FR 2007026 A1 19700102 FR 6913180 A 19690425 69 13180 2007026 La présent* invention est relative à un nouveau procédé pour appliquer des couchas de colloïde hydrophile^ notamment de colloïde hydrophile photosensible^sur des surfaces hydrophobes constituées de matières polymères et préalablement traitées au Moyen d'une décharge corona. 5 II est connu d'appliquer des colloïdes hydrophiles photosensibles sur des filas transparents ou sur des supports réfléchissant la lumière en vue de préparer ainsi des produits contenant des images en noir et blanc, ou en couleurs qui peuvent être examinées par projection ou par réflexion. Four empêcher les solutions de traitement et l'eau de lavage de pénétrer 10 dans le support en papier, et pour permettre ainsi une diminution des dâais de lavage et de séchage, on a utilisé depuis longtemps des supports en papier imperméables à l'eau. Une technique connue, mais dont le prix de revient est assez élévé, oonsiste à appliquer sur le papier des polyaères synthétiques à partir de solutions dans des solvants organiques. A cet 15 effet, on a treuvé que les polymères les plus avantageux étaient les poly-oléfines ou les polyesters linéaires dont l1application ne nécessite aucun solvant organique ; on peut appliquer ces polymères suivant des méthodes d'extrusion relativement peu onéreuses. Dana le cas des produits photographiques dont le support est un 20 film enduit d'un polymère de-façon à rendre hydrophile l'une ou les deux faces de ce film, on constate que les émisions photographiques hydrophiles, particulièrement aux gélatino-halogénures d'argent, adhèrent mal sauf si la surfaoe hydrophobe a été recouverte d'un substratum présentant de l'affinité & la fois pour le support hydrophobe et pour l'énulsion hydrophile. Plus 25 récemment, on a trouvé qu'il était possible d'améliorer l'affinité de ces surfaces hydrophobes pour les produits hydrophiles, en les soumettant à une décharge corona intense. Un tel traitement améliore notablement l'adhérence des émisions photographiques et des couches de colloïde hydrophile sur les surfaces enduites d'un polymère hydrophobe. Ce procédé entraîne une 30 diminution du coût de la fabrication, mais présente cependant plusieurs inconvénients sérieux. Far exemple, des films, ou des supports en papier enduits d'un polymère sont très sensibles à l'électricité statique, et pendant la manutention de ces produits,des charges statiques s'accumulent sur leur surfaoe si bien qu'on est obligé de traiter ces surfaces avec des 35 agents antistatiques. Ce traitement par des agents antistatiques est particulièrement nécessaire lorsque les supports sont destinés à recevoir des émulsions pour la photographie en couleurs ; dans ce cas, on intercale entre la surface hydrophobe et les couches supérieures une couche conductrice dont le rôle est de dissiper les chargés statiques. 40 Cette technique d'activation des surfaces hydrophobes par décharge 69 13180 2007026 corona présente l'inconvénient, lorsqu'on l'applique à un produit muni d'une couche conductrice, de faire apparaître sur la surface de ce produit un défaut la marquant transversalement et à intervalles réguliers. On a représenté à la Fig. 1 ce défaut que l'on désignera ci-après sous le nom 5 de "marques transversales". Ce défaut apparaît sur la couche d'émulsion aux halogénures d'argent ou sur toute autre couche déposée sur un support en papier dont la surface enduite de polyéthylène a été activée par une décharge corona. Les marques transversales sont alors provoquées par la présence de charges électrostatiques qui, sous l'influence de la décharge 10 corona, se répartissent suivant une certaine configuration à la surface hydrophobe. Ces marques transversales se développent sur toute la largeur de la feuille, et de façon si prononcée, que le support est souvent rendu inutilisable, c'est-à-dire qu'il ne peut plus recevoir des couches d*émulsion. Ainsi qu'on l'expliquera oi-après, ces marques transversales 15 dépendent de la fréquence du courant utilisé pour la décharge corona, des propriétés physiques et chimiques des compositions de couchage et des propriétés mécaniques des appareillages utilisés. La présente invention a pour objet un procédé pour déposer des couches photosensibles ou d'autres couches photographiques sur des surfaces 20 enduites de polymère et soumises à une décharge corona, ce procédé, qui permet de supprimer les défauts connus sous le nom de marques transversales^ étant caractérisé par une régulation des valeurs respectives de la fréquence électrique de la décharge corona et de la vitesse dô passage du produit sous cette décharge. 25 L'influence du traitement par décharge corona sur la nappe de couchage dépend de la composition de cette nappe et de sa consistance, ainsi que des caractéristiques mécaniques de la machine utilisée pour appliquer cette nappe sur la surface hydrophobe. Il est cependant impossible de déterminer directement par le calcul la vitesse de couchage 30 pour laquelle le traitement activateur par décharge corona provoque des marques transversales inacceptables. C'est pourquoi on préfère choisir la fréquence de la décharge entre 30 et 40 000 Hz, puis déterminer une vitesse de passage sous cette décharge et une vitesse de couchage dans des limites assez larges, par exemple entre 3 et 600 m/mn. On peut 35 choisir empiriquement la fréquence de la décharge pour différentes vitesses de passage sur un appareillage donné. Par exemple, on déterminera tout d'abord si une décharge dont la.fréquence est de 60 Hz, appliquée sur une surface enduite de polymère et pourvu d'un antistatique efficace jusqu'à des différences dè potentiel de 50 000 Y, provoque des marques transver— 40 sales inacceptables lorsque l'on couche sur cette surface une émulsion 69 13180 2007026 aux halogénures d'argent. On peut faire varier la fréquence d© la décharge eorona^de 100 à 10 000 Hsf et la vitesse de couchage de 1'émulsion, en observant les valeurs de ces paramètres pour lesquels l'espacement des marques transversales devient suffisamment réduit pour qu'il n'influence 5 pas la nappe de couchage et que celle-ci fournisse une couche sensiblement uniforme. On peut obtenir des résultats analogues en faisant varier la vitesse de passage de la décharge corona ou la vitesse de couchago de l'éaulsion. Se plus, la régulation de la fréquence de la décharge implique 10 que la tension de crête soit maintenue à une valeur élevée^ de 13 ordre de 25 000 & 50 000 T. Le choix d'une valeur précise dépend de la nature du polymère utilisé pour l'enduction de la surface, du type d'érailsion aux halogénures d'argent utilisée, en particulier de la nature du colloïde hydrophile de oette émulsion, et dépend aussi de la vitesse de passage 15 des bandes et du nombre des électrodes. On obtient une bonne adhésion en choisissant des tensions dans oet intervalle, et en choisissant des vitesses d* passage entre 30 et 300 a/mn. On peut utiliser des tensions plus élevées par exeaple en produisant une décharge corona entre des électrodes et une bande de défilement espacées de 0,3 & 0,6 ca. Si l'on SD utilise des tensions plus faibles par exemple de l'ordre de 10 000 V, l'espaoe entre la bande de défilement et l'électrode devient tellement faible que la feuille de polymère à traiter ne peut y être introduite, & moins que son épaisseur ne soit elle-même très faible. D'autre part, les tensions plus fortes, de l'ordre de 70 000 V,peuvent perforer les feuilles 25 de papier et de film traitées. Cependant, il existe des substances permettant de préparer des supports capables de supporter des tensions aussi élevées. Ainsi qu'on le décrit ci-après, on évalue le pouvoir d'adhérence d'un* surfaoe hydrophobe traitée vis-à-vis d'une substance hydrophile en 30 assurant l'angle de raocordeaent d'une goutte d'eau déposée sur cette surface. Bans d'autres cas, il est nécessaire de mesurer directement la •force d'adhérence de la couche d*émulsion sur la surface du support. Parai les surfaces que l'on peut ainsi traiter par déoharge corona suivant la présente invention, il y a pa particulier des films constitués 35 de divers polymères tels que des dérivés de polyaddition ou de poly-oondensation. On peut citer en particulier des polyoléfines telles que les polyéthylènes et les polypropylènes, les copolymères d'éthylène et de propylène, le polystyrène, les polybutènes, les polypentènes, les esters d'acide polyacrylique, les polyesters linéaires et les polycarbonates tels 40 que le polytéréphtalate d'éthylèneglycol, des polyamides, des esters cellu- 6? 13180 2007026 losiques, des polyaoïyloriitx'iles, du chlorure d© vinylidène et d' autres copolymères de monomère tels que les copolyraères acétate d8 viiîyle-éthylène. Le procédé de 1* invention donne des résultats particulièrement avantageux avec du papier enduit av®e l'un des polymères précités. 5 Ainsi qu'on l'a indiqué oi-dessus^ le procédé de la présente invention s'applique notamment aux films polymères et aux supports ou papiers enduits de polymères lorsque ces filas ou ces supports sont pourvus d'une couche électroeonductrice. Es effet? dans ce cas? la conjugaison de la décharge oorona et de la couche éleotroconductrice, provoque 10 une aggravation du défaut des marques transversales• Les exemples ci- dessous montreront que l'on peut diminuer l'action des charges statiques en appliquant une couche électroconductrice sur la face du support opposée à celle recevant l'émulsion. Toutefois, l'application de cette couohe électroconductrioe sur une surface polymère traité® par décharge oorona 15 provoque dans cette couche antistatique le masse défaut de marques transversales . Il s'agit donc d'un phénomène de résonance entre les charges portées par la couche électroconductrioe et les charges développées par la décharge corona et ce phénomène de résonance amplifie considérablement les marques transversales. Par conséquent, on peut donc lutter contre oette 20 action néfaste en choisissant de façon appropriée la fréquence de la décharge corona. Parmi les couches conductrices utilisables suivant l'invention, on peut citer celles décrites au brevet français 1 556 240. Le support lui-même peut comporter une couche antistatique interne et dans le cas d'un support en papier enduit d'une substance polymère, il est 25 également possible de placer une couche antistatique interne, soit dans l'épaisseur du papier, soit dans l'épaisseur de la couche polymère. Des couches antistatiques internes de ce type sont décrites au brevet français 1 335 296. On peut déposer sur la surface des supports ainsi traitée de* 30 couohes photographiques, notamment des couches contenant des colloïdes hydrophiles variés, telles que des couohes ajscgélatino-halogénure» d'argent des couches intermédiaires ou des couches filtrantes. L'halogénure d'argent peut être par exemple du chlorure, du bromure, de l'iodure ou des mélanges de oes halogénures,par exemple du chlorobronare d'argent. Bien qu'on 35 choisisse de préférence la gélatine, il est possible d'utiliser d'autres colloïdes hydrophiles dans les couchas des produits photographiques j ces colloïdes hydrophiles sont par exemple des dérivés de la gélatine, des polymères solubles dans l'eau, par exemple de 18acétata de cellulose partiellement hydrolysé, de la caéthozycellulose, de l'alcool polyvinylique, 40 dea oopolya&res à base d'asetato âa ïiàyle ^-drokysé» des copolyoères 69 13180 5 2007026 alcool vinylique-aoétal vinyliqua, des copolymères acrylate d'alooyle-acide acrylique, etc. .Dans le cas où l'on désire appliquer sur le support des émisions aux halogénures d'argent pour la photographie en couleurs, on peut incor-5 porer aux différentes couches d'émulsion des coupleurs formateurs de colorants ; les couches respectivement sensibilisées pour le rouge et pour le vert contiendront un coupleur formateur de bleu-vert (par exemple, un dérivé phénolique) et un coupleur formateur de magenta (par exemple de 5-pyrazolone) et la couche sensible au bleu contiendra un coupleur for-10 aateur de jaune, par exemple, un dérivé à chaîne cétométhylénique ouverte. Des coupleurs non diffusibles utilisables à cet effet sont décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 407 293 et aux brevets français 1 210 905 e* 980 390. On peut également incorporer aux couches d1émulsion, et suivant le procédé bien connu, les coupleurs en utilisant des solvants 15 comme cela est décrit au brevet français 937 744» Après exposition, on traite les produits dont le support a été aûtivé suivant l'invention, dans une solution du type de celle utilisée de façon classique pour le développement et le fixage des couches aux halogénures d'argent. Les produits sensibles comportant des couohes super-20 posées d'émulsion à coupleur inoorporé peuvent être exposés à des négatifs en couleurs — et traités de façon à donner directement des épreuves positives. On peut utiliser pour ce faire des solutions dévelop-patrices classiques contenant des développateurs qui sont des aminés primaires aromatiques. On procède ensuite au blanchiment des images argen-25 tiques et à l'élimination de l'argent et de l'halogénure d'argent, ce qui fournit enfin dans les couches une images colorée, obtenue par synthèse soustractive. On peut également traiter par inversion ces produits à couches multiples, destinés à la photographie en couleurs, de façon à obtenir des 30 positifs en couleurs. Les compositions de couchage utilisées pour la préparation des couches photographiques ne doivent pas être trop diluées, sinon 1'adhérence de la couche sur la surface du support risque d'être diminuée. En général, on évite toute diminution de l'adhérenoe en procédant à l'opération de 3 5 couchage immédiatement après le traitement activateur par décharge corona. On a représenté à la Fig. 2 uh graphique mettant en évidence la modifica-qui tion d'adhérence/se produit lorsqu'on fait varier de 0,01 à 100 heures le délai séparant le moment du oouchage du moment où l'on fait le traitement activateur. Il s'agit dans ce oas d'une couche aux gélatino-halogénures 40 d'argent à coupleur incorporé appliquée sur une surface en polyéthylène 69 13180 6 2007026 préalablement soumise à une décharge corona. On obtient une adhérence aiai-laire en déposant sur le support traité par décharge corona d'autres étatisions aux halogénures d'argent destinées à la photographie en couleurs. Dans le cas d'autres émulsions aux halogénures d'argent pour la photographie 5 en couleurs, on peut procéder au couchage et obtenir une couche bien adhér-rente plusieurs jours après avoir traité la surface du support par déchaxge corona. Quant aux émulsions ordinaires destinées à la photographie en noir et blanc, on peut les conserver environ un an après les avoir traitées par une décharge corona. L'angle de raccordement dont il est fait nention à la 10 Fig. 2 est mesuré en degrés et constitue une évaluation des propriétés adhésives de la surfaoe activée pour 1'émulsion. Dans le cas de surfaces en polyéthylène^on observe dans des conditions indifféremment sèches ou humides^une bonne adhésion vis-à-vis des couches de gélatine lorsque l'angle de raccordement est inférieur à J6°, et compris par exemple entre 40° 15 et 75°. La mesure de cet angle de raccordement constitue une évaluation du caractère hydrophile de la surface. Pour le mesurer, on dispose sur un échantillon plan une goutte d'eau distillée, on projette l'image de la goutte et de l'échantillon sur un écran et on mesure l'angle formé par 20 le plan de l'échantillon et une droite tangente à l'image de la goutte au point où la goutte touche l'échantillon. Les conditions expérimentales qui ont conduit à l'établissement du graphique de la Fig. 2 sont les suivantes. Un rouleau de papier enduit de polyéthylène est soumis à une décharge corona dont la fréquence est 25 60 Hz et sous une tension d'environ 50 000 V, la vitesse de défilement de la surface traitée étant d'environ 40 ra/nui. On laisse ensuite reposer les échantillons pendant 100 h, puis on leur applique une couche d'âoulsion aux halogénures d'argent à coupleur incorporé, on les expose et on les traite comme on traite de façon classique les produits pour la photographie 30 en couleurs. Les échantillons dont le support a été activé par décharge corona, et qui ont été conservés de 1 à 48 h, présentent une bonne adhérence vis—à—vis de la couche d*émulsion.On observe une décroissance des propriétés adhésives sur les échantillons qui ont reçu une couche d'émulsion moins d'une heure après avoir été soumis à la décharge corona. 35 appliquer la décharge corona à la surface enduite de polymère, on procède suivant une quelconque technique bien connue. On peut utiliser par exemple un oscillateur excité par un pont d'allumage, ce qui fournit le courant approprié aux électrodes. On modifie la fréquence de la décharge corona en agissant sur la fréquence du courant primaire de l'oscillateur, 40 ce qui modifie la fréquence de courant de sortie. Cette fréquence du courant 69 13180 7 2007026 d'alimentation est modulée en outre par la fréquence des étincelles du pont d'allumage ; la fréquenoe de ces étincelles est beaucoup plus élevée et que la fréquence d'alimentation,/a généralement une valeur représentant de 4 à 10 fois la valeur de cette fréquence d'alimentation. Intervient 5 aussi dans cette modulation la fréquence de résonance du circuit modula» teur qui dépend du type de pont d'allumage utilisé et dont la valeur est comprise entre 200 et 500 Ex. Pour obtenir une bonne adhérence de la couche d'émulsion sur la surfaoe ainsisoumise à une décharge corona, il est nécessaire de mettre en jeu des tensions comprises entre 25 000 et 10 50 000 V ou davantage. Des tensions de cet ordre conviennent très bien pour des vitesses de défilement comprises entre 30 et 300 m/an. Ainsi qu'en l'a déjà indiqué, la tension de sortie est modulée en agissant sur la tension primaire de l'oscillateur, c'est-à-dire la tension d'alimentation, ou en espaçant les distances d'éclatement des ponts d'allumage. 15 A la place du générateur à pont d'allumage, on peut aussi utiliser le dispositif connu sous le nom de générateur à oscillations continua Un moteur-générateur rotatif ou un oscillateur à lampes peut fournir le même type de courant d* sortie. La modulation d* la fréquence est obtenu en contrêlant la vitesse du moteur d'entraînement ou éventuellement, en 20 choisissant de façon appropr-ié* les valeurs des paramètres du circuit des oscillateurs à lampes. La tension du générateur à oscillations continues est augmentée au moyen d'un transformateur à plusieurs sorties et modifiée par commande du champ dans le oas àw générateurs à moteur depuis environ 5000 volts à 30 000 volts ou plus pour des vitesses de défilement comprises 25 entre 30 et 300 mètres par minute. La décharge oorona peut être appliquée à la surface de polymère d'un support par exemple au moyen de plusieurs électrodes de métal plaoées très près de la dit* surface lorsqu'elle est passée sur un rouleau métallique relié à la terre et enduit d'une substance diéeletriqu* eomm* un polyester linéaire. De la même façon, en peut utiliser 30 un'rouleau métallique pour supporter la bande d* défilament, des rangées d'électrodes étant dans une disposition planétaire et équidistante de la surfac* du rouleau de métal, chacune étant recouverte d'une substance diélectrique an moins sur la partie la plus proche da rouleau de métal. Comme on l'a indiqué ci-dessus, l'*spao*ment des électrodes, la surface de 35 polymère et 1* rouleau relié à la terre doit être tel que la décharge oorona se produise réellement pour la tension utilisée et permette en même temps le passage de la feuille de polymère. La décharge corona peut êtr* produit* par un courant alternatif c'est-à-dire par exemple par oscillations eu par courant continu modulé, par exemple en superposant un 40 courant alternatif à un courant continu. Cependant, il n'y a sacun avantage 69 13180 s 2007026 à utiliser «ne âôefeœrgo sosoas, as oesufast eeatisu, puisque la déokarge oorona en courant alternatif nêseeaita moins de puissance et est donc d'un prix d® revient moins élevé® Les exemples suivants non limitatifs illustrent l'invention. 5 EXEMPLE 1 : Cet exemple illustre l'influence des substances antistatiques dans le procédé d'invention» Echantillon 1 i On prépare des feuilles de papier enduit de poljréthylène, mais ne contenant pas d'agent antistatique. Ces feuilles contiennent sur chaque face environ 0,45 --£* àm polyéthyièns par mètre carré. On active 10 l'une des faces ainsi enduites en la faisant passer à 38 m/an sous une décharge corona $ une fréquence de 60 hz est produite par un générateur à pont dsallumage sous une tension de 50 000 ¥ en courant alternatif. Après ce traitement, la surfaoe présente un acgla ds raccordement inférieur à 75°• On dépose sur oette face traitée un® éraalsion mx gélatiao-tslogénures 15 d'argent en la faisant passer sous une trémie d'un type classique avec la même vitesse de défilement que celle utilisée lors du passage sous la déoharge oorona. On expose cette émulsion et on la développe avec un révélateur noir et blanc. La qualité de l'image que l'on obtient preuve que la couche d*émulsion présente des caractéristiques uniformes et adhère for-20 testent à la surface activée. Toutefois, l'uniformité de la couche est meilleure lorsqu'on utilise une décharge dont la fréquence est supérieure à 200 Hz. Echantillon 2 : On prépare de la même façon du papier enduit de poljréthylfe* 2 sur chaque face à raison de 0,45 kg/» > et pourvu d'une oouche interne 25 électroconductrice, obtenue par imprégnation avec une solution d* sulfate de sodium, et, sur la face toile, d'une couche électroconductrioe formé* d'un mélange de silice colloïdale et de para-(l,1,3j3-tétra»éthylbutyl) phénoxyéthozyéthylsulfonate de sodium comme cela est décrit à l'exemple 3 ci—dessous. La surfaoe en polyéthylène a été préalablement soumise à une 30 décharge corona. Les autres échantillons sont simplement soumis & une décharge corona suivant le mode opératoire décrit à l'exemple 1, après quoi on leur applique une poudre électrostatique afin de révéler les marques transversales. On a représenté à la Fig. 1 les résultats obtenus» Après avoir appliqué sur ces surfaces en polyéthylène des couches d'émulsien aux 35 halogénures d'argent, la vitesse de couchage étant identique à la vitesse de passage sous la décharge, on constate que les marques transversales apparaissent de façon nette sur la surface sèche de la couche d'émulsion. Après avoir traité le produit exposé dans un révélateur noir et blanc, on obtient une image argentique à travers laquelle on distingue l*s marques 40 transversales suivant une configuration aussi nette que celle représentée 69 13180 9 2007026 à la Fig.1 c'est-à-dire que la qualité de l'image est inacceptable. On reprend le mode opératoire suivi pour la préparation de l'échantillon 2, mais on fait passer la fréquence de la décharge corona de 60 à 400 Hz. Si l'on applique immédiatement après ce traitement un 5 pigment électrostatique sur la surface de polyéthylène, on fait apparaître des marques transversales espacées de 3 à 0,8 mm. Lorsqu'on applique ensuite une émulsion aux halogénures d'argent en utilisant une vitesse de couchage identique à la vitesse de passage sous la décharge, c'est-à-dire 38 m/mn, on constate que l'on obtient, à l'état sec ou à l'état 10 humide, une couche adhérente ne présentant plus le défaut de marques transversales. Ainsi qu'on l'a indiqué ci-dessus, ces considérations, de même que les conditions de travail sur l'appareillage utilisé, permettent d'obtenir après traitement sous une décharge corona dont la fréquence est au moins de 400 Hz une couche disposée et de constitution uniforme, 15 lorsque les compositions de couchage contiennent des colloïdes hydrophiles aux halogénures d'argent, des solutions de colorant, de coupleur etc. EXEMPLE 2 t On prépare un produit pour la photographie en couleurs de la façon suivante. On traite un papier photographique avec une solution de gélatine contenant un sel conducteur de façon à réaliser une couche interne 20 conductrioe et antistatique. On applique ensuite sur les deux faces de cette feuille du polyéthylène à raison de 0,45 kg/m • On applique ensuite une couche électroconductrioe antistatique sur la face toile de la feuille de papier enduit de polyéthylène, de préférence après que cette surfaoe en polyéthylène ait été activée par une décharge corona ; la fréquence 25 de cette décharge oorona doit être différnete de la fréquence de vibration de la composition antistatique de cette couche. On active ensuite l'autre face enduite de polyéthylène en la faisant passer à la vitesse de 38 m/mn sous une décharge corona d'une fréquence de 400 Hz produite par un dispositif à pont d'allumage fonctionnant sous une tension d'environ 50 000 V. 30 On utilise ensuite une trémie double pour appliquer sur la surface ainsi traitée simultanément une couche d'émulsion sensible au bleu et contenant un coupleur formateur de jaune et une couche intermédiaire de gélatine. La vitesse de couchage est de 38 m/mn. On prépare de la même façon des échantillons comportant des couches d*émulsion aux halogénures d'argent conçues 3 5 pour des procédés en couleurs par inversion et respectivement sensibilisées pour le vert, pour le rouge et contenant respectivement des coupleurs non diffusibles formateurs de magenta et de bleu-vert, chaque échantillon contenant une couche intermédiaire de gélatine. Le produit obtenu est exposé à un original en couleurs et développé 40 suivant les techniques classiques utilisées pour les produits en couleurs 69 13180 2007026 inversibles. On constate que le défaut des marques transversales n'apparaît pas sur les images positives en couleurs. L'adhérence des oouches sur la surfaoe activée en polyéthylène est excellente. Lorsqu'on modifie simplement la fréquence de la décharge corona, par exemple en la choisissant 5 égale à 60 Hz, on constate qu'un défaut de marque transversale très net rend le produit inutilisable. EXEMPLE 3 t Sur chaque face d'un produit photographique contenant une substance électroconductrioe, on dépose par extrusion du téréphtalate de polyéthylèneglycol à raison de 0,45 kg/dm . On applique ensuite sur la 10 face toile une couche antistatique externe suivant ce qui est décrit k l'exemple 2. On active la face opposée à cette oouohe antistatique en la faisant passer sous une décharge corona d'une fréquence de 60 Ha à la vitesse de 38 m/mn. Ce traitement améliore l'adhérence des couches aux halogénures d'argent à coupleur incorporé que l'on applique ensuite sur 15 la surface. Cependant, on observe dans toutes les couches d'émulsion le défaut des marques transversales. En augmentant jusqu'à 400 Hz la fréquence de la décharge oorona, les vitesses de défilement seus la décharge et de couchage restant inchangées, on fait disparaître les marques transversales. D'autre part, on n'observe aucune montée de voile dans la couohe sensible 20 au bleu et aucun moutonnement dans la couche d'émulsion sensibilisée pour le vert, contrairement à ce qui est généralement le cas quand on soumet une surface de papier enduit de polyéthylène à une décharge corona avant d'y appliquer des couches d'émulsion. EXEMPLE 4 : Au moyen d'un dispositif à oscillation continues on soumet une 2 5 surface en polyéthylène à une décharge corona d'une fréquence égale à 3000 Hz. La tension est de 28 000 V et la vitesse de défilement, de 90 m/mn. On applique ensuite sur cette surface des couches d'émulsion avec une vitesse de couchage identique à la vitesse de défilement sous la décharge . On constate que le défaut de marques transversales n'apparaît pas dans les 30 couches d'émulsion superposées. On peut en oonclure que ce dispositif à oscillations continues permet une plus grande latitude dans l'ajustement de la fréquence de la décharge corona à une vitesse de couchage donnée, étant donné que la charge statique tend à se répartir de façon plus désordonnée sur la surface du polymère ainsi traité. La mise en oeuvre de cette 35 source d'énergie à oscillations continues présente l'avantage d'«tre moins onéreuse que la source d'énergie à pont d'allumage, notamment parce qu'elle nécessite des appareillages moins coûteux et dont l'efficacité est souvent supérieure. EXEMPLE 5 : A la place du papier enduit de polyéthylène traité à l'exemple 40 2, on utilise cette fois une feuille de polyéthylène pigmenté et contenant 69 13180 2007026 une substance antistatique. On soumet cette surfaoe de polyétîiylène à use décharge oorona d'une fréquence égale à 250 Ex, la vitesse étant égale à la vitesse d* couchage c'est-à-dire 21 a/an. On constate que le s couches que l'en applique ensuite sur oette surface sont fortement adhérentes, et 5 ne présentent pas le défaut de Marques transversales. EXEMPLE 6 : On reprend le aode opératoire de l'exemple 2 mais la fréquence de la décharge oorona, produite par un dispositif à oscillations continues, est cette fois de 3000 Ez, la tension de 28 000 V et la vitase© de 38 a/an. On applique ensuite sur la surface ainsi traitée des émulsioas, la vitesse 10 de coaohage étant égale à 38 m/an. On obtient des couohes fortement adhérentes à la surface du support et ne présentant pas le défaut de aarques transversales. EXEMPLE 7 s On reprend le aode opératoire de l'exemple 2, mais la décharge oorona, produit* par un dispositif à oscillations continues, est égale 15 à 10 000 Hz , la tension est égale à 50 000 V et la vitesse à 245 ■/»»• Après développement de 1*émulsion dans un révélateur à 1'hydroquinone, on oenstat* que les souches adhèrent fortement à la surface du support et qu'*ll*s ne présentant pas d* marque transversale. EXEMPLE 8 i On reprend le mode opératoire de l'exemple 2, mais on utilise 20 c*tt* fois une surfao* en polypropylène. Les conditions d'aetivation doivent être sensiblement plus sévères que dans le cas du polyéthylène, c'est-à-dire qu'on utilise une tension plus forte, ou que la vitesse de défilement est plus faible. On obtient des résultats identiques, c'est-à-dire que si l'on couche une émulsion à base d* gélatine sur une telle 25 surface-, son adhérence est satisfaisante. Le traitement d'aetivation est tel que l'angle de raccordement de la surface en polypropylène est rendu inférieur à 54°• S* aime, en contrôlant la fréquenoe de la décharge oorona et la vitesse de couchage, on élimine le défaut de marques transversales . 30 ' Ainsi qu'on l'a indiqué à la présente description, lorsqu'on applique une nappe d'émulsion photographique sur une surface au moyen d'une maohine de oouchage donnée, on constate que cette nappe présente une fréquence de vibration caractéristique et mesurable. Par conséquent, oette nappe peut subir l'influence d'une source d'énergie ondulatoire, et 35 elle est, par exemple, sensible à une onde sonore lorsque les fréquences respectives de vibrations de la nappe et de l'onde produisent un phénomène de résonance. Ce phénomène de résonance provoque une amplification considérable des vibrations qui entraîne elle même une augmentation des défauts affectant la régularité des caractéristiques de la nappe. 40 Hais la nappe est en outre sensible aux ondes produites par 69 13180 2007026 le déplacement d'une corifiguratioa de charges électrostatiques, par exemple, des charges produites sur une surface qui a été soumise à use décharge corona. On a indiqué dans oe cas que la nappe, une fois appliquée sur la surface, présente le défaut des marques transversales. 5 Ce défaut est produit par l'amplification des vibrations résultant d'un phénomère de résonance entre la fréquence des vibrations propre de la nappe et la fréquence des vibrations produites par le défilement à une certaine vitesse au moment du couchage de la surface portant une configuration de charge, Cette configuration de charges est constituée 10 par la présence sur la surface, alternativement de bandes de charges positives et de bandes de charges négatives. Âu fur et à mesure que la nappe s'approche de la surface activée, elle subit l'influenoe des vibrations produites par les charges électrostatiques ; les charges positives et négatives présentes sur la surface repoussent et attirent alternativement 15 la nappe de couchage et, lorsque le phénomène de résonance se produit entre les fréquences précitées, la nappe de couchage ne s'applique plus uniformément sur la surface, ce qui provoque l'apparition de marques transversales qui seront ensuite visibles dans la oouche d'émulsion après la traitement de celle-ci. On conçoit donc comnent le procédé de la présenta 20 invention peut supprimer ce défaut en ajustant la fréquence de la décharge corona par rapport à la vitesse de couchage, de façon à éviter le phénomène de résonance. La fréquence propre de vibration de la nappe de couchage dépend de la composition de cette nappe et de sa viscosité ainsi que les caractéristiques de la machine. On peut réellement mesurer cette fréquence 25 ainsi que la fréquence de résonanoe d'une nappe de colloïde hydrophile donnée en utilisant un dispositif de détection des ondes sonores produites au voisinage de la nappe. Les vibrations auxquelles est soumise cette nappe surtout au moment de la résonanoe provoquent en effet des déformations mécaniques, et dono, des ondes sonores osl voisinage de oêtta nappa. 69 13180 13 2007026 REVEIDICATIOMS : 1. - Procédé pour appliquer un* oouohe hydrophile sur un support dont au aoins l'une d** faces est constituée d'une matière polymère, ce procédé consistant à traiter la dite face au moyen d'un* déoharge corona, 5 puis à appliquer sur la surface ainsi traitée au moins une oouohe de colloïde hydrophile, ce procédé étant caractérisé en ce que, en fonotion de la vitess* d'application utilisée, on ajuste la valeur de la fréqueno* d* la décharge oorona de telle façon que la nappe de colloïd* qui s'écoule pour former la couche ne subisse pas l'influer* 10 d-e la surfaoe traitée. 2. — Procédé oonforae à la revendication 1, caractérisé en ce qu'on applique au aoins une couche de colloïde photosensible, notamment une éaulsion aux halogénures d'argent, sur la surfaoe du support qui a été soumis* à la décharge corona. 15 3. - Prooédé conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que 1* support contient une substance antistatique. 4. - Prooédé conforae à l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en c* que la fréquence de la décharge corona est au moins égale à 30 cycles par seoonde. 20 5. - Prooédé oonforae à l'un* quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé *n o* que le support est constitué par un papier dont au moins l'une des faces est enduite d'un polymère choisi dans la classe constituée par le polyéthylène, le polypropylène, les copolymères à base d'éhtylène et les polyaères linéaires. 25 6. - Procédé oonforme à l'une quelconque des revendications 1 à 5» caractérisé en ce que la décharge corona est produite, soit par un pont d'allumage, soit par un dispositif à oscillations continues, chacun de ses dispositifs fonctionnant avec une fréquence fondamentale au moins égale à 200 cycles par secondes et sous une tension suffisamment 30 élevée pour faire bien adhérer la couche de colloïde hydrophile sur la face ainsi traitée, caractérisée en outre, en ce qu'on applique la nappe de colloïde hydrophile à une vitesse telle que la couche obtenue présente des caractéristiques uniformes. 7. - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 6, carac-35 térisé en ce qu'on traite au moyen d'une décharge corona les deux faces d'un support en papier, ces deux faces étant constituées d'une substance polymère, puis en ce qu'on applique sur l'une des faces au moins une ou plusieurs couches, dont au moins une émulsion aux halogénures d'argent, et sur l'autre face, une couche antistatique. 69 13180 2007026 8. - Procédé conforme à la revendication 7» caractérisé en ce que la couche antistatique externe appliquée sur l'une des faces, est constituée d'un mélange comprenant de la silice colloïdale et un sel alcalin d'un acide choisi dans la classe constituée par les aoides 2,5-naphtalènedisulfonique, les acides alcoyle inférieur naphtaline sulfoniques, les produits de condensation du formaldéhyde et de l'acide 2,5-dinaphtalènesulfonique, les acides alooylaryl polyester sulfoniques et les acides carbocycliques polymères, et avantageusement constitué par p-( 1,1,3,3-tétraméthylbutyl)phénoxyéthoxyéthyl substance sulfonate de sodium, la/antistatique interne étant le sulfate de sodium 9. - Procédé conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu'on applique sur la surface du support traitée au moyen d'une décharge corona, des couches d'émulsion aux halogénures d'argent sensibles à différentes régions du spectre du speotre et contenant des composés formateurs de colorants. 10. - Produit photographique comprenant un support dont au moins une faoe est constituée d'une substance polymère, et sur cette faoe du support, une ou plusieurs couohes de colloïde hydrophile dont au moins une couche photosensible aux halogénures d'argent, ce produit étant caractérisé en ce que la face du support destinée à recevoir les couches de colloïde hydrophile a été traitée préalablement, au moyen d'une décharge corona suivant le procédé conforme à l'une des revendications 1 à 5. 11. - Prooédé pour éliminer les marques transversales dans les couches de colloïde hydrophile déposées sur des supports dont la surfaoe est constituée d'un polymère hydrophobe, ce prooédé consistant à appliquer une nappe du dit oolloïde sur une telle surface animée d'une vitesse de défilement déterminée, et préalablement traitée au moyen d'une décharge corona, obtenue à l'aide d'un courant alternatif et sur laquelle, de oe fait, des charges électrostatiques sont réparties suivant des bandes transversales, alternativement positives et négatives et perpendiculaires au sens du mouvement, l'action de ces oharges étant amplifiée par la présence sous la dite surface d'une substance électroconductrioe, ce procédé étant caractérisé en ce qu'on ajuste la fréquence de la décharge corona en fonction de la vitesse à laquelle on fait défiler la surface sous la décharge corona et de la vitesse à laquelle on lui applique la nappe de colloïde hydrophile.