FR 2002383 A1 19691017 FR 6904152 A 19690219 69 04152 -i- 2002383 L'invention se rapporte à une solution destinée à rendre hydrophile les régions non image d'une couche électrophotographique gui peut notamment être développéepar voie humide, dans le but d'obtenir des formes d'impression à plat . Cette solution 5 est constituée par des solutions aqueuses de sels de métaux diva-lents, éventuellement un solvant soluble dans l'eau et éventuellement d'autres additions en soi connues . On sait que l'on peut transformer en formes d'impression offset à l'aide de solutions aqueuses d'acide polyacrylique, de 10 Fe ( GN )g E^_, d'acétate de zinc, les reproductions obtenues sous forme d'images soir des couches électrophotographiques à l'oxyde de zinc . On a également déjà proposé de rendre ces reproductions hydrophiles par traitement avec des solutions aqueuses de sels de métaux divalents . Ces procédés connus ne sont cependant applica-15 bles que pour des images qui ont été obtenues par voie sèche par traitement avec un révélateur pulvérulent . Ces méthodes connues échouent dès qu'il s'agit de rendre hydrophiles des images développées par voie humide . Les régions image de ces reproductions développées par voie humide sont bien plus faiblement recouvertes 20 de pigment que celles qui ont été développées à sec, de sorte que les reproductions sont rendues hydrophiles sans différenciation et l'encre grasse ne peut plus y adhérer . Le but de l'invention est de fournir une solution hydro-philisante capable de rendre hydrophiles sélectivement les images 25 développées par voie humide et celà tout en permettant des tirages plus élevés que ceux qu'autorisaient les procédés antérieurs . L'invention part d'une solution aqueuse de sels de métaux divalents contenant éventuellement un solvant soluble dans l'eau et éventuellement d'autres additions en soi connues et elle 30 est caractérisée par le fait que la solution contient aussi un sel métallique facilement hydrolysable comme notamment le chlorure . ferrique et éventuellement une résine soluble dans l'eau et dur-cissable par les sels de métaux lourds. Comme sels de métaux divalents à introduire dans la solu-35 tion hydrophilisante selon l'invention, on peut citer notamment les acétates, nitrates, chlorures, et/ou formiates solubles dans l'eau de baryum, cadmium, calcium, cobalt, cuivre, plomb, fer, magnésium, nickel, strontium, zinc et similaires . En particulier 69 04152 -2- 2002383 on peut citer Gu Cl2, Cu Br2, Ou SO^, Ou ( CHjC02)2, Co Cl2,Co (N05)2, Mi SO^, Ni Cl2, Ma SO^, Ma Cl2, Mn ( Oïï^ CC>2)2, Fe Clg. Ces sels sont utilisés ordinairement à des concentrations de 1 à 10% en poids environ, compté sur la solution aqueuse . 5 La solution peut contenir en plus un solvant organique soluble dans l'eau comme l'alcool éthylique, l'acétone, le méthyl-glycol ou l'alcool isopropylique, le dioxane, l'éfchylglycol, le diméthylsulfoxyde . Ce solvant organique a pour rôle de ramollir la couche électrophot©graphique et de faciliter l'action des sels» 10 En outre la solution hydrophilisante peut contenir comme il est connu des substances formant un film telles que la gomme arabique^ les polymérisats d'acétate de polyvinyle, par exemple le mowilith ( marque déposée de Ifarbwerke Hochst ) ,des polyglycols, des résines phénol-formol et d'autres encore . 15 Comme sels métalliques hydrolysables solubles dans l'eau qui, conformément à l'invention rendent la solution hydrophilisante et utilisable dans le cas des couches développées par voie humide j âsx peut citer notamment le chlorure ferrique, le chlorure d'aluminium ( crist.) ainsi que le nitrate d'ammonium et de 20 cérium III, le sulfate d'ammonium et de cérium IV, le nitrate de cérium III, le sulfate double d'aluminium et de potassium, le nitrate de chrome III, le nitrate de fer III, le nitrate de bismuth, le chlorure de cobalt III . Ces sels sont ajoutés dans une proportion de 10 à 150% 25 compté sur la quantité présente de sel de métal divalent . Suivant une autre caractéristique de l'invention, il est particulièrement avantageux d'ajouter encore à la solution d'autres résines solubles dans l'eau et durcissables avec les sels de métaux lourds, comme notamment les résines d'urée et/ou 30 de mélamine et similaires o La solution hydrophylisante suivant l'invention est particulièrement satisfaisante pour le traitement des images obtenues sur des couches d'oxyde de zinc, mais elle est également utilisable pour n'importe quelle autre couche photoconductrice , organi-35 que ou minérale sur des supports quelconques tels que le papier, les feuilles plastiques ou métalliques, abstraction faite de ses avantages pour rendre hydrophiles les images développées par la voie humide, la solution convient également fort bien pour rendre 69 04152 -3- 2002383 hydrophiles les reproductions électrophotographiques obtenues par voie sèche. On obtient grâce à l'invention spécialement dans le cas des images électrophotographiques développées par voie humide 5 une très bonne différenciation des régions image par rapport aux régions non image, de sorte qu'on obtient une bonne adhérence de l'encre grasse et des tirages élevés . C'est ainsi que l'on peut atteindre par exemple avec une couche d'oxyde de zinc sur support en papier des tirages de 50 à 1000 exemplaires sans que la couche 10 liant-oxyde de zinc soit endommagée par la pression du rouleau ou l'action collante du noir d'imprimerie dans les machines offset . On ne pouvait pas atteindre des tirages aussi élevés par les procédés connus jusqu'à présent . L'invention a également pour objet un procédé pour ren-15 cire hydrophiles les formes d'impression à plat par utilisation des solutions selon l'invention, ce procédé étant caractérisé par le fait que la liqueur d'humectâtion de la machine offset est constituée partiellement ou totalement par de telles solutions . La proportion de solution hydrophilisante par rapport à 20 la solution d'humectation atteint avantageusement 25 à 100 %. Par ce procédé on obtient ee résultat qu'un traitement postérieur d'hydrophilisation durant l'impression est inutile,de sorte que l'on-obtient une qualité d'impression particulièrement bonne * Comme solvant on utilise avantageusement dans ce cas l'a-25 cétone ou le méthylglycol. On obtient éventuellement encore d'autres améliorations en ajoutant d'autres substances polymères solubles dans l'eau comme par exemple la dextrine ou les éthers de cellulose solutûes dans l'eau . 30 EXEMPLES . Une image obtenue sur un papier électrophotographique à l'oxyde de sine est développée par traitement avec un révélateur liquide usuel du commerce ( par exemple une suspension de noir de fumée et de résine, dans un mélange d'hydrocarbures à 35 point d'ébullition élevé de l'ordre de 185 à 210°G) . La reproduction est ensuite placée sur une machine offset où elle est humectée à l'éponge avec une solution hydrophilisante dont la composition est précisée plus loin . La composi- 69 04152 n> "3> -4- 15 20 tion de la liqueur d'humectât ion de la machine et les tirages oi>-tenus sont indiqués dans le tableau ci-dessous . Solution hydrophilisante Composition de la liqueur Tirage _ d'humectation 10 1/ 6 g Cu Cl2 1,5 g ïe Olj 20 cc d'une solution à 60% dans un mélange Butanol-xylène, d'une résine urée/ formol ( Eesaminé 40$ marque de la Firme Chemische Werke Albert Wiesbaden Bie-brich) 20 cc d'eau 55 ce de diméthylsulfoxyde 2/ 6 g de Cu Cl 1,5g Fe oi3 2 20 cc de Résamine 4031(60$., 20 cc d'eau 35 ce de méthylglycol Mélange de 500 cm^ d'eau 700 cm de glycérine et 1 g d'acide polyvinyl-phosphonique . idem environ 500 environ 300 25 3/ 6 g Cu Cl2, 1 g Fe Cl3 20 cc de Resamine 403 F à 60% , 20 cc d'eau 35 ce d'acétone. comme 1/ environ 500 30 4/ 6 g Cu Cl2, 1,5 S Fe 013 20 cc de Résamine 403 F 20 cc d'eau 35 ce d'acétone. 300 ce de liqueur d'humectaf tion comme dans 1/ 100 cc de la solution hydrophilisante ci-contre environ 600 35 5/ 6g Cu Cl2, 1,5 Fe Clj 20 cc de Résamine 403 F 20 cc d'eau 35 ce d'acétone. 250 ce de liqueur d*humectât tion comme dans 1 250 cc de solution hydrophi lisante ci-contre environ 700 69 04152 -5- 2002383 - suite - Solution hydrophilisante Composition de la liqueur tirage d ' humectation 6/ 6g Cu Cl2, 3g Fe Cl5 40 cc d'eau 35 ce d'acétone 350 cc d'eau 50 cc de Résamine 403 F 20 g Co Cl2 environ 300 7/ 20 cc de Résamine 403F 20 cc d'eau 35 ce d'acétone 32 g Cu Cl2,8 g FeCl3 400 cc d'eau environ 400 8/ 6 g Cu Cl2,6 g Fe Cl^ 20 ce de Résamine 403 F 20 cc d'eau 35 ce de méthylglycol 20 g Cu Cl2, 15g Fe Cl3 35 ce de Résamine 403 F 117 g de méthylglycol 248 cc d'eau environ 500 9/ 6 g Cu Cl2,4,5 g FeCl3 40 cc d'eau 35 ce d'acétone 30 cc de Résamine 403 F 20 g de Co Cl2 270 ce d'eau environ 500 10/ 6 g Cu C1Q 1g Al Cl, (crist) 5 20 cc d'eau 35 ce d'acétone 20 cc de Résamine 403 F Comme en 1 Ainsi qu'on le voit en particulier d'après les exemples 4 et 5, on peut, par addition de la solution d'hydrophilisation dans la liqueur d'humectation, améliorer considérablement le tirage . 69 04152 -6- 2002383 - ïffiVENDICATIOHS - 1,- Solution hydrophilisante notamment pour les images élec-troph.otograph.iq.ues développées par voie humide consistant en une solution aqueuse de sels de métaux bivalents additionnée éventuel- 5 lement d'un solvant miscible à l'eau et d'autres additions en soi connues,caractérisée par le fait que la solution contient aussi un sel métallique facilement hydrolysable tel que notamment du chlorure ferrique et éventuellement une résine soluble dans l'eau et durcissable par les sels de métaux lourds. 10 2.- Solution hydrophilisante suivant la revendication 1,caractérisée en ce que pour une partie du sel de métal divalent on ajoute de 0,1 à 1,5 parties du constituant hydrolysable . 3.- Solution hydrophilisante suivant les revendications 1 et 2, caractérisée en ce que la quantité de résine représente de 5 15 à 25 % environ du poids de l'ensemble de la solution . 4.- Solution hydrophilisante suivant les revendications 1 à 3, caractérisée en ce que l'on utilise comme résine soluble dans l'eau une résine d'urée ou de mélamine . 5.- Procédé pour rendre hydrophiles des formes d'impression à 20 plat par l'utilisation des solutions définies selon la revendication 1, caractérisé en ce que la liqueur d'humectation de la machine offset est constituée totalement ou partiellement par de telles solutions .