FR 2001864 A1 19691003 FR 6903261 A 19690212 69 03261 2001864 L'invention concerne un moyen et un procédé pour rendre soudable une pièce en acier inoxydable, utile notamment comme partie métallique d'un joint verre-métal dans un condensateur électrolytique humide résistant à la corrosion par les électro-2 lytes courants . Les aciers inoxydables contiennent du nickel et du chrome qui améliorent la résistance à la corrosion du fer qui est leur constituant principal .En raison de l'amélioration de la résistance du fer à.la corrosion 0ar les électrolytes courants , lorsqu'il contient environ 11% en poids ou davantage de chrome et de nickel libre et d'autres métaux, on est porté à croire que l'utilisation de cet acier inoxydable comme joint d'extrémité dans des condensateurs, contenant un électrolyte qui a une concentration d'environ 39# ou davantage en acide sulfurique,serait ^2 avantageuse .D'autres électrolytes sont l'acide chlorhydrique, l'acide perchlorique, l'acide phosphorique,l'acide acétique , l'acide formique, l'acide oxalique, l'acide propanoïque , une combinaison d'acide sélénieux, d'acide sélénique et d'acide sul^ furique et? ainsi de suite . 2o Les aciers inoxydables se répartissent en diverses caté gories suivant la quantité de chrome et de nickel ajoutée au fer. L'acier inoxydable de la pièce peut comprendre des quantités mineures d'autres éléments comme le niobiurn, le tantale , le manganèse , le phosphore, le silicium, le cuivre etc ... qui amé-22 liorent certaines de ses propriétés comme sa résistance à la corrosion notamment .Cependant, le mécanisme par lequel des alliages sont protégés contre la corrosion chimique et l'attaque par le milieu ambiant empêche aussi un nettoyage efficace des surfaces par les flux, de sorte que la préparation chimique de' la sur-20 face de l'acier inoxydable , pour qu'il puisse être mouillé, est difficile, même dans des conditions où l'acier inoxydable n'est' pas soumis à un traitement extraordinaire tei que celui nécessaire pour la préparation d'un joint veirë-métal intervenant généralement dans un condensateur électrolytique humide scellé 22 hermétiquement . Un joint verre-métal hermétique est formé d'habitude au moyen d'un anneau d'un métal approprié, le milieu de l'anneau étant garni d'une fritte de verre convenable .Un fil métallique traverse la fritte de verre et constitue le conducteur pour l'une des ar-40 matures du condensateur .L'anneau métallique, la fritte de verre 69 03261 2 2001864 et le conducteur sont chauffés in situ jusqu'à une température suffisamment élevée pour que le verre fonde et prenne une viscosité telle qu'il coule .Dans le cas de joints verre-métal travaillant en compression, la température à laquelle les consti-5 tuants du joint sont chauffés est d'habitude d'environ 930°C ou davantage pour que le verre fonde .Le verre et les pièces métalliques des joints travaillant en compression ou non sont réalisés de façon que le verre ne s'écoule que radialement de manière à occuper tout l'espace entre le conducteur traversant le 10 verre et l'anneau métallique.Un joint verre-métal hermétique résulte du refroidissement du verre fondu. On a découvert que lorsque de.l'acier inoxydable,résistant à la corrosion par les électrolytes courants comme l'acide sul-furique, est chauffé jusqu'à la température élevée, nécessaire, po.ur . 15 fondre la fritte de verre, il s'y forme une couche d'oxyde thermique qui rend plus difficile que d'habitude le soudage de l'acier inoxydable à une pièce permettant la soudure .L'invention permet d'utiliser dans des joints hermétiques verre-métal de l'acier inoxydable qui conserve une excellente aptitude au sou-20 dage . L'invention a donc pour but de procurer : un corps en acier inoxydable soudable qui est cecouvert de matière propre à empêcher sensiblement l'oxydation thermique de l'acier inoxydable pendant la formation du joint hermétique verre-25 acier inoxydable, ce qui améliore l'aptitude au soudage de ce joint : • un joint ve^re-métal dans lequel la partie métallique est formée de façon prépondérante par de l'acier inoxydable recouvert d'une, couche qui ne subit pas d'oxydation thermique nui-J0. sible lorsqu'elle est amenée, à une température élevée et qui peut être soudée facilement à 1'aide d'une soudure ; . un joint résistant à la corrosion et pécaniquement solide entre un corps en acier inoxydable, et un récipient ouvert à l'extrémité jfa.it d'un métal soudable, de. façon que, l'extrémité .ouverte 35 du récipient soit fermée par le corps en acier inoxydable ; . .un procédé pour produire.un .jpint, hermétique verre-acier inoxydable qui est soudable . . - uh condensateur électrolytique humide hermétiquement scellé comprenant une enveloppe, soudable .qui comporte^ une. extrémité ou-40 verte et une extrémité fermée , l'extrémité ouverte étant scellée 69 03261 3 2001864 à l'aide d'un joint hermétique verre-acier inoxydable,l'enveloppe et le joint hermétique étant résistants à l'attaque chimique par 1'électrolyte du condensateur ; un condensateur à électrolyte liquide hermétiquement scellé; 5 un dispositif électronique scellé hermétiquement perfection né danfe les constituants de l'enveloppe sont mis en substance di-retement et de façon permanente l'un à l'autre, de manière à résister à la fissuration, même sous l'effet de grandes fluctuations de température ; 10 ufr procédé pour unir au moins deux pièces métalliques dont une est en acier inoxydable, de façon à former unjaint mécaniquement résistant et hermétique entre les pièces métalliques ; un procédé suivant lequel on dépose du nickel ,de l'argent et de l'or respectivement sur -une pièce en acier inoxydable pour 15 lui conférer l'aptitude au soudage ; un procédé suivant lequel on dépose électrolytiquement une couche de nickel sur un corps d'acier inoxydable pour empêcher la diffusion d'un alliage d'Urgent et d'un métal noble par dessus ou dans la couche de nickel jusqu'au corps d'acier inoxy-20 dable , la couche d'alliage d'argent et de métal noble résistant à l'attaque chimique et permettant le soudage . D'autres buts de l'invention seront évidents pour le spécialiste.Par ailleurs, d'autrês buts de l'invention ressortiront de sa description ci-après,L*invention concerne le nouveau pro-25 duit manufacturé, de même que la combinaison, l'agencement et la coopération des éléments qui en font partie . Une forme de réalisation préférée de l'invention est décrite ci-après avec référence au dessin annexé dans lequel t la Fig.l illustre les diverses opérations d'un procédé pro-50 Pre à, rendre soudable l'acier inoxydable d'un joint verre-métal ; la Fig.2 est une vue schématique latérale de deux pièces dont l'une est en acier inoxydable et présente des surfaces préparées conformément au procédé de l'invention et unies à une matière soudable \ 35 la Fig.3 est une vue de deux pièces en acier inoxydable pré parées conforméaetit à l'invention et unies entre elles par diffusion ; la Fig.4 est une vue analogue en coupe d'un condensateur contenant un électrolyte liquide et comportant un .joint hermétique verre-acier inoxydable fermant l'extrémité ouverte de son en - 69 03261 4 2001864 veloppe ; la Fig.5 est une vue en coupe d'un condensateur comprenant un électrolyte liquide et une forme de réalisation particulière du joint hermétique verre-acier inoxydable de la Fig.4 . 5 De manière générale, l'invention concerne une pièce en acier inoxydable résistant à la corrosion rendue soudable par application d'au moins deux couches métalliques .La couche initiale de métal empêche sensiblement la ou les autres couches métalliques appliquées d'atteindre l'acier inoxydable par diffusion. ]_0 La ou les autres couches métalliques sont soudables et résistent à l'attaque chimique par les électrolytes courants . On a découvert qu'au cours de la fabrication du joint verre-métal, un acier inoxydable qui résiste à la corrosion par un électrolyte contenant de l'acide sulfurique constitue sous l'ef-fet du chauffage une couche d'oxyde qui rend cet acier inoxydable impropre au soudage suivant les techniques habituelles à cette fin . La température pour la formation du joint verre-métal est d'environ 930 à 950°C. L'acier résistant à la corrosion comprend essentiellement environ 2# en poids de 20 manganèse, environ 1% en poids de silicium, environ 19 à 21% en poids de chrome, environ 30 à 38# en poids de nickel, environ 2 à 3# en poids de molybdène, environ 3 à 4# en poids de ^cuivre et des quantités mineures de niobium, de tantale, de phosphore et de soufre, et pour le reste du fer .L'acier inoxydable 25 fait des constituants ci-dessus résiste à l'attaque chimique par des électrolytes chauds ayant une concentration en acide sulfurique s'élevant jusqu'à 40#. La Fig.l illustre les divers stades du procédé de l'invention. Un corps en acier inoxydable résistant à la corrosion par 30 un électrolyte contenant de l'acide sulfurique est nettoyé soigneusement par voie électrolytique (A). Le corps en acier inoxydable peut avoir la forme d'un anneau s'il doit être utilisé pour la partie métallique d'un joint verre-métal dans un con-densateur hermétiquement scellé . Le corps en acier inoxydable 35 reçoit par dépôt électrolytique (B) une couche étanche d'un métal en une épaisseur suffisante pour empêcher la ou les couches métalliques appliquées ultérieurement de la traverser par diffusion .La couche étanche est faite de' nickel, de cobalt ou de chrome . Parmi les divers métaux, on préfère spécialement le 4° nickel .Le nickel est utilisé en une couche d'une épaisseur d'en- 69 03261 5 2001864 environ 5*08 à 10,16 microns .Une couche de nickel d'une épaisseur d'environ 7,62 microns est préférée.La formation par dépôt électrolytique d'une couche étanche en nickel d'une épaisseur inférieure à 5,08 microns nuit beaucoup à l'aptitude du nickel à 5 empêcher la ou les couches métalliques appliquées ultérieurement de pénétrer par diffusion dans l'acier inoxydable .La limite supérieure pour l'épaisseur de la couche étanche de nickel indiquée ci-dessus peut être franchie, mais sans aucun avantage . La couche étanche de. métal reçoit par dépôt électrolytique 10 (B) une couche, d'argent d'une épaisseur d'environ 20,32 à 50,80 microns .Une couche d'argent d'une épaisseur d'environ 25,4 microns est préférée .La formation par dépôt électrolytique d'une couche d'argent sur la couche de métal étanche en une épaisseur de moins de 20,32 microns nuit à l'aptitude de cette couche à . 15 résister à la pénétration par diffusion de la ou des couches métalliques suivantes .Une couche d'argent d'une épaisseur de plus d'environ 50,80 microns n'apporte pas un avantage particulier, mais il n'est pas nuisible pour le système que la limite.supérieure soit>franchie .L'argent peut être remplacé, par-le cuivre 20 lorsque l'acier inoxydable est utilisé dans un milieu ne contenant pas diacide sulfurique . • La couche d'argent reçoit par dépôt électrolytique (B) une couche d'un métal noble choisi parmi l'or, le palladium, le pla- ■«* tine, le rhénium, le rhodium et l'osmium . Parmi les .divers mé-25 taux nobles, on.préfère l'or et plus spécialement d'un titre de - 24 carats. L'épaisseur de la couche d'or est d'environ 1-,27 à 5,08 miurons .Une couche d'or d'une épaisseur d'environ 2,5^ microns est préférée .Une couche d'or de 24 carats d'une épaisseur inférieure à environ 1,27 micron conduit à une oxydation nuisible 30de la couche d'argent sous-jacente au cours du traitement du corps eç. acier inoxydable en vue de la diffusion mutuelle de l'or et de l'argent .Une oxydation appréciable de 1.'argent' nuit beaucoup à la soudabilité de l'acier inoxydable .Une couche d'or d'une.épaisseur de plus d'environ 5,08 microns n'apporte .pas d'avantage, mais 35 il n'est pas nuisible pour le .système que la couche dîor soit plus épaisse . • - • Le corps en acier inoxydable portant les couches métalliques est chauffé à une température d'environ 800 à 950°Çpendant environ 15 à 30 minutes, puis, refroidi lentement .Une température d'envi-•|(5Ton 930 à 950°C pendant environ 15 à 20. minutes est préférée pour 69 03261 6 2001064 la diffusion (C) et la fusion du verre peut avec avantage être exécutée simultanément .Pendant le chauffage du corps en acier inoxydable portant les couches métalliques jusqu'à une température d1environ 800 à 950°C , le métal noble de la couche extérieu-5 re pénètre par diffusion dans la couche d'argfttt sous-jacente et forme ainsi une couche d'un alliage d'argent et'de métal noble. La diffusion mutuelle de l'argent et de l'or conduit à une couche d'un alliage d'or et d'argent dont l'épaisseur est supérieure à la somme des épaisseurs des couches d'or et d'argent. Par exem-10 pie, une couche d'argent d'une épaisseur d'environ 27,^3 microns et une couche d'or d'une épaisseur d'environ 2,5^ microns forment un alliage gonflé d'or et d'argent en une couche dont l'épaisseur atteint environ 33,53 microns .Par exemple encore, une couche d'argent d'une épaisseur d'environ 28,19 microns et une couche 15 d'or d'une épaisseur d'environ 2,5^ microh's donnent une couche 3'alliage gonflé d'or et d'argent dont l'épaisseur atteint environ 31,24 microns .Dans le premier cas, l'alliage accuse un accroissement d'épaisseur d'environ 16# par rapport à la somme des épaisseurs de la couche d'argent et de la couche d'or .Dans 20 le second cas, l'alliage accuse un accroissement d'épaisseur d'environ sur la même base .On est porté à croire que l'action mutuelle des métaux pendant la diffusion fait apparaître des imperfections réparties au hasard dans l'alliage .Cependant, ces imperfections n'existent pas en tous points dans la couche d'alliage 25 L'alliage d'or et d'argent préféré contient environ 80 à 98# en poids d'argent et pour le reste essentiellement de l'or et des impuretés mineures .L'alliage d'or • et d'argent préféré spécialement contient environ 88# èn poids d'argent , et pour le reste essentiellement de l'or et dèg impuretés mineures .11 convient de 30 noter que la teneur en or de 1*alliage pourrait être portée sensiblement au delà de 20 .^en poids, mais le fait qu'il n'en résulte pas d'avantage supplémentaire pe justifie pas l'accroissement de prix . La limitation apparente de la teneur en or de l'alliage est qu'une épaisseur minimum d'argent doit êtré déposée électrolyti-35'quement sur là couche de métal imperméable pour empêcher sensiblement la diffusion de l'or jusqu'à cette couche imperméable .- La couche â'argent ët la couche de métal noble empêchent l'o-xydatioh thermique de 1'acier inoxydable, tandis qu'il est chauffé jusqu'aux tèmpératures hécessalrës pour la formation du joint 40 verre-métal.L'alliage d'argentfet de métal'noble résiste à la cor- 69 03261 7 2001864 roslon chimique par 11électrolyte contenant de l'acide sulfurique ,ne forme pas de couche d'oxyde par voie thermique aux températures élevées nécessaires pour la formation du joint verre-métal et peut se souder facilement sur tout métal soudable dans des conditions habituelles, comme le zinc, le fer, le cadmium, l'indium, le nickel, l'étain, le plomb, l'antimoine, le bismuth, lecuivre, l'acier, l'argent, le palladium , l'or et le platine ou un métal quelconque recouvert de ces métaux .On est cependant porté à croire qu'aux fins de l'invention, les seuls métaux conve-1q nables sont ceux qui sont insensibles à la corrosloç. par l'acide sulfurique constituant 1'électrolyte .Des métaux comme l'argent, le palladium, le platine et l'or ou d'autres métaux recouverts de ces premiers comme l'acier inoxydable recouvert d'argent, l'acier Inoxydable stratifié à l'argent etc .. conviendraient . 22 II convient de noter qu'on peut utiliser toute soudure qui résiste à. la corrosion par l'acide sulfurique de 11électrolyte . Comme cet acide sulfurique bout à une température d'environ 105°C, • la soudure est d'autant plus avantageuse que son point de fusion est plus bas .Parmi les diverses soudures disponibles, les soudu-2Q res à base, d'argent sont préférées, en raison de leur résistance à la corrosion par l'acide sulfurique constituant 1'électrolyte et en raison de leur point de fusion peu éle?;é .Parmi les soudures à base d'argent, on préfère spécialement la soudure de plomb et d'argent .La composition préférée pour cette soudure est de 95# 22 poids au moins de plomb, le reste étant formé par de l'argent . Parmi les alliages d'argent et'de plomb possibles, on préfère cependant spécialement une soudure contenant environ 97,5# en poids de plomb et pour le reste de l'argent . Par exemple, on peut former un joint soudable verre-acier 20 inoxydable pour condensateur électrolytique contenant un électrolyte ayant une teneur en acide sulfurique d'environ 40#, en nettoyant anodiquement un anneau d'acier Inpxydable d'une dimension appropriée dans un appareil de nettoyage convenable .L'anneau d'à-! cier Inoxydable est immergé dans un bain contenant du nickel et ^2 un " dépôt d'amorçage de nickel de Wood" est formé électrolytique-ment en une épaisseur d'environ 1,27 micron .La température du bain est la température ambiante et la densité de courant pendant O le dépôt électrolytique est d'environ 1,08 ampère/dm L'anneau d'acier Inoxydable portant le dépôt est rincé à l'eau.L'anneau 40 d'acier Inoxydable portant le dépôt est alors immergé dans un 69 03261 •8 2001064 b*in contenant un sulfamate de nickel à une température d'environ 51,7 à 57,2°C .Du nickel est déposé par électrolyse sur l'anneau d'acier inoxydable avec une densité de courant d'envi- o ron 0,432 ampère/dm .Le dépôt de nickel est poursuivi jusqu'à 5 -ce.que l'épaisseur soit d'environ 7,62 microns .L'anneau d'acier Inoxydable est ensuite rincé à l'eau . Une couche d'amorçage d'argent est formée par électrolyse sur la couche de nickel par immersion de l'anneau dans un bain à la température ambiante, puis électro-déposition avec une densité de courant d'environ 10 0,5^ ampère/dm .L'épaisseur de la couche d'amorçage d'argent est d'environ 1,27 micron .L'anneau est rincé à l'eau.Il est ensuite Immergé dans un bain d'argent Mallosil environ à la température ambiante .L'argent est déposé électrolytiquement avec p une densité de courant d'environ 0,27 ampère/dm .Le dépôt est poursuivi jusqu'à ce que la couche d'argent atteigne une épaisseur de 25,^0 microns environ .L'anneau est alors rincé à l'eau. Il est Immergé dans un bain contenant de l'or à la température ambiante .Le dépôt électrolytique de l'or est exécuté avec une p densité de courant d'environ 0,108 ampère/dm . Une couche d'or 20 de 24 carats d'une épaisseur d'environ 2,5^ microns est airïsl formée sur l'anneau .L'anneau est retiré du bain et séché,puis la partie centrale est remplie d'une fritte de verre convenable. L'anneau et la fritte de verre sont chauffés à environ 9^0 t 10°C pendant 15 à 20 minutes pour que l'or et l'argent diffusent 25 l'un dans l'autre et forment un alliage d'or et d'argent qui résiste à la corrosion par l'acide sulfurique que contient l'électrolyte , qui empêche l'oxydation de l'acier inoxydable pendant la diffusion et qui peut être soudé dans les conditions normales. Le chauffage de l'anneau et de la fritte de verre à la température **e indiquée pendant le délai précisé fait fondre la fritte de verre, de sorte qu'on obtient un joint verre-acier inoxydable après refroidissement . Diverses frittes de verre conviennent pour la formation du joint verre-métal. Un des critères est que le verre doit avoir 35 un point de fusion inférieur au point de fusion le moins élevé parmi ceux des métaux déposés par électrolyse sur l'acier inoxydable .On est porté à croire que la limite supérieure pour la température de travail du verre est d'environ 960°C, puisque le point de fusion de l'argent est d'environ 96l°C. Une température 40 de travail minimum pour le verre est d'environ 800°C , parce 69 03261 5 2001864 qu'on est porté à croire que cette température est au minimum nécessaire pour la diffusion mutuelle de la seconde couche et de la troisième couche en un 4^1 ai. admissible «On sait que l'argent et le métal noble diffusent l'un dans l'autre sans chauffage 5 si le délai est suffisamment long.Si la diffusion et la fusion du verre ne sont pas réalisées simultanément, la limite inférieure Imposée pour le point de fusion du verre perd son importance .Un verre convenant lorsque la diffusion et la fusion du verre sont réalisées simultanément contient, sur base pondérale, environ 10 28 à 32# de silicium, environ 20 à 23# de sodium, environ 4 à 5# de potassium, environ 10 à 12# de baryum et pour le reste de l'oxygène et des traces de plomb, de chrome, de lithium, de cuivre et d'étain . _ On est porté à croire que la diffusion peut être supprimée 15 par dépôt électrolytique simultané de l'argent et de l'or à partir d'une solution de cyanure de potassium les contenant, ce qui donne l'alliage d'or et d'argent sur la couche de métal é-tanche .On sait que la composition de la solution varie avec le pourcentage pondéral des constituants d'un alliage d'or et d'ar-20 gent 1 - - La FIg.2 représente une pièce en acier Inoxydable 10 qui peut faire partie d'un joint verre-metal,, sur laquelle ont été appliquées par voie électrolytique une couche de nickel 11 et une couche d'un alliage d'argent et d'or 12 dans laquelle l'or et 25 l'argent ont diffusé l'un dans l'autre .Las alliages d'or et d'argent confèrent à l'acier inoxydable l'aptitude à être soudé à une matière appropriée quelconque se prêtant au soudage dans les conditions habituelles, par exemple une pièce en acier Inoxydable argentée 13 à l'aide de l'une ou l'autre soudure l4 com-30 me une soudure formée de plomb et d'argent .Le joint entre la pièce en acier Inoxydable et l'autre pièce métallique est mécaniquement solide et résiste à l'attaque chimique par l'acide sulfurique que contient 1'électrolyte .La pièce en acier inoxydable peut être sertie et soudée comme le montre la FIg.2, de 35 sorte que le joint est mécaniquement solide „ La FIg.3 représente une autre forme de réalisation de l'invention où une pièce en acier inoxydable 30 portant une bride et une autre pièce en acier Inoxydable 31 qui résistent toutes deux à l'attaque par l'acide sulfurique de 1'électrolyte ont re-40 çu par dépôt électrolytique des couches de nickel 32 et 32' , 69 03261 io 2001864 ainsi que des couches d'argent et d'or, de la façon précisée ci-dessus .Les pièces en acier inoxydable portant les revêtements électrolytiques sont appliquées l'une sur l'autre et chauffées à environ 800-950°C pendant environ 15 à 30 minutes, puis 5 refroidies lentement .Pendant le chauffage jusqu'à une température de 800 à 950°C, l'or et l'argent des couches que portent les deux pièces d'acier inoxydable diffusent rapidement l'un dans l'autre et forment des couches d'alliage d'or et d'argent 33 et 33'. Lors du refroidissement, le résultat de la diffusion mutuelle 10 de l'or et de l'argeht des couches est la formation d'une couche d'alliage d'or et d'argent qui constitue un j$int mécaniquement solide et qui résiste à l'attaque chimique par l'acidê sulfurique de 1'électrolyte. Il convient de noter que dans ce cas ,il n'est pas nécessaire d'utiliser de la soudure pour l'assemblage. 15 La Fig.4 représente un composant, électrique tel qu'un con densateur 39 qui comprend un joint verre-acier inoxydable 40 obturant l'extrémité ouverte de l'enveloppe cathodique 49, de sorte que le condensateur électrolytique humide est hermétiquement scellé .Le joint 40 comprend un fil métallique 4l propre à 20 former une pellicule qui porte une couche d'oxyde 42 et qui est scellée dans un anneau de verre 43 par chauffage d'une fritte de verre jusqu'à une température d'environ 930-950°C provoquant la fusion du verre et la formation d'un joint travaillant en compression avec le fil métallique après refroidissement .L'an-25 neau de verre 43 est à son tour scellé en compression dans l'anneau métallique extérieur 44 en acier inoxydable. L'anneau d'acier inoxydable résiste à la corrosion par l'acide sulfurique de 11électrolyte 45. L'électrolyte 45 est une solution à environ 39-40# d'acide sulfurique .Avant l'assemblage du condensateur , 30 un pied d'anode 46, fait d'un métal convenable quelconque propre à former une pellicule portant une couche d'oxyde et faisant suite à une anode 48 faite d'un métal propre'à former une pellicule, est soudé au fil métallique 4l sous le joint comme indiqué en 47 .Le fil métallique, le pied d'anode et l'anode sont faits 35 du même métal propre à former une pellicule, par exemple dé tantale. L'anode 48 peut être faite d'un clinquant de métal plutôt que de poudre frittée comme le montre la Fig.4. Des défauts é-ventuels de là couche d'oxyde résultant de la soudure se réparent au contact de 1'électroiyte 45 contenant'l'acide sulfurique.Le 40 joint 10 est alôrs monté dans l'enveloppe cathodique résistant 69 03261 ii 2001864 à la corrosion 49 et soudé ou brasé en place à l'aide d'une soudure à base d'argent 37, comme indiqué ci-dessus .Un fil conducteur en plomb (non représenté) est soudé au fil 4i et le condensateur est ainsi complété .Le condensateur peut comprefadre un 5 support 38 recevait l'anode . Ce support est fait d'une matière élastique appropriée-quelconque qui résiste à l'attaque chimique par l'électrolyte . La Fig.5 est une vue d'une autre forme de réalisation de l'invention pour laquelle on utilise un joint verre-acier ino-10 xydable soudable 50. Le condensateur 51 comprend une enveloppe cathodique en métal résistant à la corrosion 52 contenant un séparateur d'anode 53 fait d'une matière élastique appropriée quelconque qui résiste à l'attaque chimique par l'électrolyte .Le séparateur occupe l'éxtrémité fermée de l'enveloppe cathodique . 15 et reçoit l'anode 54 faite d'un métal propre à former^une pellicule convenable . Lejoint 50 comprend un tube d'un métal propre à former une pellicule 55 portant une couche d'oxyde 56 formée sur la face intérieure .Un anneau de verre 61 entoure le tube et est scellé en compression sur le contour extérieur du tube et t 20 à l'intérieur d'un anneau 60 en acier inoxydable qui résiste à la oorrosion;Les métaux pour l'enveloppe et l'anneau doivent être compatibles avec l'ensemble du système et doivent pouvoir être soudés l'un sur l'autre . Un pied d'anode 57, fait d'un métal convenable propre à for-25 mer une pellicule, prolonge l'anode en métal propre à former une pellicule 54 et pénètre dans une partie de la lumière du tube 55 .Le tube, le pied d'anode et l'anode sont faits du même métal propre à former une pellicule, par exemple le tantale L'anode 54 peut être faite de clinquant de métal propre à former 30 une pellicule plutôt que de poudre frittée comme le montre la Fig.5. Il convient de noter que le pied d'anode porte une couche d'oxyde 56' à sa surface .Le tube estKLùsxéd vers l'intérieur, par exemple par sertissage, et soudé à l'endroit de la sertissure en 58 comme le montre la Fig.5. Le pied;d'anode n'est pas venu 35 d'une pièce-avec le joint 50.Ce joint 50 et l'anode sont alors disposés dans l'enveloppe cathodique contenant un électrolyte liquide, par exemple de l'acide sulfurique . Le séparateur d'anode 53 n'est pas indispensable du fait que l'anode 12 est conve -nablement maintenue eç. place par le sertissage èt par la soudure. 40 Le joint est soudé à l'enveloppe à l'aide d'une soudure appropriée 69 03261 12 200 T 86 4 quelconque qui résiste à la corrosion, par exemple une soudure à base de plomb et d'argent 62. L'enveloppe peut être faite de tout métal résistant à la corrosion, comme l'acier inoxydable, l'argent, l'acier inoxydable argenté par électrolyse ou par doublage et ainsi de suite . Bien que divers modes et détails de réalisation aient été décrits pour illustrer l'invention , il va de soi que celle-ci est susceptible de nombreuses variantes et modifications sans sortir de son cadre . 2001864 „ „ ^ REVIE.NDICATipNS 1-Condensateur électrolytique comprenant une anode, un pied d'anode faisant suite à l'anode, une enveloppe comportant une extrémité ouverte ainsi qu'une extrémité fermée pecevaht l'anode et le jîied d'anode , un $lectrolyte liquide dans lequel l'anode 5 est.en substance immergée et un joint verre-métal fermant l'extrémité ouverte de l'enveloppe , caractérisé en ce que le joint verre-métal comprend une pièce en acier inoxydable, une première couche étanche qui fait obstacle à la diffusion jusqu'à l'acier inoxydable et une seconde couche faite d'une matière soudable ap- 10 pliquée sur la première couche de façon à rendre la pièce en acier inoxydable susceptible-d'être soudée à l'enveloppe . 2-Condensateur électrolytique suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la seconde couche faite de matière soudable résiste à l'attaque chimique par un électrolyte contenant de l'a- 15 cide sulfurique . 3-Condensateur électrolytique suivant la revendication 2 , caractérisé en ce que la première couche est faite d'un métal choisi parmi le nickel, le chrome et le cobalt et la seconde couche est faite d'un alliage dont l'un des constituants est l'argent 20 et l'autre est un métal noble choisi parmi l'or, le palladium, le platine, le rhénium, le rhodium et l'osmium . 4-Condensateur électrolytique suivant la revendication 3, caractérisé en ce que la couche étanche qui fait obstacle est faite de nickel et les constituants de l'alliage sont l'argent 25 et l'or . 5-Condensateur électrolytique suivant la revendication 4, caractérisé en ce que la couche étanche qui fait obstacle a une épaisseur d'environ 5,08 à 10,l6 microns et la couche d'alliage consiste essentiellement en une couche d'argent ayant une épais- 30 seur initiale d'environ 20,32 à 50,80 microns et en une couche d'or ayant une épaisseur initiale d'environ 1,27 à 5,08 microns . 6-Condensateur électrolytique suivant la revendication 5, caractérisé en ce que l'épaisseur de la couche d'alliage est supérieure d'environ 1 à 16% à la somme des épaisseurs initiales de 35 la couche d'argent et de la couche d'or . 7-Condensateur électrolytique suivant la revendication 6,. caractérisé eç. ce que la pièce en acier inoxydable a en substance la forme d'un anneau, lequel anneau est en substance rempli par du verre et un fil conducteur entouré par le verre traverse celui-4-0 ci et établit la connexion avec le pied, d'anode . 69 03261 69 03261 2001864 8-Pièce soudables caractérisée en ce qu'elle comprend une pièce en acier inoxydable, une première couche étanche qui fait obstacle à la-diffusion jusqu'à l'acier inoxydable et une seconde couche d'une matière soudable appliquée sur la première couche 5 et rendant ainsi la pièce en acier inoxydable susceptible d'être soudée . 9-Pièce soudable suivant la revendication 8, caractérisée en ce que la première couche est faite d'un métal choisi parmi le nickel, le chrome et le cobalt et la seconde couche est faite 10 â'un alliage dont l'un des constituants est l'argent ou le cuivre et l'autre constituant est un métal noble choisi parmi l'or, le palladium, le platine, le rhénium, le rhodium et l'osmium. 10-Pièce métallique soudable suivant la revendication 9 s caractérisée en ce que la première couche a une épaisseur d'envi- 15 r-on à 10,16 microns et la couche d'alliage consiste essen tiellement en ce métal noble d'une épaisseur initiale d'environ 1,27 à 5,08 microns et en ce premier constituant d'une épaisseur initiale d'environ 20,32 à 50,80 microns . 11-Pièce métallique soudable suivant la revendication 10^, ce- 20 ractérisée en ce que l'épaisseur de la couche d'alliage est supérieure d'environ 1 à 16# à la somme des épaisseurs des couches des constituants . 12-Pièce métallique soudable suivant la revendication 9, caractérisée en ce que les constituants de l'alliage sont l'argent 25 et l'or . 13-Pièca métallique soudable suivant la revendication 12, caractérisée en ce que l'alliage d'argent et d'or comprend essentiel lement environ 80 à 98# en poids d'argent et de l'or pour le reste 14-Pièce métallique soudable suivant la revendication 15, 30 caractérisée en ce que la teneur en argetit de l'alliage est d Environ 88#. en poids, le reste étant en substance de l'or. 15-Pièce soudable caractérisée en ce qu'elle comprend un r-uba de métal, une masse de verre entourant le ruban de métal et fondue sur celui-ci, une masse d'acier inoxydable entourant la masse de 35 verre constituant ainsi un joint verre-métal, une première couche étanche d'un métal qui fait obstacle à la diffusion jusqu'à 1 'a-» eier inoxydable et une seconde couche d'une matière soudable appliquée sur la première couche et rendant ainsi l'acier inoxydable propre à être soudé . - 40 l6-Pièce soudable suivant la revendication 15, caractérisés 69 03261 2001864 en ce qu# la première couche est faite de nickel ou de cobalt et la seconde couche est faite d'un alliage dont l'un des constituants est le cuivre ou l'argent et l'autre est un métal noble choisi parmi l'or, le palladium, le. platine, le rhénium^, le rho-5 dium et l'osmium . 17- Pièce métallique soudable suivant la revendication 16, caractérisée en ce que la première couche a une épaisseur d'environ 5,08 à 10,16 microns et la couche d'alliage consiste es-sens i'ffliement en ce premier constituant d'une épaisseur initiale 10 d'environ 20,32 à 50,80 microns et en ce métal noble d'une épaisseur initiale d'environ 1,27 à 5,08 micronâ. 18-Pièce métallique saucLâMe suivant la revendication 15, caractérisée en ce que la couche d'alliage a une épaisseur supérieure d'environ 1 à 16% à la somme des épaisseurs des couches des constituants . 19-Pièce métallique soudable suivant la revendication 16,caractérisée en ce que les constituants de l'alliage sont l'argeiit et l'or . 20-Procédé pour fabriquer la pièce soudable suivant la re-20 vendication 8, caractérisé en ce qu'on recouvre au moins une face d'un corps en acier inoxydable au moyen d'une couche étanche d'une matière qui fait obstacle à la diffusion jusqu'à l'acier inoxydable, on recouvre cette première couche d'une seconde couche faite d'argent ou de cuivre, on recouvre la seconde couche d'une 25 troisième couche faite d'un métal noble choisi parmi l'or, le palladium, le platine, le rhénium, le rhodium et l'osmium, on chauffe les couches jusqu'à une température inférieure au point de fusion du constituant des couches ayant le point de fusion le moins élevé, de façon que les métaux de la seconde et de la troisième couche 20 diffusent l'un dans l'autre pour former un alliage qui confère au corps en acier inoxydable l'aptitude à être soudé à des matières soudables . 21-Procédé suivant la revendication 20, caractérisé en ce que la couche étanche qui fait obstacle est faite de nickel, de 35 chrome ou de cobalt . 22-Procédé suivant la revendication 20, caractérisé en ce que les couches sont formées sur le corps d'acier inoxydable par électrodéposition . 23-Procédé suivant la revendication 20, caractérisé en ce 40 que la température de chauffage est d'environ 800 à 950°C pour 69 03261 ■16 2001864 une durée d'environ 15 à 30 minutes . 24-Procédé suivant la revendication 20, caractérisé en ce que la température de chauffage est d'environ 930 à 950°C pour une durée d'environ 15 à 20 minutes . 5 25-Procédé suivant la revendication 20, caractérisé en ce que la première couche a une épaisseur d'environ 5*08 à 10,16 microns^, la seconde couche a une épaisseur d'environ 20,32 à 50,8 microns et la troisième couche a une épaisseur d'environ 1,27 à 5*08 microns . 10 26-Procédé suivant la revendication 25, caractérisé en ce que la première couche a une épaisseur d'environ 7,62 microns, la seconde couche a une épaisseur d'environ 25,4 microns et la troisième couche a une épaisseur d'environ 2,5^ microns . 27-Procédé pour fabriquer la pièce soudable suivant la re- 15 vendication 8, caractérisé ep. ce qu'on recouvre au moins une surface d'un corps en acier inoxydable au moyen d'une couche étanche d'une matière qui fait obstacle à la diffusion jusqu'à l'acier inoxydable et on recouvre cette première couche d'ùn alliage d'or et d'argent rendant le corps en acier inoxydable propre |i être 20 soudé . 28-Procédé pour fabriquer"la pièce soudable suivant la revendication 27, caractérisé en ce que la première couche étanche qui fait obstacle est faite de nickel, de chrome ou de cobalt / 29-Procédé pour fabriquer la pièce soudable suivant la re- 25 vendication 28, caractérisé en ce que la première couche étanche qui fait obstacle est faite de nickel. 30-Procédé pour fabriquer la pièce soudable suivaxit la revendication 29, caractérisé en ce que la couche de nickel est formée par électrodéposition sur l'acier inoxydable et la couche d'al 30 liage d'or et d'argent est formée par électrodéposition sur la cou che de nickel .