FR 2013100 A1 19700327 FR 6923674 A 19690711 69 23674 1 2013100 La présente invention concerne un procédé de séparation d'extrait de houblon en résines molles et résines dures. L'extrait de houblon donne dans la fabrication de la bière un très bon rendement en matière active, c'est-à-dire en 5 isohumulones. Afin de diminuer, voire même de supprimer, le temps de décoction du houblon dans le moût, on isomérise l'extrait de houblon. Afin d'avoir un rendement plus élevé, on emploie déjà des isohumulones soit à l'état pur, soit sous forme de sels alcalins ou d'émulsion. Le premier pas dans la fabrication d'isohumu-10 lones est la séparation d'extrait de houblon en résines molles d'une part et en résines dures sans valeur brassicole d'autre part Après cette séparation on sépare les résines molles en humulones et lupulones, les premières ayant le plus de valeur, après quoi on isomérise ces humulones pures. 15 Selon un procédé connu de séparation d'extrait de hou blon en résines molles et résines dures, on effectue, cette séparation pendant la préparation même de l'extrait de houblon. Selon ce procédé on extrait le houblon au moyen de solvant non polaire, principalement au moyen d'hexane. Pour atteindre un rendement con 20 venable, ce procédé exige une quantité de solvant excessivement élevée, même en contre-courant. Selon un autre procédé connu utilisé pour la séparation d'un extrait de.houblon, on extrait, après évaporation du solvant, le résidu à l'hexane. Dans ce cas le solvant peut être po-25 laire ou non. Le solvant peut être par exemple le méthanol, le chlorure de méthylène ou l'acétone. Ce procédé s'avère très difficile étant donné qu'une partie des résines molles reste prisonnière des résines dures qui se séparent sous forme d'une masse agglutinée^ 30 Les résines molles obtenues par ces deux procédés con nus ne sont jamais très pures et contiennent toujours des éléments étrangers, par exemple, de la chlorophylle et des constituants du houblon qui s.ont solubles dans le solvant non polaire pour le premier procédé ou solubles dans l'hexane pour le deuxième procédé. 35 Selon un troisième procédé connu utilisé pour la sépa ration de l'extrait de houblon, cet extrait est conduit en contre-courant avec, par exemple, du méthanolaqueux avec hexane ou isooctane. Ce procédé est très coûteux et.exige un appareillage eom- BAD ORIGINAL 69 23674 2 2013100 pliqué. D'ai très procédés se basent sur la séparation de humulones comme sels de plomb ou comme complexes. Ces procédés ne sont utilisés qu'en laboratoire. 5 L'invention a pour but de procurer un procédé de sépa ration d'extrait de houblon en résines dures et résines molles qui est simple et économique et pendant lequel éventuellement une partie des résines molles est isomérisée. Dans ce but on soumet l'extrait de houblon à une distil-10. lation moléculaire en le conduisant sous forme d'un film mince sur une paroi chaude, en face d'une paroi froide. Dans une forme de réalisation particulière de l'invention, on conduit l'extrait de houblon sous forme d'un film mince sur une paroi chauffée à une température entre 80° et 200°C. 15 Dans une forme de réalisation remarquable de l'inven tion, on effectue la distillation moléculaire sous un vide de 0,01 et 0,000001 Torr. Dans une forme de réalisation de l'invention appliquée de préférence, on ajoute pendant la distillation moléculaire un 20 produit, non volatil à la température et aux pressions utilisées, dans lequel les résines dures sont au moins partiellement solubles. De préférence on ajoute au moins un polyglycol à poids moléculaire très élevé. Dans une autre forme de réalisation de 1'invention,on 25 ajoute au moins un éther de polyglycol et de glycérol. Dans unè forme de réalisation efficace de l'invention, on chasse au moins partiellement par une pré-distillation à basse température les traces d'huiles essentielles et les restes de solvant. -30 D'autres avantages et particularités de l'invention ressortiront de la description suivante d'un procédé de séparation d'extrait de houblon en résines molles et résines dures selon l'invention ; cette description n'est donnée qu'à titre d'exemple non limitatif. 35 On distille un extrait de houblon quelconque dans un appareil de distillation moléculaire SCH0TT-JENA. Avec cet appareil on effectue une pré-distillation par laquelle on chasse les dernières traces d'huiles essentielles. Si l'extrait de houblon BAD ORIGINAL 69 23674 3 2013100 contient trop d'huiles essentielles ou des petites quantités de solvant, on peut les chasser par une pré-distillation dans un autre appareil en chauffant l'extrait à basse température, c'est-à-dire entre 40° et 100°C, mais sous vide poussé, c'est-à-dire avec 5 une pression entre 0,01 et 1 Torr. Pour la distillation moléculaire, on conduit l'extrait de houblon sous forme d'un film mince sur une paroi chauffée à une température entre 80° et 200°C. Cette paroi chauffée est formée par un tube vertical dans lequel on introduit une matière chauffante. Cette paroi chauffée est en-10 tourée d'un fil en spirale guidant l'extrait de houblon de haut en bas. La hauteur de cette paroi chauffée est telle que l'extrait de houblon ne reste que quelques secondes à une tempérdure élevée entre 80° et 200°C. Cette paroi chauffée est entourée d'une paroi refroidie à l'eau dont le diamètre intérieur est légèrement supé-15 rieur au diamètre extérieur de la paroi chauffée. L'extrait est introduit entre la paroi chauffée et cette paroi froide. Entre ces -deux parois on fait un vide de 0,000001 à 0,01 Torr. Pendant cette distillation moléculaire les résines molles sont distillées et sont condensées sur la paroi froide. Les 20 résines molles sont recueillies à l'extiémité inférieure de cette paroi sous forme d'un distillât jaune. Les résines dures forment le "résidu qui descend le long de la paroi chauffée sous forme d'une masse collante vert-noir. Ce résidu est très visqueux et se solidifie très rapidement. Pour faciliter la descente du résidu 25 et pour empêcher que celui-ci obture l'appareil de distillation, on ajoute pendant la distillation moléculaire un produit, non volatil sous les conditions de la distillation, dans lequel ce résidu est soluble et liquide. Dans une forme de réalisation du procédé on ajoute des 30 polyglycols à poids moléculaire très élevé. Dans une autre forme de réalisation du procédé, on ajoute un copolymère polypropylène - éthylène glycol. Dans encore une autre forme de réalisation du procédé on ajoute un éther de polyglycol et de glycérol. 35 Le fait que les résines molles se laissent distiller sous un vide très poussé était à prévoir. Mais il était aussi à prévoir que cela se passerait avec destruction d'au moins une partie des résines molles, c'est-à-dire avec, par- exemple, ,une dis-. . .. BAD ORIGNAL 69 23674 4 2013100 sociation ou une polymérisation des humulones ou des lupulones formant ces résines molles. Or ceci n'est pas le cas avec une distillation moléculaire. Au contraire, même une partie des humulones peuvent être isomérisées ce qui en augmente la valeur. 5 Cette isomérisation peutsème être poussée en isoméri- sant d'abord l'extrait de houblon en milieu alcalin et en effectuant une distillation moléculaire après avoir mis les isohumulones en liberté par un acide fort. Deux exemples numériques éclairciront le procédé se-10 . Ion l'invention. Exemple 1 î On distille un kilogramme d'extrait Northern Brewer contenant 83,2% de résines molles, c'est-à-dire 45% d'humulones et 38,2% de lupulones, et contenant 10% de résines dures. On dis-15 tille dans us appareil de distillation moléculaire à 120"C et sous un vide de 0,001 Torr. Dans le résidu (110 grammes), les résines molles ne peuvent plus être décelées. Le distillât (820 grammes) àait composé de 370grammes d'humulones, 70 grammes d'isohumulones et 380 20 grammes de lupulones. Exemple 2 : On distille une même quantité d'extrait de houblon à 150°C sous un vide de 0,01 Torr. Les mêmes quantités de distillât et de résidu que dans l'exemple 1 furent recueillies, mais le dis-25 tillat contenait 33© grammes d'Maaalorsss et HO grammes d'isohumulones. Le dosage des isolïuaaloîïes a été fait par la -méthode chromatographique sur papier à zones tampon de Verzele. Le dosage des humulones et des lupulones a été fait par la méthode conducto-30 métrique conventionnelle. Il doit être entendu que l'invention n'est nullement limitée aux formes d'exécution décrites ci-avant et que bien des modifications peuvent y être apportées, notamment quant à la forme de l'appareil de distillation utilisé, aux températures ou aux pres-35 sions indiquées, sans sortir du cadre de la présente demande de brevet. BADORKâllWI* 69 23674 5 2013100 REVENDICATIONS 1. Procédé de séparation d'extrait de houblon en résines dures et résines molles, caractérisé en ce qu'on soumet l'extrait de houblon à une distillation moléculaire en le condui- 5 sant sous forme d'un film mince sur une paroi chaude en face d'une paroi froide. 2. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce qu'on conduit l'extrait de houblon sous forme d'un film mince sûr une paroi chauffée à une température entre 80° et 10 200#C. 3. Procédé selon l'une ou l'autre des revendications précédentes^ caractérisé en ce qu'on effectue la distillation mo- ; I léculaire sous un vide de 0,01 à 0,000001 Torr. 4. Procédé selon l'une ou l'autre des revendications 15 précédentes, caractérisé en ce qu'on ajoute pendant la distilla- ! tion moléculaire un produit, non volatil à la température et aux pressions utilisées, dans lequel les résines dures sont au moins partiellement solubles. 5. Procédé selon la revendication précédente, caracté-20 risé en ce qu'on ajoute au moins un polyglycol à poids moléculaire très élevé. I j 6. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce I qu'on ajoute un copolymêre polypropylène-éthylène glycol. 7. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce 25 qu'on ajoute un éther de polyglycol et de glycérol. 8. Procédé selon l'une ou l'autre des revendications précédentes,caractérisé en ce qu'on chasse par une pré-distillation à basse température au moins partiellement les traces d'huiles' essentielles et les restes de solvant. 30 9. Procédé selon la revendication précédente, caracté risé en ce qu'on effectue la pré-distillation à une température entre 40° et 1000C. 10. Procédé selon l'une ou l'autre des revendications 8 et 9, caractérisé en ce qu'on effectue la pré-distillation à une 35 pression entre 0,01 et 1 Torr. 11. Procédé selon l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'avant la distillation moléculaire \ * on isomérise d'abord au moins partiellement l'extrait de houblon. BAD 69 23674 e 2013100 12. Procédé selon la revendication précédente, caracté risé en ce qu'avant la distillation moléculaire on isomérise d'abord l'extrait de houblon en milieu alcalin et on met les isohumulones en liberté par un acide fort.' 13. Procédé comme décrit ci-avant.