FR 2002610 A1 19691031 FR 6904753 A 19690225 69 04753 1 2002610 lia présente invention concerne des dispositifs adaptés à la distribution d'une composition chaude pour le rasage et autres Des dispositifs du type décrit dans le brevet des Etats Unis d'Amérique n° 2 655 480 ont été largement utilisés pour la distribution de compositions pzioduisant une mousse à partir d'un récipient sous pression rempli d'un mélange d'une solution d^ëavon et d'un propulseur volatil. On a fait des efforts considérables pour mettre au point des dispositifs s3Ion lesquels ces emballages peu-10 vent être adaptes à la distribution d'une mousse à l'état chaud, qui est particulièrement désirable pour le rasage et autres buts. Un certain nombre de dispositifs ont été mis ai^oint en utilisant les principes d'échange de chaleur dans lesquels la mousse distribuée à partir de l'emballage passe en échange de chaleur indirect 15 au contact d'un récipient rempli d'eau chaude, de manière que la crème soit chauffée et distribuée à l'état chaud. Un dispositif typique de cette nature est décrit par le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 3 175 733. De tels dispositifs souffrent d'inconvénients évidents en ce qu'ils sont volumineux et notamment en 20 ce qu'ils dépendent d'une source disponible d'eau chaude ou d'électricité. le brevet des Etats-Unis d'Amérique-; n° 3 240 396 représente un progrès considérable dans la façon de produire et de distribuer une mousse chaude, en ce que les moyens engendrant la cha-25 leur sont entièrement intégrés et ne dépendent pas d'une -source de chaleur extérieure. Dans le' système décrit par le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 3 240 396 précité, le chauffage est effectué en exploitant la chaleur de dissolution du chlorure de magnésium ou de l'un quelconque d'un certain nombre d'autres oxy-30 des, hydroxydes et sels métalliques, qui sont désignés par l'expression générale "agents thermogènes". Ces agents thermogènes sont contenus sous forme solide dans l'emballage de^Plle sorte que la mousse produite en actionnant une soupape adjointe au récipient rempli avec une solution aqueuse d'un agent tensio-actif, 35 passe au contact de l'agent thermogène en donnant lieu à la dissolution d'une petite quantité de l'agent therraogène, accompagnée d'un dégagement de chaleur, duquel résulte la distribution d'une mousse chaude» 69 04753 2 2002610 Bien que les dispositifs décrits dans le brevet des Etats-Unis -d'Amérique n° 3 240 336 représentent un net progrès sur les dispositifs qui dépendent du principe de l'échange de chaleur avec l'eau chaude, ils souffrent d'inconvénients industriels et 5 techniques en ce que le maintien de l'agent thermogène sous sa forme solide dans la tête de distribution de l'emballage exige un appareillage relativement complexe et, en plus, rend difficile le maintien d'une vitesse de dissolution constante tout au long de l'existence du dispositif. Il est évident que, poire obtenir des 10 résultats optimaux, une quantité précise de l'agent thermogène doit passer dans la solution aqueuse d'agent tensio-actif distribuée depuis le récipient, pour assurer le mélange intime et une élévation compatible de la température tout au long de l'existence du dispositif. 15 La présente invention réside-dans le concept d'un disposi tif adapté à la distribution d'une composition chauffée, comportant un récipient doté de moyens destinés à maintenir deux compositions isolées l'une de l'autre à l'intérieur du récipient, la première composition contenant de l'eau et la seconde composition 20 contenant une suspension de chlorure de magnésium dans un véhicule inerte anhydre, des moyens servant à appliquer une pression à chacune des deux compositions et une soupape communiquant avec chaque composition, de sorte qu'en actionnant la soupape, il se produit un mélange de portions de chacune des compositions et la 25 distribution du mélange depuis le dispositif dans un état chauffé. Des dispositifs selon la présente invention sont spécialement adaptés à la distribution d'un agent tensio-'actif chauffé pour le rasage et autres buts. On va maintenant décrire,le procédé de fabrication et le 30 mode d'utilisation selon la présente invention, pour permettre au spécialiste de la chimie des cosmétiques de la réaliser et de l'utiliser. . . . Les dispositifs selon la présente invention sont sous la forme d'un récipient rempli de deux compositions qui sont maintenues 35 isolées l'une de l'autre. Il est essentiel que l'une des compositions comporte de l'eau et l'autre une suspension de chlorure de magnésium dans un véhicule inerte anhydre. Lorsque ces compositions COPY 69 04753 2002610 3 sont mélangées, la chaleur libérée par contact du chlorure de magnésium de l'une des compositions avoc l'eau de l'autre composition, donne lieu au chauffage du mélange. Le chlorure de magnésium est présent, dans l'une des compo- 5 sitions, en suspension dans un véhicule inerte anhydre, la quan- ô.q ,x:-zgn.évm tite de chlorure/étaira telle que, par dissolution dans l'eau présente dans l'autre composition, on obtienne au moins une élévation de température d'au moins 14°G. Le véhicule choisi doit être inerte et non-réactif avec le 10 chlorure de magnésium et doit donc être totalement exempt d'eau. Des véhicules utiles comprennent des fluides de silicones, comme les diméthylpolysiloxanes, présentant une viscosité allant jusqu'à 20 000 centistockes à 25°C, une huile minérale, par exemple des huiles minérales de qualité légère et lourde, et des essen-15 «es minérales, par exemple des hydrocarbures isoparaffiniques dont la gamme d'ébullition est comprise entre 138 et 232°C sous pression normale. Le chlorure de magnésium doit être présent en particules' de faible grosseur pour assurer une dissolution rapide dans l'eau 20 présente dans l'autre composition, le diamètre des particules étant de préférence do 50 microns ou moins. La réduction du diamètre des particules s'effectue commodément par broyage au boii-let du chlorure de magnésium dans le véliicule. Des sels métalliques auties que le chlorure de magnésium, 25 aussi bien que des oxydes et hydroxydes métalliques, présentent de même la propriété d'engendrer de la chaleur par contact avec l'eau, comme c'est le cas par exemple de l'oxyde de sodium, l'oxyde de calcium, l'oxyde de baryum, le bromure d'aluminium, le chlorure d'aluminium et le chlorure stanneux, et'les matières qui ré-30 pondent à la définition des agents thermogènes donnée dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n°'3 240 396 précité', équivalent tout à fait au chlorure de magnésium dans la préparation de dispositif selon la présente invention, et leur utilisation à la place du chlorure de magnésium donnera lieu à la préparation de disposi-35 tifs entrant dans la cadre de l'invention. COPY • . 1; 2002610 4 Des dispositifs dans le cadre de la présente invention sont applicables à la distribution d'une large gamme de formulations à l'état chauffé destinées à de nombreux buts ; par exemple pour des usages cosmétiques tels que le rasage, la teinture et la dé-5 coloration des cheveux, aussi bien que pour des buts généraux de nettoyage et aussi pour des applications médicinales destinées à lsusage topique, par exemple pour analgésiques, frictions de la poitrine et applications analogues. Dans de tels buts, le dispositif peut contenir un système tensio-actif. Le terme de "tensio-10 actif" est utilisé ici dans son sens large pour identifier et définir des substances qui, en elles-mêmes ou avec des adjuvants, forment des "détergents", c'est-à-dire qu'entre autres effets, elles exercent une action de nettoyage sur une surface par leurs propriétés de tension superficielle ; elles sont également, en 15 elles-mêmes ou avec des adjuvants, des émulsifiants c'est-à-dire qu'en raison de leurs propriétés de tension superficielle, elles stabilisent des mélanges de matières autrement non miscibles. Le terme de "tensio-actif" aux fins de la technique enseignée ici, englobe donc des compositions dérivées de substances se troiivant* 20 dans la nature et communément appelées savons, aussi bien que des compositions dérivées de substances préparés synthétiquement. La Demanderesse a découvert que les sulfates d'alcools gras et de métal monovalent ou d'aminés organiques, dans lesquels la portion alcool gras contient au moins 10 atomes de carbone, sont 25 âes agents tensio-actifs particulièrement utiles dans la préparation des dispositifs selon la présente invention, par exemple le lauryl-sulfate de sodium, le stéaryl-sulfate de potassium, le pal-mityl-sulfate de sodium, le lauryl-sulfate de triéthanolamine, etc. L'agent tensio-actif peut être présent soit dans la compo— 50 sition comprenant de l'eau, auquel cas il doit être normalement présent sous la forme druns émulsion aqueuse, soit dans la suspension do chlorure de magnésium dans le véhicule anliydre comme décrit ci-dessus. On préfère généralement que l'agent tensio-actif soit présent dans la composition aqueuse, sous la forme d'une émulsion 35 aqueuse. Le dispositif comprend également, dans l'une des compositions ou les deux, des adjuvants dont le choix dépend de l'utilisation finale de la composition à distribuer. Lorsqu'on désire 69 04753 5 2002610 une mousse stable telle que, par exemple, pour la rasage, des agents mouillants destinés à diminuer la vitesse du séchage peuvent être présents , comme la glycérine, le propylène glycol, le sorbitol et des substances analogues. Pour les buts cosmétiques, 5 on utilise normalement un parfum pour conférer le degré désiré d'odeur au produit, lorsque les compositions sont destinées à un usage médical pour l'application topique, par exemple pour analgésiques et frictions de la poitrine, des agents médicinaux comme le salicylate de métliyle, le thymol, l'eucalyptol et autres hui-10 les essentielles, un anesthésique local comme la benzocaïne ou tout autre agent médicinal classique utile comme agent topique, peuvent être présents pour conférer l'effet médical au produit à distribuer. Conformément à une des formes de mise en oeuvre de la pré-15 sente invention, la composition comportant du chlorure de magnésium, contient aussi un carbonate de métal alcalin en quantité suffisante pour précipiter l'ion magnésium sous forme de carbonate de magnésium après le contact de la seconde composition avec la composition aqueuse d'agent tensio-actif. la Demanderesse a /O découvert qu'une telle composition est particulièrement utile lorsque des dispositifs sont destinés à distribuer des composerions dans lesquelles il est désirable que l'ion magnésium ne soit pas présent dans la solution. D'autres substances qui présentent des fragments anioniques et forment un précipité avec 25 l'ion magnésium, telles que des fluorures, hydroxydes, borates, oxalates et autres composés de métaux alcalins, équivalant entièrement aux carbonates de métaux alcalins, dans la préparation des dispositifs conformément à la forme ci-dessus décrite de la présente invention. ;30 Les deux compositions, formulées comme décrit ci-dessus, sont maintenues isolées l'une de l'autre dans un récipient. Un tel récipient est fabriqué à partir d'une matière rigide ou souple, suivant le dispositif qui doit être utilisé, pour la distribution sous pression. On utilise un récipient déformable en matière plas-35 tique ou en métal, lorsque la pression est appliquée par serrage à la main. Dans la forme de réalisation préférée de la présenta invention, on utilise une pression autogène, en incorporant un gaz 047 53 2002610 6 propulseur liquéfié dans le récipient, dans l'une et/ou l'autre des deux compositions isolées et, dans ce cas,, on utilise un récipient étanche à la pression, présentant une résistance de parc:-, suffisante pour supporter la pression du gaz propulseur. Le ré-5 cipient peut etre formé à partir d'une large classe de matières utilisées dans le domaine de tels dispositifs et des aérosols, comme le verre, des matières plastiques rigides et des métaux. Ces agents propulseurs doivent être de nature telles qu'ils ne détruisent pas l'agent tensio-actif ou ses composants et doivent 10 donc être pleinement compatibles avec lui. Ils doivent-présenter des tensions de vapeur iaanomé trique s d'environ 0,84 à 5,95 bars à 21 °C, et on utilise comme gaz propulseur des hydrocarbures saturés aliphatiques tels que le propane, le butane, 1'isobutane etc., et/ou des chlorofluoroalcanes, ne contenant pas plus de 2 atomes 15 de carbone et au moins un atome de fluor, présentant la tension de vapeur désirée pour l'usage selon la présente invention. Des gaz propulseurs comme le gaz carbonique, le protoxyde d'azote ou des propulseurs liquéfiés comme l'éther diméthylique, ayant un haut degré de solubilité dans l'eau, peuvent aussi être utilisés 20 pour la mise sous pression. Les deux compositions, formulées comme décrit ci-dessus, sont emballées dans un récipient de telle sorte qu'elles restent isolées l'une de l'autre. Une soupape est prévue pour communiquer avec chacune des compositions de sorte qu'en actionnant la soupa-25 pe, on mélange une certaine quantité de chaque composition et le mélange résultant est distribué par le dispositif. La quantité et la concentration de chlorure de magnésium doivent être réglée? en relation avec les propriétés de dosage de la soupape, pour obtenir- l'élévation de température désirée. 30 II existe de nombreuses possibilités différentes de cons truction du dispositif final, qui dictent le choix des soupapes appropriées et des moyens choisis pour la mise sous pression. Pli-sieurs de ces possibilités seront exposées ci-après. Le dispositif peut être construit sous la forme d'un réci-35 pient à deux chambres séparées par une cloison rigide, chacune des chambres étant munie d'une soupape menant à un conduit de décharge commun. Le brevet des Etats Unis d'Amérique n° 2 941 696 illustre 69 04753 2002610 7 une structure de ce type dans laquelle les compositions/mises toutes deux sous pression. Ou bien on peut utiliser la structure illustrée par le brevet des Etats Unis d'Amérique n° 3 295 727, auquel cas, l'une des compositions est mise sous pression et est 5 présente dans la partie constituant le corps du récipient, et la seconde composition se trouve dans la chambre illustrée comme entourant le tube plongeur. Des vapeurs sous pression provenant de la première composition agissent sur la seconde composition dans cette structure. Le brevet des Etats Unis d'Amérique n° 3 272 383 10 illustre une autre forme de construction d'un dispositif utilisable selon la présente invention. Dans cette structure, l'action de Venturi de l'une des compositions sous pression fournit la force motrice de distribution de la seconde composition. Une forme de dispositif particulièrement désirable pour dis-15 tribuer une composition tensio-active, conformément à la présente invention, réside dans un dispositif présentant deux compartiments dans lesquels les deux compositions sont emballées dans un récipient étanche à la pression, les compartiments étant séparés par une paroi mobile pouvant être actionnée par une différence de pres-20 sion entre les deux compartiments lorsque le dispositif de soupape adjoint au récipient est actionné. Dans un tel système, la paroi mobile peut être sous la forme d'un piston mobile, par exemple comme l'illustre le brevet des Etats Unis d'Amérique n° 3 217 936, ou bien sous la forme d'un sac déformable comme l'il-25 lustre le brevet des Etats Unis d'Amérique n° 2 973 883. Les descriptions des brevets sus-mentionnés ne sont données ici qu'à titre de référence. Il est bien entendu que ces brevets sont simplement illustratifs des divers moyens permettant d'emballer les deux compositions selon la présente invention dans un récipient et pour 30 distribuer des portions des deux compositions pour assurer leur mélange et leur distribution par actionnement de la soupape. Les dispositifs selon la présente invention sont remplis selon des techniques classiques. Lorsque la mise sous pression est assurée par un gaz propulseur liquéfié compris dans l'une ou l'au— 35 tre des compositions ou dans les deux, le remplissage peut se faire selon des techniques de remplissage sous pression ou à froidi Si l'on applique le remplissage à froid, on doit utiliser un gaz 69 04753 2002610 8 propulseur ayant un point d'ébullition sous la pression atmosphérique supérieur à 0°G, pour éviter la congélation de l'eau présente dans le dispositif. la technique la meilleure envisagée par la Demanderesse pour 5 la mise en oeuvre de la présente invention sera exposée comme suit Exemple 3. On prépare deux compositions contenant les ingrédients suivants : Parties en poids 10 A.. Laurylsulfate de triéthanolamine (solution 34,72 -n- -1- aaueuse à 40?o) Dipropylene-glycol ~ 2,60 Alcool cétylique -4,34 Triéthanolaraide d'alcool laurylique 1,74 Eau 56.60 15 100,00 B. Chlorure de magnésium anhydre 50,4 Huile minérale légère . 43,6 Ether oléylique de polyoxyméthylène (2) 1,0 20 Laurylsulfate de sodium 5.0 100,0 On utilise ces compositions pour la préparation d'un, dispositif conformément à la présente invention, le dispositif final 25 présentant la forme illustrée par le brevet des Etats Unis d'Amérique précité n° 2 973 883, comme suit : On remplit un récipient étanche à la-pression avec 94 parties de la composition A. On remplit un récipient déformable d'un diamètre inférieur à l'ouverture du récipient étanche à la pres-30 sion avec 20 parties en poids de la composition B. On insère le' récipient déformable et on fixe un dispositif de soupape peur communiquer individuellement avec les deux compositions, la soupape étant construite de telle sorte que son action provoque l'écoulement de proportions relatives de 5 parties de la composition A et 35 de 1 partie de la composition B. On met le récipient sous pression . avec 6 parties d'un mélange propulseur à base d'hydrocarbures (84$ d'isobutane et 16 % de propane}. L'action de la soupape donne lieu COPY 69 04753 2002610 à la distribution d'une composition chaude idéalement adaptée au rasage, avec une augmentation de température d'au moins 14°C environ. l'exemple suivant illustre la préparation d'un autre dispo-5 sitif entrant dans le cadre de la présente invention, Exemple 2. On prépare un dispositif du type décrit dans l'exemple 1 avec les compositions suivantes : Parties-en poids 10 A.; Lauryl sulfate de sodium (solution aqueuse à 29 9°) 13,56 Octyl phénoxy polyéthoxy éthanol 1,69 Eau 84.75 15 100,00 B.. Chlorure de magnésium anhydre 26,41 Carbonate de sodium anhydre 26,41 Huile minérale légère 44/01 Ethor oléylique de polyoxyéthylène (2) 0,53 20 laurylsulfate de sodium 2.64 100,00 On emballe et met sous pression les composants comme décrit à l'exemple 1 dans les proportions de 3 parties de la composition 25 A et de 1 partie de la composition B. On produit une mousse crémeuse à l'état chauffé par actionnement de la soupape, avec une élévation de température d'au moins 14°C." Il va de soi que la présente invention n'a été décrite qu'à titre explicatif mais nullement limitatif, et qu'elle est suscep-30 tible de diverses variantes sans sortir de son cadre. COPY 69 04753 10 2002610 BEVEJ9DICATIOIIS 1. Dispositif adapté à la distribution dans un état chauffé d'une composition qu'il contient, caractérisé en ce qu'il comporte un récipient maintenant doux compositions isolées l'une de 5 l'autre, la première de ces compositions contenant de l'eau et la seconde do ces compositions contenant une suspension de chlorurs de magnésium dans un véhicule inerte anhydre, et une soupape communiquant avec chacune des compositions, de manière que lorsqu'on actionne la soupape, il y ait mélange de portions de chacune des 10 compositions et distribution du mélange du dispositif dans un état chauffé. 2. Dispositif adapté à la distribution dans un état chauffé d'une composition qu'il contiai, caractérisé en ce qu'il comporte un récipient étanche à la pression maintenant les deux com- 15 positions séparées l'une de l'autre, la première composition contenant de l'eau et la seconde de ces compositions contenant une suspension de chlorure de magnésium dans un véhicule inerte anhydre, un moyen pour appliquer une pression à chacune des compositions et une soupape communiquant avec chacune des compositions 20 de manière qu'en actionnant la soupape, il y ait mélange de portions de chacune de ces compositions et distribution du mélange du dispositif sous forme d'aérosol à l'état chauffé. 3. Dispositif selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'une des compositions contient un agent tensio-actif. 25 4. Dispositif adapté à la distribution d'une composition tensio-active qu'il contient, sous forme d'un aérosol chauffé, caractérisé en ce qu'il comporte un récipient étanche à la pression maintenant deux compositions isolées l'une de l'autre, la première de ces compositions contenant une émulsion aqueuse d'un a-» 30 gent tensio-actif et la seconde des compositions comportant une suspension- de chlorure de magnésium dans un véhicule inerte anhydre, un moyen pour appliquer une pression à chacune des compositions et une soupape communiquant avec chacune des compositions de manière qu'en actionnant la soupape, il y ait mélange de portions 55 de chacune des compositions et distribution du mélange du dispositif comme agent tensio-actif sous forme d'aérosol chauffé. 69 04753 2002610 . n 5» Dispositif selon la revendication 4, caractérisé en ce que le moyen servant à appliquer une pression consiste à incorporer un gaz liquéfie dans la première composition à l'intérieur du corps principal du récipient, et en ce que la seconde composition 5 est contenue a l'intérieur d'un compartiment individuel dans le récipient, séparé de la première composition par une cloison mobile pouvant être actionnée par une différence de pression entre la première et la seconde compositions, en actionnant la soupape, ce gaz liquéfié présentant une tension de vapeur, manométrique à O 10 21°C comprise entre 0,84 et 5,95 kg/cm bars. 6. Dispositif selon la revendication 4, caractérisé en ce que le moyen d'appliquer une pression est réalisé en incorporant un gaz liquéfié dans la première et la seconde compositions, ce £as liquéfié présentant une tension de vapeur manométrique à 21°G 2 15 comprise entre 0,84 et 5,95 kg/cm bars, 7. Dispositif selon la revendication 4? caractérisé en ce que le moyen d'appliquer une pression est réalisé en incorporant un gaz liquéfié dans la seconde composition, à l'intérieur de la portion du corps principal du récipient et la première composition 20 est contenue dans un compartiment individuel du récipient, séparé de la seconde composition par une paroi mobile pouvant être actionnée par différence de pression entre la seconde et la première compositions par actionnement de la soupape, ce gaz liquéfié présentant une tension de vapeur manométrique à 21°C comprise en-25 tre 0,84 et 5,95 bars. 8. Dispositif selon la revendication 4» caractérisé en ce que le véhicule est une huile minérale, 9. Dispositif selon la revendication S, caractérisé en ce que l'agent tensio-actif consiste en du laurylsulfate de sodium. 30 10. Dispositif selon la revendication 8, caractérisé en ce que l'agent tensio-actif consiste en du laurylsulfate de triéthanol-amino. 11. Dispositif selon la revendication 4, caractérisé en ce que la seconde composition comporte un carbonate de métal alcalin; 15 on quantité stoéchiométriquement équivalente au chlorure de magné-de la composition dans la transformation du chlorure de magnésium en carbonate de magnésium.