FR 2010212 A1 19700213 FR 6918564 A 19690605 69 18564 i 2010212 La présente invention concerne une nouvelle classe de compositions herbicides sélectives pré-émergentes. La présente invention concerne en outre des procédés pour contrôler, de façon pré-émergente, la croissance sélective des plantes. * 5 Cette invention est intéressante par le fait qu'elle rend pos sible la croissance de récoltes intéressantes telles que le maïs, l'avoine, le coton, et le sarrasin dans les terres de récoltes,qui ont été traitées par les compositions de cette invention avant l'émergence des récoltes et des mauvaises herbes, et elle rend éga-10 lement possible la croissance de récoltes dans les champs, qui sont, de manière appréciable, exemptes de mauvaises herbes nuisibles communes telles que la moutarde, le vulpin jaune, 11échinochloa crusgalli, le digitaria, le volubilis des jardins, 1'ansérine, le colza, etc... . 15 Le terme "compositions herbicides pré-émergentes", tel qu'il est utilisé ici, est destiné à signifier et à se référer à des compositions qui, quand on les applique aux terres contenant des graines de mauvaises herbes nuisibles et dans lesquels des graines de récoltes ont été plantées avant l'émergence de la récolte et des 20 mauvaises herbes, empêcheront ou diminueront de façon sélective la germination et/ou la croissance d'une grande variété de mauvaises herbes nuisibles indésirables qui influencerait sinon les plantes de la réoolte. La présente invention fournit une composition herbicide sélec-25 tive pré-émergente comprenant un composé choisi dans le groupe composé de : (a) les /î-di-(alcoyl inférieur)amino(alcoylène inférieur)éthers R8 de formule y X-A-O-R-N' 30 où X est un atome d'halogène, A est un groupement arylène monocyclique, R est un groupement alcoylène inférieur, et R' et R" sont des groupements alcoyle inférieur identiques ou différents, et 35 (b) leurs sele stables. Les composés représentés par la formule ci-dessus sont quelquefois appelés aussi P-di(alcoyl inférieur)amino(alcoyl inférieur)-éthers et /3-di-(alcoyl inférieur)amino(alcoyl inférieur) aryl-éthers. Les compositions tombant dans le champ d'application décrit 40 ci-dessus sont des herbicides pré-émergents sélectifs parce qu'ils 69 18564 2 2010212 empêchent et/ou inhibent sensiblement la croissance d'une grande variété de plantes de mauvaises herbes nuisibles sans diminuer de façon sensible la croissance de la récolte intéressante. La sélectivité pré-émergente des composés tombant dans le 5 champ d'application des compositions de cette invention est inattendue puisque de tels composés sont en général phytotoxiques, c'est-à-dire, ils empêchent ou diminuent la croissance à la fois des mauvaises herbes nuisibles et des plantes de récolte intéressantes quand ils sont appliqués de façon post-émergente après que les 10 plantes aient activement poussé au-dessus du sol. Cependant, il est évident d'après ce qui suit et d'après les exemples spécifiques, que le maîs, l'avoine, le blé, le coton et le sarrasin ne sont pas affectés de façon nuisible quand on applique une quantité aussi grand® que 11,3 kg par hectare des composés de cette invention aux 15 terre%vant i« émergence de la récolte et des plantes de mauvaises herbes nuisibles. D'autre part, la croissance des plantes de mauvaises herbes nuisibles est sensiblement diminuée ou même inhibée, ou bien ces mauvaises herbes sont détruites. Dans'les composés représentés par la formule ci-dessus, X est 20 un atome d'halogène et il peut être soit un atome de chlore, de brome, ou d'iode. On a constaté que les composés dans lesquels X est le chlore sont particulièrement avantageux et économiques, et c'est ceux-ci que l'on préfère» Egalement, dans les composés représentés par la formule ci-25 dessus, A est un radical arylène monocyclique, c'est-à-dire,- un groupement ou un radical organique dérivant d'un hydrocarbure aromatique monocyclique par élimination de deux atomes d'hydrogène. Des exemples de groupements arylènes monocycliques intéressants et préférés sont les groupements phénylène, crésylène et tolylène. 30 Parmi seux-ci, les composés dans lesquels A est le groupement phéwlêne sont préférés à cause de leur efficacité de leur -facilité âe eteeiïfeioa gêstêsale et de leur bas prix. CosMe on l'a noté dans la for-mule ci-dessus, le groupement arylèns raonocyclique est substitué par un halogène et le substi-35 tuant halogène peut être ' en position ortho, méta, ou para, âu groupement arylène» On a cependant constaté que les composés dans lesquels le substituant halogène est en position para sont particulièrement efficaces pour empêcher et/ou diminuer la croissant ce des mauvaises herbes nuisibles indésirables sans affecter de 40 façon ïmisible la récolte intéressante, et on les préfère 69 18564 3 2010212 habituellement à cause de la facilité que l'on a à synthétiser ces composés. Dans les composés représentés par la formule ci-dessus, R est un groupement alcoylène inférieur et il est de préférence l'éthylène, 5 le propylène ou le butylène pour des raisons de prix de revient. R' et R" sont des groupements alcoyle inférieur identiques ou différents, et ils sont de préférence des groupements alcoy le inférieur identiques à cause de la difficulté que l'on a à préparer les composés dans lesquels R* et R" sont différents. R' et R" sont de préférence 10 des groupements alcoyles inférieurs identiques, et ils sont de préférence les groupements méthyle, éthyle, ou propyle à cause de la grande facilité d'obtention de ces substituants alcoyle. Les composés tombant dans le champ d'application de la formule ci-dessus ont une solubilité limitée dans l'eau mais ils sont solu-15 bles dans les solvants classiques utilisés dans la technique des pesticides en agriculture. On peut cependant rendre les composés ci-dessus solubles dans l'eau en les transformant en le sel d'ammonium correspondant stable (ou bien en les sels d'aminé tertiaire) en les traitant par un acide approprié tel, par exemple, que l'acide 20 chlorhydrique, bromhydrique, sulfurique, ou phosphoriqu^ pour former le chlorhydrate, le bromhydrate, le sulfate acide ou le phosphate acide correspondant et des sels. De tels sels sont effectivement solubles dans l'eau et ils peuvent être appliqués aux sols à traiter sous forme de solutions aqueuses, soit seuls soit 25 combinés à des engrais solubles dans l'eau. Les sels préférés sont les hydrohalgénures, tels que, par exemple, le chlorhydrate et le bromhydrate, puisque l'on a constaté qu'ils étaient particulièrement actifs contre les mauvaises herbes nuisibles. Les exemples de composés spécifiques tombant dans le champ 30 d'application des herbicides sélectifs pré-émergents de cette invention sont : P-diméthylaminoéthylène-para-chloro-phénylène éther, A-diméthylaminoéthylène-para-chloro-crésylène éther, P-diéthylaminoéthylène-para-chloro-phénylène éther, 35 A-diéthylaminoéthylène-para-chloro-crésylène éther, P-dipropylaminoéthylène-para-chloro-phénylène éther, A-dipropylaminoéthylène-para-chloro-crésylène éther, P-dibutylaminoéthylène-para-chloro-phénylène éther, P-dibutylaminoéthylène-para-chloro-crésylène éther, 40 A-diéthylaminopropylène-para-chloro-phénylène éther, 4 2010212 69 18564 p-diéthylaminopropylènœ-para-chloro-crésylène éther, A-diéthylaminobutylè'ne-para-chloro-phénylène éther, p-diéthylaminobutylène-para-chloro-crésylène éther, A-dipropylâminopropylène-para-chloro-phénylène éther, 5 /3-dipropylaminopropylêne-para-chloro-crésylène éther. En plus de ce qui précède, d'autres composés avantageux comprennent les isomères ortho et méta correspondants, les phényl-et crésyl-éthers bromo-substitués correspondants, ainsi que les sels correspondants solubles dans l'eau de chacun des composés 10 précédents. Les composés de cette invention peuvent être utilisés seuls ou bien ils peuvent être incorporés dans un excipient et utilisés conjointement avec cet excipient. Ces excipients peuvent être des excipients ou des diluants inertes, ou bien un différent type 15 d'agent de traitement des sols tels que, par exemple, un engrais industriel. Des exemples de diluants ou d'excipients inertes comprennent une grande variété d'excipients ou de formulations d'excipients organiques et minéraux, solides ou semi-solides, utilisés conven-20 tionnellement dans les formulations herbicides. Des exemples d'excipients organiques liquides comprennent les hydrocarbures aliphatiques liquides tels que le pentane, l'hexane, l'heptane, le nonane, le décane, et leurs analogues, ainsi que les hydrocarbures aromatiques liquides tels que, par exemple, les xylènes. D'au-25 très hydrocarbures liquides comprennent les huiles produites par la distillation du charbon et/ou la distillation de divers types et qualités des matières premières du pétrole. Les huiles du pétrole conviennent particulièrement et comprennent les huiles de kérosène, c'està-dire les huiles composées de 30 mélange d'hydrocarbures de faible poids moléculaire (par exemple, 10-16 atomes de carbone) qui sont obtenues par distillation fractionnée entre 182° C et 266° C et qui ont habituellement un point d'éclair compris entre 66° C et 85° C. D'autres huiles du pétrole comprennent celles appelées généralement dans la technique huiles 35 de pulvérisation agricole et elles sont des huiles légères et moyennement visqueuses qui sont composées des fractions médianes de distillation du pétrole, et elles ont en général une viscosité dans l'intervalle de 40-85 secondes Saybolt à 38° C, et elles sont seulement peu volatiles. Ces huiles sont habituellement raffinées 40 et elles contiennent seulement de très petites quantités de composés 69 18564 5 2010212 non saturés, comme on le mesure par des tests de sulfonation standard. Le domaine de sulfonation habituel de telles huiles est entre 90 et 94% de résidu ne pouvant être sulfoné. De telles huiles, appelées souvent huiles du type parafine, sont intéressantes parce-5 qu'elles peuvent être émulsifiées avec l'eau et utilisées en concentrations contrôlées dans des pulvérisations. Les tall-oils que l'on obtient à partir de la digestion des sulfates de la pulpe de bois peuvent également être employés. En plus des hydrocarbures liquides mentionnés ci-dessus et 10 utilisés habituellement en conjonction avec l'excipient, l'excipient peut contenir un agent émulsifiant classique tel que, par exemple, un condensé d'oxyde d'éthylène d'un alcoyl phénol ou d'un agent tensio-actif anionique tel qu'un sel d'un métal alcalin d'un acide sulfonique d'alcoyl benzène. De tels émulsifiants sont ajoutés et 15 utilisés pour permettre aux compositions d'être diluées avec l'eau pour des applications finales. Habituellement, quand on emploie des huiles du type paraffine, un émulsifiant est inclus dans le mélange (par exemple, 1'éther, de l'huile de paraffine, et un émulsifiant) et il est dilué avec l'eau juste avant l'application finale. 20 Par exemple, quand un des composés insolubles dans l'eau de cette invention est dissous dans une huile de paraffine contenant un agent d'émulsion, et que de telles compositions sont diluées avec l'eau pour former un émulsion huile dans l'eau, l'émulsion, quand elle est atomisée et pulvérisée sur des sols contenant des graines de 25 récolte plantées et des graines de mauvaises herbes spontanées, juste avant l'émergence des graines, empêchera l'émergence normale des mauvaises herbes indésirables spontanées sans endommager ni empêcher 1'émergence normale des graines de récolte du sol après germination. 30 D'autres excipients organiques intéressants comprennent les hydrocarbures de terpène et les alcools liquides tels que l'a-pinène, de dipentène, le terpinéol et les produits semblables. D'autres excipients liquides comprennent encore les solvants organiques tels que les alcools, les aldéhydes et les cétones alipha-35 tiques ou aromatiques. Les alcools aliphatiques dihydroxylés convenables comprennent les glycols tels que l'éthylène et le propylène glycol et les pinacols, par exemple, les alcools ayant la formule (OH)2• Les alcools polyhydroxylés convenables com prennent le glycérol, le sorbitol, 1'érythritol, l'arabitol et les 40 alcools semblables. D'autres alcools cycliques comprennent par 69 18564 6 2010212 exemple, les alcools de cyclbpentanyle et de cyclohexyle. Les esters, aldéhydes et cétones aromatiques ou aliphatiques sont souvent utilisés en combinaison avec les alcools mentionnés ci-dessus. D'autres excipients liquides comprennent encore les 5 produits du pétrole à point d'ébullition élevé tels que l'huile minérale, et les alcools de poids moléculaire plus élevé tels que l'alcool cétilique (appelés souvent "cires liquides") peuvent également être employés. Les excipients solides pouvant être employés dans les composi-10 tions de cette invention comprennent des corps organiques et minéraux finement divisés. Des exemples d'excipients minéraux solides finement divisés comprennent les corps à base de silice tels que argiles, par exemple la Bentonite, l'Attapulgite, la terre à Foulon, la diatomite, le kaolin, le mica, le talc et le quartz finement 15 divisé, ainsi que des corps à base de silice préparés de façon synthétique tels que la silice de fumée et les aérogels de silice. D'autres exemples d'excipients minéraux solides finement divisés comprennent les engrais industriels, par exemple, les engrais inertes contenant du potassium, du phosphore et de l'azote 20 qui sont à la fois solubles dans l'eau et insolubles dans l'eau, dont des exemples appropriés sont décrits dans "Encyclopedia of Chemical Technology" par Kirk-Othmer, Volume 9, pages 25-147, publié par Interscience Publishers of New York, Inc., Janvier 1966. Des exemples de corps organiques solides finement divisés 25 comprennent l'amidon, la farine, le sucre, la sciure de bois en poudre, la caséine, la gélatine etc... .Des exemples d'excipients organiques semi-solides comprennent la vaseline, la lanoline et les produits semblables, et les mélanges de ces corps avec n'importe lequel des agents d'émulsion et excipients solides ou liquides 30 définis ci-dessus, quand on le désire. Les composition contenant en combinaison, les composés de cette invention et les diluants décrits ci-dessus, peuvent être employés tels quels, ou bien peuvent être diluées avec des liquides convenables ou bien peuvent être appliquées au sol sous forme d'une 35 poudre et elles peuvent être mélangées au sol par des techniques de culture classiques dans 1'agriculture. La présente invention fournit également une méthode pour détruire de façon sélective une croissance de plantes non souhaitables dans des sols contenant des graines de mauvaises herbes 40 nuisibles et dans lesquels des graines ont été plantées, comprenant , 2010212 >9 18564 7 l'application audit sol, avant l'émergence de la culture et des mauvaises herbes nuisibles, d'un ou plusieurs des composés de cette invention, en quantité efficace pour inhiber sensiblement et sélectivement la croissance des mauvaises herbes nuisibles, 5 jusqu'à la suppression appréciable de l'inhibition de la croissance de la récolte. La quantité des composés décrits ci-dessus pouvant être appliquée aux sols, peut varier dans une certaine mesure, selon la récolte particulière plantée et le type de mauvaises herbes nuisi-10 bles se trouvant dans le sol particulier, mais elle ne dépassera en général sensiblement pas 11,3 kg du composé par hectare du sol. En général, si on applique plus de 11,3 kg par hectare des composés de cette invention, certaines récoltes peuvent être endommagées. L'application de quantités comprises entre environ 2,8 et environ 15 11,2 kg par hectare est habituellement efficace pour détruire les mauvaises herbes nuisibles sans diminution appréciable de la croissance des plantes de la récolte. Si on applique moins d'environ 2,8 kg par hectare des composés de cette invention aux sols, une certaine quantité de mauvaises nuisibles va survivre et croître, 20 bien que ce soit de façon diminuée, en même temps que les plantes de la récolte. Les composés de cette invention peuvent être appliqués aux sols sous forme d'une émulsion ou d'une solution utile, ou bien sous forme d'un aérosol avec ces dernières, quand on les utilise avec 25 un excipient, la quantité étant déterminée de façon à ce que l'on applique par hectare de sol entre environ 2,8 et 11,2 kg. Sinon, les composés de cette invention peuvent être pré-mélangés à la terre et appliqués sur la surface des champs sous forme d'une couverture de surface. Egalement, les composés de cette invention peuvent 30 être formulés en compositions contenant du diluant inerte tels que ceux décrits ci-dessus ou bien peuvent être appliqués en combinaison avec un engrais et mélangés au sol par des méthodes de culture classique. Dans de nombreux cas, les compositions peuvent être incorporées dans les sols avant la plantation des graines de ré-35 coite. Les exemples spécifiques suivants sont destinés à illustrer l'invention mais non à limiter son champ d'application, les parties et pourcentages étant en poids, sauf indication contraire. .../... 69 18564 8 2010212 , EXEMPLE I Du /î-diéthylaminoéthylène-para-chlorophénylène éther était testé pour son activité herbicide sélective de pré-émergence, en utilisant le, procédé agricole standard de classement pour les her-5 bicides de pré-émergence. Quatre groupes de récipients disponibles individuels et séparés, de 10 cm2,remplis de terre standard et chaque série contenant, respectivement, des graines nouvellement plantées de maïs, d'avoine, de coton, de sarrasin, de moutarde, de vulpin jaune, 10 de digitaria, d1Echinochloa crusgalli et de volubilis des jardins, étaient humidifiées et conservées pendant 24 heures. Après celà, une solution d'acétone contenant 0,6 % en poids de p-diéthylaminoéthylène-para-chlorophénylène éther était préparée et pulvérisée sur la surface de la terre de chaque récipient. On 15 faisait, sur chacun des quatre groupes des neuf récipients, une pulvérisation de 2,0 ml de solution pour fournir une quantité d'application d1éther équivalente à 11,2 kg par hectare de terre. On faisait, sur chaque récipient du second groupe des neuf récipients, une pulvérisation sur la surface de la terre, avec 1,0rai 20 de solution, pour fournir une quantité d'application d'éther équivalente à 5,7 kg par hectare de terre. On faisait, sur chaque récipient du troisième groupe des neuf récipients, une pulvérisation de 0,5 ml de solution pour fournir une quantité d'application d1éther équivalente à 2,7 kg par nec-25 tare de terre. Le quatrième groupe servait de témoin et n'était pas traité. Les récipients étaient ensuite placés dans une serre et on les observait chaque jour pour déterminer la réponse intérieure, l'observation finale étant effectuée entre les 14ème et 21ème jours. 30 L'observation comprenait toutes les réponses physiologiques anormales connues comprenant la flexion de la tige, la courbure du pétiole, l'épinastie, 1'hyponastie, le retard, la stimulation, le développement de la racine, la nécrose et les caractéristiques de régularisation de croissance. 35 Dans le groupe de récipients auxquels on avait appliqué le /î-diéthylaminoéthylène-para-chlorophénylène éther, en quantité équivalente à 11,3 kg par hectare, toutes les mauvaises herbes nuisibles (par exemple, la moutarde, le vulpin jaune, 1'Echinochloa crusgalli, le digitaria et le volubilis des jardins)périssaient peu 40 après l'émergence et disparaissaient du sol, tandis que le maîs. 69 18564 9 2010212 l'avoine, le sarrasin et le coton n'étaient sensiblement*pas affectés et poussaient normalement. Dans les groupes de récipients aujquels on avait appliqué l'éther sur la terre, en quantité -équivalente à 5,7 et 2,5 kg par hectare, 5 les plantes de moutarde et de volubilis des jardins étaient détruites ou endommagées de façon appréciable. Le vulpin jaune et 1'Echinochloa crusgalli étaient retardés dans leur croissance mais n'étaient pas détruitesjans ces groupes de récipients, les plantes de maîs, d'avoine, de coton, et de sarrasin poussaient normalement. 10 Dans le quatrième groupe de témoins non traités, toutes les plantes et mauvaises herbes poussaient normalement. Quand le /5-diéthylaminoéthylène-para-chlorophénylène éther était appliqué en quantités indiquées ci-dessus à des séries identiques de plantes en croissance après qu'elles aient germé et 15 émergé du sol, sensiblement toutes les plantes, à la fois la récolte et les mauvaises herbes, étaient détruites. EXEMPLE 2 On répétait le procédé de l'Exemple 1 en utilisant du [i-diéthylaminoéthylène méta-bromophénylène éther à la place de 20 1'éther employé dans cet Exemple, et on obtenait sensiblement les mêmes résultats. Quand le p-diisopropylaminoëthylène méta-chloro-phénylène éther était utilisé à la place du /3-diéthylaminoéthylène para-chlorophénylène éther de l'Exemple 1, on obtenait, sensiblement des résultats identiques. 25 EXEMPLE 3 Le chlorhydrate de j3-diéthylaminoéthylène-para-chlorophénylène éther et de /ï-diméthylaminoéthylène-para-chlorophénylène éther étaient testés pour leur activité de pré-émergence herbicide sélective, en utilisant le procédé de classement standard suivant du 30 Ministère de l'Agriculture des Etats-Unis d'Amérique pour les herbicides de pré-émergence. Cinq séries de huit récipients individuels et séparés en plastique de 7,5 cm remplis de terreau standard ayant un pH de 6,3 à 6,5 et contenant environ 4,2 % de matières organiques et contenant 35 respectivement, des graines nouvellement plantées de coton, de maîs, de soja, de blé, de digitaria, d'ivraie vivace, d'Ansérine, et de colza étaient humidifiées et conservées pendant 24 heures. Après celà, une solution d'acétone contenant 0,5 % en poids de p-aminoéthylène-para-chlorophénylène éther était préparée. On 40 préparait également une solution aqueuse à 0,5 % de chlorhydrate 69 18564 10 2 010 2 T 2 de ji-diéthylaminoéthylène-para-chlorophénylène éther. On faisait, sur la terre de chaque récipient du premier groupe des huit récipients, une pulvérisation de 0,5 ml de la solution acétone-éther,•pour fournir une quantité d'éther équivalente à une 5 application de 4,5 kg par hectare de terre. On faisait, sur la terre de chaque récipient du second groupe de huit récipients, une pulvérisation de 1,0 ml de la solution de p-diéthylaminoéthylène-para-chlorophénylène éther dans l'acétone, pour fournir une quantité d'éther équivalente à une application 10 de 9,1 kg' par hectare de terre. On faisait également, sur la terre de chaque récipient du . troisième groupe de huit récipients, une pulvérisation de 0,5 ml de la solution aqueuse de chlorhydrate de /3-diéthylaminoéthylène-para-chlorophénylène éther, pour fournir une quantité de chlorhy-15 drate d'éther équivalente à une application de 4,5 kg par hectare de terre. On faisait, sur la terre de chaque récipient du quatrième groupe des huit récipients, une pulvérisation de 1,0 ml de la > solution aqueuse de chlorhydrate de (3-diéthyaminoéthylène-para-20 chlorophénylène éther, pour fournir une quantité de chlorhydrate d'éther équivalente à une application de 9,1 kg de chlorhydrate d*éther par hectare de terre. Le cinquième groupe de récipients servait de témoin, il était humidifié et n'était pas traité. Les plantes étaient ensuite placée 25 dans une serre et on observait les plantes chaque jour et on les retournait 28 jours après le traitement. Dans le premier et le second groupe de récipients, (par exemple, ceux recevant une quantité équivalente de 4,5 et 9,1 kg d'éther par hectare), le digitaria et l'ansérine périssaient peu 30 après l'émergence et l'ivraie vivace et le colza étaient endommagés de façon appréciable, certaines des plantes mourant et le restant poussant jusqu'à environ un tiers de la taille normale. Le coton, le raaîs et le blé n'étaient sensiblement pas affectés bien que le soja présentait un léger retard de croissance. 35 Dans la troisième et la quatrième série de récipients (par exemple, ceux recevant un traitement équivalent à 4,5 et 9,1 kg, respectivement, par hectare, de chlorhydrate d'éc'her) , les plantes de digitaria et d"ansérine mouraient peu après l'émergence et la moitié des plantes d'ivraie vivace et de colza mouraient, et les 40 autres étaient endommagées, de façon appréciable, comme celà est 69 18564 îi 2010212 mis en évidence par la chlorose et le retard appréciable de croissance. Le coton, le maîs et le blé n'étaient sensiblement pas affectés, bien que le soja présentait un léger retard de croissance. Les plantes témoins présentaient une croissance normale. 5 EXEMPLE 4 On répétait le procédé de l'Exemple 3, sauf que l'on utilisait le phosphate acide de /5-diêthylaminoéthylène-para-chlorophénylène éther à la place du chlorhydrate d'éther employé dans l'Exemple 3. L'activité herbicide sélective de pré-émergence était sensiblement 10 la même que celle que l'on notait pour le chlorhydrate d'éther de l'Exemple 3. De façon appréciable, quand les solutions employées dans les Exemples 3 et 4 étaient appliquées aux plantes de la récolte et des mauvaises herbes correspondantes qui avaient émergé et étaient en 15 train de pousser, toutes ces plantes (par exemple, le coton, le maîs, le soja et le blé, le digitaria, l'ivraie vivace, l'ansérine, et le colza) étaient tuées par les solutions. Comme celà apparaît d'après les exemples spécifiques, les composés de cette invention sont en général des herbicides à grand 20 champ d'application qui tuent à la fois les plantes à feuilles larges et les plantes à feuilles étroites, agissant de façon inattendue comme herbicides sélectifs de pré-émergence, tuant à la fois les mauvaises herbes à feuilles larges et à feuilles étroites qui meurent peu après leur émergence. Cependant, les plantes de récolte 25 intéressantes restent non affectées ou présentent seulement un léger retard de croissance. é>9 18564 12 2010212 REVEMDICATIOHS 1- Une composition herbicide sélective de pré-émergence comprenant un composé choisi dans le groupe composé de : (a) les p-di(alcoyl inférieur)aminé(alcoylène inférieur) éthers de formule : où X est un atome d'halogène, A est un radical arylène monocyclique, R est un radical alcoylène inférieur et R' et R" sont des groupements alcoy le inférieur identiques ou différents, et 2. Une composition ayant la formule de la revendication 1, dans laquelle X est un atome de chlore. 3. Une composition ayant la formule de la revendication 1 ou 2, dans laquelle A est le radical phénylène. 15 4. Une composition ayant la formule de la revendication 1, 2 ou 3, dans laquelle R est le radical éthylène et R1 et R" sont des groupements alcoyle inférieur identiques. 5. La composition de la revendication 4 où, dans ladite formule, X est un atome d'halogène, A est un radical phénylène, et R1 et 20 R" sont le groupement éthyle. 6. La composition de la revendication 1, dans laquelle ledit composé est un /3-diéthylaminoéthylène halophénylène éther. 7. La composition de la revendication 6, dans laquelle ledit composé est le /ï-diéthylamine-éthylène-para-chlorophénylène éther. 25 8. La composition de la revendication 1, dans laquelle le sel dudit composé est 1'halohydrate. 9. La composition de la revendication 8, dans laquelle ledit composé est le chlorhydrate de /î-diéthylamino-éthylène-para-chlorophénylène éther. 30 10. La composition selon la revendication 1 ou 2 ou 3 ou 4 ou 5 ou 6 ou 7 ou 8 ou 9, composée pratiquement d'une quantité, efficace de façon herbicide pré-émergente, dudit composé et d'un excipient pour ce dernier. 11. La composition selon la revendication 1 ou 2 ou 3 ou 4 ou 5 35 ou 6 ou 7 ou 8 ou 9 ou 10, dans laquelle ledit excipient est pratiquement inerte. 12. La composition selon la revendication 1 ou 2 ou 3 ou 4 ou 5 ou 6 ou 7 ou 8 ou 9 ou 10 ou 11, dans laquelle ledit excipient 5 X-A-O-R-N R" 10 (b) leurs sels stables 69 18564 13 2010212 comprend un engrais. 13. La méthode pour détruire, de façon sélective, la croissance des plantes indésirables dans une terre contenant des graines de mauvaises herbes nuisibles et dans laquelle on a planté des graines 5 de récolte, comprenant l'application à ladite terre, avant l'apparition des récolteset des mauvaises herbes nuisibles, d'une quantité de la composition selon la revendication 1 ou 2 ou 3 ou 4 ou 5 ou 6 ou 7 ou 8 ou 9 ou 10 ou 11 ou 12, efficace pour inhiber, de façon sensiblement sélective, la croissance desdites mauvaises 10 herbes nuisibles, jusqu'à la suppression appréciable de l'inhibition de la croissance de ladite récolte, ladite quantité ne dépassant sensiblement pas environ 11,3 kilogrammes par hectare de ladite terre. 14. La méthode de la revendication 13, dans laquelle ladite compo-15 sition comprend un composé choisi dans le groupe composé de : (a) les /î-diéthylamine-éthylène-halophénylène éthers et (b) leurs sels stables.