FR 2007072 A1 19700102 FR 6913430 A 19690428 69 13430 1 2007072 L'invention a pour objet des matières sous forme de feuilles, utilisables dans les procédés de-reproduction . d'images. Elle comprend plus précisément des feuilles pour .5 la reproduction d'images, qui comportent un support portant sur une face ou sur Ses deux faces une couche comprenant du lactate ou du glycolate de polyvinyle qui contient de 20 à 100 jo en moles de motifs de lactate où de glycolate de vinyle et de 0 à 80 en moles de motifs d'alcool vinylique. 10 II est préférable que le lactate ou le glycolate de polyvinyle soit réticulé. • La couche de lactate ou de glycolate de polyvinyle est hydrophile mais elle est capable de recevoir une image grasse ou un revêtement d'une matière photosensible utilisée 15 avec un négatif ou un positif, du type employé dans la fabrication de plaques lithographiques. Les produits en feuilles selon l'invention peuvent donc être utilisés" comme plcques à image directe ou bien, une fois revêtus d'une couche photosensible convenable, comme plaques lithographiques pré-20 sensibilisées. Il a également été trouvé que ces feuilles pouvaient comporter des sels de diaconium photosensibles ou pouvaient être sensibilisées ultérieurement à l'aide d'une solution sensibilisatrice contenant de tels sels. Elles peuvent donc être également utilisées pour la formation d'images 25. diazotypiques. On peut obtenir les lactates ou glycolates de polyvinyle utilisés selon la présente invention par polymérisation du lactate ou du glycolate de vinyle monomère, suivie éventuellement d'une hydrolyse partielle. On peut éga-30 lement les obtenir par des méthodes de transestérification, par exemple en chauffant de l'acétate de polyvinyle avec l'acide lactique ou le lactate de méthyle, en vue d'éliminer de l'acide acétique ou de l'acétate de méthyle, respectivement. Cependant on les prépare de préférence en chauffant l'alcool poly-35 vinylique avec de l'acide lactique ou de l'acide glycolique, puis en effectuant l'isolement selon les procédés qui seront décrits plus loin. Lorsqu'il est préparé suivant ce dernier procédé, le lactate ou le glycolate de polyvinyle peut contenir, en plus des motifs de lactate eu de. glycolate simples, - 4-0 des motifs polylactides ou polyglycolides linéaires fixés. 69 13430 ' 2007072 Les produits formés ont des indices de saponification d'environ 190 à 550 mg de KOH/g, mais, pour simplifier, il n'eat pas tenu compte de la présence de motifs polylactldes ou polyglocolides lorsqu*on calcule le pourcentage en moles 5 des motifs de lactate ou de glycolate de polyvinyle présents dans "les produits.' Il est préférable que les lactates ou les glycolates de polyvinyle soient réticulés grâce à l'inclusion dans la couche d'un agent de réticulation approprié, 10 On peut citer, comme exemples d'agents de réti culation, les combinaisons urée-formaldéhyde et mélamine-formaldéhyde, le glyoxal et les dialdéhydes en général, le formaldéhyde, des diacides, par exemple l'acide oxalique, l'acide maléique,'1'acide tartrique et l'acide fumarique, l'acide 15 chlorhydrique, l'acide phosphorique, le sulfate d'aluminium, le sulfate ferreux, le sulfate de cuivre, des sels de chrome, par exemple le bichromate d'ammonium, l'acide chromique, le borax, des titanates organiques et des résines époxyies. Comme agent de réticulation, on préfère la com-«20 binais on mélamine—formaldéhyde. Lorsque les feuilles selon l'invention doivent être utilisées pour la préparation de plaques lithographiques, la ou les couches de lactate ou de glycolate de polyvinyle contiennent de préférence des charges finement divisées. 25 Gomme charges finement divisées convenables, on peut citer des silicates naturels, par exemple l'argile, le kaolin, le talc, la bentonite, la sépiolite et le mica, des oxydes, par exemple le bioxyde de titane, l'oxyde de zinc, la silice colloïdale, la terre d'infusoires, des carbonates, 30 par exemple le carbonate de calcium, le carbonate de magnésium et le carbonate de baryum, ainsi que des sulfates, par exemple le sulfate de baryum et le sulfate de calcium. Il est préférable que la charge soit incorporée 35 à la oouche de lactate eu glycolate de polyvinyle, par exemple par broyage au sable, dans un broyeur à boulets ou un broyeur à cuve vitrante, de telle manière que la granularité de la charge soit réduite à moins de 1 u et, de préférence, à moins de 100 mu. 40 On préfère comme charges la silice, l'argile et 69 13430 3 2007:072 ' le bioxyde de titane. La granularité préférée de ces,charges est comprise entre 10 et 100 mu . Il est souhaitable que le. rapport entre la charge et le.lactate ou glycolate de polyvinyle dans la charge soit de 0,5 à 10 parties de charge. 5 pour une partie de lactate ou. glycolate. On préfère qu'il y ait à la fois de la silice et de l'argile, et, encore plus, que la couche contienne, davantage d'argile que de silice. Lorsqu'on utilise le bioxyde de" titane comme charge, la couche hydrophile présente une coloration très "blanche. Cela 10 aide à accroître le contraste entre les zones porteuses de l'image et les autres, lorsque l'image a été formée sur-la plaque. Quand on a besoin d'une plaque transparente, le bioxyde de titane ne peut être utilisé comme charge. Les feuilles conformes à l'invention peuvent être 15 utilisées.comme plaques d'impression lithographique à image directe, c'est-à-dire qu'on peut former directement une image sur la feuille en utilisant un agent oléophile. On peut citer comme exemple l'impression d'une image sur une plaque à l'aide d'un ruban de machine à écrire imprégné d'encre grasse. 20 On peut également transférer l'image sur la plaque en utilisant un procédé de transfert colloïdal, comme le procédé "Ektalith", ou un procédé électrophotographique, comme le procédé xérographique. Dans un autre mode de mise en oeuvre de la présente invention, la feuille peut être munie d'un 25 revêtement de matière photosensible utilisée avec un négatif ou un positif, ce qui la transforme en une plaque lithographique présensibilisée. L'expression "matière photosensible utilisée avec un négatif" désigne une matière pouvant être appliquée 30 sur le support, qui est sensible à la lumière actinique et qui, exposée à cette lumière à travers un négatif, subit dans les zones exposées une réaction chimique rendant ces zones insolubles et hydrophobes. On développe la couche en dissolvant les zones non-exposées, qui n'ont pas subi de 35 modification; il reste ainsi les zones insolubles, lesquelles forment une image positive de l'original lorsqu'on encre la plaque; ce traitement met à nu le support hydrophile sous-jacent, lequel ne prend pas l'encre. Les zones insolubles sont oléophiles, soit que la matière du revêtement soit oléophile 40 par nature, soit qu'elle le soit devenue .par exposition à la 69 13430 4 2007072 lumière. On a proposé et utilisé un grand nômbrb" dé'-maitiëres photosensibles de ce genre. On peut" ctr'èitbr comme"-exemples; typiques : ' . ; : a) Des polymères photosensibles, comme le cinnamate "• 5 de polyvinyle, des monoestérs polyvinyl-phosphoniqùes : de chalcones, des côpolymères du styrène et de l'anhydride mnlôique contenant un groupe cinnamoyle ou chalcono, des polymères vinyliques contenant un groupe azide. .10 b) Des polymères en association avec un composé photo sensible qui durcit le polymère par exposition à la lumière, comme la-gélatine et un bi-chromate, la gélatine et des composés diazoïques,"despolyacrylates et des composés diazoïques, des polymères vinyliques 15 et la p-hydroxy-bensal-acétophénone, des copolymères styrène/anhydride maléique et des diazo-fluoborates. c) Des mélanges photopolymérisables, par exemple acryl-amide et NN'-méthylène-bis-acrylamide, avec un catalyseur. 20 d) Des composés de diazonium polymères, comme le produit de condensation de la 4-diazo-diphénylawine et du formaldéhyde. e) Des composés photosensibles pouvant être appliqués directement sur le support sans aucun polymère 25 durcissable, comme des composés diazoïques, des diazo- stilbènes, des naphtoquinone-diazides, l'acide méthylène-fluorène-sulfonique et le cinnamoyl-furfurylidène. Ces derniers composés sont généralement appliqués sur le support avec une résine non durcis-30 sable, comme une résine novolaque, en vue d'empêcher qu'ils ne cristallisent sur le support. Le type préféré de couche photo-sensible utilisée avec un négatif est une résine 4-diazo-diphénylamine/formaldéhyde. 35 Un-exemple typique de matière photosensiblè utilisablé avec des négatifs, susceptible d'être employée dans les plaques lithographiques présensibilisées utilisables avec des négatifs, est constitué par les composés' dénommés benzo- et naphto-quinone (1:2) diazides^' Ces coni-40 posés sont des dérivés, insolubles dans l'eau, du benzo- ou 69 13430 5 2007072 du.naphtoquinone (1:2.) diazide, et peuvent être des aminés ou des esters, d'acides sulfoniques ou carboxyliques-. On préfère les dérivés naphtoquinoniques, lesquels sont, également connus sous le .nom de composés du -2-diazo-naphtol-(1 )~\et du 5 1-diazo-p-naphtol. Les brevets anglais n° 699 612, 711 626, 722 844, 729 746 et 733 314, entre autres, donnent des exemples de naphto- et benzo-quinone (1:2) diazides appropriés. Ces composés peuvent être appliqués sur le support, soit isolément, soit avec une résine contenant des groupes hydro-10 xyliques -phénoliques , par exemple une résine novolaque. Lorsque les.feuilles selon la présente invention sont utilisées .comme plaques à image directe ou comme "bases pour plaques lithographiques présensibilisées, le-lactate ou le glycolate de polyvinyle réticulé, avec les charges s'il 15 y en a, fournissent le fond hydrophile, tandis que. la silice et les autres charges inorganiques éventuelles forment une surface rugueuse à laquelle l'image oléophile inscrite directement ou transférée, ou "bien les matières photosensibles utilisées avec des négatifs ou des positifs, peuvent adhérer 20 fortement. . La rugosité fournit aussi un réservoir pour 1' encre dans les zones porteuses de l'image et pour l'eau dans les zones sans image, ce qui facilite l'obtention de bons résultats avec la plaque.. 25 Lorsque la feuille doit être utilisée pour fabri quer une plaque lithographique, le support peut être en n'importe quelle matière utilisable à cette fin, c'est-à-dire qu'il peut s'agir d'une plaque métallique, par exemple une plaque d'aluminium légèrement grenée, d'une plaque en matière plastique, 30 par exemple une plaque de polytéréphtalate d'éthylène-glycol orienté, qui a été traitée de façon à permettre son adhérence à la couche.de lactate ou glycolate de polyvinyle, d'une plaque de papier ou de papier imprégné de résine. Dans le cas des plaques à image directe, qui sont habituellement en papier 35 imprégné de.résine, il est de pratique courante d'appliquer la couche hydrophile sur les deux faces du papier. - . . La présente invention comprend également une feuille pour diazotypie qui comprend un support portant une couche -de lactate ou de glycolate de polyvinyle réticulé contenant 40 de. 20 à 100 % en moles.de motifs de lactate ou .de-glycolate 69 13430 6 2007072 de vinyle et de 0 à 20 % en moles de motifs d'alcool vinylique, couche qui comprend également un composé diazoîque photosensible. . Les produits pour la diazotypie comprennent un 5 support généralement revêtu d'une couche imprégnée d'un composé de diazonium photosensible, mais lorsque le support, est en papier, il est possible d'imprégner directement celui-ci avec iin composé de diazoniun photosensible. Cet aspect de l'invention concerne donc l'utilisation du lactate ou 10 du glycolate de.polyvinyle réticulé pour fournir la couche : imprégnée du composé de diazonium photosensible. Dans le domaine de la copie de documents, les produits pour la diazotypie sont le plus couramment utilisés pour fournir la copie finale, mais ils peuvent être utilisés 15 pour obtenir une copie intermédiaire transparente à partir de laquelle sont tirées d'autres copies. Une autre application des produits pour diazotypie est la production d'enregistrements positifs de microfilms. Les positifs de microfilms utilisent invariablement 20 des pellicules connue supports. Pour les contretypes intermédiaires transparents, on peut employer comme supports des pellicules du tissu à calquer vernis ou du papier translucide. Quant aux produits pour la diazotypie devant être utilisés pour les copies finales, on utilise généralement 25 papier comme support. Les produits pour la diazotypie appartiennent à trois types principaux (dans un but de simplification, la description qui suit omet les agents chimiques jouant un rôle secondaire, tels que anti-oxydants, agents de stabilisation 30 aux acides, solubilisants et accélérateurs de copulation) : a) "Semi-secs" ; le produit pour diazotypie porte la composante de diazonium et le développateur (composante de copulation) est appliqué ultérieurement lors de l'emploi, généralement sous la forme d'une solution aqueuse. 35 "b) "Secs"; le produit pour diazotypie porte è la fois la composante de diazonium et la composante de copulation, et le développement lors de l'utilisation est induit par exposition à un agent alcalin gazeux, généralement l'ammoniac. 40 c) "Thermiques"; le produit pour diazotypie est préparé 69 13430 7 2007072 . ■ de la même manière que pour b), mais la composition forme dans la-couche une substance alcaline sous l'action de la chaleur, ce qui provoque le développement. - On- choisit l'es agents chimiques sensibilisateurs 5 de. façon à obtenir un type particulier de produit à développement semi-humide, sec -ou thermique, ayant des caractéristiques particulières au point de vue, par exemple, de la couleur des lignes teintées,-de la vitesse de blanchiment, de la vitesse de copulation. Pour chaque produit en par-10 ticulier, les restrictions relatives à la solubilité des • composantes de diazonium, des copulants ou des auxiliaires chimiques nécessaires entraînent une limitation du choix des liquides organiques, aqueux-organiques ou aqueux utilisables pour préparer les mélanges sensibilisés. 15 L'étape de sensibilisation comprend soit l'im prégnation d'un support revêtu de vernis avec une solution organique, aqueuse-organique ou aqueuse de la composante de diazonium, seule ou accompagnée d'une composante de copulation, ou encore avec d'autres agents chimiques simples, 20 soit un vernissage de la surface du support à l'aide d'un mélange analogue, mais contenant des matières polymères filmogènes. La sensibilisation par une opération d'imprégnation n'est possible que âi le support revêtu dé vernis pré-25 sente un certain degré de gonflement, qui n'a pas besoin d'être important, et par conséquent un certain degré de réceptivité à la solution organique, aqueuse-organique ou aqueuse des sensibilisateurs. La sensibilisation par une opération de vernissage nécessite l'addition de matière polymère 30 filmogène aux milieux de dissolution aqueux, aqueux-organiques ou organiques que l'on a choisis dans chaque cas, milieux qui sont nécessaires pour dissoudre les agents chimiques dont on a besoin pour obtenir un produit pour diazotypie donné. On a constaté que la couche de lactate ou glycolate de poly-35 vinyle.réticulé constitue un vernis adéquat, utilisable dans les procédés de sensibilisation qui ont été décrits ci-dessus. - Pstr. conséquent, cet aspect de l'invention comprend également un procédé de fabrication d'un produit pour dia-40 zotypie tel que défini ci-dessus, procédé selon- lequel on 69 13430 8 2007072 dépose sur une feuille-support une- couche comportant :dii lé.c-~ tate ou du-glycolate de polyvinyle et'-un agent' dër réticùlâ—" tion'pour ce- polymère dont on effectue ôu dont:on-iàissè:c-" si effectuer la réticulation, après quoi 'on imprègne là.:; cou-5 chë der-lactate ou glycolate de polyvinyle à l'aide d'un: -composé de diazonium photosensible. ■ • " =Cet aspect de l'invention comporte encore-un ; procédé - de fabrication d'un produit pour ;diazotypie^ téi que--défini ci-dessus, procédé selon lequel on dépose sur ûnë 10 feuille-support une couche comprenant un • lactate ou un glycolate de polyvinyle, un agent dë réticulation pour ce poly mère et un composé de diazonium photosensible. La feuille-support du produit pour diazotypie conforme à l'invention peut être une pellicule première 15 d'une matière plastique telle que l'acétate de cellulose, 1© triacétate de cellulose, le polystyrène, un verre de polyester, le polypropylène, un polycarbonate ou du téréphtalate de poly-éfchylène-glycol à orientation biaxiale. Certaines de ces pellicules, en particulier celle 20 nommée en dernier lieu, exigent un revêtement préalable à l'aide d'agents gonflants ou de substances polymères avant l'étape d'application du lactate ou du glycolate de polyvinyle et de l'agent de réticulation. De plus, lorsqu'on a l'intention de ne réaliser la sensibilisation que sur une seule face, 25 on peut effectuer un prérevêtement sur la face opposée des pellicules premières par exemple sous forme de couches de matières polymères, de couches contenant des agents donnant de la rugosité (de façon à obtenir, par exemple, une bonne sur face pour le dessin) ou des agents antistatiques. Par con-30 séquent, l'étape d'application du lactate ou glycolate de poly vinyle,.plus l'agent de réticulation, peut être réalisée sur des pellicules premières ou sur des pellicules en matière plastique portant déjà un prérevêtement sur l'une de leurs faces ou sur les deux. 35 La feuille-support peut également être constituée d'une feuille de papier, translucide ou opaque, collée ou -non, ou d'une telle feuille revêtue d'un vernis, ou bien une toile qui a subi un traitement convenable avec un vernis. T ' En plus des agents de réticulation et, éventuelle 40 ment, d'additifs polymères, la couche de lactate ou glycolate 69 13430 ? 2007072 de polyvinyle, ou la solution de lactate ou glycolate de - . polyvinylej contenant les composés de diazonium ...et les,autres agents■ chimiques, préparée pour la.sensibilisation-, peuvent -avantageusement contenir des charges, des opacifiants tels- que 5 le bioxyde de titane (dans le cas de matières non transparentes), des agents conférant de la rugosité, comme la- silice finement divisée, pu. de la poudre de verre, ou encore des agents mouillants, comme des glycols et des polyglycols, ainsi que . d'autres additifs "bien connus des spécialistes de la. fabrica-10 tion des-produits pour; diazotypie et pour dessin. ... Des agents conférant la rugosité particulièrement intéressants sont ceux qui permettent de donner .au papier une surface.à dessin mate (non brillante)-présentant de la rugosité sur l'une de ses faces ou sur les.deux. 15 Les lactates et les glycolates de poiyvinyle .ont une excellente adhérence au papier par exemple au papier-calque ' 2 ' ayant un poids de 80 a 110 g au m , et ils peuvent: être •. . appliqués directement sur ce support. Néanmoins, dans les cas où il est essentiel que l'image colorée portée par le produit, 20 une fois la reproduction réalisée, soit entièrement, contenue à l'intérieur de la couche de vernis de lactate ou glycolate de polyvinyle, et que le support reste entièrement exempt de coloration, on peut revêtir ledit support d'une fine couche de polymère (qui agit comme une barrière contre le 25 composé de diazonium et les autres agents chimiques) avant d'appliquer la solution sensibilisatrice. Ce traitement préalable peut être effectué à l'aide de diverses substances polymères. On ne peut appliquer les revêtements de lactate 30 ou de glycolate de polyvinyle sur le polytéréphtalate d'éthylène-glycol orienté qu'après application sur .la pellicule première de couches d'ancrage. Des matières convenant à cette fin sont décrites dans le brevet anglais n° 1 088 $06 et dans la demande de brevet anglais n° 28738/66; toutes peuvent 35 être utilisées. On peut, par exemple, réaliser la couche d'ancrage en traitant au préalable .la pellicule-avec une solution d'un composé phénolique chloré, puis en séchant et en enduisant d'une solution de "Vinylite VAGIT! (nom de marque déposé )_ ou .de chloracétate de polyvinyle, et en séchant de 40 nouveau. - Ces. traitements peuvent être . combinés de façon à 69 13430 10 2007072 réaliser une couche d'ancrage ayant l'application des matières de l'invention sur la pellicule de support. Les descriptions de préparations et les exemples qui suivent ont pour but d'illustrer la présente invention. ■ 5 Les températures y sont indiquées en degrés Celsius. PREPARATION 1 : ' On dissout de l'alcool polyvinylique ("Moviol 70/98", Hoechst - 30 g) dans de l'acide lactique (88 % - 145 ml), puis on chauffe le tout à 95 - 100e pendant 12 heures. Pendant les 10 9 dernières heures, on applique un vide partiel (50 mm de pression) pour éliminer l'eau. - On verse le mélange dans de l'acétone. Après filtra-tion et-séchage, on obtient 51 g d'un produit ayant un.indice de saponification égal à 428, ce qui correspond à 75 % en 15 moles de motifs de lactate de polyvinyle. PREPARATION 2 : On dissout de l'alcool polyvinylique ("Moviol 50/98", Hoechst - 500 g) dans de l'acide lactique (à 80 % - 2900 ml), puis on chauffe le tout, sous agitation, à 95° pendant 14 heures. 20 Après refroidissement, on verse le mélange dans l'acétone, on sépare le coagulât par filtration et on sèche. On obtient 784 g d'un produit ayant un indice de saponification égal à 268, ce qui correspond à 32 % en moles de motifs de lactate de polyvinyle. 25 PREPARATION 3 : On dissout de l'alcool polyvinylique ("Moviol 50/98 -88 g) dans de l'acide glycolique (à 70 % - 500 ml) à 100°i puis on chauffe à la même température en appliquant vin vide partiel. Après isolement, le produit présente un indice de saponification 30 égal à 3^8. EXEMPLE 1 : On dissout du lactate-alcool polyvinylique provenant de la préparation 1 (100 g; indice de saponification : 370) dans 800 ml de méthanol contenant 10 % en volume d'eau. On . 35 ajoute une résine mélamine-formaldéhyde ("Epok: W9801, British Resin Products - 15 g), qu'on dissout. On ajoute comme charges : Argile pulvérulente : 184 g (Surfil B, Scott Bader) Silice pulvérisée : 92 g (Aerosil TK 800, Degussa) 40 Bioxyde de titane : 24 g (R CR/3, British Titan Products), 69 13430 n .200707:2 puis ':- . •' ;. ; z • • ... ,/v ; . -• . acide p-toluène-sulfonique •: .0,1 g.. r- - . - • On agite le mélange à l'aide d'un agitateur à grande vitesse,' puis on-traite dans un broyeur à sable, .ce qui 5 donne un vernis' opaque. On revêt une pellicule de polytéréphtalate d'éthylène -glycol, orientée biaxialement, d'une mince couche-d'une solution à-1 % d'un copolymère de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle ("Vinylite VAGH, Bakélite Ltd* ) contenant 10 aussi 3 % de -p-chloro-m-crésol, dans un mélange de méthanol et d'acétone (15:85 en volumes), puis on sèche. - ■On applique ensuite le vérnis opaque décrit plus haut, sous :la forme d'une couche mince, puis on chauffe la pellicule-revêtue pendant 20 minutes à 120°. - '. 15 On prépare une plaque d'impression suivant deux procédés : (1) On applique sur la pellicule revêtue des caractères de machine à écrire en utilisant un ruban "Rotalux Pure Silk" et on marque également la feuille avec un stylo à bille 20 et tin crayon gras. On utilise la pellicule comme plaque d'impression dans une machine Rotaprint R10/75 et on prépare 1000 copies du texte dactylographié et des marques sans qu'il y ait d'altération de la plaque ou des copies. (2) On applique sur la pellicule revêtue une couche supplé-25 mentaire d'une solution à 1 % du sensibilisateur Fi-Line ZAL (Pisons Industrial Chemicals ) dans un mélange 70/30 de méthanol et d'eau. On expose la pellicule pour former l'image, en utilisant une source de lumière ultra-violette, puis on essuie avec un développateur négatif "polycoat" 30 (Ilford, Azolith 806). Après traitement avec de l'encre .à développer Azolith 801 et une solution de gomme Azolith 82, on utilise la plaque pour obtenir 13 000 impressions parfaites sur une machine Rotaprint R10/75- • EXEMPLE 2 : 35 On dissout du lactate-alcool polyvinylique. obtenu de la manière décrite pour la préparation 2 (indice de saponification : 33^ - 100 g) dans 400 ml de méthanol .et on ajoute les ingrédients suivants - -... 69 13430 1 2007072 Copolymère d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène ^:~2 g ; (Pluronic F68, Jacobsen Van Der Berg (G.B.) ïifcd.1) Alumine : 15 g (Type P110G1, Degussa) ' •' Silice colloïdale : 100 ml(Udox AM, Du Pont ) " ^ 5 Acide p-toluène-sulfonique : 0,1 g Résine mélamine-formaldéhyde : 10g (Epok 9801, British Resin Products). Après mélange soigneux, on fait passer le vernis à travers un tamis ayant une ouverture de maiîie' de 75 inicrons 10 et on l'applique, sous la forme d'une couche d'enductlôn, sur du polytéréphtalate de poiyéthyiène-glycol ayant subi un traitement préalable, de la manière décrite à l'exemple î. EXEMPLE 3 : On prépare la composition suivante : 15 Lactate-alcool polyvinylique : 150 g (indice de saponification : 300) Acide p-toluène-sulfonique : 0,15 g Résine mélamine-formaldéhyde : 2,25 g (W980I de British Resin Products ^ 20 Silice : 30 g (Gasil 64, Joseph Crossfield & Sons) Méthanol: 5^0 ml Eau : 60 ml. De la manière décrite dans l'exemple 1, on applique le vernis sur une pellicule de polytéréphtalate de poly-25 éthylène-glycol ayant subi un traitement préalable. Après séchage, on imprègne la pellicule mate de la solution suivante : Zincichlorure de 2.5-diéthoxy-4-tolylthio-benzène-diazonium : 5,7 g 30 Acide citrique : 1,5 g Acide succinique ; 2,36 g Eau : 100 ml. Après séchage à 40°, on expose la pellicule pour former l'image, en utilisant la lumière ultra-violette; 35 après traitement dans un développateur Azoflex 105 (Ilford Ltd) sur une machine diazotypie pour produits semi-secs, on obtient une image bleu-noir sur une couché mate sur laquelle prend le crayon. 69 13430 13 2007072 EXEMPLE 4 : , . , . . • . . On prépare un vernis en utilisant les ingrédients suivants : Lactate-alcool polyvinylique: 150 g(Indice de saponification 5 428) Acide p-toluène-sulfonique : 0,15 g Résine mélamine-formaldéhyde : 0,75 g Alumine : 7, 5 g . Silice colloïdale : 125 ml , 10 Méthanol : 560 ml. On applique la résine sur un papier pesant 100 g O ' r : " au m etaprès séchage, on sensibilise la couche appliquée, presque claire, avec : Zincichlorure de 4-N. N-diéthylamino-benzène-diazonium : 3,8 15 Résorcinol :3g Acide citrique : 2 g Thio-urée :1g Eau . :100 ml, puis on la sèche. Par traitement sur une machine de diazotypie 20 à l'ammoniac au du type "à sec", on obtient une image brun-jaune. 69 13430 14 2007072 REVENDICATIONS T.- Une feuille utilisable datris des procédés de reproduction d'images, caractérisée en ce qu'elle comprend un support portant sur une face' bu sur ses deux faces une 5 couche comprenant du lactate ou du glycolate de polyvinyle qui contient de 20 à 100 # en moles de motifs de lactate où de glycolate de vinyle et de 0 à 80 % en moles de motifs d'alcool vinylique. 2.- Une feuille telle que spécifiée à la reven- 10 dication 1, caractérisée en ce que le lactate ou le glycolate de polyvinyle est réticulé. 3.- Une feuille telle que spécifiée à la revendication 2, caractérisée en ce que la réticulation est du type de celle obtenue avec la combinaison mélamine-formaldéhyde. 15 Une feuille selon l'une quelconque des reven dications 1 à 3» caractérisée en ce que ladite couche comporte une charge. 5.- Une feuille telle que spécifiée à la revendication 4, caractérisée en ce que la charge est de la silice, 20 de l'argile ou du bioxyde de titane. 6.- Une feuille telle que spécifiée à la revendication 4 ou 5, caractérisée en ce que la charge a une granu-larité de 10 à 100 m|i. 7.- Une feuille selon l'une quelconque des revendi- 25 cations 4 à 6, caractérisée en ce que le rapport pondéral entre la charge et le composé polyvinylique est compris entre 0,5 et 10 parties de charge pour une partie du composé polyvinylique . 8.- Une feuille selon l'une quelconque des revendi- 30 cations 1 à 7, caractérisée en ce qu'elle porte une substance photosensible dans ou sur la couche du composé polyvinylique. 9.- Une feuille telle que spécifiée à la revendication 8, caractérisée en ce que la substance photosensible est un composé diazoïque. 35 10.- Une feuille telle que spécifiée à la revendi cation S, caractérisée en ce que le composé diazoïque est une résine 4-diazo-diphénylamine-formaldéhyde. 11.- Une feuille selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que le support est un 40 métal. 69 13430 15 2097072 12.- Une feuille telle que. spécifiée à la revendication 11, caractérisée en ce que le support est„de l'aluminium. . . - • .. . . • 13.- Une feuille selon l'une quelconque des.reven-5 dications 1 à 10, caractérisée en ce. que le support est du papier. . . 1.4.- Une feuille selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que le support est une pellicule de. matière plastique, 10 15-- Un procédé de fabrication d'une feuille telle que spécifiée à la revendication 8, caractérisé en ce qu'on dépose sur un support.une couche comprenant à la fois le composé polyvinylique spécifié et un agent de réticulation pour celui-ci, on provoque ou on laisse se faire la réticu-15 lation puis on imprègne la couche d'un composé de diazonium photosensible. 16.- Un procédé de fabrication d'une feuille telle que spécifiée à la revendication 8, caractérisé en ce qu'on dépose sur un support, une couche comprenant le composé poly-20 vinylique spécifié, un agent de réticulation pour celui-ci et un composé de diazonium photosensible. 17-- Un procédé tel que spécifié à la revendication 15 ou 16, caractérisé en ce que le support est une pellicule de polytéréphtalate d'ethylène-glycol. 25 18.- Un procédé tel que spécifié à la revendication 17, caractérisé en ce qu'on traite au préalable ladite pellicule avec une substance phénolique contenant du chlore puis on la recouvre d'une composition comprenant un chloracétate de polyvinyle avant de lui appliquer les. couches telles que 30 spécifiées à la revendication 15 ou 16. 19.- Les feuilles utilisables dans des procédés dç reproduction d'images, obtenues par un procédé selon l'une quelconque des revendications 15 à 18.