FR 2009586 A1 19700206 FR 6917497 A 19690529 69 17497 i. 2009586 La présente invention concerne les compositions pour le couchage du papier et les procédés de couchage du papier, ainsi que le papier couché qui en résulte. En particulier, l'invention concerne des compositions utilisables pour obtenir des couchages très 5 brillants sur papier. On a utilisé, pour former des couchages minéraux sur du papier, des compositions aqueuses contenant jusqu'à environ 70 % de solides, on pensait que l'utilisation de concentrations plus élevées en solides était impossible à cause des caractéristiques 10 d'expansion des compositions à teneur élevée en solides qui rendent ces compositions très difficiles ou même impossibles à pomper et à étaler uniformément. Les couchages très brillants sur papiers ne sont pas essentiels à une bonne impression ; cependant, pour certaines utili-15 sations, il est très désirable d'avoir un brillant élevé. D'une façon générale, les papiers d'imprimerie à couchage minéral sont divisés en deux classes, à savoir : les papiers couchés mats et les papiers couchés brillants. La plus grande partie du papier d'imprimerie à couchage minéral utilisé pour imprimer les revues, 20 les brochures publicitaires, les étiquettes et les rapports annuels appartient à la classe des couchés brillants. Une feuille de papier très brillante donne à la page imprimée finale de l'éclat et du brillant et c'est pour cette raison que l'industrie de l'imprimerie réclame un brillant élevé pour la plus grande 25 partie du papier d'imprimerie de haute qualité utilisé aux fins précitées. On obtient couramment une valeur numérique de l'éclat en soumettant le papier à un essai à l'aide de l'appareil de mesure du calandrage de Bausch et Lomb ou de Hunter. Lorsque l'appareil indique une valeur de 65 environ à un angle de 75°j cette 3° valeur est considérée comme bonne. L'éclat de la surface finale d'un papier d'imprimerie calan-dré à couchage minéral dépend de divers facteurs. Deux des facteurs qui affectent de façon importante l'éclat obtenu sont le pigment particulier utilisé ainsi que les dimensions particulai-35 res du pigment. Pour obtenir un couchage minéral brillant on considérait jusqu'à présent qu'il était nécessaire d'utiliser des pigments en forme de plaquettes, par exemple le mica, les argiles de kaolin et l'alumine hydratée, ou un pigment de très petite dimension particulaire comme, par exemple, l'argile de haute qualité pour couchage, l'oxyde de titane, l'alumine hydratée, le 69 17497 2. 2009586 carbonate de calcium précipité, le sulfate de baryum précipité et le blanc satin. Des substances telles que les barytes (sulfate de baryum naturel broyé) sont grosses et se sont révélées tellement dures qu'elles résistent à l'action du calandrage et, en consé-5 quence, ont pour résultat l'obtention d'apprêts de mauvaise qualité, dans les limites pratiques des pressions de supercalandrage habituelles. Le carbonate de calcium broyé est également considéré comme étant un pigment mat à cause de ses grandes dimensions particulaires. 10 Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 2.395«992 indique que le carbonate de calcium précipité "a été utilisé pour obtenir du papier très brillant, mais seulement lorsqu'au moins 80 % des particules ont une dimension particulaire de moins de 2 microns (diamètre sphérique équivalent) et, mieux, lorsque toutes les 15 particules ont une dimension de moins de 1 micron" et, dans ce cas, seulement en utilisant des pressions supérieures aux; pressions de calandrage normales. En outre, les carbonates de calcium de type pour couchage de haute qualité (carbonate de calcium précipité) doivent être dispersés sous forme peu concentrée en solides 20 car ils exigent beaucoup d'eau. On a, pendant longtemps, considéré lé carbonate de calcium broyé comme un pigment capable d'empêcher ou de réduire l'éclat du papier couché calandré, et, avant la présente invention, on ne l'utilisait pas pour préparer du papier d'imprimerie très brillant. En outre, on n'utilisait pas de sul-25 fate de baryum naturel broyé (ou barytes) pour obtenir di papier supercalandré brillant ; en fait, on considérait que les barytes broyées n'étaient utilisables que pour la préparation de papiers couchés mats. L'utilisation de carbonate de calcium broyé ou de sulfate 30 de baryum broyé de grandes dimensions particulaires pour obtenir des couchés très brillants est inconnue dans la technique et n'a jamais été proposée. En fait, le brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3.362.845 enseigne que l'utilisation de plus de 20 % de carbonate de calcium de grandes dimensions dans le revêtement supérieur 35 d'un revêtement à deux couches affecte de façon nuisible les caractéristiques d'impression désirables de la surface couchée. L'utilisation de pigments finement divisés dans les compositions de couchage connues pour obtenir des couches très brillantes a empêché l'utilisation de concentrations très élevées en solides 40 car les pigments utilisés exigent, d'une façon générale, beaucoup 69 17497 3. 2009586 d'eau et, en conséquence, donneraient des compositions à expansion excessive si on les utilisait à une concentration élevée en solides. La Demanderesse a découvert, de manière très surprenante, 5 qu'on peut obtenir des couchages très brillants surpapier enitili-sant des compositions de couchage dans lesquelles sont présentes des quantités substantielles de pigments grossièrement broyés et que ces compositions peuvent être utilisées à des concentrations très élevées en solides. 10 Une composition aqueuse pour couchage sur papier selon l'in vention a une concentration en solides de 70 à 82 %, en poids, et les solides comprennent un pigment dont 25 à 90 %, en poids, sont constitués par un pigment grossièrement broyé sensiblement sphé-rique et dont 75 à 10 %>, en poids, sont constitués par un pig-l'5 ment finement divisé, ainsi que 7 à 30 parties en poids d'un liant pour couchage pour 100 parties en poids de pigment total, le pigment broyé ayant une répartition de dimensions particulaires telle qu'au moins 60 % en poids des particules ont un diamètre sphérique équivalent de plus de 2 microns et le pigment finement divisé 20 ayant une répartition de dimensions particulaires telle qu'au moins 60 % en poids des particules ont un diamètre sphérique équivalent de moins de un micron. L'utilisation du pigment grossier- ayant des particules à peu près sphériques est essentielle selon la présente invention. Les 25 particules peuvent être des rhomboïdes ou peuvent avoir des surfaces et facettes lisses et arrondies, ou peuvent être grossières et irrégulières, avec des coins aux arêtes vives. Il est préférable que les particules grossièrement broyées aient un rapport d'aspect (rapport de la plus grande dimension à la moins grande 30 dimension) proche de 1 et non supérieur à 2/1, et de préférence non supérieur à 3/2. A titre d'exemples représentatifs de pigments grossiers, on citera le carbonate de calcium naturel broyé et le sulfate de baryum naturel broyé. Les pigments minéraux en forme de plaquettes, d'aiguilles, de feuilles,etc.,; ne peuvent être 35 utilisés à titre de pigment grossier selon la présente invention. La dimension particulaire moyenne du pigment broyé grossier est de préférence comprise entre 2 et 10 microns (diamètre sphérique équivalent). Le pigment finement divisé utilisé est normalement une argile. 40 il est très désirable que les pigments finement divisés utilisés 69 17497 4. 2009586 exigent peu d'eau. Ceci devient particulièrement important lorsque la proportion de pigment finement divisé augmente par rapport à la quantité de pigment^ grossier. L'utilisation de proportions importantes de pigments finement divisés exigeant beaucoup d'eau, 5 fait diminuer l'humidité disponible dans la composition de couchage, provoquant ainsi une expansion du revêtement qui l'empêche d'être appliqué de manière uniforme. Il est bien évident que les compositions pour le couchage du papier doivent avoir une consistance telle qu'elles puissent être 10 facilement étalées sous forme d'une mince couche uniforme sur une surface de papier, c'est-à-dire que les compositions de couchage ne doivent pas être sujettes à expansion. La viscosité des ? compositions de couchage selon l'invention doit, normalement, ne pas dépasser 50.000 centlpoises^ mesurée par un viscosimètre Brook-15 field à 100 tours/minute et à 24-27°C, et la gamme de viscosité préférée est comprise entre 100 et 30.000 centipôises. Les propriétés rhéologiques nécessaires pour les compositions pour couchage du papier sont bien connues. Naturellement, pour obtenir des compositions pour couchage 20 qui soient facilement appliquées, il faut choisir de façon appropriée la quantité de pigment finement divisé. Lorsqu'on utilise les pourcentages les plus élevés de pigments finement divisés, on utilise habituellement les concentrations les plus basses en solides. La concentration optimale en solides, pour un mélange de 25 pigments donné, peut facilement être établie par un simple essai. Le liant utilisé dans les compositions peut être tout adhésif. pour pigments qui est moulable par la chaleur ou sous pression dans le revêtement final. La quantité de liantliilisée dépend de divers facteurs tels que le rapport pigment finement di-30 visé/pigment grossier, la composition chimique des pigments, le pouvoir liant du ou des liants particuliers utilisés, la teneur en solides totaux de la composition de couchage ainsi que la résistance du couchage nécessaire pour le processus d'impression auquel le papier est destiné. Le choix d'un liant, pour répondre 35 à des besoins donnés, est bien connu dans la technique. Il est évident que le liant et la quantité utilisée doivent être choisis de manière à obtenir des compositions ayant des viscosités telles qu'elles puissent être uniformément appliquées sur du papier. Pour cette raison, le liant utilisé est, d'une façon 40 générale, un liant exigeant peu d'eau. Cependant, si on considère 69 17497 5. 2009586 cela nécessaire, on peut inclure une petite portion, représentant d'une façon générale jusqu'à environ 5 % du liant, d'un liant gonflable à l'eau, à condition que la viscosité de la composition de couchage finale soit telle que la composition puisse être unifor-5 mément appliquée sur du papier, par exemple soit comprise entre 100 et 50-000 centipoises, mesurée à l'aide d'un viscosimètre Brookfield à 100 tours/minute et à 24-27°C. Des liants tels que la caséine, l'amidon, l'alcool polyvinylique et les protéines de soja ne peuvent être utilisés comme liant unique selon la présente 10 invention ; toutefois, ils peuvent être mélangés à d'autres liants^ à condition que la viscosité de la composition de couchage finale soit maintenue dans la gamme désirée. Les liants exigeant beaucoup d'eau doivent être utilisés à très basses concentrations. Comme exemples représentatifs de liants pour couchage à utiliser 15 selon la présente invention, on citera les latex suivants, couramment utilisés dans les compositions pour le couchage du papier : des copolymères de butadiène de type styrène-butadiène et buta-diène-acrylonitrile par exemple, des copolymères de styrène, des copolymères d'isoprène, des copolymères d'acrylonitrile, le chlo-20 rure de polyvirjyle, l'acétate de polyvinyle, les copolymères d'acétate de polyvirçrle, des dérivés cellulosiques tels que l'éthyl ds cellulose et 1'acétateCellulose, des polymères acryliques tels que le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle et autres polyacrylates, le chlorure de vinylidène, les copolymères de chlo-25 rure de vinylidène, les copolymères d'ester d'anhydride maléique et le polyuréthane. L'utilisation dès compositions selon l'invention permet d'obtenir des couchages sur papier très brillants, très éclatants et ayant une grande affinité pour l'encre. 30 Le brillant élevé d'une feuille de papier couché fournit le contraste désiré entre les zones d'impression et de fond, rendant l'impression plus frappante et, ainsi, contribuant à rendre une impression même médiocre nette et efficace. Des mesures numériques de brillance sont couramment effectuées à l'aide de l'appareil de 35 mesure de réflexion de la Société General Electric. Les meilleures qualités de papier d'imprimerie supercalandré, à couchage minéral, ont couramment un brillant ayant une valeur d'environ 78 à 91. Les compositions selon l'invention peuvent être utilisées pour obtenir un papier ayant de bonne propriétés de "limitation 40 d'encrage", c'est-à-dire ayant le pouvoir de limiter l'absorption 17497 6. 2009586 de l'encre d'imprimerie tout en ayant en même temps une bonne affinité pour l'encre, c'est-à-dire le pouvoir d'accepter l'encre de manière uniforme. L'un des avantages majeurs des compositions selon l'invention 5 est que, naturellement, les concentrations élevées en solides qui sont utilisées signifient qu'une quantité d'eau relativement faible est présente dans les compositions. Après application d'une composition de couchage, la majeure partie de l'eau doit être éliminée. Cette élimination de l'eau demande du temps et de l'é-10 nergie, et si l'on doit utiliser des quantités importantes d'eau, il est préférable d'utiliser des installations prenant beaucoup de place. Cependant, avec les compositions pour couchage à haute concentration en solides, la quantité d'eau à éliminer est faible et, ainsi, le temps et l'énergie nécessaires à l'élimination de cette 15 eau sont moindres qu'avec les compositions pour couchage à concentration plus basse en solides, et des installations moins importantes sont nécessaires. Un autre avantage des compositions pour couchage à haute teneur en solides est qu'elles permettent d'augmenter les quan-20 tités de composition pour couchage qui peuvent être stockées sous un volume donné. De même, du fait de la présence du pigment grossièrement broyé dans les compositions, les problèmes de pompage qui accompagnent généralement l'utilisation de compositions de couchage à haute teneur en solides peuvent être évités. 25 Le carbonate de calcium broyé, qui est un pigment grossiè rement broyé qu'il est préférable d'utiliser dans les compositions, est moins onéreux que les pigments normalement utilisés dans les compositions de couchage pour obtenir des revêtements éclatants et, ainsi, les compositions de couchage selon l'invention peuvent 30 être considérablement moins onéreuses que les compositions connues. En outre, les compositions de couchage selon l'invention nécessitent moins d'adhésif que les compositions de couchage ne contenant que des pigments finement divisés et cela aussi réduit le coût des matières premières utilisées dans les compositions de 35 couchage. Dans l'industrie du papier moderne,Ndans laquelle la fabrication de papier d'imprimerie cfe qualite/brillante, à grande vitesse,consomme de grandes quantités de matières premières, la réduction du coût des substances utilisées dans les compositions de couchage peut permettre de réaliser des économies importantes. 40 Outre le pigment grossier, le pigment finement divisé et le 69 17497 7. 2009586 liant pour le couchage, les compositions pour le couchage du papier selon la présente invention peuvent contenir l'un quelconque des autres additifs couramment utilisés dans les compositions de couchage du papier. A titre d'exemples représentatifs d'additifs, 5 on citera : des colorants, des agents anti-moussants, des agénts dispersants, des lubrifiants, etc... On peut également utiliser des agents insolubilisants formant des réticulations avec l'adhésif pour empêcher l'arrachage sur les presses d'imprimerie et pour abaisser la sensibilité à l'eau du couchage final, par exem-10 pie des résines mélamine-formaldéhyde et du glyoxal. Comme exemples représentatifs d'agents dispersants à utiliser dans la composition de couchage selon la présente invention, on citera les polyphosphates inorganiques tels que le pyrophosphate tétrasodique, le polyphosphate acide de sodium, lhexa-métaphosphate de sodium, 15 1'amidopolyphosphate d'ammonium ; des latex carboxylés tels que les latex acryliques, les latex styrène-butadiène hautement carboxylés ainsi que l'alcool polyvinylique, la easéineet les polya-crylates de sodium. Ces agents dispersants sont, d'une' façon générale, utilisés en quantités relativement faibles ; la quantité 20 nécessaire pour les compositions de couchage est bien connue des spécialistes de la technique. Les latex hautement carboxylés (lorsqu'ils sont utilisés à un pH alcalin), l'alcool polyvinylique et la caséine sont des liants ayant une grande affinité pour l'eau, en plus du fait qu'ils sont des agents dispersants pour 25 les pigments. En conséquence, il faut faire attention à ne pas utiliser des liants-dispersants exigeant beaucoup d'eau en des quantités produisant des compositions ayant de mauvaise propriétés de couchage, par exemple ayant une viscosité non comprise dans la gamme de 100 à 50.000 centipoises, mesurée dans les con-30 ditions indiquées ci-dessus. D'une façon générale, les dispersants ayant une grande affinité pour l'eau sont utilisés en des quantités équivalant à moins de 10 % de la composition liante totale. Les compositions selon l'invention peuvent être appliquées sur des surfaces de papier par des techniques classiques, par 35 exemple par des techniques de couchage utilisant des lames flexibles. Il est bien évident que les compositions peuvent être appliquées sur l'une ou l'autre, ou sur les deux faces d'un support en papier. Normalement, la composition est appliquée en une quantité suffisante pour fournir environ 1,8 à 6,8 kg par rame (de * 2 40 500 feuilles de 63,5 x 96,5 cm, soit 306,5 m ) en poids sec par 69 17497 8. 2009586 face et, mieux, environ 2,7 à 7,4 kg par rame. La composition aqueuse de couchage selon l'invention peut être appliquée sur une nappe de papier se déplaçant à une vitesse pouvant atteindre environ 1220 m par minute. L'application de la composition aqueuse 5 de couchage peut être effectuée "en ligne", sur une machine à papier classique. Selon un autre mode opératoire, le papier peut être couché sur une coucheuse hors de la machine. Après application de la composition sur le papier, on peut procéder au séchage et au finissage par des moyens classiques. 10 C'est ainsi qu'on peut effectuer le séchage par des moyens tels que le séchage à l'air, à la chaleur rayonnante, des boîtes de séchage, des séchoirs haute vitesse, etc... La nappe couchée est hâbituellement séchéejusqu'à ce que la nappe de papier ait une teneur en eau d'environ 3 à 8 % en poids. Le papier séché 15 peut ensuite être apprêté par des techniques d'apprêt classiques, par exemple par supercalandrage, calandrage brillant, brossage, ou toute combinaison de cas techniques. On peut obtenir des apprêts brillants sans moulage. Essentiellement, le traitement d'apprêt du papier séché ou à peu près sec consiste, d'une façon générale, 20 à faire passer le papier couché dans un ou plusieurs pincements entre des rouleaux de pression, l'un des rouleaux étant dur et l'autre élastique. Le rouleau dur qui vient en contact avec la surface couchée peut éventuellement être chauffé. Une pression de 178 à 71^ kg par cm linéaire de pincement est couramment uti-25 Usée pour le super calandrage, et de 26 à 13 kg/cm linéaire dans l'appareil pour calandrage brillant. Le papier support à coucher peut avoir un poids variant entre-13,6 kg par rame et une carte de 24 points, c'est-à-dire ayant une épaisseurcfe 0,61 mm. Le support peut recevoir un cou-30 chage de base avant l'application de la composition aqueuse de couchage selon la présente invention. Le papier couché selon l'invention porte sur l'une ou les deux faces un couchage constitué par les solides des compositions de couchage et porte le poids de couchage préféré précité. Il est 35 préférable que les couchages aient un éclat d'au moins 60 mesuré à un angle de 75° à l'aide d'un appareil de mesure de calandrage Hunter. Le degré particulier d'éclat obtenu avec le papier couché peut être réglé par le choix approprié des pigments grossiers et 40 fins utilisés et leurs proportions relatives ainsi que de la con- 69 17497 9. 2009586 centration en solides utilisée. L'un des résultats entièrement inattendus de l'invention estqie, lorsqu'on élève la concentration en solides, on obtient l'éclat optimum, pour une concentration donnée en solides, à un 5 rapport plus élevé des pigments grossiers aux pigments fins. Cet effet devient d'autant plus prononcé que la dimension particulaire moyenne du pigment grossier augmente. Cela est particulièrement inattendu, car les spécialistes de la technique ont décrit ces pigments broyés grossiers tels que le carbonate de calcium 10 broyé et le sulfate de baryum broyé comme étant des pigments pour apprêt- mat. Ce phénomène est utile car il signifie que, par le choix approprié des types de pigments, du rapport entre les deux types de pigments et de la concentration en solides on peut aisément obtenir des couchés très brillants tout en permettant égale-15 ment de choisir les variables de manière à obtenir des couchés moins brillants. Les graphiques 1 à 3 annexés illustrent l'éclat de divers couchages obtenus selon la présente invention. le graphique 1 représente les valeurs de l'éclat de couchages 20 dans lesquels le pigment grossier broyé est du carbonate de calcium broyé ayant une dimension particulaire moyenne de plus de 2 microns (diamètre sphérique équivalent) et ayant une répartition particulaire telle qu'au moins 60 % des particules ont un diamètre sphérique équivalent de plus de 2 microns, et la répar-25 tition particulaire des pigments finement divisés est telle que 75 % des particules ont un diamètre sphérique équivalent de moins d'un micron. Le graphique 2 représente les valeurs de l'éclat de couchages dans lesquels le pigment broyé grossier est du carbonate de 30 calcium ayant une dimension particulaire moyenne de 7,4 microns et dont 80 % des particules ont un diamètre sphérique équivalent de plus de 2 microns, et dans lesquels le pigment finement divisé a une répartition particulaire telle que 75 % des particules ont un diamètre sphérique équivalent de moins d'un micron. 35 Le graphique 3 représente les valeurs de l'éclat de couchages dans lesquels le pigment grossier broyé est du sulfate de baryum ayant un diamètre sphérique moyen de 6 microns et dont 80 % des particules ont un diamètre sphérique équivalent de plus de 2 microns, et dans lesquels le pigment finement broyé a une réparti-40 tion des dimensions particulaires telle que 60 % des particules 69 17497 10. 2009586 ont un diamètre sphérique équivalent de moins d'un micron. Les couchages utilisés pour obtenir les graphiques 1 à 3 comprennent 100 parties en poids de pigment total (grossier et finement divisé), 12 parties en poids sec de latex styrène-buta-5 diène carboxylé (fourni par la Société Dow Chemical Company sous la désignation Dow Latex 620), 0,3 ou 0,5 partie de pyrophosphate tétrasodique et une quantité suffisante d'eau pour obtenir la teneur désirée en solides. Les compositions aqueuses de couchage ont été appliquées sur l'une des faces d'une nappe de pate blan-10 chie ayant un poids de base de 22,6 kg par rame, sur laquelle on a appliqué un couchage de base de type argile-amidon à raison de 1,36 kg par rame. La composition de couchage est appliquée en une quantité suffisante pour fournir 4,5 kg (poids sec) par rame (306m ). Le papier couché est ensuite séché et supercalandré. 15 Toutes les mesures de l'éclat ont été faites sous un angle de 75° à l'aide d'un appareil Hunter de mesure du calandrage. Lorsqu'on utilise du carbonate de calcium broyé comme pigment grossier sensiblement sphérique, les proportions du pigment grossier au. pigment finement divisé varient selon les dimensions par-20 ticulaires du pigment grossier utilisé et selon les caractéristiques d'éclat désirées. Comme le montre le, graphique 1, lorsqu'on utilise comme pigment grossier un-carbonate de calcium broyé ayant une dimension particulaire moyenne de 2 microns (diamètre sphérique équivalent) et dont au moins 60 % des particules ont 25 une dimension particulaire moyenne de plus de 2 microns, on peut obtenir un éclat de 60, ou plus, en utilisant des compositions contenant entre 70 et 78 % de solides. Dans ces compositions, on obtient des couchés très brillants lorsque la teneur en solides de la composition de couchage est comprise entre environ 70 et 75$, 30 le pigment comprenant de 25 à 75 % en poids, de carbonate de calcium grossièrement broyé, le resté étant constitué par de l'argile divisée. Lorsqu'on utilise des compositions contenant entre 75 et 78 % de solides, il est nécessaire, pour obtenir un éclat de 60, que le pigment comprenne environ 80 à 90 parties, en poids, 35 de carbonate de calcium broyé et environ 10 à 20 parties, en poids, d'argile finement divisée. L'utilisation de quantités plus importantes d'argile finement divisée aboutit à l'obtention d'une substance présentant une expansion extrême qui ne peut être appliquée uniformément sur le papier support. 40 Lorsqu'on utilise du carbonate de calcium broyé ayant des 69 17497 h. 2009586 dimensions particulaires encore plus importantes, par exemple ayant une dimension particulaire moyenne de 7 raierons et dont 80 % des particules ont un diamètre sphérique équivalent de plus de 2 microns, on utilise des proportions différentes de carbonate 5 de calcium grossièrement broyé et de pigment finement divisé pour obtenir le degré élevé d'éclat désiré. Comme on peut le voir d'après le graphique 2, lorsqu'on utilise une composition de revêtement contenant environ 78 % de solides, il est préférable que le pigment comprenne de 50 à 75 % en poids, de carbonate de cal-10 cium grossièrement broyé et de 50 à 25 % d'argile finement divisée. Lorsque la teneur en solides est de 70 à Jb %, on peut utiliser environ 25 à 65 parties, en poids, de carbonate de calcium grossier et de 75 à 35 % d'argile finement divisée pour obtenir l'éclat désiré. 15 Le graphique 3 montre également les courbes d'éclat inat tendues lorsqu'on opère à une teneur en solides de 70 %, ou plus, 25 % au moins du poids du pigment total étant constitués par du sulfate de baryum broyé. Lorsqu'on utilise une composition de revêtement contenant 80 % de solfies, il est désirable que la por-20 tion pigmentaire du couchage comprenne environ 50 à 85 %, en poids, de sulfate de baryum grossièrement broyé et que le restant soit de l'argile finement divisée. Lorsqu'on élève la proportion de pigment finement divisé au-delà d'environ 50 % du pigment total, à ce degré élevé de teneur en solides, le revê-25 tement est sujet à une telle expansion qu'on ne peut pas appliquer le couchage uniformément. Cependant, lorsqu'on abaisse la teneur en solides totaux du couchage à J0 %, la proportion de pigment particulaire fin qui peut être utilisée croît jusqu'à obtention d'un éclat optimum à un rapport pigment grossier/pig-30 ment fin de 25/75• Les exemples suivants sont donnés à titre d'illustrations non limitatives de l'invention. EXEMPLE 1 On place, dans un mélangeur Abbe, 30 parties, en poids, d'eau. 35 On ajoute les substances suivantes à la charge aqueuse, en agitant : 50 parties d'une argile pré-dispersée de haute qualité pour couchage de papier ayant une dimension particulaire moyenne de 0,6 micron;(diamètre sphérique équivalent) et dont 75 % des particules ont un diamètre sphérique équivalent de moins d'un micron b0 (argile "Lustra Clay", fournie par la firme Preeport Kaolin Com 69 17497 12. 2009586 pany), 50 parties, en poids, de pierre à chaux. (CaCO^) broyée ayant une dimension particulaire moyenne de 2,65 microns (diamètre sphérique équivalent,ayant à 60 % un diamètre sphérique équivalent de plus de 2 microns fournie par la firme. Harry T. Camp-5 bell's Sons sous la marque Camel-Wite), 0 15 partie de polyacry-late de sodium (agent dispersant fourni par la Société Dewey Almy Company sous la désignation Daxad 30). On continue à agiter jusqu'à mélange parfait, puis on ajoute 20,6 parties (poids humide ; solides secs, 10,0 parties) d'un latex styrène-butadiène 10 légèrement carboxylé (fourni par la Société The Dow Chemical Company sous la désignation Dow Latex 0X-5004). A la composition de couchage ainsi préparée on ajoute 6,5 parties d'eau pour amener ï la teneur en solides totaux à 70 en poids. Puis on applique cette composition aqueuse, de couchage sur l'une des faces d'une 15 nappe de pâte blanchie ayant un poids de base de 22,6 kg par rame (500 feuilles de 63,5 x 96,5 cm) et munie d'un couchage de base detype argile-amidon de 1,36 kg par rame, par face. La composition de couchage selon la présente invention est appliquée à l'aide d'une coucheuse à lame traînante, sous une pression de 20 lgAame de 0,36 kg/cm linéaire, en une quantité suffisante pour fournir 4,53 kg (poids sec) de couchage par rame. On effectue deux essais différents utilisant cette composition de couchage. Dans le premier essai, on applique le couchage sur un rouleau de papier se déplaçant à raison de 183 m/minute et, dans le se-25 cond essai, on applique le couchage sur une nappe se déplaçant à raison de 366 m/minute. La nappe . couchée ainsi préparéeest ensuite séchée à l'aide de boîtes "de séchage classiques pour machine à papier et est supercalandrée par passage dans une calandre à quatre pincements. La pression entre rouleaux est de 267kg/em 30 linéaire de pincement . Après supercalandrage du papier, on mesure son éclat à l'aide d'un appareil Hunter à 75°. La composition aqueuse de couchage et la surface couchée finie présentent les caractéristiques suivantes : Composition aqueuse de couchage 35 Viscosité Brookfield à 20 tours/minute 2400 " " à 100 tours/minute 830 69 17497 15> 2009586 Surface couchée séchée finale l83m/minute 366m/minute Brillant (G.E.) 8l,3 81,1 Opacité (B & L) 93,0 92,0 Eclat (Hunter, 75°) 72,7 71,3 5 Eclat de l'encre (encre + poids) 67,0 64,0 (encre orange pour mesure de l'éclat selon les normes IPI Letterpress Gloss Testing 0,0076 mm; Hunter 75°) EXEMPLE 2 10 On mélange les substances suivantes dans un mélangeur Abbe dans l'ordre et les quantités indiqués : Eau 20 parties Argile "Lustra Clay", argile pré-dispersée ayant une dimension pârtieulaire moyenne de 0,6 micron 15 (diamètre sphérique équivalent) 50 parties Carbonate de calcium broyé (pierre à chaux) (Camelcarb, fourni par la firme Harry T. Campbell's Sons) dimension particulaire moyenne 7,4 microns (diamètre sphérique équivalent) 50 parties 20 Pyrophosphate tétrasodique 0,07 partie Styrène-butadiène (solides secs, 12 parties, Latex Dow 620) 24 parties Eau 7 parties Teneur en solides totaux 74 % 25 Puis on applique ce revêtement sur l'une des faces d'une feuille de support munie d'un couchage de base, à l'aide d'une coucheuse à lame traînante à raison de 4,54 kg (poids sec) par rame. La feuille de support comprend de la pâte blanchie ayant un poids de 22,6 kg par rame et pré-couchée avec 1,36 kg (pdfcls sec) de 30 couchage argile-amidon par rame, par face. Après application du revêtement selon la présente invention, on sèche la nappe et on la soumet à un super calandrage, on obtient un éclat ayant une valeur d'environ 80 (appareil Hunter à 75°). EXEMPLE 3 35 On prépare une composition de couchage en mélangeant 62,5 parties, en poids, de carbonate de calcium grossièrement broyé ayant une dimension particulaire moyenne de 2 microns et 60 % des particules ayant un diamètre sphérique équivalent de 2 microns, ou plus, 37,5 parties, en poids, d'argile pré-dispersée finement 40 divisée dont 60 % des particules ont un diamètre sphérique équivalent de moins d'un micron, 12 parties de latex styrène-butadiène (The Dow Company, produit N° 620), 0,2 partie de pyrophosphate 69 17497 i4. 2009586 10 tétrasodique et de l'eau pour amener la teneur en solides totaux à 74 %. Lorsqu'on applique ce couchage sur un papier support comme décrit à l'exemple 2, qu'on le sèche et le soumet à un super-calandrage, on obtient un éclat de 73 sous un angle de 75° (appareil Hunter). EXEMPLE 4- On prépare une série de couchages à partir de 50 parties, en poids, de carbonate de calcium broyé ayant un diamètre sphérique moyen de 2 microns (60 % des particules ayant un diamètre sphérique équivalent de plus de 2 microns), 50 parties d'argile pour revêtement N° 1 prédispersée, finement divisée (Lustra, argile de première qualité préparée par la Société Freeport Kaolin Company) dans laquelle-75 % des particules ont un diamètre sphérique équivalent de moins d'un micron, 12 parties de liant pour ^ couchage, 0,15 partie; de pyrophosphate tétrasodique (sivnéces-saire) et suffisamment d'eau pour obtenir un couchage ayant une teneur en solides totaux de 70 %, en poids. On fait varier la composition du liant du couchage dans chaque nombre de l^feérie, les divers couchages contenant de 0 à 7 parties d'amidon nacré et 20 en utilisant un latex styrène-butadiène (Dow 620) pour constituer le restant du contenu du liant. On applique les divers couchages sur un papier support, on apprête comme décrit à l'exemple 2 et on mesure l'éclat des couchages terminés Le tableau suivant indique la composition du liant et l'éclat des couchages finals. 25 TABLEAU Couchage N° Composition du liant, 12 parties au total Eclat (appareil Hunter à 75° 30 1 12 parties de latex styrène-butadiène 74 2 3 parties d'amidon de mais transformé par un enzyme plus 9 parties de latex styrène-butadiène 70 35 3 5 parties d'amidon de maïs transformé par un enzyme plus 7 parties de latex styrène butadiène - 62 4 7 parties d'amidon de maïs transformé par un enzyme plus 7 parties de latex 40 styrène-butadiène 59 EXEMPLE 5 Dans une autre opération, on prépare une composition de couchage à peu près comme décrit à l'exemple 4. Cependant, on modi- 17497 15. 2009586 fie la composition du liant. Dans cette opération, le liant comprend 2,5 parties de caséine coupée par un alcalin en mélange avec 9 parties de styrène-butadiène. Le couchage ainsi obtenu est assez expansible et lorsqu'il est couché sur papier donne un éclat de 63. Lorsqu'on élève à 5 parties la teneur en caséine du liant (environ 42 % du liant), on ne peut pas étaler le couchage sur le papier support. 69 17497 16. 2009586 REVENDICATIONS 1.- Composition joueuse pour le couchage du papier, caractér isée en ce qu1 elle "a/Teneur en solide» de 70 à 82#, en poids, et les solides comprennent un pigment dont 25 à 90#, en poids,,sont constitués par un pigment grossièrement broyé et à 5 peu près sphérique et dont 75 à 10#, en poids, sont constitués par un pigment finement divisé, et de 7 à 30 parties' en poids d'un liant pour couchage pour 100 parties de pigment total, le pigment grossier ayant une répartition de dimensions particulaires telle qu'au moins 60#, en poids, des particules 10 ont un diamètre sphérique équivalent de plus de 2 microns et le pigment finement divisé ayant une répartition de dimensions particulaires telle qu'au moins 60#, en poids, des particules ont un diamètre sphérique équivalent de moins d'un micron. 2.- Composition suivant la revendication 1, caractéri-15 sée en ce qu'elle a une viscosité dë 100 à 30.000 centipoises, mesurée par un viscosimètre Brookfield à 100 tours/minutes à une température de 24 à 27°C. 3.- Composition suivant la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le pigment finement divisé est de l'argile. 20 4.- Composition suivant l'une quelconque des revendi cations précédentes, caractérisée en ce que le liant du couchage est un latex styrène-butadiène. 5.- Composition suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le pigment grossièrement 25 broyé est du carbonate de calcium broyé. 6.- Composition suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le pigment grossièrement broyé est du sulfate de baryum broyé. 7.- Composition suivant l'une quelconque des revendicar 30 tions précédentes, caractérisée en ce que le rapport d'aspect du pigment grossièrement broyé est voisin de 1 et n'est pas supérieur à 3/2. 8.- Composition suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le rapport d'aspect du pigment 35 grossièrement broyé est voisin de 1 mais n'est pas supérieur à 2/1. $.- Procédé de couchage du papier, caractérisé en ce qu'on applique une composition suivant la revendication 1 sur 40"au moins l'une des faces d'une couche de papier et on soumet le 69 17497 17' 2009586 papier couché à une opération de finissage. 10.- Procédé suivant la revendication 9, caractérisé, en ce que la composition est appliquée sur le papier en une quantité telle qu'on obtient un poids de couchage de 1,8 h .6,8 kg (poids 5 sec) de revêtement par face, par rame. 11.- Procédé suivant la revendication 9 ou 10, caractérisé en ce qu'on applique la composition sur le papier à l'aide d'une coucheuse à lame flexible. 12.- Papier couché, caractérisé en ce qu'il porte, sur au 10 moins l'une de. ses faces, un couchage comprenant un pigment dont 25 à 90# en poids sont constitués par un pigment à peu près sphérique grossièrement broyé et dont 75 à 10# sont constitués par un pigment finement divisé, et 7 à. 30 parties, en poids, d'un liant pour couchage pour 100 parties, en poids, de pigment total, le 15 pigment grossier ayant une répartition de dimensions particulaires telle qu'au moins 60#, en poids, des particules ont un diamètre sphérique équivalent d'au moins 2 microns et le pigment finement divisé ayant une répartition des dimensions particulaires telles qu'au moins 60#, en poids, des particules ont un diamètre sphéri-20 que équivalent de moins d'un micron. 13.- Papier couché suivant la revendication 12, caractérisé en ce que la quantité de couchage sur le papier est de 1,8 à 6,8 kg par face, par rame. 14.- Papier couché suivant la revendication 12 ou 13, carac-25 térisé en ce qu'il a un éclat d'au moins 60, mesuré à un angle de 75° par un appareil Hunter de mesure du calandrage.