FR 2008161 A1 19700116 FR 6914984 A 19690509 69 14984 2008161 La présente invention concerne des colorants de formule : 10 -N«N- ^ ^ -N»N- • ©o3s ' (D.CH2-CH2-.CH2-CH, I-N R^CHg-CHg-CHg-CHj dans laquelle R représente de l1hydrogène ou un radical alkyle inférieur, non ramifié, ainsi que la fabrication de ces colorants et leur utilisation pour la coloration de laques et de matières 15 plastiques organiques. La fabrication des sels colorants de formule (I) s'effectue par réaction d'une solution aqueuse du colorant de formule : 20 CZv>~n=N™ ~N=N" (II) SOjX 25 . dans laquelle X représente un atome d'hydrogène, ou un atome de métal alcalin, avec des aminés de formule : 30 n ^>ch2-ch2-ch2-ch3 CH2-CH2-CH2-CH3 (III) dans laquelle R a la signification donnée ci-dessus, ou leurs 35 selsj dans un rapport molaire de. 1 : 2. En tant qu'aminés de formule (III) on peut mentionner par exemple : la di-n-butylaminé, la ÏT-méthyl-di-n-butylamine, 69 14984 ~ 2008161 la N-éthyl-di-n-butylamine et la tri-n-butylamine. Les aminés de formule (III)- sont utilisées £e préférence sous la formé de leurs" sels solubles dàns'l'eau, par exemple sous la forme des sels acétiques, chlôrhydriques et sulfuriques. 5 On choisit.la température de réaction, de manière que les sels colorants=(I) difficilement soiùbies dans l1eau se_séparent sous la forme de cristaux faciles à isoler. La température de précipitation la plus favorable se situé dans la gamme d'environ 40 à 80°Cf de préférence entre environ 60 et 70°C. L'isolement 10 s'effectue avantageusement après refroidissement à la température ambiante, de la manière classique, par essorage à la trompe. Les.nouveaux sels colorants de formule (I) conviennent en raison de leur solubilité dans l'alcool, pour colorer des laques et des matières plastiques organiques. Ils conviennent par-15 ticulièrement, d'une-manière surprenante, pour colorer le polypropylène en masse. Pour la coloration du polypropylène en masse, on ne prend èn considération que les colorants qui possèdent une stabilité à la chaleur exceptionnelle, en plus d'une solubilité et d'une stabilité à la iaigratiôn dans le substrat 20 suffisantes. Normalement, les colô^faàts azoïques ne possèdent pas ces propriétés ; la plupart ne sont pas stables à la migration, et ont tendance,comme le montre par exemple le brevet de la République Fédérale d'Allemagne h° 1 247.635» à subir une décomposition thermique"dans les conditions d'extrusion. Par 25 conséquent, il est inattendu et tout à fait "surprenant que les colorants conformes à l'invention possèdent une stabilité thermique, telle qu'ils résistent aux fortes sollicitations thermiques liées à l'extrusion. Les sels colorants de formule (I) sont très solubles dans 30 le polypropylène et ils y sont entièrement stables à la migration. On obtient-des teintures en masse transparentes1, résistant au frottement .et à la lumière, dans des. tons d'un rouge brillant, qui se caractérisent par une grande clarté. Les. colorants- sont- - incorporés au polypropylène" d'une façon 35 classique, et on én utilise' en général' dès"quan-èites" do'environ 0,02 à Z. Toutefois, ' en a^a'ison de la bonne solubilité dans le propylène, des • concéntratiti'âs^âe colôrânts bèâucoup plus fortes 69 14984 3 2008161 sont compatibles, si bien qu'on peut avantageusement fabriquer de cette manière des concentrés de polypropylène et-de colorant. On entend par "polypropylène", dans.le cadfe de la présente invention, des matières plastiques qui sont constituées principa- 5 lement par du polypropylène, notamment du polypropylène stéréo-régulier. Dans les exemples, qui suivent, toutes les parties sont indiquées au poids. Exemple 1 10 On dissout 44 ,5 parties du produit de copulation du p-amino- azobenzène et de l'acide 2-naphtalène-6,8-disulfonique (sel diso-dique) dans 800 parties d'eau à 70°C, et on ajoute 16 parties d'acide acétique. On dissout 22 parties de di-n-butylamine dans 23 parties 15 dracide acétique, en refroidissant, et on dilue à 220 parties avec de l'eau. On fait arriver lentement la solution d'aminé ainsi préparée, tout en agitant, dans la solution de colorant maintenue par chauffage à 70°C, on chauffe ensuite la charge pendant encore 15 minute à 70°C puis on la refroidit à 20°C. 20 1© précipité cristallin formé est essoré à la trompe, lavé avec 100 parties d'une solution à 2 ^ de di-n-butylamine dans l'acide acétique à 2 et on sèche sous vide à 80°C. On obtient 52 parties d'un sel colorant rouge de point de fusion compris entre 217 et 219°C. 25 En utilisant à la place de la di-n-butylamine des quanti tés équivalentes de tri-n-butylamine, de ÏT-méthyl-di-n-butylamine ou ft-éthyl-di-n-butylamine, on obtient également des sels colorants rouges. Exemple 2 30 On mélange 0,2 partie de l'un des sels colorants décrits dans l'exemple 1 avec 100 parties de polypropylène finement divisé On pétrit le mélange entre 180 et 220°C dans une presse à vis sans fin , en une masse de coloration homogène, qu'on fait sortie, à travers une tête équipée d'une filière à large fente. 35 On obtient des bandes de coloration transparente , d'un rouge vif brillant tirant sur le jaune, qui résistent à la migration, au frottement et à la lumière. 69 14984 2008161 Exemple 5 On mélange 0,5 partie de l'un des sels colorants indiqué dans l'exemple 1, avec 100 parties de polypropylène finement divisé. On pétrit le mélange à 210°C dans une presse à vis sans 5 fin en une masse de coloration homogène et on l'extrude à 280°C à travers une filière. On obtient des fils colorés en rouge brillant, dont la coloration est transparente, résistante au frottement et à la lumière.. Exemple 4 10 Dans 100 parties de laque nitrocellulosique, qui se compose, de 10,7 parties de nitrocellulose , 2,5 parties de phtalate de dibutyle, 2.5 parties de phtalate de benzylbutyle, 5,8 parties de butanol, 26,5 parties d'éthanol, 26 parties d'acétone et 26 parties d'éther monoéthylique d'éthylène glycol, on dissout 0,5 15 partie du sel colorant de di-n-butylamine décrit dans l'exemple 1, en agitant par secousses, en une période de temps de 20 minutes. Avec cette solution, on laque une feuille d'acétate de cellulose par application par coulée. On obtient de cette façon une laque transparente, colorée en rouge brillant, possédant de bonnes pro-20 priétés de.résistance. 69 14984 5 2008161 REVENDICATIONS 1. Nouveaux sels colorants, caractérisé par le fait qu'ils répondent à la formule : 10 o-*- \ (p,CH2-CH2-CH2-CH^ rn ch2-ch2-ch2-ch3/ dans laquelle R est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle inférieur à chaîne non ramifiée. 2. Procédé de fabrication de sels colorants, caractérisé 15 par le fait qu'on fait réagir des colorants de formule : 20 so5x dans laquelle X représente un hydrogène ou un atome de métal al-25 câlin avec des aminés de formule : ^ch2-ch2-ch2-ch3 ^x-ch2-ch2-ch2-ch3 30 ou leurs sels, formule dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle inférieur non ramifié, dans le rapport molaire de 1 : 2. 3. Procédé suivant la revendication 2, caractérisé par le 35 fait qu'on conduit la réaction en solution aqueuse dans la gamme de températures de 40 à 80°C. 4. Procédé suivant la revendication 2, caractérisé par le 69 14984 6 2008161 fait qu'on utilise les aminés sous la forme de leurs sels solubles dans l'eau. 5. Application des sels colorants de foimule : 10 ^ ^ -n«n- ^ ^ -n»n- och2-ch2-ch2-ch5 \ ■N^ iSCH2-CH2-CH2-CH3 dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, ou un reste alkyle inférieur non ramifié, à la coloration en masse de laques 15 et de matières plastiques organiques. 6. Laques ou matières plastiques organiques colorées au moyen des sels colorants conformes à la revendication 1. 7. Matières à "base de polypropylène colorées au moyen d#s ««le colorants conformes à la revendication 1.