FR 2002945 A1 19691031 FR 6905475 A 19690228 69 05475 i 2002945 La présente invention concerne un procédé de préparation de composés de di(alkyl supérieur) ammonium quaternaires, dans lesquels les groupements à longue chaîne sont nécessairement différents et sont choisis parmi les radicaux 5 alkyle à chaîne droite et/ou alkyle à chaîne ramifiée, les composés résultant de ce procédé et leurs applications comme agents d'adoucissage des étoffes. Il est bien connu dans la technique d'appliquer certains composés d'ammonium quaternaires tels que le chlo-10 rure de diméthyl-di(suif hydrogéné)ammonium à des articles blanchis comme adoucissants d'étoffes Ces composés quaternaires., de caractère cationique,ne sont généralement pas compatibles avec les détergents anioniques. Ils ne peuvent donc pas être utilisés tels que dans l'eau de lavage de l'étoffe 15 pendant le blanchissage car ils sont alors précipités et déposent un précipité insoluble ou une écume sur l'étoffe blanchie qui ne bénéficierait pas de l'effet adoucissant et peuvent même tacher 1'étoffe. La présente invention a pour objet de nouveaux 20 composés d'ammonium quaternaires et leur procédé de préparation ainsi que des compositions d'adoucissage d'étoffes et plus particulièrement des compositions pouvant être utilisées dans l'eau de lavage de l'étoffe pendant le blanchissage. D'autres objets et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture 25 de la description qui suit. La demanderesse a découvert selon l'invention que l'on peut greffer des alkylamines primaires ou des alkylnitriles à longue chaîne sur des alkylamines primaires ou nitriles différents pour donner des mélanges d'aminés sedondaires 30 symétriques et asymétriques, à partir desquels on prépare des composés de di-(alkyl supérieur)ammonium dans lesquels les groupements à longue chaîne sont nécessairement différents et qui peuvent aussi être utiles comme adoucissants d'étoffes compatibles avec les détergents. 35 Les composés d'ammonium quaternaires dérivés d'aminés mixtes selon l'invention répondent à la formule générale : 69 05475 2 2002945 h N • i R R-, - N - R 1 • i zx7 5 dans laquelle R1 et R2 sont nécessairement différents ou asymétriques l'un par rapport à l'autre et représentent des radicaux alkyle à longue chaîne ayant de 8 à 24 atomes de carbone; R représente un radical alkyle inférieur ayant de 1 à J atomes de carbone ou un groupement -(CHgC^O^H, dans 10 lequel n est un nombre entier compris entre 1 et 30» et A représente un anion choisi parmi les halogénures (tels que bromure, chlorure ou iodure), et les ions acétate, phosphate, nitrate, méthylsulfate et éthylsulfate. R-^ et R^ peuvent être chacun un radical à chaîne droite ou ramifiée tel qu'un radi-13 cal n-alkyle ou sec.-alkyle, ou un radical insaturé et peuvent être non substitués ou substitués par des groupements aryle relativement peu réactifs tels que phényle, naphtyle, tolyle, anisyle et les analogues. R-^ et R^ peuvent être dérivés de corps gras ou de fractions du pétrole. Dans des modes de mise 20 en oeuvre préférés de l'invention, P peut être un radical méthyle, R^ un radical n-alkyle gras ou arylalkyle, R^ un radical alkyle secondaire dérivé du pétrole et A l'anion chlorure. Un composé d'ammonium quaternaire particulièrement préféré pour- l'application dans l'adoucissement des étoffes est 2s un chlorure de diméthyldialkylammonium dans lequel l'un des radicaux alkyle à longue chaîne dérive du suif hydrogéné et l'autre est un radical alkyle secondaire en dérivé du pétrole. On rencontre d'autres modes de mise en oeuvre préférés pour l'adoucissement des étoffes lorsque l'un des R ou les deux 30 représentent des radicaux -(CH^CHpO^H et- n est avantageusement compris entre 1 et 10; et de préférence entre 1 et 4. On peut préparer les composés selon l'invention en préparant d'abord une dialkylamine secondaire mixte et ensuite en quaternisant cette aminé en sel d'ammonium quaternaire par 35 des procédés convenables. Si on le désire, on peut quaterniser l'amine mixte et les aminés secondaires symétriques sans séparation du mélange d'aminés symétrique et asymétrique. BAD ORIGINAL J 69 05475 3 2002945 Par exemple, on peut combiner des mélanges de 5 à 95# en poids d'une aminé ou d'un nitrile de poids' moléculaire élevé et 95 à 5# en poids d'une autre aminé ou d'un autre nitrile de poids moléculaire élevé en utilisant des conditions 5 ordinaires pour les dialkylamines secondaires pour former la dialkylamine secondaire mixte précurseur que l'on peut ensuite transformer en composé d'ammonium quaternaire par des procédés standard d'alkylation. De préférence, les proportions des aminés primaires ou des nitriles varient d'environ 25:75 à. 10 environ 75*25 et de préférence environ 50:50 pour obtenir des mélanges statistiques d'aminés secondaires basés sur le rapport des réactifs de départ. On met en contact les réactifs avec de l'hydrogène en présence d'un catalyseur d'hydrogénation tel que nickel de 15 Raney, chromite de cuivre, cobalt, nickel et chrome. On préfère généralement le nickel de Raney. La température de réaction peut être comprise entre environ 170 et 250°C ou davantage, mais sans autre avantage particulier; la pression est supérieure à la pression atmosphérique (en général 1 atmosphère ou davan- p 20 tage). Des pressions absolues de 14 à 28 kg/cm sont généralement souhaitables et elles peuvent varier à l'extérieur de cet intervalle selon que l'ammoniac produit dans la réaction est éliminé par une vanne de purge ou récupéré par recyclage, et selon la température de réaction particulière et d'autres 25 facteurs analogues. On peut effectuer la quaternisation avec un agent d'alkylation convenable quelconque en milieu alcalin éventuellement tamponné s'il est nécessaire d'éliminer l'acidité d'un sous-produit de la réaction. Les agents d'alkylation souhaitables comprennent le chlorure de méthyle, le sulfate 30 de diméthyle ou de diéthyle, le chlorure de benzyle et les analogues,selon 1'anion désiré du sel d'ammonium quaternaire, les considérations d'ordre économique et analogues. On préfère le chlorure de méthyle. On peut produire le composé d'ammonium quaternaire dans un solvant approprié tel qu'un 35 alcool ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou même un dialcool tel que 1'hexylèneglycol. On préfère en général le méthanol, l'éthanol ou 1'isopropanol. "1 bad original 69 05475 4 2002945 Lorsqu'on utilise les composés de l'invention comme adoucissants d'étoffes en solutions aqueuses, il est avantageux d'utiliser les composés à raison de 0,01-0,5# en poids et de préférence environ 0,1# en poids par rapport au poids de 5_ 1-'étoffe à traiter. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. Dans ces exemples, lorsqu'il est question de compositions selon l'invention contenant un radical du suif, il est entendu que ce radical dérive du suif 10 hydrogéné dans les exemples décrivant l'hydrogénation pour obtenir 1'aminé secondaire mixte. En outre, on utilise le . chlorure de diméthyl-di(suif hydrogéné)ammonium lorsqu'on effectue la comparaison avec un composé d'ammonium quaternaire du commerce, le chlorure de diméthyl-cTi(suif)ammonium. 15 EXEMPLE- 1 Chlorure _d.e_d.imé th^ldiali^l;a.rnmoriiT;irn_ ^alic^rle ^/sec On prépare la dialkylamine secondaire utilisée comme précurseur à partir d'un mélange 50-50 en poids de ■ 20 N-sec.alkyl(C-j^-C-j^)amine primaire et de nitrile du suif en utilisant les conditions normales de préparation des dialkyl-amines secondaires et en éliminant 1'aminé primaire n'ayant pas réagi par distillation,de la manière suivante : on charge dans un autoclave de Parr de 1 litre 250 g de N-sec.alkyl 25 (c11-C1^)amine primaire, 250 g de nitrile du suif et 10 g de catalyseur humide au nickel de Raney, on purge l'autoclave par l'hydrogène et on détend l'atmosphère à deux reprises et ensuite on fait réagir à 190°C sous 14 kg/cm de pression « absolue d'hydrogène 30 pour éliminer l'ammoniac formé pendant la réaction; on obtient lès résultats suivants : Temps croissant de réaction (heures) Aminé primaire poids moléculaire moyen 277 Aminé secondaire poids moléculaire moyen 536 Equivalent de neutralisation 5 33» 1 67» 2 ■ 399 10 24,5 74,3 427 13 20,8 77» 7 437 69 05475 5 2002945 On rectifie le produit résultant dans une colonne de Vigreux en utilisant un vide de 2 mm de mercure et une température du ballon de 170-250°C et une température en tête de colonne de 125-165°C et on obtient les résultats suivants ! # en poids Aminé primaire Aminé secondaire Equivalent de neutralisation Distillât 20,4 78,6 3,9 360 Résidu (queues) 79,6 3,7 97,4 482 On transforme ensuite le résidu obtenu ci-dessus en composé d'ammonium quaternaire, chlorure de N-suif-N-sec. alkyl ( C1]L- Ci5) -N,N-diméthylammonium en solution à 70# d'ac-15 tivité dans l'isopropanol, en utilisant un procédé classique de quaternisation par le chlorure de méthyle de la manière suivante : on fait réagir 313 g de la dialkylamine secondaire mixte, 125 g d'isop^opanol et 75 g de bicarbonate de sodium à 80-90°C, en détendant la pression toutes les 2 à 3 heures 20 pour séparer le gaz carbonique de la réaction, et on obtient les résultats suivants : Temps croissant de réac-25 tion heures Température °C Pression absolue kg/cm2 Aminé libre Sel d'aminé Activité (poids moléculaire moyen 547) 4 80° 5,6-7 37,2 - 5 80-85° 14 10,5 5 85-90° 17,5 4,7 - 30 7 90-90° 17,5 2,5 - 3 80-90° 17,5 2,3 0 69,4 EXEMPLE 2 35 On prépare l1aminé secondaire rhixte utilisée comme précurseur de la manière suivante : on charge un autoclave de Parr de 2 litres en acier inoxydable avec 1000 g (3,87 mole) de nitrile du suif, 250 g (1,27 mole) de nitrile de noix de 69 05475 6 2002945 coco et 4,0# en poids de catalyseur au nickel de Raney lavé à l'alcool. On chauffe ensuite le mélange réactionnel à 190- p 200°G sous 24,5 kg/cm de pression absolue d'hydrogène. On p maintient le mélange à 190-200°C sous 24,5 kg/cm avec détente 5 en continu pour éliminer l'ammoniac à mesure de sa formation, pendant une période de 16 heures. On filtre le mélange réactionnel à chaud pour obtenir 1209,2 g d'un solide donnant l'analyse suivante : 10 Equivalent de neutralisation Aminé primaire Aminé secondaire Aminé tertiaire 599 (théorique 482,4) 0,10 milliéq.-g, 2,5% (FM 249,7) 1,44 milliéq.-g,69,5% (PM 482,4) 0,13 milliéq.-g, 9,3% (PM 715,1) 15 On obtient le chlorure de N-suif-N-coco-N,N-diméthyl- ammonium de la manière suivante : dans un réacteur en verre, de 500 ml résistant à la pression, on charge 100 g (0,167 mole par rapport à l'équivalent de neutralisation) de 1'aminé secondaire mixte obtenue ci-dessus, 15,5 g (0,186 mole) de bicar-20 bonate de sodium et 33 g d'isopropanol. On chauffe le mélange à 75°C et on ajoute du chlorure de méthyle gazeux jusqu'à une p pression absolue de 5,25 kg/cm . On maintient le mélange réac- p tionnel sous 75-80°C sous 5,25-5,6 kg/cm pendant 11 heures avec détente périodique pour éliminer le gaz carbonique formé 25 dans la réaction. On obtient 150 g du produit sous forme d'une solution à environ 75# après élimination du chlorure de sodium et de l'excès de bicarbonate de sodium. Par refroidissement, le produit devient un solide blanc solvaté donnant l'analyse suivante : 30 Composé d'ammonium quaternaire : 70,5$ Aminé libre : 0,033 milliéq.-g Aminé,HCl : 0,0 milliéq.-g 35 EXEMPLE 3 Ç—2ï!iè£i_rïe_dial^l{mixte )niéth£l-§-h£droxYéthox£éth£lammonium On peut faire réagir 1'aminé mixte utilisée comme, précurseur, comme la N-suif-N-sec.alkylCc^-C^Jamine secondaire décrite â l'exemple 1, avec l'oxyde d'éthylène et ensuite avec 6AD original 69 05475 7 2002945 le chlorure de méthyle dë la manière suivante : on munit un réacteur en acier inoxydable capable de supporter des près- p sions de 7 à 10,5 kg/cm , avec des moyens de refroidissement et d'agitation et on charge avec 4820 parties d'aminé secon-5 daire mixte (PM 482). On purge le réacteur et son contenu trois fois à environ 100°C en y faisant le vide, puis en ramenant la pression atmosphérique par l'azote. On met à nouveau sous vide et on élève la température à environ 150°C; on supprime ensuite le vide par addition d'oxyde d'éthylène et 10 on laisse la température s'élever à environ 150°C. Après l'addition de 880 parties d'oxyde d'éthylène, on refroidit le récipient à environ 50°C. On peut utiliser si on le désire environ 0,3-0,4# de soude ou de potasse comme catalyseur. Au contenu du réacteur, contenant la 3-hydroxy-15 éthoxyéthyldialkylamine secondaire mixte, on ajoute 1900 parties d'isopropanol et 200 parties de bicarbonate de soude. On élève la température à environ 90°C et on ajoute du chlorure de méthylène jusqu'à ce que le total de l'aminé n'ayant pas réagi et du chlorhydrate d'aminé soit de 2# en poids ou 20 moins. On refroidit le contenu du réacteur à environ 90°C et on filtre pour obtenir le chlorure de méthyl-P-hydroxy-éthoxyéthyldialkylammonium mixte. EXEMPLE 4 5^i2:™£®_'â®_~Ë:ikYil!5iïte2bis£2-h;£droxYéthyl2ammonium 25 Dans lin réacteur en verre armé capable de supporter O des pressions de 7 à 10,5 kg/cm et muni de moyens de refroidissement et d'agitation, on charge 4820 parties de 1'aminé secondaire mixte obtenue à l'exemple 1 (PM 482). On ajoute à cette aminé 1900 parties d'isopropanol et 365 parties 30 d'acide chlorhydrique anhydre. On peut aussi utiliser 100 parties d'acide chlorhydrique à 22° Baume et 1265 parties d'isopropanol. Lorsque la neutralisation est terminée, on purge le réacteur par l'azote, on ferme les soupapes de détente et on élève la température à environ 150°C. On com-35 mence l'addition d'oxyde d'éthylène et on laisse la température s'élever jusqu'à environ 175°C. Lorsqu'on a ajouté 880 parties d'oxyde d'éthylène, on refroidit le mélange réactionnel à environ 60°C et on le clarifie BAD ORIGINAL 69 05475 8 2002945 pour obtenir le chlorure de dialkyl(suif/sec .alkyl eiQ^-C^) bis(2-hydroxyéthyl)ammonium à 75# d'activité dans 1'isopropanol, utile comme agent adoucissant. EXEMPLE 5 On peut obtenir 1'alkyl-arylalkyl— aminé secondaire mixte par réaction, en conditions hydrogénantes, de nitrile du suif et de phénylstéarylnitrile, ou d'aminé du suif et du phénylstéarylnitrile ou de phénylstéaryle aminé et de 10 nitrile du suif ou de phénylstéaryle aminé et d'aminé du suif. Plus particulièrement, on équipe un réacteur d'hydrogénation capable de supporter des pressions atteignant 70 kg/cm , avec des serpentins de refroidissement et de chauffage, des moyens de recyclage de l'hydrogène et de séparation 15 de l'ammoniac et on peut le charger avec 5160 parties de nitrile du suif et 6720 parties de phénylstéarylnitrile, 80 parties de catalyseur de nickel de Raney et 25 parties d'adjuvant de filtration. On chauffe le mélange réactionnel sous 35 kg/cm de pression manométrique d'hydrogène à environ 20 140-150°C jusqu'à ce que le total aminé primaire + aminé secondaire soit constant (normalement environ 2 à 3 heures). A ce moment, on élève la température à environ 210°C et on recycle l'hydrogène à travers un laveur pour éliminer l'ammoniac formé comme sous-produit. On continue le recyclage de 25 l'hydrogène et la séparation de l'ammoniac jusqu'à ce que la teneur en aminé primaire n'ayant pas réagi soit au plus égale à 5#. A ce moment, on doit atteindre un poids moléculaire apparent de 570-585. On refroidit 1'alkyl-arylalkyl—aminé secondaire mixte résultante à environ 90°C et on filtre pour 30 séparer le catalyseur. Dans les conditions générales d'hydrogénation décrites et du point de vue expérimental, il est possible qu'une faible quantité des radicaux phényle soit transformée en radicaux cyclohexyle. Mais dans ces conditions, la quantité de radicaux cyclohexyle est très faible. 35 Dans un réacteur convenable pouvant supporter des p pressions de 7 à 10/5 kg/cm , et muni de moyens d'agitation de chauffage et de refroidissement, on charge 11400 parties de l'aminé mixte filtrée ci-dessus et 4000 parties d'isopro- f , jRIGINAL , 69 05475 9 2002945 panol et 300 parties de bicarbonate de sodium. On chauffe ce mélange à environ 90°C et on introduit du chlorure de méthyle tout en introduisant simultanément de la soude à 70# pour neutraliser l'acide chlorhydrique obtenu comme sous-produit 5 de la réaction. On maintient ces conditions jusqusà ce que le total aminé n'ayant pas réagi + chlorhydrate d5aminé soit au plus égal à environ 2#. On refroidit ensuite le mélange de réaction à environ 60-J0°C et on filtre pour le débarrasser du chlorure de sodium et on obtient le chlorure de phényl-10 stéaryl-(suif hydrogéné)-diméthyiarnmonium, à 75# d'activité dans 1'isopropanol aqueux. EXEMPLE 6 On compare le chlorure de dialkyldiméthylammonium mixte obtenu à l'exemple 1 avec le chlorure de diméthyl-di-15 (suif)ammonium utilisé dans les adoucissants du commerce, ajouté à l'eau de rinçage pendant le lavage et dans la détermination de la mouillabilité après lavage, dans l'essai de capillarité par mèche, de la manière suivante : Pour l'essai d'adoucissement, on incorpore chacun 20 des composés dans l'eau de rinçage après le lavage de l'étoffe avec un détergent anionique renforcé. On utilise une machine à laver à chargement par le haut et on introduit dans la machine une charge de 2,7 kg de tissu Terry„ On lave chaque charge pendant 12 minutes dans une eau à 135 ppm de dureté à 25 60°C. La concentration du détergent ionique dans le cycle de lavage est de 0,20# et la concentration de l'adoucisseur utilisé dans le cycle de rinçage est de 0,1# par rapport au poids d'étoffe. A la fin du rinçage final, on retire les étoffes et on les sèche dans un séchoir automatique, on les 30 -conditionne pendant une nuit et on fait noter la douceur par un jury spécialisé. On répète ce procédé 10 fois. Le jury trouve que le composé de diakylammonium quaternaire mixte selon l'invention est tout à fait satisfaisant comme effet adoucissant bien qu'il trouve le composé d'ammonium quater-35 naire du commerce légèrement meilleur. Pour l'essai de capillarité, on ajoute 200 ml d'une solution à 0,1# de colorant Kiton Red 28 Dye dans une éprouvette graduée de 1 litre. On traite une bande de toile e*0 ORIGINAL 69 05475 10 2002945 10 15 20 Curity par l'adoucissant à essayer dans l'essai d'adoucissement ci-dessus décrit et .ensuite on le pèse à une extrémité. On plonge l'extrémité pesée de 6,35 x 12,7 ra® dans la solution de colorant et on accroche l'extrémité supérieure de la bande d'étoffe à une tige suspendue au-dessus de l'extrémité de l'éprouvette graduée. On ferme ensuite l'ouverture de l'éprouve t te graduée au moyen d'une feuille d'aluminium pour réduire l'évaporation. On fait démarrer un chronomètre au moment où l'on plonge la bande d'essai dans la solution de colorant et on mesure toutes les 5 minutes pendant 30 minutes la hauteur de bande colorée au-dessus du niveau du liquide, pour déterminer- la vitesse de mouillage. On note la hauteur de coloration en fonction du temps. On effectue également un essai avec une étoffe non traitée. On obtient les résultats suivants : Mouillage Etoffe non traitée Etoffe traitée au chlorure de diméthyl-di(suif)ammonium Etoffe traitée au chlorure de dialkyl-(mlxte)diméthyl-ammonium 5 mn 11,0 3,7 3,1 10 mn 15,0 4,8 3,9 15 mn 18,0 5,5 4,5 20 mn 20,4 6,0 5,1 25 mn 22,8 6,4 30 mn 24,2cm 6, 8cm 5,1 6,4cm 25 EXEMPLE VII On essaie le composé de dialkylammonium quaternaire mixte éthoxylé obtenu à l'exemple 4 en utilisant le mode opératoire de l'exemple 6 mais en ajoutant les composés d'ammonium quaternaires à l'eau de lavage en même temps que le détergent. 30 Le composé de diméthyl-di(suif)ammonium du commerce entraîne une perte du caractère détergent de la solution et forme une écume sur l'étoffe, lui donnant un toucher rugueux. Le composé d'ammonium quaternaire selon l'invention est compatible en solution avec le détergent anionique renforcé, 35 n'affecte pas le caractère détergent et ne laisse pas de toucher rugueux à l'étoffe. On peut voir d'après les résultats ci-dessus que les performances d'adoucissement et'de remouillabilité des' composés d'ammonium quaternaires selon l'invention sont compa- 69 05475 ii 2002945 rables à celles obtenues avec les adoucissants d'étoffes cationiques connus. En outre, les composés d'ammonium quaternaires selon l'invention sont compatibles avec les détergents anioniques et peuvent être ajoutés pendant le lavage. 5 Pour la vente de la formulation adoucissante au consommateur, on utilise généralement des concentrations aqueuses de 1 à 20% en poids de l'adoucissant. On peut aussi utiliser des formulations semblables de l'adoucissant selon l'invention pour la vente au détail. BAD ORIGINAL 69 05475 12 2002945 REVENDICATIONS 1. Sels d'ammonium quaternaires dérivés d'aminés mixtes, répondant à la formule générale : ?2 RX - N - R R dans laquelle R-^ et R^ sont différents et représentent chacun des radicaux alkyle à longue chaîne ou peuvent être "des ratii-10 -tux insaturés, contenant de 8 à 24 atomes de carbone, choisis parmi les radicaux n-alkyle, sec.-alkyle et arylalkyle, les groupes R représentent des radicaux alkyle inférieurs contenant de 1 à 3 atomes de carbone ou des radicaux de formule -(CH^CH20)nH, dans laquelle n est un nombre entier compris 15 entre 1 et 30 et A représente un anion halogénure, acétate, phosphate, nitrate, méthylsulfate ou éthylsulfate. 2. Les composés selon la revendication 1 dans lesquels R^ représente un radical alkyle du suif et R^ un radical sec.alkyle en C^-C^. 20 3- Le composé selon la revendication 2 dans lequel R est un radical méthyle et A un anion chlorure. 4. Le composé selon la revendication 2 dans lequel R représente un radical -(CH^CHgO^H dans laquelle n est égal à 2, et A est un anion chlorure. 25 5. Le composé selon la revendication 2 dans lequel l'un des groupes R est un radical méthyle, l'autre R est un radical -C^CHgOCH^CHgOH, et A un anion chlorure. 6. Les composés selon la revendication 1 dans lesquels R-^ représente le radical alkyle du suif et R^ le radical 30 alkyle de l'huile de noix de coco. ?. Le composé selon la revendication 6 dans lequel .R représente un radical méthyle et A un anion chlorure. 8. Les composés selon la revendication 1 dans lesquels R1 représente le radical alkyle du suif et R^ le radical 35 phénylstéaryle. 9- Le composé selon la revendication 8, dans lequel R représente un radical méthyle et A un anion chlorure. bad original 69 05475 13 2002945 10. Le procédé de préparation de sels d'ammonium quaternaires dérivés d'aminés mixtes, comprenant les étapes suivantes : (a) on forme une dialkylamine secondaire mixte à partir de deux réactifs à radicaux alkyle à longue chaîne, 5 choisis parmi les aminés primaires, les nitriles et leurs mélanges, le radical alkyle d'un réactif étant nécessairement différent de celui du second réactif, en mettant en contact lesdits deux réactifs avec un catalyseur d'hydrogénation à une température d'environ 175 à 250°C sous des pressions 10 supérieures à la pression atmosphérique et en éliminant 1'aminé primaire n'ayant pas réagi par distillation et (b) on alkyle la dialkylamine secondaire mixte au moyen d'un agent d'alkylation convenable en milieu alcalin. 11. Une composition adoucissante d'étoffes comprenant 15 line solution aqueuse de sels d'ammonium quaternaires dérivés d'aminés mixtes, répondant à la formule générale : 20 ?2 Rl - N - R R /AJ dans laquelle Rj et R2 sont différents et représentent chacun des radicaux alkyle à longue chaîne qui peuvent être saturés ou non saturés, contenant de 8 à 24 atomes de carbone, choisis 25 parmi les radicaux n-alkyle, sec.-alkyle et arylalkyle, les groupes R représentent des radicaux alkyle inférieurs contenant de 1 à 3 atomes de carbone ou des radicaux de formule -(CH^CH20)nH, dans laquelle n est un nombre entier compris entre 1 et 30 et A représente vin anion halogénure, acétate, 30 phosphate, nitrate, méthylsulfate ou éthylsulfate. 12. La composition adoucissante selon la revendication 1 11 dans laquelle ladite solution contient 1 à 20# en poids de composés d'ammonium quaternaires. IJ. La composfcion adoucissante selon la revendication 35 11 dans laquelle ledit composé d'ammonium quaternaire est le chlorure de N-suif-N-sec.-alkylCc^-^-C^J-^N-diméthyl-ammonium. 69 05475 h 2002945 14. La composition adoucissante selon la revendication 11 dans laquelle ledit composé d'ammonium quaternaire est le chlorure de N-suif-N-alkyl(Cn~Ci^)bis-(2-hydroxyéthyl)ammonium. 15. Une eau de lavage pour le lavage des étoffes comprenant une quantité efficace d'un détergent anionique et environ 0,01 à 0,5$ en poids par rapport à l'étoffe à laver, d'un sel d'ammonium quaternaire dérivé d'aminés mixtes et répondant à la formule générale : 10 15 R-, - ?2 N - R I R 20 «O dans laquelle R^ et R2 sont différents et représentent chacun des radicaux alkyle à longue chaîne ou peuvent être des radicaux. insaturés, contenant de S à 24 atomes de carbone, choisis parmi les radicaux n-alkyle,sec.-alkyle et arylalkyle, les groupes R représentent des radicaux alkyle inférieurs contenant de 1 à 3 atomes de carbone ou des radicaux de formule -(CH^CHgO^H, dans laquelle n est un nombre entier compris entre 1 et 30 et A représente un anion halogénure, acétate, phosphate, nitrate, méthylsulfate "ou éthylsulfate„ 16. Une eau de rinçage pour le blanchissage des étoffes comprenant environ 0,01 à 0,5$ en poids par rapport à l'étoffe, d'un sel d'ammonium quaternaire dérivé d'aminés mixtes et répondant à la formule générale : 30 R-, - H N - R f R Z~A J 35 dans laquelle R^ et R^ sont différents et représentent chacun des radicaux alkyle à longue chaîne ou oeuvent être des radicaux însaturés, contenant de 8 à 24 atomes de carbone, choisis -parmi les radicaux n-alkyle, sec.-alkyle et arylalkyle, les groupes R représentent des radicaux alkyle inférieurs contenant de 1 à 3 atomes de carbone ou des radicaux de formule -(CH^CH20)nH, dans laquelle n est un nombre entier compris entre 1 et 30 et A représente un anion halogénure, acétate, phosphate, nitrate, méthylsulfate ou éthylsulf ate. BAD ORIGINAL