FR 2010010 A1 19700213 FR 6917546 A 19690529 69 17546 i 2010010 La présente invention concerne un révélateur liquide utilisable pour la reproduction par électrophotographie ''sans charge" et qui est obtenu en dispersant un mélange de copolymères et de pigments dans un solvant organique, ledit copolymère contenant deux 5 ou plusieurs monomères choisis parmi deux groupes de monomères (ceux qui contiennent un groupe oléophilique et ceux qui contiennent un atome d'azote basique) et dont le poids moléculaire est supérieur à 5OOO, le solvant organique isolant possédant une résis-tivité importante (supérieure à 10 £î - cm) et une faible cons-10 tante diélectrique (inférieure à 3). Dans le procédé général de reproduction par électrophotographie on communique une charge électrique au matériau photographique u support de reproduction à l'aide d'une décharge coro-na afin de le rendre photosensible du point de vue électrostatique. 15 A l'opposé, dans le procédé de reproduction photoélec trique sans charge il n'est pas nécessaire de communiquer une charge électrique au matériau photographique. Ce matériau peut être placé sur l'original et il est ensuite exposé à la lumière et développé. Dans ce cas, Je toner du révélateur est attiré vers la sur-20 face de l'image latente de la couche photosensible produite par la différence de potentiel existant entre les parties exposées à la lumière et les parties non exposées pour fournir la. reproduction de l'image. Ce procédé est simple par rapport au procédé de reproduction électrophotographique classique mais les conditions impo-25 sées au révélateur sont très strictes. Jusqu'ici on a utilisé un révélateur contenant un mélange de pigment et de résine alkyde dispersé dans un liquide véhicule. Cependant, un tel révélateur possède un faible pouvoir de dispersion du pigment et provoque des dépôts ou se gélifie lorsqu'on 30 le conserve une semaine ou qu'il est utilisé de façon répétée de sorte que son pouvoir de développement est réduit de façon importante et qu'il arrive que l'on ne puisse pas obtenir une image développée. Afin d'éviter la détérioration du révélateur on a utilisé la ligroine comme solvant de la résine alkyde. Cependant le ré-35 vélateur ainsi préparé est très dangereux puisque la ligroine est inflammable. La présente invention se propose de fournir un révélateur perfectionné, utilisable pour la reproduction électrophotographique sans charge, ne présentant pas les inconvénients précédemment men-40 tionnés<> 69 17546 2 2010010 La présente invention concerne un révélateur liquide utilisable pour la reproduction électrophotographique sans charge qui consiste à superposer un matériau photographique sur l'original d'une image, à exposer ce matériau à la lumière et à le développer 5 sans communiquer une charge électrique ou sans rendre photosensible électrostatiquement une surface de la couche photoconductrice du matériau photographique. Le révélateur suivant la présente invention peut être préparé en dispersant un mélange, constitué par du pigment et un 10 agent tensio-actif possédant un poids moléculaire élevé et soluble dans l'huile, dans un solvant organique isolant dont la résistivité est importante (supérieure à 10"^ n - cm) et dont la constante diélectrique est faible (inférieure à 3). Les propriétés de cet agent tensio-actif possédant un 15 poids moléculaire élevé et soluble dans l'huile constituent la caractéristique essentielle de la présente invention. Cet agent tensio-actif soluble dans l'huile est un copolymère de deux ou plusieurs composants dont le poids moléculaire est supérieur à 5000 et qui a été obtenu par la copolymérisation (à une température infé-20 rieure à 100° C) de deux ou plusieurs monomères choisis dans chacun des premier et second groupes suivants: - Premier groupe de monomères (monomères possédant un groupe oléo-philique). a) éther vinyalkylique 25 b) éther vinyaralkylique c) ester alkylique d'un acide non saturé tels l'acide acrylique, l'acide méthacrylique ou l'acide fumarique d) ester aralkylique d'un acide non saturé tels l'acide acrylique, l'acide méthacrylique ou l'acide fumarique 30 e) alkylstyrène. - Second groupe de monomères (monomères possédant un atome d'azote basique). a) vinylpyridine b) aminostyrène 35 c) ester aminoalkylique d'un acide non saturé tels l'aci de acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide fumarique d) amide acide d'un acide non saturé tels l'acide acrylique, l'acide méthacrylique ou l'acide, fumarique. Lorsque la copolymérisation de ces monomères est effectués 40 lentement à une température inférieure à 100° C, par exemplé 60 - 69 17546 3 2010010 80° C, on peut obtenir un copolymère de poids moléculaire très important (par exemple supérieur à 5000), et les copolymères dont le poids moléculaire se situe entre 5000 et 10.000 sont particulièrement avantageux pour le révélateur suivant la présente invention» 5 Bien que le noir de carbone soit un pigment particulier qui peut être utilisé dans la présente invention» les autres pigments (ou colorants) organiques et minéraux peuvent être utilisés avec succès. Le matériau électrophotographique pouvant être développé 10 à l,aide du révélateur suivant la présente invention comporte une couche photosensible qui contient une substance quelconque capable de faire apparaître une différence de potentiel entre les zones exposées et les zones non exposées lorsque la couche photosensible est exposée à des rayons ultra-violets, à la lumière visible, ou à 15 des rayons infra-rouges. Ces substances sont constituées par exemple par les substances photoconductrices tels l'oxyde de zinc, le sulfure de plomb, le sulfure de cadmium ou le sélénium, les semiconducteurs tels le germanium ou le silicium, les semi-conducteurs organiques et les autres substances photoconductrices qui sont sta-20 bles dans le liquide véhicule du révélateur (c'est-à-dire un solvant organique isolant). La présente invention est illustrée en outre par les exemples suivants qui ne sont pas limitatifs. Exemple 1 - 25 Un mélange de 45 g de méthacrylate d'octadécyl, 5 g d'é- ther vinyldiéthylaminoéthylique et de 50 g de toluène est porté à 60° C et on ajoute goutte à goutte le mélange liquide dont la composition est fournie ci-dessous à ce mélange préchauffé, la réaction s*effectuant dans une atmosphère d1azote (la vitesse d'addi-30 tion du liquide est régulée de façon à maintenir le mélange réac-tionnel à une température inférieure à *100° C, de préférence 60°-80° C). ( éther vinyldiéthylaminoéthylique 10 g mélange ( méthacrylate d'octadécyl 90 g 35 liquide ( toluène 100 g ( 2,2' - azobisisobutyronitrile 0,5 g ( (initiateur) On mélange 0,2 g de ce copolymère, 0,2 g de noir de carbone (marque déposée "Mitsubishi color carbon./ 44", fabriqué par 40 Mitsubishi Kasei Go.) et 20 g d8hydrocarbure paraffinique (marque 69 17546 4 2010010 déposée "Shellsol T", fabriqué par Shell Oil Co.) et on disperse ce mélange a l'aide d'un dispositif de dispersion à ultra-sons (20 KHz) pendant 10 minutes, cette solution dispersée étant ensuite diluée avec de l'hydrocarbure paraffinique (Shellsol T) de façon que la 5 quantité totale de la solution pèse 100 g» On a ainsi obtenu le révélateur utilisable pour la reproduction électrophotographique sans charge. D'autre part, on prépare le matériau photographique utilisé pour la reproduction électrophotographique de la façon suivante: 10 On disperse 100 g d'oxyde de zinc photoconducteurt 50 g de résine alkyde styrénée (marque déposée "Styresol 4250, fabriqué par Dainippon Ink Co.) et 50 g de toluène à l'aide d'un broyeur à boulets pendant 10 heures et la solution dispersée est appliquée sur un support (par exemple du papier) utilisable pour la reproduc-15 tion électrophotographique puis est séchée à. 150° C pendant plusieurs minutes0 Le matériau photographique utilisable pour la reproduction électrophotographique ainsi préparé est disposé sur un original négatif et exposé au rayonnement d'une lampe au tungstène, si-20 tuée à 10 cm, pendant l/lOO de seconde pour former une image électrostatique latente sur la surface du support. Ce support fournit une image dite négative-positive qui s'est formée par attraction du toner dans les zones exposées lorsque lson a plongé le support dans le révélateur mentionné ci-dessus® 25 La densité maximale de l'image ainsi obtenue est supérieu re à 1,2 lorsqu'on la mesure à l'aide d8un densitomètre par réflexion tandis que la densité de l'image obtenue à l'aide d'un révélateur classique (obtenu en mélangeant un pigment et une résine alkyde et en dispersant ce mélange dans un liquide véhicule constitué 30 par de la ligroine) varie entre 0,2 et O^ôo Un révélateur préparé a partir d'un copolymère possédant la même composition que le copolymère suivant la présente invention et synthétisé à une températuie élevée (100-110° C) fournit une densité maximale inférieure à 0}3. lorsque l'image est traitée et que la densité est mesurée de la mê-35 me façon que celle qui a été décrite ci-dessus0 Le révélateur suivant la présente invention est très stable et conserve ses propriétés initiales sans qu'apparaissent des dépôts même après plusieurs mois 0 Exemple 2 - 40 On mélange 20 g de noir de carter.-.* 'marque déposée BAD ORIGINAL 69 17546 5 2010010 "Elftex 5", fabriqué par Godfrey L. Cabot Inc., U.S.A.), 30 g d'une résine copolymère de vinyldodécyléther - méthacrylate de dibutyla-mino-thyl et 50 g d'hydrocarbure paraffinique (marque déposée "Isopar H", fabriqué par Esso-Standard Oil Co.) et on disperse ce 5 mélange dans un broyeur à boulets pendant 20 heures. On prépare le révélateur, utilisable pour la reproduction électrophotographique sans charge, en diluant 1 g de ce mélange dispersé dans 100 g d* "Isopar H". On dispose le matériau photographique de l'exemple 1 sur 10 la surface d'une mire de définition possédant 100 à 400 lignes/mm, on l'expose à la lumière et on le plonge dans le révélateur mention né ci-dessus. Ce matériau photographique fournit une image nette même si on utilise une mire possédant 300 lignes/mm. Il est évident que si l'on utilise des mires possédant 100 et 200 lignes/mm on ob-15 tient des images très nettes. Le révélateur décrit dans cet exemple ne fait pas diminuer le pouvoir séparateur lorsqu'il a été conservé longtemps. Exemple 3 - Noir de carbone 20 g 20 Résine copolymère de métha crylate de dodecyl - styrène- 2q g diéthyl - méthacrylate d'aminoéthyl. Essence de térébenthine minérale 60 g 25 Les composants précédents sont mélangés et dispersés» On prépare un révélateur utilisable pour la reproduction électrophotographique en diluant 1 g de ce mélange dispersé dans 100 g d1"Isopar H". Le matériau photographique de l'exemple 1 est disposé au voisinage d'un original (Steptablet n° 2 (clavier de contraste); 30 fabriqué par Eastman Kodak Co.), puis exposé à la lumière et plongé dans le révélateur. Ce matériau photographique fournit des images négatives jusqu'à ce que l'on atteigne la douzième position du clavier de contraste (Steptablet). La densité maximale de l'image est 1,2 et chaque densité présente une variation continue: Ce révéla-35 teur est très stable et ses propriétés ne varient pas lors d'une conservation prolongée. Etant donné que la solubilité de la résine copolymère, utilisée dans la présente invention, dans l'hydrocarbure paraffini-que peut être modifiée pour obtenir une teneur souhaitée quelconque 40 en modifiant la composition du copolymère, on peut avantageusement 69 17546 6 2010010 utiliser des hydrocarbures ininflammables possédant un point d'ébullition élevé et un pouvoir de solubilisation faible pour les résines copolymères comme liquide véhicule. Par conséquent le révélateur suivant la présente invention présente de nombreux 5 avantages» 69 17546 7 2010010 REVENDICATIONS 1» Révélateur liquide utilisable pour la reproduction électrophotographique sans charge caractérisé par le fait qu'il est obtenu en dispersant un mélange de deux ou plusieurs copoly-5 mères et d'un pigment dans un solvant organique isolant possédant une résistivité importante (supérieure à 101C) fi cm) et une faible constante diélectrique (inférieure à 3)} ledit copolymère contenant deux ou plusieurs monomères choisis dans chacun des deux groupes suivants : 10 - Premier groupe de monomères (monomères possédant un groupe oléophilique) a) éther vinylalkylique b) éther vinylaralkylique c) ester alkylique d'un acide non saturé tels l'acide acrylique, 15 l'acide méthacrylique ou l'acide fumarique d) ester aralkylique d'un acide non saturé tels l'acide acrylique, l'acide méthacrylique ou l'acide fumarique e) alkylstyrène - Second groupe de monomères (monomères possédant un atome d'azote 20 basique) a) vinylpyridine b) aminostyrène c) ester aminoalkylique d'un acide non saturé tels l'acide acrylique, l'acide méthacrylique ou l'acide fumarique 25 d) amide acide d'un acide non saturé tels l'acide acrylique, l'acide méthacrylique ou l'acide fumarique 2. Révélateur suivant la revendication, 1 caractérisé par le fait que le poids moléculaire du copolymère varie entre 5.000 et 10.000. 30 3. Révélateur suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que le copolymère est obtenu par copolymérisation des monomères cités, effectuée à une température Inférieure à 100° C.