FR 2009522 A1 19700206 FR 6917439 A 19690528 69 17439 i 2009522 La présente invention concerne des compositions liquides extinctrices génératrices de mousses. Elle concerne plus particulièrement des compositions liquides extinctrices génératrices de mousses contenant un ou plusieurs fluorobromo-5 àlcanes. On connaît déjà des compositions liquides extinctrices génératrices de mousses, constituées essentiellement par un agent émulsionnant organique, mélangé à de l'eau sous pression, en présence d1 air agissant comme agent générateur de mousse , 10 ét/ou par des chlorofluoroalcanes jouant le double rôle d'agents formateurs de mousses et d'agents propulseurs» Au cours de l'extinction, ces compositions ont deux effets : elles étouffent la flamme et refroidissent la zone de combustion. 15 Ces compositions présentent toutefois divers inconvé nients, dont le plus grave est sans doute la possibilité de former des mousses de résistance relativement faible à la flamme, sujettes à réinflammation, et"donnant lieu au phénomène que les spécialistes appellent "retour de flamme". 20 D'autre part, ces compositions, ou des compositions analogues, dans lesquelles l'agent propulseur est un gaz, comme l'anhydride carbonique, ou un gaz liquéfié comme un fluorochloro-alcane, ne peuvent pas être utilisées pour obtenir des jets extincteurs à longue portée. 25 La présente invention a donc pour objet essentiel des compositions liquides extinctrices' et génératrices de mousses , ne présentant pas les inconvénients énumérés ci-dessus. Cet objectif est atteint, ainsi que d'autres,, par l'emploi de compositions liquides extinctrices, et génératrices de mousses 30 contenant, en dehors des additifs courants comme l'eau, les agents émulsionnants, des agents propulseurs, des antigels, des produits tampons, des inhibiteurs de corrosion, des agents épaississants, des supports inertes, etc., et conformément à la présente invention, un ou plusieurs bromofluoroalcanes en général, et en particulier 35 le tétrafluorodibromoéthane. La Demanderesse a trouvé, de façon inattendue, que l'utilisation des compositions conformes à la présente invention présente des avantages notables par comparaison" avec les compositions connues 69 17439 2 2009522 du mime type. En effet, les compositions conformes à l'invention présentent un ensemble de propriétés remarquables comme par exemple; des temps d'extinction relativement courts, une faille consommation de liquide moussant, la suppression pratiquement 5 totale de l'éventualité des retours de flammes, une résistance considérable aux flammes et une adhérence parfaite et uniforme aux surfaces métalliques aux températures élevées. Par ailleurs, la présence des vapeurs de bromo-fluoroalcanes réparties de façon homogène dans toutes les petites 10 bulles de la mousse, rend impossible la réinflammation de tout liquide inflammable qui serait répandu accidentellement à la surface de la mousse, avec l'impossibilité parallèle d'une ré-inflammation d'un liquide inflammable au-dessous de la surface de la mousse, même si celle-ci présente des failles. 15 constaté que5 de façon inattendue, les compositions conformes à l'invention peuvent être utilisées avec succès dans les extincteurs courants, même en jets à relativement longue portée ( 30-60 mètres). Les fluorobromoaicanes utilisables dans les 20 compositions conformes à l'invention sont les dérivés bromo- fluorés ou bromofluorochlorés du méthane, de l'éthane, du propane et autres alcanes à faible nombre d'atomes de carbone. Il a été également trouvé que le 1,2 dibromo-tétrafluoroéthane symétrique (CgF^Brg ) était particulièrement 25 indiqué pour atteindre les objets de l'invention. Les composés halogènes ainsi définis sont employés dans les compositions conformes à la présente invention en quantités comprises entre 5 et 25s et de préférence entre 7 et 15 parties en poids pour 100 parties de la composition. 30 Les stîFfaàfeMs.s ou agents mouillants, pouvant entrer dans les compositions conformes à l'invention peuvent être choisis dans une très large gamme de composés des types bien connus des spécialistes-. De façon générale, on utilise de préférence les 35 sulfonates et sulfates organiques, les éthers alkylarylés des polyéthylèneglycols, les esters résultant de l'association d'alcools comme le sorbitol avec des acides gras à longue chaîne, coraàe les acides laurique, stéarique, palmitique, etc., ou encore des sels de sodium ou d'ammonium d'acides sulfocarboxyliquep, BAD ORIGINAL 69 17439 3 2009522 comme les acides dialkylsulfosucciniques. De même, les agents propulseurs utilisables dans.les compositions conformes à l'invention peuvent être choisis dans une gamme étendue de composés de types connus» 5 Les agents propulseurs préférés sont des gaz inertes comme l'azoté, l'anhydride carbonique et l'hexafluorure de soufre SFg et/ou des chlorofluoroalcanes à bas point d'ébulli-tion, tels que CHCIFg, CClgFg et CCIF^, ainsi que CF^. Dans le cas où ces compositions doivent être utilisées 10 pour des jets à longue portée, l'agent propulseur est remplacé par des moyens mécaniques de types classiques, comme des poœpes> des gaz inertes comme l'air, l'azote, etc., étant utilisés comme agents générateurs de mousses. Les autres additifs comme les antigels, les inhibiteurs 15 de corrosion, les substances tampons, les épaississants et les supports, etc., sont choisis dans des gammes étendues de produits bien connus des spécialistes. En ce qui concerne les antigels, on préfère utiliser des polyalcools comme l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, etc.. . 20 Comme inhibiteurs de corrosion, on préfère les nitrites alcalins, les phosphates et polyphosphates, ou des aminoalcools comme la triéthanolamine. Les phosphates alcalins sont les produits tampons préférés . 25 Enfin, comme agents épaississants et produits inertes, les silicates alcalins se sont montrés particulièrement convenables. Bien entendu, tout ce qui précède n'exclut pas l'usage, pour des applications particulières, de liquides antigels, d'inhibiteurs de corrosion, de produits tampons et autres additifs de 30 types différents de ceux qui. ont été mentionnés nommément ci-dessus, à titre d'exemples. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. Exemple 1 35 Qh prépare deux compositions liquides génératrices de mousses conformes à l'invention, suivant les formules A et B indiquées dans le tableau I ci-après : 69 17439 2009522 TABLEAU I Composants A B Surfactif : ~T1 g 140 140 fVntigel ; Ethylèneglycol H • 120 - Inhibiteur de corrosion s -NaN02 H 1 » 5 >A-gent,i tampon s -NaH2P04 ii 6,5 - îtger.* propulseur s -P1 ii 65 65 "P2 H 55" 55 DgF^Brg symétrique H 100 100 Autres additifs: 3ilicate de potassium H 70 70 - Urée II - 120 - Eau It 442 450 Notes concernant le tableau I T1 s solution aqueuse à 30# de laurylsulfate de sodium P1 s Edifren 12, CC12F2,( marque déposée par la Demandées ' resse ) P2 : Edifren 22, CHCIFg (marque déposée par la Demanderesse ) Le silicate de potassium est utilisé à l'état de solution aqueuse à J>Q%. Pour les essais d'extinction des deux compositions ci-dessus, 30on a utilisé des mélanges enflammés d'essence minérale et de carburant Diesel (rapport 1s1) dans des récipients rectangulaires 2 d'une surface de de 1,5 m . 69 17439 5 2009522 Les compositions ont été projetées sur le feu sous forme de mousses» à partir de récipients sous pression portant une buse d'éjection appropriée, les compositions étant projetées d'une distance de 5 m environ du feu lui-même. Le tableau II 5 ci-après résume les qualités extinctrices des deux compositions conformes à l'invention, comparées à deux autres compositions de type connu , respectivement désignées par C et D, La composition C est analogue à celles conformes à la présente invention, mais en diffère en ce qu'elle ne contient 10 pas de CgF^Brg. D'autre part, la composition D est un mélange de sels métalliques hydrolysables d'acides organiques „ TABLEAU II 15 Caractéristiques C O 13 p O S i t i o n s A B C D Temps de précombustion 30 s 30 s 30 s 30 s 20 Temps nécessaire à 1 extinction 12 s 13 s 14 s 27 s Quantité de composition utilisée (1) 2,6kg 2,8kg 3» 6kg 9kg 25 Réinflammation des mousses (inflammation artificielle) (2) non non oui oui Retour de flamme non non non non 30 Résistance à la chaleur élevée élevée faible assez bonne (1) à 5^ de substances actives, le reste étant uniquement de 1'éau ; (2) essai 'Çfue l'on effectue en pulvérisant sur la mousse un liquide 35 inflammable et en essayant de provoquer son inflamma tion „ Comme le montre ce tableau, les compositions conformes à l'invention, comparées avec la composition C, se révèlent beaucoup plus efficaces. En effet : 69 17439 6 2009522 -Toutes les autres caractéristiques restant les mêmes, la quantité nécessaire à l'extinction est considérablement plus faible; - ces compositions engendrent des mousses qui empêchent rapide-5 ment la réinflammation artificielle des liquides inflammables projetés volontairement sur les mousses; -elles sont particulièrement résistantes à l'action destructrice des flammes; -elles réalisent fréquemment l'extinction des flammes, même sans 10 avoir complètement recouvert la surface enflammée. Enfin, elles suppriment le phénomène du retour de flamme, c'est-à-dire que les mousses engendrées par ces compositions s'opposent au passage à travers les mousses des vapeurs inflammables émises par les surfaces se trouvant au-dessous, ©t venant 15 d' être éteintes.. Enfin» parrapport à la composition D, on obtient une réduction considérable du temps nécessaire à 1'extinction^ ainsi que de la quantité de composition nécessaire. Exemple 2 20 On prépare une composition liquide moussants ayant la constitution ci-après s Surfactif ; -T1 (voir i'exemple 1) 25 parties en poids =Tp (éther de nonylpJkénol du polyéthylèneglyeol) 25 (Tergitol NPX marque déposée d'UNION CARBIDE) 7,5 " 11 " Antigel; -éthylèneglycol 7,5 " ls " 30 CgF^Br2 60 " " " Cette composition est ajoutée, au moment de l'éjection, à une quantité d'eau égale à de la composition. L'ensemble constitue un mélange à projeter dans un appareil cowiercial courant, comportant une canalisation d'eau sous une pression de 12 kg/cm , un prémélangeur pour le mélange de l'eau sous pression avec la composition liquide contenant CgF^Brp, et d'une lance au moyen de laquelle le mélange eau+liquide est projeté après avoir été mélangé avec de l'air comprimé. L'ensemble peut être utilement projeté à des distances de 40-60 mètres» BAD ORIGINAL 69 17439 r 2009522 REVENDICATIONS 1. Compositions liquides extinctrices et formatrices de mousses pouvant être utilisées par projection à longue portée, formées d'au moins un agent émulsionnant» au moins 5 un agent moussant» et éventuellement d'autres additifs tels que des agents propulseurs, des produits épaississants ou inertes, des inhibiteurs de corrosion» des substances tampons, des antigels, etc., caractérisées en ce qu'elles contiennent également un ou plusieurs chlorobromofluoroalcanes ou bromo-10 fluoroalcanes. 2„ Compositions conformes à la revendication 1» dans laquelle le bromofluoroalcane est le dibromo-1»2-tétra-fluoroéthane .