FR 2012973 A1 19700327 FR 6923743 A 19690711 69 23743 1 2012973 La présente inven.tic-2* est relative à la préparation "de compositions de sucre granulaire. . Au cours des récentes années, on a proposé* un nouveau procédé de préparation de granules de sucre coulant librement,et 5 ce à partir de sucres cristallisables. Le procédé est particulièrement applicable à la fabrication de produits granulaires de dextrose à partir d'hydrolysats cî5amidon d'un équivalent de dextrose élevé, que l'on désigne par produits de "sucre total", car il sont composés de dextrose en mélangé avec'les oligosaccharides • 10 résiduaires de la saccharification. Toutefois, ce procédé est également applicable au sucrose et à d'autres sucres cristallisa-bles. Les détails de ce procédé sont décrits dans le brevet français n° 1*483.727' du 5' juillet 1965, . « Le .procédé cité ci-âsssias est parfois appelé "csistalli-15 sation par pulvérisation'^ 'Cependant „ le proâuit ©fe-fcsxra par ce procédé peut peut-être être désigné de laasîière plus précise par lfexpression " granules agglomérés au séchage par pulvérisation" (que l'on désigne ci-après par granules "ASP"). La cristallisation s'effectue principalement pvant et après la phase de dessic-20 cation par pulvérisation. Outre l'action de la séparation d'une quantité importante d'eau, l'une des fonctions de la dessiccation ou séchage par pulvérisation consiste à former la structure fon-damentalé ds agrégat, 1-as • agrégats granulaires -aitîsi-'-&btenus étant ensuite vieillis et sèches pour achever le procédé de gra-25 nulation. De manière plus particulière, dans le procédé du brevet ci-dessus, on soumet une solxrtion aqueuse dJun sucre cristallisa-ble à une cristallisation narcielle pour former une masse-cuits pouvant être pompée et composée essentiellement de microcristausï 30 de sucre dispersés dans une solution .aqueuse saturée de èucre0 Cette masse-cuite ,qui peut contenir de 40 â 60% du sucre sous la forme cristalline, est pulvérisée dans un courant d'air de séchage pour former des gouttelettes atomisées et pour séparer une par-r -tie de l'eau à partir de gouttelettes dans le courant d'air en 35 -vue de former des agrégats granulaires des microcristaux contenant une solution de sucre cristallisable résiduaire. Chaque gouttelette forme.essentiellement un agrégat simple d'une forme gé- est nérale sphérique. Cette phase/de préférence réalisée dans une bad original 69 23743 2 2012973 tour de dessiccation par pulvérisation où les gouttelettes de masse-cuite sont formées au sommet.et tombent dans la tour avec évaporation d'eau à. partir de ces gouttelettes. 'Lorsque la forme cristalline hydratée est- critique* comme dans le cas de' la-:con-3 version de dextrose en cristaux de dextrose monohydratê , 1®appareil- ds dessiccation, par. pulvérisation est-mis en.fonctionnement à uïig température suffisamment basse pour éviter la formatic -de dextrose anhydre ou d'autres formes cristallines instables. A titre ct6exemple, les gouttelettes de masse-cuite peuvent être 10 maintenues en dessous de 50°C durant la dessiccation par pulvérisation d'un hydrolysat d'amidon. Avec du sucrose et d'autres sucres,; la température de dessiccation par pulvérisation peut Stra i modifiée sur un plus large intervalle, en particulier lorsque le sucre a;a qu'une seule forme cristalline., comme par exemple dstn;: 15 le cas du sucrose qui ne forme que des cristaux anhydres* La matière cristalline granulaire produite par le procédé d'agglomération par pulvérisation que l'on vient de décrire conte indr a du sucre cristallisable supplémentaire qui peut être sov .3 forme d'une solution sursaturée qui cristallisera rapidement 20 Cependant„les granules obtenus de l'appareil de dessiccation par pulvérisation ont une intégrité structurale suffisante pour permettre leur transfert à d * autres appareils de traitement- pour ôioîieves: la. cristallisation. ' pa tel traitement complémentaire peut eoiapreneEr© _un procédé âe vieillissement dans lequel la cristallin 25 sation est poursuivie ou avec ou sans séparation d'eau additionnelle. Comme phase finale, cependant, il est désirable de soumet-cre les agrégats granulaire à une dessiccation'pour provoquer l'achèvement de la cristallisation et, en môme tëmps, pour réduire la teneur d'eau libre à un niveau très bas. Lorsqu'une partie de 30 l'eau se combine avec le sucre au fur et à mesure que celui-ci se cristallise, l'eau libre est éliminée de cette, manière «aussi bien que par évaporation. . - r ■ La teneur d'eau libre des produits granulaires finals ssra habituellement inférieure à 1% en poids et peut n'atteindre que 35 0,5% ou moins encore. Lorsque le produit granulaire est principe lement formé de dextrose monohydratê, une dessiccation excessive peut convertir une partie des cristaux monohydratés en cristaux anhydres, ce qui peut être désavantageux lorsqu'on désire obtenir bad original 69 23743 3 2012973 un produit consistant en un mélange de cristaux monohvdratés et anhydres. On a proposé d'incorporer des agents modificateurs , tels que des agents adoucissants synthétiques, des acides organiques 5 comestibles et des substances aromatisantes alimentaires dans un sucre aggloméré au séchage par pulvérisation, et ce par dispersion de l'agent modificateur ou additif dans la masse-cuite avant la pulvérisation. L'application de ce procédé est cependant limitée et présente certains désavantages inhérents. Evidemment, le type 10 et la quantité de cet additif ne peuvent pas être tels qu'ils nuisent à l'achèvement de la cristallisation du sucre durant et après la dessiccation par pulvérisation. Un désavantage encore plus sérieux est constitué par le fait que l'additif souillera nécessairement l'appareillage de mélange, de pompage et de pulvéri-15 sation de la masse-cuite. En conséquence, après obtention d'un produit contenant un additif particulier, il serait nécessaire de nettoyer à fond tout l'appareillage ayant été en contact avec l'additif, avant de reprendre la production d'un produit cristallin non modifié ou d'un produit contenant un additif différent . 20 Comme, pour une production pratique satisfaisante, l'appareil de dessiccation par pulvérisation doit être d'une capacité et de dimensions très importantes,un temps d'arrêt pour'le nettoyage, même si un nettoyage à fond est praticable, est très désavantageux et augmente évidemment les frais opératoires globaux par rapport au 25 volume de production. Un autre désavantage d'une telle addition à la masse-cuite est que, durant le contact prolongé de chaque granule ou agrégat avec l'air chaud, ce qui est nécessaire pour réaliser la séparation de l'eau dans la tour de pulvérisation, il peut se produire une somme importante d'oxydation indésirable et/ou de 30 perte d'additif, due à une volatilisation. La présente invention est basée sur la découverte que les granules agglomérés au séchage par pulvérisation (ou leurs équivalents comme on le décrira ci-après) présentent un volume libre interne important comprenant un réseau capillaire interne qui s' 35 étend depuis les surfaces externes des granules vers l'intérieur de ceux-ci, et que ceci permet à une substance, telle qu'un additif ou un agent modificateur, d'être introduite dans un véhicule liquide, celui-ci étant rapidement absorbé dans les granules. OBIG1NaL 69 23743 4 2012973 aient Bien que ceux-ci/ un degré élevé de porosité, la cohérence entre les microcristaux permet même l'absorption d'un véhicule aqueux dans le réseau capillaire du granule pour arriver à une imprégnation importante de celui-ci , sans changement de sa forme. En ou-5 tre, l'absorption d'eau ou d'un autre véhicule depuis la surface des granules s'effectue si rapidement que la tendance habituelle d'un produit granulaire du sucre de s'agglomérer, de se tasser ou de former gâteau lorsqu'il est humidifié peut être facilement contrôlée par une simple agitation et un mélange mutuel des granules. 10 Suivant un procédé de mise en oeuvre de la présente in vention, les granules ASP , qui coulent librement et sont poreux, sont transformés en un lit dans un appareil de mélange approprié. On pulvérise ou distribue d'une autre manière une dispersion liquide de l'additif ou agent modificateur sur le lit des granules de 15 sucre, tout en agitant et en provoquant un mélange dans ce lit. On peut appliquer la dispersion à une allure facilitant l'absorption rapide de cette dispersion depuis les surfaces externes des granules vers l'intérieur de ceux-ci, et on contrôle l'agitation et le mélange mutuel pour empêcher une agglomération ou un tasse-20 ment, les granules restant distincts et coulant librement sans qu'une agglomération entre les granules Lorsque l'imprégnation desgranules est terminée, on peut encore les traiter de diverses manières, comme on le décrira dans 25 la description plus détaillée suivante. Il sera entendu que ces phases supplémentaires font partie, de certaines formes de réalisation préférées de l'invention. La matière de départ granulaire ASP comprendra généralement des granules sphériques de sucre cristallin ,et ces granules 36 seront formés essentiellement d'agrégats de raicrocristaux du sucre, par exemple des microcristaux de dextrose monohydratê ,des microcristaux de sucrose, etc. La dimension granulaire moyenne peut aller de 100 à 400 microns, en étant en moyenne de l'ordre d'environ 200 à 300 microns. Cette dimension granulaire peut être modi-35 fiée par tamisage et/ou mouture ou broyage du produit granulaire, mais le calibrage exact des granules n'est pas essentiel pour les bésoins du procédé suivant l'invention. La matière de départ . . granulaire contiendra habituelle- BAD ORIGINAL 69 23743 5 2012973 ment moins de 1% d'humidité .libre „ de préférence moins de 0,5% en poids d'humidité libre» Bien que 1,'on puisse utiliser des produits granulaires contenant de 1'humidité libre à un taux atteignant 2 ou 3%, de telles teneurs plus élevées d"humidité tendent 5 à limiter l'imprégnation que l'on peut obtenir , tout au moins au cours du cycle initial, et en conséquence on préfère utiliser une matière de départ contenant peu ou pas d'eau libre. Telle qu'on l'utilise dans la présente description, l'expression "aggloméré au séchage par pulvérisation" ou "ASP." désigne 10 des granules de sucre provenant de. gouttelettes individuelles desséchées par pulvérisation d'une masse-cuite de sucre comprenant des microcristaux de sucre dispersés dans une -solution aqueuse de sucre, des microcristaux supplémentaires du sucre ayant été déposés intérieurement par enlèvement d'eau libre à partir de la 15 solution résiduaire après la pulvérisation des gouttelettes. En ce qui concerne la structure physique, les granules ASP consis-. tent en microcristaux de sucre cohérents présentant des réseaux capillaires internes. Des granules de sucre de la même structure fondamentale et qui sont utilisables pour les besoins de la pré-20 sente invention peuvent également être produits grâce au procédé faisant l'objet d'une autre demande de brevet déposée en même temps que la présente. Dans ee procédé, une masse-cuite pouvant être pompée et consistant en raicrocristaux de sucre, tels que des microcristaux de dextrose ou de sucrose en suspension dans une 25 solution saturée du sucre, est mélangée avec un lit de sucre granulaire remis en circulation, précédemment traité, qui. est sous forme de microcristaux agglomérés poreux. Le mélange est alors desséché sous des conditions qui contribuent à la nouvelle cristallisation du sucre en solution, ainsi qu'à la séparation de 30 l'eau. Le produit final a la forme d'agrégats poreux de microcristaux de sucre agglomérés présentant des réseaux capillaires internes. Si on le désire* la dimension des particules peut être modifiée par écrasement ou broyage, st tamisage. Les granules rompus peuvent ne pas être sphériques mais, auront -, une forme 35 un peu plus irrégulière que les granules ASP , mais ils sont encore des granules absorbants, coulant librement, et on peut les utiliser dans le procédé de l'invention. En conséquence, les expressions"granules de sucre microcristallin agglomérés de sad ORIGINAL 6.9 23743 6 2012973 iuasse-c-Ji':e" ou " .vr-nulùs SHAM".. telles qu'on les utilisa Ici,, sont destinées à englober toutes ces matières qui ont des propriétés structurales équivalantes. Lorsque les granules SMAM sont formés à partir de sucre total; l'équivalent c!e.dextrose ED. du sucre total formant les gra. nules est dé préférence d'au moins 88. Des granules de sucre total SMAM,ayant un équivalent de dextrose allant de 92 à 98, .sont avan. fcageux , Cependant, on peut produire des granules de sucre tots.1 ayant un équivalent da dextrose supérieur à 98 par une conversion O ^Iv.s complète de l'hydrolysat^àmidon en dextrose. Par conséquent» si on désire utiliser des granules SMAM , constitués par du dextrose pratiquement pur, la matière de départ pour les granules 3M&M peut consister en une masse-cuite pouvant être pompée et composée pratiquement totalement de microcristaux de dextrose disper S ses dans une solution aqueuse de dextrose. Cette masse-cuite peut être agglomérée au séchage par pulvérisâtion.ou conformée d'une autre manière en granules SMAM, comme on l'a décrit précédemment. De même, on peut former des granules SMAM à partir d'autres sucre cnstallisables, tels que le sucrose, le fructose, lemaltose, le 0 lactose, le xylose, le mannitol, etc. Telle qu'on l'utilise ici, l'expression "véhicule aqueux" est destinée, à désigner de l'eau ou un mélange d'eau avec une petite proportion (par exemple moins de 50%) d'un autre solvant, mélange" qui agit encore cependant essentiellement comme un véhicu 5 le aqueux, c'est-à-dire que le solvant additionnel quelconque n'a pas modifié " les propriétés dissolvantes de l'eau au point que 1= véhicula aqueux ne soit plus un bon solvant pour le sucre cris-fcaixiïi. Les impressions" "milieu liquide" ou " véhicule liquide" sont destinées à désigner à la fois des véhicules aqueux et des 0 véhicules formés par des solvants organiques, ainsi bien entendu que leurs ïaéianges. Telles quson les utilise ici, les expressions •'milieu ou " véhicule de solvant organic;: sont 'destinées à designer un véhicule liquide formé d'un seul solvant organique ou d'un mélange de solvants organiques qui pau-5 vent Être sensiblement anhydres ou peuvent contenir une petite proportion (par exemple moins de 50% en volumes) d'eau. Un solvant préféré pour les besoins de la présente invention est const.it'.':; ;-.~r -e l'eau non mélangée avec un solvant quel COPY 69 23743 / 2012973 conque . Cependant, il peut Être désirable d'employer de petites quantités d'un solvant organique, tel que l'éthanol, comme adjuvant à la dispersion de l'additif ou agent modificateur dans le véhicule formé par l'eau. Le véhicule solvant aqueux ou organique 5 contient de préférence l'agent d'imprégnation en une solution vraie. Cependant, si l'additif est normalement un liquide non miscible au véhicule, il peut être émulsionné avec celui-ci ou imprégné directement lorsque le volume ajouté et la viscosité ne soulèvent pas de difficultés. 10 Dans certains cas, on peut mettre en suspension un solide finement subdivisé (colloïdal) dans le véhicule liquide ,ce solide étant au moins partiellement imprégné dans les granules au fur et à mesure que le véhicule est absorbé. En conséquence, les termes "dispersé" ou "dispersion" sont utilisés ici pour désigner l'in-15 corporation d'un modificateur dans le véhicule pour former une solution vraie, de même qu'une suspension d'une matière solide colloïdale ou une dispersion-émulsion. Dans de nombreuses applications de la présente invention, l'additif ou agent modificateur consistera en une matière comes-20 tible, car le produit résultant sera mangé ou tout au moins absorbé, comme dans le cas d'un médicament . Cependant, la présente invention n'est pas limitée à des applications comestibles, car les granules SMAM peuvent servir de véhicule pour une large variété de substances , lorsque l'utilisation du produit final peut 25 être dictée par les propriétés de l'additif, qui peut ou non être comestible. Parmi les divers types de substances que l'on peut incorporer dans les granules de sucre par utilisation d'un véhi- V cule aqueux, on peut citer les agents adoucissants synthétiques, les acides organiques comestibles et les substances aromatisantes 30 alimentaires. En outre, on peut incorporer des colorants et des parfums, de même que des sucres différents du sucre de base des • granules. A titre d'exemple, un jus de fruit concentré , consistait en une solution aqueuse de sucres, de substances aromatisantes et de corps colorés ,peut être combiné avec les granules 35 SMAM pour produire une poudre de laquelle on peut préparer une boisson formant jus de fruit. On peut incorporer des huiles aromatisantes sous forme d'une solution huile dans eau, ou bien on peut disperser dans le véheiule aqueux un extrait alcoolique ,tel COPY 69 23743 8 2012973 qu'un extrait de vanille . Certains agents d'imprégnation organiques , qui sont normalement liquides ou que l'on peut chauffer et appliquer sous forme d'un liquide, peuvent être employés comme leur propre solvant. 5 Cependant, dans des applications typiques, un agent d'imprégnation soluble dans les solvants organiques, non toxique, sera dissous dans un solvant organique convenable et appliqué aux granules SMAM, de préférence par pulvérisation sur les granules, tandis que celles-ci sont en cours d'agitation. Parmi les divers types de substances 10 que l'on peut incorporer dans les granules de sucre par utilisation d'un véhicule de solvant organique, on peut citer les substances aromatisantes alimentaires, telles que celles couramment préparées sous forme de teintures ou extraits alcooliques, âes colorants et des parfums. A titre d'exemples, on peut employer 15 pour imprégner les granules une substance aromatisante alimentaire, telle qu'un extrait de vanille ou une essence de citron. On peut également employer la présente invention pour modifier les propriétés de douceur du sucre formant les granules SMAM. A titre d'exemple, on peut utiliser une solution aqueuse concen-20 trée d'un sucre relativement doux, tel que le sucrose, le sucre inverti ou le sucrose, pour imprégner des granules de dextrose afin d'augmenter ainsi la douceur ou le caractère sucré total du produit. Par une série de cycles d'imprégnation, comme on lé décrira par la suite, on peut ajouter de cette manière de 5 à 20% d'un 25 sucre supplémentaire. D'autres propriétés pouvant être fournies par des sucres mixtes comportant un sucre de. base en prédominance peuvent facilement être obtenues par le procédé de la présente invention. Dans certaines applications, les granules SMAM peuvent 30 agir comme véhicule pour la substance ajoutée. A titre d'exemple, on peut incorporer une dispersion aqueuse drun agent médicinal dans les granules. De cette manière, on peut préparer sous une forme granulaire sèche , des agents médicamenteux collants ou même, normalement liquides. Les granules résultants peuvent être placés 35 dans des capsules ou bien on peut les adapter pour une transformation en tablettes, comme décrit dans une autre demande de brevet déposée en même temps que la présente. Lorsqu'on désire un agent d1aromatisation dans les tablettes, cet agent peut être incorporé 69 23743 * 2012973 en mâtna tauips que les agents médic&aentoux , et on peut transformer les granules résultants en tablettes par compression , comme décrit dans la demande de brevet dont il vient d8"être question. On peut également utiliser les granules imprégnés pour former des 5 candis ou des pastilles poccoiales par un procédé similaire "de mise en tablettes ou ds compression. A titre d'exemplef on peut émulsion-ner un agent aromatisant, tel qu'une essence de wintergreen ou une essence de menthe dans un véhicule aqueux, celui-ci est imprégné dans les granules et ensuite les granules sont transformés par 10 compression en pastilles . Comme on le décrira par la suite, on dessèche de préférence les granules imprégnés pour séparer l'eau, avant de les transformer en tablettes ou en pastilles» Ce procédé est avantageux lorsque l'agent modificateur est relativement non volatil comparativement à l'eau» 15 Lorsqu'on met en pratique le procédé fie la présente issren- tionf il est avantageux de pulvériser la dispersion liquide de Gagent-modificateur sur un lit des granules SMMÏ , tout en agitant et en soumettant le lit. à un mélange. Cependant, on peut employer d'autres procédés û?applicafcion. ,0-n peut utiliser une installation. 20 de mélange du type basculant, par exemple un raélangeur-l rotatif eora-portant des ailettes internes de mélange. Un mélangeur du type à attriticn peut également être avantageux. LBagitation -et le'mélange du lit granulaire devraient, avantageusement être suffisants pour empêcher de façon efficace un tassage ou une agglomération des gra-25 nules durant la pulvérisation. On peut observer le lit durant l'opération de pulvérisation et , si on observe une tendance quelconque au tassage ou à la formation daun gâteau, on peut augmenter la vitesse ou 18 importance du mélange. Une agglomération des granules ne devrait pas se produire. Le produit imprégné a de préférence à 30 peu près la même dimension moyenne de particules que la matière de départ granulairec A rrause des ressau;-- capillaires âes granules, qni/s8étendent depuis lefî.rs surfaces externes vers leur intérieur, le véhicule liquide est rapidement absorbe , duranc les applications ,de-35 puis la surface des granules. Ceci empêche apparemment les surfaces extérieures des granules de devenir collantes, ce qui par contre favoriserait la formation de gâteaux ou une agglomération . Cette découverte que ceci ne se produit pas peut être expliquée BAD original .69 23743 2012973 3cir la base qu8uns attraction capillaire aspire le liquide appliqué à 12intérieur des grasules avec une grande rapidités lsenlh-/-it-snent du liquide à partir de la surface des granules étant pratiquement aussi rapide ans son application,, De la sorte» il est tmi-quaœent nécessaire de contrôler la vitesse de pulvérisaticn âa&s des limitas raisonnables pour atteindre l'imprégnation désiras saas tassement ou agglomération. lia vitesse admissible de pulvérisation est évidemment proportionnelle à la somme de mélange» au vo lusse âu lit et à la nature- de la matière que l'on pulvérise. Dans 0 une application particulière, on peut observer l'état des granules au fur et à mesure que la pulvérisation est appliquée ,et si on note une accumulation importante quelconque de liquide sur la* surface des granules, le taux de pulvérisation peut être diminue jijs-qu8a ce que l'on atteigne une absorption pratiquement instantanée, 5 Bans des eas extrêmesune période de vieillissement ou de "buisson" peut être désirable pour permettre une pénétration plus poussés et l'obtention d'une distribution uniforme du liquide* La limita supérieure quâat à .la'somme de pulvérisation -cfjc l'on psufc appliquer au eours. S *un cycle" d8 absorption - est is O point auquel les granules coœirtsncent 'à së tasser ou .à."fosEer-•^éaUff sa -cessant-de eculer • librement . et en ne pouvant gl'os Sis?--traitée Sans l'appareil ds mélange. Ceci sera habitaellssisat "pitis important pour les solvants organique que.poùr l.'eau, Lors de l'utilisation d'un véhicule aqueux, on préférera 5 généralement maintenir la teneur d'eau libre (ne comprenant pas l'eau de cristallisation) des granules en dessous de 5% en poids, Sn partant de granules SMAM ne contenant pratiquement pas d'eau libre (moins de 0,5%), une gamme opératoire appropriée ira de' ~1% jusqu'à 4% d'eau libre pour chaque cycle d'imprégnation. 1 Si on Yr O désire incorporer plus de véhicule dans le but d'augmenter -la 'té— rseur cita modificateur,.' ceci peut Stre fait par des cycles répétés. & titra dsexe®ple» à la fin de la phase de pulvérisation, on psœ'c soumettre les granules A une dess iceation pour réduire la tenetîr " d8eau, par exemple jusqu'à une teneur inférieure à 1% en poids 5 d'eau libre, puis on peut les soumettre à nouveau à une opération de pulvérisation, et ainsi de suite» jusqu'à obtention du taux désiré du modificateur. Le volume interne total disponible pour 18imprégnation, c'est-à-dire le volume libre du réseau capillaire 69 23743 ii 2012973 lui-même, n'a pas encore été déterminé avec précision mais il semble être nettement plus grand que le volume qui serait occupé en ajoutant 5% d'eau libre en poids. Le procédé de dessiccation des granules après l'imprégna-5 tion est de préférence utilisé lorsque 1 gagent modificateur est pratiquement non volatil par rapport à l'eau, comme ce serait le cas lorsque l'agent modificateur serait normalement un solide, ou bien lorsqu'il y a un liquide relativement non volatil. Le procédé de dessiccation lui-même n'est pas critique et peut être mis en 10 oeuvre dans une installation ordinaire de dessiccation pour matières granulaires, par exemple un dessiccateur rotatif chauffé par gaz. Comme.mentionné précédemment, lorsque le sucre de base est sous une forme cristalline qui peut être modifiée par une dtessicca-tion excédentaire, on peut préférer achever la dessiccation avec 15 une petite teneur résiduaire d'humidité libre , par exemple de 0,5 à 1% d'eau libre en poids. A titre d'exemple, des granules SMAM composés pratiquement totalement de dextrose monohydratê et présentant une teneur d'humidité d'environ 0,5% en poids, peuvent être imprégnés d'un véhicule aqueux jusqu*à une teneur drhu-20 midité libre d'au moins 4% en poids, puis reséchésensuite jusqu*à une teneur d'humidité de 0,5% en poids, le cycle étant répété aussi souvent que nécessaire jusqu'à incorporation de la-teneur désirée de l'agent modificateur. Les granules SMAM composés d'cx-dextrose monohydratê con-25 tiéndront environ 8 à 9% en poids d'eau de cristallisation. Par dessiccation sous des conditions convenables, une-partie ou la totalité de l'eau de cristallisation" peut être chassée pour former de 1'a-dextrose anhydre ou un mélange de dextrose monohydratê et de dextrose anhydre, sans rupture de la structure granulaire. On 30 peut utiliser des granules de ce genre lorsqu'on désire ajouter plus de 4 à 5% d'eau par cycle d'imprégnation. A titre d'exemple, si les granules de dextrose contiennent de O à 6% d'eau de cristallisation, la quantité totale que l'on peut ajouter est augmentée jusqu'à un taux de 8 à 14%. Une partie de l'eau ajoutée sera 35 reprise comme eau de cristallisation. Des granules SMAM d'a-dextrose anhydre ou partiellement anhydre sont également plus absorbants pour les solvants organiques, ce qui permet l'imprégnation d'une plus grande quantité par cycle. D'une manière générale, on 69 23743 12 2012973 peut appliquer une quantité atteignant 10 à 12% en poids d'un véhicule solvant organique sans provoquer de tassement ou de formation de gâteau dans les granules. Suivant l'application à.prévoir pour les. granules'impré-5 gnés, on peut utiliser divers solvants organiques. Cependant, pour des applications médicales ou alimentaires, il est désirable d'utiliser un solvant organique comestible, non toxique, tel que l'éthanol, le glycérol , le propylène glycol ou des mélanges de solvants de. ce genre. A titre d'exemple, on peut utiliser un mé-10 lange d'éthanol et de propylène glycol comme solvant d'imprégnation. A la fin de l'imprégnation, on peut séparer par évapora- i tion une partie ou la totalité du solvant du véhicule. A titre de variante dé la dessiccation des granules après l'imprégnation, 15 on peut empaqueter les granules imprégnés dans cfes récipients bouchés convenables , capables d'empêcher 11évaporation du solvant. Même si les granules sont pratiquement totalement saturés du solvant, on a trouvé qu'ils restent du type courant librement lorsqu'ils sont emballés de cette manière et que l'on peut éviter la 20 perte de substances volatiles. Ce procédé convient particulièrement bien pour ajouter des essences volatiles, telles que des huiles aromatisantes, aux granules SMAM. Suivant un autre procédé , on soumet les granules imprégnés à un second traitement au cours duquel on applique une matiè-25 re de fermeture des pores. A titre d'exemple, cette matière de fermeture des pores peut consister en une graisse ou huile végétale , ou en une cire hydrocarburée ou synthétique. On peut pulvériser la matière d'enrobage sur les granules, tandis que ceux-ci continuent à être agités et mélangés dans le même appareil que celui utilisé 30 pour le mélange par pulvérisation, l'application de la matière d' enrobage étant poursuivie au moins jusqu'à ce que l'enrobage sur la surface externe des granules ferme les extrémités extérieures des passages capillaires. Parmi d'autres matières insolubles dans-l'eau que l'on peut utiliser, on peut citer la gomme-laque, 35 les résines et les paraffines. Lorsqu'on le désire, on peut dissoudre la matière d'enrobage dans un solvant organique volatil ou bien on peut l'allonger avec un tel solvant, ce solvant étant évaporé au fur et à mesure que l'enrobage est formé. Cet enrobage peut 69 23743 13 2012973 être efficace lorsqu'il retarde sensiblement la libération ou la perte de la substance imprégnée et/ou du,solvant du véhicule par réduction de la porosité des couches superficielles . La matière d'enrobage peut-être saluble dans l'eau ou dis-5 persable dans celle-ci , et on peut l'appliquer sous forme drune solution ou dispersion aqueuse. A titre d'exemple, on peut employer des solutions ou dispersions aqueuses de gommes végétales, notamr-ment l'agar, le carragheen, les alginates, la gomme de guar, la gomme de caroube et la gomme d'adragajite, la gélatine, les pecti-10 nés, les amidons et les dextrines, la malto-dextrine, et des poly-saccharides similaires, la carboxyméthyl cellulose et le caséinate de sodium. D'autres matières de fermeture des pores sont la méthyl cellulose, les polyéthylène glycols, 1'hydroxypropyl cellulbse, la polyvinyl pyrrolidone, l'éthyl cellulose et la zéine„ La plu-15 part de ces matières d'enrobage peuvent s'appliquer sous forme de solutions ou dispersions aqueuses, bien que llon puisse utiliser certaines de ces matières dans une solution mixte d'eau et d'un solvant organique. A titre d'exemple, on peut dissoudre la zéine dans un mélange d'eau et d'éthanol ou d'eau et d'isopropanol, et 20 l'appliquer comme matière d'enrobage. On peut appliquer en phase liquide certaines matières réduisant la porosité, en leur permettant ensuite de durcir. Ces matières englobent les paraffines et les triglycérides hydrogénés. A titre d'exemple, on peut chauffer et appliquer sous forme d'un 25 liquide des huiles végétales hydrogénées , normalement solides, ces huiles pouvant alors refroidir à la surface des granules pour former une couche de scellage. Suivant un autre procédé encore, on applique une solution aqueuse d'un sucre cristallisable, tel qu'un sirop de sucre concentré, et on cristallise le sucre à l'in-30 térieur des passages capillaires des granules. Ceci réduit la porosité bien que l'on n'obtienne habituellement pas un scellage total. Suivant une forme de réalisation avantageuse de la présente invention, on prépare les granules SMAM en partant d'un hydro-35 lysat d'amidon composé de dextrose et d'oligosaccharides et présentant un équivalent de dextrose d'au moins 94 jusqu'à environ 98. Pour cette matière, la structure fondamentable des granules est principalement de 1'a-dextrose monohydratê microcristallin 69 23743 14 2012973 avec des oligosaccharides-,-sous la forme d'une'solution solide. Bien que les oligosaccharides ne constituent que quelques % de la teneur totale de sucre des granulés, la solution solide agit apparemment comme'liant auxiliaire ou agent de collage, et aide ainsi 5 au maintien de l'intégrité structurale des granules durant les phases de traitement d'à procédé du présent brevet. Il sera cependant entendu que,- suivant d'autres formes de réalisation , les granules SMAM peuvent être formés sensiblement totalement de dextrose, par exemple des granules de dextrose ayant un équivalent de 10 dextrose de 98,0 ov^Slus, ou bien les granules peuvent être formés d'autres sucres, tels que le sucrose, le fructose, le maltose, le lactose, le xylose, le mannitol, etc. L'invention est encore illustrée ci-après grâce à divers exemples dans lesquels la matière de départ (à moins d'indications 15 contraires) est constituée par des granules agglomérés au séchage par pulvérisation ou granules ASP, préparés comme décrit dans le brevet cité au début de la présente description. Ces granules sont composés de cristaux d'a-dextrone monohydratê avec quelques % d'oligosaccharides. L'équivalent de dextrose des 20 granules est d'environ 95-96 et ils contiennent environ 9,0% d'eau en poids, dont moins de 0,5% est constitué par de l'eau libre. Le "sucrose ASP" des exemples est préparé par le procédé décrit dans le brevet cité au début de la présente - description; EXEMPLE 1 25 La propriété d'absorption des granules de sucre total ASP s'illustre de la manière suivante : a) on place 3600 gr de granules de sucre total ASP (teneur d'eau de 9%) dans un mélangeur de laboratoire à double enveloppe (modèle LB-2990 de la société Patterson-Kelly Mfg. Co, Stroudsburg, Pa.) 30 équipé d'une barre combinée d'alimentation de liquide et d'intensification. On ajoute quatre portions de 100 ml (127 gr chacune) d'un concentré de jus de fruit mixte rouge (degré de substitution de 60%) avec une période de mélange de 20 minutes (barre d'intensification dégagée) après chaque addition. Le produit peut avoir un 3 5 aspect humide mais il n'est pas coU-lant et ses. propriétés d'écoulement sont telles qu'il peut facilement être transféré ou manipulé d'une autre manière. Après une période supplémentaire de vieillissement de 2 héures, ce produit devient sec au toucher et il est 69 23743 15 2012973 totalement du type coulant librement. Il sèche facilement lors b) dans un esaai réalisé pour des besoins comparatifs, on place 3600 gr de dextrose hydraté cristallin dans le mélangeur et on ajoute comme ci-dessus des quantités de 100 ml du concentré de jus. 10 Après la première addition de lOO ml, le sucre a un aspect humide et sa propriété d'écoulement libre est nettement réduite. Après la seconde addition de 100 ml , le sucre devient si humide qu'il colle aux parois du mélangeur et n'est donc plus du type coulant librement, au point même qu'on ne peut plus le mélanger de façon 15 efficace. On arrête cet essai, le contenu du mélangeur devant être dans une grande mesure enlevé à la main. Il est difficile alors de manipuler et de sécher le produit, celui-ci étant en gros ■ morceaux et hygroscopique. Les solides de jus de fruit que l'on a ainsi ajoutés sont entièrement à la surface des cristaux. 20 EXEMPLE 2 Les propriétés absorbantes des granules ASP sont illustrées par l*exemple suivant, dans lequel leur comportement est comparé avec celui d'un dextrose cristallin courant, lors d'un mélange avec du propylène glycol que l'on a choisi comme agent re-25 présentatif d'un additif fluide non volatil. On a préparé une solution d'éthanol et de propylène glycol, dans un rapport de 2/1 en volumes et on la colorée avec un colorant rouge pour faciliter les études de migration. a) A 4 kg environ de granules de sucre total ASP placés dans un 30 mélangeur de laboratoire à double enveloppe (modèle LB-2990 de la société Patterson-Kelly Mfg Co), équipé d'une barre combinée dAlimentation de liquide et d'intensification, on ajoute des quantités de 100 ml du mélange alcool-glycol précédent . Après chaque addition, on fait fonctionner le mélangeur pendant 10-15 minutes, tan-35 dis que la barre d'intensification est dégagée. On ne note aucun changement dans les propriétés d'écoulement libre du mélange, jusqu'à la cinquième addition (500 ml) r moment auquel le mélange devient légèrement moins fluide et commence à montrer des signes 69 23743 16 2012973 d'agglomération. Après la septième addition (700ml-environ-14,6% en poids de gain de solution ou 6,2% en poids de gain de propylène glycol), la masse apparaît humide mais, même après un vieillissement dans un récipient fermé, elle reste tout à fait du type cou-5 lant librement. Par séparation de l'alcool grâce à une dessiccation, dans l'air, les propriétés d'écoulement libre s'améliorent, et les granules sont uniformément colorés par le colorant, b) On répète le procédé ci-dessus en utilisant du dextrose cristallin ordinaire au lieu des granules de sucre ASP. La première 10 addition de 100 ml du mélange alcool-glycol donne une réduction marquée des propriétés d'écoulement libre du sucre. La seconde addition de 100 ml les réduit encore de sorte que la masse apparaît très humide et ne se manipule que sous une seule masse'. Après la sixième addition de 100 ml, la masse devient impossible à tra-15 vailler et doit être enlevée du mélangeur à la main. Après vieillissement dans un récipient fermé, cette masse apparaît humide et adhère aux parois du récipient. Lors d'un séchage à l'air, la matière tend à former un gâteau et on observe une migration de l'oxyde de propylène non volatil dans chaque cas, ce qui est démon-20 tré par la formation de couches colorées non uniformes dans les échantillons. EXEMPLE 3 On dissout une partie de cyclamate de calcium et 6 parties d'acide citrique dans 6 parties d'un agent aromatisant aqueux imi-25 tant le goût de framboise . On mélange alors à fond ce mélange dans 80 parties d'un sucre total ASP. Le mélange humide est alors séché dans un courant d'air en circulation pour donner un produit granulaire, coulant librement, non aggloméré, uniforme. Deux cuillerées à thé de la matière se dissoudront facilement par agi-30 tation dans un verre d'eau pour donner une boisson d'un goût agréable. EXEMPLE 4 On mélange 10 parties d'une essence d'orange (contenant 0,02% de stabilisant) avec 0,1 partie d'émulsionnant (Tween-20) 35 et on émulsionne le mélange dans.20 parties d'eau. L'émulsion est alors uniformément répartie sur 400 parties de granules de sucre total ASP, que l'on a séchés au four sous vide jusqu'à une teneur cl !humidité totale de 1,5%. L!êrnuision sera absorbée presque irrt- 69 23743 17 2012973 médiatement, en donnant un. produit sec, coulant librement,convenant comme sucre en poudre à goût d Eorange pour la pâtisserie ou la confiserie. EXEMPLE 5 5 On place le sucre à goût d'orange de l'exemple 4 dans la cuve d'un mélangeur Hobart et on y ajoute lentement avec une agitation modérée, une solution de 24 gr de malto-dextrine dans 36 gr d'eau (que l'on prépare en les chauffant ensemble et en refroidissant jusqu'à 27°C environ). La matière peut acquérir un toucher 10 humide mais ne sera pas collante et sera aisément transportée et manipulée sans difficulté . Après séchage à. l'air, elle reprendra sa nature aisément soluble ,coulant librement, initiale. La'malto-dextrine obturera partiellement les ouvertures superficielles des granules, de sorte que l'essence d'orange se trouvant à l'intérieur 15 de ces granules a une tendance moindre à se volatiliser ou à s'oxyder. Dans les exemples 4 et 5, la dessiccation nécessaire après l'imprégnation et l'enrobage est réduite au minimum du fait que l'eau ajoutée est séparée en partie dans la conversion du dextrose anhydre à la forme hydratée. 20 EXEMPLE 6 On met en suspension 20 parties de gomme arabique dans 40 parties d'eau et on chauffe avec agitation pour obtenir un mélange uniforme visqueux que l'on refroidit ensuite. On ajoute ensuite 20 parties d'une essence d'orange stabilisée double, pressée à froid, 25 à la solution de gomme végétale et on émulsionne avec un agitation énergique. On répartit ensuite l'émulsion sur 400 parties de granules de sucre total ASP et on la mélange avec ceux-ci, ces granules ayant été partiellement déshydratées par chauffage (teneur totale d'humidité de 2%). Le mélange humide résultant est légèrement 30 aggloméré mais on peut aisément le manipuler; lorsqu'il est séché à l'air, il donne un produit coulant librement, dont les granules sont un peu plus grands que les granules ASP de départ. Ils sont aisément solubles, ils ont une bonne stabilité du goût et ils conviennent comme ingrédients d'aromatisation secs dans des poudres 35 de boissons , des mélanges pour gâteaux, etc. EXEMPLE 7 On imprègne 400 parties de granules de sucre total ASP, qui ont préalablement été desséchés jusqu'à une teneur totale 69 23743 18 2012973 d'humidité de 2,0%, en utilisant une partie d'essence de cannelle (solution alcoolique de celle-ci). On mélange intimement avec 108 parties d'une solution à" 66% de sucrose dans de l'èau. L'eau ajoutée sera rapidement absorbée dans la conversion du dextrose arihy-5 dre à la forme hydratée , et le mélange atteindra vite un aspect sec et une nature coulant librement. Sur une base sèche, ce mélange peut contenir environ 16,5% de sucrose , qui non seulement contribueront au caractère sucré du produit mais qui, par obstruction partielle des ouvertures superficielles des granules ASP in-10 dividuels, réduiront au minimum la perte au vieillissement des constituants volatils de l'essence .Le produit obtenu convient comme sucre à goût de cannelle , que l'on peut utiliser en pâtisserie, sur des toasts,etc. EXEMPLE 8 . 15 On dissout 20 parties d'acide citrique dans 20 parties d' un agent aromatisant aqueux à goût de cerise, et on répartit uniformément sur 400 parties de sucre total ASP , en mélangeant à fond avec ce sucre. Le mélange résultant peut aroir un toucher humide mais on peut le manipuler et le transporter sans difficulté. 20 II est aisément séché à l'air pour donner un produit granulaire coulant librement avec environ 9 à 9,2% de teneur d'eau totale. On distribue ensuite une solution de 40 parties de sucrose dans 20 partie d'eau sur ce produit et on mélange convenablement avec celui-ci pour obtenir une matière humide se manipulant aisément , 25 qui à nouveau sèche aisément pour donner un produit granulaire coulant librement. Une seconde addition de solution de sucrose est faite de manière similaire et le produit est séché comme précédemment pour donner un produit granulaire aisément soluble , coulant librement, - et convenant comme base de boisson . La teneur appro-30 ximative de 16% de sucrose contribue au caractère sucré du produit et le fait que ce sucrose se localise principalement sur les surfaces des granules a un effet inhibiteur sur la volatilisation d es composants de l'agent d'aromatisation. EXEMPLE 9 3 5 A des granules de sucre total ASP partiellement déshydra tés (contenant un mélange de dextrose anhydre et de dextrose hydraté) , ayant une teneur totale d'eau de 4,0%, on ajoute 5,5 partis d 'une' solution diluée de phénobarbital sodium. Après mélange 69 23743 19 2012973 à fond, l'eau ajoutée est absorbée dans la or ersion du dextrose anhydre à la forme hydratée et les granules résultants seront du type coulant librement et imprégnés uniformément de l'additif. Aucun séchage supplémentaire n'est nécessaire. Le produit convient 5 pour le remplissage de capsules de gélatine constituant des dosages unitaires. Suivant la quantité de sucre que l'on utilise par capsule, la force de la solution initiale peut être modifiée pour donner le dosage unitaire désiré pour le médicament. EXEMPLE 10 10 ' On mélange à fond des parties égales d'une essence simple de citron de Californie et d'alcool éthylique, de manière que l'essence soit partiellement dissoute et partiellement émulsionnée. On ajoute alors ce mélange à 18 parties de sucre total ASP '(partiellement anhydre avec une teneur totale d'eau de 2%), et on mé-15 lange à fond dans un mélangeur Hobart, opération durant laquelle l'alcool s'évapore partiellement. Le produit sera totalement du type coulant librement, il aura un aspect et un toucher secs, et il sera aisément soluble. Il contient comme sucre d'aromatisation pour l'utilisation à titre d'additif alimentaire. 20 EXEMPLE 11 On cuit 10 parties d'une dextrine d'amidon dans 15 parties d'eau. On refroidit la pâte jusqu'à 38°C environ et on la mélange ensuite à fond avec 100 parties du sucre imprégné d'essence de citron, préparé dans l'exemple ÎO précédent, puis on sèche le mé-25 lange à l'air. Le produit coulant librement'que l'on obtient est aisément soluble et la dextrine s'est déposée principalement à la surface des granules et dans les ouvertures superficielles de ceux-ci en empêchant l'oxydation et la volatilisation des ingrédients de l'agent d'aromatisation. 30 EXEMPLE 12 On distribue une partie d'un extrait simple de vanille (40% d'éthanol) sur 9 parties de sucre total ASP et on la mélange à fond avec ce sucre, celui-ci ayant été desséché jusqu'à un état partiellement anhydre (teneur totale d'eau de 4,0%). L'eau de 1' 35 extrait est absorbée dans la conversion du dextrose anhydre à la forme hydratée et le mélange sera uniformément imprégné et du type coulant librement. Il convient comme sucre vanillé dans le domaine alimentaire. 69 23743 20 2012973 EXEMPLE 13 A 4 kg environ de sucre vanillé (préparé par le procédé de l'exemple 12 susdit), placés dans le mélangeur à double enveloppe Patterson-Kelly, on ajoute des quantités de 50 ml d'ùné huile vé-5 gétale hydrogênée (point de fusion de 38°C, densité de,. 0,88 gr/ml) , que l'on a liquéfiée par chauffage jusqu'à 52°C environ. L'addition se fait grâce à la barre d'alimentation liquide et on pour- À suit l'agitation pendant 10 à 15 minutes après chaque addition, la barre d'intensification étant dégagée. L'huile se solidifie après 10 pénétration des granules. Après 5 additions (environ- 6,0% d'huile ajoutés par-rapport au sucre), le mélange sera encore suffisamment dû type coulant librement pour être manipulé .et transporté sans difficulté 1 La pellicule huileuse sera répartie uniformément sur les surfaces des 15 granules et elle est efficace pour empêcher la perte d'agent d'aro-matisation au vieillissement. EXEMPLE 14 On dissout une partie d'essence d'écorce de cannelle dans 20 partie d'éthanol , et on répartit uniformément sur 400 parties 20 de sucrose ASP ayant une teneur totale d'humidité d'environ 0,2%. . Le mélange résultant aura un aspect sec, il sera du type coulant librement et il sera aisément soluble dans l'eau. Il conviendra comme matière d1aromatisation dans la préparation d'articles de confiserie et d'autres aliments, ainsi que comme sucre aromatisé 25 en pâtisserie, sur des toast à la cannelle, etc. EXEMPLE 15 La preuve que les granules ASP conviennent comme véhicules pour toute une série d'additifs pharmaceutiques oucfadditifs industriels est donnée par ce qui suit : on dissout 4 parties de 1-men-30 thol dans 3 parties d'éthanol et on répartit la solution ,avec mélange à fond, sur un lit de 9 parties de granules de sucre total ASP, ayant une teneur totale d'humidité d'environ 9,1%. L'alcool est ensuite séparé par évaporation dans un courant d'air. Le produit contiendra 10% de menthol uniformément réparti dans les 35 granules et il sera aisément soluble dans l'eau et totalement du type coulant librement. De nombreuses autres utilisations du procédé et des produits de l'invention seront évidents. Des émulsions d'huiles (fruits 69 23743 21 2012973 parfums, expectorants, épiasy si oléorésines) , à utiliser comme condiments et agents d * aromatisation, agenfcs.de rafraîchissement de l'air, médicaments contre la ton::; et autres médicaments imprégnés dans les granules SM&M, auront évidemment un intérêt comraer-5 cial. Un cas particulier se situe dans le domaine des médicaments •où le goût du produit -est déplaisant, ou bien lorsqu'on désire-que le médicament soit ingéré .dans 18intestin ou 15estomacc Dans ce dernier cas, le sucre imprégné peut agir , lorsçm8 il est enrobé -par une substance enfcérique, de manière à fournir un médicament 10 à effet retardé. On peut utiliser des solutions aqueuses d'acides, de bases, de sels, de raédisaeients solubl.es dans 3. 'eau, de colorants alimentaires, d * agents .d * aromatisation s d Adoucissants artificiels, de sucres, etc, cornais agents d'imprégnation. pour, donner au sucre, une foule d'applications spécialisées dans les domaines de 15 l'alimentation (imitation de boissons fruitées, mélanges secs pour confiserie, g açage) et des médicaments (tablettes anti-acide, vaccins par voië buccale, etc},' ainsi que dans d ".autres domaines alimentaires et non alimentaires. Le domaine des matières solu-bles dans les alcools englobe toute une série darticles intéres-20 sanfcs du point de vue commercial-que l'on pourrait.rendre plus intéressants encore par imprégnation des matières envisagées dans les granules ASP ou SMAM, L1incorporation de colorants, de parfums, d'extraits d"aromatisation, d'élixirs et d'autres médicaments- solubles dans les alcools, d'huiles,d'épices -d'oléorésines, 25 etc, dans les agrégats saicrocristailins poreux-permet d'obtenir toute une série de produits intéressants» Des colorantsr.du type . . coulant, librement pour tesstilss B préparés par le procédé de l'invention^ pourraient, éliminer le caractère sale des colorants liquides ou en fines poudres du tyse courant .1'imprégnation de par-30 fums pourrait donner des agents de rafraîchissement de-l'air à effet prolongé, 1"imprégnation .d?agents d * aromatisation pour cordial eu liqueur pourrait- être intéressante dans des mélanges de cocktail à sec,, l'imprégnation de goûts et d'essences fruités, de goûts de viande, d'essences d"épiées et d'oléorésines pourrait 35 être utilisée dans la préparation et le traitement de gâteaux, de puddings, de galettes, de glaçages* de jus. de potages.» etc„ BAD ORIGNAL 69 23743 22 2012973 Eux'SmïCATmm 1, 'Procédé as préparation d©'- compositions de 'sucra jr >: ïaire» caractérisé en os -%ucon prépare vax lit "de granules* de £-.;«••; microcristallisi agglomérés sa masse-cuite coulant libre!® i> ' reus*,' eès granules àyaat é&ë aggioraêrës à partir d'une mar-se-cui ~ &s mUssôcsistaùx de snc?-*'et consistant, essentiellement en tnicrc-■nristauK c'e sucre agglomérés avec des- réseaux capillaires- int? m:-®fc on applique une dispersion liquide d'agent modificateur à -e ZZt So granules de • suera, tout en agitant eÇfën mélangeant celui-10 ectfc© dispersion étant " appliquée à une allure facilitant - une- a.os ption rapide de cette dispersion depuis les surfaces externes c!e granules vers l'intérieur de ceux-ci, cette agitation et ce >r.sle.. ge êtciH'c efficaces pour maintenir le li'tr dans un état coulai;; 11 hseszsnt durant Inapplication. * - > 15 2. Ls procédé de la revendication 1, dans lequel- le _iqu est constitué essentiellement d'eau et l'agent modificateur 5-it substanc^îormalement solide, soluble dans 1*eau, 'les gram,l^s éz soumis, après absorption de la solutionaqueuse de-la subst? ic , dite, à une dessiccation pour séparer 1*eau, tout en laissaat la 20 substance'à l'intérieur des granules. 3. Le procédé de la revendication 1, datts lequel les gra nules sont traités, après absorption dé la dispersion, par une m tière d'obturation ou de scellage, celle-ci étant efficace pour fermer au moins partiellement les extrémités extérieures des pas 5 sages capillaires. v" - - 4C lie- procédé de la revendication 2, "dans lëquel les gra nules ss&t'ems 'sont' soumis, après'la phase de dessiccation, à au ssoi&s vin cjalm supplémentaire comprenant une phase cfapîplication l&q&Me suivàsît la revendication 1, suivie par une "phase de des- * ' - 30 aiesatisa s'aivast la revendication 2. • * • , -- S» 2«s procédé de. le. revend icat ion 1, dans lequel le liqu de est ~s& milieu aqueux et les granules ont, au- début de la phas • i ? û6application, tues teneur é*esu libre de moins de 1% en poids et a la xzis. ûo i.eapp lication, une teneur d'eau libre de"moins de 5% 35 S„ Le procédé de la revendication 1, dans lequel la ma je re partis au soins du sucre microcristallin des granules est cor tituëe pas du dextrose sous une forme choisie parmi 1"a-dextrose lïlf-ïratsj 15a-des-:troto^ a«nj BAD ORIGINAL 69 23743 23 2012973 7. Le procédé de la revendication 6, dans lequel le liquide est un milieu aqueux et les granules contiennent , au début de l'application, de 1 à 6% en poids d'eati au total, cette eau etànt l'eau de cristallisation de la portion d'a-dextrose hydraté des 5 microcristaux, les granules comprenant, à la fin de cette application, les microcristaux d'a-dextrose pratiquement totalement sous leur forme hydratée et ne contenant pas plus de 4% en poids d'eau libre. 8. Le procédé de la revendication 6, dans lequel les mi-10 crocristaux des granules consistent essentiellement , au début de l'application , en ct-dextrose qui est au moins partiellement sous sa forme anhydre. 9. Le procédé de la revendication 8, dans lequel les gra-. nules contiennent, au début de l'application de 1 à 6% en poids 15 d'eau totale. ÎO» Le procédé de la revendication 1, dans lequel au moins la majeure partie du sucre microcristallin des granules est formée de sucrose. 11. Le procédé de la revendication 1, dans lequel on prépa-20 re des granules en partant d'un hydrolysat d'amidon constitué de dextrose et d'oligosaccharides , et ayant un équivalent de dextrose d'au moins 94, ces granules contenant ce,dextrose sous une forme choisie parmi l'a-dextrose déshydraté, l'a-dextrose anhydre et leurs mélanges. 25 12. Le procédé de la revendication 1, dans lequel le liqui de est composé principalement d'un solvant choisi dans le groupe comprenant l'eau, l'éthanol, le glycérol, le propylène glycol et leurs mélanges. ' ' 13. Le procédé de la revendication 2, dans lequel les gra-30 nules comportent, à la fii>âe la phase d'application , une tèneur d'eau libre de moins de 5% en poids, cette teneur étant de moins de 1% en poids à la fin de la phase de dessiccation. 14. Les produits obtenus par un procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes. BAD ORIGINAL