FR 2008376 A1 19700123 FR 6915235 A 19690512 15235 2008376 ' L'invention se rapporte à un procédé de séparation d'un composant à partir d'un mélange liquide par cristallisation sélective duait composant et élimination ultérieure des cristaux gui se sont formés. Selon un procédé connu de ce type on met di-5 rectement en contact le composant à récupérer dans une zone de refroidissement à contre-courant avec un liquide réfrigérant qui n'est pas miscible avec le mélange ou avec la liqueur-mère. De cette manière, on obtient une masse refroidie qui consiste en ■une bouillie de cristaux dans la liqueur mère» Les cristaux qui 10 se sont formés dans tua procédé de,ce type peuvent être petits, par exemple, de l'ordre de 100 microns. En conséquence après la filtration ou la centrifugation pour séparer les cristaux de ]a bouillie, une quantité relativement importante de liqueur mère est encore présente entre les cristaux. Habituellement la puri-15 fication ultérieure des cristaux exige des mesures particulières, qui sont coûteuses et incommodes. Avec le procédé de cristallisation de l'invention et entre autres, on obtient à ce point de vue, des améliorations substantielles. Le procédé selon l'invention a une importance partieu-20 lière pour la séparation de composants cristallisables à partir de mélanges de ces composants avec des substances similaires, en particulier dans les cas où lesdits composants ne peuvent être facilement séparés par d'autres méthodes, telles que la distillation. Ainsi, on peut appliquer avec succès la présente méthode 25 pour le déparaffinage des huiles paraffiniques. Une autre application importante est la séparation du paraxylène de mélanges qui contiennent aussi des composés aromatiques isomères. Ces mélanges renfermant du paraxylène peuvent provenir par exemple de procédés dans lesquels des hydrocarbures aliphatiques inférieurs sont 30 déshydrocombinés et cyclisés, ou bien on peut les obtenir comme produits du reforming dans des procédés de reforming. Dans les mélanges contenant du paraxylène courant, la concentration en paraxylène est en général inférieure à 50 % et très fréquemment de l'ordre de 12 à 22 %. Dans la plupart des utilisations indus-35 trielles du paraxylène il est nécessaire que ce composé soit d'une haute pureté, c'est-à-dire d'une pureté excédant 99 %. On peut citer comme exemple l'utilisation du paraxylène comme matière de base pour la préparation de certaines fibres de poly 15235 -2- 2008376 * ester. C'est ainsi que même la présence de faibles quantités d'isomères de paraxylène dans des procédés de polymérisation utilisés dans ce but, fournit des produits dont' les propriétés sont moins favorables que celles des produits obtenus à partir 5 du paraxylène pur. Pour cette raison le paraxylène destiné à de telles applications doit avoir une pureté d'au moins 99,5 %. Dans le procédé selon l'invention ce but est réalisé en choisissant une substance réfrigérante qui mouille de préférence les cristaux qui se sont formés dans la zone de refroidissement, de 10 sorte que les cristaux soient de préférence dispersés dans la substance réfrigérante. L'invention peut être définie comme se rapportant à un procédé de séparation d'un composant d'un mélange liquide contenant ledit composant, par mise en contact direct du mélange dans 15 la zone de refroidissement à contre-courant avec la substance réfrigérante liquide non-miscible, d'une manière telle qu'il se forme des cristaux du composant à séparer et dans ce procédé on utilise une substance réfrigérante liquide dans laquelle les cristaux qui se sont formés sont de préférence dispersés, la 20 suspension de cristaux ainsi obtenue dans la substance réfrigérante étant éliminée de la zone de refroidissement et le composant désiré étant récupéré dans la suspension. Les cristaux se forment par suite de 11 abaissement de la température du mélange et au début ils sont encore présents dans la liqueur-mère restante. 25 Cependant, du fait des propriétés (comme cela a été mentionné auparavant) de la substance réfrigérante choisie, on récupère facilement les cristaux dans le liquide de refroidissement. A ce moment-là les cristaux sont déjà séparés de la liqueur mère, bien qu'une petite quantité de la liqueur-mère qui adhère appa-30 remment aux cristaux puisse également être captée dans le liquide réfrigérant. Cependant, cette quantité est beaucoup plus petite que celle qui demeure entre les cristaux dans les procédés connus. On obtient un haut rendement si la tension interfaciale 35 entre la substance réfrigérante et la liqueur-mère n'est pas supérieure à 5 dynes/cm. Plus la tension interfaciale entre la substance réfrigérante liquide et la liqueur-mère est faible, plus les cristaux auront tendance à passer facilement dans la substance réfrigérante. 15235 Afin de faciliter la technique de mouillage des cristaux par la substance réfrigérante liquide, il est recommandé de prévoir une zone de refroidissement qui comprenne au moins deux stades de mélange théoriques, l'expression "stade de mélange 5 théorique" permet d'indiquer avec plus de précision le caractère du débitons une zone où le procédé s'effectue. Une zone est dite comprendre n stades de mélange théoriques si l'étalement du temps de séjour des éléments volumétriques du courant alimentant cette zone est en fait égal à celui de a mélangeurs idéaux 10 reliés en série. Dans un mélangeur idéal, la composition des contenus est la même partout. Dans le cas où l'on utilise deux stades de mélange théoriques, la durée du temps de séjour de la substance réfrigérante, qui joue de préférence le rôle de la phase dispersée pendant le procédé de la mise en contact à 15 contre-courant du mélange avec la substance réfrigérante liquide, et des cristaux et de la liqueur-mère dans la zone de refroidissement, est déjà nettement faible, de sorte que chaque élément volumétrique du contenu de la zone de refroidissement est soumis approximativement au même traitement. Dans ces conditions, la 20 croissance cristalline est favorisée. En conséquence, le plan limite spécifique des cristaux demeure plus petit et, par conséquent, la quantité de liqueur-mère qui est entraînée sous forme d'un film liquide sur les cristaux diminue. Un mode opératoire préféré pour l'aménagement de plu-25 sieurs stades de mélange dans la zone de refroidissement consiste à utiliser un appareil de réaction cylindrique disposé verticalement, dans lequel se trouve un dispositif d'agitation qui consiste en une tige d'agitation munie de disques rotatifs parallèles. 30 De préférence, on utilise une substance réfrigérante dont le poids spécifique se situe entre le poids spécifique de la liqueur-mère et celui des cristaux. Dans le cas où l'on sépare du paraxylène de composés aromatiques isomères, le poids spécifique des cristaux est supérieur à celui de la liqueur-35 mère, de sorte que les substances réfrigérantes préférées ont un poids spécifique supérieur à celui de la liqueur-mère mais inférieur à celui des cristaux. La substance réfrigérante est alors la phase dispersée, et elle descend dans la liqueur-mère. 9 15235 2008376 ' A is surface des gouttelettes de substance réfrigérante il se ferme des cristaux. Ces cristaux sont plus lourds eue la liqueur-mère s le sorte eus les cristaux descendent ainsi que les goutte-le v te s de substance réfrigérants, rendant, .cette .descente, les 5 eristdvr- peuvent déjà pénétrer dan? les. gouttelettes de.la substance réfrigérante. Les cristaux qui. n'ont pas encc-re été récupérés atteindront la partie interfaciale située entre le réfrigérant et la liqueur-mère dans 1s partie inférieure de la. zone de refroidissement. Comme la.substance réfrigérante a un poids 1G spécifique inférieur à celui des cristaux, les cristaux traverseront la couche interfaciale dans le réfrigérant, ce comportement des cristaux étant très favorisé car la tension interfaciale entre les deux liquides est faible. Même un petit effet global de la pesanteur sur les cristaux de la liqueur-mère est 15 déjà suffisant. D'un autre côté, dans les formes de réalisation du procédé selon l'invention où l'on obtient des cristaux qui ont un poids spécifique inférieur à celui de la liqueur-mère, les substances réfrigérantes dont le poids spécifique est inférieur à 20 celui de la liqueur-mère et supérieur à celui des cristaux sont préférables. Ces substances réfrigérantes forment, dans la partie supérieure de la zone de refroidissement une couche continue de liquide qui est en contact avec la liqueur-mère. L'énergie mécanique engendrée par les agitateurs ou par 25 les disques rotatifs dans la zone de refroidissement pendant le contact de la substance réfrigérante liquide dispersée avec la liqueur-mère continue, peut aussi apporter une contribution importante à l'énergie qui est nécessaire pour provoquer la pénétration des cristaux dans la substance réfrigérante liquide. De-3Q tels r.cyens mécaniques peuvent être, utilisés dans le tut de ..xéex des Etc.des de .mélange dans la zone de refroidissement. Les substances réfrigérantes adéquates, destinées ,à.être ■Gil:."~-es pcv.r la séparation, du paraxylène è partir -? 'un mélange de composés ercmatiques .isomères comprennent l'eau et les soi-^•5 vants organiques aqueux,, tels, que l'eau contenant une substance abaissant le peint de congélation. Les produits abaissant le point- de congélation qui sont, recommandés comprennent. les mono-alcools et les polyols, tels que le méthanol, l'éthanol, l'iso- ■3AD ORJCal^AL 69 15235 -5- 2008376 propanol, l'éthylène-glycol et similaires. Les alcools inférieurs sont préférables, en particulier le méthanol. Les substances réfrigérantes appropriées sont représentées par des mélanges d'eau et de méthanol contenant au plus 75 % en volume de 5 méthanol et de préférence de 60 à 70 % en volume de méthanol. Un mélange très satisfaisant renferme 65 % en volume de méthanol. A une température de- -40°C, ce mélange a une densité de 0,94- g/ cm^. Cette densité se situe entre les densités, à la même température environ, de la liqueur-mère et des cristaux de paraxylène 10 qui sont respectivement de 0,92 cm/cm^ et de 1,06 g/cm^. La densité de la substance réfrigérante peut être ajustée, si on le désire, au moyen de substances augmentant la densité, tels que des sels dissous, par exemple CaClg ou des substances organiques, telles que des hydroxy éthers. A ce point de vue, on recommande 15 les éthers de glycol, en particulier, la méthyl-cellosolve. De préférence, les substances réfrigérantes utilisées dans le procédé de l'invention comprennent un ou plusieurs agents tensio-actifs. Les agents tensio-actifs recommandés sont les savons d'acide gras, les sulfonates de pétrole, les éthoxy-20 lates d'alcool à chaîne longue, et similaires. Les agents tensio-actifs préférés sont les alcoyl-benzène-sulfonate de métal alcalin; en particulier le dodécyl-benzène-sulfonate de sodium est préférable. Les quantités d'agents tensio-actifs qui figurent dans 25 les substances réfrigérantes selon l'invention peuvent varier dans une large mesure, mais habituellement, elles ne dépassant pas 3 % en poids de la substance réfrigérante. Les quantités préférées sont de l'ordre de 0,01 à 1 %, en particulier de l'ordre de 0,03 à. 0,15 % en poids. 30 Pour le déparaffinage des huiles paraffiniques, un mode opératoire préféré consiste à mélanger l'huile paraffinique avec un solvant lourd, tel que le dichloroéthane, lequel à la température opératoire dissout l'huile mais laisse la paraffine à séparer, totalement ou pratiquement non dissoute, la liqueur-35 mère étant ainsi constituée par le solvant ainsi que l'huile. La substance réfrigérante liquide peut se composer d'eau ou de solution aqueuse, par exemple d'eau renfermant une substance abaissant le point de congélation. De préférence, la substance 69 15235 réfrigérante comprend une substance tensio-active. Dans ce cas aussi, les agents tensio-actifs sus-mentionnés sont recommandés, en particulier le dodécyl-benzène-sulfonate de sodium. On introduit la substance réfrigérante dans la zone de 5 refroidissement à une température basse, habituellement de l'ordre de -40 à -85°C« Une température de l'ordre de -60 à -80°G est très satisfaisante. Selon une réalisation préférée, les" conditions sont choisies d'une manière telle que la suspension de cristaux dans la substance réfrigérante, en sortant de la zone 10 de refroidissement, soit à une température qui est au plus égale à la température à laquelle le paraxylène commence à cristalliser dans le mélange. Far exemple, en parlant d'un mélange contenant 20 % de paraxylène, cette température est d'environ 40°C, Ce choix de la température appropriée permet la cristallisatiaoa. 15 d'un pourcentage élevé du paraxylène présent dans le mélange d'aromatiques isomères. La liqueur-mère, en conséquence, cottrâ** tera principalement en un mélange de m-xylène et.de o-xylènei La suspension des cristaux dans la substance réfrigérvsttt liquide est évacuée de la zone de refroidissement. En utilisant 20 des méthodes classiques, telles que la filtration et la centïï;*- ^ fugation on récupère le composé désiré dans la suspension. 2?wt— tes les substances réfrigérantes adhérantes peuvent être conve- '1 nablement éliminées des cristaux par fusion des cristaux suivie d'une décantation. De meme, la masse cristalline provenant de la 25 suspension peut être purifiée davantage par lavage de la masse cristalline avec un liquide de lavage, afin d'éliminer les quan-, tités faibles de liqueur-mère. Il convient que le traitement de lavage soit effectué à une température inférieure au point 6,9 • fusion des cristaux, de préférence avec un liquide qui soit to-JO talement ou pratiquement non-miscible avec le composé désiré» -Un liquide de lavage de la même composition que la substance réfrigérante liquide convient très bien. Pour la séparation du paraxylène, on peut aisément obtenir de cette manière du parasqr-lène dont la pureté est supérieure à 99 %, par exemple une pure— 3$ té d'au moins 99»5 %• On obtient des résultats plus favorables si l'on effectue le lavage de la masse cristalline en deux stades au moins, et dans chaque stade à une température supérieure à celle du BAD ORlGp&l 69 15235 2008376 * stade précédent, mais tou.jours à une température inférieure au point ae fusion au cosposanrj à séparer. A titre d'exemple, on peut citer le levage au paraxylène, exécuté d'une manière telle eue le lavage ait lieu en deux stades à -40CC et à 0°C. A -40eG, 5 la composition d'équilibre au liquiae retenus par les cristaux: est de 20 % de paraxylène et ae 50 % .de mets- et ortno-xylène. Peux certair.es dimensions cristallines, après le lavage, la quantité de ce liquide qui peut être présente autour des cristaux est de 2 parties de liquide comparativement à 95 parties de cris-10 taux. Ensuite on traite de nouveau la masse cristalline par le même liquide de lavage à 0°G. A 0°C la composition d'équilibre du liquide présent autour des cristaux est de 70 % de paraxylène et de 30 % ae méta/orthoxylène. Une partie du paraxylène passera de la phase cristalline à la phase liquide, de sorte qu'une 15 quantité de liquide organique d'environ 2 parties pour 92 parties ae cristaux demeure présente autour des cristaux. A ce stade, la fusion des cristaux proauirait du paraxylène dont la pureté est ae 99»5 %» le rendement, calculé sur la quantité introduite étant ".p 92 fo. En augmentant la température le liquide d'équilibre ae-20 vient toujours plus riche en paraxylène. Chaque fois que la température augmente, un peut de paraxylène fond jusqu'à ce qu'il soit en combinaison avec la quantité adhérente de méta et ortho-xylène et que la composition d'équilibre soit atteinte. Pour un haut rendement de paraxylène il est important que la quantité de 25 méta- et d'crthoxylène sur les cristaux demeure faible. Il convient de séparer la masse cristalline obtenue du liquide de la-vage, qui est toujours présent entre les cristaux, par fusion des cristaux. Il se forme deux couches de liquide, qui peuvent être séparées par décantation. Si l'on utilise un mélange d'eau 30 et de méthanol comme liquide de lavage, les traces de méthanol qui peuvent être encore présentes peuvent être éliminées par lavage avec de l'eau et les traces d'eau peuvent être éliminées à l'aide d'un produit desséchant. L'invention sers mieux mise en évidence par la figure du 35 dessin qui l'accompagne, cur cette figure on représente schéma-. ticuement .une forme de réalisation préférée pour la séparation .u paraxylène à partir d'un mélange ce xylènes. La zone de refroidissement cylindrique 1 est munie d'un agitateur 2 qui consiste ORIGINE 15235 2008376 " en une tige comportant plusieurs disques arrondis plans. Un mélange de xylènes liquide est introduit dans la zone de refroidissement 1 par les conduits 3 et 30. La substance réfrigérante liquide est introduite par la conduite 4. Dans la zone de refroi-5 dissement, la substance réfrigérante est présente sous forme de gouttelettes dispersées dans le liquide.organique. Dans la partie inférieure de la zone de refroidissement il se forme une couche continue de substance réfrigérante dans laquelle les cristaux de paraxylène formés par suite de l'effet de refroidis-10 sement de la substance réfrigérante sont dispersés. Une suspension de cristaux de paraxylène dans la substance réfrigérante sort de la zone de refroidissement par la conduite 5> e"k la liqueur-mère sort par la conduite 6. La substance réfrigérante liquide est portée à la température basse désirée au moyen des é-15 changeurs thermiques 7 et 8, et le mélange de fixation des xylènes au moyen de l'échangeur thermique 9* La bouillie est envoyée par la conduite 5 vers un filtre 10. Le liquide provenant du filtre 10, se composant principalement de substance réfrigérante liquide, avec une faible quan-20 tité de liquide organique pénètre dans un appareil de décantation 12 par la conduite 11. La couche inférieure de liquide dans l'appareil de décantation 12 se compose de substance réfrigérante liquide qui est recyclée dans la zone de refroidissement 4. La couche supérieure de liquide dans l'appareil de décantation 12 25 est im liquide organique qui se mixtionne par l'intermédiaire de la conduite 13 avec le liquide provenant de la conduite 3* La masse de cristaux obtenus sur le filtre 10 est conduite sur le filtre 15 par la canalisation 14 afin d'y être soumise à un premier stade de lavage. On peut supprimer le filtre 10. La sépa-30 ration de la masse cristalline de la substance réfrigérante peut avoir lieu dans la partie inférieure de l'appareil de décantation 12. Par l'intermédiaire de la conduite 16 le liquide de lavage qui est porté à la température désirée par l'échangeur thermique 17 est envoyé au filtre 15. L'effluent est envoyé par la 35 conduite 18 vers un appareil de décantation 19 à partir duquel par l'intermédiaire des conduites 20 et 16 le liquide de lavage est recyclé par la conduite 21 et une faible quantité de liquide organique est envoyée par les conduites 29 et 30 vers la zone de refroidissement. BAÔ original 69 15235 ; . ^9" 2008376 La masse de cristaux obtenue sur le filtre 15 est envoyée sur le filtre 22 par la conduire 25 afin c.'y être soumise à un second stade dé lavage. Les filtres 15 et 12 peuvent être remplacés par des centrifugeuses. Par l'intermédiaire de la conduite 5 24, le liquide de lavage qui est porté à la température désirée par l'échangeur thermique 25 est envoyé au filtre 22. La température du liquide de lavage pour le filtre 22 est supérieure à celle qui est utilisée pour le filtre 15. L'effluent est envoyé par la conduite 26 vers un appareil de décantation 27 à partir 10 duquel, par l'intermédiaire de la conduite 28j on obtient le liquide de lavage et par l'intermédiaire de la conduite 29, une faible quantité de liquide organique se mixtionne avec les courants liquides par l'intermédiaire des conduites 3, 13 et 21, ce courant mixtionné alimente la zone de refroidissement 1 par 15 la conduite 30. Le liquide de lavage provenant de 28 est recy-elé en 24. Le produit final de paraxylène est évacué par la conduite 31• •RYEMPLE On a séparé du paraxylène provenant d'un mélange d'or-20 tho-, méta- et para-xylène en faisant usage d'un appareil tel qu'il est représenté sur la figure du dessin. La longueur intérieure de la zone de refroidissement est de 200 cm, le diamètre intérieur est de 4,3 cm. L'agitateur comporte des disques dont le diamètre était de 1,6 cm, la distance entre les disques suc-25 cessifs est de 2 cm. La vitesse de 1'.agitateur était de 200 t.p.m. La composition commune de la substance réfrigérante liquide et du liquide de.lavage était de 60 % en volume de métha- benzène-sulfonate de sodium. Dans le tableau suivant on a indiqué 30 les rapports des courants dans les différentes conduites, calculés sur 100 unités de masse par unité de temps pour l'admissôon d'un mélange de xylènes par la conduite 3. BAD QRiG 69 15235 -10- 2008376 TABLEAU Conduite Matière Œemp. Quantité masse/ temps. Zylènes, masse/temps °C Cristaux para L para iquide néta/ortho 3 mélange d'admission am-oiante 100 — 40 60 6 4 liqueur-mère substance réfrigérante -31 -36 83 A 150 23,4- 60 5 bouillie cristalline -19 21,2 env.150 (substance réfrigérée) 18,2 1,2 1,8 11 effluent du filtre -19 1.5 Bnv.150 (substance réfrigér ^®) 0,6 0,9 14 Masse cristalline -19 19,7 18,2 0,6 0,9 13 Liqueur-mère -19 1,5 0,6 0,9 16 Liquide de lavage -19 100 23 Masse cristalline -19 18,5 18,2 0,1 0,2 18 Effluent du filtre -19 1,2 anv. 100 (liquide de lavage) 0,5 0,7 20 liquide de lavage -19 snv. 100 21 Liqueur-mère -19 1,2 0,5 0,7 24 liquide de lavage +9 100 26 Zffluent du filtre +9 1,9 snv. 100 xavage; 1,7 0,2 28 liquide de lavage +9 env. 100 29 liqueur-mère +9 1,9 1,7 0,2 30 zone de refroidissement d'admission -19 104,6 42,8 61,8 31 Masse cristalline +9 16,6 16,3 . 0,2? 0,03 Le produit final obtenu après fusion de la masse cristalline mentionnée en dernier est du paraxylène dont la pureté est de 99,8 %• Le rendement calculé sur le paraxylène présent dans le mélange d'admission s'élève à .71 %. Oe rendement augmente en raison inverse de la température du liquide de refroidissement. BAET ORIGINAL 15235 2008376 - BEYBKDICATIQHS - 1 - Procédé de séparation d'un composant provenant d,un mélange liquide contenant ledit composant, par mise en contact direct du mélange dans une zone de refroidissement, à contre- 5 courant, avec un réfrigérant liquide sensiblement non-miscible, d'une manière telle qu'il se forme des cristaux du composant ^ééparer, procédé dans lequel on utilise un réfrigérant liquide dans lequel les cristaux qui se sont formés sont de préférence dispersés, la suspension ainsi obtenue des cristaux dans la 10 substance réfrigérante étant évacuée de la zone de refroidissement et le composant désiré étant récupéré dans la suspension. 2 - Procédé selon la revendication 1, dans lequel on sépare du paraxylène d'un mélange liquide qui renferme aussi des composés aromatiques isomères. 15 - 3 - Procédé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel on sépare du paraxylène d'un mélange liquide dans lequel la concentration en paraxylène est dans la gamme de 12 à 22 %. 4 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel le réfrigérant liquide dans lequel les cris-20 taux qui se sont formés sont de préférence dispersés, possède une tension interfaciale par rapport à la liqueur-mère restante "pas supérieur à 5 dyne»/em. 5 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel on utilise un réfrigérant liquide qui comprend 25 de l'eau et un produit abaissant le point de congélation. 6 - Procédé selon la revendication 5> dans lequel le produit abaissant le point de congélation est un alcool inférieur. 7 - Procédé selon la revendication 5 ou- 6, dans lequel le produit abaissant le point de congélation est le méthanol. 30 8 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7» dans lequel on utilise un réfrigérant liquide renfermant au plus 75 % en volume de méthanol. 9 - Procédé selon la revendication 8, dans lequel la quantité de méthanol est dans la gamme de 60 à 70 % en volume. 35 10 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9» dans lequel on utilise un réfrigérant liquide dont le poids spécifique est compris entre le poids spécifique des cristaux qui se sont formés et celui de la liqueur-mère. 2008376 11 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, dans lequel on utilise un réfrigérant liquide comprenant une substance augmentant la densité. 12 - Procédé selon la revendication 11, dans lequel la 5 substance augmentant la densité est CaG^» 13 - Procédé selon la revendication 11, dans lequel la substance augmentant la densité est un éther de glycol. 14- - Procédé selon la revendication 13, dans lequel la substance augmentant la densité est la méthyl-cellosolve. 10 15 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, dans lequel on utilise un réfrigérant liquide comprenant un agent tensio-actif. 16 - Procédé selon la revendication 15» dans lequel l'agent tensio-actif est un alcoyl-benzène-suifonate. 15 17 - Procédé selon la revendication 15 ou 16, dans le quel l'agent tensio-actif est le dodécyl-benzène-sulfonate de sodium. 18 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 15 à 17, dans lequel la quantité d'agent tensio-actif est de 20 l'ordre de 0,01 à 1 % en poids du réfrigérant liquide. 19 - Procédé-selon la revendication 18, dans lequel la quantité d'agent tensio-actif est de l'ordre de 0,03 à 0,15 % en poids du réfrigérant. 20 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 25 1 à 19» dans lequel on introduit le réfrigérant liquide dans la zone de refroidissement à une température de l'ordre de -60°0 à -80°0. 21 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 20, dans lequel la mise en contact du mélange liquide avec 30 le réfrigérant liquide est effectuée dans une zone de refroidissement dans laquelle est disposé un dispositif d'agitation comportant plusieurs disques parallèles. 22 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 21, dans lequel le composant désiré du mélange, après avoir 35 été récupéré à partir de la suspension en se conformant à des méthodes classiques, est lavé à l'aide d'un liquide de lavage en au moins deux stades de lavage, chaque stade étant effectué à izne température supérieure à celle du stade précédent» la tem- 15235 2000376 pérature demeurant cependant inférieure au point de fusion du composant. 23 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 22, dans lequel le liquide de lavage a la même composition 5 que le réfrigérant liquide. 24 - Paraxylène obtenu à l'aide d'un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 23. 69 15235