FR 2005716 A1 19691212 FR 6910634 A 19690408 69 10634 2005716 La présente invention concerne de nouveaux colorants monoazoïques insolubles dans l'eau ainsi qu'un procédé permettant de les préparer. Ces colorants répondent à la formule générale I 5 °aN_\\ // N = N 10 X NH-CH2-CH2-CN (I) OCH, dans laquelle X désigne un groupe nitro ou un groupe cyano. Le procédé de l'invention consiste à diazoter une ^5 aminé aromatique de formule générale II \ / - (II) 20 dans laquelle X désigne un groupe nitro ou cyano, puis à la copuler avec une composante de copuration de formule III 25 NH - CH2 - CH2- CN (m) 30 Cette composante de copulation utilisée selon l'invention est préparée de façon connue (voir brevet britannique n° 466.316) par réaction du 3-amino-anisole avec de 1'acrylonitri- le en présence d'acide acétique glacial à la température d'ébulli- 35 tion. La copulation se fait en milieu acide à un pH compris entre 2 et 4, on élimine l'excédent d'acide provenant de la diazotation par addition d'un agent accepteur d'acide comme, par exemple, 1'acétate de sodium, le bicarbonate ou le carbonate de sodium ou la lessive de soude. Les colorants sont insolubles dans l'eau ij.Q et se séparent à l'état cristallin. On peut les isoler, par exemple, par filtration et lavage à l'eau jusqu'à ce que le 69 10634 2 2005716 gâteau de filtration soit exempt d'électrolyte. Lorsqu'on utilise des préparations contenant les nouveaux colorants à l'état finement divisé ainsi qu'un dispersant, on obtient sur des fibres synthétiques telles que les fi-5 bres d'acétate de cellulose ou, surtout, des fibres en polyesters comme, par exemple, des fibres en polytéréphtalate d'éthylène-glycol, des teintures et des impressions intenses, ayant de bonnes solidités de fabrication et d'usage avec un très bon rendement. Les solidités au thermofixage, au mouillé, à la lumière 10 et au frottements sont particulièrement bonnes. Pour la teinture de fibres en polyesters on utilise les nouveaux colorants, de préférence, sous la forme de granulés, de poudres ou de préparations liquides et fluides. Les colorants se prêtent à la teinture en bain aqueux, à des températures supé-15 rieures à 100°C sous pression, ou à 100°C en présence de véhicules ils peuvent être utilisés dans le procédé "thermosol" selon lequel on foularde des matières ou des articles tricotés en polyesters avec les suspensions des nouveaux colorants, on les sèche à des températures inférieures à 100°C et on les soumet, pendant 20 un court instant, à des températures allant de 190° à 210°C. Ils sont également très appropriés à la teinture de mélanges de fibres contenant des polyesters. Lorsqu'on teint, par exemple, des mélanges de laine et de polyesters, la laine n'est que faiblement tein* te. La teinture sur la laine peut être facilement éliminée par 25 un traitement complémentaire à l'aide d'un agent de réduction ou par lavage avec un émulsionnant. Pour imprimer des matières fibreuses en polyesters, on utilise les nouveaux colorants sous la forme de préparations aqueuses contenant, en plus du colorant à l'état finement divisé, 30 un épaississant approprié tel que des carboxyméthyl-celluloses des préparations de farine de caroube ou des mélanges de celle-ci ainsi qu'un agent accélérant le fixage. Le fixage est effectué après l'impression et le séchage, par vaporisation pendant 30 à 60 minutes, à la pression atmosphérique ou pendant 10 à 30 ni-35 nutes, sous pression élevée allant jusqu'à 2 atmosphères. Le fixage peut aussi bien être effectué par traitement, pendant J>0 à 90 secondes, par de l'air chaud à 180°-220°C. Les- exemples suivant feront mieux comprendre l'invention sans aucunement en limiter la portée. Les parties et pour-40 centages s'entendent en poids, sauf indication contraire. 69 10634 3 2005716 EXEMPLE 1 : On dissout 183 parties de 2.4-dinitro-aniline dans 500 parties d'acide sulfurique à 95*5$ et on diazote la solution obtenue avec 324 parties d'acide nitrosyl-sulfurique à 5 40$. On agite ce mélange pendant 2: heures, à la température ambiante et on le verse ensuite tout en agitant sur 3000- parties de glace et 2000 parties d'eau. A cette solution limpide on ajoute goutte à goutte en 15 minutes, une' solution de 176 parties de 3-(e-cyanoéthyl-amino)-anisole dans 300 parties en 10 volume d'acide acétique glacial ; puis on introduit rapidement goutte à goutte, tout en agitant vivement, 8000 parties de glace et 4000 parties en volume de lessive de soude à 16,5$. Lors de l'addition le colorant commence à précipiter à l'état cristallin. L'addition terminée, le pH de la solution est compris entre 2 et 15 Au bout d'environ 4 heures, la copulation s'achève. On essore le colorant à la trompe et on le lave à l'eau jusqu'à ce^ qu'il soit exempt d'électrolyte. Après séchage à 60°C on obtient 335 parties du colorant de formule 20 N = N — _NH-CH2-CH2-CN 25 qui, utilisé sous une forme, finement divisée, donne sur des fibres en polyesters une coloration rouge tirant sur le jaune et possédant de très bonnes solidités au thermofixage, au frottement, à la lumière et au mouillé.. 30 EXEMPLE 2 : Lorsque, au lieu des 183 parties de 2.4-dinitro-anili-ne on utilise 163 parties de 2-cyano~4-nitro-aniline et qu'on .procède par ailleurs de la manière indiquée à l'exemple 1, on obtient un colorant dont la formule est la suivante 35 = N r- NH-CH2—CH2-CN 5N et qui, sur des fibres de polyesters, donne des nuances rouges neutres possédant des solidités analogues à celles du colorant 40 préparé conformément à l'exemple 1. 69 10634 4 2015716 REVENDICATIONS 1.- Les colorants monoazoïques, insolubles dans l'eau, répondant à la formule générale I N = N nh-ch2-ch2-cn (I) 0CH-: dans laquelle X désigne un groupe nitro ou un groupe eyano. 10 2.- Le colorant monoazoique, insoluble dans l'eau, de formule 15 2 —*3 3.- Le colorant monoazoîque, insoluble dans l'eau, de formule 20 N = N .y />- nh-ch2-ch2-cn 4.- Un procédé de préparation des colorants monoazoî-ques, insolubles dans l'eau, décrits dans la revendication 1, 25 procédé caractérisé en ce qu'on diazote une aminé aromatique de formule générale II 30 (II) dans laquelle X désigne un groupe nitro ou un groupe cyano et qu'on la copule avec une composante de copulation de formule III 35 OCH, 3 (III) 5 2995716 6* 106B4 5.- Procédé pour teindre ou imprimer des fibres en acétate de cellulose et/ou des fibres en polyesters, caractérisé en ce qu'on utilise les colorants spécifiés dans la revendication 1. 6.- Des fibres en acétate de cellulose et/ou en polyesters qui ont été teintes ou imprimées avec les colorants spécifiés dans la revendication 1.