FR 2007938 A1 19700116 FR 6914467 A 19690506 69 14467 2007938 -î- Dans l'emploi d'eau dure pour la préparation de solutions alcalines de nettoyage et pour le rinçage ultérieur il se forme, par précipitation des composés responsables de la dureté, des films d'un aspect déplaisant sur les objets à nettoyer et des dépôts 5 perturbateurs dans les installations de nettoyage. Pour cette raison les agents de nettoyage alcalins contiennent, en plus des constituants usuels, fréquemment des additifs ayant pour rôle d'empêcher la formation de dépôts et l'entartrage par les composés responsables de la dureté. ±0 On vient de découvrir présentement que les composés d'aci de phosphonique de formule : 0 HO " dans laquelle n est 0 ou 1, ou leurs sels alcalins, conviennent remarquablement comme additifs inhibiteurs de formation de dépôts. L'invention a donc pour objet des agents de nettoyage al~ 20 câlins qui, en plus des constituants usuels tels que des alcalis caustiques, des carbonates, silicates, phosphates, borates alcalins, des agents mouillants et/ou antimousse, contiennent des composés d'acide phosphonique de formule (I) ou leurs sels alcalins. Parmi les deux composés d'acide phosphonique qui répon-25 dent à la formule (I), l'acide phosphono-succinique (n = 0) a donné en particulier satisfaction comme agent séquestrant pour les composés responsables de la dureté de l'eau. Gomme sels alcalins on envisage surtout les sels de sodium et de potassium. 30 Les concentrations auxquelles les composés d'acide phos phonique de formule (I) sont ajoutés aux agents de nettoyage peuvent varier dans de larges limites. En général donneront satisfaction des quantités de 1 à 50 de préférence de 2 à 10 % par rapport à la quantité totale des autres constituants formant 35 l'agent de nettoyage alcalin. hibiteurs de formation de dépôts pour agents de nettoyage alcalins CD, 15 Les composés utilisés jusqu'à présent comme additifs in- BAD original 69 14467 2007938 -a- sont en partie entachés de défauts importants,sdnlsOsphosphates polymères sont dégradés dans les solutions de nettoyages alcalines en peu de temps par hydrolyse en des ortho- et pyrophosphates inactifs. Déjà à l'entreposage des agents de nettoyage apparais-5 sent dans de nombreux cas des pertes en phosphates polymères par hydrolysej quand on a affaire à des agents de nettoyage fortement alcalins. L'acide gluconique n'a pas donné satisfaction en pratique parce que son pouvoir fixateur pour les ions alcalino-terreux di-10 minue fortement pour une température croissante des solutions de nettoyage, tandis que les acides hydroxyalcane-diphosphoniques, par exemple l'acide hydroxyéthane-phosphonique, ont l'inconvénient de ne fournir de bons résultats que dans une gamme de concentration étroite. Lorsque cette gamme est franchi® par un surdosa-15 ge ou un enrichissement, par exemple en cas de restauration des solutions de nettoyage, se manifeste à nouveau une augmentation de la formation de dépôts. D'autres formateurs de complexes aussi, comme l'acide amino-tri-(méthylphosphonique), montrent en cas d'eau à degré de dureté plus élevé, ou la formation de dépôts se 20 montre particulièrement désagréable, une capacité qui n'est que très faible et qui ne donne pas satisfaction en technique. En outre, l'acide amino-tri-(méthylphosphonique), ainsi que les autres formateurs de complexes azotés comme par exemple l'acide N,N-éthylè-ne-diamine-tétra-(méthylphosphonique) et l'acide éthylène-diaini-25 ne-tétracétique, montrent l'inconvénient de fournir des produits de dégradation azotés et de conduire ainsi à un enrichissement indésirable en substance eutrophiques dans les eaux résiduaires. L»acide éthylène-diaœine-tétracétique a en outre la propriété gênante de fixer indistinctement- tous les ions métalliques et de 30 conduire ainsi à un apprauvissement des eaux résiduaires en éléments en traces nécessaires à la vis, et d'un autre côté d'attaquer les métaux, le cuivre par exemple. ~ - ■'Les acides phosphoniques à utiliser conformément à l'in-: vention ne présentent pas tous ces défauts. Ils agissent sélec-35 tivement sur les composés responsables de la dureté de l'eau, ils sont actifs dans une eau de dureté quelconque, ils sont stables aux alcalis et résistants a ïa "chaleur . * BAD °puginal 69 14467 2007938 -3- ETtEMPTJS 1 — Dans une machine à laver les bouteilles d'une brasserie on utilise une liqueur qui contient ï 1 % de soude caustique, 5 . 0,02 % d'acide phosphonosuecinique 0,01 % d'acide o-phosphorique et 0,01 % d'agent inhibiteur de mousse. La dureté en carbonates de l'eau est de 15 à 16° de dureté allemande. Les bouteilles qui sont traitées avec cette liqueur 10 sont impeccablement nettoyées après détournement de la machine et ne présentent aucun voile calcaire. De même le dépôt de précipités calcaires sur les éléments de la machine est complètement empêché. EXEMPLE 2 — Dans un lave-vaisselle à l'usage d'hôtellerie, au moyen 15 d'une eau de distribution à 18° de dureté allemande (dureté en carbonate) et à une température de travail de 50 à 80° C, on utilise une liqueur comportant : 0,20 de carbonate de sodium 0,20 $ de métasilicate de sodium x 5 E^O, 20 0,10 "fa de phosphate trisodique 0,01 % d'inhibiteur de mousse et 0,02 % d'acide phosphonosuecinique. Pour le post-rinçage on utilise de l'eau qui contient : 0,005 % d'acide phosphonosuccique, 25 0,010 % d'acide phosphorique et 0,010 % d'émulsifiant + Jaouillant. Le verre et la porcelaine ainsi nettoyés sont exempts de tout voile calcaire et ne montrent aucune trace de gouttes. EXEMPLE 3 30 Dans un établissement de remplissage de bouteilles de lait, on nettoie les bouteilles dans une installation de nettoyage de bouteilles ayant une capacité de 16.000 bouteilles/heure, avec une eau de distribution à 18 - 20° de dureté allemande (dureté en carbonates), au moyen d'une liqueur qui possède la composition suivante: 35 0,800 % de soude caustique, 0,010 % d'acide phosphorique, 0,010 % d'acide phosphonosuecinique 69.14467 2007938 -h- 0,010 % d»émulsifiant 0,150 % de métasilicate de sodium x 5 Hg et 0,050 % d'inhibiteur de mousse + émulaifiant + mouillant. Les bouteilles rincées sont exemptes de tout voile calcaire. Sur les éléments de la machine on ne constate pas de traces de forùa« tion de tartre après une durée de fonctionnement d'une semaine. 69 14467 2007938 -*- -REVENDICATIONS- 1.- Agents de nettoyage alcalinss caractérisés par une teneur en composés d'acide phosphonique de fcrural® 0 HO, » 5 N'-CCH-) CH-CHo-GOOH ho/ * n" ) * C00H dans laquelle n est 0 ou 1 ou en leurs sels alcalins. 2.- Agents de nettoyage alcalins selon la revendication 10 1, caractérisés par une teneur en acide phosphonosuecinique ou en ses sels alcalins.