FR 2010306 A1 19700213 FR 6918819 A 19690606 69 18819 i 2010306 La présente invention concerne desagents extincteurs pulvérulents contenant des phosphates comme produits d'extinction actifs. Les agents extincteurs pulvérulents offrent de plus 5 en plus d'intérêt pour lutter contre les incendies provoqués par les liquides ou les pneus ou les incendies dans des installations électriques. Ils présentent plus particulièrement l'avantage d'étouffer souvent les incendies, de manière instantanée. Les agents extincteurs pulvérulents de composition conve-10 nable permettent de plus d'étaler sur l'objet incendié une couche empêchant une nouvelle inflammation, par exemple par -suite d'un nouvel allumage sur des éléments métalliques chauds ou des résidus incandescents. Les agents extincteurs pulvérulents classiques con-15 tiennent souvent comme constituant principal du bicarbonate de sodium associé à des adjuvants bien déterminés pour le rendre hydrophobe et fluide. Les agents extincteurs utilisés plus récemment consistent essentiellement en phosphates, plus particulièrement en 20 phosphates mono- ou diammoniques.. Ces phosphates pulvérulents se distinguent à la fois par un pouvoir d'extinction intense et un très bon effet de recouvrement, mais leur, poids en limite l'utilisation pour les installations d'extinction dans les avions ou pour les autopompes de premier secours. 25 La demanderesse a découvert que l'on a besoin d'une quantité nettement plus faible d'agents extincteurs en'util-i-sant des agents pulvérulents d'extinction secs constitués en totalité ou en grande partie par des polyphosphates d'ammonium ' ayant un taux de condensation supérieur à 50. 30 II s'avère qu'on obtient des résultats particuliè rement bons en utilisant des polyphosphates d'ammonium à taux de condensation de 200 à 500, de préférence 300 à 400. Les polyphosphates d'ammonium utilisés selon l'invention ont une densité apparente de 0,4 à 0,9 kg/l environ. On 35 peut réaliser une économie de poids très considérable en utilisant les polyphosphates d'ammonium présentant le taux de condensation ci-dessus et une densité apparente de 0,40 à 0,45 kg/1 environ qui ont d'ailleurs un pouvoir d'extinction • 69 18819 2 2010306 aussi bon que celui des agents extincteurs pulvérulents classiques/ ' - ' : On peut préparer ces polyphosphates d'ammonium- dé' la manière suivante : on chauffe à 80 - 100°C un acide poly-5 phosphorique ayant une teneur en supérieure à 76 % en poids, de préférence compris entre 82 et 86 % en poids, puis on introduit de l'ammoniac gazeux sans apport.-calorifique supplémentaire. La chaleur de neutralisation qui se dégage fait croître la température du mélange réactionnel. On maintient 10 ce dernier, éventuellement par refroidissement, à 300-330°C, de préférence à 310-320°C, jusqu'à ce que la température tombe d'elle-même à une valeur inférieure à 300°C. On laisse reposer ensuite le mélange réactionnel, si nécessaire, en apportant des calories pour que la température se stabilise à 230-270°C, 15 de préférence à 245-255°0, jusqu'à ce que l'on obtienne un magma cristallin visqueux n'absorbant pratiquement plus d'ammoniac. Puis on refroidit le produit réactionnel, on le lave à l'eau froide et on le sèche à des températures inférieures à 100°G. 20 Lorsque'l'on veut préparer des polyphosphates d'am monium à longueur de chaîne moyenne n=20-90, on soumet le produit réactionnel une fois isolé à-un traitement thermique à 100-320°C pendant 15 minutes au minimum dans une atmosphère d'ammoniac contenant 1 à 5 % en volume de vapeur d'eau, 25 Par contre, on obtient des produits à longueur de chaîne moyenne n=100-400 en soumettant le produit réactionnel une' fois isolé à un traitement thermique à 220-320°C pendant 15 minutes au minimum dans une atmosphère d'ammoniac pur. On détermine le taux de condensation après disso-" 30 lution du produit dans l'eau chaudepàr la méthode de J.R. Van Wazer décrite dans "Analytical- Chehiistry" 26 (1954), pages 1755-59. ' ' On peut rendre hydrûphobes,'de manière connue, les nouveaux agents extincteurs pulvérulents et conserver leurs 35 propriétés de fluidité, par- exemple en leur incorporant de petites quantités de polysiloxanes ou'de- stéarate de magnésium. Les nouveaux agents extincteurs pulvérulents, sont compatibles avec les mousses.- 69 18819 5 2010306 Les exemples suivants iliustrent l'invention sans toutefois- en limiter ia- portées Exemple 1 : 2 Dans une cuve de section 1 m et de hauteur 12 cm, 5 on introduit d'abord 5 litres d'eau pour; nivellement., puis 25 litres d'huile lourde. On allume l'huile lourde et on l'éteint après une durée d'inflammation de 5 minutes. Comme agent extincteur, on utilise du polyphosphate d'ammonium ayant un taux de condensation de 300-400 et une densité apparente 0,4 kg/l 10. environ. Dans des essais témoins, on utilise des poudres d'extinction sèches du commerce, appelées poudres ABC et BCE. La-poudre ABC est un mélange constitué essentiellement par des phosphates mono- et diammoniques et du bicarbonate de sodium. On l'utilise pour éteindre des incendies des catégories A, B 15 et C. La poudre BCE consiste en bicarbonate de sodium. On l'utilise pour éteindre des incendies des catégories B, C et E. (Catégorie A = matières organiques solides combustibles, catégorie B = liquides combustibles, catégorie C = gaz combustibles, catégorie E = installations électriques). Dans une série d'es-20 sais, on obtient la consommation moyenne suivante en agents extincteurs : polyphçsphate d'ammonium 1 100 g poudre ABC 2 050 g poudre BCE 2 150 g 25 Exemple 2 : On utilise des, cuves "analogues à celles de l'exemple 1. Après nivellement à l'eau, on introduit 25 litres d'essence. On l'allume, puis on procède à 1'extinction après une durée d'inflammation de 60 secondes. En plus des agents extincteurs de l'exem-30 pie 1, on utilise un polyphosphate d'ammonium ayant un taux de condensation de 100 environ et une densité apparente de 0,8 krg/l. Pour éteindre, il faut utiliser les quantités suivantes d'agents extincteurs : polyphosphate d'ammonium ; 1 500 g 35 taux de condensation : 300-400 densité apparente î 0,4 kg/l polyphosphate d'ammonium ; 2 200 g taux de condensation ; 100 densité apparente : 0,8 kg/l 40 poudre ABC 3 000 g poudre BCE 2 400 g 69 18819 4 2010306 Exemple 3 : Dans des cuves analogues, on introduit- 25 litres d'un mélange de solvants polaires. On allume et on éteint après une durée d'inflammation de 2 minutes. La consommation moyenne en 5 agents extincteurs est la -suivante : Polyphosphate d'ammonium;- 400 g taux de condensation : 300-400; densité apparente : 0,4 kg/l polyphosphate d'ammonium; 600 g taux de condensation : 100 ; -^q densité apparente : 0,8 kg/l poudre ABC 900 g poudre BCE * 800 g Exemple 4 : On verse de l'essence sur des pneus d'automobiles, d'origi- 15 ne et de dimensions identiques. Après une durée d'inflammation de 4 minutes, on procède à l'extinction. La consommation moyenne en agents extincteurs est la suivante : polyphosphate d'ammonium; 200 g taux de condensation : 300-400; densité apparente : 0,4 kg/l polyphosphate d'ammonium; 350 g taux de condensation : 100 densité apparente : 0,8 kg/l poudre ABC 550 g Exemple 5 Compatibilité avec les mousses : 25 On compare un polyphosphate d'ammonium ayant un taux de condensation de 300-400 et une densité apparente de 0,4 kg/l avec une poudre du commerce compatible avec les mousses et officiellement admise. On utilise une cuve ronde de hauteur 10cm, de diamètre 30 20 cm et divisée en deux parties. A l'aide d'un Tube Comète Baby muni d'un coude de coulée, on introduit un agent extincteur mousse du commerce. On projette sur la première partie de la cuve 8 g d'une poudre extinctrice du commerce et sur l'autre 8 g de polyphosphate d'ammonium pulvérulent. On observe la di-35 minution de la hauteur de mousse et la séparation de l'eau sous l'action de chaleur. Après 6 minutes, la séparation de l'eau est de 90ml pour la poudre du commerce et de 98 ml pour le polyphosphate d'ammonium. 69 18 8 i v 5 2010306 Exemple 6 : " . Compatibilité avec les mousises - résistance à la combustion. On soumet une mousse recouverte de poudre à Tin essai de combustion en l'exposant à l'attaque d'essence allumée, A eet 5 effet, on utilise une cuve de dimensions 40Q x 900 mm. Une vanne subdivise longitudinalement la cuve en deux parties, 1/3 et 2/3 respectivement. La plus petite reçoit une charge de 10 litres d'essence et la plus grande reçoit une charge de mousse. On élimine la mousse en excès à l'aide d'une raclette. Puis on 10 répartit sur la mousse 150 g d'une poudre du commerce dans un premier essai, 100 g de polyphosphate d'ammonium dans un second essai et 150 g de polyphosphate d'ammonium dans un troisième. Après une durée d'inflammation de 20 secondes de l'essence nue, on soulève la vanne séparant l'essence de la mousse. On déter-15 mine la durée de destruction complète de la couche de mousse. s Elle est de 9*5 minutes environ dans les trois cas. Dans un essai témoin (seulement mousse), le temps de destruction est de 15 minutes. 69 18819 6 2010306 REVENDICATIONS 1 - Agents extincteurs pulvérulents à base de phosphates d'ammonium, caractérisés- en ce qu-'ils contiennent des polyphosphates drammonium ayant un taux de condensation supérieur à 50. 5 2 - Agents extincteurs pulvérulents selon la reven dication 1, caractérisés en ce que le polyphosphate d'ammonium a un taux de condensation compris entre 200 et 500, de préférence entre 300 et 400. '3 - Agents extincteurs pulvérulents selon l'une des 10 revendications 1 et 2, caractérisés en ce que le polyphosphate d'ammonium a une densité apparente comprise entre 0,4 et 0,9 kg/l, de préférence entre 0,4 et 0,45 kg/l environ.