FR 2008575 A1 19700123 FR 6915584 A 19690513 69 15584 1 2008575 La présente invention concerne un procédé pour l'obtention de modèles à base d'un colloïde coloré qui correspondent à une radiation électromagnétique modulée sous forme d'information» Elle concerne plus particulièrement un procédé pour la formation d'images tramées polychromes ainsi que les produits utilisés à cet effet. La production d'images tramées en couleurs joue un rôle très important dans le domaine des modèles et dessins, par exemple dans la production de dessins d'ornement en couleurs, de schémas de montage ou de câblage en couleurs, dans la cartographie et le tirage d'épreuves en couleurs, ainsi que dans la production de diapositives pour la projection diascopique ou la projection au moyen d'un rétro-projecteur. C'est tout spécialement dans le domaine des arts graphiques qu'bn a besoin d'une technique simple et rapide donnant des épreuves en couleurs de très bonne qualité et reprodudKL-bilité. Des matières pour le tirage d'épreuves en couleurs servent à produire une épreuve à soumettre au maître-imprimeur et à son client pour leur permettre de se former une idée d'une reproduction tramée polychrome ën tant elle sera produite par l'impression en régistre respectivement au moyen d'une des encres normalisées : jaune, magenta, bleu-vert et noire. L'épreuve en couleurs permet de déterminer si des corrections sont à apporter aux négatifs de sélection tramés a;u moyen desquels les clichés d'impression doivent être produits. Des systèmes de tirage d'épreuves en couleurs connus peuvent être répartis selon la manière d'après laquelle l'épreuve polychrome est produite et peut être examinée. Suivant un premier système qui présente une moins bonne imitation des résultats d'impression finaux, on produit des diapositives monochromes tramées spéciales qui doivent être superposées en repérage et sont à examiner par transparence ou contre un fond opaque. 15584 2 2008575 Suivant un deuxième système.1'image polychrome est produite sur un support permanent unique présentant l'opacité désirée, ce système comprend plusieurs modes de réalisation. Suivant un de ces modes de réalisation on produit des images tramées polychromes par exemple au moyen de produits à l'halo-génure d'argent photosensibles contenant des copulants chromogènes ou des colorants pouvant être blanchis ou transférés sous forme d'image. Les conditions opératoires appliquées sont assez critiques et dans l'éventualité où des copulants chromogènes ou des colorants participent à un traitement chimique, il n »est pas facile -du tout de trouver ou de produire des composés ayant un spectre d'absorption pratiquement identique à celui des encres d'impression normalisées et répondant en même temps à certaines exigences de réactivité spécifique. Suivant un autre mode de réalisation des couches pigmen— taires photochimiquement durcissables sont appliquées successivement sur un même support permanent au moyen d'une machine à enduire à la racle, à la tournette ou à rouleaux. Immédiatement après son enduction chaque couche est exposée à travers un négatif de sélection approprié et développée par élimination par lavage des parties non-exposées. A cause du procédé d*enduction cette technique donne des résultats non-reproductibles et est très compliquée. Suivant une autre technique encore un même support est coloré au moyen d'une solution de colorant, convenablement choisie, qui pénètre à travers des couches colloïdales successivement enduites, exposées à une image et durcies sous l'action de la lumière, ces couches colloïdales étant éliminées intégralement après la formation du négatif de sélection dans le support. Suivant un autre mode de "réalisation l'épreuve en couleurs s'est formée sur tin papier électrophotographique par exposition et développement successifs. Le .développement électro-phorétique qu'on applique ici est très critique et les appareils utilisés sont très onéreux et doivent être maniés par des hommes du métier. - 69 15584 2008575 . , Une,.autre technique présente un système "dé-tirage d'épreuves en couleurs dans lequel un élément.à couches multiples, muni .d'un support provisoire "et d'une couche7pigmentée photosensible organophile, est transféré sur un seul support sui-5 vant un procédé qui consiste à •: ; (1) enïsrer une feuille protectrice qui découvre une couche adhésive sensible à la pression appliquée sur la couche .pigmentaire, (2) appliquer, au moyen d'un rouleau à main, la couche pig-10 mentaire avec la couche adhésive sur un support, (-3). enlever le support provisoire par arrachement de sorte que la couche pigmentaire reste attachée au support permanent. La couche pigmentaire transférée est alors exposée à lin négatif de sélection tramé dans un châssis à copier pneu-15 matique. Après exposition l'épreuve est développée au moyen d'un liquide organique alors que les parties non-durciés sont éliminées par un léger frottement. Après séchage on répète l'opération de produire en superposition une reproduction des images dimpression jaune, magenta, bleu-vert et noire. 20 La composition de cette matière de transfert est assez compliquée du fait qu'elle nécessite une couche adhésive spéciale. Cette matière de transfert est moins intéressante à cause du développement au moyen dé solvants organiques et en outre il est fort difficile de réaliser le transfert sans 25 boursouflures. ' • ! . Suivant un procédé j3©tographique connu, on produit des modèles à base de colloïde, qui correspondent aux modèlës de radiation électromagnétique, et on les•développe en modèles en relief au moyen d'un liquide aqueux en utilisant un colloï-30 de polymère hydrophile non-sensible à la lumièrè qui est insolubilisé ou réticulé par irradiation d'un composé photosensible. Dans l'un de ces procédés on emploie de préférënce des couches;colloïdales hydrophiles -dichromatées, par exemple des . couches contenant de la gélatine ou de la gonune arabique 35 dichromatées (voir P. Glafkiidès "Photographie Chemistry" Fountain Press, Londres - Vol. XI (1960), pages"669-674). 69 15584 4 .2008575 Les couches colloïdales sensibilisées âu: irioyërïcfedï-chromate présentent toutefois" 1' inconvénient dë subir- de variations de sensibilité gênantes à-fur et à mesure ciu vieillissement et en outre elles possèdent une couleur inhérente in-5 désirable. • - Après séchage la sensibilité augmente d'abord;* pour diminuer - ensuite pendant quelques heuresi Ceci" peut être toléré dans un travail monochrome mais peut donner lieu à iun -rendu de couleur moins fidèle dans"le travail trichrome. .10 . Un autre procédé connu utilise un colloïde hydrophile réticulable, tel que la gélatine contenant un composé polyazide photosensible, par exemple un composé polyazide aromatique soluble dans 1?eau tel que le diazido-4,4' disulpho-2,2' stil-bène. Le système azide suscite de-1*intérêt du fait dé la 15 stabilité faorable de la solution de coulée et des couches enduites. Des composés diazido-aryles solubles dans 1'eau convenables sont décrits dans le brevet français 886.7E demandé le 10.10.1942 au nom de Kalle AG. L'exposition à la lumière 20 cause la décomposition du groupe azide, le nitrogène est libéré et des radicaux libres formés. Ces radicaux couplent rapidement avec les molécules du colloïde hydrophile formant des réticulations et réduisent en même temps la solubilité du colloïde dans l'eau. 25 Suivant un autre procédé encore on emploie ion composé photosensible, qui, par exposition, pioGmlt une substance au moyen de laquelle il se forme par réaction et après exposition un composé durcissant actif. Dans un procédé de ce type on utilise un colloïde hydro-20 phile durcissable, qui est mélangé avec un composé complexe de-fer(III) photosensible, qui, par exposition à une radiation électromagnétique active, produit des ions 'fer(II) au moyen desquels il se forme par oxydation lin composé actif ca-pablè de réduire la solubilité dans l'eau du colloïde hydro-35 - phi-le environnant. - ^ - La-présente inventionr a pour objet de-procurèr 'ûri':procédé 69 15584 5 2008575 d*enregistrement et de reproduction convenant (1) à la production de modèles colorés à base de colloïdes et qui correspondent à la radiation électromagnétique modulée sous forme d'information, (2) .>à la production d'une façon écono-5 mique, très reproductible et facile, des copies polychromes tramées et de travaux au trait. Elle a pour objet encore de procurer les produits appropriés pour réaliser un tel procédé. Le procédé suivant la présente invention présente cer-10 tains aspects qui sont à la base des avantages spéciaux décrits ci-dessous. Selon l'un de ces aspects du procédé de la présente invention les modèles à relief à base de colloïde coloré sont formés au moyen d'un traitement aqueux. 15 Selon un autre aspect de la présente invention des systè mes à couches multiples, constitués par des modèles en relief colorés à base de colloïde, sont formés sur un support permanent unique au départ de couches colloïdales hydrophiles colorées sensibles à la radiation électromagnétique,.qui à 20 l!état humide et en superposition sont transférées vers ledit support permanent unique et par pelliculage du support provisoire suffisamment hydrophobe antérieurement à l'exposition. Selon un aspect d'un mode de réalisation préféré de la présente invention, des couches colloïdales hydrophiles colorées 25 et sensibles à la radiation électromagnétique sont formées sur un support provisoire à partir d'une composition de coulée, celle-ci contenant déjà au stade de la coulée des substances colorantes résistant à la diffusion et des substances sensibles à la radiation particulièrement stables (en comparaison avec 30 la gélatine dichromatée) en une quantité désirée. En d'autres mots aucun ingrédient colorant ou sensible à la lumière est introduit par imbibition, cette imbibition étant fort difficile à contrôler et donne des résultats moins reproductibles. De plus, l'exposition des couches colloïdales peut s'effectuer à 35 l'état pratiquement sec ce qui exclut l'attaque chimique des appareils d'exposition et présente un avantage réel pour l'opérateur. i 4 - 69 15584 2008575 Selon un aspect caractéristique du mode de réalisation plus préféré de la présente invention, on produit des systèmes à couches multiples, qui sont constituées par des modèles colorés à base dé colloïde superposés dans lesquels chacune des couches colloïdales transférées, après exposition sous forme d'image à une radiation électromagnétique active, est durcie dans les parties exposées au moyen d'un traitement durcissant aqueux à la suite de quoi les parties de colloïde durcies se fixent sur les parties ou portions de colloïde d'une couche sousjacente à base de colloïde, par exemple une couche adhésive hydrophile, par la même réaction durcissante qui provoque le durcissement sous forme d'image de la couche exposée concernée à base de colloïde coloré. De la sorte l'on prévient l'inconvénient d'un détâchement éventuel de la couche colloïdale colorée qui se présente assez fréquemment dans les procédés de traitement comprenant un traitement par lequel les couches colloïdales transférées sont éliminées par lavage. Suivant un autre aspect du procédé de la présente invention qui concerne la production d'images polychromes de qualité supérieure, les couches hydrophiles différemment colorées et sensibles aux radiations électromagnétiques sont transférées à l'état humide d'un support provisoire à un support permanent unique qui, employé pour le tirage d'épreuves en couleurs, de préférence est un support opaque hydrophile ou rendu hydrophile et ressemble le plus possible au papier d'impression. Chacune des couches colloïdales transférées est exposée séperément en registre sur le support permanent unique à travers un négatif de sélection convenable, la couche colloïdale étant dirigée vers la source d'irradiation pendant l'exposition. Le procédé selon la présente invention pour la production d'un modèle coloré à base de colloïde dans lequel on emploie au moins une couche colloïdale hydrophile colorée étant durcie dans les parties irradiées au moyen d'un composé actif, formé pendant ou après l'exposition à une radiation électromagnétique active d'une substance photosensible, comprend les étapes suivantes : 69 15584 7 2008575 ( 1) • le transfert dtne couche-colloïdale hydrophile colorée, -contenant un tel composé photosensible et un colïoïde hydro-- phile qui subit une réduction'en solubilité'à l'eau par la • • présence de ce'composé actif, - d'un support provisoire étant 5 relativement hydrophobe par rapport au support permanent sur lequel ladite couché doit être transférée en pressant ce support permanent, en présence d'un liquide aqueux (c'est-à-dire en étant mouillé ou humidifié),~ contre ladite couche colloïdale et en enlevant le support provisbire laissant ainsi 10 ladite couche sur le support permanent, - (2)«l'exposition de la couché colloïdale "transférée'à l'état substantiellement sec à une radiation électromagnétique modu-lee sous forme de l'information à enregistrer,' (3)'-le développement dé la couche- exposée au moyen d'un li— 15 quide aqueux formant par lavage un modèle en relief coloré et si l'on doit obtenir des modèles colloïdaux colorés superposés sur un support permanent unique là répétition des étapes (1), (2) et (3) avec leaàites couches colloïdales hydrophiles possédant la couleur désirée. 20 Suivant un mode de réalisation particulier de la présente invention on emploie au moins une couche colloïdale hydrophile colorée, contenant au moins un composé polyazide aromatique photosensible soluble dans l'eau, au moyen duquel par exposition à une radiation électromagnétique active il se forme un 25 composé actif qui réduit la solubilité dans l'eau" du colloïde hydrophile dans les parties exposées. Suivant un mode de réalisation préféré de la présente invention, on emploie une ou plusieurs couches colloïdales hydrophiles colorées contenant au moins un composé complexe 30 de fer(III) quiproduit des ions fer(XX) par exposition à une radiation électromagnétique active, ces ions fer(II) étant oxydés par un oxydant" donnant- un composé actif pour réduire la solubilité dans l'eau des portions exposées du colloïde hydrophile. Ainsi," suivant un mode de réalisation préféré 35 de-là. présente invention on produit des modèles colloïdaux colorés suivant ion procédé dans lequel - : - £8 ,(1) une couche colflée ;à base de colloïde Itydrophile - cqntenant (a) un composé complexe de fer(III),.sensible à la lumière au moyen duquel on produit des ions fer(II) par .exposition à une radiation électromagnétique active,. e±.(b) un colloï-5 de hydrophile, qui subit une réduction en solubilité dans l'eau en oxydant lesdits ions fer(II) avec .un oxydant, -est transféré d'un-support provisoire à un support permanent en pressant celui-ci, en présence de liquide aqueux, contre ladite couche et en enlevant, le support provisoire, 10 laissant ainsi ladite couche sur le support permanent, (2) après séchage la couche colloïdale transférée es.t exposée . à une radiation électromagnétique aqfcive modulée, sous forme de l'information à enregistrer, en produisant ainsi les ions fer(II) sous forme d'information, . . .. 15 (3) la couche colloïdale exposée est traitée avec unliquide oxydant aunoyen duquel les ions fer(II) sont oxydés et il se forme un ou plusieurs.réactifs produisant une réduction en solubilité dans l'eau delà couche colloïdale aux parties irradiées,. 2 0 (4) les. parties de la .couche colloïdale non-durcies ou insuffisamment durcies sont éliminées par lavage au moyen d'un liquide aqueux et dans le cas qu'on doit produire des modèles en couleurs superposés sur un même support permanent on répète les étapes (1), (2), (3) et (4) avec les-25 dites couches à base de colloïde hydrophile ayant la cou leur déirée. De préférence l'exposition sous forme d'information est une exposition par contact effectuée à travers un cliché transparent, ce cliché pouvant être un cliché tramé ou au 30 trait. L'exposition pour produire des reproductions polychromes est une exposition en registre, qui., de préférence s'effectue au moyen .de négatifs de sélection choisis appropriés, mis en contact avec la couche colloïdale, sensible à la radiation. Suivant ce procédé l'on peut obtenir des copies tramées 35 polychromes dç>n.t les dimensions des points tramés sont, es s en-/; • tiellem.§nt- indépendant du temps d'exposition. Cette,,pr.opriété, 15584 9 2ÔÔ857S la agproductibilité des résultats et le fait' qu'on a obtenu des points tramés de haute qualité (d'une netteté particulièrement bonne) rendent ce procédé particulièrement approprié pour le travail tramé polychrome de qualité supérieure. La bonne reproductibilité des résultats obtenus par l'ap-plication dudit procédé est particulièrement due au fait que les ingrédients photosensibles et colorants de la couche colloïdale sont déjà présents dans la composition de coulée en une quantité bien déterminée avant 1 * application de ladite couche colloïdale. En effet, on obtient-des résultats moins reproductibles en incorporant un de ces ingrédients de la couche colloïdale après 1*enduction, par exemple par imbibition. Le traitement d'élimination par lavage appliqué dans la présente invention est très simple et donne des copies très nettes• Les couches colloïdales non-exposées possèdent de très bonnes propriétés de conservation. Suivant un mode d* application préféré, les composés complexes de fer(III) qui, par expositiona une radiation électromagnétique active, donnent des ions fer(II), sont du type dans lequel l'ion fer(III) est complexé au moyen de coordinats ayant un caractère donneur d'électrons par rapport à l'ion fer(III). De préférence de tels complexes de fer(III) dérivent d'un acide polybasique formant des complexes de formule (Fe^Ànz)x dans laquelle y représente la valence du fer (dans le casprésent 3), z la valence de l'acide organique et x la valence de l'ion complexe qui en résulte. Suivant P. Glafkidès dans "Photographie Chemistry", Vol. I - Fountain Press, Londres (1958), p. 422, larelation x = z.n-y doit être appliquée, n étant le nombre de molécules d'acide. Les complexes de fer(III) utilisés de préférence suivant la présente invention sont des oxalates, des tartrates et des citrates complexes d'ions fer(III). La sensibilité de la couche colloïdale augmente avec des concentrations croissantes du composé photosensible. La quantité utile du composé complexe de fer(III) sensible à la lumière et du composé polyazide aromatique soluble dans 69 15584 2008575 l'eau à incorporer est limitée à la concentration à laquelle s1amorce la cristallisation dudit composé dans la couche colloïdale. Par conséquent, on emploie de préférence des complexes les plus solubles dans l'eau ou des mélanges de ces complexes 5 qui ne se séparent pas si facilement en cristaux. A cet effet la préférence est donnée à l'oxalate d'ammonium fer(III). La couche d'enregistrement peut contenir jusqu'à 40 % en poids d'oxalate d'ammonium fer(IXI) sans cristalliser dans le colloïde. De préférence la couche colorée à base de colloïde 10 durcissable contient 10 à 25 % en poids du complexe de fer(III), calculé sur le poids du colloïde hydrophile sec, par exemple la gélatine. En principe, il n'est pas nécessaire d'uitiliser des complexes de fer(III) photosensibles, étant donné qu'un nombre 15 de métaux de transition de valence variable florme des complexes de sels d'acides polybasiques de la même façon que le fer (voir P. Glafkidès, référence page 423).. Les ions métal dans lesdits complexes perdront une unité de vâlence sous l'action de la lumière. Des métaux sous ce rapport qui ressem-20 blent au fer sont par exemple le cobalt, le chrome et le manganèse. Comme sels complexes les plus photosensibles on peut citer en premier lieu les oxalates et ensuite les tartrates.# Parmi ces sels les citrates sont les plus stables. La sensibilité à la lumière des sels complexes de fer(III) se situe 25 dans la région de longueurs d'onde de 360-450 nm. L'ion fer(III) dans le composé complexe se réduit sous 1»action de la lumière et est transformé en un ion fer(II) n'étant pas plus longtemps masqué dans une structure de sel complexe. Après exposition, les ions fer(II) sont oxydés au moyen 30 d'un oxydant approprié à partir duquel se forme(nt) par réduction le(s) durcissant(s) nécessaire(s) pour insolubiliser le colloïde hydrophile de la couche d'enregistrement colorée. Comme colloïdes durcissables utilisés de préférence on peut citer les polymères colloïdaux hydrophiles solubles dans 35 l'eau, contenant des atomes d'hydrogène actif comme présents par exemple dans les groupes hydroxyles et les groupes carbon- 69 15584 u 2008575 amide. La détermination quantitative et qualitative de l'hydrogène actif peut-être effectuée'par le procédé connu comme ."détermination d'hydrogène actif de Zerewitinoff". Comme - colloïdes durcissables contenant des atomes d'hydrogène actif .5. on peut citer entre autres -ï -l'alcool poly vi'nyliqùe, le poly-acrylamide ou la gélatine^ ainsi que d'autres colloïdes filmo-gènes respectivement:formateurs de pellicules protéiques. Suivant la présente invention on obtient les meilleurs résultats par l'emploi de colloïdes hydrophiles solubles .10 dans l'eau possédant la propriété "de transformation sol-gel'?, . .tels que la gélatine, qui permet le transfert facile et une bonne adhérence au support permanent. La transformation sol-gel est expliquée par R.J. Croome et F.Go Clegg dans "Photographie Gelatin" — The Focal*Press - Londres (1965) 15 pages 37-39. Les colloïdes hydrophiles mentionnés ci-dessus peuvent être utilisés en mélange avec des durcissants latents- approprié^ des agents de réticulation et/ou des monomères pouvant être polymérisépar catalyse. Des composés, qui conviennent à cet 20 effet, sont décrits dans les-brevets américains 3.101.270 demandé le 27.4.1959 aux noms de Helene D. Evans et Fritz W.H. Mueller et 3.136.638 demandé le 26.6.1959 aux noms de André K. Schwerin, Walter F. Burrows et Helene D. Evans, qui révèlent la polymérisation de composés organiques insaturés 25 au moyen de composés de fer sensibles à la radiation, comme photoinitiateurs, et la production d'un stencil photosensible ainsi qu'un procédé pour produire de tels composés. On peut utiliser n'importe quel monomère contenant le groupe CH^C^ , qui est compatible avec le colloïde hydrophile 30 choisi mais de préférence on utilise la gélatine.' Un composé monomère catalytiquement polymérisable qui convient pour être utilisé en combinaison avec la gélatine est lTacrylamide, ce composé étant soluble dans l'eau et compatible, c'est-à-dire homogènement miscible, avec la gélatine. - • 35 En mélange avec 1-e: ou les colioïde(s) hydrophile(s) dur- cis.sable(s) éventuelle nt additioné(s) d'un tel composé poly-.mérisable par catalyse on--peut utiliser un-agent, "de ré tic ul a- 69 15584 2008575 tion pour augmenter'lé durcissement de façon efficace. „A cet effet, on peut utiliser un composé insaturé contenant au moins deux groupes vinyle terminaux reliés chacun à un atome -de carbone dans une chaîne non-ramifiée ou dans un noyaUi Comme .-5- . .• agent de réticulation convenant particulièrement on peut citer le N,N'-méthylène-bis-acrylamidé. ■ - N'importé quel peroxyde où hydroperoxyde organique ou inorganique connu peut être utilisé pour induire la polymérisation des monomères de vinyle, par. exemple le peroxyde, d'hydro-10 gène, le persulfate d'ammonium, 1*hydroperoxyde de nébhyle, . 1'hydroperoxyde d'éthyle, 1*hydroperoxyde de cumène, etc. Un grand nombre de monomères, d'agents de réticulation, - de "sels de ferdllX et de composés, per peut être utilisés dans la production de modèles à base de colloïde par polymérisation 15 càalytique après irradiation sous forme d'information au; .moyen de radiation électromagnétique dans le spectre de sensibilité d'un composé complexe fer(lXI) photosensible sont décrits dans le brevet américain 3.101.270 précité. .Dans la production de modèles polychromes à base des 20 couches colloïdales superposés, les colorants utilisés dans les couches colloïdales photosensibles doivent être le plus possible résistant à la diffusion et chimiquement inertes dans le liquide de traitement et de lavage. Utilisés dans le tirage ,d'épreuv-es ils doivent s'associer le plus intimement possible 25 avec le spectre d'absorption des encres normalisées» De plus amples détails concernant des encres normalisées sont donnés par H «M'. Cartwright - Ilford Graphie Arts Mariual (Î962) Vol. X — .pages 502 à 504. Il existe des normes de couleurs "froides et de couleurs . 30 . chaudes" .; • - ■ v . Des couleurs froides sont par exemple horrtiaïi&ëesT dans l'échelle de teintes américain GATF et dans lés normes- aile-" mandes DIN 16508 et 16509. Les couleurs chaudes sont p'ar" exemple normalisées dans la norme allemande DIN 16538V' 35 Les normes-de couleurs froides -sont' caractérisés-par l'emploi des pigments magenta pratiquement purs, particulière 69 15584 2008575 ment des colorants rhodamine et phloxine insciubilisés ayant une très basse absorption secondaire dans la région bleue dii spectre. Les normes de couleurs chaudes sont caractérisés par l'emploi de colorants azo insolubilisés. Lesdits colorants sont plus 5 résistants aux solvants, par exemple l'alcool, que les rhodamines et les phloxines, mais par contre ils possèdent une plus grande absorption secondaire dans la région bleue du spectre. On a'constaté expérimentalement que des pigments difficilement solubles ou insolubles dans l'eau et dans des liquides orga-10 niques du type alcool ou alcool polyhydrique par exemple le glycé-rol, répondent à l'exigence d'être résistant à la diffusion. De préférence on emploie les colorants pigmentaires appliqués à partir des dispersions aqueuses bien que l'emploi de colorants substantifs, chimiquement reliés à un colloïde ou polymère, n'est 15 pas exclu. En vue du tirage d'épreuves en couleurs la couche colloïdale durcissable contient des pigments en une concentration telle que la densité optique dans le domaine des longueurs d'onde d'absorption maximale est d'au moins 0,35. En dehors de l'emploi de colorants dont le spectre d'ab-20 sorption doit répondre à certaines exigences .particulières pour le tirage d'épreuves en couleurs, toutes les couleurs sont envisagées, par.exemple le bleu-vert, le bleu-vert clair, le magenta, le magenta chaud, le noir, le jaune, le vert, le brun, l'orange, le rouge, le blanc bleuâtre ainsi que des couleurs 25 métalliques telles que l'or pâle, l'or riche, le cuivre et l'argent. Par le terme "couleur" on entend dans la présente invention toutes les couleurs pures et mélangées de même que la coupleur noir—et-blanc. 30 Des pigments résistant à la diffusion, convenant pour être utilisés dans la présente invention, sont connus sous la dénominatin de "PIGMOSOL" et "C0LANYL". "PXGMOSOL" et "COLANYL" sont des marques déposées de Badische Anilin- & Soda-Fabrik A.G. Ludwigsiâafen/rh., Rép.Féd.All. pour des colorants pigmentaires 35 organiques mélangés avec un dispersant pour milieu aqueux. Ces colorants pigmentaires sont très stables à la lumière, à la chaleur, aux acides, aux bases, aux oxydants et aux solvants. Ils sont insolubles dans les colloïdes hydrophiles tels que la gélatine. 69 15584 14 2008575 Le pigment noir utilisé pour l'image partielle noire de préférence est le noir de carbone. Même si les pigments sont complètement inertes dans les liquides aqueux de traitement et de lavage ils peuvent en 5 quelque sorte cciorer- le support permanent aux parties non- exposées par suite des forces adhésives simples. Afin d'éviter un contact direct du (des) pigment(s) avec le support permanent la couche pigmentaire sur le support provisoire est revêtue d'une couche colloïdale hydrophile (couche supérieure) qui 10 ne contient pas de pigments ou de colorants pour former l'image Lors du transfert de telles couches compositeis la couche supérieure vient en contact avec le support permanent et peut être intercalés entre ledit support et la couche pigmentaire. La couche supérieure contient le même (les mêmes) colloïde(s) que 15 la couche colorée et de préférence est de la même composition que la couche' pigmentaire excepté en ce qui concerne la présence d'un (des) pigment(s) ou colorants formant l'image visible. La couche supérieure peut toutefois contenir une petite quantité de pigments translucides, par exemple des particules 20 de silice dépassant la couche et étant de quelques microns plus épaisses que la couche supérieure. Lesdits pigments empêchent le collage du matériel en feuille enroulé à une humidité relative assez élevée, par exemple 60 %. La couche supérieure contient par exemple de là 1,5 g de gélatine par m2. 25 Afin d'obtenir des images à bon pouvoir résolvant on em ploie de préférence des couches colloïdales colorées sensibles aux radiations. De préférence ces couches ont une épaisseur dans l'intervalle de 1 p à 15 p. On obtient de bons résultats avec des couches colloïdales colorées contenant 2 à 10 g de 30 gélatine par m2. De très bons résultats sont obtenus avec des couches colorées d'une épaisseur de 4 à 5 ji qui contiennent 2,5 à 3 g de gélatine par m2. De préférence les couches colloïdales contiennent au moins 50 % en poids de gélatine. L'adhésivité de la couche transférable à son support 35 provisoire de préférence un support flexible, doit être réglé de sorte à permettre un enlèvement facile du support provisoire après avoir pressé la couche colloïdale hydrophile en 2008575 contact avec le support permanent. C'e± pourquoi.que l'on peut utiliser un support provisoire relativement hydrophobe, par exemple une feuille en triacétate de cellulose munie d'une couche adhésive, une feuille en polystyrène ou une feuille 5 " en ëopolymère d'acétate de vinyle'et de chlorure de vinyle et un support "permanent ayant une surface hydrophile, par exemple un support en téréphtalate de polyéthylène muni d'une couche adhésive pour la gélatine, par exemple un support hydrophobe muni d'une couche adhésive comme décrite dans le brevet 10 belge 721.469 demandé le 27.9.1968 au nom de la Demanderesse. Suivant-un mode de réalisation préféré, la couche photosensible est coposée de telle manière que son adhérence au support provisoire, à l'état humide, est moins ferme qu'à l'état sec. Ceci peut être obtenu par l'addition de substances hygroscopi-15 ques par exemple un composé hygroscopique organique soluble dans l'eau tel"que le glycérol par l'emploi de mouillants et de plastifiants. Après le traitement d'élimination par lavage le "modèle en relief du colloïde est déshydraté (dégonflé) au moyen d'un mélange hygroscopique alcalol/eau, de préférence 20 ' un mélange éthanol/eau, afin de le donner à ce modèle une résistance mécanique suffisante et d'éviter 1 *endommagement eri y transférant une autre couche colloïdale. Un support provisoire ayant "un pouvoir répulsif pour des couches humides de gélatine est par exemple le support de papier modifié uti-25 lisé dans le matériel "Bromolith" (marque déposée de Gevaert-Agfa N.V. pour une plaque de papier offset sensible à la lumière). Ledit support de papier est revêtu d'une couche d'alcool polyviriylique insolubilisée ou une couche d'acide âiginique insolubilisée au moyen d'un sel de métal alcalino-30 terreux. Le support permanent peut être rigide ou flexible et " doit présenter de par lui-même ou au moyen d'une ou de plusieurs couches adhésives, une bonne adhérence, aussi bien à l'état humide qu'à l'état sec pour la couche colloïdale hydro-35 "phi-lé transférable. - "" Suivant l'emploi auquel est destinée la copie polychrome le-'suppôrt "permanent sera transparent ou opaque. Ainsi il est .. s - 4 .;~t ••-.s e 3 •' - .* 69 15584 15 69 15584 •. 16 2008575 possible d'utiliser des couches où 'feuilles en métal, du verre, de céramique, des supports à base de résine et du papier imperméabilisé "aux liquides de traitement et de lavage. Pour des fins tels que le tirage d'épreuves en couleurs, 5 dans lequel plusieurs expositions doivent être effectuées en registre, ii faut utiliser un support résineux de bonne stabilité dimensionnelle. On peut former des supports résineux caractérisés par une haute résistance mécanique, une très faible absorption 10 d'eau et, par conséquent, une haute stabilité dimensionnelle à l'état sec et à l'état humide à partir d'un polyester linéaire, par exemple un polyester linéaire tel que le téréphta-late dé polyéhylène. On obtient de bons résultats concernant la stabilité dimensionnelle avec des feuilles d'aluminium 15 placées en sandwich entre deux feuilles de papier d'une haute résistance à l'état humide, bien que cette matière soit relativement coûteuse. Des supports résineux permanents peuvent être opacifiés en y appliquant une couche adhésive mate ou encore en les ren-20 dant mats ou en les colaant dans la masse. On paît les rendre mats au moyen de pigments connus à cet effet dans la technique, • par "exemple le dioxyde de titane, l'oxyde de zinc et le sulfate de baryum. On peut également lés rendre mats en formant un "voile à l'aspect laiteux" comme décrit, par exemple, dans le 25 - brevet britannique 943.681 demandé le 7.3.1957 au nom de la "Labelon Tape Co.". Les supports résineux hydrophobes que l'on utilise comme supports'permanents suivant la présente invention sont enduits " d'une ou de plusieurs couches adhésives pour une couche coIIoÏt. 30 * dale hydrophile. "Des couches adhésives préférées, que l'on utilise sur un support résineux hydrophobe permanent, par exemple un support de téréphtalate de polyéthylène, sont décrites dans le brevet belge 721.469 demandé le 27.9.1968 au nom de la Deman-35 deresse. Dans ce brevet belge, qui doit être luoonjointe-men't avec "la présente, on revendique un matériau'en feuille comprenant successivement un support pelliculaire hydrophobe, 69 15584 2008575 xme couche (A) adhérant directement audit support pellicu-laire hydrophobe et comprenant un copolymère formé de 45 à 99,5 % en poids d'au moins un des monomères chlorés, à savoir le chlorure de vinylidène et le chlorure de vinyle, de 0,5 à 5 10 % en poids d'un monomère hydrophile à insaturation éthylénique et de O à 54,5 % en poids d'au moins un autre monomère copolymérisable à insaturation éthylénique, ainsiqu'une couche (B) comprenant, dans un rapport pondéral de 1:5 à 1:0,5, un mélange de gélatine et d'un copolymère de 30 à 70 % en 10 poids de butadiène avec au moins unnonomère copolymérisable à insaturation éthylénique. La couche formée à partir du copolymère de chlorure de vinylidène et/ou de chlorure de vinyle sera.appelée ci-après "couche de copolymère de chlorure de vinylidène", tandis que 15 la couche formée du mélange de gélatine et du copolymère de butadiène sera appelée ci-après "couche de copolymère de butadiène". Le copolymère de chlorure de vinylidène comprend 0,5 à 10 % en poids de motifs monomères hydrophiles à insaturation 20 éthylénique qui peuvent être dérivés d'acides mono- ou dicar-boxyliques à insaturation éthylénique tels que l'acide acr^i-que, l'acide méthaaylique et l'acide itaconique. D'autres motifs hydrophiles, par exemple ceux dérivant de la N-vinyl-pyrrolidone, peuvent être présents. 25 Le copolymère de chlorure de vinylidène peut être formé à partir de chlorure de vinylidène, et/ou de chlorure de vinyle et de motifs monomères hydrophiles seuls, dans le rapport indiqué ci—dessus. De préférence, il peut également y avoir jusqu'à 54,5 5» en poids d'autres motifs monomères, par exemple 30 les acrylamides, les méthacry.lamides, les esters de l'acide acrylique, les esters de l'acide méthacrylique, les esters maléiques et/ou les N-alcoyl-maléimides. Parmi les copolymères de chlorure de vinylidène appropriés on peut citer par exemple : 35 le copolymère de chlorure de vinylidène, de N-tert.-butyl- acrylamide, d'acrylate de n-butyle et de N-vinyl-pyrro-lidone (70:23:3:4), 69 15584 18 2008575 le copolymère de chlorure de vinylidène, de N-tért.—butyl— acrylamide, d*acrylate de n-butyle et d*acide itaconique (70:21Ï5Ï4); le copolymère de chlorure de viylidène, de N-tert.-butyl-5 acrylamide et d'acide itaconique (88:10:2); le copolymère de chlorure de vinylidène, de n—butylmaleiraide et d'acide itaconique (90:8:2); le copolymère de chlorure de vinyle, de chlorure de vinylidène et d'acide méthacrylique (65:30:5); 10 le copolymère de chlorure de vinylidène, de chlorure de vinyle et d'acide itaconique (70:26:4); le copolymère de chlorure de vinyle, d'acrylate de n-butyle et d* acide itaconique (66:30:4); le copolymère de chlorure de .vinylidène, d'acrylate de n-15 butyle et d'acide itaconique (80:18:2); le copolymère de chlorure de vinylidène, d'acrylate de méthyle et d'acide itaconique (90:8:2); le copolymère de chlorure de vinyle, de chlorure de vinylidène, de N-terto-butyl-acrylamide et d'acide itaconique (50:30: 20 18:2)4 Tous les rapports indiqués entre parenthèses dans les copolymères ci-dessus sont des rapports pondéraux. Les copolymères ci-dessus sont uniquement des exemples des combinaisons qui peuvent être formées avec les différents 25 monomères et ne sont pas limitatifs. Les différents monomères indiqués ci-dessus peuvent être copolymérisés suivant différents procédés. Par exemple, on peut effectuer la copolymérisation dans une dispersion aqueuse contenant un catalyseur et un activateur. A titre de variante, 30 la polymérisation des composants monomères peut avoir lieu en masse sans addition de diluants ou encore on peut faire réagir les monomères dans des milieux réactionnels de solvants organiques appropriés. Les copolymères de chlorure de vinylidène peuvent être 35 appliqués sur le support pelliculaire hydrophobe suivant n'importe quelle technique appropriée, par exemple en plongeant les surfaces de la pellicule dans une solution de la matière de 69 15584 revêtement. On peut également les appliquer par pulvérisation, à la brosse, au rouleau^ à la râcle,, à la brosse .d*air ou par frottement. L'épaisseur de la couche séchée peut varier, de préférence,. entre 0,3 et 3 ji, 5 On peut employer différents mouillants ou. dispersants lorsque la couche de copolymère de chlorure de vinylidène est appliquée à partir d'une dispersion aqueuse. On obtient directement cette dispersion lorsque le copolymère, a été-formé par un procédé de polymérisation en émulsion. , Lorsqu'on applique 10 des dispersions aqueuses d'un copolymère, de chlorure de vinyl— idene sur un support pelliculaire de téréphtalate de polyethy-lène, on obtient une très forte adhérence au support lorsque lesdites dispersions sont appliquées avant ou pendant l'étirage de la pellicule de téréphtalate de polyéthylène. La disper— 15 sion aqueuse peut être appliquée au moins à une face de la pellicule non étirée, mais elle peut également être appliquée à la pellicule de téréphtalate de .polyéthylène qui a été soumise à une orientation biaxiale. La couche, de copolymère de chlorure de vinylidène peut également être -appliquée au moins 20 à ùné face d'une pellicule de polyester qui a été étirée dans une seule direction, parjexemple dans le sens longitudinal, la pellicule de polyester munie d'une couche adhésive étant ensuite étirée dans une direction perpendiculaire àçe sens, c'est-à-dire dans ce cas, transversalement. 25 Enfin, la pellicule de polyester enduite et soumise à une orientation biaxiale est munie de la deuxième couche adhésive du mélange de gélatine et du latex de copolymère de butadiène. Le copolymère de butadiène comprend 30 à 70 % en poids 30 de motifs monomères de butadiène. Le reste est formé de motifs dérivant d'autres monomères hydrophobes à insaturation éthylénique, par exemple l'acrylonitrile, le styrène,, les esters de l'acide acrylique, les esters. de l'acide .jnéthacry— lique et l'acroléine. ...... 35 On forme le copolymère de butadiène par -polymérisation en.: émulsion et l'on mélange directement le .latex,.primaire obtenu avec la solution aqueuse de gél^tirie de /t^CLle sorte* -J!«e -jLe 15584 . . • 20 2008575 ;' 3 rapport entre la gélatine et le.cppolymère de: butadiène dans la couche séchée varie entre 1:3 parties et 1:0,.5,partie, toutes les parties étant en poids. Au mélange,,-on peut également ajouter des plastifiants connus.pour la gélatine, par exemple des oxydes de polyéthylène et du glyeér.ol» Le mélange de la. solution aqueuse de gélatine et du latex de copolymère de butadiène est appliqué .sur la couche de copolymère de chlorure de vinylidène par des moyens connus. L'épaisseur de la couche séchée varie généralement entre 0,10 et 20 ji. L'addition d'un latex d'un copolymère de butadiène et d'un ester alcoylique inférieur de l'acide acrylique ou méthacrylique à une couche gélatineuse d'un matériel photographique a déjà été décrite dans le brevet britannique "1.053.043 demandé le 23.1.1964 au nom de Gevaert Photo-Produc-ten N.V. Suivant ce brevet britannique, on ajoute le latex de copolymère de butadiène pour réduire la fragilité de la couche de gélatine, pour obtenir une meilleure stabilité dimensionnelle du matériel photographique dans lequel il est utilisé, et pour réduire sa tendance à 1'enroulement. Toutefois, de ce brevet britannique on ne peut déduire que la couche de gélatine et du latex de copolymère de butadiène en combinaison avec une couche de copolymère de chlorure de vinylidène, pourrait donner une combinaison adéquate de couches adhésives pour n'importe quel support pelliculaire hydrophobe et, en particulier, pour les supports pelliculaires de polyester. De préférence le support permanent pelliculaire muni d'une couche adhésive est constitué d'un support pelliculaire hydrophobe et de la combinaison des deux couches adhésives de fixation utilisées suivant l'invention. Comme on l'a mentionné précédemment, le support.pelliculaire-hydrophobe-peut être une pellicule de triacétate de cellulose, de téréphtalate de polyéthylène, de polyçarbonate, de polystyrène, d'ester d'acide polyméthacrylique, etc. Le support përrtianent pélliculaire hydrophobe muni d'une couche adhésive''peut comporter, sur une seule face pu •sur, les deux faces, -la combinaison des couches adhésives. . -, • ■ 15534 21 2008575 On donnera ci—après une description détaillée de la composition et de la structure d'un matériel photosensible préféré, ainsi que de son utilisation lors de la formation d'une image polychrome suivant la présente invention. On prépare une composition de revêtement contenant de la gélatine dissoute dans de l'eau dans laquelle un ou des pigments choisis est ou sont dispersé(s) en une concentration donnant, après 1*enduction et le séchage, une couche d'enregistrement ayant une densité optique d'au moins 1 dans la gamme des longueurs d'ondes d'absorption maximum. De préférence, la composition de revêtement contient au moins 50 % en poids de gélatine par rapport aux particules de pigment, ainsi qu'une quantité appropriée d'un agent plastifiant et d'un agent répulsif (un composé attirant l'eau, par exemple le glycérol), pour conférer au revêtement, une adhérence suffisante à son support provisoire et pour pouvoir le détacher aisément par voie humide (aqueuse) du support provisoire. Le support provisoire est de préférence un support de tria-cétate de cellulose non-muni de couche adhésive. Outre des ingrédients, la composition de revêtement contient une certaine quantité d'un composé complexe de fer(III), qui est sensible aux radiations électromagnétiques, de préférence le tri(oxalato)ferrate(III) de potassium et/ou d'ammonium répondant aux formules et (NH^) ^Fe (c2°4^ 3 respec tivement. La préparation de ces composés est décrite, par exemple, dans P. Glafkidès, "Photographie Chemistry", Fountain Press, Londres, Vol. I (1958), page 430. La quantité de ce complexe de fer(III) est calculée de telle sorte que la gélification de la gélatine ne soit pratiquement pas influencée et que la sensibilité optimale soit réalisée sans atteindre la concentration à laquelle le ou les seKs) complexe(s) commence(nt) à cristalliser de la couche sèche. Une quantité appropriée de ce complexe de fer(IXI) photosensible se situe dans l'intervalle de 15 à 25 % en poids par rapport à la gélatine sèche. De préférence, le revêtement contient 1 à 10 g de gélatine par mètre carré. On obtient des résultats optimaux avec 69 15584 22 2008575 3 g de gélatine par mètre carré. Afin d'améliorer la netteté de la reproduction graphique, la couche de gélatine peut contenir un colorant améliorant le pouvoir résolvant. La réduction de sensibilité résultant 5 de la présence de ce colorant peut être compensée par la présence d'un monomère vinylique polymérisable par voie catalytique ou d'un agent de réticulation pour la gélatine, par exemple le N,N-méthylène-bis-acrylamide. Sur le premier revêtement, on applique un second, que 10 l'on appelle "couche supérieure" dont la composition est, de préférence, identique à celle indiquée ci-dessus, avec cette exception qu'il n'y a aucun.pigment. De préférence, le deuxième revêtement contient 1 à 5 g de gélatine par mètre carré. Toutefois, il n'est pas strictement nécessaire d'in-15 corperer un composé complexe de fer(III) sensible aux radiations dans ce deuxième revêtement, étant donné qu'une quantité suffisante de ce composé peut s'y diffuser au cours de la coulée et du séchage à partir de la couche sous-jacente pigmentée. 20 Ce deuxième revêtement forme, avec la couche sousjacente pigmentée, une double couche durcissable fermement liée, en d'autres termes, une "couche composite" qui peut être transférée entièrement du support provisoire au support permanent. 25 Un jeu de matériels contenant cette couche composite est, de préférence, utilisé pour produire une épreuve polychrome. Un jeu habituel contient des revêtements de pigments jaune, magenta, bleu-vert et noir sur des supports séparés de triacé-tate de cellulose. 30 Le support permanent, par exemple un support de téréphta late de polyéthylène, est ensuite enduit d'une preirière couche adhésive à base d'un copolymère contenant des motifs structuraux hydrophobes dans un rapport approprié," ainsu qu'une deuxième couche adhésive plus hydrophile que la première et con-35 tenant de la gélatine, un polymère de latex hydrophobe et, pour conférer un aspect opaque au support, un pigment blanc, par exemple des particules de dioxyde de titane. 69 15584 " 2008575 Le support permanent appliqué dans la production d'épreuves en couleurs, est de préférence tin support de résine de "" -polyester hydrophobe comportant un système" de couches sous- jacerïtës, "ainsi qu'on l'a décrit dans "le brevet belge 721.469 5 ' demandé le 27.9.1968 ai nom de la Demanderesse." Le support blanc opaque a une opacité et une blancheur ressemblant le plus possiblè à la blancheur et à l'opacité du papier d'impression sur lequel doit apparaître l'image imprimée. La production d'une "épreuve polychrome" se déroule alors 10 conformément "à une forme de réalisation préférée qui sera - décrite ci-après. Sur ce support permanent muni d'une couché adhésive dé- - ' cri te ci-dessus, on transfère le revêtement pigmentaire non- - *** > - - ; exposé en pr-essant la'surf ace de la couche adhésive et le 15 revêtement non-exposé ensemble en présence d'un liquidé aqueux et en' enlevant,par pelliculage, le support provisoire de triacétate de cellulose. L'étape de pression peut être effectuée dans un appareil dans leçel les matériels en cause sont pressés ensemble entre 20 des rouleaux. Un appareil approprié à cet effet est décrit dans notre demande de brevet britannique 48.788/68 déposée le 15 octobre 1968 pour : "Appareil de transfert". Cet appareil est particulièrement approprié pour être utilisé pour le transfert, des couches colloïdales à l'état 2 5 humide, d'un support provisoire à un support permanent. Cet appareil comprend deux rouleaux presseurs coopérants, ainsi qu'un élément en vue d'entraîner ces rouleaux, une première plate-forme supportant le support permanent avant son engagement dans lesdité rouleaux presseurs, ladite platé-forme étant 33 formée de façon à assurer un contact interrrompu ou discontinu avec le support permanent lorsque ce dernier est placé sur cette plate-forme, une deuxième plate-forme disposée au-dessus et séparée de la première surface en vue de supporter au moins la partie avant du support provisoire de telle sorte que ce 35 dernier reste séparé du support permanent "lorsque celui-ci est placé sur la première plate-forme, les extrémités avant 69 15584 24 ..de ces deux plates-formes étârlt sitùéès'à proximité de l'étranglement des rouleaux presseurs de telle sorte que, lorsqu'ils avancent, les supports soient accrochés par lesdits rouleaux et qu'ils soient pressés progressivement ensemble. -5 ' Après le transfert et le séchage, par eample avec un courant d'air chaud, la couche de gélatine photodurcissable est exposée à travers un premier cliché transparent de sélëction tramé, ici un négatif tramé de l'original. Dans le cas particulier d'une impression quadrichrome, on applique tout d'a-10 bord un revêtement de pigment bleu-vert au support permanent et on l'expose à travers le négatif de sélection tramé correspondant aux parties à imprimer en bleu-vert. Après l'exposition, les ions de fer(II) sont oxydés en ions de fer(III) et le durcissement a lieu dans les parties exposées, après quoi 15 les parties non-exposées sont éliminées sélectivement par lavage avec un jet d'eau de robinet, de préférence à 30-50°C. Dans l'ordre successif, on effectue les mêmes étapes pour les revêtements de pigments jaune, magenta et noir, qui sont exposés en registre sur le même support portant déjà le revête-20 ment de pigment bleu-vert, mais respectivement à travers le négatif de sélection tramé correspondant aux parties à imprimer en jaune, le négatif de sélectton tramé correspondant aux parties à imprimer en magenta et le négatif de sélection tramé correspondant aux parties à imprimer eh noir. Toutefois, l'oP-25 dre dans lequel les images en relief en couleurs sont formées, peut être choisi arbitrairement. L'exposition, qui est de préférence une exposition par contact sur châssis pneumatique, est effectuée avec une source lumineuse émettant suffisamment dans la gamme de l'ultraviolet 30 du spectre, par exemple avec un arc de carbone, un arc de xénon ou une lape à vapeur de mercure haute pression. La durée de l'exposition dépend non seulement de la photosensibilité du complexe de fer(III), mais également du type. de„. pigment, plus particulièrement de son absorption inhérente des 35 rayons ultraviolets et de la lumière bleue. Afin d'obtenir un relief tramé présentant une netteté optimale des points, le 69 15584 25 2008575 revêtement pigmenté est exposé tandi-sf qu'il est en contact direct avec la couche de l'original transparent contenant l'image. On obtient des points moins nets lorsqu'on expose le revêtement pigmenté en contact direct avec le support d'un 5 cliché transparent d'image argentique utilisé comme original. L'oxydation des ions fer(III) est effectuée, de préférence, avec une solution aqueuse d'un oxydant ou d'une composition formant cet oxydant in situ, par exemple une solution aqueuse contenant du peroxyde d'hydrogène, vin dichromate solu-10 ble dans l'eau, par exemple le dichromate de potassium ou un mélange d'acide citrique et de perborate de sodium. Le traitement d'oxydation est effectué, de préférence, à la température ambiante et, normalement, il ne dure pas plus d'une minute. Une concentration -^appropriée de peroxyde d'hydrogène est de 1 à 15 5 %, celle du dichromate de potassium étant de 1 à 4 %, tandis que le mélange de perborate de sodium et d'acide citrique contient, de préférence, 3 % en poids de chacun de ces composés. On présume qu'au cours du traitement d'oxydation avec un percŒposé, de préférence le peroxyde d'hydrogène, la réaction 20 suivante a lieu Fe++ + HO-OH > Fe+++ + OH~ + OH* Les radicaux hydroxyles (OH*) insolubilisent la gélatine et les autres colloïdes comportant des atomes d'hydrogène 25 actif. Le composé de dichromate est réduit avec les ions fer (II) et il donne des ions chrome(III) agissant comme agent insolubilisant pour la gélatine. De préférence, les parties non-durcies de gélatine sont éliminées par lavage sans frottement mécanique au moyen d'eau 30 courante à une température comprise, de préférence entre 30 et 50°C. L'image en relief, qui a absorbé une certaine quantité d'eau, est ensuite déshydratée (dégonflée) dans un liquide déshydratant, par exemple un liquide alcoolique contenant 70 à 30 % en vdume d'eau et 30 à 70 % en volume d-téthanol. Le 35 liquide en excès est ensuite éliminé-en pressant le relief entre deux rouleaux doux et lisses, par exemple des rouleaux en caoutchouc. 69 15584 2008575 Le support permanent portant la première image en relief (image en relief bleu-vert) est pressé centre les mêmes rouleaux, tandis qu'il est en contact avec un autre revêtement pigmenté, par exemple une couche contenant des pig-5 ments jaunes et, après un contact de quelques secondes, le support provisoire est détaché, laissant ainsi le revêtement de pigment jaune sur limage en relief bleu-vert déjà formée. Ce revêtement de pigment jaune est alors séché avant l'exposition par contact.- Le séchage a lieu, par exem-10 pie, avec un courant d'air chaud à 40°C. On répète tout le processus d'exposition (exposition en registre), de traitement par oxydation, d'élimination par lavage et de déshydratation pour le revêtement.jaune et on applique le même procédé pour l'image magenta et l'image 15 noire. Suivant une forme de réalisation particulière, le traitement d'oxydation et l'élimination par lavage ont lieu avec ou dans un même liquide. Le modèle colloïdal coloré obtenu ou le modèle colloïdal 20 polychrome à couches multiples peut être protégé et on peut lui conférer un aspect brillant au moyen d'une couche résineuse transparente supérieure qui, suivant une forme de réalisation préférée, est appliquée par pulvérisation. Une telle couche résineuse convenant pour être appliquée par pulvéri-25 sation est constituée de méthacrylate de polyisobutyle. L'invention sera illustrée d'une manière plus détaillée par les exemples suivants, qui, toutefois, ne la limitent nullement. Les pourcentages sont des pourcentages en poids. Exemple 1 30 On a préparé une composition de revêtement photosensible contenant les ingrédients suivants : solution aqueuse à 10 % de gélatine 50 ml "HELI0GENBLAU B COLANYL TEIG" (dispersion de pigment bleu-vert vendue par la "Badische Anilin- & Soda-35 Fabrik A.G.", Ludwigshafen/Rh. - Rép.Féd.all.) 1 g solution aqueuse à 10 % de glycérol 10 ml 9 15584 27 2008575 solution aqueuse à 5 % de tri-(oxalato) ferràte(III) de potassium 23 ml "TERGITÔL 4" (nom commercial d'ester de 7-éthyl-2-méthyl-4-undécanol d'hy— drogénosulfate de sodium, vendu par la "Union Carbide & Carbon", New York, - U.S.A.) 0,7 ml eau 10 ml On a appliqué cette composition à la lame d'air à une température de 37°C et à raison de 22 m2/litre sur un triacé- tate de cellulose de 0,1 mm comme support provisoire. On a gélifié le revêtement formé par Refroidissement pendant une minute à 8°C. Sur le revêtement de gélatine, on a appliqué une couche supérieure ne contenant pas de pigments. Ce revêtement a été appliqué à partir de la composition suivante : solution aqueuse à 10 % de gélatine 30 ml solution aqueuse à 10 % de glycérol 6 ml solution aqueuse à 5 % de tri(oxalato) ferrate(III) de potassium 14 ml "TERGITOL 4" (nom commercial) 1,5 ml eau 43 ml On a appliqué cette composition à la lame d'air à une température de 27°C et à raison de 30 m2/litre, puis on l'a gélifiée et séchée. Le matériel pigmenté ainsi obtenu et sensible aux rayons ultraviolets est destiné à être transféré sur un support permanent, constitué d'une feuille d'aluminium, sur les deux faces de laquelle on a collé une feuille de papier de 90 g/m2, ces feuilles de papier étant recouvertes d'un revêtement de gélatine de 5 g/m2, durci au formaldéhyde. L'opération en vue d'obtenir la première image en relief pigmentée s'est alors déroulée de la manière suivante : Pendant une minute, on a imprégné le support provisoire avec son revêtement pigmenté à la température ambiante d'un mélange d'éthanol et d'eau (70:30 % en volume), puis on l'a pressé à l'état humide entre des rouleaux doux .en. contact avec le support permanent décrit. Après 'une péribde de con— ; tact de 30 secondes, on a enlevé par pelliculàge \îe support 15584 28 2008575 provisoire, laissant ainsi le revêtement dé pigment bleu-vert fixé sur le support permanent. Lé revêtement transféré a été séché à 1 * air et placé dans un châssis pneumatique en contact avec le négatif de sélection tramé correspondant aux parties à imprimer en bleu-vert. Le revêtement pigmenté a été exposé pendant deux minutes avec une source lumineuse à arc dë carbone (1 x 40 ampères), placée à une distance de 70 cm. Pendant 30 secondes, on a plongé le revêtement pigmenté exposé dans une cuvette contenant une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène à 1 % à 20°C. On a développé le relief par lavage sans frottement 4ans l'eau courante ayant une température de 35°C. Ensuite, on a plongé l'image en relief pendant une minute dans un mélange d'éthaïdet d'eau (70:30 % en volume). Sur l'image en relief bleu-vert, on a transféré un revêtement de pigment jaune appliqué à un support provisoire de triacétate de cellulose non-muni de couche adhésive, ce revêtement ayant la même composition que le revêtement de pigment bleu-vert, avec cette exception que 1 g de "Heliogen Blau B Coianyl Teig" a été remplacé par 4 g de "Pigment Yellow 16" (Color Index 20.040) vendu sous le nom de "Permanent Gelb NCG Coianyl Teig" (nom commercial pour une dispersion de pigment jaune vendue par la "Farbwerke Hoechst AG", Francfort(M), Hochst, Rép.Féd.All.); à cet effet, on a pressé le revêtement pendant 30 secondes en contact avec l'image en relief bleu-vert toujours humide et on a enlevé le support provisoire par pelliculage. On a répété tout le cycle d'exposition et de développement L'exposition du revêtement de pigment jaune étant effectuée en*registre avec l'image bleu-vert à travers le négatif de sélection tramé correspondant aux parties à imprimer en jaune, l'exposition de la couche jaune ayant cependant une durée de 5 minutes. De la même manière, on a formé une image én'relief tramée magenta en superposition à 11 image bleu-vert et jaune déjà présente. L'exposition du revêtement magenta étant d'une 69 15584 2008575 .durée de 3 minutes a été effectuée en registre avec l'image bleu-vert à travers le négatif de sélection tramé correspondant aux parties à imprimer en magenta. La composition du revêtement transférable de pigment 5 magenta était la même que celle du revêtement de pigment bleu-vert, avec cette exception qu'au lieu de 1 g de "Heliogen Blau B Coianyl Teig", il y avait 1,2 g de Pigment Red 48 (Color Index 15.865), vendu sous le nom de "LITHOLSCHARLACH BBM PIGMOSOL" (dispersion de pigment magenta vendue par "Badische 10 Anilin- & Soda-Fabrik", Ludwigshafen/Rh., Rép.Féd.All.). Une image en relief tramée correspondant à 1'image à - imprimer en noir a été formée en superposition sur l'image en relief tramée magenta. L'exposition en registre du revêtement contenant du pigment noir a duré 8 minutes. La composi-15 tion du revêtement transférable contenant du pigment noir était la même que celle du revêtement contenant du pigment bleu-vert, avec cette exception qu'au lieu de 1 g de "Heliogen Blau G Coianyl Teig", il y avait incorporé 1,50 ml d'une dispersion de noir de carbone préparée par broyage aux boulets 30 et par dispersion de 20 g de noir de carbone dans 77 ml dé "ULTRAVON-W" (agent dispersant de sulfonate disodique d'hepta-décyl-benzimidazole vendu par "CIBA A.G.", Bâle, Suisse) et 23 ml d'eau. Par le procédé ci-dessus, on a obtenu une "épreuve qua-25 drichrome" de l'image en couleurs à reproduire par impression en couleurs. Cette image était de haute qualité en ce qui concerne la netteté de_^s .points de trame. Exemple 2 On a répété l'exemple l,avec cette exception que l'on a 30 utilisé vin support permanent constitué d'une feuille de papier rendue imperméable à l'eau par traitement avec une laque de nitrate de cellulose enduite successivement d'une couche adhésive pour la gélatine et d'un revêtement de gélatine de 3 g/m2, durci au formaldéhyde. 35 Exemple 3 On a répété l'exemple 1 mais, au lieu de tri(ox*aelato) ferrate(III) de potassium, on a employé la même quantité de 69 15584 30 2008575 trKoxalato)ferrate(IXX) d'ammonium* Les durées d'exposition ont été doublées. Une coloration résiduelle due aux ions fer (III) subsistant dans le relief développé, a été éliminée par blanchiment en plongeant la copie finie à reliefs multiples pen-5 dant unemLnute, à 20°C,dans une solution aqueuse à 5 % d'hexa-métaphosphate de sodium et en rinçant dans de l'eau courante pendant 2 minutes. Exemple 4 On a répété l'exemple 1, mais, au lieu de 23 ml d'une 10 solution aqueuse à 5 % de tri(oxalato)ferrate(III) de potassium on a employé 20 ml de tri(oxalato)ferrate(III) d'ammonium. Au revêtement pigmenté bleu-vert et magenta, on a incorporé un colorant pour améliorer le pouvoir résolvant notamment 1 ml d'une solution aqueuse à 5 % de tartrazine (Color Index 19.140). 15 Afin de compenser la perte de sensibilité due à la présence de ce colorant, on a ajouté,au revêtement pigmenté, ion mélange d'acrylamide et de N,N-bis-méthylène-acrylamide dans un rapport pondéral de 7:3 et en une quantité de 10 % en poids, calculés sur la gélatine. 20 Exemple 5 - Partie C^ On a préparé une couche bleue sensible aux rayons ultraviolets en laissant gonfler A) 63 g de gélatine dans 494 ml d'eau et en faisant fondre la gélatine à 50-55°C, puis en ajoutant, tout en agitant : 25 B) Solution aqueuse à 5 % de "ULTRAVON-W" (nom commercial) 15,5 ml "HELIOGENBLAU B C0LANYL TEIG" (nom commercial) 5 g solution aqueuse à 10 % de glycérol 126 ml Au mélange obtenu, on a ensuite ajouté les ingrédients 30 suivants : eau solution aqueuse à 5 % de "TARTRAPHENINE 250 %" (Color Index 19.140) vendue par "Sandçz A.G.", Bâle, Suisse solution aqueuse à 10 % de saponine 35 solution aqueuse à 5 % du sel sodique de l'ester dodécafluoroheptylique de 1'acide o-sulfobenzoïque 73,5 ml 12,5 ml 10 ml 6 ml 69 15584 si 2008575 solution.aqueuse à 7,5 % de tri ferrate(III) d'ammonium .168.ml On a appliqué lâ composition obtenue à la lame d'air à une température de 35°C et à raison de 23 m2/litre sur,un 5 support provisoire de triacétate de cellulose non-muni d'une couche adhésive et ayant une épaisseur de 0,1 mm. On a gélifié la solution à 8CG. Sur la couche gélifiée, on .a appliqué une couche protectrice à la lame d'air. On a formé la composition de revêtement de la couche .protectrice en 10 laissant gonfler 27 g de gélatine dans 768 ml d'eau, en ajoutant une dispersion à 10 % en poids de silice colloïdale (granulométrie moyenne : 2-3 jj) dans une solution aquèuse à 8 % ;.en poids de gélatine,- en faisant fondre à 45-48°C et en ^ajoutant successivement .ï 15 solution aqueuse à 10 % de glycérol . 60 ml solution aqueuse à 5 %■ de saponine 20 ml "TERGITOL 4" (nom commercial) 15 ml solution aqueuse à 7,5 9» de tri(oxalato) ferrate(III) d'ammonium 80 ml On a appliqué la composition de revêtement à 24°C à 20 raison de 30 m2/litre et, après 1'enduction, on a gélifié et séché la couche protectrice. Ainsi qu'on l'a décrit en détails, on a transféré la cou che photosensible obtenue sur un support permanent opaque de téréphtalate de polyéthylène sur les deux faces duquel on a 25 appliquéune couche adhésive de la manière suivante : Les deux faces d'une pellicule de téréphtalate de polyéthylène soumise à line orientation biaixiale et ayant une épaisseur de 180 ji ont été énduites de la composition suivante, à 25-30°C, et à raison de 1,6 g/m2 : 30 copolymère de chlorure de vinylidène de N-tert.-butyl-acrylamide, d-1 acrylate de n-butyle et de N-vinyl-pyrro- lidone (rapports pondéraux : 70:23ï3î4) 5,5 g chlorure de méthylène 65 ml 1,2-dichloréthane .35 ml 35 La couche obtenue a été enduite d'un mélange, préparé de. la manière suivante î 69 15584 2008575 :: . Ori a dispersé 1350. g, de dioxyde de titane (granulométrie moyenne : 0,11 p) dans 5 litres, d'eau contenant 25 ml de "DEQUEST 2006" (nom commercial de. la ^'Monsanto Chemical Company", St. Louis, Mo, E.U.A.) pour un dispersant répondant à 5 la formule structurale suivante : 0 r HO-P-ONa 1 0 CH„ 0 î l 2 T NaO—P—CH„—N—CHn—P—ONa . 1 2 2 | 10 ONa ONa On a agité rapidement la dispersion pendant 10 minutes à xine température de 5 à 15CC, puis on l'a chauffée à 35*C et, à cette température, on a ajouté 400 ml d'une solution aqueuse à 10 % de gélatine tout en continuant à agiter rapide- 15 ment. Ensuite, on a ajouté la composition suivante tout en agitant lentement pour éviter la formation d'écume : solution aqueuse à 10 % de gélatine 1800 ml eau 130 ml latex à 20 % (dispersion aqueuse) du copolymère de butadiène et de 20 méthacrylate de méthyle (rapport pondéral : 50:50) 2500 ml solution aqueuse à 10 % du sel sodique de l'oléyl-méthyl-tauride 37,5 ml éthylène-chlorohydrine 500 ml On a effectué 1'enduction à une vitesse telle que, lors 25 du séchage, on obtienne une couche de 5 p. On a plongé le support permanent blanc pendant au moins 90 secondes dans une solution aqueuse d'un alcool, par exemple l'éthanol (on peut également utiliser une solution aqueuse d'isopropanol ou de n-propanol). La proportion en volume 30 entre l'alcool et l'eau peut varier entre i/1 et 6/1. La proportion de 2/1 est préférée. On a pressé le support permanent imprégné en'contact avec la couche photosensible (la pression peut .être produite au moyen d'un rouleau manuel ou de deux rouleaux,.entraînés 35 par un moteur). Après le transfert^ on :a!' enlevé- par pellicu--'-lage le support provisoire. • • ~• 69 15584 ' 33 5008575 On. a séché la couche dans un courant d* air chaud dont la température né dépasse pas 60°C. La couche photosensible a été exposée par contact à une lampe à arc émettant des rayons ultraviolets, à travers le 5 négatif de sélection tramé correspondant aux parties à imprimer en bleu-vert de l'image polychrome à reproduire. On a effectué l'exposition avec une lampe à arc de 1 à 40 Ampères, placée à une distance de 70 cm» La durée d'exposition était de 3 minutes. Lors du maintien en contact 10 sur le châssis pneumatique d'exposition, le matériel n'a subi aucune surexposition. Une surexposition peut atteindre 10 fois la valeur d'une durée d'exposition suffissuite sans altérer la qualité et la reproductibilité du produit final. Après exposition, on a plongé la couche photosensible 15 pendant au moins 30 secondes dans une solution oxydante à 20-25°C. La solution oxydante était un bain de peroxyde contenant 0,5 à 5 % de peroxyde d'hydrogène. On a développé le modèle en relief colloïdal en éliminant, par lavage, la gélatine non-durcie, sans frottement, dans de 20 l'eau courante à 30-50°C, de préférence à une température de 35—40*C. Après avoir enlevé, par lavage, la gélatine non-durcie, on a plonge le modèle en relief bleu-vert obtenu, avant d'y appliquer une couche colloïdale suivante, dans un bain d'al-25 cool et d'eau ayant la même composition que celle utilisée pour l'imprégnation du support permanent. Exemple 5 — Partie C^ Le modèle en relief bleu—vert obtenu a été enduit d'une couche jaune sensible aux rayons ultraviolets ayant la compo-30 sition suivante : Ao gélatine 63 g eau 374 ml solution aqueuse à 5 % de "ULTRAVON-W" (nom commercial) 15,5 ml B. "HANSA YELL0W G 30 C0LANYL" (Color 35 Index 11.680) 9g solution aqueuse à 10 % de glyqérol 94,5 ml 69 15584 34 2008575 On a ajouté B à A tout en agitant. Au mélange obtenu, on a ajouté les composés sutents : eau 59,5 ml solution aqueuse à 10 % de saponine 10 ml 5 solution aqueuse à 5 % du sel sodique de l'ester dodécafluoroheptylique de l'acide orthosuifobenzoïque 6 ml solution aqueuse à 7,5 % de tri(oxalato) ferrate(III) d'ammonium 336 ml On a appliqué la solution à la lame d'air sur un-support 10 de triacétate de cellulose non-muni de couche alhésive et ayant une épaisseur de 0,1 mm, à une température de 35°C et à raison de 23 m2/litre. On a gélifié la solution à 8*C. Sur la couche gélifiée, on a appliqué une couche protectrice à la lame d'air à partir d'une composition préparée de la 15 manière suivantei A. gélatine 27 g eau 748 ml dispersion à 10 % de silice colloïdale (granulométrie moyenne : 2-3 p) dans une solution aqueuse à 8 % én poids 20 de gélatine 30 g On a fait fondre ce mélange, puis on a ajouté les composés suivants : solution aqueuse à 5 % de saponine 20 ml "TERGITOL 4" (nom commercial) 15 ml 25 solution aqueuse à 7,5 % de tri(oxalato) ferrate(III) d'ammonium 160 ml On a effectué l'application sur le support provisoire de la manière décrite dans la partie C^. On a transféré la couche jaune photosensible sur l'image bleu-vert déjà exis-30 tante» 3ur le support permanent. On a effectué le transfert suivant la même technique que celle décrite ci-dessus pour la couche bleu-vert. On a exposé la couche jaune photosensible au négatif de sélection tramé correspondant aux parties à imprimer en jaune'et on l'a soumise à un traitement sub-35 séquent comme pour la couche bleu-vert en formant ainsi une image en relief jaune. . 69 15584 35 2008575 Exemple 5 - Partie On a transféré une couche magenta photosensible sur l'image en relief jaune. Cette couche aait la composition suivante : 5 A. Même composition que celle doxlée dans la partie C^ B. "LITHOLSCHARLACH BBM PIGMOSOL" - (nom commercial) . 9g solution aqueuse à 5 % de. ".ULTRAVON-W" (nom commercial) 16 ml • solution aqueuse à 10 % de glycérol 126 ml 10 . Au mélange, de A et B on a ajouté 69,5 ml d'eau. Ensuite, on y a ajouté les ingrédients repris sub C^. . On a alors soumis la couche photosensible magenta à une exposition appropriée et un traitement comme décrit dans la partie C^. . 15 Exemple 5 - Partie C^ On a ensuite transféré une couche noire photosensible sur les images trichromes déjà existantes sur le support permanent. Cette couche noire avait la composition suivante î A. gélatine 63 g 20 eau 414 ml solution aqueuse à 5 % de "ULTRAVON-W" (nom commercial) 15,5 ml B.. Dispersion de noir de carbone P 130 vendue par "Degussa", Francfort (M), Rép.Féd.All. 10,5 g 25 solution aqueuse à 10 % de glycérol 126 ml Au mélange de A et B on a ensuite ajouté les composés suivants : eau 71,2 ml solution aqueuse à 10 % de saponine 12,5 ml solution aqueuse à 5 %■ du sel sodique de.l'ester dodécafluoroheptylique de ... .. 30 l'acide orthosulfobenzoïque 6 ml solution aqueouse à 7,5 % de tri(oxalato) ferrate(IIX) d'ammonium '' 252 ml On a appliqué cette solution à 'lalam'e d'air sur un support provisoire de triacétate de cellulose non-mUni de couche adhésive à une température de 35 °C et- à raison de 23 m2/ 69 15584 2008575 litre. .On a gélifié la solution ..à 8°C.. .Sur la ep.uçfoe géli- . fiée, on a appliqué une couche protectrice à la lame.,d'air à partir d'une composition préparée de la manière suivante : À. gélatine :27 g 5 eau 788 ml dispersion à 10 % de silice colloïdale - • (granulométrie moyenne : 2-3 ji) dans une solution aqueuse à 8 % en poids de gélatine 30 g On a ajouté les composés suivants à A ; 10 solution aqueuse à 10 % de saponine 20 ml "TERGITOL 4" (nom commercial) 15 ml solution aqueuse à 7,5 % de tri(oxalato) ferrate(III) d'ammonium 120 ml 15 On a appliqué la couche protectrice à 24°C et à raison de 30 m2/litre. Après «féiification, on a séché la couche. On a transféré la couche photosensible obtenue et on l'a soumisse à une exposition appropriée et un traitement comme décrit à la partie C^. On a plongé l'image développée dans un bain d'alcool et d'eau (rapport en volume : 70/30), on a raclé 20 l'humidité adhérente et enfin, on a séché l'image. De la sorte, on a obtenu une "épreuve en couleurs" quâ-drichrome ayant les mêmes couleuas que si l'on avait procédé à une impression. L'image polychrome a offert une reproduction fidèle des négatifs de sélection et elle contenait des 25 points reproduits très nettement et dont les dimensions étaient une reproduction conforme des points présents dans les négatifs de sélection servant d'originaux lors de l'exposition» Exemple 6 30 On a traité les couches colloïdales d'enregistrement de l'exemple 5, partie à partie C^, comme décrit dans cet exemple, à l'exception du traitement dans la solution oxydante qui, suivant le présent exemple, était une solution aqueuse à 2 % en poids de bichromate de potassium. 35 On a plongé les couches exposées dans cette solution pendant 30 secondes à 20°C. Une plus longue durée de contact avec la solution n'a exercé aucune influence sur la qualité des 69 15584 2008575 Images obtenues. On a obtenu les mêmes résultats avec des solutions aqueuses contenant 1 à 8 % en poids de bichromate d*ammonium. Exemple 7 On a répété l'exemple 5, avec cette exception que, dans la composition des couches colloïdales d'enregistrement, la solutipn aqueuse à 7,5 % de tri(oxalato)ferrateCXXX) d'ammonium a été remplacée par le même volume d'une solution aqueuse à 4 % du sel sodique de l'aide diazido-4,4'-stilbène disulfo-nique-2,2'. Le transfert des couches colloïdales colorées différeraient s'est déroulé comme décrit à l'exemple 5. Toutefois, les durées d'exposition ont dû être doublées. Le traitement des couches colloïdales exposées donnant une image en relief correspondant aux parties exposées était tin simple traitement de lavage dans de l'eau courante chaude (40*C). Après chaque étape de lavage, on a plongé le modèle en relief obtenu, en vue d'effectuer une déshydratation partielle, dans un mélange d'éthanol et d'eau (2/1 en volume). De la sorte, on a obtenu une "épreuve en couleurs" quadrichrome ayant les mêmes couleurs que si l'on avait procédé à une impression. 69 15584 2008575 REVENDICATIONS 1. Procédé pour la production d'un ou de plusieurs modèles colorés à base de colloïde, caractérisé en ce qu'on emploie au moins une couche colloïdale hydrophile colorée, qui est 5 durcie dans les parties irradiées au moyen d'un composé actif formé pendant ou après l'exposition sous forme d'information à une radiation électromagnétique active d'une substance photosensible, ce procédé comprenant les étapes suivantes: (1) le transfert d'une couche colloïdale hydrophile colorée 10 - contenant un tel composé photosenâble et un colloïde hydrophile qui, sous l'influence de ce composé actif, subit une réduction en .solubilité dans l'eau - d'ion support provisoire, qui est relativement hydrophobe par rapport au support permanent auquel ladite couche doit être transfé-15 ré, ledit support permanent étant pressé en présence d'un liquide aqueux contre ladite couche colloïdale après quoi le support provisoire est enlevé par pelliculage en laissant ainsi ladite cpuche sur le support permanent, (2) l'exposition de la couche colloïdale.transférée, à l'état 20 substantiellement sec, à une radiation électromagnétique active qui est modulée sous forme de l'information à Enregistrer, (3) le développement de la couche exposée au moyen d'un liquitfe aqueux, formant par lavage un modèle en relief coloré, 25 et dans le cas où l'on désire obtenir des modèles colorés à base de colloïde superposés sur un support permanent unique en répétant les étapes (1), (2) et (3) avec lesdites couches colloïdales hydrophiles de couleur désirée. 2. Procédé pour la production d'un ou de plusieurs mo-30 dèles colorés à base de colloïde, caractérisé en ce qu'on emploie une couche colloïdale hydrophile pouvant être durcie dans les parties irradiées au moyen d'un composé actif formé par exposition à une radiation électromagnétique d'un composé polyazide aromatique photosensible soluble dans l'eau, ce 35 procédé comprenant les étapes (1), (2) et (3) décrites dans la revendication 1. 69 15584 2008575 3. Procédé pour la production d'un ou de plusieurs modèles colorés à base "'"de colloïde, caractérisé en ce qu'on utilise une couche colloïdale hydrophile pouant être durcies "'dans les parties irradiées au moyen d'un composé actif formé 5 pendant l'oxydation des ions fer(IX) provenant de l'exposition d'un composé complexe de fer(III) photosensible, ce procédé comprenant les étapes (1), (2) et (3) décrites dans la revendication 1. 4. Procédé suivant l'une des revendications 2 à 3, 10 caractérisé en ce qu* -la pression d'une première couche colloïdale colorée, à l'état humide, (mouillée avec vin liquide aqueux) contre une face hydrophile 4u support permanent et en enlevant le support provisoire par pelliculage; 20 - l'exposition de ladite couche colloïdale transférée à "travers un cliché transparent tramé ou au trait; - le"développement d'un modèle en relief en éliminant les parties non-durcies par lavage avec un liquide aqueux; - le transfert d'une deuxième couche colloïdale colorée au 25 modèle à base de colloïde formé en premier lieu, et - en répétant les étapes d'exposition, de développement et de transfert d'une ou de plusieurs autres couches .colloïdales colorées jusqu'à obtention du modèle polychrome. 5. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 20 ' précédentes, caractérisé en ce que les modèles en relief colorés "à base de colloïde, sont fixés sur une couche sous-' jacente ou vin modèle sousjacent, à base de colloïde hydrophile, au moyen de la réaction de durcissement intervenant dans la production des modèles en relief. 35 6. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications, précédentes, caractérisé en ce que le support permanent a un aspect opaque. 69 15584 ■ 40 2008575 7. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce que les çrouches colloïdales colorées durcissables adhérant à leur support provisoire sont recouvertes d'une couche supérieure, incolore, contenant le ou 5 les même(s) colloïde(s) que la couche colloïdale colorée. 8. Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce que la couche supérieure, a la même composition que la couche colloïdale doiorée durcissable, exception faite toutefois pour les substances colorées présentes dans cette der- 10 nière. 9. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'épaisseur de la. ou des couche(s) colJcEdale(s) colorée(s) durcissable(s) se situe dans l'intervalle de 1 p à 15 ju. 15 10. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce que la (les) couche(s) colloïdale^) colorée(s) durcissable(s) contient (contiennent) des pigments dispersables dans de l'eau. 11. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 20 précédentes,caractérisé en ce que la couche colloïdale contient un colloïde hydrophile durcissable soluble dans l'eau qui possède la propriété de transformer le sol en gel. 12. Procédé suivant la revendication 11, caractérisé en ce que la couche colloïdale comprend de la gélatine. 25 13. Procédé suivant les revendications 1 et 2, ainsi que les revendications 4 à 12, caractérisé en ce que la couche colloïdale durcissable contient comme composé photosensible un composé diazido-aryle soluble dans l'eau. 14. Procédé suivant les revendications 1 et 3 à 12, 30 caractérisé en ce que le composé photosensible est un composé complexe de fer(IXX) qui, par. exposition à une radiation électromagnétique active, donne des ions fer(11) et est du type dans lequel les ions fer(III) sont complexés au moyen de coordinats ayant un caractère donneur d'électrons .par 35 rapport à l'ion fer(III). . . , . • 15. Procédé selon ,1a revendication 14, caractérisé en ce que le composé complexe de fer(III) photosensible- est un 15584 2PÔ8575 oxalate, un tartrate ou un citrate complexe de fer(III). 16. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce que la couche colloïdale colorée durcissable contient un agent plastifiant hydrophile. 17. Procédé suivant la revendication 16, caractérisé en ce que ladite substance est du glycérolo 18. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce que le support permanent est un support flexible ayant une bonne stabilité dimensionnelle. 19. Procédé suivant la revendication 18, caractérisé en ce que le support permanent est un support à base de résine hydrophobe muni d'une couche adhésive de sorte qu'il comprend une couche superficielle ayant des propriétés hydrophiles . 20. Procédé suivant la revendication 19, caractérisé en ce que comme support permanent on emploie un support pelliculaire hydrophobe comprenant en superposition et dans l'ordre line couche (A) adhérant directement audit support pelliculaire hydrophobe et comprenant un copolymère formé de 45 à 99,5 % en poids d'au moins un des monomères chlorés du groupe de chlaure de vinylidène et de chlorure de vinyle, de 0,5 à 10 % en poids d'un monomère hydrophile à insaturation éthylénique et de 0 à 54,9 % en poids d'au moins un autre monomère à Insaturation éthylénique copolymérisable, et une couche (B) comprenant en un rapport de 1:3 à 1:0,5 en poids un mélange de gélatine et d'un copolymère de 30 à 70 % en poids de butadiène avec au moins un monomère copolymérisable à insaturation éthylénique. 21. Procédé suivant les revendications 3 à 12 et 14 à 20, caractérisé en ce que la couche colloïdale, après exposition sous forme d'information à une radiation électromagnétique active, contient un composé complexe de fer(III) photosensible les ions fer(II) formés par une telle exposition étant oxydés au moyen d'un liquide aqueux contenant du peroxyde d'hydrogène 22. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce que la couche colloïdale durcissable" contient,.en admixtion avec le(s) colloïde(s) hydro- 69 15584 2008575 phile(s) durcissable(s),un agent de réticulation et/ou des monomères polyméris ables. 23. Procédé suivant la revendication 22, caractérisé en ce que l'agent de réticulation est ion N,N'-méthylène-bis- 5 acrylamide et le monomère polymérisable et de 1*acrylamide. 24. Procédé pour la production d'une copie tramée polychrome par tirage d'épreuves en couleurs, caractérisé en ce qu'on emploie des couches colloïdales hydrophiles colorées étant durcies dans les parties irradiées aumoyen d'un composé 10 actif formé pendant ou après l'exposition sous forme d'information à une radiation électromagnétique active d'une substance photosensible, ce procédé comprenant les étapes suivantes : (1) le tranéfert d'une couche colloïdale hydrophile colorée -15 qui contient un tel composé photosensible et ion colloïde hydrophile subissant une réduction en solubilité dans l'eau par l'action de ce composé actif - d'un support provisoire qui est relativement hydrophobe par rapport au support permanent auquel ladite couche doit être transférée auidit 20 support permanent en le pressant en présence d'un liquide aqueux contre ladite couche colloïdale et en enlevant le support provisoire par pelliculage en laissant ainsi ladite couche sur le support permanent, (2) l'exposition par contact de la couche colloïdale trans-25 férée à l'état substantiellement sec par une radiation électromagnétique active à travers un cliché transparent: tramé, qui est ion négatif de sélection tramé en noir et blanc correspondant aux parties d'un original polychrome à reproduire en bleu-vert, 30 (3) le développement de la couche colloïdale.:exposée au moyen d'un liquide aqueux formant par élimination par lavage un modèle en relief coloré en bleu-vert, (4) la répétition des étapes de transfert, d'exposition par contact et de développement de la même façon que décrite 35 pour la couche colloïdale bleu-vert avec des couches colloï dales respectivement jaune:, magenta et noire, de sorte à produire sur le même support permanent une image tramée 69 15584 43 2008575 polychrome du modèle en relief coloré à base de colloïde " ' " les différentes expositions par contact étant effectuées en registre à travers les négatifs de sélection convenablement choisis, correspondant aux parties à imprimer 5 èn bleu-vert, jaune, magenta et noir, l'ordre de succession et le nombre des modèles en relief à base de colloïde superposés étant choisis arbitairement. 25. Procédé pour la production d'une copie tramée polychrome par tirage d'épreuves en couleurs, caractérisé en ce 10 qu'on emploie des couches à base de colloïde hydrophile coloré, qui peuvent être durcies dans les parties irradiées au moyen d'un composé actif formé par exposition à une radiation électromagnétique d'un composé polyazide aromatique photosensible soluble dans l'eau, ce procédé comprenant les étapes 15 (D, (2), (3) et (4) décrites dans la revendication 24. 26. Procédé pour la production d'une copie tramée polychrome par impression d'épreuves en couleurs, caractérisé en ce"qu'on utilise des couches à base de colloïde hydrophile coloré pouvant être durcies dans les zones irradiées au moyen 20 d'un composé actif formé pendant l'oxydation des ions fer(II) produits par exposition d'un composé complexe de fer(III) photosensible, ce procédé comprenant les étapes (1), (2), (31, et (4) décrites dans la revendication 24.