FR 2012682 A1 19700320 FR 6923485 A 19690710 69 23485 1- 2012682 La présente invention a pour objet un procédé de prépara- ' tion de pièces moulées et de revêtements élastiques à partir de mélanges réactifs à base de polyépoxydes et de polyamines en présence d'alcoylphénols. 5 la réaction de polyépoxydes et de polyamines, en vue de la préparation de pièces moulées et de revêtements infusibles et insolubles, est connue, mais il n'a pas été possible jusqu'à présent d'obtenir des produits de durcissement limpides, résistants à l'eau et élastiques, par réaction de composés polyépo-10 xydes coulables de faible poids moléculaire et de quantités équivalentes de polyamines ou de polyamidoamines à la température ordinaire. Les polyamines ou polyamidoamines aliphatiques donnent en combinaison avec des polyépoxydes liquides de faible poids molé-15 culaire des mélanges réactionnels à durée d'utilisation ou de stockage brève, mais à durcissement très lent du mélange appliqué en couche mince. Les revêtements obtenus sont troubles et cassants et présentent un très mauvais nivellement et une faible résistance à l'eau. Bien qu'en utilisant des polyamines cyclo-20 aliphatiques, on obtienne à partir des mélanges correspondants des produits de durcissement limpides, les pièces moulées et revêtements résultants sont néanmoins également cassants et sensibles à l'eau. A. basses températures, par exemple aux températures diurnes comprises entre 0 et 10°C qui régnent en hiver, 25 la vitesse de durcissement est en outre beaucoup trop lente. , La plupart des polyamines aromatiques se présentent à la température ordinaire sous forme solide et ne conviennent par conséquent pas pour la préparation de mélanges réactionnels exempts de solvants à base de polyépoxydes liquides de faibles $0 poids moléculaire. Les pièces moulées et revêtements préparés à partir de ces mélanges réactionnels doivent dans la plupart des cas être chauffés à des températures supérieures à 60°0 pour que l'on obtienne une réaction et un durcissement utilisables du mélange. Bien que pour améliorer le nivellement et le durcis-35 sement de ces mélanges, on ait déjà recommandé des additions de phénol allant jusqu'à 10 % par rapport au composé époxyde mis en oeuvre, il n'a cependant pas été possible d'améliorer de cette manière essentiellement la fragilité et la sensibilité à l'eau des produits de durcissement. ^■0 Or on a trouvé que l'on peut préparer rapidement, sans les 69 23485 2012682 inconvénients mentionnés, même en l'absence totale de solvants et même à des températures inférieures à 20°0, des pièces moulées et des revêtements par réaction de composés polyépoxydes et de composés polyamino comportant au moins deux groupes amino 5 primaires et/ou secondaires en présence d'alcoylphénols et éventuellement en présence de substances additives usuelles, en faisant réagir des composés polyépoxydes liquides à la température de traitement et un mélange liquide de composés polyamino et d'alcoylphénols liquides dans lequel le rapport molaire entre 10 les groupes amino primaires et/ou secondaires et les groupes hydroxy de 1'alcoylphénol est de 0,8 à 1,2, en particulier de 0,9 à 1,1 : 1. lies mélanges de composés polyamino et d'alcoylphénols à rapport molaire sensiblement plus faible ou plus élevé n'ont, 15 de façon surprenante, pas les propriétés avantageuses pour la formation de pièces moulées ou de revêtements excellents* À. l'aide de tels mélanges contenant des quantités, selon l'état de la technique, catalytiqueeû'alcoylphénols, on obtient en particulier des résultats qui ne së distinguent que de façon insignifiante 20 âe ceux susceptibles d'être obtenus à l'aide de mélanges exempts de phénols.. Conformément au procédé selon l'invention, on obtient des pièces moulées et des masses coulables ainsi que des revêtements de boxrae élasticité, d'une résistance élevée à l'eau ainsi qu'à 25 surface lisse libre de cratères. Bien que l'utilisation simultanée de solvants ou de diluants soit possible, elle n'est cependant pas nécessaire puisque le composant de durcissement du mélange réactionnel est présent à l'état liquide et peut être incorporé aisément au polyépoxyde liquide par agitation. Un trai-30 tement à l'aide de pistolets de projection appropriés à deux composants est également possible et souvent très avantageux en vue de l'élimination de la durée d'utilisation limitée des mélanges réactionnels. Comme composés polyépoxydes, conviennent tous les produits 35 liquides à la température de traitement dont la molécule contient plus, d'un groupe époxyde. Ce sont de préférence des polyglycides de faible poids moléculaire que l'on obtient de manière connue par réaction de polyphénols, en particulier de bisphénols ou de polyols tels que le glycérol, le pentetérythrol ou lé butanediol-40 1,4 et d'épichlorhydrine. D'autres composés appropriés sont des 69 23485 -3- ,2012682 esters de polyglycides ainsi que des polyépoxydes liquides accessibles à partir d'hydrocarbures insaturés de faible poids moléculaire et d1hydroperoxydes. Des exemples de composés polyépoxydes appropriés dont le 5 poids moléculaire est de préférence inférieur à 600 sont les di-glycides du bis-(p-hydroxyphényl)-2,2-propane et les polyglycides du penta-érythrol, du glycérol, du propylèneglycol ou du bu-tylèneglycol. Les polyépoxydes mentionnés peuvent être utilisés à eux seuls ou mélangés les uns avec les autres ou enfin conjoin-10 tement avec des additions de quantités moindres de composés monoépoxydes. Comme composés polyamino pour le mélange avec des alcoylphé-nols, on peut utiliser des composés polyamino aliphatiques, cy-cloaliphatiques, aromatiques ou hétérocycliques de faible poids 15 moléculaire qui comportent au moins deux groupes amino primaires, deux groupes amino secondaires ou un groupe amino primaire et un groupe amino secondaire et forment conjointement avec les alcoylphénols^ à la quantité indiquée,un mélange liquide. Les polyamines peuvent contenir aussi des atomes d'azote tertiaires ainsi 20 que des groupes hydroxjle. Des résultats particulièrement favorables ont été obtenus avec des polyamines cycloaliphatiques telles que les diaminocyclohexanes, le diamino-^^-'-dicyclohexyl-méthane, le "bis-(amino-4-dicyclohexyl)-2,2-propane, le bis-Camino 4-méthyl-3-cyclohexyl) -méthane, 1 ' amino-1 -aminométhyl-3-trimé thyl 25 3,5*5--cyclohexane ou l'amino-1-amino-méthyl-2-cyclopentane. Très appropriés sont aussi des composés polyamino hétérocycliques tels que le diamino-imidazol, la di-N,N'-aminopropyl-pipérazine, la N-aminopropyl-pipérazine, ainsi que des polyamines aliphatiques telles que la diéthylènetriamine, l'hexaméthylènediamine, des 30 alcènediamines portant des alcoyles comme substituants en G telles que la triméthylhexaméthylènediamine ou la N-(1T -aminopropyl) éthyl-2-hexylamine. Comme alcoylphénols conviennent tous les alcoylphénols liqui des tels que le butylphénol, le nonylphénol, le nonylisobutylphé-35 nol, le nonyl-n-butylphénol, le dinonylphénol, le diisobutylphé-nol, le dodécylphénol ainsi que des mélanges de ces alcoylphénols Très appropriés sont les phénols Çhydroxybenzènes) portant comme substituant un groupe alcoyle à 4-12 C et en particulier un groupe alcoyle à 7 -* 12 C, parmi lesquels le p-nonylphénol a donné 40 des résultats particulièrement bons. On mélange les alcoylphénols 69 23485 2012682 avant l'addition aux composés polyépoxydes dans de telles proportions avec les composés polyamino que 0,8 à 1,2 en particulier 0,9 à 1,1 groupe amino primaire ou secondaire correspond à chaque groupe hydroxyle de 1 'alcoylphénol. Les alcoylphénols 5 et les composés polyamino sont mélangés de préférence au rapport équivalent entre groupes hydroxyle et groupes amino primaires ou secondaires. Le mélange liquide obtenu peut être stocké sous cette forme et être ajouté selon les besoins aux composés polyépoxydes en vue de la réaction. 11 est particulièrement avanta— 10 geux de mettre en oeuvre des combinaisons de divers mélanges de polyamines et d'alcoylphénols, ce qui permet d'obtenir une diminution de la viscosité. Se préférence, on brasse le mélange de composés polyamino et d'alcoylphénol à mettre en oeuvre selon l'invention avant 15 le traitement intimement dans des proportions d'équivalence avec le composé polyépoxyde, c'est-à-dire dans de telles proportions qu'au moins un hydrogène d*aminé correspond à chaque groupe époxyde. On peut vérifier, de manière simple, si le rapport molaire 20 correct entre composé polyamino et alcoylphénol existe dans le mélange selon l'invention : Lorsque l'on porte, de la manière indiquée sur le dessin annexé, une série de mélanges d'une polyamino et d'un alcoylphénol par rapport à la viscosité (E » % en poids de nonylphénol; S » % en poids d*aminé; U » moles % d'hy-25 droxyle phénolique; V « moles % d'azote de groupes amino; « viscosité en eP), il s'avère que la viscosité augmente brusquement dans la région des mélanges selon l'invention. Les mélanges exempts de solvant selon l'invention ont en conséquence à 25°G des viscosités de, par exemple, 4 000 à 70 000 cF, tandis que les 30 composants amino liquides présentent sans exception des viscosités d'environ 100 cF et moins. Par conséquent, l'homme de l'art peut obtenir les proportions correctes du mélange pratiquement déjà lors du brassage des composants et sans aide de moyens analytiques. 35 Les mélanges réactionnels peuvent contenir des additions de solvants ou de plastifiants, en particulier à raison de moins de 15 % en poids par rapport à la quantité du mélange de poly-amine et d'alcoylphénol, efc en outre des charges inertes usuelles, des pigments, des colorants solubles ou des additions 40 d'autres auxiliaires usuels. On peut ajouter aux mélanges réac- 69 23485 "5" 2012682 tionnels aussi des quantités moindres d'autres durcissants usuels pour la réaction avec les composés polyépoxydes. Ils conviennent cependant particulièrement pour la préparation de pièces moulées et de revêtements exempts de solvants. 5 Les pièces moulées, masses coulables et revêtements*préparés par la réaction des mélanges réactionnels, sont particulièrement élastiques et résistants aux chocs. Ils se distinguent par une surface limpide lisse, une bonne résistance au vieillissement, leur résistance à l'eau et leur résistance chimique aux sels, aux 10 alcalis et aux acides. Le fait que la réaction des mélanges de polyamines et d'alcoylphénols selon l'invention et des polyépoxydes progresse rapidement même à des températures de 0- à 20°0 rend superflu le chauffage du mélange réactionnel dont la réalisation n'est souvent pas simple. 15 Les critères de qualité de revêtements utilisés dan» les exem ples ci-après sont déterminés de la manière suivante : On détermine l'indice dit d'Eriehsen de l'élasticité (test B) d'un revêtement appliqué sur une tôle à emboutir, en enfonçant du côté arrière de la tôle dans celle-ci une bille d'acier d'un 20 diamètre de 15 mm et en déterminant la profondeur de l'impression en mm à laquelle le revêtement commence à se déchirer. On attribue à un indice d'Eriehsen de 0 à 1,5 u la note 6 s insuffisant et à un indice supérieur à 10 mm la note 1 « très bien. Avec une tôLe à emboutir revêtue de la même manière, on dé-25 termine aussi la dureté dite pendulaire selon Konig à l'aide de l'appareil d'essai de la dureté pendulaire selon DIH 53 157 (test D). On considère alors une dureté pendulaire inférieure à 20 secondes comme égale à 6 * insuffisant et une dureté pendulaire supérieure à 150 secondes comme égale à 1 s très bien. 30 Une autre série d'essais s'effectue avec des revêtements ap pliqués sur des plaques de verre. lest À : Mesure du temps de séchage à l'aide d'un appareil d'ensablement automatique, et ceci : A1) à 20°C jusqu'à l'absence d'aâhésivité, A2) à 20°0 jusqu'au séchage à fond total, 35 et A3) à 0°0. Test 0 : Stockage dans de l'eau de 20°0 pendant 24 heures. Les notes vont de 1 (= très bien; aucune modification) à 6 {« insuffisant; forte formation de trouble et de bulles). Test E : Uniformité du revêtement. Appréciation subjective allant 40 de 1 (= très bien; revêtement parfaitement limpide) à 6 bad original 69 23485 ~6" 2012682 (= cratères, troubles et bulles prononcés et d'autres perturbations du nivellement). Les parties et pourcentages indiqués dans les exemples ci-après se rapportent sauf indication contraire au poids. 5 Exemple 1 : 77,4 parties d'un mélange de 28 % (33 1/3 mo les %) d1 amino-3-trimé thyl3,5,5-cyclohexyl aminé (poids d'équivalence de H actif 43) et de 72 % (66 2/3 moles %) de p-nonyl-phénol (poids moléculaire 220) sont incorporées par agitation à 100 parties d'un produit liquide de la réaction de bis-p-hydro-10 xyphényl)-2,2-propane et d'épichlorhydrine (indice d'époxyde 0,5). le mélange réactionnel résultant est appliqué en couche mince sur des plaques de verre et sur des tôles de fer. On obtient des revêtements parfaitement limpides, à 20°0 et à 65 % d'humidité relative de l'air exempts d'adhésivité après 3 heures 15 1/2 et durcis à coeur après 7 heures et 1/2. Après un temps de séchage de 24 heures, la dureté pendulaire des revêtements a une valeur de 126 secondes (note 2), l'indice d'Eriehsen est de 7>1 -8,0 (note 2). Même après un vieillissement de 15 heures à 60°0, les revêtements restent élastiques et résistants à la flexion. 20 Les pellicules séchées pendant 2 jours à la température ordinaire ainsi que celles séchées pendant 15 heures à 60°C ne présentent après l'immersion dans de l'eau distillée aucun trouble ni aucune autre modification défavorable (note 1). Expérience comparative 1 25 A partir d'un mélange réactionnel de 100 parties du composé polyépoxyde indiqué dans l'exemple 1 et de 21,6 parties du composé polyamino indiqué dans l'exemple 1, on prépare comme dans l'exemple 1, mais sans utilisation simultanée d'un alcoylphénol, des revêtements sur tôle d'acier. Même après un stockage de 3 30 jours à la température ordinaire, les revêtements ne sont pas encore tout à fait exempts d'adhésivité. Les enduits obtenus sont cassants (indice d'Eriehsen à 0,2; note 6) et fortement sensibles à l'eau (note 5). Un post-recuit du revêtement de 15 heures à 60°C n'amène aucune amélioration de l'élasticité ni de la résis-35 tance du revêtement à l'eau. Exemple 2 : (voir le dessin annexé) Â 100 parties d'un produit liquide de la réaction de penta-érythrol et d'épichlorhydrine, d'un indice d'épaxyde de 0,62 et d'une viscosité selon DIÎÎ 4—53211 (temps d'écoulement en becher de ]?0ED) de 200 secondes, on incorpore en agitant 108 parties copy J 69 23485 2012682 ! d'un mélange de 36 % (33 1/3 moles %) de "bis-(amino-4—méthyl- 3-cyclohexyl) -méthane et de 64- % (66 2/3 moles %) de p-nonylphénol. Le rapport entre groupes amino et groupes phénoliques est de 1:1 (proportion du mélange I du dessin). Après 11application en cou-5 che mince sur des plaques de verre et des tôles, le mélange réactionnel donne des enduits qui s'écoulent "bien et sont après 5 heures, à 20°C et à 65 % d'humidité relative de l'air, exempts d'adhésivité et après 10 heures durcis à coeur. Même à 0°G, on obtient après 1 jour un bon séchage. Après un vieillissement ad— 10 ditionnel de 15 heures à 60°0, les revêtements ont une bonne élasticité et résistance à la flexion (indice d'Eriehsen 7>0; note 2,5). Expérience comparative 2a Dan3 les conditions de l'exemple 2, mais en utilisant un mé~ 15 lange réactionnel de 100 parties du polyépoxyde indiqué dans l'exemple 1 et de 38 parties de bis-(amino-4~méthyl-3-cyclohexyI)-méthane (proportions du sélange II du dessin), on obtient des revêtements qui ne sont pas encore exempts d'adhésivité après 3 jours à 0°0. Les revêtements durcis pendant 15 heures à 60°0 sont 20 très cassants (indice d'Eriehsen 2,3)« Expérience comparative 2b On procède comme dans l'exemple 2, mais en utilisant 66 parties d'un mélange durcissant de 90 % en poids (= 89,2 moles %) de 1'aminé mise en oeuvre dans cet exemple et de 10 % en poids 25 (= 10,8 moles %) de nonylphénol par 100 parties d'époxyde. Le rapport entre groupes amino et groupes phénolicues dans le mélange durcissant est de 16,5 : 1 (proportions du mélange III du dessin). Expérience comparative 2c 30 On prend pour le durcissement de l'époxyde 78 parties d'un mélange de parties en poids égales de l'aminé et du phénol mis en oeuvre dans l'exemple 2 (correspondant à un rapport mcùaire de 48 : 52 et à un rapport entre groupes amino et groupes phénoliques de 2 : 1 ; proportions du mélange IV du dessin). 35 Expérience comparative 2d On utilise 385 parties d'un mélange de 90 % «b. poids de nonylphénol et de 10 % en poids de 1*aminé selon l'exemple 2 correspondant à un rapport molaire de 91 : 9 et à an rapport entre groupes amino et groupes phénoliques de 0,2 : 1 (proportions du 40 mélange Y du dessin) par 100 parties d'époxyde. COPY 69 23485 ■8- 2012682 TABLEAU Exemple 2 2a Expériences comparatives 2b 2c 2d 10 A 1 (heures) 5 8 6 6 A 2 * 10 24 19 10 A3 " 24 > 72 >72 >48 On B (Note) n'obtient 2 - 5 5 4 - 5 4 - 5 aucun G « revêtement 1 5 4 - 5 1 utilisable D » 1 - 2 .non 1 1 - 2 mesurable .*• E » 1 4 4 2 Appréciation globale 4-5 Exemple 3 s A 100 parties d'un polyépoxyde liquide préparé 15 par réaction, de "bis-(p-hydroxyphényl)-2,2-propane et d'épichlo-rhydrine, d'un indice d'époxyde de 0,5, on incorpore par agitation 95 parties d'un mélange de 33 parties de bis~(aaino-4-*é-thyl-3-cydohexyl)-méthane et de 67 parties de p-nonylphénol (correspondant à un rapport entre groupes amino et groupes phéno-20 ligues de 0,92 : 1). Les revêtements résultants sont après 4 heures à 20°0 exempta d'adhésivité et après 6 heures 1/2 durcis à coeur» Après un vieillissement de 15 heures à 60°0, les revêtements sont hautement élastiques et résistants à la flexion. L'indice d'Eriehsen est de 7,0, la dureté pendulaire de 140 se-25 condes. Après 24 heures de stockage dans de l'eau distillée, aucune modification des revêtements n'est constatable. La résistance des revêtements à 45 jours d'influence d*àcide chlorhydri-que à 10 % et de lessive de soude à 10 % est totale. L'examen du séchage à 0°G des revêtements préparés à partir 30 des mélanges réactionnels a pour résultat qu'ils ont déjà après 1 jour une surface exempte d'adhésivité. Expérience comparative 3 En procédant comme dans l'exemple 3, mais en omettant l'addition de 1*alcoylphénol, on obtient après séchage à la tempé-35 rature ordinaire des revêtements cassants et sensibles à l'eau. \ bad original 69 23485 2012682 î A une température de 0°G, les mélanges réactionnels appliqués en couche mince sur des plaques de verre et des tôles sont gluants encore après plusieurs jours. Exemple 4 : 100 parties constituées par du bis-(p-hydroxy-5 phényl)-2,2-propane et de 1'épichlorhydrine, d'un indice d'époxyde de 0,5, sont mélangées intimement avec 81 parties d'un mélange de J2 % de bis-(Y-diaminopropoxy)-1,4-butane et de 68 % de nonylphénol (correspondant à un rapport molaire entre groupes amino et groupes phénoliques de 0,96 : 1), et le mélange réac-10 tionnel est appliqué en couche mince sur des plaques de verre et des tôles. On obtient des revêtements limpides, exempts de voiles et brillants qui se nivellent bien etuBont après 3 heures exempts d'adhésivité et après 7 heures séchés & coeur. Les pellicules sont hautement élastiques (indice d'Eriehsen 10,2) et 1^ même après 15 heures de chauffage à 60°G résistantes à la flexion (indice d'Eriehsen 9,9)* les enduits séchés à la température ordinaire sont totalement stables vis-à-vis d'une influence de 45 jours d'eau et d'acide chlorhydrique à 10 %. Lors du coulage dans des moules, les mélanges réactionnels donnent de la même fa-20 çon des pièces moulées stables et élastiques. Expérience comparative 4 Si l'on prépare selon les indications de l'exemple 4 des pièces moulées et des revêtements à partir d'un mélange réactionnel de 100 parties du polyépoxyde mentionné et de 26 parties de 25 bis-T-aminopropoxy-1,4-butane sans addition d'alcoylphénol, ces objets sont encore poisseux et troubles après 2 jours de stockage à la température ordinaire et après 15 heures de chauffage à 60°C. Exemple 5 : 100 parties d'un polyépoxyde liquide préparé à 30 partir de bis-(p-hydroxyphényl)-2,2-propane et d'épichlorhydrine, d'un indice d'époxyde de 0,5, sont mélangées intimement avec 96,3 parties d'un mélange de 27 % de bis-V-aminopropoxy-1,4-butane et de 73 % de p-nonylisobutylphénol, et le mélange obtenu est appliqué en couche mince sur des tôles d'acier. Les enduits sont 35 exempts d'adhésivité après 4 heures 1/2 et séchés à coeur après 10 heures. Ils sont limpides, durs (dureté pendulaire après 24 heures 112 secondes), élastiques (indice d'Eriehsen 10,7) et résistants à l'eau. Exemple 6 :69,2 parties d'un mélange de 21 % d'amino-1-40 aminométhyl-2-cyc 1 opentame et de 79 % de p-nonylphénol sont in- BAD ORIGINAL 69 23485 —"10— 2012682 corporés par agitation à 100 parties d'un polyépoxyde liquide préparé à partir de bis-(p-hydroxyphényl)-2,2-propane et d*épichlorhydrine, d'un indice d'époxyde de 0,5 et le mélange réactionnel est coulé dans des moules et appliqué en couche mince 5 sur des plaques de verre et des tôles. Les pièces moulées et revêtements résultants sont exempts d'adhésivité après 4 heures et séchés à coeur après 7 heures. La dureté pendulaire des revêtements est de 119 secondes après 2 jours de stockage à la température ordinaire et de 144 secondes après 15 heures de vieillia-10 sement à 60°C. Avant le vieillissement, l'indice d'Eriehsen est de 10,3* Les pièces moulées également sont hautement élastiques. Après deux jours d'immersion dans de l'eau distillée, aucune attaque des pièces moulées ni des revêtements n'est reconnaissable. Expérience comparative 6 15 En procédant selon les indications de l'exemple 6, mais sans utilisation simultanée d*alcoylphénol, on obtient datia des conditions identiques des piècdte moulées Ezemple 7 : 100 parties d'un polyépoxyde liquide préparé à partir de bis-(p-hydrosyphényl)-2,2-propane et d'épichlorhydrine, 25 d'un indice d'époxyde de 0,5 sont brassées intimement avec 80,4 parties d'un mélange de 25 % d^rne hexaméthylènediamine dont les atomes de carbone portent trois substituants méthyle et de 75 % de p-nonylphénol (rapport entre moles de KE^ moles de OH = 1: 1), et le mélange réactionnel est coulé dans des moules et appli-30 qué en couche mince sur des plaques de verre et des tôles. Les revêtements résultants-sont exempts d'adhésivité après 2 heures et 1/2 à 20°C et séché3 à coeur après 4 heures 1/2. Ils sont élastiques (indice d'Eriehsen 8,8) et néanmoins durs et résistants à la rayure (dureté pendulaire 150 secondes). En outre , la 35 résistance des pièces moulées et des revêtements à l'eau est excellent. Expérience comparative 7 Ea utilisant le mélange réactionnel de l'exemple 75 mais sans la teneur en p-nonylphénol, pour la préparation des pièces 40 moulées et de revêtements selon lfexemple 7* on obtient à la tempé- copy 69 23485 "11" 2012682 t rature ordinaire des pièces moulées et des revêtements qui collent fortement encore après 3 jours et sont sensibles à l'eau. Exemple 8 : 100 parties d'un polyépoxyde liquide préparé par réaction de pentaérythrol et d*épichlorhydrine, d'un indice 5 d'époxyde de 0,62 sont intimement "brassés avec 108,7 parties d'un mélange de 35 % de "bis-(amino-4-~méthyl-3-cycloîiexyl)-méthane et de 65 % de p-nonylphénol, et l'on préparera partir du mélange réactionnel, par coulage dans des moules des pièces moulées et par application de couches minces sur des tôles d'acier 10 des revêtements. Les pièces moulées et revêtements résultants sont durs et encore hautement élastiques même après* 15 heures de chauffage à 60°0 (indice d'Eriehsen 9,1)» Expérience comparative 8 Si l'on procède exactement comme dans 1®exemple 8, mais que 15 l'on n'utilise simultanément aucun p-nonylphénol, les pièces moulées et revêtements résultants sont cassants et présentent après 15 heures de chauffage à 50°G un indice dsSrich.sen de 2,0 au lieu de 9,1» COPV , 69 23485 *-12- 2012fe82 REVENDICATIONS 5 10 15 copy . 1.- Procédé deobtention de pièces moulées et de revêtements par réaction de composés polyépoxydes et de composés polyamino comportant au moins deux groupes amino primaires et/ ou secondaires en présence d'alcoylphénols et éventuellement en présence de substances aàditives usuelles, caractérisé par le fait que l'on fait réagir des composés polyépoxydes liquides avec un mélange liquide de composés polyamino et d'alcoylphénols liquides dans lequel le rapport molaire entre les groupes amino primaires et/ou secondaires et les groupes hydroxy de 1'alcoylphénol est de 0,8 à 1,2 : 1, en particulier de 0,9 à 1,1 : 1. 2.- Procédé selon revendication 1, caractérisé par le fait que 1 * on choisit le rapport quantitatif entre composés polyépoxydes et mélange de composés polyamino et d'alcoylphénols dans le &élange réactionnel de ma.m ère telle qu*à tm groupe époxyde du composé polyépoxyde, il corresponde au moins un atome d'hydrogène amino du composé polyamino.