FR 2008192 A1 19700116 FR 6912399 A 19690421 1 69 12399 2008192 La présente invention se rapporte à une pellicule photographique s'opposant à l'accumulation de charges électriques statiques, et plus particulièrement à une pellicule photographique dont au moins une face est recouverte d'une couche externe comprenant un 5 interpolymère d'éther de méthyle vinyle et d'anhydride maléïque, empêchant l'accumulation de charges d'électricité statique sur la pellicule. On éprouve de grandes difficultés pendant la fabrication et l'utilisation de la pellicule photographique en raison de l'ac-10 cumulation de charges électriques sur cette pellicule qui se produisent par suite d'un contact de frottement de la pellicule avec les rouleaux ou d'autres parties de la machine dans laquelle elle passe, en découpant ou en débobinant la pellicule, par contact de la pellicule avec des surfaces similaires, en manipulant la pelli-15 cule et pour d'autres causes bien connues de cbux qui ont l'expérience de la fabrication et de l'utilisation de ces pellicules. De telles charges peuvent aussi s'accumuler sur une pellicule continue telle qu'une pellicule cinématographique lorsqu'elle se déplace rapidement dans un appareil. Ces charges qui se produisent dans la 20 pellicule antérieurement au développement se manifestent après le traitement par une formation de raies irrégulières, de dessins ou de.lignes sur la pellicule provoquées par des expositions du type éclair de l'émulsion sur ces parties. Les pellicules cinématographiques longues et continues 25 ont généralement une couche sensibilisée en contact simultané avec la surface d'une couche de support de base. Si les deux couches sont rapidement séparées il se produit une charge statique à l'interface. Cet effet statique de "ramassage" apparaît sous forme de taches circulaires sur le film traité. Le déroulement d'un film. 30 cinématographique produit toutefois une autre sorte d'effet d'électricité statique, si les arêtes du film frottent contre les flasques de la bobine de l'appareil. Ce type d'effet apparaît sur la pellicule traitée sous forme de raies ou de lignes partant des arêtes et se prolongeant en une ou plusieures trajectoires vers le centre du 35 film. Les essais antérieurs effectués pour supprimer les charges statiques des pellicules consistaient pour la plupart à utiliser des matières conductrices ou hygroscopiqu.es sur la surface de 69 12399 2 2008192 la pellicule pour augmenter la conductibilité électrique et empêcher la formation de charges d'électricité statique. Ces méthodes n'ont pas donné pleinement satisfaction, en particulier dans des conditions d'humidité faible, lorsque le problème de l'électricité 5 statique est le plus difficile. En outre, certaines autres matières proposées en tant qu'agents anti-statiques sont incompatibles avec les autres produits utilisés pour la peliicule, ou bien ont des effets défavorables sur l'émulsion photographique. Un des avantages de l'invention est qu'elle fournit une 10 pellicule photographique qui est excessivement résistante à l'accumulation des charges d'électricité statique sur elle. Par conséquent, elle est particulièrement appropriée à être utilisée pour des pellicules photographiques continues et assez longues qui sont soumises à un contact de frottement continu avec des objets tels 15 que les dispositifs de bobinage. Elle est également compatible avec d'autres produits utilisés pour la pellicule, et n'a pas d'effets défavorables sur l'émulsion photographique. La présente invention fournit une pellicule photographique exempte de charges d'électricité statique, ladite pellicule 20 comportant au moins sur une de ses faces une couche externe comprenant comme agent anti-statique une quantité suffisante d'un interpolymère d'éther de méthyle vinyle et d'anhydride maléïque pour empêcher l'accumulation des charges d'électricité statique sur la pellicule. 25 L'agent anti-statique peut être représenté par la formule générale : î CIL 30 CH2 - CH - CH - CH o-c V C-0 n 35 dans laquelle le symbole "n" représente un nombre entier positif dont la valeur est de 35 à 3500. De préférence, les agents polymères anti-statiques de cette invention ont un poids moléculaire faible, normalement de l'ordre de 5000 à 500.000, et sont sous 69 12399 3 2008192 forme de sels. Les polymères dont le poids moléculaire est compris dans cet intervalle n'agissent pas défavorablement sur la viscosité de la solution de revêtement les renfermant qui sont appliquées sur la pellicule photographique. Les interpolymères particulièrement 5 appropriées ont une viscosité spécifique de l'ordre de 0,1 à 4 cen-tistokes et de préférence de 0,1 à 2 centistokes (déterminée dans une solution de méthyléthylcétone à 1 #). Les polymères spécifiques préparés sont des solutions de méthyléthylcétone à de Gantrez AiJ-119 (viscosité spécifique 0,1-10 0,5 centistokes), de Gantrez AJT-139 (viscosité spécifique 1,0-1,4 centistokes) et de Gantrez Atî-169 (viscosité spécifique 2,6-3,5), toutes fabriquées par "GAP Corporation, New-York, Etats-Unis d'Amérique11. Comme on l'a remarqué ci-dessus, l'agent antistatique de 15 l'invention doit être présent en quantités suffisantes pour empêcher l'accumulation des charges d'électricité statique sur la pellicule photographique. Spécifiquement, les quantités d'agents antistatiques peuvent être de l'ordre de 1 à 10fo en poids, calculé sur la teneur en matière solide de la couche externe (ou des couches 20 externes) contenant l'agent anti-statique. Les exemples suivants montrent qu'une pellicule photographique contenant l'agent anti-statique de l'invention dans sa couche externe sur au moins une de ses faces s'opposent totalement à l'accumulation des charges d'électricité statique qui s'exercent 25 sur elle. EXEMPLE I - On a. appliqué deux compositions de revêtement de surface dont l'une seulement contenait l'agent antistatique de cette invention, sur deux émulsions du type pellicule cinématographique en 30 noir et blanc. La couche de surface qui ne contenait pas d'agent anti-statique comprenait de la gélatine neutralisée comportant un agent de durcissement et un adjuvant de revêtement. En plus de ces produits, la seconde composition de revêtement de surface contenait 4°/o en poids (calculé sur la teneur en matière solide de la composi-35 tion de revêtement) d'un interpolymère neutralisé d'éther de méthyle vinyle et d'anhydride maléïque ayant un poids moléculaire correspondant à une viscosité spécifique de 0,1 à 0,5. Après séchage, on a préparé les revêtements de surface 69 12399 4 2008192 pour leur faire subir un essai dévaluation des charges statiques qui. simulait le type de décharge statique qui se produit pendant le déplacement d'une pellicule d'une opération de désembobinage à une opération d1embobinage. Les pellicules cinématographiques à vitesse 5 élevée sont particulièrement sensibles à ce type de charge statique qui peut se produire pendant les opérations de découpage, de perforation et/ou de bobinage. Dix échantillons de la pellicule-témoin et dix échantil-r Ions de la pellicule contenant l'agent antistatique de l'invention 10 ont été découpés en bandes de 35 mm de "large ët 25 cm. de long. Après conditionnement à une humidité relative de 20 $ et une température de 21°C, pendant 24 heures, on a frotté chaque bande dans l'obscurité-totale sur le côté de l'émulsion, avec les doigts, pour engendrer de 1'électricité statique sur la pellicule. Ensuite, les ban-1 5 des de pellicule, ont été traitées simultanément de la manière habituelle. L'examen visuel des marques de décharge statique, qui peuvent être facilement reconnues sous forme de tâches analogues à des points ou de dessins noirs sur les revêtements qui sont normalement clairs, ont fourni les résultats suivants : Neuf bandes sur les dix 20 bandes comportant la couche de surface témoin, présentaient différents degrés de défaut par tache statique, tandis qu'aucune des dix bandes comportant le revêtement de surface contenant l'agent antistatique de l'invention ne présentait un seul défaut provenant de charges statiques. 25 EXEMPLE II - On a. préparé deux compositions photographiques de revêtement de surface comme dans l'exemple 1. Les deux pellicules comportant ces compositions ont été découpées, perforées et embobinées pour être utilisées dans un appareil de prise de vues d'une manière 30 qui est classique dans l'industrie. Les bandes de pellicule comportant ces compositions et dont les dimensions sont de 16 millimètres de largeur pour 304 centimètres de longueur, ont été soumises pendant plusieurs jours à une humidité relative de 20 à 22 $. Plusieurs rouleaux de pellicule témoin et de la pellicule comportant l'agent 35 anti-statique de l'invention ont été mis à l'essai dans un appareil de prise de vues. Ensuite la pellicule a été traitée de la manière ordinaire pour une pellicule de cinéma en noir et blanc, de type inversé et à grande vitesse. L'examen de la matière témoin a révélé des taches statiques caractérisées, tandis que les pellicules comportant l'agent anti-statique de l'invention dans les revêtementsde surface étaient exemptes de défauts sous forme de marques de charge ■ statique. 69 12399 5 2008192 BEVENDICATIOUS 5 1- Pellicule photographique dont au moins une des faces comporte une couche externe comprenant une quantité suffisante d'un interpolymère d'éther de méthyle vinyle et d'anhydride maléïque pour empêcher l'accumulation des charges d'électricité statique sur la pellicule. 10 2— Pellicule selon la revendication 1, où la quantité d'interpolymère est de 1 à 10 $ en poids, calculée sur la ±eneur en matières solides de la couche externe. 3- Pellicule selon la revendication 1, où la quantité d'interpolymère est de 4 % en poids, calculée sur la teneur en ma- 15 tières solides de la couche externe. 4- Pellicule selon la revendication 1, où 1'interpolymère a un poids moléculaire faible. 5- Pellicule selon la revendication 1, où le poids moléculaire est de l'ordre de 5000 à 500.000 . 20 6- Pellicule selon la revendication 1, où la quantité du- dit interpolymère est de 4 % en poids, calculée sur la teneur en matières solides de ladite couche externe.