FR 2010393 A1 19700213 FR 6918799 A 19690606 69 18799 i 2010393 La présente invention concerne des distributeurs convenant aux liquides sous pression adaptés pour décharger lesdits liquides sensiblement exempts d'impuretés et, plus particulièrement, des distributeurs, mis sous pression au moyen d'un agent propulsif 5 liquéfié, normalement gazeux, qui conviennent pour distribuer des liquides sous pression sensiblement exempts d'agents propulsifs. Les liquides ainsi distribués sont particulièrement utiles dans des buts thérapeutiques. ' Le basoir s'est fait sentir dans l'industrie des aérosols d'un 10 distributeur économique qui convienne pour distribuer des liquides exempts d'impuretés, telles que l'agent propulsif utilisé pour mettre le distributeur sous pression. Par exemple, la nécessite de distributeurs pharmaceutiques sous pression déchargeant des produits pharmaceutiques sensiblement exempts d'impuretés est 15 reconnue dans l'industrie. Divers distributeurs ont été exposés dans la technique pour distribuer des liquides sensiblement exempts d'agent propulsif . Par exemple, l'attention de l'industrie a récemment été attirée sur un distributeur à compartiments ayant des compartiments distincts pour le produit et l'agent propulsif. 20 Ces distributeurs font l'objet des brevets des E.U.A. 2.671.578 et 2.689.065. D'autres distributeurs à compartiments comprennent des distributeurs du type à piston où le liquide est forcé hors du distributeur au moyen d'un piston ou d1une membrane commandés par une force mécanique ou un gaz. Les distributeurs à compartiments 25 sont plus coûteux que les distributeurs classiques dans lesquels l'agent propulsif et le liquide à distribuer ne sont pas maintenus séparément dans le distributeur. Les gaz comprimés, tels que l'oxyde nitreux, le gaz carbonique , et l'azote, qui sont insolubles dans certains liquides, ont été divulgués pour distribuer des 30 liquides sensiblement exempts d'agents propulsifs. Toutefois, la pression intérieure dans ces distributeurs diminue à chaque décharge de liquide. De plus, les distributeurs ainsi chargés peuvent être facilement dégazés en faisant fonctionner le distributeur dans une position où l'orifice de la valve intérieure est exposé au gaz 35 plutôt qu'au produit. Les consommateurs ont montfé une préférence marquée pour les produits sous pression logés dans un récipient à compartiment unique où un agent propulsif liquéfié, normalement gazeux et le liquide à distribuer sont combinés en un système à trois phases. L'emballage 40 comprend un récipient scellé hermétiquement muni d'un ensemble de 69 18799 2 2010393 valve appropriée pour décharger le liquide sous pression vers l'atmosphère. La valve est généralement actionnée à la main et comporte un éjectëur s*étendant jusque dans la phase liquide. Dans sa forme la plus simple» la valve a deux orifices qui sont ouverts 5 sensiblement en même temps par le déplacement d'une commande appropriée. Un orifice ouvre vers l'éjecteur et l'autre vers l'atmosphère „ Le système à trois phases comporte deux phases liquides et une phase gazeuse» Une des phases liquides comprend le liquide à dis-lO tribuet et l'autre comprend au moins une partie de l'agent propulsif liquéfié. Si la densité de l*agent propulsif liquéfié est supérieure à celle du liquide à distribuer, l'agent propulsif restera au fond du distributeur comme on l'a indiqué dans les brevets des E.U.A. 2.321.023 et 2.705.661 et dans le brevet ë"u 15 Royaume-Uni 732.692. Si la densité de l'agent propulsif liquéfié est inférieure à celle du liquide à distribuer, l'agent propulsif flottera sur le liquide, comme on l'a indiqué dans les brevets des E.U.A. 2.995.278 ; 3.159.535"; et 3.137.416. Avec les distributeurs utilisés jusqu'ici dans les systèmes à trois phases, le liquide, ne 20 pouvait pas être distribué sensiblement exempt d'agent propulsif . Des systèmes à trois phases sont traités par Herzka et autres dans Pressurized Packaging (Aérosols) , Deuxième Edition, 19-.1, pl?.-l6. La présente invention fournit un distributeur pour .liquides sous pression,adapté pour décharger lesdits liquides 25 sensiblement exempts d'impuretés et à une vitesse ne dépassant pas la vitesse critique,comprenant : un récipient pour les liquides à distribuer, un élément valve pour distribuer ledit liquide à partir du récipient, caractérisé par un agent propulsif liquéfié, normalement gazeux, ayant une masse spécifique supérieure à celle dudit 30 liquide et y étant sensiblement insoluble,de ce fait une interface se forme entre ledit agent propulsif et les liquides, et un éjecteur relié audit élément valve et ayant une prise éloignée de ladite interface,de ce fait lesdits liquides,quand ils sont distribués hors dudit récipient dans des conditions de décharge statique,sont 35 sensiblement exempts d'agent propulsif.. Le dispositif thérapeutique de la présente invention est particulièrement utile dans le traitement de la périodontite pour débarasser les dents des particules d'aliment et des microorganismes. Dans le domaine de la thérapeutique des périodontites, le 40 dispositif de la présente invention est particulièrement utile aux 69 18799 3 2010393 personnes qui portent un bridge fixe qui provoque l'accumulation d'aliment dans les régipns des .dents artificielles, non. accessibles aux soies de la brosse à dents. Les autres régions d'accès .difficile, comme par exemple les appareils d'orthodontie,, peuvent être proté-5 gé®sdes matières irritantes par un traitement ordinaire d'hydrothérapie avec le dispositif de la présente invention. On a remarqué que la valeur thérapeutique d'un tel dispositif est reliée directement à la quantité de matière microhienne restant dans les espaces et alvéoles subgingivaux à la suite du traitement. Les"écosystèmes" 10 microscopiques laissés dans la cavité buccale produisent une plaque, qui est la cause première des périostites alvéolo dentaires. Quoique la quantité enlevée soit importante, le processus de la maladie dentaire, la périodontite, est associé à la quantité et à la nature de la"biomasse"qui reste à la suite du traitement. Le 15 dispositif thérapeutique de la présente invention distribue un jet de liquide non brutal ayant une force suffisante pour chasser les matières des espaces subgingivaux, des espaces entre dents voisines, et des poches qui peuvent s'être produites le long des racines, sans endommager les tissus. On a remarqué que 11introduc-20 tion quotidienne dans la cavité buccale de compositions comme celles qui sont décrites dans les Exemples 2-4 ci-dessous diminue - la mauvaise haleine, réduit la formation de plaques, et.diminue la formation de tartre et de vecteur. Ainsi a-t-on souligné grosso-modo les particularités les plus 25 importantes de l'invention de façon que sa description détaillée qui suit puisse être mieux comprise et de façon que la présente contribution à la technique puisse être mieux appréciée. Bien entendu, il y a des particularités supplémentaires de l'invention qui seront décrites ci-après et qui constitueront le sujet d,es 30 revendications ci-jointes. Les spécialistes de la technique apprécieront que la conception sur laquelle se base le présent exposé peut être facilement utilisée comme base pour concevoir d'autres distributeurs afin de mener à bien les objectifs nombreux de la présente invention. En conséquence, il importe que les reven-35 dications soient considérées comme comprenant des constructions équivalentes qui ne s'écartent pas de l'esprit et du champ d'application de l'invention. Les modes de réalisation particuliers de l'invention ont été choisis à titre d'exemples et de description et sont exposés dans 40 les divers exemples ci-dessous et représentés sur les dessins 69 18799 4 2010393 ci-joints, dans lesquels :• La figure 1 est une vue latérale en coupe d'un distributeur pour liquide sous pressiontreprésentant la valve en position fermée, dans lequel l'interface liquide à distribuer/agent propulsif 5 liquide est placée autour de la périphérie de l'embase du récipient et la prise qui. se trouve dans l'éjecteur est positionnés.- suivant l'axe du distributeur. La figure 2 est une vue latérale en coupe d'un distributeur pour liquides sous pression représentant la valve en position 10 ouverte, dans lequel l'interface liquide à distribuer/agent propulsif liquide s'étend sur l'embase du récipient et la prise de l'éjecteur est positionnée dans la paroi de l'éjecteur. L'écoulement de l'agent propulsif gazeux de l'interface à icespace de tête est également représenté de façon schématique. 15 La figure 3 est une vue agrandie d'un moyen de décharge qui convient pour être fixé sur le moyen valve» La figure 4 est un graphique représentant la courbe de vitesse critique obtenue avec les distributeurs de la présente invention. En se référant maintenant aux dessins en détail et plus 20 particulièrement à la figure 1, le distributeur pour liquides sous pression est représenté comportant :Un récipient fermé 1 contenant une phase gazeuse 2 constituée essentiellement d'un agent propulsif liquide vaporisé, une phase liquide à distribuer 3, et une phase d'agent propulsif liquide 4. Une interface 5 se forme entre la 25 phase liquide 3 et la phase d'agent propulsif liquide 4 ; l'interface entre la phase gazeuse 2 et la phase liquide 3 est repéré 6. 1:2 récipient 1 est muni d'un élément cuvette 7 pour maintenir un élément valve 8 à la partie supérieure du récipient pour distribuer la phase liquide. L'élément valve 8 comprend une tige 30 creuse 9, un orifice 10 avec l'élément valve 8prenant normalement appui contre la face du. joint 11 au moyen d'un ressort 12. La -valve est entourée par un. logement 13 avec une pièce d'extrémité 14 munie d'un orifice 15. Un moyen éjecteur 16 s'étendant jusque dans la phase liquide est' fixé à la pièce d'extrémité 14. Dans les 35 conditions statiques, la pression exercée par la phase gazeuse 2 sur l'interface 6 force la phase liquide 3 jusque dans la chambre 18 à travers la prise 17 de l'éjecteur et le moyen éjecteur 16. La prise 17 de l'éjecteur est éloignée de l'interface 5 de sorte que, quand la phase aqueuse 3 est distribuée dans des conditions de 40 décharge statique, elle est sensiblement exempte d'agent propulsif. 69 18799 5 2010393 La commande 19 est montée sur une tige de valve 9 et contient un passage 20 en communication avec la tige creuse 9. En se référant- à la figure 2, quand on actionne la valve 8 en appuyant sur la commande 19, on déplace 3 a valve, et la phase 5 aqueuse 3 est déchargée dans la tige de valve 9par l'orifice 10. Pendant la décharge, la pression exercée par la phase vapeur ' sur l'interface 6 force la phase liquide 3 à passer par la prise 17' de l'éjecteur,. dans l'éjecteur 16, par l'orifice 15 de la pièce d'extrémité, jusque dans la chambra 18, et par 'l'crifice.10. 10 Le jet de phase aqueuse 3 déchargé par l'orifice 21 a une vitesse inférieure à la vitesse critique. La prise de l'éjecteur 17' est représentée éloignée de l'interface 5 et du trajet de l'écoulement de l'agent propulsif gazeux formé au cours la décharge, représenté schématiquement au repère 22. 15 Sur la figure 3, un moyen de décharge approprié 30 est repré senté ayant un orifice de décharge 31, un moyen de canalisation 32 adapté pour relier la commande 19 à l'orifice 21. Le moyen de décharge 30 est conçu pour décharger la phase liquide loin de l'orifice 21 et directement dans les régions à traiter. L'extrémité 20 de l'orifice à angle inversé 33,en combinaison avec les méplats 34 et 35,fournit à l'utilisateur un moyen efficace pour diriger le jet de liquide. La figure 4 représente la courbe de vitesse critique obtenue avec des distributeurs de la présente invention quand on décharge 25 sensiblement la totalité de la phase liquide et qu'on retient • moins 90 pour cent environ de l'agent propulsif. On a observé que la vitesse critique pour les distributeurs de la présente invention est fonction du débit de décharge du moyen valve et' de la surface de la section droite du moyen éjecteur. Par exemple, quand on 30 représente sur l'axe vertical le débit auquel la phase liquide est distribuée en grammes par seconde et qu'on représente sur l'axe horizontal la surface de. la section droite du moyen éjec.teur, on obtient la courbe ab qui définit la vitesse critique, obtenue pour divers débits de décharge en fonction de dimensions variées du 35 moyen éjecteur. L'aire au-dessous de la courbe ab délimite las diverses combinaisons des débits de décharge et du moyen éjecteur qui conviennent pour les buts de la présente invention. Quand le débit de décharge pour un moyen d'éjecteur donné augmente au-dessus de la ligne ab, la phase liquide n'est plus distribuée sensiblement 40 exempte d'agent propulsif On a observé que la pente de la courbe 69 18799 6 2010393 ab reste sensiblement constante quand on calcule la vitesse critique pour diverses dimensions de distributeurs. Comme on l'a représenté sur la figure 4, les éjecteurs ayant une surface de section droite inférieure à O,225 cm2 environ ne conviennent pas aux objectifs de 5 la présente invention. Par exemple, quand un éjecteur a une surface de section droite de 0,225 cm2 environ, la vitesse d'écoulement de la phase liquide à.un débit de décharge'de 3 grammes par seconde est telle que la phase liquide ne peut être déchargée sensiblement exempte d'agent propulsif dans les conditions de décharge statique ÎO La composition utilisée pour établir l'influence de la surface de la section droite de l'éjecteur et du débit de décharge c.e l'agent propulsif pendant la décharge statique est décrite à l'exemple 1. Le moyen éjecteur peut être fait de caoutchouc naturel ou de substances synthétiques, telles que le néoprène,le buna, les 15 vinyls, le polyéthylène , le chlorure de polyvinyle, le nylon, et les plastiques semblables et du caoutchouc. De préférence, l'éjecteur est en substance relativement rigide plutôt qu'en substance flexible. Les fonctions principales de l'éjecteur sont : (1) Maintenir la prise dans une position éloignée de l'inter-20 face liquide/agent propulsif liquide et de l'écoulement d'agent propulsif gazeux et (2) Contrôler la vitesse d'écoulement de la phase liquide de la façon traitée ci-dessus. L'éloignemènt de la prise de l'éjecteur de l'interface 25 liquide/agent propulsif liquide est nécessaire pour obtenir une déchargé de la phase liquide sensiblement exempte d'agent propulsif . Comme on lra représenté sur le dessin, l'éloignement de la price de l'interface liquide/agent propulsif liquide peut être obtenu en : 30 (1) Positionnant l'éjecteur généralement le long de l'axe d'un distributeur qui est muni d'une embase arquée, et dans lequel l'agent propulsif liquide est disposé autour de la périphérie de l'embase, ccmme on l'a représenté sur la figure 1, et/ou bien, 35 (2) En munissant l'éjecteur d'une prise éloignée de 1'intarface par exempleejn la disposant dans la paroi de l'éjecteur, comme on l'a représenté sur la figure 2. Bien entendu, quand la phase liquide aura été sensiblement déchargée, l'ouverture pratiquée dans l'éjecteur sera en communi-40 cation avec la phase gazeuse, et on déchargera dé l'agent propulsif 69 18799 7 2010393 gazeux. Ceci ne constitue pas un point faible notable pour la plupart des applications parce qu ' une décharge sensiblement complète est généralement précédée d'un jet crachotant de liquide distribué qt^ avertit l'utilisateur que le distributeur est à peu près vide et 5 quVfcontinuant à l'utiliser il déchargera de l'agent propulsif. Le moyen valve est critique pour l'invention, en ce que, il commande le débit de décharge de la phase liquide. Le plus petit orifice ou passage ménagé dans la valve contrôle le débit auquel la phase liquide est déchargée. Ainsi, quand la valve est munie 10 d' un moyen de décharge tel que celui qui est représenté sur la figure 3, la dimension de l'orifice 31 contrôle le débit de décharge du liquide et la pression à laquelle le jet de liquide est déchargé. La longueur du moyen de canalisation 32 a également une influence sur la pression du liquide obtenue à l'orifice 31. Des valves clas-15 siques comme celles qui sont représentées dans la réédition du brevet des E.U.A. 24.981 et 1g brevet des E.U.A. 2.801.029 conviennent aux distributeurs de la présente invention. Le moyen valve peut être muni d'un moyen de commande tel que celui que l'on a représenté dans la réédition du brevet des E.F.A. 24.555. 20 II est critique pour la présente invention que le distributeur contienne un système à trois phases comprenant une phase vapeur comprenant essentiellement un agent propulsif gazeux, une phase liquide comprenant le liquide à distribuer, et une phase d'agent propulsif liquide. La phase vapeur fournit la pression statique 25 nécessaire à l'intérieur du distributeur pour décharger la phase "liquide sous la pression désirée. La phase vapeur est maintenue à une pression donnée par volatilisation de l'agent propulsif liquide. En se référant à la figure 2, l'agent propulsif liquide volatilisé forme des bulles à l'interface 5 et s'élève à travers la phase 30 liquide pour charger la phase vapeur et maintenir la pression de l'agent propulsif. Le flux de l'agent propulsif gazeux formé pendant la décharge est représenté de façon schématique au repère 22. Pour certaines conditions de décharge, il peut être souhaitable d'inclure des pierres à ébullition dans l'agent propulsif liquide. 35 Ces pierres à ébullition apparaissent avoir un rôle catalytique en maintenant sensiblement la pression d'équilibre pendant unaidécharge prolongée. Il est nécessaire d'éviter une chute sensible de pression pendant une décharge prolongée quand le distributeur est utilisé pour certaines applications thérapeutiques. 40 En général, la phase liquide à distribuer doit comprendre 69 18799 8 2010393 essentiellement de l'eau. Oh peut faire varier la proportion d'eau utilisée selon les propriétés voulues dans le produit final, il est souhaitable qu'au moins 40 pour cent environ, et de préférence d'environ 50 à environ 95 pour cent, en poids de la phase liquide 5 totaÈ soit constitué par de l'eau. Bien entendu, différents solvants tels que l'alcool peuvent être suhstitués en tout ou partie à l'eau pourvu que l'agent propulsif liquéfié reste sensiblement insoluble dans le solvant ou dans le mélange solvant/eau. On peut également utiliser certains agents surfactifs, géné-10 ralement appelée agents mouillants. Les agents mouillants ainsi employés sont de préférence de nature non ionique et non toxique. Ils sont de préférence solubles dans la phase liquide. Des exemples de ces agents comportent le monolaurate de polyoxyéthylène sorbitan-ne, le monostéarate de polyoxyéthylène sorbitanne, et le monooléate 15 de polyoxyéthylène sorbitanne. D'autres agents mouillants convenant pour les objectifs de la présente invention sont décrits en détail dans "Emulsifiers & Detergents Annual", 1967, de McCutcheon. Différents additifs peuvent être compris dans la phase liquide. Des exemples de ces derniers comprennent : des colorants ou des 20 agents blanchissants ; des agents parfumés ; de agents de conservation ; des parfums ; des agents antimicrobiens ; des agents antibactériens ; des silicones ; des composés de chlorophylle ; des corps ammoniés tels que les quaternaires, l'urée, le phosphate de diam-monium, et leurs mélanges r et d'autres composants. Ces additifs 25 sont incorporés dans la phase liquide dans des proportions qui ne modifient pas sensiblement de façon contraire les propriétés de stabilité de la phase liquide et/ou la solubilité de l'agent propulsif liquéfié dans la phase liquide. En ce qui concerne l'hygiène buccale, il peut être souhaitable 30 d'inclure des agents antimicrobiens tels que ceux qui sont décrits dans le brevet des E.U.A. 3.342.687 et/ou bien, des agents antibactériens . Les agents antibactériens sont généralement utilisés dans des proportions allant de 0,01 % à 5 % et comprennent les types de 35 guanidine, de biguanide et d'aminé tels que : la biguanide de para-chlorophényle ; lr. biguanide de 4-chlorobenzhydrile ; la 4-chlorc- C benzhydrylguanylurée ; la N-3-lauroxypropyl-N -para-chlorobenzyl-biguanide ; le 1,6-bi-para-chlorophénylguanidohexane ; le bi-chlo-rure de 1-(lauryldiméthylammonium)-8-fpara-chlorobenzyldiméthyl-40 ammonium) octane ? le 5,6-dichloro-2-guanidinobenzimidazole ; le 69 18799 s 2010393 1 -L3 5 N -par a- clioro-pheny 1 -H -laurylbiguanide; la 5-aminô-l, 3-bis (2-éthyl-hexyl)-5-méthylhexahydropyrimidine ; et leurs sels d*addition d'acides non toxiques. Les composés quaternaires, tels que ceux dont on traite"dans le 5 brevet des E.U.A. 2.676.986, sont particulièrement efficaces pour laver et rincer. Les composés quaternaires préférés" peuvent être représentés par la formule de structure : 10 15 20 où représente un mélange de groupes n-alcoyle comprenant des groupées alcoyle en ci2' C14' c16 C18' et R2 rePr®sente un atome d'hydrogène d'un radical CE^—7- CH3- Les composés représentés par cette formule de structure peuvent être définis en gros comme des chlorures de n-alcoyl diméthyl benzyl ammonium et des chlorures 25 de n-alcoyl diméthyl éthylbenzyl ammonium. D'autres compositions bactéricides convenant pour être déchargées par le distributeur de la présente invention comprenneït des corps phénoliques classiques tels que l'ortho-phénylphénol, le para-tert-butylphénol, le para-tert-amylphénol, l'ortho-benzyl-parachlorophénol, le sec-hexylphénol, 30 et le sec-heptylphénol. Des exemples de composants aromatisants appropriés comprennent les essences aromatisantes telles que les essences de menthe verte, de menthe poivrée, de pyrole, de sassafras, de girofle, de sauge, d'eucalyptus, de marjolaine, de cannelle, de citron et 35 d'orange, aussi bien que la méthylsalicylate de sodium. D'autres agents sucrants appropriés comprennent lesucrose, le lactose, le maltose, le sorbitol, le cyclamate de sodium, et la saccharine. Des agents aromatisants et sucrants appropriés peuvent constituer ensemble d'environ 0,01 à 5 % ou plus des compositions de la 40 présente invention. 69-18799 10 2010393 Divers types de médicaments, d'antibiotiques, de vaccins et autres préparations pharmaceutiques contenus dans un vecteur pharmaceutique approprié peuvent être-déchargés à partir du distributeur de la présente invention sensiblemènt exempts d'impuretés ,agent 5 propulsif compris. Le traitement des blessures, comme le-lavage, le nettoyage, la stérilisation, peut être effectué de façon efficace avec le dispositif d'hydrothérapie de la présente invention et avec une préparation pharmaceutique appropriée* Quand le distributeur est emballé dans des conditions stériles, la phase liquide doit lO. généralement restée antiseptique et fournir un rinçage approprié utile dans le traitenent des blessures sur place. Certains adjuvants contenus dans la phase liquide doivent tendre à se séparer entre la phase liquide et la phase d'agent propulsif liquide. Le rapport de la concentration d'adjuvant dans 15 les deux phases liquides, c'est-à-dire, le rapport de répartition, peut être déterminé pour un système à trois phases donné de façon à ajuster la composition afin de distribuer la proportion voulue de matières actives à partir du distributeur pendant toute la durée utile du récipient. . 20 Les agents propulsifs liquéfiés, normalement gazeux qui sont sensiblement insolubles dans la phase liquide et qui ont une masse celle c^0_ spécifique supérieure a/la phase liquide sont nécessaires pour les objectifs de la présente invention. Les agents propulsifs convenant pour être utilisés dans les formules- alimentaires sous pression sont 25 préférés et comprennent le perfluorocyclobutane, décrit dans le • brevet des E.U.A. 2.849.323. Il est souhaitable que 1'agent-propulsif soit non toxique, ininflammable dans l'air, inerte à l'eau, et non corrosifpour les métaux0 Les agents propulsifs halogénés hydrocarbonés de qualité alimentaire sont considérablement plus 30 coûteux que les autres agents propulsifs halogénés hydrocarbonés, et pour certaines applications il peut être acceptable d'employer un agent propulsif ou un mélange d'agents propulsifs moins coûteux. Des exemples d'agents propulsifs appropriés et moins coûteux comportent : le monochlorotrifluorométhane, le monochloropenta-35 fluoroéthane, le trichloromonofluorométhane, le dichlorodifluorométhane, le dichloromonofluorométhane, le monochlorodifluorométhane, le trichlorotrifluoroéthane, le dichlorotétrafluoroéthane, et le difluoromonochloroéthane. La plupart de ces agents propulsifs halogénés hydrocarbonés sont disponibles dans le commerce sous des 40 noms de marques déposés telles que Fréon et Genetron. On peut 69 18799 XI 2010393 utiliser des mélanges de ces divers agents propulsifs et diluants pour obtenir une pression de vapeur voulue à l'intérieur du distributeur, pourvu que le mélange d'agents propulsifs soit sensiblement insoluble dans la phase liquide à distribuer et que les agents 5 propulsifs restent stables après un contact prolongé avec la phase liquide. Si le distributeur de la présente invention doit être utilisé avec des produits thérapeutiques ou avec des produits à ingérer, des agents propulsifs hydrocarbonés liquéfiés normalement gazeux 10 tels que le propane, le butane, et 1'isobutane ne conviennent pas généralement du fait de leur solubilité dans la phase liquide, de leur toxicité, et/ou bien, du goût et de l'odeur désagréables qu'ils donnent au liquide distribué. La concentration de l'agent propulsif utilisé est déterminée 15 en partie par la pression voulue et par l'agent propulsif particulier que l'on utilise. Une quantité suffisante d'agent propulsif est nécessaire pour maintenir une pression positive dans le distributeur tout en distribuant sensiblement la totalité de la phase liquide. Dé préférence, une quantité suffisante d'agent 20 propulsif est employée pour maintenir une pression donnée dans le distributeur jusqu'à ce que sensiblement toute la phase liquide soit déchargée. La pression dans l'espace de tête du distributeur, le moyen valve, et le moyen de décharge détermine. la pression du jet de liquide à distribuer. Les tissus gingivaux peuvent tolérer 25 des pressions de décharge allant jusqu'à 6,30 kg/cm2. Des pressions allant d'environ 1,40 à environ 6,30 kg/cm2 conviennent pour des nettoyages, tandis que des pressions supérieures peuvent, en certains cas, abîmer le tissu gingival et le tissu sub-lingual plus sensible et plus fragile. En conséquence, des agents propulsifs et 30 des mélanges d'agents propulsifs qui produisent des pressions intérieures dans le distributeur de l'invention allant jusqu'à 7 kg/cm2 environ au manomètre à 21,1°C donnent satisfaction. Dans le distributeur de la présente invention, la phase d'agent propulsif liquide peut être mélangée à la phase liquide 35 par agitation ; toutefois, la masse spécifique de l'agent propul- çelle 69 18799 12 2010393 de liquide et/ou bien, d'agent propulsif gazeux de la phase liquide distribuée est critique pour l'invention quand le distributeur est utilisé pour l'hygiène buccale ou le traitement des blessuresMême quand l'agent propulsif n'est pas toxique, et sans goût et sans 5 odeur, on a observé qu'un liquide distribué contenant de faibles proportions d'un tel agent propulsif peut provoquer des malaises quand il est vaporisé dans la cavité buccale ou sur une blessure ouverte. Ce malaise est du principalement au refroidissement rapide et à la dilatation de l'agent propulsif quand il s'évapore. 10 En ce qui concerne la présente invention, un distributeur est déchargé dans des conditions de décharge statique quand le distributeur est déchargé en position horizontale après être resté,dans cette position pendant au moins 24 heures» La décharge statique continue à partir du moment où la phase liquide est distribuée 15 jusqu'à ce que la pression intérieure régnant dans le distributeur revienne à la pression obtenue immédiatement avant la décharge. Les compositions de la présente invention peuvent être élaborées et le distributeur peut être rempli par des moyens connus dans la technique, par exemple, remplissage sous la coiffe comme 20 on l'a décrit dans le brevet des E.U.A. 2.947.126 ou remplissage à la pression comme on l'a décrit dans le brevet des E.U.A. 3.207 .386. Les exemples particuliers suivants sont des exemples plus détaillés de la nature de la présente invention, mais il doit être 25 entendu que l'invention ne s'y limite pas. Les compositions de ces exemples sont élaborées de la façon habituelle et toutes les quantités et proportions, dans ces exemples comme ailleurs, dans les présents mémoire et revendications, sont en poids sauf indication contraire. 30 EXEMPLE 1 Une composition comprenant 1,8 % de chloropentafluoroéthane, 2,8 % d'octafluorocyclobutane, et 95,4 % d'eau a été mise en récipient, en employant une technique de conditionnement sous pression classique, dans un récipient de 211 x 604 muni d'une valve du 35 commerce classique ayant des orifices de corps variables et des orifices de tige variables. Les divers éjecteurs utilisés étaient en polyéthylène extrudé ayant une surface de section droite allant de 0,225 à environ 0,77 cm2. Ces récipients ont été déchargés dans des conditions de décharge statique pendant un laps de temps de 40 2 minutes et on les a laissés s'équilibrer pendant 10 minutes avant 69 18799 13 2010393 d'effectuer une autre décharge de 2 minutes. On a répété ce processus jusqu'à ce que l'agent propulsif soit déchargé. On à déterminé la proportion présente agent propulsif/phase liquide. Ces récipients ayant une combinaison débit de décharge-surface de section droite 5 d*éjecteur télle que 90 % au moins en poids de l'agent propulsif a été conservé dans le récipient. On a tracé la décharge subtan-tielle de la phase liquide sur la figure 4 du dessin. EXEMPLES 2-6 Los comçost-'rione Exemple 2 Exemple 3 Exemple 4 15 Composants i en poids % en poids % en poids Alcool éthylique 16,2447 16,2447 16,2447 Huiles essentielles 0,0209 0,0209 0,0209 Polysorbate 80 0,0191 0,0191 0,0191 Propylène-glycol 0,0477 0,0477 0,0477 20 Chlorure de cétyl-pyridiniui i 0,0239 0,0239 0,0239 Glycérine 4,7700 4,7100 4, 7700 Saccharine sodique 0,0095 0,0095 0,0095 Cyclamate sodique 0,1435 0,1435 0,1435 Phosphate acide disodique 0,0209 0,0209 0,0209 25 Vert D & C (aqueux à 1 %) 0,0667 0,0667 0,0667 jaune F D & C (aqueux à 2 % 0,0048 0,0048 0,0048 Eau permutée 74,0283 74,0283 74,0283 Chloropentafluoroéthane 1,8000 2,4000 - - - Dichlorotétrafluoroéthane - 2,2000 - 30 Octafluorocyclobutane 2,8000 - - Dichlorodifluorométhane - - 3,6800 Isobutane — — 0,9200 100,0000 100,0000 100,0000 69 18799 14 20T0393 Composants Alcool éthylique Glycérine USP 5 Huiles essentielles Propylène-glycol Saccharine sodique Cyclamate sodique Chlorure de cétvl-pyridinium 10 Citrate de sodium Polysorbate 80 jaune F D & C no»5, solution à 2 % Vert D & C no. 5, solution à. 1 % Bleu F D & C no. 1, solution à 2 % 15 Eau permutée D ichlorotétrafluoroéthane D ichlorodifluorométhane 20 Composants Exemple 5 % en poids 12,1676 6,6500 0,0219 0,0475 0,0323 0,2527 0,0428 O,0950 0,0665 0,0095 0,0190 0,0095 75,5857 2,7500 2,2500 100,0000 Exemple 6 % en poids Alcool éthylique £ 12,0001 Huiles essentielles S 0,07-63 Acide borique 1 • 0,1298 Hydroxy-Anisole butylée : s 0,0094 Glycérine 99, 5 % • 4,7200 Propylène-glyco1 • 1 • 0,0472 Polyoxyéthy1ène (20) raonooléate de sorbitane • t l 0,0189 Bleu F D S C no 1 0,0001 Jaune F D & C no 1 0,0001 Vert D & C no 5 j 0,0001 Phosphate discdiquj I s • o 0/0236 Phosphate diacide sodique | C,0236 Chlorure de cétyl - pyridiniura, H^O î % O, 04 5 Saccharine sodique 0,0189 Cyclamate sodique 0,2738 Citrate de sodium 0, 04"72 •••/... «AD ORIGINAL 69 18799 15 2010393 Composants Eau permutée Chloropentafluoroéthane 5 Octafluorocyclobutane Exemple 6 % en poids 76,9684 2,1900 3,4100 100,0000 Les exemples suivants sont des exemples d'autres compositions 10 thérapeutiques qui peuvent être distribuées avec le distributeur de la présente invention EXEMPLE 7 - PULVERISATION NASALE CALMANTE % en poids Thymol 15 Menthol Camphre Triéthylène-glycol D ipropylène-glyco1 Ethanol 20 Eau distillée Octafluorocyclobutane 0,10 0, 50 O, 50 1,40 2, 50 14,00 76,00 5,00 25 100, 00 EXEMPLE 8 - PULVERISATION CALMANTE DU SUMAC VENENEUX % en poids Oxyde de zirconium (5 microns maxi) Benzocaîne Camphre Menthol 30 calamine Myristate d'isopropyle Ethanol Eau Octafluorocyclobutane, 70 % en poids 35 1,00 1,00 O, 10 0,10 1,00 1,00 15,80 75,00 5,00 100,00 18799 16 2010393 REVEND ICATIONS 1. Un distributeur pour liquides sous pression adapté pour décharger lesdits liquides sensiblement exempts d'impuretés et à une vitesse ne dépassant pas la vitesse critique, ledit distributeur comportant : un récipient pour les liquides à distribuer, un élément valve pour distribuer lesdits liquides à partir du récipient, un agent propulsif liquéfié, normalement gazeux, ayant une masse spécifique supérieure à celle dudit liquide et sensiblement insoluble dans celui-ci, de ce fait il se forme une interface entre ledit agent propulsif et les liquides, et un éjecteur relié audit élément valve et ayant une prise éloignée de ladite interface, ce qui fait que lesdits liquides, quand ils sont distribués hors dudit récipient dans des conditions de décharge statique, sont sensiblement exempts d'agent propulsif. 2. Le distributeur selon la revendication 1, dans lequel ledit élément valve a un débit de décharge de O,3 à 15 g/s et la vitesse critique est définie par le segment de courbe ab de la figure 4 du dessin, et ledit éjecteur a une surface de section droite de 0,19 à 1,02 cm2, et la prise de l'éjecteur comprend la surface de section droite de l'éjecteur à son extrémité libre. 3. Le distributeur selon la revendication 1 ou 2. dans lequel ledit agent propulsif liquide, normalement gazeux, est choisi dans le groupe comprenant 1'octafluorocyclobutane, le chloropentafluoroéthane, le dichlorotétrafluoroéthane, le trichlorofluorométhane, le dichlorodifluorométhane, le dichlorofluorométhane, le chlorodifluorométhane, le trichlorotrifluoroéthane, et ladite phase liquide contient moins de 0,02 % en poids d'agent propulsif, l'interface liquide/agent propulsif liquide, dans les conditions de décharge statique , s'étend sur une partie au moins du fond du récipient. 4. Le distributeur selon les revendications 1, 2 ou 3, comportant un moyen de décharge ayant une extrémité d'orifice formant un angle inversé.