FR 2004380 A1 19691121 FR 6907751 A 19690318 69 07751 1 2004380 La présente invention est relative à un procédé de fabrication de feuilles, du type dans lequel on prépare un mélange à partir de (a) un polyisobutylène, (b) un polymère d'éthylène, (c) une charge, (d) un noir de fumée, ainsi que (e) un lubrifiant, et on met ce 5 mélange sous forme de feuille à l'aide d'une boudineuse. Les procédés de ce type sont connus sotis différentes "variantes» Les procédés courants présentent l'inconvénient de fournir des feuilles dont les propriétés mécaniques laissent encore à désirer, en particulier la résistance en traction et la résistance au flua-10 ge sous contrainte permanente» On s1était donc proposé comme "but de présenter un procédé comme défini ci-dessus, qui ne comporte pas les inconvénients signalés ou que dans une mesure sensiblement réduite» On a trouvé qu'on peut atteindre ce but en faisant un certain 15 choix au point de vue quantité et type des produits mis en jeu ainsi qu'au point de vue des conditions opératoires» La présente invention -vise donc un procédé de fabrication de feuilles suivant lequel on prépare un mélange à partir de (a) un polyisobutylène, (b) un polymère d'éthylène, (c) une charge, (d) 20 un noir de fumée, ainsi que (e) un lubrifiant et on met ce mélange sous forme de feuille à l'aide d'une boudineuse» Le procédé conforme à la présente invention est caractérisé par le fait qu'on mélange de façon homogène entre elles, à une température comprise entre 170 et 200°C, (a) 100 parties en poids d'un polyisobutylène, 25 (b) 20 à 50 parties en poids d'un polymère d'éthylène, (c) 200 à 250 parties en poids d'une craie, (d) 25 à 35 parties en poids d'un noir de fumée, ainsi que (e) 2 à 8 parties en poids d'un lubrifiant, et qu'on amène le mélange ainsi obtenu, à la température précitée, à une boudineuse où il est transformé en une feuille en 30 forme de tuyau, par l'intermédiaire d'une filière annulaire, la boudineuse devant comporter une vis sans fin à trois zones d'un rapport de compression compris entre 1/1,2 et 1/2,0 et la température de la masse, à l'entrée de la boudineuse, devant se situer entre 160 et 180°C et, dans la filière annulaire, entre 190 et 35 210°C. Quant aux substances à mettre en oeuvre pour le procédé selon la présente invention, on notera ce qui suit : (a) comme polyisobutylèn^ conviennent les produits courants» Sont particulièrement appropriés les polyisobutylènes d'une a «i 40 viscosité intrinsèque comprise entre 7 et 13-*. (mesurée O 69 07751 2 2004380 dans le cyclohexane à 30°G). (b) Comme polymères d'éthylène, conviennent également les produits courants et notamment les polymères d'un indice de fusion MFI 190/2 compris entre 0,2 et 2 (mesuré suivant 5 la norme allemande. DIN 53 735) et d'une densité comprise entre 0P917 et 0,960 g/dl. Les homopolymères d'éthylène sont utilisés de préférence mais on peut également s'adresser aux copolymères d'éthylène avec des quantités secondaires (inférieures à 50 $ en poids) d'autres monomères 10 oopolymérisables, surtout aux copolymères avec des esters vinyliques (comme l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle) et/ou avec des esters d'acide acryliques ou métha-cryliqueB (tels que les acrylates ou les méthacrylates d'éthyle, de butyle ou d'isobutyle). 15 (c) Comme craies, conviennent également les qualités usuelles et en particulier une craie broyée d'un diamètre des par- A 9 ticules compris entre 10 et 10" mm. (d) Comme noirs de fumée, on utilisera également les produits courants, 20 (e) Comme lubrifiants, sont encore appropriés les composés connus et surtout, par exemple, l'acide stéariqu» ou les stéarates de calcium ou de zinc* Les dispositifs à utiliser pour la mise en oeuvre du présent procédé sont en soi bien connus et n'ont ainsi pas besoin d'être 25 traités ici plus en détail» On fera cependant remarquer qu'il est généralement indiqué d'effectuer le mélange homogène des composants (a) à (e) dans des malaxeurs internes à piston» Le mélange -chaud se formant alors par charges successives (donc en discontinu) ne devrait pas être exposé, autant que possible, à des contraintes 30 de cisaillement avant de passer au traitement ultérieur (continu) dans la boudineuse, donc, par exemple, ne pas être maintenu à chaud dans des laminoirs-mélangeurs, comme c'est l'usage habituellement, mais simplement séjourner, jusqu'à son traitement ultérieur, dans une étuve ou une armoire isolante, par exemple. 35 Les feuilles obtenues par le procédé conforme à la présente invention conviennent surtout pour l'emploi dans l'industrie du bâtiment, comme feuilles d'étanchéité. Les parties indiquées dans l'exemple suivant s'entendent en poids. 40 WxwMELE.- On mélange de façon homogène, à l'aide d'un mélangeur à 69 07751 3 2004380 piston, à une température de 190°Cj. (a) 100 parties de polyisobutylène [viscosité intrinsèque = 10,2 dl/g (mesurée dans une solution de cyclohexane à 30°C)1 avec 5 (b) 30 parties de polymère d'éthylène (homopolymère d'éthylène, indice de fusion MFI 190/2 = 1,5» densité * 0,918 g/cm3), (c) 238 parties de craie qualité "Supérieur" (diamètre des particules 0,1 à 10|i) (d) 28 parties de noir de fumée type HA3? (diamètre moyen des 10 particules 30 mj*.), ainsi qu'avec (e) 4 parties de stémrate de calcium. Le mélange obtenu ainsi en discontinu est introduit dans une étuve (170°C) d'où, il est amené en continu, à la même température, à une boudineuse dont la vis sans fin présente un diamètre de 90mm î5 et un rapport longueur/diamètre de 20/1, et comporte trois zones d'un rapport de compression de 1/1,5» La boudineuse est pourvue d'une filière annulaire {diamètre 320 mm, largeur de la fente 1,5 ma)* Dans cette boudineuse, le mélange est transformé en feuille soufflée ou en forme de gaine, à une température de la matière à 20 l'entrée de 1708Ç, et dans la filière annulaire de 210°C. Sur la feuille ainsi obtenue, on mesure, après refroidissement à la température ordinaire, les valeurs indiquées ci-dessous s parallèlement au perpendiculaire-sens d'extrusion ment au sens 25 d'extrusion résistance en traction (suivant norme allemande 67 61 DIH 53 455)- *s/cn2 allongement à la rupture 500 550 07751 4 2004380 - REVENDICATION - Procédé de fabrication de feuilles, suivant lequel on prépare un mélange à partir de (a) un polyisobutylène, (b) tin polymère d'éthylène, (c) une charge, (d) un noir de fumée, ainsi que (e) un lubrifiant, et on met ce mélange sous forme de feuille à l'aide d'une boudineuse, ce procédé étant remarquable en ce qu'on mélange de façon homogène, à une température comprise entre 170 et 200°C, (a) 100 parties en poids d'un polyisobutylène, (b) 20 à 50 parties en poids d'un polymère d'éthylène, (c) 200 à 250 parties en poids d'une craie, (d) 25 à 35 parties en poids d'un noir de fumée ainsi que (e) 2 à 8 parties en poids d'un lubrifiant, en oe qu'on amène le mélange ainsi obtenu, à la température précitéej à une boudineuse où on transforme en feuille en forme de gaine par l'intermédiaire d'une filière annulaire la boudineuse devant comporter une vis sans fin à trois zones, d'un rapport de compression compris entre 1/1,5 et 1/2,0 et, la température de la matière à l'entrée de la boudineuse devant se situer entre 160 et 180°C et dans la filière annulaire, entre 190 et 210°C.