FR 2000225 A1 19690829 FR 6900377 A 19690113 69 00377 1 2000225 On sait qu'on peut améliorer l'affinité tinctoriale des polyamides pour des colorants acides, en augmentant les groupes amino terminaux dans la molécule de polymère. L'augmentation de l'affinité tinctoriale par addition de composés amino aux mono-5 mères formant le polyamide : lactames et acides 6)-aminocarboxy-lés ou acides dicarboxyliques et diamines est accompagnée cependant d'une détérioration des propriétés physiques du polyamide ou des fils que l'on en prépare, car ces additifs jouent le rôle de rupteur de chaîne. On obtient ainsi par exemple lors de la 10 polymérisation du caprolactame, en présence seulement de 0,3 mo«-le % de diamine, un polyamide ayant une viscosité en solution (Hrelatif) seulement de 2,07 tandis que la viscosité en solution d'un polyamide préparé sans additif est de 2,29. Une addition de 0,4 mole % de diamine diminue déjà la viscosité en so-15 lution du polyamide à 1,96® Dans le cas de viscosités en solution aussi "basses le filage du polyamide présente, selon l'expérience, de grosses difficultés, car la masse fondue a fortement tendance de former au cours du filage des gouttes à la filière. En outre, il n'est plus possible d'obtenir à partir de 20 tels polyamides, des fils ayant des profils impeccables, exigés pour diverses utilisations par exemple pour des tapis, ou pour des titres plus fins, destinés à la texturation. Pour obtenir une amélioration notable de 1'affinité tincto« riale sans diminuer en même temps de façon inadmissible la visco« 25 sité du polyamide, on a essayé d'ajouter des composés donc l'action s'oppose à la rupture des chaînes. On a constaté qu'entres autres des esters phosphoriques et des esters phosphoniques convenaient dans ce but» Cependant9 l'addition de diamine et d'esters d'acidee phosphoriques ou d'esters d'acides phosphoniques 30 n'est possible qu'à l'intérieur de certaines limites de dosagea car bien que les composés du phosphore soient susceptibles d'éviter la diminution de la viscosité9 ils conduisent par ailleurs à ■one réticulation du polyamide et par conséquent à une détérioration de son. aptitude au filage. 35 Comme accélérateur de réaction peur les polycondensations dites ioniques des lactames, catalysées par des métaux alcalins9 alcalino-terreux ou par leurs hydrurss, amides, hydroixydes, oicy-des., alcoxydes ou carbonates on a utilisé des carbonates (esters de l'acide carbonique). Ces derniers permettent, dans certaines 40 conditions spéciales de la polycondensation ioniques une diminu-» 69 00377 2 2000225 ! tion des températures de réaction et une diminution des durées de réaction» Dans le cas de polycondensations de lactame^ effectuées dans les conditions usuelles, en présence d'additions plus pu moins importantes d'eau, l'addition de carbonates ne permet au-5 cune amélioration des conditions de la réaction» La présente invention a pour objet d'améliorer 1*affinité tinctoriale des polyamides, tout en maintenant des valeurs normales pour la viscosité et pour les autres propriétés physiques des polymères et des fils, poils et corps mis en forme, obtenus 10 à partir de ces polymères. On a découvert qu'on peut améliorer l'affinité tinctoriale des polyamides obtenus à partir de lactames, d'acides G) —amino— carboxyliques ou à partir de diacides et de diamines ou de leurs sels, pour des colorants acides, sans influencer les autres pro-priétés de ces polyamides, par addition d'alkylène-diamines, en ajoutant aux matières de départ des polyamides ou à la masse réactionnelie à polycondenser de 0,1 à 0,75 mole % et de préférence de 0,3 à 0,6 mole % d'une alkylènediamine ayant 2 à 12 atomes de carbone et de 0,1 à 2,5 moles % et de préférence de 0,3 20 à 0,5 mol© % d'un ester d'acide carbonique d'un alcool primaire ou secondaire. On utilise comme diamines de préférence les alkylène-dia-mines à chaîne droite avec des groupes aminé primaire. On peut en outre utiliser celles à chaînes ramifiées à condition que ces 25 dernières ne contiennent en plus des groupes amino aucun autre substituant fonctionnel. On peut éventuellement ajouter également des diamines aliphatiques contenant des groupes aminé secondaire. On ajoute en outre, selon l'invention, des carbonates de mono-» ou dialeools primaires ou secondaires. Particulièrement 30 utile est le carbonate d'éthylène. On peut cependant ajouter également- des carbonates de monoalcools aliphatiques ou de dialeools aliphatiques supérieurs- On peut également utiliser des carbone^ de composés aromatiques, tels que par exemple le carbonate de . diiîhényle o 35 On peut ajouter les deux additifs s diamine et carbonate, séparément oit en mélangée Il n'est pas nécessaire de modifier les conditions du procédé de préparation des polyamides ou les conditions du filage. On peut effectuer le matage des polyamides de façon connue par 40 addition de bioxyde de titane. On constate de façon surprenante 69 00377 3 2000225 que même quand on ajoute des quantités importantes d'agent de ma-tage, par exemple de 1,8 à 2,0 % environ par rapport aux polyamides , il ne se produit aucune agglomération des particules de pigments. On aurait pu s'attendre que la présence des additifs selon 5 l'invention, comme celle des électrolyses, conduise à une floculation du "b ioxyde de titaneo Les polyamides préparés suivant le procédé selon l'invention sont complètement blancs et conviennent pour la préparation de fils, de poils et de. corps mis en forme« 10 Après avoir ajouté selon le procédé ci-dessus indiqué un carbonate comme accélérateur de réaction de la polycondensation ionique des lactames, on effectue cette condensation dans les conditions usuelles et on ajoute à un mélange de lactame eau, des quantités croissantes de carbonate, on diminue ainsi considérable-15 ment la viscosité en solution du polyamide formé. On constate de façon analogue une diminution encore plus forte de la viscosité en solution du polyamide par addition d'une diamine. Cette diminution est visible sur la figure 1 du dessin annexé qui indique la variation de la viscosité en solution du polyamide de caprolacta-20 me en fonction d'additions croissantes d'hexaméthylènediaminé (courbe I) ou de carbonate d'éthylène (courbe II). Sur cette figure 1, l'abscisse indique la concentration des aminés en mole % et l'ordonnée la viscosité en solution (viscosité relative). Par contre si on effectue la polycondensation du lactame, 25:r.selon l'invention, c'est-à-dire en ajoutant une diamine et un carbonate, on constate en plus de l'amélioration désirée de l'affinité tinctoriale que la- viscosité en solution augmente quand on ajoute des quantités croissantes de carbonate. C'est visible sur la fig. 2 qui indique les variations de la viscosité en solution 30 d'un polyamide de caprolactame avec diverses additions d'hexamé-thylènediamine î soit 0,290 mole pour cent pour la courbe I ; 0,384 mole % pour la courbe II ; 0,481 mole % pour la courbe III et 0,576 mole % pour la courbe IV, % exprimés par rapport à la quantité de carbonate d'éthylène. Sur cette figure 2 l'abscisse 35 indique les additions de carbonate d'éthylène en mole % et l'ordonnée la viscosité en solution (viscosité relative).. " Cette action est surprenante et n'était pas prévisible, car les produits de réaction obtenus par exemple avec du carbonate d'éthylène et hexaméthylènediamine, à des températures mo-40 dérément élevées, le 1,6-bis-(P-oxyéthylcarbamido)-n-hexane ou 69 00377 4 2000225 le 1~(P-oxyéthyl-carbamido)-6-amino-n-hexane agissent tout à fait comme des rupteurs de chaîne et quand on les ajoute à des quantités comparables ils diminuent la viscosité en solution aussi fortement que 1'hexaméthylènediamine seule (voir fig. 3)• Cette 5 figure 3 indique les variations de la viscosité en solution d'un polyamide de caprolactame en fonction de quantités croissantes de 1,6-bis-(p-oxyéthylcarbamido)-n-hexane. Sur cette figure l'abscisse indique les quantités de 1,6-bis-j3-.oxyéthylcarmamido) -n-hexane en mole % et l'ordonnée la viscosité en solution (vis-10 cosité relative). L'invention sera mieux comprise à l'aide des exemples non limitatifs suivants : •RTTOHPLE 1 On chauffe pendant une heure dans un autoclave fermé, sous pression d'azote, un mélange contenant 4-750 g de caprolactame, 250 g d'eau et diverses quantités de diamines et de carbonates ainsi que 8,2 g d'acide benzoïque utilisé comme stabilisant, jusqu'à ce que la pression atteigne 18 atmosphères. On détend ensuite la pression en l'espace de 3/4 d'heure jusqu'à la pres-20 sion atmosphérique tout en maintenant la température de la masse fondue à 270°C« On fait passer ensuite pensant 2 heures de l'azote exempt d'oxygène sur la masse fondue puis on soutire le polyamide Sous forme d'une bande de façon connue en refroidissant» Après granulation on fait bouillir les copeaux de polyamides-pour 25 éliminer les parties ayant ion faible poids moléculaire et on sèche jusqu'à une teneur d'eau de 0,03 %• Le tableau 1 indique les valeurs de la viscosité en solution des copeaux de polyamide ou des fils obtenus à partir de ces copeaux et donne des indications en ce qui concerne l'affinité 30 tinctoriale» (Après les exemples sont indiquées les méthodes utilisées pour les mesures). EXEMPLE 2 A une solution contenant 6000 g d'hexaméthylène-adipate de diammonium (sel AH) dans 4000 g d'eau renfermant également comme 35 stabilisant 6,18 g d'acide acétique, on ajoute diverses quantités d'hexaméthylènediamine et de carbonate d'éthylène et on effectue la polycondensation dans un autoclave fermé, sous atmosphère d'azote. Dans le premier stade de la réaction, on travaille sous une pression de 18 atmosphères et à une température de 255°C. On 40 détend ensuite, en l'espace de 2 h, jusqu'à la.pression atmosphé 69 00377 5 2000225 rique, tout en augmentant la température à 273°C, et on fait ensuite passer au-dessus de la masse fondue de 1*azote pendant 45 mn. On fait ensuite sortir le polyamide de l'autoclave comme dans l'exemple 1, sous forme d'une "bande et on granule et on fi-5 le les copeauxo Les mesures de contrôle de l'essai figurent sur le tableau II» "FIXEMPLE 3 Dans un tube de précondensation on effectue, de façon connue, la polycondensation d'un mélange contenant 95 parties de ca-10 prolactame, 5 parties d'eau, 0,4-75 partie (0,464- mole %) d'hexa-méthylène diamine et 0,19 partie (0,255 mole %) de carbonate d'éthylène auquel on a préalablement ajouté 1902 partie d'une pâte aqueuse de bioxyde de titane contenant 28 % de TiOg» La durée de séjour de la masse réactionnelie dans le tube de polycondensation 15 est d'environ 22 h. On retire ensuite le polyamide sous forme d'u«= ne bande et on granule» Après l'extraction usuelle la viscosité en solution est de 2,1 1. La teneur en Ïi02 es^ ^-e %• EXEMPLE 4- On procède comme dans l'exemple 3S mais on ajoute au mélan-> 20 ge réactionnel en plus de 0,4-75 partie d'hexaméthylène diamine 0,95 partie (1,254- mole %) de carbonate d'éthylène et 5S5 parties d'une pâte aqueuse de bioxyde de titane contenant 28 % en poids de titane. Le polyamide formé contient 158 % de TiO^ sous forme très finement divisée dont la grosseur de particules est inférieur 25 re à 2 microns. Les caractéristiques suivantes ont été mesurées : - 130SEPLE 3 igrEMPT.E 4 Viscosité en solution des copeaux 2,1 2,12 Viscosité en solution des fils 2,14 2S24 Facteur d'affinité 7,5 12,3 Extinction 08780 0,948 Extinction (essai témoin) 0c 104 0,077 Les essais témoins sont préparés suivant les conditions des exemples 3 et 4-, cependant sans addition de diamine ou de carbo-35 nate. On utilise comme stabilisant» 0,16 mole % d'acide benzoïque0 Les exemples témoins servent pour montrer le progrès tech- -nique obtenu par le procédé selon l'invention par rapport au procédé de la technique antérieure dans lesquels on ajoute des dia-mines ou des carbonates ppur de la polycondensation de polyami-40 des. Ces exemples montrent en plus l'effet de l'addition d'un 69 00377 6 2000225 i : produit de réaction obtenu à partir d'une diamine et d'un carbonate» ESSAI TEMOIN A Î On effectue la polycondensation du caprolactame suivant les 5 indications de l'exemple 1 et on utilise comme additif des quantités croissantes d'hexaméthylènediamine, mais sans ajouter du carbonate. Les résultats des essais témoins figurent sur le tableau III. Pour une augmentation relativement importante de l'affinité tinctoriale, les viscosités en solution diminuent en mê-10 aie temps de façon considérable. ESSAI TEMOIN B s On travaille selon les indications de l'exemple 1 avec la différence qu'on ajoute comme additif du carbonate d'éthylène en quantité croissante» On constate d'après le tableau IV, où figu-15 rent les résultats de cet essai témoin, qu'on n'obtient qu'une amélioration négligeable de l'affinité tinctoriale ; les viscosités en solution diminuent quelque peu. ESSAI TEMOIN C Î On répète les conditions de l'exemple 1 en ajoutant du 1,6— 20 bis-^-oxyéthj3carbamido)-n-hexane au produit de réaction obtenu à partir de 2 moles de carbonate d'éthylène et de 1 mole d'hexa-mé thylène diamine. Les résultats de 1"essai figurent sur le tableau Vo On constate d'après ce tableau que pour une augmentation intéressante de l'affinité tinctoriale la viscosité en solution 25 diminue avec des quantités croissantes d'additifs ajoutées» On détermine la viscosité en solution à 25°C dang une solu- a tion du polyamide à 1 % en poids dans l'acide formique/90 %• Pour obtenir les facteurs d'affinité on prépare à partir fie la matière filée à contrôler et à partir d'un fil témoin un échaa,-30 tillon de tissu qu'on teint de façon ci-après et qu'on soumet ensuite aux essais suivants s On lave l'échantillon C avec un détergent non ionique dans un bain dont le pH a été ajusté à 5 avec de 1'acide acétique, et on rince avec de l'eau. 35 On utilise pour la teinture une solution aqueuse de colorant qui contient par rapport au poids de l'échantillon 1 % de colorant Anthralanbleu B (Acid blue 41, color index 62*130) ainsi qu'un agent mouillant non ioniquei Le rapport du 'bain est de 1 :5'Oo On place l'échantillon dans un bain de teinture froid que l'on • 40 réchauffe en l'espace de 4-5 mn à la température d9ébullition et 69 00377 2000225 qu'on maintient ensuite pendant 15 m à cette température. On refroidit ensuite et on ajoute au "bain de teinture de l'acide acétique dilue. On teint ensuite à la température d'ébullition pendant 10 mn. On lave ensuite l'échantillon à l'eau et on sèche» 5 On détermine la quantité de colorant fixé en prenant 500 mg d'échantillons et 500 mg de témoin et on décolore chacun avec 100 ml d'une solution aqueuse de pyridine à 30 %. On détermine l'extinction des solutions de colorant ainsi obtenues à l'aide d'un spectrophotomètre à une longueur d'onde de 640 mP-o 10 On calcule le facteur d'affinité ! suivant la relation î I1 * Extinction de la solution d'eaa.ai Extinction de la solution témoin ]? est donc le facteur qui indique de combien la matière d'essai a été teinte plus fortement que la matière témoin» TABIEAU I Exemple Composition Poids Mole (js *) io V.S"' V.S des des granules fils ** Extinction/Facteur d'Affinité E 1 a) 4750,0 g Caprolactame 250,0 g Eau 14,25 g Hexaméthylènediamine 14,25 g Carbonate d'éthylène 0,3 0,291 0,3 0,383 2", 15 2,36 Essai Témoin E : 0,818 : 0,176 î 4,6 4750,0 g Caprolactame 1 b) , 250,0 g Eau 14,25 g Hexaméthylènediamine 23,75 g Carbonate d'éthylène 0,3 0,290 0,5 0,637 2,30 2,50 Essai Témoin E : 0,770 : 0,168 ï 4,6 1 o) 4750,0 g Caprolactame 250,0 g Eau 19,00 g Hexaméthylènédiamine 23,75 g Carbonate d'éthylène 0,4 0,386 0,5 0,636 2,10 2,25 Essai Témoin E : 1,075 : 0,196 : 5,5 1 d) 1 e) 4750,0 g Caprolactame 250,0 g Eau 19,00 g Hexaméthylènediamine 35,62 g Carbonate d'éthylène 0,4 0,384 0,75 0,951 2,18 2,37 Essai Témoin E : 1,010 : 0,195 : 5,2 4750,0 g Caprolactame 250,0 g Eau 23,75 g Hexaméthylènediamine 23,75 g Carbonate d'éthylène 0,5 0,483. 0,5 0,635 2,01 2,12 Essai : 0,870 Témoin : 0,102 P : 8,5 4750,0 g Caprolaotame 1 f) 250,0 g Eau 23,75 g Hexaméthylènediamine 38,00 g Carbonate d'éthylène 2,10 0,5 0,4« 0.8 1.013 Viscosité en solution 2,33 Essai ï 1,010 Témoin : 0,136 F 7,4 * par rapport au caprolactame ** V.S = TABLEAU I (suite..) 'Exemple "Composition Poida Mole w * V.S des V.S des Extinction/Facteur granules fils d'Affinité F O O O o eu *>4 1 g) 4750,0 g Caprolactame 250,0 g Eau 7,36 g Ethylènediamine 0,155 0,290 14»25 g Carbonate d'éthylène 0,3 0,383 2»12 2,35 Essai Témoin F 0,850 0,166 5,1 4750,0 g Caprolactame g Eau g Decapéthylènediamine 14,35 à Carbonate d'éthylène g-T?âpf olac t ame *~~ 1 h) 1 n) 250,0 21,10 1 i) 1 3) 1 le) 1 1) ""TaT TT^ïï" 250,0 24» 65 14» 2 5 0,444 0,3 0,290 0^383 2,11 2,30 w Eau g Dodécaméthylènediacine 0,518 g Carbonate dféthylène 0,3 0,290 0,383 2.06 2,24 4750j,0 g Caprolactame' 250,0 g Eau 15,20 g Triéthylènetétramine 14,25 g Carbonate d'éthylène 475050 g Caprolactame 250p0 g Eau 23 g 28 g Tétraétbylènepentamine 14,25 g Carbonate d'éthylène 4750,0 g Caprolactame 250,0 g Eau 14,25 g Hexaméthylènediamine 19»00 g Carbonate de diéthyle 'g^Câprolactimë" 0,32 0,3 0,49 0,3 0,3 0,4 0 ^ 246 0,385 0,291 0,383 0»290 0,381 2 916 2,04 2 B 09 2,33 2gl7 2„25 4750,0 250,0 14,25 16.63 4750,0 250,0 g Eau g Hexaméthylènediamine 0,3 g Carbonate de 1.2-nronylkie 0.35 g Oaprolactame g Eau 0,290 0.382 2,14 2,35 Essai Témoin F Essai Témoin F 0,825 0,178 4,6 "^,750 0,171 4,4 Essai Témoin F 0,800 0,185 4,3 Essai Témoin F 0,885 0,147 6,0 Essai Témoin F 0,805 0,174 4,7 Essai Témoin F 2,15 2d43 Essai Témoin 0,880 0,184 Jt*8_ 0,840 0,177 vO M O O O hO N> Ln TABI-BAO" Il Exemple 2 a) 2 b) 2 o) 2 d) 2 s) Composition 2 f) Poids Mole (# *) % VoS ;J* V.S *-* Extinct ion/Facteur des des d'Affinité F granules fils 6000,0 4000,0 15,54 15 „ 54 6000,0 4000,0 20,71 5S09 6000,0 4000,0 20,71 10,36 Sel M Eau Hexaméshylènediamin© 0S3 0,290 Carbonate d'éthylène 0,3 0,383 2„28 2,41 Essai ' s 0^810 Témoin s 0»204 F 4,0 Bel AH Eau Hexaméthylènediamine 0„4 0,388 Carbonate d'éthylène 0,1 0,128 2,30 Essai s 1,070 2,38 Témoin 2 0,342 F i 3«1 Sel AH Eau Hexaméthylènediamine 0,4 Carbonate d *éthylène 0,2 0,387 0,255 Essai ; 0^800 2,28 2,41 Témoin § 0,195 F i 4,1 6000,0 g Sel M g Eau g Hexaméthylènediamine 0„4 g Carbonate d'éthylène 0.3 400r.a0 20,71 15o54 0,387 0,383 2,32 2,32 Essai ! 0,855 Témoin g 0ol60 F : 5,3 6000,0 4000,0 20,71 50,89 S©1 AH Eau Hexaméthylènediaffiine 0 ,4 Carbonate d'éthylène 1,0 0,383 1,266. 2,31 2,42 Essai § 0,900 Témoin s 0,205 F s 4,3 6000 c, 0 4000,0 2f> j,90 5,09 S S al AH Eau Hexaméthylènediamine 0,5 0,48 5 Carbonate d'éthylène 0»! 0y128 2,22 2,30 Essai s 0,830 Témoin s Osl63 F g 5,1 * par rapport à 100 ?r©*rpoids de condensât *W»3 s Viscosité en solution cr-o o o u> ^4 -4 M O O K> K> cr» TABLEAU II (suite..) Exemple' Composition Çoids m Mole w V.S des granules V.S des fils Extinction/Facteur d'Affinité F 2 g) 6000,0 g Sel AH 4000,0 g Eau 25,90 g Hexaméthylènediamine 25,90 g Carbonate d'éthylène 0,5 0,5 0,482 0,£36 2,24 2,41 Essai Témoin F 0,850 0,155 5,5. 2 h) 6000,0 g Sel AH 4000,0 g Eau 31,10 g Hexaméthylènediamine 5,09 g Ethylènediamine 0,6 0,1 0,583 0,128 2,11 2,37 Essai Témoin F 0,810 0,130 6,2 2 i) 6000,0 g Sel AH 4000,0 g Eau 31,10 g Hexaméthylènediamine 15,54 g Carbonate d'éthylène 0,6 0,3 0,582 0,382 2,12 2,36 Essai Témoin F 0,860 0,154 5,6 2 3) 6000,0 g Sel AH 4000,0 g Eau 38,85 g Hexaméthylènediamine 5,09 g Carbonate d'éthylène 0,75 0,1 0,724 0,128 2,01 2,26 • Essai Témoin F 0,890 0,137 6,5 2 k) 6000,0 g Sel AH 4000,0 g Eau 38,85 g Hexaméthylènediamine 10,36 g Carbonate d'éthylène 0,75 0,2 0,724 0,255 2,06 2,36 Essai Témoin F 0,770 0,100 7,7 O -O O o Cjl> ^4 kj o o o JO KJ m TABLEAU III Essai témoin Composition Poids {% *) «S — H (D V.S ** des granules V.S ** des fils Extinction/Facteur d'Affinité E A a) 4750,0 250,0 g Oaprolactame g Eau 2,29 2,58 A b) 4750,0 250,0 14,3 g Oaprolactame g Eau g Hexaméthylènediamine 0,3 0,292 2,07 2,23 Essai : 0,845 Témoin : 0,165 E : 5,1 A c) 4750,0 250,0 19,0 g Oaprolactame g Eau g Hexaméthylènediamine 0,4 0,396 1,96 2,05 Essai : 0,790 Témoin : 0,113 F : 7,0 A d) 4750,0 250,0 23,75 g Oaprolactame g Eau g Hexaméthylènediamine 0,5 0,485 1,88 1,99 Essai : 0,910 Témoin s 0,125 F : 7,3 A e) 4750,0 250,0 28,5. g Oaprolactame g Eau g Hexaméthylènediamine 0,6 0,581 1,80 1,84 Essai : 0,845 Témoin : 0,096 F : 8,8 * : par rapport au caprolactame ** V.S = Viscosité en solution TABLEAU IV Essai Additif par rapport à la témoin matière de départ ; 4730 g lactame et 250 g eau Mole V.S des V.S des Extinction Facteur (#)* granules fils d'affinité B a) 11,88 g de carbonate d'éthylène 0,322 2,30 2,58 Essai : 0,558 -, r Témoin : 0,353 ' B "b) 2:3,76 g de carbonate d'éthylène 0,643 2,24 2,40 Essai Témoin 0,620 0,398 1,6 O» «O o o (JJ ^4 [ B g) !^63 g de carbonate d'éthylène 0,965 2,24 2,54 Essai Témoin 0,620 0,354 B d) 47»50 g de carbonate d'éthylène 1„262 2,18 2942 Essai : 0,692 1,8 Témoin : 0^452 1,'i OJ ■' e) 59j,39 g de carbonate d'éthylène ls607 2,20 "• s par rapport au caprolactame 2P49 Essai t 0,648 „ n Témoin s 0,323 ? hO O o o K> N) en TIBIOBATJ V .Hissai A-id-ttii;' par rapport à la Mole V.S des V.S des 'i»é)j'i.oiîx matj.'àrs de départ s 4750 g # * granules fils lactame et 350 g eau Extinction Facteur d'affinité S a) 25,7:3 g lf6-bis~{ P -oayéthyl-. 0,194 2,17 car'bai'iido ) -ii-hexane 2P23 Essai s 0P820 Témoin. s 0P219 0 b) 25,62 g - d° » 0,291 2,12 3,8 2S31 Essai : 0,900 Témoin s 0P183 "T" 4S9 0 c) 47,50 g « ds 0,387 2,00 2,12 Essai s 0,950 Témoin s 0?Î6Q 5,9 G d) 59,88 g » d® - 0 e) 71,75 s ~ d9 - 0,500 1,96 2,05 Essai i 0,900 6,9 0,585 1,90 2,00 Sssai î 0;,893 Témoin ; 0,115 7,8 * 8 par rapport au caprolactame O O N) K> en 69 00377 2000225 REVENDICATIONS 1. Procédé destiné à améliorer 1'affinité tinctoriale pour des colorants acides des polyamides obtenus à partir de lactames, d'acides (ù -aminocarboxyliques ou à partir de diaesides et de dia-5 sines ou de leurs sels, par addition d'alkylènediamines, caractérisé par le fait qu'on ajoute aux matières de départ formant le polyamide ou à la masse réactionnelle à polycondenser 0,1 à 0,75 mole % et de préférence 0,3 à 0,6 mole % d'une alkylènediamine ayant de 2 à 12 atomes de carbone et de 0,1 à 1 mole % et de pré-10 férence de 0,3 à 0,5 mole % d'un carbonate d'un alcool primaire ou secondaire» 2„ Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on ajoute séparément 1'alkylènediamine et le carbonate d'un alcool primaire ou secondaire aux matières de départ formant 15 le polyamide ou à la masse réactionnelle à polycondenser. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on ajoute en mélange l'alkylène diamine et le carbonate d'un alcool primaire ou secondaire aux matières de départ formant le polyamide ou à la masse réactionnelle à polycondenser®