FR 2010764 A1 19700220 FR 6919457 A 19690612 69 19457 I 2010764 L'adoucissage des tissus à l'aide de certains composés d'ammonium quaternaire cation-actifs est bien connue. Jusqu'à maintenant, il n'était pas possible d'introduire ces adoucissants dans des bains de lavage contenant des quantités appré-5 ciables de détergents anioniques classiques car les substances cationique réagissent avec les détergents anioniques, avec formation de précipités qui n'adoucissent "pas les tissus. .La' ménagère doit donc attendre l'élimination pratiquement complète du détergent avant d'introduire l'adoucissant. Pour les utilisatrices de machines à laver automatiques, il s'agit là d'un inconvénient : l'attention supplémentaire requise de l'opératrice amoindrit naturellement les avantages tirés normalement de l'utilisation • d'une machine automatique. cationique, même utilisés en l'absence de détergents..anioniques, ont tendance à jaunir les tissus. . t Suivant l'un de ses aspects, l'invention concerne.^'utilisation d'une N-2-hydroxyalkylamine supérieure comme adoucissant de matières textiles utilisé lors du lavage de ces matières. 20 L*aminé peut être utilisée dans le lavage du linge en machine automatique et elle peut alors être introduite au cours -de l'opération de lavage (c'est à dire conjointement à la composition détergente qui, comme on le sait, peut contenir un-détergent Organique, un sel auxiliaire de détergence,etc...) ou au cours du 25 cycle de rinçage, c'est à dire après l'opération de lavage proprement dite. " " R — CH—:CH2 N ' " : • " X *2 35 dans laquelle R est un radical hydrocarboné aliphatique monovalent contenant de 8 à 24, de préférence de 10 à 20 atomes de carbone et D'autre part, les adoucissants usuels pour tissus».-de•.typ'e Les N-2-hydroxyalkylamine supérieures utilisées dans l'Invention répondent à la formule : 30 40 _n^Ri \r2 PRIGINAL* 69 19457 2 2010764 '"•H. •', > est le résidu d'une aminé de- formule • • . . - " ' ' - 'R2 Dans une. classe vd'aminés de ce type particulièrement appréciée,. R . porte un groupe iiydroxyle alcoolique, et consiste par exemple en un radical, hydroxyalkyle de formule * . ..... .. :. — r3 (°v . °H dans laquelle n est un nombre dont la valeur va .par exemple de; 10 0 àj, et. „R^ et R^ sont des radicaux alky'lène, par exemple étftylè-ne, propylène, isopropylène etc A titre d'exemples de résidus " ' ' ï, = . .. N"^R2 15 de cette classe, on citera les suivants ; ^ ch2ch2oh — N , ' 20 chgch^oh ch2c,h2qh 25 30 >■ ».-f s-- t ch2ch20h -n-"-".; ' ^CHo — -—V : .eH2CH2—0—CH|(^^-0H^ * H i ï-'.-.ijSV-vViï. gç.\ ^ . CH2pH20H '■ -N -i . .Fi. ch2—ch—ch20h • ' 0h SÂD GRIGiNAL 69 19457 3 2010764 et les résidus apparentés contenant un plus grand nombre d'atomes de carbone, par exemple les résidus de la di- (isopropanol) -aminé, de la N-méthyl-N-isopropanolamine, de la N-éthyl-N-éthanola-mine, de la N-éthyl-N-isopropanolamine, de la N-propyl-N-éthanola-mine, de la N-propyl-N-isopropanolamine, de la N-méthyl-N-hydro-5 xyéthoxyéthylamine, de la N-butyl-N-hydroxyéthoxyéthylamine, de la N-cyclohexyl-N-hydroxyéthoxyéthylamine, de la N-butyl-N-éthanola-mine, de la di-(hydroxyéthoxyéthyl)-amine, de la mono-(hydroxyé-thoxyéthoxyéthyl)-amine, de la N-hydroxyéthoxyéthoxyéthyl-N-mé-thylamine de la N-hydroxyéthyl-N-hydroxyisopropylamine, de la N-10 benzyl-N-hydroxyéthylamine ou de la N-cyclohexyl-N-2-hydroxy-2-phényléthylamine. Dans une autre classe de composés, les radicaux R^ et R2 constituent, ensemble, une partie d'un hétêrocycle ; 15 20 comme exemples de résidus de ce type, on citera les résidus de la morpholine, c'est à dire iCH2CIW ch2ch2- de la pipérazine - ctet à dire ch2chg .nr nh 25 CH2CH^ et de la pipéridine» ^«2-2 .ai. ■N'v \f!TÎ 2 30 'W Dans une autre classe encote de ces composés, R^ est une radical hydrocarboné et R2 est un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné ; comme exemples de tels résidus, on citera les suivants t 35 CHo cho cyclohexylg / / / —* , —N , 1 69 19457 2010764 cyclohexyle — n / \ C2% cyclohexyle •n / \ ch- h- -CHt —N / cyclohexyle ^ phényie 10 15 25 30 35 CH2C6H5 20 Les radicaux R^ et peuvent porter, en plus du groupe hydroxyle alcoolique mentionné ci-dessus, un autre substituant ; ce substituant peut être un groupe amino par exemple, comme dans le résidu ï rixj Au rftr viipvilp^p —ïk • \ cyclohexylg En général, les proportions relatives du détergent organique et de l'hydroxyalkylamine à longue chaîne utilisée comme a-doucissant selon l'invention sont comprises entre 10 : 1 et 1 ï 1, plus spécialement entre 2 : 1 et 1,5 : 1 environ. L'amine peut être mélangée au préalable avec la composition détergente totale ou ajoutée séparément dans le bain de lavage ; elle peut également être mélangée au préalable avec une partie de la composition détergente. Dans un mode opératoire particulier pour incorporer l'amine dans une composition de lavage granulaire, on forme une bouillie aqueuse contenant le détergent organique, le sel auxiliaire de détergence, l'amine et les autres composants (par exemple des agents anti-redéposants, des azureurs fluorescents ou non fluorescents, des auxiliaires de blanchiment, des produits germieides etc...). La bouillie peut ensuite être transformée en un produit solide par des techniques telles que le séchage par atomisation et/ ou l'hydratation du sel auxiliaire de détergence, qui transferme l'eau libre en eau de cristallisation. Cette opération d'hydratation peut être effectuée en même temps qu'un barbottage de bulles de gaz dans une masse du mélange de manière à abaisser la densité du produit final et à former un produit granulaire ou friable ; les bulles de gaz peuvent être formées par exemple par introduction dans le mélange de peroxyde d'hydrogène qui libère "de l'oxygène ou par formation de vapeur d'eau (par exemple à la suite-du dégagement de chaleur provoqué par la réaction du triméthaphosphate I 69 19457 5 2010764 de sodium avec la soude caustique, conduisant au tripolyphosphate de sodium), ou encore par dispersion d'air dans le mélange, sous agitation violente. Dans un autre mode opératoire, et dans le cas où l'amine est un produit solide, on peut la mélanger mécaniquement, à l'état de particules de petite dimension, avec des parti-5 cules de la composition de lavage granulaire. Et on peut encore pulvériser l'amine (par exemple à l'état fondu ou en dispersion aqueuse) sur les particules de la composition de lavage granulaire, ou agglomérer l'amine avec ces particules par d'autres techniques. -/L'amine adoucissante, insoluble dans l'eau, peut également 10 être incorporée dans des compositions de lavage liquides aqueuses-c'est ainsi qu'on peut la disperser dans un mélange liquide aqueux contenant un sel auxiliaire de détergence à l'état dispersé, un détergent organique et une substance hydrotrope (habituellement un sulfonate aromatique de métal alcalin, par exemple un benzène 15 toluène ou xylène sulfonate de métal alcalin), conjointement aux autres composants des types mentionnés ci-dessus en référence aux compositions granulaires. Lorsque l'amine n'entre pas comme constituant dans une composition de lavage, on peut l'introduire à l'état liquide ou so-20 lide dans le bain de lavage. On peut donc la disperser, l'émulsi-fier ou la solubiliser dans un milieu aqueux neutre ou alcalin ; le milieu aqueux peut contenir une substance hydrotrope (consistant en un sulfonate aromatique du type mentionné ei-dessuâ ou en un alccol miscible à l'eau comme le méthanol', l'éthanôl, l'é-25 thylène glycol, le diéthylène glycol, etc...) Le milieu "aqueux peut également contenir un "détergent organique, de préférence en -petites proportions ; on préfère à cet effet lés détergents non-- 'ioniques à faible pouvoir moussant. Un mélange particulièrement approprié contient des propor-30 tions mineures d'un alkylsulfate détergent à longue chaîne et d'un sulfonate détergent à longue chaîne, par exemple un alkyl-benzène sulfonate (dans des proportions relatives sulfate/sûlfo-nate allant par exemple de 1 : 10 à 2 : 1 environ). La quantité d'aminé présente dans le liquide peut aller par'exemple d'environ 35 g à 25 % de préférence d'environ 5 à 20 # (par exemple d'environ 10 à 20 fy Les compositions liquides doivent de préférence être fluides ; cependant, on peut également préparer des compositions présentant l'aspect de gels rigides et constituées de l'amine "* 69 19457 6 2010764 aux proportions indiquées ci-dessus, en présence d'un milieu aqueux qui gélifie. A la place d'une dispersion neutre .ou alcaline l'amine, on peut utiliser une dispersion aqueuse acide dans laquelle l'amine"forme un sel soluble dans l'eau avec l'acide-présent (par exemple de l'acide acétique, de 1'acide.chlorhydri-5 que, de l'acide lactique, de l'acide glycolique ou de .l'acide 'phosphorique) ; lorsqu'on mélange une composition acide de ce type avec l'eau de lavage alcaline, soumise à agitation, l'amine est insolùbilisée et dispersée dans l'eau de lavage à l'état de fines particules. Des compositions solides contenant l'amine et 10 destinées à être introduites dans les bains de- lavage (contenant les compositions détergentes usuelles) peuvent contenir l'amine répartie sur un sel auxiliaire de détergence ou un autre support approprié soluble ou dispersable dans l'eau, et-qui de préférence exerce une certaine fonction utile dans l'opération de lavage. 15 CTest ainsi qu'on peut pulvériser l'amine à-1'-état liquide (par exemple fondu) sur des particules de sels minéraux tels que les phosphates (par exemple du tripolyphosphate pentasodique anhydre ou hydraté), du borax ou du borax "éclaté" (un hydrate partiel gonflé-du tétràborate de sodium préparé par. exemple par.chauffage 20 du borax ou du tétraborate de sodium pentahydraté dans de l'air chaud), du carbonate de sodium, du bicarbonate de sodium, du ses-quicarbonate de sodium;, du sulfate de sodium, du chlorure de sodium ou d'autres :matières de support avec lesquelles elles formert des compositions granulaires ou pulvérulentes, r -on-peut agglomé-25 rer l'amine 'avec "ces matières de support -.par- d.'autres techniques que la pulvérisation.: ta quantité d'aminé présente' dans la ^composition liquide peut "aïler par exemple d'environ 2.à, 25 %, ..de. préférence d'environ 5 à 20 fo. Ces compositions^ liquides ou solides peuvent être introduit es .dans le bain de- lavage en proportions 30 correspondant par exemple à une concentration-d'environ 30 à 400 parties d'aminé par million de parties .de l'eau de lavage. Le détergent organique utilisé au lavage peut consister en un .surfactif- des types anionique» non-ionique, amphotère ou - cationiqûe, - isolément 3ontenant un groupe' organiqué hydrophobe et un groupe anionique solubilisant. 'Comme exemples typiques de-groupes anioniq.ues solubilisants, ôri citera les groupes sulfonate -'sulfate, carhoxylate, 8AD original ' 69 19457 7 2010764 phosphate et phosphonate. Les savons sont des détergents anioni-ques utilisables dans l'invention, en particulier les sels solu-bles dans l'eau des acides gras supérieurs ou des acides résini-ques dérivant par exemple des graisses, huiles et cires animales 5 ou végétales ; on citera par exemple les savons de sodium du suif^ des graisses industrielles, de l'huile de coco, du tall oil et de leurs mélanges j on citera encore dans le même groupe des surfactifs anioniques des détergents synthétiques sulfatés et sulfonés en particulier ceux qui contiennent d'environ 8 à 26, de préféren-10 ce d'environ 12 à 22 atomes de carbone dans la molécule. Parmi les détergents anioniques synthétiques qui conviennent on peut citer les alkylarylsulfonates supérieurs monocycliques, en particulier les alkylbenzène. sulfonates supérieurs contenant de 10 à 1.6 atomes dans le groupe alkyle qui est à chaîne droite 15 ou ramifiée, entre autres les œls de sodium des alkylbenzène sulfonates ou alkyltoluène sulfonates, alkylxylène sulfonates et alkylphénol sulfonates supérieurs ; les alkylnaphtalène sulfonates, le diamylnaphtalêne sulfonate d'ammonium et le dinonylnaphta-lène sulfonate de sodium . Dans un type de composition apprécié 20 on utilise un alkylbenzène sulfonate linéaire contenant une forte proportion d'isomères dans lesquels le cycle benzénique est •fixé en position 3 ou dans une position supérieure du groupe alkyle (par exemple les positions 4,5^ 6 ou 7) et par conséquent une faible proportion (très inférieure à 50 %) d'isomères dans 25 lesquels le cydle benzénique est fixé dans les positions 2 ou 1 du groupe alkyle. Des produits particulièrement appréciés sont indiqués dans le brevet des Etats-Unis n° 3.320.174. Parmi les autres détergents anioniques, on citera les sulfonates d'oléfines, y compris les alkènes sulfonates à longue 30 chaîne, les hydroxyalkane sulfonates à longue^ chaîne et-leurs mélanges. Ces sulfonates d'oléfines détergents peuvent être préparés de manière connue en soi par réaction de S0^ sur des olé-fines à longue chaîne (contenant de préférence de 8 à 25, plus spécialement de 12 à 21 atomes de carbone) répondant à la formule 35 RCH = CHR^ dans laquelle R est un groupe alkyle et R^ un groupe alkyle ou un atome d'hydrogène ; la réaction donne un mélange de sultones et d'acides alkène suifoniques qu'on traite ensuite de manière à convertir les sultones en sulfonates. Parmi les autres détergents sulfatés ou sulfonés, on citera les sulfonates de 40 paraffines, par exemple les produits de réaction de bisulfites 69 19457 8 2010764 (comme '.le bisulfite de sodium) sur des alpha-oléfines, entre autres les sulfonates de paraffine primaires contenant environ 10 à 20, de préférence 15 à 20 atomes de carbone ; on citera les sulfates d'alcools supérieurs, les sels d'esters d'acides gras 5 alpha-sulfonés (contenant par exemple 10 à 20 atomes de carbone environ, comme l'alpha-suifo-myristate de méthyle ou les esters méthyliques d'acides gras de suif aIpha-sulfonés). Parmi les sulfates d'alcools supérieurs, on citera le lau-rylsulfate de sodium et le sel de sodium des sulfates d'alcools 10 de suif. On peut encore utilier de l'huile pour Rouge Turc ou d'autres huiles sulfatées, ou des sulfates de mono- ou de diglyoéri-des d'acides gras (par exemple le monosulfate du monoglycéride stéarique), des sulfates d'alkylpoly-(éthénoxy)-éthers, entre autres les sulfates de produits de condensation de l'oxyde d'é-15 thylène sur l'alcool laurylique (contenant habituellement 1 à 5 groupes éthenoxy par molécule) ; des sulfonates d'esther lauryl-glycérylique ou éthers alkylglyeéryliques ; des sulfates de poly-(éthénoxy)-éthers aromatiques, entre autres les sulfates des produits de condensation de l'oxyde d'éthylène sur le nonylphénol 20 (contenant habituellement de 1à 6 motifs oxyéthylène par molécule). Parmi les autres détergents anioniques qui conviennent, on citera également les acylsarcosinates (par exemple le lauroylsaro sinate de sodium), les esters acyliques (par exemple l'ester olé-25 ique) des iséthionates, et les acyl-N-méthyltaurides (par exemple le N-méthyl-lauroyl- ou-oléyl-tauride, à l'état de sel de potassium). Les détergents anioniques solubles dans l'eau les plus appréciés sont les sels d'ammonium substitué (par exemple de mo-30 no- de di- et de triéthanolamine), les sels de métaux alcâins (par exemple de sodium et de potassium,) les sels de métaux alca-lino-terreux (par exemple les sels de calcium et de magnésium), des alkylbenzènes sulfonates supérieurs, des sulfonates d'oléfines supérieures, des alkylsulfates supérieurs et des sulfates de 35 monoglycérides d'acides gras supérieurs. Le sel particulier est choisi en fonction de la composition qu'on désire préparer et des proportions à introduire dans cette composition. Les surfactifs non-ioniques sont les surfactifs ou détergents qui contiennent un groupe organique hydrophobe et un groupe hy 69 19457 9 2010764 drophile particulier ; ce groupe est le produit de réaction d'un groupe solubilisant tel qu'un groupe carboxylate, hydroxy-le, amido ou araino, avec l'oxyde d'éthylène ou. son produit de polyhydratation, le polyéthylène glycol. 5 Parmi les surfactifs non-ioniques susceptibles d'être'uti lisés dans l'invention, on peut citer les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène sur les alkylphénols, par exemple le produit de réaction de 6 à 30 moles d'oxyde d'éthylène sur l'isooc tylphénol ; les produits de condensation de 10 à 15 molès d'oxyde 10 d'éthylène sur les alkylthiophénols ; les produits de condensation de l'.oxyde d'éthylène sur des alcools gras supérieurs comme l'alcool ,tridédylique ; les adducts de l'oxyde d'éthylène sur des monoesters d'hexaalcools et leurs esters internes comme le mono -laurate de sorbitane, le monooléate de sorbitol et le monopalmi-15 tate de mannitanne ; et les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène sur le polypropylène glycol. On peut également utiliser des surfactifs cationiques. Il s'agit là de détergents ou surfactifs contenant un groupe organique hydrophobe et un groupe solubilisant cationique. Les groupes 20 aminés et les groupes ammonium quaternaires sont des groupes solubilisants cationiques types. Parmi les détergents synthétiques cationiques, on peut citer les diamines répondant par exemple à la formule RNHCgH^NH^ dans laquelle R est un groupe alkyle contenant d'environ 12 à 22""ato-25 • mes de carbone, en particulier la N-2-aminoéthyistéarylamine, la N-2-aminoéthylmyristylamine ; des aminés à chaînons amides, par exemple l^s produits répondant à la formule R^CONHC^H^HHg dans laquellt^efet un groupe alkyle contenant d'environ 9 à 2'0 atomes de carbone, entre autres le N-2-aminoéthylstéarylamidé et le N-30 aminoéthylmyristylamide ; des composés d'ammonium quaternaire dans lesquels l'un des groupe reliés à l'atome d'azote est couramment un groupe alkyle contenant d'environ 12 à 18 atomes de'carbone, les trois autres des groupes alkyïes contenant de 1 à 3 atomes de carbone et qui peuvent d'ailleurs porter des substituants i-35 nertes tels que des groupes phényles ; la molécule contient également un anion tel qu'un anion halogénurè, acétate, méthylsul-fate, etc... Comme exemples types de détergents d'ammonium quaternaire, on citera le chlorure d'éthyldiméthylstéaryiammonium, le chlorure de benzyldiméthylstéarylâmmonium, le chlorure de ben-40 zyldiéthylstéarylammonium, le bromure de triméthylcétylammonium, BAD ORIGINAL 69 19457 10 2010764 le chlorure de d iméthy 1éthyld11aury1ammoni um, le chlorure de di-méthylpropylmyristylammonium, ainsi que les méthylsulfates et . acétates correspondants. , . ■ Les détergents amphotères contiennent à la fois un groupe 5 anionique et un groupe cationique accompagnant un groupe organique hydrophobe consistant de préférence en un radical aliphati-que .supérieur contenant par exemple .10 à 20 atomes de carbone. Parmi ces dé.tergents amphotères, on citera les acides aminocar-boxyliques portant un groupe, alkyle à longue chaîne sur l'atome 10 d'azote (et répondant par exemple à la formule R, 30 R:- L2 ! N - R' - C00M ) les acides aminocarboxyliques portant un groupe alkyle à longue chaîne sur l'atome d'azote (et répondant.par exemple à la formu-^ le RN-^'COOM^) et les betaïnes portant un groupe alkyle à longue chaîne sur l'atome d'azote (et répondant par exemple à la formule 20 R—.N-R' -C00~); V dans les formules ci-dessus, R est un groupe alkyle à longue chaîne 'conte nant par exemple'de 10 à 20 atomes de carbone environ, R' est un radical bivalent reliant le-groupe amino et le groupe 25 carboxyle d'un amino acide (par exemple un radical alkylène contenant de là 4 atomes de carbone), M représente un atome d'hy- \ p drogèné ou" d'un métal salifiant^ R est un atome d'hydrogène ou un autre substituant" monovalent (par exemple-un reste méthyle ou un autre reste alkyle inférieur) ; R -et R sont .des■substituants monovalents reliés à l'atome d'azote par"des liaisons carbone-azote (par exemple des substituants 'méthyle" ou d'autres .groupes alkyle inférieurs). -Parmi les détergents amphotères, on citera les aéides N-alkyl-bêta-aminopropioniques, "les acides N-alkylr-bêta-imiModipropioniques et les N-alkyl-N,N-diméthylglyciries ; le groupe alkyle peut "dériver par exemple des alcools gras de coco,, de ~ : 1- alcool -l'aurique, de l'acool myris1>iqu"e (ou d'un mélangevlauri-■que-myristique), des alcools gras de suif ' hydrogéné, des'alcools cétylique, stéarylique, et*"?des mélanges de ces alcools." Les acides aminopropioni^ques ët lmiriodipropiorïîques substitués sé ' 8AD ORIGINAL 69 19457 ii 2010764 trouvent souvent dans le commerce à l'état de sel de sodium ou d'autres sels qu'on peut utiliser aussi biencfens la pratique de l'invention. Comme autres détergents, on citera les imidazolines grasses, par exemple celles préparées par réaction d'un acide gras 5 à longue chaîne (contenant par exemple de 10 à 20 atomes de carbone) avec la diéthylène triamine et les acides monohalogénocarbo-xyliques contenant de 2 à 6 atomes de carbone ; on citera entre autres la l-alkyl-5-hydroxyéthyl-5-carboxyléthyl-iniidazoline dans laquelle le reste alkyle dérive des acides gras de coco ; on ci-10 tera encore des bétaïnes contenant un groupe sulfonique à la place du groupe carboxyle ; les bétaïnes dans lesquelles le substituant à longue chaîne est relié directement au groupe carboxyle sans atome d'azote intermédiaire, par exemple, les sels internes des acides gras portant un substituant triméthylamino en position 15 2, en particulier l'acide 2-triméthylaminolaurique, et les composés correspondant âux composés énumérés ci-dessus mais dans lesquels l'atome d'azote est remplacé par un atome de phosphore. Parmi les sels auxiliaires de détergence solubles dans l'eau qu'on peut utiliser dans l'invention, en particulier lors-20 qu'il s'agit de grosses lessives, on citera des phosphates et en particulier des phosphates condensés (par exemple des pyrophosphates ou des tripolyphosphates), des silicates, des bofrates et des carbonates (y compris des bicarbonates), ainsi que des sels auxiliaires organiques comme les sels de l'acide nitrilotriacé-25 tique ou de l'acide éthylène diamine tétracétique. On préfère les sels de sodium ou de potassium. On citera en particulier le tripolyphosphate de sodium, le pyrophosphate de potassium, l'he-xamétaphosphate de sodium, le carbonate de sodium, le bicarbonate de sodium, le sesquicarbonate de sodium, le tétraborate de sodium 30 le silicate de sodium, les sels (par exemple le sel de sodium) de l'acide méthylène diphosphonique, le nitrilotriacétate trisodique et leurs mélanges, y compris les mélanges de tripolyphosphates pentasodique et de nitrilotriacétate trisodique dans des proportions relatives de 1 ; 10 à 10 il, par exemple de 1 : 1. Les pro-55 portions des sels auxiliaires par rapport au détergent organique, peuvent représenter par exemple 50 parties ou plus (par exemple 50 à 1.000 parties) pour 100 parties des détergents organiques. Les aminés de l'invention permettent d'obtenir au bain de lavage un haut degré d'adoucissage non accompagné des effets de 40 jaunissement constatés avec les adoucissants cationiques de la 69 19457 12 2010764 technique antérieure. Les produits de l'invention présentent leur intérêt le plus manifeste dans le lavage des tissus de coton mais on peut également les utiliser pour le lavage des tissus constitués 5 d'autres fibres cellulosiques, par exemple les fibres de rayonne de viscose, ou les tissus constitués d'autres fibres textiles, par exemple les tissus de polyamides synthétiques, de soie naturelle, de laine, de téréphtalate de polyéthylène, d'acétate de cellulose de polymères ou eopolymères d'acrylonitrile ou de mélanges de 2 ou plusieurs de ces fibres (par exemple les mélanges coton-polyes-ter ). Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois la limiter. Dans ces exemples, les indications de parties et de fo s'entendent en poids, sauf indication contraire. 15 EXEMPLE 1 : On prépare un produit adoucissant utilisable au bain de lavage par le mode opératoire suivant t on forme d'abord un mélange avec 46,3 parties d'eau, 12,6 parties d'un mélange de N-2-hydro-xyalkyldiéthanolamines supérieures dans lesquelles les radicaux 20 alkyles supérieurs contiennent de 15 à l8 atomes de carbone, 37 parties d'une solution aqueuse à 43 % de cumène sulfonate de sodium et 1,5 partie d'une solution aqueuse à 1 % d'un colorant bleu ("bleu Acide 80" , Bleu Brillant Polaire"). On chauffe ce mélange à température modérée (par exemple 60°C) jusqu'à disso-^5 lution complète de l'amine. On ajoute ensuite 2,5 partie d'une dispersion aqueuse à 8 $ de polystyrène (qui opacifie le mélange) et on laisse refroidir à 35-40°C. A ce moment, on ajoute une petite proportion (par exemple o,l partie) d'un parfum. Le mélange final est un liquide homogène mais opaque à température ambiante, 3° présentant une viscosité d'environ 10 à 20 centipcises, une densité de 1,05 et un pH de 10,7- A l'utilisation on introduit 60 g de cette composition et 110 g d'un mélange détergent contenant des sels auxiliaires dans la bain de lavage chaud (50°C) d'une machine à laver automatique 35 contenant des tissus de coton blanc. Le mélange détergent contient 3,3 % de dodécylbenzène sulfonate de sodium linéaire, '3,& % de sel de sodium de sulfates d'alcools gras de suif, 1,7 % d'un savon de sodium d'acides gras (acides gras de suif et de coco mélangés), 2,1 % d'un détergent non-ionique (par exemple un éther ^0 hydrophile d'un polyalkylène glycol, qui peut présenter un poids BAD ORIGINAL 19457 13 2010764 moléculaire modérément élevé, par exemple d1 environ 3.£>00)/ 56>5 % de tripolyphosphate pentasodique, 4,7 % de pyrophosphate tétra-sodique, 0,5 % de phosphate trisodique, 4,4 % d'un silicate de sodium au rapport SiO^/Na^O = 2,35*1*6 % de carbonate de sodium, environ 0,5 % de carboxyméthylcellulose sodique, environ 0,5 % d'azureur optiques, 6 % d'eau (y compris l'ëau hydratation) solde ^a2S04. L'eau de lavage est l'eau de distribution de la ville de New Brunswick, New Jersey (dont la dureté est de 10 ° français), en quantité de 651). Les tissus lavés présentent un toucher très doux et agréable. Leur blancheur est identique à celle de tissus similaires lavés dans des conditions identiques mais en l'absence de la composition adoucissante, mais par contre leur toucher est beaucoup plus doux. EXEMPLE 2 ; On utilise dans cet exemple une composition granulaire détergente-adoucissante contenant 12 % de tridécylbenzëne sulfonate de sodium linéaire, 2 % de savon, 6 % de la 2-hydroxyalkyldiétha-nolamine supérieure de l'exemple 1, 34 $ de tripolyphosphate pentasodique, 6 % de silicate de sodium au rapport SiO^Na^O = 2,35 5,05 % de carboxyméthylcellulose, 0,2 % d'alcool polyvinylique, 0,5 fo d'azureurs optiques, 0,15 % de Bleu Outremer, et 8,5 % d'humidité (y compris l'eau d'hydratation), solde : sulfate de sodium On. utilise 80 g de cette composition atomisée dans le lavage de tissus de coton en machine automatique, dans les mêmes conditions que dans l'exemple 1. On obtient d'aussi bons résultats, avec des formations de mousse moins importantes dans la machine. Lorsqu'on lave des serviettes et des torchons par utilisa tion de 150 parties par million de la composition atomisée au bain de lavage à 50°C, on constate que le linge lavé est nettement plus doux que du linge identique lavé avec 95 PPm d'un détergent du commerce accompagné de 60ppm d'un adoucissant du, type ammonium quaternaire existant également dans le commerce. Le pouvoir absorbant des serviettes et torchons lavés est excellent. EXEMPLE 3 s On répète l'opération de l'exemple 1 (mais dans les compositions d'adoucissements à introduire au bain de lavage, on supprime le colorant bleu, la dispersion de polystyrène et le parfum et on utilise des quantités inférieures de la substance hydrotrope qui, dans certains cas, est même supprimée) ; on utilise 69 19457 2010764 dans chaque cas 60 g dîune composition d'adoucissant à introduire au bain de lavage, préparée comme suit ; a) dans un cas, la composition contient 12,6 % de l'amine adoucissante, 11 % de cumène sulfonate de sodium ; solde à 100 % : 5 eau. Le produit est un liquide homogène et limpide à faible viscosité à température ambiante. "s) Dans un autre cas, on mélange 45 g de la composition préparée en a) ci-dessus avec 15 g d'une composition contenant 12,6 % d'un • oxyde d'alkylamine à longue chaîne contenant au moins 18 atomes 10 de carbone dans le reste alkyle à longue chaîne, et plus précisément l'oxyde de stéaryldiméthylamine, 16 % de cumène sulfonate de sodium, 1,5 % de polystyrène émulsifié (agent émulsifiant) solde ; eau (contenant de petites proportions de parfum et de colorant). 15 cj. Dans ce 3è cas, on mélange les 60 g dé la composition préparée en a) ci-dessus avec 2g d'un détergent non-ionique, un alkanol à longue chaîne polyéthoxylé, en fait le produit de condensation de 10 % d'oxyde d'éthylène sur 90 % d'un alkanol contenant de 16 à 20 atomes de carbone. 20 âl °n utilise 60 g d'une dispersion dans l'eau chaude de 7>6 g de l'amine adoucissante et/2 g d'un oléfine sulfonate de sodium préparé de manière connue en soi par sulfonation (à l'aide d'un mélange SO^-gaz diluant) d'une alpha-mono-oléfine contenant de 15 à 18 atomes de carbone^ suivi d'une alcalinisation (par exemple 25 par une lessive aqueuse de soude caustique) du produit sulfoné et d'une hydrolyse par chauffage (on obtient un mélange contenant un alkénylsulfonate de sodium et un hydroxyalkane sulfonate de sodium). • e) On utilise éO g d'une dispersion dans l'eau chaude de 7*6 g 30 de l'amine adoucissante accompagnée d'une quantité suffisante de cumène sulfonate pour donner un liquide limpide et homogène. Dans tous les cas, on obtient de très bons résultats, spécialement avec les compositions a), b) et e). EXEMPLE 4 35 On répète les opérations de l'exemple\l) avec les composi tions d'adoucissants à utiliser au bain de lavage énuméréesci-après ; a) Un mélange de 7>6 g de l'amine adoucissante, 5 g de nitrilotriacétate trisodique monohydraté et 50 g d'eau,, qu'on chauffe 40 à 50°C environ avant introduction dans le bain de lavage. 69 19457 15 2010764 b) Un mélange de 7*6 g de lfaminé adoucissante, 5 g d'acide lactique et 50 g d'eau qu'on chauffe à 60°C environ ; au refroidissement, le produit est un liquide homogène et limpide à faible viscosité. 5c) Un mélange de 7*6 g de l'amine adoucissante, 15 g de phosphate monosodique monohydraté et 50 g d'eau ; le mélange est chauffé à 60°C environ ; au refroidissement, il forme un liquide homogène et limpide à faible viscosité. d) Un mélange de 7*6 g de l'amine adoucissante, d'un adoucis-10 sant pour textile du commerce en quantité correspondant à 2 g de méthylsulfate de 2-heptadécyl-l-méthyl /][2-stéaramido)-éthyl_7 imidazolinium, et 50 g d'eau j le mélange est chauffé à 60°C environ avant introduction dans le bain de lavage. e) Un mélange de 7*6sde l'amine adoucissante, 2 g d'acide ni-15 trilotriacétique et 50 g d'eau ; le mélange est chauffé à 60°C environ ; au refroidissement, il se forme un liquide homogène et limpide à faible viscosité. f) Un mélange de 9 g de l'amine adoucissante, 1,5 g d'acide acétique glacial et 49*5 g d'eau. Lorsqu'on chauffe l'amine et 30 l'eau, il se forme un gel opaque et visqueux qui se transforme en un liquide limpide et fluide (à pH 5*2) lorsqu'on ajoute l'acide acétique. g) Un mélange de 9 g de l'amine adoucissante, 3 g d'acide acétique glacial et 48 g d'eau. Lorsqu'on chauffe ces 3 constituants 25 (à 50°C environ) il se forme un liquide limpide et à faible viscosité, de pH 4,3 qui conserve sa limpidité lors d'un magasinage prolongé à température ambiante. h) Comme sous g), mais en remplaçant l'acide acétique par 0,3 g d'acide phosphorique. 30 i) Comme sous g) mais en remplaçant l'acide acétique par 3 g d'acide chlorhydrique concentré aqueux à 37*2 % j) Un mélange de 9 g de l'amine adoucissante, lj.5 g d'acide chlorhydrique aqueux concentré à 37*2 % et 49,5 g d'eau. Après chauffage et refroidissement à température ambiante, le mélange 35 est gélatineux et visqueux, pH 6,6. On peut en diminuer la viscosité par addition entre autres de (ï) un alcool soluble à l'eau par exemple 1'isopropanol, à raison de 10 % du poids du produit gélatineux, (II) une.substance hydrotrope comme -le xylène sulfo- 69 19457 16. 2010764 nate de sodium, en quantité de 10$ du poids du mélange visqueux ou (III) un sel soluble à l'eau comme l'acétate de sodium, en quantité de 1$ ou même 1%Q ou moins du poids du mélange visqueux. Toutes ces compositions donnent dans 1'opération de lavage 5 de très bons résultats, en particulier en matière de pouvoir détergent et de douceur des tissus. EXEMPLE 5 : On prépare des compositions détergent-adoucissant selon les modes opératoires suivants : 10 (a) 17 parties d'une bouillie aqueuse à 57$ de dodécylbenzène sulfonate de sodium linéaire ; 4,5 parties de l'amine adoucissante de l'exemple 1 ; 20 parties d'une solution aqueuse à 40$ de xylène sulfonate de sodium : 25 parties d'une solution aqueuse à 60 $ de pyrophosphate tétrapotassique ; et 33*5 parties d'eau. On mélange 15 les constituants et on chauffe sous agitation à 60°C environ. Le produit obtenu est un liquide homogène et limpide aussi bien à chaud qu'à température ambiante ; son pH est de 10,8 et sa densité est de 1,19. (b) on répète l'opération du paragraphe (a) ci-dessus mais on rem-20 place la bouillie d'alkylbenzène sulfonate par 23 parties d'une bouillie aqueuse à 44$ de l'oléfine sulfonate de sodium de l'exemple 3 (d) (dans les deux cas, on a donc une composition à 10 $ de détergent). On obtient un liquide limpide analogue à celui du paragraphe (a). 25 (e) On disperse 12g d'alkylbenzène sulfonate de sodium ^n bouillie à 58 $ comme dans l'exemple 5 (a) ci-dessus), dans de l'eau chaude avec 8g de l'amine adoucissante de l'exemple 1 ; on introduit ce mélange dans le bain de lavage avec 40g de tripolyphosphate pentasodique anhydre. 30 (d) on disperse 10 g d'alkylbenzène sulfonate de sodium (à l'état de bouillie à 47 $ comme dans l'exemple 5 (a) ci-dessus) dans de l'eau chaude avec 5 g de l'amine adoucissante dei'exèmple 2 et 5 g du sel.de sodium d'un sulfate d'alkanol à longuë chaîne, en fait un mélange d'alcools primaires contenant 16, l8-et 20 atoïhes 35 de carbone. (e) On forme une bouillie par dissolution de 5 g dè 1'aminé adoucissante de l'exemple 2 dans 15 mi d'isoprôpanol, addition dé', 300 ml d'eau environ puis de 95 g d'une composition détergente sèche contenant 10 $ de tridécylbenzène sulfonate de sodium 11-*0 néaire, 2 $ d'un détergent non ionique préparé par réactidïi-de1 BAD ORIGINAL 69 19457 17- 2010764 11 moles d'oxyde d'éthylène en moyenne sur une mole d'un alkanol à longue chaîne contenant de 14 à 15 atomes de carboné, 2 % de savon, 35 % de tripolyphosphate pentasodique anhydre, environ 8à 9 % d'eau et les proportions habituelles (comme dans les produits 5 analogues des exemples 1 et 2)" de silicate dé sodium, de carboxy-méthylcellulose sodique et d'àzureurs ; solde : sulfate de sodium. (f) On disperse 10 g d'alkylbenzène sulfonate de sodium ( en bouillie à 58 % comme dans l'exemple 5 (a) ci-dessus) dans de lfeau chaude avec 5 g de N-2-hydroxydodécylmorph.oline, et on introduit 10 dans le bain de lavage avec 40 g de tripolyphosphate pentasodique anhydre. (g)* (h), (i) Les formules sont identiques à la formule 5 (f) ci-dessus mais les aminés adoucissantes sont respectivement la N-2-hydroxytétradécylmorpholine, la N-2-hydroxyhexadécylmorpholine 15 et la N-2-hydroxyheptadécylmorpholine, remplaçant la N-2-hydroxy-dodécylmorpholine. (tj ) Formulation identique à la formulation 5 (a) ci-dessus mais dans laquelle on remplace la 2-hydroxy-alkyldiéthanolamine en - C^g par de la N-2-hydroxyhexadécylmorpholine. 20 (k) La composition contient 3 g de dodécylbenzène sulfonate de sodium linéaire (en bouillie aqueuse à 58 % comme dans l'exemple 5 (a) ci-dessus) dispersée dans l'eau chaude au voisinage du bouillon avec 1 g de N,N-di-(2-hydroxydodécyl)-pipérazine : .ce mélange est ajouté au bain de lavage, conjointement à 6,6 g de tripolyphos-25 phate pentasodique anhydre. L'utilisation de cette pipérazlne ne provoque que des traces de mousse et confère au tissu une remarquable douceur. (l) La formulation est analogue à celle de l'exemple 5 (d) ci-dessus mais on remplacé les 8 g de N-2-hydroxyalkyldiéthanolamine 30 par. un poids égal de N-2-hydroxyhexadécyl-N-méthyléthanolamine.: (m) La formulation contient 10 g 'de dodécylb.enzène sulfonate de sodium linéaire (en bouillie aqueuse à 47 % comme dans l'exemple 5 (a) di-dessus) dispersé dans l'eau à 60°C environ avec 5 g de N-2-hydroxyhexadécyldiéthanolamine ; le mélange est introduit dans 35 le bain de lavage conjointement à 40 g de tripolyphosphate pentasodique anhydre. (n) La formulation est analogue à celle de l'exemple 5 (m) ci-dessus mais elle contient en outre 10 g du sel de sodium du sulfate d'un alkanol supérieur, en fait un mélange d'alkanols pri-40 maires à 16,18 et 20 atomes de carbone (51 $ de C,r, 34 % de C 69 19457 18- 2010764,. 12 % de G , 1 $ de Cl2| et 1 % de C22). (o) Formulation analogue à la formulation 5 (m) ci-dessus/mais dans laquelle on a remplacé la 2-hydroxyhexàdécyldiéthanolamine par 5 g de 2-hydroxyhexadécyldiisopropanolamine. 5 (p) La formulation contient 10 parties de dodécylbenzène sulfonate de sodium linéaire (en bouillie aqueuse à 47 f0), 5 parties' de 2-hydroxydodéeyldiéthanolamine (en dispersion dans l'eau à 50°C) et 40 parties de tripolyphosphate pentasodique anhydre; (q) La formulation contient 5 parties de l'amine de 1.'exemple 1 10 et QO parties d'une composition atomisée contenant,12 % de tri- fle sulfates d^alkanols primaires contenant de 16 a 20 atomes den décylbenzène sulfonate de sodium linéaire, 11% du sel de sodium'/ 35 $ de tripolyphosphate pentasodique anhydre, et des proportions de silicate de sodium, de carboxyméthylcellulose sodique, d'azu- reurs, d'humidité et de sulfate de sodium analogues à celles de 15 la composition atomisée de l'exemple 2. On forme une bouillie avec l'amine et la composition atomisée dans 300.parties d'eau à 60°C. EXEMPLE 6 : On utilise les mélanges ci-après (aux quantités indiquées) de la même manière que la composition d'adoucissant à utiliser 20 au bain de lavage de l'exemple 1, avec 110 g de la même composition de détergents que dans cet exemple. (a) La formulation contient 50 g de la composition décrite dans l'exemple 3 (b) ci-dessus (contenant 12,6 % d'oxyde de stéaryl-diméthylamine), 2 g de 2-hydroxydodécyldiéthanolamine et 25 g 25 d'eau. (b) La composition est-un liquide limpide et homogène contenant 7,6 g de 2-hydroxyhexadécyldiéthanolamine, 50-g d'eau et 10 g d'une solution aqueuse à 43 % de cumène sulfonate de sodium. (o) Le produit contient 30 g de la composition de" l'exemple 3. (b) 30 ci-dessus (à 12,"6 % d'oxyde de stéaryldiméthylamine), 5 g de 2-hy-droxyhexadécyldiéthanolamine et 25 g d'eau-. (d) La composition est une dispersion aqueuse chaude contenant 12 g de 2-hydroxyhexadécyldiéthanolamine dans -100 g., d'eau environ. (e) La formule est analogue à celle de l'exemple 6(b) ci-dessus 35 mais l'amine est la 2-hydroxy-octadécyldiéthanolamine et on a ajouté le cumène sulfonate de sodium en quantité juste suffisante pour former une dispersion limpide. (f) Formule analogue à celle de l'exemple. 6 (e) ci-dessus dans laquelle l'amine' est la 2-hydroxyhexadécyldiisopropanolamine. 40 (g) Le produit contient 30 g de la composition d'adoucissant à 69 19457 19. 2010764 utiliser au bain de lavage de l'exemple 1 et 3*8 g de l'amine de l'exemple 6 (f) ci-dessus. (h) La composition est analogue à celle de l'exemple 6 (e) ci-dessus mais l'amine est la N-2-hydroxyhexadécyldiglycolamine de 5 formule : f CH5 (CH2)13-C -CH2-NH-CH2CH2-0-CH2CH2-0H. (i) Le produit contient J,6 g de l'amine de l'exemple 6 (f) ci-dessus, 3 g d'acide lactique et 50 g d'eau. 10 (j) La composition est analogue à celle de l'exemple 6 (i) ci-dessus mais on a remplacé les 3 g d'acide lactique par 7 g de phosphate monosodique monohydraté. (k), (l) et (m) Les produits contiennent respectivement 7*6 g de 2-hydroxydodécylmonoéthanolamine, 7,6 g d'une 2-hydroxyalkyl- ÎR % J monoethanolamine dans laquelle le groupe alkyle contient de 15 a 18 atomes de carbone, et 7*6 g de 2-hydroxyhexadécylmonoéthanola- mine dans 100 g environ d'eau chaude (à 60°C environ). (n), (o), (p) et (q) Les compositions sont analogues à celles de l'exemple 1 mais on remplace l'amine adoucissante de cet exemple 20 respectivement par la N-2-hydroxytétradécylmorpholine, la N-2-hydro-xyhexadécylmorpholine, la N-2-hydroxyheptadécylmorpholine et une N-2-hydroxyalkylmorpholine dans laquelle le reste alkyle contient de 15 à 18 atomes de carbone. (r) La composition est analogue à celle de l'exemple 1, mais on pc porte la proportion d'aminé adoucissante à 16 % et on ramène la proportion d'eau ajoutée à 42,9 %. (s), (t) et (u) Il s'agit de compositions liquides limpides et homogène préparées par mélange à température ambiante de 25 g d'eau, 25 g d'une solution aqueuse à 43 % de cumène suifonate de 30 sodium et de 7,6 g, respectivement, de 2-hydroxydodécylméthylétha-nolamine, de 2-hydroxyhexadécylméthyléthanolamine, et de 2-hydro-xyoctadécylméthyléthanolamine . Parmi ces trois produits, la 2-hy-- droxyhexadécylméthyléthanolamine donne d'excellents résultats, (v) Composition analogue à celle des paragraphes (^, (t), (u) ^ ci-dessus mais l'amine adoucissante est la N-2-hydroxyhexadécyl-N-2-hydroxyéthyl-N-2,3-dihydroxypropylamine. (w) et (x) Ces compositions sont des dispersions aqueuses con-teriant 15 % de l'amine adoucissante de l'exemple 1, 1,5 % d'acide chfcporhydrique aqueux à 37*2 % et 1 % d'un détergent consistant 69 19457 20 2010764 dans un cas en un tridécylberizène sulfonate de sodium linéaire du type décrit dans le brevet des Etats-Unis N° 3.320.174 et dans l'autre cas en un oléfine sulfonate de sodium préparé par exemple par sulfonation de l'bexadécène-1 à l'aide de SO^ dilué par de l'air 5 dans un rapport molaire de 1 : 1 environ, en faisant suivre d'un traitement du produit obtenu par 9 % environ de son poids d'acide sulfurique concentré (par exemple à 97 $), de 1'alcalinisation du produit par addition de NaOH (en solution aqueuse) en proportion d'environ 1,1 à 1,2 mole de NaOH par mole de SO^ utilisée pour 10 la sulfonation, et d'un traitement 'a. la chaleur du mélange alcalin à une température de 175°C environ. EXEMPLE 7 : On utilise les mélanges ci-après, en quantités de 60 g, comme adoucissants au bain de lavage, avec 110 g d'un mélange déter-15 gent du commerce contenant dessels auxiliaires de détergence et destiné aux grosses lessives (par exemple celui de l'exemple 1 ou celui de l'exemple 5 (e) pour le lavage de tissus comme décrit dans l'exemple 1. (a) Un mélange de 15 % de l'amine de l'exemple 1, 3 % d'acide 20 acétique glacial, 3 % d'iéopropanol ; solde : eau avec des proportions mineures de colorant et de parfum. (b) Un mélange de 15 % de l'amine de l'exemple 1, 3 $ d'acide acétique glacial, 0,8 fo d'un détergent anionique (sel de sodium d'un sulfate d'alkanol primaire à longue chaîne contenant de 16 25 à 20 atomes de carbone • solde : eau avec des proportions mineures de colorant et de parfum. ^(c) Un mélange de 15 % de l'amine de l'exemple 1, 5 % d'acide glycolique, solde : eau accompagnée de proportions mineures d'un agent opacifiant, d'un colorant et d'un, parfum ; le mélange est 30 à pH 4,4. EXEMPLE 8 : La N-2-hydroxyalkyldiéthanolamine supérieure utilisée dans l'exemple 1 peut être préparée par époxydation (par exemple à l'aide de peroxyde d'hydrogène selon un procédé connu) d'un mé-35 lange d'alpha-oléfines contenant de 15 à 18 atomes de carbone, en faisant suivre de la réaction du mélange des 1,.2-époxydes avec des proportions stoechiométriques de diéthanolmine, Le mélange, d'oléfines utilisé comme produit de départ et le mélange de.1,2-époxydes obtenu dans la première phase de l'opération présente la répar-40 tition approximativé suivante de composants : 1,5 % à 14 atomes 69 19457 21. 2010764 de carbone, 28 % à 15 atomes de carbone, 28 $ à 16 atomes de carbone, 22,9 % à 17 atomes de carbone et 19,6 % à 18 atomes.de carboné. - On donne plus en détail ci-après un mode opératoire type de 5 préparation de ce produit ; on chauffe 52,5 g de diéthanolaminé et on ajoute sous agitation vigoureuse, en poursuivant le chauffage, 15 g environ des 1,2-époxydes. Lorsque la température atteint 110°C environ, le mélange devient homogène, ce qui indique que la réaction va commencer. On retire la source de chaleur et 10 on ajoute l'époxyde rapidement, sous agitation, en réglant la vitesse d'addition de manière à maintenir la température du mélange entre 110 et 125°C. Lorsqu'on/ajouté au total 125 S d'épo-xydes (y compris les 15 g introduits à l'origine), on poursuit l'agitation à 110°C pendant 10 mn on obtient un liquide limpide 15 jaunâtre qui se solidifie en une matière cireuse blanche au refroidissement à 45°C. L'analyse de ce produit indique qu'il contient environ 5 % d'impuretés hydrocarbonées, à longue chaîne, ce qui correspond à la proportion de produits non époxydés accompagnant les 1,2-époxydes utilisés comme produit de départ. 20 EXEMPLE 9 : Les autres N-2-hydroxyalkylamines supérieures mentionnées dans les exemples qui précèdent sont préparées par un mode opératoire essentiellement identique à celui de l'exemple 8 ci-dessus, mais naturellement avec l'époxyde et l'amine appropriés'; C'est 25 ainsi par exemple, que pour préparer le composé de l'exemple 5 (f), on utilise comme réactifs de départ le 1,2-époxydodécane et la morpholine. Ces réactifs sont de préférence utilisés en proportions équimoléculaires, à une température de réaction de l'ordre de 90 à 150°C en milieu pratiquement anhydre. Il est inutile d'introduire 30 un catalyseur. EXEMPLE 10 : On répète l'opération de l'exemple 1, mais on remplace la composition d'adoucissant à utiliser au bain de lavage décrite dans le 1° paragraphe de cet exemple par l'une des compositions 35 ci-après : . (a) 14 % de N-2-hydroxyalkyldiéthanolamines supérieures mélangées contenant de 15 à 18 atomes de carbone dans les radicaux alkyles supérieurs, 0,6 % d'un alkylsulfate de sodium supérieur contenant de 16 à 20 atomes de carbone dans ses radicaux alkyles (com-40 me dans l'exemple 5 (n), 3 $ de dodécylbenzène sulfonate de so- BAD ORIGINAL 69 194S7 22. 2010764 diura linéaire, 2 % de la solution aqueuse de colorant bleu décrite dans l'exemple 1, solde : eau"accompagnée d'une petite proportion de parfum. Cette composition d'adoucissant à utiliser au bain de lavage est une dispersion homogène, liquide et fluide présentant 5 un pH de 10,8 qui reste fluide sans séparation de phase .ni .précipitation lorsqu'on la maintient à -1°C et qui,indroduite dans un : bain de lavage alcalin contenant des compositions détergentes pour grosses lessives, confère au tissu un effet d'adoucissage très uniforme. Le liquide présente un aspect opaque et il n'est 10 donc pas nécessaire d'ajouter des opacifiants. (b) Le mélange est analogue à celui de l'exemple 10 (a), ci-dessus mais il contient 1,1 % de 1'alkylsulfate de sodium et 1,8 % de tridécylbenzène sulfonate de sodium linéaire. Ce mélange présente l'aspect d'un liquide très visqueux mais qui coule encore. 15 (c) Le mélange contient 15 % du même mélange d'amines que dans l'exemple 10 (a), 2,2 % de 1'alkylsulfate de sodium de cet exemple ; solde : eau. Ce mélange est un produit opaque et très visqueux analogue à un gel. Les 2-hydroxyalkylamines supérieures décrites dans les exem-20 pies qui précèdent sont insolubles dans l'eau aussi bien à chaud (par exemple à 70°C) qu'à température ambiante, même à faible concentration (par exemple à 0,5 % ou 1%). Ce sont des produits solides, ou, dans certains cas, des liquides huileux à température ambiante. SA#^£RIG!NAL 69 19457 23 2010764 REVENDICATIONS 1. A titre de produit industriel nouveau, une composition pour le lavage et 1'adoucissage des tissus, composition constituée d'un détergent et d'une N-2 hydroxyalkylamine supérieure de formule : OH ^ R-, I / 1 R CH CH2 N^ r2 dans laquelle R est un radical hydrocarboné aliphatique monova-10 lent contenant de 8 à 22 atomes de carbone, et ^R1 N ""R2 est le résidu d'une aminé de formule : 15 /H1 HN ^r2 2. Une composition de lavage et d'adoucissage selon la revendication 1, dans laquelle les proportions relatives du détergent 20 et de la 2-hydroxyalkylamine supérieure sont comprisesêntre 10 : 1 et 1 : 1 environ. 3. Une composition selon la revendication 1, contenant un sel auxiliaire de détergence. 4. Une composition selon la revendication 3, contenant un 25 détergent anionique. 5. Une composition selon la revendication 3* contenant un détergent non ionique. 6. Une composition selon la revendication 1, dans laquelle le radical R contient de 10 à 20 atomes de carbone. 30 7. Une composition selon la revendication 1, dans laquelle le radical R^ porte un groupe hydroxyle alcoolique. 8. Une composition selon la revendication 1, dans laquelle R^ et R^ forment, avec l'atome d'azote voisin un hétérocycle. 9. Une composition selon la revendication 1, dans laquelle 35 R^ et R2 représentent chacun un groupe hydroxyéthyle ou hydroxy- propyle. 10. Une composition selon la revendication 1, dans laquelle le symbole R^ représente un groupe nydroxyalkyle et Rg représente un groupe alkyle, chacun de ces groupes contenant jusqu'à 4 atomes 19457 24 2010764 de carbone. 11. Une composition selon la revendication l, dans laquelle l'amine de formule : ^R1 HN 2 est la diéthanolamine, la méthyl éthanolamine ou la diisopropano-lamine. 12. Un procédé pour laver des tissus dans de l'eau, qui consiste à ajouter à l'eau de lavage une N-hydroxyalkylamine supérieure de formule : on ^ R CH CH^. N r2 dans laquelle R est un radical hydrocarboné aliphatique monovalent contenant de 8 à 24 atomes de carbone et : ^R1 "H est le résidu d'une aminé de formule : ^R1 HN ^^2 en proportions suffisantes pour conférer au tissu un toucher doux. 13. Un procédé selon la revendication 12, dans lequel on utilise la 2-hydroxyalkylamine supérieure en proportions d'environ 30. à 400 parties par million par rapport à l'eau de lavage. 14. Un procédé selon la revendication 12, dans lequel on introduit la 2-hydroxyalkylamine supérieure dans l'eau de lavage contenant un détergent organique et un sel auxiliaire de détergence. 15. Un procédé selon la revendication 12, dans lequel on introduit la 2-hydroxyalkylamine supérieure dans l'eau utilisée pour, le lavage des tissus. 16. Un procédé selon la revendication 12, dans .lequel on •introduit la 2-hydroxyalkylamine supérieure dans l'eau de lavage à l'état de dispersion aqueuse contenant d'environ 2 à 25 $ de ladite aminé. 17. Un procédé selon la revendication 12," dans lequel on introduit la 2-hydroxyalkylamine supérieure dans l'eau de lavage à BAD ORIGin '/"U* 69 19457 25 2010764 l'état de composition granulaire contenant également un sel auxiliaire de détergence. 18. A titre de produit industriel nouveau, une composition d'adoucissant pour textiles destinée à être introduite dans l'eau 5 utilisée pour le lavage des tissus, composition qui consiste en une N-2-hydroxyalkylamine supérieure de formule : f XR1 R CH CE^ R2 10 dans laquelle R est un radical hydrocarboné aliphatique monovalent contenant de 8 à 24 atomes de carbone, et /Ri 15 R2 est le résidu d'une aminé de formule : ^/Rl HN R2 20 en dispersion aqueuse. 19. Une composition selon la revendication 18* dans laquelle la 2-hydroxyalkylamine supérieure est présente à une concentration d'environ 2 à 25 20. Une composition selon la revendication 19, contenant un 25 agent solubilisant. 21. Une composition selon la revendication. 20, dans laquelle 1"agent solubilisant est un acide soluble dans l'eau qui forme un sel avec la 2-hydroxyalkylamine supérieure. 22. Une composition, selon la revendication 20, dans laquelle 30 l'agent solubilisant est une substance hydrotrope. 23. Une-composition selon la revendication 20, dans laquelle 1'agent solubilisant est un détergent organique. 24. Une composition selon la revendication 23, dans laquelle le détergent, consiste en un mélange d'un alkylsulfate détergent 35 et d'un sulfonate détergent. 25. Une composition selon la revendication 24, dans laquelle l'amine de formule : /R1 HNV 40 R_ 2 • 69 19457 26 2010764 est la diéthanolamine, la méthyl éthanolamine ou la diisopropano-lamine. 26. Une composition selon la revendication 19, dans laquelle R^ porte un groupe hydroxyle alcoolique. 5 27. Une composition selon la revendication 1, dans laquelle R^ et R^ forment, avec l'atome d'azote voisin, un hétérocycle. 28. Une composition selon la revendication 1, dans laquelle la 2-hydroxyalkylamine supérieure est insoluble dans l'eau, le radical R contient de 10 à 20 atomes de carbone, et les proportions 10 relatives du détergent et de 1 ' nydroxyalkylamine.supérieure sont au maximum d'environ 2:1.