FR 2009788 A1 19700206 FR 6917917 A 19690530 69 17917 î i. 2009788 La présente invention concerne des perfectionnements aux matériaux sensibles utilisés en électrophotographie. Un matériau sensible pour électrophotographie comprend généralement un support, par exemple une plaque métallique ou 5 un papier dont la face postérieure a été traitée pour la rendre conductrice, et une couche photosensible formée sur la face antérieure de ce support, cette couche sensible étant constituée par une substance photoconductrice, par exemple de l'oxyde de zinc, un liant résineux et un'produit sensibilisateur. Toute-10 fols, étant donné que la sensibilité maximale de l'oxyde de zinc se trouve dans la zone des radiations ultraviolettes . (soit- environ yfO »/u), il en résulte des condition^ assez strictes pour les éléments optiques comme la source de lumière, l'objectif, etc. Aussi a-t-on généralement Introduit dans la 15 couche sensible des sensibilisateurs. Comme sensibilisateurs, on a généralement utilisé des colorants comme le rose bengale, la fluorescéine, l'éosine, le bleu de tétrabromophénol, le jaune d'acrldlne, l'érythrosine, le bleu de méthylène et la rhodamine. Cependant, avec ces sensibELlsateursj non seulement 20 • la zbnç de longueurs d'onde en rayons visibles âbsorbables est trbp étroite, mais également le taux d'absorption est trop élevé, la coloration étafrt par'suite facilement trop inténse. D'autre part, il, a toujours été Jusqu'ici difficile de modifier à volonté la zone d'absorption d'un colorant 25 ayant des propriétés sensibilisatrices intéressantes. Sur un plan général, un senslULisateur pour électrophotographie doit, de préférence, posséder une coloration douce et avoir une zone d'absorption des radiations lumineuses ac ceptàhLes dfcns le domaine des radiations visibles. Il doit éga-50 lement posséder un pouvoir sensibilisateur élevé pour la couche sensible. Aucun des sensibELisàteurs connus cités plus haut n'est satisfaisant à tous ces points de vue lorsqu'il est employé individuellement. Aussi, at-on généralement utilisé Jusqu'ici des associations de deux ou trois colorants 55 ayant, dans le spectre visible, des zones d'absorption différentes pour préparer un sensiULisateur de coloration douce, par mélange des composants dans des proportions appropriées, le sensibilisateur ainsi préparé étant ensuite introduit dans 69 17917 2009788 la couche sensible. Néanmoins, il a été'Jusqu'ici difficile de préparer, à partir des colorants connus, un sensibilisateur satisfaisant, à la fois en ce qui concerne la zone d'absorption et en ce qui concerne les propriétés sensibilisatrices. La présente invention concerne un matériau sensible comportant un support et une couche sensible déposée sur ce support et contenant une substance photoconductrice, un liant résineux et un colorant du groupe des mérocyanlnes et corres- -pondant à la formule générale suivant® i (CH - CH)1 - X R formule dans laquelle R est un radical alkyle de 1 à 5 atomes de carbone, 1 pouvant aller de 0 à 4 et X représentant l'un des groupes suivants s C - « S (1) OC - N \ (CH^COOH. = C - A ;c = C --BL oc - y I Œ s ^ i nr* _ Yir • . ,1 , . ... " f;CH2)mC°0H R 0C " f et - C - A. ' C = C - .. ï OC - 1 -*C = S ' OC N' CŒ^COOH- i } -00H -, C u ■ BAD ORIGINAL 69 17917 3 2009788 formules dans lesquelles m et n peuvent aller de 0 à 3, A et B étant l'un et l'autre soit l'oxygène, soit le soufre. L'expérience a montré que les difficultés auxquelles s'étaient heurtées les techniques antérieures pouvaient toutes 5 être surmontées grâce à l'emploi d'un colorant du groupe des mérocyanines présentant la nouvelle structure traduite par la formule ci-dessus, ce colorant étant utilisé comme sensibilisateur. L'emploi de ce colorant permet, par comparaison avec les colorants connus, d'augmenter les qualités d'absorption 10 de l'oxyde de zinc. L'emploi d'une très faible quantité de ce sensiblisateur suffit ainsi pour accroître considérablement la sensibilité d'une couche donnée. Il est ainsi devenu possible d'obtenir un produit photosensible de coloration relativement faible et néanmoins propre à 1'électrophotographie. 15 L'invention va être illustrée par quelques exemples de mise en oeuvre, qui ne constituent cependant à aucun degré des limitations de la présente invention. Exemple 1 : Oxyde de zinc 50 parties en poids 20 Résine de silicone 10 " Méthanol 0,625 " Triéthyla*ine- 0,025 " Colorant 0,058511 Toluène 200 " 25 Le colorant utilisé dans cet exemple est une méro- cyanine répondant à la formule générale précédente, dans laquelle x représente un groupe correspondant à la formule (l), et dans lequel 1 et m sont tous deux égaux à 2. Un mélange répondant à la composition ci-dessus est soigneusement malaxé afin d'obtenir J0 une bonne dispersion, puis appliqué à la surface d'une plaque d'aluminium en une couche d'environ 15 yu d'épaisseur. La plaque d'aluminium ainsi revêtue est séchée pendant 10 mn dans un courant d'air chaud à la température de 100°C. On obtient ainsi une plaque sensible pour électrophotographie. Le. tableau ci-35 après traduit les caractéristiques de cette plaque, après électrification par une décharge corona et conservation, en atmosphère obscure à une température de 20°C, avec un taux d'humidité de 60 %, comparées avec une plaqué témoin analogue 69 17917 2009788 v dans laquelle on a utilisé le rose bengale comme colorant, La longueur d'onde correspondant à l'absorption'maximale est de 596 myu-, 5 uat auuci U.CO Pas de colorant Colorant conforme à la présente invention - Rose bengale Potentiel électrique 600 do charge (V) 1 Perte à l'obscurité 0,9 Sensibilité (lx-s) 1 050 600 0,85 65 500 0,75 56 • 10 Notes : La "perte à l'obscurité" s'exprime par une fraction dont le numérateur est le potentiel électrique du matériau sensible laissé à l'obscurité pendant 1 mn (et désigné dans ce qui suit comme "potentiel électrique initial") et comme dénominateur le potentiel électrique de charge. 15 La "sensibilité" indique le temps d'exposition nécessaire à une réduction de moitié du potentiel électrique initial, en utilisant une lampe à filaments de tungstène d'une température de couleur de 3000°K. de la même façon que dans l'exemple 1, mais en utilisant comme colorant une mérocyanine répondant à la formule générale indiquée dans laquelle X représente le groupe défini par la formule(3), dans lequel 1 et m sont tous deux égaux à l,_n étant égal à 2. 25 Le tableau qui' suit indique les caractéristiques de cette plaque après électrification par décharge corona. La longueur d'onde correspondant à l'absorption maximale était de 566 nyu. 20 Exemple 2 s On prépare une plaque sensible pour électrophotographie Pas de colorant Colorant conforme N ' 30 Potentiel électrique de charge "(V) 600 600 0,85 65' 500 0,75 60 Perte à l'obscurité Sensibilité (lx-s ) 1 050 0,9 "COPY 1 69 17917 5 2009788 Exemple 3 s Oxyde de zinc 50 parties en poids Résine de silicone 1 partie en poids Acétate de vlnyle 9 parties en poids 5 Méthanol 3 parties en poids Triéthylamine 0,05 partie en poids Colorant 0,0332 partie en poids Toluène 200 parties en poids Le colorant utilisé est une mérocyanine répondant à 10 la formule générale précédente, dans laquelle le groupe X correspond à la formule (1) et dans lequel 1 et m sont tous deux égaux à 1. La composition correspondante est dispersée par mélange prolongé dans un broyeur à boulets et est déposée sous forme d'une couche dé 20^u d'épaisseur, sur la face 15 antérieure d'un support de papier dont la face postérieure a été traitée en vue de la rendre conductrice„ Le papier ainsi traité est séché à 100°C pendant 2 mn, afin d'être transformé en matériau sensible. Après conservation dans une enceinte obscure à la température de 20°C avec une humidité de 20 60 % pendant plus de 20 heures, on mesure les propriétés électrostatiques du papier sensible obtenu comme dans les exemples précédents» Le- potentiel de charge, la perte à l'obscurité et la sensibilité ont respectivement les mêmes valeurs que dans l'exemple 1. La longueur d'onde de sensi-25 bilité maximale pour ce papier est de 500 nyu. Exemple 4 ; Oxyde de zinc 50 parties en poids Résine de silicone 1 partie en poids Acétate de vinyle 9 parties en poids 30 Méthanol 3 parties en poids Triéthylamine 0,05 partie en poids Colorant 0,05 partie en poids Toluène 200 parties en poids On prépare avec cette composition un papier sensible 35 pour électrophotographie de la même façon que dans l'exemple 3, le colorant étant toutefois une mérocyanine répondant à la formule générale précédente dans laquelle X est un groupe ré- 69 17917 6 2009788 pondant à la formule (2) aveo 1=2 et œ » 1. Les tirages effectués en utilisant ce papier sensible donnent des images excellentes. La longueur d'onde donnant la sensibilité maximale sur ce papier est de 590 nyu. ? 69 17917 7 2009788 REVENDICATIONS I - Matériau sensible pour électrophotographie comportant un support et une couche sensible déposée sur ce support , et contenant une substance photoconductrice, vin liant résineux et un colorant du groupe des mérocyanines répondant à la formule générale s 10 15 « (CH - CH^ - X formule dans laquelle R est un radical alkyle de 1 à 5 atomes de carbone, 1_ pouvant aller de 0 à 4 et X représentant un groupe possédant l'une des formules suivantes ; C - A. S (1) N oc - w (CH.JC00H d m 20 25 30 et = C - A OC - N' I R ■ C - A, OC - N" C - C - B. OC - N \ / 'C = S (CH2)mC00H :c = | - b OC - (CHg^CQOH | (2) (3) (CH2)nC00H formules dans lesquelles m et n peuvent tous deux aller de 0 à 3, A et B étant des atomes soit d'oxygène, soit de soufre. BAD ORIGINAL 69 17917 8 2009788 2 - Matériau sensible pour électrophotographie conforme à la revendication 1, dans lequel la substance photoconductrice est l'oxyde de zinc. 3 - Matériau sensible pour électrophotographie conforme à la revendication 1, dans lequel le liant est une résine de silicone. 4 - Matériau sensible pour électrophotographie conforme à la revendication 1, dans lequel le liant contient un acétate de polyvinyle et une résine de silicone.