FR 2012563 A1 19700320 FR 6923165 A 19690708 69 23165 i 2012563 la présente invention se rapporte d'une façon générale aux procédés et appareils permettant de déterminer sur un échantillon la "fragrance" d'une substance odorante et plus particulièrement d'un parfum. Plus particulièrement, l'inventiàn con-5 cerne un procédé qui utilise des microcapsules contenant du parfum, ces capsules de parfum étant appliquées sous forme d'un revêtement superficiel sur un ruban, après quoi on enroule ce ruban en un rouleau logé dans un distributeur et finalement on déroule le ruban du distributeur, celui-ci étant étudié de ma-10 nière à écraser les capsules individuelles pour dégager le parfum à mesure du déroulement du ruban. L'invention concerne également un "ruban" (ce terme étant défini plus loin) convenant pour la mise en oeuvre du procédé9 ce ruban étant enroulé en forme d'un rouleau qui est transpor-15 té à l'intérieur d'un distributeur ; ledit ruban comprend un substrat en papier présentant sur sa surface une couche de polymère formant une barrière contre lshumidité, ledit revêtement superficiel constitué de capsules de parfum étant appliqué à cette barrière polymère, les microcapsules étant elles-mêmes 20 formées en un polymère d'urée-formaldéhyd'e. L'invention vise également à fournir un distributeur convenant pour un tel procédé, ce distributeur présentant une fente pour le passage du ruban et étant caractérisé par la présence d'un dispositif qui écrase les capsules à mesure qu'on tire 25 le ruban à travers la fente du distributeur. Traditionnellement les parfums sont conditionnés dans des flacons en verre ou en matière céramique. Jusqu'à présent, un acheteur éventuel se rendait compte de la fragrance du parfum en sentant les flacons contenant divers parfums que l'on ou-30 vrait dans ce but. Il est évident que certains problèmes se posent à propos de cette façon de sentir les flacons ouverts ; en effet, le parfum risque de perdre une partie de son odeur en très peu de temps, simplement parce que la vendeuse lsaura trop fréquemment ouvert en lBesposant ainsi à l'air ; une ren-35 deuse doit disposer d'un stock considérable de parfums non destinés à la vente (échantillons) pour permettre aux acheteurs de les sentir ; aussi bien le client que la vendeuse perdent beaucoup de' temps ; et enfin le fait de sentir tout un assortiment de parfums différents risque de provoquer un mélange 40 entre les divers parfums et de fausser le jugement de l'acheteur. 69 23165 2 2012563 On connaît déjà le procédé qtii consiste à enfermer des huiles essentielles provenant de diverses plantes dans de minuscules capsules en gélatine (voir brevet français W° 1.165.805). 5 Cependant, on n'a pas encore suggéré d'adapter des parfums en capsules tout spécialement à une technique d'échantillonnage de leurs fragrances. On n'a pas davantage proposé d'utiliser un ruban et/ou un distributeur spécialement conçus pour un tel usage, 10 En conséquences pour éviter les difficultés précitées, on enferme le parfum dans des microcapsules minuscules que l'on applique sous forme d'un enduit sur un substrat de manière à former un ruban (terme défini par la suite), ce ruban étant ensuite débité à partir âe rouleaux sous forme de bandes de sor-15 te qu'à mesure de la distribution du ruban et seulement lors d'une telle distribution, les microcapsules sont rompues pour libérer l'odeur propre du parfum et permettre ainsi à un acheteur éventuel de se faire une opinion. Ce procédé de choix préalable d'un parfum constitue une 20 technique relativement commode, rapide et peu coûteuse d'échantillonnage de parfums dans des conditions qui n'étaient pas possibles jusqu'à maintenant. De plus, ce procédé surmonte le peu d'empressement naturel que peut éprouver un vendeur ou une vendeuse avant d'ouvrir de nouvelles bouteilles de parfum pour les 25 faire sentir à des personnes qui ne sont que des clients problématiques. Un autre avantage de l'invention est que le client peut appliquer le ruban enduit d'adhésif selon l'invention à la lisière d'un vêtement ou sur le dos de la main tout en appréciant 30 l'odeur qui se dégage du ruban pendant sa dispersion. Parmi les caractéristiques particulières de la présente invention, il convient de mentionner 1!utilisation d'adhésifs qui ns adhèrent que faiblement à la peau et qui sont particulièrement appropriés pour appliquer le ruban d'échantillonnage 35 du parfum à la peau (il s'agit en l'occurence de l'adhésif acrylique qui sera décrit par la suite) et l'utilisation de capsules en polymère d'urée-formaldéhyde (que l'on décrira également par la suite), pour enfermer une minuscule dose de parfum. Ces capsules possèdent une aptitude étonnamment bonne d'enfermer 40 des matières organiques qui dégagent les parfums les plus 69 23165 3 2012563 délicats, sans aucune perte ou détérioration de la fragrance, aussi bien pendant la mise en capsules qu'au cours d'une période prolongée de conservation. D'autres capsules, par exemple les capsules en gélatine fabriquées selon le brevet 5 français précité peuvent servir pour des odeurs . moins ' délicates, comme par exemple l'essence de wintergreen ou le menthol, mais conviennent moin;! bien pour enrober des parfums délicats. 10 D'autres buts et avantages de l'invention ressortiront de la description qui va en être faite ci-après en se référant au dessin annexé sur lequel : La figure 1 est une vue en perspective d'un rouleau de ruban d*échantillonnage de parfum. 15 La figure 2 est une coupe transversale à beaucoup plus grande échelle par la ligne 2-2 de la figure 1 ; et La figure 3 est une vue de côté, avec certaines parties en arrachement,'d'un distributeur contenant le ruban en position et montrant la façon dont le parfum est dégagé à mesure 20 que le ruban est distribué en vue de l'échantillonnage du parfum. Dans le présent mémoire, le terme "ruban" désigne une bande d'une matière de support qui peut être enduite ou non-enduite d'un adhésif, selon les désidérata du fabricant de 25 parfums. Ce substrat doit être suffisamment souple pour permettre de le rouler en un rouleau. Le revêtement précité de microcapsules de parfum doit être appliqué sur la face opposée à celle qui porte éventuellement l'adhésif. Le support doit être en une matière inodore, de préférence en papier ou en une 30 feuille non-tissée de fibres naturelles ou synthétiques, ou bie-n il peut être une pellicule d'un polymère synthétique comme le polyéthylène, un polyester, le chlorure de polyvinyle, etc... Les supports préférés sont non seulement inodores mais aussi non-absorbants et peuvent comprendre par exemple un pa-35 pier saturé, imprégné ou enduit de polyéthylène. Un papier ordinaire à enduit argileux convient parfaitement quand le substrat doit aussi recevoir une couche d'adhésif. Après que le ruban a été enroulé en un roulsau, on l'installe dans un distributeur muni d*un outil, par exemple d'un 40 couteau à tranchant émoussé spécialement étudié pour rompre 69 23165 4 2012563 les capsules à mesure que l'on dévide le ruban de son rouleau, c'est-à-dire qu'on le distribue. Divers adhésifs conviennent pour la présente invention. Parmi les adhésifs acryliques précités qui sont tout spéciale-5 ment appropriés dans ce but, on citera notamment : les produits normalement poisseux et adhérant par pression comprenant des copolymères de (a) un ester d'acide acrylique monomère d'un alcool alkylique non-tertiaire dont les molécules contiennent de 1 à 14 atomes de carbone, en moyenne environ 4 à 12 atomes de 10 cafbone, au moins la majeure partie de ces molécules comportant une chaîne carbone-à-carbone d'une longueur d'au moins 4 atomes de carbone et terminée à l'atome d'oxygène du groupe hy-droxyle, ladite chaîne contenant au moins la moitié environ du nombre total d'atomes de carbone de la molécule, ledit ester 15 d'acide acrylique étarit également caractérisé en ce qu'il est lui-meême polymérisable en une masse polymère adhésive, poisseuse, extensible et élastique ; et (b) au moins un monomère copolymérisable avec ledit ester d'acide acrylique et choisi dans le groupe comprenant les acides acrylique, méthacrylique 20 et itaconique, l'acrylamide et le méthacrylamide. La fragrance du parfum provient en général d'une huile essentielle ou d'une autre préparation liquide qui dégage une odeur agréable, qu'on enrobe sous forme d'un remplissage liquide huileux dans des capsules microscopiques ayant de préfé-25 rence une dimension de 5 à 150 microns, les parois des capsules étant formées en un matériau sensiblement inerte vis-à-vis de la substance organique qui constitue la fragrance du parfum et qui est en général de nature protéique. Les capsules que l'on préfère de loin sont formées en un polymère d'urée-for-30 maldéhyde et seront décrites en détail dans ce qui suit. Sur le dessin annexé, la référence 10 (figure l) représente un rouleau tout entier de ruban portant des capsules de parfum en vue d'une utilisation selon l'invention. Sur la figure 2, le ruban 10 de la figure 1 comprend un 35 substrat 12 sur une surface duquel on a appliqué un revêtement 14 composé d'un liant convenable 16 dans lequel des capsules microscopiques 18 contenant une fragrance de parfum sont réparties d'une façon plus ou moins uniforme. Dans le ruban représenté, la surface opposée du substrat 12, c'est-à-dire la 40 surface ne portant pas les capsules de parfum, est munie d'une 69 23165 5 2012563 couche adhésive 20 et d'une pellicule intercalaire 22 destinée à protéger le revêtement 14 sur la couche immédiatement sous-jacente du ruban dans le rouleau à l1encontre de toute contamination par l'adhésif. Comme il est représenté, la pellicule 22 est rainée suivant sa ligne centrale 24, ce qui permet de la décoller facilement du ruban à mesure qu'on distribue celui-ci, de sorte que la personne qui désire sentir le parfum peut simplement appliquer un fragment de ruban à la bordure d'un vêtement ou même sur le dos de la main et sentir le parfum qui se dégage du ruban quand celui-ci est distribué. Sur la figure 3, on a représenté un distributeur comprenant un corps creux 26 dans lequel est logé le rouleau de ruban 10. Le distributeur comprend une fente à travers laquelle on débite le ruban. Cette fente est définie par la jonction d'une lame émoussée 27 sur un couvercle articulé 28 du distributeur, couvercle qui vient s'appliquer dans un renfoncement 30 ayant la forme d'un V plus ou moins inversé qui est ménagé entre la surface de la paroi antérieure 32 du corps du distributeur à côté du couvercle articulé et une paroi intérieure 34. Extérieurement au corps 26 du distributeur, le couvercle articulé 28 comporte une arête tranchante 36 sur le prolongement de ce couvercle articulé qui se termine par conséquent par ce bord tranchant 36. Pour sentir un parfum, on tire une bande du ruban à travers la fente du .distributeur pendant qu'on maintient le couvercle solidement en place de sorte que les capsules sur le ruban sont rompues lorsque le ruban est forcé contre la lame 27 au cours de son extraction à travers la fente. L'arête tranchante 36 dépasse vers l'extérieur sur une distance importante au-delà de la paroi terminale 32 du distributeur 26 de sorte qu'après avoir sectionné un morceau du ruban pour sentir le parfum, un fragment de ruban dépasse toujours du distributeur, ce qui facilite le déroulement du tronçon suivant du ruban à travers la fente. Dans la forme de réalisation représentée, une surface du ruban porte un adhésif et une pellicule de séparation sur l'adhésif de sorte que l'on peut coller le ruban à l'endroit désiré après sa distribution si on le juge utile. On donnera ci-après un exemple de préparation des capsules préférées en polymère d»urée-formaldéhyde.(Dans cet exemple les parties et les pourcentages sont en poids). 69 23165 6 2012563 - Exemple - Dans 7700 parties en poids d'eau on introduit 4900 parties d'un préeondensat hydrosoluble d'urée et de formaldéhyde en un rapport molaire d'environ 1:2, cbiiposé principalement de 5 di-méthylol-urée et de formaldéhyde ; on ajoute ensuite 1340 parties d'une solution à 10 $ de NaCl afin de réduire la solubilité du liquide de remplissage. Après cela on ajoute 3300 parties d'un liquide organique de remplissage qui n'est pas miscible dans la solution aqueuse et qui comprend 2650 parties 10 de parfum et 650 parties de phtalate de di-éthyle (à titre de diluant) et on agite le mélange résultant avec le pales d'une turbine tournant à 2200 tours/minute afin de maintenir le liquide de remplissage à base de parfum sous forme de petites gouttelettes individuelles dans la solution aqueuse. On ajoute 15 ensuite en trois fois 30 parties d'acide chlorhydrique tri- normal, la seconde dose étant introduite au cours d'une période de 3 minutes qui débute- trois minutes après l'introduction de la première dose et la troisième dose étant ajoutée au cours d'une période de 30 minutes qui débute trente minutes après la 20 fin de l'introduction de la seconde dose. On effectue toutes les opérations indiquées à une température d'environ 20°C. Après la dernière addition de l'acide, on élève la température à 41°C et on permët à la réaction de polymérisation d'urée-formaldéhyde de se poursuivre à cette température pendant 8 heures environ. 25 On neutralise ensuite le bain. Les capsules résultantes d'urée-formaldéhyde sont insolubles dans l'eau, ont une dimension moyenne d'environ 20 microns et comprennent environ 40 $ de remplissage liquide de parfum. On transforme la suspension de capsules ainsi préparée en une suspension qui peut être appliquée sous forme d'un revête-ment en combinant 2 parties de capsules avec 1 partie d'un al-5 cool polyvinylique hydrosoluble (hydrolysé à environ 75 ayant un poids moléculaire d'environ 3000 que l'on' mesure par la moyenne des poids), ces proportions étant -calculées en poids sec. On applique ce revêtement à raison d'environ 15 à 27 g par mètre carré de surface et on sèche avec un courant d'air induit à une température de 82°C et pendant une durée maximum d'environ 30 secondes. On applique ce revêtement sur un support 55 de papier portant un mince enduit d'un polymère (en l'occurrence le polyéthylène). formant barrière contre l'humidité, afin de réduire la déformation de la feuille après revêtement et séchage. On installe le ruban dans un distributeur du type représenté sur la figure 3 et on l'utilise pour sentir des échantillons de parfum de la façon précédemment expliquée. Il va de soi que la présente invention n'a été décrite et représentée qu'à titre explicatif mais nullement limitatif, et 4U qu'elle est susceptible de diverses variantes sans sortir de son cadre. 69 23165 7 2012563 KBVENDICATIOHS 1°) - Procédé d'utilisation de microcapsuLes contenant - du parfum, caractérisé en ce qu'on applique ces capsules conte-■ nant du parfum*1 sous forme d'un revêtement superficiel sur un 5 ruban ; on roule le ruban pour former un rouleau que l'on loge dans un distributeur ; et on distribue ensuite le ruban du' distributeur, ledit distributeur étant étudié pour écraser les capsules et en libérer la fragrance à mesure de la distribution du ruban» 10 2°) - Distributeur enroulé en un rouleau et destiné à ser vir dans le procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend un support en papier portant sur sa surface un polymère formant barrière contre l'humidité, ledit revêtement superficiel de capsules de parfum étant appliqué à ladite 15 barrière contre l'humidité, les microcapsules étant en un polymère d'urée-formaldéhyde. 3°) - Distributeur pour utilisation dans le procédé selon la revendication 1 et présentant une fente pour le passage du ruban, caractérisé en ce qu'il comprend un dispositif qui écrase 20 los capsules à mesure que le ruban est tiré à travers la fente du distributeur.