FR 2009381 A1 19700206 FR 6916856 A 19690523 69 16856 i 200*9381 La présente invention a pour objet un procédé de teinture d'articles en résines polyamides tels que montures de lunettes, pinces de fixation de cheveux, poignées de sacs, peignes, etc, permettant d'obtenir des effets de coloration nuancés ou discontinus tel que par exemple aspect marbré ou similaire à 5 l'écaillé naturelle. On connaît déjà des procédés permettant d'obtenir des articles en résines polyamides présentant un aspect marbré ou similaire à l'écaillé naturelle. Suivant un de ces procédés connus, la coloration est obtenue par pigmentation en masse de la matière fondue. Ce procédé, toutefois, présente l'ineon-10 vénient d'entraîner une diminution des caractéristiques mécaniques intrinsèques de l'article manufacturé et, plus précisément, d'entraîner une diminution de sa résistance aux chocs. Suivant un autre de ces procédés connus, la teinture est réalisée en recouvrant l'article à teindre au moyen d'un masque ou pochoir de sorte que cer-15 taines zones de l'article restent découvertes, lesdites zones étant alors teintes suivant les techniques connues telles que pulvérisation, enduction, etc. Ce procédé entraîne une importante perte de temps et de teinture et, de plus, ne permet pas d'obtenir des colorations de nuances différentes. La présente invention a pour objet un procédé permettant d'éliminer les 20 inconvénients des procédés connus et d'obtenir une excellente imitation d'articles particulièrement prisés. Les recherches qui ont donné lieu à la présente invention, ont permis de constater, de façon surprenante, qu'il était possible d'obtenir des articles en résines polyamides présentant des effets de coloration nuancés et discon-25 tinus tels que aspect marbré ou de simili-écaille, en trempant lesdits articles dans un bain aqueux de teinture, rendu légèrement acide et contenant au moins un colorant dispersé, auquel une faible quantité d'huile, suffisante pour couvrir les 3A au plus de la surface libre du bain, a été ajoutée. En opérant ainsi, les caractéristiques mécaniques intrinsèques de l'article 30 à base de polyamide ne sont pas modifiées et la coloration ainsi obtenue présente une bonne résistance aux agents atmosphériques. Le procédé de teinture suivant la présente invention est relativement simple et économique. Il consiste s. préparer un bain aqueux de teinture rendu légèrement acide par de l'acide acétique, (par exemple à un pH de ^ environ) con-35 tenant de 2 à 20 °/0o en poids d'au moins un colorant dispersé, à verser sur la surface du bain une faible quantité d'huile de sorte qu'en s'étalant sur la sur face du bain elle couvre au maximum 3A de la surface du bain, à chauffer ledit bain à une température comprise entre 50 et 100°C, à légèrement agiter le bain de sorte que la pellicule d'huile s'étale sur la surface en plaques irréguliè 69 16856 2 20û¥3dl res, à tremper l'article en résine devant être teint dans ledit "bain et en le • tournant autour de lui-même par intermittence2 par exemple toutes les 2 ou 3 minutes, à immerger l'article selon l'intensité de coloration que l'on souhaite obtenir, pour une durée par exemple de 8 à 20 minutes, à retirer l'article 5 du bain et à le laver largement avec de l'eau puis à le sécher. Afin de supprimer toutes traces d'huile dudit article, le lavage peut être effectué avec de l'eau à laquelle une faible quantité d'agent tensio-actif non ionique a été ajoutée. Les colorants dispersés pouvant être utilisés appartiennent à la classe 10 des composés antraquinoniques et azoîques, par exemple les colorants dispersés fabriqués par la firme Suisse CIM tels que bleu Cibacet F3R (C.I. 61505), rouge Cibacet 2G (C.I. 11210), noir Cibacet disperse (C.I. 37235)s jaune Cibacet 2GC micro-dispersé (C.I. 11855)5 etc. Il est possible d'utiliser toute huile insoluble dans l'eau, choisie par-15 mi les huiles minérales, les huiles grasses, (animales et végétales), les huiles artificielles et synthétiques telles que par exemple les huiles utilisées couramment comme plastifiants. Le procédé suivant la présente invention permet de teindre tous les types de polyamides. Des résultats particulièrement bons sont obtenus avec les arti-20 cles en polycaprolactame (mieux connus en général sous la dénomination de "Nylon 6"). La. teinture peut être effectuée soit sur un article à l'état anhydre soit sur un article traité au préalable par 3 à 8% d'eau. D'autres buts et avantages de la présente invention apparaîtront à la lecture des exemples non limitatifs suivants. 25 EXEMPLE 1 1) On prépare un bain de teinture contenant ^ °/oo en poids du colorant bleu Cibacet F3R, en dispersant tout d'abord le colorant dans une faible quantité d'eau (l/l), à température ambiante, puis en versant cette dispersion dans de l'eau chaude à 50-60°C, rendue acide par de l'acide acétique à k0% 30 (l cc d'acide acétique par litre d'eau). 2) On verse ensuite dans ce bain de teinture de l'huile minérale, connue sous la dénomination commerciale : Mobil DTE, en une quantité suffisamment faible pour ne couvrir que 3A de la surface libre du bain. 3) Le bain est ensuite chauffé de 60 à T0°C puis faiblement agité pour 35 que l'huile se répartisse sur la surface en plaques irrégulières. 1+) On immerge ensuite une monture de lunette en polycaprolactame blanc, de poids moléculaire égal à 17 000, dans le bain de teinture et maintient cette monture durant 8 à 10 minutes dans ce bain tout en lui donnant un mouvement de rotation autour d'elle-même toutes les 2 ou 3 minutes. bad original 69 16856 3 2009381 5) La monture est ensuite sortie du bain, lavée à l'eau et enfin séchée avec un chiffon de coton» Les parties métalliques de la monture ne sont ni teintes ni attaquées par la faible acidité (pH H) du bain de teinture. 5 On constate que la monture de lunette est irrégulièrement teinte et pré sente des effets nuancés de diverses teintes de bleus donnant un très bel effet esthétique. EXEMPLES 2, 3, b On répète les procédés de préparation décrits dans l'exemple 1 en utili- 10 sant toutefois au lieu de bleu Cibacet F3R (C.I. 61505) respectivement les colorants suivants : rouge Cibacet 2G (C.I. 11210) noir Cibacet dispersé (C.I. 37235) jaune Cibacet 2GC micro-dispersé (C.I. 11855) 15 Les résultats sont aussi bons que ceux obtenus dans l'exemple 1. EXEMPLES 5, 6, 7, 8 On répète les procédés de préparation décrits dans les exemples 1, 2, 3 et h, en employant un bain de teinture contenant 2 °/O0 de teinture et porté à une température de 100°C. 20 Les résultats obtenus sont aussi bons que ceux obtenus dans l'exemple 1. EXEMPLE 9 Dans ce cas on effectue la teinture d'un peigne du polycaprolactame vendu par la demanderesse sous la dénomination Renyl, de poids moléculaire égal à 17 000 environ. 25 La teinture est effectuée en deux étapes successives afin d'obtenir une coloration similaire à l'écaillé. 1) On effectue la première étape selon le procédé décrit dans 1'exemple 1 en utilisant toutefois un mélange de deux colorants différents, c'est-à-dire un bain de teinture contenant 3 °/oo de rouge Cibacet 2G (C.I. 11210) et 1 %>o 30 de noir Cibacet dispersé (C.I. 37235). 2) Dans la deuxième étape, le peigne teint, provenant de la première étape, est plongé dans un bain de teinture aqueux contenant h °J0o de jaune Cibacet 2GC (C.I. 11855)5 maintenu à une température comprise entre 60 et 70°C et l'immersion se prolonge durant k à 10 minutes. 35 Le peigne est finalement retiré du bain, lavé avec une abondante quantité d' eau, puis séché. On constate que le peigne présente différentes nuances de l'écaillé naturelle. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux modes de réalisation des exemples précédents, elle est susceptible de nombreuses autres variantes acces- 1+0 sibles à l'homme de l'art sans que l'on s'écarte de l'esprit de l'invention. 69 16856 2009381 REVENDICATIONS L'invention a pour objet : l) Un procède de teinture d'articles en résines polyamides tels que montures de lunettes, pinces de fixation de cheveux, poignées de sacs, peignes, etc, 5 permettant d'obtenir des effets de colorations nuancées tels que aspect marbré ou similaire à l'écaillé, caractérisé en ce que l'on trempe lesdits articles dans un bain aqueux de teinture, rendu légèrement acide et contenant au moins un colorant dispersé, auquel une faible quantité d'huile, suffisante pour couvrir les 3A au maximum de la surface libre du bain, a été ajoutée. 10 2) Procède suivant la revendication 1 caractérisé en ce que avant de plon ger ledit article, le bain de teinture est légèrement agité, afin que l'huile s'étale sur la surface du bain en plaques irrégulières. 3) Procédé suivant les revendications 1 ou 2 caractérisé en ce que l'ar- * ticle est tourné autour de lui-même de sorte qu'il accomplit une rotation com- 15 plètë au moins toutes les 2 à 3 minutes. • U) Procédé suivant une des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que l'huile employée est une huile minérale, une huile grasse (végétale ou animale), une huile artificielle ou synthétique insoluble dans l'eau, telles que les huiles plastifiantes. 20 5) Procédé suivant une des revendications 1 à k caractérisé en ce que le bain de teinture contient de 2 à 20 °/0o en poids d'au moins un colorant dispersé . 6) Procédé suivant une des revendications 1 à 5 caractérisé en ce que le colorant dispersé est choisi parmi la classe des composés antraauinoniques et 25 azoïques. 7) Procédé suivant une des revendications 1 à 6 caractérisé en ce que le bain de teinture est maintenu à une température comprise entre 50 et 100°C. 8) Procédé suivant une des revendications 1 à 7 caractérisé en ce que ledit objet est maintenu immergé dans le bain de teinture pendant 8 à 20 minutes. 30 9) Procédé suivant une des revendications 1 à 8 caractérisé en ce que le dit article est en polycaprolactame. 10) Les articles manufacturés en résine polyamide teints au moyen du procédé suivant une quelconque des revendications 1 à 9-