FR 2008723 A1 19700123 FR 6914536 A 19690507 69 14536 2008723 La présente invention concerne de nouveaux colorants ayant la formule H R-N=N—• 20 a) „x H dans laquelle l'un des X est un groupe de 2-chloro- (où brome)-4-alcoxy-l,3,5-triazinyle(6) lié par un pont -N- (n étant un nH2n+l nombre entier au plus égal à 4)et l'autre X est un atome d'hydro-10 gène et R le reste d'une aminé de la série du benzenë où du naphtalène, qui porte en position voisine du pont azoïque un groupe SO^H et ne contient pas d'autres substituants que des groupes sul-foniques. La préparation des colorants conformes à 1'invention 15 s'effectue en faisant réagir un copulant ayant .la, formule . . HO H HOyS^^j^Y H . . _ . : . dans laquelle l'un des Y est un groupe ^fH (n étant un nombre ' ~ CnH2n+l " entier au plus égal à 4) et l'autre y un atome d'hydrogène sur ure 2-alcoxy-4,6-dichloro- (ou dibromo)-lJ3,5-triazine pour obtenir 25 un produit de condensation monohalogénotriazinique et on combine le produit après cela avec un diazoïque d'une aminéàe*la série du benzène ou du naphtalène qui porte un groupe sulfonique à la position voisine du groupe aminogène diazoté. Comme exemples d'aminés de ce genre, on mentionne les J>0 acides : 2-aminonâphtalène-^,6,8-trisulfonique, 2-aminonaphtalène-l,4- ou -1,5-disulfonique, l-aminobenzène-2-sulfonique, 1-aminobenzène-2,5-disulfonique, 35 2-aminonaphtalène-l,6-disulfoniquei, 2-aminonaphtalêne-1-sulfonique. Les acides o-aminobenzènesulfoniques et naphtylaminesul-foniques à diazoter peuvent être diazotés de la manière habituelle. La copulation se fait également très facilement en milieu 6AD ORIGINE 69 14536 2 2008723 aqueux, de préférence alcalin. Comme dihalogénotriazines utilisables dans le procédé de; l'invention, on mentionne les suivantes : 4,6-dichloro-(ou -dibromo )-2-méthoxy-,. -2-éthoxy-, -2-propyloxy-, -2-butyloxy-, 5 -2-(2-méthyl-propyloxy -2-pentyloxy-, -2-(3-méthyl-butyloxy -2-.(2-méthyl-butyloxy)-, -2-hexyloxy-, -2-(2,2-diméthyl-pentylo-xy)-, -2-(2~chlqréthoxy}-, -2-(3-chloro-propyloxy)-, -2-(2-raétho-xy-éthoxy)-,, -2-(2-éthoxy-éthoxy)-, -2-(2-butyloxy-éthoxy)-, -2-(3-méthoxy-butyloxy) - , -2~/2-(2-méthoxy-éthoxy)-éthoxj/-, 10 -2-(2-éthoxy-éthoxyméthoxy)-3 -2-(2-éthylraercapto-éthoxy, -2-(2-phénoxy-éthoxy)-, -2-eyelohexyl-méthoxy-, -2-(2-aeétyloxy-éthoxy)-» -2~furfuryloxy-, -2-tétrahydrofurfuryloxy-, -2-(2-bu-tène-l-oxy}-, -2-carboxyméthoxy-, -2-(l-méthyl-éthoxy)-, -2-(l-méthyl-propyloxy)-, -2-(1-méthyl-pentyloxy)-, -2-(1-éthoxyméthyl-15 2-éthoxy-éthoxy)-, -2 - ( 1,2-diméthy1-propyloxy) -, -2-cyelopenty-loxy-, -2-cyclohexyloxy;-, -2-(2-méthyl-cyclohexyloxy)-, -2-té-trabydrofuryl-(3)-oxy, -2-benzyloxy-, -2-(2-hydroxy-benzyloxy) -, -2-(4-méthoxy-benzyloxy)- ou -2-(3-phénylallyloxy)-1,3,5-triazine. ... On peut préparer ces dérivés alcoxy de manière connue par réac-20 tion du chlorure, de cyanuryle ou du bromure de cyanuryle sur les alcools correspondants. La condensation selon l'invention des alcoxydihalogénotriazines précitées avec les colorants monoazoï-ques qu'ils fournissent s'effectue également selon les procédés connus, par exemple en milieu aqueux en présence d'agents liant 25 les acides comme le carbonate de sodium, le carbonate de potassium les hydroxydes de métaux alcalins et des produits similaires. procédé de 1'invention aisément les atomes d'halogène mobiles du substituant réagissant sur la fibre, par exemple par réaction 30 sur des aminés ternaires ou sur des hydrazines (comme la dimé-thylhydrazine), ce qui permet d'obtenir des colorants réa,etifs dont le substituant scindable est un groupe d'ammonium quaternaire ou d'hydrazinium lié à un atome de carbone surtout à un atome de carbone d'un reste hétérocycliquè, c'est-à-dire qu'il est, 35 par exemple, un groupe ayant la formule On peut remplacer dans les colorants obtenus selon le —HN— * J) ■ d.'■ d. Cl" BAD ORIQ1NAL 69 14536 2008723 dans laquelle Z2 est un groupe hydroxy éthérifié. . Les colorants obtenus selon le procédé de l'invention sont nouveaux. Ils ont des qualités précieuses qui permettent leur . utilisation pour la teinture et l'impression des matières les 5 plus diverses surtout de matières polyhydroxyléesde structure fibreuse contenant, par exemplé, de la cellulose et aussi bien de'fibres synthétiques, par exemple, en cellulose régénérée ou de matières cellulosiques naturelles, par exemple la fibranne, le lin, et surtout le coton. Ils conviennent à la teinture-selon le 10 procédé dit de "teinture directe" en bain long, en bain alcalin, aqueux, éventuellement fortement salin, surtout selon le procédé d'impression et le procédé de teinture dit "Pad" consistant à appliquer les colorants sur la marchandise à teindre par impression . ou par foulardage et à les fixer sur cette marchandise au moyen 15 d'agents liant les acides, éventuellement par l'effet de la chaleur . Pour améliorer les solidités.au mouillé des teintures obtenues, il est recommandé de soumettre les teintures et les impressions à un rinçage soigneux dans l'eau froide et lfeau chau-20 de, éventuellement en ajoutant vin agent de dispersion qui favorise la diffusion des parties non fixées du colorant. . Les colorants conformes à l'invention se distinguent surtout par un degré de fixation élevé, une réactivité considérable et la facilité d'éliminer par lavage les parties non fixées 25 du colorant, les teintures obtenues ayant une excellente solidité au lavage. Comparativement aux colorants les plus voisins, contenant un reste d'une 2-amino-4,6-(pu -dibromo)-triazine, les produits préparés selon l'invention présentent des avantages et sont; 30 par exemple mieux appropriés à l'application par impression en deux stades. Dans l'exemple non limitatif ci-après, lesparties et pourcent s'entendent, sauf mention cpntraire, en poids et les températures sont indiquées en degrés centigrades. 35 EXEMPLE On met en suspension 25,3 parties d'acide 2-N-méthyl-amino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique dans 300 parties d'eau et on dissout le prôduit paij4ddition de carbonate de sodium. A la solution neutre, on ajoute 18 parties de 2,4-dichloro-6-méthoxy-40 triazine et on agite le mélange pendant 2 heures à 20° tout en 69 14536 2008723 maintenant le pH faiblement acide par addition goutte à goutte d'une solution diluée d'hydroxyde de sodium. On ajoute ensuite à la solution obtenue 20 parties de bicarbonate de sodium et le dia zoïque préparé à partir de 17,3 parties d'acide aminobenzène-2-5 sulfonique à 0-5°. On précipite lè colorant formé par addition de chlorure de sodium, on le.filtre et on le sèche sous vide à 50°. Ce .colorant teint le coton en des nuances orange. On obtient le même colorant quand on condense le colorant aminoazoïque obtenu à partir du diazoïque de l'acide amino-10 benzène-2-sulfonique et de l'acide 2-méthylamino-5-hydroxynaphta-lène-7-sulfonique avec la 2,4-dichloro-6-méthoxytriazine à JO" et à un pH compris entre 5 et J. Selon 11 exemple décrit ci-dessus, on a préparé d'autres colorants mentionnés sur le tableau qui va suivre à partir 15 des diazoïques, des copulants et des dérivés triaziniques indiqués ces colorants, teignant le coton dans les nuances mentionnées dans la dernière colonne du tableau. Composant diazotable Copulant Dérivé triazinique Nuance / 1 1 les acides : 1-aminobenzène-2-sulfonique les acides 2-N-méthylamino-8-hydroxynaphtalène-6-sulfonique 2,4-dichloro-6-méthoxytria-zi ne orange 2 1-aminobenz ène -2,5-di suifo-nique II n orange 5 2-naphtylamine-l,5-disul-fonique tl n écarlate 4 2-naphtylamine-3, 6,8-tri-sulfonique n rouge 5 l-aminobenzène-2-sulfonique II 2-(2-éthoxy-éthoxy)-4,6-di~ ctilorotriazine orange 6 2-naphtylamine-3,6,8-tri-sulfonique II II rouge 7 2-naphtylamine-l,6-disulfo-nique ii 2-(l-méthyl-éthoxy)-4,6-dichloro-triazine écarlate j aunâtre 8 1-aminobenzène-2,5-disulfo-nique ti tT orange . 9 it n 2,4-dichloro~6-éthoxytria'r zine orange 10 1-aminobenz ène-2-suifonique 2-(2-hydroxyéthyla-mino)-5-hydroxyna-phtalène-7-sulf onique 2j4-dlchloro-6-méthoxytria-zine ■ orange n 2-naphtylamine-3,6,8-tri- ■ sulfonique M ir écarlate 12 U 11 2-(l-méthyl-éthoxy)-4,6-dichlorotriazine écarlate 13 1-aminobenzène-2,5-disul-fonique II » j aune rougeâtre o vO Composant diazotable Copulant Dérivé triazlnique Nuance L4 1-aminobenzène-2-sulfonique 2-N-éthylamino-5-hydro-xynaphtalêne-7 -sulfoni-que » 2-(2-éthoxy-éthoxy)-4,6-dichloro-triazine orange 1.5 2-naphtylamine-1,5-disul-fonique IT orange 16 1-aminobenz ène-2-sulfonique n 2-méthoxy-4,6-dichlorotria-zine orange 17 2-amino-napht alène-1,5-disulfonique 2-N-méthylamino-5-hydro-xynaphtalène-7-sulfonique 2-N-éthylamino-5-hydro-xynaphtalène-7-sulfonique 2-méthoxy-4,6-dibromotria-zine orange 18: 2-naphtylamine-3j> 6,8-tri- sulfonique 2-méthoxy-4,6-dichlorotria-zine écarlate■ L9; l-aminobenzène-2-sulfonique « 2-(l-méthyl-éthoxy)-4,6-dichlorotriazine orange >0 1-aminobenzène-2-suifonique 2-N-méthylamino-5-hydro- xynaphtalène-7-sulfoniv que n orange 21 | 2-naphtylamine-J, 6,8 - tr i -sulfonique It 2-propyloxy-4,6-dichloro-triazine écarlate 22 1 2-naphtylamine-l,5-disul-fonlque 2-(2-méthyl-propyloxy)-4,6-dichlorotriazine orange |5 1-aùinobenz ène-2-suifonique n 2-benzyloxy-4,6-dichloro-triazine orange :>4 2-naphty lamine-j5,6,8-trisul-fonique 2-N-méthylamino-5-hy-dr oxynapht alène-7-sulfonique ■ 2-cyclohexyloxy-4,6-dichlo-rotriazine écarlate o vO •fc* Cn Ou CK os K> O O 00 N> OJ Composant diazotable Copulant Dérivé triazinique Nuance 25 1-aminobenz ène-2-sulfonique 2-N-méthylamino-5-hydro-xynapht alène-7-sulfonique 2-(l-méthyl-2-méthoxy-éthoxy)-4,6-dichloro-triazine orange 26 2-naphtylamine-l,5-disul-fonique n 2-(2-méthoxy-éthoxy)-4,6-dichlorotriazine orange 27 1-aminobenz ène-2-sulfonique tt 2- (2-méthoxy-propyloxy)-K,6-dichlorotriazine orange 28 !t » 2-éthoxy-4,6-dichlorotriazine ^ orange 29 2-naphtylamine-l-sulfonique n t! écarlate jaunâtre 30 2 - amin'onapht alène-1,5-di sul-fonique « 2- (2- (2-méthoxy-éthoxy )-éthoxy)-4,6-dichlorotriazine orange 31 ii 2-tétrahydrofur fury1 oxy -4,6-dichlorotriazine orange o* ut «*> o- M o o CD ho CU 69 14536 2008723 Procédé de teinture : On dissout 2 parties du colorant préparé selon l'exemple ci-dessus dans 100 parties d'eau en ajoutant 0,5 partie de m-ni«. trobenzènesulfonate de sodium. On- imprègne avec cette solution un 5 tissu de coton de manière qu? il augmente de 75$ de son poids puis on sèche le tissu. ; 4 ' Après cela, on imprègne le tissu avec une solution réchauffée à 20° qui contient par litre, 5 g d'hydroxyde de sodium et ~5QQ g de chlorure de sodium. On exprime le tissu jusqu'à une 10 : augmentation de poids de 75$* °n vaporise la teinture pendant 20 à 30 secondes à 100-101°, on rince, on savonne pendant un quart d'heure dans une solution bouillante contenant 0,3# d'un détergent non ionique, on rince encore une fois et on sèche le tissu. Procédé d'impression ; 15 On saupoudre 2 parties du colorant préparé selon l'exem ple ci-dessus en agitant rapidement dans 100 parties d'un épaississant mère contenant 45 parties d'alginate de sodium à 5$, 32 paties d'eau, 20 parties d'urée, 1 partie de m-nitrobenzènesulfonate de sodium ainsi que 2 parties de bicarbonate de sodium. 20 Avec la couleur d'impreaion ainsi préparée, on imprime un tissu de coton sur la machine à rouleaux et on vaporise le tissu imprimé pendant 1 à 2 minutes dans de la vapeur saturée à 100°. On rince ensuite soigneusement le tissu imprimé dans de l'eau froide et de l'eau chaude,les parties du colorant qui ne sont pas 25 fixées chimiquement se détachant aisément de la fibre puis on sèche .finalement le tissu imprimé. 69 14536 2008723 REVENDICATIONS 1 - Procédé de préparation de colorants réagissant sur la fibre et ayant la formule HO H 5 R—N=N— A/yX 3 H dans laquelle l'un des X est un groupe 2-chloro- (ou -bromo)-^ 4-alcoxy-1,3.5-triazinyle(6) lié par un pont -r (n étant un CnH2n+l nombre entier au plus égal à 4), l'autre X est un atome d'hydrogène et R le reste d'une aminé de la série du benzène ou du naphtalène qui porte en position voisine du pont azoïque un groupe 15 -S0 H et pas d'autres substituants que des groupes suifoniques, procédé caractérisé par le fait qu'on fait réagir un copulant ayanb la formule HO H H dans laquelle l'un des Y est un groupe NH- (n étant égal à un CnH2n+l 25 nombre entier au plus égal à 4) et l'autre Y un atome d'hydrogène sur une 2-alcoxy-4,6-dichloro -(ou dibromo)-1..3 j 5-triazine pour for-me^Kan produit de condensation monohalogénotriazinique et qu'on combine avant ou après cette réaction le produit avec le diazoï-que d'une aminé de la série du benzène ou du naphtalène qui porte 30 un groupe sulfonique en position voisine du groupe aminogène dia-zoté . 2 - Procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait qu'on prépare des colorants ayant la formule mentionnée, dans laquelle R est un reste de naphtalène» 35 3 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on prépare des colorants ayant la formule HO R—N=N—rVS—N—X MJ JL HO^S CH3 69 14536 10 2008723 dans laquelle X est oui groupe 2-(1-méthyl-éthoxy)- ou un groupe 2-méthoxy-4-chloro-l.,3,5-triazinyle et H est un groupe o-sulfophé nyle ou un groupe ayant la formule SO_H 3 H0,S 3 4 - Procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait qu'on prépare des colorants azoîques ayant la formule 10 SO^H E 6-r dans laquelle X est un groupe 2-(1-méthyl-éthoxy)- ou 2-méthoxy-4-rchloro-l, 3,5-triazinyle. 5 - Procédé selon la revendication 1 .caractérisé par le fait qu'on prépare des colorants ayant la formule ?°3H h? XXT* ' y 20 HO S H03s ^"X CH, 3 dans laquelle X est un grovpe 2-méthoxy-4-chloro-lJ3.,5-tï,iazinyle. 25- 6 - Procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait qu'on utilise la 2-(1-méthyl-éthoxy)-4,6-dichloro.-lJ3>5-triazine. 7 - Procédé selon la revendication 6 caractérisé par le fait qu'on effectue la copulation avant la condensation. 30 8 - Les colorants préparés au moyen du procédé dans les revendications 1 à 8. . 9 - Les colorants azoîques ayant la formule HO H ,X 35 40 B—N=N— H0,S T X 3 H dans laquelle l'un des X est un groupe 2-chloro- (ou -bromo)-4-alcoxy-1,3,5-triazinyle(6) lié par un pont (n étant un nH2n+l 69 14536 U 2008723 nombre entier au plus égal à 4), l'autre X est un atome d'hydrogène et R le reste d'une aminé de la série du benzène ou du naphtalène qui porte en position voisine du pont azoïque un groupe -SO^H et pas d'autres substituants que des groupes sulfoniques. 10 - Colorants azoîques selon la revendication 9* caractérisé par le fait que R est un reste de naphtalène. 11 - Colorants azoîques ayant la formule HO R—N=N— 20 10 dans laquelle X est un groupe 2-(1-méthyl-éthoxy)- ou 2-méthoxy- 4-ohloro-l,3>5-triazinyle et R est un groupe o-sulfophényle ou tin groupe ayant la formule 15 S0,H 3 HO.,, 3 12 - Colorants azoîques ayant la formule .S0-,H 3 H0,S ^v N-X 3 25 wH3 dans laquelle X est un groupe 2-(1-méthyl-éthoxy)- ou 2-méthoxy- 4-chloro-l,j5J5-triazinyle(6). 13 - Colorants azoîques ayant la formule 30 dans laquelle X est un groupe 2-(1-méthyl-éthoxy)- ou 2-méthoxy-35 4-chloro-l,;3,5-triazinyle{f>). 14 - Procédé de teinture et d'impression caractérisé par le fait qu'on utilise des eolorants répondant à l'une des revendications à 9 à 13. 15 - Préparationstinctorial es contenant au moins l'un 40 des colorants décrits dans l'une des revendications 9 à 13. 69 14536 2008723 16 - Les marchandises et articles teints ou imprimés selon le procédé mentionné dans la revendication 14.