FR 2011020 A1 19700227 FR 6918852 A 19690606 69 1$852 i 20110,20 La présente invention concerne des structure s fibreuses, telles que fils, articles tricotés, étoffes tissées, étoffes non tissées, vêtements de confection etc..., gui présentent une élasticité et une infroissabilité durables, et en particulier de la 5 bonneterie féminine ayant line mcaiesse, une douceur et une capacité d'allongement excellentes, ainsi que la fabrication de ses structures. I« termô "structure fibreuse", tel qu'il est employé dans la description et les revendications, désigne une structure com-10 posée de fibres en brins discontinus, de filaments continus ou d'un mélange de ceux-ci, telle que fil, brin, fil retors, filet, articles tricotés, étoffe tissée, étoffe non-tissée, feutre,toile filtrante, support de cuir synthétique, vêtement etc... Une des structures fibreuses les plus importantes dans la présente 15 invention est une étoffe tricotée, particulièrement de la bonneterie féminine. Pour améliorer les caractéristiques, en particulier les. propriétés élastiques, des structures fibreuses, on a jusqu'ici considéré comme un procédé approprié d'incorporer un fil élastomère 20 en polyuréthane dans la structure, ce qui nécessite pourtant un procédé compliqué, et qui ne peut être apprécié comme le moyen le mieux approprié pour obtenir une étoffe de peu de poids» Des procédés d'amélioration de 1'infroissabilité que l'on a en général mis en pratique consistent à:(l) augmenter la résilience des 25 fibres dans la structure (par un apprêt à la résine avec une résine de condensation),(2) conférer un effet d'encollage à la strie ture (par un apprêt avec une résine de polymérisation, ou un latex) (3) lubrifier les fibres (par un apprêt avec une résine de silico-nes ou une émulsion de polyéthylène), etc..* Et. en fait, le procé-30 dé (1) ci-dessus n'est pas efficace pour améliorer l'élasticité, en particulier un retour ou récupération élastique après, exten-sion d'étoffes triqo'tees ou tissées, bien qu'il contribue à améliorer l'infroissabilité, et le procédé (2) a pour but de fixer les fibres les unes par rapport aux autres dans la structure, de 35 sorte qu'elles ne puissent pas glisser ou se déplacer quand la structure est déformée ou pliée, mais au contraire, il présente l'inconvénient que la structure, l'étoffe par exemple, peut être fortement froissée. Un tel inconvénient est en partie évité quand on applique une résine adoucissante, mais l'adoucissement qui en 40 résulte n'est pas suffisant en soi pour réaliser pleinement toutes 769/69 BAD ORIGINAL 69 18852 2 2011020 les conséquences que l'on attendait primi t ivement de l'encollage. En outre, le procédé (3) mentionné ci-dessus semble valable à première vue, car dea agents adoucissants du type aux silicones ou des hydrofuges enduisent la surface de la fibre et servent à 5 diminuer la résistance au frottement de la fibre. Cependant, les résistances à la flexion et à l'usure, la résistance à la traction à la rupture et la résistance à la déchirure de la résine elle-même sont si faibles qu'il est impossible de s'attendre à une durée de l'élasticité et de 1'infroissabilité de l'article 10 traité par de tels agents. D'autre part, uaé cause de.; grandes préoccupations pour conférer une irrétrécissabilité à'des structure s fibreuses, en particulier des structures en laine, est un apprêt chimique pour é-viter un retrait irréversible des fibres (effet de feutrage)qui 15 est dû à l'entrelacement des fibres dans la masse de la laine. Sur là base de l'interprétation de Speakman, Harris et de beaucoup d'autres chimistes dans leurs divers travaux, disant que le feutrage est dû à un effet de frottement différentiel (EFD) dma aspérités à la surface de la fibre, et provient en outre de l'ex-20 tensibilité et du bon retour élastique des fibres de laine dans l'eau qui leur sont intrinsèques, on a proposé Jusqu'à présent un certain nombre de procédés pour l'apprêt d'irrétrécissabilité et on les a essayés. Oes procédés consistent, par exemple (4) à modifier les aspérités pour diminuer l'EID, (5) à recouvrir les 25 aspérités pour supprimer 1'EFD, (6) à créer des liaisons transversales ou réticulations dans la structure moléculaire de la fibre pour améliorer son module à l'état humide, ce qui améliore sa cohésion et sa résistance à la déformation et (7) à créer des entrecroisements de fibres pour empêcher leur mouvement relatif. 30 Pour le procédé (4), on a jusqu'ici employé des agents oxydants tels qu'un composé chloré minéral ou organique et un acide mono-persulfurique qui sont capables de briser les liaisons cystine, mais, en fait, étant donné que ces agents ont été utilisés en pratique sous forme de solution aqueuse dans laquelle les fibres de 35 laine gonflent, il a été impossible de traiter des fibres, en attaquant seulement leurs aspérités sans détruire aussi leurs gaines externes. Pour le procédé (5), on considère l'acétate de cellulose, des résines de silicones, des résines mélamines, etc... comme applicables comme agents de recouvrement., mais seul un prb-40 cédé de polymérisation interfaciale du "Nylon" a été employé avec 769/69 BAD ORIGINAL 69 18852 3 2011020 une amélioration sensible, bien qu'on ne puisse le considérer comme satisfaisant pour le moment en raison du toucher réchè de la structure apprêtée, ainsi qu'il résulte des recherches de la demanderesse, le procédé (6) dans lequel des diisocyanates, des 5 monomères acryligues ou des monomères méthacryliques sont employés comme agents de réticulation,et le procédé (7) comme le procédé dit de Lanaset dans lequel on emploie la méthylol mélamine et le procédé dit Pontex dans lequel on applique un latex de caoutchouc, présentent tous les deux des inconvénients en pratique en raison 10 de l'infériorité du toucher et de la durée de l'effet sur le produit obtenu de même qu'en ce qui concerne le coût élevé de la pro duction dans l'un et l'autre cas. Comme on l'a expliqué ci-dessus il a jusqu'ici été difficile d'empêcher la contraction de feutrage sans soulever le problème d'obtention de toucher réche, de dé-15 gradation de la résistance des fibres,de jaunissement, etc... de la structure fibreuse traitée, quoi que l'on fasse. De plus, les articles de bonneterie féminime extensible, des bas par exemple, ont jusqu'à présent été tricotés avec un fil ayant subi une torsion, dit torsadé, préparé par un retordage ar-20 tificiel ou un retordage fort, et pourtant, le fil torsadé en lui-même augmente le coût en raison de son faible rendement de fabrication et présente en outre un inconvénient tel qu'il rend l'opération de tricotage difficile en raison de son importante torsion. En conséquence, on a employé récemment un procédé pour la fabri-25 cation d'articles de bonneterie extensibles, qui consiste à tricoter en articles de bonneterie un fil ou filament composite simple possédant des frisures latentes, à savoir un fil consistant en au moins deux composants de polymères synthétiques thermoplas-tes donnant des fibres, différant par leur rétrécissabilité au 50 chauffage et dans lequel les composants en question sont collés et disposés de façon excentrée l'un par rapport à l'autre tout le long du fil, après quoi on opère un chauffage des articles de bon neterie obtenus à la vapeur ou par un autre moyen de chauffage, pour développer des frisures dans les fils composites. 35 Cependant, des articles de bonneterie extensibles, particu lièrement des bas, fabriqués à partir d'un fil composite simple, présentent généralement l'inconvénient d'avoir des boucles de fil en surface qui sont formées par le fil frisé quand les bas rétrécissent, ce qui fait qu'un autre corps en contact avec eux est 40 facilement accroché, de sorte qu'il en résulte une maille qui fi769/69 69 18852 4 2011020 le ou qui lâche dans le bas. Il est possible d'éviter la formation d'une effilure dans une certaine mesure en tricotant des points dits indémaillables, bien que à l'inverse des bas indémaillables soient en général inférieurs tant par l'extensibilité 5 que par la douceur. En particulier, des bas dont la partie principale est tricotée avec un fil simple ou unitaire présentent généralement une douceur moins grande car on doit employer un fil ayant un denier relativement gros pour conférer une résistance suffisante aux bas, et les points indémaillables réduisent encore 10 la douceur. La douceur des bas peut être encore augmentée quelque peu en employant un fil retors à plusieurs fils de 15-30 deniers, de 2-5 fils composites, pour former la partie principale des bas, et néanmoins, des bas composés de fil retors en fils composites ont généralement des inconvénients tels qu'un affaiblissement de 15 l'extensibilité ainsi que du retour après extension, en raison d'une résistance de frottement mutuel des fils simples qui constituent le fil retors, et qui plus est, la douceur n'est.pas encore entièrement satisfaisante. Un procédé pour diminuer la fragilité des bas à mailles sim-20 pies tricotés avec un fil composite et également pour augmenter l'extensibilité et la douceur des bas indémaillables tricotés a-vec un fil composite, consiste par exemple à conférer une douceur aux bas au moyen d'agents adoucissants. Cependant, les agents a-doucissants habituels qui comportent des huiles et des agents surf 25 actifs comme principaux composants donnent aux structures fibreuses une très faible résistance au lavage. La demanderesse à entrepris diverses études et recherches pour surmonter les difficultés mentionnées ci-dessus, sur l'apprêt de structures fibreuses pour leur conférer les caractéristi-30 ques favorables variées mentionnées plus haut, et a découvert qu'un traitement physique est nettement préférable à un traitement chimique énergique et que, de ce point de vue, il faut un polymère pour recouvrir les fibres qui possède la propriété de former un film mince et résistant, la propriété d'adhérer aux fi-35 bres, la solidité vis-à-vis de contraintes mécaniques comme la compression et l'extension et qui en outre ne gonfle pas dans l'eau. La présente invention est réalisée à l'aide d'un élasto-mère aux silicones ayant un excellent retour élastique après extension, une résistance à la rupture élevée, été... 40 Un but de la présence invention est d'obtenir des structures 769/69 69 .18852 5 2011020 fibreuses, comme des fils, des articles tricotés ou de bonneterie, des étoffes tissées, des étoffes non tissées, des vêtements de confection etc....auxquellés on confère une élasticité, une infroissabilité, une irrétrécissabilité et une résistance au la-5 vage durables. Un autre but de la présente invention est de procurer des tissus tricotés très extensibles, en particulier des articles de bonneterie féminine, ayant une molesse durable, une douceur améliorée et une durée à l'usage prolongée. 10 Encore un autre but important de l'invention est un procédé pour fabriquer des structures fibreuses ayant une élasticités une infroissabilité, une irrétrécissabilité et une résistance an lavage durables, plus particulièrement des articles de bonneterie féminime très extensibles possédant une molesse durable, une 15 douceur accrue et une durée à l'usage prolongée, de façon pratique et bon marché pour une production industrielle. D'autres buts et les avantages correspondants apparaîtront dans la description qui suit de l'invention. Les buts mentionnés ci-dessus sont atteints en appliquant 20 de façon homogène une solution non aqueuse de prépolymère poly-organosiloxane, dans une quantité telle qu'elle ne dépasse pas 10% en poids du composé polyorganosiloxane, avec un catalyseur, sur des structures fibreuses, puis en soumettant les structures obtenues à un traitement thermique à 70- 200°G pour achever la 25 polymérisation du prépolymère en question, grâce à quoi un poly-siloxane ayant une élongation à la rupture d'au moins 50%, une ■v 2 résistance à la rupture de 1-50 kg/cm et une dureté de 5-50°'-est fixé sur la structure en question. Le prépolymère polyorganosiloxane devant être appliqué dans 30 la présente invention est un polysiloxane linéaire, ayant des groupes hydroxyles directement liés à ses atomes de. silicium comme groupes terminaux, qui est représenté par la formule générale H0-(SiER'0-^-H{ dans laquelle H et R' sont respectivement des groupes alcoyles inférieurs ayant de 1-5 atomes de carbone, tels 35 que des groupes méthyle, éthyle, propyle, butyle et pentyle ou peuvent être ^ v -0H=CH2, - XT \ , -GH2-CH2-GÎ,3, -(0H2)n-GN, -ÏTC0, -OCH^, ete.. On peut mentionner de nombreux composés de ce genre. Les composés utilisés généralement comportent comme constituant principal 769/?9 69 18852 6 2011020 des composés portant des groupes alcoyles Inférieurs en chaîne latérale, tels que le poly (diméthyl siloxane) diol et le poly (diéthyl siloxane) diol ou des composés portant des groupes aromatiques en chaîne latérale, tels que le poly (méthylphényl silo 5 xane) diol et le poly (diphényl siloxane) diol® Un prépolymère polyorganosiloxane dont le constituant principal est un poly (alcool inférieur siloxane) diol est préférable pour les buts de la présente invention,® Quand E et E' sont par exemple des groupes phényles au lieu de groupes -CH^, la résistance à la chaleur du 10 prépolymère est accrue, et quand on introduit des groupes nitri-les, la résistance à l'huile est améliorée. Cependant, la présente invention n'est pas limitée par la nature de la chaîne latérale, et B et E' peuvent être des groupes identiques ou différents. En outre, on peut utiliser avec succès un polysiloxane hydrogéné 15 d'alcoyle, par exemple un polysiloxane hydrogéné de méthyle, eh combinaison avec les composés mentionnés ci-dessus» La solution non aqueuse de prépolymère polyorganosiloxane peut contenir des composés polyéthérés, tels qu'un éther de poly-oxyéthylène et d'alcoyle, un éther de polyoxyéthylène et d'alcoyl 20 phénol, une polyoxyé thylène alcoylamine, un polyoxyéthylène al-coylphosphate et un ester d'acide gras et de polyoxyéthylènesorbi-tol, qui confèrent efficacement aux structures traitées une propriété anti-statique et qui suppriment le toucher cireux de la structure. Le nombre de moles d'unités oxyéthylène contenues dans 25 le groupe polyoxyéthylène des composés polyéthérés énumérés ci-dessus est voisin de préférence de 5 à 40, et en ce qui concerne l'ester de polyoxyéthylène et d'acide gras, et le polyoxyéthylène alcoyl-phosphate, ce nombre doit se limiter à un .domaine compris entre 5 et 20 environ. On donne ci-dessous un nombre conve-30 nable d'atomes de carbone que contiennent les groupes alcoyles dans les composés : Composé Nombre d'atomes de carbone dans le groupe alcoyle Ester de polyoxyéthylène et d'aci- 35 de gras 12-18 Ether de polyoxyéthylène et d'alcoyle 10-18 Ether de polyoxyéthylène et d ' alcoylphénol 4-12 10-18 40 Polyoxyéthylène alcoylpho.sphate 769/69 BAD ORIGINAL 69 18852 7 201TO 20 Composé Nombre d'atomes de carbone dans le groupe alcoyle 1 Ester de polyoxyéthylène- sorbitol et d'acide gras 10-18 5 En plus des composés mentionnés ci-dessus, on peut utiliser avec succès du polyéthylène glycol ayant un degré de polymérisation de 1-4000, de préférence de 40-2000. La quantité appropriée de composés polyéthérés à ajouter à la solution non aqueuse est comprise entre 1-50% en poids, rap-10 porté au prépolymère polyorganosiloxane, et de préférence comprise entre 3-20% en poids. Ces composés polyéthérés peuvent être utilisés seuls ou en mélange. En général, le degré de polymérisation du prépolymère peut être convenablement choisi selon chaque but particulier. Par exem-15 pie, un prépolymère ayant un degré de polymérisation de 50-2000 environ a une viscosité considérable, de l'ordre de 30-100 000 es, environ, si bien qu'il convient d'utiliser un solvant, et d'autre part, dans le cas où le degré de polymérisation se situe entre environ 20 et 50, étant donné que le prépolymère possède alors une 20 faible viscosité et une haute perméabilité, on peut l'utiliser facilement en général sous forme d'une émulsion aqueuse. On peut naturellement utiliser un mélange de plusieurs pré-polymères différant par leur structure chimique ou par leur degré de polymérisation. Cependant, dans la présente invention, étant 25 donné que le prépolymère mentionné ci-dessus doit être polyméri-sé par un traitement thermique en un polymère possédant les propriétés physiques mentionnées plus haut, le degré de polymérisation du prépolymère est limité à une valeur très élevée d'au moins 50, et de préférence d'au moins 100, alors que le degré du prépo-30 lymère utilisé dans des agents adoucissants et des hydrofuges courants ne dépasse pas 50, si bien qu'il est essentiel dans la présente invention d'utiliser un solvant non aqueux comme solvant ou diluant pour le prépolymère. Un tel polyorganosiloxane peut s'obtenir facilement en hy-35 drolysant, par exemple, un organohalogènosilane, un organoalcoxy-silane, etc... pour le polymériser, en polycondensant des oligomères de (polyorganosiloxane) diol ou par une polymérisation avec une ouverture de cycle d'un polyorganosiloxane cyclique ayant une faible masse moléculaire. 40 Le prépolymère est converti, par un traitement thermique et 769/69 69 18852 8 2011020 avec l'aide d'un catalyseur, en un élastomère tenace ayant une masse moléculaire supérieure à cent mille, et plus particulièrement de plusieurs centaines de milliers à plusieurs millions. L* élastomère ainsi formé peut contenir plus ou moins de liaisons 5 transversales et/ou de ramifications dans ses molécules, on peut consister en molécules linéaires. Dans le procédé de -la présente invention, une solution non-aqueuse contenant généralement de 0,1 - 10% en poids de composant polyorganosiloxane est appliquée sur la structure fibreuse 10 par immersion, placage, pulvérisation, etc... à température ambiante en une quantité telle qu'elle n'excède pas 10% en poids du composant polyorganosiloxane. La concentration de polyorganosiloxane., la fixation, etc.... sont contrôlées de façon appropriée selon la forme de la structure fibreuse, la nature des fi-15 bres, etc..., afin de maintenir la quantité adsorbée de composant polyorganosiloxane inférieure à 10% en poids par rapport à la structure. Pour ce qui est du catalyseur susceptible d'être utilisé dans le procédé de la présente invention, on peut faire appel à 20 un acide minéral comme l'acide chlorhydrique et l'acide sulfuri-que; un alcali, comme la potasse caustique ou la soude caustique, un silanolate alcalin provenant d'un organosilanol; un sel minéral, comme le chlorure de fer; un oxyde métallique, comme l'oxyde de plomb, l'oxyde de zinc et l'oxyde d'étain, etc.... 25 lies composés qui conviennent le mieux sont des sels métal liques d'un acide organique, comme le dilaurate de dibutylétain, le dioctoate de dibutylétain, le succinate de dibutylétain,l'oc-toate stanneux et des composés chélatés de l'étain. Les catalyseurs mentionnés ci-dessus peuvent être utilisés seuls ou en mé-50 lange. La quantité de catalyseur décrit ci-dessus à ajouter peut se déterminer convenablement selon la sorte de prépolymère polyorganosiloxane utilisé, sa concentration, les conditions de traitement, et en outre selon la nature du catalyseur utilisé, cette 35 quantité étant .généralement de 0,01 - 5,0% en poids, et de préférence de 0,1- 1,0% en poids, par rapport au composant polyorganosiloxane dans le prépolymère utilisé. En outre, en plus du- catalyseur mentionné ci-dessus, un composé silane organique, comme un isocyanate de composé silane, 40 un alcoxysilane, un acétate de composé silane, etc... peut encora 769/69 69 18852 9 2011020 être ajouté, comme accélérateur de réticulation, dans le but d'à méliorer 1'adhésivité du polyorganosiloxane sur la structure fibreuse. Comme autres catalyseurs pour effectuer la réticulation, on peut utiliser un peroxyde, comme le peroxyde de benzoyle, et 5 un composé bi- ou polyfonctionnel, comme un triol et un composé viaylique » peut être Incorpore avzz produits, de polymérisation pour obtenir xm polj-:'-^-rs pc2«éâ£2it des liaisons transversale s ou dS 3 O-ÎUjuî.£■ ses illGJL&C'i.'ÛLeSc Comme solvant non aqueux pouvant être utilisé dans le procédé de la présente invention, on peut par exemple mentionner 1© toluène, le xyléne, le , 1® çercM.oroétiiylèae, le trichlo- rcéthylène, l'essence à 'aaage iadiisti'isi, le chloroforme, le me-25 thylchloroforme, le oniorure de îaecàylèae, etc. Ces solvants peuvent être utilisés soit seuls soit en mélange. On a essayé une résine de silicones usuelle pour apprêt de textile avec un solvant non aqueux, qui était disponible sur le marché, mais le film résineux foijmé présentait une faible élon-50 gation à la rupture, une faible résistance à la flexion et une courte durée de conservation après lavage. La structure fibreuse à laquelle on a appliqué un prépolymère polyorganosiloxane e*c un catalyseur est soumise à un traitement thermique à 50- 20û°C pour achever leur réaction. La tem-35 pérature optimale au cours du traitement thermique varie en fonction aea natures re&pïsCvjLv .>•£ cij ls structure xiorsuss trai'Gëe ,01.13. polyorganosiloxane et du catalyseur utilisés et selon les quantités du polyorganosiloxane et du. catalyseur qui coopèrent et il existe en outre une interdépendance avec la durée de traitement. 4-0 Une température inférieure à 50°C n'est pas avantageuse, car on 769/69 BAD ORIGINAL^ 69 T8B52 10 2011020 n'obtient pas un polymère possédant les propriétés physiques exigées, ou alors il faut faire appel à une durée de traitement pro longée. Dans le cas où la température devient supérieure à 200°C, on observe des défauts comme le fait que l'article traité change 5 de teinte et est dégradé, et que sa résilience est diminuée. La SasEie >ie températures de' -èraitemeat que l'on préfèa?© va de 100 à 180aG. ■ ' ia dopés cla traitement peu**: varier dans un large domaine compris entre 20 secondes et 60 minutes, bien que l'on préfère 10 particulièrement un domaine de 1 minute à 10 minutes. Le prépolymère est converti, par un traitement thermique et avec l'aide du catalyseur, en un réseau ayant une masse moléculaire supérieure à plusieurs centaines de milliers fornant un é-lastomère résistant ayant une élongation à la rupture d'au moine i -2 15 50%, une résistance à la rupture de 1-50 kg/cm et une dureté de 5-50°-J. Jusqu'ici dans le but d'obtenir des tissus pour parapluies, manteaux de pluie, etc... qui soient imperméables et hydrofuges, on a souvent employé des procédés d8apprêt Comme un revêtement 20 au rouleau, un revêtement ou racle, ou au couteau, du taffetas, de la toile à voile en fibre synthétique, de bâche etc... avec une résine acrylique, une résine urë tuanique, etc... et en fait, ces procédés d8 apprêt sont ssmblaîSes au revêtement dit caoutchouteux, si bien qu'on se trouve dans une situation où la qualité et 25 le toucher du tissu de base sont perdus. Etant donné que les procédés de revêtement mentionnés ci-dessus Ont pour but de rendre imperméable l'article revêtu et que conformément à ces procédés, un film résineux est déposé et collé à la surface des fibres, le toucher de l'article prend en conséquence une allure caoutchou-30 teuse, de sorte que 1'on ne peut se rendre compte du toucher de la fibre elle-même. On a maintenant trouve chacune des exigences mentionnées ci-dessus, à la suite de diverses recherches sur les propriétés de la résine à utiliser, sur les diverses propriétés physiques du polymère fixé après un traitement de polymérisation, 35 sur la quantité de polymère fixé, etc... Se façon, plus précises dans la présente invention, comme on 11 a vu précédemment, le polymère qui a été polymérisé après avoir été rendu adhérent ou imprégné dans une structure fibreuse, doit remplir chacune des conditions suivantes : avoir une élongation 40 à la rupture.d'au moins 50%, une résistance à la rupture de 1-50 769/69 _ BAD ORlG'NAl* 69 18852 ii 2011020 2 kg/cm et uae dureté de 5-50°. De plus, le polymère préféré, quand il est mis sous forme de fil ou de ruban mince, présente une élongation à la rupture d'au moins 80%, et mieux d'au moins 100%, et un module d'au moins 5 1 g/d. L'élongation à la rupture, la résistance à la rupture et la dureté doivent être déterminées selon la norme JIS-C-2123 comme suit. Elongation et résistance à la rupture 10 Une éprouvette en forme d'haltère est découpée dans une feuil le de caoutchouc aux silicones qui est formée sur une plaque de verre ou dans un récipient en porcelaine en polymérisant la même solution de prépolymère polyorganosiloxane que celle qui est appliquée à une structure fibreuse, conformément à la présente in-15 vention. les dimensions de 1'éprouvette sont 5 mm de largeur,20 mm de longueur et 5 mm ou moins d'épaisséur, en ce qui concerne sa partie droite. L'-éprouvette est étirée à 20°C sur le dispositif universel d'essai de résistances Instron (fabriqué par Ins-tron Engineering Corp., U.S.A.) avec une vitesse d'étirement de 20 500 + 25 mm/mn jusqu'à ce qu'elle casas, et on note la charge maximale et la longueur de la partie droite. L'élongation et la résistance à la rupture sont calculées respectivement par les formules suivantes : LI ~ L0 IL = .. x 100 25 *0 où E-g est le pourcentage d'élongation à la rupture ; Lq la longueur originale (mm) de la partie droite; et la longueur (mm) de la partie droite à la rupture. 50 " "ÎL- B A 2 où ïg est la résistance à la rupture (kg/cm ) ; Fg la charge maximale (kg) ; et A l'aire de la section droite (cm^) de la partie droite. 35 Quand on a obtenu quatre valeurs expérimentales à partir d'essais répétés pour Eg et Tg sur quatre éprouvettes, on les notes , Sg , de façon à satisfaire la relation : si 7 sa > s3 > s4 • puis Eg ou ïg est déterminée par l'équation suivante : 769/69 69 18852 12 2011020 Eg ou T-g = 0,5 Sx + 0,3 S2 + 0,1 (S5 + S^) Dureté : On prépare une éprouvette à face plane ayant une épaisseur d'au moins 12 mm. Quand son épaisseur est inférieure à 12 mm, on 5 superpose une série de telles éprouvettes les unes aux autres jusqu'à ce que l'épaisseur totale atteigne 12 mm ou plus. On place sur 1'éprouvette un dispositif d'essai de dureté du type à res sort qui comporte une surface plane faisant pression munie d'un trou ayant un diamètre d'au moins 10 mm, une aiguille de pression 10 verticale qu'un ressort fait sortir de la surface de pression par le trou en question et qui est disposée au centre de ce trou, et un index qui indique la valeur du déplacement de 1'aiguille en fonction de la dureté de 1'éprouvette. Quand la capacité d'allongement est inférieure à 50%, le 15 film formé est si fragile qu'on ne peut obtenir une structure ayant une élasticité, une infroissabilité, une irrétrécissabilité et une résistance au lavage durables. La valeur préférée du degré d'élongation à la rupture se situe dans le domaine de 150- 800%. La résistance à la rupture est de 1 - 50 kg/cm et de pré- 2 ° 20 férence de 3- 20 kg/cm . Quand elle est inférieure à 1 kg/cm"", le film formé est si fragile que la structure fibreuse résultante n'est pas satisfaisante à mesure que sa résistance mécanique 2 diminue, et d'autre part, quand elle est supérieure à 50kg/cm , le toucher et le manier de la structure fibreuse traitée sont 25 considérablement altérés, tandis que la dureté augmente. La dureté doit être dans ]e domaine 5-50° et de préférence 8 - 30°. Au cas où elle est inférieure à 5°,'la capacité de formation de film est insuffisante, et d'autre part une dureté excédant 50° n'est pas souhaitable, car.la structure fibreuse traitée devient 50 rigide et le toucher et le manier sont nettement détériorés. Un autre facteur important pour obtenir une structure fibreuse ayant une élasticité, une infroissabilité, une irrétracissabi-lité, et une résistance au lavage durables ainsi qu'un toucher a-gréable, est la quantité de polyorganosiloxane qui adhère à la 35 structure fibreuse. Plus précisément, dans la présente invention, 10% au plus en poids de polyorganosiloxane présentant les propriétés physiques vues plus haut doivent adhérer ou imprégner la structure fibreuse. La quantité de polyorganosiloxane adhérente ou imprégnée est généralement dans le domaine de 0,05 à 10%, et 4-0 de préférence de 0,2 - 5% en poids par rapport à la structure fi- BAD ORIGINAL 769/69 69 18852 13 2011020 breuse. Quand cette quantité est inférieure à 0,05% en poids, l'effet du traitement est insuffisant, et d'autre part quand elle dépase 10% en poids, cela n'est pas souhaitable car il apparaît des défauts comme l'abaissement du degré de compression, la 5 diminution du volume et l'apparition de marques blanchâtres. Les matériaux fibreux qui constituent les structures fibreuses pouvant être utilisées dans la présente invention sont des fibres naturelles, des fibres synthétiques, de la cellulose régénérée ou leurs mélanges, sous forme de fibre, de fil ou de 10 leur mélange. Comme fibres naturelles, on peut citer la laines la soie, le coton, le chanvre, etc... | comme fibres synthétiques, des polyesters, des polyamides, des poijarées, le polya-cryfLonitrile, l'alcool polyvinylique, des polyoléfines, du chlorure de polyvinyie, du chlorure de polyvinylidène, des polyuré-15 thanes, etc...; et comme celluloses régénérées, la rayonne viscose, le cupra, l'acétate de cellulose, le triacéta'te de cellulose , etc. * Bien que les structures fibreuses puissent êtrè composées seulement de fibres, comme du fil mouliné, des étoffes non-tis-20 séés arrêtées à l'aiguille etc...., le procédé dë la présente invention peut cependant s'appliquer avec le plus de succès à des structures fibreuses comprenant au moins 20% de fibres continue s,telles que des fils, des articles tricotés ou de bonneterie , des étoffes tissées, des vêtements de confection etc... qui 25 sont, par exemple, des fils sur écheveau, des toiles, des tissus à la pièce, des chemises, de la bonneterie, des maillots,- des gants etc.... En ce qui concerne la texture de la structure fibreuse, on peut donner à une structure grossière les meilleurs effets. La présente invention ne se limite naturëllement pas à 30 de la bonneterie et à des étoffes tissées et non tissées. Le procédé de la présente invention est particulièrement efficace pour des structures fibreuses, en particulier pour de la bonneterie féminine, "consistant uniquement en fibres continues, et même dans le cas où des fibres continues sont utilisées avec des fi-35 bres discontinues, comme par exemple des fils mélangés, des étoffes tissées mixtes, etc..."de telles structures reçoivent une é-lasticité durable et une excellente infroissabilité, tant que la teneur en fibres continues est de 20% ou plus. Un traitement d'articles de bonneterie féminine, par exem-40 pie des bas, qui est une des applications les plus importantes de 769/69 BAD ORfêKâtt.1 69 18852 3A 2011020 la présente invention, va être maintenant décrit en détails dans ce qui,sait. Dans la fabrication d© bas pour femmes, on peut utiliser en général à la fois un fil à plusieurs brins sa. torsadé et un fil 5 simples bien, que dons la présente invention il soit plus souhaitable d'utiliser un fil torsadé de 10- 30 deniers, de 2-5 brins qui consiste en fils ©u fiftaments composites ayant des frisures latentes qui peuvent se développer par chauffage. le fil composite, pour sa part, peut être préparé par le procédé qui compor-10 te : une fusion séparée d'au soins deux polymères synthétiques thermoplastes formant des fibre s, Me extrusion simultanée des polymères fondus par le même orifice d'une filière pour former un fil simple consistant en au moins deux composants de polymères cités différant par leur aptitude au retrait au chauffage et 15 dans lequel les composants en question adhèrent l'un à l'autre dans une disposition exeentrée d® l'un par rapport à l'autre tout le long du fil, et «un-étirage du f ilamentaprès extrusion. Par bas composés d'un fil torsadé, on entend ceux dont la partie principale, une jambe par exemple, est tricotéeavee.un 20 fil torsadé soit seul soit combiné avec un fil simple. Qui plus est, un fil à filament simple composite, possédant des frisures latentes peut être utilisé avec avantage. Par bas composés d:'un fil simple, on entend ceux dont la partie principale est tricotée avec un fil simple et dont la pointe, le talon, la plante et 25 la bordure peuvent être tricotés avec un fil torsadé. la partie principale des bas peut être tricotée selon n'importe quel point, par exemple des points simples, des points indémaillables (des points qui ne filent pas) des mailles, des mi-cJjomailles, des jacquards, etc... Le terme "bas" tel qu'il est 30 employé ici désigne des has pour femmes sans couture, des collants, etc...Les parties auxiliaires des bas, à savoir la pointe, le. talon,, la bordure, la culotte., etc.... pour cô qui est des aiguilles, peuvent être tricotées de n'importe quelle façon avec toutes sortes defil. 35 Un procédé pour la fabrication de-bas extensibles à partir de fil composite comporte une suite d'étapes de tricotage, de développement des frisures, de teinture, de misés en forme. Pour obtenir des bas très extensibles, il est nécessaire de traiter les bas avec le prépolymère polyorganosiloxane après l'étape de 40 développement des frisures, plus précisément, le traitement con- 769/69 BAD original 69 18852 15 2011020 forme à la présente inventionpeut être effectué avant 1'étape de teinture, ou avant ou après l'étape de mise en forme. Cependant, étant donné que des bas traités par un polyorganosiloxane sont un peu moins faciles à teindre,il vaut mieux réaliser 5 le traitement au polyorganosiloxane après l'étape de teinture. En particulier, il est préférable d'effectuer le traitement au polyorganosiloxane sur des bas qui ont été mis en forme puis laissés au repos pendant une période suffisante pour relâcher leur rétrécissement résiduel, parce que de cette façon les bas 10 acquièrent l'apparence la plus uniforme et égale ainsi qu'une extensibilité excellenteo Les bas teints sont plongés dans une solution non aqueuse de prépolymère polyorganosiloxane, pressés pour obtenir une fixation appropriée, et séchés pour polymériser le prépolymère. On peut en 15 core ajouter une étape de cuisson après l'étape de séchage, si c'est nécessaire, pour accélérer la réaction de polymérisation.Il est de beaucoup préférable d'effectuer la réaction de polymérisation, c'est-à-dire le traitement de durcissement, lorsque les bas sont suffisamment contractés, de sorte que l'on doit faire 20 attention à réduire au minimum possible la tension des bas. La quantité de polyorganosiloxane fixée sur les bas est de préférence comprise dans le domaine 0,1 - 10% en poids par rapport au poids des bas, et de préférence de 0,3 - 3%. Si elle est trop faible, les bas présentent moins de douceur, alors que si 25 elle est trop grande, ils oit non seulement une douceur beaucoup plus importante, mais dans le pire des cas, le polyorganosiloxane se colle en grumeaux sur certains points, formant des films sur des mailles des bas, si bien que l'apparence des bas estnettement altérée. Etant donné qu'une fixation inégale de polyorganosiloxa-30 ne conduit facilement à la formation de film, on doit faire atten tion à ce que la solution de prépolymère fixée sur les bas puisse être conservée dans un état uniforme pendant l'étape de séchage. Etant donné qu'il est possible dans la plupart des cas de 35 briser et de se débarasssr du film formé sur les mailles en exerçant une forte tension sur les bas, une étape correspondante peut suivre le traitement de durcissement. En pratique", c'est un des procédés les mieux appropriés que de traiter, par exemple, des bas avec le prépolymère polyorganosiloxane après la teinture,puis 40 de réaliser le traitement de durcissement qui est suivi de la mi769/69 69 18852 16 2011020 se en forme, parce qu'une grande partie des films cités plus haut est éliminéé par la tension qui est appliquée lors de la mise en forme. Des bas extensibles obtenus conformément au procédé de la 5 présente invention présentent une douceur, une mollesse, une extensibilité et une durée excellentes, et se prêtent confortablement grâce au polyorganosiloxane qui leur est fixé. Ces effets peuvent être encore augmentés en tricotant la partie principale, à savoir la jambe des bas, avec un fil torsadé constitué de fi-10 laments composites. De plus, la douceur et la molesse des bas obtenus sont si stables que le lavage ne les diminue pas notablement. la mollesse obtenue par le procédé de la présente invention est de loin supérieure à celle fournie par un traitement par un agent adoucissant classique comportant une huile de sili-15 cônes (une émulsion aqueuse d'huile de silicones, etc...). En outre, des bas fabriqués conformément au procédé de la présente invention possèdent une molesse telle qu'ils présentent moins de risques de craquement dus à des égratignures ou à des accrochages de fils. Des bas dont.3a partie principale est tricotée avec 20 un fil torsadé sont bien meilleurs dans leur aptitude à ne pas filer, parce que même si quelques brins du fil torsadé sont cassés pour une raison quelconque, d'autres brins du fil peuvent encore maintenir le bas sans qu'il craque. Des bas préparés par le procédé de la présente invention pré-25 sentent aussi une excellente capacité de retour après extension. L'apparence des bas dont la partie principale est tricotée avec un fil simple a tendance d'une façon appréciable à se dégrader quand la quantité de polyorganosiloxane fixée augmente, alors que cette tendance est moins prononcée dans le cas de bas trico-30 tés avec un fil torsadé. Comme il apparait dans la description faite ci-dessus de 1A". application préférée de 'la présente invention, la structure fibreu. se de la présente invention présente une excellente élasticité à la traction ainsi qu'à la compression en faison de sa force de ré 35 sistance vis à vis d'une force extérieure, qui est due à l'action du polyorganosiloxane incorporé à la structure fibreuse et faisant partie de cette dernière, et par conséquent la structure fibreuse obtenue a acquis une élasticité et une infroissabilité durables, et présente une irrétrécissabilité et une résistance au lavage. 40 Un apprêt résineux de structure fibreuse dans le passé était 769/69 69 18852 17 20110.20 accompagné d'une création de points de fixations transversales dans la structure, ce qui donnait à la structure, en particulier aux tissus, un toucher plat, et il était inévitable que l'extensibilité de la structure telle que de la bonneterie soit dégra-5 dée en raison de la création de points de fixations transversales de boucles de fil. Pourtant, dans le procédé de la présente invention, étant donné que la résine a une élasticité à la traction ainsi qu'une solidité importante, même s'il existe des liaisons transversales de fibres, la structure traitée est non seule-10 ment stable mais présente aussi une extensibilité satisfaisante. En plus de l'amélioration étonnante de l'élasticité et de l'infroissabilité des structures fibreuses, le procédé de la présente invention offre comme caractéristiques les plus marquantes le fait que l'apprêt d'infroissabilité des structures en soie o5 peut être effectué sans détérioration de son toucher et que l'apprêt d'irrétrécissabilité de structures enlaine a été réalisé,et en particulier que l'on peut obtenir facilement une structure en laine inusable auxlavages répétés et pouvant être prête à porter après lavage (wash and wear); d'autre part tin avantage remarqua-20 ble vient du fait que les fibres sont traitées par une solution non aqueuse dans laquelle les fibres ne gonflent pas, de sorte que les fibresne sont pas déformées et conservent leurs contours à l'état complètementifisburel. Un autre avantage important de la présente invention est le 25 fait que les fibres ne sont pas dégradées et que la résistance à la déchirure de la structure est nettement améliorée. En outre, des tissus obtenus par le procédé de la présente invention ont une résilience et une résistance à la déformation qui les rendent plus faciles à couper et à assembler en vêtements que les tissus 30 non traités. Un autre avantage important de la présente invention est que, quand des structures fibreuses sont traitées par une solution de prépolymère polyorganosiloxane contenant le composé polyéthéré mentionné ci-dessus, les structures obtenues possèdent une pro-35 priété anti-statique sans égale, alors que la plupart des apprêts résineux donnent des structures qui sont facilement élec-trifiées statiquement. -^insi, les nombreux ennuis *qui accompagnent 1"électrification statique, tels que le fait qu'un corps électrifié est facilement sali, difficile à travailler et incon-4-0 fortable à porter, peuvent être évités par la présente invention. 769/69 69 18852 18 2011020 En outre, l'application du composé polyéthéré élimine le toucher cireux des structures fibreuses ce qui est un problème que l'on peut parfois rencontrer dans l'apprêt au polyorganosiloxane, en particulier quand la quantité de fixation du prépolymère dépasse 5 la limite préférée. Un autre avantage encore que présente la structure fibreuse de la présente invention est que, bien que l'on remarque que l'aptitude à la teinture de la structure de la présente invention soit légèrement inférieure à celle de la structure non traitée, 10 néanmoins elle peut être teinte ultérieurement, ce qui apporte un gros avantage. Jusqu'à présent, un procédé de teinture de structures fibreuses, telles que des étoffes et des vêtements de confection, a été effectué au trempé sur un rouleau de renvoi ou dans une machine de teinture tournante, et au cours de ce procé-15 dé, des plis, en particulier des marques de ficelles faites aux structures, ont posé des problèmes. Etant donné que la structure fibreuse de la présente invention a une élasticité et une infroissabilité excellentes, elle est à peine froissée dans l'eau^ de sorte que la difficulté exposée ci-dessus est éliminéè. Un tel 20 avantage n'a jamais été obtenu par aucun procédé classique d'apprêt résineux, avant que des polyorganosiloxanes stabilisés par la chaleur et à l'épreuve des agents chimiques n'aient été utilisés de façon appropriée conformément au procédé de la présente invention. 25 On a essayé une résine de silicones courante pour l'apprêt de textiles, ayant un degré de polymérisation'bas, avec un solvant non aqueux, qui était disponible sur le marché, mais le film résineux formé présentait une faible élongation à la rupture, peu de résistance à la flexion et au lavage. 30 La présente invention sera illustrée en détails par réfé rence aux exemples ci-après. Le mot "partie" employé dans les exemples signifie "parties en poids". Des méthodes pour déterminer l'élasticité à la traction (charge par élongation, taux d'élasticité) l'élasticité à la compression (taux de compression, 35 taux de" résilience), la résistance à la déchirure, les taux d'é-longation, 1'infroissabilité et le rétrécissement ainsi que des conditions pour le lavage et le nettoyage à sec dans les exemples sont décrits ci-après : Elasticité à la traction 40 1) Charge par élongation 769/69 69 18852 19 2011020 Un spécimen ayant une longueur utile de 10 cm et une largeur de 2,5cm est étiré sur un dispositif universel d'essai de traction Instron à une vitesse d'étirement de 10 cm/mn ; on appelle charge par élongation la charge (g) correspondant à un cer-5 tain allongement constant du spécimen. 2) Taux d'élasticité Un taux d'élasticité est représenté par l'équation suivan- te : 0 0 ti _ -V2 Taux d'élasticité (%) = -r x 100 10 .9 1 où (cm) est la longueur du spécimen auquel on applique une charge de 500 g de la même façon que dans (I) ci-dessus, (cm) est la longueur mesurée après une minute de maintien sous tension suivie d'une autre minute de maintien sans tension, et 15 (cm) est la longueur initiale du spécimen. Elasticité à la compression Quatre pièces de toiles sont superposées les unes aux autres; on mesure l'épaisseur totale (t mm) après qu'une charge de 10 g/cm ait été appliquée pendant une minute, puis on mesu- 2 20 re l'épaisseur ( t-^ mm) après qu'une autre charge de 300 g/cm ait été appliquée pendant une minute et on détermine 1'épaisseur (t£ mm) après une autre minute de maintien sans charge. On exprime alors un taux de compression et un taux de résilience par les équatbns suivantes : OC t — t-r- Taux de compression (%) = x 100 ■ t to — t-t- Taux de résilience (%) = x 100 t - t j 30 ^aux d'élongation Quand un spécimen ayant une longueur utile de 20 cm et une largeur de 15 cm est étiré sur un dispositif universel d'essai de traction Instron à une vitesse d'étirement de 20 cm/min, on mesure la longueur (L-j- cm) du spécimen correspondant à une char- 35 ge de 4 kg L (cm) est la longueur initiale du spécimen. Le taux d'élongation est représenté par l'équation suivante : LT -L Taux d'élongation (°/o) = x 100 L Infroissabilité L'infroissabilité est déterminée conformément à la méthode 769/69 69 18852 20 2011020 B prescrite dansla norme JIS L-1079-5,22.2 B, qui correspond à la méthode dite de Monsanto comme elle est décrite dans AATCC 66-1959 T ou dans la norme ASTM D 1295-60 T. Degré de rétrécissement 5 - Popeline (65% de fibre polyester/35% de coton) - La mesure est faite conformément à la méthode F-3 dans JIS L-1042 comme suit : 1,36 kg de toile échantillon ainsi qu'une quantité d'eau suffisante sont introduits dans la machine à laver. 10 On envoie de la vapeur dans la machine à laver au moment où elle se met en marche, pour élever rapidement la température de l'eau jusqu'à ce qu'elle atteigne 100°0; l'introduction de vapeur est alors arrêtée, et l'on introduit du savon en poudre dans une proportion de 0,05% en poids. Après 40 minutes de savonnage, 15 l'eau chaude est remplacée par de l'eau froide propre dont on élève rapidement la température à 60°0 et on lave pendant 10 autres minutes. La toile échantillon lavée est séehée sur une presse à banc plat, puis on mesure la distance entre des repères faits préalablement sur la toile échantillon. A partir des va-20 leurs moyennes obtenues par trois mesures respectivement dans les sens de la chaîne et de la trame, on calcule le taux de rétrécissement par la formule suivante : L ~ L' Taux de rétrécissement (%) = x 100 L 25 où L est la distance avant lavage et L' la distance après lavage. - tissus en laine ou en laine/soie - La mesure est faite conformément à la méthode IWS comme suit : On marque sur la toile échantillon respectivement trois 30 séries de repères dans le sens de la chaîne et de la trame. Un kilogramme de toile échantillon ainsi que 25 litres d'eau contenant 0,45 % en poids de phosphate diacide de sodium, 0,80% en poids de phosphate monoacide de sodium et 0,05% en poids d'un agent surfactif non ionique, est introduit dans une machine à la-35 ver, imprégné pendant 15 minutes et lavé pendant 5 autres minutes. Après séchage par pressage à la vapeur, on mesure et on calcule le taux de rétrécissement de la même manière que pour la popeline. Lavage 40 Le lavage est effectué de façon continue pendant 2 heures à 769/69 69 18852 21 2011020 25°C dans une solution aqueuse de 2 g/1 de "Monogen" (le nom. commercial d'un savon neutre fabriqué par la Société Daiichi Kogyo Seiyaku K.K.) avec un dosage de bain de 50/1, gracie à une machine à laver automatique à tambour réversible. 5 Nettoyage à sec • Le nettoyage à sec est réalisé à 25°G pendant 3 heures avec un bain de perchloroéthylène à 50 fois. Résistance à la déchirure La mesure de la présistance à la déchirure est faite confor-10 mément à la méthode 0 prescrite dans JIS L-1079, comme suit : Trois éprouvettes respectivement taillées dans les sens de la chaîne et de la trame, ayant 6,5 cm de large et 10 cm de long sont montées sur un dispositif d'essai de déchirure Elmendorf. La partie centrante du côté long de l'éprouvette est entail-15 lée sur une largeur de 2 cm. On note la charge maximale (kg) au moment où la largeur restante de 4-,5 cm est déchirée. TCYKMPLE 1 Un tissu en jersey double (dont la longueur ooispjfcée dans le sans de la côte était de 70 mm/5Q rangs) tricoté avec un fil de 20 "Nylon-6" texturé simili-retors de 70 deniers à 18 fils/2 brins, fut nettoyé à 70°C pendant 20 minutes dans un bain, dans un rapport 30Aj contenant lg/1 d'un agent surfactif anionique et lg/1 de cendre de soude, séché (densité, côte : 12/cm; rang ï 18/cm), plaqué avec la solution ayant la composition décrite ci-dessous 25 (fixation 100%), séché à nouveau à 80°0 puis traité thermique-ment à 150°0 pendant 2 minutes. Les tissus ainsi obtenus (densité, côte : 14,5/om; rang : 18/cm) contenaient 1,5% en poids de polyorganosiloxane, offraient un toucher doux agréable ainsi qu'un drapé attrayant, et présen-30 taient un excellent retour élastique après extension, ainsi qu'une infroissabilité et des propriétés hydrofuges satisfaisantes. « Composition de la solution de traitement Solution de trichloroéthylène à 15% en poids de diméthyl polysiloxane diol contenant 20% 35 en mole d'unité y-cyanopropylméthylsiloxane, ayant un degré de polymérisation (I3) voisin . de 1200 100 parties Octoate stanneux 2 parties Méthyl triisocyanate silane 2 parties 40 Essence à usage industriel 900 parties 769/69 69 18852 22 2011020 Dans un but de comparaison, on a réalisé un traitement de la même manière que ci-dessus, sauf qu'on a utilisé un agent d'apprêt aux silicones courant dénommé KS 714 (fabriqué par la Société Shin- etsu Kagaku K#gyo K.k., I5 : environ 30) qui avait 5 été employé comme apprêt hydrofuge, et mis à part le fait que le bain utilisé avait la composition suivante î Composition de la solution de traitement (pour comparaison) KS 714 (fabriqué par Shin-etsu Kagaku Kogyo K.K.) 50 parties 10 Catalyseur D7 (fabriqué par Shin- etsu Kagaku Kygyo K.K.) 20 parties Essence à usage industriel 950 parties La solution de polyorganosiloxane et le KS 714 mentionnée plus haut furent respectivement polymérisés pour obtenir des 15 feuilles ayant une épaisseur de 0,7 mm. La feuille obtenue avec le premier présentait les propriétés physiques indiquées ci-das-sous, tandis que celle obtenue à partir de KjB 714. était si fragile que l'on n'a pu mesurer 1*élongation à la rupture et la résistance à la rupture. 20 Elongation à la rupture 752% p Résistance à la rupture 6 kg/cm Dureté 10° L'élasticité à la traction et l'élasticité à la compression des tissus traités comparées à celles des tissus non traités sont 25 indiquées dans le tableau I. L'élasticité à la traction que l'on trouve dans le tableau I a été mesurée pour un étirement de 30% du spécimen dans le sens du rang. EXEMPLE 2 Le tissu obtenu dans l'exemple 1 fut plongé dans un bain de 30 teinture ayant la composition mentionnée ci-dessous à 25°C avec un rapport de bain de 30/1 et, après que la température ait été élevée à 95°C après 40 minutes de chauffage, on continua de chauffer pour maintenir la température pendant encore 60 minutes. Le tissu teint de la présente invention présentait un bon 35 effet de teinture uniforme par rapport au tissu non traité. De plus, il était peu froissé, l'élasticité du tissu était restée satisfaisante et enfin la déformation du tissu était négligeable. Le résultat est indiqué dans le tableau 2 qui suit. L'élasticité à la traction fut mesurée pour un étirement de 30% du spécimen 40 dans le sens du rang. 769/69 bad ORIGINAL -a CTi V0 a? vO TABLEAU 1 Elasticité à la : traction avant : lavage Elasticité à la compression Article non traité Article traité de 11 invention Comparaison Charge par élon gation (S) 152 120 130 Avant lavage Après lavage Taux d,|élas Y ticité {Taux de C%) scompres 80,3 94,3 87,8 sion 18,9 20,6 Taux de :Taux de s Taux de résilience 71,2 94,3 19,2 : 82,3 compression 19,8 16,2 résilience 92,5 71,5 Après nettoya-: ge à sec Taux de Taux des compres sion (%) 20,3 17,5 résilience 92,2 73,2 O sO NJ O o NJ O 69 18852 24 2011020 TABLEAU 2 5 Pourcentage de contraction du tis su Elasticité à la traction Elasticité à la : compression : 10 Côte (%) Hang (%) Charge par é-longa-tion (B) taux d'élasticité (%) taux de compres-sion (%) taux de : résilience: (%) : Article non traité 1 7 148 78,8 17,8 : 70,8 i 15 Article traité de 1'invention 0,5 0 123 92,5 21,2 : 93,2 ; Le pourcentage de contraction du tissu représente en pourcentage le rapport de la longueur perdue par contraction a-près teinture à la longueur avant teinture. 20 EXEMPLE 3 Un tissu en tricot semi-double tricoté avec un fil de soie grège de 21 deniers à 7 fils/2 brins fut nettoyé à 100°0 pendant une heure dans un bain de rapport 40/1 contenant 3 g/l de savon de potasse, puis soumis à une teinture au rouleau dans un bain 25 contenant 10% en poids de "Hoir Intense Sans Mordant EAC" (Direct Deep Black) (un nom commercial de teinture sans mordant fabriquée par Ciba Co.) et fut séché à 1Û0°G dans une rameuse-sécheuse (densité, côté : 16/cm ; rang : 18/cm). Le tissu ainsi séché fut plongé dans la solution ayant la composition indiquée ci-dessous, 30 essoré à une fixation de 60%, séché à nouveau à 80°C puis traité therniiquement à 120°C pendant 2 minutes. Le tissu ainsi"obtenu (densité, côte : 16/cm ; gang : 18cm) offrait une infroissabilité et une élasticité excellentes, si bien qu'il pouvait convenir pour des habits féminins et des gants. 35 Composition de la solution de traitement Solution de trichloréthylène à 15% en poids de diméthyl polysiloxane diol contenant 5% en mole d'unité méthyl hydrogène siloxane (P : voisin de 900) 100 parties Dilaurate de•dibutylétain 3 parties 769/69 69 18852 25 2011020 Composition de la solution de traitement (suite) Tétraéthoxy silane 3 parties Perchloréthylène 900 parties Dans un but de comparaison, on a effectué un traitement de 5 la même manière que ci-dessus, excepté que le bain employé avait la composition suivante contenant du KS 724 (fabriqué par Shin et su Kagaku Kogyo K.K., F : environ 30). Composition de la solution de traitement (-pour comparaison) KS 724 (fabriqué parShin-ëtsu Kagaku 10 Kogyo K.K.) 50 parties Catalyseur PD (fabriqué par Shin-etsu Kagaku Kogyo K.K.) 10 parties Perchlor o éthylène 950 parties Le résultat de la comparaison entre les deux tissus 15 est indiqué dans le tableau 3 qui suit : TABLEAU 3 20 Elasticité à la : Infroissabilité (% 25 : compression C%) « : Avant lavage Avant lavage Après nettoyage à sec : • • Taux de •compression ► ■ Taux de résilience Côte Rang Côte Sang • • :Article de : 22,0 :1'invention: 95,5 77,7 79,4 77,1 77,7 • • {Comparaison: 19,3 : : 93,2 57,2 58,3 58,3 66,6 30 La solution de polyorganosiloxane et le KS 724 men tionnés ci-dessus furent respectivement polymérisés et mis en feuilles. La feuille obtenue avec le premier présentait les propriétés physiques indiquées ci-dessous, tandis que celle obtenu à partir de KS 724 était si fragile qu'il fut impossible de mesu-35 rer 1*élongation à la rupture. Elongation à la rupture 650% 2 Résistance à la rupture 6 kg/cm Dureté 10° EXEMPLE 4 40 Un écheveau (500g) d'un fil de "ïïylon-611 texturé si769/69 69 18852 26 2011020 mili-retors de 70 deniêrs à 3B- fils/2 brins fut plongé pendant une minute dans le bain utilisé dans l'exemple 1,après quoi, il fut mis dans un séparateur centrifuge pour le sécher jusqu'à un taux d'eau de 22%, puis il fut séché à l'air. Le fil séché fut 5 traité thermiquement à 150°C pendant 10 minutes. La quantité de polyorganosiloxane fixée sur le fil obtenu était de 0,3% en poids. Le fil traité présentait un excellent retour élastique après extension. Le fil traité et le fil non traité furent tri-10 cotés respectivement en chaussettes (avec uiï point simple, côtes Il/cm; rang : 16/cm). Les chaussettes tricotées avec le fil traité étaient supérieures tant par l'extensibilité que par l'ajustement, présentaient peu dé variations de densité de points dues à des fluctuations de tension au cours du tricotage, et l'opéra-15 tion de tricotage était en outre effectuée de façon uniforme. Le résultat est donné dans le tableau 4 qui suit s TABLEAU 4 : physique ' : : Article : Article traité t non traité t de l'invention ; : i : - îElasticité :à la com-îpressiozi t • • • • Taux de compression (%) Taux de résilience (%) : t 21,6 s 28,8 t : x 70,8 î 86,5 t : : • :Taux d'élon-:gation 0 • • • • Côte (%) Eang (%) 5 J : : 140 : 200 : 94 : 150 : • * • • TerreMPT.T? 5 Du piqué, pour lequel était utilisé tant pour la chaîne que pour la trame un filé de rayonne de 150 deniers de 32 fils (densité, chaîne : 25,5/em ; trame : 33,5/cim), fut pla-35 que avec le bain utilisé dans l'exemple 3 et essoré à une fixation de 85%, et traité theriaiquement à 160°0 pendant 3 minutes. La quantité de polyorganosiloxane fixée sur le tissu était de 1,3% en poids. Le résultat est donné dans le tableau 5 qui suit : 769/69 69 18852 27- 2011020 TABLEAU 5 Elasticité à la compression (%) Infroissabilité (%) : : Taux de compression Taux de résilience chaîne trame : :Article de : l'invention 14,2 94,2 145 131 i :Article non : traité 12,8 80,2 98 103 : EXEMPLE 6 Un tissu de tricot renforcé qui avait été tricoté avec un 15 filé de "ïïylon-6" de 70 deniers à 18 fils fut fixé thermiquement à 170°0, et après nettoyage à 70°C pendant 20 minutes dans un bain de rapport 20/1 contenant 2g/l d'un agent surfactif non ionique, il reçut une teinture fluorescente avec 1% en poids de "Whitex KP" (un nom commercial d'un colorant fluorescent anioni-20 que fabriqué par Sumitomo Kagaku Kogyo K.K.) et 1°/b en poids d'acide acétique. Le tissu avait comme densités 15/cm pour la côte et 28/cm pour le rang. Le tissu de tricot renforcé mentionné ci-dessus fut plaqué 25 avec me solution ayant la composition donnée ci-dessous et essoré à une fixation de 160%. Ensuite, il fut traité thermique-ment à 170°C pendant 45sedon&eis pour donner un tissu qui avait une élasticité et une infroissabilité durables. La quantité de polyorganosiloxane fixée sur le tissu obte-30 nu était de 4,9% en poids. Composition de la solution de traitement Solution de trichloroéthylène à 15% en poids de diméthyl polysiloxane diol (P : environ 1000) 180 parties 35 Octylmaléate et laurate de dibutylétain 2 parties Phényl triisocyanate silane 2 parties Trichloroéthylène 820 parties Dans un but de comparaison, un traitement fut réalisé de la 40 même manière que ci-dessus, excepté que l'on a employé le KS 714 769/69 69 1èÔ52 28 2011020 de l'exemple 1. Le résultat est donné dans le tableau 6. L'élasticité à la traction fut mesurée pour un étirement du spécimen de 70% dans le sens de la côte. TABLEAU 6 5 10 15 Elasticité à la traction avant lavage • • : après lavage • • charge par élongation (g) taux d'élas ticité (#> • • charge par sélongation » (g; • m taux d'élasticité (%) Article non traité 14-2 22,2 • • : î 148 20,5 Article traité de 11 invention 150 95,3 s • m m s 153 93,2 Comparaison 135 85,8 t 143 Î 65,2 : : 20 Le polyorganosiloxane mentionné ci-dessus fut poly- mérisé et mis en feuille ayant une épaisseur de 0,7 mm qui présentait les propriétés physiques suivantes : Elongation à la rupture 424% 2 Résistance à la rupture 3 kg/cm 25 Dureté 8° EXEMPLE 7 Un' tissu de satin qui avait été tissé avec un filé a-cétate de cellulose de 150 deniers de 60 fils pour les chaînes et avec un fil de laine teinté en surface de numéro 60 pour les tra-30 mes, fut plaqué avec le bain de traitement utilisé dans l'exemple 3 et essoré à une fixation de 80%. Il fut ensuite traité thermiquement à 130°G pendant 3 minutes pour obtenir un tissu élastique qui avait'une excellente infroissabilité. La comparaison de ce tissu avec un tissu non traité est indiquée dans le tableau 7 35 TABLEAU 7 Infroissabilité % J • Chaîne Trame * • ^Article traité de j1'invention 81,7 77,8 : : 769/69 69 18852 29 TABLEAU 7 suite 2011020 : : : Infroissabilité (-» : • • • * « • » • Chaîne : • • • Trame : • • • • : Article non traité : * 54,5 i • • • 61,6 s : EXFÎMPLE 8 10 Un maillot de sport à manches courtes tricoté avec un fi lé texturé simili-retors en polyester de 150 deniers à 48 fils/2 brins (à mailles simples, densité, côte : 10/cm; rang : 16/cm), fut plongé pendant une minute dans la solution répondant à la composition ci-dessous et placé dans tin séparateur centrifuge 15 pour sécher jusqu'à un taux de 40%. Après séchage à l'air, il fut Bis en forme et traité thermiquement à 160°0 pendant 2 minutes. Le maillot de sport obtenu présentait une élasticité au toucher excellente, et arait une élasticité à la traction et à la compression, et une infroissabilité satisfaisantes. La quantité de poly-20 organo siloxane fixée sur le maillot était de 0,6% en poids. Composition de la solution de traitement-Solution de trichlorééthylène à 15% en poids de diméthyl polysiloxane diol (P ï environ 1300) 100 parties 25 Octylmaléate laurate de dibutylétah 0,8 partie Phényl triisocyanate silane 0,8 partie - Irichloroéthylène 900 parties EXEMPLE 9 Des chaussettes pour hommes tricotées avec un filé de 30 "Nylon-ô" texturé de 70 deniers de 32 fils/2 brins (densité, côte, 11,5/cm rang : 17/cm, furent trempées dans une solution ayant la composition"ci-dessous, essorées à une fixation de 4?5% puis traitées thermiquement à 150°C pendant 1 minute. La quantité de polyorganosiloxane fixée sur les chaussettes obtenues était 35 de 1,1% en poids. Les chaussettes se prêtaient de façon favorable et avaient une élasticité excellente, et en outre les pieds,quand elles furent usées, présentaient pas l'odeur de renfermé et de la moiteur inhérentes aux chaussettesde "Nylon". Composition de la solution de traitement 40 Solution de trichloroéthylène à 15% en 769/69 èV 1S852 30 2011020 pold-é de diméthyl polysiloxane diol contenant 5% en mole d'unité méthyl hydrogène siloxane (F s environ 500) ' - , 160 parties 5 dilaurate. de dibutylétain 3 parties tétraéthoxysilane 3 parties Perchloroéthylène 900 parties KyFÎMPIiE 10 Un tissu dé jersey double tricoté arec un filé de "Nylon-10 6" simili-retors de 70 deniers à 18 fils/2brins fut nettoyé à 70°0 dans un bain de rapport 30/1 contenant 2 g/1 d'un agent sur-factif non ionique, teint avec 1,2% de "Hakkol BS" concentré (non commercial d'un colorant fluorescent anionique fabriqué par Showa Kagaku K.K.) et séché. Pour étudier la quantité optimale 15 de résine à utiliser on a préparé des solutions de traitement i-dentiques à celle utilisée dans l'exemple 6 mais en faisant varier la concentration de la résine entre 0,5 et 40% en poids*I*a tissus séchés mentionnés plus haut furent plaqués avec ces solutions, essorés à une fixation de 175%, séchés à nouveau à 80*0 20 puis traités thermiquement à i50°C pendant 2,5 minutes. On mesura l'élasticité à la compression-et 1'infroissabilité du tissu ob tenu comme il est indiqué dans le tableau 8 qui suit : voir page suivante. Quand la quantité de résine fixée dépasse 10% en poids, 25 le taux de compression diminue et le toucher ainsi que la sensation au contact se rapprochent beaucoup de ceux du revêtement caoutchouteux. EXKyraa; 11 Deux cents grammes de filé de soie grège de 21 deniers 30 à 7 fils/2 brins sous forme d'un écheveau furent nettoyés à 100°C pendant 1 heure avec un bain de rapport 40/L contenant 3g/l de sa von de potasse et séchés. l'écheveau séché fut plongé dans la solution de traitement identique à celle utilisée dans l'exemple 3, placé dans un séparateur centrifuge (pour le sécher jusqu'à un 35 taux d'eau de 42%), séché à l'air, puis traité thermiquement à 105°0 pendant 10 minutes. lie fil ainsi obtenu fut placé dans ure; ma chine à teinter les écheveaux du type à jet, dans laquelle il fut plongé dans le bain de teinture avec un rapport de bain de 40/1 contenant une 40 solution de 1,2% en poids de "Violet Intense Kiton S" (Kiton Fast 769/69 " BAD ORIGINAL - en \û o? \D TABLEAU 8 O sO • • • Propri* ; physiqi • • * (Concentration de —>^la solution lté 7 1T7—- 0 :0,075 : : 0,15 • 0,45 s 0,75 t * • ■ il,5 3,0 4,5 6,0 :7,5 ! : : : : ie 0 0,15 0,26 0,78 ;i,3i 2,62 5,24 7,86 10,48 jl5,5 ; • * • • : o bj : o h eabfd'm î l-"d W Taux de compression (%) tl8,6 21,1 > t22,4 22,4 21,9 20,8 20,3 19,6 • • 18,5 :16,3 : : : . 0 4H et • B ® 0) H* î Oï O » S Taux de résilience (%) 69,8 79,6 . 82,3 83,5 85,8 84,8 85,2 87,5 • B 86,2 :84,3 : • • • • î U) H 03 (3 * a" hj • H- hJ Gôte 55,6 77,8 80,6 ' 82,2 85,0 92,2 90,6 93,4 • • 91,7 :89,5 i : : : H o H* H- : et cq s 1 Rang ■ 58,9 84,4 88,4 86,6 85,6 87,8 88,9 90,6 • • 90,0 $88,4 s • • • • « * 4 : Toxlc • • ïher (désagréable agréable agréable agréable agréable agréable agréable agréable ♦ i • • un peusunpeu : désa- sdésé- ; gréa- sgréa- : ble sble : • • • • 00 00 Cn K) H ho o o hO O 69 18852 32 2011020 Violet E) (un nom commercial d'une teinture acide fabriquée par Oiba Go.) et de 2% en poids de savon de potasse, fut porté à ébul lition pendant 20 minutes, séché progressivement, lavé à l'eau, puis séché à nouveau. Le fil obtenu présentait un bon aspect de 5 teinture uniforme, et le problème de la saleté ainsi que du pelu-chage qui s'était posé précédemment dans des procédés de teinture de la soie était éliminé, et le maniement du fil rendu plus commode. Un ensemble féminin fut tricoté avec trois des fils obtenus (point simple, côte : ll/cm ; rang : 16/cm) et on obtint 10 un article ayant une infroissabilité et une élasticité excellentes. Le résultat est présenté dans le tableau 9 qui suit : TABLEAU 9 15 ■ Elasticité à la compression (%) Infroissabilité (%) : Taux de compres-sion Taux de résilience côte : rang î : : « • 20 Article non traité 18 88 ^9,5 • • • 63,9 1 Article de 11 invention 24 95 80,6 • 80,6 ! • « 25 EXEMPLE 12 Un croisé de 2 filés de laine/ 2 filés mixtes laine-soie (chaîne : fil peigné de numéro 2/54 ; trame : fil peigné de numéro 2/54 et filé de soie de 2/21 deniers : densité de chaîné : 16/cm ; densité de trame : fil peigné, 15/cm et fil de soie, 30 15/cm) fut plaqué avec la même solution que celle utilisée dans l'exemple 1 (fixation : 66%), séché à 80°C puis traité thermiquement à 120°C pendant 3 minutes. Le tissu ainsi obtenu contenait 0,98% en poids de polyorganosiloxane, offrait une élasticité au toucher avantageuse et 35 une infroissabilité, -une irrétrécissabilité et une résistance au lavage accrus. Dans un but de comparaison, un traitement fut effectué de la même manière que ci-dessus, excepté que l'on a employé le même bain que dans l'essai de comparaison de l'exemple 1. 40 La résistance à la traction, l'élasticité, l'infroissabili- 769/69 69 18852 33 2011020 té. et le rétrécissement au lavage {pourcentage de rétrécissement et W.W., c'est-à-dire propriété "Wash and Wear" du tissu traité comparés aux propriétés du tissu non traité et à celles du tissu de comparaison sont données dans le tableau 10. 5 TABLEAU 10 10 25 : ♦ • • • Résistance à la déchirure (g) Elasticité à la compres oi-î (OL\ Infroissabilité (retour après pliage (%) Résistance au la vage j î • • • • • « » [Rétrécissement (%) W et W i i • • * • • « chaî-:tra- taux taux chaî o tra- :châi 9 tra i : ne z me de com de ne me s ne me 1 • : i pre s-sion résilience - i i 0 « o [ o « • • • ♦ 9 0 : s. • • :Article : : mon :traité : •1472 1280 18,6 • 89,1 *86,1 78,8 8,2 6,5 qualité 2 s : S :Article : traité de :l'inven-j : tion : 1888 1600 22,2 92,5 92,5 89,8 1,0 1,3 qualité 4 • : comparaison • • • • 1580: Î1310 » k » » 20,2 » 90,5 87,5 81,2 2,8 4,6 qualité 2 EXEMPLE 13 Un tissu en jersey double tricoté avec un fil peigné de numéro 1/4-4 (densité, côte ; 15/cm ; rang: 13,5/cm) fut sou-30 mis à des secousses à chaud pour se relâcher. Le tissu obtenu ayant une densité de côte de 15/cm et une de rang de 14/cm, fut plaqué avec le même bain que celui utilisé dans"1'exemple 3 (fixation : 85%), séché à 70°C et traité thermiquement pendant 4 minutes à 120°C. Le tissu obtenu (densité, côte : 15/cm; rang : 35 14/cm) contenait 1,28% en poids de polyorganosiloxane, offrait une douceur au toucher et un drapé avantageux et présentait un excellent retour après élongation, une infroissabilité intéressante, ainsi eue les propriétés de résistance au lavage et d'action hydrofuge. 40 Dans un but de comparaison, un traitement fut réalisé 769/69 69 18852 34 '201 1020 dé la même manière que ci-dessus, excepté que l'on employa le même bain que celui utilisé dans l'essai de comparaison de l'exea pie 3. Le résultat dé la comparaison de ces tissus est présenté dans le tableau 11 qui suit. - TABLEAU 11 10 15 Elasticité à la compression (%) Taux staux de ïde com- îrési-pres-îlien-sion :ce Elasticité à la compres-sion(après nettoyage à sec) (%) Résistance au lavage îSétrécis-:sement s m W et W taux staux de com:de près- îrési-sion :lien-:ce côté srang: Elasticité à la traction (étirement à ' 50%) charge:taux (g>) :d*élas :ticité : (%) :article mon trai : té 20 : : article traité de 1'in- 24,4 89,5 :25,2 88,2 12,8 25 vention comparaison 27,5 25,2 95,0 91,5 27,3 24,8 94-, 0 89,5 2,2 10,1 15,4 1,3 8,5 qualité 1,5 qualité 4 qualité 2 165 84,8 152 158 95,6 88,7 30 -RYWPT.-R 14 Un croisé qui a été tissé avec du fil "Torelon" (un nom commercial d'un fil polyacrylique fabriqué par Toyo Rayon K.K.) (chaîne : numéro 1/50 ; trame : numéro 1/32 ; densité de chaîne : yt-/cm; densité de trame : 3l,5/cm ) fut plaqué avec la 35 solution ayant la composition ci-dessous (fixation : 60%), séché à 80°C puis traité thermiquement à 170°C pendant 30 secondes.Le tissu obtenu contenait 1,62% en poids de polyorganosiloxane, offrait xine élasticité au toucher intéressante et présentait une infroissabilité excellente. 769/69 69 18852 35 2011020 Composition de la solution de traitement Solution de trichloroéthylène à 15% en poids de aiméthyl polysiloxane diol (P : 200 environ) 5 Octyl maléate laurate de dibutylétain Phényl triisocyanate silane Trichloroéthylène Dans un but de comparaison, un traitement a été effec-10 tué de la même manière que ci-dessus, excepté que 1'on a employé le même bain que celui utilisé dans l'essai de comparaison de l'exemple 1. Le résultat de la comparaison de ces tissus est présenté dans le tableau 12 qui suit : TABLEAU 12 15 180 parties 5 parties 5 parties 820 parties • « • • • • • • • • Elasticité à la compression (%) Retour après pliage . (%5 Retour après pliage (%) (après lavage « « • • • • • • • • Taux de compres sion Taux de résilience Chaîne trame chaîne trame • • :Article :non :traité 20,5 85,1 85,5 87,3 81,6 83,8 i • :Article :traité de :1'invèn- ïtion • 27,0 89,5 89,8 92,3 87,8 « • • • • • 89,9 : :comparai- : son • • 22,8 86,7 86,2 88,5 83,2 • 84,2:| • • 20 25 30 La solution de polyorganosiloxane mentionnée ci-dessus fut polymérisée pour obtenir une feuille de 0,7 mm d'épaisseur qui présentait une élongation à la rupture de 424%, une ré- 2 sistance à la rupture de 3 kg/cm et une dureté de 8°. 35 EXEMPLE 15 Des chaussettes de ski tricotées avec un filé de laine, dont les pointes et les talons avaient été renforcées par un fil de "Nylon-6" (composition : 85% de laine et 15% de "ïïylon-6"; densité, côte : 2/cm; rang : 3/cm) furent plongées dans la solu769/69 69 18852 36 2011020 tion dont la composition est décrite ci-dessous, traitées dans un séparateur centrifuge pour réduire la teneur en eau à 100% puis sécliées à 150°C pendant 1,5 minutes. Les chaussettes obtenues contenaient 2,5% en poids de polyorganosiloxane, offraient 5 une élasticité et une chaleur au toucher intéressantes), et ne présentaient plus de tendance au feutrage par lavage ou par usure. Composition de la solution de traitement Solution de trichloroéthylène à 15% en 10 poids de diméthyl polysiloxane diol contenant 5% en mole d'unité méthyl hydrogène siloxane (f î voisin de 1200) dilaurate de dibutylétain té tra éthoxy sil ane 15 perchloroéthylène la comparaison entre les chaussettes traitées comme ci-dessus, celles non traitées et celles traitées avec un apprêt d'ir-rétrécissabilité courant, est indiquée dans le tableau 13 qui suit : 20 TABLEAU 13 160 parties 3 parties 3 parties 840 parties Elasticité à la compression (%) Résistance au lavage 25 s • • • • • Taux de compression Taux de résilience Rétrécissement de côte (%) Rétrécissement de rang (%) • • Tendance : au feu- : trage s • « • • :Article :non jq : traité 46,8 84,6 7,8 8,5 • • • • • • impor- : tante : :Article : traité de :1'inven-:tion 48,2 96,5 1,2 0,8 faible : 35 :** compa-:raison :(apprêt :d•irrétré scissabi- slité) • 46,8 86,6 1,8 1,5 moyenne : : 769/69 69,18852 37 2011020 Remarques : * L'élasticité à la compression fut mesurée sur deux chaussettes superposées l'une sur l'autre. *+ Les chaussettes pour comparaison furent traitées a-avec une solution aqueuse de 3,0% en poids de "Ba-5 solan do" (mnom commercial d'un agent anti-feutra ge pour la laine fabriqué par la Société Badiche A-nilin & Soda Pabrick, A.G. en Allemagne Fédérale). etœivîplb 16 Un écheveau de filé en pure laine (500 g/écheveau)fut trem--^Q pé dans le même bain que celui utilisé dans l'exemple 1 pendant une minute,traité dans un séparateur centrifuge pour ramener la teneur en eau à 50% puis soumis à un séchage à laair,suivi par 15 minutes de cuisson à 100°0.La quantité de polyorganosiloxane fixée sur le fil était.de 0,78% en poids.On ne remarqua pas de ré-15 trécissement appréciable du fil,et le fil obtenu avait un toucher agréable.Un chandail tricoté avec le fil ainsi traité présentait un toucher agréable et une bonne résistance au lavage,et avait u-ne excellente résistance à la déformation.En outrele tricotage se faisant de faç :n beaucoup plus aisée avec le fil traité qu'avec 20 le fil non traité. La comparaison entre les deux chandails tricotés respectivement avec le fil traité et avec le fil non traité est donnée dans le tableau 14 qui suxt* 'fa'rtt^att i a 25 Elasticité à la compression (%) Elasticité à la traction • Résistance au * lavage j Taux de compression Taux de résilience charge (g) ; taux d1 élasticité^) Rétrécissement (%) Peu- | trage[ • Î i côte j rang • • : 30 Article non traité *38,2 87,8. 150 76,2 « • • 15,2 -1,10,8 ♦ • 0 ♦ 9 • pro- : noncé: 35 Article traité de l'in vention 42,5 94,8 .136 88,2 « 4 • o 3,5 : 2,5 A . • • • • 0 « léger: • • EXEMPLE 17 Un tissu en soie de JFuji, c'est-à-dire une étoffe tis769/69 69: 18852 38 2011020 sée avec un. bitord de soie de numéro 2/140 pour les;chaînes et a-vec un bitord de soie de numéro 1/66 pour les remplissages (densité, chaîne : 44/cm ; remplissage : 34,5/cm) fut plaqué avec la solution ayant la composition suivante, essoré à une fixation de 5 70% puis traité thermiquement pendant 2 minutes à 130°C. Le tissu obtenu contenait 0,5% en poids de polyorganosiloxane et offrait rua toucher épais et une infroissabilité excellente. Composition de la solution de traitement Solution de trichloroéthylène à 15% en poids 10 de diméthyl polysiloxane diol (P : 80 environ ) 50 parties Octyl maléate laurate. de dibutylétain 1 partie Phényl triisocyanate silane 1 partie 15 Perchloroéthylène 950 parties. La comparaison entre le tissu traité conformément au procédé de la présente invention et le tissu non traité est donnée dans le tableau 15 qui suit î TABLEAU 15 20 25 30 Résistance à la déchirure (g) chaîne trame : : Elasticité à le. com-:Retour après pliage pression (%) : (%) avant net-:après net toyage à :toyage à sec tBQC taux :taux de com de pression resx lien ce taux:taux de : de com près sion resx lien ce avant net toyage à sec chaî ne tra me après nettoyage à sec chaî: tra-ne.-^i me 35 Article: non : traité s1920 • 0 Article : traité s de l'in vention:2368 2048 2816 27,2 27,0 78,8 89,7 26,5 26,2 79,2 88,2 76,8 86,6 77,2 89,4 75,2 87,6 76,2 87,2 EXEMPLE 18 De la popeline tissée avec un bitord mixte numéro 40 de 769/69 $AD QR1G1NM. 69 18852 39 2011020 65% en poids de fibre polyester et 35% en poids de coton (densité, chaîne ; 47/cm; trame : 27/cm) fut dégraissée, blanchie teintée en fluorescence, plaquée avec la même solution que celle employée dans l'exemple 3, essorée à une fixation de 70%,puis 5 traitée thermiquement pendant 3 minutes à 160°C. Le tissu obtenu contenait 1,05% en poids de polyorganosiloxane et offrait un toucher épais et résistait au froissement. Les caractéristiques du tissu traité sont données en com paraison de celles du tissu non traité dans le tableau 16 sui-10 vant : TABLEAU 16 • » • • • • • • Elasticité à la compression (%) • • Degré de retour après : pliage (%) : • « • • • • • • avant lavage avant lavage • • après lavage : • « • • • • • • • • • * degré de compression degré de résilience chaîne trame chaîne • • trame : • • m • • • • • :article mon :traité 29,5 75 80,0 78,8 78,8 • • • • • 74,4 i • : article s traité s del'in- jvention • • 30,5 83 85,6 82,7 83,5 * • • • • 81,8 : • « .EXEMPLE 19 Un tissu en jersey double (dont la longueur étiréé dans 30 le sens de la côte était de 70 mm/50 rangs) tricoté avec un fil de uïïylon-6" texturé simili-retors de 70 deniers de 18 fils/2 brins, fut nettoyé à 70°G pendant 20 minutes dans un bain de rapport 30/1 contenant 1 g/l d'un agent surfactif anionique et lg/1 de cendre de soude, séché, plaqué avec la solution ayant la com-35 position décrite ci-dessous (fixation : 100%), séché de nouveau à 80°0 puis traité thermiquement pendant 2 minutes à 150°C. Composition de la solution de traitement Solution de trichlorétnylène à 30% en poids de prépolymère diméthyl polysi-40 loxane diol ( P ; environ 400) 100 parties 769/69 69 18852 40 2011020 Bilaurate de dibutylétain 1 partie Monolaurate de polyoxyéthylène- sorbitol x parties* Perchloroéthylène 900 parties 5 Remarques . * 0n varier la quantité de ce composé polyé- théré à 0%, 3,3%, 10%, 16,5% et 30% en poids rapporté au prépolymère polysiloxane, ce qui correspondait à 5 types de solutions. Des tissus traités avec la solution contenant le mono- 10 laurate de polyozxyethylène sorbitol présentaient un toucher cireux nettement moins accentué et une propriété anti-statique, par rapport au tissu traité par la solution ne contenant pas de composé polyéthéré, et offraient une élasticité excellente. La comparaison de ces tissus est donnée dans le tableau 15 17 qui suit : TABLEAU 17 ' 20 \ Quantité \ de POE \ SI * a Pro\ jou prié-N^tée tés % 0 3,3 10 16,5 3Q • • non traité \ (écru) * • • • 0 0 0 9 • 25 Toucher cireux net net-temenl réduit nette- t ment réduit nettement réduit nettement réduit « • # 0 • • • • • 30 Elasticité à la compression 88,5 88,2 87,8 86,2 84,8 • • • • 72,0 i Pression électrostatique de frottement ("V")** 2000 700 400 200 150 • • • • • • • 5400 i 35 Remarques : * POESL : Lionel aura te de polyosyétliylènesorbitol +* La détermination de la pression électrostatique par frottement fut effectuée commè suit : L'échantillon de toile fut frotté avec une étoffe en coton pur à une vitesse de 1050 r.p.m. à 40 20°C et 65% d'humidité relative puis on a mesu- 769/69 69 18ÔS2 41 20.1 1020 ré la pression électrostatique engendrée^. EXEMPLE 20 Des chaussettes pour homme (densité, côte : 11 ; rang : 17) tricotées avec un filé de "lylon-6" texturé simili-5 retors de 70 deniers à 32 fils/2 brins, furent trempées dans la solution ayant la composition ci-dessous, traitées dans un séparateur centrifuge pour réduire la teneur en eau à 170%, sé-chées à 70°G puis traitées thermiquement pendant 5 minutes à 10 120°C. Composition de la solution de traitement Solution de trichloroéthylène à 15% en poids de diméthyl polysiloxane diol contenant 5% en mole d'unité méthyl 15 hydrogène siloxane (P : 500 environ) Dilaurate de dibutylétain Tétraéthoxysilane Lauryl phosphate de polyoxyéthylène 20 Perchloroéthylène Remarque s : 160 parties 3 parties 3 parties partie s* 840 parties On fit varier la quantité de ce .composé polyéthéré à 0%, 3j3%j 10%, 16,5% et 30% en poids rapporté au polysiloxane, ce qui fournit 5 solutions différentes. 25 Les chaussettes traitées avec la solution contenant le composé polyéthéré présentaient une mollesse convenablement réduite et une excellente élasticité, tandis que celles traitées avec la solution ne contenant pas de composé polyéthéré étaient ■tellement lisses que leurs plantes étaient glissantes et parais-30 saient plutôt dangereuses une fois usées. La comparaison entre ces chaussettes est donnée dans le tableau 18 qui suit : TABLEAU 18 N*. fcjuantité de: : ^\P0lPL* ; :Pronri^?5Z ' 0 | étés ^v^%:. 3,3 10 16,5 30 Ecru | • • • • :Toucher :trop : cireux :glis-: : sant réduit nettement réduit nettement réduit nettement réduit : 35 40 769/69 69 18852 42 2011020 TABLEAU 18 (agite) 5 N. ï£uantité des : ^%P0ELP + a— ^àputée Propri é x. % tés 0 3,3 10 16,5 30 Ecru : Elasticité à la compression 92,2 , 92 90,8 90,2 88,5 78 s 10 Retour élastique après étirement de 5% 93,8 1 93,5 92,8 91,8 90,8 72 !• Remarque s . + poEIP : Lguryl phosphate de polyoxyéthylène. EXEMPLE 21 lp Du "Mylon-6" ayant une viscosité intrinsèque de 1,24- dans une solution de m-crésol à 25°C et un copolymère de 9 parties de "Nylon-ô" avec 1 partie de polyhexaméthylène isophta-lamide ayant une viscosité intrinsèque de 1,24 furent fondus sé-20 parément et deux poids égaux de masses fondues furent disposés côte à côte pour subir un filage simultané par un orifice de diamètre 0,25 mm sur un plateau de filière à 280°0 pour former un fil simple dans lequel les deux composants polyamidiques étaient disposés et adhéraient l'un à côté de l'autre tout le long du 25 fil. Le fil après extrusion fut refroidi à l'air, huilé, enroulé sur un tube de tirage à une vitesse de 700 mètres par minute puis étiré à 4,1 fois sa longueur d'origine pour donner un filé à filament unitaire X^ de 15 deniers. Un filé à plusieurs fils Xg de 45 deniers, avec 7 fils, fut obtenu pratiquement de la mê-20 me façon que ci-dessus, sauf que le rapport d'étirage était de 3,7. Chacun des fils X^ et Xg fut passé à travers un tube métallique chauffé ayant un diamètre intérieur de 3 mm et une longueur de 50 cm, dans un état relâché, pour développer de lé-36 gères frisures, et enroulé sur une bobine. Quand on travaille sur le fil X^, la température du tube chauffant était de 140°C> la vitesse d'alimentation de 280 m/min et la vitesse de sortie de 211 m/min, et avec le fil Xla température du tube chauffant était de 180°C, la vitesse d'alimentation de 200 m/min et la vi-40 tesse de sortie de 150 m/min. Des bas à points simples furent 769/69 69 18852 43 2011020 tricotés sur un métier à tricoter circulaire comportant 400 aiguilles,en utilisant le fil Y^ préparé ci-dessus pour la jambe et le fil Y2 pour la pointe,le talon et la bordure.Après remaillage, les bas tricotés furent décatis à 100°0 dans un état exempt de 5 tension pendant 30 minutes pour développer leurs frisures,placés dans un sac et teints dans une machine de teinturerie de type à tambour rotatif.les bas teints furent mis en forme et décatis à 116°C pendant 45 secondes,retirés de la forme après séchage et laissés dans une pièce à 65% d'humidité relative à 25°C pendant 10 une journée pour rétrécir.Les bas obtenus furent appelés "bas S^'i Les bas furent plongés dans une solution qui contenait 1,5 parties de prépolymère polydiméthyl siloxane diol ayant un degré de polymérisation de 150 environ,98,5parties de trichloroéthylène et 0,01partie de peroxyde de benzoyle,soumis à un essorage centri 15 fuge suivi par un séchage,puis traités thermiquement dans de l'air ehaud à 165°C pendant 15 minutes.Les has ainsi traités,que l'onap pelle "bas 82",avaient 0,6% de polyorganosiloxane collé sur eux. D'autres bas furent fabriqués pratiquement de la même façon que ci-dessus excepté qu'après la teinture, ils furent ap-20 prêtés avec une éiaulsion aqueuse d'un agent adoucissant comportant une huile de silicones et un agent surfactif cationique (la quantité d'agent adoucissant fixée était de 1,1% en poids) puis ils furent soumis à la mise en forme et furent appelés "bas S~". Les bas Sg et étaient très lisses et doux alors que 25 les bas offraient un toucher un peu rêche. Les bas , Sg et mentionnés ci-dessus furent portés à l'essai par 60 personnes. Chaque, personne porta trois paires, choisies toutes trois parmi les trois sortes de bas, de façon à porter une paire tous les trois jours jusqu'à ce aue toutes les 30 paires fussent craquées, et l'on enregistra leur durée de vie. Les bas étaient lavés dans de l'eau chaude avec un savon neutre après avoir été portés une journée. De cette façon l'interdépendance entre la durée de vie et le nombre de craquements fut étudiée sur 60 paires de bas de chaque sorte, et il apparut clai-35 retient que le nombre de bas non craqués diminuait en proportion inverse du temps ou'ils étaient portés, une telle relation tant exprimée de façon approximative par la fonction exponentielle représentée à l'équation (I) : X = Ae~kt (I) 40 769/69 69 18852 44 2011020 dans laquelle, X : Nombre de bas non craqués A : nombre de bas essayés (120) e : 2,718 (constante) k : coefficient de décroissance 5 t : temps. Quand l'équation (T) s'applique, la durée moyenne d'usure est donnée par l'inverse du coefficient k, c'est-à-dire 1/k. La durée moyenne des bas , Sg et était de 75 heures, 82 heures, et 77 heures respectivement. Les bas avaient perdus leur 10 douceur au lavage, tandis que les bas ne perdaient ni douceur ni leur mollesse. Une trop grande adhérence de polyorganosiloxane conduisait à un résultat indésirable. Dans le tableau 19 qui suit, on présente un résultat des mesures d'élongation et de retour de la 15 partie jambe en ce qui concerne des bas fabriqués d'une façon pra tiquement identique à la fabrication des bas S2 mise à part la quantité de polyorganosiloxane fixée. TABLEAU 19 20 Quantité de polyorganosiloxane fixée (%)' Elongation m Retour (%) 0 132 88,4 25 °s3 134 90,9 0,5 134 91,3 0,7 135 91,5 30 1,0 135 90,0 2,3 134 91,2 4,3 133 87,4 La méthode de détermination des pourcentages d'élongation 35 et de retour se faisait comme suit : On mesurait la distance (Lq) entre le bord et le talon des bas. • Ensuite on fixait le bord du bas, qui était ainsi suspendu et on attachait un poids de 2 kg à l'extrémité inférieure de 769/69 fAD ORIGINE- 69 18852 45 2011020 la jambe, et on mesurait au bout d'une minute la distance (Lj) qui séparait le bord du talon, le poids était alors retiré, et on mesurait à nouveau une minute plus tard la distance (I^) en~ tre le bord et le talon. Le pourcentage d1élongation et celui de 5 retour étaient calculés respectivement par les formules (II) et L - L 1 O Pourcentage d1 élongation (%) = — x 100 (II) L0 L1 " L2 10 Pourcentage de retour (%) = x 100 (III) L1 ~ L0 Gomme le montre le tableau 19, quand la quantité de polyorganosiloxane fixée dépasse 4%, le pourcentage de retour est faible. Du- point de vue douceur, même une quantité inférieure à 15 1% donne de bons résultats, et il ne semble pasinécessaire d'utiliser des quantités plus grandes. Ensuite, des bas furent fabriqués de façon pratiquement identique à la fabrication des bas Sg excepté que la jambe fut tricotée en points indémaillables. Les bas étaient extrêmement 20 doux et extensibles, et de plus bien ajustés. Au contraire, des bas indémaillables qui n'avaient pas été traités au polyorganosiloxane avaient une extensibilité et une douceur très mauvaises. EXEMPLE 22 Du "Nylon-6" ayant line viscosité intrinsèque de l,2l en so-25 lution dans le m-crésol à 25°C et un copolymère de 88 parties de "Nylon-6" avec 12 parties de polyhexaméthylène isophtalamide de viscosité intrinsèque 1,25 furent fondus séparément et deux masses égales fondues furent disposées côte à côte pour subir un filage simultané par uncrifice de diamètre 0,25 mm sur un plateau 50 de filière à 280°0 pour former un fil ou filament unitaire dans le quel les deux'composants polyamidiques adhéraient et étaient disposés l'un à côté de l'autre tout le long du fil. Le fil ou filament, après filage, fut refroidi à l'air, huilé, enroulé sur un tube de tirage à une vitesse de 700 mètres par minute, puis é-35 tiré à 4,0 fois sa longueur d'origine pour donner un filé simple Y^ de 18 deniers. Des filés à plusieurs fils de 18 deniers, à 2 fils, et Y^ de 45 deniers à 7 fils furent obtenus pratiquement tde la mène manière que ci-dessus, excepté que pour le dernier fil le rapport d'étirage était de 3,7« 40 On fit passer chacun des fils Y^, Y^ et Y^ à travers un tu769/69 69 18852 46 2011020 be métallique chauffé ayant" un diamètre intérieur de 3mm et une longueur de 50 cm, dans un état relâché, pour développer de légères frisures, et on les enroula sur une bobine sous les dénominations respectives Y^ > ^x4 ^15 * on travailla sur 5 les fils Yj et Y^ , la température du tube chauffant était de 135°C, la vitesse d'alimentation était de 280 m/min et la vitesse de sortie de 211 m/min, et avec le fil Y^ la température du tube chauffant était de 180°C, la vitesse d'alimentation était de 200 m/min et la vitesse de sortie de 150 m/min. Des has à 10 points simples furent tricotés sur xm métier à tricoter circulaire comportant 400 aiguilles, en utilisant le fil Y^ préparé ci-dessus pour la jambe et le fil Y^ pour la pointe, le talon et la bordure. Après remaillage, les bas tricotés furent chauffés à i00°C avec le la vapeur saturée à l'état exempt de tensions, pen-15 dant 30 minutes, pour développer leurs frisures, placés dans un sac et teints dans une machine de teinturerie de type à tambour rotatif. Les bas teints furent mis en forme et décatis à 114°C pendant 45 secondes, retirés de la forme après séchage et laissés dans une pièce à 65% d'humidité relative à 25°G pendant une 20 journée pour rétrécir. Les bas obtenus furent appelés "bas . Les bas S^ furent plongés dans une solution qui contenait 1,5 parties de prépolymère polydiméthyl siloxane diol ayant -un degré de polymérisation de 150 environ, 98,5 parties de perchloréthy-lène et 0,01 partie de peroxyde de benzoyle, soumis à un essora-25 ge centrifuge suivi par un.séchage, puis traités thermiquement par de l'air chaud à 160°C pendant 5 minutes. Les bas ainsi traités, que l'on appela "bas Sg", avaient 0,6% de polyorganosiloxane fixé sur eux. D'autres bas S,-, furent obtenus pratiquement de la même manière que ci-dessus, excepté que le fil t13 fut utilisé 30 pour la jambe. On fabriqua encore d'autres bas pratiquement de la même manière que ci-dessus, excepté qu'après teinture, ils furent apprêtés avec une émulsion aqueuse d'un agent adoucissant comportant une huile de silicones et un agent surfactif cationi-que (la quantité d'agent adoucissant fixée était de 1,0% en poids) 35 puis ils furent soumis à la mise en forme, et furent appelés "bas Sg". Les bas Sg et Sg étaient très lisses et doux, alors que les bas Sj- et S^ offraient un toucher un peu rêche et une douceur moindre. 40 Ces bas S^, Sg, S^ et Sg furent portés à l'essai. Ils é- 769/69 69 T8852 47 2011020 taient lavés dans de l'eau chaude avec ton savon neutre après a-voir été portés une journée. Les bas Sg avaient perdus toute leur douceur après avoir été portés cinq jours, tandis que les bas Sg ne perdaient ni leur douceur ni leur mollesse. 5 Une trop grande fixation de polyorganosiloxane conduisait à un résultat indésirable. Dans le tableau 20 qui suit on présente un résultat de mesures d'élongation et de retour de la partie jambe pour des bas fabriqués pratiquement de la même manière que les bas Sg, mise à part la quantité de polyorganosilo-10 xane fixée. TABLEAU 20 • • : Quantité de polyor-: ganosiloxane fixée : (%) • Elongation (%) • • Retour : (%) s • • • : 0 145 ♦ 84,0 : : 0,3 151 90,5 i i 0,5 150 91,9 i : 0,7 163 92,1 : 1,0 162 91,5 i : 2,5 163 91,1 : i 4,5 • • 169 86,5 : • • Les bas S,-, présentaient une élongation de 135% et un retour de 91,5% • La méthode de détermination des pourcentages d1élongation et de retour était la même que dans l'exemple précédent 21. 30 Comme le montre le tableau 20, quand la quantité de poly organosiloxane fixée dépasse 4%, le pourcentage le retour est faible. Du point de vue douceur, même une quantité inférieure à 1% donne de bons résultats, et il ne semble pas nécessaire d'utiliser une quantité plus grande/ 35 EX>J..j.-L£ 23 Des bas S^, Sg et obtenus dans l'exemple 22 furent* portés r l'essai p^r SO personnes. Chaque personne porta trois paires, une ce chacune des trois sortes de bas, -le f^ion à porter chaque paire tous les trois jours jusqu'--- ce que toutes les pai769/69 69 18852 48 2011020 res fussent craquées et on enregistra leur durée de vie.De cette façon,!1interdépendance entre la durée de vie et le nombre de craquements fut étudiée sur 80 paires de chaque sorte de bas, et il apparut clairement que le nombre de bas non craqués diminuait 5 en proportion, inverse du temps qu'ils étaient portés;une telle relation est fournie de façon approximative par la fonction expo nentielle- donnée dans l'équation (I) ci-dessus. La durée moyenne des bas S^, Sg, S^ et Sg était respectivement de 85 heures,92 heu res, 82 heures et 87 heures. Les bas fabriqués conformément à la 10 présente invention avaient donc une durée moyenne supérieure à celle des bas apprêtés avec un agent adoucissant classique. EXEMPLE 24 Du "Nylon-66" ayant une viscosité intrinsèque de 1,15 en solution dans le m-crésol à 25°C et un copolymère -de 4 parties 15 de "Nylon-66n avec 6 parties de "Nylon-610" ayant une viscosité intrinsèque de 1,16 furent fondus séparément,et deux masses égales fondues furent disposées côte à côte pour subir un filage simultané par un orifice de 0,25 mm de diamètre sur un plateau de filière à 290°C pour former un fil ou filament unitaire dans le-2D quel les deux'composants polyamidiques adhéraient et étaient disposes l'un à côté de l'autre tout le long du fil.Le fil ou filament obtenu après filage fut refroidi à l'air,huilé,enroulé sur un tube de tirage à une vitesse de 600 mètres par minute,puis éti ré à 3,9 fois sa longueur d'origine sur une broche à filer à 80°G 25 pour donner un fil Yg de 20 deniers à 3 fils.Un fil à plusieurs filaments Y^ de 45 deniers à 7 fils fut obtenu pratiquement de la même manière que ci-dessus excepté que le rapport d'étirage était de 3,6. Le fil Yg reçut des torsions de 120 tours par nètre et fut envoyé à travers un tube métallique chauffé à 160°0 ayant un 30 diamètre intérieur de 3 mm et une longueur de 50 cm,à"une vitesse d'alimentation de 600 mètres par minute et une vitesse de sortie de 550 mètres par minute. Le fil Y-^g ainsi traité thermiquement fut alors enroulé sur une bobine. Le fil Y^ fut traité de façon à donner un fil Y^ pratiquement de la même façon que ci-35 dessus excepté que la vitesse d'alimentation était de 250 mètres par minute, la vitesse de sortie de 222 mètres par minute et la température du tube chauffant de 180°0. Des bas à points indémaillables furent tricotéqfsur un métier à tricoter sans coutures comportant 401 aiguilles, en utilisant le fil Y-^g fabriqué 40 ci-dessus pour la jambe et le fil Y^ pour la pointe, le talon 769/69 69 18852 49 2011020 et la bordure. Après remaillage, les bas tricotés furent chauffés par de la vapeur saturée à l'état exempt de tensions, pendant JO minutes, et furent encore chauffés par de la vapeur saturée à 120°C pendant 10 minutes pour développer leurs frisures. 5 Les bas frisés furent placés dans un sac et teints, puis mis en forme et décatis à 119°C pendant 45 secondes, retirés de la forme après séchage et laisses dans une pièce à 65% d'humidité, relative à 25°C pendant une journée pour rétrécir. Les bas obtenus furent appelés "bas S^". Les bas furent plongés dans une 10 solution consistant en 2 parties de prépolymère polydiméthyl siloxane diol ayant un degré de polymérisation de 100 environ, 98 parties de trichloréthylène et 0,02 partie de perosçyde de ben-zoyle, soumis à un essorage centrifuge pour obtenir diverses quan tités de fixation, puis séchés, et enfin traités thermiquement 15 par de l'air chaud à 150°0 pendant 3 minutes. Dans le tableau 21 qui suit, on présente un résultat de mesure d'élongation et de retour de la partie jambe en ce qui concerne des bas différant par la quantité de polyorganosiloxane fixée,, mesure qui fut faite de la même manière que dans l'exemple précédent 22. 20 TABLEAU 21 • • : Qnantité de poly-: organosiloxane : fixée (%) • • Elongation ?%) Retour : (%) : : 0 192 80,4 i 0,3 208 84,9 ! 0,5 212 90,1 ! i 0,7 215 89,7 1 : 1,0 209 88,2 s : 2,5 223 « ■S9s5 s : 4,5 • • 230 82,6 - s • 9 35 • : ~~~ Tous les bas sur lesquels du polyorganosiloxane avait été fixé présentaient une douceur bienmeilleure comparée à ceux qui n'avaient pas été traités au polyorganosiloxane. D'autres bas S^q avec 0,5% en poids de polyorganosiloxane fixé furent obtenus de la même manière que les bas mentionnés 769/69 69 18852 50 2011020 ci-dessus excepté que l'on a utilisé un fil simple de 20 deniers pour la jambe. Les bas avaient un taux d'élongation de 181% et un retour de 86,2%, et offraient un toucher assez rêche qui n'était pas souhaitable, tandis que les bas qui avaient été 5 fabriqués conformément au procédé de la présente invention a-vaient un toucher excellent. En général, dans le cas où des articles de bonneterie ou des bas tricotés avec un fil retors ou à plusieurs filaments sont traités par un prépolymère polyorganosiloxane conformément au 10 procédé de la présente invention, on peut y fixer de plus grandes quantités de polyorganosiloxane que pour ceux tricotés avec un filé à filament simple, et en outre cette plus grande fixation de prépolymère ne donne pas seulement aux bas une meilleure apparence, mais augmente aussi, dans la plupart des cas,leur 15 extensibilité plus qu'elle ne la gêne. 769/69 69 18852 51 2011020 REVENDICATIONS 1. Procédé de fabrication d'une structure fibreuse ayant une élasticité, une infroissabilité et une irrétrécissabilité durables, caractérisé en ce qu'on applique de façon homogène à 5 une structure fibreuse une solution non-aqueuse d'un prépolymère polyorganosiloxane contenant un catalyseur pour sa polymérisation, en une quantité ne dépassant pas 10% en poids de composant polyorganosiloxane, ranportée à la structure en question, puis qu'on soumet la structure obtenue à un traitement thermique à u-10 ne température de 50- 200°C pour achever la polymérisation dudit prépolymère. 2. Procédé selon la revendication 1,caractérisé en ce que la structure fibreuse est composée de fibres discontinues. 3' Procédé selon la revendication 1,caractérisé en ce que 15 la structure fibreuse est composée d'au moins 20% en poids de fibres continues et au plus de 80% en poids de fibres discontinues. 4. Procédé selon la revendication 1,caractérisé en ce que la structure fibreuse est composée de fibres ou filaments continus '. 20 5» Procédé selon la revendication 1,caractérisé en ce que la structure fibreuse est de la bonneterie notamment, des articles de bonneterie féminine^composée de fil composite frisable, en particulier un fil à plusieurs filaments ou fil retors. 6. Procédé selon la revendication 1,caractérisé en ce que 25 le prépolymère polyorganosiloxane comporte, comme son (ou ses) principaux composant(s) au moins un polysiloxane linéaire portant comme chaînes latérales des groupes alcoyles inférieurs, tel que le poly (diméthyl siloxane) diol et le poly (diéthyl siloxane) diol. 30 7* Procédé selon la revendication 1,caractérisé en ce que le prépolymère polyorganosiloxane comporte du ply (diméthyl siloxane) diol comme principal composant et du méthyl hydrogène polysiloxane connie composant secondaire. 8. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce 35 que le prépolymère polyorganosiloxane comporte, comme son (ou ses' principal composant(s), au moins un polysiloxane linéaire portant comr.e chaînes latérales des groupes aromatiques, tels que le poly (méthyl phényl siloxane) diol et le poly (dipiiényl siloxane) diol. 40 9. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce 769/69 69 18852 52 2011020 que ledit prépolymère a un degré moyen de polymérisation d'au moins 50, notamment d'au moins 100. 10. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la solution non aqueuse de prépolymère polyorganosiloxane 5 est une solution dans un solvant organique comportant au moins un composé organique tel que le toluène, le xylène, le benzène, le perchloréthylène, le polycîiloréthylène, l'essence à usage industriel, le chloroforme, le méthyl chloroforme, et le chlorure de méthylène. 10 11. Procédé selon la revendication 1,caractérisé en ce que ledit catalyseur est au moins un composé organique de l'é-tain tel que le dilaurate de dibutylétain, le dioctoate de dibutylétain, le succinate de dibutylétain, l'octoate stanneux et des composés chélatés de l'étain. 15 12. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit catalyseur est utilisé à raison de 0,01 - 5% notamment de 0,1- 1,0% en poids par rapport au composant polyorganosiloxane. 13* Procédé selon la revendication 1,caractérisé en ce 20 que ledit catalyseur comporte au moins un accélérateur de réaction de réticulation tel qu'un isocyanate de composés silanes, un alcoxysilane, un acétate de composé silane, le peroxyde de benzoyle, les trials et des composés vinyliques, ledit accélérateur étant présent en particulier en une quantité ne dépassant 25 pas 15% en poids par rapport au composant polyorganosiloxane. l4. Procédé selon la revendication 1,caractérisé en ce que la dite solution non aqueuse contient en outre au moins un composé polyéthéré tel qu'un éther de polyoxyéthylène et d'alcoyle, un éther de polyoxyéthylène et d'alcoylphénol, une poly-30 xyéthylène alcoylaminé, un polyoxyéthylène alcoylphosnhate , un ester de polyoxyéthylène sorbitol et d'-acide gras, et du poly-éthylène glycol. 15» Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que la quantité audit composé polyéthéré dans 1g solution est 35 de 1-50% notamment de 3-20% en poids par rapport au prépolymère polyorganosiloxane. 16. Procédé selon la revendication 1,caractérisé en ce que la température de traitement thermique est de 100-lo0°C. 17. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce 40 que la structure est soumise audit traitement thermique pendant 769/69 69 18852 53 2011020 20 secondes à 60 minutes en particulier pendant 1 minute à 10 minutes. 18. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que les articles de bonneterie féminine ont eu leurs frisures 5 développées et ont été teints à l'avance. 19. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que les articles de bonneterie féminine ont eu leurs frisures développées, ont été teints, mis en forme, et laissé dans un é-tat relâché pour faire disparaître le rétrécissement résiduelsà 10 1'avance. 20. Procédé de fabrication de bonneterie extensible ayant une mollesse et une douceur durables, caractérisé par l'en semble des étapes successives : tricotage d'une bonneterie avec un filé simple en filament composite polyamidique ; développe- 15 ment de ses frisures'" teinture de la dite bonneterie, d'application homogène à la bonneterie teinte d'une solution non aqueuse de prépolymère polyorganosiloxane contenant un catalyseur pour sa polymérisation en une quantité de 0,1- 10% en poids de composant polyorganosiloxane par rapport à la bonneterie; et traite- pQ s ment thermique de la bonneterie obtenue à une teEipérature de 100 180°0 , suivi par une mise en forme. 21. Structure fibreuse fabriquée par le procédé selon l'une des revendications 1 à 20, caractérisée par le fait qu'une quantité égale au plus à 10% en poids de polyorganosiloxane par rapport à la structure fibreuse ayant une élongation a la ruptu- p re de 50i?s au moins, une résistance à la rupture cfe-1- 150 kg/cm et une dureté de 5-50° est fixée sur ladite structure de façon homogène. 22. Structure fibreuse selon la revendication 21,carac-tériséeen ce qu'elle est composée de fibres discontinuès ou bien d'au moins 20% en poids de filaments continus, et d'au plus 80% en poids dé fibres discontinues, ou bien de fibres continues. 25. Structure fibreuse selon la revendication 21 caractérisée en ce qu'elle est constituée par de la bonneterie notam- 35 ment de la bonneterie féminine composée de fil composite frisabl le dit fil pouvant être \m fil retors ou filaments multiples. 24. Structure fibreuse selon le revendicat-ion 21, caractérisés en ce que 1'élongation à la ruprure est de 150 - 800 25. Structure fibreu.se selon la revendication 21 , carac 2 tériséeen ce que la résistance à la rupture est de 3-20 i;g/cm . 76-, /6 69 18852 54 2011020 26. Structure fibreuse selon la revendication 21, caractérisée en ce que la dureté est de 8 - 30°. 27. Structure fibreuse selon la revendication 21, caractérisée en ce que la quantité de polyorganosiloxane fixée est de 5 0,2 - 5% en particulier 0,3 - 3% en poids par rapport à la structure fibreuse. 769/69