FR 2008721 A1 19700123 FR 6914126 A 19690502 69 14126 1 2008721 La présente invention concernede nouveaux colorants monoazoïques précieux ayant la formule R_N=N-/S-Z ■ hn^^x (1> 5 I C0-NH2 dans laquelle H est ua reste trisulfonaphtyl-(2), Z un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou alcoxy à poids moléculaire faible et X le reste d'une 2-alcoxy-4-chloro- (ou -bromo)-l,3,5-triazine 10 relié par tin pont -NH-. L'invention concerne surtout des colorants monoazoïques contenant un reste de 2-chloro-4-aieoxy-1,5j5-.tria-zine dont le reste alcoxy provient d'un alcool aliphatique à poids moléculaire faiblesurtout d'un alcool secondaire, ou d'un monoéther d'un dialcool. = 15 Pour la préparation des colorants conformes à l'inven tion, on condense des 2-alcoxy-4,6-dichloro- (ou -dibromo)-l.,3,5-triazinesy surtout la 2-(l~méthyl-éthoxy)-4j6-dichloro~l,3,5-tria-zin^ avec un colorant aminomonoazoïque ayant la formule 20 E"N=N~(YZ (2) HlO^NHg co-nh2 dans laquelle R et Z ont la signification indiquée pour la formule (1), ceci de manière à obtenir des produits de condensation £5 triaziniques monohalogénés. Voici quelques alcoxydihalogénotriazines utilisables dans le procédé : 4,6-dichloro- (ou -dibromo)-2-méthoxy-, -2-étho-xy-j -2propyl-oxy-J-2-butyloxy-J -2-(2-méthyl-propyloxy)-, -2-pentyloxy-, -2-(3-méthyl-butyloxy)-, -2»(2-méthy1-butyloxy)-, 3° -2-hexyloxy-. -2-(2,2-diméthyl-pentyloxy){., -2-(2-ehloréthoxy)-, 2-(3-chloropropy1oxy)-, -2-(2-méthoxy-éthoxy-2-(2-éthoxy-é t ho -xy)-, -2-(2-butyloxy-éthoxy)-, -2-(3-méthoxy-butyloxy)-, 2-/2-(2-méthoxy-éthoxy)-éthox^7-j -2-(2-éthoxy-éthoxyméthoxy)-, -2-(2-éthyl-mercapto-éthoxy)-, -2-(2-phénoxy~éthoxy)-, -2-cyclohexyl-35 méthoxy-, -2-(2-acétyloxy-éthoxy)-, -2-furfuryloxy-, -2-tétrahy-drofurfuryloxy-, -2-(2-butène-l-oxy)-, -2-carboxyméthoxy-, -2-(l-méthyl-éthoxy)-, -2-(1-méthyl-propyloxy) -, -2-(1-méthylpentyloxy -2-(1-é thoxyméthy1-2-éthoxy-é thoxy)-, -2-(1,2-diméthy1-prqyloxy) -, -2-cyclopentyloxy-, -2-cyclohexyloxy-, -2-(2-méthyl-cyclohexylo-40 xy)-, -2-tétrahydrofuryl-(3)-ûxy-, -2-Toenzyl-oxy-., -2-(2-hydroxy- , ■ BÀD 69 14126 2 2008721 benzyloxy)-, -2-(. 4-m é thoxy-benzyloxy)~ où -2-(3-phényl-allyloxy)- - . Pour préparer les colorants de départ ayant la formule (2)^ on peut copuler en"milieu faiblement acide les acides • .5 2-aminonaphtalènetrisuifoniques diazotés comme l'acide 2-naphfcy-lamine-1,3,f-, -1,5,7- et surtout l'acide -3,5,7-* -4,6,8- ou -3,.6,8-trisulfonique avec des 3-uréidoanilines comme la 6-méthyl-ou 6-méthoxy~3-uréiâoaniline et principalement la 3-uréidoaniline elle-même ne portant pas d'autres substituants. 10 ..La diaz.otation des acides-aminonaphtalènetrisulfoniques ayant la formule (1) et servant à la préparation des colorants peut se faire selon des procédés connus, par exemple à l'aide d'un acide.minéral, surtout l'acide ehlorhydrique et de nitrite de sodium. La. copulation des diazoïques ainsi obtenus avec les 15 dérivés d'aniline copulant en position 4 précités se fait également selon des méthodes connues» La condensation des colorants aminomonoazoïques obtenus avec les alcoxy^dichloro- ou -dibromotriazines doit s'effectuer de manière que le produit de condensation obtenu contienne encore 20 un atome d'halogène échangeable. La condensation selon l'invention est effectuée avantageusement en*présence d'agents liant les acides comme le carbonate ou l'hydroxyde de sodium et dans des' conditions modérées, c'est-à-dire dans des solvants organiques ou en milieu aqueux à 25 des températures relativement basses. On peut isoler les colorants conformes à l'invention et les transformer en des préparations tinctoriales sèches aisément utilisables. Selon l'invention, on isole les produits de préférence 3O à des températures aussi basses que possible par salage et fil-tration. Les colorants filtrés peuvent être séchés, éventuellement . .après addition d'agents découpage ou de substances-tampons, comme les mélanges en parties égales du phosphate mono- et disodique avantageusement, on effectue le' séchage à des températures pas 35. trop élevées et sous pression réduite. Par pulvérisation et sécha ge de l'ensemble cLi mélange réactionnel, on peut dans certains cas obtenir directement les préparations sèches conformes à l'invention, c'eâb-à-dire sans isoler intermédiairement lès cblctants. Les colorants nouveaux conformes à l'invention conviën-40 nent à la teinture et à l'impression des matières les plus diver- BAD ORIGINAL 69 14126 3 2008721 ses comme la laine, la soie, le cuir et les superpolyamides et surtout de matières cellulosiques fibreuses comme le lin, la cellulose régénérée et surtout le coton. Ils se prêtent particulièrement à la teinture par impression ainsi qu'au procédé dit "Pad-5 Steam" consistant à appliquer les colorants sur la marchandise à peindre par impression ou par foulardage et à les fixer sur cette marchandise à l'aide d'agents liant les acides, éventuellement par l'effet de la chaleur. Ce procédé, le procédé de teinture directe qui peut également être appliqué avec un grand nombre des colo-10 rants préparés selon le procédé de l'invention, fournit des teintures précieuses fixées de manière à résister au lavage, tandis que le procédé d'impression donne^des impressions solides qui sont caractérisées surtout par l'intensité de leurs couleurs. Les teintures et impressions obtenues avec les 15 colorants nouveaux sur des fibres cellulosiques se distinguent généralement par un dëgré de fixation élevé, une réactivité accrue, de bonnes solidités à la lumière et surtout des solidités remarquables au mouillé, en particulier une très bonne solidité au lavage et la facilité remarquable d'élimination des parties non 20 fixées du colorant. Comparativement aux colorants connus les plus voisins qui contiennent le reste d'une 4,6-dichloro- (ou -dibromo)-2'r aminotriazine les colorais conformes à l'invention présentent des avantages certains et sont, par exemple, mieux appropriés à l'im-25 pression en deux stades. Dans l'exemple non limitatif ci-après, les parties et pourcent s'entendent, sauf mention contraire, en poids et les températures sont indiquées en degrés centigrades ; entre les parties en poids et en volume, il existe le même rapport qu'entre le 30 gramme et le centimètre cube. EXEMPLE On diazote 38,3 parties d'acide 2-naphtylaminé-6,8-trisulfonique et on copule le diazoïque avec 15*1 parties de l-amino-3-uréidobenzène à un pH de 4-5. A la solution obtenue 35 et neutralisée du colorant aminoazoïque, on ajoute 20 parties de 2,4-dichloro-6-méthoxy-l,3j5-triazine et on agite le mélange pen-dans 2 heures à 30-40°. Pendant ce temps, on neutralise progressivement l'acide minéral libéré à l'aide d'une solution d'hydroxy-de de sodium diluée. Après la fin de la réaction, on précipite le 40 colorant par salage, on le filtre et on le sèche. Il teint les fi 69 14126 4 2008721 bres cdlulosiques en des nuances jaune d'or. Selon l'exemple ci-dessus, on obtient à partir des composés mentionnés dans les colonnes I, II et III du tableau qui va ( suivre des colorants similaires qui teignent le coton dans les 5 nuances indiquées à la colonne IV. î> H tu o 1-D I axcd C 0) 3 b0 ai 3 •o O s ° cd tS i~3 H H H 1 1 O 1 0) 0) o i O 1 Si o 1 $H a 1 Si tr\ Si tn 1 -p U l K"3*ri •ri m ■p •t -p lO vd) P. I>3 M. N > cq- VI) «A ^0) •v 1 1 « o «s CU «5 K\ 1 1 1 n 1 1 KA r'S >5 O Si H 1 -ri * >? i—1 >3 r—1 1—1 rH M X H - -P in rri £h iH M X 1 >3 1 M i—1 o O >3 w -p >3-P 1 o Si OJ o Si O 0) l Si si p. a) S 1 si 1 t—! ■p a Si X •p X si o +3 ■P os 1 m -P LO X >> v(l) -ri •p O ^a) O ■P -ri X ^0) VU 0) u -ri CU » *0) •. o Qt B N >0) ss s si VQ) N o s S Sh P — t S Si o i cd 1 (1) ■p 1 O) •p i cd si 1 1 *ri i cd 1 n i •> -p u i—1 «ri cu rt MU ^ a VD CU -ri ■p CU « CV! N CU -ri ICU.iri H rri *0) ft w h ^ 'ri S ^•ri S u * — -ri ^ Cd ^ k N.1 V-/ 1 1 i 1 -P 1 N i 1 N i 1 -p 1 1 N 1 -ri 1 -p iR 1 '-N OJ OJ Q) CU I CU cd eu CU cd CU CU I OJ CU cd CU fn CU 1 eu N CU >3 1 i a i m 1 -ri 1 i -ri 1 1 LTV 1 1 *ri i .p i m l K i K O O -ri o • O o O SH o O » o O O 1 o .•> o o o o ÎH N K\ U -P U -P ^ r\ u k -P u m ÎH U o o cd o •> O 1 o O 1 o O - o O 1 O *v o •* O +3 O +3 rH rH »ri rri iH h m i—! h m iri rri iH rri .h m K\ r-1 rH i-l xi) h vu si a) U Si 1 £i •> Si 0) £5 •> x5 a) Si 1 © si •> £i •> ^3 1 Si 1 Si 1 o a O -P O O K\ o a O tA o ti o^~- o c! o O H O^- O >3 •ri "ri •H 1 •ri >3 •ri •ri *ri ■ri ■* •ri *ri •ri •ri *ri •ri •> •ri 1 ri [>3 ■ri •ri X XS N ■d iA ■d H -Ci H •d N ■C! r-\ ■d N ^3 H X) N -O tri r«î ■d !*! ■d o 1 cd i •> 1 O 1 1 1 cd 1 I i cd 1 O 1 cd 1 1 1 i>j 1 O 1 O 1 si VO -ri VO VO 43 VO-~^ VO -ri VO'*—^ VO -ri vo si VO -ri VO ■—^ vo «vo si VO Si VO +3 •> ^ * *\ •V-P •> >3 •> f-l •V >J •> *-p •> !H " >3 •» O -P --P -=1- -P •=f H -=f" VU -3- K ■=i- -P •=i- k ■=1- -p •=j* VQ) •4" -P Pe=i- N0> ^t^d) •st- H H H 0 Xi ri NI) 1 tA I 0 0) et s •H y® S n cd in 1 a> H £l O O ■d •d •ri Cî •ri VU ' VU N 3 Cl % 1 0) K>i.a 1 H 1 O >3 = O 0 a si c! a •ri -P •ri f S vu E N cd s «d a i i i a) HVO rH rQ H I a •d ^ B ce cd *h rH CI >> o -p "m Si H ft 3 cd ra g -h I Fn ai -P I (1)00 "O •» •riVO o •» I a •H-3 S o 0 -p 9- ? cd m a -ri I U cu -p 1 0 00 t3 -•h vo O •> û 0) •ri 3 S a jO -P B-? cd w G -ri I ÉH (M -P I •H lO o •> 0 a ■p (DCO •d •« •riVO O •> ■=t rH oj KA m vo c- 00 c^ o 1—1 eu H. rv H I II XII IV 15 Acide 2-naphtylamine 3* 6,8-trisulfonique 1-amino~]5-uré ido-benzène 4,6-dichloro-2-benzyloxy-l,3>5-triazine jaune d1 or 16 n « 4,6-dichloro-2-cyclohexyl-oxy-1,3.» 5-triazine n 17 It 1-amino-3-uréi-do-6-méthylbenzèiB 4,6-dichloro-2-méthoxy-l, 3,5-triazine jaune rougeâtre 18 tl l-amino-3-uréido-6-mé thoxybenz ène It orange 19 1t ii 4,6-dichloro-2-(2-éthoxy-éthoxy ) -1,3.» 5-triazine n 20 tl l-amino-3-uréido-benzène 4,6-dichloro-2-butyloxy-1>3>5-triazine j axone d ' or 21 « 4,6-dichloro-2-(2-méthyl-propyloxy)-1,3,5-triazine tl 22 tt « 4,6-dibromo-2-méthoxy-l,3>5-triazine tt 23 tt » 4,6-dichloro-2-tétrahydro-furfuryloxy-1,3,5-triaz ine !t o vO •te* —a fsj O ui ho o o 00 •"-J ho 69 14126 2008721 Procédé de teinture v On dissout 2 parties du colorant préparé selon l'exemple ci-dessus dans 100 parties d'eau en ajoutant 0,5 partie de m-ni-t trobenzènesulfonate de sodium. On imprègne avec cette solution un. 5 tissu de coton de manière qu'il augmente de 75$ de son poids^ puis on sèche le tissu. Après cela, on imprègne le tissu avec une solution réchauffée à 20° qui contient par litre, 5 g d'hydroxyde de sodium et J00 g de chlorure de sodium. On exprime le tissu jusqu'à une 10 augmentation de poids de 75$j °n vaporise la teinture pendantù 20 à 30 secondes à 100-101°, on rince, on savonne pendant un quart d'heure dans une solution bouillante contenant 0,J>% d'un détergçnfe non ionique, on rince encore une fois et on sèche le tissu. Procédé d'impression : 15 On saupoudre 2 parties du colorant préparé selon l'exem ple ci-dessus en agitant rapidement dans 100 parties d'un épaississant mère contenant 45 parties d'alginate de sodium à j52 parties d'eau, 20 parties d'urée, 1 partie de m-nitrobenzènesulfonate de sodium ainsi que S parties de bicarbonate de sodium. 20 Avec la couleur d'impression ainsi préparée, on imprime un tissu de coton sur la machine à rouleaux et on vaporise le tissu imprimé pendant 1 à 2 minutes dans de la vapeur saturée à 100°. On rince ensuite soigneusement le tissu imprimé dans de l'eau froide et de l'eau chaude, 3es partâes du colorant qui ne sont pas 25 fixées chimiquement se détachant aisément de la fibre puis on sèche finalement le tissu imprimé. bad oriq/nal 69 14126 2008721 REVENDICATIONS 1 - Procédé de préparation dè nouveaux colorants, azoï-ques, caractérisé par le fait qu'on prépare des colorants monoazoïques ayant la formule 5 R-N=N-|'Y'Z CO-NH 2 10 dans laquelle R est un reste trisulfonaphtyl-(2), Z un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou alcoxy à poids moléculaire faible et X le reste d'une 4-chloro- (ou -bromo)-2-alcoxy-l,3,5-triazine relié par un pont -NH-, ceci par condensation des colorants amino-monoazoïques correspondants avec des 4,6-dichloro- (ou -dibromo)- 15 2-alcoxy-l,3.>5-fcriazines. 2 - Procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait qu'on utilise au départ des colorants ayant la formule R-N=N-/S HN^^NHo 20 2 L NH2 dans laquelle R est un reste 4,6,8-, 3,6,8- ou 3,5,7-trisuifo-naphtyl-(2). 3 - Procédé selon les revendications 1 et 2, caractéri-25 sé par le fait qu'on fait réagir les colorants aminomonoazoïques correspondants sur des 4,6-dichloro-l,3,5-triazines ayant la formule C1i B-°-Kl-2?5:)-R2Ll 2° y dans laquelle n = 1 ou 2, R^ un reste alkyle et Rg un reste alkyle ou alcoxy contenant dans l'ensemble au plus 6 atomes de carbone. 35 4 - Procédé selon les revendications 1 et 2, caractéri sé par le fait qu'on fait réagir les colorants aminomonoazoïques appropriés sur des 4,6-dichloro-l,3,5-triazines qui portent en position 2 le reste lié par l'intermédiaire d'un atome d'oxygène d'un alcool secondaire à poids moléculaire faible ou d'un mono- 69 14126 2008721 éther d'un dialcool. 5 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on fait réagir les colorants décrits dans la revendication 2 sur la 2-(1-méthyl-éthoxy)-4,6-dichlorotriazine ou sur la 5 2-(2-alcoxy-éthoxy)-4-, 6-dichlorotriazine dans le rapport moléculaire d'environ 1:1. 6 - Procédé selon les revendications 1 et 2, caractérisé par le fait qu'il sert à préparer des colorants monoazoïques ayant la formule 10 ho,s ç1 25 30 3? I /S ^nh 1 c-o-i -N=N . h0,s ^ ^ xs0_,h nh c c-o-r ' 3 3 | 15 co-nh2 dans laquelle R est un re£e alkyle ayant au plus *4 atomes de carbone. 7 - Les colorants azoïques préparés selon les revendications 1 à 6 et comportant des groupes de monohalogénotriazines. 20 8 %- Colorants monoazoïques ayant la formule r_n=n— HtT^X k nh2 dans laquelle R est un reste trisulfonaphtyl-(2), Z un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, alcoxy à pdds moléculaire faible et X indique le reste d'une 4-chloro- (ou -bromo)-2-alcoxy-1,3,5-triazine, relié par l'intermédiaire d'un pont -NH-. 9 - Colorants monoazoïques ayant la formule R-N=N—A HN-^^X i. nh2 dans laquelle R est un reste 4,6,8-, 3,6.^8- ou 3,5,7-trisulfo-35 naphtyl-(2) et X a la signification-indiquée dans la revendication 8. 10 - Colorants monoazoïques ayant la formule 69 14126 9 2008721 30 35 r-n=n— n-1 10 15 dans laquelle B et Z ont la signification donnée dans la revendication 8, R-^ est un. reste alkyle et Rg un reste alkyle ou alcoxy-alkyle ayant ensemble au plus 6 atomes de carbone et n = 1 ou 2. 11 - Colorants monoazoïques ayant la formule A, r-4i=n~/s | p HjT^NH Q £ co-nh2 dans laquelle R est un reste 4,6,8-, 3,6,8- ou 3,5,7-trisulfo-naphtyl-(2), n un nombre positif entier au plus égal à 2, R^ un reste alkyle et Rg un reste alkyle ou alcoxy-alkyle ayant ensemble au plus 6 atomes de carbone. 12 - Colorants monoazoïques selon la revendication 8, dans lesquels X est un reste 2-alcoxy-4-chloro-l,3,5-triazinyl- 20 (6)-amino dont le reste alkyle provient d'un alcool allphatique à poids moléculaire faible^surtout d'un alcool secondaire ou d'un monoéther d'un dialcool. 13 - Colorants monoazoïques selon la revendication 9, qui contiennent en position 2 du reste 1,3,5-triazinique un reste 25 1-méthyl-éthoxy ou 2-alcoxy-éthoxy. 14 - Colorants monoazoïques ayant la formule so h bjt ^ nnh CL 0-r co-nh2 dans laquelle r est un reste alkyle ayant au plus 4 atomes de carbone. 15 - Procédé de teinture et d'impression, consistant à utiliser les colorants mentionnés dans les revendications là 6. 16 - Procédé de teinturé selon la revendication 15, caractérisé par le fait qu'on teint ou imprime des matières cellulosiques de structure fibreuse, surtout du coton avec les colo- 69 14126 2008721 rants indiqués dans les revendications7 à 12, ceci en présence d'une substance alcaline et par l'effet de la chaleur. 17 - Les marchandises et articles teints ou imprimés selon les procédés mentionnés dans les revendications 15 et 16.