FR 2005912 A1 19691219 FR 6909298 A 19690328 69 09298 -i- 2005912 La présente invention concerne une composition non cor-rosive de latex de chlorure de polyvinylidène, propre à être utilisée pouijle revêtement de fibres cellulosiques. Plus spécialement, ladite invention concerne une méthode permettant de rendre 5 pratiquement non corrosif vis-à-vis des métaux un' latex de polyvinylidène contenant des peroxydes. Les polymères du chlorure de vinylidène sont particulièrement utiles pour l'enduction et le revêtement du papier, des métaux et des matières plastiques, ceci, en premier lieu, du 10 fait qu'ils forment, après séchage, des revêtements protecteurs qui sont durs, souples, transparents, soudables à chaud et, en général, résistants à l'humidité. En outre, ces revêtements sont pratiquement inertes vis-à-vos d'un grand nombre de matières telles que : eau, acides, huiles organiques, graisses, etc, et 15 sont relativement imperméables à de nombreux gaz tels que l'oxygène. Les polymères du chlorure de vinylidène peuvent être appliqués sur le substrat sous la forme d'un latex ou dispersion aqueuse, plutôt qu'à l'état de solution dans un solvant organique. Cette méthode non seulement évite l'emploi de solvants organi-20 ques coûteux, mais encore réduit les mesures de sécurité sévères nécessaires en cas d'emploi de solvants organiques inflammables ou toxiques. Il a été constaté, toutefois, que l'application de latex de chlorure de polyvinylidène comme revêtement, sur le papier par exemple, provoque une forte corrosion, avec piqûre, des 25 cylindres métalliques utilisés dans les procédés d'application. En outre, on constate qu'il se forme de petites accumulations de polymère, en forme de boutons, le long de la surface du cylindre, ce qui en détruit le poli. Bien que la cause de cette action corrosive ne soit pas 30 encore entièrement élucidée, on a pensé que celle-ci pouvait être maîtrisée si la nature acide du latex était neutralisée par addition d'un produit basique. On a constaté que la corrosion par l'émulsion de latex neutralisée était inhibée par l'addition d'un produit basique; toutefois, l'émulsion de latex neu-35 tralisée devient instable et ne peut pas être stockée pendant des périodes prolongées. Cette instabilité est attribuée à l'équilibre délicat entre conditions et ingrédients qu'il est nécessaire de réaliser pour maintenir à l'état amorphe le polymère formant le latex, avant application sur le substrat de 40 papier. 69 09298 -2- 2005912 On a décrit une méthode permettant de rendre les dispersions aqueuses de chlorure de vinylidène non corrosives vis-à-vis de plaques de métal à 10Q°C par addition d'une petite quantité d'eau oxygénée. On a trouvé que, dans le système considéré, 5 l'action corrosive manifestée par l'émulsion ou la dispersion elle-même n'était pas maîtrisée par l'addition de peroxydes. On a constaté, tout au contraire, que l'action corrosive de l'émulsion ou dispersion ne pouvait être inhibée que si le peroxyde résiduel était détruit ou neutralisé. 10 En conséquence, l'un des objets de la présente invention est de fournir un latex de chlorure de polyvinylidène qui présente des propriétés non-corrosives vis-à-vis des métaux sans perdre ses propriétés de stabilité. Un autre objet de la présente invention est de prévenir la corrosion des surfaces métal-15. liques lorsqu'un latex de chlorure de vinylidène est mis en contact avec elles. Un autre objet encore de la présente invention est de fournir un moyen pour détruire ou désactiver une teneur résiduelle en peroxyde dans les latex de chlorure de polyvinylidène . 20 Ces objets, et d'autres encore, de la présente invention sont réalisés en traitant un latex de chlorure de polyvinylidène contenant des peroxydes résiduels par des quantités permettant d'inhiber la corrosion, d'un produit capable de désactiver ou détruire les peroxydes résiduels. Bien que l'on puisse utiliser, 25 pour vaincre la corrosion provoquée par les latex de chlorure de polyvinylidène tout produit capable de neutraliser ou désactiver les peroxydes, on a constaté que certains résultats désirables sont fournis (ainsi qu'il est exposé plus en détail ci-après) par les sulfites métalliques, et en particulier les bisulfites 30 alcalins tels que : méta-bisulfite de sodium, bisulfite de sodium, méta-bisulfite de potassium, bisulfite de potassium et bisulfite de lithium. Les "quantités permettant d'inhiber la corrosion", selon les buts de la présente invention, sont définies comme une pro-35 portion qui inhibe efficacement la corrosion du métal par le latex de chlorure de polyvinylidène sans influencer défavorablement les propriétés chimiques et physiques duait latex. Dans la plupart des cas, ceci correspond à l'élimination ou désactiva-tion de la quasi-totalité du peroxyde résiduel présent. Cette 40 élimination ou désactivation s'effectue de préférence par addi 69 09298 -3- 2005912 tion de quantités stoechiométriques d'un agent inhibiteur de corrosion (produit capable de désactiver ou détruire les peroxydes résiduels dans un latex polyvinylidénique) calculées sur la quantité de peroxyde résiduel présent dans le latex-émulsion. 5 Par exemple, lorsque l'agent inhibiteur de corrosion est un bisulfite alcalin, la neutralisation ou désactivation du peroxyde peut être aisément réalisée si un poids équivalent de bisulfite alcalin est ajouté pour chaque poids équivalent de peroxyde résiduel présent dans la composition d'émulsion de polymère. Un poids 10 équivalent de bisulfite alcalin est la quantité de bisulfite nécessaire pour neutraliser ou désactiver un poids équivalent de peroxyde. Si le bisulfite alcalin est le méta-bisulfite de sodium, 1 mol de méta-bisulfite de sodium est nécessaire pour neutraliser ou désactiver 2 mol de peroxyde. 15 Un aspect imprévisible de la présente invention est le fait que si la quantité de bisulfites alcalins ajoutée s'écarte trop des rapports stoechiométriques préférés, une inhibition complète de la corrosion n'est pas réalisée. Toutefois, de bons résultats peurent encore être obtenus si la quantité de bisulfite 20 alcalin ne diffère que légèrement des quantités stoechiométriques préférées. Par exemple, une quantité de bisulfite alcalin •liant d'ènviron 0,7 à- 1,3 équivalent par équivalent de peroxyde résiduel peut être utilisée avec obtention de résultats satisfaisants. 25 De préférence, la composition à base de latex est trai tée par un agent inhibiteur de corrosion à un pH inférieur à 5,5 et de préférence à tin pH inférieur à 5» car, à des valeurs de pH plus élevées (su-périeures à 5»5)» on constate qu'il se produit une certaine altération de la couleur (jaunissement) de la 30 composition de latex. Eû plus de l'inhibition de la corrosion, l'emploi de bisulfites alcalins (et, en particulier, l'emploi de méta-bisul-fites alcalins) donne également des films et revêtements de polymères qui sont moins collants, notamment aux températures supé-35 rieures à la température ordinaire. Cette propriété de collage, désignée dans ce qui suit sous le terme "blocage", est particulièrement indésirable dans les applications à l'enduction du papier, notamment lorsqu'il est nécessaire de présenter les articles de papier enduit sous forme de rouleaux, ou de les mettre 40 en contact de façon quelconque, par exemple lors de l'expédition 69 09298 2005912 ou de la vente. L'inhibiteur (bisulfite métallique) conforme à la présente invention est efficace et utilisable dans les compositions à base de dispersions aqueuses ou latex de tout polymère ou co-5 polymère du chlorure de vinylidène. Si la composition de latex de copolymère stabilisée doit être utilisée comme revêtement sur, par exemple, du papier, la composition de latex de copolymère pourra contenir 70 à 97 % ©n poids de chlorure de vinylidène, et, de préférence, de 85 à 94 % en poids de chlorure de vinyli-10 dène. L'emploi de copolymèr'es est particulièrement avantageux dans les opérations de revêtement sur, par exemple, le papier, les feuilles de métaux, les films de plastiques, et ceci particulièrement lorsqu'une cristallisation prématurée du polymère doit être évitée. Les exemples de comonomères à non-saturation 15 éthylénique appropriés pouvant être copolymér^sés avec le chlorure de vinylidène et être stabilisés vis-à-vis de la corrosion par addition d'un bisulfite alcalin comprennent : les esters al-coyliques d'acides carboxyliques à non saturation alpha-bêta éthylénique contenant de 1 à 18 atomes de carbone dans le groupe 20 alcoyle, tels que l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de méthyle et l'al-pha-cyanacrylate d'éthyle; les acides à non-saturation alpha-bêta-éthylénique, tels que les acides acrylique, méthacrylique et itaconique; les nitriles à non-saturation alpha-bêta éthylé-25 nique tels que les nitriles acrylique, méthacrylique et éthyl-acrylique; les amides à non saturation alpha-bêta éthylénique telles que la méthacrylamide et 1'acrylamide; les composés mono-vinyl-aromatiques, tels que le styrène et les vinyl-toluènes; les halogénures vinyliques, tels que le chlorure de vinyle et 30 le bromure de vinyle; les diesters d'acides dicarboasyliques à non-saturation alpha-bêta éthylénique tels que l'itaconate dimé-thylique, le fumarate di-méthylique et le maléate diméthylique; les éthers alcoyl-vinyliques tels que l'éther méthyl-vinylique et l'éther éthyl-vinylique; les alcoyl-vinyl-cétones, telles que 35 la méthyl-vinyl-cétone. Si on le désire, jusqu'à 2 % en poids des monomères utilisés peut être constitué par des comonomères copolymérisables à double non-saturation éthylénique, tels que le crotonate d'allyle, l'acrylate d'allyle, les esters de polycls et d'acides monocarboxyliques à non-saturation alpha-bêta éthy-40 lénique, tels que le diméthacrylate 1,3- 69 09298 -5- 2005912 diacrylates et diméthacrylate de glycol, diéthylène-glycol et triéthylène-glycol. Les agents émulsifs sont,de préférence, ajoutés au cours de la réaction de polymérisation, pour faciliter la dispersion 5 du polymère et, après achèvement de la polymérisation, pour accroître la stabilité de la dispersion. Dans la plupart des opérations de dispersion, on peut utiliser une association d'agents tensio-actifs anioniques et non-ioniques. Les agents tensio-actifs anioniques appropriés comprennent les alcoyl-aryl-sulfo-10 nates alcalins tels que le dodécyl-benzène-sulfonate de sodium, et les alcoyl-sulfates alcalins, tels que le lauryl-sulfate de sodium. Les agents tensio-actifs non-ioniques appropriés comprennent les alcoylphényl-polyoxyéthylène-glycols et les alcoyl-polyoxyéthylène-glycols contenant 4 à 18 atomes de carbone dans 15 le groupe alcoyle et environ 2 à 120 motifs oxyéthylène. Ces composés peuvent être utilisés à une concentration, en poids, d'environ 0,1 à 6 % du poids total du monomère, une proportion d'environ 0,5 à 3 % étant la meilleure. Comme dans toutes les polymérisations en émulsion, la concentration la plus avanta-20 geuse dépend pour partie, de celui ou de ceux de ces émulsifs qui est utilisé, du monomère à polymériser, de la granulométrie désirée, et du système initiateur. La réaction de polymérisation peut être catalysée par emploi de tout catalyseur du type à radical libre peroxydique. 25 Les catalyseurs appropriés comprennent les peroxydes et hydroperoxydes minéraux et organiques tels que l|eau oxygénée, le peroxyde de benzoyle, 1'hydroperoxyde de tertio-butyle, 1'hydroperoxyde de diisopropyl-benzène, 1'hydroperoxyde de cumène, le peroxyde de caproyle et le peroxyde de méthyl-éthyl-cétone. 30 Le latex de chlorure de polyvinylidène contient souvent un promoteur pour activer la réaction de polymérisation, notamment à basse température, et également pour éviter la coagulation. Les exemples de promoteurs appropriés comprennent l'acide ascorbique, ainsi que les sulfites, hydrosulfites, hyposulfites 35 e"b bisulfites solubles. Certains ions polyvalents, tels que les ions ferreux, peuvent également être ajoutés si on le désire. La quantité de promoteur utilisée est, dans un sens, absolument cruciale, car de fortes quantités de promoteur (par exemple, une quantité dépassant une molécule par molécule de catalyseur) a 4-0 pour résultat une réaction de polymérisation paresseuse et en 69 09298 -6- 2005912 général défectueuse. La polymérisation optimale est obtenue en utilisant un rapport moléculaire catalyseur : promoteur d'environ 2 : 1. Si la quantité de catalyseur peroxydique s'écarte de plus de 15 à 25 % de ce rapport moléculaire priCéré de 2 : 1, la réac-5 tion de polymérisation est non seulement désavantageuse du point de vue économique, mais encore peu satisfaisante du point de vue marche de l'opération. Dans ces conditions optimales de polymérisation, une quantité résiduelle du catalyseur peroxydique se retrouve (à moins d'avoir été éliminée ou neutralisée) dans les 10 dispersions aqueuses des polymères de chlorure de vinylidène ainsi obtenues. De telles dispersions ou émulsions sont, comme indiqué plus haut, généralement impropres à l'utilisation dans les opérations d'enduction de papier, par suite de leur action corrosive sur les surfaces métalliques. 15 Si on le désire, on peut aussi ajouter un polymère sous forme de latex préformé (latex - germe) à la composition soumise à la polymérisation, afin de former des polymères ayant des dimensions de particules comprises dans un intervalle défini désiré. La polymérisation est avantageusement effectuée à des 20 températures inférieures à environ 95°C« L'intervalle préféré est d'environ 30 à 70°C, la partie inférieure de cet intervalle (30 à 45°0) étant à préférer pour l'amorçage de la polymérisation. Des températures légèrement inférieures, descendant jusqu'à 0°0, sont admissibles, mais en général inutilisables en 25 pratique. Après que la majeure partie du monomère a été convertie en polymère, on peut adopter des températures dépassant même 95°C. Au cours de la polymérisation, la température peut être réglée en partie par la vitesse à laquelle les monomères sont ajoutés et polymérisés et/ou par refroidissement. 30 La polymérisation peut être effectuée en discontinu, si on le désire, avec addition continue d'un ou plusieurs des composants additionnels utilisés dans la polymérisation. Les Exemples suivants illustrent la présente invention, sans que celle-ci y soit en aucune façon limitée. 35 Exemple 1 On prépare les prémélanges suivants, en vue de leur utilisation dans la préparation de latex de chlorure de polyvinylidène. 69 09298 -7- 2005912 Prémélange émulsif-monomère Parties (Poids à l'état humide) Chlorure de vinylidène 2094,5 Acrylate de méthyle *195»6 5 Acide acrylique H »5 Diméthacrylate de 1,3-butylène 11,5 Latex-germe (à 20 % de solides secg) 230,2 Dodécylbenzène-sulfonate de sodium ( à 23 % de solides secs) 167»8 10 Lauryl-sulfate de sodium (à 29 % de solides secs) 23»1 Monodécyl-phénoxybenzène-disulfonate disodique (à 45 % de solides secs) 14,9 Eau 302,5 15 Charge de l'autoclave Parties (Poids à l'état humide) Phosphate monosodique monohydraté 6,0 Acide citrique monohydraté 0,46 Eau 312,9 20 Latex-germe (à 20 % de solides secs) 109,8 Eau oxygénée à 2 %■ën poids 100,0 Chlorure de vinylidène 89»5 Acrylate de méthyle 8,4 Acide acrylique 0,5 25 Diméthacrylate de 1,3-butylène 0,5 Dodécylbenzène-sulfonate de sodium (à 23 % de solides secs) 7»2 Laurylsulfate de sodium (à 29 % de solides secs) 1,0 30 Monodécyl-phénoxybenzène-disulfonate disodique (à 45 % de solides secs) 0,6 Système initiateur Acide ascorbique (à 0,8 % de solides secs) 300,0 Eau oxygénée à 2 % en poids 120,0 35 On garnit avec la charge indiquée ci-dessus un auto clave en acier inoxydable, à revêtement de verre, refroidi à l'eau. Après que la température ait été ajustée à 30°C, on ajoute le promoteur (acide ascorbique) dans l'autoclave à la vitesse d'environ une demi-partie par minute. Au bout de 15 m 40 environ, on commence l'addition du prémélange émulsif-monomère à 69 09298 -8- 2005912 raison d'environ une demi-partie par minute. La température est maintenue entre 35 et 45°C par refroidissement et par réglage de la vitesse d'addition-du prémélange monomère-émulsif, du promoteur et du catalyseur additionnel. Après achèvement de l'addi-5 tion du prémélange monomère-émulsif -(environ cinq heures), on porte la température à 70° pour compléter la polymérisation. La composition à 60 % de solides obtenue est refroidie puis poster stabilisée avec 35 parties en poids de dodécylbenzène-sulfonate de sodium (à 23 % de solides secs); cette composition a une vis-10 cosité Brookfield (mesurée'avec l'appareil modèle ETV, 20 t/mn, 2 axes) de 34 cp à 25°C. Le latex-germe utilisé dans cet Exemple, contenant des particules principalement situées dans l'intervalle de 0,01 à 0,05 micron, est préparé en chargeant dans un autoclave en acier 15 inoxydable, refroidi à l'eau, 0,2 partie en poids de phosphate monosodique monohydraté, 640 parties en poids d'eau, 20 parties .. en poids d'eau oxygénée à 2 % et 60 parties en poids d'une composition d'émulsif formée de-56,0 parties en poids de dodécylbenzène-sulfonate de sodium (à 23 % de solides secs), 5,5 par-20 ties en poids de laurylsulfate de sodium (à 29 % de solides secs), 3,5 parties en poids de monodécyl-phénoxybenzène-disulfo-nate disodique (à 45 % de solides secs) et 15 parties en poids d'eau. Après ajustement de la température à 35°G, on ajoute dans l'autoclave, à la vitesse d'environ 3 parties en poids par minute 25 280 parties en poids d'une composition émulsif-monomère contenant 180 parties en poids de chlorure de vinylidène, 18 parties en poids d'acrylate de méthyle, 2 parties en poids d'acide méthacrylique et les 20 parties en poids restantes de la composition d'émulsif indiquée ci-dessus. On ajoute simultanément, en 30 un temps d'environ 2 heures, 40 % en poids d'acide ascorbique (à 0,8 °/o de solides secs), tout en maintenant la température entre 35 et 45°C. Les Exemples 2 à 7 qui suivent montrent que la quantité de méta-bisulfite de sodium ajoutée est cruciale, et que l'inhi-35 bition maximale eontre la corrosion est réalisée lorsque l'on utilise des quantités sensiblement stoechiométriques de bisulfite. Exemples 2 à 7 Le latex de chlorure de polyvinylidène préparé dans 40 l'Exemple 1 est divisé en cinq portions, à chacune desquelles ! 69 09298 2005912 on ajoute des quantités variables de méta-bisulfite de sodium. On immerge des plaquettes d'aluminium dans chacune des compositions de latex, et on les laisse séjourner dans l'émulsion, maintenue à la température ordinaire, pendant une durée de 5 16 heures. La quantité de peroxyde résiduel présente dans chacune des portions est déterminée (par titrage au moyen d'iode et d'hyposulfite de potassium) avant addition du méta-bisulfite de sodium. Cette quantité de peroxyde résiduel est de 0,60 milli-mol. 10 Les quantités de bisulfite ajoutées et leur effet sur l'attaque des plaquettes métalliques sont indiqués dans le Tableau I ci-dessous. TABLEAU I Exemples Quantités de Equivalents Etat de la plaquette méta-bisul- (rapport du fite de so- bisulfite au d'aluminium dium ajoutées peroxyde) (millimolé- 2 0 «M Fortement piquée Haut degré de corrosion 20 3 0,20 0,6:1 Fortement piquée Haut degré de corrosion 4 0,25 0,8:1 Très faible corrosion 5 0,30 1:1 Ui piqûre ni corrosion 25 6 0,35 1,2:1 Très faible corrosion 7 0,40 1,44:1 • Fortement piquée Haut degré de corrosion Les exemples 8 à 12 qui suivent montrent que les caractéristiques optimales de blocage sont réalisées lorsque les 30 émulsions de chlorure de polyvinylidène contiennent des quantités sensiblement stoechiométriques de bisulfite alcalin. Exemples 8 à 12 Une dispersion de chlorure de polyvinylidène telle que préparée dans l'Exemple 1 est appliquée sur du papier cristal 35 au moyen d'un appareil à -enduire de laboratoire modifié de façon que deux couches (humides ou sèches) puissent être appliquées en une seule passe. Le revêtement est mesuré aux deux postes de revêtement avec des tiges métalliques entaillées (5 et 0 à chaque poste). 40 L'émulsion est appliquée à une teneur de 65 à 50 %de solides, de 69 09298 -'i0- 2005912 2 façon à obtenir des poids de revêtement allant de 8 à 16 g/m . Les caractéristiques de blocage du papier cristal enduit de chlorure de polyvinylidène sont déterminées au moyen de l'Interchemical Block Tester, appareil fabriqué par la Koehler 5 Instrument Company, Inc., de Jamaica, Etat de New York (USA). Un bloc métallique présentant une surface de compression meulée 2 de façon à constituer une aire circulaire de 6,5 cm est maintenu contre les échantillons, sous la pression voulue, à l'aide d'un ressort taré comprimé au moyen d'une vis, dans une presse. 10 Les échantillons à essayer du point de vue du blocage sont découpés en carrés de 2,5.cm de côté, empilés avec les surfaces appropriées en contact (face enduite contre envers), mis en place dans l'appareil d'essai de blocage, et l'appareil com- 2 , plet (réglé à la pression voulue, soit 0,7 kg/cm ) est placé 15 pendant une nuit dans une étuve chauffée à une température de 52°C. On laisse l'appareil revenir à la température ordinaire avant de supprimer la pression. Les taux de blocage sont évalués comme suit : Evaluation des caractéristiques de blocage 20 Taux de résistance au blocage Comportement de l'échantillon 10 Séparation sous l'effet de son seul poids. 9 8 Séparation sous un faible effort de glisse- 25 ment 7 6 Séparation sous-un effort de glissement, avec un bruit perceptible. 5 50 4 Déchiré, légères arrachures 5 2 Déchiré, fortes arrachures 1 0 Complètement soudé 35 Un taux de résistance au blocage supérieur ou égal à 7 est considéré comme acceptable. Les caractéristiques de blocage de films polymériques de chlorure de polyvinylidène contenant des quantités variables de méta-bisulfite de sodium figurent ci-dessous dans le Tableau 40 II. 69 09298 -11- 2005912 TASLEAU II Exemples Rapport moléculaire du Taux de résis- bisulfite au peroxyde résiduel tance au blocage 8 0 : 1,0 3 9 0,4 : 1,0 5 10 0,7 Î ï>0 7 n 1,0 : 1,0 9 12 1,4 : 1,1 6 69 09298 -12- 2005912 - BEVENDICATIONS - 1 - Composition stabilisée, essentiellement non-corrosive, de latex de chlorure de polyvinylidène comportant le produit résultant du traitement d'un latex de chlorure de polyvinylidène 5 contenant des peroxydes résiduels par des quantités inhibitrices de corrosion d'un sulfite métallique réducteur capable de neutraliser ou désactiver les peroxydes. 2 - Composition selon 1, dans laquelle la composition de latex de chlorure de polyvinylidène est traitée par le sulfite 10 métallique dans line proportion de 0,7 à 1,3 équivalent de bisulfite par équivalent de peroxyde résiduelï 3 - Composition selon 2, dans laquelle le sulfite est présent en quantité sensiblement stoechiométrique, basée sur le peroxyde résiduel présent. 15 4 - Composition selon l'une des revendications 1 à 3» dans laquelle la composition de latex de chlorure de polyvinylidène contient de 70 à 97 % de chlorure de vinylidène et de 3 à 30 % d'un comonomère différent, copolymérisable, à non-saturation éthylénique# 20 5 - Composition selon 4, dans laquelle le comonomère à noa-saturation éthylénique est un ester alcoylique d'un acide monocarboxylique à non-saturation alpha-bêta-éthylénique contenant de 1 à 18 atomes de carbone dans le groupe alcoyle, un acide à non-saturation alpha-bêta-éthylénique, un nitrile à non-25 saturation alpha-bêta-éthylénique, une amide à non-saturation alpha-bêta-éthylénique, un halogénure de vinyle, un diester d'un acide dicarboxylique à non-saturation alpha-bêta-éthylénique ou une alcoyl-vinyl-cétone. 6 - Composition selon l'une des revendications précé-30 dentes, dans laquelle le sulfite métallique est un bisulfite alcalin. 7 - Composition selon 6, dans laquelle le bisulfite alcalin est le méta-bisulfite de sodium. 8 - Composition selon l'une des revendications précé-35 dentes, dans laquelle le peroxyde résiduel est l'eau oxygénée. 9 - Procédé permettant de rendre pratiquement non-corrosive vis-à-vis des métaux une émulsion de latex de chlorure de polyvinylidène, comportant le traitement dudit latex par une dose inhibitrice de corrosion d'un agent capable de neutraliser 40 ou désactiver les peroxydes. 69 09298 -13- 2005912 10 - Procédé selon 9j dans lequel l'agent est un bisulfite alcalin. 11 - Procédé selon 10, dans lequel le bisulfite alcalin est le méta-bisulfite de sodium. 5 12 - Procédé selon 10 ou 11, dans lequel' le traitement comporte l'addition du bisulfite en une quantité de 0,3 à 1,3 équivalent de bisulfites par équivalent de peroxyde résiduel. 13 - Procédé selon l'une des revendications 10 à 12, dans lequel le latex de chlorure de polyvinylidène est traité 10 à un pH inférieur à 5*5 Pa*1 un bisulfite alcalin en quantités sensiblement stoechiométriques par rapport à la quantité de peroxyde résiduel présente dans 1'émulsion-latex. 14 - Procédé selon l'une des revendications 9 à 13, dans lequel le peroxyde résiduel est l'eau oxygénée.