FR 2010283 A1 19700213 FR 6918623 A 19690606 69 5 10 15 20 25 30 35 40 18623 1 2010283 La présents invention est relative à l'électrophotographie et, en particulier, au développement d'images électrostatiques par des révélateurs liquides. En électrophotographie, on utilise un produit comprenant un support enduit d'une couche de composition photoconductrice contenant un liant résineux et un photoconducteur, organique ou minéral, qui accepte et retient une charge électrostatique quand il est à l'obscurité. Après la charge, on expose le produit d'une manière appropriée pour faire varier la charge suivant l'original. Après exposition, on développe habituellement le produit en appliquant une poudre ohargée qui se répartit sur le produit suivant la répartition des charges produite par l'exposition. La poudre est alors fixée ou fondue pour obtenir une image de poudre permanente. Dans un développement de ce type, il est difficile de répartir uniformément la poudre sur le produit. Si la poudre est inégalement appliquée, l'image est irrégalière et n'est pas conforme à l'original. Une antre difficulté est de fixer la poudre sur le produit d'une manière permanente. Pour cela, on incorpore line résine dans la poudre et on soumet la poudre déposée à la chaleur. En outre, il est difficile d'obtenir une définition élevée avec des révélateurs en poudre. On peut éviter de nombreux désavantages dûs aux révélateurs •n peudre, par exemple la poussière, la faible définition, la répartition inégale, ete, en utilisant un révélateur liquide. Des révélateurs liquides, tels que ceux déorits au brevet des Etats-Unis d'Amérique 2*907 674» se composent habituellement d'un véhicule liquide isolant, d'un pigment, tel que du noir de oarbone, et d'une résine pour servir de liant. Cependant, dans de nombreux procédés éleotrophotographiques utilisant un révélateur liquide pour le développement, l'image doit être fixée par la chaleur après le développement. Dans les cas où l'on n'utilise pas la chaleur, les images sont fixées, après évaporation du véhicule liquide, par un liant qui est sur les particules de pigment ou bien dans le véhicule liquide. Le liant fixe le pigment sur le produit éleotrophotographique de telle, sorte que l'image ne bouge pas. Cependant, les images peuvent être facilement maculées quand on les frotte avec un doigt. Une autre difficulté rencontrée avec les révélateurs utilisés jusqu'ici, est que l'on ne peut pas obtenir facilement des densités élevées dans les tons de noir neutre. Afin d'obtenir de bonnes densités, on a utilisé des colorants bleua. Cependant, les images obtenues ne sont pas bonnes à cause de la coloration bleue. Four former un révélateur neir, on a utilisé des associations de plusieurs colorants. Ces révélateurs sont souvent difficiles à utiliser à cause de leurs propriétés triboélectriques 18623 2 2010283 variables. La présente invention a notamment pour objets un nouveau révélateur électrophotographique liquide stable qui permet d'obtenir des images de noir neutre de grande densité sans macule. Le révélateur liquide, suivant l'invention, servant au développement d'images électrostatiques, et comprenant un véhicule liquide isolant électriquement, un pigment et une substance résineuse est caractérisé^fen ce que le véhicule a une constante diéleotrique inférieure à 3 environ et 10 une résistivité supérieure à 10 ohms.om et le pigment est formé d'un odorant du type formazan. En général, les révélateurs de l'invention peuvent être préparés en formant une solution concentrée de pigment de colorant formazan et d'une substance résineuse que l'on broie ensuite dans un moulin, à billes pendant plusieurs heures. Puis on ajoute à la solution concentrée une petite quantité d'un solvant et on broie de nouveau dans un moulin & billes. Le concentré dilué est alors mélangé avec la quantité de véhicule liquide nécessaire pour former le révélateur de consistence désirée. En général, le rapport utile colorant à substance résineuse peut varier entre 2/1 environ et 1/10, des résultats particulièrement bons étant obtenus avec un rapport compris entre 1/1,5 et 1/3 environ. La solution concentrée de révélateur peut être diluée avec le véhicule liquide à diverses concentrations. Le révélateur peut contenir de Les colorants utilisés dans l'invention, sont" des colorants formazan, y compris les diformazans.Ces .colorants du type formazan, comprennent ceux correspondant aux formules suivantes t °2"—O-"""X I. " s—* et 69 18623 2010283 h. où. S est un radical monovalent» tel qu'un radical alcoyle inférieur ayant de 1 à 3 atones de oarbone, un radieal alcoxy inférieur dans lequel le groupe alcoyle aie 1 à 3 atomes de carbone, ou un atome d'halogène tel que le chlore, le breae, etc, R^ et R^ représentent chacun un radical 5 monovalent tel qu'un atome d'hydrogène, un radical alcoxy inférieur dans lequel le groupe alooyle a de 1 à 3 atomes de carbone, ou un radioal nitro, o £ représente un atome d'hydrogène, un radical alooyle inférieur ayant de 1 à 3 atomes de carbone ou us radioal aloozy inférieur dans lequel le greupe alooyle a de 1 à 3 atomes de carbone, Z représente un radical axyle, 10 y compris un radioal axyle substitué, tel que les radicaux nitrophényle tm. beasottiazelyle. On peut préparer oes colorants du "type formazan par le preoédé déerit par A. V. ffineham dans l'article intitulé "The Chemistry of Formasans and Tetrazolium Salts" dans Chemical Reviev, Vol. 55» P* 355-483 (1955). 15 -De nombreux pigments utilisés antérieurement dans les révélateurs éleetrostatiques n'ont pas une coloration noire neutre, mais une coloration bleae» Se nombreux fabricants de révélateurs liquides utilisent le noir de carbone ou d'autres formes de poudres de carbone pour augmenter la teinte noire neutre et pour accroître aussi le pouvoir couvrant du révé-20 lateur. Par exemple, un révélateur contient des particules de carbone et trois colorants pour former un révélateur de teinte noire acceptable. Cependant, aveo les colorants du type formazan, colorés par du noir, de la présente invention, il n'est pas nécessaire d'ajouter d'autres colorants pour obtenir des teintes noires neutres de densité élevée. En fait, la 25 densité des images développées avec les colorants du type formazan est supérieure à celle des images correspondantes développées avec des particules de carbone. Les substances résineuses utilisées dans les révélateurs de l'invention paraissent former une couche autour de chaque particule de 30 colorant formazan et faoilitent ainsi la dispersion de ces colorants dans le véhicule liquide. Se plus, ces substances résineuses jouent le rSle de 69 18623 4 2G10283 liant pour les particules de colorant. Les résines utilisées sont généralement partiellement solubies dans le véhicule liquide de tell* sorte que la résine devient collante. On peut utiliser diverses substances comme liant résineux approprié, par exemple la colophane, y compris la colophane 5 hydrogénée, des copolymèreB de méthacrylate d*alooyle dans lesquels 1* groupe alcoyle a de 2 à 5 atomes de carbone, tels que les copolymères d* méthaorylate d'iaobutyle et de n-butyle, etc, des résines phéncliques, y compris des résines phénoliques modifiées, telles que des résines de phénol-formaldéhyde, le phtalate de pentaérythritol, des résines de coumarone et 10 d'indène, des polyamides d'huile végétales, des résines d'alkyd, y compris des alkyds modifiés tels que des alkyds modifiés par l'huile de soja, des alkyds phtaliques, maléiques, et des alkyds modifiés par 1* styrène, etc. La polarité de la charge électrostatique des particule* d* pigment de l'invention peut être modifiée ou augmenté* par l'addition 15 d'agents régulateurs de charge appropriés, si on le désire. On peut utiliser de nombreuses substances comme agents régulateurs de charge, par «xempl* des agents tensio-actifs alcoylpolyoxyétbylés tels que 1*alooylanin* poly-oxyéthylée, le palmitat* de polyoxyéthylène, le stéarate d* polyoxyéthylène, 1'alooylphénoxypolyoxyéthylèneéthanol, une résine phénolique polyoxyéthylée, 20 eto. Sont aussi utilisables des savons d'acides gras et d'acid** aromatiques du magnésium et de métaux plus lourds décrits au brevet français 1 394 061. Se tels savons comprennent le naphténate de cobalt, 1* naphténat* d* manganèse, le résinate de zinc, le naphténate de calcium, le linoléat* d* aine, 1* résinate d'aluminium, 1'iso-propylstéarate de titane, etc, comme il est 25 .déorit au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 259 581* Les partioules de développateur formées de colorant du type formazan et de résine peuvent être dispersées dans un grand nombr* de véhioule liquide. Ces véhicules liquides ont, de préférence, une constante diélectrique faible et une résistance électrique très élevée afin de ne 30 pas gêner ou détruire l'image latente électrostatique. En général, les véhicules liquides utilisables ont une constants diélectrique inférieure à 3 environ et une résistivité supérieure à 10 oh»»cm environ. Ses véhicules liquides appropriés comprennent des solvants hydrooarbonés halogènes, par exemple des alcanes fluorés inférieurs, tels que le trichloromonofluoro-35 méthane, le trichlorotrifluoroéthane, etc, ayant un point d'ébullition compris entre —1,1°C et 54 °C environ. S'autres solvants hydrocarbonés sont aussi utilisables, tels que les hydrocarbures isopaxaffiniques ayant un point d'ébullition compris entre 149°C et 182°C comme le produit vendu sous la dénomination commerciale "Isopar G" par Humble Oil and Eefining Go., 40 ou bien des hydrocarbures cycliques comprenant un composé aromatique en 69 18623 5 2010283 quantité majeure et ayant aussi un point d'ébullition compris entre 149 °C et 182°C environ, tel que le produit vendu soua la dénomination commerciale "Solvesso 100" par Humble Oil and Eéfining Co. On peut utiliser aussi d'autres véhicules liquides tels que les polysiloianes, des essences 5 minérales inodores, l'octane, le cyclohexane, etc. On peut utiliser les compositions de la présente invention comme révélateurs pouvant se fixer eux-mêmes. Un procédé pour préparer un révélateur pouvant se fixer lui-même consis te à utiliser un véhicule qui est un solvant partiel du liant polymère contenu dans la couche photoconduc-10 trioe du produit électrophotographique. Un véhioule liquide très volatil produit un ramollissement partiel contrôlé du liant avant l'évaporation, forçant ainsi le colorant à adhérer fortement au produit après l'évaporation du liquide. Le véhioule liquide choisi dépend naturellement du liant polymère particulier utilisé dans le produit électrophotographique. Les hydrocarbures 15 halogénés, cités précédemment, sont particulièrement utiles pour former des révélateurs de ce type. On peut utiliser les révélateurs de l'invention pour développer des images électrostatiques latentes existant sur différentes sortes de substances. On peut utiliser les révélateurs de l'invention pour développer 20 des images portées par des produits électrophotographiques ou bien pour développer des images latentes formées sur une feuille isolante. Les produits électrophotographiques peuvent comprendre toutes sortes de couches photo-conductrices, telles qu'une couche formée d'un photoconducteur minéral, par exemple de l'oxyde de zinc, du sulfure de cadmium, de l'oxyde de plomb, etc, 25 dispersé dans un liant polymère, une couche formée d'un photoconducteur organique par exemple des arylamines, des polyarylalcanes, etc, dispersé dans un liant polymère, ou bien une couche contenant un photoconducteur organoaétallique, y compris les dérivés organiques des métaux des groupes IVb et Vb de la classification périodique des éléments, ayant au moins un 30 groupe aminoaxyle lié à l'atome métallique, dispersé dans uh liant polymère. De tels photoconducteurs sont décrits par exemple aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 3 274 000, 3 265 496, 3 240 597 et 3 180 730,au brevet français 1 383 461 et aux brevets belges 708 638 et 717 265- Les liants polymères utilisables dans les compositions photo-35 conductrices précédentes comprennent des polymères qui ont une constante diéleotrique très élevée et qui sont de bons véhicules filmogènes électriquement isolants. Des substances de ce type comprennent des copolymères de styrène et de butadiène, des résines de silicone, des résines d'alkyd et de styrène, des réaines d'alkyd et de silicone, des résines d'alkyd et de soja, 40 du polychlorure de vinyle, du polychlorure de vinylidène, des copolymères 69 18623 6 2010283 d.'acrylonitrile et de chlorure de vinylidène, du polyacétate de vinyle, des copolymères d1acétochlorure de vinyle, des acétals polyvinyliques tels que le butyral polyvinylique, des polyesters acryliques et méthacryliques tels que le polymère de méthacrylate de méthyle, de n—butyle, d'isobutyle, 5- etc, le polystyrène, le polystyrène nitré, le polyméthylstyrène, des polymères d'isobutylène, des polyesters tels que le polytéréphtalate (féthylène et d'alcaryloxyalcoylène, des résines de phénolformaldéhyde, des résines de cétone^ des polyamides, des polycarbonates, des polythiocarbonates, des copolymères de téréphtalate d'éthylèneglycol et de bis-hydroxyéthozy-lo phénylpropane, des halogénoarylates polyvinyliques substitués, etc. Des procédés pour préparer des résines de ce type ont déjà été décrits ; par exemple on peut préparer des résines d'alkyd et de styrène par les procédés décrits aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 361 019 et 2 258 423» Les exemples suivants non limitatifs illustrent l'invention, tr EXEMPLE 1 î On broie, pendant 24 h dans un moulin à billes avec 90 8 de billes en acier inoxydable, un mélange comprenant 500 mg de 1^1'-(2-diben*o-thiazolyl)-3,3'-di-p-anisy1-5,5'-(3,3'-diméthoxy-4,41-biphénylène)diforaazan et 5 g d'une solution à 20/100 de colophane hydrogénée dans un diluant pour peinture, formé d'un distillât de pétrole non conducteur ayant un point éclair de 95°C environ et comprenant essentiellement des hydrocarbures paraffiniques à chaîne ramifiée. On ajoute alors 15 cm^ de trichlorotri-fluoroéthane et on broie la composition résultante pendant 1 h. On disperse alors 3 cm^ de cette solution concentrée dans. 500 cm^ de trichloroéthane pour former le révélateur. On prépare une feuille de papier photoconducteur jg en appliquant sur un support de papier conducteur une dispersion d'oxyde de zinc photoconducteur dans un liant formé par un copolymère contenant 50 parties de méthacrylate d'isobutyle et 50 parties de méthacrylate de n-butyle. On charge négativement la feuille en utilisant une source corona maintenue à un potentiel de 6 KV. Pendant la charge, on relie à la terre le support de papier conducteur placé sur une plaque portant un dépôt métallique appliqué sous vide. La couche photoconductrice est alors exposée à une image positive et développée par immersion dans le révélateur décrit précédemment. On obtient une image positive ayant une densité élevée. On fixe l'image*immédiatement après l'évaporation du trichloroéthane de la surface, l'image n'est pas maculée. Le solvant s'évapore très rapidement à température ambiante. EXEMPLE 2 : On prépare trois révélateurs différents en utilisant les colorants suivants : le 1—(2-benzothiazolyl^3-p-bromophényl~5-p-nitrophényl formazan, le 1-(2-benzothiazolyl)-3-p-tolyl-5-nitrophényl formazan et le tfo 1—(2—benzothiazolyl)-3—p-anisyl—5-p-nitrophényl formazan. On prépare des 69 18623 7 2010283 révélateurs comme à 1*exemple 1, mais on utilise dans chaque révélateur un des odorants précédents à la place du colorant formazan utilisé à l'exemple 1. On prépare trois feuilles photoconductrices, on les expose et on les développe comme à l'exemple précédent, mais en utilisant les 5 révélateurs précédents. On obtient des résultats analogues à ceux de l'exemple 1. On obtient rapidement des images fixées, sans macule, et de densité élevée. BYMtPLB 3 t On broie, pendant 30 sn, dans un moulin à deux cylindres, un mélange comprenant 500 mg de formasan de l'exemple 1 et 2 g de résine 10 alkyd modifiée par de l'huile de lin. On transfert le mélange dans un flaoon. On ajoute alors 15 cm^ de trichlorotrifluoroéthane et on broie le mélange résultant pendant 20 h avec 90 g de billes en acier inoxydable. On ajoute alors 50 mg d'alcoylamine polysxyéthylée, vendue sous la dénomination commerciale "Katapel 1430* par intara Chemical Co. On broie le 15 mélange pendant 1 h. On disperse 3 g de cette solution concentrée dans 500 om^ de trichlorotrifluoroéthane. On expérimente le révélateur préoédent conm à l'exemple 1f mais on utilise, comme couche photoeonductrice, une couche eontenant de 1'oxyde de sine dispersé dans une résine hydrocarbonée thermeplastique dure obtenue par polymérisation de composés non saturés 20 provenant du craquage du pétrole, et vendue sous la dénomination commerciale "Piooopale 100" fabriquée par Pennsylvania Industrial Chemical Corp. Comme à l'exemple 1, on obtient une image de densité élevée sans aucun maculage. / Le pigment utilisé dans le révélateur a une charge électrostatique positive élevée. 25 mMPLB 4 t On répète l'exemple 1, mais on utilise, comme couche photo-oonduotrice, une dispersion d'oxyde de zinc photoconducteur dans un liant formé par 65 % de copolymère de méthacrylate d'isobutyle et de n-butyle de l'exemple 1 et 35 % d'un oopolymère contenant 70 parties de styrène et 30 parties de butadiène. On obtient rapidement une image fixée et sans 30 macule. SESHPLE 5 i On utilise le révélateur de l'exemple 1 pour développer une image latente électrostatique portée par une oouche photoconductrioe formée par de l'oxyde de zinc de l'exemple 1 dans un liant comprenant 65 % de oopolymère de méthacrylate d'isobutyle et de n-butyle de l'exemple 1, 10 % 35 de oopolymère de styrène et de butadiène (70/30) et 25 % de ohlorure de polyvinyle. Après développement, on obtient rapidement une image qui est fixée. On ne peut maouler l'image résultante en frottant avec le pouce immédiatement après le séehags du véhicule liquide. SX8MPLS 6 t On prépare un révélateur oomme à l'exemple 1 en utilisant du 40 1 » 1f-di-p-nitrophényl-3»3'-di-p-anisyl-5i5'-(3,3'-diméthozy-4,4'-diphénylène) 9 5 10 15 20 25 30 35 40 18623 2010283 diformazan à la place du compos'é formazan de l'exemple 1. Une feuille photooonductrice comprenant un support conducteur est enduit d'un mélange de triphénylaaaine et de oopolymère de téréphtalate d'éthylèneglyool et de bis(hydroxyéth©xyphényl)propane. Le support conducteur est un film de polytéréphtalate d* éthylèneglycol enduit d'une oouche conductrice du sel de sodium d'une lactone polymère décrit au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 260 706. On charge positivement la feuille sous un fil oorona maintenu à un potentiel positif de 6 KV environ. On expose la feuille à une image et on la développe avec le révélateur précédent. On obtient une image à ton neutre très dense qui est sans macule après le séchage du véhicule liquide. EXEMPLE 7 t On prépare des révélateurs analogues à ceux des exemples 1, 2 et 6. A 100 ml de chaque révélateur, on ajoute 1 g d'une solution à 30/100 d'un copolymère de méthacrylate d'isobutyle et de n-butyle (50/50) dans du toluène. On mélange parfaitement oes solutions et on les utilise pour développer des images électrostatiques latentes formées sur trois couches photooonductrices portées par des supports conducteurs. Ces couches contiennent de l'oxyde de aino dispersé respectivement dans un oopolymère de styrène et de butadiène, un oopolymère d'aoétoohlorure de vinyle et du polyéthylène. Après la charge et l'exposition, on développe chacune des couches photooonductrices par les révélateurs précédents. Dans tous les oaa, on obtient dea imagea denses qui aont fixées et qui ne peuvent pas être maculées après l'évaporation du véhicule liquide. Ces révélateurs sont des exemples de substances qui adhèrent fortement même à une pouche photo-conductrice qui n'est pas facilement ramollie par le véhicule liquide. EXEMPLE 8 t On prépare quatre révélateurs comme à l'exemple 1 en remplaçant le formazan utilisé par les colorants suivants t (a) 1,1' -diphényl-3,3 ' -di-m-nitrophényl-5 » 5' ~(3 » 31 -^-dimé thoxy-4,4'-biphénylène)diformazan; (b) 1,1'-diphényl-3,3'-di-(o-méthoxy-p-aniayl)-5,5'-(3,3'-diméthoxy-4,4'-biphénylène)diformazan; (o) 1,1'-diphényl-3,3'-diphény1-5,5'-(3 » 3'-dimé thoxy-4,4'-biphénylène) diformazan ) et (d) 1,1'-di-p-ni trophényl-3,3 *-diphény1-5 9 5'-(3,3'-dimé thoxy-4,4*-biphénylène)diformazan. On expérimente les révélateurs résultant comme aux exemples 1 et 6 suivant la polarité du révélateur. Tous les révélateurs donnent des images de densité élevée qui sont fixées et qui ne peuvent pas être maculées aprèa le aéohage du véhioule liquide. Lea révélateurs contenant Isa composés formazan (a), (b) et (ç) forment des révélateurs de polarité 69 18623 9 2010283 positiva «t sont expérimentés comme à l'exemple 1. La composition contenant le composé formazan (d) forme un révélateur de polarité négative et est expérimentée comme à l'exemple 6. EXEMPLE 9 : Pour des buts comparatifs, deux petites coupelles formées de 5 luminophore sont remplies avec les pigments suivants : 1. - Le composé formazan de l'exemple 1 ; 2. - Du noir de carbone "Stirling Carbon FT" vendu par General Aniline Corp. Un support plat de polytéréphtalate d'éthylèneglycol transparent est placé 10 sur chaque coupelle et on mesure les densités par réflexion à l'aide d'un densitomètre normalisé. La densité moyenne pour chaque pigment est indiqué ci-après t ~ ~~ Pigment lf0 Densité moyenne 1 1,80 2 1,50 On prépare deux révélateurs liquides, en utilisant les pigments précédents, de la manière suivante t 400 mg de pigment, 2 g d'un* solution 15 À 20/100 de colophane hydrogénée dans un diluant pour peinture, comme à l'exemple 1, et environ 15 cm^ de trichlorotrifluoroéthane sont broyés pendant 4 h dans un récipient d* 40 cm^ en utilisant 90 g de billes en acier inoxydable. Après le broyage, on incorpore 25 gouttes de chaque solution dans 40 cm^ de trichlorotrifluoroéthane pour former un révélateur. 20 D*ux produits photoconduct*urs, comme ceux décrits à l'exemple 1, sont chargés, exposés et développés pendant 1 s comme à l'exemple 1. La densité de l'image développé* avec le révélateur contenant le composé formazan est visiblement plus grand* qu* cell* de l'autre image. Finalement, on soumet & un* charge négativ* d* 200 V un* petite surface de deux feuilles de 25 papier enduit de polyéthylène et on les développe avec les révélateurs précédants. On répète l'expérience en chargeant les surfaces à une charge négative, de 160 V. On mesure par réflexion la densité moyenne des franges développées des images. Les résultats sont les suivants : Pigment N° Densité moyenne - 200 V -160 V 1 0,45 0,30 2 0,20 0,18 EXEMPLE 10 : On prépare une solution concentrée de développateur en broyant 30 dans un moulin à billes pendant 24 h le mélange suivant : 69 18623 10 2010283 3 g de formazan de l'exemple' 1 15 cra^ de "Solvesso 100" 15 crn^ de cyclohexane 7 g de résine alkyd 5 6 gouttes de naphténate de cobalt (solution à 4/100) Le produit "Solvesso 100" vendu par Humble Oil and Eefining Go. est un hydrocarbure oyclique contenant au moins 95/100 environ d'hydrocarbures aromatiques, contenant pour la plupart 9 atomes de carbone. Ce produit a un point d'ébullition compris entre 157°C et 177°C environ. On 10 utilise la* solution concentrée résultante pour préparer-un révélateur 3 3 liquide en ajoutant 5 cm _de la solution concentrée a 5 o® d-® xylène et an—d-i aperçant le mélange dans 1 1 de produit "Isopar G" vendu par Humble Oil and Eefining Co. qui est un hydrocarbure iso-paraffinique ayant un point d'ébullition compris entre 160°G et 177°C environ. Ce révélateur qui 15 a une polarité de charge positive est alors utilisé pour développer une image électrostatique négative comme à l'exemple 1. On obtient une image dense. On obtient des résultats analogues quand on utilise d'autres colorants formazan à la place du formazan précédent. Le révélateur précédent peut être conservé pendant des durées qui peuvent atteindre une année sans 20 précipitation ou agglomération appréciable. EXEMPLE 11 t On prépare une autre solution concentrée de développateur, comme l'exemple 1 en utilisant les produits suivants : 3 g de formazan de l'exemple 1 15 cm^ de "Solvesso 100" 25 15 om^ de cyclohexane 2 g de résine alkyd modifiée par de l'huile de soja 4 g de résine de phénolformaldéhyde modifiée 4 gouttes de naphténate de cobalt (en solution à 4/100) On disperse alors la solution concentrée comme à l'exemple 1 30 en utilisant comme véhicule liquide le produit "Solvesso 3440 (vendu par Standard Oil Co) qui est formé d'essence minérale inodore. On utilise le révélateur résultant pour développer une image latente électrostatique. On obtient une image noire dense. EXEMPLE 12 i On prépare la solution concentrée suivante, comme à l'exemple 1: 35 3 g de formazan de l'exemple 1 15 g 4e colophane hydrogénée en solution à 60/100 dans du toluèné "Staybelite Resin", vendue par Hercules Powder Co. 5 cm^ de "Solvesso 100" 1 goutte de naphténate de cobalt (en solution à 4/100). 40 Après le broyage, on disperse la solution concentrée dans un 69 18623 n 2010283 véhicula liquida formé d■ hyd.rooarbure isoparaffinique " Iaopax Q" comme à 11exemple 1. Une image électrostatique est formée sur une feuille comprenant une couche isolante de butyral polyvinylique appliquée sur un support oonducteur. On forme cette image an plaçant sur la feuille un stencil 5 constitué par une substance isolante et en soumettant la feuille partiellement recouverte à une décharge corona négative. L'image électrostatique latente est alors développée en immergeant la feuille dans le révélateur liquida précédent. L'image obtenue peut être fixée en la soumettant à une source infrarouge pendant 10 s. 18623 12 2010283 bjsvb8dicati0ss : 1. - Révélateur liquide pour le développement d'images électrostatiques comprenant un véhioule liquide isolant électriquement, un pigment et une substance résineuse, caractérisé en ce que le pigment est un colorant du type formazan. 2. - Révélateur conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que le véhicule a une constante diélectrique inférieure à 3 et une résisti-vité supérieure à 10 ohm.cm. 3. - Révélateur conforme à la revendication 1 ou 2 , caractérisé en oe que le colorant formazan répond à l'une des formules I. et II. ou R est un radical monovalent cnoisi aans le groupe rorme par un radical alcoyle inférieur, un radical alcoiy inférieur et un atome d'halogène, R^ et R^ représentent chacun un atome d'hydrogène, un 2 radical alcoxy inférieur ou un radical nitro, R représente un atome d'hydrogène, un radical alooyle inférieur'ou un radical alcoxy inférieur, Z représent* un radioal aryle ou benzothiazolyl*. 4. - Révélateur conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le pigment est un colorant formazan choisi dans le groupe formé par le 1,1'-(2-dibenzothiazolyl)-3,3'-di-p-anisyl-5,5,-(3»3,-diméthoxy-4»4'-biphénylène)diformazan ; le 1-(2-benzothiazolyl)-3-p-bromophényl-5-p-nitrophényl formazan ; le 1-(2-benzothiazolyl)-3-p-tolyl-5-p-nitrophényl formazan ; le 1-(2- Oglf- N - S, i. \ '\ /' C-N-ï^ /r> H R f - / V Z-N-N "r3 H 69 18623 13 2010283 benzothiazolyl)-3-p-anisyl-5-p-nitrophényl formazan 5 le 1,1'-diphényl-3,3'-di-m-nitrophény1-5,5 '-(3,31-àimé thoxy-4,4 *-biphénylène)diformazan; le 1,1,-diphényl-3,3*-di-(o-méthoiy-p-anisyl)-5,5,-(3,3*-diméthoiy-4,4*-biphénylène)-diformazan ; le 1,1'-diphényl-3,38-diphényl-5,5'-5 (3,3'-diméthoiy-4,4,-biphénylène)diformazan et le 1,1'-di-p-nitro- phényl-3,3 *-diphény1-5 , 5 ' - ( 3,3 '-dimé thoxy-4,4'-biphénylène)dif ormazan. 5. - Révélateur conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisé en ce que la substance résineuse est une substance choisie dans le groupe formé par la colophane hydrogénée ou non , une résine 10 alkyd, une résine phénolique, un copolymère de méthacrylate. d'alcoyle dans lequel le groupe alcoyle a de 2 à 5 atomes de carbone, du phta-late de pentaérythritol et une résine à'indène et de coumarone. 6. - Révélateur conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 5 caractérisé en ce que le véhicule liquide contient un agent régu-15 lateur de charge. 7. - Révélateur conforme à la revendication 6 caractérisé en ce que l'agent régulateur de charge est une substance choisie dans le groupe formé par une alcoylamine polyoxyéthylée, du palmitate de polyoxyéthylène, du stéarate de polyoxyéthylène, une résine phénolique polyoxyéthylée, 20 un alcoylphénoxypolyoxyéthylèneéthanol ou des savons de magnésium et de métal plus lourd d'acides gras et aromatiques. 8. - Révélateur conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 7 caractérisé en ce que le véhicule liquide est une subs-tanoe choisie dans le groupe formé par un alcanefluoré inférieur ayant —— 1 ou 2 2 5 atones de carbone, un solvant hydrocarboné isoparaffinique, du cyclo hexane, un hydrocarbure cyclique aromatique, du polysiloxane et de l'octane. 9. - Révélateur liquide conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que le véhicule liquide est un solvant partiel 30 du liant polymère contenu dans la couche photoconductrice formant un produit photoconducteur. 10. - Révélateur conforme à la revendication 9 caractérisé en ce que le colorant du type formazan est un colorant cité à la revendication 3.