FR 2013130 A1 19700327 FR 6924326 A 19690717 69 24326 1 2013130 La présente invention concerne de nouveaux composés insecticides, des procédés de préparation de ces composés et de nouvelles compositions insecticides contenant ces composés» Dans la spécification gui suit lorsque le contexte le 5 permet le mot "insectës" est utilisé dans son sens commun usuel et comprend les araignées, les mites, les nématodes et autres petits animaux nuisibles qui ne sont pas classés comme insectes dans le sens biologique strict du terme. Par conséquent ce terme comporte une référence non seulement à ces petits animaux inver-10. tébrés appartenant généralement à la classe des insectes et comprenant des espèces à six pattes généralement munies, d'ailes telles que les cafards, les punaises, les mouches et leurs équivalents mais également à d'autres classes d'arthropodes apparentés dont les membres sont démunis d'ailes et ont usuellement plus 15 de six pattes tels que les araignées, les centipèdes, les poux du bois et leurs équivalents et spécialement à l'ordre des acari-dés qui comporte les mites et les ticques. Le. mot. "insecticide1' est utilisé de façon similaire. Les composés fournis par la présente invention ont en 20 général la formule I CH^CHgO M \ — OCH2CH3 1 2 dans laquelle l'un des deux groupes E et R est l.e methylène et 25 l'autre groupe est pris dans la classe composée par l'hydrogène et le méthylène. Spécifiquement les composés de l'invention sont : 1,1-bis(p-ethoxyphenyl)-2-nitropropane (la) 1,1-bis(p-ethoxyphenyl)-2-nitro-n-butane (Ib) 30 1 >1-bis(p-ethoxyphenyl)-2-methyl-2-nitropropane (Icj Les composés I et particulièrement les composés la et Ib présentent une activité insecticide substantielle. Leur activité contre certaines souches de mouches domestiques (Musca domes-tica) susceptibles au DDT est comparable à celle du DDT et les 69 24326 2 2013130 insecticides apparentés. Les composés la et Ib peuvent également voir leur puissance portée à un niveau d'activité élevé même contre des souches d'insectes particulièrement résistantes. On notera que les composés la ne contiennent pas d'halogène et 5 que par conséquent leur activité insecticide est particulièrement significative, premièrement parce que ces composés ne risquent pas de donner lieu à des problèmes de résidus et deuxièmement parce que la détoxification normale des insecticides halogènes (par exemple le DDT) ne peut pas se produire par perte,d1acide 10 chlorhydrique, les composés sont actifs contre des insectes qui sont très résistants au DDT. On a constaté en outre que les composés en question ne présentent qu'une très faible toxicité pour les mammifères. Les composés connus apparentés aux composés I comprennent 15 les analogues p-chloro de la et Ib. Ces composés sont les insecticides commerciaux "Prolan" et "Bulan" (Hass et Blickenstaff Brevet américain N° 2.516.186). L'analogue p-methoxy de la est également connu comme étant l'isomère non symétrique de la, c'est à dire le l-éthoxyphenyl-l-p-éthoxyphenyl-2-nitropropane (Jacob, 20 Bachman et Hass, Journal Org. Chimie, 16.1572 (1951) î Hass, Neher et Blickenstaff, Ind. Eng. Chem. 43, 2875 (1951)• Bien que l'activité insecticide soit revendiquée pour les composés p-méthoxy et o,p- ethoxy (Hass et al., Op. cit.), nous avons trouvé que aucun de ces composés ne présente en fait une activité significative. 25 L'activité de ces composés peut être mise en contrasté avec celle du DDT, son analogue p- methoxy (,,Methoxyehlor,,) et, son: analogue p-éthoxy, lesquels ont tous une activité comparable (voir le tableau I ci-après). Du fait de variations de procédures d'essais ainsi que dans 30 les espèces soumises aux essais et les souches d*insectes utilisées pour déterminer les données sur l'activité citée' dans l'art antérieur et du fait qu'il-y a eu un accroissement général de la résistance de nombreuses espèces d'insectes au DDT et aux insecticides apparentés depuis la publication d'une-partie importante 35 de l'art antérieur il est difficile de se livrer à des comparaisons valables de l'activité de tout nouveau composé insecticide avec ceux selon l'art antérieur. Par suite, sauf lorsque- cela aura été indiqué autrement les activités citées ici ont redéterminées pour une souche d'insectes donnée par les procédés cités BAD ORIGINAL 69 24326 3 2013130 dans les exemples. Le tableau I compare les activités ainsi déterminées d'un certain nombres d'insecticides connus avec ceux des composés I pour la mouche domestique (M. domestica) et la larve du moustique 5 de la fièvre jaune (Aedes Aegypti). Composé LD50 (M.domestica) "^ÎOO (A.aegypti) 10 1,1-bis(p-chlorophenyl)-2,2,2-trichloroethane (DDT) 0f 26 0,15 1,l-bi»(p-ae thoxyphenyl) -2,2,2-trichloroethane (Methoxychlor) 0,33 0,25 15 1,1-bis(p—ethoxyphenyl)-2,2,2-trichloroethane 0,31 0,08 20 1,1-bis(p-chlorophenyl)-2-nitropropane (Prolan; 1,1,-bis(p-chlorophenvl)-2-nitro-n-butane (Bulan) ) ) ) ) 0,87 - 1/3* 1,1-bis (p-*e thoxyphenyl ) -2-nitropropane pas d'activité a 12^Lg/insecte - 1- (p-e thoxyphenyl ) -l-(o-ethoxy phenyl )-2-nitropropane pas d'activité à 50 ^ug/insecte — 25 Composé la 0,48 0,15 Composé Ib 0^55 - Composé le 10 * Chiffres estimés. Activités non déterminées par nous mais composés dont il a été établi qu'ils sont 0,2 à 0,3 fois aussi 30 actifs que le DDT contre la M. domestica. (Voir "Organic Insecticides" B.L. Itetcalf, Interscience Publishers New York,1955» page Le fait que le 1,1-bis(p-methoxyphenyl)-2-nitropropane ne possède aucune activité insecticide comparable à celle du 35 "Prolan" permettrait d'en conclure que le dérivé p-ethoxy (composé la) présenterait la même inactivité et c'est sans doute la raison pour laquelle il n'a pas été préparé jusqu'à présent. 69 24326 4 2013130 L'activité des nouveaux composés f an particulier celle de la et Ib est par conséquent surprenante et en outre ne peut être prédite à l'aide des théories qui ont actuellement cours concernant la structure des insecticides et les relations d'activités» 5 Enfin à la différence de leurs analogues qui ont des substituants halogénés dans les anneaux aromatiques, les composés ethoxy-substitués peuvent être renforcés contre des espèces d'insectes susceptibles aux insecticides et résistants aux insecticides .jusqu'à un degré non observé préalablement dans ce type 10 général d'insecticide. Qe renforcement peut accroître économiquement l'activité des nouveaux composés contre certaines des principales espèces résistantes des insectes. L'invention comporte également des procédés de synthèses des composés I. Ces procédés comprennent l'addition catalytique 15 de base du nitro-alcane approprié avec p-ethoxybensaldebyde dans ua solvant approprié afin de donner un carbinol qui est ensuite soumis à une réaction avec le phenétole en présence d'un catalyseur acide afin de donner le produit final. Plus spécifiquement selon l'invention il est prévu un 20 procédé pour la préparation de composés répondant à la formule I selon la définition ci-dessus lequel procédé comporte les phases de x (a) condensation du p-ethoxybensaldehyde avec un composé de formule générale II 25 E1 b2-ch2-ch-no2 dans laquelle H1 et H2 répondent à la définition ci-dessus, la condensation étant effectuée dans un solvant approprié et en présence d'un catalyseur basique ; et 30 (b) la mise en réaction du carbinol ainsi produit au cours de la phase (a) avec le phénetole (eboxybenzène) en présence d'un catalyseur acide. Il est généralement fait usage de quantités approximativement équimolaires des principaux réactifs utilisés mais il 35 peut être avantageux d'utiliser un excès molaire du composé nitro et du phénétole. Le système solvant base de la phase (a) du procédé défini ci-dessus est déterminé de façon à satisfaire au critère BAD orignal 69 24326 5 2013130 général requis pour des compensations du type carbanion-aldéhyde des composés nitro-aliphatiques. Par exemple, de tels systèmes comprennent des bases dans l'eau, telles que les hydroxydes alcalins ; de fortes bases organiques telles que la pip^ridine 5 ou d'autres aminés cycliques ou acy^cliques secondaires ou tertiaires dans des solvants protoniques ou aprbtiques ; et des al-koxydes métalliques alcalins dans des alcools ou d'autres solvants aprotiques ou polaires. Il a été constaté qu'il convient d'être prudent dans la 10 sélection de systèmesconvenables car sauf si l'on obtient de hauts rendements en carbinol au cours de la phase (a), la seconde phase de condensation (b) peut ne pas donner le produit désiré. L'un des systèmes solvant/base avantageux dont on a constaté qu'il donne lieu à des rendements élevés en produits est consti-15 tué par le solvant diméthyl-sulfoxide et la très forte base organique 1,5-diazabicyclo 4,3,0 non-5-ène. L'intervalle de température de réaction le plus avantageux pour ce système se situe environ entre 15° et 25°C. les composés I sont actifs en tant qu'insecticides contre 20 les mouches domestiques, les moustiques et d'autres insectes parmi lesquels la mouche à viande du mouton et la tique du troupeau du Queensland qui sont des fléaux certains en Australie. Les composés peuvent être incorporés dans un solvant inerte appropné ou dans un mélange de solvants ou dans un mélange solide avec d'au-25 très substances telles des agents mouillants dispersants et/ou collants. Les composés peuvent être utilisés dans des compositions telles qu'elles y apparaissent comme le seul agent toxique ou en combinaison avec d'autres insecticides tels que le pyrèthre, la roténone, les sels de cuivré, etc.. ou avec des agents fongi-30 cides ou bactéricides, afin de fournir des compositions utiles comme poudres et aspersions domestiques et agricoles, pour le revêtement des textiles, l'imprégnation et analogues. Les composés peuvent être dissous dans les solvants organiques appropriés afin de fournir des solutions d'utilité renforcée. 35 Les nouveaux composés peuvent également être disposés dans des suspensions aqueuses en dispersant des solutions dans des solvants organiques du composé dans l'eau. Les nouveaux composés peuvent également être mélangés avec un diluant inerte solide finement 69 24326 6 2013130 divisé ou un porteur tel que la bentonite, l'argile, le talc, le charbon de bois, la pierre ponce, le carbonate de calcium et leurs équivalents. Le composé insecticide peut être mélangé sous sa forme initiale ou sous forme de solution. 5 En particulier, les composés de l'invention peuvent être avantageusement combinés avec d'autres substances qui exercent une action de synergie ou de renforcement. En général ces substances inhibent la toxification des insecticides dans les insectes résultant de l'action des enzymes oxydantes. Parmi les subs-10 tances de cette sorte qui sont typiques on compte les synergisants pyréthrines tels que le butoxide piperonyl, le cyclonène pipero-nyl, le "Sesexane", le "Sesamex", le "Sulfoxide", le n-propyl-isome et les extracteurs d'huile de sesamine. Il a été observé que la substance connue sous le nom de MSesoxaneM (fabriquée par la 15 Sté dite Chulton Inc. Clifton - N.J. USA) est particulièrement utile comme renforçateur des composés la et Ib (le "sésoxane" est déclaré comme étant un 2-(3,4-méthylène-dioxyphenoxy)-3,6,9-tri-oxyundécane). La quantité de'Sésoxane11 utilisée peut varier de 1/lOOOe à deux fois le poids du composé la eu Ib, l'intervalle 20 préféré étant d'environ l/100e à une partie égale en poids. Le "Sésoxane" n'accroît pas de façon significative l'activité du DDT ou des autres insecticides halogénés. Il est bien entendu que l'invention comprend toutes les compositions ci-dessus mentionnées et leurs variations ainsi que 25 la chose paraîtrait évidente aux personnes versées dans l'art. Les procédés de préparation et les propriétés des composés I sont illustrés dans les exemples ci-après non limitatifs. EXEMPLE I Préparation de 1,1-bis(p-éthoxyphenyl)-2-nitropropane (composé la) 30 (a) On dissout dans 350 cm3 de sulphoxyde de diméthyle Contenant 5 gouttes de la base (1,5-diazabicyclo 4,3,0 non-5-ène) du p-éthoxybensaldehyde (15 g) et du nitroéthane (15 g) et le mélange est agité à la température ambiante pendant 15 heures. Le mélange est alors versé dans la glace et donne après extraction 35 19,3 grammes d'une huile contenant du l-p-éthoxyphényl-2-nitro-1-propranol avec de petites quantités dâ l'aldéhyde de départ. Ce produit est utilisé dan^La phase suivante sans autre purification. (b) on ajoute 6,74 g du produit impur obtenu ci-dessus pendant 69 24326 7 2013130 une heure et demie à un mélange de réaction composé de 7»32 grs de phenétole dans 24 cm3 d'acide sulfurique à 85 % à la température de -10°C. Après deux heures supplémentaires le mélange est trempé dans la glace et extrait à l'éther. L'extrait par l'éther 5 donne par évaporation un résidu qui est distillé sous pression réduite afin de donner 1,1-bis(p-éthoxyphenyle)-2~nitropropane (composé la) sous forme d'une huile visqueuse tame dont le point d'ébullition est 150°C à 10~^*!DQrr« rendement 6,2 grs. Le produit est caractérisé comme suit : 10 Poids Moléculaire : Calculé pour °19H23N04 2 2^» Poids moléculaire trouvé : 346 (déterminé à l'aide d'un osiaomètre "Mechrolab" et de la méthyle-éthyle cétone comme solvant) analyse : calculée pour c19h25n04 G : 69,3 5 H : 7 ; n : 4,3 trouvé c î 71»2 ; h : 7»2 ; n : 4,3. 15 Spectre NMR cT (PPm) « 1,32 (9H, multiplet) 3,92 (4H, quartet)} 4,2 (1H, doublet); 5»13 (1H, multiplet); 6,98 (8H, multiplet). Spectre I.R. forte bande d'absorption à 1525 cm"1; attribuée au groupe N02. Pas d'absorption aldéhyde à 1690 cm-1 ni d'absorption OH à 3350 cm"1 20 TirgwPLE 2 Préparation 1,1-bis(p-éthoxyphenyl)-2-nitro-n-butane (composé Ib) On prépare du 1,l-p-ethoxyphenyl-2-nitro-l-butanol à partir de p-éthoxybenzaldéhyde (15 grs) en utilisant la méthode de l'exemple 1 avec du 1-nitro-propane (15 grs). L'huile obtenue est mise 25 en réaction sans autre purification avec du phenétole (15 grs) comme précédemment. Le produit (composé lb) bout à 96°C sous une —6 pression de 4 x 10" Torr. Le rendement est de 80 % du rendement théorique et le produit est caractérisé comme suit : Poids moléculaire : calculé pour ^ . trpuvé . 30 SpectreNMR Ç (ppm) » 0j87 (3H, triplet); 1,32 (6H, triplet); 1,70 (2H, multiplet); 3/92 (4H, quartet); 4,20 (1H, doublet); 4,91 (1H, multiplet); 6;5 - 7/25 (8H, multiplet); Spectre IH : forte absorption à 1525 cm"1. (NOg). Pas d'absorption aldéhyde ou hydroxyle. 35 KXWPLE 3 Préparation de 1,1-bis (p-éthoxyphényle)-2-méthyle-2-nitropropane 69 24326 2013130 (composé le) Ea pratiquant selon le procédé de l'exemple 1 on prépare à partir de p-éthoxybenzaldehyde (15 grs) et de 2-nitropropane (15 grs) du l-p-éthoxyphényle~2-s.éthyle-2-:aitro-l-Fropaji0l. .Ls 5 carbinol est mis en réaction sans autre modification ave© le phénétole comme ci-dessus afin de donner le eomposé 10 arec ua rendement total de 20 %« Le produit purifié en colonl chromatcgraphique et par distillation moléculaire est caractérisé comme suit : 10 Poids moléculaire : calculé pour C2QH^NO^ . w # Trouvé : 343 ("Osmomètre" Mechrolab") NMR à (ppm) » 1^37 (6H, triplet) ; 1,53 (6H, singlet); 3,91 (4H, quartet); 4,61 (1H, singlet); 6,9 (8H, multiplet) ANALYSE : Calculée pour G^H^NO^ , C., 69,9 } H, 7,28 ; N, 4.1 ; 15 trouvé C, 71,1 ; H, 7,45 ; N, 4,6 %. LE 4 DMW'IM Essais de l'activité insecticide des composés. (a) mouche domestique : On a utilisé la méthode d'essai suivante pour déterminer l'activité des composés 1 ainsi que les activités 20 des autres insecticides énumérés au tableau 1 ci-dessus. Les eftsais ont été conduits par le Docteur E. Shipp de l'université de Ne*. South Wales, N.S.V. Australie. Les essais sur les mouches domestiques ont été effectués sur une souche standard susceptible Au DDT (IHO/IN/lfusca domesti- 25 ca/1) ou lorsque cela est indiqué sur une souche résistante au DDT ("Turramurra"). Les composés ont été appliqués sous forme d'une solution dans l'acétone, par micro injection dans le dos du thorax d'une mouche femelle de deux jours issue de larve ou nymphe d'un poids moyen de 2,2 à 2,5 grs/100 larves ou nymphes. Les mou- 30 ches adultes étaient nourries selon un régime d'eau et de sucre seulement et maintenues à une température de 26°C et 70 % de EH. Les mortalités étaient comptées 48 heures après le traitement et comparées avec des contrôles par traitements à l'acétone. Les mouches incapables de se déplacer ou de se tenir normalement 35 étaient considérées comme mortes. Les valeurs de LDCrt sont four- 50 nies par Tin programme d'ordinateur basé sur trois répliqués de 100 mouches à chaque niveau de dosage. §AD ORIGINAL 69 24326 9 2013130 (b) renforcement : Les composés la et Ib ont également été essayés sur des insectes décrits ci-dessus en conjonction avec le renforçateur "Sésoxane" en appliquant 5 microlitres d'une solution à 2 % v/v 5 dans l'acétone de sésoxane avec le composé sous essai. (c) Larve du moustique de la fièvre jaune : Ces essais ont également été conduits par le Docteur E. Shipp. Une souche de Aedes aegypti susceptible au DDT a été 10 utilisée. Cette souche a été maintenue dans le laboratoire pendant un certain nombre d'années à l'abri de tout contact avec des insecticides. 10 à 25 larves environ dans leur première métamorphose furent placées dans 10 cm3 d'eau distillée avec ÎOO microlitres de solution ayant la concentration appropriée du composé 15 dans de l'acétone. La plus faible concentration exprimée en ppm dans l'eau ayant entrainée la mort totale en 48 heures est prise comme ^C^qo* H n'a Pas observé de mortalité dans les contrôles à l'acétone seul. Les résultats des essais a, b, et c sont donnés dans le 20 tableaiv^our les composés la, Ib et le avec les valeurs comparatives pour le DDT. TABLEAU II Insectes/Souches Unités la Ib le DDT M. domestica LD^Q^ig/insecte) 0t48 Or55 10 0j26 25 (DDT susceptible) " (with Sesoxane) " 0,065 0,12 0^24 M. domestica (Turramurra) " 0,80 400 " (with Sesoxane) " 0,062 50 A., aegypti ^lOO (PP111) 0^15 0.15 (c) Mouches des buffles : Le composé la est essayé en vue de déterminer 1'activité vis à vis de la mouche des buffles (Lyperosia exigua) 35 Les essais ont été conduits par la division CSIRO d'ento- 69 24326 10 2013130 mologie. Les animaux d'essais étaient un troupeau isolé de 45 bêtes mêlées infestées par des mouch.es à buffles (estimées à 2000 à 3000 mouches par animal) ; Chaque animal a été soumis à une aspersion sur 5 le dos d'un quart de pinte (140 ml) d'une solution à 1 % du composé la sous forme d'une solution xylène^Lissapol". Lorsque le troupeau a été libéré une heure et demie après l'aspersion, le bétail ne portait environ que trois mouches en moyenne par animal avec un maximum dé 10. Le bétail est resté pratiquement exempt de 10 mouches pendant une semaine après l'aspersion. L'accroissement progressif du nombre des mouches a été noté entre le 7è et le 9è jour après l'aspersion et le nombre moyen était estimé être 15 à 20 par animal, le 9è jour. Le traitement standard contre la mouche des buffles qui 15 est couramment appliqué consiste en 2 pintes d'un produit d'aspersion contenant 2 % de méthoxychlor par animal. Ce traitement est sensé les protéger pendant 11 à 12 jours. (d) Mouches à viande du mouton : Le composé la a été essayé en vue de déterminer son acti-20 vité contre les mouches à viande du mouton (Lucilia cuprina) par le Docteur M. Ihitten de la division d'entomologioCSIBO, Canberra, Australie. Les essais ont été effectués sur une souche susceptible au dieldrin (LBB) et sur une souche résistante au dieldrin (TDK). 25 La souche LBB ai été constituée (recueillie) avant l'usage du dieldrin sur le terrain, tandis que la souche TDR a été recueillie en 1966 longtemps après que la population des mouches à viande ait été exposée sP-dieldrin. La souche TDK est homozygote pour un gène sur le chromosome 5 qui confère une haute résistante au 30 dieldrin. Le composé la a été appliqué en solution dans l'acétone de 0,5 microlitre dispersé à l'aide d'une micropipette Drummond sur le dos du thorax de femelles âgées de 2 à 3 jours. Les mouches adultes étaient nourries d'eau et de sucre seulement et mainte-35 nues à une température de 25°C et à 60-70 % de EH. Les mortalités étaient déterminées après 24 heures. Les mouches moribondes étaient considérées comme mortes. Les valeurs LD^q exprimées en terme de concentration ont été interpoBAD ORIGINAL 69 24326 n 2013130 lées à partir d'un graphique de dose probit/log avec utilisation d'un programme d'ordinateur et sont converties en milligrammes dans le tableau III. Les chiffres comparatifs relatifs au DDT et au dieldrin 5 sont également donnés dans le tableau III. RENFORCEMENT : Le composé la a été testé dans les conditions décrites ci-dessus avec comme synergétisant le 0Sésoxan@"dissous dans l'acétone. L'agent synergétisant a été appliqué au môme titre de 0,5 microlitre que le composé îa0 Dans lee ©©aaitions espéri- 10 mentale» 0,1 % de sésoxane renforçait l'activité du composé "la" plus efficacement que 1 % de sésoxane (tableau III). Le sésoxane accroit l'activité du composé "la" par x 350 sur la souche résistant au dieldrin et par x 49 sur la souche susceptible au dieldrin. TABLEAU III 15 la DDT dieldrin (LD^0^ug/ins ec te ) mouche à viande du mouton dieldrin susceptible 8f5 0j17 0|025 20 " m n « n résistant35jO Ot25 10 * un» dieldrin sus ceptible (5yUg/Sesoxane 0,225 " " t u dieldrin sus ceptible (.5yug Sesoxane) 0,175 - - 25 " " «n dieldrin ré sistant (5yug/ Sesoxane) 0,175 w » b m dieldrin ré sistant («5^ug Sesoxane) 0^10 - - -RTEMPLE 5 30 Essais de toxicité : Le composé la a été essayé en vue de déterminer sa toxicité aiguë sur des souris albinos suisses femelles. Le composé a été injecté intraperitonéalement dans l'huile d'olive (solution à 50%) L'analyse des données de mortalité a donné LD^q à 1150 mg/kg de 69 24326 12 2013130 de poids corporel. Dans les mêmes conditions d'essai le LD^q du composé Ib était 900 mg/kg de poids corporel. EXEMPLE 6 Les exemples suivants sont des exemples de compositions 5 d'insecticides selon l'invention. Soutes les parties indiquées s'entendent en poids. (a) Poudre dispersable à l'eau s La composition virulente suivante est destinée à être dispersée dans l'eau pour application sous forme d'aspersion : 10 Composé de formule I 50 Silice synthétique fine 30 Sulphonate alcoyle aryl sodium 1,5 lfotfcyl-cellulose (15 cp) 0,25 Attapulgite 8,25 15 0») formule pour aspersion La composition suivante est adaptée pour application par aspersion Composé de formule I 4 "Sésoxane" 1 20 Pyrèthre 0,1 Pétrole désodorisé 79,4 Hapthalène alcoylé 16 (c) AEROSOL Les matières suivantes sont introduites dans un réserroir 25 scellé du type "bombe" et muni d'une valve d'un type classique. Composé de formule 1 3 Chlorure de méthylène 10 "Fréon" 12 43 "Fréon" 11 43 BAD ORIGINAL 69 24 326 13 2013130 REVENDICATIONS 1°) Composés ayant la formule générale I, CH3CH2O \^_Jy 1—- OCHgCH^ R1 - C - NO 2 ŒEL- 1 2 dans laquelle l'un des groupe R et R est du méthylé et l'autre de ces groupes est pris dans la classe composée par l'hydrogène et le méthylène 10 2°) 1,1-bis(p-ethoxyphenyl)-2-nitropropane 3°) 1,1-bis (p-ethoxyphenyl)-2-nitro-n-butane 4°) 1,1-bis(p-ethoxyphenyl)-2-methyl-2-nitropropane 5°) Procédé de préparation de composés de la formule 1 établis et définis dans la revendication "1" ; lequel procédé comporte 15 les phases : (a) condensation de la p-éthoxybenzaldéhyde avec un composé de formule générale II R1 2 * R -CH2-CH-N02 1 2 20 dans laquelle R et R répondent à la définition donnée dans la revendication 1, en présence d'un catalyseur basique et (b) la réaction du produit carbinol résultant de la phase (a) avec le phenétole en présence d'un catalyseur acide. 6°) Procédé selon la revendication 5 dans lequel la phase (a) 25 est réalisée en présence de sulfoxyde de diméthyl et le catalyseur est le 1,5-diazabicyclo (4,3,0)- non-5-ène. 7°) Composition insecticide comprenant un composé de la formule I déclarée et définie dans la revendication 1. 8°) Composition insecticide comprenant le composé de la revendi-30 cation 2 9°) Composition insecticide comprenant le composé de la revendication 3 10°) Composition insecticide selon l'une quelconque des revendi- 69 24326 14 2013130 cations 7 à 9 et comprenant en outre un agent synergisant ou renforçateur. 11°) Composition insecticide selon la revendication 10 dans laquelle l'agent synergétisant ou renforçateur agit comme inhibi-5 teur de détoxification de l'insecticide produit par des enzymes oxydantes. 12°) Composition insecticide selon la revendication 10 dans laquelle l'agent synergétisant ou renforçâtsur est un synergétisant à la pyréthrine 1 10 13°) Composition insecticide selon la revendication 10 dans laquelle le renforçateur est du Sésoxane. 14°) Composition insecticide selon la revendication 13 dan^la-quelle le sésoxane est présent en quantité allant d'environ 1/1000 jusqu'à deux fois le poids de ce composé. 15 15°) Composition insecticide selon la revendication 14 dans laquelle le sésoacane est présent en quantité comprise entre environ l/100è et une partie égale en poids du composé considéré. 16°) Procédé de contrôle des insectes danslequel les insectes sont amenés ou reçoivent la possibilité d'entrer en contact avec 20 un composé de la formule générale I défini et décrit dans la revendication 1 17°) Composé produit par le procédé de la revendication 5 ou la revendication 6. SAD ORIGINAL