FR 2004427 A1 19691121 FR 6908220 A 19690320 69 08220 i 2004427 La présente invention est relative à de nov.veatx filaments synthétiques, 5 II est déjà bien connu que, lorsqu'on fond des polymères linéaires synthétiques différents et qu'on les file simultanément en conjugaison à travers des orifices communs de façon concentrique dans la direction axiale du filament unitaire,qu'on étire les filaments résultants et qu'on les soumet à un traitement de re— 10 trait,on peut alors obtenir des filaments composites ayant des ondulations spiralées tridimensionnelles» Dans la présente description,!1 expression "ondulation" est synonyme des expressions "bouclage", "frisage", "gaufrage" qui sont aussi parfois utilisées pour désigner un tel phénomène. 15 Récemment,on a fait un certain nombre de propositions relatives à ces filaments composites dans lesquels on pouvait développer ces ondulations tridimensionnelles. Par exemple,on sait que pour les deux polymères constituant les filaments composites,on peut utiliser des homopolyamides différents ,un homopolyamide et 20 un copolyamide, différents homopolyesters et un homopolyester et un copolyester, par suite de leur adhésivité mutuelle,ainsi que de leur filabilité et étirabilité conjuguées ;les deux polymères sont alors réunis côte à côte comme le montre la figure 1 et on fabrique des filaments composites dans lesquels on peut dévelop— 25 per une ondulation en utilisant la différence de retrait des deux polymères. Néanmoins dans ces filaments, il est très difficile d'améliorer les propriétés autres que l'ondulation,car les deux polymères constituant le filament composite ont des propriétés chimiques et 30physiques très semblables. le filament composite de polyamide a une faible élasticité d'ondulation,une faible résilience dans l'ondulation et une ondulation peu volumineuse. Le filament composite de polyester quant |l lui,a une excellente élasticité d'ondulation,mais cette ondula-35 tion a une longévité insuffisante par suite des faibles proprié-. tés de récupération de cette ondulation après élongation,pliage et compression. On connaît de plus des filaments composites polyamide-polyester dans lesquels un composant homopolyester est disposé dans la partie centrale ou au coeur et un composant homopolyami- 69 08220 2 2004427 de est disposé dans la partie externe ou gaine,de façon excentrée par rapport au coeur, pour que se compensent mutuellement les inconvénients mentionnés ci-dessus du filament composite de polyamide et du filament composite de polyester, 5 Toutefois, lorsqu'on soumet de tels filaments composites à un traitement de développement de l'ondulation pour développer des ondulations tridimensionnelles,il est difficile de développer l'ondulation désirée car la différence de retrait entre le composant homopolyester et le composant homopolyaTni.de constituant le 10 filament composite est faible et parce qu'ils sont disposés l'un dans 11 autre» En outre, lorsqu'on soumet les filaments composites de polyamide et de polyester du type à gaine et coeur, obtenus par un filage conjugué habituel, à un traitement de retrait pour dévelop 15 per 1'ondulation,on ne peut pas développer complètement l'excellente élasticité d'ondulation, du composant polyester dans le filament global, car le composant polyester ayant des propriétés élastiques est disposé dans la partie intérieure des ondulations,, De plus, puisque le composant polyester ayant de faibles proprié-20 tés de récupération de l'élongation est disposé dans la partie intérieure de 11 ondulation,le filament composite ne retrouve pas facilement son état initial,après application de contraintes mécaniques répétées comme des élongations, pliages, compressions etc. On ne peut donc obtenir une longévité désirable de l'ondulation 25 dans le filament composite habituel du type concentrique polyamide polyester. Les filaments composites habituels n'ont qu'une aptitude latente à l'ondulation et ne développent pas d'ondulations spontanées même si les filaments conjugués sont relâchés après étire-30 ment; ils sont linéaires comme dans les monofilaments habituels et ne développent des ondulations tridimensionnelles qu'après avoir été soumis à des traitements de retrait comme- les traitements par l'eau chaude et à la chaleur à sec. En outre,lorsque les filaments composites ayant l'aptitude latente à l'ondulation mentionnée ci-35 dessus,sont tricotés ou tissés en articles comme les bas, les chaussettes, les tricots et les tapis puis lorsque les articles résultants sont directement soumis à un traitement de développement de 1'ondulation,1a tension et le contact mutuel entre les filaments individuels dans l'article diminuent beaucoup l'aptitude 40' à l'ondulation et favorisent considérablement la formation d'-ondu- 69 08220 5 2004427 lations non uniformes pour donner une inégalité de la surface de l'article. Pour éliminer ces inconvénients dans le traitement de développement des ondulations après tricotage ou tissage,on soumet en général les filaments composites étirés à un pré-trai-5 tement,dans lequel on tord les filaments composants étirés ou "bien on les fait passer dans un appareil de chauffage particulier, sans tension,pour développer des ondulations préliminaires avant d'effectuer les diverses opérations de tricotage ou de tissage. 10 On a maintenant découvert d'une façon surprenante qu'avec de nouvelles combinaisons critiques de composants et grâce' à leur nature, avec de nouvelles caractéristiques physiques de ces composants et certaines nouvelles relations de ceux-ci dans la structure du filament composite,on pouvait obtenir des filaments com-3-5 posites nouveaux et intéressants ayant une aptitude latente à l'ondulation en faisant complètement disparaître les divers inconvénients habituels. La présente invention a pour objet un filament composite du ty pe à gaine et coeur polyamide-polyester,ayant une aptitude éle— 20 vée à l'ondulation,qui n'a jamais été obtenue dans les filaments composites habituels du type concentrique,en utilisant un polyamide ayant de fortes propriétés de retrait comme composant polyamide pour obtenir une plus grande différence dans le pourcentage de retrait entre le composant polyamide et le composant poly-25 ester et en choisissant en outre le rapport conjugué du composant polyester et le degré d'excentricité du composant central correspondant au pourcentage de retrait du composant polyamide® La présente invention a aussi pour objet un filament composite ayant une excellente élasticité d'ondulation et d'excellentes 30 propriétés de récupération de l'ondulation,mime lorsqu'on applique au filament des contraintes mécaniques comme des élongations, des compressions et des pliages répétés;dans ce filament composite un composant polyamide ayant une excellente propriété de récupération après elongation est situe a l'intérieur des ondulations 35 et un composant polyester fortement élastique' est placé à ^extérieur des ondulations lorsque le filament composite est soumis à un traitement de retrait pour développer les ondulations0 ■k invention a encore pour objet un filament composite ayant une excellente aptitude spontanée à l'ondulation qu'on a encore 40 jamais rencontrée dans les filaments habituels ,c'est-à-dire un 69 08220 n 2004427 nouveau filament composite capable de développer spontanément les ondulations seulement par relaxation du filament étiré» La présente invention a donc pour objet un filament composite ayant une propriété d'ondulation élastique,dans lequel au 5 moins deux polymères linéaires synthétiques différents sont associés dans une disposition du type à gaine et coeur dans la direction longitudinale du filament unitaire,caractérisé en ce qu'un composant polymère est constitué d'un polyester principalement formé de téréphthalate de polyéthylène et un autre compo-10 sant polymère est composé d'un polyamide ayant un retrait élevé, le pourcentage de retrait dans l'eau bouillante étant d'au moins 15%jque les deux composants polymères sont disposés de façon excentrique en coupe transversale dans le filament unitaire et que le composant central représente de 10 à 50 % en poids du fila-15 ment unitaire. Il est nécessaire que le polyamide mentionné ci-dessus utilisé dans la présente invention ait un pourcentage de retrait dans l'eau bouillante de 15 à 80%, de préférence de 20% au moins. Lorsque le pourcentage de retrait est inférieur à 15%,on forme 20 difficilement une ondulation satisfaisante;le pourcentage de retrait doit même être de préférence supérieur,mais lorsque le pourcentage de retrait est supérieur à 80%, on ne peut réaliser la production industrielle de ce filament» Le pourcentage de retrait est déterminé de la manière sui- 25 vante. Les filaments filés et étirés sont plongés dans l'eau bouillante à 100°C pendant 15 minutes sous une charge de 0,5 ing/d et rétrécissent. Le pourcentage de retrait est représenté par le pourcentage de perte apparente de longueur calculé par la formule 30 suivante : P pourcentage de retrait = °0-~ ■ - - x 100 (%) U ï-o où désigne la longueur du filament après retrait et la longueur du filament initial» D'une façon générale,les homopolyamides ordinaires' ont un 35pourcentage de retrait dans l'eau bouillante inférieur à 15%,mais les homopolyamides de haut poids moléculaire ayant une viscosité intrinsèque /~\J7 supérieure à 1,15 dans le m-crésol à 30°C ont un pourcentage de retrait dans l'eau bouillante supérieur à 15%et peuvent être utilisés dans la présente invention. 69 08220 5 2004427 Les polyamides ayant un retrait élevé les plus avantageux sont les copolyamides. Lorsque le composant mineur de copolymé-risation dans le filament de copolyamide constitué d'au moins deux polyamides est d'au moins 5% en poids,le pourcentage de re-5 trait dans l'eau "bouillante du filament dépasse habituellement 20%. Lorsque le composant majoritaire de copolymérisation est supérieur à 95% en poids, il est préférable d'augmenter le poids moléculaire du copolyamide comme dans le cas des homopolyamides mentionnés ci-dessus,sinon dans de nombreux cas, le poids molécu-10 laire habituel de ces copolyamides conduit à un faible pourcentage de retrait semblable à celui des homopolyamides courants, comme le polycaprami,de ou le polyhexaméthylène adipamide utilisés auparavant et ayant une viscosité ordinaire. La différence de pourcentage de retrait dans l'eau bouillante entre le compo-15 sant copolyamide et le composant polyester (habituellement 10-13%) n'est donc pas suffisante, et il est difficile d'obtenir des filaments composites ayant l'aptitude désirée à l'ondulation. En outre, il n'est pas avantageux,pour accroître la différence de pourcentage de retrait dans l'eau bouillante entre le composant 20 copolyamide et le composant polyester, d'accroître fortement la quantité du composant minoritaire dans les comonomères constituazÈ le composant copolyamide. En effet, le point de fusion,la cristal-linité, la résistance à la chaleur,la résistance,le module initial,etc. du copolyamide diminuent. En général,la quantité du com-25 posant minoritaire de formation du polyamide dans le copolyamide doit avoir une valeur telle que la différence de pourcentage de retrait avec le composant polyester soit accrue à la valeur nécessaire ci-dessus c'est-à-dire d'au plus 30% en poids,de préfé-r ence de 20% au plus en poids. 30 L'invention est illustrée par les dessins annexés dans les quels : ïig.l est une vue en coupe agrandie d'un filament composite habituel du type où les filaments individuels sont disposés c8te àcôte; 35 ^igc.2 est une vue en coupe agrandie d'un filament composite habituel à gaine et coeur concentriques; î"ig.3 est une vue en coupe agrandie ,d'un filament composite à gaine et coeur excentrés avec une seule partie centrale conforme à l'invention; 69 08220 6 2004427 ïigo^ est uns vue en coupe agrandie d'un filament composite à gaine et coeur excentrés conforme à l'invention,dans lequel deux parties centrales séparées sont enrobées excentriquement dans la gaine ; 5 ïig„5 est une vue en coupe agrandie d'un filament composite à gaine et coeur excentrés, conforme à 1'invention,dans lequel £ parties centrales sont enrobées excentriquement dans la gaine; Iig«6 est une ^ue en coupe agrandie d'un filament composite à gaine et coeur,conforme à l'invention,dans lequel le coeur £0 ayant une section non circulaire est disposé, excentriquement dans la gaine; ïig- ,7 et 8 sont des vues en coupe agrandies de filaments composites à gaine et coeur,conforme à 1'invention,dans lesquels deux parties centrales au moins,ayant une section non circulaire, 15 sont disposées excentriquement dans la gaine; Fig.9 -15 sont des vues en coupe agrandies,de filaments composites conformes à l'invention constitués de 3 composants différents a La présente invention fournit des filaments composites du type 20 à gaine et coeur ;dans la section du filament unitaire sont disposés de façon excentrée un polyamide ayant un retrait élevé non encore utilisé antérieurement et un polyester» Ces filaments composites, par simple relaxation après filage et étirement,développent des ondulations spontanées,dont la partie intérieure est 25constituée par le composant polyamide ayant une propriété de récupération élevée après élongation» En outre,lorsqu1on soumet les filaments composites ayant les ondulations spontanées mentionnées ci-dessus,à un traitement de retrait,on développe encore de façon remarquable des ondulations latentes dans la direction d'ondula-30tion des ondulations spontanées. De plus, dans ces filaments,le composant polyamide ayant 'une excellente propriété de récupération après élongation,est situé à l'intérieur des ondulations et le composant polyester ayant un module d'élasticité élevé est situé à l'extérieur des ondulations ; on peut ainsi facilement obtenir des 35£ilaments composites ayant une aptitude élevée à l1ondulation,une meilleure longévité d'ondulation et une meilleure élasticité de celle-ci,propriétés qui n'ont encore jamais été obtenues» Pour réaliser les objets de la présente invention,il est préférable de choisir le degré d'excentration du composant du coeur 69 08220 7 2004427 selon le pourcentage de retrait du composant polyamide utilisé, de façon à satisfaire les formules suivantes : 3,8 80 > "a > 15 et ~~ 5 10 dans lesquelles a représente un pourcentage de retrait du composant polyamide, b représente le pourcentage d'excentrâtion du "— \ centre de gravité P du composant central ou coeur en coupe transversale dans le filament unitaire par rapport au rayon du fila-10 ment unitaire et c représente le pourcentage en poids du composant central dans le filament unitaire. Dans les formules ci-dessus,1e pourcentage d1exc entration b représente une mesure du degré d' excentration de la partie centrale et est déterminé de Xa façon suivante. 15 lorsque la distance entre le centre 0 du filament et le centre de gravité P des composants du coeur est OP dans le filament unitaire, et lorsque le -rayon du filament unitaire est r,le pourcentage d'excentration b est alors représenté par le rapport (%) OP/r. 20 Le pourcentage d'exc entr ati on est de préférence d'au moins 5» Dans le filament composite représenté sur la figure 2, le pour centage d'excentration b est égal à 0. Dans les filaments composites de la présente invention,le nombre de parties centrales en coupe transversale dans le filament unitaire n'est pas toujours 25 égal à 1; il peut y en avoir plusieurs,comme le montrent les fi-•" gures 4 et 5« Dans le filament représenté sur la figure 4,1e centre de gravité P des composants du coeur est au milieu de la droite joignant les centres de gravité P-^ et P2 des parties centrales respectives. Dans les filaments représentés sur la figure 5»le 30 centre de gravité P peut être déterminé de la même manière. La section du composant central de coeur n'est pas toujours circu -laire,mais peut être non circulaire comme le montrent les figures 6-8. Dans la présente invention,le composant central (coeur) repré-35sente dans le filament unitaire de 10 à 50% en poids,de préférence de 20 à 40% en poids. Lorsque la quantité est inférieure à 10% en poids, il est. difficile d'obtenir un filament composite' ayant' 1' aptitude à l'ondulation et l'élasticité d'ondulation désirées. En revanche,lorsque la quantité est supérieure à 50% en poids,le 69 Û8220 8 2004427 pourcentage d'exc entration du composant central en coupe dans le filament unitaire est trop faible,et il est difficile d'obtenir un filament composite susceptible d'onduler fortement. Le filament composite conforme à l'invention est particuliè-5 rement intéressant lorsque le pourcentage de retrait a du composant polyamide utilisé,le pourcentage d*excentration b du composant central et le pourcentage en poids c du composant central dans le filament unitaire satisfont aux relations représentées par les formules mentionnées ci-dessus. 10 Le filament composite le' plus avantageux dans la présente invention est un filament à plusieurs parties centrales dans lequel le coeur du filament en section transversale est constitué de deux ou plusieurs parties centrales composées d'un polyester et le composant de la gaine est constitué d'un polyamide ayant un re— 15 trait élevé et lorsqu'en outre sont satisfaites les formules mentionnées ci-dessus (1) et les formules suivantes (2 ). : l,2xl0~1^îrsC|)2Cl+E)^10,lxl0"'1 (Hé 2) (2) Eè-0,1 et Sgl,l 20 dans lesquelles D représente la moyenne arithmétique des diamètres de chaque partie centrale lorsque les parties centrales sont circulaires et, lorsque les parties centrales ee sont pas circulaires ,D représente la moyenne arithmétique des diamètres des .cercles lorsque ces parties centrales non circulaires sont assimilées 25 à des cercles, R est le diamètre du filament unitaireest le nombre de parties centrales et E et S sont les rapports du module initial et de capacité de retrait thermique du polyamide par rapport au polyester5respectivement . D 2 Dans les formules mentionnées ci-dessus (2), ÏT( g ) repré-jOsente le rapport (en poids) du composant central et des composants totaux associés. Si les modules initiaux et les capacités de retraits thermiques du polyester et du polyamide sont exprimés respectivement par E^, E^ et S^et S^., les rapports du module initial et les rapports des capacités de retraits thermiques dans 35 les formules (2) sont représentés par E=E /Eg et S= Sn/S^. Par " exemple, lorsque le polyamide utilisé possède -un faible module initial, le rapport E du module initial du polyamide et du polyester est inférieur à 0,1 , et même si on soumet ce filament composite à un traitement de développement de 1'ondulation,les proprié-4-0tés de récupération de l'ondulation et d'élasticité de celle-ci 69 08220 9 2004427 ne sont pas satisfaisantes.Dans le cas où le rapport du retrait thermique S est inférieur à 1,1, même si le filament étiré est relaxé, l'aptitude spontanée à l'ondulation est faible et de plus la frisure après un traitement de développement de l'ondulation r- est extrêmement faibleoLes filaments composites ayant une faible 5 aptitude à l'ondulation ne sont donc pas utilisables dans la présente invention» Un autre filament composite préférable susceptible de répondre aux besoins de la présente invention est un filament dans le-10 quel le composé polyaini.de à retrait élevé du filament est constitué d'un composant homopolyamide et d'un composant copolyamide gui forment des filaments distincts liés le long de l'axe du filament, et dans lequel en outre le coeur composé d'un composant polyester est enrobé dans ce composant homopolyamide sans contact 15 avec le composant copolyamide précité. Un tel filament composite se caractérise par le fait que le composant du coeur est.composé d'un polyester principalement constitué de téréphtalate de polyéthylène et le composant de la gaine est constitué d'au moins deux polyamides ayant un retrait élevé, 20un composant homopolyamide ayant une composition sensiblement ho-" mogène et un composant copolyamide étant disposé en excentration transversale dans le filament unitaire, que ce composant polyester représente de 10 à 50% en poids du filament unitaire et que ce composant polyester est situé dans le composant homopolyamide 25sans contact avec le composant.copolyamide dans un état tel que le plus petit angle a formé par deux lignes droites, l'une reliant le centre de gravité-de ce composant polyester avec le centre du filament et l'autre reliant le centre de gravité du composant copolyamide avec le centre du filament,soit compris entre 90 et 180° 30dans la section transversale du filament unitairee La configuration des trois composants mentionnés ci-dessus, c'est-à-dire.copolyamide, homopolyamide et polyester dans la section du filament comp-osite de la présente invention est représen-téepar exemple par les figures 9-15 et la configuration fondamen-35tale est représentée par les figures 9 et' 10o Dans le filament représenté sur la figure 9, le composant copolyamide (appelé ci-après composant B) et le composant polyester (appelé ci-après composant 0) sont disposés dans la partie centrale (coeur) et le composant homopolyamide (appelé ci-après 40 composant À) est disposé dans la gaine,les trois composants A, 69 08220 10 2004427 B, C étant disposés de façon excentrée l'un par rapport à l'autre. En outre, dans la figure 10, le composant A et le composant B sont disposés côte à c8te et le composant G est disposé en ex-centration par rapport au composant B,qui est au coeur0 La. carac-5 téristique de la présente invention réside dans le fait que les composantSB et C sont entourés par le composant A dans les filaments représentés aux figures 9 et 10= Néanmoins, lorsque le composant G est entouré par le composant B, on ne peut pas obtenir un filament composite ayant une excellente aptitude à l'on-10 dulation. Lorsqu'on soumet un tel filament composite à un traitement de développement d'ondulation9le filament composite développe des ondulations,dans lesquelles le composant polyester est dans la partie intérieure de l'ondulation comme dans le cas des filaments composites habituels polyester polyamide du type à gai-15 ne et coeur. En conséquence la contribution du module d'élasticité du composant polyester des ondulations totales est faible et en outre, puisque le composant polyester qui a une faible propriété de récupération de l'ondulation après élongation est situé à l'intérieur des ondulations,un tel filament possède des propriétés in-20 suffisantes de récupération de l'ondulation et de longévité de celui—ci lorsqu'il est soumis à des contraintes mécaniques comme des élongations, pliages et compressions répétés. La caractéristique la plus importante de la présente invention réside dans le fait que le composant polyester est disposé 25 en relation définie par rapport au composant polyamide. Cet arrangement défini sera expliqué en se reportant aux dessins. Comme le montre la figure 11,il est nécessaire que le composant copolyamide et le composant polyester soient disposés en section transversale dans le filament unitaire de façon à satisfai-30 re la condition, suivante: le plus petit angle oc formé par deux lignes droites P-^0 et P20 (l'angle est appelé par la suite angle d'excentration),1'une.de ces droites reliant le centre de gravité P^ du composant copolyamide au centre 0 du filament et l'autre reliant le centre de gravité Pg du composant polyester au centre 0 35 du filament soit compris entre 90 et 180°. Les configurations représentées sur les figures 9 et 10 ont un angle d'excentration a = 180°o La'figure 12 représente un mode de réalisation de l'invention, dans lequel le composant polyester forme une partie centrale et le 4-0 composant copolyamide forme deux parties centrales» Le centre de 69 08220 ii 2004427 gravité P du composant copolyamide est au milieu de la droite P^I^ reliant les centres de gravité respectifs P^ et Pg-Lorsque l'angle d'excentration est en dehors de l'intervalle mentionné ci-dessus,c'est-à-dire si a est inférieur ou égal à 90° le com-5 posant copolyamide et le composant polyester sont trop'voisins et il est difficile d'atteindre les objets de l'invention.Les configurations en coupe des trois composants mentionnés ci-dessus et celle du filament unitaire du filament composite de la présente invention peuvent ne pas être circulaires comme le mon-10 trent les figures 13-15» Lorsque les composants polyamides mentionnés ci-dessus ayant un retrait élevé sont constitués de deux composants l'un composant homopolyaini.de et un composant copolyamide, la quantité de composant homopolyamide dans le filament unitaire représente de 20 à 15 80% au moins en poids, de 30 à 80% en poids de préférence,et la quantité de composant copolyamide-représente de 8 à 70% en poids, de préférence de 10 à 50% en poids. Lorsque la quantité du composant homopolyamide est inférieure à 20% en poids, ou lorsque la quantité du composant copolyamide est supérieure à 70% en poids, 20 l'aire occupée par le composant copolyamide en coupe dans le filament unitaire est trop importante et il se produit divers inconvénients à l'utilisation du copolyamide en particulier le module initial,la résistance à la chaleur et la résistance à la lumière diminuent» Lorsque la quantité de composant homopolyamide 25 est supérieure à 80% en poids, la quantité de composant copolyamide diminue considérablement et on ne peut pas obtenir un filament composite ayant l'aptitude désirée à l'ondulation» Les filaments composites de la présente invention peuvent être filés par un procédé et un appareillage de filage habituels. 30 En outre, l'étirement peut être effectué sans procédé ni appareils spéciaux et peut être réalisé exactement par le meme procédé et le même appareillage qu'habituellement. Par exemple on peut utiliser un étirement à froid à température ordinaire ou un étirement à chaud au moyen d'une aiguille d'étirement à chaud ou 35 de rouleaux d'étirement à chaud chauffés à 60-180°C. Le composant polyester utilisé dans la présente invention peut être un polyester principalement constitué de téréphthalate de polyéthylène ou un copolyester de téréphthalate de polyéthylène à titre de composant principal,avec d'autres polyesters comme l'i-40 sophthalate de polyéthylène, le téréphthalate de polytétraméthy— 69 08220 12 2004427 lène,1 'oxybenzoate de polyéthylène, 1'hexahydrotéréphthalate de polyéthylène etcB Néanmoins, dans le copolyester mentionné ci-dessus la quantité du composant mineur de copolymérisation est de préférence inférieure à 3% en poids; lorsque la quantité de 3 ce composant mineur dépasse 3°/° en poids, le point de fusion , la cristallinité et les propriétés du fil ,en particulier le module d'élasticité diminuent dans la copolymérisation et par suite l'aptitude à l'ondulation diminue en raison de l'accroissement du retrait thermique. 10 Comme composant homopolyamide ayant une composition sensiblement homogène utilisable dans la présente invention,on peut mentionner les homopolyamides obtenus par polymérisation des lacta-mes cycliques comme le caprolactame, 1'énantholactame, le lauryl-lactame etc. ou les sels de "Nylon" des diamines comme la tétra-13 méthylène diamine, 1'hexaméthylène diamine, 1'undécaméthylène diamine, la m-xylylènediaminé, la p-xylylènediaminé, le bis-(p-aminocyclohesyl)méthane etc* avec les acides dicarboxyliques comme les acides adipique, sébàcique, dodécane dicarboxylique,hexa-hydrotéréphthalique etc. Comme composant copolyamide ayant un re-20 trait élevé, on peut mentionner les copolyamides obtenus par copolymérisation d'au moins deux composants habituels générateurs de polyamide, y,compris les lactames cycliques et les sels de "Hylori' mentionnés ci-dessus. Selon un avantage du filament composite de la présente inven-23 tion, lorsque le filament est déroulé à partir d'une bobine et relaxé, il développe des ondulations spontanées uniformes ayant une structure spiralée tridimensionnelle qui n'ont jamais été développées dans les filaments composites courants. En outre, lorsqu'on soumet ce filament spontanément ondulé à des traitements 30 de retrait comme un gonflement, un mouillage et un chauffage, on ajoute des ondulations latentes aux ondulations spontanées et on réalise une ondulation élevée. Lorsque les filaments composites de l'invention sont façonnés en divers articles tricotés, tissés et avec des poils, même si les filaments obtenus par filage conju-33 gué et étirement sont directement soumis à une opération de tricotage ou de tissage sans pré-traitement,qui est nécessaire pour les filaments courants,on peut obtenir des produits ondulés ayant une qualité excellente et des propriétés particulières. En outre,lors-4-Oque le filament composite est soumis à un traitement de dévelop 69 08220 13 2004427 pement de l'ondulation ,1e filament développe des ondulations dans lesquelles le composant polyester ayant d'excellentes propriétés élastiques est situé à l'extérieur et le composant polyamide ayant d'excellentes propriétés de récupération après élon-5 gation est situé à l'intérieur; on peut ainsi obtenir un filament ondulé ayant d'excellentes propriétés d'élasticité d'ondulation et de récupération de cette dernière et ayant en outre un volume élevé,une capacité d'étirage et une longévité élevées,semblables à celles de la laine. 10 Le filament composite conforme à l'invention peut être utilisé dans de nombreux domaines non seulement pour les vêtements mais aussi pour les matériaux industriels et les ornements intérieurs sous forme de filament continu ou de fibres. L'invention sera expliquée plus en détail dans les exemples 15 suivants. Les propriétés d'ondulation et d'aptitude à la teinture reportées dans les exemples .suivants sont déterminées comme suit, (1) Frisure spontanée: On applique à un écheveau de 30 filaments étirés, ayant 30 cm 20 de longueur,une charge de 0,1 mg/d • La frisure spontanée est représentée par le pourcentage de perte apparente de longueur calculée par l'équation suivante: frisure spontanée = ■ ° â" >— x 100 (%) to • où ^ désigne la longueur du filament spontanément ondulé ou frisé 25 sous.la charge de 0,1 mè/d et la longueur initiale du filament à l'état étiré, (2) Frisure totale : On plonge l'écheveau de 30 filaments étirés ayant 30 cm de longueur dans l'eau bouillante pendant 10 minutes sous me charge 30de 0,1 mg/d puis on le sèche à l'air sous la même charge» La frisure totale après développement de l'ondulation est représentée par le pourcentage de perte apparente de longueur calculée par l'équation suivante : 0 p frisure totale = ^ x 100 (%) o 35où désigne la longuèur du filament ondulé ethQ la longueur initiale du filament à l'état étiré. 69 03220 14 2004427 (3) Elasticité de l'ondulation. L'élasticité d'ondulation est représentée par la charge (mg/d) nécessaire pour augmenter la longueur du filament composite ondulé obtenu dans le paragraphe (2) (sous une charge de c; 0,1 mg/d) à 120%. (4) Pourcentage'de récupération de l'ondulation après élongation: La longueur du filament,lorsqu'on applique une charge de 0,2 mg/d au faisceau de filaments composites ondulés du paragra 20 phe ci-dessus (2) est 'et la longueur,lorsqu'on ajoute en plus pendant 1 minute une charge de 0,1 g/d, est puis la longueur , 2 minutes après avoir enlevé la charge de 0,1 g/d est î 5° Le pourcentage de récupération de l'ondulation après élonga-tion est en % ^ _ g î - l 1 4- lo x 100 (5) Pourcentage de récupération de l'ondulation après compression: 20 les filaments composites ondulés obtenus dans le paragraphe ci-dessus (2) sont coupés à une longueur de 2 cm, on en introduit 20g dans un cylindre de mesure ayant un"diamètre de 5 cm puis on place un piston de 200g sur les filaments composites ondulés et après avoir soumis ce cylindre de mesure à de petites 2^ vibrations, on détermine la position d'équilibre du piston (la hauteur est $ ). o Ensuite,on applique une charge, de 600 g sur ce piston et on détermine la position d'équilibre, du piston de la même manière que ci-dessus (la hauteur est tg)„ On enlève ensuite seulement cette jq charge de 600 g; le piston revient naturellement en position et au bout de 5 minutes on détermine la hauteur (la hauteur est Lr?).-Le pourcentage de récupération de l'ondulation après compression est s fi ù - 100 % 35 *6 o (6) Aptitude à la teinture Dans un bain de colorant préparé en dissolvant 0,03g de colo-. rant acide, "Coomassie Ultra Sky SE" (fabriqué par I.Cil.Co) dans 50 ml d'eau,on plonge lg de filament étiré et on ajoute 0,03g 69 08220 15 2004427 d'acide acétique glaci&lo.On chauffe ensuite l'ensemble de la température ordinaire à 95°C en 30 minutes et on maintient cette même température pendant 30 minutes.Le pourcentage de colorant absorbé représente l'aptitude à la teinture (%) a 5 EXEMPLE 1- On a fondu et filé de façon conjuguée et dans une position excentrée du coeur par rapport à la gaine à une température de 285°0, du téréphthalate de polyéthylène ayant une viscosité intrinsèque /~ de 0,63 dans le o-chlorophénol à 30°C et un 10 copolymère polycapramide-polyhexaméthylène isophthalamide (abré-r gé par la suite par le terme 6/61) ayant un rapport de copolymérisation déterminé à l'avance et une viscosité intrinsèque /~^_7 de 1,02 dans le m-crésol à 30°C; le téréphthalate de polyéthylène formait le coeur et le copolymère 6/61 formait la gaine , 15 avec un rapport conjugué (en poids) de 1:3 ; on a utilisé un appareil de filage conjugué habituel puis on a étiré à froid les filaments résultants à 3,7 fois leur longueur initiale à température ordinaire pour obtenir des filaments étirés composites de 70 a/18 f. 20 Une coupe agrandie de ce filament présente la configuration reportée sur la figure 3; 1'excentration b du téréphthalate de polyéthylène de la partie centrale était de 50%. Les qualités des filaments composites sont indiquées dans le tableau I. 25 Lés propriétés du gaufrage mesurées sur les filaments compo sites décrits ci-dessus sont en outre reportées dans le tableau 2 TABLEAU 2- Echan- Frisure Frisure Elasticité pourcentage pourcentage de tillon spon— totale d*ondula— de récu— récupération 30 tanée % % tion pération de de l'ondula- mg/d l'ondulation- tion après §?oÈS Mojiga- compression# 1 2 25 - 76 66 2 8 38 4,6 79 69 3 21 52 7,0 85 78 4 28 63 8,1 87 82 5 32 81 7,3 84 80 6 35 85 5,1 76 71 o- •vO TABLEAU 1 O t :Echan-:tillon î N° t Rapport de copolymérisation de 6/61 (en poids) • • Nature du filament composite : Pourcentage de retrait du mo-nofiiament Résistance g/d Elongation % • • Module : initial î g/d : : : : 1 • * 100/0 Filament composite courant 12 4,8 32 • 35 i • • : s 2 t : t : 3 • • • • f 99/a 95/5 S Filament composite hors du domaine de la présente invention i filament composite de la présente invention 13 23 • 4,8 4,7 l 31 34 - 36 : • • : • 34 s • • • • • : 4 90/10 ii 34 4,7 : 30 35 » 5 80/20 H 50 4,4 35 31 : S : 6 ! t : t 75/25 filament composite hors du domaine de la présente invention 62 ♦ ■ * « 3,8 38 25 • • • * t • • • O o •fc» JE* K> ^4 69 08220 17 2004427 En ce qui concerne les filaments ondulés décrits ci-dessus n°l-6,la position du téréphthalate de polyéthylène dans la partie centrale ou coeur de la section du filament a été vérifiée au moyen d'un microscope polarisant: le téréphthalate de polyé-5 thylène dans les échantillons n°l et 2 était situé à l'intérieur de l'ondulation alors que le polyester des n°3-6 était situé à l'extérieur de l'ondulation. Les filaments n° 1 et 2 ne développent pas d'ondulations spontanées lorsqu'ils" sont étirés et relaxés , mais les filaments n°3~5 développent des ondulations spon-10 tanées lorsqu'ils sont étirés et relaxés; dans les filaments ondulés, la frisure totale était importante et l'élasticité de l'ondulation et le pourcentage de récupération de l'ondulation étaient excellents. Le filament n°6 était d'une faible qualité comme le montre le tableau l,il avait une faible élasticité et de 15 médiocres propriétés de récupération de l'ondulation bien que ce filament déreLoppe une ondulation spontanée et ait une excellente frisure totale, K7WPLE 2- Le même téréphthalate de polyéthylène que celui utilisé dans 20 l'exemple 1 et un copolymère polyhexaméthylène adipamidepolyca-pramide ayant une viscosité intrinsèque _7 de 1,13 dans le m crésol à 30°C (rapport de polymérisation 66/6 = 90:10) ont été fondus et filés de façon conjuguée à une température de 285°C dans un rapport conjugué déterminé à l'avance indiqué sur le ta-25 "bleau 3 au moyen d'un appareil de filage conjugué courant du type à gaine et coeur et les filaments résultants ont été étirés à 3,9 fois leur longueur initiale sur une aiguille d*étirement chauffée à 80°C pour obtenir des filaments composites étirés de 70 d/18f. Le filament composite obtenu avait la configura.tion indiquée 30 par la figure 7 dans laquelle deux parties centrales elliptiques de polyester existaient avec une excentration de 30%0 Par ailleurs,le copolyamide constituant la gaine du filament composite a été filé seul et le pourcentage de retrait du filament résultant a été mesuré: il était de 30 %• jcj La qualité du filament et les propriétés d'ondulation de cha que filament composite sont reportées dans le tableau 3. Gomme on le voit'dans le tableau 3jdans les filaments n°8 ayant une faible teneur en téréphthalate de polyéthylène (composant polyester),on n'a pas obtenu de propriétés satisfaisantes d' 69 03220 18 2004427 ondulation»Au contraire,dans les filaments n°9 et 10, la teneur en composant polyester était dans le cadre de la présente invention et toutes les formules de la présente invention étaient satisfaites; ces filaments présentaient donc d'excellentes pro-5 priétés d'ondulation» Dans le filament n°ll,la teneur en composant polyester était plus importante que'celle du composant polyamide ,l'aptitude à la teinture vis-à-vis d'un colorant acide était considérablement dimirtuée et un tel filament n'était pas utilisé en pratique» 10 EXEMPLE 5- Le même téréphthalate de polyéthylène que celui utilisé dans l'exemple 1 et un copolyamide ayant une viscosité, intrinsèque àe ls08 dans le m-crésol à 30°G,qui a été obtenu par réaction du caprolactame avec un sel de U,N'-bis(Y-aminopropyl) 15 pipérazine et de l'acide adipique dans un rapport en poids de 92/ 8,ont été filés de façon conjuguée et avec une disposition de gaine et coeur ;le téréphthalate de polyéthylène était le composant de coeur et le copolyamide était le composant de gaine,1a température était de 285QC et on a utilisé l'appareil de l'exemple 1 20 avec un rapport conjugué (en poids) de 30:70 » Dans ce cas, on a fait varier 1'excentration du téréphthalate de polyéthylène disposé sous forme d'un cercle dans la partie centrale ou coeur.On a ensuite étiré les filaments résultants à 3,9 fois leur longueur initiale à la température ordinaire pour obtenir des monofilaments 25 composites étirés de 15 d. En outre,le copolyamide décrit ci-dessus a été "filé seul et étiré pour donner un filament témoin,dont le pourcentage de retrait était de 35 Les propriétés d'ondulation des filaments composites obtenus 30sont reporté.esdans le tableau 4» bornrae le montré le tableau 4,les filaments n°13-16 ayant une excentration préférable pour la présente invention avaient des propriétés d'ondulation,d'élasticité de l'ondulation et de récupération de l'ondulation très supérieures à celles du filament n°12. 35 EXEMPLE 4~ • • Le même téréphthalate de polyéthylène que celui utilisé dans l'exemple 1 et trois types de polyamides ayant diverses viscosités intrinsèques comme l'indique le tableau suivant 5,ont été fondus et filés de façon conjuguée et avec une disposition gaine- 69 03220 19 2004427 coeur de façon à ce que le composant polyester soit disposé dans la gaine et le composant polyamide soit disposé dans le coeur,à une température de 285°C dans un rapport conjugué (en poids)de 3:1 au moyen de l'appareil de filage conjugué de l'exemple l,puis 3 on a étiré les filaments résultants à 4,2 fois leur longueur initiale sur une aiguille d1étirement ehauffée à 90°C pour obtenir des filaments composites de 70 d/18 f» ' Les coupes agrandies de ces filaments composites ont les configurations respectives de la figure 3,lrexcentration b du 10 composant polyamide dans le coeur étant de 50% « TABLEAU 5 ' • polyamide viscosité intrinsèque OfJ pourcentage de retrait du monofilament dans l'eau chaude % A Nylon-6 0,95 11,3 B Uylon-6 1,08 13,1 0 3ylon-6 1,25 15,4 D Copolymère 6/66 (97:3) 0,95 12,4 E Copolymère 6/66 (97:3) 1,08 14,2 F Copolymère 6/66 (97:3) 1,25 18,3 G Copolymère 6/66 (90/10) 0,95 24,2 H Copolymère 6/66 (90/10) 1,08 28,6 I Copolymère 6/66 (90/10) 1,25 35,1 Les propriétés d'ondulation des filaments composites ainsi obtenus sont reportées dans le tableau 6. En ce qui concerne les filaments ondulés n°17-25 après re-30 trait ,1a position du composant polyamide dans la" section a été vérifiée au moyen d'un microscope polarisant.Dans les filaments n° 17,18,20 pt 21,1e polyamide était situé à l'extérieur de l'on-dulation.Le composant polyester ayant de faibles propriétés de récupération après élongation était donc essentiellement situé à 35 l'intérieur de l'ondulation ;les propriétés de récupération de l'ondulation après élongation ou compression étaient donc faibles» D'autre part,dans les filaments composites n°19 et 22-25 cLe la 69 03220 20 2004427 présente invention contenant un polyamide ayant un retrait élevé dans la partie centrale ou coeur,le composant polyamide était situé à l'intérieur de 1'ondulation,les propriétés de récupération étaient donc très élevées et l'aptitude à l'ondulation 5 était bonneo EXBffLE 5- Du téréphthalate de polyéthylène ayant une viscosité intrinsèque de 0,65 dans le o-chlorophénol à 30°C et du "Eylon-6" ayant une viscosité intrinsèque de 1,15 dans le'm-crésol à 30°G ont 10 été fondus et filés de façon conjuguée et dans une disposition gaine-coeur; le téréphthalate de polyéthylène formait le coeur et le "Hylon-6" formait la ,gaine ,1a température était de 285aC, D 2 le rapport ÎT(— ) du composant de coeur par rapport aux composants totaux §tant de 0,05, 0,10, 0,25, 0,40 et 0,5 puis les fi-15 laments résultants ont été tirés à froid à 3,79 fois leur longueur initiale pour donner des filaments composites étirés de 70 d/18f, dont la section est reportée sur la figure 4. Dans ce cas,la différence entre les pourcentages de retrait thermiques dans les deux composants était de 5°%s c'est-à-dire S = 1,5» 20 Les propriétés de résistance,d'élongation,d1 aptitude à la teinture et d'ondulation après traitement de développement de l'ondulation dans les filaments composites obtenus,sont reportées dans le tableau 7« Gomme le montre le tableau 7, lorsque la valeur îf( ~)2 est ✓ K . 25 inférieur à 0,10 dans le cadre de la présente invention,le filament composite a une frisure extrêmement faible après développement des ondulationso En outre, comme le montre la frisure spontanée du tableau 7}le filament composite à deux parties centrales particulièrement intéressant de la présente invention,développe 30 les ondulations immédiatement lorsqu'il est étiré et relaxé et un tel filament présente d'excellentes propriétés d'ondulation après développement de celle -ci. Les parties n'indiquant pas de valeur numérique de l'expres-Tî P si on ÏTSC g ) (1 4- E) dans le tableau 7 ne satisfont pas à l'in- 35tervalle des formules (2) de la présente invention. EXEMPLE 6- Du téréphthalate de polyéthylène (composant C) ayant une viscosité intrinsèque /~\j 7 de 0,65 dans le o-chlorophénol à 30°C,un copolymère polycaprolactame-polyhexaméthylène adipamide ( compo 69 08220 21 2004427 sition de copolymérisation de 6/66=80:20, en poids, (composant B) ayant une viscosité intrinsèque /~v£_7 Une section agrandie de ce filament a la configuration de la figure 11,dans laquelle l'angle d'excentration ci entre le 15 composant B et le composant C des parties centrales variait. Les propriétés d'ondulation des filaments composites ayant divers angles d'excentration ont été mesurées et les résultats sont reportés dans le tableau 8. TABLEAU 8 Echan- : angle til- , d ' ex-Ion N° *cen-:tra-tion a nature du : frisure filament .sponta-composite * née % m • : frisure totale % (0,lmg/ d) Elasticité de l'ondulation mg/d pourcentage de récupération après élongation (%) 35 • 70° filament : q c composite . du domai- * ne de l'in* vention • 21,4 0,8 58 36 : 100° : filament : 13,3 composite 1 * de l'in- * : : vention : 45,6 1,4 . 74 • • * o • 37 : 140° : " : 15,7 4-9,9 1,7 79 38 : 180° î " : 18,1 : 53,1 : 2,1 : 83 Dans les filaments gaufrés n°35-38ala position du composant C, polyester,dans la section du filament a été vérifiée au microscope polarisant;le polyester dans le filament n°35 était 69 08220 2004427 situé à 1!intérieur àe l8ondulation alors que le polyester dans les filaments n°36-38 était situé à l'extérieur du gaufrage. En conséquence ,dans le filament n°35 1*ondulation spontanée était faible, la frisure totale après"un traitement de retrait était 5 très faible et lsélasticité de l'ondulation et le pourcentage de récupération après élongation étaient faibles,, Au contraire,dans les filaments composites ondulés n°36-38 de la présente inventions la frisure totale après un traitement de retrait était particulièrement élevée et l'élasticité de l1 ondulation et le pourcenta-» 10 ge de récupération après élongation étaient excellents» EXEMPLE 7- Du téréphtalate de polyéthylène (composant C) et du polycapro-laetame (comparant A) utilisés dans l'exemple 6 et un copolymère polycaprolactBme-polyhexaméthylène isophtalamide (composition de 15 copolymérisation 6/61=85:15 en poids ^composant B) ayant une viscosité intrinsèque / jf)__7 de 1,13 dans le m-crésol à 30°C ont été fondus et filés de façon conjuguée à une température de 280°C, avec un rapport conjugué déterminé à l1avance comme l'indique le tableau 9,au moyen d'un appareil de filage conjugué courant du 20 type à gaine et coeur ,puis les filaments résultants ont été étirés à 3,9 fois leur longueur initiale sur une aiguille d'étirement chauffée à 80°C pour obtenir des filaments composites étirés de 70 d/18 f. Le filament composite obtenu avait une configuration indiquée 25 par la figure 13,dans laquelle le composant B et le composant C étaient des parties centrales semi-circulaires, l'angle d'excentration a étant de 180°0 La qualité du filament,les propriétés d'ondulation et l'aptitude à la teinture de chaque filament composite sont reportées 30 dans le tableau 9« Comme le montre le tableau 9, dans les filaments n°4l—44 contenant plus de 10% de composant polyester (composant G) avee une élasticité élevée-, on a développé de splendides ondulations spontanées spiralées par étirement et relaxation, et en soumettant ces 35filaments etires a un traitement de retrait,la tension due au contact mutuel des filaments sous l'action de l'ondulation spontanée était faible si bien qu'on développait d'excellentes ondulations; en particulier l'aptitude à l'ondulation sous une forte charge - était très bonne. 69 08220 2004427 Dans les filaments composites n°41-43 de la présente invention, on a en outre trouvé que l1élasticité de l'ondulation et la récupération après élongation étaient excellentes. Dans le filament n°44 contenant 60% de composant polyester (composant C),les 5 propriétés d'ondulation étaient assez "bonnes mais l'aptitude à la teinture vis-à-vis des colorants acides était mauvaise. -RTRLPLE 8- Du polyhexaméthylène adip'amide (composant A) ayant une viscosité intrinsèque /"p J de 1,02 dans le m-crésol à 30°C un copo-10 lymère p o lyhexam é thy 1 ène adipamide-polyhexaméthylène sébacamide (66/610,composant B) ,ayant une viscosité intrinsèque /~j?_7 de 1,12 et du téréphtalate de polyéthylène utilisé dans l'exemple 6 (composant G ) ont été fondus et filés de façon conjuguée dans un rapport en poids A:B:C = 35:50:15» à une température de 290°G 15 au moyen d'un appareil habituel de filage conjugué pour un système à 3 composants puis les filaments résultants ont été étirés à chaud à 4,1 fois leur longueur initiale sur uneaiguille d'étirage chauffée à 70°G pour donner des monofilaments composites étirés de 15 deniers. 20 Le monofilament composite obtenu avait line configuration reportée dans la figure 10 dans laquelle le composant C était disposé en partie centrale dans le composant A, le composant A et le composant B étant disposés côte à coté; l'angle d'excentration en-- tre les composants B et C était de 180°. 25 Dans un but de comparai son, le s composants ci-dessus A et B ont été filés de façon conjuguée dans un rapport en poids de 1:1 au moyen d'un appareil de filage conjugué courant du type côte à côte pour un système à deux composants sans utiliser le polyester du composant C et étirés dans les mêmes conditions que ci-dessus 3Qpour donner des monofilaments composites étirés de 15 deniers ayant la configuration de la figure 1. Les propriétés d'ondulation de ces filaments composites sont reportées dans le tableau 10. Gomme on le voit dans le tableau 10,les filaments composites 35de polyamides habituels n°45-49 ne développent pas du tout d'ondulation spontanée et développent des ondulations latentes spira-lées pour la première fois par un traitement de retrait. Par ailleurs,les filaments n° 52-54 de la présente invention contenant un copolyamide ayant un retrait élevé,développent des ondulations 9 08220 24 2004427 spontanées lorsque ces filaments sont étirés et relâchés;le traitement de retrait développe en outre des ondulations excellentes, l'élasticité de l'ondulation et la récupération après élongation sont excellentes comparées à celles des filaments composites habituels de la série polyamide.Dans le filament n°51sle pourcentage de retrait du composant B n1était pas si élevé,les propriétés d'ondulation étaient donc faibles comme dans le cas du filament n°50o TABLEAU 3 o> vG Echantillon N° Nature du fi-:% en poids lament compo-:de téréphta site :late de po- rlyéthylène :dans le mo-înofilament qualité du filament Résistance g/d Elongation % Module initial g/d Frisure totale après traitement de retrait % Elasti-:Pourcenta-:Pourcen-cité de:ge de récu-tage de 11ondu-:pération derécupé- lation mg/d 11 ondulation après élongation (%) ration de 1'ondulation après compression % aptitude à la teinture % 7 8 10 11 filament com-: posite témoin: • « filament com-: posite sortant du cadre de 11 invention Filament composite de 11 invention filament composite sortant du cadre de l'invention 0 10 30 50 60 4,5 4,7 4,8 4,8 4,8 23 24 21 22 2 6 25. 35 42 61 77 37 68 86 67 4,2 8,8 11,3 10,0 75 87 92 79 71 82 88 73 94 87 70 53 31 :Echan-stillon : N° Nature du filament composite excentration % frisure spontanée % frisure totale % . Elasticité de 1'ondulation mg/d pourcentage et récupération de l'ondulation après é-longation (%) pourcentage de : récupération de: l'ondulation a-: près compression % : ! 12 filament hors du domaine de l'invention 10 9 39 7,1 67 60 : 13 filament de la présente invention 20 21 57 10,7 79 74 i : 14- I! 25 28 63 11,2 84 78 i ! 15 13 35 4i 85 13,4 87 81 ! : 16' ! • • • • II 40 50 91 15,6 90 83 Tableau 6 —— -n Echantillon Poly-ami de UNature du filament composite Frisure spontanée % Frisure i totale % H élasticité de l'ondulation (mg/d) Pourcentage de récupération de 1'ondulation après élongation % Pourcentage de ré- ^ cupératlon P' de 1*ondula-tion après ^ compression % 17 A! filament composite 1 21 11 9 courant 18 B H 4 29 - 13 10 19 0 filament composite 18 45 16,6 48 56 de la, présente in— 20 d: ïi^ament composite 2 25 — 16 12 K> hors du domaine de -o 11 invention 21 e H 13 51 12,9 21 18 22 . F filament composite 26 57 17,4 65 47 de la présente invention 25 G H 29 61 20,0 68 : 51 24 H » 51 65 22,9 75 58 25 I h 58 75 24,5 79 64 Kl o o -t» KJ TABLEAU 7 Echantillon ïf° N N(|)2 1+E S NS(g)2(l+E) b (.%) Résistance g/d Elongation % frisure spon tanée % frisure tota le % Elasticité de ].1 oûdu- lation % °/o de récupération de 11 ondulation a-près élongation %d.e ré : cupéra: tion de 1'ondu: lation: après : compres: sion : .•domaine : de 1 ' in :vention 26 1 0,4-0 1,5 1,5 - 30 4,72 26 12 70 12,3 75 a 60 i . 11 (t "2? 1 0,25 1,5 1»5 - 50 4,90 29 13 68 10,5 78 73 s ..... ,, .. 28 1 0,10 1,5 13 - 35 5,10 29 10 61 70 78 : :liors du :domaine :del'in-:vention 29 1 0,05 1,5 1,5 - 70 5,15 30 0 15 me sure car fris mement J impossible sure extrS-"aible • • 80 \ • « • U 30 2 0,05 1,5 1,5 60 5.20 31 5 21 n 81 1 » : domaine : de 11 in :vention 31 2 0,4-5 1,5 1,5 1,01 20 4,58 28 38 75 15,9 93 • 69 i ti 32 2 0,4-0 1,5 1,5 1,00 20 4,77 24 34 fs 15,0 96 72 i . n 33 2 0,25 1,5 1,5 0,62 45 4,9i 28 33 76 14,5 93 75 i tt 34 _ 2 o,io 1,5 1,5 0,22 50 5,25 30 26 68 12,0 89 82 : o- vG O œ K> KT? c:- ro co KJ> O O -ts» -ta. K> •^-4 r TABLEAU 9 :Echan-:tillon : N° Rapport cou jugué en poids Nature du filament composite '1 qualité du fil Frisure spon tanée % Fri sure totale Elasticité de 11 ondula tion mg/d îburcen tage de récupéra tien de l'ondula tiona-près é- Jongatâm % Aptitu: de àDa: Ibeintu: re % : Résistance g/d Elongation % 1 1 A 1 E : 0 0,1 mg/d ■1 mg/d i 39 80 : 20:0 filament composite habituel 4,7 34,2 18,1 0 41,1 19,3 0,6 54 92 i : 40. 75 : 20:5 filament composite hors du domaine de l'invention 4,7 31,5 20,3 8,2 44,8 23,1 1,1 59 85 i ': 41 70 : 20:10 filament composite de l'invention. 4,6 35,2 27,6 17,4 51,3 38,9 5,6 65 80 ! : 42 50 : 20:30 11 4,7 34,3 41,2 23,5 58,2 44,0 5,1 69 67 i 43 • « • c 30 : 20:50 11 4,7 31,0 59,4 38,2 62'?7 49,1 7,7 '74 54' 44 20 :20 : 60 filament composite hors du domaine de 11 invention 4,5 35,6 67,0 4-1,3 64,1 50,7 7,9 73, 38 i vO o ex» K5 NO O IV) KJ Jfej -fcti ^-4 Ech tiL ïï 45 46 47 48 49 ~5Ô 51 "I2" 53 54 TABLEAU 10 Rapport conjugué (en poids) A : B : 0 50:50 0 50:50 : 0 Copolymérisation du 66/610 100/0 97/3 Nature du filament composite filament courant Frisure spontanée % Frisure totale % 0,lmg/d 11,2 25,6 Elasticité de 1 ' ondulation mg/d 0,1 Pourcentage de récupé-: ration de : 11 ondulation par élongation (%) i 58 O O o oo K) NJ O 50:50 : 0 95/5 38,4 0,3 61 o 50:50 : 0 50:50 : 0 90/10 57,1 0,5 80/20 70,2 0,9 63 66 35:50 : 15 100/0 filament hors du domaine de l'invention 24,7 0,5 56 35:50 15 97/3 2,7 20,6 0,9 67 KJ O O -fa» --4 35:50 15 95/5 filament de la pré sente invention 8,9 42,9 2,5 76 35:50 35:50 15 15 90/10 14,1 67,8 3,9 80/20 17,6 80,8 5,5 82 8?" 69 08220 31 2004427 REVENDICATIONS 1. Un filament composite possédant une propriété d'ondulation élastique comprenant au moins deux composants ayant une disposition gaine-coeur excentrée dans l'axe longitudinal du filament, l'un des composants étant un polyester constitué principa-5 lement de téréphthalate de polyéthylène, l'autre ou les autres composants comprenant un polyamide ayant un retrait élevé, le pourcentage de retrait étant de 15 à 80 %3 tandis que le pourcentage en poids de la ou des parties centrales du coeur dans le filament est de 5 à 50 . 10 2. Le filament composite selon la revendication 1, dans lequel les formules suivantes sont à la fois satisfaites : 3,8^1,4a2+50h+200 ^)l0~\7,0, où à représente le pourcentage de retrait (%) du composant de la 15 gaine, jd représente le pourcentage (--%) d* exc entr ati on du centre de gravité (P) du composant central dans la section du filament par rapport au rayon du filament et £ représente le pourcentage du composant central. 3. Le filament composite de la revendication 1 dans lequel 20 le pourcentage de retrait est d'au moins 20 %. 4-. Le filament composite de la revendication 1 dans lequel le pourcentage en poids de la ou des parties centrales dans le filament est de 20 à 4-0 . 5. Le filament composite de la revendication "1 dans lequel 25 le composant central ou coeur est un polyester constitué principalement de téréphthalate de polyéthylène et le composant de la gaine est un polyamide ayant un retrait élevé « 6. Le filament composite de la revendication 1 dans lequel le nombre de parties centrales est d'au moins deux. - 30 7. Le filament composite de la revendication 6 dans lequel les formules suivantes sont satisfaites à la fois : -, D o -, 1,2x10 flSÇ-g-) ^(l+E^lO, 1x10 2), E>"0,1 , S 1,1 S ' 35 où 3) représente la moyenne arithmétique des diamètres de chaque partie centrale lorsque celles-ci sont circulaires et lorsque les parties centrales ne sont pas circulaires, D représente la moyen 69 08220 32 2004427 ne arithmétique des diamètres des cercles auxquels sont assimilées les parties centrales non circulaires, E est le diamètre du filament, JN est le nombre de parties centrales et E et S sont respectivement le rapport du module initial et le rapport de la capaci-5 té de retrait thermique du polyamide et du polyester . 8» le filament composite de la revendication 1 dans lequel le polyamide est un homopolyamide ayant une viscosité intrinsèque d'au moins 1,15 • 9. Le filament composite de la revendication 8 dans lequel 10 l'homopolyamide est le "£Jylon-6" ou le "Nylon-66" . 10. Le filament composite de la revendication 1 dans lequel le polyamide est un copolyamide de plus de 95% en poids d'un constituant de générateur de polyamide et de moins de 5% en poids d'un autre conéâtuant générateur de polyamide et qui a une visco- ■ 15 sité intrinsèque d'au moins 1,15 • 11. Le filament composite de la revendication 1 dans lequel le polyamide est un copolyamide de 95 à 70% en poids d'un constituant générateur de polyamide et de 5 à 30% en poids d'un autre constituant générateur de polyamide ; - - 20 12. Le filament composite de la revendication 1 dans lequel le polyamide est le poly(caproamide/hexaméthylène adipamide), le poly(caproamide/hexaméthylène isophthalamide) ou le poly(hexamé-thylène adipamide/hexaméthylène séDacamide). 1-3• le filament composite de la revendication 1 dans lequel 25 la gaine est constituée de deux: composants polyamide disposés de façon excentrée l'un, par rapport à l'autre dans des zones distinctes avec des surfaces ayant une adhérence intime le long de l'axe du filament, l'un de ces composants étant -un homopolyamide et l'autre un copolyamide, tandis que la partie centrale ou coeur com-50 posée d'un polyester est enrobée dans le composant homopolyamide sans contact avec le composant copolyamide. 14. Le filament composite de la revendication 13, dans lequëL le coeur et le composant copolyamide de la gaine sont disposés de telle façon que le plus petit angle a formé par deux droites,l'une 35 reliant le centre de gravité de la partie centrale ou coeur au centre du filament etl1autre reliant le centre de gravité du composant copolyamide au centre du filament soit,dans la section du • filament compris entre 90 et 180°. 15. Le filament composite de la revendication 13 dans lequel 40 le pourcentage de retrait du composant copolyamide est d'au moins 69 08220 J3 2004427 3 % supérieur à celui du composant homopolyamide. 16. le filament composite de la revendication 13 dans lequel le copolyamide est constitué de moins de 95 % en poids d'un constituant générateur de polyamide et de plus de'5% en poids 5 d'un autre constituant générateur de polyamide o 17• Le filament composite de la revendication 13 dans lequel le composant liomopolyamide est le "iNylon-6" ou le "l^ylon-ôô". 18. Le filament composite de" la revendication 13- dans, lequel le composant copolyamide est le polyCcaproamide/hexaméthy-10 lène adipamide), le poly(caproamide/hexaméthylène isophth.alam.ide) ou le poly(hexaméthylène adipamide/hexaméthylène soDacamide). 19- le filament composite de la revendication 13 dans lequel l1homopolyamide et le copolyamide sont disposés c8te à côte. 20. Le filament composite de la revendication 13 dans le-15 quel 1*homopolyamide et le copolyamide sont répartis selon une " disposition gaine-coeur excentrée .