FR 2002919 A1 19691031 FR 6905360 A 19690228 69 05360 1 2002919 La présente invention concerne des plaques lithographiques composées, sensibilisées. Dans le brevet français N° 1.54-2.003 au nom de la demanderesse est décrite une plaque lithographique composée, 5 sensibilisée, qui comprend un support dont la surface est hydrophile et sur lequel sont appliquées, dans l'ordre, une première couche adhésive photosensible du type qui peut être utilisé comme couche photosensible dans une plaque lithographique sensibilisée pour l'obtention de négatifs, une ou plusieurs couches inter-10 médiaires protectrices, cette couche ou, si il y en a plus d'une, celle qui est en contact avec la première couche, étant constituée par une résine non durcissable, du type des résines de condensation phénol/composé carbonylique, et une deuxième couche qui est une émulsion d'halogénure d'argent. 15 Différentes méthodes de traitement d'une telle pla que sont également décrites dans le brevet français N° 1.5^2.003 précité. Cependant, malgré la présence de la couche ou des couches protectrices entre les deux couches photosensibles, il arrive parfois que la première couche est abîmée ou partielle-20 ment enlevée au cours du traitement de la seconde couche, cfest-à-dire de l'émulsion d'ahlogénure d'argent. La présente invention a pour objet une plaque lithographique composée, préalablement sensibilisée, dans laquelle la première couche est moins sujette à être abîmée par le trai-25 temant de la couche d'émulsion d'halogénures d'argent. Selon la présente invention, la plaque lithographique composée, préalablement sensibilisée, comprend un support dont la surface est hydrophile et sur lequel sont appliqués, dans l'ordre, une première couche adhésive photosensible, du type 30 qui peut être utilisé comme couche photosensible dans une plaque lithographique sensibilisée pour l'obtention de positifs, un ensemble transparent qui comprend une couche d'émulsion d'halogénures d'argent, ledit ensemble pouvant être traité afin d'obtenir une image d'argent positive, une couche comprenant un composé 35 photosensible ou photoconducteur, cette couche pouvant être développée physiquement après exposition en présence d'un sel d'argent, afin d'obtenir une image positive directe d'argent, un ensemble pouvant accepter par transfert une image positive directe d'argent ou un ensemble récepteur du type utilisé dans le 40 procédé par inversion de transfert par diffusion de l'halogénure 69 05360 2 2002919 d'argent (l'ensemble appliqué au-dessus de la prèmière couche sera appelé ci-après "ensemble à image d'argent"). Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la plaque lithographique comprend une ou plusieurs couches 5 intermédiaires protectrices qui sont disposées entre la première couche et l'ensemble à image d'argent défini ci-dessus. Les composés préférés qui sont utilisés comme sensibilisateurs dans la première couche sont les composés appelés benzo et naphtoquinone 1.2 diazides. Ces composés sont des déri-10 vés insolubles dans l'eau du naphto ou benzo-1.2-diazide ; ils peuvent être des amides ou des esters d'acides sulfoniques ou-carboxyliques. On préfère les dérivés naphtoquinoniques, qui sont également connus sous le nom de composés 2-diazo-naphtoli-ques (1) ou 1-diazo-p-naphtoliques. 15 Les brevets britanniques n° 699.612, n° 711.626, n° 722.844, n° 729.746 et n° 733.314, entre autres donnent des exemples de naphto ou benzoquinone 1.2 diazides appropriés. Ces-composés peuvent être appliqués seuls sur la surface hydrophile du support ou bien avec une résine contenant des groupes hydroxy-20 liques phénoliques, par exemple des résines novolaque. Une autre couche appropriée pour l'obtention de positifs est décrite dans le brevet britannique n° 9^7.760. Dans ^e cas, le sensibilisateur est un produit de condensation de p-amino-diphénylamine et de diazoformaldéhyde, qui a été traité avec du 25 ferrocyanure de potassium. Une autre couche appropriée pour l'obtention de positifs est décrite dans le brevet.britannique n° 1.080.153 et comprend une résine phénol formaldéhyde mélangée avec un sei de Reineck d'un composé de diazonium. Une autre couche pour l'obtention de positifs est 30 encore celle décrite dans le brevet britannique n° 944.884 et qui est constituée par une couche dé résine novolaque (résine phénol formaldéhyde) contenant un sel de diazonium. Le support peut être l'un quelconque des supports qui sont utilisés communément pour les plaques lithographiques 35 sensibilisées, par exemple une plaque métallique telle qu'une plaque d'aluminium ayant un léger grain, une plaque en matière plastique telle que polytéréphtaïate d'éthylène glycol, qui à été traitée de façon à rendre l'une des faces hydrophile, une plaque de papier ou de papier imprégné de résine. 69 0536Ô 3 2002919 La couche ou les couches intermédiaires, éventuellement présentes, servent à protéger la première couche au cours de la formation de l'image d'argent dans l'ensemble à image d'argent. Si l'ensemble à image d'argent est une couche d'émul-5 sion d'halogénure d'argent, les couches intermédiaires empêchent aussi que la première couche durcisse le liant de l'émulsion d'halogénure d'argent. Cependant, selon un autre mode d'exécution de l'invention, les couches intermédiaires peuvent constituer un ensemble séparable et, dans ce cas, s'il y a une émul-10 sion d!halogénure d'argent, celle-ci est appliquée sur une membrane qui sert de support et cette membrane est fixée à la première couche par une couche séparable, de préférence d'une résine phénol/composé carbonylique. La membrane que l'on préfère comme support de 1'émulsion est constituée par de l'alcool polyvinyli-15 que et un alcool polyvinylique particulièrement avantageux est le produit Evanol 73 125 fabriqué par la compagnie Du Pont de Nemours, Etats-Unis. L'ensemble à image d'argent peut comprendre, par exemple : 20 a) Une couche d'émulsion d'halogénure d'argent du type qui peut être traité par inversion afin d'obtenir une image positive. b) Une émulsion d'halogénure d'argent prévoilée contenant un sensibilisateur de Herschel, comme il est décrit dans les 25 brevets britanniques n° 873.937 et 875.887. c) Une émulsion d'halogénure d'argent pouvant être traitée par un procédé de photosolubilisation, comme il est décrit dans les brevets britanniques n°1.031.901 - 3« d) Une émulsion d'halogénure d'argent qui produit par 30 développement principalement une image interne et qui permet d'obtenir par traitement ultérieur une image positive directe, comme.il est décrit dans le brevet britannique n° 645.877. e) Une couche qui comprend un sel d'argent et un photopolymère, qui donne par développement une image positive directe, 35 comme cela est décrit dans les brevets britanniques n° 1.064.095.» n° 1.76.777 et 9. f) Une couche d'émulsion d'halogénure d'argent à laquelle adhère une couche dite couche réceptrice comprenant des germes ou centres, de développement. Au développement après l'ex 69 05360 4 20029Î9 position, l'halogénure d'argent inexposé est dissous et migre vers la couche réceptrice où il est révélé par les germes de • développement en donnant une image positive de l'original. L'é-mulsion d'halogénure d'argent constitue la couche supérieure de 5 l'ensemble et elle est enlevée par lavage après le développement. g) Une couche réceptrice, par exemple une couche de gélatine qui comprend des germes ou centres de développement. Cette couche est utilisée ensuite comme dans un procédé normal de transfert par diffusion, suivant le brevet britannique 10 n° 614.155- Dans ce cas, 1'émulsion d'halogénure d'argent, au contraire du cas f) ci-dessus, est sur une feuille séparée et la feuille et la plaque ayant la couche réceptrice sont pressées ensemble dans un milieu aqueux qui comprend un révélateur d'halogénures d'argent et un solvant d'halogénures d'argent, 15 pour transférer ainsi l'halogénure d'argent exposé et former une jmage positive directe dans la couche réceptrice. 4°) Une couche transparente pouvant recevoir par transfert une image d'argent préalablement formée. Une méthode bien connue de production d'une image d'argent que l'on peut 20 reporter est décrite dans les brevets britanniques n° 655-774 et 5. Cette couche fait partie, de préférence, d'un ensemble séparable. La présente invention comprend aussi un procédé d'obtention d'une plaque d'impression prête à l'emploi à partir 25 de la plaque lithographique sensibilisée composite décrite ci-dessus, dans laquelle l'ensemble à image d'argent comprend une émulsion d'halogénure d'argent ou qui comprend une couche contenant un procédé photosensible ou photoconducteur, couche qui, après exposition, peut être développée physiquement en présence 30 d'un.sel d'argent afin d'obtenir une image positive, procédé carao-térisé en ce qu'on expose la plaque au sujet original, on traite l'ensemble à imagé d'argent pour obtenir une image positive stable du sujet, dans l'argent, on expose la première couche, à travers ladite image d'argent, à une lumière totale intense ou 35 à une lumière ultraviolette puis on élimine l'ensemble à image d'argent et la ou les couches protectrices éventuellement présentes et on développe l'image positive du sujet formée dans la première couche en éliminant la matière exposée de cette couche. La présente invention, comprend également un pro-40 cédé d'obtention d'une plaque d'impression à partir de la plaque lithographique composée sensibilisée décrite ci-dessus, dans laquelle l'ensemble à image d'argent comprend une couche réceptrice du type utilisé dans la méthode par inversion de transfert par diffusion, ce procédé étant caractérisé en ce qu'on 45 expose une matière sensible d'halogénure d'argent à un sujet original, on développe ladite matière en présence d'un agent de développement d'halogénures d'argent et d'un solvant d'halogénures d'argent en contact avec la couche réceptrice de la plaque lithographique composée sensibilisée, afin de produire 50 une image positive directe du sujet dans ladite couche réceptrice, on expose la matière photosensible de la première couche à une lumière totale intense ou à une lumière ultraviolette, à travers l'image d'argent, on élimine ensuite l'ensemble à image d'argent et la ou les couches protectrices éventuellement 55 présentes et on développe l'image positive du sujet formée dans la première couche en éliminant la. matière exposée dans cette couche. 69 05360 5 2002919 La présente invention comprend, de plus, un procédé d'obtention d'une plaque d'impression à partir de la plaque lithographique composée sensibilisée décrite ci-dessus, dans laquelle l'ensemble à image d'argent comprend un ensemble 5 séparable comportant une membrane transparente qui sert de support et qui est liée à la première couche sous-jacente à l'aide d'une couche séparable, ce procédé étant caractérisé en ce qu'on expose à un sujet original une matière sensible d'émulsion d'halogénure d'argent du type décrit dans les bre-10 vets britanniques N° 655-774 et 655-775* afin de produire une image positive directe sur cette matière, on met ladite matière en contact face contre face, sous pression, avec l'ensemble à image d'argent de la plaque lithographique sensibilisée, pour former par transfert une image d'argent positive 15 directe du sujet sur l'ensemble à image d'argent, on expose la matière photosensible de la première couche à une lumière totale intense ou à line lumière ultraviolette à travers l'image d'argent, on élimine ensuite l'ensemble à image d'argent par dissolution de la couche sous-jacente séparable et on développe 20 l'image positive du sujet formée dans la première couche en éliminant la matière exposée dans cette couche. La présente invention comprend enfin ion procédé d'obtention d'une plaque d'impression à partir de la plaque sensibilisée précédemment décrite, dans laquelle l'ensemble 25 à image d'argent comprend dans l'ordre, une couche d'émulsion d'halogénure d'argent et une couche réceptrice transparente -du type utilisé dans les procédés de transfert par diffusion d'halogénures d'argent, la couche réceptrice étant appliquée directement sur la première couche, ce procédé étant caractérisé 30 en ce qu'on expose la couche d'émulsion d'halogénures d'argent au sujet original, on développe ladite couche d'émulsion d'halogénures d'argent en présence d'un solvant d'halogénure d'argent afin de former par transfert une image positive directe dans l'argent du sujet, sur la couche réceptrice, on élimine par 35 lavage à 11 eau chaude la couche d'émulsion d'halogénure d'argent, on expose la matière photosensible de la première couche à une lumière totale intense ou à Une '-lumière ultraviolette -à travers l'image d'argent, on élimine ensuite la couche ré-ceptrice et on développe l'image positive du sujet formée dans 40 la première couche en éliminant la matière exposée de cette couche. 69 05360 6 2002919 De préférence, les deux dernières opérations sont effectuées simultanément par lavage de la plaque dans une solution diluée d'alcali. Des formes variées de la plaque composée sensibi-5 lisée selon l'invention ont été décrites mais cette plaque a la plus grande utilité quand l'image d'argent peut être formée dans l'ensemble à image d'argent par un procédé qui met en jeu une exposition au sujet original, dans un appareil photographique, de la matière sensibilisée à base d'halogénures d'argent, 10 c'est-à-dire quand la plaque a été sensibilisée avec une émulsion d'halogénure d'argent qui, après l'exposition, est traitée par inversion afin d'obtenir une image positive du sujet dans l'ensemble à image d'argent et quand l'ensemble à image d'argent est \me couche réceptrice à image d'argent et que l'image 15 d'argent est produite sur cette couche par transfert par diffusion après l'exposition de la matière sensible qui est ensuite développée au contact de la couche réceptrice en présence d'un solvant d'halogénures d'argent. Les exemples qui suivent décrivent plus en détail 20 cette invention, dont ils ne limitent pas la portée. EXEMPLE 1 : Un support d'aluminium grenu, approprié pour l'impression lithographique, est recouvert d'une mince couche d'une résine diazoïque pour 1'obtention de positifs, en solu-25 tion dans le 2-éthoxy-éthanol, et il est séché. A cette fin, convient le produit de condensation d'une résine phénol/formai-déhyde-Alnovol 429 K et du chlorure de naphtoquinone-1.2-di-azide-5-sulfonyle, qui est décrit dans le brevet britannique N° 53534/67 du 30 On applique ensuite une émulsion d'halogénure d'ar- gent à contraste élevé, qui est refroidie et séchée et que l'on soumet à une courte exposition dans un appareil photographique. L'image latente est développée pendant 2 minutes dans un révélateur constitué essentiellement par du carbonate 35 de sodium (3 %), de l'hydroxyde de sodium (0,15 %), du sulfate de sodium (10 %), de 1'hydroquinone (3 %)> des traces de phénidone et du bromure de potassium. L'argent qui a été développé' est blanchi par traitement pendant 30 secondes dans un bain "inverseur" comprenant du bichromate de potassium (35 s) 40 et de l'acide sulfurique (35 ml d'acide concentré) dans de 69 05360 7 2002919 l'eau (1000 ml) et la plaque entière est plongée dans un bain clarifiant contenant du sulfite de sodium (5 %) et du fchiosul-fate de sodium (1 %) dans de l'eau, pendant 30 secondes. L'argent qui reste est voilé par exposition à la lumière et l'image 5 latente est développée de la manière habituelle. La plaque est rincée à l'eau et séchée. La couche de résine diazoïque est ensuite exposée à la lumière ultraviolette à travers l'image d'argent, la couche d'argent et les parties diazoïques exposées sont enlevées par traitement avec une solution tampon 10 alcaline et la plaque est lavée à l'eau. On obtient des reproductions de bonne qualité quand on utilise cette plaque sur une machine d'impression selon le procédé offset. EXEMPLE 2 : 15 Un support d'aluminium grenu, approprié comme plaque d'impression lithographique, est recouvert d'une mince couche d'une résine diazoïque pour l'obtention de positifs, en solution dans le 2-éthoxy-éthanol, et il est séché. A cette fin convient le produit de condensation d'une résine phéno1/formal-20 déhyde-Alnovol 429 K- et du chlorure de naphtoquinone-1.2-diazi-de-5-sulfonyle, qui est décrit dans la demande de brevet britannique N° 53534/67 du . On applique ensuite par immersion une résine novolaque en solution a. 2 % dans 1'isopropanol, on laisse égoutter l'excès de solution et on 25 fait sécher la plaque. La plaque est alors recouverte d'une émulsion d'halogénure d'argent et elle est traitée et utilisée comme dans l'exemple 1 69 05360 8 2002919 REVENDICATIONS 1.- Une plaque lithographique composée, sensibilisée., qui comprend un support dont .la surface est hydrophile et sur lequel sont appliqués, dans l'ordre, une première couche adhési- 5 ve photosensible du type qui peut être utilisé comme couche photosensible pour une plaque lithographique sensibilisée pour l'obtention de positifs; un ensemble.transparent à image d'argent qui comprend une couche d'émulsion d'halogénures d'argent, ledit ensemble pouvant être traité afin d'obtenir une image d'argent 10 positiye, une couche comprenant un composé photosensible ou photoconducteur, cette couche pouvant être développée physiquement après exposition, en présence d'un sel d'argent, afin d'obtenir une image d'argent positive directe, un ensemble pouvant accepter par transfert une image d'argent positive directe ou un 15 ensemble récepteur du type utilisé dans le procédé par inversion de transfert par diffusion de l'halogénure d'argent. 2.- Une plaque lithographique composée, sensibilisée, selon la revendication 1, dans laquelle sont disposées une ou plusieurs couches intermédiaires protectrices entre la première cou- 20 che et l'ensemble à image d'argent. 3.- Une plaque lithographique selon la revendication 2, dans laquelle la ou les couches intermédiaires constituent un ensemble qui peut être séparé. 4.- Une plaque lithographique selon l'une quelconque 25 des revendications 1 à 5, dans laquelle la première couche comprend soit un benzoquinone(1.2)diazide soit un naphtoquinone(1.2) diazide. 5.- Une plaque lithographique selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle l'ensemble à image 30 d'argent est l'un de ceux qui ont été spécifiés dans la description de a) à h). 6.- Un procédé d'obtention d'une plaque d'impression prête à l'emploi à partir de la plaque lithographique composée sensibilisée selon la revendication 1, dans laquelle l'ensemble à image d'argent comprend une émulsion d'halogénures d'argent 35 ou qui comprend une couche contenant un composé photosensible ou photoconducteur, couche qui, après exposition, peut être développée physiquement en présence d'un sel d'argent afin d'obtenir une image positive, procédé caractérisé en ce qu'on expose la 0S360 9 2002919 plaque au sujet original, on traite de l'ensemble,à image d'argent pour obtenir une image positive stable du sujet dans l'argent, on expose la première couche, à travers ladite image d'argent, à me lumière totale intense ou à une lumière ultra-5 violette puis on élimine l'ensemble à image d'argent et la ou les couches protectrices éventuellement présentes et on développe l'image positive du sujet formée dans la première couche en éliminant la matière exposée de cette couche. 7.- Un procédé d'obtention d'une plaque d'impression 10 à partir de la plaque lithographique composée sensibilisée selon la revendication 1, dans laquelle l'ensemble à image d'argent comprend une couche réceptrice du type utilisé dans la méthode par inversion de transfert par diffusion, ce-procédé étant caractérisé en ce qu'on expose une matière sensible d'halogénure d'ar-15 gent à un sujet original, on développe ladite matière en présence d'un agent de développement d'halogénures d'argent et d'un solvant d'halogénures d'argent en contact avec la couche réceptrice de la plaque lithographique composée sensibilisée, afin de produire une image positive directe du sujet dans ladite couche réceptrice, on 20 expose la matière photosensible de la première couche à une lumière totale intense ou à une lumière ultraviolette,à travers l'image d'argent, on élimine ensuite l'ensemble à image d'argent et la ou les couches protectrices éventuellement présentes et. on développe l'image positive du sujet formée dans la première couche 25 en éliminant la matière exposée dans cette couche. 8.- Un procédé d'obtention d'une plaque d'impression à partir de 1& plaque lithographique composée sensibilisée selon la revendication 1, dans laquelle l'ensemble à image d'argent comprend un ensemble séparable comportant une membrane transparen- 30 te qui sert de support et qui est liée à la première couche sous-jacente à l'aide d'une couche séparable, ce procédé étant caractérisé en ce qu'on expose à un*sujet original, une matière sensible d'émulsion d'halogénure d'argent du type décrit dans les brevets britanniques n° 655-774 et n° 655-775* afin de produire une image 35 positive directe sur cette matière, on met ladite matière en contact face contre face, sous pression, avec l'ensemble à image d'argent de la plaque lithographique sensibilisée, pour former par transfert une image d'argent positive directe du sujet sur l'ensemble à image d'argent, on expose la matière photosensible 40 de la première couche à une lumière totale intense ou à une lumière 69 05360 10 2002919 ultraviolette à travers l'image d'argent, on élimine ensuite l'ensemble à image d'argent par dissolution de la couche sous-jacente séparable et on développe l'image positive du sujet formée dans la première couche en éliminant la matière exposée dans cette 5 couche. 9.- Un procédé d'obtention d'une plaque d'impression à partir de la plaque lithographique sensibilisée selon la revendication 1, dans laquelle l'ensemble à image d'argent comprend dans l'ordre, une couche d'émulsion d'halogénure d'ar-10 gent et une couche réceptrice transparente du type utilisé dans les procédés de transfert par diffusion d'halogénures d'argent, la couche réceptrice étant appliquée directement sur la première couche, ce procédé étant caractérisé en ce qu'on expose la couche d'émulsion d'halogénures d'argent au sujet original, on dévelop-15 pe ladite couche d'émulsion d'halogénure d'argent en présence d'un solvant d'halogénure d'argent afin de former par transfert une image positive directe dans l'argent du sujet, sur la couche réceptrice, on élimine par lavage à l'eau chaude la couche d'émulsion d'halogénure d'argent, on expose la matière photosen-20 sible de la première couche à une lumière totale intense ou à une lumière ultraviolette à travers l'image d'argent, on élimine ensuite la couche réceptrice et on développe l'image positive du sujet formée dans la première couche en éliminant la matière exposée de cette couche. 25 10.- Procédé suivant la revendication 9, caractérisé en ce que les deux dernières opérations indiquées sont exécutées simultanément par lavage de la plaque dans un alcali dilué. 11.- Une plaque d'impression prête à l'emploi préparée par l'un des procédés selon les revendications 6 à 10.