FR 2011454 A1 19700227 FR 6921030 A 19690623 69 21030 2011454 La présente invention concerne de nouvelles 2-phénylimino-pyrrolidines, un procédé de préparation de ces composés, ainsi que leur utilisation dans la lutte contré des., ectoparsisit.es "du groupe des acariens. 5 La demanderesse a découvert que les nouvelles 2-phénylimino-pyr- rolidines répondant à la formule : n r« (I) 15 ( dans laquelle R représente un halogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, R' représente un groupe alky la, alcenyleou cycloalkyle,R" représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle 20 et n est égal à 2, 3 ou 4) ainsi que leurs sels, sont doués de fortes propriétés acaricides et peuvent être utilisées dans la lutte contre les .. ectoparasites animaux de la classe des acariens. La demanderesse a en outre découvert qu'on peut obtenir des 2-phénylimino-pyrrolidines en condensant des anilines de formule : 25 30 (dans laquelle R et n ont les significations données ci-dessus, avec des pyrrolidones de formule : 35 69 21030 -2- 2011454 15 20 oh2 ch2 ^"ch0 (iii) 0^ N 5 r' dans laquelle Rf et R" ont les significations données ci-dessus, en présence d'agents déshydratants, en les isolant sous la forme de leurs sels d'acides halogénhydriques ou en les isolant sous la 10 forme libre et en les transformant ensuite, le cas échéant, en sels quelconques. Si l'on utilise en tant que matières premières la 2,4-dichloro-aniline et la U-méthyl-pyrrolidone-(2), on peut représenter le processus réactionnel par le schéma suivant : Cl p0c1 2_» ci-0-s. Ç) ' Ah ch3 2 Les matières premières utilisées en tant qu'anilines sont déjà connues et sont exactement définies par la formule (ii) indiquée ci-dessus. Dans cette formule, R représente de préférence un halogène, 25 c'est-à-dire le chlore, le brome, le fluor et l'iode, et un groupe alkyl^ayant de 1 à 4 atomes de carbone, et n a de préférence une valeur égale à 3 ou 4. A titre d'exemples d'anilines répondant à cette définition, on mentionne les anilines suivantes : 30 35 69 21030 -3- 2011454 10 15 25 2,4-dichloroaniline 3,4-dichloroaniline 2,4» 5-trichloroaniline 2,4» 6-trichloroaniline 3 » 4» 5-trichloroaniline 2» 3,4-trichloroaniline 2,3,4» 5-tétrachloroaniline 4-chloro-2-mé thylaniline 2-chloro-4-méthylaniline 2,4-dichloro-5-niéthy laniline 2,4-difluoro-aniline 4-fluoro-2-chloroaniline 4-chloro-2-fluoroaniline 4-chloit)-2 -é thy laniline 4-fluoro-3-chloroaniline 2,4-difluoro-5-chloroaniline 4-fluoro-2-méthyl-aniline 2-chloro-4-bromo-aniline 4-chloro-2-bromo-aniline 2.4-dibr omo-aniline 4-bromo-2-méthylaniline 4-fluoro-2-bromo-aniline 2.5-dichloro-4-bromo-aniline 4,5-dichloro-2-bromoaniline 2-fluoro-4-bromo-aniline 4-iodo-2-chloro-aniline 4-bromo-2-éthy1-aniline 4-bromo-2-isopropyl aniline 20 Legfcyrrolidones utilisées en tant que matières premières sont déjà connues et sont caractérisées sans ambiguïté par la formule (III) indiquée ci-dessus. Dans cette formule, R1 représente de présérence un groupe alky]e en Ci à Cg , un groupe alcényl en C^ ou C4 et un groupe cyclo-alkyle en C5 ou Cg > R" représente de préférence un atome d'hydrogène ou un groupe alkyleayant de 1 à 4 atomes de carbone. En tant que pyrrolidones qui peuvent entrer en jeu dans la réaction conforme à l'invention, on mentionne en particulier les pyrrolidones suivantes : 30 35 N- méthyl-pyrrodidone-(2) N-éthyl-pyrrolidone-(2) N-propyl -pyrrolidone -(2) îT-isopropyl -pyrrolidone-(2)-N-allyl - pyrrolidone-(2) N-butyl -pyrrolidone-(2) N-sec.-butyl,-pyrrolidone-(2) N-tertiobutyl*-pyrrolidone-(2) N-isobutyl'-pyrrolidone-(2) N-pentyl -pyrrolidone-(2) ÎT- hexyl. -pyrrolidone- ( 2 ) N-cyclohexyl -pyrrolidone-(2) N-octyl -pyrrolidone-(2) 1,5-diméthyl-pyrrolidone-(2) 1-éthy1-5-méthy1-pyrrolidone-(2) 1 -pr opy 1 ■: -5-mé thy 1-pyrr olid one- ( 2 ) 1,3-diméthyl-pyrrolidone-(2) 1,3,3-trimé thy1-pyrrolidone-(2) F-croty1-pyrrolidone-(2) N-mé thally1-pyrrolid one-(2) 69 21030 -4- 2011454 La réaction peut être conduite en présence de diluants inertes. Des solvants appropriés comprennent des hydrocarbures aromatiques tels que le benzène, le toluène et le xylène, des hydrocarbures chlorés tels que le chlorobenzène, les dichlorobenzènes et le tétra-chloroéthylène. 5 En tant que déshydratants, on utilise de préférence des hâlogé- nures d'acides minéraux tels que 1'oxychlorure de phosphore» le chlorure de thiophosphoiyle, le trichlorure de phosphore, le chlorure de thionyle, le phosgène, le tétrachlorure de silicium et le tétrachlorure d'étain. 10 On peut faire varier les températures réactionnelles dans une très large gamme. En général, on opère entre 10 et 130° C, de préférence entre 20 et 120°C. Dans la conduite du procédé, on utilise les deux matières premières en quantités à peu près équimolaires e^fen ajoute une quantité 15 équimolaire du déshydratant. On peut alors opérer en présence ou en l'absence de solvants. En général, on réunit d'abord tous les partenaires réactionnels, et ce n'est qu'après qu'on chauffe le mélange, réactionnel à des températures élevées, par exemple entre 100 et 120°C. La réaction est terminée lorsque l'élimination d'acide balogénhydrique 20 a cessé. Les 2-phénylimino-pyrrolidines précipitent sous la forme d'halogènhydratés . qui sont très peu solubles dans les solvants organiques. Ils peuvent être isolés comme tels. En vue d'une purification, on peut libérer les bases libres par traitement avec de 25 la lessive aqueuse de soude ou de potasse, puis procéder à leur distillation. En vue de préparer des sels quelconques, on peut faire réagir les bases libres avec les acides correspondants, par exemple avec des acides minéraux tels que l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, 30 l'acide phosphorique, ou avec des acides organiques tels que l'acide acétique, l'acide tartr-ique, l'acide citrique, et l'acide benzène-suif onique . Les 2-phénylimino-pyrrolidines, ainsi que leurs sels, présentent de fortes propriétés acaricides, notamment contre les acariens qui 35 attaquent, en tant qu'.' ectoparasites animaux, des anlmanr domestiques tels que les bovins, les ovins et les lapins. En même temps, les 69 21030 5- 2011454 pyrrolidines n'ont qu'une faible toxicité vis-à-vis des animaux à sang chaud.C'est pourquoi elles conviennent bien pour combattre des ectoparasites animaux de la classe des acariens. Comme .ectoparasites de ce type, présentant une importance 5 d'ordre économique, qui jouent un grand rôle en particulier dans les pays tropicaux et subtropicaux, on mentionne la tique australienne et sud-américaine des bovins (Boophilus micropus), la tique sud-africaine des bovins (Boophilus décoloratus), toutes deux de la famille des Xxodidae. De même, on peut combattre des représentante de la 10 famille des Sarcoptidae, tels que le psoropte du lapin (Psoroptes cuniculi). Au cours du temps, les tiques en particulier ont acquis une résistance aux esters d'acide phosphorique et aux carbamates utilisés jusqu'à présent en tant qu'agents de lutte, en sorte que le succès 15 de la- lutte est compromis dans une mesure croissante dans de nombreux domaines. Pour garantir une exploitation rentable du bétail dans les régions infestées, il existe un besoin urgent en agents qui permettent de combattre avec sûreté tous les stades de développement, c'est à dire les larves, les nymphes, les métanymphes et les adultes même de 20 souches résistantes, par exemple du genre Boophilus. Par exemple, en Australie, la souche Ridgeland et la souche Biarra de Boophilus microplus résistent à un haut degré aux agents à base d'estessd'acide phosphorique utilisés jusqu'à présent. Les substances actives conformes à l'invention sont tout aussi 25 efficaces contre les souches de sensibilité normale que contre les souches résistantes, par exemple du genre Boophilus. Par application usuelle sur 1'animal-hôte, elles sont capables tant d'une action destructrice directe sur toutes les formes parasitant l'animal que d'une action fortement ovicide sur le3 formes adultes, de sorte que 30 le cycle de reproduction des tiques est interrompu tant dans la phase de parasitisme sur l'animal, que dans la phase non parasitaire. La ponte est empêchée à un haut degré, le développement et l'éclosion sont inhibés. Suivant la forme prévue d'application, on peut incorporer les 35 nouvelles substances actives dans les formulations courantes en pratique, par exemple des solutions, des émulsions, des suspensions, des poudres, des pâtes et des granulés. Ces formulations sont prépa 69 21030 -6- 2011454 rées d'une façon connue, par exemple par mélange des substances actives avec des diluants, c'est à dire des solvants liquides et/ou des véhicules solides, en utilisant en même temps, le cas échéant»dea agents tensioactifs, c'est à dire des émulsifiants et/ou des disper-5 sifs, et par exemple dans le cas de l'utilisation d'eau comme diluant» on peut le cas échéant avoir recours à des solvants organiques en tant qu'adjuvants de dissolution. A titre de solvants, on peut considérer des substances aromatiques (par exemple le xylène, le benzène» l'ortodichlorobenzène, le trichlorobenzène), des paraffines»(par 10 exemple des fractions de pétrole), des alcools (par exemple le métha-nol, l!éthanol, l'isopropanol, le butanolT»,. des solvants fortement polaires tels que le diméthylformamide, la N-méthyl-pyrrolidone-(2), le diméthylsulfoxyde, ainsi que l'eau. A titre de véhicules-solides» on peut mentionner des poudres minérales naturelles (par exemple des 15 kaolins, des alumines, le talc, la craie), des véhicules synthétiques minéraux (par exemple l'acide silicique fortement dispersé, les silicates) ; à titre d'émulsifiants, on mentionne tant des émulsifiants non-ionogènes que des émulsifiants anionogènes ou cationogènes» par exemple des esters d'acides gras polyoxyéthyléniques» des éthers 20 d'alcools gras polyoxyéthyléniques, par exemple des éthers alkylari-liques de polyglycol , des alkylsulfonates et des arylsulfonates» des sels d'ammonium quaternaire portant des restes alky3e à longue chaine en tant que dispersifs, on mentionne la lignine, les lessives rési-duaires sulfitiques et la méthylcellulose. 25 Les formulations contiennent en général entre O»1 et 95 % en poids de substance active, de préférence entre 0,5 et 90 %> en poids. Les concentrations d'application sont établies à partir des formulations définies ci-dessus, par dilution à l'eau. Suivant la forme d'application, on peut les faire varier dans une très grande gamme, 30 et elles sont comprises entre 10 et 50.000 parties par million (g/g)» de préférence entre 100 et 10.000 parties par million. L'application s'effectue d'une .manière classique, par exemple par aspersion, épandage nébulisation ou sous la forme d8un bain (immersion), 35 On peut encore ajouter aux formulations ou aux solutions prêtes à l'emploi, d'autres adjuvants ou d'autres substances actives, par exemple des désinfectants. 69 21030 -7- 2011454 les solutions ou émulsions aqueuses des substances actives conformes à l'invention possèdent, dans des conditions pratiques, une bonne stabilité, de sorte qu'elles peuvent rester actives trois mois et plus, même dans un état de repos prolongé et dans une gamme 5 de pH de 7 à 9. Exemple 1 On ajoute goutte à goutte, à 20° C, 104 g d'oxychlorure de phosphore à 100 g de 2,4-dichloro-aniline et 68 g de N-méthyl-pyrrolidone-(2) 20 dans 500 ml de toluène. Ensuite, on porte lentement à l'ébullition et on maintient au reflux pendant 3 à 4 heures, jusqu'à ce que le dégagement de gaz chlorhydrique soit terminé. Après refroidissement, on verse sur de l'eau glacée et de la lessive de soude en excès la masse réactionnelle de laquelle une phase huileuse inférieure s'est 25 séparée. On isole la phase de toluène, on la sèche sur du carbonate ■ de potassium et on la fractionne ; on obtient une huile incolore qui se solidifie, qui bout entre 138 et 143°C sous un. vide de 0,4 mm et qui fond entre 46 et 47° C. Rendement : 139 parties en poids. 10 15 La toxicité déterminée par voie orale chez la souris s'élève à 30 5000 mg/kg ; par voie sous-cutanée, elle est de 1000 mg/kg (dose maximale de survie). 69 21030 -8- 2011454 Exemple 2 CH2-CH»CH2 10 On dissout 60 g de 2,4-dichloroaniline et 51 g de N-allyl-pyrrolidone-(2) dans 300 g de toluène et on ajoute goutte à goutte 53 g d'oxychlo-15 rure de phosphore. Ensuite, on chauffe le mélange au reflux jusqu'à ce que le dégagement de gaz chlorhydrique soit terminé (3à 4 heures), la masse réactionnelle refroidie est versée sur de l'eau glacée et sur de la lessive de soude en excès, la solution dans le toluène est séchée sur du carbonate de potassium, puis elle est fractionnée par dietilla-20 tion. On obtient une huile fondant entre 160 et 164° C sous un vide de 0,8 mm. Rendement : 82 parties en poids. la toxicité déterminée chez la souris s'élève, par voie orale» à 500 mg/kg ; par voie sous-cutanée, elle est de 500 mg/kg (doses 25 maximales de survie). Exemple A Essai in-vitro d'activité ovicide sur des tiques On mélange 3 g de substance active avec 7 g d'un mélange en parties égales en poids d'éther monométhyli£u,e d'éthylèneglycol et 30 d'éther de nonylphénol-polyglycol Le concentré d'émulsion ainsi obtenu est dilué avec de l'eau jusqu'à la concentration désirée pour chaque application. Dans cette préparation de substance active, on immerge pendant une minute des tiques adultes femelles pleines d'oeufs, de l'espece 35 Boophilus microplus (forme résistante). Après l'immersion, par groupes de 10, d'exemplaires femelles des diverses souches de tiques, on transfère les tiques individuellement dans des coupelles de matière plas- 69 21030 -9- 2011454 tique, dont le fond est garni d'un disque de papier filtre. Ou "bout de 35 jours, on détermine l'activité de la préparation de substance active , en estimant l'inhibition de la ponte d'oeufs fertiles, par rapport à"la ponte ; de tiques témoins non traitées. 5 L'activité est exprimée par un pourcentage, 100 signifiant qu'aucun oeuf fertile n'est plus pondu, et 0 % signifiant que les tiques ont effectué une ponte normale, comme les tiques témoins non traitées. Tableau I Essai d'action ovicide in-vitro sur daa tiques 10 Substance active : 1 -méthy 1-2- ( 2,4-dichloro-phénylirnino) -pyrrolidine Parasite : Concentration de la Inhibition de la Boophilus microplus substance active, i° ponte, $ Souche Ridgeland 1,0 100 résistante 0,3 100 15 0,1 0,03 0,01 100 > 50 0 Souche Biarra 2Q résistante 1.0 0,3 0,1 0,03 0,01 100 100 .100 > 50 0 Souche normale 25 sensible 1,0 0,3 0,1 0,03 0,01 100 100 100 50 0 69 21030 -10- 2011454 Tableau II Essai d'action ovicide in-vitro sur des tiques Action ovicide sur Boophilus. souche Biàrra Inhibition Inhibition à 100 # & > 50 # Numéro Substance active Constante Pour la concentration indi-d'ordre physique quée de substance active {$> poids) 1 Cl PEn r: 146- . , _ n. 150° 8 Q»01 °2h5 Cl °1>=/ kh 0,3 0,1 Ol-i*' VnJ-1 PE°>4''740 0,03 0,01 n 1„ 01 ch2-oh»oh2 OI/^-Nxi^ PEi 7S1-74- 01 o o, A=/ ^ OHj 1'7 177° ' 0,03 aI o2H5 Cl y n-CjHy PEa r!175— 0,O 0,03 0,01 69 21030 -11- 2011454 Action ovicide sur Boophi-lus» souche Bjarra Inhibition Inhibition à 100 ^ à> 50 # Numéro Substance active Constante Pour la concentration in-d1 ordre physique diquée de substance active (# poids) cl-0-kj^l pe0(7:179- 01 n-c4Hg 184° o,03 0,01 Cl Cl -£Ho n • c2h5 8 Cl —Ç3 •PEn r'.\ 65- 0,6 17Q0 •PEn _Ï152-UO 157o n-C3H? 0,3 0,1 0,03 0,01 3H„ Cl- 'PEn 157— -TS? '^1620 L2- * ch3 0,1 0,05 10 ci ch2-chn .ch, ch, •PE0 4:169- U,4 1710 0,1 0,03 69 21030 -12- 2011454 Action ovicide sur Boophi-lus. souche Biarra Inhibition Inhibition à 100 ■% à 5*50 Numéro Substance active Constante Pour la concentration indi-d'ordre physique quée de substance active poids) 11 ci-/~~Vnj~h vit ^ pe°»5î17o" 0,1 0,03 CH3-CH-CH3 12 PB. 180- ï 184° 0,03 0,01 CH^ ch3 13 PE1 3:151 — CH^ H Cl^j-N, ,5 n-O^Hg 1,31157° 0,3 0,1 UQ PEn -Î 156- N °'5 160° I n-C4Hg 0,3 0,1 PEn ,-ï158- H 162° 0,03 0,01 69 21030 -13- 2011454 Action ovicide sur lioophilufl» souche Biarra Inhibition Inhibition à 100 fo a "> 50 $ Numéro Substance active Constante Pour la concentration indi-d'ordre physique quée de substance active (# poids) 16 Cl ï . ch2-chn -ch, ch, PEn p-î 154-0,5 1560 0,1 0,03 17 n c(gh,) 3'3 PE-. c: 162-0,5 164o 0,3 0,1 18 Cl Cl \ ch, PE, i: 165-173° 0,3 0,1 19 Cl Cl ! H, PE. : 175- l»P 17QO 0,3 0,1 ch, 20 cl "-Q n^H, PE0 c:153- 0,5 157° 0,1® 0,03® 69 21030 -14- 2011454 Action ovicide sur Boophilus, souche Biarra Inhibition Inhibition à 100 % à > 50 % Numéro Substance active Constante Pour la concentration indi-d'ordre physique quée de substance active {% poids) Cl 21 01 -"-o pe1.5 '\5Jt 0,1 0,03 n I CH--CK-CH, 5 5 uh3 i c(ch3)3 c% 22 peo,5 0,1 23 "-0-kj-i i.o8 0,3* © Souche ridgeland 69 21030 -15- 2011454 Numéro d1 ordre Substance active Constante physique Action ovicide sur Boophilufl» souche Biarra Inhibition Inhibition à 100 # à >50 % Pour la concentration indiquée de substance active poids) 24 Br /Br~ -6*9 6H, PBq 3:163-165 0,1 0,03 25 Br 26 Br {fi-Q àjHj /Br 27 Br-^-N^JP ^HgCH-CHg 28 Br 29 Br C4H9 CH, 30 Br 31 Br èjH5 9 ^7 PEn 166-170 0,3 PEn 162-167 PEo,or155"158 PE0^ 2 -.167-171 PEq,2:148-153 PE0j2:146-152 PE0,2:156-162 0,1 0,3 0,1 0,3 0,1 0,1 0,05 0,2 0,03 0,1 0,05 f 0,08 0,3 0,1 69 21030 -16- 2011454 Action ovicide sur Boophilus, souche Biarra Inhibition Inhibition à 100 1o à >50 % Numéro Substance active Constante Pour la concentration indi-d'ordre physique quée de substance active ($ poids) /Cl 32 Br-^-N=Ç3 PE0>2:169-176 0,3 0,1 C4h9 33 Cl PE0,2:149"155 - °'1 °'°5 fîH3 62H5 c3h7 U P-^H=Ç) C1 O2H5 34 CI-o-Nj^p PEq 2:154-157 0,1 0,03 35 Cl PEQf2;158-162 0,1 0,03 36 Cl- '4n9 37 F CHj 38 F^_>N=£J PEQj4:134-138 0,03 0,02 39 Br/3-J^P PE0^03:159-164 0,1 0,08 nV I ' 40 Br-Ç^-N=ÇJ PEo,or155-158 °'3 0,1 01. 69 21030 -17- 2011454 Action ovicide sur Boophilue» souche Biarra Inhibition Inhibition à 100 1° à >• 50 $ Huméro Substance active Constante Pour la concentration indi-d'ordre physique quée de substance active ($ poids) 41 Br i '4n9 42 Br^^-N=Ç) ch2-ch=ch2 4? Br-^N=^p ch2-ch=ch2 PE0,01:148"152 44 cl-^7 \>-n= PEn 0:156-162 ch2-ch=ch2 °*2 45 Br-/'_>1M. C4H9 -■ PEn ni: 158-160 0,3 0,2 c1^ L h. 0,01 , PEn : 145-152 0,1 0,03 nu _rn»nH. u*ul 0,3 0,1 0,1 0,01 PE0,2:157-16"! 0*3 0,2 46 P-^N JZ) . 149-154 0,1 0,03 br -ch=ch0 °'05 69 21030 -18- 2011454 Exemple 33 i.ïi-vitro de destruction des oeufs et des adultes de tiques On détermine l'action ovicide comme indiqué dans l'exemple A On détermine en outre l'activité de destruction des adultes 5 de la préparation de substance active, au bout de 24 heures, en observant le mouvement provoqué des membres et du corps des tiques immergées, par excitation à l'aide d'une fine aiguille, par rapport au mouvement provoqué des membres et du corps des tiques non traitées. L'activité est exprimée par un pourcentage, 100 $ signifiant qu'aucun 10 mouvement des membres et du corps n'est plus perceptible et 0 signifiant que les membres et le corps des tiques exécutent des mouvements normaux. L'activité de destruction des adultes des substances actives correspond toujours, pour les concentrations indiquées, à l'activité 20 ovicide, à l'exception des cas désignés par l'expression "sans action sur les adultes". 69 21030 -19- 2011454 Tableau I Essai in vitro d'action de destruction des oeufs et des adultes de tiques Activité de destruction Numéro Substance active Constantes des adultes et des oeufs de Boophilus, souche d'ordre physiques Biarra, inhibition à 100 % ->50 pour la concentration indiquée de substance active, # en poids 51 47 PE0j04:186-193° 0,1 0,05 il ih.-oh-ch, 48 f PE0j2:150-155° 0,1 0,03 01 f °4H9 « *W 1 FE0,05:138-145° °'1 in 3 7 5° Ç 01 oh2.ch=ch2 FE0,2^0-155O 0.5 0,03 PEQj1:138-145° 0,1 0,08 0,1 69 21030 -20- 2011454 Numéro Substance active Constantes Activité de destruction d'ordre physiques ?es.sduîî?s et 4es °eUfS v de Boophilus, souche Biarra, inhibition à 100 JÉ > 50 pour la concentration indiquée de substance active, %> en poids Cl" : 52 PB, „>158-163° 0,1 0,03 \— / ' sans effet sur les Cl JL adultes CH2CHaOH2 Cl Cl 0*9 PE0,7:167"'72° san°'°ifet 1 adultes CH, 54 jvq CH2-CH=CH2 Y—/ " PEn s 168-174 0,1 0,05 Br ' CHp-CH-CHg 55 «O-U C4Hg PE0j2Î 184-191° 0,1 0,03 Br ' 56 01-o-h-c7] Br C3H7 PEQ,6:179-185° 0,3 0,1 57 w-Q-H-Q PE0>7Î175-183 0,1 0,05 Et 4=5 .Cl /. [ r 5* 139-142° 0,03 0,01 58 1 sans effet sur les adultes °4b9 69 21030 -21- 2011454 Numéro Substance active Constantes Activité de destruction «ordre physiques îeB,5duiî?B et de^eufe * J * de Boophilus, souche Biarra, inhibition à 100 % y 50 JÉ pour la concentration indiquée de substance active, $ en poids — , 59 F-/~~VN=CPE : 133-136° . 0,1 0,03 i. ' sans effet sur les OHg.CHsCHg adultes .01 r-J , j PE g: 131-134° 0,1 0,03 60 1-v ' sans effet sur les . j adultes • °3H7 .01 *1 T ( l PE1 «î 186-1900 0,03 0,02 61 C1"\=/"Na,W 1,5 sans effet sur les c ^ , , PEn : 171-176 0,1 0,03 62 • 01-0-H.Q Cl 1 ch2-ch=ch-ch5 Cl J—C PE0 c: 173-177° 0,01 0,03 63 Cl-v m-N=: L J ' sans effet sur les \sszJ adultes ch2-ch=ch-ch5 c* , /TA f 1 PE0 31161—167° 0,1 0,05 Br-/ / ' sans effet sur les x=l/ j adultes ch2-ch=ch.ch5 69 21030 -22- 2011454 Numéro Substance active Constantes Activité de destruction ,, , . „ 'des adultes et des oeufs d ordre physiques 4e BoophlluS) souohe IBiarra, inhibition à 100 io > 50 $> pour la concentration indiquée de substance active, $ en poids /,oe3 ' ' PEq 155-162° 0,03 0,02 \_ / - sans effet sur les î adultes 65 oi-(Q-H= ch2-ch=ch2 66 C1-(/\VN=LnJ PEn 156-161 0,03 0,02 I' CH^CHeCHg Cl 67 H^N- PE0 8:'162-t66 0,03 0,01 ch2-ch»ch2 69 21030 -23- 2011454 Numéro Substance active d1 ordre physiques Constantes Activité de destruction des adultes et des oeufs de Boophilus, souche Biarra, inhibition à 100 jé > 50 # pour la concentration indiquée de substance active , % en poids 68 "0-9 cl ch2-ch»ch-ch5 Cl pe0-5:174-179° 0,1 69 ch2-ch=ch-ch3 0,5 pen k:159-166° 0,1 0,03 0,008 70 hjc ci^-ch-ch-chj pe0 5:161-167° 0,03 0,03 69 21030 2011454 24 Numéro . Substance active Constantes Activité de destruction d'ordre physiques des adultes et des oeufs de Boophilus, souche Biarra, inhibition à. 100 1o 3* 50 1o pour la concentration indiquée de substance active, $ en poids CHj v 01-qn-q *p03, CHg-CH-CH-CHj 157-161 0,01 0,008 72 CH kPO,4: 0,1 °»0' 01 CH2-C=CH2 166-172 •31 CH, Kp0,2: 0,03 ®»®1 CH2-C=CH2 156-162° lïl 74 CH, **otv °»5 ?*3 75 C1-/^VN=I^P CH3 **0,5* °'°3 °»02 CH2-C=CH2 152-158° 76 CH^Q^ CH, Xp0,3: &L CH2-C=CH2 155-16 0,1 0,03 155-161° 77 ClO-N^ CH, Kp0,3: 0,1 H3C CH2-C=CH2 154.161° 0,01 69 21030 25 2011454 îhaméro Substance active Constantes Activité de destruction d'ordre physiques des adultes et des oeufs I de Boophilus, souche Biarra, inhibition à 100 1a ^ 50 % ' pour la concentration• indiquée de substance active, $ en poids -CH? 78 Cl-f >N«lj Kpft cï 0,3 0,1 Cl C^-^-CH-CHg 0,5 162-167 o 79 H,C-/"\lï«0 Kp0 et 0,03 0,02 C^CH2-CH«CH2 160-166° 80 **0,5* 0,01 °'008 CB^CHg-CH «CHg H9-1530 69 21030 26 Numéro Substance active d'ordre 2011454 Constantes Activité de destruction physiques des adultes et des oeufs de Boophiliis, souche Biarra, inhibition à 100 >50 pour la concentration indiquée de substance active, # en poids 81 ch3-0"n=^Î? kpo,8î 9'1 °'03 i i*te-i7o°c Br ih2-ch-ch2 105"1700 82 CH3-f>N-Ç3 Kp0 8S 0,03 0,02 bT ^(n) l68ll72°C 83 br"ç^-n"ç' kpo,5: °'1 °'03 hjc ch2-ch-ch2 162-166°c 84 Hjc' Cj^Cn). KpO,4î 165-168^ 0,1 0,05 69 21030 27 2011454 Exemple O Essai in-vivo contre les tiques des bovins On mélange 3 g de substance active avec 7 g d'un mélange en parties égales en poids d'éther monométhylique d'éthylèneglycol et 5 d'éther de nonylphénylpolyglycoi". Le concentré d'émulsion ainsi obtenu est dilué avec de l'eau à la concentration désirée pour chaque application. On applique par pulvérisation la préparation de substance active ainsi obtenue à des bovins qui ont été contaminés plusieurs 10 fois avec des larves résistantes de tiques de l'expèce Boophilus microplus, souche Biarra (12 infections en l'espace de 2 jours). On détermine l'activité de la préparation de substance active en dénombrant les tiques femelles adultes qui parviennent à se métamorphoser sur les bovins traités. On compare ce nombre avec le nombre 15 de tiques adultes femelles qui se développent sur des bovins non traités. Un composé est d'autant plus actif que le nombre de tiques femelles qui parviennent à se développer après le traitement est plus faible. Comme mesure du degré d'infestation avant le traitement, on 20 utilise le nombre de femelles .adultes qui, dans le cas d'animaux traités et d'animaux non traités, parviennent à se développer pendant les trois derniers jours avant le moment' du traitement. Les substances actives et les résultats obtenus ressortent du tableau suivant : Substance active Tableau I Essai in-vivo sur des tiques infestant des brnHna Concentra- Nombre Nombre de tiques adultes femelles parvenant ^ Be Nombre tion de la de jours développer sur les bovins total substance avant le active $> traitement -2-1 0 Nombre de jours après le traitement 1-21 +1+2-#-4-&-6-f7+8+9 +10+11+12+15+14+15h 6+17+18+19+20+21 jours O nO K> O eu o témoin non traité Cl 01-^ CH, Cl l_c5" nJ? Cl 0X-^-N=ÇI °4e9 966 0,3 1012 0,4 1353 0,5 1428 0,3 231 644 731 1313 1360 0 1 119 55 0 0 72 74 0 0 1 7 11 535 33 31 3 389 4 6 1 216 0 0 0 6154 212 183 12 18 lu © Cl 0i-O" CH2-CH=CH2 0,3 262 17 K> O 69 21030 29 2011454 REVENDICATIONS 1. 2-phénylimino-pyrrolidines ainsi que leurs sels, caractérisées par le fait qu'elles répondent à la formule : 1 (I) i r' 10 dans laquelle R représente un halogène ou un groupe alkyl ayant de 1 à 6 atomes de carbone, R' représente un groupe alkyl#, alcényle. ou cycloalkyl^, R" représente un atome d'hydrogène ou un groupe alky3e et n est égal à 2, 3 ou 4. 15 2. Procédé de préparation de 2-phénylimino-pyrrolidines, caractérisé par le fait qu'on condense des anilines dg£ormule : X (J>-kh2 (II) 20 25 30 (dans laquelle R et n ont les définitions données ci-dessus), avec des pyrrolidones de formule : chg ch2 I -l n# 0'°nh/0h2 1 r' (dans laquelle R' et R" ont la définition donnée ci-dessus), en présence d'agents déshydratants, on les isole sous la forme de leurs sels halogénehydrates ou on les isole sour la forme libre, puis on 35 lss transforme le cas échéant en sels quelconques. 3. Compositions acaricides, caractérisées par le fait qu'elles présentent une teneur en 2-phénylimino-pyrrolidines suivant la revendication 1. 69 21030 ■50 2011454 4. Procédé de lutte contre dès ectoparasites . animaux de la classe des acariens., caractérisé par le fait qu'on fait agir sur les ectoparasites • animaux ou sur leur milieu des 2-phénylimino- vendication 1 à la lutte contre les ' .ectoparasites. de la classe des acariens. 6. Procédé de préparation de compositions destinées à la lutte contre des : ectoparasites de la classe des acariens, carac-10 térisé par le fait qu'on mélange des 2-phénylimino-pyrrolidines suivant la revendication 1 avec -des diluants et/ou des agents tensio-actifs. 5 pyrrolidines suivant la reveridication 1. 5. Application des 2-phénylimino-pyrrolidines suivant la re- 7. Composé caractérisé par le fait qu'il répond à la formule : 15 20 8. Composé caractérisé par le fait qu'il répond à la formule : 25 9. Composé caractérisé par le fait qu'il répond à la formule : 30 69 21030 v 2011454 31 10. Composé caractérisé par le fait qu'il répond à la formule chQ-N-ÇJ / ! Cl CH3-CR-CH5 11. Composé caractérisé par le fait qu'il répond à la formule: Cl 12. Composé caractérisé par le fait qu'il répond à la formule Cl n-C3H7 13. Composé caractérisé par le fait qu'il répond à la formule 69 21030 32 2011454 14. Composé caractérisé par le fait qu'il répond à la formule 15. Composé caractérisé par le fait qu'il répond à la formule Cl Cl-^-N=Ç) CH5-CH-CH3 16. Composé caractérisé par le fait qu'il répond à la formule 17» Composé caractérisé par le fait qu'il répond à la formule Cl f CH2-CH=CH2