FR 2000187 A1 19690829 FR 6900234 A 19690110 69 00? "• 2000187 La présente invention concerne des agents de lavage et de nettoyage qui contiennent cotsice composant actif au moins un dérivé de l'acide carbanilique ayant la formule générale : dans laquelle R-^ est de l'hydrogène, de l'halogène, un groupe al-kyle ou alcoxy inférieur, acyle, CN, N02 ou CF^, R^ de l'hydrogène, 10 de l'halogène, un groupe alkyle ou aleoxy inférieurs, acyle, CN ou N0o, R, de l'hydrogène, de l'halogène, un groupe alkyle eu al-coxy inférieurs, acyle, CN, NO^ ou CF-j et B est un reste aliphati-que ramifié, saturé ou non saturé ou non ramifié, contenant J à 12 atomes de carbone, reste qui peut être interrompu par un ou plu-15 sieurs atomes d'oxygène et/ou de soufre, ou R^ est de l'hydrogène, de l'haïgène, un groupe alkyle ou alcoxy inférieurs, acyle, CN, NOg ou CF-j, Rg de l'hydrogène, du brome, un groupe alkyle ou alcoxy inférieurs, acyle, CN, NO^ ou CF^ et B est un reste non ramifié, saturé ou non saturé ayant 3 à 12 atomes de carbone, qui 20 peut être interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou de soufre, au moins un des substituants R-^, Rg et R^ devant être différent de 1 'hydrogène eb Y désigne vin atome d'oxygène ou de soufre ou un groupe -NH-. L'invention concerne également l'emploi de tels agents de la-25 vage et de nettoyage pour l'apprêt biocide de matières fibreuses ou les nappes textiles et non textiles> les restes alkyle et alcoxy mentionnés dans la formule I pour remplacer R-^, Rg et R^ ont en général 1 à 4 atomes de carbone ; ils peuvent être des restes à chaîne droite ou ramifiée, mais, de préférence, ils sont des restes 30 méthyles ou éthyles. Le terme "halogène" désigne les éléments F, Cl, Br ou I mais de préférence Cl et Br. Les restes acyles précités peuvent être d'origine organique ou minérale. On peut, par exemple, utiliser des restes de l'acide sulfurique et phosphorique portant comme substituants des restes aliphatiques inférieurs, de 35 préférence des restes alkyles inférieurs ou des groupes aminogène s ainsi que des restes d'acides carboxyliques aliphatiques inférieurs. Un autre substituant pour R^ et R^ est le groupe CF^. Bien entendu, on peut aussi utiliser d'autres groupes halogénoalkylés, par exemple -CHFg, -CHgF, -CCly -CHClg, -CHgCl, -CClgF ou -CCIFg. A bao original 6? 0023« 2000187 Quand le groupe halogénoalkyle n'est pas CFRg peut également avoir la signification mentionnée. On cite surtout des composés contenant deux groupes -CF^ dans lesquels R2 désigne de l'hydrogène et R^ et R-j chacun ion groupe -CF^. B désigne selon le substi-5 tuant Rg un reste aliphatique ramifié ou non, saturé ou non, qui peut être interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou de soufre. Les restes aliphatiques ayant 5 à 10 atomes de carbone donnent dans ce cas des composés particulièrement précieux. Comme restes aliphatiques de ce genre, on mentionne surtout les restes al-10 kyles, alkényles ou alkinyles. Des exemples sont les suivants : n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec.-butyle, isobutyle, tertiobu-tyle, amyle, isoamyle, néopentyle, a,"^-dimétbylpentyle., n-hexyle, 2-éthyl-hexyle, isohexyle ou n-heptyle, n-octyle, tertiooctyle, n-nonyle, i-nonyle, décyle, undécyle, dodécyle, allyle, méthallyle, 15 2-butényle, 3-butényle, J-pentényle, propinyle, etc., et aussi mé-thoxyméthyle, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle, éthylthioéthyie, dimé-thoxyéthyle, diéthoxyéthyle, diéthylthioéthyle, méthoxyéthylthio-éthyle, etc. Les substances actives ayant la formule (I) sont des urées, car-20 bamates et thiocarbamates. On peut les préparer selon les procédés connus et décrits dans la littérature. On peut, par exemple, faire réagir a) le phosgène sur une aniline pour obtenir selon les conditions de la réaction. un halogénure d'acide carboxylique ou un isocyanate correspondant, que l'on fait réagir ensuite sur un com-25 posé ayant^la formule HYB. Le composé de formule HYB peut être une aminé ou/alcool ou un thioaloool. On peut également faire réagir ces composés, par exemple, b) sur le phosgène et faire agir ensuite, selon leur constitution, le chlorure carbaminique, 1'isocyanate ou le chlorocarbonate d'alkyle sur une aniline„ On obtient aussi 30 bien d'après a) que d'après b) des composés appropriés à la mise en oeuvre de l'invention. Les substances actives ayant la formule (I) ont des propriétés biocides. Ils ont un effet, par exemple, antimicrobien, surtout anti-bactérien contre les organismes gram-positifs comme le Staph. 35 aureus ainsi que contre les bactéries résistant aux acides, par exemple M. tuberculosis. En outre, ils ont une action fongicide ou fongistatique , par exemple, contre les champignons nuisibles à l'homme et aux végétaux. Ils ont aussi des effets antihelmintiques ainsi qu'insecticides et anti-parasitaires et on peut les appliquer 40' en conséquence. Leur dispersion aqueuse et leur solution dans des BAD ORIGINAL 69 00234 3 2000187 solvants organiques leur donnent une affinité pour les fibres de kératine. On peut protéger cette dernière de cette manière contre 1'infostation par des nuisibles, surtout des insectes à tous leurs stades de développement. En présence de substances aliumineuses comme le sang eu le sérum, de composés non ionogèr.es ou d'agents de surface anieniques ou cationiques comme on les utilise sous forme de savons et de mouillants ou émulsionnants synthétiques ou de détergents, ils ne perdent pas leur effet biccide. En outre, ils n'ont pas d'odeur propre gênante, sont bien tolérés par la peau saine et ne présentent vis-à-vis des animaux à sang chaud aucune toxicité accessoire aux eoncentraticns utilisées pour la désinfection. Toutes ces qualités ouvrent aux agents de lavage et de nettoyage conformes à l'invention un champ d'applications très étendu. Ainsi, on peut les utiliser dans l'industrie des savons, en cosmétiques ou en général, pour les soins corporels et hygiéniques, comme agents de désinfection et de conservation, des produits les plus divers industriels et naturels et surtout comme agents de lavage et de nettoyage désinfectants pour l'usage ménager et industriel. Leur application peut se faire de manières très diverses. On peut, par exemple, les utiliser sous forme de solutions de savons, de bains moussants, de pulvérisat-ions, surtout moussantes, de solutions dans les solvants organiques, etc. On peut aussi s'en servir comme apprêt biceide ayant principalement un effet anti-bactérien et anti-mycotique. Un intérêt particulier réside cependa± dans l'utilisation des agents de lavage et de nettoyage oenfermes à l'invention pour l'apprêt anti-microbien et anti-mycctique de matières textiles et non textiles qui peuvent se trouver à un stade quelconque de leur transformation et aussi d'articles en nappe, par exemple de feuilles. Gr. mentionne surtout le traitement de matières fibreuses car on a constaté que les agents ayant la formule (I) sont capables de se fixer à partir d'un bain aqueux substantivement sur les matières fibreuses les plus diverses. Comme matières fibreuses, on mentionne surtout les fibres naturelles et synthétiques. Les fibres natuiâles englobent les fibres minérales, par exemple l'amiante et surtout les fibres cellulosiques comme le lin, sisal, coco, liber et surtout le coton ainsi que les fibres azotées comme le cur et la laine. Comme matières ficreuses synthétiques, on mentionne les poly-condensats tels que les produits d'addition polymérisés et d'autres S pAD ORIGINAL. 69 00234 4 2000187 polymérisats c'est-à-dire les polymères dans le sens général et aussi les ficres de verre. Les fibres de polymères peuvent provenir de polymères naturels ou synthétiques. Les fibres des polymères naturels sont, par exemple, en cellulose régénérée ou en cellulose 5 di- ou triacétate. Parmi les polymères synthétiques, on mentionne par exemple, les fibres de polyester, polyamide, polyuréthane, po-Ijaerylonitrile, le chlorure de polyvinyle et les fibres de polyé-thylène. Il est donc possible de donner à ces matières fibreuses par un simple lavage avec les agents de lavage et de nettoyage 10 conformes à l'invention un apprêt durable biocide, de préférence anti-bactérien et anti-mycotique et de les protéger contre les effets nuisibles des microorgaiiismes et d'autres insectes. Les matières fibreuses ainsi apprêtées sont non seulement protégées elles-mêmes contre l'action des microorganismes et des champignons, mais 15 elles protègent aussi leurs environnements directs et empêchent ainsi, par exemple, la production par'des microorganismes d'odeurs très désagréables corporelles ou de sueur, ce qui est avantageux surtout pour des matières fibreuses textiles entièrement synthétiques et contenant de la cellulose. L'apprêt ainsi obtenu présente 20 line bonne solidité au chlore et au perborate. Les agents de lavage et de nettoyage conformes à l'invention contiennent en plus de la substance active ayant la formule (I) des additifs solides ou liquides se prêtant à cet emploi. Ces ad- • ditifs sont par exemple les agents auxiliaires de lavage habituels 25 et les produits détergents. Les produits détergents sont des composés teisio-actifs. Ces composés sont, par exemple, les savons, c'est-à-dire des sels, surtout alcalins d'acides gras à poids moléculaire élevé ou, de préférence, des produits détergents sans savon, par exemple les alkylarylsulfonates à ar.iôns actifs, les tétrapropyl-JO benzènesuifonates, les sulfonates d'alcools gras, les produits de condensation d'acides gras avec la méthyltaurine, les produits de condensation d'acides gras avec des sels oxyéthanesulfoniques, les produits de condensation d'acides gras avec l'albumine, les alkylsulfonates primaires, ou, des produits non ionogènes comme les 35 produits de condensation des alkylphénols avec l'oxyde d'éthylè-ne et aussi des composés à cations actifs. Les agents de lavage auxiliaires sont des composés qui ne possèdent en eux-mêmeçâucun pouvoir de lavage ou seulement un pouvoir faible mais qui améliorent les propriétés d'un détergent. On peut ainsi régler, par exem-40 pie, la valeur du pH -du bain de lavage à son optimum ou améliorer BAD ORIGINAL ' 69 00234 'U 2000187 le pouvoir d'absorption de la souillure et l'effet de lavage. Comme exemples de tels produits, on mentionne, par exemple les élee-trolytes comme le phosphate trisodique , le phosphate monosodique, le carbonate de sodium, le bicarbonate de sodium, le sulfate de 5 sodium, le métasilicate de sodium ou verre soluble, les glycolates de cellulose, les complexants organiques (adoucissants)^ les agents de blanchiment, les azurants optiques, les produits anti-solaires, anti-oxydants, te parfums, etc. Comme autres ingrédients, les agents conformes à l'invention peuvent encore contenir d'autres 10 substances biocides, de préférence fongicides et miêrobicides. Comme exemples, on cite entre autres : l'alcool 3,4-dichlorobenzylique, les composés d'ammonium tels que le chlorure de diisobutylphénoxy-éthyl-diméthyl-benzylammonium, le chlorure de cétylpyridinium, le bromure de cétyl-triméthylammonium, les dihydroxydiphénylméthanes 15 halogénés, le tétraméthylthiurame-disulfure, le 2,2-thio-bis-(4,6-dichlorophénol) ainsi que des composés organiques thiotrichloromé-thylés, l'iodure de 2-nitro-2-furfuryle, les anilides salicyliques, dichlorosalicyliques, dibromosalicyliqués, tribromosalicyliques, tétrabromosalicyliques, l'acide dichlorocyanurique, les anilides 20 tétrachlorosalicyliques, les thiurame-sulfures, 1'hexachlorophène (ou 2,2'-dihydroxy-3,5,6,3',51,6'-hexachlorodiphénylméthane) les désinfectants tels que le chlorhydrate de dœëcyl-di(aminoéthyl)-glycine et en outre la 5,6-dichlorobenzoxazolinone-(2), le 2,4,4'-trichloro-2-hydroxydiphényléther, les halogénophénols iodophores , 25 le 2-(furanyl)benzimidazole, le 2-(thiazolyl)-benzimidazole.et le trichlorocarbanilide. • Les nouveaux agents conformes à 1'ivention peuvent se présenter suivant leur emploi sous diverses formes, par exemple en pains^ sous forme de savons semi-durs et liquides, de pâtes, poudres, 30 émulsions, suspensions, solutions dans des solvants organiques, liquides à pulvériser, poudres, granules, tablettes, capsules gé-latinisées et autres formes ou encore comme pommades. Les quantités dans lesquelles on peut utiliser les substances actives ayant la formule (I) peuvent varier entre des limites es-35 pacées. En général, 1 à 30 g/l de bain produisent l'effet désiré. Les agents de lavage et de nettoyage contiennent, habituellement 0,3 à 10$ en poids de substance active, mais, de préféreïice, 0,5 à 3$ en poids. Comme mentionné ci-dessus, de tels composés ayant la formule 40 (I) présentent dans les agents conformes à l'invention des quali 69 00234 2000187 tés particulièrement favorables, quand les substituants R-^ et R-^ indiquent chacun un groupe -CF^, Rg de l'hydrogène et B un reste alkyle ramifié ayant 5 à 10 atomes de carbone. Avantageusement ces produits sont des urées, donc des composés dans lesquels Y est un groupe -NH-. Des propriétés toutes aussi bonnes reviennent aux urées dans lesquelles B est également un reste alkyle ramifié ayant 5 à 10 atomes de carbone, mais R^ est de l'hydrogène, R^, dû chlore ou du brome et du chlore. Comme exemples, on mëntionne les composés suivants 10 F5C 15 20 F-jC F..C 3 f5C F^C P3C a) -NH—C—NH—CH—CH0—CH~—CH—CH^ I CH-, CH, b) -NH—C—NH—CH —CH—Ci.H n 0 e) 2 1 '4 9 G2H5 CH-, ! 3 —NH—C—NH—CH„—C—CH_ 2 1 3 II 0 d) CH-, Cl-C1 e) CH, I 3 i—nh—c—ch-, 0 ch-, Cl- C1 Br— Cl f) -NH-Ç-NH-CH2-ÇH-C^H9 11 0 s) 2H5 -NH—C—NH—CH0—CH—C,. Hn I ^ 1 4 y 0 c2h5 25 c-l- -^^-NH-C-NH-ÇH-C^H^- , Cl CH-, ' ' Exemple 1 On ajoute 37*6 parties de 3.»4-dichlorophénylisocyanate à une 30 solution de 25,9 parties de 2éthylhexyl-(l)-amine dans 200 parties en volume de benzène. On précipite par addition de 200 parties en volume d'éther de pétrole la N-3,4-dichloiq?liényl-N'-2-éthyl-hexyl-(l)-urée ainsi formée, qui a la formule : 35 01 -53 Cl -nh—nh—chg—ch-c^hg 0 C2% Le rendement est d'environ 57 parties ( composé I). P.F. 65 à 66°C. C15H220N2C12 Calculé : N 8,83 Cl 22,35 Trouvé : N 8,70 Cl 22,64, fî -v. ^ • 1 69 00234 2C00187 De manière analogue on obtient les urées ayant la formule Ar - NH - CC - NH - 3 N° Ar B Point de fusion °C 2 c?3 -°4H9 =■• 64 - 66 3 CH-C-O-1 Cl "°4H9 r" 130-137 4 ci-^3- oc:-' / 3 -CH0-GH 2 xoc:-:3 109 - 111 5 01 -C4H9 129 - 131,5 6 i H5C- ko2 -°4H9 103,5 - 104,5 7 Br -°4H9 72 - 73 N° Ar B Mnt de fusion °C ,8 H3C^3-Cl -C4H9 107 -.109 9 oi^> Cl —CH0—CH— 2 1 5 c:-:. 140 - 141 ■S PAO ORDINAL 69 00234 8 2000187 N° Ar B Peint de fnsien °C 10 ci- C1 —CK—Cïï0—CH„ i 2 3 CH., p ' 134-135 11 oi-O-- —CH„—CH—CH, 2 i 3 CE-3 162 - 163 12 ci- - 01 CH_ ' / 3 —C—CH„ \ 3 CH^ 181 - 184 13 H^CO-Ç3- -^4H9n 114 - 116. 14 • o «H) . _C3H7- n 130 - 131 15 & . 1 CE-3 -C5H? n 137 - 138 16 0 1 c?3 —CH„—CE—CE, 2 1 3 CH, 5 93 - 97,5 — i' BAd ORIGINAL 69 00234 2000187 N° Ar B Point de fusion °C 17 oi-O- CH_ CH, I-5. 1 _ —C—CH_—C—Cn_ 1 -2 i 5 CHj CH^ . 142,5 - 143,5 18 P- Cl -c4V 79 - 81 19 CP, f . CP3 CH, / 3 -CH S CH, 175 - 177,5 20 f3 CP3 -c4V " 121 - 123 21 Cl^^ CP5 /0C2H5 —CH_—CH 145 - 146 * 22 CI- - -c Cl Ï2-CE=CH2 145 - 146 C "I i -c F3 CH, / 3 CH Sv / 3 0Ho—CH„—CH 2 2 Xqxj 88-90 gAD ORIGINAL 69 00234 10 2000187 n° Ar b Point de fusion°c 24 . cp3 ch.. „„ —ch// 5 . / 3 xch„-ck„-ch 2 2 \îh5 . 82 25 ci-^> Cl CH„ / 5 CE, —CH. / 3 xch„-ch0-ch ; 2 2 xCH3 105 - 107 • 26 CF* ■£>- c?3 • , -ch2-ch=ch2 i 136 - 138 27 cl-^- C?3 -CK2-CH=CH2 98 99 28 01-^^- c?3 -ch2-ch2-ch2-0ce3 71 - 73 29 tb-/ CP3 -CH2-CH(002E >2 •' 101 - 103 30 01-^r 0^5 ~G4H9 114 - 115,5 31 ci-^3- CP5 : - -°fy ' 88-89 69 00234 ii 2000187 N6 Ar B 3oint de fuion °C 32 oi-£S- C?3 /CH3 rtu /T" UJ.* 3 12? - 128 33 -cr~ >- c?5 CH^ / 3 -CH \p rr , 2^5 157 ~ 158 34 ci- -CF3 CE / 3 -CH XC2ÏÏ5 126 - 127 35 Cl-^>-C1 /S n" ui* XC2H5 134 - 135 36 CF- CF3 —C,H„ tert. 4 9 185 ~ 186 N° Ar B Pcint de fusion °C ou P. éb. °C/mrn. 37 CF_ ' CF5 —C-E,, n 5 11 116 C 38 c?3 —Cc-E^ - iso 0 XX 141 - 142 39 ci-p-c?3 —C~H,, iso 3 J--L 107 - 108 BAD ORIGINAL 69 00234 12 2000187 N° Ar b Point de fusion °C ou P.et. °C/rr.r; 40 Cl —CHg-Çn—C fi tj 75 - 76 1 ■ 41 Cl-^>-*3° • -ÇH2-ÇH-C4Hg C„H. 2 ? 100-105/0,15 cm P3C -CH2-ÇH-C4Hg C2H5 72 - 73 43 ci-O- -CH2-ÇH-C4Hg C2H5 64 — 65 n4 Ar b Point de fusior. °C 44 ~ch2—ch-g4hs c2h5 60 - 61 45 p- Cl -ce2-çh-c4hg c2e5 51 ~ 52 46 fjc -ch2-çh-c4hg c2h5 34-36 T BAD OR/GJMal f 69 00234 2000187 N° Ar B Point de fusion °C 47 Cl Cl-fe^ Cl -ch2-çh-c4h9 C2ÏÏ5 65 — 66 48 Cl-^>-f5c -C8H17 "fcert- 147 - 149 ] 49 ] ?,c ?3° -Cahi tert" 168 - 170 " 50 f_c ?5c -{-c^'T-0 cchg ) - ch„ 65 - 67 Exemple 2 Quand on chauffe 1 mole de 3j4-dichloro-phényl-isocyanate avec 1 mole d'isopropylmercaptan dans du benzène, en présence de triéthylamine, on obtient le composé CH ^ / 3 g1~c>—nh-co-s-ch CI CIÎ3 qui fond à 92°C. (substance active n° 51) • De manière analogue, on peut préparer les composés ci-après ayant la formule Ar - NH - C - O - B If O HA.O QRlGlNAU 69 00234 2000187 N° àr B 1 \P. °C ou '.éb. °C/mm 52 CF, OP3 C„H„ / 3 7 -CH -CE nGÏÏ_ > 119/0,05 53 Urf>~ cf5 ' /°3H7 ' —GH0—CH 2 ngh_ 3 143/0,05 54 01* G_H_ / 3 7 . ~GH0—CH \ÎH5 145/0,05' 55 Br— 01 ■ /°3H7 , 3 160/0,09 56 -C *. CF_ cf5 /C2H5 —CH0—CE 2 \ÎH5 114/0,03 57 Cl-^>~ CF5 M* / 2 5 —CH„—CH 2 ^ 3 129/0,04 58 Cl-^3-C1 /G2H5 -GH-CE 2 nCHx 5 62 69 00234 2000187 K° Ar B P.P. °C ou 59 3r- C„E. / 2 ? —0Ho—GH 3 69 - 70 60 ' CP, CF3 /CH3 -CH NC4Hg(i) 81 61 CI- CF„ 3 CH, / 3 -CH NJ4E9(I) '141/0,06 62' ci-p>- C1 CH, / 3 -CH NC.K„(i) 4 9 152/0,09 63 Br-^I>-C1 CE, / 3 •—CH NC4Hg(i) 153/0,1 64 ci-^ cp5 C0H. / 2 p -C - CK_ \ > C0H_ : 2 0 ! t 85 - 86 N° Ar B Point de fusion °C ou P, éb. °C/mrr. 65 Br-^I>-01 C?H_ / 2 p ; -C - C?" \ 3 ft XI 2^5 huile ©AD OfôHsiWÂL 69 00234 2000187 N° Ar B Point de fusicn °C ou- P. éb. °C/rr.rr. 6^6 -C3H? n 91-92 67 Ci-^-c1 -C3ïï7 i 107 - 108 68 v , cf3. - 7^*9 " 96 - 98/0,04 69 cf, cf5 -c4s9 sec. ;• 93 - 55 70 Cl-^> • Cl -C4Hg sec . 74 - 75 71 cf_ cf3 ;-C4Hg tert, 140 - 141 72 c1-c3- • Cl —tert. 116 - 118 69 00234 r? 2000187 Exemple 5 Les urées et les uréthanes ayant la formule (I) ont une efficacité très, prononcée contre les bactéries gram-positives, surtout contre les staphylocoques et les streptocoques. Elles détrui-5 sent aussi les champignons pathogènes, par exemple le Trichophyton interdigitale. L'activité anti-bactérienne est déterminée comme ci-après dans l'essai de dilution croissante: Bactériostase et bactéricidie. 20 a) °n dissout 20 mg de substance active dans 100 cm3 de pro- pylèneglycol, on ajoute 0,25 cm3 de cette solution à 4,75 cm3 d'un bouillon stérile de glucose puis on effectue la dilution progressive de 1:10 dans les tubes. Ces solutions sont ensemencées avec du Staphylococcus aureus et cultivées pendant 48 heures à 37°C (bacté-15 riostase).Après 24 heures de durée , on prélève la valeur d'une boucle de platine sur ces cultures qu'on dépose sur des plaques de glucose-àgar agar, que l'on maintient 24 heures à 37°C (bactéricidie). Après les durées précitées, on détermine les concentrations limites en ppm pour la bactériostas-e ou pour la bactéricidie. 25 30 35 Composé Staph. aureus Stase/Cidle Esch. coli 1 0,3 9 1/3 100 / 100 10 0,3 / 0,3 100 / 100 12 0,3 / 0,3 100 / 100 • 15 3/3 100 / 100 20 1/1 100 / 100 22 3/3 100 / 100 23 0,03 / 0,01 25 1 / I 40 0,1 45 0,3 54 0,3 / 0,3 59 0,3 / 0,3 68 3/3 100 / 100 b) Détermination de la concentration minimale d'inhiMtion (CMI) vis-à-vis des bactéries et des champignons dans l'essai des plaques à gradient- BAD ORIGINAL 69 00234 2000187 10 15 20 25 30 35 On mélange les composés ayant la formule I dans des compositions appropriées (par exemple comme solutions dans le diméthylsul-foxyde) avec du "Brain Heart Infusion-Agar" chauffé. On verse les mélanges liquides sur une couche de fond d'agar agar figée et en forme de coin, puis on laisse se figer le tout. A l'aide d'une pipette de Pasteur, on applique des cultiires de Staphyloeoccus aureus perpendiculairement au gradient et par lignes. Après 24 heures de culture à 37°C, on mesure la longueur des sporeç&yant poussé sur le trait d'ensemencement et on exprime cette mesure en ppm de substance active. Concentration minimale d'inhibi-Composé n° tion en ppm pour le Staphyloeoc cus aureus 41 42 43 44 46 0,1 0,2 0,45 0,2 0,4 Exemple 4 On imprègne sur le foulard à 20°C des échantillons de 100 g de cretonne-coton avec une solution à 0,1$ de N-3,4-dichlorophényl-N'-2-éthylhexyl-(l)-urée dans 1 ' isoprapanol, puis on exprime les échantillons jusqu'à une rétention de 100$ du bain. On traite de la même façon des échantillons de 100 g de cheviote de laine. Lës tissus séchés à 30-40°C contiennent par rapport à leur poids propre 0,1$ de substance active. Pour examiner l'efficacité contre les bactéries, on place des rondelles de 100 mm de diamètre des tissus imprégnés (sans traitement à l'eau et après 24 heures de lavage à 29°C) sur des plaques de glucose-agar agar qu'on a ensemencées aupréalable avec du Staphyloeoccus aureus. On effectue la culture des plaques pendant 24 heures à 37°C. On mesure d'une part la zone d'inhibition (ZI en mm) existant autour des rondelles et d'autre part la croissance qu'on peut déceler au microscope en dessous des rondelles (Cr $). sans eau avec eau Substratum (avec 0,1$ substance active) Coton laine ZI (mm ) . 2 1 0^.0 0 ZI ■ (mm) ; 2 ° Cr m 0 0 S BAD ORIGINAL 69 00234 2000187 Exemple 5 Pour la fabrication de pains le savon anti-bactérien, on ajoute 1,2 g de N-3,4-dichlorophényl-N'-2-éthyl-hexyl-(l}-urée au mélange suivant : 5 120 g de savon de base sous forme de paillettes, 0,12 g de sel disodique de l'acide éthylènediamine- tétraacétique (dihydrate) 0,24 g de dioxyde de titane. Les copeaux de savon qu'on obtient par laminage sont pulvérisés à 10 l'aide d'un agitateur rapide puis on les comprime pour former des pains de savon. On dissout 2,5 g du savon anti-bactérien dans 50 crr.3 d'eau de ville et on ajoute de cette solution 1 cm3 à 4 crrfj ou 1,5 cm3 à 3j5 eih3 de bouillon au glucose. En diluant progressivement chaque 15 fois au décuple, on obtient deux séries de dilutions qui par combinaison donnent la série de dilution continue ci-après : 100, 30, 10, 3j 1} etc., ppm de substance active. On ensemence les diverses solutions avec des cultures de Staphyloeoccus aureus et on effectue la culture pendant 24 heures à 37°C. 20 Après cela, on dépose de chaque produit la valeur d'une boucle sur du glucose-agar agar el^bn fait cultiver aussi bien les solutions (bactériostase) que les plaques d'agar agar (bactéricidie) encore pendant 24 heures à 37°C. On détermine ensuite pour les solutions et les plaques la concentration minimale d'inhibition ou de des-25 truction. Effet sur le Staphyloeoccus aureus Bactériostase (48 heures) 1 ppm Bactéricidie (24 heures) 1 ppm Avec des préparations aqueuses de ces savons anti-bactériens, on peut apprêter des matières textiles, par exemple, lors de leur lavage, car le produit actif est capable de monter substantivement sur la matière textile. Exemple 6 Essai de lavage On ensemence des rondelles de coton stériles (3,0 g) de 4 cm de diamèiie chacune avec 0,1 cm3 d'une.suspension de Staphylo- il coccus aureus contenant 5P/= sérum bovin stérile' et 10 spores, puis on sèche Les rondelles pendant 1 heure à 37°C. On les lave ensuite dans un appareil de lavage de laboratoire avec un rapport 69 00234. ^ 2000187 de bain de 1:20 avec 4 g/l d'un détergent à base de dodécylbenzène-sulfonate, contenant 1% de la substance active n° 23 ou 42, ceci pendant 15 minutes à 45°C. On rince ensuite/avecnie même rapport de bain à 45°C et encore trois fois, chaque fois pendant 5 minutes 5 à 20°C. On sèche ensuite partiellement les rondelles de tissu entre du papier-filtre stérile. On détermine l'effet rémanent comme ci-après : on place les rondelles sur des plaques d'agar agar ensemencées avec des cultures de Staphylococcus aureus âgées de 18 heures. Ces plaques sont 10 cultivées pendant 24 heures à 37°C. Résultats : Les rondelles traitées par la substance n° 2J ju 42 ne mon-iîHib pas de colonies de Staphylococcus aureus et forment sur l'agai* agar une auréole exempte de bactéries. Quand on lave dans l'exem-15 pie ci-dessus les rondelles à 95°C au lieu de 45°C, on obtient des résultats analogues, la substance 42 pouvant aussi être remplacée par les substances 1, 24, 40, 4l ou 50. On détermine comme ci-après l'effet euratif (température de lavage 45°C) : 20 On place quatre rondelles traitées par l'une des substances n° 1, 20, 23, 38* 40-46, 48 ou 50 chacune sur me plaque d'agar agar ("Brain Heart Infusion Agar" + 0,1$ de levure par litre d'agar agar) puis on effectue la culture à 37°C. "Après 1 heure, on retire les rondelles de deux des plaques puis on continue la cul-25 ture des quatre boîtes pendant 24 heures à 37°C. On désigne les deux plaques d'agar agar ayant porté les rondelles pendant 1 heure comme plaques temporaires, et celles ayant porté les rondelles pendant 24 heures comme plaques de contact prolongé . 30 Résultats : Ni les plaques temporaires ni les plaques de contact prolon gé ne portent des colonies de Staphylococcus aureus. Quand on utilise à la place des rondelles de coton des rondelles de Nylon, on obtient des effets euratifs similaires. 35 Nombre de spores dans 1'eau de lavage On étale 0,1 cm3 de l'eau de lavage (à 45°C) sur des plaques d'agar agar stériles ("Brain Heart Infusion Agar" + 0,1% de levure par litre d'agar agar). Après 24 heures de culture à 37°C, on ne constate sur les plaques aucune présence de colonies de Staphylo-4-0 coccus aureus quand on a ajouté à l'eau de lavage 4 g/1 d'un dé M 002?/ 2000187' tergent contenant 1% de substance active n° ls 20. 23, 38, 40-42^ 48 ou 49. -• 20c 22 - REVENDICATIONS -1) Agents de lavage et de nettoyage contenant comme composant actif au moins un dérivé dé l'acide earbanillque ayant la formule générale R1 r2—cs>-nh - g - y - b dans laquelle R^ est de l'hydrogène, de l'halogène, uii groupe alkyle ou alcoxy inférieur, acyle, CN, N02 ou CF^, Rg de lfhyârogène.; de l'halogène, un groupe alkyle ou alcoxy inférieurs, acyle, CN, ou NOg, R-j de l'hydrogène, de l'halogène, un groupe alkyle ou alcoxy inférieurs, acyle, CN, NOg ou CF^ et B est un reste aliphati- que ramifié, saturé ou non saturé ou non ramifié, non saturé ayant 3 à 12 /atomes de carbone, reste qui peut etre interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou de soufre, ou R-^ est de l'hydrogène, de l'halogène, un groupe alkyle ou alcoxy inférieurs, acjrle, CN, NOg ou CF_, Rg de l'hydrogène, du brome, un groupe alkyle ou alcoxy inféi-ieurs, acyle, CN, NOg ou CF-^ et B est un reste non ramifié, saturé ou non saturé ayant 3 à 12 atomes de carbone, qui peut être interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou de soufre, au moins un des substituants R,, R„ et R_. devant être différent 12 3 de l'hydrogène et Y désigne un atome d'oxygène ou de soufre ou un groupe -NH-. 2) Agents de lavage et de nettoyage selon la revendication 1 caractérisés par le fait qu'ils contiennent un ou plusieurs des additifs liquides ou solides ci-après : des agents auxiliaires de lavage, des produits tensio-actifs et encore d'autres substances biocides. 3} Agents de lavage et de nettoyage selon la revendication 1 ou 2, dans lesquels les.substituants R^ et désignent chacun un groupe -CF^, Rg est de l'hydrogène, Y un groupe -NH- et B tin reste alkyle ramifié ayant 5 à 10 atomes de carbone. 4) Agents de lavage et de nettoyage selon la .revendication 3 caractérisés par le fait qu'ils contiennent comme substance active le composé ayant la formule F3CV^ J ^3>-NH-|-Nfr-|H-eH2-CH2-CH-CH3 F3 0 CK5 CHj BAD ORIGINAL 69 00234 2000187 23 10 5) Agent de lavage et de nettoyage selon la revendication 3, caractérisé par lefe.it qu'il contient comme substance active le composé ayant la formule P3C>W . nh—q—nh—chg—çh—c^hg P3° O C0H_ C- 5 6) Agent de lavage et de nettoyage selon la revendication 1 ou 2, dans lesquelles R1 est de l'hydrogène, R^ du chlore ou du brome, R^ du chlore, Y un groupe -NH- et B un reste alkyle ramifié ayant 5 à 10 atomes de carbone. 7) Agent de lavage et de nettoyage selon la revendication 6 ° contenant comme substance active le composé ayant la formule ci--Ç>-nh-c—nh-ch-c2h5 caT- o ch, 15 3 8) Agent de lavage et de nettoyage selon la revendication 6 contenant comme substance active le composé ayant la formule d-^^-NH-C-NH-^-CH^ 20 ° CH3 9) Agent de lavage et de nettoyage selon la revendication 6 contenant comme substance active le composé ayant la formule Cl- —nh—nh-ch2—(^h—chg 25 cl 0 C2H5 10) Agent de lavage et de nettoyage selon la revendication 6 contenant comme substance active le composé ayant la formuleù Br— —nh-|-^h—ch^h-c 30 Cl 0 C2H5 11) L'emploi des agents de lavage et de nettoyage définis dans les revendications 1 à 10 pour l'obtention d'un apprêt biocide sur des matières fibreuses textiles et non textiles et sur des articles en nappe. ^ 12) L'emploi selon la revendication 11 pour l'apprêt anti-bac- térien et anti-mycotique de matières fibreuses textiles et non textiles et articles en nappe. 13) L'emploi selon la revendication 12 pour l'appêt anti-bactérien de matières fibreuses textiles entièrement synthétiques et contenant de la cellulose.