FR 2006637 A1 19691226 FR 6912415 A 19690421 69 12415 2006637 La présente invention a trait à un procédé da teinture, de foulardage et d'impression de fibres synthétiques. La Demanderesse a trouvé que des colorants mono-azoïque insolubles dans l'eau et répondant à la formule générale I -5 dans laquelle D désigne le reste d'une composante de diazota-tion de la série benzénique qui peut porter des substituants à l'exception de groupes hydro-solubilisants, et dans laquelle le groupe amino est en position 3' ou 4' sur le noyau benzénique qui peut de plus porter un atome d'halogènes un 10 groupe alkyle ou alcoxy inférieur, peuvent être utilisés pour la teinture, le foulardage et l'impression de fibres textiles synthétiques, organiques, hydrophobes, telles que les fibres en triacétate de cellulose, en hémipenta-acétate de cellulose, en polyamides et en polyuréthane, mais surtout de fibres en 15 polytéréphtalate d'éthylène-glycol. On travaille de manière usuelle les colorants monoazoïques insolubles dans 18 eau avec des milieuxde dispersion pour en faire des préparations tinctoriales. Ces colorants donnent, avec un très bon rendement, sur les fibres synthétiques mentionnées ci-dessus, des 20 teintures et des impressions ayant une très grande intensité xi de teinte et une très bonne solidité lors du traitement ultérieur (fabrication) et de l'utilisation ; parmi ces propriétés de solidité, la solidité à la lumière et au mouillé et la résistance à la chaleur sont particulièrement remarquables. 25 On obtient ces colorants amino-azoxques en copulant le diazoïque d'une aminé répondant à la formule générale II avec une 1-(3'- ou 4'-amino-phényl)~3-méthyl-pyrasolon®-(5) répondant à la formule générale III (I) nh2 d-nh2 (II) 69 12415 2 2006637 NHg le noyau A pouvant porter d'autres suhstituants, en particulier un atome d'halogène, un groupe alkyle inférieur ou un groupe alcoxy inférieur. Comme substituants du noyau phényle D, on peut 5 citer par exemple, des groupes aliphatiques qui, de préférence, sont saturés et contiennent de 1 à 4 atomes de carbone, par exemple les groupes méthyle, éthyle, propyle ou isopropyle, des groupes alcoxy, en particulier ceux qui contiennent de 1 à 4 atomes de carbone, par exemple les groupes méthoxy, éthoxy ou 10 outoxy, ou des groupes acylamino, de préférence carbacyl-amino 3t parmi ces derniers en particulier des groupes alcanoyl-amino inférieurs, tels que le groupe acétyl-amino, ou des groupes ben— zoyl-amino non substitués ou portant comme substituants des atomes d'halogène ou des groupes alkyles. 15 De préférence, cependant, le reste D porte des sub stituants électrophiles, en particulier les groupes nitro, tri-fluoro-méthyle ou cyano, des atomes d'halogène tels que le chlore, le brome ou l'iode, ainsi que des groupes acyles aliphatiques ou aromatiques, tels que les groupes formyle, acétyle ou 20 propionyle, des groupes benzoyles éventuellement porteurs d'atomes de chlore ou de brome ou de groupes alkyles inférieurs, des groupes esters d'acides carboxyliques ou des groupes alkyl— sulfonyles, enfin également des groupes N-alkyl- ou N,N-dial~ kyl-sulfamoyles Inférieurs. 25 Les colorants de 1 ' invention mentionnés ci-dessus sont appropriés pour la teinture en dispersion aqueuse de fibres textiles synthétiques organiques hydrophobesv par exemple pour la teinture de fibres en di- à tri-acétate de cellulose, mais surtout pour la teinture d'esters à haut poids moléculaire 30 dérivant d'acides polycarboxyliques aromatiques et d'alcools polyfonctionnels, par exemple de fibres en pol^béréphtalate d'éthylène-glycol. Les colorants peuvent être utilisés également 69 12415 3 2006637 pour la teinture de fibres synthétiques en polyamides et en polyuréthane . On effectue la teinture de fibres en polyesters avec les colorants mentionnés en dispersion aqueuse, de préférence 5 à des températures supérieures à 100°C et sous pression. La teinture peut être également effectuée à la température d'é-bullition de l'eau en présence de vecteuisde colorants, les "carriers", tels que, par exemple, le phényl-phénol, des composés poly-chloro-benzéniques ou des adjuvants similaires. 10 De plus, on obtient des teintures intenses si l'on imprègne des tissus ou des tricots de matières en polyester avec des suspensions des nouveaux colorants et si on les soumet ensuite, pendant un court moment, à l'action de la chaleur, par exemple à une température comprise entre 180 et 210°C. L'affini-15 té des colorants peut être améliorée dans des cas particuliers, en mélangeant deux eu plusieurs des colorants amino—azoïques mentionnés. Selon la composition et le mélange des colorants, on peut obtenir sur des fibres en polyesters des teinture^ intenses, jaunes à orange, qui ont de très bonnes solidités 20 au mouillé à la sublimation, aux gaz d'échappement et à la lumière. Lorsqu'on teint des tissus mixtes en fibres de polyesters et en laine, les colorants mentionnés ne colorent que faiblement la partie en laine, tandis que sur la partie en polyester le rendement tinctorial est bon. La teinture de la 25 partie en laine peut être facilement éliminée par un lavage avec des émulsionnants ou par un traitement avec des agents réducteurs. Les exemples suivants illustrent l'invention sans aucunement en limiter la portée. Les parties en poids sont aux 30 parties en volume dans le même rapportée le kilogramme au litre. EXEMPLE 1 : On di'azote, à 0-5°C, 16,8 parties en poids de 3-nitrx>4-amino-anisole dans un mélange de 400 parties en volume d'eau et de 35 parties en poids d'acide chlorhydrique concentré avec 35 une solution de 6,9 parties en poids de ni tri te de sodium dans 50 parties en volume d'eau. On clarifie la solution du sel diazoïque et on l'ajoute, goutte à goutte, à 0 - 5°C, à une solution de 18,9 parties en poids de 1-(3'—amino-phényl)-3-méthyl—pyrazolone-(5) et de 4 parties en poids d'hydroxyde de 40 sodium dans 200 parties en volume d'eau et contenant de 69 12415 » 2006637 de l'acétate de sodium. La copulation terminée, on isole par filtration le colorant formé, on le lave avec de l'eau jusqu'à neutralité et on le sèche à 60°C sous pression réduite. Lo colorant est une poudre de couleur orangée, et sa compo-5 sition répond à la formule tirant sur le rouge avec un bon rendement. Les teintures ont une très bonne solidité au lavage, à la sublimation et à la lumière. Sur des fibfces en polyamides ainsi que sur des fibres 10 en triacétate et en hémipenta-acétate de cellulose, on obtient également, selon les méthodes de teinture habituelles, des teintes jaune tirant sur le rouge, intenses et possédant de très bonnes propriétés de solidité. Si l'on utilise, comme composantes diazoïques, dans 15 l'exemple décrit ci-dessus, au lieu de 16,8 parties en poids de 3—nitro-4-amino-anisole, des quantités équivalentes des aminés indiquées dans la deuxième colonne du tableau I et si on les combine selon les indications de cet exemple, avec 18,9 parties en poids de 1-(3 '-amino-phényl)-3-méthyl-pyrazolone-(5), on 20 obtient des colorants qui donnent sur des fibres en polyté-réphtalate d'éthylène—glycol des teihtures ayant des solidités similaires et dont les nuances sont indiquées dans la colonne 3 du tableau I. TABLEAU I 25 N° Aminé Muance sur des fibres en polyesters 30 2 3 4 5 6 aniline 2-nitrc-aniline 3-nitro-aniline 4-nitro-aniline 4—nitro-2-amino-ani sole 3 aune jaune tirant sur le rouge tî II 11 69 12415 5 2006637 TABLEAU I (suite) N° Aminé Nuance sur des fibres en polyesters 5 7 5-nitro-2-amino-anisole jaune 8 2-nitro-5-amino-anisole jaune tirant sur le rouge 9 2—nitro—4-amino-anisole « 10 6-nitro-3-amino-4-méth.oxy- 10 toluène >« 11 2.4—dimé thyl-aniline jaune 12 3-nitrn-4-ami no-toluène jaune tirant sur le rouge 13 3~nit.T>o-2-amino-toluène jaune 14 5—nitro-2-amino-toluène jaune tirant sur le rouge 15 15 6~ni tro—3-amino-toluène jaune tirant sur le rouge 16 5-nitro—2—amino-benzonitrile brun 17 Ester méthylique de l'acide 2—amino-benzoïque jaune 18 Ester méthylique de l'acide 20 3-ami no-benzoîgue jaune 19 2.5-dichloro-aniline jaune 20 4-chloro-aniline jaune 21 2.4.6-tribromo-aniline jaune 22 2~chIoro-4—amino-anisole jaune tirant sur le 25 rouge 23 2.6-dinitro-aniline brun 24 2.6-dini tro-4-chloro- aniline brun 25 4-nitro-2.6-dichloro- 30 aniline brun 26 4-nitro-2.6-diiodo— aniline brun 27 4-ni tro—2-chlorc-aniline jaune tirant sur le rouge 35 28 2 « 5-dimé thoxy-aniline H 29 3-amino-benzaldéhyde » 30 4-amino-b enzaldéhyde ii 31 3-amino—acétanilide ii 32 4—amino—acétanilide jaune 40 33 Diéthyl-amide de l'acide jaune 2-amino-anisole-4-sulfonique 34 Méthylamide de l'acide 2— amino-aniscle-4—sulfonique jaune t t 69 12415 6 2006637 EXBfHjE 35 : On diazote, à O - 5°C, 15,5 parties en poids de 3— nitro-4—amino-toluène dans un mélange de 400 parties en volume d'eau et aie 35 parties en poids d'acide chlorhydrique concen-5 tré avec une solution de 6,9 parties en poids de nitrite de sodium dans 50 parties en volume d'eâu. Oïî clarifie la solution et on l'ajoute goutte à goutte à 0 - 5°0, à une solution, contenant de l'acétate de sodium, de 18,9 parties en poids de 1-(4'-amino-phényl)-3-méthyl-pyrazolone-(5) et de 4 parties en 10 poids d'hydroxyde de sodium dans 200 parties en volume dteu. La copulation, terminée, on isole par filtration le colorant formé, on le lave avec de l'eau jusqu'à neutralité et on le sèche à 60°C sous pression réduite» Le colorant se présente sous la forme d'une poudre "brune et sa composition répond à la 15 formule 2 Ce colorant teint en jaune des fibres en polyester, avec un bon rendement en couleur. Les teintures sont très solides au lavage, à la sublimation et à la lumière. Si dans l'exemple 35, on utilise comme composantes 20 diazoïques, au lieu des 15,5 parties en poids de 3-nitro-4-amino-toluène, des quantités équivalentes des aminés indiquées dans la colonne 2 du tableau II et si on les combine selon les indications dudit exemple avec 18,9 parties en poids de 1-(40-amino-phényl)-3-méthyl-pyrazolone-(5), on obtient des 25 colorants qui donnent, sur des fibres en polytéréphtalate d'éthylène glycol, des teintures ayant des solidités similaires et dont les nuances sont indiquées'dans la colonne 3 du tableau II (Voir tableau page suivante) 69 12415 7 2006637 TABLEAU II îî° Aminé Nuance sur des fibres en polyester 5 36 2-nitro-aniline jaune 37 4-nitro-am line jaune 38 3—nitro-4—ami no-anisole jaune 39 5-nitro-2-amino-ani sole jaune 40 2-nitro-5-amino-anis o1e jaune 10 41 4-nitro-2.6-dichloro-aniline jaune 42 4-nitro-2.6-diiodo-aniline jaune 4-3 2.5-dichloro-aniline jaune 15 44 3 »5-dinitrG-2-amino-ani~ sole jaune 45 5-nitro-2-ainino-ben-zonitrile jaune 46 2.5-dimé thoxy-aniline orange 20 47 4—nitro-2-ami no-anisole jaune 48 4-chloro-aniline jaune tirant sur le rouge 49 2-chloro-4-amino-anisole jaune 50 3-nitro-2-amino-toluène jaune 51 4—nitro-2—chloro-aniline jaune 25 52 2-nitro-4—chloro-aniline jaune 53 4—nitro-2.5-dichloro-aniline jaune EXEMPLE 54 Ï 30 On diazote, à O - 5°C, 13,8 parties en poids de 4— nitro-aniline dans un mélange de 400 parties en volume d'eau et de 35 parties en poids d'acide chlorhydrique concentré avec une solution de 6,9 parties en poids de nitrite de sodium dans 50 parties envolume d'eau. On clarifie la solution du sel 35 diazoïque et on l'ajoute lentement, en agitant, à 0 - 5°C, à une solution de 20,3 parties en poids de 1-(4'-méthyl-3'-ami.no-phényl)-3-méthyl-pyrazo 1 one-(5) dans 200 parties en volume d'eau et contenant 4 parties en poids d'hydroxyde de sodium et 25 parties en poids d4acétate de sodium anhydre. Pendant la copu— 40 lation, la valeur du pH doit être comprise entre 4 et 5. On sépare par filtration le colorant précipité, on le lave et on 69 12415 8 2006637 le sèche. Il se présente sous la forme d'une poudre brun rouge, dont la composition répond à la formule Sur des fibres en polyester, ce colorant donne des teintures jaunes tirant sur le rouge, qui possèdent de très 5 bonnes solidités. EZEIvIPLE 55 : On ajoute, à O - 5°C, goutte à goutte, la solution du sel diazoïque obtenue, selon les indications de 1'exemple 1, à partir de 16,8 parties en poids de 3-nitro—4-amino-anisole, 10 à une solution de 22,4 parties en poids de l-O'-chloro-^'- amino-phényl)-3-méthyl-pyrazo1one-(5) dans 200 parties en volume d'eau, solution qui contient en outre 4 parties en poids d'hydroxyde de sodium et 25 parties en poids d'acétate de sodium anhydre. On effectue la copulation dans le domaine des 15 pH faiblement acides. Lorsque, au bout de 1 à 2 heures, la formation du colorant est terminée, on sépare par filtration le colorant précipité, on le lave avec une grande quantité d'eau jusqu'à neutralité, et on le sèche à 60°C sous pression réduite. Le colorant se présente sous la forme d'une poudre brune, dont 20 la composition répond à la formule Ce œolorant en dispersion aqueuse teint des fibres en polyester en jaune tirant fortement sur le rouge j les teintes possèdent de très bonnes propriétés de solidité. 69 12415 9 2006637 Le tableau III donne d'autres colorants obtenus selon les indications des exemples 54- et 55» Les aminés des composantes diazoïques sont données dans la colonne 2 de ce tableau et les composantes de copulation qui ont réagi avec 5 elles sont indiquées dans la colonne 3» Les nuances des teintures correspondantes obtenues sur des fibres e:i polytéréphta-» late d ' éthylène-glycol Font données dans la colonne 4 •TABLEAU III 10 N° Aminé Composante de copulation Nuance sur des fibres en polyester 56 4-nitrc-aniline 1-(31—mé thyl-41-ami no-phényl)-3-méthyl-pyra— zolone-(5) jaune 15 57 n 1_(3•_méthoxy-41-amino-phényl)-3-méthyl-pyra- zolone-(5) jaune 58 3-nitro-4r-ami-no-anisole II jaune 20 59 4-nitro-ani-line 1 -( 3 ' -chl oro-4-ami.no -phényl ) -3-mé thyl-py-razolone-(5) jaune 60 3-nitro-4— amino-anisole 1—( 31 -mé thyl-41 -amino-phényl)-3-mé thyl-pyra-zolone-(5) jaune tirant sur le ronge 25 61 M 1-(4'—méthyl-3'-amino— phényl )-3-mé thyl-pyra-zolone-(5) jaune 69 12415 10 2006637 revendication Procédé de teinture, de foulardage et d'impression de fibres ou de matières contenant ou constituées de fibres en acétate de cellulose, en polyamides, en polyuréthane et en 5 polyesters, procédé caractérisé en ce qu'on traite ces matières ou ces fibres avec des colorants monoazoïques insolubles dans l'eau et répondant à la formule générale I dans laquelle D désigne le reste d'une composante de diazota-tion de la série benzénique, qui peut éventuellement porter des 10 substituants à l'exception de groupes hydro-solubilisants, et dans laquelle le groupe amino est en position 3' ou 4' sur le noyau A, ce noyau benzénique A pouvant porter comme substituants supplémentaires un atome d'halogène ou un groupe alkyle ou alcoxy inférieur» CH nh2 (I)