FR 2004382 A1 19691121 FR 6907817 A 19690319 69 07817 i 2004382 La présente invention concerne un procédé perfectionné pour la préparation d'acide l,12-dodi0anedioîque et concerne plus spécialement la préparation de l'acide 1.12-dodéeanedioxque à partir de 1,5,9-cyclododécatriène. 5 Jusqu'ici, on a utilisé plusieurs procèdes pour la préparation le l'acide 1,12-dodêeanedioique,, qui présentent tous, eorame on l'a constaté ultérieurement, divers inconvénients. Suivant ur procédé de préparation, on effectue i'ëpoxydatiôn de is559-c^elo= dodécatriène en composé l,2-époxy-5s9-diène correspondant en uti-10 lisant un peracide comme l'acide perphtalique. Le compose époxy ainsi formé est ensuite soumis à une hydrogénation en alcool correspondant, puis oxydé en acide 1,12-dodecanedioïque. L'inconvénient de ce procédé réside dans l'utilisation d'un peracide. Les peracides eux-mêmes sont extrêmement dangereux I manipuler et po-15 sent des problèmes opérationnels» En outre3 les réactifs utilises sont coûteux, corrosifs et ne peuvent pas être régénérés» Par ailleurs, le mélange d'oxydation contenant le peracide peut renfermer des composés chimiques très réactifs comme l'acide suifurique, l'acide acétique et l'eau, qui aboutissent à la formation de nom-20 breux sous-produits (glycol, monoester et diester glyeoliques), ce qui réduit le rendement global de la réaction. On a déjà préparé également l'acide 1,12-cloclscanedioIque par époxydation de 1,5,9-cyclododéeatriène en utili'sant du peroxyde d'hydrogène et de l'acide acétique pour former le composé ëpoxy 25 correspondant, qui est ensuite hydrogéné pour donner l'alcool et oxydé pour former le produit désire, Au cours de. ee processus, un inconvénient important réside dans le fait qu'on obtient une faible conversion du triène en époxyde. En outres l'emploi de peroxyde d'hydrogène et d'acide acétique a pour inconvénient évi-30 dent de ne pas permettre de régénération, et le fait que de l'eau est formée pendant la réaction, ee qui aboutit à une perte de produit. On voit donc que, bien qu'il existe des procédés connus pour la production de diacides ecnuse l'acide is12-dodëcaïiedioxque3 ces 35 procédés connus n'ont pas dorme entièrement satisfaction du point de vue du rendement, de la facilité de formation et de l'isolement. Un des buts de 1'invention est de créer un procédé perfectionné pour la"production d'acide i,12~dodécan3dioîque à partir de 1,5,9-cyclododécatriène. D'autres buts apparaîtront à la lecture 07817 2 2004382 de la description qui va suivre. Suivant l'invention on prépare l'acide 1912-dodécanedioïque c-i=apr-ès DM) par époxydation de 1,5 99-cyclododécatriêiï@ a."t-.q im bydrop-srf.^de orgacique pour former du l,2-époxy-5s9-3 syoioiodëcsdliae «. et par conversion de ce composé en un dérivé cyclique pouvant §tre oxyôiS en DDâ tel que le eyclododéeanol, 1q i,2=eyelodod@ca-neâi©I, la eyeicuodSeanone ou l'époxyde de cyciouo-décène. L© procédé suivant l'invention permet d'obtenir des -rendements 10 globaux tris élevés en BDÂS de même qu'une-sélectivité globale élevée pour la réaction, d'une manière judicieuse eè économique. Contrairement à ee qui est le cas suivant la technique antérieures le stade dsépoxydation aboutit à une sélectivité plus élevée en composé iaonoépoxy,, avec une moindre quantité de sous-produits» B& 15 outre, 1g stade d»epoxydation eoasiâéré ne présent© pas les ineon-vssisiits ci® Isépoxydation par 1© peroxyde d'hydrogène et l'acide acétique,, au cours de laquelle il se forme 'de l'eau à titre de sous-procîait. ee qui aboutit à une perte de produit. Des recherches ont montré ques par la combinaison d'une époxydation par un 20 hydroperoxyde organique, d'une hydrogénation et d'une oxydation ultérieures on peut préparer du DBA avec des rendements plus élevés et une meilleure sélectivité de réaction. Suivant des aspects plus spécifiques, l'invention concerne un prseSéé comprenant, ea combinaison, une époxydation par un hydro-25 peroxyde organique du 1,559~cyclcéodéeatriène en l,2-époxy-5,9-QS'eioôioâSoââiène 9 une hydrogénation de ce dernier composé en cy clododécane1, puis une oxydation en DDA. Suivant une variante, on peut hydrolyser le l;,2-époxy-5,9-dodécadiène en composé glycolique correspondant, qui est ensuite hydrogéné en glycol saturé 30 (1,2-eyclododécanediol) lequel est alors oxydé en DDA. Suivant une autre variante encore, on peut hydrogéner le l,2-époxy-5,9-eyeledodécadiêne en composé Spoxy saturé correspondant (époxyde de cyclododécène), qui à son tour peut être hydrolysé en glycol sature ou sourzis â une isomérlsation en cétone correspondante 35 (eyclododéçanone), chacun do ces composés pouvant être oxydé en DDA» L'ensemble de cette réaction ou une partie quelconque de celle-ci peut être effectue par charges successives ou de façon . s®iitinu@s â volonté. La matière de départ utilisée suivant l'invention, qui est le 69 07817 3 2004382 l,5»9-cyclododécatriène, existe sous différentes formes géométriquement isomères, comme les formes trans-trans-trans, cis-trans-trans, etc., et on peut utiliser l'une quelconque de œs formes isomères ou une combinaison de celles-ci. 5 L1époxydation du 1,5,9-cyclododécatriène en l,2-époxy-5,9- cyclododécadiène est effectuée avec un hydroperoxyde organique, de préférence en présence d'un catalyseur formé par un époxyde. L'hydroperoxyde organique peut être un composé ROOH, où R est un radical organique. Ce radical organique n'est pas une caractéris-10 tique critique de l'invention, et par suite ce peut être judicieusement un radical substitué ou non substitué alcoyle, aralcoyle, cycloaralcoyle, aralcényle, hydroxyaralcényle, cycloaralcénol, hydroxycycloaralcénol etc., ayant de 3 à 20 atomes de carbone. En outre, R peut également désigner un groupe hétérocyclique. Les 15 hydroperoxydes utilisés de préférence sont 1'hydroperoxyde de cumène, 1'hydroperoxyde d'éthylbenzène, 1'hydroperoxyde de butyle tertiaire, 1'hydroperoxyde de tétraline, 1'hydroperoxyde de méthylcyclohexène, etc., de même que les hydroperoxydes de toluène, de para-êthyltoluène, d'isobutylbenzène, de diisopropyrlben-20 zène, de para-isopropyltoluène, d'ortho-xylène, de méta-xylène, de para-xylène, de phënylcyclohexane, etc. Les hydroxydes préférés sont les hydroperoxydes d'alcoyle et d*aralcoyle, en particulier 1'hydroperoxyde de butyle tertiaire ou 1'hydroperoxyde d'éthylbenzène. 25 On peut effectuer 1'époxydation en présence d'une quantité catalytique de molybdène, de tungstène, de titane, de colombium, de tantale, de rhénium, de sélénium, de chrome, de zirconium, de tellure, d'uranium ou de vanadium à titre de catalyseur, ainsi qu'en présence de mélanges de ces métaux. Le catalyseur peut être ' 30 utilisé sous la forme de composés ou à l'état de métal. Des composés convenables peuvent comprendre des composés minéraux, comme les divers oxydes, de même que des composéscrgano-métalli-ques. A titre d'exemples de ces formes possibles, on peut citer divers chélates, des composés d'association et des sels énoliques. 35 Les composés catalytiques préférés spécifiques de ce genre, utilisables suivant l'invention, sont les naphténates et les carbo-nyles de molybdène, de titane, de tungstène, de rhénium, de colombium,' de tantale, de sélénium, de chrome, de zirconium, de tellure et d'uranium. Suivant un mode de mise en oeuvre préféré 69 07817 4 2004382 de l'invention, les catalyseurs sont formés par du molybdène, du tungstène ou du titane et par les composés organo-mëtalliques correspondants, et on utilise plus spécialement du molybdène. La quantité de catalyseur utilisée peut varier dans une large gamme, 5 par exemple de 0,000001 mole par mole d'hydroperoxyde à des quantités dépassant une mole. Toutefois, il est préférable d'en utiliser de 0,002 à 0,03 mole. Si cela est désirable, une matière basique peut également être avantageusement utilisée avec le catalyseur au cours de la réac-10 tion. On peut utiliser-des bases à la fois organiques et minérales, comme des composés de métaux alcalins et alcalino-terreux et d'acides organiques, et des composés analogues. En particulier, on peut utiliser des composés de sodium, de potassium, de lithium, de calcium et de magnésium, et plus spécialement les bases qui 15 sont solubles dans le milieu réactionnel. Les bases peuvent être utilisées selon toute concentration désirée, par exemple selon une quantité égale à 0,05 mole par mole de catalyseur. Toutefois, de préférence, on en utilise de 0,25 à 3,0, et plus spécialement de 0,5 à 1,5 mole par mole de catalyseur. 20 On peut effectuer la réaction d'époxydation avec ou sans sol vant, et bien que n'importe quel solvant inerte puisse être utilisé, il est préférable d'utiliser des solvants comme le benzène, l'éthylbenzène, le butanol tertiaire, l'isopropanol, le cyelo-hexane ou le cyclododécane, et en particulier le butanol tertiaire. 25 On peut effectuer 1'époxydation à des températures allant de 20 à 175°C et de préférence de 40 à 140°C. Le rapport molaire entre l'oléfine et 1'hydroperoxyde peut aller de 0,5:1 à 100:1, de préférence de 1:1 à 20:1 et plus spécialement de 3:1 à 10:1. On peut effectuer judicieusement la réaction dans une large gamme de 30 pressions, par exemple de 1 à 50 atmosphères, bien qu'il soit préférable d'effectuer cette réaction sous une pression allant de 1 à 3 atmosphères. A titre de sous-produits au cours de ce stade de réaction, il se forme un alcool ROH. Cet alcool peut être reconverti en vue de 35 la préparation de composés ROOH additionnels, ou bien il peut être utilisé tel quel à d'autres fins, par exemple comme solvant. On peut soumettre le l,2-époxy-5s9-cyclododécadiène préparé par époxydation à une hydrogénation en cyclododécanol en utilisant divers catalyseurs d'hydrogénation bien connus. Las 69 07817 5 2004382 catalyseurs convenables sont formés par du nickel9 du cobalt Raney9 du nickel Haneys du palladium ifec. 3 fixes sur un support » Toutefoiss il est préférable d'utiliser un catalyseur au nickel selon des concentrations allant de 09i tt 20 %s de préfé-? rence de 1 & il" 5 et plus spécialement.de 2 à 8 On peut effectuer l,i ré?.etior d'hydrogénation 5. de? températures allant de 50 S 250° G-, le préférence de 100 à 29Q°C et plus spécialement do 12? ? La pression utilisée n'e^fc pas critique9 et. elle peut aller ^udieieuser^ent de 1 $ 250 atmosphèress d© préférence de 10 10 à 200 atmosphères et plus spéciale^nt de 450 a 100 atBospIîîre? -La réaction peut être effectuée Judisieu3em©at en présence d'un solvant inerte comme le cyelohexane ot le cyclododécsne. On peut oxyder le cyclododêcano;? de toute manière connu® en B1A déliré. Judicieusement;; en pei-t- o;*ydsr l'alcool en utilisant i? des agents d'oxydation cornue ? 'acide citrique ;• le bicfcrsisate do ?ota?siua ou l'oxygène moléculaire- Le température de rétQtioss-. la durée de réaction et le solvantn e^CrS utilisés dépendent du système d'oxydation particulier employé- Toutefois, des conditions préférées lors de l'utilisation d'aeide nitrique comme agent 20 oxydant correspondent ?. une température de 60 à 90®Cr. ?! un® quantité allant de ? ? 50 ^ole? de î!0_w par. mole d®alcool et S en catalyseur au vanadium. Suivant une variante f, on peut hydrolyssr le l52=ép©xy-5o9-cyclododécadiene par des moyens çmœm en glycol correspondante 25 L'hydrolyse peut être catalysée par im acide ou par an® frase= II est préférable toutefois d'utiliser ûo l'eau au-dessus & 5 s 35 kj/emS* Le glycol saturé ainsi formé peut être oxydé judicieusement en DM comme indiqué précédemment pour le cyclododécanol= Par ailleurs s si cela est désirable9 on peut feydrogé^er le 1j2-êpoxy-5,9-cyclododécadiène en composé époxy saturé 69 07817 6 2004382 ■sor^èâponàanto Ou peut utiliser pour1 eette réaction n'importe I&qûeils des techniques û !I*vîi?ogënation bien connues. Toutefois, ou iffws'Jvi-.? ûs ûrSfS?'?ac© l'hydrogénation avec du Pd fixe sur 7z * Z'j •à00,jS si •&** passion aanoiaé trique allant de 3,5 à wposry saturé ^eut ensuite être judicieusement "v'I-jijaS ^r. &#cËfc>0&§ glyeolaq_v5' saturé correspondant par :i M&yaïtj: ^«l v)n peut effectuer l'hydrolyse coraa^ -i"- '-_ -V. M_>?, / G 0 * G.'»- lD@Ht C'-l L51 -.lâion du épvsy sature en eétone correspondant© j,!} sa a'; aies astliOdes coanues dans cette technique9 par ut*? i:3uation sa phase sapeur sus» un catalyseur acide ©a 3*4 i/uasa iiqutio a?©* ua ostalymetsr- tel que des acides minéraux., •la* u5vla. v'i-c- lo;'. -''"dr.-ntSg fisôs sur du carbone. Toutefois, de préférences ■ju ^rr'sotdi L •Î30GGr>i3£tioa sus» l'B gel de silice ou de l'altuaine iu. vapeur â 200-350®C. Ou psut eonvsrtâ? directenent en DDA, eonu&e décrit précédea- i*-j, • wt le ssr^osw glyeoliqu© setuifé» Les exemples donnés ci-ap**3* Si titre aoa limitatif pej?ia©ttront de mieux comprendre l'in- ~ï - - EXEMPLE Mc 1 • ir> „§-gyelodo6éga^^§ne On ajoute3 à 162 g Ci mole) «le 1 »599-©yclododécatriin© formé ppiasiptleïsésîit* nai? 1-iaoœSre c5„s~trans-ti?ans 9 une solution de 30 g \^p35 asle) d'hydroperoirjde de butyle tertiaire dans 30 g de □lïtanûl ter Maire, (te &j©ut® du naphténate de molybdène de façon -hù d i^tsnir îsae concentration de 100 ppa de Mo. On chauffe 1© mélange S $0°0 pendant trois heures. La conversion de l'hydroper-a^de est égal© à 95 S» st la sélectivité en ëpoxydiène sur la û£.e© û® 1 «ïiyâ3?©p©ï?02yde est égale à 92 %. La sélectivité sur la a&ae du 1959i-ayclododécatriêne est égals à 96 %• Oa sépare 55 I:opwîïjdiSîfi^ (pciîît â:Sbuliitioii 98°C sous 2 al de Hg) du î,5s9-ay ilcû&ûéôûtidStife st du buU&ol t^tiaire inaltérés par distil= EJEIg'LS Ss 2 .j^^yeloflodéeadiSne fl'ji Ors Gy&utQ5 ë Cl g (0S5 mole) de 1,5,9-cyclododéeats'iSn® fo^ai 69 07817 7 2004382 par un mélange des isomères cis-trans-trans et trans-trans-trans, 13,8 g d'hydroperoxyde d'éthylbenzène (0,1 mole) dans 100 g d'éthylbenzène. On ajoute du molybdène-carbonyle de façon à. obtenir 50 ppm de Mo dans la solution, qui est ensuite chauffée à 5 110°G pendant une heure. La conversion de 1'hydroperoxyde est égale à 100 % et la sélectivité en époxydiène, sur la base de 1'hydroperoxyde, est égale à 95 ?. La sélectivité, sur la base du 1,5,9-cyclododécatriène, est égale à 98 ?. Cyclododécanol EXEMPLE N° 3 10 On ajoute, à 50 g de l,2-époxy-5,9-cyclododécadiène, 5 g de nickel Raney qui a été lavé avec du méthanol pour éliminer l'eau. On effectue l'hydrogénation du mélange dans une bombe oscillante à 150°C et sous une pression manométrique égale à 70 kg/cm2, pendant cinq heures. L'analyse du produit par chromatographie en 15 phase gazeuse montre qu'il renferme 97 % de cyclododécanol, moins de 1 Si» de cyclododécanone et environ 1 % d'époxyde de cyclododé-cëne. On purifie le cyclododécanol par distillation (point d'é-bullition 157-158°C sous 17 mm de Hg). EXEMPLE N° 4 20 Acide 1,12-dodéeanedioxque On ajoute lentement 75 g de cyclododécanol à 300 cm3 de NOH, 3 à 50 % contenant 0,3 g de NH^VO^, en maintenant la température de réaction à 60°C. Après l'addition, on chauffe le mélange à 75-85°C pendant une heure, puis on refroidit. Après filtration et 25 lavage à l'eau, on obtient 84 g d'acide 1,12-dodécanedioîque, point de fusion 127-128°C. EXEMPLE N° 5 5»9-cyelododécadiène-l,2-diol On chauffe un mélange de 20 g de l,2-époxy-5,9-cyclododéca-30 diène et de 500 g d'eau dans un autoclave d'une capacité égale à 1 litre, équipé d'un agitateur à turbine, à 150°C, pendant quatre heures. On soumet ensuite l'effluent à une distillation pour éliminer l'eau, ce qui laisse 22 g de 5,9-cyclododécadiène-l,2-diol brut. 35 EXEMPLE N° 6 1,2-cyclododécanediol On fait dissoudre le produit brut provenant de l'exemple n° 5 dans 500 ml d'éthanol et on effectue l'hydrogénation sur 10 g de nickel Raney, sous une pression manométrique égale à 21 kg/em2, 69 07817 8 2004382 à 25°C pendant six heures. On filtre l'effluent, on distille pour éliminer la plus grande partie du solvant, on refroidit et on récupère le cyclododécanediol cristallisé par filtration. Le rendement est égal à 15 g, point de fusion l6l-l62°C. 5 • EXEMPLE N° 7 Acide 1,12-dodécanedioxque On ajoute lentement 15 g du cyclododécanediol obtenu dans l'exemple n° 6 à 100 cm3 de NO^H à 50 % contenant 0,1 g de NH^VO^, en maintenant la température de réaction à 60°C. Une fois l'ad-10 dition terminée, on élève la température à 80°C et on la maintient à cette valeur pendant une heure. Après refroidissement, on filtre le mélange et on lave à l'eau, ce qui donne 14 g d'acide 1,12-dodécanedioîque. EXEMPLE N° 8 15 Èpoxyde de cyclododécène On ajoute, à 50 g de l,2-époxy-5,9-cyclododécadiène dans 200 ml d'éthanol, 1 g de Pt à 5 % fixé sur du carbone, et on effectue l'hydrogénation du mélange sous une pression manométrique de 7 kg/cm2, à 50°C, pendant deux heures. L'effluent renferme 98 % 20 dipoxyde de cyclododécène après élimination du solvant. EXEMPLE M° 9 1,2-cyclododécanediol On oxyde 15 g du produit obtenu dans l'exemple n® 8 comme indiqué dans l'exemple n° 7, ce qui donne 13 g d'acide 1,12-dodé-25 canedioïque. EXEMPLE N° 10 Cyclododécanone On fait barboter 20 litres par heure d'azote à travers de 1'époxyde de cyclododécène à 150°C, puis on fait passer à travers 30 un lit de gel de silice (2,5 x 45 cm) maintenu à 30Q°C. On condense le gaz formant l'effluant à 0°C. Le condensât liquide renferme 82 % de cyclododécanone, 12 % d'époxyde inaltéré et 6 Xde composés inconnus. On purifie la cétone par distillation à travers une colonne de fractionnement, point d'ébullition 155~157°C 35 sous 26,5 mm de Hg. EXEMPLE N° 11 Acide 1,12-dodécanedioique On oxyde 15 g de la cétone provenant de l'exemple n° 10 comme indiqué dans l'exemple n° 7, ce qui donne 13,3 g d'acide 40 1,12-dodécanedioîque. 69 07817 9 2004382 Des modifications peuvent être apportées aux modes de mise en oeuvre décrits, dans le domaine des équivalences techniques, sans s'écarter de l'invention. 69 07817 10 2004382 ' 2 REVENDICATION S 1. Procédé pour la préparation d'acide 1,12-dodécanedioîque. caractérise par la combinaison des stades opératoires suivants ; a) Epoxydation de 1,5', 9 - cy clododécatri ène ave® un h-ydropep-5 oxyde organique pour former le 1,2-époxy-5,9-cyclododécadiSne b) Hydrogénation de cet 1P2-ëpoxy-5,9-cyclododêcadiên® pour for-mer du cyclododécanol, et c) Oxydation de -se cyclododéeanol pour former 1® produit désiré . 10 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce cps 1'hydroperoxyde organique est choisi dans le groupe comprenant 11hydroperoxyde dé butyle tertiaires 1'hydroperoxyde d'éthylbenzène et l'hydroperoxyde de cyelododécyle. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé @n ee que 15 l•hydroperoxyde organique est choisi dans le groupe eospremant 1'hydroperoxyde de butyle tertiaires l'hydroperoxyde d'iêhyl-bengene et l'hydroperoxyde de eyclododécyle, l'hydrogénation correspondant au stade b) est effectuée avec un composé choisi dans le groupe comprenant les métaux du groupe VIII de la classifi©a~ 20 tion périodique des éléments ou leurs composés, et l'oxydation correspondant au stade c) est effectuée avec de l'acide nitrique. 4. Procédé pour la préparation d'acide 1,12-dodéeanedioîqts®, caractérisé- par la combinaison des stades opératoires suivants : a) Epoxydation de 1s5,9-cyclododécatriène avec un hydroper-25 oxyde organique pour former du i 22-êpoxy-5,9-cyclodcdécadiène, b) Hydrolyse de cet la2-époxy-559-cyclododëcadiène pour former le glycol correspondants c) Hydrogénation de ee glycol pour former le cyclododécanediol correspondant 9 et 30 d) Oxydation de c© cyclododécanediol pour former le produit désiré. 5. Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce que 1'hydroperoxyde organique est choisi dans le groupe comprenant 1'hydroperoxyde de butyle tertiaires 1'hydroperoxyde d'éthyl- 35 benzène et 1?hydroperoxyde de cyelododécyle. 6o Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce que 1®hydroperoxyde organique est choisi dans le groupe comprenant l'hydroperoxyde de butyle tertiaire, 1'hydroperoxyde d'éthylbenzène et 1*hydroperoxyde de cyclododécyle, l'hydrogénation 69 07817 ii 2004382 est effectuée avec un composé choisi dans le groupe comprenant les métaux du groupe VIII de la classification périodique des éléments et leurs composés et l'oxydation est effectuée avec de l'acide nitrique. 5 7- Procédé pour la préparation d'acide 1,12-dodécanedioîque, caractérisé par la combinaison des stades opératoires suivants :- a) Epoxydation de 1,5,9-cyclododéeatriène avec un hydroperoxyde organique pour former du l,2-époxy-5,9-cyelododécadiène, b) Hydrogénation de cet l,2-époxy-5,9-cyelododécadiène pour 10 former de 1'époxycyclododécane, c) Hydrolyse de cet époxycyclododécane pour former le composé glycolique saturé correspondant, et d) Oxydation de ce composé glycolique saturé pour former le produit désiré. 15 8. Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce que l'hydroperoxyde organique est choisi dans le groupe comprenant l'hydroperoxyde de butyle tertiaire, l'hydroperoxyde d'éthylbenzène et l'hydroperoxyde de cyelododécyle. 9. Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce que 20 l'hydroperoxyde organique est choisi dans le groupe comprenant l'hydroperoxyde de butyle tertiaire, l'hydroperoxyde d'éthylbenzène et l'hydroperoxyde de cyelododécyle, l'hydrogénation est effectuée avec un composé choisi dans le groupe comprenant les métaux du groupe VIII de la classification périodique des éléments 25 et leurs composés et l'oxydation est effectuée avec de l'acide nitrique. 10. Procédé pour la préparation d'acide 1,12-dodécanedioîque, caractérisé par la combinaison des stades opératoires suivants : a) Epoxydation de 1,5,9-cyclododécatriène avec un hydroper-30 oxyde organique pour former du l,2-époxy-5,9-cyclododécadiène. b) Hydrogénation de cet l,2-époxy-5,9-cyclododécadiène pour former de 1'époxycyclododécane, c) Isomérisation de ce composé époxy saturé pour former de la cyclododécanone, et 35 d) Oxydation de cette cyclododécanone avec de l'acide nitrique pour donner le produit désiré. 11. Procédé suivant la revendication 10, caractérisé en ce que l'hydroperoxyde organique est choisi dans le groupe comprenant l'hydroperoxyde de butyle tertiaire, l'hydroperoxyde 69 07817 12 2004382 d'éthylbenzène et l'hydroperoxyde de cyclododécyle. 12. Procédé suivant la revendication 10, caractérisé en ce que l'hydroperoxyde organique est choisi dans le groupe comprenant l'hydroperoxyde de butyle tertiaire, l'hydroperoxyde 5 d'éthylbenzène et l'hydroperoxyde de cyclododécyle, l'hydrogénation est effectuée avec un composé choisi dans le groupe comprenant les métaux du groupe VIII de la classification périodique des éléments et leurs composés et l'isomérisation est effectuée en présence d'un catalyseur acide ou d'un métal du groupe I-® de 10 la-classification périodique fixé sur un support.