FR 2002830 A1 19691031 FR 6905367 A 19690228 69 05367 20Ô2830 1 La présente invention concerne un véhicule composé d'une solution aqueuse de silicate de lithium et d'un-latex d'un interpolymère organique, et des enduits qui en sont faits, possédant une adhérence inhabituelle sur tous les types de supports communément rencontrés 5 dans les applications de revêtement. Les véhicules selon la présente invention possèdent une stabilité excellente à la conservation sous emballage et d'excellentes propriétés de formation de pellicules, et les compositions de revêtement préparées pa:r pigmentation avec • de fortes charges de poudre de zinc leur assurent la excellente 10 résistance à la corrosion que celle associée aux enduits minéraux riches en zinc de la technique antérieure. Jusqu'à présent, les revêtements minéraux riches en zinc de la technique antérieure présentaient une adhérence médiocre sur des supports métalliques, à moins que la surface n'ait été convenablement 15 préparée par sablage pour la débarrasser de tous les contaminants tels que la rouille et écailles de laminage. Ces enduits minéraux riches en zinc de la technique antérieure sont illustrés par les brevets des Etats-Unis d'Amérique n°3.180.746 et 3.130.061. La présente invention concerne un véhicule pour une composition 20 de revêtement enrichie en zinc, comportant a) d'environ 57 à, 91 parties en-poids d'une solution aqueuse de silicate de lithium et d'un alcalin, .ces silicates de métal alcalin et de lithium étant utilisés en quantités suffisantes pour assurer une proportion molaire de X^O, X étant le sodium, le potassium ou 1'-ammonium quaternaire, à l'oxyde 25 de lithium et au dioxyde de siliGium, respectivement, comprise entre 0 à 0,7 X20 : 0,3 à 1,0 Li20 : 2,5 à 4,5 Si02, b) de 9 à 40 parties en poids d'un latex d'interpolymère organique qui est stable vis-à-vis des substances alcalines ; et c) de 0 à 3 parties en poids-d'un agent tensio-actif anionogène stable vis-à-vis des substances alcali-30 nés. La solution de silicate de métaux alcalins est de préférence un mélange do silicates de sodium et de lithium en quantités suffisantes pour fournir une proportion molaire d'oxyde de sodium à l'oxyde de lithium et au dioxyde de silicium, respectivement, comprise 35 dans la gamme d'environ 0 à 0,7 ÏTa20î0,3 à 1,0 Li20:2,5 à 4,5 Si02> A la place du silicate de sodium utilisé typiquement en tant que , silicate alcalin dans la solution de silicates de lithium et d'un métal alcalin, on peut utiliser les silicates de potassium ou d'am- BAD ORIGtfNAU 69 05367 2002830 2 monium quaternaire, ou leurs mélanges. Le composé d'ammonium quaternaire doit être non hygroscopique et hydrosoluble. Une proportion molaire préférée--de l'oxyde de sodium à l'oxyde de lithium et au dio- . xyde de siliGium, respectivement, est comprise dans la gamme d'envi-5 ron 0,25 à 0,65 Ha20:0,35 à 0,75 Li20:2,5 à 4,5 Si02> Les véhicules selon la présente invention sont appropriés à la pigmentation avec de fortes charges de poudre de zinc qui donnent une composition de revêtement enrichie en zinc, applicable en une seule couche douée d'excellentes propriétés d'adhérence et de protection contre la cor'ro-10 sion des supports. Les compositions de revêtement selon la présente invention sont ordinairement emballées comme systèmes à deux composants. La poudre de zinc et tout autre pigment solide utilisé dans la composition de revêtement est emballée en tant que composant individuel. Le véhîcu- -5 le selon la présente invention additionné de tous adjuvants liquides, est emballé comme second composant. On mélange les deux composants avant l'application du mélange sur la surface choisie. La Demanderesse a découvert que, conformément à la présente invention, une surface demande moins de préparation que dans le cas de l'utilisation des ?0 revêtements minéraux riches en zinc selon la technique antérieure. En outre, les compositions de revêtement selon la présente invention deviennent insensibles à l'eau en très peu de temps, et -n1exigent pas l'utilisation d'un agent de durcissement. Cependant, on peut utiliser des agents de durcissement tels que l'acide phosphorique, pour 25 accélérer--le durcissement lorsque des conditions défavorables sont éprouvées, et des inhibiteurs tels que des chromâtes peuvent être ajoutés à la composition. Des formulations typiques de solution de silicate de lithium et de métal alcalin, de latex d1 interpolymère organique et d'agent 30 tensio-actif anionogène sont données ci-dessous : Parties en poids de solides Solution de silicate alcalin et de lithium 91 69,-0 57 Latex d'interpolymère 9 29 y 5 40 35 Agent tensio-actif anionogène 0 W? 3 100 100,0 100 Ainsi qu'il a été noté ci-dessus, les formulations sont calculées sur le poids des matières solides'. Des formulations présentant les BAD ORIGINAL 69 05367 2002830 3 meilleures propriétés quant à l'adhérence et à la corrosion, contiennent d'environ 15 à 30 parties en poids de matières solides du latex d'interpolymsre. le total des matières solides d.es solutions de silicate est mesuré par chauffage d'une quantité pesée de la solution 5. de silicate à 110°C pendant 2 heures, puis pesée pour déterminer le pourcentage des matières solides, le total des matières solides des latex d'intsrpolymero organique, d'autre part, est déterminé par chauffage à 105°C pendant 30 minutes seulement. les solutions de silicate de métal alcalin et de lithium selon 10 la présente invention peuvent être obtenues par l'addition d'une solution de silicate de sodium à une solution de silicate de sodium et de lithium, présentant une proportion molaire de 0,25 îTa^O: 0,75 I^O: 4,5 SiO^, préparée conformément à la-description du brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 3.180.746 précité, et présentant une teneur 15 en matières solides de 25 à 30 fo en poids, et une viscosité comprise entre 30 et 40 centipoises (à 25°C). On peut ajouter des solutions de silicate de sodium présentant des rapports molaires de Na^O : Si^, compris entre 1 : 2,4 et 1 : 3,75 environ, à la solution précédem.. décrite de silicate de sodium et de lithium, pour produire les solu-20 tions de silicate de métal alcalin et de lithium selon la présente invention. Il est bien entendu, cependant, que les solutions de silicate de métal alcalin et de lithium peuvent être produites aussi directement selon le procédé décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique ÎT° 3.180.746 précité, par réglage des quantités d'hydroxyde 25 de lithium et d'hydroxyde de sodium, de potassium ou--d'ammonium quaternaire ajoutés aux matières contenant de la silice, telles que l'acide siliciqu^ ou un gel de silice, avant chauffage. De plus, on peut obtenir les solutions de silicate de métal alcalin et de lithium par addition d'hydroxyde de lithium et d'hv-30 droxyde de sodium, de potassium ou d'ammonium quaternaire à des solutions de silice colloïdale stabilisées. Les silices colloïdales stabilisées aune bases alcalines sont disponibles sous les noms de "Ludor" chez E.I. Dupont de îTemours, de "Syton" chez Monsanto Chemical Cor. pany et "Ifelcoag" chez- national Aluminate Company. 35 Conformément à la présente invention, la Demanderesse a décom- - vert que l'addition d'un latex d'interpolymère organique à une solution de silicate fournit un véhicule qui présente une adhérence inhabituelle sur des supports rencontrés communément dans les applica-' ' badofhowal 69 05367 2002830 4 tions de revêtement. Les latex d'interpolymère organique utilisé selon la présente invention peuvent être appelés polymères stables vis-à-vis des alcalins, de composés vinyliques copolymérisables qui forment des interpolymères capables d'être coulés pour former 5" des pellicules à partir de solutions aqueuses. Le terme "latex" désigne une dispersion aqueuse de 1'interpolymère qui est présent sous la forme de très fines particules. Des. exemples des interpolymères organiques que l'on utilise-dans les latex st-lon la présente invention sont les polyacrylates, 10 qui sont des mélanges d'esters de monovinylidène, les acides mono-vinylidène-carboxyliquGs, ou des mélanges d'esters et d'acides. Du fait que les monomères, lorsqu'ils sont polymérisés individuellement fournissent des polymères tendres ou cassants, qui-ne présentent pas les propriétés désirées de formation de pellicules, on utilise un 15 mélange dos monomères pour former les interpolymères désirés. Des esters monomères typiques qui sont utilisés sont l'acrylate de mé~ thyle. le méthacrylate cle méthylo, l'-acrylate d'éthyle, le méthaory-late d'éthyle, l'acrylate de propyle, le méthacrylate de propyle, l'acrylat? d1isopropyle, l'acrylate de butvle, l'acrylate d'isobu-20. tyle, le méthacrylate de butyle, l'acrylate do butyle tertiaire, le méthacrylate d'amyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de 2-éthylhcxyle, le méthacrylate d'hexyle, le méthacrylate d'octyle ou d'autres acrylates ou méthacrylates d'allcyle primaires secondaires ou tertiaires présentant de 2 à 18 atomes de carbone, ou des a-25 crylates ou msthacrylates d'alcoxyalkyle, tels que l'acrylate ou le méthacrylatc de butoxyétliyle, etc. Les acid.es monomères sont, de préférence, l'acide méthacrylique ou l'acide acrylique, mais on peut utiliser d'autres acides présentant des groupes vinyliques comme les acides itaconiqme, fumarique, maléique, ou les sels de ces 30 acides. De plus, les "acrylates", ce par quoi l'on entend des interpolymères préparés avec une prédominance des monomères précédents, peuvent être modifiés en utilisant l'acrylonitrilo, ou le méthacry-lonitrile, l'acétate de vinyle, un halogénure de vinyle comme le chlorure de vinyle, un composé aromatique vinylique comme le styre-35 ne et composés analogues, qui se copolymérisent avec l'ester de monovinylidène et les acides monomères. Do;s exemples d'interpolymères du type acryl&te sont décrits par le Brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 2.795.564. BA0 ORIGINAL 69 05367 2002830 5 D'autres composés organiques interpolymères que l'on peut utiliser dans les latex selon la présente invention sont des interpolymères de dioléfines et de composés vinyliques, comme les composés vinyl-aromatiques, 1'acrylonitrile, les halogénures de-vinyle et les 5 acrylates. De préférence la dioléfine est le butadiène, mais on peut utiliser aussi l'isoprène et un butadiène substitué comme le 2,3-di-méthyl-butadiène-1,3. Le composé vinyl-aromatique préféré est le styrène ; toutefois, on peut utiliser un styrène substitué par les groupes alkyle inférieurs et le vinyl-naphtalène, etc. Des interpolymè-10 res particuliers, contenant la dioléfine sont décrits aux brevets des Etats-Unis d'Amérique n° 2.476.967 et 2.767.155. Les interpolymères préférés, utilisables dans les latex selon la présente invention, sont des interpolymères contenant un composé azoté ayant au moins un atome d'hydrogène réactif fixé à l'azote. 15 Ces interpolymères peuvent contenir des amino-esters monovalents, des aminés cycliques et des composés azotés hétérocycliques. Ces interpolymères sont appelés ici interpolymères d'"aminoester" et ils présentent une remarquable adhérence vis-à-vis de divers supports, et une remarquable résistance aux solvants. Ces interpolymères sont il-20 lustrés par les brevets des Etats-Unis d'Amérique n° 2.897.182, 2.980.652, 3.261.797 et 3.261.799. Conformément à la présente invention, il est préférable d'utiliser un agent tensio-actif anionogène pour améliorer la stabilité du latex d1interpolymère on particulier, pour améliorer la durée de 25 vie on stock et le mouillage -3u support par la composition de revêtement formulée. On entend par "durée de vie en stock" l'aptitude du véhicule à être conservé pendant de longues durées sans séparation. Un agent tensio-actif anionogène préféré est le sel de sodium du sulfonate dréther dodécyldiphénylique, (par exemple "Benax 2 Al"»pro-30 duit de la firme Dow Chemical Company). D'autres agents tensio-actifs appropriés sont ceux qui sont stables en milieux alcalins, comme les sels alcalins d'esters de phosphate acide d'alcools, de phénols, de dérivés éthoxylés d'alcools, d'alkyl-phénols, et analogues. Les esters de phosphate sont disponibles dans le commerce, comme le produit 35 appelé "G-afac" (produit de la firme General Aniline Company). Un véhicule préféré de la présente invention peut être préparé en réglant la solution de silicate de métal alcalin et de lithium et le latex d'interpolymère stabilisé à des teneurs en matières solides 69 05367 2002830 6 .approximativement égales, et en ajoutant la solution de silicate au latex, en mélangeant bien. Ou bien encore, on peut initialement ajouter au latex de l'eau comme diluant et un agent tensio-actif stabilisant et l'on ajoute ensuite la solution de latex, réglée 5 à peu près à la même teneur en matières solides que la solution de silicate, à la solution de silicate de métal alcalin et de lithium, sous agitation à grande vitesse. Ces deux techniques de préparation fournissent un véhicule présentant une durée de vie en stock prolongée. tO On ajoute de la poudre de zinc aux véhicules selon la présen te invention, pour former des compositions de revêtement enrichies en zinc. Les véhicules et la poudre de zinc sont mis en composition conformément à la formule générale suivante : Les compositions de revêtement sont données en fonction du--poids to-20 tal. Ainsi, lorsqu'on dit que le véhicule et à 26 fô de MNV, ceci-veut dire qu'il contient 26 fo de Matières Non-Volatiles ou matières solides totales. Le zinc a une grosseur de -particules comprise entre environ 2 et 50 microns de diamètre et, de préférence les particules ont un 25 diamètre compris entre 5 et 20 microns. On peut ajouter le zinc en quantité d'environ 66 à 80 % en poids de la composition de revêtement, et les compositions de revêtement confèrent une résistance à-la corrosion croissante au métal, en particulier à l'acier au carbone, à mesure qu'augmente la teneur en zinc. 30 En plus de la composition étudiée précédemment, -certaines au tres matières, généralement désignées comme pigments, peuvent être ajoutées, séparément, collectivement ou en diverses combinaisons, pour conférer certaines propriétés désirées aux compositions de revêtement. Certains de ces "-pigments adjuvants" et les caractéristi-35 ques désirables qu'ils offrent sont les suivants : (1) pigments céramiques minéraux (oxydes métalliques qui, seuls ou en combinaisons, donnent des colorations désirées). Des exemples de pigments du type d'oxydes métalliques sont les oxydes de co- 15 Parties en poids ' Optimum Véhicule (26 % de MNV) Poudre de zinc 33 23 >4 20 67 76.-6 80 100,0 BAO ÛRIGINAU 69 05367 2002830 -? balt/aluminium, cobalt/chrome, caclmium et cadmium/aluminium. Les pigments préférés sont ceux communément utilisés poux colorer les céramiques. (2) Oxyde de zinc. Il renforce la résistance à l'abrasion et 5 1'"égalité" d'ensemble do 1* surface enduite/ en apportant des particules relativement petites (0,1-1 micron de diamètre) à la formulation de revêtement. (3) Phosph-ïe/silicafe d 1 aluminium. Ce pigment joue le même rôle que l'oxyde de zinc. 10. (4) Dioxyde de titans. -En plus du renforcement de la résistance au frottencirc du revêtement, le dioxyde de titane apporte ses excel-lentes propriétés couvrantes (ducs à un indice de réfraction très élevé). '"'"'"Los 'compositions de revêtement selon la présente invention peu-15 vent être appliquées sur des surfaces métalliques qui ont été préparées par des techniques industrielles d.e sablage, ou pa^&écapago à la brosse métallique. Le sablage a simplement pour but d'éliminer les écailles de laminage et la rouille, et il n'est pas nécessaire de. sabler jusqu'à ce que le métal d.evienne blanc, comme cela est . 20 nécessaire pour lec compositions de revêtement minérales riches en zinc de type antérieur disponible dans le commerce. On applique les compositions de revêtement au pinceau ou à la brosse, au rouleau ou par pulvérisation, pour obtenir une pellicule sèche d'une épaisseur d'environ 0,025 à 0,3 nai d'épaisseur. Une épaisseur préférée 25 de la pellicule sèche est d'environ 0,075 à-0,15 mm. Pour obtenir cette épaisseur pellicule s écho préférée, on applique sur la surface une pellicule humide d'environ 0,15 à 0,25 mm de composition de revêtement. La présente invention sera encore illustrée à l'aide des exem-30 pies suivants, dans lesquels les pourcentages indiqués sont donnés en poic s. EXEL-PLi- 1 •On.peut préparer une solution de silicate de lithium et de sodium, utilisée selon la présente invention, sans l'addition d'ad-35 juvants.quelconques, de la façon suivante : On charge dans un récipient de pression en a oie? inondable, équipé d'un agitateur, de l'eau, du gel de silice, de l'hydroxyde ... de lithium ^t de l'hydroxyde de sodium. Au cours du mélange initial BAD ORKUHAL 69 05367 2002830 s de ces composants, le dégagement de chaleur élève la température du contenu à 50-55°C. On ferme alors le réacteur et l'on élève la température des réactifs à 150°C, sous agitation continuelle, pendant une durée qui peut varier de 30 à 90 minutes. Âpèès -que le--rocipient 5 a atteint environ 1 50°C et une pression d'environ 4,9 bars, on lais-ce lentemen-G refroidir le contenu à raison d'environ 0,61 à 1 ,83°C par minute* Geci donne lieu à une chute de température de 1 50°C à environ 95°C, en 30 à 90 minutes environ. Ceci termine la partie initiale de la réaction qui forme les silicates solides de sodium 10 et de lithium. la seconde partie de l'opération (en dessous de 95°C) exige, uns période de temps plus longue, de façon à dissoudre efficacement les silicates solides à plus Lasses températures, l'abaissement de la température du contenu du réacteur depuis 95 jusqu'à 40°C s'ef-15 fectue à raison de 0,37 à 0,416°C environ par minute et s'accomplit an 150 à 240 minutes. La dernière chute de température de 40°C à 25°C peut être conduite pendant une durée de-60 à 120 minutes et à une vitesse de refroidissement de 0,25 à 0,1-25°C environ par minute. En fonction de la quantité d'eau chargée, on peut utiliser le 20 véhicule avec des proportions différentes de matières solides, c'est-. à-diro que les matières solides totales du véhicule peuvent varier entre 10 et 45 % ^ poids, la teneur en matières solides étant comprise de préférence entre 25 et 30 jo en poids. EXEMPLE 2 25 On prépare un véhicule de façon similaire à c?lle décrite dans l'exemple 1, à ceci près qu'on le fait avec les ingrédients suivants: Parties en poids Eydroxyde de sodium 8 Hydroxyde de lithium monohydraté 34 30 Gel de silice 126 Eau 400 On peut caractériser ce véhicule par la proportion 0,25 ITa^O : 0,75 li20 : 4,5 SiO^ ou comme ayant un rapport -molaire de Li^O à ETa^O de 3/1 et Un rapport molaire de SiO^ aux oxydes Li^O et ITa^O , 35 combinés de 4,5/1. Le véhiGule présente une teneur totale en matières solides d'environ 27 mais cette teneur peut varier entre 26 et 28 fo. lia. viscosité du véhicule est de 36 à 37 centipoises, avec une densité d'environ 1,194 à 1,195. „ BAD ORIQInal 69 05367 2002830 PARTIE A. Solution de silicate de sodium et de lithium selon l'exemple 2 Solution de-silicate de sodium (1,0 Iîa20/3,22 3i02) 37 ¥> de matières solides Eau PARTIE B. latex d'aminoester et de composé acrylique (* ), 46 c/o de matières solides "Benax 2 Al" (26 de matières solides) Eau Parties en poids 5 55,0 10,-0 4,0 10 1 6/7 1,-5 1 2,8 100,0 (*) Préparé selon le "brevet des Etats-Unis d'Amérique îl° 2.980.652 précité. On ajoute le latex stabilisé dilué (partie B) à la solution mixte de silicate de sodium et de lithium (partie A) qui a approxi-20 mativement la même teneur en matières solides que le latex dilué. On effectue l'addition lentement sous bonne agitation. EXEMPLE 4 On prépare un véhicule de façon similaire à l'exemple 3, et dans lequel le .latex d'aminoester et de composé acrylique est le 25 "Rhoplex ilC-61fl (produit de le. firme Rohm & Haas). EXEMPLE 5 Un autre processus de fabrication de véhicules" selon la présente invention est le suivant : Parties en poid; 30 Latex d'aminoester acrylique (46 °/o de matières solides (*) Eau "Benax 2 Al" (26 fo de matières solides) Solution de silicate de sodium (1,0 îîagO/ 3,22 Si02) 37 % de matières solides Solution de silicate de sodium et de lithium de l'exemple 2 1 6,-7 1 6 y 8 1,5 10,0 55,0 10°êABOf#»NAL 69 05367 2002830 10 (*) Préparé selon le "brevet U° 2.980.652 précité. - les composants sont tous ajoutés dans l'ordre indiqué ci-dessus , sous bon mélange. EXEMPLES 6 à 10 5 Les exemples suivants illustrent des véhicules préparés par mise en composition de divers interpolymères organiques avec des solutions de silicate de métal alcalin et de lithium, que l'on peut utiliser selon 1s présente invention. On prépare les divers véhicules pour déterminer la stabilité à la température ambiante (25°C) 10 ou aux environs de cette température. Chacun des véhicules qui sont mentionnés sur le Tableau ci-après présente une remarquable stabilité. o* vO TABLEAU EXEMPLES JL. 10 O en UJ o •*4 Solution de silicate de sodium et do lithium de- l'exemple 2 (26 •/« de matières solides) Solution l'a silicate de sodium ("II Sil") 26 yi do matière::' solides Eau (ajoutée su latex avent mélange) INTERPOL'KIËRL 55,8 12,7 55,0 14,2 12,7 55 f 14 > ^ 12,7 53, 1 ô " l crf 14,4 55, S 14,'2 13,7 m O 33 II] Aminooster de méthacrylate de méthyle/î crylate de butyle/aminoestt. r (Rhoplosc AC--61 , produit de Rohm & Ec.p.s) 46 fi de matières aolides 17,3 Styrène/aerylonitrile/acrylste de 2-»éthylhexyle (ïïcar 684, produit de Union Carbide) 45 ï» de matières solides liéthacrylate d ' éthyle/acrylate-de 2-éthylhexyle/acé-tate de vinyle (Rhoplex MV--1, produit de Rohm & Haas) 46 fo de matières solides Acrylonitrile/butadiène/styrène (Hydar 1877x3, produit de B.F. Goodrich) 50 fi de matières solides Styrène/butndione (Dow 762\J, produit de Dow Chemicr.l) 48 °6 do mrvîiièrQ- solides 17,3 17,J 15,' 16,3 i*o O o K> 00 UJ O 69 05367 2002830 12 EHZCELI' 11 à 15 On ajoute de la pouore de zinc à chacun des véhicules des e--xemples 6 à 1G pour produire une composition de revêtement enrichie en zinc. On frcriquo les compositions de revêtement à partir de 5 23-24 parties en poids f!u véhicule eb 76-77 parties environ de poudre de zinc.On applique alors les compositions de revêtement rur des panneaux e.t on les raye jusqu'au métal nu. On maintient les panneaux dans une chambre à brouillard salin à 30°C environ pendant 1500 heures. Chacun-des panneaux présente une excellente protection 10 contre la corrosion, à la fois au niveau des rayures et globalement. À côte des compositions de revêtement ci-dessus, on prépare des systèmes contenant divers pourcentages du latex interpolymère organique, comparativement à la solution de silicate de métal alcalin et de lithium. On a trouvé que lorsque le latex d'interpolymère 15 constitue entre 10 et 40 fô en poi-ds de la composition de revêtement sur la "base des matières solides, on peut produire un revêtement approprié, enrichi en zinc. Bien que la quantité idéale requise de 1'interpolymère dépende, dans une certaine mesure, de la nature spécifique du latex, on a trouvé que la quantité préférée de ti5-30^ de 20 latex d'intorpolymèrc est optimale pour obtenir la- protection maximale contre la corrosion. Les compositions de revêtement ci-dessus adhèrent à l'acier propre et supportent une immersion prolongée dans l'eau courante après 24 heures. On a conduit des expositions à un brouillard salin 25 sur panneaux d'acier poncés et sablés pendant 1500 heures. La protection contre la corrosion est comparable à celle de compositions minérales enrichies oxi zinc classiques, normalement, la résistance à la corrosion est altérée par l'addition de matières organiques à des revêtements minéraux. La résistance au frottement et aux sol-30 vauts est également du même ordre que celle des revêtements minéraux riches en z-inc. D'autres lâtex, connus dans ce domaine, ne présentent pas une bonne résistance aux solvants. Les exemple.:- suivants illustrent un véhicule et une composition de revêtement dans lesquels on n'utilise que du silicate de sodium. 35 "DXjLIIPLE 16 On prépare un véhicule comme suit : ^ original 69 05367 2002830 13 Parties en poids 5 Solution do silicate de sodium (37 % de matières solides) "Khoplex AG-33" (produit de Rohm & Haas) (46 % de matières solides) Eau (distillée) 28,-5 66,5 58,5 153,0 : Le véhicule ci-dessus se sépare en deux phases, organique et minérale, en moins de 24 heures, le latex présente un aspect granuleux, 10 et après un -repos de plusieurs semaines, la couche supérieure ou phase organique forme un gel qui ne redisperse pas aisément. Un tel ^véhicule serait totalement insatisfaisant comme produit industriel V: en raison: de sa durée de vie en stock extrêntenaate oaurte « * EXEMPLE 17 15 • " On préparc une composition de revêtement enrichie en zinc-en utilisant le véhicule de l'exemple 16 avec de la poudre de sine, comme". suit ; On applique la composition enrichie en zinc ci-dessus sur de l'acier"sablé. Après 24 heures, on place le revêtement sous l'eau "courante. En moins de 15 minutes, l'enduit a été éliminé par lava-25 ge en laissant l'acier à nu. les exemples 16 et 1 ^réc-'-donts illustrent l'importance du lithium dans les compositions de revêtement selon la présente inven-tion, par constraste avec la composition de revêtement utilisant la solution de silicate de sodium seule, les compositions selon la 30 " présente invention ont. des durées de vie en stock prolongées, elles acquièrent rapidement l'insensibilité à l'eau et confèrent une remarquable résistance à la corrosion à un panneau d'acier qui a simplement "été bien nettoyé avant l'application. Parties-en poids 20 Véhicule do l'exemple; 16 Poudre de r.inc 23 ,-4 76,6 100,0 69 05367 2002830 14 REVEMDI0ATI0M5 - 1) Véhicule pour une composition de revêtement enrichie en zinc, caractérisé en ce qu'il contient (a) entre 57 et 91 parties en poids d'une solution de silicate de lithium et d'un métal alca-5 lin, ces silicates de lithium et de métal alcalin étant utilisés en quantités suffisantes pour fournir une proportion molaire de X20, où X i-eprésente le sodium, le potassium ou l'ammonium quaternaire, à l'oxyde de lithium et à l'oxyde de silicium, respectivement, comprise -dans la gamme d'environ O à 0,7 X^O- : 0,3 à 1,0 10 Li^O : 2,5 à 4,5 Si02, (b) entre 9 et 40 parties en poids d'un latex d'interpolymère organique qui est stable vis-à-vis des bases alcalines et (c) entre 0 et 3 parties en poids d'un agent tension-actif anionogène stable vis-à-vis des bases alcalines. 2) Véhicule selon la revendication 1, caractérisé en ce que 15 la proportion molaire dans la solution de silicate de lithium et de métal alcalin est comprise dans la gamme d'environ 0,25 à 0,65 X20 : 0,35 à 0,75 LigO : 2,5 à 4,5 SiOg. 3) Véhicule selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que X est le sodium. 20 4) Véhicule selon les revendications 1 à 3 caractérisé en ce que le latex interpolymère organique est un polyacrylate stable vis-à-vis des bases alcalines. 5) Véhicule selon les revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le latex interpolymère organique est un interpolymère dramino- 25 ester et de composé acrylique. 6) Composition de revêtement, caractérisé en ce qu'elle contient de 20 à 33 parties en poids du véhicule selon les revendications 1 à 5 et de 67 à 80 parties en poids de poudre de zinc. 7) Composition de revêtement, caractérisé en ce qu'elle con-30 tient de 20 à-33 parties en poids d'un véhicule selon les revendications 1 à 3, dans lequel 1'interpolymère organique est un copo-lymère de styrène composé acrylique/acrylonitrile, et de 67 à 80 parties en poids de poudre de zinc.- 8) Composition de revêtement, caractérisée/fen ce qu'elle con-35 tient de 20-à 33 parties en poids du véhicule selon les revendications 1 à 3, dans lequel 1'interpolymère organique est un oopoly-mère de styrène/butadiène, et de 67 à 80 parties en poids de pou- . dre de zinc. »... - . '* - bad original 69 05367 2002830 15 9) Composition de revêtement caractérisée en ce qu'elle contient de 20 à 33 parties en poids d'un véhicule selon les revendications 1 à 3 danc lequel 1'interpolymère, organique est un interpo lymère de stjrrèns/butsdiène/scrjrlonitrile, et de 67 à 80 parties 5 en poids de poudre cle sine. 10) Composition de revêtement selon les revendications 1 à 3, caractérisée en ce qu'elle; contient une proportion principale de solution de silicate do 3-ithium et de métal alcalin, et un interpo lymère d1aminoester. SAO ORfGfflajr^