FR 2006515 A1 19691226 FR 6911480 A 19690414 69 11480 t 2006515 L'invention a pour objet des herbicides contenant comme substance active au moins un composé ayant la formule t CH. R-î (I> 5 X dans laquelle X est un atome d'hydrogène ou d'halogène, T désigne de l'oxygène ou du soufre et B des restes : alkyles, alcoxy, 10 alkylthio-alkyles, aryloxy-alkyles, arylthio-alkyles, alcoxy-aryles, alkyl-thio-aryles, aralkyles, aryles ou cycloalkyles, tous les groupes alkyles étant inférieurs. le fluor, le chlore, le brome ou l'iode, de préférence le chlore 15 et le brome. Les restes alkyles, alcoxy ou alkylthio inférieurs pouvant remplacer B ont 1 à 4 et mieux encore * ou 2 atomes de carbone et peuvent être droits ou ramifiés, par exemple des restes méthyles, éthyles, propyles, isopropyles, butyles, isobutyles, butyles sec., tertiobutyles. Les restes aryles, aryloxy ou aryl-20 thio peuvent contenir un ou plusieurs noyaux, mais de préférence un seul, par exemple un noyau naphtyle ou phényle, qui peuvent à leur tour porter des substituants tels que des restes alkyles ou alcoxy inférieurs ayant t à 4 atomes de carbone ou des atomes d'halogène, par exemple F, Cl, Br ou 1, mais n'en portent de pré-25 férence aucun. Les restes aralkyles inférieurs, selon l'invention ont dans la chaîne alkylée, qui peut être droite ou ramifiée, 1 à 4 et de préférence 1 ou 2 atomes de carbone. La partie arylique de ces restes aralkyles obéit aux mêmes règles que les restes aryles précités. Les restes cycloalkyles ont 1 à S atomes de car-30 bone dans le cycle9 Comme exemples on mentionne le cyclopentane, le cycloheptane, le cyclooctane, mais surtout le cyclohexane« Ces restes peuvent également porter des substituants supplémentaires. 35 également dans le cadre de 1'inventica» Des exemples de composés ayant la formule (I), appropriés & la mise en oeuvre de l'invention sont mentionnés sur le tableau ci*-après : Les atomes d'halogène désignés par X peuvent être LeS composés de formule (l) sont nouveaux et entrent 69 11480 2 2006515 R -CO ] \ gcïl R ï X ch3 -ch2-o-ch2- 0 Cl i s o-C 3H^.-0-CH2- 0 Cl ch3-o-c(ch3)2- 0 Cl CBL-0~CH-CHo-CHo- J « 2 « 0 Cl CH3 CH3-0-CH2-C(CH3)2- 0 Cl Phényl— 0 Cl Gyclohéxyl- 0 01 Phény1-0-CH2— 0 Cl C2H5-0-Phényl- 0 Cl ch3-o-ch2- 0 Br iso-g^hg-o-chg- 0 Br iso-C3H7-0-C(CE3)2 - 0 Br 1 Phényl- 0 Br Phényl-O-CHg- 0 Br Benzyl— 0 Br Cyclohexyl- 0 Br phényl s Cl : Benzyl s ■ Cl S Cyclohéxyl s Cl p-tolyl- 0 01 p-anisyl- 0 SI o-tolyl- 0 Cl Pîtényl- s F Phényl- 0 F Phényl- 0 h Phényl-0-CH2- 0 H 35 La préparation de ces composés se fait selon des pro cédés., connus, par exemple par réaction d'un composé de foreule j 69 11480 3 2006515 E— X ■> sur un composé de formule (II) 'R1 B - N (III) ^ 0R1 R, X et T ayant la signification déjà mentionnée et A et B étant 10 des restes formant des urées par addition ou par condensation. Dans ce cas l'un des deux groupes A et B est une aminé et l'autre un uréthane, un halogénure de carbamoyle, un groupe urée et surtout un reste d1 i.Socyanate ou d*isothiocyanate. Bans ce cas, il faut, pour échanger l'atome S contre 0 effectuer un traitement 15 subséquent au moyen d'un oxydant, par exemple HgO, Glg/H^O ou COClg/HgO. R.j désigne un reste méthyle ou un atome d'hydrogène. Si on utilise donc dans ce cas par exemple au départ de l'hydroxy-lamine, il faut procéder après la formation de l'urée à une méthylation, par exemple au moyen de sulfate de diméthyle. 20 Les composés ayant la formule (I) ont en général une action herbicide sélective prononcée et sont particulièrement précieux pour détruire les mauvaises herbes dans les cultures de blé et de maïs. Le terme "blé" englobe le froment, - l'orge et le seigle. Les composés portant dans le groupe R-Y au plus un 25 atome de S sont particulièrement utiles» Ils ont de préférence la formule t CBL (IV) R2 ° NH—CO—N 30 Cl X0CH3 dans laquelle R£ est un reste alcoxy-alkyle inférieur, ou alkyl-thio inférieur-alkyl inférieur. Les restes alcoxy inférieurs ou alkylthio- et alkyles inférieurs à considérer ont 1 à 4 atomes et de préférence t ou 2 atomes de carbone et peuvent être rami— 35 fiés ou non. Les effets contre les mauvaises herbes du type herbeux, tel que Àlopecurus et Avena fatua, sont particulièrement avantageux. A des doses assez fortes on constate également ua 1 Î480 4 2006515 effet herbicide total. L'emploi des substances actives peut se faire aussi bien par préémergence que par post-émergence, les quantités poùvant varier entre de larges limites, par exemple 0,1 à 10 kg/ha, mais de préférence entre 0,5 à 5 kg/ha. 5 Les agents conformes à l'invention contiennent en plus des substances actives ayant la formule I encore un support approprié et/ou d'autres produits additifs . Les supports et les additifs appropriés peuvent être solides ou liquides et correspondent dans les formulations habituelles aux produits 10 connus, par exemple à des matières minérales naturelles ou régénérées, cbs solvants, diluants, dispersants, émulgateurs, mouillants, fixateurs, épaississants et des agents liants ou des engrais. En outre, on peut ajouter d'autres herbicides. Ces herbicides peuvent appartenir à la catégorie des urées, des acides 15 gras halogénés, saturés et non saturés, du benzonitrile halogéné, des acides benzoïques halogénés, cfes acides phénoxyalkylcarboxy-liques, des carbamates, triazines, nitroalkylphénols, des sels d'ammonium quaternaire, de l'acide suifaminique, des arseniates, arsenites, borates ou chlorates. 20 Pour l'utilisation dans des agents pesticides, les composés ayant la formule I peuvent être appliqués sous forme de produits à pulvériser, de concentrés émulsionnables, de granules, dispersions ou aussi d'agents a pulvériser, par exemple, dans l'application en phase gazeuse, dans des serres, comme solu-25 tions ou suspensions selon des formulations habituelles, qui font partie de la technique courante. On trouve des indications correspondantes dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3.329o702, dans le brevet britannique 1.047.644 ou dans le brevet suisse 424.359. 30 On mentionnera plus loin certains exemples d'ap plication. exemple 1 On ajoute goutte à goutte, à la température ordinaire et en agitant bien, une solution de 48,3 g de 3-chloro- 3 35 4-(p—éthoxy)-éthoxyphénylisocyanate dans 50 cm d'ac-étonitrile 3 sec à une solution de 30 cm de N-méthyl-N-méthoxyamine dans 3 200 cm d'eau. Après; l'introduction on agite le mélange pendant 69 11480 5 2006515 environ 4 heures, puis on filtre la N-/ 3-chlor-4-(p—éthoxy)» éthoxy-phényl/-N'-méthyl-N1-méthoxyurée qui a cristallisé t WW (composé I) 10 Rendement 95?£. Après recristallisation dans un mélange de benzène/essence de pétrole le point de fusion est de 94-952C. De manière analogue, on obtient les composés ci-après t 15 30 35 R-ï rCKL -GO— N; OCEL Composé R ï x P.p. en SC 2 ch3qch2- o cl 82-82,5 20 3 ce,oc-h.— 3 2 4 0 cl 79-80 4 n-c4h90c2h4- 0 cl Oel 5 ch3sch2- 0 cl 96-97 6 ch3sc2h4- 0 Cl 62-63 25 7 8 c2h5sc2h4- c6h5-ch2- 0 0 cl Cl 78-80 103-104 9 c6h5- 0 Exemples de Cl formulation 67-68, Agents à pulvériser. On broie finement des parties égales de la substance active conforme à l'invention avec de la silice précipitéet Par mélange avec du kaolin ou du talc, en peut obtenir des produits à pulvériser qui contiennent, de préférence, 1 à 6$ de substance active„ Poudre à nébuliser Pour obtenir une poudre à nébuliser, on mélange et on lroie finement les composants ci-après î 69 11480 6 2006515 50 parties de substance active, 20 parties de "Hisil" (silice hautement adsorbante), 25 parties de Bolus alba (kaolin), 3,5 parties du produit de réaction du p-tertio-5 octyl-phénoi sur l'oxyde d'éthylène, 1,5 partie de t-benzyl-2-stéaryl-benzimidazol-6, 3*™ disulfonate de sodium* Concentrés émulsionnables Les substances bien solubles peuvent aussi fournir 10 des concentrés émulsionnables. On mélange j 20 parties de substance active 70 parties de xylène 10 parties d'un mélange du produit de réaction, d'un alkylphénol sur 1*oxyde d'éthylène et de 15 dodécylbenzène sulfonate de calcium. Par dilution avec de l'eau à la concentration désirée on obtient une émulsion pulvérisable. EXEMPLE 2 On sème en serre dans des pois las plantes ci-2© après„ Le traitement est fait 12 jours après les semailles par la méthode de postémergence avec le composé Nfl I et les résultats sont relevés 18 jours après 1'application. Plante 2 kg de substance/ha Hordeum 2 Zea 1 Bigit&ria 7 Sorghiîffi 7 Calendula 9 Chrys anthemum 9 Brassica 9 Ipomoea 9 Stellaria 7 Amaranthus 9 Légende s 1 » aucun dommage. 3 a dommages juste encore tolérables. 9 * destruction totale» 69 11480 7 2006515 20 30 revendications 1o Agents herbicides contenant comme substance active au moins un composé ayant la formule ï ' /CH3 ' r y ^ hh c0 ît och, dans laquelle X est un atome d'hydrogène ou d'halogène, Y un atome d'oxygène ou de soufre et R un reste alcoxy inférieur-10 alkyle inférieur, alkylthio inférieur-alkyle inférieur, aryloxy-alkyle inférieur, arylthio-alkyle inférieur, alcoxy inférieur-aryle, alkylthiainférieur-aryle, aralkyle inf érieur, aryle ou cycloalkyle„ 2a Agents selon3a revendication 1 contenant un produit 15 support "solide ou liquide, 3» Agents selon 1'une des revendications 1 ou 2 contenant un herbicide complémentaire <> 4o Agents selon l'une des revendications 1 à 3 contenant comme substance active au moins un. composé de formule : ch5 S2 y~m—" 25 dans laquelle R2 est un reste alcoxy inférieur-alkyle inférieur ou alkylthio inf érieur-alkyle inférieur, 5o Agents selon la revendication 4 contenant comme substance active le composé de formule : /ch3 CH50CH20 _UH CO F ~=~^ ^OGEL Cl 3 6a Agents selon la revendication 4 contenant comme 35 substance active le composé'de formule s • .CH, c2h5oc2h4o. 69 11480 s 2006515 7o Procédé de préparation des composés de formule : »CH 10 R -Y- caractérisé par le fait qu'on fait réagir un composé de formule : R Y ^ k X sur un composé de formule i /Ri b 15 N R étant un reste alcoxy inférieur - alkyle inférieur, alkylthio inférieur - alkyle inférieur, aryloxy- alkyle inférieur, arylthio- alkyle inférieur, alcoxy inférieur -aryle, alkylthio inférieur - aryle, aralkyle inférieur, aryle ou cycloalkyle, et A et B étant 20 des restes formant ensemble un groupe d 'urée pair addition ou condensation et R. est un groupe méthyle ou un atome d'hydrogène, 1 , remplacés les atomes d'hydrogène étant dans ce dernier cas/dans l'uree formée par des groupes méthyles au moyen d'agents de méthylation» 80 l'emploi des composés de formule t 25 • ^CH, R —Y rty —M—CD ^*0CH X 3 dans laquelle X est un atome d'hydrogène ou d'halogène, Y est 30 un atome d'oxygène ou de soufre et R un reste alcoxy inférieur-alkyle inférieur, alkylthio inférieur-alkyle inférieur, aryloxy-alkyle inférieur, arylthio-alkyle inférieur, alcoxy inférieur-aryle, alkylthio inférieur-aryle, aralkyle inférieur, aryle ou cycloalkyle, pour combattre sélectivement les mauvaises herbes 35 dans des cultures de plantes utilitaires0 9. l'emploi selon la revendication 8 des composés de formule : - - R2 - NH—co^—-N: 40 ■ OCH, 3 11480 9 2006515 35 10» L'emploi des composés selon l'une des revendications 8 ou 9 pour combattre les mauvaises herbes dans les cultures de blé et de maïs.» tt. L'emploi selon la revendication 10 pour la destruction des nuisibles herbeux» 12„ Les composés ayant la formule s 'CE, R -Y // ^—-ÏÏH C0 N ^ 1 llXA W llv y * ^ooh5 10 X dans laquelle X est un atome d'hydrogène ou d'halogène, Y un atome d'oxygène ou de soufre et R un reste alcoxy inférieur -alkyle inférieur, alkylthio inférieur-alkyle inférieur, aryloxy-alkyle inférieur, arylthio-alkyle inférieur, alcoxy inférieur-15 aryle, alkylthio inférieur-aryle, aralkyle inférieur, aryle ou cycloalkyle. 13» I»es composés ayant la formule s 20 dans laquelle R2 est un reste alcoxy inférieur-alkyle inférieur ou alkylthio inférieur-alkyle inférieure 25 14« Le composé ayant la formule g 0CH, 7 Cl CH,OCHQO—NV™.ÎÎH—oo—;se 3 2 x—S 30 15» Le composé ayant la formule g C2H5oc2H4O—