FR 2006514 A1 19691226 FR 6911479 A 19690414 69 11479 i 2006514 La présente invention concerne des herbicides contenant comme composant actif au moins m produit ayant la formule R ^ ^>—NH—CO—(I) 5 J>=/ xOCH3 Cl dans laquelle R est un groupe C2H,_0T ou CgH^-S-, Les substances actives ayant la formule I sont nouvelles et entrent par conséquent également dans le cadre de l'invention. 10 La préparation des composés ayant la formule I se fait selon des procédés connus par exemple par réaction du composé (II) (III) dans lesquelles R a la signification déjà mentionnée et A et B désignent des restes qui forment des urées par addition ou par condensation. Dans ce cas, l'un des deux groupes A et B est une aminé tandis que l'autre est un uréthane, un halogénure de car-bamoyle, un groupe d'urée et, de préférence, un reste isocyana-te ou isothiocyanate. Dans ce dernier cas, il faut opérer pour échanger l'atome S contre de l'oxygène, un traitement subséquent 25 par un agent d'oxydation, par exemple HgO, Cl^/H^O ou COClg/BgOo R^ désigne un groupe méthyle ou un atome d'hydrogène. Dans ce dernier cas, quand on utilise au départ par exemple l'hydroxy-lamine, on doit faire suivre la formation de l'urée par une mé-thylation supplémentaire, par exemple au moyen de sulfate de di-30 méthyle. Les composés ayant la formule I ont en général des propriétés herbicides hautement sélectives et sont particulièrement avantageux pour combattre les mauvaises herbes dans des cultures de plantes utiles, surtout dans des cultures de blé et de maïs. 35 Le terme "blé" englobe le froment, l'orge et le seigle. L'efficacité de ces substances est surtout avantageuse contre les mauvaises herbes du type herbeux, en particulier l'Alopecurus et l'Avena fatua. Dans ce cas, le composé ayant la formule sur le composé Cl B- OR., 69 11479 2 2006514 C0Hr 0——NH—CO—Nv ^ (TV ) * 5 och3 Ci est particulièrement avantageux. Quand les quantités appliquées 5 sont suffisamment importantes, on peut obtenir aussi un effet herbicide total. L'application des substances actives peut se faire selon le procédé de pré-émergence et aussi de post-émer-gence. Les quantités à appliquer peuvent varier entre des limites espacées, par exemple entre 0,1 à 10 kg de substance active 10 par hectare, mais on utilise avantageusement 0,5 à 5 kg de substance active par hectare. Les agents conformes à l'invention contiennent en plus des substances actives ayant la formule I encore un support approprié et/ou d'autres produits additifs. Les supports et les 15 additifs appropriés peuvent être solides ou liquides et correspondent dans les formulations habituelles aux produits connus, par exemple à des matières minérales naturelles ou régénérées, des solvants, diluants, dispersants, émulgateurs, mouillants, fixateurs, épaississants et des agents liants ou des engrais. 20 En outre, on peut ajouter d'autres herbicides. Ces herbicides peuvent appartenir à la catégorie des urées, des acides gras halogènes, saturés et non saturés, du benzonitrile halogène, des acides benzoïques halogénés, des acides phénoxyalkylcarboxyliques, des carbamates, triazines, nitroalkylphénols, des sels dfammo-25 nium quaternaire, de l'acide suifaminique, des arseniates., ar-senites, borates ou chlorates. Pour l'utilisation dans des agents pesticides, les composés ayant la formule I peuvent être appliqués sous forme de produits à pulvériser, de concentrés émulsionnables^ de granules, 3® dispersions ou aussi d'agents à pulvériser, par exemple, dans - l'application en phase gazeuse dans des serres£ comme solutions ou suspensions selon des formulations habituelles, qui font partie de la technique courante. On trouve des indications correspondantes dans le brevet des Etats-Unis d' Amérique 3*329«702, 35 dans le brevet britannique 1.04-7.644 ou dans le brevet suisse ■424 .,359. . On mentionnera plus loin certains exemples d'application. ■ • 69 11479 2006514 Exemple 1 On introduit goutte à goutte, en refroidissant légèrement et en agitant vigoureusement^ dans une solution de 68 g de métho-xyméthylamine dans 120 cmj> de dioxane, 199 g de 3-chloro-4-étho-5 xyphénylisoeyanate. On agite le mélange sans le refroidir encore pendant 4 heures, on le dilue avec environ 80 cmj d'eau et on sépare par filti^ion la N-(3-chloro-4-éthoxyphényl)-N'-méthyl-N1-méthoxy-urée. Rendement : 95$ î P.F. 79 - 80°C (Composé n° IV"). 10 On prépare de manière analogue le composé ayant la for mule V—NH—CO—5 (V) CH3 15 P.F. 83 - 85°c. Exemples de formulation Agents à pulvériser On broie finement des parties égales de la substance active conforme à l'invention avec de la silice précipitée. Par 20 mélange avec du kaolin ou du talc., on peut obtenir des produits à pulvériser qui contiennent, de préférence, 1 à 6% de substance active. Poudres à nébuliser Pour obtenir une poudre à nébuliser, on mélange et on 25 broie finement les composants ci-après : 50 parties de substance active, 20 parties de "Hisil" (silice hautement adsorbante), 25 parties de Bolus alba (kaolin), 2,5 parties du produit de réaction du p-tertio-octyl-30 phénol sur l'oxyde d'éthylène, 1,5 partie de l-benzyl-2-stéaryl-benzimidazol-6,31-disulfonate de sodium. Concentrés émulsionnables. On mélange 35 20 parties de substance active (formule IV), 12 parties d'un mélange d'un composé tensio-actif non ionogène et d'un composé à anions actifs, 3 parties du produit de condensation de 1 mole d'huile de ricin avec 20-50 moles d'oxyde d'éthylène, 11479 4 2006514 10 15 5 parties de diméthylsulfoxyde, 60 parties d'isophorone, et on obtient un concentré émulsionnable à 20% qu'on peut diluer à l'eau à volonté à la concentration désirée pour obtenir une émulsion pulvérisable. Exemple 2 On sème en serre dans des pots de terre les plantes indiqués ci-après. L'examen est effectué avec le composé (IV)aussi bien par pré-émergence un jour après les semailles, que par posb-émergence à environ 12 jours après les semailles. L'évaluation se fait 21 ou 18 jours après l'application. Comme substance témoin, on utilise le composé actif ayant la formule -NH—C0—N /CH3 \ CH- (VI) 20 30 35 Plantes Hordeum Triticum Avena fatua Alopecurus Poa Galium Stellaria Calendula Pré-1 kg/ha IV VI 2,5 1 7,5 9 9 2,5 1,5 8,5 7 5,5 4,5 9 2 kg/ha IV VI 2,5 1,5 9 9 9 9 9" 7 3,5 8,5 9 9 9 1 kg/ba IV VI Rst- 3 2 8 9 7,5 8 3 1 7 7,5 8 6,5 b 7,5 2 kg/ha IV VI 4,5 3 8,5 9 9 7,5 Q 4 2,5 8 9 9 7 9 Légende : 1 = aucun dommage, 3 = dommages juste encore tolérables, 9 = destruction totale. Exemple 3 On sème en serre dans des pots de terre les plantes indiquées sur le tableau ci-après. L'examen se fait avec le composé IV aussi bien par pré-émergence un jour après les semailles que par post-émergence 12 jours après les semailles. L'évaluation est effectuée 21 ou 18 jours après l'application. Pour cette application, on utilise un concentré émulsionné à 25$ (A) (préparé selon la formule indiquée) et une poudre à nébuliser (B) à 50$. 69 11479 5' 2006514 Plantes kg A substance/ha B kg substance/ha 3 2 1 0,5 3 2 1 0,5 Tritieum 2 1 1 1 2 2 1 1 Avena fat. 9 7 4 3 9 7 5 3 £ Alopecurus 9 9 8 5 9 9 7 5 Galium 7 6 4 3- 7 7 3 3 Tritieum 3 3 1 1 2 1 1 1 _p Avena fat. 9 8 7 5 8 7 7 4 Alopecurus 9 9 9 7 9 9 9 7 Galium 8 8 8 6 7 7 7 6 Légende : 1 = aucun dommage, 3 = dommages encore tolérables, 9 = destruction totale. 69 11479 6 2006514 25 REVENDICATIONS 1 - Agents herbicides contenant comme substance active au moins un des composés ayant la formule R—%>—NH—CO— cV^ 0CH- dans laquelle R est un groupe CUH.--0- ou C0H,--S-. do d îj 2 - Agents selon la revendication 1 contenant un support solide ou liquide. 2 - Agents selon l'une des revendications 1 ou 2 contenant un herbicide supplémentaire. 4 - Agents selon les revendications 1 à 3 contenant le composé ayant la formule ^ —NH——CO—^ !5 * D XOCH, Cl 3 mule 5 - Procédé de préparation des composés ayant la for- R——NH—CO—GH3 20 ^OCH^, C Y 3 caractérisé par le fait qu'on fait réagir un composé ayant la formule R—A Cl sur un composé ayant la formule B - N X°R! R étant un groupe CgH^-O- ou CgH^-S- et A et B sont des restes formant ensemble par addition ou condensation un groupe d'urée et R1 est un groupe méthyle ou de l'hydrogène et dans le dernier cas, les atomes d'hydrogène considérés présents dans l'urée formée 25 sont remplacés par des restes méthyles au moyen d'agents de rnétKy-lation . 6 - L'emploi des composés ayant la formule E— %• —NH—CO—N^ CH;5 X0CH, cr ^ 69 11479 2006514 dans laquelle R est un groupe CgH^-O- ou CgH^-S- pour la destruction sélective des mauvaises herbes dans les cultures de plantes utiles. 7 - L'emploi selon la revendication 6 du composé ayant 5 la formule Cl 10 15 8 - L'emploi selon les revendication 6 ou 7 pour la destruction des mauvaises herbes dans des cultures de blé et de maïs. 9 - L'emploi selon la revendication 8 pour la destruction de mauvaises herbes de la catégorie herbeuse, en particulier du type Alopecurus et Avena fatua. 10 - Le composé ayant la formule C2H5°—^—NH—00—N^ Cl 5 20 11 - Le composé ayant la formule C0Hc--S- ^ —NH—C0—N^CH^ 2 5 V=^ OCH / o ci y 25