FR 2000598 A1 19690912 FR 6901150 A 19690122 69 01150 i 2000593 Pour la fabrication de chaussures, d'articles de maroquinerie et d'articles analogues en cuir naturel, on utilise généralement comme colles des latex, c'est-à-dire des dispersions aqueuses de caoutchouc naturel, de polypropylène, de polyuréthane et de pro-5 duits analogues. les cuirs artificiels constitués par des nappes non tissées et imprégnées, sur lesquelles est appliquée, le cas échéant, une couche de finit ion, ne peuvent pas être assemblés à l'aide de ces colles latescentes du fait que la nappe absorbe la colle, ce qui empêche la formation d'une pellicule nécessaire pour 10 le collage. Pour cette raison, on n'utilise que des solutions de polymères, par exemple de polyuréthane, de polychloroprène, de caoutchouc naturel, etc... dans des solvants organiques pour coller des cuirs artificiels. 15 Pour un grand nombre de raisons, il serait très avantageux de pouvoir utiliser les dispersions aqueuses décrites ci-dessus de polymères naturels ou synthétiques également pour coller des cuirs artificiels• Il faut tout d'abord mentionner la manipulation aisée de ces 20 colles latescentes qui peuvent être appliquée^Êacilement par pulvérisations ou à l'aide de cylindres. Par contre, les colles de polyuréthane ou de polychloroprène dans des solvants organiques doivent être généralement appliquées au pinceau. Une application aux cylindres n'est possible que lors de l'utilisation de cylindres spé-25 ciaux garnis de revêtements résistant aux solvants. En outre, ces colles présentent encore un certain nombre d'autres inconvénients. Il faut ainsi, par exemple appliquer généralement des quantités plus importantes de colle du fait que leur teneur en matières solides est inférieure à celle des colles latescentes. En outre, les 30 parties de cuir artificiel, enduites de colles contenant des solvants doivent tout d'abord être exposées à l'air, c'est-à-dire que la majeure partie du solvant doit s'évaporer de la pellicule de colle, avant le 'collage, tandis que l'utilisation de colles latescentes permet un collage immédiatement après l'application par 35 pulvérisation. En outre, les propriétés du cuir artificiel sont également influencées de façon défavorable par l'application de colles contenant des solvants. On sait que lors de la fabrication de cuir artificiel, une grande importance est attribuée à la perméabilité à la vapeur d'eau de la matière, cette perméabilité devant 40 être la plus élevée possible. Cette propriété entre particulière 69 01150 2 2000598 ment en ligne de compte dans le cas de cuir artificiel destiné à être utilisé pour la fabrication des tiges de chaussures. Le traitement à l'aide de colles contenant des solTants réduit considérablement la perméabilité à la vapeur d'eau, par exemple jusqu'à en-5 viron 10 c/o de la valeur initiale. Par contre, les colles latescentes n'influencent que très faiblement la perméabilité à la vapeur d'eau. Il faut également tenir compte du fait que des précautions particulières doivent être prises lors du stockage et lors de l'u-10 tilisation de colles contenant des solvants organiques, cela afin d'exclure tout risque d'inflammation et d'explosion. Un autre facteurs non négligeable consiste dans le fait que les solvants ne sont en partie pas sans présenter de danger du point de vue physiologique. Finalement, on peut considérer comme un inconvénient le 15 fait qu'il est nécessaire, dans des entreprises fabriquant des articles aussi bien en cuir naturel qu'en cuir artificiel, de disposer de colles différentes pour les divers produits. la demanderesse a découvert qu'il est possible d'améliorer l'aptitude au collage de cuir artificiel et d'utiliser des disper-20 sions de polymères comme colles pour du cuir artificiel lorsqu'on traite le cuir artificiel par imprégnation à l'aide d'une solution d'électrolyte de manière à lui donner un pH de 2 à 7. Selon, la présente invention, on traite le cuir artificiel, de préférence à l'aide de solutions aqueuses de sels présentant à une 25 concentration de 1 à 10 fo en poids, un pH de 2 à ^7, en particulier de 3 à 6, ou à l'aide d'acides organiques faibles non volatile , utilisés sous la forme de solutions d'une concentration de 1 à 10 io en poids. Comme produits de traitement convenant à cet effet, on peut citer, par exemple des solutions aqueuses de sels d'acides 30 minéraux ou organiques, en particulier de sels de chrome, d'aluminium, de zinc, de fer, de calcium et d'ammonium, à condition que leur basicité soit comprise dans la plage de pH citée ci-dessus. L'utilisation d'acides minéraux forts tels que l'acide sulfu-rique, l'acide chlorhydrique ou l'acide nitrique est à déconseiller. 35 Le traitement peut être effectué sur le cuir artificiel ter miné, mais également dans la dernière phase de fabrication. On peut en particulier ajouter 1'électrolyte à la dernière eau de lavage utilisée pour le traitement du cuir artificiel. On sait que pour la fabrication de cuir artificiel, on imprè-40 gne d'abord une nappe non tissée de fibres à l'aide d'un polymère 69 01150 3 2000598 élastomère. Par lavage, on élimine ensuite de la nappe imprégnée le solvant dans lequel le polymère se trouve en solution ou eijâisper-sion. Le cas échéant, on applique ensuite encore une couche de polyuréthane, une couche de chlorure de polyvinyle ou une couche de 5 finition semblable d'où le solvant doit également être éliminé par lavage. Lors de la fabrication de cuir artificiel du type "chamoi-sé", constitué uniquement par une nappe de fibres imprégnée, on peut procéder au traitement conforme à l'invention à l'aide de l'é-lectrolyte en ajoutant, par exemple un sel acide à la dernière eau 10 de lavage nécessaire pour l'élimination du solvant de la solution ou dispersion d'imprégnation. Lors de la fabrication de cuirs artificiels lisses, c'est-à-dire de produits recevant en plus une couche de finition, 1'électrolyte est avantageusement ajouté à la dernière eau de lavage uti-15 lisée pour éliminer par lavage le solvant contenu dans la masse formant la couche de finition. Cependant, le traitement peut également être effectué après le séchageclu cuir artificiel, les solutions d'électrolyte étant mises en oeuvre par pulvérisation, par immersion, etc... Le pH du cuir artificiel peut être déterminé fa-20 cilement à l'aide de papier indicateur appliqué contre la matière humide ou réhumidifiée. Cette valeur correspond généralement à peu près au pH du produit de traitement utilisé. L'imprégnation conforme à l'invention ne déprécie en aucune manière les propriétés du cuir artificiel et les produits traités 25 peuvent être stockés sans limitation de durée. Pour l'utilisation ultérieure de cuirs artificiels traités conformément à la présente invention, on peut se conformer aux procédés usuels pour le cuir naturel, c'est-à-dire que l'on peut utiliser maintenant pour le collage les colles latescentes connues à 30 base de dispersions aqueuses de caoutchouc naturel, de polychloroprène, etc... Dans le cas où l'on utilise également des cuirs artificiels de doublure, un traitement préliminaire identique est recommandé pour ces derniers. Pour la description plus détaillée du procédé conforme à 35 l'invention, on va se référer aux exemples ci-après. EXEMPLE 1 Lors de la fabrication d'un cuir artificiel lisse à base d'une nappe non tissée, avec une couche de finition micro-poreuse, on a-joute à la dernière eau de lavage du chlorure de zinc 'dans une pro-40 portion telle que sa concentration dans le bain s'élève à 10 $ en o9 01150 4 2000598 poids. Le pH du cuir artificiel humide s'élève à environ 3. On sèche ensuite le cuir artificiel. Pour l'utilisation ultérieure, on applique par pulvérisation une dispersion aqueuse de polychloroprène sur les parties décou-5 pées de façon appropriée. Le latex coagule sous la forme d'une pellicule et permet un assemblage immédiat avec un cuir naturel ou avec un cuir artificiel soumis à un traitement préliminaire identique. La perméabilité du cuir artificiel à la vapeur d'eau, mesurée suivant la norme allemande DUT 53 333 tombe lors du collage 10 à l'aide de latex d'environ 500 g/m2/jour à environ 400 g/m2/jour. Par contre, lors du collage à l'aide d'une solution de polychloroprène dans un mélange de toluène-essence, d'un cuir artificiel qui n'a pas été soumis au traitement préliminaire conforme à l'invention, la perméabilité à la vapeur d'eau tombe à 40 g/m2/jour» 15 EXEMPLE 2 On donne à un cuir artificiel du type "chamoisé", constitué par une nappe de fibres non tissée, imprégnée de polyuréthane, un pH Par contre, si l'on colle un cuir artificiel n'ayant pas subi le traitement préliminaire conforme à l'invention, à l'aide d'une solution de polychlorobenzène, la perméabilité à la vapeur d'eau tombe à 130 g/m2/jour. 30 EXEMPLE 5 On,,applique par pulvérisation une solution à 7 % en poids de chlorure de calcium sur une matière de doublure constituée par une nappe de fibres non tissée, liée à l'aide d'une dispersion de matière synthétique. Sur la bande humide de cuir artificiel, on mesu-35 re un pH inférieur à 7. Après le séchage, on applique par pulvérisation, comme décrit dans. 1 ' exemple 1, une colle latescente sur la matière de doublure. On peut obtenir des résultats également avantageux en traitant des cuirs artificiels à l'aide des solutions d'électrolyte sui— 40 vantes : solution à 10 ?» en poids de chlorure d'ammonium (pH = 6), 69 01150 5 2000598 solution à 5 $ en poids d'acide citrique (pH environ 2), solution aqueuse contenant 2 % en poids de chlorure de sodium et 3 $ en poids de chlorure d'ammonium (pH =3)» solution à 5 ?» en poids de chlorure de fer (pH = 2,5)• Dans tous les cas, le pH du cuir artificiel 5 traité est inférieur à 7. lie collage à l'aide de dispersions aqueuses de caoutchouc naturel, de polychloroprène, de polyuréthane et de produits analogues ne présente pas de difficultés. 69 01150 6 2000598 - BEYmmioAsiom - 1.- Procédé pour améliorer l'aptitude au collage de cuir artificiel, en particulier pour préparer des cuirs artificiels en vue du collage à l'aide de colles latescentes, caractérisé par le fait 5 que l'on donne au cuir artificiel, par traitement à l'aide d'une solution d'électrolyte, un piï de 2 à>7. 2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on traite le cuir artificiel à l'aide de solutions aqueu** ses contenant 1 à 10 c/o en poids de sels ou à l'aide de solutions 10 aqueuses d'acides organiques faibles, non volatils, ayant un pH de 2 à 3.- Procédé suivant les revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que l'on utilise comme substance de traitement des solutions aqueuses de sels acides de chrome, d'altiminium, de zinc, de fer, de 15 calcium ou d'ammonium»