FR 2011571 A1 19700306 FR 6920949 A 19690623 69 20949 2011571 La présente invention concerne un procédé de fabrication d'un produit qui est utilisé comme agent d1ignifugeage en particulier pour des fibres textiles. Il existe une grande variété de produits qui sont 5 utilisés pour ignifuger des matières textiles, Certains de ces produits sont appliqués sous la forme d'une solution à une étoffe ou un vêtement tandis que d'autres sont incorporés dans le précurseur liquide à partir duquel sont formés des filaments de matières synthétiques ou régénérées. Un produit 10 qui a été appliqué suivant l'une ou l'autre de ces manières est le ph.osph.ate de tris (2.3-dibromo-propyle) et le brevet américain n° 2.574-.515 décrit son application aux textiles cellulosiques. Cette invention a pour objet un procédé de fabrica-15 tion d'un produit pouvant être avantageusement utilisé comme agent d'ignifugeage, procédé selon lequel on met le phosphate Ce produit liquide, qui a des propriétés d'ignifugeage constitue le produit selon l'invention. On peut exécuter la réaction en faisant barboter 25 lentement du gaz ammoniac dans le phosphate de tris (2.3-dibromc—propyle) liquide, lequel peut être légèrement chauffé en vue d'abaisser sa viscosité. Lorsque le précipité blanc s'est déposé, on peut chauffer le mélange de réaction tout en continuant à faire arriver 11 ammoniac, le mélange prenant 30 progressivement une couleur brun foncé. On peut ensuite arrêter le chauffage et continuer à faire passer le gaz ammoniac pendant un certain temps. On sépare commodément le précipité pir filtration, ce qui donne un filtrat qui est un liquide crun et transparent, ayant une densité égale à 2 > _ I. ■ —2T4 ■_ la • 11 -est préférable qu'un nouveau passage de gaz le fia ~rat ne donne- plus lieu à une précipita- r ici:. Il s'est avéré que le produit liquide ainsi obtenu .;.c;ic~ituait un agent- d'ignifugeage particulièrement bon pour BÀD ORIGINAL 69 20949 2 2011571 la rayonne de viscose et la présente invention comprend également une solution de viscose contenant un tel produit. L'invention comprend en outre un proaédé d'ignifugeage de filaments de rayonne de viscose, procédé qui consiste à in-5 corporer ce produit dans une solution de viscose juste avant le filage et à extruder la viscose à travers une filière, dans un bain d'acide sulfurique, pour former les filaments. Le produit est de préférence ajouté à la viscose par injection dans le conduit d'arrivée de celle-ci, juste avant la filière," 10 de manière à réduire l'hydrolyse de ce produit. L'invention comprend aussi les filaments ignifugés qui sont obtenus de cette manière. Le produit selon l'invention peut être injecté tel quel dans la viscose ou bien sous la forme d'une solution 15 ou d'une dispersion. Il en suffit de petites proportions pour conférer un bon dégré d'ignifugeage à des filaments de rayonne viscose mais on en ajoute de préférence au moins 12 % , environ,du poids de la cellulose. Le produit selon l'invention se montre être un agent 20 d'ignifugeage à peu près deux fois plus efficace que le phosphate de tris (2.3-dibromo-propyle) et il suffit d'en incorporer environ la moitié dans de la viscose pour obtenir des filaments ayant un degré d'ignifugeage comparable à celui de filaments obtenus avec une viscose contenant le phosphate de tris 25 (2.3-dibromo-propyle). Ainsi, l'effet préjudiciable du produit sur les propriétés de solidité des filaments se trouve réduit. Un essai de comparaison semblable, dans lequel on ajoute les mêmes proportions du produit selon l'invention et de phosphate de tris (2.3-dibromo-propyle), montre que l'on 30 obtient, avec le produit selon l'invention, des filaments de rayonne viscose qui sont beaucoup mieux ignifugés. . L'exemple suivant, dans lequel les parties et pourcentage de matières sont exprimés en poids, décrira plus en détail la présente invention, dont il ne limite aucunement 35 la portée. On chauffe légèrement du phosphate de tris (2.3-dicromo-propyle) liquide dans un récipient pour abaisser sa viscosité puis on fait barboter du gaz ammoniac anhydre 40 dans le liquide, lentement, à un débit d'environ 30 bulles BAD ORIGINAL 69 20949 3 2011571 par minute» Au "bout de plusieurs heures il commence à se produire une précipitation progressive d'une matière blanche comprenant du phosphate d'ammonium. Au bout de 12 heures, on chauffe le mélange à 80°C tout en continuant à faire passer 5 le courant d'ammoniac , le mélange prenant peu à peu une couleur brun foncé. On fait passer l'ammoniac d'une manière permanente pendant 24 heures au total. On filtre ensuite le mélange de réaction sur un entonnoir en verre fritte de porosité 3, en ajoutant de petites 10 quantités d'acétone pour faciliter la filtration. Le filtrat obtenu, qui constitue le produit selon l'invention, est un liquide visqueux, brun et transparent, dont la densité est égale à 2 environ. On fait barboter du gaz d'ammoniac dans le filtrat 15 pour s'assurer que la réaction a été conduite à son terme mais il ne se produit plus aucune précipitation. On injecte ce filtrat dans le conduit d'arrivée de viscose à une filière, juste avant la filière, à travers laquelle la visaose est extrudée dans un bain d'acide sulfurique conte-20 nant 8,5 % de HgSO^, 1 % de ZnSO^ et 16 % de NagSO^. La viscose contient 7 >9 % de cellulose et 5>8 % de soude caustique et le filtrat est injecté à -un débit donnant un taux de 15% par rapport à la cellulose. Le fil de rayonne viscose qui est filé comprend 25 27 filaments et a un denier de 220. Ses autres propriétés sont les suivantes : Ténacité à l'état sec dans l'air 1,95 g par denier Extensibilité à l'état sec dans l'air 18,0 % Ténacité à l'état humide 1,36 g par denier 30 Extensibilité à l'état humide 23,0 % Imprégnation d'eau 95 % Le fil est ensuite tricoté sur un métier circulaire de manière à former une étoffe qui, après avoir été détendue, 35 a 11 colonnes et 9 rangées de mailles par centimètre et qui pèse 108 g au mètre carré. Une bande de cette étoffe, de 31 cm sur 5 cm, est soumise à l'essai d'inflammation normalisé N° 3119 des British. Standards. L'étoffe s'éteint d'elle-même 6 secondes 40 après que la flamme lui a été appliquée, sans présenter aucune 69 2&^49 4 '2011571 iacaa&eeceacç résidu=iOe' 8& la longueur carbonisée est de 11,5 cm. Ur~e éto^s tissée donnerait trèa -/raisemfclablement des résultats encore, meilleurs. : Pour avoir -an terme de comparaison, on. confectionne 5 tins- étoffe identique à l'étoffe ci-dessus, sauf que les filaments coisprexœent 15 % de pïiospnate de tris (2.3~diferomo-■ propyle) par rapport à la cellulose, à la place du produit conforme à 1'invention. Lorsqu'elle est soumise à l'essai d'inflammation ci-dessus, cette étoffe se consume en totalité» bad original 5 2011571 REVENDICATIONS i«-Procédé de fabrication. drun produit d'ignifugeage, caractérisé en ce qu'on met le phosphate de tris (2»3-dibrômo-propyle) liquide en contact avec du gaz ammoniac anhydre 5 pour former un mélange de réaction qui comprend un précipité blanc contenant du phosphate d'ammonium, ceci jusqu'à ce que la précipitation soit à peu près totale puis on sépare le produit liquide du précipité formé. 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé 10 en ce que le mélange de réaction liquide est chauffé pendant la période de contact avec le gaz ammoniac jusqu'à ce qu'il prenne une couleur brun foncé. 3.- Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la période de contact entre le mélange de réaction 15 et le gae ammoniac est poursuivie après que le chauffage du mélange a été arrêté et jusqu'à ce que la précipitation soit à peu près totale. 4.- Procédé selon l'une des revendication 1 à 3, caractérisé en ce qu'on fait passer le gaz ammoniac bulle à 20 bulle dans le phosphate de tris (2.3-dibromo-propyle)llqu3de pois dans le mélange de réaction, pour réaliser le contact entre les deux réactifs. 5»- Produit d'ignifugeage obtenu par un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4. 25 6.- Solution de viscose contenant -un produit d*igni fugeage selon la revendication 5» 7.- Procédé d'ignifugeage de filaments de cellulose régénérée comprenant la préparation drune solution de viscose et le filage de la viscose à travers une filière dans un bain 30 d'acide sulfurique, pour former des filaments, procédé caractérisé en ce qu'on incorpore dans la viscose, avant le filage, un produit d1ignifugeage selon la revendication 5» 8.-Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que le produit d*ignifugeage est injecté dans le conduit 35 d'arrivée de la viscose, juste avant la filière. 9.- Filaments de cellulose régénérée ignifugés, carac térisés en ce qu'ils comprennent un produit d ""ignifugeage selon la revendication 5, notamment dans une proportion d'au moins 12 % du poids de cellulose. 10.- Filaments de cellulose régénérée ignifugés obtenus par un procédé selon la revendication 7 ou 8. 69 20949