FR 2005316 A1 19691212 FR 6909861 A 19690401 69 09861 i. 2005316 La présente invention est relative à un article composite propre à contenir des liquides et à un procédé pourle fabriquer. Les récipients pourvus de parois souples propres à contenir des liquides et, en particulier, des hydrocarbures liquides, comme 5 les réservoirs d'essence pour automobile, peuvent être fabriqués en moulant les parois souples sur une forme que l'on retire ensuite par un trou ménagé dans l'ensemble souple formé. De même, ces produits peuvent être fabriqués en moulant des moitiés de récipient à l'intérieur d'un moule concave et en soudant ou liant 10 ensemble les deux moitiés après les avoir retirées du moule. Tous ces procédés présentent des difficultés de fabrication industriel le. L'invention a pour but"un procédé nouveau et perfectionné de fabrication d'articles tels que des récipients composites pour 15 contenir des hydrocarbures liquides. Conformément à l'invention, un procédé pour fabriquer un article composite , pourvu d'une couche imperméable aux hydrocarbures à titre de revêtement intérieur, propre à contenir des hydrocarbures liquides, comprend les étapes suivantes : (a) moulage 20 d'une première feuille souple sur un moule et moulage d'une seconde feuille souple sur un moule par application d'une différence de pression entre une surface extérieure d'une feuille souple et un moule de manière à forcer la feuille à s'appliquer intérieurement contre la surface du moule, (b) collage de la première feuil-25 le souple à la seconde feuille souple pour définir une cavité fermée pourvue d'un moyen de passage entre/es feuilles prévu avant le moulage des feuilles, ou après moulage de l'une des feuilles, les surfaces des deux feuilles souples placées en regard comportant des couches imperméables aux hydrocarbures, et (c) durcis-30 sement des feuilles pour obtenir le récipient composite final. Il est évident que cet ensemble composite peut aussi être fabriqué sans couche imperméable aux hydrocarbures, suivant le présent procédé . D'autres buts et avantages de l'invention apparaîtront au 35 cours de la description qui va suivre. Au dessin annexé, donné uniquement à titre d'exemple : la Pig. 1 est une vue en perspective d'un récipient pour hydrocarbures, du type à soudure pincée, pourvu d'une couche de revêtement interne imperméable aux hydrocarbures liquides qui appa-40 raît plus clairement dans la partie arrachée* 69 09861 2" 2005316 la Fig. 2 est une vue en perspective d'une feuille souple utilisée pour fabriquer le récipient pour hydrocarbures liquides qui comporte une couche imperméable aux hydrocarbures collée à cette feuille et une couche de liant adhésif appliqués aux extré-5 mités de la feuille sur la faee recouverte de la couche imperméable aux hydrocarbures,comme cela apparaît plus clairement dans la partie arrachée; la Fig. 3 est une vue en coupe transversale agrandie suivant la ligne 3-3 de la Fig. 2 ; 10 la Fig. ^ est une vue en coupe d'un premier moule concave pourvu d'une première feuille de matériau souple fixée ou attachée, de manière amovible, sur son ouverture ; la Fig. 5 est une vue en coupe du premier moule concave avec la première feuille souple épousant sa concavité, et une seconde 15 feuille souple collée de manière à recouvrir l'ouverture de la -remière feuille souple concave, l'ensemble comportant un tuyau de communication fixé à la première cavité formée, entre la première et la seconde feuille ; la Fig. 6 est une vue en eoupe du premier moule concave avec 20 la première feuille appliquée contre sa surface concave, un second moule concave étant disposé au-dessus de la seconde feuille et fixé à elle de manière amovible, cette seconde feuille épousant à son tour la surface du second moule concave; et, la Fig. 7 est une vue en coupe agrandie d'un coin du moule 25 concave qui est pourvu d'un bourrelet fibreux, constitué par exemple par une toile de textile, placé sur l'ouverture d'un tube de communication fixé au coin du moule. En se référant au dessin, on voit une première feuille souple 1 formée d'un matériau à base de polymère souple 2, comme le 30 eaoutchoue naturel, le caoutchouc synthétique, ou un polyuréthane, et, de préférence, un polymère résistant aux hydrocarbures comme un copolymère butadiène-aerylonitrile, et d'une couche de matériau imperméable aux hydrocarbures 3, fixée à la première, comme le Nylon, le chlorure de polyvinylidène et les polymères de type 35 polyesters. Il est prévu un premier moule concave 4 pourvu de tubes de communication 5 fixés au moule et reliés à une source de vide ou de pression réduite, comme une pompe à vide. Sur la surface intérieure du moule, sont disposés des petits bourrelets fibreux 6, en 40 toile textile par exemple, qui recouvrent les ouvertures des tubes 69 09861 .5. 2005316 5 pour répartir le flux gazeux et éviter ainsi l'obturation d'un tube 5• La première feuille souple est fixée de manière amovible sur l'ouverture du premier moule concave 4 avec des attaches 7* et 5 elle forme ainsi une cavité fermée 8 entre cette première feuille et le premier moule, la couche imperméable aux hydrocarbures liquides se trouvant alors collée sur la surface extérieure de la feuille 1. On réalise alors une pression réduite dans la cavité 8 en 10 faisant le vide par les tubes 5, ce qui amène la feuille 1 à s'appliquer intérieurement contre la surface du premier moule concave 4, la première feuille se trouvant ainsi moulée en position concave 9. Les bourrelets fibreux 6 placés dans le moule,au-dessus des ouvertures des tubes 5 empêchent alors 1'obturation de ces 15 ouvertures par la feuille souple. Il est préférable que la surface de la première feuille 1 vienne au contact de la surface du premier moule 4 et soit ainsi moulée par lui. Un tube de communication 10 est injecté dans la surface du premier moule et la première feuille souple moulée et, de préfé-20 rence, est maintenu en position avec un joint d'étanohéité placé autour du tube de manière que cela n'empêche pratiquement pas de faire régner une pression réduite entre la surface du premier moule et la feuille. Une couche de liant adhésif vulcanisable 11, comme un caoutchouc, une résine époxy o^&e type phénolique, est éten-25 due sur la périphérie d^l'ouverture de la première feuille concave, à la surface de la couche imperméable aux hydrocarbures. Une seconde feuille souple 12 est collée à la première feuille avec l'adhésif 11, et forme ainsi une cavité 13 définie par la première et la dernière feuille essentiellement limitée par les 30 couches imperméables aux hydrocarbures et ventilée par le tube 10. Si on le désire, une étroite bande de polymère souple vulcanisable peut être étendue sur la couche d'adhésif appliquée sur la première feuille souple, cette bande elle-même étant ensuite enduite d'une seconde couche d'adhésif qui assure alorsie col-35 lage de la seconde feuille, ce qui permet d'augmenter la résistance de la liaison entre les deux feuil^ei^Ainsi, la première et la deuxième feuilles sont disposées de / que leurs surfaces en regard soient garnies des couches imperméables aux hydrocarbures collées à ces feuilles. C'est pourquoi évidemment l'adhé- 40 sif est appliqué sur les surfaces des feuilles recouvertes et de la couche impermeable aux hydrocarbures. 69 09861 2005316 Un second moule concave 14 est fixé de façon amovible par des attaches 15 à la seconde feuille pour former une cavité fermée entre la seconde feuille et le second moule. Le second moule est pourvu d'ouvertures de communication 16 en liaison avec une sour-5 ce de vide ou de pression réduite, comme une pompe à vide. Une pression réduite est appliquée dans la cavité ménagée entre la seconde feuille et la face interne du second moule par la communication établie entre les ouvertures 16 et la source de vide, de telle sorte que la seconde feuille vient intérieurement s'appli-10 quer contre le second moule, ce qui moulé la feuille en position concave. Le tube 10 constitue une source d'air qui permet l'entrée de celui-ci dans la cavité formée entre les feuilles, ce qui facilite la déformation intérieure de la seconde feuille et maintient une différence de pression entre la surface du second moule et la 15 surface extérieure qui est la surface à laquelle est collée.la couche imperméable aux hydrocarbures de cette seconde feuille. Dans cette position, le moule est placé dans un four à air puisé et les feuilles ainsi que l'adhésif vulcanisable y sont vulcanisés, puis le moule est retiré du four et le récipient fabriqué 20 retiré du moule. Dans la description en référence au dessin, les feuilles souples sont moulées par application du vide ou d'une pression réduite dans la cavité comprise entre une feuille et un moule. A titre de variante, les feuilles peuvent être moulées par appli-25 cation d'une pression positive dans la cavité ménagée entre les feuilles, par l'intermédiaire du tube 10 en laissant un gaz, comme l'air, sortir des cavités comprises entre les feuilles et les moules 8 et 13,respectivement, par les tubes 5 et lo* dans le cas où les feuilles sont collées ensemble avant leur moulage, de 30 telle sorte que les feuilles sont obligées de s'appliquer contre les surfaces des moules sous l'effet de la différence de pression résultante entre une surface extérieure d'une feuille garnie d'une couche imperméable aux hydrocarbures et collée à la feuille et une surface de moule. 15 On peut également mouler l'une des feuilles et la vulcaniser avant de mouler et vulcaniser l'autre. Divers procédés peuvent être employés pour coller entre elles les deux feuilles. A titre d'exemples de tels procédés, on peut citer : la soudure à chaud des couches imperméables aux hydro-40 carbures et l'application de divers adhésifs, et liants sur leur. 69 09861 5. 2005316 surface. Le récipient composite visé par l'invention étant garni intérieurement d'une couche imperméable aux hydrocarbures Deut servir à contenir divers hydrocarbures et leurs mélanges, comme par 5 exemple les distillats de pétrole et de goudron de houille, et divers combustibles commel'essence et le kéronèse et diverses huiles lubrifiantes et combustibles ayant des points d'ébullition sous la pression atmosphérique compri^^fê°C et 400°C environ, et, en général, entre 0°C et 150°C environ. Comme hydrocarbures 10 convenables, on peut citer ,les hydrocarbures saturés aliphatiques, insatures aliphatiques saturés cycloaliphatiques,/ insaturés cycloaliphatiques,les hydrocarbures aromatiques et les mélanges de ces divers hydrocarbures. A titre d'exemples des hydrocarbures saturés de ce type et de divers autres, on peut citer les hydrocarbures aliphatiques comme 15 les butanes, pentanes, hexanes, heptanes, octanes et nonanes ; des hydrocarbures aromatiques comme le benzène, le toluène et le xy-lène ; des hydrocarbures cycloaliphatiques saturés comme le cyclo-hexane ; et divers hydrocarbures non saturés comme des oléfines du type des butènes, pentènes, hexènes, heptènes, octènes et no-20 nènes ; et des dioléfines comme les butadiènes, les pentadiènes, l'isoprène, les hexadiènes, heptadiènes, octadiènes. On peut également se servir du récipient pour divers mélanges d'hydrocarbures non saturés, saturés et aromatiques. Dans la mise en oeuvre de l'invention, les feuilles souples 25 utilisées pour fabriquer le récipient composite comportent au moins une couche de matériau imperméable aux hydrocarbures collée à ces feuilles. On peut employer divers polymères souples, comme par exemple des matériaux souples vulcanisables, tels que le caoutchouc naturel et les différents caoutchoucs synthétiques. A ti-30 tre d'exemples de divers caoutchoucs synthétiques, onpeut citer des polymères analogues au caoutchouc de diènes conjugués comme les polymères d'addition 1,4 du butadiène 1,3 et les polymères d'addjtion 1,4 de l'isoprène, les copolymères analogues au caoutchouc du butadiène et du styrène renfermant du butadiène en pro-35 portion majeure, en particulier, des copolymères butadiène -styrène du type élastomère butadiène-styrène chaud et froid qui contient approximativement de 60 à 90 pour cent en poids de butadiène ; des copolymères analogues au caoutchouc du butadiène et de l'acry-lonitrile; le caoutchouc butyl, produit de polymérisation d'une 40 proportion majeure d'une dioléfine, comme le butylène , avec une 6909861 *' 2005316 plizs faible quantité d'une multioléfins comme le butadiène et l'isoprène ; des copolymères d'éthylène et de propylène ; et des ter-polymères d'éthylène, dipropylène et d'une proportion mineure d'un diène non conjugué et des polymères souples formés par polymérisa-5 tion en chaîne ouverte de composés slicycliques non saturés possédant d'une à trois doubles liaisons carbone-carbone dans la chaîne fermée alicyclique, comme les polyoctène.mères et polydodé-cènamères. Il est avantageus d'employer un copolymère analogue au caoutchouc du butadiène 1,3 et de 1'aerylonitrile, du type 10 préparé, par exemple, par polymérisation en émulsion, il est particulièrement souhaitable d'utiliser un tel copolymère en mélange avec approximativement 10 à 60 parties de chlorure de polyvinyle pour 100 parties de copolymère. Il est évident que ces polymères sont additionnés de divers agents de vulcanisation, comme soufre 15 et peroxydes, et d'accélérateurs, antioxydants, charges, plastifiants, pigments et noir de carbone. Les matériaux imperméables pour doubler les feuilles souples peuvent être collés à ces feuilles par divers procédés bien connus dans ces techniques ; on peut par exemple enduire une feuille 20 avec une solution du matériau imperméable, ou coller une pellieule de matériau imperméable sur la feuille avec un adhésif ou un liant. On peut employer, par exemple, un adhésif à base de caoutchouc vulcanisable de résine époxy ou phénolique. Si le matériau imperméable aux hydrocarbures est appliqué en solution, cette solution 25 contient généralement approximativement 1 à JO parties en poids de matériau imperméable pour 100 parties en poids de solvant. On préfère généralement employer des solutions diluées de 3 à 20 parties en poids environ de matériau pour 100 parties de solvant quand ces solutions doivent être appliquées par des techniques or-30 dLnaires, par exemple à la brosse ou par pulvérisation. Il faut __ noter que si la viscosité de solution est élevée, les plus fortes concentrations ne peuvent généralement s'employer qu'avec difficulté etfàes techniques spéeialegfàoivent être mises en oeuvre* comme l'utilisation des températures et des pressions plus élevées que 35 dans les conditions usuelles.. Généralement, la couche de matériau imperméable aux hydrocarbures appliquée sur la feuille souple a une épaisseur d'environ 0,006 mm à 0,25 mm ou davantage, bien que l'on préfère habituellement que cette couche ait une épaisseur d'environ 0,012 à 40 0,125 mm environ. 69 09861 T. 2005316 Comme matériaux imperméables aux hydrocarbures, on peut employer divers produits, choisis par exemple parmi les suivants : Nylon, chlorure de polyvinylidène, copolymères de chlorure de viny-lidène, chlorure de vinyle et aerylonitrile, et certains polyes-5 ters linéaires dérivés d'acides earboxyliques et de glycols à chaîne droite. Comme exemple de produits imperméables choisis parmi les copolymères préparés à partir de chlorure de vinylidène, chlorure de vinyle et aerylonitrile, on citera les polymères contenant envi-10 ron 50 à 100 moles % de motifs, dérivés du chlorure de vinylidène, environ 0 à 50 moles % de motifs dérivés du chlorure de vinyle et environ 0 à 50 moles % de motifs dérivés de l'aerylonitrile. Il est généralement préférable que le polymère contienne environ 65 à 85 moles % de motifs dérivés du chlorure de vinylidène, de 15 à 15 35 moles % de motifs dérivés du chlorure de vinyle, et environ de 15 à 35 moles % de motifs dérivés de l'aerylinitrile. Un revêtement imperméable aux hydrocarbures particulièrement intéressant est formé d'un copolymère de chlorure de vinylidène et d'aerylonitrile. Les propriétés de ces polymères varient dans une large 20 mesure suivant les monomères employés, les conditions de polymérisation et le degré de polymérisation. Par exemple, leur résis- 2 rance à la traction à la rupture peut aller de 105 à 2800 kg/cm , leur allongement à la rupture de 0 à 350$, leur densité de 1,5 à 1,75 environ etzleur indice de réfraction de 1,5 à 1,65 environ. 25 Les polymères sont généralement caractérisés par le fait qu'ils sont ordinairement solubles dans les éthers et les cétones cyeli-. ques et ordinairement insolubles dans les hydrocarbures chlorés, les hydrocarbures aliphatiques, les hydrocarbures aromatiques et les alcools. 30 Si on applique ces polymères en solution sur la feuille sou ple, le polymère est généralement dissous ou dispersé dans divers solvants comme, par exemple, les cétones et leurs mélanges qui sont liquides à 20°C environ. Ces cétones sont, par exemple, l'acétone et la méthyl éthyl cétone. Divers autres liquides peuvent 35 être employés comme diluants en conjonction avec ces solvants, qui par eux-mêmes ne sont pas de bons solvants du copolymère considéré, comme le toluène et divers alcools, afin d'améliorer les propriétés de pulvérisation et de séchage des copolymères. De tels alcools sont, par exemple, l'abool méthylique, l'alcool éthy-40 lique, l'alcool isopropylique, l'alcool propylique normal, l'ai- 69 09861 8' 2005316 cool isobutylique, l'alcool butylique normal, les alcools amyli-ques, les alcools hexyliques et les&lcools heptyllques. Parmi les exemples de produits imperméables aux hydrocarbures formés d'un polyester linéaire convenable, on peut citer 5 un polyester dont la structure dérive pratiquement de la réaction d'au moins un acide dicarboxylique, choisi parmi l'acide téréphta-lique et l'acide isophtalique, avec au moins un glycol à chaîne droite de la série HO (CHgJn OH, dans laquelle "n" représente un nombre entier compris entre 2 et 10 inclus, et où le rapport de 10 motifs du polymère dérivés de l'acide téréphtalique aux motifs dérivés de l'acide isophtalique est d'environ 20:80 à 100:0. Comme exemples de glycols à chaîne droite convenables, on peut citer les suivants : éthylène glycol, propylène glycol, butane diol 1,4, pentane diol 1,5, hexane diol 1,6, heptane diol 1,7, octane diol 15 1,8, nonane diol 1,9 et décane diol 1,10. Ordinairement, on préfère 1'éthylène glycol, le propylène glycol, et le butane diol 1,4. Les polyesters généralement préférés sont les téréphtalates de polyéthylène et en particulier ceux dont le rapport du nombre de motifs acide téréphtalique/acide isophtalique varie à peu près 20 de 50;50 à 90î10. Des procédés convenables pour fabriquer de tels polymères sont décrits dans le brevet des E.U.A. N° 2.965.613. Il est aussi souhaitable en général que les polyesters utilisés comme matériaux imperméables aux hydrocarbures aient une viscosité intrinsèque d'environ 0,4 à 0,8, et de préférence de 0,5 à 0,7 en-25 viron. Pour les fins de l'invention, quand on emploie une pellicule de téréphtalate de polyéthylène, il est préférable généralement que ce soit une pellicule orientée stabilisée à chaud, c'est-à-dire, étirée sensiblement également dans les deux directions et stabilisée à chaud à une température allant approxima-30 tivement de 150 à 200°C sous tension, suivant des techniques bien connues. On peut définir le terme de "viscosité intrinsèque" utilisé dans cette description par le rapport suivant : Viscosité spécifique 3Ln (viscosité relative) 35 4C dans lequel la viscosité relative est définie par le rapport : (temps d'écoulement de la solution/temps d'écoulement du solvant) et la viscosité spécifique est définie par la différence : (viscosité relative -l) 40 et c_ est la concentration de la solution exprimée en grammes de 69 09861 9- 2005316 polymère pour 100 millilitres de solution, tes mesures de viscosité intrinsèque sont faites à 30°C avec un solvant préparé en mélangeant du phénol et du tétrachlorétnylène symétrique dans un rapport en poids de 60:40. En général, on emploie une concentra-5 tion de la solution d'environ 0,5 gramme de polymère pour 100 millilitres de solvant. Quand on utilise les Nylons comme couche imperméable, on peut les appliquer sur les feuilles souples sous forme de pellicules et en solution. Parmi les divers Nylons utilisables figurent les , habituellement 10 polyamides bien connus, designer sous le nom de Nylons, qui sont les produits de réaction d'une composition linéaire susceptible de s^polymériser renfermant des groupes capables de former des amides, par exemple un produit constitué essentiellement de molécules bifonctionnelles renfermant chacune deux groupes réactifs 15 complémentaires de groupes réactifs portés par d'autres molécules et constitués par des groupes complémentaires pour la formation d'amides. Les polyamides décrits ci-dessus ou mentionnés dans la suite, peuvent être obtenus, par exemple, par autopolymérisation d'un acide monoamino monocarboxylique ou caprolat par réac-20 tion d'une diamine avec un diacide carboxylique en quantités sensiblement équimoléculaires, ou par réaction d'un monoalcool monoaminé avec un diacide carboxylique en quantités sensiblement é-quimoléculaires, étant entendu que la présente référence aux aminoacides, diamines, diacide carboxyliques et aminoalcools vise 25 à inclure les dérivés équivalents de ces réactifs capables de former des amides. Les polyamides préférés sont ceux qui ont un nombre de motifs au moins égal à sept. Une description plus détaillée de Nylons se trouve dans les brevets des E.U.A. N°s 2.071.250, 2.071.253, 2.130.948 et 2.393.972. 30 L'article composite fabriqué suivant le présent procédé peut servir de récipient pour contenir des hydrocarbures liquides et il est particulièrement utilisable comme réservoir d'essence pour des véhicules comme les automobiles.' L'exemple qui suit a pour objet d'illustrer!'invention. Les 35 parties et pourcentages sont en poids, sauf indication contraire. EXEMPLE Deux feuilles et une bande de 2,5 centimètres de large de matériau souple calendré, d'environ 1,5 millimètre d'épaisseur, sont préparées avec la composition suivante et désignées par les 40 termes première feuille,seconde feuille et bande souple. 69 09861 10. 2005316 Partxcô 100 5 1 -L. p 2".->r 112 17 C s-r-43 35 1.-7* 318,OC (1) vendu sous le nom de Chemigum N-7 par la Société GOODYEAR TI" 15 3c RUBBER COMPANY. (2) vendue sous le nom de Cliovie A0-3 par la Société GOODYEAR TIRE & RUBBER COMPANY. (3) vendu sous le nom d'Adipal BCA par la Société F.M.C. Corporation. 20 Sur la première et la seconde feuille.on colle une pellicule thermoplastique transparente de Nylon du type Nylon-6 fabriqué 3-/s un polymère d' 6-caprolactane de 0,025 mm d'épaisseur environ •-du sous le nom de Capran par la Société ÂLLIED CHEMICAL COMPAi'.i) avec un adhésif à base d'élastomère butadiène-acrylonitrile vrlc^:. 25 sable, appelé ici adhésif à caoutchouc (A). Cet adhésif vulcani- sable (A) a la composition suivante : Composition Parties Copolymère butadiène-acrylonitrile (4) 7:' Oxyde de zinc 3 5C- 30 Soufre i Noir de carbone (qualité S.R.F.} 21 Accélérateur (un benzothiazole disulfure) C,5- Résine phénolique 83,5c Méthyl éthyl cétone 549 35 73Cs50 (4) vendu sous le nom de Hycar 1001 par la Société B.F. GOODRICH COMPANY. On prépare un moule divisé en deux moitiés concaves sensiblement identiques appelés ici première mcdtié et seconde moitié-40 ou premier moule concave "et deuxième moule concave. Composition Copolymère butadiène aerylonitrile (l) Oxyde de s inc Soufre 5 Carbonate de magnésium Noir de carbone (four thermique fin et qualité KAF} Phtalate de dioctyle Aryl p.phénylène diamines Résine chlorure de polyvinyle (2) 10 Ester d'acide adipique, plastifiant (3) Accélérateur-mélange d'un benzothiazole sulfamide et d'un, benzothiazole disulfure BAD ORIGINAL ' 69 09861 ii. 2005316 Les deux moitiés de moule concave ont une profondeur de 14 cm et leur ouverture rectangulaire mesure 100 cm par 38 cm, et elles sont pourvues de tubes de communication, de la manière indiquée sur les Fig. 4, 5 et 6. Ces tubes sont reliés à une source de 5 pression réduite ou de vide. Les ouvertures de ces tubes sur la surface intérieure des moules sont recouvertes d'une toile textile de coton à trame peu serrée, de la manière illustrée sur la Fig.7. La première feuille souple est alors placée et fixée par des attaches sur l'ouverture du premier moule concave délimitant 10 ainsi une première cavité entre cette première feuille et la surface interne du premier moule, de la manière représentée sir la Fig. 4. On chauffe la première feuille et le moule à 70°C environ en les soumettant à un courant d'air chaud pour augmenter la souplesse de la feuille. On fait le vide dans la première cavité par 15 ses tubes de communication, ce qui a pour effet de repousser la première feuille à l'intérieur de la cavité du premier moule, de l'appliquer contre la surface de ce moule et de donner ainsi à la première feuille une configuration concave. On fait alors un trou dans la première feuille et on y insère 20 un tube de communication qui traverse le premier moule et la première feuille. Du fait que ce tube est fixé de façon serrée à travers le premier moule et la première feuille, la pression réduite, ou le vide, appliqué entre le premier moule et la première feuille se trouve conservé et la configuration concave de la pre-25 mière feuille est maintenue. On étend une couche mince d'adhésif vuleanisable (A) sur la première feuille, sur toute la partie de cette feuille localisée à la périphérie de l'ouverture du moule concave. La surface inférieure de la bande souple de 2,5 cm de large qui a été préala-30 blement préparée, avec une épaisseur de 0,15 mm,est alors collée sur la couche d'adhésif tout autour de l'ouverture. On applique sur la surface supérieure de la bande une mince couche d'adhésif vuleanisable (A). Sur cette couche adhésive, on colle alors la seconde feuille de la manière indiquée sur la Fig. 5 pour former 35 une deuxième cavité entre les deux feuilles, ventilée par le tube de communication traversant le premier moule et la première feuille . Les deux feuilles sont disposées de telle sorte que leurs surfaces pourvues de la couche Imperméable aux hydrocarbures se trouvent en regard l'une de l'autre. On place dans la seconde 40 feuille le second moule que l'on fixe avec des attaches sensible- 69 09861 12. 2005316 blement au-dessus de l'ouverture du premier moule, de la manière indiquée sur la Fig. 6, de façon à former une troisième cavité, comprise entre lg&econde feuille et ce second moule. On chauffe le premier et le second moules avec la première et la seconde feuilles at- 5 tachées dans ces moules, à JO°C environ dans un four à air puisé, ble du four. pour augmenter la souplesse de ces feuilles, puis on retire lensem/ On applique une pression réduite,ou le vide, à la troisième cavité par les tubes de communication du deuxième moule, ce qui a pour effet d'appliquer la seconde feuille contre la surface du 10 second moule et de mouler la seconde feuille. On crée une différence de pression entre la surface du second moule (troisième cavité) et la surface extérieure de la seconde feuille qui est recouverte de la couche imperméable aux hydrocarbures (seconde cavité) en laissant entrer de l'air extérieur dans la seconde 15 cavité, au moyen du tube de communication avec la seconde cavité formée antre la première et la seconde feuille^ pendant qu'on applique le vide, ou une pression réduite à la troisième cavité. Les deux parties de moule attachées avec la première et la seconde feuilles qui y sont moulées, sont placées dans un four à 20 air chaud à une température de 120°C environ, pendant 1 heure JO minutes environ, de façon à vulcaniser les feuilles, la bande et l'adhésif vuleanisable (A) et former un ensemble moulé composite. On retire ensuite le produit de son moule, on le remplit d'es-25 sence et on vérifie qu'il est étanche. Le récipient décrit dans cet exemple est fabriqué par moulage de feuilles par application d'une différence de pression résultant d'une pression réduite exercée dans la première et la troisième cavités. Il est évident que cette différence de pression peut aus-30 si bien être obtenue en appliquant une pression positive dans la seconde cavité. Dans ce procédé, dans un but de renforcement et d'imperméabilisation, les feuilles peuvent contenir des matériaux fibreux, soit du type non tissé, soit du type tissé extensible. On peut 35 employer diverses fibres comme le Nylon, le coton, et les dérivés de la cellulose comme la rayonne. Comme on. le voit d'après l'exemple, quand on emploie des feuilles garnies de couches imperméables collées aux surfaces des feuilles en regard, il est préférable qu'une couche de composition vul-IfO canisable soit interposée entre ces feuilles et collée aux couches 69 09861 13. 2005316 imperméables sur toute la périphérie de la soudure avant vulcanisation des feuilles. Le but de cette couche est d'augmenter la résistance de la liaison avec la couche imperméable aux hydrocarbures. On peut employer divers matériaux et compositions pour 5 constituer cette couche. Par exemple, on peut employer les polymères déjà indiqués comme convenant à la préparation des feuilles souples. 69 09861 2005316 REVENDICATIONS 1. Un procédé pour fabriquer an récipient composite propre à contenir des liquides, caractérisé en ce que ; (a) on moule une première feuille souple par application 5 contre un moule, et on moule une seconde feuille souple par appli cation' contre un second moule, en exerçant une différence de près sion entre une surface extérieure d'une feuille souple et la surface d'un moule de manière à faire pénétrer la feuille dans ls cavité du moule ; 10 (b) on colle la première feuille à la seconde pour définir une cavité fermée pourvue de moyens d'insufflation entre les feui les avant le moulage des feuilles3 ou après le moulage de l'un® d'elles ; (c) on durcit les feuilles pour obtenir le produit composite 15 et, (d) on sépare 1 coproduit du moule. 2. Un procédé pour fabriquer un article composite pourvu d'une couche imperméable aux hydrocarbures en revêtement intérisu de manière à pouvoir contenir des hydrocarbures liquides, suivant 20 la revendication I, caractérisé en ce qu'une couche imperméable aux hydrocarbures adhère aux surfaces des feuilles qui sont en regard. 3. Un procédé suivant la revendication 2, caractérisé en c® que : 25 (a) on colle une première couche souple sur une seconde cou che souple de manière à définir une cavité fermée entre les feuil les lorsque ces feuilles sont moulées, des couches imperméables aux hydrocarbures étant collées sur les surfaces en regard de ces feuilles ; 30 (b) on ménage des moyens d'insufflation entre la première et la seconde feuilles ; (c) on fixe, de manière amovible, un premier moule concave sur la surface extérieure de la première feuille et on fixe, de manière amovible, un second moule concave sur la surface exté- 35 rieure de la seconde feuille ; (d) on moule les feuilles par application d'une différence de pression entre le premier moule et la cavité existant entre les deux feuilles, et d'une différence de pression entre le second moule et ladite cavité,de manière à forcer les deux feuilles 40 à s'appliquer chacune sur la surface de son moule respectif ; 69 09861 15' 2005316 (e) on durcit les première et seconde feuilles pour obtenir le produit composite ; et, (f) on sépare le produit des deux éléments de moule. 4. Un procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce 5 que : (a) on fixe, de manière amovible, une première feuille souple sur l'ouverture d'un premier moule concave de manière à définir une première cavité fermée entre la feuille et son moule, une couche imperméable aux hydrocarbures étant collée à la surface 10 extérieure de cette feuille ; (b) on applique une pression réduite à la première cavité définie entre la première feuille et le premier moule, de façon à appliquer la feuille à l'intérieur du moule et à donner ainsi à la première feuille une forme concave ; 15 (c) on colle une seconde feuille souple à la première feuille, de manière à définir une seconde cavité fermée entre les première et seconde feuilles, une couche imperméable aux hydrocarbures étant collée sur la surface d§4a seconde feuille en regard de la première feuille, et, on aménage les moyens d'insufflation dans 20 la seconde cavité ; (d) on fixe, de manière amovible, un second moule concave sur la seconde feuille, délimitant une troisième cavité fermée entre la seconde feuille et le second moule ; (é) on applique une pression réduite dans la troisième ca-25 vité comprise entre la seconde feuille et le second moule pour appliquer la seconde feuille contre le second moule et donner ainsi à la seconde feuille une forme concave ; (f) on durcit les première et seconde feuilles pour obtenir le produit composite ; et, 30 (g) on sépare le produit de ses deux éléments de moule. 5. Un procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce que les feuilles souples sont chauffées avant leur moulage, pour augmenter leur souplesse. 6. Un procédé suivant la revendication 2, caractérisé en 35 ce qu'on interpose une couche adhérente d'une composition souple durcissable entre les feuilles, au contact des couches imperméables aux hydrocarbures sur toute leur ligne de jonction, avant de durcir les feuilles. 7. Un procédé suivant la revendication 2 caractérisé en ce 40 que la feuille souple est un matériau analogue au caoutchouc choi 69 .09861 16, 2005316 si parmi le caoutchouc naturel, les polymères analogues au caoutchouc d'additbn 1,4 de butadiène 1,3, les polymères analogues au caoutchouc d'addition 1,4 d'isoprène, les copolymères analogues au caoutchouc de butadiène et de styrène, les copolymères analo-5 gues au caoutchouc de butadiène et d'aerylonitrile, le caoutchouc butyl, 'les copolymères analogues au caoutchouc d'éthylène. et propylène, les terpolymères d'éthylène , de propylène et d'un diène non conjugué en faible proportion, et les polymères formés par polymérisation en chaîne ouverte de composés alicycliques non sa-10 turés ayant de 1 à 3 doubles liaisons carbone-carbone dans la chaîne fermée alieyelique. 8. Un procédé suivant la revendication 6, caractérisé en ce que la feuille souplefest formée d'un copolymère analogue au caoutchouc de butadiène 1,3 et d'aerylonitrile mélangé avec 10 à 60 15 parties environ de chlorure de polyvinyle pour 100 parties en poids de ce copolymère. 9. Un procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce que la couche imperméable aux hydrocarbures est constituée d'un matériau choisi parmi les suivants : Hylon, chlorure de polyvi- 20 nylidène, polymères contenant environ 50 à 100 moles % de motifs dérivés du chlorure de vinylidène, environ 0 à 50 moles % de motifs dérivés duehlorure de vinyle et environ 0 à 50 moles % de motifs dérivés de l'aerylonitrile et un polyester linéaire constitué par un polyester ayant à peu près une structure provenant 25 de la réaction d'au moins un acide diearboxylique, choisi parmi l'acide téréphtalique et l'acide isophtalique, avec au moins un glycol à chaîne linéaire de la série H0(CH2)n0H, dans laquelle "n" est un nombre entier compris entre 2 et 10 inclusivement, le rapport de motifs de ce polymère dérivant de l'acide téréphtali-30 que par rapport à ceux dérivant de l'acide isophtalique étant compris entre 20:80 et 100:0 environ. 10. Un procédé suivant la revendication 2 caractérisé en ce que les feuilles souples sont formées d'un copolymère durcissable analogue au caoutchouc de butadiène 1,3 et d'aerylonitrile, en 35 mélange avec 10 à 60 parties environ de chlorure de polyvinyle pour 100 parties en poids de ce copolymère, et les couches imperméables aux hydrocarbures sont constituées par du nylon dérivé de 1'S-caprolaetane, ayant une épaisseur d'environ 0,006 à 0,25 mm, les couches imperméables aux hydrocarbures collées sur les 40 deux feuilles étant chauffées avant d'être mises en forme pour 09861 17. 2005316 augmenter leur souplesse, et une couche adhésive d'une composition durcissable, formée d'un copolymèreanalogue au caoutchouc de butadiène 1,3 et d'aerylonitrile en mélange avec du chlorure de polyvinyle, étant interposée entre ces feuilles au contact des couches imperméables aux hydrocarbures sur toute leur ligne de jonction avant de durcir les feuilles.