FR 2001500 A1 19690926 FR 6902960 A 19690207 69 02960 i 2001500 La présente invention concerne de nouveaux composés et polymères comportant au moins un groupement P-hydroxyéthyl-aminimide substitué de formule : 0 (I) -C-Ne~®N-èH-C R OH 10 15 OA 12 dans laquelle R et R sont identiques ou différents et représentent chacun un radical alkyle, cycloalkyle, ou arylalkyle ou représentent ensemble un radical organique divalent. Le groupement de formule I résulte de la réaction d'un époxyde, d'une hydrazine disubstituée asymétrique et d'un ester d'acide carboxylique* Lorsque l'ester d'acide carboxy» lique contient une liaison insaturée polymérisable par addition, les monomères résultant sont polymérisables par addition et forment des polymères comportant des groupements de formule I. Lorsque l'ester d'acide carboxylique fait partie d'une chaîne polymère, le produit résultant est un polymère modifié contenant un groupement de formule I lié à la chaîne polymère par le groupe carbonyle. Une classe étendue de composés contenant le groupement de formulé I comprend les composés de formules : .1 (II) R » «0 © ' A«=N - N— 1 2 R B 25 (III) R .Ne-®N 1 c R m -B n 30 35 (IV) A=N®=®N- " P 1 ,2 dans lesquelles R et R sont tels que définis ci-dessus, A représente un résidu d'acide carboxylique lié à' l'atome d'azote indiqué par le groupe carbonyle de l'acide, B représente un résidu d'époxyde dans 'lequel l'atome d'azote indiqué est lié à un atome de carbone du noyau oxirane et l'autre atome de carbone du noyau oxirane est lié à un groupe hydroxy dont l'atome d'oxygène est l'atome d'oxygène du noyau oxirane "ini- 69 U2960 2 2001500 t-ial, m et n sont des nombres.entiers compris entre 1 et 5 inclus, mais de préférence égavx à 1„ Une autre classe de composés comportant le groupement de formule I répond à la formule s 14 S 5 0 ri r5 (v) r^-c-n9-^n-ch-c-r6 i2 Ah 12 y *5 dans laquelle R et R sont tels que définis ci-dessus, R représente un radical aliphatique, cyoloaliphatique ou aroma-10 tique tel qu'alkyle, alkényle, cycloalkyle, aryle, arylalkyle Jj p ^ ou alkylaryle, R , iP et R sont identiques ou différents et représentent chacun un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, cycloalkyle, aryle, arylalkyle ou alkylaryle et deux des radicaux r\ r5 et R^ pris ensemble peuvent représenter un radical 15 organique divalent. 4 c Dans un mode de mise en oeuvre préféré, R et RJ g sont des atomes d'hydrogène et R est un atome d'hydrogène ou un radical phényle ou alkyle, de préférence alkyle inférieur. Lorsque le composé contenant le groupement de 20 formule I contient une insaturation éthylénique polymérisable par addition telle qu'un groupe vinylique GHg^CHC^ , les composés peuvent être polymérisés,, Une classe étendue de composés de ce type répond à la formule : r7o r1r4 r5 / \ 1 11 -0 ©' 1 1 6 25 (vi) cho-c-c-n - n-ch-c-r d "loi r oh 1 p ij. e; 6 dans laquelle R , R , H , R et R sont tels que définis ci-dessus et yJ représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe cyano ou alkyle inférieur ayant jusqu'à 4 atomes de 30 carbone. Une classe préférée de composés comprend les composés de formule V dans lesquels au moins l'un des radicaux 1 2 4 5 6 R,R,R,RetR contient un atome d'hydrogène réactif et de préférence R**", R2, R^, R^ et/ou R^ sont des groupes hydroxy 35 alkyle, les composés préférés répondant à la formule r r70 r1 (vii) chp=c-c-n0-®n-ch^-ch-cho " 12^1 L r oh ôh 12 7 dans laquelle R » R et R1 sont tels que définis ci-dessus. 69 02960 3 2001500 L'expression atome d'hydrogène actif est utilisée dans le sens défini par Zerewitinoff dans Berichte, volume 40 (1907), page 2023 et Berichte, volume 41 (1908), page 22j53 et comprend les groupes amino (-NH-, -NH2) et de préférence hydroxy. 5 Les hydrazines disubstituées asymétriques conve nables répondent à la formule : R1 (VIII) N-NH0 I p ^ R 12 ^ 10 dans laquelle R et R peuvent être des radicaux alkyle, cycloalkyle ou arylalkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone. A titre de radicaux alkyle appropriés, on peut citer notamment hepta- cosyle, cyclohexyle, t-butyle, isopropyle, éthyle et méthyle. On préfère les radicaux alkyle inférieurs. Les radicaux aryl- 15 alkyle appropriés comprennent notamment les radicaux benzyle, 1 2 2-phénylpropyle et 3-naphtylbutyle. Lorsque R et R représentent ensemble un radical organique divalent, ce radical peut former un noyau ayant j5 à 10, de préférence 4 à 6 atomes de carbone et comprendre éventuellement 1 ou 2 hétéroatomes 20 tela qu'oxygène, soufre ou azote. Des exemples d'Hydrazines disubstituées asymétriques appropriées ôomprennent notamment 1-allyl-l-benzylhydrazine, 1-cyclohexyl-téthylhydrazine, 1-aainopyrrolldine, 4-aminomorpholine, 1-aminopipéridine, l-amino-4-phénylpipérazine, aminohexaméthylèneimine, 1-amino-25 4-benzoylpipérazine, 1-aminoperhydroindole, 1-raéthyl-l-penta-cosylhydrazine, 1-éthyl-l-méthylhydrazine et 1,1-diméthyl-hydrazine, que l'on préfère parce que plus réactives, moins coûteuses et plus facilement disponibles. Des composés tels que la 1,4-diaminopipérazine ayant en effet deux groupes hydra-50 zino asymétriques font ainsi partie de l'invention bien qu'on les fasse réagir de préférence avec des composés ayant un seul groupement époxy réactif pour inhiber à ce stade la polymérisation par condensation. L'époxyde particulier utilisé selon l'invention est sans importance>bien que certains soient préférés et on peut utiliser une grande variété de composés ayant au moins un groupement époxy réactif. Par"groupëment époxy réactif", on entend un groupement de formule : , . /0\ (IX) - C - C - l » 69 02960 4 2001500 qui réagit avec les hydrazines disubstituées asymétriques de formule VIII. Le groupe époxy de formule IX peut être interne, dans quel cas chaque atome de carbone du noyau oxirane est lié à au moins un radical organique ou bien, de 5 préférence, terminal, dans quel cas l'un au moins des atomes de carbone est lié à deux atomes d'hydrogène. Ces époxydes peuvent être des monoépoxydes contenant un groupe époxy réactif ou des polyépoxydes contenant plusieurs groupes époxy réactifs ainsi que d'autres groupes ne réagissant de préfé-10 rence pas avec les réactifs utilisés selon l'invention. Des exemples de monoépoxydes appropriés comprennent l'oxyde de cyclohexène ainsi que ceux de formule : ^°\ (X) R8 - CH - CH0 8 15 dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, aryle, arylalkyle ou alkylaryle, tel qu'oxyde d'éthylène, oxyde de propylène, oxyde de styrène, glycidol, oxyde d'a-décylène, oxyde d'a-pentadécylène et oxyde d'ex-nonacosylène, 20 Des exemples de polyépoxydes appropriés compren nent ceux de formule XI à XVIII ci-dessous : / 0N .0, (XI) CH2 - XCH ÉCH2^n CH -^CHg dans laquelle n est un nombre entier compris entre 0 et 12 25 inclus; 35 (xn) 30 (XIII) R dans laquelle, R représente un atome d'hydrogène ou vin radical CH,; 3 69 02960 5 2001500 10 20 25 30 35 //°\ , /°\ (XIV) CH2 - CH - CH2 - 0 —(CH24^— 0 - GK2 » CH - .CH2 dans laquelle n est un nombre entier compris entre 1 et 4 inclus; (XV) /a CH2 - 0 - CH2 - CH - CH2 CHOR AH2 - 0 - CH2 - CH - CH2 dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un radical /°\ - 0 - CH2 - CH - CH2 (XVI) CH \ CHr n 15 dans laquelle n est égal à 2 ou à 3; (XVII) /°\ CH2-CH-CH2-0 A 0-CH2-CH-CH2 et leurs polymères vendus sous le nom de marque d'"EPON". En général, ces polymères sont des produits de réaction du bisphénol-A et d'une épihalohydrine, de préférence 1'épichlorhy-drinej'et les composés de formule : 0 0 (XVIII) CH0-CR-C-NH-CH-CH-NH-C-CR-CH0 / I i \ / 2 ^0 OH OH 0 dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur et d'autres composés semblables décrits dans le brevet anglais n° 1.060.848. Les esters d'acide carboxylique selon l'invention comprennent au moins un groupement de formule ; O I1 (XIX) -c-o- et sont réactifs avec les hydrazines de formule VIII. Ces esters contiennent généralement des groupes ester saponifiables. On détermine facilement si ces groupes ester sont saponifiables en mélangeant l'ester d'acide carboxylique avec de la soude selon des procédés bien connus. Une classe étendue d'esters appropriés comprend les esters de formule : (XX) 0 Q 11 R 0-C- î 10 C-0R n 6 2001500 Q 1 A dans laquelle Ry et R représentent des radicaux aliphatiques, 11 de préférence alkyle et mieux'encore" alkyle inférieurs et R représente un radical organique et de préférence un radical aliphatique ou aromatique tel qu'alkylène, de préférence 5 alkylène inférieur, cycloalkylène inférieur, phénylène» biphényle ou naphtylène, le radical alkylène préféré répondant à la formule dans laquelle m est un nombre entier compris entre 1 et 17 compris, r est égal à 0 ou à 1 et n est un nombre entier compris entre 0 et 4 compris, et de préférence 10 égal à 0, Une classe étendue d'esters appropriés pour la synthèse des monomères de formule VI et Vil- comprend les esters de formule s RT0 15 (XXI) CH„=C~C-0R9 7 q dans laquelle R1 et R7 sont tels que définis ci-dessus» Les esters d'acide carboxylique peuvent être des monoesters ou des polyesters ayant plusieurs groupes ester saponifiables. A titre d'exemples de monoesters appropriés, 20 on peut citer, notamment l'acétate de méthyle, le propionate d'éthyle, le butyrate de tertlobutyle, le benzoate de propyle, l'acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle et l'acrylate de glycidyle. Des exemples de polyesters appropriés comprennent notamment le fumarate de diméthyle, le maléate de diéthyle, 25 le téréphtalate de diisopropyle, le phtalate de ditertiobutyle, le phtalate de dodécyle et méthyle, l'itaconate de méthyle et éthyle, l'oxalate de diméthyle, le matonate de méthyle et éthyle le benzène-1,2,4=tricarboxylate de triméthyle, le naphtalène-2,6-dicarboxylate de diméthyle ainsi que les composés de 30 formules s J 0 (XXII) H^COC ; 35 g aC-OCH^ c-och^ il 3 0 69 02960 7 2001500 10 (XXIV) (XXV) 15 (XXVI) H^C-C-CHg CHgC-OCH^ On prépare les composés de formules II à VII selon l'invention en mélangeant des quantités stoechiométriques de l'hydrazine, de l'époxyde et de l'ester. Les solvants ne 20 sont pas nécessaires mais on peut les utiliser en toutes quantités jusqu'à la dilution infinie. On peut utiliser des solvants tels que benzène, eau, éthers et diméthylsulfoxyde, mais les solvants préférés sont les alcanols inférieurs, notamment méthanol, éthanol, t-butanol et 1'isopropanol qui 25 est préféré. La température de réaction est sans importance et l'on peut opérer à toute température inférieure à celle à laquelle a lieu une dégradation ou une pyrolyse et en général entre 0 et 150°C, de préférence entre 20 et 80°C. Les temps de réaction peuvent varier largement entre environ 30 5 minutes et environ 7 jours, mais de préférence entre 1 heure et 3 jours, selon la température, les températures plus basses nécessitant des temps de réaction plus longs. Sans chercher à limiter la présente invention à une théorie particulière, il semble que la réaction décrite ci-dessus se déroule suivant 35 l'équation : Equation 1. 0 U c -C-OR' R I + H0N-N + 2 À2 A -p - ç- (ester) (hydrazine) (époxyde) 0 R .ê-sB-'i-iH-è- À2 OH (aminimide) R90H, 69 02960 8 2001500 10 On peut aussi si on le désire faire réagir l'époxyde avec une hydrazine dans une première étape pour former une hydroxyaminime comme le montre l'équation 2 et faire réagir ensuite cette hydroxyaminimine avec un ester suivant l'équation 3. Equation 2. R i h0n-n 2 À2 (hydrazine) / \ 9- (époxyde) R hn0-®n»éh-c- -> hn 1 2 R I oh (aminimine) 15 20 25 30 35 Equation 3« 0 I! q -c-or hn6-®n-6h- -> 0 R Ji ÏÏ0 ©' L I -C-N - N-ÇH-C R2 OH R90H R OH (ester) (aminimine) (aminiraide) On peut homopolymériser les monomères de formules VT et VII ou les oopolymériser en copolymères statistiques ou séquencés avec d'autres monomères tels que le styrène ou des comonomères à insaturation éthylénique capables de se oopolymériser avec le styrène, par exemple acrylonitrile, butadiène, méthacrylates tels que méthacrylate de méthyle, les métha-crylates d'hydroxypropyle, acrylates tels qu'acrylate d'éthyle et acrylate de méthyle, acrylamide, chlorure de vinyle, fluorure de vinyle, acétate de vinyle, chlorure de vinylidène, fluorure de vinylidène, éthylène et propylène. La polymérisation s'effectue suivant les procédés bien connus de polymérisation d'addition et en général, on mélange le monomère à des températures de 0 à 150°C, de préférence de 30 à 90°C, en présence d'un catalyseur de polymérisation par addition tel qu'a,a'-azobisisobutyronitrile ou peroxyde de benzoyle pendant des périodes de 10 minutes à 24 heures, de préférence, de 30 minutes à 6 heures sous la pression atmosphérique ou bien sous des pressions supérieures lorsqu'on utilise des réactifs volatils, dans des solvants tels que les alcanols inférieurs (par exemple t-butanol) dans des: rapports atteignant lîlOOO, de préférence, 1:100 à ls500 mole de monomère par ml de solvant. Lorsqu'on utilise d'autres monomères en plus de ceux répondant aux formules VI et VII, ils peuvent être présents 69 02960 9 2001500 10 15 20 25 30 35 en quantités comprises entre moins de 1% et plus de 99# en poids, mais de préférence dans cet intervalle, par rapport au poids total du mélange. La gamme préférée est de 2 à 20# en poids de monomère de formule VI ou VII ou de leurs mélanges. Il semble que ces polymères comprennent des groupes hydroxy-aminimide en chaîne latérale liés à la chaîne polymère. Un autre mode de mise en oeuvre pour préparer des polymères ayant des groupes hydroxyaminimide en chaîne latérale consiste à faire réagir un époxyde et une hydrazine disubstituée asymétrique avec un prépolymère comportant des groupes acide carboxylique tel qu'un polymère comprenant le groupement de formule % (XXVII) • CH, R' I ?H- C=0 OR9 J dans laquelle R7 et R9 sont tels que définis ci-dessus ou bien des groupements lactone en chaîne latérale comme décrit par Palm et coll. dans Angew„ Chenu Int. Ed. 5 (1966), p.994* comprenant notamment les groupements de formules . : (XXVIII) i o 1 (XXIX) L(f-° ou bien ceux comportant un groupement fumarate, maléate ou p-vinylbenzoate d'alkyle dans la chaîne latérale ou lié à celle-ci, voir par exemple le brevet anglais n° 1.022.932. On effectue la modification ci-dessus du prépolymère en mélangeant simplement le polymère, l'époxyde et î 1'hydrazine disubstituée asymétrique à des températures de 0 à 150°C, de préférence, de 20 à 80°C, l'époxyde et 1'hydrazine étant en proportion stoechiométrique et I'hydrazine étant utilisée dans la proportion de 0,1 à 1, de préférence de 0,5 69 02960 10 2001500 à 1 équivalent d'hydrazine par équivalent de groupement ester latéral. On peut effectuer la réaction en l'absence de solvant ou bien dans des solvants appropriés tels que des alcanols inférieurs utilisés jusqu'à une dilution infinie, de préférence 5 dans un rapport de IslOO à 1:5°0 équivalents-gramme de polymère par ml de solvant, à la pression atmosphérique ou à des pressions supérieures lorqu'on utilise des réactifs volatils. Les polymères selon l'invention présentant des groupements hydroxy aminimide latéraux formés par polymérisation 10 par addition des monomères de formules V et VI ou par modification de prépolymères peuvent être pyrolyses à des températures supérieures à 120°C et de préférence de 140 à 240°C avec réti-culation. Il est vraisemblable que la pyrolyse provoque la rupture de la liaison azote-azote du reste hydrazine avec 15 formation d'une aminé tertiaire f3=hydroxylée et d'un groupement isocyanate latéral sur la chaîne polymère comme le montre l'équation 4 ci-dessous dans laquelle la ligne sineuse représente une chaîne polymère. Equation 4.. ^1 20 25 » ÇH - y- R OH (aminé tertiaire p-hydroxylée) On peut ensuite faire réagir le groupement isocyanate avec un atome d'hydrogène actif quelconque tel que celui présent dans les groupements OH lié à d'autres chaînes polymères pour réticuler la structure comme le montre l'équation 5 J>0 ci-dessous ou avec des atomes d'hydrogène actifs sur la surface d'un substrat enduit pour donner une adhérence accrue. Equation 5. + > N OH NH 35 | C=0 Dans ce mode de mise en oeuvre de l'invention dans lequel l'aminé tertiaire P-hydroxylée contient, en plus du groupe hydroxy^au moins un autre groupement fonctionnel ayant 69 02960 n 10 un atome d'hydrogène actif, la propriété d'autoréticulation des polymères résultant est augmentée par pyrolyse commê l'illustrent les équations 6 et 7 ci-dessous, au moyen d'un polymère par addition du monomère de formule VII : Equation 6. r7 r ' 1 A f 1 ^ -)—ch„=ch-4- + -ch2-çh— c=0 i® 2 ! h -n" -r1 h ch-oh èlîg-OH oh |)h n I c R I n-ch0-ch-ch0 1 2 2 2 R 15 Equation 7. 20 25 ]jl à2 2 2 — -ch0-ch-2 i n è I 0 -ch2-çh-nh l c=o I 0 6H0 1 ^ R I hc-ch0-n i» 2 A2 i c=0 i nh I -ch0-ch-l 7 j R' Sauf indication contraire, les radicaux R1 à R11 30 sont de préférence des radicaux hydrocarbonés ayant jusqu'à 30 atomes de carbone mais peuvent être substitués par uft ou plusieurs substituants, de préférence 1 à 3* sensiblement inertes vis-à-vis des réactifs utilisés dans le procédé de l'invention. A titre d'exemples de substituants appropriés, 35 on peut citer notamment les radicaux hydroxy, merèapto et alkoxy inférieurs tels que méthoxy. Les réactifs et par conséquent les radicaux R1 à R11 doivent être sensiblement exempts de groupes acide tels que les groupes acide carboxylique, qui donnent des ions hydrogène dans les milieux polaires. 69 02960 12 2001500 Les composés comportant le groupement de formule I, tel que les groupements de formules II à VII peuvent être pyrolysés avec production d'isocyanates utiles pour des applications connues. Pour éviter la réaction ultérieure de l'iso-5 cyanate et de 1'aminé tertiaire (3-hydroxylée, on peut bloquer le groupement hydroxy de cette aminé avant la pyrolyse. On peut effectuer le blocage par des procédés bien connus dans la technique en mélangeant le composé ou polymère avec un anhydride d'acide monocarboxylique ou un isoeyanate tel que l'isocyanate LO de phényle. De plus, on peut utiliser ces composés comme catalyseurs latents qui, par pyrolyse, libèrent des aminés tertiaires, lesquelles sont des accélérateurs connus pour la réaction des polyols et des polyisocyanates avec production de polyuréthanes ou bien la réaction du bisphénol-A avec l'épi-15 chlorhydrine pour produire des résines époxy. En outre, les aminimides selon l'invention sont intéressants comme monomères 1 6 de réticulation. Lorsque l'un des radicaux R à R , et en particulier, R^ ou R sont des radicaux gras, les composés de formule V sont utilisables comme tensioactifs, détergents, 20 agents de flottation et agents moussants. En particulier, on a produit des émulsions stables de tétrachlorure de carbone et d'eau. On peut utiliser les polymères ayant des groupements latéraux de formule I comme revêtements décoratifs et/ou protecteurs pour des substrats de bois, papier, céramique, métaux 25 ferreux, métaux non ferreux et les analogues. Lorsqu'on les applique par des procédés tels que trempage, brossage ou pulvérisation, on peut utiliser ces revêtements pour protéger le substrat enduit contre les effets nuisibles des intempéries, de l'eau et de l'air. Ainsi, on peut enduire avantageusement 30 avec ces nouvelles compositions des objets utiles tels que bateaux,■chaises et maisons. On peut utiliser des copolymères des nouveaux hydroxyaminimides comme- fibres textiles ou comme additifs de textiles pour augmenter l'affinité vis-à-vis des ' colorants. La pyrolyse de ces textiles peut donner des propriétés 35 de repassage permanent par formation de polyuréthanes. Ces nouvelles substances peuvent trouver d'autres applications possibles comme régulateurs de croissance des récoltes et/ou comme herbicides, et à l'état polymérisé comme adhésifs et liants et comme gels réversibles. 69 02960 13 2001500 Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. Dans ces exemples, les parties et pourcentages sont en poids sauf indication contraire; "IR" signifie infrarouge ou spectre d'absorption infrarouge; "CPV" : 5 chromatographie en phase vapeur; "CCM" : chromatographie en couche mince; "ATG" i analyse thermogravimétrique; "pm" s point moyen; "ATD" s analyse thermique différentielle; "endo" : absorption endothermique de chaleur par l'échantillon et "exo" : libération exothermique de chaleur par l'échantillon; "RMN" : 10 résonance magnétique nucléaire et "F" : point de fusion. EXEMPLE 1 Le présent illustre la synthèse d'un nouveau composé de formule : 0 CH^ 15 (xxx) ch3-(ch2)10-c-ne-®n=ch2-ch-(ch2)5-ch3 AH^ OH On dissout 22,8 g (0,1 mole) de laurate d'éthyle et 6,0 g (0,1 mole) de 1,1-diméthylhydrazine dans 100 ml de tertiobutanol anhydre et on chauffe à 68°C. On ajoute lentement 20 12,8 g (0,1 mole) d'oxyde de 1-octène (pureté 97,5#; teneur en oxirane 12,2#). On agite encore la solution -jaune pâle résultante à 68°C pendant 2 heures. On prélève un petit échantillon et on évapore le solvant sous vide. Le spectre infrarouge présente une bande à 1570 cm~^" indiquant la présence du grou-25 pement aminimide; l'ester n'ayant pas réagi est également visible. Après avoir laissé reposer le mélange pendant line fin de semaine, on le chauffe encore pendant 4 heures. Il reste encore de l'ester mais le pic de l'aminimide à 1570 cm-"*" dans 30 le spectre IR a considérablement augmenté. On ajoute encore environ 1 g de 1,1-diméthylhydrazine et on chauffe le mélange pendant encore 2 heures. Le spectre IR et la CPY montrent qu'une nouvelle portion très faible d'ester a réagi. On arrête la réaction et on élimine le solvant sous vide, ce qui donne 40 g 35 d'une huile jaune. Par refroidissement dans un réfrigérateur, on obtient des cristaux et une huile visqueuse. On ajoute de l'hexane et on filtre le mélange pour obtenir un solide blanc collant. Par recristallisation dans l'hexane (Skelly B), on obtient à la température ambiante un premier jet possédant 69 .2960 h 2001500 dans son spectre IR un pic à I56O cm 1 (aminimide) et également un pic faible à I65O cm"1» On refroidit le filtrat pour obtenir un solide cristallisé blanc, P 48-52°C, présentant dans son spectre IR un pic du carbonyle seulement à 1570 cm™1 et un 5 pic OFT à 315O cm"1» Plusieurs recristallisations répétées dans l'hexane donnent un point de fusion de 51*5~54*5°C. Le rendement total en produit solide brut est de 23 g (62%). Analyse ; Calculé pour C22H46N202 (FM 370,61) : C 71*29; H 12,51; N 7*56 10 Trouvé : C 71*30; H 12,55; N 7*68 RMN (CCl4*f ) : 9*11 (triplet ICH^)* 8,72 (singlet, C-CH2-C), 8,45 et 8,16 (CH2 voisin de N et c), 6,64, 6,52(îC^j® )* 6,02 (CH-OH) et 3*73 (OH) ppm. AïT) : endo à 50°C, exo à 184°C et endo, faible, 15 à 295°C» ATG : début à 152°C, pm à 203°C avec une perte de poids de 96,4$. Par chauffage du composé à 260°C dans un tube scellé pour, point de fusion, le composé se réarrange en uréthane 20 comme on le met en évidence par le spectre IR, présentant des pics à 3340 (NH), 1720, 1620, cm"1 etc... EXEMPLE 2 Le présent exemple illustre la synthèse d'un nouveau composé de formule : 25 , , 0 CH, // ^ Il Û a|* / (XXXI) / V-C-N0-®N-CH2-(^H-CH3 Ah, oh 3 30 On place un mélange de 13,6 g (0,1 mole) de benzoate de méthyle, 6,0 g (0,1 mole) de 1,1-diméthylhydrazine et 5,8 g (0,1 mole) d'oxyde de propylène dans 75 ml de tertio-butanol anhydre dans une bombe munie d'un agitateur magnétique et on ferme la bombe. On agite le mélange à la température 35 ambiante pendant 16 heures» On prélève un petit échantillon et on évapore le solvant sous vidé. Le spectre IR présente à la fois le pic carbonyle du groupement ester et les pic caractéristiques du triméthylaminebenzimide à 1600 et 1560 cm"1. 69 029.60 15 2001500 On continue 1'agitation du mélange réactionnel restant à.la température ambiante. Après 22 heures, la bande IR de l'ester a encore diminué. Après 4 jours, on évapore sous vide le mélange réactionnel pour obtenir 20,9 S (94,8$) d'un 5 solide blanc. Trois recristallisations dans l'acétate d'éthyle donnent des cristaux blancs, F 122-125°C. Analyse : Calculé pour C12Hl8N202 (PM 222,28) : C 64,84; H 8,16; N 12,61 Trouvé : C 65,20; H 8,11; N 12,71 10 ' ATG : début de décomposition à 168°C avec une perte de poids de 94,5& ppm 211°C. ATD : échantillon légèrement hygroscopique, endo 119°C, exo à 180 et 203°C. RMN (CDCl^Y) doublet à 8,83, pics à 6,77, 6,71, 15 6,63, 6,25 (CH2-N), 6,51 (CH^-N), multiplet à 5,68 (CH-OH), singlet à 3»53 (OH) et noyau aromatique à 2-3 ppm. On pyrolyse 4 g de l'aminimide à l65-190°C pour obtenir 1,6 g (théorie : 1,86 g) d'une huile incolore. Par redistillation dans un microhickam, on obtient un spectre IR identique au 20 Me2NCH2CH0HCH^ authentique, = 1,4203. Le temps de réten tion en CPV (colonne de DC-LSX de 183 cm) est identique à celui de la substance connue. EXEMPLE 3 Le présent exemple illustre la synthèse.d'un 25 nouveau composé de formule : ÇH, 0 ÇH, I 3 il ç± ^ (XXXII) CH0=C C-N - N-CH0-CH-CH, d I ^ I 3 CH^ OH On mélange 10,0 g (0,1 mole) de méthacrylate de 30 méthyle, 6,0 g (0,1 mole) de 1,1-diméthylhydrazine et 5,8 g (0,1 mole) d'oxyde de propylène avec 75 ml de tertiobutanol anhydre et on agite à la température ambiante en tube scellé pendant 64 heures. La CPV montre qu'il reste très peu de méthacrylate de méthyle. On évapore le solvant sous vide à 60°C 35 pour obtenir 17 g (91,5$) d'un solide blanc. Aprèfe trois recristallisations dans l'acétate d'éthyle, on obtiént un produit fondant à 146,5-147,5°C. Le spectre IR présente des pics à 3150, 3100, 3050, 3025 (faibles) et à I65O (aigus) et 1580 (très aigus) cm"1. 69 02960 16 2001500 Analyse : Calculé pour C9Hl8N202 : C 58,00; H 9,73; N 15,10 Trouvé ; C 58,13; H 9,68; N 15,14 L'échantillon n'est pas hygroscopique. 5 RMN (CDC1 y~t) : doublet à 8,78 et 8,12, pics à 6,69, 6,63, 6,58, 6,18 (N-CH2)s 6,43'(N-CH^), 5,63 (pH-) multiplet, 4,92 et 4,28 (CH2=C) multiplet, et 3,35 (OH) ppm. ATD : endo à l4l°C, exo à 160 et l8l°C. ATG s début à 140°C, perte de poids totale à 198°C. 10 EXEMPLE 4 Le présent exemple illustre la synthèse d'autres nouveaux composés dont les formules sont indiquées dans le tableau I annexé qui réunit les données concernant les composés XXXIII à XLVT o On prépare ces composés en faisant réagir la 1,l=diméthylhydrazine avec l'époxyde indiqué et l'ester méthy-lique de l'acide comportant le radical R' indiqué selon le procédé général de l'exemple 1. EXEMPLE 5 2q On répète le procédé de l'exemple 4 sauf que l'on remplace la 1,1-diméthylhydrazine successivement par la 1-éthyl-1-benzylhydr-azine, la 4-aminomorpholine et la 1-aminopyrrolidine, avec des résultats semblables. EXEMPLE 6 25 Le présent exemple illustre la synthèse d'autres composés de l'invention de formules XLVII à LIII(tableau II annexé) En suivant le procédé de l'exemple 1, on fait réagir la 1,1-diméthylhydrazine avec l'époxyde de la colonne 3 et l'ester de la colonne 4 pour produire le composé répondant 30 à la formule indiquée dans la colonne 2 et possédant les propriétés -indiquées dans les colonnes 5 à 12. EXEMPLE 7 Le présent exemple illustre la synthèse d'un homopolymère du monomère de formule LII. 35 dissout 4,0 g du monomère dans 30 ml d'eau distillée et on place la solution dans un ballon de 100 ml à 4 tubulures muni d'un agitateur, d'un thermomètre, d'un condenseur à reflux et d'un tube à barbotage d'azote. On fait barboter de l'azote dans la solution aqueuse pendant 69 02960 17 2001500 30 minutes, après quoi, on ajoute 4 mg de VAZO dans 2 ml d'acétonec On continue le barbot-age d'azote pendant environ 15 minutes. On élève ensuite la température à 82°C et on l'y maintient pendant 4 heures avec le courant d'azote. On prélève 5 un échantillon et on précipite par l'acétone un solide blanc, F 300°C. Le spectre IR montre la perte des doubles liaisons. On poursuit le chauffage pendant 1 heure, après quoi, on refroidit le ballon et son contenu à la température ambiante. On filtre le contenu du ballon dans 100 ml d'acétone agitée. On 10 lave le précipité blanc par l'acétone quatre fois et on obtient 3,3 g d'un solide blanc. On dissout 1,08 g du solide dans un minimum d'eau, on reprécipite par l'acétone, on filtre et on lave à l'acétone, puis on sèche sous vide à 65°C. Le spectre de rmn indique la perte des protons du groupe vinyle. 15 ATD : exo à 172°C. ATG : début à 155°C, pm à 175°C, début à 260°C, pm à 365°C. Analyse : Calculé pour CgHl8N202 : C 58,00; H 9*73i N 15,10. 20 Trouvé : C 55*79; H 9*60; N 14,46 EXEMPLE 8 Le présent exemple illustre la synthèse d'un copolymère du méthacrylate de méthyle et du monomère de formule LII. 25 Dans un ballon de 100 ml à 4 tubulures muni d'un réfrigérant, d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un tube à introduction d'azote, on place 2,0 g du monomère de formule LII et 6,6 g de méthacrylate de méthyle dans 60 ml d'acétonitrile. On purge le ballon au moyen d'azote pendant environ 30 minutes 3'û et on ajoute 9 mg d'à,ar=azobisisobutyronitrile ("VAZO") dissous dans 1 ml d'acétone. On élève la température à 75°C et on l'y maintient pendant 5 heures avec le courant d'azote. On laisse reposer le ballon et son contenu à la température ambiante pendant une nuit. On concentre le mélange réactionnel jusqu'à 5 35 siccité en utilisant un évaporateur à détente pour récupérer 4,5 g d'un solide blanc. Le spectre IR présente la bande carbonyle d'ester à 1725 et la bande carbonyle d'aminimide à 1580 cm-1 et peu ou pas d'absorption par les protons du groupe vinyle. On dissout 2 g du solide blanc dans l'acétone, on filtre et on 69 G2960 18 2001500 verse dans l'eau distillée. Il se forme un précipité blanc que l'on sèche sous vide à 65°C„ Analyse : L*intégration du spectre de rmn indique un rapport 5 méthacrylate de méthyle/aminimide de 10:1. Calculé pour : C 59*77; H 8,16; N 2, J>6 Trouvé : C 60,0 ; H 8,00; N 2,30 ATG : début 125°C, pm 175°C, perte de poids 0,21 mg/?, 02, soit 10,5$. 10 ATD : exo à 183°C, endo à 3570C. On dissout le polymère dans le chloroforme, on l'applique sur une plaque de verre et on sèche à l'air pour former une pellicule,, On pyrolyse ensuite la pellicule à 160°C pendant une demi-heure» Le spectre IR montre la perte de 15 l'absorption par le groupement aminimide à 1580 cm-1 et l'apparition de l'absorption par le groupement isocyanate à 2250 oi°A., La pellicule résultante est dure et cassante (dureté Sward 56)0 EXEMPLE 9 20 • Le présent exemple illustre la synthèse d'un homopolymère du monomère de formule LIII. Dans une bouteille à sérum, on ajoute 3 g du monomère de formule XLVTI, 0,3 S d'a,a'-azobisisobutyronitrile dans 20 ml de méthanol et 25 ml d'acétonitrile. Après avoir purgé 25 la solution pendant 15 minutes par l'azote, on ferme la bouteille et on la place dans un bain d'huile réglé à 70°C. Après 72 heures, on refroidit la solution et on la verse dans 200 nsl d'éther, il se forme un précipité blanc que l'on lave deux fois avec un supplément d'éther, On redissout ensuite le préei-30 pité blanc dans l'eau et on le reprécipite par l'acétone. Le spectre IR indique la disparition des atomes d'hydrogène du groupe vinyle. On répète le mode opératoire ci-dessus en utilisant 3 g de monomère, 0,05 g d'a,a'-azobisisobutyronitrile dans 50 ml 35 d!eau distillée et en utilisant 10 ml de méthanol pour dissoudre iV^-azobisisobutyronitrile,, Après avoir purgé par l'azote, on chauffe la solution à J0°C pendant 3 jours. La précipitation dans lfacétone donne 2 g d'un solide blanc. Analyse : Calculé pour : N 13,85 BAD ORIGINAL. Trouvé " : N 13,29 69 02960 19 2™15Ô0 EXEMPLE 10 Le présent exemple illustre la synthèse d'un eopolymère du méthacrylate de méthyle et du monomère de formule LIII. Dans une bouteille à sérum (125 ml), on place 5 10 g de méthacrylate de méthyle, 5 g du monomère de formule LIII, 0,2 g d'a,a'-azobisisobutyronitrile, 50 ml d'acétoni-trile et 5 ml d'eau. Après avoir purgé par l'azote pendant 15 minutes, on ferme la bouteille et on la place dans un bain d'huile à 75°C pendant 60 heures. On refroidit ensuite la 10 solution et on la verse en agitant dans 500 ml d'éther anhydre et on recueille par filtration un solide blanc que l'on sèche sous vide à 25°C. Le polymère pèse 14,0 g. La chromatographie en couche mince ne révèle pas de trace de monomère. Spectre IR 0H (3350 cm"1), ester 1720 cm"1, 15 aminimide 1570 cm"1, mais pas de groupe vinyle. On dissout le polymère dans 50 ml de chloroforme et on le reprécipite dans l'éther, on obtient 13,0 g après séchage. Analyse : 20 Calculé pour un rapport méthacrylate de méthyle/aminimide de 5:1: N 3,95$ Trouvé : N 3,86$ EXEMPLE 11 Le présent exemple illustre la synthèse d'un 25 homopolymère du monomère de formule LII. On dissout 2,07 g du monomère de formule LII brut dans 50 ml d'eau distillée et on place la solution dams une bouteille à sérum. On purge la bouteille par l'azote pendant une demi-heure et on ajoute 0,20 g d 'a,a'-«.zobisisobutyro-30 nitrile dissous dans 1 ml d'acétone. On-purge la bouteille par l'azote pendant 5 minutes et on ferme. On chauffe la bouteille et son contenu au bain d'huile à 80°C pendant 6 heures et on laisse refroidir à la température ambiante. On filtre le mélange réactionnel dans 400 ml d'acétone. Il précipite une huile 35 visqueuse brune. On lave l'huile deux fois avec des portions de 100 ml d'acétone et deux fois avec des portions de 100 ml d'éther. On récupère environ 5 g d'une huile visqueuse brune. 69 -2960 20 70(11500 Le spectreIR indique la disparition de la double liaison carbone-carbone mais présente un pic aigu de forte absorption du carbonyle d!aminimide à 1580 cm"1. EXEMPLE 12 5 Le présent exemple illustre la synthèse de polymères de la présente invention à partir d'un polymère d'acrylate, de 1,1-diméthylhydrazine et d'oxyde de propylène. Le polymère acrylique utilisé est un eopolymère statistique 60s25s 15 d'acrylate de butyle, méthacrylate de 10 méthyle et styrène. Dans un ballon de 1 litre, on place 88,5 g du polymère acrylique et 350 ml d'isopropanol. Après dissolution du polymère, on ajoute en agitant 38,2 g de 1,1-diméthyl-hydrazine et 37*1 g d'oxyde de propylène. On agite le mélange résultant pendant 40 heures à la température ambiante. Le 15 spectre IR indique l'absorption des carbonyles du groupe ester et du groupe aminimide d'intensités sensiblement égales. On évapore le solvant sous vide et on obtient 188,5 g de polymère modifié (il reste un peu de solvant dans le polymère). Le titrage du.polymère dans l'acide acétique glacial par l'acide 20 perchlorique jusqu'à virage du violet de gentiane indique la présence d'un groupe aminimide pour 224 unités de poids moléculaire. On redissout le polymère modifié dans un mélange de 2:3 de o-xylène-isopropanol pour obtenir une solution à 40# 25 de matières solides. On applique la solution sur une plaque de verre (applicateur 0,03 nim) et on laisse sécher à l'air pour former une pellicule. On traite une seconde plaque de manière semblable avec le polymère acrylique non modifié. On cuit ensuite les pellicules dans un four et on obtient le résultat 30 suivant : 100°C,14 heures 100°C, 3 heures 160°C, 2 heures Polymère modifié Dureté Sward 28 Dureté Sward 55 Polymère non modifié collant collant 35 Le spectre infrarouge du polymère modifié cuit à 100°C pendant 2 heures présente des bandes de carbonyle de groupe ester (1740 cm"1) et de groupe aminimide (1580 cm"1), et de groupe isocyanate (2160 cm"1). Après cuisson à 160°C pendant 2 heures, l'absorption du carbonyle d'aminimide et 69 02960 21 2001500 de 1^isocyanate a disparu et une large bande apparaît à 1740~1675 cm-1 (ester et amide), indiquant la formation de groupes uréthane et/ou urée. EXEMPLE 13 5 Le présent exemple illustre la synthèse de polymères de la présente invention à partir d'un polymère d'acrylate, de 1,1-diméthylhydrazine et du glycidol. On utilise le même polymère et le même procédé que dans l'exemple 12 sauf que l'on utilise le glycidol au lieu de l'oxyde de 10 propylène. Les quantités utilisées sont 35*4 g de polymère, 15,1 g de 1,1-diméthylhydrazine et 19,1 g de glycidol dans 100 g d'isopropanol. La réaction se poursuit pendant une semaine à la température ambiante, après quoi, 1'évaporation du solvant sous vide donne 88,7 g d'une huile visqueuse 15 (un peu de solvant est entraîné dans le polymère). Le titrage par l'acide perchlorique comme précédemment indique que le polymère contient un groupe aminimide par 300 unités de poids moléculaire. On redissous le polymère dans 1'isopropanol 20 pour obtenir une solution à 44$ de matières solides. On applique une pellicule de cette solution sur une plaque de verre et on la sèche à l'air. On cuit ensuite la pellicule à 100°C pendant 1 heure, mais elle est alors encore collante. Après cuisson à 160°C pendant 1 heure, la pellicule devient dure 25 (dureté Sward 34). Les spectres IR après 1 heure à i00°C et après 1 heure à 160°C, sont comparables à ceux décrits dans 1'exemple 12. EXEMPLE 14 Le présent exemple illustre la modification 30 d'un prépolymère comportant des groupes ester carboxylique latéraux par réaction du polymère avec une hydrazine disubstituée asymétrique et un polyépoxyde. A 151~5 g d'un polymère contenant 60 parties d'acrylate de butyle, 25 parties de méthacrylate de méthyle 35 et 15 parties de styrène dans 30 g dsisopropanol^ on ajoute 6,0 g de 1,1-diméthylhydrazine et 7,1 g de 1,2,7,8-diépoxy-octane. On laisse la réaction se poursuivre à la température ambiante pendant line-nuit. Un spectre IR du mélange réactionnel indique une forte absorption par le groupe aminimide à 1580 cm"*1. 69 .2960 22 2001500 On applique une pellicule de J6,2^u d'épaisseur du mélange réactionnel sur une plaque de verre. Après cuissor à 55°C pendant 4 heures, on obtient une pellicule collante légèrement jaune» La cuisson à 105°C pendant encore 1 heure 5 donne des résultats semblables. Après 1 heure à 5 heures et demie à 160°C, la pellicule devenue jaune brun présente une très forte diminution de l'absorption à I58O cm"1 avec apparition de l'absorption à I7OO cm"\ attribuée à la formation d'uréthane. La pellicule résultante a une dureté HB (échelle 10 de dureté des crayons) et adhère bien au verre. 69 02960 23 20O1500 REVENDICATIONS 1. Un composé comportant au moins un groupement aminimide hydroxylé de formule % o R 1 -c-n ®- ®n- N-CH-C- R OH 12 dans laquelle R et R sont identiques ou différents et représentent des radicaux alkyle, cycloalkyle, ou arylalkyle, ou bien 10 pris ensemble, représentent un seul radical organique divalent. 2. Un polymère comportant au moins un groupement latéral aminimide hydroxylé, de formule : ,1 o R' 15 -C-N0-® N-CH-C- R2 OH 1 2 dans laquelle R et H sont identiques ou différents et représentent des radicaux alkyle, cycloalkyle, ou arylalkyle, ou bien 20 pris ensemble, représentent un seul radical organique divalent, lié à la chaîne polymère par le groupement carbonyle. i 3. Un composé choisi parmi les composés de formules : 25 R A-N Q - ® N r B m A-R 0 - °N R' 35 et R' r © © N r B n 60 05960 24 2001500 1 2 dans lesquelles R et R sont identiques ou différents et représentent des radicaux alkyle, cycloalkyle, ou arylalkyle, eu bien pris ensemble, représentent un seul radical organique divalent. A représente un résidu d'acide carboxylique lié 5 à l'atome d'azote indiqué par le carbonyle de l'acide, et B un résidu d'époxyde dans lequel l'atome d'azote indiqué est lié à l'un des atomes de carbone du cycle oxirane et l'autre atome de carbone du cycle oxirane est lié à un groupe hydroxy dont l'atome d'oxygène est l'atome d'oxygène du noyau oxirane 10 initial, 1, m et n, sont des nombres entiers compris entre 1 et 5. ,1 4. Le composé selon la revendication 3 dans lequel R 1 2 et R sont des radicaux alkyle inférieur. 5. Le composé selon la revendication 3> dans lequel R 2 15 et R sont des radicaux methyle. 6. Le composé selon la revendication 1, répondant à la formule 0 R1 R4 R- 20 R3-C_N©_©N - CH - C - R6 t I R2 OH 1 2 25 dans laquelle R et R sont identiques ou différents et représentent des radicaux alkyle, cycloalkyle, ou arylalkyle, ou bien pris ensemble, représentent un seul radical organique divalent, 3 Br represente un radical aliphatlque, cycloaliphatique ou 4 ~5 6 aromatique, R , K^et R sont identiques ou différents et re-30 présentent- chacun un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, cycloalkyle, aryle, arylalkyle ou alkylaryle et deux d'entre eux peuvent représenter ensemble un seul radical organique divalent. 7. Le composé selon la revendication 1, répondant à,la formule ; 69 02960 25 2001500 R1 ,3 U - ©_Qw _ nu _ nuR^ R —C - N - jN - CH0 - CHR J i 2 R OH dans laquelle représente un radical alkyle, aryle, arylalkyle, 1 2 alkylaryle ou alkényle, R et R sont identiques ou différents et représentent des radicaux alkyle, cycloalkyle, ou arylalkyle, 10 ou bien pris ensemble, représentent un seul radical organique divalent, R^ représente un atome d'hydrogène ou un radical phényle ou alkyle. ' 1 8. Le composé selon la revendication 7» dans lequel R et 2 - 3 R représentent des radicaux alkyle inférieurs, R un radical 15 alkyle inférieur, phényle ou benzyle, R^ un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur. 9. Un composé selon la revendication 3» répondant à La formule : CEj Û V—C - 5©- ©N — CH-j 0] 20 25* 10. Un composé selon la revendication 3» répondant à la formule : 0 CH-, || | CH3(CH2)10-C- r©-©N -ch2 - GH (CH2)5CH^ 30 I I CH-j OH 11. Un composé selon la revendication 3» répondant à la formule ; 69 02960 26 2001500 • ch, I CF, CF0 - C - N 0 - © N - CH0 - CH - CH, 3 2 I 2 | 3 CH, OH 3 12. Le composé selon la revendication 1, répondant à la formule - ; 13 8 14 5 R O R R R CH2=C-C-Ne-$N-CH-C-R6 R2 OH 1 2 15 dans laquelle R et R sont identiques ou différents et représentent des radicaux alkyle, cycloalkyle, ou arylalkyle„ ou bien pris ensemble, représentent un seul radical organique il çz divalent et R , R? et R sont identiques ou différents et représentent chacun un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, 20 cycloalkyle, aryle, arylalkyle ou alkylaryle et deux d'entre eux peuvent représenter ensemble un seul radical organique divalent, q R représente un atome d'hydrogène, de chlore, de fluor ou de brome, ou un groupe cyano ou un radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone. 25 15. Le composé selon la revendication 1, répondant à la formule : R8 0 R1 CHp = C - C - N© -0 N - CH„ - CHR6 l2 I 30 R OH 1 2 dans laquelle R et R représentent des radicaux alkyle inférieus3 d R un atome d'hydrogène, de chlore, de fluor ou de brome ou un groupe cyano ou alkyle en C^C^, R^ un atome d'hydrogène ou un radical phényle ou alkyle. 69 02960 27 2001500 14. Le composé selon la revendication 13» répondant à la formule ; O CH, 11 -od CH2 = CH - C - N^-^N - CH2 - CH - CH^ CH^ OH 10 15. Le composé selon la revendication 13» répondant à la formule : O CH, H nnl CIL, = C - C - n I " I 2 i 2 15 CH, CH, OH 3 3 16. Le composé selon la revendication 13, répondant à la formule s 20 0 CH, 'l m m1 CEL =» C - C - NU-VÎ^N - CHq -CH fCHQ)^—CH, I I I 7 3 CH, CH, OH 3 3 25 17. Un composé selon la revendication 12, dans lequel l'un au moins des radicaux R^, R2, R4, R^ et R^, contient un atome d'hydrogène actif. 18. Un composé selon la revendication 12, dans lequel 4 O il C l'un au moins des radicaux R , R , R , Br et R est un radical 30 hydroxyalkyle. 19. Le composé selon la revendication 1, répondant à la » formule : 69" 02960 28 2001500 R7 O R1 i " _ q © 1 CH0 = C - C - - N - CHQ -CH - CHQ i2 2 I I' R OH OH 12 dans laquelle R et R représentent des radicaux alkyle inférieurs, R7 un atome d'hydrogène de chlore, de fluor, ou de brome, ou un groupement cyano ou alkyle en C^-C^ . 20. Le composé selon la revendication 19» répondant à la formule : 10 CH, O CH, II. i OHg - 0 C -R © - © N -CHg- OH - CH_ I I I CH-j OH OH 21. Le polymère d'addition du composé selon la revendi-15 cation 12. . 22. Le polymère d'addition du composé selon la revendication 16. 23. Le polymère selon la revendication 21, dans laquelle le composé est le seul monomère. 20 24. Le polymère selon la revendication 21, dans laquelle le composé est copolymérisé avec le styrène, ou un comonomère à insaturation éthylénique, susceptible de se oopolymériser avec le styrène. 25. Le polymère selon la revendication 24, dans lequel £5 le comonomère est 1'acrylonitrile, le butadiène, un méthacrylate, un acrylate, l'acrylamide, le chlorure de vinyle, le fluorure de vinyle, l'acétate de vinyle, le chlorure de vinylidène, l'acétate de vinyle, le chlorure de vinylidène, le fluorure de vinylidène, l'éthylène ou le propylène. 30 26. Un procédé pour trantformer des groupes ester. carboxylique latéraux d'un polymère en groupements aminimide latéraux, consistant à faire réagir ledit polymère avec une 69 02960 29 2001500 s hydrazine disubstituée asymétrique, et un époxyde réactif, 27. Le procédé selon la revendication 26, dans lequel 1'hydrazine disubstituée asymétrique répond à la formule : R1 l H2N - N 1 2 dans laquelle R et R sont identiques ou différents et représentent des radicaux alkyle, cycloalkyle, ou arylalkyle, ou bien pris ensemble, représentent un seul radical organique 10 divalent. 28. Le procédé selon la revendication 26, dans lequel 1'époxyde réactif répond à la formule : 8 R —CH CH2 Q t? dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle, cycloalkyle, hydroxyalkyle, aryle ou' arylalkyle. 29. Le procédé selon la revendication 28 dans lequel Q R représente un radical hydroxyalkyle. 30. Le procédé selon la revendication 26, dans lequel 20 l'époxyde réactif est l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène ou l'oxyde de cyclohexène. 31. Le procédé selon la revendication 26s dans lequel les groupes ester latéraux répondent à la formule : R5 CH2- CH C=0 I 4 OR 30 dans laquelle R4 représente un radical alkyle inférieur et R-* un atome d'hydrogène, de chlore, de fluor ou de brome, ou un 69 02960 30 2001500 groupe cyano ou alkyle en C^-C^. 32. Le procédé selon la revendication 26, dans lequel les groupes ester latéraux sont des groupes lactone. 53. Le procédé selon la revendication 32, dans lequel 5 les groupes ester latéraux répondent à la formule s 10 ou 15 20 25 30 34. Le procédé selon la revendication 20 pour la production d'un polymère ayant des groupements aminimide latéraux consistant à faire réagir : A. la 1,1-diméthylhydrazine, B. l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène ou leurs mélanges, et C. un polymère d'addition de l'acrylate de méthyle ou du méthacrylate de méthyle ou de leurs mélanges . 35. Un procédé pour la production de composés renfermant le groupement.aminimide hydroxylé selon la revendication 1, consistant à faire réagir une hydrazine disubstituée asymétrique de formule : R1 t n - nh2 I 2 R 1 2 dans laquelle R et R sont identiques ou différents et représentent' des radicaux alkyle, cycloalkyle, ou arylalkyle, ou bien pris ensemble, représentent un seul radical organique divalent, un composé ayant au moins un groupement époxy réactif de formule : 0 / \ 35 -C - C- et un ester d'acide carboxylique ayant au moins un groupement ôsfcer ss.pOKrîf'ls.bî»® o 69 02960 31 2001500 36. Le procédé selon la revendication 35» dans lequel 1 2 R et R représentent des radicaux alkyle inférieurs . 37. Le procédé selon la revendication 35 dans lequel 1'époxyde répond à la formule : 5 0 8 / N R° - CH - CH2 8 dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, aryle, arylalkyle ou alkylaryle. 38. Le procédé selon la revendication 35» dans lequel 11 ester répond à la formule : 10 O o " R O - C 4 R11 ) 0 II C - OR 10 n Q 10 dans laquelle R-7 et R représentent des radicaux aliphatiques 11 t5 R un radical organique, r est égal à 0 ou à 1 et n est un nombre entier compris entre 0 et 4. 39. Le procédé selon la revendication 35» dans lequel l'ester répond à la formule t 20 R' 0 I H CHg = C - C - 0R- dans laquelle R7 représente un atome d'hydrogène, de chlore, de fluor ou de brome, ou un groupe cyano ou alkyle en C. -C,, et Q I H- r-7 représente un radical aliphatique.