FR 2005461 A1 19691212 FR 6910095 A 19690402 69 10095 1 2005461 la présente invention concerne un procédé de production d'une composition détergente,, Elle se rapporte plus partie culièrement à un procédé de production d'une composition détergente qui comprend un mélange détergent comportant un détergent 5 synthétique non ionique, un détergent synthétique anionique et un savon, ainsi qu'un mélange d'adjuvants actifs comportant un polyphosphate alcalin et un sel alcalin hydrosoluble de l'acide nitrilotriacétique. l'acide nitrilotriacétique et en particulier ses ]_0 sels hydrosolubles sont des agents séquestrants bien connusoOn a proposé récemment d'utiliser l'acide nitrilotriacétique ou un de ses sels hydrosolubles en combinaison avec un polyphosphate alcalin, en particulier le triphosphate de sodium, pour constituer un mélange d'adjuvants actifs pour les compositions déter-15 gentes. Auparavant, on pouvait produire une composition détergente séchée par pulvérisation contenant comme adjuvants actifs ce mélange d'acide nitrilotriacétique ou d'un de ses sels hydrosolubles avec du triphosphate de sodium en formant une sus-20 pension aqueuse contenant les divers détergents et le mélange d'acide nitrilotriacétique ou d'un de ses sels hydrosolubles avec le triphosphate de sodium et en séchant par pulvérisation cette suspension d'une manière classique quelconque,, Ge procédé ne donne toutefois pas de résultats sa-25 tisfaisants lorsque le mélange détergent comprend un détergent synthétique non ionique, un détergent synthétique anionique et un savon, comme c'est le cas pour les compositions détergentes à pouvoir moussant réglé, lorsqu'on sèche par pulvérisation de manière classique une suspension contenant un tel mélange dé-30 tergent, ainsi qu'un mélange d'acide nitrilotriacétique ou d'un de ses sels hydrosolubles avec du triphosphate de sodium, la poudre résultante est peu consistante et très hygrdscopique et a une médiocre mobilité. Elle est humide et collante au sortir de la tour de pulvérisation. 35 En outre, le séchage par pulvérisation est difficile en raison de la combustion fréquente de la poudre au niveau de l'admission d'air chaud dans la tour de pulvérisation. On a découvert à présent qu'on peut atténuer ces inconvénients de manière sensible en diminuant la teneur en savon 40 de la suspension aqueusec 69 10095 2 2005461 la présente invention a donc pour objet un procédé à© production d'une composition détergente granulaire s'écoulant librement, qui. contient un mélange détergent comportant un dé-tergent synthétique non ionique, un détergent synthétique anio-5 nique et un savon alcalin, ainsi qu'un mélange d'acide nitrilotriacétique ou d'un de ses sels hydrosolubles avec du triphosphate de sodium, procédé dans lequel on sèche par voie thermique une suspension aqueuse contenant l'acide nitrilotriacétique ou un de ses sels hydrosolubles et le triphosphate de sodium^ 10 ainsi qu'un détergent synthétique non ionique, un détergent synthétique anionique et une quantité de savon inférieure à celle qui est requise dans la composition finale, après quoi on ajoute le reste du savon, sous forme de solides façonnés, à la composition détergente granulaire séchée par voie thermique® la compo-15 sition détergente granulaire ainsi obtenue a une aobilité satisfaisante et un caractère hygroscopique considérablement atténué® En outre, la suspension aqueuse est plus facile à sécher par voie thermique» Gomme indiqué ci-dessus, la suspension aqueuse con-20 tient une quantité de savon moindre que la quantité finale requise. la réduction de la quantité de savon permet d'obtenir de meilleurs produits, ceux-ci étant les meilleurs lorsque la suspension ne contient pas de savon» Dans ce cas, tout le savon, sous la forme de solides façonnés,est ajouté par la suite au 25 produit séché par voie thermique0 Par eolides façonnés, on entend tous les solides convenables obtenus par un procédé da façonnage, quelconque. Des produits façonnés ayant des formes solides appropriées sont des bâtonnets, des copeaux, des rubans,, des fils, des granules, des 30 pastilles, des sphérules, etc0 les solides façonnés peuvent en outre contenir d'autres constituants utiles pour une .composition détergente, comme des parfums, des germicides, des colorants, des agents fluorescents, des enzymes, des. inhibiteurs .de ternissement et des in-35 hibiteurs de corrosion» On peut préparer la suspension aqueuse de toute manière appropriée convenable, en mélangeant dans un malaxeur les constituants de la composition détergente avec une quantité suffisante d'eau, la quantité d'eau (y compris celle qui est pré-40 sente dans les différents constituants de la suspension) doit 69 10095 3 2005461 être suffisante pour donner une suspension homogène légèrement visqueuse, facile à pomper et qui ne se solidifie pas ou ne se gélifie pas quand elle est soumise à une grande vitesse de cisaillement, par exemple lorsque la suspension est pompée par 5 une pompe à haute pression ou introduite dans un broyeur colloïdal. En général, la quantité d'eau doit être de 45 à 55 $ du poids de la suspension finale. La température finale de la suspension ne peut excéder 85°C et est de préférence non supérieure à environ 70°C. Pendant le malaxage, la température de lo la suspension peut s'élever lors de l'addition de certains constituants, par exemple le carbonate de sodium, et en général la température initiale de l'eau doit donc être d'environ 50° à 60°C. On peut exécuter le séchage par voie thermique d'une 15 manière connue quelconque dans un appareil de séchage. On sèche de préférence la suspension par pulvérisation, par exemple dans une toure la composition détergente conforme à l'invention peut contenir un mélange d'acide nitrilotriacétique ou d'un de 20 ses sels hydrosolubles avec du triphosphate de sodium à raison d'environ 20 à 50 du poids de la composition finale. En général, le mélange contient l'acide nitrilotriacétique ou un de ses sels hydrosolubles et le triphosphate de sodium dans un rapport molaire de 4:1 à 1:4 et de préférence de 1:1» 25 La composition détergente de l'invèntion contient un mélange détergent comportant un détergent synthétique non ionique, un détergent synthétique anionique et un savon» les détergents synthétiques non ioniques qui se prêtent au procédé de l'invention sont les détergents non ioniques 30 contenant un oxyde d'alkylène, à savoir les produits de condensation d'un oxyde d'alkylène avec un composé organique hydro-phobe. Des exemples de produits de condensation de ce genre sont les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène avec des alcools, des mono- et dialkylphénols, des amid'es d'acides 35 gras, des polyalkylèneglycols et des produits d'addition mixtes d'oxydes d'alkylène. En général, la composition contient le détergent synthétique non ionique à raison de 1 à 10 $ du poids de la composition finale. On préfère des quantités de 1 à 6 ^ dans le cas des compositions à pouvoir moussant moyen et des 40 quantités de 2 à 10 69 10095 4 2005461 pouvoir moussant» les détergents synthétiques anioniques qui conviennent pour le procédé de l'invention sont bien connus. Ce sont de manière générale des sels alcalins du produit de la réaction d'un agent de sulfatation ou de sulfonation avec un composé organique sulfatable ou sulf'onable. Des exemples de détergents de oe genre sont les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, les alkylsulfonates, les alkylarylsulfonates, les alkylaryléther-sulfates, les acyltaurides, les acyliséthionates, les acides -^0 gras sulfonés, les oléfine-sulfonates, etc» En général, la composition contient le détergent a-nionique à raison de 2 à 20 fo du poids de la composition finale» De manière générale, il est désirable que cette proportion soit de 8 à 15 /» dans le cas de compositions pouvoir moussant moyen 22 et de 2 à 9 ^ dans le cas de compositions à faible pouvoir moussant» les savons qui peuvent être utilisés dans le procédé de l'invention peuvent être des savons de type courant, comme les savons alcalins d'acides gras saturés, dont la chaîne alkyle 20 compte 10 à 24 atomes de carbone, par exemple les acides gras dérivés de l'huile de palme, de l'huile d'arachide, du suif durci, des huiles de poisson durcies, etc. les savons alcalins d'acides gras synthétiques conviennent aussi. En général, le savon est utilisé à raison de 1 à 10 $ du poids de la composi-25 tion finale» Il est préférable que cette proportion soit de 1 à 5 i° dans le cas de compositions à pouvoir moussant moyen et de 5 à 10 fo dans le cas de compositions à faible pouvoir mous— santo la composition peut contenir en outre drautres addi-30 "tifs courants pour les compositions détergentes, comme des a-gents hydrotropes, des agents modificateurs de mousse, des a-gents demise en suspension des souillures, des inhibiteurs de détérioration des tissus, des inhibiteurs de corrosion, des sels alcalins comme les carbonates, silicates et sulfates de sodium, 35 des agents séquestrants et des agents hydrophobes comme des paraffines» Dans le cas de compositions pour gros travaux, un agent de blanchiment comme le perborate de sodium peut être incorporé à la composition en une quantité pouvant atteindre 35$. Des enzymes peuvent également être ajoutés» 69 10095 5 2005461 Jj1 invention est illustrée par les exemples suivants. Exemple 1 On prépare des suspensions aqueuses en mélangeant à 5 environ 5O°0, dans un malaxeur, avec diverses quantités des savons sodiques des graisses du suif (d'une teneur en acides gras de 63 fi) à savoir des quantités de 170, de 73,4, de 54,0, de 32,4 et de O kg, les constituants suivants : ta 10 • Alkylarylsulfonate de sodium (à 40 fi de constituant actif) 850 Produit de condensation de 1 mole de nonylphénol avec 10 moles d'oxyde d'éthylène 82 Sriphosphate de sodium (phase II) 200 Hitrilotriacétate de trisodium (92,93 fi) 322,6 Verre soluble (Ua20, 1,8 Si02) (35 fi ) 440 Carboxyméthylcellulose sodique (65 fi) 14,5 Carbonate de soude 408 Paraffine 28 20 Agents fluorescents " 8,6 Toluènesulfonate de sodium (93 fi) 6 Acide éthylènediaminetétraacétique (80 fi) 2,5 Thiosulfate de sodium 0,3 Eau 850 25 On sèche ces suspensions par pulvérisation pour obtenir des poudres d'une teneur en savon de 7,5 fit 3,4 fit 2,5 fi, 1,5 fi et 0 fi. Après un vieillissement de 3 jours, on détermine les propriétés suivantes de ces poudres séchées par pulvérisat;ion0 30 I. Caractère hygroscopique : absorption d'humidité (augmentation du poids en fi) après 7 jours de conservation dans une humidité relative de 80 fi à la température ambiante (environ 22°C) dans un gobelet 3 ouvert contenant 50 cm de poudre. 35 II Compressibilité : fi de diminution du volume occupé par une certaine quantité de poudre (occupant ini- •Z tialement un volume de 390 cm ) après un séjour de 1 minute sous une certaine pression (1130 g/cm )• III. Temps d'écoulement : nombre de secondes nécessaires aq à l'écoulement de 4 litres de poudre à travers ua 69 10095 6 2005461 cône ayant un orifice d'un diamètre de 28 mm» On détermine aussi les densités apparentes (IV) dea poudres en g/litre» les résultats sont donnés dans la figure 1 du dessin annexé, qui montre clairement qu'une réduction de la 5 teneur en savon de la poudre diminue le caractère hygroscopique* le temps d'écoulement et la compressit>ilité et augmente la densité apparente. les produits deviennent moins hygroscopique s s, s'écoulent plus librement , sont moins collants et ont une den^-sité apparente plus élevée» 10 Exemple 2 On prépare des suspensions aqueuses en mélangeant à environ 50°C les constituants de l'exemple 1 avec des quantités de savon (suif durci d'une teneur en acides gras de 63 îQtelles qu'après séchage par pulvérisation, on obtienne dés poudres A# 15 B, C, D et E contenant respectivement 8,6 7,56 #, 3,38 1,6 et 0 $ de savon. On ajoute 22 $ de perborate de sodium aux produits B, G, D et E après le séchage par pulvérisation en outre, des nouilles de savon (suif durci, à 85 # de savon) aux produits C, D et E, en des quantités respectives de 4 $ , 20 5,5 $ et 6,9 #o On conserve ces poudres dans des gobelets ouverts dans une humidité relative de 80 # à la température am- ... biante (environ 22°C) pendant 4 semaines et on détermine chaqo.® semaine l'augmentation de poids en les résultats sont donnés--par la figure 2 du dessin annexé, dont il ressort que la ré-25 duction de la quantité de savon dans la poudre séchée par pulvérisation diminue sensiblement le caractère hygroscopique de» poudres obtenues» les compositions suivant l'invention sont des produits à pouvoir moussant réglé qui conviennent pour les machines à 30 laver à tambour» 10095 7 2005461 REVENDICATIONS le Procédé de production d'une composition détergente granulaire douée d'une mobilité améliorée,qui contient un mélange détergent comportant un détergent synthétique non ionique, un détergent synthétique anionique et un savon, ainsi qu'un mélange d'adjuvants actiis comportant un sel alcalin hy-drosoluble de l'acide nitrilotriacétique et un tripolyphosphate alcalin, procédé caractérisé par le fait qu'on sèche par voie thermique une suspension aqueuse contenant un sel alcalin hy-drosoluble de l'acide nitriloacétioue, un tripolyphosphate alcalin, un détergent synthétique non ionique, un détergent synthétique anionique, et le savon pris en une quantité inférieure à la quantité finale requise, le reste du savon étant ajouté à l'état de solides façonnés après le séchage par voie thermique de la composition» 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que la suspension aqueuse ne contient pas plus de la moitié de la quantité de savon requise dans la composition • finale» 3. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que tout le savon est ajouté après le séchage par voie thermique. 4» Produits obtenus par un procédé conforme à l'une quelconque des revendications précédentes.