FR 2008216 A1 19700116 FR 6914726 A 19690508 69 14726 La présente invention a pour objet un procédé de, préparation de ■ulfitofcétaïnes par réaction d1aminés avec des sulfites-1,2 de glycols. On a trouvé qu'on peut préparer, de façon avantageuse, des suL-fitohétaïnes de formule générale : *2 h h «2 - - OH - CH030, (I) et/ou des sels d« formule générale : Hg Bj Bj t i t - N - CH - CH0S02 =i ®2 t - s' - *2 *2 (II) 10 15 dans lesquelles les divers radicaux B^# et peuvent être identiques ou différents "et représentent chacun un radical aliphatique, cycloaliphatique, araliph.atiq.ue' ou aromatique ; où, de plus, les divers radicaux B2 et/ou B^ peuvent représenter chacun également un atome d'hydrogène, Bj et un radical Rg ou Bj et la paire de radicaux Rg,associés à l'atome d'azote voisin,peuvent représenter également des éléments d'un noyau hétérocyclique ; si l'on fait réagir des aminés primaires, secondaires ou tertiaires de formule générale : bg - h 1 *1 (III) dans laquelle Rj, Rg ont la signification sus-mentionnée sur des sulfites-1,2 de.glycols de formule générale i (IV) 69 14726 -2- 2008216 dans laquelle a la signification ci-dessus. La réaction peut être représentée, dans le cas de l'utilisation de triéthanolamine et du sulfite-!,2 de glycol par les formules ci-après : hochg-chg hochg-chg +1 e + o 0—^. h0ch2-ch2-n-ch2-ch20s02 hochg-chg-] hochg-chg V 5 Le procédé selon l'invention permet de préparer, ce qui est surprenant, un nombre considérable de sulfitobétaïnes en partant de matières de départ simples, avec un bon rendement et un degré de pureté élevés* Les aminés utilisées de formule générale 111 comme matières de 10 départ peuvent être primaires, secondaires ou tertiaires* Les matières de départ III préférées et les produits finals 11 préférés correspondants sont ceux dans les formules desquels les divers radicaux Rj et Rg peuvent être identiques ou différents et représentent chacun un radical alcoyle, alcényle, alcynyle, cycloal-15 coyle, aralcoyle ou aryle avec au maximum 22, de préférence au maximum 18, atomes de carbone ; de plus les divers radicaux Rg peuvent représenter aussi chacun un atome d'hydrogène ; Rj et un radical Rg ou R^ et la paire de radicaux Rg,associés à l'atome d'azote-voisin, peuvent signifier également des éléments d'un noyau hétérooylique '• 20 saturé ou non saturé à 3,5 ou 6 éléments, qui peut contenir, outre l'atome d'azote, encore un atome d'oxygène ou un autre atome d'azote et peut faire, le cas échéant, l'objet d'une condensation avec un noyau phényle. Les radicaux ou le noyau hétérooylique préoités peuvent également être substitués par des radicaux et/ou des atomes 25 inertes v dans les conditions de la réaction, par exemple des groupes hydroxy, des groupes alcoyle ayant au maximum 4 atomes de carbone, des atomes de chlore, des atomes de brome, des groupes sulfo, des groupes nitro, des groupes cyano. Si l' on opère avec des mélanges de matières de départ III, par exemple le mélange d'amines ali-30 phatiques dérivées de l'huile de palme obtenu en faisant réagir de la diméthylamine sur du chlorure de lauryle et constitué essentiellement d'amines contenant 12 à 14 atomes de carbone, on obtient des 69 14726 -3- 2008216 mélanges correspondants de sulfitobétaTnes. On peut utiliser par exemple, comme matière de départ III, les aminés ci-après : butyl-amine, dodécylamine, cétylamine, stéarylamine, cyclohexylamine, aniline, a- ou g-naphtylamine, benzylamine, allylamine, propargyl-amine, éthylènimine, dié thylamine, diéthanolamine, dibutylamine, 5 di-(2-éthyIh.exyl) aminé, méthylaniline, diallylamine, méthylbenzyl-amine, pipérazine, trimé thylaroi ne, triéthylamine, tributylamine, diméthyldodécylamine, diméthylstéarylamine, distéarylméthylamine, diméthylaniline, diméthylcyclohexylamine, triéthanolamine, triiso-propanolamine, pyridine, quinoléine, quinaldine, imidazole. |0 On peut également utiliser, comme matières de départ III, des aminés primaires, secondaires ou tertiaires de formule générale III dans lesquelles les divers radicaux Rj et Rg peuvent être identiques ou différents, tandis que un, deux ou la totalité des radicaux Rg et Rj désignent chacun un radical alcoyle substitué sur un ou $5 plusieurs atomes de carbone par des radicaux aliphatiques par l'intermédiaire des groupes -S-, -0-0- et/ou -C-NH. les radicaux R~ H H ' 0 0 et Rj des produits finals I et/ou II préparés à partir desdites matières de départ III ont des significations correspondantes. Les matières de départ III préférées et les produits finals I corres-20 pondants préférés sont également ceux dans la formule desquels au moins un, de préférence un ou deux des radicaux Rg et Rj représentent chacun un radical alcoyle comportant 1 à 18, .de préférence 1 à 12, mieux encore 1 à 4 atomes de carbone et substitué sur un atome de carbone par un radical alcoyle, un radical alcényle ou un 25 radical alcynyle ayant chacun au maximum 18, de préférence au maximum 12 atomes de carbone, par l'intermédiaire d'un groupe -S-, -C-0- ou -C-ÏÏH. Les radicaux précités peuvent être encore substi- n ii 0 0 tués par des groupes et/ou des atomes inertes dans les conditions de la réaction, par exemple des groupes hydroxyle, des atomes de 30 chlore ou de brome, des groupes nitro, des groupes sulfo, des groupes alcoyle ayant au Tria-rimum 4 atomes de carbone, des groupas cyano. On peut utiliser, par exemple, les ami nés ci-après comme matières de départ III : la ÎT—stéaramido—éthylami|ie, la K—N—bis—sté— aramido-éthylaminet la If- jstéaramido-éthylj -N- [acétamido-propylj 35 aminé, la N,II,N-tris—tlauramidobutylamine, la N-isopropyllauratami-ne, la N-N-bis-butyalcétatamine, la N-éthylstéarato-îî,N-bis-stéara- 69 14726 2008216 mldoétliylamineg la if«but jmylthio-mé thylamine, la N-H-bis propényl-thio=éthylamine, la M-a-p-diacétatopropylamine j des aminés correspondantes substituées encore sur l'atome d'azote par tin groupe al— ooyle5 butyle, cyolohexyle, phényle, benzyle ? la N-N-diéthanol-N-~ acétatoéthylamine, la H-éthylacétato-pipérazine. On fait réagir les matières de départ ïïï sur des sulfites d© glycols de formule générale 17, en général en quantité stoechiomé-trique. On peut également utiliser les aminés de départ III» en excès, en particulier dans le cas d'amines primaires, par exemple 3Q avec un excès, rapporté à la matière de départ IV, pouvant atteindre 100 Les matières de départ IV peuvent, par exemple, être préparées en faisant réagir de l'oxyde d1éthylène sur de l'anhydride siilfureiîx par le procédé décrit dans le brevet allemand a® 1 251 769. %5 On peut également utiliser, pour cette réaction, des composés qui forment des sulfites-1,2 de glycols pendant la réaction, par exemple des polysulfitee-i,2 de glycols. On obtient les polysul- fîtes de glycols par exemple en faisant réagir-de l'oxyde d'éthylène sot de l'anhydride {sulfureux à 0 •(?* ',0 Les matières ûe départ IV préférées et les produits finals I préférés correspondants sont ceux dans les formules desquels les divers radicaux peuvent être identiques ou différents et repré-se"tant chacun un atome d'hydrogène, un radical alcoyle, cycloal-oo.ylt, aralcoyle ou aryle ayant jusqu'à 7 atomes de- carbone. Les 25 divers radicaux Hj peuvent être identiques ou différents du -radical S,| et/ou des divers radicaux Bg» On pourrait par exemple uti-User les sulfites-1,2 de glycols ci-après somme matières -de départ 17 i le sulfito-t,2 de glycol, le 1 -méthyl-, le 2-phényl-, le l-'Ojslolaezyl-, le 2-benayl-, le i ,2-diraéL"hyl3Ul.fite-1,2 de glycol. 30 ïses sulfitobétaïnes I préparées par le procédé selon l'inven tion peuvent se transformer, pendant la réaction ou lors du traite-H33.t du mélange réaeticnnel» en leiirs sels de formule générale II. 3a E'ègl© général©§ on obtient9 dans 1© sas où, l'on utilise des ami-:a®s tertiaires^ cfes sulfitobétaSnes ■ ï comme produits finals g lors-33 «va'oa utilise des aminés secondaires? des produits finals I ou II on des mélanges de ceux-ci, par exemple dans la proportion de 1 mois cl® produit final I à une mole d® produit final II ; dans le cas de l'utilisation d'amines primaires, en règle générale,des produits finals II, après traitement du mélange réactionnel. 69 14726 -5- a 2008216 La réaction est effectuée en général à une température comprise entre -10 et +200 °C, de préférence entre 20 et 150 °C, sous ou sans pression, par'un procédé continu ou discontinu. On utilise, de préférence, des solvants inertes dans les conditions de la réaction, 5 tels que l'eau ; des alcools, par exemple le méthanol, le butanol, le cyclohexanol ; des hydrocarbures aromatiques, par exemple le benzène, le toluène, le xylène et leurs dérivés tels que le nitroben— zène et le chlorobenzène ; des cétones, par exemple l'acétone, des hydrocarbures chlorés, par exemple le chloroforme, le chlorure 10 d'éthylène ou leurs mélanges. La réaction peut être effectuée de la manière suivante : on maintient pendant 0,5 à 6 heures à la température- de réaction un mélange des matières de départ III et IV, éventuellement avec un solvant. Ensuite, le produit final est séparé du mélange réaction-15 nel de la manière habituelle, par exemple par filtration ou distillation fractionnée. Les nouveaux composés préparés par le procédé selon l'invention sont des matières de départ précieuses pour la préparation de colorants, de détergents, d'agents tensio-actifs, d'agents de finissage 20 et d'adjuvants dans les domaines de la teinture et de l'impression des textiles, ainsi que comme insecticides*. C'est ainsi par exemple qu'avec les produits de la réaction de N,N-distéaryl-Iî-méthyl-amine et du sulfite de glycol, ou bien avec les produits finals des exemples 5 à 18 à raison de 10 à 40 g par litre d'une liqueur de 25 finissage, on peut imprégner des tissus de coton, de fibranne, de viscose ou des filés correspondants, puis les faire sécher et conférer ainsi aux tissus ou filés un toucher doux, lisse et plein. Ce traitement peut être exécuté en même temps que le lavage, le mouillage, le finissage ou la teinture des filés ou des tissus pré-30 parés à partir de ces derniers, les produits préparés selon la présente invention ayant dans de nombreux cas une influence favorable sur les autres opérations précitées. Les parties indiquées dans les exemples -ci-après sont des parties en poids. 35 - gjy3g£jDE_j[ - On ajoute lentement, à 54 parties de sulfite-1,2 de glycol, une solution de 99 parties de cyclohexylamine et de 20 parties-, d'eau dans 150 parties de méthanol. Après avoir agité le mélange pendant un court instant, une réaction fortement exothermique s'amorce et la température est maintenue à 80 °C par refroidis-40 sement. La matière solide incolore précipitée est séparée par 69 14726 2008216 essorage et recristallisée dans l'alcool. On obtient 150 parties (ce qui correspond à 98 56 de la théorie) de sulfite de N-cyclohexyl-N-éthyl-p-sulfito-cyclohexylammonium fondant à 305 °C (avec décom-postion), de formule (masse moléculaire H = 306). 5 Composition î - calculée : C 55,0 * H 9,8 % 0 15,7 * N 9,2 * 3 10,3% - observée î C 54,2 H 10,2 * 0 15,6 * H 9,9 * S 10,t * . - J&i&PTffi g — On chauffe à 80 °C en agitant un mélange de 121 parties de N-méthylbenzylamine et de 54 parties de sulfite-1,2 de tO glycol. Au bout de 5 heures^ on obtient 115 parties (ce qui correspond à 96 % de la théorie) de sulfite de N-méthylbenzyl-N-éthyl-0-sulfitométhylbenzylammonium sous forme d'une huile jaune solublô dans l'eau de formule ** *'5534. Composition : 15 - calculée : C 61,7 * H 7,45 * 0 13,7 % H 8,0 JÉ S 9,15 J* - observée : C 61,4 % H. 7,7 * 0 14,2 * H 6,8 % S 9,5 - gEBtPLB 3 - On agite pendant 5 heures à. 70 *C un mélange de 74,5 parties de triéthanolamine et de 54 partiés de sulfite de glycol, 20 On obtient 119 parties (ce qui correspond à 93 % de la théorie) de ÎJ-tris-0-hydroxyéthyl-p-sulfitoéthylbétaïne de formule CgH^OgHS (M = 257) - nD40 * 1,5211. Composition : - calculée : C 37,4 * H 7,4 * 0 37,4 JÉ N 5,4 % 3 12,45 * 25 - observée : C 38,0 JÉ H 7,9 ^ 0 38,6 % N 5,3 % 3 11,7 - TflnafPT,Tft 4 - On chauffe à 130 °C en agitant, dans un courant d'azote, 53 parties d'une diméthylamine aliphatique dérivée de l'huile de palme (préparée par la réaction de 205 parties de chlorure de lauryle sur 45 parties de diméthylamine) et 27 parties de 30 polysulfite de glycol. Au bout d'une heure, on agite à nouveau le mélange pendant 4 heures à 90 °C, ce qui permet d'obtenir une pâte transparente jaune soluble dans l'eau. On obtient 75 parties (ce |ui correspond à 94 % de la théorie) de la sulfitobétalne correspondant à l'amine dérivée de l'huile de palme, de formule 35 C^HjgOjïïS (M » 321). Composition : - calculée : S 60,0 JÉ H 11,9 * 0 15,0 JÉ N 4,3 * S 9,9 * - observée s C 58,9 % H 11,0 jt 0 17,1 % N 3,8 JÉ S 9,0 69 14726 -7» 2008216 - TanyrPTr1* * - o 9 ✓aïï2GH2"0S02 (Ct 7H55-COM-GH2-CH2-CH2) H (Ci 7H35-C°M-CH2-C5ÏÏ2-CÏÏ0 ) a) - On fond 1108 parties d'acide stéarique à 70 °C. On introduit, sous atmosphère d'azote, 290 parties de H-méthyldipropylène-triamine. On chauffe le mélange lentement, en agitants jusqu'à 170 - 180 °C et on le maintient pendant 6 heures à cette tempéra-5 ture. liteau qui se forme à la suite de la réaction se sépare par distillation et est recueillie dans un récipient (70 parties environ) . On obtient 1320 parties (= 99»5 % de la théorie) de iT-=méthyl-îî-bis-(3-stéaramidopropyl)aminé sous forme d'une masse marron clair et dure» 10 b) — On ajoute lentement à 95 ®CS sous atmosphère d'azote, 32,5 parties de sulfite de glycol à 203 parties d'une massa fondue constituée par de la N-méthyl-ïf-bis (J-stéaramideg^pg^î."aminé. On agite ensuite pendant 4 heures le mélange à 130 — Rendement : 232 parties (= 98,6 fé de la théorie) de IT-iaéthyl-ÎJ-iï-15 di- |3-stéaraDiidopropyîj -p-sulfitoéthylaétaïne• - EXEMPLE 6 - 0/°5 © G1 ^gCOO-CSgGHg-H-CHg-OHg-OSOg N®, a) — On fond à 50 °G 296 parties de stéarate de méthyle, sous atmosphère d'azote. On-ajoute en agitant 4 parties d'isopropylate d'ammonium et 89 parties de lî,M=*&iméthyléthanols3âia.@a Le mélange 20 est chauffé en 15 heures, à 195 3C et on sépare ©a mime temps le méthanol qui se forme par distillation au reflux à 18 aide d'une colonne de 20 cm. On obtient 353 parties (— 93 s 5 d© la théorie) de stéarate de g-N-ïï-diméthylaminoéthyleg sous forme d'une huile jaune. 25 b) - On ajoute 89 parties de stéarate de (g-ITg£T~diméthylamino) éthyle à 80 °0, sous atmosphère d'azote, avec 27 parties de sulfite de glycol. Après avoir agité pendant 6 heures à 110 ®G, on obtient le produit final soluble dans l'eau qui cristallise par refroidissement. 69 14726 -8- 200 8-216 ™ Rendement : 112 parties (=96,5 5» de la théorie) de ïï-IT,diméthyl-iï-éthylstéarato-p-sulfitoéthylbétaïne, fondant entre 67 et 69 °0 (après cristallisation dans l'étlianol). - EXEMPLE 7 - _ e / ^ © 0!7H55C00-|H-GH2-N-0H2-0H2-0-S0g ch3 ch3 On chauffe 29T parties de stéarate .de méthyle, 103 parties de N,îï-5 dimétliylisopropanolaaine et 6 parties û' isopropyiate d'aliaminiuia en 7 heures à 210 9C de la manière décrite dans l'exemple 2# On obtient 356 parties (= 96,3 % de la théorie) de stéarate de g-N,îI-àiaëihylaminoéthyle sous forme d'une huile jaune. On chauffe, comme dans l'exemple 2 b), 147,5 parties de stéarate ÎQ de g-IT,N-diméthylaminoéthyle avec 43 parties de sulfite de glycol pendant 4 heures à 130 ®0. Os. obtient -sa® matière solide marron qu* en fait reeristaHissr dans l'alcool. - Rendement i 188 parties (99,5 $ 3® la théorie) de H,11-diméthyl-ïE-isopropylstéarato-p-sulfitoéthylbêtalngg fondant entre 72 et 73 °0« - smiELs s « © {Ci^H^^GO-îïïî-CHg-GHg) - ffi-eHg-SHg-OSOg^ (0^ «yBijçGO—ÏÏH—OH2™®2 ' %$ On ajoute à 544 parties d'acide stéarique, qu'on fait fondre à 70 orJ « 103 parties de diéthylènetriamine t ®n introduisant en même •à@s@s, de l^asotoo 0a cheuffe ©a 1 hetE9© 30 le mélange à 175 °0 et . on 13 maintient pendant 3 heures à cette température, l'eau produite par la réaction étant éliminée par âist 111 ation,- Rendement : 20 605 parties (= 97,5 % de la théorie) de matière de départ III, On fait réagir I58 parties de matière d© départ III"et 27 parties de sulfite de glyeol pendant 5 hsursB ente® 80 et 90 °C, comme décrit dsîi® l'exemple 2o ' ' - RsMaasnt s HSJ parties { ss 97,8 f§ d® la théorie) de H,H-bis- ;:J. :!3tés3?amiâoéthyl| »p-sulfitoétayl0ltaSas9 fondant entre 85 et 87 ®0« 69 14726 -9- 2008216 - EXEMPLE 9 - ©/^ © C17H55C0-ÎIH-(GH2)5-N- On fait fondre 596 parties de stéarate de méthyle et on ajoute, à la masse fondue, sous atmosphère d'azote, 204 parties de ÏT,N-di-méthylpropylènedlêaSiné* On fait bouillir au reflux le mélange réac-tionnel en agitant pendant 2 heures et ensuite on sépare par dis-5 tillation, pendant 6 heures, le méthanol obtenu en élevant la température à 180 °C. On obtient une huile marron visqueuse qui se solidifie lentement* - Rendement s 730 parties (= 99,3 % de la théorie) de matière de départ III. t0 On chauffe 368 parties de matière de départ III avec 108 parties de sulfite de glycol pendant 2 heures à 110 °C, On obtient par refroidissement une masse marron cristalline, - Rendement s 470 parties (= 98,8 % de la théorie) de N, N-dimé thyl-N-stéaramidopropyl-p-sulfitoéthylbétaïne ®25^2®4^2® ^ = 476)» C H O S S -calculé! 63,0% 10,9% 13,45% 5,88% 6,72% - observé s 62,5 % 11,0 % 14,6 % 5,9 % 6,3 % 15 -MEfflJÛ-' ch. ©/^ © C11H25C00-CH2-CH2-N-GH2-CH2-0S02 On fond 200 parties d'acide laurique, sous atmosphère d1azote. On ajoute, en agitant, 134 parties de NfN-diméthyléthanolamine et on chauffe le mélange à 170 °C, Au bout de 4 heures, on commence à éliminer l'eau produite par la réaction avec un réfrigérant descen- 20 daat la température du mélangé réactionnel s'élevant jusqu'à 180 -200 °C en 12 heures. On obtient 268 parties (= 99 % de la théorie) de laurate de p-N, N-dimé thylaminoé thyle sous forme d'une huile marron. On agite 162 parties de laurate de p-N,N-diméthylaminoéthyle à 65 parties de sulfite de glycol pendant 4 heures à 80 °C, On obtient 69 14726 -10- 2008216 220 parties (= 96,8 % de la théorie) de N,N-diméthyléthyllaurato-p-sulfitoéthylbétaïne, sous forme d'une pâte jaune de formule cjgh^oçns (m = 379). 0 H 0 N S -Calculée: 57,1% 9,75% 21,1% 3,7% 8,43% -Observée: 57,7% 10,2 % 21,4% 3,6% 6,5 % gy.oiCiiV a 11 - CH~ ©/^ °11H25C00-CH-CH2-N-CH2-CH2-0S02 © I ' \ CHj CHj On fait réagir, comme dans l'exemple 6, 300 parties d'acide 5 laurique et 150 parties de N,N-diméthyl-isopropanolamine. - Rendement : 384 parties de laurate de p-N,N-diméthylaminoisopro-pyle, sous forme d'une huile rouge. On agite entre 100 et 130 °C,pendant 4 heures, 142 parties de laurate de p-N,H-diméthylaminoisopropyle et 54 parties de aulfite 10 de glycol. On obtient une huile marron visqueuse. - Rendement : 190 parties (= 96,8 % de la théorie) de N,N-diméthyl-N-isopropyle-laurato-p-sulfitoéthylbét aïne. Hjj20 « 1,4654 - EX&IPLE 12 - CKi ©/^ © C11 H^CONMC^ Jj-N-CHg-CHg-OSOg NïHj On fait réagir, de la manière décrite dans l'exemple 6, 400 parts ties d'acide laurique et 204 parties de N-diméthylpropylènediamine. - Rendement : 556 parties (= 97,8 % de la théorie) de N,N-diméthy 1-ajni.n opropylauramide. On fait réagir 18$ parties de N, N-diméthylaminopropylauramide et 108 parties de sulfite de glycol pendant 2 heures à 100 °C en 20 agitant. On obtient 395 parties (= 98,3 % de la théorie) de'N,N-diméthyl-N-lauramidopropyl-P-sulfitoéthylbétaïne sous forme d'une pâte jaune. « 1,4938 14726 2008216 - "ronavrPT.-B - © (CHj ) (CH2 C3H2 >7-C0HH-(GH2 ^-N-GHg-fflg-OgOg ge3 On fait réagir 282 parties d'acide oléique et 102 parties de U,îï— diméthylpropylènediamine d'une mari 1ère analogue à celle décrite dans l'exemple 6, à 260 °C, pendant une durée de 12 heures. - Rendement î 355 parties (= 97,1 % de la théorie) de Y-lïfB-dimé-5 thylaminopropyloléinoamide, sous forme d'une huile marron e On fait réagir à 100 °C, pendant 5 heures, 183 parties de diméthylaminopropyloléinamide et 54 parties de sulfite de glycol. On obtient 230 parties (= 97 % de la théorie) de lï,îT-diméthyl-N-oléinamidopropyl-g-sulfitoéthylbétaïne sous form© d8une pâte brune 0 de formule 025S50°41I2a (M » 474) • G H m B - Calculée î 63,3 % 10,55 % 5,9 $ 6,74 £ - Observée s 63,2% 10,7 % 5,5 % 5sS $ -g£®IïïLM- CH5-(CÏÏ257CH=CÏÏ-(CH2}?-OOO-OH2-0H2 ■ î* k ^ £-0S0g " On fait réagir, de la manière décrite dans 13exemple 6, 422 parties d'acide oléique et 134 parties d® H^diméthyléthanolamine à 170 °C. - Renflement : 496 parties (= 99 » 1 f® de la théorie) d'oléate de p-îï9 5 N-dimé thylaminoé thyle, sous forme d'une Imile r©ug@o On fait réagir à 100 °C pendant 6 heures, en agitant, 141 parties d'oléate de p-lî, N-dimé thylaminoé thyl© ®t 43 parties de sulfite de glycol. On obtient 454 parties (= 98,5 % de la théorie) de N,îî-= diméthyl-N-éthyloléato-p-sulfitoëthyllsétaSa© sous fora® d9xaae pâte ,0 jaune soluble dans l'eau, de formule (M ~ 461)* 69 14726 "•H S10 2008216 « M O N - Calculée î 62,5 % 10,7 % 17,3 £ 3,00 % 6,90 % - Observée ? 63,9 % 10,7 % 17,0 % 2,8 Jé 5,1 % -mraui- oh, ¥ © C^-C(^)17CSHM-(0H2)^00^«=0H2=»JÎ=GH;>-CH2--Or«02 \ GRj. CH, On fait réagir de la manière décrite dans l'exemple 6, à 170 °c, 422 parties d'acide oléique et 154 parties d© KsS^iffléthyIIsapropa- aolaaiHe. — Rendement § 500 parties (— 90,8 % de la théorie) d'olé&te d5a-îI,N— 5 diaétliylami noisogropyle. Oa fait réagir pendant 6 heures, à 140 ®C, en agitant, 183 parties d'oléate â9g»l,H«dimétliylamiaoisopropyle et 54 parties de sulfite de glyoolo Os ofetieat un© huile rouge soluble dans' l'eau® - Renflement s 230 partiee {« 97 $ d© la théorie) de N,îT-dîmétîiyl-lî-10 isopï opylo-oléato^g—smlfitoétkylodîtaSneo aJ^ a 1,4*727 m (Cn^CQHH-CC^-^)2 N-CHg-OHg-OSOg ® Ga fait réagir, d'iane manière analogue à celle indiquée dans lJc-A;aaple 4* 400 parties d'acide laurique et 145 parties de N-méthyl-dipropylènetriamâae« 1© produit de estt© condensation est recristal-15 listî dans l'alcool. - fteMemeat j 500 parties (= 98,2 f> de la théorie)* Température de fraisa s 72 à 73 ®0o £a fait réagis? à 00 30 psadsat 6 Usures, sa agitant, 204 pactise du produit d© condensation de l'aeide Isarique et de la H-20 ^ti;.7Mipropylliîî©tj?ià3îia© 9t 45 paî?tie:3 >îq sulfite de glycol. On yotiKit 241 pactisas {» $7,6 |£ d© la tîaéôïis) de H-méthyl-ïï,lî-bls-laffi^iaop^opyl^p-swlfxtoêisû^Jjét^i© soï© la forme d'un© jaune soluble dans l'eau. iu50= 1,502t. 69 14726 -13- 2008216 - mrero 17 - 0 (OHg-CHg-ŒDg c17h35ooo-ch2-c!h2- q CHg-CHg-OSOg On condense à 150 °C, en opérant comme décrit dans l'exemple 6, 800 parties d'acide stéarique et 400 parties de triéthanolamine. On obtient 1100 parties (= 99»2 j6 de la théorie) de stéarate de 0-N,N-dèéthanolaml nogtltylg. 5 un fait réagir 207 parties de stéarate de fi-N,it-diéthanolamino- • éthyle et 54 parties de sulfite de glycol à 95 °C pendant 15 h en agitant. On obtient 254 parties (= 91,3 de la'théorie) de N,N-diéthanolamino-II-éthylstéarato-p-s'ulfitoéthylbétaïne sous forme d'une masse jaune et solide. ™ BSB^33LAâ — (*a «r e °12H25"S-CH2"N~CH2~CH2~0~S02 CHj 10 On fait réagir pendant 8 heures à 100 *0, en agitant, 62 par ties du thioéther préparé, selon le procédé décrit dans le brevet aiîftmnwfl ne 820 005, à, partir du dodécylmercaptan, du formaldéhyde et de la diméthylamine, ainsi que 26 parties de sulfite de glycol. On obtient 81 parties (= 94»3 i» de la théorie) de N,N-diméthyl-N-t5 dodécylthiométhyl-3-sulfitoéthylbétaïne sous forme d'une pâte jaunâtre. n^O _ t >4755 69 14726 -t4- 2008216 REVEHDICATIOHS 1•— Procédé de préparation de sulfitobétaïnes, de formule générale dans lesquelles les divers radicaux R^, Rg, Rj peuvent Être identiques ou différents et représentent à chaque fois un radical ali-phatique, cydoaliphatique, aralaliphatique ou aromatique, ou, de plus, les divers radicaux Rg et/ou peuvent représenter également» chacun un atome d'hydrogène, Rj et un radical Rg ou R^ et la paire de radicaux Rg associés à l'atome d'azote voisin peuvent représenter également des éléments d'un noyau hétérocycliquè, caractérisé en ce que l'on fait réagir des aminés primaires, secondaires ou tertiaires de formule générale h ® h, - y - ^ H h dans laquelle R^ et Rg ont la signification indiquée ci-dessus, sur des sulfites-1,2 de glycol de formule générale tt 0 t5 dans laquelle a la signification indiquée ci-dessus» 69 14726 -15- 2008216 2«- Sulfitobétaïnes de formule générale + h h h rg - h" - - ch - chosog " *1 et/ou de sels de formule générale ?2 h h rj - n - ch - choso. fe I" i IL % dans lesquelles les divers radicaux R,, Eg @t peuvent être iden= tiques ou différents et représentent chacun un radical-aliphstique, 5 cydoaliphatique, araliphatique ou aromatique, et ofc. les drrers radicaux Bg et/ou peuvent représenter chacun également un atome d'hydrogène, et un radical Rg ou bien ïï^ et la paire de radicaux Rg, associés à 1*atome d'azote voisin, peuvent représenter également les éléments d'un noyau hétér-ocycliqiie. tO 3»- Sulfitobétaïnes selon la revendication 2, caractérisées en ce que au moins un des divers radicaux Rg ou , ©n c© oui concerne leur signification en tant que radicaux ^liphatiques âaas les produits finals I et/ou U représente vu radical alcoyle substitué par des radicaux aliphatiques par l'intermédiaire des groupes -S-, t5 —Cf-O— et/ou -C-ÏÏH-. »l H 0 0 4.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'au moins un des radicaux isolés Rg et E.,,, en ce qui concerne leur signification en tant que radicaux aliphatiques dans les produits finals 1 et/ou XI et dans les matières de départ IIX, désigne un 20 radical alcoyle substitué par des radicaux aliphatiques par l8inter= médiaire des groupes -S-, -G-Q- et/ou -0-ÏSH-. m 0 35 0