FR 2009475 A1 19700206 FR 6917193 A 19690527 69 17193 1 2009475 la présente invention est relative à des couleurs d'impression qui contiennent comme épaississants des polymères à base d'anhydride maléique et d'éthers vinyliques, réticulés par des polya-mines, des polyalcools et/ou des aminoalcools et neutralisés « 5 Les couleurs d'impression contiennent toujours des épaissis sants en plus de colorants, de liants et d'autres adjuvants, afin qu'elles aient les propriétés voulues pour l'impression. L'épaississant doit être compatible avec les constituants usuels d'une couleur d'impression, et ne doit nuire ni au rendement du colo-10 rant ni à la solidité de l'impression. Quand on emploie des couleurs d'impression contenant les épaississants usuels, le rendement d'impression est souvent insuffisant. Un autre inconvénient est que les impressions obtenues avec les couleurs d'impression usuelles sont souvent sensibles à 1'essorage? ce qui abaisse le 15 rendement d'impression. * On a découvert qu'on obtenait d'excellentes impressions et des rendements d'impression améliorés avec des" couleurs d'impression qui contiennent des épaississants obtenus par réticulation d'un copolymère de 10 à 50 molécules d'anhydride maléique, 20 à 20 50 molécules d'éther vinylique et éventuellement jusqu'à 40 molécules d'autres monomères copolymérisables (pour 100 molécules de monomère^, dans des diluants organiques non miscibles à"l'eau, au moyen de 0,2% à 5% en poids (par rapport au poids sec du copolymère) de polyamines, de polyalcools et/ou d'aminoalcools, 25 et neutralisés par une solution aqueuse d'ammoniaque ou par introduction de gaz ammoniac. La teneur en anhydride maléique du copolymère est généralement comprise entre 10 et 50 molécules pour 100 molécules, de préférence égale à 50 molécules. La teneur en éther vinylique 30 - du copolymère est généralement comprise entre 20 et 50 molécules pour 100 molécules, de préférence-'égale à 50 molécules. Parmi les éthers vinyliques figurent le méthoxyéthylène, 1'éthoxyéthy-lène, le propoxysthylène et l'isopropoxyéthylène, et surtout l'isobutoxyéthylène et le butoxyéthylène, qui sont faciles à 35 préparer. Pour modifier les propriétés du copolymère, on peut y incorporer jusqu'à 40 moléciiles d'autres conionoQières, tels que les esters et/ou amides de l'acide acrylique et de l'acide méthacrylique, les halogénures de vinyle, le styrène, l'éthylène, le propylène ou des esters vinyliques (pour 100 molécules de 40 monomères). BAD ORIGINAL 69 17193 2 • 2009475 Les valeurs de-K ( d'après.-FIKENTSCHER) sont généralement: comprises entre 60 et 100. On préfère-les copolymères pour lesquels les valeurs de. K sont comprises entre 80 et 100. On prépare les copolymères par les-procédés connus, de 5 préférence dans un diluant .organique inerte.. La réticulation se fait -par des procédés connus, par exemple d'après le brevet français 1 224- 911, de préférence par addition du réticulant à une suspension dans un diluant organique inerte non miscible à l'eau» On a avantage à employer les suspensions 10 qu'on obtient dans la polymérisation par précipitation. Les suspensions fines de polymère, obtenues en. présence, de colloxcles protecteurs^ suivant le brevet français 1 4-00 13,3, contiennent particulièrement bien. . . .• Pour réticuler les copolymères, on emploie des polyalcools 1"5 tels que le glycol, le butanediol, le., glycérol, le sorbitol, et/ou des polyamines telles que 11éthylènediamine, 11hexaméthylène-diamine5. la diéthylènetétramine^ et/ou des aminoalcools- tels que 11 éthanolamine, la diéthanolamine, la tri éthanolamine ou la propanolamine. ...... 20 , Après réticulation, on neutralise la suspension obtenue avec une solution aqueuse d'ammoniaque ou avec du gaz ammoniac, de préférence en agitant ; on, obtient ainsi une suspension en forme de pâte visqueuse,-.dont la teneur en - matière sèche est de préférence de 20% à 35% en poids. On peut cependant aussi 25. préparer et utiliser des pâtes épaississantes contenant plus de 33% ou moins de 20% de matière sèche. Les. couleurs d'impression de l'invention contiennent de préférence 0,5% à 20%. en poids de pâte épaississante de l'invention, c'est-à-rdire 0,1% à 7% en poids d.*épaississant seco .. , " .... - . . 30 - Dans certains cas, on peut.,neutraliser le copolymère réti culé- au sein de la Couleur d'impression par .une - solution aqueuse ... d'ammoniaque.. .. , Les suspensions de polymère, réticylé- j(pâtes épaississantes) . peuvent-être stabilisées . envers-la décantation par addition d'un ,,-35 polymère solubie, ou gonflable dans le >diluant organique, par exemple d'un polymère à base d'ester acrylique,- d'ester méthacry-• lique ou d'ester vinylique. .. .. ;. , On peut, encore incorporer à la suspension du copolymère Vréticulé des adjuvants d'impression tels que des émulsifiant.!3,. 40 Les couleurs d'impression de l'invention peuvent contenir fîAD ORIGINAL 69 17193 5 2009475 des colorants de toutes sortes, dans la'mesure où ils conviennent à l'impression sur fibres, par exemple des colorants de cuve, des colorants substantifs, des colorants dispersés, des colorants mordancés. Les couleurs d'impression de l'invention permettent 5 aussi d'appliquer aux fibres des pigments en présence de liants pour pigments, avec des rendements d'impression élevés. Par comparaison avec les couleurs d'impression qui contiennent les épaississants usuels, les couleurs d'impression préparées avec les épaississants de l'invention présentent les avantages 10 suivants : a) A teneur égale en colorant, la quantité de colorant fixée à la surface du tissu est nettement plus grande. Le rendement d'impression et la vivacité des impressions sont ainsi nettement améliorés. 15 b) Les impressions sont insensibles à-l'essorage par les rouleaux de' la machine à imprimer. c) Les épaississants contenus dans les couleurs d'impression de l'invention sont en même temps de très bons agents d'égalisa- . tion, de sorte que les colorants'montent sur les fibres avec une 20 très bonne unisson. d) L'épaississant contenu dans la couleur d'impression joue en même temps le rôle d'émulsifiant, de sorte que les couleurs d'impression pigmentées contenant un liant pour pigments s'appliquent très bien sur les machines a imprimer. 25 «) Par comparaison avec les couleurs d'impression qui con tiennent des épaississants à base de copolymères d'autres acides carboxyliques polymérisables, les épaississants incorporés aux couleurs d'impression suivant l'invention sont nettement plus stables envers les électrolytes. 30 f) Si l'on emploie les couleurs d'impression de l'invention avec des Colorants qui exigent un traitement ultérieur par voie humide, l'épaississant est beaucoup plus facile à éliminer par lavage du tissu imprimé que les épaississants contenus dans les couleurs d'impression usuelles. 35 g) Les couleurs d'impression de l'invention permettent d'économiser jusqu'à 60 % de l'essence employée dans les couleurs j d'impression pigmentées. j On prépare les couleurs d'impression de la manière habituelle en agitant l'épaississant avec l'eau, ^.le colorant et éventuel- 4-0 lement l'essence (E = 140o-220°C). Quand on emploie des pigments, 69 17193 4 2009475 on ajoute à la couleur d'impression une suspension aqueuse de copolymère filmogène. Dans les exemples qui suivent, les parties et pourcentages sont en poids. • \> 5 Exemple 1 On réticule à 40°C, en agitant, 100 parties d'une suspension à 4-0% d'un copolymère On mélange 35 parties de cette pâte avec 4-30 parties d'eau, on ajoute 35 parties d'une suspension à 4-0% environ d'un polymère 15 filmogène et on émulsionne dans 200 parties d'essence (E = 140°-220°0). On agite 500 parties de l'émulsion ainsi obtenue avec 100 parties d'une préparation aqueuse à 21% d'un colorant de cuve ^ c usuel. Apres addition de 4-00 parties d'eau, on obtient une couleur d'impression qu'on applique sur une machine à imprimer les tissus. 20 Par impression sur une machine à rouleaux, on obtient des impressions insensibles à l'essorage et un rendement d'impression nettement meilleur qu'avec des couleurs d'impression qui contiennent des épaississants usuels. Exemple 2 25 On réticule à 50°C, en agitant, 100 parties d'une suspension à 4-0% d'un copolymère de 50 molécules d'anhydride maléique, 30 molécules de méthoxyéthylène et 20 molécules de propionate de vinyle dans le toluène, par addition de 0,8 partie de glycol. On ajoute ensuite 30 parties d'ammoniaque à 25%. Après la 30 neutralisation, on ajoute 20 parties d'eau et on agite le mélange jusqu'à formation d'une pâte très visqueuse. On mélange 4-0 parties de cette-pâte avec 4-00 parties d'eau, on ajoute 130 parties d'une suspension de polymère filmogène à-4-0 % environ, et on émulsionne dans 4-00 parties d'essence 35 (E = 14-0°-220°C) en agitant énergiquement. On ajoute à l'émulsion ainsi obtenue 30 parties d'une pâte aqueuse de pigment de phtalo-cyanine à 25 % environ. On obtient 1000 parties d'une couleur d'impression qu'on applique sur une machine à imprimer les tissus. On obtient par sérigraphie ou impression sur rouleaux un 40 rerdement d'impression,de 20 % à 30 % plus élevé qu'avec les cou 69 17193 5 2009475 leurs d'impression pigmentées préparées avec.les épaississants usuels. 69 17193 e 2009475 REVENDICATIONS 1.- Couleurs d'impression pour fibres et matières textiles, ©aractérisées par la présence d'un épaississant obtenu par réticulation d'un copolymère de 10 à 50 molécules d'anhydride maléique, 20 à 50 molécules d'éther vinylique et éventuellement jusqu'à 40% d'autres monomères copolymérisables (pour 100 molécules de monomères au total), dans un diluant organique inerte non miscible à l'eau, avec 0,2 % à 5 % en poids (par rapport au copolymère sec) de polyamines, de polyalcools et/ou d'aminoalcools, ' et neutralisé par addition d'ammoniaque ou de gaz ammoniac. ' 2.- Couleurs d'impression conformes à la revendication 1 dans lesquelles on emploie comme épaississants des copolymères réticulés d'environ 50 molécules d'anhydride maléique et environ 50 molécules d'éther vinylique (pour un total de 100 molécules)« 3«- Couleurs d'impression conformes à la revendication 1 dans lesquelles on emploie comme épaississants des copolymères réticulés d'environ 50 molécules d'anhydride maléique, environ 50 molécules d'éther vinylique et environ 20 molécules d'ester vinylique (pour un total de 100 molécules). 4.- Couleurs d'impression conformes aux revendications 1 à 3 dans lesquelles l'éther vinylique est un oxyde d'alkyle et de vinyle dont le radical alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone. 5»- Couleurs d'impression conformes aux revendicatipns 1 à 4 dans lesquelles le copolymère est polymérisé par précipitation. 6.'- Couleurs d'impression conformes aux revendications 1 à 5 dans lesquelles on réticule le copolymère par 1'éthylènedia-mine, le diéthylènetriamine et/ou l'hexaméthylènediamine. 7„- Couleurs d'impression conformes aux revendications 1 à 5 dans lesquelles on réticule le copolymère par 1'éthanolamine, la diéthanolamine, la propanolamine et/ou la triéthanolamine. . 8.- Couleurs d'impression conformes aux revendications 1 à 5 dans lesquelles on réticule le copolymère par le glycol, le butanediol et/ou le glycérol. 9.- Couleurs d'impression conformes aux revendications 1 à 5 dans lesquelles le copolymère a une valeur de K (d'après FIKENTSCHER) comprise entre 60 et 100. 10.- Couleurs d'impression conformes aux revendications 1 à 5 dans lesquelles le copolymère a une valeur de K (d'après T- BAD ORlGfNAL 69 17193 7 200947 S FIKENTSCHER) comprise entre 80 et 100. 11.- Couleurs d'impression conformes à la revendication 1, contenant 1 % à 7 % en poids d'épaississant sec. 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