FR 2002838 A1 19691031 FR 6905483 A 19690228 69 05483 i 2002838 La présente invention concerne un perfectionnement au traitement négatif-positif utilisé dans le procédé de blanchiment à l'argent des colorants, selon lequel on utilise des borazanes comme agents chimiques producteur de voile„ 5 Dans le traitement négatif-positif utilisé dans le procédé de blanchiment à l'argent des colorants, on effectue d'abord un développement noir et blanc. Comme dans tous les développements d'inversion, il est souhaitable de remplacer la réexposition d'inversion lente et désavantageuse 10 suivie de développement par l'utilisation d'une seconde solution révélatrice contenant des additifs producteurs _de voile. Lorsque l'on effectue un traitement négatif-positif selon le procédé dé blanchiment à l'argent des colorants, on rencontre un certain nombre d'exigences très importantes, 15 en plus des conditions habituelles aux additifs producteur de voile utilisées dans la seconde solution révélatrice d'un développement d'inversion habituel (résistance aux alcalis, solubilité, odeur et non toxicité) : 1°) Le potentiel d'oxydoréduction de la seconde 20 solution révélatrice ne doit pas êtreabaissé par l'addition de l'agent formateur de voile à un degré tel qu'il se produise une réduction du colorant azoïque non conforme à l'image, comme c'est le cas par exemple lorsque l'on utilise SnClg comme additif formateur de voile. 25 2°)-L'agent formateur de voile ne doit pas extraire par dissolution les colorants azoîques comme c'est le cas par exemple avec les dérivés d'hydrazine. L'invention a pour objet de modifier le traitement négatif-positif utilisé dans le procédé de blanchiment à 30 l'argent des colorants de manière à éviter l'étape de réexposition uniforme, au moyen d'agents chimiques formateurs de voile ayant une stabilité suffisante dans le bain de traitement photographique, permettant le développement complet des couches d'émulsion d'halogénure d'argent sans effet nuisible 35 sur les colorants présents dans la couche. La demanderesse a découvert selon l'invention de nouveaux additifs formateurs de voile dérivés du bore, particulièrement utiles dans le traitement négatif-positif SA£> ORt&HAL 69 05483 £ 2002838 utilisé dans le procédé de blanchiment à l'argent des colorants „ Les composés selon l'invention répondent à la formule générale s 5 10 dans laquelle R^, Rg et R^ représentent des atomes d'hydrogène ou des groupes alkyle, de préférence des groupes alkyle à chaîne courte ayant jusqu"à 5 atomes de carbone par exemple méthyle ou éthyle. 15 Des composés appropriés sont par exemple le diméthylborazane ou le diéthylborazane. On prépare les composés à utiliser selon l'invention par des procédés connus tels que décrit par exemple dans l'ouvrage de E.L. Mutterties "The Chemistry of Boron 20 and its compounds", John Wiley and Sons, Inc. éditeurs New York, 1967, p. 380. Les matériaux photographiques habituels utilisés dans le procédé de blanchiment à l'argent des colorants conviennent pour le procédé selon l'invention. Ils comprennent 25 des couches contenant les colorants des images partielles, c'est-à-dire une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au rouge contenant un colorant cyan, la couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au vert un colorant magenta et la couche d'halogénure d'argent sensible au bleu 30 un colorant jaune. Les colorants* en général des colorants azolques, sont ensuite blanchis dans le bain de blanchiment des'colorants dans les zones correspondant à l'image argent ique produite pendant le développement. Le procédé négatif-positif par blanchiment à 35 l'argent des colorants comprend les étapes suivantes : Premier développement Lavage bain durcisseur BAD ORIGINAL. 69 05483 3 2Ô02838 lavage bain de blanchiment de l'argent lavage Second développement 5 lavage bain de blanchiment des colorants lavage bain de blanchiment fixage lavage 10 séchage Les borazanes à utiliser selon 1'invention peuvent être sous forme de solution aqueuse dans un bain précédent le second révélateur„ On peut aussi les ajouter à la seconde solution révélatrice» En raison de l'excellente sta-15 bilité des borazanes en solutions aqueuse et alcaline, on peut utiliser ces composés de manière particulièrement avantageuse dans la seconde solution révélatrice sans effet nuisible. La concentration des borazanes dans les bains de 20 traitement peut varier entre de larges limites. On peut facilement déterminer la concentration optimale par des essais simples et l'adapter aux exigences particulières du matériau photographique ou du bain de blanchiment à l'argent des colorants. Des quantités comprises entre 0,05 et 5 g/l de bain 25 de traitement se sont en général révélées suffisantes. On préfère des*concentrations de 0,1 à 3 g et en particulier de 0,8 à 2,5 g. Un avantage particulier des borazanes, très important pour le procédé de blanchiment à l'argent des colorants 30 e stie fait que les colorants azoïques utilisés comme colorants de l'image ne sont pas détériorés par les borazanes» Les exemples suivants illustrent l'invention sanfe toutefois en limiter la portée» 35 EXEMPLE 1 On expose derrière un original à copier un matériau photographique photosensible à plusieurs couches appropriées pour le provédé négatif-positif-par blanchiment à • . BAD ORIGINAL *9 05483 4 2002838 l'argent des colorants, contenant des colorants azoïques résistants à la diffusion dans les couches individuelles et comprenant une couche d'émulsion de bromure d'argent sensible au rouge sur un support, ladite couche d'émulsion con-5 tenant un colorant azoîque cyan, une couche d'émulsion de bromure d'argent sensible au vert contenant un colorant azoîque magenta, une couche filtrante jaune et une couche supérieure d'émulsion de bromure d'argent sensible au bleu contenant un colorant azoîque jaune, et ensuite on le traite à 20°C 10 de la manière suivante : Premier développement Lavage Bain de durcissement Lavage 15 Bain de blanchiment de l'argent Lavage Second développement Lavage Bain de blanchiment des colorants 20 Lavage Bain de blanchiment-fixage Lavage Séchage. Les bains ont les compositions suivantes : 25 Première solution révélatrice p-méthylaminophénol 3,0 g hydroquinone 6,0 g sulfite de sodium 50,0 g carbonate de sodium 40,0 g 30 bromure de potassium 2,0 g hexaméfeaphosphate de sodium 2,0 g Iodure de potassium 6 mg thîocyanate de potassium 2,4 g eau. q„s„po 1 000 ml 35 Bain durcisseur bicarbonate de sodium 40,0 g formol à 30 % 25 ml Eau qts.po 1 000 ml (pH 10,8). . BAD ORIGINAL 10 mn 5 mn 5 mn 5 mn 5 mn 5 mn 10 mn 5 mn 15 mn 5 mn 10 mn 10 mn 69 05483 p; 2002838 Bain de blanchiment de 1'argent bichromate de potassium acide sulfurique concentré Eau (pH 1,0). 10,0 g 25 ml q.s.p. 1 000 ml 15 Seconde solution révélatrice p-méthy1aminophéno1 hydroquinone sulfite de sodium carbonate de sodium bromure de potassium diéthylborazane Eau (pH 10,6 - 11,0) QoSoPo 1,0 g 3,0 g 13,0 g 26,0 g 1,0 g 1,0 g 1 000 ml 20 25 35 Bain de blanchiment des colorants acide sulfurique concentré 75,0 ml quinoléine 50,0 ml quinaldine 20,0 ml hypophosphite de sodium 5,0 g iodure de potassium 40,0 g eau q0s.p0 1 000ml (pH environ 0) 30 Bain de blanchiment fixage éthylènediaminetétracétate de sodium 14, 0 g sulfite de sodium 10, 0 g acide éthylènediaminetétracétique 3, 8 g complexe de fer (III) de l'acide éthylènediaminetétracétique 40, 0 g thiosulfate d'ammonium n o o CVJ 0 g Produit de réaction de l'ammoniac et de l'oxyde de polyéthylène (1 mole : 35 moles) 1,0 ml thiosemicarbazide 1,5 g eau q.Sopo 1 000 ml (pH 6,5) BAD ORIGINAL 69 05483 6 2002838 Le développement avec le diéthyl'borazane dans le second révélateur donne des images satisfaisantes sans qu'une seconde exposition soit nécessaire„ Sans diéthylborazane, il faut une exposition à une lampe de 250 W pendant 10 mn 5 à une distance de 30 cm pour obtenir-la même quantité d'argent nécessaire pour le blanchiment complet du colorant azoîque dans les parties blanches de l'image» EXEMPLE 2 10 On traite comme décrit ci-dessus le matériau pour blanchiment à l'argent des colorants décrit dans l'exemple 1, sauf que l'on utilise un second révélateur de composition suivante : p-méthylaminophénol 3,0 g 15 hydroquinone 6,0 g sulfite de sodium Ul o o g carbonate de sodium o * o g bromure de potassium 2,0 g hexamétaphosphate de sodium 2,0 g 20 iodure de potassium 6,0 mg thiocyanate de potassium 2,4 g diméthylborazane 1,0 g eau . . q.s.p. 1 litre Les résultats sont les mêmes que dans l'exemple 1. BAD ORIGINAL 69 05483 7 2002838 REVENDICATIONS 1 - Un traitement négatif-positif utilisé dans le procédé de blanchiment à l'argent des colorants qui com-5 prend l'exposition d'un matériau photographique contenant une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au rouge contenant un colorant azoîque pour l'image partielle cyan, une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au vert contenant un colorant azoîque pour l'image partielle 10 magenta et une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au bleu contenant un colorant azoîque pour l'image partielle jaune, premier développement, blanchiment de l'argent, second développement, blanchiment des colorants et blanchiment fixage, caractérisé en ce que l'on provoque le voile chimique 15 immédiatement avant ou pendant le second développement au moyen d'un composé du bore de formule suivante : 20 R2 ^ V dans laquelle R^ et Rg et R^ représentent des atomes d'hydrogène ou des groupes alkyle à chaîne courte. 25 2 - Un procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'on Utilise des méthylborazanes ou des éthylborazanes. 3 - Un procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'on ajoute le borazane au second révélateur à la concentration de 0,25 à 5 g/1. ©AP ORlGlNAt-