FR 2011832 A1 19700313 FR 6915325 A 19690512 69 15325 -1- 2011832 la présente invention concerne des fongicides, en particulier pour combattre les maladies des plantes d'origine bactérienne ou fongique (par exemple la rouille des feuilles des plants de riz, la gangrène des agrumes, là flétrissure "baeté-5 rienne des tomates, etc), ces fongicides contenant un composé de formule (I) N - N H II R - G CH Xs/ 10 où R est un groupe amino^, alkyl(inférieur)amino ayant jusqu'à 5 atomes de carbone, acyl-amino ayant jusqu'à 18 atomes de carbone, anilino, carbamoyle (ou thioearbamoyle) substitué ou non substitué, amino, nitrosoamino, nitroamino, alcoxy(inférieur)-méthylidèneamino'ayant "jusqu'à 4 atomes dCarbone, phénoxy car-15 bonylamino substitué ou non substitué, benzène-suifonamido substitué ou non substitué, alcoxy(inférieur)-carbonylamino ayant jusqu'à 5 atomes de carbone, ou un groupe représenté par N - N N - N n II !! !! HC C - N = CH - NH - ou HG C - NH - CH0 - NH -\ / \ / 2 20 S S ou N - N H II HG C - NHGONH - . V Jusqu'à présent, pour combattre les maladies des plantes 25 bactériennes ou fongiques, on a utilisé des composés de cuivre, des antibiotiques, etc, mais on n'a pas indiqué jusqu'à présent l'obtention de résultats satisfaisants, et pour corser le tout, ces agents classiques tendant à s'avérer phytotoxiques. Par conséquent, le but principal de la présente invention 50 consiste à fournir un fongicide pour combattre les maladies des plantes d'origine bactérienne ou fongique qui présente des effets tant préventifs que thérapeutiques contre l'infection due à des bactéries ou à des champignons et attaquant les plantes, ce fongicide ne présentant sensiblement pas de phytotozicité. 69 15325 -2- 2011832 Un autre but est .de fournir un fongicide qui est très peu toxique à l'égard des êtres humains et des animaux, ainsi qu'à l'égard des poissons. Un autre but est de fournir une forme concentrée de ce 5 fongicide, qui est applicable, simplement diluée à l'usage, à l'hôte aus mêmes fins que celles mentionnées ci-dessus, et qui est plus stable et plus commode à emmagasiner ou à transporter que la composition diluée déjà prête pour servir sur la plante. 10 Un autre but consiste à fournir un fongicide systémique qui présente une forte action d'infiltration dans les plantes. D'autres buts apparaîtront de la description détaillée faite ci-après dans le présent exposé. En ce qui concerne la formule (i) ci-dessus mentionnée, 15 des exemples du groupe alkyl(inférieur)amino sont les groupes méthylamino, éthylamino, propylamino, butylamino, etc ; et des exemples du groupe acylamino sont des groupes acylamino aliphatiques comme les groupes formamido, acétamido, propion-amido, butanamido, pentanamido, décanamido, tétradécanamido, 20 9-octadécanamido, octadécanamido, chloroacétamido, {3-carboxy-propionamido, P-éthoxycarbonylpropionamido, 0-butoxycarbonyl-propionamido, etc, et des groupes acylamino aromatiques substitués ou non substitués comme les groupes benzamido, chloro-benzamido, etc, le groupe carbamoylamino substitué ou non subs-25 titué comprend, par exemple, les groupes uréido, 3-méthyluréido, 3,3-diméthyluréido, 3-phényluréido, 3-(4-chlorophényl)-uréido, etc ; cependant que le groupe thiocarbamoylamino substitué ou non substitué comprend les groupes thiouréido, 3-méthy1-thio-uréido, 3-éthyl-thiouréido9 3s3-diméthyl-thiouréido, 3-phényl-30 thiouréido, etc. Des exemples du groupe alcoxy(inférieur)méthy-lidèneamino sont les groupes méthoxyméthylidèneamino, éthoxy-méthylidèneamino, propoxyméthylidèneamino, etc. Le groupe phé-noxy-carbonylamino substitué ou non substitué comprend, par exemple, les groupes phénoxycarbonylamino, 3-méthylphénoxyear-35 bonylamino, 4-méthylphénoxycarbonylamido 2-chlorophénoxy-carbonylamino, 4-chlorophénoxyearbonylamido: , etc, alors que le groupe alcoxy(inférieur)carbonylamino comprend les groupes 69 15325 -3- 2011832 10 15 20 25 30 35 is oprop oxyearb onylamino, êthoxycarb onylamino, méthoxycarb ony 1-amino, etc. le groupe benzène-sulfonamid'e substitué ou non substitué comprend, par exemple, les groupes benzènesulfonamido, 4-chlorobenzènesulfonamido, etc. On peut utiliser les 2-amino-1,3,4-thiadiazolasde formule générale (I) sous la forme de sels d'addition d'acides. lies sels iL peuvent être des sels minéraux comme les chlorhydrates, nitra- d'cZZvU* tes, thiocyanates, sulfates, etc, ou des sels organiques, comme les oxalates, les acétates, les para-toluènesnlfonates, etc. Quelques 2-amino-1,3,4-thiadiazolœreprésentatifs, accompagnés de l'indication de leur point de fusion (P.P.) ou de leur température de décomposition (dec.) sont présentés ci-après : 1) 2-amino-1,3,4-thiadiazole, P.F. 191°C. 2) chlorhydrate de 2-amino-1,3,4-thiadiazole monohydraté, P.P. 83°-84°C 3) oxalate de 2-amino-1,3,4-thiadiazole, P.P. 197°-198°C 4) thiocyanate de 2-amino-1,3,4-thiadiazole, P.P. 145°-146°C 5) 2-formamido-1,3,4-thiadiazole, P.P. 220°-221°C 6) 2-acétamido-1,3,4-thiadiazole, P.P. 268°-269°C 7) 2-propionamido-1,3,4-thiadiazole, P.P. 229°-230°C 8) 2-(n-butanamido)-l,3,4-thiadiazole, P.P. 179°C 9) 2-(isopentanamido)-1,3,4-thiadiazole, P.P. 162°-163°0 10) 2-(n-décanamido)-l,3,4-thiadiazole, P.P. 141°-143°C 11) 2-chloroacétamido-1,3,4-thiadiazole, P.P. 185°-186°C (dec) 12) 2-benzamido-1,3,4-thiadiazole, P.P. 208°-209°C 13) 2-(p-chlorobenzamido)-1,3,4-thiadiazole, P.P. 262°-263° C" 14) 2-éthoxycarbonylamino-1,3,4-thiadiazole, P.P. 198°-199°C 15) 2-(p-carboxypropionamido)-l ,3,4-thiadiazole, PJ. 170°C 16) 2-(p-éthoxycarbonylpropionamido)-1,3,4-thiadiazole s P.P. 229°-230°C 17) 2-éthylamino-1,3,4-thiadiazole, P.Po 69°=-71°C 18) 2-anilino-1,3,4-thiadiazole, P.P. Î71°-173°C 19) 2-uréido-1,3,4-thiadiazole, P.P. 270°C 20) 2-(3-méthyluréido)-1,3,4-thiadiazole, P.P. 226°-227°0 21) 2-(3-éthylthiouréido)-1,3,4-thiadiazole, P.P. 217,5°C 22) 2-nitrosoamino-1,3,4-thiadiazole, P.P. 221°C (dec) 23) 2-nitroamino-1,3,4-thiadiazole, P.P. 174°-175°C (dec) 69 15325 -4- 2011832 10 15 (24) N-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)-formimidate d'éthyle, P.F. 40°-41Q0 (25) .N,N',-bis(1,3»4-thiadiazol-2-yl)-foriiiamid:Lne» P.F. 240°0 (26) H,N',-lDis(l,3»4-thiadiazol-2-yl)-uréef P.F. 280°C (27) W-méthylène-bis(2-amino-1,3,4-thiadiazole), P.F. 197°-" 198° C (28) 2-tétradécanamido-1,3»4-thiadiazole, P.F. 133»5°-134,5°C (29) 2-(9-octadécénamido)-1,3,4-thiadiazole, P.F. 106°-107°C (30) 2-octadécanamide-1,3,4-thiadiazole, P.F. 134°-135°C (31) 2-phénoxycarbonylamino-1,3»4-thiadiazole, P.F. 239°-240°C (32) 2-(3-méthylphénoxycarbonylamino)-1,3,4-thiadiazole, P.F. 224°C (dec) (33) 2-(4-méthylphénoxycarbonylamino)-1,3,4-thiâdiazole, P.F. 224°-225°0 (dec) (34) 2-(2-chlorophénoxycarbonylamino)-1,3,4-thiadiazole, P.F. 196°-197°C (35) 2-(4-chlorophénoxycarbonylamino)-1,3,4-thiadiazole, P.F. 240°C (dec) (36) 2-(3-méthylthiouréido)-1,3»4-thiadiazole, P.F. 226°G 20 (37) 2-(3-phénylthiouréido)-1,3»4-thiadiazole, P.F. 200°G (dec) (38) 2-(4—chlorobenzènesulfonamido)-1,3,4-thiadiazole» P.F. 2030-205°0 • (39) 2-benzènesulfonamido-1,3»4-thiadiazole, P.F. 179°-180°C (40) 2-[3-(4~chlorophényl)uréido]-1,3*4-thiadiazole, 25 P»F. 242°C (dec) (42) 2-isopropoxycarbonylamino-1,3»4-thiadiazole, P.F» 186°-187°0 Ces composés présentent une très faible toxicité à l'égard des mammifères, par exemple la dose léthaïe moyenne BL^q du com-30 pose (1) est d© 6400 mg/kg par administration orale à des souris, ®t selle du composé (5) est de 2900 mg/kg. la toxicité de ûbb eoaposés à l'égard d.©s poissons eat également très faible, par exemple la limite de tolérance moyenne du composé (1). contre Oryzias latipes est supérieure à 10 ppm, et celle du com-35 posé (5) est supérieure à 10 ppm, et celle du composé (27) est supérieure à 10 ppm. 69 15325 -5- 2011832 les 2-amino-1,3,4-thiadiazolœ sus-mentionnés se préparent, par exemple, par les procédés suivants : (A) les composés (5) à (13), (15) à (16) et (28) à (30) peuvent s'obtenir par une acylation classique du 2-amino-1,3»4-'thia- 5 diazole libre. (B) les composés (14), (31) à (35) et (41) peuvent s'obtenir par une réaction d'un 2-amino-1,3,4-thiadiazole avec un chloro-formiate d'alkyle ou un chloroformiate de phényle en présence d'une base, respectivement. 10 (C) le composé (19) peut s'obtenir par une réaction d'un chlorhydrate de 2-amino-1,3»4-thiadiazole avec un cyanate de sodium. (D) les composés (20) et (40) peuvent s'obtenir par une réaction d'un 2-amino-1,3,4-thiadiazole avec un isocyanate. (E) les composés (21), (36) et (37) peuvent s'obtenir par une 15 réaction d'un 2-amino-1,3»4-thiadiazole avec un isothiocyanate. (F) le composé (25) peut s'obtenir par chauffage d'un 2-amino-1,3»4-thiadiazole dans un orthoformiate d'éthyle. (G) le composé (26) peut s'obtenir par une réaction d'un 2-amino-1»3»4-thiadiazole avec un phosgène. 20 (H) le composé (27) peut s'obtenir dç&a façon suivante : à une solution de 10,1 parties en poids de 2-amino-1,3»4-thiadiazole dissous dans 60 parties en volume d'acide chlorhydrique concentré, on ajoute 1,8 partie en poids de paraformaldéhyde. Après avoir laissé reposer pendant 24 heures sous agitation à la tem-25 pérature ambiante, on soumet le mélange réactionnel à une distillation sous pression réduite pour enlever l'acide chlorhydrique concentré. On dissout le résidu dans l'eau, .et on neutralise la solution résultante à l'aide d'une solution aqueuse d'nydroxyde de sodium pour obtenir le composé (27) que l'on 30 souhaite avoir sous forme cristalline (rendement 89 $>). la composition de la présente invention peut s'appliquer aux plantes de toute manière appropriée. Par exemple, selon le but particulier visé, le composé de formule (I) ou un de ses sels peut être directement appliqué lui-môme comme fongicide, 35 mais il est de préférence utilisé sous forme d'une composition telle qu'une solution, une suspension ou une émulsion'dans un véhicule liquide approprié, ou sous forme d'un mélange de solides 2011832 avec un support approprié (par exemple un diluant ou un- adjuvant), le mélange des solides étant préparé par mélange des ingrédients finement pulvérisés ou par adsorption du composé sur un support solide approprié. Pour préparer ces compositions, 5 on peut utiliser, avec le support ou faisant partie du support, des adjuvants tels qu'un émulsionnant, un adjuvant de maintien en suspension, un adjuvant dispersant, un agent de dispersion, un ageht de pénétration, un agent de mouillage, et un stabilisant. les fongicides de la présente invention peuvent être ap-10 pliqués sous la forme, par exemple, de solutions, émulsions, poudres ULouillables, poudres fines, comprimés, granules, aérosols, etc. Les véhicules liquides préférés à utiliser dans la présente invention comprennent, par exemple, les alcools (par exemple 15 l'alcool méthylique, l'alcool éthylique et 1'éthylène-glycol), des cétoass,(par exemple l'acétone et la méthyléthyl cétone), * des hydrocarbures aliphatiques (par exemple l'essence, le kérosène, et l'huile pour machines), des hydrocarbures aromatiques (par exemple, le benzène, le xylène et le méthylnaphtalêne), des 20 hydrocarbures halogénés (par exemple le chloroforme et le- tétrachlorure de carbone), des amides (par exemple le diméthyl-forma-mide), des esters (par exemple l'acétate d'éthyle), des nitri-les (par exemple l'acétonitrile). Ces véhicules liquides peuvent servir soit isolément,soit sous forme d'un mélange de deux 25 ou plusieurs d'entre eux. Les supports solides sont par exemple une poudre végétale (poudre de tabac, poudre de blé et poudre de bois), des poudres minérales (par exemple le kaolin, la bentonite, une argile acide, le talc, la poudre d'agalmatolite, la terre de 30 diatomées, la poudre de mica, l'alumine, de la foudre de soufre, du charbon actif). Ces supports solides peuvent servir soit isolément, soit eh combinaison. Des exemples d'agents tensio-actifs utilisables comme émulsionnant, agent d'étalement, agent dpénétration ou agent 35 de dispersion, sont des savons, les esters de l'acide sulfuri-que et des alcools supérieurs, des alcane - suifonates» des alkyl-arylsulfonates, des sels d'ammonium quaternaire» des oxyalkyl- 69 15325 -fi* 69 15325 _7„ 2011832 aminés, des esters d'acides gras et de polyalcools, et d'autres agents tensio-actifs du type polyoxyde d'alkylène et da^anhydro-sorbitol, etc. lia caséine, la gélatine, l'amidon, l'acide algi-nique, la gélose, l'alcool polyvinylique, le savon d%6résol, 5 etc, selon les cas, peuvent également servir aux mêmes fins. Une concentration de l'ingrédient actif dans les présents fongicides prêts â servir est habituellement comprise entre environ 0,001 # et environ 0,2 # en poids, encore mieux entre environ 0,01 $ et environ 0,05 # en poids, en cas de forme li-10 quide (c'est-à-dire une solution, une suspension ou une émulsion); cependant, que dans- le cas d'une composition solide, la concentration se situe entre 0,1 ^ et environ 10 $ en poids, une concentration d*. environ 1 # à environ 5 $ en poids étant préférable. Mais, en cas de nécessité, on peut mettre en application 15 une composition contenant une concentration supérieure ou inférieure à eelle citée ici. Il est en outre possible de mélanger la composition de l'invention décrite jusqu'à présent avec d'autres ingrédients (par exemple des fongicides à base de cuivre, des fongicides 20 à base de composés organiques du soufre, des fongicides à-base de composés organiques du chlore, des organo-phosphates fongicides, des antibiotiques), des insecticides (par exemple des insecticides à base de composés organiques du chlore, des insecticides à base de composé organique du phosphore ou d'organo-25 phosphates, des insecticides de type naturel), ainsi que des acaricides, des herbicides, des régulateurs de la croissance des plantes, des agents exerçant un effet synergique», des agents d'attraction, des agents de répulsion, des parfums, des agents nutritifs pour les plantes, des engrais, etc j ces additifs 30 étant considérés comme des adjuvants ou faisant parti© das supports dans la composition de la présente invention. D'un point de vue commercial et pratique, il vaut mieux que la composition de la présente invention soit toeaaa&ée sous une forme concentrée, qui est non seulement compacte et 35 facile à manipuler, mais qui fournit également une plus grande stabilité de l'ingrédient actif au stockage ou au cours de transport par rapport à la composition prête à servir. 69 15325 2011832 Une telle comppsition concentrée peut prendre la forme d'une huile» d'un concentré émulsionnable, d'une poudre mouil-lable, d'une poudre fine, d'un comprimé ou une forme granulaire selon le cas, et elle est habituellement préparée de façon à 5 contenir 0,5 $ à environ 80 # en poids de l'ingrédient actif ou des ingrédients actifs par rapport à ^^/composition concentrée avec ou sans les adjuvants précités, La composition concentrée est diluée ou dissoute dans les supports ou solvants dont les exemples ont été donnés ci-dessus à la dose pratique d'appli-10 cation sur la plante. L'effet fongicide de la présente composition va être illustré au moyen des expériences et exemples qui vont suivre. Dans ces expériences ou exemples ainsi que dans les descriptions précédentes, les abréviations suivantes sont utilisées ï "yg" 15 signifie microgramme, "a" signifie are. (Dans les données, les numéros (1), (2), etc, représentent les composés respectivement désignés par les mômes numéros dans la liste des composés ci-dessus). Expérience 1 20 Essai de combat contre la rouille des feuilles de riz Mode opératoire : On cultive des plants de zir Kinmaze dans des pots de 9 cm, 10 jeunes pousses par pot» et on conduit une expérience de combat contre la rouille des feuilles sur des jeunes pousses de 25 jours, 4 pots par traitement en double. On 25 pique la feuille la plus haute et non enroulée de chaque jeune pousse avec une aiguille portant une suspension de cellules de Xanthomonas oryzae dans l'axe de la feuille, et 2 jours après l'inoculation, on pulvérise 10 ml d'une solution ou suspension aqueuse de chaque composé d'essai par pot. Dix jours 30 après 1'inoculation, on mesure les longueurs de la région malade qui s'est développée. Voici les résultats obtenus s 69 15325 -9- 201 1832 69 15325 -10- 2011832 Composé Concentration (Hg/ml) Longueur moyenne de la région malade (mm) Phytotoxicité pour l'hôte (23) 250 12 - (24) 250 8 - (25) 250 6 - (26) 250 6 - (27) 250 0 - Expérience 2 Essai pour combattre la gangrène des agrumes Mode opératoire : On plante des jeunes pousses de citrons dans des pots de 12 cm, puis l'on effectue un fort élagage. Après 20 germination des nouvelles pousses, on effectue l'expérience de traitement, 10 pots par traitement. On pulvérise 10 ml de chaque composé d'essai par pot et le jour suivant, on inocule par pulvérisation aux jeunes pousses une suspension de Xanthomonas citri. • On place les pots dans une pièce humide à 24°C pendant 1 jour, 25 puis on les transfère dans une serre. 20 jours après l'inoculation, on compte le nombre de régions malades par feuille. Les résultats obtenus sont les suivants : Composé Concentration (Hg/ml) Nombre moyen de régions malades par feuille . Phytotoxicité pour l'hôte Témoin (non traité) - 23,1 - (1) 500 0,2 - (5) 500 0,9 - (7) 500- 2,3 - (20) 500 3,1 - (25) 500 0,5 - (27) 500 0 - 69 15325 -n- 2011832 Expérience 3 Essai de combat contre la flétrissure "bactérienne des tomates Mode opératoire : On plante des jeunes pousses de tomates (varié-5 té Ponterosa) dans des cuves en fer galvanisé (25 x 20 cm, 15 cm de profondeur), 6 jeunes pousses par cuve. Au stade des quatre feuilles, on irrigue le sol au lieu où. se trouve-la plante à l'aide d'une suspension de Pseudomonas solanacearum» 20 ml par cuve. Le jour suivant, on pulvérise sur le sol 10 cm d'une solu-10 tion des composés d'essai par suye, On attribue quatre cuves à chaque traitement. Dix jours après l'inoculation, on étudie les pourcentages de jeunes pousses infectées. Voici les résultats obtenus : Composé Concentration (y.g/ ml) de jeunes pousses infectées Phytotoxicité pour l'hôte Témoin (non traité) - 96 - (1) 1000 0 - (2) 1000 4 - (6) 1000 8 - (27) 1000 4 - 30 Expérience 4 Essai de lutte contre la rouille des feuilles de riz Mode opératoire : On cultive des plants de riz Kinmaze dans des pots de 9 cm, 10 jeunes pousses par pot», et l'on effectue ua® 35 expérience de lutte contre la rouilla des feuilles sus? des jeunes pousses de 25 jours, 4 pots par traitement ©a double0 0a pique la feuille la plus élevée et non enroulée.de chaque Jeua® pousse avec une aiguille portant me suspension de cellules de Santho-monas oryzae au centre de la feuille, et deux jours "après l'ino-40 culation, on pulvérise par pot 10 ml d'une suspension à 100 yg 69 15325 -12- 2011832 de composé d'essai (27) par millilitre. Dix jours après: l'inoculation, on mesure les longueurs des régions malades qui se sont développées. Voici les résultats : 5 Composé Concentration (|ig/ml) r Longueur moyenne de la région malade (mm) Phytotoxicité pour l'hôte 10 Témoin (non traité) - 108 —, (27) 100 2 - Expérience 5 15 Essai en plein champ de lutte contre la rouille des feuilles de riz Mode opératoire : On a semé des graines de plants de riz Kinmaze le 10 Mai,et on les transplante le 15 juin. Chaque zcne d'essai a 12 m respectivement et chaque traitement est effectué en tri-20 pie. On infecte fortement les plantes d'essai avec Xanthomonas oryzae durant les premiers 10 jours du mois d'Août. On pulvérise les 17 et 27 Août une solution ou suspension aqueuse de chaque composé d'essai, à raison de 20 litres par are. le 27 Septembre, on recherche les surfaces des régions malades en mesurant les 25 surfaces des régions malades sur une centaine de feuilles. Voici les résultats obtenus : * Composé Concentration ( [ig/ml) Pourcentage de surface des régions malades Témoin (non traité) 37,6 (1) 250 I 6,2 (27) • 250 | 1,0 Exemple 1 Le produit se présente sous forme d'une poudre mouillable 40 comprenant un mélange de 50 de 2-amino» 1,3,4-thiadiazole, 2 ia de Xignosulfonate de sodium, 3 $ de charbon blanc, 5 fi d'éther 69 15325 -13- 2011832 polyoxyéthylénique d'alkylaryle et 40 fi d'argile. On dilue 1000 à 2000 fois à l'eau ; la dose est de 10 à 20 litres par are. Exemple 2 5 lia composition est une préparation soluble dans l'eau com prenant un mélange de 50 fi de chlorhydrate de 2-amino-1 f,3»4-thiadiazole monohydraté, et 50 fi de sucre de canne. On dilue 1000 à 2000 fois avec de l'eau ; la dose est de 10 à 20 litres par are. 10 Exemple 5 La composition est une préparation liquide comprenant une solution de 10 fi de 2-amino-1,3» 4-thiadiazole » 10 fi d'éther polyoxyéthylénique d'alkylaryle et 80 fi de N,N'-diméthylformamide. Oû dilue 300 à 500 fois avec de l'eau ; la dose est de 15 10 à 20 litres par are. Exemple 4 La composition est une poudre fine comprenant un mélange de 3 fi de 2-formamido-1,3,4-thiadiazole et 97 # d'argile ; la dose est de 300 à 500 grammes par are sans dilution. 20 Exemple 5 La composition se présente sous forme de granules à éparpiller comprenant un mélange de 3 fi de 2-amino-1 » 3f4-thiadiazole et 97 fi de bentonite ; la dose est de 300 à 500 grammes par are sans dilution. 25 Exemple 6 La composition se présente sous la forme de granules à éparpiller comprenant un mélange de 3 fi de H,N'-méthylène-bis-(2-amino-1,3f4-thiadiazole) et de 97 fi de bentonite ; la dose est de 300 à 500 grammes par are sans dilution® 69 15325 -14- 2011832 - REVENDICATIONS — 1) Composition fongicide pour combattre les maladies des plantes, caractérisée par le fait qu'elle comporte comme ingrédient actif au moins un produit choisi dans le groupe consistant 5 en un 2-amino-1,3»4-thiadiazole et ses sels d'addition d'acides, le 2-amino-1,3,4-thiadiazole répondant à la formule (I) N - N Il II R - C CH V 10 où R est un groupe amino, alkyl(inférieur)amino ayant jusqu'à 5 atomes de carbone, acylamino ayant jusqu'à 18 atomes de carbone, anilino.,. carbamoyl-amino (ou thiocarbamoyl-amino) substitués ou non substitués, nitrosoamino, nitroamino, alcoxy(inférieur)méthy-lidèneamino ayant jusqu'à 5 atomes de carbone, phénoxy-carbonyl-15 amino substitué ou non substitué, benzène-suifonamido substitué ou non substitué, alcoxy(inférieur)carbonylamino ayant jusqu'à 5 atomes de carbone ou un groupe* représenté par 20 N - N N - N Il II II II HC C - N = CH - NH - ou HC C - NH - CH0 - NH -\ / \ / ou N - N Il il HC C - NH - CO - NH -, V 2) Composition selon la revendication 1, caractérisée par 25 le fait que le composé est sous forme liquide et que la teneur en ingrédient actif est comprise entre environ 0,001 % et environ 0,2 i° en poids par rapport à la composition. 3) Composition suivant la revendication 1, caractérisée par le fait que la composition est sous une forme concentrée et 30 que la teneur en ingrédient actif est d'environ. 0,5 ^ à environ 80 i° en poids par rapport à la composition. 4) Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la composition est sous forme d'une poudre et que 69 15325 -15- 2011832 la teneur en ingrédient aûtif est d'environ 0,1 à environ 10 % en poids par rapport à la composition. 5) Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le 2-amino-1,3»4-thiadiazole est le 2-amino-1,3»4- 5 thiadiazole lui-même. 6) Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le 2-amino-1,3»4-thiadiazole est le 2-formamid0-1,3,4-thiadiazole. 7) Composition selon la revendication 1, caractérisée par 10 le fait que le 2-amino-1,3»4-thiadiazole est le N,N'-méthylène- bis(2-amino-1,3» 4-thiadiaz oie). 8) F,H'-méthylène-bis(2-amino-1,3,4-thiadiazole). 9) Procédé pour-?'produire un ET,N'-méthylène-bis-(2-amino- 1,3,4-thiadiazole), caractérisé par le fait qu'il consiste à faire 15 réagir le 2-amino-1,3,4-thiadiazole avec le paraformaldéhyde ou avec le formaldéhyde.