FR 2009938 A1 19700213 FR 6916046 A 19690519 69 16046 i 2009938 La présente invention se rapporte à certains nouveaux esters 5-benzofurannjdiques qui se sont révélés avoir une activité physiologique, en particulier à 1*égard des plantes, de même qu'à leur préparation et à des compositions à usage agricole ou autres en contenant. Ces composés peuvent être utilisés conrae herbicides et comme agents de régulation de la croissance des plantes. Ils conviennent également comme fongicic.es, insecticides et anthel-raintiques. L'invention a pour objet les esters 5-benzofurannyliqucs 10 de formule générale: r12 i i R1 R^o — c C C fi1!—C C C— B3 15 %c/\^ R10 où R^, R^ et R^, identiques ou différents,représentent des atomes d'hydrogène ou des radicaux alkyle (par exemple de 1 à 6 atomes 20 de carbone, comme les radicaux méthyle ou éthyle), ou bien soit R-*- et R^ ensemble, soit R^ et B? ensemble peuvent former une chaîne alkylène (par exemple de 2 à 5 atomes de carbone); où représente un radical hydroxyle, un radical alkoxy (par exemple de 1 à 8 atomes de carbone, comme m radical méthoxy ou butoxy), un radical 25 alkoxy substitué (par exemple de 1 à 8 atomes de carbone halogéno-ou alkoxy- substitué,comme un radical chloroéthoxy ou raéthoxyétho-xy), un radical alkényloxy (par exemple de 2 à 4 atomes de carbone, comme un radical allyloxy), un radical alkylthio (par exemple de 1 à 4 atomes de carbone, comme un radical méthylthio ou éthyl-30 thio), un radical alkényloxy substitué,(par exemple de 2 à 4 atomes de carbone halogéno- substitué comme un radical chloroallylo-xy), un radical alkynyloxy (par exemple de 2 à 6 atomes de carbone, comme un radical propargyloxy ou butynyloxy), un radical alkynyloxy substitué (par exemple de 2 à 4 atomes de carbone halogéno-35 substitué,comme un radical chlorobutynyloxy), un radical aryloxy (par exemple un radical phénoxy), un radical aryloxy substitué (par exemple nitro-ou halogéno-substitué, coinrae un radical nitro-phénoxy), le radical où R^ et R7 représentent des radicaux alkyle (par exemple de 1 à 4 atomes de carbone,comme les radicaux 40' méthyle ou éthyle) ou des radicaux alkyle substitués (par exemple BA0 ORIGINAL 69 16046 2 2009938 de 1 à 4 atoraes de carbone halogéno-substitués,comme des radicaux haloéthyle) ou forment ensemble avec l'atome d'azote un hétéro-cycle portant ou non des 'substituants, comme un radical de morpho-line, de pyrrolidi'ne, de pipéridine ou de aéthylpip érazine, le 5 radical -O'COR^, le radical -OSD^R^ ou le radical -0-0-Rl5, où Rx3 représente un radical alkyle (par exemple de 1 à 4 atomes de carbone, coince un radical méthyle ou isoprepyle), un radical alké-nyle (par exemple de 2 à 4 atomes de carbone,comme un radical al-lyle), un radical allcynyle' (par exemple "de 2 à 4 atomes de carbone, 10 comme un radical propargyle), un radical alkyle, alkényle ou alky-nyle substitué (par exemple un radical aryloxy- ou halogéno-subs titué, comme un radical trifluorométhyle phénoxyméthyle ou chloro-éthyle), un radical arylo (par exemple un radical phényle), un radical aryle substitué (par exemple halogéno- ou alkyl-substitué, 15 comme un radical chlorophényle ou tolyle), un radical alkylamino (par exemple de 1 à 4 atomes de carbone5comme un radical méthyla-Biino), un radical dialkylamino (par exemple de 2 à 8 atomes de carbone, comme un radical aiméthylamino), un radical alkoxy (par exemple de 1 à 6 atomes de carbone,comme un radical méthoxy ou éthoxy), 20 un radical aryloxy (par exemple un radical phénoxy), un radical arylamino (par exemple un radical phénylamino), un radical aryla-înino substitué (par exemple halogéno-substitué,comme un radical chlorophénylamino), un radical alkoxy substitué (par exemple de 1 à 6 atomes de carbone halogéno- ou alkoxy- substitué, comme un 25 radical méthoxyéthoxy), un radical aryloxy substitué (par exemple halogéno- substitué,comme un radical chlorophénoxy), un radical alkényloxy (par exemple de 2 à 4 atomes de carbone,comme un radical allyloxy), un radical alkényloxy substitué (par exemple de 2 à 4 atomes de carbone halogéno-substitué, comme un radical chlo-30 roallyloxy), un radical alkynyloxy (par exemple de 2 à 4 atomes de carbone, comme un radical propargyloxy) ou un radical alkynyloxy substitué (par exemple de 2 à 4 atomes de carbone halogéno - substitué^ comme un radical chlorobutynyloxy), où représente un radical alkyle (par exemple de 1 à h, atomes de carbone, comme un ra-35 dical méthyle ou éthyle)./ un radical alkyle substitué (par exemple de 1 à 4 atomes de carbone halog éno-subs.titué, comme un radical chloroéthyle), un radical aryle (par exemple un radical phényle) ou un radical aryle substitué (par exemple halogéno-, nitro- ou alkyle- substitué, comme un radical chlorophényle, nitrophényle ou to-40 lyle), où R^ représente un radical alkyle (par exemple de 1 à 4 BAD ORIGINAL 69 16046 3 2009938 atomes de carbone,comme un radical méthyle, isopropyle ou t-butylç, un radical alkényle (par exemple de 2 à 4 atomes de carbone,comme un radical allyle) ou un radical alicynyle (par exemple de 2 à 4 atomes de carbone, comme un radical propargyle); ou bien et F/' 5 représentent ensemble un atome d'oxygène ou le radical où R"*"^ représente un radical alkyle (par exemple de 1 à 4 atones de carbone, comme un radical méthyle ou isopropyle) ou un radical cycloalkyle (par exemple de 5 ou 6 atomes de carbone, comité un radical cyclohexyle)cù R-* représente le radical R^CO-, le radical 10 R9S02~ ou le radical R9S0-, où R8 représente un radical alkyle halog éno-subs titué (par exemple de 1 à 4 atomes de carbone, comme un radical chlorométhyle, dichloroéthyle, trichloroéthyle ou bromo-éthyle) et R^ représente un radical alkyle (par exemple de 1 à 4 atomes de carbone, comme un radical méthyle ou éthyle), un radical 15 alkyle substitué (par exemple de 1 à 4 atomes de carbone halogéno-ou alkoxy- substitué, comme un radical chlorométhyle, méthoxypropy-le ou bromoéthyle), m radical aryle (par exemple un radical phényle) ou un radical aryle substitué (par exemple halogéno-ou alkyl-âûbstitué, comme un. radical chlorophényle ou tolyle) j et ou R 20 et R,identiques ou différents,représentent des atomes d'hydrogè-ne, des radicaux alkyle (par exemple de 1 à 4 atomes de carbone, comme des radicaux méthyle, éthyle ou isopropyle), des atomes d'halogène (par exemple des atomes de chlore ou de brome), des radicaux cyano, des radicaux acyle (par exemple de 2 à 6 atones de carbone, 25 comme des radicaux acétyle) ou des radicaux alkoxy (par exemple de 1 à 4 atomes de carbone,comme des radiceux méthoxy). L'invention a également pour objet une composition physio-logiquement active et en particulier une composition herbicide ou une composition propre à influencer la croissance des plantes 30 qui contient comme constituant actif un ester benzofurannylique identifié ci-dessus. La composition physiologiquement active contient aussi avec avantage au moins un agent choisi parmi les véhicules, agents mouillants, diluants inertes et solvants. L'invention a également pour objet le traitement de plsn-35 tes, de la terre ou de régions terrestres ou aquatiques ou de produits ûivers par application d'un ester benzofurannylique ou d'une composition physiologiquement active à l'égard des plantes,comme défini ci-dessus. Les esters benzofurannyliques substitués de l'invention 40 ont en général une activité physiologique. Ces composés sont uti- BMi 69 16046 4 2009938 les conne herbicides et comme agents de régulation de la croissance des plantes. Ce sont également des fongicides, insecticides et anthelnintique s. Les esters benzofurennyliques identifiés ci-dessus se sont 5 révélés particulièrement utiles conrie herbicides sélectifs en pré-émergence, nais ils sont utiles également en post-énergence. Pour certaines cultures, l'utilisation en pré-émergence est de la plus fcrande importance* Aux concentrations plus élevées, ces composés conviennent également connue herbicides totaux. Aux concentrations 10 beaucoup moindres, ces composés conviennent comme agents de régulation de la croissance des plantes. Suivant une de ses forces de réalisation préférées, l'invention a pour objet les esters benzofuranr^jiiques de formule générale: 15 R24 I 20 C r23 25 ^ \ | R 0 —C C C— R2* 1 11 1 R - C C C i R^ % /\/ C 0 i2? a20 où fî^O représente un radical dialkylamino de 2 à 4 atoc.es de carbone, un radical pipéridino, un radical morpholino, un radical 4-25 néthylpipérazino, un radical pyrrolidino, un radical hydroxyle, un radical alkoxy de 1 à 4 atones de carbone, un radical alkényloxy de 2 à 4 atomes de carbone, un radical alkynyloxy de 2 à 4 ato-mesde carbone, un radical alkoxyalkoxy de 2 à 8 atones de carbone, un radical alkylthio de 1 à 4 atones ae carbone, un radical -OCOft2®, 30 un radical -SÛ2R2 ou des radicaux alkyle de 1 à 4 atones de carbone. 4° Suivant une de ses fornes de réalisation, l'invention a ■ \ * BÂD QRIQWAl fe*. .. 16046 5 2009938 pour objet les esters benzofurannyliques de la formule générale ci-dessus, où R1, R* et R^ représentent des atones d'hyarogène et des radicaux alkyle, ou bien soit R-^- et R2 ensemble, soit r2 et ensemble représentent une chaîne alkylène, et R^ représente un radical hyu.roxyle, un radical alkoxy, un radical alkoxy substitué, un raaieal alkényloxy, un radical âlkyltaio ou le radical , ^6 , R? -, , r9 _} ftlO } r11 et R^2 ayant les significations qui leur ont été données ci-dessus . . Suivant une autre forme de réalisation, l'invention a pour objet les esters benzofurannylique s de la formule générale ci-dessus,où R^, R2 et R^ représentent des atomes d'hydrogène ou radicaux alkyle, ou bien soit R"^ et R2 ensemble, soit R2 et R^ ensemble représentent une chaîne alkylène et R^" représente le radical -0C0R13 ou -OSC^R1^, R5, R10, R11, R12, R13 et R1^ ayant les significations qui leur ont été données ci-dessus. Suivant une autre forme de réalisation, l'invention a pour objet les esters benzofurannyliques de la formule générale ci-dessus, où R"*", R2 et R^ représentent des atomes d'hydrogène ou des radicaux alkyle, ou bien soit R-*" et R2 ensemble, soit R2 et R? ensemble représentent une chaîne slkylène, R^ représente le radical -O-O-R1^, ou bien R^ et R^- représentent ensemble un atome d'oxygène ou le radical =Î/R"^, R-5, R^, R^, R^®, R^", R"^, et R^ ayant les significations qui leur ont été données ci-dessus. Les esters 5-benzofurannyliques de l'invention peuvent être préparés par réaction du 5-hydroxybenzofuranne correspondant de formule : R12 sK fil • HO — C C C R2 ,11 i u I R i- C C C R3 \*'i B1» 'C 0 B4 avec un agent d'acylation de formule: R-* X ou (R-^^O où X représente un atome a'halogène et en particulier un atome de chlore. La réaction est exécutée de préférence en présence d'un accepteur d'acide, comme une base organique (par exemple la pyri-dine ou la triéthylamine) ou un alcali (par exemple un carbonate ou bicarbonate de métal alcalin). Les esters benzofurannyliques dans la formule desquels R^ repré- 10 69 16046 _ 2009938 sente le radical -OCQR-^ ou -OSO^ ft--'* peuvent être obtenu s par réaction du composé correspondant dans la formule duquel ti4 représente un r&.dlcal hydro::yle avec un composé ûe formule: R13C0X ou K14S02X 5 (où X représente un atome d'halogène), les radicaux rI-R^-4 ayant les significations qui leur ont été données ,ci-dessus. Lorsque R-^-3 représente un radical hyarocarboné, le composé de formule R"^C0X est un halogénure a'acyle et le produit est tin 2-acyloxy-benzo fur arme, nais lorsque R-^3 représente un radical amino substitué, le composé de formule R^COX est un halogénure de carbanoyle substitué et le produit est un 2-carbauoyloxybenzofuranne, tandis que lorsque R-^3 représente un radical alkoxy ou aryloxy, le composé de formule R-^COX est un haloformiate et le produit est un ester carbonique.. Lorsque R.^3 représente un radical alkylamino, les composés peuvent être obtenus également par réaction d'un 2-hydroxy-benzol'uranne de la formule ci-dessus avec un isocyanate d'alkyle. Lorsque R^ représente un radical hydrocarboné, les composés peuvent s'obtenir également par réaction d'un 2-hydroxy-benzofuranne de la formule ci-dessus ou d'un 2-alkoxybenzofuranne correspondant avec un anhydride d'acide de formule: (fil3co)20. Les esters benzofurannyliques dans la formule desquels r4 représente le radical -O^-O-R15 peuvent s'obtenir par réaction du composé correspondant dans la formule duquel R^ représente un radical hyaroxyle avec un hydroperoxyde de formule R-^ooH. Les esters benzofuramylîques dans la formule desquels r3 et R^ représentent ensemble le radical =îIR"^ peuvent s'obtenir par réaction d'une cétènimine avec une benzoquinone donnant un 2-imino-5-hydroxybenzofuranne#comme indiqué ci-après: R12 fil2 15 20 25 30 35 + R1R2C=C=NR16 — ?jpl6 40 lequel est alors mis à réagir avec un composé de formule R^Cl pour la formation du composé recherché. Les esters benzofurannyliques dans la formule desquels r3 et et R^ représentent ensemble un atome d'oxygène peuvent s'obtenir par oxydation du composé correspondant dans la formule duquel R^ 69 16046 7 20099.38 représente un atorae à*hydrogène et R^ représente un radical hyaroxyle, alkoxy, -NR6R7 ou -0C0R13 (où R6 et R7 représentent des radicaux alkyle, alkyle substitués ou hétérocycliques et R^ représente un radical alkyle, alkényie ou allcynyle substitué ou non), 5 par exemple au moyen d'oxyde chronique dans un.acide, ou bien par hy.drolyse du composé correspondant dans la formule duquel et R*" représentent ensemble un radical =2îr1^. Les composés benzofurannyliques sont en général insolubles dans l'eau et peuvent être présentés sous la forme de compositions 10 suivant les diverses manières classiques pour les composés insolubles. Si on le désire, on peut dissoudre les esters benzofurannyliques dans un solvant non miscible à l'eau, comme un hydrocarbure à haut point d'ébullition,qui contient avantageusement en so-15 lution des agents émulsionn&nts, de manière à obtenir une huile auto-émulsionnable par addition à de l,-eau. Les esters benzofurannyliques peuvent être mélangés aussi avec un agent mouillant, en présence ou non d'un diluant inerte, pour la formation d'une pouare mouillable qui est soluble ou dis-20 persable dans l'eau, mais ils peuvent être mélangés aussi avec le diluant inerte pour la formation d'un produit pulvérulent ou solide. Les diluants inertes avec lesquels les esters benzofurannyliques peuvent être mélangés comprennent des solides inertes pul-25 vérulents ou divisés,comme des argiles, des sables, du talc, du mica, de la tourbe, des engrais et ainsi de suite,présentés à l'état de poussière ou de particules plus volumineuses,telles que des granules. Les agents mouillants peuvent comprendre des composés anio-30 niques, par exemple des savons, des esters sulfuriques gras, comme le dodécyl-sulfate de sodium, 1'octadécyl-sulfate de sodium et le cétyl-sulfate de sodium, des -sulfonates aromatiques gras,comme les alkylbenzène-sulfonates ou butylnaphtalène-sulfonates, des sulfonates gras plus complexés,comme l'amide résultant de la coft-35 densation de l'acide cléique et de la N-méthyl-taurine ou le dioc-tyi-sulfosuccin&te de sodium. Les agents mouillants peuvent comprendre aussi des composés non ioniques, par exemple les produits de condensation d'acides gras, d'alcools gras ou de phénols à substituants gras avec 40 l'oxyde u'éthylène, ou des esters ou éthers gras de sucres ou al 69 16046 8 2009938 cools polyhydroxylés, ou bien les produits résultent de la condensation de cesderniers avec l'oxyde d'éthylène, ou encore les produits connus sous le nom de copolyaères à blocs cie l'oxyde d'éth-y-lène et 'de l'oxyde de propylène. 5 • Les agents mouillants peuvent égalenent comprenure des agents cationiques, comme le bromure de 'cétyl triméthylammonium et ainsi de suite. Les compositions physiologiquement actives de l'invention, peuvent comprendre,outre les esters benzofurannyliques, g'autres 10 composés physiologiquement actifs, cornue des herbicides, insecticides, fongicides et molluseicides« Il s'est révélé particulièrement avantageux de former des mélanges avec d'autres herbicides. Suivant une autre forme de réalisation, l'invention a donc pour objet une composition herbicide qui comprend un mélange 15 d'esters benzofurannyliques, comme défini ci-dessus,et d'un second herbicide. Le second herbicide peut etre,par exemple,un acide phé-noxyaliphatique, une urée substituée, une triazine, un phénol, un nitrile, un composé de bipyridylium, un- acide benzoïeue substitué, 20 un acide aliphatique halogéné, un carbamate, un thiocarbamate, un chloroacétamide, une diazine, un composé de l'arsenic ou un autre composé herbicide. Dans le cas des compositions herbicides sélectives à utiliser en post-émergence, le second herbicide est de préférence un acide phénoxyaliphatique substitué et dans 25 le cas des compositions herbicides sélectives à"utiliser en-pré-émergence, le second herbicide est de préférence une triazine- ou une urée substituée. Les acides phénoxyaliphatiques sont de manière générale des acides phénoxyaliphatiques alkyl- et/ou halogéno-substitués, 30 ' éventuellement à l'état de sels, comme les sels de métaux alcalins, û'amines et d'alicanolamines,' oxi à l'état de dérivés fonctionnels, comme les esters et anides. Ces composés peuvent avoir une activité telle qu'ils soient vendus comme herbicides dans le commerce, mais en variante, ils peuvent n'avoir cu'un faible effet her-35 bicide. Des exemples d'acides phénoxy aliphàticu es substitués sont l'acide 2,.4-dichlorophénoxyacétique, l'aciae 2-méthyl-4-chloro-phénoxyacétique, l'aciae 2,4,5-trichlorophénoxyacétique, l'acide gamma-2,4-dichlorophénoxybutyrique, l'acide gamma-2-méthyl-4-chio-rophénoxybutyrique et l'acide alpha-2-méthyl-4-chlorophénoxy-40 propionique. BAD 9Rie??lâL 9 2009938 L'urée substituée est de manière générale une urée tri-substituée ou tétrasubstituée,coai-ie la Iv' -p -chlorophônyl-N, 1J-diméthyiurée, la j La triazine herbicide est en général un composé de formule : X I 10 r7 N N ^ H l N C ^ C H M \ Pi R- ïlO où X représente un atome d'halogène ou un radical OY ou SY,où Y re-15 présente un radical alkyle et ii7, R®, R^ et Ri® représentent des atomes d'hydrogène ou des radicaux alkyle,comme dans le cas de la 2-chloro-4,6-biséthylamino-l,3,5-triazine ou de la 2-chloro-6-éthylasino-4-iscpropyla3ino-l,3,5-triazine. Le phénol herbicide est en général le 4,6-dinitro-_o-crésol 20 ou le pentachlorophénol. Le nitrile herbicide est en général le 3,5-diiodo-4-hydroxybenzonitrile, le 3,5-dibromo-4-hydroxybenzo-nitrile ou le 2,6-dichlorobenzonitrile. Le composé de bipyridylium herbicide est en général le dichlorure de l,l'-air;ïéthyl-4,4'-bipyridylium ou le dibromure de l,l'-éthylène-2,2'-bipyridylium. 25 L'acide benzoïque substitué herbicide est en général l'acide 2,3, 6-trichlorobenzolque ou l'acide 2-inéthoxy-3,6-dichlorobenzoXque. L'acide aliphatique halogéné herbicide est en général l'aciae tri-chl or o acétique ou l'acide 2,2-dichloropropionique. . Le carbarriate herbicide est en général le N-(3-clilorophényl) carba:sate d'isopro-30 pyle ou le N-(3-chlorophényl)carbamate de 4-chloro-2-butynyle. Le thiocarbamate herbicide est en général le lï,N-dipropyithio-carbaujate de S-éthyle, le ïï,N-diisobutylthiocarbamate de S-éthyie ou le N,N-diisopropylthiocarba:nate de S-(2,3-dichloroallyle). Le cnloroacéta-T.ide herbicide est en général le M,K-diallyl-2-chloro-35 acétamiue ou le K-isopropyl-2-chloroacétanilide. La diasine herbicide est en général le 5-bror.o-6-aiéthyl-3-s-butyluracile, le 3-cyclohexyl -5,6-triaiéthylèneuracile ou là 1,2-dihydropyrida-zine-3,6-dione. L'herbicide dérivé de l'arsenic est en général un sel de l'aciae méthane-arsoràque ou de l'acide cacodyliqué. D'au-40 très herbicides utiles pour ces .mélanges £ont notamment l'amino- 69 16046 10 2009938 triazole, 1e 2,3-dichloro-l,4-naphtoquinone, l'aciae 4-ar;ino-3*5, 6-trichloro-picclinique, la Le rapport ester bcnzofurars^licue : second herbicide peut 10 varier dans un intervalle étendu suivant la nature aes composés mis en oeuvre et l'application envisagée. En général, le rapport ester benzofurannylique : second herbicide est de 1:0,1 à 1:15. Ces mélanges sont particulièrement utiles pour combattre la végétation parasite et peuvent être plus efficaces et plus éco-15 nomic.ues que les composés utilisés seuls. Dans certains cas, on constate un effet de synergie. Pour l'utilisation des esters benzofurannyliques comme her-bicioes totaux, les doses d'application doivent être élevées, à savoir d'au moins 11,2 kg/hectare, par exemple de 11,2 à 20 28,0 kg/hectare, sauf si les composés sont mélangés avec d'autres agents actifs, auquel cas la dose peut être réduite. Pour l'utilisation des esters benzofurannyliques comme her-biciaes sélectifs, la dose d'application est beaucoup moindre et peut être,par exemple, de 0,56 à 8,96 kg/hectare, par exemple de ,25 1,12 à 4,48 kg/hectare. Pour l'utilisation des esters, benzofurannyliques comme-agents régulateurs de la croissance des plantes, les doses appliquées doivent être faibles, par exemple de 0,112 à 4,4& kg/hectare, par exemple de 0,56 à 1,12 kg/hectare,suivant la nature de la culture 30 et l'application. Pour l'utilisation des esters comme fongicides ou insecti- • cides dans le traitement des plantes, il convient de prendre des doses faibles, par exemple de 0,27 à 2,24 kg/hectare. Le taux de dilution de l'agent actif dans la composition 35 à pulvériser n'apparaît pas critique et peut- être,par exemple,de 56 à 560 litres/hectare. Pour l'utilisation des esters comme.fongicides ou insecticides destinés au traitement de matières inertes, comme les matières textiles, celles-ci peuvent être traitées par pulvérisation ( 40 ou immersion dans un bain contenant les esters» La liqueur pour 16046 n 2009938 le traiteraent est avantageusement uns solution ou suspension dans l'eau ou un solvant crganicv.c contenant, par exemple, 50 à 10.000 et de préférence 250 à 1C0Q parties par million de l'ester benzofurannylique. Les esters bensof ur annyiiquës de i'invention sent spécialement utiles pour empocher ou retî-:der la croissance des herbes annuelles et viw.ces, Par exemple, en peut les utiliser pour combattre le chiendent ordinaire dans les cultures de choux, de poajr.es de terre, de betteraves sucrièreset de céréales, telles eue le naïs, de aêrae que pour empêcher la croissance au souchet dans le coton. L'invention est illustrée par les exemples suivants dans lesquels les parties et pourcentages sont en poids,sauf indication contraire. EXEMPLE 1 - En 1 heure, on ajoute du chlorure de néthanesulfonyle (370 parties) à une solution agitée à 5-10°C de 2,3-dihydro-3,3-diméthyl-5-hyàroxy-2-pipériaino-benzofuranne (64O parties) dans de la pyridine anhydre (1000 parties). On agite le mélange pendant encore 5 heures à 10°C, puis on le verse dans de 1 5 g s. 12 • On lave le précipité goarueux à l'eau (3 x 200 parties) par décantation, puis on le triture dans de l'éthanol (500 parties), après quoi il cristallise en une masse cu'on concasse et qu'on filtre, et on lave ensuite le résidu d'ester brut avec de l'éthanol acueux (2:1) et on l'essore par dépression. Par séchage à 35°C sous vide sur de l'oxyde phosphorique, on obtient le niéthanesulfonate de 2,3-dihydro-3,3-dinéthyl-2-pipéridinoben£ofuranne-5-yle (660 parties, 78£), P.F.97-9S°C. Par cristallisation d'un échantillon dans de l'éthanol, on obtient le méthanesuifenate de 2,3-dihydro-3,3-diméthyl-2-pipéridinobenzofuranne-5-yle pur, ?.F.101-103°C. Analyse: Calculé pour C16E23NO4.S: C, 59,06; H, 7,13; N, 4,31^ Trouvé C, 59,15; E, 7,35; N,-4,10g. EXEMPLE 2 - De manière analogue, on prépare les composés suivants: Le néthanesulfonate de 2,3-dihydro-3,3-Gi.néthyl-2-norpho-linobenzofuranne-5-yle, P.F.111-I12°C (renu-enierit ce 80;').' Le né thanesulf onate de 2,3-dihydro~3,5-diroéthyl-2-(4---é-thylpipérazino)benzofuranne-5-yle, P.F. 98-99°C. : Le méthanesulfonate de 2,3-dihycro-3-éthyl-2-tfiorpholino- benzofuranne-5-vle, ?.F.104-107°C. ^ «.vtâi ©AD 16046 12 2009938 Le methanesulfonate de 2,3-dihydro-3-éthyl-2-pipéridinobenzo-furanne-5-yle, ?.F.S5-88°C. Le méthane suif onate de l,2,3,4.»4â>9b-he:':ahyàro-4a-morpho-linodibenzofuranne-8-yle, ?.F. 101-103°C. Le néthanesuifonate de 2,3-dihyaro-3,3-dinéthyl-2-(diiiiéthyl-amino)benzofuranne-5-yle, P.F.64-65°C. Le méthanesuifonate de 2,3_Qihydro-3,3-dinéthyi-2-pyrroliai-no-4,6-aichloroben?:ofuranne-5-yle, ?.F.94-95°C. - Le methanesulfcnate de 2,3-dihyàro-3,3,6,7-tétraréthyl-2-morpholinobenz.cfuranne-5-yle, ?.F.66-67°C. Le- méthane suif onate de 2,3-dihyaro-3-hexyl-2-:scrpholino-benzofuranne-5-yle, P.F. 54-57°Ç. Le methanesulf onate de 2,3-àihyaro-3,3, 6rtriEétbyl-2-mor-pholinobenzofuranne-5-yle, P.F.134-135°Ç. Le methanesulf onate de 2,3-dihydro-3,3-di:néthyl-2-morpholi-no-6-métho:xycenzofuranne-5-yle,' P.ï.126-12'8°C. Le méthane suif onate de 2,3-dihyaro-3,3-bin;éthyl-2-i!iorpholi-no-6-isopropylbenzofuranne-5-yle, P.F.102-103°C. Le méthane suif onate de ^,3-dihyâro-3,3-ciinéthyi-2-morpholi-no-4-acétylbenzofuranne-5-yle, P.F.156-158°C. Le methanesulfenate de 2,3-dihyùro-3,3-diméthyl-2-morpholi-no-6-chlor ob en z o fur anne-5-yle, P.F.13 6-13 8°C. Le méthane suifonate ae 2,3-dihydro-3,3-dinéthyl-2-morpholi-no-4,6-dichlorobenzofuranne-5-yle, P.F.163-165°C. L'éthanesulfonate de 2,3-dihy^ro-3,3-diméthyl-2-!norpholino-benzofurarme-5-yie, P.F.o6-70°C. Le butanesulfonate de ^,3-dihydro-3,3-diméthyl-2-morpholi-nobenzofuranne-5-yle, P.F.62-64°C. Le 3-métuoxypropanesulfonate de. 2,3-dihydro-3,3-diméthyl-2-morpholinobenzofuranne-5-yle, P.F.73-74°C. Le chlorométhanesuifonate de «•, 3r-cihydro-3 , 3-aimé thyl-2-rr.or-pholinobenzofuranne-5-yle, ?.F.130-132°C, L'ethanesuifonate de ^,3-dihydro-3,3-diméthyl-2-(4-méthylpi-pérazino)benzofuranne-5-yle, P.F.82-2^.°C. Le propanesulfenate ae 2,3-aihydro-3>3-dimcthyl-2-pyrrolidi-nobenzofuranne-5-ylfc^Liquice non distillable. L'éthanesulfonate de 2,3-àihyaro-3,3-diméthyl-2-pyrrolidi-nobenzofuranne-5-yle, huile non distillable. Le 2,2-dichloropropionate de 2,3-dihydro-3,3-ainethyl-2-pyrroiidinobenz.ofuranne-5-yle, huile non distillable. * §AD QBIG1NAL 13 2009938 Le 2,2-dichloropropionate de Le jo—toluène suif onate de 2, 3-dihy«..ro-3,3-di:cc:thyl-2-i::orpho-1inob enz o fur anne-5-yle, ?.F.108°C» 5 Le £-toluènesuifonate ae 2 } 3 -aihyo.ro-3,3 -o iirsé thyl-2-y, ip c- .ricinobenzofuranne-5-yle,P ,F.93°C. Le méthane suif on=; te ce 2,3-dihyaro-3-éthyl-2- (4-méthylpipé- razino)benzofuranne-5-yle, P.F.93-94°C. Le méthanesuifonate de 2,3,3a,3b-tétrahyGro-3a-morphoIino-10 lH-cyclopenta(b)benzofuranne-7-yle, P.F.144-l46°C. Le méthanesulfonate de 2,3-ûihydro-3>3-diœéthyl-2-inorpho-lino-6,7-diehlorobenzofuranne-5-yle, P.F.135-136°C. Le méthanesuifonate de 2,3-dihydro-3,3>6,7-tétr£-r:éthyl-2-morpholinobenzofuranne-5-yle, P.F.102-103°C. 15 EXEMPLE 3 - On ajoute en une fois du chlorure de méthanesuifônyle (10,5 parties) à une suspension froide de 2,3-dihyuro-3,3-dinié-thyl-5-hydroxy-2-pyrrolidino-benzofuranne (18,5 parties) dans de l'éther anhydre (150 parties) et de la triéthylamine (9,3 par-20 ties). Après 45 minutes, on filtre le mélange et on dilue le filtrat jusqu'à opalescence au moyen d'éther de pétrole, après quoi on filtre le mélange sur du kieselguhr. On évapore le filtrat à demi-volume et on le dilue à l'éther de pétrole pour obtenir des cristaux blancs (7,5 parties), P.F.79-81°C de méthanesuifo-25 nate de 2,3-dihydro-3,3-diméthyl-2-pyrrolidinobenzofuranne-5-yie. Analyse: Calculé po'ur C15H21NO4SÎ C, 57,80; H, 6,80; N, 4,30^ Trouvé C, 57,55; H, 6,70; N, 4,30,3. EXEMPLE 4 - • On chauffe rapidement jusqu'à 90-100°C et on refroidit 30 après 2 minutes une suspension de methanesulfonate de 2,3-dihy-dro-3,3-diméthyl-2-morpholinobenzofuranne-5-yle (produit de ; l'exemple 2) (24,9 parties) dans de l'eau (50 parties) et de l'acide chlorhydrique (22,4 parties). On soumet le produit brut à une extraction par de l'éther (3 x 60 parties), puis on lave les 35 extraits avec de l'eau (2 x 50 parties), après cuôi on les sèche sur du sulfate de sodium et on les évapore pour obtenir une gom^e que l'on fait cristalliser pour obtenir le méthanesuifonate de 2, 3-dihydro-3,3-diméthyl-2-hydroxybenzofuranne-5-yle, P.F.69-72°C (16 parties). £AD ORIGINAL te-i. 69 16046 14- 2009938 EXËMPLF 5 - En appliquant le procédé-de l'exemple 4, on prépare les composes suivants: Le methanesulf onate de 2,3-c,ihydro-3,3-dinéthyl-2-hydro-5 xy-6-mét"noxybenzofuranne—5-yle, P.F.114-116°C. Le méthanesuifonàte de ^,3-aihyaro-3,3~diinéthyl-2-hydro-xy-6-isopropylbenzcfu.rannc-5-yle, ?.F. 1Q3-105°C» Le néthanesuifonate de 2,3-dihydro-3,3,6,V-tétranéthyl-2-hydroxybenzofuranne-5-yle, P.F.109-110°C. 10 L*éthanesuifonate de 2,3-dihyuro-3,3-di^iéthyl-t2-hydro>y™ benzofuranne-5-yle, liquide huileux. EXEMPLE 6 - On chauffe au reflux pendant 1 heure, puis on refroidit une solution de méthane suif oria te de 2J3-dihydro-3,3-diiiîéthyl-2-15 hydroxybenzofuranne-5-yle brut (7,8 parties) dans du méthanol (80 parties) contenant de l'acide sulfuriçue (2 gouttes). On neutralise la solution à l'aide de triéthylarnine, puis on l'évaporé environ au quart de son volume* On ajoute alors de l'eau (10 parties) pour précipiter le méthanesulfonate de 2,3-dihydro-20 3,3-diraéthyl-2-iséthoxybenzofur£nne-5-yle, P.F. 69-70°C, Analyse: Calculé pour C^H^O^S : C, 52,94; H, 5,92^ Trouvé C, 53,15; H, 5,75;?. EXEMPLE 7 - En appliquant un procédé analogue à celui de l'exemple 6, 25 on prépare les composés suivants: Le méthanesuifonate de 2,3-dihydro-3,3-diméthyl-2-éthoxy-benzofuranne-5-yle, P.F.70-72°C. Le methanesulfonate de 2,3-dihydro-3,3-diméthyl-2-allylo-xybenzofuranne-5-yle, P.F.51-52°C. 30 Le methanesulfonate de 2y3_ûihydro-3,3-diméthyl-2-(2- méthoxyéthoxy)benzofuranne-5-yle, P.F.50-53°C. Le méthanesuifonate de 2,3-dihydro-3,3-diméthyl-2-éthyl-thiobenzofuranne-5-yle,liquide. Le méthane suif onate de ^,3-àihydro-3,3,6,7-tfctr&:néthyl-35 2-éthoxybenzofuranne-5-yle, P.F.76-78°C. Le méthanesuifonate de 3-dihydro-3,3-diméthyl-2-iso-propoxyben-zofursnne-5-yle, -P.F. 54-56°C.' Le méthanesuifonate de 2,3-dihyuro-3,3-diméthyl-2-propar-gyloxybenzofuranne-5-yle liquide. 40 ^ Le méthanesuifonate de £,3-dihydro-3,3-diaéthyl-2-(4-chlo- * * BAD ORIGINAL 15 69 16046 2009938 ro-2-butynyloxy) benzofuranne-5-yle. Le méthane sulfona te de 2,3_ciihyaro-3,3-di;néthyl-2-(p-ni-t r o phénoxy ) b enz o fur anne -5 -y 1 c, P. F. 160-163 ° C. Le 3-méthoxy-propaneEulfonate de 2j3-aihydro-3,3-di:séthyl-5 2-éthoxybenzofurc-nne-5-yle, liquide. Le méthanesulfonate de 2^3_dihycro-3,3-diméthyl-2-(2-chlo-ro éthoxy) b e-nz o fur anne-5-yle,1iquid e. L'é thane suif onate de 2,3-dihydro-3,3-diniéthyl-2-éthoxy-benzofuranne-5-yle,liquide. 10 L'éthanesuifonate de 2,3-dihydro-3,3-diméthyl-2-rriéthoxy- benzofuranne-5-yle,lieuiae. L'éthane suif onate de 2,3-dihydro-3,3-diméthyl-2-isopropo:>:y-benzofurarme-5-yle*liquide. L'éthanesuifonate de 2,3-dihydro-3,3-dinéthyl-2-allyloxy-15 benzofuranne-5-yle,liquide. Le butanesulfonate de 2^3-dihydro-3,3-diméthyl-2-éthoxy-benzofuranne-5-yle, P.F.57-59°C. EXEMPLE 3 - On ajoute du chlorure de benzoyle (4,75 parties) à une 20 solution refroidie de méthanesuifonate de 2-hydroxy-2,3-dihydro-3,3-diméthylbenzofuranne-5-yle (8,0 parties) dans de la pyridine anhydre (42 parties) à une allure telle que la température n'excède pas 10°C. Après 1 heure, on verse le mélange dans un petit excès d'acide chlorhydrique dilué. On extrait le produit dans 25 l'éther, puis on lave la solution éthérée, on le sèche sur du sulfate de sodium et on l'évaporé pour obtenir une huile qu'on fait solidifier par grattage. On recristallise le solide dans un mélange de benzène et d'éther de pétrole pour obtenir du methanesulf onate de 2-benzoyloxy-2,3-dihydro-3,3-diméthylbenzofuranne-5-30 yle (5,1 parties),P.F.l02-l04°C. EXEMPLE 9 - i En appliquant un procédé analogue à celui de l'exemple 8, on prépare les composés suivants: Le méthanesulfonate de 2-isobutyryloxy-2,3-dihydro-3,3-35 dimcthylbenzofuranne-5-yle, P.F.77-79°C. Le méthanesulfonate de 2-acétoxy-2,3-dihyaro-3,3-ditné-thylbenzofuranne-5-yle, P.F.84-85°C. Le méthanesulfonate de 2,3-dihydro-3,3-diméthyl-2-(phé-noxyacétoxy)benzofuranne-5-yle, P.F.103-105°C. 40 L'éthanesuifonate de 2,3~dihyaro-3,3-diméthyl-2~benzo- . . — —1 _ osaaefts. 16 2009938 ylcxybenz ofuranne-5-yle, ?. F. 101-103°C. L ' c thane suif onate de 2,3 -c ihy a ro-3,3 -à im i thyl-2 -ac c t o xy b v. n-zofuranne-5-yle, ?. I;. 5o-58°C. E.:-.D!PLE 3.C - 5 A une solution ae méthane suif onate de 2-hydroxy-2,3-dlhycro- 3,3-di:r.éthylben^cnirr.nne-5-yle (5 parties) dans de l'éther (35 parties),'on ajoute ae la triéthylamine (2,2 parties) et de l'anhydrice acétique (2,3 parties) à 10°C et on laisse reposer le mélange pendant 4 heures* On dilue la solution alors à l'é~ 10 ther de pétrole (30 parties), puis on la filtre. On évapore le filtrat pour obtenir une huile cui se solidifie. On recristallise le solide dans un mélange de chloroforme et d'éther de pétrole pour obtenir le méthanesulfonate de 2-acétoxy-2,3-dihydro-3,3-àiniéthylbenzofurarme-5-yle (2,5 parties) fendant à 84-85°C. 15 EXE:-:PLr- n - On ajoute lentement de l'anhydride acétique (10 parties) à une solution de méthane suif onate ce 2-hyc.roxy-2,3-dihydro-3,3-diméthylbenzofuranne-5-yle (10 parties) dans de l'eau (100 parties) contenant de l'hydroxyde de sodiun (15 parties) en refroi-20 dis s toit le relance pour maintenir sa température au-dessous de 10°C. Il se sépare une huile qu'on fait solidifier par grattage. On sépare le solide par fiitration, on le lave à l'eau, on le sèche et on le recristallise dans l'éthanol aqueux à 90$ pour obtenir le methanesulf onate de 2-acétoxy-2,3-dihyiro-3,3-diméthyI-25 benzofuranne-5-yle fonçant à 84-85°C. EXEMPLE 12 - On ajoute à du méthanesulfonate de 2-cthoxy-2,3-dihydro-3,3-di:;icthylbenzofuranne-5-yle (7 parties) un mélange d'anhydride acétique (20 parties) et d'acide sulfurique (o,6 partie) et on 30 maintient le mélange résultant à 50°C pendant 2 heures. On verse la solution dans un excès de glace et de bicarbonate de sodium. Il se forme un précipité huileux qui se solidifie et qu'on recueille par fiitration, puis qu'on recristallise dans l'éthanol aqueux à 90$ pour obtenir le.méthanesulfonate de 2-acétoxy-2,3-35 dihydro-3,3-diméthylbenzofuranne-5-yle (6,6 parties) fondant à o3-85°C. EXEMPLE 13 - A une solution de méthanesulfonate ae 2-hydroxy-2,3-àihydro-3,3-diméthylbenzofuranne-5-yle (5 parties) dans ae l'é-40 ther (35 parties) à 10°C, on ajoute de la triéthylamino (2,2 par- OPJQfM 16046 17 2009938 ties) et du chlorure ce méthane ;',ulfonyle (2,2 parties), puis on laisse reposer le mélange penuant 4 heures* On dilue la solution avec ae l'éther ae pétrole (SQ parties) et on la filtre suide l'&lu\:inc-. On tVc.pore le filtrat à sic ci té sous vide et on fait solidifier l'huile résiduelle.Par r e cr is tall'is a tien dans un celante de 'Jemène et d'éther ae pétrole, on obtient le bis-_:ctha-nesulfonate ae 2,3-dihyaro-3,3-dinéth.ylben2ofuranne-^,5-ylène fond&nt à 5o-53°C. EXEMPLE 14 - On ajoute de 1*isocyanate de méthyle (4,5 parties) et de la triéthy lapine (0,3 partie) à une solution de raé thane suif onate de •2-hyûroxy-2,3-aihydro-3,3-ai;riéthylbenzofuranne-5-yle (12 parties) dans de l'étner (46 parties). On laisse reposer la solution à la température ambiante pendant 2 heures, puis on en évapore le solvant. On recristallise le produit brut dans un zélange de benzène et d'éther ce pétrole pour obtenir le méthanesulfonate de 2-;:iéthyicarba':ioyloxy-2,3-aiiîydr-3-3,3-dinéthylbenzcfuranne-5-yle fondant à 126-127°C. Analyse: Calculé pour ci3%7N06S : c, 4-9,52; H, 5,44; N, 4,44/î Trouvé C, 48,55; H, 5,15; 4,65^. EXEMPLE 15 - On prépare par un procédé analogue à celui de l'exemple 14 le composé suivant: Le né thane suif onate de 2J3-dihydro-3,3-dir.éthyl-2-(a-chlor ophény 1 carb aaoy 1 oxy ) b enzof ur anne-5-yle, ?. F. 14-2-1430 C. EXEMPLE 16 - On fait réagir une solution de méthanesulfonate de 2-hydroxy-2,3-dihydro-3,3-diméthylbenzofuranne-5-yle aans de l'éther avec de la triéthy lamine et du chloroforraiate de méthyle. On traite le produit de manière à isoler le carbonate ae r;.éthyle et de 2,3-dihyaro-3,3-di:aéthyl-5-niéthanesulfonyloxy-benzofuranne-2-yle, fondant à 83-89°C. De façon analogue, en prenant du chloroforraiate d'éthyle au lieu de chlorofomiate de zaéthyle, on obtient le carbonate d'é-thyle et de 2,3-dihyaro-3,3-dirriéthyl-5-:r.éthanesulfonyloxy -benzo-furanne-2-yle, fondant à 8$-87°C. EXEMPLE 17 - Par un procédé analogue à celui de l'exemple 16, on prépare les composés suivants: Le carbonate de 4_crlloro-2-butynyle et de 2,3-dihyaro-3, BAD ORIGINAL 18 16046 2009938 3 -dlrac thyl-S-sié thane suif onyloxyb 3nroft;ranîie-2-yle, fonaant à 70-74° C. Le carbon:: te de 2-~.éthoxyé thyle et de 2,3-ùihylro-3,3-dinéthyl-5-:r.éthsneoUlfynylo;--/..,en^6i'i;i>£-iino-2-yle> P.F. 50-52°C. Le carbonato u'isoamyld et le- 2,3-dihyaro-3-, 3-di~éthyl-5 -se thane su If ony 1 o xyb enz o far anne -2-y 1-^, P.F. 59-6l°C. Le carbonate d'éthyle et ae 2,3-dihyaro-3,3-âiî36thyl-5-éthanesuif onyloxybenzcfuranno-2-yle, ? . r ,91-93°C. EXEMPLE 13 - On chauffe au reflu;: modéré pendant 2 heures mie solution de méthanesulfonate de 2-Iiyaro:^/-2,3-aihydro-3,3 -dîaéthyl-benzofurarme-S-yle (20 parties), d'hyiropero>:yde de _t-butyle (7 parties) et de 1,4-dihydroxyben::ène (0,5 partie) dans du benzène (800 parties) contenant de l5acide suifurique (0,5 partie). Après refroidissement, on ajoute de la triéthylamine (l partie), puis on filtre la solution et on concentre le filtrat au-dessous de 20°C sous vide pour obtenir le méthanesulfonate de 2-t-butyl-peroxy-2,3-aihyaro-3,3-diir:éthylbenzofuranne-5-yle (10 parties, rendement de I^Op) sous la for*ne d'une £o:ime jaune dont le spectre infrarouge et le spectre de résonance magnétique nucléaire sont compatibles avec la structure attribuée. Analyse: Calculé pour Cj^E^OèS * c> 54,57; H, 6,67$ Trouvé C, 54,60; H, 5,95%' flXE'-IPLE 19 - A une solution ae méthanesulfonate de 2_hydroxy-2,3-dihydro-3,3-di:néthylbenzofuranne-5-yie (20 parties) dans l'acide acétique chaud (200 parties), on ajoute 200 parties d'une solution aqueuse à 20$ d'oxyde chronique. Après environ 15 secondes, on verse le mélange dans de l'eau et on soumet la solution à une extraction^par l'éther. On lave les extraits soigneusement avec du bicarbonate de socium aqueux, puis on les sèche et on évapore le solvant pour obtenir le methanesulfonate de 2-oxo-2,3-dihydro-3,3-diméthyl-benzol'uranne-5-yle (I4 parties, rendement de 70/2), fondant à 120-121°C après recristaliisation dans le benzène-éther de pétroleo Analyse: Calculé pour C^R^O-S : C, 51,56; H, 4,72$ Trouvé C, 51,80; il, 4,95$. EXEMPLE 20 - On présente les composés précisés dans le tableau ci-après sous la forme d'une composition pulvérulente avec l'argile gAD ORlGlMAL w 16046 2009938 disponible cous le no.m d'Attaclay et avec du sable et on incorpore la composition à du conpost John Innés I à raison cie 130 ou de 26 parties en poids a'agent actif par million ae parties en volume de terre (soit respectivement à peu près 56,0 et 11,2 kg d'agent actif par hectare sur une profondeur ae 51 vvr.) . On introduit les échantillons ae terre ainsi traités dans des cuvettes en alu'siniuts anodisé d'une longueur de 191 m, d'une largeur ce 95 :nr. et d'une profondeur de 51 -~n. On sè:ne des pois (?isu. ■: sa-tiv"rn) . ae la moutarde (Slna :1s alca) , du lin (Liriun ucit-J:- » au usais (Z&a L-.ays) , ae l'avoine (Avena satlva) et uu ray-grass (Loliun so.) aans cette terre traitéetà raison de une espèce par cuvette, puis on irrigue les cuvettes et on les conserve dans une enceinte à atmosphère conditionnée (température 22°C,huaidité relative 65 à 85^, éclairage artificiel de 1,29 phot pendant 14 heures chaque jour) pendant 21 jours. On examine alors visuellement les plants pour constater la régulation de la croissance ou l'effet herbicide éventuel, toutes les différences par rapport à des témoins non traités étant appréciées d'après une échelle de 0 à 100 où 0 correspond à 1-'absence d'effet et 100 à une suppression totale de croissance» Les activités contre chaque espèce sont données ci-après: Composé Lose Pois Moutar- Lin Haïs Avoi- Ray- kg/'nec- ae ne grass tare Methanesulfonate de 2t-butylperoxy-2,3- 11,2 55 90 84. 100 100 99 dihya ro-3,3-di*né thy 1-b en zo fur arme-5-yle Méthanesulfonate de 2-oxo-2,3-aihydro-3, 56,0 97 98 94 100 100 98 3-ai'r,éthylben^ofuran-ne-5-yle E is-mé thanesulf onate ae 2,3-aihyar o -3,3 - 11,2 93 97 97 . 98 99 98 diœéthylbeniofuranne-2,5-ylène Méthanesulfonate de 2- acétoxy-2,3-cihyGro-3, 56,0 100 100 99 99 100 100 3-air;éthyib&nzofuranne- 11,2 75 30 90 98 93 95 5-yle Carbonate d'éthyle et de 2,3-dihyàro-3,3-ûi-nié thyl - 5-aé th ane suif ony- loxy-benzofuranne-2-yle 11,2 70 60 75 100 98 99 BAD ORIGINAL 69 16046 5 20 25 3a 35 Cc-;r>os é Muthanecnilf onats de 2-b'onsoyitt-c/--2,3- :*t thcncsuifaie.te de 2-isobuty r/Io:ry -2,3-c.ihyuro-3,3-ùi;r.=tnyl-herizo rL.r^ne-5-yle I-Icthanesuifona te de " > S -aihyc. ' - - ;•/. c thyl -2 i p ér i d ino -b enzofur cmia-^-yle Méthanecuifonate de 2,3 -uihy c.r o-3 7 3 -di--?x thyl-2-;:'.or jhoiinQ-b c nz o f ur ann e - 5 -y 1 e 1-ié thc-Jie suif ons te de 2,3--u ihyu r o-3,3-di-ir.cthyi—2-c tnoxyb enzo-furamie - 5 -yle Methanesulfonato de 2 , 3-ciiiyaro-3,3-ui-n fcthyl-2-pyr rolid ino-b enz ofur arr.s-5 -yle Methanesulfonate de 2,3-dihydro-3,3-di-3: e' thyl -2 - ( 4-î.i é thyl -p ip érazino) b sue o fu ~ r anne-5-yle Methanesulfon?.te de 2,3-dihyaro-3-éthyl- 2- (4-:sé thylpi? érazino) -b enz o fur-arme-5-yle .20 Dose Pois i'-g/'hec-baye _ 56,0 99 56,0 95 56,0 85 56,0 65 2009938 11,2 70 56,0 25 .'■îout.ir- lin Maïs Avoi- Ray-de ne gr&ss 95 99 93 100 : 100 95 98 99 100 100 99 99 . . 99 . 100 100 35 94 99 100 90 56,0 100 • 100 100 100 100.. 100 70 100 98. 100 91 56,0 100 100 100 100 100 100 85 . 65" 100 " 100' 98 1-îcthan.esulf onate de - 2,3-cLihyûro--3,3-di- raé thyl-2-«é tho;;yb enzo - 56,0 100 10Ô 100 100 100 100 furanne-5-yle Kéthanesuifonate de 2,3-dihydro-3,3- ai;Lîéthyl-2-i?opropo.:y- §6,0 . 80 b en:, o f u r ann e - 5-y le 100 98 99 '100 85 "Méthane suifonate de 2,3--ihyuro-3,3-di-néthyl—2—cily10 xy-b en 20 fur anne-5-yle 56,0- 90 100 100 38 97 80 BAD ORIGINAL 21 16046 Composé Xt thanesu] *£ y 3 i.l'r 1 tny -L — îiy;benzo:\ 'onate de , - / '.^rv v** - T * - - - ... v — v. ranne-5-*yle 2;:éthane sv Ifcr.ate de 2,3 -dihy.". ro-3 , 3—i~é thyl-2-pro: t enzof u r ann e-5-yle rgyj.o;-:y-- Chlorcmêthane suifona-ts ae 2,3-aihyaro-3',3-d i:r- é t hy i - 2 -:.ic r phol ino -b enzo fur anne-5-yle Méthane suif onate de 2,3-aihyu.rc-3,3-di- r.éthyl-2-hyurc furanne-5-yle zyb cnzo- Dose kg/hec- tare 2009938 Pois Koutar- Lin Maïs Avoi- Ray 56,0 90 ;6,0 80 56,0 Ethanesuifonate de 2,3-dihydro-3 , 3 -~i=éthyl-2-;^orpholinob enzofuran-ne-5-yle Ethanesulfonate de 2,3-dih^a r o-3,3-d Hue" thyl-2-cthoxybenzofu-rarme-5-^yle Methanesulfonate de 2,3-dihydro-3,3-di:aé-thyl-2-rnorphol.ino-6-chlorobenzcfuranne-5— yle Méthanesulfonate de 2,3 -d ihy d r 0-3,3 -a i -i:,éthyl-2- (cirnéthyla-iaino) b enz0f ur anne-5-yle 11,2 70 11,2 85 56,0 90 56,0 91 60 ae QS 100 1 r\f J_U v. 1C0 80 100 100 100 100 99 98 100 85 100 70 90 100 ne grass ?0- 97 98 97 9.6 100 100 56,0 100 100 100 99 100 80 90 90 99 100 100 97 100 90 9S 10G EXEMPLE 21 - ■•■... On sème des pois, de la moutarde, du lin, du ray-grass, de la betterave sucrière et de 1*avoine dans des cuvettes en aluminium anodisé d'une longueur ae 191 su, d'une largeur de 95 nia et d'une profondeur ae 51 contenant du compost John Innés n°l. On irrigue les cuvettes et on les conserve dans une enceinte à atmosphère conditionnée (température de 22°C, humidité relative de 65 à 85^ et éclairage artificiel de 14 heures/par jour à raison de 1,29 phot). On pulvérise 14 jours après le serais cur ies pousses des solutions aans l'acétone aqueuse à 50^ des composés du tableau ci- ÊAO ORIGINAL 16046 . 2009938 aprèi, de feçpn que les dosés correspondent à 11,2.kg/hectare d'a'ent actif dans S?6 litres/hectare. Après 7 jours de croissance dans' l'enceinte à atmosphère e cndi tienne s, on Examine visuellement l'es plants pour établir l'effet herbicide par comparaison avec de.s témoins non traités. Le tableau ci-après indique les effets herbicides d'après une échelle de O k 100 où O correspond à l'absence d'effet et 100 à la mort de" toutes les plantes. Composé Pois Moutar- . lin " Ray Bette— Avoi- de grass rave su- . ne crxere 'thsnesulf enste de ' ....... th/l-2-pipéridino-5- 45 = 65 - 65.- 70 24 - 75 o c-n.sofuran ny le - - 1.'é thane suif onate ae ' £ c,i —oïL^i^c! jto c, 3 ci T -* mtih:rl-2-morpholino- 45 65 65 72 30 75 5-benzofuranhyle - " - Méthanesulfonate. ae 2, 3 -dihydro-3", 3-dimé- t h y 1 ~ 2 -p y r r o 1 i d in c - 5 90 95 95 y5 35 90 b en î-o fur anny'i e méthane suif onate -de 2,.; — iiny uro—*3 > 3~aime— thyl-2-(4-néthyipipéra- 45 4® 65 60 20 75 zin-o) -5-benîofurannyle .îé thane suif onate de • . . - 2,3-uihydro-3-éthyl-2- pipériaino-5-benzo*furan- 30 45 '32 65 20 85 nyïe . -• .rit tbc 2,3-d ihyu ro-3 dé thyl-2-norpholino-5-benzofu- 35 65 65 65 20 85 rannyle EXEMPLE 22 —- .On applique par pulvérisation .des solutions aqueuses aeé~ tcni.:ues contenant 2C00 parties par million des composés cités, dans le tableau ci-après et ainsi que 125 parties par million d'un agent mouillant sur les feuilles de jeunes-plants ae pomme.de terre portant sept feuilles complètement déployées, jus.cu'-à ce que les plants soient complètement-mouillés. Après.24 heures, on inocule-aux plants traités aes, sporanges au mildiou de.la pomme de terre (Phy-to:.;htI'ora infectons). Cn introduit les plants alors dans une atnos-pnère saturée d'eau pour une aurée de 24 heures, puis on les 69 16046 23 2009938 tient dana une enceinte à atmosphère conditionnée (température de 18°C et humidité relative de 80-9055) pendant 5 jours. Au terme de ce délai, on apprécie le pourcentage d'efficacité contre la maladie par comparaison avec des plants témoins qui ont reçu une 5 pulvérisation d'une solution de l'agent mouillant seulement. Les résultats sont les suivants : Composé Efficacité Méthanesulfonate de 2,3-dihydro-3 ,3-dimétb.yl-2-pyrrolidinobenzofuranne-5-yle 75 10 Méthanesulfonate 2,3-dihydro-3-éthyl-2- pipéridinobenzofuranne-5-yle 9C$ Méthanesulfonate de 2,3-dihydro-3-éthyl-2- (4-méthyl-pipérazino) "benzofuranne-5-yle 80$ BXEEŒEiE g° 23 ^ ^ On pulvérise une suspension aqueuse de méthanesulfonate de 2-éthozy-2,3-dihydro-3 , 3-diméthylbenzofuranne-5-yle, à raison de 2,24 kg d'agent actif par hectare dans 448 litres/hectare, sur une parcelle ensemencée de coton, la veille. Après 6 semaines, les pousses de.coton se sont développées avec moins de 15$ de l'infes-2q tation par la végétation parasite que l'on trouve dans des parcelles témoins n'ayant pas reçu la pulvérisation et où. la végétation parasite principale est formée par du souchet (Oyperus rotundus) et du panic sanguin (Djgitaria sanguinalis). EXEMPLE ff° 24 25 On applique des aliquotes de 1 ml de solutions acétoniques d# méthanesulfonate de 2,3-dihydro-3,3-diméthyl-2-morpholino-benzofuraiaie-5-yle, de méthanesulfonate de 2,3-dihydro-3,3-diméthyl-2-(4-chloro-2-butynyloxy)benzofuranne-5-yle et de carbonate de 4-chloro-2-butynyle et de 2,3-dihydro-3»3-diméthyl-5-30 méthanesulfonyloiybenzofuranne-2-yle sur des* papiers filtres d'un diamètre de 9 cm déposés au fondide cuvettes en verre d'un diamètre de 9 cm en des concentrations telles que les dépôts soient de O t0.800, 3240 et 1080 mg/m . On soumet les papiers filtres ainsi traités alors à une infestation par des mouches domestiques (Musca 35 domestica) adultes, puis on les recouvre d'un couvercle et on maintient le tout à 20°C pendant 24 heures. Au terme de ce délai, on dénombre les mouches mortes. Il convient de noter-que les esters benzofurannyliques de l'invention dans la formule desquels représente un radical 16046 24 2009938 hydroxyle forment en solution aqueuse alcaline les composés correspondants en chaîne ouverte par rupture du cycle furannique au niveau de l'atome d'oxygène et que ces dérivés ont des propriétés analogue aux esters benzofurannyliques et entrent aussi dans le cadre de l'invention. Ces dérivés existent à l'état d'un sel formé avec l'alcali, lequel est de préférence nn hydroxyde de métal alcalin, de sorte que le sel est le sel de métal alcalin» 69 16046 2009938 REVEHDICAglOa S 1.- Composés benzofurannyliques de formule générale R12 ^ X r1 5 5 S \ I 2 R50 C C C R ,11 J. Il i R C v C C R 3 V^'l 10 E10 ^ T O Q , où R , R et R,identiques ou dif f érents, rer-resentent des atomes 1 2 d'hydrogène ou des radicaux alkyle, ou bien soit R et R ensemble, soit R2 et R^ ensemble peuvent former une .chaîne alkylène; où R^" représente un radical hydroxyle, un radical alkoxy, un ra-15 dical alkoxy substitué, un radical alkényloxy, un radical alkyl-thio, un radical alkényloxy substitué, un radical alkynyloxy, un radical alkynyloxy substitué, un radical aryloxy, Tin radical aryl- Z n ^ ri oxy substitué, le radical-ÎJR R, où R et R représentent des radicaux alkyle ou des radicaux alkyle substitués ou forment ensem- TO 20 ble avec l'atome d'azote un hétérocycle, le radical -0C0R , le radical -OSO^R^' ou le radical -O-O-R"^, où R^ représente un radical alkyle, alkényle, alkynyle ou aryle substitué ou non, un radical alkylamino, un radical dialkylamino, un radical alkoxy, un radical aryloxy, un radical arylaaino, un radical arylamino 25 substitué, un radical alkoxy substitué, un radical aryloxy substitué, un radical alkényloxy, un radical alkényloxy substitué, un radical alkynyloxy ou un radical alkynyloxy substitué, où R"^ représente un radical alkyle, un radical alkyle substitué, un radical aryle ou un radical aryle substitué, où R^ représente un radical al-30 kyLe, un radical alkényle ou un radical alkynyle; ou bien R^ et représentent ensemble un atome d'oxygène ou le radical =NR ,où R^ représente un radical alkyle ou un radical cycloalkyle; où r 3 9 R-' représente le radical B C0-, le radical R7S0o-ou le radical o e> ^ R7S0-, où R représente un radical alkyle halogéno-substitué et g 35 R représente un radical alkyle, un radical alkyle substitué, un radical aryle ou un radical aryle substitué; et où R*1"0, R11 et 12 R , identiques ou différents, représentent des atomes d'hydrogène, des radicaux alkyle, des atomes d'halogène, des radicaux cyano, des radicaux acyle ou des radicaux alkoxy. I\.0 2.- Composés benzofurannyliques suivant la revendica- 69 16046 26 2009938 12 ^ tion 1, dans la formule de'squels R , R et r représentent des atomes d'hydrogène ou des radicaux alkyle, ou bien soit R"** et O /-> «2 R ensemble, soit R^ et R-3 ensemble forment une chaîne alkylène, R^ représente un radical hydroxyle, un radical alkoxy, un radi-5 cal- alkoxy substitué, un radical alkényloxy, un radical alkyl-thio ou le radical -NR6R7, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11 et R12 ayant les significations qui leur ont été données dans la revendication 1. 3.- Composés benzofurannyliques suivant la revendica- 12 3 10 tion l,dans la formule descuels R , R et r représentent des 1 2 atomes d'hydrogène et des radicaux alkyle,ou bien soit R et R 2 *3 ensemble, soit R et TiJ ensemble fornent une chaîne alkylène et R^ représente le radical -0C0R13 ou -OSO^R1^, R5, R10, R11, R12, 13 1A R et R ^ ayant les significations qui leur ont été données dans 15 l£ revendication 1. 4-.- Composés benzofurannyliques suivant la revendica- 1 2 ^ tion l,dans la formule desquels R , R et R^ représentent des atones d'hydrogène et des radicaux alkyle, ou bien soit R"'" et 2 2 3 R ensemble, soit R et R ensemble forcent une chaîne alkylène, 20 R^" représente le radical -Q-O-R'''^, ou bien R3 et représentent ensemble un atonie d'oxygène ou le radical =NR"1*^, R-*, R9, R^, R"5""'", R"1"2, R^"-5 et R1'^ ayant les significations qui leur ont été données dans la revendication 1. 5.- Composés benzofurEnnyliques-de formule générale : 25 r24 C R23 R2?0 — C — R22 " R26 C C C R21 30 \/ N7! i i20 R27 R \ on , I où R" représente un radical d i alky 1 a:r; in o, un radical pipéridino, un radical morpholino, un radical 4-~éthylpipérazino, un radical 35 pyrrolidino, un radical hydroxyle, un radical alkoxy, un radical alkényloxy, un radical alkynyloxy, un radical alkoxyalkoxy, un radical alkylthio, le radical -OCOR2^, -OSO^R2^ ou -0-0-R29 où R2^ représenta un radical alkyle ou nhényle et R29 représente un radical 21 alkyle; où R représente un atone d'hydrogène ou ion radical al-4-0 kyle ou représente avec R20 un atone d'oxygène; ou R22 et R23 repr 69 16046 *7 2009938 25 sentent des atoas.s d'hydroscna ou dos vrâlczax aPcyle; où R 'représente ir.i radier-1 R30S0".o"i R''0 reyresente un radie?I alhyle- et O J e'i '"'V où R > It'*° et R' représentât des atomes d'hydrogène, des atomes d'halos une ou d-33 radicr.u:-: alkyle. 5 6.- Conpo&y bensofurannylicu* choisi -parmi: le méthane suif onate de 2,3-dihydro-3?3-d.inéthyl-2-ri-péridino-J-bensof^rannyle; le méthane suif onate de 2,3-dihydro-3,3-diniéthyl-2-mor-pholino-5-b3Rzofur annyle ; 10 le méthane c-ulfonate de 2,3-diiiydro-3,3-diméthyl-2-pyr- rolidino-5 -benzofur annyie ; le méthanesulfonate de 2,3-dihydro-3j3-diméthyl-2-(4--méthylpipérazino)-5-benzofurannyle; le méthanesulfonate de 2,3-dihydro-3-éthyl-2-pipéridi» 15 no-5-benzofurannyle; le méthanesulfonate de 2,3-dihydro-3-éthyl-2-morpholi-no-5 -bsnzofur annyie ; le bismé thane suif onate de 2,3-dihydro-3,3-dinéthylben-zofuranne-2,5-ylène; 20 le méthyane suif onate de 2-acéto;:y-2,3-dihydro-3,3 -di- méthylbenzofuranne-5-yle; le méthanesulfonate de 2-benzoylo:cy-2,3-dihydro-3, 3-diméthylbenzofuranne-5-yle; le méthanesulfonate de 2-isobutyryloxy-2,3-dihydro-25 3j3-diméthylbenzofuranne-5-yle; le méthanesulfonate de 2-t-butylpe roxy-2,3-dihydro-3,3 -diméthylbenzofur anne-5-yle; le méthanesulfonate de 2-oxo-2,3-dihydro-3,3-diméthyl-benzofur anne-5-yle; 30 le méthanesulfonate de 2,3-dihydr0-3,3-diméthyl-2-étho- xybenzoftiranne-5-ylej le méthanesulfonate de 2,3-dihydro-3-éthyl-2-(4--néthyl-pipérazino) benzefur anne -5 -yle; le méthanesulfonate de 2,3-dihydro-3,3-diristhyl-2-métho-35 xybenzofuranne-5-yle; le méthanesulfonate de 2,3-dihydro-3,3-diméthyl-2-iso-propoxybensofuranne-5-yle; le méthanesulfonate de 2,3-dihydro-3,3-diméthyl-2-allyl-oxyben zofu r anne -5 -yl e ; 4-0 le méthanesulfonate de 2,3-dihydro-3,3-diméthyl-2-(2- 69 16046 28 2009938 né tho:~c tl.czcy ) tensofur anne t-5 -yle ; le né trime suif on a te de 2,3-dihydro-3,3-diméthyl-2-pro-p arg ylc:;y aen^ofur anne -5 -yle ; le méthane suif onate de 2,3-dihydro-3,3-dimé thyl-2-hy-5 dro:-;yccr.zcfurr.rxnc-5-yle; 1 • c thane suif onate de 2,3-diliydro-3,3-diinéthyl-2-morpho ]. in c b e n a o f u. r : ime - 5 -y 1 e ; l'ethane suif onate de 2,3-dihydro~3,3-diméthyl-2-éthoxy-benzofur mne -5 -yle y 10 le né thane suif onate de 2,3 -dihydro-3,3 -diméthyl-2-mor~ pholino-6-chlorobensofurmne-5-yle; le méthanesulfonate de 2,3-dihydro-3,3-diméthyl'-2-(di-néthylamino) benzofur anne-5-yle. 7.- Composition physiologiquement active, caractérisée 15 en ce qu'elle comprend un composé benzofurannylique suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6. 8.- Composition physiologiquement active, caractérisée en ce qu'elle comprend un composé benzofursrmylique suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6 et. au moins un agent choisi 20 parmi les véhicules, agents mouillants, diluants inertes et,solvant s. 9.- Composition physiologiquement active suivant la revendication 7 ou 8, caractérisée en ce qu'elle est une composition herbicide. 25 10.- Composition physiologiquement active suivant la revendication 7 ou 8f caractérisée en ce qu'elle est une composition herbicide sélective. 11.- Composition physiologiquement active suivant la revendication 7 ou 8, caractérisée en ce qu'elle, est une compo- 30 sition de régulation de la croissance des plantes. 12.- Composition physiologiquement active suivant l'une quelconque des revendications 7 à 11, caractérisée en ce qu'elle contient également un autre agent physiologiquement actif. 13.- Composition physiologiquement active suivant la 35 revendication 12, caractérisée en ce que l'autre agent physiologiquement actif est un herbicide. 14.- Composition physiologiquement active suivant la revendication 13, caractérisée en ce que le rapport composé benzofurannylique: second herbicide est de 1:0,1 à 1:15. 4-0 15.- Procédé de préparation de composés benzofursimyli- 29 69 16046 2009938 ques suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir un 5-hydroxybenzofurrime de forcule R12 C R1 S \ I HO C G C R' 11 ' Il ' 3 R _ C „ C C R-* 2 >10 10 R avec un agent d'acylation de formule : R5X ou (R5)20 où X représente un atome d'halogène et les autres symboles ont les significations qui leur ont été données ci-dessus. 15 16.- Procédé suivant la revendication 15, caractérisé en ce qu'il est exécuté en présence d'un accepteur d'acide. 17.- Procédé de préparation de composés benzofurannyliques suivant la revendication 1 dans la formule desquels R^" représente le radical -0C0R , caractérisé en ce qu'on fait réa- 20 gir le composé correspondant dans la formule duquel R^ représente 1 O un radical hydroxyle avec un composé de formule R -TOX ou (R^CO^O, où X représente l'atome d'halogène. 18.- Procédé de préparation de composés benzofurannyliques suivant la revendication 1 dans la formule desquels pA repré- 25 sente le radical -0C0R"1"3, où R^"3 représente un radical alkylamino, caractérisé en ce qu'on fait réagir le composé correspondant dans la formule duquel R"^ représente un radical hydroxyle avec un iso-cyanate d'alkyle. 19.- Procédé de préparation de composés benzofursnnyli- 30 ques suivant la revendication 1 dans la formule desquels R^ représente le radical -OSO^R^^où R^ a la signification qui lui a été donnée ci-dessus, caractérisé en ce qu'on fait réagir le composé correspondant dans la formule duquel représente un radical hy-droxyle avec un composé de formule R^SO^X^où X représente l'ato- 35 me d'halogène. 20.- Procédé de préparation de composés benzofurannyliques suivant la revendication 1 dans la formule desquels R^" repré- -1 C sente le radical -0-0-R 5, caractérisé en ce qu'on fait réagir le composé correspondant dans la formula duquel représente un 4-0 radical hydroxyle avec un hydroperoxyde de formule R"^00H, où R1^ 69 16046 30 2009938 a la signification qui lui a été donnée ci-dessus. 21.- Procédé de préparation de composés benzofursnnyli- *2 ques suivant la revendication 1 dans la formule desquels et fA représentent ensenble le radical=!]R^J caractérisé en ce qu'on 5 fait réagir une benzoquinone es formule : -,12 A /k ' ' 0=C GH 11 1 1 10 R — C C = 0 R10 avec une cétèneinine de fornule : 15 r1r2c=c=:ïr1d pour former le 2-inino-5 -1x7 dr o xy b en c o fa r anne répondant à la fornule de la revendication l.où V? et R^ représentent ensemble le 16 5 radical =r)R , nais le radical R 0 est un radical hydroxyle, puis on fait réagir ce conposé avec un conposé de fornule R^Cl pour 20 forner le produit rechei-ché. 22.- Procédé de préparation de composés benzofurannyliques suivant la revendication 1 dans la fornule desquels R3 et R^" représentent ensenble =0, caractérise en ce qu'on hydrolyse le conposé correspondant dans la fornule duquel R3 et R^ représentent 25 ensemble le radical =HR^°. 23.- Procédé de préparation de composés benzofurarmyli- 3 L ques suivant la revendication 1 dans la formule desquels R et R^ représentent ensemble =0, caractérisé en ce qu'on oxyde le conposé correspondant dans la fornule duquel R3 représente un atone 30 d'hydrogène et R^ représente un radical hydroxyle, alkoxy, -3R6R7 ou -0C0R13. 24-.- Procédé suivant la revendication 23, caractérisé en ce qu'on exécute l'oxydation au raoyeh d'oxyde chronique dans un acide. 35 25.- Procédé de préparation de conposés benzofurannyli ques,en substance canne décrit ci-dessus. 26.- Procédé de préparation de conposés bônzoîurannyli-ques,en substance copine décrit ci-dessus avec référence à l'un quelconque des exenples 1 à 19. 40 27.- Conposés benzofurannyliques obtenus par un procédé 69 16046 31 2009938 suivant l'une quelconque des rc vouai c c. t i on s 15 à 26. 23.- Procédé de traitement des plantes, de la terre, des régions terrestres et aquatiques et de produits divers pour combattre les organismes nuisibles, caractérisé "en ce qu'on re-5 court à une application d'un conposé benzof-irsnnylique suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6 et 27 ou d'une composition en contenant. 29-- Frocédé pour détruire la végétation parasite ou empêcher sa croissance, caractérisé en ce qu'on net au contact 10 de cette végétation ou de son milieu ambiant un composé benzofurannylique suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6 et 27 ou une composition en contenant. 30.- Procédé pour améliorer le rendement des cultures, caractérisé en ce qu'on applique un composé benzofurannylique 15 suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6 et 27 ou une composition en contenant en pré-émergence ou en post-émergence sur la culture ou le milieu ambiant de la culture. 31.- Procédé pour modifier la croissance des plantes, caractérisé en ce qu'on applique sur les plantes ou le sol dans .20 lequel elles croissent un "composé benzofurannylique suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6 et 27 ou une composition en contenant. 32.- Procédé de traitement des plantes, du sol, des régions terrestres ou aquatiques ou de produits divers, en sub- 25 stance comme décrit ci-dessus. 33«- Produits dérivant d'esters benzofurannyliques suivant la revendication 1 dans la formule desquels représente un radical hydroxyle, en solution aqueuse alcaline et répondant à la formule : 30 R12 X R1 R3 5 S \ 1 I R50 C c c- c 0 R1- C C F2 35 N0II R10 où M représente le cation de l'alcali et R1, R2, R3, R-5, R10, R11 et R12 ont les h0 la Revendication 1 11 12 R et R ont les significations qui leur ont été données dans i f\ nnjrtlMMj 16046 ^ . 2009938 3/+.- Produits suivant la revendication 33, dans la formule desquels lî représente un cation ù-2 ir-ctal alcr.ilin. î®AO ORJGJMAL