FR 2010904 A1 19700220 FR 6919684 A 19690613 69 19684 1 2010904 La présente invention concerne, à titre de produits industriels nouveaux, des préparations tinctoriales stabilisées qui contiennent un ou plusieurs colorants de formule eu ■(S03H)m et un ou plusieurs composés de formule 15 R„ R., R. -N - R R. -N - R (n) ■R6-(°-Vp " 0H Dans les formules ci-dessus, les symboles utilisés ont la signification suivante : 25 Me Y Z Y et Z 30 R. 35 R. est un atome de cuivre ou de nickel, est un reste arylamino-carbonyle, est un reste alkyle inférieur, ou bien encore représentent, ensemble, tous les atomes nécessaires pour former un cycle naphtalénique ou hétérocyclique, représente un atome d'hydrogène, un reste alkyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone, ou un reste de formule - R 8 ■*-0 - Vt-i-011 représente un atome d'hydrogène, un reste alkyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone ou un reste de formule - *8 " (°-r9)u-1-oh 69 19684 2 2010904 ftj représente tin reste alkylène contenant de 2 à 3 atomes de carbone, R^ représente un atome d'hydrogène, un reste alkyle conte- c nant de 1 à 3 atomes de carbone ou un reste de formule 5 . - R8 - (O-R9)v_1-OH R,_ représente un atome d'hydrogène, un reste alkyle con tenant de 1 à 3 atomes de carbone ou un reste de formule 10 - Bs - Rgj Ry et Rg et R^ représentent indépendamment des restes alkylène contenant de 2 à 3 atomes de carbone, m est un nombre de 1 à 3^ 15 n est le nombre 1 ou 2, la somme m + n va de 3 à 5, p est un nombre de 1 à 12, r et s sont des nombres dont la valeur varie indépendamment de 1 à 6, et dont la somme est comprise entre 2 et 7, 20 t, u, v et w sont des nombres indépendants dont la valeur va de 1 à 14, et dont la somme va de 4 à 30. La teneur en colorant de formule I des préparations stabilisées selon l'invention peut varier dans des limites étendues. Bien que l'on puisse former sans difficulté des préparations 25 stabilisées contenant de 1 à 2% en poids du colorant de formule I, on préfère pour des raisons économiques des préparations contenant au moins 5 % en poids de ce colorant. D'autre part, il est presque impossible d'obtenir des préparations contenant plus de 90$ en poids de colorant, car les colorants industriels répon-30 dant à la formule I contiennent toujours une certaine quantité de sels minéraux. Les préparations tinctoriales stabilisées selon l'invention peuvent.être solides ou liquides. Les préparations solides contiennent par exemple de 10 à 90 tfo, de préférence de 10 ou 15 à 85$ et plus spécialemant de 30 à 85 % en poids d'au 35 moins un colorant de formule I et de 0,5 à 20 $ en poids, plus avantageusement de 0,5 à 10 % d'au moins un composé de formule II. Les préparations liquides contiennent par exemple jusqu'à 25 %, de préférence 5 à 15$ en poids d'au moins un colorant de formule I, de 1 à 20 %, de préférence de 2 à 10 % en poids 69 19684 3 2010904 d'au moins un composé de formule II et de 45 à 92 tfo, de préférence de 70 à 90 % en poids dreau. En outre, les préparations selon l'invention contiennent des sels minéraux (NaCl, Na2S0j^, NagCO^ ou les sels de potassium correspondants), provenant du mode 5 de préparation des colorants, et/ou, dans le cas de préparations solides, éventuellement ajoutés intentionnellement pour régler la consistance ou la concentration ; les préparations tinctoriales selon l'invention peuvent également contenir d'autres additifs par exemple des lignine-sulfates alcalins, de préférence du 10 lignine sulfate de sodium (lessive résiduaire de la cellulose au sulfite) des méthaphosphates alcalins, de préférence du méthaphosphate de sodium, ou des mélanges de ces composés, ou encore des produits hydrotropes comme l'urée, la dextrine, les sels de métaux alcalins des acides benzène, toluène, xylène ou 15 naphtalène sulfoniques, des additifs capables de précipiter ou de complexer les sels de chaux comme les phosphates normaux, les phosphates condensés, les sels d'acides aminocarboxyliques (acide nitrilotriacétique, acide éthylène diaminotétracétique), des surfactifs anioniques tels que les sels de l'acide di-isopropyl-20 naphtalène ou dibutylnaphtalène sulfonique, des acides alkylbenzène sulfoniques ou de l'acide dinaphtylméthane disulfonique, des surfactifs non-ioniques tels que les produits d'addition solubles dans l'eau de l'oxyde d'éthylène sur des composés hydrophobes (alcools gras, alkylphénols ou dialkylphénols, amides gras, etc..) 25 et leurs sulfates, etc.. connue en soi par copulation d'une mole du dérivé de tétrazonium d'une diamine de formule 35 dans laquelle A représente un atome d'hydrogène, un reste méthyle ou éthyle, avec 1 mole d'un acide 1-amino-8-hydroxynaphtalène mono- ou disulfonique et 1 mole d'un composé de formule Les colorants de formule I sont préparés de manière 0 - A O - A (III) 69 19684 4 2010904 OH I (IV) H - G Z 5 Y en faisant suivre d'une métallisation normale ou désalkylante. 10 ou disulfoniques, on peut citer par exemple les suivants : l'acide 1-amino~8-hydroxynaphtalène-4-sulfonique, les acides :1-amino-8-hydroxynaphtâlène-2.4~, 4.6» et plus spécialement 3•6-disulfoniques. 15 exemple : les copulants portant des groupes méthylène actifs comme les acides acétoacétylamino- benzène mono- ou disulfoni-ques, les acides acétoacétylamino-naphtalène mono-, di- ou trisulfoniques, les acides 1-phényl-3-méthyl- ou -3-carboxy-5-pyrazolone mono- ou -disulfoniques, les acides 1-phényl-3-20 méthyl-5-aminopyrazole mono- ou disulfoniques, les acides 1-(naphtyl-1')- ou -1-(naphtyl-2')-3-méthyl- ou -3-earboxy-5-pyrazolone mono- ou -di- ou -trisulfoniques, les acides hydroxynaphtalène sulfoniques et en particulier : les acides 2-hydroxynaphtalène-6- ou -8-sulfoniques, 25 les acides 2-hydroxynaphtalène-3.6-, 5.7- ou 6.8-disuifoniques, I ' acide 2-hydroxynaphtalène-3.6.8-t-risulfonique, l'acide 1-hydroxynaphtalène-4- ou -5-sulfonique, les acides 1-hydroxynaphtalène-3.6-s 3.8-, -4.6- ou -4.7-disulfo-niques, 30 1'acide 1-hydroxynaphtalène-3.6.8-trisulfonique; des acides aminohydroxynaphtalêne sulfoniques, et par exemple : l'acide 2-amino-8-hydroxynaphtalène-6-sulfonique, 1'acide 2-amino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique, l'acide 2-phény1amino-5-hydroxynapht alène-7-sulfonique, 35 les acides 1-amino-8-hydroxynaphtalène-204-, -4.6- et plus particulièrement -3.6-disulfoniques, II acide 1-amino-8-hydroxynaphtalène~4~sulfonique, 1'acide 1-phénylamino-8-hydroxynaphtalène-3.6-disulfonique, les acides 1-acétylamino-, 1-propionylaminc-, 1-éthoxycarbonyl-40 amino-, 1-méthoxycarbonylamino- ou 1-henzoylamino-8-hydroxy-naphtalène-4.6- ou -3.6-disulfoniques. Parmi les acides 1-amino-8-hydroxynaphtalène mono- Parmi les copulants de formule IV, on citera par 69 19684 5 2010904 Les colorants préférés parmi les colorants d.e formule I sont ceux dans la préparation desquels on a utilisé comme composé de formule IV un acide hydroxynaphtalène suifonique ou un acide ami nohydroxynapht alène sulfonique éventuellement N-alkylé, 5 N-arylé ou N-acylé. Les colorants cuivreux symétriques de formule I et par exemple le colorant de formule s 10 (V) Î5 sont particulièrement intéressants. Parmi les composés de formule II, on citera en particulier ceux qui répondent à la formule R 1 -N . r6 _(o - R7^ OH (VI) 20 Rr dans laquelle R^, Rg, Rg, Ry et p ont les significations indiquées ci-dessus, par exemple HgN -CgH^-O-CgH^-OH, NgM - C^H^-O-CgH^ -O-CgH^-OH, et les produits de réaction de l'ammoniaque sur des halogénures de polyéthylène glycol de formule Hal(CgH^-O)X-H, 25 dans laquelle Hal est un atome d'halogène tel que le chlore et x est Un nombre dont la valeur va par exemple de 4 à 12 : ainsi par exemple les chlorures de polyéthylène glycol présentant des poids moléculaires moyens de 210, 410 et 610, ou encore les produits de réaction d'au moins 5 moles d'oxyde d®éthylène sur 30 1 mole d'éthylène diamine, d'au moins 6 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole de diéthylène triamine, d'au moins 7 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole de triéthylène tétramine, ou d'au moins 8 moles d'oxyde d*éthylène sur 1 mole de tétraéthylène pentamine. Les préparations tinctoriales selon l'invention peuvent 35 être obtenues par des procédés variés, par exemple par mélange ou malaxage des colorants de formule I avec les composés de formule II accompagnés éventuellement d'autres additifs, ou par dissolution des colorants de formule I, des composés de formule II et des 69 19684 6 2010904 autres additifs éventuels dans l'eau (préparations liquides), en faisant suivre éventuellement d'une évaporation à sec sous pression normale ou sous vide ou d'une atomisation (préparations solides): ou encore par métallisation des colorants de formule HO 10 (Hoys)n O-A 0-A •N = N ■N = N- -c- z i Y :so^)m . (VEI) 15 en présence d!au moins un composé de formule II, en faisant suivre d'une transformation en une préparation solide ou liquide comme décrit ci-dessus. Les préparations tinctoriales selon l'invention permettent de teindre la laine, la soie, le cuir, les fibres de polyamides et de polyuréthanes synthétiques et en particulier les fibres de cellulose naturelle et régénérée. On peut également teindre le papier. Les teintures 20 réalisées possèdent une bonne solidité à la lumière et une bonne solidité au lavage, à 1'eau, à l'eau de mer, à la sueur, à la carbonisation, au blanchiment, au foulage, au frottement, au repassage ; une bonne résistance aux acides, aux alcalis, au soufre et à la surteinture. 25 Les préparations selon l'invention sont extrêmement stables ; même après des durées de conservation prolongées, les colorants ne se décomposent absolument pas sous l'influence de l'humidité et de la lumière. Par suite, on peut les conserver pendant des durées 30 prolongées à température ambiante; elles ne sont pas sensibles au gel et ne sont pas attaquées par les moisissures. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois la limiter. Dans ces exemples les indications de parties et de $ s'entendent en poids, sauf indication contraire. 35 EXEMPLE 1 : On part de 109 parties du colorant dis-azoïque de formule 69 19684 7 2010904 susceptible d'être obtenu par copulation du 4,,4!-diamino-3,3f-diméthoxy-1.1'-diphényle tétrazoté avec l'acide 1-amino-8-hydroxy-naphtalène-3.6-disulfonique et cuivrage déméthylant, à 10 l'état de gâteau de filtration humide, à 50$ environ. On place le gâteau de filtration sur BUchner et on lave avec une solution contenant 250 parties de chlorure de sodium et 40 parties d'éther 2-amino-2'-hydroxydiéthylique par litre. On sèche à 70-80°C le résidu de filtration lavé (environ 220 partiesr contenant environ 15 109 parties de colorant, environ 24 parties de chlorure de sodium, environ 4 parties d1éther-2-amino-2'-hydroxydiéthylique et environ 83 parties d'eau) et on contrôle sa stabilité dans un essai de vieillissement accéléré consistant à maintenir un échantillon fermé en présence d'air atmosphérique pendant 20 jours à 80°C. 20 Un chromâtogramme de l'échantillon traité dans ces conditions ne fait apparaître que de petites proportions de produits de décomposition ; comparativement à un échantillon stabiliëé mais non-soumis à l'épreuve de vieillissement accéléré, cet échantillon donne sur papier une teinture aussi vive, de nuance à peine 25 modifiée. Par contre, un échantillon du colorant initial non traité et soumis à l'épreuve de vieillissement présente dans son chromatogramme une proportion importante de produits de décomposition de couleur grisej comparativement à l'échantillon de colorant traité selon l'invention, il donne sur le papier une 30 teinture bleue de nuance plus rougeâtre et plus éteinte. EXEMPLE 2 : On part de 109 parties du colorant dis-azoïque de formule VIII, à l'état de gâteau de filtration humide contenant environ 50$ de colorant et 13$ de chlorure de sodium ; on disperse 35 jusqu'à homogénéité dans une solution consistant en 7 parties d'éther 2-amino-2'-hydroxydiéthylique, 25 parties de sulfate de sodium anhydre et 150 parties d'eau on soumet le mélange à un séchage par atomisation. La préparation granulaire ou pulvérulente obtenue de cette manière présente une stabilité aussi bonne 40 que la préparation de l'exemple 1„ 69 19684 8 2010904 EXEMPLE 3 : Si dans le mode opératoire de l'exemple 2 on remplace les 7 parties d'éther 2-amino-2'-hydroxydiéthylique par 6 parties du produit de réaction d'une mole de diéthylène triamine avec 7 5 moles d'oxyde d'éthylène, on obtient une préparation possédant une stabilité aussi bonne que celle de la préparation de l'exemple 1. EXEMPLE 4 : On mélange jusqu'à homogénéité dans un mélangeur rapide 10 151 parties d'une poudre de colorant contenant des sels minéraux à 72 $ du colorant VIII pur, avec 5 parties d'éther 2-amino-2'-hydroxydiéthylique et 30 parties de sulfate de sodium anhydre. La préparation obtenue dans ces conditions présente une stabilité à la conservation aussi bonne que celle de la préparation de 15 1'exemple 1. EXEMPLE 5 : On mélange jusqu'à homogénéité dans un pétrin 109 partie; du colorant dis-azoïque de formule VIII à 1'état de gâteau de filtration humide contenant environ 50 % de colorant et 13 $ de 20 chlorure de sodium, avec J,5 parties d'éther 2-amino-2'-hydroxy diéthylique et 3*5 parties de sulfate de sodium anhydre ; on sèche le mélange. La préparation obtenue dans ces conditions présente des propriétés de stabilité à la conservation aussi bonnes que celles de la préparation de l'exemple 1. 25 EXEMPLE 6 : Si dans le mode opératoire de l'exemple 5 on remplace les 7,5 parties d'éther 2-amino-2'-hydroxydiéthylique par 5,5 parties du produit de réaction d'une mole de tétraéthylène pentamine avec 8 moles d'oxyde d'éthylène, on obtient une préparation ■50 présentant une stabilité aussi bonne que celle de l'exemple 1. EXEMPLE.7 : On met en suspension 109 parties du colorant de .formule VIII, à l'état de gâteau de filtration humide contenant environ 50 % de colorant et 13 % de chlorure de sodium, dans une solu-35 tion contenant 250 parties de chlorure de sodium et 50 parties d'éther 2-amino-2'-hydroxydiéthylique par litre. La préparation tinctoriale obtenue par filtration et séchage donne à l'épreuve de vieillissement accéléré un résultat aussi bon que celui obtenu avec la préparation de l'exemple 1. 69 19684 9 2010904 EXEMPLE 8 : On disperse jusqu'à homogénéité 109 parties du colorant dis-azo'îque de formule VIII a l'état de pâte aqueuse à 50 f? environ contenant des sels minéraux, dans 900 parties d'eau à 5 2C°C:'en'solubilise par addition de 60 parties d'éther 2- amino-£'-hydroxydiéthylique. On purifie la solution du colorant par addition de 20 parties de Exeselgur et filtration ou par centrifugation et on dilue à l'eau jusqu'à volume final de 1.200 parties. La préparation liquide obtenue dans ces conditions, 10 de couleur brun sombre, peut être conservée pendant plusieurs mois à température ambiante. EXEMPLE 9 : On dissout à 30°C environ 242 parties d'une pâte aqueuse de colorant contenant des sels minéraux, à 45 % du colorant de 15 formule VIII pur, dans un mélange de 1.000 parties d'eau et 70 parties d'éther 2-amino-21-hydroxydiéthylique y on purifie la solution de colorant, de couleur brun sombre, par centrifugation et on règle à volume final de 1 .-300 parties par dilution à l'eau. Cette préparation liquide peut etre conservée pendant 20 plusieurs meis à température ambiante. Mode opératoire de teinture du papier : Dans une pile hollandaise, on broie 100 parties de cellulose au sulfite blanchie chimiquement, en présence d'eau. On ajoute à la masse une partie de la préparation tinctoriale de 25 l'exemple 2. Au bout de 15 mn, on effectue le collage puis la fixation. - Le papier préparé de cette manière présente une nuance bleu verdâtre d'intensité moyenne. La teinture possède de bonnes solidités. Les eaux résiduaires sont incolores. 30 Mode opératoire de teinture pour des fibres cellulosiques. Dans un bain de teinture consistant en 3000 parties d'eau adoucie, 2 parties de carbonate de sodium anhydre et 3 parties de la préparation tinctoriale de l'exemple 2 on introduit à 3C°C 100 parties de coton mouillé. Après addition de 35 10 parties de sulfate de sodium, on porte le tain de" teinture èn 50 mn à 1GC°C, en lui ajoutant à 50 et 7C°C des portions de 10 parties de sulfate de sodium, On teint encore pendant 15 mn à 100°Ç, on ajoute encore au bain 10 parties de sulfate de sodium et on laisse refroidir. A 50°C, on.retire le coton teint du bain, on le 40 rince soigneusement à l'eau froide et on le sèche à 60°C. Le coton est teint en une nuance bleu verdâfcre solide à la lumière et au mouillé . 69 19684 10 2010904 EXEMPLE 10 : Cn introduit et on dissout 109 parties du colorant .disazoîque de formule VIII à l'état de pâte aqueuse à 45 % contenant des sels minéraux.dans une solution de 1.250 parties d'eau 5 adoucie à 40°C et 45 parties d'éther 2-aminc-2'-hydroxydiéthylique. On purifie la solution du colorant par addition de 5 parties de Kieselgur et filtration. La préparation liquide obtenue, de couleur brun sombre, est stable pendant des durées prolongées par exemple pendant plusieurs mois à température ambiante et même à 10 chaud. EXEMPLE 11 : On introduit et on dissout 109 parties du colorant disazoîque de formule VIII à l'état de pâte aqueuse à 45 % contenant des sels minéraux dans un mélange de 1.200 parties d'eau 15 déminéralisée à 40°C, 45 parties d'éther 2-amino-2'-hydroxydiéthylique et 15 parties de lignine sulfate de sodium. On traite la solution de colorant par 5 parties de Kieselgur et on filtre. La préparation liquide obtenue dans ces conditions peut être conservée pendant des durées prolongées, par exemple pendant plusieurs 20 mois à des températures allant jusqu'à 40°C. EXEMPLE 12 : On mélange jusqu'à homogénéité dans un mélangeur rapide 125 parties d'une poudre de colorant à 80 % de colorant de formule VIII pur, accompagné de sels minéraux et obtenue par exemple 25 par séchage par atomisation, avec 546 parties de lignine sulfate de sodium et 20 parties d'éther 2-amino-2'-hydroxydiéthylique. La préparation obtenue dans ces conditions présente une bonne stabilité à la conservation. EXEMPLE 13 : 30 On mélange jusqu'à homogénéité dans un mélangeur ra pide. 125 parties d'une poudre de colorant à 80 0 du colorant de formule VIII.pur, accompagné de sels minéraux, avec 546 parties de méthaphosphate de sodium et 20 parties d'éther 2-amino-2'-hydrodiéthylique. La préparation obtenue dans ces conditions 35 présente une stabilité à la conservation aussi bonne que celle de l'exemple 1. On obtient des préparations possédant une aussi bonne stabilité lorsqu'on remplace le méthaphosphate de sodium par un mélange de méthaphosphate de sodium et de lignine sulfate de sodium. 69 19684 n 2010904 EXEMPLE 14 : On mélange jusqu'à homogénéité dans un pétrin 90 parties du colorant dis-azoîque de formule VIII à l'état de gâteau de filtration humide contenant environ 50 % de colorant pur et 10 % 5 de chlorure de sodium, avec 15 parties d'éther 2-amino-2'-hydroxydiéthylique et 177 parties de méthaphosphate de sodium: on sèche. La préparation ainsi obtenue présente une stabilité à la conservation aussi bonne que celle de l'exemple 1. EXEMPLE 15 : 10 Lorsque, dans le mode opératoire de l'exemple 14, on remplace le méthaphosphate de sodium en totalité ou en partie par du lignine sulfate de sodium, on obtient des préparations tinctoriales qui possèdent une stabilité aussi bonne que celle de 1'exemple 1. 15 EXEMPLE 16 : On mélange jusqu'à homogénéité 109 parties du colorant disazoîque de formule VIII à l'état de gâteau de filtration humide contenant environ 50 % de colorant et 10 % de chlorure de sodium avec une solution consistant en 23 parties d'éther 20 2-amino-2'-hydroxydiéthylique, 157 parties de méthaphosphate de sodium et 360 parties d'eau : on soumet le mélange à un séchage par atomisation. La préparation obtenue de cette manière présente une stabilité aussi bonne que celle de 1'exemple 1. EXEMPLE 17 : 25 Lorsque, dans le mode opératoire de l'exemple 2, on remplace 7 parties d'éther 2-amino-2'-hydroxydiéthylique par 6 parties d'un produit obtenu par réaction d'une mole d'éthylène diamine avec 12 moles d'oxyde d'éthylène à 160-170°C en présence de 0,2 % d'hydroxyde de sodium, on obtient une préparation qui 30 possède une stabilité aussi bonne que celle de l'exemple 1. EXEMPLE 18 : Lorsque, dans le mode opératoire de l'exemple 5j on remplace les 7,5 parties d'éther 2-amino-2'-hydroxydiéthylique par 5,5 parties d'un produit obtenu par réaction de 6 moles 35 d'oxyde d'éthylène sur 1 mole de diéthylène triamine à 80-90°C, on obtient une préparation possédant une stabilité aussi bonne que celle de l'exemple 1. 69 19684 12 2010904 REVENDICATIONS 1.- Préparations tinctoriales stabilisées contenant un ou plusieurs colorants de formule H2N 0' (no^n 10 Me 15 R„ Ri =N ^ )_ et un ou plusieurs 'composés de formule R. 0 t c /V -c z "Y (I) SO^H) 3 m (II) N - Rg - (0 - R?)p - OH 20 les symboles utilisés dans cessformules ayant la signification suivante : Me représente un atome de cuivre ou de nickel, Y représente un reste arylamino-carbonyle, Z représente un reste alkyle inférieur ;ou bien 25 Y et Z représentent ensemble les atomes nécessaires pour former un cycle naphtalénique ou hétérocyclique, représente un atome d'hydrogène, un reste alkyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone ou un reste de formule R 1 30 R. 30 R. Ri R, 8 ■*-0 - Vt-i -0H représente un atome d'hydrogène, un reste alkyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone ou un reste de formule - Hg - (0-R9)u.1 - OH représente un reste alkylène contenant de 2 à 3 atomes de carbone, représente un atome d'hydrogène, un reste alkyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone ou un reste de formule 69 19684 15 2010904 - «s -0H représente un atome d'hydrogène, un reste alkyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone ou un reste de formule : - Rp - fO-Rc) , - OH 5 R^, R,_, Rg et Rg représentent indépendamment les uns des autres des restes alkylènes contenant de 2 à 3 atomes de carbcr.e, m est un nombre de 1 à 3, n est le nombre 1 ou 2, -|0 et la somme n; -f n a une valeur comprise entre 3 et 5, p est un nombre de 1 à 12, r et s représentent indépendamment l'un de l'autre des nombres de 1 à 6, et dent la somme est comprise entre 2 et 7* t, u, v et i'i représentent indépendamment les uns des autres des -J5 nombres de 1 à 14 et dont la somme est comprise entre 4 et 30. 2.- Préparations tinctoriales stabilisées selon la revendication 1, contenant un colorant cuprifère symétrique de formule I. 2o 3-- Préparations tinctoriales stabilisées selon la revendication 1, contenant le colorant de formule Rr SO^H 4.- Préparations tinctoriales stabilisées selon la JO revendication 1, contenant un composé de formule R1 N - Rg f 0 - R?)p - OH 5.- Préparations tinetotiales stabilisées selon la revendication 1, contenant un composé de formule H^M-CgH^-O-CgHj.-Oîi. 69 19684 2010904 6.- Préparations tinctoriales stabilisées liquides selon la revendication 1), contenant de 5 à 15 % en poids d'un colorant de formule I, de 2 à 10 % en poids d'un composé de formule II et de 70 à 90 % en poids d'eau. 5 7.- Préparations tinctoriales stabilisées solides selon la revendication 1, contenant de 10 à- 85 $ en poids d'un colorant de formule I, de 0,5 à 10 % en poids d'un composé de formule II et des diluants. 8.- Préparations tinctoriales stabilisées solides 10 selon la revendication 1, contenant du lignine sulfate de sodium. 9.- Préparations tinctoriales stabilisées solides selon la revendication 1, contenant du méthaphosphate de sodium. 10^-Préparations tinctoriales stabilisées solides selon la revendication 1, contenant du lignine sulfate de sodium 15 et du méthaphosphate de sodium. 11.- Préparations tinctoriales stabilisées solides selon la revendication 1, contenant de 15 à 85 % en poids d'un colorant de formule I, de 0,5 à 10 % en poids d'un composé de formule II et des diluants. 20 12.-* Préparations tinctoriales stabilisées solides se lon la revendication 1, contenant de 30 à 85 % en poids d'un colorant de formule I, de 0,5 à 10 % en poids d'un composé de formule II et des diluants. 13.- L'utilisation des préparations tinctoriales 25 selon les revendications précédentes pour la teinture du papier. 14.- L'utilisation des préparations tinctoriales selon les revendications précédentes pour la teinture, le foulardage et l'impression de fibres cellulosiques.