FR 2003373 A1 19691107 FR 6904503 A 19690221 69 04503 1 2003373 f La présente invention concerne de nouvelles s-triazines substituées ainsi que leur emploi cornue agents influençant la croissance des plantes, en particulier comme herbicides. On connaît déjà des dérives de la s-triazir.e portant, en 5 position 2, un groupe azido ou alkylmercapto ou un atome d'halogène et, en position 4, un groupe cyanalkylamino, le groupe cyano étant toutefois relié à un atome de carbone primaire. De tels composés ne possèdent cependant aucunes propriétés herbicides remarquables ( brevets belges 656„233 et 644.355). On a également proposé des dérivés de la s-triazine de formule générale : ^ 10 15 B1 \ X i N d3 R2 jr - g jb ~m - c y l R" I - c - cir •• (i) 20 dans laquelle X est un atome d'halogène, de préférence un atome de chlore, un groupe alcoxy inférieur, alkylmercapto inférieur, -E, ou 4 p i 2 -HR (R ), les radicaux R et R sont identiques eu différents et représentent isolément un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou alcényle inférieur , à chaîne droite ou ramifiée, substitué éven-25 tuelleraent par des groupes -OH, -OR, -SR ou -CN, R étant un groupe ^ J alkyle inférieur, et R et R sont identiques ou différents et désignent isolément un groupe alkyle, alcényle ou aralkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 8 atomes de carbone et peuvent aussi être réunis en un cycle ,à 5 à 7 chaînons. 30 Ces triazines se distinguent par une activité herbicide sélective particulièrement forte et se décomposent rapidement dans le sol (Brevet français N° 1Ï536.479). l'objet de la présente invention est des s-triazines 35 substituées de formule générale : X ! tj3 r1 F •• T î E2/H " " m ' (GH2)n" J " (0H2)m " 0H R^ Bau ORIGINAL 04503 2 2003373 dans laquelle X est un groupe ou en particulier un atome d'halogène, de préférence un atome de chlore, ou de préférence un 1 2 groupe alcoxy inférieur ou alkylmercapto inférieur, R. et R sont identiques ou différents et. représentent isolément un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou alcényle inférieur , à chaîne droite ou ramifiée, substitué éventuellement par des groupes -OH, -OR, -SR ou -CN, R étant un groupe alkyle inférieur, n et m sont l'un et l'autre un nombre entier de 1 à 4, n ou m pouvant aussi avoir une valeur 3 4 nulle, et R et R sont identiques ou différents et désignent isolément un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 3 4 atomes de carbone, R ou R pouvant aussi représenter un atome d'hydrogène. Par " groupes inférieurs il faut entendre seulement ceux qui contiennent 1 à 6, de préférence 1 à 4 atomes de carbone. Les composés suivant l'invention peuvent être employés comme agents influençant la croissance des plantes et ils se distinguent par une sélectivité particulière et par une décomposition rapide dans le sol. La préparation de ces composés, pour laquelle aucune protection n'est revendiquée dans le cadre de la présente demande, est effectuée suivant des méthodes connues en soi. Les aminés ramifiées nécessaires pour la synthèse de ces composés peuvent être préparées suivant des méthodes déjà décrites dans la littérature. Ainsi,, on obtient des aminés de formule générale î R5-ÇH-(CH2)nNH2 CH à partir desacrylônitriles «-alkylés , par réaction avec l'ammoniac aqueux, concentré, à l'autoclave, à des températures de 140 à 150°C. Des exemples de ces aminés sont : GH^-CH-CHgNH^ Liquide incolore, E..j2 70-71°C eu C^H^-ÇH-CHgN^ Liquide incolorè, E.^ 81 ~ 82°0 CN Si l'on fait réagir par exemple lé cyanure d'allyle avec l'ammoniac concentré (à 40 $) pendant 2 heures à l'autoclave, on BAD ORIGINAL 30 69 04503 3 2003373 obtient le 3-amino-butyronitrile : CH^-OH-C^CN liquide incolore, E.^ 68 - 69°0 5 2 ~ On obtient des composés de formule générale î R CH-? I l 3 H0N-C-(CH„) CN par exemple EJJ-C-CH-CN liquide incolore 10 R4 CH^ E*12 66 " 68°G à partir des acrylônitriles 2,2-diaXkylés également par réaction avec l'ammoniac ; on obtient les acrylônitriles nécessaires par une condensation de Knoevenagel de cétones avec l'acide cyanacétique suivie d'une décarboxylation, j5 On peut obtenir des composés du type : fi NC-C-(CH0) NH_ j x 2 n 2 CH_ 3 par exemple de la façon suivante : CH^ CHjHOg + CH^COCH^ > CH^C-C-CHgNOg OH 25 F* fz I T7*niT 1 y B^C-G-GE^S02 u > E3C-C-0E2m2 OCOCH, CN 3 ÇH3 Redc -> H^G-G-CH^ÎJHg CN On peut préparer les produits finals en faisant réagir 35 t -mole de chlorure de cyanuryle avec 1 mole d'un aminonitrile, en présence de 1 mole d'un agent se combinant avec les acides halogé- nhydriques, par exemple la lessive de soude, et ensuite avec 1 mole 1 2 d'ammoniac ou d'une aminé de formule générale nhr r. , également en présence de 1 mole de lessive de soude„ On peut aussi mettre~"ën" s ad original 69 04503 4 2003373 1 2 oeuvre d'abord l'aminé NHR R et ensuite l'aminonitrile. On peut transformer les 2-chloro-4-cyanalkylamino-6-(alkyl-)-aiiiinotriazines obtenues en les alkylmercapto-composés correspondants, par réaction avec des alkylmercaptans, en présence d'un agent se combinant avec 5 les acides. On obtient les alcoxy-composés correspondants, par exemple, en faisant réagir les halogéno-triazines avec un alcoolate de sodium. Les composés suivant l'invention se distinguent par leurs propriétés herbicides supérieures et peuvent être employés aussi 10 bien comme herbicides agissant avant la pousse que comme herbicides agissant après la pousse. Même à faible concentration, ils peuvent déjà influencer la croissance des plantes. Suivant la nature des substituants R* à R4, ils peuvent être employés pour provoquer la pourriture complète ou la suppression sélective des mauvaises herbes 15 parmi les plantes cultivées, ou pour détruire complètement les plantes indésirables, ou pour empêcher la croissance de telles plantes. On peut utiliser les nouveaux composés également pour réduire le nombre de feuilles, le nombre de fruits, pour retarder la floraison, etc ... Ces composés peuvent être employés isolément ou 20 en mélange entre eux ou avec d'autres herbicides. On peut aussi les mettre en oeuvre mélangés avec des insecticides, des fongicides et des engrais. On a constaté de façon surprenante que les composés revendiqués sont des herbicides puissants et possèdent une sélectivité 25 élevée et, en outre, ont une persistance dans le sol de courte durée, de l'ordre de quelques mois seulement, ce qui est favorable dans le cas des cultures alternées. Dans le brevet américain 2.476.547, on décrit déjà des composés triaziniques, qui renferment des groupes cyanalkylamino 30 d'une autre configuration. Un exemple de ces composés est la 2-chloro-4-amino-6-cyanométhyl-amino-s-triazine. Toutefois, ces composés sont employés comme fongicides et insecticides, leur activité herbicide étaiit si faible qu'ils peuvent détruire les champignoûs des feuilles sans endommager en aucune façon les plantes. 35 Suivant la nature de leurs substituants, les composés suivant l'invention font preuve d'une-activité supérieure avant l'émergence et/ou après l'émergence . Dans la plupart des cas, ils sont cristallins et sont très solubles dans de nombreux solvants organiques. Cela les distingue de nombreu: es chloro-bis- 69 04503 5 2003373 alkylaminotriazines connues, qui sont très difficilement solubies dans tous les solvants usuels„ Les nouvelles substances peuvent, de ce fait, être très facilement pulvérisées sur les champs, à l'état de solutions dans des solvants, au moyen d'avions. 5 Comme solvants pour ces nouveaux composés, on peut citer par exemple : les alcools, les cétones, les hydrocarbures, les hydrocarbures halogénés, par exemple le chloronaphtalène, les huiles minérales, comme l'huile Diesel, les huiles végétales, ou des mélanges de ces substances0 10 On peut aussi utiliser les composés triaziniques sur des supports solides, qui peuvent être tous ceux connus comme tels, par exemple l'argile, le kaolin, le kieselguhr, la bentonite, le talc, le carbonate de calcium finement broyé, le charbon de bois, la farine de bois et similaires. 15 Les substances actives peuvent être mélangées à l'état sec avec les substances supports. On peut aussi pulvériser sur les substances supports des solutions ou des émulsions des substances actives ou mélanger celles-ci avec les substances supports et faire ensuite sécher le mélangée 20 Pour obtenir une meilleure adhérence des substances actives sur les supports, on peut utiliser des adhésifs connus, comme la colle, la caséine, les sels de l'acide alginique et les substances similaires. On peut enfin mélanger les composés triaziniques, éventuel-25 lement conjointement avec les substances supports j avec des agents de mise et de maintien en suspension et des stabilisants, par exemple de façon à obtenir une pâte ou une poudre, que l'on agite ensuite avec de l'eau de façon à obtenir une suspension. Comme agents mouillants, émulsifiants et stabilisants, on 30 peut employer des substances connues, anioniques, cationiques ou non ioniques, par exemple l'huile de ricin sulfatée, les sels d'acides gras, les alkylarylsulfonates , les alkylsulfates secondaires, les sels de l'acide résinique, les éthers polyéthyléniques d'alcools gras, les acides gras ou les aminés grasses, les composés d'ammonium 35 quaternaires, l'acide lignine sulfonique, la saponine, la gélatine, la caséine, -isolément ou en mélanges. 69 04503 6 2003373 Dès exemples des composés revendiqués sont donnés dans les tableaux suivants. les composés correspondent à la formule générale : 5 Y l /\ :ï r X - c c - z 69 04503 ~ 7 - 2003373 X *vr A z Aspect 1 F* Cl ch, 1 3 nh-ch, -ch-cn nil, | Cristaux blancs 228 - 229°C Cl CH, l 3 NH-CH2 -CH-CN nhch3 Il «1 250 - 251°c Cl CH, l 3 NH-CIL, -CH-CN nhc2h5 n n 219 - 220°c Cl CH, 1 3 NH-ch-, -ch-cn nhc3 hj —x n n 137 - 138°c f2H5 nh-cii2 -ch-cn * Cl nh2 n n 201 - 202°c Cl C2H5 NH-CII2 -CH-CN f2H5 i, nhch3 ' « t! 208 - 209°c Cl nh-cil,-ch-cn nhc2hs Il tl 188 - 189°c C2HS ,2 o nh-CH2-CH-CN " Cl nhc3 llj —i ff tt 8.8 - 89°c Cl ch, l 3 nh-ch—CIL5-cn -ch-1 nhc2h5 n h 141 - 143°c Cl NH-CH-CI^-CN nhcj hj —x Vf H 183 - 184°c Cl nh-c-ch,-cn t 2 ch3 nhc2h5 tt n 125 - 127°c Cl ch, 1 3 nh-c-ch,-cn 1 2 ch3 nhc-jhj-i n n 168 - 169°c Cl NH-C-CII,-CN 1 " ck, nhcil, if it • 155 - I57°c - ' . . BAO ORIGINAL 69 04503 - 8 ~ x Z- Cl SCH, SCH, och3 OCH3 ocii, sch, och, i scha och, ï1^ nh-ch,-c-cn l cil, CH, I nh-ch,-ch-cn nh-ch,-ch-cn cil, nh-ch2-ch-cn ch, I 3 nh-ch2-ch-cn ch„ nh-ch-cil, -cn | Ç«3 nh-ch-ch2-cn ch, I 3 nh-c-ch,-cn 6h3 ch3 nh-6-cii,-cn t 2 cil, niic, h- N nhc2h5 KHC3II, -i ch, • « nii-ch, -ch-cn [ nh, nhch, nhc3h7-± nhc2h5 nhc2h5 nhc2h5 nhc2h5 Âsnect F. Cristaux "blancs 11 jaune clâii 11 blancs " jaunâtres blancs 168 - 169°c f. 110 - 111°c Huile f. 159,5-160,5cc f. 106°c Huile Huile 89 - 90°c 113°c 156* — > bâd original 1 i î 69 04503 9 2003373 Exemple 1 On broie jusqu'à la finesse d'une poussière, dana un broyeur à boulets, 10 parties de 2-éthylamino-4—(2-cyano-propyl)-amino-6-chlorotriazine, 89 parties de bentonite et 1 partie d'acide 5 silicique hautement dispersé , préparé par voie pyrogénique. Ce mélange peut être utilisé comme agent herbicide pulvérulent. Exemple 2. On broie à la plus grande finesse possible dans un broyeur à 10 boulets un mélange de 10 parties de 2-isopropylamino-4-(l,1-diméthyl-2-eyano-éthyl)-amino-6-méthoxy-s-triazine et 90 parties de kieselguhr. Ce mélange peut être utilisé comme agent herbicide pulvérulent. Exemple 5. 15 On prépare un mélange de 20 parties de 2-isopropylami no-4- ( 1 » 1 ;-diméthyl-2-cyano-éthyl)-amino-6-méthylmercapto-s-triazirie, 70 parties de xylène et 10 parties d'un éther octylphénylpolyglycolique préparé à partir de di-t-butylphénol et de 10 - 12 moles d'oxyde d1 éthylène (produit connu sous la marque déposée Hostapal Cette 20 préparation forme avec l'eau une émulsion stable. Exemple 4. On dissout 25 parties de 2-isopropylamino-4-(1-méthyl-2-cyano-éthyl)-ami no-6—chlorotriazine dans 200 parties de cyclohexanone, 25 15 parties de xylène et 10 parties d'un acide naphtalène disulfonique substitué (produit connu sous la marque déposée Nekal Ce mélange forme avec l'eau une émulsion stable. Exemple 5. 30 On dissout 50 parties de 2-éthylamino-4-(2-cyano-propyl)- amino-6-méthoxy-s-triazine dans 450 parties de kérosène. Cette solution peut être pulvérisée telle quelle. Exemple 6. 35 Dans un autoclave d'un litre, on verse 67 g de méthacrylo- nitrile et 200 ml d'ammoniac concentré à 23 on introduit encore sous pression 200 g de NEL^ gazeux et on chauffe rapidement à 150°C. Àu bout de 2 heures, on refroidit, on détend et on sature de KOH la solution aqueuse homogène. On sépare 1*aminé, on la sèche avec KOH et on la distille ensuite sous vide. A 70 - 71°C sous 12 mm de 69 04503 1Q 2003373 mercure, le 1-méthyl-2-aminopropionitrile distille sous forme d'un liquide incolore„ Rendement : 61,5 g, correspondant à 73,2 % de la théorie. 5 Exemple 7. Un mélange de 67 g de cyanure d'allyle et de 250 g d'une solution aqueuse d'ammoniac à 40 ?£ est chauffé sous agitation dans un autoclave pendant 3 heures à 140 - 150°C. Après refroidissement, la solution aqueuse est saturée de KOH, l'aminé qui s'est séparée 10 est isolée, séchée avec KOH et distillée sous vide. A une température de 68 - 69°C sous 12 min de mercure, le 3-amino-butyronitrile distille sous forme d'un liquide incolore. Rendement : 64,7 g correspondant à 77 i» de la théorie. 15 Exemple 8. l'acide 1-cyano-2-méthyl-crotonique.préparé à partir de l'acide cyanacétique et de l'acétone par une condensation de Knoeve- ' nagel est décarboxylé thermiquement en 2,2-diméthyl-acrylonitrile. 81 g de ce nitrile sont chauffés en autoclave pendant 20 3 heures à 140 - 150°C avec 250 g d'une solution aqueuse d'ammoniac à 50 sont ensuite refroidis, puis saturés de KOH, et on isole ensuite l'ami ne qui s'est formée. On la sèche avec KOH et on la distille sous vide. A 66 - 68°C sous 12 mm de mercure, 64,8 g (66,3 Jé de la théorie) de 2-amino-2,2-dimëthyl-propionitrile distillent sous faîne 25 d'un liquide incolore. Exemple 9. On met en suspension 184,5 g dë chlorure de cyanuryle dans 600 ml d'acétone, on refroidit à 0°C et on ajoute 200 g de glace. 30 On fait alors tomber goutte à goutte dans le mélange à la température de 0 - 2°C 84 g de 1 -méthyîyGni rio-propionitrile, puis une solution de 40 g de NaOH dans 200 ml d'eau. A une température de 40°C, on introduit ensuite goutte à goutte 2 moles d'une solution à 50 ^ d'éthy-lamine (= 180 g), lorsque la solution a une réaction" neutre, après 35 environ 1 heure, on chasse l'acétone sous vide et on dilue ensuite avec de l'eau. Oh sépare les cristaux blancs par filtration sur bîichner, on les lave et on les sèche sous vide à 50°C. la 2-éthylami-no-4-(2-cyano-propyl)-amino-6-chloro-s-triazine ainsi obtenue a un point de fusion de 219 - 220°C. cqpy 69 04503 11 2003373 Rendement : 238 g = 99 % de la théorie. Exemple 10. On fait "bouillir -pendant 8 heures 24,05 g de la chlorotria-5 zine mentionnée dans l'exemple 9 (0,1 mole) avec une solution de 6,6 g de mercaptide de sodium - méthyle dans 200 ml de méthanol. On évapore ensuite à sec et on reprend le résidu par l'eau. On filtre sur "blichner le produit cristallin et on le sèche» On obtient des cristaux jaune clair de 2-éthylamino-4-(2-cyano-propyl)-amino-6-méthyl-10 mercapto-s-triazine d'un point de fusion de 110 —111 °CÎ» Rendement : 22,5 g» correspondant à 85,2 de la théorie. Exemple 11. On fait bouillir pendant 6 heures 22,65 g de 2-méthylamino-15 4-(2-cyano-propyl)-amino-6-chloro-s-triazine (0,1 mole) avec une solution de 5,4 g de méthylate de sodium dans 150 ml de méthanol. le mélange a alors une réaction neutre. On évapore jusqu'au tiers du volume initial et on verse dans l'eau, les graisses qui précipitent cristallisent rapidement. On les sépare et on les sèche pour 20 obtenir 19,9 g de 2-méthylamino-4-(2-cyano-propyl)-amino-6-méthoxy-s-triazine sous forme de cristaux blancs de point de fusion 106°C. Rendement : 89,8 # de la théorie. Exemple 12. 25 On met en suspension 55»35 g de chlorure de cyanuryle dans 300 ml d' acétone, on refroidit à 0°G et on ajoute au mélange, sous agitation et à cette température, 25,7 g de 3-amino-butyronitrile. On ajoute ensuite une solution de 12 g de MaOH dans 60 ml d'eau. On verse maintenant goutte à goutte dans le mélange 25,5 g d'une solu-30 tion d'isopropylamine à 70 $ et enfin encore une fois une solution de 12 g de NaOH dans 60 ml d'eau, à une température de 45°C. Dès que le mélange a une réaction neutre, on chasse sous vide l'acétone et on reprend le résidu par l'eau, les cristaux blancs sont séparés par filtration sur blichner, sont lavés et séchés, la 2-isopropyl-amino-35 4- ( 1 -méthyl-2-cyano-éthyl) -amino-chlorc-s-triazine formée a un point de fusion de 183 à 184°C. Rendement : 75 g = 98 ^ de la théorie. -Exemple 15. - On met en suspension 184,5 g de chlorure de cyanuryle 69 04503 12 2003373 dans 600 ml d'acétone et on refroidit le mélange à 0°C. On verse maintenant goutte à goutte dans le mélange, à cette température, 99 g de 2,2-diméthyl-2-amino-propionitrile et ensuite 200 ml d'une lessive de soude 5 N. Le mélange devient rapidement neutre. A une ^ température pouvant aller jusqu'à 40°C, on ajoute 90 g d'une solution d ' éthylamine à 50 % et 200 ml de NaOH 5 N. On dilue le mélange neutre avec 2 1 d'eau et on sépare les cristaux par filtration sur bttchner. Après séchage des cristaux, il demeure ' 238,5 g de 2-éthyl-amino-4-(1,t-diméthyl-2-eyano-éthyl)-amino-6-chloro-s-triazine de point de 10 fusion 125 - 127°C. Rendement : 93,7 % de la théorie. Exemple 14. On traite une solution de 18,45 g de chlorure de cyanuryle 15 dans 120 ml de tétrahydrofuranne, à 0°C, d'abord avec 9,9 g de 1,1-diméthyl-2-aminopropionitril§, puis avec 20 ml de HaOH 5 N. Lorsque la solution a une réaction neutre, on lui ajoute (jusqu'à une température de 40°C) 9 g d'une solution d ' éthy lamine à 50 $ et finalement 20 ml de NaOH 5 N. On obtient 22,9 g de 2— éthylamino—4— (2,2—diméthyl— 20 2—cyano-éthyl)-amino-6—chloro—s-triazine sous ferme de cristaux blancs de point de fusion 168 - 169°C. Rendement ï 89,7 % de la théorie. Exemple 15. 25 Pour contrôler 1 'activité herbicide des composés, on effectue les essais suivants ï a) Traitement du sol après l'introduction dans la terre des semences. Dans une serre maintenue à 21°C, on introduit par ratissage diffé-rentes graines dans de la terre placée dans des bacs en matière 30 plastique, le matin on arrose à l'eau et l'après-midi on traite avec une dispersion, que l'on a obtenue en versant une solution de l'herbicide dans une quantité égale d'eau. Ensuite, on observe tout en arrosant normalement la germination des plantes et, deux semaines après l'ensemencement, on détermine si la croissance 35 des plantes a été étouffée et dans quelle mesure. b) Traitement du. sol après la germination. Dans une serre maintenue à une température intérieure de 2t°C, on introduit dans de la terre par ratissage différentes graines. - . Après la germination, on verse sur la terre la disperssion aqueuse de la substance active mentionnée sous a). Au bout de 69 04503 2003373 2 semaines, on détermine si la croissance a été ralentie et dans quelle mesure. c) On opère comme décrit sous b), avec cette différence que la dispersion aqueuse de la substance active n'est pas appliquée 5 sur le sol mais sur les feuilles. Les résultats des essais sont rapportés dans les tableaux suivants. Le contrôle de la croissance est évalué suivant une échelle, d'après laquelle O représente la croissance normale et 9 le préjudice ■|0 maximum aux plantes. Dans les essais, on emploie les concentrations de substance active suivantes : a) 20 kg/ha-et 1 kg/ha 15 b) 10 kg/ha, 1 kg/ha, 0,1 kg/ha c) 10 kg/ha, 1 kg/ha, 0,1 kg/ha des composés suivants : 20 A H I I I - C O - z \ / 25 » 69 04503 - 14 - 2003373 Composé x Substituants y z i Cl nhc2h5 i 1 i * ch, 1 3 nh-ch-ch2 cn 4 » » 5 * } 1 - fHa nh-cji-ch2cn ii Cl nhc3h7-i . p* . nh-c-ch,cn K çh, iii Cl nhc2hg iv och3 nhc2 h5 nh-cha-ch-cn caHs i • v och3 nhc2h5 nh-ch2 -ch-cn i i nh-ch2-ch-cn ch. 1 3 \ ^ p i och3 nii-ch3 1 vii i i * * § ■ scii3 nhc2hs nh-ch-» ch2 —cn f2H5 viii scn3 nhg„hr «« J ■ nh-ch2-ch-cn f 69 04503 2003373 - 15 - Essais a) Substance employée kg/ha Mai's Avoine ivraie vivace (ray-grass) Pois Semence de lin Ëbu-tarde Betterave N a sucre I 20 0 6 8 3 9 9 9 1 0 k 7 . 1 8 5 8 IX 20 0 7 8 4 9 9 9 1 0 3 6 2 8 6 7 III 20 0 7 9 U 9 9 9 1 0 3 8 1 - 8 5 9 IV 20 7 9 9 8.. 9 9 9 1 2 7 6 3 8 9 9 V 20 2 6 7 U 9 9 9 ! 1 2 3 3 0 8 7 9 VI 20 5 . 7 3 9 9 9 9 1 h : h 0 7 7 . U 7 VII 20 3 7 8 3 > • 9 1 l U 6 0 * 9 4- - " .9 VIII 20 3 5 8 2 9 9 1 1 l 3 1 9 i 2 , . 8 „ 69 04503 2003373 - 16 - Essais b) Substance employée 3 , / JC Maïs Avoiiie Ivraie vivace (rây-grass; Pois Semence de lin Moutarde Betterave X a sucre I 10 1 0,1 0 0 0 6 3 1 8 5 1 5 1 0 9 9 8 9 8 -1 9 9 7 II 10 1 0,1 0 0 0 6. 3 3 6 ' 6 3 8 1 0 9 8 8 9 7 6 9 9 7 III 10 1 0,1 0 0 0 8 .6 3 ' 8 7 2 6 3 0 9 • 9 8 ! 9 i 9 6 9 9 8 IV. 10 1 0,1 6 1 0 9 7 1 9 5 1 8 " 5 2 9 8 2 9 . 9 .5 9 9 5 V 10 1 0,1 3 2 0 7 6 1 7 6 2 . 3 1 . 0 9 9 h 9 8 6 9 9 7 VI 10 1 0,1 i 3 | 6 5 0 } 1 6 5 3 3 2 1 9 6 5 9 8 7 9 9 7 VII 10 1 0,1 i 1 7 ! 8 3 | 7 0 " j 4 9 8 1 7 5 l 9 9 9 9 9 9 9 9 9 vin 16 1 0,1 5 | 8 2 i 6 0 6 9 8 5 7 6 2 9 . 9 9 9 9 9 9 9 9 69 04503 -17 - 2003373 Essais c) ? Substance employée kg/aa. Ka5.s i " kvoine Ivraie vivace (ray-grass] Pois Semence de lin Moutarde Betterave a sucre I 10 0 6 • 8 " 2 9 l — ^9 9 1 0 V 5 [ 6 0 9 9 . 9 0,1" \ o . 4 2 0 "" 8 5 7 II 10 oi v 7 * 8 1 9 9 9 1 0 5 6 0 7 9 8 0,1 0 4 3 0 7 7 .6 III 10 \ 1 6 7 2 9 .9 9 1 0 . 5 7 0 9 9 9 0,1 0 4 2 0 9 h 4 IV 10 7 8 9 5 9 9 9 1 h 5 6 0 8 8 9 o,1 0 0 0 0 0 1 3 V 10 5 7 8 0 9 9 9 1 3 6 7 0 8 9 8 0,1 O 1 2 0 O 3 0 VI • 10 3 7 8 0 9 9 8 • - 1 1 6 6 0 9 9 7 0,1 0 l 1 0 6 5 6 . VI I 10 5 6 8 1 9 9 9 • 1 2 5 6 0 » 8 8 8 0,1 0 l 1 0 3 2 0 VIII 10. 5 6 7 0 8 8 8 1 1 5 6 0 7 8 8 0,1 0 2 1 0 2 2 4 BAO ORIGINAL 69 04503 18 2003373 - REVENDICATIONS - 10 1. - s-Triazines substituées de formule générale X I h' s R2 II - 0^ - UH - - (0H2>m - OS dans laquelle X est un groupe -N^, ou en particulier un atome d'halogène, de préférence un atome de chlore, ou de préférence un groupe 12- alcoxy ou alkylmercapto inférieur, R et R sont identiques ou diffé— 15 rents et représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou alcényle inférieur, à chaîne droite ou ramifiée, substitué éventuellement par des groupes -OH, -OR, -SR ou -CN, R étant un groupe alkyle inférieur, n et m sont des nombres entiers de 1 à 4 et n ou a peut 7 J "" "* aussi être 0, et R et R sont identiques ou différents et désignent 20 isolément un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant t 3 4- à 4 atomes de carbone, R ou R pouvant aussi être un atome d'hydrogène. 2. - Agent influençant la croissance des plantes, caractérisé en ce qu'il contient, comme constituant actif, un composé tel 25 que défini dans la revendication 1.