FR 2002985 A1 19691107 FR 6904861 A 19690225 69 04861 1 2002985 La présente invention vise une méthode pour la production d'images photographiques suivant le procédé de transfert de complexes d'argent par diffusion bien connue dans la technique photographique. 5 Suivant un mode de réalisation spécifique de ce procédé on utilise un matériel à couches multiples, c'est-à-dire un matériel qui comprend la couche réceptrice d'images et la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent photosensible toutes deux sur un même support en feuille. La couche sensible à la lumière ■10 peut être appliquée au-dessus de la couche réceptrice d'images et peut être enlevée après la formation de l'image de transfert, par exemple au moyen d'une feuille auxiliaire étant mise en contact avec ladite couche sensible à la lumière ou au moyen d'un bain de rinçage subséquent dans lequel la couche d'émulsion 15 à l'halogénure d'argent se dissout ou se sépare en paillettes ou sous forme d'une membrane cohérente. Toutes les méthodes connues présentent toutefois ion ou plusieurs désavantages. Ainsi très souvent des liants inusités ou moins appropriés sont à utiliser dans la préparation d'une 20 ou de plusieurs des couches composites du matériel à couches multiples. En outre l'enlèvement de la couche d'émulsion requiert très souvent de l'eau chaude d'environ 35 à 50°C. Un autre désavantage très important, qui se présente très souvent, réside dans le fait que la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent 25 a tendance à se libérer dans le liquide de traitement alcalin ce qui conduit à la production d'une copie de transfert par diffusion d'une qualité inférieure et rend plus compliqué l'enlèvement complet de la couche d'émulsion. 04861 2 2002985 La présente invention procure une méthode suivant laquelle ces désavantages sont surmontés en incorporant un composé macromoléculaire, contenant des groupes cis-hydroxy, à la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent photosensible et/ou à une e-ouche appliquée entre la couche d'émulsion et la couch.e réceptrice d'images sousjacente d'un matériel à couches multiples pour la production d'images suivant le procédé de transfert de complexes d'argent par diffusion et en effectuant la formation de l'image de transfert par diffusion à l'aide d'un liquide de traitement alcalin en présence d'anions orthoborate après quoi la couche d'émulsion photosensible est enlevée sans aide mécanique au moyen d'un liquide de rinçage aqueux. On a donc trouvé une méthode pour la production d'images photographiques suivant le procédé de transfert de complexes d'argent par diffusion dans laquelle on emploie un matériel à couches multiples comprenant dans l'ordre un support, une couche réceptrice d'images et une couche d'émulsion à l'halogénure d'argent photosensible, cette dernière couche et/ou une couche supplémentaire éventuellement présente entre la couche d'émulsion et la couche réceptrice d'image comprenant un composé macromoléculaire contenant des groupes cis-hydroxy, cette méthode étant carat sr_.-; . o es eue le matériel à couches "iUjitilles, après exposition à une image, est dévelopoé dans un liquide de traitement alcalin aqueux en présence d'anions orthoborate et ensuite, après la production de l'image de transfert par diffusion, est traité avec un liquide de rinçage aqueux pour enlever la couche d'émulsion sans aide mécanique substantielle. Comme composés macromoléculaires appropriés contenant des groupes cis-hydroxy on peut citer des mucilages de gomme solu-bles dans l'eau, par exemple la gomme arabique, certains poly-saccharides et leurs dérivés tels que des mannanes et des ga-iactomannanes, des alginates, des esters monoglycéryliques de l'acide peciique et des hydroxyalkyl-amidons et des hydroxyalkyl-celluloses, par exemple 1'hydroxyéthyl- et 1'hydroxypropyl-anidon et certaines substances synthétiques telles que de bad original 69 04861 3 2002985 l'acétate de polyvinyle partiellement saponifié et de l'alcool polyvinylique. Bien que de préférence les groupes cis-hydroxy sont présents en position i-2 ils peuvent parfois être présents également en une autre position, par exemple en position 1-3, 5 ce qui est le cas pour beaucoup de paires de groupes hydroxyles d'acétate de polyvinyle partiellement ou entièrement saponifié. Le composé macromoléculaire contient au moins plusieurs paires de groupes cis-hydroxyles par chaîne macromoléculaire. Souvent deux ou plusieurs composés de ce type sont utilisés ensemble. 10 Le composé macromoléculaire destiné à être utilisé dans la mise en oeuvre de la présente irsention de préférence présente de par sa nature des caractéristiques filmogènes, en d'autres mots, est un liant. Ceci n'est toutefois pas absolument requis et des composés macromoléculaires non filmogènes, qui se gélifient 15 in situ au stade de préparation du matériel ou au stade de traitement dans le liquide alcalin comme décrit en de plus amples détails plus loin dans la description, peuvent être utilisés également. Dans le cas où des couches supplémentaires ne sont pas 20 prévues entre la couche d'émulsion et la couche réceptrice d'images, alors le(s) composé(s) macromoléculaire(s) est (sont) présent(s) dans la couche d'émulsion. Ce(s) composé(s) constitue (nt) de préférence environ 10 à environ 70 % en poids par rapport au poids total de liant présent dans la couche d'émul-25 sion à l'halogénure d'argent. De plus grandes quantités, en général, influent désavantageusement sur les caractéristiques photographiques de la couche d'émulsion, raison pour laquelle le plus souvent elles ne sont pas appliquées. Le composé macromoléculaire peut être ajouté à la composition de coulage 30 photosensible à. un stade quelconque de la préparation par exemple avant la précipitation de l'halogénure d'argent photosensible ou immédiatement avant le coulage. Au stade d'application du liquide de traitement alcalin pour réaliser le développement et la formation de l'image de 35 transfert par diffusion, la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent est'renforcée in situ du fait qu'en milieu alcalin les chaînes du composé macromoléculaire sont ancrée par des 69 04861 4 2002985 anions orthobcrate. Ensuite dans le liquide de rinçage aqueux, la forte structure du composé macromoléculaire affaiblit et la couche d'émulsion se dissout ou se sépare en paillettes plus ou moins petites. 5 Dans la fabrication d'un matériel à couches multiples on applique souvent au moins une couche intermédiaire entre la couche réceptrice d'images et la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent photosensible. Cette couche intermédiaire réalise un meilleur contact entre la couche réceptrice et la 10 couche d'émulsion et a en outre pour but .d'améliorer l'adhérence de la couche d'émulsion à la couche réceptrice avant et pendant le traitement dans le liquide alcalin et de faciliter la séparation de la couche d'émulsion après le traitement. En pratique la couche d'émulsion très souvent se sépare déjà 15 dans le liquide de traitement alcalin ce qui aboutit à des images défectueuses àt à la contamination du liquide de traitement alcalin. Suivant la présente invention cette difficulté peut être avitée complètement en incorporant à la couche d'émulsion à 20 l'halogénure d'argent un composé macromoléculaire contenant des groupes cis-hydroxy comme décrit en détails ci-dessus, et/ou en incorporant un composé du même type dans la couche intermédiaire appliquée entre la couche réceptrice et la couche d'émulsion. Dans une telle couche intermédiaire, le composé 25 macromoléculaire contenant des groupes cis-hydroxy de préférence est présent en une quantité d'au moins 20 % en poids par rapport à la quantité totale de liant présent. Souvent ledit composé macromoléculaire constitue la seule et totale quantité de liant dans la couche intermédiaire. Dans le cas où il ne 30 possède des caractéristiques filmogènes de par sa nature, alors il peut se gélifier in situ au stade de la préparation du matériel à couches multiples, par exemple dans un milieu alcalin et au moyen d'ions orthoborate présents dans la composition de coulage eu diffusant d'une autre couche du matériel à couches 35 multiples. Au stade de l'application du liquide de traitement alcalin ledit composé macropoléculaire, présent dans la couche intermé— 69 04861 5 2002985 diaire, est renforcé comme décrit ci-dessus et assure ainsi une bonne adhérence de la couche d'émulsion à la couche réceptrice d'images; puis au stade de rinçage avec le liquide de rinçage aqueux, la structure forte du composé macromolé-5 culaire affaiblit. Par là, la couche intermédiaire se dissout ce qui permet à la couche d'émulsion de se séparer sans aide mécanique. Suivant la nature de la couche d'émulsion elle se dissout ou se sépare en paillettes ou sous forme d'une membrane cohérente. 10 Comme composés appropriés fournissant des anions ortho borate en milieu aqueux on peut citer les composés oxygèno-boron solubles dans l'eau suivants : l'acide orthoborique et ses sels, des métaborates, des polyborates tels que des tétra-borates, par exemple le borax et le tétraborax de sodium, et 15 des pentaborates, par exemple le pentaborate de potassium. Les anions orthoborate peuvent être fournis de différentes façons. Les composés fournissant les anions peuvent être incorporés à au moins une couche du matériel à couches multiples par exemple à la couche réceptrice d'images, à la 20 couche d'émulsion à l'halogénure d'argent photosensible et/ou à une autre couche éventuellement présente, par exemple une couche adhésive et séparatrice appliquée entre la couche réceptrice d'images et la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent photosensible» Si le matériel comprend un support en 25 papier, alors l'on peut incorpcrer dans ce support une quantité considérable du composé fournissant des anions orthoborate et même la quantité totale de ce composé» De préférence on applique une quantité d'environ 100 mg à environ 50 g de ce composé par m2 de matériel à couches multiples. 30 La présente invention concerne également un matériel à couches multiples, destiné à être utilisé dans l'application de la méthode de la présente inention, un composé fournissant des anions orthoborate étant présent dans au moins une de ces couches constituantes. Suivant un mode de réalisation préféré de la méthode de la présente invention au moins une partie, et de préférence BAD ORIGINAL 69 04861 5 2002985 même la quantité totale du composé rou. ...^c?nt des anions orthoborate est incorporé au liquide de traitement alcalin destiné à réaliser la formation de l'image de transfert par diffusion. Le(s) composée s) fournissant les anions orthoborate 5 ;^eut (peuvent) être ajouté(s) à ce liquide de traitement en une quantité qui, de préférence est équivalente à une quantité d'acide borique qui varie entre 0,2 g et environ 20 g par litre de solution. XI est même possible d'ajouter ie(s) composé(s) fournissant les anions orthoborate à un liquide distinct (autre 10 que le liquide de traitement alcalin) avec lequel le matériel photosensible est mouillé après la préparation et avant le traitement avec le liquide de traitement alcalin pour effectuer le développement de la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent et la formation de l'image de transfert par diffusion. 15 Dans la mise en oeuvre de la présente invention le maté riel photographique à couches multiples est exposé à un original. Cette exposition peut être effectuée dans une caméra ou dans un autre appareil d'exposition bien connu dans l'art photographique. Ensuite le matériel à couches multiples est 20 mouillé avec un liquide de traitement alcalin afin de développer la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent, de complexer l'halogénure d'argent non—exposé, de faire diffuser l'halogénure d'argent non-exposé des parties ne portant pas d'image de la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent dans la couche 25 réceptrice d'images où il sera converti en une image visible. Evidemment ce stade de traitement est exécuté en présence de révélateurs, d'un agent formateur de complexes pour l'halogénure d'argent et d'ions orthoborate.. Le milieu, alcalin aqueux du liquide de traitement libère les anions orthoborate 30 du composé fournissant ces anions. En milieu alcalin, ïe composé macromoléculaire portant des groupes cis-hydroxy se gélifie ou devient plus solide par la présence des anions orthoborate, ce qui est probablement dû à la formation in situ d'une structure tridimensionnelle. Ceci entraîne une augmentation 35 de la résistance mécanique de la (des) couche(s) portant ce composé macromoléculaire, c'est-à-dire la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent et/ou une couche sousjacente appliquée sur la BAD ORIGINAL 69 04861 7 2002985 couche réceptrice d'image, et résulte en une meilleure adhérence de la couche d'émulsion à la couche réceptrice d'images. De la sorte, une séparation prématurée de la couche d'émulsion, au cours du traitement avec le liquide alcalin, et qui pourrait 5 entraîner toutes sortes d'effets nuisibles, est totalement exclue. Toutefois, au stade de traitement subséquent avec un liquide aqueux de caractère neutre ou légèrement acide, la structure tridimensionnelle du composé macromoléculaire comprenant des groupes cis-hydroxy est rompue et la couche d'émulsion à 10 l'halogénure d'argent se dissout, respectivement.se sépare comme une feuille cohérente ou en paillettes plus ou moins petites. Le liquide de rinçage aqueux peut comprendre une petite quantité d'un oxydant, par exemple un periodate soluble dans l'eau afin d'accélérer encore la destruction, des liaisons 15 entre les chaînes macromoléculaires En effet, le composé macromoléculaire portant des groupes cis-hydroxy obtient une structure de gel ferme à la suite de la formation, en milieu alcalin, de liaisons de borate entre les chaînes. Le gel ainsi produit est toutefois un gel réversible, c'est-à-dire un gel 20 ayant une structure dynamique. Ceci signifie qu'en milieu aqueux neutre ou légèrement acide les liaisons de borate sont rompues et qu'il se produit de nouveau une forme bi-dimen-sionnelle soluble dans l'eau. De cette façon, une élimination facile et complète de la couche d'émulsion s'effectue dans le 25 bain de rinçage aqueux. Les stades d'exposition, de développement et de rinçage du matériel à couches multiples peuvent s'effectuer dans un appareil convenable généralement connu dans 1'art photographique » Les trois stades de traitement peuvent être exécutés 30 dans un appareil de traitement automatique compact comprenant au moins deux et même tous les postes pour effectuer la méthode de la présente invention. Le matériel photographique à couches multiples peut être procuré en forme de feuilles- ou en forme de rouleaux. Après 1'exposition à une image il est mouillé 35 au moyen d'un liquide de traitement alcalin pour effectuer la formation de l'image de transfert par diffusion. Ledit mouillage peut se produire suivant, une technique connue quelconque par 69 04861 8 2002985 exemple par immersion, par pulvérisation, par étendage d'une pâte alcaline visqueuse, au moyen d'un rouleau lécheur, etc. Comme substances alcalines appropriées on peut citer des hydro-xydes alcalins, des carbonates, phosphates et borates alcalins. 5 Les borates alcalins sont particulièrement appropriés étant donné qu'ils fournissent en même temps les ions borates. Le traitement du matériel à couches multiples avec le liquide de traitement alcalin se fait en présence des composés nécessaires pour réaliser la formation de l'image de transfert par diffu-10 sion, c'est-à-dire une substance révélatrice, un agent formateur de complexes pour l'halogénure d'argent et une substance pour convertir l'halogénure d'argent complexé diffusant en une image visible. Cette dernière substance est prévue dans et/ou sur la couche réceptrice d'images sousjacente à la couche d'émul-15 sion à l'halogénure d'argent» En général ces substances sont appelées "germes de développement " et même tout court "germes". Des germes de développement chimiques de même que des germes de développement physiques, qui sont bien connus les uns et les autres, conviennent pour être utilisés dans l'applica-20 tion de la présente invention. De préférence l'agent formateur de complexes pour l'halogénure d'argent non-développé est ajouté au liquide de traitement alcalin. Il peut toutefois aussi être incorporé, au moins partiellement, à la couche réceptrice d'images ou à une autre couche du matériel à couches multiples 25 autre que la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent. Le(s) révélateur(s) peut (peuvent) être ajouté(s) au liquide de traitement alcalin, mais suivant un mode de réalisation préféré au moins une partie et même la quantité totale du (des) révélateur^) est incorporée à au moins une couche du matériel à 30 couches multiples, par quoi le liquide de traitement devient un liquide alcalin simple pratiquement exempt de substances révélatrices et présentant par conséquent de meilleures qualités• de conservation. Une combinaison d'hydroquinone et d'une substance révélatrice du type 3-pyrazolidinone est utilisée.de 35 préférence. Les divers types de germes de développement, d'agents formateurs de complexes pour l'halogénure d'argent et 69 Ô4861 2002985 de substances révélatrices bien connus dans l'art du procédé de transfert de complexes d'argent par diffusion conviennent cour être utilisés dans l'exécution de la méthode de la présente invention. Ces composés meuvent être appliqués en des con-5 centrations usuelles de sorte que de plus amples données sont à considérer comme étant superflues. Le traitement final du matériel à couches multiples avec un liquide de traitement aqueux pour enlever la couche d'émulsion photosensible peut se faire d'une façon quelconque. Le 10 liquide aqueux peut être pulvérisé sur le matériel à couches multiples, mais de préférence ce matériel est immergé dans le bain aqueux. L'en..-'., .'eê.u chaude n'est pas requis étant donné que l'eau à la température ordinaire et même à une plus basse température convient pour réaliser ce stade de traitement. 15 Le liquide de rinçage est neutre ou légèrement acide. Selon sa nature la couche d'émulsion se dissout ou se sépare en paillettes ou comme un tout comme déjà ex;liqué ci-dessus. L'élimination de la couche d'émulsion se fait d'une façon facile et très complète. 20 Le matériel à couches multiples, utilisé dans la mise en oeuvre de la méthode suivant la présente invention, comprend dans l'ordre : un support approprié, une couche réceptrice d'images et une couche d'émulsion à l'halogénure d'argent photosensible. Suivant un mode de réalisation préféré une couche 25 adhésive est présente entre la couche réceotrice d'images et la couche d'émulsion comme déjà dit ci-dessus. Le support peut être un support de papier ou un support de film synthétique hydroùcbe transparent, tel qu'un support en ester cellulosique par exemple un support en triacétate 30 de cellulose, ou un support en polyester par exemple un support en téréphtalate de polyéthylène étiré biaxialement» La couche réceptrice d'images est de préférence une couche colloïdale hydrophile, par exemple une couche de gélatine, des germes de développement étant présents dans ou sur ladite 35 couche. La couche réceptrice d'images le plus souvent est durcie, par exemple au moyen d'un durcissant ordinaire, tel que le formaldéhyde ou le glyoxal, ou au moyen d'un durcissant bad original 69 04861 10 2002985 latent produisant seulement son action durcissante en milieu alcalin, dans ce cas au stade du développement. Le durcissant latent peut être un liant colloïdal hydrophile, par exemple l'ester propylènegïycoiique de l'acide alginique, Élisant 5 partie du liant de la couche réceptrice d'images. Pour plus de détails à ce sujet on peut s'en référer au brevet britannique 962.483 demandé le 1.1.1962 au nom de AgfaA3. Pour améliorer la flexibilité de la couche réceptrice d'images on y incorpore très souvent un latex, par exemple un 10 polyacrylate d'éthyle, et cela de préférence en une quantité variant de 10 à 100 % en poids par rapport au liant colloïdal hydrophobe de la couche réceptrice d'images. L'aptitude à l'écriture de la copie finalement obtenue, peut être améliorée considérablement par l'incorporation d'un 15 agent de matage à la couche réceptrice d'images. Des particules de pigments inorganiques finement divisées, par exemple des particules de sulfate de baryum, de terre à porcelaine ou de silice, conviennent particulièrement dans ce but. De préférence les particules de pigment sont appliquées en une quantité 20 de 0,5 à 3 g par m2 de la couche réceptrice d'images. La couche photosensible peut être une couche d'émulsion à l'halogénure d'argent quelconque à condition que son sel d'argent exposé est assez rapidement développé, et son sel d'argent non-exposé est assez rapidement complexé pour effectuer 25 le procédé de transfert par diffusion. La couche d'émulsion à l'halogénure d'argent peut être ou bien du type à sensibilité élevée destinée à être exposée dans uhe caméra, ou bien du type à basse sensibilité destinée à être exoosée par contact. Elle peut être de gradation dure pour la reproduction d'originaux 30 au trait ou de gradation douce pour la reproduction d'originaux en demi-teintes. On -.eut encore prévoir une ou plusieurs autres couches, .yar exemple une couche adhésive entre la couche d'émulsion et la couche réceptrice d'images comme décrit en détail ci-dessus, 35 une couche adhésive entre la couche réceptrice d'images et le support, une couche protectrice ayant éventuellement des pro— BAD ORIGINAL, 69 04861 2002985 priétés antistatiques à la partie supérieure de la couche d'émulsion et une ou plusieurs couches à la face dorsale du matériel. Une couche colloïdale hydrophile extérieure appliquée à la face dorsale du matériel peut contenir aussi des par-5 ticules de pigment finement divisées afin d'améliorer l'aptitude à l'écriture de ladite face dorsale. La concentration préférée de ces particules de pigment se range dans les limites mentionnées ci-dessus pour l'application de particules de pigment dans la couche réceptrice d'images. Evidemment la concen-10 tration totale en particules de pigment ne doit pas être trop forte si l'on se propose de produire une copie transparente. Comme ingrédients pouvant être présents dans au moins une des couches constituantes du matériel à couches multiples on peut citer des substances révélatrices, des agents formateurs de complexes pour l'halogénure d'argent et des composés provoquant la boration auxquels est déjà référé ci-dessus, des préservatifs pour des substances révélatrices, des stabilisateurs, des agents influençant le ton noir d'image, des agents empêchant la formation de boue noire d'argent, des agents em-20 péchant le jaunissement, des durcissants, des durcissants latents, des ramollissants, des latex et des pigments. Le liquide de traitement alcalin peut contenir aussi certains autres ingrédients tels que des substances révélatrices, des préservatifs pour ces.substances révélatrices, un agent -25 formateur de complexes pour l'halogénure d'argent, un composé libérânt des ions bromure, des composés chélatants de calcium, des agents influençant le ton noir d'image, des agents empêchant la formation de boue noire d'argent, des durcissants, des durcissants latents, des composés provoquant la boration, des com-30 posés empêchant le jaunissement, etc. Le liquide de rinçage aqueux pour enlever la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent peut comprendre qtÊLques ingrédients, tels que des agents à faible action acide (acidifiants, fables), des durcissants, des durcissants latents, des mouillants, 35 des préservatifs pour des substances révélatrices et des agents empêchant le jaunissement. 69 04861 12 2002985 Pour plus de détails concernant la mise en oeuvre de la méthode suivant la présente invention et pour préparer le matériel à couches multiples on peut s'en référer à la littérature technique concernant ce domaine. 5 Une copie photographique produite suivant la présente inen- tion convient particulièrement pour la préparation d'une plaque pour impression planographique suivant les méthodes décrites dans les brevets belges 709,194 demandé le 11.1,1968, 716.778 demandé le 19.6.1968 et 720.695 demandé le 12.9.1968 tous au 10 nom de la demanderesse, ainsi que dans les demandes de brevet britanniques 60.837/68, 60.838/68 et 60.839/68 toutes les trois pour : "Nouvelle méthode pour la préparation de plaques d'impression", déposées le 20.12.1968 au nom de la demanderesse. Les exemples suivants illustrent la présente invention. 15 Exemple 1 Sur un support de papier de 90 g/m2 on applique une couche réceptrice d'images à partir d'une suspension de la composition suivante : eau 950 ml 20 gélatine 30 g alginate de sodium 10 g suspension aqueuse à 0,1 % de sulfure d'argent colloïdal 5 ml solution aqueuse à 20 % de formaldéhyde 2 ml 25 sel sodique du méthyltauride d'oléyle 1 ml Après séchage la couche ainsi obtenue pèse 2,5 g/m2. Sur cette couche réceptrice d'image on applique une deuxième couche à partir de la solution suivante : hydroxyéthyl-amidon (degré de 30 substitution en groupes hydroxy- éthyle : 0,27) 10 g eau 1000 ml solution à 50 % du sel sodique àë 1'âGiàe diociyi suifosucciniquel dans un mélange d'eau et de méthanol 35 (50/50) 2 ml Cette solution est coulée de telle façon que 1 litre recouvre 40 m2 de support. 69 04861 13 2002985 Après séchage on enduit la couche ainsi obtenue d'une é-muision au bromure d'argent orthochromatique et contrastée contenant 13 g de bromure d'argent et 36 g de gélatine par kg d'émulsion. La couche d'émulsion finalement obtenue Contient 5 2,4 g de bromure d'argent par rn2. Après exposition à une image le matériel ainsi obtenu est traité dans un liquide de développement alcalin de la composition suivante : zt.~ crlsodique de l'acide éthylène- 10 diamine tétracétique 1,5 g sulfite de sodium 75 g hydroquinone 20 g l-phényl-3-pyrazolidinone 1 g bromure de potassium 2 g 15 thiosuifate de sodium 5 g soude caustique 12 g acide orthoborique 2 g solution aqueuse à 12,5 % de saponine 5 ml polyéthylèneglycol (poids moléculaire: 20 environ 200) 50 ml eau jusqu'à 1000 ml Pendant le traitement la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent adhérait fortement à la couche réceptrice d'images. Ensuite, après la formation de l'image de transfert par 25 diffusion on introduit le matériel à couches multiples, à la température ordinaire, dans l'eau de rinçage et après quelques 20 à 30 secondes la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent se sépare sous forme d'une membrane cohérente sans aide mécanique. On obtient dans la couche réceptrice d'images une 30 copie de transfert par diffusion positive de l'original. Exemple 2 On procède comme à l'exemple 1, avec cette différence toutefois que l'acide orthoborique a été omis du liquide de développement alcalin et a été ajouté à la solution de coulage de 35 la couche de 1'hydroxyéthyl-amidon à raison de 10 g par litre de solution. BAD ORIGINAL 69 04861 14 2002985 En procédant ainsi on obtient une excellente adhésion de la couche d'émulsion à la couche réceptrice d'images pendant le traitement avec le révélateur alcalin. Lors du traitement subséquent du matériel a couches mul— 5 tiples dans l'eau de rinçage la couche d'émulsion se sépare après environ 30 secondes sans aide mécanique. On obtient une copie de transfert par diffusion de bonne qualité. E::emple 3 On procède comme à l'exemple 1, avec cette différence 10 toutefois que l'acide orthoborique du liquide de développement alcalin est remplacé par 3 g de borax par litre. En outre le liant de la couche d'émulsion au bromure d'argent photosensible se compose de 1,8 g de gélatine par m2 et de 0,5 g d'hydroxyéthyl-amidon par m2 du type utilisé dans 15 la préparation de la couche appliquée entre la couche réceptrice d'images et la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent. Pendant le traitement dans le liquide de développement alcalin la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent adhérait fortement à la couche réceptrice d'images. 20 Toutefois au stade de rinçage subséquent dans l'eau la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent se sépare en minces paillettes après 45 secondes environ. On obtientine copie positive de transfert par diffusion de bonne qualité. Exemple 4 25 On procède comme à l'exemple 1, avec cette différence toutefois que l'acide orthoborique est omis du liquide de développement alcalin et que du borax a été ajouté à la composition de coulage de la couche réceptrice à raison de 20 g par litre de composition. 30 En outre le liant de la couche d'émulsion au bromure d'ar gent photosensible se compose de 1,8 g de gélatine par m2 et de 0,5 g d'un copolymère par m2. Ce copolymère est un acétate de polyvinyle partiellement saponifié comprenant 88 mole % d'unités d'alcool vinylique et 12 mole % d'unités d'acétate 35 de vinyle. La viscosité d'une solution aqueuse à 4 % de ce copolymère s'élève à 35-45 cP à 20°C. BAD ORIGNAL 69 04861 15 2002985 Pendant le développement du matériel à couches multiples dans le liquide de traitement; alcalin et pendant le traitement subséquent dans l'eau de rinçage le matériel à couchesmultiples i se comporte à peu près comme décrit à l'exemple 3. On obtient 5 une copie de transfert par diffusion de bonne qualité» Exemple 5 On procède comme à l'exemple 1, avec cette différence toutefois que dans le liquide de développement alcalin l'acide orthoborique est omis et que la solution de coulage de la couche 10 de 1•hydroxyéthyl-amidon a été additionnée de borax à raison de 15 g par litre de solution. En outre le liant de la couche d'émulsion au bromure d'argent photosensible se compose de 1,8 g de gélatine par m2 et de 1,9 g de gomme arabique par m2. 15 Pendant le développement du matériel à couches multiples dans le liquide de traitement alcalin et traitement subséquent dans l'eau de rinçage, le matériel à couches multiples se comporte à peu près comme à 1 * exemple 3. On obtient une copie de transfert par diffusion de bonne qualité. 20 Exemple 6 On procède comme à l'exemple 1, avec cette diffasnce toutefois que l'oncftiet la couche de l'hydroxyéthyl-amidon entre la couche réceptrice d'images et la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent de même que l'acide orthoborique dans le li-25 quide de développement alcalin. En outre le liant de la couche d'émulsion au bromure . d'argent photosensible se compose de 1,8 g de gélatine par m2 et de 1,9 g de gomme arabique par m2. De plus la composition de coulage photosensible a été' additionnée de 20 g d'acide 30 borique par kg de composition. Pendant le développement du matériel à couches multiples dans le liquide de développement alcalin et traitement subséquent dans l'eau de rinçage, le matériel à couches multiples se comporte à peu près comme à l'exemple 3. On obtient une 35 copie de transfert par diffusion de bonne qualité. BAD ORIGINAL 69 04861 16 2002985 Exemple 7 On procède comme à 11 exemple 1 avec cette différence toutefois que le composé révélateur l-phényl-3-pyrazolidinone présent dans le liquide de développement alcalin aqueux est rem-5 placé par 1,2 g de l-phényl-4-méthyl-3-pyrazolidinone. On obtient des résultats quasi identiques à ceux de l'exemple 1» Exemple 8 On procède comme à l'exemple 1, avec cette différence toutefois que le liquide de développement alcalin aqueux est rem-10 placé par le liquide de traitement alcalin suivant, qui est exempt de substances révélatrices : sel trisodique de l'acide éthylène- diaminé-tétracétique 1 g sulfite de sodium 40 g 15 bromure de potassium 1 g thiosulfate de sodium 3 g phosphate trisodique à 12 molécules d'eau 60 g acide orthoborique 2 g 20 solution aqueuse à 12,5 % de saponine 5 ml sel sodique de l'acide dioctylsulfo- succinique 100 mg eau jusqu'à 1000 ml A la composition de coulage au bromure d'argent photo-25 sensible on ajoute de la l-phényl-3-pyrazolidinone et de l'hy-droquinone en une quantité telle que le matériel à couches multiple's contient par m2 0,1 g de 1—phényl—3—pyrazolidinone et 1,5 g d'hydroquinone. On obtient des résultats quasi identiques à ceux de l'exem 30 pie 1, mais le liquide de traitement alcalin possède de meilleu res qualités de conservation. ' Exemple 9 Un support de film en téréphtalate de polyéthylène de 140 g/m2 étiré biaxialement est revêtu sur les deux faces 3 5 d'abord d'une couche adhésive en isophtalate de polyéthylène et ensuite d'une couche adhésive de gélatino-nitrate de cellulose. 69 04861 17 2002985 Sur la face dorsale, du support de film revêtu de ces couches adhésÊes on applique une couche antihalo contenant un colorant antihaio soluble en milieu alcalin. Sur la face frontale du support de film revêtu de ces 5 couches adhésives on applique une couche réceptrice d'images à partir du liquide suivant, à raison de 50 ml par m2 : eau 800 ml gélatine 37 g dispersion aqueuse à 0,1 % de 10 sulfure d'argent colloïdal 12 ml solution aqueuse à 5 5b du produit d'addition de 1'hrydrogénosulrite de sodium au 2,4-toiuène-diisocyanate de formule : H ^C— J ^ —NHCO—SO -,N a 50 ml 15 3 « I NHCO—S 0 a solution aqueuse à 12 % de saponine 15 ml dispersion aqueuse à 20 % de sulfate de baryum 125 ml solution aqueuse à 20 % de formaldé-20 hyde 10 ml Sur la couche réceptrice d'images sèche on coule une couche intermédiaire à partir de la solution suivante et à raison de 28 ml par mi;s ï.j, , .jr.yéthyl-anidon (degré de substi-25 tution en groupes hydroxyéthyles : 0,27) 10 g eau 950 ml solution aqueuse à 12 % de saponine 40 ml Sur la couche intermédiaire sèche on applique une couche d'émulsion au gélatino-bromure d'argent orthochromatique de 30 sensibilité et de contraste élevés. 7,3 g de gélatine et 6,5 g de bromure d'argent sont présents par m2. Le matériel à couches multiples ainsi obtenu est r/noto— graphiquement exposé dans une caméra et ensuite traité rendant 2 minutes dans un liquide de développement alcalin comme décrit 35 à l'exemple 1, ce liquide contenant toutefois 15 g de thio- sulfate de sodium au lieu de 5 g. La couche d'émulsion à l'halogénure d'argent adhérait BAD ORIGINAL 69 04861 18 2002985 fortement à la couche réceptrice d'images pendant ce traitera en t. Ensuite acres formation de l'image de transfert par diffusion, le matériel à couches multiples est conduit, à la tempé-5 rature ordinaire, dans l'eau de rinçage et après 20 à 30 secondes la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent se sépare sans aide mécanique sous forme d'une membrane cohérante. On obtient une diapositive de l'original-. BAD ORIGINAL 69 04861 2002985 Revendications . 1. Méthode pour la production d'images photographiques suivant le procédé de transfert de complexes d'argent par diffusion dans laquelle on emploie un matériel à couches multiples 5 comprenant dans l'ordre un support, une couche réceptrice d'image et une couche d'émulsion à l'halogénure d'argent photosensible, cette dernière couche et/ou une couche supplémentaire éventuellement présente entre la couche d'émulsion et la couche réceptrice d'images comprenant un composé macromoléculaire conte-10 nant des groupes cis-hydroxy, caractérisée en ce que le matériel à couches multiples exposé à une image est.traité dans un liquide de traitement alcalin aqueux pour réaliser la formation de l'image de transfert par diffusion, ce traitement ayant lieu en présence d'anions orthoborate après quoi le matériel est 15 traité avec un liquide de rinçage aqueux pour enlever la couche d'émulsion sans aide mécanique substantielle. 2. Méthode suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le composé macromoléculaire portant des groupes cis-hydroxy est incorporé à la couche d'émulsion à l'halogénure 20 d'argent en une quantité de 10 à 70 % en poids du poids total déliant présent dans ladite couche. 3. Méthode suivant l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que le composé macromoléculaire portant des groupes cis-hydroxy est incorporé à une couche supplémentaire 25 présente entre la couche réceptrice d'images et la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent photosensible en une quantité d'au moins 20 % en poids du poids total du liant présent dans ladite couche supplémentaire, ou constitue la quantité totale de liant présent dans cettecouche supplémentaire. 30 4. Méthode-suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le composé macromoléculaire portant des groupes cis-hydroxy comprend ou se compose d'acétate de polyvinyle partiellement saponifié, d'alcool polyvinylique, de gomme arabique, d'hydroxyéthyl-amidon ou d'hydroxypropyl-35 amidon. 5. Matériel photographique à couches multiples pour la production d'images suivant le procédé de transfert de complexes d'argent par diffusion, ledit matériel comprenant dans l'ordre 69 04861 20 2002985 un support, une couche réceptrice d'images et une couche d'émulsion à l'halogénure d'argent photosensible, cette dernière couche et/ou une couche supplémentaire éventuellement présente entre la couche d'émulsion et la couche réceptrice d'images 5 comprenant un composé macromoléculaire contenant des groupes cis-hydroxy caractérisé en ce qu'un composé fournissant des anions orthoborate est incorporé à au moins une couche du matériel a couches multiples, cette couche étant la couche comprenant ledit composé macromoléculaire et/ou une autre couche 10 en contact de perméabilité à l'eau avec celle-ci. 6. Matériel photographique à couches multiples suivant la revendication 5, caractérisé en ce que le composé macromoléculaire portant des groupes cis-hydroxy est incorporé à la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent en une quantité de „5 10 à 70 % en poids du poids total de liant présent dans cette couche. 7. Matériel photographique à couches multiples suivant l'une des revendications 5 ou 6, caractérisé en ce que le composé macromoléculaire portant des groupes cis-hydroxy est 20 incorporé à une couche supplémentaire, appliquée entre la couche réceptrice d'images et la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent photosensible, en une quantité d'au moins 20 % en poids car racoort au poids total de liant présent dans cette couche supplémentaire ou constitue le poids total de liant dans 25 ladite couche. 8. Matériel photographique à couches multiples suivant l'une ou l'autre des revendications 5 à 7, caractérisé en ce que le composé macromoléculaire portant des grouces cis-hydroxy comprend ou se compose d'acétate de polyvinyle partiellement 3C saponifié, d'alcool polyvinylique,de gomme arabique, d'hydroxy— éthyl-amidon ou d'hydroxypropyi-amidon. 9. Matériel ohotograohique à couches multiples suivant l'une ou l'autre des revendications 5 à 8, caractérisé en ce c_ue le composé fournissant des anions orthoborate est présent dans le matériel à couches r.uiti^ies en une quantité comprise antre 100 nç * _ .jC q >>ar rr.,2. BAD ORIGINAL