FR 2011206 A1 19700227 FR 6920276 A 19690618 69 20276 i 2011206 La présente invention concerne me composition pour le traitement des textiles, et, en particulier, des compositions du type normalement utilisé préalablement au repassage des textilesles compositions servent principalement à apprêter vis de et à donner une répulsion vis à/ l'eau et de l'huile. Par apprêtage, on entend 5 l'aptitude à rendre le textile plus raide et, dans bien des cas, à ajouter de l'éclat à la surface du textile. L'emploi d'amidon comme agent d'apprêtage et d'empesage des matières textiles est probablement aussi ancien que les textiles eux-mêmes. C'est seulement dans les dernières décennies que l'on a offert à la ménagère ce produit sous une 10 forme déjà préparée pour l'application au textile avant le repassage. On trouve maintenant ces compositions d'amidon sous des formes diverses, et, l'une des plus répandues est du type aérosol. Il est bien connu que, pour obtenir un bon empesage de la matière textile après lavage, il est nécessaire, après chaque lavage et avant chaque repassa-15 ge, de traiter le textile avec la composition d'amidonnage. Cela tient évidemment à la nature temporaire des compositions d'apprêtage utilisées. Dans la pratique, il est nécessaire que la composition d'amidonnage, n'ait pas un caractère permanent et ne produise pas une action d'empesage qui subsiste d'un lavage à l'autre, car ceci conduirait à empeser la matière textile à un degré indésira-20 ble dans bien des cas. Du fait des caractéristiques de non-permanence des composés classiques d'amidonnage, la ménagère peut régler le degré d'apprêtage et d'empesage avec chaque produit à n'importe quel moment donné. Il est également connu de traiter des matières textiles avec diverses repulsion vis a vis de compositions donnant de la7"l'eau et/ou del'huile, et, en général, ces opérations 25 s'effectuent en usine pendant la fabrication de la matière textile de base, bien qu'il soit tout à fait courant de trouver des produits qui peuvent être utilisés dans ces buts par la ménagère, et qui, en fait, sont utilisés, par chacun, pour > 'Vis obtenir un finissage ayant une repulsion vis a/ cfe l'eau ou de l'huile sur la matière textile. Les produits normalement employés pour produire la répulsion 30 vis à vis de l'eau et/ou de l'huile ne produisent aucune action d'empesage ou d'apprêtage sur le textile. Toutefois, celles des compositions qui associent, en fait, un composé d'amidon avec une matière produisant une répulsion vis à vis de l'eau et/ou de l'huile, ont une composition telle qu'il en résulte des caractéristiques de permanence pour la partie de la composition qui présente une répulsion 35 vis à vis de l'eau ou de l'eau ou de l'huile. Il est évident que l'accumulation d'une telle matière produira des caractéristiques indésirables. La présente invention vise une composition d'apprêtage ou d'empesage, c'est à dire une composition à base d'amidon, qui, non seulement produit le degré désiré d'apprêtage et d'empesage, non seulement permet au consommateur de régler 40 ces caractéristiques du fait de la non-permanence,entre les lavages, de ce finissage, mais encore fournit une répulsion vis à vis de l'eau et de l'huile qui a 69 20276 2 2011206 une nature non-permanente. Les compositions suivant l'invention comprennent, comme composants essentiels, une matière d'apprêtage soluble dans l'eau ou pouvant se disperser dans l'eau, qui est un polysaccharide tel, par exemple, que les divers amidons naturels 5 et les divers dérivés de l'amidon, tels que les amidons oxydés, les amidons acylés, les éthers d'amidon, les amidons hydrolyses, les amidons traités par les enzymes, et autres. La composition d'amidon est associée à un polymère fluorocarboné thermoplastique et filmogène, comme décrit ci-après. En plus de l'amidon et du fluoro; polymère, il peut également y avoir, dans les compositions conformes à l'invention, 10 beaucoup d'autres produits qui n'empêchent pas d'obtenir un apprêtage non permanent en même temps qu'une répulsion non permanente vis à vis de l'eau et de l'huile. Comme exemples de ces produits, on peut citer des agents anti-adhésifs, tels que les résines de siloxane, le polyéthylène et autres ; des matières repoussant l'eau, telles que les composés d'ammonium quartenaire gras à longue chaîne ; les anti-15 oxydants ; les anti-mousses ; les stabilisants ; les bactéricides ; les surfactifs ; les matières colorantes ; les parfums ; les produits chimiques réagissant avec les fibres textiles par exemple, 1* formaldéhyde, le glyoxal ; les agents anti-froissement et résistant aux faux-plis, et autres. La forme préférée des compositions suivant l'invention est une composition 20 liquide auto-propulsante dans laquelle le véhicule liquide principal est de l'eau et le propulseur est un hydrocarbure, ou un hydrocarbure halogène, à bas point d'ébulition, comme, par exemple, le chlorure de méthyle, le chlorure de méthylène, 1'isobutane et les divers méthanes fluorés chlorés, les éthanes fluorés chlorés, et autres, tels que le dichloro-difluoro-méthane, et autres. 25 Le composant d'apprêtage ou d'empesage non permanent est, de préférence, choisi parmi des amidons et des dérivés de l'amidon et, parmi ceux-ci, le plus apprécié est une amylopectine acétylée qui est un amidon du type à faible point d'ébullition, et cuit, et qui est un exemple de la série de produits préférés à fluidité élevée, c'est à dire J0 à 100 dl/g(viscosité intrinsèque comprise entre 30 110 et 0,3). D'autres produits d'amidon qui peuvent être employés comprennent les produits suivants : ami don de riz gélatinisé, amidon éthoxylé de tapioca gélatinisé, carboxyméthylamidon gélatinisé, amidon azoté, amidon de maïs oxydé, amidon alkylé, dextrine et autres. La quantité d'amidon qui peut être utilisée dans les compositions de l'in-35 vention peut varier beaucoup, mais, en général, on peut en utiliser de 1$ à 10 % environ, par rapport au poids total de la formulation aérosol. Ce qui est plus important que la quantité précise de la matière d'apprêtage, c'est le rapport de cette dernière au polymère fluorocarboné utilisé. En général, le rapport de ces deux composants peut varier de environ 1 : 2 à 100 : 1 (matière d'apprêtage au fluoro 40 polymère) et, dans ces limites, on préfère employer un rapport de 2 : 1 à 20 : 1 environ. On a trouvé qu'en.utilisant les rapports mentionnés ci-dessus, et, en 69 20276 3 2011206 particulier, les limites les plus étroites, on obtient une action d'empesage non permanente remarquable qui ne nuit pas à l'obtention d'excellentes caractéristiques de répulsion. Le composant fluoro polymère des compositions de l'invention est formé 5 d'une matière polymère thermoplastique sous forme d'une émulsion, connue sous le nom de latex, qui est caractérisée par son aptitude à sécher pour donner une pellicule continue d'un seul tenant. Les fluoro polymères sont bien connus, mais ceux que l'on préfère, dans l'invention, ont comme monomères la classe générale des perfluoroacrylates et des perfluoroacrylates substitués en alpha, tels que les 10 méthacrylates, tous ayant en commun le fait qu'ils ont un faible poids moléculaire. On prépare ces fluoro polymères à partir des monomères correspondants, mais ces polymères comprennent un agent de transfert de chaîne, par exemple, un alkane thiol, tel que le dodécyl marcaptan, pour terminer le polymère. Comme exemples des fluoro polymères qui peuvent itre utilisés dans l'invention, on peut mentionner les 15 suivants : Homapolvmères de acrylate de 1H, IH perfluorohexyle acrylate de 1E, III perfluorocétyle acrylate de IH, 1H perf luorodécyle 20 acrylate de IH, 1H perfluorododécyle méthacrylate de 1H, 1E perfluorohexyle méthaciylate de 1H, 1H perfluorodécyle méthacrylate de 1H, 1H perfluorododécyle t -fluoroaerylate de IH, IH, 3H perfluoroacétyle 30 o x ( C(X)2 )n (CH2)b Cfj-C—OE2 35 dans laquelle X^ est l'hydrogène, le chlore ou le fluor; X est l'hydrogène, un alkyle (C^ à Cg), le chlore ou le fluor ; n a une valeur de 3 à 30 ; m est égal à 1, 2 ou 3 ; X^ est l'hydrogène, un alkyle inférieur (C^ à C^) ou un halogène et au moins 70 fo mais pas moins de 6 des X est du fluor ; les interpolymères (c'est à dire les copolymères et terpolymères des monomères mentionnés ci-dessus) avec des 40 composés vinyliques polymérisables, ces interpolymères contenant au moins 25 moles pour cent de fluoromonomère. 69 20276 4 2011206 Les comonomères appropriées comprennent ï - les esters vinyliques des acides organiques et inorganiques, par exemple le chlorure de vinyle ; le bromure de vinyle ; le fluorure de vinyle ; l'acétate de viny-le ; le propionate de vinyle ; le stéarate de vinyle ; le benzoate de vinyle ; 5 - les éthers vinyliques, par exemple l'éther méthy1-vinylique ; l'éther éthyl- vinylique ; l'éther butyle n-viny lique ; l'éther décy 1-viny lique ; l'éther octadé-cy1-viuylique ; l'éther benzy1-vinylique ; l'éther phényl-viiiylique ; et l'éther divixiy lique ; - les alky 1-viny 1-cétones (alkyle à C^) 10 - les aerylates d'alkyle (alkyle à C^) - les métacrylates d'alkyle (alkyle à C^Q) - les halogénures de vinylidène - l'acide acrylique - l'acrylonitrile 15 — l'acrylamide - le H-méthylol acrylamide ; le N-méthoxy-aerylamide - le styrène, les alkyl-styrènes - le 1,3-butadiène - les esters d'alkyle 20 — les halogénures d'alkyle - les esters d'acide mono et diacryliques et nd'alkajier-diol , et autres. ~ les esters mono et divinyliques d'acides alkanedioiques. Pour la mise en oeuvre de l'invention il importe d'obtenir la non-permanence du fluoro polymère en. utilisant un latex de fluoro polymère à bas poids moléculaire qui sèche de lui-même en une pellicule fragile. 25 On peut ajouter aux compositions de l'invention d'autres énnilsions de résine pour obtenir des avantages particuliers. C'est ainsi qu'on peut ajouter de faibles quantités (jusqu'à environ 300 % du poids du fluoro polymère) par rapport au poids total de la composition, de l'un quelconque des polymères fluorés mentionnés ci-dessus parmi lesquels, par exemple, les émulsions acryliques telles que le 30 "Ehoplex B-15", le poly 1,3-dichloro-butadiène, les émulsions de polysiloxane, les émulsions de polyéthylène, les émulsions de polyhutadiène, les émulsions de polystyrène, et autres. On prépare un fluoro polymère type à bas poids moléculaire à partir des produits suivants : (la polymérisation se déroule à 70°C pendant 5 heures). 35 95 parties de CH^ CF5 (cf2)5 CH2 CH2 OÇ - h = ch2 0 2 parties d'acrylate de n-butyle 2 parties de dijnéthylamine acétate d'octadécyle 40 1,2 partie de dodécyl mercaptan 200 parties d'eau 69 20276 5 2011206 Le polymère produit par cette technique a un poids moléculaire bien inférieur à celui du polymère préparé normalement en l'absence d'agent de transfert de chaîne, c'est à dire de dodécyl mercaptan. On peut utiliser les compositions de l'invention en n'importe quelle con-5 centration appropriée par une technique d'application en pulvérisation, au rouleau, ou en aérosol. En général, on choisit des concentrations qui donnent une fixation exprimée en matière solide, représentant de 0,1 fo à 10 fo du poids de la matière traitée. Du fait que, pour obtenir un traitement uniforme d'un textile, il est désirable d'avoir me fixation exprimée en matière humide comprise entre environ 1 fo 10 et 200 ft et de préférence entre 25$ et 100 fo, les concentrations des composants actifs dans la composition de traitement pour la fixation préférée variant de 40 fo à 0,1 f> environ. Evidemment, ces concentrations ne sont pas déterminantes et peuvent varier beaucoup comme indiquée ci-dessus. Dans la technique d'application la plus courante et préférée par le consom-15 mateur, c'est à dire la technique par aérosol, les compositions aqueuses contiennent un propulseur approprié choisi notamment parmi le trichloro-monofluoro-méthane, le dichloro-tétrafluoro-éthane, le dichloro-monofluoro-méthane, le monochloro-trifluoro-méthane, l'isobutane, le difluoro-éthane, le n-butane, le propane, le 1,1,1-difluoro-chloro-éthane, le 1,1,1-cyclobutane, l'anhydride carbonique et l'oxyde nitreux. 20 En général, les propulseurs ne sont pas miscibles à l'eau ou sont seulement légèrement solubles dans l'eau avec des pressions de vapeur à 21°C comprises entre environ 0,01 et 35 kg/cm2. Le choix d'un propulseur, ou d'un mélange de propulseurs, approprié dépendra, bien entendu, du type d'emballage à utiliser, de la nature particulière de la composition à distribuer, et du type de pulvérisation désiré, entre 25 autres. Lorsqu'on doit maintenir des pressions plus faibles dans l'emballage, il peut être désirable d'utiliser un propulseur légèrement soluble dans l'eau pour faciliter la répartition du produit après qu'il a quitté le bec de pulvérisation. Les propulseurs préférés sont les composés de faible densité et les mélanges de faible densité qui forment une phase liquide supérieure et séparée, dans 30 l'emballage d'aérosol, en donnant ainsi un système à phase séparée. Bien que l'emploi de propulseurs de densité plus élevée, (c'est à dire plus élevée que la phase de latex aqueuse) ne soit pas exclu, auquel cas le propulseur sera au fond de l'emballage d'aérosol, ce n'est pas souhaitable en raison de l'inaptitude de l'emballage à distribuer ces compositions, et également parce que d'autres moyens qui permet-35 tent de travailler avec ces systèmes (c'est à dire un tube plongeant plus court) sont gênants d'un point de vue économique (c'est ainsi par exemple qu'on ne peut pas décharger un pourcentage élevé des composants actifs). On obtiendra cependant les avantages de l'invention, en faisant appel à une technique quelconque d'aérosol ou autre, en dépit du fait que les résultats optimum peuvent être obtenus avec certaines 40 compositions particulières et techniques précises, qui pourraient trouver la faveur particulière de la ménagère. 69 20276 6. 2011206 La quantité de propulseur, ainsi que la nature de celui ou de ceux utilisés, -varient suivant les limites de pression pour l'emballage et le type de répartition, désiré. En général, les limites pratiques de cette quantité vont de 5 fo à 25 f> en poids de propulseur, et, comme indiqué ci-dessus, parmi ceux-ci, on pré-5 fère les hydrocarbures à faible, densité, à pression de vapeur moyenne, tels que 1'isobutane. Comme on l'a indiqué précédemment, on peut utiliser beaucoup d'autres produits auxiliaires dans les compositions de l'invention, certains d'entre eux avec des résultats particulièrement notables. C'est ainsi que l'incorporation d'une émul-10 sion de polyéthylène ou de poly 1,3-dichloro-butadiène, en des quantités représentant de 10 fo à 300 fo du poids du fluoropolymère donne naissance à des caractéristiques de repassage excellentes des textiles ayant reçiBune pulvérisation de compositions modifiées telles qu'indiquées ci-dessous. Les exemples ci-après illustrent l'invention. Les parties sont exprimées 15 en poids, sauf indication contraire. Exemple 1 On prépare une composition des composants suivants : 2,7 f> d'amylopectine acétylée (amidon à faible point d'ébulition caractérisé par une viscosité de 14,4 centipoises en solution à 5 fo dans l'eau mesurée à 24,4°C, 20 pE = 5,2) 0,3 fo du copolymère produit par les composés suivants : (a) méthacrylate de IH, IH, 2H, 2E—tridécafluorooctyle (97 f°) (b) acrylate de n-butyle (2 fo) (e) dodé&yl mercaptan (l fo) 25 le reste d'eau On immerge un échantillon de tissu de coton dans la composition aqueuse ci-dessus, exprimée jusqu'à fixation de 50 fo, donnée en matières solides on le sèche à l'air jusqu'à ce qu'il soit légèrement humide et on le repasse à 204°C jusqu'à ce qu'il soit sec. Le tissu obtenu présente une bonne répulsion vis à vis 30 de l'eau et de l'huile et a une main craquante caractéristique d'une matière amidonnée. Exemple 2 20 parties d'amylopectine acétylée (amidon National 1135) 1 partie d'un copolymère terminé par une chaîne, sous forme d'un latex à 25 f 35 de matières solides produit comme sous (a) ci-dessus. On réunit le tout pour obtenir une composition aqueuse de 10 fo d'amidon, de 5 f de fluoro polymère et de 7 f> d'isobutane comme propulseur. Exemples 3 à 8 Dans ces exemples, on prépare une composition contenant un amidon basique 40 en faisant cuire 3»2 grammes du n° 1135 de la National Starch Company dans environ 500 grammes d'eau désionisée pendant environ 15 minutes. On laisse la solution 69 20276 7 2011206 refroidir à température ambiante et on ajoute 1 gramme de solution de formal-déhyde à 37 f>, à titre de conservateur, puis on dilue toute la masse avec de l'eau froide, désionisée, jusqu'à un poids final de 640 g. On utilise des portions de 80 grammes de ce concentré d'amidon pour com-5 poser des compositions d'aérosol suivant ces exemples. Le poids final de chaque composition est de 150 grammes. Le propulseur est del'isobutane, utilisé à raison de 1 fo. On a incorporé aux compositions divers autres produits comme indiqué ci-après. L'amidon représente 2,6 fo, exprimés en matière solide, de la composition totale et les proportions des autres ingrédients sont celles indiquées ci-10 dessous. Tableau I Exemples fo d'amidon fo de fluoro polymère polymère non fluoré 3 2,67 0,3 __ 0,6 d'émulsion acrylique 4 2,67 0,3 0,6 d'émulsion de poly-15 1,3-dichlorobutadiène 5 2,67 0,3 0,6 d'émulsion de poly- éthylène 6 2,67 0,3 7 2,67 - 20 L'exemple 8 est considéré comme un témoin, de sorte que, dans la méthode d'essai ci-après, les échantillons essayés n'ont pas été traités. Dans ces exemples, le fluoro polymère était du type à bas poids moléculaire produit suivant * ci-dessus. L'émulsion acrylique utilisée dans l'exemple 3 est connue sous la désigna-25 tion de "Rhoplex B—15", produit de la société Rohm and. Haas Co. Les préparations d'aérosol des exemples 3 à 7 sont pulvérisées sur des échantillons de coton blanc, ayant un numéro de 80x80 de manière à avoir une fixation humide de 50 fo. Les échantillons sont traités à chaud d'une manière connue, par exemple par repassage à 204°C à une vitesse de 3,6 -secondes par dm2 jusqu'à séchage. 30 On peut employer plusieurs essais pour établir l'efficacité du procédé de l'invention à impartir des propriétés de la répulsion vis à vis de l'eau et de l'huile aux divers supports en utilisant les compositions des exemples 3 à 7. Bien que l'on ait imaginé m certain nombre d'essais pour déterminer le degré de résistance aux taches des tissus, et l'aptitude au lessivage ultérieure 35 de ceux-ci, beaucoup de ces essais ont échoué en raison de la difficulté de rendre ces essais uniformément reproductibles. La demanderesse a mis au point une méthode d'essai ingénieuse qui surmonte les inconvénients des essais antérieurs. Sa méthode consiste essentiellement à placer sur le tissu des volumes donnés de matières courantes normales qui tachent, et à comparer visuellement la dimension et l'in— 40 tensité de la tache à un témoin. De cette mani ère on obtient une estimation semi-quantitative des caractéristiques de résistance aux salissures d'un tissu donné. 69 20276 8 2011206 La méthode d'essai emploi trois sortes de taches aqueuses à savoir, (l) chocolat au lait, (2) café noir, et (3) imitation de "Coke" (cocacola) ; et trois sortes de taches huileuses, à savoir, (4) huile de maïs teinte en bleu, (5) assaisonnement à la française (Prencivéressing), et (6) huile de pétrole teinte en bleu. 5 Les matières tachantes mentionnées ci-dessus ont les compositions suivantes 1.— Tache de chocolat au lait 80 cm3 de lait évaporé 20 cm3 de sirop de maïs 20 cm3 de sirop de chocolat 10 60 cm3 d'eau Ce liquide doit être préparé une fois par semaine et conservé au réfrigérateur. 2.- Café noir 1,5 g de café 15 98,5 g d'eau bouillante On laisse refroidir la solution jusqu'à ce qu'elle atteigne 21,1 à 26,7°C. On ne doit pas conserver la solution pendant plus de huit heures. 3.- Imitation de "Coke" 50 cm3 de sirop de "Coke" 20 50 cm3 d'isopropanol 100 cm3 d'eau 4.— Huile de maïs teinte en bleu On ajoute 0,40 g de teinture bleue à 400 g d'huile de maïs en agitant et en chauffant pour obtenir une solution uniforme. 25 5.- Assaisonnement à la "française" Une fois la bouteille ouverte, elle doit être conservée au réfrigérateur. 6.- Huile de pétrole teinte en bleu On mélange 250 g d'huile avec 0,1 % en poids de teinture bleue. On agite le mélange et on le chauffe afin d'obtenir une solution uniforme. 30 L'essai en question est un essai statique de résistance aux taches, en ce que l'on agite le moins possible la surface du tissu. Lors de l'application, la température des matières tachantes est comprise entre 21,1 et 26,7°C. On met un morceau de tissu blanc d'environ 17,8 x 17,8 cm sur du papier buvard, sur une surface dure. On place soigneusement 1,5 cm3 de 35 chaque matière d'essai tachante (pas goutte à goutte) sur des endroits séparés du tissu. Après deux minutes, l'exès de matière tachante, s'il y en a, est enlevé en utilisant un tuyau d'aspiration sous vide, sans venir en contact avec la surface tachée. L'endroit taché est brossé deux fois, légèrement, dans des directions opposées, par le déplacement rectiligne d'un tissu absorbant sec pour enlever toute 40 matière qui tache non absorbée. On estime la valeur des 'taches par rapport à un fond blanc d'un buvard 69 20276 9 2011206 propre. Des évaluations de 1 à 5 sont obtenues exactement suivant la dimension d'une tache individuelle (étendue relative), alors que des évaluations de 6 à 10 déterminent un mouillage relatif tel que mesuré par l'intensité de la tache par rapport à un témoin. 5 En d'autres termes, une tache qui ne mouille même pas le tissu ne pourrait pas changer la couleur du tissu et serait complètement enlevée de sa surface. L'évaluation, par conséquent, serait de 10. Par augmentation du mouillage de l'endroit auquel la tache a été appliquée, il y aurait une plus grande intensité de coloration, et donc une évaluation plus faible jusqu'à ce qu'on atteigne 6 ; à ce point, si la 10 tache est sortie de ses limites initiales, on peut alors prévoir le mouillage complet de l'endroit initial, de sorte que le degré de migration devient le facteur déterminant. Plus cette migration est grande, plus le nombre donné est faible. e.st On notera que le système d'essai/basé sur des valeurs relatives, et qu'il donne cependant des résultats valables et reproductibles. 15 Les trois taches aqueuses sont ajoutées l'une à l'autre pour donner un maximum possible de 30. De la même manière, les taches huileuseèsont ajoutées pour donner une possibilité maximum de 30. On peut ensuite totaliser ces taches pour donner un maximum de 60. La partie de l'essai concernant l'aptitude au lessivage, s'effectue en 20 séchant les tissus tachés pendant 24 heures. On effectue ensuite le lessivage en les lavant dans une machine à laver automatique avec une certaine quantité d'un détergent connu. Les tissus sont ensuite séchés dans un séchoir automatique réglé de manière appropriée au type de tissu. Après quoi, on les repasse légèrement jusqu'à ce qu'ils soient secs (le côté taché en bas), au degré de rapassage qui 25 convient au tissu. L'évaluation de l'aptitude au lessivage des taches est basée sur le même système de 1 à 10 que celui utilisé pour les essais statiques de répulsion vis à vis des taches. On notera de nouveau que l'évaluation maximum après addition des résultats des taches aqueuses sera de 30, et de même , 30 sera le résultat total 30 concernant les taches huileuses. Ces notes peuvent être ajoutées l'une à l'autre. En évaluant à la fois la répulsion statique vis à vis des taches initiale et l'aptitude au lessivage, on peut obtenir un tableau complet, ce qui est impossible quand on détermine seulement la réaction initiale aux taches. 69 20276 10 2011206 Essai n° 1 Formation des taches initiales, statique Répulsion vis à vis des taches Aptitude au lessivage Exemple Taches Taches Total Taches Taches Total 5 aqueuses huileuses aqueuses huileuses 3 19 18 37 26,5 20,5 46,5 4 14,5 17 3,15 23,5 16 39,5 5 16 19 3,5 25,5 22 47,5 6 15 19,5 3,45 23 22 45 o M 3 5 8 12 3 15. 8 3 5 8 4 b 10 15 20 25 30 35 Comme on le voit en étudiant les résultats d'essai ci-dessus, le polymère non fluoré ne contribue pas beaucoup à augmenter la résistance aux taches. Toutefois, d'après les résultats indiqués ci-après, il contribue tout de même à faciliter le repassage, ce que ne fait pas l'amidon seul, et il présente une supériorité pour le repassage même par rapport à l'association amidon-fluoro polymère. Qualités esthétiques Exemples Facilité de repassage 3 hon 4 très bon 5 très bon 6 moyen avec médiocre En recommençant^5ës échantillons semblables à ceux traités par les compositions des exemples 3 à 7 comme ci-dessus, mais en les soumettant tous à un seul lavage avec un détergent dans un cycle de lavage classique suivi d'un séchage et d'un repassage, on obtient les résultats suivants de durée : Essai n° II Essai statique de permanence des taches Répulsion vis à vis des taches Aptitude au lessivage Exemple Taches aqueuses Taches huileuses Total Taches aqueuses Taches huileuses Total 3 4 7 11 6 6 12 4 4 7 11 6 7 13 5 3 6 9 6 6 12 6 3 6 9 6 6 12 1 3 6 9 13 4 17 40 Quand on compare les résultats de l'essai II avec ceux de l'essai I, on note que la répulsion vis à vis des taches est presque complètement éliminée et est comparable aux résultats de l'exemple 8 de l'essai I. 69 20276 h 2011206 Exemple 9 On répète l'exemple 2, en faisant varier le propulseur et la quantité de celui-ci comme suit : (avec un changement correspondant du pourcentage en eau). A. isohutane - 5 f> 5 B. isohutane - 10 fo C. isohutane - 20 % D. n butane - 8 f> E. Fréon 32 — 6 fo F. Chlorure de méthyle — 4 f> 10 G. hexafluoroéthane — 3 fo 1. Osyde nitreux - 6 f I. mélange 4/l d1 isobutane et de fréon 12 - 6 fo On obtient d'excellents résultats. Exemple 10 15 On répète l'exemple 1, en utilisant les hydrates de carbone solubles l'eau suivants avec les quantités indiquées. Quand on utilise plus ou moins de 2,7 f, on modifie d'une manière correspondante l'eau présente : A. amidon de blé à faible point d'ébullition - fluidité 87-2,0 fo B. amidon de blé à faible point d'ébullition - fluidité 87 - 5,2 fo 20 C. amidon de blé à faible point d'ébullition - fluidité 98-3,2 fo D. amidon de maïs modifié — fluidité 60 - 3,1% E. amidon de maïs modifié - fluidité 75 - 6,2 fo F. amylopectine sulfaté (amidon 510,3 g) - 7,0 fo G. amidon osyéthylé - fluidité 65 - 2,8 f> 25 Les résultats sont comparables à ceux de l'exemple 1. Exemple 11 On répète l'exemple 1, sauf que la quantité de fluoro polymère est la suivante : A. 0,34 f> 30 B. 0,03 fo C. 1,4 fo D. 0,6 f> E. 0,15 % Les résultats sont équivalents à ceux obtenus dans l'exemple 1. 35 Comme le montrent les exemples ci-dessus, les compositions de l'invention A vî g à vis de donnent un excellent apprêtage en même temps qu'une remarquable répulsion/ l'eau et y l'huile sur des textiles. Les compositions peuvent être appliquées sur les textiles de toute manière appropriée, bien qu'on préfère les formulations en aérosol. Si, dans ces compositions, le propulseur est plus dense que les compo-40 sants aqueux, l'emballage sera évidemment différent de ceux utilisés avec des propulseurs qui sont moins denses et qui forment une phase liquide supérieure 20276 32 2011206 discontinue. On obtient cependant, dans tous les cas, d'excellentes propriétés. Comme on l'a indiqué ci-dessus, on peu ajouter plusieurs substances aux compositions de l'invention, et, comme il est évident pour le technicien, les paramètres sont très variés, en particulier du fait qu'il n'est pas nécessaire que ces produits soient solubles, soit dans l'eau, soit dans le propulseur choisi. Si l'on veut, on peut ajouter un composé sous forme de solution dans un solvant approprié, et cette solution peut être ajoutée aux compositions aqueuses en produisant dans la plupart des cas une dispersion de ce composé dans les compositions. 69 20276 13 2011206 . revendications . 1.— Une composition aqueuse, non permanente, pour apprêter et donner à un textile de la répulsion vis à vis de l'huile et de l'eau, comprenant (A) un amidon soluble dans l'eau et 5 (B) un fluoro polymère thermoplastique d'un composé polymérisable de formule ( c(x)2 )n ( CH2)m œ - c = CH2 0 dans laquelle X est l'hydrogène, un alkyle C^ à Cg, le chlore ou le fluor ; X^ est l'hydrogène, le chlore ou le fluor, et es~k l'hydrogène, un alkyle C^ à C^ ou un halogène ; n a une valeur de 3 à 30 ; m a une valeur de 1 à 3 ; et au moins 70 fo , 10 mais au moins 6, des x est du fluor, ce fluoro polymère thermoplastique ayant un poids moléculaire inférieur à 30.000. 2.- Une composition selon la revendication 1, dans laquelle (a) est un amidon à faible point d'ébullition, et (b) la formule du composé polymérisable est 15 H ( CP2 )n CHg OC - C = Cïï2 0 3.- Une composition selon la revendication 1, rism* laquelle (A) est un amidon à faible point d'ébullition, et (b) la formule du composé polymérisable est , , F H ( CF2 )n CHg C^ Ojl - C = C^ 20 4.— Une composition selon la revendication 1, dans laquelle (a) est un amidon à faible point d'ébullition, et (b) la formule du composé polymérisable est CH, F ( Cï2 ^n CH2 CH2 °jj - c = CHg 5.- Une composition selon la revendication 1, dans laquelle 25 (a) est un amidon à faible point d'ébullition, et (b) la formule du composé polymérisable est F ' f ( cf0 ) chq 0 - ç - c = ch„ 2. n d il 2 0 6.— Une composition selon la revendication 1 ou 4» dans laquelle le rapport de (a) à (b) est compris entre 1 : 2 et 100 : 1. 30 7.- Une composition selon la revendication 6, dans laquelle le composant (a) est un amidon à faible point d'ébullition ayant une viscosité intrinsèque comprise 69 20276 entre 0,3 et 1,0. 8.- Une composition selon la revendication 7, dans laquelle le composant (a) est présent dans l1interpolymère. 9.- Une composition selon la revendication 8, dans laquelle l'interpolymère 5 contient entre 1 et 75 mole fo d'un acrylate d'alkyle sous forme polymérisée ayant de 1 à 30 atomes de carbone dans sa portion alkyle. 10.- Une composition selon la revendication 9, dans laquelle l'interpolymère contient entre 1 et 10 mole fo d'un acrylate d'alkyle ayant de 2 à 4 atomes de carbone dans sa portion alkyle. 10 11.— Une composition selon la revendication 10, dans laquelle l'interpolymère contient entre 1 et 10 fo de H-méthylol acrylamide. 12.- Une composition telle que définie sous 11, dans laquelle la formule du composé polymérisable (b) est cil, I 5 f ( ch2 )n CE2CE2 0j - c = chj, 0 15 13.- Une composition selon la revendication 1 ou 12, dans laquelle (b) est présent sous forme d'un latex. 14.- Une composition selon la revendication 1, comprenant un propulseur, de sorte que cette composition se propulse d'elle-même hors d'un récipient. 15.— Une composition selon la revendication 14, dans laquelle ce propulseur 20 est une matière à bas point d'ébullition choisie parmi les hydrocarbures, les hydrocarbures halogènes et leurs mélanges. 16.- Une composition selon la revendication 15, dans laquelle le propulseur a une pression de vapeur à 21,1°C comprise entre 0,35 et 21 kg/cm2. 17.— Une composition selon les revendications 8, 11 ou 14, dans laquelle l'ami-25 don est de l'amylopectine acétylée. 18.- Une composition selon les revendication 14 et 17, dans laquelle le propulseur est choisi parmi les hydrocarbures et les hydrocarbures halogénés, et constitue de 5 à 25 fo en poids de la composition. 19.- Une composition selon la revendication 18, d«ng laquelle l'amidon repré-30 sente de 1 fo à 10 fo environ du poids de la composition totale. 20.- Un procédé pour le traitement des matières textiles pour produire sur celles-ci un fini apprêté et présentant de la répulsion vis à vis de l'eau et de l'huile, qui consiste à leur appliquer une composition telle que revendiquée à la revendication 1. 35 21.- Une composition selon la revendication 1, dans laquelle le poids molécu laire du composant (b) est d'environ 12.000. 22.- Une composition selon la revendication 1, dans laquelle le composant (b) est polymérisé en présence d'un agent de transfert de chaîne. 23.- Une composition selon la revendication 22, dans laquelle l'agent de trans-40 fert est le dodécyl mercaptan. 2011206 69 20276 15 2011206 24-— Une composition selon la revendication 1, comprenant le composant suivant comme agent de dilution» (c) une matière choisie parmi les latex acryliques, les latex de poly 1,3-dichloro-butadiène et les latex de polyéthylène. 5 25.— Une composition selon la revendication 24, dans laquelle la gamme des rapports des quantités du composant (l) au composant (c) va de 10 : 1 à 1 : 3. 26.— Une composition selon la revendication 25, dans laquelle le rapport des quantités du composant(b) au composant (c) est de 1 : 2.