FR 2009401 A1 19700206 FR 6917057 A 19690523 69 17057 1 2009401 La présente invention concerne de nouvelles compositions liquides utilisables en agriculture, qui sont stables aux basses températures et utiles comme herbicides. Le composant actif dans le produit est un mélange de dichlorophényl)-3-méthoxy- 5 3-méthylurée qu'on appellera ci-après "Linuron" et de 2-chloro-N-isopropylacétanilide qu'on appellera ci-après "Propachlor". Aussi bien le Linuron que le Propachlor sont des herbicides qui sont chacun utilisés couramment dans la lutte contre les mauvaises herbes. On sait également que des mélanges de Linuron 10 et de Propachlor donnent des remarquables résultats pour la lutte contre les mauvaises hérbes dans les champs de maïs, de sorgho et de soja, aussi bien sous forme d'une application de pré-émergence que de post-émergence. On a préparé jusqu'à maintenant ces herbicides sous forme 15 de granules ou de poudres mouillables. En raison de la nature irritante et caustique du Propachlor, le caractère poudi-eux des compositions sèches telles que les poudres mouillables n'occasionne pas seulement de l'irritation mais constitue aussi un danger- certain pour les personnes qui manipulent ce produit sans 20 s'entourer de précautions nécessaires. Ce danger est particulièrement prononcé lors de la fabrication de poudres mouillables et par conséquent on est obligé d'utiliser un appareillage étanche aux poussières, ce qui augmente le prix et la difficulté de préparation du produit. Les propriétés à la fois dû Linuron et du 25 Propachlor sont telles qu'il est difficile de préparer une solution concentrée de l'un ou l'autre ingrédient. Les produits agricoles de désherbage, ainsi que de nombreux autres produits composites doivent satisfaire à toute une série d'exigences sévères avant leur acceptation par les utilisa-30 teurs. Dans le cas de compositions liquides, elles doivent demeurer stables au stockage. Les concentrés pour application dans un véhicule aqueux doivent avoir des bonnes propriétés d'émulsionne-ment quand on les dilue en de nombreuses concentrations différentes avec des eaux de types variés et de duretés différentes. 35 On sait que des concentrés en solution de Linuron ou de Propachlor, en des concentrations économiquement viables, ne sont pas stables lors d'un stockage à basse température. Des cristaux de l'ingrédient actif se forment dans les concentrés de linuron ou de Propachlor même à des températures modérément basses. Quand 4-0 la cristallisation se produit dans un réservoir de grand format, 17057 2 2009401 par exemple dans xm "baril de 110 litres installé dans ion entrepôt, ces cristaux forment des couches denses et épaisses dans le fond du "baril. Il est en général impossible ou tout au moins extrêmement difficile de rétablir une solution homogène même après 5 avoir fait tiédir le contenu du baril. Pour^ cette raison, on a toujours pensé que des préparations sèches, par exemple des poudres mouillables ou des granules, malgré les risques qu'elles font encourir, constituaient les formes les plus acceptables pour une telle combinaison d'herbicides. 10 On a maintenant découvert que si l'on combine du Linuron et du Propachlor dans un rapport pondéral compris entre 1:1 et 1:3 et qu'on dissout ce mélange dans un solvant convenable, on obtient Tin produit étonnamment stable lors d'un emmagasinage à des basses températures. Les préparations qui vont être décrites 15 plus loin possèdent de meilleures caractéristiques de stockage aux basses températures que celles de l'un ou l'autre des ingrédients actifs, à la concentration dans laquelle ce constituant existe dans le mélange, l'amélioration de la stabilité étant particulièrement frappante dans le cas du Linuron. On a donc décou-20 vert que le fait de combiner du Linuron et du Propachlor dans un système liquide provoque une baisse synergique du point de trouble du système et une amélioration des propriétés de stockage aux basses températures. L'expression "basses températures" désigne une température comprise entre 0 et 5°C ou plus basse encore. 25 Pratiquement, un produit qui est stable à une température de 0 à 5°Q peut être considéré comme étant suffisamment stable pour supporter les températures les plus froides que l'on rencontre lors d'un stockage normal. La mise en oeuvre de l'invention permet également de ré-30 duire les coûts de fabrication car on peut préparer les compositions liquides considérées en dissolvant les composants herbicides et les modificateurs agricoles dans un appareillage simple; d'autre part, la contamination par les poussières ne pose plus de problème. Enfin l'utilisateur du produit ne rencontre aucune dif-35 ficulté pour doser et pour verser les compositions selon l'invention, avec un minimum d'exposition de sa peau et avec line absence complète de risque d'inspiration de poussières, ce qui est normalement tin inconvénient inévitable lors de la manipulation de poudres mouillables. 40 La présente invention concerne de nouvelles préparations BAD ORIGINAL 170S7 3 2009401 liquides qui contiennent du Linuron, du Propachlor et un solvant tel qu'un hydrocarbure aromatique ou un hydrocarbure halogéné. Les préparations selon l'invention contiennent de 15 à 50% en poids de l'ingrédient actif. Cet ingrédient actif est un mélange 5 de Linuron et de Propachlor, le rapport pondéral du Linuron au Propachlor étant compris entre 1:1 et 1:3» Les préparations préférées selon l'invention contiennent également un agent émulsion-nant. De plus, les préparations peuvent contenir un co-solvant et un agent anti-corrosion soluble dans l'huile. Les co-solvants 10 préférés sont les acides alkylbenzène sulfoniques tels que l'acide dodécylbenzène suifonique ou l'acide nonylbenzène suifonique ainsi que des composés phénoliques comme le phénol, les crésols et le résorcinol. De tels co-solvants peuvent représenter jusqu'à 4-0% du solvant total dans la préparation. 15 Comme on l'a déjà dit, l'ingrédient actif est un mélange de Linuron et de Propachlor. On peut préparer le Linuron en faisant réagir une ïï",O-diméthylhydroxylamine avec de l'isocyanate de 3,4—dichlorophényle, comme il est décrit dans le brevet des E.U.A„ 2.950»534-. On peut préparer le Propachlor en f ai s 3iit r e ag i—? le 20 chlorure d'acide d'un acide a-halo-acétique avec la N-isopropyl-aniline, par la technique décrite dans le brevet des E.TJ.A. N° 2.683.752. Comme on l'a déjà dit, l'ingrédient actif représente de 15 à 50% du poids total de la composition, la concentration pré-25 férée étant comprise entre 25 et 4-5%. La limite inférieure (15%) n'est pas critique en ce qui concerne l'obtention de produits stables, car une plus faible proportion de l'ingrédient actif dans la préparation permettrait d'obtenir néanmoins un produit utilisable, mais cette limite in-30 férieure a été établie du fait que des préparations moins concentrées ne seraient pas économiques. A mesure qu'on se rapproche de la limite supérieure (50% en poids), la stabilité aux basses températures de la composition devient le facteur critique « En général, il est impossible de 35 préparer des compositions contenant plus de 50% de l'ingrédient actif etd'assurer en même temps une absence de cristallisation aux très basses températures qui existent parfois lors du stockage des produits chimiques agricoles. On préfère les préparations liquides émulsionnables selon 4-0 l'invention. Une telle préparation contient environ 24- à 84-% en BAD ORIGINAL 69 17057 4 2009401 poids d'un hydrocarbure halogène ou d'un hydrocarbure aromatique à titre de solvant. L'expression "solvant hydrocarbure ' aromatique" qui est utilisée dans le présent mémoire englobe des composés tels que des benzènes alkylés, des naphtalènes alkylés et 5 similaires, avec la condition que ces solvants doivent être en dedans de l'intervalle de distillation d'environ 132-371°C, doivent contenir plus de 80$ de composants aromatiques et doivent avoir un point d'éclair supérieur à 26°C. Les solvants hydrocarbures aromatiques ci-après, qui 10 sont disponibles dans le commerce, conviennent parfaitement pour préparer les compositions selon l'invention ï "Espesol" H0 5 (Signal Oil and G-as Co.) "Panasol" M-3 (naphta à point d'ébullition élevé, Amoco Chemicals Corp.) 15 Xylol industriel "Barrett" (Allied Chemical and Dye. Corp) Xylol "Sinclair" (Sinclair Chemicals Inc.) Solvant "Picco" Hi 30 (Penn Industrial Chemicals Corp.) "Velsicol" AR-60 (Velsicol Corp.) "Velsicoî" AR-40 (Velsicol Corp.) 20 L'expression "solvant hydrocarbure halogène" utilisée dans le présent mémoire englobe les hydrocarbures liquides aromatiques et aliphatiques partiellement halogénés. Parmi les nombreux solvants hydrocarbures halogénés aromatiques qui sont disponibles dans le commerce, on préfère le 25 ehlorobenzène, le o-dichlorobenzène, le triehlorobenzène et le bromobenzène en raison de leur faible prix et de leur pouvoir solvant aux basses températures» Parmi les nombreux solvants hydrocarbures halogénés aliphatiques qui existent sur le marché, on préfère ceux qui con-30 tiennent de 1 à 3 atomes de carbone, au moins 1 atome d'hydrogène et 2 ou plusieurs atomes d'halogène par molécule. Les produits qui conviennent particulièrement bien en raison de l'excellent équilibre de leurs propriétés sont le chloroforme, le 1,1,2-trichloréthane, le 1,1,2,2-tétrachloréthane, le penta-35 chloréthane et le trichloréthylène» Il va de soi que le solvant peut être un mélange d'un ou plusieurs solvants hydrocarbures aromatiques et d'un ou plusieurs solvants hydrocarbures halogénés en vue d'établir le meilleur équilibre entre les propriétés recherchées. 40 Dans le cas d'une préparation liquide destinée à line ap 69 17057 5 2009401 plication directe en faible volume, le solvant peut être plus hy-drosoluble que ce qui peut être toléré dans le cas. ri ' un concentré émulsionnable. On dispose ainsi d'une catégorie supplémentaire de solvants utilisables dans un tel cas. Les solvants qui 5 ont été spécifiés à propos des concentrés émulsionnables peuvent toujours être utilisés dans ces cas et sont d'ailleurs préférés. Parmi les autres solvants hautement préférés, on citera la rimé thylpyrrolidone , le bensaldéhyde, le Cellosolve et le diméthyl-formamide. D'autres solvants préférés sont les suivants : 10 anisole, alcool iso-amylique, 1,3-butylène glycol, acétate et éther méthylique d'éthylène-glycol, éther butylique de dié thylène-glycol, 15 acétate et éther butylique de diéthylène-glycol, cyclohexanone, acétophénone isophorone, pentoxone-20 furfural, diméthylacétamide, té tramé tliylurée, nitroéthane, nitrobenzène, 25 éther bis(2-cïiloréthylique) , 2-chloréthanol. De plus, uxl grand nombre de solvants appropriés qui conviennent pour les compositions selon l'invention est décrit dans Handbook of Solvents par I. Mellan, Reinhold Publishing Company, 30 1957- Outre le système solvant, il est parfois avantageux de remplacer jusqu'à 40^ du solvant par un co-solvant. Les produits qui conviennent comme co-solvants sont des solvants hautement polaires comme le méthanol, le diméthylformamide, la N-méthyl-2-35 pyrrolidone, l'alcool bensylique, le benzaldéhyde, le furfural, les alkylamines, le nitrobenzène, les composés phénoliques et les acides alkylbenzène suifoniques. Parmi tous ces produits, on préfère les acides alkylbenzène sulfoniques et les composés phénoliques. 40 Les compositions préférées selon l'invention contiennent 69 17057 6 2009401 de 5 à 25% d'un acide alkyl-benzène sulfonique (comme co-solvant) tel que 1'acide dodécyl-benzène sulfonique ou l'acide nonylbenzè-ne sulfonique en remplacement de la même quantité du solvant. On préfère également des compositions qui contiennent de 5 5 à 25% de co-solvant phénolique. Parmi les co-solvants phénoliques préférés,, on citera les mono- et dihydroxybenzènes éventuellement substitués par un groupe alkyle inférieur ou un halogène. On préfère tout spécialement en raison de leur faible prix et de leur efficacité élevée, le phénol, les crésols et le résorcinol 10 à titre de co-solvants. Il n'est pas indispensable que les co-solvants phénoliques soient hautement purs. C'est ainsi que l'on peut utiliser efficacement un crésol industriel ordinaire qui contient 54% de m-crésol et 29% de £-crésol ainsi que 17% d'autres phénols. 15 Afin que les préparations selon l'invention puissent être utilisées sous forme de pulvérisations aqueuses pour lutter contre les mauvaises herbes sur le maïs, le sorgho ou le soja, les préparations doivent contenir un agent émulsionnant. Dans certains cas, l'acide alkyl-benzène sulfonique (co-solvant) peut é-20 gaiement jouer le rôle de l'agent émulsionnant. En l'absence d'un acide alkyl-benzène sulfonique (co-solvant) ou en plus de celui-ci, on peut incorporer un agent classique émulsionnant à raison de 1 à 10% du poids de la préparation. De nombreux agents émul-sionnants sont énumérés dans "Detergents and Emulsifiers Annual" 25 de McCutcheon, 1967- On peut utiliser des agents émulsionnants anioniques, cationiques ou non-ioniques, mais on préfère les produits anioniques et non-ioniques. Parmi les agents 'émulsionnants appropriés,'on citera les suivants : Sels de métaux alcalins, de-métaux alcalino-terreux ou 30 d'aminés d'acides alkylarylsulfoniqu.es, Alkylphénoxy-polyéthoxy-éthanols, Phosphates d1alcoxypolyéthoxy-éthanol, Phosphates d'alkylphénoxy-polyéthoxy-éthanol, Polyoxyéthylène-amines, 35 Alcools alkyliques polyéthoxylés, Produits d'addition de l'oxyde de polyéthylène d'acides gras et d'acides de colophane, Suifonates de pétrole, Huile végétale polyéthoxylée, 40 Esters de polyoxycthylène-sorbitanne et d'acides gras, BAD OFUGJNAL / 69 17057 7 2009401 Esters de polyoxyéthylène-sorbitol et d'acides gras, Esters de polyoxyéthylène-glycérol et d'acides gras, Produits d'addition de polyoxyéthylène à des mercaptans à chaîne longue. 5 On utilise fréquemment et on préfère souvent dés mélanges de deux ou plusieurs agents émulsionnants des types indiqués. Il peut être également souhaitable d'incorporer une petite proportion d'un agent anti-corrosion soluble dans les huiles dans les produits selon l'invention. 10 L'étude qui vient d'être faite concerne des préparations liquides herbicides de Linuron et de Propachlor qui sont étonnamment stables aux basses températures. On a également découvert que des mélanges de Linuron avec du 2-chloro-2',6'-diéthyl-H-(méthoxyméthyl)acétanilide possèdent 15 une solubilité améliorée du même type. Par exemple, avec un rapport 1:1 des ingrédients actifs dans un système solvant de naphta aromatique et de méthanol, le point de trouble du mélange diminue d'une façon étonnante bien au-dessous du point de trouble du Linuron seul dans un mélange solvant analogue. 20 On peut mesurer les limites de stabilité aux basses tem pératures par un essai consistant à conserver des échantillons dans un récipient à température contrôlée, à ensemencer le produit avec des cristaux minuscules de matières pures et à observer la croissance ou la disparition des cristaux au bout de quelques 25 jours. Si des cristaux ne se forment pas, on répète le procédé à une plus basse température et on poursuit cet essai jusqu'à avoir établi la limite de stabilité. On peut également mesurer de façon pertinente, rapide et commode les caractéristiques à basse température par une détermination du point de trouble du système. 50 Le point de trouble est la température d'équilibre à la quelle les matières solides commencent à se séparer d'une solution précédemment limpide. Par exemple si le point de trouble d'une solution est de 5°C, cela veut dire que lorsqu'on refroidit la solution à 5°C, on doit s'attendre à l'apparition des premières 55 matières solides en équilibre avec la solution saturée. Dans la pratique, pour éviter les effets d'un sur-refroidissement, on mesure les points de trouble en refroidissant davantage la solution de manière à obtenir une quantité copieuse de cristaux. On réchauffe lentement la solution et on détermine la température à 40 laquelle les cristaux disparaissent finalement. Par cette techni 69 17057 8 2009401 que, on a trouvé que des solutions de Propachlor ou de Linuron seul possèdent des points de trouble plus élevés que ceux des solutions contenant les deux ingrédients actifs. En général, les points de trouble des préparations selon 5 l'invention sont de 5°G ou plus bas, la préférence allant aux préparations dont le point de trouble est inférieur à 0°C. On comprend naturellement que les exigences de stabilité d'une préparation donnée sont conditionnées par la saison pendant laquelle on expédie le produit, la durée prévue du stockage et la destination 10 géographique du produit. Habituellement un point de trouble d'environ 5°C est acceptable bien qu'on utilisera un produit ayant un point de trouble plus bas lorsque celui-ci doit être expédié ou conservé sous des climats froids pendant l'hiver. Pour f Elire ressortir encore mieux la stabilité aux basses 15 températures d'un produit Linuron/propachlor/solvant, on peut effectuer un essai de stockage à froid. Cet essai diffère de celui de la détérmination du point de trouble en ce que des conditions d'équilibre sont atteintes dans le système de stockage à froid, alors qu'un aspeèt dynamique existe dans une détermination du 20 point de trouble. On effectue cet essai dé stockage à froid comme suit : On utilise du Linuron purifié, du Propachlor purifié et un solvant industriel "TriClene" (trichloréthylène de qualité industrielle). On place dans un réservoir froid des échantillons 25 contenant des rapports variés et des concentrations différentes de Linuron, de Propachlor et de mélanges Linuron/Propachlor. On abaisse la température et on ensemence les échantillons avec des traces de poussière des ingrédients actifs après que la solution aitété refroidie à la température de l'essai qui est de -5°C. On 30 observe les échantillons pendant au moins trois à quatre jours pour déterminer si la cristallisation a eu lieu. Quand on maintient la température dans l'intervalle de -4,5 à -5°C pendant quatre jours après L'ensemencement, on observe les résultats suivants : 69 17057 9 200940 î TABLEAU Essai de stockage^froid à -5°C Rapport des Intervalle max. de ingrédients Concentration totale solubilité actifs des ingrédients actifs 5 Propaclilor:Linuron Max.stable Min. instable Linuron Propachlor 1:0 18% 20% - 18-20% 0:1 4% 5% 4-5% 1:1 13% 14% * 6,5-7% 6,5-7%* 2:1 30% 31% 10-10,3% 20-20,^ 10 3:1 28%** - >7 % >21% 31 La valeur pour le Propachlor semble faible parce qu'avec le rapport choisi la concentration du Propachlor est liée à celle du Linuron et par conséquent la concentration du Propachlor ne semble pas élevée quand la préparation devient instable. Cependant, même avec un rapport 1:1, on obtient une augmentation de 30% de la solubilité du Linuron dans la composition, bien que les données ci-dessus démontrent que la teneur en Linuron dans la solution 3:1 peut être augmentée de 40% au-delà de ce qui est possible dans un système ne contenant pas de Propachlor. aeï La plus forte concentration de la préparation 5:1 dans l'essai. On peut utiliser les produits selon l'invention pour lutter sélectivement contre les mauvaises herbes dans les récoltes, particulièrement dans les plantations de maïs, de sorgho et de soja. On peut appliquer les compositions à raison de 1 à 6 kg/ha. 25 Le taux exact d'application dépend de la nature de la récolte, du type de sol, du climat et de la nature des mauvaises-herbes que l'on désire détruire. Le traitement est efficace aussi bien pour les latifoliées que pour les herbes. Le spécialiste n'aura aucune difficulté à déterminer le taux d'application nécessaire en se 30 reportant à la littérature correspondante. Les exemples suivants dans lesquels les parties et les pourcentages sont en poids, servent à illustrer l'invention sans aucunement en limiter la portée. EXEMPLE 1 : 35 On prépare un concentré émulsionnable en agitant les in grédients suivants jusqu'au moment où la solution est complète: Linuron . 10% Propachlor 20% Acide dodécyl-40 benzène sulfonique 19% 69 17057 10 2009401 "Panasol" AN-3 51% le point de trouble du concentré émulsionnàble de cet exemple est inférieur à 0°G. On émulsionne 3 kg des ingrédients préparés comme décrit 5 ci-dessus dans 300 litres d'eau et on les applique en pré-émergence à un hectare d'une plantation de maïs dans un sol de terreau limoneux. Ce traitement est efficace contre : Setjfaria faberii, Digitaria spp, Abutilon theophrasti, Eleusine indica, Echinochloa crusgalli. Euphorbia supina, Polygonum pensylvannicum, etc.*, 10 le maïs poussant et donnant une bonne récolte. EXEMPLE 2 : On prépare un concentré émulsionnàble en agitant les ingrédients énumérés ci-dessous jusqu'au moment où la solution est complète : 15 Linuron 7»5 % Propachlor 7»5% Nonylphénoxy- polyéthoxyéthanol 5»0% "Espesol" N° 5 80,0% 2q On émulsionne 2 kg de ces ingrédients actifs dans 200 li tres d'eau et on les applique en pré-émergence à un hectare de soja dans un sol de terreau limoneux. Ce traitement permet de lutter contre Digitaria spp, Hibiscus trionum, Abutilon theophrasti, Echinochloa crusgalli, Setaria spp, Amaranthus retroflexus et 25 Panicum capillare. Le soja pousse et on obtient une bonne récolte sans croissance nuisible de mauvaises herbes. EXEMPLE 5 : On prépare un concentré émulsionnàble et on agite pour cela les ingrédients ci-dessous jusqu' au moments où la solution jq est complète : Linuron 7» 5% Propachlor 22,5% o-crésol (co-solvant) 15»0% Ester de polyoxy-éthylène-sorbitaime 35 d'acide gras 5»0% "Velsicol" AR-40 50,0% On émulsionne 4- kg de ces ingrédients dans 250 1 d'eau et on les applique en pré-émergence à un hectare de maïs planté dans un terreau limoneux. Ce traitement permet de lutter contre 4-0 Setaria spp, Digitaria spp, Eleusine indica, Echinochloa crus- 69 17057 n 2009401 galli, Polygonum pensylvarmicum, Abutilon theophrasti et d'autres mauvaises herbes. La récolte de maïs est bonne. EXEMPLE 4 : On prépare un concentré émulsionnàble et on agite pour 5 cela les ingrédients ci-dessous jusqu'au moment où la solution est complète : Linuron 14,8% Propachlor 29,6% Résorcinol 13,1% 10 Mélange de condertsats d1 alkylaryl-sulf onate et de polyoxyéthylène-alkylphénol 4,0% Trichlor é thy 1 ène 38,5% On émulsionne 3 kg de ces ingrédients dans 350 litres 15 d'eau et on les applique en pré-émergence à un hectare de sorgho. Ce traitement permet de lutter contre les mauvaises herbes telles que Digitaria sanguinalis, Setaria magna, Ambrosia artemisiifolia et Sida spinosa. Le sorgho est récolté avec un bon rendement sans être gêné par- les mauvaises herbes. 20 TrawPT.iR 5 Ï On prépare un concentré émulsionnàble et on agite pour cela les ingrédients ci-dessous jusqu'au moment où la solution est complète : Linuron 11,4% 25 Propachlor 22,8% Phénol 6,5% Mélange d'éther poly-oxyéthylénique, de poly-oxyéthylène-glycéride et d'alkylaryl-sulfonate 3,8% 30 Trichloréthylène 55» 5% On émulsionne 2 kg des ingrédients ci-dessus dans 450 litres d'eau et on les applique sous forme d'une pulvérisation de post-émergence sur un hectare de soja. On effectue le traitement quand les plants de soja ont atteint une hauteur de 25 cm ou 35 plus. Ce traitement permet de détruire les mauvaises herbes suivantes : Ec>n'rioch3oa crus galli, Amaranthus retrof lésais, Setaria magna et Digitaria sanguinalis. EXEMPLE 6 : On prépare un concentré émulsionnàble et on agite pour 40 cela les ingrédients ci-dessous jusqu'au moment où la solution 69 17057 12 2009401 est complète : Linuron 11,8% Propachlor 23,6% Mélange d'oléate de poly-c oxyéthylène-sorbitol et de polyoxyéthylène-amine 3» 7% Chloroforme 30,5% 1,1,2,2-té trachloréthane 30,4-% On émulsionne 2,25 kg de ces ingrédients actifs dans 300 litres d'eau.et on applique ce produit à un hectare de sorgho planté dans un sol. de terreau sablonneux. On effectue ce traitement en pré-émergence aussi "bien sur la récolte que sur les mauvaises herbes. Parmi certaines des mauvaises herbes détruites on mentionnera les suivantes r Abutilon theophrasti, Eleusine indica, Datura stramonium et Rumex crispus. 15 EXEMPLE 7 s On prépare un concentré émulsionnàble en agitant les ingrédients ci-dessous jusqu'à la formation d'une solution complète: Linuron 10,5% Propachlor 21,0% 20 • Acide dodécylbenzène sulfonique 13»8% Chlorobenzène 54-, 7% On émulsionne 3 kg de ces ingrédients actifs dans 4-50 litres d'eau et on les applique sous forme d'une pulvérisation de 25 post-émergence sur un hectare de sorgho. On effectue ce traitement lorsque les plants de sorgho ont une hauteur de 4-0 cm ou plus. Le traitement permet de détruire les herbes suivantes : Digitaria sanguinalis, Barbarea vulgaris, Amaranthus retroflexus et Setaria magna. Le sorgho continue à pousser et on obtient une 30 bonne récolte. EXEMPLE 8 : On prépare un concentré émulsionnàble en agitant les ingrédients ci-dessous jusqu'à la formation d'une solution complète: Linuron 9»1% 35 Propachlor 18,2% Mélange de mono-oléate de polyoxyéthylène-sorbitol et de polyoxyéthylène-amine 3»8% Alcool benzylique 10,2% 40 Irichloréthylène 58,7% 69 17057 * 2009401 On émulsionne 3 kg de ces ingrédients actifs dans 4-50 litres d'eau et on les applique sous forme d'une pulvérisation de post-émergence à un hectare de maïs qui pousse dans un sol de terreau limoneux. On applique le traitement lorsque les ép*is de 5 maïs ont atteint une hauteur de 4-0 cm ou plus. On détruit de nombreuses mauvaises herbes et notamment Ambrosia artemisiifolia, Echinochloa crusgaili, Asclepias syrjaca et Panieium hemitomen. le maïs continue à pousser sans être gêné par les mauvaises herbes et donne une bonne récolte. 10 EXEMPLE 9 : On prépare une solution convenant pour une application directe à partir d'un appareil de faible volume et pour cela on combine les ingrédients suivants et on les agite pour former une solution : 15 Linuron 12,0% Propachlor 24,0% Dimé thylf ormamide 54,0% On applique cette solution en pré-émergehce à du soja qui pousse dans un terreau limoneux à raison de 9*5 litres par, 20 hectare. Ce traitement permet de détruire efficacement les Digitaria spp, Paspalum dilitatum, Ipomoea spp et Ambrosia artemisiifolia et de nombreuses autres mauvaises herbes nuisibles. "RYTCtfPT.K -10 : Une solution pour application directe contient : 25 Linuron 9*1% Propachlor 18,2% Phénol 5»9% Trichlor éthylène 66,8%. On applique cette solution en pré-émergence, à raison de 30 10 litres par hectare, à du maïs planté dans un sol de terreau 1 jTnnnftiiY (à haute teneur en matières organiques). On détruit de ' nombreuses mauvaises herbes et notamment Amaranthus retroflexus, ChenopofHnnri album, Ambrosia trifide, Sorghum halepense, Eleusine indiça, et Bromus secalinus. Ce traitement permet de contrôler 35 les mauvaises herbes résiduelles de sorte que le maïs pousse sans être gêné par les mauvaises herbes et en donnant une bonne récolte. KTRMPLE 11 s On prépare un concentré émulsionnàble en combinant les 40 ingrédients suivants et en les agitant jusqu'à la formation d'une 17057 14 2009401 solution complète : Linuron 9,1% Propachlor 18,2% Mono-oléate de polyoxy-éthylène-sorbitanne 4,2% Mélange d'éther alkyl- ' arylique de polyoxyéthylène et d'alkylaryl-sulfonate 2,8% Phénol 5,9% Trichloréthylène 59,8% 10 On émulsionne ces ingrédients actifs dans de l'eau à rai son de 1,5 kg par 100 litres. Avec un volume de pulvérisation de 600 litres par hectare, on applique cette émulsion sous forme d'une pulvérisation de post-émergence sur les mauvaises herbes annuelles qui poussent normalement sur les allées carrossables, 15 dans les parcs à voitures, autour des panneaux indicateursj des réservoirs, des bâtiments et sous les pipelines. Ce traitement permet de détruire de nombreuses herbes annuelles et notamment Digitaria spp, Amaranthus retroflexus, Rumex acetosella, Panicum capillare, Cyperus spp. On obtient un contrôle résiduel pendant 20 plusieurs mois. Il-va de soi que l'on peut apporter des modifications aux modes de mise en oeuvre qui ont été décrits sans sortir pour cela du cadre de l'invention. 69 17057 15 2009401 REVENDICATIONS 1. Composition herbicide sous forme d'un concentré liquide, caractérisée en ce qu'elle comprend de 15 à 50% d'un mélange de 1-(3>4-dichlorophériyl)-3-métho:xy-3-méthyrurée et de' 2-chloro- 5 N—isopropylacétanilide, lesdits composés étant présents dans un rapport compris entre 1 partie en poids de 1-(3»4-dichlorophényl)-3-méthoxy-3-méthylurée pour 1 partie en poids de 2-chloro-N-iso-propylaeétanilide et 1 partie en poids de 1 - (3,4-dichlorophényl)-3-méthoxy-3-méthylurée pour 3 parties en poids de 2-chloro-N-iso-10 propylacétanilide, et un système solvant convenable. 2. Une composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend, en outre, une quantité efficace d'un a-gent émulsionnant, et en ce que la composition présente un point de trouble de 5°C ou plus bas. 15 3« Composition selon les revendications 1 et 2, caracté risée en ce que l'agent émulsionnant constitue de 0 à 10% du poids de la composition et en ce que le système solvant constitue de 40 à 85% du poids de la composition, ce système solvant comprenant de-100 à 60% d'un solvant principal et de 0 à 40% d'un 20 co-solvant. 4. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3, caractérisée en ce que le solvant est choisi parmi les hydrocarbures aromatiques, les hydrocarbures halogénés aromatiques liquides et les hydrocarbures halogénés aliphatiques liquide's. 25 5. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que le solvant est un hydrocarbure aromatique qui distille entre 132 et 371°C, contient plus de 80% de matières aromatiques et a un point d'éclair supérieur à 26°C. 6. Composition selon la revendication 3» caractérisée en 30 ce que le co-solvant est un acide alkyl-benzène sulfonique ou Tin phénol. 7. Composition selon la revendication 3> caractérisée en ce que le co-solvant est un acide alkyl-aryl sulfonique ou tm phénol. 35 8. Composition selon la revendication 3» caractérisée en ce que le co-solvant est le phénol, un crésol ou le résorcinol. 9. Composition' selon la revendication 6, caractérisée en ce que le co-solvant est l'acide dodécylbenzène sulfonique ou l'acide nonylbenzène sulfonique. 40 10. Composition selon la revendication 3» caractérisée 17057 2009401 en ce que le co-solvant joue également le rôle d'agent émulsionnant. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que le mélange d'ingrédients actifs 5 est présent en une concentration pondérale de 25 à 35%. BAD ORIGINAL