FR 2000311 A1 19690905 FR 6900702 A 19690116 69 00702 2000311 1 La présente invention concerne la fabrication de produits de condensation nouveaux et leur utilisation conrar agents de dis-persion pour da-s colorrmts insolubles dans l1 eau/comme auxiliaires de teinture. 5 On a déjà proposé d'utiliser, comme agents do dispersion pour des colorants insolubles d^xr. l'&au, les suis de produits de condensation obtenus à partir d'acide naphtalene sulfonique et de formaldéhyde. Conformément à la présente invention, la Demanderesse offre 10 un procédé pour la fabrication de produits de condensation, qui comporte la réaction de 1 mole de naphtalene avec de 1 à 3 moles d1acide sulfurique et de 0,1 à 5,0 moles d'au moins un composé de formule générale : (dans laquelle X représente les groupements -CB^Cl, —CHCl^ ou -CHsCHg et E. représente un atome d'hydrogène, ou un groupe alkyle inférieur présentant de 1 à 3 atomes de carbone), à une température comprise entre 110° et 200°G, la r'action du produit ainsi 20 obtenu avec le formaldéhyde, ou une substance fournissant du formaldéhyde, en présence d'un catalyseur acide, et la neutralisation du mélange réactionnel avec.une substance alcaline. Des exemples de composés présentant la formule (I) générale sont le chlorure de benzyle, le chlorure de méthyl-benzyle (que 25 l'on peut obtenir par chlorométhylation du toluène), le chlorure de benzal, le styrène et le vinyltoluène (y compris le mélange industriellement disponible des isomères méta et para)» Si on le désire, on peut utiliser m mélange de deux ou de plusieurs de ces composés à la place d'un seul composé de ce genre. 30 Or^éonduit de préférence la réaction du naphtalene, de l'acide sulfurique et du composé de formule (l), à une température comprise entre 140° et 180°C. On utilise de préférence 1j composé de x»rnule (I) à raison de 0,5 à 1,5 mole par mole de îl-aphtg.lène et l'on utilise 3îï J.'acide sulfurique, de préférence à raison de 1,0 à 1,5 mole par 69 00702 2000311 2 mole de naphtalene. On conduit de préférence la réaction du produit obtenu lors de la pr.mièr- étape du processus avec le formaldéhyde* à une tT.pératur s do 95a à 105°0, Mon que l'on puisse appliquer des 5 températures inférieures et supérieures a cette gamme» le catalyseur acide peut str ; fourni par 1' -.cicïo sulfurique- utilisé lors de la premier..- étape, auquel cas on peut ajouter direct nent le formaldéhyde au mélange réactionnel résultant de cette étape. Cependant, si on le désire, on peut ajouter un= autre quantité 10 d'acide Bulfurique au cours do l'étape de condensation avec le formaldéhyde. Une source commode de formaldéhyde est une solution aqueu.se à 3'Z fa de formaldéhyde disponible à l'échc-lle industrielle mais si on le d.'sire, on peut utiliser une substance fournissant du formaldéhyde co:>me le par formaldéhyde. 15 Si on le désire, on peut conduire le processus do la présente invention, tel que précédemment défini, selon une variante dans laquelle on fait d'abord réagir le naphtalene et le composé de formule (i) en présence d'un catalyseur de Friedel Crafts, et 1'on fait ensuite réagir le naphtalene ar .lkylé ainsi obtenu avec l'acide 20 sulfurique à une t. sr.pér-aturo comprise entr.-. 1t0° et 2OQ0C, après quoi on fait réagir le produit ainsi obtenu avec 1-- formaldéhyde ou avec une substance fournissant du formaldéhyde et lfon neutralise comme ci-dessus. Un catalyseur de Friedel-Grafts approprié pour la première 25 étape de cette variante du procédé est, par exemple, le chlorure de zinc, nais on peut utiliser l'acide sulfurique avec un effet égal. Il est possible de conduire le procédé de la présente invention selon une autre variant- oncor,-, au cours de laquelle 30 on f^it d'abord réagir 1:. naphtalene avec 1 ' acide sulfurique à une température comprise antri 110 et 200°C, et l'on fait ensuite r-'a-'ir le napht" lène sulfoné ainsi obtenu avv-c le corçjosé de formule (I) on présence de l'acide sulfurique à une température " de 110° à 2Q0°G, après quoi, on fait réagir le produit ainsi 35 obtenu avec le formaldéhyde, ou un.; substance fournissant du formaldéhyde, et l'on neutralise, comme ci-dessus. la Demanderosce a découvert que les nouveaux produits de condensation fabriqués conformément au procédé de la présente invention, ou s Ion ses variantes qui ont été ci-dessus décrites, 40 sont précieux coejno agent d, dispersion, en particulier BAD ORIGINAL 69 00702 2000311 3 pour la dispersion rl ; coloi-ants insolubles dans l'eau et comme auxiliaires de teinture . Les colorants insolubles dans l1 -.au, t:ls qur; des colorants pour cuve ou dos eolor nts dispersas, sont lar^c-nuat utilisés 5 pour la t L'agrégation ou la croissance de cristaux de colorants finement dispersés peut aussi se produire dam> le bain de teinture, 30 lorsque ce dernier est conservé à une température élevée, conme c'est 1- cas, lors de 1" teinture de fibres synthétiques, par exemple celles conposées d'un polyester synthétique. lorsque l'agrégation ou la croissance des cristaux d'un colorant se produit dans cee circonstances, la qualité des t-.intures est in-35 fluencée défavorablement et l'on obtâ"nt convie résultat une teinture inég'le et tachetée-. Les produits de condïnsation obtenus selon le procédé de la présente invention sont des agents de disp .r .ion fortement efficaces qui permettent d'éviter ou de limiter les inconvénients 40 sus-mentionnés, et à cet égard, ces produits .-sont supérieurs SAD OftIGINAL1 69 00702 2000311 4 aux agents de dispersion connus, tels que lo snl de sodium du produit de condensation du formaldéhyde et de l'acid/ napht^lène-b êta-sulfenique c On peut. aisément démontrer la stabilité au séchage des 5 pâtes de color -nts prép -.réeo -m prés .ne ; des produits de condensation obtenus s 3lon 1. procédé de la présente- invention, en préparant une dispersion aqueuse à partir "de la poudre ou des -.Crains do color-nts, après séchage, et en laissant un petit échantillon de la dispersion s'étaler sur un cercle de papier 10 filtre, ainsi qu'il sera plus completer.ent dét -illé ci-après» l'absence, sur le papier filtre, de grandes particules non dispersées du colorant, peu.t Str3 comparée au résultat d'un essai similaire effectué sur un échantillon à concentration Similaire de la pâte de colorant qui n'a pas été soumise au 15 séchage. On peut felr^. d'mitres compar .isons avec des colorants broyés en présonc - d'ag,nts de dispersion connus, auxquels cas, il a./paraît lors du séchage un certain degré d'agrégation dos particu3.es du color-nt. les propriétés supérieures des dispersions des auxiliaires 20 de teinture, pyaparées en présence de produits d.; condensation obtenus selon le procédé de la présent ; invention, peuvent être démontrées de façon eirilaire, en utilisant des procédés de mesures de dimensions de p'-rticul^s à la plaça de l'étalement sur papiar-fiJtre. 25 la stabilité à température élevée d'une dispersion de color nt, cont>n nt un produit de condensation obtenu selon le procédé de la prés-nte invention, peut commodément être détorninéo par la dilution de la dispersion avec une quantité d'eau appropriée, l'ébullition de la dispersion diluée pendant 30 une durée appropriée., puis la filtrat ion à travers un papier ; d'éventuels gros cristux ou agrégats de colorant demeurent alors comme dépôt sur le papier filtr et la quantité de ce dépôt peut être comparée à la quantité du dépôt obtenu lorsqu'on traite de façon similaire une dispersion du même color\nt ne 35 cont £].=->nt pas un tel produit de condensation. On peut aussi conduire ces ensais comparatifs en présence d'un agent de dispersion classique toi que décrit ci-dessus. la quantité du produit de condensation obtenu selon le procédé de la présent -• invention que- l'on utilise lorsqu'on • 40 fabrique- une dispersion d'un color nt ou un auxiliaire BAD ORIGINAL 6? 00702 2000311 5 •fcolntjïc^, est généralement comprise entre 10 et 60 i°t par rapport au poids du colorant ou de l'auxiliaire de teinture, lorsque le produit final doit être sous la forne d'une pâte, et comprise entre 50 /» et 170 par rapport au poids du colorant ou de î'au-5 xilinire lorsque le produit final doit être sous forme de grains . Si on le désire, cependant, il est possible d'utiliser un semblable produit de condensation avec un agent de dispersion classique, tel que le sel do sodium du produit de condensation de formaldéhyde avec l'acide naphtalèae-bêta-sulfonique„ 10 les produits de condensation nouveaux, obtenus selon le procédé d? la présnt invention, sont ég ~lemsnt préci ux pour la préparation ds finas dispersions de pigments telles que, par exemple, des dispersions appropriées à la pigmentation dans la masse de la rayonne de viscose. 15 Les nouveaux produits de condensation sont encore précieux comme agents de dispersion lorsqu'on Iss ajoute à bain de t in-ture dans lequel est présent un colorant ou un auxiliaire de teinture insolubles dons l'eau. Les colorants ou auxiliaires de teinture en question peuvent eux-mêmes avoir été préparés sous forme fine-20 ment divisée, en utilisant un produit de condensation ainsi qu'il a été décrit ci-dessus, ou bien ils peuvent avoir été préparés en utilisant des agents de dispersion connus. En tous les cas, on observe une amélioration do l'efficacité du processus de teinture, c ornpan tiT;m en t à l'addition au bain de t .inturc d'agents de 25 dispersion classiques. On peut utiliser les produits de condensation nouveaux conjointement avec l'un qu.1 conque des colorants insolubles dans l'eau, comme les colorants pour cuve ou dispersés, qui sont normalement utilisés pour la teinture des fibr s et matières textiles 30 naturelles et synthétiques et conjointeri- nt avec l'un quelconque des auxiliaires solides de t inture, insolubles don-' l'eau, par exemple le salicylanilide, qui sont utilisés ;«onr aider à ces processus de teinture. La présente invention sera illustrée par 3.es exemples 35 non limitatifs qui vont suivre d^ns lesquels lès parties et pourcentages sont pondéraux. EXEMPLE 1 On agite à 50°C un mélange de 640 parties de naphtalène et de 572 parties de chlorure de b.-nzyle, et l'on ajoute en 40 30 minutes, 645 parties d'acide sulfurique. Il se produit une 69 00702 2000311 6 • ' *' réaction exothermique qui élève la température clu mélange à 87°C., avec dégag-ar-nt do gaz chlorhydriquev On porte alors la température à 160°G et on la conserve à 160°C pendant 2 heures. Après re- froidissiéent à.100°C, on ajout un aél-ngo de 525 parties d'eau 5 et de 138 parties décide sulfurique, suivi pa- 448 parties d'une solution aqueuse à 35y7 f° de formaldéhyde». Après avoir agité le mélange pondant 16 heures à îQO°Cs on ajoute 500, j)arti.es^ d'eau, puis une quantité suffisante d solution à 30 fo d'hydrosyde/ pour porter le mélange à la neutralité. On filtre la solution 10 résultante pour éliminer les traces de ratière insoluble, à l'aide de 30 parti :s de Kieselguhr. Elle eonti int 44 , 1 $> de solides au total. On broyé un méluig.; de 350 parties d'une pâte contenant 66,2 partios du colorant "Colour Ijjdex^ Vat Black 27% noir pour 15 cuve C.I H° 27, de 30,5 parties de la solution d'agent de dispersion ci-dessus décrit, de 69,5 partios d' au et de 1200 parties de gravier, pendant 18 hïures avec 4 parties d'une solution à 3G 7° d'hydroxyde de sodium, pour conserver l'alcalinité au tournesol, au cours du broyage, 20 On prélève 300 parties de la pâte broyée résultante (cont'.nant 44,1 parties de colorant et 9 parties d'agont &•- dispersion) et on y délaye 117 parties nouvo3.1es de la solution d'agent de dispersion ci-dosous décrite. On ajoute 2S2 parties de di-isopropyl-naphtalène sulfonat- de sodium, et- l'on agite jusqu'à 25 dissolution. On porte alors la pâte fluide dans une cuvette de sorte que la pâte remplisse la cuvette sur line profondeur de T f 3 cm, puis on sècho à 70°C dans un four à air chaud muni d'un ventilateur ci. électrique. Le produit séché est granulé dans un broyeur à marteaux/ faible cadence, de façon à passer à travers un tamis à ouvertures 30 de mailles de 0,84 mm, les fines étant éliminées à travers un tarais à ouverture de maillas de 0,074 mm. On peut démontrer le d-.-gré de préservation de la dimension particulaire fine au cours du séchage de la pâte par l'essai suivant. 35 On place un morceau de papiar filtre, qualité pour chromatographie (Whatman n° 4)» entr.- deux plaques de verre dont la plaque supérieure ost pourvue d'une ouverture centrale de 1,3 cm de diamètre. On place 1'ouverture de la plaque supérieure sur lv-centre du morc îau de papier filtra. On ajoute 0,5 g 40 des grains préparés ainsi au'il a été décrit ci-dessus, à 36 ml 69 00702 2000311 ' -7- d'eau, à la température ambiante. Après avoir laissé s'écouler 1 minute pour que les grains s'humidifient on agite doucement la dispersion pendant 2 minutes en utilisant un agitateur électrique. 5 On prélève avec une pipette 0,5 ial de la dispersion et on la fait couler dans le trou de la plaque de verre supérieure ; on la laisse alors s'étaler dans le papier filtre par capillarité. Après 5 minutes, on sépare les plaques et on laisse sécher le papier filtre à la température ambiante loin de toute source direc-10 te de chaleur. L'examen de ce papier filtre après étalement et séchage et l'examen d'un témoin effectué-avec la même concentration en colorant d'un échantillon de pâte, pris avant séchage, montre que la dimension particulaire fine a bien été préservée au cours du sé-15 chage-, ' Une expérience similaire effectuée en utilisant comme agent de dispersion un produit fabriqué par condensation d'acide naph-talène-bêta-sulfonique avec le formaldéhyde et neutralisation avec l'hydroxyde de sodium donne un résultat inférieur, le cen-20 tre de l'écoulement sur papier filtre présentant de nombreuses grandes particules non dispersées provenant de l'agrégation au cours du séchage de la dispersion. EEEKELE 2 On broie un mélange de 342 parties de pâte contenant 52,8 25 parties du -colorant "Colour Index Vat Blue 6" (Bleu pour cuve •C.I. n° 6), de 63,5 parties d'une solution à-44,1 % de l'agent de dispersion décrit à l'exemple 1, de 74,5 parties d'eau et de 1200 parties de gravier pendant 48 heures avec 4 parties d'une solution à 30 % d'hydroxyde de sodium, pour conserver l'alcali-30 nité au tournesol au cours du broyage. On prélève 400 parties de la pâte broyée résultante (contenant 44 parties de colorant et 23,2 parties d'agent de dispersion) et l'on y incorpore une nouvelle quantité de 107 parties de la solution d'agent de dispersion de l'exemple 1. On ajoute 35 2,3 parties de di-isopropyl-naphtalène sulfonate de sodium et l'on agite jusqu'à dissolution. On sèche la pâte et l'on granule comme décrit à l'exemple 1. 69 00702 2000311 8 - Un essai d'étalement sur pap-ier filtre conduit sur cet échantillon en appliquant le procédé décrit à l'exemple" 1f m ntre que la dimension particulairs fins est bien préservée au cours du séchage. Le rér-ultat est supéri.ur à celui obtenu à partir" " 5 do grains préparés en utilisant 1.- s.l de sodium du produit de condensation de l'acide napht-lene-beta-sulfanique et le formaldéhyde, ce dernier présentant un dépôt grossier àu" centre dtt papier filtre. On obtient des résultats similaires par le remplacement du 10 colorant "Colour Index Vat Blue" 6" par chacun des colorants suivants : "G.I. Vat Green 1", "Vat Green 3", "Vat Green 26", "Vat Brown 1", "Vat Brown 3"t "Vat Orange 2", "Vat Orange 15H » "Vat Hed 10", "Vat Blue 17" et "Vat Black 25". (Respectivement : vert pour cuve 1 f -Tfort pour cuve 3> vert pour cuve 26, brun pour 15 cuve/3, orangé pour cuve 2, orangé pour cuve 15, rouge pour cuve 10, bleu pour cuve 17 et noir pour cuve 25). ' EXEMPLE 3 On agite un mélange de 256 parties de naphtalène et de 189 parties de' chlorure de benzyle, à 60°C, et l'on ajoute en 20 30 minutes, 221 parties d'acide siilfurique. Il se produit une réaction exothermique qui élève la température à 72°C, avec dégagement de gaz chlorhydriqu:;. On porte alors la température à 160°C et on la conserve à 160°C pendant 2 heures. Après refroidissement du mélange à 100°C, on ajoute 220 parties d'eau et 179 25 parties d'une solution aqueuse de formaldéhyde à 35,7 f°» Après agitation à 10Q-105°C pendant 16 heures, on ajoute 200 parties d'eau, suivies pa • une quantité suffisant., d'une solution à 30 d'hydroxyde de sodi'm pour amener le m 'lan,;;e à neutralité. On filtre;- la solution résultante pour éliminer les traces de na-30 tière insoluble à l'aide de 5 parties d;.- Kieselguhr. Elle contient 43» 4 io de solides totaux „ On mélange 72,4 parties de pâte comprimée de salicylanilide (contenant 40 parties de solides) avec 13,8 parties de la solution d'agent de dispersion ci-dessus décrite, 4,7 parties d'eau et 15,3 35 parties de diéthylène glycol, et l'on broie le mélange avec du gravier pendant 24 heures. La dispersion fluide résultante contient quelques particules de 2 à 6 microns de diamètre, la grinde majorité étant inférieure à 2 lierons de diamètre. La dispersion présente peu de tendance au dépôt, môme après centri-40 fugation à 1500 tours/minutes pendant 20 minutes ; elle reste fluide à la conservation. Lorsqu'on prépare un mélange similaire 69 00702 9 2000311 contenant 12,5 parti..s d'eau et 6 parties du sel de sodium du produit de condensation de formaldéhyde et d'acide naphtalene— bSta-sulfonique, à la place de l'eau et de 1*agent de dispersion évoqués ci-dessus on obtient une pâte bien plus visqueuse par 5 broyage au gravier dans laquelle la majorité des p-urticulss apparaissent avoir un diamètre de 3 à 4 microns, avec un nombre considérable de grandos particules dont In® diamètres vont jusque tO microns. Par centrifugation drun échantillon à 1500 tours/minutes, pendant 20 minutes un dépôt épais se forme et, 10 après repos de 3 jours, la dispersion forme un gel thixotrope, indiquant qu'il est incomplètement dé-floculé. EXEMPLE1 4 On mélange 72,4 parties de pâte comprimée de salicylanilide (contenant 40 parties de solides) avec 12 parties d'eau et 15*6 15 parties d'une solution aqu.;use contenant 6 parties du sel de sodium du produit de condensation de formaldéhyde et dfacide naphtalène-2—suifoniquo et l'on broie pendant 6 heures avec du gravier. A la fin de cett.-j période, 1'espace libre dans le récipient est rempli d'une écume tenace qui empêche le processus de 20 broyage» On ajoute 13,8 parties de solution à 43,4 f° de l'agent de dispersion décrit à l'ex .tapir- 3 et 4,7 parties d'eau, ce qui rend le contenu fluide, et permet de continuer le broyage pendant encore 14 heures, délai après lequel la majorité des particules ont des dimensions inféri ures à 3 nierons. On ajoute une nouvelle 25 quantité de 120 parties de solution aqueuse cont~nant 46 jvrties du sol de sodium du produit d- condensation de formaldéhyde et d'acide naphtalène-2-sulfoniqua, avec 2 parties du sel de sodium, d'acide naphtalene siilfonique isopropylé. Après un mélange intime, on sèche la dispersion à 70°C ;t l'on broyé pour passer 30 au tamis de 0,250 mm d'ouverture. La poudre résultante se disperse librement dans l'eau, régénérant la distribution des dimensions partieulaires originelles. EXEMPLE 5 On prépare une dispersion fine du colorant "colour Index 35 Disperse Yellow 42" (jaune dispersé C.I.jte42)/broyage au sable d'un mélange de 31 parties du colorant , de,28,6 parties d'une solution à 43,4 f° d'un agent de dispersion décrit à l'exemple 3, et de 40,4 parties d'eau, jusqu'à ce que la grande majorité des particules soit inférieure à 4 nierons de diamètre.^. 40 On dilue à l'eau 3 parties de la pâte broyée résultante BAD ORIGINAL 69 00702 io 2000311 jusqu'à un total de 50 parties , on. porte à cbuliition et laisse frémir doucement sur .'laque chaude pendant 30 minutes. On filtre alors la dispersion à travers un papier filtre Whatm.au n° 4. » elle n-3 laisse qu'une quantité négligeable de - dépôt sur papisr, 5 la pâte "broyés est appropriés à la teinture en continu comme en discontinu de.:; fibres synthétiques. Si l'on effectue un broy?„ge au sable similaire?, -en utilisant 31 parties du colorant, 12,4 parties du sel de sodium du,produit de condensation de formaldéhyde et d'acide napht alène-bêta-sulfoni-10 que et 56,6 parties d'->au, la pâte broyée est considérablement plus visqueuse que d-tas 1-a cas précédent. ■ lorsqu'on dilue 3 parties de la pate broyée, qu'on frit bouillir pendant 30 minutes et qu'on filtre de façon similaire à celle ci-dessus décrite, la presque totalité du colorant reste sur le papier filtre, indiquant 15 qu'un degré considérable d'agrégation s'est produit au cours du processus d'ébullition. EXEMPLE 6 On. effectue une dispersion fine du colorant ttOelour Index Disperse Yellew 3" (jaune dispersé 0.1. 3} par broyage au sable 20 d'un mélange de 30 parties du colorant, de 20,8 parties d'une solution à 43»4 ia d'agent de dispersion décrit à l'exemple 3, et de 49*2 parties d'eau, jusqurà ce que la plus grande p-rtie des particules ait un diamètre inférieur à 4 microns. On dilue à l'eau 0,45 partie de la pâte broyée ci-dessus 25 jusqu'à un total de 300 parties et on ajoute 3 parties d'une solution aqueuse à 10 fo du sel de sodium drun produit de condensation sulfoûé de phénol/formaldéhyde ; on porte la dispersion à ébullition, on fait frémir doucement sur une plaque chaude pendant 30 ml mtes, puis on filtr-., à travers un papier filtre 30 Whatrnan n°4, Si l'on conduit un broyage au sable similaire, en utilisant 30 parties de colorant, 9 parties du s„l de sodium d'un produit- de 35 condensation de formaldéhyd_e et d'acide napht alêne—b®ta-sulfonique BAD ORIGINAL 69 00702 ,, 2000311 et 61 parties d.1 eau, la pâte broyée est considérablsm^nt plus visqueuse que dans le cas précédantr lorsqu'on dilue 0,45 partie de la pâto broyée, bouillie et filtrée comme décrit ci-dessus, une quantité appréciable du colo-mt agrégé est laissée 5 sur le papier filtr ?, indiquant une- stabilité restreinte au-chauffâge. Des produite* d-j condensation présent nt des propriétés sinilairos à celles des produits décrits à 1*exemple 3, sont obtenus en utilisant à la plac.v du chlorure de benzyle utilisé au 10 cours du processus présentement décrit, un; quantité équivalente de chlorure de méthylbenzyle, de chlorure de benzal, de styrène ou da vinyltoluène industriel, lors dressais selon Iss procédés décrits aux exemples 1 et 2, on obtient des résultats similaires. 69 00702 12 2000311 ILJV. îïïDIC.- .'j?IOa;j t. Procédé pour la fabrication de produits de condensation, caractérisé en ce que l'on fait réagir 1 mole de naphtalene avec de 1 à 3 moles d'acide sulfurique et 0,1 à 3,0 soles d'au moins 5 un composé de formuln générale : [dans laquelle X représente les groupements -CB^Cl, -CHClg ou -CH=CH2 et R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle 10 inférieur présentant de 1 à 3 atomes de carbone] à une température comprise entre 110 et 200°C, on fait réagir le produit ainsi obtenu avec le formaldéhyde ou une substs.nce fournissant du formaldéhyde, en présence d'un catalyseur acide, et l'on neutralise le mélange réactionnel avec une substance alcaline. 15 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé de formule générale (i) est le chlorure de benzyle, le chlorure de méthylbenzyle, le chlorure de benzal, le styrène où le. vinyltoluène. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que 20 la réaction du naphtalene, de l'acide sulfurique et du composé de formule (i) est conduite à une température comprise entre 140° et 180°C. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la réaction du produit obtenu lors de la pre- 25 mière étape du processus avec le formaldéhyde est conduite à une température comprise entre 95° et 105°C. 5. Procédé selon 2fune quelconque des rexrendications 1 à 4, caractérisé en ce que le catalyseur acide pour la réaction avec le formaldéhyde est fourni par l'acide sulfurique utilisé lors de la 30 première étape du processus. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le catalyseur acide pour la réaction avec le formaldéhyde est fourni par une quantité nouvelle d'acide sulfu- (I) BAD ORIGINAL 6900702 ^ 200031T rique ajoutée. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la substance fournissant le formaldéhyde est le paraformaldéhyde. 5 8. Variante du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que l'on fait d'abord réagir ensemble le naphtalene et le composé de formule (I), en présence d'un catalyseur- de Friedel-Craftset qu'on fait réagir- ensuite le naphtalene arallcylé ainsi obtenu avec l'acide sulfurique à une température 10 comprise entre 110° et 200°C. après quoi, on fait réagir le produit ainsi obtenu avec le formaldéhyde, ou avec une substance fournissant du formaldéhyde, en présence d'un catalyseur acide, et l'on neutralise le mélange réactionnel avec une substance alcaline. 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le 15 catalyseur de Friedel Crafts est le chlorure de zinc. 10» Variante du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7» caractérisée en ce qu'on fait d'abord réagir le naphtalene avec l'acide sulfurique à une température comprise entre 110° et 200°C et qu'on fait alors réagir le naphtalene sulfoné ainsi 20 obtenu avec le composé de fomule (I), en présence d'acide sulfurique à une température de 110° à 200°C, après quoi, on fait réagir le produit ainsi obtenu avec du formaldéhyde, ou une substance fournissant du formaldéhyde, en présence d'un catalyseur acide, et l'on neutralise le mélange réactionnel ùvjc une substance alca-25 line. 11. Produits de condensation tels qu.'obtenus par les procédés 4 selon l'une quelconque des revendications 1 à 10. 12. Pâtes stabilisées de colorants insolubles dans l'eau, ou auxiliaires de teinture, contenant un produit de condensation selon 30 la revendication 11. 13. Colorants insolubles dans l'eau ou agents auxiliaires de • teinture, sous forme de poudre ou de grains, obtenus par séchage et concassage d'une pâte de colorant stabilisée selon la revendication 12. 35 14. Colorants pour cuve ou dispersés, en pâte,- poudre ou grains, selon la revendication 12 ou 13. 15. Salicylanilidé en pâte, poudre ou grainsselon la revendication 12 ou 13. 69 00702 2000311 14 16. Pâtes stabilisées selon la revendication 12., caractérisées en ce que le produdit de condensation est présent à raison de 10 à 60 $ par rapport au poids du colorant ou de l'auxiliaire. 17. Colorants ou auxiliaires en poudre ou grains selon la 5 revendication 13» caractérisés en ce que le produit de condensation est présent à x-aison de 50 à 170 -3 du poids de colorant ou de 1'auxiliaire. 18. Colorants ou auxiliaires en pâte, poudre ou grains , selon l'une quelconque des revendications 12 à 17, caractérisés en ce que 10 le produit de condensation est présent avec un agent de dispersion classique tel que le sel d.e sodium du produit de condensation de formaldéhyde et d'acide naphtalène-bêta-suifonique. 19. Dispersion de pigment contenant un produit de condensation selon la revendication 11 „ 15 20t Bain de teinture contenant un colorant ou un auxiliaire de teinture insoluble dans l'eau et dans lequel est également présent un produit de cond ensation tel que défini sous 11. 21. Procédé pour la teinture de fibres et matières textiles naturelles ou synthétiques des colorants insolubles dans l'eau ou 20 des auxiliaires de teinture solides insolubles dans l'eau, caractérisé en ce qu'on opère en présence d'un produit de condensation selon la revendication 11. .