FR 2007256 A1 19700102 FR 6905829 A 19690304 69 05829 i 2007256 Les produits à base de bore sont utilisés largement en solution concentrée comme retardateurs de combustion, lorsqu'ils sont appliqués à des produits ligneux ou comme herbicides intégraux et stérilisants du sol, lorsqu'ils sont appliqués au 5 feuillage. Des compositions diluées à base de bore sont également utilisées pour introduire de petites quantités de bore dans les engrais. L'utilisation et la stabilisation des solutions à base de bore sont discutées plus à fond dans les brevets U.S.A. n° 2.643.687 et 2.662.810. 10 Le bore est normalement obtenu sous la forme de compositions de borate de sodium solubles dans l'eau, telles qu'elles sont décrites dans le brevet n° 2.998.310 des Etats-Unis. Ces compositions sont obtenues par dessiccation par pulvérisation, ou par déshydratation de solutions aqueuses de deux 15 composés au moins du bore, tels que l'acide borique, l'acide métaborique, le métaborate de sodium, le tétraborate de sodium et le pentaborate de sodium. Le produit obtenu par ces procédés est en totalité de dimensions généralement inférieures à 200 mailles(par pouce carré), mais de nature duveteuse et de densité 20 relativement faible. Par exemple, les densités globales de ces q produits sont comprises entre 0,26 et 0,37 gr./cm . On sait que les mélanges mécaniques de composés du bore en particules, qui ont été préparés à partir du tétraborate de sodium granulaire et du pentaborate de sodium granulaire, 25 ou de l'acide borique, sont plus denses que les compositions qui ont été séchées par pulvérisation. Ceci est avantageux, puisqu'on peut ainsi stocker de plus grandes quantités du produit dans le volume de magasinage dont on dispose. Ces mélanges qui ont des vitesses de solubilité faibles ont cependant plus de 30 tendance à s'agglomérer. En outre, on a constaté que des mélanges mécaniques de ces constituants offrent une certaine ségrégation de leurs constituants, lorsqu'on les stocke et qu'on les utilise. Les vitesses médiocres de solubilité et la tendance à l'agglomération et à la ségrégation au magasinage ont découragé de 35 l'emploi des mélanges mécaniques préemballés des composés du bore, pour les produits à base de bore solubles dans l'eau. Un produit à base de bore plus désirable que ceux dont on dispose serait un produit susceptible de combiner une densité élevée des mélanges granulaires, à la solubilité élevée 40 et à la résistance à l'agglomération et à la ségrégation des 69 0S829 2 2007256 compositions contenant du bore et séchées par pulvérisation. Un tel produit doit également avoir une teneur suffisante en bore, de façon à assurer,par unité en solution, des propriétés efficaces comme herbicides et retardateurs de combustion. 5 La présente invention a pour objet un .produit à base de borate, dense et parfaitement soluble dans l'eau, dont on a constaté l'absence d'agglomération et la Résistance à la ségrégation. Ce produit contient de l'oxyde borique en particules (acide borique anhydre ou ABA) mélangé à un composé du 10 borax choisi dans le groupe qui consiste en borax anhydre (AB) et pentahydrate de tétraborate de sodium (borax 5 mol). L'oxyde borique et le composé du borax existent dans le produit en quantités suffisantes pour réaliser un rapport molaire de ^2®$ inférieur à 0,32. Le produit a une densité globale supérieure à 3 15 0,8 gr. cm , ou au moins deux fois supérieure à la densité des compositions à base de bore qui ont été séchées par pulvérisation telles qu'elles sont définies dans le brevet U.S.A. n° 2.998.310. Ainsi une. caractéristique du produit conforme à la présente invention consiste en ce qu'il a une densité élevée 20 si bien que le volume nécessaire pour le stockage est nettement inférieur à celui des composés anciens à base de bore, pour la même efficacité du produit. Une autre caractéristique du produit conforme à la présente invention consiste en ce que la vitesse de solubilité 25 dans l'eau est élevée, et que la tendance du produit à s'agglomérer et à se ségréger est faible. Une autre caractéristique du produit conforme à la présente invention consiste en ce qu'aucun traitement préalable excessif n'est exigé avant le mélange mécanique de l'oxyde bo-30 rique et du borax anhydre ou du pentahydrate de tétraborate de sodium, pour réaliser les propriétés avantageuses de densité élevée, de vitesse considérable de solubilité et de résistance à l'agglomération et à la ségrégation des constituants. Ces caractéristiques de la présente invention ainsi 35 que d'autres apparaîtront mieux à la lumière des modes d'exécution préférés et des exemples donnés dans la description ci-après On a constaté avec surprise que les vitesses de solubilité du mélange d'oxyde borique et de borax anhydre ou de pentahydrate de tétraborate de sodium, sont plus élevées que 40 celles des compositions à base de bore séchées par pulvérisation 69 05.829 3 2007256 et déshydratées. On a constaté aussi que ces vitesses de solubilité sont améliorées en rendant la dimension de particules du composé du borax différente de celle de l'oxyde borique. Par exemple si le composé à base de borax a une dimension grossière 5 de particules, la dimension de la particule d'oxyde borique sera fine et vice et versa. D'une manière plus surprenante encore, on a constaté que les produits préemballés suivant la présente invention sont extrêmement résistants à l'agglomération et à la ségrégation, 10 après avoir été stockés pendant des périodes de temps étendues. En particulier les résultats recueillis en employant un mélange d'onde borique et de pentahydrate de tétraborate de sodium ont été très favorables en ce qui concerne ces propriétés. Les meilleures vitesses de solubilité ont été obser-15 vées lorsque le rapport molaire de Î^Q/I^O^ dans le mélange était inférieur à 0,32. On constate que ce rapport molaire affectait l'agglomération du produit ainsi que sa vitesse de solubilité. Lorsque le rapport dans le mélange dépassait 0,32, la durée nécessaire pour la mise en solution croissait généralement 20 au-dessus des valeurs tolérables. D'excellents résultats ont été observés lorsque la limite inférieure du rapport molaire Ne^O/I^O^ était d'environ 0,16. Le mélange n'est pas complètement soluble dans les conditions d'usage industriel, si le rapport est inférieur à cette 25 limite, ce qui est dû, à ce qu'on peut présumer, à la teneur élevée en Na20. Ainsi pour les mélanges mécaniques de 1'oxyde borique avec le borax anhydre ou avec le pentahydrate de tétraborate de sodium, le rapport Na20/B20^ doit être inférieur à 0,32, et, de 30 préférence, compris entre 0,16 et 0,32. Dans ces limites, on a constaté que la vitesse de solubilité du produit est plus élevée, d'une manière imprévue, que la vitesse de solubilité des compositions à base de borate de sodium qui ont été séchées par pulvérisation et traitées préalablement. Le rapport molaire optimum 35 Na20/B20g pour la meilleure solubilité, est compris entre 0,23 et 0,26. On peut employer diverses proportions des constituants du mélange pour obtenir ces rapports molaires suivant l'eau d'hydratation et les impuretés qui existent dans les composés granulaires. 40 L'amélioration de la solubilité du produit conforme 69 05829 4 2007256 à la présente invention est particulièrement frappante lorsqu'on la compare à la vitesse de solubilité de la composition à base de borate qui est décrite dans le brevet U.S.A. 2.998.310. Il a été constaté, ainsi qu'il sera montré dans le tableau IV, que le pro-5 duit de la présente invention a une vitesse de solubilité beaucoup plus élevée que la composition amorphe à base de borate de sodium de ce brevet. En outre, il a été constaté que le produit de la présente invention peut être dissous rapidement dans l'eau, même 10 dans un récipient relativement au repos. Far exemple, on a permis au produit de reposer sans agitation sur le fond d'un récipient destiné à la dissolution, pendant 30 minutes de 60* C. à 65° C., et l'on n'a observé aucune agglomération du produit. Avec une légère agitation de la solution, le produit s'est dispersé faci-15 lement et la dissolution totale a été obtenue en peu de temps. Le produit d'oxyde borique et de borax 5 mol suivant la présente invention est aussi fortement résistant à l'agglomération, lorsqu'il a été empaqueté préalablement en grosses quantités. Far exemple plusieurs sacs de 36 kg d'un mélange d'oxyde 20 borique et de borax 5 mol, ayant un rapport molaire compris entre 0,23 et 0,26, ont été stockés sur des plateaux, une fois que le mélange a été préparé. Après une période de 120 jours environ, les plateaux et les sacs ont été déplacés et plusieurs sacs provenant du fond et du sommet des empilages ont été ouverts pour 25 inspection. Aucun des produits inspectés ne présentait de signe d'agglomération. Au laboratoire on a observé seulement des indications d'une légère tendance à l'agglomération, pour un faible nombre d'échantillons, dans la gamme plus large de rapports molaires NagO/l^Og de 0,16 à 0,32. Aucune agglomération effective 30 n'a été observée, cependant. Aucune tendance réelle à l'agglomération n'a été non plus observée pour le produit d'oxyde borique et de borax anhydre dans les essais en gros ou dans les essais de laboratoire, dans la gamme large des rapports moléculaires Na20/ B203, de 0,16 à 0,32. 35 Le produit préféré est constitué par un mélange d'oxy de borique et de pentahydrate de tétraborate de sodium en quantités suffisantes pour assurer un rapport molaire de Na20/B20g compris entre 0,23 et 0,26 environ, et une densité globale de 0,95 gr. 3 > cm environ au moins dans le mélange désagrégé. 40 Les meilleurs résultats ont été obtenus lorsque la ,69 05829 5 2007256 proportion de l'oxyde borique au pentahydrate de tétraborate de sodium varie entre 20% à 80% environ en poids d'oxyde borique. . Dans ces limites, la teneur en bore du mélange est maintenue de préférence supérieure à 20% en poids. Avec ce niveau du bore, le 5 mélange est utilisable à la fois comme herbicide et comme agent retardateur de combustion, et peut être dilué d'une manière appro priée par l'utilisateur pour la destination choisie. Le rapport molaire optimum Pour l'oxyde borique et le produit de borax anhydre est compris entre 0,23 et 10 0,26, et ces rapports peuvent être obtenus en utilisant des quantités variables des constituants du mélange, suivant leurs puretés. L'oxyde borique peut être constitué de 20 à 80% en poids du mélange. On a observé de légères tendances à l'agglomération 15 au laboratoire, lorsque les particules d'oxyde borique et de pentahydrate de borax sont sensiblement de mêmes dimensions. En conséquence, avec ces constituants, le mélange préféré est formé de grains grossiers de l'un des matériaux et de grains fins de l'autre. Les particules grossières d'oxyde borique comportent 98% 20 en poids de particules plus grosses que 40 mailles. Les fines d'oxyde borique sont, pour 73% en poids, plus petites que 40 mail les. Un pentahydrate de tétraborate de sodium grossier possède une distribution de particules de plus de 77% en poids dlune gros-seur de grains supérieure à 30 mailles, et 90% en poids de parti-25 cules plus grosses que 40 mailles. Les fines de pentahydrate de tétraborate de sodium sont, pour 80% environ en poids, plus petites que 100 mailles. Une analyse détaillée de la matière première des matériaux utilisés pour former les produits de la présente invention est donnée dans le tableau I. En général la dimension 30 préférée de particules est de 40 à 200 mailles. Les particules plus petites que 200 mailles, bien qu'on puisse opérer avec elles sont trop poussiéreuses pour une manipulation facile. Dans certains cas la vitesse de solubilité peut être affectée d'une manie re fâcheuse par des dimensions de particules supérieures à 40 35 mailles. TABLEAU I Analyse de matières premières :Analyse au çamis (Cunru-'lative) : Ailles .(Norme USA) Oxyde borique (grossier) Oxyde borique (fin) Borax anhydre (grossier) Borax anhydre (fin) Borax 5 mol granulaire (grossier) Borax 5 mol : (fin) Type F : 16 67,0 20 ? 94,2 Traces 8,2 45,2 : 30 97,8 7,6 25,6 77,4 : 40 98,6 27,6 45,8 90,0 : 50 99,8 ■ 48,0 61,2 Traces 93,6 0,3 ; : 70 100,0 66,0 71,6 1,4 95,6 0,4 : : 100 79,6 80,6 5,4 96,4 19,8 : : 120 83,6 85,6 8,0 97,2 : 140 86,4 90,0 12,0 97,6 53,3 : : 170 89,4 94,0 13,2 97,9 : 200 90,8 96,0 22,6 98,0 76,9 : : 270 94,0 98,6 34,2 98,4 86,2 : : 325 95,0 99,6 44,2 98,6 ' Densité : g/cm3 désa-. grégé 1,06 1,04 1,19 0,70 1,09 0,85 ; , g/cm3 tassé 1,19 1,26 1,53 1,12 1,25 0,98 O* «X) TABLEAU I (Suite) : Analyse , chimique Oxyde borique (grossier) Oxyde borique (fin) Borax anhydre (grossier) Borax anhydre (fin) Borax 5 mol (grossier) granulaire Borax 5 mol (fin) type F :Na20 2,2 30,4 30,2 21,6 21,6 : !B2°3 97,5 96,8 68,8 68,0 48,7 48,6 : :H20 2,5 0,8 0,8 1,7 29,8 29,8 :Na2S04 : • • • • 0,23 69, .05829 s 2007256 Exemples Un total de 1800 kg du produit dont la composition est indiquée dans le tableau II a été réparti en quatre charges de mélangeur, en employant un mélangeur Marion ayant une capacité de 3 5 1,132 m . Chaque charge contenait 285 kg de pentahydrate de borax et 165 kg d'oxyde borique. Chaque charge a été mélangée pendant 10 minutes, afin d'obtenir un mélange intime des constituants. Le produit mélangé a été déchargé du mélangeur dans des sacs doublés de polyéthylène. Le poids de chaque sac a été ré-10 glé à 36 kg en utilisant une balance à plateau. Des échantillons ont été recueillis pour analyse pendant le premier tiers, le tiers moyen et le dernier tiers de l'opération de décharge du mélangeur, pour chaque charge. Le type de prise d'échantillons a été pratiqué de telle façon que les résultats d'analyse puissent être utilisés 15 pour indiquer le degré de ségrégation du produit. Les analyses chimiques et physiques individuelles ont été effectuées sur les échantillons recueillis pendant l'opération de décharge du mélangeur, pour deux charges. Les résultats individuels, les moyennes et les écarts par rapport aux moyennes 20 arithmétiques sont enregistrés sur le tableau II et montrent qu'il n'y a pas eu de ségrégation des constituants du produit pendant les opérations de mélange et de mise en sacs. 9 05829 9 2007256 tableau ii COMPOSITION ET ANALYSE D'ECHANTILLONS (a) Mélangeur Mélangeur Valeurs charge charge moyennes N° 1 H" 3 -(b)- 5 Poids % Na20 dans échantillon mélangeur ... A 13,98 14,68 Poids % Na«0 dans échantillon mélangeur ... B 14,19 14,35 Poids % Na90 dans échantillon mélangeur ... C 14,29 14,47 10 Poids moyen % Na90 dans échantillon charge 14,15 14,50 14,3 + 0,4 Poids % B90o dans échantillon mélangeur ... A 65,71 65,08 Poids % B90o dans échantillon mélangeur .T. B 65,83 65,59 15 Poids % BnOq dans échantillon mélangeur ... C 65,72 65,45 Poids moyen % B90o dans échantillon charge * J 65,75 65,38 65,6 + 0,3 Na20/B2Û2 Rapport molaire 0,24 0,25 0,25 + 0,01 Densité globale (gr./crn^) 1,043 1,039 1,041 + 4 20 pH de solution 1% -25° C. 8,5 8,5 8,5 + 0,05 Poids % teneur en bore 20,4 + 0,1 Distribution cumulative des dimensions de particules Poids % Retenue sur U.S. N° 20 2,4 6,0 4,2 + 1,8 25 Poids % Retenue sur U.S. N° 30 14,0 24,4 19,2 + 5,2 Poids 70 Retenue sur U.S. N° 40 40,0 57,6 48,8 + 8,8 Poids % Retenue sur U.S. N° 50 56,0 73,4 64,7 + 8,7 Poids % Retenue sur U.S. N° 70 69,6 83,6 76,6 + 7,0 Poids % Retenue sur U.S. N°100 80,2 90,3 85,3 +5,1 30 Poids % Retenue sur U.S. N°200 91,4 95,9 93,7 +2,3 Poids % Retenue sur U.S. N°325 95,8 97,4 96,6 + 0,o (a) - Trois échantillons ont été prélevés de chaque charge de mélangeur au moment de la décharge. L'échantillon "A" représente le premier matériau sortant du mélangeur. L'échantillon "B" est pré-35 levé au milieu de la décharge. L'échantillon "C" est prélevé près de la fin de la décharge du mélangeur. Les échantillons ont été préparés en mélangeant 36,7% en poids d'oxyde borique avec 63,3% en poids de pentahydrate de borax. 05829 10 2007256 (b) - Les valeurs "plus" et "moins" sont des écarts par rapport à la moyenne arithmétique. Après stockage de plusieurs sacs pendant une période de 120 jours, sous forme d'empilages sur des plateaux, on a ou-5 vert les sacs provenant du sommet et du fond de la pile. On n'a observé aucune agglomération ou ségrégation du produit. La charge du mélangeur n° 1 empruntée au tableau II, a été choisie à titre d'analyse type du produit conforme à la 10 présente invention, et la durée de dissolution en minutes a été déterminée pour diverses températures, avec diverses proportions de l'eau au mélange, en utilisant un flacon de forme haute en pyrex, à embouchures larges, capacité de 170 Gr., et ayant un diamètre de base de 6,9 cm et une hauteur de 17,4 cm pour servir 15 à la dissolution. Un bêcher en pyrex de 2.000 ml a été utilisé comme chemise d'eau et on a employé un agitateur à tige magnétique à revêtement d'une longueur de 3,8 cm. La solution a été chauffée au moyen d'un agitateur magnétique à plaque chaude, et deux thermomètres à immersion de 76mm, ayant une marge de -20° C. à 20 110° C. ont été employés. Un des thermomètres était utilisé pour observer la température du bain, et un autre pour la température de la chemise d'eau. L'eau destinée au bain et au réacteur de dissolution a été préchauffée, et un échantillon du mélange de la charge n° 1 25 a été pesé. Les quantités d'eau utilisées dans l'appareil à dissolution et les quantités du mélange sont indiquées sur le tableau III. La vitesse de l'agitateur magnétique a été réglée de façon à amener le tourbillon dans l'eau claire à la barre agitatrice sur le fond. Ceci a été exécuté pour chaque essai de dissolution. 30 Le mélange d'échantillon a été placé dans un enton noir d'alimentation dans le fond duquel on avait inséré un bouchon. Le bouchon a été enlevé et le matériau a été ajouté à l'eau à une vitesse réglée. Le stade opératoire a été effectué dans tous les essais pendant une période de cinq à dix secondes. 35 Le temps requis pour que les particules disparaissent et que la solution devienne claire a été considéré comme le temps de dissolution. La température initiale, la température maximale et la durée de dissolution pour chaque essai sont enregistrées sur le tableau III. -o LO cn r-'.O o cn TABLEAU III DONNEES POUR LA SOLUBILITE DU PRODUIT DANS L'EAU : Poids % Grammes Grammes Temo. (° C.) pendant la dissolution Poids % B203 Durée de dis-: .charge n° 1 • • • charge n" 1 eau T(i) T (m) T (f) trouvé en solution initiale maximale finale solution (minutes) • ♦ : 33,3 100 200 60 66 64 2,25 K&) ' : 33,3 100 200 60 67 67 2,25 ; : 36,9 117 200 67 68 68 23,4 2,0 ^ 1 : 58,9 143 100 71 83 80 38,1 10 : J 58,9 143 100 73 84 80 3S,6 16 (d) : 36,9 • 9 • 117 200 60 64 65 13 • • • • 3 O*" cn 00 uQ O \fl) 1/UX66 ïrequise pour cjus jl» conc6utr»wXon passe qg u â 33 ^ j/o gh soiuuxon* (b) Durée requise pour que la concentration passe de 33,3% à 36,97. en solution. (c) Durée requise pour que la concentration passe de 36,9% à 58,97. en solution. (d) Durée requise pour que la concentration passe de 0 à 58,97. en solution. (e) Composition du brevet n° 2.998.310 (Polybore) O-vO 69 05829 12 2007256 Comme on le voit sur le tableau III, la vitesse de solubilité du produit conforme à la présente invention est beaucoup plus considérable que celle des compositions 4e borate séchées par pulvérisation. Pour la charge n° 1, le temps requis 5 pour dissoudre le mélange dans une solution aqueuse à 36,9% en poids, est de 4,25 minutes au total. À titre de comparaison, la composition séchée par pulvérisation exigeait 13 minutes pour former une solution du même pourcentage en poids de solides dissous. 10 Divers mélanges de produits ont été formés à partir de l'oxyde borique, avec du pentahydrate de tétraborate de sodium at du borax anhydre, en faisant varier 1® rapport molaire NagO/ B2Û3G Les propriétés de ces mélanges d® produits sont indiquées sur le tableau IV. 15 Les vitesses de dissolution pour les 19 produits tes tés sur le tableau IV ont été déterminées en employant un bain à température constants maintenu à 67° C. ; 200 Gr. d'eau du robinet, distillée ont été placés dans un bêcher haut immergé dans le bain. La vitesse de mélange a été maintenue constante. Lorsque 20 l'eau, dans le bêcher, a atteint 64-65° C., on a introduit 100 Gr. du produit désiré en mélange, pendant une période de 6 à 10 secondes, et ©a a mis en marche le chronomètre. Lorsque la dissolution complète a été effectuée, (ce qui est déterminé par inspection visuelle), le temps et la température ont été enregistrés. On a 25 employé une pipette volumètrique de 5 ml pour échantillonner la solution chaude, ainsi que l'analyse titremètrique sur l'échantillon, afin de déterminer les rapports molaires NagO/l^O^. La durée de dissolution du produit, telle qu'elle est indiquée, dépend du rapport molaire ^20/8203. En général les vi-30 tesses de solubilité paraissent faborables pour des rapports molaires Na20/B202 allant de 0,16 environ à 0,32 environ. Le rapport molaire optimum de 0,23 environ à 0,26 possède une vitesse de solubilité qui est presque trois fois plus rapide que celle du produit du brevet U.S.A. 2.998.310. 35 Les densités à l'état désagrégé de ces mélanges de produits ont varié de 0,87 à 1,15 Gr. environ par cm . TABLEAU IV • Matériau Poids Maille Matière s* Poids Maille Rapport molaire (a) Na20/B202 .Durée de diss 'Oxyde bori- 70 -30 + 200 Borax 5 mol 30 -100 + 270 Insol. : que (F) 50 ii 50 ii 0,19 4,15 50 m 50 ii - 3,10 40 h 60 n 0,23 2,53 40 h 60 il 0,23 1,93 36,7 ii 63,3 ii 0,24 2,63 36,7 n 63,3 h 0,26 2,46 36,3 h 63,7 ii 0,25 2,56 33,7 + 100 66 ,3 -i- 40 0,26 4,5 33,7 + 100 66,3 70/100 0,26 2,70 33,7 - 30 + 200 66,3 - 100 + 270 0,26 2,80 33,7 + 40 66,3 70/100 0,259 2,33 33,7 + 100 66,3 - 40 + 200 0,26 2,83 33,7 + 40 66,3 40/200 0,263 2,83 33,7 -30+200 66,3 - 100 + 270 0,26 2,80 33,7 - 30 + 200 66,3 200/270 0,26 2,10 33,7 - 270 66,3 - 200 0,25 2,58 30 - 30 + 200 70 - 100 + 270 0,28 2,43 20 H 80 m 0,34 10.00 o- vO TABLEAU IV (Suite) Matériau Poids Maille Matière Poids Maille 'Rapport mo-Durée de :laire (a) :dissolu-oNa2Ô/B203 .tion (b) -h -t- Composition du brevet n 2.998.310 Oxyde borique 10 100 33,7 23,7 61,2 46,4 33,7 23,4 61,2 46,4 33,7 23,4 33,7 23,4 68.6 54.7 41,4 29.8 -30 + 200 -100 „(c) .(c) Borax 5 mol Borax anhydre 90 66,3 76,6 38,8 53,6 66,3 76,6 38,8 53,6 66,3 76,6 66,3 76.3 31.4 45,3 58,6 70,2 : -100 + 270 C F (c) (c) (c) (c) 0,25 0,26 0,32 0,14 0,20 0,26 0,32 0,14 0,20 0,26 0,32 0,26 0,32 0,14 0,20 0,26 0,32 Insol. 7,06 . 4,8 (d,e) 6,3 *(d> 2,8 3,5 7,3 2,2 2,8 6,5 4,2 5,5 2,5 4,5 7,7 (d) (d) (d) O* ■O >o un Cs! r^-o o ■ cn ■jr Solubilité incomplète. (a) Basé sur l'analyse de la solution finale \T\ h (b) Solution de 100 grammes de solides dans 200 grammes d'eau à 66° C. (c) Voir distribution de particules grossières G et de particules fines F du tableau I (d) Les essais de laboratoire faisaient prévoir une légère tendance à l'agglomération. Dans les échantillons étudiés cependant, on n'a pas observé d'agglomération. (e) Durée de dissolution déterminée par le mêmô procédé que celui employé dans le tableau III pour tous les mélanges de produits qui suivent cet exemple. O cn 00 LO O a-•o Matériau Poids i Maille • 9 e ; Matière a o o Poids Maille Rapport molaire (a) Na20/B20g Durée de : dissolu- , tion (b) ' 41,4 j>(°) 58 56 p 0,26 5,3 ] 2.9, S • fl o 4 70,6 H 0,32 4,4 69 0.5829 16 2007256 Ainsi qu'on le voit sur le tableau IV, un petit nombre seulement de mélanges de produits ont manifesté une certaine tendance à l'agglomération. Cette indication vaut seulement pour le laboratoire et a été extrapolée d'après les résultats observés 5 au moyen de bocaux de porcelaine spéciaux ayant des couvercles chargés par ressorts, de façon à permettre une pression de 0,28 2 à 0,42 kg/cm lorsque le couvercle était fermé. Les mélanges de matériaux stockés dans des sacs doublés de polyéthylène n'offraient aucune agglomération au bout de périodes d'au moins trois mois de 10 stockage. D'après les observations du produit, il a été conclu en général que ce produit ne s'agglomérait pas dans la gamme de rapport molaire Na20/B203 de 0,16 à 0,32. Comme le montre en outre le tableau IV la dimension du grain semble avoir un certain effet sur la vitesse de solubili-15- te. Des mélanges à gros grains (supérieurs à 200 mailles environ) semblent manifester une vitesse de solubilité sensiblement supérieure à celle des mélanges qui ont des dimensions de grains plus faibles. Egalement avec le mélange d'oxyde borique et de borax anhydre, la tendance à l'agglomération, telle qu'elle est déterrai-20 née par des essais de laboratoire, est réduite par l'emploi d'une dimension grossière de particules en mélange avec une dimension fine de particules. La présente invention peut être mise en oeuvre sous d'autres formes spécifiques, sans que l'on s'écarte de son esprit 25 et de ses caractéristiques essentielles. Les modes d'éxécution décrits ci-dessus doivent être considérés en conséquence, à tous égards comme ayant une valeur illustrative et non limitative, la portée de la présente invention étant définie par les revendications plutôt que par la description précédente, et tous les chan-30 gements qui tombent dans le ca.dre des revendications ou comportant des moyens équivalents de ceux qui s'y trouvent définis doivent être considérés comme compris dans l'invention. 69 05829 17 2007256 REVENDICATIONS 1) - Produit à base de borate fortement soluble dans l'eau, consistant essentiellement en oxyde borique en particules, et en tin composé de borax choisi dans le groupe qui consiste en 5 borax anhydre et en pentahydrate de tétraborate de sodium, cet oxyde borique et ce composé du borax étant présents en quantité suffisante pour fournir un rapport molaire compris entre 0,16 et 0,32 environ, et ce produit ayant une densité globale supérieure à 0,80 gr./cm environ. 10 2) - Produit à base de borate suivant la revendication 1), dans lequel le rapport molaire de Na20/B203 est compris entre 0,23 et 0,26. 3) - Produit à base de borate suivant la revendication 1), dans lequel la dimension de particules est comprise entre 40 15 èt 220 mailles (normes des Etats-Unis). 4) - Produit à base de borate suivant la revendication 1), dans lequel le rapport ^20/820^ est d'environ 0,25, et la densité est plus grande que 0,95 gr/cra^, cette composition ayant une vitesse de solubilité considérable dans l'eau. 20 5) - Produit à base de borate fortement soluble dans l'eau, comprenant de l'oxyde borique et du pentahydrate de tétraborate de sodium ayant un rapport molaire de ^20/8263 compris entre 0,16 et 0,32, ainsi qu'une densité supérieure à 0,95 gr./cm^. 6) - Produit suivant la revendication 5), dans lequel 25 le rapport molaire est compris entre 0,23 et 0,26. 7) - Produit suivant la revendication 5), dans lequel la dimension des particules de l'oxyde borique diffère de la dimension des particules du pentahydrate de tétraborate de sodium. 8) - Produit suivant la revendication 7), dans le- 30 quel l'oxyde borique a une dimension de particules plus grande que celle du pentahydrate de tétraborate de sodium. 9) - Produit suivant la revendication 8), dans lequel la teneur en boré est d'au moins 20% en poids. 10) - Produit préemballé à base de bore destiné à être 35 utilisé comme produit fournissant du bore lorsqu'il est mélangé avec l'eau, comprenant de l'oxyde borique et du pentahydrate de tétraborate de sodium en quantité suffisante pour donner un rapport molaire Na20/B202 compris entre 0,23 et 0,26, ainsi qu'une densité globale de 0,95 gr./cm^ environ.