FR 2008056 A1 19700116 FR 6914588 A 19690507 69 14588 2008056 La présente invention a pour objet un matériau .d'enregistrement pour la photographie en couleur-, qui est susceptible de changer de couleur selon qu'il est soumis on non aux radiations ultraviolettes. Comme composé pour la photographie en couleur, il est connu jusqu'ici un composé de formule générale X dans laquelle R-^, S2 et Rj sont chacun un groupe alkyle., ayant de 1 à 5 atomes de carbone, est un atome d'hydrogène ou. on groape âlkyle ayant de 1. à 5 atomes de carbone, on bien -OR, 10 R étant un groape alkyle ayant de là 5 atomes de carbone, étant un atome d'hydrogène, un atome halogène», ou bien -OR, R étant un groupe al&yle ayant de 1 à 5 atomes de carbone. Quand on le dissout dans un solvant non polaire tel q.ue le benzène ou le toluène, ce composé est incolore, mais il 15 se colore en bleu quand il est ultérieurement soumis aux radiations ultraviolettes» De plus, ce composé est coloré en rouge ou rouge— violet quand on le dissout dans un solvant polaire tel que l'é-thanol, le méthanol, l'acétonitrile, ou l'acétate d'éthyle, et 20 alors il ne change plus sensiblement de couleur quand il est soumis à la radiation ultraviolette. Bien qu'il soit connu que le composé ci-dessus dissous dans le polystyrène ou le methacrylate polyméthyle avec un solvant tel q,ue le benzène, pour former1 une pellicule oa une couche 25 d'enduetion sur un support convenable, soit incolore avant irradiation avec les ultraviolets, et se colore en bleu quand il est soumis à la radiation ultraviolette, une telle résine tend à. se fissurer avec le temps, et le matériau de photochromie utilisé tend h, se séparer. Cet inconvénient peut Être évité en utili-30 sant 1*acétate de polyvinyle pour constituer la pellicule ou l'enduit, mai3 il apparaît alors un autre inconvénient qjui est que le composé est coloré en violet—rouge à. l'état normal du fait de la polarité de la résine, c'est—à—dire que préalablement à l'irradiation par l'ultraviolet il y a production d'un voile. 69 14588 2 2008056 Des recherches ont été faites pour éviter ces inconvénients, et il a été découvert une "bonne combinaison d'un composé convenant à. la photochromie, constitué ' d1 acétate de poly-vinyle et d'un composé de formule générale Ils ki 5 dans laquelle 2^ Sg, sont chaam im groupe alkyle ayant de 1 à 5 atomes de carboné, un groupe cyano ou nitro, ou -COOR, R étant un groupe alkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone., étant un atome d'hydrogène ou un groupe nitro, Rg étant un atome d'hydrogène, un atome halogène, un groupe formyle, ou -OR, R étant 10 un groupe alkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone. Ce composé a comme caractéristique que R^ est un groupe attractif d'électrons, et par suite qu'il devient possible de réduire l'influence de polarité du solvant ou de la résine, cou*-parativement au cas où dans le composé connu, R^ est un atome 15 d'hydrogène. Le composé de formule générale II est incolore quand on le dissout dans un solvant non polaire tel que le benzène, le toluène, ou n-hexane, mais qui se colore en bleu quand il est ultérieurement soumis à des radiations ultraviolettes. De plus, 20 il ne chàngia pas de couleur quand il est dissous dans un solvant polaire tel que l'éthanol, le méthamaal, l'acétone, l'acé— tonitrile, ou l'acétate d'éthyle, et qu'il est ensuite soumis à. l'irradiation ultraviolette. Le composé pour la photcchromie, de formule générale 25 II, combiné avec l'acétate de polyvinyle., q_ui est une résine thernie plaa tique type,pour constituer une pellicule ou un enduit applicable sur un support adéquat, n'est pas soumis au phénomène de voile avant la radiation par les ultraviolets, et se colore immédiatement en bleu-violet sous l'action des ultraviolets. 30 Ce composé est également affranchi de toute tendance à se fissurer avec le temps, et à. se séparer de là pellicule. Conformément à l'invention, il est réalisé un matériau d'enregistrement pour la photochromie, en dissolvant le composé de formule générale II et l'acétate de polyvinyle,' dans l'acétate 35 d'éthyle ou un autre solvant, la solution résultante étant appli— - r ;. ; -quée 69 14588 3 2Ô08Ô56 à. un support de métal., de verre, de téréphthalate polyéthylène, de triacétate de cellulose, à. un papier baryte ou à uil papier ordinaire, puis en la soumettant au séchage. Le matériau pour la photochromie ainsi obtenu reste incolore à 1* état normal,mais 5 se colore en bleu sous l'action des radiations ultraviolettes, lumière solaire, ou lampe à mercure. Et si cin abandonne ledit matériau, dans l'obscurité, ou si on le soumet au chauffage après qu'il a été irradié, il retourne complètement à son état original incolore. La répétition du phénomène est possible plusieurs 10 dizaines de fois. L'intérêt de l'invention est donc que la couche du matériau, d'enregistrement est totalement incolore avant l'exposition et qu'elle n'est pas soumise au fissurage avec le temps. Les détails de l'invention apparaîtront de la description en référence aux dessins annexé s i la fig.l étant un gra— 15 phique montrant la variation du spectre visible du composé de l'invention, la fig.2 étant la courbe des variations du. spectre visible dans le composé connu. Sur la fig.l, on a représenté la variation du. spectre visible d'un matériau d'enregistrement obtenu en dissolvant le 20 composé de formule générale II dans lequel S^= 5-C02 G2H5Î R^=K2==&j=Ch3 » 25= M>2 5 Rg ^ H, et l'acétate dé polyvinyle dans l'acétate d'éthyle, en appliquant la solution résultante à. une pellicule de téréphthalate de polyéthylène, et soumettant an séchage, la courbe 1 montrant, la variation de spectre visible avant 25 l'irradiation, la courbe 2 après une irradiation de 10 secondes, et la courbe 3 après une "irradiation.de.20 secondes. La fig.2 montre la variation dû spectre visible dans le cas d'utilisation comme composé d'un composé de formule I dans lequel 2^=^2=^2=02^ ; R^=5-H i R^=H02 ; Kg=H . 30 Comme-source .de lumière on-utilise uïdb lampe à mercure. .. Les exemples suivants illustrent l'invention, sans qu'elle soit limitée à. ceux-ci. rawPLE 1 " A un papier baryté on applique une solution renfermant 1,1g du composé de formule générale II, dans laquelle R^Rg^^ ' = ^=5-002^2^5 î % = ^2» % ~ 50g d'une solution à 505» d'acé-35 . tate polyvinyle dans l'-acétate d'éthyle, 70g d'acétate "d'éthyle, puis séch.ée pour procurer un matériau d'enregistrement blanc . .• pour la photochromie. 69 14588 2008056 Ce matériau, est immédiatement coloré en bleu—violet, par irradiation aûit à. la lumière, solaire,, soit grec une lampe à mercure, et fait, retour à son. état original de blancheur par- abandon dans l'obscurité pendant 1 à 2 jours, ou bien en le chauffant. "RTRM~PT,"R 2 5 A. une pellicule de téréphthalate polyé thylène, on applique une solution, constituée de 1,1g du composé de formule générale II dans laquelle » a^=5-CHi ; Sg=H , 40g d'une solution à. 50?» d'acétate polyvinyle dans l'acétate d'éthyle, 70g d'acétate d'éthyle, la solution étant séchée 10 pour procurer un. matériau d 'enregistrement pour la photochromie. Le matériau, d'enregistrement résultant est d'abord incolore,mais immédiatement coloré en bleu quand il est irradié par la lumière solaire, puis revient à. l'état original incolore en le chauffant à 100°. •RTRMPLB 3 15 A un film de triacétate de cellulose on applique une solution constituée de 3g d'un composé de formule générale II dans laquelle R^=H2=S^=CH^, R^=5 —00^ 2^-5 » » Kg^CHO , 25g d'acétate de polyvinyle, IQQg d'acétate d'éthyle, la solution étant soumise au séchage pour donner une pellicule transpa-20 rente incolore. Celle—ci est colorée en bleu par irradiation avec une lampe à. mercure, et ramenée à son état original incolore en l'abandonnant dans l'obscurité pendant 1 journée. A noter que la densité de coloration est plus élevée quand l'irradiation est faite à. une température inférieure à. 0° plutôt qu'à, la tem— 25 pérature ambiante.. "Rx WJ.fPT.Tg Un. matériau d'enregistrement est obtenu de la même manière que dans l'exemple 2, à partir du composé de formule générale II dans laquelle ï I^=H02î-Rg=CH0, le composé étant coloré en bleu par irradiation par les altra-30 violets, et ramené à son état original incolore par abandon dans l'obscurité pendant 1 journée, ou par chauffage à 100°. 69 14588 5 2ÔÎJ8056 EE7ESBICAII0I5 L.' invention a pour objets 1} Un matériau d'enregistrement pour la pkatochromie, constitué d'au support sur lequel a été enduit un composé de formule générale suivante, et l'acétate de polyvinyle. R* /R, 10 15 20 25 dans laquelle R^, S2 et R3 sont chacun un groupe alkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone, R^ un groupe cyano.nitro, ou -G00R, R étant un groupe alkyle ayant ie 1 à 5 atomes de carbone R5 est un atome d'hydrogène au un groupe nitrd; Rg est un atome d'hydrogène» un atome, halogène, un groape farmyle, oa bien -OR, R étant un groupe alkyle ayant de I à 5 atomes de carbone. 2} Matériau, d'enregistrement pour la photochromie, selon 1» dans lequel ledit support est un papier, un papier baryté, le téréphthalate polyéthylène, l'acétate de cellulose, ou un métal. 3) Matériau d'enregistrement pour la photochromie selon 1, dans lequel l'aeétate de polyvinyle a une viscosité comprise entre 1500 et 2000 cpa. 4} Pellicule d'enregistrement pour la photocihromie comprenant un film d'acétate polyvinyle renfermant un composé tel que défini en 1. 5) Composition pour la photoctfiramie, comprenant un composé de formule suivante; l'acétate polyvinyle, et un solvant a2x ^3 dans laquelle R^, &£ et R^ sont chacun un grcupe alkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone, R^ est un groupe cyano; * nitro, oa un groape carboxyle substitué avec un groupe alkyle ayant de 1 à. 5 atomes de carbone, R^ est un atome d'hydrogène ou un groupe 69 14588: 2008056 nitro., Eg est un atome, d'hydrogène, un atonie halogène, un groape farmyle, ou un groupe aUcoxy ayant de 1 à 5 atomes de carbone. 6) Composition pour la photo chrome selon 5» dana laquelle le soldant eat le méthanol, ou 1 'éthanol, l'acétone, 5 11acétonitrile^ ou l'acétate d'éthyle. 7). Composition pour la photochromie selon 5» dana laquelle ledit acétate polyvinyle a une viacoaité comprise entre 1500 et 2000 cpa.