FR 2006207 A1 19691219 FR 6911418 A 19690414 69 11418 1 2006207 La présente invention a pour objet un procédé de thermofixage simultané de colorants de dispersion et de colorants réactifs sur des tissus mixtes en fibres synthétiques et en fibres cellulosiques. 5 On sait teindre des tissus mixtes de fibres cellulosiques et de fibres synthétiques., de préférence des fibres en polyesters linéaires à haut poids moléculaire, en même temps, avec des colorants réactifs et des colorants de dispersion par la méthode Thermosol. 10 Selon les procédés connus on applique sur le mélange de fibres une préparation aqueuse comprenant, à part le colorant de dispersion et le colorant réactif, un métal alcalin et, éventuellement, d'autres additifs, par exemple des mouillants ou des épaississants. Le produit ainsi traité est 15 ensuite séché et subit pendant 50 à 60 secondes un traitement par la chaleur, à environ 185° à 230°. Par ce traitement thermique, on effectue d'une part le fixage de la partie polyester du tissu mixte, en lui conférant des propriétés technologiques optimales, et, d'autre part, on fixe le colorant de 20 dispersion dans la fibre en polyester et le colorant réactif dans la fibre cellulosique. L'utilisation de températures élevées et de temps de fixage assez lon^dans le procédé Thermosol est nécessaire pour fixer, outre le tissu, au maximum le colorant de dispersion sur la fibre. En ee qui concerne les 25 colorants réactifs associés, ce mode opératoire a par contre pour résultat une diminution souvent très marquée du rendement tinctorial, parfois accompagnée d'un net virage de la couleur, cela généralement en raison des longues durées de fixage et des hautes températures de fixage nécessaires. 30 Etant donné l'action négative du thermofixage sur le colorant réactif, la teinture simultanée en un bain, en milieu alcalin, au moyen de colorants de dispersion et de colorants réactifs selon le procédé Thermosol est d'une mise en oeuvre délicate. Elle exige l'utilisation d'assez grandes 35 quantités de colorant réactif et, dans la plupart des cas, il est difficile d'obtenir des teintures intenses. Or, la Demanderesse a trouvé qu'on peut supprimer ces défauts en ce qui concerne le procédé Thermosol et réaliser lors du thermofixage simultané du colorant de dispersion et du 40 colorant réactif, en milieu alcalin, sur des mélanges de matières 69 11418 2 2006207 20 fibreuses synthétiques, particulièrement de fibres en polyesters linéaires à haut poids moléculaire, avec des fibres à base de cellulose naturelle ou régénérée, des teintures et des impressions sans perte de rendement ou virage de nuance de la 5 part du colorant réactif, lorsqu'on utilise, comme colorants réactifs, des colorants comportant au moins un groupe «r -(2.2.3.3-tétrafluoro-cyclobutyl)-acryloyl-amino ou un groupe r-(2.2.3.3-tétrafluoro-4-alkyl-cyclobutyl)-acryloyl-amino comme groupements réactifs. 10 Les colorants,réactifs utilisés dans le présent procédé peuvent appartenir à diverses séries de colorants organiques, par exemple, aux séries azoîque, anthraquinonique ou phtalocyanique, à condition qu'ils contiennent au moins un groupa répondant à la formule générale Î5 - R -NH-CO-CH = CH - CH - CH Af2- ip2 dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un reste alkyle, de préférence le reste méthyle. Les colorants azolques et phtalocyaniques convenables peuvent éventuellement être mis en Jeu sous forme métallisée. Comme colorants de dispersion, on envisage pour la teinture de fibres synthétiques, surtout de matières fibreuses à base de polyesters linéaires, les colorants bien connus, par ^ exemple ceux de la série azoîque ou de la série anthraquinonique, ou encore ceux du groupe de la quinophtalone. Comme substances alcalines pour le fixage du colorant réactif, on utilise avantageusement, dans le présent procédé, des composés minéraux, par exemple, le carbonate et le bicarbonate de sodium, le phosphate trisodique, l'hydroxyde de sodium et des silicates de sodium, les composés correspondants du potassium ou des mélanges de ces alcalis, dans les quantités habituelles. On préfère le carbonate, l'hydrogénocarbonate l'hydroxyde de sodium. 35 Dans le procédé, on peut ajouter aux bains de foulardage des adjuvants couramment utilisés dans ce domaine, par exemple des mouillants, des épaississants ou des dispersants, le cas échéant, des agents susceptibles de réduire le jaunissement de la fibre cellulosique provoqué lors du traitement Thermosol par la chaleur, en l'espèce, l'urée ou le borax. 40 69 11418 3 2006207 Les températures de fixage à observer dans le présent procédé doivent être adaptées aux conditions de chaque cas. Généralement, elles iront d'environ 185 à 230°. La durée du fixage, qui dépend en premier lieu du colorant de dispersion 5 et, éventuellement, de la matière fibreuse à fixer, sera généralement comprise à peu près entre 20 et 90 secondes. Dans la plupart des cas, environ 30 à 60 secondes seront suffisantes pour le fixage. On applique le présent procédé, de préférence, 10 pour la teinture de mélanges de fibres à base de cellulose naturelle ou régénérée avec des matières fibreuses à base de polyesters linéaires à haut poids moléculaire. Cependant, on peut s'en servir également pour teindre des mélanges de fibres cellulosiques avec d'autres fibres synthétiques, par exemple 15 des fibres de polyamides ou de polyacrylonitrile. Le procédé convient pour l'application sur des mélanges de fibres pouvant revêtir des formes les plus variées, telles que des tissus, des tricots ou des cloisons de fibres. On peut l'appliquer aussi avantageusement pour l'impression de produits textiles. 20 Les exemples qui suivent ont pour but d'illustrer la présente invention. Les parties et pourcentages s'entendent en poids. Les températures sont indiquées en degrés Celsius. EXEMPLE 1 : On foularde sur un dispositif de foulardage un 25 tissu mixte de polytéréphtalate d'éthylène-glycol et de coton mercerisé (rapport du mélange, 67 : 33)* a un taux d'essorage de 60 %, avec un bain aqueux contenant 50 g par litre du colorant de dispersion répondant à la formule 0C2H5 CH2-CH2-0-C0-CH5 -ch2-ch2-o-co~ch^ 30 0oN-(/j^-N=N Br nh-c0-ch 3 sous sa forme commerciale, 30 g du colorant réactif de formule nh-c0-ch=ch-ch-cho ï L I 2 35 cf2-cf2 et 10 g de bicarbonate de sodium. 69 11418 4 2006207 Le produit f-oulardé est séché pendant 40 secondes à 130°, puis subit pendant 60 secondes, sur un cadre d'étendage, un traitement thermique à 210°. On rince à fond le produit, on le savonne et on effectue le finissage, le tout de la manière 5 habituelle. On obtient un tissu teint en bleu, dont la composante en fibres de cellulose est teinte avec la même profondeur et la même nuance que cela aurait été le cas si la teinture des fibres de cellulose avait été réalisée après coup, dans une 10 deuxième étape; EXEMPLE 2 : On effectue la teinture de la façon indiquée à l'exemple 1, en utilisant, dans le bain de foulardage, 20 g du colorant de dispersion répondant à la formule 15 NH0 0 OH Il I ^ r V>— och^ 20 NH2 0 20 g du colorant réactif répondant à la formule 8 /7~^)—S0,H HT 3 NH-C0-CH=CH-CH-CH 2 et 20 g de carbonate de sodium. On obtient sur le tissu mixte 25 une nuance bleue. EXEMPLE 3 : On effectue la teinture comme décrit à l'exemple 1, en utilisant dans le bain de foulardSge 30 g du colorant de dispersion de formule 30 H0 CO-NH-^N^OCH^ 30 g du colorant réactif de formule 69 11418 5 200620? HO-.S —{/ V-N=N J: il ;i f2-f2 i-co-chch-ch - ch2 et 40 g de carbonate de sodium calciné. On obtient sur le 5 tissu mixte une nuance orange. On obtient également une nuance orange, ayant les mimes bonnes solidités, en utilisant comme colorant réactif dans le procédé de teinture indiqué, 30 g du composé de formule OH 10 HO^S-^^—N=N- " 2 T 2 CKj ÇF - CF_ l i -C0-CH=CH CH - CH - EXEMPLE 4 : On teint de la manière indiquée à l'exemple 1. 15 en utilisant dans le bain de foulardage 40 g du colorant de dispersion de formule CN .CH2-CH2-0-C0-CH^ -N ^ CH2-CH2-0-C0-CH5 un 02N —N=N_/^^—,I 20 40 g du colorant réactif de formule OH NH-CO-CH=CH-CH CHp If2 — Îf2 et 20 g de carbonate de sodium calciné. 25 On obtient sur le tissu mixte une nuance rouge. EXEMPLE 5 î On réalise la teinture selon l'exemple 1, en employant comme composé alcalin dans le bain de foulardage 20 g de carbonate de sodium et, comme additif supplémentaire, 30 50 g d'urée. On réalise sur le mélange de fibres une nuance bleue douée de propriétés identiques à celles de la teinture de 1'exemple 1. EXEMPLE 6 : 35 On effectue la teinture selon le procédé de l'exemple 1, en utilisant dans le bain de foulardage 30 g du colorant de dispersion de formule 69 11418 6 2006207 5 8 20 g du colorant réactif de formule HO^O \S—NH-CO-CH=CH- CF, l CH CF, CH- 10 et, comme composé alcalin, 5 g de carbonate de sodium calciné. On obtient sur le tissu mixte une nuance jaune. EXEMPLE 7 î On effectue la teinture selon l'exemple 1, en utilisant dans le bain de foulardage 20 g du colorant de 15 dispersion répondant à la formule 0, NHr. O —-^"X^—S-CH^ 0 OH 20 g du colorant réactif de formule 20 SOyi OH NH-C0-CH=CH-CH .N = N. ÏF2 - f 2 - c: H, et., comme composé alcalin, 5 g de carbonate de sodium calciné. On crée sur le tissu mixte une nuance rouge. 25 EXEMPLE 8 Ï ■On opère la teinture comme à l'exemple 1, en utilisant dans le bain de foulardage 30 g du colorant de dispersion répondant à la formule fi Br 30 25 g de colorant réactif de formule 69 11418 7 2006207 cho-çh-ch=ch-c0-nh-// \v-so,h \=r3 n=n-cj c-ch, et comme composé alcalin 5 g de carbonate de sodium calciné. On réalise sur le tissu mixte une nuance jaune. 10 EXEMPLE 9 : On exécute la teinture selon l'exemple 1, en utilisant dans le bain de foulardage 20 g du colorant de dispersion de formule 15 20 g du colorant réactif de formule so-jh oh CF. SO_H 2 HO,S nh-co-ch=ch-ch gf, CH. et comme composé alcalin 5 g de carbonate de sodium calciné. 20 On obtient sur le tissu mixte une nuance orange. EXEMPLE 10 : On réalise la teinture selon l'exemple 1, en utilisant dans le bain de foulardage 40 g du colorant de dispersion de formule 25 o2N Br nh-co-ch- 5 ch„-ch„-0h / 2 2 N ^ ch^-ch^-oh 40 g du colorant réactif de formule 69 11418 8 2006207 nh-co-ch=ch-ch chg (Sp2 - &f2 5 . et, comme composé alcalin, 5 g de carbonate de sodium calciné. On crée sur le tissu mixte une nuance bleue. EXEMPLE 11 : On teint comme décrit à l'exemple 1, en utilisant dans le bain de foulardage 30 g du colorant de dispersion 10 répondant à la formule (^/^>- NH-^~^S0g-NIL^7^) o2si 30 g du colorant réactif de formule soyi n C 15 —N = N—f/ X)— NH-C0-CH=CH-CH-CH-CH ^-cf2 ho,s 3 -V y- Y i N—' CI et, comme composé alcalin, 5 g de carbonate de sodium calciné et, en plus, 30 g d'urée. 20 Afin de fixer les colorants, on soumet le produit foulardé, pendant 60 secondes, à un traitement thermique à 210°. On obtient sur le tissu mixte une nuance jaune. 69 11418 9 2006207 REVENDICATION Un procédé de thermofixage simultané, en milieu alcalin, de colorants de dispersion et de colorants réactis sur des mélanges de matières fibreuses synthétiques avec des 5 fibres à base de cellulose naturelle ou régénérée, procédé caractérisé en ce que l'on utilise, comme colorants réactifs, des colorants comprenant, comme groupements réactifs, au moins un groupe p-(2.2.3.3-tétrafluoro-cyclobutyl)-acryloyl-amino-ou (2.2.3.3-tétrafluoro-4-alkyl-eyclobutyl)-aoryloy 1-amino.