FR 2012462 A1 19700320 FR 6923002 A 19690707 69 23002 1 2012462 L'invention concerne un procédé d© pur-l£i©aM,©a d® £Lia@®±li©a=> te de sodium contenant du gypse et/ou des phosphate® e@aa® âm]3U®3«= tée«3|lle concerne plus spécialemeat nm nouveau pseeédê d© pmrifi@a= tion du fluosilicate de sodium dans lequel ©a reteaasfOEE® ©a p&to 5 du fluosilicate de sodium impur dans une eau salin,® telle que l'e^s, de mer ou encore une saumure naturelle ou artifieielle pour élimiaer effectivement les impuretés présentes dans le fluosilicate de seâtaj, comme le gypse et les phosphates, s ans perte appréciable de fluosi-licate de sodium* 10 Le fluosilicate de sodium est une matière première ntile peur la préparation de la cryolithe synthétique, des fluorures et des émaux. On l'a préparé jusqu'ici le plus souvent par absorption par l'eau du tétrafluorure de silicium constituant un grotuit sec©Mai= re dans la fabrication d'engrais tels que les superphosphates vie de l'addition d'un composé du sodium. M eaura d@ ces dersalt^ res années y 11 acide phosphorique prépari par le pm&éâê par voie M-mide a trouvé des applications en tant que matière praaièr® pour la préparation de phosphates très purs tels que l%^ks>siï©sgljiats êe sodium et les sels de sodium des acides phosphoriques condensés» oustee 20 son application comme engrais. On a par conséquent sis su point un autre procédé industriel de préparation de fluosilicate de soâiws. dans lequel on neutralise l'acide fluo l'hydrique et 18acide fluosili-ci que contenus dans l'acide phosphorique préparé par voie humide avec tin composé du sodium au cours de l'opération de purification. 25 Grâce à la demande croissante de fluosilicate de soâim m. cours de ces dernières années,ce dernier préparé à partir d@ 13acide phosphorique obtenu par voie humide tend à devenir plus ©FSÉ&tageisac du p@isS de vue économique. En général, lors de la fabrication du fluosiliea-te de sodium à partir de l'acide phosphorique préparé par voie humi» 30 de, de fines particules de gypse restent dans l'acide paosphorique, par exemple à la suite d'une filtration mal exécutée, même après trno opération de séparation, sous forme de suspension ou de dispersion en même temps que des matières organiques. De plus, le gypse est présent sous forme saturée ou sursaturée. Le gypse précipite en 35 me temps que le fluosilicate de sodium quand 18 acide fluosilieiqas est neutralisé par un composé du sodium, par exemple la soude esse= tique, le carbonate de sodium et le chlorure àe sodiiaa? ajouté à l'acide phosphorique préparé par voie humid®. Bans ces conditions, des impuretés, par exemple, le fer et l'aluminium, dissoutes dsas 401'acide phosphorique -précipitent aussi @& même temps qu© le flaosi® bad original * 69 23002 g 2012462 iieate de soâium sous forme de leurs phosphates insolubles dn-np Ieeau ou difficilement solubles dans l'eau, par exemple sous forme de phosphate de fer et de phosphate d'aluminium ou de sels complexes de ces métaux* g ïl est très difficile à l'échelle industrielle de réaliser une f'iltration complète des impuretés sus-mentionnées. Même si des impuretés en suspension telles que des particules fines de gypse sont ©empiétement éliminées, du gypse saturé ou sursaturé précipite pendant l'addition des sis de sodium, et le fluosilicate de sodium a±t>-10 si obtenu contient inévitablement du gypse* Ainsi, dans la préparation du fluosilicate de sodium à partir de*l'acide phosphorique obtenu par voie humide, on obtient un composé renfermant une proportion considérable de gypse* le gypse est très peu soluble dans l'eau ou les acides usuels, alors que le fluosilicate de sodium a me solubilité supérieure à celle du gypse, sauf quand les acides sont très concentrés* Par conséquent, une tentative d'éliain&tion omplète du gypse par une opération courante de purification telle yue la retransformation en pàte*en utilisant de l'eau, de l'eauchaa-&e ou des acides, provoquera une perte considérable de fluosilicate 20 Se sodium. Du point de vue économique, il est pratiquement impossi-KLe de mettre en oeuvre le procédé sus-eientionné à l'échelle industrielle t parce qu'il donne seulement un rendement peu satisfaisant et exige l'emploi d'une grande quantité d'eau ou à*acide* On â décrit dans le brevet BOA n° 3 055 735 un procédé de pu-25 srifieation de fluosilicate de sodium préparé à partir de l'acide pfeosphorique obtenu par voie humide^ selon lequel on prépare un fluo-oilieate de sodium de pureté comprise entre 98 et 99 par retraas-formation en pâte d'un fluosilicate de sodium d'une pureté comprise ■mtre 94 et 97 1» h 80°C, en utilisant une partie d'une solution con-30 tenant 30 i» d'acide phosphorique (calculé en P^O^) et une partied'a-eide fluosilicique à 13 $# tous deux peur une partie de fluosilicate sodium brut® 0e procédé est peu avantageux du point de vue économique,» parce qu'on doit employer en grande quantité â®aoiàe fluosill-c.^ie eoftteus et d'acide phosphorique pour éliminer le gypse et il se 55 Produit une perte • importante âe £Liîoa? par rapport sa bilan global â® ftoor* De plus, on 39 keurie à dae dlffie&Xtés sa ©s epi eoncea?-» *:?; 1s matière ayant -sers! à la fabrication âa récipient iitilisépoxr lia retraasf©station ©a iteat fics-sJ çoe la température de re-« -l:?sn£?orsiation en pâte ©tteiat 80°C?o Si on éUMne 1© présent "rî/vrhw fît: vi --' SSi WW bad original 69 23002 3 2012462 partie du gypse sera susceptible de réagir sur l'acide fluosilici -que ou le fluosilicate de sodium, de façon à former du fluorure de calcium et, par conséquent, du calcium sera encore présent dans le fluosilicate de sodium» On admet que c'est la maison pour laquelle, 5 en dépit d'un lavage à l'acide à une température aussi élevée, on ne peut obtenir du fluosilicate de sodium de pureté dépassant 99 Si la matière de départ est du fluosilicate de sodium impur contenant une forte proportion de gypse, il sera plus difficile de le purifier par ce procédé» Par conséquent, le procédé de ce brevet EKJA 10 semble devoir être limité à 1'emploi de fluosilicate de sodium,ayaofc un degré de pureté de 94 à 97 # ou plus, comme matière première «En résumé, ce procédé ne s'est pas encore avéré satisfaisant du fait qu'il est applicable seulement à la purification du fluosilicate de sodium jusqu'à un degré de pureté limité comme mentionné ci-dessus; 15 le produit purifié obtenu n'est pas très pur j de l'acide hydroftao-silicique et de l'acide phosphorique coûteux sont nécessaires pour la purification ; il se produit une perte importante de fluor par rapport au bilan global du fluor ; et une corrosion se produit dans l'appareil utilisé pour la purification» 20 On a décrit dans le Brevet EUA n° 2 883 266 un procédé qui con siste à ajouter de l'acide sulfurique à l'acide phosphorique préparé par voie humide, par eeemple de l'acide phosphorique brut contenant 27>02 i» de PgO^ et 0,5 % de HgSO^, de manière à ajuster à 1,5% la concentration de HgSO^afin de précipiter le gypse dissous dans 25 1*acide phosphorique brut, à séparer ensuite le gypse et à ajouter de la soude caustique et du silicate de sodium de manière à récupérer ainsi le fluor contenu dans l'acide phosphorique bxut sous forme de fluosilicate de sodium» 11 s'est révélé que ce procédé donne des résultats satisfais arts 30 pour la préparation de fluosilicate de soduim exempt de gypse» Il est cependant peu avantageux du point de vue économique, parce qu'il faut encore ajouter de l'acide sulfurique en excès après la préparation de l'acide phosphorique par le procédé par voie humide. Il ne convient pas non plus pour préparer de l'acide phosphorique très 35 pur par le procédé par voie humide. De plus, sauf si l'on essore complètement le gypse cristallisé, de fines particules de gypse demeurent en suspension ou à l'état dispersé dans l'acide phosphorique brut et sont entraînées dans le fluosilicate de sodium précipité. Ainsi, il est difficile de séparer complètement les fines parti-40 cules de gypse en suspension dans l'acide phosphorique brut. 69 23002 4 2012462 La présente invention a pour objet un procédé de purification de fluosilicate de sodium de manière à atteindre une grande pureté en éliminant sélectivement le gypse et/ou les phosphates, sans perte appréciable de fluosilicate de sodium, selon lequel on opère à 5 partir d'un fluosilicate de sodium contenant du gypse et/ou des phosphates comme impuretés, comme par exemple, le fluosilicate de sodiua récupéré à partir de l'acide phosphorique préparé par voie humide; elle vise également un procédé économique de préparation d'un fluosilicate de sodium très pur par purification d'un fluosilicate de 10 sodium contenant du gypse et/ou des phosphates comme impuretés sans utiliser de réactif coûteux et sans se heurter à des difficultés telle- que la corrosion de 1'équipement. Les objectifs sus-mentionnés de la présente invention sont atteints par un procédé de purification de fluosilicate de sodium se-15 Ion lequel on transforme en pâte un fluosilicate de sodium contenait: du gypse ou des phosphates comme impuretés dans une solution aqueuse contenant du chlorure de sodium, pendant un temps suffisant pour réaliser une élimination quasi-complète desdites impuretés et récupérer ensuite le fluosilicate de sodium purifié. 20 Le fluosilicate de sodium contenant du gypse et/ou des phosphates utilisé dans le procédé de purification selon l'invention est en général un fluosilicate de sodium précipité par addition d'un composé du sodium, par exemple la soude, le carbonate de sodiua ou le chlorure de sodium,à l'acide phosphorique obtenu par voie humide «La 25 composition de c e fluosilicate de soditun peut varier en fonction de la composition de l'acide phosphorique préparé par voie humide et du procédé de récupération du fluosilicate de sodium, « correspond en général à celle indiquée ci-après sur la base des produits seos : Le fluosilicate de sodium contient, outre une quantité aussi importante de gypse, des phosphates insolubles dans l'eau ou diffi-35 cilement solubles dans l'eau, par exemple le phosphate de fer et le phosphate d'aluminium et des sels complexes de ces cërniers, des sels solubles dans l'eau tels que NaHgPO^, NagHPO^, NaHSO^et CaC^PO^Jg es matières organiques colorées. Ces impuretés peuvent être efficacement éliminées par une opération de retransformation en pâ-40 te dans une solution aqueuse contenant du chlorure de sodium, qui 30 Na2SiP6 Ca so4 70 - 95 % 1 - 6 i<> 5-13$ 0.5 - 2 £ bad original 69 23002 5 2012462 sera décrite en détail ci-après « De plus, il doit être ©Etendu 5 On a observé que parmi les divers agents destinés à la»tren®-> formation en pâte, une eau saline présente ua comportement unique en son genre via-à-vis du fluosilicate de sodium contenant corne impureté du gypse. On a observé en particulier- que, lorsqu'on ajoute un mélange de gypse et de fluosilicate de sodium par exemple à un© 10 solution aqueuse contenant 25 g de chlorure d® sodium par litre à 20°C, la solubilité du gypse devient deux ou plusieurs fois plus grande que la solubilité du gypse dans ls eau pure à la température ambiante, alors que la solubilité du fluosilicate de sodium est ré-= duite au 1/10, ou moins, de celle du même sel,dans l'eau pure. Les 15 solubilités du gypse et du fluosilicate de sodium dans l'eau et deas des solutions de chlorure de sodium à diverses températures sont ia-diquées sur le tableau 1 ci-dessous * - Tableau 1 s (Unité : g/lOO ml de solution & 20®G} Substance Concentration en\ h dischlorure de sodium N. soudre CtaS>4» 0 0.670 o«el2 2.5 0.043 0.475 5.0 0,026 0o600 10.0 0.015 O0695 15.0 0.011 0*123 20.0 0.007 0o692 1 25.0 0oQ06 0o645 1 * Les chiffres de cette colonne soat ©cts 6©a© hydre. Par conséquent, les quantités de sulfate d© oalcitsa dihyfeaté dissoutes peuvent être calculées en nniltiplisat les ©hiffras â@ û©t= te colonne par le rapport des masse© moXésaiaâpes de OaSO^? soit 1,265. 35 Par conséquent l'utilisation d'une solution agososs de chlorure de sodium ooaas© agent d® r®trsas3fo5saati©a m, pât® àomç. la possibilité de sépazsr âff;setiT@2s©at ls gyps© Sa £LuesilleatG ûo sodium contenant sLe g^sawies quantités ûeiap%P®të{s que 1g !)9 2300 S 2012462 EQp saas ©ateaiaes? de pettes appréciables de fluosilicate âa sodium® La concentration en chlorure de sodium de la solution aqueuse fi© chlorure de sodium doit être telle qu' elle empêche la dissolution fia fluosilicate de sodium mais facilite la dissolution du gypse et» s psar obtenir ce résultat» elle doit être d'au, moins Ot5 p* Cependant, ?rae concentration trop élevée ae provoque pas un accroissement de 18 effet obtenu mais au contraire réduit la quantité de sulfate de salcium dihydraté dissous» ce qui e st peu économique* Il est par conséquent préférable que la limite supérieure de la concentration 10 atteigne 25 I>a concentration la plus recommandable est comprise outre 2 et 10 La solution aqueuse contenant du chlorure de sodium peut être» en fait, non seulement une solution de chlorure de sodium par dans de l'eau aux concentrations spécifiées ci-dessus» mais sua-* de l*eau de mer ou des saumures naturelles ou artificielles#L* «au. V3j âo mer et les saumures naturelles ou artificielles sont facilement iispoaibles et sont à préférer particulièrement du point de vue économique . Us faibles proportions (l à 60 g/1 dans le cas où l'on utilise •s» des' substances isolément, et 1 à 100 g/1 représentant la quanti— 20 ëé totale quand on utilise plusieurs de ces substances sous fozme de riilanges) de substances qui augmentent les solubilités du gypse et i3 autres impuretés telles que des acides minéraux, par exemple l'aci— éte chlorhydrique» l'acide nitrique et lsacide sulfurique» siosi que ls chlorure de magnésium, le nitrate de magnésium et le chlorure d*a»> g§ 3E.©iâiuE sont ajoutées à une solution aqueuse contenant du chlorure de sodium employée comme agent de transformation en pâte selon la présente invention, ce qui permet d'obtenir une fluosilicate de sodium tràs rms même quand la solution aqueuse ainsi obtenue est employés dans '23© porportion inférieure â celle d'une solution aqueuse de chlorure 50 ête sodium seul® Si l'on utilise ensemble ces adjuvants pour accélérer la dissolution d'impuretés, en particulier des acides minéraux, la 9%aration des phosphates insolubles dans- l'eau ou difficilement so-2."îble® dans l'saa devient facile-et la perte de fluosilicate «le so-Ciiiaa peut être réduite considérablement psa? comparaison avee l'util!-®ati©a à8une solution aqueuse de ses aoides ainéraos empleyea isolé» "Sb-T ffilletis exemple 0501 à S© g/1 £f à laMfe©®' la dissolu- fÎTsesiliset® ie tols îjkc ls e~s%9a.al3s fi® B©fi3sa5 le , , ..:.„p bàd original * 69 23002 7 2012462 dlum d'acides organiques, peuvent être ajoutés isolément ou en combinaisons à l'agent destiné à la retransformation en pâte, employé dans la présente invention. Ceci provoque une nouvelle réduction des pertes en fluosilicate de sodium. Ces adjuvants inhibiteurs 5 s'avèrent particulièrement efficaces quand ils sont mélangés aux accélérateurs sus-mentionnés de dissolution des impuretés# Selon la présente invention, le fluosilicate impur de sodium est ajouté à un agent servant à la retransformation en pâte constitué par une solution aqueuse contenant du chlorure de sodium et est 10 retransformé en pâte pendant un temps suffisant pour réaliser une séparation quasi-totale des impuretés contenues dans le fluosilicate de sodium» L'expression "retransformation en pâte",utilisée ici et dans ce qui suit, signifie une opération de confection d'une pâte de fluosi-■J5 licate de sodium impure en utilisant une solution aqueuse contenant du chlorure de sodium, suivie d'une agitation de la pâte ainsi obtenue. Lors de la retransformation en pâte du fluosilicate de sodium, le fluosilicate de sodium peut être ajouté, tel qu'il est obtenu à partir de l'acide phosphorique préparé par voie humide, à une solu-20 tion aqueuse contenant du chlorure de sodium. De plus, le fluosilicate de sodium peut être pulvérisé en particules de dimensions,par exemple, inférieures à 100 p. avant de le retransformer en pâte dans une solution aqueuse contenant du chlorure de sodium* le rapport quantitatif de l'agent servant à la retransformation 25 en pâte au fluosilicate de sodium de d épart peut être tel que la concentration du gypse dans la solution aqueuse contenant du chlorure de sodium est inférieure à la concentration à saturation. En général, il est préférable d'utiliser 10 à 350 1, en particulier 20 à 80 1, d'une solution aqueuse contenant du chlorure de sodium par kilogram-30 me de fluosilicate de sodium. L'emploi de cet agent de retransformation en pâte dans une proportion en dehors des limites spécifiées ci-dessus provoquera une perte importante en fluosilicate de sodium, et les impuretés ne sont pas complètement éliminées si l'agent de retransformation en pâte est présent dans une proportion inférieure à 35 la limite inférieure de l'intervalle spécifié ci-dessus. La température de retransformation enj&be est,de préférence, comprise entre la température ambiante et 70°C. Si ia température dépasse 70°C, une réaction se produit entre le gypse et le fluosilicate de sodium et du fluorure de calcium et de la silice tendent à précipiter. Par con-40 séquent, il est préférable d'opérer à une température inférieure ou 69 23002 8 2012462 égale à 70°C. Aucune limite particulière n'est imposée à la pression et les objectifs de l'invention peuvent être atteints dans une pro -portion suffisante en opérant sous pression atmosphérique ordinaire. La durée de la retransformation en pâte varie suivant la températu-5 re et les proportions d'impuretés, mais peut être comprise entre 5mn et 1 h de façon à éliminer la quasi-totalité des impuretés. L'opération de retransformation en pâte est exécutée en utilisant un récipient de mélange comportant un agitateur et en agitant une suspension de fluosilicate de sodium dans les conditions sus-men-10 tionnées • Cette opération peut être effectuée en une seule phase »ou bien en deux ou plusieurs phases,et être continue ou discontinue «Par exemplef on ajoute du fluosilicate de sodium, dans une première opération, à une grande quantité d'une solution aqueuse contenant du chlorure de sodium, on retransforme le tout en pâte et on laisse la-15 dite pâte reposer de manière à séparer le liquide surnageant obtenu et au cours d'une seconde phase, on re transforme la suspension obtenue en pâte directement ou après y avoir ajouté une substance, par exemple un acide minéral qui augmente les solubilités des impuretés, par ailleurs, la retransformation en pâte peut être réalisée par mi-20 se en contact du fluosilicate de sodium et une solution aqueuse contenant du chlorure de sodium avec des courants circulants le même sens ou à contre courant• Selon l'invention, on peut séparer le fluosilicate de sodium ainsi purifié de l'agent de retransformation en pâte par une opéra-25 tion connue de séparation d'un solide et d'un liquide, par exemple une filtration, une séparation par centrifugation, et une décantap-tion. Le fluosilicate de sodium séparé est, le cas échéant, lavé à l'eau et séché de façon à obtenir le produit final. Par conséquent, le procédé selon l'invention donne la possibili-30 té d'obtenir du fluosilicate de sodium d'un degré de pureté atteignant 99 ou même plus, à partir d'un fluosilicate de sodium brut contenant 80 fot ou moins, d'impuretés telles que le gypse et les phosphates. La perte en fluosilicate de sodium est feible dans ces conditions et est, par exemple, de 4,6 ^ quand on purifie une matiè-35 re première d'un degré de pureté égal à 80 $ en vue c?obtenir un produit d'un degré de pureté égal à 99 »4 °/°- Le procédé de purification selon la présente invention est plus avantageux que les procédés connus parce qu'il peut être exécuté en une seule opération, et on peut utiliser de l'eau de mer et une saumure naturelle et artificielle, 40 qui sont peu coûteuses, comme agent pour la retransformation en pâte. 69 23002 9 2012462 le fluosilicate de sodium préparé selon le procédé de lBi&veîs.-= tion est très pur et est utilisable comme matière première pour la préparation de la cryolite synthétique et de fluoruress ou dans d Entres applications# g Ii1 invention sera décrite plus complètement par les exemples ci~ après. Les pourcentages dans ces exemples et ailleurs sont en poidsp sauf indications contraires. Exemple comparatif - On ajoute 1,5 kg de fluosilicate de sodium con~ tenant des impuretés, de teneur en eau égale à 21,29 $ comme indiœaé 10 sur le tableau 2 (page 10)s à 45 1 d'eau et on retransforme le tout en pâte pendant 30 mn respectivement à 20°G et 50°C, opérations suivies par une séparation, un lavage avec 2 1 d'eau par kg de fluosilicate de sodium et un séchage à H0°C# On ajoute le même fluosilicate de sodium à 25 1 d'une solutioa 15 contenant 5 g d'acide ehlorhydrique .par litre et 9 1 dBune solutica contenant 40 g d'acide ehlorhydrique par litre et on retransforme le tout en pâte pendant 30 mn à la température ambiante dans un réci-» pient de mélange comportant un agitateur, opération suivie d'une séparation, d'un lavage avec 2 1 d'eau par Kg de fluosilicate de so-20 dium et d'un séchage à 110°0. les qualités du fluosilicate de sodium obtenu avant et après retransformation en pâte et les pertes en flîss-silicate de sodium sont indiquées sur le tableau 2 (page 10). On voit, d'après les résultats obtenus^ que si l'on utilise d© l'eau ou une solution aqueuse d'acide ehlorhydrique comme agent de 25 retransformation en pâte, la perte en fluosilicate de sodium est beaucoup plus importante» Exemple 1 - On ajoute lj54 kg de fluosilicate de godlaœ de teneur en eau 18,58$, contenant 8,45 $ d'ions S0^ (15»15 % calculé sous forme de 0aS0^»2Hg0) et l'équivalent de 0,89 i« d© Pg0K ( tous âeus en 30 se basant sur les produits secs) qui a été prépaie en ajoutant du carbonate de sodium anhydre ou de la soude caustique à de l'acide phosphorique préparé par voie humide puis en filtrant et lavant le® cristaux obtenus, à 30 1 d'une solution aqueuse à 3 % à@ chlorar® de sodium et à 21 1 d'une solution aqueuse à 10 $ de chlorure d® 35 sodium, respectivement, et on re transforme le mélange en pâte p@E,= dant 30 mn à la température ambiante dans un récipient d® mélaag© muni d'un agitateur, opération suivie d'une séparation^ d'un lavage avec 2 litres d'eau par kg de fluosilicate de sodium et d !tm ge à 110°C. 40 les qualités des 'fluosilicates de sodiiasi ©btemss avant ©t bad original1 ». T A B Ij B A, TI il Soh&ûtilX' > :■ ftjlefiara t&éorlqu^sg Quantité d® milieu. t® retransfoy-» maticm ©n P&'jQ (1) ATant s.'etrsasfor-r rntlon pûfcc I è ^ S M g t >h O > S 0 U ?kl»®3 •••VH Pi M O fH ® @ -P su -$ ri © © f-3 d a o 'ri £■1 -P .& â Eraitaaeat ■©as3 BLOp 20°C? 6 Srait@m@at ■OSX H.,0, Sû®0 5 g/l d© HCl ajouté 40 g/1 da KCi ajouté 4r^ 45 25 Valeurs â*analysa âu £luoeilâoate fie ©odiua (f£ laaeé sur 1© poids ©ae) Ma 100,0 84,8 .55 99,6 99,8 t34 s 46 20 «84 33P61 23,35 3? S 60, §2 24,36 24,41 ©,55 51,12 aa 30 i 2, 0,67 % Pertes de fluo-silioats de sodium * (j5 en poids) 1,24 ,59 60,41 60,49 '1,12 2,6S tra-:oésnt (fcejB: né- tra- aat ces 0,16 0,07 0,06 0,05 Î0S2 P5»6. Remarquas r [Le spectre de di£8*ae= iSaSO A • ^0 jlte spectre de diffraction, eux rayons ï indique la prlsonec' 'de CaS04«2H20 Le spectre de d±£feae-tion aux rayons X inique la présence de Na^SiFg seulement «, L'Observation microscopique montre qu'ilnd reste plue d® gypse 5| mn après le début de la retransformation en pâte O* o M u» o o M ■» ff^grâ-licate de sodium perdu par dissolution pendant la retransformation en pâto x Fluosilicate d© sodium pur dans le fluosilicate de sodium impur L © NJ O .» Kï: O* NJ 69 23002 2012462 retransformation en pâte et les pertes en fluosilicate d® sodium sont indiquées dans le tableau 3 (page 12). Il est clair, d'après les résultats obtenus, qu'en utilisant une solution aqueuse de chlorure de sodium comme agent de retrans-5 formation en pâte, il est possible d'éliminer complètement les impuretés constituées par du gypsè. Exemple 2 - On ajoute respectivement 1,37 kg (de teneur en eau 19, 61 i») ; 1,50 kg (de teneur en eau 21,29 $>) > et 1,54 kg (de teneur en eau 18,18 f°) d'échantillons A, B et 0 de fluosilicate de sodium 10 à, respectivement, 20 1, 45 1 et 58 1 d'eau de mer avec une concentration en chlorure de sodium de 27,34 g/1 et on retransforme le tout en pâte pendant 15 mn à la température ambiante dans un récipient de mélange comportant un agitateur, opération suivie d'une séparation, d'un lavage avec 2 litres d'eau par kg de fluosilicate de 15 sodium et d'une dessiccation à 110°G. Les qualités de fluosilicate de sodium obtenues avant et après transformation en pâte et les pertes en fluosilicate de sodium sont indiquées sur le tableau 4 (page 13). Exemple 3 — On ajoute 1,50 kg, de teneur en eau 21,29 #, d'un échan-20 tillon B (fluosilicate de sodium impur, avant retransformation en pâte) utilisé dans l'exemple 2 à 45 1 de la même eau de mer que dans l'exemple 2 et on retransfoime en pâte le tout pendant 15 minutes à la température ambiante dans un récipient de mélange muni d'un agitateur. On laisse reposer pendant 30 mn le produit retransformé 25 en pâte et après séparation d'une partie du liquide surnageant, on obtient une suspension à 30 $ environ de fluosilicate de sodium. Cette suspension est ensuite retransformée en pâte pendant 30 mn à 55°C» opération suivie d'une séparation, d'un lavage avec 2 litres d'eau par kg de fluosilicate de sodium et d'une dessiccation à 110°C. 30 Les qualités du fluosilicate de sodium obtenu avant et après retransformation en pâte et les pertes en fluosilicate de sodium sont indiquées sur le tableau 5 (page 14). Exemple 4 - On retransforme en pâte 1,50 kg, de teneur en eau 21,29/6» de l'échantillon B (avant retransformation en pâte) utilisé dans 35 l'exemple 2 en employant la même eau de mer que dans l'exemple 2 et aussi dans un mélange d'eau de mer et de chacun des produits ci-après : acide ehlorhydrique, chlorure de magnésium, chlorure d'ammonium, acide nitrique et nitrate de magnésium figurant au tableau 6 (page 15) dans les proportions indiquées ici, pendant 30 mn à la 40 température ambiante en utilisant un récipient de mélange muni d'un - TABLEAU 3 - O vO Article Echantillon^. Quantité de milieu de retransformation en pâte (1) •Valeurs 'd'analyse du fluosilicate de soditua (# basé sur le poids sec) Pertes de fluosilicate de sodium * (jé en poids) Remarques Na2SiP6 Na F Ga so4 ï2°5 Valeurs théoriqu 3S - 100,0 24,46 60,62 - - - - Après refransforma-tion en pâte Traitement avec 3 # de UaCl 30 99,3 24,30 60,21 néant traces 0,16 2,3 Le spectre de diffrao-tion aux rayons X indique la présence de ITagSiFg seulement. L'observation microscopique montre qu'il ne'reste plus de gypse 5 mn après le début de la retransformation en pâte Traitement avec 10 de HaCl 21 99,1 24,25 60,05 II ft 0,18 0,5 Avant retransformation en pâte - 80,0 19,75 48,51 3,40 8,45 0,89 * Le spectre de diffraction aux rayons X indique la présence de NagSiPg et de CaS04.2H20 Ni u» o o K5 ro l K> O PO o KJ - TABLEAU 4 - O *43 Article Echant illonX. Quantité de milieu de Valeurs d'analyse du fluosilicate de sodium (ft> basé sur le poids sec) Pertes de fluosilicate de sodium (?£ en poids) Remarques mation en pâte (l) UagSiPg Fa p Ca S04 |?205 K "là g ® s1! t\ o S-i *H +» 4» ci! g a® ro H -P > o«s |-=i; «H p. Prise A - 90,8 22,32 55,06 1,26 3,10 0,65 - Le spectre de diffraction aux rayons X indique la présen-» ce de NagSif^ et de CaSO, *2EU,6 4 «» Prise B' 84,8 20,84 51,40 2,79 6,67 1,24 - Prise G - 80,0 19,75 48,51 3,40 8,845 0,89 " , t.H o «ÎH © 59 -P 1M oiï •P 53 © 05 l-P-l si m o !>J -P p4 Cfi Prise A 20 99,-6 24,35 60,42 néant traces 0,14 1,6 Le spectre d© difÊracH tion av,T rayons X indique la présence de ÏÏEgSiFg seulement o L*observation Biicros-copique montre qu'il* ne resta plus d© gj'pe: 5 an après la début d© la 'retransformation en pâte ■ . .i ■ —. .WPWml- y— Prise B 45 J 99,3 24,26 60,19 néant traces 0,14 3,5 Prise 0 58 99p4 24,23 60,23 . L né-asxt traces 0,16 «—— 4*î6 1 K> U» O o ts3 I* MJ k* o o K3 O Kl - TABLEAU 5. - Article Valeurs d'analyse du fluosilicate d® * soûiug, (0 basé sur 1© poids sec) 1 Misatll A'îmvb retî?aas /"orEation en 7>ât© ( clcîîantillosi B ) /..près sœteaaaa i'or-mation m pâte O* 4S Pertes de fluosilicate. d© sodium ($ es, poids) ■ Remarque K» ua O o bJ> 3,8 he spectre de diffraction aux;. rayons X indique la présence de ËagSiFg et de 0aSQ4«2Kg0f, le spectre de diffraction aux rayons X indique la présence de KagSiPg seulement. Nî O K) O* K> -TABLEAU 6 - Article il chant illonN^ Quantité 3e milieu 3s retrans-co mat ion sn pâte(l) Concentration en Valeurs d'analyse du fluosilicate de sodium ($ basé sur le poids sec) Pertes de fluosilicate de sodium $ en poids) Remarques additif (g/l) Na^tEPg Na -F Ca so4 P2°5 Ivant retransformation en ?âte(échant.B) - «M 84,8 20,84 51,40 2,79 6,67 1,24 - Le spectre de diffraction aux rayozB; X indique la présence de Na^SiïV et de CaS04.2H20 b 0 4» «a P) g § 1 o «H ® , Eau de mer ajoutée 45 . - 99,3 24,26 60,19 néart tracei 0,14 3,5 Le spectre de diffraction aux rayons X indique la présence de seulement. L'observation microscopique montre qu'il ne reste plus de gypse 5 mn après le début de la retransformation en pâte j HGl ajouté 21 5,0 99,7 24,35 60,47 néant traces 0,06 2,6 %0l2 i j outé 24 10,0 99,5 24,31 60,26 néant t lacee 0,19 1,4 HHgCl a j outé 27 10,0 99,2 24,25 60,15 néant traces 0,13 1,7 f4 -P 0 £0 'S «al HÏÏO3 ajouté 26 5,0 99,6 24,38 60,38 néant tiaces 0,07 2,8 %(no5)2 ajouté 27 10,0 99,1 24,23 60,09 néant traces 0,18 1,6 Ch K> UJ O o to VJI O K5 J* to 69 23002 16 2012462 agitateur, opération suivie d'une séparation, d'un lavage avec 2 litres d'eau par kilogramme de fluosilicate de sodium et d'une dessiccation à 110°C. Les quantités des produits utilisés pour la retrans-formation en pâte, les concentrations des adjuvants, les qualités du 5 fluosilicate de sodium avant et après retransformation en pâte et les pertes en fluosilicate de sodium sont indiquées sur le tableau 6 (page 15). Exemple 5 - On ajoute 1,50 kg,de teneur .en eau 21j29 fo, de l'échantillon B (avant retransformation en pâte), utilisé dans l'exemple 2, 10 à 45 litres de l'eau de mer utilisée dans l'exemple 2 et on retrans— forme le tout en pâte pendant 15 minutes à- la température ambiante dans un récipient de mélange muni d'un agitateur. Après avoir lais-* sé reposer le tout pendant 30 mn, on retire partiellement le liquide surnageant de façon à obtenir une suspension à 30 ^ de fluosili-15 cate de sodium* On ajoute à la suspension de l'acide sulfurique de façon à obtenir une solution 0,5 N et on retransforme à nouveau en pâte l'échantillon pendant 30 mn, respectivement à 55°C et à 70#C, opération suivie d'une séparation, d'un lavage avec 2 litres d*eau par kg'de fluosilicate de soditun et d?une dessiccation à 110°0»Les 20 qualités du fluosilicate de sodium obtenu avant et après retransformation en pâte et les pertes en fluosilicate de sodium sont indiquées sur le tableau 7 (page 17)• bad original o - TABLEAU 7- Remarques Le spectre de diffraction aux rayons X indique la présence de Na2Si3?S et de Le spectre de diffraction aux rayons X indique la présence de Ife^SSilPg saule-meato Kfc O K> -ï* 69 23002 «s 2012462 BEVBjraiOAIIOHS 1-=» Procédé de purification d'un, fluosilicate de sodium caractérisé par le fait que l'on retransforme en pâte un fluosilicate de sodium contenant comme impuretés du gypse et/ou des phosphates, dans une solution, aqueuse contenant du chlorure de sodium pendant un temps ?| suffisant pour réaliser une élimination quasi-totale desdites impuretés et récupérer ensuite le fluosilicate de sodium purifié. 2- Procédé selon la rovendication 1', caractérisé en ce que la concentration en chlorure de sodium de la solution aqueuse est c omprlse entre 0,5 et 25 10 3- Procédé selon laœvendication 2, caractérisé en ce que la solution aqueuse contenant du chlorure de sodium est de l'eau de mer ou une saumure naturelle ou artificielle* 4°» Procédé selon laasvendication 1, caractérisé en œ que la retrans-fomation enjâte est exécutée à une température comprise entre la température ambiante et 70°C« g- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la solution ajueuse contenant du chlorure de sodium contient du chlorure de sodium'à une concentration comprise entre 0,5 et 25 i* et une ou plusieurs substances choisies dans le groupe suivant : acides minéraux, §0 chlorure de magnésium, nitrate de magnésium et chlorure de magnésita, les proportions desdites substances étant de 1 à 70 g/1 dans le cas oSi, on les emploie isolément et de 1 à 100 g/l au total dans le cas m. on les utilise sous forme de mélange* €*» Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la soluiiœ 'B semeuse contenant du chlorure de sodium contient 0,5 à 25 £ de chlorure de sodium et 0,01 à 20 g/l de nitrate de sodiiïm, de carbonate de sodium j de £ luoborate de sodium ®t & œls de socttem, solubles dans l8ea», d*acides organiques, ces sels étant présents, soit séparément^ soit sous for©.© d© mélange» fjQ Procédé de purification, de fluosilicate de sodium caractérisé en •s© qi?ril eomprend la «transformation en pâte dBun fluosilicate de sodium contenant comme impuretés du gypse et/ou des phosphates dans 10 à "350 1 d'une solution, aqueuse contenant du chlorure de sodium à Ta seKsessteatl&a d© Qr5 à S5 0 par feg de fluosilicate 4e sodium à '-tr-3 oas^sle-..- ©atèsa 2s aaMaat© ©t 70®0 et «a® is 5 3 à wsc- ùœ&s®, ensuite, la récupération vli* fl'naeilica-H fe sodiua prsifiéo bad origine