FR 2007520 A1 19700109 FR 6913305 A 19690425 69 13305 2007520 L'invention a pour objet oit révélateur liquide élec- trophotographi que d'une nouvelle composition. Les révélateurs liquides qu'on utilise en électropho-tographie comprennent d'ordinaire un liquide organique non polaire 5 très isolant, dans lequel sont dispersées des particules finement divisées chargées électrostatiquement, et qu'on désigne parfois "liquide porteur" pour le premier, et "vireur* pour les secondes. Parmi les méthodes de développement connues en élec-10 trophotagraphie, la méthode avec liquider dite upar électropho-rèae" est comme comme permettant d'obtenir une image développée à résolution maximale avec bonne reproduction des tons, et cela surtout parce que les particules de vireur sont en dispersion stable dans le liquide porteur, et sont beaucoup plus fines 15 que dans d'autres révélateurs, et aussi parce qu*elles se déposent sous forme de particules dispersées, et non agglomérées, sur l'image latente électrostatique. nombreux sont les procédés imaginés pour reproduire une image modifiée, et dans lesquels an rûle spécifique, est con-20 fié à. la substance de virage électro photographique. On en trouve un exemple typique dans la formation par éleetraphato graphi e, d'un modèle résistant au décapage, ce qu'on réalise en utilisant nne couche photoconductrice pi gmeat/ré sine contenant une matière résineuse durcissable et un révélateur catalytiqua capable de 25 favoriser ou d'amorcer la réaction de durcissement de la résine. La présente invention peut aussi entrer dans la catégorie des procédés électraph.atographiqa.es utilisant un vireur à. fonction spécifique. lie révélateur liquide qu'elle emploie a la particularité de contenir comme vireur une enzyme protéo— 30 lytique. Lorsqu'on a obtenu par virage une image sur la couche photocondttctrice d'un élément photographique photosensible utilisant un tel révélateur- liquide, il est très facile de préparer une matrice pour tirer des épreuves ou des duplicata d'image. 35 C'est pourquoi cette invention fournit un révéla teur élactrophotographique liquide servant à. convertir une image latente électrostatique formée sur une surface isolante, en nne image visible ou matérielle; ce révélateur comprend un véhicule liquide très isolant et une poudre de virage qui con— 40 tient ou est absorbée par une enzyme protéolytique finement 69 13305 2 20C75;.0 divisée, ou. "bien qui" consiste en une telle enzyme et qui possède une polarité de charge appropriée, et qui se trouve à. l'état de dispersion dans ledit véhicule liquide. Le liquide porteur mentionné ci-dessus a une résistance électrique de plus 5 de IQ^ohma/cm, et une constante diélectrique spécifique de moine de 3,5. Un procédé typique est ci-après décrit en détail, avec référence aux dessins d'accompagnement, dans lesquelst Les figs.l à. 3 représentent schéma tiquement des vues 10 en coupe du matériel électrophotographique avec matrice, montrant. le mode de préparation d'une matrice de gélatine, utilisant un révélateur de la présente invention. La flg.l est une vue en coupe d'un élément électron-photographique enregistreur- dont la surface photosensible porte 15 une image avec vireur contenant une enzyme protéolytique (qui, dans ce qui va suivre, sera dénommée "pratéase"). Dans cette figure, 1 désigne un élément électrophotographique enregistreur qui comprend un support 11 conducteur de l'électricité, et une couche isolante photoconductrice 12. Le support est générale-20 ment fait, en une matière dont la résistance spécifique est inférieure à. environ IQ^/ohm/cm, par exemples papier, plaque métallique, papier métallisé ou film, plastique, etc.. La couche isolante photoconductrice 12 peut être de tout type connu en électrophotographie, notamment de sélénium amorphe, ou avec mé-25 lange de résine/oxyde de zinc, ou avec une substance organique photoconductrice. Une image 2 avec virage contient une protéase. La plage 3 n'est pas couverte par le vireur. Une telle image virée peut être obtenue par xérographie, c'est-à.-dire en. chargeant dans l'obscurité la couche photoconductrice, en impression-30 nant la surface chargée, et en développant l'image latente électrostatique ainsi obtenue à. l'aide du vireur déposé progressivement. Mais on peut aussi employer tout autre procédé, comme celui de Kaltmann utilisant an effet secondaire photocondueteur> ou la" thermoxérographie dans laquelle un rayonnement, thermique 35 correspondant à. l'image est u^lisé à la ,plëicè 'des "radiations lumineuses visibles. La fig.2 représente un mode de formation de la matrice, dans lequel l'élément porteur 1 de l'image virée est "maintenu en contact étroit avec l'élément "matriciel 5, en présence d'une 40 humidité suffisante. L'élément matriciel 5 comprend une couche 9 13305 3 20075::a dorsale hydrofuge 5X recouverte d'une couche de gélatine 52 de plusieurs microns d'épaisseur. Peuvent servir, de couché 51 les particules en triacétate de cellulose, en polycarbonate, en polyéthylène téréphthalate, etc.., ou du papier imperméable 5 à. l'eau. La couche gélatineuse 52 peut être incolore, mais pour la commodité de l'opération, on peut la teindre intentionnellement, ou la rendre opaque, à. l'aide de substances appropriées. Etant donné que dans le vireur l'activité de l'enzyme sur la gélatine est très faible quand la gélatine est pratique-10 ment sèche, et qu'elle dépend par suite de l'humidité, il peut être préférable d'humidifier la couche 52 de gélatine avant de la mettre en. contact avec l'image enzymatique, et de in-î donner en même temps le pH souhaité. La décomposition, de la gélatine est favorisée par chauffage de l'ensemble à environ. 40 à» 50°C. 15 La fig.3 représente la matière matricielle après' décomposition des parties correspondant au modèle enzymatique, et lavage à. l'eau froide. Le vireur porteur d'enzyme a décomposé la zone correspondante 53 de la couche de gélatine tant qu'ils sont restés en contact étroit, tandis que la surface rea— 20 tante 54 n'est pas modifiée, laissant ainsi une image en relief. Ce relief peut être utilisé dans le procédé classique de transfert de couleur, ou autre procédé photographique. Une image virée positive donne un négatif couleur par transfert. Ainsi, d'une façon, générale, ou peut réaliser par électra photo graphie 25 une image positive à. partir de laquelle est obtenue une Image— couleur positive. Par arrangement spé' ial d'une image virée, celle à. disposition droite donnera une épreuve finale de même disposition, vu que le relief gélatineux est l'image .dans un miroir- de l'image virée. 30 Les avantages de la présente méthode peuvent se résumer comme suit; Cl) étant donné que la protéaae donne de bons résultats sur gélatine durcie, la formation du relief se fait avec moins de difficulté, et avec nettement moins de perte que dans 35 le développement par tannage. (2) les opérations électraphoto graphiques nécessaires pour obténir l'image virée sont simples, font gagner du temps, et sont économiques. (3) les enzymes conservent leur activité catalytique 40 quand on les maintient IL l'état. sec, ce qui est vrai aussi quand 9 13305 4 200752C elles sont dispersées dans tua. véhicule liquide non polaire contenant extrêmement peu d'humidité. (4) la phase du. traitement qui est nécessaire pour préparer le relief est extrêmement brève. 5 Les enzymes utilisées dans, cette invention peuvent être d'origine animale» comme la pepsine,. la cathepsine, la ren-nine, la trypaine, la chymotrypsine. ; ou une protéase végétale comme la bromelaïne, la papaine, la chymopapalne, la ficine, l'asclepaîne j ou "bactérienne comme la protéasè de Bacillus sub-10 tillis, etc.. Certaines de ces enzymes» comme la papaine et la ficina exigent des activateurs comme la cystine, le glutathion on l'acide ascorbique, pour exercer leur pouvoir enzymatique. Ces activatears peuvent être ajoutés au révélateur liquide de 15 l'invention. Etant donné que ces enzymes ont des chaînes de poly-peptidea dans leur structure moléculaire, elles reçoivent uns. charge électrostatique à polarité positive quand elles sont dispersées dans un véhicule liquide isolant. C'est pourquoi de 20 fines particules d'enzymes sont attirées par uns plage chargée, quand on les applique sur une image latente électrostatique à polarité positive (développement par attraction), tandis qu'elles sont repoussées par une image latente à polarité négative (développement par inversion}. 25 Bans une réalisation préférée de la présente inven tion, le révélateur liquide est formulé de telle façon que les particules de vireur contiennent surtout uns matière résineuse insoluble dans l'eau pour établir une charge électrique, avec une faible proportion d'enzyme, de façon II réduire au marimtra la 30 diffusion latérale de l'enzyme tant qu'elle est en contact étroit avec la couche humide de gélatine. Etant donné que des exemples de matières résineuses régulatrices de charge électrique dans l'emploi de tels révélatetrcs liquides sont déjà dédrits dans plusieurs brevets (notamment dans les brevets U.S. 2.9Q?»675, 35 3.078.231, 3.198.649} ou dans des travaux déjà publiés, il n'y a pas lieu de s'y étendre. Lorsqu'une enzyme est incorporée dans uns telle matière résineuse, le temps nécessaire à la décomposition de la gélatine est quelque peu retardé, car l'enzyme étant encapsulée dans une matière imperméable, met plus long-40 temps à. se dissoudre. Cet écueil peut être évité en modifiant. 69 13305 5 20075rc le mode de préparation dea révélateurs, notamment en incorporant une enzyme protéolytique et une matière résineuse finement divisée dans un véhicule liquide, la première étant en général en bien moins grande proportion que la seconde, les caractéristi-5 ques électrophorétiques de la dispersion résultante sont conditionnées essentiellement par la seconde, c*est-à-dire par la matière résineuse. Par exemple, dans le cas où, une faible quantité de protéase en poudre (qui va se charger positivement dans le liquide porteur) est dispersée en môme temps qu'une grande 10 quantité de chlorure de polyvinyle en poudre à. polarité négative, on obtient un révélateur liquide contenant un vireur à polarité négative, car les particules de protéase sont absorbées à* la surface de la poudre de chlorure de polyvinyle par effet Coulomb entre charges de polarités opposées. 15 I«a taille des particules de vireur résineux contenant ou absorbant la potéase est de 0,05 à 10 microns. La quantité de protéase dans un vireur résineux dépasse 0,05$ en poids dudit vireur, et atteint en particulier 0,2 - 5fo en poids. Les vireurs contenus dans un révélateur liquide de 20 l'invention ne peuvent consister qu'en fines particules de protéase allant de 0,01 micron à. 5 microns. En général, une concentration convenable de vireur dans le révélateur liquide de l'invention est de 0,01 à. 5# en poids dudit liquide porteur. Toutefois, quand l'invention est 25 mise en oeuvre avec un révélateur liquide contenant une forte proportion de vireur sous forme de particules de protéase, il ne se forme pas d'image, mais une tache, dans le relief de gélatine. On peut incorporer aux révélateurs d'autres consti— 50 tuants comme des huiles végétales non saturées qui donnent à l'image développée nw» propriété d'auto-fixage. Des stabilisants d'enzymes peuvent aussi être ajoutés. En outre, il est bon, pour stabiliser le révélateur liquide, de dissoudre dans ce dernier une résine solnble dans 35 le liquide porteur, par exemple un vernis siccatif, une résine aliydique, une résine de phénol-formaldéhyde modifiée par la colophane. Une telle résine peut être ajoutée au révélateur liquide dans la proportion de 0,2 h. 30$ en poids de liquide porteur. 40 Comme substances pouvant servir de véhicule liquide 69 13305 6 20075;.0 pour les révélateurs, on peut citer lea hydrocarbures alipha-tiquea, alicycliques, aromatiques, ou halogénés, le ailoxane de polyméthyle, etc.. •RTBMPT.lî! 1 lOOmg d'une enzyme protéolytique connue aous le 5 nom de "Pronase Eu sont mia dans 150ml de kérosène purifié, et soumis à agitation, supersonique, durant plusieurs minutes, de façon, à obtenir una dispersion homogène. Cette dispersion, est appliquée sur un. papier électrophatagraphique à 1* oxyde de zinc, qui a été chargé et exposé, et portant une image latente élec-10 trostatique de polarité négative. Les particules de Pronase étant chargées positivement, le développement se fait par attraction.» TgTRIfPT.lg 2 Sans un. mélange contenant IQQml de cyclohexane et 50ml de kérosène, on. disperse lOOmg de la même enzyme qu'à 15 l'exemple 1. Puis 1g de résine de phanol-f armaldéhyde modifiés par la colophajie est dissous dans ce liquide. Dans la dispersion. les particules d'enzyme prennent une charge de polarité positive. "RTWPT.TC 3 1 Un. révélateur liquide porteur de fines particules de 20 chlorure de polyvinyle ayant un diamètre de 0,1 à 0,5 micron, dispersées par agitation, supersonique, contient 0,2^ de vireur en poids. Dans 1000 ml de ce révélateur on ajoute lOOmg de Pronase aous agitation supersonique. Un papier électrophotographique à l'oxyde de zinc et porteur d'une image latente élec-25 rostatique est immergé dans la dispersion ainsi obtenue} la développement se fait par inversion, vu que les particules dispersées sont chargées négativement. En préparant un relief de gélatine à l'aide de l'image développée, on constate que les particules de Pronase se sont déposées sur la feuille en même 30 temps que les particules de chlorure de polyvinyle. TgrpmrPT.Tî 4 Cet exemple diffère de l'exemple 3 en ce qu'au lieu de Pronase qil utilise comme protéase 300mg de poudre de pepsina concentrée (taux de dilution 1/100J. Ici encore, il apparaît que la pepsina s'associe au chlorure de polyvinyle 35 durant le processus électrophorétique. La préparation d'un relief de gélatine se fait à pïï réduit, pour augmenter l'activité de la pepsine. 69 13305 7 2007S;.C EETEÏDIC41IOIS L'invention a pour abjetr 1} Un révélateur liquide servant à. convertir en image ■visible et matérielle une image latente aLectrostatique formée sur une surface isolante, et comprenant un liquide porteur non 5 polaire, très isolant, ainsi qu'une poudre de virage qui contient ou. est absorbée par une enzyme protéolytique finement divisée, ou qui est constituée par ladite enzyme elle-même, cette poudre de virage ayant une polarité de charge convenable dans ledit véhicule liquide. 10 2} Le révélateur liquide éÙLectrophotographique selon 1, dans lequel ledit liquide porteur a une résistance électrique supérieure à. 10^ ohms/cm, et une constante diélectrique spécifique inférieure à 3,5. 3} Le révélateur liquide électrophotographique selon 15 1, dans lequel ledit vireur est constitué d*une matière résineuse finement divisée portant la charge électrique de polarité, divisé© convenable, et absorbée par une enzyme protéolytique finement/ 4 5 Le révélateur liquide électrophotographique selon 1, dans lequel ledit vireur consiste en une matière résineuse 20 finement divisée portant la charge électrique de polarité convenable, et contenant une enzyme protéolytique finement divisée. 5) Le révélateur liquide électrophotographique selon 1, dans lequel ladite enzyme protéolytique est l'une des substances suivantes! pepsine, cathepsine, rennine, trypsine, chy— 25 motrypsine, bromelaîne, papaîne, chymopapaîne, ficina, ascle-palne, et la protéase de Bacillus subtilis.