FR 2013143 A1 19700327 FR 6924406 A 19690717 69 24406 1 2013143 La présente invention concerne de nouveaux colorants monoazoïques intéressants qui sont insolubles dans l'eau et; qui répondent à la formule générale : ÎH3 î° R**/' A\ -N-N-CH-CO • NH- -NH-R, ( I ) 1 R1 dans laquelle X représente un arôme d'hydrogène , un atome d'halogène, en parriculxer de chlore ou de orome ou un groupe alkyle, de préférence un groupe alkyle ayant de .1 à 4 atomes de carbone et R et R1 représentieux; un avome d'hydrogène ou le reste -COKH^, mais ne peuvent pas avoir en même temps la même signification, et Rj représente un rest;e alkylcaroonyle. Les restes alkylcarbonyle qui conviennent sont les resues acétyle, propionyle, butyryle qui sont encore éventuellement; substitués. L§s colorants -préférés r eu ondent à la fnTmiile 0 CONHg CH, x èo , -N-N-^H-CONH- -NH-R^ (H) dans laquelle X et R^ ont les définitions données ci-dessus. On obtient les nouveaux colorants azoïques de formule (I) par copulation de composés de diazotatioh à'amines de formule générale : -0- -nh2 (ni) Ri dans laquelle X, R et R1 ont la définition donnée ci-dessus avec des arylamides de l'acide acétylacétique de formule générale CH^ ' CO *CHg • CO • NH- ^ -NH-R^ (IV) 69 24406 2 2013143 .dans laquelle R^ a la définition donnée ci-dessus. Les composants de diazotation qui conviennent sont, entre autres, l'amide d'acide 3-aminobenzoïque, l'amide d'acide 4-aminobenzoï.que , l'amide d'acide 4—méthyl-3-amino-benzoïque , 5 l'amide d'acide 3~méthyl-4~amino-'benz.oïque , l'amide d'acide M~ chloro-3-amino-benzolque et l'amide d'acide 3-chloro-4-amino-benzoîque. Les arylamides de l'acide acétylacétique qui conviennent sont, par exemple, le l-acétoacétylamino-4-acétylamino-10 "benzène, le i-acétoacétylamino-4~propionylaminobenzène et le l-acétoacétylamino-4~butyrylaminobenzol. La copulation des composants de départ est effectuée de préférence dans un milieu aqueux allant de faiblement acide à faiblement alcalin. 15 Les nouveaux colorants de formule I sont insolubles dans l'eau et conviennent remarquablement, comme colorants pigmen-taires, pour les applications les plus diverses, par exemple dans l'impression au charbon, pour la pigmentation de vernis et de matières plastiques, pour la teinture en masse de fibres synthétiques 20 et pour la f abricatior^â.'encres^.' imprimerie .Ils se caractérisent par de très bonnes résistances à la lumière et aux solvants. Dans la série des colorants pouvant être obtenus.au moyen du procédé de l'invention, ceux qui se montrent particulièrement intéressants sont les colorants dans lesquels X représente un atome de chlore ou un 25 groupe: méthyl'e et le reste " acyle" est le reste; acétyle. Dans, les exemples suivants, les parties" en volume sont aVëc. les parties en poids dans le rapport millilitres/gramme. Les indications de degrés sont exprimées en degrés Celsius.'" rawPT.-E 1 30 On .dissout 18 parties en poids de l-acétoàcétylamino-4-- acétylaminobenzène dans de la lessive de soude diluée, préparée à partir de 150 parties en poids d'eau et 3>2. parties en poids d'hy-droxyde de sodium» On additionne la solution dé 16 parties en poids d'acétate de sodium, dissous dans 70 parties en poids d'eau, et 35 100 parties en volume d'une solution aqueuse à 5% du produit de réaction d'une môle d'alcool oléylique et de 20 moles d'oxyde d'éthylène, puis on dilue avec de l'eau à 600 parties en volume, on refroidit.à 10° et on précipite le l-acétoacétyla®inô-4-acétyla-minobenzène dans la solution.alcaline de lessive-de soude par addi-40 tion rapide de 50 parties en volume d'acide acétique On introduit BAD ORIGINAL 69 24406 3 2013143 ensuite la solution de sel de diazonium refroidie à la glace, qui est préparée de la manière classique à partir de 12 ,4 partiies en poids d'amide d'acide 4-chloro-3-amino-benzoïque par diazotation dans un mélange de 150 parties en poids d'eau "et 17 >3 parties en 5 poids d'acide chlorhydrique ( d = 1,16} avec 5 parties en poids de nitrite de sodium.Le mélange réactionnel montre une réaction acide (acétique). Lorsque la copulation est terminée, on le chauffe entre 90 et 100° et on le maintient pendant une demi-heure à cette température. Le colorant isolé et séché de la façon classique con-10 vient pour la fabrication d'encres d'imprimerie, notamment pour l'impression sur textiles, ainsi que pour la coloration de vernis et de matières plastiques. Les teintures obtenues, d'un jaune tirant sur le vert, possèdent de remarquables propriétés de résistance aux solvants et à l'application subséquente de vernis, et ils se 15 caractérisent par une forte résistance à la lumière. EXEMPLE 2 On diazote d'une façon classique, à environ 0°, 10,9 parties en poids d'amide d'acide 4-méthyl-3-amino-benzoîque dans un mélange de 150 parties en poids d'eau et 17,3 parties eri poids 20 d'acide chlorhydrique (d = 1,16) avec 5 parties en poids de nitrite de sodium. On introduit la solution de sel de diazonium dans 18 parties en poids de l-acétoacétylamino-4-a Lorsque la copulation est terminée, on chauffe le mélangé réactionnel pendant une demi-heure entre 90 et 100°. Ensuite, on sépare le colorant par filtration, on le lave à l'eau sur le filtre et on le sèche. Les teintures de couleur jaune tirant sur le 30 vert obtenues à l'aide de ce colorant se caractérisent par de très bonnes propriétés de résistance aux solvants et à la lumière. Le colorant préparé conformément.à l'exemple 2 à par-35 tir de 10,9 parties en poids d'amide d'acide 3-méthyl-4-aminoben-zoïque et 18 parties en poids de l-acétoacétylamino-4-acétylamino-benzène, est séparé par filtration lorsque la copulation est terminée, lavé sur le filtre avec de l'eau, puis séché. Du point de vue de la nuance et des propriétés.de résistance, ce colorant est 40 analogue à celui décrit dans l'exemple 2. 69 24406 4 2013143 On obtient des colorants pigmentaires de couLeur jaune, doués de propriétés analogues, en remplaçant les amides d'acide chloro- ou méthyl-aminobenzoïque mentionnés comme composants 5 de diazotation dans les exemples précédents par l'amide d'acide 3-aminobenzoïque, l'amide d'acide 4-éthyl-3-a:ainobenzoïque, l'amide d'acide 4-aminobenzoïque, l'amide d'acide 3-chloro-4-aminobenzolque ou l'amide d'acide 3-éthyl-4-aminobenzoïque, ou en utilisant comme composant de copulation, au lieu du- -l-acétoacé-10 tylamino-4-acétylaminobenzène mentionné, pour la préparation des colorants, le l-acétoacétylamino-4-propionylaminoben2ène, et en ayant recours, dans chaque cas, aux composants de diazotation mentionnés dans les exemples 1 à 3. 69 24406 5 2013143 REVENDICATIONS 1 - Colorants monoazoîques insolubles dans l'eau, caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule : CH, *3 / CO y -N-N-CH-CO • NH- 10 15 Ri dans laquelle X représente un atome d'hydrogène, un atome d*halogène ou un groupe alkyle, R et R^ représentent chacun un atome d''hydrogène ou le reste -CONH^ , mais ne peuvent pas avoir simultanément la même signification et R^ représente un reste alkylcarbônyle. 2 - Colorants monoazoîques insolubles dans l'eau, caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule : CH, io3 \\ -N-N-CH-CONH- / -NH-R 3 20 CONHg dans laquelle X représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène ou un groupe alkyle et R^ est un reste alkylc arbonyie. 3 - Procédé de préparation de colorants monoazoîques insolubles dans l'eau de formule : 25 y i 3 R1 ( co -fin-N«N-CH-CO.NH-fi ^ / v=V ■NH-R^ 30 (dans laquelle X représente un atome d'hydrogène, un, atome d'halogène ou un groupe alkyle, R et R. représentent chacun ua atome d*hydrogène ' S ^ ou le reste -COïïïïgj mais ne peuvent /avoir en même temps la meme signification et R^ représente un reste alkyle a r-bonyle ), caracté-35 risé par le fait qu'on copule des composés de diazotation d'aminés le formule : 40 69 24406 6 2013143 dans laquelle X, S et ont les définitions données ci-dessus), avec des arylamides de l'acide acétylacétique de formule : CH-J » CO • CHg.'CO • NH- -NH-F, (dans laquelle a la définition donnée ci-dessus). 4 - Utilisation des colorants suivant la revendication 1 comme colorants pigmentaires. 10 5 - Matières pigmentées avec les colorants suivant la revendication 1. BAD ORIGINAL