FR 2011351 A1 19700227 FR 6904015 A 19690218 69 04015 1 2011351 La présente invention est relative à un ensemble permettant le transfert de signes d'encre par décalcomanie à sec sur une surface réceptrice. Elle concerne également un procédé pour faire un tel ensemble, 5 Dans le présent mémoire, le terme "signe d'encre" désigne toute figure ou partie de figure, par exemple, dessin, lettre, chiffre, élément de ponctuation, imprimé ou appliqué d'une autre façon sur un support» On connaît des ensembles de ce genre comprenant une feuille 10 supportant lesdits signes d'encre ainsi qu'une couche d'adhésif sensible à la pression recouvrant à la fois les signes etvles parties dépourvues de signes du support. Ainsi, dans la technique antérieure, il existe des ensembles pour faire des décalcomanies à sec comportant des adhésifs 15 très collants, semblables à ceux utilisés dans l'industrie des rubans adhésifs» Oes ensembles ont l'avantage d'assurer entre le signe d'encre et la surface réceptrice de très bonnes adhésions» Par contre, l'effet collant superficiel élevé de ces adhésifs contrarie le 20 glissement et la mise en place correcte du signe d'encre sur la surface réceptrices De plus, il y a de nombreux risques de détachement involontaire» On connaît également des ensembles pour faire des décalcomanies à sec dont l'adhésif est peu collant au toucher» Ces types 25 d'adhésifs sont généralement constitués par des cires ou des matières cireuses mélangées à des adhésifs sensibles à la pression qui permettent le glissement et l'ajustage facile du signe d'encre sur la surface réceptrice. Par contre, leur force d'adhésion est diminuée par l'effet des matières cireuses» 30 la présente invention a pour objet un ensemble pour faire des décalcomanies à sec offrant les avantagés des systèmes antérieurs sans en avoir les inconvénients c'est-à-dire que le glissement et l'ajustage du signe d'encre sur la surface réceptrice doivent se faire facilement, sans que les propriétés adhésives et 35 le pouvoir collant de l'adhésif sensible à la pression en soient diminués » A cet effet, dans un ensemble permettant le transfert de signes d'encre par décalcomanie à sec, conforme à la présente in 69 04015 2 2011351 vention,. la couche d'adhésif présente à sa surface libre une couche de particules solides•accolées de façon que la surface libre de la -couche d'adhésif soit sensiblement dépourvue d'adhésivité, les dites particules ayant un calibre de 50 millimicrons ;au maxi-5 nram, une densité inférieure à 3 et un- indice: de réfraction inférieur à 1»7-, l'adhésif ne pouvant traverser cette couche de particules, mouiller celles-ci et atteindre la surface réceptrice que sous l'effet d'une pression suffisante exercée-sur la face de la feuille de support opposée à la face portant les signes et la cou-10 clie d'adhésif et les signes d'encre contiennent une matière liquide non volatile pouvant exsuder ou. suinter dans la couche d'adhésif pour en diminuer la viscosité de manière à faciliter la dispersion des particules susdites dans la couche d'adhésif lorsqu'on exerce ladite pression,, 15 L'invention concerne également un procédé d'obtention d'un ensemble permettant le transfert de signes d'encre, par décalcomanie, à sec, sur une surface réceptrice, dans lequel procédé on applique successivement des signes d'encre et une couche d'adhésif sensible à la pression,, sur une feuille de support» Conformément 20 à la présente invention, on utilise un adhésif comportant une fraction volatile et une fraction non volatile et contenant des particules solides ayant un calibre de 50 millimicrons au maximum ime densité inférieure à 3 et un indice de réfraction inférieur à 1,7, les particules solides étant entraînées vers la surface libre 25 de la couche d'adhésif par la fraction volatile au cours de l'éva-poration de celle-ci, de façon à former une couche de particules solides juxtaposées non collantes à cette surface, et on incorpore à l'encre des signes précités une matière liquide non volatile pouvant exsuder ou suinter dans la couche d'adhésif pour en dimi-30 nuer la viscosité0 Ci-après, on donne quelques détails supplémentaires au sujet des divers éléments constitutifs de l'invention. Conformément à la présente invention, là feuille de support est constituée, au moins sur la face portant les signes d'encre, 35 d'un polymère d'hydrocarbure tel que ,1e polyéthylëne et le polystyrène ayant une tension superficielle critique inférieure à 37 dynes/cm. Après l'application des signes d'encre et avant l'application de la couche d'adhésif, on modifie la polarité de la 69 04015 3 2011351 surface de la feuille de support de manière à augmenter la liaison entre la couche d'adhésif et la surface de la feuille de support aux endroits où cette surface est dépourvue de signe d'encre tout en veillant à ne pas renforcer la faible adhérence entre 5 l'encre et le support et à ne pas détériorer l'encre» Cette modification peut se faire par un bombardement d'ions qui permettent d'obtenir les conditions nécessaires à une bonne adhésion,, Dans ce but on fait passer la feuille de support dans un ap pareil qui en modifie la polarité de surface par un bombardement 10 intensif d'ions dans des champs alternants électriques de haute tension. On peut utiliser pour cela un appareil de modèle EL four ni par la firme allemande DEMES. Etant donné que seule la surface du support provisoire recevant le film d'encre est importante, on peut utiliser indiférem 15 ment des films de polymère d'hydrocarbure auto-portants ou des feuilles de papier transparent recouvertes d'une couche de polymère d'hydrocarbure. L'utilisation de supports en papier transparent est recommandée lorsque les films minces de polymère d'hydro carbure n'ont plus une rigidité suffisante pour répondre aux exi— 20 gences des procédés d'impression„ Sur les supports précités, on obtient un bon étalement et une faible adhésion permettant un bon détachement du film d'encre sous l'effet d'une force de traction de l'adhésif sensible à la pression en utilisant des encres ou vernis dont le feuil ou cou-25 che superficielle se forme par évaporation des solvants et dont le liant est constitué de résines thermoplastiques linéaires. Ainsi, le butyral polyyinylique, la nitrocellulose, 1'éthylcellu-lose peuvent convenir parfaitement. Ces résines sont normalement plastifiées selon les principes connus pour confétrer au film 30 d'encre sec de bonnes qualités d'élasticité. L'encre contient, en outere, conformément à la présente in-vention, une matière liquide non volatile, destinée à exsuder ou suinter dans la couche d'adhésif qui recouvrira le signe d'encre, pour en diminue!* la viscosité. Cette matière liquide non volati-35 le a, de préférence, un poids moléculaire inférieur à 600. Elle doit être indifférente vis-à-v^s du polymère de l'encre et incapable de formerGavec celui—ci des solvats afin qu'elle puisse ex- Q suder facilement hors de l'enchaînement moléculaire. Comme exem- 69 04015 •4 2011351 pies de matières non volatiles exsudantes, on peut citer l'azé-late de di(2-éthylhexyle), le stéarate de butyle, le phosphate de triéthyle, les huiles végétales et les huiles minérales., lorsque le signe d'encre est composé de plusieurs couches 5 superposées de couleurs différentes, il n'est pas nécessaire d'introduire la matière exsudante ou agent de fluidité dans toutesles couches; seule la dernière couche qui est en contact avec l'adhésif doit contenir cette matière exsudante» De préférence cette dernière couche ou la couche unique lorsque le signe d'encre n'est 10 constitué que d'une seule couche, a une épaisseur d'au moins 7 microns o Dans un mode avantageux de réalisation de la présente invention, l'agent de fluidité, sous forme de matière exsudante, est aussi lin plastifiant de l'adhésif sensible à la pression, ce qui 15 améliore les propriétés collantes de l'adhésif. Ainsi, le stéarate de butyle et l'huile de ricin sont des plastifiants pour l'é-ther polyvinylique. A titre d'exemple, les formules d'encre suivantes peuvent être utilisées conformément à la présente invention : 20 Formule d'encre 1 «- ÏTitrocellulose 1/2 seconde Ester de colophane Phtalate de dioctyle Alcool butylique 25 Isopropylglycol Acétate d1éthylglycol Stéarate de butyle Huile de ricin Formule d1 encre 30 Butyral polyvinylique Phtalate de dioctyle Alcool isopropyli-que Butylglycol Azélate de di(2-éthylhexyle) 10 " " 35 Ces formules donnent des films d'encre transparents; pour obtenir des films colorés, on y ajoute les pigments nécessaires. les adhésifs sensibles à la pression sont connus depuis longtemps. Ils sont essentiellement constitués d'un agent de co- 100 parties en poids 10 n 11 40 M II 50 Tl n 34-4 II n 208 II n 12 » M 5 II 11 100 » 11 e tf n 60 îl ti 40 ft ti 69 04015 5 2011351 hésion qui peut être un élastomère naturel ou synthétique ou un polymère de poids moléculaire élevé et d'une matière compatible thermoplastique donnant de l'adhésion et du pouvoir collant, qui peut être une résine collante ou un polymère, à faible poids molé-5 culaire 0 De tels adhésifs utilisés habituellement dans -la fabrication des rubans adhésifs^ ont une force de traction supérieure à la force d'adhésion de l'encre sur le support provisoire. Ils fournissent une très bonne adhésion de l'encre sur la surface ré-^10 ceptrice et peuvent être utilisés dans la présente, invention. Voici quelques exemples de formules d'adhésifs : - Formule d'adhésif 1.- parties en poids -éther polyvinyléthylique de poids moléculaire supérieur à 100.000, agent de cohésion 40 15 - éther polyvinyléthylique de poids moléculaire inférieur à 30.000, agent d'adhésion 60 -toluène 10 -benzine 100/140, solvant aliphatique 200 -heptane 90 20 Formule d'adhésif 2.- -caoutchouc de crêpe de latex, agent de cohésion 50 -caoutchouc styrène-butadiène (S.B.H.) agent de cohésion 50 -polyhydroxyphénol d'alkyle, anti-oxydant 1 25 -résine Piccolyte S 85 (résine thermoplastique de terpène), agent d'adhésion 50 -hexane 600 -solvant naphta 5 Formule d'adhésif 3.-30 -éther polyvinyl isobutylique de poids moléculaire élevé, agent de cohésion 45 -éther polyvinyl isobutylique de bas poids moléculaire, agent d'adhésion 40 -gomme ester 5 35 -éthylène glycol ' 100 -heptane 200 -xylène 10 On voit que les adhésifs de formules indiquées ci-dessus 69 04015 6 2011351 contiennent comme fraction non volatile au moins un éther poly-vinylalkylique ou un caoutchouc naturel ou synthétique, tandis que leur fraction volatile est constituée par au moins un hydrocarbure aliphatique ou aromatique liquide» 5 Les adhésifs décrits ci-dessus ont tous un effet collant superficiel élevé qui contrarie l'ajustement du signe d'encre ou provoque même des adhésions et des transferts involontaires. Conformément à la présente invention, on élimine l'effet collant superficiel en provoquant la flottation dite "horizontale" 10 (en anglais, "flooding.") d'une couche très mince.de poudre très fine à la surface exposée de .l'adhésif. Pour agir efficacement, ladite couche de poudre doit isoler la masse adhésive de tout contact direct avec la surface réceptrice sans pour cela diminuer les propriétés de la masse adhé-15 sive sous-jacente. Si la poudre reste emprisonnée au sein de l'adhésif, l'effet collant superficiel subsistera, à moins que la quantité de poudre soit telle qu'une diminution de l'effet collant superficiel résulte d'une diminution correspondante des propriétés collantes de toute la masse adhésive, ce qui serait con-20 traire au but poursuivie Il n'est pas non plus possible d'obtenir des résultats satisfaisants en saupoudrant l'adhésif de poudre après son application car cette opération ne permet pas d'ajuster l'épaisseur de la couche de poudre en quantité et en uniformité» 25 Conformément à la présente invention, la poudre doit, pour se prêter à une bonne flottation, répondre aux conditions de calibre et de densité indiquées plus haut, à savoir : calibre des particules : 50 millimicrons au maximum, densité des particules : inférieure à 3. 30 Pour des raisons qui apparaîtront dans la suite du présent mémoire, il est également essentiel que l'indice de réfraction de la matière poiidreuse soit inférieur à 1,7 et il est important que la poudre soit translucide„ Comme matières poudreuses répondant à ces conditions on peut ci-35 ter ; la silice synthétique de densité 2,4 avec un indice de réfraction de 1,50, - les silicates synthétiques comme le silicate de calcium de densité 2,60, indice de réfraction 1,53, 69 04015 7 2011351 - le carbonate de calcium précipité de densité 2,07, indice de réfraction 1,55. Sans vouloir se limiter à une théorie quelconque, le demandeur pense que le phénomène de flottation des particules de poudre 5 dans l'adhésif est analogue à celui d'un mélange de pigments en peinture et vernis» l'évaporation des solvants de l'adhésif après l'application de celui-ci sur la surface de support provisoire et sur les signes d'encre s'accompagne d'une forte agitation interne qui se 10 traduit par des courants tourbillonnants et ascendants, dont l'ampleur et la fréquence dépendent de la quantité de molécules liquides contenues dans l'adhésif et de l'épaisseur de la couche déposée. 0e sont ces courants ascendants et tourbillonnants qui amènent la poudre à flotter à la surface de l'adhésif« Au fur et à 15 mesure que les solvants s'évaporent, l'effet collant superficiel disparaît et l'adhésif semble perdre une partie de sa transparence. Ce phénomène se fait dé façon uniforme et rappelle la "flottation horizontale" ou changement de couleur uniforme qui se produit dans un film de peinture encore humide, la disparition de 20 l'effet collant superficiel et de la transparence de l'adhésif proviennent vraisemblablement de la concentration en surface de plusieurs épaisseurs' de particules de poudre imparfaitement mouillées par la phase à bas poids moléculaire de l'adhésif. la déformation de l'adhésif, sous l'effet d'une pression 25 ;appropriée, augmente l'agitation moléculaire, le ce fait, les molécules adhésives se glissent entre les particules de poudre qui redeviennent mouillées parfaitement et sont redispersées au sein de l'adhésif. On constate, en effet, que celui-ci retrouve sa transparence . 30 II es-t entendu que ce phénomène dépend de la concentration de poudre dans l'adhésif. Au delà d'une certaine concentration, la masse adhésive retrouve de moins en moins sa transparence initiale et on observe en même temps une diminution des propriétés collantes. Tout se passe comme si le milieu adhésif n'avait plus 35 la capacité nécessaire pour mouiller parfaitement toutes les particules de poudre. l'évolution de'la transparence1 de l'adhésif permet donc de mettre en évidence la disparition et l'apparition de l'effet col 69 04015 s 2011351 lant superficiel de l'adhésif. Ceci explique l'importance des propriétés optiques, indice de réfraction et de translucidité de la poudre incorporée à l'adhésif» Ci-après on donne les conditions, auxquelles doit répondre 5 l'adhésif suivant la présente invention : 1p/- l'adhésif sensible à la pression est appliqué sur le support provisoire et sur les signes d'encre par. un procédé tel que la sérigraphie qui permet de déposer une couche dont l'épaisseur n'est pas inférieure à 20 microns avant 1'ëvaporation des solvants. L'épaisseur de la 10 couche d'adhésif doit être égale ou supérieure à 5 microns après l'évaporation des solvants» Il faut pour cela que le rapport entre le poids de la fraction volatile et celui de la fraction non volatile de l'adhésif soit au moins égal à 3 : 1. 2°/-.Dn obtient dans les meilleures conditions la disparition de l'effet 15 collant superficiel quand le rapport entre le poids de la poudre et celui de la fraction volatile est au moins égal à 1 i 45» 3°/-On obtient dans les meilleures conditions la réapparition de la transparence et de l'effet collant superficiel sous l'effet d'une pression quand le rapport entre le poids de la poudre et celui 20 de la fraction non volatile est au maximum égal à 2 : 5. La pression nécessaire pour le transfert du signe d'encre dépend de ce'dernier rapport ainsi que des modifications des propriétés rhéologiques de l'adhésif dues à la migration de l'agent d^a^u^i^.sA£in de provoquer la migration de l'agent de fluidi-25 té/, on a constaté qu'il suffisait que l'adhésif contienne des matières volatiles dépourvues d'action solvante véritable sur le po lymère de l'encre de manière à provoquer un léger gonflement dans la zone superficielle du film d'encre. Ainsi, on a constaté que sur un signe d'encre de nature nitrocellulosique (formule d'encre 30 1) il fallait un temps de contact très bref pour amener la migration du stéarate dans un adhésif contenant des solvants aliphati-ques comme la benzine ou un aromatique comme le toluène, %a migra tion de l'agent de fluidité de l'encre dans l'adhésif au-dessus d signe d'encre modifie les propriétés rhéologiques de l'adhésif à 35 cet endroit en manière telle que l'adhésif recouvrant le signe réponde plus facilement lors d'une sollicitation sous forme de pression au dos du support provisoire, se glisse entre les particules de poudre, mouille celles-ci et atteigne la surface récep 69 04015 9 2011351 trice pour y faire adhérer le signe d1encre; Au contraire, la masse adhésive située en dehors du signe possède un seuil de déformation plus élevé et ne traverse donc pas ou peu la couche de poudre. la modification des propriétés rhéologiques de l'adhésif si-5 tué sur le signe a également pour effet de faciliter le cisaillement de l'adhésif- au bord du signe d'encre. Suivant l'utilisation prévue- pour l'ensemble permettant le transfert par décalcomanie et les exigences de l'utilisateur, on peut, en-augmentant la concentration de la poudre dans- les limi-10 tes données et en faisant varier le pourcentage d'agent de fluidité migrant dans l'adhésif, faire des décalcomanies à sec en effectuant parfaitement un transfert du signe d'encre à une pression comprise entre 50 et 350 g/mm . Il importe de remarquer que les particules de poudre incor-15 porées à l'adhésif ont une prise d'huile c'est-à-dire une capacité d'absorber les matières huileuses "et similaires, relativement élevée, en rapport direct avec leur finesse, lorsqu'un exerce une pression sur l'adhésif pour faire réapparaître son caractère collant superficiel, les particules sont, en fait, mouillées par la 20 phase à bas poids moléculaire de l'adhésif» Il en.résulte une diminution du pouvoir collant de l'adhésif» Afin de compenser cette diminution, on a prévu, suivant l'invention, d'augmenter la phas§& bas poids moléculaire de l'adhéaif ou d'ajouter à l'adhésif un plastifiant comme le phosphate de tricrésyle, l'huile de ricin, 25 l'abiétate de méthyle. Suivant l'invention, le poids de plastifiant ajouté est au >noins égal à deux fois le poids de poudre mélangée à l'adhésif» Dans l'ensemble de transfert par décalcomanie suivant la présente invention, les propriétés adhésives superficielles de 30 l'adhésif apparaissent sous l'action d'une pression. Il est done nécessaire qu'une feuille protectrice possédant des propriétés anti-adhésives protège l'ensemble de transfert par décalcomanie avant son emploi. Dans ce but, on utilise suivant l'invention, une feuille de papier traitée au silicone. le collant superfi-35 ciel de l'adhésif étant disparu, la feuille de protection ne peut pas adhérer même légèrement à l'adhésif. Pour éviter que la feuille de protection ne glisse ou ne se déplace au cours des manipulations précédant l'utilisation de l'en 69 04015 10 2011351 semble de transfert par décalcomanie, il est nécessaire que la' feuille de protection soit attachée au support dudit ensemble au moyen de bandes d'adhésif sensible à la pression appliquées sur un ou plusieurs côtés du support comme dans le brevet belge n° 5 614.782, ou bien par couture, soudage ou agrafage. ia figure du dessin représente schématiquement en coupe et à très grande échelle un fragment d'un ensemble de transfert par décalcomanie à sec conforme à l'invention» Sur ladite figure du dessin, la notation de référence 1 dé-10 signe une feuille de support provisoire, par exemple en polystyrène, sur laquelle est imprimé un signe d'encre 2» La feuille de support '1 et le signe d'encre 2 sont recouverts d'une couche d'adhésif 3« Conformément à la présente invention l'encre du signe 2 contient une matière non volatile exsudante 4 telle que décrite 15 plus haut concentrée à sa surface supérieure et qui a exsudé dans-l'adhésif 3* lorsque celui-ci a été mis au contact du signe d'encre 2. Egalement suivant l'invention, la couche d'adhésif 3 présente à sa surface libre une couche 5 formée d'une ou plusieurs assises de particules juxtaposées de poudre de silice telle que 20 décrite plus haut, cette couche étant formée par flottation d'une poudre de silice contenue dans l'adhésif, lors de l'évaporation de la fraction volatile de l'adhésif, après l'application de celui-ci sur la feuille de support provisoire 1 et sur le signe d'encre 2„ 25 La matière non volatile exsudante 4 modifie les propriétés de l'adhésif 3 au-dessus du signe d'encre 2, de façon que sous l'effet d'une pression suffisante,' l'adhésif situé au-dessus du signe d'encre 2 puisse traverser plus facilement que l'adhésif situé en dehors du signe d'encre, la couche de particules 5» 30 mouiller eelle-ei et atteindre une surface réceptrice (non représentée) pour y coller sélectivement le signe d'encre 2» EXEMPLE.,- Sur un support provisoire constitué par une feuille en polystyrène de 800 mm de longueur, de 400 mm de largeur et de 0,12 mm d'épaisseur, on imprime une.série de signes d'encre par 35 sérigraphie, en utilisant une encre claire à base de nitrocellu-lose, conforme à la formule d'encre 1 donnée plus hauta Après l'impression des signes d'encre et avant d'appliquer sur la feuille de polystyrène un adhésif, on fait passer la feuil- 69 04015 n 2011351 'le de polystyrène dans un appareil de modèle EL-1 fourni par la firme allemande DEMES de façon à modifier par un bombardement d'ions dans des champs électriques alternants à haute tension les caractéristiques de la polarité de la face recevant les signes 5 d'encre de cette feuille pour assurer une meilleure liaison de l'adhésif au polystyrène. On applique en une couche de 24 microns un adhésif sensible à la pression de type éther polyvinylique correspondant à la formule d'adhésif 1 donnée plus haut, contenant, pour 445 parties en poids d'adhésif, 100 parties en poids de frae-10 tion non volatile sous forme d'éther polyvinylique et 300 parties en poids de fraction volatile constituée par un mélange de toluène, benzine 100/140 et heptane dans les proportions indiquées dans ladite formule d'adhésif 1» Conformément à la présente invention, l'adhésif contient, en outre, 15 parties en poids de pou-15 dre de silice pyrogénée ayant un calibre entre 5 et 20 millimicrons, une densité d'environ 2,4 et un indice de réfraction de 1,5 environ. En outre, l'adhésif contient, également suivant l'invention, environ 30 parties en poids d'huile de ricin comme ïLasti-fiant. 20 Sur un support identique, on applique dans les mêmes condi tions le même adhésif mais dépourvu de silice en poudre (témoin). Après séchage des adhésifs sur leurs supports respectifs, on révèle, c'est-à-dire qu'on fait apparaître sur l'ensemble support-provisoire-signe d'encre-adhésif conforme à l'invention, le carac-25 tère collant superficiel de l'adhésif en frottant à l'aide d'un objet dur. Ensuite, on mesure à l'aide d'un densitomètre optique la densité optique en lumière blanche respectivement de l'adhésif témoin, de l'adhésif révélé et de l'adhésif non révélé avec les résultats suivants :- Adhésif témoin (pur) 96.,59» de lumière trans-30 mise - Adhésif révélé 96 ,.0$ de lumière transmise - Adhésif non révélé 85,0$ de. lumière transmise. 35 la différence de lumière transmise entre l'adhésif révélé et l'adhésif non révélé indique la formation d'une très mince couche de poudre obtenue par flottation, les valeurs presque identiques pour l'adhésif témoin et pour l'adhésif révélé indiquent que BAD ORIGINAL 69 04015 12 2011351 la concentration de poudre n'a pratiquement pas influencé la transparence « On constate, par ailleurs, que l'effet collant superficiel de l'adhésif témoin est identique à celui de l'adhésif révélé» 5 En utilisant un dynamomètre, on constate que- pour obtenir le transfert du signe d'encre, il faut exercer une pression de 220 g/mm pendant 20 secondes et que sous cette pression et pendant ce temps les molécules collantes de l'adhésif débordant le signe d'encre n'atteignent pas la surface réceptrice,, BAD ORIGINAL 69 04015 13 2011351 BEYEMDIOAglQgS,-.1.- Ensemble permettant le transfert de signes d'encre, par décalcomanie à sec, sur une surface réceptrice, cet:ensemble comprenant nnê feuille supportant lesdits signes ainsi qu'une couche 5 d'adhésif sensible à la pression recouvrant à la fois les signes et les parties dépourvues de signes du support, caractérisé en ce que la couche d'adhésif présente à sa surface libre une couche de particules solides.accolées de façon que la surface libre de la couche d'adhésif soit sensiblement dépourvue d'adhésivité, lesdi-10 tes particules ayant un calibre de 50 millimicrons au maximum, une densité inférieure à 3 et un indice de réfraction inférieur à 1,7, l'adhésif ne pouvant traverser cette couche de particules, mouiller celles-ci et atteindre la surface réceptrice que sous l'effet d'une pression suffisante exercée sur la face de la feuil-15 le de support opposée à la face portant les signes et la couche d'adhésif, et en ce que les signes d'encre contiennent une matière liquide non valatile pouvant exsuder dans la couche d'adhésif pour en diminuer la,.viscosité de manière à faciliter la disper-susaites sion des particules/dans la couche d'adhésif lorsqu'on exerce la-20 dite pression . 2.- Ensemble suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le rapport en poids entre la couche de particules et la couche d'adhésif est au maximum de 2 : 5. 3.- Ensemble suivant l'une ou l'antre des revendications 1 25 et 2, caractérisé en ce que l'adhésif contient un plastifiant en quantité telle que le poids de ce plastifiant est au moins égal au double du poids de la poudre mélangée à l'adhésif. 4-.- Ensemble suivant la revendication 3, caractérisé en ce que le plastifiant de l'adhésif est choisi parmi le phosphate de 30 tricrésyle, l'huile de ricin et l'abiétate de méthyle, 5.- Ensemble suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend une feuille de protection de la face du support portant la couche d'adhésif et la couche de particules et en ce que la surface de la feuille de pro- 35 tection normalement en contact avec la face de la feuille de support portant la couche d'adhésif et la couche de particules est recouverte de silicone. 6.- Ensemble suivant l'une ou l'autre des revendications 69 04015 " 2011351 précédentes, caractérisé en'ce que la feuille de support est constituée, au moins sur la face portant les signes d'encre, d'un polymère d'hydrocarbure tel que JLe polyéthylène et; -le- -polystyrène . 7.- Ensemble suivant la revendication 6, caractérisé en ce 5 que le polymère d'hydrocarbure aune tension superficielle critique inférieure à 37 dynes/cm» 8«- Ensemble suivant l'une, ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce que la couche de particules est une couche de particules de- silice synthétique d'une densité d* 10 environ 2,4 et d'un indice de réfraction d'environ 1,5» . 9«- Ensemble suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce que la matière liquide non volatile exsudante est choisie.parmi l'azélate de di(2-éthylhexyle), le stéarate de butyle, le phosphate de triéthyle, .les huiles végéta-15 les et les huiles minérales» 10o — Procédé d'obtention d'un ensemile permettant le transfert de signes d'encre par décalcomanie à sec, sur une surface réceptrice, suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, dans lequel procédé on applique successivement des signes' d'encre 20 et une couche d'adhésif sensible à ,1a -pression sur une feuille de support, caractérisé en ce qu'on utilise, pour faire les signes précités, une encre contenant une matière non volatile pouvant exsuder dans la couche d'adhésif pour en diminuer la viscosité et en ce qu'on, utilise un adhésif comportant une fraction volatile et 25 une fraction non volatile et contenant des particules solides ayant un calibre de 50 millimicrons au maximum, une densité inférieure à 3 et un indice de réfraction inférieur à 1,7» les particules solides, étant entraînées vers la surface libre de la couche d'adhésif par la fraction volatile au cours de l'évaporation 30 de celle-ci, de façon à former par flottation une couche de particules solides non collantes à cette surface » 11.- Procédé suivant la revendication 10,.caractérisé en ce que le rapport en poids entre la fraction volatile et la fraction non volatile de l'adhésif est au moins égal à. 3 î 1. 35 12»- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 10 et 11j caractérisé en ce que le rapport en poids entre la quantité de particules solides et la fraction volatile de l'adhésif est au moins égal à 1 : 45» 69 04015 15 2011351 13.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 10 à 12, caractérisé en ce que le rapport en poids entre la quantité de particules solides et la fraction non volatile de l'adhésif est au maximum de 2 : 5. 5 14«- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 10 à 13, caractérisé en ce que l'adhésif contient un plastifiant en quantité telle que le poids de ce plastifiant est au moins égal au double du poids de la poudre mélangée à l'adhésif. 15 o- Procédé suivant la revendication 14-, caractérisé en ce 10 que le plastifiant de l'adhésif est choisi parmi le phosphate de tricrésyle, l'huile de ricin et l'abiétate de méthyle, 16.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 10 à 15» caractérisé en ce que les particules solides sont constituées de silice synthétique d'une densité d'environ 2,4 et d'un 15 indice de réfraction d'environ 1,5. 17.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 10 à 16, caractérisé en ce que la matière liquide non volatile exsudante est choisie parmi l'azélate de di(2-éthylhexyle), le stéarate de butyle, le phosphate de triéthyle, les ^tuiles végétales 20 et les huiles minérales. 18.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 10 à 17, caractérisé en ce que la fraction non volatile de l'adhésif est constituée par au moins un éther polyvinylalkylique ou par un caoutchouc naturel ou synthétique. 25 19.- Procédé suivant l'une ou-l'autre des revendications 10 à 18, caractérisé en ce que la fraction volatile de l'adhésif est constituée par au moins un hydrocarbure aliphatique ou■aromatique liquide. 20.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 10 30 à 19» caractérisé en ce qu'après l'application des signes d'encre et avant l'application de la couche d'adhésif , on modifie la polarité de la surface de la feuille de support dé manière à augmenter la liaison entre la couche d'adhésif et la surface de la feuille de support aux endroits où cette surface est dépourvue de 35 signes d'encre. " 21.- Ensemble permettant le transfert de signes, par décalcomanie à sec, sur une surface réceptrice et'procédé d'obtention d '.un tel ..ensemble, comme décrit .dans l'une- des revendications précédentes. ' !