FR 2003231 A1 19691107 FR 6905438 A 19690228 05438 1 2003231 La présente invention se rapporte à de nouvelles compositions et à des formulations de détergents contenant ces compositions et, plus particulièrement, à des nouveaux agents tensio-actifs qui sont contenus dans diverses formulations détergentes. 5 Les agents tensio-actifs sont généralement des agents d'hu midification ou de mouillage, des détergents, des produits de pénétration, des agents de dispersion, des agents d'émulsionne-ment, et analogues,, On les définit généralement en fonction de leur comportement en solution aqueuse diluée. Ces solution mouil-10 lent les surfaces facilement, enlèvent la saleté, pénètrent dans les matières poreuses, dispersent les particules solides, émul-sionnent l'huile et la graisse et produisent de la mousse par agitation. Cependant, ces propriétés sont intimement reliées entre elles et aucun agent.tensio-actif donné ne possède une 15 seule de ces propriétés à l'exclusion de toutes les autres. ïïn composé est appelé agent de mouillage plutôt que détergent parce que son pouvoir de mouillage est supérieur à son pouvoir détergent. Avec presque tous les agents tensio-actifs, une propriété domine les autres et cette propriété détermine le nom général 20 du composé et son domaine d'application. Les agents tensio-actifs constituent une grande partie de l'industrie des détergents, qui est continuellement à la recherche de nouveaux produits actifs détergents qui améliorent le nettoyage de tissus ou de fibres naturels, par exemple du coton 25 et les fibres de polyester relativement nouvelles, ainsi que les fibres de mélange polyester-coton qui ont pris récemment une grande partie du marché des tissus. Ainsi, un détergent actuel non seulement doit nettoyer efficacement une fibre de coton mais doit aussi nettoyer les fibres ou les tissus de coton 30 et de polyester, par suite du fait que les deux types de tissus sont d'ordinaire blanchis ensemblePlus spécifiquement, il est plus difficile de nettoyer ces tissus synthétiques ou ces mélanges de fibres synthétiques-coton par suite de leur tendance à retenir les salissures après avoir été lavés avec un agent 35 tensio-actif classique. On croit que ce problème est provoqué par la nature de la fibre de polyester elle-même. Les salissures ordinaires, c'est-à-dire la saleté, sont d'ordinaire exemptes de groupes hydrophiles et, en conséquence, sont hydrophobes. Les fibres de coton classiques sont hydrophiles principalement 40 par suite de la présence de groupe hydroxyles dans leur struc 69 05438 2 2003231 ture moléculaire. En conséquence, il est plus facile de retirer la saleté des fibres de coton classiques parce que ces fibres sont plus faciles à mouiller et qu'en conséquence, les particules de saletés peuvent être solubilisées ou mises en suspension 5 et retirées de la fibre. D'autre part, il manque à la fibre de polyester des groupes hydrophiles et celle-ci est plus hydro-phobe que le coton. En conséquence, elle est beaucoup plus difficile à mouiller et, en conséquence, les agents tensio-actifs classiques ne sont pas aussi efficaces sur Ge type de tissus 10 pour retirer la saleté, les pellicules, le sébum et analogues. La technique antérieure a suggéré certains éthers de poly-glycol pour l'utilisation comme agents tensio-actifs détergents organiques, à incorporer dans diverses formulations de déter-^ gents. Par exemple, on décrit dans le brevet américain n° 15 2.671.811 un composé qui est un produit de condensation oxyde d'éthylène-1,12-octadécaneaiol, que l'on suggère pour l'utilisation comme agent anti-mousse. Dans le brevet britannique n° 1.041.036, on décrit divers composés de polyglycoléthers terminaux, que l'on suggère pour leur utilité comme agents de rinçage 20 et de nettoyage. Cependant, les deux descriptions citées ci-dessus se rapportent à des polyglycoléthers terminaux ou à des polyglyccjéthers dans lesquels les groupes oxyéthylènes ne sont pas fixés à des atomes de carbone adjacents et, ainsi, ne se réfèrent en aucune manière à des polyglycoléthers vicinaux 25 internes. Dans le brevet américain n° 3.119.848, on décrit un produit de condensation oxyde d'éthylène-9,1O-octadécanediol, que l'on suggère pour son utilité comme agent tensio-actif. Il est généralement inespéré qu'une composition formée d'un mélange d'iso-30 mères de position internes, ayant tous, la même longueur ae chaîne, se comporte mieux que n'importe quel isomère pur. Deux composés sont des isomères de position lorsque tous deux ont la même formule empirique mais ont les mêmes substituants sur aes atomes de carbone différents. Par exemple les 1,2 ; 2,3 ; 3,4 ; 35 4,5 ; 5,6 ; 6,7 ; 7,8 ; 8,9 ; 9,1O-octadécanedioléthoxylates sont des isomères de position. La technique antérieure décrit un composé dans lequel les substituants formés d'éthoxylates de diols vicinaux sont au point médian d'une chaîne en C^. On a trouvé de manière inespérée qu'une composition d'éthoxylates de 40 diols vicinaux, composée d'un mélange d'isomères internes ayant 69 05438 3 2003231 les mêmes longueurs de chaîne, se comportait mieux pe n'importe quel isomère pur, en tant que détergent actif sur des tissus classiques, tels que le coton, et des tissus synthétiques relativement nouveaux, tels que le polyester ou des tissus coton-5 polyester. Les longueurs de chaîne carbonée peuvent aller d'environ à environ C^q. On a, en outre, trouvé de manière inespérée qu'une composition d'éthoxylates de diols vicinaux, formée d'un mélange de différents homologues d'environ C^ à environ C^q et ayant chaque homologue dans la composition constitué d'iso-10 mères de position internes, se comportait mieux qu'un isomère pur, en tant qu'agent tensio-actif détergent sur les tissus classiques ainsi que les tissus synthétiques. On appréciera facilement que le prix de revient de la production d'une composition d'éthoxylates de diols formée d'un mélange d'isomères de posi-15 tion ou d'un mélange d'homologues, dans lequel chaque homologue est composé d'isomères de position, sera bien moindre que celui de la production de n'importe quel isomère pur. Ce prix de revient inférieur permet aux nouvelles compositions selon des caractéristiques de la présente invention d'entrer en compétition 20 avec d'autres agents tensio-actifs qui, bien que n'étant pas idéaux pour le nettoyage de tissus synthétiques, ont un certain degré d'efficacité dans le nettoyage de ces tissus. Puisqu'il est bien connu que l'industrie des détergents consomme une grande quantité d'agents tensio-actifs sur une base annuelle, il est 25 critique que le prix de revient des agents tensio-actifs utilisés dans une formulation de détergent soit compétitif avec les agents tensio-actifs actuellement utilisés. En conséquence, c'est un objet de la présente invention de prévoir de nouveaux agents tensio-actifs. 30 C'est un autre objet de la présente invention de prévoir de nouveaux agents tensio-actif s qui ont des propriétés exceptdcn-nelles de détergence, lorsqu'on les utilise sur les nouvelles fibres synthétiques de polyester ainsi que sur les fibres classiques. 35 C'est un autre objet de la présente invention de prévoir certains alcanes à substitution vicinale interne et leurs mélanges, qui ont un grand nombre d'utilisations en plus de la technique des détergents. C'est un autre objet de la présente invention ûe prévoir 40 de nouvelles formulations détergentes contenant les alcanes à 69 05438 4 2003231 substitution vicinale interne ou leurs mélanges. D'autres objets et avantages supplémentaires de la présente invention apparaîtront d'après la description suivante. Les objets indiqués ci-dessus peuvent être atteints par 5 l'utilisation d'un mélange d'au moins deux composés d'alcane à substitution vicinale interne ayant la formule suivante : H I CH3-(CH2)x-C - .(CZ)-(CH2) -CH3 (I) 10 R1 R2 dans laquelle a) x et y ont chacun une valeur d'environ 0 à environ 26, la somme de x et y étant comprise entre environ 0 et environ 26 ; b) Z est l'hydrogène lorsque R0 est un substituant mono- d. tt 15 valent et, lorsque R2 est le substituant bivalent 0, Z n'est pas présent ; c) R.j est un substituant solubilisant, choisi dans le groupe comprenant -0(C2H^0)nH, où n a une valeur d'environ 1 à environ 20 25 35 30, -0(C2H^0)iiS03M, où n a une valeur d'environ 1 à environ 30 ; -S03M ; -0S03M ; -POjMg ; -OPO^ ; R^io ; H^io ; R. 7 ? -m8 Q" où Q est choisi dans le groupe comprenant le chlorure, le bromure, l'iodure, le nitrate, le sulfate et le phosphate. 30 d) R2 est choisi dans le groupe comprenant R^ ; i =0 ; -0H ; -OR, ; 0 - ; 0 = SR, ; j ii J -o-c-r3 R-.SÏTH ; 0 ; HAÏ ; . Rj-R^-U On m j 4- 5 O 40 0 R,S- j n R^H-C-R, ; et R,P0oM , en prévoyant que 7 n 3 3 2 0 69 05438 5 2003231 (1) lorsque est -SO^M, R2 est n'importe quel autre des groupements mentionnés ci-dessus sauf OH et R^N-C-R^ et Ô (2) lorsque est -OSO^M, R2 est n'importe quel autre des 5 groupes mentionnés ci-dessus sauf R„-ll-C-R,. i n J 0 En relation avec (c) et (d) mentionnés ci-dessus, R^ et R^ représentent chacun des radicaux alkyles, alkényles, aryles, alkylaryles, cycliques ou alicycliques ; R,- et Rg représentent 10 chacun l'hydrogène ou 0(C2H^0)nH, où n est tel qu'indiqué précédemment, et R^, Rg et Rg représentent chacun R^, tel que défini précédemment, ou l'hydrogène, et M est l'hydrogène, un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, l'aluminium, le zinc ou l'étain. On doit comprendre que M, tel que défini ci-dessus, 15 comprend l'ion ammonium (EH^)+ et des métaux tels que le lithium, le sodium, le potassium, le rubidium, le césium, le francium et le baryum. On préfère cependant que le métal soit le sodium ou le potassium. On doit comprendre que la liaison ou les liaisons de 20 valence non satisfaites, fixées à un atome dans les substituants indiqués ci-dessus, indiquent l'atome du substituant qui est connecté à l'atome de carbone substitué sur la position R^ ou R2, par exemple, l'atome d'oxygène dans le substituant suivant -0(C2H^0)nH est fixé à l'atome de carbone à la position R^ ou R2 dessus, les substituants préférés sont les suivants : a) alkyle-contenant environ 1 à environ 8 atomes de carbone ; b) alkényle-contenant environ 2 à environ 8 atomes de carbone ; 30 c) aryle-benzène, naphtalêne, anthracène ou phénanthrène, d) alkylaryle-hydroxy, halogène, alkyle inférieur, ayant 1 à environ 6 atomes de carbone et benzène, naphtalène, anthracène ou phénanthrène à substitution par un ou plusieurs groupes aminés ; 35 e) cyclique-contenant environ 4 à environ 8 atomes de car bone et il peut y avoir dans le noyau un atome d'azote, de soufre, d'oxygène ou de phosphore ; et f) alicyclique-contenant environ 4 à environ 10 atomes de carbone. 40 On doit comprendre que les termes "substituant solubili 69 05438 6 2003231 sant", tels qu'utilisés pour définir génériquement R1 présenté précédemment dans la formule I , signifient que le substituant a un caractère tel qu'il rend la partie hydrophobe de la molécule ou des molécules (comprises dans la formule I) soluble dans l'eau 5 jusqu'à un point égal à 0,01 $ à 25 °C et, quand on l'utilise dans une formulation détergente, la formulation est soluble jusqu'à un point d'au moins 0,2 $ à 25°C. Les substituants dans la position R2 possèdent des groupes solubilisants ou des groupes hydropnobes. 10 Le terme "homologue" tel qu'utilisé ici se réfère à la par tie alcane non substituée de la formule I. On doit comprendre que le terme "mélangé" tel qu'utilisé ici se rapporte à une composition ayant deux (ou davantage) composés tombant dans la lormule I, sous forme d'un seul homologue ayant au moins deux isomères 15 de position par exemple : CAS A éthoxylate de 4,5-hexadécanediol éthoxylate de 2,3-hecadécanediol Lé terme "mélange" comprend également une composition 20 constituée d'au moins deux homologues différents ayant les mêmes substituants ou des substituants différents. Les mélanges contiennent 2 à environ 30 homologues différents, de préférence environ 2 à environ 10, de préférence encore environ 2 à environ 5. Chaque homologue peut être constitué d'isomères de position, 25 par exemple : CAS B éthoxylate de 5,6-hexadécanediol éthoxylate de 5,6-heptadécanediol CAS C 30 éthoxylate de 5,6-hexadécanediol 5-hydroxy-6-heptadécylsulfate de sodium CAS D Isomères d'éthoxylate d'hexadécanediol Isomères d'éthoxylate d'heptadécanediol 35 CAS E Isomères d'éthoxylate d'hexadécanediol Isomères d'hydroxyheptadécylsulfate de sodium. Le terme "mélange" se rapporte également à une composition contenant les homologues identiques mais dans laquelle les 40 substituants sont différents. Chaque homologue peut avoir des 69 05438 7 2003231 isomères de position, par exemple î CAS F éthoxylate de 5»6-hexadécanediol 5-hydroxy-6-hexadécylsulfate de sodium 5 CAS G Isomères d'éthoxylate d'hexadécanediol Isomères d'hydroxyhexadécylsulfate de sodium Des compositions selon des caractéristiques de la présente invention, tombant dans la formule I indiquée ci-dessus, compren-10 nent, par exemple, aes mélanges des composés suivants, des mélanges d'isomères (ayant moins de 2 5& d'isomères terminaux) et leurs mélanges. Des compositions où est -OtCgH^O^H et Rg est un des substituants mentionnés précédemment comprennent : le 6-céto-7-octaoxyéthylènehexadécane ; le 3-céto-4-heptaoxyéthylène-15 tridécane ; le 5-céto-6-octaoxyéthylèneoctadécane ; les isomères de cétooctaoxyéthylènehexadécane ; le 4-hydroxy-3-décaoxyéthylène-tétradécane ; le 6-hydroxy-7-octaoxyéthylènepentadécane ; le 8-hydroxy-9-dodéeaoxyéthylèneoctadécane ; des isomères d'hydrouy-trioxyéthylènepentadécane ; le 3-éthoxy-2-hexaoxyéthylènedodé-20 cane ; le 4-méthoxy-5-heptaoxyéthylènetridécane ; le 7-éthoxy-8-déeaoxyéthylènehexadécane ; des isomères de méthoxytrioxy-éthylènehexadécane ; le 5-acétoxy-6-heptaoxyéthylènepentadécane ; le 7-propionyloxy-8-dodécaoxyéthylèneheptadécane ; le 4-benzoy-loxy-5-heptadécaoxyéthylènenonadécane ; des isomères de l'acé-25 toxytrioxyéthylèneheptadécane ; le 8-méthylsulfinyl-7-nonaoxy-éthylèneoctadécane ; le 3-benzènesulfinyl-2-trid^caoxyéthylène-hexadécane ; le 9-éthylsulfinyl-1O-nonaoxyéthylènenonadécane ; des isomères de méthylsulfinyltétraoxyéthylènepentadécane ; le 11-(décaoxyéthylène)-12-pentylsulfiminylhexacosane ; le 8-30 (oetaoxyéthylène)-9-éthylsulfiminyloctadécane : le 4-(tétra-oxyéthylène)-5-éthylsulfiminyltétradécane ; des isomères de tétraoxyéthylèneméthylsulfiminyltétradécane ; le 3-phénylsul-fonyl-2-hexaoxyéthylènedodécane; le 6-n-propylsulfonyl-7-hepta-décaoxyéthylènehexadécane ; le 9-propénylsulfonyl-10-hexadéca-35 oxyéthylènenonadécane ; des isomères de méthylsulfonyltrioxy-éthylènetétradécane ; le 6-méthyléthylamino-5-nonaoxyéthylène-tridécane pe 7-éthylphénylamino-8-hephtadécaoxyéthylènetétra-décane ; le 9-benzylphénylamino-1O-octadécaoxyéthylèneéicosane ; des isomères de méthyléthylaminopentaoxyéthylènetétradécane ; 40 le 8-amino-7-pentaoxyéthylèneheptadécane, le 6-tétraoxyéthylène- 69 05438 8 2003231 amino-7-trioxyéthylèneoctadécane ; le 4-amino-5-dodécaoxyéthylène-undécane ; 1'aminopentaoxyéthylènetétradécane ; le 9-(N-méthyl-aoétamido)-8-octadécaoxyéthylènenonadécane ; le 2-(ïT-éthylben-zoylamido)-3-hexaoxyéthylèneéicosane ; le 5-propanoylamido-6-5 heptaoxyéthylènenonadécane ; des isomères de (N-méthylacétamido) trioxyéthylènetétradécane ; le 9-tétraoxyéthylène-10-trioxy-éthylèneéicosane ; le 7-pentadéeaoxyéthylène-8-hexaoxyéthylène-nonadécane ; le 4-nonaoxyéthylène-5-octaoxyéthylènedodécane ; les isomères d'hexoxyéthylèhetridécane ; le 7-(pentaoxyéthylène-10 sulfate de sodium)-8-heptaoxyéthylènehexadécane ; le 12-(tétra-oxyéthylènesulfate de potassium)-13-octadécaoxyéthylènehexacosane; le 2-(hexaoxyéthylènesulfate de sodium)-3-nonaoxyéthylènedodé-cane ; les isomères de (pentaoxyéthylènesulfate de sodium) hepta-oxyéthylèneheptadécane ; le 6-(décaoxyéthylène j^-trieosylsul-lS fonate de potassium ; le (9-pentaoxyéthylène)-1O-tétradécyl-sulfonate de sodium ; le (13-hexaoxyéthylène)-14-nonadécylsul-i'onate de lithium ; les isomères de pentaoxyéthylènetétradécyl-sulfonate de sodium ; le (4-heptaoxyéthylène)-5-nonadécylsulfate de potassium ; le (5-octadécaoxyéthylène)-6-dodécylsulfonate de 20 sodium ; le (8-tétradécaoxyéthylène)-9-nonadécylsulfate de lithium ; les isomères de trioxyéthylènehexadécylsulfate de sodium ; le (7-tétraoxyéthylène)-8-heptadécylphdsphorHte de magnésium ; le (5-pentaoxyéthylène)-6-nonadécylphQSpha3âte de potassium le (8-hexaoxyéthylène)-9-octadécylphosphonate de sodium ; les 25 isomères de trioxyéthylèneheptadécylphosphonate ; le (10-octa-oxyéthylène)-11-docosylphosphate de magnésium ; le (7-hexaoxy-ét|iylène )-8-octadécylphosphate disodique ; le (4-déçaoxyéthy-lène)-5-dodécylphosphate dipotassique ; les isomères de trioxy-éthylènetétradécylphosphate dipotassique ; l'oxyde de diméthyl-30 ( [1-trioxyéthylèneheptyl]-1-undéeyl)aminé l'oxyde de phényl-éthyl-( [1 -hexaoxyéthylènepentyl]-1-dodécyl)aminé ; l'oxyde de diéthyl( [1-octaoxyéthylènedécyl]-1-tétradécyl)-amine ; les isomères d'oxyde de diéthyl-(trioxyéthylènetétradécyl)amine ; l'oxyde de méthyl-éthyl-( [1-tridécyl]-1-octaoxyéthylènetétra-35 décyl)phosphine ; l'oxyde ae phénylméthy.l-( [1.-pentaoxyéthylène-décyl]-1-octadécyl)phosphine et l'oxyde de diéthyl-( [1-penta-décaoxyéthylèneoctyl]-1-hexyl)phosphine ; les isomères d'oxyde de (diéthyltétraoxyéthylène)phosphine ; le phosphinate de méthyl-( [1-pentaoxyéthylèneéthyl]-1-tridécyle) ; le phosphinate 40 d ' éthyl-[( 1-trioxyéthylènebutyl)]-1-dodécyle ; le phosphinate 69 05438 9 2003231 de butyl-[(1-hexaoxyéthylèneoctyl)]-1-tridécyle et les isomères de phosphinate d'hexaoxyéthylènetridécyle. Des compositions où est O^gH^Oet Rg est un substituant défini précédemment comprennent : 1'0,8-(trioxy-5 éthylènesulfate de potassium)-9-nonadécanone ; la 7-(pentaoxyéthylène sulfate de lithium)-8-octadécanone ; la 5-(décaoxy-éthylènesulfate de sodium)-6-pentadécanone ; les isomères de (décaoxyéthylènesulfate de sodium)hexadécanone ; le 5-(trioxy-éthylènesulfate de sodium)-6-hydroxyheptadécane ; le 4-(penta-10 oxyéthylènesulfate de sodium)-3-hydroxypentadécane ; le 8-(hepta-oxyéthylènesulfate de potassium)-9-hydroxynonadécane ; les isomères de (sulfate de trioxyéthylène)hydroxyheptadécane ; le 5-(tétraoxyéthylènesulfate de lithium)-6-propoxypentadécane ; le 4-(pentaoxyéthylènesulfate de lithium)-5-méthoxytétradécane ; 15 le 8-(hexoxyéthylènesulfate de sodium)-9-éthoxynonadécane ; les isomères d'(hexoxyéthylènesulfate de sodium)éthoxyhexadécane ; le 4-(tétraoxyéthylènesulfate d'ammonium)-5-benzoyloxyhexadécane ; le 5-(pentaoxyéthylènesulfate de sodium)-6-acétoxytétradécane ; le 7-(octaoxyéthylènesulfate de lithium)-8-butanoyloxyheptadé-20 cane ; les isomères de (tétraoxyéthylènesulfate d'ammonium)benzoyloxyhexadécane ; le 9-(heptaoxyéthylènesulfate de sodium)-10-phénylsulfinyléicosane ; le 4-(octaoxyéthylènesulfate de potas-sium)-5-éthylsulfinylnonadécane ; le 7-(décaoxyéthylènesulfate de lithium)-8-butylsulfinylheptadécane ; les isomères d'(hexa-25 oxyéthylènesulfate de sodium)éthylsulfinyltétradécane ; le 11-(décaoxyéthylènesulfate d'ammonium)-12-pentylsulfiminylhexaco-sane ; le 5-(pentaoxyéthylènesulfate de sodium)-6-bt^îasuLfiminyl-dodécane ; le 2-(tétraoxyéthylènesulfate de potassium)-3-propyl-sulfiminyldécane ; les isomères de(trioxyéthylènesulfate d'am-30 monium)pentylsulfiminylhexadécane ; le 7-(sulfate acide de nona-oxyéthylène)-8-cyclopentylsulfonylnonadécane ; le 4-(heptaoxy-éthylènesulfate de potassium)-5-butylsulfinylpentadécane ; le 2-(tétraoxyéthylènesulfate de sodium)-3-phénylsulfinyldécane;les isomères de (tétraoxyéthylènesulfate de sodium)éthylsulfinyl-35 tétradécane ; le 3-(trioxyéthylènesulfate d'ammonium)-4-diéthyl-aminotridécane ; le 6-(acide heptaoxyéthylènesuifonique)-phényl-éthylaminotridécane ; le 4-(tétraoxyéthylènesulfate de sodium)- 5-diphénylaminopentadécane ; les isomères de (tétraoxyéthylènesulfate de sodium)diéthylaminohexadécane ; le 7-(acide octaoxy- 40 éthylènesulfonique)-8-méthylaminohexadécane ; le 5-(sulfate acide 69 05438 10 2003231 de décaoxyéthylène)-6-bis( trioxyéthylène )amiEDOctads3pe; le 2-(sulfate acide de tétraoxyéthylène)-3-diéthylaminodécane ; les isomères de (sulfate de tétraoxyéthylène)diéthylaminoheptadécane ; le 11 -(dodécaoxyéthylèiiesulfate de lithium)-12-acétamidotétra-5 cosane ; le 8-(décaoxyéthylènesulfate de sodium)-9-(N-éthyl-benzoylamido)tétradécane ; le 7-(pentaoxyéthylènesulfate de sodium)-8-(N-méthylpropanoylamido)-octadécane ; les isomères de (pentaoxyéthylènesuifate de sodium) (N-méthylpropanoylamido)-octadécane ; 11éicosylsulfonate de 7-(tétraoxyéthylènesulfate de 10 sodium)-8-sodium ; le tétradécylsulfonate de 3-(trioxyéthylène-sulfate de sodium)-4-sodium ; 1'octadécylsulfonate de (4-penta-oxyéthylènesulfate de potassium.)-5-lithium ; les isomères d'octadécylsulfonate de (pentaoxyéthylènesulfate de potassium) soTlium ; le 13-(sulfate d'hexaoxyéthylène)12-heptacosylsulfate dilithique ; 15 le 6-(sulfate heptaoxyéthylène)-7-nonadécylsulfate dipotassique ; le (5-sulfate de décaoxyéthylène)-6-tétradécylsulfate disodique ; les isomères de (sulfate de décaoxyéthylène)tétradécylsulfate disodique ; le 9-(sulfate de trioxyéthylène)-10-docosylphospho-nate disodique ; le (sulfate de 2-h.eptaoxyéthylène)-3-tridécyl-20 phosphonate de sodium et de potassium ; le (sulfate de 5-penta-oxyéthylène)-6-dodécylphosphonate diammoniaque ; les isomères de (sulfate de trioxyéthylène)tridécylphosphonate disodique ; le 4-(sulfate de pentadécaoxyéthylène)-5-tricosylphosphate de potassium et de lithium ; le 12-(sulfate de tridécaoxyéth.ylène)-1 3-25 octadécylphosphate disodique ; le 6-(sulfate de décaoxyéthylène)-7-tétradécylphosphate dipotassique ; les isomères de (sulfate de trioxyéthylène)tétradécylphosphate disodique ; l'oxyde de méthyléthyl(1-éthyl-2[trioxyéthylènesulfate de sodium]docosyl) aminé ; l'oxyde de phényléthyl(1-propyl-2[tétraoxyéthylènesulfate 30 de sodium]octadécyl)aminé ; l'oxyde de diphényl(1-décy1-2[pentaoxyéthylènesulfate de potassium]dodécyl)aminé ; l'oxyde de diméthyl(1-butyl-2-[hexaoxyéthylènesulfate d'ammonium]tétradécyl) phosphine ; l'oxyde d'éthylpropyl(1-propyl-2[pentaoxyéthylènesulfate de potassium]dodécyl)phosphine ; l'oxyde de diéthyl(l-35 pentyl-2[tridécaoxyéthylènesulfate de sodium]octadécyl)phosphine ; le phosphinate d'éthyl-(1-hexyl-2[trioxyéthylènesulfate de lithium]tridécyle) ; le phosphinate de phényl-(r-décyl-2 [tétra-* oxyéthylènesulfate de sodium]dodécyle) ; le phosphinate de butyl-(1-dodécyl-2[pentaoxyéthylènesulfate de potassium]décyle) ; le 40 11 ,1 2-pentaoxyéthylènetétracosyldisulfate disodique ; le 4,5- 69 05438 n 2003231 tétraoxyéthylèneoctadécydisulfate diso(tique ; le di(décaoxyéthylènesulfate )dodécane 5,6-diammonique et les isomères de décaoxyéthylènesulfate diammonique. Des compositions où R1 est -SO^M et R2 est un substituant 5 défini précédemment comprennent : le 5-céto-6-hexadécylsulfonate de potassium ; le 10-céto-11-tétradécylsulfonate de sodium ; le 14-céto-15-octadécylsulfonate d'ammonium ; les isomères de céto-tétradécylsulfonate de sodium ; le 5-cyclopentoxy-6-dodécylsul-fonate de lithium ; le 8-éthoxy-9-décylsulfonate de sodium ; le 10 3-méthoxy-4-hexadécylsulfonate d'ammonium ; les isomères de méthoxyhexadécylsulfonate de sodium ; le 3-propionyloxy-4-hepta-décylsulfonate de lithium ; le 2-éthanoyloxy-3-heptadécylsulfo-nate de sodium ; le 5-butanoyloxy-6-tétradécylsulfonate d'ammonium.; les isomères de butanoyloxytétradécylsulfonate d'ammo-15 nium ; le 9-éthylsulfinyl-1O-éicosylsulfonate de potassium ; le (5-phénylsulfinyl)6-tétradécylsulfonate de sodium ; le (8-butyl-sulfinyl)-9-octadécylsulfonate d'ammonium ; les isomères de (butylsulfinyl) -hexadécylsulfonate de sodium ; le 7-méthylsulfi-minyl-6-pentadécylsulfonate d'ammonium ; le (3-propylsulfiminyl)-20 4-tétradécylsulfonate de sodium ; le (5-phénylsulfiminyl)-6- octadécylsulfonate de potassium ; des isomères de méthylsulfimi-nylhexad.écylsulfonate de potassium ; le 3-(p-toluènesulfonyl)-4-dodécylsulfonate de lithium ; le (6-propylsulfonyl)-7-pentadécyl-sulfonate d'ammonium ; le (7-éthylsulfonyl)-8-hexadécylsulfonate 25 de potassium ; les isomères d'(éthylsulfonyl)pentadécylsulfonate de sodium ; le 7-diméthylamino-6-tétradécylsulfonate d'ammonium ; le (4-diphénylamino)-5-heptadécylsulfonate de sodium ; le (3-phényléthylamino)-4-octadécylsulfonate de potassium ; les isomères d'(éthylméthylamino)hexadécylsulfonate de sodium ; l'acide 30 5-amino-6-octadécylsulfonique ; l'acide (2-dipentaoxyéthylène) amino, 3-tétradécylsulfonique ; l'acide (3-amino)-4-pentadécyl-sulfonique ; les isomères d'acide aminooctadécylsulfonique ; le (2,3-éicosyldisulfonate)dipotassique ; le (5,6-tridécylsulfonate) disodique ; le (7,8-octadécyl)disulfonate diammonique ; les 35 isomères d'octadécyldisulfonate disodique ; le 12-sulfo-13-penta-cosylsulfate dilithique ; le (6-sulfo)-7-nonadécylsulfate dipotassique ; le (3-sulfo)-4-dodécylsulfate diammonique ; les isomères de (suifo)dodécylsulfate disodique ; le 5-sulfo-6-octadécylphosphonate dipotassique ; le (7-sulfo)-8-pentadécyl-- 40 phosphonate disodique ; le (2-sulfo)-3-octadécylphosphonate diam- 69 05438 12 2003231 monique; les isomères de (sulfo)pentadécylphosphonate disodique; le 13-sulfo-14-octacosylphosphate de sodium et de potassium; le (5-sulfo)-6-nonadéeylphosphate dipotassique; le (3-sulfo)-4-dodé-cylphosphate diammonique; les isomères de (sulfo)dodécylphospha-5 te disodique; l'oxyde de diméthyl-(l-butyl-2-dodécylsulfonate de sodium)aminé; l'oxyde de phényléthyl-(1-propyl-[2-dodécylsulfo-nate] de potassium)amine; l'oxyde de diphényl-(1-pentyl-2-octadé-cylsulfonate de sodium)amine; les isomères d'oxyde d'hexadécyl-sulfodiméthylamine; l'oxyde de âiéthyl-(1-hexyl-2-undécylsulfona-10 te de lithium)phosphine; l'oxyde de diphényl-(1-pentyl[2-tridé-cylsulfonate] de sodium)phosphine; l'oxyde de diéthyl-(1-heptyl-[2-pentadécylsulfonate]d'ammonium)phosphine; les isomères d'oxyde d'hexadécylsulfodiméthylphosphine; le méthyl(1-heptyl-2-décyl-sulfonate)phosphinate de sodium et de potassium; 11éthyl(1-décyl-15 2-octadécylsulfonate)phosphinate disodique; le phényl(1-pentyl-2-tridécylsulfonate)phosphinate dipotassique et les isomères de suif ohexadé cylpho s phinat e dipo tas s ique. Des compositions où R1 est -OSO^M et Eg est un substituant défini précédemment comprennent : le 5-céto-6-tridécylsulfate de 20 sodium; le 4-céto-5-pentadécylsulfate de potassium; le 7-céto-8-octadécylsulfate de sodium; les isomères de cétotridécylsulfate de sodium; le 2-hydroxy-3-pentadécylsulfate de lithium; le 6-by-droxy-7-octadécylsulfate de potassium; le 4-hydroxy-5-hexadéeyl-sulfate d'ammonium; les isomères d'hydroxypentadécylsulfate de 25 sodium; le 7-phénoxy-8-hexadécylsulfate d'ammonium; le 4-propa-noxy-5-tétradécylsulfate de sodium; le 6-méthoxy-7-nonadécylsul-fate d'ammonium; les isomères de propanoxytétradécylsulfate de sodium; le 3-benzoyloxy-4-dodécylsulfate de lithium; le 5-propa-noyloxy-6-hexadécylsulfate de sodium; le 2-acétoxy-3-dodécylsul-30 fate d'ammonium; les isomères de propanoyloxyhexadécylsulfate de sodium; le 7-propylsulfinyl-6-heptadécyisulfate de sodium; le 5-phénylsulfinyl-6-dodécy 1 sulfate de sodium; le 8-éthylsulfinyl-9-éicosylsulfate d'ammonium; des isomères de propylsulfinylhep-tadécylsulfate de sodium; le 7-phénylsulfiminyl-8-tricosylsUlfa-35 te d'ammonium; le 3-méthylsulfiminyl-4-undécylsulfate de sodium; le 4-éthylsulfiminyl-5-pentadécylsulfate d'ammonium; les isomères d'éthylsulfiminylpentadécylsulfate de sodium; le 3-cyclohexylsul-fonyl-4-tétradécylsulfate de sodium; le (6-pfyénylsulfonyl)-7-octadécylsulfate de potassium; le (5-éthylsulfonyl)-6-pentadécyl-40 sulfate d'ammonium; les isomères de (méthylsulfonyl)hexadécylsul- 69 05438 13 2003231 fate; le 4-diméthylamino-5-octadécylsulfate de potassium; le (7-5-phényléthylamino)-8-hexadécylsulfate de sodium; le 3-H-mé-thyléthylamino-4-dodécylsulfate de potassium; les isomères de If-méthyléthylaminotétradécylsulfate de potassium; le sulfate 5 acide de 3-méthylamino-2-hexadécyle; 1 ' amino-7-octadécylsulfate de 6-méthyl-pentaoxyéthylène; le 5-amino-6-dodécylsulfate de sodium; les isomères de méthylaminooctadécylsulfate; le 10,11-dococényldisuifate de sodium et de lithium; le 8,9-octadécyl-disulfate disodique; le 5»6-heptadécyldisulfate dipotassique; 10 les isomères d'hexadécyldisulfate disodique; le 6-phosphonyl-7-nonadécylsulfate tripotassique; le 6-phosphonyl-7-tétradécylsul-fate trisodique; le 8-phosphonyl-g-éicosylsulfate triammonique; les isomères de phosphonyltétradécylsulfate trisodique; le tri-contényl-13-phosphate-14-sulfate monosodique et dipotassique; 15 le dodécyl-6-phosphate-7-sulfate trisodique; 1'undécyl-3-phos-phate-4-sulfate tripotassique; les isomères d'hexadécylphospha-tesulfate trisodique; l'oxyde de diéthyl-(1-décyl-2-hexadécyl-sulfate de sodium)aminé; l'oxyde de méthyl-éthyl-(1-pentyl-2-sulfate de sodium dodécyl)aminé; l'oxyde d'éthyl-phényl-(1-octyl-20 2-sulfate de potassium décyl)amine; les isomères d'oxyde de sul-fohexadécyldiéthylamine; l'oxyde de méthyl-propyl-(1-éthyl-2-sulfate d'ammonium undécyl)phosphine; l'oxyde de diphényl-(l-propyl-2-sulfate de sodium décyl)phosphine; l'oxyde de diéthyl-(1-pentyl-2-sulfate de lithium octadécyl)phosphine; les isomères 25 d'oxyde de sulfooctadécylméthylphosphine sodique; le 1-propyjUl-méthyl-2-sulfate dodécyl)phosphinate disodique; le 1-méthyl-(1-éthyl-2-sulfate-tridécyl)phosphinate disodique; le 1-cyclopro-pyl-(1-pentyl-2-sulfate hexadécyl)phosphinate de lithium et de potassium et les isomères de suifododécylphosphinate disodique. 30 Des compositions dans lesquelles R^ est -PO^Mg et Rg est un substituant défini précédemment comprennent :1e 2-céto-3-dodécyl-phosphonate disodique; le 4-céto-5-heptadécylphosphonate disodique; le ( 7-céto)-8-hexadécylphosphonate dipotassique; les isomères de cétohexadécylphosphonate disodique; le 5-35 hydroxy-6-jexadécylphosphonate dilithique; le 2-hydroxy-3-hep-tadécylphosphonate diammonique; le (5-hydroxy)-6-octadécylphos-phonate disodique; les isomères d'hydroxyoctadécylphosphonate disodique; le 7-méthoxy-8-pentadécylphosphonate de sodium et de lithium; le 2-éthoxy-3-heptadécylphosphonate disodique; le (7-phé- 69 05438 14 2003231 noxy)-8-nonadéeylphosphonate dipotassique; les isomères d'étho-xyhexadécylphosphonate disodique; le 6-propionyloxy-7-heptadéeyl-phosphonate de sodium et de potassium; le 3-butanoyloxy-4-hexadé-cylphosphonate diammonique; le (7-acétoxy)-8-octadécylphospho-5 nate dipotassique; les isomères d*âeétoxyhexadécylphosphonate disodique; le 9-méthylsulfinyl-IO-docosylphosphonate disodique; le 5-éthylsulfinyl-6-heptadécylphosphonate dipotassique; le 3-phé-nylsulfinyl-4-décylphosphonate diammonique; les isomères de méthylsulf inylhexadécylphosphonate ; le 7-éthylsulfiminyl-6-nonadé-10 eylphosphonate dilithique; le 3-méthylsulfiminyl-4-heptadécylphos-phonate de sodium et de potassium; le 3-phénylsulfiminyl-4-dodé-cylphosphonate disodique; les isomères de méthylsulfiminylhexadé- cylphosphonate disodique; le 3-cyclohexylsulfonyl-4-cLodécylphos- * phonate dipotassique; le 6-phénylsulfonyl-7-hexadécylphosphonate 15 disodique; le 4-éthylsulfonyl-5-tétradéeylphosphonate dipotassique; les isomères de méthylsulfonylhexadécylphosphonate disodique; le 4-diéthylamino-5-pentadéeylphosphonate de sodium et de lithium; le (6-phénylméthylamino)-7-décylphosphonate disodique; le (2-di-phénylamino)-3-tétradécylphosphonate dipotassique; les isomères de 20 (diméthylamino)hexadécylphosphonate disodique; le sel dilithique d'acide 8-amino-9-heptadécylphosphonique; le (5-pentaoxyéthylène-amino)-6-dodéeylphosphonate disodique; le 4-amino-5-hexadécylphos-phonate de potassium; les isomères d'acide aminohexadécylphospho-nique; le 5-(H-méthylacétamido)-4-tétradécylphosphonate disodique; 25 le (3-N-diéthylbenzoylamido)-4-décylphosphonate disodique; le (3-propanoylamido)-4-hexadéeylphosphonate dipotassique; les isomères de (ST-méthylacétamido)tétradécylphosphonate disodique; le 9» 10-tricosényldiphosphonate tétrasodique; le 6,7-tétradécényldiphos-phonate)tétrasodique; le 5 »6-pentadécényldiphosphonate dipotassi-30 que et disodique; les isomères de tétradécyldiphosphonate tétrasodique; le 11-phosphono-12-pentacosytphosphate tétralithique; le 4-phosphono-5-hexadécénylphosphate disodique et dipotassique; le (7-phosphono)-8-nonadécénylphosphate tétrapotassique; les isomères de phosphonohexadécénylphosphate disodique et dipotassique; 35 l'oxyde de N-méthyl-N-éthyl(1-méthylphosphonoheptadécyl disodium) aminé; l'oxyde de N-phényl-N-éthyl(1-butyl-2-phosphonododécyl diammonium)aminé; l'oxyde de N-diphényl(1-propyl-2-phosphonodécyl disodium)aminé; les isomères d'oxyde de N-diméthyl(phosphonohexa-décyl)amine; l'oxyde de méthylpropyl(1-heptyl-2-phosphonononadé-40 cyl diammonium)phosphine; l'oxyde de diphényl(1-hexyl-2-phospho- 69 05438 15 2003231 nate de sodium dodécyl dipotassium)phosphine; l'oxyde d'éthylphé-nyl(1-pentyl-2-phosphonate de potassium tridécyl disodium)phosphine; l'hexyl(1-méthyl-2-phosphonoctyl)phosphinate tripotassique; 1'octyl(1-éthyl-2-phosphonatedécyl)phosphinate trisodique; le 5 butyl(1-propyl-2-phosphonoheptyl)phosphinate triammonique et les isomères de butyl(phosphonohexadécyl)phosphinate. Des compositions dans lesquelles est -OPO^Mg et Rg est un substituant défini précédemment comprennent : le 4-céto-5-pen-tadécylphosphate de sodium et de potassium; le 6-céto-7-octadé-10 cylphosphate disodique; le 2-céto-3-tétradécylphosphate dipotassique; les isomères de cétopentadéeylphosphate disodique; le 8-hydroxy-9-octadécylphosphate dilithique; le 2-hydroxy-3-pentadé-cylphosphate disodique; le 3-hydroxy-4-tétradécylphosphate dipotassique; les isomères d'hydroxyhexadécylphosphate disodique; le 15 5-propoxy-6-dodécylphosphate diammonique; le 3-éthoxy-4-tridécyl-phosphate disodique; le 8-phénoxy-9-octadécylphosphate de sodium et de potassium; les isomères d'éthoxyhexadécylphosphate disodique; le 3-acétoxy-4-tridécylphosphate dilithique; le 6-propanoy-loxy-7-pentadécylphosphate dipotassique; le (8-benzoyloxy)-9-no-20 nadécylphosphate disodique; les isomères d'acétoxyhexadécylphosphate disodique; le 6-éthylsulfinyl-5-octadécylphosphate diammonique; le (2-phénylsulfinyl)-3-pentadécylphosphate disodique; le (7-méthyisulfinyl)-8-nonadécylphosphate dipotassique; les isomères d'éthylsulfinylhexadécylphosphate disodique; le 7-phénylsul-25 fiminyl-8-hexadécylphosphate de sodium et de potassium; le 8-éthylsulfiminyl-9-tridécylphosphate disodique; le. 2-cyclopentyl-sulfiainyl-3-octadécylphosphate dipotassique; les isomères d'é-thylsulfiminyloctadécylphosphate disodique; le 6-éthylsulfonyl-5-tridécylphosphate dilithique; le 5-phénylsulfonyl-6-tétradécyl-30 phosphate disodique; le 4-butylsulfonyl-5-octadécylphosphate dipotassique; les isomères d'éthylsulfonyltridécylphosphate disodique; le 7-éthylméthylamin0-8-n0nadécylph08phate diammonique; le (2-diphénylamino)-3-octadécylphosphate disodique; le 5-diéthyla-mino-6-heptadécylphosphate disodique; les isomères de diéthyla-35 minohexadécylphosphate disodique; le 5-amino-6-pentadécylphospha-te de sodium et de potassium; le phosphate de 5-dioxyéthylène-amino-6-octadécyle; le 8-amino-9-nonadécylphosphate disodique; les isomères d'aminopentadécylphosphate disodique; le 3-formami-do-2-tétradécylphosphate disodique; le 4-acétamido-5-hexadécyl-40 phosphate diammonique; le 7-benzoylamido-8-heptadécylphosphate 69 05438 16 2003231 disodique; les isomères d'acétamidohexadécylphosphate disodique; l'oxyde de N,N-dipropyl-(1-nonyl-2-phosphate disodique tétradé-cyl)amine; l'oxyde de N,N-éthyl-méthyl-(l-butyl-2-phosphate dipotassique octadécyl)aminé; l'oxyde de N,N-phényléthyl(1-propyl-2-5 phosphate dilithique heptadécyl)aminé; les isomères d'oxyde de H-diéthyl(phosphate disodique heptadécyl)aminé; l'oxyde d'éthyl-propyl-(l-éthyl-2-phosphate dipotassique docosyl)phosphinej l'oxyde de diéthyl-(1-butyl-2-phosphate disodique tétradécyl)phosphine; l'oxyde de phénylméthyl-(1-propyl-2-phosphate disodique 10 heptadécy])phosphine; les isomères d'oxyde de diméthyl(phosphate disodique tétradécyl)phosphine; l'oxyde d'éthyl-(1-butyl-2-phos-phate trisodique pentadécyl)phosphine; l'oxyde de méthyl-(1-pro-pyl-2-phosphate tripotassique octadécyl)phosphine; l'oxyde de phényl-(1-pentyl-2-phosphate trilithique heptadécyl)phosphine; 15 les isomères d'oxyde d'éthyl(phosphate trisodique octadécyl)phosphine; le 7»8-éicosényldiphosphate tétrasodique; le 2,3-tétradé-cyldiphosphate tétrasodique; le 6,7-octadécyldiphosphate tétra-ammonique et les isomères d'hexadécyldiphosphate tétrapotassique. Des compositions dans lesquelles R1 est fl^R^HO et Bg est un 20 substituant précédemment défini comprennent ; l'oxyde de méthyl-butyl-(1-pentyl-2-cétoundécyl)aminé; l'oxyde d'éthyl-phényl-(1-butyl-2-cétoheptadécyl)amine; l'oxyde de diméthyl-(1-hexyl-2-cétododécyl)aminé; les isomères d'oxyde de tétradécyleéto-lf-diMé-thylamine; l'oxyde de dipropyl-(1-éthyl-2-hydroxynonanyl)aminé ; 25 l'oxyde de diphényl-(1-butyl-2-hydroxydodécyl)aminé; l'oxyde de diéthyl-(1-pentyl-2-hydroxyhexyl)aminé; les isomères d'oxyde d'hydroxytétradécyl-N-diéthylamine; l'oxyde de méthylbutyl-(1-heptyl-2-butoxyoctyl)aminé ; l'oxyde de diéthyl-(1-hexyl-2-éthoxy-octadécyl)amine; l'oxyde de phényl-méthyl-(1-octyl-2-phénoxytétra-30 décyl)aminé; les isomères d'oxyde de butoxyhexadécyl-ï-diéthyla-mine; l'oxyde d'éthylpropyl(1-penty1-2-benzoyloxydécyl)aminé; l'oxyde de diphényl-(1-butyl-2-butanoyloxy)aminé; l'oxyde de mé-thyl-éthyl-(1-hexyl-2-acétoxyhexadécyl)aminé; les isomères d'oxyde de butanoyloxytétradécyl-N-diéthylaminë; l'oxyde de propyl-35 butyl-(1-hexyl-2-méthylsulfinylheptadécyl)aminé; l'oxyde de dié-thyl-(1-butyl-2-phénylsulfinyldodécyl)amine; l'oxyde de méthyl-éthyl-(1-pentyl-2-butyl8ulfinyltétradécyl)aminé; les isomères d'oxyde de sulfinylheptadécyl-H-diéthylamine;. l'oxyde de méthyl-éthyl-(1-butyl-2-propylsulfiminyléicosyl)aminé; l'oxyde de diphé-4-0 nyl-( 1-propyl-2-propyl-sulfiminyltétradécyl)aminé; l'oxyde de 69 05438 17 2003231 * diéthyl-(1-éthyl-2-éthylsulfiminylhexadécyl)aminé ; les isomères d'oxyde de sulfiminyltétradécyl-N-diéthylamine; l'oxyde de dié-thyl-(1-propyl-2-méthylsulfonyltridécyl)amine; l'oxyde d'éthyl-propyl-(1-heptyl-2-éthylsulfonylhexadécyl)aminé; l'oxyde de di-5 phényl-(1-heptyl-2-propylsulfonyltétradécyl)aminé; les isomères d'oxyde de sulfonyltridécyl-N-diméthylamine; l'oxyde de méthyl-éthyl-(1-pentyl-2-diméthylaminoheptyl)aminé; l'oxyde de diphényl-(1-butyl-2-diphénylaminohexadécyl)aminé; l'oxyde d'éthyl-propyl-(1-hexyl-2-éthylpropylaminononadécyl)aminé; les isomères d'oxyde 10 de K-diéthylaminotétradécyl-N-diéthylamine; l'oxyde de diéthyl-(1-nonanyl-2-aminodécyl)aminé; l'oxyde d'éthyl-méthyl-(1-octyl-2-aminooctadécyl)aminé; l'oxyde de diphényl-(1-butyl-2-aminotri-décyl)aminé; les isomères d'oxyde d'aminotétradécyl-N-diéthyla-mine; l'oxyde de méthyl-butyl-( 1-propyl-2-N-méthylacétamidoh.exyl) 15 aminé; l'oxyde de phényl-propyl-(1-butyl-2-N-éthyl-benzoylamido-hexadécyl)aminé; l'oxyde de diphényl-(1-hexyl-2-N-méthyléthyl-propanoylamidooctadécyl)amine; les isomères d'oxyde de N-méthyla-eétamidohexadécyl-S-diéthylamine; l'oxyde de 11,12-docosényl-bis-diméthyl-diamine; l'oxyde de 5»6-nonadécényl-bis-méthyl-éthyl-20 diaaine; l'oxyde de 3,4-octadécényl-bis-diphényl diamine; les isonères d'oxyde de bis(diméthyl)aminé; l'oxyde de diéthyl-(oxy-de de 1-méthyl-2-éthylpropylphosphine hexadécyl)aminé ; l'oxyde de méthyïéthyl-(oxyde de 1-butyl-2-diéthylphosphine tétradécyl) aaine; l'oxyde de diphényl-(oxyde de 1-propyl-2-diphénylphosphine 25 heptadécyl)aminé; l'oxyde de diphényl(1-butyl-2-propylphosphinate disodique dodécyl)aminé; l'oxyde de diéthyl(1-hexyl-2-butylphos-phinate dipotassique tétradécyl)aminé; l'oxyde de phényl-éthyl-(1-pentyl-2-phénylphosphinate diammonique octadécyl)aminé. Des compositions où est R^R^PO et Rg est un substituant 30 tel que défini précédemment comprennent : l'oxyde de méthyl-phé-nyl-(1-éthyl-2-cétoheptadécyl)phosphine; l'oxyde de diphényl-(1-butyl-2-cétooctadécyl)phosphine; l'oxyde de méthyl-éthyl-(1-hexyl-2-cétotridécyl)phosphine; les isomères d'oxyde de cétoté- . tradécyldiéthylphosphine; l'oxyde de dicyclohexyl-(1-méthyl-2-35 hydroxyoctyl)phosphine; l'oxyde de diphényl-(1-hexyl-2-hydroxyoc-tadécyl)phosphine; l'oxyde de méthyl-éthyl-(l-heptyl-2-hydroxyté-tradécyl)phosphine; les isomères d'oxyde d'hydroxyhexadécyldimé-thylphosphine; l'oxyde de méthyl-propyl-(1-pentyl-2-butoxyheptyl) phosphine; l'oxyde de diphényl-(1-hexyl-2-phénoxyoctadécyl)phos-40 phine; l'oxyde de diéthyl-(1-heptyl-2-méthoxyheptadécyl)phosphine; 69 05438 18 2003231 les isomères d'oxyde de butoxydiméthylphosphine; l'oxyde d'éthyl-pentyl-(1-propyl-2-formyltridécyl)phosphine; l'oxyde de diphényl-(1-hexyl-2-benzoyloxyheptadécyl)phosphine; l'oxyde de diméthyl-(1-heptyl-2-propanoyloxynonadécyl)phosphine; les isomères d'oxyde 5 de formyltridécyldiméthylphosphine; l'oxyde de diméthyl-(1-nono-nyl-2-propylsulfinyltétradécyl)phosphine; l'oxyde de diphényl-(1-pentyl-2-méthylsulfinylheptadécyl)phosphine; l'oxyde de méthyl-phényl-(1-butyl-2-propylsulfinylheptadécyl)phosphine; les isomères d'oxyde de sulfinyltétradécyldiéthyl phosphine; l'oxyde de propyl-10 butyl-(1-unâécyl-2-méthylsulfiminyltridécyl)phosphine; l'oxyde d'éthyl-méthyl-(1-dodécyl-2-éthylsulfiminyltétradécyl)phosphine; l'oxyde de diphényl (1-b utyl-2-propylsulfiminylhexadécyl)phosphi-ne; les isomères d'oxyde de suifiminyltétradécyldiéthylphosphine; l'oxyde de diméthyl-(1-éthyl-2-méthylsulfonyldodécyl)phosphine; 15 l'oxyde de méthyl-éthyl-(1-butyl-2-phénylsulfonyltétradécyl)phosphine; l'oxyde de diphényl-(1-pentyl-2-éthylsulfonyloctadécyl) phosphine; les isomères d'oxyde d'éthylsulfonylhexadécyldiméthyl-phosphine; l'oxyde de méthyl-phényl-(1-hexyl-2-diméthylaminononyl) phosphine; l'oxyde de diphényl-(1-butyl-2-éthylméthylaminotétra-20 décyl)phosphine; l'oxyde de diéthyl-(1-heptyl-2-diphénylamino-heptadécyl)phosphine; les isomères d'oxyde de N-diméthylaminohep-tadécyldiméthylphosphine; l'oxyde d'éthyl-butyl-(1-propyl-2-ami-noundécyl)phosphine; l'oxyde de diphényl-(1-hexyl-2-aminotétra-décyl)phosphine; l'oxyde d'éthyl-propyl-(1-butyl-2-N,lf-ditétra-25 oxyéthylèneaminooctadécyl)phosphine; les isomères d'oxyde d'ami-nohexadécyldiméthylphosphine; l'oxyde d'éthyl-propyl-(1-butyl-2-propionylamidotridécyl)phosphine; l'oxyde de diéthyl-(1-heptyl-2-acétamidohexadécyl)phosphine; l'oxyde de propyl-butyl-(1-éthyl-2-N,N-diéthylbenzoylamidooctadécyl)phosphine; les isomères d'oxyde 30 d'acétamidohexadécyldiméthylphosphine; l'oxyde de bis-diéthyl-(10,11-tricosényl)diphosphine; l'oxyde de bis-diphényl-(12,13-octadécényl)diphosphine; l'oxyde de bis-méthyl-éthyl-15,16-nona-décényldiphosphine; les isomères d'oxyde de bis-diéthyl{tétradé-cyl)diphosphine; l'oxyde de propyl-butyl(1-heptyl-2-éthylphosphi-35 nate de sodium octyl)phosphine; l'oxyde d'éthyl-phényl-(1-butyl-2-méthylphosphinate de potassium dodécyl)phosphine et l'oxyde de .diphényl(1-tétradécyl-2-éthylphosphinate d'ammonium dodécyl)phos-phine. Les nouvelles compositions et les nouveaux composés peuvent 40 être préparés à partir de diverses matières premières, par exem- 69 05438 19 2003231 pie des a-oléfines qui sont isomérisées en oléfines internes. La distribution de chaque isomère dans un mélange d'isomères d'une mono - oléfine pure en (longueur de chaîne: H atomes de car bone), par exemple, peut être déterminée par chromatographie en 5 phase gazeuse. La distribution de chaque isomère dans une oléfine pure n'est pas critique pour la préparation des nouvelles compositions selon des caractéristiques de la présente invention. Par exemple, dans le tableau 1, on indique la liste des diverses distributions d'isomères d ' oléfines pures isomérisées en 10 (A-D) qui ont été utilisés comme matières de départ pour les nouvelles compositions selon des caractéristiques de la présente invention. TABLEAU 1 Distribution des doubles liaisons, en d'oléfines isomérisées 15 en C14 Position des liaisons (A) (B) (C) (D) 1,2 1 0,5 0,5 0,5 2,3 32 25,5 15,5 9,5 3,4 26 34 20 20 4,5 19 25 35 40 5,6 10 7 20 10 6,7 9 5 5 10 7,8 3 3 4 9 25 Comme on peut le voir d'après le tableau ci-dessus, il y a dans chaque oléfine moins de 1# de l'isomère 1,2 terminal. Cependant, ceci est considéré comme une trace. Le terme "trace" tel qu'utilisé ici se réfère à un isomère présent en quantité infé-30 rieure à 256. les quatre oléfines isomérisées en C14 (présentées dans le tableau 1) ont été transformées en diols vicinaux, rompues par voie d'oxydation et analysées par chromatographie en phase gazeuse, pour déterminer les positions des groupes hydroxyles. Une descrip-35 tion du procédé peut être trouvée dans un article intitulé "Récupération quantitative et analyse chromatographique en phase gazeuse, à température programmée, des produits de séparation par oxydation au permanganate-periodate" Anal. Chem. 36, page 426, 1964. La proportion des quatre isomères de diol vicinal (A-D) est 40 indiquée dans le tableau 2. 69 05438 20 2003231 TABLEAU 2 Distribution des isomères de diol vicinal en C^, en i» Position des liaisons (A) (B) (c) (D) 5 1'2 1 0,5 1 1 2,3 30 26,5 16 10 3,4 27,5 36 19 19 4,5 20 24 34 38 5,6 10 6 19 12 10 6'7 8 4 6 11 7,8 2,5 3 5 9 Comme on peut le voir d'après les tableaux 1 et 2 indiqués ci-dessus, la distribution des isomères de diol est sensiblement la même que celle des matières de départ, c'est à dire des olé-15 fines isomérisées en C^. En conséquence, on peut dire que la position de la double liaison dans la matière de départ, c'est à dire une oléfine isomérisée, restera essentiellement la même après que 1'oléfine isomérisée ait été transformée en diols vicinaux . 20 Un mélange d'a-oléfines peut être également isomérisé et utilisé comme matières de départ pour la préparation des nouvelles compositions selon des caractéristiques de la présente invention. Des a-oléfines pures peuvent être isomérisées et puis mélangées ensemble suivant n'importe quelle quantité désirée pour former un 25 mélange que l'on peut utiliser comme matière de départ. Une oléfine isomérisée ayant une longueur de chaine moyenne de par exemple, se rapporte à un mélange d1oléfines isomérisées dans lesquelles la longueur moyenne de chaîne carbonée est environ 18, c'est à dire qu'il existe certaines oléfines isomérisées ayant 30 des longueurs de chaîne supérieures à 18 (par exemple, d'environ 19 à environ 23) et certaines ayant des longueurs de chaîne inférieures à 18 (par exemple, d'environ 13 à environ 17). La quantité de chaque homologue présent dans les nouvelles compositions doit être au moins 2$ en poids, en se basant sur le 35 poids total du mélange d' homologues. On préfère qu'il y ait au moins 5$ en poids de chaque homologue et, de préférence -encore, au moins 10$ en poids de chaque homologue en se basant sur le poids total de ces mélanges d'homologues. Le .nombre d'homologues dans les nouvelles compositions peut varier d'environ 2 à environ 40 30. Comme on l'a mentionné précédemment, chaque homologue doit 69 05438 21 2003231 être présent en quantité supérieure aux traces, une trace étant inférieure à 2,0?£. Chaque homologue peut être constitué d'isomères, chaque isomère étant présent en quantité supérieure à des traces, celles-5 ci étant inférieures à 2,0%. Diverses matières de départ peuvent être utilisées pour préparer les nouveaux composés et les nouvelles compositions selon des caractéristiques de la présente invention, tombant dans la formule I décrite ci-dessus, et comprennent, par exemple, des 10 paraffines à chaine droite, des oléfines, des a-oléfines et des oléfines isomérisées. Des oléfines qui conviennent pour l'utilisation dans la présente invention sont des oléfines à chaîne droite, à poids moléculaire élevé, telles que celles obtenues à partir des sources telles que la cire de pétrole, les alcools 15 dérivés de graisses et la polymérisation de l'éthylène. Des a-oléfines à chaîne droite contenant environ 12 à 24 atomes de carbone sont préférées et peuvent être des a-oléfines relativement pures, telles que le 1-tétradécène, ou un mélange d'a-oléfines, tel qu'un mélange en C^ à. CgQ, ayant en moyenne environ 15 à 17 20 atomes de carbone par molécule. Par suite de leur aspect relativement peu coûteux, de leur disponibilité et de leur aptitude à produire un agent tensio-actif supérieur, le mélange d'a-oléfines en C.JJ à CgQ, et dont la moyenne est environ 15 à 17 atomes de carbone par molécule, est spécialement préféré. Des a-oléfines à 25 chaîne droite peuvent être également obtenues par déshydrogéna-tion d'une paraffine pure dont la longueur de chaîne comporte le même nombre d'atomes de carbone ou des nombres différents d'atomes de carbone. L'isomérisation des a-oléfines à chaine droite peut être 30 réalisée par divers moyens qui comprennent 1'isomérisation cata-lytique en phase vapeur et 1'isomérisation catalytique en phase liquide. L'isomérisation catalytique en phase vapeur implique 1'isomérisation catalytique des oléfines dans la phase vapeur et comprend l'utilisation de catalyseurs tels que l'alumine, l'oxyde 35 de chrome-alumine et la magnésie-alumine. 1'isomérisation catalytique en phase liquide implique 1'isomérisation catalytique des oléfines dans la phase liquide et comprend l'utilisation de catalyseurs tels que le sodium-alumine, le potassium-alumine et certains catalyseurs à base de résine synthétique, tels que la ré-40 sine d'acide sulfonique connue sous la marque déposée "Amberyst-15", 69 05438 22 2003231 vendue dans le commerce par la Société dite Rohm and Haas Company. Les oléfines isomérisées sont généralement transformées en époxydes ou en diols, tel qu'on le décrira ci-après, comme étape 5 intermédiaire dans la production des nouveaux composés et des nouvelles compositions ayant la formule I, par des procédés bien connus. Par exemple, un diol vicinal en C^ condensé avec de l'oxyde d'éthylène peut être préparé en isomérisant d'abord une a-oléfine pure en C14 en une oléfine interne, puis en l'hydroxy-10 lant en un diol par le procédé utilisant l'acide formique et l'eau oxygénée. Ce mode opératoire est décrit par Swern, Billen et Scanalan, dans Journal of the Amerian Chemical Society, 68 (1504-1507) 1946. Le diol produit à partir de ce mode opératoire est éthoxylé par des modes opératoires bien connus, tels que ceux 15 décrits dans le brevet britannique No. 1.041.036, pour former l'é-thoxylate de diol vicinal isomère interne. EXEMPLE 1 500g d'une a-oléfine pure en C^, ayant un poids moléculaire d'environ 196, ont été introduits dans un ballon de 1 litre équi-20 pé d'un thermomètre, d'un dispositif d'agitation et d'un condenseur. Après chauffage jusqu'à 110°C, 100g de résine échangeuse cationique, du type acide polystyrènesulfonique, connue dans le commerce sous la marque déposée Amberlyst 15, ont été ajoutés et le mélange résultant a été agité vigoureusement et maintenu à la 25 température indiquée ci-dessus pendant environ 3 heures. A la fin de cette période, l'a-oléfine avait été isomérisée en un produit contenant des oléfines internes, tel que vérifié par le spectre d'absorption dans 1'infra-rouge. La distribution des isomères est donnée dans le tableau 3 ci-dessous. 456g de ce produit ont été 30 alors introduits dans un vase de distillation et fractionnés à travers une colonne à 5 plateaux, dite Oldershaw, de 2,54cm. La fraction bouillant entre 118 et 180°C sous 10mm de pression d'eau a été rassemblée pour donner au total 405g de produit formé d'o-léfine en sensiblement interne. Dans un ballon de deux litres 35 à fond rond, équipé d'un dispositif d'agitation, d'un thermomètre et d'un condenseur, on a introduit 124g d'oléfine interne en C^, 845ml d'une solution aqueuse contenant de l'acide formique à 97% en poids et 72g d'une solution aqueuse contenant de l'eau oxygénée à 30% en poids. Le mélange réactionnel hétérogène résultant 40 a été chauffé tout en agitant vigoureusement jusqu'à 40°C et main 05438 23 200323î tenu à cette température pendant 24 heures. Après cette période, on a retiré sous pression réduite 605ml d'acide formique. 600ml de potasse méthanolique ont été ajoutés et le mélange résultant a été chauffé à reflux pendant une heure. L'excès de méthanol a 5 été retiré sous pression réduite (c'est à dire 15ml d'eau) et puis on a ajouté au résidu restant dans le vase 900ml d'eau distillée chaude (70#C). Après agitation pendant 10 minutes, on a laissé refroidir le mélange résultant jusqu'à la température ambiante, c'est à dire 20°C. La couche inférieure aqueuse a été sé-10 parée du diol solide par siphonnage. Une seconde partie de 900ml d'eau distillée chaude (70°C) a été ajoutée et le mélange résultant a été transformé en boue. On a laissé refroidir le mélange jusqu'à la température ambiante, c'est à dire 20°C, et la couche aqueuse inférieure a été séparée du diol solide par siphonnage. 15 Le diol produit a été filtré et séché sous pression réduite (c'est à dire 15ml d'eau) dans un évaporateur rotatif, pour donner 158g de diol produit. Le diol a été d'abord recristallisé à partir du mélange méthanol-éther de pétrole et puis transformé en boue avec de l'éther de pétrole froid, filtré et séché. On a obtenu au to-20 tal 135g d'un mélange d'isomères de diols vicinaux en 0^ sensiblement purs, ayant un poids moléculaire d'environ 230. Un échantillon de 0,2g du mélange de diols purifiés a été dissous dans 25ml d'éthanol. Il a été alors analysé par le titrage périodique tel que décrit par S. Siggia dans Quantitative Organic Analysis 25 via Punctional Groups John Wiley and Sons, Inc. 1963» p. 39« L'analyse présentait plus de 98% de diols vicinaux. La distribution des isomères a été déterminée par un procédé décrit dans un article "Quantitative Recovery and Programmed Temperature Gas Chromatographie Analysis of Periodate Permanganate Oxidative 30 Cleavage Products*} Analytical Chemistry. 36p. 426 (1964) et est indiquée dans le tableau 3 ci-dessous. Dans un récipient classique, on a ajouté 15g des diols vicinaux internes isomères en C^, produits par le mode opératoire présenté ci-dessus, et 0,2g de potasse. Le mélange résultant a 35 été chauffé jusqu'à approximativement 165°C sous une atmosphère d'azote. On a alors introduit de l'oxyde d'éthylène dans une série d'étapes, de sorte que la pression totale a été continuellement maintenue à peu près à 15 à 20 cm au-dessus de la pression atmosphérique, la réaction étant arrêtée après qu'environ 5-6moles 40 d'oxyde d'éthylène aient été ajoutées. TABLEAU 5 Distribution des oléfines isomérisées et desdiols vicinaux en % Position Oléfine Diol vicinal Oléfine Diol vicinal Oléfine Diol vicinal Oléfine Diol vicinal sD O en -fc* OJ 00 des liaisons en C H en C 14 P.M.196 P.M. 230 en C. en C '15 "15 P.M.210 P.M. 244 en C. en C, '16 "16 P.M.224 P.M. 258 en C1 en C. '17 "17 P.M.238 P.M. 272 1,2 1 1 1. 1 1 1 1 0,5 2,3 32 35 18 17 20 21 25 24 3,4 26 28 16 18 20 22 21 20 4,5 19 20 20 21 19 20 19 20 5,6 10 10 18 20 15 16 15 14 6,7 9 4 15 14 12 10 11 10 7,8 3 2 12 9 10 8 6 7 8,9 3 2 2 4,5 9,10 10,11 ro -F* O O u> K> co TABLEAU 3 (suite) Distribution des oléfines isomérisées et desdLols vicinaux en j» Position Oléfine Diol vicinal Oléfine Diol vicinal Oléfine Diol vicinal des en C^g en C1Q en C^g en C^g en C2Q en C2Q liaisons p 252 p>M^ 28g p>M> 266 p 300 p>M> 280 p>M 1 ,2 1 1 1 1 1 1 2,3 16 16 17 19 16 17 3,4 16 16 18 18 16 16 4,5 16 17 17 16 16 15 5,6 14 13 14 14 15 14 6,7 12 13 12 12 11 11 7,8 12 10 11 10 10 9 8,9 10 10 7 8 8 9 9,10 3 4 3 2 5 6 10,11 2 2 69 05438 26 2003231 EXEMPLE 2 Chacune des a-oléfines pures suivantes, en c-]g» ^17» C18> C19» C20' en 1uanti't® égale à 500 g a été individuellement isomérisée par le même mode opératoire que celui présenté dans 5 l'exemple 1 et a été alors transformée en diols vicinaux internes correspondants par le même mode opératoire que celui présenté dans l'exemple 1. La distribution des isomères des oléfines respectives et des diols vicinaux résultants est donnée dans le tableau 3 ci-dessus. Les produits ont été éthoxylés par le même 10 procédé que celui de l'exemple 1. EXEMPLE 3 15 g d'un mélange de diols vicinaux internes utilisant les produits de l'exemple 2 ont été préparés, contenant 52 % de C^, 42 % de 0^, 6 % de C-jg» ayant un poids moléculaire moyen d'en-15 viron 218. Ce mélange a été éthoxylé de la même manière que dans 1'exemple 1. EXEMPLE 4 15 g d'un mélange de 50 % de diols vicinaux en C^, de 44 % de diols vicinaux en et de 6 fo de produits de diols vicinaux 20 en C.jg de l'exemple 2 ont été éthoxylés de la même manière que dans l'exemple 1. EXEMPLE 5 8 % de diols vicinaux en C-|g» 48 % de diols vicinaux en C-jg, 44 % de diols vicinaux en C2q de l'exemple 2 ont été mé-25 langés ensemble, le poids total du mélange étant 15 g, et éthoxylés de la même manière que celle présentée dans l'exemple 1. EXEMPLE 6 10 % de diols vicinaux en C^, 12 % de diols vicinaux en C^g, 16 % de diols vicinaux en C^, 23 % de diols vicinaux en 30 c-|g> 22 % de diols vicinaux en C^, 17 % de diols vicinaux en C2q, qui sont des produits de l'exemple 2, ont été mélangés ensemble, le poids total du mélange étant 15 g> et éthoxylés de la même manière que celle présentée dans l'exemple 1. EXEMPLE 7 35 500 g d'un mélange d'à -oléfines en C^ à C2q, ayant un poids moléculaire moyen d'environ 275, ont été isomérisés de la même manière que celle présentée dans l'exemple 1. Le mélange d'oléfines internes a été transformé en diols. 15 g du diol vicinal interne ont été éthoxylés de la même manière que celle 40 présentée dans l'exemple 1, donnant environ 26 g d'éthoxylate 69 05438 27 2003231 de diols vicinaux internes en - CgQ, 5 moles d'oxyde d'éthylène étant employées par mole de diols vicinaux internes en C15 " °20* EXEMPLE 8 5 Dans un ballon de 250 ml équipé d'un thermomètre, d'un dis positif d'enlèvement de produit et d'un condenseur, on a introduit 25 g d'un éthoxylate de diol vicinal interne en tel que préparé dans l'exemple 1 (5 moles d'oxyde d'éthylène par mole de diol vicinal interne en le diol ayant un poids molé-10 culaire moyen de 230) et 65 g d'acide sulfamique. Après chauffage à une température comprise entre environ 120°C et environ 125°C pendant une heure, le mélange a été refroidi jusqu'à la température ambiante. L'excès d'acide sulfamique a été neutralisé avec de 1'éthanolamine jusqu'à un pH de 7 à 7,5. Cette 15 réaction a donné 98 % d'un éthoxylate de sulfate de diol vicinal interne en C^ (5 moles d'oxyde d'éthylène par mole de sulfate de diol vicinal interne en C^, le sulfate de diol ayant un poids moléculaire moyen d'environ 328). EXEMPLE 9 20 25 g d'éthoxylate de diols vicinaux internes en C^ à C20' tel que préparé dans l'exemple 6, ont été mis à réagir de la même manière que celle présentée dans l'exemple 8, en donnant un éthoxylate de sulfate de diols vicinaux internes en à C20 (5 moles d'oxyde d'éthylène par mole de sulfate de diols vici-25 xiaus internes en C15 à C20» le sulfate de diols ayant un poids moléculaire moyen d'environ 355). EXEMPLE 10 Dans un ballon de 500 ml avec un thermomètre, un dispositif d'agitation et un condenseur, on a introduit 20 g d'une olé-30 fine interne pure en C^, isomérisée de la même manière que celle présentée dans l'exemple 1, ayant un poids moléculaire moyen d'environ 196, et 136 g d'acide peracétique. Après avoir agité le mélange à environ 20°C pendant deux jours, le mélange réac-tionnel a été déversé dans de l'eau froide et les produits orga-35 niques solubles ont été alors extraits à l'éther. La couche éthérée, après séchage sur du sulfate de sodium, a été évaporée. Le résidu organique a été introduit dans un alambic et fractionné à travers une colonne à 5 plateaux, dite Oldershaw, de 2,54 cm. La fraction bouillant entre 95 et 110°C sous 2 mm de - 40 pression a été rassemblée, donnant 11g d'un époxyde en C.^ de 69 05438 28 2003231 poids moléculaire 212 ; le spectre dans 1'infra-rouge a confirmé que le produit était un époxyde interne. 15 g de diméthyl-amine ont été introduits dans un réacteur tenant la pression, refroidi (10°C), en même témps que 10 g de 1'époxyde interne en 5 préparé par le mode opératoire indiqué ci-dessus. Le réci pient a été alors chauffé jusqu'à environ 75°C à environ 80°C sous une pression autogène, pendant environ 12 heures. Après refroidissement jusqu'à la température ambiante (environ 20°C) et évaporation de l'excès de diméthylamine, l'aminoalcool a été 10 neutralisé avec de l'acide sulfurique à 50 Le sel a été séché dans un four sous vide pendant environ 12 heures, en donnant 14 g d'un aminoalcool vicinal isomère interne en 0^, dont le poids moléculaire moyen était environ 257. EXEMPLE 11 15 20 g d'une oléfine interne en à C2q, isomérisée de la même manière que celle présentée dans l'exemple 1 et ayant un poids moléculaire moyen d'environ 275, ont été mis à réagir de la même manière que dans l'exemple 10, en donnant environ 13 g d'aminoalcool vicinal interne en à C2q, ayant un poids molé-20 culaire moyen d'environ 335. EXEMPLE 12 20 g d'une oléfine interne pure en C-^, en 3,4, ont été mis à réagir de la même manière que dans l'exemple 10, en donnant environ 13 g de l'aminoalcool vicinal interne en 0^ cor-25 respondant, en 3,4. 20 g d'une oléfine pure interne en en 5,6, ont été mis à réagir de la même manière que celle présentée dans l'exemple 10, en donnant environ 12,5 g de l'aminoalcool vicinal interne en correspondant, en 5,6. 5 g de chacun des deux composés indiqués ci-dessus ont été mélangés 30 ensemble. EXEMPLE 13 ' Dans un réacteur sous pression mis sous vide, on a introduit 12,5 g de diméthylphosphine, 6 g de copeaux de sodium et 250 ml de tétrahydrofuranne anhydre. Le mélange a été chauffé 35 jusqu'à environ 60°C et maintenu à cette température pendant environ 3 heures. Après refroidissement jusqu'à la température ambiante (20°C), l'excès de sodium a été retiré par filtra-tion. A la solution restante, sous une pression de deux atmosphères d'azote, on a lentement ajouté une solution de 39 g 40 d'époxyde interne isomère en C-j^, dont le poids moléculaire 69 05438 29 2003231 moyen était environ 212, dans 50 ml de tétrahydrofurarme. Le mélange a été agité à la température ambiante (environ 20°C) pendant deux heures et ana ajoute goutte-à-goutte 5 ml d'acide acétique glacial. Après avoir retiré le solvant, l'acétate de phos-5 phine a été mis à réagir avec 25 ml d'eau oxygénée à 30 à la température ambiante (environ 20°C) pendant 12 heures, et, durant tout ce temps, tout le peroxyde a été utilisé jusqu'au bout, comme indiqué par action du thiosulfate de sodium. Après avoir retiré l'eau, le résidu a été dissous dans 100 ml de potasse métha-10 nolique 3K et chauffé à reflux pendant une heure. Après refroidissement, le résidu solide, qui est formé d'un oxyde d'hydroxy-phosphine vicinal interne isomère en C^, a été rassemblé en donnant un rendement de 44 g de produit, ayant un poids moléculaire moyen de 275. 15 EXEMPLE H Environ 40 g d'époxyde interne isomère en à OgO' ayaTL^ un poids moléculaire moyen d'environ 291, ont été mis à réagir de la même manière que dans l'exemple 13, en donnant environ 39 g d'oxyde d'hydroxyphosphine interne en à C2q isomère, 20 dont le poids moléculaire moyen était environ 353. EXEMPLE 15 Environ 40 g d'époxyde interne en C^, en 5,6, ont été mis à réagir de la même manière que celle présentée dans l'exemple 13, en donnant l'oxyde de 5-hydroxy-6-tétradécylphosphine. 25 Environ 40 g de 1'époxyde interne en C^g,en 5,6, ont été mis à réagir de la même manière que celle présentée dans l'exemple 13, en donnant environ 40 g d'oxyde de 5-liydroxy-6-hexadécyl-phosphine. Des proportions égales des deux composés indiqués ci-dessus ont été mélangées ensemble pour former un mélangé. 30 EXEMPLE 16 Dans un ballon de 250 ml équipé d'un thermomètre, d'un dispositif d'agitation et d'un condenseur, on a introduit 30 g d'époxyde interne isomère en C-|^, dont le poids moléculaire moyen était d'environ 212, et 22 g de thiourée. Ce mélange a 35 été chauffé a une température d'environ 60°C à environ 65°C pendant deux heures. Le mélange a été introduit dans un vase d'alambic et fractionne à travers une colonne à 5 plateaux, dite Oldershaw, de 2,54 cm. La fraction bouillant à 100-125°C sous 2 mm a été rassemblée sous forme de sulfure d'oléfine ; 40 le rendement était 15 g. 10,5 g de l'épisulfure en C^ ont été 69 05438 30 2003231 mis à réagir avec 15 g de sulfure de méthyle et 1/2 ml d'éthé-rate de BF^. Le mélange a été chauffé entre 100°C et environ 105°C sous une pression autogène pendant 4 heures. Après enlèvement de l'excès de sulfure de méthyle, le résidu a été placé 5 dans un ballon et on a ajouté lentement goutte-à-goutte 45 ml d'acide nitrique concentré. A la fin de la réaction, on a ajouté de la soude à 10 % pour neutraliser la solution. Le suifonate de suifoxyde solide brut a été obtenu après enlèvement de l'eau. Il a été ensuite recristallisé à partir d'un mélange de 85 % d'iso-10 propanol et d'eau. La quantité d'isomères de méthylsulfoxyde- suif onate de sodium vicinal interne en de poids moléculaire moyen égal à 357, était 14 g. EXEMPLE 17 Environ 30 g d'époxyde interne isomère en à C2q ont été 15 mis à réagir de la même manière que celle présentée dans l'exemple 16, en donnant environ 24 g de méthylsulf oxyde suif onate de sodium vicinal isomère en à C2q, ayant un poids moléculaire moyen d'environ 435. EXEMPLE 18 20 Environ 30 g d ' époxyde interne en 0^, en 3,4, ont été mis à réagir de la même manière que celle présentée dans l'exemple 16, en donnant environ 14 g de méthylsulfoxydesulfonate de sodium vicinal correspondant, en 3,4. Environ 40 g d'époxyde interne en C^, en 6,7, ont été mis à réagir de la même manière 25 que celle présentée dans l'exemple 16, en donnant environ 19g du méthylsulfoxydesulfonate de sodium vicinal correspondant, en 6,7. 5 g de chacun des deux composés indiqués ci-dessus ont été mélangés ensemble. Des compositions et des composés efficaces, utilisés pour 30 nettoyer les tissus classiques ainsi que les nouveaux tissus synthétiques, sont représentés par la formule suivante : H CH3 -(CH2)a - C - (CZ) - (CH2)b - CH3 (II) R8 R9 35 « y 1°) a et b ont chacun une valeur d'environ 0 à environ 20, la somme de a et de b étant comprise entre environ 8 et environ 20, de préférence de 9 à 16. 2°) Z est l'hydrogène quand RQ est un substituant mono- " it 40 valent et, quand Rg est le substituant bivalent 0, Z n'est 05438 3T 2003231 15 25 30 35 pas présent. 3°) Rg est un substituant solubilisant et comprend -0(G2H40)nH, R1q R^ Ao, R10 PO, ou -0P03M2 4°) Les substituants de Rg comprennent O II Rg, = O ; -OH ; -OR., Q ; O - C - R ; O = SR1Q ; R1Q S - NH ; O n 10 *10 - ^ ~ ♦ R10R11 N ' R12 R13 N ' R14 n " ° " R10 ' r10P02M * O O -0(C2H40)nS03M ; -S03M ; -0S03M ; -PO^ ; -OPOy^ ; 20 40 ?14 - ? - R15 Rl6 Q comprend le chlorure, le bromure, l'iodure, le nitrate, le sulfate et le phosphate. Dans ces formules, n a une valeur d'environ 1 à environ 20 R10 et R^ représentent des radicaux alkyles contenant environ 1 à environ 8 atomes de carbone, alkényles contenant environ 1 environ 8 atomes de carbone, aryles c'est-à-dire benzène, naphtalène, anthracène ou phénanthrène, alkaryles, c'est-à-dire hydroxy, un halogène, un groupe alkyle inférieur ayant un à environ 6 atomes de carbone et du benzène et du naphtalène à substitution par un ou plusieurs groupes aminés ; un groupe cyclique contenant environ 4 à environ 8 atomes de carbone et un atome d'azote, de soufre ou de phosphore ; un groupe alicy-clique contenant environ 4 à environ 8 atomes de carbone ; R12 et R^3 représentent l'hydrogène et 0(C2H40)nH, R-,^» R-j^ et R1g comprennent R^ et l'hydrogène ; M comprend l'hydrogène, un métal alcalin et l'ammonium. Des compositions selon des caractéristiques de la présente invention, tombant dans la formule II indiquée ci-dessus, comprennent, par exemple, des mélanges des composés suivants, des mélanges d'isomères (ayant moins de 2 % d'isomères terminaux) et leurs mélanges : l'oxyde de diméthyl([1-trioxyéthylène heptyl]-1-undécyl)aminé, l'oxyde de phényl-éthyl-([hexaoxy- 69 05438 32 2003231 éthylènepentyl ]-1-dodécyl)amine ; l' oxyde de diéthyl([ l-octaoxy-éthylènedécyl]-1-tétraàécyl)amine ; l'oxyde de propyl-butyl-(1-hexyl-2-méthylsulfinylheptadécyl)aminé ; l'oxyde de diéthyl-(1-butyl-2-phénylsulfinyldodécyl)aminé ; l'oxyde de méthyl-éthyl-5 (1-pentyl-2-butylsulfinyltétradécyl)amine ; l'oxyde de diméthyl-(1-nonyl-2-propylsulfinyltétradécyl)phosphine ; l'oxyde de di-phényl-(1-pentyl-2-méthylsulfinylheptadécyl)phosphine ; l'oxyde de méthyl-phényl-(1-butyl-2-propylsulfinylhephtadécyl)phosphine î l'oxyde de diphényl-(1-hexyl-2-hydroxyoctadécyl)phosphine ; 10 l'oxyde de méthyléthyl-(l-heptyl-2-hydroxytétradécyl)phosphine | le sulfate acide de 3-méthylamino-2-hexadécyle ; le 4-diméthyl-amino-5-octadécylsulfate de potassium ; le (7-diéthylamino)-8~ hexadécylsulfate de sodium ; le 5-amino-6-dodécylsulfate de sodium ; le 9-"tétraoxyéthylène-10-trioxyéthylèneéicosane ; le 15 7-pentaoxyéthylène-8-trioxyéthylènenonadécane ; le 4-dioxy-éthylène-5-tétraoxyéthylène -1 étradécane ; les isomères de diméthylaminooctadécylsulfate de sodium ; les isomères de bis (trioxyéthylène)tétradécane ; les isomères d'oxyde de trioxy-éthylènehexadécylamine ; les isomères d'oxyde de sulfényltétra-20 décyldiméthylphosphine et les isomères d'oxyde d'hydroxyhexadécyl-diméthylphosphine. Une composition particulièrement efficace est un mélange d'isomères d'un seul homologue, ayant des longueurs de chaîne comprise dans la gamme d'environ C^ à environ C,,^ et où R1 q et 25 R-] ^ , tels que présentés dans la formule II, représentent 0(C2H40)nH. Cette composition est appelé ici "produits de condensation d'oxyde d'éthylène et d'isomères de diols vicinaux à homologue unique". Des compositions préférées sont celles contenant au moins deux homologues différents, ayant des longueurs 30 de chaîne d'environ C^2 à. environ C24, de préférence d'environ C^ à C2q, et où R1q et -j, tels que présentés dans la formuleU ci-dessus, sont ©(CgH^O^H et où chaque homologue est constitué d'isomères et cette composition est appelée ici "mélange d'homologues substitués d'oxyde d'éthylène-diols vicinaux isomères 35 internes", et cette composition contient au maximum 12 homologues différents. Une composition plus préférable est celle contenant au moins 2 homologues substitués d'oxyde d'éthylène-diols vicinaux isomères à environ 5 homologues substitués d'oxyde d'éthylène-diols vicinaux isomères. Comme on l'a mentionné pré— 40 cédemment, la quantité, en pourcentage en poids, de chaque 69 05438 2003231 homologue substitué d'oxyde d'éthylène-diols vicinaux isomères doit être supérieure à des traces (2,0 %). Lorsqu'un mélange est constitué d'au moins 2 à environ 10 homologues substitués d'oxyde d'éthylène-diols vicinaux isomères, au moins 2 % de 5 chaque homologue doit être présent, de préférence environ 5 % et, de préférence encore, environ 10 %. Par exemple, les compositions suivantes contenant des mélanges d'homologues substitués d'oxyde d'éthylène-diols vicinaux isomères internes sont des détergents particulièrement actifs î - 40 % , C., g - 60 % ; 10 C1g - 40 % , C1? - 60 % ; Cu - 30 % , C15 - 70 % ; C18 - 20 ; C1g - 80 % ; 013 - 12 % , C1? - 68 % , C1g - 20 % ; C1Q - 5 % , Cn - 5 % , C12 - 90 % ; C14 - 30 % , C15 - 30 % , C1 g - 40 % ; C15 - 20 % , C16 - 40 % , C17 - 40 % ; - 10 % , C12 - 15 % , Ct3 - 50 Jo , C14 - 25 % , C15 - 20 % , C16 - 20 % , C1 ? - 10 % , 15 C18 - 10 % , C1g - 20 % f C2Q - 20 % ; C15 - 5 % , 016 - 15 % , C1? - 15 % ; C18 - 5 % , C1g - 30 % , C2Q - 30 % ; C15 - 15 % , C1? - 30 * f C18 - 5 % , Clg - 40 % , C2Q - 10 % ; et C15 - 40 C16 — 40 % ; ? — 5 % , 0^8 — 5 % » ^19 ~ ^ ^ ' ^20 — ^ Dans la nouvelle composition contenant des mélanges d'homo-20 logues substitués d'oxyde d'éthylène-diols vicinaux isomères internes, la quantité d'oxyde d'éthylène peut varier d'environ 1 à 30 moles, de préférence d'environ 1 à 15 moles et, de préférence encore, d'environ 2 à environ 12 moles. En relation avec l'utilisation des nouvelles compositions 25 dans des formulations de détergent, la quantité de la composition présente dans cette formulation de détergent peut varier selon le produit final formé de diol. Cependant, on préfère que la gamme de rapports entre le produit actif détergent, c'est-à-dire des mélanges d'homologues substitués d'oxyde d'éthylène-30 diols vicinaux isomères, par rapport au produit de formation de détergent, par exemple le tripolyphosphate de sodium, soit environ 1:10 à environ 10:1, et, de préférence encore, d'environ 1:7 à environ 1:1. Un exemple d'une telle formulation de détergent comprend 10 à 15 % en poids, en se basant sur le poids total 35 de la formulation, d'une composition comprenant un mélange d'homologues substitués de diols vicinaux isomères internes, ayant la quantité suivante de chaque homologue : C^ - 20 fo, C16 — 30 %, G-, 7 — 30 %, 0-, g — 10 %, 0-,g — 5 et 02q — 5 c/°• Les nouvelles compositions et les nouveaux produits selon - 40 des caractéristiques de la présente invention peuvent être uti- 69 05438 34." 2003231 lisés dans des formulations de détergent, avec un grand nombre ae produits actifs détergents supplémentaires, classés comme detergents synthétiques anioniques, non ioniques et/ou amphotères (qui ne sont pas des savons), c'est-à-dire des composés tensio-5 actifs. Des composés tensio-actifs anioniques peuvent être décrits en général comme des composés qui contiennent des groupes hydrophiles ou lyophiles dans leur structure moléculaire et qui s'ionisent dans un milieu aqueux pour donner des anions contenant le 10 groupe lyophile. Ces composés comprennent des hydrocarbures alkylés, arylés et alkylarylés sulfatés ou sulfonés et leurs sels avec les métaux alcalins, par exemple des sels de sodium de sulfatesd'alkyle à longue chaîne, des sels de sodium d'acides alkylenaphtalènesulfoniquea des sels de sodium d'abiétènessul-15 fonates, des sels de sodium d'acide alkylbenzène suif oniqueâ, en particulier ceux dans lesquels le groupe alkyle contient 8 à 24 atomes de carbone, des sels de sodium d'huiles minérales sul-fonées et des sels de sodium d'esters d'acide suif0suceinique, tels que le dioctylsulfosuccinate de sodium. 20 Des produits tensio-actifs anioniques avantageux compren nent les acides alkyl(supérieur)arylsulfoniques et leurs sels avec les métaux alcalins' et les métaux alcalino-terreux, tels que, par exemple, le dodécylbenzènesuifonate de sodium, le tri-décylsulfonate de sodium, le dodécylbenzènesuifonate de magné-25 sium, le tétradécylbenzènesulfonate de potassium, le dodécyl-toluènesuifonate d'ammonium, le pentadécylbenzènesulfonate de lithium, le dioctylbenzènesulfonate de sodium, le dodécylbenzène suif onate disodique, le diisopropylnaphtalènesulfonate disodique et analogue, ainsi que les sels de métaux alcalins 30 des esters d'alcools gras, des acides sulfurique et suifonique, les sels de métaux alcalins d'alkylaryléthers d'acide sulfo-thioîque et d'acide alkylthiosulfurique etc... Des agents tensio-actif s organiques anioniques préférés sont, comme on l'a noté ci-dessus, des sels de sodium d'acides alkylbenzènesuifoniques 35 et on préfère particulièrement les sels de sodium d'acides alkylbenzènesuifoniques dans lesquels le groupe alkyle ou le radical alkyle contient 10 à 18 atomes de carbone dans une chaîne droite, c'est-à-dire non ramifiée. Des composés tensio-actifs non ioniques peuvent être 40 décrits en général comme étant des composés qui ne s'ionisent 69 05438 35 2003231 pas et qui acquièrent d'ordinaire des caractéristiques hydrophiles à partir d'une chaîne latérale oxygénée, telle que le polyoxyéthylène, alors que la partie lyophile de la molécule peut provenir d'acides gras, de phénols, d'alcools, d'amides ou 5 d'aminés. Des exemples de produits tensio-actifs non ioniques comprennent des produits formés par condensation d'un ou de plusieurs oxydes d'alkylène ayant 2 à 4 atomes de carbone, tels que l'oxyde d'éthylène ou l'oxyde de propylène, de préférence l'oxyde d'éthylène seul ou avec d'autres oxydes d'alkylène, avec un 10 composé relativement hydrophobe, tel qu'un alcool gras, un acide gras, un stérol, un glycéride gras, une amide grasse, une aryl-amine, un mercaptan gras, le produit dit tall oil, etc... Des agents tensio-actifs non ioniques comprennent également des produits réalisés en condensant une ou plusieurs alkyl (relati-15 vement inférieur) alcoolamines (telles que la méthanolamine, 1'éthanolamine, la propanolamine etc...) avec un acide gras tel que l'acide laurique, l'acide cétylique, un acide gras de produit dit tall oil, l'acide abiétique, etc... pour produire 1 ' amide c orre spondairte. 20 D'autres composés tensio-actifs non ioniques comprennent .les oxydes d'aminés et les oxydes de phosphines et, de préférence, lés oxydes de trialkylamine et les oxydes de trialkyl-phosphine non symétriques où deux des groupes alkyles sont des groupes alkyles inférieurs (1 à 4 atomes de carbone) et l'autre 25 groupe alkyle est un groupe alkyle supérieur (8 à 18 atomes de carbone). Des exemples comprennent l'oxyde de diméthyldodécyl-amine, l'oxyde de diméthyldodécylphosphine, l'oxyde de diméthyl-tétradécylamine, l'oxyde de diméthyltétradécylphosphine, l'oxyde de diéthylhexadécylamine, l'oxyde de diéthylhexadécylphosphine 30 et analogues. Des agents tensio-actifs non ioniques particulièrement avantageux sont des produits de condensation d'un composé hydrophobe ayant au moins 1 atome d'hydrogène actif etdlfcin oxyde d'alkylène inférieur (par exemple le produit de condensation 35 d'un alcool aliphatique contenant environ 8 à environ 18 atomes de carbone) et d'environ 1 à environ 30 moles d'oxyde d'éthylène par mole de l'alcool, ou le produit de condensation d'un alkyl-phénol contenant environ 8 à environ 18 atomes de carbone dans le groupe alkyle et environ 1 à environ 30 moles d'oxyde d'éthy-40 lène par mole d'alkylphénol. D'autres détergents non ioniques 69 05438 35 2003231 avantageux comprennent les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène avec un composé hydrophobe formé en condensant l'oxyde de propylène avec le propylèneglycol ; Les composés tensio-actifs amphotères peuvent être décrits 5 en général comme des composés qui ont des groupes anioniques et cationiques dans la même molécule. Ces composés peuvent être groupés en classes correspondant à la nature du groupe formant le groupe anionique, qui est d'ordinaire un groupe carboxy, sulfo ou sulfato. Des exemples de ces composés comprennent le 10 N-coco-p-aminopropionate de sodium, le N-suif-P -aminodipropio-nate de sodium, le N-lauryl- (3 -iminodipropionate de sodium et analogues. D'autres exemples typiques de ces catégories d'agents tensio-actifs anioniques, non ioniques, amphotères et/ou herma-15 phrodites sont décrits dans l'ouvrage de Schwartz et Perry Surface Active Agents Interscience Publishers, New York (1949) « Journal of American. Oil Chemists Society. Volume 34, No. 4» pages 170-216 (Avril. 1959) ; et le brevet américain n° 3.308.067. On préfère, lorsqu'on utilise les produits actifs "en supplément" 20 qu'il y ait un rapport en poids entre les nouvelles compositions tensio-actjses selon des caractéristiques de la présente invention et les produits actifs supplémentaires, décrits ci-dessus, compris entre environ au moins 1:1 et environ 50:1. En relation avec les produits de formation de détergent qui 25 peuvent être utilisés avec les nouvelles compositions selon des caractéristiques de la présente invention dans des formulations de détergent, la quantité de produit de formation de détergent peut varier selon, entre autres, l'utilisation finale, le type de produit actif employé, les conditions de pH et analogues. En 30 général, les produits de formation de détergent peuvent être employés dans des formulations de détergent suivant n'importe quelle proportion désirée qui est efficace, c'est-à-dire qui renforce les caractéristiques de détergencedel'agent tensio-actif (agent actif). Le rapport en poids optimum produit actif/produit 35 de formation de détergent dépend du produit actif particulier employé et de l'utilisation finale à laquelle on destine la formulation de détergent mais, en général, tombera dans la gamme d'un rapport en poids produit actif/produit- de formation de détergent d'environ 1:10 à environ 10:1, de préférence d'environ 40 1:7 à1:1. 69 05438 3 2003231 Les produits de formation de détergent décrits ci-dessus peuvent être un composé organique ou un composé minéral. Le composé minéral employé peut être n'importe quel composé parmi un grand nombre de composé minéraux solubles dans l'eau et inso-5 lubies dans l'eau et leurs mélanges et, en général, dépendra de l'utilisation finale prévue pour la formulation. Ainsi, par exemple, lorsqu'on prévoit une composition de lavage d'assiettes ou pour la blanchisserie, le composé minéral est d'ordinaire un composé qui renforce l'efficacité détergente du composant déter-10 gent organique (tel que les nouvelles compositions ou le mélange de composés selon des caractéristiques de la présente invention) de la formulation et peut être un sel minéral alcalin soluble dans l'eau ou un mélangé de sels minéraux alcalins solubles dans l'eau, de préférence des sels minéraux qui sont généralement 15 connus dans la technique comme étant des sels de formation de détergent. Comme exemples de ces sels, on peut mentionner des sels de trois atomes de métal alcalin et d'acide phosphorique, tels que le phosphate trisodique et le phosphate tripotassique ; des phosphates acides ayant deux atomes de métaux alcalins, tels que 20 le phosphate acide disodique et le phosphate acide dipotassique ; des phosphates de métaux alcalins deshydratés moléculairement, solubles dans l'eau, alcalins, tels que les pyrophosphates de métaux alcalins, par exemple le pyrophosphate tétrasodique, le pyrophosphate acide tétrasodique et le pyrophosphate tétrapotas-25 sique, et également les tripolyphosphates de métaux alcalins, tels que le tripolyphosphate de sodium (Ha^P^O., q) et le tripoly-phosphate de potassium ; des métaphosphates de métaux alcalins solubles dans l'eau, tels que l'hexamétaphosphate de sodium ; des silicates de métaux alcalins solubles dans l'eau tels que le 30 silicate de sodium ayant un rapport Na,20/Si02 de 1:1 à 1:3,6, de préférence 1:1 à 1:3,5 et les silicates de potassium correspondants ; les borates de métaux alcalins solubles dans l'eau tels que le tétraborate de sodium calciné ou le boraux, et les carbonates ou les bicarbonates de métaux alcalins solubles dans l'eau, 35 tels que les carbonates de sodium ou de potassium. Les sels mentionnés ci-dessus formant des détergents peuvent être utilisés seuls ou suivant diverses combinaisons entre eux ou avec des diluants inertes neutres, solubles dans l'eau, qui peuvent avoir certaines propriétés de formation de détergent, 40 par exemple des diluants formés de sels de métaux alcalins, 69 05438 38 2003231 inertes, neutres, solubles dans l'eau, tels que des diluants formés de sels de métaux alcalins neutres, par exemple des sulfates ou des chlorures neutres de métaux alcalins, par exemple le sulfate de sodium ou le chlorure de sodium. Les proportions 5 des sels de formation de produit détergent précédemment cités (et également les produits de formation de détergent organiques précédemment présentés) employées dans les formulations selon des caractéristiques de la présente invention peuvent être modifiées considérablement selon l'utilisation finale de la composi-10 tion, mais on les utilise d'ordinaire en quantité supérieure à 40 % et jusqu'à environ 96 % en poids, par rapport à la teneur en solide de la formulation. Parmi ces produits, les sels alcalins des métaux alcalins comprennent d'ordinaire environ 10 % à environ 95 % en poids de solide au total, et le"sel formant 15 le diluant inerte est d'ordinaire utilisé en quantité allant d'environ 95 % à environ 5 % en poids du total des solides. Il est également compris dans le domaine de la présente invention d'employer des composés insolubles dans l'eau dans les formulations de la présente invention, par exemple lorsqu'on 20 désire une formulation abrasive ou de récurrage. Ainsi, par exemple, la formulation peut également contenir des quantités relativement grandes, d'ordinaire environ 70 % à environ 90 %, d'un composé minéral insoluble dans l'eau, ayant des propriétés abrasives, tel que, par exemple, la silice, le talc en poudre, 25 une terre de diatomées finement divisée ou une argile de kaoli-nite, en plus des produits de formation de détergent et/ou des diluants mentionnés ci-dessus. Des exemples de produits organiques de formation de détergent, qui peuvent être avantageusement utilisés, comprennent les 30 acides aminopolycarboxyliques et leurs sels, tels que les sels de sodium, de potassium et d'ammonium d'acide nitrilotriacétique (nitrilotriacétate trisodique), les sels de sodium, de potassium et d'ammonium d'aminotri(acide méthylènephosphonique), ainsi que l'acide libre, et les acides diphosphoniques et leurs sels 35 (l'acide méthylènediphosphonique et l'acide 1-hydroxy, éthyli-dènediphosphoniaue). On peut également inclure des produits de formation de détergent tels que les sels solubles dans l'eau d'acides polycarboxyliques aliphatiques polymères, tels que le polymaléate de sodium, le polyitaconate de sodium, le copoly-40 mère(itaconate-aconitate) de sodium, le copolymère(itaconate- 69 05438 39 2003231 acrylate) de sodium, le copolymère ( éthylèn&^maléate ) de sodium, le copolymère(éthylène-maléate) de sodium (.réticulé), le copolymère (vinylméthyléther-maléate) de sodium, et le copolymère (isobutylène-maléate) de sodium, tel que précisé et décrit dans 5 le brevet américain N° 3.308.067, une combinaison synergique de produits de formation de détergent, tel que décrit dans le brevet américain N° 3.368.978, et leurs mélanges. La formulation de détergent incorporant les nouvelles compositions selon des caractéristiques de la présente invention peut 10 contenir n'importe lequel des adjuvants, des diluants, et des additifs ordinaires, par exemple des parfums, des agents contre le ternissement, des agents empêchant le nouveau dépôt, des agents bactériostatiques, des colorants, des agents fluorescents, des produits formant des lessives ou des eaux de savon, des pro-15 duits diminuant la formation d'eau de savon, des stabilisants de mousse et analogues. Les formulations de détergent selon des caractéristiques de la présente invention peuvent être préparées suivant n'importe lequel des procédés bien connus, afin de donner des formes de 20 compositions souhaitables telles que des formes de barres, de granulés, de flocons, de liquides et de tablettes ou de pastilles. On doit comprendre que la présente invention n'est pas limitée à n'importe quel procédé particulier de préparation des formulations de détergent contenant le produit organique et/ou minéral 25 formant des détergents et les "produits tensio-actifs" (c'est-à-dire les nouvelles compositions et les agents tensio-actifs "en supplément"). Le produit de formation de détergent, par exemple, peut être mélangé mécaniquement, ou transformé en boue ou dissous dans une solution des autres ingrédients de la formu-30 lation. En outre, les produits tensio-actifs (tels que définis précédemment) peuvent être mélangés avec le produit de formation de détergent sous n'importe laquelle des formes selon lesquelles le produit de formation de détergent est présent et il peut être également ajouté simultanément ou séparément à une solution 35 aqueuse. EXEMPLE 19 Pour illustrer le caractère utilitaire unique de la présente invention, un diol vicinal en O^-CgQ isomère interne, ayant un poids moléculaire moyen d'environ 285, ayant 5-6 moles d'oxyde - 40 d'éthylène, le produit de l'exemple 6 , a été comparé, dans des 69 05438 40 2003231 conditions soigneusement contrôlées, tel que décrit ci-après, à un alcool primaire en condensé avec 14 moles d'oxyde d'éthylène, et à un éthoxylate de 9,1O-octadécanediol, en ce qui concerne les propriétés de détergent sur le coton dans l'eau. Les 5 conditions de l'eau de "lavage"étaient une dureté de 200 parties par million, une concentration totale en détergent de 0,2 %, une température de 49°C et un pH de 9-10. Les tests ont été réalisés dans une machine dite Launder-Orneter sur des spéciments standard de tissus en coton salis. 10 Les compositions suivantes de détergent ont été utilisées dans les tests, les pourcentages étant en poids dans la solution aqueuse de lavage. Produit actif (a), (b), ou (c)1 0,018 Tripolyphosphate de sodium(produit 0,180 15 de formation de détergent) Carboxyméthylcellulose sodique 0,002 1(a) diol vicinal en isomère interne + 5-6 moles d'oxyde d'éthylène 20 (b) 9,1O-octadécanediol + 5-6 moles d'oxyde d'éthylène (c) Alcool primaire en + 14 moles d'oxyde d * éthylène Les résultats de l'utilisation des formulations de déter-25 gent indiquées ci-dessus sont présentés ci-dessous dans le tableau 4. TABLEAU 4 Pourcentage de détergence référence, alcool primaire 30 Produit actif en C.., + 14 moles d'oxyde d'éthylène Diol vicinal en i-somère + 5-6 moles d'oxyde d'éthylène 103,6 Alcool primaire en + 14 moles 35 d'oxyde d'éthylène 100 9,1O-octadécanediol + 5 à 6 moles d'oxyde d'éthylène 85,5 Il apparaît facilement que la composition formée du diol vicinal en ^-som^re interne + 5-6 moles d'oxyde d'éthy- 69 05438 41 2003231 lène (telle qu'utilisée dans une formulation de détergent) est supérieure, par exemple, à un produit actif détergent classique, tel qu'un alcool primaire en (avec 14 moles d ' oxyde d' éthylène) et sensiblement supérieur à un 9»1O-octadécanediol (avec 5 5-6 moles d'oxyde d'éthylène) sur du tissu en coton. On doit noter qu'un changement de 1 % de la détergence est considéré comme important. Le perfectionnement apporté au nettoyage sur les tissus en coton testés ci-dessus a été rapidement vu par observation visuelle. Il est également inespéré qu'un mélange d'homo-10 logues différents où chaque homologue est constitué d'isomères (diol vicinal en O-^-CgQ isomère + 5 à 6 moles d'oxyde d'éthylène) est un agent ae nettoyage supérieur à un isomère pur (9,1O-octadécanediol + 5-6 moles d'oxyde d'éthylène). Le test indiqué ci-dessus a été répété sur les produits 15 des exemples 1-5 et 7-18 et, dans tous les cas, les produits ont donné une bonne détergence sur des fibres de coton. EXEMPLE 20 Un autre test, décrit plus en détail dans un article de Journal of the American Oil Chemist Society, Volume 42, pages 20 723-727, Août 1965» a été également réalisé, dans des conditions soigneusement contrôlées, pour déterminer la propriété de détergence du diol vicinal en G-,^-C2q isomère interne, à poids moléculaire moyen d'environ 285» ayant 5-6 moles d'oxyde d'éthylène, le produit de l'exemple 6, et un produit actif détergent clas-25 sique, c'est-à-dire 1'alkylbenzènesuifonate de sodium, sur du tissu en coton-polyester (35 % de coton et 65 % de polyester) dans l'eau. L'eau était caractérisée en ayant a) une dureté de 150 parties par millon, b) une concentration de détergence de 0,2 % en poids, en se basant sur le poids total de l'eau, c) une 30 température de 49°C et d) Tin pH de 9-10. Les tests ont été faits dans une machine dite Terg-o-Meter sur des spécimens standard de tissu en polyester-coton. Les compositions suivantes de détergent ont été utilisées dans le test, le pourcentage étant en poids dans la solution aqueuse de lavage. 35 Produit actif ^ (a) ou (b)1 0,030 Tripolyphosphate de sodium 0,073 Carboxyméthylcellulose sodique 0,001 ^ (a) Alkylbenzènesuifonate de sodium (b) Diol vicinal en C15"°20 isomère 40 interne + 5-6 moles d'oxyde d'éthylène 69 0-5438 42 2003231 Les résultats de l'utilisation des formulations de détergent indiquées ci-dessus sont présentés ci-dessous dans le tableau 5. TABLEAU 5 5 Produit actif À Rd Diol vicinal en G^-C2q isomère interne + 5-6 moles d'oxyde d'éthylène 20,1 Alkylbenzènesuifonate de sodium 17,8 10 Le tableau 5 donne la lecture prise sur un dispositif dit Gardner Color Différence Meter, comparant l'aptitude à l'enlèvement de salissure des détergents respectifs. La -lecture ARd indique l'aptitude d'enlèvement de salissures de l'échantillon testé. Un changement d'une unité de ARd, qui est détectable 15 par observation visuelle, est un perfectionnement important. Comme on peut le voir d'après les résultats présentés dans le tableau 5, les diols vicinaux isomères en C^ à CgQ + 5 à 6 mole d'oxyde d'éthylène forment des produits supérieurs à l'alkyl-benzènesuifonate de sodium, qui est un produit actif détergent 20 classique, sur les tissus en polyester-coton. Les produits des exemples 1-5 et 7-3 8 ont été testés pour déterminer leur détergence sur des fibres synthétiques de la même manière que dans l'exemple 20. Les produits ont donné une bonne détergence sur les fibres synthétiques, c'est-à-dire sur 25 les fibres de coton-polyester. Les nouvelles compositions selon des caractéristiques de la présente invention sont comprises sous forme de formulations de détergent présentées dans le tableau 6. Ces formulations de déter gent ont présenté une bonne détergence sur les fibres naturelles 30 et les fibres synthétiques relativement nouvelles. En d'autres termes, les compositions tensio-actives selon des caractéris-, tiques de la présente invention sont sensiblement supérieures aux composés tensio-actifs de la technique antérieure. TABLEAU 6 Formulatiorade détergent de la présente invention - Pourcent en poids, 20 Produit actif de la Quan-présente invention tité M^NTA Mélanges Diol en C15-C20+ 5-6 moles d'O.E. 10 Diol en C^5-C20+ 6-7 moles d'O.E. 20 Diol en C.,,j-C2q+ 7-8 moles d'O.E. ' 20 Diol en C15-C20+ 5-6 moles d'O.E. 10 Diol en C^-C^ + 3-4 moles d'O.E. 20 Diol en C^-C^+ 5-6 moles d'O.E. 10 Diol en 0^-0^+ 4-5 moles d'O.E. 20 Diol en 0^-C.,g+ 5-6 moles d'O.E. 20 Diol en 0^-C^g+ 3-4 moles d'O.E. 10 Diol en C^-C.,g+ 3-4 moles d'O.E. 20 (D stp(2) 29 50 49 59 39 Poly-maléate Poly-itaconate 49 59 10 49 maxtstiwH XT>a.conai/e /, \ HEDP^ ' de sodium de sodium NaSiOg NaCMC 10 10 59 10 40 10 10 10 10 10 10 59 10 Colorant NagSO^ optique 10 10 10 10 19 20 20 10 10 10 0,02 0,02 0 s£> 01 en ■fc* (JD oo -«*• KJ O O u> K> UJ TABLEAU 6 (suite) Formulationsde détergent de la présente invention - Pourcent en poids. Produit actif de la Quan-présente invention tité Poly- fl"l ( o \ ( 'O maléate M3NTAu; STP^' HEDP^; de socHun Poly-itaconate desoctium NaSiO, Mélanges en C^g-C 7-8 moles d'O.E. Diol en 0^-0^+ 5-6 moles d'O.E. Diol en C^g-0^+ 6-7 moles d'O.E. Diol en C15-C20+ 5-6 moles d'O.E. Alcool en + 4 moles d'O.E. Diol en C^-C^ + 3-4 môles d'O.E. Alcool en C., .,+ 4 moles d'O.E. Diol en 0^-0^+ 6-7 moles d'O.E. Alcool en C^q + 4 moles d'O.E. Diol en 0^-0-,^+ 40 20 40 15 15 35 10 15 31 25 14 10 10 10 10 10 NaCMC (4) NaoSO. 2 4 19 19 19 19 14 Colorant optique vO o en -é» ou 00 50 14 19 ro o o ou K> LU é TABLEAU 6 (suite) Formulations de détergent de la présente invention - Pourcent en poids. sO o en eu 00 Produit actif de la Quan-présente invention tlté Oxyde de ([1-tri-oxyéthylène heptyl]-undécyl)amine et 10 Oxyde de ([1-octa-oxyéthylène décyl ]-1-tétradécylamlne 10 Oxyde de méthyl-éthyl-(1-butyl-2-méthylsulfinyl-dodécyl)aminé et 15 Oxyde de diméthyl-(1-nonyl-2-propyl-sulfinyltétradécyl) phosphine 5 M,NTA^1^ ? 50 STp(2) HEDp(3) Poly-maléate de sodium Poly-itaconate de soddum NaSiOo NaCMO (O 10 Na2S04 19 Colorant optique -F» 30 20 10 19 \1) Nitrilotriacétate trisodique..HgO (2) Tripolyphosphate de sodium (3) Acide 1-hydroxy-1,1-éthylidènediphosphonique (4) Carboxyméthylcellulose sodique d'O.E. = d'oxyde d'éthylène. ro o o eu isj eu 69 05438 46 2003231 Les nouveaux composés tombant dans la formule I et la formule II décrites ci-dessus ont un grand nombre d'utilisations et comprennent, à titre d'exemple seulement, des agents tensio— actifs, des produits actifs pour détergents, des émulsionnants 5 pour des produits toxiques biologiques, des produits pharmaceutiques, des produits cosmétiques et analogues. Alors que la présente invention a généralement été dirigée vers l'utilisation des nouvelles compositions comme produits actifs pour détergents, on doit comprendre que ceci ne donne qu'une seule utilité et n'a 10 été présenté qu'à titre d'illustration. On doit comprendre que la présente invention prévoit également une nouvelle composition comprenant un mélange d'au moins deux composés hydroxylés vicinaux, ayant la formule I et où R., et R2 représentent chacun un groupe hydroxyle. Alors que ce 15 mélange de compositions de diols vicinaux internes n'est pas utile en soi comme agent tensio-actif ou comme produit tensio-actiï détergent, il est utile comme intermédiaire dans la production d'agents tensio-actifs, tels que ceux décrits précédemment, et il est également utile pour la production de plasti-20 fiants pour des résines vinyliques ou d'autres résines thermoplastiques. Ainsi, ces diols peuvent être mis à réagir avec des acides alcanecarboxyliques, l'acide phtalique ou analogue pour fournir des mélanges d'esters utiles qui peuvent être utilisés comme plastifiants, tel que mentionné précédemment. 25 La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui apparaîtront à 1'homme de 1'art. 69 05438 47 2003231 25 REVENDICATIONS 1 - Composition caractérisée en ce qu' elfecomprend un mélange d'au moins deux composés, ces composés ayant la formule suivante : CH3-(CH2)x-C - (CZ)-(CH2)y-CH3 fi1 *2 dans laquelle a) x et y ont chacun une valeur comprise entre environ O et environ 26, la somme de x et y étant comprise entre environ 0 et environ 26; h) Z est l'hydrogène lorsque R2 est un 10 substituant monovalent et, lorsque R0 est le substituant bivalent IV & 0, Z n'est pas présent ; c) R., est un substituant solubilisant choisi dans le groupe comprenant -OCCgH^Oj^H, où n a une valeur d'environ 1 à environ 30; -0(C2H40)nS03M, où n a une valeur d'environ 1 à environ 30, -SOjM; -OSOjM; -POjMg; RjR^NO; BjR^PO; 15 -0P03M2; " ?T ' -*"=8 *9 J 20 où Q est choisi dans le groupe comprenant le ehlorure, le bromure, l'iodure, le nitrate, le sulfate et le phosphate; d) R2 est choisi dans le groupe comprenant R., I =0; -OH; -OS,; 0 ; 0 = SE,; ? « j h m -0-C-R, RjSHH; 0 ; RjS^N; R^R^N; R^N-C-Rj; et 5 H,S- 5 vu 0 30 V°2Mi en prévoyant que 1®) lorsque R., est -SOjM, Rg est n'importe quel autre groupe parmi les groupes mentionnés ci-dessus sauf 0H et S^N-C-Rj, et 2#) lorsque R., est -OSOjM, R2 est n'importe quel 0 autre des groupes mentionnés ci-dessus sauf R^N-g-Rj, où R3 et R^ sont chacun choisis dans le groupe comprenant des radicaux alkyles, alkényles, aryles, alkylaryles, cycliques et alicycli-ques, R^ et Rg sont chacun choisis dans le groupe comprenant l'hydrogène et OCCgH^O^H et R^, Rg et Rg sont choisis dans le 40 groupe comprenant R3» défini précédemment et l'hydrogène, M est 69 05438 48 2003231 choisi dans le groupe comprenant l'hydrogène, un métal alcalin, l'ammonium, l'aluminium, le zinc et l'étain. 2 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que a) les radicaux alkyles et alkényles contiennent environ 5 1 à environ 8 atomes de carbone, b) le radical aryle est choisi dans le groupe comprenant le benzène, le naphtalène, l'anthra-cène et le phénanthrène, c) le radical alkylaryle est choisi dans le groupe comprenant l'hydrogène, un halogène, des groupes alkyle s ayant environ 1 à environ 6 atomes de carbone et le benzène, 10 le naphtalène, l'anthracène et le phénanthrène à substitution par un ou plusieurs groupes aminés; d) le substituant cyclique contient dans le noyau environ 4 à environ 8 atomes de carbone et un membre choisi dans le groupe comprenant un seul atome de soufre, atome d'oxygène, atome de phosphore et atome d'azote; 15 e) le substituant alicyclique contient environ 4 à environ 10 atomes de carbone. 3 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que a) x et y ont chacun une valeur d'environ 0 à environ 20, la somme de x et de y étant d'environ 8 à environ 20, et b) R., 20 ou Rg est un substituant solubilisant -OtCgH^O^H où n a une valeur d'environ 1 à environ 30 et R., ou Rg restant est un substituant tel que défini dans la revendication 1 . 4 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que a) x et y ont chacun une valeur d'environ 0 à environ 20, 25 la somme de x et de y étant comprise entre environ 8 et environ. 20, et b) R1 ou Rg est un substituant solubilisant R^R^ITO et R., ou Rg restant est un substituant tel que défini précédemment dans la revendication 1 . 5 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en 30 ce que a) x et y ont chacun une valeur d'environ 0 à environ 20, la somme de x et de y étant comprise entre environ 8 et environ 20 et b) R., ou Rg est un substituant solubilisant R^R^PO et R., ou Rg restant est un substituant tel que défini précédemment dans la revendication 1 . 6 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que a) x et y ont chacun une valeur d'environ 0 à environ 20, la somme de x et de y étant comprise entre environ 8 et environ 20 et b) R., ou Rg est un substituant solubilisant -PO^Mg et R., ou Rg restant est un substituant tel que défini précédemment dans la revendication 1 . 69 05438 49 2003231 7 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que a) x et y ont chacun une valeur d'environ 0 à environ 20, la somme de x et de y étant comprise entre environ 8 et environ 20 et b) R., ou Rg es"fc un substituant solubilisant -OPO^Mg et R., ou 5 Rg restant est un substituant tel que défini précédemment dans la revendication 1. 8 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que a) x et y ont chacun une valeur moyenne d'environ 0 à environ 20, la somme de x et de y ayant une valeur moyenne d'envi- 10 ron 8 à environ 20 et b) R1 et Rg représentent -OCCgH^O^H où n a une valeur d'environ 1 à environ 15- 9 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que a) x et y ont chacun une valeur d'environ 0 à environ 20, la somme de x et de y étant comprise entre environ 8 et environ 15 20, et b) R^ et Rg représentent -OCCgH^O)^!! où n a une valeur d'environ 1 à environ 15. 10 - Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que le mélange contient les homologues suivants qui existent sous forme d'isomères de position: 20 (a) ? ? CH^CHg^-C C (CH2>y ~ CH3 0(CgH40)nH 0(C2H40)nH où x et y ont chacun une valeur d'environ de 0 à 10 et la somme 25 de x et y est égale à 10, n a une valeur d'environ 1 à environ 15; (b) H H f t 30 CH3(CHg)x-C C -^Vy " CH3 0(C2H40)nH °(C2H40)nH où x et y ont chacun une valeur d'environ 0 à 11 et la somme de x et de y est 11, n a une valeur d'environ 1 à environ 15, les homologues a) et b) étant chacun présents en quantité égale au moins à 10^ en poids, en se basant sur le poids total de ce mé-35 lange. 11 - Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que le mélange contient les homologues suivants qui existent sous forme d'isomères de position : 69 05438 50 2003231 H H t f CH3(CH2)x-C C (CH2)y - CH3 0(c2H40)nH 0(C2H40)nH 5 où x et y ont chacun une valeur d'environ 0 à environ 11 et la somme de x et de y est égale à 11, n ayant une valeur d'environ 1 à environ 15; et 00 ? ? 10 CH3(CH2)x-C : c ^Vy "CH3 0(C2H40)nH °(G2H40)nH où x et y ont chacun une valeur d'environ 0 à 12 et la somme de x et y est égale à 12, n a une valeur d'environ 1- à environ 15, 15 les homologues a) et b) étant chacun présents en quantité égale au moins à 10$ en poids, en se basant sur la poids total du mélange . 12 - Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que le mélange contient les homologues suivants qui existent 20 sous forme d'isomères de position î (a) H H t » OH3(CH2)x-C o (cH2)y - CH3 Ô(c2H4°>nH Ô(C2H40)nH 25 où x et y ont chacun une valeur d'environ 0 à 12 et la somme de x et de y est égale à 12, n a une valeur d'environ 1 à environ 15; et (b) H H 1 f CH3(CH2)X-Ç ç (°H2V " CH3 30 0(C2H40)nH 0(C2H40)nH où x et y ont chacun une valeur d'environ 13 et la somme de x et de y est 13, n a une valeur d'environ 1 à environ 15, les homologues a) et b) étant chacun présents en quantité d'au moins 10$ 35 en poids, en se basant sur le poids total de ce mélange. 13 - Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que le mélange contient les homologues suivants qui existent sous forme d'isomères de position : 69 05438 51 2003231 15 (a) H H CH3(CH2)x-Ç : G (CH2)y - CH3 0(C2H4°)nH 0(02H40)nH 5 où x et y ont chacun une valeur d'environ 0 à 11 et la somme de x et de y est 11, n a une valeur d'environ 1 à environ 15; (b) H H i t CHjtCH^-Ç o (CH2)y - OH, ,0 0(a2H40)aH 0(0^0)^ où x et y ont chacun une valeur d'environ 0 à 12 et la somme de xetyest 12, na une valeur d'environ 1 à environ 15; (c) H H i » 0H3(GH2)x-C C (°H2V " Cn3 °(c2H4°)nH 0(C2H40)nH où x et y ont chacun une valeur d'environ 0 à environ 13 et la somme de x et de y est égale à 13, n a une valeur d'environ 1 à environ 15 ; 20 (d) ? ? oh3(ch2)x-c c - CH3 0(C2H40)nH 0(C2H40)nH où x et y ont chacun une valeur d'environ 0 à environ 14 et la 25 somme de x et y est 14, n a une valeur d'environ 1 à environ 15; (e) H H CH3(GH2)x-C G -^Vy * CH3 °(c2H4°)nH 0(C2H40)nH 30 où x et y ont chacun une valeur d'environ 0 à environ 15 et la somme de x et de y est 15, n a une valeur d'environ 1 à environ 15; et H H (f) CH3(CH2)x-C C (CH2V ~ CH3 t f 35 °(C2H40)nH °(°2H40)nH où x et y ont chacun une valeur d'environ 0 à environ 16 et la somme de x et de y est 16, n a une valeur d'environ 1 à environ 15, ces homologues (a), (b), (c), (d), (e) et (f) étant chacun *40 présents en quantité d'au moins 5$ en poids, en se basant sur le 69 05438 52 2003231 poids total de ce mélange. 14 - Formulation de détergent caractérisée en ce qu'elle comprend 1) un produit actif détergent organique, comprenant un mélange d'au moins deux composés, ces composés ayant la formule 5 donnée dans la revendication 1, M étant choisi dans le groupe comprenant l'hydrogène, un métal alcalin et l'ammonium et 2) un produit de formation de détergent choisi dans le groupe comprenant des sels minéraux de formation de détergent, solubles dans l'eau, des sels de formation de détergent, alcalins, organiques, 10 solubles dans l'eau, des sels de séquestration et leurs mélanges suivant un rapport entre le produit actif détergent organique et le produit de formation de détergent compris entre environ 10:1 et environ 1:10. 15 - Formulation de détergent selon la revendication 14, 15 caractérisée en ce qu'on applique les dispositions (a), (b), (c) (d) et (e) de la revendication 2. 16 - Formulation de détergent selon la revendication 14» caractérisée en ce qu'on applique au mélange actif détergent organique les dispositions (a) et (b) de la revendication 3. 20 17 - Formulation de détergent selon la revendication 14, caractérisée en ce qu'on applique au mélange actif détergent organique les dispositions (a) et (b) de la revendication 4. 18 - Formulation de détergent selon la revendication 14, caractérisée en ce qu'on applique au mélange actif détergent or- 25 ganique les dispositions (a) et (b) de la revendication 5. 19 - Formulation de détergent selon la revendication 14, caractériséeenœqu'on applique au mélange actif détergent organique les dispositions (a) et (b) de la revendication 6. 20 - Formulation de détergent selon la revendication 14, 30 caractérisée en ce qu'on applique au mélange actif détergent organique les dispositions (a) et (b) de la revendication 7. 21 - Formulation de détergent selon la revendication 14, caractérisée en ce qu'on applique au mélange actif détergent organique les dispositions (a) et (b) de la revendication 8. 35 22 - Formulation de détergent selon la revendication 14, caractérisée en ce qu'on applique au mélange actif détergent organique les dispositions (a) et (b) de la revendication 9. 23 - Formulation de détergent selon la revendication 22, caractérisée en ce que le produit actif détergent organique est 40 un mélange contenant les homologues définis en (a) et (b) dans 69 05438 53 2003231 la revendication 10, ou dans la revendication 11 ou dans la revendication 12. 24 - Formulation de détergent selon la revendication 23» caractérisée en ce que le produit minéral formant des détergents 5 est un polyphosphate de métaux alcalins. 25 - Formulation de détergent selon la revendication 23, caractérisée en ce que le produit formant des détergents est choisi dans le groupe comprenant l'acide nitrilotriacétique, ses sels solubles dans l'eau et leurs mélanges. 10 26 - Formulation de détergent selon la revendication 23, caractérisée en ce que le produit formant des détergents est choisi dans le groupe comprenant l'acide 1-hydroxy-1,1-éthylidènediphosphonique , l'acide nitrilotriacétique, ses sels de sodium et leurs mélanges. 15 27 - Formulation de détergent selon la revendication 22, caractérisée en ce que la produit actif de détergent organique est un mélange contenant les homologues définis en (a), (b), (c), (d), (e) et (f) de la revendication 13. 28 - Formulation de détergent selon la revendication 27, 20 caractérisée en ce que le produit minéral de formation de détergent est un polyphosphate de métaux alcalins„ 29 - Formulation de détergent selon la revendication 27, caractérisée en ce que le produit de formation de détergent est choisi dans le groupe comprenant l'acide nitrilotriacétique, ses 25 sels solubles dans l'eau et leurs mélanges. 30 - Formulation de détergent selon la revendication 27, caractérisée en ce que le produit de formation de détergent est choisi dans le groupe comprenant l'acide 1-hydroxy-1,1-éthylidènediphosphonique , l'acide nitrilotriacétique, ses sels de sodium et 30 leurs mélanges.