FR 2004697 A1 19691128 FR 6908773 A 19690325 69 08775 -1- 2004697 La présente invention concerne de nouveaux amides d'acides bêta-alcoxyacryliques gui possèdent des propriétés insecticides et acaricides, ainsi qu'un procédé pour leur fabrication. la Demanderesse a découvert que les nouveaux amides d'acides 5 bêta-alcoxyacryliques de formule générale (I) R40-CH=CH-C0-Ïr ^ (I) 3 (dans laquelle E^ représente un radical alkyle ayant plus de deux 10 atomes de carbone, ou un radical cycloalkyle éventuellement substitué par un radical alkyle inférieur, et Eg représente un radical alkyle, un radical cycloalkyle éventuellement substitué par un radical alkyle inférieur, un radical alcényle ou un radical âr-alkyle éventuellement substitué par un atome d'halogène et E^ re-15 présente un atome d'hydrogène, un radical alkyle, alcényle, cycloalkyle ou aralkyle), présentent des propriétés insecticides et acaricides. La Demanderesse a en outre découvert que l'on obtient les amides d'acides bêta-alcoxyacryliques de Formule I en faisant 20 réagir des chlorures d'acides bêta-alcoxyacryliques de fortaule : E^-0-CH=CH-C0C1 (II) (dans laquelle E^ a la signification donnée ci-dessus), avec des aminés de formule générale : H-SF^T (III) 3 (dans laquelle Eg et E^ ont les significations données ci-dessus), en présence d'un agent d'immobilisation des acides. 30 De façon surprenante, les amides bêta-alcoxyacryliques pré sentent une action insecticide nettement supérieure à celle de composés jusqu'ici connus les plus voisins chimiquement de ce groupe de composés. Les substances actives selon la présente invention représentent donc un enrichissement de la technique. 35 Lorsqu'on utilise le chlorure d'acide iso-butoxy-acrylique - et la cyclohexyl-aminé comme matières premières, le cours de la réaction peut être explicite à l'aide du schéma de formules suivant : 69 08773 -2- 2004697 GH^H-0H20-0H=CH-C0Cl+H2FVrîr\-^» VH^>H-CH2-0-CE=CH-G0mi-/lT\ \. J CH^ \ / (IV) 5 Les chlorures d'acides sont nettement caractérisés par la Formule (II) ci-dessus. Dans cette formule-R^ représenté de préférence un radical alkyle ayant 3 à 12 atomes de carbone, le radical alkyle pouvant être aussi bien à chaîne droite qu'à chaîne ramifiée, un radical cycloalkyle dont le cycle comporte 5 à 7 10 chaînons et qui est éventuellement substitué par un radical alkyle inférieur de 1 à 3 atomes de carbone, un radical phénylalkyle dont, le radical alkyle a 1 à 4 atomes de carbone. Comme exemples d'halogénures d'acides que l'on peut utiliser, on peut citer en particulier les chlorures des acides bêta-iso-15 propoxy-acrylique, bêta-(n-butoxy)-acrylique, bêta-isobutoxy-acrylique, bêta-(n-octylaxy)-acrylique, bêta-cyclohexoxy-acrylique, bêta-(2-méthylcyclohexoxy)-acrylique, bêta-(4—méthylcyclo-hexoxy)-acrylique. Les aminés nécessaires pour la réaction sont nettement ca-20.ractérisées par la Formule (III) ci-dessus donnée. Dans cette formule, Kg représente avantageusement un radical alkyle de 1 à 12 atomes de carbone, un radical cycloalkyle dont le cycle contient 5 à 7 chaînons et qui est éventuellement substitué par un radical alkyle inférieur de 1 à 3 atomes de carbone, un radical 25 alcényle de 2 à 6 atomes de carbone, un radical phênylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans le radical alkyle et éventuellement substitué par un atome de chlore, de fluor, de brome et/ou d'iode. R^ représente de préférence un atome d'hydrogène, un radical alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, un radical alcényle de 2 à 6 30 atomes de carbone, un radical cycloalkyle dont le cycle contient 5 à 7 chaînons et un radical phênylalkyle ayant 1 à 4- atomes de■ carbone dans le radical alkyle. Comme exemples d'aminés utilisables, on peut citer en particulier la méthylamine, la diméthylamine, la n-propylamine, l'iso-35 propylamine, la n-butylamine, la sec. butylamine, 1'isobutylamine, la tert.-butylamine, la 2-éthyl-hexylamine, la n-dodécylaminé, 1 ' allylamine, la diallylamine, la cyclohexylamine,, la 2-méthyl-cyclohexylamine, la 3-méthylcyclohexylamine, la 4-méthylcyclo-hexylamine, la dicyclohexylamine, la benzylamine, la 2-chloro- 69 08773 -3- 2004697 benzylamine, la 3-chlorobenzylamine, la dibenzylamine, la bêta-phényléthylamine. Les halogénures d'acides utilisables comme matières premières ne sont jusqu'à présent pas connus, mais on peut les fabriquer 5 d'une façon fondaïacntnloiiient connue (voir le brevat des Etats-Unis d'Amérique N° 2.768.1?4-), selon laquelle on fait réagir les éthers correspondants de vinyle et d'alkyle, de cycloalkyle ou d'aralkyle, à des températures comprises entre 0° et T0°Cy en présence d1 aminés tertiaires, comme la triétîiylaminé ou la pyridi-10 ne, selon le schéma de formules suivant, avec du phosgène : 15 Conformément au but, on procède de sorte que l'on ait un mélange de 1 mole de phosgène liquide à 0 à 10°C, en présence d'environ 0,1 mole de triéthylaminé, avec 1 mole de l'éther viny-lique considéré. Après avoir laissé au repos pendant, deux jours à la température ambiante, on élimine sous vide à la température 20 ambiante le phosgène qui n'a éventuellement pas réagi, on reprend le mélange réactionnel dans l'éther et, après filtration, on effectue un fractionnement sous vide. On effectue,' selon la présente invention, la transformation des chlorures d'acides bêta-alcoxyacryliques.en amides d'acides 25 bêta-alcoxyacryliques en faisant réagir une aminé de Formule (III) dissoute le cas échéant dans un diluant approprié, en présence d'un agent de fixation des acides, et le cas échéant sous refroidissement, avec un chlorure d'acide de Formule (II). Comme diluants entrent en considération tous les solvants 30 organiques inertes. A ceux-ci appartiennent en particulier les hydrocarbures comme le benzène, le toluène, le cyclohexane et des éthers comme l'éther diéthylique, le dioxane et le tétrahydrofu-rane. Comme agent de fixation des acides, on peut utiliser tous 35 les agents de fixation des acides habituels. A ceux—ci appartiennent de préférence des aminés tertiaires comme la triéthylamine et la pyridine. De même, on peut utiliser un excès de 1'aminé à faire réagir comme agent de fixation des acides. Les températures réactionnelles peuvent varier dans un large BAD ORIGINAL 69 08773 2004697 domaine. En général, on travaille entre -10° et +50°C, de préférence entre 0° et 20°C. Lors de la mise en oeuvre de la réaction, on introduit pour . 1 mole de l'aminé, 1 mole de chlorure d'acide bêta-alcoxyacryli-5 que et 1 à 10 moles d'agent de fixation des acides. Lorsqu'on ■Utilise tin excès d'agent de fixation des acides comme la pyridine, on peut se dispenser d'un agent diluant particulier. La température est conservée', lors de 1 ' addition' goutte à goutte du chlorure d'acide, par refroidissement à une^valeur qui est judicieuse-10 ment inférieure à 20aC. Le traitement d'élaboration s'effectue de la façon habituelle, par exemple en versant le mélange réactionnel dans l'eau et le produit qui se sépare ou la phase organique qui se forme lors-qu'on utilise des diluants non miscibles à l'eau, est repris dans 15 l'éther. La solution du produit est, après lavage avec de l'acide chlorhydrique dilué et de l'eau, et déshydratation sur un agent déshydratant comme le sulfate de sodium et le sulfate de magné-" sium, concentrée, et le produit qui subsiste est purifié par recristallisation ou distillation sous vide. 20 • Parmi les substances actives selon la présente invention, on peut citer en particulier: l'amide isobutylique d'acide n-butoxyacrylique, l'amide isobutylique d'acide iso-butoxyacrylique, l'amide sec.-butylique d'acide n-butoxyacrylique, l'amide tert.-butylique d'acide isobutoxyacrylique, l'amide cyclohexylique 25 d'acide iso-butoxyacrylique, l'amide 3-méthylcyclohexylique d'acide iso-butoxyacrylique, l'amide 4-méthyl-cyclohexylique d'acide iso-butoxyacrylique, l'amide isobutylique d'acide cyclohexoxyacry-lique, l'amide cyclohexylique d'acide cyclohexoxyacrylique, l'amide sec.-butylique d'acide n-octyloxyacrylique, l'amide cyclo-30 hexylique d'acide n-octyloxyacrylique. Les substances actives selon la présente invention, présentent pour une faible toxicité vis-à-vis des êtres à sang chaud et une phytotoxicité faible, de-,Ouïssantes actions insecticides et acaricides. Les effets S'établissent rapidement et persistent 35 longuement. De ce fait, les substances actives peuvent être utilisées avec de bons résultats dans la lutte contre les insectes nuisibles suceurs et dévoreursT les diptères ainsi que les araignées (Acarina). Appartiennent essentiellement aux insectes suceurs, les 69 08773 -5- 2004697 pucerons de feuilles comme le puceron du pêcher (LEyzus persicae), le puceron noir des fèves (Doralis fabae), des cochenilles comme Aspidiotus hederae, Lecanium hesperidum, Pseudococcus. meriti-mus ; des.thysanoptères comme -Hercinothrips f'emoralis et des punaises 5 comme les punaises des raves (Piesria quadrata) ot punaises de lit (Cimex lectularius). On compte essentiellement parmi les insectes dévoreurs, les chenilles de papillons comme Plutella maculipennis, Lymantria dispar; des coléoptères comme le charançon du blé (Sitophilus 10 granarius), le doryphore (Leptinotarsa decemlineata), mais aussi des variétés qui vivent dans le sol comme les vers filiformes (Agriotes sp.) et les vers blancs Cielolontha melolontha); des blattes comme la blatte germanique (Blattella germanica); des orthoptères comme le grillon (Gryllus domesticus); des termites 15 comme Heticulitermes, des hyménoptères comme les fourmis. Les diptères englobent en particulier les mouches comme la mouche du vinaigre (Drosophila melanogaster), les mouches de fruits méditerranéens (Ceratitis capitata), les mouches domestiques (Llusca domestica) et des moustiques comme (Aedes aegypti) 20 Parmi les araignées, les araignées filandières sont particu lièrement importantes (Tétranychydées), comme l'araignée commune (Tetranychus urticae), l'araignée des arbres fruitiers (Paraté-tranychus pilosus), les phytoptes comme le phytopte du groseillier (Eriophyes ribis) et des tarsonemides, comme Jarsonemus pallidus, 25 ainsi que des tiques. Les substances actives selon la présente invention peuvent être incorporées dans les compositions habituelles telles que solutions, émulsions, suspensions, poudres, pâtes et granulés. On les prépare d'une façon en elle-même connue, par exemple par mé-30 lange des substances actives av^c des agents d'allongement, donc des solvants liquides et/ou des véhicules solides, le cas échéant en utilisant des agents tensio-act-if sdonc des émulsionnants et/ou des dispersants. Dans le cas de l'utilisation de l'eau comme agent d'allongement, on peut aussi utiliser par exemple des sol-35 vants organiques comme auxiliaires de solubilisation. Comme solvants liquides entrent essentiellement en considération les aromatiques, comme le xylène et le bensène, des aromatioues chlorés comme les chlorobenzènes, des paraffines, comme des fractions de pétrole, des alcools comme le m$th-*mol et le butanol, des solvants ORIGINAL 69 08773 2004697 fortement polaires comme .le diméthylformaaide et le diméthyl-sulfoxyde, ainsi que l'eau; cornaie véhicules solides, les farines minérales naturelles cornue les -kaolins, les argiles, le talc et la craie, ou des farines minérales artificielles comme les acides 5 siliciques fortement dispersés et silicates; comme émulsionnants, des é ïiulsionnants non-ionogènes et anioniques, comme les esters d'acides gras et de polyéthylène glycôl, des éthers d'alcools gras et de polyoxyéthylène, par exemple l'éther d'alkylaryle et de polyglycol, des arylsulfonates et•alkylsulfonates; comme dis-10 persants, par exemple la lignine, les lessives résiduaires de sulfite et la méthylcellulose. Les substances actives selon la présente invention peuvent se trouver dans les compositions en .mélange avec d'autres substances actives connues. 15 Les compositions contiennent en général entre 0,1 et 95 % en poids de substance active, de préférence entre 0,5 et 90 %• Les substances actives peuvent être utilisées comme telles, sous la forme de leurs compositions ou sous des formes préparées à partir des substances ou de leurs compositions en vue de l'ap-20 plication, telles-que solutions, émulsions, suspensions, poudres, 3 pâtes et granulés prêts à servir. L'application s'effectue de la f-açon habituelle, par exemple par arrosage, par pulvérisation, en brouillard, en gaz, en fumigations, par dispersion ou par saupoudrage . 25 La concentration de substance active peut varier dans un grand domaine dans les préparations prêtes à l'application. S'il s'agit de préparations aqueuses habituelles de substances actives, les concentrations en substances actives sont comprises essentiellement entre 0,01 et 2,0 % en poids. 3'il s'agit de préparations 30 concentrées de substances actives, comme pour le procédé ULV (ultra-low volume, à volume ultra faible), les concentrations en substances actives sont comprises entre 10 et 90 % en poids. Les amides d'acides bêta-alcoxyacryliques présentent également une nette activité moluscicide. 35 EXELZPLS- A Essai avec Flutella Solvant : Emulsionnant : 5 parties en poids de diméthylformamide 1 partie en poids d'éther d'alkylaryle et de polyglycol. BAD ORIGINAL 69 08773 -7- 2004697 Pour fabriquer une préparation de substance active conforme au but, on mélange 1 partie en poids de substance active avec la quantité indiquée de solvant qui contient la quantité donnée d1émulsionnant et l'on dilue le concentré à la concentration dé-5 sirée avec de l'eau. On pulvérise la préparation de substance active sur des feuilles de choux (Brassica oleracea) jusqu'à apparition de rosée, et on les infeste avec des chenilles de piéride du choux (Plutella maculipennis). 10 On détermine après les délais indiqués le taux de mortalité en °/o, En ceci, 100 % signifie que toutes les chenilles ont été tuées, tandis que 0 % signifie qu'aucune chenille n'a été tuée. Les substances actives, leurs concentrations, les délais d'évaluation et les résultats ressortent du Tableau A ci-après : 15 ÏABISMT_A (Insectes nuisibles des plantes) Plutella Concentra— Taux de mor-tion % en talité % 20 substance après 3 Substance active active _.iours 0 0 100 100 100 100 50 100 90 C2H5-O-CH=CH-CO-NH- (connue) C2H5-0-CH=CE-C0-îra-^' y-Gl 0,2 25 (connue) (CH^ )2C£-CH2-0-CH=CH-C0-ÎÎÎI-CE9-GH(CH5 )2 0,2 CE-, i 5 ( CE* ) oCH-CHO0-CH=CH-C0-N1I-CE 0,2 y d d j g2h5 30 CE3(CH2)50-GE=CE-G0-I\tE-CE2-CE(CE5)2 0,2 CE-, - I 3 CE,(CB0),-0-CE=CE-C0-HH-CE 0,2 3V 2'3 G2H5 0,02 ce5(ce2)7-o-ce=ce-co-mî-(ch2)5ce5 0,2 0,02 BAD ORtétNAL 69 08773 -8- 2004697 ■TABLEAÏÏ_A^_(Suite) (Insectes nuisibles des plantes) Plutella Sub st ance active h v0-ch=ch-00-er(ch5)2 ■ch5 Concentration % en substance active 0,2 Taux de mortalité % après 3 ,jours 100 10 ch^ h ^-0-CH=ch-c0-HH-chq-ch(ce^)2 (^H^0-CH==CH-C0-NH- ( CH2 ) ^CH^ cH^°-GH=CH-GO-,H-0 15 CH5-^iryCH2-0-CH=CH-C0-ÎIH-( if (ch5)?ch-o-ch==ch-co-nh-( h (ch5)2ch-ch2-0-gh=ch-00-nh-/ h 0,2 0,02 0,2 0,2 0,02 0,2 0,2 0,2 0,02 0,002 100 100 100 100 35 100 100 100 100' 50 20 exemple b Essai avec Bombyx Solvant : 3 parties en poids de diméthylformamide Emulsionnant : 1 partie en poids d'éther d'alkylaryle et de polyglycol. 25 Pour fabriquer line préparation de substance active conforme au but, on mélange 1 partie en poids de substance active avec la quantité indiquée de solvant qui contient la quantité donnée d1emulsionnant, et l'on dilue le concentré avec de l'eau à la concentration désirée. 30 Cn pulvérise la préparation de substance active sur des feuilles de mûrier (ïvlorus alba) jusqu'à apparition de rosée et on les infeste avec des chenilles de vers à soie (Bombyx mori). Après les délais indiqués, on détermine le taux de mortalité en %. En ceci, 100 % signifie que toutes les chenilles ont été 35 tuées, tandis que % indique qu'aucune chenille n'a été tuée. 69 08773 -9- 2004697 Les substances actives, leurs concentrations et les délais d'évaluation et les résultats ressortent du Tableau B ci-dessous .. TABLEAU J3 (Insectes nuisibles des plantes) 5 Bombyx Substance active 10 CHj(CH2)7-0-GH=GH-C0-NH-CH2-GH(GH3)2 CH, CE,(CH0)n-0-GH=CH-C0-îïïî~CH 0 d ( t 15 c2H5 GH5 ( GH2 ) 7-0-CH=CH-G0-NH-( H. ( H \o-CH=CH-CO-NH-' CH 2' -GH(CH^), 0-CH=CH-CC-NH-( E Concentration % en substance' active 0,2 0,02 0,2 0,02 0,002 0,2 0,02 0,2 0,02 0,2 0,02 0,002 0j0002 Taux de mortalité % après 5 ,1 ours 100 85 100 100 55 100 100 100 75 100 100 90 50 EiŒMPLE G 25 Essai avec Tetranyclius Solvant : 5 parties en poids de diméthylformamide Emulsionnant : 1 partie en poids d'étïier d'alkylaryle et de polyglycol. Pour fabriquer une préparation de substance active conforme 30 au but, on mélange 1 partie en poids de substance active avec la quantité indiquée de solvant qui contient la quantité donnée d'étiïulsionnant et l'on dilue le concentré avec de l'eau jusqu'à la concentration désirée. On pulvérise la préparation de substance active sur des 35 plants de haricots (Phaseolus vulgaris) qui ont une hauteur d'environ 10 à 30 cm, jusqu'à apparition de rosée. Ces.plants de haricots sont fortement infestés d'araignées-communes-à tous les stades de leur développement (Tetranychus urticae). Après les délais indiqués, on détermine l'efficacité de la 40 préparation de substance active en dénombrant le nombre des ani 69 08773 -10- 2004697 maux tués. Le taux de mortalité ainsi obtenu est exprimé en °'o. En ceci, 100 % signifie que toutes"les araignées ont été tuées, 0 % signifie qu'aucune araignée n'a été tuée. Les substances actives, leurs concentrations, les délais 5 d'évaluation et les résultats ressortent du Tableau 0 ci-dessous TA3LEAU_G (Araignées nuisibles des plantes) 'Tetranychus urticae 10 Substance active c2H5 -0-CH=CIi-C0-NlW/ (connue) 15 Coïït--0-GH=CH-C0-NH^r~\.Cl ^ y \ / (connue) x—/ ?2a5 ( CHj)2CH-CH2 -0-CH=CH-G0-ïra-(^Ë^) OHj (CH2 ) r7-0-Crî=GH-C0-i>r(GH^ ) 2 ,/CH3 Concentra- Taux de tion c/o en mortalité % substance après active 4-8 heures ( CH^ )2CH-CE2-0-CH=CH-C0-5fH-CH2-CÏÏ 20 (CH2)5CH5 0,2 0,2 0,2 0,02 0,2 0,2 0,02 0 0 100 20 95 99 20 25 CH5(CH2 ) 7-0-CH=.0H-00-KH-CH2-CH(CH5 )2 CH^ H ^-0-CH=CH-C0-NH(CH2)11CH3 EXEMPLE 1 CE 3" 50 oit :cii-ch2-o-ch=ch-co-wh-( h 0,2 0,2 90 100 A 0,15 mole (14-59 g) de cyclohexylaminé dissoute dans 100 ml de pyridine absolue, on ajoute goutte à goutte 0,15 mole (24-,4 g) de chlorure d'acide isobutoxyacrylique. -Après le ralentissement de la réaction, on agite pendant 1 heure encore à la température 35 ambiante, on verse le mélange réactionnel dans 500 ml d'eau et 69 08773 -11- 2004697 l'on reprend le produit avec de l'éther. La solution d'éther, après lavage à l'eau et à l'acide chlorhydrique dilué, est déshydratée sur sulfate de sodium et concentrée sous vide. On recristallise le résidu dans la "benzine des teinturiers avec du charbon 5 actif. On obtient 24-,4- g de cyclohexylamide d'acide bêta-isobuto-xy-acrylique. Point de fusion: 120 à 121°C. EXEMPLE 2 /-CH. CH, ( 0Ho ) r,-0-CH=CH-C0-KH-CHoCH^ 5 10 3 2 7 2 3 A une solution de 0,1 mole (7>3 g) d'isobutylamine dans 100 ml de pyridine absolue on ajoute goutte à goutte 0,1 mole (21,9 g) EXEL-IPLE 3 ^CH 0-CH=CH-C0-ïT 0 ^CH, 3 25 O13. mélange une solution de 0,2 mole (9 g) de dimé thyl aminé dans le benzène avec 0,2 mole (15 g) de pyridine absolue, on ajoute ensuite goutte à goutte, en refroidissant, une solution de 0,2 mole (36,7 g) chlorure d'acide bêta-cyclohexoxy-acrylique dans 50 ml de benzène absolu. Après le ralentissement de la réaction, 30 on laisse reposer pendant 16 heures. On verse le mélange réaction-nel dans l'eau et l'on reprend la phase organique dans l'éther. Après lavage de cette phase éthérée avec de l'acide chlorhydrique dilué et de l'eau, et après déshydratation sur sulfate de sodium, on la concentre et l'on distille le résidu sous vide. Le rendement 35 en dimé thyl ami de d'acide bêta-cyclohexoxyacrylique atteint 18,4- g (= 4-5 % de la théorie). Point d1 ébullition: 123 à 124-°CA>,3 mm, huile incolore qui se prend Bous forme cristalline. Point de fusion '4-4- à 4-6°C. • Les chlorures d'acides acryliques nécessaires comme matières H BAD ORJGtNÀL 69 08773 -12- 2004697 premières peuvent être fabriqués comme suit : 1) Chlorure dfacide bêta-(n-octyloxy)-acrylique. Dans un ballon à trois tubulures, avec agitateur, condenseur à reflux, thermomètre et tube d'arrivée de gaz, on condense 2 mo-5 les (198 g) de phosgène par refroidissement avec le mélange métha-nol/neige carbonique. On remplace le bain réfrigérant par un bain de glace et, après que la température soit remontée à 0°C, on ajoute goutte à goutte 0,15 mole (15 g) de triéthylamine refroidie à 0°C. Ensuite, pendant 20 à 30 minutes, à une température de 10 0°C à 10°C, on ajoute goutte à goutte 312 g (2 moles) d'éther de n-octyle et de vinyle. On laisse la température du mélange réac-tionnel s'élever lentement jusqu'à la température ambiante, sous . agitation, et on laisse encore au repos pendant 4-8 heures à la température ambiante. On mélange alors avec 150 ml d'éther absolu 15 et on élimine le phosgène qui n'a pas réagi, par évaporation de l'éther sous vide, ensuite, on mélange à nouveau avec de l'éther absolu et on sépare par filtration le chlorhydrate de triéthylamine précipité. Du filtrat, on élimine l'éther sous vide, et l'on fractionne le résidu sous vide. On obtient 164 g de chlorure 20 d'acide bêta-(n-octyloxy)-acrylique. Point d'ébullition 112°C/0,2 20 mm sous forme d'une huile incolore, n^ = 1,4785- 2) Chlorure d'acide bêta-(3-méthylcyclohexoxy)-acrylique. Lors de la réaction de 2,38 moles (333 g) d'éther de 3-méthyl-cyclohexyle et de vinyle avec 2,38 moles (236 g) de phos-25 gène en présence de 0,18 mole de triéthylamine, de la façon indiquée sous 1), on obtient 202 g de chlorure d'acide bêta-(3-méthyl-cyclohexoxy)-acrylique sous forme d'une huile jaune pâle de point PO d'ébullition 95°C/0,1 mm. n^ = 1,5105» D'une façon fondamentalement identique à celle indiquée 30 dans les Exemples, on peut fabriquer les composés de Formule (I) rassemblés au Tableau I suivant : (Nota: P = point de fusion). 69 08773 -13- 2004697 "JABE3AU I li. R, (chj)pch- (ch5)2ch-ch2-5 (ch5)2ch-ch2- n-°4M9-n-°Z(.ïï9- 10 (ch5)2ch-ch2- (ch5)2ch-ce2- 15 (gh5)2ch-ch2- (ch5)2ch-ch2-(ch5)2ch-ch2-20 (0h5)2ch-0h2- (gh5)2ch-ch2- n-c8ïï17 25 n-C8H17- Jî )- 30 y- (ch5)2gh- ( ch,. )2ch—ce-,— ce,(c0h,-)ce-3 2 5 (ce5)2ce-ce2- ce5(C2H5)CH- (ce5)3c- J3E, CE, CE^Y H xi H E S E H E E E J?: F: F: 142 à 144 32 à 33 62 à 64 F: 52 à 53 F: 63 a 64 Point d'ébullition 0,3: 117 à 120 F; 93 à 96 Point drë-bullition 0,3: 170 à 173 F: 138 à 141 0. E >- F: 77 à 79 Point d'é- ce,(ce.-3),-(c0el-)gs-ce5- e bullition 5 ^ 0 - > * 0,08: 153 à 156 01 ny~ ]H5(c0K5)C:Î- e )- h e e F: F: f: 90 à 93 q ce5(G2E5)CE- 5 à 9& 55 à 57 158 à 159 89 à 90 ce,- 3 ce,- Point d'é- 3 on 119 à 123 69 08773 -14- 2004697 IABL3AU I (Suite) 11, E. â3 °g (CS5)2CH- (ch3)2ch-5 (ce5)2ge- (ch5)2ch- (ce3)2ce- (ch5)2ch- 10 (ch3)2oh-, n-C4H9- (0h5)2ce-ch2- (ce5)2ce-ce2- 15 (cïï5)2ce-ce2- (ce5)2cs-ch2-(ce5)2ce-cb2- (gh5)2ge-ge2-20 (gh5)2ch-gh2- (ch5)2ce- ce2=ge-gh2- (ch5)2ce-ge2- n~C12il25~ ce5(c2b5)ce- cep=ce-gh2- (gh3)3g- (ch3)2ce-Û ^-CHg- O- cho- (ch3)2ch- n-G3E?- C1 \ V Vi-CH2- cex-3 ch3^ c2H^ CH- H h e h f: f: f: f: f: 104 à 106 37 à 38 48 à 50 70 125 CE2=CH-CE0-Point d'ébullition 0,5: 117 à 119 e e H P: P: P: ^ v>-ch2- f: il e e h h e f: f: f: f: f: 105 à 107 72 à 74 73 à 74 46 à 49 63 à 65 52 à 54 47 à 50 81 à 85 49 à 52 97 à 99 n"C8H17~ ce,- 5 E f: 50 à 53 69 08773 -15- 200469: il TABLEAU I (Suite) R- r-, n"°8H17~ 5 10 h v h \- h v Q- Qô tTJ 3~ ri-1 VV n—C 4xï9— ch2=ch-ch2- (ch3)2 ch- 3 / -f h h h h h h h h (ch5)2chch2- h F: E: F: E: 83 à 85 45 à 48 54 à -57 65 à 68 E: 72 à 75 E: 60 à 63 E: 149 à 152 Point d'ébullition 0,3: 163 15 n~C8H17~ ch,-3 PTt Point d'é-0i±3~ "bullition 0,25: 135 à 138 h y ©" 20 ' ch-, ch3-3 ch-,— 3 chr ch-j-3 e: 44 à 46 Point d'ébullition 0,3: 121 à 125 chj-/ h ch^-f h cbl-t h 3 h ch5(c2h5)ch- H h E: 178 à 181 (ch5)2ch-ch2- h E: 131 à 133 E: 146 à 149 BAD OFtK*tt$L 69 08773 -16- 2004697 TABLEAÏÏ_I (Suite) Eyj I?2 Ej CHj- V CH^-(CH2)11- H F: 85 à 87 H )- ( H )- H F: 126 à 129 5 CH, 69 08773 -17- 2004697 1. Amides d'acides bêta-alcoxyacryliques de formule : R, 0-GH=CK-G0-K'^2 (i) 5 3 dans laquelle R^ représente un radical alkyle ayant plus de 2 atomes de carbone, un radical cycloalkyle, éventuellement substitué par un radical alkyle inférieur, représente un radical alkyle, un radical cycloalkyle éventuellement substitué par un 10 radical alkyle inférieur, un radical alcényle ou un radical aral-kyle éventuellement substitué par un halogène et R^ représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle, alcényle, cycloalkyle ou aralkyle. 2. Procédé de fabrication dramides d'acides bêta-alcoxy-15 acryliques, caractérisé en ce qu'on fait réagir des chlorures d'acides bêta-alcoxyacryliques de formule : E1-0-CH=CH-C0Cl (II) (dans laquelle R^, a la signification donnée ci-dessus), avec des L1 aminés de formule générale 20 H -S (III) il3 (dans laquelle et R^ ont les significations données ci-dessus), en présence d'un agent de fixation des acides. 25 3. Agent insecticide et acaricide, caractérisé par une teneur en amides d'acides bêta-alcoxyacryliques selon la Revendication 1. 4. Procédé de lutte contre les insectes et les acariens, caractérisé en ce qu'on laisse agir sur les insectes ou les acariens, ou leur espace vital, des amides d'acides (bêta-alcoxy- 30 acryliques) selon la Revendication 1. 5. Application d'amides d'acides bêta-alcoxyaeryliques selon la Revendication 1 pour lutter contre les insectes et les acariens. 6. Procédé de fabrication d'agents insecticides et acarici-35 des, caractérisé en ce qu'on mélange des amides d'acide bêta- alcoxyacryliques selon la Revendication 1, avec des agents d'allongement et/ou des agents tensio-actifs.