FR 2010635 A1 19700220 FR 6917593 A 19690529 17593 i 2010635 20 35 La présente invention concerne de. npuveaux 2-phériylben-zoxazoles contenant des groupes alkylsulfoniques, leur procédé de préparation et leur emploi en cosmétique pour l'absorption des rayons ultraviolets. 5 On a déjà proposé divers absorbants de l'ultraviolet à incorporer à des préparations cosmétiques, également à base de 2-phénylbenzoxazole, mais le produit ne remplit en aucun cas. entièrement le but proposé, en ce qui concerne la zone d'absorption et aussi le comportement physiologique. 10 La demanderesse a trouvé maintenant qu'on peut surmon ter d'une manière surprenante ces difficultés quand on utilise comme produits protecteurs contre les rayons ultraviolets,dans des préparations cosmétiques des dérivés du 2-phénylbenzoxazole ayant la formule - - 15 *1n^n (1) E '^0H2V-sSx dans laquelle est de l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone, phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans le groupe alkyle ou eycloalkyle et Rg est de l'hydrogène ou un reste alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone* m ""étant le nombre J ou 4 et X un ion d'hydrogène,, de potassium;,- de sodium, d'ammonium ou d'ammonium substitué. f -, . - Le reste R^ répond' de préférence aux définitions sui-25 vantes : les groupes alkyles ont de 1 à 8 atomes de carbone, les groupes phénylalkyles sont des groupes phényïsopropyliques - et ■* • les groupes cycloalkyles indiquent des groupes cyclohexyles. Les termes "ions d'ammonium substitué" désigne dans ce cas> les . ions d'ammonium capables de former de manière habituelle, des sels 30 d'aminé, donc en particulier des alkylamines tertiaires, des hy-droxyalkylamines (par exemple la diéthanolamine ou la triéthanol-amine), des alkylaralkylamines, etc . On mentionne en particulier les phénylbenzoxazoles ayant la formule (2) R r-CO3—-0 fCHg^y-SO^X dans laquelle R^ est de l'hydrogène, le groupe alkyle comporte 1 à 12 atomes de carbone, avantageusement 1 à 8 atomes de carbone ou un groupe cyclohexyle et X est un ion d'hydrogène, de potas- 69 17593 s 2010635 sium, de sodium, d'ammonium du d'ammonium substitué. Sont particulièrement intéressants les composés ayant la formule - v : ( 3 ) R2T-0\^"~ O 0 fCHg^—SO, .X' 10 dans laquelle R^ est de l'hydrogène ou un groupe alyle ayant 1 à 4 atomes de carbone et X* est un cation du genre H®, K© ou Ua®. Comme dérivés "de 2-phényib©ïïzoxasQle utilisables selon l'invention et ayant la formule (l), on mentionne les composés suivants : (4) 0' -0— 15 (4a> 0 SO^Na 20 (4b) C> ^ °~^2% S°3 " yCE2CE20E ~ HW—CH2CH20H ch2ch2oh 25 30 (4c ) (4d) (4e) B,C-3 3 V 1 c>— "3° -v i / h-.c 3 QIU CH.-, 3 i 3 -c ch. î ch, ch, 3 3 te—O- —0 fCHg SO-^Na % o jy-:e€H2^—SQjHa 35 (4f ) •K. 0 p— —0"—(€h2-)j~so3: h 69 17593 2010635 30 (4g) 0—^€H2^-^05K (4h) H-C 3 10 H,C 3 -sûk 3 (41) 0—(CH2^—50^: Na 20 15 H,C—C—CH, 3 | 3 CH, 3 La préparation des dérivés de 2-phénylbenzoxazole précités peut se faire selon des procédés connus. Avantageusement, on forme dans un premier stade un noyau benzoxazolique par condensation d'un aminophénol avec un dérivé de l'acide benzoïque, selon les formules ci-après ï . • >~ - 53^ • (5) (6) (7) Dans ces formules,R^ et R2 ont la signification indiquée pour la formule (l), Y est un atome d'halogène ou un groupe hydroxy et Z désigne un reste -OH., -NH2 ou -0-acyle. Cette condensation peut être effectuée selon la nature physique et chimique des composants en snbstance (par exemple à l'état fondu) ou en solution et dans le dernier cas, on peut utiliser, bien entendu, tous les solvants qui ont m pouvoir dissolvant suffisant et sont d'un autre côté chimiquement inertes vis-à-vis des réactifs, (exemple : les dichlorobenzèp.es ). Les températures réactionnelles doivent être adaptées largement à la réactivité des composants ; en pratique, on opère entre 150 et 250°C. Avantageusement, la réaction est effectuée en présence de catalyseurs ou de produits auxiliaires qui provoquent la scission de 35 69 17593 4 2010635 l'eau ou la favorisant, par exêmple 1'acife borique* l'acide p-to-luènesulfonique, les acifes phosphoriques, l'acide sulfurique, etc. Avantageusement, on transforme l'amide (produit intermédiaire) obtenu au début par chauffage des réactifs dans le composé ben-5 zoxazolique correspondant, ceci par chauffage en présence dlhalo-génures du phosphore. Les o-aminophénols appropriés et ayant la formule (5) sont par exemple les suivants : l-amino-2-hydroxybenzène, ... 10 1-amino -2 -hydrpxy-4-méthylbenz ène , 1-amino-2-hydroxy-5-méthyIbenzène, 1-amino-2-hydroxy-3* 5-diméthylbenzène, 1-amino-2-hydroxy-5-tert.-butyIbenzène, 1-amino-2-hydroxy-5-isooctyIbenzène, 15 l-amino-2-hydroxy-3^5-di-tert.-butyIbenzène, l-amino-2-hydroxy-3-tert.-butyl-5-méthylbenz.ène, l-amino-2-hydroxy-4,5-cîiniéthy Ibenzène, - l-amino-2-hydroxy-3-niéthyl-5-tert.-butyIbenzène, : l-amino-2-hydroxy-5-cyclohexyIbenzène. 20 Au cas où Z désigne dans la formule (7) un groupe -NH^ ou -O-acyle, ce groupe est transformé de manière connue, par exemple par diazotation du groupe amhogène et décomposition du diazoï-que par ébullition dans.l'eau, ou par saponification du groupe acyle en un groupe hydroxy. _ 25 ' Les composés ainsi obtenus et ayant la formule (8) ^q- sont ensuite condensés dans un deuxième stade avec des quantités approximativement équimoléculaires d'unealcanesultone ayant la formule (CH„) S0_ Ni 2'm 2 dans laquelle m est le nombre 3 ou 4, par exemple avec la propa-nesultone ou la butanesultone. Cette condensation avec les alcane-sultones est çr?fectuée avantageusement dans un milieu organique, par exemple d un solvant organique, dans lequel 11 alcanesultone est soluble &•-le l'hydroxy-phénylbenzo-azole n'est pas nécessaire- 40 ment se lu";: 1s ce solvant. Comme exemples de solvants de ce 69 17593 5 2010635 genre, on mentionne l'acétone, des alcools comme- l'éthanol et- le butanol," l'éthylèneglycol-monoéther, le dioxine et. le -âiméthylsul-foxyde. En outre., on effectue la condensation avantageusement en présence d'un agent liant les acides,.tel qu1un•hydroxyde d'un mé-5 tal .alcalin (NaOH), un.carbonate d'un.métal alcalin (K^CO^), un alcoolate de métal alcalin (NaOCgH^) , et ;on opère, avantageusement à une température élevée, comprise par exemple entre 20°C et la température d'ébullition du solvant* Par échange de l'ion de métal alcalin présent dans les 10 sulfonates alcalins obtenus, par exemple au moyen d'échangeurs d'ions, on peut préparer à partir des sulfonates alcalins,les aei-des sulfoniques libres ou-obtenir-les sels d'aminés en neutralisant les acides libres avec des quantités équivalentes d'aminés . Les dérivés du 2^phénylbenzoxazole utilisés conformé-15 ment â 1'invention peuvent servir à la protection de l'épiderme contre les rayons, ultraviolets.' On-'peut les transformer de manière connue en des préparations cosmétiques stables et prêtes à L'emploi. Avantageusement, on les mélange avec des substances-supports ou on les émulsionne. • ----- -, . .. — 20 ' • ' De télLes substances-supports peuvent, être utilisées à l'état liquide ou semi-solide.. On mentionne à ce sujet les diluants organiques, liquides comme les,solvants organiques tels que des alcools-ou des cétones, par exemple l'éthanol, l'isopropanol, la glycérine, le eyclohexanol, le méthylcyclohexanol ainsi que. le 25 trichloréthylène, l'essence,: les esters d'originetvégétaie ou animale comme les huiles, les graisses végétales ou animales, par « 5 - -v" * *• exemple l'huile d'arachide.,, le beurre :de cacao et la lanoline. On peut aussi utiliser des solvants*minéraux comme l'huile de paraffine, l'huile minérale blanche, l'huile de vaseline ou la 30 vaseline elle-même. Quand on veut obtenir unè émulsion aquëuse de l'agent protecteur, on peut obtenir un tel produit à l'aide d'é-mulsionnants appropriés sous forme d'une solution aqueuse dans un milieu organique qui n'est pas miscible à l'eau (voir ci-dessus). Bien entendu, de tels mélanges ou préparations peuvent recevoir 35 d'autre§&dditifs, par exemple des produits dermatologiques, des répulsifs pour insectes, des déodorants, des parfums et des colorants. En choisissant de manière appropriée un ou plusieurs supports et éventuellement d'autres additifs, on obtient des solutions, des onguents, des pâtes, crèmes, huiles ou émulsions. 40 Selon la nature des préparations cosmétiques, ces der 17593 6 2010635 nières peuvent contenir des quantités très, variables des 2-phé-nylbenzoxazoles conformes à l'invention» Pour la plupart des emplois pratiques* on utilise en général des quantités comprises entre 0,05 et 5* avantageusement 5 entre 0,5 à -J>% en .poids du dérivé de 2~phénylbenzoxazole, par rapport à" la quantité totale de la préparation envisagée. Lès-dérivés de 2-phénylbenzoxazole"à utiliser selon 1'inventiôn comme agents protecteurs conviennent surtout eomme agents de protection, épidermiques, car ils présentent une, tr.ès 10 forte absorption dans la zone de 290 à 335 mp- et absorbent largement les rayons ultraviolets produisant l'inflammation dermique jusqu'à environ 335 mp, mais n'agissent pas sur les rayons d'une longueur d'onde plus, élevée, a partir de 340.mp, dont les effets bru-' nissants sont au contraire généralement désirables. D'autres com-15 posés d'une constitution similaire n'ont pas cet effet particulier. Un avantage décisif. des dérivés de 2-phénylbenzoxazole conformes à l'invention réside dans leur solubilité dans l'eau, ^leur absorption restant cependant.celle caractérisée comme çi-dessus. La solubilité dans l'eau des composés conformes à l'in-20 vention varie surtout en fonction de la nature du cation de sali-fication entre environ 0,5 et 20$. La zone de solubilité voisine d'environ 1 fo observée généralement, signifie pratiquement que ces substances sont moins facilement éliminées par La sueur quand on les utilise comme agents anti-solaires (la solubilité étant 25 trop faible) et sont d'un autre côté suffisamment' solubles pour être entièrement enlevées par lavage, ceci contrairement aux absorbants de l'ultraviolet lipophiles qui bouchent.les pores de la peau et peuvent aminer des irritations. Dans les recettes de préparation et les exemples ci-30 après, les parties et pourcent s'entendent, sauf mention contraire, en poids et les températures sont indiquées en degrés centigrades. A. Exemples de.préparation Exemple 1 On dissout 10,55 g de 2-(4'-hydroxyphényl)-benzoxazole 35 (préparation effectuée par exemple selon J. Chem. Soc. 1954, 2256) et 2,85 g d ! hydroxyde de potassium à 98$ à 20°C dans 100 cm3 d'éthylèneglyeol-monométhyléther„ On ajoute une solution de 6,35 g de propanesultone dans 40 cm3 d1 éthylèneglyeol-rnonométhyléther, on agite le tout pendant 2 heures à 20°C, pendant 5 heures à 40 35°C et pendant 16 heures à 50oC„ On refroidit le mélange pen 69 17593 7 2010635 10 dant 1 heure à 0-5°C, on filtre le produit et on le lave avec de l'acétone. Après recristallisation dans de l'alcool à 60%} on obtient 14.,4 g du composé (10 °—ch2ch2ch2so5k qui ne fond pas à 320°C et dont l'analyse est la suivante : calculé : C 51,74 ; H 3,80 N 3,77 S 8,63 . trouvé : C 51,82 H 4,01 N 3,84 S 8,67 absorption : Xmax /£~max 3°5/37200 - 31O/372OO (maximum double) Exemple 2 On dissoùt 28,5 g du composé de formule (4) en le chauffant dans 15 cm3 d'éthanol à 30$, on fait passer ensuite la solu-15 tion se trouvant encore à 25-30°C dans ure colonne d'un produit échangeur qui est rempli de 60 g (poids sec) d'un échangeur catio-nique ("Dowex 5$ Wx8" 0,84 à 0,30 mm) sous forme H4". On concentre complètement la solution d'élution et on redissout le résidu dans 400cm3 de n-butanol et 25 cm3 d'eau. Après distillation'de 200 20 à 250 cm3 de la solution, il se sépare ion produit ; on refroidit avec de la glace, on filtre le produit, on le lave avec 20 cm3 de n-butanol et 40 cm3 d'acétone et on le sèche, ce qui donne 18,7 g du composé ayant là formule 25 (10) OCV c-f 4CH„), SO,H -Çf v-"2/5 —y qui fond à 245-248°C. Analyse : Calculé : C 57,65 H 4,54 N 4,20 . 30 Trouvé : C 57,69 H 4,72 N 4,08 Exemple 3 On dissout 6,7 g du composé de formule (10) à 80°C dans 15 cim3 d'eau et on ajoute 6,cm3 d'ammoniaque à 25$. Le produit pâteux et cristallin qui précipite d'abord se redissout lors du 35 chauffage à la température de reflux. On ajoute 100 cm3 de n-butanol et on concentre jusqu'à la précipitation spontanée de cristaux, on refroidit le mélange, on filtre le produit et on le lave avec 20 cm3 de n-butanol. On obtient 6,2 g du composé de formule 69 17593 8 2010635 (11) ^h2 )3—S°3Wh4 , qui fond à 3G2-308°C avec décomposition. Analyse : 5 calculé : C 54,84 H 5,1$ N 8,00 trouvé : C 54,85 H 4,92 N 7,85 Exemple 4 On ajoute à 6,7 g du composé de formule (10), 4,2 g de diéthanolamine et on chauffe le mélange avec 10 cm3 d'eau jusqu'à 10 90°C. A la solution obtenue on ajoute encore 100 cm3 de n-butanol, puis on distille 85 cm3 du solvant. Le précipité se formant spontanément est filtré, puis lavé avec 5 cm3 de n-butanol et 25 cm3 de benzène. Après séchage, on obtient 8,3 g du composé ayant la formule 15 OC/ C>-°—>3—80^ (12) w a/****-** xch0ch -oh 2 2 qui fond à 147-148°C. Analyse : 20 calculé : C 54,78 H 5,98 N 6,39 trouvé : C 54,63 H 6,01 N 6,39 Exemple 5 On chauffe 17,9 g de 2-amino-4-tertio-butyl-6-méthyl-phénol, 13,8 g d'acide 4-hydroxybenzoïque, 0,5 g d'acide bori-que et 0,2 g de pipéridine dans 25 cm3 de trichlorobenzène, jusqu'à I5O0. On augmente la température chaque demi-heure de 10° jusqu'à 220°C, puis on agite le mélange encore 2 "heures à cette dernière température. Dans ce cas, la distillation élimine 3,5 em3 d'un mélange d'eau et de trichlorobenzène. On refroidit 50 le tout, on dilue avec 25 cm3 de benzène, on filtre le produit et on le lavecavec du benzène. Après recristallisation dans le chlorobenzène, on obtient 14 g du composé ayant la formule (CH^C 35 (13) 0——0H qui fond à £v9-251°C. 69 17593 9 2010635 15 20 On fait réagir de la manière décrite dans l'exemple 1, 8,4 g du composé de formule (13). sur 1,2 g d'hydroxyde de sodium solide et 3,9 g de propanesultone dans 60 cm3 d'éthylèneglycol-monométhyléther. On concentre complètënîênt' le mélange réactionnel après la fin de la réaction, ceci dans un évaporateur rotatif. Après recristallisation dans le n-butariol mélangé à un peu d'eau, on obtient 7*5 g du composé ayant la formule (ch3)3C (14) ï—£CH2)3—SO^Na . 1 H20 10 le.produit se tassant à 290°C (perte d'eau) et ne fondant qu'au-dessus de 350°C. Analyse : calculé : C 56,9 H 5,92 H 3,16 trouvé ï C 57,1 H 6,0 N 3,2 Exemple 6 Quand on remplace dans l'exemple 1 la propanesultone par la quantité correspondante de butanesultone et quand on.procède de la même façon, onobtient avec un rendement similaire le produit ayant la formule (15) vC 0 ^H2)4—SO^K *. 1/2 H20 , 25 qui se tasse à 310°C avec perte d'eau et qui ne fond pas encore à 35O°C (recristallisé dans un mélange d'alcool et d'eau). Analyse : calcule î C 51,7 H 4,34 N 3,55. trouvé : C 51,69 H - 4,36 N 3,52 30' • Exemple 7 - ■v De manière analogue au procédé décrit dans l'exemple 5, on obtient à partir des 2-aminophénols appropriés les produits intermédiaires ci-après : ËLC H^C 2| 3Ï w n—n—w n.—n-— (lé) H^C—G—H2C—G— fîT y OH H,C . HC 3 3 P.F. 211 à 212°C 17593 10 2010635 ELC 5| • • (17) ; 5 P.F» : *228 à 229°C ' . —- Cl8> . c——OH P.P. : 229 à 230°G. 10 De la même manière, on peut obtenir par réaction de ces produits intermédiaires sur la propanesultone et un hydroxy de de métal alcalin les composés suivants : H-f ■ H3? a . (19) H,C—ç—«„c—b— 15 3 t 2 ï y—O—'tCH2)3—f30?K . 2/3 a,0 Ii^C H^C . tassement à 220°C (perte d'eau), ne fond pas à 350°C ; Analyse : calculé : C 58,2 H 6,32 N 2,83 20 trouvé : C 57,9 H 6,34 I 2,75 ■ HT (jï ■^5 0\^-C —0 K:H2 )3—S03K • 1 1/2 H20 25 fondu à 23O-2320 (perte d'eau), se resolidifie. . Analyse : calculé : C 58,1 H 5,2 N 2,7 ... trouvé : G 57>9 H 4,9 H 2,7 . 30 (21) N-W __0—(CH2)^—SO^Ma P.F. : Analyse : . calculé ï C 60,40 H 5,53 N. 3,20 trouvé : C 60,05 H 5s73 H 3*20 . B. Exemples d'application, - Exemples I On mélange intimement 10 parties de monostéarate de glycérine, 4 parties d'alcool cétylique et 1 partie de cétylsul 40 fate de sodium et 1 partie d'acide stéarique, on émulsionne le 17593 ii 2010635 mélange dans une solution de 1 partie du composé de formule (4) dans 75 parties d'eau et 5 parties de glycérine, (ce mélange étant chauffé à environ 35°C)l On obtient une émulsion qui corSbitue une bonne crème 5 dermique non grasse et protège efficacement les emplacements traités contre les brûlures du soleil. Quand on remplace dans la formule ci-dessus le composé ayant la formule (4) par 2 parties des composés ayant les formules (11) et (21) ou par 4 parties des composés (12), (1*0, (19) 10 ou (20), on obtient des émulsions qui protègent encore plus efficacement contre l'insolation. Exemple II On dissout 2,5 parties du composé ayant la formule (4) dans un mélange de 60 parties d'eau, 32,5 parties d'alcool pur 15 et 5 parties de pro'pylèneglycol. L'agent anti-solaire ainsi préparé empêche fortement les rayonnements nocifs (par action ery-throgène) mais laisse passer par contre les rayons brunissants. Quand on remplace dans la formule ci-dessus le composé ayant la formule (4) par l'un des composés (11), (12), (14), (15), 20 (19), (20) ou (21), on obtient également des agents anti-solaires précieux. Exemple III On prépare un mélange cosmétique à partir de 10 parties de "Cétiol" qui est tin mélange d'esters d'acides gras non saturés 25 retirés du blanc de baleine, 6 parties de stéarine, 1,5 partie de triéthanolamine, 3 parties de l'un.des composés (12), (14) ou (20) et 79,5 parties d'eau. L'agent anti-solaire ainsi obtenu protège efficacement contre les rayons nocifs de lumière ultraviolette mais laisse passer la plus grande partie des rayons 30 brunissants. Exemple IV On prépare une émulsion avec 5 parties de l'un des composés (12), (14), (19) ou (20), 10 parties de monostéarate de glycérine, 4 parties d'alcool cétylique, 1 partie de cétylsul-35 fate de sodium, 1 partie d'acide stéarique, 5 parties de glycérine et 75 parties d'eau. On obtient ainsi une'crème dermique non grasse qui protège bien l'épiderme traité contre l'insolation. C. Explications des figures annexées. 40 Pour juger des qualités des composés précités comme 69 17593 12 2010635 absorbeurs de l'ultraviolet en cosmétique, on a déterminé en solution aqueuse les spectres d'absorption dans l'ultraviolet. Les figures annexées 1 à 5 reproduisent certains spectres caractéristiques. Selon la hauteur- et là position des maxima d'absorp-5 tion, on peut constater le remarquable effet filtrant des substances dans la zone érythrogène des rayons (290 à 320 mja). L'effet d'absorption s'étendant jusqu'à 3^0 mp offre, en outre, une protection même des épidermes sensibles sans réduire exagérément la partie brunissante des rayons, car la pente de l'absorption 10 est très raide. La solubilité des composés précités d'ans l'eau pure (à l8°C) varie selon, la nature du sel ou des substituants entre environ 0,5 et au delà.de 20$. Dans l'alcool aqueux, la solubilité est normalement encore meilleure. Les composés plutôt difficilement solubles dans l'eau sont partout d'un intérêt pra-15 tique ou par suite d'une trop bonne solubilité dans l'eau, une forte sudation peut réduire trop, rapidement ia protection contre l'insolation. Sur les figures là 5* les spectres d'absorption sont indiqués pour des composés représentatifs conformes à l'in-20 vention, (l'extinction e étant inscrite en fonction de la longueur d'onde A. en mji}. 15 20 25 35 formule L r, 69 17593 13 2010635, REVENDICATIONS 1 - Nouveaux dérivés du 2-phénylbenzoxazole, ayant la r-, "Dv.>- O "c • *:!1r+; -Wjt . ■ '2 ' dans laquelle R, est de l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 pu . à 12 atomes dë carbone,/phénylalkyle ayant 1 a 4 atomes de carbone dans le groupe alkyle ou cyeloalkyle et.R^ est de l'hydro-10 gène ou un reste alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone,, m .étant le nombre 3 ou 4 et X un ion drhydrogène, de potassium, de sodium, d'ammonium ou d'ammonium substitué. '2 - Nouveaux dérivés du 2-phénylbenzoxazole selon la revendication 1 ayant la formule NV 0^——s.05x dans laquelle R^ est de l'hydrogène, le groupe alkyle comporte 1 à 12 atomes de carbone, avantageusement"! a 8 atomes de carbone ou un groupe cyclohexyle et X est un ion d'hydrogène, de potassium, de sodium, dtammonium ou d'ammonium substitué. 3 - Nouveaux dérivés du 2-phénylbenzoxazole'selon la revendication 1 ayant la formule H.-CiQc— —0 É0H2"% S03X f dans laquelle R^ est de l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone et X1 est un cation du genre s® OU Na®. 4 - L'emploi des dérivés du 2-phénylbenzoxazole ayant la formule Rl> r2 ■Nx - O—°—^«2^5 s03x 40 dans laquelle R^ est de l'hydrogène, un groupe àTtyle ayant 1 à 12 atomes de carbone, un groupe phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans la partie alkyle ou le groupe cyoloalkyle et R2 est de l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, m étant le norrtre 3 °u 4 et X un ion d'hydrogène, de 69 17593 14 2010635 '5 potassium, de sodium, d'ammonium ou drammonium substitué, ceci comme absorbeurs de l'ultraviolet dans un but cosmétique. . 5 - L'emploi selon la rëvëndÎGatioiT 4 de 2-phénylben-zoxazoles qui ont la formule; dans laquelle R^ est de l'hydrogène, un groupe alkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone au plus, de préférence "1 à 8 atomes de car- 10 bone ou un groupe cyclohexyle, X étant un ion d'hydrogène, de potassium, de sodium, d'ammonium, ou d'ammonium substitue. 6 - L'emploi selon la revendication 4 de dérivés du 2-phénylbenzoxazole ayant la formule 15 V"^«2% S0JX' dans laquelle R^ est de l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone et X' est un cation du genre A K© ou Ha . 20 7 - Préparation cosmétique contenant, en plus des in grédients habituels., û,05 à f>$en poids d'au moins un dérivé du 2-phénylbenzoxazole tels qu'ils sont définis dans l'une des revendications 1s 2 ou 3. 8 - Procédé de préparation de dérivés du 2-phénylben- 25 zoxazole ayant la formule l\^yNx 'X (y>—SO^X dans laquelle R7 est de l'hydrogène ou un groupe alkyle ayant. 7A OU J 1 à 12 atomes de carbone,/phénylalkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone dans le groupe alkyle ou cycloalkyle et R^ est de l'hydrogène ou un reste alkyle ayant 1 à 4 atomes d^arbone, m étant le nombre 3 ou 4 et I un ion d'hydrogène, de potassium, de sodium, d'ammonium ou d'ammonium substitué, caractérisé par le fait qu'on condense un composé ayaht la formule R2 *10 en des quantités sensiblement équimoléculaires avec une alcane- 35 69 17593 15 2010635 sultone ayant la formule (pvt : s02 I o dans laquelle m est le nombre 3 ou 4, ceci en présence d'un accepteur d'acide et qu'on effectue éventuellement un échange ca-tionique. 9 - Procédé selon la revendication 6, caractérisé par fait qu'on effectue la condensation en présence d'un solvant de 1 'alcanesultone à une température comprise entre J>0°0 et l'ébul-lition de ce solvant et en présence d'un hydroxyde de métal alcalin constituant l'accepteur d'acide.