FR 2011113 A1 19700227 FR 6920192 A 19690617 25 69 20192 , 2011113 La présente invention concerne les composés de formule suivante : Cil dans laquelle R| est un hydrogène, un groupe aleoyle inférieur (1 à 6 barbones)? un halogène, un groupe alcoxy inférieur (t à 6 carbones}, cyano, thiocyano, nitro, ou alcoylthio inférieur (1 à 6 carbones), R2 est un groupe aleoyle, cycloalcoyle, phénylé, bensjyle, alcényle, ou un dérivé substitué de ces radicaux, et I est un hydrogène, un groupe hydroxy, ou mercapto; et les composés ^ de fonsule : H v° I (II) 20 dans laquelle Z est un halogène ou un groupe aleoyle inférieur; I est un halogène; R-j est un halogène, un groupe hydroxy, alcoxy ou halogênoalc0xy;et est défini comme ci-dessus. La présente invention concerne également, plusieurs procédés de préparation des composés de formules I et II et des 2Q méthodes d'utilisation de ces produits comme herbicides» Les composés dans lesquels' R2 est un hydrogène sont également utiles comme herbicides* Certains des composés de formules II et I, erest— à-dire, ceux dans lesquels X est tin groupe hydroxy ou mercapto ou 25 dans lesquels R^ est un hydrogène, peuvent présenter des formes tautomères telles que celles qui sont indiquées dans l'exemple ci-dessous : -'1 6Ao on*'.**1- 69 20192 2 2011113 H H F3GYTH-^F3 De telles structures tautomères entrent dans lé cadre de l'invention comme les sels solùbles dans l'eau, et particulièrement les sels de sodium, de potassium, et d'ammonium des composés et tautomères.. On prépare certains des composés de formule I selon l'équation suivante : NH0 IL O It GOR5 + R^CX Base. + R^OE (III). {!¥} dans laquelle X est un groupe hydrosy ou mercapto^ R^ est un hydrogène oiî im groupe aleoyle inférieur, Sg est défini comme ci- dessus et Rjj est un groupe aleoyle inférieur. On prépare aisément le réactif isocyanate (IT> â l'aide d'îjme TRTiété de procédés déjà connus. On prépare aussi.facilement le réactif ester de l'acide p-amino-a,p-insaturé (III) par des techniques telles que celle de Jouillé décrite dans Jr Org. Chenu 21,, 1350 (1956 b faut remarquer ce: qui concernes, le procédé ci-ctesstss 1m position 5* dm eycle .peut... $.tre!.1sub^fc!it^.ée.par des •groupées slcpyle .intér±£*$r: le désire-, tandis que l'on intro- t le ..organise désiré^n position 3 ..sik\ ;on.. èssv sisfcstjklyaâBtsj .autres Aque. 4$s,gçcmpes - ;^osi-t4.©îi ,§ c|î|fi.cy«le, JL1 .est çeeomii^ndé de prégarar la structure egçligse; ;©n;.ac^9.rd;av^"-.le/.ji^>cédé' BAD ORIGINAL 7 69 20192 3 2011Î13 ci-dessus, mais en laissant la position 5 du cycle non substituée® On peut la substituer ultérieurement,.par un ^groupement approprié en utilisant lés procédés classiques d?halogénation, de nitration, de cyânuration, de thiocyanuration,-d^alcoxylation, etfeo»* directs, 5 tels que ceux que l'on illustre dans les exemples 19 à 29 ci-dessous., Quand on désire préparer les (3H)-pyrimidinones-4 représentées par la formule I, on peut préparer les uraciles correspondants comme cela est décrit ci-dessus» Puis à l'aide de méthodes bien connues, on peut enlever l'oxygène ou le soufre de 10 la position 2 du cycle et on obtient la (3 H)-pyrimidinone-4• On effectue la réaction en présence d'un solvant inerte et d'une base hautement alcaline soluble dans le solvant afin de s'assurer que la réaction se déroule d'une manière satisfaisante. 15 Parmi les solvants qui sont souhaitables figurent les solvants aromatiques contenant de 6 à 6 carbones tels que le toluène, le benzène, le xylène; les alcools saturés inférieurs contenant de 1 à 8 carbônés tels que le méthanol, l'éthanol, l'iso-propanol, le butanol, le pentanol, l'octanol, le tertiobutanol; 20 les étbers de glycol de poids moléculaire faible (c'est-à-dire de poids moléculaire ne dépassant pas 200) tels que le diéthylène. glycol diméthyl éther (diglyme), l'éthylène glycol diméthyl éther (glyme), le diéthylène glycol diéthyl éther, et l'éthylène glycol diéthyl éther; et les solvants aprotiques polaires, c'est-à-dire 25 les solvants qui sont chimiquement Inertes fis-à-vis dés réactifs (III) et (IV) aussi bien que du produit (1), qui a une liaison de. coordination entre 2 atomes neutres à l'origine, par laquélle l'un des atomes perd et l'autre gagne line paire d'électrons, et qui ne cède aucun proton au soluté ni n'en gagne de celui-ci. On jpeut 30 citer comme solvants aprotiques polaires le diméthylsulfoxyde (solvant très nettement préféré), le diméthylformamides l'acétone, la méthyl isobutyl cétone, l'acétonitrile, lé nitrobenzènë,' 'le N,N-diméthylacétamide, et les tétrahydrosulfolanes tels que le diôxyde de tétrahydrothiophène. ' ' 35 Parmi les bases appropriées, on peut citer le tertio- butylate de potassium (la base préférée), le méthylate de sodium, le propylate de sodium, l'hydrure de sodium, l'hydrure de potassium,, ët l'hydrure de lithium. La quantité préférée de base pour 1,1 mole àé réàctif estJ d'ënvirbîi 0,9 inolëV-' - 69 20192 4 2011113 Un..^sysibèm^.^jq^vant-îîaae^f^ÇitçmiBnt préféré est celui constitué de,diméthylsulfoxyde et de tertiobrçtylate de potassium, car, on observe avec ce système une augmentation du rendement des produits. On ne limite pas, cependant, le? système solvant-base à 5 :un seùl solyant.et à une seule base et on peut introduire des combinaisons telles que celles constituées par une. §eule base et plusieurs solvants, un seul solvant et plusieurs bases, ou simultanément plusieurs solvants et plusieurs bases. Le procédé ne dépend pas de la pression et on peut 10 effectuer la réaction à la pression atmosphérique, sous pression réduite, ou sous forte pression. Le domaine de témpérature approprié est situé entre 15°G et 100°G. La pression atmosphérique et un domaine de température allant de 25°C environ à 50°C environ constituent les conditions préférées. 15 On peut convertir aisément en leurs sels acides ou basiques correspondants les produits (I) préparés par ce procédé, par réaction avec l'acide ou la base appropriés en employant des méthodes connues. On prépare les composés de formule (II) par réaction 20 d'un composé de formule (I) de formule suivante : 25 0 ' ' . " ' dans laquelle W est un hydrogène,.un halogène ou un groupe aleoyle inférieur, et Rg- est comme décrit, ci-dessus, 30 avec (a) un halogène en présence d'eau, (b) ..un halogène en présence d'un alcool ayant de 1 à - 6 atomes de carbone tel que le méthanol, l'éthanol, le n-propanol, l'isopropanol, le butanol, le butanol-2, le pentanoly ou un composé analogue, (c) un halogène en présence d'un^alcool. halogénétel que le chloro-2-éthanol, le chloro-1-propanol-2, . ; le-dichloro-1s3«'propanol-2, ,1e br,omo^-3-butanol-1 ^ le bromo-2-éthanoXs^o^î^?comço^,an^:pg|ie} ou ORIGINAL ' 69 20192 5 2011113 1& (d) un halogène en présence d'eau, puis traitement du produit de réaction ainsi formé par un halo-génure de thionyle tel que le chlorure de thionyle, le bromure de thionyle, ou le fluorure de thionyle» Les réactions (a), (b) et (c> sont illustrées sehé-matiquement ci-dessous : [ [ + halogène + Rj fQ)n OH > w iT^112 {Y,2 H 20 25 30 15 F3C\^k^>° 3 R?(Q)0 ^ T ^ R3iQï° Y .. X (VI) dans lesquelles î W est un halogène, un hydrogène ou un groupe aleoyle inférieur; Z est un halogène ou un groupe aleoyle inférieur? Y est un halogène; Q est un halogène; n est un nombre entier allant de 0 à 2; R^ est un hydrogène ou un groupe aleoyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone et R2 est un groupe aleoyle, aleoyle substitué, phényle, cyclohexyle, cyclopentyle, alcényle, ou phényle substitué. 22 La réaction (d) fait intervenir le produit de la réaction (a) et met en contact le produit cité avec m kalogénure de thionyle pour donner l'halogéno-é-C trlfluorométhyl )-é«=»àydro-uracile substitué en position 3-" (VI >4 On illustre scfcêssatîquement cette réaction ci-dessous : pad original 69 20192 6 2011113 10 + SQ(Q), F3CV^^° q -t ^ z v 1^" (VIII) I n~H2 Q (VII) 15 20 25 30 35 formules dans lesquelles Q est un halogène» On a trouvé que ces réactions (de a à d) sont généralement exothermiques et la température à laquelle chacune de ces réactions est effectué® est critique® Bien que des températures comprises entre 25 aC et 60"CJ donnent généralement une efficacité optima, on peut effectuer de telles réactions dans un domain© de température plus large tsl que, par exemple^ le domaine allant de f5eS à 75 °6 environ,. Bans chaque ©ast on doit: maintenir la température, de réaction suffisamaserît élevée pour permettre 1 l'acide hypohalogéneux ou aux hypohalogénite s organiques de s'additionner sur- la double liaison de l'tiracils, mais on doit la mainte-nir*4nférieusâ la température à laquelle l'hypohalogénite est libéré de l'fiydrouracile formé» Sn pratique on effectue généralement lesdites réactions h la pression atmosphérique; cependant, si oh le désire on peut utiliser d@s pressions inférieures à la pression atmosphérique., On a également déterminé que l'on pouvait utiliser un solvant inerte tel que le benzène, le chloroforme ou le disulfure de carbone dans les réactions (a-d) sans nuire au rendement du produits Cependant il est généralement avantageux • Comme il ressort des exemples ci-dessous"» la-' réaction - la) qosdmàt & âe&'hyâsrtmmei.lm d© fes^is- Cil) dans lesquels R^. -zzt /composés analogues- 'dans BAP ORIGINAL 69 20192 7 2011113 lesquels R-j est un groupe halogênoalcoxy; et (d) conduit à des produits de formule (II) dans!" lesquels est un atome de fluor, de chlore ou de brome0 De plus, il ressort des exemples suivants que dans les réactions (a),, (b) et (c), lorsque W dans un produit 5 de formule (V) représente un hydrogène, Z et T dans l'hydrouracile de formule (VI) sont identiques et représentent l'halogène utilisé dans la réaction. Cépendant, lorsque W représente Ua 'halogène qui est différent de l'halogène (Y^ ajouté au mélange réactionnel, on forme un hydrouracile avec un halogène différent en position 5, 10 Z représentant l'halogène W et Y l'halogène additionné. De même lorsque W est un aleoyle inférieur tel qu'un méthyle, un propyle, un isopropyle, un butyle ou un butyle secondaire, on forme 1'hydrouracile ayant un aleoyle inférieur et un halogène en position 5« Les composés de la présente invention peuvent être 15 utilisés comme herbicides spécifiques ou généraux pour des besoins préventifs ou curatifs. On peut utiliser les composés de l'invention pour un contrôle herbicide en employant à la fois des fonnulations et des équipements de type classique. On peut par exemple mettre lë com-20 posé sous la forme de poudres mouillables, de poudres fines, d'agglomérats de poudres, d'agglomérats émulsifiables ou.sous une . former-analogue pôrmettant des.applications à l'aide, d'un appa-, reillage;.classique de pulvérisation ou de saupoudrage,, . On .prépare généralement .les compositions de poudre 25 mouillable en mélangeant environ de 25$ à 95$ en poids d'ingrédient actif et de l'argile finement broyée telle que du kaolin ou de ■-.l'attapulgite, avec ou sans un agent actif de surface, un émulsi-fiant ou un agent d'étalement et de fixation. On disperse ensuite ce mélange dans l'eau pour l'appliquer par pulvérisation. ; 30 On prépare de même les poudres fines et leurs agglo mérats à partir de 5$ : environ à 95$ environ d'ingrédient actif ' '• et de 95$ environ à 5$ environ d'ingrédients inertes finement divisés. On peut généralement appliquer ces"poudres.fines telles quelles ou bien les diluer ensuite avec des solides inertes•fine-35 ment divisés et les appliquer par pulvérisation au moyen d'appareils classiques. On peut préparer les agglomérats émulsifiables en dissolvant ou en dispersant le constituant actif dans un solvant BÂD ORIGINAL 69 20192 6 2011113 organique, avec ou sans agents émulsifiants, age|its^d^ . ou composés analogues» On dilue ensuit© de telles compositions soit dans l'eau, soit dans tm diluant organique approprié avant application» ■■'- •~ 5 ' -•"* * • Les'-exemple s suivants" illustrent- -la présente invention» EXEMPLE 1 20 25 35 Préparation de 1' isopropyl"=3'■ Ctrif luor-ométhyl )-6-uraeiIe NH, 0 10 » * " CF3C=CH-C-0C2H5 + (CH3)2GH-NC0 15 ' F.CV .N OH N-CH(CH_} 3 2 ■3 U . H i 3 V N-CH(GH3)9 + C2H5 30 OH 0 On ajoute une solution d'amino-3-trifluoro-4>4,4-crotonate d'éthyle (10,7 gs 0,050 mole) dans 20 ml de diméthyl-sulfoxyde anhydre par portions et en agitant, à une solution de tert-butylate de potassiusa (8,55 g> 0,053 mole) dans 50 ml de diméthylsulfoxyde. Il est nécessaire de refroidir pour maintenir la température à 25 ®C» On ajoute de l'isocyanate d'isopropyle (5,58 g, G$0ô4 mole) en une fois et avec une vigoureuse agitation à la solution ci-dessus® Après une heure9 on verse la solution jaune dans lin grand volume d'eau et on extrait trois fois cette solution avec de l'étner» On rejette les couches éthérées» On acidifie la phase aqueuse jusqu'à pH 1 avec de l'acide chlorhydrique et on l'extrait alors trois fois avec de 1*éther» Après lavage des extraits éthérés avec de lreau2 séchage et élimination du solvant sous vide il reste un résidu solide jaune pâle (11,3 .g, 87,0 % de rendement). On recristallise le produit dans l'eau pour obtenir un échantillon analytique qui a un point de fusion de 139-142°C. CgH9F3N202 nécessite î C 43,25; H 4,08; F 25,65; N 12,61 Trouvé â 0 43,24; H 3,93; F 25,45; N 12,72 bad original 69 20192 9 2011113 EXEMPLES Z i 15 En suivant presque le même procédé que celui de l'exemple 1 mais en faisant varier le réactif isocyanate utilisé on prépare les composés présentés dans le tableau I annexé* 5 On peut préparer les composés énumérés dans le tableau annexé et d'autres^ composés représentés par la formule I de façon presque identique à celle Indiquée dans l'exemple 1, mais en utilisant des solvants et des bases alcalines différents de ceux que l'on a déjà utilisés dans les exemples ci-dessus» 10 EXEMPLE 16 Préparation du n-octyl-3-n-propyl-5-trifIuorométhyl-6-thio-2-uracile m2 c3h7o _ s •j5 cf^c » c - c0c2h5 + cgh1?ncs N-CgHi7 2g F^C N SH ,N-CgH-f7 25 On ajoute par portions et en agitant une solution d'amino-3-n-propyl-2-triÇluoro-4,4,4-crotonate d'éthyle (ît*3 g, 0,05 mole) dans 20 ml de diméthylsulfoxyde anhydre à une solution de tert-butylate de potassium (5,61 g, 0,05 mole) dans 50 ml de diméthylsulfoxyde9 La température est maintenue à 25-30*0. On ajou-30 te en une fois et avec une vigoureuse agitation de lrisothiocyanate de n-octyle (3,54 g, 0,055 mole) à la solution ci-dessus® Après une heure, on procède comme dans l'exemple 1 et on obtient le produit désiré. EXEMPLE 17 35 Préparation du cyclohexyl-3-méthyI-5-trifluorométhyl-6-tfaio-2"» uracile 69 20192 nh, gh, s f « t > tt CF3C » G - gocr3 5 ÎO On ajoute par portions et en agitant une solution d,amino~J-iEéthyl-2=-trifluGro-4î4»4-crotonate de méthyle (9,16 g, 0,05 mol©) dans 20 ml de diméthylsulfoxyde anhydre à une solution .je; de tert-butylate de potassium (5,61 g, 0,05 mole) dans 50 ml de diméthylsulfoxyde « On maintient la température à 25-30°C. On ajoute en une fois et avec une vigoureuse agitation de 11isothiocyanate de cyelohexyle (7,75 g, 0,055 noie) à la solution ci-dessus. Après une heure» on procède avec la solution jaune comme dans 1*exemple 1 2q et on obtient le produit désire® exemple iê Préparation de 18 isopgo gyl"3°bromo~5 rif luorotaéthyl-6-urac ile 2' T T v,h-ch(ch3)2 0 30 On dissout 1*isopropyl-3-tri£luorométhyl-6-uracile C?s4 g, 0,0334 mole) dans un mélange de NaOH 5N (0,04 mole) et de chloroforme (15 ml). On ajoute par portions et en agitant une solution de brome (5,39 gs 0,0367 mol©) dans 25 ml de chloroforme# Quand 15addition est complète on- agit® le mélange réactionnel >5 pandant une demi-heure avant de détruire la coloration du brome avec du bisulfite de sodium0 On sépare les couches et on extrait la phase aqueuse avec du chloroforme ïieuf« On combine les extraits sa chlore.ito'îm©9 on les la-?©-. I l'eau puis ou les évapore à sec. BAD ORIGINAL 10 2011113 o- f3o H h3c- o + CH30H F3C\/Nv>^0 ■a»- | .s. n-ch(cho )2 0 69 20192 ii 2011113 On obtient 10,1 g (100%) d'un résidu solide blanc. Une recristallisation dans le benzène donne un produit avec un point de fusion de 146-150°C 92> H 2,67, Br 26,5^1 F 18,93> N 9,30. Trouvé : C. 31.191 H 2,6b-, Br 25,59; F 18,72j N 9,08. EXEMPLES 19 tà 29 En suivant pratiquement le même procédé que celui de l'exemple 18, on prépare les dérivés bromés en 5 des composés 10 préparés dans les exemples 2 à 13, Dans le tableau II on présente une liste de points de fusion de ces composés. TABLEAU II 15 20 .25 30 Exemple"n° Dérivé bromé en 5 du Point de fusion composé préparé dans °C 19 exemple 2 212-213,5 20 exemple 3 197-198 21 exemple 4 169-172 22 exemple 5 128,5-130 23 exemple 6 130-132 24 exemple 8 98-101,5 25 exemple 9 ' ' 101-102 ' 26 exemple 10 187-I89 " 27 exemple 11 207-209 28 exemple 12 239-240,5 29 exemple 13 185-188 (28) On prépare de la même façon le dérivé bromé en 5 du (dibromo-2,3-propyl)-3-(trifluorométhyl)-6-uracile0 Point de fusion s 154-155,5°Co' EXEMPLE 30 Préparation du bromo-5°(trifluorométhyl)-6-uraclle X^0H 69 20192 12 2011113 10 On dissout le (trifluorométhyl)-6-uracile (4,0 g, 0,022 mole) dans 75 ml d'eau à 75°Go On ajoute le brome (3,55 g, 0,022 mole) par portions en agitant vigoureusement. Il se forme presque immédiatement un précipité "blanc® On laisse la suspension revenir à la température ordinaire et on la refroidit avant de la filtrer. Le produit après séchage à l'air pèse 4,75 g (82,5$) et a un point de fusion de 231-234°C<> Après recristallisation dans l'eau, le point de fusion d'un échantillon analytique est de 236-240°C„ C^HgBrjjFy^Qg nécessite î C 23,19; H 0,78; N 10,82; Br 30,86» Trouvé î C 23,04; H 0,89; N 11,05; Br 30,85. EXEMPLE 31 Préparation du, chloro-5-n-butyl-3-(trifluorométhyl)-»-6-uracile 15 20 25 30 55 f3g. Cl H .N Y N-C4H9-n 0 N-C^H^-n On dissout le n-butyl-3-(trifluorométhyl)-6-uracile (1,0 g) dans 15 ml d'une. solucion d®hypoçhlorite" de sodium à 5,25$ et on laisse 1*ensemble à la température ordinaire pendant une heure® On acidifie la suspension, qui s®est formée à pH 1 avec de l'acide chlorhydrique at on rletipès0® la solide par filtration. Après purification par chromatographie et recristallisatiçn, le produit a un point de fusion de 13S-i39eC. CgH10C1?3. N 10,35» n®CQ3sii;e Trouvé EXEMPLES 32 et 33 G 39,9hl H 3,??2; Cl 13,10; F 21,06; C 39,72? H 3,31? Gl 12,99? F 20,92; N 10,24. En suivant pratiquement le même procédé que celui de 1* exemple 31, on prépare les composés suivants S Exemple n° h -Composé Point de fusion (t?) -N\^0 ' 138-141 -CH(CH3)2 BAD ORIGJNAU 69 20192 13 2011113 33 103-106 EXEMPLE 34 Préparation du n-butyl-3-nitro-5-(trifluorométhyl)-6-uracile 10 25 30 35 Y ,n-(ch2)jchj N- (CE2)3eH3 15 20 A un mélange agité à 50-55oC de 20 ml d'acide sul-furique fumant et de 20 ml d'acide nitrique fumant, on ajoute en plusieurs fois 10g de n-butyl-3-(trifluorométhyl)-6-uracile » Après un temps total de réaction d'une heure, on verse la solution dans de l'eau glacée. On récupère le précipité blanc qui en résulte, le lave à l'eau et on le recristallise dans le benzène» On obtient un produit qui a pour point de fusion 148-151"C-EXEMPLE 35 Préparation du n-octyI-3-thlocyanate-5-(trifluorométhyl)-6-uraciIe N-GgH^n NOS Tout en agitant un mélange de 20 g de n-octyl-3-(trifluoroihéthyl)^6-uraeile, de 75 ml d'acide acétique glacial et de 16 g de thlocyanat» d'ammonium à 10-20°C, -ort a,Jcmte goutte à goutte 16,5 g de brome dans 20 ml d'acide acétique. Quand l'addition est complète, on agite le mélange réactionnel pendant une heure supplémentaire, puis on le verse dans un grand volume d'eau» On extrait la solution au chloroformej on lave la phase organique d'abord avec une base diluée puis avec de l'eau» Après séchage sur BAD ORIGINAL 69 20192 14 2011113 un agent de séchage, on élimine le solvant sous vide. On- obtient ainsi le produit sous forme d'un résidu solide. EXEMPLE 36 Préparation de 1 * i sopropyl-3 -a éthoxy™5 -> ? trifluorométhyl )-6-uracile H fyo M ® F^C KFvv. ^ OH I T ^ T to CH3 oh3O-Ay' J-CH(CHa), 3 '2 0 1 0 On prépare l'isopropyl-3-trifluorométhyl-6-thio-2-uracile selon la méthode décrite dans l'exemple 1; on utilise seulement de l'isothiocyanate. d'isopropyle à la place de l'isocya-15 nate d'isopropyle. On dissout ce composé (10 g) dans une quantité équimoléculaire d'hydroxyde m sodium 1N et on le laisse réagir avec 20 g de brome dissous dans 60 ml de chloroforme que l'on a ajouté goutte à goutte. Quand la réaction ast complète comme 20 l'indique une coloration permanente «Sa feros® présent, on sépare la couche cfeloroformiqueg ©n éliiaîa© le solvant sous vide et il reste un résidu solide de dithîo-2s2®°>bis-^aopropyl-3-bromo-5-trifluoro~ méthyl-6-{3 H )-pyrimidlnene On combine 1© résidu avec 1QO ml de méthanol et 25 47 g de méthylate de sodium et on le chauffe & reflux pendant 3 àeures. On élimine le solvant sous vide et on redissout le résidu dans 100 ml d'acide acétique glacial* On agite la solution tout en lui ajoutant de la poudre de aine (4»2 g} graduellement. Après une àeure, ©n dilue le mélange résultant avec deux volumes d'eau. On 30 recueille le précipité5 le place dans une solution 1N d'hydroxyde de sodium et le reprécipite pai? addition d'acide chlorhydrique. 9e trouve alors de l*i£cpropyl-3~niéth0xy-5-trifluorométhyl-6-thio-2-uracile presque pur. On agite et on porte & reflrac pendant 4 heures un 35 mélange du composé ci-dessus (5-,6 g}s d'acide chloroacétique (5,2"g) 3t d'eau. 4 la fin de ce temps on ajoute de l'acide chlorhydrique concentré (12 ml) et on chauffe le mélange réactionnel pendant 4 Autres heureso On élimine la moitié és l8@am sous vide et on refroi BAD ORIGINAL 69 20192 15 2011113 10 dit la solution concentrée pour précipiter le produit, l'isopropyl-3-méthoxy-5-(trifluorométhyl}-6-urâcile. EXEMPLE 37 Préparation de 1* isopropyl-3-méthylthio-5-(trifluorométhyl)-6- uracile f3C 0 -ch(ch3)2 f3G ch3s n\ / oh Y ^ .n-ch( ch^) 0 3 J2 15 20 25 35 On dissout le bromo-5-isopropyl^3-(trifluorométhyl)-6-uracile (30,1 g, 0,1 mole) dans 200 ml d'une solution méthanolique de thiométhylate de sodium (7,0 g, 0,1 mole) préparé suivant le procédé usuel. On fait bouillir cette solution à reflux pendant 8 heures, on la refroidit, et on élimine le solvant sous vide. Après malaxage du résidu avec plusieurs parties d'eau, il reste le produit presque pur. EXEMPLE 38 Préparation du dibromo-5.5-hydroxy-6-isopropyl-3-(trifluorométhyl)-6-hydrouracile CF, Br h •N 0 -n-ch(ch3)2 + Br2 + H20 0 -ch(ch3)2 30 On dissout 0,5 g de bromo-5-isopropyl-3-(trifluorométhyl}-6-uracile dans 50 ml d'eau et on traite ce mélange par le brome tout en agitant pendant -trois heures. Il se forme un solide blanc dans ce mélange; on le sépare du mélange et on le recristallise dans le chloroforme et dans l'éther de pétrole. On obtient le produit qui a un point de fusion de 167-168,5°C et qui conduit à l'analyse suivante î —J > bad ORIGINAL ' 69 20192 16 2011113 10 GgH9Br2F3-N2°3 . •... ... . ;v Calculé: C 24,14; H 2,20; N 7,04; Br 40,16; F 14,32 Trouvé: C 24s17; H 2,33rN 7,13; Br 39,95; F 14,62. - , EXEMPLE 39 - • . Préparation du dichloro-5«,5-hydroxy-6-isopropyl~3° 6-hydrouracile Luorométhyl) ■ CF + Cl. Ho0 HO Cl V H N O 15 -ch(ch3)2 N»CH(CH3)2 C1 o 0 On met en suspension 1'isopr.opyl-3-( trifluorométhyl )-6-uracile (4,0 g; 0,018 mole) dans 50 ml d'eau. On fait barboter du cl9 dans cette suspension pendant 5 heures tout en maintenant la 20 température au-dessous de 50°C environ. Au bout de ce temps, une chromotographie en couche mince (plaque de Gel de Silice 2x8, 1:5 HOAc-0H) montre une seule tache pour le solide en suspension, et elle ne correspond pas au produit de départ. On sépare le solide et on le recristallise dans CHC13« On obtient un solide blanc de 25 point de fusion 163-165°C. EXEMPLE 40 Préparation du chloro-5-méthyl-5-hydroxy-6-isoproi méthyl)-6-hydrouracile H Luoro- 30 CF, H0 CH3 Cl 0 Ï-CH(CH3)2 0 35 On prépare le composé ci-dessus en suivant pratiquement le procédé de l'exemple 39, 1'isopropyl-3-(trifluorométhyl)-6-uracile étant remplacé par 1s isopropyl-3-méthyl-5-(trifluorométhyl)-6-uracile. BAD OR/q/M^ 69 20192 17 2011113 EXEMPI3S 41 Préparation du dichIoro-5.5-isopropyi-3-ntéthoxy-6-(trifluorométhyl)-6-hydrouracile e W" i n-ch O cf, h -Nn ch(ch5)2 + ci2 MeOHCH3gl, Cl-^l N Cl^V -ch(ch3)2 0 10 15 20 On dissout 1' Isopropyl-3- (trifluorométhyl ^-6-uracile (4,0 g, 0,018 mole) dans 50 ml de méthanol absolu. On ajoute du chlore à cette solution. La réaction est exothermique, mais on maintient la température de réaction au-dessous de 60°C environ. L'addition du chlore est terminée quand le dégagement de chaleur cessej on élimine alors le méthanol. On recristallise le solide résultant dans un mélange 1 r 1 EtOH 95#-I-^0 et on obtient un produit blanc (4,85 S* rendement 83,6%) point de fusion 129-131°C. CgHgCl2F^N20 Calculé: C.5L,09; H 2,93î Cl 22,94; F 18,44,- M 9,06 Trouvé î 03QT6; H 2,95; Cl 23,22; F 18,701 M 9,00 EXEMPLE 42 Préparation du dichloro-5j5-isopropyl-3-Cdichloro-l,3-propoxy-2)-6-(trifluorométhyl)-6-hydrouracile 25 CI-CE2 30 n-ch(chj )2 On prépare le composé ci-dessus en suivant le procédé de l'exemple 4l mais en remplaçant le méthanol par du dichloro-l,3-propanol„ EXEMPLE 43 35 Préparation du diohloro~5r5-(dichloro-l,3-isopropyl)-3-métlioxy-6-(trifluorométhyl)-6-hydrouracile ~"T BAD original 69 20192 18 2011113 CP3 CH^O Cl Cl >r H ,N CH^Cl N-CH » CHgCl 10 15 On prépare le composé ci-dessus en suivant le procédé de 1 * exemple 41 mais en remplaçant 3. ' isopropyl-3- (trifluorométhyl ) -6-uracile par le (dichloro-1 J3"*isopropyl)-3-(trifluorométhyl)-6-uraclle. EXEMPLE 44 Préparation du dichloro-5>5- (dihydroxy-l»3-isopropyl)-3-niéthoxy-6-(trifluorométhyl)-6-hydrourac ile 20 Oïi prépare le composé ci-dessus en suivant le procédé êe l'exemple 4l mais en remplaçant 1? isopropyl-3-(trifluorométhyl)-6-uracile par le (dihydro±y=ls3-isopropyl)-3-(trifluorométhyl)-6-"aracileo EXEMPLE 45 25 Préparation du diehloro-5^,5~allyl-3-înéthoxy-6- (trifluorométhyl)-6-liydrouracile H 30 CH3^f Y ci.^1 N«ch2CH=CH2 o On prépare le composé ci-dessus en suivant le procédé c-:s l'exemple kl mais en remplaçant 1 ' isopropyl-3~(trifluorométhyl) 35 --S-uracile par 15 alIyl-3- (tr ifluorométhyl}-6-uracile. ÈAD °^i01nai 1 69 20192 19 2011113 25 30 EXEMPLE 46 Préparation du d.ichloro-5.5-n-hexyl-3-méthoxy-6-( trifluorométhyl)-6-hydrouracile H „ • CF- "3 CH-,0 I 3 Cl Cl •06H13"n 10 En suivant, le procédé de 1?exemple 41, on traite une solu tion de 0,0038 mole de n-hexyl-3-(trifluoromêthyl)-6~uracile dans 5 ml d'alcool méthylique avec du chlore gazeuxo II se produit un léger dégagement de chaleur mais on maintient la température de réaction au-dessous de 30°Co Puis on verse le mélange dans de la 15 glace et il se forme un précipité blanc ayant un point de fusion de 74-77°C0 Ce produit, le dichloro-5,5-n-hexy1-3-méthoxy-6-(trifluorométhyl )-6-hydrouracile a l'analyse suivante : C12H17C12F3N2°3 Calculé î C 39,47; H 4,69; F 15s61 ; Cl 19,42; N 7,67; 0 13,14 Trouvé î C 39,55; H 4,42; F 15,83; Cl 19,41; N 7,760 EXEMPLE 47 Préparation du dichloro-5,5-cyclohexyl-3-inéthoxy-6-(trifluorométhyl)-6-hydrouracile H 20 C2H5° N -o C] Cl' 0 On prépare le composé ci-dessus en suivant le procédé de l'exemple 46 mais en remplaçant le n-hexyl-3-{trifluorométhyl)-6-uracile par le cyclohexyl-3-(trifluorométhyl)-6-uracile» EXEMPLE 48 Préparation du dichloro-5,5-éthoxy-6-isopropyl-3-(trifluorométhyl)-^ 6-hydrouracile 69 20192 20 2011113 g2h5° N-CH(CH3)2 En utilisant le procédé de 1®exemple 41, on dissout 0,0225 mole d*isopropyl II se 10 produit un dégagement de chaleur avec une augmentation de la température du mélange réactionnel jusqusà 60°C; cependant, il ne faut pas dépasser ladite température. On agite le mélange, le refroidit puis on le verse dans de l'eau; on obtient un précipité blanc que l'on sépare par filtration du mélange réactionnel et qui a 15 un point de fusion de 133-135°C» On trouve que ce produit, le dichloro-5,5-éthoxy-6-isopropyl-3-(trifluorométhyl)-6-hydrouracile, a l'analyse suivante : 0H13 C12F3N2°3 Calculé î C 35,63; H 3,89; Cl 21,03; F 16,91; N 8,31; 0 14,24 20 Trouvé : C 35,46; H 3,75; Cl 21,16; F 16,94; N 8,31* EXEMPLE 49 Préparation du sec-butyl-3-dichloro-5.5-méthoxy-6-(trifluorométhyl)-6-hydrourac ile 25 CF ■N-C^Hç-sec on J On traite une solution de 0,085 mole de sec-butyl-3-(tri fluorométhyl )-6-uracile dans du méthanol absolu avec du chlore gazeux et on l'agite pendant 3 heures en maintenant la température du milieu réactionnel au-dessous de 35°C® On verse ensuite le mélange dans 300 ml d'eau et on agite. Il se forme un solide blanc 35 que l'on sépare du mélange® Ce produit, le sec-butyl-3-dichloro- 5,5-méthoxy-6-(trifluorométhyl)-6-hydrouracile, a un point de fusion de 133-135°C0 69 20192 21 2011113 EXEMPLE 50 Préparation du dichloro-5»5°niéthoxy-6~phényl-3~ (trifluorométhyl )° 6-hydrouraclie H y 30 O*1 prépare le composé ci-dessus par chloruration du phényl-3-(trifluorométhyl)-6-uracile en suivant le procédé décrit dans l'exemple 49î point de fusion s 239-24l0C0 EXEMPLE 51 Préparation du dichloro-5.5-méthoxy-6-méthyl-3-(trifluorométhyl)-15 6- hvdrouracile g CF. CH,0 3 Cl Cl* YY pY"01 o 20 On prépare le composé ci-dessus par chloruration du méthyl-3-(trifluorométhyl)-6-uracile dans le méthanol en suivant le procédé décrit dans l'exemple 49 j point de fusion ; 133-135°C» EXEMPLE 52 25 Préparation du dibromo-5»5-méthoxy-6-phény1-3-(trifluorométhyl)-6-hydrourac ile h CF-CH^O-Br-Br "O O On prépare le composé ci-dessus en suivant le procédé de l'exemple 50 mais en bromant le phényl-3-(trifluorométhyl)-6-35 uracile au lieu de le chlorer. - A BAD-ORIGINAL ' 69 20192 22 2011113 EXEMPLE 5? Préparation au dibronio-5,5-méthox.y«»6-'aiét;hyl»3- (trifluorométhyl )° 6-hydrour aclie H 10 On prépare le composé ci-dessus en suivant le procédé de l'exemple 51 mais en bromant le méthyl->«(trifluorométhy])-6-ura-cile au lieu de le chlorer. EXEMPLES 54 à 60 On prépare les composé présentés ci-dessous en suivant 15 les procédés des exemples 50 à 53 ©n choisissant simplement le réactif (triflurométhyl)-6-uracile substitué approprié. Exemple n" Composé 69 20192 2011113 Exemple n* Composé 57 choo y\ T oc2h5 10 58 15 h C^3\ / N Q- CH^O Cl Cl 3>^ HY Br I ; n och, 20 59 25 60 30 CFo\/N ch3oj-> 0 EXEMPLE 61 Préparation du dichloro-5 „5-isopropyl-3-propoxy-6-(trifluorométhyl )■= 6-hydrouracile 35 cf c3h?o Cl 3>^ h N Cl T o •ch(ch3)2 0 69 20192 24 2011113 10 15 20 30 35 On fait barboter du chlore gazeux dans une solution de 0,009 mole d'isopropyl-3-(trifluorométhyl)-6-uracile dans 15 ml de n-propanol» On maintient la température de la réaction au-dessous de 35 °C, puis, lorsque le dégagement de chaleur est terminé,- on verse le mélange dans dé l'eau<> II se forme un précipité blanc que l'on sépare du mélange. Ce produit a un point de fusion de 81-82,5®C et l'analyse suivante : C11H15C12F3N2°3 Calculé : C 37,62; H 4,31; Cl 20,19; F 16,23; N 7,98; 0 13,67 Trouvé : C 37,61 ; H 4,15; Cl 19,98; F 16,49; N 8,01. EXEMPLE 62 Préparation du bromo^-'Chloro^-isopropyl^-méthoxy-ô-(trifluorométhyl)-6-hydrouracile et du bromo-5-chloro-5-hydroxy-6-isopropy1-3-(trifluorométhyl)-6-hydrouracile CF, H ^-ch(ch3)5 et br ^-ch(ch3)2 H0 . ci- Y On mélange 10,7 g d'amino-3-trifluoro-4,4,4-crotonate d'éthyle dans 20 ml de diméthylsulfoxyde (DMSO) avec 8,5 g de t-butylate de potassium dans 50 ml de DMSO tout en maintenant le oc milieu réactionnel à 25 °C. On ajoute alors 5,48 g d'isocyanate d'isopropyle et on agite le mélange. Puis on verse le mélange dans de l'eau et on extrait le mélange résultant avec de l'éther, On acidifie ensuite la phase aqueuse jusqu'à pH 1 avec HC1 et on l'extrait avec de l'éther. Après lavage avec de l'eau et séchage, on obtient le produit, 1*isopropyl-3-(trifluorométhyl)-6-uracile qui se présente sous la forme d'un solide jaune. On dissout 7,4 g de ce produit dans NaOH 0,5N (0,04 mole) et 15 ml de chloroforme. On fait ensuite barboter du chlore dans le mélange. On agite pendant 1-1/2 heures et on ajoute du bisulfite de sodium pour détruire la coloration. On sépare alors la couGhe aqueuse et on l'extrait avec du chloroforme. On lave les extraits au chloroforme avec de l?eau et on les évapore à sec. On obtient un solide blanc 69 20192 25 2011113 10 15 1'isopropyl-3-chloro-5-(trifluorométhyl)~5-uraeile0 On dissout alors ce produit dans du méthanol et on le traite avec du brome tout en maintenant la température de réaction au-dessous de 31®C« Après agitation, on verse le mélange dans de l'eau® Il se forme un solide blanc que l'on recueille et que l'on sèche® Ce produit, le bromo-5-chloro-5-isopropyl-3~méthoxy-6-{trifluorométhyl)-6-hydrouracile, a un point de fusion de 129-134°C. On traite alors le filtrat provenant de la filtration ci-dessus avec du chloroforme et ensuite avec du pentane et on obtient alors un solide blanc, point de fusion 175-178°C, identifié comme étant le bromo-S-chloro-5-hydroxy-6-isopropyl-3-(trifluorométhyl)-6-hydrouracile. EXEMPLE 63 Préparation du trichloro-5 « 5 « 6-isopropyl-3-(trifluorométhyl)-6-hydrouracile cf3 ho Cl Cl h o 20 -ch(ch3)2 + S0C1, -ch{ch3)2 25 30 35 On dissout complètement du dichloro-5 s 5-isopropyl-3~ hydroxy-6-(trifluorométhyl)-6-hydrouracile (3,8 g, 0,012 mole} dans 25 ml de SOClg et on agite le mélange pendant 36 heures à la température ambiante. Ensuite on verse soigneusement et lentement la solution de réaction dans de l'eau avec refroidissement externe„ On recristallise le produit blanc brut dans de l'acétate d2éthyle et on obtient 1,2 g de produit (30,5% de rendement), point de fusion 178-180°C. EXEMPLE 64 Préparation du tribromo-5.5.6-isopropy1-3-(trifluorométhyl)-6-hydrouracile ^ 0 Br Br Br n-ch(ch3)2 iU ORIGINAL 69 20192 26 2011113 En suivant le procédé de l'exemple 63, on dissout le dibroaio-5,5-isopropyl-3 -hydroxy=»6- {trifluorométhyl ) -6-hydrouracile dans du bromure de thionyle (SOBr^î et an agite à la température ambiante pendant 24 heures. On irers© ensuite le mélange dans de l«eau froide qui précipite le produits le tribroœo-5,5,6-isopropyl-3 «= ( trif luorcméthyl }-6->hydro«raaile s ËAD ORIGINAL 69 20192 27 2011113 REVENDICATIONS 1. Composés de formule R1 "R2 et de formules tautomères qui en dérivent, et sels solubles dans 10 l'eau de ces dits composés et tautomères, formule dans laquelle ï X est un hydrogène, un groupe hydroxy ou mereapto; R.j est un hydrogène, un groupe aleoyle inférieur, un halogène, un groupe alcoxy inférieur, cyano, thiocyano, nitro, ou alcoylthio inférieur; 15 R2 est un groupe aleoyle, cycloalcoyle, phényle, benzyle, alcényle, aleoyle substitué, cycloalcoyle substitué, phényle substitué, benzyle substitué, alcényle substitué, lesdits substitxiants ne comportant pas plus de 2 substituants choisis parmi les groupes suivants : halogéno, nitro, amino, aleoyle inférieur, 20 aleoyle - inférieur monohalogéné, aleoyle inférieur polyhalogéné, alcoxy inférieur, earboxy ou carbalcoxy. 2. Composé de formule I selon la revendication 1 caractérisé en ce que X est un groupe hydroxy, est un atome de chlore et Rg un groupe aleoyle contenant de 2 à 5 atomes de carbone. 25 3. Composé de formule I selon la revendication 1 caractérisé en ce que X est un groupe hydroxy, est un atome de chlore ou de brome et un groupe aleoyle contenant de 2 à 5 atomes de carbone. 4* Composé selon la revendication 2 : isopropyl-3-(trifluoro- 30 méthyl)-6-uracile. 5. Composé selon la revendication 3: isopropyl-3-bromo-5- (trifluorométhyl)-6-uracile. 69 20192 2011113 6. Composés de formule : R-, W ii °R, 10 15 20 25 30 dans laquelle : Z est un halogène ou groupe aleoyle inférieur; Y est un halogène R^ est un halogène, un groupe hydroxy, alcoxy ou un halogénoalcoxy; et Rg est défini comme ci-dessus, et les composés tautomères qui en dérivent et les sels solubles dans l*eau desdits composés et tautomères» 7» Composé de formule II selon la revendication 6 dans laquelle R^ est un groupe alcoxy. 8. Composé de formule II selon la revendication 6 dans laquelle R^ est un groupe hydroxy. 9. Composé de formule II selon la revendication 6 dans laquelle est un atome de chlore, de fluor ou de brome. 10. Composé de formule II selon la revendication 6: dichloro-5,5-isopropyl-3-méthoxy-6-(trifluorométhyl)-6-hydrouracile. 11. Composé de formule II selon la revendication 6: dichloro-5,5-éthoxy-6-isopropyl-3-(trifluorométhyl)-6-hydrouracile. 12. Composé de formule II selon la revendication 6ï sec-butyl-3-dichloro-5,5-méthoxy-6-(trifluorométhyl)-6-hydrouraciïe. 13. Composé de formule II selon la revendication 6: dichloro-5,5-isopropyl-3-n-propoxy-6-(trifluorométhyl)-6-hydrouracile» 14« Procédé de préparation des composés de formule : 35 dans laquelle : 69 20192 29 2011113 15 S-j est un hydrogène ou un groupa aleoyle inférieur!-3^ sst un groupe aleoyle. alcényle, cycloalcoyles phényle, oenayie, aleoyle substitué,, alcënyl© substitué, eyclo X est un groupe hydroxy ou mercapto, procédé caractérisé en ce que l'on fait réagir un ester d© lfacide p-amino-a,p-insaturé, et les tautomères de celui-ci; de formule NH 0 10 fdti„ CF-jè - C - G0R5 et un isocyanate de formule R2NCX, en présence d'au moins un solvant et d'au moins une base choisie dans le groupe comprenant les hydrures de métaux alcalins et les alcoolates inférieurs de nétaux alcalins. 15» Procédé selon la revend!nation 14 caractérisé ©n es que, lorsque &j est m hydrogène, le composé peut êtr® altéris:3F3 16. Procédé selon les revend!estions -14- et 15 caractérisé en ce que, pour remplacer le groupe mercapto sn X par un atome d'hydrogène dans les composés de fonsal© ïs on port© à tien le cocpasé dans leq&sl z, 17» Procédé selon la àwsndic&tion -% dans l©ep©l le sol= vant est un solvant aromatique (C^-=0g), un alcool saturé inférieur (G^-C^), un éther de glycol de poids moléculaire inférieur â 200s ou un solvant polaire aprotique. 18. Procédé selon la revendication 17 où X est un 03îygèn©s un hydrogène et R2 un aleoyle ayant de 2 à 5 atomes d© carbone« 19. Procédé selon la revendication 18 dans lequel le solvant est le diméthylsulf oxyde, le diaéthylîoraamideg. l°acstone, la méthyligobutylcétoae, l*ac 20 bad original 69 20192 2011113 30 • 30© Procédé .,'îioii la vsrf-^iCi.-^G.'iiiCw ..-V â&ûs lequel la ijae® ijst X^ytoupé de ^odiuEî oîi 1$. ,^:pt-4nifty2&£e de sodium» 2"j• ï^oqùàê sqjmû. 2m k-s7crt-jâ.^:ûiùt, £0 dfeas Isqœel la £Glv©«ij &«w ic clîffiêttiylsiilîc^'ia. st- la jest vat 1© ^st^4nsfc£La$® 22o Procédé ^elsii la Lw^sïîle-s-ôicî- 21 dans lequel la ;jBffi@s;aaars ost compris© «Kitse 15 ®G environ et 100°C eirriran® -53 •> ??océdê 4s préparation. des composés 6© formule II io \^ru 0 ojljixq- 2 @s\i mi. Iislogi'io ou. 'isi gpaspô alocyle infêsleiarf 2 ©st ua Iialcgfeû; E-j est îœ Iï&legêa-ss îïu g^oup© Âîyd?03^9 alcoxy s ©m fcalogênoaleoxy j et Eg âst défini eowm ei=dessmss -earae-ûéî?is4 su ce qus 1?cb foi'i ffésgL? ur. 'csposé de forœale SMiv^riîc g a G?-.. *1K *0 30 20 "* N?,; ., i d&n* 1 quelle ¥ est un hydrogène s- un. halogène ou un groupe aleoyle inférieur et. Hp est coraae on l»a décrit ci-dessus, avec ; (a) un helogène sa présence d*eau (b) r.n feaiegès® en présence d'un alcool ayant c». 1 ':"i?.opî?op-5.ïï^ij "«5 1® le pentan©ls c" "a snalog'j-n. bad original 69 20192 31 2011113 (c) un halogène en présence d'un alcool halogéné tel que le chloro-2-éthanol, le chloro-1-propanol-2, le dichloro-4-butanol-1, le bromo-2-éthanol ou un composé analogue, ou (d) un halogène en présence d'eau puis traitement 5 du produit de réaction ainsi formé par un halogénure de thionyle tel que le chlorure de thionyle, le bromure de thionyle ou le fluorure de thionyle0 24. Composition herbicide caractérisée par le fait qu'elle contient comme ingrédient actif, au moins un des composés 10 de formule générale suivante : 15 20 30 E1 1 N-Bj 0 et de formules tautomères qui en dérivent, et des sels solubles dans l'eau desdits composés et tautomères, dans laquelle ï X est un hydrogène, un groupe hydroxy ou mercapto, est un hydrogène, un groupe aleoyle inférieur, un halogène, un groupe alcoxy inférieur, cyano, thiocyano, nitro, ou alcoylthio inférieur, Rg est un groupe aleoyle, cycloalcoyle, phényle, benzyle, alcényle, aleoyle substitué, cycloalcoyle substitué, ^ phényle substitué, benzyle substitué, alcényle substitué, lesdits substituants ne comprenant pas plus de 2 substituants choisis parmi les groupes suivants : halogéno, nitro, amino, aleoyle inférieur, aleoyle inférieur monohalogéné, aleoyle inférieur poly-halogéné, alcoxy inférieur, carboxy, ou carbalcbxy; et un support de ce composé. 25. Composition herbicide caractérisée par le fait qu'elle contient comme ingrédient actif, au moins un composé de formule î H 0 35 ■ *3^ R-s Z .L. 0 69 20192 32 2011113 dans laquelle Z est un halogène ou un groupe aleoyle inférieur; Y est un halogène; : est un halogène, un groupe hydroxy, alcoxy ou 5 halogénoalcoxy; et R2 est un hydrogène, et un support pour celui-ci» 260 Composition herbicide selon la revendication 24 dans laquelle l,ingrédient actif est 1* isopropyl-3-(trifluorométhyl)-6-10 uracile. 27. Composition herbicide selon la revendication 24 dans laquelle lTingrédient actif est 1»isopropyl-3-bromo-5-(trifluorométhyl ) -6-ura c i le . 20. Composition herbicide selon la revendication 25 dans 15 laquelle l'ingrédient actif est le dichloro-5,5-isopropyl-3-méthoxy-6-(trifluorométhyl)-6-hydrouracile. 29» Composition herbicide selon la revendication25 dans laquelle l'ingrédient actif est le dichloro-5,5-éthoxy-6-isopropyl-3-trifluorométhyl)-6-hydrouracile. 20 30. Composition herbicide selon la revendication 25 dans laquelle l'agent actif est le sec-butyl-3-dichloro-5,5-méthoxy-6- t (trifluorométhyl)-6-hydrourac ile. : 31. Composition herbicide selon la revendication 25 dans \ laquelle l'ingrédient actif est le dichloro-5,5-isopropyl-3-n-25 propoxy-6-(trifluorométhyl)-6-hydrouracile.