FR 2005886 A1 19691219 FR 6910949 A 19690409 69 10949 -i- 2005886 La demanda de brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 473.321 déposée le 20 Juillet 1965 par H. D. STEVEKS", E, B. KEEKEDY et G. C. DAUL décrit un procédé de production de fibres de rayonne ayant un module élevé au nouille et présentant une ténacité élevée 5 à l'état conditionné et au mouillé. Dans ce procédé de- la technique antérieure, on fils une solution de file.turc- de viscose modifiée préparée, par exemple, par la technique décrite dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique. r Le procédé de fabrication de fibres de rayonne à ténacité élevée et contenant un grand nombre de frisures, de la présente 35 invention, consiste à filer une solution de filature de viscose modifiée du type décrit dans la demande de brevet n° 473•321 précitée, dans un. bain de filature du type coagulant, à une température comprise entre 18 et 40°C afin d'obtenir des filaments de viscose bad original 69 10949 -2- 2005886 coaguléo et incompletcmont régénérée. On retire les filaments de viscose coagulée du bain de filature ot pendant que les filaments sont encore pratiquement solubles dans la solution alcaline diluée, on étire les'filaments dans le sens de la longueur de 150 à 180 fo 5 et on les traite en môme temps avec un bain acide dilué chaud afin de régénérer partiellement les filaments. On détend ensuite les filaments de 20 à 60 fo environ, tandis que les filaments sont régénérés à moins do 50 fo et on traite les filaments détendus, partiellement régénérés avec une solution alcaline ayant un pH com-10 pris entre environ 7,5 et 10. La solution alcaline est avantageusement une solution aqueuse diluée-de carbonate do sodium, de bicarbonate de sodium, ou d'hydi-oxyde de sodium et on traite les filaments avec cette solution pendant une période de temps et à une température comprises entre environ deux secondes à 100°0 et 120 secondes 15 à 20°0 environ. Le traitement alcalin terminé, on termine la régénération des filaments par des techniques classiques en ne procédant à aucun autre étirage supplémentaire. On désulfure ensuite les filaments complètement régénérés et on les lave de manière habituelle ou bien, après le traitement de régénération acide, on 20 peut couper les filaments on fibres discontinues, puis ces fibres discontinues sont désulfurées et terminées comme décrit. Les filaments ou les fibres discontinues résultants contiennent de 30 à 150, et normalement plus de 40 frisures pour 25 mm quand ils sont détendus, une ténacité à l'état conditionné supérieure à 3 gpd, 25 une ténacité au mouillé supérieure à 2 gpd et un module au mouillé supérieur à 0,4 gpd. Le xorocédé de fabrication amélioré de filaments et de fibres discontinuas comportant un grand nombre de frisures, de l'invention sera mieux compris en se référant à la description qui va suivre 30 faite en regard dos dessins amioxés et donnant à titre explicatif 'mais nullement limitatif une forme de réalisation conforme à l'invention . Sur ces dessins, La figure 1 représente un schéma illustrant les divers stades 35 du procédé, ot La figure 2 représente une vue schématique d'un mode de mise en oeuvre avantageux de l'invention. bad original 69 10949 -3- 2005886 La préparation d'une solution à filer do viscose modifiée appropriée pouvant être utilisée dans le procédé de l'invention a été décrite dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 2.942.93*1 précité. Ces solutions à filer sont formées à partir du xanthate 5 de cellulose ayant une longueur de chaîne rolativenent uniforme, avec un degré do polymérisation (DP) compris entre environ 450 et 800, et un rapport cellulose/hydroxyde de sodium, judicieuse-mont équilibré, compris entre environ 4 et 9 °/° basé sur la viscose. Dans le procédé du brevet précité, on transforme de la cellulose 10 chimique purifiée telle que des pêtes de bois pour papier kraft préhydrolysées et blanchies au sulfite ot des linters de coton ayant un degré de pol3?nérisation uniforme et relativement élevé, en alcali-cellulose, et on les xanthate avec 32 à 44 ia de sulfure do carbone à la température ambiante, de manière habituelle. On modifie la 15 viscose à l'aide d'un modificateur mixte comprenant 1,0 à 3,0 % de - diméthylemine (DM) et 0,5 à 2,5 ^ de polyéthylène-glycol (PEG) bases sur le poids de cellulose,modificateur qui peut être ajouté à n'importe quel stade avant le filage, mais do préférence pendant le mélange. L'indice de sel (BaCl) de la solution à filer doit être 20 compris entre environ 7 ot 12 (de préférence entre 9 ot 11) et l'indice ganma entre environ 40 et 90 (de préférence entre 50 c-t 80) quand elle est filée avec un degré de mûrissement choisi pour atteindre cette valeur. L'indice de sel et l'indice gamma dépendent naturellement de la quantité de sulfure de carbone utilisée 25 lors de la xanthation, de la température de la réaction et du degré de mûrissement utilisés. La viscosité de la solution à filer n'est pas spécialement critique et peut être- comprise entre environ 20 et 150 secondes pour la chute d'une billo (bfs). Une telle viscosité est avantageu-30 se car la plupart des procédés de filature de filaments à ténacité élevée nécessitent de fortes viscosités (jusqu'à 400 bfs environ) pour produire une fibre à ténacité élevée satisfaisante. La forte viscosité fait qu'il est difficile do contrôler de façon précise le denier et nuit aux procédés de mélange, de désaération, de 35 filtration, de pompage et do filage. Conformément aux figuras 1 et 2 illustrant le procédé de . l'invention, une solution do viscose modifiée est filée entre 18 et 40°C environ (de préférence entre 20 et 25°C) (opération a) bad original 69 10949 -4- 2005886 en passant à travers une filière 10 dans un bain de filature du type coagulant (opération b) contenant avantageusement 0,2 à 2,0 % en poids do formaldéhyde, 1 à 6 fo en poids de sulfate de zinc, 3 à 9 f<> en poids d'acide sulfurique ot 7 à 18 f» en poids do sulfate 5 de sodium. Le bain de filature 11 peut également contenir 0,01 à 0,1 fo en poids d'un agent tensio-actif ou d'un lubrifiant tel que le chlorure do lauryl-pyridinium (lpc) ou autres produits analogues. Le parcours des filaments 12 dans ce bain doit être limité et être juste nécessaire pour produire une résistance suffisante pour 10 l'étirage afin d'éviter toute régénération non nécessaire. Bien que la distance entre la filière 10 et la sortie des filaments 12 du bain 11 puisse varier entre environ 10 et 115 cm ou plus, suivant la vitesse de filage, la température du bain de/filature, la composition de la viscose, etc., un parcours inférieur à 62 cm 15 est habituellement suffisant. On a constaté par exemple que des longueurs immergées de 30 à 37,5 cm sont optimales pour des vitesses do filage de 25 à 30 m/minute lors du bobinage final. Presque immédiatement après avoir quitté le bain de filature coagulant 11, les filaments 12 groupés ou sous forme de mèches et, 20 pendant qu'ils sont encore complètement solubles dans l'alcali dilué, sont étirés de 150 à 280 fo environ.. (Opération c) Pour réaliser cet étirage, on fait passer la mèche retirée du bain autour d'une bobine motrice 13, puis plusieurs fois autour d'une ou de plusieurs bobinas 14 entraînées à une vitesse suffisamment grande 25 pour produire l'étirage continu désiré. En même temps, les filaments étirés et coagulés (ou los mèches) 12 sont partiellement régénérés on traitant les filaments dans un bain acide dilué chaud, (opération d) de préférence en faisant passer les filaments dans une solution aqueuse 15 contenant environ 0,5 a 5 et de 30 préférence environ 3 f° en poids de E^SO^ et maintenue à une terapé-■ rature comprise entre environ 60 et 100°0 et de préférence, de 80°0 environ. Immédiateraent après l'opération d'étirage et le traitement à l'acidç chnud, les filaments non complètement régénérés sont 35 détendus, et pendant qu'ils sont régénérés à moins do 50 fo et détendus, ils sont traités par une solution alcaline diluée ayant un pH complais entre environ 7,5 et 10. (Opération o). Ainsi, comme représenté figure 2, les filaments ou la mèche 12 sont lavés avan- bad original 69 10949 -5- 2005886 tageuseinent lors de leur passage sur les "bobines 14 par des têtes do pulvérisation (ou autre dispositif équivalent) 16. les filaments lavés sont traités avec une solution alcaline diluée, sur la bobine 17, au moyen des tetes de pulvérisation 18, les filaments étant 5 régénérés à moins de 50 $ (c'est-à-dire qu'au moins 50 i<> de la matière coagulée est soluble dans la soude caustique diluée) et la solution alcaline ajrant un pH compris entre environ 7,5 et 10. On laisse les filaments traités 12 se détendre de 20 à 60 fo environ entre les bobines 17 et 19 en réduisant la vitesse de la bobine 10 19 par rapport à celle des bobines 14 et 17. Ce traitement alcalin des filaments partiellement régénérés et détendus, donne comme produit des fibres discontinues ou des filaments, extrêmement frisés. Comme indiqué, le pH de la solution alcaline-est compris entre 7,5 et 10 et cette solution comprend avantageusement une 15 solution aqueuse diluée de carbonate de sodium ou de bicarbonate do sodium ou une solution très faible d'hydroxyde de sodium. Le rapport entre la durée- et la température du traitement alcalin est important, la gamme habituelle étant comprise entre environ 2 secondes à 100°C jusqu'à 120 secondes à la température ambiante 20 (environ 20 à 30°C). La fréquence et l'importance de la frisure produite peuvent être réglées en réglant le degré d'étirage, le pH et la température de la solution du traitement alcalin et le degré de détente permis. Pour obtenir une fibre à ténacité élevéu et . fortement ondulée comportant 30 à 150 ondulations pour 25 mm et 25 une ténacité à l'état conditionné de 3 à 5 gpd, il est essentiel que les variables du procédé décrites ci-dessus se situent dans les limites mentionnées ici» Après le stade de traitement alcalin du procédé, les filaments fortement frisés sont complètement régénérés, dé sulfuré s, lavés, 30 ensimés et séchés par des techniques classiques. Ainsi, on se référant à nouveau à la figure 2, les filaments fortement frisés sont traités sur la bobine 19 avec une solution de régénération acide (par exemple mie solution diluée chaude diacide sulfurique) (opération f) puis lavés avec de l'eau provenant des têtes de pulvéri-35 sation 20, puis sur la bobine 21 avec une- solution de désuifuration (par exemple une solution diluée chaude de sulfure de sodium) et puis ils sont lavés avec de l'eau provenant des têtes de pulvérisation 22, et ensuite traités sur la bobine 23 avec une solution acide bad original 69 10949 -6- 2005886 (par exemple de l'acide sulfurique dilué froid) puis lavés avec de l'eau sortant dos têtes de pulvérisation 24. Les filaments régénérés et désulfurés sont ensuite traités avec une solution d'ensi-mage 25, puis sont séchés sur la bobine de séchage 26 et enfin récu-5 pérés sur la bobine à embobiner 27. (Opération g). En variante, les filaments frisés, après régénération, peuvent être découpés on fibres discontinues ot ces fibres discontinues peuvent ensuite être désulfurées, lavées, ensimées et séchées de manière habituelle. Ainsi, en se référant à nouveau à la figure 2, 10 les filaments frisés non ensimés sont traités sur la bobine 19 avec une solution de régénération acide chaude, et sont lavés sur les bobines 21 et 23 avec de l'eau chaude. On coupe ensuite les filaments lavés et régénérés en fibres discontinues de 37 r Les fibres discontinues ou les filaments de rayonne à ténacité élevée et extrêmement frisées obtenues dans le procédé de l'invention comportent plus de- 30 ondulations pour 25 mm et habituellement de 40 à 150 ondulations par 25 mm. La ténacité à l'état 20 conditionné des fibres est supérieure à 3 gpd, et se situe normalement entre 3 et 5 gpd. La ténacité au mouillé dos fibres est supérieure à 2 gpd et le module au mouillé (ténacité au mouillé sous un allongement de 5 %) est supérieur à 0,4 gpd. Les fibres frisées présentent également comme autres caractéristiques physiques, une 25 fixation d'eau égale à 80 - 150 c/o environ (celle do la fibre non frisée obtenue au moyen du procédé décrit dans la demande de brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 473.321 précitée étant de 65 f° environ) et une section transversale présentant un profil à plusieurs protubérances. 30 Les exemples suivants illustrent la présente invention sans la limiter. bad original 69 10949 „J 2005886 On produit uiia solution à filer de viscose modifiée contenant 6 % do cwlluiose et 6 fo do EaOH, à partir d^o colluloso chimique traitée- par -un alcali, on utilisant 38 f> do CSg" I>a vis-5 cos^. contient 2,3 fo de dimothjrlamine et 1,7 % de polyéthylèno-glycol (base tous les deux sur le poids de cellulose). la tca.5ur on soufre du xanthato ost do 1,5 fo, la viscosité est de 40 secondes pour 1-! chute d'xmc- pille, ot l'indice de RaCl est égal à 12. En s.j référant maintenant à la figure 2, on extrada la vis-10cose convenablement désaérée en la faisant passer dans une filière 10 comportant 3.000 trous chacun de 0,0625 mn do diamètre, dans • un bain de filxtur.; 11 contenant 6,5 f° do H^SO^, 10 f de I^^SO^, ■ 2,5 fa do ZnSO^, à une température de 25° C. On enroule la rièciie coagulée 12 autour d'une bobine 13 et elle est envoyée dans un 15 deuxième bain acide chaud 15 vers une bobina de lavage 14 sur laquelle elle est enroulée plusieurs fois pour em.pSch.or qu'elle glisse. Avant de passer dans le deuxième bain acide chaud 15f la fibre de viscose coagulée ost pratiquement totalement soluble dans 20 un alcali dilué, tel qu'une solution de NaOH à 1 f, le deuxième bain acide contient environ 3» 5 f° de B^SO^ et des résidus do sols provenant du premier bain 11. le second bain est maintenu à 35 — 100*0, la vitesse de filage est d'environ 25 mètres/minute ot l'étirage entre la première bobine 13 et la première bobine de lavage 25 14 ost égal à 260 f>. Un échantillon de nè-che, découpé et provenant " de la première bobin.„ 14 ost encore soluble à environ 70 fo dans la soude caustique diluée, ce qui indique que la régénération est incomplète à cet endroit. 30 On envoie une solution aqueuse de bicarbonate de sodium à 0,5 % à 50°C sur la deuxième bobine de lavage 17 ot on laiyse la mèche se détendre do 30 fo environ entre les bobines do lavage 17 >-t 19, bobin.. 17. 35 On envoie de l'acide dilué chaud sur la. bobine de lavage 19, ot de l'eau chaude sur 3.eS bobines de lavage 21 et 23. On récupère la nècho humide, on la découpe en fibres discontinues de 39,6 nia environ de long, on la dé sulfure, on 1:' neutralise, on la lave ,=t on l'ensimj de manière classique en utili-40 sant un agent d'ensisnage pour fibres discontinues. Après séchage bad oriq/nal 8 2005886 69 10949 ot donditionn^Eunt, on réalise de s estais sur un s util filpjaont au moyen do techniques classiques. Le s résultats de ces essais sont indiqués dans le tableau ci-après qui donne également des résultats comparables obtenus 5 avec des fibres témoins produites sans être traitées par le bicarbonate et sans être détendues, connu décrit dans le procédé de la demande de brevet de s Etats-Unis d'Amérique n° 473.321 précitée, ainsi que les propriétés., des fibres de rayonne "super-frisées" disponibles dans lo commerce. En comparant les propriétés d„s deux fibres frisées indiquées colonnes B et G du tableau , on remarquera la supériorité des fibres de rayonne de l'invention sur les fibres de rayonne frisées disponibles dans le comerce, quant/leur ténacité, leur module et le nombre d'ondulations. TABLEAU 10 15 20 Fibre non frisée demande de brevet des Etats-Unis n° 475.321. 1,5 25 30 Denier Ténacité, g/d Conditionné 6,0 au mouillé 4,8 Allongement, tfo Conditionné 9,0 au mouillé 10,0 Ténacité au mouillé sous 5 a/° d'allongement, g/d (module au mouillé) 1,8 Prisures/25 mm 6 Fixation d'eau, % B Fibre frisée de 1'invention 1,8 4,0 2,7 Rayonne "super-frisée" du comeroe 1,5 1,-8 - 2,7 1,0 - 1,6 10,8 13,6 0,8 65 120 18 ~ 24 - 0,2 12 - 80 30 40 25 35 40 65 EXEMPLE, 2 On procède comn^ décrit dans l'exemple 1, excepté qu'on applique sur 1.-- bobine de lavage 17 un-- solution très diluée de lîaOH qui contient juste suffisamment de ITaOH pour porter le pH de l'eau à 10 (au lieu dj la solution de bicarbonate do sodium à 0,5 . On obtient une détente de 50 fo environ entre les bobines de levage 17 et 19. Dans Ce cas, les propriétés de la fibre sont les suivrjiteC Denier : 2,3. Ténacité (conditionné) : 3,3 gpd ; ténacité (au bad original 69 10949 9 2005886 nouille 2,4 gpd. Allongement (conditionné) 15,0 fo, allongement (au mouillé) 17,8 fo. Ténacité au mouillé sous un allongomcnt de 5 f° î 0,5 gpd. Frisures/25 eiel : 100. La fibre terminée ost très bouffante et est au toucher douce comme de la laine. 5 EXEMPLE 3 On obtient en procédant connu décrit dans 1'exemple 2, excepté qu'on applique l^s solutions suivantes sur la bobine de lavage 17 : (a) îTa2C05 à 0,2 f> a 25'C, 10 (b) Na2C03 à 0,2 fo à 50"C, (c) NaOH à 0,005 fo à 50°C, et (d) NaHCO^ à 1,0 fo a 25°C. des fibres tenaces très frisées ayant des ténacités à l'état conditionné comprises filtre 3,0 et 5*0 gpd, et des ténacités au nouil-15 lé comprises entre 2,0 et 3*8 gpd et des modules au mouillé compris entre 0,'5 et 1,0 gpd. D'autre part, si on utilise une solution de lîaOH à 1,0 fa à 25*0, on obtient une mèche gélatineuse partiellement dissoute, ce qui démontre qu-, le pH doit Strc maintenu dans la gamme indiquée 20 pendant ce stade du procédé. EXEMPLE 4 On procède conne décrit dans l'exemple 1, excepté qu'après le traitement de la mèche ave.c la solution de bicarbonate de sodium à 0,5 f° sur la bobine do lavage 17, on applique les traitements suc-25 cessifs suivants : (a) H^SO^ dilué chaud (1 fo) sur la première moitié de la bobine de lavage 19, et de l'eau chaude (85°0) sur la deuxième moitié. (b) Solution de désulfuration (îla^S à 1 f>) a 60°C sur la 30 première moitié de la bobine de lavage 21, et de l'eau chaude (85°0) sur la deuxième moitié* (c) B^SO^ dilué (1 fo) sur le premier quart de la bobine de lavage 23, &t sur le reste, de l'eau chaude. (d) On fait passer la mèche dans une splution d'ensimage de sechago 35 25, on la sèche sur la bobine/26 et on la récupèru sur la bobine à bobiner 27» Oet essai démontre le caractère pratique- du procédé de fabrication de filaments continus frisés ou à frisures latentes de l'invention. 40 Des échantillons de filaments secs ne semblent pas avoir aubad original 69 10949 t0 2005886 tant de frisures que les filaments de l'exemple 1 (terminés au stade de détente). Toutefois, quand on 1-s met dans de 1'eau, d'autres frisures se produisent lorsqu'on détend les filaments qui ont été sechés sous une très faible tension, les propriétés 5 physiques des filaments sont semblables à celles des fibres obtenues dans l'exemple 1. Il va do soi qu-.. la présente invention n'a. été décrite et représentée qu'à titre explicatif, n-„is null^runt limitatif, ot qu'elle o-st susceptible de diverses variantes sans sortir do son cadre» 10 ItâG-EKDE DE DESSINS Figure 1 Repère A Filage de la viscose " S Coagulation' du filament " C Etirag..- " D Traitement à l'acide dilué chaud (régénéra-15 tion partielle) " E Traitement alcalin du filament détendu (NaOH, IlaHCO^, ^2G03 dilué, etc.) " F Traitement à l'acide, régénération (à c;.- stade on peut, si on le désire, découper l-.,s fi-20 laments en fibres discontinues) " G- Stade de finition (désulfuration, neutralisation, lavage, application d'un agent d'ensi-mage). BAD ORIGINAL 69 10949 -11- 2005886 REVSHDICÂTIOIMS 1 . Procédé de. production 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait 20 que la so3.ution alcaline est une solution de carbonate de sodium de bicarbonate de sodium ou d'hydroxyde de sodium. 3. Procédé selon la revendication 1. caractérisé par le fait qu'on traite les filanonts détendus avec une solution alcaline pendant une période de temps et à une température comprise entre 25 environ 2 secondes à 100°G environ à 120 secondes à 20°G environ. 4. Procédé do fabrication de fibre de rayonne à ténacité élevée et extrêmement frisée présentant un module au mouillé élevé et un allongement faible à modéré, caractérisé par le fait qu'on prépare une solution à filer do viscose ayant une viscosité (me- 30 surée par .la chut:; d'une billo) comprise entre 20 et 150 secondes un indice de sol (lîaCl) compris entre 7 et 13, et un indice -gamma compris entre 40 et 90, modifiée par un mélange- contenant 1 à 3 °/° en poids :1e- diméthylanine ot de 0,5 à 2,5 fo en poids de poly-éthylène-glycol ; on file la solution à filer de viscose modifiée à une 35 temperatur.. comprise entre 18 et 40°0 dans un bain de filature ou type coagulant contenant 0,2 à 2 y- en poids de fornxaldéhyde, de 1 à 6 fo v-n poids do sulfate de aine, de 3 à 9 f° en poids d'acide sulfuriaae et de 7 à 18 % en poids de sulfate de- sodium ; on retir- bad original 69 10949 _,2_ 2005886 les filaments de viscose coagulée du bain de filature et, tandis que les filaments sont pratiquement solubles dans une solution alcaline diluée, on étire les filaments de 120 à 280 f et, pendant que les filaments sont étirés, on les traite dans un "bain acide 5 dilué chaud ; puis immédiatement après, tandis que les filaments sont régénérés à moins de 50 %, on détend la tension sur les filaments de 20 à 60 fo environ et on traite les filaments ainsi détendus avec une solution alcaline ayant un pH compris entre environ 7,5 et 10 ; et on termine la régénération des filaments, puis 10 on les désulfure et on lave le produit de filaments ou dè fibres discontinues extrêmement frisés,-ainsi obtenus. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé par le fait qu'on prépare la solution de viscose à filer à partir de xanthate de cellulose ayant un degré de polymérisation compris entre environ 15 450 et 800 et un rapport équilibré cellulose/hydroxyde de sodium compris entre environ 4 et 9 6. Procédé selon la revendication 4, caractérisé par le fait que la solution alcaline est une solution de carbonate de sodium de bicarbonate de sodium ou d'hydroxyde de sodium. 20 7. Procédé selon la revendication 4, caractérisé par le fait qu'on traite les filaments détendus avec une solution alcaline pendant une période de- temps et à une température comprises entre environ 2 secondes à 100°C environ et 120 secondes à 20°C environ. 8. Fibres de rayonne à ténacité élevée et extrêmement frisées 25 caractérisées par le fait qu'elles présentent un module au mouillé élevé et un allongement faible à modéré, et qu'elles sont obtenues au moyen du procédé selon lequel on file une solution à filer de viscose à une température comprise entre 18 et 40°C dans un bain de filature du type coagulant afin d'obtenir des filaments de vis-30 cose coagulée non complètement régénérée on retire les filaments •de viscose coagulée du bain de filature et, tandis que les filaments sont encore pratiquement solubles dans une solution alcaline diluée-, on étire les filaments de 120 à 280 fo environ, et pendant que les filaments sont étirés, on les traite par un bain d'acide 35 dilué chaud ; puis immédiatement après, tandis que les filaments sont régénérés à moins de 50 fo, on détend la tension sur les filaments de 20 à 60 fo environ et on traite les filaments ainsi détendus avec une solution alcaline ayant un pH compris entre environ 7,5 et bad original 69 10949 _13_ 2005886 10 ; ot on tormin:; la régénération des filaments puis on les désulfure et on lave le produit de filaments ou de fibres discontinues, extrêmement frisé, ainsi obtenu. 9. Fibres de rayonne extrêmement frisées selon la revendica-5 tion 8, caractérisées par le fait que la solution alcaline est une solution de carbonate de sodium, do bicarbonate de sodium ou d'hydroxyde de sodium. 10. Fibres de rayonne extrêmement frisées selon la revendication 8, caractérisées par le fait qu'on traite les filaments 10 détendus avec la solution alcaline pendant une période de temps et à une température comprises entre environ 2 secondes à 100°C environ et environ 120 secondes à 20°C environ. 11. Fibres de rayonne à ténacité élevée extrêmement frisées caractérisées par le fait qu'elles comportent plus de 30 frisures 15 par 25 mm (détendues), une ténacité à l'état conditionné supérieur à 3 grammes par denier (gpd), une ténacité au mouillé supérieure à 2 gpd et une ténacité au mouillé sous un allongement de 5 (module au mouillé) supérieure à 0,4 gpd.