FR 2010699 A1 19700220 FR 6919430 A 19690611 69 19430 t 2010699 La présente invention concerne xui procédé de fabrication , d'articles façonnés en polyuréthannes, qui présentent une surface enduite de peinture. Il est connu que l'application directe de peinture à la 5 surface d'un article façonné-en matière polymère ne donne généralement qu'un revêtement de peinture faiblement lié , qui s'écaille et se détache facilement de la surface de l'article. Pour pallier cet inconvénient, la pratique a consisté à apprêter la surface de l'article façonné en matière polymère pour le rendre plus 10 apte à recevoir la peinture,«La surface est ensuite peintéP"-et" on fait sécher le revêtement'de. peinture, ou bien on favorise.=le se-.-, chage, par exemple par application de chaleur ou par une réaction' chimique. Toutefois, la nature de l'apprêt dépend de la nature de la matière polymère devant être peinte, et pour certaines matières 15 polymères, il n'existe par d'apprêts satisfaisants qui permettent ensuite d'obtenir une couche de peinture fortement accrochée. La Demanderesse vient de découvrir un procédé applicable à des polymères du type polyuréthanne , procédé selon lequel il n'est pas nécessaire d'appliquer un apprêt à la surface p lymère, 20 ou d'utiliser une phase séparée de séchage après que la surface de la matière polymère a été peinte, et la Demanderesse offre - ai particulier un procédé permettant de peindre des polyuréthannes dans une opération qui fait partie intégrante de la transformation du polyuréthanne en un article façonné. 25 L'invention offre un intérêt particulier dans la production- d'articles façonnés en polyuréthannes, portant une couche de peinture, destinés à être utilisés dans des applications domestiqués, dans des véhicules automobiles et dans l'industrie de la construction. 30 L'invention concerne un procédé de fabrication d'un article façonné portant une couche de peinture, procédé qui consiste : . r .d'une a) a appliquer sur au moins une partie / surface de support, au moins une couche continue ou discontinue d'une peinture, b) à appliquer un polyuréthanne, ou un précurseur de poly- 35 uréthanne , sous une forme liquide (y compris une solution ou une dispersion), ramollie ou fondue, à au moins une partie de la sur- 6 ^ ->*1* ;^^sé . tome, ..prefld^ ^ w^ayrâr^Sag? ^ forme- ^è^ei^ontaçt JSFïïS?' "* - d)-à>-détacher, le pLQlypréJha^esoydâfié, de. la surface, de •• ■ -■ 5 support et. à iétablir les. condi^or^.du ^>c^é la na1^e_ de la surface d© support,, dgu manière; ■$&&£,., opération ■ de détachement., 1.,',adhérence- entre, le pply-ur.éth,anne et la couche de --' — '•' «— v. ^-c...v=- ^çi-.vy^oy S&'hsss&'B are asYXïBpoxe^ peinture soit supérieure à l'adhérence entre la couche de pein- « Be^rrixeq BSJD de support en même temps que la couche d.e peinture. 5s.ivro"Tv~iog &b &ts$so8sb Çî1 1 5 • . L1 adhér,encer„p réfèrenti.elle de la çouche de peinture au poîy- " " •" ■« s-3® -j-xi&q @,xsï&jx£9q,-sd ■ -Uréthanne rSolidifié peut .être^obtenue de diverses façons, les fac- ••■ - *" •• -■-•-•*•* • - *' - ~ *: >.-i uQ £ ^-S0£X plication 'de la couche de peinture à; la surface de support, la * • •'• ' •••••••-" " ■ '"-A- '■î~*'ï-rjjïq t awpxteoraoïjosla nature de cette .surface, la .-.nature , du polyuréthanne, le mode .d'ap- ç rXOXaiSSiS'iX Obs 20 plication du polyuréthanne à -lp, surface de support, et des combi- •" ~ .'ÏX.8 -5.S IÎS&ÏÎSQO v^ngisons des facteurs-énumérés...ci-desgus,. Il y a lieu d .. qu'il n*eg^BSs^p^iJ^ât.-définird||asgndi|ions ggJJjaleB^ . vj rpour,;chacîm,ri§ol|m§ntj, Bg§iri.ggn||ti0n|B convenables |!went^ être 25: trouvée s, pp^ïtçgtte copjbi^§.§©n dffap;oJ^OTéthgnner et^de i^e^ntere il au moyen d1 expé^ie^e^, g^^llg^d^dgs^ exemples donnés à la fin d^o^a ^bes^irl^^oi^plîoii^f^o^^op^ consjb^|é que dgns de nom-, ■. boîeux- ,cas-,rifle- #ippjl-e fait ds'ppjgiqgypp le^^ol^xéthanne^ ou un •■'•■Tfî'éeiBrseïir 4urppf-y^#^^e,,.spi^0u|^|. fprrgie ramollie ou, 30 : fondue-, à îar..î)W«^ac%.4P ,suï®o;r^.,e^nit,.e ^e peintare, entraine '' —«s . v- . * - . • - .- . j . .. •-■ 'î? «i» ^A:'J 3 l'adhérence-p!Déf^renM.e.lle- 4^:la.-peinture, au. polyrcréthanne . Toutefois, il. est souvent préférable d'appliquer un agent de démoulage à la surface de support,, avant que la couche de peinture ne soit déposée sur cette surface. . 35 On entend par peinture une composition formée d'un pigment dispersé dans un milieu filmogène. la peinture peut contenir, par 69 19430 3 2010699 exemple, un pigment en suspension dans une matière naturelle ou synthétique, cette matière pouvant être par exemple'une matière polymère en solution ou en dispersion dans un diluant inerte ou dans une matière monomère polymérisable ou bien une matière mono-5 mère polymérisable soit seule, soit en. solution dans un diluant inerte, ou bien des mélanges, la: composition de la peinture peut aussi contenir des plastifiants, des chargess des huiles siccatives et d'autres composants bien connus dans la technologie des peintures. 10 La composition de la peinture peut être par exemple à base d'huile o.u à base d'eau. Des exemples de peintures qui conviennent pour l'application dans le procédé de la présente invention comprennent des peintures à base de matières cellulosiques, de matières acryliques, de résines alkydes, de polyuréthannes et 15 d'acétate de polyvinyle. la peinture peut être appliquée à la surface de support au moyen de l'une quelconque des techniques normalement utilisées dans l'application des peintures, par exemple par pulvérisation électrostatique , pulvérisation à l'air comprimé s brossage , 20. immersion , application à l'aide d'un étendeur de film, ou d'un couteau à air, et pulvérisation à see„ le type de peinture devant être utilisé dépe&d d® plusieurs facteurs, par exemple du type du fini de la peinture et des propriétés du fini désiré, de la température à laquelle le processus 25 de façonnage et la prise de la couche de peinture sont conduits, et des facteurs qui affectent l'adhérence préférentielle définie ci-dessus. On entend par prise le processus de durcissement de la couche de peinture, qui peut être par exemple un séchage à l'air, ou un durcissement favorisé par l'application de chaleur, ou par 30 réaction chimique, suivant ce qui convient. Il y a lieu de remarquer que plusieurs de ces facteurs ou leur totalité agissent réciproquement, le type de la peinture devant être utilisée dans une application particulière peut être déterminé au moyen de simples expériences et à l'aide des exemples doïaaés à la 35 fin de la description, de même qu'en considérant les propriétés connues de la peinture, de la surface de support et cfa polyuréthanne,, 69 19430 ' 4 2010699 Par exemple,:--il sera évidemment -indésirable, dans le façonnage d'.un polyuréthanne- devant être conduit à haute .température, d'utiliser une peinture qui subit une dégradation ou une décoloration notables à la- température à laquelle le façonnage est conduit. 5 Par conséquent, le type.de peinture devant être appliquée au polyuréthanne dépendra de la température requise pour amener le polyuréthanne dans un état ramolli ou fondu, et de la température nécessaire pour faire mûrir le polyuréthanne,•si une telle opération doit.être effectuée. Par exemple, si le polyuréthanne nécessite 10 une haute température pour mettre en forme l'article façonné, l'utilisation d'une peinture à. base de cellulose peut ne pas convenir, tandis qu'une peinture acrylique durcissant à haute température peut être mieux appropriée. ... Naturellement, il est désirable que les composants de la pein- . 15 ture et du polyuréthanne ne réagissent pas les uns avec les autres au point de provoquer une dégradation de l'une ou l'autre des matières. - Après avoir été appliquée à la surface de support, la peinture peut subir une prise totale avant que le polyuréthanne ne soit ap-20 pliqué à la surface de support dans le processus de façonnage, ou bien la réaction de prise de la peinture peut avoir lieu en même temps que le processus de façonnage du-polyuréthanne. Toutefois, si la peinture contient un diluant, on préfère en.particulier que ce dernier soit à peu près entièrement éliminé avant que le poly-25 uréthanne ne ait appliqué à.la surface de support portant la couche de peinture. L'article façonné en polyuréthanne, une fois retiré de la surface de support, doit porter la couche de peinture sous une forme dont la prise est sensiblement totale. La Demanderesse a découvert qu'il est particulièrement désirable que la peinture 30 ait fait prise à peu près totalement sur la surface de support avant que le polyuréthanne ne soit appliqué, car ceci facilite la manipulation de la surface de support. La technique utilisée pour appliquer le polyuréthanne, sous la forme liquide, ramollie ou fondue, à la surface'de support 35 portant la couche de peinture , dépend du polyuréthanne que. l'on utilise. Des techniques qui conviennent comprennent par exemple 69 19430 5 2010699 un moulage par injection ou par compression^ Au "besoin, le polyuréthanne peut être amené à la forme liquide, ramollie ou fondue lorsqu'il est en contact avec la surface de support enduite de peinture, par exemple par action de la ehaleur. 5 Toutefois, on préfère utiliser un précurseur de polyuréthanne sous la forme d'un mélange d'ingrédients engendrant un polyuréthanne , ce mélange étant appliqué à la surface de support enduite, par exemple en étant amené à un moule sous la forme d'un liquide, puis il est transformé en polyuréthanne solide, par exemple 10 par chauffage, pour engendrer la formation du polyuréthanne. les ingrédients qui conviennent pour engendrer le polyuréthanne sont ceux que l'on utilise couramment dans la fabrication d'objets en polyuréthanne à structure pleine et cellulaire , et ils comprennent un ou plusieurs polyisocyanates et un ou plusieurs 15 composés polyhydroxylés. D'autres composés contenant plusieurs atomes d'hydrogène réactifs' vis-à-vis de l'isocyanate, par exemple des amino-alcools, peuvent aussi être présents. Les polyisocyanates peuvent être par exemple des diisocyana-tes aliphatiques ou aromatiques, des produits de polymérisation 20 de ces composés contenant deux ou plusieurs groupes isocyanate et des produits de réaction des diisocyanates ou de leurs produits de polymérisation avec des quantités inférieures aux quantités théoriquement équivalentes de composés contenant deux ou plusieurs atomes d'hydrogène réactifs vis-à-vis de l'isocyanate. 25 Les composés polyhydroxylés peuvent être par exemple des composés aliphatiques contenant deux ou plusieurs groupes hydro-xyle , des produits de réaction de ces composés avec des oxydes d'alkylène, notamment l'oxyde de propylène, des produits de réaction d1aminés contenant deux ou plusieurs atomes réactifs d'hydrogène 50 avec des oxydes d'alkylène, des polyéthers,des polyesters ou des polyesteramides. Les ingrédients peuvent être ajoutés sous la forme d'un mélange, ou bien ils peuvent avoir partiellement réagi par exemple avant l'addition au moule. La réaction de formation du polyuré-35 thanne peut avoir lieu au repos, ou de préférence par chauffage, éventuellement en présence d'un catalyseur classique de foimation 69 19430 6 2010699 d'ion polyuréthanne. D'autres composants couramment utilisés dans les mélanges de formation de polyuréthanne peuvent être présents. Si l'on désire un article en polyuréthanne cellulaire, on incorpore un agent 5 porogène, et il peut s'agir, par exemple, d'un composé volatil tel que le fluorotrichlorométhane ou d'un composé tel que l'eau qui réagit avec le polyisocyanate pour former de l'anhydride carbonique. On peut utiliser des mélanges de polyuréthannes et de précurseurs de polyuréthannes. ÎQ la façon de provoquer la solidification du polyuréthanne ou précurseur de polyuréthanne.liquide, ramolli ou fondu, dépendra de la nature du polyuréthanne ou des ingrédients de cette substance, et du procédé utilisé pour l'obtenir sous une forme liquide, ramollie ou fondue. Un polyuréthanne theimoplastique fondu ou 15 ramolli à la chaleur peut être solidifié par refroidissement. Toutefois, les précurseurs de polyuréthannes sont généralement thermodurcissables et deviennent solides,lorsque la formation du polyuréthanne s'approche de la fin, ce qu'on obtient de préférence par chauffâge. 20 le polyuréthanne solidifié est normalement détaché de la sur face de support une fois que la solidification est essentiellement totale. Toutefois, si on le désire, la séparation peut être effectuée avant que la solidification ne soit totale, pourvu que le polyuréthanne partiellement solidifié possède une résistance mécanique 25 suffisante pour éviter -une déformation notable pendant l'opération de séparation. la surface de support peut être fortement polie ou mate suivant ce qu'on désire. Toutefois, dans le dernier cas, un agent de démoulage peut être nécessaire pour assurer l'adhérence préféren-30 tielle de la couche de peinture au polyuréthanne, la surface de support peut être plane ou profilée,; et c'est avantageusement la surface intérieure d'un moule. Dans ce cas, après l'appli-. cation de la couche, de peinture, le polyuréthanne peu"t être coulé ou moulé au moyen de techniques classiques, de sorte que lorsqu'on 35 le retire du moule, on peut obtenir un article façonné portant une couche de peinture. Toutefois, l'invention n'est pas limitée à l'utilisation 69 19430 -t. 201Q699 - ' '' et la couche de peinture peut être appliquée en continu, par exemple par pulvérisation , en un point correct de la trajectoire de la bande ou du rouleau, et elle peut être retirée par adhérence 10 préférentielle au polyuréthanne qui est ajouté à un stade ultérieur du déplacement de la bande ou du rouleau. A titre de variante, deux rouleaux coopérants peuvent être disposés de-manière que l'étranglement forme une filière ou une fente d'extrusion, au moins l'un des rouleaux étant enduit de peinture en continu, 15 comme ci-dessus, et le polyuréthanne ( ou un précurseur de polyuréthanne) étant amené sur la surface peinte au niveau ou en avant de l'étranglement. Il est possible d'utiliser un moule de forme complexe , et on doit alors faire en sorte que les joints soient convenable-20 ment recouverts par la peinture. Si des défauts de la couche de peinture résultent de la présence de joints dans le moule, il est préférable que les moules soient conçus de manière que les joints occupent des positions peu apparentes par rapport à la forme ou au dessin de l'article moulé. 25 Lorsqu'on utilise deux surfaces de support comme dans le cas de la fabrication d'une feuille enduite, les deux surfaces de support peuvent être peintes avec la même peinture où des peintures différentes, de sorte que les deux faces de la feuille obtenue sont peintes dans une seule opération de revêtement ou de moulage. 30 Dans la fabrication d'articles plus compliqués dans un moule, toute partie de l'article, ou toute/surface de l'article façonné , peut être peinte par application d'une oouche de peinture à la - partie convenable du moule, ou à toute sa surface. De même, le procédé peut être mis en oeuvre pour conférer des motifs décoratifs 35 à l'article façonné, par application du motif à la partie correcte de la surface du moule, puis en conduisant l'opération de façonnage. ' 69 19430 s 2010699 Il y .a lieu de remarquer que la nature du fini de la surface du support déterminera la nature du fini de la surface peinte, sur l'article façonné après son enlèvement de la surface de support, la surface peinte exposée sur l'article façonné étant celle 5 qui se trouvait initialement en contact avec la surface de support. Ainsi tous défauts de la couche de peinture telle qu'appliquée à la surface de support, par exemple des traces de pinceaux et des coulures formées pendant la pulvérisation , peuvent être cachés, et n'apparaisent pas sur la surface peinte qui est visible 10 sur l'article portant la couche de peinture. Il y a lieu de remarquer également que ce procédé d'application d'une couche de peinture à la surface d'un article en polyuréthanne donne un fini comme séché au four sans nécessiter d'opération séparée de séchage au four à une température à laquelle, 15 en fonction de la nature de la peinture, un ramollissement de la matière polymère peut se produire en entraînant une déformation. Ce problème est pallié dans le procédé de la présente invention par le fait que la matière polymère se trouve en contact avec une surface de support lorsque toutes opérations combinées d'appli-20 cation de peinture et de séchage au four sont en cours d'exécution, ce.qui maintient ainsi la forme de l'objet. Attendu que l'opération de façonnage et l'application de la peinture sont conduites simultanément, une préparation spéciale de la surface de l'article façonné avant l'application de la pein-25 ture est inutile. L'article façonné et peint obtenu au moyen du procédé de la présente invention peut ensuite être peint et repeint d'une manière classique, en appliquant de cette façon d'autres couches de peinture qui sont fortement accrochées au revêtement de peinture 30 appliquée par le procédé de l'invention. De même, si la couche de peinture est rayée ou autrement marquée, l'article peut être facilement repeint par des moyens classiques. L'invention est illustrée par les exemples suivants, donnés à titre non limitatif. 35 Exemple 1 On applique au pistolet une couche de peinture acrylique "M078" (I.C.I. Ltd.) d'un blanc brillant, sur un côté d'une 69 19430 3- 2010699 tôle d'acier inoxydable de 15,24 x 15*24 x 0,16 cm-, cette, tôle ayant été préalablement plongée dans tin agent silxconé de démoulage "R207" (I.C.I.Ltd.), égouttée, séchée dans un four à 220°C pendant 3 heures, retirée du four , puis refroidie; La couche 5 de peinture appliquée à la tôle a été séchée à l'air à la température ambiante pendant 10 minutes , puis séchée dan un four à 90°C pendant une demi-heure. Un joint de caoutchouc néoprène de 0,32 cm de hauteur et 1.27 cm de largeur est placé sur la tôle peinte en acier inoxy-10 dable autour des bords, et le moule ainsi formé est rempli à 60°C d'une résine polyuréthanne de coulée .contenant une partie en poids d'un mélange d'un glycérol oxypropylé de poids moléculaire environ égal à 300 et 1,35 partie en poids d'un, mélange d'isocyanates difonctionnels et trifonctionnels, à base de diisocyanate 15 de diphényl-méthane ayant une fonctionnalité d'environ 2,4 et vendu sous le nom de "SUPEASEC DU" (Suprasec est une marque déposée}» Le moule contenant le polyuréthanne est chauffé dans un four à 70°C pendant trois heures pour produire une résine dure. On retire le moule du four, on le laisse refroidir à la température ambiante 20 et on sépare la résine moulée et la tôle d'acier inoxydable. On constate que la couche de peinture s'est déposée sur la surface de la résine polyuréthanne et montre un fini lisse, d'un blanc brillant. La couche de peinture n'est pas écaillée ni décollée par 25 grattage avec une pièce de monnaie. On effectue des essais d'adhérence sur dix échantillons d'environ 1 ,27 x 1,27 cm, qui sont découpés dans la pièce moulée de polyuréthanne,et à chacun desquels une tête de vis d'environ 4,76 mm de diamètre a été fixée en utilisant un adhésif du type époxy ("Araldite HV-AV100", Ciba Ltd). 30 Lorsque l'adhésif a fait totalement prise après chauffage pendant trois heures à 60°C, on monte la pièce moulée de polyuréthanne et la tête de vis par serrage dans un tensiomètre du type W, et on lessépare l'une de l'autre à une vitesse de 6,35 mm par minute. On/observe en aucun cas de rupture de la liaison entre le poly-35 uréthanne et la couche de peinture, une rupture apparaissant soit au sein du polyuréthanne, soit à la jonction entre la tête de vis et l'adhésif, soit encore entre l'adhésif et la couche de peinture. 69 19430 10 2010699 La méthode d'essai de hachure en croix décrite à la page 409 de "Paint Finishing in Industry" de A.A.B. Harvey, publié par Robert Draper, est appliquée en effectuant plusieurs incisions parallèles dans la couche de peinture au moyen d'une lame de 5 rasoir. On effectue une seconde série d'incitions par dessus la première série et à un angle d'environ 90° par rapport à elle. On place un ruban adhésif (Sellotape) sur la zone hachurée en crois? en s'efforçant de faire disparaître tous les plis et toutes les bulles d'air. On détache ensuite le ruban en l'arrachant par un 10 mouvement brusque. Aucune des petites zones isolées de peinture n'est arrachée. A titre comparatif, on prépare deux pièces moulées de résine polyuréthanne en suivant le mode opératoire décrit ci-dessus, excepté que la peinture n'est pas appliquée à la tôle d'acier 15 inoxydable. Une pièce moulée de polyuréthanne est enduite à la brosse et l'autre est enduite par pulvérisation avec la peinture acrylique utilisée ci-dessus, et chaque pièce est chauffée dans un four pendant une demi-heure à 90°C. Les pièces moulées sont retirées du four et on les laisse refroidir. Dans chaque cas, 20 le grattage de la couche de peinture à l'aide d'une pièce de monnaie entraîne l'écaillement et le décollement de la peinture et les essais de traction effectués en suivant le même processus entraînent dans chaque cas une rupture de la liason entre la couche de peinture et la surface de la pièce moulée de polyuréthanne. 25 Exemple 2 On enduit d'agent de démoulage une tôle d'acier d'inoxydable en suivant le même processus que dans l'exemple 1, on applique à la brosse une peinture acrylique M624 (ICI Ltd.), de cuisson au four à haute température, on fait sécher à l'air pendant 10 minutes, 30 puis au four à 120°C pendant une demi-heure. On forme une pièce moulée de polyuréthanne sur la surface peinte de la tôle d'acier inoxydable en suivant le processus de l'exemple 1, et on fait mûrir au four à 80°C pendant 1 heure. On sépare la pièce moulée de polyuréthanne de la tôle d'acier inoxydable pour faire apparaître 35 un revêtement de peinture de fini lisse et brillant sur le.polyuréthanne. Des essais d'adhérence /tensiomètre sont effectués en 69 19430 C 11 20106.99 ,, suivant le processus de. l'exemple, 1 et on ne constate en aucun cas de rupture à l'interface entre la peinture et le polyuréthanne. Exemple 3 Une tôle d'acier inoxydable revêtue d'agent siliconé de 5 démoulage, suivant le processus de l'exemple 1, est enduite à la brosse d'une peinture brillante "Dulux" (Dulux est une marque déposée) du type résine alkyde , et on fait sécher à l'air pendant 30 minutes à la température ambiante, puis dans un four à 50°C pendant 1 heure. On forme une pièce moulée de résine polyuréthanne 10 sur la surface peinte de la tôle d'acier inoxydable , en suivant le processus de l'exemple 1, et en séparant la tôle du polyuréthanne, on constate que la surface de ce dernier présente un fini de peinture lisse et brillante. l'abrasion par une pièce de monnaie des surfaces peintes 15 produit une usure progressive de ces surfaces , sans exfoliation, décollement ou écaillement'. Des essais .d'adhérence au tensiomètre sont, effectués sur dix échantillons de polyuréthanne peints en suivant le processus de l'exemple 1, et on n'observe en aucun cas de rupture à l'interface entre la peinture et le polyuréthanne. 20 Exemple 4 Une tôle d'acier inoxydable enduite d'agent siliconé de démoulage en suivant le processus de l'exemple 1 est revêtue à la brosse d'une peinture émulsionnée à l'acétate de polyvinyle "Dulux" et séchée à l'air pendant 30 minutes, puis au four à 25 40°C pendant une heure. On foime une pièce moulée de polyuréthanne sur la surface peinte de la tôle d'acier inoxydable , en suivant le processus de l'exemple 1_et, en séparant la tôle du polyuréthanne , on constate que ce dernier présente un fini de peinture à surface mate. 30 Des essais d'adhérence sont effectués au tensiomètre sur dix échantillons du polyuréthanne peint , en suivant le processus de l'exemple 1, et dans chaque cas, une rupture apparaît au sein de la pellicule de peinture elle-même. Il n'apparaît en aucun cas de rupture à l'interface entre le polyuréthanne et la peinture. 35 L'abrasion à l'aide d'une pièce de monnaie de la surface peinte ne jfroduit pas d'écaillement ou d'exfoliation de la couche de peinture. 69 19430 12 2010699 , Exemple 5 On répète le processus de l'exemple 4 à la différence qu'on omet .l'agent siliconé de démoulage. Des essais d'adhérence effectués sur le polyuréthanne enduit de peinture donnent les 5 mêmes résultats que dans l'exemple 4. Exemple 6 On répète le processus de l'exemple 1 à la différence qu'on utilise une peinture acrylique brillante à base d'eau qu'on sèche à 60°C pendani^O minutes. On répète le processus de l'essai 10 d'adhésion. Une rupture apparaît au niveau de la couche de peinture et non à l'interface entre la peinture et le polyuréthanne. Exemple 7 On répète le processus de l'exemple 4 à la différence qu'on utilise une plaque d'acier revêtue de polytétrafluoroéthylène. 15 Les essais d'adhérence effectués sur le polyuréthanne enduit de peinture donnent les mêmes résultats que dans l'exemple 4. Exemple 8 On répète le processus de l'exemple 1 à la différence qu'on applique à la brosse une peinture à base de polyuréthanne (Magicote) 20 de couleur orangé , qu'on sèche par. chauffage pendant une heure à 70°C. On répète le processus d'essai d'adhérence,et on ne constate en aucun cas de rupture à l'interface entre la peinture et le polyuréthanne. 25 Exemple 9 On utilise une machine "Viking" pour distribuer la composition suivante à une température de 18 à 20°C, qu'on pulvérise verticalement de haut en bas sur le substrat enduit de peinture décrit ci-dessous , et qu'on laisse monter librement. On obtient •Z * 30 une mousse de poidssspécifique égal à 0,04 g/cm Parties en poids Toluène-diamine oxypropylée de poids moléculaire compris entre 450 et 470 100 Monofluorotrichlorométhane 60 35 Phosphate de tri(bêta-chloroéthyle) 30 Dabco 33" (solution de triéthylène-diamine dans le 1,2,6-hexanetriol) 2 Agent tensio-actif siliconé (L520,Midland Silicones) 1 » "Suprasec DBW 137 69 19430 13 2ÙTQ&99 1» On applique à la "brosse une peinture "blanche "brillante "Dulux" sur une plaque d'acier revêtue de polytétrafluoroéthylène , et on fait sécher à la température ambiante, la surface de la mousse de polyuréthanne détachée de la plaque d'acier porte un 5 revêtement de peinture blanche, lorsque la couche de peinture est détachée par traction de la mousse, une rupture se produit dans la mousse, ce qui indique que l'adhérence de la peinture à la mousse dépasse la force de cohésion de cette dernière. 2. Une peinture acrylique de finition pour véhicules auto- 1P mobiles, cuite au four à basse temp'érature, du type "MO 78", est appliquée par pulvérisation sur une plaque d'acier revêtue de polytétrafluoroéthylène et séchée pendant 30 minutes à 90°C. Des essais effectués sur le polyuréthanne enduit de peinture donnent les mêmes résultats qu'en 1 ci-dessus. 15 3. Une peinture émulsionnée blanche à l'acétate de polyvinyle "Dulux" est appliquée à la brosse sur une plaque d'acier revêtue de polytétrafluoroéthylène et séchée pendant 30 minutes à 40°C. La mousse de polyuréthanne détachée de la plaque d'acier porte une couche de peinture mate, de couleur blanche. Des essais effectués 20 sur la couche de peinture donnent 3es mêmes résultats qu' en 1 ci-dessus. 4. On applique par pulvérisation une peinture acrylique de finition pour véhicules automobiles, de cuisson à basse température, du type "MO 78", sur une plaque d'acier qui a été préala- 25 blement enduite d'agent siliconé de démoulage R207. On fait sécher la peinture pendant 30 minutes à 90°C. Des essais effectués sur la couche de peinture portée par le polyuréthanne donnent les mêmes résultats qu'en 1 ci-dessus. 5. Une peinture émulsionnée à l'acétate de polyvinyle de "Dulux" 30 couleur blanche /est appliquée par pulvérisation sur une bande de caoutchouc siliconé renforcée à la fibre de verre, et on fait sécher pendant 30 minutes à 40°C. Des essais effectués sur la couche mate de peinture portée par le polyuréthanne donnent les mêmes résultats qu'en 1 ci-dessus. 69 19430 14 2010699 EBVENBIOATIOMS 1. Procédé de fabrication d'un article façonné enduit de peinture caractérisé par le fait qu'il consiste (a) à appliquer à au moins une partie d'une surface de 5 support au moins une couche continue ou discontinue d'une peinture, ("b) à appliquer un polyuréthanne, ou un précurseur de polyuréthanne, sous la forme liquide (y compris une solution ou ■une dispersion), ramollie, ou fondus à au moins, une partie de la surface de support ainsi enduite, 10 (c) à faire prendre ou laisser prendre au polyuréthanne une forme solide , en contact avec la surface enduite de peinture, et, (d) à détacher le polyuréthanne solidifié de la surface de support et à établir les conditions du procédé et la nature 15 de la surface de support de manière qu'immédiatement avant l'opération de séparation, l'adhérence entre le polyuréthanne et la couche de peinture soit supérieure à l'adhérence entre la couche de peinture et la surface du support. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par 20 le fait que la peinture à fait prise à peu près complètement avant que le polyuréthanne ou son précurseur ne soit appliqué. 3. Procédé suivant l'une des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que le précurseur est un mélange d'ingrédients engendrant un polyuréthanne, lequel mélange peut éventuellement 25 avoir réagi partiellement. 4. Procédé suivant l'une des revendications 1, 2 et 3, caractérisé par le fait que la surface de support est la surface intérieure d'un moule. 5. Procédé suivant l'une des revendications précédentes, 30 caractérisé par le fait que la surface de support est polie. 6. Procédé suivant l'une des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'on applique un agent de démoulage à la surface de support avant que la couche de peinture ne soit déposée sur cette surface. 35 7. Articles façonnés et peints en polyuréthanne obtenus au moyen du procédé conforme aux revendications précédentes.