FR 2011893 A1 19700313 FR 6918344 A 19690604 69 18344 1 2011893 En cosmétique, les produits présentés sous la forme de gels transparents jouissent d'une faveur grandissante. Ce sont surtout les produits auxiliaires pour la coiffure, les préparations protégeant les mains, les agents hydrofuges, mais 5 aussi les formules pour la protection contre le soleil, les shampooings et les lotions après rasage que les consommateurs préfèrent sous forme de gels aux liquides ou crèmes. En plus de l'attrait esthétique, les articles sous forme de gels ont l'avantage de pouvoir être appliqués à l'endroit désiré plus éco-10 nomiquement, plus rapidement et de manière invisible. On a déjà essayé également de mettre les parfums sous une forme plus économique et solide. Ainsi, la présentation des parfums sous forme de crèmes ou de bâtons est déjà décrite dans la littérature (voir Sagarin, Cosmetics, Science and 15 Technology, New-York, 1957 (pages 774 - 786)). Dans ces crèmes, on utilise l'action épaississante de savons saturés à chaîne longue, tels que, en particulier, le stéarate de sodium, ainsi que de cires de paraffines à haut point de fusion. Ces crèmes de parfum présentent cependant l'inconvénient d'être impar-20 faites du point de vue esthétique, en raison de leur apparence trouble. Les bâtons de parfums laissent des résidus solides cireux sur la peau et sont limités dans leur application par le fait que le stéarate de sodium est déjà trop fortement alcalin pour la peau et exclut l'incorporation de composantes acides. 25 Pour ces raisons, on a déjà proposé, pour me eau de Cologne, la présentation sous forme de gel (voir M.L. Schlossmann, Drug and Cosmetic Industry 98, 2 (1966), page 32). Ces gels sont préparés avec des hauts polymères dans des concentrations de 1 à 2 %. Ce principe a déjà été utilisé en cosmétique pour 30 d'autres préparations gélatineuses. Ces préparations présentent l'inconvénient d'avoir une consistance insatisfaisante, car trop peu solide et gommeuse et les hauts polymères laissent sur la peau un film solide et sec. La présente invention a pour objet des préparations de 35 parfums aqueuses, transparentes et gélatineuses, qui ne présentent pas les inconvénients décrits ci-dessus. Les préparations de parfums de la présente invention contiennent comme composantes essentielles : a) des esters primaires, secondaires ou tertiaires de fcO l'acide phosphorique ou des mélanges de ces esters de l'acide 69 18344 2011893 phosphorique et d'alcools aliphatiques contenant de 8 à 18 atomes de carbone, de produits d'addition de l'oxyde d'éthy-lène sur de tels alcools ou de produits d'addition de l'oxyde d'éthylène sur des alkyl-phénols contenant environ 8 à 16 5 atomes de carbone dans les restes alkyles, les esters primaires et secondaires de l'acide phosphorique étant présents sous la forme de leurs sels alcalins ou de leurs sels d'alcanol-amine. b) des esters d'acides gras et d'alcools alipha- 10 tiques inférieurs et/ou des huiles minérales liquides ou semi-visqueuses , c) des propylène-gylcols ou des oxydes de poly-alkylène ayant des poids moléculaires compris entre 100 et 1000 environ, 15 d) de l'eau distillée et e) des essences parfumées. Selon l'essence parfumée utilisée et si l'on rencontre des difficultés lors de la fabrication des préparations sous forme de gel, il peut être recommandé d'utiliser en 20 même temps des alcools aliphatiques, saturés ou non/ et contenant d'environ 8 à 18 atomes de carbone, leurs produits d'addition avec l'oxyde d'éthylène et/ou des produits d'addition de l'oxyde d'éthylènte sur des alkyl-phénols dont les restes alkyles contiennent de 8 à 16 atomes de carbone environ. 25 Cette composante additionnelle, dont la proportion dans les préparations de parfums peut s'élever à environ 1"5 % en poids, de préférence de 4 à 12 % en poids, améliore la transparence des préparations dans des cas particulièrement difficiles. De plus, les préparations de la présente invention 30 peuvent contenir d'autres adjuvants connus, par exemple des agents de conservation et des colorants dans les quantités habituelles. Les nouvelles préparations de parfums ont un très grand attrait esthétique; elles peuvent avoir un pH neutre 35 ou faiblement acide et sont bonnes, rapides et économiques pour l'application sur la peau. Puisque le parfum est appliqué sur la peau avec de l'huile minérale et un tenside (surfactif), 1*évaporation du parfum est prolongée de manière avantageuse. L'économie de l'application ressort aussi du fait 40 que les préparations contiennent une quantité importante 69 18344 2011893 d'eau. Un avantage des nouvelles préparations réside aussi dans le fait que les sels des esters phosphoriques sont des substances tampons excellentes, à des pH compris entre 6 et 8 environ et permettent ainsi l'incorporation de composantes 5 qui sont sensibles à un déplacement du pH. Ainsi elles se distinguent de manière avantageuse des bâtons de parfums à hase de stéarates alcalins, par exemple. Gomme esters phosphoriques qui représentent une composante essentielle des préparations de parfums de la pré-10 sente invention, conviennent des esters primaires, secondaires ou tertiaires de l'acide ortho-phosphorique ou leurs mélanges, les esters primaires et secondaires de l'acide phosphorique étant utilisés sous la forme de leurs sels alcalins ou d'alcanol-amines. Comme composante alcoolique des esters 15 phosphoriques on citera des alcools aliphatiques saturés ou noE et contenant de 8 à 18 atomes de carbone environ, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, des composés obtenus par addition de 1 à JO moles environ, de préférence de 1 à 15 moles environ, d'oxyde d'éthylène sur ces alcools ou les 20 produits obtenus par addition de 2 à 30 moles, de préférence de 4 à 18 moles, d'oxyde d'éthylène sur des alkyl-phénols, dont les restes alkyles contiennent de 8 à 18 atomes de carbone environ. Les esters phosphoriques peuvent être préparés de manière connue, par réaction de l'anhydride phosphorique 25 ou de 1'oxychlorure de phosphore avec les alcools aliphatiques mentionnés, leurs produits d'oxéthylation ou les éthers polyglyccliques d'alkyl-phénols. Les alcools aliphatiques peuvent contenir des restes alkyles à chaîne droite ou ramifiée, de préférence, on utilise des alcools primaires à chaîne droite. 30 Les alkyl-phénols peuvent contenir un^ deux ou trois restes alkyles avec au total de 8 à 16 atomes de carbone qui peuvent avoir aussi une chaîne droite ou ramifiée. La proportion des esters phosphoriques dans les préparations de parfums selon la présente invention peut s'élever à 8 à 30 % en poids environ, 35 de préférence à 10 à 25 % en poids. Les esters d'acides gras et d'alcools inférieurs, utilisés selon la présente invention comme composante b dans les préparations de parfums de la présente invention, sont des esters d'acides carboxyliques aliphatiques saturés ou non, 40 contenant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18344 4 2011893 18, et" d'alcools aliphatiques saturés contenant de 1 à 4 atomes de carbone. De préférence, on utilise les esters éthano-iique, propanolique ou isopropanolique. Au lieu de ces esters d'acides gras ou simultanément on peut aussi utiliser des huiles minérales comme celles qu'on utilise habituellement en pharmacie et en cosmétique. De telles huiles minérales sont des huiles paraffiniques ou des huiles minérales basiques mixtes, dénommées huiles blanches. Les huiles minérales doivent avoir une.viscosité faible à moyenne, comprise entre 5 et 100 cp environ. L'utilisation simultanée des esters d'acides gras et/ou des huiles minérales permet d'obtenir des gels stables même avec des teneurs en tensides (surfactif s) relativement faibles. La proportion des esters d'acides gras, des huiles minérales ou des mélanges d'esters d'acide gras et d'huiles minérales respectivement doit s'élever à environ 2 à 20 % en poids,de préférence à 4 à 12 % en poids dans les préparations de parfums de la présente invention. Pour contrôler la consistance des gels on utilise comme compo^niE c des propylène-glycols ou des polyoxydes d'alkylène ayant des poids moléculaires moyens compris entre 100 et 1000, de préférence entre 200 et 400. Les polyoxydes d'alkylène peuvent être des polyglycols dérivés de l'oxyde d'éthylène ou de propylène ou de mélanges de ces monomères. La proportion de cette composante c peut s'élever à 2 à 20 % en poids environ, de préférence à 5 à 12 % en poids, dans les préparations de parfums. Comme autres composantes essentielles, les préparations contiennent de plus environ 30 à 60 % en poids, de préférence 40 à 50 % en poids, d'eau distillée ainsi que des essences parfumées en quantité désirée. En général on ajoute les essences parfumées à raison de 2 à 16 % en poids, de préférence de 4 à 10 % en poids, aux préparations. Les alcools aliphatiques, leurs composés d'addition avec l'Oxyde d'éthylène et les composés d'addition de l'oxyde d'éthylène sur des alkyl-phénols, éventuellement utilisés simultanément, représentent essentiellement la composante alcoolique des esters phosphoriques. L'utilisation de ces alcools ou de ces composés d'addition avec l'oxyde d'éthylène s'est révélée convenir dans beaucoup de cas, si pour un système d'essence parfumée donné on rencontre des difficultés lors de la 69 18344 5 2011893 préparation des gels. Ces composés favorisent la formation de gels transparents, absolument clairs. Cette composante •additionnelle peut être ajoutée aux préparations de la présente invention en quantités allant jusqu'à 15 % en poids 5 environ, de préférence en quantités comprises entre 4 et 12 % en poids. Si on le désire, on peut aussi ajouter aux prépa*-rations de parfums d'autres adjuvants, par exemple des agents de conservation ou des colorants en petites quantités. 10 Leur proportion est en général de 0,02 à 1 % en poids environ. On prépare les nouveaux gels de parfums en mélangeant les composantes individuelles dans n'importe quel ordre. Cependant, il est préférable d'ajouter l'eau et l'essence parfumée en dernier lieu. On mélange les composantes 15 en les agitant légèrement à la température ambiante ou à une température faiblement élevée, en général à 30 à 60° environ. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Les parties et pourcentages s'entendent en poids. 20 EXEMPLE 1 : On mélange en agitant un peu, à une température de 50°C environ, dans un mélangeur muni d'un agitateur mécanique et d'une enveloppe chauffante, les produits suivants : 19 parties d'un mélange de parties égales des sels so-25 diques des esters primaires et secondaires phosphoriques d'un produit d'addition de 4 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'alcool laurylique, 5 parties d'un produit d'addition de 5 moles d'oxyde 30 d'éthylène sur 1 mole d'alcool oléylique, 8 parties d'huile de paraffine DAB 6, visqueuse, 16 parties d'un polyéthylène-glycol ayant un poids moléculaire moyen de 200 , et 8 parties d'essence parfumée "Succès 7585 SB III" 35 (fabriquée par Haarmann et Reimer). Lorsque le mélange est devenu homogène, on ajoute, en agitant faiblement, 44 parties d'eau distillée à 55°0 et 0,1 partie de 6-acétoxy-2.4-diméthyl-m-dioxanne comme agent de conservation. On obtient une préparation de parfum uni-40 forme et transparente, que l'on verse à l'état liquide dans 69 18344 6 2011893 des "boîtes et qui se solidifie dans les boites à 46°C pour donner tua gel transparent. EXEMPLES 2 à 7 î On prépare des préparations de parfums selon la 5 méthode indiquée dans l'exemple précédent et selon les indications données dans le tableau suivant. Commes esters phosphoriques, on utilise les composés suivants ï I - Un mélange de parties égales des sels de diéthanol-amines d'un ester primaire et d'un ester secondaire 10 phosphoriques d'un produit d'addition de 8 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'alcool oléylique. II - Un mélange de parties égales des sels sodiques d'un ester primaire et d'un ester -secondaire phosphoriques d'un produit d'addition de 4 moles d'oxyde d'éthy-15 lène sur 1 mole d'alcool laurylique. III- Un mélange de parties égales de sels de diéthanol- amine d'un ester phosphorique primaire et d'un ester phosphorique secondaire d'un produit d'addition de 15 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'alcool 20 oléylique. IV - Un mélange de parties égales de sels de diéthanol-amine d'un ester phosphorique primaire et d'un ester phosphorique secondaire d'un produit d'addition de 15 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole de nonyl-25 phénol. 7 - Un mélange de parties égales de sels de diéthanol-amine d'un ester phosphorique primaire et d'un ester phosphorique secondaire d'alcool oléylique. VI - Un ester tertiaire de l'acide ortho-phosphorique et 30 d'un produit d'addition de 4 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'alcool laurylique. (Voir tableau page suivante) i 69 18344 7 2011893 TABLEAU EXEMPLES Composantes 2 3 4 567 (valeurs en % en poids) 5 1 24 15 II 22,5 III 17 IV 16 V -7,5 10 VI 11 Produit d'addition de 5 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'alcool oléylique 5,5 8,5 Produit d'addition de 25 15 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'alcool de l'huile de coco 15,5 Produit d'addition de 4 moles d'oxyde d'éthylène sur 20 1 mole de nonyl-phénol 8 Huile de paraffine DAB 6, visqueuse 9 8,5 8 7,5 4*5 Myristate d'isopropyle 8 Polyéthylène-glycol, poids 25 moléculaire 200 16 8,5 7,5 11 Polyéthylène-glycol, poids moléculaire 400 9 Polyéthylène-glycol, poids moléculaire 1000 8 30 Essence parfumée Eau de Cologne, Cuir de Russie (fabriquée par la Maison H. Diiirberg) 8 9 Essence parfumée 0/042940 35 (fabriquée par la Maison Dragoco) 8,5 8 7,5 6,5 Agent de conservation, colorant 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 Eau distillée 43,9 44,9 48,9 51,9 54,9 51,4 69 18344 8 2011893 REVENDICATIONS 1.- Préparations de parfums transparentes sous forme de gels caractérisées en ce qu'elles contiennent a) des esters phosphoriques primaires, secondaires et 5 tertiaires d'alcools aliphatiques saturés ou non contenant environ de 8 à 18 atomes de carbone, de composés cfaddition de ces alcools avec l'oxyde d'éthylène ou de composés d'addition de l'oxyde d'éthylène sur des alkyl-phénols dont les restes alkyles contiennent de 8 à 16 atomes de carbone environ, ou leurs mélanges, les 10 esters phosphoriques primaires et secondaires étant présents sous la forme de leurs sels alcalins ou d'alcanol-amines, en quantités de 8 à 30 % en poids ènviron, b) ctes esters d'acides carboxyliques aliphatiques saturés ou non, contenant de 12 à 18 atomes de carbone, et d'alcools 15 aliphatiques, contenant de 1 à 4 atomes de carbone,et/ou d'huiles minérales liquides ou semi-visqueuses en quantités totales allant de 2 à 20 % en poids environ, c) des propylène-glycols, ou des oxydes de polyalkylène ayant un poids moléculaire compris entre 100 et 1000, en quantités 20 de 2 à 20 % en poids environ, d) de l'eau distillée en quantités de 30 à 60 % en poids environ, et e) des essences parfumées. 2.- Des préparations de parfums selon la revendication 1, 25 caractérisées en ce qu'elles contiennent comme composante supplémentaire des alcools aliphatiques saturés ou non contenant de 8 à 18 atomes de carbone, des produits d'addition de 2 à J0 moles environ d'oxyde d'éthylène sur des alkyl-phénols dont les restes alkyles contiennent de 8 à 16 atomes de carbone environ, ou des 30 mélanges de ces produits, en une proportion allant jusqu'à 15 % en poids environ. 3.- Des préparations de parfums selon les revendications 1 et 2, caractérisées en ce qu'elles contiennent comme composante supplémentaire des agents de conservation et/ou des colorants.