FR 2011626 A1 19700306 FR 6920084 A 19690617 69 20084 i 2011626 lia présente invention se rapporte à un papier de tirage pour la reproduction électrostatique, revêtu d'un enduit contenant de l'oxyde de zinc d'une nature perfectionnée et elle concerne plus particulièrement un papier de tirage qui donne une 'bonne qualité 5 d'impression en dépit du fait que le poids de l'enduit est compris entre 2,44 et 4,06 g/m2, de préférence inférieur à 3,25 g/m2 au lieu du poids de 4»87 g/m2 qui est normalement considéré comme indispensable. le papier de tirage électrostatique classique est constitué 10 par un substrat en papier conducteur de l'électricité qui porte un enduit photo conducteur sur une face, cet enduit photoconducteur étant constitué par une grande proportion de particules d'oxyde de zinc maintenues assemblées par une petite proportion d'une résine formant liant. Toutèfois, la densité des particules d'oxyde de 15 zinc et l'épaisseur de couche qu'il est nécessaire d'adopter pour permettre la rétention d'une charge suffisante dans l'obscurité conduisaient jusqu'à présent à donner un papier de tirage très lourd, très coûteux et qui, en raison de l'épaisseur de l'enduc-tion, présentait un toucher désagréable» 20 lies résines utilisées comme liants dans la technique étaient de divers types et on utilisait de petites quantités d'acide, donnant un indice d'acide inférieur à 8, pour améliorer le mouillage des particules d'oxyde de zinc. On évitait les acidités plus fortes parce que, en présence des grandes proportions d'oxyde de zinc 25 lia Demanderesse a constaté que l'on peut préparer et utiliser certains copolymères en solution ayant les caractéristiques électriques nécessaires, pour incorporer une plus grande proportion 69 20084 2 2011626 - d*acide copolymérisé sans cependant provoquer l'instabilité des enduits composés d'une solution dans un solvant organique et contenant des pigments d'oxyde de zinc î elle a également constaté que.l'on peut utiliser ces solutions dans des dispositifs d'en-5 duction à grande vitesse, avec un taux de dilution supérieur au taux habituel pour former un papier de tirage électrostatique qui porte un revêtement plus léger que les révêtements habituels ; et la Demanderesse a constaté en outre, avec surprise, que ces revêtements plus légers donnent une qualité d'impression, dans les 10 opérations de tirage électrostatique, qui est entièrement comparable à la qualité qu'on n'obtenait antérieurement qu'avec des enduits beaucoup plus lourds» Il était généralement nécessaire d'éviter d,utiliser des résines ayant une forte acidité dans les enduits photoconducteurs 15 à pigment d'oxyde de zinc» Apparemment, l'oxyde de zinc est présent dans des quantités telles et il contient au moins une fraction de zinc métallique telle que les molécules de résine sont réticulées par les fonctions carboxyles disponibles, ce qui provoque l'instabilité de la viscosité et la gélification» C'est 20 ainsi que les matières acides à bas poids moléculaire telles que les huiles maléinisées d'un indice dtacide aussi faible que 8 à 10 et les alkydes styrénés se gélifiaient et que les copolymères à haut poids moléculaire tels que les copolymères en suspension d'acétate de vinyle d'un indice d'acide de 15 se gélifiaient éga-25 lement» On estime que la répartition de l'acide dans les huiles maléinisées à bas poids moléculaire et les alkydes styrénés était mal appropriée et que le poids moléculaire du polymère en suspension était excessif» Dans tous les cas, lés copdlymères en solution du type décrit dans le présent mémoire, résistent à la géli-50 fication dans des enduits photocônducteurs contenant de l'oxyde de zinc et présentant un indice d'acide relativement élevé, et, en choisissant.convenablement la nature des monomères" et leur acidité, on peut former des eopolymèresquisont- stables et' doniient de 69 20084 3 2011626 bonnes caractéristiques électriques, même avec un poids d'enduit plus faible. Suivant l'invention, au moins 80^ du poids du monomère doivent être choisis dans trois classes de monomères monoéthyléni-5 ■ ques, q.ui sont les suivantes t A) Un composé aromatique monovinylique B) Un ester mono vinyli que et 0) Des esters d'un acide carboxylique monoéthylénique. Les groupes esters mentionnés ci-dessûs sont des groupes 10 hydrocarbures qui contiennet de préférence de 2 à 20 atomes de carbone. En outre, au. moins 15ji», de préférence au moins 255* du copolymère sont choisis dans les groupes (A) ou (B), aucun de ces groupes ne constituant plus de du copolymère. Une proportion - d'au moins 150» de préférence d'au moins 25$, du copolymère est 15 composée de. monomères qui comprennent les groupes esters, c'est-à-dire, de monomères choisis dans les groupes (B) et (0). lie composé aromatique monovinylique (A) préféré est le styrène mais on peut également utiliser le vinyltoluène. On peut .également utiliser d'autres composés de cette classe tels quecle 20 t-butyl styrène, le 25 l'acétate de vinyle est l'ester monovinylique (B) qui sera préféré mais on peut également utiliser le propionate de vinyle, le stéarate de vinyle ou un ester vinylique d'autres acides mono-carboxyliques tels que les néo-acides en 0^ connus sous le nom d'acides versatiques. Ici également, et bien que ces acides puis-30 sent être, utilisés en remplacement de l'acétate de vinyle, il sera plus avantageux de les utiliser en mélange avec cet acétate. les esters des acides monoéthyléniq.ues carboxyliques (0) que l'on préférera sont des esters de l'acide acrylique ou de l'acide 69 20084 A 2011626 méthacrylique mais le choix de 1*acide insaturé particulier est d'importance secondaire, de même que le choix de l'alcool utilisé pour l'estérification» Les esters préférés sont l'acrylate de mé-thyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de butyle, l'acrylate de 5 2-éthylhéxyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle et le méthacrylate de butyle. D'autres esters utilisables sont le crotonate de butyle, le maléate de dibutyle, le maléate de di-2-éthylhéxyle, l'itaconate de dibutyle et le fumarate de dibutyle. Il est préférable que le produit ne contienne pas d'autres 10 matières à insaturation éthylénique mais on peut tolérer de petites proportions de telles matières, par exemple d'acrylamide, de méthacrylamide, d'acrylonitrile, de méthacrylonitrile, de vinyl pyrrolidone, de méthyl, éthyl ou butyl vinyl éther, de méthyl vinyl cétone, et d'acrylate ou méthacrylate d'hydroxy-éthyle. La 15 composition peut également comprendre de petites quantités de po-ly-esters insaturés, pourvu que la solubilité dans le solvant n'sui soit pas excessivement diminuée* L'acide à insaturation mo no éthyl éni que (A) utilisé pour donner l'acidité désirée peut être de nature variable, les acides 20 acrylique et méthacrylique étant les acides préférés, mais on peut également utiliser d'autres acides analogues tels que l'acide cro-tonique, l'acide maléique, l'acide fu métrique et l'acide itaconique ainsi que des esters partiels tels que le fumarate ou le maléate monobutyli que• On peut également utiliser des mélanges de ces 25 acides. L'acide interpolymérisé doit représenter la plus grande proportion de l'acidité du copolymère. On peut également utiliser des acides sulfoniques ou phosphoniques insaturés tels que le méthacrylate sulfoéthylique. Il est curieux de constater que les homopolymères ne donnent 30 pas de bons résultats. 0'est ainsi que le polystyrène ou l'acétate de polyvinyle ne donnent rien tandis que les copolymères de ces deux monomères donnent des résultats excellents, que la prédominance soit pour l'un ou pou l'autre» De même, l'acrylate 69 20084 5 2011626 polyéthylique ne donne rien mais on peut utiliser un mélange de 8ÛJ& d'acrylate d'éthyle avec 20$ de styrène ou. dfacétate de virsy-le. Oeci montre qu'il est nécessaire d'opérer la sélection des matières qui a été mentionnée plus haut» En particulier, les coin-5 binaisons préférées sont de 40 à 60 fa de styrène ou d'acétate de vinyle, le complément étant choisi parmi les acrylates d'éthyle, de butyle et de 2—éthylhéxyle. Si l'on choisit l'acétate de vinyle, il sera préférable que la composition comprenne également l'ester vinylique d'un néo-acide en C^q. 10 Pour la préparation de la combinaison des monomères, il con vient de remarquer que certains de ces monomères seront difficiles à copolymériser avec un autre mais, dans la mesure où les copolymères peuvent être préparés, et presque tous peuvent l'être facilement, ces copolymères donnent de bons résultats» 15 l'acidité du copolymère doit donner un indice d'acide compris entre 9 et 90, et de préférence, entre 12 et 40. On peut également utiliser des mélanges de copolymères, pourvu que l'acidité du eopolymère donne une acidité totale comprise dans l'intervalle mentionné plus haut. 20 l'invention est limitée aux copolymères en solution, cette expression indiquant que la majeure partie de la copolymérisation se produit dans un milieu de solution constitué par un solvant organique, par opposition à la polymérisation effectuée pratiquement en l'absence de solvant, c'est-à-dire à la polymérisation en 25 masse, ou en suspension ou en émulsion. la polymérisation en solution est celle dans laquelle le solvant est mis en suspension dans un non solvant, par exemple dans l'eau» Ici, même s'il se produit une certaine polymérisation dans le milieu aqueux, le polymère en cours de croissance se dissout dans les particules de 50 solvant organique en suspension et la majeure partie de la polymérisation se produit dans ces particules. ~ D'une façon générale, les polymères en solution*ont un poids moléculaire inférieur à 100.000, tandis que la polymérisation en 69 20084 6 2041626 masse produit des polymères ayant des poids moléculaires supérieurs à 100.000, qui tendent à se gélifier. En outre, la tendance à la gélification est aggravée par un accroissement de l'acidité» Il en résulte, que plus l'acidité est 5 forte, plus le poids moléculaire doit être faible, pour assurer la stabilité de la viscosité dans les enduits contenait un pigment oxyde de zinc. On peut abaisser le point moléculaire lorsque cela est nécessaire, par diverses techniques telles que la copolymérisation effectuée soit à haute température, soit en présence d'une 10 grande proportion de catalyseur, soit encore en utilisant une plus grande proportion de solvant organique, ou en choisissant un solvant particulier, soit finalement en utilisant des agents de terminaison des chaînes tels que les mercaptans. le liant résineux est de préférence utilisé en solution dans 15 un solvant organique, ce solvant pouvant être l'un quelconque des solvants inertes habituels tels que le toluène, le benzène, le xy-lfcae, la méthyl éthyl cétone, le butanol et les mélanges de ces divers solvants. Un exemple type d'un solvant composite est un mélange dans un rapport 50:50 de xylène et de toluène» les sol-20 vants alcooliques et,- eh particulier le n-propanol sont avantageu-sement présents en quantités allant de 5 à 40$>, calculées sur le poids total du solvant mais il n'est pak avantageux d'en utiliser de plus grandes quantités. l'oxyde de zinc qui est incorporé dans la solution de liant 25 résineux est de préférence présent dans un état de division extrêmement fine, ainsi qu'il est bien connu dans la technique, un indice Hegman N.S. de 5 dans la solution de résine pigmentée étant normal dans la pratique préférée. la proportion de l'oxyde de zinc dans la solution de liant 30 peut varier dans de larges limites, les seules restrictions consistant dans le fait que la quantité doit être suffisante pour assurer une conductibilité appropriée dans la pellicule d'enduit après exposition à la lumière, tout en laissant une quantité de liant 69 20084 7 2011626 suffisante pour maintenir l'intégrité de cette pellicule. D'une façon générale, un rapport entre l'oxyde de zinc et le liant d'au moins 4-îl et de préférence d'au moins 5*1 est avantageux pour donner une conductibilité suffisante après exposition ; toutefois, 5 un rapport oxyde de zinc/liant allant jusqu'à 30:1 laisse encore une quantité de liant suffisante pour maintenir un degré suffisant d'intégrité de la pellicule, bien que le rapport soit de préférence inférieur à 10:1. L'enduit photoconducteur peut également comprendre certains 10 sensibilisants pour le rendre suffisamment photoconducteur sur toute la largeur du spectre visible. Des exemples de sensibilisants dont la fluorescéine sodique, le bleu de méthylène et le bleu de bromo-phénol, ces substances étant uniquement des exemples illustratifs puisquë l'invention n'est pas directement limitée à 15 l'utilisation d'une longueur d'onde particulière de lumière pour l'exposition des agents utilisés comme sensibilisants. Etant donné que la catalyse avec génération de radicaux libres et la copolymérisation par addition sont classiques et bien connues, on ne donnera pas ci-dessous un exposé complet de ces 20 techniques mais on donnera un bref exposé de la polymérisation en . i solution des matières préférées. En général, on prépare les interpolymères d'acétate de vinyle par polymérisation en solution dans une suspension dans l'eau. On introduit dans une cuve de polymérisation, un milieu de polyméri-25 sation (100% pour 400$ de la charge des monomères), composé de toluène et d'eau dans des proportions comprises entre 10% de toluène pour 90% d'eau et 90% de toluène pour 10% d'eau, la proportion de toluène étant de préférence entre 15 et 50%, en même temps que 5% à 40%, de préférence 10% à 20%, des monomères et initia-30 teurs, qui ont été préalablement réunis dans un mélange préalable. La polymérisation s'effectue en présence d'un initiateur de polymérisation des vinyles, soluble dans l*huile et/ou soluble dans l'eau, du type à radicaux libres, présent dans une quantité 69 20084 8 2011626 comprise entre et 5$ (calculée sur le monomère), de préférence entre 1, 5$ et 3$* On chauffe le m élange composé du milieu de polymérisation et de la charge préalable de monomère, sous reflux, et on ajoute le reste de mélange de monomères, sur une ^période 5 d'une à cinq heures. Lorsque la polymérisation est terminée, on laisse se séparer la couche d'eau et la couche organique, on ajoute une quantité supplémentaire de solvant pour porter la teneur en solides à une valeur de 40 à 50$ et on élimine l'eau par décantation» L'eau, résiduelle éventuellement présente est ensuite 10 éliminée par distillation azéotropique. Les interpolymères styrène-acrylique sont en général préparés par une polymérisation en solution normale. Pour cela, on introduit dans une cuve de polymérisation un milieu de polymérisation (qui représente 50$ à 200$ de la charge de monomères) compo-15 sé de solvants aromatiques tels que le benzène, le toluène ou le xylène, cette liste n'étant pas limitative, en même temps que 5$ à 40$» de préférence 10$ à 20$, d'un mélange préalable composé du monomère et de l'initiateur. La polymérisation s'effectue en présence d'initiateurs de polymérisation des vinyles, du type radi-20 eaux libres, présents dans une quantité représentant 1$ à 5$, de préférence 1,5$ à 3$ du poids des monomères. Le mélange composé du milieu de polymérisation et de la charge préalable de monomères est ensuite chauffé sous reflux et on ajoute le reste du mélange de monomères en une période allant d'une à cinq heures. 25 Après achèvement de la polymérisation, on peut, ajouter une quantité supplémentaire de solvant pour donner à l'ensemble la viscosité désirée et le degré désiré de résine non volatile. A titre d'illustration de l'efficacité inattendue qu'on obtient des copolymères à haute acidité lorsqu'ils sont utilisés comme liants rési-30 neux pour l'oxyde de zinc, on a mélangé deux copolymères styrène-acrylique, qui ne diffèrent que par leur teneur en acide, avec le même terpolymère d'acétate de vinyle à faible indice d'acide (2 à 3) pour former un enduit à pigment oxyde de zinc. On a ajouté un 69 20084 9 2011626 mélange, représentant 82,6 grammes, des deux liants résineux (à 50de résine non volatile) dissous dans le toluène, à 290 grammes d'oxyde de zinc et 227»4 granmes de toluène (enduit à 55$ de non volatils) et on a broyé dans un mélangeur de. Waring, pour 5 obtenir un indice Hegman d'environ 7 à 8» lies enduits ont été ensuite sensibilisés avec 16 pprn de bleu de bromo phénol, 35 ppni de fluoreseéine sodique et à 8 ppm de bleu de méthylène (toutes ces proportions étant calculées sur la quantité de pigment oxyde de zine) et on a déposé sur un papier éleetrophotographique à raison 2 10 de 2,44 g/m.» Les résultats sont indiqués au Tableau I» TABLEAU I A Résine Acceptabilité de Charge charge maximale résiduelle M 15 Mélange à poids égaux des résines 1 et 2 (témoin) 465 Volts 53 Toits Mélange à poids égaux des résines IA et 2 (mélange expérimental) 526 Toits 51 Toits 20 T-AJBLMU I B Diminution de charge à la lumière xz Enduit Remarques 25 0,67 27 eps Performances médiocres sous forte humidité relative. Toucher et impression moins bons que pour le mélange expérimental» 30 0,73 62 eps Meilleures performances sous forte humidité relative; propriétés de toucher et d'impression supérieures à celles du témoin et acceptables pour l'utilisation dans le commerce. 69 20084 10 2011626 Résine I - terpolymère à "base styrène-acrylique (indice d'acide 7-8) Résine 2 - terpolymère à base d'acétate de vinyle (indice d'acide 2-3) 5 Résine Ia - terpolymère à base styrène-acrylique (indice d'acide 15-16) x Charge résiduelle - charge résiduelle subsistant après l'exposition à la lumière. » Diminution à la lumière - pente de la décroissance de l'accep-10 tabilité de charge après exposition à la lumière, normalisée à 400 Yolts. Ces chiffres indiquent un accroissement de l'acceptabilité de charge et de vitesse (diminution à la lumière) pour les enduits contenant une résine à haut indice d'acide» Ces accroisse-15 ments se traduisent par une qualité améliorée des tirages développés» Les résines contenant une forte teneur en acide apportent des améliorations aux propriétés telles que la propreté du fond, le remplissage des zones sombres et la netteté des impressions, comparativement aux résines normales du commerce» 20 Les exemples donnés ci-dessous sont des exemples illustratifs de procédure pour la préparation de solutions de résines contenant des acides que l'on peut pigmenter avec de l'oxyde de zinc, avec un rapport pigment/liant de 8,5:1 pour donner des enduits photoconducteurs d'un poids de 3»25 g/m_» 25 -prafflFLE I On introduit dans un flacon de 3 litres muni d'un agitateur et équipé d'un condenseur à reflux, d'un thermomètre, d'une entrée d'azote et d'une entrée pour l'addition des monomères, 150 g de toluène et 700 g d'eau. On prépare un mélange préalable de 30 monomères en mélangeant 356 g d'acétate de vinyle, 119 g d'acry-late d'éthyle, 119 g de l'ester vinylique du néo acide C^q, 6 g d'anhydride maléique et 6 g de peroxyde de benzo^le. On ajoute initialement dans le flacon une partie du mélange préalable de 69 20084 ii 2011626 monomère, pesant 121 g (205&) avec 2 g de peroxyde de benzoJMe et on chauffe l'ensemble sous reflux. On ajoute ensuite le reste du mélange préalable de monomères, en continu, sur une période de 90 minutes, a peu près 30 minutes après la fin de l'addition, on 5 ajoute 1 g de peroxyde de décanoyie et on maintient le système sous reflux jusqu'à ce que la température atteigne 85° à 89°0. On arrête ensuite le chauffage et on ajoute 450 g de toluène, on arrête l'agitation et on sépare les couches d'eau et de toluène. On élimine la couche d'eau par décantation et on deshydrate par 10 azéotrope la couche de toluène puis on refroidit pour obtenir une solution légèrement visqueuse d'un copolymère à base d'acétate de vinyle présentant les caractéristiques suivantes. Solides non volatils - 47*256 ; indice d'acide - 17»3 » viscosité Brookfield-136 eps (mesurée avêc une broche 11° 4 à 40% de résine non volatile, 15 et à une vitesse de 90 î/mn.) "EiTTtTFLE 2 On introduit 650 g de xylène dans un flacon de 3 litres muni d'un agitateur et équipé d'un condenseur à reflux, d'un thermomètre, d'une entrée d'azote et d'une entrée pour l'addition-des mo-20 nomères. On prépare un mélange préalable de monomères en mélangeant 495 g de styrène, 485 g d'acrylate d'éthyle, 20 g d'acide acrylique, 7 g de péroxyde de benzo^le et 8 g de peroxyde de butyle ditertiaire» On ajoute initialement dans le flacon une partie du mélange préalable des monomères, pesant 202 g (20?S) et on chauf-25 fe le système sous reflux. On ajoute ensuite le reste du mélange préalable de monomères, en continu sur une période de 90 minutes. Deux heures après la fin de l'addition, on refroidit la solution et on la coule pour obtenir une matière visqueuse présentant les caractéristiques suivantes. Solides non volatils 59»7# j indice 30 d'acide - 5»0 ; viscosité Brookfield (mesurée avec une broche N° 4 à 20 T/m■) 7470 eps. •prrmupr.-R 3 On introduit 425 g de toluène dans un flacon de 3 litres 69 20084 12 2011626 muni d'un agitateur et équipé d'un condenseur à reflux, d'un thermomètre, d'une entrée d'azote et d'une entrée pour l'addition des monomères. On prépare un mélange préalable de monomères en mélangeant 590 g d'acétate de vinyle, 195 g d'ester vinylique de 5 néo acide en C^, 195 g d'acrylate d:'éthyle, 20 g d'acide acrylique, 10 g de peroxyde de benzojfle, et 10 g de perbenzoate de t-butyle. On ajoute initialement une partie du mélange préalable de monomères, pesant 204 g (20$) puis on chauffe le système sous reflux. On ajoute ensuite en continu le reste du mélange préala-10 ble de monomères, sur une période de cinq heures. On maintient la solution sous reflux pendant dix heures après l'addition des monomères et on ajoute des quantités de 2 g de perbenzoate de t-butyle respectivement deux heures et six heures après la fin de l'addition des monomères. On obtient une solution visqueuse pré-15 sentant les caractéristiques suivantes, solides non volatils -56,6$ ; indice d'acide - 16,4 > viscosité Brookfield - 580 eps (mesurée avec la broche ïï° 4 à 50 T/mn). 69 20084 13 2011626 HEVEIEH QAELOUS . 1) Papier de tirage électrostatique comprenant un substrat en papier électroconducteur qui porte un enduit photoconducteur sur une face, l'enduit comprenant des particules d4oxyde de zinc 5 finement divisées dispersées dans un liant résineux isolant, ce papier étant caractérisé en ce que le liant présente un. indice d'acide compris entre 9 et 90, la majorité de l'acidité étant présente dans un copolymère en solution contenant un acide monoéthy= lénique copolymérisé, au moins 80$ du poids du copolymère étant 10 choisis dans les matières suivantes t (à) un composé aromatique monovinyli que % (B) un ester monovinylique % (0) des esters d'acides carboxyligues mono éthyléni que s, les esters des constituants (B) et (0) étant des hydrocarbures, au 15 moins 15$ du copolymère étant choisis dans les groupes (A) et (B), aucun des composés des groupes (A) et (B) ne constituant plus de 85$ du copolymère, et au moins 15$ du copolymère étant choisis dans 1rs groupes (B) et (0). 2) Papier de tirage électrostatique suivant la revendication 20 1, caractérisé en ce q.ue le liant a un indice d'acide compris entre 12 et 40. 3) Papier de tirage électrostatique suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'au moins 25$ du copolymère sont choisis dans les groupes (à) et (B) et qu'au moins 25$ du copoly- 25 mère sont choisis dans les groupes (B) et (G)» 4) Papier de tirage électrostatique suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3» caractérisé en ce qu'une proportion du copolymère compris entre 40$ et 60$ est formée de styrène. 5) Papier de tirage électrostatique suivant l'une quelconque 30 des revendications 1 à 4} caractérisé en ce qu'une proportion du copolymère comprise entre 40$ et 60$ est formée d'un acétate de vinyle. 6) Papier de tirage électrostatique suivant l'une quelconque 69 20084 14 2011626 des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le constituant (0) est constitué par un ester en Og à OgQ d'un acide monocarbo-xylique monoéthylénique» - 7) Papier de tirage électrostatique suivant l'une quelconque 5 des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que l'acide monoéthy- lénique copolymérisé est l'acide acrylique ou méthacrylique. 8) Papier de tirage électrostatique suivant l'une quelconque des revendications 1 à 7s caractérisé en ce que l'enduit pèse de 2,44 à 4,06 g/m . 10 9) Papier de tirage électrostatique suivant l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que l'enduit comprend entre 5 et 10 parties en poids d'oxyde de zinc par partie de liant résineux. 10) Papier de tirage électrostatique suivant l'une quelcon-15 que des revendications 1 à 9? caractérisé en ce que l'enduit photoconducteur comprend un sensibilisant pour améliorer la sensibilité à la lumière visible.