FR 2003582 A1 19691107 FR 6906519 A 19690307 69 06519 2003582 -1- La présente invention concerne de nouvelles combinaisons de substances actives constituées d'une part par la produit her bicide connu, l'ester méthylique t'a l'acide 2-chloro-3-(4-chlorophényl)~propionique, et d'un carbamato spécial ou une py— 5 ridazono spéciale connu d'autre part. Ces combinaisons de substances actives présentent un effet herbicide sélectif particulièrement élevé parmi les raves. On savait déjà que l'on pouvait utiliser l'ester méthyli que de l'acide 2-chloro~3-(4-chlorophényl)-propionique comme 10 herbicide sélectif, par exemple dans les céréales (voir par exemple le brevet français n° 1.476.247 ou le brevet belge n° 679.57b). On savait en outre que l'on pouvait utiliser 1« II-( 3-taét'iylphényl) carbama t ■/ de S-méthoxjr-carbonylaminophényle comme herbicide sélectif (voir le brevet français n° 1.475.241) 15 Enfin, on savait aussi que la 1 -phényl-4-amino-5-chloro-6-pyri-ciazone pouvait être utilisée comme herbicide, sélectif (voir le brevet français n° 1.240.986 ou 1: brevet belge n° 584.355). Le carbamate aussi bien que la pyrifaioone ont toutefois comme herbicides dans les raves 1'inconvénient que, dans le grand nombre 20 de mauvaises herbes présentes dans les raves, ces composés ne détruisent pas toutes les mauvaises herbes- en'quantité suffi-.. santé, les mauvaises herbes contre lesquelles on ne peut lutter se répandent alors, par le fait qu'elles n'ont plus la concurrence d'autres mauvais or, herbes et se développent d'un façon 25 extra ordinairement rapide et rédiiieont à néant lo résultat initial du traitement herbicide. 1b. Demanderesse a découvert -^ue les nouvelles combinaison de substances actives consistant en (1) ester méthylique.d'acido 2-chloro-3-(4-chlorophényl)-30 propionique de formule : (I) Cl et (2) ÎT--(3~méthylp nophényls de formule : (2) ÎT--(3~methylphényl)-carbamate de 3-méthoxy-carbonylami ~ 'T BAD ORIGINAL 69 06519 -2- 2003582 en) CH_ 1) ou bien 1g 1-phényl-4-amino-5-chloro-6-pyridazone de formule : 10 - ML 2 Cl : 0 (III) • F ! 15 65 présentent -un3 activité herbicide sélective particulièrement large dans los raves. De façon surprenante, l'efficacité des combinaisons de 20 substances actives selon "1a présente invention est sensiblement supérieure à la somme des effets des substances actives isolément . Il s1 agit d'un véritable effet synergique imprévisible et non pas seulement d'une extension d'efficacité. Cet effet synergique est limité à des domaines de mélanges déterminés des 25 composants. Les combinaisons de substances actives selon la présente invention sont/ .substances déjà connues pour la lutte contre les mauvaises herbes dans les raves. Les combinaisons de substances actives représentent donc un précieux enrichissement dans 30 le domaine des agents de lutte contre les mauvaises herbes dans les raves. - Les substances actives de formules (I), (II) et (III) sont déjà connues. Les proportions pondérales des substances actives dans la 35 combinaison de substances actives peuvent varier dans des domaines déterminés. En général, la proportion de substance (I) à la substance (II) et de "la-substance (-1) à la substance (III) se situe entre environ 1:0,5 et 1:1,5, de préférence entre 1:0,66 et 1,1 ' bad originalI 69 06519 _ 2003582 Les combinaisons do substances activas selon la présente invention préseutont une très bonne efficacité contre les mauvaises herbes sens causer do dommages aux raves. Par Mauvaises herbes" dans le sens le plus large, on en-5 tend toutes les plantes qui se présentent ordinairement comme indésirables dans les raves (par exemple betteraves fourragères et betteraves à sucre). Comme mauvaises herbes qui peuvent être détruites par les combinaisons selon la présente invention et qui sont souvent 10 présentes dans les raves, on peut citer par exemple : des dicotylédones comme le. renoué-: des oiseaux (Polygonum ?viculare), le pied rouge (Polygonum persicaria), le lamier (Lamium spec.), la stellaire (8tellaria média), le chénopode (Chenopodum album) et la véronique (Veronica hoderifolia) 5 et des monocotylédones 15 comme le pâturin annuel (Poa annua), le vulpin (Alepocurus myo~ sorvides) et la folle avoine (Avena fatua). Les combinaisons selon la présente invention peuvent être transformées ^n compositions de formules habituelles telles que solutions, emulsions, suspensions, poudres, pâtes et granulés. 20 On les fabrique d'une façon en elle-même connue, par exemple par mélange avec des agents d'allongement, donc des solvants et/ ou des véhicules solides, le cas échéant avec utilisation d'agents 'Gensio-actifs, donc d ' émulsionnants et/ou de dispersants. Dans le cas de l'utilisation de l'eau comme agent d'al-25 1-ongement, on peut aussi utiliser des solvants organiques comme auxiliaires de solubilisation. Comme solvants liquides, entrant essentiellement en question les aromatiques comme le xylène et le benzène, des aromatiques chlorés comme les -chlorobenzènes, des paraffines comme les fractions de pétrole, clos alcools comme 30 le méthanol et le butanol, des solvants fortement polaires comme la diméthylformamide et-le diméth3rlsulfoxyde ainsi que l'eau comme véhicules solides, -les farines minérales naturelles comme les kaolins, les argiles, le talc et la craie, et des farines minérales synthétiques comme des acides siliciques fortement 35 dispersés et silicates ; comme émulsionnants, des émulsionnants non ionogenes et anioniques, comme les esters d'acid.es gras et de polyoxyéthylène et des éthers d'alcools gras et d.e polyoxyéthylène, par exemple un éther polyglycolique d'alkylaryle, des BAD original 69 06519 2003582 -4- alkyl-sulfonates et dos aryl-sulfonates ; comme dispersants, par exemple la lignine, des lessives résiduaires de sulfite et la méthylcellulose. Dans les compositions, les combinaisons de substances 5 actives peuvent-se trouver en mélange avec d'autres substances actives connues, telles que des hex-bicides et des fongicides. les compositions contiennent en général entre 0,1 et 95 °à, de préférence entre 0,5 et 90 yô en poids de la combinaison de substances actives. .10 les combinaisons de substances actives peuvent être utili sées sous la forme de leurs compositions ou bien sous des formes préparées à partir de ces compositions en vue de leur application,. telles que solutions, émulsions, suspensions, poudres, pâtes et granulés, prêts à-l'utilisation, l'application s'effec-15 tue de la façon habituelle, -par exemple par nébulisation, par pulvérisation, par arrosage, par saupoudrage ou par dispersion. L'application des combinaisons de substances actives . s'effectue après la levée des plantes. Les quantités utilisées des combinaisons de substances 20 actives peuvent varier dans une gamme déterminée. Elles dépendent de la composition de la combinaison de substances actives et des mauvaises herbes dans les raves. En général, les quantités utilisées sont comprises entre 3 et 8 kg/hectare, de préférence entre 4 et 6 kg/hectare. 25 La bonne efficacité herbicide des combinaisons de subs tances actives ressort des exemples suivants. Tandis que les substances actives isolées présentent des défaillances quant à l'activité comme herbicide, les combinaisons présentent une très large efficacité herbicide qui surpasse la simple additivité des 30 actions. Un effet synergique existe toujours pour les herbicides sélectifs lorsque l'action herbicide de la combinaison de substances actives sur las mauvaises herbes est égale ou supérieure à l'effet herbicide de la substance active isolée- la plus effi-35 cace sur les mauvaises herbes et, simultanément, que l'efficacité herbicide de la combinaison de substances actives sur les plantes cultivées est égale ou inférieure à l'efficacité herbicide exercée sur les plantes cultivées par celui des composants isolés -qui 3/\U 69 06519 2003532 -5- est le mieux supporté par les-plantes cultivées. Dans ces cas, la sélectivité et, de ce l'ait, l'indice pesticide s'en trouvent sensiblement amélioi''és. On peut s'attendre, dans le cas de combinaisons de substances actives sans effet synergique, à une 5 simple additivité des effets individuels, donc éventuellement à un élargissement du spectre d'efficacité et non pas à une augmentation de la. sélectivité„ Il ressort nettement du tableau de l'exemple A que les combinaisons do substances actives selon la présente invention pré-10 sentent un véritable effet synergique, l'efficacité herbicide des combinaisons de; substances actives est au moins aussi importante que l'activité herbicide de la substance active isolée la plus efficace, tandis que, simultanément, les raves no subissent qu'aussi peu ou encore moins de dommages. jjmulsionnant : 1 partie de l'éther polyglycolique d'alkylaryle Pour fabriquer une préparation de substance active conforme 20 au but, on mélange 1 partie en poids de substance active avec la quantité indiquée de solvant qui contient la quantité donnée 61émulsionnant et l'on dilue ensuite le concentré avec de l'eau à la concentration désirée. 25 plantes d'essais, qui ont une hauteur de 3 à 10 cm environ, avec une quantité telle de la préparation de substance active qu'il se produise un mouillage régulier des plantes. Ce qui est décisif en ceci est la quantité de substance active appliquée par unité de surface. Après 3 semaines, on détermine le degré 30 des dommages causés aux plantes et on le désigne par des indices de cotation qui ont les significations suivantes : 15 EXEMPLE A Essai en post-émergence en plein champ Solvant : 5 parties en poids d'acétone On arrose des parcelles de plein champ comportant des 35 0 aucun effet, 1 quelques légères taches de rousseurs 2 nets dommages aux feuilles . . 3 quelques feuilles et parties de tige partiellement détruites 4 plantes partiellement anéanties 5 plantes totalement détruites 69 06519 2003582 -6- les substances actives, leurs concentrations ot les résultats ressortent du tableau suivant. BAD ORIGINAL TABLEAU Essai de post-émergencs/essai en plein champ Substance active/ combinaison do substances actives. Quantité appliquée en kg/ha Cl J/ m-CHo-*CH-CQ0CH- W 2A3 3 (connue) P CH3o-d-^ (connue)^ Cl 31 0 -O-H-HH- (I) (II) h2N- 'i-Ù \ H (connue) (III) Proportion c:_n poids £ O O uo 5 z > l-iélango de (I) et (II) (selon I'invention) Mélange de (I) et (III) (selon l'invention) Rave. 0 Stella- ria média 0 0 G, 2 Poljrgo-num per-sicaria 4,2 îïatrica-ria .Ca-momilla 0 3,5 3,8 Avena fatua au stade de 2 1/2 feuillef 0,2 1 :0,66 5 0 5 4,5 4,3 5 1 :1 5 0 5 4,-8 4,5 5 1 :0,66 5 0 4,5 4,6 ■ 5 4,5 1 :1 5 0 5 5 5 4,8 O sO O o> Cn *& ■..O î K> O O UJ tn 00 K5 69 06519 -s- 2003582 - REVENDICATIONS -1 ~ Agent pour la lutte sélective contre les- mauvaises herbes dans les raves, caractérisé on ce qu'il contient une combinaison de substances actives constituée par (a) l'ester méthylique de l'acide 2-chloro-3—(4-chlorophényl)-propionique 5 de formule : 01-^j> -CE2-CH-COOCH^ (I) Cl 10 et (b) le N-(3-méthylpîiényl)-carbamate de 3-méthoxy-carbonyl-aminophényle de formule : 15 0 0 CH^o-c-m-Y^^-o-Lm-^"^ (II) 20 " ou la 1 -phéûyl-4-amino-5-chloro-6-p3''ridaaone de formule : m2 25 rT Cl (IH) II N J r-.Q t G6H5 30 2 - Agent selon la revendication 1, caractérisé en ce que la proportion pondérale de la substance active (a) à la substance active (b) est comprise entre 1:0,5 et 1:1,5-. 3 - Agent selon les revendications 1 ou 2, caractérisé en 35 ce qu'il contient en outre un ou plusieurs agents d'allongement et/ou un ou plusieurs agents tensio-actifs. SAD ORIGINAL 69 06519 -g- 2003582 4 - -Procédé de lutte contre les mauvaises herbes dans les raves, caractérisé en ce que l'on fait agir-un agent selon une ou plusieurs des revendications précédentes, sur les mauvaises herbes ou leur espace vital. GRfâlHAL.