FR 2003630 A1 19691114 FR 6906597 A 19690310 69 06597 1 2003630 l'activité exceptionnelle de 1'hexaméthylditine comme insecticide fait l'objet de la demande de brevet des Etats-Unis n® 538 991» déposée le 31 Mars 1966, ainsi que de la demande de brevet australien n° 18 405/67. Comme les autres insecticides, 1'hexaméthylditi-5 ne peut être présentée sous forme de solutions ou dispersions concentrées de l'agent actif dans un ou plusieurs solvants communs normalement utilisés comme véhicule. Par exemple, on peut dissoudre de l'hexaméthylditine dans des liquides organiques tels que céto-nes (acétone, méthyl-éthyl-cétone, etc.), amides (diméthylacétamide, 10 diméthylformamide, etc.), hydrocarbures aromatiques tels que benzène, toluène, xylène, alcools et glycols, éther éthylglycolique et divers solvants organiques industriels oxygénés et analogues. On peut préparer ensuite des dispersions de l'agent actif en diluant à l'eau la solution concentrée dans le solvant organique, en présext-15 ce ou en l'absence d'un agent tensio-actif. On peut aussi présenter l'hexaméthylditine sous forme de poudre dans laquelle le véhicule inerte est une argile telle que terre à foulon, terre à porcelaine, kaolin, attapulgite, bentonite et silicates d'aluminium analogues. On peut encore utiliser d'autres so-20 lides inorganiques finement divisés ayant, d'une manière générale, une granulométrie inférieure à 74/t et contenant 0,5 à. 25 i» en poids d'agent actif. On utilise ces compositions de la manière habituelle, par pulvérisation ou saupoudrage sur le support à protéger contre les insectes. 25 On a toutefois noté que, si de telles compositions assurent'd' excellents résultats, sitôt après leur préparation, leur activité diminue après séjour prolongé, disparaissant en fait au bout d'environ trois mois. Or, on a découvert qu'on peut stabiliser l'hexaméthylditine, pour qu'elle ne subisse au stockage qu'une perte d' 30 activité faible ou nulle, en lui incorporant une dose stabilisante de 2,6-di-tertio butyl-4-méthylphénol. Bien entendu, on peut ajouter l'agent stabilisant soit directement à l'hexaméthylditine avant sa mise en oeuvre, soit à la composition insecticide déjà préparée, contenant un véhicule solide ou un solvant. 35 On ignore la manière dont l'agent stabilisant agit suivant 1* invention. Certes, le 2,6-di-tertio butyl-4-méthylphénol est un anti-oxydant connu, dont la préparation est décrite dans le brevet des Etats-Unis n° 2 428 745, mais des anti-oxydants et anti-ozo-nants analogues n'exercent pas d'action stabilisante sur l'hexamé-40 thylditine. 69 06597 2 2003630 La dose de stabilisant à incorporer à la composition n'est pas critique, mais elle est d'une manière générale de l'ordre de 0,5 à 10 % environ du poids total de la composition. La dose préférée est de 1 à 5 % en poids. 5 Pour illuster 1'invention, on a procédé aux essais suivants ; On a préparé des compositions contenant un véhicule liquide, de l'hexaméthylditine comme insecticide actif et un agent tensio-actif du type alkyl-aryl-polyéther alcool ("Triton XI55") et on les a stockées, au cours d'un premier essai, à température ambiante pen-10 dant un certain temps, et au cours d'un second essai, à 54°0 pour leur faire subir un vieillissement accéléré. On a estimé l'activité des compositions en déterminant leur pourcentage de destruction de larves de moustiques à raison de 0,1 partie par million. L'essai opéré est celui décrit dans l'exemple 1 de la demande de brevet 15 des Etats-Unis n° 538 991. Le tableau ci-dessous indique les résultats obtenus. (voir tableau I, page 3) Comme le montrent les résultats ci-dessus, le HTB conserve avec une efficacité surprenante l'activité de l'insecticide. Le tableau II (page 4) illustre la non-efficacité comme stabi-20 lisants de divers autres anti-oxydants connus. o nO TABLEAU I c/o a1 hexaméthylditine fo de stabi- % de ?" d'agent Temps lisant (HTB*) xylène tensio- actif ( Triton^ X155) O a-en °/o de destruction de larves de moustiques .«o de sto- à raison de 0,1 partie par million ckage Stookage à tempéra- Stockage à 54°C (jours) ture ambiante (deux essais) (deux essais) 10 0 85 88 0,0 0,0 10 1 88 88 95,90 100,90 10 5 84 88 90,80 90,95 10 10 79 88 90,75 75,90 10 10 79 118 90,70 90,100 * le 2,6-di-tertio butyl-4-méthylphénol est souvent désigné par le sigle HTB, abréviation de hydroxytoluène butylé. K> O O LO CF* U> O TABLEAU II % d'hexaméthyl- Stabilisant L/° de i<> d'agent Temps de ditine essayé (%) xylène tensio- séjour actif (jours) 10 Gallate de propyle (10) 79 1 20 10 tfydroxy- anisol buty- lé (10) 79 1 20 10 Dihydrocou- marine (10) 79 1 20 o* o cr % de destruction de larves de moustiques à raison de 0.1 partie par million ^ Stockage à tempéra- Stockage à ture ambiante 54°0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 ho o o u> o eu o 69 06597 5 2003630 Connue le montrent ces résultats» aucun des anti-oxydants, ni àiitiosonaats cités ci-uessus ne possède l1 efficacité du HTB et même l'hyôro^y-anisol butylé (HAB) voisin, qui n'en diffère que par la substit: rit-ju. Jun groupe méthoxy à un groupe hyôroxy, ri est pas ef-5 ficace comme stabilisant. au cours d'une autre évaluation, on a préparé des compositions à véhicule solide, additionnées ou non de HTB, et l'on a uéterminé leur activité après stockage. Le tableau ci-dessous indique les résultats de ces essais. 1'" TABLEAU III Anti-oxydant {?<>) Argile (*) Temps d'emmagasinage (jours) Pourcentage de destruction de larves de moustiques à raison d'une partie par million 15 Stockage à temp. amb. Stockage à 54 °C Nul 90 20 0,0 0,0 HTB (10) 80 20 90,95 90,85 20 Gallate de propyle (10) 80 20 0,0 0,0 Hydroxy-anisol butylé (10) 80 20 0,0 0,0 25 Bihydro c o umarine (10) 80 20 0,0 0,0 Comme le montre le tableau III, le HTB conserve très efficacement son activité à l'hexaméthylditine. L'invention est tout particulièrement applicable à des solutions concentrées d'hexaméthylditine dans un solvant organique, qu' 30 on emmagasine et qu'on transforme en dispersions aqueuses sitôt a-vant utilisation. Pour préparer ces solutions concentrées, il est aussi préférable d'utiliser des constituants pratiquement exempts d'eau, car on constate que la présence d'eau exerce un effet nuisible. — _Un -atttre résultat inattendu et avantageux obtenu avec les compositions insecticides stabilisées suivant l'invention est une ré-auction de la phytotoxicité des compositions insecticides utilisées sur des végétaux. Appliquées aux végétaux, les compositions non stabilisées ont souvent un effet phytotoxique. Or, il faut bien en 69 06597 6 2003630 tendu qu'un insecticide pour végétaux ne nuise pas au plant sur lequel on le pulvérise. On a noté que les compositions insecticides stabilisées suivant l'invention n'ont qu'un effet phytotoxique faible ou nul, ce qu'illustrent les données suivantes ; S TABItBAU IV Essai de projection sur des plants de coton, à raison d'environ 1 kg par hectare, d'une composition au xylène contenant 10 fo d'hexaméthylditine et 1 fi d'agent tensio-actif ("Triton X-155") 10 Teneur de la composition en HTB Huile 15 10 % 1 % Temps de stockage avant utilisation (jours) 25 56 25 lésions notées sur les plants après traitement, au bout des 2 jours 3 jours 6 jours Accusées Accusées Accusées nulles nulles légères nulles nulles légères Bien entendu, on pourra apporter aux modes de mise en oeuvre décrits ci-dessus diverses modifications et variantes, la description qui précède n'ayant aucun caractère limitatif. 69 06597 7 2003630 REVENDICATIONS 1) Composition insecticide à l'hexaméthylditine, caractérisée en ce qu'elle comporte une dose stabilisante de 2,6-di-tertio butyl-4-méthyl phénol. 2) Composition insecticide selon la revendication 1, caractéri- 5 sée en ce qu'elle comporte un véhicule. 3) Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le véhicule est un liquide sensiblement anhydre. 4) Composition selon la revendication 3» caractérisée en ce que le véhicule est du xylène. 1-0 5) Composition selon la revendication 3 ou 4, caractérisée en ce qu'elle comporte un agent tensio-actif. 6) Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à 5, caractérisée en ce',qu'elle se présente sous forme de solution ou de dispersion dans de l'eau, prête pour utilisation. 15 7) Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le véhicule est un solide inerte finement divisé. 8) Composition selon la revendication 2 ou 7> caractérisée en ce que le véhicule est une argile. 9) Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 8, 20 caractérisée en ce que le 2,6-di-tertio butyl-4-méthyl phénol est présent à raison de 0,5 à 10 f» du poids total de la composition. 10) Procédé pour l'amélioration des récoltes par destruction des insectes nuisibles dans la région de culture, caractériséjen ce qu'on met les insectes, les plants et/ou la zone de culture en con- 25 tact avec une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes.