FR 2005697 A1 19691212 FR 6910389 A 19690404 69 10369 i 2005697 La présente invention se rapporte à un procédé pour teindre ou colorer line matière polymère façonnée synthétique, en particulier une matière fibreuse telle que es fibres de polyester, de polyester éther,des d'acétyl cellulose ou de polyamide, ainsi qu'à de nouveaux colorants du type naphtostyrile représentés par la formule : 10 (y) n (I) 15 dans laquelle W désigne un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur, un groupe aralkyle ou un groupe phényle, Y désigne un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe nitro, un groupe alkyle inférieur, un groupe alkoxy inférieur, un groupe alkylmercapto inférieur ou un groupe dlalkyïamino inférieur, n est un nombre entier de suivants : à l't, et A représente l'un des groupements 20 b 25 -(x) m ou ^n=n^b) /> / a Vu \ i (Z>, dans lesquels X désigne un atome d'hydrogène, un groupe niti'p, ■xq un groupe cyano, un atome d'halogène, un groupe trifluorométhyle, J -CO -SOg-R, -G00R, -R, -OR, -SR, ^N-R (R étant un groupe alkyle -CO / inférieur), un groupe benzothiazolyle, un groupe benzirnidazolyle, un groupe benzoxazolyle, un groupe phenoxy., un groupe phényle, 35 un groupe anilino, un groupe phénylmercapto, ou les groupes RAD ORIGINAL 69 10369 2 2005697 -CO -NH -CO_ et (dont les radicaux phényle peuvent être encore substitués par des atomes d'halogène, des groupes nitro, des groupes alkyle inférieurs ou des groupes alkoxy inférieur^}, Z design un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe nitro, un groupe alkyle inférieur, un groupe alcoxy inférieur, un groupe 10 alkylmercapto inférieur, un groupe dialkylamino inférieur ou un groupe cyano, B représente un noyau benzénique ou naphtalénique^ et i et m sont des nombres entiers de 1 à 4. On obtient les nouveaux colorants suivant l'invention en faisant réagir, en présence d'un agent de condensation, un 15 naphtostyrile ou un dérivé de celui-ci représenté par la formule : VI - N - CO l i es- ' V (Y) -—4—ÏK J (ii) cî&ns laquelle Vf, Y et n ont les significations sus-indiquées, avec une aminé aromatique représentée par les formules s (X) ou ils (iii) m2 \i (IV) i dans lesquelles Bs X, Z. | st a ont les significations sus-indi* quées» . . Des exemples cenoress de dérivés de naphtostyr! le r*epi 3sntss per- la for:mls (il) sont iss composés ayar.t- les fcrmules ï vs H— v 0 "5? SAD DRHSW% 69 10369 3 20056.97 î-ffi - C O i ; !] ' Br 1IH - CO Cl f i i il J Cl 10 15 20 EH -CO E05 1 X N02 EH - CO CH. EH - CO C2H5, eo2 EH -C0 CH3 - E - C0 25 c2h5- E - CO n-C5H7- E - CO cech2ch2- e - ÇO 30 C0Hc- E - CO 2 5 | CFj c2H5 Cl - E - 00 Cl .CH50CH2CH2- N - CO 35 CH, - ^~^-CH2- e - CO hoch2ch2- ir - co -J» * BAD ORIGINAL 10369 2005697 n - co --/ UJ /—>-( H V-N CO 10 c0hcr - n - co 2 5 j | och, ch., - ch3och2ch2~n 15 c-h. - k - co ^ 0 1 ! h(ch3)2 ce- - n - co °4 NH - CO SCH, 20 Par ailleurs, des exemples de dérivés d1aminés aromatiques des formules (III) et (IV) sont les composés ayant les formules de constitution ci-après : 25 30 35 40 " nh2-Y VCN m2-f ^-ci NH. HH, r\ CN CN NH. ,-q- CN cn cn ch. Cl \ cn eu 0H, ! cn / Cl nh, \ -cn CH, NH2-^jy-CN § nfi 69 1Q 369 5 2005697 NH2-^ J- CN / no NIL 2 cn NH„-( '7— Br 2 \_v NO. NH0-f y CS Br mAy-n. NO, /cl Iffi2- Br 10 15 nh2-^~^)-CI .cf. bh2 m2-fV ci \ NH, Cl CF. Cl V, NH2-/ Vci Cl nh2-/^\-och5 20 25 30 oc2h5 NO, ^-^yc! CH. 3 NH2-/^~CH5 ,co nh2~ NH2-^_^-cox CO / N-Bu 35 CO \w _f!H HH J~\ w >n-chch-V 7 m2- NH. yA-of 1 , nh2-^VC^ ""s \„r°\0A^ BAD ORIGINAL 69 10369 6 2005697 m2-f v o- NH, ryj~\ //A 0 ^ mh2 \ / s" 10 15 NH., NH. Br 20 25 m2 OBu 30 r NO, 35 HH,,-/ V-N0o d \ / nh0-/~V-KO. Cl NH„—\ >-NO. 2 \ / Br .40 Cl vv /~\ T-, RBp-if j— / 2. \_j c /"' N0o \ ^ / Br BAD ORIGINAL TVNtofcio aya tu 'hoo oir "HO KO y—HM r\* hh OÉ £h020s "OH hh S0H-4 V^Htt ■*a oh—t >-0hh Ç>Z OS si "hoo 20U £ / HOO hk SOH hm "ho ' H,*' 'OiI-(\ }~cw \ / 01 20:i ç ^£0 V \ 2,-.- ÎIO / 20lI- MO / 20il-/ V2ffil TO Ib^SOOZ L 69EQI 69 10369 8 2G05697 10 iîhg ^ \ ït=it y / Cl 1I=K-C N0„ M2-f y / v-M-/ s V / oc2h5 i;o2 OC2H5 15 \ /~\ /ch2cïï2\ XX N=N-\ V-N ch2CH2-^ 20 25 On peut effectuer facilement la réaction du dérivé d1aminés aromatiques (III) ou (IV) avec un naphtostyrile (II) en agitant les deux réactifs dans un solvant inerte, en présence d'un agent de condensation, à température élevée, de préférence de l'ordre de f0° à 150°C, pendant plusieurs heuresK jusqu'à disparition d'un naphtostyrile intermédiaire qui se forme. Lorsque la réaction est achevée, on peut récupérer le produit par refroidissement, puis par filtra-tion du liquide réactionnel, soit tel quel, soit après dillution par un alcool. On peut aussi récupérer le produit en neutralisant l'acidité, puis en chassant le solvant par un entraînement à la vapeur d'eau. Lorsque le produit est obtenu sous forme d'un sel d'acide, par exemple d'un chlorhydrate, on le traite par une substance basique telle qu'un alcali caustique ou qu'un carbonate de métal alcalin, ou bien on le dissout dans une substance basique telle que la pyridinë ou la triéthylamine, puis on dilue à l'eau, ce qui permet de séparer facilement l'acide ajouté. Un colorant de la formule (l), dans laquelle les substituants y "sont dés atomes d'halogène, peut être obtenu en traitan-t le composé résultant de la réaction de condensation décrite ci-dessus et ne contenant pas d'atomes d'halogène comme substituants sur le ^ noyau naphtostyrilique, par un agent d'halogénation suivant les méthodes habituelles. De plus, les colorants de la formule (I), dans laquelle W est un groune alkyle ou aralkyle, peuvent être obtenus suivant l'un quelconque dss deux procédés ci-après : un 30 55 -z. 0 » s CC o a «s 69 TQ369 9 2005697 procédé suivant lequel un naphtostyrile N-alkylé est soumis à une réaction de condensation, et un procédé suivant lequel la N-alkyla-tion est effectuée après qu'un naphtostyrile alkylé en N a été soumis à une réaction de condensation. Les deux procédés fournissent 5 avec succès lesproduits désirés. Des exemples du solvant inerte employé dans la réaction de condensation sont le benzène, le toluène, le xylène, le monochlo-robenzène, le dichlorobenzène, le nitrobenzène et le tétrachlorure de carbone. Des exemples de l'agent de condensation employé sont 10 1'oxychlorure de phosphore, le tribromure de phosphore, le trichlorure de phosphore, le pentachlorure de phosphore, le chlorure d'aluminium, le chlorure de thionyle, et le chlorure de sulfuryle. Les nouveaux colorants suivant l'invention sont employés pour là teinture par immersion ou pour 1impression de fibres syn-15 thétiques ou de fibres semi-synthétiques ou pour la coloration des résines synthétiques, et ils sont particulièrement utiles pour la teinture des polyesters aromatiques, des polyamides, des polyester-éthers, des polyuréthanes et du triacétate de cellulose. En particulier dans le cas des fibres en polyesters aromatiques, les colorants 20 suivant l'invention peuvent faire preuve de qualités excellentes telles qu'une bonne solidité à la lumière et à la sublimation, des rendements de coloration élevés, un bon unisson et une affinité pour la fibre favorable* Pour préparer un bain de teinture, on disperse le colorant 25 suivant l'invention dans de l'eau conjointement avec un dispersant convenable, par exemple un condensât d'acide naphtalène sulfoni-que et de formaldéhyde. Avec le bain de teinture ainsi préparé, on teint des fibres du type polyester en opérant soit à température élevée (120°-130°C), soit avec un support (adjuvant pénétrant dans JO les fibres et favorisant l'absorption et la diffusion du colorant) à 100°C, soit par le procédé de teinture dit ^thermosol" à 180" -2IO°C, tandis que des fibres en acétyl cellulose ou en polyamide sont teintes à 85° - 100°C. On peut aussi imprimer les fibres avec une pâte d'impression contenant ledit colorant dispersé et les 35 soumettre ensuite à un traitement par la chaleur. On peut obtenir dans tous les cas des produits teints ayant une excellente solidité, à la lumière et à la sublimation. Parmi les présents colorants, un colorant obtenu avec emploi d'une aminé aromatique (III) contenant, comme substituants 43, y., des groupes exerçant une forte attraction sur les électrons, 69 10369 10 2005697 comme par exemple des groupes nitro, présente un coefficient d'extinction moléculaire si-élevé et une si bonne solidité qu'il peut être très avantageusement employé en pratique. La présente invention sera illustrée ci-après en référen-5 ce à des exemples, dans lesquels toutes les parties sont en poids. Exemple 1 On chauffe à 100°C un mélange contenant 120 parties de monochlorobenzène, 20 parties de naphtostyrile et 18 parties de p-nitroaniline. On ajoute goutte à goutte à ce mélange 20 parties 10 d'oxychlorure de phosphore en environ 30 minutes. Après avoir maintenu le mélange à 100° î 5°C pendant 2 heures,, on le refroidit à la température ambiante et on y ajoute goutte à goutte 30 parties de méthanol. On laisse reposer le mélange toute la nuit, puis on le filtre et on le lave au méthanol pour obtenir des cristaux humides. 15 On disperse ces cristaux humides dans 1000 parties d'eau, on rend la dispersion faiblement alcaline en y ajoutant de la sonde caustique sous agitation vigoureuse,.puis on la filtre, on la lave à lreau et on la sèche pour obtenir 29,4 parties d'un composé cristallin jaune dont on pense çusil a la structure indiquée ci-après ; 29 n/> mP p.f. 247° - 249°c. 25 . Ce eoraposé a une bonne afftrdté poia:- les fibres de polyester et il G-s&afc ses fibres en me nuaseo jaune corsée, solide à la lumière* a la sublimation et au lavage. ■50 Exemple 2 On cnauffe'à 100°C «n* mélange comprenant 56 parties de isonoehlorobenaène, 6,0 parties de naphtostyrile et 8,5 parties de 2-brofflo-4-»itî'oaniliiie. On ajoute, goutte à goutte à ee mélange- 6,1 parties dsoxy^Morurt de phosphore en environ 1 h©ur-D et œa 35 maintient le mélange à 100° - 110°C pendant 3,5 heures. Ensuite,, on laisse refroidir la liquide réaetiormel. Lorsque la 'tempéravar-3 s'est abaissée à 60°C, on ajouts goutte à goutte au liquide'8 par- aipératiire a attelât; 25° 0a on ■ ■■'■■i-ë. filtre poux" ooûonii.* -u«s ^aUX = Xave x8d s au "v • .. - niu? d'a-;2.-\v - • . 1© l^-Icîe BAD ORIGINAL II 69 10369 2005697 de lavage, on lave encore les cristaux au méthanol, puis on les sèche; on obtient 9,6 parties de cristaux d'une couleur dorée, représentés par la formule de constitution ci-dessous : 35 P.F. 210° - 212°C. 10 Analyse élémentaire C H N Br Trouvé {%) 55,1 2,78 10,8 22,8 Calculé (*) 55,4 2,74 11,4 21,7 15 Le nouveau colorant ainsi obtenu teint les fibres de polyester en une couleur jaune très solide. Exemple 3 On chauffe à 100°C un mélange comprenant 90 parties de monochlorobenzène,parties de naphtostyrile et 18,3 parties 20 de 2-triflu.orométhyl-4-nitroaniline. On ajoute goutte à goutte à ce mélange 15 parties d'oxychlorure de phosphore en environ 30 minutes. Après avoir maintenu le mélange à 100° - 110°C pendant 2'heures, on le refroidit jusqu'à la température ambiante et on y ajoute goutte à goutte 30 parties de méthanol. On filtre ensuite 25 le mélange et on le lave au méthanol pour obtenir des cristaux humides. On disperse ces cristaux humides dans 1000 parties d'eau, on alcalinise la dispersion en y ajoutant de la soude caustique sous agitation vigoureuse, puis on l'agite à 50° - 60°C pendant plusieurs heures. Lorsqu'on n'observe plus aucune variation de pH, 30 on filtre la dispersion à un pH alcalin, on la lave à l'eau chaude puis on la sèche; on obtient 23,0 parties de cristaux jaunes repré sentes par la formule de constitution ci-dessous : NH-C= Nnf \-N0o d P.F. 2^9° - 24l°C CF^ Le nouveau colorant ainsi obtenu teint une couleur jaune solide. les fibres de polyester en BAD ORIGINAL 69 10369 12 2005697 Exemple 4 On chauffe à 90°C un mélange comprenant 40 parties de monochlorobenzène, 5 parties de naphtostyrile et 6 parties de 2-chloro-4-nitroaniline. On ajoute goutte à goutte à ce mélange 5 5 parties d1oxychlorure de phosphore. Après avoir maintenu le mélange à 90° - 100°C pendant 2 heures, on le refroidit, on y ajoute 8 parties de méthanol, on le filtre à 25°C et on le lave au méthanol. Ensuite, on lave à fond le mélange avec une solution aqueuse à 1 % de carbonate de sodium, puis on le lave à l'eau et on le sèch 10 pour obtenir un nouveau colorant représenté par la formule de constitution ci-après : Ce colorant teint les fibres de polyester en une couleur jaune solide. 20 Exemple 5 monochlorobenzène, 10 parties de naphtostyrile et 12,8 parties de 2,4,5-trichloroaniline. On ajoute goutte à goutte à ce mélange 10 parties d'oxychlorure de phosphore, et on le maintient à 100°C 25 pendant 2 heures. Après avoir vérifié par chromatographie que tout le naphtostyrile de départ a été transformé, on refroidit le mélange à 25°C et on y ajoute 40 parties de méthanol. Ensuite, on filtre le mélange, on le lave au méthanol, puis on le soumet au même traitement par un alcali que dans l3exemple 1 pour obtenir un nouveau 30 colorant jaune représenté par la formule de constitution ci-dessous 15 On chauffe à 100°C un mélange comprenant 60 parties de Cl 35 Exemple 6 '"^^O On chauffe à 100°C un mélange comprenant 100 parties de BAD ORIGINAL 10369 13 2005697 20 nitrobenzène, 5 parties de naphtostyrile et 8 parties d'une aminé de formule : ^-cov N - CH0CH„CH„CH, CO *" On ajoute goutte à goutte à ce mélange, à ladite température, 5 10 parties d'oxychlorure de phosphore. Après avoir maintenu le mélange à 90° - 100°C pendant 1 heure, on le refroidit, on le filtre et on le lave au méthanol, puis à l'eau, pour obtenir des cristaux. On disperse les cristaux dans 300 parties d'eau, on neutralise la dispersion jusqu'à pH 8 par addition de soude caustique et sous 15 agitation vigoureuse à 50°C, puis on la filtre, on la lave et on la sèche; on obtient 10 parties d'un composé représenté par la formule de constitution ci-après : NH-C =N-( V C0X NCH0CH0CH0CH, P.F. environ 280°C, k ù- CO d d d $ Ce composé teint les fibres de polyester en u*ï£ couleur orange clair. 25 Exemple 7 On chauffe à 100°C un mélange comprenant 30 parties de monochlorobenzène, 5,0 parties de naphtostyrile" et 6,4 parties de p-aminoazobenzène. On ajoute goutte à goutte à ce mélange 5*0 parties d'oxychlorure de phosphore en environ 30 minutes. Après 30 avoir maintenu le mélange à 100° ± 5°c pendant 2 heures, on le refroidit et on y ajoute goutte à goutte 30 parties de méthanol. On filtre les cristaux qui se sont déposés et on les lave au méthanol pour obtenir un gâteau humide. On met en suspension ce gâteau humide dans 200 parties d'eau et on rend la suspension faiblement 35 alcaline en y ajoutant de la soude caustique. Après avoir agité la suspension pendant un moment, on la filtre, on lave à l'eau les cristaux et on les sèche., pour obtenir avec un rendement élevé des cristaux de couleur orange, représentés par la formule, de constitution ci-après : 40 BAD ORIGINAL 69 10369 14 2005697 10 15 30 N= N V % Ce composé teint les fibres- de polyester en une couleur orange. Exemple 8 On chauffe à 50°C un mélange comprenant 100 parties de nitrobenzène et 10 parties de naphtostyrile. On ajoute goutte à goutte à ce mélange 8,5 parties.de brome en'30 minutes. Après avoir maintenu le mélange à 50°C pendant 2 heures, on y ajoute 10 parties de p-nitroaniline et on le chauffe à 8o°C. On ajoute goutte à goutte au mélange 10 parties d'oxychlorure de phosphore -en 30 minutes « On maintient le mélange à 80° - 85°C pendant 3 heures et, après avoir vérifié que la réaction est terminée, an y ajoute goutte à goutte 20 parties de méthanol. Ensuite., on filtre le mélange réactionnel, on le lave et on le neutralise, pour 2q obtenir un nouveau colorant représenté par la formule dé constitution ci dessous : rï^i ï m2 25. U!J P.P. 271e - 273°Ge C-e odorant teint les fibres de polyester en une couleur jaune corsé, solide. On répète le mode opératoire sus-indiqué, sauf qu'on. emploie 9,6 parties de chlorure de sulfuryle à la place clés 8,5 parties de brorae, et l'on obtient r«n colorant similaire représenté par la formule de constitution ci-dessous : HH— C «= M0o i . w/ 2 i il J Ci BAD ORIGINAL 69 10369 15 2005697 20 25 30 35 Exemple 9 On répète l'exemple 8, sauf qu'on emploie du N-mevnyl-naphtostyrile, comme matière de départ, à la place du naphtostyrile et l'on obtient alors un nouveau colorant représenté par la formule de constitution ci-dessous : = N-/ \ N02 10 Ce colorant teint les fibres de polyester en une couleur jaune rougeâtre. Exemple 10 On chauffe graduellement jusqu'à 100°C un mélange comprenant 3,7 parties de l,2-dihydro-2-jj4'-nitro-2'-bromophényl)imi-noj -benz £cd^J indole, 4,7 parties de p-toluènesulfonate de méthyle 11 parties de méthyl cellosolve et 3,5 parties de carbonate de potassium. Après avoir maintenu le mélange à 90 - 100°C pendant 1 heure, on le refroidit à 25°C. Ensuite, on y ajoute goutte à goutte 10 parties de méthanol, on filtre les cristaux qui se sont déposés, on les lave au méthanol, puis à l'eau, et on les sèche, pour obtenir tan nouveau colorant représenté par la formule de constitution ci-dessous : P.F. 186° - l88°C. Ce colorant teint les fibres de polyester en une couleur jaune- rougeâtrë. Exemple 11 On répète l'exemple 10, sauf qu'on emploie 4,7 parties de bromure de benzyle à la place des 4,7 parties de p-toluènesulfonate de méthyle, et l'on obtient alors un nouveau colorant représenté par la formule de constitution ci-dessous : BAD ORIGINM- 10369 16 2005697 — M — C — ll~V V- N( 10 15 Ce colorant colore les résines synthétiques en une couleur orange. Exemple 12 On chauffe à 100°C un mélange comprenant 5 parties de 6,8-dichloro-naphtostyrile, 3,8 parties de 2-cyano-4-nitroaniline et 40 parties de nitrobenzène. On .ajoute goutte à goutte à ce mélange 4 parties d'oxychlorure de phosphore à 100° - 115°C, et on maintient le mélange à cette température pendant 3 heures. Ensuite, on traite le mélange de la même manière que dans l'exemple 1, pour obtenir un composé cristallin jaune représenté par la formule de constitution ci-dessous : 20 Clx^îîiK/^ )— P.F- environ 270°C. Cl Ce composé teint les fibres de polyester en une couleur jaune_, 25 brillante et solide. Exemple 13 On répète l'exemple 10, sauf qu'on emploie 3,8 parties de naphtostyrile à la place des 5 parties de 6,8-dichloro-naphtostyrile, et l'on obtient alors un composé cristallin jaune repré-30 sente par la formule de constitution ci-dessous : — C N0, CN 35 Ce composé teint les fibres de polyester en une couleur jaune brillante et solide. BadORigiNal 69 10369 17 20056.97 Exemple 14 -ç-N^QH N°a On pulvérise dans un broyeur à boulets pendant 48 heures 10 un mélange comprenant 4 parties du composé représenté par la formule de constitution ci-dessus, 6 parties de dinaphtylméthane disulfonate de sodium, et 20 parties d'eau, et on sèche par atomi-sation le liquide colloïdal résultant, pour obtenir 10 parties d'un colorant. Une partie du colorant ainsi obtenu est dispersée 15 dans 1000 parties d'eau pour fournir un bain de teinture. On place dans ce bain de teinture 25 parties d'un fil filé à partir d'un polyester dont le nom commercial est "Tetron". On chauffe graduellement le bain et on effectue la teinture à 130°C pendant 60 minutes et sous pression. Après avoir été teint, le fil est lavé à 20 l'eau chaude, soumis à un éclaircissement par réduction, puis séché, pour fournir un produit teint d'une couleur jaune clair, corsée. Ce produit a une solidité remarquable à la lumière, à la sublimation, au lavage et similaires. Exemple 15 25 C =N-/~\5-N02 30 En utilisant 4 parties du composé représenté par la formule de constitution ci-dessus, on obtient 10 parties d'un colorant en opérant comme dans l'exemple 14. Une partie du colorant ainsi obtenu est ajoutée à 1000 parties d'eau conjointement avec 4 parties d'o-phénylphénol, 2 parties d'acide acétique et 20 parties d'un fil obtenu par filage de polyester, et on effectue la teinture à 100°C pendant 90 minutes. Après avoir été teint, .le.fil est lavé à l'eau chaude, soumis à un éclaircissement par réduction, puis séché, pour fournir un produit teint d'une couleur jaune rougeâtre corsée.' " Ce produit teint présente une'excellente solidité à la lumière, à 69 10369 18 2005697 la sublimation et au lavage. Exemple 16 NH-Ç = N02 En utilisant 4 parties du composé représenté par la formu-10 le de constitution ci-dessus, on obtient 10 parties d'un colorant en opérant de la même manière que dans l'exemple 14. On imprime un tissu de polyester avec une pâte comprenant 5 parties dudit colorant, j50 parties d'eau et 65 parties d'un épais-sissant constitué d'amidon et de gomme adragante. On sèche ensuite 15 le tissu imprimé, après quoi on le traite par la chaleur à 200°C pendant 2 minutes, on le lave à l'eau et on le soumet à un éclair-eissement par réduction, pour obtenir un produit teint ayant une douleur jaune verdâtre brillante, Ce produit teint présente une excellente solidité à la lumière., à la sublimation et au lavage» 20 Exemple 17 • NH—C 25 On disperse dans 1000 parties d1 eau une partie du composé représenté par la formule de constitution ci-dessuss pour préparer «in bain de teinture. -30 On place dans ce bain de teinture 20 parties d'un tissu en triaeétate de cellulose et on teint le tissu à 100®C pendant 1 heure. Après la teinture, le tissu est lavé à l'eau* nettoyé au savon, lavé à 1 'eau et séché, pour fournir vin produit teint ayant une couleur jaune rougeatre solide. 35 Exemples 18-77 • A la place des teîntur-es employées dans les sxeaplss 14 à 16, on utilise des teintures- contenant les ccaposés ayant les struotures indiquées dans le fts&le&u ci-après, pour 'u-alaâre 4es fi-ae pc-lyestsr ©t ofct-snii1'des produits teints en des nuances so-= v -rai sont indiquées dasis ' âv ûsn-oîte ca-tabl^av. BADORIGINA1. 69 10369 19 2005697 Exemple N° Structure du coirroosé Nuance sur fibres de polyester 10 18 HH -C = K-4 V-K0- CF. Cl Jaune rougeâtre 15 20 25 19 20 21 EH Cl -c=i NO. 2 Jaune rougeâtre Cl HH - C Br J- = N- ÎÎ02 Jaune Br HH -C = N—^ J— N02 Orange clair NO, 30 22 ' 'CH.,- N- - C = N—/ IT0o Jaune rougèâtre 5 , i V^/ 2 35 BAD OBKàtt'iAL 69 10369 20 2005697 23 CH5- H C = N-/~^)-NO2 Cl Jaune rougeâtre Br 10 15 24 25 -CH0 - N ^ i - C = N i ^2" Jaune rougeâtre L C2H5- f P ~ ^~\ ^2 Jaune rougeâtre Cl 20 26 NH-C = N- -N02 Br Jaune Cl 25 27 NH-C = N-^Y-NO, tAce - Jaune verdâtre brillante 30 28 Cl CH5-N - G r-. NOg Jaune clair CN Cl 35 40 29- 30 . CH.-H - C = .^ KO, Jaune olalr 4 CN NH-C r, N--/~V-N0o Br i i W/ 2 ] ON 1' Br Orange clair BAD ORIGINAL 10369 21 2005697 10 31 32 m-a ! I > J Br NH -C Cl \ rt \\ N -/ V N0o y Cl H-Q-NO2 CF. 3. Br Jaune Jaune 15 33 NH-C = N-^^-N02 CH, j •"C" Cl Jaune rougeâtre 20 25 34 NH-C = K- NO, OCH, 3 Br Jaune 30 35 HH - C i "bO NO, COOCH, Cl Jaune rougeâtre 55 36 NK - C = N02 // Orange 40 37 NH-C = ïï-f VîT0„ 1^1 WJ SCH, Jaune, rougeâtre BAD ORIGINAL 69 10369 22 2005697 38 HH - C = N-fV îTO_ Hj-C0 ^ ^ 2 0 2\ Jaune 10 39 NH - C = N— t i \ / 2 ÎÎ(CH3)2 Orange rougeâtre 15 40 NH-C = N-^~Y_ÎJ02 OCH- Jaune rougeâtre 20 H - G s .A)- MO /v L v Jaune ■ 25 1H - C = N- .rv CN Jaune 30 43 SE -G = S~/~~V O-fV Cl Jaune ,kN X \==/ s 111 35 ÏIK "0 ~ Bi —^ ■ $— vJt >%, -W f Y 1 w. -^2 Jaune mtwgK ' ✓K,, ^ \\ i '■«': „// x »"rsj Jaune H^îll-anÇa BAD ORIGINAL 69 10369 23 20056l97 46 nh-c = ^ ! i \ Jaune verdâtre brillante 10 15 20 47 48 49 HH - C = N-/~V-CIÎ Cl Cl M -C = N-^^-CN Cl Br NH -G = N CN NO, Cl Jaune Jaune Orange 25 30 50 NH - C = N-^^-CN Br Cl Jaune 35 51 NH -C = N Cl no, Orange lAâri- 1 52 CH,-N - C 3 t n —^ sogch^ Jaune BADOBK^Wt * V- 69 10369 24 2005697 10 15 53 55 HN - G = H -Ù -C00CoHc 2 j Jaune Cl CO 54 NH - C = N- "Xï N-CH0CH0CH, / 2 2 3 Jaune CO \ ÏTCH0CH0—J \ HH-0 ^N-^J-CO" 2 2 W Jaune rougeâtre OCH, 20 25 30 56 57 NH-C = N C .N \ SCH, Jaune Cl W " P = ^-Q)- °H «"ange rcugeStra n(ch5)2 35 58 - ch3-N - Ç = H Jaune rougeâtre •• 40 59 NH - C = N Jaune rougeâtre. BAD OR/Qf^ 69 10369 25 2005697 60 NH-C = i *-TVO ci Jaune 10 61 HH ~ C = ET t I ■o-o Orange 15 62 .NH ÏÏH-C = N cC Jaune 20 25 63 64- ^2-f-Î-M _>® Jaune- 01 N ~ G = F Jaune 30 65 SH-e = F-j ^.oo2H5. 0^ Cl 35 40 66 m -c = n i o lî 0 67 NH - C = N Orange /tr'"yZSK /- m2 ux'ange —. BAD ORIGINAL 69 10369 26 2005697 68 NH-C = lî-// CH, 2 Orange rougeâtre Cl 10 69 0rsnse 15 70 = »f ito2 0range 20 71 = N- f V-M- V-—*r Jaune rougeâtre 25 72 ,003- Mï - C » iï—f VH OCH-i .CH-3 =N-/>- M" " x CH5 orange Cl 30 73 / \~Cïï2 - H - a = N A.! . 's^ CH Jauiiô pougëtî 35 \_ JÏ0 n Oraage rouget tï-e 8/110 on/QW/u_ 69 10369 27 2005697 -75 NCCH0CK0- N - C = K-f 2 2 i i \ 'i— îj—u- Jaune rougeâtre 76 ch3- ïï - C = îï—« =;îOS°2 Orange rougeâtre 10 77 HN - C = 15 Orange Br BAD ORIGINAL 69 10369 28 2005697 1° Nouveau colorant représenté par' la formule w - n - c = n - a (Y) n (I) dans laquelle W désigne, un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur, un groupe aralkyle ou un groupe phényle, Y désigne un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe nitro, un groupe 10 alkyle inférieur, un groupe alkoxy inférieur, un groupe alkylmer-capto inférieur ou un groupe dialkylamino inférieur, n est un nombre entier de 1 à 4, et A représente l'un des groupements suivants 15 -(X) m ou N=N fv\ / 2Q . dans lesquels X représente un atome d'hydrogène, vin groupe nitro, un groupe cyano, un atome d'halogène, un groupe trifluorométhyle, -CO 25 -SOgR, -COOR, -R, -OR, -SR, -CO \ / N-R , R étant un groupe alkyle inférieur, un groupe benzothiazolyle, vin groupe benzimidazolyle, un groupe benzoxazoiyle, un groupe phénoxy, un groupe phényle, 30 un groupe anilino, un groupe phénylmercapto, ou l'un des groupes -co^s -CO- -X3 et [| J (dont les radicaux phényle peu- vent être encore substitués par des atomes d'halogène, des groupes ^ nitro, des groupes alkyle inférieurs ou des groupes alkoxy inférieur^), Z désigne un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un ;??V' ^..groupe nitro, un groupe alkyle inférieur, un groupe alkoxy inférieur, un groupe alkylmercapto inférieur', un groupe dialkylairâno BAD ORIGINAL 69 10369 29 2005697 inférieur ou un groupe cyano, B représente tin noyau benzéniaue ou naphtalénique, et £ et m sont des nombres entiers de 1 à 4. 2° Nouveau colorant représenté par la formule : HN-C =N ■NO, CN 10 y Nouveau colorant représenté par la formule 15 ci 4° Nouveau colorant représenté par la formule : 20 25 5° Nouveau colorant représenté par la formule : HN— G ~H' 30 6° Nouveau colorant représenté par la formule : 35 c =« h-/J~N02 BAD OflIGfWAL 69 10369 jo 2005697 7° Nouveau colorant représenté par la formule : HN _ C =N —V-NO 8° Nouveau colorant représenté par la formule : 10 15 20 HN ~ C ^,-Ç>N02 . Cl 9° Nouveau colorant représenté par la formule : H^CN — C =R (ArA KS -Q-H0, 10° Nouveau colorent représenté par la formule 25 m if) 0P3 * "V -'jf ** il3- Procédé &s préparation du nouveau coloriât défini 30 dans la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir, en présence d'un agent; de condensât,!©n, un naphtostyrile ou 'un dérivé de naphtostyrile représenté pai* la formule : M —- N — C0 15 p T "T ' BAD ORIGINAL umjpu ■> 69 10369 31 2005697 dans laquelle W, Y et n ont les significations indiquées dans la revendication 1, avec une aminé aromatique représentée par les formules : NH, (X) m ou (iii) 10 ii (Z)e (Z)£ (IV) dans lesquelles B, X, Z, £ et m ont les significations indiquées dans la revendication 1. 12° Procédé de préparation du nouveau colorant défini 15 dans la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir, en présence d'un agent de condensation, un naphtostyrile ou un dérivé de naphtostyrile représenté par la formule W — N — CO . 20 dans laquelle W a les significations indiquées dans la revendication 1, avec une aminé aromatique représentée par les formules 25 NH, (X)m ou NH2~N=N — \V (iii) 30 (iv) (Z)£ dans lesquelles B, X, Z, £ et m ont les significations indiquées dans la revendication 1, et en ce qu'on halogène le dérivé 55 de naphtostyrile résultant représenté par la formule : W-N-C = N- A 40 BAD ORIGINAL 69 10369 32 2005697 0- dans laquelle A et ¥ ont les significations; indiquées d'ans le p; graphe 1. 13° Procédé de préparation d'un nouveau colorant repi sente par la formule : . .. W - n - c = - n 10 dans laquelle W' désigne un groupe alkyle inférieur ou un groupe aralkyle inférieur, et A, Y et n ont les significations indiquées dans la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir, en présence d'un agent de condensation, un naphtostyrile ou un dérivé de naphtostyrile représenté par la formule : 15 HN - CO 20 dans laquelle Y et n ont les significations indiquées dans la revendication 1, avec une aminé aromatique représentée par les formules : 25 30 NH2 -4-3 (X) ou m (m) NH2 (z)€ (IV) dans lesquelles B, X, Z, £ et m ont les significations indiquées dans la revendication 1, et en ce qu'on soumet à une N-alkyiatioi le dérivé de naphtostyrile résultant représenté par la formule : = N - A BAD ORIGINAL 69 10369 33 2005697 dans laquelle A, Y et n ont les significations indiquées dans la revendication 1. 14° Procédé pour teindre ou colorer une matière polymère façonnée synthétique, en particulier une matière fibreuse, 5 choisie dans le groupe consistant en les polye'sters, les polyester éthers, les. polyamides et l'acétyl cellulose, caractérisé en ce qu'on traite ladite matière avec un nouveau colorant tel que défini dans la revendication 1» 15° Matière teinte ou colorée choisie dans le groupe 10 consistant en les polyesters, les polyester éthers, les polyamides et l'acétyl cellulose, cette matière ayant été teinte ou colorée avec un nouveau colorant tel que défini dans la revendication 1. BAD ORIGINAL