FR 2010950 A1 19700220 FR 6920009 A 19690616 69 20009 •t 2010950 La présente invention se rapporte .au traitement des argiles et concerne un procédé de "blanchiment des argiles, plus spécialement mais non exclusivement de ceux qui sont appelés "kaolins gris". 5 Certains types d'argiles kaolinitiques, en particulier certains dépôts que l'on trouve en Géorgie, aux Etats-Unis d'Amérique, sont appelés "kaolins gris" car ils possèdent un faible pouvoir réfléchissant de la lumière sur pratiquement la totalité des longueurs d'ondes du spectre visible. Ces kaolins gris ne 10 conviennent pas pour la plupart des utilisations en raison de la médiocrité de leur couleur et ils ne répondent pas aux techniques utilisées de façon classique pour le blanchiment des argiles, par exemple aux traitements par un agent de blanchiment réducteur tel que le dithionite de sodium ou de zinc. 15 Dans le brevet des Etats-Unis U® 3.353.668 est décrit un procédé permettant d'augmenter la brillance des argiles du type kaolin gris, procédé selon lequel (a) on forme un coulis ou une suspension aqueux contenant essentiellement de l'eau, le kaolin gris et en un agent de blanchiment oxydant qui est un composé 20 minéral hydrosoluble contenant de l'oxygène disponible sous forme moléculaire, (b) on agite ce coulis jusqu'à ce que l'oxydation se produis^/(c) on soumet un coulis aqueux de l'argile kaolinique à l'action d'un agent de blanchiment réducteur. Selon ce brevet des Etats-Unis, le composé minéral hydrosoluble préféré contenant de 25 l'oxygène disponible sous forme moléculaire est le permanganate de potassium et on recommande l'utilisation de conditions acides pour la réaction, c'est-à-dire un pH inférieur à 5»0. Parmi les autres agents de blanchiment oxydants du type minéral hydrosoluble contenant de l'oxygène disponible sous forme moléculaire, on 30 mentionne également le bichromate de sodium, le chlorate de sodium, le pe'roxyde de sodium, le persulfate d'ammonium et l'oxygène gazeux; cependant dans de nombreux cas, par exemple dans le cas du peroxyde de sodium et de l'oxygène gazeux, l'amélioration de la brillance de l'argile qui est ainsi obtenue est très fai-35 ble. En outre le temps nécessaire pour aboutir au résultat désiré est long, par exemple de 10 à 80 heures quand on utilise du permanganate de potassium à température ambiante et des conditions d'agitation modérées du coulis aqueux. Ainsi, alors que le procédé décrit- dans le brevet des Etats-Unis N° 3.353.668 40 permet d'améliorer la brillance du kaolin gris, il présente un 69 20009 2 2010950 certain nombre d'inconvénients importants, dont la nécessité de faire suivre le blanchiment oxydant d'un blanchiment réducteur n'est pas le moindre, sans parler du fait que le procédé laisse des composés minéraux résiduels en solution dans le coulis aqueux 5 traité, ces composés minéraux résiduels pouvant avoir un effet nuisible sur les propriétés rhéologiques de l'argile. En conséquence, la présente invention a pour but de fournir un procédé de blanchiment d'argiles, surtout des argiles appelées kaolins gris, procédé qui permet d'augmenter notablement 10 la brillance de l'argile sans encourir les inconvénients précédemment mentionnés. Le procédé de blanchiment d'une argile selon l'invention consiste à former une suspension aqueuse de l'argile et à mettre cette suspension aqueuse en contact avec un gaz comprenant 15 de l'ozone. Le gaz comprenant de l'ozone que l'on met en contact avec la suspension aqueuse d'argile peut être par exemple de l'air ozonisé ou de l'oxygène ozonisé. On peut mettre la suspension aqueuse d'argile en contact 20 avec le gaz contenant de l'ozone dans un dispositif quelconque étudié de manière à établir pratiquement et efficacement un équilibre entre un gaz et un liquide, les dispositifs convenant dans ce but étant par exemple une colonne garnie, un appareil de mise en contact d'un gaz avec un liquide comportant un plateau poreux 25 pour la distribution du gaz ou encore un dispositif dans lequel le gaz est astreint à suivre un trajet sinueux à travers le liquide, ce qui est le cas par exemple dans un flacon Friedrich de lavage de gaz. L'exigence essentielle est que la suspension aqueuse d'argile doit contenir en dissolution une quantité d'ozone suffi-30 santé pour réagir avec le composant d'altération de teinte présent dans l'argile. Un procédé de mise en oeuvre préféré de l'invention consiste à faire passer en continu une solution diluée d'ozone dans l'oxygène ou dans l'air à travers la suspension a-queuse d'argile sous forme de bulles fines. Dans ces conditions 35 on assure que la concentration d'ozone dans la suspension aqueuse d'argile demeure sensiblement constante pendant toute la durée du traitement. Bien que cela ne soit pas essentiel, il peut être avantageux d'agiter la suspension aqueuse d'argile, indépendamment de l'agitation provoquée par le passage du gaz contenant de 40 l'ozone à travers le coulis. 69 20009 3 2010950 On fait passer le contenant de l'ozone à travers la suspension aqueuse d'argile pendant une durée suffisante pour a-méliorer notablement la brillance de l'argile. Plus la concentration d'ozone est faible, plus la durée de traitement nécessaire 5 pour aboutir à l'amélioration désirée de la brillance sera longue. On a cependant constaté qu'il est possible d'améliorer notablement la brillance du kaolin gris par la mise en contact de la suspension aqueuse d'argile avec de l'ozone au cours d'un temps aussi bref qu'environ 1 minute, bien qu'il soit souhaitable que le pas-10 sage du gaz contenant de l'ozone à travers la suspension ait lieu pendant au moins 5 minutes. En général, la durée de contact ne dépassera pas deux heures et il ne sera que très rarement intéressant de prolonger le contact entre la suspension aqueuse d'argile et le gaz contenant de l'ozone au-delà de 12 heures environ. La 15 durée optimale de contact dépend, entre autres, de la grosseur des bulles gazeuses qui traversent la suspension aqueuse et de la vitesse du passage du gaz à travers la suspension aqueuse. La mise en contact entre la suspension aqueuse d'argile et l'ozone peut se faire à température ambiante. 20 De préférence, on règle le pH de la solution aqueuse d'argile à une valeur comprise entre 4,5 et 8,5 et, mieux encore, entre 5»5 et 8,0 et on règle la teneur en matières solides de la suspension aqueuse d'argile de manière que la suspension demeure suffisamment fluide pour permettre le passage des bulles gazeuses. 25 De préférence, on soumet l'argile à une défloculation car on peut ainsi traiter une plus grande masse d'argile dans un volume donné de suspension aqueuse. Les agents de défloculation préférés sont des phosphates condensés hydrosolubles, des sels hydrosolubles d'acides polyacryliques ou polyméthacryliques ayant un poids mo-30 léculaire compris entre 500 et 10.000, ou encore des polysilicates hydrosolubles. Pratiquement, la limite supérieure de la teneur en matières solides dans la suspension aqueuse d'argile défloculée est en général d'environ 70% e:a poids et, dans le cas d'une suspension d'argile floculée, cette teneur est d'environ 45% en 35 poids. Comme on l'a dit plus haut, l'invention présente un intérêt particulier pour le traitement de ce que l'on appelle les kaolins gris mais il va de soi que le présent procédé peut également servir à améliorer la brillance de toutes les argiles kaoli-40 nitiques en général, ainsi d'ailleurs que d'autres argiles, par 69 20009 4 2010950 exemple la bentonite, 1* attapulgite, la pyrophyllite et l'hal-loysite. Avantageusement, on exécute le procédé selon l'invention après avoir traité l'argile, par exemple par une technique 5 de flottation d'écume, de manière à débarrasser le produit des impuretés minérales. Ce procédé de flottation d'écume se déroule avantageusement comme suit : On prépare une suspension ou bouillie aqueuse d'argile brute contenant au moins 30% et de préférence de 35 à 50% d1argi-10 le en poids, et on conditionne cette bouillie, à la teneur indiquée de matières solides pendant une durée suffisante pour dissiper au moins 20 chevaux-heure d'énergie par tonne d'argile sèche. Bandant ou avant le conditionnement de la suspension d'argile, on incorpore dans cette dernière un agent de défloculation, un pro-15 duit alcalin pour élever le pH de la bouillie d'argile à une valeur alcaline, un agent collecteur d'impuretés minérales et un activant. Une fois la suspension conditionnée, on lui ajoute un agent de moussage et on introduit la suspension aqueuse d'argile ainsi réactivée, de préférence après une dilution à une teneur en 20 matière solide comprise entre 15 et 30% en poids, dans un bassin de flottation d'écume muni d'un rotor central intérieur submergé et on soumet le produit à un processus de flottation d'écume. On recueille l'argile purifiée à la décharge de l'installation. l'agent de défloculation que l'on utilise dans ce pro-25 cédé peut être par exemple un silicate de sodium que l'on incorpore avantageusement en une proportion comprise entre 0,45 et 5,5 fcg par tonne d'argile sèche. Le produit alcalin que. l'on utilise pour élever le pH du coulis aqueux d'argile à une valeur alcaline peut être de 1'--30 hydroxyde d'ammonium, bien que d'autres ingrédients du même type conviennent également. Si l'on opte pour l'hydroxyde d'ammonium, on l'utilise en général à raison de 0,45 à 5»5 kg par tonne d'argile sèche. L'agent collecteur des impuretés minérales peut être 35 par exemple xm acide gras contenant de 8 à 20 atomes de carbone et on préfère tout particulièrement les acides oléique et lauri-que; dans le cas de l'acide oléique, on l'utilise en général à raison de 0,65 à 3»5 kg d'acide oléique par tonne d'argile sèche. L'agent de moussage peut être par exemple une huile de 40 pin ou un éther méthyllique ou éthylique de polypropylène-glycol. 69 20009 5 2010950 L'activant peut être par exemple un sel hydrosoluble d'un métal lourd ou d'un métal alcalino-terreuxs pair exemple l'acétate de plomb ou le chlorure de calcium. Les exemples suivants servent à illustrer l'invention 5 sans aucunement en limiter la portée. EXEMPLE 1 : On met en suspension dans de l'eau une certaine quantité de kaolin gris (c1est-à-dire d'un kaolin présentant un pouvoir réfléchissant médiocre de la lumière à pratiquement toutes les 10 longueurs d'onde du spectre visible) provenant du Comté de Washington en Géorgie et ayant une granulométrie telle que 5% en poids est fait de particules retenues par un tamis de 53 microns d'ouverture de maille, 20% en poids de particules ayant un diamètre sphérique équivalent supérieur à 10 microns et 55% en poids 15 de particules ayant tui diamètre sphérique équivalent inférieur à 2 microns; et on procède à une défloculation à 1faide de 0,4% en poids de pyrophosphate tétrasodique (par rapport au poids de l'argile sèche). On règle le pH de la suspension à 8 avec de 1'hydroxyde de sodium. On raffine l'argile par une sédimentation 20 par gravitation pendant une durée qui équivaut à 49,2 minutes par centimètre de profondeur de la suspension et une fois ce laps de temps écoulé, on sépare la suspension surnageante qui contient principalement des particules inférieures à 2 microns du sédiment, on flocule, on filtre et on sèche. On traite trois 25 échantillons de l'argile ainsi raffinée par les techniques suivantes : Echantillon 1 On met en suspension 10 g d'argile séchée dans de l'eau de manière à obtenir 100 ml de suspension. On règle le pH de la 30 suspension à 2,8 avec de l'acide chlorhydrique dilué et on incorpore avec agitation un agent de blanchiment réducteur d'un type classique, par exemple du dithionite de sodium, en une proportion équivalente à 2,7 kg de dithionite de sodium par tonne d'argile sèche. On agite la suspension renfermant l'agent de 35 blanchiment pendant 10 minutes, après quoi on règle le pH à 1,0 avec de l'acide chlorhydrique dilué afin de maintenir en solution les composés de fer ferreux, puis on filtre la suspension. On reforme une suspension avec le tourteau de filtrage en utilisant pour cela de l'eau distillée et on règle le pH à 4,5 avec de 40 l'hydroxyde de sodium. On filtre l'argile et on sèch.e à 80°C 69 20009 6 2010950 après quoi on mesure le pourcentage, de pouvoir réfléchissant par l'argile sèche de la lumière à. des longueurs d8onde de 458 à 574 millimicrons, en utilisant pour cela un instrument de mesure de ■brillance "Elrepho ". 5 Echantillon 2 _ On met en suspension 12 g d'argile sèche dans de l'eau de manière à obtenir un volume de suspension de 80 ml. On règle le pH à 8 avec de Iehydroxyde de sodium afin de défloculer l'argile et on fait passer un courant d'oxygène ozonisé (ayant été -10 préparé par passaige d'oxygène gazeux sec provenant d'une bouteille à travers un ozonisateur classique Brodie) à travers la suspension dans un appareil Friedrich de lavage de gaz, à température ambiante et à un débit de 50 ml de gas par minute. L8oxygène ozonisé contient 1,5 % en poids d'ozone. 15 Au bout de 4 heures, on règle le pH de la suspension à 4,5 avec de l'acide chlorhydrique, on filtre le kaolin et on sèche à 80°0. On mesure le pourcentage de pouvoir réfléchissant par l'argile-sèche de la lumière à des longueurs d'onde de 458 à 574 millimicrons, en utilisant pour cela un instrument de mesure de 20 brillance "Elrepho". Echantillon 5 On procède de la même façon que pour l'échantillon 2 en établissant des conditions identiques sauf que l'on fait passer 1© courant d'oxygène ozonisé à travers lit suspension pendant 10 25 heures. Les résultats de ces essais sont résumés dans le Tableau I ci-après. Tableau I % de réflexion de la lumière de : 458 millimicrons de longueur d'onde 574 millimicrons de longueur d'onde Kaolin raffiné non-blanchi 78,7 85,7 Echantillon 1 78,9 85,7 Echantillon 2 85,2 91,0 Echantillon 3 85,7 91,4 KXTMPLE 2 : On traite trois échantillons du même kaolin gris brut 40 que dans l'exemple 1 par le procédé de flottation d'écume, pour 69 20009 7 2010950 le débarrasser des impuretés titanifères , comme suit : On mélange l'argile brute avec de l'eau pour former une bouillie contenant 40% en poids de matières solides et on conditionne la bouillie pendant 60 minutes dans un bassin de flot-5 tation d'écume comportant un rotor intérieur central submergé, mais on fait fonctionner l'installation en laissant fermée la prise d'air. La quantité d'énergie dissipée dans la suspension est de 28 ch.evaux-h.eure par tonne de solides et, avant le conditionnement, on ajoute les réactifs suivants s 10 Réactif Quantité Hydroxyde d'ammonium 2,2 kg de NH^OH par tonne d'argile sèche Acide oléique 1,8 kg/tonne d'argile sèche Chlorure de calcium 1,1 kg/tonne d'argile sèche 15 Silicate de sodium 1,8 kg/tonne d'argile sèche Le pH de la suspension est de 9,0. Après conditionnement, on dilue la suspension jusqu'à une teneur en matières solides de 18% en poids, on ajoute de l'huile de pin à raison de 0,36 kg par tonne d'argile sèche et on transfère la suspension dans un bassin de 20 flottation du type laboratoire ayant une largeur de 150 mm et contenant un rotor intérieur central submergé dont le diamètre est de 75 mm. On fait fonctionner le bassin de flottation pendant 30 minutes en laissant ouverte la prise d'air et on examine le produit déchargé par l'appareil, qui est du kaolin purifié, pour 25 en déterminer le pourcentage de pouvoir réfléchissant à la lumière d'une longueur d'onde de 458 et 574- millimicrons. On soumet les trois produits obtenus à une floculation, une filtration et un séchage et on obtient ainsi des échantillons purifiés de kaolin gris. Avec chaque échantillon purifié, 30 on forme une suspension d'un volume total de 80 ml, exactement comme on l'a expliqué à propos de l'échantillon 2 de l'exemple 1. On fait passer un courant d'oxygène ozonisé contenant 1,59/o en poids d'ozone, à température ambiante à travers chaque suspension à raison de 50 ml de gaz par minute pendant une durée de 10 heu-35 res, en utilisant pour cela un appareil Friedrich de lavage de gaz. On flocule, on filtre et on sèche chaque échantillon de la même façon que dans l'exemple 1 et on mesure le pourcentage de pouvoir réfléchissant à la lumière d'une longueur d'onde de 458 et 574 millimicrons, à l'aide de l'appareil "Elrepho" déjà cité. 40 Les résultats sont résumés dans le Tableau II. 69 20009 8 2010950 TABLEAU II % de réflexion de la lumière de 458 millimi- 5?4 millimi crons de Ion- crons de longueur d'onde gueur d'onde Echantillon 1 a) argile "brute 77,1 83,2 "b) produit de flottation d'écume avant traitement par l'oxygène 10 ozonisé 84,0 88,6 c) produit de flottation d'écume après traitement par l'oxygène ozonisé 88,2 91,5 Echantillon 2 15 a) argile brute 77,1 83,2 b) produit de flottation d'écume avant traitement par l'oxygène ozonisé 84,2 88,7 c) produit de flottation d'écume 20 après traitement par l'oxygène ozonisé 88,7 91,7 Echantillon 3 a) argile brute 77,1 83,2 b) produit de flottation d'écume avant traitement par l'oxygène ozonisé 84,1 89,1 c) produit de flottation d'écume après traitement par l'oxygène ozonisé 87,7 91,4- 25 30 EXEMPLE 3 : On soumet à la sédimentation cinq kaolins gris provenant du Comté de Washington, à l'état défloculé et on isole la fraction inférieure à 5 microns, que l'on sèche. On traite un é-35 chantillon de chaque fraction d'argile sous forme d'un coulis a-queux contenant 17# en poids de matières solides, avec 1,8 kg de permanganate de potassium par tonne d'argile sèche à pH 3,5, peu dant (a) une heure et (b) 24 heures. A la fin des périodes indiquées, :on règle le pH de chaque coulis aqueux à 8,5 avec une so ^•0 lution diluée de NaOH, puis on réduit ce pH à 3,0 en faisant pas 69 20009 9 2010950 ser du SOg pendant qu'on agite le coulis. Après une heure àu repos, on filtre l'argile, on la lave sur le filtre et on sèche à 80°G. On traite d'autres échantillons de chaque kaolin gris 5 avec de l'oxygène ozonisé de la même façon que dans l'exemple 1, pendant 1 heure. On mesure la brillance des argiles sous forme du pourcentage de réflexion de la lumière d'une longueur d'onde de 458 et 574 millimicrons. Les résultats sont résumés dans le ïa-bleau III ci-après. 10 TABLEAU III Echan-Non-traité Après traitement Après traitement Après trai-tillon avec KMnOn pen- avec SMsO^ pen- temeat avec d'ar- dant 1 heure/SOp dant 24 heures/ ozone pen- gile SQo dant 1 heu- g re 458 m/^57^- mytAA58 mjjs 574- 458 my* 57^- 458 20 I 80,5 89,0 80,6 89,1 80,9 89,4- 82,0 90,1 II 79,6 86,8 81,6 88,9 83,4 89,8 • 84,0 90,7 III 77,0 84,3 81,2 88,4 83,0 89,6 84,6 90,9 IV 78,5 85,4 80,7 87,3 81,5 88,3 82,5 89,1 V 79,5 86,4 81,5 88,3 82,7 89,5 83,6 90,0 On voit que dans chaque cas, le traitement avec l'ozone pendant une heure permet d'obtenir une plus grande brillance que le traitement avec le permanganate, aussi bien pendant une heu-25 re que pendant 24 heures. EXEMPLE 4 : On met en suspension dans de l'eau un kaolin gris provenant du Comté de Washington en Géorgie et on effectue une défloculation à l'aide de 0,4% en poids de pyrophosphate tétrasodi-30 que (par rapport au poids de l'argile sèche). On règle le pH de la suspension à 8,0 avec de 1*hydroxyde de sodium, on raffine l'argile par sédimentation de gravitation pendant une durée qui équivaut à 7,72 minutes par centimètre de profondeur et on obtient ainsi un produit fin dont 80% en poids consiste en particules 35 ayant un diamètre sphérique équivalent inférieur à 2 microns. On sépare le produit fin du sédiment, on flocule, on filtre et on sèche. On traite trois échantillons de cette argile raffinée et séchée comme suit : On suspend dans de l*eau chacun, de trois échantillons 4-0 de-12 g de kaolin séché de manière à obtenir vn VQlirne total do 69 20009 10 2010950 suspension de 80 ml. On tamponne chaque suspension à un pH différent à l'aide d'agents-tampons appropriés et on fait passer un . courant d'oxygène ozonisé- à travers la suspension dans un appareil Friedrich, de lavage de gaz, à température ambiante et sous 5 un débit de 50 ml de gaz par minute» L'oxygène ozonisé contient 1,8% en poids d'ozone. Au bout de 15 minutes, on règle le pïï de chaque suspension à 4,5, on filtre-le kaolin et on sèche à 80°C. On détermine le pourcentage de réfléchissement des trois échantillons traités ainsi que d'un échantillon de kaolin non-traité 10 (lumière de 458 et 574 millimicrons, appareil "Elrepho" précédemment cité), les résultats étant résumés dans le Tableau IV. T1BLEAU IV % de réflexion de la lumière de : 4-58 millimicrons 574 millimicrons de R de longueur d5on- longueur d'onde ,p de Kaolin raffiné non-blanchi 79»4 86,3 Traité & l'ozone à pH 2,0 83s9 90,2 Traité à l'ozone à pH 5,5 84-,1 90,3 2q Traité à l'ozone à pH 10,5 84,2 90,3 EXEMPLE 5 : On traite comme suit un autre échantillon d'argile raffinée sèche qu'on prépare de la même façon que dans l'exemple 1. On met en suspension 12 g de kaolin sec dans de l'eau 25 de manière à obtenir un volume total de 80 ml. On règle le pH de la suspension à 8 avec de 1'hydroxyde de sodium afin de déflocu-ler le kaolin et on fait passer un courant d'oxygène gazeux d'uae bouteille à travers la suspension dans un flacon Friedrich de lavage de gaz, à température ambiante et sous un débit de 50 ml 30 de gaz à la minute. Au bout de 4 heures, on règle le pH de la suspension à 4,5 avec de l'acide chlorhydrique, on filtre le kaolin et. on sèche à 80°0. On mesure le pourcentage de réfléchissement à la lumière du kaolin sec (lumière de 458 et 574 millimicrons, appareil 35 "Elrepho" précédemment cité). Les résultats obtenus sont résumés dans le Tableau V dans lequel on indique également, à titre comparatif, la brillance de l'échantillon 2 de l'exemple 1 çrai a é\ii traité avec de 13oxygène ozonisé contenant 1,5$ en poids dJQsoB.c.: dans les mêmes conditions que ei^dessiaso 69 20009 n 2010950 TABLEAU V % de réflexion de la lumière de : 4-58 millimicrons 574- millimicrons d© de longueur d'onde longueur d'onde 5 Kaolin raffiné non-blanchi 78,7 85,7 Traité avec de l'oxygène gazeux sec 78,8 85i9 Traité avec de l'oxygène ozonisé 85,2 91,0 EXEMPLE VI : 10 Or prépare d'autres échantillons de kaolin gris séché et raffiné (provenant du Gomté de Washington en Géorgie) par le même procédé que dans l'Exemple 3. On traité deux des échantillons comme suit : On met chaque échantillon en suspension dans l'eau de 15 manière à obtenir une suspension contenant 17% en poids de matières solides, après quoi on traite la suspension avec 1,8 kg de permanganate de potassium par tonne d'argile, à pH 3,5, respectivement pendant une heure et 24 heures. Après les périodes de traitement, on règle le pH à 8,5 avec une solution diluée d'hydroxyde 20 de sodium et on réduit ensuite le pH à 3,0 en faisant passer de l'anhydride sulfureux gazeux à travers la suspension pendant qu'on agite cette dernière. Après une période de repos de 1 heure, on filtre l'argile, on la lave sur le filtre et on la sèche à 80°0. On met en suspension dans l'eau un autre échantillon de 25 12 g de kaolin séché et on règle le volume total à 80 ml (13,7% en. poids de matières solides). On ajuste le pH à 8,0 avec de l^hydro-xyde de sodium pour défloculer ainsi l'argile et on fait passer un courant d'oxygène ozonisé à travers la suspension dans un bocal de lavage Friedrich à température ambiante et sous un débit de 30 50 ml de gaz à la minute. L'oxygène ozonisé contient 1,5$ en poids d'ozone. Au bout d'une heure, on règle le pH de la suspension à 4,5 avec de l'acide chlorhydrique, on filtre le kaolin et on le sèche à 80°G. • On mesure le pourcentage de réfléchissement à la lumiè-35 re du kaolin sec (lumière de 458 à 574- millimicrons, appareil "Elrepho" précédemment cité). Les résultats sont résumés dans le tableau VI. 69 20009 12 2010950 TABLEAU VI % de réflexion de la lumière de : 458 millimicrons 574- millimicrons de de longueur longueur d'onde d1 onde 5 Kaolin raffiné non-blanchi 77,0 84,3 Traité au KMnOy, pendant 1 heure/ * so2 81,2 88,4 Traité au KMnO. pendant 24 heu res/802 83,0 89,6 Traité à l'ozone pendant 1 heure 84,6 90,9 10 On traite d'autres échantillons de 12 g de kaolin séché avec de l'oxygène ozonisé dans les mêmes conditions que ci-dessus mais pendant des durées variables afin de déterminer le temps au cours duquel l'argile doit être maintenue en contact 15 avec l'oxygène ozonisé pour obtenir des résultats de brillance é-quivalents à ceux qu'on obtient avec le traitement au permanganate de potassium pendant 1 heure et 24 heures. On constate qu'on obtient la même brillance que celle réalisée en une heure par le procédé au permanganate (c'est-à-dire 81,2, 88,4) si l'on traite 20 l'argile avec de l'oxygène ozonisé pendant 2,5 minutes. Pour obtenir la même brillance que celle réalisée avec un traitement au permanganate en 24 heures (c'est-à-dire 83,0; 89,6), le traitement à l'oxygène ozonisé doit avoir une durée de 6,5 minutes. 69 20009 13 2010950 BE7EHDICAII0B3 1. Procédé de blancMment d'une argile caractérisé en ce qu'on met en contact une suspension de cette argile avec un gaz contenant de l'ozone. 5 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on règle le pH de la suspension aqueuse d'argile dans l'intervalle de 4,5 à 8,5» avant de mettre en contact cette suspension aqueuse avec le gaz qui contient l'ozone. 3» Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce 10 qu'on règle le pH de la suspension aqueuse d'argile dans l'intervalle de 5»5 ^ 8,0 avant de mettre en contact cette suspension aqueuse avec le gaz qui contient l'ozone. 4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'on ajoute un agent de défloculation à la suspen-15 sion aqueuse d'argile avant de mettre cette dernière en contact avec le gaz contenant de l'ozone. 5» Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'on fait passer en continu à travers la suspension aqueuse d'argile ledit gaz contenant de l'ozone, sous forme de 20 bulles fines. 6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5» caractérisé en ce qu'on met en contact la suspension aqueuse d'argile avec le gaz contenant de l'ozone pendant une durée comprise entre 5 minutes et 2 heures. 25 7» Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, ca ractérisé en ce qu'on soumet l'argile à tin procédé de flottation d'écume afin de la débarrasser des impuretés minérales, avant sa mise en contact sous forme d'une suspension aqueuse avec le gaz contenant de l'ozone.