FR 2001913 A1 19691003 FR 6903742 A 19690214 69 03742 i 2001913 La présente invention est relative à un élément pour la reproduction d'images et à un procédé pour l'obtention d'un tel -élément» Des procédés connus décrivent des cauches photopolymères 5 non colorées qui peuvent être colorées de manière sélective en appliquant des pigments secs au des couches pigmentées aux ccuches photopolymères claires exposées selon une image, de telle manière que les pigments adhèrent sélectivement aux zones sous-exposées. 5e référer, par exemple, aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 10 N2 3 060 024 et 3 060 025. Les cauches photopolymsrisables précola-rées sont également connues. Ces couches sont exposées selon une imagé, amenées en contact avec un récepteur séparé en .appliquant chaleur et pression, puis séparées ou pelliculées du récepteur pour donner sur ce dernier une image transférée. Se référer au brevet 15 des Etats-Unis d'Amérique N2 3 060 023. Des éléments photopolyméri-sables dotés de feuilles de recouvrement solidaires sont décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique Ns 3 060 026 et 3 202 508 mais ces feuilles de recouvrement sont destinées à empêcher toute inhibition par l'oxygène au cours de l'exposition- et sont en-20 levées avan.t de développer l'image. L'élément de reproduction d'images photodurcissable selon l'invention comprend un support de base portant une couche de matière photodurcissable claire dont la température de collage augmenté par exposition, cet élément étant caractérisé en ce qu'une 25 couche photodurcissable contiguë contenant un. colorant est portée par la couche claire. La matière photodurcissable claire adhère fortement au support de base. Une forme de réalisation préférée de l'invention prévoit un élément à plusieurs couches comportant, dans l'ordre, un support 30 de base, une couche photopolymérisable claire, une couche surjacen-te photopolymérisable colorée et une feuille de recouvrement réceptrice d'image solidaire. Cette forme de réalisation simplifie de manière notable la procédure d'obtention de ITimage désirée en éliminant toute nécessité d'une couche réceptrice d'image séparée 35 ainsi que les processus de saupoudrage ou de stratification. L'incorporation de couches photopolymérisables adjacentes selon la présente invention résoud. les problèmes de base posés 69 03742 2 2001913 dans les éléments antérieurs, à savoir, le défaut d'obtention d'images positives opaques et nettes de densité élevée sans tache de fond sur la surface réceptrice d'image, et l'inaptitude à réaliser des images négatives simultanées utilisables, ex^....ptes de taches de fond de densité élevée sur le support de base. La combinaison des couches pjiotodurcissables doubles offre plusieurs avantages distincts que l'on ne trouve pas dans la technique antérieure. La présence de colorants n'est avantageuse que dans la couche surjacente contiguë mince de matière photodurcissable. Les colorants sous forme particulaire sont particulièrement intéressants et élèvent la température de transition ou de ramollissement vitreuse des zones sous-exposées de cette couche surjacente à une valeur supérieure à celle des zones sous-exposées correspondantes de la couche photodurcissable claire. Par suite, les zones sous-exposées de la couche claire sont plus sujettes à un défaut de cohésion au cours du pelliculage que celles de la couche colorée, assurant ainsi une adhérence de la couche photodurcissable colorée complète à la surface réceptrice d'image dans ces zones sous-exposées et permettant d'obtenir sur la surface réceptrice des images positives de densité supérieure. En outre, la concentration de tout le colorant dans la couche surjacente mince permet l'obtention d'images positives et négatives nettes en assurant une nette différenciation de la couche colorée entre les zones exposées et les zones sous-exposées. Cette concentration de colorant augmente également la photosensi-bilité de l'élément en éliminant le degré élevé d'absorption et de dispersion de la lumière actinique inhérent aux éléments antérieurs dans lesquels le colorant est dispersé dans toute la couche photopolymérisable. En général, la couche surjacente colorée est plus mince que la couche sousjacente claire. Lorsqu'on utilise une matière colorante particulaire, par exemple, un pigment, dans l'élément, l'épaisseur relative de la couche n'a pas d'influence critique sur son activité', du fait que l'augmentation de température de' transition vitreuse provoquée par la présence de particules de pigment assure un défaut de cohésion dans la couche claire. Lorsque l'on utilise des colorants homogènes, par exemple, des teintures, l'é 69 03742 3 2001913 paisseur relative devient importante et la couche surjacente doit Être beaucoup plus mince que la couche sous-iacents claire pour assurer un défaut de cohésion dans la couche sous-jacente; L'épaisseur de la couche colorée peut varier, quelque peu, naturellement, mais lorsqu'il s'agit de couches pigmentées, la limite supérieure de l'épaisseur ne doit pas pratiquement dépasser 7a,2 microns» La limite inférieure est celle qui donnera une densité de couleur suffisante pour l'utilisation finale particulière„. L'utilisation de matière photodurcissable dans la couche surjacente colorée, par opposition aux agents liants non phctcdur-cissables décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique R& 3 060 026 et 3 202 508, permet d'obtenir un pouvoir séparateur é-levé et, également, un faible tac'nage du fond dans 1'-imagé* positive . L'image négative restant sur le support de base dans la présente invention a également une qualité élevée et se révèle exempte de tache , car seuXe la matière photodurcissable claire reste sur le support, dans les zones sous-exposées« Un avantage supplémentaire inhérent au présent élément réside dans le fait que, après pelliculage, une mince couche de matière photodurcissable claire recouvre la couche colorée cui adhère, à la couche réceptrice d'image» Cette couche est à même d'accepter une certaine quantité supplémentaire de matière - colorante . pour renforcer ou modifier la couleur de la couche colorée. Cette mince couche photodurcissable peut être exposée selon une image et l'image développée par des procédés décrits dans la technique, antérieure pour former une image superposée appliquée par-- dessus l'image originale» La surface réceptrice d'image solidaire de la forme de réalisation préférée de la présente invention permet d'éliminer les opérations de manipulation difficiles consistant à amener un récepteur séparé en contact avec les couches photopolymérisabies. après l'exposition. Comme le récepteur solidaire est présent au cours de l'exposition, .il élimine également -les "distorsions d'image ou les défauts de coïncidence qui pourraient se produire en établissant ce contact après l'exposition. Lorsque le récepteur est une matière dimensionnellement stable, par exemple, un métal, 69 03742 4 2001913 il stabilise l'élément entier tout au long du traitement. En autre, le récepteur sera fréquemment constitué d'une matière suffisamment imperméable à l'oxygène pour empêcher toute inhibition de la réaction de photopolymérisation par ce corps. Le terme "photodurcissable", tel qu'on l'utilise dans le présent mémoire, se rapporte à des systèmes dans lesquels le poids moléculaire d'au moins un constituant d'une couche photosensible est accru par exposition à un rayonnement actinique. Lorsque le constituant photodurcissable est un constituant principal de la couche en question, l'augmentation du poids moléculaire entraînée par l'exposition au rayonnement actinique provoque une variation du comportement rhéologique et thermique dans les zones exposées. Parmi les systèmes photoaurcissables appropriés, on peut citer : (1) ceux dans lesquels un monomère photopolymérisable est présent seul ou en combinaison avec un liant compatible; et (2) ceux dans lesquels le croupe photopolymérisable est rattaché à une chaîne polymère et est activé par exposition à la lumière et produit ensuite une réticulation par réaction avec un groupe similaire ou d'autres sites réactifs de chaînes polymères voisines. Dans le second groupe de systèmes photopolymérisables appropriés, lorsque le monomère ou le groupe photopolymérisable pendant est à même de se polvmériser par addition, par exemple, un mono mère vi.nyliq.ue, la longueur de la chaîne photopolymérisée peut impliquer l'addition de nombreuses mailles similaires amorcées par une action photochimique unique. Lorsque seule est entraînée la rfimérisation de composés similaires, par exemple, ds la benzophénone ou de composés de cinnamoyle, le poids moléculaire moyen du constituant photosensible ne peut au maximum qu'Être doublé par une action photochimique unique. Lorsqu'une molécule photopolymérisable comporte plus d'un site réactif, un réseau réticulé peut être produit. Des formes de.réalisation appropriées de la présente invention peuvent également inclure des combinaisons des différents systèmes mentionnés ci-dessus. _ • Le terme "sous-exposé", tel qu'on l'utilise dans .le pré-.; sent mémoire, est. censé englober les zones .porteuses d'image^ des 69 03742 5 2001913 les"qui ne sont exposées que dans une mesure telle qu'il subsiste encore une quantité suffisante de composé duxcissable pour que le poids moléculaire reste sensiblement inférieur à celui des zones porteuses d'image exposées complémentaires. L'expression "tempéra-5 ture de collage", telle qu'on l'applique aux zones sous-exposées ou aux zones exposées d'une couche photodurcissable, indique la température minimum à laquelle la zone porteuse d'image en question se 'colle ou adhère, dans l'intervalle de cinq secondes, sous une pression légère, par exemple, sous la pression du pouce, sur un pa-10 pier d'analyse ( papier filtre analytique Schleicher S. Schull n- 595 ) et reste collée sous la forme d'une couche d'épaisseur au moins détectable après séparation du papier analytique et de la couche citée ci—dessus. Dans l'élément de reproduction d'image photodurcissable, 15 le support de base est une matière qui se révèle stable aux températures opératoires de traitement de l'élément. Le support de base peut être revêtu d'une solution sous-jacente comme décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N2, 2 779 684, exemple IV, pour améliorer l'ancrage de la couche photopolymérisable claire au support 20 de base et garantir que cet ancrage à la température ambiante soit supérieur à celui qui existe entre la feuille de recouvrement et la couche photopolymérisable colorée.» Si l'on utilise à titre de couche photopolymérisable claire inférieure un monomère simple ou un système monomère-liant 25 polymère, l'élément préféré contient un initiateur dé polymérisation par addition, générateur de radicaux libres, susceptible d'être activés'par un rayonnement actinique dans cette couche. Si l'on utilise un système polymère ou dimère photoréticulable, l'élément préféré peut contenir un agent plastifiant en même temps que 30. cette matière réticulable ou dimérisable. La couche surjacente de matière photodurcissable contient,, en plus de ces constituants de la couche photodurcissable claire désirée, une matière colorée, par exemple, un pigment, une laque, un colorant, etc.., . La feuille de recouvrement peut être sensiblement imper- 35 méable à l'oxygène et thermiquemen.t stable dans la gamme des températures-de traitement. La matière utilisée dans la feuille de recouvrement sera-déterminée par l'utilisation finale de l'élément» 69 03742 6 2001913 Des composés éthyléniquement insaturés, polymérisables par addition s propagation de chaîne amorcée par des radicaux libres, appropriés, susceptibles d'être utilisés dans les couches photopolymérisables constituées d'un simple monomère ou d'un système monomère-liant polymère, sont décrits dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique W2 3 060 023, 3 261 686 et 3 380 831. Des polymères appropriés pouvant être utilisés dans le système monomère-liant polymère sont décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique mentionné ci-dessus !\!2 3 060 023, ainsi que des initiateurs de polymérisation par addition générateurs de radicaux libres préférés, susceptibles d'Être activés par la lumière actinique, par exemple, par de la lumière ultra-violette et de la lumière visible. Les compositions initiatrices d'agents de sensibilisation de l'ha-logénure d'argent photographique et les composés donneurs de brome ou les aminés aliphatiques réductrices des brevets belges N2 682 048 et 662 052 sont également utilisables dans les couches photo-durcissables de la présente invention. Des systèmes photopolymères amorcés par oxydo-réduction du colorant, contenant un colorant de type leuco triphénylméthane ou un dimère de type lophine ou les deux, comme décrit dans le brevet belge M2 681 944, peuvent également être utilisés. Des matières photodimérisables susceptibles d'être utilisées par la présente invention sont les esters de l'acide cinna-mique de polyols de poids moléculaire élevé, les polymères possédant des groupes de type chalcone et benzophénone, et d'autres matières décrites dans le chapitre 4 de l'ouvrage "Light-Sensitive Systems" de Jaromir Kosar publié chez John V/iley &. 5""=, Inc., Npw York. Des matières photodurcissables susceptibles de se photorêti-culer avec plus d'une chaîne polymère voisine pour former un réseau comme décrit dans les brevets britanniques M2 1 110 050 et 1 128 850 peuvent être utilisées pour mettre en oeuvre la présente invention. Lorsque le polymère est un composé dur à point de fusion élevé, un plastifiant est habituellement utilisé pour abaisser la température de transition vitreuse et faciliter un pelliculage sélectif. Le plastifiant peut être un monomère lui-même, par exemple," un ester de type diacrylate, ou l'un quelconque des plastifiants, 69 03742 7 2001913 courants compatibles avec le liant polymère. Parmi les plastifiants courants, on peut citer les phtalates de dialkyle, le polyéthylène glycol et les phosphates d'alkyle. La couche colorée peut (l) être appliquée sur la ccuche 5 claire ou (2) être appliqués sur la couche de recouvrement qui est ensuite stratifiée sur le support de telle manière que sa face revêtue soit continue à la couche photodurcissable claire. Dans une forme de réalisation préférée, (3), une couche colorée est créés en appliquant la matière colorée pigmentaire sur la couche claire et 10 en la pressant ensuite dans la surface de cette dernière de tElle manière qu'elle soit concentrée sur la face réceptrice et ne pénètre que sur une fraction de la profondeur de la couche photodurcissable claire. La matière colorée pigmentaire, en plus de la coloration de cette couche et de 1'élévation de sa température de ramol— 15 lissement» réduit l'adhérence entre la couche colorée et la feuille de recouvrement, à température ambiante, ce qui est un effet désiré. La concentration du pigment dans une mince couche améliore é-galement de façon marquée la résolution de l'image. Les matières photodurcissables peuvent être identiques ou différentes dans cha-20 que couche. De manière générale, les mêmes matières photodurcissa— .blés sont utilisées dans chaque couche, tandis que les Concentrations des différentes couches peuvent varier. Si l'on utilise deux matières photodurcissables différentes, la matière dotée de la température de ramollissement la plus élevée doit se trouver dans la 25 couche qui contient le colorant. Les divers colorants., pigments, composés thermographi-ques, constituants chromogènes et charges organiques ou minérales qui peuvent être ajoutés à la couche surjacente photodurcissable sont décrits dans la colonne 6 du brevet des Etats—Unis d'Améri-30 que l\l- 3 060 026. Les constituants colorants particulaires, par exemple, lés pigments, sont "préférés pour la couche surjacente. Le brevet que l'on vient_ de citer décrit également les diverses matières du support de base et les divers additifs qu'on peut leur inclure pour obtenir les caractéristiques physiques désirées. Par-35 mi ces supports, on peut citer le polyester, les polyamides et les esters ou les éthers cellulosiques o - - 69 03742 8 2001913 La feuille de recouvrement peut jouer un ou deux des r8-les suivants; à savoir, celui d'un inhibiteur d'oxygène, de manière à protéger la matière photodurcissable de l'oxygène qui pourrait tendre à diminuer sa sensibilité à la lumière, et celui d'une sur-5 face réceptrice d'image à laquelle la matière non durcie provenant des zones sous-exposées des couches pigmentée et claire adhère au cours du pelliculage thermique ou sous pression de l'élément. A ce titre, la .matière de la feuille de recouvrement peut être déterminée en fonction de son imperméabilité à l'oxygène, de l'utilisation fi-10 nale de l'élément au de ces deux aspects. Des matières telles que le téréphta-late de polyéthylène, le verre, divers types de papier, des feuilles métalliques, par exemple, d'aluminium, de cuivre et d'autres éléments, peuvent être utilisées à titre de feuilles de recouvremento 15 L'invention sera mieux illustrée à la lecture des exem ples détaillés suivants qui ne limitent en aucune façon la présente invention. EXEMPLE 1 - On a préparé les solutions suivantes : 20 Composants Sol.A. Sol.S. 1, Polymsthacrylate de méthyle (25£>) trichloréthylène 360,0 g 360,0 g 2„ Triacrylate de polyoxyéthyl triméthylolpropane 80,0 g 80,0 g 25 3. Trichloréthylène 600,0 g 400,0 g 40 2-éthylanthraquinone 1,1 g 1,1 g 5. éther mono-laurylique de polyéthylène glvcol 15,0 g 15,0 g 6. Trichloréthylène de manière à porter 30 le poids à un total de : .1250,0 g 1000,0 g... Les deux solutions ont été agitées à la température ambiante pendant environ 30 minutes dans des bouteilles brunes dotées d'éléments d'agitation magnétiques. Chaque solution a.été appliquée ■sur un support de base en téréphtalate-de polyéthylène séparé d'une 35 épaisseur de 0r10 mm, revêtu au préalable d'une couche de résine ( voir le brevet des Etats-Unis d'Amérique^N5 2 779.684,. exemple IV ) de manière à assurer un bon ancrage entre le support 69 03742 9 2001913 et le revêtement photopolymérisable. On a laissé ensuite le revêtement sécher. Partie A Un agent de virage jaune benzidène ( C.I. Pigment jaune 5 ' 12 ) a été appliqué légèrement avec une brosse sur la surface revêtue de la solution A, 1* agent de virage en excès étant éliminé à l'aide d'une brasse et d'un tampon de coton absorbant. Le revêtement photopolymérisable teinté a été recouvert par stratification d'une pellicule de téréphtalate de polyéthylène d'une épaisseur de 10 0,025 mm. Les conditions de stratification étaient les suivantes : température 1252C, vitesse 152 cm/minute; -force appliquée dans l'in tervalle de pinçage 71,4 kg/m, de longueur. L'élément pelliculaire préteinté a été exposé, à travers un: positif transparent à demi-teintes, du côté du support de base, 15 en utilisant comme source de lumière un arc au carbone de type "Nu Arc "Flip Top" Plate Maker", modèle FT 26M—2. La feuille de recouvrement a été séparée de la base à une température de 1252C et à raison de 152 cm/minute.; cela a permis d'obtenir une image positive jaune nette adhérant à la feuille de recouvrement et une ima-20 ge négative complémentaire restant sur le support de base.» Partie B De l'agent de virage Noir Jungle (• C^I. Pigment noir 1 ) a été appliqué à la surface revêtue de solution phatopolymérisable claire ( solution B ) en le faisant tomber en cascade à 4 ou 5 re-25 prises sur la surface du polymère et en en soufflant ensuite l'excès à l'aide d'un tuyau à air« La couche photopolymérisable teintée a été ensuite stratifiée sur la pellicule -décrite à l'exemple II du brevet des Etats-Unis d'Amérique N- 2 964 423r à une température ce 116-C, la vitesse de stratification étant de 91 cm/minute 30 et la pression étant de 1,4 kg/cm2. Une exposition en demi-teintes a été effectuée è travers le côté du support de base dans un appareil "Bruning White Printer" modèle "Revolute Rackette", la vitesse étant fixée au ns 5. Une i-mage noire positive de qualité élevée est formée sur la pellicule 35 séparable par arrachage à une température de 116-C et à une vites-. se de 38 cm/minute. ' * - 69 03742 1D 2001913 EXEMPLE 2 Trois feuilles de téréphtalate de polyéthylène utilisées à titre de support de base ont été revêtues de la solution de matière photopolymérisable B, comme décrit dans l'exemple 1. De l'agent de virage Noir Jungle ( C.L Pigment noir 1 ) a été appliqué à chaque couche photopolymérisable en utilisant une brosse et des tampons de coton absorbant. Des feuilles de recouvrement de cuivre, d'aluminium et de verre ont été stratifiées, à raison d'une sur choque support de base, à une température de 10QSC, à une vitesse de stratification de 76 cm/minute, et avec une force de pinçage de 71,4 kg/m de longueur de l'intervalle de pinçage. ce de lumière constituée d'un arc au carbone du type ".Mu Arc" décrit dans l'exemple 1, pendant 50 secondes et ce, à travers un positif transparent contenant des signaux sous forme de bandes, une échelle de gain de points et des comparateurs de calibre de points de trame de 65 à 150 traits. Le pelliculage par voie thermique a été réalisé à la même température et à la même vitesse que la stratification. Chaque feuille de recouvrement a été post-chauffée a-près le pelliculage sur un dispositif de chauffage par rayonnement de type "Pyrex" fabriqué par la "Corning Glass Works, cat. Ne 604007", la plaque de cuivre étant portée à 210-C pendant une minu te et le verre à 100SC pendant ]5 minutes. Des images positives net tes ont été obtenues sur les feuilles de recouvrement dans les trois cas, les images négatives complémentaires restant sur le sup port de base. Les deux types d'images étaient noirs. Chaque élément a été exposé à travers la base à une sour EXEMPLE 3 - Dn a préparé la solution suivante : Composants lo Triacrylate de pentaérythritol 2. Trichloréthylène 3. Polyméthacrylate de méthyle (255â)/trichloréthylène 4. 2-éthylanthr-aquinone 5. Ether mono-laurylique de polyéthylène glycal 6. Violet d'éthyle- 7. Trichloréthylène en quantité suffisante pour porter 7 50 g 400,0 g 360,0 g 0,05 15,0 g 0,9 -g le poids à un total de : 1000,0.g 69 03742 n 2001913 La solution a été agitée dans une bouteille brune scellée pendant une demi-heure, appliquée sur deux supports de base en téréphtalate de polyéthylène préalablement revêtu d'une couche d'ancrage, d'une épaisseur de 0,10 mm, et laissée sécher. De l'agent 5 de virage Noir Jungle ( C»I. Pigment noir 1 ) a été appliqué sous la couche polymérisable de chaque support par le procédé en cascade de l'exemple 1. Un support de base a été stratifié à une feuille de recouvrement constituée d'une feuille d'aluminium, revêtue de silicate de sodium et grenée avec une profondeur de grain de 5 mi-10 crons; l'autre support a été stratifié à une feuille de recouvrement constituée d'une plaque de cuivre propre. Les conditions de stratification étaient les mêmes dans les deux cas : température 150-C, force de pinçage de 71,4 kg/m de longueur de l'intervalle de pinçage et vitesse de 76 cm/minute» 15 L'élément comportant la plaque d'aluminium a été exposé par le côté base à une image en demi-teintesj l'élément à pis que de cuivre a été-exposé à un tableau de pouvoir séparateur,; de contraste élevé, à trois traits, dans le rapport 3 : 1, dont la distance entre les traits était égale. L'exposition a été faite perr-20 dant une mirrute à l'arc au carbone de type "l\lu Arc" de l'exemple 1. Le pelliculage par voie thermique a été réalisé dans les mêmes conditions de température et de vitesse que la stratification, et les deux éléments ont été soumis à un traitement de post-chauffage sur le dispositif de chauffage par rayonnement "Pyrex" de Corning dé-25 crit dans l'exemple 2+ pendant 30 secondes à 2002Co L'image positive sur la feuille de recouvrement en cuivre présentait une résolution de 16 traits par mm et constituait une bonne réserve pour l'attaque de zones non. protégées par du FeCl^. sJ La plaque d'aluminium, a été post-exposée à l'arc au carbone de type 30 "Nu Arc" pendant 10 minutes, ^lle a été ensuite traitée à l'aide de gomme, arabique et séchée à, l'aide d'un tuyau à air. 0n: a obtenu une plaque d'impression lithographique de: bonne; qualité- dans laquelle 1 ' image photopolymère était oléophile, 1,' aluminium, étant aléophobe. . . • . 35 EXEMPLE 4 - - Une" solution:'a été préparée .comme-.daas .l' exemple; ;3,„'si : ce n'est qu'on a utilisé 100r0 g de triacrylate.de peritaérythrital 69 03742 12 2001913 et 350,0 g de trichloréthylène pouf constituer S00,0 g de solution. On a mis en oeuvre le même support de base, les mêmes matières de virage et la même procédure de stratification que dans l'exemple 3, si ce n'est qu'on a utilisé une température de stratification de 1552C. La feuillede recouvrement était constituée d'une plaque de zinc. L'exposition a été réalisée par un arc ou carbone de type "Nu Arc" pendant une minute et le pelliculage thermique s'est fait dans les mêmes conditions de température et de vitesse que la stra-tificationc Un traitement thermique postérieur de 45 secondes à 200SC sur le dispositif de chauffage par rayonnement "Pyrex" Corning et une post-exposition de 9 minutes à l'arc au carbone de type "Nu Arc" ont été appliqués à la plaque de zinc déstratifiée. Dn a obtenu une bonne image profondément gravée (0,254 mm de profondeur ) en attaquant la plaque de cuivre par de l'acide nitrique 2N pendant 23 minutes. EXEMPLE 5 - Une quantité deux fois moindre de solution B de l'exemple 1 a été préparée, si ce n'est que l'on a utilisé 37,5 g au lieu de 40,0 g de triacrylate de polyoxyéthyl triméthylolpropane et que le photo-initiateur 2-éthylanthraquinonique a été remplacé par 0,12 g de bleu de méthylène dans 13,2 g de méthanol, et 6,0 ml de triéthanolamine. De l'agent de virage Noir Jungle ( C.I. Pigment noir 1 ) a été appliqué comme dans l'exemple 1B. Une feuille de recouvrement en téréphtalate de polyéthylène d'une épaisseur de 0.025 mm a été appliquée sur le support de base. Une exposition ce 50 secondes a été réalisée comme dans l'exemple 1 A. La feuille de recouvrement a été arrachée dans les mêmes conditions de température et de vitesse que lors de la stratification. Une image noire positive de bonne qualité a été obtenue.'; sur la feuille de recouvrement, dont l'opacité a été-accrue par-saupoudrage à l'aide de Noir Jungle, et soufflage de l'excès par un tuyau â air.' EXEi-iPLE 6 - Solution A ~ Composants ' r 1. Chlorure de méthylène • - - : , . " : 85,0 ,g 69 03742 13 2001913 2. Polyméthacrylate de méth.yle - 3,0 g 3. Pipérazine-2-uréthane 3,0 g 4. Triacrylate de polyoxyéthyl triméthylolpropane ( comme dans l'exemple 1 ) 4,0 g 5 5. 2-éthylanthraquinone 0,2 g 6. Chlorure de méthylène additionné Jusqu'à un poids total de : 100,0 g La solution A a été agitée pendant 10—20 minutes dans une. bouteille brune* à l'aide d'un agitateur magnétique. 10 Solution B Composants 1. Trichloréthylène - 70,0 g 2. Polyméthacrylate de méthyle {2^%)jtrichloréthylène 10,0 g 3. Triacrylate de polyaxyéthyl triméthylolpropane -1,5 g 15 4. Noir de carbone ( calibre particulaire 10 mju ) 2,75 g 5. 2-éthylanthraquin.on-e 0,16 g 6. Trichloréthylène jusqu'à un. poids total de : . 100,0 g La solution B a été broyée dans une bouteille brune à 20 l'aide de 20 billes de céramique d'un diamètre de 0,635 cm pendant 24 heures. La solution. A a été appliquée sur un support de base en téréphtalate de polyéthylèn.e d'une épaisseur de 0,025 mm, ce support ayant été revêtu au préalable d'une solution d'ancrage compre-25 nant un copolymère 90/10/1 chlorure de vinylidène/acrylonitrile/ acide itaconique. La solution A a été appliquée à l'aide d'une raclette réglée à 0,1 mm et on l'a ensuite laissée sécher à l'air à la température ambiante. La solution B a été appliquée sur. une feuille de recouvrement telle que celle décrite dans l'exemple 1B " 30 en utilisant une raclette réglée à 0,1 mm.; on l'a également, laissée■ ensuite sécher à l'air. . Les deux pellicules revêtues ont.été stratifiées de manière que les couches revêtues soient contiguës 1'une à l'autre, dans les conditions de stratification suivantes : température IIC^C, 35 pression 2,1 - 3,5 kg/cm2, vitesse 152 cm/min» \ L'élément a été exposé par le cj&té.base à travers le positif de 1'exemple 2 en utilisant.un arc au carbone de type "Nu Arc" 69 03742 14 2001913 pendant 3 minutes. Le pelliculage par voie thermique dans les mêmes conditions de température et de vitesse que celles de la stratification ont permis d'obtenir une image positive bien définie sur la pellicule arrachable et une image négative correspondante sur 5 le support de base en téréphtalate de polyéthylène» EXEMPLE 7 - La solution suivante a été préparée : 1. Oiacrylate de polyéthylène glycol 24,0 g 2. p-méthoxyphénol 24 mg 10 3» Acétate-butyrate de cellulose 6,0 g 4. Phénanthrènequinone 93,0 mg 5. Acétone pour porter le poids total de la solution à 185r0 g L'acétate-butyrate de cellulose contenait environ 13% de 15 groupes acétyle et environ 37% de groupes butyralj il avait une viscosité de 64 à 124 poises, déterminée selon la norme A5TM D-871-54 T en solution de formule A. Le diacrylate de polyéthylène glycol provenait de polyéthylène glycol d'un poids moléculaire moyen de 300. Cette solution a été appliquée sur une pellicule de téré-'20 phtalate de polyéthylène d'une épaisseur de 0,025 mm selon une é-paisseur à l'état humide de 0,15 mm. Le revêtement a été laissé à l'air pendant 20 minutes, le solvant s'évaporant pour laisser une couche visqueuse et sirupeuse. De l'agent de virage Noir Jungle ( C.I. Pigment noir 1 ) a été appliqué à la couche polymérisable 25 par le procédé en cascade de l'exemple 1. Line seconde feuille de téréphtalate de polyéthylène d'une épaisseur de 0,025 mm. a été ensuite étendue sur le revêtement, formant une couche photopolymérisable pigmentée mince contiguê à la couche photopolymérisable claire. 30 L'élément stratifié obtenu a été exposé par son cêté ba se à un élément transparent partant une image formée d'un ensemble de traits, et de caractères, pendant 5 secondes en utilisant une lampe de type "Photospot" type RSP2 de la General Electric Company, distante de 60 cm de l'élément. La feuille de recouvrement a été 35 ensuite arrachée de 1'élément et la couche photopolymérisable colorée a été disposée en contact avec une pièce de papier récepteur approprié et pressée fermement contre cette dernière à la main. 69 03742 15 2001913 L'élément a été ensuite séparé du papier, laissant sur ce dernier une image noire bien définie de l'original. EXEMPLE 6 - Les solutions suivantes ont été préparées : 5 Solution A Composants 1. Polyméthacrylate de méthyle (19/î)/trichloréthylène 5.u00,0 g 2. Triacrylate de polyoxyéthyl triméthylolpropane 1.000,0 g 3. Trichloréthylène 2.000, 0 g 10 4. 2-éthylanthraquinone 1G,0 g 5. Ether mono—laurylique de polyéthylène glycol. 150,0 g La solution A a été agitée dans des bouteilles brunes pendant environ 30 minutes, à l'aide d'agitateurs magnétiques. Solution B 15 Composants 1. Polymère de méthacrylate de méthyle 80,0 g 2. Triacrylate de polyoxyéthyl triméthylolpropane 30,0 g 3. Agent de virage Noir Jungle ( Pigment Noir C.I. 1 ) 17,0 g 4. 2-éthylanthraquinone 3,2 g 20 5. Trichloréthylène 400,0 g La solution B a été broyée dans un broyeur à sable pendant 10 à 20 minutes en utilisant 892 g de sable d'Ottawa. La solution a été filtrée et le sable lavé dans de l'acétone. La solution A a été appliquée sur un support de base de 25 téréphtalate de polyéthylène d'une épaisseur de 0,025 mm, revêtu d'une couche d'ancrage comme dans l'exemple 6, en utilisant une raclette dont 'l'espacement est réglé à 0,10 mm. On a ensuite laissé sécher la solution à l'air à la température ambiante. La couche sèche de la solution A a été revêtue d'une cou-30 che surjacente de solution B en utilisant une raclette dont l'espacement a été réglé à 0,05 mm,, puis on l'a laissée sécher à l'air à la température ambiante. Une feuille de recouvrement constituée d'une pellicule de téréphtalate de polyéthylène étirée axialement non revêtue.d'une 35 épaisseur de 0,127 mm a été stratifiée sur la couche de solution B; dans les conditions de stratification suivantes : température 120- 69 03742 16 2001913 13D2C, pression absolue 2,1-3,5 kg/cm2 et vitesse de 152 cm/min. L'élément stratifié obtenu a été exposé par le cfité base à travers une image transparente positive en demi-teintes contenant 150 traits, pendant 4 minutes, puis déstratifié à HO^C à une vitesse de 152 cm/min. On a obtenu sur la feuille de recouvrement une image positive nette exempte de tache de fond. L'image était noire» EXEMPLE 9 - Une composition photopolymérisable thermoplastique a été préparée à partir de 12 g d1acétate/méthacrylate de polyvinyle de faible viscosité contenant au maximum 20 moles fa de groupes méthacrylate et préparé par estérification d'alcool polyvinylique hydro lysé à Bô-BSïâ, 12 ml d'éthanol, 2,54 g de diacrylate de polyéthylène glycol ( poids moléculaire moyen du précurseur de 300 ), 0,005 g d'antnraquinone et 0,009 g de p-méthoxyphénol. La composition a été appliquée selon une épaisseur à sec. de 0,05 mm sur une feuille de téréphtalate de polyéthylène d'une épaisseur de 0,10 mm dotée d'une couche d'ancrage constituée rie la solution de copoly-mère chlorure de vinylidène/acrylate de méthyle/acide itaconique du brevet des Etats-Unis d'Amérique Ns 2 627 08B. De l'agent de virage Noir Jungle ( C.l. Pigment noir 1 ) a été appliqué sur le revêtement clair et une feuille de téréphtalate de polyéthylène d'une épaisseur de 0,025 mm, non revêtue d'une couche d'ancrage, a été stratifiée sur la coimche photopolymérisable teintée dans les conditions suivantes : température 125eC; vitesse 152 cm/min- force ce pinçage de 71,4 kg/m de langueur de l'intervalle de pinçage» L'élément a été exposé par le cSté base en faisant passe de la lumière provenant d'une lsmps îi arc ce mercure sous pression -élevée, de 1SCC watts ù travers une image transparente positive en demi-teintes. La déstratification des constituants de l'élément par voie .thermique dans les menas conditions de température et de vitssse qu'au cours de la stratification a permis d'obtenir uns, i-mage positive nette sur la feuille de recouvrement at une image . négative complémentaire sur le support de.base. Les ceux images é-taient noires» 69 03742 17 2001913 EXEMPLE 10 - . La solution suivante a été préparée : Solution B Composants 1. Polyméthacrylate de méthyle 40,0 g 2. Triacrylate de polyoxyéthyl triméthylolpropane" 20r0 g 3. Agent de virage fJoir Jungle ( Pigment noir 1, C.I, ) 17,0 g 4. 2-éthylanthraquinone 3,2 g 5. Trichloréthylène 550,0 g La solution A de l'exemple 8 a été appliquée sur un sup-■_ port de base de téréphtalate de polyéthylène d'une épaisseur de 0,19 mm qui était revêtu d'une couche d'ancrage de çopolymère 90/ 10/1 de chlorure de vinylidène, d'acrylonitrile et d'acide itaco-nique. La solution A a été appliquée à l'aide d'une raclette réglée à 0,10 nim et a été séchée à l'air à la température ambiante» La solution B, comme décrit ci-dessus, a été appliquée sur la couche photopolymérisable claire, en utilisant une raclette réglée à 0.10 mm, puis on l'a laissée sécher à l'air à la température ambiante. L'élément revêtu a été coupé en deux tronçons» Ces deux tronçons ont été exposés à travers un positif" transparent en demi-teintes contenant 150 points au moyen de l'arc au carbone de type "Nu Arc" dé l'exemple 1 pendant 4 minutes» Un tronçon, de l'élément revêtu a été stratifié sur une feuille de papier blanc et le transfert sur ce papier d'une image positive nette a été réalisé en déstratifiant le papier récepteur d'image dans les conditions suivantes r température 130-C; vitesse 1,27 ctn/seco Le second tronçon de 1'élément revêtu a été soumis à un bain d'alcool méthylique anhydre- Ce tronçon a été immergé pendant environ 90 secondes, sous agitation. One image négative est restée sur le support de base» EXEMPLE 11 - La solution suivante a été préparée : Composants- • 1. Trichloréthylène 400,0 g 69 03742 18 2001913 2. Polyméthacrylate de méthyle 90,0 g 3. Triacrylate de polyaxyéthyl triméthylolpropane 100,0 g 4. 2-éthylanthraquin.one 1,0 g 5„ Ether mono-laurylique de polyéthylène glycol 15,0 g 6. Trichloréthylène jusqu'à un poids total de : 1000,0 g La solution a été agitée pendant une heure. Puis, elle a été appliquée selon un poids de revêtement à sec de 184 mg/dm2 sur une feuille de téréphtalate de polyéthylène de 0,10 mm d'épaisseur revêtue d'une couche d'ancrage comme dans l'exemple 1; on l'a ensuite laissée sécher. Du Noir Jungle ( C.I. Pigment noir 1 } a é-té appliqué sur la matière photopolymérisable claire et une feuille de recouvrement en téréphtalate de polyéthylène non revêtue d'une couche d'ancrage, d'une épaisseur de 0,025 mm a été stratigiée sur la couche photosensible. L'élément a été exposé à l'arc du carbone "Nu Arc" pendant 4 minutes à travers l'image transparente en demi-teintes de l'exemple 2. La feuille de recouvrement a été enlevée à la température ambiante et aucune matière non pnlymérisée n'adhérait à sa surfa ce. Le support de base a été ensuite trempé pendant deux minutes au total dans la solution suivante : méthanol - 90 ml, dioctyl sul-fosuccinate de sodium et eau ( 0,98 - 1,02% de solides ) — 10 ml, eau - 10^; il a été ensuite séché à l'aide d'air comprimé. La matiè re non polymérisêe du support a été éliminée par lavage, laissant une image négative noire nette de densité maximum élevée, qui était d'une qualité meilleure que celle obtenue avec l'élément baigné dans un solvant et non doté d'une feuille de recouvrement de l'exem pie 10. EXEMPLE 12 - La solution suivante a été préparée : Composants 1. Cinnamate de polyvinyle ( obtenu par réaction d'alcool polyvinylique de faible viscosité hydrolyse à 87,7 -89,C7i avec du chlorure de cinnamoyle jusqu'à obtenir une substitution de 98,6/c des groupes 0H ) 3,6 g 2. 2-t.butylanthraquinone 0,4 g 3. Trichloréthylène jusqu'à un poids total de. 20,0 g 69 03742 19 2001913 La solution a été appliquée sur une feuille de téréph-" talate de polyéthylène d'une épaisseur de 0,025 mm,, qui était revêtue du composé d'ancrage de l'exemple 6. La 'solution a été appliquée à l'aide d'une raclette ajustée à 0,10 mm et séchée. La couche photosensible a été saupoudrée d'agent de virage Noir Jungle {.Col. Pigment noir 1 ) et une feuille de recouvrement constituée d'une lame de cuivre propre a été stratifiée sur le pigment, l'introduisant partiellement dans la couche photodimérisable claire. L'élément a été exposé à travers une image transparente contenant des zones portant des traits et des images pleines, pendant 7 minutes, au moyen de l'arc du carbone "Nu Arc" de l'exemple 1. L'élément a été chauffé à environ lOOSC et, à cette température, la feuille de recouvrement a été arrachée du support. La matière non dimérisée manquait de cohésion dans la couche claire et on a ainsi obtenu une copie positive opaque claire de l'image originale, adhérant à la feuille de recouvrement en cuivre. EXEMPLE 13 - La solution de revêtement décrite dans l'exemple 1 du brevet belge a1- 695 396 et contenant un polymère photoréticulable, de la 2-t-butylanthraquinone comme photo-amorceur et du diacétate de triéthylène glycol comme plastifiant a été appliquée sur un support de fibres de verre revêtu de cuivre comme dans l'exemple 1 mentionné ci-dessus. La couche photopolyniérisable séchée a été saupoudrée de Bleu Monastral ( C.I. Pigment bleu 15 ), et une feuil le de téréphtalate de polyéthylène, non dotée d'une couche d'ancrage, d'une épaisseur de 0,025 mm a été ' stratifiée ^sur le pigment. • L'élément a été exposé par le -côté feuille de- recouvrement pendant une minute à travers un négatif de type lithographique en utilisant l'arc au carbone "S!u Arc" de l'exemple 1. Après l'exposition, la feuille de recouvrement'a été enlevée à température ambiante sans qu'aucune matière ne soit transférée sur sa surface. Le support a été baigné dans de l'eau chaude qui a éliminé toute la matière palymérisablè non' exposée, laissent une'inrage- 69 03742 20 2001913 réserve bleue très utile sur le support revêtu de cuivre. L'image- réserve peut être utilisée pour préparer un circuit imprimé en la * soumettant à un processus d'attaque par du chlorure ferrique» qui laisse sous la réserve une image en relief de qualité élevée. Après l'attaque, un bain de chlorure de méthylène gonflera le polymère palymérisé de manière qu'il puisse être enlevé par voie mécanique. EXEMPLE 14 - Les solutions suivantes ont été préparées : Solution A 1« Diméthacrylate de tristhylène glycol 25,0 g 2. Polyméthacrylate de méthyle (lC7a)/trichloréthylène 330,0 g 3. Oirr.ère de 2-0-chlorophényl-4, 5-bic-(m-méthoxyphényl) imidazolyle 1,25 g 4. Trichloréthylène jusqu'à un poids total de la solution de r 500,0 g Sol. B Sol.C Sol.D 1. Solution A 50,0 g 50,0 g 50,0 g 2. 5,5-diméthyl-l,.3-cyclo- hsxane-dione 50,0 mg 50,0 mg 125,0 mg 3. 7-diéthylamino-4-néthyl- coumarine — 62,5 mg 62,5 mg 4. Alcoblak 322 ( dispersion de 25% de noir de carbone dans de l'alcool isopropylique) produit par la Columbian Carbon Company, Inc. r-Jew York, ?;.Y. — — 6,5 g 5. Trichloréthylène — — 2S,0 g Deux feuilles de téréphtalate de polyéthylène d'une é-paisssur de 0,019 mm, revêtues d'une couche d'ancrage comme dans l'exemple 1, ont été recouvertes, l'une par la solution 3,. l'autre par la solution C, en utilisant une raclette réglée à 0,05 mm. Deux feuillets de pellicule arrachabla comme décrit dans lés brevets des Etats-Unis d'Amérique N- 2 964 423 et 3 227 576 ont été revêtues de solution D sur le côté mat en utilisant le même réglage de la raclette. L'une des feuilles pelliculaires arrachables revêtues 69 03742 21 2001913 a été stratifiée sur la feuille recouverte de la solution B, l'autre sur la feuille recouverte de la solution C, de manière que leurs couches phatopolymérisables soient■ contigues. Les conditions de stratification étaient les suivantes : température 107,S^C» 5 pression absolue 2,1 à 3,5 kg/cm2 vitesse 61 cm/min. Les deux éléments ont été exposés par le c8té téréphtalate de palyéthyldne clair à travers le positif de l'exemple 2, en utilisant un arc au carbone "Mu Arc", pendant 5 secondes. Par déstratification thermique à 87,52C à une vitesse de 61 cm/min. pour chaque élément, une 10 image positive restait sur la surface mate, tandis qu'une image négative restait sur l'autre feuille» Une post-exposition des deux surfaces mates à l'arc au carbone "Nu Arc", sous un vide de 63,5 mm, pendant 2 minutes, a permis d'obtenir une image dure sur les deux surfaces, la surface 15 de l'élément revêtue de la solution C étant moins àujet au maculage. EXEMPLE 15 - La solution suivante a été préparée : Grammes 20 Triacrylate de polyoxyéthyl triméthylolpropane 100 Polyméthacrylate de méthyle 50 2-éthylanthraqùinone 300 Ether mono-laurylique de palyoxyéthylène glycol 15. 2,2'-dihydroxy-4-méthaxybenzophénone 2,5 25 Trichloroéthylène jusqu'à 1000 Un élément pelliculaire a été préparé, qui est constitué d'une feuille de téréphtalate de polyéthylènë d'une épaisseur de 0,025 mm, d'un revêtement de la solution photopolymérisable mentionnée ci-dessus séchée à 555C et d'un support de base tsmpo-30 raire constitué de téréphtalate de polyéthylène d'une épaisseur de 0,025 mm stratifié sur là couche photopolymère 'à une température de 120?C. La feuille de recouvrement de téréphtalate de polyéthylène a été arrachée de l'élément pelliculaire et la couche photopolymère a été stratifiée sur une feuille de papier re-' ^ • - - - - -■ - 35 vêtu sur un cfité de KR0HEK0TE , fabriqué par la Champion Paper Company,. à 902C. La couche photopolymérisable entière a été "dur-" " 69 03742 22 2001913 cie par exposition pendant 3 minutes en utilisant une lampe fluorescente blanche de 30 watts, après quoi la feuille de recouvrement de téréphtalate de polyéthylène, qui servait de support de base temporaire pour l'élément pelliculaire original, a été sépa-5 rée de la couche polymère à la température ambiante. La feuille de recouvrement de téréphtalate de polyéthylène a été arrachée d'un second élément pelliculaire identique et une couche photopolymérisable a été stratifiée sur la couche photopolymérisable supportée par du papier exposée, à 902C. Après arrn-10 chaçe du téréphtalate de polyéthylène-qui jouait le rôle de support de base de l'élément pelliculaire original, mais qui sert à présent de feuille de recouvrement pour le support de base en panier - de la couche photopolymérisable, un Pigment Ecarlate ( C.I. Pigment rouge £0 ) finement divisé a été appliqué sur la couche et 15 pressé dans cette dernière par stratification d'une feuille de téréphtalate de polyéthylène sur la couche pigmentée, à 902C. La couche photopolymérisable a été exposée pendant 45 secondes à travers un négatif transparent multicolore en utilisant l'arc au carbone "Nu Arc" de l'exemple 1. La feuille de recouvrement de 20 téréphtalate de polyéthylène a été ensuite séparée de la couche pigmentée et la couche a été arrosée de méthanol et lavée à l'aide d'eau froide pour éliminer les zones de la couche pigmentée non polymérisées. L'élément pelliculaire polymérisé a été ensuite séché à température ambiante» 25 La -feuille de recouvrement de téréphtalate de polyéthylè ne a été arrachée d'un troisième élément pelliculaire à la tempé-" rature ambiante et la couche photopolymérisable 013-5 Te a été stratifiée sur la couche pigmentée exposée, à 902C. Après arrachage de la feuille de téréphtalate de polyéthylène de la couche, une 30 dispersion de pigment bleu de phtalocyanine ( C.I. Pigment bleu 15 ) étendue d'acétate de cellulose a été appliquée sur le photo-polymère et pressée dans la couche par stratification sur cette dernière d'une feuille de téréphtalate de polyéthylène, à 9D-C. Cet'~-"eiément ■ pelïfcuia'ire " a* trois couches a été L..r.:c pendant 45-35 secondes à travers le négatif- transparent 'multicolore déplacé lé— ^gè'rBment vis-à-vd:s-:'de-ia^po*sitiBn-Qriçi*féïë utilisée ci-dessus, en '■^ "employant la source de^lumière"" "Nu Arc". Après arrachage de la 69 03742 23 2001913 feuille de recouvrement de Itélément, les zones non polymérisées de la çoUche pigmentée ont été éliminées par lavage à l'aide de rnéthanal et d'eau. L'élément a été séché à la température ambiante. On a obtenu une épreuve à deux couleurs présentent peu de taches de fond. EXEMPLE 16 - Une épreuve négative à deux couleurs à été préparée en utilisant la solution photopolymérisable, les pigments, le support et la suite d'opérations mentionnas cens l'exemple 15. Après avoir séché l'épreuve à deux couleurs à température ambiante, une troisième couche du revêtement phatopoTymérisable a été stratifiée sur les cauches pigmentées, à 9G2Ç. La feuille de recouvremerrt de téréphtalate de polyethylène a été séparée de l'élément pelliculaire supporté par du papier et on a.appliqué un pigment jaune Benzidine ( C.I» Pigment jaune 12 ) sur la couche photopolymérisable claire. Le pigment a été pressé dans la couche claire par stratification d'une feuille de téréphtalate de polyéthylène sur la couche pigmentée, à SD^C. L'élément pelliculaire a été exposé pendant 45 secondes à travers le même négatif transparent multicolore utilisé pour produire les images dans les deux autres cauches phatepolymères, après l'avoir placé dans une posi- en tion légèrement différente,/utilisant la source de lumière "Wu Arc" de l'exemple 1. La feuille de recouvrement de téréphtalate de polyéthylène a été ensuite arrachée de la couche pigmentée et les zones photopolymères non exposées ont été éliminées de l'élément pelliculsire par lavage à l'aide d'eau .st de méthancl» L' élément pelliculaire a été - séché è température ambiants pour canner une épreuve négative à trois, pauleurs''présentant' un faible tachage de fond. EXEMPLE 17 - Solution: de départ ( préparée ) Grammes Diméthacrylate de triéthylène glycol 124,B Polyméthacrylate de méthyle ( à -bas - poids mol. poids spécifique = 1,13 g/cm3 ) 1G7,2 Trichloréthvlène 1400,0 69 03742 24 2001913 10 15 Solution de départ Dimère de 2-0.-chlorophényl-4, 5-bis-(m-méthoxyphényl) imidazolvle 2-mercaptobenzothiazole Coumarine Noir de carbone-polyméthacrylate de méthyle en dispersion aqueuse de solides) Trichloréthylène Diméthacrylate de triéthylène glycol Solution A 1050,00 4,50 4,50 2,25 Solution- B 270,00 Solution C 160,0 360,0 12,0 Solution A 200,00 Silice ( diam. moyen = 0,7-12yj) 3,00 La solution C a été agitée pendant une demi-heure à la température ambiante. Solution D Solution E Solution C 20,00 — Solution B - 20,0 20 Diméthacrylate de triéthylène glycol 1,00 1,0 La solution 0 a été appliquée sur du téréphtalate de polyéthylène d'une épaisseur de 0,025 mm, muni d'une couche d'ancrage ( brevet des Etats-Unis d'Amérique Ns 2 779 684 - exemple IV) en utilisant une raclette ajustée à 0,05 mm. On laisse ensuite le 25 revêtement sécher à 50eC. La solution E a été appliquée sur une feuille pelliculaire arrachable constituée d'un revêtement superficiel de type mat sur un support de téréphtalate de polyéthylène clair ( brevet des Etats-Unis d'Amérique N2 2 964 423 ), en utilisant une raclette a-30 justée à 0,05 mm; le revêtement a été ensuite séché à 50-C. Les deux couches ont été stratifiées l'une sur l'autre à B05C. Une exposition de 24 secondes à travers le positif de l'exemple 2, en utilisant la source de lumière "Nu Arc" de l'exemple 1, et une déstratification à 4G2C ont permis d'obtenir une image posi-35 tive de bonne qualité. 69 03742 25 2001913 EXEMPLE 18 - Solution A Solution B Solution de départ (Ex,17) 525,OC 122,40 5 Trichloréthylène 135,00 413,00 Dimère de 2-ç>-chlorophényl-4,5-bis- (m-méthoxyphényl) imidazolyle 2,25 1,28 2-mercaptobenzothiazole 2,25 _ 10 Coumarine 1,60 0,64 l,l-diméthyl-3,5-dicétocyclohexane - 1,28 Diméthacrylate de triéthylène glycol 33,00 28,00 Noir de carbone-polyméthacrylate de méthyle en dispersion aqueuse 15 (6-12$ de solides) - 202,00 Silice (diam.moyen = 0,7-12 p) 10,00 - La solution A a été appliquée sur une pellicule de base de téréphtalate de polyéthylène d'une épaisseur de 0,025 mm revêtue d'une couche d'ancrage ( brevet des Etats-Unis d'Amérique 20 NS 2 779 684, exemple 4 ), et séchée à 552C. La solution 8 a été appliquée sur une feuille pelliculaire arrachabla translucide, comme dans l'exemple 17 ci-dessus, cette pellicule étant constituée, d'un revêtement superficiel de type mat sur un support de téréphtalate de polyéthylène clair; on a séché 25 ensuite le revêtement à 552C. Les deux revêtements ont été stratifiés l'un sur l'autre à 832-Co Une exposition de 5 secondes en utilisant la source de lumière "Nu Arc" de l'exemple 1 et une déstratification à 252C ont 30 permis d'obtenir une image noire de qualité élevée. EXEMPLE 19 - Les solutions suivantes ont été préparées : Solution de départ Grammes Diméthacrylate de triéthylène glycol 249,60 35 Polyméthacrylate de méthyle (à bas poids mol. poids spécifique = 1,13 g/cm3) 214,40 T richloréthylène 2800,00 69 03742 26 2001913 Solution A Solution B Solution de départ 1050,00 244,80 Trichloroéthylène 270,00 826,00 Dimère de 2-o-chlorophényl-5 4,5-bis-(m-méthoxyphényl) - imidazolyle 4,50 2,56 2-mercaptobenzothiazole 4,50 - Coumarine 2,25 1,28 l,l-diméthyl-3,5-dicétocyclohexane - 2,56 10 Diméthacrylate de triéthylène glycol 39,90 168,00 Noir de carbone-polyméthacrylate de méthyle en dispersion aqueuse (6—12',a de solides) 16,16 La solution A a été appliquée sur une pellicule de 15 téréphtalate de polyéthylène d'une épaisseur de 0,025 mm revêtue d'une couche d'ancrage, et séchée à 55-C. La solution B a été appliquée sur le côté mat de la pellicule arrachable de l'exemple 17 et le revêtement a été séché à 552Co 20 Les deux revêtements ont été stratifiés l'un sur l'autre à S3SC„ Une exposition de 4 secondes à la source de lumière "Nu Arc" de l'exemple I, suivie d'une déstratification à température ambiante, a permis d'obtenir une image positive noire de qualité 25 élevée» Les exemples 17 à 19 établissent que le transfert de l'image à température ambiante peut être réalisé en modifiant les cauches photopolymérisables. Une modification consiste à incorporer des particules discrètes, de préférence, constituées d'une 30 matière transparente et ayant un indice de réfraction presqu'égal à celui du photopolymère, à la couche photopolymérisable clôire. L'addition de cette matière pulvérulente abaisse la force de cohésion de la couche pnotopolymère claire, qui cède à température ambiante lôrs de la déstratification. Comme matières pulvérulen- ■ 35 tes susceptibles d'être utilisées, on peut citer les oxydes d'aluminium et de silicium., l'acétate de cellulose et l'argile. 69 03742 27 2001913 Un autre procédé de transfert à température ambiante - ce procédé produisant les résultats les plus satisfaisants -consiste à augmenter la concentration de monomère dans les couches phatopolymérisables. Cela a pour effet d'augmenter l'sdhé-5 rence des cauches à la feuille de support et à la feuille de recouvrement, tout en diminuant la force de cohésion des couches photopolymérisables» Pour pouvoir observer un transfert à température ambiante, il doit y avoir augmentation: du rapport monomère/ polymère de la couche photopolymérisable d'au moins 10^. De pré-10 férence, le rapport monomère/polymère doit être augmenté de 55^. Le triméthylolpropane polyoxyéthylique des exemples mentionnés ci-dessus, est décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N£ 3 38Û 831; il possède un poids moléculaire moyen d'environ 1«000. 15 L'éther monolaurylique de polyéthylène glycol des exem ples mentionnés avait un poids moléculaire élevé et présentait un poids spécifique de 0,95 gramme par cm2. Bien que l'on ait mentionné ci-dessus certaines formes de réalisation préférées de l'invention, des variantes peuvent se 20 présenter à l'esprit des spécialistes sans sortir du cadre de 1'invention. 69 03742 28 2001913 REVENDICATIONS 1 - Un élément de reproduction d'image photodurcissable, comprenant un support de base portant une couche de matière photodurcissable claire dont la température de collaçc augmente par exposition, caractérisé en ce qu'une couche photodurcissable continus contenant un colorant est portée par la couche claire. 2 - Lin élément suivant la revendication 1, caractérisé on ce que la couche continue n'est pas plus épaisse que la couche claire. 3 - bn élément suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le support est transparent. 4 - un élément suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la couche photodurcissable contient une matière photopolymérisable par addition et en ce que la matière colorante se présente sous forme particulaire. 5 - Un élément suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la composition photodurcissable des deux cauches est identique. 6 - Un élément suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la couche contiguë est revêtue d'une feuille de recouvrement imperméable à l'oxygène. 7 - Un élément suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le support et la feuille de recouvrement comprennent une pellicule de polyester. B -- Un élément suivant l'une quelconque des revendications 1 à 7t caractérisé en ce que la matière colorante est un pigment» 5 - Un procédé de préparation d'un élément de reproduction d'imaoe, caractérisé en ce qu'on forme une strate photodurcissable contenant un colorant,contiguë à une couche photodurcissable claire sur un support adhérent, la couche photodurcissable claire présentant une température de collage qui augmente par l'exposition à un rayonnement actinique. 10 - Cn procédé suivant la revendication 9,. caractérisé en ce que le colorant se présente sous forme particulaire. 11. - Un procédé suivant la revendication 9 ou 10, caractérisé en ce qu'une feuille de recouvrement imperméable' à l'oxy 69 03742 29 2001913 gène est stratifiée sur la strate photodurcissable» 12 - Un procédé suivant la revendication S, caractérisé en ce que la strate est formée en pressant une couche de matière colorante particulaire dans la surface externe de la couche p'noto- 5 durcissable claire» 13 — Procédé suivant l'une quelconque des revendications 9 à 12, caractérisé en ce que toute strate est exposée selon une image à un rayonnement actinique et les zones non exposées sont éliminées. 10 14 - Un procédé suivant la revendication 9, caractérisé en ce que la strate est formée en pressant une couche de matière colorante particulaire dans la surface externe de la couche photodurcissable claire à l'aide d'un solvant des zones. 15 - Un procédé suivant la revendication 9,, caractérisé 15 en ce que la strate est formée en pressant une couche de matière colorante particulaire dans la surface externe de la couche photodurcissable claire par transfert thermique à la surface d'une feuille réceptrice. 16 - Un procédé de reproduction d'image caractérisé en 20 ce qu'il consiste : (1)- à exposer selon une imagé à un rayonnement actinique un élément suivant l'une quelconque des revendications ! à 8; - ' (2) à éliminer les zones non durcies de la cou- 25- ehe photodurcissable cantiguë; (3) à appliquer une couche photodurcissable claire séparée à la surface de la couche photodurcissable exposée sur le support adhérent; (4) à presser dans la couche claire séparée 30 un colorant particulaire différent; (5) à exposer la couche obtenue selon une image ; et m à éliminer les zones non durcies de la couche obtenue pour révéler une image à deux couleurs. 35 17 - Un procédé suivant la revendication lo* caractérisé en ce que les phases (3), (4) et (5) sont répétées pour révéler 69 03742 30 2001913 une image à trois couleurs. 18 - Un procédé suivant la revendication lo ou 17, c ractérisé en ce que la couche photodurcissable est une couche photopolymérisable»