FR 2010305 A1 19700213 FR 6918813 A 19690606 69 18813 2010305 _ . „ .. -1--. L'"invention se rapporte à des chlorosulfony 1-vinyl-isocyanates de formule générale : R, R x / * . G = G 5 GIO.2S ^ ^ NCO • ' • ' • ■ • : dans laquelle : R et R-^ sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un reste aleoyle en préférence en ou un reste aryle en C^-C^, de 10 préférence en C^-C^, éventuellement substitué par un al eoyle en de l'halogène, nitro, alcoxy, alcoylsul- fonyle (C-^-C^) ou arylsulfonyle (C^-C^), alcoylearbony-le (G-^-G^) ou arylcarbonyle (G^-G^), chlorosulfonyle ou chlorocarbonyle, un reste alcényle en ou ara^~ 15 coyle en CyyC-| ^, de préférence en ^y-C.^, contenant éventuellement les substituants cités, ou de l'halogène, de préférence du chlore ou fluor, ou bien forment ensemble un noyau alicyclique. « Ces composés sont nouveaux. On les obtient en faisant 20 réagir des jJiejirorur.es d'isocyanide -halogénés,. de préférence K){-chlorés, de formule : X i RlOI^-GR-NGCia, 25 dans laquellë R et R-^ ont la signification déjà donnée, X représente de l'halogène, de préférence du chlore, ou des dichlorures d'isocyanide^., -non saturés de formule : CHR1 = CR-NCC12, - dans laquelle R et R^ ont la signification déjà donnée, avec 30 des acides halosulfoniques, de préférence de l'acide chlorosulfoni-que ou de l'acide fluorosulfonique", dans un rapport molaire d'environ 1:1 à des températures entre O et 150° C, de préférence de 40 à 90° C. Le mélange de réaction obtenu est traité par exemple par distillation, de préférence sous vide. 35 Comme dichlorures d'isocyanide envisagés pour le pro cédé conforme à l'invention on mentionnera par exemple : dichlorure de 1-ch.lor éthyl-isocyaniae, di chlorure de 1,2-àichloréthyl-iso-cyanide, dichlorure de,1,1,2-trichloréthyl-isocyanide, dichlorure ■ 69 18813, 2010305 -• 2 - de l-chloro-l-chloromêthylpropyl-isocyanide, dichlorure de 2-chloro-vinyl-isocyanide, dichlorure :de 1,2-diehlorovinyl-isocyanide, dichlo-rure del.^methyi-2-chloro-vinyl-i-socyarti-àe, dichlorure de styryl-iso-cyanide. •" . . - 5 Les chlorosulfonylvinylisocyanates conformes à l'inven tion peuvent être employés pour la fabrication d'agents de protection des plantes, de colorants et de détergents et ils constituent de nouveaux comonomères précieux, par exemple pour la fabrication de matières plastiques. 10 EZSKPLE 1.- A 1650 g de dichlorure "de 1,2-dichloréthyl-isocyanide on ajoute goutte à goutte à 60° C 9S5 g d'acide chlorosulfonique, de manière à maintenir dans le mélange de réaction une température de 60 à 70°' G. Pendant la réaction il se dégage de l'acide chlorhydri-15 que. Après la réaction on distille sous vide le produit de réaction et l'on obtient 1490 g de 2-chlorosulfonyl-2-chloro-vinyl-isocyanate, bouillant dans l'intervalle de -103 - 110" G/12 mm Hg. ' -3ZEKPLE 2. - A 460 g de dichlorure de 1,1,2-trichloréthyl-isocyanide 20 on ajoute goutte à goutte à 30 - 40p G 232 g"d'acide chlorosulfoni-que- après déclin du dégagement d'àcide chlorhydrique on distille le produit de réaction sous vide. On obtient 340 g de 2-chlorosul-fonyl-dichlorovinyl-isocyanate bouillant dans- l'intervalle de 10$ -115° G/13 mm Hg. 25 5XBRPLE 3. - •' A 160 g de dichlorure de chlorovinyl-isocyanide on ajoute goutte à goutte tout en agitant et en refroidissant à 50° G 116 g d'acide chlorosulf oni que. Après que le dégagement d'.acidè chlorhydrique a décliné, on distille sous vide. On obtient 160 g de 30 chlorosulfonyl-chlorovinyl-isbcyanate ayant un intervalle d'ébulli-tion de 107 - 112° G/14" mm Hg. 9 18813 '!l 2010305 ' v - 3 - • • - ■ - • - E É- î S a D I C A ï X 0 ri 3 - 1.- Chlorosuifonyl-vinyl-isocyanates ae formule -générale . . . R-, xi • - - S../ cio2s^ *\NGO • dans laquelle : R et; R^ sont identiques ou aifiérents et représentent un atome.d'hydrogène, un reste alcoyle en (-';]_■*G20, Pr®-*-®~ rence. en ou un reste aryle en C^-C^q, âe préféren ce, en. G^-Gg, éventuelle aient substitué par un alcoyle en Ci-C^, . de l'halogène, nitro, alcoxy, un alcoyl ou aryl (G^-G^)-sulfonyle, un alcoyl ou aryl (G^-C^)-carbonyle, un chlorosulfonyle ou chlorocarbonyle, un reste alcényle en ou aralcoyle en de préférence en G7~G105 contenant éventuellement les substituants cités, ou de l'halogène, de préférence du chlore ou fluor, ou bien forx-ment ensemble un noyau alicyclique. 2.- Procédé de préparation de chlorosulfonyl-vinyl-iso-cyanates de formule générale : R1 R ^ C = C102S KCO dans laquelle : R et R^ sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un reste alcoyle en 0-^—0^0> de préférence en"'' C^-G^ ou un reste aryle en Gg-C^i Pré£érence . en éventuellement substitué par un alcoyle en G-^-G^, de l'halogène, nitro, alcoxy Si® alcoyl (C-^-C^)- ou aryl (C^-C^)-sulfonyls, un alcoyl (C^-C^)- ou aryl çarbonyle, un chlorosulfonyle ou chlorocarbonyle, un reste alcényle en ou aralcoyle en Gy-G]_2> de préférence en C7-C10> contenant éventuellement les substituants cités, ou de l'halogène, de préférence.du chlore ou fluor, ou bien forment ensemble un noyau alicyclique, caractérisé en ce qu'on fait réagir des dichlorures d'isocyanide 0 69 18813 2010305 - 4 ~ X i H1CH2"GR"NGG12» dans laquelle E et ont la signification déjà indiquée et 5 X représente de l'halogène, de préférence du chlore, ou bien, des dichlorures d'isocyanide -non saturés de formule : ghr1=cr-ncci2, dans laquelle R et R-^ ont la signification déjà donnée, avec des acides halosulfoniques, de préférence de l'acide chlorosulfo-^ nique ou de l'acide fluorosulfonique, dans un rapport molaire d'environ 1:1 à des températures comprises entre 0 et 150° G, de préférence de 40 - 90° G.