FR 2004569 A1 19691128 FR 6908481 A 19690321 08481 -1- 2004569 La présente invention concerne la préparation de fibres de polyesters conjugués ayant de "bonnes propriétés d'élimination des salissures, qu'on désignera ci-après par "anti-salis-sures", et de bonnes propriétés anti-électricité statique, ces 5 propriétés étant permanentes dans des conditions de traitement très sévères. Suivant la présente invention, la Demanderesse fournit un procédé de préparation d'un, filament de polyesters conjugués par l'extrusion en relation de formation d'une gaine et d'une 10 âme (a) d'un filet d'un pblyester ou copolyester linéaire fibro-gène à base d'un .glycol simple ou d'un copolyester fibrogène fondu, dans la chaîne moléculaire--duquel se trouvent, en plus des motifs à base d'unglycol simple, des motifs contenant Hjs radicaux poly(oxyde d'alkylène) dans des proportions correspondant t5 aux résultats de la réaction de moins de 5 parties en poids de poly (oxyde d'alkylène) pour 100 parties en poids du copolyester final et (b)d*tw&ilet d'un copolyester fibrogène ou d'un mélange fibrogène de copolyesters ayant des motifs contenant dés radi-caux poly(oxyde d'alkylène), la proportion des motifs contenant 20 des radicaux poly(oxyde d'alkylène) correspondant au résultat de la. réaction d'au moins 5 et de 60 parties en poids au maximum d'un poly(oxyde d'alkylène) ayant un poids moléculaire moyen d'au moins 500, pour 100 parties en poids du copolyester ou du mélange de copolyesters final, (a) étant l'âme et (b) étant la 25 gaine, en permettant au filet composite de se solidifier pour former un filament et en l'étirant ultérieurement à froid. Selon une caractéristique de la présente invention, dans un copolyester fibrogène utilisé pour former l'âme, la propor- . tion des motifs qui contiennent des radicaux poly(oxyde d'alky-30 lène) ne doit pas dépasser celle correspondant à la proportion qui résulterait de la réaction de 3 parties en poids de poly-(oxyde d'alkylène) pour 100 parties en poids du copolyester final. la présente invention englobe également des filaments conjugués présentant une gaine et une âme fabriqués suivant le pro-35 cédé de la présente invention. Par l'expression "£lycol simplo", la Demanderesse désigne un glycol qui n'est pas un polyglycol. Comme exemples des glygols simples, on peut citer ceux répondant à la formule E0(CH2)n0H, 69 08481 -s- 2004569 dans laquelle n a une valeur d'au moins 2 et ne dépassant pas 10, et le 1:4-(liydroxyméthyl)-cyclohexanei Dans l'expression "glycol simple", la Demanderesse englobe également plus d'un flycol simple - 5 De préférence, la proportion des motifs du composant (b) qui proviennent d'un poly(oxyde d'alkylène) ne dépasse pas celle qui résulterait de la réaction de 40 parties en poids de poly-(oxyde d'alkylène) pour la formation de 100 parties en poids du y copolyester ou mélange de copolyesters final. 10 Afin d'éviter d'obtenir un état collant du fil filé, ce qui se traduirait par des difficultés-au cours du bobinage des bobines de fil filé pendant l'étirage, il est préférable que là proportion des motifs du composant (b) qui proviennent d'un poly-(oxyde d'alkylène) ne soit pas excessive. Cette proportion peut 15 être plus élevée dans le cas d'un poly(oxyde d'alkylène) à poids moléculaire supérieur que dans le cas d'un poly(oxyde d'alkylène) à poids moléculaire inférieur. Cette relation est illustrée dans les exemples donnés plus loin. - Par l'expression "copolyester mixte", la Demanderesse dé-20 signe un mélange contenant un copolyester dont une proportion de ses motifs contient des radicaux poly(oxyde d'alkylène) j le copolyester mixte peut être un mélange de plus d'un copolyester j plus d'un des copolyesters présents peuvent contenir des motifs à base de poly(oxyde d'alkylène). Ainsi, il est nécessaire que 25 le composant (b) contiennent un poly(oxyde d'alkylène) ayant un poids moléculaire moyen d'au moins 500, sous forme combinée, équivalant à au moins 5 et pas plus de 60 parties en poids de poly (oxyde d'alkylène) pour 100 parties en poids du composant (b). La Demanderesse a trouvé qu'il est particulièrement avan-30 tageux d'utiliser comme composant (b) un copolyester ou copolyester mixte qui est fibrogène et qui a un point^de fusion effectif d'au moins 200°C. Ces conditions favorisent l'extrusion avec succès pour former des filaments et l'orientation avec succès par étirage à froid. Cependant, il n'est pas indispensable que 35 le copolyester contenant des motifs poly(oxyde d'alkylène) soit lui-même fibrogène, lorsqu'il ne forme qu'un constituant du composant fibrogène (b). 69 08481 -3- 2004563 Un avantage du procédé de la présente invention réside dans le fait que, grâce à lui, on peut produire des filaments rayant des propriétés convenables de résistance au froissement sous l'effet d'une traction et de conservation du pli pour toutes 5 les :applications normales des fibres, et ayant en même temps de bonnes propriétés anti-électricité statique et de bonnes propriétés anti-salissures, ces propriétés étant définitives et permanentes dans des conditions de traitement très sévères, et ces fibres ayant une excellente stabilité à l'égard d'une irra-10 diation par un rayonnement ultra-violet, et les colorants introduits' dans de telles fibres présentent une bonne solidité à la lumière. Une telle oombinaison avantageuse des propriétés ne peut pas être obtenue, par exemple dans un homofilament d'un polyester 15 ou copolyester qui ne présente pas de motife poly(oxyde d'alkylène) dans sa molécule ou un homofilament dont la proportion de ses motifs contenant des radicaux poly(oxyde d'alkylène) correspondrait à celle résultant de la réaction d'au moins 5 parties en poids de poly(oxyde d'alkylène) pour 100 parties en poids du co-20 polyester final. Ainsi, les filaments de la présente invention présentent dans la gaine une plus grande proportion de poly(oxyde d'alkylène) à l'état combiné que dans l'âme. De préférence, la proportion du poly(oxyde d'alkylène) combiné dans l'âme doit être infé-25 rieure à celle qui résulterait de la réaction de 5 parties en poids de poly(oxyde d'alkylène) pour 100 parties en poids de la matière formant l'âme. Avantageusement, l'âme peut-ne pas contenir de poly(oxyde d'alkylène) et la Demanderesse a constaté que l'on obtient tous les avantages de la présente invention 30 lorsque la proportion des motifs contenant des radicaux poly-(oxyde d'alkylène) correspond à celle qui résulterait de la réaction d'une quantité allant jusqu'à 3 parties en poids do poly (oxyde d'alkylène)) pour 100 parties en poids du copolyester final. 35 la proportion de la section droite du filament conjugué, quiyfest constituée par le composant (b),doit être suffisante pour former une gaine complète autour de l'âme et, d'autre part, cette proportion ne doit pas être suffisamment importante pour 69 08481 -4- 2004563 que les propriétés de solidité des colorants et de résistance à la lumière soient nuisiblement affectées. Après avoir soumis les filaments comprenant une gaine et -une âme de la présente invention à un processus de teinture, les filaments ainsi ob-5 tenus peuvent être nettoyés par réduction, conformément à une technique connue et comme décrit dans les exemples ci-après. Ce traitement assure 1'élimination du colorant de la gaine des filaments, de façon que le manque de solidité des colorants et le manque de résistance à la lumière normalement associés à la 10 présence d'un colorant dans la matière constituant la gaine ne présentent plus de difficulté. Par contre, la présence d'un colorant dans l'âme des filaments garantit l'aspect coloré avantageux des filaments et le colorant de l'âme est solide et résiste à lt lumière. Ainsi, la proportion de la surface de section droi- 15 te qui est constituée par le composant (b) doit être d'au moins 5' °fa et ne doit pas dépasser 40 fo. En admettant que ces conditions sont satisfaites, les filaments peuvent être de forme concentrique ou excentrique et de section droite circulaire ou non circulaire. 20 On peut utiliser n'importe quel procédé commode pour for mer le filet conjugué de (a) dans ("b) et on en donne ci-après quelques exemples : (i) la combinaison sous forme conjuguée appropriée d'un polymère du type (a) avec un polymère du type (b), par exemple 25 en utilisant l'appareil décrit dans la demande de brevet britannique n° 53395/65 déposée le par la Demanderesse j (ii) le partage d'un filet d'un-polyester ou copolyester fondu du type (a) en deux filets, l'incorporation dans un filet 30 d'un poly(oxyde d'alkylène) dans des conditions telles qu'il réagisse pour former un copolyester modifié et la recombinaison des deux filets en relation susceptible de former une gaine et une âme, le filet modifié formant la gaine ; 35 (iii) le partage d'un filet d'un-polyester ou copolyester fondu du type (a) en deux filets, l'incorporation dans l'un des filets du polyester d'un copolyester dont une proportion relativement grande des motifs sont des motifs contenant 69 08481 -s- 2004563 des radicaux poly(oxyde d'alkylène) et la recombinaison des deux filets en relation susceptible de former une gaine et une âme, le filet modifié formant l'âme. Dans ce processus, à la distinction du processus-(ii), on a le choix en-5 tre les conditions permettant à une réaction de se produi re entre les composants du filet modifié et celles ne permettant pas à une telle-réaction de se-produire. Dans chacun des cas (i), (ii) et (iii), il est nécessaire que les conditions sus-mentionnées soient satisfaites, c'est-à-10 dire que l'âme soit constituée par un polyester ou un copolyester dont la proportion des motifs qui contiennent des radicaux poly{oxyde d'alkylène) est inférieure à-celle qui résulterait de la réaction de 5 parties en poids et, de préférence, pas supérieure à celle qui résulterait de la réaction de 3 parties 15 en poids d1un oxyde de polyalkylène pour 100 parties en poids du copolyester final et que la gaine doit contenir au moins une proportion de motifs contenant des radicaux poly(oxyde d'alkylène) correspondant à 5 parties de poly(oxyde d'alkylène) pour 100 parties en poids du composant de la gaine, indépendamment du 20 fait qu'il existe une espèce moléculaire contenant des radicaux poly(oxyde d'alkylène) ou plus d'une espèce moléculaire contenant des radicaux poly(oxyde d'alkylène) et également, indépendamment du fait que toutes les espèces moléculaires présentes contiennent .ou non des radicaux poly(oxyde d'alkylène). Le 25 poly(oxyde d'alkylène) doit être, de préférence, un poly(oxyde d'éthylène) ou poly(oxyde de propylène) ayant un poids moléculaire moyen d'au moins 1000 et ne dépassant pas 20.000. De préférence, le poids moléculaire moyen n'est pas supérieur à 6.000. Le poids moléculaire moyen en question est cëLui correspondant 30 à une distribution du poids moléculaire d'un poly(oxyde d'alkylène) venu de fabrication. Comme exemples des acides dicarboxyliques appropriés qui peuvent être à-la base des polyesters ou copolyesters de la gaine ou de l'âme, on peut citer les acides téréphtalique, naphta-35 lène-2:6-dicarboxylique et 1:2-diphénoxyéthane-4:4'-dicarboxy-lique. Des seconds acides dicarboxyliques appropriés pour ces copolyesters sont par exemple les acides adipique, isophtalique et suifo-isophtalique. Une proportion ou la totalité des motifs 69 08481 -s- 2004569 qui constituent le ou les polymères formant le composant (b)-peut être différente des motifs du polymère du Composant (a), par exemple en ce qui concerne l'acide dicarboxylique qui est à la base des motifs. 5 le polyester le plus efficace pour l'âme est un poly- (téréphtalate d'éthylène). Il est très pratique que la matière de la gaine soit constituée par un seul copolyester de téréph-talate d'éthylène n'ayant, comme motifs1 différente des motifs téréphtalate d'éthylène, que des motifs poly(téréphtalate d'oxy-10 éthylène). Les filaments fabriqués suivant le procédé de la présente invention peuvent être produits en utilisant une filière à trous multiples pour former un fil, qui peut être orienté par étirage à froid selon les procédés cornus en pratiqué. - 15 Chacun des composants (a) et (b) peut contenir, facultati vement, des additifs couramment présents et dans les-proportions couramment utilisées pour pr-oduire des effets voulus, par exemple des matières colorantes, "des délustrèurs, des additifs de teinture et des stabilisants. Ces effets peuvent être limités 20 à la gaine ou à l'âme. Les filaments de la présente invention peuvent être utilisés dans toutes les applications textiïejs, sous forme de fila-ments continus ou de fibres discontinues;, seul^fcu en mélange avec d'autres filaments ou fibres, en particulier-lorsque la 25 qualité d'empêcher les salissures de se redéposer, ILés propriétés anti-salissures et anti-électricité statique sont importantes. - Afin de mieux comprendre le procédé de la présente invention, la Demanderesse donne ci-après des exemples de procédés 30 dans lesquels on peut le mettre en oeuvre. Dans-les exemples suivants, par l'expression "rapport de viscosité", la Demanderesse désigne le rapport 2L où. Oj est v 7?° * la viscosité de la solution du polymere et oya est la viscosité du solvant pur. La détermination du rapport de viscosité est ef- 35 fectuée à 25°C dans 1'ortho-chloro-phénol, à'une concentration d'un gramme du polymère pour 100 ml de solvant.. Exemple 1 On chauffe un mélange de 1070 parties de téréphtalate de 08481 -7" 2004569 bis((3-hydroxyéthyle), de 730 parties de poly (oxyde d'éthylène) ayant un poids moléculaire moyen de 4000 et de 1,46 parties d'anhydride antimonieux dans une atmosphère d'azote dans un autoclave en acier inoxydable, jusqu'à une température-de 5 260°C. On maintient la température entre 255° et 265°C, tout en réduisant la pression jusqu'à moins de 0,2 mm de mercure pendant une heure et on poursuit la polymérisation entre 255° efc 265°C pendant trois heures supplémentaires. On ramène ensuite la pression à la pression atmosphérique. On charge dans l'auto-10 clave 1400 parties de copeaux de poly(téréphtalate d'éthylène) anhydre ayant un rapport de viscosité de 1,81 et 40 parties •• de 2:4-diméthyl-6-a-méthylcyclohexylphénol (comme stabilisant), on réduit la pression jusqu'à 0,3 mm de mercure et on porte la température à 275 °C pendant une heure en poursuivant l'agita-15 tion. Le produit ainsi obtenu est un mélange de polyesters ayant un rapport de viscosité de 2,06 et un point de fusion à l'état cristallin de 231°C. On file un fil présentant une âme et une gaine par filage-à l'état fondu, suivant le processus (i) décrit plus haut, en 20 utilisant le mélange de polyesters ainsi obtenu comme composant de la gaine et un poly(téréphtalate d'éthylène)-ayant un rapport de viscosité de 1,81 comme composant de l'âme, et en utilisant un rapport de l'âme à la gaine de 2,1 en volume. On utilise des températures de l'extrudeuse de 275-285°C et de 25 260-270°C, pour l'âme et la gaine, respectivement. Le fil filé présente un denier de 350 et est constitué par 36 filaments. On étire le fil filé-sur une broche maintenue à 85°C et une plaque maintenue à 175°C, en utilisant- un rapport d'étirage de 3,22*1, ce qui donne un fil étiré ayant une ténacité de 3,6 g/denier, 30 un allongement de 31 % et un retrait de 5,6 On a tricoté des échantillons du fil étiré sous forme de bas et on les a soumis aux conditions suivantes de teinture à la cuve. On a chauffé un échantillon tricoté à 60°C avec une solution aqueuse d'hydroxyde de-sodium (25 g/litre) et d'hypo-35 sulfite de sodium (îîa2S20^) (17,5 g/litre) pendant une heure, en utilisant un rapport de la liqueur à l'étoffe de 40:1. On a rincé ensuite soigneusement l'étoffe dans l'eau, on l'a sé-chée, on l'a rincée dans de l'eau distillée contenant du bro- 69 08481 -s- 2004569, mure de potassium (1,5 g/litre), on l'a essorée pendant deux * minutes et séchée par secouage à 60°C. La résistance électrique dans le sens longitudinal de l'échantillon d'étoffe de 17,8 x 3,8 cm et constitué de 6 couches d'étoffe est de 3,0 x 10^ 5 mégohms, lorsqu'on la mesure à une humidité relative de 65 i°* On peut comparer ce résultat avec celui d'un essai identique effectué sur une étoffe par ailleurs identique, mais se composant d'un fil à 100 $ de poly(téréphtalate d'éthylène), à la-fois avant et après le traitement par une substance alcaline, 10 la résistance électrique de cet essai étant supérieure à 10 mégohms dans chaque cas. Exemple 2 On prépare un poly(téréphtalate d'éthylène) par polyconden-sation de 2000 parties de téréphtalate de bis((î-hydroxyéth.yle.), 15 en utilisant de l'anhydride antimonieux comme catalyseur. On interrompt la polycondensation lorsqu'on atteint le niveau-voulu de viscosité à l'état fondu (environ 1000 poises à 285°C), tel qu'on 1'estime grâce à la relation précédemment connue entre la viscosité à l'état fondu et l'énergie nécessaire pour entraîner 20 l'agitateur. On mélange le poly(téréphtalate d'éthylène) produit à l'état fondu à 270°C avec 500 parties d'un poly(oxyde d'éthylène) ayant un poids moléculaire moyen de 5000, et on soumet le -mélange réactionnel à des conditions de polycondensation à 270°0, jusqu-'-à ce qu'on atteigne le-niveau voulu de viscosité à l'état 25 fondu, tel qu'on l'estime par la relation précédemment connue entre la viscosité à l'état fondu et l'énergie nécessaire pour entraîner l'agitateur. Le produit réactionnel est alors un copolyester provenant de 25 parties en poids de "poly(oxyde d'éthylène) pour 100 parties en poids du copolyester final et présente 30 un rapport de viscosité de 2,01. - On file un fil à 36 filaments, présentant une-gaine et une âme, conformément au processus (i) décrit plus haut, l'âme étant formée par un poly(téréphtalate d'éthylène) ayant un rapport de viscosité de 1,81, et la gaine étant formée par le copolyester 35 dont la préparation est décrite dans cet exemple. Le rapport des surfaces de section droite de l'âme à la gaine est de 5,7:1. Les températures d'extrusion de l'âme et de la gaine sont respectivement de 280°C et de 270°C. Le fil filé présente un denier 69 08481 . , ~9~ 20Q4569 de 435. On étire le fil filé sur une "broche maintenue à 85°C et une plaque maintenue à 175°C, en utilisant un rapport d'étirage de 3,65ï1, pour obtenir un fil étiré ayant une ténacité de 5,4 g/denier et un allongement de 14 i°. 5 On tricote des échantillons du fil étiré sous forme de bas et les soumet aux conditions suivantes 69 08481, -10" 2004569 formée par les filaments à gaine et âme de la présente invention, en comparaison d-js : filaments j entièrement en poly (téréphtalate d!éthylène). Ainsi, cet exemple prouve que les meilleures propriétés conférées par la présente invention ne sont pas alté-5 rées par les conditions alcalines chaudes de teinture et de nettoyage par réduction. -Lorsqu'un poly(oxyde d'alkylène) est présent dans un polyester, -tel quel plutôt que sous la forme de motifs de liaison de chaîne, l'effet anti-électricité statique ainsi obtenu du poly-10 mère n'est pas durable, c'est-à-dire qu'il est supprimé par un simple lavage. Cette distinction est décrite dans les exemples 3 à 5. Exemple 3 - On file un fil conjugué de 36 filaments, à gaine et âme, 15 et de 5 deniers par filaments et 1'étire conformément au procédé décrit dans l'exemple 2. L'âme est en poly(téréphtalate d'éthylène) ayant un rapport de viscosité de 1,81 et occupe 85 % de la surface de section droite du filament. La gaine est en copoly(téréphtalate d'éthylène) ayant un rapport de viscosité 20 de 1,70 contenant des motifs dérivant d'un poly(oxyde d'éthylène) ayant un poids moléculaire moyen de 5000 en une. quantité correspondant à celle qui résulterait de la réaction de 15 parties en poids pour 100 parties en poids du copolyester final. Exemple 4 25 On mélange un poly(téréphtalate d'éthylène) ayant un rap port de viscosité de 1,81 avec un poly(éthylène glycol) ayant un poids moléculaire moyen de 20.000, en une quantité susceptible de fournir une dispersion résultante contenant 15 parties en poids du poly(éthylène glycol) pour 100 parties en poids du 30 mélange total, le mélange étant effectué de façon qu'il ne se produise pas de réaction susceptible de provoquer l'incorporation du poly(éthylène glycol) dans les chaînes poly(téréphtalate d'éthylène). On-file le mélange à l'état fondu etl'étire d'une façon classique, conformément à l'exemple 2, pour former un fil 35 àe 36 filaments et de 5 deniers par filament. Exemple 5 On tricote les fils des exemples 3 et 4 sous forme d'étoffe-s analogue à des bas et les lave ensuite dans une solution détergente 0848 J -'i- 2004569 iluee à 60°G pendant 6 minutes. On mesure alors les résistances électriques dans le sens longitudinal des échantillons d'étoffe lavés à une humidité relative de 65 tf°, comme décrit dans l'exemple 2. L'étoffe lavée de l'exemple 4 présente une SI rj 5 résistance supérieure/1G mégohms (c'est-à-dire supérieure à la gamme de l'instrument utilisé) et a également fortement tendance à accumuler des charges électrostatiques. Au contraire, l'étoffe lavée provenant du fil de la présente invention (exemple 3) a une résistance de 7 s 10** mégohms 10 et présente une bonne résistance à l'accumulation d'une charge électrostatique. Exemple 6 On prépare un fil de 36 filaments à gaine et âme étirés et de 4 deniers par filament, conformément au procédé décrit -15 dans l'exemple 2, l'âme étant en poly (téréphtalate d'éthylène), présentant un rapport de viscosité de 1,81 et occupant 85 i<> de la surface de section droite du filament% et la gaine étant en un copoly(téréphtalate d'éthylène) en une proportion correspondant à celle qui résulterait de la réaction de 18 parties en 20 poids de poly(oxyde d'éthylène) ayant un poids moléculaire moyen de 5000 pour 100 parties en poids du copolyester final, et ayant un rapport de viscosité de 1,91. Exemple 7 On prépare un fil filamentaire en filant à l'état fondu 25 le copoly(téréphtalate d'éthylène) utilisé comme matière de la gaine de l'exemple 6 et étiré pour obtenir un fil filé de 36 filaments et de 4 deniers par filament. On expose les fils des exemples 6 et 7 avec un fil de poly(téréphtalate d'éthylène) ayant un rapport de viscosité de 30 1,81 et qui, par ailleurs, -est identique aux fils des exemples 6 et 7, sous tension nulle, dans un appareil d'essai de résistance à lraction des intempéries pendant les durées indiquées sur le tableau I. Les chiffres donnés sur le tableau correspondent aux valeurs de ténacité pour les divers fils, après les diverses durées d'exposition. 69 08481 -12- IABIBAÏÏ I 2004569 Ténacité, g/denier Sombre d'heures d'exposition. O 50 100 150 Echantillon Poly (téréphtalate d'éthylène) - .... témoin 4r2 3,8 3,6 3,6 Eil filamentaire conjugué de de l'exemple 6 3r9 3,5 3,2 3,t Fil filamentaire de l'exemple 7 3,6 2,6 2,3 2,2 Comme on-peut le voir en ce qui concerne la conservation de la ténacité, le fil de l'exemple 6 est presque aussi bon que le poly(téréphtalate d'éthylène}, tandis que le fil de l'exemple 7, qui est en copoly(téréphtalate d'éthylène), est inférieur à la fois au fil de-poly(téréphtalate d'éthylène) et au fil conjugué de l'exemple 6, suivant la présente invention.. 69 08481 -'3- 2004569 : exemple 3 On fait une comparaison, quant aux propriétés de tein-, ture et de .solidité des colorants, des trois fils étirés suivants, , qui toac comprennent 36 filaments et sont de 4 deniers par fila-5 ment et "diffèrent soud les rapports suivants : Echantillon (i) fil filamentaire d.e poly (téréphtalate d'éthy- lène) ; Echantillon (ii) fil filamentaire conjugue de la présente invention et conforme à-l'exemple 6 ; 10' ■ Echantillon (iii) fil filamentaire de co(téréphtalate de poly- éthylène) conforme à l'exemple 7. On tricote les fils sous forme d'étoffes analogues à des "bas et on effectue séparément les teintures avec chacun des colorants suivants : Bleu dispersé,Color Index 26 y Bleu dis-15 perse Color Index 56 J Bleu dispersé Color Index 122, en utilisant les conditions de teinture indiquées dans l'exemple 2. Dans tous les cas, on a constaté que l'échantillon (iii) est teint en une nuance plus intense que ' les échantillons (i) et (ii), mais l'échantillon (iii) a le grave inconvénient qu'une 20 plus grande quantité du oolorant peut être enlevée de la fibre par de simples traitements, comme une extraction par solvant, par exemple avec du méthanol, ou par nettoyage par réduction, comme décrit dans l'exemple 2. Ces traitements conduisent à l'élimination totale ou à une diminution considérable de l'in-25 tensité de la nuance. Par conséquent, on no pourrait pas utiliser de nettoyage par réduction ou de savonnage et les propriétés de solidité des colorants de l'échantillon (iii),en comparaison de celles de l'échantillon (i),sont indiquées sur le tableau 2. 69 08481 -14- ' '.CABLEATT II 2004569 10 Colorant Echantillon Sur-teinture Solidité au frottement' . 5 lu Laine Hylon. A sec. mouillé Solidité à — la lumière Bleu dispersé Echantillon 2-3 •- 2 CI 26' 3-4 Echantillon 4 . (i)-- 4-5 Bleu dispersé Echantillon 3 15 CI 56' (iii)~ . 3-4 Echantillon 5 4-5 4-5 (i) • Bleu dispersé Echantillon 2-3 4 20 CI .122 (iii) 2-3 Echantillon 4-5 4-5 (i) 3-4 30 35 On a obtenu l'estimation de la solidité dans ces essais par le processus publié par la Society of Dyers and Colourists sous le titre "Standard Methods for the Détermination of Colour Fatness of Textiles" (Procédé normalisé pour la détermination de la solidité des couleurs des textiles). Les estimations de solidité ont été déterminées en se référant aux échelles de gris géométriques. ■ pour estimer les résultats d'essais de solidité. Au contraire, les échantillons teints de l'étoffe (ii) ont pu être nettojrés par réduction et savonnés, comme décrit dans l'exemple 2tet.n'ont subi qu'une diminution relativement faible de la nuance. Les propriétés, de solidité du colorant, après ces traitements,-ont été également supérieures à celles de 1'échantillon.(iii), comme indiqué sur le tableau III. m à 69 08481 -15- ÏABLE'AU III 2004569 Colorant Echantillon Sur-teinture Solidité au frottement Solidité à 5 ' Laine Sylon A sec AU mouillé la Inmi ère Bleu dispersé Cl 26 Echantillon (ii) 4 3-4 4-5 4-5 4-5 10 Echantillon (i) 4 4-5 5 5 4-5 15 Bleu dispersé Cl 56 Echantillon (ii> 4 4-5 4 4 4 Echantillon (i) 5 4-5 4 4 4 20 Bleu dispersé Cl 122 Echantillon (ii) 4-5 4-5 5 5 3-4 Echantillon (i) 4-5 4-5 5 5 3-4 25 Exemple 9 (i) On prépare un poly (téréphtalate de tétraméthylène) ayant un rapport de viscosité de 2,18 par un procédé classique et on le file à l'état fondu et 1'étire pour former un fil. (ii) On file à l'état fondu un poly(téréphtalate d'éthylène). 30 ayant un rapport de viscosité de 1,81 et lfétire pour former un fil. (iii) On prépare conformément au procédé de l'exemple 2 un copoly(téréphtalate d'éthylène) contenant des motifs dérivant d'un poly(oxyde d'éthylène) ayant un poids moléculaire moyen 35 de 5000 en une proportion corresgondant à celle qui résulterait de la réaction de 18 parties/pour 100 parties en poids dijfcopo-lyester final et ayant un rapport de viscosité de 1,91. (v) On fils des filaments conjugués formés à partir de (ii) comme âme et (iii) comme gaine, l'âme occupant 85 lf° de la surface de section droite du filament, pendant 30 secondes et 69 08481 2004569 c.pi'èr.. £:lrr uic.i iîu.iRiru. k 14C°0 pendant 30 secondes. Les pourcentages de retour d'un allongement sont indiqués sur le tableau IV. TABLEAU IV Fil (i) Fil (iv) Fil (xi) Fil (v) A l'état étiré 90 % .90 % 100 fa 90 fo Après fixation thermique 88 $ 96 af° 91 f° 92 i° 10 à 140°C pendant 30 secondes Après fixation thermique 80 °/° 74 $ 55 CJ° 50 56 à 130°C pendant 30 secondes 15 Exemples 10 à t5 Ces exemples montrent qu'une large gamme de teneurs en motifs poly(oxyde d'éthylène) dans la matière des filaments conjugués .à gaine et âme est efficace pour conférer aux fila-20 ments la propriété anti-salissures ou empêchant les salissures de se redéposer. Un fil étiré se composant de filaments de poly(x-'réphtalate d'éthylène) ayant un rapport de viscosité de 1:81 est utilisé comme témoin. On prépare des fils filamen-taires oonjugués à partir de copolyesters préparés suivant le 25 procédé décrit dans l'exemple- 2 et contenant diverses proportions de poly(oxyde d'éthylène), on les file à l'état fondu pour former la gaine autour d'une âme de poly(téréphtalate d'éthylène), comme celui utilisé comme témoin. La proportion de la surface de section droite des filaments conjugués occupée 30 par l'âme est de 85 °f° dans chaque cas. On tricote les fils conjugués et le fil témoin de poly(téréphtalate d'éthylène) sous forme d'étoffeejanaloguesà des "bas et on les soumet à un traitement salissant consistant à les laver dans des conditions normalisées dans une solution détergente aqueuse en présence 35 d'échantillons normalisés de flanelle sale. Sur le tableau Yr 011 donne dans la colonne 2 les parties en poids de pôly(oxyde d'éthylène) utilisées pour préparer 100 parties en poids du copolyester formant la gaine, dans la colonne 3 le degré de réflexion de l'étoffe avant l'essai salissant, dans la colonne 40 4 le degré de réflexion du fil après l'essai salissant et dans 69 08481 -"- 2004569 la coloniiG 5 la différence entre les valeurs indiquées dans les colonnes 3 et 4. TABLEAU Y Parties de poly(oxyde Exem- d'éthylène) dans 100 pie parties du . copolyester de la gaine Degré de réflexion Avant l'essai Après l'essai Diffé-salissant salissant rence A B A-B 10 0 80 60 20 11 -5 84 69 5 12 12 80 16 4 13 17 78 74 4 14 21 78 75 . 3 15 25 . 79 77 2 10 15 Les résultats des essais montrent que le témoin de poly-(téréphtalate d'éthylène) (exemple 10) est très sali en compa- • 20 raison des fibres conjuguées de la présente invention (exemples 11 à 15) qui toutes résistent efficacement aux salissures. On a également essayé des échantillons des fils des exemples 10 à 15 quant au détachement de l'huile en préparant une étoffe tricotée à partir de chacun des fils, en imprégnant chaque 25 échantillon d'étoffe avec du phtalate de dibutyle et en le lavant ensuite dans une solution détergente dans des conditions classiques. On détermine ensuite la quantité de phtalate de dibutyle retenue sur chaque échantillon et on exprime lés résultats par le rapport : 30 {fo d'huile restant sur l'échantillon des filaments oonjugués) x 100 fo d'huile retenue = fo d'huile restant sur 1'échantillon de filamenis de poly(téréphtalate d'éthylène) Les résultats sont indiqués sur le tableau VI, sur lequel les parties de poly (oxyde d'éthylène) ont la même signification que sur le tableau V. 69 08481 -18- 2004569 TABLEAU VI Parties de poly(oxydé G 5 12 17 22 25 d'éthylène) io d 'huile retenue 100 84 6 9 4 2 100 85 8 6 5 4 Les deux séries de chiffres, pour les pourcentages d'huile 10 retenue sont les résultats d'essais répétés. Ce^chiffres montrent que les fibres de la présente invention ont de bonnes propriétés de détachement de l'huile en comparaison du poly(téréphtalate d'éthylène) utilisé comme témoin, le meilleur effet étant obtenu lorsque la quantité de poly(oxyde d'éthylène) 15 dans la gaine est supérieure à 5 parties pour 100 parties du copolymère.• Exemples 16 à 20 Ces excmple's montrent qu'une large gamme de teneurs en motifs poly(oxyde d'éthylène) de la matière de la gaine des 20 filaments conjugués à gaine et âme est efficace pour conférer des propriétés anti-électricité statique aux filaments. Un fil étiré se composant de filaments de poly (téréphtalate d'éthylène) ayant un rapport de viscosité de 1,81 est utilisé comme témoin. On prépare des fils filamentaires conjugués étirés à 25 partir de copolyesters préparés conformément au procédé décrit dans l'exemple 2 et comprenant diverses proportions de poly-(oxyde d'éthylène) comme gaine autour d'une âme de. poly(téréphtalate d'éthylène) comme celui utilisé pour le témoin. La proportion de la surface de section droite des filaments conjugués 30 occupée par l'âme est de 85 i° dans chaque cas. On a essayé les propriétés anti-électricité statique des fils obtenus en tricotant des>bas, en las lavant pour les débarrasser de l'apprêt de filage, en les séchant, en les rinçant dans une solution aqueuse de bromure de potassium .(T>5 g psr litre), en 35 les essorant et en les séchant par agitation à 60°C. On mesure pour chaque échantillon la résistance électrique dans le sens longitudinale l'échantillon d'étoffe de 17,8 x 3,8 cm et comprenant six couches d'étoffe. Les résultats sont indiqués sur le tableau VII sur lequel la colonne 2 donne les parties en 69 08481 ~19" 2004569 poids de poly(oxyde d'éthylène) utilisées pour la préparation de 100 parties du copolyester utilisé pour la gaine. TABLEAU VII 5 Parties de poly(oxyde d'éthylène Résistance électrique Exemple pour 100 parties du copolymère en négohms à une humi-du composant de la gaine dité relative de 65 % 16 0 ^ 10T 17 12 1 x 106 18 18 6 x 10** 19 22 3 x 104 20 25 8 x 105 15 Le degré de protection anti-électricité statique conféré est inversement proportionnel à la résistance électrique. Ces essais montrent que la protection anti—électricité statique augmente à mesure que la quantité de poly(oxyde d'éthylène) augmente dans la gaine. H a été établi au cours d'essais réels 20 effectués dans des conditions normales avec une personne portant une telle étoffe qu'une résistance d'environ 10** mégohms (conformément' à cet essai) convient pour un§£rotection normale antiélectricité statique. Exemple 21 25 Cet exemple illustre l'importance de la teneur en motifs poly(oxydgÔ'éthylène) de la matière formant la gaine par rapport aux propriétés. On prépare un copoly(téréphtalate d'éthylène) comme celui qui résulterait de la réaction de 5» de 10 ou de 20 parties en poids de poly (oxyde d'éthylène) ayant un 30 poids moléculaire de 5000 pour 100 parties du copoly(téréphtalate d'éthylène) final... On utilise chacun de ces copoly(téréphta-lates d'éthylène) pour former la matière de la gaine dans la préparation d'un fil filamentaire conjugué dans lequel une proportion de 15 ^ de la surface de section droite est occupée 35 par la gaine, conformément au procédé de l'exemple 2. On essaye les fils ainsi obtenus, à titre comparatif,sous la forme d'étoffe tricotéôsien ce qui concerne les propriétés antisalissures, les propriétés de détachement de l'huile (essai 59 03481 - ■ 200456e décrit '"ai*..? lr- :• c-temple s 1C à 15) et du propri- '.l ô-nti-elcctricité étatique (eesei -Mcrit cl'.:i3 lue ezeorlee 16 à 20). Le3 résultats de ce." essais sonc indiqués .;ur le tableau ¥111. 5 TABLEAU VIII 10 20 Teneur en poly(oxyde d'éthy 5 fo 12 io o C\J lène du composant de la gaine- Résultats de l'essai anti- . salissures* bon bon bon Résultats de l'essai de détachement de l'huile médiocre bon bon Résultats de l'essai anti effet effet effet électricité statique anti anti anti électricité électricité électricité statique statique statique médiocre médiocre bon *bon signifie que peu de salissures se sont redéposées. Exemples 22 à 25 25 Ces exemples soulignent l'efficacité d'une gamme de pour centages de la surface de section droite occupée par la gaine des filaments conjugués de la présente invention (exemples 23 à 25). Un fil étiré se composant de filaments de poly(téréphtalate d'éthylène) ayant un rapport de viscosité de 1,81 est 30 utilisé comme témoin. On prépare des fils filamentaires conjugués étirés à partir d'un copolyester, préparé suivant le procédé décrit dans l'exemple 2, contenant une proportion de motifs poly(oxyde d'éthylène) résultant de l'utilisation de 18 parties en poids de poly(oxyde d'éthylène) ayant un poids moléculaire 35 moyen de 5000 pour ÎOO parties en poids de copolyester, filé à l'état fondu pour former la gaine autour d'une âme de poly-(téréphtalate d'éthylène) comme celui utilisé pour le fil témoin» Le pourcentage de la surface de section droite des filaments occupée par la gaine varie suivant les nécessités et est indiqué 40 dans la colonne 2 du tableau IX. On mesure la résistance électrique des échantillons d'étoffe, comme décrit dans les exemples 16 20 japres tin lavage avec une solution détergente aqueuse 69 08481 ~2U 2004569 nettoyage par réduction et un savonnage, comme décrit dans l'exemple 2. Les résultats sont indiqués dans le tableau IX. TABLEAU IX 5 Pourcentage de la- surface Résistance électrique, Exemple de section droite eccupée mégohms à une humidité par la gaine relative de 65 $ Après Après 10 lavage teinture, etc 15 22 0 > 107 > 107 23 7 1,6 x 105 9 x 105 ~ 24 15 6 x 105 1 x 105 25 33 2,5 X 105 3,5 x 105 Exemple 26 On prépare un fil étiré de 36 filaments & ême et gaine et de 4 deniers par filament, conformément au procédé décrit 20 dans l'exemple 2. L'âme est en un copolyester d1 acides téréphta-lique et adipique avec 1'éthylène glycol ; le rapport molaire de l'acide adipique à l'acide téréphtalique est de 8:92 et le rapport de viscosité du copolymère eJst de 1,81. La gaine se compose d'un co(téréphtalate de polyéthylène) ayant un rapport 25 de viscosité de 1,90, comme celui qui résulterait de la réaction de 18 parties en poids de poly(oxyde d'éthylène) ayant un poids moléculaire moyen de 5000 par 100 parties en poids du copolyester final. Des essais de teinture, effectués conformément à l'exem-30 pie 8, et par comparaison avec le fil de poly(téréphtalate d'éthylène) (échantillon (i) de 1'exemple 8) indiquent : (1) que le fil à gaine et âme est teint en une nuance plus intense que l'échantillon (i) de 1'exemple 8} (2) que bien qu'il se produise une certaine diminution de l'intensité de la nuance 35 lors du nettoyage par réduction des échantillons, la couleur ainsi obtenue du fil à gaine et âme est encore aussi intense, ou plus intense, que la nuance obtenue avec l'échantillon (i) de l'exemple 8 ; (3) que la résistance au frottement et autres propriétés de solidité • sont du même ordre que celles de l'échan-40 tillon (i) de l'exemple 8. 69 08481 -22- 2004569 Exemple 27 On prépare une série de fils étirés, neuf en tout, suivant le procédé de l'exemple 2. Dans chaque cas, le fil est de 140 deniers 3t de 36 filaments et les filaments comprennent une âme 5 de poly(téréphtalate d'éthylène) d'un rapport de viscosité de 1,81 et occupant 85 % de la surface de section droite de chaque filament. Dans chaque cas, la gaine est en un copoly(téréphtalate d'éthylène) contenant des motifs dérivant de poly(oxydes d'éthylène) présentant divers poids moléculaires moyens. Les 10 résultats de l'observation du comportement lors du déroulement de la bobine de fil filé et du comportement au cours de l'étirage à froid sont exprimés en fonction de l'adhésivité et sont indiqués sur le tableau X. La colonne 1 donne les parties en poids de poly(oxyde d'éthylène) qui ont réagi pour donner 100 parties 15 en poids du copoly(téréphtalate d'éthylène). Les nombres du titre des colonnes 2, 3 et 4 désignent le poids moléculaire moyen du poly(oxyde d'éthylène) qui est à la base du copoly(téréphtalate d'éthylène) formant la gaine. TABLEAU X 20 Parties en poids de 'Poids moléculaire moyen du poly(oxyde poly (oxyde d'éthy- d'éthylène) lène) 1540 4.000 6.000 25 25 très collant collant non-collant 18 collant non-collant non-collant 10 non-collant non-collant non-collant Compte- tenu- des résultats indiqués sur le tableau 10, il 30 est relativement facile de s'assurer qu'en utilisant un poids moléculaire moyen particulier de poly(oxyde d'éthylène),1a quantité appropriée soit mise en réaction pour 100 parties du copoly(téréphtalate d'éthylène) formant la gaine afin d'obtenir ls non-adhésivité du fil filé au degré voulu. 35 Exemple 28 On file un fil conjugué à gaine eit âme de 200 filaments et de 1970 deniers au total à l'état filé en respectant les conditions indiquées dans l'exemple 2. L'âme est formée par un poly(téréphtalate d'éthylène) ayant un rapport de viscosité de 69 08481 '3" 2004569 l,-y\ occioc ôj C.~ 1 r i-f'-c -Le ici? c'.- ' octio/. droite du filament. La raine eit formée par un copoly(téréphtalate d'othyljv.s) ay-ïix": un rapport de viscosito de 1,82 et contenant des motifs dérivant d'un poly(oxyde d'éthylène) -3.ye.nt un poids 5 moléculciro moy.-?rt d-, 500C en quantité correspondant à celle qui résulxer-ait de la réaction de Î8 parties en poids pour 100 parties en poids du copolyester final. On toronne le fil filé de façon à former une mèche ayant un. denier- total l'état filé de 250.QOO. On étire ensuite 10 cette mèche sur un métier classique à étirer les fibres discontinues en utilisant un bain en mont du métier à étirer qui contient une concentration de 3 f» en poids d'un apprêt de traitement comprenant un produit de condensation d'acide laurique et de 12 moles d'oxyde d1éthylène,un bain d'étirage 15 en phase vapeur et un rapport d'étirage de 3,6:1. On fait friser mécaniquement la mèche étirée de façon à obtenir 12 frisures par 2,5 cm, on la fixe thermiquement à 150°C pendant 20 minutes et la découpe sous forme de fibres discontinues d'une longueur de 76 mm» 20 On traite ensuite les fibres discontinues pour les met tre sous forme d'un fil sur une machine classique'à produire un peigne et on tricote le fil sous forme d'aine étoffe. On constate que l'étoffe présente de bonnes propriétés anti-élsctricité statique et, lorsqu'on la soumet à l'essai décrit 25 dans l'exemple 2, Içfrésistance électrique dans le sens longiez tudinal est de 2 x 10 mégohms ,lorsquro»n la mesure à une humidité relative de 65 69 08481 24 2004569 - REVENDICATIONS - 1) Filament de polyester conjugué à gaine et âme, caractérise' en ce que l'âme comprend un polyester ou copolyester linéaire fibrogène à base d'un .glycol simple, ou un copolyes-5 ter fibrogène dans la chaîne moléculaire duquel il y a, outre les motifs à base d'un glycol simple, des motifs contenant des radicaux poly(oxyde d'élkylène) en une proportion correspondant à celle qui résulterait de la réaction de inoins de 5 parties en poids de poly(oxyde d'alkylène) pour 100 parties en 10 poids du copolyester final, et la gaine comprend un copolyester fibrogène ou un mélange fibrogène de copolyesters, ayant des motifs contenant des radicaux poly(oxyde d'alkylène), la proportion des motifs contenant des radicaux poly(oxyde d1alkylène) correspondant à celle qui résulterait de la réaction 15 d'au moins 5 parties et de 60 parties en poids au maximum d'un poly(oxyde d1alkylène) ayant un poids moléculaire moyen d'au moins 500 pour 100 parties en poids du copolyester ou mélange de copolyesters final. , et qui a été orienté par étirage à froid, 20 2) Filament selon la revendication 1, caractérisé en ce que la proportion des motifs du copolyester de l'âme contenant des radicaux poly(oxyde d'alkylène) correspond à cellc qui résulterait de 3 parties en poids au maximum de poly(oxyde dralkylène) pour ÎOO parties en poids du copolyester de l'âme. 25 3) Filament selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le composant de l'âme occupe au moins 5 % et pas surface de plus de 4ii ck de la/section droite du filament. 4) Filament selon la revendication t ou 2, caractérisé en ce que le composant de la gaine occupe au moins 7 et pas plus 30 de 33 % de la surface de section droite du filament. 5) Filament selon les revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le poly(oxyde d'alkylène) ayant un poids moléculaire moyen d'au moins 500 a un poids moléculaire moyen d'au moins 1000 et ne dépassant pas 20.000. 35 6) Filament selon la revendication 5, caractérisé en ce /aoven n'est pas supérieur à 6.000. 7) Filament selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la proportion des motifs du copo- 69 08481 -25- 2004569 lyester ou clés copolyesters mixtes de la gaine contenant des radicaux poly(oxyde d1alkylène) correspond à celle qui résulterait de la réaction de pas plus de 40 parties de poly(oxyde d'alkylène) pour 100 parties en poids du copolyester ou mélange 5 de copolyesters final . 8) Filament selon l'une quelconque, des revendications 1 à 7» caractérisé en ce que les propriétés fibrogènes de la matière de l'âme proviennent de liaisons téréphtalate et en ce que la gaine est constituée par un copolyester et présente comme 10 constituant un copolyester à base de motifs téréphtalate. 9) Filament selon la revendication 8, caractérisé en ce que le téréphtalate est le téréphtalate d'éthylène ou de tétraméthylène. 10) Filament selon l'une quelconque des revendications 1 15 à 9» caractérisé en ce que le poly(oxyde d'alkylène) est un poly(oxyde d'éthylène) ou poly(oxyde de propylène). 11) Filament selon l'une quelconque des revendications 1 à 7» caractérisé en ce que l'âme se compose d'un poly(téré-phtalate d'éthylène) et en ce que la gaine se compose d'un co- 20 polyester de téréphtalate d'éthylène et de téréphtalate de polyoxyéthylène. 12) Procédé de préparation d'un filament conjugué, caractérisé en ce qu'il consiste à extruder en relation formant une gaine et une ême (a) un filet de polyester ou copolyester 25 fibrogène fondu à base d'un glycol simple ou un copolyester dans la chaîne moléculaire duquel il y a, outre les motifs à base d'un glycol simple, des motifs contenant dos radicaux poly(oxyde d'alkylène) en une proportion correspondant à celle qui résulterait de la réaction de moins de 5 parties en poids 30 de poly(oxyde d'alkylène) pour 100 parties en poids du copolyester final,et (b) un filet d'un copolyester ou de copolyesters mélangés dont la proportion des motifs contenant des radicaux poly(oxyde d'alkylène Correspond àcoHe qui résulterait de la réaction d'au moins 5 et de 60 parties en poids au maximum moins 500 35 de poly(oxyde d'clkylene) ayant un poids moléculaire moyen d'au/ pour 100 parties en poids du copolyester ou mélange de copolyesters final1 , (a) étant l'âme et. (b) étant la gaine, et à laisser le filet composite se solidifier,pour former un 69 08481 , ~26~ 2004569 filament et à l'orienter par la suite par étirage à froid. 13) Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que la proportion des motifs du copolyester du composant (a) contenant des radicaux poly(oxyde d'alkylène) correspond à 5 celle qui résulterait de la réaction de pas plus de 3 parties en poids de poly(oxyde d'alkylène) pour 100 parties de composant (a). 14) Procédé selon la revendication 12 ou 13, caractérisé en ce que le composant (b) occupe au moins 5 7° et pas plus de 10 40 io de la surface de section droite du filament. 15) Procédé selon les revendications 12 à 14, caractérisé moyen en ce que le poly(oxyde d'alkylene) ayant un poids moléculaire/ d'au moins 500 a un poids moléculaire moyen d'au moins 1000 et ne dépassant pas 20.000 15 16) Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que le poids moléculaire moy ii ne dépasse pas 6000. 17) Procédé selon l'une quelconque des revendications 12 à 16, caractérisé en ce que la proportion des motifs du copolyester ou des copolyesters mélangés de la gaine contenant des 20 radicaux poly (oxyde d'alkylène) correspond à celle qui résulterait de la réac-tion de pas plus de 40 parties en poids de poly(oxyde d'alkylène) pour 100 parties en poids du copolyester ou mélange de copolyesters final. 18) Procédé selon l'une quelconque des revendications 12 25 à 17, caractérisé en ce que les propriétés fibrogènes de la matière formant l'âme proviennent des motifs téréphtalate et en ce que la gaine se compose d'un copolyester et présente comme constituant un copolyester à base de motifs téréphtalate. 19) Procédé selon la revendication 16, caractérisé en 30 ce que le téréphtalate est le téréphtalate d'éthylène ou de tétraméthylène, 20) Procédé selon l'une quelconque des revendications 11 à 19, caractérisé en ce que le poly (oxyde d'alkylène) est le poly-(oxyde d'éthylène) ou poly(oxyde de propylène). 35 21) Procédé selon l'une quelconque des revendications 11 à 16, caractérisé en ce que la matière d© l'âme est un poly(téré-phàalatc d'éthylène) et en ce que la matière de la gaine est un copolyester de téréphtalate d'éthylène et de téréphtalate de p olyox#é thylène. 69 08481 27 2004569 22) Matière textile se composant de fibrest ou contenant des fibret selon l'une quelconque des revendications 1'.à 11.