FR 2005951 A1 19691219 FR 6910897 A 19690409 69 108e?7 1 2005951 L'invention a pour objet un procédé de préparation du chlorure d'acétyle à partir du cétène et de l'acide chlorhydrique. On sait que l'acide chlorhydrique se fixe sur le 5 cétène, avec dégagement de chaleur, pour donner du chlorure d'acétyle. On réalise cette réaction à basse température, dans un solvant étranger inerte (H. Staudinger "Die Ketene", 1912, Stuttgart). Ce procédé a l'inconvénient d'exiger, pour la purification, un fractionnement coûteux. -Sa outre, on n'atteint 10 pas de rendements maximums. On arrive r>ar contre à des rendements pratiquement quantitatifs en faisant passer le cétène et le gaz chlorhydrique, à 100° ou à des températures encore plus élevées, stu? du charbon actif ou sur du gel de silice (brevet allemand 15 ÏT° 638 441). Dans ce cas apparaissent les problèmes de corrosion qui se posent, comme on le sait, quand on opère avec l'acide chlorhydrique à haute température, et qui sont rendus particulièrement critiques par la présence de cétène, produit extrêmement toxique. 20 Or, la Demanderesse a trouvé un procédé permettant la fabrication du chlorure d'acétyle à partir du cétène et de l'acide chlorhydrique qui élimine ces inconvénients et pour lequel point n'est besoin de substances à effet de surface ou d'autres catalyseurs, procédé qui est caractérisé en ce que 25 l'on fait réagir le" cétène et l'acide chlorhydrique au sein du produit de la réaction. Avec le procédé de l'invention, il n'y a pas lieu d'effectuer une séparation coûteuse, par exemple par distillation, des solvants utilisés. 50 La transformation est pratiquement quantitative, tant en ce qui concerne le cétène que l'acide chlorhydrique. L'acide chlorhydrique libre n'apparaît donc que dans la conduite d'amenée au réacteur. Même lorsqu'on opère avec un excès d'acide chlorhydrique -lequel est avantageusement ramené dans le cir-55 cuit- celui-ci n'entre en contact avec l'appareillage qu'à une température relativement basse. Bien que le procédé puisse également être mis en oeuvre à très basse température, on adopte généralement, pour des considérations de rentabilité, des températures allant de 0° ^0 jusqu'à la température d'ébullition du chlorure d'acétyle (51°). B*D 09 10897 2005951 De plus", la procédé de l'invention permet de mettre à profit la chaleur dégagée par la réaction pour la distillation du "oroduit réactionnel. On réussit ainsi à fabriquer du chlorure dracétyle pur, avec un rendement pratiquement quantitatif, en 5 un seul stade opératoire. Le procédé est réalisé de la manière suivante : Lorsque l'on travaille en continu, on introduit simultanément le cétène et l'acide chlorhydrique dans des dispositifs du type habituel, par exemple des chaudières 10 ou des cornues, dans lesquels se trouve du chlorure d'acétyle. Cn utilise en général des quantités équimolaires de cétène et d'acide chlorhydrique, ou un léger excès de ce derni3r, au maximum de 30 % par rapport au cétène. On T)eut réaliser sans inconvénient le procéda sous Î5 la pression normale, mais il est également possible d'opérer avec une dépression ou une surpression. ^.insi qu'il a déjà été indiqué, il y a avantage à maintenir la température entre G° et le. point d'ébullition du chlorure d'acétyle. 20 Par ailleurs, on a constaté qu'il y avait avantage à faire passer les gaz de sortie (acide chlorhydrique n'ayant pas réagi, cétène et produits de décomposition du cétène) à travers un deuxième récipient réactionnel, par exemple Line colonne, dans lequel peut éventuellement avoir lieu une réaction 25 complémentaire donnant du chlorure d'acétyle, et enfin à travers un réfrigérant muni d'un séparateur. Lorsque l'opération doit s'effectuer eh continu, les appareillages sont munis de trop-pleins par lesquels le chlorure d'acétyle qui se forme est évacué au fur et à mesure 30 qu'il prend naissance. Si on veut alors mettre à profit la chaleur de la réaction pour distiller le chlorure d'acétyle, on conduit la réaction dans un alambic à distillation et on sépare continuellement par distillation le produit oui s'est formé. 35 On peut utiliser avec le même succès comme récipients réactiormels, par exemple, des réacteurs tubulaires, des tours ou des appareils à circulation fermée, par exemple des pompes à anneau de liquide, avec recyclage à leur intérieur du mélange réactionnel. Le chlorure d'acétyle obtenu peut être mis en jeu, de 40 DA 69 10897 3 2005951 manière connue pour les acétylations et les chlorations. les exemples qui suivent ont pour "but d'illustrer la présente invention. Les températures y sont indiquées en degrés Celsius. 5 EXEUPLE 1 : A la température de 0°, on introduit continuellement $6. cétène et de l'acide chlorhydrique dans une colonne à frittes munie d'un trop-plein. Comme milieu réactionnel, on utilise du chlorure d'acétyle. Les gaz de sortie traversent, à la tem-10 pérature de 26°, une deuxième tour à frittes, construite de la même manière et contenant également du chlorure d'acétyle, un réfrigérant puissant et enfin un piège refroidi. Le débit est de 1 mole par heure. On purifie par distillation le produit de la réaction. 15 Le rendement est de 59,0 %, par rapport au cétène et à l'acide chlorhydrique. EXEMPLE 2 : On introduit continuellement du cétène et de l'acide chlorhydrique, à raison d'une mole par heurs, dans du chlorure 20 d'acétyle bouillant qui se trouve à l'intérieur d'une colonne à frittes équipée d'une colonne de fractionnement. On retire par distillation le chlorure d'acétyle au fur et à mesure qu'il se forme. Il n'est pas nécessaire d'apporter un supplément de chaleur pour la distillation. Les gaz de sortie s'écoulent 25 à travers un piège refroidi. Le rendement en chlorure d'acétyle pur, par rapport au cétène et à l'acide chlorhydrique, est supérieur à 98 %• BAD ORDINAL, 69 10897 4 2005951 R ^ ? S I D I G A T I 0 I S 1Un procédé de préparation du chlorure d'acétyle c. partir du cétène et de l'acide chlorhydrique, caractérisé en ce que l'on fait réagir l'acide chlorhydrique et le cdtène dans le produit de la réaction. 2.~ Un procédé tel que spécifié à la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise pour la distillation la chaleur dégagée par la réaction. bad original