FR 2006815 A1 19700102 FR 6912571 A 19690422 69 12571 1 2006815 On prépare industriellement depuis des années des articles stratifiés décoratifs, aux Etats-Unis d'Amérique et dans d'autres pays du monde. Ces articles stratifiés décoratifs sont constitués de plusieurs couches qui sont consolidées par pression et à chaud en une structure unitaire. 5 La feuille de surface est une feuille décorative qui peut être colorée dans la masse ou porter un motif décoratif tel qu'une reproduction de bois, des motifs floraux, des figures géométriques, etc. La feuille décorative est imprégnée dans un premier stade par une résine noble thermodurcissable. On reconnaît une résine noble dans l'industrie au fait qu'elle ne subit aucun 10 changement marqué de coloration durant la phase de consolidation. La résine thermodurcissable est durcie à chaud dans la phase de consolidation. La feuille décorative contenant la résine noble thermodurcissable est ensuite appliquée sur une ou plusieurs feuilles constituant le noyau de l'article stratifié et qui sont en général des feuilles de papier kraft imprégnées 15 par une résine phénolique thermodurcissable. Comme précédemment, la résine phénolique thermodurcissable est durcie à chaud pendant la phase de consolidation. Le nombre de feuilles du noyau peu^ varier très largement suivant l'épaisseur de l'article stratifié finalement recherché. Lorsque l'on cherche à obtenir des articles stratifiés extrêmement minces, on peu£ utiliser une 20 ou deux feuilles pour le noyau. Par contre, on cherche fréquemment à fabriquer des éléments stratifiés de 0,8, 1,6, 3,2 mm d'épaisseur, ou même encore de plus fortes épaisseurs. Pour obtenir des éléments stratifiés plus épais, il suffit simplement d'augmenter le nombre de feuilles du noyau à 3, 5, 7, 9 ou plus. Lorsqu'on le désira, et en particulier si la feuille décorative 25 port» un motif imprimé, on peut appliquer sur cette dernière une feuille de couverture qui est en général une feuille de papier en alpha-cellulose de bonne qualité imprégnée par une résine noble thermodurcissable, de préférence du même type que celle utilisée pour l'imprégnation de la feuille décorative ; lorsque la phase de consolidation par pressage à chaud est terminée, la 30 feuille de couverture devient transparente ; et on voit parfaitement la feuille décorative au travers de la feuille de couverture. On utilise également certaines autres feuilles de couverture protectrices telles que des pellicules de polyesters. Jusqu'à présent, la plupart de ces éléments stratifiés décoratifs ont trouvé une large utilisation comme panneaux décoratifs 35 verticaux et horizontaux dans l'ameublement, comme revêtements aux mobiliers de cuisine, de salle de bains, et comme revêtements muraux. La présente invention relève du domaine des articles plastiques stratifiés et plus particulièrement des articles plastiques stratifiés flexibles 69 1257! 2 2006815 décoratifs, lesquels articles stratifiés présentent une meilleure résistance aux solvantsr et aux. chocs, une aptitude améliorée au formage, une résistance accrue aux éraflages et aux mauvais traitements, lorsqu'ils sont utilisés comme matériaux de revêtement pour des meubles ou des coffrets, comme panneaux 5 muraux, etc. La présente invention concerne, à titre d'articles industriels nouveaux, des éléments stratifiés unitaires consolidés par pressage à chaud consistant en {&) une partie support donnant la rigidité, (B) une partie constituée d'une feuille décorative imprégnée par une résine de niélamine-formaldéhyde et un 10 copolymêre acrylique thermoplastique mou ayant une température de transition vitreuse inférieure à 25°C et (C) une couche coaiprimée d'un papier de fibres acryliques fibrillées d'au moins 9 kg de poids de base, papier qui est devenu transparent durant la phase de consolidation par pressage à chaud et qui est en grande partie exempt de toute résine d'imprégnation. Plus particulièrement, 15 la partie supérieurs constituée d'une feuille décorative, est imprégnée par une résine mêlamine-formaldéhyde et un copolymêre acrylique thermoplastique mou constitué de 60 à 99 % en poids ester alfcylique de l'acide acrylique, de 1 à environ 5 % d'un acide acrylique et de 0 % à 39 % d'un ester alkylique d'un acide alkyîacrylique, ledit eopolyaâre ayant une température de transi-20 tion inférieure à 25°C. Les articles stratifiés décoratifs de l'invention possèdent une combinaison unique de propriétés physiques et chimiques. Ces propriétés sont très recherchées dans les nombreux et différents domaines de l'application des revêtements de surface par placage. On.peut produire ces articles stratifiés à un coût comparable à celui des matériaux" utilisés 25 actuellement et qui possèdent des caractéristiques d'utilisation moins bien adaptées. Leur combinaison de propriétés physiques et Chimiques comporte deux fcout-groupes principaux. Dans le premier, une excellente résistance à l'éra-flage, aux mauvais traitements, à l'abrasion, à la vapeur et aux taches. Deuxièmement, ces articles stratifiés présentent une forte résistance aux 30 chocs et aux fendillements radiaux, une bonne stabilité dimensionnelle, une excellente aptitude au formage, une excellente flexibilité, et dès facilités d'usinage et de manipulation. Les articles stratifiés minces présentent une aptitude au formage évidente ; par exemple, un élément stratifié de 0,43 ra® peut facilement être courbé suivant un rayon extérieur de 1,6 mm environ ou 35 moins. Les articles stratifiés de la présente invention présentent trois couches principales essentielles. Tous les nombreux matériaux classiques peuvent être utilisés comme partie support ou noyau dans les articles stratifiés de la présente invention. Ceci est d'abord dû au fait que la 69 1257T 3 2006815 partie support n'est pas visible lors de l'usage de l'article stratifié, et aussi au fait que cette partie du stratifié n'est pas soumise au même degré d'usure que la surface décorative. La partie support sert à conférer la rigidité au stratifié, et consiste en un support solide qui peut ou non être 5 formé avant la phase de stratification initiale, par exemple : plusieurs feuilles de papier kraft totalement imprégnées et liées par une résine phénolique à peu près totalement réticulée qui a été thermodurcie dans la phase de stratification initiale, un élément plastique prépolymérisé, tel qu'un Ifkfik'ul stratifié à base de résine polyester thermodurcissable renforcéepar des 10 'fibres de verre ou un élément analogue, un produit à base de bois3 tel que panneau de bois densifié, panneau de particules ou de copeaux, contre-plaqué, ou produit similaire, un panneau à base minérale, tel qu'un panneau d'amiante-ciment traité par une résine époxy-polyamine, une feuille de fibres d'amiante imprégnée de résine phénolique, une feuille de fibres de roche, un panneau 15 de plâtre ou similaire, ou une combinaison de ces supports, par exemple une combinaison de plusieurs feuilles de papier kraft imprégné.es de reine phénolique et collées sur une partie de panneau amiante-ciment, panneau de particules, ou article similaire. Les feuilles constituant le noyau sont formées de feuilles de papier kraft classique non blanchi qui ont été pré-imprégnées par une 20 résine thermodurcissable telle qu'une résine phénol-formaldéhyde thermodurcissable. Comme cela est indiqué plus haut, pour les articles stratifiés très minces, une seule feuille suffit pour constituer le noyau ; mais pour des stratifiés légèrement plus épais ou très épais, on peut utiliser 2, 3, 5, 7 ou 8tfeuilles pour le noyau, toutes ces feuilles ayant été pré-imprégnées 25 par une résine phénolique thermodurcissable. La feuille décorative est généralement constituée d'un papier de très bonne qualité tel qu'un papier d'alpha-cellulose, un papier au sulfite blanchi, un papier kraft blanchi ou un papier de fibres acryliques fibrillées et autres papiers qui ont été imprégnés d'une résine de mélamine-formaldéhyde 30 thermodurcissable. En particulier, la résine de mélamine peut être une résine de mélamine classique pour articles stratifiés, obtenue par réaction de la mélamine et du formaldéhyde en solution aqueuse ou consister en un dérivé méthylé du produit de la réaction mélamine-formaldéhyde. Ces résines sont décrites dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 2.197.357. La feuille 35 décorative imprégnée d'une résine mélamine est ensuite séchée et traitée par un copolymère acrylique thermoplastique mou et présentant une température de transition vitreuse inférieure à 25°C ou un mélange compatible de copolymères acryliques. De plus, on peut utiliser un mélange compatible dudit copolymère 69 12571 4 2006815 acrylique thermoplastique mou et d'un copolymère acrylique thermoplastique dur tels que ceux décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3.220.916. Lorsqu'on utilise de tels mélanges de copolymètes acryliques durs et mous, les proportions des deux constituants doivent être telles que le mélange 5 présente encore une température de transition vitreuse inférieure à 25°C. Par suite, si la température de transition vitreuse est assez nettement inférieure à 25°C, on peut utiliser de plus grandes quantités de copolymères acryliques themoplastiques durs. Par contre, lorsque la température de transition vitreuse du copolymère acrylique thermoplastique mou n'est que 10 tr^p légèrement inférieure à 25°C, on doit utiliser des quantités moindres de copolymère acrylique thermoplastique dur ou le supprimer totalement. On prépare le copolymère acrylique thermodurcissable mou par polymérisation d'environ 60 % à 99 % en poids d'un ester alkylique de l'acide acrylique, d'environ 1 % à 5 °L d'un acide acrylique tel que l'acide acrylique lui-même, 15 l'acide méthacry lique, l'acide alpha-chloroacrylique, et produits similaires ; et d'environ O % à 39 % en poids d'un ester alkylique d'un acide alkylacrylique. Il faut que le polymère ait une température de transition vitreuse inférieure à environ 25°C. Parmi les esters alkyliques qui peuvent être utilisés en quantités prépondérantes dans le copolymère de la présente invention, on 20 trouve ceux préparés par réaction de l'acide acrylique avec un monoalcool aliphatique contenant de 1 à 8 atomes de carbone tel que le méthanol, l'éthanol,le propanol, l'isopropanol, le butanol normal, l'isobutanol, le 2-éthylhexanol, etc. En fait, il est préférable que le polymère soit seulement un copolymère à deux constituants comprenant l'ester alkylique de l'acide acry-25 lique et un acide acrylique. Lorsqu'on utilise seulement ces deux constituants, on doit avoir entre 95 % à 99 % environ en poids, de l'ester alkylique, de l'acide acrylique et par suite entre 5 % et 1 % environ en poids d'acide acrylique. On trouvera les esters alkyliques de l'acide alkylacrylique en quantités variant entre 0 et 39 % environ par rapport au poids total des réactifs dans 30 le copolymère. On peut utiliser les mêmes monoalco«ls aliphatiques servant à la préparation des constituants principaux du copolymère pour faire les esters de l'acide alkylacrylique. Comme les esters alkyliques de l'acide méthacrylique, tels que le méthacrylate de méthyle, ont une tendance à diminuer la souplesse dur copolymère thermoplastique, on peut supprimer totalement ces 35 esters alkyliques ou les utiliser en quantités moins importantes que celles mentionnées précédemment. Les pourcentages interdépendants mentionnés ci-dessus dans un copolymère donné, terpolymère, etc, s'ajoutent toujours jusqu'à 100 %. 69 12571 5 2006815 On peut réaliser une variante du procédé imprégnâtion de la feuille décorative par la résine mélamine et ensuite par le copolymère acrylique mou par un mélange de la résine mélamine et du latex de copolymère acrylique thermoplastique mou dans un bain d'imprégnation unique ; et par passage de la 5 feuille décorative à travers le bain, on réalisera simultanément l'imprégnation des fibres de papier par la résine de mélamine et l'enduction de la feuille imprégnée par la composition copolymère thermoplastique molle. La matière polymère acrylique thermoplastique molle utilisée dans les articles stratifiés de la présente invention doit présenter un poids moléculaire compris entre 10 10.000 et 1.000.000t tel qu'on le détermine par des mesures usuelles de viscosité intrinsèque. Le papier kraft non blanchi qui constitue l'élément de support et/ou la ou les feuilles de noyau doit posséder un poids de base (pour une rame 2 à la dimension de 280 m ) d'environ 18 à 61 kg, et de préférence de 50 kg, 15 et il est imprégné d'une résine phénolique usuelle du type à stratifier, à une teneur de 25 à 35 % en poids de matières solides résineuses. La feuille décorative, dans certains cas, est liée directement à l'élément de support et peut consister en un papier de fibres d'alpha™cellulose présentant un 2 poids de base (à la dimension de rame de 280 m ) d'environ 18 à 56 kg, de 20 préférence 27 à 41 kg. Ce papier est pigmenté et/ou imprimé dans les conditions habituelles avant imprégnation par la résine de mélamine et la matière polymère acrylique» thermoplastique molle, simultanément ou, dans set ordre, successivement. La feuille superficielle est une feuille de papier non imprégnée et 25 pratiquement exempte de résine préparée à partir de fibres acryliques fibrillées telles que décrites antérieurement dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique N° 2.810.646 et 3.264.170. Si l'on veut parvenir à de bonnes résistances aux taches, à la vapeur et à 1'abrasion, le poids de base de ce papier (pour 2 une rame de 280 m ), doit être sfau moins 9 kg et de préférence de 11,5 à 16 kg. 30 Pour que l'article stratifié final présente un aspect lisse, le papier doit également avoir été bien formé. Ce papier de fibres acryliques fibrillées est pratiquement entièrement exempt de toute résine imprégnée. Au stade de consolidation par pressage à chaud, cependant, il peut arriver qu'une petite quantité du copolymère acrylique mou migre vers le haut, dans une mesure limitées 35 à l'intérieur du papier fibrillé ; mais ce papier n'est pas entièrement imprégné au sens strict de ce terme. Au cours de l'opération de conaiidation de l'article stratifié, la feuille fibrillée est rendue transparente par l'expulsion de l'air et une fusion limitée des fibres polymères ; et bien que l'élément superficiel semble être une pellicule non poreuse, il ne doit pas réellement être considéré 69 12571 2006815 comme une pellicule au sens strict habituel car une forte proportion de la structure fibreuse subsiste et est visible à l'examen microscopique. Les propriétés physiques d'un tel article stratifié diffèrent considérablement de celles des articles analogues dans lesquels on utilise une pellicule de 5 polyacrylonitrile comme couche de surface à la fabrication, et ces différences sont très importantes et se trouvent â l'origine des caractéristiques nouvelles et intéressantes des produits de 11 invention* comparativement aux articles préparés par utilisation, comme pellicule initiale, d'une pellicule non poreuse de polyacrylonitrile. Lorsqu'on utilise un mélange de polymère 10 acrylique/résine de mélamine dans une opération d'imprégnation en un seul stade, les proportions relatives copolymère/résine de mélamine, en poids, peuvent varier d'environ 95:5 à 25:75 et sont de préférence d'environ 75:25. Lorsqu'on observe un mode opératoire en deux stades, on fait d'abord passer la feuille décorative dans une solution de la résine de aélamine, dans laquelle 15 il se produit une absorption d'environ 2 à 30 %, de préférence de 10 à 20 % de la résine de mélamine (en matières solides) ; on procède ensuite à un séchage et on imprègne par 10 à 40 %, ds préférence 20 à 30 % de la résine acrylique. Dans mie telle- opération en deua stades, la quantité totale de résine imprégnée représente 40 7= mais peut varier entre 35 et 45 % (matières 20 solides). Lorsqu'on assemble les trois couches essentielles exigées dans la structure des articles de l'invention entre des feuilles mobiles appropriées comme des feuilles d'aluminium, des papiers traités aux silicônes ou aux cires et feuilles analogues, on insère un ou plusieurs de ces assemblages dans une presse à banc plat et on consolide par pressage à chaud à une température 2 25 de 140 à 150°C ou plus, sous des pressions de 70 à'210 kg/cm ou plus, pendant des durées d'environ 5 à 30 minutes. Si l'on désire modifier la structure fondamentale de l'article stratifié selon l'invention, on peut insérer une feuille d'aluminium entre la feuille décorative et la face supérieure de la ou des feuilles de noyau. Une telle feuille possède en général la propriété 30 d'améliorer la résistance à la chaleur de l'ensemble et en particulier la résistance aux brûlures de cigarette. Les articles stratifiés classiques de la technique antérieure^ consolidés sous haute pression, et présentant en surface une feuille d'alpha-cellulose imprégnée de résine de mélamine-formal-déhyde, répondent aux Etats-Unis d'Amérique aux exigences des normes de la 35 NEMA (National Electrical Manufacturers Association's Standards for Laminated Thermosetting Sheets) et possèdent d'excellentes propriétés ; mais lorsqu'on les fabriqua en épaisseur de 1,6 mm, ils présentent une aptitude limitée au formage, jusqu'à des rayons dé flexion qui ne descendent pas au dessous 69 12571 7 2006815 de 12,7 mm et en général pas au-dessous de 16 mm. Cet inconvénient imposé des sévères limitations aux fabricants de meubles qui souhaiteraient plaquer des surfaces courbes au rayon d'environ 1,6 mm, approchant des arêtes à angle droit. Les épaisseurs de ces articles stratifiés de la technique antérieure 5 ne peuvent pas être réduites, pour répondre aux exigences de ployage mentionné» ci-dessus, sans qu'il apparaisse de nouveaux problèmes d'application. Ainsi par exemple, à une épaisseur de 0,8 mm, on ne peut utiliser que des largeurs allant jusqu'à 40 à 60 cm. Les articles stratifiés plus larges à cette épaisseur, en raison de l'instabilité dimensionnelle inhérente à 10 ce type d'article stratifié, présentent des fendillements radiaux sévères. Si l'on diminue l'épaisseur de l'article stratifié au-dessous de 1,6 mm environ, il devient trop fragile à manipuler ; l'article stratifié décoratif mince de la présente invention ne possède aucun de ces inconvénients. Pour répondre aux demandes en matériaux de surface décoratifs 15 souples et aptes au formage, l'industrie offre aux fabricants de meubles des pellicules thermoplastiques variées, par exemple une pellicule de chlorure de polyvinyle de 150 microns d'épaisseur, imprégnée au verso. Comme la pellicule a été plastifiée, elle peut être enroulée autour des arêtes les plus aiguës et répond à un grand nombre des exigences posées ; en particulier, 20 elle présente une haute résistance au choc, une haute résistance aux fendillements radiaux, etc. Cependant, son aptitude à l'usinage laisse à désirer et ses résistances à l'éraflage, aux manipulations, à la vapeur d'eau et aux taches est particulièrement insuffisante. Le fait que le papier de fibres acryliques fibrillées utilisé dans 25 la fabrication des articles stratifiés de l'invention soit entièrement exempt de toute résine d'imprégnation constitue une condition impérative. Ce papier peut contenir des agents modifiants non résineux tels que des agents antistatiques, des azurants optiques des fibres, etc. Si le papier de fibres acryliques fibrillées est imprégné par une résine avant l'utilisation, ou bien l'excellente 30 résistance aux taches du papier acrylique fondu se trouve affectée, ou bien il apparaît des problèmes de fragilité. Au cours de l'opération de consolidation par pressage à chaud, une partie du mélange résineux de la feuille décorative s'écoule à la partie inférieure du papier acrylique ; cet écoulement provoque une excellente liaison interlaminaire qui contribue en partie 35 à la cohésion de l'article stratifié. La résistance de liaison n'est pas mesurable par des techniques connues du fait que les deux couches ne peuvent être séparées par des moyens classiques. L'une des techniques classiques utilisées pour mesurer une résistance de liaison consiste à provoquer de force 69 12571 8 2006315 une séparation entre les couches à l'aide d'un instrument effilé, un couteau par exemple, et à mesurer la force de traction nécessaire pour provoquer la séparation des couches. Lorsqu'on utilise un papier acrylique à très faible poids de base, 5 la résine de la feuille décorative passe au-dessus et pratiquement elle imprègne effectivement toute la feuille de papier acrylique. Cet état de choses est peu souhaitable ; on observe un amoindrissement sévère de la résistance aux taches ; en fait,'on trouve ici une des raisons principales de la spécification indiquée plus haut : le poids de base du papier acrylique 10 doit être d'au moins 9 kg. Les exemples suivants illustrent l'invention fcans toutefois la 1imiter ; dans ces exemples, les indications de parties et de pour cent s'entendent en poids sauf indication contraire. EXEMPLE 1 15 On prépare l'assemblage ci-après, en couches superposées énumérées de haut en bas : une feuille de démoulage en aluminium ; une feuille de papier acrylique fibrillé non imprégné;, au poids de base de 13,6 kg ; une feuille décorative de papier d'alpha-cellulose au poids de base de 29,5 kg, imprimé, et imprégné d'un mélange latex acrylique/résine de mélamine, 75:25, avec un 20 taux d'absorption de 39 % ; une feuille de noyau en papier kraft non blanchi, au poids de base de 50 kg, imprégné d'une résine phénolique thermodurcissable au taux d'absorption de 30 % et finalement une feuille de démoulage inférieure en papier traité aux silicones. Le latex acrylique contient un copolymère de 95 parties d'acrylate d'éthyle et 5 parties d'acide acrylique. On presse 25 ensemble, en disposition face à face, 30 ensembles stratifiés analogues à celui décrit ci-dessus. Les articles stratifiés ont etïX-mêmes été préparés par pressage de l'assemblage décrit ci-dessus dans une presse à banc plat à 2 la pression de 99 kg/cm , à une température de 145°C à la plaque supérieure maintenue pendant 15 minutes ; durée nécessaire pour atteindre cette tezapéra-30 ture : 15 minutes, durée pour refroidir à 35°C : 15 minutes. Les articles stratifiés produits dans ces conditions sont retirés de la presse et soumis aux « épreuves normalisées NEMA ; les résultats obtenus sont rapportés dans le tableau ci-après. 69 12571 9 2006815 Propriétés comparatives Propriété articles articles stratifiés stratifiés Méthode de 1"exem classiques d'épreuve ple 1 de 0,8 mm d'épaisseur épaisseur (cm) 0.0407 0,081 abrasions, cycles 345 540 LD 1-2.01 vitesse 0,048 0,059 exposition à la vapeur d'eau (nombre 1'échantillon „é'heures au bout duquel on observe un est placé, face aspecç blanchâtre) 24 4 vers le bas, à 15 cm de la surface de l'eau bouillante modifications des distensions, % LD 1-2.08 longitudinale 0,175 0,36 transversale 0,557 0,74 résistance à la chute de la bille (cm) 294 46-61 LD 1-2.15 taches - superficielles néant néant LD 1-2.05 sévères néant néant exposition çgu F&déost&tre pas d'effet pas d'effet LD 1-2.06 aptitude au formage (rayon minimum en cm) LD 1-2.11 longitudinal 0 0,5 transversal 0,15 0,5 craquelage radial pas d'effet craquelures Epreuve de con à l'épreuve trôle du craque normalisée, lage radial des (largeurs de articles stra 1,20 sa) tifiés décora tifs * épreuve de la cigarette (secondes) 10 58 LD 1-2.04 10 15 20 25 30 Méthode d'épreuve permettant de déterminer la stabilité d'articles stratifiés décoratifs fabriqués sous haute pression après placage suxfranneaux de particules dans des conditions extrfmes simulées de fabrication normale en atelier. EXEMPLE 2 35 On répète l'opération de l'exemple 1 dans tous ses détails essentiels 2 mais on observe une pression maximale de 77 kg/cm . Les articles stratifiés obtenus sont pratiquement identiques à ceux de l'exemple 1. 69 12571 10 2006815 EXEMPLE 3 On répète l'opération de l'exemple 1 (Jans tous ses détails essentiels mais au lieu de placer l'assemblage dans la presse à banc plat, on le fait passer dans 15appareillage décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 5 îl° 3.159.526, à une température de plateau de- 254°C et une vitesse de tapis de 90 cm/minute. Les articles stratifiés obtenus dans ces conditions ont des propriétés physiques pratiquement identiques à celles des articles stratifiés de l'exemple 1. EXEMPLE 4 10 On répète l'opération de l'exemple 1 dans tous ses détails essentiels mais on remplace la feuille de démoulage en aluminium par des plaques de presse en acier inoxydeble de 2,4 mm et on porte la pression sur l'assemblage à 2 175 kg/cm . Les propriétés des articles stratifiés obtenus dans ces conditions sont pratiquement identiques à celles des articles stratifiés de l'exemple 1. 15 E1EMPLE 5 On répète l'opération de l'exemple 1 dans tous ses détails essentiels mais on utilise un papier acrylique fibrille au poids de base de 27 kg. Les propriétés des articles stratifiés obtenus dans ces conditions sont pratiquement identiques a celles des articles stratifiés &e l'exemple 1 sauf la résistance 20 à l'abrasion qui est accrue et atteint 700 cours ou plus. EXEMPLE 6 (exemple comparatif) On répète l'opération de l'exemple 1 dans tous ses détails essentiels mais on remplace le papier acrylique au poids de base de 13,5 Icg par un papier acrylique au poids de base de 7,25 kg. Bans les articles stratifiés ainsi 25 obtenus, la résistance â la vapeur d'eau et aux taches a été sévèrement amoindrie la surface des articles stratifiés décoratifs est sévèrement attaquée par des liquides organiques usuels tels que des esters, des alcools et des cëtones. On observe également une résistance à l'abrasion plus faible. EXEMPLE 7 (exemplé comparatif) 30 On prépare un autre groupe d'articles stratifiés comme décrit dans l'exemple 1 mais en remplaçant la feuille de surface de papier acrylique par une étoffe non tissée de fibres acryliques. L'article stratifié obtenu dans ces conditions est inférieur à celui de l'exemple 1, en particulier par son aptitude au formage qui passe à 3S2 mm et par sa résistance aux taches : cet 35 article stratifié est sévèrement taché par les cirages, les colorants; les encres, une solution d'iode à 1 % et une solution de mercurochrome a 2 %. EXEMPLE 8 On répète l'opération de l'exemple 1 dans tous ses détails essentiels mais le papier d'alpha-cellulose est imprégné d'un mélange latex acrylique/résine Iffl de mélamine, 50:50, au taux d'absorption de 41 % de réine. Les propriétés de 12571 11 2006815 l'article stratifié sont comparables à celles de l'article stratifié de l'exemple 1 à l'exception de la résistance au choc qui tombe à environ 213 cm. EXEMPLE 9 (exemple comparatif) On prépare un article stratifié comme décrit dans l'exemple 1 mais on imprègne la feuille décorative uniquement par une résine de mélamine, sans copolymère acrylique thermoplastique mou. L'article stratifié obtenu dans ces conditions présente une résistance au choc de 46 cm et est trop cassant pour pouvoir être usiné. EXEMPLE 10 (exemple comparatif) On répète l'opération de l'exemple 1 dans tous ses détails essentiels nais, avant l'assemblage, on imprègne le papier décoratif par une résine copolymère acrylique dure telle que décrite dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3.220.916. Les propriétés de l'article stratifié obtenu dans ces conditions sont inférieures à telles de l'article stratifié de l'exemple 1. La résistance r au choc tombe à 112 cm, la résistance à la vapeur est abaissée à moins d'une heure au bout de laquelle la surface se clive ; d'autre part divers solvants organiques tachent la surface de l'article stratifié. EXEMPLE 11 (exemple comparatif) On répète l'opération de l'exemple 1 dans tous ses détails essentiels mais avant assemblage, on imprègne le papier de couverture acrylique par des copolymères acryliques tels que décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3.220.916. Les propriétés des articles obtenus sont identiques à celles des articles de l'exemple 10. EXEMPLE 12 On répète l'opération de l'exemple 1 dans tou« ses détails essentiels mais on porte l'épaisseur de l'article stratifié à 0,079 cm par addition de deux feuilles de noyau en papier kraft imprégné de résine phénolique. Les propriétés de l'article stratifié obtenu dans ces conditions sont pratiquement les mêmes que celles de l'article de l'exemple 1 à l'exception de la rigidité plus grande et de l'aptitude ai/formage subséquent qui tombe à un rayon de 0,83 cm. EXEMPLE 13 On prépare des articles stratifiés comme décrit dans l'exemple 1 mais on place une feuille d'aluminium de 50 microns au-dessous de la feuille décorative et on imprègne la feuille de noyau par le mélange de résines utilisé pour l'imprégnation de la feuille décorative et non par la résine phénolique. Les articles stratifiés obtenus dans ces conditions ont également été soumis aux méthodes d'épreuve NEMA : on a constaté qu'ils possédaient des propriétés comparables à celles des articles de l'exemple là l'exception d'une résistance 12571 12 2006815 accrue à la chaleur : la résistance à la brûlure de la cigarette est supérieure à 600 secondes. EXEMPLE 14 On répète l'opération de l'exemple 1 dans tous ses détails essentiels mais on imprègne le papier d'alpha-cellulose par un mélange de 90 parties du latex acrylique et 10 pprties d'hexaméthoxyméthylmélamine. Les propriétés de l'article stratifié sont pratiquement identiques à celles de l'article de 1' exemple 1. 69 12571 13 2006815 REVENDICATIONS 1. A. titre d'article industriel nouveau, un article stratifié unitaire, consolidé par pressage à chaud et qui comprend (A) un élément de support conférant la rigidité, (B) un élément de feuille décorative imprégné d'une 5 résine de mélamine-formaldéhyde et revêtu sur la face décorative au moins d'un copolymère acrylique thermoplastique mou présentant une température de transition vitreuse inférieure à 25°C environ et (C) une couche comprimée de papier de fibres acryliques fibrillées au poids de base d'au moins 9 kg, ledit papier devenant transparent au cours de la consolidation par pressage à chaud et 10 étant pratiquement exempt de toute résine d'imprégnation. 2. Un article stratifié décoratif selon latevendication 1, dans lequel l'élément de feuille décorative est imprégné d'une résine de mélamine-formaldéhyde et revêtu sur la face décorative au moins d'un copolymère acrylique thermoplastique mou de 60 à 99 % en poids d'un ester alkylique de l'acide 15 acrylique, de 1 à 5 % environ d'un acide acrylique et de 0 à 39 % d'un ester alkylique d'un acide alkylacrylique, ledit copolymère présentant une température de transition vitreuse inférieure à 25°C environ. 3. Un article stratifié selon la revendication 1, dans lequel le copolymère acrylique est constitué d'environ 95 à 99 % d'un ester alkylique 20 de l'acide acrylique et d'environ 5 à 1 % d'un acide acrylique. 4. Un article stratifié selon la revendication 3^ dans lequel l'ester alkylique est l'acrylate de butyle et l'acide acrylique est l'acide méthacryli-que. 5. Un article stratifié selon la revendication 3, dans lequel l'ester 25 alkylique est l'acrylate d'éthyle et l'acide acrylique est l'acide acrylique non substitué. 6. Un article stratifié décoratif selon la revendication 2, dans lequel la feuille décorative est imprégnée, au taux d'absorption de 40 % de matières solides résineuses, par un mélange d'environ 5 à 75 parties en 30 poids d'une résine thermodurcissable de mélamine-formaldéhyde et, en correspondance, d'environ 95 à 25 parties en poids d'une émulsion acrylique. 7. Un article stratifié décoratif selon la revendication 2, dans lequel la feuille décorative est imprégnée au taux d'absorption de 40 % de matières solides résineuses par un mélange d'environ 25 parties de résine de 35 mélamine-formaldéhyde et, en correspondance, d'environ 75 parties en poids d'une émulsion acrylique. 8. Un article stratifié selon la revendication l,dans lequel on a placé une feuille d'aluminium au-dessous de la feuille décorative. 12571 14 2006815 9. Un article stratifié selon la revendication 15 dans lequel le papier de fibres acryliques présente un poids dé base de 11,3 à 16 kg par rame 2 de 280 m . 10. Un article stratifié décoratif selon la revendication 1, dans lequel on a placés entre la feuille de support et ta feuille décorative, de 1 à 9 feuilles de noyau en papier kraft imprégné d1 uns résine thermodurcissable.