FR 2003186 A1 19691107 FR 6905816 A 19690304 69 05816 2003186 la présente invention concerne la fabrication- à'articles façonnés en certains esters de cellulose, possédant des pro- . priétés améliorées. Les esters de cellulose de faible teneur en hydroxyle, 5 par exemple le triacétate. da cellulose, - possèdent certaines propriétés désirables qui leur donnent de l'intérêt lorsqu'ils sont transformés en articles façonnés tels qu'une matière en filaments et des pellicules, mais ces articles sont relativement difficiles à -teindre. Par exemple, il est difficile de 10 teindre une matière en filaments de ces esters de cellulose au moyen des procédés de teinture normaux appliqués à des matières plus faciles à teindre, telles que la laine, le coton et l'acétate secondaire de cellulose." Ceci est vrai en particulier lorsqu'on utilise des colorants dits "dispersés", qui sont- or-15 dinairement appliqués à l'acétate secondaire de cellulose, l'invention a pour buts : - - d'offrir des articles façonnés améliorés, tels qu'une matière en filaments et des pellicules d'esters de cellulose de faible teneur en hydroxyle ; 20 - de fournir des matières en filaments de ces esters de cellulose qui sont plus faciles à teindre avec des colorants dispersés. D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention ressortiront de la description détaillée qui va suivre. 25 Conformément à un aspect de l'invention, un ester de cellulose de faible teneur en hydroxyle, par exemple le triacétate de cellulose, est transformé en articles façonnés, par exemple en filaments ou en pellicules, en présence d'un polymère, préalablement formé, d'une quantité principale d'acétate de viny-30 le, qui a pour effet d'améliorer l'aptitude à la teinture de la cellulose. De préférence, l'ester de cellulose est transformé en filaments ou en pellicules par des techniques d'extrusion à sec, par exemple par filage à sec, auquel cas le polymère d'acétate de vinyle peut être incorporé dans la solution de filature. 35 Lorsque la matière en filaments est préparée au moyen de cette technique, l'additif est présent pratiquement en tous points des sections droites du filament individuel. 69 05816 2003186 -2- • ' - Le polymère d'acétate de vinyle., utilisé comme additif, contient une quantité majeure, • c'est-à-dire .plus de 50 _fo en poids, d'acétate de vinyle polymérisé et peut être, unfhomopoly-mère, c'est-à-dire' 1'-acétate de polyvinyle, ou un copolymère .-5 d'acétate de Adjnyle et d'une quantité plus faible .d'un comono-mère tel qu'un acrylate ou un méthacrylate d'alkyle .inférieur, par exemple 1'acrylate ou le méthacrylate de méthyle, le styrène le chlorure cle vinyle, le stéarat^Ôe vinjrle, le maléate dedié-thyle ou le sel de sodium ou de potassium de l'acide vinyl-sul-1 0 fonique. Le. polymère d'acétate de vinyle peut avoir un poids moléculaire., habituellement exprimé sous la forme de la viscosité inhérente , ou viscosité d'une solution du polymère dans un solvant normal à une concentration normale, et un point de ramol 15 lissement dans les gammes les plus larges possible. Toutefois, il est préférable que le polymère ait une viscosité inhérente inférieure à environ 0,10, allant de préférence-de 0,03 à 0,05 un poids moléculaire inférieur à environ 15.000, de préférence compris entre 500 et 1000 \ et une viscosité relative de 0,5 à 20 1000 centipoises (solution de 86 g de polymère dans 1000 cm de benzène à 20°0) et un point de ramollissement de 0 à 250°C. Le polymère d'acétate.de vinyle peut être utilisé dans la gamme de 3 à 15 e/° en poids, de préférence de 5 à 10 en poids, par rapport au poids du solvant avec l'ester de cellulose dans 25 la formation d'une solution de filature ou solution mère destinée au filage à sec ou au.moulage. Il est critique, relativement à la présente invention, d'ajouter un polymère d'acétate de vinyle préalablement formé à l'ester de cellulose, plutôt que de former ce polymère par 30 polymérisation d'acétate de vinyle en présence de l'ester de cellulose. La raison en est que s.i l'acétate de vinyle est polymérisé en présence de l'ester de cellulose, tel que le triacétate de cellulose, la masse obtenue est apparemment un polymère de greffage ou un polymère à blocs de. l'ester- de cellulose et 35 de l'acétate de vinyle, plutôt que le mélange physique des polymères en question, et ce polymère de greffage ou polymère à blocs ne possède pas-les propriétés de l'ester de cellulose., initial. Par exemple, lorsqu'on polymérisé de l'acétate de vi- 69 05816 2003186 nyle en présence de triacétate de cellulose, le polymère obtenu est pratiquement soluble dans l'acétone, tandis que le triacétate de cellulose, dans un mélange formé par addition d'acétate ■-de polyvinyle préalablement formé à du triacétate de cellulose, 5 reste pratiquement insoluble dans l'acétone. L'ester-de cellulose de faible teneur en hydroxyle est, de préférence, un ester de-cellulose d'un acide gras tel que l'acide acétique, formique,- propionique, butyrique, etc, qui contient moins d'environ 0,29 et, de préférence, moins d'environ 10 0,12 groupe hydroxyle libre par motif d1anhydroglucose dans la molécule de cellulose. Une matière particulièrement importante entrant dans ce -groupe est un triacétate de cellulose contenant -plus de 59 et, de préférence, plus de 61 de groupes acétyle, calculés sous la-forme de l'acide acétique combiné. 15 En général, des filaments ou des pellicules d'un ester de cellulose de faible teneur en hydroxyle contenant un polymère d'acétate de vinyle ont une aptitude à-la teinture notablement améliorée avec des colorants dispersés, comme indiqué par une plus grande vitesse de teinture et une plus grande vitesse d'é-20 puisement pratique du colorant. A titre d'exemple quantitatif, la matière en filaments contenant un-additif selon l'invention absorbe-au moins 10 fô et, en général, de 10 à 100 f, de colorant en plus, sur la base du poids de la matière en filaments, lorsqu'on procède à la teinture pendant au moins un quart d'heure, 25 de préférence -entre 0,5 et 8 heures dans un bain de teinture aqueux normal, par rapport à -une matière préparée et traitée de façon pratiquement identique, mais ne contenant pas de polymère d'acétate de vinyle, qui est teinte avec le même bain de teintu-, re, pratiquement de la même manière. Des essais ont indiqué que 30 l'addition d'un polymère d_'acétate de vinyle à -un ester de cellulose, par exemple le triacétate d« cellulose, confère un haut degré d'aptitude à la teinture et à l'impression eijferofondeur. Des filaments ou pellicules d'un ester de cellulose de faible -teneur en hydroxyle contenant un polymère d'acétate de 35 vinyle, ayant de-préférence un poids moléculaire d'environ 500 à environ 15.000, ont une aptitude à l'impression et à la teinture notablement améliorée. Une meilleure aptitude à la teinture est indiquée par un accroissement de la vitesse de teinture et BAD ORIGINAL 69 05816 2003186 _4~ par une plus grande -vitesse d'épuisement pratique du colorant, comparativement à une matière préparée et traitée de façon identique, mais ne contenant pas d.e polymère d'acétate de vinyle de bas -poids moléculaire„ qui est teinte avec le même bain 5 de teinture, pratiquement de la même manière. Une meilleure aptitude à-l'impression est indiquée par une grande fixation du colorant, un fort rendement de coloration, des teintes plus intenses et une réduction prononcée du besoin d'autoclavage à la vapeur pour fixer le colorant. 10 Les figures 1 et 2 illustrent l'effet de la concentration de l'acétate de polyvinyle sur les vitesses de teinture du bleu "0.1. Disperse Blue 27" ( Oolour -Index , n°-60.767), et du -rouge "C.I. Disperse Red 35" ( Colour Index , Prototype 620), respectivement. 15 La concentration de l'acétate de polyvinyle peut s'élever à environ 49 Lf°, mais l'effet d'augmentation de l'aptitude à la teinture de concentrations bien supérieures à environ 15 ne s'accroît pas proportionnellement, comme le montrent les figures 1 et 2, et il se produit en même temps une diminution des pro-20 priétés de traction du filé. Le bain de teinture normal peut contenir, par exemple, de 0,5 à 8 fo en poids, sur la base du poids de l'échantillon de tissu ou de fibre, d'un colorant dispersé de la classe bien connue en pratique comme étant appropriée à la teinture de l'acéta-25 te secondaire de cellulose, par exemple le bleu "Interchemical Acetate Blue G-SP" ( Colour Index , Prototype 624), le jaune "Interchemical Acetate Yellow HDLP-40" (Prototype 625, Colour Index h0 10.338), le rouge rapide "Eastone Past lied H-GLP" (Prototype 620, C.I. Disperse Red 35)» -le bleu rapide "Eastman 30 Pas Blue B-GLP" (C.I. Disperse Blue 27, Colour Index numéro 60.767), le rouge polyester "Eastman Polyester Red 2G-", le bleu "Eastman Blue BI©F ( Colour Index -n° 61 .505), le rouge "Pala-nil R.ed 3 BP" (C.I. Disperse Red 75), le bleu brillant "Latyl Brilliant Blue BG-" (C.I. Disperse Blue 60), l'écarlate "Amacel 35 Scarlet SB" (C.I. Disperse Red, 1, Colour Index - n° 1t. 110), ou des mélanges de ces colorants. Le rapport de la phase liquide à la matière en filaments-dans le bain de teinture peut varier d'environ 20:1 à l'infini, BAD ORIGINAL 69 05816 2003186 de préférence d'environ 50:1 à environ 100:1, et la température de teinture; peut varier d'environ 80°à environ 100°C, En plus des améliorations, mentionnées ci-dessus -concernant l'aptitude à la teinture et 1Japtitude -à l'impression, la matière 5 en " filament a contenant l'additif.,, de préférence après être passée à un état recuit ou cristallisé,-par exemple par un traitement à la chaleur, possède une température de .lûrecé de repassage qui équivaut à celle-d'une matière préparée et traitée pratiquement de la même façon, ne contenant pan d,'additif, cette température 10 étant égale de préférence à celle.de la matière ne contenant pas d'additif. Dans de nombreux cas, la température de sûreté de repassage d'étoffes n'est, de préférence, pas inférieure à 210°G, et la température d'adhérence de pellicules n'est p.r|s inférieure à environ 200°C. 15 En plus de la meilleure vitesse de teinture obtenue au moyen de l'ester de/cellulose contenant un polymère d'acétate de vinyle de la présente invention, la teinture d'articles façonnés formés d'une telle composition peut être conduite à un plus grand épuisement pratique du bain de colorant et avec un 20 meilleur équilibre de 1'épuisement du colorant que cela .n'a pu être obtenu avec la teinture d'articles façonnés composés d'esters de cellulose non modifiés.. Les avantages de 'la présente invention ne sont pas limités à une amélioration de l'aptitude à la teinture de l'article fa-25 çonné. Ainsi, l'incorporation d'un polymère d'acétate- de vinyle dans l'ester de cellulose de faible teneur en hydroxyle entraîne également une amélioration de diverses propriétés de l'article coloré et non coloré.Par exemple, les propriétés suivantes de l'article teint et/ou non teint sont obtenues lorsqu'un poly-30 mère-d'acétate de vinyle est incorporé dans l'ester de cellulose, comparativement à un article produit de façon identique, ne contenant pas do polymère d'acétate de vinyle : • Plus faible variation de teinte de la matière colorée, par traitement à la .chaleur. 35 Plus basse température nécessaire pour le traitement thermique. 'Plus-grande résistance à la décoloration par 1'oxygène de la matière teinte, e'est-à-diro BAD ORIGINE 69 05816 2003186 la résistance à la décoloration provoquée- par 1-' ozone Meilleure solidité au lavage des matières imprimées « . jîn- outrr., 1-gs améliorations précédente;; ne sont pgs ob-5 tenues aux dépens do diverses autres, propriétés, qui sont. irn-.. ._ portantes -pour le comportement de l'article façonné. Ainsi, -les propriétés suivantes d'articles d'ester do cellulose de-faible teneur en hydroxyle contenant un polymère d'acétate do vinyle sont pratiquement; égales aux. propriétés correspondantes d'un . 10 article préparé do façon .identique, composé du mémo ester de cellulose, sans incorporation de polymère d'acétate de vinyle (témoin) : stabilité dimensionnelle de l'article teint au cadre gabarit. . ; 15 Résistance au lavage et au;nettoyage à see • après traitement à la chaleur. Résistance à la décoloration par.les gaz de la matière teinte, c'est-à-dire•résistance à la dé-'coloration provoquée par divers oxydes d'azote 20 dans 1Tatmosphère. ■ • Résistance à la lumière de la matière teinte. Blancheur de la matière non teinte -obtenue avec diverses substances de blanchiment, par exemple "Textone" ou eau oxygénée. 25 Conservation de la blancheur de la matière non teinte, par traitement thermique. Dégradation actinique. Enfin, les propriétés mécaniques de la matière contenant un polymère d'acétate de vinyle ne sont que très légèrement mo-30 difiées, comparativement aux mômes propriétés d'une matière témoin, et cette modification n'affecte pas l'utilité de la matière . L'invention est illustrée par les exemples suivants, donnés à titre non limitatif,, dans lesquels tous les pourcentages 35 sont exprimés en poids, sauf indication contraire. IjXEKPLB 1 Dans chacun des exemples, les résultats obtenus, dans divers essais effectués sur un filé contenant l'additii sont com- BAD ORIGINAL 69 05816 _7_ 2003186 parés à ceux obtenus par les mêmes essais effectués sur un filé préparé de façon pratiquement identique, de la même matière ne contenant pas d'additif. Du triacétate de cellulose contenant 61,7 /'=> de groupes 5 acétyle, exprimes sous forme d'acide acétique combiné, et d.e 1*acétate de polyvinyle en tant qu'additif sont dissous dans un solvant composé -de 91 '1° de chlorure de méthylène et 9 ^ de -* méthanol on volume, pour donner un liquide de filature limpide, contenant 21,4 ?•> de triacétate de cellulose et 2,14 f° d'acétate 10 de polyvinyle, par rapport au poids c.e la solution. L'-acétate de polyvinyle ajouté a une viscosité inhérente de 0,12, une "viscosité" de 1,4 à 1,7 centipoise et un point de ramollissement de 65°C. Le liquide de filature -ost filé à sec à travers une filière comprenant 20 trous de 0,034 mm de diamètre, se trou-cote 15 vant/à une température de 69 à 90°G dans une boite de filature utilisant une succion d'air de 424,5 dm /minute, et on enroule à une vitesse d'enroulement de 500 m/minute pour obtenir un file de 20 filaments de 75 deniers contenant 10 % d'acétate de polyvinyle par rapport au poids du triacétate de cellulose. Les filaments 20 individuels sont donc des filaments de 3,75 deniers. Le filé est tissé en un taffetas de 180 x 58 contenant ce filé, avec deux retors par unité de 2,54 cm en tant que chaîne et deux couches de ce filé en tant que garniture. L'étoffe est dégraissée à 70°C pendant une demi-heure dans un bain dégraissant 25 contenant 2 g/litre de "Œtnapon X-70" en tant qu'agent tensio-actif et 0,5 g/litre de "Calgon" (hexamétaphosphate de sodium). L'échantillon dégraissé est ensuite rincé à 1'eau distillée à 23°G, puis séché à l'air. L'étoffe est teinte dans un bain de teinture aqueux normal 30 contenant 1 g/litre de jaune "Interchemical Acetate Yellow-HDLF-40" (prototype 625, Colour Index , seconde Edition, partie II (n° 10.338) et 0,5 g/litre de produit "Igepon T-77" en tant qu'agent tensio-actif ( C ^^C01ï(GEL)C2^^0 ^ ÏTa). Le bain de teinture contient 4 c/a de colorant par rapport au poids 35 de l'étoffe et le rapport du liquide à l'étoffe, sur la base du poids, est de 40:1. La teinture est effectuée en agitant l'échantillon d'étoffe avec le bain de teinture dans un appareil du type "Atlas Launrîer- BAD ORIGINAL' 69 05816 _s_ 2003186 ometer" pendant 90 minutes, comme décrit dans l'édition de 1958 de 1'ouvrage intitulé "Technical Manuâl and Yearbook -of the American Association of Textile Chemists and Colorists", pages 83 et 84. - 5 Après lavage et séchage, on trouve que l'étoffe contient environ 0,3 f> de colorant par rapport au poids d'étoffe, Gomme déterminé au moyen de méthodes classiques de coloriraétrie, après dissolution de l'échantillon coloré dans un solvant approprié, c'est-à-dire 91 vk de méthylène et 9 c/a de méthanol en 10 volume. Un échantillon est préparé et traité comme décrit ci-dessus excepté qu'on n'incorpore pas d'acétate de polyvinyle dans le liquide de filature. Lorsque cet échantillon (appelé ci-après "témoin") est teint comme décrit dans cet exemple, on trouve 15 que l'absorption de colorant est de 2,7 EXEMPLE 2 On répète le procédé de l'exemplgt, à la différence que l'étoffe est teinte dans un bain de teinture contenant 4 T° en poids par rapport au poids de fibre , de -rouge "Eastone -Red 20 Ef-GLE" (-prototype-620, C.I. Disperse Red, Colour Index, 2ème Edition, volume 1, page 1702). L'absorption de colorant au bout de 2 heures est de 3,5 f° par rapport au poids de la fibre. Lorsqu'on teint, un échantillon témoin dans le bain de teinture de cet exemple, on trouve que l'absorption de colorant est de 2,3 % 25 par rapport au poids de la fibre. EXEMPLE 3 • ' On répète le procédé de l'exemple 1, en utilisant un acétate de polyvinyle de faible-poids moléculaire, ayant une viscosité inhérente d'environ 0,05, une teneur en-hydroxyle d'envi-30 ron 1130 et un poids moléculaire d'environ 500, excepté que le bain de teinture contient 4 7° en poids par rapport à la fibre de bleu "Eastman E'ast Blue B-GLE" (C.I. Disperse Blue 27, Colour Index, 2èmo Edition, volume 2, n°-60.767). On trouve que la quantité ce colorant absorbée est de 3,6 °/a par rapport au poids 35 de fibre. L'absorption du colorant de l'échantillon témoin est trouvée égale à 2,5 °/° par rapport au poids de -la fibre. BAD ORIGINAL 69 05816 2003186 —g— EZ5MELE 4 On répète le procédé de. l'exemple 3, à la différence qu'on forme des rayures d'impression au rouleau sur l'étoffe contenant de l'acétate de polyvinyle. la pêt3 d'impression se compose de 5 3 f: d'écarlste ''JLaacel 3-carlet 2B" (0.1. Disperse ?.ed 1, Z-o~ IciU' Ir.' n3- 1.1,110), 47 - d'eau, et 50 d'agent épaississant "Keltex". l'étoffe imprimée est soumise à une vieillissement à la vapeur d'eau à la pression atmosphérique-, pend? :rc 20 minutes. L'étoffe est ensuite cavonr.ée et rincée pour éliminer le colo- 10 rant non fixe. On prépare un échantillon témoin qu'on traite comme décrit ci-dessu?, excepté qu'on n'incorpore pas d'acétate do polyvinyle dans le liquide de filature. Le rendement de couleur pour l'étoffe contenant l'additif est plus grand que pour le témoin. 15 Le tableau A montre les propriétés de rolidite à la lu mière et de solidité au lavage eu témoin, comparativement à l'étoffe contenant de l'acétate de polyvinyle de l'exemple 4, les résultats étant exprimés en fonction de l'échelle de notation des ^ris internationale : 20 ? A B L E A U A 3olidité à -.iolidité Température de la lumière au lavage traitement à la chaleur 10 heures 49°C 25 Témoin 177°C 2 2 2Q4°C 2 3-4 Etoffe contenant l'acétate de polyvinyle 30 177°C 4 4 204°C 4 3-4 If. ""iratien à la chaleur des échantillons colorés à une température ce 204rC, pendant une période de tenns de 2 mi-35 nutes, offre diverses améliorations de certaines propriétés, par exemple la température de sûreté de repassage, comparativement à des échantillons teins qui ne subissent pas ds- "?ixation à la chaleur. BAO ORIGINAL 69 05816 -10- 2003186 La meilleure absorption de colorant obtenue comme résultat de la présente invention ne se fait "pas aux dépens des propriétés mécaniques de l'article façonné. Ceci est illustré- par les résultats donnés sur le tableau B, concernas' différents 5 essais effectués iur des filaments contenant 10 Jo d'acétate de polyvinyle, preperés comme décrit dans l'exsmple 1 -, ■ comparativement à des filaments témoins préparés exactement de la même manière, mais ne contenant pas d'acétate de polyvinyle. Dès essais sont effectués- : ur des échantillons- non teints, en utilisant un 10 appareil d'e,= sai de traction normale de type Instron à 23°0," sous une humidité relative de 65 ~ï°, sauf indication contaire. A U & 15 Etoffe contenant 1 G d ' a ce ts t e de polj~/inyle Ténacité, g/denie-r Allongement, je Ténacité à l'état humide 2q à 95°C, g/denier Allongement à "l'état humide à 95°0, y de récupération après travail, ^xten^ioii Déformation permanente tfo, extension ô.e 3 f? 25 de récupération apr-.iS travail, extension rs 10 ; Déformation permanente fé, extension de 10 fô 1 ,29 32 0,44 73 14 48 6 71 1,31 36 0,45 71 12 50 6 72 invention 30 En outre, le produit de 1s présente/a une température de sûreté de repassage et, à l'état coloré, une résistance à la décoloration par l'ozone et une résistance à la décoloration par les gaz- azotés, qui équivalent pratiquement aux mêmes propriétés de la matière témoin, c'est-à-dire ne contenant pas 35 d'acétate de polyvinyle, tout en ayant une bien meilleure aptitude à la teinture. La produit de l'invention a la même utilité que le triacétate d„e cellulose du commerce. Ainsi, la matière en filament BAD ORIGINAL 69 05816 2003186 produite conformément à la présents invention peut être utilisée dans l'habillement, par exemple pour- dos blouses, des jupes et de la lingerie, et dans 1'-ameublement de maisons, par exemple pour former des -eijiures, der, «tov'fes Léo valeurs de viscosité inhérente du polymère d'acétate de vinyle données dans les exemples ont été déterminées à partir d'une solution de 0,1 gramme du polymère dans 100 ml d'acétone à 25CC. Les gammes de viscosité inhérente du polymère d'acétate 10 de vinylo données dans ce qui précède ont été basées sur le même procédé de détermination. La "viscosité" de l'acétate de polyvinyle utilisé dans les exemples est celle d'une solution bsnzénique contenant 86 g de polymère/1000 cm de solution, déterminée à 20°C, avec un 15 viscosimètre de type Ostwald. Le point de ramollissement de cet acétate de polyvinyle a été déterminé au moyen d'une méthode de Kraemer et Sarnow modifiée, én utilisant 10 g de mercure placés sur un cylindre de polymère de 6,35 mm dans un tube de verre de 7 mm. ■ ; 20 II va de soi que la présente invention n'a été décrite qu'à titre explicatif, mais nullement limitatif, et qu'elle est susceptible de diverses variantes sans sortir de son cadre. BAD ORIGINAL 69 05816 Figure 1 10 15 20 Repère abscisses ordonnées B C lï E abscisses ordonnées C D E -1 2- LEGEHDE DES DESSINS 2003186 durée de teinture, heures (h) pourcentage d'absorption de colorant (par rapport au poids de la fibre) Bleu "Eastman Fast Blue B-GLF" (C.I. Disperse Blue 27, C.I. n° 60.767) Triacétate de cellulose (témoin) Avec 7,5 $ d'acétate de polyvinyle Avec 10-$ d'acétate de polyvinyle Avec 12,5 % d'acétate de polyvinyle Avec 15 $ d'acétate de polyvinyle Durée de teinture, heures (h) Pourcentage d'absorption de colorant (par rapport au poids de la fibre) Rouge "Eastone Red N-GLF" (C.I. Disperse Red 35, C.I. Prototype 620) Triacétate de cellulose (témoin) Avec 7,5% d'acétate de polyvinyle Avec 10-$ d'acétate de polyvinyle Avec 12,5 °/o d'acétate de polyvinyle Avec 15 $ d'acétate de polyvinyle BAD ORIGINAL " 05816 2003186 - KBVEKDICAglQHS - • 1 - Article façonné, caractérisé par le fait qu'il consiste en un -ester de cellulose d'un acide gras contenant moins d'environ 0,29 groupes hydroxyle libre par motif d'anhydro- 5 glucose dans la molécule de cellulose et contenant en tous points de sa-section droite et en mélange physique avec l'ester de cellulose, un polymère proformé d'une quantité principale d'acétate de vinyle. ' - 2 - Produit suivant la revendication 1, caractérisé par 10 le fait que l'ester de cellulose est le triacétate de cellulose. 3 - Produit suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fe.it que 1'article_façonné est uns matière en -filaments. 4 - Produit suivant la revendication 1, 2 ou 3, caractérisé par le fait que le polymère d'acétate de vinyle est un 15 homopolymère d'acétate de vinyle. . ... 5 - Produit suivant la revendication 1, 2, 3 ou 4, caractérisé par le fait que" l'homopolymère d'acétate de vinyle est présent en une quantité de 3 à 15 en poids du triacétate de cellulose. 20 6 - Produit suivant la revendication 2, caractérisé par le fait que l'article façonné contient environ 90 à environ 93 ?» de triacétate de cellulose et d'environ 7 à environ 10 $ de polymère d'acétate de vinyle. 7 - Produit suivant la revendication 1, caractérisé par 25 lo fait que le polymère d'acétate de vinyle a un poids moléculaire d'environ 500 à 15.000. 8 - Produit suivant la revendication 6, caractérisé par le fait que le polymère d'acétate de vinyle est un homopolymère d'acétate de vinyle ayant un poids moléculaire d'environ 500 à 30 environ 1.000. 9 - Produit suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est teint au moyen d'un colorant dispersé. 10 - Procédé caractérisé par le fait qu'il consiste à dissoudre un ester de cellulose d'un acide gras contenant moine 35 d'environ 0,29 groupes hydroxyle libre par motif anaydroglucose -dans la molécule de cellulose et un polymère, préalablement formé, d'une quantité principale d'acétate de vinyle dans un solvant volatil pour former une solution, et à extruder cette solution SAD ORIGINAL^ 6 -14- 2003186 dans une atmosphère d'évaporation du solvant pour former un article façonne comprenant cet ester de cellulose, le polymère d'acétate de vinyle préalablement formé étant distribué en tous points de la section droite de l'article façonné et en mélange physique 5 avec l'ester de cellulose. 11 - Procédé suivant la revendication 10, caractérisé par le fait que le polymère d'acétate de vinyle est présent en quantité inférieure à celle de l'ester de cellulose et a un poids moléculaire d'environ 500 à environ 15.000, et la solution a une 10 concentration d'environ 15 à environ 25 % de matières solides. 12 - Procédé suivant la revendication 10 ou 11, caractérisé par le fait que l'ester de cellulose est le triacétate de cellulose. - - ' • 13 - Procédé suivant la revendication 8, caractérisé par 1 5 le fait que l'article façonné est une matière--en filaments. 14 - Procédé suivant-la revendication 9, caractérisé par le fait que le solvant est choisi parmi le diméthylformamide, le diméthylacétamide et - un mélange de chlorure de méthylène et de méthanol. 20 15 - Procédé suivant la revendication 9, caractérisé par le fait que le polymère d'acétate de vinyle est un homopolymère d'acétate de vinyle. 16 - Px-océdé suivant la revendication 10, caractérisé par . le fait que 1'homopolymère d'acétate de vinyle est dissous dans 25 le solvant en une quantité de 3 à 15 par rapport au poids du triacétate de cellulose. 17 - Procédé suivant la revendication 13, caractérisé par le fait que 1'homopolymère d'acétate de vinyle a été polymérisé à une pression supérieure à la pression atmosphérique et en pré- 30 sence d'un alcanol contenant de 1 à 4 atomes de carbone. 18 - Procédé suivant la revendication 14, caractérisé par le fait que l'alcaiiol est l'alcool isopropylique. BAD ORIGINAL"'