FR 2010572 A1 19700220 FR 6918982 A 19690609 69 18902 2010572 la présente invention se rapporte à une composition roden- ' ticide. Plus particulièrement, elle concerne une composition rodenti-cide qui est parfaitement bien acceptée par les rongeurs (acceptabilité excellente) et que l'on prépare en traitant un roienti-5 cide.par un compose de poids moléculaire élevé, qui se désintègre ou se dissout dans le tube digestif. Il existe un grand nombre de rodenticides dont la valeur commerciale est faible à cause de leur mauvaise acceptabilité, en dépit de leur toxicité sélective supérieure, par exemple, 1'oc-naphtyl-10 thiourée, le phénylthiosemicarbamide, le scillirocide, 1' endorocidè;-. la 3-(tt-acétonylbenzyl)-4-ïiydroxycoumarine (Warfarine), le norbor-mide, etc. Généralement, les rats et les souris sont sensibles aux goûts et aux odeurs et, par exemple, dans le cas du phénylthio-15 semicarbamide, on constate une "méfiance devant l'appât", même à une concentration aussi faible que 0,0003$. (Lashley et Sperry: Amer. J. Physiol., J_39, 446-450 (1943) )• Pour améliorer l'acceptabilité des rodenticides, il est connu de leur ajouter du sucrose, du glucose, etc. De plus, le brevet américain n° 3 185 622 propose 20 d'ajouter du glutamate monosodique à la 3-(oc-acétonylbenzyl) t-4-hydroxycoumarine. Cependant, il a été jusqu'alors difficile de supprimer complètement la "méfiance devant l'appât" suscitée par les rodenticides. Une autre proposition a été d'enduire les rodenticides de *25 composés de poiis moléculaire élevé, tels que la résine i'acétate de vinyle et la résine de chlorure de vinyle. Cependant, de telles résines sont insolubles ou à peine solubies dans le tube digestif et ne sont pas non plus susceptibles d'être digérées dans celui-ci. Il s'ensuit que de tels rodenticides sont rejetés dans les excréments 30 avant que se manifeste leur effet pharmacologique. La Demanderesse a trouvé, par contre, que la "méfiance devant l'appât'! suscitée par les rodenticides est supprimée, sans que leur efficacité s'en trouve diminuée, lorsqu'on traite l'agent rodenticide par un composé de poids moléculaire élevé , qui se 35 désintègre ou qui se dissout dans le tube digestif. 69 18982 2010572 Un but de la présente invention est donc de fournir une composition rodenticide, dont l'acceptabilité est améliorée par rapport à celle des compositiongfcodentieides classiques, sans qu'elle perde pour autant aucun des effets pharmacologiques qui lui sont 5 inhérents. Suivant la présente invention, on traite un rodenticide par un composé de poids moléculaire élevé, qui se désintègre ou qui se dissout dans le tube digestif. La présente composition rodenticide ainsi obtenue à les mêmes effets pharmacologiques que le 10 rodenticide non traité, mais elle a une meilleure acceptabilité que la composition rodenticide classique revêtue de résine. L'acceptabilité peut être davantage améliorée si l'on mélange à la composition rodenticide une nourriture traitée par la chaleur. Ce traitement par la chaleur peut être, par exemple, une 15 cuisson au four, un grillage ou un traitement à la vapeur d'eau. La nourriture considérée comprend les céréales, telles que le maïs, le riz non glacé ou le blé. Les présents composés de poids moléculaire élevé sont des substances connues, qui se désintègrent ou se dissolvent dans le 20 suc digestif ou qui sont susceptibles d'être digérées dans les intestins. Des exemples de ces composés de poids moléculaire élevé sont un. polymère d'une cellulose et d'un acide dibasique, comme le phtalate d'acétate de cellulose (PAC), le maléate d'acétate de cellulose, le phtalate d'éthylcellulose, le propionate de cellulose, 25 le phtalate de méthylcellulose, le phtalate de benzoate de cellulose, et similairesj les esters d'un composé polyvinylique et d'un acide dibasique, comme le phtalate d'alcool polyvinylique, le succinate d'acétacétal polyvinylique et similaires; les copolymèresde l'anhydride maléique, comme le copolymère acrylate de butyle - styrène -30 anhydride maléique et similaires ; et les copolymèresde l'acide acrylique, comme le copolymère styrène - acide acrylique, le copolymère acrylate de méthyle - acide méthacrylique, le copolymère méthacrylate de butyle - methacrylate de diméthylaminoéthyle et similaires. Lesdits composés de poids moléculaire élevé comprennent 35 également des composés de poids moléculaire élevé basiques, à 3 69 18982 2010572 savoir les polymères de l'arcinocellulose et des dérivés polyvinyliques, c'omme le diéthyl aminoacétate- d1 acétal. polyvinylique (EiUL), le diéthyl aminoacétate d'acétate de cellulose et similaires ; le copolymère 2-méthyl-5-vinylpyridine-acrylate de méthyle-acide méthacrylique ; le 5 polyméthacrylate de diméthylaminoéthyle et similaires. Les composés de poids moléculaire élevé "basiques mentionnés ci-dessus sont préférables . Le composé de poids moléculaire élevé peut être utilisé en une quantité de 10 à 90$ en poids, de préférence de 40 à 60$ en 10 poids, par rapport à la composition rodenticide que l'on obtient en traitant le rodenticide par ledit composé de poids moléculaire élevé. Des exemples du rodenticide sont le norbormide et 1'a-naphtyl-thiourée. La composition rodenticide suivant la présente invention 15 est produite par le procédé indiqué ci-après. On dissout d'abord un rodenticide dans des solvants organiques, on ajoute à la solution résultante les composés de poids moléculaire élevé, puis on chasse par distillation les solvants organiques, après avoir agité la solution ou suspension résultante, 20 tout en la chauffant si nécessaire. Les solvants organiques consi- . dérés comprennent l'acétone, le trichloréthylène, l'alcool éthylique et l'alcool isopropylique.. On peut aussi mélanger les rodenticides avec un excipient, tel que du lactose ou de l'amidon, pour former des granules, sur lesquels on pulvérise ensuite une solution du 25 composé de poids-.moléculaire .élevé, dans des solvants tels qué le métha-nol ou l'acétone. On peut tamiser les 'granules ainsi revêtus, après les avoir broyés, si nécessaire,1 pour obtenir des particules de dimension convenable, de préférence d'une taille allant de 0,300 à 0,060 mm. 30 On peut incorporer à la composition rodenticide des céréales, telles que le maïs, le riz non glacé, le blé et similaires, et/ou des édulcorants, comme le sucrose, le glucose, le mannitol et similaires. Il convient de traiter les céréales par la chaleur, par exemple de les cuire au four, de les griller ou de les traiter à la vapeur d'eau, 35 pour exalter leur saveur. Eventuellement, des lubrifiants, des liants, 4 69 18982 2010572 des excipients, des colorants, des parfumât similaires peuvent être ajoutés à la préparation et mélangés. la tableau 1 permet de comparer la vitesse de dissolution d'un ingrédient d'une composition rodenticide suivafit la 5 présente invention dans une solution d'acide chlorhydrique de pH 1,0 à celle d'une composition rodenticide obtenue par traitement dudit ingrédient par un agent de revêtement classique. Pour la comparaison, le chlorure de polyvinyle est employé - comme agent de revêtement classique, tandis que l'on 10 emploie, comme composés de poids moléculaire élevé suivant la présente invention, ie diéthy^/é.minoacétate d'acétal polyvinylique (EAA) et le phtalate d'acétate de cellulose (PAG). 4r. T A B L E A U 1 Composé de poids molécu-"Agent de revêtement clas-" laire élevé suivant 1' : sique ; invention Haut polymère "" EAA, Haut polymère Haut polymère du chlorure, PAC * de vinyle : Vitesse de dissolution du norbormide Moins de 10 mn • • • • • • 1 h . 10-24 h • • • • • m 3 Conditions : 500 mg de composition rodenticide à 50$ dans 200 cm d'acide chlorhydrique de pH 1,0, à 37°C, sous agitation. Le tableau 2 compare l'acceptabilité et l'efficacité des compositions rodenticides suivant l'invention à celles d'une composition rodenticide connue enduite d'un agent de revêtement"classique. Le diéthyl/aminoacétate d'acétal polyvinylique (eaA) ët le phtalate d'acétate de cellulose (PAC) ont été utilisés comme composés cfe poids moléculaire élevé suivant la présente inventioi/et le chlorure de polyvinyle a été utilisé cofime agent de revêtement classique. . 69 18982 5 2010572 On effectue la comparaison en utilisant un appât témoin, que lron a préparé en mélangeant 1$ en poids de norbormide avec du blé et des biscuits réduits en poudre, .et en utilisant un échantillon d'appât empoisonné, que l'on a préparé en mélangeant avec du blé et des biscuits réduits en poudre soit la composition rodenticide obtenue suivant l'exemple 1, soit la composition rodenticide obtenue par traitement du norbormide par un chlorure de polyvinyle. On opère de la façon suivante : On place quatre rats dans une cage et on met dans la cage un plat rempli de l'appât témoin et un plat rempli de l'échantillon d'appât empoisonné. Au bout de 12 h, on observe le nombre d'animaux morts et au bout de 24 h le nombre d'animaux morts et le poids total de chaque appât qui a été consommé. Dans lê tableau 2, l'acceptabilité est représentée par la quantité d'appât consommée en grammeset l'efficacité est représentée par le nombre d'animaux morts au bout de 12 h et au bout de 24 h. TABLEAU 2 : Composé de poids moléculaire élevé "Acceptabilité efficacité Composé de poids- moléculaire élevé suivant l'invention Agent de revêtement : classique : Haut poly- Haut polymère EAA jmère PAC Haut polymère de chlorure de vinyle Accep-" tabilité Appât témoin 1,5 g 0 g 0,2 g ; Echantillon d'appât empoisonné 8,6 g 3,9 g 6,3 g . .Efficacité Nombre de morts en 1 2 h - 3/4 2/4 1/4 : Nombre de morts en 24 h 4/4 4/4 4/4 : 69 18982 6 2010572 Le tableau 3 compare l'acceptabilité d'un appât que l'on a préparé en mélangeant la composition rodenticide obtenue suivant l'exemple 1 avec du blé et des .biscuits réduits en poudre,d'un appât non toxique que l'on a préparé simplement en écrasant du maïs, 5 etdhn appât que l'on a préparé en mélangeant la composition rodenticide obtenue suivant l'exemple 1 avec du maïs grillé. On effectue la comparaison de la façon suivante : 10 rats son^îlacés séparément dans 10 cage et on met dans chaque cage 3 plats remplis chacun de l'un des trois appâts 10 mentionnés ci-dessus. Au bout de 24 h, on observe le nombre d'aiii-": maux morts et le poids total consommé de chaque appât. L'acceptabilité est représentée par le poids total consommé de chaque appât. 15 TABLEAU 3 20 Appâts Quantité consommée de l'appât : Composition rodenticide de 1'exemple 1 + 5,0 g blé et biscuits réduits en poudre 25 Maïs écrasé (non toxique) 7,1 g • : 30 Composition rodenticide -de 1'exemple 1 + maïs grillé 12,1 g j Le nombre d'animaux morts en 24 h est de 10/10. Comme cela ressort clairement du tableau 3, l'acceptabi-lité de la composition rodenticide est efficacement accrue lorsqu'on lui incorpore du maïs traité par la chaleur. 69 18982 7 2010572 Des exemples détaillés sont donnés ci-après. EXEMPLE 1 On dissout à chaud 50 g de norbormide dans 1500 ml d'acétone, on ajoute à la solution 50 g de EAA et on agite pour dissoudre le 5 EAA, puis on chasse l'acétone par distillation , pour obtenir une composition de norbormide et du polymère. On broie la composition pour obtenir des granules de 0,300-0,075 mm. EXEMPLE 2 A 20-200 g des granules obtenus dans l'exemple 1, on 10 ajoute 85 g d'amidon de mais, 200 g de biscuits, 600 g de farine de froment, 100 g de farine de maïs et 100 g d'eau. On malaxe le tout, on granule et on sèche pour obtenir un aliment toxique en granules contenant 1-10$ en poids de norbormide. 15 EXEMPLE 3 On agite et on mélange 100 g de norbormide et 400 g de lactose dans un mélange d'acétone et de méthanol contenant 20$ en poids de EAA, pour obtenir des granules. On pulvérise sur les granules une solution à 10$ de EAA et on tamise les granules 20 résultants ainsi revêtus. On opère comme dans l'exemple 2 pour obtenir un aliment toxique. EXEMPLE 4 - On dissout à chaud 50 g d'oc-naphtylthiourée dans 1500 ml d'acétone et on ajoute à la solution 50 g de EAA. On agite 25 la solution pour dissoudre le. EAA, puis on chasse l'acétone par distillation. On obtient un aliment toxique en procédant comme dans l'exemple 2. EXEMPLE 5 On met en suspension 200 g de norbormide dans 100-500 ml 30 d'acétone et on ajoute à cette suspension -une solution de 200 g de EAA dans 500 à 700 ml d'acétone. On agite le mélange pour disperser uniformément le norbormide dans l'acétone, puis on chaise l'acétone par distillation jusqu'à obtention d'un résidu sec. On obtient un aliment toxique en procédant comme dans l'exemple 2. 8 69 18982 2010572 EXEMPLE 6 On dissout à chaud 50 g de norbormide dans 1500 ml d'acétone et on ajoute à cette solution 50 g de PAC ; on agite pour dissoudre le PAC. On chasse l'acétone par distillation et on procède . 5 comme dans l'exemple 2 pour obtenir un aliment toxique. EXEMPLE 7 On met en suspension 200 g de norbormide dans 100-150 ml de trichloréthylène. On ajoute à la suspension une solution de 200 g du copolymère 2-méthy1-5-vinylpyridine-acrylat e de méthyle-10 acide méthacrylique dans 600 ml d'un solvant mixte trichloréthylène-éthanol et on malaxe le mélange pour disperser uniformément le norbormide. On chasse le solvant par distillation jusqu'à obtention d'un résidu sec. On obtient un aliment toxique en procédant comme dans l'exemple 2. 15 EXEMPLE 8 A 20-200 g des granule^bbtenus dans l'exemple 1, 2 ou 3; on ajoute 600 g de farine de maïs grillé, 100 g de sucre, 200 g de dextrose et de l'eau. On malaxe le mélange, on le granule et on le sèche pour obtenir un aliment toxique en granules contenant 1 à 20 10$ en poids de norbormide. 18982 9 2010572 * REVENDICATIONS 1Composition rodenticide contenant, comme ingrédients essentiels, un composé rodenticidejet un composé de poids moléculaire élevé— qui se désintègre ou se dissout dans le tube digestif -en une quantité améliorant l'acceptabilité du composé rodenticide. 2.- Composition rodenticide suivant la revendication 1 , dans laquelle la quantité du composé rodenticide est de 10 à 90$ en poids par rapport à la composition rodenticide. 3.- Composition rodenticide suivant la revendication 1 , dans laquelle la quantité du composé rodenticide est de 40 à 50$ en poids par rapport à la composition rodenticide. 4.- Composition rodenticide suivant la revendication 1, dans laquelle le composé rodenticide est le norbormide ou l'ce-naphtyl-thiourée» 5.- Composition rodenticide suivant la revendication 1, dans laquelle le composé de poids moléculaire élevé est un composé de poids moléculaire élevé basique.- 6.- Composition rodenticide suivant la revendication 5, dans laquelle le composé de poids moléculaire élevé basique est un dérivé polyvinylique d'aminocellulose, tel que le diéthyl aminoacétate d'acétal polyvinylique et le diéthyl aminoacétate d'acétate de cellulose ; un copolymère 2-mé thy1-5-vinylpyridine-acrylate de méthyle-acide méthacrylique ; ou un polymère de métha-crylate de diméthylaminoéthyle. 7.- Appât rodenticide contenant, comme ingrédients essentiels, un composé rodenticide^et un composé de poids moléculaire élevé - qui se désintègre ou se dissout dans le tube digestif - en une quantité améliorant l'acceptabilité dti composé rodenticide, et contenant en outre des céréales traitées par la chaleur. "■S.- Appât rodenticide suivant la revendication 7, dans lequel la quantité du composé rodenticide est de 1 à 10$ en poids par rapport à l'appât rodenticide. 10 69 18982 2010572 9.- Appât rodenticide suivant-la revendication 7, dans lequel la quantité du composé rodenticide est de 40 à 60$ en poids par rapport à l'appât rodenticide. - 10.- Appât rodenticide suivant la revendication 7, dans 5 lequel le composé rodenticide est le norbormide ou l'oc-naphtyl-thiourée. 11.- Appât rodenticide suivant la revendication 7, dans lequel le composé de poids moléculaire élevé est xm composé de poids moléculaire élevé basique. ' ' 10 12.- Appât rodenticide suivant la revendication 11, dans lequel le composé de poids moléculaire élevé basique est un dérivé polyvinylique d'aminocellulose, tel que le diéthyl aminoacétate d'acétal polyvinylique et le diéthyl aminoacétate d'acétate de cellulose,' un copolymère 2-méthy1-5-vinylpyridine-acrylate de méthyle-acide 15 méthacrylique ; ou un polymère de méthacrylate de diméthylamino-éthyle. 13.- Procédé de fabrication d'une composition rodenticide dont l'acceptabilité est excellente, caractérisé en ce qu'on mélange un composé rodenticide avec un composé de poids moléculaire 20 élevé ou en ce qu'on revêt un composé rodenticide d'un tel composé de poids moléculaire élevé, qui se désintègre ou se dissout dans le tube digestif, ledit composé de poids moléculaire élevé étant employé en une quantité qui améliore l'acceptabilité du composé rodenticide. 25, 14.- Procédé de fabrication d'un appât rodenticide dont l'ac ceptabilité est excellente, caractérisé en ce qu'on mélange un composé rodenticide avec un composé de poids moléculaire élevé ou en ce qu'on revêt un composé rodenticide d'un tel composé de poids moléculaire élevé, qui se désintègre ou se dissout dans le 30 tube digestif, ledit composé de poids moléculaire élevé étant utilisé en une quantité améliorant l'acceptabilité du composé rodenticide, et en ce qu'on incorpore à la composition rodenticide ainsi obtenue des céréales traitées par la chaleur.