FR 2000410 A1 19690905 FR 6900850 A 19690117 2000410 10 15 25 35 69 00850 La présente invention concerne des compositions, détergentes pour le lavage des tissus„ La souillure éliminée des tissus loirs du lavage tend d'habitude à se redéposer sur les tissus avant la fin du lavages Pour combattre cette tendance, on a proposé d'incorporer des agents "d'anti-redéposition"- = aux bains de lavage,, Ces a-gents d1anti-redéposition sont d'habitude des polymères dont le plus courant est la carboxyméthylcellulose sodique. Bien que ce composé donne des résultats assez satisfaisants dans le traitement du coton, il est moins intéressant pour le traitement de tissus formés, au moins en partie, de fibres synthétiques et en particulier de tissus de "lîyIon" et de polyesters,, La demanderesse a découvert à présent que certains eo-polymères synthétiques solucles ou dispersables dans l'eau sont efficaces comme agents anti-redéposition, en particulier pour le traitement des tissus de polyesters® Suivant la présente invention, une composition détergente pour le lavage des tissus comprend un copolymère pouvant être dissous ou dispersé dans l'eau, de formule générale : 20 R3 I ^ C - R2 ^4 ï r r4 G - G - G — coox coox CD- 30 40 où représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome ou un radical alfcyle inférieur ; R2 et Rj représentent des atomes d'hydrogène, de chlore ou de brome ou des radicaux allcyle inférieurs, ou bien R2 représente un radical nitro (-iro2) ou bien un radical amino ou a-mino substitué £"-ÏT(Rg)g_7> où. chaque symbole Rg représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur et R^ représente un atome d'hydrogène ; R^ représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur ; Rc représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de 5 0 ou amino brome ou un radical hydroxyle (-0H) ou bien un radical amino/ 2 2000410 69 00850 substitué /~-N(Rg)2_!7> où ciiaque symbole Rg représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur, et X représente un atome d'hydrogène ou un radical d'es-térification qui est un radical alkyle inférieur ou bien un ra-5 dical benzyle ou benzyle substitué, le degré d'estérification, tel que défini ci-après, étant compris entre 5 et 75 $,ou l'un de ses sels. . Par radical "alkyle inférieur", à propos des radicaux de la formule (I), on entend un radical aliphatique ayant 1 à 10 5 atomes.de carbone.. Si. le copolymère est formé à partir d'un ester benzylique substitué de l'acide maléique, les radicaux en position de substitution sur le noyau benzénique doivent être des radicaux inertes qui sont suffisamment petits pour ne pas entraver, par empêchement stérique, l'adsorption des copolymè-15 res sur les tissus 5 par exemple, un ou plusieurs radicaux hy-droxyle, amino, amino-substitués ou alkyle inférieurs conviennent. l'invention couvre également un procédé de lavage d'un tissu et en particulier d'un tissu comprenant des fibres syn-20 thétiques, suivant lequel on met ce tissu en contact avec une solution aqueuse de la composition détergente« les copolymères utilisés suivant l'invention, peuvent être préparés par polymérisation en solution ou en suspension en utilisant des catalyseurs engendrant des.radicaux libres» 25 Dans une variante, on peut faire réagir les monomères ensemble^ en l'absence de tout diluant.les réactifs habituels sont le styrène ou un styrène substitué.et un ester partiel de l'acide maléique ou d'un acide maléique substitué, les.copolymères peuvent être obtenus par réaction entre le styrène ou un styrène 3v, substitué et l'anhydride maléique ou un anhydride maléique substitué, suivie d'une hydrolyse et d'une.estérification partielle des radicaux anhydride, mais ce procédé est beaucoup moins intéressant du point de vue industriel en raison de la difficulté d'obtenir le degré d'estérification convenable, 35 monomères utilisés pour la formation des copolymè res sont de préférence mis à réagir ensemble en d.es proportions approximativement équimoléculaires ,- parce :que,. même en présence d'un excès de l'un ou l'autre des monomères,les copolymères résultants tendent à comprendre des.quantités -à peu près équimo-40 léculaires des unités monomères, de sorte que l'excès de 69 00850 3 2000410 monomère ayant échappé à la polymérisation doit être éliminé ensuite» Cependant, les copolymères utilisés dans les compositions de l'invention ne doivent pas comprendre des proportions précisément équimoléculaires des unités monomères, car le 5 choix d'un degré d'estérification approprié permet de compenser les variations d'aptitude des copolymères à se dissoudre ou se disperser dans l'eau dues à des variations des proportions relatives des unités monomères. Il est en général préférable pour des raisons économi-XO ques d'utiliser, pour la préparation des copolymères, du styrène non-substitué et un ester partiel d'acide maléique non substituée Bans ce cas, les symboles R-^, R2, Rj, -R^ et R^ de la formule (I) représentent des atomes d'hydrogène, ou au moins principalement des atomes d'hydrogène, compte tenu de la pré-15 sence de quantités mineures de styrènes substitués ou d'esters partiels d'acides maléiques substitués dans les monomères de départ. Toutefois, si on désire partir d'un ester partiel d'acide maléique substitué, les composés les plus facilement accessibles sont ceux dans lesquels les substituants sont des ra-20 dicaux méthyle, comme par exemple les esters partiels de l'acide citraconique. On dispose d'un certain nombre de styrènes substitués qu'on peut utiliser si on le désire pour la préparation des copolymères, des exemples de ces styrènes substitués étant les suivants ; 25 l'»T,le m- et le p-chlorostyrène, lro-, le m- et le p-aminostyrène, le 2,3-dichlorostyrène (et les autres isomères) lra,p- et le (3,p-dibromostyrène le 2-hydroxy-p-nitrostyrène et le 4-bydroxy-3-nitro-30 styrène. les copolymères utilisés suivant l'invention peuvent comprendre des quantités mineures d'unités dérivant d'autres monomères que le styrène, les styrènes substitués, les es ters partiels de l'acide maléique ou les esters partiels des 35 acides maléiques substitués, parce que des monomères copolymé-risableâ peuvent être présents à l'état d'impuretés dans les réactifs avant la copolymérisation, ou bien peuvent y être ajoutés. 40 L'utilisation des esters partiels des copolymères de ««orn ♦ 2000410 69 00850 l'invention est nécessaire pour assurer, entre les propriétés hydrophobes et hydrophiles 1'équilibre le plus favorable pour l'obtention des propriétés anti-redéposition, en particulier pour le traitement des fibres hydrophobes» Les copolymères qui ne 5 sont pas estérifiés sont trop solubles dans l'eau, tandis que ceux qui sont totalement estérifiés sont insolubles dans l'eau, normalement, les demi-esters des acides maléiques sont utilisés pour la synthèse des copolymères, mais, pendant la copolyméri-sation ou l'utilisation, certains des radieaux ester peuvent 10 s'hydrolyser ou bien certains des radicaux acide carboxyliqu» peuvent s'estérifier, de sorte que les copolymères ne sont pas exactement demi-estérifiés. Le degré d'estérification est défini aux fins de l'invention comme étant un pourcentage tel que le degré d'estérifi-15 cation du demi-ester soit de 50 $ et celui du produit totalement estérifié de 100 $>* De manière générale, il est préférable d'utiliser des copolymères ayant un degré d'estérification de 25 à 62,5 En particulier pour le traitement de tissua de polyesters, la demanderesse a constaté qu'on obtient les meilleurs ré-20 sultats au moyen de copolymères dont le degré d'estérification est de 25 à 50 Les poids moléculaires des copolymères utilisés influencent également leurs propriétés d'anti-redéposition. Du fait que les poids moléculaires ont une relation directe avec les 25 viscosités spécifiques des solutions des copolymères à des concentrations autres que très faibles des copolymères dans divers solvants, les poids moléculaires sont mesurés avantageusement et exprimés aux fins de l'invention par les viscosités de solutions à 1 # en poids par volume des copolymères dans l'acétone. 30 Pour conduire aux meilleurs résultats lors du traitement des tissus hydrophobes, les copolymères ont de préférence des viscosités spécifiques d'au moins 0,13o Les quantités des copolymères qu'on utilise comme a-gents d'anti-redéposition dans les compositions détergentes peu-35 vent varier beaucoup, mais il est normal que ces quantités n'excèdent pas environ 5 5* en poids» Il estpcéférable de prendre ces copolymères à raison de 0,5 à 4, par exemple de 1 à 2 $ en poids. Ainsi, lorsqu'une telle composition est utilisée à l'état de solution aqueuse en une concentration d'environ 0,4 $ en poids,qui 40 est la concentration habituelle, la concentration du copolymère 69 00850 2000410 dans le -bain aqueux de lavage est de 0,002 à 0j,016$ en poidse lorsque la concentration - de la composition détergente est moindre dans le bain de lavage, il peut être désirable que la proportion de copolymère dans la composition soit plus élevée,, 5 De manière générale, il est préférable d'incorporer l'agent copolymère d'anti-redéposition à la composition détergente en ,une quantité telle que sa concentration dans le bain a-queux de lavage soit d'au moins 0,004 $ en.poids, c'est-à-dire, par exemple, une concentration de l'agent anti-redéposition d'au 10 moins 1 ?» en poids dans une composition détergente prise elle-même à une concentration de 0,4 en poids dans l'eau» les compositions détergentes de l'invention peuvent tre des compositions liquides ou solides pour lessivage fin ou pour gros travaux. Alors que les compositions pour lessivage fia 15 sont destinées au lavage des tissus à la main, à des températures relativement basses, les compositions pour gros travaux sont destinées au lavage à la machine à des températures plus élevées. les compositions détergentes peuvent comprendre, à titre de composés détergents actifs, des composés anioniques, noa 20 ioniques, cationiques ou amphotèrs3 divers, éventuellement en mélange. De nombreux composés de ce genre sont connus et disponibles dans le commerce, les détergents les plus courants sont les composés anioniques, par exemple les savons, les -alkyl benzène sullonates, les alkyl sulfates, les alcane suifonates,les 25 oléfine. suifonates, etc. les composés détergents non ioniques sont également utilisés dans l'industrie et trouvent une application particulière dans les compositions détergentes à faible pouvoir moussant qui sont destinées principalement à. l'utilisa-» tion dans les machines à laver automatiques ne permettant- pas la 30 formation d'abondantes quantités de mousse, les détergents cationiques et amphotères comme les composés d'ammonium quaternaires et de suifobétaines, respectivement, trouvent moins d'applications, en général pour des raisons économiques, mais ils peuvent être utilisés de façon satisfaisante dans les compositions 35 de l'invention, si on le désire® les quantités du ou des détergents dans les compositions de l'invention peuvent varier largement, mais elles sont en général comprises entre environ 10 et 60 $ en poids. Par conséquent, les rapports entre la quantité du ou des détergents et 40 celle de l'agent copolymère d'anti-redéposition sont normalement 69 00850 e 2000410 d'au moins 2:1, mais peuvent atteindre 100 : 1 ou. davantage® Outre les composes détergents et agents copolymères d'anti-redéposition, les compositions de l'invention peuvent comprendre l'un quelconque des additifs classiques pour les 5 compositions détergentes, comme par exemple des adjuvants actifs, des sels inorganiques, ces hydrotropes, des germicides, des agents fluorescents, des colorants et des enzymes» les compositions peuvent comprendre aussi d'autres agents d'anti-redéposition pour le traitement'des fibres hydrophiles, comme la XO carboxyméthylcellulose sodique. On trouvera ci-après des exemples, dans lesquels les parties et pourcentages sont en poids sauf indication contraire, qui illustrent la synthèse de divers agents copolymères d'anti-redéposition qu'on peut utiliser dans les compositions 15 de l'invention. (A) Gopolyroere de styrène et d8hydrogénomaléat3 de méthyle On prépare le copolymère en aëlangeani des quantités équimoléculaires de styrène et d8hydragénoaaléate de méthyle oq avec du peroxyde de di-tertiobutyle servant d'initiateur de réaction et pris à raison de 0,5 $ du poids des monomères» On chauffe le mélange rapidement jusqu9à 12û®0 en l'introduisant dans urs récipient immergé dans un bain dshuile ôhauffé à cette température. En raison du caractère ozotîieriaique de la réae-2Ç tion, la température du mélange s8élève jusqu'à 150°C en 10 initiâtes, tandis que le styrène bout au rsfluxo Au terme de lsé~ bullition au reflux, on. élève la tesEpéi-atuà-e pour chasser par distillation les monomères inchangés éventuels? puis on laisse le produit se solidifer et on le broie finement dans un broyeur 30 à. boulets. Le copolymère a une viscosité spécifique de 0,264 et un degré d!estérification de 26,5 (b) Copolymère de styrèae et jj0faydrogénomaléate d8 éthyla On prépare le copolymère par polymérisation en solution en chauffant au reflux pendant 1 lie are et 30 minutes 42 g 35 ds styrène et 58 g d'hydrogénonaléate d?éthyle dans 100 g de benzène£ en présence de 0,8 g d'aso-bis-isobutyronitrile comme initiateur de réaction.Après la polymérisation,on chasse par distillation la majeure partie du benzène,puis on sèche le produit pendant 1 heure dans, une stuva à *îide,à 60°C«Le copolymère ob-40 tenu a une viscosité spécifique de 0,273 et an degré d1 estérifiea- 69 00850 7 2000410 tion de 47$. (G) Copolymère de styrène et d'hydrogénomaléate d'éthyle On prépare le copolymère par polymérisation en solution en chauffant au reflux 42 g de styrène, 58 g d'hydrogénomaléate 5 d'éthyle, 1,5 g de tertiododécyl-mercaptan et 1,0 g d1 azobis-iso-butyronitrile à 140°C pendant 2 heures, dans 100 g de xylène. Le copolymère obtenu a une viscosité spécifique de 0,09 et un degré d'estérification de 41 $ (D) Copolymère de styrène et d'hydrogénomaléate df isopropyle On prépare le copolymère par le procédé de polymérisation en solution utilisé pour former le copolymère (B), en utilisant 39,7 g de styrène, 60,3 g d'hydrogénomaléate d*isopropyle et 0,8 g d'azo-bis-isobutyronitrile. Le copolymère obtenu a une vis-15 cosité spécifique de 0,139 et un degré d'estérif ication de 42 $>0 (E) Copolymère de styrène et d'hydrogénomaléate de n-butyle On prépare le copolymère comme le copolymère (A), en remplaçant l'hydrogénomaléate de méthyle par une quantité équi-20 moléculaire d'hydrogénomaléate de n-butyle. Le copolymère a une viscosité spécifique de 0,233 et un degré d'estérification de 33,5 (F) Copolymère de styrène et d'hydrogénomaléate de n-butyle 25 On prépare ce copolymère par polymérisation en suspenr sion en ajoutant 32,8 g de styrène, 67,2 g d'hydrogénomaléate de n-butyle et 0,8 g d'azo-bis-isobutyronitrile à 400 ml d'une solution à 0,05 $ de "Gohsenol GH 17" (alcool polyvinylique) dans de l'eau distillée. On chauffe les réactifs à 80°C pendant 1 heure et 30 30 minutes, tout en agitant, après quoi on porte la température à 90°C et on poursuit le chauffage des réactifs pendant encore 2 . heures et 30 minutes. On filtre la suspension à travers un linge pour recueillir le copolymère en perles qu'on lave à l'eau distillée, après quoi on le sèche à l'air pendant 15 heures et à l'étuve 35 à vide à environ 45°C pendant 1 heure0 Le copolymère obtenu a une viscosité spécifique de 0,219 et un degré d'estérification de 57,5 (G) Copolymère de styrène et d'hydrogénomaléate d'amyle On prépare ce copolymère comme le copolymère (a) en rem-40 plaçant l'hydrogénomaléate de méthyle par une quantité équimolécu- 69 00850 8 2000410 laire d'hydrogénomaléate d'amyle» Ce copolymère a une viscosité spécifique de 0,163 et un degré d*estérification de 38 (H) Copolymère de styrène et d'hydrogénomaléate de benzyle On prépare ce copolymère en ajoutant 33 g de styrène et 5 66 g d'hydrogénomaléate de benzyle à 100 g de benzène et en chauffant le mélange pendant 2 heures au reflux en présence de 0,4- g d'azo-bis-isobutyronitrile comme initiateur. On élimine alors le benzène par distillation, puis on sèche le résidu dans une étuve à vide pendant 2 heures, à 60°C. Le copolymère obtenu a une Visio cosité spécifique de 0,159 et un degré d'estérification de 51 (I) Copolymère de styrène et d'hydrogénocitraconate d'isopropyle On prépare ce copolymère par le procédé de polymérisation en solution utilisé pour le copolymère (B), en utilisant 15 5,2 g de peroxyde debenzoyle comme initiateur. Le copolymère obtenu a une viscosité spécifique de 0,086 et un degré d1estérification de 59,5 i°* (J) Copolymère de p-chloro-styrène et d'hydrogénomaléate d'isopropyle 20 On prépare ce copolymère par le même procédé de polymé risation en solution que le copolymère (B), en utilisant 4,6 g de p-chloro-styrène, 5,3 g d'hydrogénomaléate d*isopropyle et 0,08 g d'azo-bis-isobutyronitrile. Le copolymère obtenu a une viscosité spécifique de 0,096 et un degré d1estérification de 42,5 25 0° détermine les propriétés d'anti-redéposition des copolymères (A) à (J) en appliquant le procédé ci-après, les parties et pourcentages étant donnés sur base pondérale, sauf indication contraire. On prépare une série de bains aqueux au moyen des cons-30 tituants suivants : Pourcentage Poudre détergente spéciale, à adjuvant actif pour gros travaux 0,4 Sébum synthétique 0,05 -Joir de carbone (vendu sous la marque de fa- 35 brique Monarch 74) 0,005 Copolymère 0,008 La composition approximative de la poudre détergente spéciale est la suivante : 69 00850 9 2000410 Pourcentage Dodécylbenzènesulfonate de sodium 20 Tripolypiiosphate de sodium. 35 Ethanolamide de coprah 3. Silicate alcalin (anhydre) 11 5 Toluènesulfonate de sodium 2 Sulfate de sodium 10 Carboxyméthylcellulose sodique 0,65 Perborate de sodium 9 Eau, pour faire 100 Le sébum synthétique est un mélange de composés organiques ayant la composition approximative ci-après : Pourcentage (Triglycérides d'acides gras 4-0 Acides ggraa 20 •*•5 Cires 25 Paraffines 2 Squalène 9 Cholestérol 4 On prépare chacun des bains aqueux à partir d'une dis-20 persion de 0,01 $ du noir de carbone et de 0S1 $ du sébum dans une solution aqueuse à 0,,8 $ de la poudre détergente qu'on dilue jusqu'à la concentration requise,, après addition du copolymère dissous à 0,2 $ poids/volume dans une solution d'hydro-xyde de sodium (pH 11)» 25 On lave des carrés de tissu de polyester de 51 aim de côté par agitation dans un "Tergotoraeter", en prenant 400 ml d® chacun des "bains aqueux, pendant 10 minutes à 60°CS et on les rince e.~ec de l'eau dure (24°)o On mesure la réflectance de la lumière pour chacun des 70 tissus s:vant et après lavage, au moyen d'un réflectomètre Colore or 35 Capacité de mise en suspension des souillures = ^ "* ■■ x 100 $ Rf •» Ro où. R est la réflectance du tissu lavé en présence du copolymèrej Rf est la réflectance du tissu propre et Ro est la réflectance du tissu lavé sans apport du copolymère. Les résultats sont donnés dans le tableau ci—nprèsi 69 00850 2000410 TABLEAU 1 „ -, . J.-T- ' Capacité de mise en suspen- Copolymère utilise sj_£n deB S0lliUure3 ( /) A 32,8 ' B 33,2 C 20,5 B 39,3 E 36,4 r 11,8 & 17,5 0 S 3.5*6 - I 10,3 28,0 Il epavieat de noter que la p^acure détergente spéciale coiitiiTfï.' de la carbosyaéthylcellaloss sudigue comme agent anti-redepoeitioa p«ï«r les iissus Cv cu^ci-. L'aptitude de la coi'boicysirftiiylccilaloce sadique à es-pC-ci^r le dépôt des souillures dans le cas des tissus ae polyê3t«i.'S ^st de 0 ?&, comme or peut le démontrer sa répétait l'essai ti-dessusi en utilisant une poudre détergente contenant ou non uw Xa Q&rboxyméthylcelluloEQ ® sodique® La différence ei^tre la capacité ae mise en suspensic® des souilleras ûzs ocpolysèrss (B) et ».0; iaontre l'avantage résultant de l'utilisation ôe copolymères» ù. plus haute viscosité âpfeelxicjiîSp les autres propriétés de g uopolymères étant par ail-5 leurs appr o-siaativsment égales® De m&ae, la différence entre les résultats obtenus au moyen des copolysaêi'ae (E) et (F) fait res-&0xJtir 1*avantage cla 13utilisation de copolymères dont le degré dJestérifieatioB Peiir. déterminer l'effet da diTers copolymères comme 0 agents d1anti-redéposition dans diverses compositions détergentes, on exécute une séria d'essais dau» Iss mêmes conditions que ci-dessus, la différence étant que la concentration en noir de carbone varie dans certains cas» les résultats obtenus sont donnés dans le tableau 2 5 ci-après : fii BLE AIJ 2 Capacité de mise Produit détergent spé- Copolymè- Hoir de ®n suspension . °lal I! (oonoIntitUop "(S) •o Poudra ds savon à 0-.01 "1T '9,6 69 00850 2000410 Tableau 2 (suite 10 Produit détergent spécial Poudre de détergent non ionique Composition liquide poux gros travaux Composition liquide pour lessivage fin Composition en poudre pour lessivage fin Poudre à faible pouvoir moussant pour machine à laver automatique Copolymère A D A A D Hoir de carbone (concentration en $) 0,005 0,005 0,0025 0,0025 0,005 Capacité de mise en suspension des souillures(^) 7,6 17,2 16,5 22,0 24,6 15 l'utilisation des copolymères comme agents d'anti-redéposition améliore les résultats, mais l1aptitude à maintenir les souillures en suspension des divers copolymères varie beaucoup dans les diverses compositions détergentes. 69 00850 2000410 REÏEIDICAI I OH S 10 15 20 25 50 35 lo Composition détergente pour le lavage des tissus, caractérisée par le fait qu'elle comprend un copolymère pouvant être dissous ou dispersé dans l'eau, de formule générale : R R - r Aoox (j oox (I) où R-^ représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de "brome ou un radical alkyle inférieur ; R2 et R^ représentent des atomes d'hydrogène, de chlore ou de brome ou des radicaux alkyle inférieurs, ou "bien Rg représente un radical nitro _ (-ITOg) ou bien un radical amino ou amino, substitué r -N(Rg)2_7> où chaque symbole Rg représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur et R^ représente un atome d'hydrogène ; R^ représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur ; représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brcme ou un radical hydroxyle (-0H) ou bien un radical amino ou amino substitué £ -H(Rg)2_7> "où. chaque symbole Rg représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur, et X représente un atome d'hydrogène ou un radical d'estérification qui est un radical alkyle inférieur ou bien un radical benzyle ou benzyle substitué, le degré d1estérification, comme éfini ci-après, étant de 5 à 75 7^ ou l'un de ses sels. 20 Composition détergente conforme à la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle ne comprend pas plus d'environ 5 f' en poids du copolymère0 3. Composition détergente conforme à la revendication 2 caractérisée en ce qu'elle comprend 0,5 à 4 fi en poids du copolymère. 4. Composition détergente conforme à l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait 69 00850 2000410 que le copolymère a un degré d'estérification d'environ 25 à 62,5 5« Composition détergente conforme à la revendication 4, caractérisée par le fait que le copolymère a un degré d'es-5 térification d'environ 25 à 50 6» Composition détergente conforme à l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la copolymère a une viscosité spécifique d'au soins Q.j~L3<> 7. Composition détergente conforme à l'une quelconque 10 des revendications précédentes^ caractérisés par le fait qu'elle comprend un copolymère obtenu par copolymérisation de styrène avec un ester partiel de l'acide maléiq"e0 8» Composition détergente conforme à la revendicatif® 7# caractérisée par le fait que l'ester partial Sa l'acide mal;?--15 ique est un demi-ester® 9* Composition gante >-i!0«forae à la revendicatifs 7 ou 8 caractérisés par le fait que l'ester est an lîydrogénoaa^ léate d'alkyls dont le radical alkyle- coapt© 1 è. 5 atomes de carbone ou m hytircf^nornaléate de^bensyle® 20 10* Procédé pour laver ua tissu9 asl consiste à mettes ce tissu en contact avec un bain aqueux d8UQ3 composition détes=-gente, et qui est caractérisé par le fait qu'on utilise une composition détergente conforme à l'une quelconque -Ses revendications précédentes» 25 11» Procédé pour laver un tisea ooaf orae à la reven dication 10, caractérisé par le fait que le bain aqueuse compreod la composition en quantité telle que la concentration en copolymère soit comprise entre environ 0,002 et OsOO!6 $ du poids du baie» 3° 12. Procédé conforme à la revendication 10 ou ll,ca«» "actérisé par le -fait que le tissu est formé au moins en partie par des fibres synthétiques® DAr. bad original