FR 2010444 A1 19700213 FR 6918788 A 19690606 69 1 8788 V; 1 2010444 La présente invention se rapporte- h, un-;age;nt^ dej. brillance optique et à un procédé pour sa fabrication. Un objet de la présente invention est de prévoir un agent de brillance optique, ayant un bon effet de brillance ou de blan-5 chiment pour des produits.textileà^ spécialement pour des produits textiles acryliques et en acétate de cellulose. Il y a un certain nombre de composés fluorescents utilisés comme agents de brillance optique pour des produits textiles, spécialement pour des produits textiles acryliques ou en acétate 10 de cellulose. Cependant, la plupart de ces composés ne sont pas satisfaisants en ce qui- concerne l'effet de brillance ou de blanchiment et la stabilité à la lumière, et certains d'entre eux exigent un moyen spécifique pour constituer une dispersion uniforme dans l'eau. 15 D'après des études très poussées, la demanderesse a trouvé qu'un dérivé de naphtalimide spécifique était utile comme: agent de brillance optique pour un produit textile acrylique et en acétate de cellulose, parce que le dérivé donne aux produits textiles un effet supérieur de brillance ou de blanchiment optique, qu'il a 20 une bonne stabilité à la lumière et qu'il peut être facilement appliqué à des produits textiles'. la présente invention se rapporte à un agent de brillance optique, compose d'un dérivé de naphtâlimidë ayant la formule, générale : 25 30 (cH2)n S R3 4 / \S' R5 0 A 0 (I) ' 1 2 *5 4-où chacun des R , R , R et R représente un groupe alkyle conte- C nant 1 à 4 atomes de carbone, R représente l'atome hydrogène, un 35 groupe alkyle contenant 1 à 4 atomes de carbone ou le groupe carbamoylméthyle, et les groupes alkyles peuvent être semblables ou différents, n représente un nombre entier de 2 et 3 et A représente un groupe anionique. Ce composé de naphtalimide peut être fabriqué en faisant réa-40 gir une 4,5-dialcoxynaphtalimide ayant la formule générale : 69 18788 2 2010.444 R3 / 4 (CH2)n - "N, ' (II) R 1 2 "5 4- 10 où 8 , R , R , R et n sont identiques à ceux dans la formule I, avec un agent ayant la formule générale r5a (III) C -- - où R^ et A sont identiques à ceux de la formule I. Dans la 4,5-dialcoxynaphtalimide ayant la formule" générale 15 I, chacun des groupes alkyles représentés par R1, R^, R3 et R^ peut être le groupe méthyle, éthyle, propyle ou butyle et peut être semblable ou différent. Ces composés d'imide comprennent, par exemple, la' N-diméthylaminoéthyl-4,5-diméthoxynaphtalimide, laN-diéthylaminoéthyl-4,5-âiméthoxynaphtalimide, la N-diméthyl-20 aminopropy1-4,5-diméthoxynaphtalimide, la N-diéthylaminoéthyl-4,5-diéthoxynaphtalimide, la N-diméthylaminopropy1-4»5-diétho-xynaphtaliiaiide, la îi-diéthylaminoéthyl-4,5-dipropoxynaphtalimide, la îï-diméthylaminopropyl-4,5-dibutoxynaphtalimide0 .Ces composés d'imide" peuvent être convenablement produits en faisant réagir 25 une 4,5-dihalogénonaphtalimide ayant la formule générale : 30 / \ , v 2 'n R3 /■■ ■ » -:v r: (IV) V'/:, 35 ou X représente un halogène'et R , R et n sont identiques à ceux dans la formule' générale I, avec un alcool ayant la formule générale : R - 0H ' '' ; — (Y) '' où R correspond à ou R^'dans la formule générale I, en pré-40 sence d'un agent de condensation ou d'un promoteur de condensation, tel que la soude. mm momik 69 18788 3 2010444 Des agents ayant la formule générale III, avec lesquels la 4,5-dialcoxynaphtalimide peut être mise à réagir, comprennent, par exemple, un acide minéral tel que l'acide chlorhydrique et l'acide sulfurique, un acide organique tel que l'acide formique, 5 l'acide monochloracétique et l'acide p-toluènésuifonique, un ester alkylé d'acide minéral tel que le sulfate de diméthyle et le sulfate de diéthyle, un ester alkylé d'acide arylsulfonique tel que le benzène sulfonate de méthyle et le p-toluène sulfonate de méthyle, et un halogénure d'alkyle tel que l'iodure de méthyle, 10 l'iodure d'éthyle, le chlorure de propyle, le bromure de butyle et la chloroacétamide. Selon des caractéristiques de la présente invention, l'agent de brillance optique, formé d'un dérivé de naphtalimide ayant la formule générale I, est produit en faisant réagir une 4,5-15 dialcoxynaphtalimide avec l'agent ayant la formule générale III, en présence ou en l'abscence d'un solvant, à une .température allant de la température ambiante jusqu'au voisinage du point d'é-bullition du solvant. Les solvants comprennent un solvant organique tel que le chloroforme, l'acétone, l'alcool méthylique , l'al-20 cool éthylique, le benzène et le toluène, et un solvant aqueux tel que l'eau, le mélange acétone-eau, le mélange alcool méthy-lique-eau et le mélange alcool éthylique-eau. Les composés d'imide peuvent être dissous ou dispersés dans le solvant. Si cela est nécessaire, le système réactionnel peut être chauffé à une 25 température élevée sous pression. Le temps durant lequel la réaction est achevée varie dans une large gamme, dépendant du genre d' agent ayant la fcrmuie générale Illetdela température réactionnelle employée, mais, en général, le temps est de plusieurs dizaines de minutes à plusieurs heures. Lorsqu'on emploie un halogénure 30 d'alkyle et le sulfate de dlalkyle, le temps de réaction est de une à quatre heures, tandis qu'un acide est employé pendant moins d'une heure. Lorsque la réaction est achevée, après séparation par distillation d'une partie du solvant, si on en utilise tua, la masse réactionnelle est refroidie pour précipiter le produit 35 qui est récupéré par filtration, par exemple. Le produit est lavé et séché pour obtenir le dérivé de naphtalimide. L'agent de brillance optique comprenant lé dérivé de 4,5-dialcoxynaphtalimide selon des caractéristiques de la présente invention a d'excellentes propriétés de brillance et peut être 40 facilement dissous dans un solvant, tel que l'eau, ou un alcool. 69 18788 4. 2010444 L'agent de brillance, sous forme de solution et fixé sur le produit textile, donne une fluorescence de teinte bleue à violette sous l'impulsion de la lumière solaire et de la lumière ultraviolette. 5 Le produit textile à traiter avec 1*agent de brillance op tique selon des caractéristiques de la présente invention est constitué par exemple de polyacrylonitrile, d'un copolymère d'a-crylonitrile et d'un composé vinylique, tel que l'acétate de vinyle, le chlorure de vinyle, la vinylpyridine et le styrène, 10 et l'acétate de cellulose. En outre, le produit textile comprend un mélange et une étoffe unie formés de ces produits acryliques et/ou d'acétate de cellulose avec du coton, de la laine, de la rayonne obtenue à partir de viscose, d'un polyester, d'une polyamide et de leurs combinaisons. 15 Dans le traitement de brillance optique du produit textile selon des caractéristiques de la présente invention, comme l'agent de brillance est soluble dans l'eau, on n'exige pas un procédé spécifique de teinture et on peut employer de manière satisfaisante divers procédés classiques. Par exemple, le produit textile est 20 traité dans une solution aqueuse de produit allant d'un acide fort à un acide faible, contenant l'agent de brillance optique formé par le dérivé de naphtalimide, La température à laquelle le traitement thermique est réalisé varie selon les propriétés du produit textile à traiter et du produit d'aide employé, s'il y en 25 a ; en général, on emploie une température allant de la température ambiante à environ 100°C, de préférence de 80 à 100°C. Dans certains cas, on peut employer une température supérieure à 100°C sous pression» On peut aussi employer un procédé classique d'impression» L'agent de brillance peut être appliqué au produit tex-30 tile avec un détergent, un agent de blanchiment chimique ou autre agent de brillance optique convenable et leuis combinaisons. Ainsi, lors du traitement du produit textile avec l'agent de brillance optique selon des caractéristiques de la. présente invention, on peut obtenir un excellent effet de blanchiment ou 35 de brillance optique. En outre, en plaçant l'agent de brillance au dessus du produit textile teint,, on obtient une teinte plus brillante et on augmente la valeur commerciale. Puisque l'agent de brillance optique selon des'caractéristiques de la présente invention est soluble dans l^-eaw, le traitement de teinture peut "40 être facilement réalisé "et ainsi -1'agent est uniformément fixé 69-18788 ,2010444 10 15 sur. le produit .textile. ; ., . • . .. - Le procédé de fabrication :de l'agent .dë brillance, optique et son utilisation-sont illustrés, au moyen d'exemple^ ces exemples n'étant donnés qu'à titre d'explication et non de limitation. ■ - EXEMPLE 1 37 ,0. g de I^-àiméthylaminopropyl-4,5-diéthoxynaphtalimide mis en suspension dans 2000 ml d'acétone ont été mélangés.avec 12,6 g de sulfate-de diméthyle ; ensuite, la masse réactionnelle a été chauffée à reflux pendant 4 heures avec agitation et refroidie en.laissant reposer pour former la précipitation* Le précipité a été séparé par filtration, lavé à l'acétone, séché et broyé pour obtenir des cristaux de.couleur jaune clair, ayant un point de fusion de 280°-281°C, Une- solution diluée aqueuse .du produit avait une fluorescence violette» Le produit avait la structure suivante : 20 (ch2)3 yCH3 ï\ ch, CH. © , ch3.SO4 o 25 .et les résultats d'.analyse .élémentaire étaient les suivants : - • C H 0 N , .S Calculé 55,63 6,50 25,78 5,64 .6*46 . •... Trouvé . . . , 54,14 ,6,70 25,69 5,.46 6,.63 : . Dans .5 litres d'une..solution aqueuse contenant 0,2 g_ du 30 produit ainsi réalisé, on a ajouté .10 g de chlorite de sodium et .5 g d'acide formique à 80 $ pour préparer un bain de traitement, 100 g de tissu constitué de polyacrylonitrile, qui avaient . été .préalablement rincés avec une .solution aqueuse de détergent synthétique^ ont été immergés dans le bain.de traitement à 60°C, 35. et la température a été .élevée jusqu'à 100°C pendant une période de,20 minutes et maintenue.pendant.40 minutes à cette..température, . .. Après refroidissement ..lent jusqu'-à 70°G, le tissu a ;été retiré du .bain et -lavé à l'eau. Alors,, le tissu a été traité à 70°C .pendant 20^minutes dans,-. un .bain de déchloruration contenant 40- environ % litres d'eau et 3'g de bisulfit.e-de sodium, .lavé à l'eau 69 .18788 6 v 2010444 et séché i. * La "brillance -du tissu .ainsi traité était bien supérieure à ■ celle du tissu traité dans un bain.semblable sans le.présent com- pôsé. La distribution d1énergie.fluorescente du tissu traité a 5 été testée en utilisant le spectrographe dit Hitachi, type 139, avec une attache de fluorescencè 0480 (disponible à la Société dite Hitachi Seisakusho, Tokyo, Japon) et on a.trouvé que la longueur d'onde maxima (A max,) était 439 m^H. La stabilité à la lumière du tissu traité a été testée en utilisant un dispositif dit 10 Xénon Pade-O-Meter type XP-1 (disponible à la.Société dite Toyo Rikakogyo Co. Limited, Tokyo, Japon).- Après 20 heures, d'exposition, on n'avait observé aucune diminution de fluorescence et aucun jaunissement du tissu traité. EXEMPLE 2 15 Dans 36,5 g de N-diéthylaminoéthyl-4,5~diméthylnaphtalimide dispersés dans 400 ml d'alcool méthylique, on a mélangé 14,2 g d'iodure de méthyle et on a chauffé à reflux pendant une heure sous agitation, puis on a refroidi la masse réactionnelle en la laissant reposer et, ainsi, il s'est produit une précipitation de 20 cristaux. Le précipité a été séparé par filtration, lavé à l'acétone, séché et broyé pour obtenir des cristaux de couleur jaune clair ayant un point de fusion de 234-236°C (décomposition). La structure et l'analyse élémentaire dé ce produit étaient cçmme suit : 25 30 Ti* O (ch2)2 -N /C2?5 X " CH C2tf5 © 35 C - ' -O - N -I"- -. •• Calcule- "•• '50-r61 • 5/46 ^ '12,84 5,'62 - 25,46 . > " Trouvé 50,14 • 5',57 : M'2-,65 ' 5,7'9 - 25,30/ •' Lé mode opéra-toi3?e de-1''exemple- î. â -été suivi, sau-f qu'on a utilisé 0 ,'2 g 'du composé mentionné- ci-.dessusv On: a obtenu .un ex-40 'celient' effet de •'brillance s-iEf la.:.fibre -en polyacrylonitrilev 69 18788 7 2010444 La distribution de l'énergie de fluorescence du tissu traité a été mesurée et on a trouvé une longueur d'onde X max, de 438 my EXEMPLE 3 34,8 g de N-diéthylaminoéthyl-4,5-diéthoxynaphtalimide dissous dans 400 ml d'un mélange de solvants formé d'acétone et d'eau (1 : 1 en poids) ont été mélangés avec 15,4 g de sulfate de dié-10 thyle. Le mélange a été chauffé à reflux pendant une heure avec agitation et le solvant a été séparé par distillation. Le résidu a été recristallisé à partir d'alcool méthylique pour obtenir des cristaux de couleur jaune clair (point de fuBion 251-^253°C)r dont une solution aqueuse diluée présentait une forte fluorescence 15 violette. La structure et l'analyse élémentaire du produit étaient les suivantes : 20 C2H5O c2h5o- :°\ N / (CH.) 2'2 CO 25 h O / G2H5 N c2H5 c2h5 © c2h5so4 o Calculé 57,97 7,11 23,76 5,20 5,95 Trouvé 57,51 7,23 23,69 5,24 6,10 • Dans une solution aqueuse de 0,2 g du composé mentionné ci-dessus dans 5 1 d'eau, on a ajouté 5 g d'acide acétique et 2,5 g 30 d'acétate de sodium pour préparer un premier bain. 100 g de tissu en polyacrylonitrile, préalablement rincé avec une solution aqueuse de détergent synthétique, ont été immergés dans le premier bain à 60°C ; ensuite, la température du bain a été élevée jusqu'à 100°C pendant une période de 20 minutes, maintenu.® à T00°C pendant 35 40 minutes et on a laissé lentement refroidir jusqu'à 70°Co Le tissu ainsi traité a été retiré du bain et lavé à l'eau. Le tissu traité a été immergé à 60°C dans un second bain, qui a été préparé à partir de 5 1 dTeau, de 10 g. de ehlorite de sodium et de 5 g d'acide acétique, puis la température du bain a été é-40 levée jusqu'à 10Q°C peadaat use période de 20 minutes, maintenue 69 18788 8 2010444 à 100°C pendant 40 minutes-et lentement refroidie jusqu'à 70°Co Après lavage, le tissu ainsi traité a été soumis au traitement de déchloruration,tel qu'indiqué dans l'exemple 1, et aux:traitements de lavage et de séchage. 5 Le tissu ainsi traité était bien supérieur au point de vue brillance à un tissu qui a été traité dans un bain de chlorite de sodium seul et il avait une valeur X max. de 443 myW. Après exposition pendant 20 heures, le test réalisé avec le dispositif dit Xénon Eade-O-Meter ne présentait aucune diminution de fluo-10 rescence et aucun jaunissement du tissu traité. EXEMPLE 4 En suivant les modes opératoires décrits dans l'exemple 1, 42,7 g de N-diméthylaminopropyl-4,5-clibutoxynaphtalimide et 12,6 g de sulfate de diméthyle ont été mis à réagir dans l'eau pour ob-15 tenir des cristaux de couleur jaune clair, ayant un point de fusion de 188 - 190°C. La structure et l'analyse élémentaire étaient les suivantes : 20 25 c4h9o c4H9O \ / CH, N (CH?)^ K / \ ch, CH, G ch,s0. 3 4 Ô C H 0 H S Calculé 58,68 ' 7,30 23,16 5,07 5,80 Trouvé 57,95 7,27 23,47 5,30 5,61 100 g de tissu en polyacrylonitrile ont été traités suivant les modes opératoires présentés dans l'exemple 3, sauf que 30 le premier bain contenait 0,2 g du composé mentionné ci—dessus. On a obtenu un bon effet de blanchiment. La distribution drénergie de fluorescence dans le tissu ainsi traité a été mesurée et A max, était 440 mj*,. Après 20 heures d'exposition à un test réalisé avec le dispositif dit 35 Xénon Eade-O-Meter, on n'a trouvé aucune diminution d® fluorescence et aucun jaunissement. EXEMPLE '3 Suivant les modes opératoires décrits dans l'exemple 15 34,2 g de N-dijaiéthylaminapropyl"4 s5-diméthoxynaphtalimide et 40 12,6 g de sulfate de diméthyle ont été mis à réagir pour obtenir 69 18788 2010,444 des cristaux de couleur jaune clair (point de fusion 298-300°C; décomposition) ayant la structure et l'analyse élémentaire suivantes : 10 CH^O ch3O N (CH2)3' y 3 •N v V, ch, © CH,s0, 3 4 0 C H 0 E S Calculé 55,84 6,02 27,32 5,98 6,84 15 Trouvé 52,57 6,04- 27,80 5,75 6,96 100 g de tissu en acétate de cellulose ont été immergés dans un bain de traitement de 0,2 g du composé mentionné ci-dessus dans environ 5 1 d'eau, et la température du bain a été élevée jusqu'à 85°C pendant une période de 20 minutes et maintenue 20 à 85°C pendant 45 minutes. Le tissu a été alors lavé à l'eau et séché pour obtenir une brillance améliorée. EXEMPLE 6 38,4 g de N-diéthylaminoéthyl-4,5-diéthoxynaphtalimide et 12,6 g de sulfate de diméthyle ont été mis à réagir suivant les 25 modes opératoires décrits dans 1!exemple 1 pour obtenir des cristaux de couleur jaune clair (point de fusion 192— 195 ?C ) «i Le produit présentait une forte fluorescence.violette dans une solution aqueuse diluée et présentait la structure et l'analyse élémentaire suivantes 30 35 o.2H5Q c2h5o (oh2)2- / c2h5 N" c2H5 ch. 3- © CH-.s0, 3 4 Calculé 40 Trouvé C 56,46 '55,87 h 0 n ..s 6,71 25,07 5,49 . 6,28 6,83 25,04 5,74 6,37 69 18788 10 2010444 En traitant un produit en acétate de cellulose avec le composé mentionné ci-dessus', suivant les modes opératoires tels que dans l'exemple 5, on a obtenu un tissu avec une brillance améliorée.. 5 EXEMPLE 7 34,2 g de N-diméthylaminopropyl-4,5-diméthoxynaphtalimide, mis en suspension dans 150 ml de benzène et 15,4 g de sulfate de diéthyle, ont été mélangés et chauffés à reflux pendant 4 h avec agitation. La masse réactionnelle a été refroidie en la laissant 10 reposer et le précipité ainsi produit a été séparé par filtration, lavé au benzène, séché et broyé. Le produit était formé de cristaux de couleur jaune clair et avait une forte fluorescence dans une solution aqueuse diluée. La structure et l'analyse élémentaire étaient les suivantes : 15 20 (ch2)3 / 0H, 1 n CH^O \ oh, c2h5 © 02I5S°4 C H 0 N S ! 25 CalculéJ 55,63 6,50 25,78 5,64 6,46 Trouvé 55,71 6,55 26,01 5,45 6,38 Pour préparer un bain de teinture, 0,2 g du composé dissous dans 5 1 d'eau et 1 g d'acide oxalique ont été mélangés et chauffés jusqu'à 60°G. 100 g de tissu en polyacrylonitrile préalablement 30 rincé avec une solution aqueuse de détergent synthétique ont été immergés dans le bain j ensuite, la température'du bain a "été élevée'jusqu'à "I00°C pendant 20 minutes et mainténue ;à 10Qec pendant 40 minutes, .puis on l'a laissée retomber 'à- 70°C» Ensuite, le tissu a été-lavé à l'eau et séché. î 35 Lè tissu ainsi traité avait une brillance grandement améliorée par rapport à; uh' tissu non traité et, après 20 heures d'exposition, par un", test au dispositif dit Xénon Eade-0-Meter, on n'a observé aucune "diminution d® fluorescence et aucun jaunissement„ Cependant, après traitement à la vapeur d'eau à 100°C pendant 20 minutes, on 40 a détecté une légère diminution de brillance. 18788 n 2010444 EXEMPLES 8-10 Suivant le mode opératoire présenté dans l'exemple 7, 34f2 g de N-diméthylaminopropyl-4,5-diméthoxynaphtalimide ont été mis à réagir avec 14,2 g d'iodure de méthyle, 18,6 g de p-toluène-sulfonate de méthyle et 9,4 g de chloroacétamide, respectivement, pour obtenir trois genres de produit^ A, B et C comme suit : O A © 69 18788 12 2010444 L'analyse élémentaire et les propriétés de ces produits étaient les suivantes r TABLEAU 1 Composé C H O H I S Cl Calculé 49,60 5,20 13,21 5,78 26,20 - - u Trouvé 49,61 5,33 13,18 5,41 26,38 - Calculé 61,35 6,10 21,19 5,30 - 6,07 - " Trouvé 61,03 6,09 21,20 5,04 - 6,10 — Calculé 57,86 6,01 18,35 9,64 - - 8,13 " Trouvé 57,30 6,26 18,36 9,53 - - 8,27 TABLEAU 2 Composé Couleur de la poudre Point de fusion Fluorescence de la solution aqueuse A jaune clair 251° - 254°C(déc) violette B jaune clair 284° - 286 aC violette C jaune clair 226° - 228°C(léc) violette En utilisant les trois produits mentionnés ci-dessus, 25 des tissus en polyacrylonitrile ont été traités suivant les modes opératoires décrits dans l'exemple 7 pour obtenir une excellente résistance à la lumière, une excellente résistance au traitement par la vapeur d'eau et un excellent effet de brillance. EXEMPLE 11 30 La N-diméthylaminopropyl-4,5-diéthoxynaphtalimide dans le chloroforme a été transformés en produit quaternaire avec de l'acide chlorhydrique gazeux pour obtenir un composé ayant la structure et l'analyse élémentaire suivantes : 69 18788 s 13 2010444 10 15 20 O F O N ' Cl Calculé 61,99 6,69 15,73 6,88 • 8,71 Trouvé 61,36 6,69- 15,82 6,68 8,85 Le composé était formé de cristaux de couleur jaune clair ayant un point de fusion de 259_261°C (décomposition) et il présentait une forte fluorescence violette dans une solution aqueuse diluée. 0,1 g du composé a été dissous dans 5 1 d'eau auxquels on a ajouté 10 g de chlorite de. sodium et 5 g d'acide formique à 80 $, pour préparer un "bain de teinture, et oh a chauffé -à 60°Co 100 g de tissu en polyacrylonitrile ont été immergés dans le bain.dont la température a été élevée jusqu'à 100°C pendant 20 minutes, puis la température a été maintenue pendant encore 40 minutes. En laissant au repos, le bain a été refroidi jusqu'à 70°C et ensuite le tissu a été retiré du bain et lavé à l'eau. Ensuite, le tissu a été soumis à un'traitement de déchloruration dans un bain de 3 g de bisulfite de sodium et de 3 1 d'eau à 70°C pendant 20 minutes, suivi d'un lavage et d'un séchage, ' Le tissu traité avait une brillance supérieure au tissu traité dans un bain de chlorite de" sodium seul» Le tissu traité avait une longueur d'onde X max. de 442 ny*. et le test réalisé avec le dispositif dit Xénon Eade-0-Meter "ne présentait aucune diminution de fluorescence et aucun jaunissement,, EXEMPLE 12 .On a obtenu un composé ayant la structure suivante : 25 30 CH,0 (ch9) / c2h5 2 '2 \ C2H5 h hso, par transformation en composé quaternaire dé la N-diéthylamino-éthylM,5-diméthoxynajhtalimide dans l'alcool-éthylique avec*de l'a-35 cide sulfurique» Le composé était formé de-crist'aux de couleur jaune clair, ayant un point de fusion de 263 - 267°C (décomposition) et il présentait une forte fluorescence dans une solution aqueuse diluée» L'analyse élémentaire était la suivante ï : 69 18783 H .2010444 10 15 . C -H O N S Calculé . .52,85 5,77 .. 28,16 6,16" 7,05 Trouvé 52,21 5,83 28,35 6,04- ' 6,92 Un bain de teinture contenant le composé ainsi"produit a été préparé et on a traité dans le bain un tissu en polyacrylonitrile. Ensuite, le tissu teint a été traité avec un bain de chlorite de sodium, puis avec un bain de déchloruration» Toutes les conditions présentées dans l'exemple 3 ont été suivies, sauf que la quantité du composé était 0,1 g„ Des résultats semblables à ceux préalablement indiqués ont été obtenus, ces résultats montrant qu'il n'y. avait pas de diminution de fluorescence et pas de jau-nissemento EXEMPLE 13 On a préparé un composé ayant la structure suivante : 20 c4H9O c4h9o (£h2)3 V \ H 0 ClCHr.C00 par transformation en composé quaternaire de la N-diméthylamino-propyl-4-,5-dibutoxynaphtalimide dans le benzène avec de l'acide monochloracétique» le. composé était formé de cristaux de cou-25 leur jaune clair,, il présentait une forte fluorescence d'ans une solution aqueuse diluée et il ,d.onnait l'analyse élémentaire '-suivante : C H 0 N Cl ' Calculé • 62,24 7, 16 18,4.2 5,38 "6,80 30 Trouvé . . 62,-04. 7^11 18,51 5,29 6,85 r Un tiss.u en polyacrylonitrile a. été traité suivant 'le mode opératoire, .présenté dans l'exemple 11, en employant le "composé • ainsi obtenu pour obtenir un excellent effet de'brillance. . EXEMPLE .14 .. . 35 On a préparé un composé, ayant la structure suivante s 40 n-.J CoHc0 2 5 ;o CO \ / (CH2)2 /C2H5 \ c-2h5 H Cl J £Âp ORIGINAL 69 18788 2010444 10 15 20 25 35 par transformation en composé quaternaire de la N-diéthylamino-éthyl-4,5~diéth.oxynaphtalimide dans le benzène avec de l'acide clilorhydrique gazeux, le composé était formé de cristaux de couleur jaune clair, ayant un point de fusion de 229-232°C (décomposition) et il présentait l'analyse élémentaire suivante : 0 H O H Cl Calculé 62,77 6,94 15,20 6,65 8,42 Trouvé 62,52 7,04 15,18 6,48 8,57 En suivant les modes opératoires présentés dans l'exemple 5, on a traité un tissu en acétate de cellulose dans un bain contenant 0,1 g du composé ainsi préparé. Le tissu traité avait une excellente brillance. EXEMPLE 15 On a préparé un composé ayant la structure suivante r C4H9O c4H9O- (ch2)3 /CH3 H lX H CH, © •O G so, 30 par transformation en composé quaternaire de la N-diméthylamino-propyl-4,5-dibutoxynaph.talimide dans l'acétone avec de l'acide p-toluènesulfonique» Le composé était formé de cristaux de couleur jaune clair et présentait une forte fluorescence de couleur violet bleuâtre dans une solution aqueuse diluée. L'analyse élémentaire était la suivante : C H 0 N S Calculé 64,19 7,07 18,70 4*68 5,36 Trouvé 64,01 .7,13 18,65 4,82 5,^9 Un tissu en acétate de cellulose a été traité suivant les modes opératoires tels que dans l'exemple 14, en employant le composé ainsi produit pour donner un excellent effet de brillance„ EXEMPLE 1g On a préparé un composé ayant la structure suivante : 69 18788 16 2010444 25 30 35 40 (ch2)^- ch, / CH, H © Cl> 10 15 20 en transformant en composé quaternaire la N-diméthylaminopropyl-4,5-diméthoxynaphtalimide dans l'alcool éthylique avec de l'acide chlorhydrique gazeux. Le composé était formé de cristaux de couleur jaune clair ayant un point de fusion de 256-257°C (décomposition) , ce produit présentant une forte fluorescence violette dans une solution aqueuse diluée et ayant l'analyse élémentaire suivante : C H 0 N Cl Calculé 60,24 6,12 16,89 7,39 9,36 Trouvé 60,69 6,27 16,75 7,14 9,31 Un tissu en polyacrylonitrile a été traité dans une solution aqueuse contenant le composé, tel que présenté dans l'exemple 12, pour obtenir un excellent effet de brillance. EXEMPLE 17 On a préparé un composé ayant la structure suivante : ~îO CÏÏ^O \ / (ra2), / N ch, \ CH, HSO,© 4 en faisant réagir la ïï-diméthylaminopropyl-4,5-diméthoxynaphtalimide dans l'alcool éthylique avec de l'acide sulfurique. Le composé était formé de cristaux de couleur jaune clair, ayant un point de fusion de 247 - 249°C, il présentait une forte fluorescence violette dans une solution aqueuse diluée et l'analyse élémentaire était la suivante : C H 0 H Cl Calculé 51,81 5,49 29,06 6,36 7,28 Trouvé 51,32 5,65 29,12 6,04 7,10 18788 17 2010444 En utilisant le composé ainsi obtenu, on a traité un tissu en acétate de cellulose, suivant les modes opératoires présentés dans l'exemple H» pour obtenir un excellent effet dë^brillance, la présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viement d'être décrits, elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications, qui apparaîtront à 1'homme de 1'art„ 69 18788 18 2010444 REVEHDICATIOHS 1 - Composé formé de dérivé de naphtalimide» caractérisé en ce qu'il a la formule générale : O r20 (cïï2)n / r' r \r4 5 © O où chacun des R1, R2, R^, R4 représente un groupe alkyle contenant 1 à 4 atomes de carbone, R^ représente l'hydrogène, un groupe alkylg contenant 1 à 4 atomes de carbone ou le groupe carbamoylméthyle, 15 les groupes alkyle s R1 à R-* pouvant être semblables ou différents, Â représente -un groupe anionique et n représente un nombre entier égal à 2 ou 3. 2 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que A est un groupe anionique choisi dans le groupe comprenant le 20 chlore, le brome, l'iode et un reste d'acide sulfurique, dsaeide formique, d'acide monochloraeétique, de sulfate de diméthyle, de sulfate de diéthyle, d'acide benzènesulfonique et d'acide p-toluène suif oni que. 3 - Composé de naphtalimide, caractérisé en ce qu'il a 25 la formule générale: «s,. 30 ch \ / 3 k (ch.), —el * 3 • i\ | CH! , . .. CH3 " où A représente- un groupe anionique - ' 4 - Composé ayant la formule ; . © © :c co \ N / (ch2.)3-. ch, / N- . ch 3- ch, cïï,ïï0, .4 69 18788 19 20T0444 5 - Dérivé de composé de naphtalimide, caractérisé en ce qu'il a la formule: co co \ (ch.), c.hr c2H5 ch, O 10 où A représente un groupe anionique0 . 6 - Composé ayant la formule s / \ 15 N (CH2)3 CH^O—n / h c2h5 c2h5 ch, 0 I ô 3 7 - Dérivé de composé de naphtalimide, caractérisé en ce oq qu'il a la formule générale: ^ 25 co ch,0 CO \ / N (CH2)3. / ch 3 ch, C^H- O où A représente un groupe anionique. 8 - Composé ayant la formule j 30 35 (ch2^ / ch. ch, C^Hj. C.HeSO, £ d 4 9 - Procédé de fabrication de dérivés de naphtalimide ayant la formule générale.: 9 18788 / R'C R~0 ?n (ch9) 2 'n n / \r* 2010444 0 .0 r? où E1, R2, R^, R4", R^, n et A sont tels que définis dans la revendicafciaa 1 cararbâisé en œ qu'il consiste à faire réagir un dérivé de 4,5-dialcoxy-- naphtalimide ayant la formule générale : (ch,) 2Jn N / r' r' où R R2, R5, R4 et n sont tels qu'indiqués dans la revendication 1, avec un agent ayant la formule générale : 0 r5A où R^ et A sont tels qu'indiqués dans la revendication 1. 10 - Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce C que l'agent R^A est choisi dans le groupe contenant l'acide sulfu-rique, l'acide chlorhydrique, l'acide formique, l'acide monochlora-5 cétique, le sulfate de diméthyle, le sulfate de diéthyle, le benzè-nesulfonate de méthyle, l'acide p-toluènesulfonique, le p-toluène-sulfonate de méthyle, l'iodure de méthyle, l'iodure d'éthyle, le chlorure de propyle, le bromure de butyle et la chloroacétamide. 11 - Procédé pour donner une brillanoe optique à des pro-^ duits textiles, caractérisé en ce que le produit textile est soumis à un traitement par un dérivé de naphtalimide ayant la formule générale : O * - 1 / r-" R r' © 69 18788 21 ,2010444 où R1", Ë2, R4, R"*, A et n sont tels que définis dans la^reven-dication 1 . v 12 - Procédé selon la revendication 11,caractérisé en ce que le groupe anionique du dérivé de naphtalimide ..est choisi dans le 5 groupe comprenant le chlore, le "brome, l'iode et un reste d'acide suifurique, d'acide formique, d'acide monochloreoétique, de sulfate de diméthyle, de sulfate de diéthyle, d'acide "benzènesulfonique et d'acide p-toluènesulfonique.