FR 2008468 A1 19700123 FR 6915209 A 19690512 69 15209 -1« 2008468 10 15 20 25 la présente invention concerne des sulfocyanacétanilides et des herbicides qui les contiennent • Il est connu d'utiliser comme herbicides sélectifs des IT-alcoyL-chloracétanilides, par exemple du N-isopropyl-chloracétanilide (brevet américain 2 863 752). Cr on a trouvé que possèdent de très bonnes propriétés herbicides les sulfocyanacétanilides de formule : dans laquelle R signifie un reste aliphatique comportant 1 à 6 atomes de C (méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, iso-butyle, tert-butyle, méthyl-l-butyle, diméthyl-l,l-propyle, mé-thyl-l-pentyle, allyle, méthallyle, méthyl-l-allylef propargyle, butyne-l-yle-3, butyne-2-yle-l, pentyne-l-yle-3, méthyl-3-butyne-l-yle-3, éthyl-3-butyne-l-yle-3)> ce reste pouvant porter un halogène, de préférence le chlore, des groupes hydroxy, méthoxy, éthoxy ou cyano comme substitrants, X, le chlore, le brome ,un al-coyle comportant 1 à 4 atomes de C (méthyle, éthyle, propyle,isopropyle, butyle, isobutyle , tert-butyle), le trifluorométhyle ou un groupe alcoxy ou alcoylmercapto (méthoxy, éthoxy, méthylmercap-tof éthylmercapto) et n les valeurs 0 à 3» La préparation des principes actifs est possible selon plusieurs procédés. Ils se forment, à partir des chloracétanilides, par réaction avec les sulfocyanures d'ammonium ou de métaux alcalins, ou bien par réaction avec du thiosulfate de sodium qui les transforme en sels de Bunte correspondants et réaction de ces sels avec les cyanures d'ammonium ou de métaux alcalins, ou encore par transformation en disulfures à l'aide de disulfure de sodium et réaction de ces composés avec les cyanures d'ammonium ou de métaux alcalins. Les principes actifs sont cristallins incolores ou des huiles visqueuses incolores. EXEHPLE 1 : - Préparation de ÎT-butyne-l-yl-3-sulfocyanacétani-lide. a) A une solution de 11 parties en poids de lî-butyne-l-yl-3- (I) X. n 69 15209 -2- 2008468 chloracétanilide dans 100 parties d'acétone, on ajoute 5 parties de sulfocyanure de potassium, on agite pendant une heure à la température ordinaire, puis on fait bouillir pendant deux heures à reflux, le solvant est ensuite chassé par distillation, le rési-5 du dissous dans de l'acétate d*éthyle et la solution lavée à l'eau. Après séchage de la phase organique au-dessus de ^280^ , le solvant est éliminé par distillation. On obtient 11,4 parties de produit pur d'un point de fusion de 77 à 78°C. b) Après avoir dissous 62,5 parties de Na2S20^. 5 HgO dans 10 125 parties d'eau, on y ajoute une solution de 55,6 parties de N-butynyl-chloracétanilide dans 30 parties d'éthanol e-t l'on fait bouillir à reflux pendant une heure. Puis on ajoute lentement à ce mélange goutte à goutte, à une température intérieure d'environ 40°C, une solution de 16,5 parties de cyanure de potassium 15 dans 100 parties d'eau. On agite ensuite encore pendant 15 minutes, on ajoute au mélange 100 parties d'eau glacée, on essore par aspiration le produit précipité, on .le lave plusieurs fois à l'eau et on le sèche ; le rendement est de 57>5 parties d'ion point de fusion de 74 à 76°C (produit incomplètement pur)„ 20 De manière analogue, on peut préparer par exemple les princi pes actifs ci-après : -N-éthylsulfocyanacéto-o-toluidide P.F» 64 à 66°C -ÏT-isopropylsulfoeyanacétanilide P.P. 84°C -N-ieobutylsulfocyanacétanilide 25 n = 1,5495 25 -lï-propargylsulfocyanacétanilide P.F. 55 à 56°C -N-cyanométhyl-sulfocyanacétanilide n ^ = 1,5749 D -N- D -N- (3-cyanoéthylsulfocyanacétanilide n = 1,5715 D -N-( 30 cyanacétanilide • ■ n 25 _ • D - Les principes actifs peuvem, être appliqués sous forme de solutions, d'émulsicns, de suspènsions ou -l'agents de saupoudrage.Les formes d'application dépendent entièrement des buts de l'utilisation; elles doivent-en tout cas assurer une division fine de la 40 substance active® BAD ORIGINAL 69 15209 •3- 2008468 10 15 20 25 30 La dissolution dans de l'eau peut être utilisée pour la préparation de solutions directement pulvérisables. Des hydrocarbures tels que le tétrahydronaphtalène et des naphtalènes alcoylés sont cependant également utilisables comme liquides de pulvérisation,, Les formes d'application aqueuses peuvent être préparées par addition d'eau à partir d'émulsions concentrées, de pâtes ou de poudres mouillables (poudres pulvérisables). Pour la préparation d'émulsions, on peut homogénéiser dans de l'eau ou des solvants organiques les substances telles quelles ou dissoutes dans un solvant, à l'aide de mouillants ou de dispersants, par exemple de composés d'addition de polyoxyde d'éthy-lène. On peut cependant préparer aussi des concentrés aptes à la dilution avec de l'eau et contenant la substance active, des émul-sionnants ou dispersants et éventuellement des solvants. Les agents de saupoudrage peuvent être préparés par mélange ou broyage simultané des substances actives et d'un support solide, par exemple d'argile, de talc, de terre d'infùsoires, d'engrais. Les principes actifs peuvent en outre être mélangés avec d'autres herbicides, avec des fongicides et des insecticides. EXEMPLE 2 :- Sur un terrain sablonneux argileux ensemencé d'Echinochloa crus galli (panic~ pied de coq) de Digitaria san-guinalis (tjpan&a sanguin ) de Setaria viridis (millet des oiseaux), d'Avena fatua (folle avoine), de Poa annua (pâturin annuel), de Zea mays (maïs), de Gossypium sp. (coton),de Brassica oleracea var. capitata (chou blanc), d'Oryza sativa (riz), on applique le principe actif N-butyne-l-yl-3-sulfocyanacétanilide (I) et, à titre de comparaison, du N-isopropyl-chloracétanilide (II) et du N-isobutynyl-chloracétanilide (III), dans chaque cas, à raison de 5 kg/ha de principe actif dispersés dans 500 litres d'eau par hectare. Le résultat de l'expérience après 3 à 4 semaines ressort du tableau ci-après : I Principe actif II III PSnlc pied de coq Panic sanguin Millet des oiseaux Folle avoine Pâturin annuel Hais 90 90 80-90 70-80 80-90 90-100 90-100 90 90 90-100 90-100 80 80 90 0 90 0 10 69 15209 >4- 2008468 i Principe actif II III Coton Chou blanc Riz 0 0 20 0 0 60-70 0-10 0 40 10 15 EXEMPLE 3 :- On traite une surface utile agricole plantée de Brassica oleracea var. capitata (chou blanc) et sur laquelle poussent les mauvaises herbes Chenopodium album (ansérine), Urtica urens (petite ortie), Stellaria média (mouron des oiseaux), Poa annua (pâturin annuel) et Echinochloa crus galli (£an±c, pied de coq), à une hauteur de croissance de 2 à 7 cm, par 5 kg/ha de N-isobutynylsulfocyanacétanilide dispersés dans 500 litres d'eau par ha. Après 3 à 4 semaines, les mauvaises herbes ansérine,petite ortie, mouron des oiseaux, pâturin. annuel, :paHiS pied de coq sont presque complètement mortes, tandis que le chou blanc continue à pousser pratiquement sans dommages. La même action biologique que par le principe actif I dans les exemples 2 et 3 est exercée par les principes actifs suivants î -N- 69 15209 -5- 2008468 -REVENDICATION S~ 1.- Sull'ceyanacétani] :.des de formule : Ic-.jualle R signifie un reste aliphati-pe comportant 1 e 6 atomes de C, ce reste pouvant porter un halogène, de préférence le chlore, des groupes hydroxy, méthoxy, éthoxy ou cyano comme 5 substituants, X le chlore, le brome, un alcoyle comportant 1 à 4 atomes de C , le trifluorométhyle ou des groupes alcoxy ou alcoyl-mercapto et n les valeurs 0 à 3. 2.- Herbicides contenant un sulfocyanacétanilide selon la revendication 1. 10 3.- Herbicides contenant un support solide ou liquide et un sulfocyanacétanilide selon la revendication 1. 4.- Procédé de préparation d'un herbicide, caractérisé par le fait que l'on mélange un support solide ou liquide et un sulfocyanacétanilide selon la revendication 1„ 15 5«- Procédé de lutte contre la croissance de plantes indésira bles, caractérisé par le fait que l'on traite le terrain ou les plantes par un sulfocyanacétanilide de la formule : le chlore, des groupes hydroxy, méthoxy, éthoxy ou cyano comme substituants, X le chlore, le brome, un alcoyle comportant 1 à 4 atomes de C, le trifluorométhyle ou des groupes alcoxy ou alcoyl-mercapto et n les valeurs 0 à 3 • 25 6.- le N-butyne-l-yl-3-sulfocyanacétanilide0 §À9 ORIGINAL