FR 2012603 A1 19700320 FR 6923360 A 19690709 69 23360 2012603 la présente invention concerne de nouveaux éthers de fluoroacétylaminotrichlorométhylméthane, qui sont doués de propriétés insecticides, acaricides et rodenticides sélectives, ainsi qu'un procédé destiné à leur préparation. 5 II est déjà connu qu'on peut utiliser des thioéthers aryli- ques de fluoroacétylaminotrichlorométhylméthane, par exemple les thioéthers de para-chlorophényle et para-méthylmercaptophényle, en tant qu'agents insecticides et acaricides (voir brevet britannique N° 993.052). 10 II est déjà connu d'utiliser pour la lutte contre les souris à queue courte , des rodenticides tels que le monofluoroacétate de sodium, le monofluoroacétamide, le 1,2,3,4,10»10-hexachloro-exo-6,7-époxy-l,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-l,4,5,8-endo,endo-diméthan e-naphtalène, le camphène chloré et la 2-chloro-4-m.éthyl-6-diméthyla-15 mino-pyrimidine. Ces substances ont en général à peu près la même toxicité pour tous les animaux à sang chaud, c'est-à-dire par exemple également pour des espèces utiles d'oiseaux, et constituent/^el dangerçfcour l'équilibre biologique, lorsqu'elles sont appliquées contre des souris à queue courte. 20 La Demanderesse vient de découvrir que les nouveaux éthers de fluoroacétylaminotrichlorométhylméthane répondant à la formule : fchocqnh-ch-0-r ^ I cci, j (dans laquelle R représente un reste alkyl§4nférieur éventuellement halogéné ayant de 2 à 6 atomes de carbone, un reste aryle 25 éventuellement substitué une ou plusieurs fois par un atome d'halogène, un groupe nitro, nitrile, sulfocyano, (alkyDe inférieur)-^ mercapto, (alkyleinférieur)-sulfonyle ou alkyl inférieur) présentente de fortes propriétés insecticides, acaracid^et rodenticides sélectives. 30 La Demanderesse a en outre découvert qu'on obtient les éthers de fluoroacétylaminotrichlorométhylméthane de formule (I) en faisant réagir le fluoroacé.tylaminotrichlorométhylchloromé-thane de formule : (I) 69 23360 -2- 2012603 fch5c01ih-ch-c1 (ii) * I CC13 avec des composéà de formule Me-O-R (III) (dans laquelle R a la définition donnée ci-dessus et Me représente 5 un atome d'hydrogène ou un métal alcalin), éventuellement en présence d'agents fixant les acides. Il est particulièrement-surprenant de constater que les éthera de fluoroacétylamino trichlorométhylméthane pouvant être obtenus conformément à l'invention sont supérieurs aux thioéthers 10 aryliques de fluoroacétylaminotrichlorométhylméthane déjà connus du point de vue de leur activité .insecticide et acaricide, et supérieurs aux rodenticides déjà connus, du point de vue de leurs propriétés rodenticides sélectives. La réaction conforme à l'invention, dans le cas de l'uti-15 lisation de phénolate de sodium en tant que partenair^fcéactionnel, peut être représentés par le schéma suivant ; fch2c0nh-ch-c1 + NaO- G- —> fch2cohh-ch-o- G 20 cc13 cc13 (IV) Les matières premières devant être utilisées sont déjà connues. Les alcools et les phénols devant être utilisés en tant que par-25 tenaires de réaction sont caractérisés sans ambiguïté par la formule (III). Dans cette formule, R représente de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe chloroalkyle ayant de . 2 • à 4 atomes de carbone, et un groupe phényle, éventuellement substitué par le chlore, un groupe nitro, un groupe 30 alkyle ayant 1 ou 2 atomes de carbone, un groupe alkylmercapto ayant 1 \ ou • 2 atomes de carbone, un groupe alkyl-suifonyle 69 23360 -3- 2012603 ayant '1.. ou •' 2.. . atomes de carbone, un groupe nitrile et sulfocyano. Me représente de préférence un atome d'hydrogène, de sodium ou de potassium. La réaction conforme à l'invention est conduite de pré-5 férence en présence de diluants dont le choix varie en fonction des partenaires de réaction. En tant que diluants, on considère essentiellement des hydrocarbures tels que l'éther de pétrole et le benzène, des hydrocarbures chlorés tels que le tétrachlorure de carbone et le chlorobenzène, des éthers tels que le dioxanne, 10 des cétones telles que l'acétone, des alcools tels que le méthanol et des solvants fortement polaires, tels que l'acétonitrile. Si l'on utilise des phénols et des alcools sous la forme de leurs sels ,. il n'est pas nécessaire d'ajouter un agent fixant les acides. 15 Les températures de réaction peuvent varier dans une certaine gamme. En général, on opère entre -20 et +60°C., de préférence entre 15 et 50°C. Dans la conduite du procédé de l'invention, on utilise des quantités équimolaires des matières premières. L'utilisation 20 d'un excès de l'un ou l'autre des partenaires de réaction ne présente aucun avantage particulier. La réaction est effectuée d'une façon classique par mise en présence des composants réactionnels, de préférence en utilisant un diluant. Le traitement s'effectue de la façon usuelle, par exem-25 pie par filtration puis concentration du filtrat. Les substances actives conformes à l'invention présentent , à côté d'une faible toxicité vis-à-vis des animaux à/Sêaêd et des plantes, une forte activité insecticide et acaricide. Les effets s'établissent rapidement et sont de longue durée. Les substances 30 actives peuvent être utilisées pour cette raison avec un bon succès dans la lutte contre des insectes nuisibles suceurs et broyeurs, des diptères ainsi que des acariens(Acarina) dans la protection des plantes, dans le secteur de l'hygiène et en médecine vétérinaire. 35 Aux insectes suceurs appartiennent essentiellement les pucerons, tels que le puceron du pêcher (Myzus persicae), le puceron noir de la fève (Doralis fabae) ; des cochenilles, telles 69 23360 -4- 2012603 qu'Aspidiotus hederae, Lecariium hesperidum, Pseudococcus maritimus ; des thysanoptères tels qu'Hercinothrips femoralis ; et des punaises, telleg4ue la punaise de la rave (Piesma quadrata) et la punaise des lits (Cimex lectularius). 5 Parmi les insectes broyeurs, on compte principalement des chenilles de papillons tels que Plutella maculipennis, Lymantria dispar ; des coléoptères tels que le charançon du blé (Sitophilus granariua), le doiyphore (Leptinotarsa decemlineata), mais aussi des .espèces vivant dans le sol, telles que les ver "fil de fer" 10 (larves d'Agriotes sp.) et les vers blancs (larves de Melolontha melolontha) ; des blatte ^belles que la blatte germanique (Blattella germanica) ; des orthoptères tels que le grillon domestique (Gryllus domesticus) ; des termites tels que Reticulitermes ; des îiymenoptères tels que les fourmis. 15 Les diptères comprennent en particulier des mouches, telles que la drosophile, ('Itosophila melanogaster), la mouche des oranges (Ceratitis capitata), la mo uch^dome stique (musca domestica) et des moustiques, tels que la stégomyie (Aedes aegypti). Parmi les acariens particulièrement importants, on mentionne 20 les "araignées rouges" ou tétranyques (Tetranychidae), tels que l'araignée rouge commune (Tétranychus urticae), l'araignée rouge des arbres fruitiers (Panonychus ulmi) ; des phytoptes tels que le phytopte du groseillier (Eriophyes ribis) et des Tarsonémides tels que Tarsonemus pallidus ; ainsi que des tiques (Ixodidae), telles 25 que la tique australienne et sud-américaine du bétail (Boophilus microplus). Les substances conformes à l'invention présentent aussi des propriétés rodenticides sélectives et conviennent donc bien pour la lutte contre les espèces nuisibles de souris à queue courte 30 (Microtinae) parmi lesquelles on compte, par exemple, le campagnol des champs (Microtus arvalis), le' campagnol agreste (Microtus agres-tis), le grand campagnol (Arvicola terrestris) et le rat musqué (Ondatra zibëthica). Les substances actives sont peu toxiques vis-à-vis d'autres 35 animaux à sang chaud tels que les oiseaux utiles et-les animaux domestiques. Ceci est déjà valable également pour les rongeurs, 69 23360 -5- 2012603 en dehors du groupe des souris à queue courte . les substances actives conformes à l'invention peuvent être incorporées dans les formulations classiques, telles que solutions, émulsions, suspensions, poudres, pâtes et granulés. Ces formulations 5 sont préparées d'une façon connue, par exemple en mélangeant les substances actives avec des diluants, c'est-à-dire des solvants et/ou des supports solides, en utilisant éventuellement des agents tensio-actifs, c'est-à-dire des émulsifiants et/ou des dispersifs. Dans le cas de l'utilisation d'eau en tant que diluant, on peut aussi 10 avoir recours, par exemple, à des solvants organiques en tant qu'adjuvants de dissolution. Comme solvants liquides, on considère principalement'des substances aromatiques telles que le xylène et le benzène, des composés aromatiques chlorés, tels que les chloro-benzènes, des paraffines telles que des fractions de pétrole, des 15 alcools tels que le méthanol et le butanol, des solvants fortement polaires, tels que le diméthylformamide et le diméthylsulfoxyde, ainsi que l'eau ; en tant que supports solides, on considère des poudres minérales naturelles telles que lés kaolins, les alumines, le talc ei; la craie, et des poudres minérales synthétiques telles / 20 que l'acide silicique fortement dispersé et .les silicates. A titre d'émulsifiants,on considère des émulsifiants non ionogènes et anionogènes, tels que des esters d 'acides/gras polyoxyéthyléniques, des éthers d'alcools gras polyoxyéthyléniques, par exemple des éthers alkylaryliques de polyglycol, des alkylsuifonates et des 25 arylsulfonates ; à titre de dispersifs, on considère par exemple la lignine, des lessives résiduaires sulfitiques et la méthyl-cellulose ; on peut utiliser des appâts d'origine animale et végétale, par exemple des produits de broyage de céréales, ou une farine de viande et de poisson. 30 Les substances actives conformes à l'invention peuvait être présentes dans les formulations en mélange avec d'autres substances actives connues. Les formulations contiennent généralement entre 0,1 et 95 en poids de substance active, de préférence entre 0,5 et 90. 35 I 69 23360 _g_ 2012603 qui en dérivent, telles que des solutions prêtes à l'emploi, des émulsions, des suspensions, des poudres, des pâtes et des granulés. L'application s'effectue de la façon usuelle, par exemple par projection, pulvérisation, épandage, poudrage et dispersion, 5 empoisonnement de l'eau de boisson ou disposition en surface et sous terre d'appâts et de leurres, dans lesquels les substances actives sont incorporées et ,en outre, par fumigation dans les abris ou les terriers. On peut faire varier dans de très larges limites les con-10 centrations de substance active. En général, on utilise des • concentrations de substance active de 0,001 à 20 $ en poids, de préférence de 0,005 à 5 Pour certains modegô'application, on peut aussi utiliser des préparations concentrées de substance active, contenant par exemple de 5 à. 60 $ en poids de substance 15 active. Les substances actives conformes à l'invention sont également douées d'une activité anti-microbienne, ainsi que d'une activité vis-à-vis de champignons phytopathogènes et elles possèdent également des propriétés herbicides, à de plus fortes concentrations 20 Exemple 1 25 fch2conh.çh.o-cc1, (1) On dissout 72 g (3/lOm) de fluoroacétylaminotrichlorométhyl-chlorométhane dans 150 ml d'acétonitrile et on ajoute par portions 30 entre 20 et 25°C.r 35 g (3/lOm) de phénolate de sodium. La réaction se déroule de façon exothermique. On agite le mélange réactionne 1 pendant une nuit à la température ambiante. Après filtration par essorage du chlorure de sodium produit, on reprend au chloroforme et on lave à l'eau. On sèche la phase organique sur du chlorure 35 de calcium et on la concentre. Il reste des cristaux fondant à 70°C. Rendement : 37 g = 41 f° de la théorie. 69 23360 -7- 2012603 On prépare d'une façon analogue les composés suivants 0?N fch^conh.ch,0- (2) èci3 Rendement : 11,5 de la théorie (M = 345» 5) Analyse : pour Cio^0^ il Calculé : 8,19 Trouvé : 7,39 Cl pjg . *ch2conh.çh.o-/^-no2 (5) èci« )— 5 ci 10 Point de fusion : 112°C. Rendement : 35 fi de la théorie. fch2conh.çh.o-0-cl (-4) cc15 15 Rendement : 30 fi de la théorie Analyse ï pour C^HgNO^FCl^ (M '= 335) N fi Cl fi Calculé : 4,18 42,40 Trouvé : 3,99 39,88 69 23360 _s_ .... , 2012603 FCHgCOMH. ÇH. 0- -Cl (5) CCI, > 3 Cl Point de fusion : 88°C. Rendement : 81 fi de la théorie. FCHgCONH.CH.O-f VCI (6) CCI, ? Cl Cl Rendement i 14»5 fi de la théorie Analyse pour C^^ClgEF (M = 473) N * Calculé- : 2,96 10 Trouvé : 3,69 FCH2CONH.CH.O-/^-Ctt3 (7) cci3 Rendement : 64 fi de la théorie Analyse pour C^H^OgNCLjF (M = 314,5) N fi Cl# 15 Calculé : 4,46 33,9 Trouvé : 4,70 34,86 69 23360 -9- 2012603 pchgconh.çh.o-^ vn02 (8) cci3 ~ Rendement : 29 de la théorie Point de fusion : 122°C. 0„N FCH2CONH.Ch.O- (9) cci3 Rendement : 70 # de la théorie Analyse : pour C^H^O^Cl^F ( M = 359,5) N % Cl # Calculé: 7,80 29,7 10 Trouvé : 7,53 29,45 15 ci . PCH2C0HH.CH.0-f\ (10) cci3 ch3 Rendement : 42 % de la théorie Point de fusion : 76°C. fch2conh.çh.o-/~\-sch3 (11) cci3 69 23360 _10_ 2012603 -10- Rendement : 52 $ de la théorie Point de fusion : 102°C. fch2conh.çh.o-^_7-sch3 (12) cci, ^ 3 ch, Rendement : 14 i° de la théorie Point de fusion ; 82°C. fch2çonh.ch.o-^_J -sch5 CCI3 Rendement : 19,5 $ de la théorie 10 Point de fusion : 78°C. (13) fchpcohh.çh cci 3H.O-/7 SCI. M (14) KO, Rendement : 67 # de la théorie. H 02 fch2c0iïh.çh.0-/~j-c1 (15) 15 cci3 Rendement : 58 fo de la théorie 69 23360 -ii- 2012603 no2 FCH2C0NH.ÇH.0-/^-Cl (16) CC13 Rendement : 71 $ de la théorie Point de fusion : 63°C. [.ÇH.O-( _J fch^onh.ch.o-f > (17) cci, 0 Cl Rendement ; 57 i° de la théorie Point de fuaion : 92°C. Cl [.CH.O-/>-l fch2conh.çh.o-^ Vn02 10 cci3 N*ss^ Rendement : 70 $ de la théorie Point de fusion : 106°C. Cl FCH5CONH.CH.O-/7-Cl (19) 2 èci, V ' * K0o 15 Rendement : 56,4 $ de la théorie Point de fusion : 76°C. 69 23360 -12- 2012603 Cl FCH2C0NH.CH.0-/^-N02 (20) CC13 Rendement 60 $ de la théorie Point de fusion : 86°C. HO, FCH2C0NH.CH.0-/__S-Cl (?D CCI, /"" ? Cl Rendement 70,5 $° de la théorie Point de fuaion : 98°C. fch2conh 10 N.°2 Cl ,CH.0-\ / -Cl CCI, 5 01 (22) Rendement 80 fo de la théorie Point de fusion : 80°C. N' FCH„COHH.CH.O- -3 4l -N0, (23) 15 Rendement 69 % de la théorie Point de fusion : 78°C. 69 23360 \ -i3- '2012603 FCH2COÏJH.ÇH.O-^ /-no? ^24) CC13 Rendement î 52 ^ de la théorié Point de fusion s 100°C. 1I02 FCHgCOIIH. ÇH .0 -f~\ -Cl CCI, r"/ ? N0o (25) Point de fusion : 131°C. Analyse pour C^HgN^OgCl^F (M = 425) N # Cl # 10 Calculé ï 9,88 33,45 Trouvé : 9,90 34,13 FCH^OÎIH.ÇH.CC^ (26> cci3 Rendement : 37,3 $ de la théorie ■jcj FCH2C0NH.ÇH.0CH20H?C1 CCI*, Rendement : 35 i» de la théorie Point de fusion : 64°C. (?7) 69 23360 -14- 2012603 Exemple A Essai sur Plutella Solvant : 3 parties en poids de diméthylformamide Emulsifiant : 1 partie en poids d'éther alky larylique de polyglycol 5 Pour préparer une composition appropriée de substance active on mélange une partie en poids de substance active avec la quantité indiquée de solvant, qui contient la quantité mentionnée dlé-mulsifiant, et on dilue le concentré avec de l'eau jusqu'à la concentration désirée. Avec la préparation de substance active, on 10 asperge jusqu'à formation d'une rosée des feuilles de choux (Brassica oleracea) qu'on garnit de chenilles de la teigne des crucifères (Plutella inaculipennis) Après les temps indiqués, on détermine le degré de destruction qu'on exprime par un pourcentage. 100 $ signifie alors 1 5 que toutes les chenilles ont été détruites,tandis que 0 i» signifie qu'aucune chenille de l'a été. Les substances actives, leurs concentrations, les époques d'interprétation et les résultats obtenus ressortent du tableau suivant : 69 23360 -15- 2012603 TABLEAU (Insectes nuisibles aux plantes) Essai sur Plutella Substances actives "Concentration des substances actives, *. Degré de destruction, p-chp-co-hh-ch-s-/-Vci cci. (connue) 0,2 0,02 100 0 10 15 f-ch2-co-nh-ch-s-/~~Vsch3 cci3 (•connue) (26) (27) O) 0,2 0,02 0,2 0,02 0,2 0,02 0,2 0,02 20 0 100 100 100 60 100 75 (4) 0,2 0,02 100 100 20 25 (5) (6) (8) (14) (7) 0,2 0,02 0,2 0,02 0,2 0,02 0,002 0,2 0,02 0,2 0,02 100 100 100 95 100 100 80 100 90 100 100 69 23360 -16- 2012603 TABLEAU (Suite)" (Insectes nuisibles aux plantes) Essai sur Plutella Substancegàctives Concentration des Degré de destruction, 5 substances actives. i° «•- ; (11) 0,2 ' 100 0,02 r 85 (10) 0,2 . 100 10 0 jo2 95 (13) 0,2 ■ • , ; W 15 0,02 (9) 0.2 (18) 0,2 (15) 0,2 9* (16) 0,2 --- 25 0,02 95 (17) 0,2 (21) 0,2 (22) 0,2 100 100 0,02 • 95 1QÔ 0,02 : 90 (20) 0,2 : * ' 100 V ' ' 0I02 ' 100 20 (3) 0,2 100 0,02 100 100 0,02 100 100 100 0j02 . 90 100 0,02 . 100 50 (19) 0,2 100 1 0 Jo2 100 100 0,02 10° 69 23360 -17- 2012603 Exemple B Essai sur Tetranychus Solvant : 3 parties en poids de diméthylformamide Emulsifiant : 1 partie en poids d'éthe^alkylarylique de polyglycol. 5 Pour préparer une composition, appropriée de substances actives, on mélange une partie en poids de substance active avec la quantité indiquée de solvant, qui contient la quantité mentionnée d'émulsifiant, et on dilue le concentré avec de l'eau jusqu'à la concentration désirée. 10 Avec la préparation de substance active, on asperge en pluie des plante de haricots ( Phaseolus vulgaris) ayant une hauteur d'environ 10 à 30 cm. Ces plants de haricots sont fortement attaqués par l'araignée rouge des cultures (Tetranychus urticae) à tous les stades de son développement. 15 Après les temps indiqués, on détermine l'activité de la préparation de la substance active en comptant les animaux morts. On exprime par un pourcentage le degré de destruction ainsi déterminé. 100 ^ signifie que toutes les araignées rouges ont été détruites, et 0 £ signifie qu'aucune d'elles ne l'a été. 20 Les substances actives, leurs concentrations, les époques d'interprétation et les résultats obtenus ressortent du tableau suivant. 69 23360 -la- 2012603 TABLEAU (Acariens nuisibles aux plantes) Easai sur Tetranychus Substances actives . Concentration des Degré de destruction,# 5 substances actives,# après 48 heures. 10 15 20 F-CHo-CO-NH-ÇH-S-^r"\sC.H, 0,2 50 2 001^^ 5 °'os 0 (Connue) (26) 0,2 80 (1) 0,2 90 (4) 0,2 100 0,02 45 (5) 0,2 95 (6) 0,2' 100 (7) 0,2 80. (13) ' 0,2 95 (3) 0,2 100 (15> 0,2 90 (22) 0,2 100 (14) 0,2 85 69 23360 -19- 2012603 Exemple C Essai de toxicité par voie orale.. . , Animal d'essai Interprétation après : 5 Campagnol des champs (Microtus arvalis) 3' jours Rat albinos (Rattus norvegicus) 7 jours Souris albinos (Mus musculus) .. 3 jours Pigeon de roche (forme domestique)(Columba ,-livia) 7 jours 10 Pour préparer une composition-appropriée de substance active, on mélange 3 parties en poids de substance active avec 2,8 parties en poids d'acide silicique fortement dispersé et 4,2 parties en poids de talc. Par addition de gomme végétale légèrement pulvérisée, on prépare à partir de ce concentré de substance active par tritu-15 ration avec de l|eau, des suspensions qui contiennent dans 1 ml de liquide la quantité de substance active à appliquer par 100 g de poids corporel des animaux. On effectue le dosage volumétrique d'après la pesée des animaux d'essai. L'application s'effectue par voie orale au moyen d'un expolorateur à boule d'acier ou d'une sonde 20 en "matière plastique. L'interprétation s'effectue après expiration de l'intervalle de temps indiqué'ci-dessus, compté à partir du moment de l'application de la .substance active. La détermination des valeurs de (dose de substance active avec laquelle 50 # des animaux traités sont tués ) s ' effectue 25 à partir des valeurs de mortalité des doses que l'on fait varier en progression géométrique, de "la façon usuelle. > Les substances actives, les valeurs de DL et les animaiiT -d'essai ressortent du tableau suivant. Les valeurs affectées d'indices .pont empruntées à la,littérature. .■_ -: 30 1) HUTER, F. "Anz. SchSdlingskde". XXV, p. -137-140 (1952) . 2° HUTER, P. "Anz. SchSdlingskde". XXIV, p. 23-26 (1951) 3) SPECT0R, W.S. 35 "Handbook of Toxicology" Vol. I, W.B. Saunders Comp. Philadelphie et Londres (1956) 69 23360 -20- 2012603 4) BROCKS, "International Pest Control" 5, fax. 6p. 21-22 (1963) 5) BÏÏCKLE, F. J., HEAP, R. et SAUNDERS, B.C. "J. Chenu Soc." p.912 (1949) 5 6) STEINER, P. et GRUCH, W. "Mitt, Biol. Bundesanst. f. Land- u. Forstwirtsh.", fax. 95 (1959) 7) GRUCH, W. et STEINBR, P. "Mitt. Biol. Bundesanst. ftlr Land- und Forstwirtsch.", 10 fax. 102 (i960) 8) DuBOIS, Z.P. ; COCHRAN, K.W. et THOMSON, J.F. "Proc. Soc. exper. Biol. a. Med.".67#p. 169-171 (1948) 9) GÏLSTORFF, J. "Bayer. Landwirtsch, Jahrbuch" 39, Fax. 1, p. 19-32 (1962) 69 23360 -21- 2012603 T&BEEin Essai de toxicité par voie orale Valeurs de DIt0 (en mg/kg de poids corporel) 5 Substance active Campagnol des champ Eat albinos Sjouris albinos Pigeon de roche (forme domestique) 10 15 20 25 7) Monofluoroacétate de sodium 5 Monofluoroacétamide 15 112 »3,4,10 ,10-hexachloro-hexo-6,7-époxy-l,4r4a,5f 6,7,8,8a-octahydro-l,4,5, 8-endo-endodiméthan*- naphtalène 8 Camphène chloré 90 2-chloro-4-méthyl-6-dimé- thylamino-pyrimidine 2 (1) (12) 5 (10) 8 (9) 5 (5) 5 (2) 7 C8> 3,5 (11) 7 (13) 5 5-71* I54) 7,3 6) 90-125 l-28> 75 105 >300 375 150 >300 >150 150 . 210 265 7) 8-iO2^ 2,5-9^ 6-10 5) 8 112 7) 8) 1-2 >1000 >1000 > 1000 > 1000 > 1000 > 1000 200-250 Q ca.4 700 80 >2000 350 80 350 80 >500 180 80 ,7> 30 69 23360 -22- 2012603 Exemple D Essai sur tiques Solvant : 35 parties en poids d'éther monométhylique d'éthylglycol. 5 Emulsifiant : 35 parties en poids d'éther de nonylphénolpolyglycol. En vue de préparer une formulation correcte, on mélange 3 parties en poids de substance active avec 7 parties en poids du mélange de solvant et d'émulsifiant indiqué ci-dessus, et on dilue le concentré d'émulsion ainsi obtenu avec de 1* eau, jusqu'à la 10 concentration que l'on désire. Dans cette préparation de- substance active, on plonge pendant une minute des femelles adultes de tiques pleines d'oeufs, de l'espèce Boophilus microplus (forme sensible et forme résistante). Après immersion,par groupes de 10 exemplaires femelles, des espèces 15 de tiques sensibles et résistantes, on les transféré dans des coupelles de matière plastique dont le fond est garni d'un disque de papier filtre de grandeur correspondante. Au bout de 35 jours, on détermine l'activité de la préparation de substance active en observant l'inhibition de la ponte par rapport à des tiques témoins 20 non traitées.On exprime l'effet inhibiteur par un pourcentage, 100 io signifiant qu'aucun oeuf n'est plus pondu et 0 # signifiant que les tiques pondent leurs oeufs en quantité normale. Les substances actives essayées, les concentrations.éprouvées et les résultats obtenus ressortent du tableau suivant. 69 23360 -23- 2012603 Substance active TABLEAU Essai sur tiques Concentration de la substance àctive dans l'é-mulsion # Inhibition de la ponte, ? S ouche seii- Souche sible' résistante P-CH2CONH-ÇH-S-/^\ 0,5 0 0 CC13 (Connue-) . • MHjOMH-OH-O^-Ol 1,0 100 100 éoi> 8i;, . >5o : |s8 o2N ï-CHjCOHH-ÇH-O^} 1,0 100 100 cçl3 CH, o'.l >50 >50 * 0,03 Ojir ï^h2oo»h-oh^q-oi i.o ioo :ioo CC13 0,1 >50 - ï-oh2oohh-oh-o-^oi . j.°' $ ; >°S 0013 JT.9,1> 50, .... WC1 MHjOOMH-OH-OHQ-SOH, 1,0 '50 ÇClj ^01 0,1 69 23360 -24- 2012603 REVENDICATIONS .. 1. Ethers de fluoroacétylaminotrichlorométhylméthane, caractérisés par le fait qu'ils répondent à la f ormule : FCHoCONH-CH-O-R 2 l CCI, (I) 10 (dans laquelle R représente un groupe alkyle inférieur éventuellement halogéné, ayant de deux à six atomes de carbone, ou un groupe aryle éventuellement substitué une ou plusieurs fois par un halogène, un groupe nitro, nitrile, sulfo-cyano, (alkyle inférieur)-mercapto, (alkyle inférieur)-sulfonyle ou alkyleinférieur). 2. Procédé de préparation d'éthers de fluoroacétylamino-trichlorométhylméthane, caractérisé par le fait qu'on fait réagir le fluoroacétylaminotrichloroffléthylchlorométhane de formule : 15 FCH-CONH-CH-Cl ici, (II) avec des composés de formule : Me-O-R (III) 20 (dans laquelle R répond à la définition donnée ci-dessus et Me représente un atome d'hydrogène ou un métal alcalin) éventuellement en présence d'agents fixant les acides. 3. Composition d'insecticides, acaricides et rodenticides sélectifs t caractérisé^ar le fait qu'elle présente une teneur 25 en éthers de fluoroacétylaminotrichlorométhylméthane suivant la revendication 1, 4. Procédé de lutte contre des insectes, des acariens et des souris à queue courte, caractérisé par le fait qu'on fait agir sur des insectes , des acariens ou leur, milieu ou sur le milieu 69 23360 -25- 2012603 de souris à queue courte des éthers de fluoroacétylaminotrichloro-méthylméthane suivant la revendication 1. 5» Utilisation d'éthers de fluoroacétylamino-trichloro-méthylméthane suivant la revendication 1, pour combattre des 5 insectes, des acariens et des souris à queue courte. 6, Procédé de préparation de compositions insecticides, acaricides et rodenticides sélectives, caractérisé par le fait qu'on mélange des éthers de fluoroacétylaminotrichlorométhylméthàne suivant la revendication 1 avec des diluants, en utilisant éven-10 tuellement des agents tensio-actifs.