FR 2006920 A1 19700102 FR 6913018 A 19690424 69 13018 !71- 2006920 la présente invention a pour objet des esters de 11 acide m-méthylsulf onylphénylc arbamique et des herbicides renfermant ces substances. On sait que l'on peut utiliser, comme herbicides» le m-5 chlorophénylcarbamate d'isopropyle. Cependant, dans la pratique, son utilisation n'est pas satisfaisante à divers égards. On a trouvé qu'ont de très bonnes propriétés herbicides des esters de l'acide m-mé thylsulfonylphénylcarbami que répondant à la formule dans laquelle R signifie un radical aliphatique (radical méthy-le, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec.-butyle, tert.-butyle, allyle, méthallyle, butine-(1)-yl-(3), 3-méthyl-butine-(1)-yl-(3)» 3-méthylpentine-(1)-yl-(3)) éventuellement 15 substitué par des atomes de chlore ou de brome ou par les groupes trichlorométhyle, méthoxy, éthoxy ,propoxy ou isopropoxy, phényle, cyclohexyle, cyano > nitro, acétyle, propionyle, carbo-xyle, carbométhoxy, carboêthoxy ,amide d'acide carboxylique, amide d'acide méthylcarboxylique, amide d'acide diméthylcarboxy-20 lique, ou bien E signifie Tin radical cycloaliphatique (cyclo-pentyle, cycloheptylet cyclooctyle) ou un radical aliphatique-aromatique (benzyle, 3-phénylpropine; -("î)-yl-(3), 2-phényléthyl-(2), 3-phénylpropyle-(2), radical portant 1 à 9 atomes de carte du m-méthylsulfonylphényle et des compasants alcooliques correspondants. L^isocyanate de ur-méthylsulfonylphényle à son tour peut être préparé, soit à partir de nitrobenzène et suifbchlo-rure de méthyle par une réaction de Friedel-Crafts avec hydro-30 génation consécutive pour l'obtention de m-méthylsulfonylaniline ainsi que traitement au phosgène pour l'obtention, de l'isoeyana-te du m-méthylsulfonylphényle, soit par une réaction de Priedel— Orafts du benzène avec du sulfochlorure de méthyle et nitration consécutive, réduction et traitement au phosgène du méthylsul-35 f onylbenzène. 10 CH^SOg bone. 25 On peut préparer les nouveaux composés à partir d'isocyana- Gomme composants alcools, on citera par exemple : le mé~ 69 13018 -*=2=^ 2006920 , . S 'thaool, iréthanolîr 19i-propaaôl,• le seo»-butansl, 1 'is©butancla le t ert.-butanol , le butine- (1 )-ol-(3), le 3~aéth.ylbati:as~ ( 1 ) -ol-(3) v îe 1-méthoxypropanol-(2) , le 3-méthylpentine-(1 ) -o 1- ( 3)> le 1-chloro-propanol-(2)r le 1",5-dichloropropasol~(2)-, l'alcool 5 . méthallyliqiïe„ le ïiéoliesanol, le 2~éthyl-1-butanol , le 3,3-di-méthylbutanol, l1alcool seso^asayli^ue, le 3-xaéthyIpentsJiei- (2), le 2-méthyl~1~butanol» le 2=ïaëtM02çyaétî3ylpropanol-=C2), le 2-trich.loroîc.êth.yl--propaiiol"'(2) 4 le cyelopentanel , le eyclokaxaïiol # le cyclooctaaol s 1 ' acêtylmétfeylcarMnol 9 le 2«eyaBo-2~aêtîiyl» 10 étlisuiol-CS), le phéaylétMaylcarbiaol j, le a-phênylétliyXearbinol, le métlaylbenzylcarfoiBol, 1"alcool de a-dimétfeyr&eaayle, lla« cide lactique, les esters d3 acide lactique, les asaides d3acide lactique5 le nitrile d'acide lactique, l'acide c^eïtlorolaetique> Il est décrit ci-dessous, la préparation à-im des principes 15 actifs : m-HétfaylsulfogjlpMayloarbamate d* isopropyle s On fait arriver goutte à gouttes à une température de 70 à 80°C, 10 parties en poids d'isocyanate de m-méthylsulfonyl-phényle dans 20 parties en poids d®isopropanol(en excès), on 20 chauffe pendant 1 à 2 heures au reflux, on concentre sous vide et on recristallise dans l'éther. Le rendement est pi'atiquement quantitatif; point de fusion 98- 99°0 (chromatographiquement pur) « Four gaelques uas des aouvesiux principes actifs conformes 23- à 13 invent ion a sont données les caractéristiques physieo-chi-miques suivantes t m-méthylsulfonylphénylearbamate de méthyle Point de fusion 150- 151®C m-méthylsulfonylphénylcarbamate de bu t ine-(15-yl-C3) 30 Point de fusion 139 - *Î40°G m-mêthylsulfonylphénylearbamate de 1-méthoxypr©pyle-{2) Point d1ébuîlition 169 - 170°C 0,2 m-méthylsulfonylphénylcarbamate de tert.-butyle Point d1ébuîlition 187 -189°G 33 0,3 m-mé thylsulf onylphénylcarbainat e de -sec.—butyle" Point d5 ébuîlition 196 -198°C 0,2 m-méthylsulfonylphénylcarbamate d'isobutyle Point dTébuîlition 192- 193°G 40 0,2 69 13018 -3- 2006920 E-méthylsulfonylphénylcarbamate de 2-car"boHiéthoscyétiiyl-(2) point d'éTbullition "194- - 196°G - 0,1 présentant la formule structurelle ^OBj O ) —NH-C-O'-CH. 0H -S0 ^ 0 3 2 f°-GE3 m-mé thyl su 1 f ony lphényl c arbamat e de 1 -phénylprôpargyle point d1ébuîlition 209 - 210°C 0,1 m-mé thyl su 1 f ony lphé nyl c arb aiaa t e de 1-cyclohexylpropargyle-(2) 10 point d'ébuîlition,194 - 195°G 0,2 m-mé thyl suif onylphénylcarbamate de 1-chloropropyle-(2) _ point d'ébuîlition 189-190°C • 0*3 m-méthylsulfonylphénylcarbamate de 3-mé thylpentine- ( 1 )-yl- (3) 15 point d'ébuîlition lS2-183°C 0,1 Les principes actifs peuvent être utilisés comme agents pour influencer la croissance des plantes sous forme de solu-' tions, d'émulsions, de suspensions ou de poudres à épandre. Les formes dfapplication dépendent entièrement des buts recherchés; 20 elles doivent, dans tous les cas, garantir une fine répartition de la substance active. Pour la préparation de solutions directement pulvérisables, on peut utiliser des fractions d'huiles minérales présentant un point d*ébuîlition moyen à élevé, tels que la kérosine, ou 25 l'huilé lourde, ainsi que des huiles de goudron de houille, et des huiles d'origine végétale ou animale, ou encore de's hydrocarbures cycliques, tels que le tétrahydronaphtalène et des naphtalènes alcoylés» Les formes d'applications aqueuses peuvent être préparées 30 par addition d'eau à des émulsions concentrées, des pâtes ou des poudrés mpuillables (poudres à pulvériser). Pour la préparation d'émulsions, on peut homogénéiser, dans de eau, les " substances telles quelles ou dissoutes dans un solvant, au moyen de mouillants ou de dispersants. Cependant, on peut éga-35 lement -préparer, a base de substance activé, d'émUlsionnant et de dispersant et éventuellement de solvant, des concentrés ap 69 13018 immiê 10 15 20 25 30 35 propriés à la dilution dans-.1® eau» Jjes agents'peuvent-être utilisés sous forme de granulés; on peut également utiliser les composés ayant tendance à former des. sels, comme sels en solution aqueuse dans la mesure où ils sont solubies dans 1'eau. On prépare les matières à épanâre en mélangeant ou en broyant conjointement les substances actives" airec un support solide. Il est possible d'ajouter des insecticides, des fongicides, des bactéricides, des régulateurs de croissance et d'autres herbicides ainsi que de mélanger avec des engrais., L'exemple suivant montre l'utilisation des principes actifs. Exemple : On traite les plantes (hauteur 2 à 8 cm)sbette-rave (beta vulgarisé chou (brassica oleracea var° vulgaris), froment (triticu.ni sativum) s chénopode blanc (chénopodiu® album), moutarde des champs (sinapis arvensis)s mouron des oiseaux (stellaria média), petite ortie brûlante (urtica urens) et la-mi er (lamium amplexicaule) avec du m-mé thyl sulfo nylphényl e arb a--mate d'isopropyle (I) et, à titre de comparaison., avec du m-chlorophénylcarbamate d'isopropyle (II) à raison de 3 kg/ha, dispersés à chaque fois dans 500 litres d'eau par hectare, Au bout de 3 à 4- semaines, on constate les résultats indiqués dans le tableau suivant. Le principe actdf I présente une meilleure compatibilité avec les betteraves, le chou et le froment que le principe actif II. Principe actif I II Betteraves 10 30 Chou 10 30-40 IProment 0- ■10 10-20 Chénopode blanc 90- ■100 80 Moutarde des champs 80 60 Mouron des oiseaux 90 70 Petite ortie brûlante 90- •100 80 Lamier 80 60»?G O = sans endommageaient 100 = endommageaient total Les composés suivants présentent la même action biologique que I : le m-mé thylsulfonylphénylcarbamat e de méthyle le m-mé thyl suif onylphénylcarbamate d'iscbutinyli? 13018 2006920 le a-fflé thyl suif onyIphényl c arb ama t e de sec.-butyle le m-mé thyl suif onylphénylcarbamate de 1 -mé thoxypropyl e- (2) le m-méthylsulf onylphénylcarbamate d'isobutyle le m-méthylsulf onylphénylcarbamate de t - c arb ométhoxypropy 1 e - ( 2 ) le m-mé thyl suif ony Iphéjiylcarbamate de 2- cyano é thyl e- ( 2 ) le m-mêthylsulfortylphénylcarbamate de 1-chloropropyIe- (2). 69 1-3018- 2005920 S'E ? SI S' Î'S A f I OIS- T°) Esters de 1°acide m-mêthylsulfonylphênylearbamiepe répandant à la formule dans laquelle H signifie un radical aliphatique, cycloaliphati-5 que ou aliphatique-aromatique » comportant chaque fois 1 à 9 atomes de carbone et éventuellement substitué. 2e) Herbicide renfermant un ester de l'acide m-méthylsulfo=-nylphénylcarbamique selon la revendication 1. 1Q un ester de 1 * acide m-méthylsulf ony Ipliériylcarbami que selon, la revendication 1» 4°) Procédé pour la préparation d'un herbicides caractëri sé en ce que l^on mélange un support solide ou liquide et un ester de l'acide m-saéthyl suif onylphénylcarbaiai que seloai la re-15 vendication 1 « 5°) Procédé pour lutter contre les plantes indésirabless. caractérisé en ce que l'on traite le soi ou les plantes avec un ester de l'acide m-méthylsuifonylphénylearbami que selon la revendication T. 20 6°) le m-méthylsulf onylphénylcarbamate drisopropyle. 3°) Herbicide renfermant un support solide ou liquide et