FR 2004922 A1 19691205 FR 6908840 A 19690326 69 08840 — ''je- 2004922 la présente invention concerne un procédé amélioré pour diminuer la formation de bactéries, algues et fongus dans les systèmes à circulation d'eau. On connaît depuis longtemps les propriétés bactéricide, al-5 gicide et fongicide du dichlorophène, qu'on utilise largement dans les systèmes de refroidissement à circulation où l'eau est le seul ou l'un des composants. De tels systèmes de refroidissement peuvent utiliser des échangeurs de chaleur (condenseurs) ou des réfrigérants, ou un refroidissement direct- par l'eau 10 ou une solution aqueuse comme dans le cas d'opérations industrielles de broyage, découpage ou laminage. L'utilisation d'é-mulsions d'eau et d'huile comme liquide réfrigérant dans ces opérations crée des problèmes de contrôle microbien très difficiles à résoudre. 15 Un autre problème est la présence d'eau dans les récipients de stockage d'hydrocarbures, tels que l'huile lourde, le pétrole, le kérosène ou les paraffines. D'importantes populations microbiologiques peuvent se développer dans les cuves de stockage, notamment à l'interface de l'hydrocarbure et du "fond" 20 d'eau. Par suite du manque d'oxygène, des bactéries anaérobies peuvent se développer dans la couche aqueuse et conduire à la formation de déchets corrosifs qui endommagent la cuve. Le dichlorophène est faiblement soluble dans l'eau (30 p.p.m.) et la solution saturée n'est pas léthale pour de nombreux 25 bactéries et fongus. Pour obtenir un effet microbicide, il est nécessaire d'utiliser une forme plus soluble du composé, par exemple un sel alcalin de dichlorophène. On utilise généralement le sel de sodium mais on peut aussi utiliser des sels de potassium, lithium ou ammonium. . 30 On sait que de tels sels sont très hygroscopiques, coûteux et de préparation difficile. Il est donc de pratique courante d'utiliser une solution de dichlorophène sodé. Au cas où une concentration donnée de produit actif est nécessaire dans un - système de refroidissement à circulation où le liquide réfrigé-35 rant circule continuellement et est recyclé, et dans le cas de "fonds d'eau" de volume croissant dans des cuves de stockage, on est obligé de faire de nombreuses additions de microbicide pour ajuster la concentration du dichlorophène; sinon, il faut utiliser une concentration initiale de microbicide excessivement 40 élevée pour que malgré les pertes le biocide reste en quantité 69 08840 2004922 suffisante. Il faut utiliser un système de contrôle mécanique, coûteux, pour maintenir la concentration du microbicide à une valeur suffisante. Pour déterminer si on a ajouté suffisamment de dichlorophène, il faut faire une analyse chimique ou micro-5 biologique. L'invention a pour but des compositions solides sous forme de granulés, contenant du dichlorophène, un alcali et du silicate de sodium. On peut préparer ces granulés en mélangeant du dichlorophène solide et du carbonate de sodium commercial et en 10 humidifiant le mélange avec une solution commerciale aqueuse de verre (silicate de sodium). Placés dans un milieu aqueux, ces granulés dégagent du dichlorophène et donnent des solutions aqueuses dans lesquelles la concentration du biocide peut varier de 200 à 5000 ppm. 15 Cette composition, placée dans un récipient distributeur approprié, boîte grillagée ou sac de mousseline par exemple, peut être suspendue dans un endroit approprié du système de refroidissement ou de la cuve de stockage. On remplit alors simplement le récipient distributeur à in-20 tervalles de temps espacés lorsqu'on le juge nécessaire après une inspection visuelle. On peut déterminer la quantité de biocide utilisée en soustrayant la quantité restante de la quantité initiale. L'invention vise un procédé pour réduire la formation de 25 bactéries, algues et fongus dans un système de circulation d'eau, ce procédé consistant à ajouter à l'eau vpie composition en granulés de dichlorophène solide, carbonate de sodium et silicate de sodium. La composition de l'invention peut renfermer 10 à 60 % en 30 poids de dichlorophène, 10 à 50 % en poids de carbonate de sodium commercial et 20 à"60 % en poids de solution de silicate de sodium (densité 1,4—1,7). En variant les proportions des trois ingrédients dans la composition, on peut agir sur la concentration du dichlorophène dans l'eau. Suivant les conditions de 35 séchage et de mélange, on peut obtenir des granulés de différentes dimensions. L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description détaillée qui suit et à l'examen des dessins annexés qui représentent à titre d'exemples non limitatifs plusieurs modes 40 de réalisation de l'invention. 69 08840 3 2004922 Exemple 1 On mélange 4 kg de dichlorophène solide, de qualité technique et 1 kg de carbonate de sodium commercial, dans un broyeur planétaire dit "Kenwood" tournant à faible vitesse (88 tours/minute). 5 A ce mélange, on ajoute 4 kg de silicate de sodium (densité 1,7) dilué avec 1 litre d'eau. On mélange pendant 15 minutes puis on enlève les particules agglomérées et on les sèche sur des plateaux à une température ne dépassant pas 60°C. Le rendement est de 9,21 kg. • 10 90 % des granulés ne passent pas à travers un tamis ayant des ouvertures d'environ 0,835 mm et 65 % ne passent pas à travers un tamis ayant des ouvertures d'environ 6,35 mm. Exemple 2 On procède ainsi que décrit dans l'Exemple 1 si ce n'est qu'-15 on réduit la durée de mélange final de 15 à 5 minutes. Un séchage sur plateaux donne des granulés qui traversent tous un tamis ayant des ouvertures d'environ 6,35 mm et dont 80 % sont retenus par un tamis ayant des ouvertures d'environ 0,853 mm. Exemple 5 20 On procède ainsi que décrit dans l'Exemple 1 si ce n'est que la durée de mélange est de 30 minutes. On obtient une pate qu'on met sous forme de granulés dans un granulateur oscillant dit "Manesty". lie séchage sur plateaux à une température n'excédant pas 60°C donne des granulés fermes dont 90 % ont un diamètre 25 compris entre 0,63 et 0,94 cm, environ. Exemple 4 •On mélange 5 kg de dichlorophène et 1 kg de carbonate de sodium commercial pendant 10 minutes dans un broyeur dit "Husky" tournant à 60 tours/minute. On ajoute 10 kg d'une solution de 30 silicate de sodium (densité 1,7) en l'espace d'une minute. Après agitation pendant 2 minutes, on verse en 1 minute, 2 litres de l'eau utilisée pour laver le silicate de sodium du récipient. On continue le mélange. Le séchage sur plateaux donne de fins granulés, mais comme 35 on désire des granulés plus gros (diamètre 0,63 cm environ), on ajoute 500 ml d'eau et on agite à 60 tours/minute. On obtient une pâte qu'on traite dans un granulateur oscillant dit "Manesty" avec tin tamis de 6,35 mm. On obtient 10,6 kg de granulés ayant un diamètre d'environ 3,2 à 6,3 mm. 69 08840 * 2004922 Exemple 5 r"- On mélange 10 kg de dichlorophène et 5 kg de carbonate de sodium commercial dans un broyeur "Husky" tournant à 60 tours/ minute, pendant 10 minutes. On ajoute 10 kg de solution de sili=> 5 cate de sodium (densité 1,57)• L'agitation à 60 tours/minuté pendant 3-6 minutes donne de petites boules. On ajoute 4 1 en l'espace de 2 minutes et au bout de 2 minutes on obtient une pate épaisse. On traite cette pate dans ion granulateur oscillent "Manesty" qui donne 21,4 kg des granulés désirés. 10 Le Tableau ci-dessous montre l'effet engendré par la variation des proportions de dichlorophène, silicate de sodium et carbonate de sodium; la concentration de dichlorophène est indiquée. Dans cet essai, on mélange 1 g de granulés pendant 15 secondes dans un mélangeur Waring, avec 250 ml d'eau. On filtre immé-15 diatement une fraction de la suspension et on détermine la teneur en*dichlorophène dans le filtrat clair. o> vO o 00 oo -t* o Pourcentage pondéral des ingrédients Granulés obtenus Concentration du Dichlorophène Silicate de sodium (densité 1,57) Carbonate de sodium Dichlorophène dans l'eau 1. 40 40 10 60 % des granulés ■ ont,un diamètre d'environ 0,32 à 0,64 cm 559 p.p.m. 2. 40 55 15 granulés mous 404 p.p.m. 3. 40 50 20 granulés friables 343 p.p.m. i VJ1 ! K> O O .fc* K5 K> 69 08840 2004922 - REVENDICATIONS - y 1 - Composition bactéricide, algicide et/ou fongicide sous S forme de granulés constituée au moins en partie par du dichlorophène, du carbonate de sodium commercial et une solution aqueuse 5 de silicate de sodium. 2 - Composition suivant 1, caractérisée en ce que la concentration pondérale du dichlorophène est entre 10 et 60 %. 3 - Composition suivant 1 caractérisée en ce que la concen-tration pondérale du carbonate de sodium est entre 10 et 50 %• 10 4- - Composition suivant 1 caractérisée en ce que la proportion pondérale de la solution de silicate de sodium (densité 1,4 à 1,7 est entre 20 et 60 %). 5 - Procédé de préparation de la composition telle que décrite en l'une des revendications 1 à 4- qui consiste à-mélanger ; 15 du dichlorophène solide et du carbonate de sodium commercial avec une solution aqueuse de silicate de sodium. 6 - Application de la composition suivant l'une des revendications 1 à 4, pour réduire la formation de bactéries, algues et/ou fongus dans les systèmes de circulation d'eau, caractéri- 20 sée en ce qu'on ajoute ladite composition au système de circulation d'eau. ! i I i ) ) i i s s