FR 2003529 A1 19691107 FR 6906515 A 19690307 69 06515 , 2003529 la présente invention concerne ds nov.7er.us: colorenxs réactifde le. téris dfiô trincine*-, utile: pour la colorations des matières textiles cellulosiques. La febriecticr. des colorants réactif c par condense.Tior. 5 de colorants az:oxqv.3.-- avec dss :-.alo«t-5nuren cyanuriq vie ? » pi à? conden&rtion. de- deux _ioles du dérivé f.r- diel:loro~c-triar.ins résultant avc-c diverse?? asines est décrite, p-?r exemple, dans le "brevet britamieue 17° 854 432. La présente invention est bc ?é-3 -sur l'observation c~lon laquelle on pav.t obtenir des colorants 10 intéressants réagissant avoc la cellulose drune fréon analogue en utilisant un acide L~,N!-diphéiaylurse-di£ulfonique comme âiamir. de liaison. Selon 1'invtition, on fournit de nouveaux colorants réactifs représentés par la formule générale : - ? g 1 .fr-BS-CO-EE-fc ,11 fi l! - J - D 15 " ^ Z03^i " Cl Cl (1) 20 dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un groupe al- "kyle, X représente H, CE, ou Cl, et D - il - représente le radical ■> i R d'un composé coloré solublc dans l'eau contenant un groupe -17HP.. Dans la formiile ci-ds^sus, le radical D peut, par exemple, 2t- représenter .le radical d'un composé coloré, soluble dans l'eau, de la série des azoïques, de l'anthraquinone ou de la phtalocya-nine, par exemple un colorant sono- ou bis—asoïque qui peut être métallisé ou non métallisé. Les groupes aminés des noyaux bsnzeniques décrits peuvent 30 être en position néta ou para les uns par rapport aux autres, et le groupe SO^rl de chacun d'eux peut être dans une position située dans un dcc sites restants quelconques du noyau. Cependant,. il est préférable on général que lss groupas SK soient en position para le?; unr par rapport aux autres et que les groupes acidt 35 sulfonicue soient en position ortlio par rapport an groupe ~îil-l COI Ainsi, une classe préférée de colorants est celle dans laquelle 13 groupe de liaison est un radical acide 4,4'-divalent- BAD ORIGINAL 69 06515 , 2003529 diphényluré'e-2,2'-disulfonique et D-1TR est le radical d'un compose de phénylszopyrazolone contenant tin groupe IIHE et une série de groupes de solubilisation dans l'eau, par exemple DUR repréc.ente un radical de formule : • 10 (2) ou un radical d-i formule OH f r-ÎO T ' ou,,. c = G — 17 = II — R_ 2 (3) 15 ïl = C i 31 dans lesquelles représente un groupe méthylc ou un groupe acide carboxyliqve ou amide d'acide carboxylique, r_2 représente un radical benzène ou naplïtalène qui peut 20 être pub£:titué,pp.r exemple par Cl, CïU, OCIL, IÏHC0CÏL,, C0oH, ot en particulier SO^H. j T Ccc colorant::- se distinguent par leur valeur dans leur utilisa-ion dan? la coloration par des procédés _par épuisement, dans lesquels ils f g vernis sent un. cl fi gré de fixation, dans une large 25 gamme du rapport liqueurs:matières non atteinte par les colorants réactifs disponibles dans le commerce. En m*me temps, les nouveaux colorants fournissent des nuances ayant une très bonne solidité à 1s lumière, tandis que les colorants antérieurement connus ayairz une structure analogue sont habituellement peu inté-50 ressants du point de vue de cetxe propriété, l'invention fournit également un procède de fabrication les nouveaux colorants réactifs qui consiste à faire réagir du chlorure cyanurique, dans l'un ou l'autre ordre, avec une proportion-;,mple culaire d'un colorant soluble dans l'eau de formule : BAD OFUGlNAt, 69 06515 , 2003529 S - -TE.: (4) e-: avec ; deaii-propcrtion aoléculaire d1 un acide diamii.o-diphényl-uré 5 Ii 5 tuo^édé oi-desev." pr-.-.v :oaEo."-rss-.v: êtr^ ~±s. g:: oeuvre •sr. agi-;?.:-.': •."..•.s suspension ".r. o hlorure rranuricue dans un mili:u acueux are? le colora::-: il- iorn":ls à mv? temperature ds G à 20°C *u* :_u'à ce qu'un atoae de chlore du chlorure cyanurique ai"c -ixé renplccé par 1' radical du colorend-,puis en ajoutant la 10 diamine eu en poursuivant la réaction à une température légérassent supérieure, iabituellsaent comprime enrre 3C et 50°C jusqu'à ce cu'un second atonie d'halogène du noyau de tria-zine ait réagi sue: chaque groupe aminé. Selon une variante, on peut faire rér.-iir le chlorure ctanuriqu:.- d'abord avec la diamine à la 15 température inférieure pour former un dérive de Dis-(dicàloro-triaaine), puis avec 1" colorant à la température supérieure. On effectue de préférence les condensations à un pH compris entre 4 su 7, or. ajoutant un agent fixateur d'acide pour neutraliser 1 ' ~~aide. chlorhydrique à mesure qu'il est libéré pendan-' 20 la réaction. Lorsque la réaction est terminée, on peut isoler les nouveau:: colorant.:: réactifs par les techniques habituelles ûsatinées à isoler les colorants réactifs soiaoies dans l'eau, par sxenple par r-elargage eu fil":ratiou, ou par séchage par atoaf .ration du mélange réactionnel dans lequel le colorant a. été formé. 25 Si on le désire, ou peut ajouter des stabilisants» par exemple des phosphate5, acides de métaux alcalins. Comme exemples d' acides diaminodiphénylurée-disulfoniouo auxcusls on peut evoir recours, on peut citer les acides 4,4'-diamiuo-diphenylurée-2,2'- et 3,3'-disulfonieues, les acides 30 3»3'-diamiuodiplxénylurée-4,':-'- et 6,6'-disulfonicu.es, 1 'acide 2,2'-diaéthyl-3, 3 ' -diaminodiph"' r.ylurée-5» 5 ' -dis ulfonicut et 1' a ci 4,4'-dismâno-2,2'-diahlorodiphényiurée-6,6'disulfonique. Ccatae exemples de colorants solubles dans l'eau de formule (4) e-uneuels on peut avoir recours, ou peut citer les clas-35 ses suivante •: : (i) les composes anthraquinoniques de formule : BAD ORIGINAL 69 06515 * 2003529 (5) •'.Gins lecu.aD.le lo noyau, fnthrs.q-j.iio.cr-.ique peu-: contenir un groupe 5 acide sulfonique supplémentaire clans la position 5» 6, 7 où 8 et V représente un groupe âe liaison qui est de préférence un radical diraient do la séri^benzénique, par exemple des radicaux piié-nylène, diphénylene ou stilbène ou azobenzène d.i\ralent en 4-, 4' . Il est préférable que Y contienne an groupe, acide c ulf oniqua pour 10 chaquo noyau benzénicue présent. 3 a la signification indiquée ci-dessus. (ii) les composés monoazoïques de formule : Oh f dans laquelle D, représente un radical aryle mono- ou dicyclique (qui est exempt de groupes azoïeues et de groupes 1IHR) le groupe -HH2. est de préférence fixé dans la position 6, 7 ou 8 du noyau 20 naphtaléniçue, et qui peut contenir un groupe acicl? sulfoniaue dans la position 5 ou 6 du noyau naphtalénique. D.j peut représenter un radical de la série du naphtalèns ou du benzène qui est exempt de aibs uituants azoïques, par exemple un radicrl stilbène, diphényle, benzochiazolyl/piiényle ou diphé-25 nylaaine. légalement, dans cette classe, on doit considérer les colorants apparentés dans lesquels le groupe FHR, au lieu d'être fixé sur le noyau naphtalénique, est fixé >•. un groupe benr:oy lamine .ou aniline qui est fixé dans la position 6, 7 eu. 8 du noyau naphtalénique. 30 On obtient des colorants particulieremen": intéressants à partir de ceux dans lesquels représente un radical phényle ou naphtyle sulfoné, en particulier ceux contenant un groupe -S0-.H . ...eîl^ço^ijion ortiio par rapport à la liaison azoïque ; le radical bad original (6 69 06515 _5_ 2003529 phényle peut porter cl'autres substituants per exemple des atones d'halogène conne des a tonus de chlore, des radicaux r.lkyle, conno néthylo, des groupes acylanine coanc les radicaux acétyl-anin^ et alcoxy, co:.r.- néthoxy. 5 (iii) Dos conposés disazolaues de forculo (6) dans laquelle représente un radical c.c la série azobenzénique, az-onaphtaléni-que ou phénylazo-naphtaléniquu, et le noyau naphtalénique est substitué par 1s groupe îfflR, et facultativement par un acide sulfo-nique conne dans la classe (ii) . 10 (iv) Des conposés nono- ou disazoïques de formule : IXj - 1? = r - D2 - BHR (7) dans laquelle D^ représente un radical corme défini pour la classe (ii) ou la classe (iii), et est un radical 1 :4-phénylène ou sulfo-1 :4-naphtylène eu stilbène ; les noyaux benzéniques de D^ 15 et I>2 peuvent contenir d'autres substituants conne des a t os es d'halogène, ou dos groupes alkylo, alcoxy, acide carboxylique et acylanine. (v) Des conposés nono- ou dis-nzoïques de fomulo ; H-R-D. - il = E - K (8) t * f 20 B dans laquelle représente- un radical arylène conne un radical de la série azobenzénique f a zona phtalé nique ou phénylazo-naphtalé-nique, ou de préférence pu naxinun un radical nrylène—dicycliquc-de la série benzé nique ou naphtalénique, et E représente lo radical 25 d'un acide naphtol sulfeiiique ou le radical d'un conposé céto-néthyléniquo énolisé et énolisablu (coimc un rcétoacétarylide- ou une 5-pyrazolono) dont 1-5 groupe OH est en position ortho par rapport au groupe azoîque. représente de préférence un radical de la série benzénique- contenant un groupe acide sulfonique. 30 (vi) les composés nono- ou dis-nzoïques de formule : Dt - E = ? - Z2 - IvHR (9) dans laquelle D^ représente un radical des types définis pour dans 3.es classes (ii) et (iii) ci-c!~ssus et représente le-radical d'un conposé cétonéthylénicu-o- énolisable conne un acét-o-35 acétarylide ou une 5-pyrazclone dont le groupe OH est en position alpha par rapport au groupe azoïque. (vii) Un conplexe nétallique t : t, en particulier le conplexc-de cuivre, des conposés de ces colorants de fornules 6, 8 et 9 BAD ORIGINAL 69 06515 _6_ 2003529 (où , E et E2 ont tous les significations précedonnent nention-névs) qui contiennent un groupe uétallisable (prr exenple hydroxy, alcoxy inférieur ou acide carboxyliquo) 3n position ortho par rapport au groupe f-.zoïquu de'D^. 5 (viii) Lôs composes de phtelocyaninc de fornule : „(SC -2-wJ)n Pcf^ ( t O) \ ( S02X'ÎH-V1 -ITEiR) dans laquelle Pc représente le noyau de phtalocyanine do préférence 10 la phtalocyanine do eu.ivr~, Uj représente un groupe hydroxy : t/ou un groupe xiino substitué ou non substitue, Y^ représente un groupe de liaison, de préférence ma groupe de liaison aliphatique, cyclo&liphatique ou arom tique, n représente 1, 2 ou 3. (ix) Des colorants nitrés de formule : 15 5t - îîH - B2 - 2THR (11) m, dans laquelle 3^ et 32 représentent des noyaux aryle nonocyclique, le groupe nltro de étant en position ortho par rapport au groupe ïïH. 20 Ccnne exenple-s des conposés des classes (i) à (ix), on peut citer ce qui suit : En classe (i) L ' acidc 1 -anino-4- ( 41 -ariinoanilino ) anthraquinone-2, 21 -disulfonique, 25 L'acide t-aiuir.o-4-(4r-néthylaninoanilino)anthraquinone- 2:3*-disulfoniqu-, L ' a cide 1 -a.:.i.ino-4- ( 31 -r.niino-2 ' : 41 s 6 1 -trimé thylanilino ) anthraquinone-2,5'-disulfonique, En classe (ii) 30 L'acide 6-anino-1 -hydroxy-2-(21 -sulfophénylazo)naphtalèïie- 3-sulfonique, l'acide 8-ai:iino-1 -hydroxy-2- ( 2 ' -suifcphényla zo )naphtalènc— 3:6-disulfonique, , ÉAD ORIGINAL 69 06515 _7_ 2003529 L'acide 7-?.ninc-2-(2 ' : 5 ' -disulfophdnylezo ) -1 -hydroxy-nnphtalëne-3-sulf oniq"-.. f L'acide 1".x 5 L'acidc 7-nétlyler.ino-2-(4'-néthexy-2'-suifrphonylaso)-1- hydre xyna pht r. 1 i riw-3-s ulf c r. i ou _ , I ' r.cidt; S- ( 3 ' -nninol:-ensoyrl~::;ino ) -1 -hyâroxy-2-( 2 ' -sulfophényl aze) napht~ lè:ic-3:6-disulf onique, L ' r.cido 8-anino-1 -hydroxy-2:2 ' -azonc.pht?.lène-1 ' : 3:5 ' -6-1O té trasuifonique, L'acide 6-ani \io-i -hydroxy-2-(4 '-acétylanino-2 '-suifophéryl-azo)naphtalène-3-sulfonique, 1 'acidc- 6-iié thyla.ciino-1 -hydroxy-2-(4 ' -néthoxy-2 ' -suifophényl aze )ncphtalène-3-sulfoniqu:., 1 5 L'acide 8-ard.no-1-hydroxy-2-phénylazonaphtalène-3:6-d.isulfo- nique, L'acide 8-anino-1-hydroxy-2;2'-azonaphtalène-11 :3'6-tr i-sulfonique, L1 acide 6-anino-1-hydroxy-2-(4'-nethoxy-21-sulfophénylazo) 20 naphtalèno-3-sulfonique, L'acide 8-anino-1 -iiydrcxy-2:2 ' -azonaphtalène-1 ' : 3:5 ' -tri-suif onique , L'acide 6-anino-1-hydroxy-2:2'-azonaphtalène- 1 ' ,3,5'-tri-suif onique , 25 L'acide 6-nethylaninc-1-hydroxy-2;2'-azonaphtalene-1 ' :3:51 — trisulf onique, L'acide 7-aninc— 1-hydroxy-2:2'-azonaphtalène-1'^-disulfonique , L' acide 8-anino-1 -hydroxy-2-(4 ' -Iiydroxy-31 -carboxyphenylazo) 30 ps phtalène-3:6-dr'.sr.lf onic, L'rcide 6-aninc-1-hyârcxy-2-(4'-hydroxy-3'-carboxyphénylazo) naphtalè:i..-3:5-disulf onique, En classe (iii) L'^cidv S-a.;i:ic-1-h"drcx3r-2-1.41-(2 ' 1 -suifophénylazc)-2 35 r_éthoxy-5 ' -né thylplaJ-eylazd ]nephx' lèno-3:6-disulfonique, L^ 4:4'-bis(c1 '-anino-1 ' !-lyd.roxy-3' ' :6 ' '-disulfo-2' '-naphtylc zo ) -3:3 ' -dino tiioxylipiienyle, 8AD ORIGINAL 69 06515 _8_ 2003529 L'acide 6-anino-1 -hydroxy-2-[ 4 ' - (2 ' ' -suifophénylazo )-2 ' -néthoxy-51 -n= thylpiiinylr.zcJr.rphtalèno-3:5-disulfonique, En classe (iv) L ' acido 2- ( 41 -anino-2 ' -né'thylphényl ^ zo )naphtalenc-4:8-di-5 suifonique, L'acidc. 2- (4 '-a::.ino-21 -acétylanir.ophcnylazo)ns.ph.talèiie-5:7-disulfonique, 11 acido 2- ( 41 -aninc-21 -ureidophonylazo )naphtalsne-3:6:8-trisulfonique, 10 L'acido 4-nitro-4'-(4' 1 -".yxhylaninophenylazo)stilbènc-2:2T- disulfonique, l'acids 4-nitro-41-(41'-anino-21'-néthyl-5''-néthoxyphsnyl-azo)stilbène-2:2'-disulfonique, L1acide 2-(41-anino-21-acetylaninophenylazo)-naphtalène~ 15 4:8-disulfoniquG, L'acide 4-anino-2-néthylazcbenzènG-21 :51-disulfonique, L'acide 4-l4'-(2' ' ,5' '-disulfcphénylazo)-2', 5'-dinéthylphényl-azo]-1-naphtylr.nin.e- 8-sulfonique, L'acide 4-L4'-(2' ' ,5' 1 ,7' '-trisulfcnapht-l-ylazo-2' ,5'-20 diL-Léthylpiiér.jriazoj-l-n^.phtylaninc-ô-sulxonique, L'acide 4-l4'-(2'',5'',7''-trisulfonapht-1-ylazo-2',5'-diné thylphénylr. zo ] -1 -na phtylenine-7-sulfonique, L'acidc 4-L4'-(2'',5'',7'1-trisulfonapht-1-ylazo-napht-1-ylazo}-1 -naphtylanine-6-sulfoniquo, 25 l'acid ylazc]-1 -naphtylanir^o-S-sulfoniquc, L'acidc 4-L4'-(4''-suifophenylazo)-2'-suifophénylazo}-1-naphtylaraine-6-sulf onique, En classe (v) 30 La 1 - ( 21 , 51 -dicliloro-4 ' -suif ophén:"l) -3-né thyl-4- ( 31 1 - nni;io-4 ' ' -suifophenylazo )-5-pyrazolonc , la 1-(4'-sulfcpiiényl)-3-carboxy-4-(4' '-anino-3' '-sulfo- . phénylazo)-5-pyra zelone, La 1 -(2'-néthyl-5'-suifophényl)-3-néthyl-4-( 4 ' '-anino-3'-35 suifophénylase ) -5-pyrr.zo-lone, la 1 -(2 1 -suifophényl)-3-né tiiyl-4-(3' '-ar.ino-4' -suif o-phénylazo)-5-pyrazolonc, ^BAD ORIGINAL 69 06515 _Q_ 2003529 L1 acidc 4-a;line-41 -(31 '-néthyl-1 1 '-phényl-4' '-pyrazol-51 onylazo ) stilbène-2:2 ' -disulfonique, L1 acide 4-a:::i::.o~4 ' - (2 ' ' -hydroxy-31 ',6 ' ' -disulf o-1 '1 -naphtyl-e. zo ) s t ilbèns-2:2 '-disnlfc.niqiv. , 5 L1 acidu 8-rce tylanine-1-:iydrox3--2-(3'-r,nii:o-41 -suifophénylazo) naphtslène-3:6-disulfc nique-, L '-acide 7-(3'-suifophénylaninc )-1 -hydroxy-2-(4 '-anino-2 1 -carboxyphenylazo)-nrphtclènc-3-sulfoniqu:, L 'acide- 8-phényla;:iino-1 -hydrox3r-2- ( 41 -a::_ino-2 ' -suifephenyl-10 azo)naphtalène-3:6-disulfoniqat_., L ' acide 6-aes tyl?:aino-1 -Iiydrozy-2- ( 5 ' -auino-2 ' -suif ophanjrl-a zo )naphtalèno-3-sulxoniqiiw, 11 -acide 6-uréido-1 -hydroxy-2- ( 51 -anino-2 '-sulfophényl? zo )-naphtnlène-3-sulfonique , 15 1 * acide 8-benzoyla:;:irio-1 -hydroxy-2- ( 5 ' -anino-21 -suif ophényl azo )naphtalène--3:6-disulfonique, La 1 -(4' :81 -disulfonapht-2'-yl)-3-néthyl-4-(5* '-anino-21 '-suifophénylazo)-5-pyrazolonc, la 1 - (2 '-suifophényl)-3-carboxy-4-(51'-acino-211-sulfophényl-20 azo)-5-pyrazolonc, Ls. 1-(2' :5,-dichloro-4'-sulfophényl)-3-néthyl-4-(5' '-anino-21 ' - s ulf ophé nyl- zo ) -5-p3rra zolcne, En classe (vi) La 1 - ( 31 -aniiiophényl) -3--.1& thyl-4- (2 ' : 51 -disulfophéiayl^.zo )-25 5-pyrazolono, La 1-(3,-"-:ninophon3rl)-3-carboxy-4-(2,-carboxy-4,-sulfopiiényl-a zo)-5-pyra zo lo ne, L1 a cide 4-anino-41 - L 3 ' ' -né thyl-4 -disulfophenyl- azo)-1'pyrazol-5''-cnyl]stilbène-2:2'-disulfonique, 30 La 1—(3,-":-iinephén3irl)-3-carboxy-4-L4, '-(2' 1 ' :5f ' '-disulfc— phényla zo ) -2 ' 1 -né thox3r-5 '1 -né thylphényla zo ] -5-pyrn zolonc, En classe (vii) Le complexe de- cuivre de l'acide 8-a.-.ino-1 -hydroxy-2-( 2 ' -hydroxy-5'-sulfophényl?zo)naphtalèna-3:6-disulfonique, 35 Le- conploxe de cuivre de l'acide 6-anino-1 -hydroxy-2-(2'- hydroxy-51 -sulfophénjO asc )naphtalène-3-sulfc?a,ique, 'Le- corrolexc. de cuivre de l'acide 6-anino-1 -hydroxy-2-(2' — . : ' ' -.ft* nydroxy-5 ' -sulfoiohényIazo)n?.phtalène-3:5-disulf oniquo, 5AD ORIGINAL 69 06515 ■ 10- 2003529 Le conplexe de cuivre de l'acide 8-anino-1-hydroxy-2-( 2 ' -hydroxy-3'-chlcro-5'-suifophénylazo)n£phtalëne-3:6-disulfonique, Le conplcxc do cuivre ce l'acide 8-anino-1-hydroxy-2-L 41-(21'(suifophénylazo)-2'-né thoxy-51-néthylphénylazo]naphtalène-5 3:6-disulfonique, Le conplexu de cuivre de l'acidu 6-anino-1-hydroxy-2-[4'-(21 ' ; 5 ' '-disulxophényl-?.zo)-2 '-nétnoxy-5 '-néthylphénylazo]naphtalène-3-disulfonique, Le conplexe de cuivre de l'acide t - (3 '-e.nino-4'-suifophényl)-10 3-néthyl-4-L4''-(2''';5'''-disulfophénylazo)-2''-néthexy-5''-né thylphénylazo ] -5-pyra zolone, Le complexe de cuivre de l'acide 7-(4'-anino-31 -suifoanilino)-1-hydrcxy-2-L4r' — (2'11 :5 *''-disulfophénylazo)-2''-nethoxy-5''-né thylphénylazo ]naphtalè:ie-3-sulf onique, 15 Le conplexe de cuivre de l'acide 6-(4'-anino-3'-suifoanilino)- 1-hydroxy-2-(2'1-carboxyphézaylazo)naphtalènc-3-sulfonique, En classe (viii) L 'acide 3- ( 3 '-ar.iin.o-4 ' -suifophényl) suifaayl(phtalocyaninc de cuivre )-3-s ulf onique-, 20 L'acide 4-(3'-fnino-41-suifophényl)sulfanyle(phtalocyanine de cuivre)-tri-4-sulfonique, L'acide 3— (3' ou 4'-aninophényl)sulfanyl(phtalocyanine de cuivre)-3-sulf cna::ide-di-3-sulfonique, En classe (ix) 25 L'acide 4-ar.:ino-2'-nitro-di"ohénylanine-3:41 -disulfonique. On peut égalonent préparer les colorants azoïques de. l'invention dans de nonbroux cas par un. procédé de copulation. Ainsi, en condensant le chlorure cyanurique avec 0,5 noie de l'acide dianino-diphényl-urée-disulfonique, puis avec une proportion noléculaire 30 d'une dianine ctronatiquu, on obtient une dianine aronatique tétra- zotable d: fcrr-ulo se ne rr 35 nere: j-o -As, Wd^kx-Tâ-G ~"~2 00 •ad original (12) 69 06515 -11- 2003529 qui peut être tétrazotée et copulée rvec deux noies d'un copulant par -exemple un .phénol, un nr.phtol, un ai.inonapàtol, une pyrazolone' ou une aninc aromatique. Selon une variante, 1: cîilcrurv c;r nuriqu.o peut être condensé 5 ?.vec C,5 r.:cle do l'acide diamino-diphényl-urée-disulfonique, puis avec une- proportion m'-locu.l?ir~ d'un empesé arc-natique qui contient un groupe aminé ec;~leble et qui, ?près condensation, est encore capable de copuler avec un eempose de cliazonium et l'on copule le produit résultant avec deux noies d'une anine aromatique diazotée . ■JO Des exemples de conposés aromatiques appropriés utiles pour 1? condensation sous ce rapport comprennent les aminophénols, les eninonaphtols et les diemines aromatiques. l'invention fournie également un procédé de fabrication des nouveaux colorants d^ns lesquels le groupa ïIR est un substituant 15 sur un groupe de formule ; -SO 2] i R. V2 - (13) présont dans D, R^ représentant H, un groupe alkylt ou hydroxy-alkylc, et un radical alkylène, cycloalkylène, aryle ou alcarvl-20 qui peut être substitué, procédé qui consiste à faire réagir un composé coloré présentant un group*_ chlorure d'acide sulfeniQue et de préférence 1 ou plusieurs groupes acide sulfonique avec la moitié d'une proportion moléculaire d'une dianine de formule : ~i 25 R-iïïî.V^ .IÏR -. C ? 2 30 (14) dans laquelle R, R^, X ont 1-s significations précéder.;'.e-nt mentionnées. Ce '-orecécé peut cevmodément Être mis e-n c-euvre en agitant _"Us réactifs dans un >gucux en erésence d'un agent fix-r.teur 35 d'acides, qui, pour éviter une hydrolyse des atomes de chlcre sur les noyaux de trie, sine de 1e -fianine, bad original 69 06515 -12- 2Ù03529 par exenple, l'hydroxyde de sodiun, le carbonate et le bicarbonate de sodiun ou les conposés potassiques correspondants. Conne exenples des conposés colorés qui peuvent être utilisés, on peut citer les produits de chlorosulfonation de phtalocyanine 5 de cuivre ou de 1,4-diarylanino-anthraquinones ou les produits obtenus par traitenent de conposés azoïques, d'anthraquinone ou de phtalocyanine de cuivre contenant des groupes acide sulfonique, par des réactifs pouvant transforner SO^H en SO^Cl, par exemple l'acide chlorosulfonique, le chlorure de thionyle, le pentachlorure 10 de phosphore et 3.e trichlorure de phosphore. On peut obtenir les conposés de foimule (14) en faisant réagir ensemble une dianine d^omule : B^HHTgHER (15) dans laquelle R, R^ et Vg ont la nêrae signification que précéden-15 cient, avec un dérivé de bis(dichlorotriazine) d'un-acide dianino-diphényl-urée-disulfonique qui peut contenir CH^ ou Cl conne substituant dans chaque noyau benzénique. Conne exenples des dianines de formule (15), on peut citer les éthylène- et hexanéthylène-dianines, la ÎT-bêta-hydroxy-éthyl-20 éthylène-dianine, la diéthylène-trianine, le 1,4-dianino-cyclohexane, les n- et p-anino-benzylaninos et les n- et p-phénylène-dianines et leurs acides nono- et disulfoniques. Les nouveaux colorants réactifs sont intéressants pour colorer des natières textiles cellulosiques contenant du coton naturel 25 ou régénéré. Pour colorer ces natières, les nouveaux colorants sont appliqués de préférence, soit par un procédé d'impression, nais de préférence par un procédé de teinture, aux natières textiles cellulosiques coryointorient à un traitenent par un agent fixateur d'acides, conne la soude caustique, le carbonate, le phosphate, le 30 silicate ou le bicarbonate de sodiun, qui peuvent être appliqués à la natièro textile cellulosique avant, pendant ou après l'application du colorant. Lorsqu'ils sont ainsi appliqués, les nouveaux colorants réagissent avec la cellulose et donnent des nuances présentant une excellente solidité au lavage. 35 Les exenples suivants sont donnés à titre illustratif, nqjs non limitatif de l'invention, les parties étant exprinées en poids. 69 06515 -13- 2003529 Bxenpl. 1 Cil place line solution de 3,7 parties de chlorure cyanuriqiie dans 30 parties d'acétone, clr.ns une solution refroidie par glacc-de 11,4 parties du sel trisodique âe 1 - ( 4 '-suifephényl)-3-carboxy-5 4-(2"-sulfo-5"-Pr.'.iiic-'oliényl? zo)-S-r^yar* solone dans 200 parties d'eau. On ajoute ensuit.. 20 parties d1^ solution r d'iiydroxyde de sodiun pour neutraliser l'acidité onçendréo. On ajoute une- solution de 4,5 parties du sol disodique dt l'acide 4,4'-dinnino-dipfc.ényl-uree-2,2'-disulfonique dans 100 parties d'eau et on chauffe le 10 nélange pendant une heure- et donie à 35°C tout en ajoutant 20 parties d'une solution I? d'hydroxydo de sodiun pour .maintenir la neutralité de la solutie:i. Cn ajoute ensuite 100 parties de chlorure de potassium et on sép~rc par filtrat ion le précipité et le sèch-s à 50°C. 15 Le colorant ainsi obtenu ~st un*. poudre- jaune 5 - à l'analyse, il s'avère contenir 2,08 ato-es d,.. chlore- lié organiquement par nolécule. Lorsqu'on l'applique à des natières textiles cellulosiques en présence d'agents fixateurs d'acides, il donne des nuances jaune-vcrd$tre ayant un. excellente solidité à la lunière et aux 20 traitements hunides. On estine la fixa tic n du colorant ci-dossus sur dos r:a-tièros de coton ut d- rayonne de viscose par teinture à des rapports liqueur-natières de 5:1 vt 20:1 à 8C,0C de la façon suivante ; On dissout mu quantité de colorant correspondant à 1 noie 2000 25 dons l'eau et on le cenplète jusqu'au voluric approprié pour une "teinture- à 5:1 ou 20:1. On ajoute le sel courant à un débit cLj 60 g/litre et on chauffe la solution jusqu'à 80°C. On ajout..- les natières (écheveau de 5 g dans le cas d'une teinture à 20;1 de coton et un norceau de natiere dans les trois autres cas) et les 30 teint pendant 30 ninut s. à 80°0. On ajout.: le- carbonate de scelle:: à un "débit de 20 g/litre .,t or. poursuit la teinture pondant une-heure à 80°C. On retire la natière de la liqueur de teinture et la lave dans l'ecu (r:pport de 20:1 de la liqueur à la natière) à 80°C pendant 30 ninutes. 35 Les quantités relatives de colorant de la liqueur de teintur.. fraîche, de la liqueur de teinture- épuisée et de l'eau do lavage sont aesurées à "X nax. par spectrophotonétrie p°r absorption et BA» ORIGINAL 69 06515 .14- 2003529 on. obtient les degrés de fixation suivants : Rapport de la liqueur aux natières 5:1 20:1 76 £ ' 75 56 91 ~/° 87 5° s utilisant un^* quantité do colorant I- s_l ".u débit de 100 g/3_itre donnent Matière Ce ter. Rayonne du visco Des teintures co rr o spe nda :it -Cf" 1 ro 6 0C les résultats suivants 5:1 70 ?S 90 20:1 72 81 fo Coton Rayonne do visccse IToii seulement ce colorant fournit d'une façon inhabituelle-do forts degrés dt fixation par teinture, riais également par impression. Par exemple, on obtient dos fixations de 85 $ ou plus à partir de pâte, s d'inpression contenant du carbonate de sodium, les impressions résultantes ayant une. excellente aptitude à ne pas déteindre ni tachcr au cours des traitements de lavage. La Tableau I montre d'autres exemples de colorants de l'invention qui peuvent êtr^ obtenus lorsque les 11,4 parties du sel trisodique de 1-(4'-sulfephér.yl)-3-carboxy-4-(2i'-sulfo-5"-amino-phénylr».zo)-5-pyrszolone utilisé dans l'Exemple 1 sont remplacées par la quantité équivalente du colorant indiqué dans la Colonne II du ïableau I. La colonne III indique la nuance obtenue lorsque 1c-colorant est appliqué auzi matières textiles cellulosiques on présence d'un auront fixateur d'acic'es. sad original •wrw'1* mwp i o o Exemple! 2 Exonplo 3 Exenplo 4 Exenple 5 Exonplo 6 Exenplo 7 Exenplo 8 Exemple 9 Exenple 10 Exemple 11 Exemple 12 n Sol trisodiquo do l'acido 2-( 4 '-anino-21 -urdidophdnylozo)naphtalàne-3»6,8-tri- sulfoniquo Sel trisodique d© l'acide 6-(l',5'-diBulfonapht-2'-ylazo)-2-néthylanino-5-naphtol-7-sulfonique Sol disodique do 1~(2' F5,-dichloro-4'-3ulfophdnyl)^(5"-anino-2,,-sulfophànyl-azo)-3-aéthyl-5-pyrazolone Sol disodiqùo do l'acide 7-ph 1-acino-8~naphtol-3» 6-disulfoniquo Sol trisodique do l'aoide 4"-Z~4'(2",5"-disulfophdnyla2o)-2'r5,-dindthylphdnylazgj7~ 1 -mphtylnnine-S*sulf onique Sol trisodique du conplexo de cuivre de l'aoide 7—(2'-hydroxy-31-chloro-5'-suifophénylazo)-1-anino-8-naphtol-3,6-disulfoniqus Sel trisodiquo du conploxo de cuivre de l'acide 6-(2'-hydroxy-3',5'-disuifo-phéïiylaao)-2-r,iéthylanino-5-naphtol-7-3ulf onique Sel totrasodiqUo du conplexo de cuivre de l'aoido 6-(2'-hydroxy-3',5'-disulfo-phonylaZio)-2-anino-5-naphtol-1,7-disulf oniquo Sel disodiqùo de l'acide 1-anino—4— (4'-aninoanilino)anthraquinone-2,31- Sel disodiqùo do l'acide 1-anino-4—(4'-,néthylaninoanilino)anthraquinone-2,3'— disulfonique in Jauno Orwjgé-rougoâtro J aune-vordâtre £lcu-rougc Dleu-rougo Oran^d Pourpre Rouille Rouille Dlou-verdâtrs filou O TABLEAU I (Suite) O -O I II III Exemple 13 Sel disodiqùo do l'aoido 1-anino-4-(3l-aninoardlino)anthraquinono-2,4'-disulfoniquo 31ou Exemple 14 Sol disodiqùo do l'aoide 1-nnino-4-(3,-amino-2' ,4' ,6'-triméthylniiilino)anthraquino:io- lîlou-rougoâtro 2,5-disulfoniquo Exemple 15 Sol disodiqùo do l'acide 6-nnino-1~hydroxy~2-(2'-sulfophénylazo)naphtalène-3- Or-ongé sulfoniquo Exemple 16 Sel trisodiquo do l'aoido 6-ar.iino-1-hydroxy-2-(2t,5'-disulfophénylazo)naphtalèno- Orangé 3-sulfoniquo Hxenplo 17 Sol disodiqùo de l'aoido 6-ndthylaMno-1-hydroxy-2-(2'-sulfophénylazo)naphtalèno~ Orangé 3-suifoniquo Exemple 18 Sol disodiqùo do l'aoido 7-néthylanino-2~(41—néthoxy-2'-suifophénylazo)-1 - Rouge naphtol-3-sulfonique Exemple 19 Sol trisodiquo de l'aoido 8-(3'-aninobenzoylaï.iino)-2-(2 '-suif ophénylazo )-1-naphtol- Bluu-rougo 1 3,6-disulfoniquo Exemple 20 Sel tétrasodiquo de l'acido 8-anino-1-hydro3y-2,2'-azonaphtalèno-1 ' ,3,5' ,5-totra- lileu-rougo sulfoniquo Exenplo 21 Sel trisodiquo do l'aoide 8-anino-1-hydroxy-2,2'-azonaphtalèno-l',3»6-trisulfoniqua Blou-rougo Exenplo 22 Sel disodiqùo do l'acido 6-ar.iino-2-(4'-nétlioxy-2'-suifophénylazo)-1 -naphtol-3- Ecarlato • sulfoniquo Exenplo 23 Sol disodiqùo do l'aoide 6-méthylamino-2-(4'-néthoxy-2'-suifophénylazo)-!- Ecariate naphtol-3-sulfoniquo Exemple 24 Sel trisodiquo do l'acido 6-anino-1-hydro3y-2,2'-azonaphtalène-1 ',3»5'-trisuifoniquo Orangé-rougoâtro Exenplo 25 Sel trisodiquo do l'acide 7-amino-1-hydroxy-2,2'-azonaphtalèno-1',3»5'-trisulfoniquo Hougo o Q* tn —A en CTl ! NO O O u> U"i K> *£> TABLEAU . X ( Suite) O -O I II III Exonplo 26 Sol totrasodiquo de l'ncido 6-nrino-1 -hydro:xy-2,2'-azonaphtalèno-1 ',3,5151 -tetra-oulfoniquo Oranço-rougeâtro Exenplo 27 Sol trisodiquo de l'acide Q-oïûxio-2-£~1- ' - ( 2"~suifophônylazo)-2'-nôtho:>iy~5'-néthylphonylazo ^-1 -naphtol-3,6-disulf oniquo^ Bleu-narine Exemple 20 Sol disodiqùo do l'acide 2- (4''-nr.ino-2 ''-ne thylphénylnzo)naphtalènc>4, B-di suif oniquo JauiJD Exenplo 29 Sol disodiqùo do l'ncido 2-{4,-anino-2'-3cétylar;rïjioph6nyla2d)nn:i:>htalèno-5,7~di-sulfonique u aune Exemple 30 Sol disodiqùo do l'acido 4—nitro-41 -(4"-nétl^ln^iinophénylazo)stilbènc-2,2'-disulf oniquo Jrxuao Exemple 31 Sol tetrr.sodiquo do l'acido 4-/ 4'-(2",5,,,7n-triaulfonapht~1-ylaz«)-2' ,5'-dinétlTylphonylazo/-1 -naphtylauino-6-sulfoniquo Jauno-Brun Exemple 32 Sol trinodiquo do l'acido 4~/^4,-(4"-sulfopliéi^lr.zo)-2,-Bulfophé:nylazq_7'-l-naphtylamino-6-su.lf oniquo Orange-Brun Exenplo 33 Sol trisodiquo do 1-(4'-sulfophcnyl)-3-carboxy-4-(4"-anino-3"-sulfophénylazo)-5-pyrasolono J1ULO Exenplo 34 Sol trisodiquo do l'acido 8-acétylarjino-2-(3'-m'.ino-4'-sulfophonylazo)-1-napht ol-3,6-di suif oniquo kuago Exemple 35 Sol trisodiquo do l'acide 8-phonylamino-2 -(4'-a"ino-2'-suifophénylazo)-t-naphtol-3,6-di suif oniquo Bleu Exemple 36 Sol disodiqùo do l'acide 6-uroido-2-(5'-nmino-2'-oulfophénylazo)-l-naphtol-3-oulfoniquo Orangé Exemple 37 Sol trisodiquo do l'acido 8-benzoylardno-2-(5,-a".ino-2'-sulfophénylazo)-1-naphtol-3,6-disulf oniquo Bleu-rouge o c* en en -0 i hO o o UJ Ln hJ O TABLEAU I (Suite) II III Exonplo 38 E:: Exonplo 40 Exonplo 41 Exonplo 42 Exonplo 43 Exonplo 44 Exonplç 45 Exonplo 46 Exonplo 47 Exonplo 48 Exonplo 49 Exonplo 50 Sol trisodique do 1—(4' ,U'-disulfonnpht-2'~yl)-3-nétbyl-4~(5''~anino-2"-sulfophénylazo)-5-pyrazolono Sol trisodiquo do l-(2'~r.6thyl-3'-:mno-5'-sulfophényl)-3-carboxy-4'-/"2,,-sulfophénylasoT-5-pyrazolono Sol trisodiquo du conpluxo do cuivro do l'ncido 6-a:tino-2-(2'-}iydroxy-5'-8Ulfophériylazo)-1-nnphtol-3,5-di suifoniquo Sol trisodiquo du conploxo do cuivro de l'acido 6-nothylai"iino-2-^f4,-(2",5"-diriulfo-phénylnzo)-2' -r.!étli03y-5 ' -nothylphenylazo/-1 -naphtol-3-sulf onique Sul trisodiquo du conplexo do cuivro do l'ncido G-arino-l,2'-dihydroxy-1 ',2-azo~ nnphtalèno-3,4 't 6-trieulf onique Sol tutrnsodiojuo du conploxo do cuivro do l'ncido 8-nnino-l,1'-dihydroxy~2,2'-azo-nnphtalèno-2,4',6,0'-tétrasulf oniquo Sol trisodiquo du conploxo do cuivro do l'ncido 8-arino-2-(2'-hydroxy-3'-sulfo-5'-mi±aophonylnzo)-1 -nnphtol-5,7-disulf oniquo Sol trisodiquo du conploxo do cuivre de l'acido 8-anino-2-(2'-hydro:îy-4'-sulfo-6'-ardnonnpht-1 '-ylnzo)-1 -naphtol-5,7-disulf oniquo Sol trisodiquo du conploxo do cuivro do l'acido 6—(41 -nnino-3'-sulfophcnylari.no)-2-(2,,-lTydroxy-3n-nitro-5"-sulfophénylazo)-1,-naphtol-3-sulf onique Sol disodinue do l'acido 4-anino-21 -nitrodiphonylardne-3,4'-disulfonique Sel pontasodiquo do l'acide 8-a>dno-7-(2',5'-disulf ophénylazo )-2-( 5''-nr.dno-2"-sulfophénylazo)-1 -naphtol-3,6-disulfoniquo Sol trisodiquo do l'ncido 2-aidno-1-(4'-anino~2',5'-disulfophénylazo)-8uJnaphtol-6-. sulfoniquo Sol totrasodiquo do l'acido 3-(3*-avdno-4'-suifophényl)suifanyl(phtalocyanine do cuivro)-trisulfoniquo Jramo Jaunu Rouille Blj-iii-narino TJIOU Blou Bleu ^lou Pourpre Jauno Iblou-narino Tloxigo IXorquoiso O •sO o o en Cn eo F NJ O O OJ en K> -o 69 06515 _1g_ 2003529 Exenple 51 On place une solution dp 3,7 parties do chlorure cyanuri-que dans 30 parties d'acétone, dans une solution refroidie par glace de 4,5 parties du sel disodiqùo de l'acide 4,41-dianino-5 diphényl-uréo-3,31-disulfonique dans 10C parties d'eau. On ajoute ensuite 20 parties d'une solution i'T d'hydroxyde de sodiun pour neutraliser l'acidité engendrée. On ajoute une solution de 9,3 parties du sel sodique de l'acide 2-(4'-aaino-2'-néthylphénylazo) naphtalène-4,8-disulfonique dans 200 parties d'eau, et on agite 10 le nélange et le chauffe pendant 20 heures à 35°G tout en ajoutant 20 parties d'une solution ÏI d'hydroxyde de sodiun pour maintenir la neutralité de la solution. On ajoute ensuite 100 parties du chlorure de potassiun et on sépare par filtration le précipité et le sèche à 50°C. 15 le colorant ainsi obtenu est une poudre jaune qui, lorsqu'elle est appliquée à des natières textiles cellulosiques en présence d'agents fixateurs d'acides, donne des nuances jaunes ayant une excellente solidité à la lumière et aux traitenents huraides. Le Tableau II donne d'autres exenples de colorants jaunes 20 analogues de l'invention qui peuvent être obtenus lorsque les 4,5 parties d'acide 4,4'-dianino-diphényl-urée-3,3,-â.isulfonique utilisées dans 1'Exenplo 51 sont renplacées par la quantité équivalente du conposé indiqué dans la Colonne II du Tableau II. TABLEAU II 25 I II Exenple 52 Acide 3,3*-dianino-diphényl-uré e-4,41-disulfonique Exenple 53 Acide 3,3'-dianino-diphényl-urée-6,61-disulfonique Exenple 54 On place une solution de 3,7 parties de chlorure cyanurique 30 dans 30 parties d'acétone, dans une solution refroidie par glace de 11,4 parties du sel trisodique de 1-(4'-sulfophényl)-3-carboxy-4-(2"-sulfo-5"-aninophénylazo)-5-pyrazolonc dans 200 parties d'eau. Oîi ajoute ensuite 20 parties d'une solution ISF d'hydroxyde de sodiun pour neutraliser l'acidité engendrée. On ajoute une solution de 35 4,75 parties du sel disodique de l'acide 2,2,-dinéthyl-3,3'-dianino~ diphényl-urée-5,51-disulfonique dans 100 parties d'Gau et on chauffe le nélange pendant 3 heures et denie à 35°C tout en ajoutant 20 parties d'une solution F d'hydroxyde de sodiun pour naintenir la BAD ORIGINAL 69 06515 _2C. 2003529 neutralité do la solution. On ajoute ensuite 500 parties de chlorure de sodiun et on sépare par filtration le colorant précipité et le sèche à 50°C. le colorant ainsi obtenu est une poudre jaune qui, lorsqu'elle 5 est appliquée à dos natières textiles cellulosiques en présence d'agents fixateurs d'acides, donne des nuances jaune-verdâtre ayant une excellente solidité à la lunière et aux traitements humides. Exemple 55 On place une solution de 3,7 parties de chlorure cyanurique 10 dans 30 parties d'acétone, dans une solution refroidie par glace de 4,5 parties du sel disodique de l'acide 4,4'-dianino-diphényl-urée-2,2'-disulfonique dans 100 parties d'eau. On ajoute ensuite 20 parties d'une solution îï d'hydroxyde de sodium pour neutraliser l'acidité engendrée. On ajoute une solution de 4,2 parties du sel 15 monosodique de l'acide 1,3-phénylène-diamine-4-sulfonique dans 100 parties d'eau, et on agite le mélange et le chauffe pendant 20 heures à 35°C tout en ajoutant 20 parties d'une solution U d'hydroxyde de sodium pour neutraliser l'acidité engendrée. On refroidit ensuite la solution jusqu'à 0°C et on ajoute 25 parties d'une so-20 lution 21! d'acide chlorhydrique, puis 10 parties d'une solution 2ÎÏ de nitrite de sodium. Au bout do 30 minutes, l'acide nitreux en excès est détruit par addition d'acide sulfanique et on ajoute une solution do 6,75 parties du sel disodique de 1-(4'-sulfophényl)-3-carboxy-5-pyrazolone dans 100 parties d'eau. On ajoute une quantité 25 suffisante d'hydroxyde de sodium ÎT pour porter le pH à 7, et au bout d'une heure, on ajoute 100 parties de chlorure de potassium et on sépare par filtration le colorant précipité et le sèche à 50°C. la poudre jaune ainsi obtenue a des propriétés analogues à celles du colorant décrit dans l'Exemple 1. 30 Exenple 56 On place une solution de 3,7 parties de chlorure cyanurique dans 30 parties d'acétone, dans une solution refroidie par glace de 4,5 parties du sel disodique de l'acide 4,4'-diamino-diphényl-urée-2,2'-disulfonique dans 100 parties d'eau. On ajoute ensuite 35 20 parties d'une solution ÏF d'hydroxyde de sodium pour neutraliser l'acidité engendrée. On ajoute une solution de 5,2 parties du sel monosodique de l'acide 2-anino-5-naphtol-7-sulfonique dans 100 parties d'eau, et on agite le mélange pendant 4 heures à 35°C 8AD ORIGINAL 69 06515 _21_ 2003529 tout on ajoutent 20 parties d'une- solution R d'hydroxyde do sodiun pour neutraliser l'acidité engendreo. On refroidit In solution jusqu'à 0°C, -t on ajoute ensuit-. un-„ solution eu sel do diasoniun dérivé do 5,9 partir.s du sol disodique de- 1 'ecid-e an.ilir.g-2,5-disulf onique d-nns 100 parties -'^u, puis une quantité suffisante d'hydroxyde de soc.lin 17 pour porter le pH à 7. On- cgitc la solution pendant ur.c heurs e-t on ajoute 10C partias de chlorure de potassium:. On sepa.ro par filtrat-ioia le colorant orangé précipité et lu sèche à 50°C. lorsqu'il ost -appliqué à des natières textiles cellulosiques en préswncu d'vli agent fixateur d'acides, il donne- des nuances orangées ayar.t une excellente solidité à la lunière e-t aux traitaient s ir.rJLcles. «ad original 69 06515 2003529 1. Colorants réactifs caractérises en ce qu'ils sont représentes p-tr la formule générale : 80 H ' 5 NH F. - ? - 9 fi . ; £ ç C -- ",T - D \>! v" v îi Jk s. SU ! j±. -- J ^0/ ^"\ ^ /i ^ (D HO.S x k dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyl-s, il est H, CIL» ou Cl, et D-^jF représente le radical d'un R compose colore soluble dans l'eau". 2. Cçlorants selon la revendication 1, caractérisés en ce que les groupes FZ dos novaur loenz onique s de formule (1) sont ea position par;, les uns par rapport aux autres et les froupes acides sulfoniques sont en position ortiao par rapport au groupe- -ITHC0Ï5H--. 3. Colorants selon la revendication 2, caractérisés en ce qus D—ÏTR— est le radical d'un compose de phénylazopyrazolo-ne contenant un groupe IÏRR et plusieurs groupes de so3.ubilisa-tion dans l'eau. 4. Colorants selon la revendication 3, caractérisés en ce que B-KR- représente un radical, de formule : ' — il£L SO^ÎL 0 OH i P — P i_/ — w 1 >*2 C = 1T ~D (2) or. un radical de formule : OH 30 H .0 = 0- P = 1? - R? ra - ii = c R. 1 SAD ORIGINAL 69 06515 -23- 2003529 dans lesquelles Rj représente un groupe méthyle ou un groupe a-cide carboxylique ou asiide d'acide carboxylique, R^ représente un radical benzène ou naphtalène qui peuvent être substitués. 5. Colorant caractérise en ce qu'il est représenté par la 5 formule : 10 15 6. Procédé de fabrication des colorants réactifs selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir du chlorure cyanurique, dans l'un ou l'autre ordre, avec une proportion moléculaire d'un colorant soluble dans l'eau de formule î D - NHR (4) et avec 0,5 proportion moléculaire d'un acide diamino-diphényl-2q urée-disulf onique qui peut contenir CH^ ou Cl comme substituant dans chaque noyau benzénique, les symboles D et R ayant la même signification que dans la revendication 1. 7. Procédé de fabrication de -colorants azoïques de la classe définie dans la revendication 1, caractérisé en ce. qu'il consiste à tétrazoter une diamine aromatique de formule générale 25 30 Ç-1 JT ¥ HH0-Ar-HH-C -C—MH, 2 EH (12) -00 35 clans laquelle X représente H, CH^ ou Cl, et Âx- représente un noyau aromatique, et à copuler avec deux moles d'un composant de copulation. 8. Procédé de fabrication de colorants azoïques de la classe définie dans la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste à condenser le chlorure cyanurique avec 0,5 mole d'un acide 69 06515 -24- 2003529 10 diaminodiphénylurce-disulfonique, puis avec une proportion rnûjJoulaire d'un composé arorurtique qux contient un groupe. eoiine acylaeie -y; '|ui5 après condensation, est encore capable de ecpuler avec un composé de diasonitun, et à copuler le produit résultant avec deux racles d'une aminé aromatique diazotée. 9. Procédé de fabrication de colorants de la classe de la revendication 1,(dans lequel le groupe iïR est un substituant fi:Le sur un groupe de formule : - so2ijr V2 - (13) R, présent dans D, R- représentant H, un groupe alkyle ou hydroxy-alkyle, et un radical alkylène, cycloalkylène, aryle ou al-15 caryle qui peut être siibstitué), procédé caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir un composé coloré présentant un groupe chlorure d'acide suifonique et de préférence 1 ou plusieurs groupes acide sulfonique avec la moitié d'une proportion moléculaire d'une diamine de formule : 20 25 R_HH.V,,.ÏÏR 3 2 ç fi il ÎT SE - (14) S0„H 3 JSH. -C0 30 35 dans laquelle R- et Y ont les mêmes significations que dans la revendication 1 . 10. Procédé de coloration de matières textiles cellulosiques, caractérisé en ce qu'il consiste à teindre ou à imprimer la matière avec un colorant selon l'une ou l'autre des revendications 1 à 5 conjointement à un traitement par un agent fixateur d'acide?. 11. Matières textiles cellulosiques colorées caractérisées en ce qu'elles sont teintes ou imprimées par un procédé selon la revendication 10.