FR 2007631 A1 19700109 FR 6911653 A 19690415 L'invention concerne un procédé de fabrication d'un papier photographique qui ne s1enroule pas et qui est enduit sur les deux faces, La fabrication des papiers photographiques constitués par 5 des papiers sur lesquels ont été appliquées des couches de revêtement en vue d'augmenter la résistance à l'eau et aux bains photo*» graphiques est connue depuis longtemps. Depuis de longues années, on trouve dans le commerce des papiers de ce genre. Les revêtements sont constitués par des résines naturelles et/ou des produits à ÎO base de résilie synthétique et ils ont pour but non seulement de rendre le papier plus insensible aux influences de l'humidité mais aussi de lui communiquer dans certains cas une certaine rigidité, ce qui a de l'importance surtout pour le traitement entièrement automatique des papiers photographiques de ce genre dans les ma-15 chines à développer. Les papiers enduits décrits jusqu'ici ont le grave inconvénient qu'après l'application de l'émulsion d'halogénure d'argent dans la gélatine, émulsion qui est sensible à la lumière, et sur-tout lorsque l'humidité relative dans l'atmosphère ambiante est 20 faible, ils s'enroulent fortement dans la direction du côté portait l'émulsion, ce qui rend très difficile la manipulation des produits de ce genre. E)ans la pratique, on surmonte ces difficultés en ap-pliquant, au verso des supports enduits, une couche auxiliaire en gélatine, que l'on appelle la couche non-curling qui exerce la 25 même force de traction que celle qu'exerce l'émulsion de gélatine sensible à la lumière appliquée sur le recto. Dans la pratique, ce procédé entraîne une augmentation non négligeable du prix du produit. En outre, dans beaucoup de cas, il n'est pas souhaitable qu'il y ait, au verso du papier photographique enduit, une couche 30 de gélatine ou bien d'autres couches dites, non curling, susceptibles de gonfler à l'eau. Or, on a observé qu'on peut fabriquer des supports photographiques enduits qui ne s'enroulent pas, sans avoir à appliquer au verso des couches supplémentaires dites non curling, en choi-35 sissant la matière du revêtement du verso et/ou l'importance de son épaisseur, de telle sorte que le revêtement appliqué au verso du papier exerce un effet de traction supplémentaire égal à celui de la couche d'émulsion appliquée au recto du papier. Par ce moyen, on compense les efforts.de traction exercés 40 par l'émulsion photographique sensible à la lumière qui a été ap 1T653 2 2007631 pliquée au recto. On peut obtenir ce résultat, conformément à l'invention, soit en augmentant, dans le cas de revêtements du même genre sur le recto et au verso, le poids de matière appliquée dans la couche 5 du verso, soit en utilisant pour la couche du recto et la couche du verso des matières de revêtement exerçant des efforts de traction différents. Au lieu d'utiliser du papier comme support de l'émulsion photographique, on peut aussi utiliser un autre matériau support 10 flexible, par exemple des feuilles en polyoléfines, en aluminium, en polyester, en polystyrol, en dérivés de la cellulose, etc. Comme matière de revêtement, on peut envisager de préférence des vernis contenus dans des solvants organiques avec des liants à base d* ester de cellulose, d'éther de cellulose, de dispersions aqueuses 15 d'une matière synthétique et de polymères thermoplastiques, comme' par exemple des poly«-alpha«oléfines de monomères avec 2 à ÎO atomes de carbone, des copolymères de l'éthylène et du propylène, du polyester, des polyamides, des polyacétals ou des polycarbonates« Les matières de revêtement peuvent contenir des produits d'addition 20 tels que des stabilisants, des pigments, des charges inertes, des colorants et des agents rendant le produit optiquement plus clair, etc. On a observé qu'il est particulièrement souhaitable d'utili» ser, en combinaison avec l'utilisation de polymères thermoplasti* ques à titre de matériau de revêtement, une addition de 5 à 15 % 25 de bioxyde de titane. L'invention va être décrite ci«après au moyen des exemples suivants; EXEMPLE 1 1 2 Un papier photographique brut, d'un poids de 80 à 85 g/m , 30 a fait l'objet de l'application, sur les deux faces, d'un revête» ment au moyen d'un vernis nitrocellulosique ayant la composition suivante: Nitrocellulose, soluble dans l'éther, de ... „ viscosité moyenne 35 Dibutylphtalate 4 % Diméthylphtalate 1 % Butanol 7 % Acétate d'éthyle 64 % Acétate de butyle ÎO % 40 Pour le contrôle de la tendance à l'enroulement, on décovjpe 11^3 3 2007631 par emboutissage dans le support enduit des éprouvettes prélevées sous la forme de rondelles d'un diamètre de 8 cm. Après conditionnement pendant 48 heures dans une atmosphère à 30 % d'humidité relative et. à 20°C, on détermine la valeur de la tendance à l'enrou-5 lement, Dans ce but, on mesure, en centimètres, la distance la plus courte comprise entre deux points situés au-dessus du centre et sur le bord de la rondelle, et on retire ce chiffre du nombre 8 (diamètre de l'éprouvette en cm), Un échantillon qui est à pla-t a un indice d'enroulement nul. Un échantillon qui s'enroule à un 10 degré tel que les bords relevés viennent jusqu'au contact l'un de l'autre a un indice d'enroulement de 8, Les indices d'enroulement en direction du recto sont accompagnés du signe positif et les indices d'enroulement en direction du verso sont dotés d'un signe négatif» 15 On émulsionne le papier enduit avec une éaulsion d'essai qui contient 1,8 g/m de nitrate d'argent, appliquée sur le recto a à raison de ÎO g/m • On développe le papier émulsionné à la lumière du jour pendant deux minutes dans un révélateur à la méthol-hydroquinone à 20°CS on le fixe pendant ÎO minutes et on le lave 20 ensuite pendant 30 minutes, TABLEAU 1 Application Application Indice Ind±ce Echantillon vernis v s d'enroulement d'enroulement au recto au verso _ . , , . / 2 / 2 sans emulsxon avec emulsion g/m g/m 25 1 17 16 + 0,8 + 3,5 2 17 22 1,3 + 2,2 3 17 26 3,5 + 0,4 4 17 31 - 4,7 - 0,8 EXEMPLE 2 30 On enduit un papier photographique brut, d'un poids de 80 o à 85, g/m , au recto avec un vernis nitrocellulosique selon l'exemple 1, et au verso avec un vernis Tii trocellulosique dans lequel ia proportion de plastifiant a été réduite: .116 S 3 4 2007631 - Nitrocellulose1solublê dané l'éthèr et .. „ de faible viscosité _ Dibutylphtalate 1 % Diméthylphtalate 0,25 % 5 Butanol 7 % Acétate d'éthyle 67,75 % Acétate de butyle 10 % TABLEAU 2 Application Application de vernis de vernis ,, , . ,, , ir> -i t . „. d'enroulement d'enroulement ÎO Echantillon au recto au verso , , . , , . / 2 / 2 sans emulsion avec emulsion g/m g/m 1 17 17 ~ 5,2 « 1,3 2 16 12 « 3,6 + 0,2 15 EXEMPLE 3 On enduit un papier photographique brut, d'un poids de 80 p n â. 85 g/m , au recto, d'un revêtement à raison de 17 g/i» d'un ver« nis nitrocellulosique selon l'exemple 1. Au verso du support, on o Applique 6 g/m d'un vernis à l'acétate de cellulose ayant la com» 20 position suivante! Diacétate de cellulose 8 % Acétate d'éthyle 69 % Méthanol 23 % Pour le papier non emulsionné, on relève un indice d'enroulement 25 de «• 4,7 et pour le papier emulsionné un indice d'enroulement de + 0,10 EXEMPLE 4 On munit un papier photographique brut, d'un poids de 2 # 135 g/m , par le procédé d'enduction par extrusion, au recto, d'un 30 revêtement brillant à raison de 20 g/m de polyéthylène à haute pression de faible densité (0,918)a Au verso du support, on appli-que 20 g/m de polyéthylène à basse pression de densité élevée (0,950)• Pour le papier non emulsionné, on relève un indice d'en-35 roulement de • EXEMPLE 5 2 SUr un papier photographique brut d'un poids de 135 g/m , on applique, par le procédé d'enduction par extrusion, au recto, 40 un revêtement brillant à raison de 20 g/m d'un polyéthylène à 69 11653 5 2007631 haute pression de faible densité (0,918) avec addition de 15 % de bioxyde de titane, et, au verso, une couche dé 20 g/m de poly-propylène (0,90). Pour le papier non émulsionné, on relève un indice d'en-5 roulement de -2,7, et pour le papier émulsionné un indice d'enroulement de + 0,6. Le Tableau 1 fait ressortir l'effet avantageux qu'on obtient lorsqu'on augmente, dans le cas où la composition du revête-ment est la même au recto et au verso, la quantité appliquée au 10 verso. Pour des quantités appliquées égales sur le recto et le verso, le papier émulsionné présente une forte tendance à l'enroulement en direction du recto. En doublant la quantité appliquée au versoj ou bien en augmentant la quantité appliquée au verso dans une proportion d'environ 50 %, on obtient des supports émulsionnés 15 à faible indice d'enroulement, l'un de ces supports s'enroulant légèrement en direction du recto émulsionné et l'autre légèrement en direction du verso. Les papiers présentant un indice d'enroulement de 0,4 peuvent en pratique se manipuler sans difficultés. Le Tableau 2 fait ressortir l'effet avantageux qu'on ob-20 tient lorsqu'on utilise au verso un matériau de revêtement autre que celui utilisé au recto, avec sensiblement la même quantité d'application. Un papier présentant un indice d'enroulement de 0,2 doit être considéré comme très bon ou même comme restant à plat. 11653 6 2007631 REVENDICATIONS 1«~ Un procédé de fabrication d'un papier photographique enduit sur les deux faces ne s'enroulant pas, caractérisé par le fait qu'on choisit la matière du revêtement du verso et/ou son 5 épaisseur, de telle sorte que le revêtement appliqué sur le verso du papier exerce un effet de traction exactement égal à celui de la couche d'émulsion d'halogènure d'argent dans la gélatine, sensible à la lumière, qui est appliquée sur le recto du papier, 2m- Un procédé selon la revendication 1, caractérisé par ÎO le fait qu'au lieu de papier, on utilise un support en aluminium ou une feuille en polyoléfines, en polyester, en polystyrol ou en des dérivés de cellulose* 3»« Un procé dé selon les revendications 1 et 2, caracté-risé par le fait qu'on utilise, comme matière de revêtement, des 15 vernis dans des solvants organiques, des dispersions aqueuses d' une matière synthétique ou des polymères thermoplastiques, tels que les poly-alpha*>oléfines de monomères avec deux à dix atomes de carbone, des copolymères de l'éthylène et du propylène, des polyesters, des polyamides, des polyacétals ou des polycarbonates. 20 4.» Un procédé selon la revendication 3, caractérisé par le fait qu'on ajoute aux matières de revêtement des additions telles que des pigments, des charges inertes, des stabilisants, des colorants et des produits rendant la matière optiquement plus claire.