FR 2008684 A1 19700123 FR 6915843 A 19690516 S9 15843 1 2008684 La prfssntc invention est relative è un procédé --de conversion pour la tr ans al c o;rla fei on dftm hyd?G®nr&ure aromatique alcoyliquê en plusieurs cooposés utiles. Plus particulièrement, l'invention concerne un procédé de conversion pour la t r ans aie oy 1 s t i on d'un 5 hydrocarbure aromatique aleoyliqu® utilisent m nouveau catalyseur comprenant un aluminosilicate cristallin extrait à l'acide. L'invention vise donc un procédé de transalcoylation d'un hydrocarbure aromatique alcoylique utilisant un nouveau catalyseur de transalcoylation. 10 Plus particulièrement l'invention vise un procédé et un cata lyseur nouveaux de transalobylation d'un hydrocarbure aromatique alcoylique qui fournit le produit transalcoylé désiré avec des rendements élevés « L'invention a donc pour objet un procédé de transalcoylation 15 caractérisé en ce qu'on met un hydrocarbure aromatique alcoylique en contact dans des conditions de transalcoylation comprenant une température allant de 200 à 480°C et une pression comprise entre la pression atmosphérique et 100 atmosphères environ, avec un catalyseur comprenant un aluminosilicate cristallin extrait à l'acide. 20 L'invention a également pour objet un procédé de transalcoyla tion caractérisé en ce qu'on met un hydrocarbure aromatique alcoylique en contact dans des conditions de transalcoylation comprenant une température allant de 200 à 480°C et une pression comprise entre pression atmosphérique et 100 atmosphères environ, avec un ea-25 talyseur comprenant une mordénite extraite à l'acide chlorhydrique concentré chaud» D'autres caractéristiques et avantages de 1'invention apparaîtront au cours de la description qui va suivre. On a maintenant trouvé qu'on peut transformér des hydrocar-30 bures aromatiques alcoyliques en d'autres composés plus utiles en les mettant en contact avec un catalyseur comprenant un aluminosilicate cristallin extrait à l'acide. Parmi les composés aromatiques alcoyliques utilisables dans le procédé suivant l'invention, bien que non nécessairement avec des résultats équivalents, figurent le 35 toluène, l'orthoxylène, le méta-xylène, le para-xylène, l-^éthyl-benzène, 1'ortho-éthyltoluène, le méta-éthyltoluène, le para-éthyl-toluène, le 1,2,3-triméthylbenzène, le 1,2,4-triméthylbezène, le l,3,5-triméthylbenzène,les diéthylbenzène, les triéthylbenzènes, les n-propylbenzènes, 1'isopropylbenzène, les polybutylbenzènes, et les 40 hydrocarbures aromatiques alcoyliques à poids moléculaire plus BAD ORIGINAL 69 15843 2 2008684 élevé ainsi, que leurs mélanges. Le nouveau catalyseur suivant l'invention comprend un aluminosilicate cristallin extrait à l'acide. Il vaut mieux que cet aluminosilicate cristallin soit du type mordénite. On a trouvé ques 5 contrairement à l'art antérieur, ce catalyseur à base d'aluminosilicate cristallin extrait à l'acide, efc ; particulièrement le catalyseur à base de mordénite extraite à l'acide, donne des résultats bien supérieure par rapport aux catalyseurs à base de mordénite dénomés dans la technique "traités à l'acide" où. la mordénite n'a 10 subi- seulement qu'un traitement d'échange avec un acide minérale dilué pour remplacer les cations par des protons. Dans le catalyseur suivant l'invention, la mordénite est extraite par exemple avec un acide bien concentré et chaud, habituellement l'acide chïorhydrique si bien qu'une partie d'alumine est réellement enle-15 vée du réseau de 1'aluminosilicate cristallin. Ce catalyseur de mordénite extrait à l'acide a un rapport silice alumine plus élevé que la mordénite "traitée à l'acide" et a une structure cata-lytique différente de celle de la mordénite traitée à l'acide seul. En outre, à l'analyse chimique, la mordénite extraite à l'acide 20 présente une composition différente de celle de la mordénite. Pour cide phosphorique, le chlorure d'aluminium, l'acide sulfurique etc.. Il faut cependant que l'acide soit capâble d'enlever l'alu-25 mine du réseau de 1'aluminosilicate cristallin. Un exemple de préparation du catalyseur suivant l'invention et une comparaison entre la forme hydrogène du catalyseur à base de mordénite et de la mordénite extraite à l'acide suivant l'invention, sont donnés aux exemples ci-dessous. 30 Le procédé de transalcoylation suivant l'invention utilisant le catalyseur précité peut être effectué de toute manière convenable;- en continu ou en discontinu. On préfère effectuer le procédé suivant l'invention en continu. Un mode de mise en oeuvre particulier consiste à opérer en lit fixe en chargeant en continu l'hj» 35 drocarbure aromatique alcoylique dans une zone de réaction contenant un lit fixe du catalyseur désiré, cette zone étant maintenue dans les conditions opératoires convenables de température et de pression, c'est-à-dire entre 200 et 480°C environ, et de préférence de 220 à 460°C environ, et sous une pression comprise entre,la près 40 sion atmosphérique et 100 atmosphères environ ou davantage. Le ea- ' «xtFarrt^^^â^^er'ôîT peut utiliser des acides minéraux tels que l'acide ehlorhydrique, l'a- BAD ORIGINAL 69 15843 2008684 talyseur convient pour des réactions en phase liquide ou des réactions en phase gazeuse, de sorte que la vitesse spatiale horaire liquide (volume de de charge par volume de catalyseur par heure) peut être maintenue dans la zone de réaction entre 0,1 et 20 envi-5 ron ou davantage,de préférence entre 0,1 et 10 environ ou à une vitesse spatiale horaire gazeuse comprise entre 100 et 1500 environ ou davantage. La zone de réaction peut comprendre un récipient ou un serpentin non garni ou peut être garnie d'une matière de garnissage adsorbante. Selon le produit aromatique alcoylique uti-10 lisé, on peut faire passer la charge dans le catalyseur suivant un courant ascendant,descendant ou radial et soutirer le produit de transalcoylation en continu, le séparer de l'effluent de réaction et le recueillir, tandis qu'on recycle toute matière de départ inaltérée pour former une portion de la charge. Il s'est révélé qu'en 15 utilisant du toluène à titre d'hydrocarbure aromatique alcoylique pour lui faire subir une transalcoylation à l'aide du catalyseur à base de mordénite extraite à l'acide suivant l'invention, on parvient aux meilleurs résultats en opérant en phase vapeur descendante dans la zone de réaction de transalcoylation. En outre, il s'est 20 révélé qu'en utilisant de 11éthylbenzène comme charge d'hydrocarbure aromatique alcoylique, on obtient les meilleurs résultats en opérant en phase liquide ascendante dans la zone de réaction de transalcoylation. compris entre 2:1 et 20:1 environ pendant la transalcoylation de l'éthylbenzène, on obtient des résultats tout à fait remarquables et inattendus dans la mesure où de l'hydrogène,et ce contrairement à l'art antérieur, n'est pas nécessaire pour maintenir par exemple 30 un site catalytique actif de métal nobîè à l'abri d'un dépôt de carbone. On a en outre trouvé, que lorsqu'on utilise du chlorure en une quantité de de 0,001 à 2,0 % en poids pendant la transalcoylation de 1'éthylbenzène, on obtiènt également des résultats améliorés. On peut ajouter le chlorure dans la zone de transal-35 coylation par exemple en mélangeant un additif d'alimentation à la charge d'hydrocarbure allant dans cette zone ou en ajoutant l'additif d'alimentation simultanément mais indépendamment de cette charge d'hydrocarbure. Toutefois, le catalyseur particulier utilisé ainsi que 1'hydrocarbure aromatique alcoylique particulier à trans-40 alcoyler permettra de déterminer si un additif d'alimentation est De plus, on a trouvé au'en utilisant de l'hydrogène en une 25 quantité représentant un .à d,fhydrocarbure LAD ORIGINAL 69 15843 4 2008684 souhaitable et dans l'affirmative la quantité qui en est nécessaire pour obtenir le mailleur fonctionnement du procédé de transalcoylation suivant l'invention. Une autre manière d'opérer en continu consiste à utiliser un 5 lit mobile, l'hydrocarbure aromatique alcoylique ou un mélange de celui-ci et le lit catalytique se mouvant soit concurremment soit à contre courant l'un de l'autre lorsqu'ils passent dans la zone de réaction. Un autre mode de mise en oeuvre encore est du type discontinu, une certaine quantité de l'hydrocarbure aromatique 10 alcoylique et du catalyseur étant placée dans une installation convenable telle que par exemple, un autoclave tournant ou agité. On chauffe ensuite l'installation à la température désirée et on maintient dans cette installation pendant un temps de séjour donné à la fin duquel on refroidit le récipient efe son contenu à la feem-15 pérature ambiante et on recueille le produit de réaction désiré par des techniques classiques par exemple par lafeage, séchage, distillation fractionnée cristallisation etc.. Les exemples suivant illustrent l'invention. Exemple 1 20 Dans cet exemple on extrait à l'aelde par l'acide chlorhydri- que concentré un aluminosilicate cristallin de 1,59mm, à savoir un extradât de mordénite sous forme hydrogène de 1,59 mm ayant un rapport silice à alumine de 15,8. On maintient la concentration de l'acide chlorhydrique à un rapport de 6 moles d'aciderchlorhydrique 25 par mole d'alumine présente dans 1'aluminosilicate cristallin. On met l'extrudat de mordénite en contact avec cette solution d'acide chlorhydrique dans des conditions de reflux, c'est-à-dire sous la pression atmosphérique et à une température supérieure à 100°C et de préférence comprise entre 100 et 110°C environ. Sous des 30 pressions élevées, on peut utiliser des températures plus élevées pendant cette mise en contact. On poursuit l'extraction pendant 6 heures puis on lave la mordénite extraite à l'acide à l'eau pour en enlever le chlorure en excès et on calcine ensuite à une température de 700°C environ pendant une heure. La température de cal-35 clnation est comprise de préférence entre 200 et 900°C environ. On trouve que la teneur en alumine de la mordénite extraite à l'acide est de 7,3 % en poids alors que celle de la mordénite non extraite d'origine est de 9*5 # en poids. Le rapport de la silice à l'alumine augmente de 15»8 à 21,5 après l'extraction*^, l'a-cide ce qui montre que l'alumine est réellement enlevé du réseau SAB ORIGINAL 69 15843 5 2008684 de 1'aluminosilicate cristallin» Ce catalyseur à base de mordénite extraite à l'acide a un rapport silice à alumine plus élevé que la mordénite seule. Exemple 2 5 Dans cet exemple, on fait une comparaison directe entre la mordénite sous forme hydrogène (qui a été "traitée à l'acide" pour remplacer le cation par un proton) et le catalyseur à base de mordénite extraite à l'acide suivant l'invention. Dans les deux essais on transaleoyle du toluène dans une opération en phase vapeur 10 descendante et dans des conditions de transalcoylation comprenant p une pression de 35 kg/cm , une température comprise entre 300 et 400°C environ, une vitesse spatiale horaire en poids de 0,5 et un rapport molaire hydrogène à hydrocarbure de 10. Pour chaque essai 3 3 on utilise 100 cm de mordénite sous forme hydrogène et 100 cnr de 15 mordénite extraite à l'acide. On utilise la même usine pour les deux essais de manière à éliminer les différences entre usines et de fonctionnement. Tous les tests, l'exception du test 6, ont été répartis à peu près égalerasnt au cours de l'essai. Pendant le le test 1, à une température opératoire de 300°C, 20 le catalyseur à base de mordénite permet une conversion des 18,1# alors que celui à base de mordénite extraite à l'acide fournit une conversion de 16,5$. L'analyse du produit en pourcent en poids pour l'essai à la mordénite donne : toluène restant 81,9 ; benzène 7*4 j Cg 9,4 j Cg + 0,9 ; et produitsnon aromatiques 0,4. L'ana-25 lyse pour le produit à la mordénite extraite à l'acide donne, en pourcent en poids, toluène restant 83,5 ; benzène 7,4 ; Cg 8,4 ; CQ+ 0,5 et produits non aromatiques 0,2. y On effectue le test N° 2 à une température de 325°C pour le catalyseur à base de mordénite et de 320°C pour le catalyseur à 30 base de mordénite extraite à l'acide. La mordénite permet d'obtenir une conversion du toluène de 25,7$. L'analyse du produit donne, en pourcent en poids, toluène restant 7^*3 > benzène 0,3 ; Cg 18,7; CQ+ 1,3 ; et produits non aromatiques 0,4. Pour le produit obtenu à partir de mordénite extraite à l'acide on obtient, en pourcentage 35 en poids, toluène restant 76,2 ; benzène 11,0 ; Cg 12,1 ; C^+ 0,6 ; et produits non aromatiques 0,1. Le troisième test est effectué à une température opératoire de 350°C pour les deux catalyseurs. En utilisant le catalyseur à base de mordénite la conversion du toluène est de 28i0# tandis 40 qu'elle est de 34,6# en utilisant la mordénite extraite à l'acide. \— BAO ORIGINAL 69 15843 6 2008684 L'analyse en pourcentage en poids du produit dans le cas du catalyseur? à la mordénite est : toluène restant 72,0 ; benzène 11,4 j Cg 14,4 % C^+ 1,7 ? et produits non aromatiques 0,5. Dans le cas du produit obtenu par la mordénite extraite à l'acide on obtient : 5 toluène restant 65,4 % benzène 16,5 ; Cg 17,8 ; C^+ 1,2 ; et produits non aromatiques 0,1. Pour le quatrième test on augmente la température à 375°C dans les deux cas. A cette température la conversion pour la mordénite n'est que de 28,1 # tandis que dans le cas du catalyseur 10 à la mordénite extraite à l'acide elle est de 42,7#. L'analyse du produit obtenu à l'aide du catalyseur de mordénite en pourcentage en poids est : toluène restant 71,9 * benzène 9,6 j Cg 7*5 * C^+ $,4 s et produits non aromatiques 0,6. L'analyse du produit obtenu par de la mordénite extraite à l'acide est en pourcent en 15 poids toluène restant 57,3 ; benzène 20,8 ; Cg 19,1 * C^+ 2,6 j et produits non aromatique!? 0,2. Pendant le cinquième test, alors qu'on élève à 400t la température opératoire avec le catalyseur à base de mordénite, on laisse à 3?5°C la température dans le cas du catalyseur à base de 20 mordénite extraite à l'acide,» La conversion obtenue avec le catalyseur à base de mordénite est de 20,9#. Celle en utilisant le catalyseur à base de mordénite extraite à l'acide est de 38,2#. Le produit obtenu à partir du catalyseur à base de mordénite contient en pourcent' en poids : toluène restant 79,1 ; benzène 8,3 ; 25 Cg 10,8 ; C^+ 1,1 j et produits non aromatiques 0,7. La réparti--, " tion du produit dans le cas de la mordénite extraite à l'acide est en pourcentage en poids : toluène .restant 61,8 ; benzène 10*3 * Cg 18,2 ; Cg+ is5 ; et produits non aromatiques 0,2. L'essai avec le catalyseur à base de mordénite est interrompu après la fin * 30 de ce test qui correspond à la 174 heure- de l'essai. L'essai effectué avec de la mordénite extraite à l'acide est poursuivi jusqu'à la 372ème heure pour montrer la stabilité de ce catalyseur. A la 372ème heure, à une température opératoire de 400°C, et à un taux de conversion de 37,4 la répartition du produit obtenu à 35 l'aide du catalyseur à base de mordénite extraite à l'acide est : toluène restant 62,6 ; benzène 15,1 * Cg 19,0 ; C^+ 2,6 ; et produits non aromatiques 0,7. Cette comparaison directe d'une mordénite dénomée "traitée à l'acide" est simplement un échange de cation de mordénite 4o avec un proton) et d'une mordénite extraite à l'acide suivant l'in B.AD ORïGÎNÂL 1 15843 7 2008684 vention, dans laquelle 1'alumine est réellement enlevéedu réseau montre nettement que la mordénite extraite à l'acide, en particulier pour des températures relativement élevées, eèt très sélective et est très stable. C'est ainsi que le catalyseur à base de 5 mordénite extraite à l'acide suivant l'invention donne des résultats qui l'emportent de beaucoup sur ceux obtenus avec la mordénite elle-même pour la transalcoylation du toluène. Exemple 3 Dans cet exemple on transalcoyle du toluène dans une opéra*' 10 tion en phase vapeut? descendante dans laquelle on fait fonctionner l'usine en utilisant une mordénite extraite à l'acide similaire à celle préparée par le procédé de l'exemple 1 et on maintient la zone de réaction de transalcoylation dans des donditions p opératoires comprenant une pression de 35 kg/cm , une vitesse spa-15 tiale horaire en poids de 0,5 et une température comprise entre 300 et 383°C environ, tandis que le rapport molaire de l'hydrogène à l'hydrocarbure est 10:1. Tant l'usine toute entière que la charge de catalyseur et de toluène sont maintenues à l'état sec de sorte que moins de 25 p.p.m. d'eau sont présents dans le système 20 et de préférence pas plus de 5 à 10 p.p.m. environ d'eau sont présents pendant toute la durée de l'essai de 180+ heures. Pendant toute la durée de cet essai, on produit moins de 0,5# en poids da produits non aromatiques et dans la meilleure partie de l'essai on produit 0,1 # de produits non aromatiques. On obtient une ré-25 partition équilibrée des xylènes et on ne produit qu'une très faible quantité d'éthylbenzène. Lorsque les températures augmentent de 300 à 383°C, la conversion du toluène augmente avec l'augmentation de la température de 20 à 42,5 ou 43# en poids environ. C'est ainsi par exe^ij>le qu'à 300° la conversion de toluène est de 20# en 30 poids à 350*72# en poids, à 365*737# en poids, à 375° de 41,0# en poids et à 383° de 43,0# en poids environ. On arrête l'usine au bout de la l83ème heure et on analyse le catalyseur pour ce concerne le carbone qui s'y est déposé. On trouve sur le catalyseur environ 3,84# de carbone ce. qui montre que cette réaction laisse 35 le système catalytique relativement propre. Exemple 4 Dans cet exemple on place dans une zone de réaction de transalcoylation un catalyseur à base de mordénite extraite à l'acide similaire à celle préparée par le procédé de l'exemple 1, et on 40 charge dans cette zone de réaction dans des conditions comprenant 69 15843 8 2008684 2 une température de 460°C environ une pression de 10,5 kg/cm , un rapport molaire hydrogène à hydrocarbure de 10:1 environ et une vitesse spaciale horaire en poids de 1,0. Un mélange d'hydrocarbure aromatique en CQ et de toluène à savoir un mélange de triméthyl-y 5 benzène et de toluène en un rapport molaire de 1:1. Dans ces con- . ditions la répartition des produits est la suivante : 44 moles# de xylènes, 30 moles # de triméthylbenzènes restant, 21 moles# de toluène restant et 5# de benzène . Exemple 5 10 On utilise dans la transalcoylation d'un mélange de charge comprenant du diméthylbenzène du triéthylbenzène et du benzène, un catalyseur à base de mordénite extraite à l'acide similaire à celle préparée par le procédé de l'exemple 1 et réduite in situ par de l'hydrogène à 500°C. La composition réelle de cette charge 15 pré-séchée, en pourcent en poids, est la suivante : queues légères traces ; benzène, 57,2 ; éhtylbenzène, 0,3 ; diéthylbenzène 40,1 ; triéthylbenzène 1,5 ; tétraéthylbenzène 0,3 ; et C16"C18 °'6* 0n charge le mélange de charges dans une opération en phase liquide ascendante dans des conditions de transalcoylation comprenant une p 20 température de 250°C une pression de 35 kg/cm u|}e vitesse spatiale horaire liquide de 1,0 et un débit horaire hydrogène de 7diP. La composition des produits en pourcentage en poids est la suivante : queues légères, traces j benzène 51*5 * éthylbenzène 32,7 î "diéthylbenzène 13,9 ; triéthylbenzène 0,9 ; tétraéthylben-25 zène 0,3 j et ci5_ci8 0n arr^te l'usine au bout de la 91ème heure de l'essai. Exemple 6 - Dans cet exemple, on utilise pour la transalcoylation de 1'éthylbenzène un catalyseur à base de mordénite extraite à l'aci-30 de chlorhydrique préparée selon le procédé de l'exemple 1. On charge de 1'éthylbenzène pré-séché de haute qualité (99*9+# d'éthylbenzène, des traces de toluène), dans une opération en phase liquide ascendante dans des conditions de transalcoylation comprenant O une pression de 35kg/cm une température de 250°C,une vitesse spa-35 totale horaire liquide de 1,0 et un débit horaire d'hydrogène de "7 7 dur', et on ajoute à la charge un additif sous la forme du chlorure de buty^/bertiaire de sorte que de 300 h 500 fï.p.m. environ de chlorure sont présents pendant l'essai. On effectue un essai pendant 510 heures. . 40 A la 265ème heure de l'essai la composition du produit en 69 15843 9 2008684 pourcent en poids est la suivante : queues légères 0,1 ; benzène . 17*3 * éthylbenzène 54,4 ; diéthylbenzène 27,6 % triéthylbenzène 0,2 ; Cl6-Cl8 0,3. Ace point la conversion est d'environ 45,6# en poids. 5 A la 331ème heure la composition du produit est la suivante : queues légères 0,1 ; benzène 17*7 * éhtylbenzène 54,9 ; diéthylbenzène 26,7 * triéthylbenzène 0,2 j et La c°nversion de 1'éthylbenzène est d'environ 45,1# en poids. A la 439 heure la composition du produit en pourcent en poids 10 est la suivante : queues légères, traces ; benzène 16,9 * éthylbenzène 57*0 ; diéthylbenzène 25,6 ; tiréthylbenzène 0,2 ; et Cl6~Cl8 0,3* La conversion de 1'éthylbenzène en pourcent en poids est d'environ 43,0. A la 481 ème heure la composition du produit en pourcent en 15 poids est la suivante : queues légères, traces ; benzène 16,1 ; éthylbenzène 58,6 ; diéthylbenzène 24,8 ; triéthylbenzène 0,2 ; et cx5~ci8 La conversion de l'éthylbenzène est d'environ 4l,4£>„ A la 508 heures, la composition du produit, en pourcentage en poids est la suivante : queues légères, traces ; benzène 16,0 ; 20 éthylbenzène 61,1 ; diéthylbenzène 23, 3 ; triéthylbenzène 0,1 ; et cig~c1g 0*5. La conversion de 1'éthylbenzène est d'environ 38,9#. Ces données montrent qu'on obtient un fonctionnement extrêmement stable avec une conversion ne diminuant que d'environ 5# 25 pendant les 250 dernières heures de cet essai. Le catalyseur à base de mordénite extraite à l'acide est donc très attrayant pâr-cequ'il est stable^ actif pendant de longues périodes dans le cas de la transalcoylation du toluène, comme le montrent les exemples précédents, de 1'éthylbenzène comme le montre ce dernier exemple, 30 ainsi que d'un mélange d'hydorcarbures aromatiques alcoyliques comme le montre un exemple précédent. 15843 10 2008684 REVENDICATIONS 1) Un procédé de transalcoylation caractérisé en ce qu'on met-un hydrocarbure aromatique alcoylique dans des conditions de transalcoylation comprenant une température comprise entre 200 et 480° 5 et une pression comprise entre la pression atmosphérique et 100 atmosphères environ, en contact avec un catalyseur comprenant un aluminosilicate cristallin extrait à l'acide. 2) Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que I'aluminosilicate cristallin extrait à l'acide est une mordénite 10 extraite à lfecide chlorhydrique concentré et chaud. 3) Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que 1'aluminosilicate cristallin extrait à l'acide est une mordénite extraite à l'acide sulfurique concentré. 4) Un procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que 15 l'hydrocarbure aromatique alcoylique est le toluène. 5) Un procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'hydrocarbure aromatique alcoylique est 1'éthylbenzène. 6) Un procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'hydrocarbure aromatique alcoylique est un mélange de diéthylben- 20 gène,de triéthylbenzène, et de benzène. 7} Un" procédé selon là revendication 2, caractérisé en ce que l'hydrocarbure aromatique alcoylique est un„mélange d'hydrocarbure aromatique en C~ et de toluène. y 8) Un procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que 25 les conditions de transalcoylation comprennent une opération en phase vapeur descendante dans la zone de réaction de transalcoylation. 9) Un procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que les conditions de transalcoylation comprennent une opération en 30 phase liquide ascendante dans la zone de réaction de transalcoylation. 10) Un procédé selon la revendication S, caractérisé en ce que les conditions de transalcoylation comprennent la présence d'hydrogène en une quantité représentant un rapport molaire de l'hydrogène 35 à l'hydrocarbure de 2:1 à 20:1 environ. 11) Un procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que du chlorure en une quantité comprise entre 0,001 et 2,0# en poids environ est présente dans la zone de réaction de transalcoylation. 40 12) Un' procédé de préparation d'un catalyseur caractérisé en 15843 11 2008684 ce qu'on soumet un aluminosilicate cristallin à une extraction par un acide minéral concentré et chaud, enlevant ainsi une portion de l'alumine du réseau de 1'aluminosilicate, on lave 1'aluminosilicate extrait, on chauffe la matière lavée et on recueille à 5 titre de produit un aluminosilicate ayant un rapport molaire de silice à alumine d'au moins 21 environ. 13) Un procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que l'acide minéral est l'acide chlorhydrique. 14) Un procédé selon la revendication 11 ou 12 caractérisé en 10 ce qu'on effectue l'extraction à une température supérieure à 1008C. 15) Un procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce qu'on effectue l'extraction dans des" conditions de reflux. 16) Un procédé selon l'une des revendications 12 à 15 caractérisé en ce qu'on soumet à l'extraction un aluminosilicate cris- 15 tallin du type mordénite. 17) Un procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce qu'on soumet à l'extraction un aluminosilicate cristallin comprenant la force hydrogène de la mordénite. 18) Une composition catalytique qui comprend m aluminosili-20 cate cristallin extrait à l'acide. 19) Une composition selon la revendication 18, caractérisée en ce qu'elle comprend un aluminosilicate cristallin dans lequel le rapport molaire de la silice à l'alumine a été augmenté à au moins 21 par une extraction à l'acide par un acide minéral chaud 25 et concentré. 20) Composition selon la revendication 18 ou 19, caractérisée en ce qu'elle comprend une mordénite extraite à l'acide.