FR 2001299 A1 19690926 FR 6902333 A 19690203 La présente invention a pour objet des préparations liquides , non aqueuses, servant à combattre les parasites, ces préparations renfermant des diéthers ou des triéthers cycliques. On sait qu'on peut dissoudre dans des hydrocarbures des principes biologiquement actifs, par exemple des substances à action fongicide ou insecticide, et employer ces solutions afin d'appliquer les principes actifs pour combattre les parasites. Elle présentent l'inconvénient que les mélanges d'hydrocarbures bruts employés à cette fin ont une forte odeur. On sait, en outre, qu'on peut dissoudre des principes biologiquement actifs dans des liquides miscibles avec l'eau, par exemple des oxydes de polyalcoylène ou des produits d'addition de l'oxyde d'éthyiêne sur des alcools à longue chaîne ou des phénols. Ces solutions ont l'inconvénient d'être extrêmement sensibles à l'humidité, parce qu'une faible teneur en eau dans le solvant réduit dans une mesure extrêmement forte la solubilité des principes actifs. Or on a trouvé que des préparations liquides, non aqueuses, servant à combattre les parasites, notamment à protéger le bois, qui renferment des polyalcools et des principes biologiquement actifs, n'ont pas les inconvénients précités lorsqu'elles renferment en outre des diéthers ou des triéthers cycliques. Les différents composants peuvent être contenus dans les préparations, en principe, dans des rapports de mélange quelconques. Dans la pratique, un rapport pondéral entre diéthers ou triéthers cycliques et polyalcools, compris entre i/5 et 2/1,a donné des résultats avantageux. La teneur des principes actifs dans le mélange peut être quelconque « Elle est avantageusement d'un ordre de 10 à 65 % en poids de principe actif. Par diéthers ou triéthers cycliques, on entend des composés hétérocyciiques qui renferment deux ou trois atomes d'oxygène comme uniques hétéroatomes dans le noyau hétérocyclique. Des composés de ce type sont par exemple des acétals cycliques de diols. On peut mettre en oeuvre des acétals cycliques substitués et non substitués de diois, des acétals à 5 - 8 atomes dans le cycle présentant une importance particulière. Conviennent notamment le 1,3-dioxolane, le 1,3-dioxanne, le formai du glycérol, le formai du butanediol-1-4-, l'acétal du butane-diol-1-4. Par diéthers ou triéthers cycliques, on entend, en outre, 6902333 -2- 2001299 des trioxannes répondant à la formule générale H R O-^O Hj | H G R^ ^0^ R dans laquelle R représente de l'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle, propyle ou phényle. Des trioxannes de ce type sont par exemple le trioxyméthylène, le paraldéhydë et des produits de la réaction du formaldéhyde avec de 1'acétaldéhyde. Comme diéthers ou triéthers cycliques, on peut citer, en outre, des 1-4—dioxannes, c'est-à-dire le 1-4-dioxanne lui-më-me et ses dérivés renfermant des groupes méthyle, éthyle, propyle ou phényle. Il va de soi qu'on peut aussi utiliser des mélanges de ces diéthers ou triéthers cycliques entre eux. Comme polyalcools, on citera, par exemple, l'éthylène-glycol, le glycérol, le propanediol-1-2, le propanediol-1-3, le butanediol-1-3, le butanediol-1-4, le pentanediol-1-5, le diéthylèneglycol, le dipropylèneglycol. Parmi les principes biologiquement actifs, ceux exerçant un effet insecticide ou fongicide sont particulièrement intéressants. Présentent de l'intérêt, par exemple, le pentachloro-phénol ou bien des sels du pentachlorophénol, notamment le pentachlorophénol-sodium, des sels des N-nitroso-N-organyl-hy-droxylamines, par exemple le sel calcique de la N-nitroso-N-cyclohexyl-hydroxylamine, 11 hexachlorocyclohexane et des esters de l'acide thiophosphorique. ' Les préparations conformes à l'invention n'ont pas d'odeur et sont insensibles vis-à-vis d'une faible teneur en eau» Cela constitue un grand avantage du fait que l'odeur des préparations de cè type eêt très gênante lors de l'application. Afin d'obtenir les préparations, on utilise habituellement des substances fabriquées dans l'industrie, qui ont une faible teneur en eau. Cette teneur en eau n'est pas gênante pour les préparations conformes à l'invention. D'autre part, 1'ob ten— 6902333 -3- 2001299 10 15 20 25 30 35 40 tion des préparations connues, pour autant qu'elles sont sensibles à de faibles additions d'eau, à partir de substances de départ absolument anhydres, est liée dans la pratique à des difficultés considérables. les préparations conformes à l'invention sont utilisables pour tous les buts industriels qui exigent l'application d'une solution non aqueuse des principes biologiquement actifs. Elles sont appropriées par exemple comme additifs pour des agents d'enduction renfermant ou non des pigments, ou bien pour des agents d'imbibition ou d'imprégnation, notamment pour la protection du bois, ces additifs devant protéger ces produits, ou bien les matériaux traités avec eux, contre l'action de parasites. Les préparations conformes à l'invention peuvent être composées par exemple comme suit : Préparation 1 : 50 parties (en poids) de pentachlorophénol 25 parties de 1-3-dioxolane 25 parties d'éthylèneglycol Préparation 2 : 50 parties de pentachlorophénol-sodium 25 parties de 1-3-dioxolane 25 parties d'éthylèneglycol Préparation 3 : 5 parties de sel calcique de la N-nitroso-N- cyclohexyl-&ydroxylamine 25 parties de 1-3-dioxolane 60 parties -d'éthylêheglycol Préparation 4 : 10 parties de sel calcique de la N-nitroso-K- cyclohe xyl - hydroxylamine 50 parties de pentachlorophénol 20 parties de 1-3-dioxolane 20 parties d'éthylèneglycol Préparation 5 : 5 parties de sel calcique de la N-nitroso-N- cyclohexyl-hydroxylamine 25 parties de pentachlorophénol-sodium 30 parties de 1-3-dioxolane 40 parties d'éthylèneglycol Préparation 6 : 60 parties de pentachlorophénol 20 parties de 1-3-dioxolane 20 parties de 1-3-butanediol Préparation 7 i 50 parties de pentachlorophénol 25 parties de 1-3-dioxolane 6902333 -4- 2001299 25 parties de diéthylèneglycol Préparation 8 ; 50 parties de pentachlorophénol-sodium 25 parties de 1-3-dioxolane 25 parties de dipropylèneglycol 5 Préparation 9 : 50 parties de pentachlorophénol-sodium 25 parties de 1-4-dioxanne 25 parties d'éthylèneglycol Préparation 10; 40 parties de pentachlorophénol-sodium 20 parties de trioxanne 10 40 parties d'éthylèneglycol Préparation 11: 25 parties de pentachlorophénol-sodium 12,5 parties de trioxanne 62,5 parties de diéthylèneglycol Préparation 12: 35 parties de pentachlorophénol-sodium 15 15 parties de trioxanne 50 parties de dipropylèneglycol Préparation 13: 35 parties de pentachlorophénol-sodium 15 parties de trioxanne 50 parties de 1-4-butanediol 20 Préparation 14: 10 parties du sel calcique de la N-nitroso-N- cycloheayl-hydroxylamine 50 parties de pentachlorophénol 20 parties de butanediol-1-4-formal 20 parties d'éthylèneglycol 25 Les exemples suivants illustrent les intéressantes proprié tés de ces préparations. Exemple 1 a) Des préparations du commerce liquides, non aqueuses, servant à combattre les parasites, qui renferment du pentan - 30 chlorophénol ou du pentachlorophénol-sodium comme principes biologiquement actifs, et des mélanges d'hydrocarbures bruts (huile de goudron de houille ou fractions d'huile minérale) en tant que solvants, ont une odeur mauvaise et fort gênante. b) Les préparations 1 à 14, indiquées ci-dessus, ont par 35 contre une odeur propre à peine sensible ou sont pratiquement inodores. Exemple 2 a) A un mélange de 58 parties (en poids) d'éthylèneglycol, de 36 parties de 1-3-dioxolane et de 6 parties du sel calcique 40 de la N-nitroso- ÏT-cyclohexyl-hydroxylamine, on ajoute lente 6902333 -5- 200 1299 ment de 11 eau en brassant énergiquement. Ce n'est qu'après addition de 76 parties d'eau que le sel calcique (fongicide) est précipité. b) A un mélange de 58 parties d'éthylèneglycol, de 36 par-5 ties d'un produit d'oxéthylation à base de phénols substitués par des groupes alcoyle ou d'acides résiniques, et de 6 parties du sel calcique de la N-nitroso-N-cyc1ohexy1-hydroxylaminé, on ajoute lentement de l'eau en brassant énergiquement. Le sel calcique précipite dès après addition de 3 parties 10 d'eau. Exemple 3 Pour la formulation d'une préparation fongicide, on met en oeuvre le sel calcique de la N-nitroso-N-cyclohexyl-hydroxylamine qui renferme 3»1 % (en poids) d'eau comme humidité résiduaire. 15 a) 6 parties d'éthylèneglycol, 3 parties de 1-3-dioxolane et 1 partie du sel calcique de la N-nitroso-N-cyclohexyl-hydroxylamine se laissent unir en un mélange homogène. Le sel calcique (fongicide) est dissous dans la solution claire. b) 6 parties d'éthylèneglycol, 3 parties du produit d'oxé-20 thylation de phénols substitués par des groupes alcoyle ou d'acides résiniques, et 1 partie du sel calcique de la N-nitroso-N-cyclohexyl-hydroxylàmine ne se laissent pas unir en un mélange homogène. Le sel calcique ne se dissout presque pas. 6902333 -6- 2001299 1°) - Préparations liquides non aqueuses, servant à combattre les parasites, notamment à protéger le bois et renfermant des polyalcools et des principes biologiquement actifs, 5 ces préparations étant caractérisées en ce qu'elles contiennent en outre des diéthers ou des triéthers cycliques. 2°) - Procédé pour la production d'une préparation liquide, non aqueuse, pour combattre les parasites, notamment pour protéger le bois, renfermant des polyalcools et des prin-10 cipes biologiquement actifs, ce procédé étant caractérisé en ce qu'on mélange des polyalcools et des principes biologiquement actifs, ainsi que des diéthers ou des triéthers cycliques. 3°) Procédé pour combattre les parasites, notamment ceux attaquant le bois, caractérisé en ce qu'on combat les parasi-15 tes avec une préparation selon la revendication 1. 4°) - Préparations suivant la revendication 1, caractérisées en ce qu'elles renferment des acétals cycliques de diols. 5°) - Préparations suivant la revendication 1, caractérisées en ce qu'elles renferment, comme principes biologiquement 20 actifs, du pentachlorophénol ou des sels du pentachlorophénol. 6°) - Préparations suivant la revendication 1, caractérisées en ce qu'elles renferment, comme principes biologiquement actifs, des sels d'une N-nitroso-N-organyl-hydroxylamine.