FR 2001791 A1 19691003 FR 6903235 A 19690212 69 03235 i 2001791 La présente invention a pour objet l'utilisation de composés ayant la formule 5 pour combattre les mauvaises herbes dans les cultures de blé., maïs., riz, de plantes légumineuses et/ou de eanne: à sucre. Dans la formule (I), X est un atome de fluor ou un groupe alkyle inférieur, Y est un atome d'hydrogène, de fluor, chlore, brome ou iode, un groupe alkyle, alcoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyle (irt-10 férieuis), nitro ou un groupe halogéno-alkyle inférieur et R indique un atome d'hydrogène, un groupe alkyle portant éventuellement comme substituants un ou deux groupes alkyles inférieurs, ou un groupe alcoxy inférieur ou un groupe allyle ou butényle. 15 ou non et comportent 1 à 4 atomes de carbone. De préférence, il s'agit d'un groupeméthyle ou éthyle. Y peut représenter des groupes àkyles, alcoxy, alkylthio, alkylsulfinyle ou alkylsulfonyle inférieurs. De tels groupes contiennent 1 à 4 atomes de carbone et de préférence 2, mais mieux encore, 1 atome de carbone. En outre, Y 20 peut indiquer des restes halogénoalkyles inférieurs. Dans ce cas, ces restes alkyles contiennent 1 à 4 atomes de carbone et représentent avantageusement un reste méthyle. Ces restes alkyles sont ha-logénés et sont mono-, di- ou trisubstitués par des atomes F, Cl, Br et/ou I. Des restes halogénoalkyles préférés sont des restes mé-25 thyles fluorés, par exemple -CP^ et -CIF^. Les restes alkyles inférieurs considérés indiqués par R peuvent être ramifiés ou non et ils comportent 1 à 4 atomes de carbone. Comme exemples on mentionne les restes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobu-tyle et sec.- et tertio-butyle. Ces restes alkyles peuvent porter 30 des groupes alcoxy inférieurs comme mono- ou di-substituants. De tels groupes alcoxy ont 1 à 4 atomes de carbone, les restes métho-xy et éthoxy étant préférés. Ces groupes alcoxy peuvent aussi remplacer le symbole R. (I) Y Les restes alkyles représentés par X peuvent être ramifiés On a constaté que des composés particulièrement appropriés ont 35 les formules (la) et Y 69 03235 2 2001791 x"——-NH-CO-N Y" Dans la formule (Ea), Y' désigne un atome d'hydrogène, un reste 5 alkyle Inférieur et ayant 1 à 4 atomes de -carbone, 'surtout un reste méthyle ou un atome de fluor, chlore ou crome et surtout de chlore, R' est un atome d'hydrogène, un reste alkyle Inférieur ayant 1 à 4 atomes de carbone ou un reste alcoxy inférieur ayant 1 à 4 atomes de carbone et surtout un reste méthoxy. Dans la formule (Ib) 10 x" est un reste alkyle inférieur ayant 1 à 4 et surtout 1 ou 2 atomes de carbone, Y" est un atome d'hydrogène, de fluor, brome ou iode, un groupe alkyle ou alcoxy inférieur ayant 1 à 4 atomes de carbone et surtout un seul atome de carbone ou un groupe nitro et R" est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou alcoxy inférieur 15 ayant 1 à 4 atomes de carbone ou un reste allyle. Parmi les composés ayant la formule (Ib) sont particulièrement intéressants ceux qui ont la formule ,CEL Il NE" 20 • ci 0 dans laquelle X" et R" ont la signification mentionnée. Parmi ces composés, on signale surtout ceux qui ont la formule x >=^ ï Ni" 25 cl u dans laquelle X'" est un reste méthyle ou éthyle et R"' est un reste méthyle, éthyle ou méthoxy. En raison de sa sélectivité remarquable, surtout dans les cultures de blé contre l'Apera, Alopecurus et Avena fatua, il convient JO de mentionner surtout le composé, ayant là formule ch3—m~cc^\^3 • cri 5 Le composé ayant la formule / \ >CH-, ciy—5 ™ • s ci 0 y présente une sélectivité particulièrement prononcée dans les cul-40 tures de riz et de millet. 69 03235 3 2001791 10 15 20 25 30 Les composes conformes à- l'invention et ayant la formule (I) sont capables de détruire des mauvaises herbes mcnocotylées. Les mauvaises herbes envisagées englobent autant celles à feuilles larges que les herbeuses. Les cultures utiles sont celles du blé, du maïs et d'autres plantes similaires monocotylées, par exemple de canne à sucre, de riz et de légumineuses comme les cacahuètes et surtout le soja. L'application peut se faire aussi bien selon le procédé de pré-émergence que celui de post-émergence. Les quantités à utiliser peuvent varier entre des limites très larges, par exemple de 0,5 et 10 kg de substance active par hectare, mais on utilise avantageusement 0,5 à 3,5 kg de substance active par hectare. Les substances actives appropriées selon l'invention peuvent être utilisées isolément ou conjointement avec d'autres herbicides efficaces ou avec des substances qui agissent sur la croissance des plantes. Comme exemples, on mentionne entre autres les produits suivants : "CMPP, Joxynil et ses dérivés, Bromoxynil et ses dérivés, les benzaldoxime-éthers et surtout le 3,5-dibromo-4-hydroxybenzaldoxime-0-2,4-dinitrophényléther, des dérivés d'urées comme le "Neburon, "pluométhyron" ïï-(3-chloro-4-méthoxyphényl)-N', N' -diméthylurée, N-(3-chloro-4-bromophényl)-N'-methyl-N'-méthoxy-urée ou des composés triaziniques, par exemple la 2-éthylamino-4-tertio-butylamino-6-méthylthio-s-triazine. Les substances actives ayant la formule définie plus haut sont en grande partie décrites dans la littérature. On peut les préparer selon des procédés connus, par exemple en faisant réagir un arylisocyanate ayant la formule X, Y et R ayant la signification motionnée , ceci, le cas échéant, en présence de quantités catalytiques d'une aminé tertiaire, par exemple de triéthylamine ou de triéthylènediamine. On peut utiliser les composés conformes à l'invention de manières très différentes. Y sur une aminé ayant la formule XR (III) 69 03235 4 2001791 On peut, par exemple, les Incorporer à des agents qui servent à l'application sous forme â ' émulsior.s, de produits à pulvériser, de granules, etc. La transformation des substances actives en une forme d'application favorable fait partie de la technique connue des spécialistes. Les urées ayant la formule 10 x- . peuvent être utilisées pour combattre les mauvaises herbes dans les cultures de blé, maïs, riz, légumineuses et/ou de canne à sucre, surtout dans les cultures de froment. Gomp, n° X R P.F. en °c 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 F F F F F F F F F CH-: ce"- cei CR CE CE CH- CE CE CE CE CE CE CE CE CE e h e h Cl Cl ce- ce-ch: h e F F F F Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl e CH^ ^H9 oce CE '3 3 C4H9 e CE^ 0ch-. h ce. h cil 3 3 OCE C4H9 3 e CH-j C2H5 C3H7 C5H?(i) c^H9 c4.H9(i) allyle oce, 3 ce2ch(oce3)2 182-182,5 145-146 105-105,5 76-77 148-150 92-93 156,5-157 156-157 119-120 176-177 154-155 16:0-161 155-156 49-51 55-56 143-144 147-148 135-139 118-121 169-171 105-105,5 144-146 104-107 94-95 91-92 69 03235 5 2001791 10 15 20 Comp. n° X Y • r ' P.P. °C 26 CH, 3 Br H 149-150 27 CH3 bv CH^ 153-154 28 en, • 3 Br c4h9 111,5-112,5 29 CÎI3 OCH, 5 86-87 30 CH5 CH, H 123-124 31 CH, 3 CH, 5 CH, 5 161-162,5 32 ch3 och3 H 153-155 33 ch3 OCH, 5 CH, 5 140-142 34 CH, 3 OCH, 3 c4H9 91-92 35 CH^ NO2 ch3 ■ 113-118 36 ch3 N0 c4h9 Pi éb. l84°/0,06mm 37 c2h5 Cl H 106-107 38 c2h5 Cl CH, 124-125 39 C2H5 Cl . c4H9 72-73 40 °2H5 Cl och5 53,5-55 41 C2H5 Br H 138-139 42 c24 I H 166-167 43 c2h5 I CH^ 128-130 44 c2h5. I c4h9 • : 45 c2h5 I OCH 80-81 46 c4H9 - H H 107-108 25 50 35 Exemple 1 A) Agent à nébuliser. On broie finement des parties égales des substances actives conformes à l'invention n° 1-46 et de la silice précipitée. B) Foudre à pulvériser. Pour préparer une poudre à pulvériser, on mélange, par exemple, les composants ci-appès et on les broie finement : 50 parties de substance active selon l'invention, 20 parties de "Hisil" (silice très adsorbante), 25 parties de Bolus alba (kaolin), 3,5 parties de produit de réaction"du p-tertio-octylphénol sur l'oxyde d'éthylène, 1,5 partie de sel de sodium de l'acide l-benzyl-2-stéaryl-benzimidazole-6,3'-disulfonique. C) Concentré émulsionnable. 69 03235 6 200179! On peut également préparer selon la recette ci-après des compositions à partir de substances actives bien solubles : 20 parties de substance active, 70 parties de xylène, 5 10 parties d'un mélange du produit de réaction d'un octylphé- nol sur l'oxyde d'éthylène avec du dodécylberfcènesulfonate de calcium. Par dilution avec l'eau, jusqu'à la concentration désirée, on obtient une émulsion prête à la pulvérisation. 10 Exemple 2 a) Les substances n° 17 et J1 montrent lors de l'application de postémergence une bonne efficacité contre diverses mauvaises herbes, tout en épargnant 1^ blég surtout le froment. Le traitement se fait au moyen de 2 et 1 kg/ha 12 jours après 15 les semailles, quand les plantes ont développé une ou deux feuilles véritables. • On obtient les résultats ci-après : Légende : 1 = aucun dommage, 5 = dommages prononcés, 10 = plante entièrement détruite. - Composé n° Plante Quantité : ] L et 2 kg/ha - - 1" r 31 , 1 2 1 2 Triticum. 1 " 1 1 1 Hordeum 4 6 3 5 Avena sativa 6 10 5 8 Sorghum 8 10 8 10 Panicum 10 10 - 9 9 Poa Triv. 10 10 9 9 * Dactylis 10 10 8 10 Beta vulg. 10 10 10 10 CëLendula 10 10 4 8 Linum us. 10 10 10 10 Brass. rap. 10 10 10 10 Daucus c» 10 10 4 10 Lactuca 10 10 10 10 Medieago :io i 10 10 10 Soya max. 7 9 3 6 Phaseolus 9 9 6 9 69 03235 2001791 Les autres composés r.° 1 à 46 du tableau ont une action similaire, c'est-à-dire que partout les blé et surtout le froment sont épargnés, tandis que les mauvaises herbes sent détruites ou au moins fortement attaquées. 5 b) Les substances r.° l"' et 21 montrent par application de pré-émergenee un bon effet centre diverses mauvaises herbes, tout er. épargnant les cultures utilee. Le traitement se fait avec 1, 2 et 4 kg de substance/ha un jour après les semailles. On obtient les résultats suivants : 10 Légende : 1 = aucun effet, 4 = dommages initiaux pour la plante cultivée juste encore acceptables, 6 = action prononcée sur les mauvaises herbes, 9 = destruction totale. 15 20 25 30 35 c) Le composé n° 19 montre, par application de post-émergence, un bon effet contre les mauvaises herbes à feuilles larges et herbeuses. Le traitement se fait comme indiqué sous a), mais en utilisant » Composé n° Plante Quantité : 1, 2 et 4 kg/ha n " 17 n" 21 1 2 1 2 4 froment 2 4 4 4 - Soja - - 3 - - Maïs - - 1 l 2 Sorghum - - 1 l 1 -Riz - - 4 4 - Avena fatua■ 8 9 - - - Digitaria 8 9 9 9 9 Panicum 8 9 8 9 9 Poa 9 9 8 9 9 Alopecurus 8 9 8 9 9 Galium - - - - 6 Calendula 8 9 9 9 9 Chrysanthemum 9 9 6 9 9 Brassica 9 9' 9 9 9 Ipomoea - - - 6 9 Stellaria 9 9 9 9 9 Amaranthus 9 Q 5 9 9 BAD ORIGI 69 03235 8 2001791 4 kg de substance/ha. Les résultats sont les suivants : Légende : 1 = aucun effet, 4 = dommages Initiaux pour la plante cultivée, juste encore acceptables, 5 6 = action prononcée sur les mauvaises herbes, 9 = destruction totale 10 15 20 Exemple 3 On a traité divers champs de blé d'hiver, semés en automne 1967 et qu'on a infesté d'Alopecurus et d'Apera et de nombreuses espèces à feuilles larges, entre le mois de Mars et Avril 1968 25 avec des concentrations différentes de la substance n° 17 et aussi de la substance ayant la formule / \ ^.CH, ch-,0——nh—co—-> (iv) 30 Les quantités efficaces de la substance .n° 17 sont toujours inférieures à la quantité habituellement utilisée de la substance IV se trouvant dans le commerce. Les notations de l'efficacité et le nombre des plants de mauvaises herbes sont indiqués sur le tableau ci-après : Plante n° 19 = 4 kg/ha Froment 3 Maîs 1. Riz 3 Digitaria 9 Poa 8 Calendula 6 Chrysanthemum 9 Brassica 9 Ipomoœ. 9 Stellaria 6 Amaranthus 9 69 03235 9 2001791 3 £ -H OJ CQ (Q H | Compose n Substance active kg/ha Apera Apera (épis) » Matricarla Stellarla Alopecurus Alopecurus (épfe) Etat de la culture 17 2 2 0 1 1 1 1 3 2 0 1 1 1 XV 4 4 12 2 1 1 K 9 140 1 1 0 1 2 3 1 0 1 IV . 4 i 2 4 1 K 9 84 17 13 1 2 4 1 3 3,0 1 1 0 1 IV 4*0 3 6 44 1 K 9 9 92 17 0,5 3 1 4 1,0 2 1 " IV 3P 3 1 Légende : 1 = Culture : tolérance parfaite mauvaise herbe 9 = Culture action de 100 fo destruction totale mauvaise herbe aucun effet K = témoin. 69 03235 10 2001791 On constate que la substance n° 1J conforme à l'invention, peut être utilisée avec des quantités bien moindres tout en donnant de meilleurs résultats; -surtout dans la destruction d'Apera et d1Alopecurus, comparativement à la substance témoin IV. 5 La plante cultivée, c'est-à-dire le blé, ne subit pas d'in fluence négative par ce traitement printanier. Pour le succès du traitement, il est essentiel de choisir la quantité réellement appropriée, qui est essentiellement inférieure à celle de la substance témoin. Dans un essai spécial contre l'A-10 pera, on a trouvé que des quantités encore plus faibles suffisent à obtenir -un résultat. Exemple. 4 a) On sème du seigle sur un champ infesté naturellement par de 1'Alopecurus, Stellaria, Sinapis, Myosotis et Papaver. La substan-15 ce n° 17 est pulvérisée sur le champ aussitôt après les semailles du seigle à raison de 1,0, 2,0 et 3,0 kg/ha. Le résultat obtenu après 6 semaines est indiqué sur le tableau ci-après : 20 Mauvaise herbe Substance active * kg/ha . n° 17 (IV) ' - -1,0 [ 2,0 ( 3,0 3,0 - - - Alopecurus 3 2 - . .. 1 : -7 Stellaria 2 1 ' 1 4 Sinapis 2 2 1 6 Myosotis 3 3 2 - 7 Papaver 2 1 ■ 1 •• 6- seigle 1 ' 1 1 1 30 1 = action de 100$ contre lés mauvaises herbes; parfaite tolérance par la culture, 2 = action de 98% contre les mauvaises herbes ; très léger éclair cissement au début de la culture, 3 = action de 95$ contre les mauvaises herbes, léger éêlalrcisse-35 ment, 9 = aucune action ou alors destruction totale"de la culture, b) on sème de l'orge sur un -champ infesté naturellement par de 1'Alopecurus et diverses mauvaises herbes à feuilles larges, puis ^ 03235 xi .2001791 en traite le c-harr.p aussitôt par la substance n° 17 à raison de 1,0, 2,0 et J,û kg de substanee/ha. Sept semaines après le tr-s tement, en obtient les résultats eï-acrès : 10 Mauvaise her-:e | suest ance active kg/ha î 7- c 17 (IV) ;l,o 0 OJ 3,0 3,0 Alopecurus j—' 1 1 8 Stellaria 3 4 2 3 Sinapis 3 2 2 1 Myosotis 3 3 2 2 j Orge 1 1 2 1 1 = action de loofo contre les mauvaises herbes ; tolérance parfai-15 te de la culture, 2 = action de 98$ contre les mauvaises herbes ; léger éclaircis sement au début, 3 = action de 95$ contre les mauvaises herbes ; léger éclaircis sement, 20 9 = aucune action ou respectivement destruction totale de la culture . c) On sème du blé sur un champ infesté naturellement par 1'Alopecurus puis on le traite aussitôt avec 1,0, 2,0, 3,0 kg de substance active/ha. 25 Quatre semaines plus tard, on obtient les résultats ci-après: 30 substance active kg/ha Mauvaise herbe n° 17 (IV) 1,0 2,0 3,0 3,0 Alopecurus 2 2 2 9 Stellaria 3 2 2 6 Sinapis 2 2 1 5 Froment 1 1 2 1 35 1 = action de loqfé contre les mauvaises herbes, parfaite toléran ce de la culture, 2 = 98$ contre les mauvaises herbes, très léger'éclaircissement au début, 3 = action de 95$ contre les mauvaises herbes, léger éclaircisse ment , 69 03235 12 2001791 9 = aucune action ou destruction totale de la culture. Exemple 5 La substance n° 24 rr.entre autant dans le traitement de pré-érr.ergence que de post-émergence une tonne efficacité contre diver-5 ses mauvaises hertes, le clé et l'crge étant très largement épargnés . Le traitement se fait d'une part, directement après les semailles et, d'autre part, 12 jours après les semailles au-stade de deux feuilles, avec, chaque feis, 1 et 2 kg de substance/ha. 10 On obtient le§£ésultats suivants : 15 20 Plante Pré- Post- 2 kg/ha 1 kg/ha 2 kg/ha 1 kg/ha Triticurr. 3 1 2,5 1,5 Hordeum 4,5 1,5 4 2 Avena. sat. 8.5 7 7,5 5,5 Alopecurus 9 6 9 5,5 Poa 9 6,5 9 5 Galiurr. 4 1 7 4,5 Stellaria 9 9 9 9 Calendula 8 1,5 9 4 Avena fat. 8,5 7,5 8 8 Légende : 1 = aucun effet, 9 = destruction totale. Pfïnpv 69 03235 13 2001791 20 25 30 35 REVENDICATIONS 1) Procédé d'utilisation comme herbicides sélectifs et pour la destruction de mauvaises herbes dans les cultures -de blé, de maïs, de riz, de plantes ..égumineuses et/ou de canne à sucre, de 5 composés chimiques ayant la formule Y dans laquelle X est un atome de fluor, chlore, brome ou iode, un 10 groupe alkyle, alcoxy, alkylthio, alkylsulfinyle, alkylsulfonyle (inférieurs), nitro ou un groupe halogéno-alkyle inférieur et R indique un atome d'hydrogène, un groupe alkyle portant éventuellement comme substituants un ou deux groupes alkyles inférieurs, ou un groupe alcoxy inférieur ou un groupe allyle eu butényle. 15 2) L'emploi selon la revendication 1 de composés ayant la for mule F——MH—C—ïïf 3 ï>=/ 8 dans laquelle Y' est un atome d'hydrogène, de fluor, de brome ou d'iode et surtout de chlore ou un reste alkyle inférieur, surtout un reste méthyle et R,' un atome d'hydrogène ou un reste alkyle ou alcoxy inférieur. 3) L'emploi selon la revendication 1 de composés ayant la formule y \ / CH, X"—& —NH—C—NT 5 ' g R" Y" dans laquelle X" est un reste alkyle inférieur, Y" un atome d'hydrogène, de fluor, de chlore, de brome ou d'iode, un groupe alcoxy inférieur ou -un groupe nitro "et R" est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou alcoxy inférieur ou un reste allyle. 4) L'emploi selon la revendication 3 de composés ayant la formule CH3 >=/ g Cl dans laquelle X" et R" ont la signification mentionnée. rCO py 69 03235 14 2001791 5) L'emploi selon la revendication 4- de composés ayant la formule z* —v ^ CH., x"-€=>^'h-l-i"i\r„r ci dans laquelle X"' est un reste méthyle ou éthyle et R"'un reste méthyle, éthyle ou méthoxy. 6) L'emploi selon la revendication 5 du composé ayant la formule Cl 7) L'emploi selon la revendication 4 du composé ayant la formule CH.— NH—C— 3 8 C4H9 Cl Côpt