FR 2011446 A1 19700227 FR 6920855 A 19690620 69 20855 i 2011446 La présente invention concerné des compositions fongicides pour utilisation dans l'agriculture et dans l'horticulture contenant un ou plusieurs types de sels métalliques de l'acide alpha-amino-gamma-éthylthiobutyrique et un ou plusieurs types de com-5 plexes métalliques de 8-oxyquinoléine, comme ingrédients actifs. Parmi les ingrédients actifs indiqués ci-dessus, le 8-oxy-quinoléate de cuivre, qui est le composé typique des complexes métalliques de 8-oxyquinoléine, est déjà utilisé pratiquement comme fongicide et ne présente presque pas de phytotoxicité 10 pour les plantes et presque pas d'effets secondaires contre les êtres humains et le bétail, ce qui est avantageux, mais, par rapport à d'autres fongicides, il existe l'inconvénient que l'effet fongicide est inférieur. Par ailleurs, l'autre ingrédient actif, à savoir le sel 15 métallique de l'acide alpha-amino-gamma-éthylthiobutyrique (l'acide alpha-amino-gamma-éthylthiobutyrique est appelé ci-après éthionine) présente 1'inconvénient "que l'effet fongicide est inférieur. La demanderesse a effectué des recherches en vue de remédier 20 à ces inconvénients,c'est-à-dire à l'effet fongicide médiocre, compte tenu du fait que le complexe métallique de la 8-oxyquinoléine n'a pas d'effet toxique sur les êtres humains, le bétail et les plantes, et comme résultat de ces recherches elle a trouvé que le mélange de la présente invention possède une activité fon-25 gicide renforçante remarquable à d'assez faibles concentrations, tandis qu'on ne peut pas s'attendre à un tel accroissement remarquable de l'effet fongicide quand chaque composé est utilisé seul. Les compositions fongicides de la présente invention sont généralement utilisées pour la lutte contre les champignons patho-30 gènes, mais elles ont un effet remarquable contre 1'Alt^rnaria k-lknchiana (maladie des taches noires de la poire) et le Cochlio-bolus mlyabeanus (helminthosporiose du riz) et ne sont pas toxiques pour les êtres humains, le bétail et les plantes. Comme complexes métalliques de 8-oxyquinoléine utilisables 35 dans la présente invention, on peut mentionner les suivants : Nom des composés Point de fusion 1) 8-oxyquinoléate de cuivre au-dessus de 2"J0°C 2) 8-oxyquinoléate de manganèse " 3) 8-oxyquinoléate de zinc " 40 4) 8-oxyquinoléate de cobalt " 69 20855 2 2011446 5) 8-oxyquinoléate de nickel au-dessus de 2rJ0°C 6) 8-oxyquinoléate de fer " 7) 8-oxyquinoléate de plomb " Comme sels de métaux de 1'éthionine, on peut mentionner les 2) manganèse éthionine 3) zinc éthionine 10 4) cobalt éthionine 5) nickel éthionine 6) fer éthionine 7) plomb éthionine Pour qu'on comprenne mieux l'invention, l'effet fongicide du 15 mélange de la présente invention est illustré par les expériences suivantes. Expérience 1 Essai de germination de spores Les spores d'Alternaria kikuchiana (maladie des taches noi- 20 res de la poire) sont mélangées dans un milieu de Hopkins (pH 5) contenant la concentration prédéterminée des compositions fongicides et le taux de germination des spores est observé après une incubation de 18 heures ; les résultats sont donnés dans le Tableau 1. 25 Tableau 1 Noms des composés et concentrations Taux de germination des ingrédients actifs (|jg/cm3) des spores (%) Oxyquinoléate de cuivre Cuivre éthionine 5 suivants : Nom des composés 1) cuivre éthionine Point de fusion se décompose au-dessus de 270°C 30 2,5 1,5 1,25 1,0 0 1,0 1,25 1,5 2,5 0 80,8 20.5 22,7 50,3 86.6 Oxyquinoléate de zinc Zinc éthionine 0 10 35 25 15 12,5 10 0 70,4 65,9 0 12,5 15 25 94,9 64,8 69 20855 3 2011446 Noms des composés et concentrations Taux de germination des ingrédients actifs (pg/cffl3) des spores {%) Oxyquinoléate de Manganèse manganèse éthionine 5 25 0 80,5 15 10 30,3 12,5 12,5 30,0 10 15 50,4 0 25 96,5 10 Oxyquinoléate de plomb Plomb éthionine 50 0 70,0 30 .20 30,0 25 25 28,5 20 30 60,0 15 0 50 90,5 Oxyquinoléate de cobalt Cobalt éthionine 50 0 77,3 30 - 20 31,2 25 25 30,8 20 20 30 78,5 0 50 93,6 Oxyquinoléate de nickel Nickel éthionine 50 0 89,8 30 20 31,6 25 25 25 33,2 20 30 76,5 0 50 91,8 Oxyquinoléate de fer Fer éthionine 50 0 96,5 30 30 20 43,5 25 25 31,5 20 30 78,9 0 50 96,7 Oxyquinoléate de cuivre Zinc éthionine 35 25 0 60,0 15 10 20,0 12,5 12,5 10,0 10 15 31,2 0 25 59,5 69 20855 4 2011446 Noms des composés et concentrations Taux de germination des ingrédients actifs (-|ig/cnP) des spores (%) Oxyquinoléate de zinc ! Manganèse éthionine 25 0 70,4 5 15 10 63,0 12,5 12,5 21,5 10 15 74,0 0 25 96,5 Oxyquinoléate de manganèse Plomb éthionine 10 25 0 80,5 15 10 65,2 12,5 12,5 38,0 10 15 75,5 0 25 90,5 15 Oxyquinoléate de plomb Cobalt éthionine 50 0 70,0 25 25 34,0 20 30 65,0 0 50 93,6 20 Oxyquinoléate de cobalt Nickel éthionine . 50 0 77,3 25 25 43,5 20 30 55,2 0 50 91,8 25 Oxyquinoléate de nickel Fer ■ éthionine 50 0 89,8 25 25 45,0 20 30 65,0 0 50 96,7 30 Oxyquinoléate de zinc Cuivre éthionine 5,0 0 99,3 2,5 2,5 43,0 0 5,0 78,8 Oxyquinoléate de manganèse Cuivre éthionine 35 5,0 0 96,8 2,5 2,5 51,3 0 5,0 78,8 69 20855 5 2011446 Noms des composés et concentrations Taux de germination des ingrédients actifs (|ig;/cm3) des spores (fo) Cuivre éthionine 10 5,0 0 97,8 2,5 2,5 53,5 0 5,0 78,8 Oxyquinoléate de cobalt Cuivre étnionine 5,0 0 98,2 2,5 2,5 61,0 0 5,0 78,8 Oxyquinoléate de nickel Cuivre éthionine 5,0 ■■ 0 97,6 2,5 2,5 60,2 0 5,0 78,8 15 Oxyquinoléate de fer Cuivre éthionine 5,0 0 96,8 2,5 2,5 60,4 0 5,0 78,8 Comme on le voit d'après le Tableau 1, les mélanges de la 20 présente invention, c'est-à-dire de complexes métalliques de 8-oxyquinoléine et de sels métalliques d'éthionine, inhibent remarquablement la germination des spores d'Alternaria Kikuchiana par rapport aux cas où chaque constituant est utilisé isolément. Expérience 2 : Effet de prévention de la maladie des taches 25 noires du poirier (Alternaria Kikuchiana) par essai sur une feuille détachée La feuille détachée de poirier (espèce Nij'u Seiki) est plongée dans une solution contenant la concentration prédéterminée des compositions fongicides, puis elle est enlevée et 30 séchée, on inocule des spores d'Alternaria Kikuchiana par pulvérisation, la feuille inoculée est maintenue dans une pièce humide à 27°C et ensuite on observe le degré de développement de la maladie. Les résultats obtenus sont donnés dans le Tableau 2 et le 35 Tableau 3« Le degré de développement de la maladie est classé dans les six catégories suivantes. 69 20855 6 2011446 Feuille saine Surface malade Indice de développement de la maladie 0 1 - 20# 1 21 - 40# r- cL 41 - 60% 3 61 - 8o# 4 81 - 100# 5 Tableau II 10 Noms des composés et concentrations des ingrédients actifs (jag/cnP) Cuivre éthionine Indice de développement de la maladie 250 0 4,5 150 0 5,0 15 125 0 5,0 100 0 5,0 0 250 3,0 0 150 4,0 0 125 5,0 0 0 OJ 100 5,0 150 100 1,5 -125 125 0,5 100 0 m 1—i 0,5 Oxyquinoléate de manganèse Manganèse éthionine 25 250 0 3,0 150 0 4,8 125 0 4,5 100 0 5,0 0 250 4,0 0 0 10. 150 5,0 0 125 5,0 0 100 5,0 150 100 1,5 125 125 2,0 35 100 150 3,5 69 20855 7 2011446 Noms des composés et concentrations Indice de développement des ingrédients actifs (pv'cnv) de la maladie Oxyquinoléate de zinc Zinc éthionine 300 0 3,0 5 200 0 4,5 0 200 5,0 0 250 5,0 0 300 5,0 0 500 4,0 10 300 200 0,5 250 250 1,0 200 300 1,5 Oxyquinoléate de plomb Plomb éthionine 500 0 3,5 15 300 0 4,5 250 0 5,0 200 0 5,0 0 500 4,0 0 300 4,5 20 0 250 5,0 0 200 5,0 300 " 200 1,5 250 250 2,0 200 300 2,0 25 Oxyquinoléate de cobalt Cobalt éthionine 500 0 4,0 300 0 5,0 250 0 5,0 200 0 5,0 30 0 500 5,0 0 300 5,0 0 250 5,0 0 200 5,0 300 200 2,5 35 250 250 2,0 200 300 2,5 69 20855 8 2011446 Noms des composés et concentrations des ingrédients actifs (/ Indice de développement de la maladie 10 15 20 25 Oxyguinoleate de nickel Nickel éthionine 1000 500 250 0 O 0 500 250 Oxyguinoleate de fer 1000 500 250 O 0 O 500 250 ■ Difoltan 250 * N-tétrachloroéthylthio-tétrahydrophtalimide Tableau 3 O O 0 1000 500 250 250 250 Fer éthionine O 0 0 1000 500 250 500 250 4,0 4,5 5,0 4,5 5,0 5,0 2,5 2,5 4,5 5,0 5,0 4,0 5,0 5,0 2,5 3,0 2,5 Noms des composés et concentrations des ingrédients actifs (Aq/cm3) Oxyquinoléate Cobalt Cuivre Indice de développement de la maladie 30 35 de manganèse éthionine éthionine 2 50 0 0 4,5 150 0 0 5,0 125 0 0 5,0 100 0 0 5,0 0 250 0 4,0 0 150 0 5,0 0 125 0 5,0 0 100 0 5,0 0 0 2 50 3,0 0 0 150 4,0 0 ' 0 125 5,0 0 0 100 5,0 100 100 50 .1,5 50 50 150 0,5 25 25 200 1,0 40 69 20855 9 2011446 Expérience 3 : Effet préventif sur 1'helminthosporiose du riz (Cochliobolus miyabeanus) Sur de jeunes plants de riz au stade des trois feuilles dans un pot, on pulvérise 10 cm^ par pot de la solution contenant la 5 concentration prédéterminée des compositions fongicides et après séchage de la solution on inocule une suspension de spores de Cochliobolus miyabeanus et on maintient dans une pièce humide pendant toute une nuit et ensuite dans une serre ; 5 jours après l'inoculation, on compte le nombre de taches. 10 Les résultats obtenus sont donnés dans les Tableaux 4 et 5- La valeur préventive dans le tableau est calculée conformément à l'équation suivante : .nombre de taches par feuille, Valeur _ , 15 préventive (#) du pot traite \ 100 nombre de taches par feuille d'un pot non traité Tableau 4 Noms des composés et concentrations Valeur des ingrédients actifs (ppm) préventive ($) 20 Oxyquinoléate de cuivre Cuivre éthionine 200 0 40,5 150 50 87,9 100 100 92,8 50 150 81,7 25 0 200 .43,2 Oxyquinoléate de zinc Zinc éthionine 500 0 48,2 250 250 89,4 0 500 55,3 30 Oxyquinoléate de manganèse Manganèse éthionine 500 0 63,4 250 250 88,2 0 500 64,3 Oxyquinoléate de plomb Plomb éthionine 35 500 0 62,1 250 250 70,0 0 500 32,7 Oxyquinoléate de cobalt Cobalt éthionine 500 0 41,8 40 250 250 48,6 0 500 35>5 69 20855 10 2011446 Noms des composés et concentrations Valeur des ingrédients actifs (ppm) préventive (%) Oxyquinoléate de nickel Nickel éthionine 500 O 42,2 5 2 50 250 50,9 O 500 30,4 Oxyquinoléate de fer Fer éthionine 500 0 45,5 250 250 60,2 10 0 500 23,9 Tableau 5 Noms des composés et concentrations Valeur des ingrédients actifs (ppm) préventive (%) Oxyquinoléate Zinc Cuivre 15 de cuivre éthionine éthionine 200 0 0 40, 5 182 . ÎO 8 79,8 175 12 13 80, 1 100 50 50 86, 5 20 75 50 75 98,0 25 50 12 5 87,4 18 82 100 85, 1 0 200 0 20, 5 O 0 200 43,2 25 Comme on le voit d'après les Tableaux 4 et 5 ,le mélange de la présente invention peut empêcher efficacement 1 ' helminthospo' riose du riz (Cochlibolus miyabeanus). Par ailleurs, on n'observe absolument aucune phytotoxic ité 30 Dans les mélanges selon la présente invention, les propor tions de mélange les plus appropriées peuvent se déterminer selon les conditions et le-stade de croissance de la plante particulière, mais des proportions de mélange de 1 partie d'une ou de plusieurs espèces de complexes métalliques de 8-oxyquinoléine et 35 0,1 à 10 parties d'une ou plusieurs espèces de sel métallique d'acide alpha-amino-gamma-éthylthiobutyrique sont préférables. Quand le mélange selon la présente invention est utilisé dans la pratique, il peut être utilisé sous la forme de poudre, de poudre mouillable, de comprimés ou de granules, qu'on applique 40 directement isolément ou en mélange avec un véhicule. Comme exemples de véhicules utilisables selon la présente invention, on peut mentionner l'argile, le talc,la terre d'infu-soires ou la bentonite ou des véhicules solides du même genre. 69 20855 ii 2011446 Par ailleurs, on peut aussi améliorer l'effet en mélangeant d'une façon appropriée des adjuvants utilisés comme produits chimiques dans l'agriculture, comme des agents dispersants, des émul-sionnants, des agents mouillants ou des liants. 5 L'ingrédient actif contenant l'agent de la présente invention peut être utilisé aussi en mélange avec des fongicides, insecticides, nématicides, herbicides, régulateurs de la croissance des plantes, agents de conditionnement du sol, engrais, etc. L'invention est expliquée plus concrètement par les exemples 10 non limitatifs suivants. Exemple 1 3 parties de 8-oxyquinoléate de manganèse, 2 parties de amnganèse éthionine et 95 parties d'argile ou de talc sont suffisamment mélangées et broyées pour former une poudre qui est pul-15 vérisée directement. Exemple 2 On prépare une poudre mouillable en mélangeant et en broyant suffisamment 12 parties de 8-oxyauinoléate de cuivre, 8 parties de cuivre éthionine, 77 parties d'argile et 3 parties d'alcoylsulfo-20 nate supérieur de sodium. La poudre mouillable ainsi préparée est facilement dispersée et mise en suspension dans l'eau pour utilisation fongicide. Comme il va de soi et comme il résulte d'ailleurs déjà de ce qui précède, l'invention ne se limite nullement à celui de ses 25 modes d'application, non plus qu'à ceux des modes de réalisation de ses diverses parties, ayant été plus particulièrement envisagés ; elle en embrasse, au contraire, toutes les variantes. 69 20855 12 2011446 Revendications 1 - Des compositions fongicides pour utilisation dans l'agriculture et dans l'horticulture qui comprennent le mélange de 1 partie d'une ou plusieurs espèces de complexes métalliques de 8- 5 oxyquinoléine et de 0,1 à 10 parties en poids d'une ou plusieurs espèces de sels métalliques de l'acide alpha-amino-gamma-éthyl-thiobutyrique, comme ingrédients actifs. 2 - Des compositions fongicides pour utilisation dans l'agriculture et dans l'horticulture selon la revendication 1, dans les- 10 quelles le complexe métallique de 8-oxyquinoléine est choisi parmi les 8-oxyquinoléates de cuivre, de zinc, de cobalt, de nickel, de fer et de plomb. 3 - Des compositions fongicides pour utilisation dans l'agriculture et dans l'horticulture selon la revendication 1, dans les- 15 quelles le sel métallique de l'acide alpha-amino-gamma-éthylthio-butyrique est choisi parmi les alpha-amino-gamma-éthylthiobuty-rates de cuivre, de manganèse, de zinc, de cobalt, de nickel, de fer et de plomb. 4 - Des compositions fongicides pour utilisation dans l'agri- 20 culture et dans l'horticulture selon la revendication 1, dans lesquelles le complexe métallique de 8-oxyquinoléine est le 8-oxyquinoléate de cuivre et le sel métallique de l'acide alpha-amino-gamma-éthylthiobutyrique est 1'alpha-amino-gamma-butylthiobutyrate de cuivre. 25 5 - Des compositions fongicides pour utilisation dans l'agri culture et dans l'horticulture selon la revendication 1, dans lesquelles le complexe métallique de 8-oxyquinoléine est le 8-oxyquinoléate de zinc et le sel métallique de l'acide alpha-amino-gamma-éthylthiobutyrique est 1'alpha-amino-gamma-éthylthiobutyrate 30 de zinc. 6 - Des compositions fongicides pour utilisation dans l'agriculture et dans l'horticulture selon la revendication 1, dans lesquelles le complexe métallique de 8-oxyquinoléine est le 8-oxyquinoléate de manganèse et le sel métallique de l'acide alpha- 35 amino-gamma-éthylthiobutyrique est 1'alpha-amino-gamma-éthylthio-butyrate de manganèse. 7 - Des compositions fongicides pour utilisation dans l'agriculture et dans l'horticulture selon les revendications 1 à 6, dans lesquelles des adjuvants comme des agents dispersants, des 40 émulsionnants, des agents mouillants et des liants sont mélangés 69 20855 13 2011446 avec les substances actives. 8.- Un procédé de lutte contre les maladies fongiques des plantes, dans lequel les plantes sont traitées par une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7.