FR 2005551 A1 19691212 FR 6910324 A 19690403 69 10324 1 2005551 La présente invention concerne, d'une façon générale, les produits d'hydrocarbure de pétrole et la poix résineuse ; plus particulièrement, l'invention concerne une nouvelle poix résineuse contenant comme constituants des noyaux aromatiques ou des 5 noyaux aromatiques et des noyaux aliphatiques, pour la production de ces poix, et pour la production de matières sous forme de poudre, de bouillie ou de solides, en soumettant ces compositions de poix à divers traitements. Une matière asphaltite, connue sous le nom de la "G-ilsonite'J 10 a été utilisée antérieurement comme substance analogue à 1a. poix, d'une manière générale comme matière de protection, notamment comme matière de protection de la chaleur, matière isolante et matière de joint ; cette matière est vendue par la Société American G-ilsonite Company. 15 Pour que cette matière soit très utile, sa qualité n'est pas nécessairement constante dans tous les cas, et il est donc difficile d'assurer une quantité stable parce qu'-il s'agit d'une matière bitumineuse naturelle. En conséquence, il y a une forte demande de matières synthéti ues, ayant une qualité constante, 20 et pouvant être .fournies en grande quantité, à bas prix. Divers essais ont été faits pour résoudre ce problème en produisant des matières de structure et propriétés analogues à celle de la "G-ilsonite" avec des fractions d'asphalte provenant de raffineries de pétrole, mais jusqu'à présent, on n'a pas réus-25 si à fournir économiquement une matière pulvérulente, ayant des caractéristiques équivalentes à celles de la "G-ilsonite". En outre, çn a utilisé des.substances bitumineuses comme matières architecturales ou de construction pour le génie civil, généralement en chauffant ces substances, à -ou au-dessus- de 30 leur température d'amolissement, ou en coupant ces substances avec des huiles légères convenables, et en appliquant les matières à l'état fluide résultantes. le but de ce coupage est d'abaisser la viscosité de l'asphalte, ou substances analogues à la poix, par suite de sa dis-35 solution, par l'addition des huiles légères en améliorant ainsi la faculté d'utilisation de la matière bitumineuse et sa possibilité de conversation pendant une longue période. La plupart des huiles légères additionnées se trouvent éliminées par évaporationj après application de Ta substance bitu 69 10324 2 2005551 mineuse. La présente invention remédie aux difficultés énoncées ci-dessus de la tedhnique antérieure, en particulier, dans l'utilisation d'asphalte et d'asphaltites naturelles. 5 L'invention crée notamment des compositions de poix synthé tique sous forme de poudre d'une qualité ayant des caractéristiques ainsi qu'une faculté d'application égale ou supérieure à celle de substances bitumineuses naturelles. L'invention s'étend à une composition de poix spéciale sous 10 forme de bouillie qui se solidifie facilement même à la température ambiante comme liant et qui convient de plus pour l'application directe à l'état de bouillie. L'invention s'étend à des objets conformés solides produits en additionnant et en mélangeant avec la poix pulvérulente men-15 tionnée ci-dessus des agrégats et des huiles aromatiques puis en faisant durcir les compositions de poix à l'état de bouillie résultantes. Suivant un aspect de l'invention, le procédé servant à produire de la poix résineuse est caractérise en ce qu'on fait su-20 bir à un hydrocarbure de pétrole un craquage thermique à une température comprise entre 700 et 2.500° C et avec une durée de contact de 2 à 0,001 seconde pour produire une substance analogue au goudron, on traite thermiquement cette substance sous pression atmosphérique ou réduite à une tempéture de 250 à 25 450° C pour éliminer l'huile légère (y compris les matières volatiles) et pour préparer ainsi un produit final ayant un H/C de 0,4 à 0,65, un point d'amollissement de 70 à 400° C, un constituant insoluble dans le benzène de 40 à 90 c/o en poids, une densité de 1,2 à 1,5 et une faculté de broyage de 2 à 80 mail-30 les et en broyant ce produit final pour produire une poix sous forme de poudre. Suivant un autre aspect de l'invention, on crée une composition de poix en forme de bouillie préparée en additionnant et en mélangeant avec 100 parties en poids d'une poix pulvérulente 35 ayant un H/C de 0,4 à 0,65 et un constituant insoluble dans le benzène de 40 à 90 fo et de 7 à 200 parties en poids d'une huile hydrocarbure aromatique ayant une densité de 1,0 à 1,3, un H/3 de 0,5 à 1,0, une aromaticité supérieure à 50 fô et une gamme de points d'ébullitions de 250 à 450° C. 69 10324 3 2005551 L'invention crée une matière contenant de la poix ou un objet produit en additionnant de 50 à 2.500 parties en poids d'un agrégat à 100 parties en poids d'une poix pulvérulente ayant un H/C de 0,4 à 0,65 et un constituant insoluble dans le ben-5 zène de 40 à 90 c/o, puis en additionnant au mélange résultant de 7 à 100 parties en poids d'une huile hydrocarbure aromatique ayant un H/C de 0,5 à 1,0 une uensité de 1,0 à 1,3, une aromati-cité supérieure à 50 fo et une gamme de points d ' ébullitions de 250 à 450° C, en mélangeant ensemble les trois "constituants ré-10 sultants pour donner une substance en forme de bouillie et en laissant cette substance à la température ambiante pour la faire durcir, après quoi on obtient un objet conformé contenant la poix comme liant. La nature, les détails et l'utilité de l'invention ressor-15 tent plus clairement de la description détaillée qui suit. La poix conforme à l'invention, différant complètement dans sa structure chimique des asphaltes naturels contenant un grand nombre de chaînes latérales et de chaînes de liaison basées sur un type paraffinique de carbone suivant l'analyse aux rayons X, 20 est constituée principalement par des noyaux aromatiques, ou des noyaux aromatiques et des noyaux aliphatiques avec quelques chaînes latérales et chaînes de liaison basées sur du carbone du type paraffinique. On a constaté qu'une telle composition de poix ayant une 25 nouvelle structure conrae décrit ci-dessus et présentant, de plus, des caractéristiques égales ou supérieures à celles des asphaltes naturels et autres matières bitumineuses connues, peut être facilement préparée en soumettant un hydrocarbure de pétrole contenant de l'huile brute à un traitement de premier étage cons-30 titué par une décomposition thermique à haute température au-dessus de 700 à 2.500° C pendant une durée qui est ordinairement de l'ordre de 0,001 à 2 secondes, en soumettant la substance analogue au goudron résultante à un traitement de second étage constitué par un traitement thermique à une température de 250 à •/50°0, 35 à retirer l'huile légère de la matière traitée et à préparer la poix à partir du résidu ainsi formé. On a, en outre, trouvé, en exécutant l'hydrogénation crdioaire après le traitement de premier étage, pour produire la transformation d'une partie des noyaux aromatiques en noyaux aliphati- 69 10324 4 2005551 ques et en exécutant ensuite le traitement de second étage, que l'on peut obtenir également une poix ayant des caractéristiques très désirables. Pendant le traitement de second étage, de l'air peut être soufflé en continu dans la matière traitée. 5 Le but ou le mécanisme important de la réaction de premier étage consiste à décomposer l'hydrocarbure de pétrole par un traitement à haute température pour transformer ainsi une partie de cet hydrocarbure en une substance gazeuse contenant un hydrocarbure éthylénique et, en même temps, à amener une partie de 10 cette substance à subir une polycondensation en la transformant ainsi en un produit de polycondensation de noyaux aromatiques fondus prédominants. Pendant ce traitement, des substances telles que l'azote, l'oxygène qui tendent à devenir des causes de structure polaire sont presque déchargées dans des gaz et reti-15 rées. A cette fin, une température de décomposition au-dessus de 900° C est préférable. Cependant, même à une température inférieure à 900° C, la transformation en un produit équivalent au produit de décomposition à une température au-dessus de 900°C est possible et est effectuée facilement par traitements ther-20 miques pendant lesquels se produit la décomposition et la désal-coylation. Le but de la réaction secondaire mentionnée ci-dessus consiste à retirer les substances huileuses contenues dans la sub-, stance analogue au goudron obtenue par la réaction'de premier 25 étage en produisant ainsi une poix. On a trouvé que cette opération est de préfétence effectuée à la pression atmosphérique ou à une pression réduite et dans la gamme de températures de 250 à 450° C. Au-dessous de 250° C, un peu d'huile légère reste et affecte les propriétés de la composition de poix tandis qu'à 30 une température de traitement au-dessus de 450°C, il se produit une détérioration inévitable des propriétés de la poix due à la cokéfaction. Le mécanisme important de l'opération d'hydrogénation effectuée avant le traitement de second étage consiste à transfor-35 mer une partie des noyaux aromatiques en noyaux aliphatiques, pour abaisser ainsi le point d'amollissement du produit et assurer, de cette façon une plus grande facilité dans des applications de la poix pulvérulente pour sa large gamme d'utilisations Bien qu'il soit difficile de décrire d'une façon claire et pré 69 10324 5 2005551 cise la structure de cette substance, on peut considérer qu'elle est représentée par un groupe de composés résultant apparemment de la condensation de nombreux noyaux aromatiques. la substance analogue au goudron obtenue par le procédé à 5 haute température au-dessus de 700°C, devant être utilisée dans la production de cette composition de poix, est un sous-produit actuellement obtenu en grandes quantités dans des industries telles que l'industrie chimique pétrolière ayant pour but de produire des hydrocarbures éthyléniques et dans l'industrie de ' 10 production de gaz dans lesquelles des huiles brutes et des huiles lourdes sont décomposées à des températures élevées puis considérées, dans la plupart des cas, comme matières de rebut. Suivant la présente invention, le traitement d'hydrogénation et le traitement thermique de second étage ne nécessitent 15 pas un appareillage spécial et, en outre, un résultat industriel avantageux et la possibilité de régler le point d'amollissement du produit, sans changer ses caractéristiques de poix pulvérulente simplement par un léger changement des conditions de traitement. Il résulte de ces caractéristiques avantageuses de l'in-20 vention ensemble avec la situation prémentionnée relative à la matière première, que la poix de l'invention présente un plus grand avantage y compris des frais de production inférieurs que les asphaltes et asphaltites naturels largement utilisés jusqu'ici. La poix pulvérulente produite de la manière décrite 25 ci-dessus convient particulièrement pour être utilisée comme matière isolante et, à cet effet, il est nécessaire que cette matière ait les caractéristiques suivantes. couleur : brune à noire brunâtre. véritable densité : 1.200 à 1.500. 30 point d'amollissement : 70 à 400° C. matière insoluble dans le benzène : 40 à 90 fo en poids, (mesuré suivant la norme industrielle japonaise JIS-K 2421) possibilité de broyage : broyable à une grosseur de 2 à 80 mailles. 35 rapport atomique Hydrogène/Carbone : 0,4 à 0,65. (abréviation "H/C"). On a trouvé que lorsque la poix pulvérulente était utilisée comme matière protectrice et isolante, elle montrait une supériorité très nette sur les asphaltes naturels ordinairement uti 69 10324 6 2005551 lises quant à la propriété hydrofuge et à la durabilité en ce qui concerne les effets de l'eau, et qu'elle était tien supérieure également au point de vue de l'isolement thermique. En outre, dans l'application comme revêtement sur des sur-5 faces métalliques, la poix de l'invention a été trouvée "bien supérieure dans sa qualité adhésive avec les surfaces métalliques . Cette matière a été trouvée très efficace pour la protection et l'isolement thermique pour diverses canalisations telles 10 que celles d'eau refroidie, d'eau chaude et de vapeur d'eau ainsi que pour des canalisations souterraines. les expressions "poudre" et 'ïorme pulvérulente" désignent ' ici une matière en poudre de toute grosseur de particules passant par un tamis de 2 mailles « 15 Dans son utilisation comme matière de protection énumérée ci-dessus, la poix, selon l'invention, peut naturellement être utilisée indépendamment mais suivant la nécessité ou l'usage en vue, on peut employer diverses matières comme, par exemple des matières "bitumineuses telles que les asphaltes, les poix de gou-20 dron, les asphaltes et les asphaltites naturels ainsi que les substances inorganiques telles qu'argiles, silice, perlite peuvent être ajoutées à la poix. On décrit ci-après l'emploi de la poix de l'invention sous la forme de bouillie. Comme précédemment mentionné, lorsqu'on 25 utilise des substances bitumineuses comme matières pour l'architecture et la construction, le procédé ordinaire consiste à faciliter l'application de ces matières en les chauffant et fondant ou les coupant avec des huiles légères. La composition de poix sous forme de boui.llie de l'inven-' 30 tion, différente de ces bitumes connus, peut être produite en mélangeant plus de 7 1° d'une huile hydrocarbure aromatique dans une gamme de points d'ébullitions de 250 à 450° C, d'une densité de 1,0 à 1,3, sur H/C de 0,5 à 1,0, et une aromaticité de préférence de plus de 50 $ relevée par une mesure, avec une poix pul-35 vérulente spéciale d'un H/C de 0,4 à 0,65, et de 40 à 90 fo insoluble dans le benzène. . On a trouvé qu'une composition de poix mise sous forme de bouillie ainsi préparée à la propriété extraordinaire d'être facilement durcissable même à la température ambiante. Cette 40 propriété est utile en utilisant la poix comme liant. 69 10324 7 2005551 C'est-à-dire que l'addition d'un agent huileux dans la pratique de l'invention différent de celui utilisé dans une opération de coupage, en vue de la dissolution, est effectuée afin de mettre la composition de poix pulvérulente sous forme de 5 bouillie pour lui conférer une capacité d'application. En conséquence, cet ag^nt huileux additionné ne s'évapore pas mais est absorbé par la poix pulvérulente, par quoi la boue se solidifie, la poix pulvérulente qui a été mise sous forme de bouillie se solidifie en deux jours lorsqu'elle est laissée à la température 10 ambiante ou elle peut facilement être amenée à se solidifier en un temps de quelques minutes à quelques heures par chauffage. ïïn exemple de l'huile hydrocarbure aromatique devant être additionnée à la poix en poudre spéciale est une fraction obtenue de façon analogue au cas de la poix en traitant une fraction de pé-15 trole comprenant de l'huile brute |l une température au-dessus de 700°C, de préférence au-dessus de 900° C avec une durée de contact de 2 secondes à 0,001 de seconde, en distillant la fraction analogue au goudron ainsi obtenu et en distillant la fraction résultante au goudron refroidi dans une gamme de points 20 d'ébullition de 250 à 450°C. ïïn agent huileux d'une gamme de points d'ébullition de 250 à 450° C obtenu par distillation d'une huile brute ne satisfait pas à cette spécification en ce qui concerne le H/C et l'aroma-ticité de l'agent huileux utilisé dans la présente invention. Si 25 un agent huileux de ce genre devait être ajouté à une poix, le résultat serait le même que celui dit du procédé de coupure. C'est-à-dire que seulement des agents huileux satisfaisants aux conditions exposées ci-dessus peuvent être utilisés dans la production de compositions de poix sous forme de bouillie. En 50 outre, une poix de goudron de houille obtenue de façon analogue par distillation à sec à haute température de houille peut être transformée en éliminant les constituants les plus volatiles ayant des points d'ébullition au-dessous de 450° C contenus dans une poix analogue à la poix de décomposition du pétrole orémen-35 tionnée et la poix ainsi obtenue peut aussi être utilisée pour la pratique de l'invention en choisissant convenablement les conditions . On a constaté qu'une quantité convenable de l'huile aromatique, convenant pour l'utilisation selon l'invention, se situe 69 10324 8 2005551 entre 7 et 200 parties pour 100 parties de la poix en poudre ayant les propriétés exposées ci-dessus. Lorsque cette quantité est inférieure à 7 parties, il devient difficile de traiter les matières sous forme de bouillie, tandis que lorsque cette quanti-5 té est supérieure à 200 parties, la "bouillie ne se solidifie pas facilement. On a trouvé que la gamme préférable est de 10 . à 50 parties. En outre, en utilisant la composition de poix sous forme de bouLHie, il est possible d'amener des matières telles que les 10 suivantes à prendre un état allant de l'état solidifié à un état durci, ces matières pouvant ainsi être utilisées comme matières architecturales, matières de construction pour le génie civil et • diverses autres matières structurales. En outre, cette matière s'est montrée excellente pour l'utilisation comme joint de car-15 rosseries de véhicules automobiles et autres véhicules et constructions, comme peinture asphaltite, comme matière de toiture, comme matière d'imperméabilisation et comme revêtement spécial pour le fer, les tôles et plaques d'acier. Plus particulièrement 100 parties (en poids) d'une poix en 20 forme de poudre d'un H/C compris entre 0,4 et 0,65 et une teneur insoluble dans le benzène entre 40 et 90fô, de 50 à 2.500 parties, de préférence de 100 a 1.200 parties d'un agrégat et de 7 à 100 parties d'une huile d'hydrocarbure aromatique d'un H/C de 0,5 à 1,0 ayant une densité de 1,0 à 1,3, une aromaticité de plus de 25 50.% et un point d'ébullition entre 250 et 450° C, sont mélangés pour produire une substance sous forme de bouillie. Cette substance est amenée à durcir pour former une matière, une structure ou un objet conformé, contenant de la poix Comme' liant. Une caractéristique remarquable de cette matière conformée 30 est qu'elle peut être facilement durcie à la température ambiante. On a, en outre, trouvé, qu'après durcissement, cette matière a une densité bien inférieure au béton ordinaire et, de plus, qu'elle présente une plus grande dureté et une excellente résistance à l'eau. Une matière ayant ces caractéristiques peut être 35 "produite en appliquant ou déposant simplement un mélange dans l'utilisation réelle de la matière et elle n'entraîne pas divër-ses difficultés comme "cela était le cas jusqu'à présent. En outre, les caractéristiques de la matière, après application, sont telles qu'elles conviennent très bien pour être utilisées 69 10324 9 2005551 pour des travaux d'architecture, pour la construction pour le génie civil et pour d'autres constructions, la capacité liante de cette matière est naturellement "bien supérieure à celle des matières "bitumineuses généralement utilisées jusqu'à présent. 5 Une grande variété d'agrégats peut être utilisée conformé ment à l'invention suivant l'utilisation du produit, les exemples de ces agrégats sont : des agrégats naturels tels que sable, gravier et silice, des agrégats artificiels tels des ciments, perlites et cendres ; des fibres inorganiques telles qu'amiante, 10 laine de roche et fibres de verre et diverses autres substances telles que papiers, sciure, fibres naturelles et synthétiques et caoutchouc, les agrégats sont convenablement choisis suivant l'application quant à leur grosseur de particules et à leurs proportions de mélange. 15 les proportions de mélange des agrégats sont généralement de 50 à 2.500 parties, de préférence de 100 à 1.200 parties, et au mieux de 100 à 600 parties par rapport à 100 parties de 1a. composition de poix. Bien qu'il y ait quelques différences dans les proportions de mélange suivant la nature et la grosseur de 20 particules de l'agrégat ainsi que l'application, ces proportions rentrent dans les licites indiquées ci-dessus. lorsque les proportions de mélange sont supérieures à 1.200 parties, la force liante devient insuffisante, de sorte que la résistance de la composition tend à diminuer. Cependant, il y a 25 certains agrégats qui peuvent être utilisés dans de grandes proportions en choisissant convenablement leur combinaison de grosseur de particules. D'autre part, lorsque les proportions sont inférieures à 50 parties, les agrégats tendent à ne pas remplir leur rôle. 30 Etant donné que le liant utilisé pour la matière liée par de la poix sous forme solide, selon l'invention, a une excellente propriété adhésive par rapport aux métaux, la matière liée par de la poix est également utilisée comme matière de structure pour de grandes constructions en utilisant des armatures métal— 35 liques. Une composition de poix sous forme de bouillie, préparée selon l'invention, en mélangeant de l'agrégat, une poix pulvérulente et une huile hydrocarbure aromatique, a naturellement des durées de durcissement différentes, suivant les proportions de 69 10324 10 2005551 mélange mais, en général, le durcissement est sensiblement achevé en un ou deux jours à la température ambiante et en deux ou trois heures lorsque la composition est chauffée à 80° C. la poix sous forme solide de l'invention qui est appliquée 5 à un procédé dit "application de bouillie" a les.caractéristiques avantageuses de simplicité et de commodité d'application ainsi que la facilité avec laquelle elle peut être durcie et, en tant que matière après l'application, elle a un poids léger, une tonne résistance à l'eau et aux produits chimiques ainsi qu'à 10 la corrosion, une grande solidité et beaucoup d'autres caractéristiques désirables, par quoi cette composition de poix peut être utilisée pour une large gamme d'applications comme matière 'de structure comparable aux mortiers de ciment et bétons classiques. Par exemple, on a trouvé que cette composition peut être 15 utilisée pour des matières de constructiai. téHss que des fondations des colonnes des nues,des toits, des planchers et des clôtures ainsi que comme matière pour le génie civil, qu'elle convient très tien pour des constructions telles que tuyaux de drainage, des poutres de ponts, des piliers, des tlocs de protection des côtes, des 20 revêtements et des tarrières pour retenir le sol, des tlocs de tornage, des sols, des routes et des poteaux de lignes aériennes • à haute tension. Pour indiquer plus complètement la nature et l'utilité de l'invention, on donne les exemples suivants de réalisations pra-25 tiques préférées et les résultats ottenus ; il est évident que ces exemples ne sont qu'illustratifs et ne limitent pas la portée de l'invention. Exemple 1 Du naphte fut décomposé sous les conditions de température 30 de réaction de 1.200° C pendant une durée de contact de 0,0J se-sonde, après quoi on obtint une substance analogue au goudron, cette substance analogue au goudron fut divisée en trois lots d'échantillons qui furent distillés à sec pour éliminer la matière volatile contenant l'essence légère et ensuite broyée sous 35 les conditions suivantes, pour produire ainsi une composition dé pDix sous forme de poudre. Echantillon 1 : distillation à sec à 450° C Echantillon 2 : distillation à sec à 350° C Echantillon 3 : hydrogénation pendant 12 heures à 250° C 69 10324 n 2005551 avec une pression initiale d'hydrogène de 100 kg en présence d'un catalyseur d'hydrogénation préparé en faisant déposer 15 f° de nickel sur de la terre de diatomée. Ensuite distillation à sec à 350° C. Chacun des échantillons ci-dessus avait les propriétés suivantes. Echantillon H/C Densité Parties insolubles dans le benzène 10 1 0,51 1,38 70 2 0,53 1,35 65 3 0,65 1,25 50 15 Chacun des échantillons ainsi préparés fut placé dans un tuyau de diamètre inférieur à 3 cm jusqu'à une épaisseur (profondeur) de 5 cm, puis une électrode fut renfermée dans ce tuyau à 1 cm de son dessus. De l'eau sous pression fut ensuite appliquée à chaque échantillon par le tuyau et la pression d'eau 20 à laquelle l'eau s'infiltra à travers l'échantillon, dans l'électrode pour produire une fluctuation dans un compteur relié à l'électrode, fut mesurée comme indication de la propriété hydro-fuge de l'échantillon. Les résultats de la comparaison des propriétés hydrofuges 25 âe ces compositions d'échantillons avec celles de deux asphaltes généralement vendus sur le marché sont indiqués au tableau 1. Tableau 1 50 Echantillon (particules passant par un tamis de 40 mailles restant sur un tamis de 80 mailles) Point de fusion (° G) Propriété hydrofuge (kg/cm2) 1 230 - 250 1.0 35 2 160 - 170 0.95 3 130 - 140 0.8 Asphalte naturel (A) 60 - 165 0.5 Asphalte naturel (B) 135 - 140 0.3 69 10à24 12 2005551 Comme il ressort de ces résultats, les propriétés hydrofu-ges des compositions de poix, selon l'invention, sont supérieures à celles des asphaltes naturels connus. En outre, comme résultat de longs essais, l'asphalte natu-5 rel (A) ne montra de résistance à l'eau que pendant une heure sous 0,5 kg/cm2 tandis que toutes les compositions de poix 1, 2 et 3 ne montraient pas de changement après une semaine sous la même pression, en indiquant ainsi une mesure remarquable d'amélioration de la résistance à l'eau et de la propriété hydrofuge. 10 Exemple 2 Une construction de support en béton fut installée à l'extérieur dans le sol, et un tuyau de 25 mm y fut fixé. Ensuite, l'échantillon 1 de l'exemple 1, fut placé autour du tuyau sur une épaisseur de 10 cm et fut concrété par tassage. Une couche 15 de 30 cm de terre et de sable fut ensuite posée pour couvrir l'échantillon 1 et elle fut tassée. L'échantillon fut ensuite laissé trois mois après quoi le tuyau fut dégagé et on trouva qu'il n'était pas changé. Au contraire, lorsque l'asphalte naturel (A) était utilisé, 20 à la place de l'exemple 1 et installé sous les mêmes conditions qu'exposées ci-dessus, on constata qu'au bout de trois mois le tuyau était rouillé. En outre, une partie de la matière de revêtement, selon l'invention, fut retirée après concrétion par tassage et on mesura sa conductivité thermique et sa densité 25 après quoi on obtint les excellents résultats suivants . Conductivité thermique î 0,055 k Cal/hr/m^/°C/m Densité : 0,68 g/cm^ Exemple 3 Du naphte fut décomposé à 1.250° C avec une durée de con-30 tact de 0,002 seconde pour produire une poix qui fut broyée après élimination de composants de bas points d'ébullition au-dessous de 450° C. Cette poix avait un H/C de 0,53, un composant insoluble dans le benzène de 65 un point d'amollissement de 230° à 240° C et une densité de 1,35. Des particules de la poix bro-35 yée de grosseurs de particules rentrant dans la gamme de 40 à 100 mailles furent recueillies. On ajouta à cette poix ainsi recueillie une huile hydrocarbure aromatique qui est la fraction (H/C de 0,85, densité de 1,15 et aromaticité de 75 % par mesure) de 250 à 450° C obtenue 69 10324 13 2005551 par distillation de la substance analogue au goudron formée sous les conditions de décomposition décrites ci-dessus. Le mélange résultant fut malaxé et, ensuite, laissé au repos à la température ambiante et le durcissement progressif de chaque échantil-5 Ion fut mesuré en termes de pénétration de cet échantillon, suivant les normes, après quoi on obtint les résultats indiqués au tableau 2. Tableau 2 Rapport DE MELANGE PENETRAT I OIT 10 Echantillon Composi Huile hy Pénétra Après Après Après tion de drocarbure tion 1 2 3 poix aromatique après jours jours jours (partie (partie mélange en poids) en pcids} 15 1 100 20 35 - 20 13 10 2 100 50 plus de 45 35 25 200 3 100 100 plus de 75 60 50 200 20 4 100 200 plus de 115 98 70 200 Exemple 4 Lorsque 1'échantillon 1 utilisé à l'exemple 3 fut chauffé et durci, il fallut 1 heure à 80° C pour que la pénétration de-25 vienne inférieure à 20, et 5 minutes de moins furent nécessaires à 120° C. Les durées correspondantes dans le cas de l'échantillon Ho 3 furent de 7 à 8 hèures à 80° C et d'une heure au moins à 120° C pour que la pénétration soit inférieure à 20. Exemple 5 30 La poix produite, suivant l'exemple 3, fut classée en 3 lots par grosseur de particules, respectivement de 2 à 24 mailles, de 24 à 40 mailles et de 40 à 100 mailles. A 100 parties en poids de chacun de ces lots, on ajouta 20 parties en poids de l'huile hydrocarbure aromatique de l'exemple 3 et le mélange ré 69 10324 14 2005551 sultant fut complètement malaxé et durci à la température ambiante . Le durcissement de la poix de petite grosseur de particules progressa rapidement, après mélange, en raison de la grande sur-5 face de ces particules. Tableau 3 Grosseur 1 Pénétration de Immédi at e ment Après Après Particules après mélange 1 jours 2 jours (mailles) 4-60 7,200 38 25 60 - 100 44 27 14 100 - 250 35 20 13 Exemple 6 15 La fraction kérosène (huile de paraffine ou pétrole lampant) de pétrole fut soumise à décomposition à 1.350° C avec une durée l de contact de 0,001 seconde pour produire une substance analogue à la poix dans laquelle le constituant plus léger (plus volatil) de point d*ébullition au-dessus de 450° C fut retiré. 20 La composition de poix ainsi préparée, avait un H/C de 0951 s un constituant insoluble dans le benzène de 70 un point d'amollissement de 250° C et une densité de 1,40. Cette poix fut broyée en poudre. 80 parties de cette poudre passant par un tamis de 24 mail-25 les et 100 parties d'un sable d'une grosseur de 8 à 12 mailles furent mélangées comme agrégat et ensuite, avec le mélange résultant, 20 parties d'une huile hydrocarbure aromatique utilisée à l'exemple 3 furent de nouveau mélangées pour former une bouillie. Cette bouillie fut malaxée à la main et ensuite laissée au 30 repos deux jours après quoi on obtint une matière convenant pour des travaux d'architecture, ayant une densité de 1,6 et une ré-sistance à la compression de 240 kg/cm . Cette matière montra une adsorbtivité de l'eau proche de zéro contrairement à celle inférieure à 10 ^ des.ciments et bé-35 tons, de sorte qu'elle est fort utile pour des travaux de construction. BAD ORIGINAL 69 10324 15 2005551 Exemple 7 Du naphte fut décomposé à 1.300° C avec un temps de contact de 0,002 seconde, après quoi une composition de poix d'un H/C de 0,52 et un constituant insoluble dans le benzène de 70 Jo fut ob-5 tenue. Cette composition fut broyée à une grosseur de particules moyennes de 32 mailles et ensuite malaxée dans un mélangeur. On ajouta à cette composition une huile hydrocarbure aromatique obtenue sous les mêmes conditions de décomposition qu'indiquées ci-dessus et ayant un H/C de 0,85, une densité de 1,10, 10 une aromaticité de 10 fo à la mesure, puis les deux constituants furent de nouveau malaxés. Le mélange résultant fut tassé à la main et moulé en un bloc mesurant 10 x 10 x 30 cm qui fut laissé pendant deux jours à la température ambiante. La résistance à la compression du bloc ainsi formé fut mesurée, après quoi on ob-15 tint les résultants suivants. Tableau 4 20 Agrégat Huile hydro Résistance (sable) Poids carbure Densité à la aromatique compression Partie s en poid (kg/cm ) 100 80 20 1.52 245 200 80 20 1.56 300 400 80 20 1.57 120 600 80 20 1.59 70 Etant donné que la résistance à la compression de béton or- p 25 dinaire est d'environ 350 kg/cm et que sa densité est d'environ 2,0, il est évident par les résultats ci-dessus que la composition de poix de l'invention est tout à fait comparable au béton classique. Exemple 8 30 Une substance en forme de bouillie, préparée avec les mêmes matières de la même manière qu'à l'exemple 7 fut moulée en des p blocs d'échantillon à une pression de 100 kg/cm . Les valeurs mesurées des densités et résistances à la compression de ces échantillons sont indiquées au tableau 5. 69 10324 16 Tableau 5 2005551 Agrégat (sable) Poids Huile hydrocarbure aromatique Parties en Poids TÔÔ 5C 20" 200 80 20 400 80 20 Densité Résistance à la compression (kg/cm2) 1.65 1.75 1.77 280 340 150 Ces résultats indiquent qu'une matière comparable au bé-10 ton ayant une résistance à la compression de 350 kg/cm peut être produite en moulant la composition de poix de l'invention sous pression. Exemple 9 De la perlite (type 1) fut mélangée avec de la poix utili-15 sée à l'exemple 7 et l'huile aromatique utilisée à l'exemple 7 fut ensuite mélangée à ces ingrédients. le mélange résultant fut moulé à la. main en des blocs échantillons mesurant 10x10 x 30 cm qu'on laissa au repos trois jours et qui furent ensuite essayés quant à leur résistance à la compression. Les résultats 20 sont donnés au tableau 6. Tableau 6 Perlite Poids Huile aro Densité Résis Conduc matique tance tivité à la thermi Partie en poids' compres que sion (KCal/bj ( kg/cm2) m2/°C/m) 100 . 70 30 0.9 1 .30 0.15 200 70 30 0.8 75 0.098 400 70 30 0.7 50 0.066 25 30 Dans un cas pratique, la matière moulée à la main décrite ci-dessus fut utilisée comme matière de protection de 1a. chaleur pour construire les parois d'une chambre de réfrigération, après quoi on obtint d1 excellents résultats. 69 10324 17 2005551 Exemple 1O Une autre caractéristiques avantageuse de la structure conformée contenant de la poix,selon l'invention,est sa résistance à l'eau qui a été comparée avec celle des ciments Portland ; on 5 obtient les résultats indiqués au Tableau 7. lia poix et l'huile aromatique utilisées dans cet exemple étaient les mêmes que celles utilisées à l'exemple 7. Tableau 7 Echantil Sable Perlite Poids Huile Ciment Eau Absor- 10 lon aromatique tiyité (*) ( Parties en Poids ] . " 1 100 - 80 20 - - 0 2 200 - 80 20. - - 0.5 15 3 - 100 . 80 20 - - 1.1 4 160 - - - 80 80 12.C Les échantillons 1, 2 et 3 sont des structures conformées contenant de la poix selon l'invention. L'échantillon 4 est un échantillon comparatif (ciment). 20 Comme il ressort de ces résultats, 1'absorptivité de la structure conformée contenant de la poix selon l'invention est remarquablement inférieures à celle du mortier de ciment classique . Lorsqu'elle est utilisée comme châssis à l'épreuve de l'eau de tuyauteries souterraines, cette structure conformée se 25 -montre -supérieure à un châssis de ciment. 69 10324 18 2005551 REVENDICATIONS 1 - Procédé de production de poix résineuse caractérisé par les opérations suivantes : on fait subir à un hydrocarbure de pétrole un craquage à une température entre 700 et 2,500° C 5 avec une durée de contact de 2 à 0,001 seconde pour produire une substance analogue au goudron, on traite à chaud cette substance à la pression atmosphérique à une température entre 250 et 450°C pour éliminer l'huile légère contenant de la matière volatile et ainsi, pour préparer un produit final d'un rapport atomique hy-10 drogène/carbone de 0,4 à 0,65, d'un point d'amollissement de 70 à 400° C, comportant un constituant insoluble dans le benzène de 40 à 90 a/o en poids, une densité de 1,2 à 1,5, et une possibilité de broyage à granulométrie de 2 à 80 mailles, puis ce produit final est broyé pour produire une poix sous forme de poudre. 15 2 - Une composition de poix sous forme de bouillie, carac térisée en ce qu'elle est préparée en additionnant de 7 à 200 parties en poids d'une huile hydrocarbure atomatique ayant une densité de 1,0 à 1,3, un rapport atomique hydrogène/carbone de 0,5 à 1,0, une aromaticité supérieure à 50une gamme de points 20 d'ébullition de 250 à 450° C à 100 parties en poids d'une composition de poix sous forme de poudre ayant un rapport atomique hydrogène carbone de 0,4 à 0,65 et un constituant insoluble dans le benzène de 40 à 90 %, puis on mélange le composé résultant. 3 - Composition de poix sous forme de bouillie suivant l'une 25 âes revendications 1 et 2, caractérisée par l'addition d'une matière inorganique ou organique solide. 4 - Structure conformée liée par de la poix, caractérisée en ce qu'elle est produite et conformée par les opérations consistant à additionner de 50 à 2.500 parties en poids d'agrégat à 30 100 parties en poids d'une poix en forme de poudre ayant un rapport atomique hydrogène/carbone de 0,4 à 0,65 et une constituant insoluble dans le benzène de 40 à 90 $, à additionner au mélange résultant de 7 à 100 parties en poids d'une huile hydrocarbure aromatique ayant un rapport atomique hydrogène/carbone de 0,5 à 35 1,0, une densité de 1,0 à 1,3 et une aromaticité supérieure à 50 %, une gamme de points d'ébullition de 250 à 450° C, à malaxer ensemble le mélange résultant des trois constituants pour former une substance sous forme de bouillie et à laisser cette 69 10324 19 2005551 substance à la température ambiante sous une configuration désirée pour la faire durcir en une structure conformée liée par la poix. 5 - Une structure conformée liée par la poix suivant la re-5 vendication 4, caractérisée en ce que l'agrégat est au moins une substance choisie dans le groupe constitué par des agrégats naturels comprenant des terres, argiles, sables, graviers, silices, des agrégats artificiels comprenant des ciments, de la perlite et des cendres, des fibres naturelles et synthétiques comprenant 10 l'amiante, les fibres de roche, les fibres de verre, les papiers, la sciure de bois, les matières plastiques et le caoutchouc. 6 - Structure conformée liée par des liants suivant l'une des revendications 4 et 5, caractérisée en ce que le mélange résultant des trois constituants est chauffé et amené à durcir à 15 une température de 10.à 150° C. 7 - Procédé pour produire des compositions de poix résineuse suivant la revendication 1, caractérisée par 1'interposition d'une opération d'hydrogénation entre la première opération mentionnée faisant subir à l'hydrocarbure de pétrole un craquage et 20 l'opération de traitement à chaud de la substance. 8 - Procédé pour produire des compositions de poix résineuse suivant l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que le traitement à chaud de la substance est exécuté quand de l'air est soufflé dans le sable sous pression réduite. 25 9 - Procédé pour produire des compositions de poix résineuse suivant l'une des revendications 1 à 7, caractérisée par le traitement de la substance sous pression réduite.