FR 2011578 A1 19700306 FR 6921014 A 19690623 69 21014 i 2011578 la présente invention concerne des compositions de nettoyage et plus particulièrement des compositions de nettoyage renfermant des énzymes. Pour le détachage des textiles, on a déjà proposé l'emploi 5 de certains enzymes qui s'attaquent de façon spécifique aux protéines. Des compositions contenant, par exemple, des protéina-ses se sont révélées hautement efficaces pour l'enlèvement des taches de sang ou d'oeuf des vêtements. Les compositions à "base d'enzymes n'ont pas été jusqu'ici jugées entièrement satisfai-10 santés pour le nettoyage des surfaces rigides ou pour l'enlèvement de tous les types de taches organiques. On a découvert à présent une nouvelle classe de compositions de nettoyage qui contiennent des enzymes et possèdent un champ d'application plus vaste que celles proposées jusqu'à pré-15 sent. On a également découvert certaines compositions préférées qui sont particulièrement intéressantes comme récurants pour fours. L'invention a pour objet une composition de nettoyage comprenant (A) au moins une protéinase, (B) au moins une lipase 20 et/ou une décarboxylase et (0) au moins un surfactif. Les compositions comportent de préférence un ou plusieurs des ingrédients suivants au choix : (D) une amylase, (E) de l'eau, un solvant non aqueux et/ou un solide inerte ou abrasif et (3?) au moins un agent séquestrant. 25 Dans la présente description le terme "protéinase" s'appli que à tout enzyme qui attaque spécifiquement et dégrade les protéines, en rompant par exemple les liaisons peptidiques, le terme "lipase" s'applique à tout enzyme qui attaque spécifiquement et dégrade les graisses, le terme "amylase" s'applique à tout en-30 zyme qui attaque et dégrade l'amidon et le terme "décarboxylase" s'applique à tout enzyme qui attaque et détruit les groupes car-boxyle. (B) comporte de préférence une lipase et plus préférablement une lipase et une décarboxylase. Une forme de réalisation de 1'-35 invention particulièrement préférée fait appel à uneprotéinase, à une lipase, à une décarboxylase et à une anylase. On peut également y inclure d'autres enzymes qui s'attaquent de façon spécifique aux constituants des salissures. On ajoute généralement les enzymes conjointement avec un 40 support inerte tel que le sulfate de sodium ou le tripolyphos- 800/69 69 21014 2 2011578 phate de sodium. Les compositions de l'invention peuvent, de façon appropriée, posséder une activité de protéinases d'au moins 10 unités Lohlein Volhard par gramme, de préférence de 100 à 50-000 unités, plus préférablement de 1.000 à 10.000 5 unités, par exemple de 4.000 à 6.000 unités/g. D'une manière générale, les compositions conformes à l'invention possèdent une activité de lipase d'au moins 0,24 unité lipase Boissonnas par gramme, de préférence 2,4 à 1.200 unités et plus préférablement 24 à 240 unités, par exemple 100 à 150 10 unités/g. Il est préférable d'utiliser 1'amylase dans une proportion d'au moins 0,002 unité Caséine Willstatter/g et plus préféra-blement de 0,2 à 25 unités/g par exemple de 1 à 4 unités/g. En plus de celles prévues plus haut, de faibles quantités 15 d'autres enaynes peuvent également être présentes dans les compositions de l'invention. (C) est de préférence un surfactif non ionique. Comme exemples de surfactifs non ioniques pouvant être mis en oeuvre, on peut citer les condensats d'oxyde d'alcoylène, en particulier 20 les alcoyl phénols ét'-oxylés et les alcools gras ét^oxylés, les alcoylolaaides et les esters d'acides gras, par exemple les produits de condensation de nonylphénol et d'oxyde d'éthylène, les acides oléique ou stéarique éthoxylés, l'alcool cét^lique éthoxy-lé, les stéarates ou oléates de polyglycérol, le monooléate de ^-5 sorbitan, le monolaurate de sorbitan ou le laurate de diglycol. L'utilisation de deux ou de plusièurs surfactifs non ioniques est souvent avantageuse. Dans une variante, on peut utiliser un ou plusieurs surfactifs anioniques ou un mélange de surfactifs anioniques et non ioniques. Dans certains cas, (C) peut com-:'0 porter des surfactifs cationiques, des mélanges de surfactifs non ioniques et cationiques ou des complexes anioniques/cationi-ques. D'une manière générale, les surfactifs ioniques préférés susceptibles d'être utilisés dans (C) ou en tant que constituant 35 (C) sont des sulfonates ou des sulfates organiques de métaux alcalins ou d'ammonium, en particulier des alcoylbenzène sulfonates de sodium et/ou des alcoylsulfates de sodium. Corme autres r—rfactifs ioniques pouvant être utilisés, on peut citer des savons tels que le stéarate de sodium, le lauratè de sodium et/ou 40 le palmitate de sodium.Il est souhaitable de choisir des surfac- 800/69 0AD QHKalfMAL 69 21014 2011578 3 tifs qui, pendant le stockage, ne réagissent pas mutuellement de façon significative avec les enzymes, (C) est préférablement présent dans une proportion de 2 à 95% en poids par rapport à la composition et plus préférablement dans une proportion de 5 5 à 50%, par exemple de 10 à 3Q&. Outre les enzymes et les surfactifs, la composition de l'invention peut contenir, de façon appropriée, d'autres ingrédients. Lorsque (E) est de l'eau ou un solvant non aqueux, tel qu'un alcool ou un glycol miscible à l'eau, par exemple du pro-10 pylène glycol, la comjosition peut être une suspension ou une solution pulvérisable se prêtant par example au conditionnement dans une bombe sous pression avec par exemple un gaz de propulsion liquéfié convenable qui peut être parfois dissous ou émul-sionné avec la composition. Comme agents de propulsion appro-15 priés,on peut citer des hydrocarbures halogénés tels que les fluorocarbures. Lorsque (E) est un solide inerte ou abrasif tel que du carbonate de calcium ou de la silice, la composition peut être une poudre sèche convenant au récurage des surfaces solides. Dans u-20 ne variante, (E) peut être ou comporter un bâtonnet solide.Dans certains cas pour fournir des compositions en pâte, (E) peut ê-tre de façon appropriée un liquide et un solide. (F) peut être un adjuvant de détergence tel qu'un phosphate de métal alcalin condensé, par exemple du pyrophosphate tétra-25 sodique, du tripolyphosphate de sodium ou un métaphosphate de sodiup soluble dans l'eau. En variante, (F) peut être un acide phosphonique ou unsel de celui-ci, tel que l'hydroxyéthylène-1,1-diphosphonate de sodium ou de l'aminotris (méthylèno-phosphonate) de sodium, un séquestrant non phosphaté tel que l'acide citrique, 30 l'acide nitrolotriacétique, l'acide éthylène diamino tétraacéti-que ou des sels des acides précités, en particulier les sels de sodium. D'une panière typique, (F) peut être présent dans une proportion de 0 à 60% en poids par rapport à là composition totale, de préférence dans une proportion de 5 à 50%, plus préfé-35 rablement de 5 à 25'ï, par exemple de 10%. Les compositions de l'invention peuvent également contenir une substance modifiant l'odeur, par exemple un désodorisant, un réodorisant ou un parfum qui soit suffisamment stable en présence des autres ingrédients. 40 Outre les ingrédients précités, les compositions de l'in- 800/69 BAD ORIGINAL 69 21014 2011578 4 vention peuvent contenir, en supplément, de faibles quantités .d'autres ingrédients courants dans les compositions de nettoyage y conpris des matières colorantes, dès azurants optiques, des stabilisants, des compositions fluorescentes, des agents mous-5 sants et des agents antimousse. Lorsqu'une composition de nettoyage selon l'invention est destinée au blanchissage, il est souvent avantageux d'y incorporer un agent de blanchiment tel qu'un composé peroxydé qui libère du peroxyde d'hydrogène en solution, par exemple du perbo-10 rate de sodium. Il faudra s'assurer que les enzymes utilisés no soient pas attaqués par l'agent de blanchiment, soit en enrobant l'agent de blanchiment d'une substance adéquate (telle qu'un sa von ou un détergent non ionique) ce qui na rend l'agent de blanchiment actif qu'après chauffage en solution aqueuse (voir bre-15 vet français 1.456.677) soit en sélectionnant des enzymes sensiblement stables en présence de 1 agent de blanchiment tels que les enzymes de subtilisiiae à présent disponible dans le commerce Lors de la préparation des compositions conformes à l'invention, il est quelquefois souhaitable d'ajuster le pH du mé-r i =>nge dans une zone dans laquelle les constituants enzynatiques sont actifs, par exemple à l'aide d'un tampon approprié. Le pH de la composition peut, d'une manière t pique, se situer entre 7 et 10. Les compositions de l'invention peuvent servir à divers usa 25 ges, y compris le nettoyage de tissus et de textiles. Elles sont spécialement adaptées cependant au nettoyage de surfaces rigides telles que vaisselle, murs et parquets. Un mode de réalisation préféré de l'invention prévoit le récurage des fours on y appliquant une composition de l'invention. Les récurants pour fours 50 conventionnels présentent l'inconvénient d'être fortement causti ques et/ou d'obliger à porter le four à une température élevée pendant le nettoyage. Ces inconvénients peuvent être réduits par l'utilisation des compositions de l'invention. L'invention présente également de l'intérêt en ce qui con-35 cerne les shampooings pour tapis. Le chanpooing peut être une poudre se prêtant à la dilution ou une solution aqueuse. Une formulation en poudre t^pioue comporté un alcoylsulfate tel que les laurylsulfates de sodium, de magnésium, de lithium eu d'aluminium, un alcoylolanide tel que 1'isopropanolanide d'acide lau-40 rique et/ou un sulfosuccinate tel que le sulfosuccinate de nono- • v. 800/69 bad original 69 210T4 5 2011578 éthanolamide laurique. Les solutions aqueuses peuvent également renfermer un stabilisant tel que le propylène glycol. L'invention est illustrée par les formulations typiques suivantes renfer: ant une préparation enzymatique à base de sul-5 fate de sodium, et possédant une activité de 100.000 unités Loh-lein Volhard, de 4-2 unités caséine Willstatter et de 24-00, uû;L tés lipase Boissonas par gramme. 1. Préparation d'enzymes GUonylphénol éthoxylé 10 Propylène glycol Nitriloacétate trisodique Modificateur d'odeur Eau 2.Préparation d'enzymes 15 Dodécylbenzènesulfonate de sodium Acide stéarique éthoxylé Sulfate de sodium Tripolyphosphate de sodium Silice 20 3. Préparation d'enzymes Diéthanolamide de coco Alcool éthoxylé Alcool phénol éthoxylé Propylène glycol 25 Eau DodéC3^1 benzène sulfonate en quantité suffisante pour ajuster le pH à 7»5-8,5. Cette dernière composition a été énulsionnée avec un hydrocarbure halogéné dans une bombe de pulvérisation sous pression. 30 Toutes les formulations ci-dessus se sont révélées particulièrement efficaces comme récurants pour fours. 4. Lauryl sulfate de sodium 6% Isopropanolamide laurique 2% Sulfosuccinate de monoéthanolamide 35 laurique 4-% Propylène glycol 15% Préparation d'enzymes; 5% Eau - • '5% La composition était efficace comme shampooingpour tapis. 5% 15% 20% 10% selon besoin complément 5% 10?$ 10% 20% 30% complément 5% 5% 5% 5% 30A ■ complément. 800/69 69 21014 2011578 6 REVENDICATIONS l.Une composition de nettoyage comprenant (A) au moins une protéinase;(B) au moins une lipase et/ou une décarboxylase et (G) au moins un surfactif. 5 2.Une composition selon la revendication 1 dans laquel le se trouve,en supplément, au moins une amylase. 3-Une composition selon l'une des revendications 1 ou 2 possédant une activité de protéinase de 100 à 50.000 unités L'dhlein Yolhard/gramme. 10 4. Une composition selon l'une des revendications 1 à 3 possédant une activité de lipase de 2,4- à 1200 unités de lipase Boissonas/gramme. 5«Une composition selon l'une des revendications 1 à 4-possédant une activité d1amylase de 0,2 à 25 unités caséine 15 Willstatter/g. 6. Une composition selon l'une des revendications 1 à 5 dans laquelle (C) est un surfactif non ionique. 7. Une composition selon l'une des revendications 1 à 6 dans laquelle (C) est un sulfate organique et/ou un sulfonate de 20 métal alcalin ou d'amr.onium,par exemple un aleoyl benzène sulfonate de métal alcalin. 8.Une composition selon l'une des revendications 1 à 7 dans laquelle (C) est un -savon. 9»Une composition selon l'une des revendications 1 à 8 25 dans laquelle (G) est présent à raison de 2 à 95% en poids'par rapport à l'ensemble. 10.Une composition selon l'une des revendications 1 à 9 dans laquelle se trouve,en supplément,de l'eau ou un solvant non aqueux. 30 11.Une composition selon l'une des revendication 1 à 10 dans laquelle se trouve, en supplément, un solide inerte. 12.Une composition selon l'une des revendications 1 à 11 dans laquelle se trouve,en supplément,un séquestrant,par exemple un phosphate de métal alcalin condensé,tel que le tripolyphospha- 35 te de sodium. 13.Une composition selon l'une des revendications 1 à 12 dans laquelle se trouve, en sup-olément, un perborate. 14-. Un procédé pour récurer l'intérieur des fours caractérisé en ce qu'on y applique une composition selon l'une 4-0 des revendications 1 à 13. 800/69