FR 2013255 A1 19700327 FR 6924323 A 19690717 69 24323 1 2013255 10 La présente invention a pour objet des composés azoïques peu solubles dans l'eau, de la série des 2-cyano-4— alkyl- ou -phény1-sulfonyl-21-acylamino-4-1-dialkylamino-1.1 ' -azo-benzènes, qui conviennent très bien pour teindre ou imprimer des fibres ou des produits fibreux à base de matières macromoléculaires hydrophobes, entièrement synthétiques ou semi-synthétiques. Ces composés répondent à la formule H2 - 0 (I) dans laquelle R^ représente un atome d'hydrogène ou d'halogène» 15 1*2 représente un radical alkyle ou phényle éven tuellement substitué ou un groupe* amino éventuellement substitué, R^ représente un radical alkyle pouvant porter des atomes d'halogènes, des groupes hydroxyliques 20 ou cyano, des groupes phényliques, alcoxy, phénoxy, benzoyloxy, phénoxycarbonyloxy ou alcoxycarbonyloxy ayant éventuellement eux-mêmes d'autres substituants# R^ représente un radical alkyle éventuellement subs— 25 titué, R^ représente un radical acyle et Rg représente un atome d'hydrogène ou bien m radical. alkyle ou alcoxy éventuellement substitué et la molécule ne comporte pas de groupes sulfoniques. 30 Les restes alkyles et alcoxy contiennent, de préfé rence, de 1 à 4 atomes de carbone et les restes alkyles Rg peuvent porter, par exemple, des atomes d'halogènes, en particulier de chlore ou de brome ou des groupes alcoxy, cyano, thiocyano, phényle, acyle ou acyloxy. 35 II©8 restes aryles sont en particulier des restes phé nyliques et ceux-ci peuvent porter par exemple des groupes nitro, ainsi que les substituants précédemment indiqués. 69 24323 2 2013255 Si S£ est un groupe anino, celui-ci pourra porter , un ou deux substituants, par exemple des radicaux alkyles pouvant porter des substituants tels que définis ci-dessus ou un radical phényle pouvant porter des substituants tels que définis 5 ci-dessus. Des restes acyles préférés sont ceux de formule R - X-ou H * - Y-, formules dans lesquelles R est un reste d'hydrocarbure éventuellement substitué et/ou pouvant contenir des hétéro-atomes, de préférence 10 tin radical, aikyle ou phényle pouvant porter des substituants tels que définis ci-dessus, X représente le groupe -O-CO- ou -so^- R1 ,, un, atome d'hydrogène ou un reste R et Y un groupe.-GO-, -£TRl1"C0— ou -NR^SO^—, R" étant un 15 , atome d'hydrogène ou un reste R* Les composés préférés de formule 2 sont ceux qui répondent- à la formule 20 h12-o2s- ^15 dans laquelle 25 R^ représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de brome, R^2 représente tin radical alkyle ayant de 1 à 4- atomes de carbone, sans substituants ou pouvant porter des atomes de chlore ou de brome ou des groupes cyano, hydroxy ou phényle, un radical .phényle sans substi-30 tuants ou pouvant porter des atomes de chlore ou de brome ou bien un radical amino sans substituants ou ...portant des groupes alkyles ayant de 1„ à 6 atomes de carbone, des groupes hydroxy-alkyJ.es, cyano-alkyles -ou alcoxy-alkyles pouvant avoir chacun jusqu'à 4- ato-35 mes de carbone dans le reste alkyle, des groupés phé nyle, chlorophényle, bromophényle ou benzyle, ou encore un radical N-pyrrolidino. R^j ^représenté un radical alkyle ayant de "1 à 4- atomes dé carbone , sans substituants- ou portantr ' des ' atomes de 4-0 ; " '• , -chlore ou~~de brome ou-des^'grbùpés hydroxyle,'cyano, 69 24323 2013255 phényle, méthoxy, éthoxy ou benzoyloxy, ' R^ t représente un radicaL alkyle ayant de 1 à 4- atomes de carbone, sans substituants ou-portant des atomes de chlore ou de brome ou des groupes hydroxyle, cyano, 5 méthoxy, éthoxy, phényle, pyridyle, foriayloxy, acétoxy, . .• propionyloxy, benzoyloxy, 'méthoxy-benzoyloxy, amino- carbonyle, méthoxy-carbonyle, é'thoxy-carbônyle, méthoxy--.••• carbonyloxyéthoxy-carbonyloxy, acétylamino, phtal'i— • - mino ou suifo-phtalimino, '* 10 R^ représente un radical alkyl-carbonyle ayant" de 1 à 3 atomes de- carbone- dans 1-e' reste alkyle, sans substituants ou portant des atomes de- chlore ou de brome ou ~ des groupes.cyano, méthoxy ,• éthbxy, ;phénoxy ou benzyl-oxyun radical alcoxy-carbonyle ayant de Ta 3 atomes 15 " cLe carbone dans" le reste, alkyle, sans substituants ou portant des atomes de chlore ou de brome ou un groupe phényle, ou bien un radical formyle, méthyl-sùlfonyle, benzoyle ou chloro-benzoyle et R^g représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, 20 , _ éthyle, méthoxy où éthoxy. _ , Parmi les composés de formule II,.on donne la préférence à ceux dans lesquéis R^ est un groupe alkyle ayant de 1 à 4-atomes de carbone, sans substituants ou portant des atomes de chlore ou de brome ou des groupes hydroxyle, cyanométhoxy 25 éthoxy, phényle,. pyridyle, benzoyloxy, méthoxy-benzoyloxy, amino-carbonyle , acétylamino, phtalimino ou■suifophtalimino. • On prépare les composés selon l1 invention-"par copu- " lation.d'une aminé diazotée de formule ' ■ ... ■- i . • . ' • ' ■ ; Cïï '• ' • 30 - - (m) 35' - ' / X„' (IV) 4- - COPV 69 24323 4- 2013255 Cette copulation se fait en général dans un milieu acide éventuellement tamponné, avec refroidissement, la substance de tamponnage pouvant être en particulier l'acétate de sodium. 5 On peut également préparer les composés de formule I par réaction d'un composé de formule Halogène r-( j—( Xh 10 R2 - SOg-/ VN = H -/ /-K. (V) y-7 y-7 Xr4 dans laquelle l'halogène est le chlore ou le "brome 15 avec un cyanure de métal au sein d'un solvant organique, réaction analogue à celles qui sont décrites par Friedman dans la publication J. org. Chem. 26 (1961), page 2522 . Les composés de formule II peuvent être obtenus d'une manière semblable par ces deux méthodes de préparation. 20 Avant d'utiliser les colorants ainsi obtenus, il est particulièrement avantageux de les mettre sous forme de préparations tinctoriales, préparations qui sont obtenues suivant les méthodes générales connues, par exemple par "broyage en présence de dispersants et/ou de charges. Avec ces préparations, 25 qui sont éventuellement séchées sous vide ou par pulvérisation, on peut, après leur avoir ajouté une plus ou moins grande quantité d'eau, teindre en "bain long ou court, foularder ou imprimer. Les colorants montent très "bienj en suspension aqueuse, 50 sur les fibres, fils et produits textiles faits de matières organiques macromoléculaires hydrophobes, entièrement synthé-thiques ou semi-synthétiques et ils sont particulièrement appropriés pour la teinture, le foulardage et l'impression de matières textiles faites de polyesters aromatiques linéaires, d'hémi-35 penta-acétate de cellulose, de triacétate de cellulose ou de polyamides synthétiques. Ils permettent également de teindre les polyoléfines, les produits de polymérisation de l'acrylo-nitrile et les composés polyvinyliques. On procède à la teinture ou à l'impression suivant les 4-0 procédés connus, par exemple ceux qui sont décrits dans le 69 24323 5 2013255 "brevet français N° 1.4-4-5.371 • • Les teintures obtenues offrent de très "bonnes propriétés générales de solidité et en particulier une solidité remarquable au thermofixage, à la sublimation, au plissage, 5 à l'ozone et aux gaz et fumées. Les solidités au mouillé sont également excellentes,par exemple à l'eau douce, à l'eau de mer et au lavage. Il faut souligner aussi la solidité a la surteinture, à la lumière et à la migration. Les présents colorants résistent extrêmement bien aux conditions des divers 10 procédés de pressage permanent, ainsi qu'aux traitements d'ébullition et dé réduction à des températures pouvant aller jusqu'à 220°C environ, en particulier jusqu'à 140°C et, dans une large mesure, aux acides et aux alcalis. Ces propriétés de solidité ne sont amoindries ni par 15 une modification de la longueur du bain ni par la présence d'accélérateurs de teinture. Les exemples suivants, dans lesquels les parties de matières indiquées sont des parties en poids, décrivent plus en détail la présente invention, dont ils ne limitent 20 pas la portée. ETEMFLE 1 ï A 120 parties d'acide sulfurique concentré on ajoute lentement 6,9 parties de nitrite de sodium, à une température de 60 à 70° et tout en agitant énergiquement puis on agite 25 pendant encore 10 minutes à 60°, on refroidit ensuite à 10° et on ajoute à cette température 19,6 parties de 4-amino-3-cyano-1-méthylsulfonyl-benzène. La diazotation est terminée en 3 heures. On verse alors la solution du sel de diazonium sulfurique dans un mélange de 25,5 parties de 1-p-chloro-30 propionylamino-3-N.N-diéthylamino-benzène, 100 parties d'acide acétique cristallisable, 750 parties de glace et 10 parties d'acide amino-sulfonique et on conduit la copulation à son terme en milieu acide, en tamponnant avec de l'acétate de so« ditm à un pH de 2-2,5* colorant se forme aussitôt et préci-35 pite. On le sépare par filtration, on le lave pour en éliminer l'acide et on le sèche. Le colorant ainsi obtenu teint les fibres synthétiques en des nuances rouge rubis brillantes, qui ont d'excellentes propriétés de solidité. 69 24323 6 2013255 EXEMPLE 2 : On dissout 10,6 parties du colorant ci-dessous Cl dans 30 parties de diméthyl-formamide, on ajoute 5,2 parties *10 de cyanure cuivreux C^CCN^ et on agite le mélange pendant 2 heures à 130°, le produit formé précipitant l'état cristallisé» On refroidit ensuite à la température ordinaire, on dilue avec 100 parties d'éthanol puis on sépare le colorant par filtration, on le lave à l'eau et on le sèche. Ce colorant 15 teint les fibres synthétiques en des nuances rôuge rubis qui ont d'excellentes propriétés de solidité» Mode opératoire de teinture 1° 1. ; On broie pendant 48 heures dans un broyeur à billes, pour former une poudre fine, 7 parties du colorant obtenu 20 selon l'exemple 1 avec 4 parties de dinaphtyl-méthane-disul-fonate de sodium, 4- parties de cétyl-sulfate de sodium et 5 parties de sulfate de sodium puis on disperse 2 parties de cette préparation tinctoriale dans 3000 parties d'eau contenant 3 parties d'une solution à 30 % d'une huile de ricin à 25 haut degré de sulfonation et 20 parties d'une émulsion d'un chloro-benzène. On plonge ensuite dans ce bain, à 20-25°, 100 parties d'un tissu de fibres de polyester, on porte le bain à 95-100° en 30 minutes environ et on teint pendant 1 heure à cette température. On retire le tissu teint du bain, 30 on le rince, on le savonne pendant 15 minutes à 70° avec une solution à 0,1 % d'un éther alkyl-phényl-polyglycolique puis on le rince de nouveau et on le sèche. On obtient une teinture rouge rubis qui"a d'excellentes propriétés de solidité. Mode opératoire de teinture £T° 2. 35 On broie pendant 48 heures dans un broyeur à billes, pour former une poudre fine, 30 parties du colorant de formule 69 24323 7 2013255 GN / CHgCHj CH^OgS ch2CH3 5 Cl ÏÏHOOCH- "3 avec 40 parties de dinaphtyl-méthane-disulfonate de sodium, 50 parties de cétyl-sulfate de sodium et 50 parties de sulfate de sodium anhydre. Dans un "bain à 40-50°, contenant 4- par-10 ties de la préparation tinctoriale ainsi formée dans 1000 parties d'eau, on plonge 100 parties d'une matière fibreuse en polyester nettoyée et on élève lentement la température du "bain. On teint pendant environ 60 minutes sous pression, à la température de 150°. Après rinçage, savonnage, rinçage et 15 séchage, on a une teinture violette qui a d'excellentes propriétés de solidité. Mode opératoire de teinture N° 3. suspension aqueuse comprenant 30 parties du colorant de for- 25 70 parties de dinaphtyl-méthane-disulfonate de sodium et 3 parties d'alginate de sodium et on mélange "bien. On fou-larde avec ce "bain, à la température de 20° , un tissu en polyester, on sèche le tissu avec de l'air à une température de 60 à 100° puis on le traite pendant 60 secondes avec de l'pir 30 sec à 230°. On rince ensuite le tissu, on le savonne, on ?e rince de nouveau et on le sèche. On obtient une teinture rou^e rubis égale, ayant de bonnes propriétés de solidité. i-:ode opératoire de teinture 1T° 4-. On complète à 1000 parties avec de l'eau une fine 20 mule CE0CII7 2 3 m-icocH-, 0 On broie dans un broyeur à billes 7 parties du colo- 35 rant de formule BAD ORIGINAL 69 24323 8 2013255 CH502S CH2CH3 CH2CH5 MC00GHoCH, 2 o 5 avec 13 parties de poudre de lessive cellulosique sulfitique résiduaire et 100 parties d'eau puis on sèche la pâte obtenue par pulvérisation. avec une petite quantité d'eau et on ajoute la pâte, à tra-10 vers un tamis, à un "bain de teinture contenant 4 parties de N-oléyl-lT ' -hydroxy-éthyl-N1 -(3 ' -suifo-2!-hydroxypropyl)-éthylène-diamine dans 4000 parties d'eau. On plonge ensuite dans le "bain à 20° 100 parties d'un article en fibres de polyamide (Nylon), on porte le bain à 100° en 30 minutes 15 et on teint pendant 1 heure à cette température. On obtient une teinture rouge rubis que l'on rince et que l'on sèche. Cette teinture est égale et elle a de bonnes propriétés de solidité. 20 de formule I conformes à l'invention. Dans ceux du tableau I Rg est toujours un atome d'hydrogène. On empâte 1 partie de cette préparation tinctoriale Les tableaux suivants indiquent d'autres colorants (voir tableaux pages suivantes) Exemple n° . r1 *2 r3 3 h -ch, -c2h5 4 h -nhg -c3h7 5 h -nhch? -ch? 6 h -ch2-c6h5 -c2h5 7 h -chgch-j do. 8 h -nhchgch^ do. 9 h -nhch, 3 -ch206h 10 Cl -n(ch^)2 -c2h5 11 Br -n(ch2ch?)2 do. 12 Br -nh2 do. 13 Cl -ch, 3 do. 14 h -ch2ch2ch^ do. 15 h -chgchgc^hg do. TABLEAU Nuance sur les poly- O» »o KJ UJ IsJ -tu -c2h5 -°5H7 -ch, 3 -c2h5 do. -ch2o6h5 -OH, 3 -°2h5 do. do. do. do. do. -coch2ch5 do. -COCHg-CgH^ -coch, 3 -cooch~ 3 -cho -cooch, -cochgcn -coochgoch^ -COOÇHg-C6H5 -cochgch^ -coch, 3 -cooch, rouge rubis -d°--d°- -d°--d°- -d°--d°-violette -d°--d°--d°-rouge rubis -d°- ' vo K5 O U> hO tn (J! Exemple n° R1 *2 16 h -ch2ch2ch2ch 17 Cl -ch2c6h5 18 h -chgch^ 19 H -ch2ci 20 h -chgcn 21 h -chch-j cn 22 h -ch2ch2ci 23 h -çhch- . T 3 Cl 24 H V -chgchgoh 25 H . -n(ch5)2 26 27 H H ' -nhch, 2 chg-chg • r, Nuance sur les polyesters O" -K> LU M OJ *°ah5 do. . do. do. •cii3 -ch2.c6h5 -c2h5 do. do. do. do. do. -COCHgCHgCH^ -cooch(ch3)2 -c 0-chg0-c -coch, -COCHgCH^ -cqoch, -COOCHgCHgCl -co-c6h5 -COCHj -so2ch5 do. -COCH, rouge rubis violettè rouge rubis -d°~ ~d°~ -d°- -d°- -d°- -d°- -d°-rouge rouge rubis ho o OJ IS> en en 30 31 32 33 3 4 35 36 37 3B 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 2013255 R1 R2 R3 H5 'Nuance sur les polyesters h -nh-Q-ci c2H5 * :2H5 -c0choch, ^ 3 rouge rubis h -nh-c6h5 do. do. do. -d°- h -nh-^ïï^ do. do. do. -d°- h -nhch2ch2ch20ch3 do , do. do. -d°- h chgchgcï» do. do. do. -d°- h -ch, 3 do. do. -co-c6H5 -d°- h do. do. do. -CO-CHg-C6H5 -d°- h do. do. do. -co-0-c1 -d°- h -nhch2-c6h5 do. do. -coch, 3 -de- h -nhchj -c2H5 ^2H5 -coch, 3 -d°- h -n(ch5)2 do. do. do. -d°- .. ' h do. do. do. -c0choch, ^ 3 -d°- h do. do. do. -c00choch, £ 3 -d°- h do. do. do. -c00ch, 3 -d°- h do. do. do. -COCHgCHgCl -d°- h -nhch, 3 do. do. do. -d° Cl -N(CH5)g do. do. -coch, 3 violett? Cl do. do. do. -coch ch 2 3 -d°- Br do. do. do. -coch, 3 -d°- Cl do. do. do. -cooch^ -d°- h -ch, 3 do. do. do. rouge rubis h do. do. do. -cochch, h ^ -d°- 69 Exem N° 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 6o 61 62 63 64 65 66 67 68 ,69 70 71 72 12 2013255 r, r. R. Rr Nuance sur' les polyesters ch, 3 do. do. do. -nhch, 3 do. do. do. ■ch, 3 .ch2-c6h5 do. do. do. do. do. do. do. ch, 3 nhch, 3 do. do. do. DH^-C^H-2 6 5 -c2h5 do.' do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. -c2h5 do. do. do. do. do. -C2h5 do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. do. -ch2ch2cn -ch2ch2c1 -coch, -c00ch2ch2c1 -c00choch, 2 3 -so2ch3 -coch2ch2ci -coch-ch, j 3 Cl -c0ch2chc12 -cochgcn do. -c0choch, 2 3 -c0ch2ch2c1 -c00ch- -c00choch, 2 3 do. -coch, 3 -coch-ch, 2 3 -cochgchgcl -coch* ' -COCHgCH^ -ch2ch2conh2 -CHgCHgCOOCH, -CHgCHgCN do. do -coch 3 -c00ch. -c0choch, 2 3 rouge rubis -d°--d°--d°--d°--d°- -d°--d°--d°--d°--d°--d°--d°- violette -d°--d°- -d°-rouge rubis violette -d°--d°- -d°-|rouge rubis . Exemple N° Rl Rg *3 73 H -CHg-C6H5 -°2H5 74 H -CH, 3 do. 75 Cl -N(CH5)g do. 76 H -CH2.C6H5 -CHgCHgCN 77 H 'c6H5 do. 78 Cl -N(CH^)g do. 79 Cl -NHCH, 3 do. 80 H -NHCHj do. 81 Cl do, -CHgCHgOH 82 Cl -CH, 3 -CHgCHgCl 83 Cl -N(CH^)g -CHgCHgCN 84 H -CHg-CgHp. do. m 00 H -CH^ do. 86 , H do. do* • . et-o *4 Nuance sur les polyesters Kl Ul K) LO fCHgCHgOCOCgHç -CHgCHgOC OC gH^ -CHgCHgOH -CHgCHgOCOCHj do. -CHgCHgOCOOCH-j -CHgCHgOCOCH^ -CHoCHo0C0C/-H 2 2 -CHgCHgOH -CHgCHgCl 6 5 -chgchg -CH20H2- -CHgCHgOCHj -CHgCHg 0C0«"£^-0ÇH5 -coch, 3 -coch^ -cochgch^ -coch, 3 -cochgch^ -coch, 3 do. do. -COCHgCH^ do, -coch, do. do. do. rouge rubis -d°-violette rouge rubis -dè-violette -d°-rouge' rubis violette -d°--d°- rouge rubis -d°--d°- • VjJ KJ O Mat OU ro en en Exemple N° R1 R2 R3 H4 R5 Nuance,sur les polyesters 87 h -N(CHgCHj)g -CH0CHCH, «=l 3 -CHgCHgOCOCHgCH^ -COCHj rouge' rubis CN ! 88 H -CVc6H5 -CHgCHgOCH^ -CHgCHgOCH^ do. -d°- 89 h ~c6H5 -CHgCH^ -CHgCHgNHCOCH^ do. -d°- 90 h -CH, ? ' -^CHgCHgCN -CHgCHg-^J do. -d°- 91 H dp. -C2H5 -C2H5 -c ochgochg-c gH^. -d°- 92 h -CH3 -CHgCHgOCOCgH^ -CH2CH2OC0C6H5 -c0choch, 2 3 -d°- 93 Cl -n(ch5)2 -CHgCHgCN -CHgCHgOCHO -COOCH, 3 violette > (t 94 h -ch2-c6h5 do. do, -c0ch5 -fi rouge rubis 95 Cl -CH5 -c2h5 -C2»5 do. violette 96 Cl do. -ch, 3 "c4h9 do. -d°- 97 h —-Cl -C2H5 "C2H5 -coocghg 'ouge rubis 98 H rnhch2chgcn -C2H5 -c2H5 -COCHgCH^ -d°- ho 0 99 Cl -N-CHgCHgCN -CHgCHgCN -CHgCHgOCOCgH^ -COOCH, 3 -d° - UJ CH, Kï -N(CHgCHgCN)g en 100 h "CgH5 "C2H5 -COCH, 3 -d°- tn o *a K> •t» UJ NJ UJ R1 Cl Cl H H Cl R, -N (ÇfigCHgCN ) g 1 -CHgCHgOH H, -N(CHgCHgOH)g -N(CHg^HCH^)g -N (CHgÇH-CHj)g CN R. "C2H5 -CHgCHgCN do. do. do. Rt Rr Nuance sur les O* polyesters ""O C2H5 CHgCHgOCOC6H5 do. do. do. -C00CHoCH^ 2 5 -C0CHoCH_ 2 5 -C00CHoCH, 2 p do. do. violette rouge rubis rouge . -d°- -d°- K3 4* LU Ou Ui tsi O LU KJ tn tn îableau ii Êxemple N° R1 R2 - R3 R4 R5 RS Nuance sur les polyesters ! 69 NJ 106 h -ch-3 -c4H9 ~c4H9 -cooch, 3 -ch, 3 violette Ul 10t Cl do. -ch3 -ch, 3 -coch?cn -och, 3 -d°- K> 108 Cl -nhch, 3 -C2H5 ' -C2H5 -c0cho0ch, « 3 do. -d°- 109 Br • -ch2c6h5 do. do. -COUHgCHgCl -ocgh5 - -d°- 110 h -ch2ci do. do. -cocghj do. -d°- 111 h -nhch-3 -CH-3 -CHgC6H3 -sogch^ -C2H5 -d° - 112 Br -nhg do. do. do. -och:, 3 -d°- 113 h -ch™ 3 -chgchgcn -chgchgocho -coch-3 -ocgh5 -d°- ("T", 114 h -N(CH5)2 do. -chgchgococh^ do. do. -d°- ro o u> K3 tri tn 69 24323 17 2013255 REVENDICATIONS 1.- Les composés azoïques répondant à la formule CN 5 (i) r2 - 02S R. Nïï-R,- 1 5 dans laquelle 10 R^ représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, Rg représente un radical al&yle ou phényle éventuel lement substitué ou un groupe amino éventuellement substitué, R^ représente un radical alkyle pouvant porter des atomes 15 d'halogènes, des groupes hydroxyliques ou cyanot des groupes phényliques, alcoxy, phénoxy, "benzoyloxy, phénoxycarbonylcxy ou alcoxycarbonyloxy ayant éventuellement eux-mêmes d'autres substituantst . R^ représente un radical alkyle éventuellement substitué, 20 R^ représente un radical acyle et Rg représente un atome d'hydrogène ou bien un radical alkyle ou alcoxy éventuellement substitué et la molécule ne comporte pas de groupes suifoniques. 2.- Composés azoïques selon la revendication 1r 25 caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule CN /—( r~K 30 E12 - °2S . R^ ^ NH-R/j t- dans laquelle R^ représente ion atome d'hydrogène, de chlore ou de brome, 35 R^j2 représente un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, sans substituants ou pouvant porter des atomes de chlore ou de brome ou des groupes cyano-hydroxy ou phényle, un radical phényle sans substi- BAD ORIGINAL 69 24323 18 2013255 tuants ou pouvant porter des atomes de chlore ou de "brome ou "bien- un radical amino sans substituants ou portant des groupes alkyles ayant de 1 à 6 atomes de carbone, des groupes hydroxy-alkyles, cyano-alkyles 5 ou aleoxy-alkyles pouvant avoir chacun jusqu*à 4- ato mes de carbone dans le reste alkyle, des groupes phényle y chlorophényle, bromophényie ou benzyle, ou en— . core un radical H-pyrro lidino, représente un radical alkyle ayant de 1 à 4- atomes de 10 carbone, sans substituants ou portant des : atomes de - chlore ou de "brome ou des groupes hydroxyle, cyano, phényle, méthoxy, éthoxy ou "benzoyloxy, ^représente un radical alkyle ayant de 1 à 4- atomes de carbone, sans substituants ou: portant des atomes de "Î5 chlore ou de "brome oû des groupes hydroxyle, rcyano»"~ méthoxy, éthoxy, phényle, pyridyle, formyloxy, acétoxy, propionyloxy, "benzoyloxy, méthoxy-benzoyloxy, amino-carhonyle, méthoxy-carbonyle, éthoxy-carbonyle, méthoxy-carbonyloxy, éthoxy-carbonyloxy, acétylamino, phtali-20 mi.no ou suifo-phtalimino, ' E15 représente un radical alkyl-carbonyle ayant de 1 à 3 atomes de- carbone dans le reste alkyle, seins substituants ou portant des atomes de chlore ou de brome ou des groupes cyano, méthoxy, éthoxy, phénoxy ou benzyl-25 oxy, xtn radical alcosy-carbonyle ayant de 1 à 5 atomes ~~:: de carbone dans le reste alkyle, sans substituants ou portant des atomes de chlore ou. de brome ou un groupe phényle, ou bien un .radical f onayle, méthyl-sulfonyle, benzéyle ou. chloro-benzoyle etrr^r - - 30 représente ùn atome d.fhydrogène ou un groupé méthyle,. ; éthyle, méthoxy ou éthoxyv : -' ^ ^ . 3.- Composés azoïques• selon là revendication. 2, caractérisés en ce que dans^-ces:colorâ^sV^|'i^•jesV'ûn:-radical:.' alkyle ayant de T à atomes deJcarbone y jsanâ substituants ou 35 portant des atomes de chlore'ou. dé brome bu des groupes "hydro-^ ' . xyle, cyano , méthoxy,.. "éthoxy j jphenyle pyridyle, : benzoyloxy, méthoxy-benzoyloxy, amino - c arb ony 1 e\£ac ê tylamino, rpht al imino "r. ' - bu suif ophtali mi no \'V= 'procédé:^é>^ép^â^ionJdes3pSpôs^ï^Mxques: vde • £ orm^e^^Cl^ëlon^ia^ëvendifegëi^^î^^bcëdéll^ac^éris coffli 69 24323 19 2013255 en ce qu'on diazote une aminé de formule CN Ro - 0 >S-/ Vm, (III) 5 'Sl ' • . ..-J... et on copule le composé de diazonium formé avec un cbmposé de formule 10 (CT) 5*- Procédé de préparation des composés azoïques de 15 formule I, "selon la revendication 1, procédé caractérisé en ce qu'on fait réagir un composé de formule Halogène . E3- • • R2"°2S' ~M „ (V) 20 dans laquelle l'halogène est le chlore ou le brome, au sein d'un solvant organique, avec un cyanure de métal. S.- L'utilisation des colorants de formule I,. selon 25 la revendication 1, pour la teinture ou l'impression -de fibres, fils et articles confectionnés avec, ces fibres et ces fils, en matières organiques macromoléculaires hydrophobes, entièrement synthétiques ou semi-synthétiques, -ainsi que les produits et.articles qui ont été teints ou imprimés ave.c ces-. 30 colorants... ...