FR 2011163 A1 19700227 FR 6920339 A 19690618 69 20339 1 2011163 On sait utiliser le tripolyphosphate de sodium hexahydratê comme constituant d'agents de lavage, de nettoyage ou de rinçage. On peut préparer l'hexahydrate, par exemple de la manière décrite dans le brevet allemand n° 1c244°743 <> Selon ce 5 brevet, on projette par pulvérisation un fin brouillard d5eau à une température comprise entre 0 et 60°C environ,, de préférence entre 5 et 15°0 environ, sur le tripolyphosphate de sodium,, qui se présente sous la forme de sa variété obtenue à température élevée ou à basse température. On utilise l'eau en excès, par 10 rapport à la quantité théorique nécessaire à la formation de l'hexahydrate, et on fait simultanément passer un courant gageuxs par exemple un courant d'air, sur la matière réactionnelle pour évaporer 1*excès d'eau. On équilibre l'excès d'eau et le courant d'eau l'un par rapport à l'autre de manière que la chaleur latente 15 d'évaporation de l'eau suffise pour maintenir la .matière réactionnelle à 50 - Ô0°C environ, de préférence à 60 - 70°C. On utilise l'eau, par exemple en excès jusqu'à 30 fo environ, de préférence 10 à 25 f>. Les agents de lavage, de nettoyage et de rinçage 20 préparés plus récemment contiennent en plus du tripolyphosphate de sodium hexahydratê, le nitrilotriacétate de sodium monohydratê ou dihydraté qui peut être présent sous la forme du sel monosodique, disodique ou trisodique. Les mélanges préparés avec le tripolyphosphate de sodium hexahydratê et le nitrilotriacétate de sodium 25 monohydratê ou dihydraté par mélange simple des sels secs n?ont qu'une faible stabilité au stockage du fait des propriétés hygros-copiques du nitrilotriacétate de sodiumc Après un temps relativement court, ils perdent leurs propriétés de fluidité initiales en s'agglutinant. L'incorporation d'un tel mélange dans des agents-de 30 lavage, de nettoyage ou de rinçage entraîne le même phénomène» Dans des expériences faites sur un détergent pulvérulent usuel contenant du tripolyphosphate de sodium hexahydratê et mélangé à sec à 5 - 10 % en poids de nitrilotriacétate de sodium, on constate qu'après stockage pendant 3 heures dans une atmosphère à 80 % 35 d'humidité relative et à 25 °C, le produit s'agglutinait complètement et perdait ses propriétés de fluidité initiales„ 69 20339 2 2011163 ^utilisation de mélanges consistant en tripolyphosphate de sodium hexahydratê et en nitrilotriacétate de sodium monohydratê ou dihydratés par exemple dans des détergents, est avantageuse en raison du très bon pouvoir de liaison de la-chaux 5 de ces composés, mais sans, que l'on nuise pour cela -à la fluidité du détergent» L'invention a donc pour objet de mettre au point un mélange ne sAgglutinant pas de tripolyphosphate de sodium hexahydratê et de nitrilotriacétate de sodium monohydratê ou dihydraté, mélange qui peut être utilisé éventuellement comme 10 constituant d'agents de lavage, de nettoyage et de rinçage ayant de bonnes propriétés de fluidité. La demanderesse a découvert de manière inattendue que l'on obtient un mélange ne s1agglutinant pas de tripolyphosphate de sodium hexahydratê et de nitrilotriacétate de sodium par 15 projection d'une certaine quantité d'une solution aqueuse de nitrilotriacétate de sodium sur du tripolyphosphate de sodium anhydre en provoquant la formation de l'hexahydrate» Le procédé de l'invention pour la préparation d'un mélange ne sAgglutinant pas de tripolyphosphate de sodium hexa-20 hydraté et de nitrilotriacétate de sodium monohydratê ou dihydraté est caractérisé en ce que l'on projette un brouillard fin d'une solution aqueuse de nitrilotriacétate de sodium à une température de 0 à 80°C environ sur le tripolyphosphate de sodium qui peut se présenter sous la forme de sa variété obtenue à température élevée 25 ou à basse température et qui peut éventuellement être refroidi, l'on utilise l'eau en proportions stoechiométriques ou en excès, par rapport à la quantité théorique requise pour la formation de l'hexahydrate et, dans le cas d'un excès d'eau, l'on envoie simultanément un courant gazeux et/ou un courant d'air sur le mélange 30 pour évaporer l'eau en excès, le cas échéant» Un mode de réalisation avantageux du procédé de l'invention consiste à projeter une solution aqueuse à 35 - 40 % en poids environ de nitrilotriacétate de sodium sur le tripolyphosphate de sodium» On a avantage à utiliser cette solution à une tem-35 pérâture de 10 à 70°C environ. Dans le cas où l'on utilise un excès d'eau pouf provoquer l'hydratation du tripolyphosphate de sodium, il convient de choisir un excès a.llant jusqu'à 30 $ en poids environ, de préférence 10 - 25 % en poids- rnr rar^-^t. à la qian- 69 20339 3 2011163 tité théorique nécessaire. . Pendant la répartition de la solution aqueuse sur le tripolyphosphate de sodium, on a intérêt à le maintenir en mouvement permanent. A cet effet, on peut le placer dans un tube tour-5 nant ou le fluidifier. Dans ce dernier cas, on a généralement avantage à le maintenir à l'état fluidifié jusqu'à ce que 1*hydratation du tripolyphosphate de sodium soit complète. On obtient des produits ayant une stabilité au stockage parfaite lorsque le produit hydraté final contient 3 à 20 $ en 10 poids environ de nitrilotriacétate de sodium monohydratê ou dihydraté. Les produits consistent en particules pulvérulentes ayant la structure de sphères creuses assurant une bonne fluidité et une densité apparente avantageuse de 0,35 - 1 kg/l. En dehors de ces avantages opératoires et de la 15 suppression de l'hygroscopicité du nitrilotriacétate de sodium monohydratê ou dihydraté lorsqu'on l'utilise en mélange avec le tripolyphosphate de sodium hexahydratê, l'invention permet également de réaliser des économies sur la préparation des agents de lavage, de nettoyage et de rinçage. On sait préparer le nitrilo-20 triacétate de sodium par hydrolyse du nitrilotriacétonitrile à une lessive de soude. On obtient le sel sodique initialement en solution aqueuse à partir de laquelle on le récupère ensuite par évaporation de l'eau. Dans le procédé de l'invention cependant, il n'est plus nécessaire de procéder à l'évaporation du fait que l'on 25 peut directement répartir la solution aqueuse du sel sodique sur Te tripolyphosphate de sodium anhydre en obtenant le mélange selon l'invention. Les agents de lavage, de nettoyage et de rinçage contenant le mélange de sels selon l'invention se distinguent par leurs bonnes propriétés de dissolution dans l'eau. 30 Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. EXEMPLE 1 : (Procédé selon l'invention) Dans un tube tournant, on introduit uniformément pendant une heure 136 kg de tripolyphosphate de sodium à 20 $ de la 35 variété obtenue à température élevée, ayant une densité apparente de 0,45 kg/l. Sur le tripolyphosphate en agitation, on répartit simultanément à l'aid-3 d'un pulvérisateur 64 kg d'une solution 69 20339 k 2011163 aqueuse à 37,5 % en poids de nitrilotriacétate trisodique. On maintient le mélange réactionnel à 35 °C environ par un refroidissement externe énergique. Après un temps de contact de 40 minutes, on évacue du tube le produit de la réaction complètement sec et on 5 procède au tamisage pour en éliminer les fractions (3 % en poids environ) de granulométrie supérieure à 2 mm. On obtient 194 kg d&un produit sfécoulant librement, ayant une densité de 0,48 kg/le Le produit est constitué par 68 $ en poids de tripolyphosphate de sodium, 12 % en poids de nitrilotriacétate trisodique et 20 % 10 en poids d'eau de cristallisation. EXEMPLE 2 : (Procédé selon l'invention) Dans un tube tournant, on introduit uniformément pendant une heure 316 kg de tripolyphosphate de sodium à 50 fo de la variété obtenue à température élevée ayant une densité, apparente de 0,51 kg/l. Sur le tripolyphosphate de sodium on répartit simultanément & l'aide d'un pulvérisateur 184,3 kg d'une solution aqueuse à 40 % en poids de nitrilotriacétate trisodique, sans refroidissement externe. La température du mélange réactionnel s'élève & 65°C environ. On la maintient constante par évaporation d'une partie 2(- (10 % environ) de l'eau de projection et son élimination par un faible courant d'air. Après un temps de contact de 45 minutes dans le tube tournant, on évacue le produit de la réaction. Puis on procède au tamisage pour en éliminer les fractions de granulométrie supérieure à 2 mm. On obtient 490 kg d'un produit s'écoulant 2* librement de densité apparente de 0,54 kg/l. Le produit est constitué par 64,6 io en poids de tripolyphosphate de sodium, 15 $ en poids de nitrilotriacétate trisodique et 20,4 % en poids d'eau de cristallisation. 30 *^5MPLE 3 : (Préparation classique d'un détergent) On prépare un détergent ayant la composition ci-dessous. A cet effet, on mélange à sec dans un tambour le tripolyphosphate de sodium anhydre et le nitrilotriacétate de sodium monohydratê avec les autres composants détergents. Pour obtenir le tripolyphosphate de sodium hexahydratê, on répartit sur ce mélange une solution aqueuse d'un alkylarylsulfonate comme substance tensioactive.' On utilise l'eau à raison de 8 $ en poids, par rapport au tripolyphosphate de sodium anhydre. 69 20339 5 2011163 Tripolyphosphate de sodium anhydre 35 f en poids Nitrilotriacétate de sodium monohydratê 5 f> en poids Substance tensioactive (à 100 fo) 22 fo en poids Silicates 6 fo en poids Carboxyméthylcellulose 4 fo en poids Perborate de sodium 20 fo en poids Eau 8 fo en poids Après stockage pendant 3 heures à 25 °G dans une atmos' phère à 80 fo d'humidité relative, le détergent ainsi préparé commence à s'agglutiner en formant des grumeaux. Il en résulte que le mélange possède de mauvaises propriétés de fluidité. EXEMPLE 4 : (Préparation selon l'invention d'un détergent) On prépare le détergent ayant la composition ci-dessous ^ par mélange des composants secs dans un tambour» A cet effet, on prépare comme dans l'exemple 1 le mélange de sels de tripolyphosphate de sodium hexahydratê et de nitrilotriacétate de sodium monohydratê, puis on l'introduit sous la forme d'une poudre s'écoulant librement dans la pâte détergente. Le mélange est constitué 20 Par ! 68 fo en poids de tripolyphosphate de sodium 12 % en poids de nitrilotriacétate de sodium 20 fo en poids d'eau. La pâte détergent contient encore les produits suivants : Mélange de sels de tripolyphosphate de sodium hexa- 40 % en poids 5 hydraté et de nitrilotriacétate de sodium monô-hydraté Substance tensioactive (à 100 fo) 22 fo en poids Silicates 6 $ en poids Carboxyméthylcellulose 4 f>. en poids 30 Perborate de sodium 20 fo en poids Sulfate de sodium anhydre 8 fo en poids Le détergent ainsi préparé peut être mis en magasin dans des récipients ouverts ou fermés. Il ne s'agglutine pas et conserve sa bonne.fluidité même après stockage pendant 12 semaines à 25°C dans une atmosphère à 60 - 70 fo d'humidité relative. 69 20339 6 20 M163 10 15 EXEMPLE 5 ! (Préparation selon 1*invention l'un détergent) On prépare un détergent ne s*agglutinant pas comme dans l'exemple 4, à partir des constituants suivants : Mélange de sels de tripolyphosphate de sodium hexahydratê et de nitrilotriacétate de sodium monohydratê Substance tensioactive (à 100 f>) Silicates Carboxyméthylcellulose 4 Perborate de sodium 20 Sulfate de sodium anhydre 2ê 20 fo en poids 22 fo en poids 6 f> en poids en poids en'poids en poids La composition (en fo) du mélange de sels correspond à celle de Ifexemple 4. Le. détergent ne s'agglutine pas même après stockage pendant 12 semaines à 25 °C ou dans une atmosphère à 60 - 70 fo d'humidité relative et il conserve ses bonnes propriétés de fluidité. 69 20339 7 2011163 REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation d'un mélange ne s*agglutinant pas de tripolyphosphate de sodium hexahydratê et de nitrilotriacétate de sodium monohydratê ou dihydraté, ledit procédé étant caractérisé en ce que l'on projette un brouillard fin d'une solu- 5 tion aqueuse de nitrilotriacétate de sodium ayant une température de O à Ô0*C environ sur le tripolyphosphate de sodium qui peut se présenter sous la forme de sa variété obtenue à température élevée ou à basse température et qui peut être éventuellement refroidi, l'on utilise l'eau en proportions stoechiométriques ou 10 en excès, par rapport à la quantité théorique requise pour la formation de 1'hexahydrate et, dans le cas d'un excès d'eau, l'on envoie simultanément un courant gazeux et/ou un courant d'air sur le mélange pour évaporer l'eau en excès. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que 15 l'on utilise une solution aqueuse à 35 - 40 $ en poids environ de nitrilotriacétate de sodium. 3. Procédé selon les revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que la solution aqueuse de nitrilotriacétate de sodium a une température de 10 - 70°C environ. 20 4« Procédé selon les revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'on réalise la formation du tripolyphosphate hexahydratê de sodium en utilisant un excès d'eau allant jusqu'à 30 % en poids environ, de préférence 10 - 25 % en poids, par rapport à la quantité théorique nécessaire. 25 5. Procédé selon les revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'on maintient en mouvement permanent le tripolyphosphate de sodium pendant la répartition de la solution aqueuse. 60 Prpcédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que l9on place le tripolyphosphate de sodium dans un tube tournant où 30 on le fluidifie. 7. Procédé selon les revendications 1 à 6, caractérisé en ce que l'on maintient le tripolyphosphate de sodium à l'état fluidifié jusqu'à ce que son hydratation soit complète. êe Procédé selon les revendications 1 à 7, caractérisé 35 en ce que le produit hydraté final contient de 3 à 20 % en poids 69 20339 8 2011163 environ de nitrilotriacétate de sodium monohydratê ou dihydraté. 9. L'application du mélange préparé par un procédé selon les revendications 1 à 8 pour la préparation dîagents de lavage, de nettoyage ou de rinçage ne s«agglutinant pas*