FR 2003876 A1 19691114 FR 6907055 A 19690313 9 07055 î 2003876 La présente invention concerne des crèmes de rinçage améliorées convenant spécialement pour le traitement des cheveux après qu'ils aient été lavés. Les cheveux lavés au moyen des shampooings de composi-5 tion classique perdent leurs huiles naturelles et, après avoir été lavés, sont impossibles à coiffer en raison de leur sensibilité à l'induction de charges électrostatiques et ont en outre une texture grossière désagréable. Pour éviter ces inconvénients de la chevelure, on peut, après l'avoir lavée, la soumettre à un traite-10 ment supplémentaire au moyen d'un agent tensio-actif chargé positivement qui peut être un agent tensio-actif cationique où un agent tensio-actif ampholytique existant sous la forme cationique au pH auquel-il est utilisé. Ces agents, au contraire des agents tensio-actifs anioniques habituels des shampooings,sont 15 substantifs pour les cheveux et s'adsorbent sur ceux-ci en y formant un dépôt qui rend les cheveux plus faciles à coiffer. Le dépôt tend également à favoriser le rétablissement de la couche d'huiles naturellesdes cheveux. L'agent tensio-actif peut être utilisé à l'état de gel ou de pâte,mais d'habitude il est mis en 20 oeuvre dans une composition de consistance crémeuse. Outre les agents tensio-actifs chargés - positivement, - les crèmes de rinçage classiques contiennent un épaississant (comme de la métbylcellulose, de la carboixyméthylcellulose, de la bentonite, un carboaypoly méthylène glycol ou un polyéthylène gly-25 col)qui leur confère la consistance requise, ainsi qu'un agent opacifiant, qui est un solide en dispersion qui confère un aspect agréable à la composition. Cependant, lorsque la composition contient plus d'environ 0,5f° en poids de l'agent tensio-actif chargé positivement, ses constituants floculent facilement. De 30 plus, beaucoup des opacifiants d'usage courant sont des matières cireuses dont le point de fusion est relativement bas. Par conséquent, lorsqu'une crème de rinçage est soumise à des fluctuations de température, le système se décompose, la phase dispersée flocule et l'aspect agréable de la composition se perd. Il est 35 donc difficile de préparer des crèmes de rinçage contenant suffisamment d'agent tensio-actif pour qu'elles soient efficaces et constituent des dispersions stables qui conservent leur aspect agréable longtemps dans un grand intervalle de température. On a découvert à présent qu'on peut obtenir des com-40 positions d'une meilleure stabilité en utilisant un poly(oxyde 07055 2 2003876 d'alkylène) résineux au lieu des agents épaississants habituels comme stabilisant d'une dispersion d'un solide dîJis une solution aqueuse d'un agent tensio-actif chargé positivement et en soumettant cette dispersion à un travail par cisaillement. La 5 composition présente la propriété surprenante supplémentaire que les constituants cireux, comme le monostéarate d'étnylène ëlyc°l> ne peuvent se liquéfier dans la phase dispersée à des températures supérieures à leurs points de fusion, normaux, ce qui permet d'exposer les compositions à des températures ambiantes élevées 10 telles que celles régnant dans les climats tropicaux sans liquéfaction dans la phase dispersée. L'aptitude des poly(oxydes d'alkylène) résineux à subir irréversiblément un clivage par cisaillement lorsqu'ils sont soumis à un travail par cisaillement est connue et on a considé-15 ré jusqu'à présent que leur pouvoir épaississant optimum était dû uniquement à la forme non clivée. Par conséquent, on a toujours pris des précautions pour que les poly(oxydes d'alkylène) résineux ne soient à aucun moment soumis à un travail par cisaillement sensible. 20 L'invention a donc pour objet une composition qui com prend une solution aqueuse d'un agent tensio-actif chargé positivement substantif à l'égard des cheveux et qui contient en dispersion un poly(oiyde d'alisylène) résineux dispersable en milieu aqueux, ainsi qu'un ou plusieurs autres solides dispersables dans 25 l'eau, la composition ayant été soumise à un travail par cisaillement suffisant pour entraîner un important clivage irréversible par cisaillement du poly(oxyde d'aikylène) résineux. Les agents tensio-actifs chargés positivement peuvent être choisis parmi les agents tensio-actifs cationiques habituels 30 et les agents tensio-actifs ampholytiques existant sous forme ca-tionique au pH de la composition qui est d'habitude de 3,5 à 6,5. Par exemple, des agents tensio-actifs chargés positivement convenables peuvent être choisis parmi les dérivés de l'imidazoline, les bétaînes à longue chaîne, les aminoacides Il-substitués à lon-35 gue chaîne, les composés azotés quaternaires et des composés semblables. Des exemples spécifiques d'agents tensio-actifs appropriés sont les chlorures d'acyl^C^ à dialky1benzylamao-nium, comme le chlorure de cétyl- ou de stéaryldiméthylbenzylam-monium; les acides p-alkylaminopropioniques dont les radicaux al-40 kyle comptent 12 à 18 atomes de carbone, par exemple l'acide f,—îï— 9 07055 3 2003876 dodécylaminopropionique; et les produits venuus sous le nom de Miranol auxquels on attribue la structure ae l'imidazoline. Si on le désire, on peut utiliser aussi aes mélanges d'agents tensio-actifs. 5 Le poly (oxyde d'alkylène) résineux utilisé conformé ment à l'invention peut être choisi parai ceux qui sont dispersa-bles dans l'eau. Il est préférable d'utiliser des composés dérivant d'oxydes d'allîylènes inférieur s, comme le poly (oxyde d'étnylène) . Le poids moléculaire de la résine doit être suffisamment 10 élevé pour qu'elle soit susceptible de se cliver par cisaillement. On préfère utiliser des résines d'un poids moléculaire de 100.000 à 600.000. La résine peut être soumise à une purification avant l'utilisation,mais les résines d'une pureté industrielle ayant, .suivant les producteurs, une teneur, en cendre a d^,0,3 à 0,8;- en 15 poids, exprimée d'habitude en CaO, donnent des résultats satisfaisants. Cependant, des terreurs en cendres beaucoup supérieures à ces valeurs peuvent conduire à des compositions très visqueuses qui sont alors plus exactement des gels ou pâtes plutôt que des crèmes. Ces produits très visqueux peuvent, par di-20 lution avec de l'eau et nouveau travail, convenir comme crèmes de rinçage,mais comme on l'a indiqué ci-dessus, cette dilution • peut être nuisible pour l'efficacité de la composition. Des résines préférées en particulier sont les poly(oxydes d'éthylène) résineux vendus sous le nom de "Polyox". 25 Le solide qui doit être dispersé dans la composition se présente d'habitude sous la forme d'une matière cristalline servant d'opaciafiant qui confère un aspect agréable à la composition. Comme on l'a indiqué ci-dessus, lorsque la composition 30 contient un opacifiant issu d'un aciae gras, comme du monostéarate d'éthylène glycol ou du monostéarate de propylène glycol, l'opacifiant est empêché de se liquéfier dans la phase dispersée à une température supérieure à son point de fusion normal. L'invention est donc spécialement intéressante pour des compositions 35 devant être opacifiées au moyen d'agents tels que des monoesters ou diesters d'alkylène glycols ou polyalkylène éther glycols avec des acides gras polybasiques sn C^2 à C^ et spécialement des acides gras dibasiques, comme l'acide cétylique, stéarique ou palmi-tique,de même que leurs mélanges. Les alkylène glycols peuvent 40 compter 2 à 6 atomes de carbone,comme il en est de l'éthylène. 9 07055 4 2003876 glycol, du propylène glycol ou au butylène glycol. Les polyalky-lène éther glycols peuvent dériver de ces glycols ou des oxydes d'all actif chargé positivement et le solide en dispersion, la composition peut également comprendre d'autres constituants classiques, comme des pigments, colorants, parfums et bactéricides, par exemple des sels d'ammonium quaternaires de la nature du bromure de cétyltri-15 méthylammonium. Il convient de noter que la composition doit être constituée de façon que son pH dans les conditions d'application envisagées soit tel que l'agent tensio-actif existe à l'état ca-tionique. A cette fin, il est habituel de constituer la composition de façon que son pH soit de 3,5 à 6,5 et de préférence de 4 20 à 6. CJn tel pH peut requérir l'apport d'un agent acide et il est possible de recourir à des acides comme l'acide -citrique, tartri-• que ou chlorhydrique. Le poly(oxyde d'alâylène) résineux, l'agent tensio-ectif et l'autre solide en dispersion peuvent être présents endiverses pro-25 portions dépendant de la concentration optimum d'agent tensio-actif assurant le dépôt sur les cheveux, de l'opacité requise et de la viscosité que la composition doit avoir et qui est d'habitude de 70 à 250 centipoises à 25°C pour une crème de rinçage. Il est désirable d'utiliser 0,04 à. 5,0, de préférence 1,5 à 3,5 et 30 spécialement environ 2,5 parties en poids du poly (oxyde d'allsylè-ne) résineux par partie en poids d'agent tensio-actif. Les autres solides en dispersion sont présents en quantité totale de 0,04, à 2,5* de préférence de 0,2 à 2,0 et spécialement d'environ 1 partie en poids par partie en poids d'agent tensio-actif. 35 La composition est présentée sous la forme d'une dis persion aqueuse. La quantité d'eau présente pendant la mise en composition^et l'utilisation doit être au moins suffisante pour la dispersion de tout le poly(oxyde d'alkylène) résineux dont la présence est nécessaire. Cette quantité est d'habitude supérieure 40 à 10 parties en poids d'eau par partie en poids de résine. Il 9 07055 5 2003876 n'existe d'habitude pas de limite supérieure à la quantité d'eau qui peut être présenterais il est évident que l'eau en quantité excessive réduit l'efficacité par unité de volume de la composition,et d'habitude la concentration en agent tensio-actif est 5 d'environ 0,5 à 5, de préférence de 1 à 3 et en particulier d'environ 2/j du poids de la composition totale. En général, une quantité de 100 à 500 et au mieux de 15 à 25 parties en poids d'eau par partie en poids de résine donne des résultats satisfaisants. Pour l'appréciation de la quantité d'eau nécessaire, 10 il faut évidemment tenir compte de l'eau pouvant être présente dans les constituants de la composition. Il est préférable de disperser le poly (oxyde d'alkylè-ne) résineux dans la quantité requise d'eau, puis d'ajouter l'agent tensio-actif à la dispersion initiale et d'y disperser ensui-15 te les autres solides. Les autres constituants éventuels peuvent être ajoutés par la suite. Pendant la préparation des compositions, celles-ci sont soumises à un travail par cisaillement. Il est nécessaire que l'ensemble de la composition soit soumis au travail par cisaille-20 ment en présence des trois constituants essentiels mais tout le travail ne doit pas être exercé sur l'ensemble de- la composition. Il est préférable de faire suivre chaque incorporation d'un constituant par un travail par cisaillement afin que le mélange se maintienne à l'état d'homogénéité. Lorsqu'un tel travail p&? 25 cisaillement est exécuté à titre intermédiaire pendant la formation de la composition, il est préférable que ce travail soit exécuté à une température de 4° à 90°C et que le mélange travaillé soit maintenu à cette température pendant quelques minutes, par exemple 5 à 50 minutes,avant que la formation de la composi-30 tion soit poursuivie. Par conséquent, la quantité requise de poly (oxyde d'alkylène) résineux peut être ajoutée sous agitation à de l'eau en quantité suffisante pour la-dispersion de la résine de préférence à une température de 15 à 100°C et au mieux de 60 à 70°C, après quoi le mélange peut être passé dans un homogénéi-35 seur ultrasonique donnant l'état de dispersion homogène,et l'agent tensio-actif, le solide dispersé, par exemple l'opacifiant cireux, et le supplément éventuel d'eau peuvent être alors incorporés par agitation successivement, après quoi le mélange total peut être soumis à un nouveau travail par cisaillement. 40 Comme on l'a indiqué ci-dessus, le travail par cisail 69 07055 6 2003876 lement intense provoque le clivage de la résine. One quantité totale relativement faible cle travail par cisaillement intense confère à la composition des propriétés quelque peu meilleures que celles des compositions non travaillées, mais seul un travail 5 appréciable assure tous les avantages de l'invention. Il estdcnc préférable d'exécuter un travail par cisaillement intense suffisant pour conférer à la composition finale un caractère sensiblement newtonien, c'est-à-dire pour l'amener dans un état où un supplément de travail exercé sur la composition n'entraîne pas de modi-10 fication permanente appréciable de la viscosité. La quantité totale de travail par cisaillement intense nécessaire pour atteindre le caractère newtonien adéquat du produit peut être déterminée facilement de façon empirique dans chaque cas. Il est évident que la quantité de travail par cisaillement intense exécutée 15 est un compromis entre des considérations d'ordre économique et l'établissement d'un état newtonien idéal dans le produit. Cependant, si on le désire, on peut exécuter un travail par cisaillement intense supérieur à cette valeur acceptable afin d'obtenir un produit davantage newtonien, spécialement lorsque le travail 20 par cisaillement intense est exécuté au cours ae la préparation et lorsque la composition finale n'est pas homogène. Comme on l'a indiqué ci-dessus, les compositions de l'invention qui n'ont pas été travaillées suffisamment pour leur conférer un caractère sensiblement newtonien accusent également une amélioration app'récia-'25 ble de stabilité. Ainsi, une composition de l'invention qui est rendue sensiblement newtonienne après quatre passages dans un ho-mogénéiseur ultrasonique a une stabilité sensiblement meilleure qu'après un seul passade dans cet appareil. L'allure à laquelle le travail est exercé doit, comme 30 indiqué ci-dessus, être suffisante pour entraîner un clivage par cisaillement irréversible du poly (oxyde d'alkylène) résineux. L'allure requise pour chaque résine peut être déterminée facilement par travail d'une dispersion aqueuse de la résine dans le mélangeur envisagé. Lorsqu'un clivage par cisaillement irréver-35 sible a lieu, la viscosité de la dispersion diminue pendant le travail et reste constante à cette valeur moindre après que le travail ait cessé. D'habitude, la vitesse minimum à l'extrémité des pales du mélangeur qui est nécessaire pour assurer l'allure du travail provoquant un clivage par cisaillement irréversible 40 est de l'ordre de 30,5 mètres par seconde. On préfère utiliser 69 07055 7 2003876 un mélangeur ultrasonique dans lequel une lame est animée d'une vibration à ues vitesses atteignant à l'extrémité plus de 305 mètres par seconde pendant une partie importante du mouvement d'oscillation. 5 L'invention a également pour objet un procédé de prépa ration d'une composition comprenant une solution aqueuse d'un agent tensio-actif chargé positivement substantif pour les cheveux et contenant en dispersion un poly (oxyde d'alîcylène) disper-sable dans l'eau,ainsi qu'un ou plusieurs autres solides disper-10 sables dans l'eau, suivant lequel on mélange les divers constituants et on les soumet à un travail par cisaillement suffisamment intense pour provoquer un clivage par cisaillement irréversible appréciable du poly (oxyde d'alkylène). Il est évident que le temps nécessaire pour atteindre 15 une quantité déterminée totale de travail varie inversement avec l'allure de travail. Comme il est possible de recourir à toute allure ae travail supérieure au minimum requis pour provoquer le clivage par cisaillement, par exemple comme il est possible d'exécuter le travail initial à des allures faibles et lé travail 20 final à des alLures élevées, on préfère recourir à des allures de travail sensiblement constantes pendant toute la formation de la composition et de prendre des allures de travail relativement moyennes. Les crèmes de rinçage faisant l'objet de l'invention 25 ont une meilleure stabilité que les compositions actuellement disponibles. Elles offrent également l'avantage-de pouvoir être diluées jusqu'à des concentrations relativement faibles en agent actif sans séparation ni floculation. Cet avantage rend les compositions utiles comme auxiliaires de mises en plis qui peuvent 30 être appliqués sur les cheveux au moyen de la brosse. Dans ce cas, les compositions peuvent être diluées pour former des solutions contenant 0,5 à 5,0% en poids de poly(oxyde d'alkylène) résineux. L'invention est davantage illustrée par les exemples suivants dans lesquels les parties et pourcentages sont toujours 35 en poids. EXEMPLE 1.- Pour former une dispersion à 5,2;é, on disperse dans 90,8 parties d'eau désionisée froide, 5 parties du poly(oxyde d'éthylène) vendu sous le nom de Polyox to'SRH 750 donnant les ré-4.0 sultats suivants à l'analyse: poids moléculaire moyen 300.000, 07055 s 2003876 teneur en eau 10 '17 35 c2h4oh C0H,0H 4 4. C 15 17 35 c2h4oh vendu sous le nom de Miranol SHD concentré,ainsi que 2 parties de monostéarate d'éthylène glycol, après quoi on agite le mélange à 65°C pendant 30 minutes. Ensuite, on y ajoute 0,0018 partie de 20 phtalocyanine comme pigment bleu, après quoi on refroidit le mélange à 30°C et on y ajoute 0,15 partie de parfum. On. fait passer le mélange dans un homogénéiseur ultrasonique à quatre reprises pour obtenir un produit de caractère sensiblement newtonien. Le produit est un liquide fluide bleu pâle et opaque ayant une 25 viscosité de 200 centipoises, comme on peut la mesurer à 25°C au moyen d'un viscosimètre à niveau suspendu. On prépare également deux compositions semblables ne différant que par le fait que l'une contient 0,1 partie de p-hy-droxybenzoate de métnyle comme agent ae conservation et l'autre 30 0,1 partie de bromure de cétyltriiséthylammoniua comme bactéricide. Ces produits sont stables pour au moins 9 mois à une température de 4 à 45°C. La stabilité se maintient même lorsque les produits parcourent des cycles thermiques de 4 à 37°C et de 4 à 450C pendant le même délai. 35 A titre de comparaison, on prépare des crèmes de rin çage de composition classique et on essaie leur stabilité. Ces compositions comprennent: a) Miranol SHD concentré 3,5$ Distéarate ae polyéthylène glycol 400 2,0^ 40 Alcool cétylique . 1,0# 07055 9 2003876 b) Miranol SHD concentré Distéarate de polyéthylène glycol Chlorure de sodium Eau distillée 0,5/o 93,0# 3,5# 5 c) Hiranol SHD concentré Produit de condensation d'un acide gras et d'oxyde d'éthylène vendu sous le nom de Collone A.C. Alcool cétylique Eau distillée pour faire Alcool cétylique Eau distillée 400 2,0/3 1,0# 9 3,5/a 3/5;> 10 1,5 à 3,0/a 1,0 à 2,0# 15 d) Hiranol SHD concentré Collone A.C. Adeps lanae Eau distillée 100# 3,5# 1,0# tCfQ'jo 93,5# On conserve ces compositions à 37°C et on constate qu'elles se séparent en deux phases en 3 jours à cette température, ce qui montre qu'elles sont moins stables que les compo-20 sitions de l'invention. A titre de comparaison encore, on forme une composition au moyen des mêmes constituants que la composition de l'invention, mais on ne la soumet pas à un travail par cisaillement. One teHa composition a initialement une consistance épaisse et gélifie ra-25 pidement à 37°C, ce qui montre nettement l'effet du travail par cisaillement sur la stabilité de la composition. • On apprécie de la façon décrite ci-après les effets irritants et sensibilisants des compositions de l'invention; On traite de petits tampons d'ouate chirurgicale au 30 moyen d'une goutte de la composition de l'invention et on les applique sur la face intérieure du bras de quarante personnes (12 hommes, 28 femmes) à environ 8 cm sous le coude. Chez aouze personnes, on applique le tampon sur le bras gauche et les autres sur le bras droit. On recouvre les tampons au moyen d'un carré 35 de pellicule de polyéthylène qui empêche non seulement le liquide de s'échapper,mais protège également la région essayée du contact avec le sparadrap adhésif parce que de nombreuses gens sont sensibles au sparadrap adhésif. On maintient alors les tampons et les feuilles de polyéthylène en place au moyen de rubans 40 (environ 2,5 cm x 7,5 cm) de sparadrap adhésif venau sous le nom 9 07055 10 2003876 d'Elastoplast ou de Dernicel sans oxyde de zinc. On applique également comme témoin sur l'autre bras de ces mêmes personnes des tampons imbibés d'une goutte d'une crème de rinçage classique comprenant: 5 >o en poids Miranol SHD concentré 2,00 Hydroxypropylcellulose vendue sous le non de i-Iethofas P.M. 1500 2,40 jj-Hydroxybenzoate de méthyle vendu sous le nom de Uipagin M 0,20 10 Ethylènediaminetétraacétate disodique 0,01 Opacifiant formé d'un copolyiaère de polyvinylpyrrolidone et ae méthacrylate de méthyle (vendu sous le nom d'Opacifiant N 16) 0,60 Phtalocyanine comme pigment bleu 0,0018 15 Parfum 0,15 Eau distillée pour faire 100£ On retire les tampons après 24 heures et on examine les réactions aux endroits qu'ils ont occupés. Dans tous les cas, sauf vin, on ne constate aucune réaction. Dans le cas de l'excep-20 tion, la composition de l'invention provoque une .irritation qui • se dissipe dans les 24 heures. Les résultats montrent que les compositions de l'invention peuvent être utilisées avec sûreté dans sensiblement tous les cas. EXEMPLE 2.- 25 On prépare une composition de l'invention par le procé dé et au moyen des constituants de l'exemple l,mais en modifiant les proportions de Miranol 8HB concentré, de résine Polyox et de monostéarate d'éthylène glycol dans l'intervalle, rapportées à 1 partie de Miranol,ae 1,67 à 3>33 parties de résiné Polyox et ae 0,2 à 30 3*33 parties de monostéarate d'éthylène glycol. Les constitutions des compositions et les consistances sont données au tableau I ci-après. Soumis à l'essai de stabilité décrit dans l'exemple 1, tous ces produits apparaissent plup stables qu'une composition formée de la manière classique. ' 35 EXE.-ÎPLE Qn prépare une composition de l'invention par le procédé et au moyen des constituants de l'exemple l,mais en remplaçant le Polyox "VJSRN 750 par 3 parties d'un poly(oxyde d'alkylène) résineux, venau sous 1-j nom de polyox V/Sfifl 3000 ayant un poids uioléculaire 40 moyen d'environ 600.000, une teneur en humidité de g 07055 2003876 TA B L E A 0 I Miranol SKD concentré, parties Polyox V:SRH 750 parties' Uohostéarate d'éthylène glycol parties Consistance et viscosité approximative 5 1,80 4,0 2,0 Liquiae fluide Viscosité 150 centipoises 2,40 4,0 2,0 Liquide fluide Viscosité 150 centipoises 10 1,80 6,0 2,0 Liquide fluide à haute viscosité, viscosité 250 centipoises 2,40 6,0 2,0 Liquide fluide à haute viscosité, viscosité 300 centipoises 2,0 6,0 0,5 Crème visqueuse Viscosité 500 centipoises 15 2,0 6,0 5,0 Crème épaisse très visqueuse ou gel teneur en cendres de 0,3 à û,,exprimée en CaO. La composition résultante est plus stable qu'une crème de rinçage classique lors-20 qu'elle est soumise aux essais décrits dans l'exemple 1. La composition préparée au moyen de 5 parties de Polyox WSRH 3000 est une crème épaisse mais fluide qui est également plus stable que des crèmes de rinçage de type classique. EXEi-IPLS L. - 25 On prépare une composition de l'invention au moyen des constituants et par le procédé de l'exemple l,mais en traitant la résine Polyox WSRN 750 pour en éliminer les cendres. A cette fin, on prépare une solution aqueuse à 5,2p en poids de la résine. On traite cette solution (4500 parties,) au moyen de 1350 parties en 30 volume de la résine échangeuse d'ions Zeocarb 225 sous forme H pendant 30 minutes à- la température ambiante. On sépare la résine par filtration pour obtenir une solution limpide ayant un pH de 4,2. On ajoute alors à la solution de la résine échangeuse d'ions Deacidite FF (1350 parties en volume) sous forme 0H~ et,après 30 35 minutes à la température ambiante, on sépare cette résine par filtration pour obtenir une solution limpiae ayant un pH de 9,3. La teneur en cendres ae cette solution traitée est négligeable. On utilise la solution pour préparer une crème de rinçage par le procédé et au moyen des autres constituants précisés 40 dans l'exemple 1. La composition résultante a une viscosité de 69 07055 12 2003876 120 centipoises à 25°C et est stable pour une durée ae 6 semaines à 37°C. EXEMPLE 5.- On prépare une Composition conforme à l'invention au 5 moyen des constituants et par le procédé de l'exemple l,mais au moyen d'une résine Polyox WSRN 750 d'une teneur en cendres de 1,0$ en poids, exprimée en CaO. Le produit contenant la résine est un gel à utiliser en tubes souples plutôt qu'en flacons et est plus longtemps stable qu'une composition de type classique lorsqu'il 10 est soumis aux essais décrits dans l'exemple 1. EXEMPLE 6.- On essaie l'effet du travail par cisaillement sur les propriétés rhéologiques d'une composition de l'invention. On prépare une composition contenant les constituants suivants: 15 Miranol SHD concentré 2,0 parties Polyox WSRH 750 5*0 parties Honostéarate d'éthylène glycol 2,0 parties Phtalocyanine comme pigment bleu 0,0018 partie Parfum . 0,15 partie 20 Eau pour faire 100 parties et,à cette fin, on disperse le Polyox WSRN 750 dans l'eau à 20°C au moyen d'un agitateur à palettes de type classique dont la vitesse à l'extrémité des palettes est de 4,5 mètres/secondé en poursuivant l'agitation jusqu'à formation d'une dispersion exemp-25 te de grumeaux, puis on chauffe la dispersion à 65°C et on y disperse le Miranol SHD concentré; après encore 20 minutes,on y ajoute le monostéarate d'éthylène glycol et après encore 20 minutes à cette température, on laisse refroidir le mélange jusqu'à 30°C en 300 minutes avant d'ajouter le parfum et le pigment bleu. 30 On poursuit l'agitation pendant toute la préparation de la composition. On prélève un échantillon de composition (appelé ci-après échantillon 1) et on fait passer le reste à trois reprises dans un homogénéiseur ultrasonique en conservant un échantillon 35 de composition après chaque passe (appelé ci-après échantillon 2, 3 et 4). On mesure les propriétés suivantes sur chaque échantillon. L) Viscosité à 20°C au moyen d'un viscosimètre à niveau suspendu; 40 2) Durée de conservation utile à line température de 4 à 9 07055 13 2003876 45°C, et 3) Caractère rhéologique de chaque échantillon. Pour ce aei-nier essai, on introduit les échantillons dans un viscosimètre à cône et plateau Ferranti-Shirley à une 5 température ae 25°C. Cn accélère le cône linéairement depuis l'état ae repos jusqu'à 100 tours par minute en 120 secondes, puis on le ralentit à la même allure jusqu'à le ramener au repos en 120 secondes. Pendant l'accélération et le ralentissement, on mesure la force de cisaillement appliquée à l'échantillon par le 10 cône en mouvement ae rotation,de même que le couple exercé sur le cône et on reporte une grandeur en fonction de l'autre pour obtenir un rhéo g ranime dont on luesure l'aire à l'aiae d'un planiiiiètre. Comme dans ce cas, tous les écnantillons ont un certain caractère de thixotropie, les courbes d'accélération et de ralentissement aif-15 fèrent peu. L'importance au caractère thixotrope d'un échantillon est proportionnel à l'aire délimitée à l'intérieur de la boucle pour chaque rhéogramme. Dans le cas d'un échantillon complètement newtonien, les courbes d'accélération et de ralentissement se confondent et l'aire délimitée à l'intérieur de la boucle du 20 rhéogramme est nulle. Les résultats des essais sont les suivants: Echantillon Aire au rhéogramme, en mm2 Viscosité, en centistokes Stabilité sur un aelai de 6 semaines 25 1 i960 257 Stable, bien qu'initialement visqueux et gélifié après 6 semaines 2 545 136 Stable à toutes températures 3 395 114 Stable à toutes températures 30 4 320- 100 Stable à toutes températures .— . Les résultats.ci-dessus montrent l'eiiet au travail par cisaillement sur les compositions de l'invention et prouvent que le caractère thixotropique diminue et que la composition de-35 vient plus newtonienne a mesure que la quantité ue travail exercée augmente. L'échantillon 4 est une crème de rinçage acceptable. Les - échantillons 1 à 3 n'ont pas le même caractère newtonien,mais tous sont plus stables qu'une composition disponible dans le commerce, ce qui prouve qu'on peut obtenir des composi-40 tions stables au moyen d'une quantité de travail, par cisaille- 69 07055 2003876 icent beaucoup moindre que celi.e nécessaire pour obtenir une composition ae caractère sensiblement newtonien. Lea aodalités de mise en oeuvr* peuvent être modifiées, sang s'écarter de 1*invention, dans le domaine des équivalences. BAD ORIGINAL. 69 07055 15 2003876 REVENDICATION S 1.- Composition, caracterisee en ce qu'elle comprend une solution aqueuse a'un agent tensio-actif chargé positivement substantif à l'egara des cheveux,contenant en dispersion un polv-5 (oxyde d'alkylène) résineux dispersable aans l'eau et un ou plusieurs autres solides dispersables dans l'eau, cette composition ayant été soumise à un travail par cisaillement à erande vitesse suffisant pour provoquer un certain clivage par cisaillement irréversible du poly(oxyae d'aliylènej résineux. 10 2.- Composition suivant la revendication 1, caractéri sée en ce que l'agent tensio-actif chargé positivement est cnoi-si parmi les agents tensio-actifs cationiques et les agents tensio-actifs ampholytiques existant à l'état cationique au pH ae la composition. 15 3.- Composition suivant la revendication 1 ou 2, ca ractérisée en ce que le poly(oxyde d'alkylène) résineux est un poly(oxyde d'éthylène) résineux. 4.- Composition suivant la revendication 3, caractérisée en ce que le poly(oxyde d'alkylène) résineux est un poly(oxy- 20 de d'éthylène) résineux d'un poids moléculaire moyen ae 100.000 à 600.000. 5.- Composition suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le poly(oxyde d'alKylène; résineux contient 0,1 à 1,0# en poids ae cendres, exprimé en CaO. 25 6.- Composition suivant l'une quelconque aes revendi cations précédentes, caractérisée en ce que le poly(oxyde d'alkylène) résineux est choisi parmi ceux venaus sous le nom ae Polyox. 7.- Composition suivant l'une quelconque aes revendications 1 à 6, caractérisée en ce que l'autre solide présent com- 30 prend une substance cristalline. 8.- Composition suivant l'une quelconque aes revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le' solide est choisi parmi les monoesters et diesters d'alkylène glycols et polyalkylène éther glycols avec des acides polybasio;ues ae 12 à 18 atomes ae 35 carbone." 9.- Composition suivant la revendication 8, caractérisée en ce .que le solide coaiprena au monostearate d'ethylène glycol ou au monostéarate ae propylène glycol. 10.- Composition suivant l'une quelconque des reven- 40 dications précédentes, caractérisée en ce que l'agent tensio- >9 07055 16 2003876 actif chargé positivement est choisi panai les dérivés d'inidazo-line, les bétaïnes à longue chaîne, les composés azotés quaternaires et les aminoacides N-aubstitués à longue chaîne. 11»- Composition suivant l'une quelconque des revendi-5 cations précédentes, caractérisée en ce qu'elle a une constitution telle que son pH est de 3,5 à 6,5. 12.- Composition suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le poly(oxyde d'alky-lène) résineux est présent à raison de 0,04 à 5,0 parties en 10 poids par partie en poids d'agent tensio-actif chargé positivement. 13«- Composition suivant la revendication 12, caractérisée en ce que le poly(oxyde d'alkylène) résineux:: est présent à raison de 1,5 à 3,5 parties en poids par partie en poids d'agent 15 tensio-actif chargé positivement. 14.- Composition suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les autres solides dispersés sont présents en quantité totale de 0,04 à 2,5 parties en poids peur partie en poids d'agent tensio-actif chargé positi-20 vement, 15*- Composition suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la concentration de l'agent tensil-actif est de 0,5 à 5j6. 16.- Composition suivant l'une quelconque des revendi-25 cations précédentes, caractérisée en ce que la quantité totale d'eau en présence est de 10 à 500 parties en poids par partie en poids de poly(oxyde d'alkylène) résineux. 17.- Composition suivant l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée en ce que la solution aqueuse con- 30 tient 0,5 à 5,0 parties en poids de poly(oxyde d'alkylène) résineux. 18.- Composition suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle a été soumise à un travail par cisaillement intense suffisant pour former un pro- 35 duit ayant le caractère newtonien requis. 19.- Composition suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle a subi un travail suffisant pour former un produit n'accusant pas de variation appréciable de viscosité lorsque le travail est poursuivi. 69 07055 17 2003876 20.- Procédé de préparation d'une composition comprenant une solution aqueuse d'un agent tensio-actif chargé positivement substantif à l'égard des cheveux, contenant en dispersion un poly(oxyde d'alkylène) résineux dispersable dans l'eau et un 5 ou plusieurs autres solides dispersables dans l'eau, caractérisé en ce qu'on mélange les divers constituants et on les soumet à un travail par cisaillement intense suffisant pour provoquer un clivage par cisaillement appréciable irréversible du poly(oxyde d'alkylène) résineux. 10 21.- Procédé suivant la revendication 20, caractérisé en ce que le travail par cisaillement intense est exécuté par stades après l'incorporation des constituants à la composition. 22.- Procédé suivant la revendication 20 ou 21, caractérisé en ce que la composition est soumise à pn travail par ci- 15 saillement intense suffisant pour la formation d'un produit ayant le caractère newtonien requis* 23.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 20 à 22, caractérisé en ce que le travail est exécuté à une vitesse minium de l'extrémité des pales du mélangeur de 30,5 mètres 20 par seconde* 24.- Procédé suivant la revendication 23» caractérisé en ce qu'on utilise un mélangeur ultrasonique. 25•- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 20 à 24f caractérisé en ce qu'on disperse le poly(oxyde 25 d'alkylène) résineux dans l'eau, on ajoute alors l'agent tensio-actif à la dispersion et on ajoute ensuite l'autre solide au mélange* 26.- Procédé suivant la revendication 25» caractérisé en ce qu'on aouoet le mélange à un travail par cisaillement élevé 30 suffisant après incorporation de chaque constituant pour maintenir le mélange à l'état sensiblement uniforme.