Brevet FR3164317A1 — publié le 20260109

La présente invention concerne un procédé de synthèse de particules de thiophosphate Li 3 PS 4 , à partir d’un solvato-complexe formé entre Li 3 PS 4 et un premier solvant S1, ledit procédé comprenant : a) une étape de dispersion du solvato-complexe entre Li 3 PS 4 et le premier solvant S1 dans un deuxième solvant S2 non complexant, ledit deuxième solvant S2 étant miscible avec le première solvant S1 et présentant - un logarithme du coefficient de répartition eau/octanol logP égal ou supérieur à 1,1, - une densité moléculaire égale ou supérieure à 0,869 g/cm 3 , - un moment dipolaire inférieur ou égal à 2,32 D, de façon à faire précipiter des particules de thiophosphate Li 3 PS 4 b) une étape de séparation des particules de thiophosphate Li 3 PS 4 précipitées à l’étape a) c) une étape de séchage des particules de thiophosphate Li 3 PS 4 séparées à l’étape b). Figure 1 à publier Procédé de synthèse de particules de thiophosphate Li 3 PS 4 La présente invention concerne le domaine du stockage électrochimique de l’énergie via les batteries au lithium, plus particulièrement via des batteries tout solide utilisant comme électrolyte solide une phase inorganique de type thiophosphate. L’invention concerne plus particulièrement la préparation de matériaux à base de thiophosphates, dont notamment l’opération visant à les cristalliser au moins en partie. Le développement de méthodes de préparation industrialisables de phases thiophosphates ayant de bonnes propriétés de conduction ionique est essentiel pour l’essor des batteries tout solide. De plus, afin d’être viables, ces méthodes de préparation doivent pouvoir être extrapolées à l’échelle industrielle à un coût et un temps de réaction acceptables. Un autre paramètre à prendre en compte pour la mise en œuvre des batteries tout solide est la taille des particules d’électrolyte solide, en particulier lors de la formulation de cathodes composites. En effet, afin de maximiser les performances de la cellule de batterie, il est souhaitable de favoriser le contact entre les particules de matériaux actifs de la cathode et les particules d’électrolyte solide. On choisit de préférence des particules d’électrolytes plus petites que celles des particules de matériaux actifs, notamment deux à trois fois plus petites. On peut se reporter à ce sujet à la publication Adv. Energy Mater.2020, 10, 1902881. Ainsi, pour un matériau actif avec une granulométrie centrée sur 12 µm, la taille des particules d’électrolyte solide est choisie de préférence d’au plus 6 µm. Or la taille des particules est souvent liée au procédé de préparation de celles-ci. On peut alors envisager d’en diminuer la taille après synthèse par un post-traitement. Initialement, les phases thiophosphates ont été obtenues par des méthodes de préparation en voie solide par fusion-trempe, comme décrit par exemple dans les brevets JP3433173 et JP5270825. Ces dernières sont chronophages et difficilement extrapolables à l’échelle industrielle. Plus récemment, des méthodes de préparation par mécanosynthèse ont été décrites et permettent généralement d’obtenir des particules micrométriques plus petites que par les méthodes de fusion-trempe avec une bonne conductivité. Cependant, les temps de broyage sont de l’ordre de plusieurs dizaines d’heures (on peut se reporter au brevet US8993176 et à la publication Adv. Energy Mater . 2021- 2101111) ou nécessitent un traitement thermique supplémentaire, comme décrit dans les brevets EP3740996 et JP2017208324. Des méthodes de broyage en présence d’un ou plusieurs solvants ont également été développées pour diminuer le temps de broyage à quelques heures et diminuer davantage la taille des particules, comme décrit dans les brevets CN106329002, JP2021082409, WO2022162085, CN114678586. Le broyage mécanique avec ou sans solvant a ainsi été utilisé pour réduire la taille des particules après leur préparation dans la publication Materials 63 (2023) 102985. Des tailles submicrométriques de particules sont atteignables par cette voie, et les temps de broyage peuvent être diminués par l’ajout de solvant. Cependant, une telle opération de broyage postérieure à la synthèse reste énergivore et chronophage, a fortiori en présence de solvant nécessitant par la suite un séchage. Une méthode de préparation alternative a également été décrite par plusieurs études (on peut se reporter aux publications et aux brevets suivants : J. Am. Chem. Soc. 2013, 135, 975−978, US8597838; CN106505247; Chem. Lett. 2015, 44, 884–886 ; ACS Appl. Mater. Interfaces 2018, 10, 15). Celle-ci est basée sur la réaction de Li 2 S avec P 2 S 5 en suspension dans un solvant polaire aprotique pendant des durées allant d’une nuit à plusieurs jours avec des températures comprises entre l’ambiante et 50°C. Après lavage, un composé intermédiaire appelé solvato-complexe est récupéré, puis séché sous pression réduite. Ce composé est ensuite décomposé thermiquement, menant à la phase Li 3 PS 4 amorphe ou à la phase β-Li 3 PS 4 . Dans le cas de la phase Li 3 PS 4 , les conductivités ioniques obtenues par réaction dans le tétrahydrofurane (THF) sont comprises entre 0,074 mS/cm et 0,16 mS/cm à 25°C, et les particules obtenues ont une morphologie de type bâtonnet et des tailles de plusieurs dizaines de microns. Les temps de réaction sont importants et les tailles des particules obtenues sont grandes, potentiellement trop grandes pour au moins certaines des applications visées dans la présente invention. De plus, la nécessité d’un traitement thermique implique plusieurs inconvénients. Le premier est relatif à la manutention du produit qui doit être réalisée sous atmosphère inerte pour éviter sa dégradation. Le second est l’énergie dépensée et le coût du traitement thermique (chauffage et atmosphère contrôlée). D’autres méthodes de préparation en solution ont été développées, notamment en jouant sur les conditions opératoires telles que la température, la pression, la méthode d’agitation et la combinaison de solvants. On peut citer la combinaison de solvants avec des polarités différentes (comme décrit dans le brevet US10439198), le séquençage du mélange des précurseurs avec différents solvants (comme décrit dans le brevet CN110444806), le chauffage du milieu réactionnel par micro-ondes avec pression autogène (comme décrit dans le brevet US11325096). Malgré des avancés intéressantes, toutes ces méthodes nécessitent un traitement thermique pour décomposer le solvato-complexe et obtenir la phase d’intérêt. Le brevet US11325096 décrit une méthode de préparation de Li 3 PS 4 de type solvothermale, activée par micro-ondes. La phase Li 3 PS 4 amorphe est ainsi obtenue après 3 heures de réaction à 100 °C dans le THF. D’autres auteurs scientifiques décrivent différentes méthodes d’agitation mécanique par ajout de billes de broyage, système vibrant, par exemple Solid State Ionics 285 (2016) 2–5 ; ACS Appl. Energy Mater. 2021, 4, 2275−2281 ; Heliyon 5 (2019) e02760 ; Powder Technology 387 (2021) 415–420, méthodes qui sont difficilement industrialisables. Une alternative a également été décrite dans le brevet CN113471519, qui consiste à préparer directement le réactif Li 2 S avec une taille réduite via une méthode de préparation impliquant la réaction de LiEt 3 BH avec du soufre élémentaire dans du THF. La réaction a alors lieu en suspension colloïdale et permet d’obtenir des particules de phase β-Li 3 PS 4 avec une taille de particules de 30 nm. Bien que l’emploi de LiEt 3 BH permette une formation rapide du solvato-complexe et l’obtention de particules de petites tailles, la conductivité ionique obtenue est faible, le coût du réactif LiEt 3 BH est très élevé par rapport au réactif Li 2 S, et le procédé impose toujours un traitement thermique. L’invention a alors pour but de mettre au point un procédé amélioré de synthèse de particules de thiophosphate Li 3 PS 4 , notamment à partir d’un solvato-complexe, procédé qui remédie aux inconvénients précités, et qui, notamment, puisse limiter tout recours à des traitements thermiques et/ou qui puisse permettre de mieux contrôler la taille et/ou la morphologie des particules obtenues. L’invention a tout d’abord pour objet un procédé de synthèse de particules de thiophosphate Li 3 PS 4 , à partir d’un solvato-complexe formé entre Li 3 PS 4 et un premier solvant S1, ledit procédé comprenant : a) une étape de dispersion du solvato-complexe entre Li 3 PS 4 et le premier solvant S1 dans un deuxième solvant S2 non complexant, ledit deuxième solvant S2 étant miscible avec le première solvant S1 et présentant - un logarithme du coefficient de répartition eau/octanol logP égal ou supérieur à 1,1, - une densité moléculaire égale ou supérieure à 0,869 g/cm 3 , - un moment dipolaire inférieur ou égal à 2,32 D, de façon à faire précipiter des particules de thiophosphate Li 3 PS 4 b) une étape de séparation des particules de thiophosphate Li 3 PS 4 précipitées à l’étape a) c) une étape de séchage des particules de thiophosphate Li 3 PS 4 séparées à l’étape b). On comprend au sens de l’invention par « un solvato-complexe formé entre Li 3 PS 4 et un premier solvant S1 », un composé défini solide dans lequel une quantité définie de solvant est associée au composé Li 3 PS 4 et fait partie intégrante de la phase cristalline du complexe. Un exemple pertinent de solvato-complexe est le composé Li 3 PS 4 ·2THF . On comprend par solvant « non complexant » dans le cadre de la présente invention le fait que le deuxième solvant S2 ne forme pas de nouvelle phase solide solvato-complexe avec des molécules de ce solvant qui se retrouveraient intégrées dans la structure du solvato-complexe. De manière connue, la préparation d’un solvato-complexe Li 3 PS 4 ·xSolvant implique par exemple la dispersion des réactifs de Li 2 S avec P 2 S 5 dans un solvant polaire aprotique. Après réaction, le précipité formé est lavé par un solvant puis séché pour obtenir une poudre. De façon surprenante, les inventeurs ont ainsi découvert que l’on pouvait isoler après synthèse les particules de thiophosphate à partir d’un solvato-complexe par une simple mise en suspension du solvato-complexe dans un solvant spécifique répondant aux critères énoncés plus haut : avec un tel solvant, on parvient à extraire les molécules de solvant du solvato-complexe, sans reformer un autre solvato-complexe avec les molécules de cet autre solvant, et en formant ainsi la phase Li 3 PS 4 d’intérêt sans traitement thermique (à part un simple séchage). On comprend dans le cadre de la présente invention par « absence de traitement thermique » l’absence d’un traitement du solvato-complexe séché, qui irait au-delà d’une température de 140 °C, et qui serait nécessaire pour décomposer le solvato-complexe, éliminer le solvant de structure et cristalliser au moins partiellement la phase. C’est un gain considérable en termes de durée et de simplification du procédé de synthèse de thiophosphate, et en termes de dépenses énergétiques et d’équipements industriels pour mettre en œuvre ce procédé. Le procédé selon l’invention supprime la nécessité d’un traitement thermique visant la décomposition à haute température du solvant contenu dans le solvato-complexe : on ne vient plus extraire ce premier solvant par l’effet d’une forte chaleur, mais sous l’action d’un autre solvant, soigneusement choisi, qui ne va pas le remplacer. Les deuxièmes solvants S2 conformes à l’invention sont miscibles au solvant S1 du solvato-complexe et présentent de préférence une polarité suffisamment faible pour ne pas interagir fortement avec la phase Li 3 PS 4 . Avec le procédé selon l’invention, on obtient des particules de thiophosphate dont la taille peut être contrôlée, et notamment dont la taille peut être assez petite sans avoir à effectuer de traitement post-synthèse supplémentaire de type broyage. On a aussi noté que la distribution de taille des particules obtenues pouvait être assez étroite. Enfin, on peut aussi contrôler et/ou choisir la morphologie des particules. De préférence, le procédé selon l’invention est dépourvu de tout traitement thermique postérieur à l’étape de séchage c). De préférence, l’étape a) de dispersion peut être réalisée à une température comprise entre 5°C et 120°C, notamment entre 15 et 40°C ou entre 20 et 25°C, notamment pendant une durée comprise entre 30 minutes et 48 heures, de préférence entre 2 heures et 30 heures ou entre 20 heures et 25 heures. De préférence, dans l’étape a) de dispersion, la concentration massique initiale du solvato-complexe entre Li 3 PS 4 et le premier solvant S1 dans le deuxième solvant S2 peut être comprise entre 10 g/L et 100g/L, notamment entre 30 g/L et 60 g/L ou entre 45 g/L et 55 g/L. Selon une variante de l’invention, l’étape a) peut être répétée plusieurs fois. Ceci peut s’avérer avantageux, dans la mesure où la force motrice de la cristallisation de la phase Li 3 PS 4 repose au moins en partie sur un gradient de concentration des molécules de solvant à extraire (le premier solvant S1) entre la structure du solvato-complexe et le solvant d’extraction (le deuxième solvant S2). De préférence, l’étape b) de séparation des particules de thiophosphate Li 3 PS 4 peut être réalisée par centrifugation ou filtration. De préférence l’étape c) de séchage des particules de thiophosphate Li 3 PS 4 séparées peut être opérée à une température comprise entre 10 et 100°C, notamment entre 15°C et 30°C. De préférence, l’étape c) de séchage des particules de thiophosphate Li 3 PS 4 séparées peut être opérée sous pression réduite, notamment à une pression comprise entre 10 -2 mbar et 10 -1 mbar, soit entre 1 et 10 Pa. De préférence, l’étape c) de séchage des particules de thiophosphate Li 3 PS 4 séparées peut être opérée pendant une durée de 1 heure à 10 heures, notamment entre 2 et 6 heures ou entre 4 et 6 heures. Avantageusement, le deuxième solvant S2 peut être choisi parmi les esters, les nitriles, les éthers, les cétones, les thiols, les nitriles, les aromatiques, notamment les aromatiques de type phénol et/ou halogénés. Il peut notamment être choisi parmi au moins un des solvants suivants : l’anisole, le butyronitrile, l’isobutylisobutyrate, le benzonitrile, le propanethiol, le triphénol, le benzothiophène, le dibenzothiophène, le benzène, le toluène, l’ortho-xylène, le méta-xylène, le para-xylène, le phénol, le chlorobenzène, le fluorobenzène, le bromobenzène, le naphtalène, le dibenzofurane, le benzoate d’éthyle, le benzoate de méthyle. Avantageusement, le premier solvant S1 peut être choisi parmi tout autre solvant apte à faire un solvato-complexe. Ainsi, le solvant S1 peut être choisi parmi au moins un des solvants suivants : l’acétone, le tétrahydrofurane THF, l’acétonitrile ACN, l’acétate de butyle, l’acétate de t-butyle, le diméthoxyéthane, le dimétoxyéthane, le dioxolane, le dioxane, l’acétate d’éthyle, l’éthylènediamine, l’isobutyronitrile, le proprionitrile, le propioniate d’éthyle, le thiolane. L’invention concerne aussi le procédé décrit plus haut, qui comprend une opération préalable de préparation du solvato-complexe : Selon l’invention, le solvato-complexe entre Li 3 PS 4 et le premier solvant S1 peut résulter d’une synthèse directe entre un réactif comprenant du lithium Li et un réactif comprenant du phosphore P dans le premier solvant S1. Il peut aussi résulter d’une synthèse dite indirecte, à partir d’un solvato-complexe entre Li 3 PS 4 et un troisième solvant S3 puis échange de solvants dans le solvato-complexe avec le premier solvant S1. Le solvant S3 peut par exemple être du THF ou de l’acétonitrile. Ainsi, le procédé selon l’invention peut comprendre, selon une première variante, avant l’étape a) de dispersion, une étape a0) de préparation du solvato-complexe entre Li 3 PS 4 et le premier solvant S1, ladite étape a0) comprenant - la dispersion d’un premier réactif Li 2 S et d’un deuxième réactif P 2 S 5 dans le premier solvant S1 - puis la séparation du solvato-complexe formé, notamment par centrifugation ou filtration, - puis optionnellement le lavage du solvato-complexe séparé, notamment avec le premier solvant S1 - puis optionnellement le séchage du solvato-complexe séparé et optionnellement lavé. Selon un mode de réalisation, le solvato-complexe filtré peut être optionnellement soumis à une étape de lavage par un solvant, notamment le solvant identique à celui composant le solvato-complexe, puis séché. Selon un autre mode de réalisation, on peut laver le solvato-complexe séparé avec le deuxième solvant S2, ce lavage pouvant constituer au moins pour partie/ pouvant se poursuivre en l’étape a) de dispersion du solvato-complexe entre Li 3 PS 4 et le premier solvant S1 dans le deuxième solvant S2.On évite alors l’étape de séchage du mode de réalisation précédent. L’étape a0) peut être directement suivie par l’étape a) (voire la remplacer au moins en partie comme indiqué plus haut). Les étapes a0) et a) peuvent aussi être espacées dans le temps, avec un stockage intermédiaire du solvato-complexe obtenu dans l’étape a0) avant son traitement par dispersion selon l’étape a). Dans l’étape a0), on peut prévoir, avant la dispersion du premier réactif Li 2 S et du deuxième réactif P 2 S 5 dans le premier solvant S1, une opération de mélange des deux réactifs Li 2 S et P 2 S 5 sous forme solide, de préférence sous forme de poudres. Dans l’étape a0) on peut opérer un prétraitement d’au moins un des deux réactifs, ou des deux réactifs s’ils sont mélangés, avant dispersion dans le premier solvant S1, ledit prétraitement étant choisi parmi au moins un des traitements suivants : broyage mécanique en voie sèche ou en solution, dissolution-précipitation dans un solvant, traitement thermique de déshydratation. L’étape a0) du solvato-complexe selon cette première variante peut être désignée sous le terme de préparation par synthèse directe (entre Li 2 S et P 2 S 5 ). Selon une deuxième variante, on peut préparer le solvato-complexe dans une étape préalable a0’) par une synthèse dite indirecte, qui prévoit de partir d’un solvato-complexe avec un solvant (qu’on pourra appeler troisième solvant S3), et de procéder à un échange entre ce solvant et le premier solvant S1, ce troisième solvant S3 ne respectant de préférence pas les critères indiqués plus haut concernant le deuxième solvant S2, tout comme le premier solvant S1. Ce troisième solvant S3 peut être choisi, par exemple, parmi le tétrahydrofurane THF et l’acétonitrile ACN, et être naturellement différent du premier solvant S1. Avec le procédé selon l’invention, on obtient alors le thiophosphate de lithium Li 3 PS 4 et/ou β-Li 3 PS 4 . L’invention a également pour objet les particules séchées de thiophosphate Li 3 PS 4 obtenues par le procédé décrit plus haut, et qui sont pour partie cristallines et pour partie amorphes, par exemple sous forme d’un matériau de type vitrocéramique, ou qui sont majoritairement ou substantiellement ou entièrement cristallines. On comprend par « majoritairement » une proportion d’au moins 50% (notamment en poids) et par « substantiellement » une proportion d’au moins 80 ou 90 ou 95 ou 99% (notamment en poids). Les particules selon l’invention peuvent présenter une morphologie de type octaèdre tronqué, avec notamment une plus grande taille comprise entre 1 et 5 µm, avec de préférence une dispersion d’au plus ± 1 µm ou d’au plus ± 10 ou 20%. Les particules selon l’invention peuvent présenter une morphologie de type bâtonnet, avec notamment une longueur comprise entre 10 et 20 µm et une largeur comprise entre 3 et 7 µm, avec une dispersion qui peut être de + /- 5 µm ou de +/- 3 µm Les particules selon l’invention peuvent avantageusement présenter une conductivité ionique à température ambiante d’au moins 0,01 mS.cm -1 , notamment comprise entre 0,01 mS.cm -1 et 0,5 mS.cm -1 ou entre 0,1 mS.cm -1 et 0,3 ou 0,2 mS.cm -1 . L’invention a également pour objet tout électrolyte solide comprenant les particules de thiophosphate Li 3 PS 4 décrites plus haut ou obtenues par le procédé décrit plus haut. L’invention a également pour objet tout système électrochimique comprenant au moins un électrolyte ou une électrode comportant un tel électrolyte, notamment de type batterie. L’invention a également pour objet toute machine électrique associée à au moins un tel système électrochimique de type batterie afin que ledit système puisse l’alimenter en électricité. Il peut notamment s’agir d’une machine électrique embarquée dans un véhicule terrestre, maritime ou aérien, et faisant partie de son groupe motopropulseur, ou d’une machine électrique à application statique. On détaille ci-dessous différents modes de réalisation non limitatifs pour produire le solvato-complexe, qui est donc à considérer comme un produit intermédiaire dans la synthèse complète de particules de thiophosphate qui est le produit final recherché dans le cadre de la présente invention. On comprend que le procédé peut partir de ce solvato-complexe, ou intégrer également les opérations préalables pour obtenir ce solvato-complexe. Des détails complémentaires sur des modes de préparation du solvato-complexe peuvent être trouvés dans la demande de brevet FR23/14782 déposée le 21 décembre 2023, auquel on se rapportera le cas échéant. Dans le présent texte et par la suite, le terme « produit intermédiaire » vise le solvato-complexe décrit plus haut. Le procédé de synthèse de particules thiophosphate Li 3 PS 4 peut être réalisé à partir d’un réactif Li 2 S et d’un réactif phosphore P 2 S 5, ledit procédé comprenant au moins les étapes suivantes sous atmosphère inerte : A) Mise en contact du réactif Li 2 S, préalablement mis en suspension dans au moins un premier solvant polaire (« solvant 1 »), avec une suspension contenant au moins le réactif phosphore P 2 S 5 dans au moins un deuxième solvant polaire (« solvant 2 »), de nature identique ou différente de celle du premier solvant, à une température comprise entre 50 et 150°C et formation en suspension sous reflux d’un composé intermédiaire sous forme d’un solvato-complexe Li 3 PS 4 ·solvant, le ratio molaire Li 2 S/P 2 S 5 étant compris entre 1 et 4, préférentiellement entre 2 et 3 et le ratio volumique solvant 1/solvant 2 étant compris entre 0,1 et 4, préférentiellement entre 0,5 et 1,5. B) Centrifugation, redispersion de la phase centrifugée dans un troisième solvant anhydre, qui peut être identique ou différent desdits premier et deuxième solvants « (solvant 1 » et « solvant 2 »), puis filtration et lavage dudit composé intermédiaire. Ces étapes peuvent être suivies des étapes suivantes : C) Séchage dudit composé intermédiaire lavé à une température comprise entre 25°C et 150°C pendant une durée de 1 heure à 10 heures ; D) Traitement thermique optionnel dudit composé intermédiaire séché à une température comprise entre 80°C et 300°C et une durée comprise entre 1 et 10 heures. Selon un premier mode de réalisation de l’invention, à l’étape A) : A1) on peut disperser sous agitation le réactif Li 2 S dans un premier solvant polaire (« solvant 1 ») à une concentration massique de réactif Li 2 S dans le solvant comprise entre 10 g/L et 100 g/L, préférentiellement entre 30 g/L et 50 g/l et chauffer la suspension obtenue entre 25 °C et 50°C préférentiellement entre 30°C et 40°C ; A2) puis on peut disperser sous agitation le réactif phosphore P 2 S 5 dans un deuxième solvant polaire (« solvant 2 »), à une concentration massique de P 2 S 5 dans le solvant est comprise entre 10 g/L et 100 g/L préférentiellement entre 40 g/L et 80 g/L encore plus préférentiellement entre 50 g/L et 70 g/L, la suspension obtenue étant chauffée entre 50 °C et 150 °C préférentiellement entre 90 °C et 110 °C ; A3) on peut ajouter progressivement la suspension de réactif Li 2 S dans la suspension de réactif phosphore, de préférence P 2 S 5 , activée en température pendant une durée comprise entre 1 min et 6 min, préférentiellement entre 2 et 4 min et on peut maintenir la suspension résultante sous agitation à reflux à une température comprise entre 50 et 150°C pendant un temps compris entre 1 et 24 h préférentiellement entre 2 et 8 h sous atmosphère inerte. Selon un deuxième mode de réalisation de l’invention, à l’étape A) : A1) on peut disperser sous agitation une première partie du réactif Li 2 S et le réactif phosphore P 2 S 5 dans un premier solvant polaire (« solvant 1 ») à une concentration massique de réactif Li 2 S dans le solvant comprise entre 3 g/L et 30 g/L, préférentiellement entre 5 g/L et 20 g/l et une concentration massique de réactif phosphore (de préférence P 2 S 5) dans le solvant comprise entre 10 g/L et 100 g/L préférentiellement entre 40 g/L et 80 g/L encore plus préférentiellement entre 50 g/L et 70 g/L pour former une solution ; A2) puis on peut disperser sous agitation une deuxième partie du réactif Li 2 S dans un deuxième solvant polaire (« solvant 2 ») à une concentration massique de réactif Li 2 S dans le solvant comprise entre 10 g/L et 80 g/L, préférentiellement entre 15 g/L et 50 g/L, et chauffer la suspension obtenue entre 50 °C et 150°C préférentiellement entre 90°C et 110°C ; A3) on peut ajouter progressivement la solution de réactifs Li 2 S et phosphore P 2 S 5 dans la suspension de réactif Li 2 S pendant une durée comprise entre 1 min et 6 min, préférentiellement entre 2 et 4 min et on peut maintenir la suspension résultante sous agitation à reflux à une température comprise entre 50 et 150°C pendant un temps compris entre 1 et 24 h préférentiellement entre 2 et 8 h sous atmosphère inerte. Ledit composé intermédiaire sous forme de solvato-complexe peut être récupéré sous forme de poudre humide par centrifugation à une vitesse comprise entre 1000 et 10000 tours/min pendant une durée comprise entre 5 et 30 minutes, redispersion dans un troisième solvant, puis lavage sur fritté par un solvant anhydre identique ou différent, ledit troisième solvant étant un solvant anhydre de nature identique ou différente de celle desdits premier et deuxième solvants. Le séchage de l’étape c) peut être effectué sous pression réduite comprise entre 10 -2 et 10 -3 mbar, à une température comprise entre 40°C et 80°C pendant une durée comprise entre 2h et 6 h. Le gaz inerte peut être de l’argon ou de l’azote ou un mélange des deux et le débit du gaz peut être compris entre 1 L/g/h et 15 L/g/h préférentiellement entre 8 et 12 L/h/g. Le réactif Li 2 S peut être prétraité avant mise en suspension par broyage mécanique en voie sèche ou en solution, par dissolution-précipitation dans un solvant ou par un traitement thermique de déshydratation. Le solvant polaire, que ce soit le premier solvant (solvant 1) ou le deuxième solvant (solvant 2), peut être choisi parmi les éthers cycliques ou linéaires, les esters, les nitriles, les thiols. Liste des figures FIG. 1 La FIG. 1 représente le spectre Raman des phases β-Li 3 PS 4 obtenues selon différents exemples de mise en œuvre de l’invention. FIG. 2 La FIG. 2 représente le diffractogramme des phases β-Li 3 PS 4 obtenues selon différents exemples de mise en œuvre de l’invention après post-traitement FIG. 3 La FIG. 3 représente le cliché MEB (Microscope Electronique à Balayage) des particules de Li 3 PS 4 obtenues à l'exemple 1. FIG. 4 La FIG. 4 représente le cliché MEB des particules de Li 3 PS 4 obtenues à l'exemple 2. FIG. 5 La FIG. 5 représente le cliché MEB des particules β-Li 3 PS 4 obtenues à l'exemple 3. FIG. 6 La FIG. 6 représente un graphe de distribution de la taille des particules de Li 3 PS 4 obtenues à l'exemple 1. FIG. 7 La FIG. 7 représente un graphe de distribution de la taille des particules de Li 3 PS 4 obtenues à l'exemple 3. La présente invention concerne une nouvelle méthode de préparation de phases thiophosphates Li 3 PS 4 au moins partiellement cristallisées (ou amorphes). La présente invention concerne un nouveau procédé de préparation de phases sulfures d’alcalin Li 3 PS 4 , conductrices d’ions, à partir d’un solvato-complexe formé entre Li 3 PS 4 et un premier solvant dit S1. L’ensemble des étapes du procédé selon l’invention permet d’obtenir des particules avec une taille submicrométrique et une morphologie bien définie, tout en maintenant une conductivité ionique satisfaisante pour l’application visée, à partir d’un composé intermédiaire appelé solvato-complexe. Certains modes de préparation non limitatifs dudit solvato-complexe intermédiaire font également partie de l’invention, mais l’invention s’applique à tout solvato-complexe de structure Li 3 PS 4 ·xSolvant, quel que soit son mode d’obtention. On comprend de façon générale par « xSolvant » dans le présent texte le fait que, pour une mole de Li 3 PS4, on a dans le solvato-complexe x mole(s) de solvant, la valeur de x dépendant du solvato-complexe (et donc du solvant). Les exemples de réalisation décrivent ci-dessous le procédé complet de synthèse, avec la préparation du solvato-complexe, puis le procédé d’obtention des particules de thiophosphate à partir dudit complexe. Réactifs Pour la préparation de phases thiophosphates Li 3 PS 4 , les réactifs utilisés dans le procédé de synthèse selon l’invention sont : - un réactif Li 2 S et - un réactif phosphore P 2 S 5. Toutes les méthodes de préparation permettant d’obtenir les réactifs conviennent à la méthode de préparation des phases Li 3 PS 4 décrite dans l’invention présente. De manière connue, la préparation d’un solvato-complexe Li 3 PS 4 ·xSolvant implique la dispersion des réactifs de Li 2 S avec P 2 S 5 dans un solvant polaire aprotique. Après réaction, le précipité formé est lavé par un solvant puis séché pour obtenir une poudre. Méthode de calcul des descripteurs Les deuxièmes solvants S2 conformes à l’invention sont décrits d’après trois descripteurs utilisés dans les approches nommés « Quantitative Structure Activity Relationships (QSAR) [Karelson M. Molecular Descriptors in QSAR/QSPR », John Wiley & Sons, Inc.: New York (2000)]. Ces trois descripteurs sont disponibles dans des bases de données ou calculés par des méthodes de modélisation moléculaire selon la procédure décrite ci-après. Pour calculer ces descripteurs, il est nécessaire de posséder une représentation réaliste des molécules à l’échelle atomique. Par représentation réaliste, on comprend une structure proche de celle que l’on mesure par une technique de caractérisation expérimentale. Les méthodes de calcul en chimie théorique fournissent de telles représentations. Comme exemple de ces méthodes, on peut citer, sans exclure toute autre technique non mentionnée, les méthodes de calcul par champ de forces (COMPASS II, Dreiding, UFF, etc), celles basées dans la théorie de la densité de la fonctionnelle électronique (PBE, BLYP, B3LYP, etc ; couramment nommées DFT par son acronyme en anglais) et des méthodes ab initio basées sur la résolution approchée de l’équation de Schrödringer (Hartree-Fock, méthodes qui appliquent la théorie des perturbations comme MP2, méthodes basées dans le calcul de plusieurs déterminants de Slater, etc). Des méthodes par intelligence artificielle ou machine learning peuvent également fournir les informations nécessaires pour le calcul des descripteurs. Tous ces approches fournissent une structure tri-dimensionnelle des molécules caractérisées par un jeu de coordonnées dans un repère cartésien. La personne du métier choisit la méthode la plus appropriée selon la complexité de la molécule et les ressources de calcul dont elle dispose. L’impact attendu du choix de la méthode dans la suite des calculs qui suivent ci-après est de l’ordre de 10%. Dans le cas de la présente invention, les seuils définis pour les trois descripteurs ont été calculés à partir de structures géométriques obtenues à partir de calculs d’optimisation de géométrie par la méthode par champ de forces COMPASS II [Sun, H.; Jin, Z.; Yang, C.; Akkermans, R. L. C.; Robertson, S. H.; Spenley, N. A.; Miller, S.; Todd, S. M., "COMPASS II: extended coverage for polymer and drug-like molecule databases", J. Mol. Model., 22(2), 1-10 (2016)], implémentée dans le logiciel Forcite de la suite Materials Studio de l’éditeur Dassault Systèmes BIOVIA. Les structures moléculaires ainsi obtenues sont utilisées pour calculer les trois descripteurs en question, qui caractérisent les molécules de la présente invention : - Le descripteur logP est calculé selon la méthode décrite dans la publication [Ghose, A. K.; Crippen, G. M. J. Comput. Chem. , 7 , 565-577 (1986)]. Dans le cadre de la présente invention, nous avons utilisé le descripteur spatial QSAR AlogP de Materials Studio (Dassault Systèmes BIOVIA) qui correspond à cette valeur. - La densité moléculaire est calculée comme le rapport entre la somme de masses des atomes constituant la molécule et son volume de Van der Waals, auquel on accède à partir des données tabulées connues par la personne du métier. Dans le cadre de cette invention, ont été utilisés les descripteurs spatiaux QSAR implémentés dans Materials Studio (Dassault Systèmes BIOVIA) - Le moment dipolaire total des molécules est calculé en effectuant la somme vectorielle des moments dipolaires caractéristiques de chaque liaison au sein des molécules. Les moments dipolaires de chaque liaison sont calculés à partir des structures moléculaires et de la charge partielle des atomes. La charge partielle des atomes peut être obtenue, soit à partir d’un calcul ab initio ou DFT, soit par application d’une méthode par champ de forces, soit à partir d’une méthode par intelligence artificielle ou machine learning. Dans le cadre de la présente invention, nous avons utilisé les descripteurs spatiaux QSAR implémentés dans Materials Studio (Dassault Systèmes BIOVIA) et les charges atomiques provenant de la méthode par champ de forces COMPASS II [Sun, H.; Jin, Z.; Yang, C.; Akkermans, R. L. C.; Robertson, S. H.; Spenley, N. A.; Miller, S.; Todd, S. M., "COMPASS II: extended coverage for polymer and drug-like molecule databases", J. Mol. Model., 22(2), 1-10 (2016)]. Méthode de préparation : La méthode de cristallisation décrite dans l’invention comprend trois étapes : - Une étape de dispersion du solvato-complexe Li 3 PS 4 ·Xsolvant dans un solvant non-complexant - Une étape de séparation, par exemple par centrifugation ou par filtration - Une étape de séchage, de préférence sous pression réduite. Le terme de «cristallisation» est à comprendre comme le fait que les particules de thiophosphate obtenues sont au moins en partie cristallisées : soit elles le sont complètement, soit elles le sont partiellement, majoritairement notamment, et elles peuvent donc aussi comporter des portions amorphes. On peut ainsi avoir une structure de particules de type vitrocéramique. Etape 1 : Cristallisation à température ambiante, exemple de mise en œuvre La première étape consiste à disperser le solvato-complexe Li 3 PS 4 ·Xsolvant, le solvant étant un premier solvant S1, dans un solvant non complexant, dit deuxième solvant S2, dans un flacon de type Schlenck pour former une suspension. La dispersion est agitée à une température comprise entre 5°C et 120°C, préférentiellement entre 15°C et 40°C et encore plus préférée entre 20°C et 25°C pendant une durée comprise entre 30 min et 48 heures préférentiellement entre 2 heures et 30 heures, et de façon encore plus préférée entre 20 heures et 25 heures. La concentration massique de Li 3 PS 4 ·Xsolvant dans le solvant est comprise entre 10 g/L et 100 g/L, préférentiellement entre 30 g/L et 60 g/l, et entre 45 g/L et 55 g/L de façon plus préférée. Cette étape peut être répétée plusieurs fois. En effet, la force motrice de la cristallisation de la phase Li 3 PS 4 repose sur un gradient de concentration des molécules de solvant à extraire entre la structure du solvato-complexe et le solvant d’extraction. Il est possible de réaliser cette opération directement après la synthèse du solvato-complexe Li 3 PS 4 ·Xsolvant, pendant l’étape de lavage. Ceci permet d’éliminer l’étape de séchage du solvato-complexe Li 3 PS 4 ·Xsolvant. Cette étape peut être réalisée en discontinu, en batch, comme décrit plus haut. La mise en contact du solvato-complexe et du deuxième solvant S2 non complexant peut également être réalisée en continu (réacteur en cuve agité continu, réacteur en lit, etc…). Etape 2 : Séparation de la phase thiophosphate La deuxième étape consiste à séparer la phase thiophosphate au moins partiellement cristallisée du deuxième solvant S2 non complexant. Toutes méthodes de séparation liquide/solide conviennent, préférentiellement par centrifugation. Etape 3 : Séchage La poudre est séchée sous pression réduite à une température comprise en 10°C et 100°C préférentiellement entre 15°C et 30°C pendant une durée de 1 heure à 10 heures, préférentiellement entre 4 heures et 6 heures. Matériel et méthodes : Les clichés MEB des figures 3 à 5 sont réalisés avec un microscope électronique à balayage (MEB) (modèle Supra 40 commercialisé par Zeiss®). La tension d’accélération est de 2 kV. L’analyse RAMAN de la FIG. 1 est utile pour la détermination des phases en présence, en observant notamment les déplacements Raman en nombres d’onde des vibrations des tétraèdres PS 4 3- à l’origine de la bonne conductivité ionique des phases thiophosphates. L’acquisition des spectres Raman est réalisée sur un spectromètre Renishaw équipé d’une lentille confocale et d’un laser 532 nm. L’échantillon est préalablement conditionné dans une cellule étanche. L’analyse DRX de la FIG. 2 permet de déterminer la structure cristallographique du matériau obtenu. Les analyses sont réalisées sur un diffractomètre Brucker D4 (40 kV, 40 mA) avec une anode en cuivre (Kα1 = 1,54060 Å ; Kα2 = 1,54439 Å) à température ambiante. Les échantillons sont préparés avec un porte-échantillon en transmission entre deux feuilles de Kapton© scellées par de la graisse à vide. La structure β-Li 3 PS 4 est indexée avec la référence PDF n°04-010-1784. La conductivité ionique des échantillons est mesurée par spectroscopie d’impédance électrochimique entre deux électrodes bloquantes dans une cellule thermostatée (modèle ASC-T vendu par Sphere Energy®). L’électrolyte solide est directement densifié à 4 tonne/cm 2 entre les deux électrodes. La mesure d’impédance est réalisée avec un impédancemètre Biologic® MTZ-35 entre 30 MHz et 1 Hz avec une amplitude de 10 mV par rapport à une tension de 0 V et une température de 30 °C. Exemples Exemple 1 selon l’invention : Préparation de la phase β-Li 3 PS 4 dans l’anisole - Formation de solvato-complexe Li 3 PS 4 ·2THF : le premier solvant S1 est donc ici le tétrahydrofurane THF. Préalablement, le solvato-complexe Li 3 PS 4 ·2THF est préparé selon le protocole suivant. Les réactifs Li 2 S (3,818 g) et P 2 S 5 (6,498 g) sont mélangés et broyés dans un mortier jusqu’à obtenir une poudre homogène. La poudre résultante est ensuite dispersée dans un ballon avec 200 ml de THF. Après 24 heures d’agitation à température ambiante, la suspension est filtrée et la poudre obtenue est lavée au THF. Cette dernière est ensuite séchée sous pression réduite entre 10 -1 et 10 -2 mbar (inférieure ou égale à 0,1 mbar) pendant 4 heures à température ambiante. Cette préparation est réalisée de préférence en atmosphère sèche et/ou inerte. - Cristallisation de la phase β-Li 3 PS 4 Dans un ballon, 2 g de solvato-complexe Li 3 PS 4 ·2THF obtenu précédemment sont pesés et dispersés dans 40 mL d’anisole, qui joue donc le rôle du deuxième solvant S2. Après 24 heures d’agitation à température ambiante, la suspension est centrifugée à 10 000 rpm/min pendant 20 minutes. La poudre récupérée est ensuite lavée avec de l’anisole par centrifugation puis séchée sous pression réduite (inférieure ou égale à 0,1 mbar) à température ambiante pendant 4 heures. Exemple 2 selon l’invention : Préparation de la phase β-Li 3 PS 4 dans le butyronitrile La seule différence par rapport à l’exemple 1 est que l’anisole est remplacé par le butyronitrile pour jouer le rôle du deuxième solvant S2. Exemple 3 selon l’invention : Préparation de la phase β-Li 3 PS 4 dans le propanethiol La seule différence par rapport à l’exemple 1 est que l’anisole est remplacé par le propanethiol pour jouer le rôle du deuxième solvant S2. Exemple 4 : exemple comparatif La seule différence par rapport à l’exemple 1 est que l’anisole est remplacé par le dioxolane pour jouer le rôle du deuxième solvant S2. Les poudres sont caractérisées par spectroscopie Raman, diffraction des rayons X, microscopie à balayage et spectroscopie d’impédance. La FIG. 1 représente le spectre Raman des phases obtenues selon ces quatre exemples (chaque courbe est identifiée par le solvant S2 utilisé dans chacun des exemples), avec en abscisse le déplacement Raman exprimé en cm -1 , et en ordonné l’intensité en unité arbitraire a.u. On observe que ces spectres affichent le pic de vibration à 421 cm -1 , caractéristique des unités PS 4 3- de la phase Li 3 PS 4 pour les exemples 1 (anisole), 2 (butyronitrile) et 3 (propanethiol). De plus, le pic large situé à 173 cm -1 indique la formation de la phase cristalline β-Li 3 PS 4 (Adv. Energy Mater. 2021, 2101111). Dans le cas de l’exemple comparatif 4 (dioxolane), le décalage du pic des unités PS 4 3- à 430 cm -1 et l’absence du pic de la structure β indique que les unités PS 4 3- sont encore solvatées dans un solvato-complexe. La FIG. 2 représente les diffractogrammes des quatre phases obtenues, identifiés selon la nature du deuxième solvant S2, avec en abscisse l’angle 2 théta en degrés, et en ordonnée l’intensité en a.u. Elle confirme que les phases obtenues présentent la structure β-Li 3 PS 4 sans trace visible de Li 2 S dans les trois exemples 1,2,3. En revanche, le diffractogramme de l’exemple comparatif 4 montre la présence d’une nouvelle structure qui ne correspond pas à la structure β. Ceci confirme que le choix du deuxième solvant S2 est déterminant pour la formation de la phase β-Li 3 PS 4 qu’on veut obtenir. Les descripteurs de plusieurs solvants ont été calculés selon la méthode décrite précédemment et sont présentés dans le Tableau 1. Les résultats de conformité montrent que la règle de conformité est en accord avec les exemples présentés ci-dessus. En effet, les solvants utilisés dans les exemples 1,2 et 3 sont conformes à l’invention, alors que le solvant de l’exemple comparatif 4 (dioxolane), n’est pas conforme car son coefficient de partage avec l’eau est inférieur à 1,1. Le tableau 1 ci-dessous indique des exemples de deuxièmes solvants S2 conformes et non-conformes à l'invention d'après les trois critères de sélection retenus Solvant Coefficient de partage logP Densité moléculaire (g/cm 3 ) Moment dipolaire (D) Conformité Acétone 0,4 0,898 2,60 non Acétonytrile 0,2 0,899 2,29 non Anisole 1,8 0,988 1,66 oui Acétate de butyle 1,1 0,939 1,09 non Butyronitrile 1,2 0,869 2,31 oui Diméthoxyéthane -0,2 0,933 0,00 non Dioxolane 0,0 1,078 2,24 non Dioxane -0,3 1,033 0,00 non Acétate d’éthyle 0,2 0,981 1,09 non Ethylènediamine -1,4 0,875 0,99 non Isobutyronitrile 1,4 0,871 2,33 non Isobutylisobutyrate 2,3 0,919 1,08 oui Proprionitrile 0,8 0,879 2,31 non Benzonitrile 2,1 1,018 2,22 oui Propionate d’éthyle 0,8 0,964 1,09 non Propanethiol 1,1 0,944 1,03 oui Thiolane 0,8 1,011 1,26 non Acétate de t-butyle 0,7 0,948 1,26 non Thiophénol 2,0 1,082 0,93 oui Benzothiophène 2,1 1,083 1,26 oui Dibenzothiophène 3,5 1,133 1,17 oui Benzène 2,0 0,928 0,00 oui Toluène 2,5 0,914 0,13 oui o-xylène 3,0 0,908 0,21 oui m-xylène 3,0 0,907 0,13 oui p-xylène 3,0 0,906 0,00 oui Phénol 1,8 1,024 1,52 oui Chlorobenzène 2,6 1,151 1,20 oui Fluorobenzène 2,2 1,083 1,99 oui Bromobenzène 2,8 1,531 0,94 oui Naphthalène 3,0 1,000 0,00 oui Dibenzofurane 3,1 1,098 1,92 oui Benzoate d’éthyle 2,1 1,039 0,95 oui Benzoate de méthyle 1,8 1,061 0,90 oui Les clichés MEB des exemples 1, 2 et 3 sont présentés aux figures 3,4 et 5 respectivement. Les particules issues des exemples 1 et 3 ont une morphologie de type octaèdre tronqué avec une distribution monodisperse, de respectivement 2,1 ± 1,0 µm (cf. FIG. 6 ) et 2,0 ± 0,9 µm (cf. FIG. 7 ). Les particules issues de l’exemple 2 ont une morphologie de type bâtonnets avec des longueurs entre 10 et 20 µm et des largeurs de 5 µm. On voit ainsi que le choix du deuxième solvant S2, le solvant d’extraction, influe sur la morphologie et/ou la taille des particules obtenues. Les conductivités ioniques des phases β-Li 3 PS 4 obtenues sont présentées dans le tableau 2 ci-dessous pour les exemples 1 à 3. La conductivité ionique de l’exemple 4 comparatif est négligeable, du fait de sa structure de solvato-complexe. Exemple Deuxième Solvant S2 Conductivité (mS/cm) à 30°C 1 Anisole 0,140 2 Butyronitrile 0,032 3 Propanethiol 0,096 De ce tableau, on vérifie que les conductivités ioniques des particules des exemples selon l’invention sont satisfaisantes, celle de l’exemple 1 avec S2 en anisole étant remarquablement élevée. Procédé de synthèse de particules de thiophosphate Li 3 PS 4 , à partir d’un solvato-complexe formé entre Li 3 PS 4 et un premier solvant S1, ledit procédé comprenant : a) une étape de dispersion du solvato-complexe entre Li 3 PS 4 et le premier solvant S1 dans un deuxième solvant S2 non complexant, ledit deuxième solvant S2 étant miscible avec le première solvant S1 et présentant - un logarithme du coefficient de répartition eau/octanol logP égal ou supérieur à 1,1, - une densité moléculaire égale ou supérieure à 0,869 g/cm 3 , - un moment dipolaire inférieur ou égal à 2,32 D, de façon à faire précipiter des particules de thiophosphate Li 3 PS 4 b) une étape de séparation des particules de thiophosphate Li 3 PS 4 précipitées à l’étape a) c) une étape de séchage des particules de thiophosphate Li 3 PS 4 séparées à l’étape b). Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l’étape a) de dispersion est réalisée à une température comprise entre 5°C et 120°C, notamment entre 15 et 40°C ou entre 20 et 25°C, notamment pendant une durée comprise entre 30 minutes et 48 heures, de préférence entre 2 heures et 30 heures ou entre 20 heures et 25 heures. Procédé selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce que, dans l’étape a) de dispersion, la concentration massique initiale du solvato-complexe entre Li 3 PS 4 et le premier solvant S1 dans le deuxième solvant S2 est comprise entre 10 g/L et 100g/L, notamment entre 30 g/L et 60 g/L ou entre 45 g/L et 55 g/L. Procédé selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l’étape a) est répétée plusieurs fois. Procédé selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l’étape b) de séparation des particules de thiophosphate Li 3 PS 4 est réalisée par centrifugation ou filtration. Procédé selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l’étape c) de séchage des particules de thiophosphate Li 3 PS 4 séparées est opérée à une température comprise entre 10 et 100°C, notamment entre 15°C et 30°C. Procédé selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l’étape c) de séchage des particules de thiophosphate Li 3 PS 4 séparées est opérée sous pression réduite, notamment à une pression comprise être 1 et 10 Pa. Procédé selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l’étape c) de séchage des particules de thiophosphate Li 3 PS 4 séparées est opérée pendant une durée de 1 heure à 10 heures, notamment entre 2 heures et 6 heures. Procédé selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le deuxième solvant S2 est choisi parmi les esters, les nitriles, les éthers, les cétones, les thiols, les nitriles, les aromatiques, notamment les aromatiques de type phénol et/ou halogénés, et notamment parmi au moins un des solvants suivants : l’anisole, le butyronitrile, l’isobutylisobutyrate, le benzonitrile, le propanethiol, le triphénol, le benzothiophène, le dibenzothiophène, le benzène, le toluène, l’ortho-xylène, le méta-xylène, le para-xylène, le phénol, le chlorobenzène, le fluorobenzène, le bromobenzène, le naphtalène, le dibenzofurane, le benzoate d’éthyle, le benzoate de méthyle. Procédé selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le premier solvant S1 est choisi parmi au moins un des solvants suivants : l’acétone, le tétrahydrofurane THF, l’acétonitrile ACN, l’acétate de butyle, l’acétate de t-butyle, le diméthoxyéthane, le dimétoxyéthane, le dioxolane, le dioxane, l’acétate d’éthyle, l’éthylènediamine, l’isobutyronitrile, le proprionitrile, le propioniate d’éthyle, le thiolane. Procédé selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le solvato-complexe entre Li 3 PS 4 et le premier solvant S1 résulte d’une synthèse directe entre un réactif comprenant du lithium Li et un réactif comprenant du phosphore P dans le premier solvant S1, ou d’une synthèse indirecte à partir d’un solvato-complexe entre Li 3 PS 4 et un troisième solvant S3 puis échange de solvants dans le solvato-complexe avec le premier solvant S1. Procédé selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il comprend, avant l’étape a) de dispersion, une étape a0) de préparation du solvato-complexe entre Li 3 PS 4 et le premier solvant S1, ladite étape a0) comprenant - la dispersion d’un premier réactif Li 2 S et d’un deuxième réactif P 2 S 5 dans le premier solvant S1 - puis la séparation du solvato-complexe formé, notamment par centrifugation ou filtration, - puis optionnellement le lavage du solvato-complexe séparé, notamment avec le premier solvant S1 - puis optionnellement le séchage du solvato-complexe séparé et optionnellement lavé. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que, dans l’étape a0) de préparation du solvato-complexe, on lave le solvato-complexe filtré avec le solvant S2, ce lavage constituant au moins pour partie/se poursuivant en l’étape a) de dispersion du solvato-complexe entre Li 3 PS 4 et le premier solvant S1 dans le deuxième solvant S2. Procédé selon l’une des revendication 12 ou 13, caractérisé en ce que, dans l’étape a0), on prévoit, avant la dispersion du premier réactif Li 2 S et du deuxième réactif P 2 S 5 dans le premier solvant S1, une opération de mélange des deux réactifs Li 2 S et P 2 S 5 sous forme solide, de préférence sous forme de poudres. Procédé selon l’une des revendications 12 à 14, caractérisé en ce que, dans l’étape a0), on opère un prétraitement d’au moins un des deux réactifs, ou des deux réactifs s’ils sont mélangés, avant dispersion dans le premier solvant S1, ledit prétraitement étant choisi parmi au moins un des traitements suivants : broyage mécanique en voie sèche ou en solution, dissolution-précipitation dans un solvant, traitement thermique de déshydratation. Particules séchées de thiophosphate Li 3 PS 4 obtenues par le procédé selon l’une des revendications précédentes, caractérisées en ce qu’elles sont pour partie cristallines et pour partie amorphe, par exemple de type vitrocéramique, ou en ce qu’elles sont substantiellement ou entièrement cristallines. Particules selon la revendication précédente, caractérisées en ce qu’elles ont une morphologie de type octaèdre tronqué, avec notamment une plus grande taille comprise entre 1 et 5 µm, avec de préférence une dispersion d’au plus +/- 1 µm ou d’au plus +/- 10 ou 20%, ou de type bâtonnet, avec notamment une longueur comprise entre 10 et 20 µm et une largeur comprise entre 3 et 7 µm. Particules selon l’une des revendications 16 ou 17, caractérisées en ce que leur conductivité ionique est d’au moins 0,01 mS.cm -1 . Electrolyte solide comprenant les particules de thiophosphate Li 3 PS 4 selon l’une des revendications 16 à 18. Système électrochimique comprenant au moins une électrode comportant un électrolyte selon la revendication précédente.