Brevet FR3158511A1 — publié le 20250725

L’invention concerne une composition polymérique aqueuse comprenant un polymère sulfoné hydrosoluble qui est préparé par une réaction de polymérisation radicalaire dans l’eau en présence d’un composé comprenant du soufre au degré d’oxydation IV. L’invention concerne également cette méthode de préparation ainsi qu’un agent de dispersion ou de broyage comprenant la composition selon l’invention. COMPOSITION POLYITACONIQUE L’invention concerne une composition polymérique aqueuse comprenant un polymère sulfoné hydrosoluble qui est préparé par une réaction de polymérisation radicalaire dans l’eau en présence d’un composé comprenant du soufre au degré d’oxydation IV. L’invention concerne également cette méthode de préparation ainsi qu’un agent de dispersion ou de broyage comprenant la composition selon l’invention. De nombreux domaines techniques nécessitent l’utilisation de polymères choisis pour leurs propriétés particulières. Notamment, le domaine du traitement des matières minérales, en particulier la dispersion ou le broyage de matière minérale, utilise des agents dispersants ou des agents d’aide au broyage. Également, les domaines du traitement des eaux et de la détergence utilisent des polymères capables de développer des interactions avec des matières minérales. Les méthodes de préparation de ces polymères tiennent un rôle essentiel pour leur efficacité mais également pour leurs conditions de mise en œuvre, en particulier lorsqu’il s’agit de limiter ou de bannir l’utilisation de substances polluantes ou de substances dangereuses. Les méthodes de préparation de ces polymères tiennent également un rôle essentiel lorsqu’elles permettent de mettre en œuvre des composés d’origine renouvelable ou d’origine non-fossile, en particulier des composés d’origine naturelle. Ces méthodes de préparation ne devraient pas utiliser de composés organiques volatils, notamment d’alcanes, de composés hydrocarbonés aromatiques ou d’alcènes. En particulier, la présence de tels composés devrait être contrôlée afin d’éviter leur dégagement lors de l’utilisation de ces polymères. De plus, ces polymères devraient pouvoir être préparés en l’absence de composé pouvant être considéré comme préjudiciable d’un point de vue environnemental ou bien en l’absence de composé à l’emploi restreint par des dispositions réglementaires. En particulier, la préparation de ces polymères en l’absence de composé comprenant du phosphore devrait être privilégiée, notamment en l’absence de phosphore au degré d’oxydation I, III ou V. L’économie générale des méthodes de préparation de ces polymères joue aussi un rôle très important, tant pour ce qui concerne le rendement de la réaction de polymérisation ou le taux de conversion des réactifs que pour le contrôle des quantités de sous-produits formés. En particulier, ces méthodes devraient permettre de contrôler ou de réduire les quantités de sous-produits qui sont préjudiciables vis-à-vis des propriétés des polymères formés. Préférentiellement, ces méthodes devraient permettre de contrôler ou de réduire les quantités d’oligomères formés. Elles devraient également permettre de réduire les quantités de monomères résiduels présents à l’issue de la réaction de polymérisation. Ainsi, il existe un besoin important de pouvoir disposer de polymères efficaces et qui puissent être préparés par des méthodes améliorées. Le contrôle de la masse moléculaire et de l’indice de polymolécularité des polymères est également recherché. Les polymères de l’état de la technique et leurs méthodes de préparation ne sont pas toujours satisfaisants pour apporter une solution à tout ou partie des problèmes rencontrés. Ainsi, l’invention fournit une composition polymérique aqueuse C comprenant au moins un polymère sulfoné hydrosoluble P, de masse moléculaire Mw, mesurée par CES, allant de 1 500 g/mol à 50 000 g/mol et préparé par une réaction de polymérisation radicalaire dans l’eau d’au moins un composé M1 choisi parmi anhydride itaconique, acide itaconique, itaconate de sodium, itaconate de potassium, itaconate de lithium, itaconate d’ammonium, itaconate de calcium, itaconate de magnésium et leurs combinaisons, en présence d’au moins un composé initiateur et d’au moins un composé soufré T comprenant du soufre au degré d’oxydation IV (soufre IV ou S IV ). De manière générale, la composition C selon l’invention comprend une quantité en poids d’eau qui est inférieure à 70 %, de préférence inférieure à 65 % ou à 60 %, plus préférentiellement inférieure à 55 % ou à 50 %, par rapport à la quantité en poids de l'ensemble des autres composés présents, en particulier par rapport à la quantité en poids de polymère P. De manière essentielle selon l’invention, le polymère P est préparé par une réaction de polymérisation radicalaire en présence du composé soufré T qui comprend du soufre au degré d’oxydation IV (soufre IV ou S IV ). Ainsi, le polymère P selon l’invention est un polymère sulfoné ou sulfoitaconique. De préférence selon l’invention, le polymère P est un polymère sulfo-polyitaconique. Également de préférence selon l’invention, le polymère P est un polymère polyitaconique α-ω-sulfoné. De manière préférée, la composition C selon l’invention comprend un polymère P qui a une masse moléculaire Mw, mesurée par CES, allant de 2 000 g/mol à 50 000 g/mol ou de 1 500 g/mol à 40 000 g/mol, de préférence de 2 000 g/mol à 25 000 g/mol ou de 1 500 g/mol à 20 000 g/mol. Plus préférentiellement, le polymère P a une masse moléculaire Mw allant de 2 000 g/mol à 20 000 g/mol, encore plus préférentiellement de 2 000 g/mol à 15 000 g/mol, bien plus préférentiellement de 3 000 g/mol à 13 000 g/mol ou de 2 500 g/mol à 15 000 g/mol, particulièrement préférentiellement de 3 500 g/mol à 20 000 g/mol ou de 3 000 g/mol à 15 000 g/mol, tout préférentiellement de 3 500 g/mol à 15 000 g/mol ou de 3 500 g/mol à 13 000 g/mol, et bien plus préférentiellement de 3 500 g/mol à 10 000 g/mol ou de 3 500 g/mol à 8 000 g/mol ou encore de 3 500 g/mol à 6 500 g/mol ou de 3 500 g/mol à 5 500 g/mol. Selon l’invention, le poids ou masse moléculaire du polymère P ainsi que l’indice de polymolécularité sont déterminés par Chromatographie d'Exclusion Stérique (CES) ou en anglais « Size Exclusion Chromatography » (SEC). Une prise d'essai de la dispersion de polymère correspondant à 90 mg de matière sèche est introduite dans un flacon de 10 mL. On ajoute de la phase mobile, additionnée de 0,04 % de diméthylformamide (DMF), jusqu'à une masse totale de 10 g. La composition de cette phase mobile est la suivante : NaHCO 3 : 0,05 mol/L, NaNO 3 : 0,1 mol/L, triéthanolamine : 0,02 mol/L, NaN 3 : 0,03 % massique. La chaîne de CES est composée d'une pompe isocratique de type « Waters » 510, dont le débit est réglé à 0,8 mL/min, d'un passeur d'échantillons « Waters » 717+, d'un four contenant une précolonne de type « Guard Column Ultrahydrogel Waters » de 6 cm de longueur et 40 mm de diamètre intérieur, suivie d’une colonne linéaire de type « Ultrahydrogel Waters » de 30 cm de longueur et de 7,8 mm de diamètre intérieur. La détection est assurée au moyen d’un réfractomètre différentiel de type « RI Waters » 410. Le four est porté à la température de 60°C et le réfractomètre est porté à la température de 45°C. Le dispositif de CES est étalonné avec une série d'étalons polyacrylate de sodium fournis par « Polymer Standard Service » de poids moléculaire au sommet de pic compris entre 900 g/mol et 2 250 000 g/mol et d’indice de polymolécularité compris entre 1,4 et 1,7. La courbe d'étalonnage est de type linéaire et prend en compte la correction obtenue grâce au marqueur de débit : le diméthylformamide (DMF). L'acquisition et le traitement du chromatogramme sont effectués par l'utilisation du logiciel « PSS WinGPC Scientific » v 4.02. Le chromatogramme obtenu est intégré dans la zone correspondant à des poids moléculaires supérieurs à 250 g/mol. La méthode de préparation de la composition C selon l’invention est particulièrement efficace, notamment pour contrôler les propriétés du polymère P. Ainsi, de manière préférée, la composition C selon l’invention comprend un polymère P dont l’indice de polymolécularité (Ip), mesuré par CES, est inférieur à 5,5, de préférence inférieur à 4,5 ou inférieur à 4. Plus préférentiellement, l’indice de polymolécularité du polymère P est inférieur à 3. Également de manière préférée selon l’invention, l’indice de polymolécularité du polymère P va de 1,6 à 5,5, plus préférentiellement de 1,6 à 4,5 ou allant de 1,6 à 4, bien plus préférentiellement de 1,6 à 3. De manière préférée selon l’invention, le polymère P est totalement ou partiellement neutralisé. Plus préférentiellement, le polymère P est neutralisé au moyen d’un ion choisi parmi un ion monovalent, un ion divalent et leurs combinaisons, bien plus préférentiellement au moyen d’un ion choisi parmi K + , Na + , Li + , NH 4 + , Mg 2+ , Ca 2+ et leurs combinaisons. Également préférentiellement, le polymère P est totalement ou partiellement neutralisé au moyen d’au moins un composé choisi parmi LiOH, NaOH, KOH, Zn(OH) 2 , Mg(OH) 2 , Ca(OH) 2 , ZnO, MgO, CaO, dérivés ammonium, ammoniac, ammoniaque, bases aminées, par exemple triéthanolamine, aminométhylpropanol ou 2-amino-2-méthyl-propanol (AMP), et leurs combinaisons. Les composés préférés selon l’invention sont choisis parmi NaOH, Ca(OH)2, CaO et leurs combinaisons. De manière essentielle selon l’invention, le polymère P est préparé au moyen du composé M1. De manière préférée, le composé M1 est choisi parmi acide itaconique, itaconate de sodium, itaconate de potassium, itaconate de lithium, itaconate d’ammonium et leurs combinaisons. De manière plus préférée, le composé M1 est choisi parmi acide itaconique, itaconate de sodium et leurs combinaisons. Plus préférentiellement selon l’invention, le polymère P est un homopolymère. Selon l’invention, le polymère P peut également être préparé au moyen d’au moins un autre composé différent du composé M1. Alors, le polymère P est préparé au moyen d’une combinaison de composé M1 et d’un autre composé différent. De préférence, le polymère P est alors préparé au moyen de 0,5 % en poids à 30 % en poids d’un autre composé par rapport à la quantité totale en poids de monomères. Également de préférence selon l’invention, le polymère P peut être préparé au moyen d’un autre composé choisi parmi un composé M2 choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, un oligomère d’acide acrylique, un oligomère d’acide méthacrylique, un sel d’acide acrylique, un sel d’acide méthacrylique, un sel d’oligomère d’acide acrylique, un sel d’oligomère d’acide méthacrylique, acide maléique, anhydride maléique, acide crotonique, acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, un sel de l’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, acide éthoxyméthacrylate sulfonique, méthallyl sulfonate de sodium, styrène sulfonate, hydroxyéthylacrylate phosphaté, hydroxyéthylméthacrylate phosphaté, hydroxypropylacrylate phosphaté, hydroxypropylméthacrylate phosphaté, hydroxybutylacrylate phosphaté, hydroxybutylméthacrylate phosphaté et leurs combinaisons. De manière préférée, le composé M2 est choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, un oligomère d’acide acrylique, un oligomère d’acide méthacrylique, un sel d’acide acrylique, un sel d’acide méthacrylique, un sel d’oligomère d’acide acrylique, un sel d’oligomère d’acide méthacrylique, acide maléique, anhydride maléique, acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, un sel de l’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique et leurs combinaisons. Également de préférence selon l’invention, le polymère P peut être préparé au moyen d’un autre composé choisi parmi un composé M3 indépendamment choisi parmi les esters en C 1 -C 12 d’acide méthacrylique, les esters en C 1 -C 12 d’acide acrylique, acrylamide, styrène, t-Bu-acrylamide, alkylacrylamides, N-méthylolacrylamide, acrylonitrile, vinyl-lactame, N-vinylpyrrolidone, uréidométhacrylate, hydroxyéthylacrylate, hydroxyéthylméthacrylate, hydroxypropylacrylate, hydroxypropylméthacrylate, hydroxybutylméthacrylate, hydroxybutylacrylate, méthacrylate de caprolactone, acrylate de caprolactone, méthacrylate de polycaprolactone, acrylate de polycaprolactone, méthacrylate de lactame, acrylate de lactame, méthacrylate de polycaprolactame, acrylate de polycaprolactame, acétate de vinyl et leurs combinaisons ; de préférence les esters en C 1 -C 8 d’acide méthacrylique, les esters en C 1 -C 8 d’acide acrylique et leurs combinaisons ; de préférence styrène, t-Bu-acrylamide, méthylméthacrylate, éthylméthacrylate, propylméthacrylate, butylméthacrylate, méthylacrylate, éthylacrylate, propylacrylate, butylacrylate, plus préférentiellement, méthylméthacrylate, méthylacrylate, éthylacrylate, butylacrylate et leurs combinaisons. Selon l’invention, les composés M3 préférés sont choisis parmi t-Bu-acrylamide, éthylacrylate et leurs combinaisons. De manière préférée selon l’invention, le polymère P n’est pas décarboxylé, notamment par dégagement de dioxyde de carbone. Également de manière préférée selon l’invention, le polymère P est préparé en l’absence de composé phosphoré, en particulier en l’absence de composé comprenant du phosphore I ou en l’absence de composé comprenant du phosphore III, en particulier en l’absence d’acide hypophosphoreux, d’un composé comprenant de l’hypophosphite, de l’acide phosphoreux ou d’un composé comprenant du phosphite. De manière essentielle selon l’invention, le polymère P est préparé en présence d’au moins un composé soufré T comprenant du soufre au degré d’oxydation IV (soufre IV ou S IV ). De manière préférée selon l’invention, le composé T est choisi parmi hydrogénosulfite de lithium, hydrogénosulfite de sodium, hydrogénosulfite de potassium, hydrogénosulfite d’ammonium, di(hydrogénosulfite) de calcium, di(hydrogénosulfite) de magnésium et leurs combinaisons. Le composé T préféré est l’hydrogénosulfite de sodium. Lors de la préparation du polymère P selon l’invention, la quantité de composé T peut varier. De manière préférée selon l’invention, le composé T est mis en œuvre en une quantité de 0,5 % en poids à 15 % en poids, de préférence de 1 % en poids à 10 % en poids, plus préférentiellement de 1,5 % en poids à 8 % en poids, par rapport à la quantité en poids sec totale de monomères mis en œuvre lors de la réaction de polymérisation. Selon l’invention, la réaction de polymérisation est préférentiellement réalisée à une température supérieure à 30°C et inférieure à 100°C, de préférence inférieure à 90°C, plus préférentiellement inférieure à 80°C ou à 75°C. De manière essentielle selon l’invention, le polymère P est préparé en présence d’au moins un composé initiateur. De manière préférée selon l’invention, le composé initiateur est choisi parmi un peroxyde (par exemple peroxyde d’hydrogène, hydroperoxyde de tert -butyl), un persulfate (par exemple persulfate de sodium, persulfate d’ammonium, persulfate de potassium), leurs combinaisons et leurs associations avec un sel métallique, de préférence un sel métallique choisi parmi un sel de fer (par exemple Fe II ou Fe III ), un sel de cuivre (par exemple Cu I ou Cu II ) et leurs combinaisons. Le composé initiateur préféré est choisi parmi un peroxyde, notamment peroxyde d’hydrogène, hydroperoxyde de tert -butyl et leurs combinaisons et leurs associations avec un sel métallique, de préférence un sel métallique choisi parmi un sel de fer (par exemple Fe II ou Fe III ), un sel de cuivre (par exemple Cu I ou Cu II ) et leurs combinaisons. De manière préférée lors de la réaction de polymérisation selon l’invention, le composé M1 est mis en œuvre de manière particulière afin d’obtenir le polymère P. De manière particulièrement préférée lors de la préparation de la composition C selon l’invention, le composé M1 est présent lors de la réaction de polymérisation en une quantité en poids supérieure à 30 %, bien plus préférentiellement supérieure à 35 % ou à 40 %, par rapport à l'ensemble des composés présents dans le milieu réactionnel. De manière plus préférée selon l’invention, le composé M1 est présent lors de la réaction de polymérisation en une quantité en poids supérieure à 45 % ou à 50 %, par rapport à l'ensemble des composés présents dans le milieu réactionnel. La préparation de la composition C selon l’invention comprend plusieurs étapes. Notamment, la préparation de la composition C selon l’invention comprend une étape de préparation du milieu réactionnel qui comprend le composé M1, en particulier la préparation du fond de cuve lorsqu’on utilise un réacteur de polymérisation radicalaire. De manière préférée selon l’invention, le réacteur est choisi parmi un réacteur tubulaire et une cuve agitée. La méthode de préparation comprend également une étape d’introduction du composé initiateur et une étape d’introduction du composé T et le chauffage du milieu réactionnel. Au cours des différentes étapes, la présence et les quantités des différents composés peuvent varier. De manière préférée lors de la préparation de la composition C selon l’invention, la réaction de polymérisation comprend : - la préparation d’un milieu réactionnel comprenant au moins un composé M1 en une quantité en poids supérieure à 35 %, de préférence supérieure à 50 % ou à 60 %, plus préférentiellement supérieure à 65 % ou à 70 %, par rapport à l'ensemble des réactifs de ce milieu réactionnel, puis - l’addition du composé initiateur, du composé T, et éventuellement du composé M1 et - le chauffage du milieu réactionnel. Le polymère P selon l’invention est préparé selon des conditions réactionnelles particulières qui permettent d’obtenir une composition C aux propriétés particulièrement avantageuses, en particulier d’obtenir une composition C comprenant une quantité limitée d’oligomères de composé M1 ou d’oligomères de composé M1 et d’au moins un composé M2 ou M3. De manière préférée selon l’invention, la composition C selon l’invention comprend de faibles quantités de tels oligomères dont la masse moléculaire Mw, mesurée par CES, est inférieure à 1 000 g/mol. De manière plus préférée selon l’invention, la composition C comprend moins de 30 % en poids, de préférence moins de 25 % en poids ou moins de 20 % en poids, d’oligomères de composé M1 ayant une masse moléculaire Mw, mesurée par CES, inférieure à 1 000 g/mol par rapport à la quantité de polymère P. Également de manière plus préférée selon l’invention, la composition C comprend moins de 30 % en poids, de préférence moins de 25 % en poids ou moins de 20 % en poids, d’oligomères de composé M1 et d’au moins un composé M2 ou M3, et ayant une masse moléculaire Mw, mesurée par CES, inférieure à 1 000 g/mol par rapport à la quantité de polymère P. L’invention concerne également la méthode de préparation de la composition C selon l’invention. De manière préférée, la méthode de préparation d’une composition C selon l’invention comprend : - la préparation d’un milieu réactionnel comprenant au moins un composé M1 en une quantité en poids supérieure à 35 %, de préférence supérieure à 50 % ou à 60 %, plus préférentiellement supérieure à 65 % ou à 70 %, par rapport à l'ensemble des réactifs du milieu réactionnel, puis - l’addition du composé initiateur, du composé T, et éventuellement du composé M1 et - le chauffage du milieu réactionnel. La méthode de préparation selon l'invention est particulièrement efficace pour la préparation d’un polymère P sulfoné hydrosoluble. Notamment, cette méthode de préparation permet d’obtenir une composition C dans laquelle les quantités de monomères résiduels, en particulier de monomère M1 résiduel, sont faibles. Selon l’invention, les quantités de monomères résiduels sont mesurées à l’issue de la réaction de polymérisation par chromatographie en phase liquide à haute performance (HPLC) et exprimées en % en poids (sec/sec) par rapport à la quantité de réactifs mis en œuvre lors de la réaction de polymérisation. De préférence selon l’invention, la composition aqueuse C comprend moins de 5 % en poids, de manière plus préférée moins de 3 % en poids ou moins de 2 % en poids, plus préférentiellement moins de 1,5 % en poids ou moins de 1 % en poids, mesuré par HPLC, de monomères résiduels, de préférence de monomère M1 et éventuellement de monomères M2 et M3, par rapport à la quantité de réactifs mis en œuvre lors de la réaction de polymérisation La méthode de préparation selon l’invention permet d’obtenir une composition C qui possède des propriétés particulièrement intéressantes dans différents domaines. Ainsi, l’invention fournit également un agent de dispersion ou de broyage comprenant au moins une composition C selon l’invention. L’agent de dispersion ou de broyage selon l’invention peut également comprendre au moins un support liquide ou solide ou au moins un additif. Les caractéristiques avantageuses, particulières ou préférées de la composition C selon l’invention définissent des méthodes de préparation et des agents de dispersion ou de broyage qui sont également avantageux, particuliers ou préférés. Les différents aspects de l’invention peuvent être illustrés par des exemples. EXEMPLES Préparation d’une composition C1 selon l’invention comprenant le polymère P1 Dans un réacteur en verre, on introduit 207 g d’acide itaconique (composé M1), on ajoute 127,38 g d’une solution aqueuse de soude à 50 % massique. La réaction est exothermique, la température du réacteur est maintenue à 97°C+/-2°C puis on introduit 0,04 g de sulfate de fer heptahydraté et 10 g d’eau désionisée. Dans un premier bécher, on pèse 27,3 g de peroxyde d’hydrogène en solution à 35 % massique et 27 g d’eau désionisée. Dans un second bécher, on pèse 25 g de bisulfite de sodium en solution aqueuse à 40 % massique. Les réactifs des 2 béchers sont introduits en parallèle dans le réacteur pendant 2 heures et la température est maintenue à 97°C+/-2°C. Puis, on ajoute 150 g d’eau désionisée et on laisse le milieu refroidir à température ambiante. On obtient la composition C1 comprenant le copolymère P1 selon l’invention à 50,6 % en poids d’extrait sec dont la composition et les caractéristiques sont détaillées dans le tableau 1. Préparation d’une composition C2 selon l’invention comprenant le polymère P2 Dans un réacteur en verre, on introduit 207 g d’acide itaconique (composé M1), on ajoute 127,39 g d’une solution aqueuse de soude à 50 % massique. La réaction est exothermique, la température du réacteur est maintenue à 97°C +/-2°C puis on introduit 0,04 g de sulfate de fer heptahydraté et 10 g d’eau désionisée. Dans un premier bécher, on pèse 40,95 g de peroxyde d’hydrogène en solution à 35 % massique et 27 g d’eau désionisée. Dans un second bécher, on pèse 25 g de bisulfite de sodium en solution aqueuse à 40 % massique. Les réactifs des 2 béchers sont introduits en parallèle dans le réacteur pendant 2 heures et la température est maintenue à 97°C+/-2°C. Puis, on ajoute 150 g d’eau désionisée et on laisse le milieu refroidir à température ambiante. On obtient la composition C2 comprenant le copolymère P2 selon l’invention à 50,2 % en poids d’extrait sec dont la composition et les caractéristiques sont détaillées dans le tableau 1. Préparation d’une composition C3 selon l’invention comprenant le polymère P3 Dans un réacteur en verre, on introduit 207 g d’acide itaconique (composé M1), on ajoute 127,39 g d’une solution aqueuse de soude à 50 % massique. La réaction est exothermique, la température du réacteur est maintenue à 97°C +/-2°C puis on introduit 0,04 g de sulfate de fer heptahydraté et 10 g d’eau désionisée. Dans un premier bécher, on pèse 40,95 g de peroxyde d’hydrogène en solution à 35 % massique et 27 g d’eau désionisée. Dans un second bécher, on pèse 15 g de bisulfite de sodium en solution aqueuse à 40 % massique. Les réactifs des 2 béchers sont introduits en parallèle dans le réacteur pendant 2 heures et la température est maintenue à 97°C+/-2°C. Puis, on ajoute 150 g d’eau désionisée et on laisse le milieu refroidir à température ambiante. On obtient la composition C3 comprenant le copolymère P3 selon l’invention à 50,4 % en poids d’extrait sec dont la composition et les caractéristiques sont détaillées dans le tableau 1. Préparation d’une composition C4 selon l’invention comprenant le polymère P4 Dans un réacteur en verre, on introduit 207 g d’acide itaconique (composé M1), on ajoute 127,39 g d’une solution aqueuse de soude à 50 % massique. La réaction est exothermique, la température du réacteur est maintenue à 90°C +/-2°C. Dans un premier bécher, on pèse 27,3 g de peroxyde d’hydrogène en solution à 35 % massique et 27 g d’eau désionisée. Dans un second bécher, on pèse 25 g de bisulfite de sodium en solution aqueuse à 40 % massique. Les réactifs des 2 béchers sont introduits en parallèle dans le réacteur pendant 2 heures et la température est maintenue à 90°C+/-2°C. Puis, on ajoute 150 g d’eau désionisée et on laisse le milieu refroidir à température ambiante. On obtient la composition C4 comprenant le copolymère P4 selon l’invention à 51,5 % en poids d’extrait sec dont la composition et les caractéristiques sont détaillées dans le tableau 1. Préparation d’une composition C 5 selon l’invention comprenant le polymère P 5 Dans un réacteur en verre, on introduit 207 g d’acide itaconique (composé M1), on ajoute 127,38 g d’une solution aqueuse de soude à 50 % massique. La réaction est exothermique, la température du réacteur est maintenue à 90°C +/-2°C puis on introduit 0,02 g de sulfate de fer heptahydraté et 10 g d’eau désionisée. Dans un premier bécher, on pèse 27,3 g de peroxyde d’hydrogène en solution à 35 % massique et 27 g d’eau désionisée. Dans un second bécher, on pèse 25 g de bisulfite de sodium en solution aqueuse à 40 % massique. Les réactifs des 2 béchers sont introduits en parallèle dans le réacteur pendant 2 heures et la température est maintenue à 90°C+/-2°C. Puis, on ajoute 150 g d’eau désionisée et on laisse le milieu refroidir à température ambiante. On obtient la composition C5 comprenant le copolymère P5 selon l’invention à 50,6 % en poids d’extrait sec dont la composition et les caractéristiques sont détaillées dans le tableau 1. Préparation d’une composition C 6 selon l’invention comprenant le polymère P 6 Dans un réacteur en verre, on introduit 207 g d’acide itaconique (composé M1), on ajoute 127,38 g d’une solution aqueuse de soude à 50 % massique. La réaction est exothermique, la température du réacteur est maintenue à 90°C +/-2°C. Dans un premier bécher, on pèse 10,35 g de persulfate de sodium et 27 g d’eau désionisée. Dans un second bécher, on pèse 25 g de bisulfite de sodium en solution aqueuse à 40 % massique. Les réactifs des 2 béchers sont introduits en parallèle dans le réacteur pendant 2 heures et la température est maintenue à 90°C+/-2°C. Puis, on ajoute 150 g d’eau désionisée et on laisse le milieu refroidir à température ambiante. On obtient la composition C6 comprenant le copolymère P6 selon l’invention à 53,2 % en poids d’extrait sec dont la composition et les caractéristiques sont détaillées dans le tableau 1. Préparation d’une composition C7 selon l’invention comprenant le polymère P7 Dans un réacteur en verre, on introduit 207 g d’acide itaconique (composé M1), on ajoute 127,39 g d’une solution aqueuse de soude à 50 % massique. La réaction est exothermique, la température du réacteur est maintenue à 97°C +/-2°C puis on introduit 0,0159 g de sulfate de fer heptahydraté, 0,0186 g de sulfate de cuivre pentahydraté et 10 g d’eau désionisée. Dans un premier bécher, on pèse 27,3 g de peroxyde d’hydrogène en solution à 35 % massique et 27 g d’eau désionisée. Dans un second bécher, on pèse 25 g de bisulfite de sodium en solution aqueuse à 40 % massique. Les réactifs des 2 béchers sont introduits dans le réacteur pendant 2 heures et la température est maintenue à 97°C+/-2°C. Puis, on ajoute 150 g d’eau désionisée et on laisse le milieu refroidir à température ambiante. On obtient la composition C7 comprenant le copolymère P7 selon l’invention à 53,1 % en poids d’extrait sec dont la composition et les caractéristiques sont détaillées dans le tableau 1. Préparation d’une composition C8 selon l’invention comprenant le polymère P8 Dans un réacteur en verre, on introduit 207 g d’acide itaconique (composé M1), on ajoute 127,38 g d’une solution aqueuse de soude à 50 % massique. La réaction est exothermique, la température du réacteur est maintenue à 97°C +/-2°C puis on introduit 0,02 g de sulfate de fer heptahydraté et 10 g d’eau désionisée. Dans un premier bécher, on pèse 27,3 g de peroxyde d’hydrogène en solution à 35 % massique et 27 g d’eau désionisée. Dans un second bécher, on pèse 25 g de bisulfite de sodium en solution aqueuse à 40 % massique. Les réactifs des 2 béchers sont introduits en parallèle dans le réacteur pendant 2 heures et la température est maintenue à 97°C+/-2°C. Puis, on ajoute 150 g d’eau désionisée et on laisse le milieu refroidir à température ambiante. On obtient la composition C8 comprenant le copolymère P8 selon l’invention à 50,6 % en poids d’extrait sec dont la composition et les caractéristiques sont détaillées dans le tableau 1. [Tab 1] L’invention permet d’obtenir, de manière particulièrement efficace et avec de très bons taux de conversion, des compositions C de polymères P d’acide itaconique qui comprennent de très faibles quantités de monomères résiduels ou d’oligomères non-désirés. Composition polymérique aqueuse C comprenant au moins un polymère sulfoné hydrosoluble P, de masse moléculaire Mw, mesurée par CES, allant de 1 500 g/mol à 50 000 g/mol et préparé par une réaction de polymérisation radicalaire dans l’eau d’au moins un composé M1 choisi parmi anhydride itaconique, acide itaconique, itaconate de sodium, itaconate de potassium, itaconate de lithium, itaconate d’ammonium, itaconate de calcium, itaconate de magnésium et leurs combinaisons, en présence d’au moins un composé initiateur et d’au moins un composé soufré T comprenant du soufre au degré d’oxydation IV (soufre IV ou S IV ). Composition C selon la revendication 1 pour laquelle le polymère P a une masse moléculaire Mw, mesurée par CES, allant de 2 000 g/mol à 50 000 g/mol ou de 1 500 g/mol à 40 000 g/mol, de préférence de 2 000 g/mol à 25 000 g/mol ou de 1 500 g/mol à 20 000 g/mol, plus préférentiellement de 2 000 g/mol à 20 000 g/mol, encore plus préférentiellement de 2 000 g/mol à 15 000 g/mol, bien plus préférentiellement de 3 000 g/mol à 13 000 g/mol ou de 2 500 g/mol à 15 000 g/mol, particulièrement préférentiellement de 3 500 g/mol à 20 000 g/mol ou de 3 000 g/mol à 15 000 g/mol, tout préférentiellement de 3 500 g/mol à 15 000 g/mol ou de 3 500 g/mol à 13 000 g/mol, et bien plus préférentiellement de 3 500 g/mol à 10 000 g/mol ou de 3 500 g/mol à 8 000 g/mol ou encore de 3 500 g/mol à 6 500 g/mol ou de 3 500 g/mol à 5 500 g/mol. Composition C selon l’une des revendications 1 ou 2 pour laquelle : - le polymère P a un indice de polymolécularité (Ip), mesuré par CES, inférieur à 5,5, de préférence inférieur à 4,5 ou inférieur à 4, plus préférentiellement inférieur à 3 ; ou - le polymère P a un indice de polymolécularité, mesuré par CES, allant de 1,6 à 5,5, de préférence allant de 1,6 à 4,5 ou allant de 1,6 à 4, plus préférentiellement allant de 1,6 à 3 ; ou - le polymère P est totalement ou partiellement neutralisé, de préférence au moyen d’un ion choisi parmi un ion monovalent, un ion divalent et leurs combinaisons, plus préférentiellement au moyen d’un ion choisi parmi K + , Na + , Li + , NH 4 + , Mg 2+ , Ca 2+ et leurs combinaisons ; également préférentiellement, le polymère P est totalement ou partiellement neutralisé au moyen d’au moins un composé choisi parmi LiOH, NaOH, KOH, Zn(OH) 2 , Mg(OH) 2 , Ca(OH) 2 , ZnO, MgO, CaO, dérivés ammonium, ammoniac, ammoniaque, bases aminées, par exemple triéthanolamine, aminométhylpropanol ou 2-amino-2-méthyl-propanol (AMP), et leurs combinaisons, plus préférentiellement NaOH, Ca(OH) 2 , CaO et leurs combinaisons. Composition C selon l’une des revendications 1 à 3 pour laquelle : - le polymère P est également préparé au moyen d’au moins un autre composé différent du composé M1, de préférence de 0,5 % en poids à 30 % en poids d’un autre composé par rapport à la quantité totale en poids de monomères ; ou - le polymère P est également préparé au moyen d’un autre composé choisi parmi : * un composé M2 choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, un oligomère d’acide acrylique, un oligomère d’acide méthacrylique, un sel d’acide acrylique, un sel d’acide méthacrylique, un sel d’oligomère d’acide acrylique, un sel d’oligomère d’acide méthacrylique, acide maléique, anhydride maléique, acide crotonique, acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, un sel de l’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, acide éthoxyméthacrylate sulfonique, méthallyl sulfonate de sodium, styrène sulfonate, hydroxyéthylacrylate phosphaté, hydroxyéthylméthacrylate phosphaté, hydroxypropylacrylate phosphaté, hydroxypropylméthacrylate phosphaté, hydroxybutylacrylate phosphaté, hydroxybutylméthacrylate phosphaté et leurs combinaisons ; ou * un composé M3 indépendamment choisi parmi les esters en C 1 -C 12 d’acide méthacrylique, les esters en C 1 -C 12 d’acide acrylique, acrylamide, styrène, t-Bu-acrylamide, alkylacrylamides, N-méthylolacrylamide, acrylonitrile, vinyl-lactame, N-vinylpyrrolidone, uréidométhacrylate, hydroxyéthylacrylate, hydroxyéthylméthacrylate, hydroxypropylacrylate, hydroxypropylméthacrylate, hydroxybutylméthacrylate, hydroxybutylacrylate, méthacrylate de caprolactone, acrylate de caprolactone, méthacrylate de polycaprolactone, acrylate de polycaprolactone, méthacrylate de lactame, acrylate de lactame, méthacrylate de polycaprolactame, acrylate de polycaprolactame, acétate de vinyl et leurs combinaisons ; de préférence les esters en C 1 -C 8 d’acide méthacrylique, les esters en C 1 -C 8 d’acide acrylique et leurs combinaisons ; de préférence styrène, t-Bu-acrylamide, méthylméthacrylate, éthylméthacrylate, propylméthacrylate, butylméthacrylate, méthylacrylate, éthylacrylate, propylacrylate, butylacrylate, plus préférentiellement, méthylméthacrylate, méthylacrylate, éthylacrylate, butylacrylate et leurs combinaisons. Composition C selon l’une des revendications 1 à 4 pour laquelle : - le composé T est choisi parmi hydrogénosulfite de lithium, hydrogénosulfite de sodium, hydrogénosulfite de potassium, hydrogénosulfite d’ammonium, di(hydrogénosulfite) de calcium, di(hydrogénosulfite) de magnésium et leurs combinaisons ; ou - le composé initiateur est choisi parmi un peroxyde (par exemple peroxyde d’hydrogène, hydroperoxyde de tert -butyl), un persulfate (par exemple persulfate de sodium, persulfate d’ammonium, persulfate de potassium), leurs combinaisons et leurs associations avec un sel métallique, de préférence un sel métallique choisi parmi un sel de fer (par exemple Fe II ou Fe III ), un sel de cuivre (par exemple Cu I ou Cu II ) et leurs combinaisons ; ou - le composé T est mis en œuvre en une quantité de 0,5 % en poids à 15 % en poids, de préférence de 1 % en poids à 10 % en poids, plus préférentiellement de 1,5 % en poids à 8 % en poids, par rapport à la quantité en poids sec totale de monomères mis en œuvre lors de la réaction de polymérisation. Composition C selon l’une des revendications 1 à 5 pour laquelle : - le composé M1 est présent lors de la réaction de polymérisation en une quantité en poids supérieure à 30 %, de préférence supérieure à 35 % ou à 40 %, plus préférentiellement supérieure à 45 % ou à 50 %, par rapport à l'ensemble des composés présents dans le milieu réactionnel ; ou pour laquelle : - la réaction de polymérisation comprend : * la préparation d’un milieu réactionnel comprenant au moins un composé M1 en une quantité en poids supérieure à 35 %, de préférence supérieure à 50 % ou à 60 %, plus préférentiellement supérieure à 65 % ou à 70 %, par rapport à l'ensemble des réactifs de ce milieu réactionnel, puis * l’addition du composé initiateur, du composé T, et éventuellement du composé M1 et * le chauffage du milieu réactionnel. Composition C selon l’une des revendications 1 à 6 comprenant : - moins de 5 % en poids, de préférence moins de 3 % en poids ou moins de 2 % en poids, plus préférentiellement moins de 1,5 % en poids ou moins de 1 % en poids, mesuré par HPLC, de monomères résiduels, de préférence de monomère M1 et éventuellement de monomères M2 et M3, par rapport à la quantité de réactifs mis en œuvre lors de la réaction de polymérisation ; ou comprenant : - moins de 30 % en poids, de préférence moins de 25 % en poids ou moins de 20 % en poids, d’oligomères de composé M1 ayant une masse moléculaire Mw, mesurée par CES, inférieure à 1 000 g/mol par rapport à la quantité de polymère P ; ou comprenant : - moins de 30 % en poids, de préférence moins de 25 % en poids ou moins de 20 % en poids, d’oligomères de composé M1 et d’au moins un composé M2 ou M3, et ayant une masse moléculaire Mw, mesurée par CES, inférieure à 1 000 g/mol par rapport à la quantité de polymère P. Méthode de préparation d’une composition C selon l’une des revendications 1 à 7 comprenant : - la préparation d’un milieu réactionnel comprenant au moins un composé M1 en une quantité en poids supérieure à 35 %, de préférence supérieure à 50 % ou à 60 %, plus préférentiellement supérieure à 65 % ou à 70 %, par rapport à l'ensemble des réactifs du milieu réactionnel, puis - l’addition du composé initiateur, du composé T, et éventuellement du composé M1 et - le chauffage du milieu réactionnel. Agent de dispersion ou de broyage comprenant au moins une composition C selon l’une des revendications 1 à 7.