Brevet FR3160973A1 — publié le 20251010

La présente invention concerne l’utilisation d’un additif A 2 comme agent d’anti-encrassement dans un procédé de production d’un polymère fluoré P 1. La présente invention concerne aussi la mise en œuvre d’un procédé de production d’un polymère fluoré P1 en présence dudit additif A2. Procédé de production d ’un polymère fluoré La présente invention concerne un procédé de production d’un polymère fluoré. En particulier, la présente invention concerne un procédé de production d’un polymère fluoré en présence d’un agent anti-encrassement. Arrière-plan technologique de l’invention Les polymères fluorés présentent d’excellentes propriétés mécaniques et thermiques, en plus de leur inertie chimique exceptionnelle. Ils sont utilisés dans des applications de haute performance telles que les batteries lithium-ion, les revêtements ou le traitement de l’eau. Les polymères fluorés sont notamment préparés par émulsion aqueuse de radicaux libres ou polymérisation en suspension. Parmi les polymères fluorés, le fluorure de vinylidène revête une importance toute particulière dans des applications liées aux nouvelles énergies. Comme le fluorure de vinylidène est un gaz ou un fluide supercritique selon le processus de polymérisation, le mécanisme de polymérisation peut s’avérer plus complexe que la plupart des procédés de polymérisation en émulsion. Cependant, le mécanisme global de polymérisation obéit au procédé de polymérisation en émulsion standard et la recette comprend de l’eau, du fluorure de vinylidène, un tensioactif, un initiateur soluble dans l’eau et certains additifs (agent de transfert de chaîne, tampon, agent antisalissure). La polymérisation a lieu dans un réacteur à haute pression, où le fluorure de vinylidène est initialement présent à la fois dans les phases gazeuse et aqueuse, et dans les particules de PVDF pendant la polymérisation. Le poly(fluorure de vinylidène) (PVDF) est utilisé comme liant dans les batteries lithium-ion en raison de son excellente stabilité électrochimique, de sa bonne capacité de liaison et de sa forte adhérence aux matériaux des électrodes et aux collecteurs de courant. Dans les procédés de boue humide pour la préparation d’une électrode, les matières actives et les liants sont dispersés dans une solution liquide. La solution liquide est généralement à base de solvants organiques ou d’eau. La dispersion est coulée sur un collecteur de courant, puis séchée dans un four à haute température pour produire une électrode. Malheureusement, les excellentes propriétés fournies par les fluoropolymères tels que le PVDF peuvent également limiter les applications dans lesquelles ils peuvent être utilisés. Par exemple, il est difficile de faire adhérer les fluoropolymères à d’autres matériaux. Par conséquent, des solvants organiques et d’autres additifs organiques sont généralement utilisés dans une formulation de revêtement pour fournir une bonne adhérence (adhérence non réversible) entre les polymères à base de PVDF, un séparateur poreux ou une électrode, et éventuellement des particules pulvérulentes ajoutées. Alternativement, les liants fluoropolymères peuvent porter des groupes fonctionnels pour favoriser le comportement adhésif du polymère. Les groupements fonctionnels sont généralement introduits par un composé vinylique fonctionnalisé utilisé comme comonomère pendant la production du fluoropolymère. Cependant, l’utilisation de ces composés vinyliques fonctionnalisés entraine un encrassement important du réacteur lors de l’étape de polymérisation. Par conséquent, il est nécessaire de trouver de nouvelles solutions pour la production de fluoropolymères en limitant l’encrassement du réacteur au cours de la polymérisation. Selon un premier aspect, la présente invention concerne un procédé de production d’un polymère fluoré P1 comprenant une étape de polymérisation, dans un réacteur, d’un monomère fluoré M1a et d’un monomère M1b en présence d’un initiateur et de 0,05% à 50% en poids d’un additif A2 sur base du poids total de monomère fluoré M1a ; ledit additif A2 comprenant des unités répétitives issues d’un monomère M 2 ; ledit monomère M1b et ledit monomère M2 sont indépendamment l’un de l’autre de formule (I), (II), (III), (IV), (V) ou un mélange de celles-ci R 1 R 2 C=C(R 3 )((X 2 ) p’ -C(O)R 4 ) (I) R 5 R 6 C=C(R 7 )(OC(O)R 8 ) (II) R 9 R 10 C=CR 11 C(O)OC(O)CR 12 =CR 13 R 14 (III) R 30 R 31 C=CR 32 (CN) (VI) R 33 R 34 C=CR 35 (C(O)NR 36 R 37 ) (VII) dans lesquelles R 1 , R 2 et R 3 sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, CO 2 H et C 1 -C 5 alkyle ; R 4 est sélectionné parmi le groupe consistant en –NHC(CH 3 ) 2 CH 2 C(O)CH 3 et –OR 25 avec R 25 sélectionné parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 18 alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) sélectionné parmi le groupe consistant en –OH, -CO 2 H, SO 3 H, -OPO 3 2- , -C(O)OR 25’ , -OC(O)R 25’ , et un hétérocycle à cinq ou six chainons comprenant au moins un atome d’azote dans sa chaine cyclique ; R 25’ est sélectionné parmi le groupe consistant en C 1 -C 5 alkyle et C 6 -C 12 aryle substitué par un ou plusieurs groupements fonctionnels CO 2 H ; X 2 est sélectionné parmi le groupe consistant en –[-C(O)OC(R 26 )(R 27 )C(R 28 )(R 29 )-] w1 - et un groupement hydrocarbure C 1 -C 10 alkyle optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupement(s) -OH, -CO 2 H ou ester(s) ; avec w1 étant un entier de 1 à 50, avantageusement de 1 à 25, de préférence de 1 à 10, en particulier de 1 à 5 ; R 26 , R 27 , R 28 , R 29 sont indépendamment les uns des autres, indépendamment pour chaque unité w1, sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 5 alkyle ; p’ est 0 ou 1 ; R 5 , R 6 et R 7 sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 5 alkyle ; R 8 est C 1 -C 5 alkyle ; R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 , R 19 , R 20 , R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 30 , R 31 , R 32 , R 33 , R 34 , R 35 sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 5 alkyle, de préférence sélectionnés parmi le groupe consistant en H et CH 3 ; R 36 et R 37 sont, indépendamment l’un de l’autre, sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 10 alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO 2 H, SO 3 H, -OPO 3 2- , -C(O)OR 38 , -OC(O)R 38 ; R 38 est sélectionné parmi le groupe consistant en C 1 -C 5 alkyle et C 6 -C 12 aryle substitué par un ou plusieurs groupements fonctionnels CO 2 H. Selon un mode de réalisation préféré, ledit monomère M1 b est de formule R 1 R 2 C=C(R 3 )((X 2 ) p’ C(O)R 4 ) dans laquelle les substituants R 1 , R 2 et R 3 sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, CO 2 H et C 1 -C 5 alkyle ; R 4 est sélectionné parmi le groupe consistant en –NHC(CH 3 ) 2 CH 2 C(O)CH 3 ou –OR 25 avec R 25 sélectionné parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 18 alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO 2 H, -SO 3 H, -PO 3 H, -OC(O)R 25’ , -C(O)O-R 25’ ou un hétérocycle à cinq ou dix chainons comprenant au moins un atome d’azote dans sa chaine cyclique ; R 25’ étant sélectionné parmi le groupe consistant en C 1 -C 6 alkyle ou C 6 -C 12 aryle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO 2 H, -SO 3 H, -PO 3 H ; p’ est 0 ou 1 ; X 2 est sélectionné parmi le groupe consistant en –[-C(O)OC(R 26 )(R 27 )C(R 28 )(R 29 )-] w 1 - et un groupement hydrocarbure C 1 -C 10 alkyle optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupement(s) -OH, -CO 2 H ou ester(s) ; avec w1 étant un entier de 1 à 50, avantageusement de 1 à 25, de préférence de 1 à 10, en particulier de 1 à 5 ; R 26 , R 27 , R 28 , R 29 sont indépendamment les uns des autres, indépendamment pour chaque unité w1, sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 5 alkyle. Selon un mode de réalisation préféré, ledit monomère M1b est ajouté, dans ledit réacteur, sous la forme d’une solution aqueuse et en continu. Selon un mode de réalisation préféré, ledit additif A2 est ajouté avant l’initiation de la réaction lorsque la pression dans ledit réacteur est inférieure à la pression critique du fluorure de vinylidène ou est ajouté en continu dans ledit réacteur. Selon un mode de réalisation préféré, ledit additif A2 est hydrosoluble. Selon un mode de réalisation préféré, ledit monomère fluoré M1a sélectionné parmi le groupe consistant en fluorure de vinyle; fluorure de vinylidène (VDF); trifluoroéthylène (VF3); chlorotrifluoroéthylène (CTFE); 1,2-difluoroéthylène; tétrafluoroéthylène (TFE); hexafluoropropylène (HFP); perfluoro(alkyl vinyl) éthers tels que perfluoro(méthyl vinyl)éther (PMVE), perfluoro(éthyl vinyl) éther (PEVE) et perfluoro(propyl vinyl) éther (PPVE); perfluoro(1,3-dioxole); perfluoro(2,2-diméthyl-1,3-dioxole) (PDD); le produit de formule CF 2 =CFOCF 2 CF(CF 3 )OCF 2 CF 2 X dans laquelle X est SO 2 F, CO 2 H, CH 2 OH, CH 2 OCN ou CH 2 OPO 3 H; le produit de formule CF 2 =CFOCF 2 CF 2 SO 2 F; le produit de formule F(CF 2 )nCH 2 OCF=CF 2 dans laquelle n est 1, 2, 3, 4 ou 5; le produit de formule R 1 CH 2 OCF=CF 2 dans laquelle R 1 est l'hydrogène ou F(CF 2 )m et m vaut 1, 2, 3 ou 4; le produit de formule R 2 OCF=CH 2 dans laquelle R 2 est F(CF 2 )p et p est 1, 2, 3 ou 4; perfluorobutyléthylène (PFBE); trifluoropropène, tétrafluoropropène, hexafluoroisobutylène, perfluorobutyléthylène, pentafluoropropène, bromotrifluoroéthylène, chlorofluoroethylène, chlorotrifluoropropène et le 2-trifluorométhyl-3,3,3-trifluoro-1-propène ou un mélange de ceux-ci. Selon un mode de réalisation préféré, ledit monomère M1a est du fluorure de vinylidène. Selon un mode de réalisation préféré, ledit monomère M1 b est de formule R 1 R 2 C=C(R 3 )((X 2 ) p’ C(O)R 4 ) dans laquelle les substituants R 1 , R 2 et R 3 sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, CO 2 H et C 1 -C 3 alkyle ; R 4 est –OR 25 avec R 25 sélectionné parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 1 0 alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO 2 H, -SO 3 H, -PO 3 H, -OC(O)R 25’ , -C(O)O-R 25’ ; R 25’ étant sélectionné parmi le groupe consistant en C 1 -C 5 alkyle ou C 6 aryle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO 2 H, -SO 3 H, -PO 3 H ; p’ est 0 ou 1 ; X 2 est sélectionné parmi le groupe consistant en –[-C(O)OC(R 26 )(R 27 )C(R 28 )(R 29 )-] w 1 - et un groupement hydrocarbure C 1 -C 5 alkyle optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupement(s) -OH, -CO 2 H ou ester(s) ; avec w1 étant un entier de 1 à 5 ; R 26 , R 27 , R 28 , R 29 sont indépendamment les uns des autres, indépendamment pour chaque unité w1, sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 3 alkyle. Selon un mode de réalisation préféré, ledit additif A2 comprend des unités répétitives issues d’un monomère M2 de formule (I), (II), (VI), (VII) ou un mélange de celles-ci R 1 R 2 C=C(R 3 )((X 2 ) p’ -C(O)R 4 ) (I) R 5 R 6 C=C(R 7 )(OC(O)R 8 ) (II) R 30 R 31 C=CR 32 (CN) (VI) R 33 R 34 C=CR 35 (C(O)NR 36 R 37 ) (VII) dans lesquelles R 1 , R 2 et R 3 sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, CO 2 H et C 1 -C 5 alkyle ; R 4 est sélectionné parmi le groupe consistant en –NHC(CH 3 ) 2 CH 2 C(O)CH 3 et –OR 25 avec R 25 sélectionné parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 18 alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) sélectionné parmi le groupe consistant en -OH, -CO 2 H, -SO 3 H, -OPO 3 2- , -C(O)OR 25’ , -OC(O)R 25’ , et un hétérocycle à cinq ou six chainons comprenant au moins un atome d’azote dans sa chaine cyclique ; R 25’ est sélectionné parmi le groupe consistant en C 1 -C 5 alkyle et C 6 -C 12 aryle substitué par un ou plusieurs groupements fonctionnels CO 2 H ; X 2 est sélectionné parmi le groupe consistant en –[-C(O)OC(R 26 )(R 27 )C(R 28 )(R 29 )-] w1 - et un groupement hydrocarbure C 1 -C 10 alkyle optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupement(s) -OH, -CO 2 H ou ester(s) ; avec w1 étant un entier de 1 à 50, avantageusement de 1 à 25, de préférence de 1 à 10, en particulier de 1 à 5 ; R 26 , R 27 , R 28 , R 29 sont indépendamment les uns des autres, indépendamment pour chaque unité w1, sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 5 alkyle ; p’ est 0 ou 1 ; R 5 , R 6 et R 7 sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 5 alkyle ; R 8 est C 1 -C 5 alkyle ; R 30 , R 31 , R 32 , R 33 , R 34 , R 35 sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 5 alkyle, de préférence sélectionnés parmi le groupe consistant en H et CH 3 ; R 36 et R 37 sont, indépendamment l’un de l’autre, sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 10 alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO 2 H, SO 3 H, -OPO 3 2- , -C(O)OR 38 , -OC(O)R 38 ; R 38 est sélectionné parmi le groupe consistant en C 1 -C 5 alkyle et C 6 -C 12 aryle substitué par un ou plusieurs groupements fonctionnels CO 2 H. Selon un mode de réalisation préféré, ledit additif A2 comprend des unités répétitives issues d’un monomère M2 de formule R 1 R 2 C=C(R 3 )(C(O)R 4 ) (I) dans laquelle R 1 , R 2 et R 3 sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, CO 2 H et C 1 -C 3 alkyle ; R 4 est -OR 25 avec R 25 sélectionné parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 5 alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) sélectionné parmi le groupe consistant en -OH, -CO 2 H, -SO 3 H, -OPO 3 2- , -C(O)OR 25’ , -OC(O)R 25’ ; R 25’ est sélectionné parmi le groupe consistant en C 1 -C 5 alkyle et C 6 aryle substitué par un ou plusieurs groupements fonctionnels CO 2 H. Selon un autre aspect, la présente invention concerne l’utilisation d’un additif A2 tel que défini dans la présente demande comme agent d’anti-encrassement dans un procédé de production d’un polymère fluoré P1 . Selon un mode de réalisation préféré, ledit polymère fluoré P1 comprend des unités répétitives issues d’un monomère fluoré M1a sélectionné parmi le groupe consistant en fluorure de vinyle; fluorure de vinylidène (VDF); trifluoroéthylène (VF3); chlorotrifluoroéthylène (CTFE); 1,2-difluoroéthylène; tétrafluoroéthylène (TFE); hexafluoropropylène (HFP); perfluoro(alkyl vinyl) éthers tels que perfluoro(méthyl vinyl)éther (PMVE), perfluoro(éthyl vinyl) éther (PEVE) et perfluoro(propyl vinyl) éther (PPVE); perfluoro(1,3-dioxole); perfluoro(2,2-diméthyl-1,3-dioxole) (PDD); le produit de formule CF 2 =CFOCF 2 CF(CF 3 )OCF 2 CF 2 X dans laquelle X est SO 2 F, CO 2 H, CH 2 OH, CH 2 OCN ou CH 2 OPO 3 H; le produit de formule CF 2 =CFOCF 2 CF 2 SO 2 F; le produit de formule F(CF 2 )nCH 2 OCF=CF 2 dans laquelle n est 1, 2, 3, 4 ou 5; le produit de formule R 1 CH 2 OCF=CF 2 dans laquelle R 1 est l'hydrogène ou F(CF 2 )m et m vaut 1, 2, 3 ou 4; le produit de formule R 2 OCF=CH 2 dans laquelle R 2 est F(CF 2 )p et p est 1, 2, 3 ou 4; perfluorobutyléthylène (PFBE); trifluoropropène, tétrafluoropropène, hexafluoroisobutylène, perfluorobutyléthylène, pentafluoropropène, bromotrifluoroéthylène, chlorofluoroethylène, chlorotrifluoropropène et le 2-trifluorométhyl-3,3,3-trifluoro-1-propène ou un mélange de ceux-ci. Selon un mode de réalisation préféré, ledit polymère fluoré P1 comprend des unités répétitives issues d’un monomère fluoré M1a étant du fluorure de vinylidène. Selon un mode de réalisation préféré, ledit polymère fluoré P1 comprend également des unités répétitives issues d’un monomère M1 b tel que défini dans la présente demande. Selon un mode de réalisation préféré, ledit polymère fluoré P1 comprend également des unités répétitives issues d’un monomère M1b de formule R 1 R 2 C=C(R 3 )(C(O)R 4 ) dans laquelle les substituants R 1 , R 2 et R 3 sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, CO 2 H et C 1 -C 3 alkyle ; R 4 est –OR 25 avec R 25 sélectionné parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 10 alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO 2 H, -SO 3 H, -PO 3 H, -OC(O)R 25’ , -C(O)O-; R d ’’ étant sélectionné parmi le groupe consistant en C 1 -C 5 alkyle ou C 6 aryle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO 2 H, -SO 3 H, -PO 3 H. Description détaillée de l’invention La présente invention permet de préparer un polymère fluoré fonctionnalisé en évitant les problèmes d’encrassement du réacteur pouvant avoir lieu au cours des réactions de polymérisation. Selon un premier aspect de la présente invention, un procédé de production d’un polymère fluoré P1 est fourni. Ledit procédé comprend une étape de polymérisation, dans un réacteur, d’un monomère fluoré M1a et d’un monomère M1b . Monomère fluoré M1a Ledit monomère fluoré M1a utilisé dans le présent procédé est sélectionné parmi le groupe consistant en fluorure de vinyle; fluorure de vinylidène (VDF); trifluoroéthylène (VF3); chlorotrifluoroéthylène (CTFE); 1,2-difluoroéthylène; tétrafluoroéthylène (TFE); hexafluoropropylène (HFP); perfluoro(alkyl vinyl) éthers tels que perfluoro(méthyl vinyl)éther (PMVE), perfluoro(éthyl vinyl) éther (PEVE) et perfluoro(propyl vinyl) éther (PPVE); perfluoro(1,3-dioxole); perfluoro(2,2-diméthyl-1,3-dioxole) (PDD); le produit de formule CF 2 =CFOCF 2 CF(CF 3 )OCF 2 CF 2 X dans laquelle X est SO 2 F, CO 2 H, CH 2 OH, CH 2 OCN ou CH 2 OPO 3 H; le produit de formule CF 2 =CFOCF 2 CF 2 SO 2 F; le produit de formule F(CF 2 )nCH 2 OCF=CF 2 dans laquelle n est 1, 2, 3, 4 ou 5; le produit de formule R 1 CH 2 OCF=CF 2 dans laquelle R 1 est l'hydrogène ou F(CF 2 )m et m vaut 1, 2, 3 ou 4; le produit de formule R 2 OCF=CH 2 dans laquelle R 2 est F(CF 2 )p et p est 1, 2, 3 ou 4; perfluorobutyléthylène (PFBE); trifluoropropène, tétrafluoropropène, hexafluoroisobutylène, perfluorobutyléthylène, pentafluoropropène, bromotrifluoroéthylène, chlorofluoroethylène, chlorotrifluoropropène et le 2-trifluorométhyl-3,3,3-trifluoro-1-propène ou un mélange de ceux-ci. Parmi les trifluoropropènes on peut citer le 3,3,3-trifluoropropène. Parmi les tétrafluoropropènes, on peut citer le 2,3,3,3-tétrafluoropropène, 1,3,3,3-tétrafluoropropène. Parmi les pentafluoropropène, on peut citer le 1,1,3,3,3-pentafluoropropène ou le 1,2,3,3,3-pentafluoropropène. Le chlorofluoroéthylène peut désigner soit le 1-chloro-1-fluoroéthylène, soit le 1-chloro-2-fluoroéthylène. L’isomère 1-chloro-1-fluoroéthylène est préféré. Le chlorotrifluoropropène est de préférence le 1-chloro-3,3,3-trifluoropropène ou le 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène. De préférence, ledit monomère M1a est sélectionné parmi le groupe consistant en fluorure de vinyle, fluorure de vinylidène, trifluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, 1,2-difluoroéthylène, tétrafluoroéthylène et hexafluoropropylène. En particulier, ledit monomère M1a est le fluorure de vinylidène. Monomère M1b Selon un mode de réalisation préféré, ledit procédé est mis en œuvre en présence d’un monomère M1b . Ledit monomère M1b peut être de formule (I), (II), (III), (IV), (V), (VI) ou (VII) ou un mélange de celles-ci R 1 R 2 C=C(R 3 )((X 2 ) p’ -C(O)R 4 ) (I) R 5 R 6 C=C(R 7 )(OC(O)R 8 ) (II) R 9 R 10 C=CR 11 C(O)OC(O)CR 12 =CR 13 R 14 (III) R 30 R 31 C=CR 32 (CN) (VI) R 33 R 34 C=CR 35 (C(O)NR 36 R 37 ) (VII) dans lesquelles R 1 , R 2 et R 3 sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, CO 2 H et C 1 -C 5 alkyle ; R 4 est sélectionné parmi le groupe consistant en –NHC(CH 3 ) 2 CH 2 C(O)CH 3 et –OR 25 avec R 25 sélectionné parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 18 alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) sélectionné parmi le groupe consistant en –OH, -CO 2 H, SO 3 H, -OPO 3 2- , -C(O)OR 25’ , -OC(O)R 25’ , et un hétérocycle à cinq ou six chainons comprenant au moins un atome d’azote dans sa chaine cyclique ; R 25’ est sélectionné parmi le groupe consistant en C 1 -C 5 alkyle et C 6 -C 12 aryle substitué par un ou plusieurs groupements fonctionnels CO 2 H ; X 2 est sélectionné parmi le groupe consistant en –[-C(O)OC(R 26 )(R 27 )C(R 28 )(R 29 )-] w1 - et un groupement hydrocarbure C 1 -C 10 alkyle optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupement(s) -OH, -CO 2 H ou ester(s) ; avec w1 étant un entier de 1 à 50, avantageusement de 1 à 25, de préférence de 1 à 10, en particulier de 1 à 5 ; R 26 , R 27 , R 28 , R 29 sont indépendamment les uns des autres, indépendamment pour chaque unité w1, sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 5 alkyle ; p’ est 0 ou 1 ; R 5 , R 6 et R 7 sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 5 alkyle ; R 8 est C 1 -C 5 alkyle ; R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 , R 19 , R 20 , R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 30 , R 31 , R 32 , R 33 , R 34 , R 35 sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 5 alkyle, de préférence sélectionnés parmi le groupe consistant en H et CH 3 ; R 36 et R 37 sont, indépendamment l’un de l’autre, sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 10 alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO 2 H, SO 3 H, -OPO 3 2- , -C(O)OR 38 , -OC(O)R 38 ; R 38 est sélectionné parmi le groupe consistant en C 1 -C 5 alkyle et C 6 -C 12 aryle substitué par un ou plusieurs groupements fonctionnels CO 2 H. De préférence, ledit monomère M1b peut être de formule (I), (II), (III), (IV), (V), (VI) ou (VII) ou un mélange de celles-ci R 1 R 2 C=C(R 3 )((X 2 ) p’ -C(O)R 4 ) (I) R 5 R 6 C=C(R 7 )(OC(O)R 8 ) (II) R 9 R 10 C=CR 11 C(O)OC(O)CR 12 =CR 13 R 14 (III) R 30 R 31 C=CR 32 (CN) (VI) R 33 R 34 C=CR 35 (C(O)NR 36 R 37 ) (VII) dans lesquelles R 1 , R 2 et R 3 sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, CO 2 H et C 1 -C 5 alkyle ; R 4 est –OR 25 avec R 25 sélectionné parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 1 0 alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) sélectionné parmi le groupe consistant en –OH, -CO 2 H, SO 3 H, -OPO 3 2- , -C(O)OR 25’ , -OC(O)R 25’ ; R 25’ est sélectionné parmi le groupe consistant en C 1 -C 5 alkyle et C 6 -C 1 0 aryle substitué par un ou plusieurs groupements fonctionnels CO 2 H ; X 2 est sélectionné parmi le groupe consistant en –[-C(O)OC(R 26 )(R 27 )C(R 28 )(R 29 )-] w1 - et un groupement hydrocarbure C 1 -C 10 alkyle optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupement(s) -OH, -CO 2 H ou ester(s) ; avec w1 étant un entier de 1 à 5 ; R 26 , R 27 , R 28 , R 29 sont indépendamment les uns des autres, indépendamment pour chaque unité w1, sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 5 alkyle ; p’ est 0 ou 1 ; R 5 , R 6 et R 7 sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 3 alkyle ; R 8 est C 1 -C 3 alkyle ; R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 , R 19 , R 20 , R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 30 , R 31 , R 32 , R 33 , R 34 , R 35 sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 3 alkyle, de préférence sélectionnés parmi le groupe consistant en H et CH 3 ; R 36 et R 37 sont, indépendamment l’un de l’autre, sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 5 alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO 2 H, SO 3 H, -OPO 3 2- , -C(O)OR 38 , -OC(O)R 38 ; R 38 est sélectionné parmi le groupe consistant en C 1 -C 3 alkyle et C 6 -C 10 aryle substitué par un ou plusieurs groupements fonctionnels CO 2 H. Selon un mode de réalisation particulier, ledit monomère M1b est de formule R 1 R 2 C=C(R 3 )((X 2 ) p’ C(O)R 4 ) dans laquelle les substituants R 1 , et R 3 sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, CO 2 H et C 1 -C 5 alkyle ; R 4 est sélectionné parmi le groupe consistant en –NHC(CH 3 ) 2 CH 2 C(O)CH 3 ou –OR 25 avec R 25 sélectionné parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 18 alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO 2 H, -SO 3 H, -PO 3 H, -OC(O)R 25’ , -C(O)O-R 25’ ou un hétérocycle à cinq ou dix chainons comprenant au moins un atome d’azote dans sa chaine cyclique ; R 25’ étant sélectionné parmi le groupe consistant en C 1 -C 6 alkyle ou C 6 -C 12 aryle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO 2 H, -SO 3 H, -PO 3 H ; p’ est 0 ou 1 ; X 2 est sélectionné parmi le groupe consistant en –[-C(O)OC(R 26 )(R 27 )C(R 28 )(R 29 )-] w 1 - et un groupement hydrocarbure C 1 -C 10 alkyle optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupement(s) -OH, -CO 2 H ou ester(s) ; avec w1 étant un entier de 1 à 50, avantageusement de 1 à 25, de préférence de 1 à 10, en particulier de 1 à 5 ; R 26 , R 27 , R 28 , R 29 sont indépendamment les uns des autres, indépendamment pour chaque unité w2, sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 5 alkyle. Ledit hétérocycle peut être saturé ou insaturé ou aromatique. Ledit hétérocycle peut être monocyclique ou bicyclique. Ledit hétérocycle peut être un cycle pyrrole, pyrrolidine, pyridine, pipéridine, pyrimidine, pyrazine, 1,4-dihydropyridine, indole, oxindole, isatine, quinoléine, isoquinoléine, quinazoline, imidazoline, pyrazolidine, 2-pyrrolidone, deltalactame, succinimide, 2-imidazolidinone, 4-imidazolidinone. Ledit hétérocycle peut être substitué par un ou plusieurs groupements C 1 -C 5 alkyle. Comme mentionné ci-dessus, le C 1 -C 18 alkyle est optionnellement substitué par ledit hétérocycle. Ce dernier peut être lié à la chaine alkyle par l’atome d’azote ou tout autre atome formant l’hétérocycle. De préférence l’hétérocycle est 2-pyrrolidone, delta-lactame, succinimide, 2-imidazolidinone, 4-imidazolidinone. Avantageusement, ledit monomère M 1b peut être de formule R 1 R 2 C=C(R 3 )((X 2 ) p’ C(O)R 4 ) dans laquelle les substituants R 1 , R 2 et R 3 sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, CO 2 H et C 1 -C 5 alkyle ; R 4 est –OR 25 avec R 25 sélectionné parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 18 alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO 2 H, -SO 3 H, -PO 3 H, -OC(O)R 25’ , -C(O)O-R 25’ ou un hétérocycle à cinq ou dix chainons comprenant au moins un atome d’azote dans sa chaine cyclique ; R 25’ étant sélectionné parmi le groupe consistant en C 1 -C 6 alkyle ou C 6 -C 12 aryle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO 2 H, -SO 3 H, -PO 3 H ; p’ est 0 ou 1 ; X 2 est sélectionné parmi le groupe consistant en –[-C(O)OC(R 26 )(R 27 )C(R 28 )(R 29 )-] w 1 - et un groupement hydrocarbure C 1 -C 10 alkyle optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupement(s) -OH, -CO 2 H ou ester(s) ; avec w1 étant un entier de 1 à 50, avantageusement de 1 à 25, de préférence de 1 à 10, en particulier de 1 à 5 ; R 26 , R 27 , R 28 , R 29 sont indépendamment les uns des autres, indépendamment pour chaque unité w1, sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 5 alkyle. De préférence, ledit monomère M 1b peut être de formule R 1 R 2 C=C(R 3 )((X 2 ) p’ C(O)R 4 ) dans laquelle les substituants R 1 , R 2 et R 3 sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, CO 2 H et C 1 -C 5 alkyle ; R 4 est –OR 25 avec R 25 sélectionné parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 1 5 alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO 2 H, -SO 3 H, -PO 3 H, -OC(O)R 25’ , -C(O)O-R 25’ ; R 25’ étant sélectionné parmi le groupe consistant en C 1 -C 5 alkyle ou C 6 -C 1 0 aryle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO 2 H, -SO 3 H, -PO 3 H ; p’ est 0 ou 1 ; X 2 est sélectionné parmi le groupe consistant en –[-C(O)OC(R 26 )(R 27 )C(R 28 )(R 29 )-] w 1 - et un groupement hydrocarbure C 1 -C 10 alkyle optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupement(s) -OH, -CO 2 H ou ester(s) ; avec w1 étant un entier de 1 à 50, avantageusement de 1 à 25, de préférence de 1 à 10, en particulier de 1 à 5 ; R 26 , R 27 , R 28 , R 29 sont indépendamment les uns des autres, indépendamment pour chaque unité w1, sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 5 alkyle. Plus préférentiellement, ledit monomère M 1b peut être de formule R 1 R 2 C=C(R 3 )((X 2 ) p’ C(O)R 4 ) dans laquelle les substituants R 1 , R 2 et R 3 sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, CO 2 H et C 1 -C 3 alkyle ; R 4 est –OR 25 avec R 25 sélectionné parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 1 0 alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO 2 H, -SO 3 H, -PO 3 H, -OC(O)R 25’ , -C(O)O-R 25’ ; R 25’ étant sélectionné parmi le groupe consistant en C 1 -C 5 alkyle ou C 6 aryle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO 2 H, -SO 3 H, -PO 3 H ; p’ est 0 ou 1 ; X 2 est sélectionné parmi le groupe consistant en –[-C(O)OC(R 26 )(R 27 )C(R 28 )(R 29 )-] w 1 - et un groupement hydrocarbure C 1 -C 5 alkyle optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupement(s) -OH, -CO 2 H ou ester(s) ; avec w1 étant un entier de 1 à 5 ; R 26 , R 27 , R 28 , R 29 sont indépendamment les uns des autres, indépendamment pour chaque unité w1, sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 3 alkyle. En particulier, ledit monomère M 1b peut être de formule R 1 R 2 C=C(R 3 )((X 2 ) p’ C(O)R 4 ) dans laquelle les substituants R 1 , R 2 et R 3 sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, CO 2 H et C 1 -C 3 alkyle ; R 4 est –OR 25 avec R 25 sélectionné parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 1 0 alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO 2 H, -SO 3 H, -PO 3 H, -OC(O)R 25’ , -C(O)O-R 25’ ; R 25’ étant sélectionné parmi le groupe consistant en C 1 -C 5 alkyle ou C 6 aryle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO 2 H, -SO 3 H, -PO 3 H. Plus particulièrement, ledit monomère M 1b peut être l’acide acrylique, l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate de n-butyle, l'acrylate d'isobutyle, l’acrylate de t-butyle, l’acrylate de n-dodécyle, l'acrylate d'amyle, l'acrylate d'isoamyle, l'acrylate d'hexyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, l'acrylamide de diacétone, l'acrylate de lauryle, l’acrylate de n-octyle, le methacrylate d’hydroxypropyle, le methacrylate d’hydroxybutyle, le methacrylate d’hydroxyéthyle, l’acrylate d’hydroxyéthyle, l’acrylate d’hydroxypropyle, l’acrylate d’hydroxybutyle, l’acide acrylique de méthyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de propyle, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate de t-butyle, le méthacrylate de n-dodécyle, le méthacrylate d'amyle, le méthacrylate d'isoamyle, le méthacrylate d'hexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de n-octyle, le méthacrylate d’ureido, les monomères de formule CH 2 =CH(CO 2 CH 2 CH 2 CO 2 H), CH 2 =CH(CO 2 CH 2 CH 2 -O-C(O)-CH 2 CH 2 CO 2 H), CH 2 =CH(CO 2 CH 2 CH 2 CH 2 -O-C(O)-CH 2 CH 2 CO 2 H), CH 2 =CH(CO 2 CH(CH 3 )CH 2 -O-C(O)-CH 2 CH 2 CO 2 H),CH 2 =CH(CO 2 CH 2 CH 2 -O-C(O)-C 6 H 4 CO 2 H), CH 2 =CH(CO 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH(CO 2 H)CH 2 CH 2 CO 2 H) ; et les mélanges de ceux-ci. Monomère M1c Ledit procédé peut également être mis en œuvre en présence d’un monomère M1 c , différent du monomère M1a . De préférence, ledit monomère M1c est sélectionné parmi le groupe consistant en fluorure de vinyle, fluorure de vinylidène, trifluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, 1,2-difluoroéthylène, tétrafluoroéthylène, hexafluoropropylène, perfluoro(alkyl vinyl) éthers tels que le perfluoro(méthyl vinyl)éther (PMVE), le perfluoro(éthyl vinyl) éther (PEVE) et le perfluoro(propyl vinyl) éther (PPVE); le perfluoro(1,3-dioxole); le perfluoro(2,2-diméthyl-1,3-dioxole) (PDD); le produit de formule CF 2 =CFOCF 2 CF(CF 3 )OCF 2 CF 2 X dans laquelle X est SO 2 F, CO 2 H, CH 2 OH, CH 2 OCN ou CH 2 OPO 3 H; le produit de formule CF 2 =CFOCF 2 CF 2 SO 2 F; le produit de formule F(CF 2 )nCH 2 OCF=CF 2 dans laquelle n est 1, 2, 3, 4 ou 5; le produit de formule R 1 CH 2 OCF=CF 2 dans laquelle R 1 est l'hydrogène ou F(CF 2 )m et m vaut 1, 2, 3 ou 4; le produit de formule R 2 OCF=CH 2 dans laquelle R 2 est F(CF 2 )p et p est 1, 2, 3 ou 4; le perfluorobutyl éthylène (PFBE); trifluoropropène, tétrafluoropropène, l’hexafluoroisobutylène, perfluorobutyléthylène, pentafluoropropène, bromotrifluoroéthylène, chlorofluoroethylène, chlorotrifluoropropène et le 2-trifluorométhyl-3,3,3-trifluoro-1-propène ou un mélange de ceux-ci. Plus préférentiellement, lorsque ledit monomère M1a est le fluorure de vinylidène, ledit monomère fluoré M1 c sélectionné parmi le groupe consistant en fluorure de vinyle; trifluoroéthylène; chlorotrifluoroéthylène; 1,2-difluoroéthylène, tétrafluoroéthylène; hexafluoropropylène; perfluoro(alkyl vinyl)éthers tels que le perfluoro(méthyl vinyl)éther, perfluoro(éthyl vinyl)éther ou perfluoro(propyl vinyl)éther; perfluoro(1,3-dioxole); perfluoro(2,2-diméthyl-1,3-dioxole); le produit de formule CF 2 =CFOCF 2 CF(CF 3 )OCF 2 CF 2 X dans laquelle X est SO 2 F, CO 2 H, CH 2 OH, CH 2 OCN ou CH 2 OPO 3 H; le produit de formule CF 2 =CFOCF 2 CF 2 SO 2 F; le produit de formule F(CF 2 )nCH 2 OCF=CF 2 dans laquelle n est 1, 2, 3, 4 ou 5; le produit de formule R’CH 2 OCF=CF 2 dans laquelle R’ est hydrogène ou F(CF 2 )z et z est 1, 2, 3 ou 4; le produit de formule R’’OCF=CH 2 dans laquelle R’’ est F(CF 2 )z et z est 1, 2, 3 ou 4; trifluoropropène, tétrafluoropropène, l’hexafluoroisobutylène, perfluorobutyléthylène, pentafluoropropène, bromotrifluoroéthylène, chlorofluoroethylène, chlorotrifluoropropène ou 2-trifluorométhyl-3,3,3-trifluoro-1-propène ou un mélange de ceux-ci. En particulier, lorsque ledit monomère M1a est le fluorure de vinylidène, ledit monomère fluoré M1 c est sélectionné parmi le groupe consistant en trifluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, 1,2-difluoroéthylène, tétrafluoroéthylène et l’hexafluoropropylène ou un mélange de ceux-ci. Additif A2 Comme mentionné ci-dessus, dans le présent procédé, un additif A2 est ajouté. Celui-ci joue le rôle d’agent d’anti-encrassement du réacteur. Selon un mode de réalisation préféré, ledit additif A2 comprend des unités répétitives issues d’un monomère M2 de formule (I), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII) ou un mélange de celles-ci R 1 R 2 C=C(R 3 )((X 2 ) p’ -C(O)R 4 ) (I) R 5 R 6 C=C(R 7 )(OC(O)R 8 ) (II) R 9 R 10 C=CR 11 C(O)OC(O)CR 12 =CR 13 R 14 (III) R 30 R 31 C=CR 32 (CN) (VI) R 33 R 34 C=CR 35 (C(O)NR 36 R 37 ) (VII) dans lesquelles R 1 , R 2 et R 3 sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, CO 2 H et C 1 -C 5 alkyle ; R 4 est sélectionné parmi le groupe consistant en –NHC(CH 3 ) 2 CH 2 C(O)CH 3 et –OR 25 avec R 25 sélectionné parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 18 alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) sélectionné parmi le groupe consistant en –OH, -CO 2 H, SO 3 H, -OPO 3 2- , -C(O)OR 25’ , -OC(O)R 25’ , et un hétérocycle à cinq ou six chainons comprenant au moins un atome d’azote dans sa chaine cyclique ; R 25’ est sélectionné parmi le groupe consistant en C 1 -C 5 alkyle et C 6 -C 12 aryle substitué par un ou plusieurs groupements fonctionnels CO 2 H ; X 2 est sélectionné parmi le groupe consistant en –[-C(O)OC(R 26 )(R 27 )C(R 28 )(R 29 )-] w1 - et un groupement hydrocarbure C 1 -C 10 alkyle optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupement(s) -OH, -CO 2 H ou ester(s) ; avec w1 étant un entier de 1 à 50, avantageusement de 1 à 25, de préférence de 1 à 10, en particulier de 1 à 5 ; R 26 , R 27 , R 28 , R 29 sont indépendamment les uns des autres, indépendamment pour chaque unité w1, sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 5 alkyle ; p’ est 0 ou 1 ; R 5 , R 6 et R 7 sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 5 alkyle ; R 8 est C 1 -C 5 alkyle ; R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 , R 19 , R 20 , R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 30 , R 31 , R 32 , R 33 , R 34 , R 35 sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 5 alkyle, de préférence sélectionnés parmi le groupe consistant en H et CH 3 ; R 36 et R 37 sont, indépendamment l’un de l’autre, sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 10 alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO 2 H, SO 3 H, -OPO 3 2- , -C(O)OR 38 , -OC(O)R 38 ; R 38 est sélectionné parmi le groupe consistant en C 1 -C 5 alkyle et C 6 -C 12 aryle substitué par un ou plusieurs groupements fonctionnels CO 2 H. Avantageusement, l’additif A 2 comprend des unités répétitives issues d’un monomère M2 de formule (I), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII) ou un mélange de ceux-ci R 1 R 2 C=C(R 3 )((X 2 ) p’ -C(O)R 4 ) (I) R 5 R 6 C=C(R 7 )(OC(O)R 8 ) (II) R 9 R 10 C=CR 11 C(O)OC(O)CR 12 =CR 13 R 14 (III) R 30 R 31 C=CR 32 (CN) (VI) R 33 R 34 C=CR 35 (C(O)NR 36 R 37 ) (VII) dans lesquelles R 1 , R 2 et R 3 sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, CO 2 H et C 1 -C 5 alkyle ; R 4 est sélectionné parmi le groupe consistant en –NHC(CH 3 ) 2 CH 2 C(O)CH 3 et –OR 25 avec R 25 sélectionné parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 1 5 alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) sélectionné parmi le groupe consistant en –OH, -CO 2 H, SO 3 H, -OPO 3 2- , -C(O)OR 25’ , -OC(O)R 25’ , et un hétérocycle à cinq ou six chainons comprenant au moins un atome d’azote dans sa chaine cyclique ; R 25’ est sélectionné parmi le groupe consistant en C 1 -C 5 alkyle et C 6 -C 12 aryle substitué par un ou plusieurs groupements fonctionnels CO 2 H ; X 2 est sélectionné parmi le groupe consistant en –[-C(O)OC(R 26 )(R 27 )C(R 28 )(R 29 )-] w1 - et un groupement hydrocarbure C 1 -C 10 alkyle optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupement(s) -OH, -CO 2 H ou ester(s) ; avec w1 étant un entier de 1 à 10, en particulier de 1 à 5 ; R 26 , R 27 , R 28 , R 29 sont indépendamment les uns des autres, indépendamment pour chaque unité w1, sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 5 alkyle ; p’ est 0 ou 1 ; R 5 , R 6 et R 7 sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 3 alkyle ; R 8 est C 1 -C 3 alkyle ; R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 , R 19 , R 20 , R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 30 , R 31 , R 32 , R 33 , R 34 , R 35 sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 3 alkyle, de préférence sélectionnés parmi le groupe consistant en H et CH 3 ; R 36 et R 37 sont, indépendamment l’un de l’autre, sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 5 alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO 2 H, SO 3 H, -OPO 3 2- , -C(O)OR 38 , -OC(O)R 38 ; R 38 est sélectionné parmi le groupe consistant en C 1 -C 5 alkyle et C 6 -C 12 aryle substitué par un ou plusieurs groupements fonctionnels CO 2 H. De préférence, ledit additif A2 comprend des unités répétitives issues d’un monomère M2 de formule (I), (II), (VI), (VII) ou un mélange de celles-ci R 1 R 2 C=C(R 3 )((X 2 ) p’ -C(O)R 4 ) (I) R 5 R 6 C=C(R 7 )(OC(O)R 8 ) (II) R 30 R 31 C=CR 32 (CN) (VI) R 33 R 34 C=CR 35 (C(O)NR 36 R 37 ) (VII) dans lesquelles R 1 , R 2 et R 3 sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, CO 2 H et C 1 -C 5 alkyle ; R 4 est sélectionné parmi le groupe consistant en –NHC(CH 3 ) 2 CH 2 C(O)CH 3 et –OR 25 avec R 25 sélectionné parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 18 alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) sélectionné parmi le groupe consistant en -OH, -CO 2 H, -SO 3 H, -OPO 3 2- , -C(O)OR 25’ , -OC(O)R 25’ , et un hétérocycle à cinq ou six chainons comprenant au moins un atome d’azote dans sa chaine cyclique ; R 25’ est sélectionné parmi le groupe consistant en C 1 -C 5 alkyle et C 6 -C 12 aryle substitué par un ou plusieurs groupements fonctionnels CO 2 H ; X 2 est sélectionné parmi le groupe consistant en –[-C(O)OC(R 26 )(R 27 )C(R 28 )(R 29 )-] w1 - et un groupement hydrocarbure C 1 -C 10 alkyle optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupement(s) -OH, -CO 2 H ou ester(s) ; avec w1 étant un entier de 1 à 50, avantageusement de 1 à 25, de préférence de 1 à 10, en particulier de 1 à 5 ; R 26 , R 27 , R 28 , R 29 sont indépendamment les uns des autres, indépendamment pour chaque unité w1, sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 5 alkyle ; p’ est 0 ou 1 ; R 5 , R 6 et R 7 sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 5 alkyle ; R 8 est C 1 -C 5 alkyle ; R 30 , R 31 , R 32 , R 33 , R 34 , R 35 sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 5 alkyle, de préférence sélectionnés parmi le groupe consistant en H et CH 3 ; R 36 et R 37 sont, indépendamment l’un de l’autre, sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 10 alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO 2 H, SO 3 H, -OPO 3 2- , -C(O)OR 38 , -OC(O)R 38 ; R 38 est sélectionné parmi le groupe consistant en C 1 -C 5 alkyle et C 6 -C 12 aryle substitué par un ou plusieurs groupements fonctionnels CO 2 H. Plus préférentiellement, ledit additif A 2 est de formule R 1 R 2 C=C(R 3 )((X 2 ) p’ -C(O)R 4 ) (I) dans laquelle R 1 , R 2 et R 3 sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, CO 2 H et C 1 -C 3 alkyle ; R 4 est –OR 25 avec R 25 sélectionné parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 15 alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) sélectionné parmi le groupe consistant en –OH, -CO 2 H, SO 3 H, -OPO 3 2- , -C(O)OR 25’ , -OC(O)R 25’ , et un hétérocycle à cinq ou six chainons comprenant au moins un atome d’azote dans sa chaine cyclique ; R 25’ est sélectionné parmi le groupe consistant en C 1 -C 5 alkyle et C 6 -C 12 aryle substitué par un ou plusieurs groupements fonctionnels CO 2 H ; X 2 est sélectionné parmi le groupe consistant en –[-C(O)OC(R 26 )(R 27 )C(R 28 )(R 29 )-] w1 - et un groupement hydrocarbure C 1 -C 10 alkyle optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupement(s) -OH, -CO 2 H ou ester(s) ; avec w1 étant un entier de 1 à 50, avantageusement de 1 à 25, de préférence de 1 à 10, en particulier de 1 à 5 ; R 26 , R 27 , R 28 , R 29 sont indépendamment les uns des autres, indépendamment pour chaque unité w1, sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 5 alkyle ; p’ est 0 ou 1. En particulier, ledit additif A 2 est de formule R 1 R 2 C=C(R 3 )((X 2 ) p’ -C(O)R 4 ) (I) dans laquelle R 1 , R 2 et R 3 sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, CO 2 H et C 1 -C 3 alkyle ; R 4 est –OR 25 avec R 25 sélectionné parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 10 alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) sélectionné parmi le groupe consistant en –OH, -CO 2 H, SO 3 H, -OPO 3 2- , -C(O)OR 25’ , -OC(O)R 25’ , et un hétérocycle à cinq ou six chainons comprenant au moins un atome d’azote dans sa chaine cyclique ; R 25’ est sélectionné parmi le groupe consistant en C 1 -C 5 alkyle et C 6 aryle substitué par un ou plusieurs groupements fonctionnels CO 2 H ; X 2 est sélectionné parmi le groupe consistant en –[-C(O)OC(R 26 )(R 27 )C(R 28 )(R 29 )-] w1 - et un groupement hydrocarbure C 1 -C 5 alkyle optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupement(s) -OH, -CO 2 H ou ester(s) ; avec w1 étant un entier de 1 à 5 ; R 26 , R 27 , R 28 , R 29 sont indépendamment les uns des autres, indépendamment pour chaque unité w1, sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 5 alkyle ; p’ est 0 ou 1. Plus particulièrement, l’additif A 2 comprend des unités répétitives issues d’un monomère M2 de formule (I) R 1 R 2 C=C(R 3 )((X 2 ) p’ -C(O)R 4 ) (I) dans laquelle R 1 , R 2 et R 3 sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, CO 2 H et C 1 -C 3 alkyle ; R 4 est -OR 25 avec R 25 sélectionné parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 1 0 alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) sélectionné parmi le groupe consistant en –OH, -CO 2 H, SO 3 H, -OPO 3 2- , -C(O)OR 25’ , -OC(O)R 25’ ; R 25’ est sélectionné parmi le groupe consistant en C 1 -C 5 alkyle et C 6 aryle substitué par un ou plusieurs groupements fonctionnels CO 2 H ; X 2 est sélectionné parmi le groupe consistant en –[-C(O)OC(R 26 )(R 27 )C(R 28 )(R 29 )-] w1 - et un groupement hydrocarbure C 1 -C 5 alkyle optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupement(s) -OH, -CO 2 H ou ester(s) ; avec w1 étant un entier de 1 à 5 ; R 26 , R 27 , R 28 , R 29 sont indépendamment les uns des autres, indépendamment pour chaque unité w1, sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 5 alkyle ; p’ est 0 ou 1. De manière privilégiée, l’additif A 2 comprend des unités répétitives issues d’un monomère M2 de formule (I) R 1 R 2 C=C(R 3 )(C(O)R 4 ) (I) dans laquelle R 1 , R 2 et R 3 sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, CO 2 H et C 1 -C 3 alkyle ; R 4 est -OR 25 avec R 25 sélectionné parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 1 0 alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) sélectionné parmi le groupe consistant en –OH, -CO 2 H, SO 3 H, -OPO 3 2- , -C(O)OR 25’ , -OC(O)R 25’ ; R 25’ est sélectionné parmi le groupe consistant en C 1 -C 3 alkyle et C 6 aryle substitué par un ou plusieurs groupements fonctionnels CO 2 H. Selon un mode de réalisation, ledit additif A 2 est un homopolymère dudit monomère M2 selon l’une quelconque des formules (I) à (VII) ci-dessus. Selon un autre mode de réalisation, ledit additif A 2 est un copolymère de plusieurs monomères M2 selon l’une quelconque des formules (I) à (VII) ci-dessus. Par copolymère, on entend des unités répétitives issues d’au moins deux monomères M2 selon l’une quelconque des formules (I) à (VII) ci-dessus. Ledit additif A 2 peut avoir une masse molaire en poids comprise entre 500 g/mol et 10000000 g/mol, avantageusement entre 600 g/mol et 9000000 g/mol, de préférence entre 700g/mol et 8000000 g/mol, plus préférentiellement entre 700 g/mol et 7000000 g/mol, en particulier entre 800 g/mol et 6000000 g/mol, plus particulièrement entre 900 g/mol et 5000000 g/mol, de manière privilégiée entre 1000 g/mol et 4000000 g/mol. La masse moléculaire ou molaire est déterminée par Chromatographie d'Exclusion Stérique (CES). Une prise d'essai de la solution de polymère correspondant à 90 mg de matière sèche est introduite dans un flacon de 10 mL. On ajoute de la phase mobile, additionnée de 0,04 % de diméthylformamide (DMF), jusqu'à une masse totale de 10 g. La composition de cette phase mobile est la suivante : NaHCO 3 : 0,05 mol/L, NaNO 3 : 0,1 mol/L, triéthanolamine : 0,02 mol/L, NaN 3 0,03 % massique. La chaîne de CES est composée d'une pompe isocratique de type Waters 510, dont le débit est réglé à 0,8 mL/min, d'un passeur d'échantillons Waters 717+, d'un four contenant une précolonne de type Guard Column Ultrahydrogel Waters de 6 cm de longueur et 40 mm de diamètre intérieur, suivie d’une colonne linéaire de type Ultrahydrogel Waters de 30 cm de longueur et de 7,8 mm de diamètre intérieur. La détection est assurée au moyen d’un réfractomètre différentiel de type RI Waters 410. Le four est porté à la température de 60°C et le réfractomètre est porté à la température de 45°C. Le dispositif de CES est étalonné avec une série d'étalons polyacrylate de sodium fournis par Polymer Standards Service de poids moléculaire au sommet de pic compris entre 1 000 g/mol et 1.10 6 g/mol et d’indice de polymolécularité compris entre 1,4 et 1,7. La courbe d'étalonnage est de type linéaire et prend en compte la correction obtenue grâce au marqueur de débit : le diméthylformamide (DMF). Procédé L’étape de polymérisation peut être mis en œuvre à une température supérieure à la température critique des monomères utilisés dans celle-ci. L’étape de polymérisation peut être mis en œuvre à une température supérieure à 20°C, avantageusement supérieur à 30°C, de préférence supérieur à 40°C. L’étape de polymérisation peut être mis en œuvre à une température de 20°C à 120°C, de préférence de 30°C à 110°C°C, en particulier de 40°C à 90°C. L’étape de polymérisation peut être mis en œuvre sur une large gamme de pression. De manière générale, l’étape de polymérisation peut être mise en œuvre à une pression de de 10 à 150 bara, avantageusement à une pression de 15 bara à 130 bara, de préférence à une pression de 20 bara à 120 bara, en particulier de 40 à 110 bara. De préférence, ledit monomère M1b est ajouté, dans ledit réacteur, sous la forme d’une solution aqueuse. Selon un mode de réalisation préféré, ledit monomère M1b est ajouté, dans ledit réacteur, en continu. Ledit additif A2 est ajouté avant l’initiation de la réaction lorsque la pression dans ledit réacteur est inférieure à la pression critique du fluorure de vinylidène. Alternativement, ledit additif A2 est ajouté en continu dans ledit réacteur. Ledit additif A2 est ajouté dans une teneur massique de 0,05% à 50% sur base du poids total de monomère fluoré M1a . Le poids total de monomère M1a est celui ajouté sur l’ensemble de l’étape de polymérisation. Ledit additif A2 peut être ajouté dans une teneur massique de 0,05 à 48% ou de 0,05 à 46% ou de 0,05 à 44% ou de 0,05 à 42% ou de 0,05 à 40% ou de 0,05 à 38% ou de 0,05 à 36% ou de 0,05 à 34% ou de 0,05 à 32% ou de 0,05 à 30% ou de 0,05 à 28% ou de 0,05 à 26% ou de 0,05 à 24% ou de 0,05 à 22% ou de 0,05 à 20% ou de 0,05 à 18% ou de 0,05 à 16% ou de 0,05 à 14% ou de 0,05 à 12% ou de 0,05 à 10% ou de 0,05 à 8% ou de 0,05 à 6% ou de 0,05 à 5%. Ledit additif A2 peut être ajouté dans une teneur massique de 0,1 à 48% ou de 0,1 à 46% ou de 0,1 à 44% ou de 0,1 à 42% ou de 0,1 à 40% ou de 0,1 à 38% ou de 0,1 à 36% ou de 0,1 à 34% ou de 0,1 à 32% ou de 0,1 à 30% ou de 0,1 à 28% ou de 0,1 à 26% ou de 0,1 à 24% ou de 0,1 à 22% ou de 0,1 à 20% ou de 0,1 à 18% ou de 0,1 à 16% ou de 0,1 à 14% ou de 0,1 à 12% ou de 0,1 à 10% ou de 0,1 à 8% ou de 0,1 à 6% ou de 0,1 à 5%. Ledit additif A2 peut être ajouté dans une teneur massique de 0,25 à 48% ou de 0,25 à 46% ou de 0,25 à 44% ou de 0,25 à 42% ou de 0,25 à 40% ou de 0,25 à 38% ou de 0,25 à 36% ou de 0,25 à 34% ou de 0,25 à 32% ou de 0,25 à 30% ou de 0,25 à 28% ou de 0,25 à 26% ou de 0,25 à 24% ou de 0,25 à 22% ou de 0,25 à 20% ou de 0,25 à 18% ou de 0,25 à 16% ou de 0,25 à 14% ou de 0,25 à 12% ou de 0,25 à 10% ou de 0,25 à 8% ou de 0,25 à 6% ou de 0,25 à 5%. Ledit additif A2 peut être ajouté dans une teneur massique de 0,5 à 48% ou de 0,5 à 46% ou de 0,5 à 44% ou de 0,5 à 42% ou de 0,5 à 40% ou de 0,5 à 38% ou de 0,5 à 36% ou de 0,5 à 34% ou de 0,5 à 32% ou de 0,5 à 30% ou de 0,5 à 28% ou de 0,5 à 26% ou de 0,5 à 24% ou de 0,5 à 22% ou de 0,5 à 20% ou de 0,5 à 18% ou de 0,5 à 16% ou de 0,5 à 14% ou de 0,5 à 12% ou de 0,5 à 10% ou de 0,5 à 8% ou de 0,5 à 6% ou de 0,5 à 5%. Ledit procédé est de préférence mis en œuvre en présence d’un initiateur. L'initiateur peut être un ou une combinaison de plusieurs des initiateurs connus dans l'art pour être utiles dans la polymérisation en dispersion de monomères halogénés. Des classes non limitatives appropriées d'initiateurs comprennent des sels de persulfate, des peroxydes et des systèmes redox. Des exemples de sels de persulfate sont le persulfate de sodium, le persulfate de potassium ou le persulfate d'ammonium. La quantité de sel de persulfate ajoutée au mélange réactionnel sur la base du poids total de monomère ajouté au mélange réactionnel est typiquement d'environ 0,005 à environ 1,0 % en poids. L'initiateur peut comprendre un système redox. Par « système redox », on entend un système comprenant un agent oxydant, un agent réducteur, et éventuellement un promoteur jouant le rôle de milieu de transfert d'électrons. Le promoteur est un composant qui, dans différents états d'oxydation, est capable de réagir à la fois avec l'oxydant et l'agent réducteur, accélérant ainsi la réaction globale. Les agents oxydants comprennent, par exemple, les sels de persulfate ; les peroxydes, tels que le peroxyde d'hydrogène ; les hydroperoxydes, tels que l'hydroperoxyde de tert-butyle et l'hydroperoxyde de cumène ; et les sels métalliques oxydants tels que, par exemple, le sulfate ferrique et le permanganate de potassium. Des exemples d'agents réducteurs comprennent le formaldéhyde sulfoxylate de sodium ; le sulfite, le bisulfite ou le métabisulfite de sodium ou de potassium ; acide ascorbique ; acide oxalique ; et les sels métalliques réduits. Les promoteurs typiques comprennent des sels de métaux de transition tels que le sulfate ferreux. Dans les systèmes redox, l'agent oxydant et l'agent réducteur sont typiquement utilisés en une quantité d'environ 0,01 à environ 0,5 % en poids sur la base du poids total de monomère ajouté au mélange réactionnel. Le promoteur, s'il est utilisé, est typiquement employé en une quantité d'environ 0,005 à environ 0,025 % en poids sur la base du poids total de monomère ajouté au mélange réactionnel. De préférence, l’initiateur est choisi parmi les peroxydes organiques qui sont utiles comprennent les peroxydes de dialkyle, les hydroperoxydes d'alkyle, les peroxyesters et les peroxydicarbonates. Un exemple approprié de peroxyde de dialkyle est le peroxyde de di-tert-butyle. Des exemples d'esters peroxy convenables comprennent le peroxypivalate de tert-amyle, le peroxypivalate de tert-butyle et le peroxyde d'acide succinique. Des exemples d'initiateurs de peroxydicarbonate appropriés comprennent le peroxydicarbonate de di-n-propyle (NPP) et le peroxydicarbonate de diisopropyle, qui sont typiquement ajoutés au mélange réactionnel en une quantité basée sur le poids total de monomère ajouté au mélange réactionnel d'environ 0,05 à environ 2,5 % en poids. Ledit procédé peut être mis en œuvre en présence d’un agent de transfert de phase. Celui-ci peut être un dispersant. Le dispersant peut être du polyvinyl alcool (PVA) ou un composé comprenant un motif cellulose tel que methylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, carboxymethylcellulose. Ledit agent de transfert de phase peut être un surfactant. Par exemple, ledit surfactant comprend un segment polyéthylène glycol et un segment polypropylène glycol. De préférence, ledit surfactant présente une valeur HLB de 1 à 20, en particulier une valeur HLB de 1 à 5 ou de 10 à 15. En particulier, ledit surfactant comprenant un segment polyéthylène glycol et un segment polypropylène glycol, présente une valeur HLB de 1 à 5 et une masse moléculaire moyenne en poids de 2500 à 10000 g.mol-1. Alternativement, ledit surfactant comprenant un segment de polyéthylène glycol et un segment de polypropylène glycol, a une valeur HLB de 10 à 15 et un poids moléculaire moyen en poids de 500 à 2500 g.mol-1. Un antisalissure à la paraffine est éventuellement utilisé dans la polymérisation. Toute cire ou huile d’hydrocarbures saturée à longue chaîne peut être utilisée. L’huile ou la cire est ajoutée au réacteur avant la formation du fluoropolymère, en quantité suffisante pour minimiser l’adhésion de polymères aux composants du réacteur. Cette quantité est généralement proportionnelle à la surface intérieure du réacteur et peut varier d’environ 1 à environ 40 mg/cm2 de surface intérieure du réacteur. Si une cire de paraffine ou de l’huile d’hydrocarbures est utilisée comme antisalissure, la quantité utilisée est généralement d’environ 5 mg/cm2 de la surface intérieure du réacteur. Le mélange réactionnel de polymérisation peut éventuellement contenir un agent tampon pour maintenir un pH contrôlé pendant la réaction de polymérisation. Le pH est généralement contrôlé dans la plage de 3 à 8. L’agent tampon peut être ajouté au début, à différents points ou tout au long de la polymérisation. Les agents tampons à titre d’exemple appropriés sont les tampons phosphate et les tampons acétate, qui sont bien connus de l’homme du métier. Des régulateurs de masse moléculaire, également appelés agents de transfert de chaîne, peuvent éventuellement être utilisés pour ajuster le profil de masse moléculaire du produit. Ils peuvent être ajoutés en une seule portion au début de la réaction, progressivement ou continuellement tout au long de la réaction. La quantité de régulateur de poids moléculaire ajoutée à la réaction de polymérisation est généralement d’environ 0,05 à environ 5 % en poids, plus généralement d’environ 0,1 à environ 2 % en poids sur la base du poids total du monomère ajouté au mélange réactionnel. Les composés oxygénés tels que les alcools, les carbonates, les cétones, les esters et les éthers peuvent servir de régulateurs de poids moléculaire. Des exemples de composés oxygénés appropriés comprennent l’alcool isopropylique, l’acétone, l’acétate d’éthyle et le carbonate de diéthyle. D’autres classes de régulateurs de poids moléculaire comprennent les composés halogénés tels que les chlorocarbures, les hydrochlorocarbures, les hydrofluorocarbures, les chlorofluorocarbures et les hydrochlorofluorocarbures. Des exemples particuliers de régulateurs de poids moléculaire halogénés comprennent le 1-fluoroéthane, le trichlorofluorométhane et le 1,1-dichloro-2,2,2-trifluoroéthane. Certains hydrocarbures peuvent être utilisés comme régulateurs de poids moléculaire, tels que les hydrocarbures qui contiennent de deux à cinq atomes de carbone, avec l’éthane et le propane comme exemples particuliers. Le polymère fluoré P1 obtenu en fin de réaction peut être lavé et séché pour former une poudre. Alternativement, le polymère fluoré P1 obtenu en fin de réaction peut être lavé et utilisé sous la forme d’un latex. Polymère fluoré P1 La présente invention permet la production d’un polymère fluoré P1 . Dans celui-ci, la teneur massique en unités répétitives issues du monomère M1a est d’au moins 50%, de préférence au moins 60%, plus préférablement au moins 70%, en particulier au moins 80%, plus particulièrement au moins 90%, de manière privilégiée au moins 95%. De préférence, lorsqu’il en contient, ledit polymère fluoré P1 comprend de 0,01% à 10%, de préférence de 0,05% à 5%, en particulier de 0,1 % à 5% en poids d’unités répétitives issues dudit monomère M 1b tel que défini dans la présente demande sur base du poids total dudit polymère fluoré P1 . De préférence, lorsqu’il en contient, ledit polymère fluoré P1 comprend de 1% à 40%, de préférence de 1% à 30%, en particulier de 2 % à 20% en poids d’unités répétitives issues dudit monomère M 1c tel que défini dans la présente demande sur base du poids total dudit polymère. Ledit polymère fluoré P1 peut comprendre des unités répétitives issues d’un monomère M1a étant le fluorure de vinylidène, des unités répétitives issues d’un monomère M1b , des unités répétitives issues d’un monomère M1 c ; lesdits monomères M1b et M1 c étant tels que définis ci-dessus dans les proportions telles que définis ci-dessus. Selon un mode de réalisation, la taille moyenne des particules dudit polymère fluoré P1 est comprise entre 10 et 1000 nm. Selon un autre mode de réalisation, la taille moyenne des particules est comprise entre 1µm et 500µm, de préférence entre 10 µm et 500 µm. La taille moyenne des particules est déterminée par granulométrie laser. Un analyseur de taille de particules de type Malvern INSITEC System est utilisé pour la mesure. Celle-ci est effectuée en voie sèche par diffraction laser sur une poudre avec un focal de 100 mm. Le procédé peut être mis en œuvre dans un réacteur vertical. Utilisation Ledit additif A2 tel que décrit dans la présente demande est utilisé comme agent d’anti-encrassement dans un procédé de production d’un polymère fluoré P1 . Ledit polymère fluoré P1 est tel que défini dans la présente demande selon l’une quelconque des modes de réalisation. Il peut donc comprendre des unités répétitives issues d’un monomère M1a et d’un monomère M1b et optionnellement d’un monomère M1c ; lesdits monomères M1a , M1b ou M1c sont tels que définis ci-dessus. On peut utiliser ledit additif A2 selon l’un quelconque des modes de réalisation décrit dans la présente demande. Exemples Exemple 1 La réaction a été réalisée dans un réacteur haute pression de 3L. 1373 g d’eau déminéralisée et 30 g d’un agent de transfert de phase (dispersant ou surfactant) ont été introduits dans le réacteur suivi de 1224 g de fluorure de vinylidène. La pression a augmenté. 1,84 g de peroxydicarbonate de di-n-propyle (NPP) ont été introduits dans le réacteur. Le réacteur a ensuite été chauffé à 50°C. De l’eau déminéralisée a été introduite pour augmenter la pression. Le réacteur était agité à 750 tr/min et la pression a été maintenue constante par l’injection continue d’une solution aqueuse contenant 12 g/L d’acide acrylique et 4 g/L d’acide polyacrylique. La réaction a été arrêtée au bout de 325 minutes en dégazant le réacteur jusqu’à la pression atmosphérique. Au total, 784 g de solution ont été injectés lors de la polymérisation. Le produit a été enfin lavé et séché. 945g de poudre sèche ont été récupérés, soit un taux de conversion de l’ordre de 77 %. L’incorporation d’acide acrylique a été mesurée à 0,77 %mol par rapport à l’unité VF2 par RMN. Aucun encrassement du réacteur n’a été observé. Exemple 2 L’exemple 1 a été reproduit avec une solution à 12 g/L d’acide acrylique et 32g/L d’acide polyacrylique. 886 g de solution ont été injectés en 395 minutes avant de dégazer le réacteur à la pression atmosphérique. 900g de produit sec ont été récupérés, soit un taux de conversion d’environ 73%. Aucun encrassement du réacteur n’a été observé. Exemple 3 L’exemple 2 a été reproduit en introduisant une solution à 32g/L d’acide polyacrylique avant l’initiation de la réaction, c’est-à-dire lorsque la pression dans le réacteur est inférieure à la pression critique du fluorure de vinylidène. L’injection d’une solution à 12 g/L d’acide acrylique est mise en œuvre en continue comme dans l’exemple 2. Aucun encrassement n’a été observé. Exemple comparatif 1 L’exemple 1 a été reproduit avec une solution à 20 g/L d’acide acrylique et sans acide polyacrylique. 790 g de solution ont été injectés en 280 minutes avant de dégazer le réacteur à la pression atmosphérique. 1050g de produit sec ont été récupérés, soit un taux de conversion d’environ 86%. La formation de blocs a été observée et le réacteur était fortement encrassé. Procédé de production d’un polymère fluoré P1 comprenant une étape de polymérisation, dans un réacteur, d’un monomère fluoré M1a et d’un monomère M1b en présence d’un initiateur et de 0,05% à 50% en poids d’un additif A2 sur base du poids total de monomère fluoré M1a ; ledit additif A2 comprenant des unités répétitives issues d’un monomère M 2 ; ledit monomère M1b et ledit monomère M2 sont indépendamment l’un de l’autre de formule (I), (II), (III), (IV), (V), (VI) ou (VII) ou un mélange de celles-ci R 1 R 2 C=C(R 3 )((X 2 ) p’ -C(O)R 4 ) (I) R 5 R 6 C=C(R 7 )(OC(O)R 8 ) (II) R 9 R 10 C=CR 11 C(O)OC(O)CR 12 =CR 13 R 14 (III) R 30 R 31 C=CR 32 (CN) (VI) R 33 R 34 C=CR 35 (C(O)NR 36 R 37 ) (VII) dans lesquelles R 1 , R 2 et R 3 sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, CO 2 H et C 1 -C 5 alkyle ; R 4 est sélectionné parmi le groupe consistant en –NHC(CH 3 ) 2 CH 2 C(O)CH 3 et –OR 25 avec R 25 sélectionné parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 18 alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) sélectionné parmi le groupe consistant en –OH, -CO 2 H, SO 3 H, -OPO 3 2- , -C(O)OR 25’ , -OC(O)R 25’ , et un hétérocycle à cinq ou six chainons comprenant au moins un atome d’azote dans sa chaine cyclique ; R 25’ est sélectionné parmi le groupe consistant en C 1 -C 5 alkyle et C 6 -C 12 aryle substitué par un ou plusieurs groupements fonctionnels CO 2 H ; X 2 est sélectionné parmi le groupe consistant en –[-C(O)OC(R 26 )(R 27 )C(R 28 )(R 29 )-] w1 - et un groupement hydrocarbure C 1 -C 10 alkyle optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupement(s) -OH, -CO 2 H ou ester(s) ; avec w1 étant un entier de 1 à 50, avantageusement de 1 à 25, de préférence de 1 à 10, en particulier de 1 à 5 ; R 26 , R 27 , R 28 , R 29 sont indépendamment les uns des autres, indépendamment pour chaque unité w1, sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 5 alkyle ; p’ est 0 ou 1 ; R 5 , R 6 et R 7 sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 5 alkyle ; R 8 est C 1 -C 5 alkyle ; R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 , R 19 , R 20 , R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 30 , R 31 , R 32 , R 33 , R 34 , R 35 sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 5 alkyle, de préférence sélectionnés parmi le groupe consistant en H et CH 3 ; R 36 et R 37 sont, indépendamment l’un de l’autre, sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 10 alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO 2 H, SO 3 H, -OPO 3 2- , -C(O)OR 38 , -OC(O)R 38 ; R 38 est sélectionné parmi le groupe consistant en C 1 -C 5 alkyle et C 6 -C 12 aryle substitué par un ou plusieurs groupements fonctionnels CO 2 H. Procédé selon la revendication précédente caractérisé en ce que ledit monomère M1 b est de formule R 1 R 2 C=C(R 3 )((X 2 ) p’ C(O)R 4 ) dans laquelle les substituants R 1 , R 2 et R 3 sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, CO 2 H et C 1 -C 5 alkyle ; R 4 est sélectionné parmi le groupe consistant en –NHC(CH 3 ) 2 CH 2 C(O)CH 3 ou –OR 25 avec R 25 sélectionné parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 18 alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO 2 H, -SO 3 H, -PO 3 H, -OC(O)R 25’ , -C(O)O-R 25’ ou un hétérocycle à cinq ou dix chainons comprenant au moins un atome d’azote dans sa chaine cyclique ; R 25’ étant sélectionné parmi le groupe consistant en C 1 -C 6 alkyle ou C 6 -C 12 aryle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO 2 H, -SO 3 H, -PO 3 H ; p’ est 0 ou 1 ; X 2 est sélectionné parmi le groupe consistant en –[-C(O)OC(R 26 )(R 27 )C(R 28 )(R 29 )-] w 1 - et un groupement hydrocarbure C 1 -C 10 alkyle optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupement(s) -OH, -CO 2 H ou ester(s) ; avec w1 étant un entier de 1 à 50, avantageusement de 1 à 25, de préférence de 1 à 10, en particulier de 1 à 5 ; R 26 , R 27 , R 28 , R 29 sont indépendamment les uns des autres, indépendamment pour chaque unité w1, sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 5 alkyle. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit monomère M1 b est ajouté, dans ledit réacteur, sous la forme d’une solution aqueuse et en continu. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit additif A 2 est hydrosoluble. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit monomère fluoré M1a sélectionné parmi le groupe consistant en fluorure de vinyle; fluorure de vinylidène (VDF); trifluoroéthylène (VF3); chlorotrifluoroéthylène (CTFE); 1,2-difluoroéthylène; tétrafluoroéthylène (TFE); hexafluoropropylène (HFP); perfluoro(alkyl vinyl) éthers tels que perfluoro(méthyl vinyl)éther (PMVE), perfluoro(éthyl vinyl) éther (PEVE) et perfluoro(propyl vinyl) éther (PPVE); perfluoro(1,3-dioxole); perfluoro(2,2-diméthyl-1,3-dioxole) (PDD); le produit de formule CF 2 =CFOCF 2 CF(CF 3 )OCF 2 CF 2 X dans laquelle X est SO 2 F, CO 2 H, CH 2 OH, CH 2 OCN ou CH 2 OPO 3 H; le produit de formule CF 2 =CFOCF 2 CF 2 SO 2 F; le produit de formule F(CF 2 )nCH 2 OCF=CF 2 dans laquelle n est 1, 2, 3, 4 ou 5; le produit de formule R 1 CH 2 OCF=CF 2 dans laquelle R 1 est l'hydrogène ou F(CF 2 )m et m vaut 1, 2, 3 ou 4; le produit de formule R 2 OCF=CH 2 dans laquelle R 2 est F(CF 2 )p et p est 1, 2, 3 ou 4; perfluorobutyléthylène (PFBE); trifluoropropène, tétrafluoropropène, hexafluoroisobutylène, perfluorobutyléthylène, pentafluoropropène, bromotrifluoroéthylène, chlorofluoroethylène, chlorotrifluoropropène et le 2-trifluorométhyl-3,3,3-trifluoro-1-propène ou un mélange de ceux-ci. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit monomère M1a est du fluorure de vinylidène. Procédé selon la revendication précédente caractérisé en ce que ledit additif A2 est ajouté avant l’initiation de la réaction lorsque la pression dans ledit réacteur est inférieure à la pression critique du fluorure de vinylidène ou ledit additif A2 est ajouté en continu dans ledit réacteur. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit monomère M1 b est de formule R 1 R 2 C=C(R 3 )((X 2 ) p’ C(O)R 4 ) dans laquelle les substituants R 1 , R 2 et R 3 sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, CO 2 H et C 1 -C 3 alkyle ; R 4 est –OR 25 avec R 25 sélectionné parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 1 0 alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO 2 H, -SO 3 H, -PO 3 H, -OC(O)R 25’ , -C(O)O-R 25’ ; R 25’ étant sélectionné parmi le groupe consistant en C 1 -C 5 alkyle ou C 6 aryle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO 2 H, -SO 3 H, -PO 3 H ; p’ est 0 ou 1 ; X 2 est sélectionné parmi le groupe consistant en –[-C(O)OC(R 26 )(R 27 )C(R 28 )(R 29 )-] w 1 - et un groupement hydrocarbure C 1 -C 5 alkyle optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupement(s) -OH, -CO 2 H ou ester(s) ; avec w1 étant un entier de 1 à 5 ; R 26 , R 27 , R 28 , R 29 sont indépendamment les uns des autres, indépendamment pour chaque unité w1, sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 3 alkyle. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit additif A 2 comprend des unités répétitives issues d’un monomère M 2 de formule (I), (II), (VI), (VII) ou un mélange de celles-ci R 1 R 2 C=C(R 3 )((X 2 ) p’ -C(O)R 4 ) (I) R 5 R 6 C=C(R 7 )(OC(O)R 8 ) (II) R 30 R 31 C=CR 32 (CN) (VI) R 33 R 34 C=CR 35 (C(O)NR 36 R 37 ) (VII) dans lesquelles R 1 , R 2 et R 3 sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, CO 2 H et C 1 -C 5 alkyle ; R 4 est sélectionné parmi le groupe consistant en –NHC(CH 3 ) 2 CH 2 C(O)CH 3 et –OR 25 avec R 25 sélectionné parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 18 alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) sélectionné parmi le groupe consistant en -OH, -CO 2 H, -SO 3 H, -OPO 3 2- , -C(O)OR 25’ , -OC(O)R 25’ , et un hétérocycle à cinq ou six chainons comprenant au moins un atome d’azote dans sa chaine cyclique ; R 25’ est sélectionné parmi le groupe consistant en C 1 -C 5 alkyle et C 6 -C 12 aryle substitué par un ou plusieurs groupements fonctionnels CO 2 H ; X 2 est sélectionné parmi le groupe consistant en –[-C(O)OC(R 26 )(R 27 )C(R 28 )(R 29 )-] w1 - et un groupement hydrocarbure C 1 -C 10 alkyle optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupement(s) -OH, -CO 2 H ou ester(s) ; avec w1 étant un entier de 1 à 50, avantageusement de 1 à 25, de préférence de 1 à 10, en particulier de 1 à 5 ; R 26 , R 27 , R 28 , R 29 sont indépendamment les uns des autres, indépendamment pour chaque unité w1, sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 5 alkyle ; p’ est 0 ou 1 ; R 5 , R 6 et R 7 sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 5 alkyle ; R 8 est C 1 -C 5 alkyle ; R 30 , R 31 , R 32 , R 33 , R 34 , R 35 sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 5 alkyle, de préférence sélectionnés parmi le groupe consistant en H et CH 3 ; R 36 et R 37 sont, indépendamment l’un de l’autre, sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 10 alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO 2 H, SO 3 H, -OPO 3 2- , -C(O)OR 38 , -OC(O)R 38 ; R 38 est sélectionné parmi le groupe consistant en C 1 -C 5 alkyle et C 6 -C 12 aryle substitué par un ou plusieurs groupements fonctionnels CO 2 H. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit additif A2 comprend des unités répétitives issues d’un monomère M 2 de formule R 1 R 2 C=C(R 3 )(C(O)R 4 ) (I) dans laquelle R 1 , R 2 et R 3 sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, CO 2 H et C 1 -C 3 alkyle ; R 4 est -OR 25 avec R 25 sélectionné parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 5 alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) sélectionné parmi le groupe consistant en -OH, -CO 2 H, -SO 3 H, -OPO 3 2- , -C(O)OR 25’ , -OC(O)R 25’ ; R 25’ est sélectionné parmi le groupe consistant en C 1 -C 5 alkyle et C 6 aryle substitué par un ou plusieurs groupements fonctionnels CO 2 H. Utilisation d’un additif A2 tel que défini dans l’une quelconque des revendications 1, 5, 9 ou 10 comme agent d’anti-encrassement dans un procédé de production d’un polymère fluoré P1 . Utilisation selon la revendication précédente caractérisée en ce que ledit polymère fluoré P1 comprend des unités répétitives issues d’un monomère fluoré M1a sélectionné parmi le groupe consistant en fluorure de vinyle; fluorure de vinylidène (VDF); trifluoroéthylène (VF3); chlorotrifluoroéthylène (CTFE); 1,2-difluoroéthylène; tétrafluoroéthylène (TFE); hexafluoropropylène (HFP); perfluoro(alkyl vinyl) éthers tels que perfluoro(méthyl vinyl)éther (PMVE), perfluoro(éthyl vinyl) éther (PEVE) et perfluoro(propyl vinyl) éther (PPVE); perfluoro(1,3-dioxole); perfluoro(2,2-diméthyl-1,3-dioxole) (PDD); le produit de formule CF 2 =CFOCF 2 CF(CF 3 )OCF 2 CF 2 X dans laquelle X est SO 2 F, CO 2 H, CH 2 OH, CH 2 OCN ou CH 2 OPO 3 H; le produit de formule CF 2 =CFOCF 2 CF 2 SO 2 F; le produit de formule F(CF 2 )nCH 2 OCF=CF 2 dans laquelle n est 1, 2, 3, 4 ou 5; le produit de formule R 1 CH 2 OCF=CF 2 dans laquelle R 1 est l'hydrogène ou F(CF 2 )m et m vaut 1, 2, 3 ou 4; le produit de formule R 2 OCF=CH 2 dans laquelle R 2 est F(CF 2 )p et p est 1, 2, 3 ou 4; perfluorobutyléthylène (PFBE); trifluoropropène, tétrafluoropropène, hexafluoroisobutylène, perfluorobutyléthylène, pentafluoropropène, bromotrifluoroéthylène, chlorofluoroethylène, chlorotrifluoropropène et le 2-trifluorométhyl-3,3,3-trifluoro-1-propène ou un mélange de ceux-ci. Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes 11 ou 12 caractérisée en ce que ledit polymère fluoré P1 comprend des unités répétitives issues d’un monomère fluoré M1a étant du fluorure de vinylidène. Utilisation selon la revendication précédente caractérisée en ce que ledit polymère fluoré P1 comprend également des unités répétitives issues d’un monomère M1b tel que défini à la revendication 1, 2 ou 8. Utilisation selon la revendication précédente caractérisée en ce que ledit polymère fluoré P1 comprend également des unités répétitives issues d’un monomère M1b de formule R 1 R 2 C=C(R 3 )(C(O)R 4 ) dans laquelle les substituants R 1 , R 2 et R 3 sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, CO 2 H et C 1 -C 3 alkyle ; R 4 est –OR 25 avec R 25 sélectionné parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 10 alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO 2 H, -SO 3 H, -PO 3 H, -OC(O)R 25’ , -C(O)O-; R d ’’ étant sélectionné parmi le groupe consistant en C 1 -C 5 alkyle ou C 6 aryle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO 2 H, -SO 3 H, -PO 3 H.