Brevet FR3161676A1 — publié le 20251031

La présente invention se rapporte à un procédé de fabrication d’un article verrier comprenant les étapes suivantes : - la fourniture d’un substrat de verre, - l’application d’une solution sol-gel sur au moins une des faces dudit substrat de verre, ladite solution sol-gel comprenant au moins un précurseur d’oxyde de silicium et/ou au moins un précurseur d’oxyde de métaux de transition, - le séchage de la solution sol-gel pour obtenir une couche sol-gel séchée présentant une épaisseur moyenne comprise entre 50 nm et 3000 nm, de préférence entre 70 nm et 1500 nm, - le traitement thermique à une température supérieure à 350°C, de préférence comprise entre 400°C et 700°C, de manière à craqueler la couche sol-gel séchée, - le dépôt, au-dessus de ladite couche sol-gel craquelée, d’un empilement de couches comprenant au moins une couche fonctionnelle conductrice, chacune desdites couches de l’empilement étant déposées par pulvérisation cathodique assistée par un champ magnétique. La présente invention concerne également un article verrier susceptible d’être obtenu par un tel procédé, qui comprend un substrat de verre revêtu sur au moins une de ses faces: - d’au moins une couche sol-gel présentant une épaisseur moyenne comprise entre 50 nm et 3000 nm, de préférence entre 70 nm et 1500 nm, la au moins dite couche sol-gel étant formée à partir d’au moins un précurseur d’oxyde de silicium et/ou d’au moins un précurseur d’oxyde de métaux de transition et présentant des craquelures ou des fissures, et - d’un empilement de couches située au-dessus de ladite couche sol-gel comprenant au moins une couche fonctionnelle conductrice. Procédé de fabrication d’un vitrage de type contrôle solaire et/ou bas-émissif, transparent aux ondes radiofréquences : sous-couche sol-gel craquelée L’invention se rapporte à un procédé de fabrication d’un article verrier transparent aux ondes radiofréquences, l’article verrier étant en particulier un vitrage solaire et/ou bas-émissif dont le substrat de verre est muni d’un empilement de couches minces comprenant au moins une couche fonctionnelle conductrice. L’invention concerne ainsi l’article verrier obtenu par ledit procédé et plus particulièrement les pare-brises, les vitres latérales, ou vitres de toit de véhicule automobile, ou vitrages de bâtiment, ou vitrages de train comprenant de tels articles verriers. On entend par couche « fonctionnelle » au sens de la présente demande, la couche (ou les couches) de l'empilement qui confère(nt) à l'empilement l'essentiel de ses propriétés thermiques et/ou de protection solaire. Et, par couche fonctionnelle « conductrice », on entend que ladite couche est constituée dans un matériau conducteur. Notamment, on entend par « couche conductrice », une couche dont la résistance par carré nommée « Rsq » (« resistivity square » en anglais) est inférieure à 500 Ohm par carré (Ω/□). Dans le but de réduire les phénomènes d’effet de serre, il est de pratique courante d’utiliser des vitrages dits de « contrôle solaire » que ce soit dans les bâtiments ou dans les véhicules automobiles ou dans les trains. Un vitrage « contrôle solaire » est un vitrage ayant la propriété de limiter le flux énergétique, notamment du rayonnement Infrarouge solaire (IRS), le traversant depuis l’extérieur vers l’intérieur sans préjudice de la transmission lumineuse dans le spectre visible. Pour mesurer les propriétés d’isolation énergétique des vitrages, on utilise dans le domaine : l’énergie solaire totale transmise notée « TTS » (en anglais « total transmitted solar energy » ), qui correspond au rapport de l’énergie traversant le vitrage (c'est-à-dire rentrant dans le local) sur l’énergie solaire incidente. Plus particulièrement, il correspond à la somme du flux transmis directement à travers le vitrage et du flux absorbé par le vitrage (en y incluant les empilements de couches éventuellement présents sur l’une de ses surfaces) puis réémis vers l’intérieur (vers le local) par le vitrage. Ainsi, plus la valeur du TTS est faible, meilleure est la protection contre le rayonnement solaire. De plus, dans le but de limiter les déperditions énergétiques, il est de pratique courante d’utiliser des vitrages isolants dits « bas-émissifs » (ou « low-e » en anglais) fonctionnant essentiellement sur le mode de la réflexion d’une majeure partie du rayonnement infrarouge incident. En particulier, avec l’essor des véhicules connectés et l’internet des objets, les véhicules automobiles sont aujourd’hui équipés de systèmes de télécommunication embarqués (émetteurs Wifi ou Bluetooth, puces GPS…) permettant des communications sans fil avec l’environnement extérieur. Ces systèmes peuvent également interagir avec des dispositifs personnels de télécommunication (téléphone cellulaire, …) du conducteur et/ou des passagers. Ainsi, outre les propriétés de contrôle solaire et/ou de basse-émissivité, il est nécessaire que les vitrages pour véhicules automobiles, mais également les vitrages pour les bâtiments, présentent des propriétés de transparence aux ondes électromagnétiques radio, notamment les radiofréquences, qui sont couramment utilisées dans les dispositifs de télécommunication embarqués. Cependant, les vitrages de contrôle solaire présentant en outre de bonnes performances optiques (TL, flou, couleur…) et les vitrages bas-émissifs présentant de bonnes performances thermiques, et notamment les vitrages munis d’un empilement de couches minces comprenant au moins une couche fonctionnelle conductrice, ne sont généralement pas adaptés pour de telles applications. En effet, les couches fonctionnelles continues et conductrices bloquent les ondes électromagnétiques radio, notamment les ondes radiofréquences. Le signal radio émis ou détecté par ces dispositifs de télécommunication est alors affaibli, et la qualité des communications devient médiocre. Les télécommunications peuvent parfois être impossibles. A titre d’exemple, selon l’article de Rodriguez et al., "Radio Propagation into Modern Buildings : Attenuation Measurements in the Range from 800 MHz to 18 GHz," 2014 IEEE 80th Vehicular Technology Conference (VTC2014-Fall), 2014, pp. 1-5, un vitrage qui comprend un empilement de couches comprenant des couches fonctionnelles métalliques peut provoquer une atténuation de plus de 30dB des signaux de télécommunication. Pour rendre transparent aux ondes radiofréquences les vitrages de contrôle solaire et/ou bas-émissifs mentionnés ci-dessus, il est connu d’utiliser des verres teintés dans la masse. Cependant, leur performance en contrôle solaire se trouve fortement diminuée. Une autre possibilité est l’utilisation d’un film 3M. Cependant, ce film peut se plisser lors du laminage, ce qui rend donc son utilisation à l’échelle industrielle compliquée. Une autre méthode connue consiste à graver une couche fonctionnelle conductrice telle qu’une couche métallique contenant de l’argent, après dépôt de celle-ci par magnétron sur un substrat de verre muni de couches minces, de façon à éliminer sélectivement l’argent sur des bandes ou des lignes présentant environ une largeur d’au moins 50 µm. Cette gravure est assurée par un laser de gravure ponctuelle qui est appelée également « méthode par ablation au laser ». Cette technique présente comme inconvénients d’être très coûteuse et peu esthétique puisque les bandes ou les lignes rendant le vitrage transparent aux ondes radiofréquences sont alors visibles à l’œil nu sur le substrat de verre. En outre, l’ablation au laser présente une productivité faible sur des vitrages de grande dimension et demande un investissement important au regard des surfaces traitées. Il existe donc un besoin de trouver une autre méthode pour rendre transparent aux ondes électromagnétiques radio, un substrat de verre revêtu d’un empilement de couches minces comprenant au moins une couche fonctionnelle conductrice, qui soit moins coûteuse, plus reproductible tout en conservant de bonnes propriétés de contrôle solaire, de bonnes propriétés optiques et thermiques pour l’article verrier obtenu ; l’article verrier obtenu selon l’invention étant également plus esthétique que l’article verrier obtenu selon l’art antérieur. Dans la présente demande, on entend par article verrier « transparent aux ondes électromagnétiques radio ou transparent aux ondes radiofréquences noté « RF», un article verrier ayant une transparence aux ondes RF similaire à celle d’un verre nu, autrement dit présentant de préférence une perte de transmission en décibel (dB) comprise entre 0 et -5 dB pour une fréquence allant de 4 à 14 GHz. En outre, un article verrier transparent aux ondes RF selon l’invention présente de préférence un profil tel que, le paramètre de résistance par carré, nommé « Rsq » (« resistivity square » en anglais), est compris entre 500 Ohm par carré (Ω/□) à l’infini, et en particulier supérieur à 1500 Ω/□. A cet effet, l’invention a pour objet un procédé de fabrication d’un article verrier comprenant les étapes suivantes : - la fourniture d’un substrat de verre, - l’application d’une solution sol-gel sur au moins une des faces dudit substrat de verre, ladite solution sol-gel comprenant au moins un précurseur d’oxyde de silicium et/ou au moins un précurseur de métaux de transition - le séchage de la solution sol-gel pour obtenir une couche sol-gel séchée présentant une épaisseur moyenne comprise entre 50 nm et 3000 nm, de préférence entre 70 nm et 1500 nm, - le traitement thermique à une température supérieure à 350°C, de préférence comprise entre 400°C et 700°C, de manière à craqueler la couche sol-gel séchée, - le dépôt, au-dessus de ladite couche sol-gel craquelée, d’un empilement de couches comprenant au moins une couche fonctionnelle conductrice, chacune desdites couches de l’empilement étant déposées par pulvérisation cathodique assistée par un champ magnétique. En effet, il a été constaté de manière surprenante par les inventeurs que la présence d’au moins une couche sol-gel, craquelée au préalable par un traitement thermique, et disposée entre un substrat de verre et un empilement de couches comprenant au moins une couche fonctionnelle conductrice permettait d’endommager la ou les couches conductrices fonctionnelles rendant ainsi l’article verrier obtenu transparent aux ondes électromagnétiques radio ; tout en affectant peu les propriétés de contrôle solaire, les propriétés optiques et thermiques de l’article verrier. Les inventeurs ont ainsi découvert qu’au moins une couche sol-gel craquelée, rendait les couches fonctionnelles conductrices déposées par magnétron au-dessus de celle- ci non-conductrices à certains endroits, permettant ainsi l’obtention d’articles verriers transparents aux ondes électromagnétiques radio. Au sens de la présente demande, on entend par « couche de sol-gel craquelée », une couche sol-gel présentant des craquelures ou fissures, avantageusement de largeur faible comprise entre 0,5 µm et 5 µm. Un article verrier obtenu selon l’invention, peut ainsi être utilisé en tant que vitrage laminé ou feuilleté, multiple, double ou triple, sans problèmes de plissage ou de manque d’adhésion entre les couches lors de la lamination ou le feuilletage. Le substrat de verre selon l’invention est en particulier en verre de type silico-sodo-calcique, mais il peut être également de type borosilicate ou aluminosilicate. On préfère les verres silico-sodo-calciques claires. L'épaisseur du substrat de verre peut varier entre 0,1 mm et 20 mm, en particulier entre 2 et 8 mm. Le substrat de verre se présente de préférence sous la forme d’une feuille de verre. Le substrat de verre peut être partiellement ou en totalité revêtu d’une couche d’émail. Par l’expression « revêtu », on entend que la couche d’émail qui revêt le substrat est déposée au-dessus dudit substrat, mais pas nécessairement en contact avec elle. De préférence, la couche d’émail est en contact direct avec le substrat de verre. Encore plus préférentiellement, la couche d’émail est en contact direct avec le substrat de verre et/ou la couche sol-gel. La couche d’émail ou l’émail est constitué(e) d'un mélange de fritte de verre (donc phase vitreuse), de pigments inorganiques et de composants organiques, qui sont un mélange de diluant (solvant organique) et d'un médium organique (le plus souvent à base de résine dissoute dans un solvant), ce qui permet d'assurer une bonne suspension de l'ensemble des particules inorganiques et ainsi son application à l'état liquide. La couche d’émail peut être déposée par sérigraphie ou selon la technique au rideau. Une fois déposée, la couche d'émail peut éventuellement être séchée à une température inférieure à 150°C avant d'être cuite à plus haute température. Une solution sol-gel, selon l’invention, est appliquée sur au moins une des faces dudit substrat de verre. La solution sol-gel contient de préférence un extrait sec d'au plus 50% en poids, notamment d’au plus 10% en poids, et généralement compris entre 8% et 15% en poids, et encore plus généralement d’au moins 1% en poids. Le solvant de la solution est de préférence choisi parmi l'eau, les solvants organiques, et les mélanges d'eau et de solvant organique. Les solvants organiques sont de préférence choisis parmi les alcools (par exemple l’isopropanol, le propanol, l’éthanol...) et l'acétone. Le terme « solvant » est ici employé dans son sens générique, si bien que le solvant peut être constitué d'un mélange de solvants. Dans un premier mode de réalisation, la solution sol-gel peut être aqueuse, au sens où le solvant de la solution contient au moins 50% en poids d'eau, voire 60%, et même 70% ou 80% ou encore 90% poids d'eau. Le solvant est même de préférence totalement aqueux, au sens où il est constitué d'eau. L'emploi de solutions aqueuses ou tout du moins majoritairement aqueuses présente en effet des avantages en termes d'environnement, d'hygiène industrielle, de coût, mais aussi de durabilité de la couche obtenue. Dans un second mode de réalisation, la solution sol-gel peut être alcoolique, elle contient au moins 50% en poids d'un alcool, voire 60%, et même 70% ou 80% ou encore 90% ou 95% en poids d'un alcool ; l’alcool étant par exemple choisi parmi l’isopropanol, le propanol et l’éthanol. Selon l’invention, la solution sol-gel comprend au moins un précurseur d’oxyde de silicium et/ou au moins un précurseur d’oxyde de métaux de transition. Le métal de transition est de préférence choisi parmi Ti, Al, Zr, Ce et Zn. Le précurseur d’oxyde de silicium est de préférence un sel inorganique de silicium ou un alcoxyde de silicium en en particulier un alcoxysilane. De la même façon, le précurseur de métaux de transition est de préférence un sel inorganique de métal de transition ou un alcoxyde de métal de transition ; le métal de transition étant avantageusement choisi parmi Ti, Al, Zr, Ce et Zn. Ainsi, le précurseur d’oxyde de silicium peut être : • un sel inorganique de silicium de formule générale (I) comme suit : SiX y , dans laquelle X est un halogène, de préférence un chlore, et y est un entier égal à 4, comme par exemple le tétrachlorure de silicium de formule SiCl 4 , ou • un alcoxyde de silicium choisi parmi : - les alcoxysilanes de formule générale (II) comme suit : Si(OR 1 ) z , dans laquelle R 1 est indépendamment choisi parmi les alkyles en C 1 -C 4 , et z est un entier égal à 4, - les alcoxysilanes de formule générale (III) comme suit : Si(OR 1 ) 4-k R 2 k , dans laquelle R 1 est indépendamment choisi parmi les alkyles en C 1 -C 4 , k est un entier compris entre 1 et 3, et R 2 est indépendamment un groupe alkyle substitué par une fonction réactive ou non, et - un mélange de ces alcoxysilanes. On entend par « fonction réactive », une fonction choisie dans le groupe constitué de époxy, acide carboxylique, amine, acrylate, méthacrylate, vinyl, isocyanate, thiol, thiocyanate et hydroxyle. Les alcoxysilanes préférés selon la formule générale (II) sont les suivants : le tétraéthyl orthosilicate et le tétraméthyl orthosilicate, et les alcoxysilanes préférés selon la formule générale (III) sont les suivants : le tétraméthoxysilane, le tétraéthoxysilane, le tétrabutoxysilane, le méthyltriéthoxysilane, l’éthyltriéthoxysilane, le propyltriéthoxysilane, le 3-aminopropyltriéthoxysilane, le 3-aminopropylméthyldiéthoxysilane, le (3-glycidyloxypropyl)trimethoxysilane, et la méhtacryloxypropyltrimethoxysilane. Ainsi, le précurseur d’oxyde de métaux de transition est de préférence : - un sel inorganique de formule générale (IV) comme suit : MX y , dans laquelle M est choisi parmi Ti, Al, Zr, Ce et Zn, X est un groupe choisi parmi les chlorures, les nitrates, les acétates, et y est un entier compris entre 2 et 4, comme par exemple le tétrachlorure de titane, le chlorure d’aluminium, le chlorure de cérium, le nitrate d’aluminium, le nitrate de cérium ou l’acétate de zinc ou - un alcoxyde de métaux de transition de formule générale (V) comme suit : M(OR) z , dans laquelle M est choisi parmi Ti, Al, Zr, Ce et Zn, R est indépendamment choisi parmi les alkyles en C 1 -C 4, z est un entier compris entre 2 et 4. Les alcoxydes de métaux de transition préférés selon la formule générale (V) sont les suivants : le tétrabutyl orthotitanate, le tétraéthyl orthotitanate, le tétraméthyl orthotitanate, le tétrapropyl orthotitanate, l’isopropoxyde de titane, l’isopropoxyde d’aluminium, l’aluminium tri-sec butoxide, l’isopropoxyde de zirconium, et le propoxide de zirconium. La solution sol-gel peut comprendre d’autres composants, tels que des agents complexants, des agents porogènes, des agents régulateurs de pH, des tensioactifs, des nanoparticules, des nanopigments, ... Un agent porogène, selon l’invention, peut-être solide, le choix de sa taille permettant ainsi de faire varier la taille des pores. L'agent porogène peut être particulaire, notamment de forme sensiblement sphérique, par exemple sous forme de billes, creuses ou pleines. L'agent porogène est de préférence de nature organique. A titre d'exemple, l'agent porogène comprend des billes polymériques, en particulier d'un polymère choisi parmi le polyméthacrylate de méthyle (PMMA), les copolymères méthyl (méth)acrylate/acide (méth)acrylique, les polycarbonates, les polyesters, le polystyrène. La solution sol-gel à appliquer est de préférence acide. Son pH est de préférence compris entre 0 et 5, notamment entre 1 et 3. L'application de la solution sol-gel est de préférence réalisée par enduction au moyen d'au moins un rouleau, technique également appelée « roll coating », et qui permet de contrôler précisément la quantité de solution déposée ainsi que l'homogénéité spatiale du dépôt. Selon cette technique, on fait de préférence défiler le substrat de verre sous un rouleau doseur et un rouleau applicateur en quasi-contact l'un avec l'autre et en rotation dans le même sens ou dans le sens opposé, le rouleau applicateur étant en contact avec la face du substrat à revêtir, et la solution à appliquer étant versée par le dessus entre ces deux rouleaux. La solution, passant entre le rouleau doseur et le rouleau applicateur, vient se déposer à la surface de ce dernier, puis est transférée vers la face à revêtir. La solution-gel peut également être déposée par enduction en rideau, par enduction fente, par enduction par trempage, par enduction à la lame, par aspersion, par pulvérisation, ou par impression jet d’encre. Immédiatement après l'étape d'application de la solution sol-gel, avant l'étape de traitement thermique, le procédé selon l'invention comprend une étape de séchage. Cette étape est destinée à accélérer l’évaporation du solvant contenu dans la solution sol-gel et à consolider celle-ci de manière à former une couche sol-gel séchée présentant une épaisseur moyenne comprise entre 50 nm et 3000 nm, de préférence entre 70 nm et 1500 nm. En effet, le but de cette étape de séchage est d’obtenir une couche sol-gel solide au touché, autrement dit qui ne soit plus liquide afin d’éviter de capter des poussières. Elle peut être mise en œuvre par tous moyens connus, par exemple par soufflage d'air chaud, par rayonnement IR ou par séchage sous vide. Par « épaisseur moyenne de la couche sol-gel », on entend au sens de la présente invention l’épaisseur géométrique moyenne de la couche, telle qu’elle peut être mesurée notamment par les techniques classiques de microscopie électronique à balayage ou autre, telle que l’ellipsométrie. Après séchage de la couche sol-gel, une première étape de traitement thermique permet de craqueler la couche sol-gel séchée. Le traitement thermique est réalisé à une température supérieure à 350°C, de préférence comprise entre 400°C et 700°C. Le traitement thermique est de préférence un recuit et peut-être mise en œuvre à l’aide d’un four. Le traitement thermique dans le procédé tel que défini dans la présente demande permet surtout de créer des craquelures ou des fissures de manière aléatoire sur la couche sol-gel séchée, autrement dit sans former de motifs particuliers, formant ainsi une couche sol-gel craquelée ; permettant d’endommager la ou les couches conductrices déposés au-dessus permettant de rendre l’article verrier obtenu transparent aux ondes électromagnétiques radio. Il est à noter que les craquelures ou les fissures présentes alors sur la couche sol-gel séchée sont avantageusement peu visibles à l’œil nu puisque la largeur de celles-ci peut être comprise entre 0,5 µm et 5 µm. L’étape de traitement thermique, selon le procédé de l’invention est suivie par le dépôt d’un empilement de couches comprenant au moins une couche fonctionnelle conductrice, au-dessus de ladite couche sol-gel craquelée, chacune desdites couches de l’empilement étant déposées par pulvérisation cathodique assistée par un champ magnétique. Dans un mode de réalisation préféré, l’empilement de couches comprenant au moins une couche fonctionnelle conductrice est en contact direct avec la couche sol-gel craquelée. L’empilement de couches, selon l’invention, comprend au moins une couche fonctionnelle conductrice. Une couche fonctionnelle conductrice est une couche pouvant agir sur le rayonnement solaire et/ou le rayonnement infrarouge de grande longueur d’onde, tel qu’énoncé précédemment. La ou les couche(s) fonctionnelles conductrice(s) comprend au moins un matériau conducteur choisi parmi l’argent, l’étain, le nitrure de titane, l’indium et ses oxydes et le silicium. Ces couches fonctionnelles conductrices sont par exemple et préférentiellement des couches fonctionnelles métalliques à base d’argent ou d’alliage métallique contenant de l'argent ou des couches à base d’ITO. Les couches à base d’ITO peuvent former un empilement de couches comprenant successivement à partir de la couche sol-gel craquelée une couche de nitrure de silicium/ une couche de dioxyde de silicium/ une couche d’ITO/ une couche de nitrure de silicium et / une couche de dioxyde de silicium. L’empilement de couches peut comporter successivement à partir de la couche sol-gel craquelée une alternance de x couches fonctionnelles conductrices, et de (x+1) revêtements antireflets, chaque revêtement antireflet comportant au moins une couche diélectrique, de manière à ce que chaque couche fonctionnelle conductrice soit disposée entre deux revêtements antireflets. Selon une alternative, l’empilement de couches minces peut comporter successivement à partir de la couche sol-gel craquelée une alternance de deux couches fonctionnelles conductrices, notamment deux couches fonctionnelles conductrices à base d’argent ou d’alliage métallique contenant de l'argent, et de trois revêtements antireflets, chaque revêtement antireflet comportant au moins une couche diélectrique, de manière à ce que chaque couche fonctionnelles conductrice soit disposée entre deux revêtements antireflets. Selon une autre alternative, l’empilement de couches minces peut comporter successivement à partir de la couche sol-gel craquelée une alternance de trois couches fonctionnelles conductrices, notamment trois couches fonctionnelles conductrices à base d’argent ou d’alliage métallique contenant de l'argent, et de quatre revêtements antireflets, chaque revêtement antireflet comportant au moins une couche diélectrique, de manière à ce que chaque couche métallique fonctionnelle soit disposée entre deux revêtements antireflets. L’épaisseur de l’empilement de couches minces peut-être supérieure à 70 nm, et inférieure à 400 nm. L’étape de dépôt de l’empilement de couches comprenant au moins une couche fonctionnelle conductrice peut être suivi en plus d’un deuxième traitement thermique à une température supérieure à 500°C, de préférence comprise entre 540°C et 700°C. Ce deuxième traitement thermique est de préférence un traitement de trempe, de bombage ou de recuit du verre et plus préférentiellement un traitement de trempe du verre. La trempe du verre consiste à réchauffer le verre à une température généralement supérieure à 500°C puis à le refroidir rapidement, généralement au moyen de buses émettant de l'air froid. Ce refroidissement rapide permet de créer des contraintes de compression en surface du substrat de verre, et donc de renforcer sa résistance mécanique et sa résistance aux impacts. Selon un autre mode de réalisation préféré, le procédé de fabrication de l’article verrier peut comprendre en outre, après le dépôt de l’empilement de couches ou après le deuxième traitement thermique, les étapes successives suivantes : - le dépôt d’une feuille, ou film intercalaire, en un matériau choisi parmi le poly(butyral de vinyle) (PVB), le poly(éthylène-acétate de vinyle) (EVA) et le polyuréthane (PU) et les mélanges de ceux-ci, - la fourniture d’un deuxième substrat de verre, et - assemblage de l’ensemble (c.-à-d. le premier substrat de verre portant la couche sol-gel craquelée et l’empilement de couches endommagé / le film intercalaire et le second substrat de verre) par laminage pour former un vitrage feuilleté. Par conséquent, le procédé selon l’invention permet l’obtention d’articles verriers transparents aux ondes électromagnétiques radio, grâce à la présence d’au moins une couche sol-gel craquelée disposée en-dessous d’un empilement de couches comprenant au moins une couche fonctionnelle conductrice. En effet, les inventeurs ont découvert que ladite couche sol-gel craquelée endommageait toutes les couches fonctionnelles conductrices déposées par magnétron au-dessus de celle-ci, les rendant ainsi non-conductrices à certains endroits, par la mesure d’une perte de conductivité à ces endroits, sans impacter les propriétés de contrôle solaire, thermiques et optiques de l’article verrier aux endroits où la couche-gel n’était pas craquelée. Un objet de l’invention est donc aussi un article verrier, notamment susceptible d’être obtenu par le procédé selon l’invention, qui comprend un substrat de verre revêtu sur au moins une de ses faces : - d’au moins une couche sol-gel présentant une épaisseur moyenne comprise entre 50 nm et 3000 nm, de préférence entre 70 nm et 1500 nm, la au moins dite couche sol-gel étant formée à partir d’au moins un précurseur d’oxyde de silicium et/ou d’au moins un précurseur d’oxyde de titane ou de zirconium ou d’aluminium et présentant des craquelures ou des fissures, et - d’un empilement de couches située au-dessus de ladite couche sol-gel comprenant au moins une couche fonctionnelle conductrice. L’empilement de couches comprenant au moins une couche fonctionnelle conductrice est de préférence tel que décrit ci-dessus. La couche sol-gel craquelée peut présenter un indice de réfraction compris entre 1,3 et 2,5, de préférence compris entre 1,4 et 1,8, et plus préférentiellement compris entre 1,4 et 1,6, mesuré à une longueur d’onde de 630 nm. En outre, les inventeurs ont remarqué qu’en faisant varier la nature des précurseurs de la couche sol-gel, l’épaisseur de la couche sol-gel devait être adaptée afin de pouvoir la craqueler lors du premier traitement thermique. Ainsi dans un mode de réalisation préféré, la couche sol-gel comprenant du dioxyde de silicium présente une épaisseur moyenne comprise entre 300 nm et 3000 nm. Dans un autre mode de réalisation préféré, la couche sol-gel comprenant du dioxyde de titane ou du dioxyde de zirconium et présente une épaisseur moyenne comprise entre 70 nm et 1000 nm. Dans un mode de réalisation préféré, la couche sol-gel est en contact direct avec le substrat de verre. Dans un autre mode de réalisation préféré, l’article verrier peut comprendre en outre une couche d’émail, telle que décrite précédemment, la couche d’émail étant disposée entre le substrat de verre et la couche sol-gel craquelée. Plus préférentiellement, la couche d’émail est en contact direct avec le substrat de verre et/ou la couche sol-gel. Comme énoncé précédemment, les inventeurs ont découvert que la présence d’au moins une couche sol-gel craquelée au préalable par un traitement thermique, et disposée entre un substrat de verre et un empilement de couches comprenant au moins une couche fonctionnelle conductrice permettait de rendre l’article verrier transparent aux ondes électromagnétiques radio tout en affectant peu les propriétés de contrôle solaire, les propriétés optiques, et thermiques de l’article verrier. Ainsi, le Demandeur propose un article verrier possédant de préférence: - une mesure de transparence aux ondes radiofréquence noté « RF » allant de 0 à -5 dB, de préférence de 0 à -2 dB pour une fréquence allant de 4 à 14 GHz ; - une résistance « Rsq » allant de 500 ohm par carré (Ω/□) à l’infini, et en particulier supérieur à 1500 Ω/□ ; - une transmission lumineuse « T L » supérieure à 30% en particulier pour les vitres de toit de véhicule automobile et supérieur à 70% en particulier pour les pare-brise, dans le domaine des longueurs d’ondes du spectre visible ; - des craquelures ou des fissures de faible largeur comprise entre 0,5 µm et 5 µm ; - une valeur de l’énergie solaire totale transmise « TTS » inférieure à 60%, de préférence inférieure à 55% ; et - une émissivité normale « ε n » en particulier pour des vitrages non-feuilletés (ou non laminés) inférieure à 2,5; l’émissivité étant définie par la relation : ε n = 1 - R n , dans laquelle R n est le facteur de réflexion selon la normale (selon l’annexe A de la norme internationale ISO 10292 (1994) et selon la norme NF EN 12898 (2019)) du vitrage. D’une manière générale, toutes les caractéristiques lumineuses présentées dans la présente description, en particulier, la transmission lumineuse « T L » et l’énergie solaire totale transmise « TTS », sont obtenues selon les principes et méthodes décrits dans la norme NF EN 410 (2011) se rapportant à la détermination des caractéristiques lumineuses et énergétiques dans le domaine du visible, des vitrages utilisés dans le verre pour l’automobile. Les articles verriers obtenus selon l’invention peuvent ainsi être avantageusement utilisés en tant que vitrage simple ou monolithique (un seul substrat verrier), ou en vitrage multiple, par exemple double ou encore en vitrage laminé ou feuilleté, sans d’ailleurs aucun problème lors de la lamination ou du feuilletage. Par vitrage laminé ou feuilleté, on entend classiquement un vitrage comprenant au moins deux substrats verriers unis par un feuillet plastique, par exemple du type polyvinylbutyral (PVB), poly(éthylène-acétate de vinyle) (EVA), polyuréthane (PU), ou un mélange de ceux-ci. Dans ce cas, la couche sol-gel et l’empilement de couches, tels que définis ci-dessus, sont de préférence déposés sur une des faces intérieures du vitrage feuilleté, c’est-à-dire en face 2 ou 3 du vitrage, les faces étant numérotées conventionnellement de 1 à 4 depuis l’extérieur vers l’intérieur du vitrage. L’invention concerne également un pare-brise, une vitre latérale, ou une vitre de toit de véhicule automobile, ou un vitrage de bâtiment, ou un vitrage de train comprenant un article verrier tel que défini ci-dessus. EXEMPLES Les exemples qui suivent illustrent l’invention de manière non limitative. Dans tous exemples ci-dessous, les substrats utilisés sont des feuilles en verre silico-sodo-calcique d'épaisseur 4 mm de type Planiclear® commercialisé par la société Saint-Gobain Glass France. Toutes les couches des empilements ont été déposées selon les techniques classiques de dépôts sous vide par pulvérisation magnétron. Exemples selon l’invention Dans tous les exemples selon l’invention qui suivent, la couche sol-gel est préparée puis appliquée sur un substrat de verre comme suit : Après hydrolyse à 60°C à reflux pendant 1h, une solution liquide sol-gel obtenue à partir d’un mélange de 80,2 g de tétraéthylorthosilicate (TEOS) de formule Si(OEt) 4 , 142,1 g d’éthanol et 27,7 g d’acide chlorhydrique à 0,05 mol.L -1 , est appliquée sur un substrat de verre par enduction par trempage. La solution sol-gel est séchée 10 minutes sur une plaque chauffante à 100°C et l’épaisseur moyenne de la couche sol-gel ainsi formée est de 600 nm. Le substrat de verre et la couche sol-gel séchée subissent alors un premier traitement thermique car ils sont chauffés à 650°C, pendant 10 min, à l’aide d’un four afin d’obtenir une couche sol-gel craquelée. Puis, chacun des empilements de couches décrit ci-dessous est ensuite déposé sur une couche sol-gel craquelée telle qu’obtenue ci-dessus, pour former un vitrage. ● Empilement 1 de type mono-argent : Cet empilement de couches minces comporte successivement à partir de la couche sol-gel craquelée une couche d’argent et deux revêtements antireflets ; chaque revêtement antireflet comportant au moins une couche diélectrique, de manière à ce que chaque couche d’argent soit disposée entre deux revêtements antireflets. Ainsi, l’empilement 1 comporte à partir de la couche sol-gel craquelée les couches minces suivantes : Si 3 N 4 (20nm) / SnZNO (10 nm) / ZnO (5 nm) / Ag (10 nm) / ZnO (5 nm) / SnZnO (10 nm) / Si 3 N 4 (20 nm) / TiOx (1 nm). ● Empilement 2 de type tri-argent : Cet empilement de couches minces comporte successivement à partir de la couche sol-gel craquelée une alternance de trois couches d’argent et de quatre revêtements antireflets, chaque revêtement antireflet comportant au moins une couche diélectrique, de manière à ce que chaque couche d’argent soit disposée entre deux revêtements antireflets. Ainsi, l’empilement 2 comporte à partir de la couche sol-gel craquelée les couches minces suivantes : SiO 2 (10 nm) / SnZnO (9,2 nm) / AZO (5 nm) / Ag 1 (7,4 nm) / Ti (0,9 nm) / AZO (4,3 nm) / Si 3 N 4 (58,1 nm) / SnZnO (7,7 nm) / AZO (5 nm) / Ag 2 (12,9 nm) / Ti (0,7 nm) / AZO (5,9 nm) / Si 3 N 4 (51,6 nm) / SnZnO (9,6 nm) / AZO (8,1 nm) / Ag 3 (16 nm) / Ti (1,2 nm) / AZO (5,7 nm) / Si 3 N 4 (23,8 nm) / SnZnO (5,4 nm). ● Empilement 3 : empilement à base d’ITO : Cet empilement comporte les couches minces suivantes à partir de la couche sol-gel craquelée : Si 3 N 4 (60 nm) / SiO 2 (30 nm) / ITO (60 nm) / Si 3 N 4 (20 nm) / SiO 2 (30 nm). Chacun des trois vitrages obtenus subit alors un deuxième traitement thermique qui est un recuit par chauffage à l’aide d’un four à 650°C. Une feuille de PVB est ensuite déposée sur la dernière couche de chacun des empilements des 3 vitrages, suivi du dépôt d’un deuxième substrat de verre. Chacun des vitrages est ensuite laminé pour former les trois vitrages feuilletés suivants : Vitrage feuilleté 1 : substrat de verre / couche sol-gel craquelée / empilement 1 endommagé / PVB / substrat de verre Vitrage feuilleté 2 : substrat de verre / couche sol-gel craquelée / empilement 2 endommagé / PVB / substrat de verre Vitrage feuilleté 3 : substrat de verre / couche sol-gel craquelée/ empilement 3 endommagé / PVB / substrat de verre. Exemples comparatifs (hors-invention) Les exemples comparatifs sont des vitrages feuilletés identiques aux vitrages 1, 2, 3 décrits ci-dessus exceptés qu’ils ne comprennent aucune couche sol-gel comme suit : Vitrage feuilleté 1bis : substrat de verre / empilement 1 / PVB / substrat de verre Vitrage feuilleté 2bis : substrat de verre / empilement 2 / PVB / substrat de verre Vitrage feuilleté 3bis : substrat de verre / empilement 3 / PVB / substrat de verre. A-Mesure des caractéristiques des vitrages La caractéristique de transparence aux ondes radiofréquences, les caractéristiques optiques et de contrôle solaire des vitrages obtenus selon les exemples ont été mesurées selon les principes et normes suivants : 1°) Propriétés de transparences aux ondes radiofréquences La mesure de transparence aux ondes RF est réalisée dans une chambre anéchoïque, chambre isolée de toutes les ondes extérieures. Les meures sont réalisées en envoyant une onde de 4 à 14 GHz à travers le vitrage et une antenne placée de l'autre coté capte le signal reçu. La valeur prise en considération du RF est celle comprise entre 6 et 14 GHz. Les propriétés de transparences aux ondes radiofréquences sont également évaluées par la détermination de la résistance « Rsq », à l’aide d’un appareil de mesure dénommé Nagy. 2°) Propriétés optiques et contrôle solaire Les mesures sont effectuées conformément à la norme européenne NF EN 410 (2011). Plus précisément, la transmission lumineuse « T L » est mesurée entre 380 et 780 nm selon l’illuminant D 65 . Les propriétés de contrôle solaire du vitrage sont évaluées par la détermination de l’énergie solaire totale transmise « TTS » selon les conditions décrites dans la norme NF EN 410 (2011). 3°) Propriétés esthétiques La largeur des craquelures est mesurée à l’aide d’un microscope optique. B-Résultats Les résultats obtenus pour les vitrages feuilletés selon les exemples décrits précédemment sont regroupés dans le tableau 1 qui suit : Exemples RF (dB) Rsq (Ω/□) T L (%) TTS (%) Largeur (µm) Vitrage feuilleté 1 (inv.) avec couche sol-gel craquelée 0 à -2 ∞ 73,8 58,4 0,8 Vitrage feuilleté 1bis (comp.) sans couche sol-gel craquelée -30 à -35 7,7 74,7 59,1 _ Vitrage feuilleté 2 (inv.) avec couche sol-gel craquelée 0 à -2 ∞ 54,6 28.2 0,7 Vitrage feuilleté 2bis (comp.) sans couche sol-gel craquelée -18 à -20 1,7 57,9 29,7 _ Vitrage feuilleté 3 (inv.) avec couche sol-gel craquelée 0 à -1 >5000 51,7 44,9 0,6 Vitrage feuilleté 3bis (comp.) sans couche sol-gel craquelée -20 à -25 26 52,8 46,1 _ Les résultats reportés sur ce tableau montrent que les vitrages feuilletés 1, 2 et 3 obtenus selon l’invention (c.-à-d. comprenant une couche sol-gel craquelée présentant de fines craquelures ou des fissures de largeur de l’ordre de 0,7 µm) laissent passer les ondes électromagnétiques radio en comparaison des vitrages feuilletés 1bis, 2bis et 3bis qui ne comprennent pas ladite couche sol-gel craquelée, puisque les vitrages feuilletés 1, 2 et 3 selon l’invention présentent une valeur de transparence à la radiofréquence proche de 0 dB (RF compris entre 0 et -2 dB) ainsi qu’une résistance par carré très élevée (de l’ordre de l’infini ou supérieure à 5000 Ω/□) alors que la valeur de RF des vitrages feuilletés 1bis, 2 bis et 3bis (sans ladite couche sol-gel craquelée) est très éloignée de 0 dB (RF inférieure à -18 dB) et la résistance par carré est beaucoup plus faible et égale respectivement à 7,7 Ω/□/ 1,7 Ω/□/ 26 Ω/□. On constate en revanche que la présence de la couche sol-gel craquelée ne modifie pas les propriétés optiques du vitrage feuilleté qui en est doté puisque la transmission lumineuse ne varie quasiment pas entre un vitrage feuilleté obtenu selon l’invention et un vitrage feuilleté hors-invention (vitrage 1 / vitrage 1bis avec une T L respective égale à 73,8 / 74,7 et vitrage 2 / vitrage 2bis avec une T L respective égale à 54,6 / 57,9 et vitrage 3 / vitrage 3bis avec une T L respective égale à 51,7/ 52,8). De plus, la présence de la couche sol-gel craquelée ne modifie pas les propriétés de contrôle solaire du vitrage feuilleté qui en est doté puisque l’énergie solaire totale transmise varie très peu entre un vitrage feuilleté obtenu selon l’invention et un vitrage feuilleté hors-invention (vitrage 1 / vitrage 1bis avec une TTS respective égale à 58,4 / 59,1 et vitrage 2 / vitrage 2bis avec une TTS respective égale à 28,2 / 29,7 et vitrage 3 / vitrage 3bis avec une TTS respective égale à 44,9 / 46,1). Autres Exemples Deux autres vitrages, vitrage 4 selon l’invention et vitrage 4bis hors invention (ou comparatif) sont obtenus en déposant une couche d’émail par sérigraphie : - soit entre le substrat de verre et la couche-gel craquelée (obtenue selon l’exemple ci-dessus) ; la dite couche sol-gel craquelée étant revêtue d’un empilement 2 endommagé pour former le vitrage 4 suivant : substrat de verre / couche d’émail / couche sol-gel craquelée / empilement 2 endommagé ; - soit entre le premier substrat de verre et un empilement 2 pour former le vitrage 4bis suivant : substrat de verre / couche d’émail / empilement 2 endommagé. Il est à noter que ces vitrages étant opaques (car recouvert d’une couche d’émail), la T L et la TTS n’ont pas lieu d’être mesurées et les fissures ou craquelures n’étant pas visibles n’ont pas lieu d’être mesurées. Les résultats obtenus pour les vitrages selon les exemples décrits ci-dessus sont regroupés dans le tableau 2 qui suit : Exemple RF (dB) Vitrage 4 (inv.) avec couche sol-gel craquelée 0 à -2 Vitrage 4bis (comp.) sans couche sol-gel craquelée -15 à -25 On constate de la même façon que le vitrage 4 obtenu selon l’invention (c.-à-d. comprenant une couche sol-gel craquelée) laisse passer les ondes électromagnétiques radio en comparaison du vitrage 4 (hors invention) sans ladite couche sol-gel craquelée, puisque le vitrage 4 selon l’invention présente une valeur de transparence à la radiofréquence proche de 0 dB (RF compris entre 0 et -2 dB) en comparaison du vitrage 4 bis dont le RF a une valeur comprise entre -15 et 25 dB. Procédé de fabrication d’un article verrier comprenant les étapes suivantes : - la fourniture d’un substrat de verre, - l’application d’une solution sol-gel sur au moins une des faces dudit substrat de verre, ladite solution sol-gel comprenant au moins un précurseur d’oxyde de silicium et/ou au moins un précurseur d’oxyde de métaux de transition, - le séchage de la solution sol-gel pour obtenir une couche sol-gel séchée présentant une épaisseur moyenne comprise entre 50 nm et 3000 nm, de préférence entre 70 nm et 1500 nm, - le traitement thermique à une température supérieure à 350°C, de préférence comprise entre 400°C et 700°C, de manière à craqueler la couche sol-gel séchée, - le dépôt, au-dessus de ladite couche sol-gel craquelée, d’un empilement de couches comprenant au moins une couche fonctionnelle conductrice, chacune desdites couches de l’empilement étant déposées par pulvérisation cathodique assistée par un champ magnétique. Procédé selon la revendication 1, tel que l’application de la solution sol-gel sur le substrat de verre est réalisée par enduction au rouleau, par enduction en rideau, par enduction fente, par enduction par trempage, par enduction à la lame, par aspersion, par pulvérisation, ou par impression jet d’encre. Procédé selon la revendication 1 ou 2, tel que le précurseur d’oxyde de silicium est : • un sel inorganique de silicium de formule générale (I) comme suit : SiX y , dans laquelle X est un halogène et y est un entier égale à 4, ou • un alcoxyde de silicium choisi parmi : - les alcoxysilanes de formule générale (II) comme suit : Si(OR 1 ) z dans laquelle R 1 est indépendamment choisi parmi les alkyles en C 1 -C 4 , et z est un entier égal à 4, - les alcoxysilanes de formule générale (III) comme suit : Si(OR 1 ) 4-k R 2 k dans laquelle R 1 est indépendamment choisi parmi les alkyles en C 1 -C 4 , k est un entier compris entre 1 et 3, et R 2 est indépendamment un groupe alkyle substitué par une fonction réactive ou non, et - un mélange de ces alcoxysilanes. Procédé selon la revendication 1 ou 2, tel que le précurseur d’oxyde de métaux de transition est : - un sel inorganique de formule générale (IV) comme suit : MX y , dans laquelle M est choisi parmi Ti, Al, Zr, Ce et Zn, X est un groupe choisi parmi les chlorures, les nitrates, les acétates, et y est un entier compris entre 2 et 4, ou - un alcoxyde de métaux de transition de formule générale (V) comme suit : M(OR) z , dans laquelle M est choisi parmi Ti, Al, Zr, Ce et Zn, R est indépendamment choisi parmi les alkyles en C 1 -C 4, z est un entier compris entre 2 et 4. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, tel que le substrat de verre est revêtu en totalité ou en partie d’une couche d’émail avant l’application de la solution sol-gel. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, tel que l’empilement de couches comporte successivement à partir de la couche sol-gel craquelée une alternance de x couches fonctionnelles conductrices, et de (x+1) revêtements antireflets, chaque revêtement antireflet comportant au moins une couche diélectrique, de manière à ce que chaque couche fonctionnelle conductrice soit disposée entre deux revêtements antireflets. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, tel que la ou les couche(s) fonctionnelles conductrice(s) comprend au moins un matériau conducteur choisi parmi l’argent, l’étain, le nitrure de titane, l’indium et ses oxydes et le silicium. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant en ou outre, après l’étape de dépôt de l’empilement de couches, un deuxième traitement thermique à une température supérieure à 500°C, de préférence comprise entre 540°C et 700°C. Procédé selon la revendication 8, dans lequel le deuxième traitement thermique est : une trempe, un bombage ou un recuit. Article verrier, susceptible d’être obtenu selon le procédé de l’une quelconque des revendications 1 à 9, comprenant un substrat de verre revêtu sur au moins une de ses faces: - d’au moins une couche sol-gel présentant une épaisseur moyenne comprise entre 50 nm et 3000 nm, de préférence entre 70 nm et 1500 nm, la au moins dite couche sol-gel étant formée à partir d’au moins un précurseur d’oxyde de silicium et/ou d’au moins un précurseur d’oxyde de métaux de transition et présentant des craquelures ou des fissures, et - d’un empilement de couches située au-dessus de ladite couche sol-gel comprenant au moins une couche fonctionnelle conductrice. Article verrier selon la revendication 10, caractérisé en ce que la couche sol-gel craquelée présente un indice de réfraction compris entre 1,3 et 2,5, de préférence compris entre 1,4 et 1,8, et plus préférentiellement compris entre 1,4 et 1,6, mesuré à une longueur de 630 nm. Article verrier selon la revendication 10 ou 11, dans lequel la largeur des craquelures ou des fissures de la couche sol-gel est comprise entre 0,5 µm et 5 µm. Article verrier selon l’une quelconque des revendications 10 à 12, comprenant en outre une couche d’émail disposée entre le substrat de verre et la couche sol-gel craquelée. Pare-brise, vitre latérale, ou vitre de toit de véhicule automobile, ou vitrage de bâtiment, ou vitrage de train comprenant un article verrier, selon l’une quelconque des revendications 10 à 13.