Brevet FR3162219A1 — publié le 20251121

L’invention concerne un procédé d’obtention d’un acide aminé sous forme cristallisée, à partir d’un sel dudit acide aminé en solution aqueuse, en présence de gaz carbonique sous pression, ledit procédé étant effectué dans un cristallisoir à circulation forcée (1), ce dernier comprenant une chambre (2) ayant une partie inférieure (3) et une partie supérieure (4), la partie inférieure (3) contenant un milieu liquide aqueux (6) comprenant l’acide aminé et la partie supérieure (4) contenant du gaz carbonique sous pression (7), et un circuit externe (8) à cette chambre (2) alimenté en solution aqueuse dudit acide aminé (5) et l’amenant dans la partie supérieure (4) de la chambre (2), ledit circuit externe (8) étant relié à la chambre (2) depuis une sortie (9) située en position basse de la chambre (2) jusqu’à au moins une entrée (10, 17) située en position haute de la chambre (2), en passant par un échangeur de chaleur (11), ledit procédé comprenant les étapes suivantes : on alimente le cristallisoir à circulation forcée (1) en solution aqueuse (5) dudit sel, par l’intermédiaire d’au moins une entrée (12, 12’) dans le circuit externe (8) débouchant dans la partie supérieure (4) de la chambre (2) via l’entrée (10) ; on disperse la solution aqueuse (5) dudit sel arrivant dans la partie supérieure (4) de la chambre (2) depuis au moins l’entrée (10, 17) au moyen d’un distributeur (13) émettant des jets descendants (14) vers la partie inférieure (3) de la chambre (2); on injecte du gaz carbonique dans le circuit externe (8) et/ou dans la partie supérieure (4) de la chambre (2) pour obtenir un environnement sous pression de gaz carbonique dans la partie supérieure (4) au-dessus du milieu liquide aqueux (6) ; on récupère un jus contenant l’acide aminé sous forme cristallisée au bas de la chambre (2) qui est acheminé vers un module de purification (15) et on soutire un jus sensiblement exempt d’acide aminé sous forme cristallisée qui est mis en recirculation dans le circuit externe (8) ; et on obtient ledit acide aminé sous forme cristallisée dans le module de purification (15). . Procédé d’obtention d’un acide aminé sous forme cristallisée à partir d’un sel dudit acide aminé en solution aqueuse L’invention concerne la fabrication d’un acide aminé et en particulier son obtention sous forme cristallisée à partir d’une solution aqueuse d’un sel dudit acide aminé. Dans le présent texte, l’invention est décrite en référence à la méthionine, car la dimension de son marché, majeur en nutrition animale, est énorme. Elle est en effet produite en centaines de milliers de tonnes par an. L’invention s’applique cependant à l’obtention de tout autre acide aminé dont une ultime phase est sa purification depuis un de ses sels. La méthionine est essentiellement fabriquée par synthèse chimique, et ses procédés de fabrication sont toujours le champ de nombreux développements. La préparation de la méthionine peut être opérée par différents procédés mettant en jeu divers intermédiaires de synthèse, et le méthioninate, le sel de méthionine et généralement d’un métal alcalin tel que le sodium ou le potassium, est souvent le dernier. Il est acidifié (ou neutralisé) en méthionine qui est ensuite purifiée par cristallisation. Un des procédés chimiques connus pour l’obtention de la méthionine, voir par exemple US2557920A, comporte une étape de conversion de l’hydantoïne de la méthionine, ou 5-[2-méthylthio)éthyl]-2,4-imidazolidinedione (également appelée hydantoïne dans le présent texte), par hydrolyse alcaline, ou saponification, en sel de méthioninate, effectuée en présence de soude et/ou de carbonate de sodium, en phase aqueuse, à chaud et sous pression. Cette réaction se manifeste par une élimination simultanée de dioxyde de carbone et d’ammoniac qui sont éliminés du milieu d’hydrolyse par exemple par filtration du carbonate de sodium précipité et par stripping concernant l’ammoniac, puis le milieu réactionnel d’hydrolyse contenant le méthioninate est acidifié (ou neutralisé) par de l’acide sulfurique concentré pour conduire à la méthionine. La méthionine peut alors être purifiée par cristallisation, par refroidissement, puis est séparée du sulfate de sodium formé, par filtration. L’inconvénient majeur de ce passage par l’intermédiaire méthioninate de sodium est la formation d’importants volumes de sulfate de sodium, à l’issue de la neutralisation, qui ne peuvent pas être recyclés dans le procédé de fabrication de la méthionine et qui sont difficilement valorisables. L’art antérieur apporte quelques réponses à ce problème. Ainsi, selon le procédé décrit dans WO2016/170252A1, une étape de concentration du milieu réactionnel d’hydrolyse avant la neutralisation est ajoutée, entraînant la cristallisation de carbonate de sodium ce qui permet de limiter la quantité d’ions sodium disponibles pour former le sulfate de sodium. Une autre réponse consiste à réaliser la saponification de l’hydantoïne en présence d’un catalyseur, de type oxyde métallique comme l’illustre le document US2004039228A1. Ces solutions présentent néanmoins l’inconvénient de complexifier le procédé industriel de synthèse de la méthionine. Le document WO2016/127707A1 décrit un procédé d’obtention en continu de cristaux de méthionine, à partir de méthioninate de potassium en solution aqueuse, comprenant la neutralisation du sel en présence de gaz carbonique et la cristallisation de la méthionine dans un cristallisoir à tube de tirage (cristallisoir de type DTB pour Draft Tube Baffle) équipé d’une pompe axiale interne permettant l’homogénéisation des cristaux formés. L’invention apporte un procédé qui permet de remédier aux problèmes ci-dessus et qui, au surplus, permet d’intégrer l’étape de neutralisation du méthioninate et celle de cristallisation de la méthionine dans une seule et même unité, à savoir un cristallisoir à recirculation forcée. Le procédé permet de traiter un flux d’une solution aqueuse de méthioninate pour produire de la méthionine cristallisée, de haute pureté, sans former de sels inexploitables. Le cristallisoir est constitué d’une partie supérieure dans laquelle le méthioninate ou un sel d’un autre acide aminé, est pulvérisé et neutralisé par du gaz carbonique, et d’une partie inférieure où se trouve un milieu liquide aqueux comprenant la méthionine ou tout autre acide aminé, sous forme de sel, sous forme neutralisée et/ou sous forme cristallisée, cette partie inférieure se terminant par un rétrécissement depuis lequel d’une part les cristaux de méthionine sont récupérés et d’autre part un jus de milieu liquide aqueux essentiellement exempt de cristaux de méthionine est mis en recirculation vers la partie supérieure du cristallisoir. L’originalité du procédé de l’invention réside dans la réalisation concomitante de la neutralisation du sel de l’acide aminé et de la cristallisation de l’acide aminé, dans un même environnement, ne nécessitant pas d’ajuster des paramètres pour la neutralisation et pour la cristallisation, respectivement. Les paramètres du procédé de l’invention sont définis pour les deux étapes. Ainsi, l’invention réside dans un procédé d’obtention d’un acide aminé sous forme cristallisée, à partir d’un sel dudit acide aminé en solution aqueuse, en présence de gaz carbonique sous pression, ledit procédé étant effectué dans un cristallisoir à circulation forcée, ce dernier comprenant une chambre ayant une partie inférieure et une partie supérieure, la partie inférieure contenant un milieu liquide aqueux comprenant l’acide aminé et la partie supérieure contenant du gaz carbonique sous pression, et un circuit externe à cette chambre alimenté en solution aqueuse dudit acide aminé et l’amenant dans la partie supérieure de la chambre du cristallisoir, ledit circuit externe étant relié à ladite chambre depuis une sortie située en position basse de la chambre jusqu’à une entrée située en position haute de la chambre, en passant par un échangeur de chaleur, ledit procédé comprenant les étapes suivantes : on alimente le cristallisoir à circulation forcée en solution aqueuse dudit sel, par l’intermédiaire d’au moins une entrée dans le circuit externe débouchant dans la partie supérieure de la chambre via l’entrée ; on disperse la solution aqueuse dudit sel arrivant dans la partie supérieure de la chambre depuis l’entrée au moyen d’un distributeur émettant des jets descendants vers la partie inférieure de la chambre ; on injecte du gaz carbonique dans le circuit externe et/ou dans la partie supérieure de la chambre pour obtenir un environnement sous pression de gaz carbonique dans la partie supérieure au-dessus du milieu liquide aqueux ; on récupère un jus contenant l’acide aminé sous forme cristallisée au bas de la chambre qui est acheminé vers un module de purification et on soutire un jus sensiblement exempt d’acide aminé sous forme cristallisée qui est mis en recirculation dans le circuit externe ; et on obtient ledit acide aminé sous forme cristallisée dans le module de purification. Avant d’exposer plus en détails, les caractéristiques et les avantages de ce procédé, certains termes utilisés dans le présent texte sont définis ou précisés. Cristaux d’acide aminé et acide aminé sous forme cristallisée ont la même définition. Par méthionine cristallisée, appelée aussi méthionine sous forme de poudre ou sous forme solide, on entend de la méthionine à un degré de pureté d’au moins 85%, de préférence d’au moins 90%, voire d’au moins 95% pouvant aller jusqu’à 99%, voire au-delà. Une solution aqueuse de méthioninate, ou méthioninate en solution aqueuse, peut ne contenir que du méthioninate ; elle peut contenir le méthioninate non purifié ou partiellement purifié tel qu’obtenu à partir de sa synthèse, la solution aqueuse de méthioninate consistera alors en un milieu réactionnel issu de la saponification de l’hydantoïne de méthionine conduisant au méthioninate susceptible de comporter d’autres molécules que le méthioninate. L’hydantoïne de méthionine peut être obtenue à partir de 2-hydroxy-4-méthylthio-butyronitrile (HMTBN). Elle n’est de préférence pas isolée du milieu réactionnel et ce dernier est directement soumis aux conditions de saponification. Ainsi, par d’autres molécules présentes dans la solution aqueuse de méthioninate, on entend des molécules du milieu de saponification de l’hydantoïne de méthionine en méthioninate, mais aussi des molécules qui peuvent provenir des étapes précédentes du procédé de fabrication de la méthionine, et notamment de l’étape de synthèse de l’hydantoïne. Le méthioninate est un sel de méthionine. Sa nature résulte des conditions de sa synthèse. Il peut être un sel d’un métal alcalin, tel qu’un sel de sodium ou un sel de potassium. Dans le cadre de la présente invention, il est de préférence un sel de méthionine et de potassium, l’ion potassium provenant du milieu réactionnel de saponification de l’hydantoïne en présence de carbonate de potassium. L’invention n’est bien entendu pas limitée à un tel sel, et le procédé est adapté à l’obtention de tout acide aminé sous forme cristallisée à partir d’un sel correspondant et notamment un sel d’acide aminé et d’un métal alcalin tel que le sodium ou le potassium. La cristallisation à recirculation forcée est une technique connue de l’homme du métier. Elle est réalisée dans un cristallisoir (ou cristalliseur) constitué par au moins une cuve, une pompe de circulation fournissant la solution de la molécule à cristalliser en un débit de circulation approprié pour faire fonctionner le cristallisoir en condition de sursaturation, et des conduits raccordant les éléments constitutifs du cristallisoir. Il peut en outre comprendre un échangeur thermique situé juste en aval de la cuve dans le sens de circulation du fluide dans le circuit externe. Après avoir découvert que le procédé tel que défini ci-dessus conduisait à la fois à la neutralisation (ou acidification) du méthioninate en méthionine et à la cristallisation de la méthionine, les auteurs de cette invention ont considérablement étudié les différentes conditions opératoires d’un procédé permettant d’optimiser cette transformation. Au cours de leurs recherches, ils ont effectivement observé que la manière dont le dioxyde de carbone gazeux (ou gaz carbonique) est mis en contact avec le méthioninate en solution aqueuse était un paramètre important. A cette occasion, ils ont mis en évidence le mécanisme suivant : l’impact des jets de solution aqueuse de méthioninate sur la surface du milieu liquide aqueux provoque un entraînement du gaz carbonique dans ledit milieu liquide aqueux sous sa surface. Cet entrainement de gaz produit un panache de bulles de gaz dans le milieu liquide aqueux avec une vitesse proche de la vitesse des jets à l’impact de la surface, avant d’atteindre une vitesse nulle à une certaine profondeur du milieu, par la dispersion du courant. Dans ce panache de bulles emprisonnées dans le flux généré par la pénétration des jets dans le milieu liquide aqueux, chaque bulle développe une interface gaz-liquide. La somme de ces interfaces est très significative et suffit au transfert du CO 2 gazeux au milieu liquide aqueux nécessaire à la neutralisation du méthioninate. Les auteurs ont en outre constaté que l’impact des jets de solution aqueuse de méthioninate sur la surface du milieu liquide aqueux contenu dans la partie inférieure du cristallisoir provoque une aspiration des mousses qui pourraient flotter sur ledit milieu liquide aqueux, limitant les risques d’enrochement et de bouchage de l’équipement. La méthionine issue de la neutralisation du méthioninate, peu soluble dans l’eau, précipite assez rapidement dans la partie inférieure du cristallisoir et est récupérée à la sortie de ce dernier. Selon le procédé de l’invention, des cristaux de méthionine ayant un d 50 d’au moins 200 µm peuvent être obtenus. Ils peuvent ensuite être aisément purifiés pour récupérer la méthionine cristallisée attendue. La solution aqueuse du sel d’acide aminé peut être en tout ou partie amenée, directement ou indirectement, audit distributeur. L’alimentation en solution aqueuse du cristallisoir peut être réalisée à l’aide d’une pompe permettant d’injecter avec une surpression la solution aqueuse au travers d’un éjecteur (par exemple de type venturi ou bien de simples buses) assurant également l’aspiration du gaz carbonique présent en ciel pour réaliser un mélange entre le liquide et le gaz carbonique avec la réaction d’une grande aire interfaciale entre les deux fluides. Le mélange de solution aqueuse et de gaz à la sortie de l’éjecteur ou des buses permet d’effectuer une partie significative de la neutralisation du sel d’acide aminé. La solution aqueuse du sel d’acide aminé est également amenée de façon permanente ou transitoire tout en haut du cristallisoir par une entrée débouchant sur des buses de pulvérisation placées au-dessus du distributeur. L’intérêt d’alimenter partiellement ou totalement par le dessus du distributeur et autres équipements présents en dessous est d’utiliser le flux d’alimentation comme solution de nettoyage. En effet, l’alimentation a un pH basique qui permet notamment de dissoudre les solides constitués de méthionine qui pourraient s’accumuler en partie haute du cristallisoir. Cette mise en contact entre alimentation et potentiels solides accumulés sur les surfaces des parois du cristallisoir (ou d’autre surfaces exposées par des équipements internes) permet la réaction inverse de la neutralisation et ainsi de dissoudre les solides de l’acide aminé. Ainsi, selon un mode de mise en œuvre du procédé de l’invention, la solution aqueuse est amenée dans le cristallisoir à circulation forcée par une seule entrée qui débouche dans la partie supérieure de la chambre, dans des buses de pulvérisation placées au-dessus du distributeur. Selon un autre mode, une partie de la solution aqueuse est amenée par l’entrée située en position haute de la chambre et une autre partie de la solution aqueuse est amenée par une autre entrée débouchant dans la partie supérieure de la chambre, via des buses de pulvérisation placées au-dessus du distributeur. Du fait de leur position au sommet de la partie supérieure de la chambre, les buses de pulvérisation dispersent la solution aqueuse du sel d’acide aminé avant sa neutralisation et présentent la capacité de dissoudre tout dépôt solide accumulé dans les éléments fournissant ladite solution au cristallisoir et donc de procéder à leur nettoyage, ce qui permet de limiter le nombre d’interventions. Selon une variante pouvant être combinée à l’un quelconque des deux modes ci-dessus, on amène en outre une partie de la solution aqueuse dans le cristallisoir à circulation forcée via une autre entrée qui débouche dans la partie supérieure de la chambre, via des éjecteurs placés en-dessous du distributeur. Par effet Venturi, les éjecteurs créent une surface d’échange entre le gaz carbonique et la solution aqueuse provenant des jets du distributeur favorisant ainsi la neutralisation du sel. Optionnellement, on insuffle du gaz carbonique dans les éjecteurs. Préférentiellement entre 1 et 15 éjecteurs peuvent être disposés dans la partie supérieure de la chambre du cristallisoir, dans des volumes libres d’interaction avec les jets produits par le/les distributeurs. Les jets produits par ces éjecteurs contribuent à abattre la mousse qui pourrait se former et s’accumuler à la surface du milieu liquide aqueux dans la partie inférieure du cristallisoir. L’acide aminé sous forme cristallisée est récupéré depuis le milieu liquide aqueux au bas de la chambre et on met en recirculation la solution aqueuse dudit sel milieu liquide aqueux dans le circuit externe. D’autres variantes d’un procédé de l’invention sont ci-après présentées ; dans le cadre de l’invention, elles peuvent être considérées seules ou en combinaison. Ainsi, des caractéristiques décrites pour un mode de réalisation d’une étape, peuvent être combinées ou non à des caractéristiques décrites pour un mode de réalisation complémentaire de ladite étape ou à celles décrites pour un mode de réalisation d’une autre étape. Dans une variante du procédé de l’invention, la solution aqueuse du sel d’acide aminé débouchant dans le cristallisoir en circulation forcée par l’une quelconque des entrées précitées a une température de 20-90°C, de préférence de 30-40°C. Selon un aspect du procédé, le module de purification (15) comprend un filtre. L’acide aminé peut être choisi parmi la méthionine, la sélénométhionine, la valine, l’isoleucine. Selon une variante, le procédé est en continu. Comme dit précédemment, le débit d’alimentation est un facteur important dans la cristallisation par recirculation forcée. Selon une variante du procédé, l’acide aminé est la méthionine, le sel d’acide aminé est le méthioninate de potassium, et le débit massique d’alimentation en solution aqueuse de méthioninate de potassium dans le circuit externe va de 25 à 175 t/h, préférentiellement de 70 à 130 t/h, ladite solution aqueuse en méthioninate de potassium ayant une concentration en méthioninate de potassium de 19 à 30% (m/m), préférentiellement de 20 à 25% (m/m) et de manière encore préférée, de 22% (m/m). Selon une variante du procédé, le diamètre de la couverture de l’ensemble des jets descendants de solution aqueuse à la surface du milieu liquide aqueux présent dans la partie inférieure du cristallisoir couvre au moins 75% de cette surface, préférentiellement au moins 85%. La distance séparant le distributeur et la surface du milieu liquide aqueux présent dans la partie inférieure de la chambre du cristallisoir, ou hauteur de chute, est déterminée en fonction de l'énergie dissipée à l'impact de la dispersion de solution aqueuse par les jets. Mais celle-ci ne dépend pas seulement de la hauteur de chute, elle dépend des conditions initiales du jet. A titre d’exemple, la distance séparant le distributeur et la surface du milieu liquide aqueux présent dans la partie inférieure de la chambre du cristallisoir va de 1 à 3 m, préférentiellement de 1,75 à 2,50 m. Cette distance peut néanmoins évoluer au cours de la conduite du procédé en fonction de la fluctuation du niveau de liquide dans le cristallisoir Selon une variante du procédé, le rapport de la section cumulée exprimée en m² de l’ensemble des jets et du carré du diamètre du cristallisoir exprimé en m² va de 0,025 à 0,075, préférentiellement de 0,04 à 0,06. Le choix de cette plage de valeurs permet de préserver les cristaux formés en limitant leur désagrégation par attrition. Selon une variante du procédé, chaque jet du distributeur de la solution aqueuse du sel d’acide aminé possède un angle mesuré à la sortie dudit jet de 0° à 45° par rapport à la verticale. Le choix de la valeur de l’angle est guidé par un compromis entre une répartition homogène des jets sur l'ensemble de la surface libre et une réduction maximale, voire une absence, des interactions entre le fluide et la paroi du cristallisoir. Selon une variante du procédé, le nombre de jets de solution aqueuse de méthioninate émis par le distributeur va de 50 à 200 jets et chaque orifice produisant des jets ayant un diamètre pouvant aller de 50 à 200 mm, préférentiellement de 100 à 175 mm. Le gaz carbonique est introduit dans le cristallisoir à un débit qui doit permettre de respecter la stœchiométrie de la neutralisation du méthioninate ; à cet effet, la pression du gaz carbonique dans la partie supérieure de la chambre du cristallisoir est à une valeur nominale de 4 bars absolus et une valeur réelle allant de 2 à 10 bars absolus, par exemple de 3 à 6 bars absolus. Selon une variante, le gaz carbonique est préférentiellement injecté en ciel du cristallisoir en marche normale et dans le circuit externe en amont de la pompe de circulation de la solution aqueuse du sel d’acide aminé en marche normale ou en marche transitoire afin d’augmenter la dispersion du gaz dans le milieu liquide aqueux. Selon une variante du procédé, le gaz carbonique introduit dans la partie supérieure de la chambre du cristallisoir et excédentaire est prélevé via une sortie pour être recyclé à l’une et/ou l’autre des entrées dans le circuit externe et/ou dans la partie supérieure de la chambre. Selon une variante du procédé, la solution aqueuse du sel d’acide aminé est une solution aqueuse de méthioninate et est un milieu réactionnel issu de la saponification de l’hydantoïne de méthionine. Le milieu réactionnel peut être issu de la saponification de l’hydantoïne de méthionine en phase aqueuse, sous pression, en présence de carbonate de potassium. L’invention concerne aussi un procédé de fabrication de la méthionine à partir de l’hydantoïne de méthionine, ledit procédé comprenant les étapes suivantes : on saponifie l’hydantoïne de méthionine en méthioninate de potassium, en solution aqueuse, sous pression, à chaud, en présence de carbonate de potassium ; optionnellement, on élimine le dioxyde de carbone et l’ammoniac formés au cours de la saponification jusqu’à obtenir une solution aqueuse de méthioninate d’au moins 19% (m/m) ; et on neutralise le méthioninate de potassium en méthionine et on cristallise la méthionine selon un procédé de l’invention tel que défini précédemment. Selon une variante avantageuse, le gaz carbonique introduit dans le cristallisoir et excédentaire est prélevé pour être recyclé à l’une et/ou l’autre de l’alimentation du cristallisoir et de l’injection dans le conduit de recirculation. L’élimination préalable du dioxyde de carbone et de l’ammoniac si elle est effectuée, peut être menée dans des conditions connues de l’homme du métier. Le milieu réactionnel contenant le méthioninate est à une température généralement supérieure à celle optimale pour le procédé de l’invention. Il est avantageusement refroidi avant d’entrer dans le cristallisoir, à une température de 20-50°C, de préférence de 30-40°C, au moyen d’un échangeur de chaleur disposé en amont du cristallisoir et en aval de l’injection du gaz carbonique dans le conduit de recirculation dudit milieu liquide aqueux. L’invention et les avantages qui en découlent ressortiront clairement de la description détaillée qui est fournie ci-dessous en référence aux dessins annexés comme suit : FIG. 1 représente une vue en coupe verticale d’un cristallisoir et illustre la mise en œuvre du procédé dans une variante selon laquelle l’alimentation du circuit externe en solution aqueuse du sel d’acide aminé se trouve en amont de l’échangeur de chaleur et la solution est amenée directement dans le distributeur placé dans la partie supérieure de la chambre du cristallisoir. FIG. 2 représente une vue en coupe verticale d’un cristallisoir et illustre la mise en œuvre du procédé dans une ou plusieurs autres variantes selon lesquelles l’alimentation du circuit externe en solution aqueuse du sel d’acide aminé est effectuée par une ou deux entrées, l’une se trouvant en amont de l’échangeur de chaleur et l’autre en aval, et la solution est amenée par une, deux ou trois entrées, l’une l’amenant directement dans le distributeur, une autre l’amenant dans des buses de pulvérisation placées au-dessus du distributeur et encore une autre l’amenant dans un ou des éjecteurs. Exemple 1 : Pour la mise en œuvre du procédé selon l’invention selon une variante telle que décrite à la FIG. 1 , les paramètres du cristallisoir à recirculation forcée 1 utilisé sont les suivants : diamètre, 7,3 m débit de recirculation de la solution aqueuse du méthioninate de potassium 5 dans le circuit externe 8, 16000 m 3 /h hauteur de chute 21 correspondant à la distance entre le distributeur 13 émettant les jets 14 de solution aqueuse de méthioninate 5 et la surface 20 du milieu liquide aqueux 6, 2 m minimum diamètre des orifices produisant les jets 14, 150 mm nombre de jets 14 sur le distributeur 13, 144. Une solution aqueuse de méthioninate de potassium à 22% (m/m) 5, ayant un pH d’environ 11,7, alimente un circuit externe 8 du cristallisoir à recirculation forcée 1 ci-dessus, au moyen d’une pompe non référencée, par une entrée 12 située en amont d’un échangeur de chaleur 11 disposé sur le circuit externe 8 permettant d’élever la température de la solution 5 à environ 20-90°C, de préférence de 30-40°C. La solution 5 est amenée dans un distributeur 13 disposé dans la partie supérieure 4 de la chambre 2 du cristallisoir 1, par une entrée 10, avec un débit nominal de 99495 kg/h (120% du nominal) sous une pression de CO 2 de 4 bara amené dans la partie supérieure 4 de la chambre 2 du cristallisoir par une entrée 23. Le distributeur 13 émet des jets 14 de solution 5 qui parvient à la surface 20 du milieu liquide aqueux 6 contenu dans la partie inférieure 3 de la chambre 2 du cristallisoir 1, où une mousse se forme. Le processus de neutralisation est engagé dès l’émission des jets 14 de solution 5 au contact du CO 2 sous pression, dans la partie supérieure 4 de la chambre 2 du cristallisoir 1. Il se poursuit à la surface 20 du milieu liquide aqueux 6 pour s’achever dans ledit milieu 6 où commence la cristallisation de la méthionine. Les cristaux de méthionine tombent vers la partie basse du cristallisoir qui présente une partie rétrécie. Depuis cette partie, un flux de liquide contenant les cristaux de méthionine est prélevé pour être envoyé vers un module de purification 15. Par une sortie 9 disposée dans la partie basse du cristallisoir, le milieu liquide aqueux est soutiré par une sortie 9 dans laquelle un filtre est prévu pour empêcher la sortie de cristaux de méthionine et est remis en circulation dans le circuit externe 8. Exemple 2 : Pour une autre mise en œuvre du procédé de l’invention selon une variante telle que décrite à la FIG. 1 , les paramètres du cristallisoir à recirculation forcée 1 utilisé sont les suivants : diamètre, 0,25 m débit de recirculation du milieu liquide aqueux 6, 8 m 3 /h hauteur de chute 21 correspondant à la distance entre le distributeur 13 émettant les jets 14 de solution aqueuse de méthioninate de potassium 5 et la surface 20 du milieu liquide aqueux 6, 0,3 m minimum diamètre de l’orifice produisant les jets 14, 50 mm nombre de jets 14 sur le distributeur 13, 1. Une solution aqueuse de méthioninate de potassium à 22% (m/m) 5, ayant un pH d’environ 11,7, alimente un circuit externe 8 du cristallisoir à recirculation forcée ci-dessus, au moyen d’une pompe non référencée, par une entrée 12 située en amont d’un échangeur de chaleur 11 disposé sur le circuit externe 8 permettant d’élever la température de la solution 5 à environ 20-90°C, de préférence de 30-40°C. La solution 5 est amenée dans un distributeur 13 disposé dans la partie supérieure 4 de la chambre 2 du cristallisoir 1, par une entrée 10, avec un débit nominal de 80 kg/h sous une pression de CO 2 de 4 bara amené dans la partie supérieure 4 de la chambre 2 du cristallisoir par une entrée 23. Le distributeur 13 émet des jets 14 de solution 5 qui parvient à la surface 20 du milieu liquide aqueux 6 contenu dans la partie inférieure 3 de la chambre 2 du cristallisoir 1, où une mousse se forme. Le processus de neutralisation est engagé dès l’émission des jets 14 de solution 5 au contact du CO 2 sous pression, dans la partie supérieure 4 de la chambre 2 du cristallisoir 1. Il se poursuit à la surface 20 du milieu liquide aqueux 6 pour s’achever dans ledit milieu 6 où commence la cristallisation de la méthionine. Les cristaux de méthionine tombent vers la partie basse du cristallisoir qui présente une partie rétrécie. Depuis cette partie, un flux de liquide contenant les cristaux de méthionine est prélevé pour être envoyé vers un module de purification 15. Le milieu liquide aqueux est soutiré par une sortie disposée dans la partie basse du cristallisoir et dans laquelle un filtre est prévu pour empêcher la sortie de cristaux de méthionine, et est remis en circulation dans le circuit externe 8. Exemple 3 La FIG. 2 illustre plusieurs alternatives qui peuvent être exécutées seules ou en combinaison. Ces alternatives concernent l’alimentation du circuit externe 8 en solution aqueuse de sel d’acide aminé 5 et l’approvisionnement de la partie supérieure 4 de la chambre 2 du cristallisoir, comme décrit ci-après. Ainsi, selon le procédé de l’invention décrit dans les Exemples 1 et 2 ci-dessus, un circuit externe 8 du cristallisoir à recirculation forcée ci-dessus est alimenté en une solution aqueuse de sel d’acide aminé 5, au moyen d’une pompe non référencée, par une entrée 10 située en amont d’un échangeur de chaleur 11 disposé sur le circuit externe 8 permettant d’élever la température de la solution 5 à environ 20-90°C, de préférence de 30-40°C. La solution 5 est amenée dans le distributeur 13 disposé dans la partie supérieure 4 de la chambre 2 du cristallisoir 1, par l’entrée 10. Selon une variante du procédé de l’invention décrit ci-dessus, le circuit externe 8 du cristallisoir 1 est en outre alimenté en solution aqueuse de sel d’acide aminé 5, au moyen d’une pompe non référencée, par une entrée 12’ située en aval de l’échangeur de chaleur 11. La solution 5 peut être amenée dans le distributeur 13 disposé dans la partie supérieure 4 de la chambre 2 du cristallisoir 1, par l’entrée 10. Elle peut autrement être amenée dans un ou des éjecteurs 19 approvisionnés en CO 2 . Celui-ci ou ceux-ci vont diffuser la solution aqueuse de sel d’acide aminé dans la partie supérieure 4 de la chambre pour créer avec celle émise par les jets 14 du distributeur 13 un courant favorisant la neutralisation du sel d’acide aminé. Selon une autre variante du procédé de l’invention décrit ci-dessus, représentée sur la FIG. 2 , et qui peut être combinée à la précédente, le circuit externe 8 du cristallisoir 1 est en outre alimenté en solution aqueuse de sel d’acide aminé 5, au moyen d’une pompe non représentée, par une entrée 17 située au sommet du cristallisoir 1. Par l’entrée 17, la solution 5 est amenée dans des buses de pulvérisation 16 de type hydraulique qui la pulvérisent dans le distributeur 13. Avantageusement, la solution aqueuse de sel d’acide aminé 5 introduite par l’entrée 17 ne provient pas du circuit externe 8, mais du milieu réactionnel non encore soumis à des conditions de cristallisation ; en effet, la présence de solides pourrait endommager les buses 16. Quelle que soit la variante, la partie supérieure 4 de la chambre 2 du cristallisoir 1 est sous une pression de CO 2 qui y est amené par l’entrée 23 prévue au sommet du cristallisoir. Elle peut aussi être prévue en tout autre endroit dans les parois de la partie supérieure 4 de la chambre 2 du cristallisoir. Le distributeur 13 émet des jets 14 de solution 5 qui parvient à la surface 20 du milieu liquide aqueux 6 contenu dans la partie inférieure 3 de la chambre 2 du cristallisoir 1, où une mousse se forme. Le processus de neutralisation est engagé dès l’émission des jets 14 de solution 5 au contact du CO 2 sous pression, dans la partie supérieure 4 de la chambre 2 du cristallisoir 1. Il se poursuit à la surface 20 du milieu liquide aqueux 6 pour s’achever dans ledit milieu 6 où commence la cristallisation de la méthionine. Les cristaux de méthionine tombent vers la partie basse du cristallisoir qui présente une partie rétrécie. Depuis cette partie, un flux de liquide contenant les cristaux de méthionine est prélevé pour être envoyé vers le module de purification 15. Par la sortie 9 disposée dans la partie basse du cristallisoir et dans laquelle un filtre est prévu pour empêcher la sortie de cristaux de méthionine, le milieu liquide aqueux est soutiré et est remis en circulation dans le circuit externe 8. Procédé d’obtention d’un acide aminé sous forme cristallisée, à partir d’un sel dudit acide aminé en solution aqueuse, en présence de gaz carbonique sous pression, caractérisé en ce que le procédé est effectué dans un cristallisoir à circulation forcée (1), ce dernier comprenant une chambre (2) ayant une partie inférieure (3) et une partie supérieure (4), la partie inférieure (3) contenant un milieu liquide aqueux (6) comprenant l’acide aminé et la partie supérieure (4) contenant du gaz carbonique sous pression (7), et un circuit externe (8) à cette chambre (2) alimenté en solution aqueuse dudit acide aminé (5) et l’amenant dans la partie supérieure (4) de la chambre (2), ledit circuit externe (8) étant relié à la chambre (2) depuis une sortie (9) située en position basse de la chambre (2) jusqu’à au moins une entrée (10, 17) située en position haute de la chambre (2), en passant par un échangeur de chaleur (11), ledit procédé comprenant les étapes suivantes : on alimente le cristallisoir à circulation forcée (1) en solution aqueuse (5) dudit sel, par l’intermédiaire d’au moins une entrée (12, 12’) dans le circuit externe (8) débouchant dans la partie supérieure (4) de la chambre (2) via au moins une entrée (10, 17) ; on disperse la solution aqueuse (5) dudit sel arrivant dans la partie supérieure (4) de la chambre (2) depuis l’entrée (10) et/ou (17) au moyen d’un distributeur (13) émettant des jets descendants (14) vers la partie inférieure (3) de la chambre (2); on injecte du gaz carbonique dans le circuit externe (8) et/ou dans la partie supérieure (4) de la chambre (2) pour obtenir un environnement sous pression de gaz carbonique dans la partie supérieure (4) au-dessus du milieu liquide aqueux (6) ; on récupère un jus contenant l’acide aminé sous forme cristallisée au bas de la chambre (2) qui est acheminé vers un module de purification (15) et on soutire un jus sensiblement exempt d’acide aminé sous forme cristallisée qui est mis en recirculation dans le circuit externe (8) ; et on obtient ledit acide aminé sous forme cristallisée dans le module de purification (15). Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu’on alimente le circuit externe (8) en solution aqueuse (5) par une entrée (12) située en amont de l’échangeur de chaleur (11) et/ou par une entrée (12’) située en aval de l’échangeur de chaleur (11). Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu’on amène tout ou partie de la solution aqueuse (5) dans le cristallisoir à circulation forcée (1) l’entrée (17), celle-ci débouchant dans la partie supérieure (4) de la chambre (2), dans des buses de pulvérisation (16) placées au-dessus du distributeur (13). Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu’on amène une partie de la solution aqueuse (5) dans le cristallisoir à circulation forcée (1) via une autre entrée (18), celle-ci débouchant dans la partie supérieure (4) de la chambre (2), dans un ou des éjecteurs (19) approvisionnés en CO 2 . Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la solution aqueuse (5) du sel d’acide aminé débouchant dans le cristallisoir en circulation forcée (1) par l’entrée (10) et/ou l’entrée (17) et optionnellement l’entrée (18) à une température de 20-90°C, de préférence de 30-40°C. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le module de purification (15) comprend un filtre. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que l’acide aminé est choisi parmi la méthionine, la sélénométhionine, la valine, l’isoleucine. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que le sel de l’acide aminé est un sel de métal alcalin tel qu’un sel de sodium ou de potassium. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu’il est en continu. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que l’acide aminé est la méthionine, le sel d’acide aminé est le méthioninate de potassium, et le débit massique d’alimentation en solution aqueuse (5) de méthioninate de potassium dans le circuit externe (8) va de 25 à 175 t/h, préférentiellement de 70 à 130 t/h, ladite solution aqueuse (5) en méthioninate de potassium ayant une concentration en méthioninate de potassium de 19 à 30 % (m/m), préférentiellement de 20 à 25 % (m/m). Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que le diamètre de la couverture de l’ensemble des jets descendants (14) de solution aqueuse (5) à la surface (20) du milieu liquide aqueux (6) présent dans la partie inférieure (3) du cristallisoir (1) couvre au moins 75% de cette surface (20), préférentiellement au moins 85%. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que la distance (21) séparant le distributeur (13) et la surface (20) du milieu liquide aqueux (6) présent dans la partie inférieure (3) de la chambre (2) du cristallisoir (1) va de 1 à 3 m, préférentiellement de 1,75 à 2,50 m. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que le rapport de la section cumulée exprimée en m² de l’ensemble des jets (14) et du carré du diamètre du cristallisoir (1) exprimé en m² va de 0,025 à 0,075, préférentiellement de 0,04 à 0,06. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisé en ce que chaque jet (14) possède un angle mesuré à la sortie dudit jet de 0° à 25° par rapport à la verticale. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisé en ce que la pression du gaz carbonique dans la partie supérieure (4) de la chambre (2) est à une valeur nominale de 4 bars absolus et une valeur réelle allant de 3 bar à 6 bars absolus. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisé en ce que le gaz carbonique introduit dans la partie supérieure (4) de la chambre (2) et excédentaire est prélevé via une sortie (22) pour être recyclé à l’une et/ou l’autre des entrées dans le circuit externe (8) et/ou dans la partie supérieure (4) de la chambre (2). Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisé en ce que la solution aqueuse (5) du sel d’acide aminé est une solution aqueuse de méthioninate et est un milieu réactionnel issu de la saponification de l’hydantoïne de méthionine. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que le milieu réactionnel est issu de la saponification de l’hydantoïne de méthionine en phase aqueuse, sous pression, en présence de carbonate de potassium. Procédé de fabrication de la méthionine à partir de l’hydantoïne de méthionine, caractérisé en ce qu’il comprend les étapes suivantes : on saponifie l’hydantoïne de méthionine en méthioninate de potassium, en solution aqueuse, sous pression, à chaud, en présence de carbonate de potassium ; on élimine le dioxyde de carbone et l’ammoniac formés au cours de la saponification jusqu’à obtenir une solution aqueuse de méthioninate d’au moins 19% (m/m) ; et on neutralise le méthioninate de potassium en méthionine et on cristallise la méthionine selon un procédé tel que défini à l’une quelconque des revendications 1 à 18.