Brevet FR3161682A1 — publié le 20251031

BIPYRIDINES FONCTIONNALISEES PAR DES FONCTIONS ACRYLIQUES, LEURS PROCEDES DE PREPARATION ET LEURS UTILISATIONS L’invention concerne des dérivés de bipyridines fonctionnalisés par des groupements acrylates, de formule (I) [Chem 1] (I) L’invention concerne également leur procédé d’obtention et les polymères les comprenant ainsi que les complexes métalliques comprenant lesdits dérivés de bipyridines fonctionnalisés, ou les polymères les comprenant, ainsi que leurs utilisations. L’invention concerne, également les matériaux hybrides de type polymère/charge préparés à partir de ces dérivés ainsi que les complexes métalliques macromoléculaires les comprenant et leurs utilisations. BIPYRIDINES FONCTIONNALISEES PAR DES FONCTIONS ACRYLIQUES, LEURS PROCEDES DE PREPARATION ET LEURS UTILISATIONS DOMAINE TECHNIQUE DE L’INVENTION L’invention concerne des dérivés de bipyridines fonctionnalisés par des groupements acrylates, leur procédé d’obtention et les polymères les comprenant ainsi que les complexes métalliques comprenant lesdits dérivés de bipyridines fonctionnalisés, ou les polymères les comprenant, ainsi que leurs utilisations. L’invention concerne, également les matériaux hybrides de type polymère/charge préparés à partir de ces dérivés de bipyridines fonctionnalisés, dans lesquels le polymère de bipyridine fonctionnalisé peut former une enveloppe autour de ladite charge, ainsi que les complexes métalliques macromoléculaires les comprenant et leurs utilisations. ÉTAT DE LA TECHNIQUE Les ligands à base de 2,2’-bipyridines comprennent deux pyridines dont les atomes d’azote ont une affinité de liaison forte avec les métaux, en particulier les métaux de transition. Ils ont, de ce fait, été largement étudiés dans le cadre de la complexation d’ions métalliques. La 2,2’-bipyridine est un ligand neutre qui peut former un complexe présentant une charge avec des métaux cationiques. De ce fait, les ligands à base de 2,2’-bipyridines sont recherchés dans de nombreux domaines tels que la chimie de coordination, la chimie supramoléculaire, la photochimie, la chimie des matériaux et la catalyse. Les ligands à base de 2,2’-bipyridines peuvent également trouver une application intéressante pour le développement de médicaments à base de métaux, par exemple dans le cadre d’un traitement thérapeutique ou en tant qu’agent de diagnostic, d’agent d’imagerie médicale ou de système de transport de médicament. Une autre utilisation potentielle des ligands à base de 2,2’-bipyridines est la catalyse, où les complexes à base de bipyridine peuvent être utilisés comme catalyseurs et photocatalyseurs pour diverses réactions chimiques, telles que les réactions d'oxydation, de réduction et de couplage croisé, avec des applications potentielles dans la séparation photocatalytique de l'eau, la réduction du dioxyde de carbone, la synthèse organique et la dégradation des polluants. Ces applications variées impliquent que les propriétés de la bipyridine puissent être affinées en fonction de l’utilisation voulue. Par exemple, sa capacité à polymériser est généralement ajustée, notamment par l’introduction de groupes fonctionnels sur les cycles des pyridines. L’article de A.S. Maier et al., Macromolecules. 55 (2022) 7039–7048, décrit la préparation d’un ligand à base de 2.2’-bipyridine fonctionnalisée avec une fonction vinyle, ainsi que la polymérisation du ligand catalysée par une paire de Lewis et la complexation du polymère résultant avec le rhénium et le ruthénium. L’article de M. Antonietti et al. Macromol. Rapid Commun. 16 (1995) 283–289, décrit un procédé de préparation par microémulsions d’un copolymère linéaire en utilisant de la 6’-méthyl-2,2’-bipyridin-6-ylméthyl méthacrylate et un agent réticulant. Cependant, les dérivés de bipyridines existants sont synthétisés par des méthodes coûteuses, complexes et difficiles à mettre en œuvre à l’échelle industrielle. En effet, l’introduction de groupes fonctionnels sur les pyridines peut affecter le taux de complexation et/ou l’efficacité de la polymérisation de ces ligands, selon leurs natures et leurs positions. Les procédés de polymérisation existants sont ainsi peu adaptés à certaines applications. Il existe donc un besoin de disposer d’un procédé de synthèse de bipyridines fonctionnalisées permettant d’obtenir les dérivés de bipyridines fonctionnalisés par des groupement acrylates désirés et d’un procédé permettant de les polymériser qui puissent être généralisés aux utilisations diverses des matériaux à base de bipyridines. La présente invention vise à remédier à tout ou partie des inconvénients de l’état de la technique cité ci-dessus. À cet effet, l’invention vise à fournir un dérivé de bipyridine fonctionnalisé par des groupements acrylates dont les propriétés de complexation et/ou de polymérisation sont améliorées, tout en présentant de bonnes propriétés de stabilité. L’invention concerne donc des dérivés de bipyridine fonctionnalisés de formule (I) [Chem 1] (I) dans laquelle, - R 1 , R 2 , R 4 et R 5 , identiques ou différents, représentent indépendamment un hydrogène ou un groupe alkyle, - R 3 et R 6 , identiques ou différents, représentent indépendamment un hydrogène ou un groupe alkyle, ou bien R 3 et R 6 sont liés par une liaison simple et représentent conjointement un groupement -(CH 2 ) p - (CH 2 ) q -dans lequel p+q = 1 ou 2, p étant un entier variant de 0 à 2, q étant un entier variant de 0 à 2, et p et q n’étant pas nuls simultanément, ou encore R 3 et R 6 sont liés par une liaison double et représentent conjointement un groupement -CH 2 –CH=CH-CH 2 - ; - R 7 et R 8 , identiques ou différents, représentent indépendamment un hydrogène, un groupe alkyle, un groupe alcoxy, un halogène ou un groupe de formule C m X 2m+1 , dans lequel X est un halogène et m est un entier variant de 1 à 6 ; - R 9 et R 10 , identiques ou différents, représentent indépendamment un hydrogène, un groupe alkyle, un groupe alcoxy, un halogène ou un groupe de formule C m X 2m+1 dans lequel X est un halogène et m un entier variant de 1 à 6 ; - R 11 et R 12 , identiques ou différents, représentent indépendamment un hydrogène, un groupe alkyle, un groupe alcoxy, un halogène ou un groupe de formule C m X 2m+1 , dans lequel X est un halogène et m est un entier variant de 1 à 6 ; - R 13 et R 14 , identiques, représentent un groupe alkyle ou un groupe alcoxy ; - n est un entier variant de 0 à 1, étant entendu que lorsque n = 0 le groupement acrylate est directement lié au cycle pyridinique, et que lorsque n=1 le groupement acrylate est lié à R 13 ou R 14 ; ainsi que leurs procédé de préparation. L’invention concerne également les complexes métalliques comprenant un composé de formule (I) et au moins un métal de transition, ainsi que leurs procédés de préparation. Selon un autre aspect, l’invention concerne les polymères ramifiés ou réticulés, tridimensionnels, formés à partir d’au moins un composé de formule (I). L’invention concerne également un polymère ramifié ou réticulé comprenant ou constitué d’au moins un composé de formule (I) tel que défini ci-dessus et/ou d’au moins un complexe métallique dudit composé de formule (I). Selon un autre aspect, l’invention concerne les procédés de préparation desdits composés de formule (I) ainsi que des polymères les contenant. L’invention concerne également les complexes métalliques desdits composés de formule (I) avec au moins un métal de transition, ainsi que leurs procédés de préparation. L’invention a également pour objet les matériaux hybrides comprenant une charge poreuse ou non poreuse liée auxdits polymères. L’invention a également pour objet les complexes métalliques macromoléculaires comprenant lesdits polymères et au moins un métal de transition, ou comprenant un matériau hybride et au moins un métal de transition, ainsi que leurs procédés de préparation et leurs utilisations. BRÈVE DESCRIPTION DES FIGURES La FIG. 1 représente la cinétique de la photopolymérisation lors de la synthèse des matériaux hybrides des exemples 5 et 6. La FIG. 2 représente les spectres de diffraction des rayons-X sur poudre (PXRD) de la zéolithe pure, de la zéolithe greffée à du (2, 2-diméthyl-1-phényl-5-(triéthyloxysilyl)pentan-1-one et des matériaux hybrides préparés aux exemples 5 et 6. La FIG. 3 représente les spectres de la spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier (FTIR) de la zéolithe pure, de la zéolithe greffée à du (2, 2-diméthyl-1-phényl-5-(triéthyloxysilyl)pentan-1-one et des matériaux hybrides préparés aux exemples 5 et 6. La FIG. 4 représente l’isotherme d’adsorption/désorption du N 2 sur la zéolithe pure et sur les complexes métalliques macromoléculaires préparés aux exemples 9 et 12. La FIG. 5 représente l’isotherme d’absorption du CO 2 sur la zéolithe pure et sur les complexes métalliques macromoléculaires préparés aux exemples 9 et 12. La FIG. 6 représente l’évolution de la quantité de CO produite pendant la réduction photocatalytique du CO 2 sous lumière visible (LED 405 nm) sur les complexes métalliques macromoléculaires préparés aux exemples 9, 10 et 12. La FIG. 7 représente l’évolution de la quantité de CO produite pendant la réduction photocatalytique du CO 2 catalysée par le complexe métallique macromoléculaire préparé à l’exemple 9. DESCRIPTION DÉTAILLÉE DE L’INVENTION On a maintenant trouvé que la fonctionnalisation d’un composé 2,2’-bipyridine par des groupements acrylates en position 4, 4’ permet d’obtenir un composé fonctionnalisé qui, du fait de sa structure, est apte à être (photo)polymérisé, avec un rendement important, et à être immobilisé sur une charge inorganique ou organométallique, par exemple en utilisant un agent de couplage bifonctionnel comme photoamorceur. Avantageusement, le polymère obtenu à partir du composé 2,2’-bipyridine fonctionnalisé par des fonctions acryliques selon l’invention est tridimensionnel. On a également trouvé que ledit composé de 2,2’-bipyridine fonctionnalisé par des fonctions acryliques selon l’invention peut se complexer à des métaux de transition avec un rendement important, et qu’il conserve cette capacité même en étant immobilisé sur une charge. En effet, ledit composé de 2,2’-bipyridine fonctionnalisé par des fonctions acryliques est apte à complexer avec un métal de transition, malgré l’encombrement stérique induit par la présence de deux fonctions acryliques en position 4 et 4’ du cycle bipyridinique. On a également trouvé que les complexes métalliques macromoléculaires et les matériaux hybrides obtenus à partir du composé 2,2’-bipyridine fonctionnalisé par des fonctions acryliques selon l’invention présentent, avantageusement, une activité catalytique, notamment dans le cadre de la réduction photocatalytique du CO 2 . De plus, on a trouvé un procédé de synthèse de dérivés 2,2’-bipyridines fonctionnalisés par des fonctions acryliques qui est simple, non toxique, apte à être mis en œuvre à l’échelle industrielle, et qui permet d’obtenir un produit de haute pureté. Avantageusement, les dérivés 2,2’-bipyridines fonctionnalisés peuvent comporter deux fonctions acryliques identiques ou différentes. Dans la suite de la description, on utilisera indifféremment les termes « fonction acrylique », « fonction acrylate », « groupement acrylique » ou « groupement acrylate ». Le terme « comprenant » est compris, au sens de la présente description, comme englobant les termes « contenant », « constitué de » ou « consistant en ». Les termes « constitué de » ou « consistant en », au sens de la présente description, excluent la présence d'autres caractéristiques que celles qui suivent cette formulation. Sauf stipulation contraire, les gammes de valeur indiquées s’entendent bornes incluses. L’invention a donc pour objet, selon un aspect, un composé de formule (I) [Chem 1] (I) dans laquelle, - R 1 , R 2 , R 4 et R 5 , identiques ou différents, représentent indépendamment un hydrogène ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant 1 à 6 atomes de carbones ; - R 3 et R 6 , identiques ou différents, représentent indépendamment un hydrogène ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant 1 à 6 atomes de carbones, ou bien R 3 et R 6 sont liés par une liaison simple et représentent conjointement un groupement -(CH 2 ) p - (CH 2 ) q -dans lequel p+q = 1 ou 2, p étant un entier variant de 0 à 2, q étant un entier variant de 0 à 2, et p et q n’étant pas nuls simultanément, ou encore R 3 et R 6 sont liés par une liaison double et représentent conjointement un groupement -CH 2 –CH=CH-CH 2 - ; - R 7 et R 8 , identiques ou différents, représentent indépendamment un hydrogène, un groupe alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant 1 à 6 atomes de carbones, un groupe alcoxy dans lequel l’alkyle est linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et comprend 1 à 6 atomes de carbones, un halogène ou un groupe de formule C m X 2m+1 , dans lequel X est un halogène et m est un entier variant de 1 à 6; - R 9 et R 10 , identiques ou différents, représentent indépendamment un hydrogène, un groupe alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé comprenant 1 à 6 atomes de carbones, un groupe alcoxy dans lequel l’alkyle est linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et comprend 1 à 6 atomes de carbones, un halogène ou un groupe de formule C m X 2m+1 , dans lequel X est un halogène et m est un entier variant de 1 à 6; - R 11 et R 12 , identiques ou différents, représentent indépendamment un hydrogène, un groupe alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé comprenant 1 à 6 atomes de carbones, un groupe alcoxy dans lequel l’alkyle est linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et comprend 1 à 6 atomes de carbones, un halogène ou un groupe de formule C m X 2m+1 dans lequel X est un halogène et m est un entier variant de 1 à 6; - R 13 et R 14 , identiques, représentent un groupe alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant 1 à 6 atomes de carbones ou un groupe alcoxy dans lequel l’alkyle est linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et comprend 1 à 6 atomes de carbones ; - n représente un entier variant de 0 à 1, la fonction acrylate étant directement lié au cycle pyridinique lorsque n vaut 0 et la fonction acrylate étant lié à R 13 ou R 14 lorsque n vaut 1. Par « alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant 1 à 6 atomes de carbones », on entend, par exemple, un groupement méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec -butyle, tert -butyle, pentyle, isopentyle, sec -pentyle, tert -pentyle, néo-pentyle, hexyle, isohexyle, sec -hexyle ou tert -hexyle, ou encore un groupements alcényle tel qu’un groupement éthényle ou vinyle, propényle ou allyle, 1-propényle, n-butényle, iso-butényle, 3-méthylbut-2-ényle, n-pentényle, héxényle, etc. Par « halogène », on entend un atome de fluor, de chlore, de brome ou d'iode. De préférence, dans la formule (I) ci-dessus, n est égal à 0 et R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 et R 12 sont tels que définis ci-dessus. Les composés de formule (I) répondent dans ce cas à la formule (I-A) ci-dessous : [Chem 2] (I-A) Selon un autre aspect préféré, dans la formule (I) ci-dessus, n est égal à 1, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 et R 12 sont tels que définis plus haut et R 13 et R 14 représentent un groupe alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé comprenant 1 à 6 atomes de carbones, de préférence CH 2 . Des composés avantageux de formule (I) sont ceux dans lesquels n est égal à 1, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 et R 12 sont tels que définis plus haut et R 13 et R 14 représentent CH 2 . Ces composés répondent à la formule (I-B) ci-dessous : [Chem 3] (I-B) Des composés de formule (I) dans laquelle R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 et R 6 et/ou R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 et R 12 représentent un hydrogène sont des composés avantageux de l’invention. D’autres composés de formule (I) dans laquelle - R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 identiques, représentent un hydrogène et n = 0, ou - R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 et R 12 identiques, représentent un hydrogène, n = 1 et R 13 et R 14 représentent CH 2 , sont également des composés avantageux selon l’invention. L’invention concerne également un procédé de préparation d’un composé de formule (I) telle que définie ci-dessus [Chem 1] (I) dans laquelle - R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 13 , R 14 et n, sont tels que définis plus haut ; - R 7 et R 8 , sont tels que définis plus haut et sont identiques, - R 9 et R 10 sont tels que définis plus haut et sont identiques, et - R 11 et R 12 sont tels que définis plus haut et sont identiques, comprenant : - la réaction d’un composé de formule (II) [Chem 4] (II) avec un dérivé d’acide acrylique de formule (III) [Chem 5] (III) dans lesquelles - R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 9 , R 11 , R 13 , R 14 et n, sont tels que définis plus haut ; - X est un halogène, en présence d’une base et d’un solvant organique, le dérivé d’acide acrylique et la base étant en excès par rapport au composé de formule (II). Selon un aspect du procédé de l’invention, R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 et R 12 sont identiques, et représentent, en particulier, l’hydrogène. On utilisera, par exemple, une base telle que la diisopropyléthylamine (DIPEA) ou la triéthylamine (TEA). Le solvant organique peut être choisi, par exemple, parmi le diméthylformamide (DMF), le diméthylsulfoxyde (DMSO), le diméthylacétamide (DMAC), la N-méthyl-2-pyrrolidone (NMP), le chloroforme, le dicholorométhane ou le tétrachlorométhane. L’excès de dérivé d’acide acrylique par rapport au composé de formule (II) peut, par exemple, être compris entre 5 à 8 équivalents de dérivé d’acide acrylique pour 1 équivalent de composé de formule (II), notamment 5 à 7 équivalents de dérivé d’acide acrylique pour 1 équivalent de composé de formule (II), en particulier 7 équivalents de dérivé d’acide acrylique pour 1 équivalent de composé de formule (II). L’excès de base par rapport au composé de formule (II) peut, par exemple, être compris entre 5 à 8 équivalents de base pour 1 équivalent de composé de formule 2, notamment 5 à 7 équivalents de base pour 1 équivalent de composé de formule (II), en particulier 5 équivalents de base pour 1 équivalent de composé de formule (II). L’invention concerne également un procédé de préparation d’un composé de formule (I) tel que décrite plus haut [Chem 1] (I) dans laquelle R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 et n sont tels que définis plus haut, et l’un au moins des substituants R 7 , R 9 et R 11 est différent de l’un au moins des substituants R 8 , R 10 et R 12 , comprenant - une étape de préparation du composé de formule (VI) [Chem 6] (VI) dans laquelle - R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 9 , R 11 , R 13 , R 14 et n sont tels que définis plus haut ; - R 15 représente un groupement protecteur, en particulier un groupe alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant 1 à 6 atomes de carbones non substitué ou substitué par un halogène ; un groupe alcoxy dans lequel le groupe alkyle est linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant 1 à 6 atomes de carbones, non substitué ou substitué par un halogène ; un groupe aryle dont le cycle comprend 3 à 10 atomes de carbones, non substitué ou substitué par au moins un groupe alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant 1 à 6 atomes de carbones ou un groupe alcoxy dans lequel l’alkyle est linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et comprend 1 à 6 atomes de carbones ; ou un groupe silyle, non substitué ou substitué par au moins un groupe alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant 1 à 6 atomes de carbones ou par un groupe aryle dont le cycle comprend 3 à 10 atomes de carbones, non substitué ou substitué par au moins un groupe alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant 1 à 6 atomes de carbones ; par la réaction d’un composé de formule (V) [Chem 7] (V) dans laquelle R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 13 , R 14 , R 15 et n sont tels que définis ci-dessus pour la formule (I) ; avec un dérivé d’acide acrylique de formule (III) [Chem 5] (III) dans laquelle - R 7 , R 9 , et R 11 sont tels que définis ci-dessus pour la formule (I) ; - X est un halogène, en présence d’une base et d’un solvant organique, le dérivé d’acide acrylique et la base étant en excès par rapport au composé de formule (V) ; - une étape de préparation du composé de formule (VII) à partir du composé de formule (VI) par élimination du groupement protecteur R 15 [Chem 8] (VII) dans laquelle R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 9 , R 11 , R 13 , R 14 et n sont tels que définis plus haut ; et - la réaction du composé de formule (VII) avec un dérivé d’acide acrylique de formule (IV) [Chem 9] (IV) dans laquelle - R 8 , R 10 et R 12 , sont tels que définis ci-dessus ; - X est un halogène ; en présence d’une base et d’un solvant organique, le dérivé d’acide acrylique et la base étant en excès par rapport au composé de formule (VII). En particulier, par « groupe aryle », on entend par exemple un benzyle, un phényle, un tolyle, un xylyle ou un naphtyle. En particulier, le composé de formule (V) peut correspondre au composé de formule (II) dans lequel une des deux fonctions alcool est protégée par un groupement protecteur R 15 . En particulier, le groupement protecteur R 15 est choisi tel que O-R 15 forme un acétal, un éther d’aryle ou un éther de silyle. En particulier, lorsque O-R 15 forme un éther de silyle, R 15 peut être choisi parmi le triméthylsilyle (TMS), le triéthylsilyle (TES), le tert -butyldiméthylsilyle (TBS ou TBDMS), le tert -butyldiphénylsilyle (TBDPS) ou le triisopropylesilyle (TIPS), de préférence le triméthylsilyle (TMS). Dans ce cas, le composé de formule (VII) peut, par exemple, être préparé à partir d’une réaction entre le composé de formule (VI) en présence d’un anion F - suivie d’une réaction d’acidification. En particulier, lorsque O-R 15 forme un éther d’aryle, de préférence un éther de benzyle, R 15 peut être un groupe aryle dont le cycle aromatique comprend 3 à 10 atomes de carbones, non substitué ou substitué par au moins un groupe alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant 1 à 6 atomes de carbones, un groupe alcoxy dans lequel l’alkyle est linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et comprend 1 à 6 atomes de carbones. De préférence, R 15 est un groupe benzyle. Dans ce cas, le composé de formule (VII) peut, par exemple, être préparé par déprotection par hydrogénation catalysée au palladium du composé de formule (VI). En particulier, lorsque O-R 15 forme un acétal, R 15 peut être un méthyle substitué par un halogène ou un groupe alcoxy optionnellement cyclique dont l’alkyle est linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et comprend 1 à 6 atomes de carbones. Par exemple, R 15 peut être un groupement méthyle chlorométhyle éther (MOM-Cl) ou un oxane tel que le tétrahydropyrane (THP). En particulier, lorsque R 15 est le tétrahydropyrane (THP), le composé de formule (V) peut être préparé à partir de la réaction du dihydropyrane avec le composé de formule (II) en présence d’un acide, tel que l’acide paratoluènesulfonique, dans un solvant organique, tel que le chloroforme. Le composé (VII) peut être préparé par déprotection à partir du composé de formule (VI) en présence d’un acide, tel que l’acide paratoluènesulfonique, dans un solvant organique, tel que le méthanol. Les conditions de déprotection (élimination du groupement protecteur R 15 ) mentionnées ci-dessus sont usuelles dans le domaine. Les aspects généraux et particuliers relatifs à la base, au solvant et au dérivé acrylique, tels que définis plus haut pour le procédé de préparation d’un composé de formule (I) tel que décrit plus haut, dans laquelle R 7 et R 8 sont identiques, R 9 et R 10 sont identiques et R 11 et R 12 sont identiques s’appliquent également au procédé de préparation d’un composé de formule (I) dans laquelle R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 et R 12 ne sont pas tous identiques. De préférence, dans le procédé selon l’invention, au moins une des conditions suivantes est remplie : - la base est la triéthylamine (TEA) ; - la réaction du dérivé d’acide acrylique de formule (III) ou (IV) avec le composé de formule (II), (V) ou (VII) est effectuée à une température supérieure ou égale à 20°C et inférieure ou égale à 60°C ; - la réaction du dérivé d’acide acrylique de formule (III) ou (IV) avec le composé de formule (II), (V) ou (VII) est effectuée à un pH compris entre 8 et 14, de préférence compris entre 9 et 14, en particulier entre 10 et 14, plus particulièrement entre 9 et 12; - le solvant organique est le chloroforme; - le dérivé d’acide acrylique est le chlorure d’acryloyle. L’invention concerne également un complexe métallique comprenant un composé de formule (I) tel que décrit plus haut et au moins un métal de transition. Ledit métal de transition peut être, par exemple, choisi parmi le titane, le chrome, le manganèse, le fer, le cobalt, le nickel, le cuivre, le molybdène, le ruthénium, l’iridium, le rhodium, le palladium, l’argent, le rhénium, l’osmium, le platine et l’or, de préférence le ruthénium ou le rhénium. Ledit complexe métallique peut être préparé par une méthode usuelle, en mettant en présence ledit composé de formule (I) avec ledit métal de transition dans un solvant organique, à température de reflux. On peut se référer, par exemple, à la préparation de complexes métalliques de composés 2,2’-bipyridine non fonctionnalisés décrite dans H. Nasrallah, et al., Journal of Catalysis, 404 (2021), 46-55. L’invention concerne également, selon un autre aspect, un polymère ramifié ou réticulé formé à partir d’au moins un composé de formule (I) tel que décrit plus haut ou obtenu par le procédé décrit ci-dessus. L’invention concerne également un polymère ramifié ou réticulé comprenant ou constitué d’au moins un composé de formule (I) tel que décrit plus haut et/ou d’au moins un complexe métallique du composé de formule (I). Les aspects généraux et particuliers de l’invention décrits plus haut s’appliquent indifféremment aux composés de formule (I), à leur procédé de préparation et aux polymères les comprenant. L’invention concerne également un matériau hybride comprenant une charge poreuse ou non poreuse liée à un polymère tel que décrit ci-dessus. En particulier, l’invention concerne un tel matériau hybride dans lequel la charge est une particule inorganique, par exemple une structure métallo-organique, un silicate, une silice ou un oxyde métallique, de préférence une zéolithe. En particulier, la structure métallo-organique, aussi appelée un réseau métallo-organique ou « metal-organic framework » (MOF) en anglais, est de préférence à base de titane ou de zirconium. Lorsque la charge est une structure métallo-organique, la charge est par exemple de type Universitetet i Oslo (UiO-66), MIL-125, MIL-100, MIL-101, MIL177 et leurs dérivées. Avantageusement, ladite charge est une charge poreuse dont les pores peuvent comprendre une molécule organique, en particulier un ion métallique ou une molécule fluorescente. Un matériau hybride préféré selon l’invention est celui dans lequel au moins une des conditions suivantes est remplie : - la teneur en charge est comprise entre 10 à 200 % en poids par rapport au composé de formule (I) ; - la teneur en polymère est comprise entre 10 à 200 % en poids par rapport au matériau hybride ; - le rapport massique charge/polymère est compris entre 4 à 0,1. L’invention concerne également un complexe métallique macromoléculaire comprenant au moins un polymère tel que défini plus haut et au moins un métal de transition ou au moins un matériau hybride tel que défini plus haut et au moins un métal de transition. Avantageusement, ledit métal de transition est choisi parmi le titane, le chrome, le manganèse, le fer, le cobalt, le nickel, le cuivre, le molybdène, le ruthénium, l’iridium, le rhodium, le palladium, l’argent, le rhénium, l’osmium, le platine et l’or, de préférence le ruthénium ou le rhénium. Un complexe métallique macromoléculaire avantageux selon l’invention est celui dans lequel au moins une des conditions suivantes est remplie : - le complexe comprend au moins deux métaux ; - le polymère est tel que défini plus haut ; - la charge est une zéolithe ; - le ou les métaux de transition sont le Ru(II) et/ou le Re(II). Les aspects généraux et particuliers de l’invention décrits plus haut s’appliquent indifféremment aux composés de formule (I), aux complexes métalliques les comprenant, aux complexes métalliques macromoléculaires comprenant les polymères à base des composés de formule (I), aux matériaux hybrides comprenant une charge poreuse ou non poreuse liée audit polymère et ainsi qu’aux complexes métalliques macromoléculaires comprenant lesdits matériaux hybrides. Le polymère comprenant ou constitué d’au moins un composé de formule (I) et/ou d’au moins un complexe métallique de composé de formule (I), tels que décrits plus haut, peut être obtenu par un procédé comprenant une étape de photopolymérisation dans laquelle on fait réagir ledit au moins un composé de formule (I) ou complexe métallique, avec au moins un photoamorceur sous irradiation lumineuse. Le photoamorceur peut être immobilisé ou non immobilisé sur une charge. L’invention concerne également un procédé de préparation d’un matériau hybride tel que décrit ci-dessus comprenant une étape de photopolymérisation dans laquelle : on fait réagir au moins une charge avec au moins un composé de formule (I) tel que décrit plus haut et/ou au moins un complexe métallique du composé de formule (I) tel que décrit plus haut, en présence d’au moins un photoamorceur ou amorceur libre ou immobilisé sur une charge et d’une irradiation lumineuse. On entend par « photoamorceur » un composé organique ou minéral qui, en combinaison avec une irradiation lumineuse a pour effet d’initier la polymérisation du composé de formule (I) et/ou du complexe décrit plus haut. On entend par « amorceur » un composé organique ou minéral qui, sous effet thermique, a pour effet d’initier la polymérisation du composé de formule (I) et/ou du complexe décrit plus haut. Le (photo)amorceur peut être tout (photo)amorceur couramment utilisé dans la (photo)polymérisation radicalaire. De préférence, le (photo)amorceur est immobilisé sur une charge. Dans ce cas, le (photo)amorceur est de préférence de type silane. De préférence, dans ledit procédé, au moins une des conditions suivantes est remplie : - la charge est préalablement liée au photoamorceur de type silane ; - la teneur en photoamorceur est de 0,1 à 2 % en poids par rapport au poids du composé de formule (I) et/ou du complexe métallique du composé de formule (I) tel que décrit plus haut ; - la teneur en photoamorceur est de 6% à 10% en poids par rapport au poids de la charge ; - l’étape de photopolymérisation est effectuée en solution en présence d’un solvant organique, de préférence l’acétonitrile ; - l’irradiation lumineuse est une irradiation monochromatique ou polychromatique; - l’étape de photopolymérisation est effectuée, en outre, en présence d’au moins un comonomère additionnel de la famille des acryliques ; - l’étape de photopolymérisation est effectuée, en outre, en présence d’au moins un complexe métallique tel que décrit plus haut. L’invention concerne également un procédé de préparation d’un complexe métallique comprenant un composé de formule (I) tel que décrit plus haut et au moins un métal de transition ou un procédé de préparation d’un complexe métallique macromoléculaire comprenant au moins un polymère tel que défini plus haut et au moins un métal de transition ou au moins un matériau hybride tel que défini plus haut et au moins un métal de transition, comprenant: - la réaction d’un composé de formule (I) tel que décrit plus haut avec un métal de transition; ou - la réaction d’un polymère tel que décrit plus haut avec un métal de transition; ou - la réaction d’un matériau hybride tel que décrit plus haut avec un métal de transition, ledit métal de transition étant, de préférence choisi parmi le titane, le chrome, le manganèse, le fer, le cobalt, le nickel, le cuivre, le molybdène, le ruthénium, l’iridium, le rhodium, le palladium, l’argent, le rhénium, l’osmium, le platine et l’or, de manière plus préférée le ruthénium ou le rhénium. Selon un de ses aspects, l’invention concerne également l’utilisation d’un composé de formule (I) tel que décrit plus haut, ou d’un complexe métallique comprenant un composé de formule (I) tel que décrit plus haut, ou d’un polymère comprenant ou constitué d’au moins un composé de formule (I) tel que décrit plus haut ou d’un matériau hybride tel que décrit plus haut ou d’un complexe métallique macromoléculaire tel que décrit plus haut dans au moins une des applications suivantes : - en tant que ligand ; - en tant que sonde ou agent d’imagerie ; - en tant que photocatalyseur, de préférence dans la photoréduction du CO 2 ou la décomposition photocatalysée de l’eau ; - en tant que photosensibilisateur, en particulier dans les cellules solaires ; - en tant que composant de médicament à base de métaux ; - en tant qu’intermédiaire de synthèse de molécules supramoléculaires ; - en tant que composant de base d’un article obtenu par impression 3D ; - en tant que composé complexant pour la dégradation des polluants. L’invention est illustrée de manière non limitative par les exemples qui suivent. EXEMPLES Exemple 1 : Synthèse du composé [2,2’-bipyridine]-4,4’-diyldiacrylate Le composé [2,2’-bipyridine]-4,4’-diyldiacrylate a été synthétisé en une étape à partir du [2,2'-Bipyridine]-4,4'-diol (commercialement disponible). Une solution de [2,2'-Bipyridine]-4,4'-diol (1 équivalent) dans du chloroforme, du chlorure d’acryolyl (7 équivalents, 2 mL, 22,5 mmol) et de la triéthylamine (6 équivalents, 3 mL, 19,14 mmol) à un pH compris entre 8,0 et 9,0 est chauffée à 60°C à reflux pendant 24h. La phase organique est ensuite extraite du mélange en utilisant du chloroforme puis séchée par l’ajout du MgSO 4 . Les phases organiques extraites sont combinées et le chloroforme est évaporé sous pression réduite (P = 100 mbar, T =50 °C). Le produit brut obtenu est purifié sur une colonne chromatographique de gel de silice (VWR chemicals, CAS : 7631-86-9, 60,08 g/mol, SiO 2 ) en utilisant comme éluant un mélange dichlorométhane:méthanol (98:2). Le produit final pur est obtenu avec un rendement de 42% sous la forme d’un solide blanc avec une pureté de 99%. 1 H RMN (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ : 8,79 (d, 2H, J = 5,4 Hz), 8,28 (d, 2H, J = 1,95 Hz), 7,46 (dd, 2H, J 1 = 5,2 Hz, J 2 =2,15 Hz), 6,66 (d, 2H, J = 17,21 Hz), 6,5 (dd, 2H, J 1 = 17,21 Hz, J 2 =10,4 Hz), 6,28 (d, 2H, J = 10,45 Hz). Exemple 2 : Synthèse du composé [2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate Le composé [2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate a été synthétisé en une étape à partir du 2,2'-Bipyridine-4,4'-diméthanol. Une solution de [2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate (15 g, 69 mmol, 1 équivalent) dans du chloroforme, de la triéthylamine (62 mL, 416 mmol, 6 équivalents) et du chlorure d’acryolyl (40 mL, 486 mmol, 7 équivalents) à un pH compris entre 8,0 et 9,0 est agitée à 0°C pendant 30 min puis pendant 18 h à température ambiante à reflux. La phase organique est ensuite extraite du mélange en utilisant du chloroforme puis séchée par l’ajout du MgSO 4 . Les phases organiques extraites sont combinées et le chloroforme est évaporé sous pression réduite (P = 100 mbar, T =50 °C). Le produit brut obtenu est purifié sur une colonne chromatographique de gel de silice (VWR chemicals, CAS : 7631-86-9, 60,08 g/mol, SiO 2 ) en utilisant comme éluant un mélange dichlorométhane:méthanol (98:2). Le produit final pur (9,5 g) dont la formule est donnée ci-dessous est obtenu avec un rendement de 43% sous la forme d’un solide blanc avec une pureté supérieure à 99%. 1 H RMN (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ: 8,73 (d, 2H, J = 4,91 Hz), 8,42 (s, 2H), 7,5 (d, 2H, J = 4,66 Hz), 6,48 (d, 2H, J = 17,41 Hz), 6,36 (dd, 2H, J 1 = 17,15 Hz, J 2 =10,3 Hz), 6,08 (d, 2H, J = 10,4 Hz), 5,39 (s, 4H). 13 C RMN (125 MHz, DMSO-d 6 ) δ : 166,15 (C=O) ; 156,05 ; 150,50 ; 147,41 ; 133,50 ; 128,78 ; 123,36 ; 119,48 ; 65,09 (CH 2 ). HRMS (ESI+): calculée depuis [M+H] + = 325,11 ; trouvée =325,1186. Exemple 3 : Synthèse du complexe ([2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate)Re(CO) 3 Cl Une solution de [2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène)diacrylate obtenu à l’exemple 2 (1 équivalent, 92 mg, 0,25 mmol), dans du toluène et du pentacarbonylchlororhénium(I) (Re(CO) 5 Cl, 1 équivalent, 81 mg, 0,25 mmol) est chauffée à 110°C à reflux pendant une nuit. Le toluène est ensuite évaporé. (P = 50 mbar, T =55 °C) Après évaporation, un produit brut jaune est séché dans un four à 60°C. Le produit final pur, le ([2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate)Re(CO) 3 Cl dont la formule est donnée ci-dessous, est obtenu avec un rendement de 82% et une pureté supérieure à 99%. Les résultats montrent que le composé selon l’invention est apte à complexer le rhénium et ce malgré l’encombrement stérique induit par la présence de deux fonctions acryliques en position 4 et 4’ du cycle bipyridinique. 1 H RMN (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ : 9,28 (d, 2H, J = 5,78 Hz), 8,22 (s, 2H), 7,63 (d, 2H, J = 5,6 Hz), 6,57 (d, 2H, J = 17,34 Hz), 6,26 (dd, 2H, J 1 = 17,42 Hz, J 2 =10,59 Hz), 6.03 (d, 2H, J = 10,48 Hz), 5,44 (s, 4H). 13 C RMN (125 MHz, DMSO-d 6 ) δ : 166,04 (C=O), 155,96 ; 154,04 ; 150,94 ; 133,85 ; 129,84 ; 129,15 ; 128,58 ; 126,67 ; 126,26 ; 123,33 ; 64,60 (CH 2 ). HRMS (ESI+): calculée depuis [M+H] + = 653,02 ; trouvée =653,0098 Exemple 4 : Synthèse du complexe ([2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate)(bipyridine) 2 RuCl 2 Une solution de [2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène)diacrylate obtenu à l’exemple 2 (2 équivalents, 183 mg, 0,52 mmol) dans de l’éthanol et du cis-Dichlorobis(bipyridine)ruthénium(II) (Ru(bpy) 2 Cl 2 , 1 équivalent, 130 mg, 0,26 mmol) est chauffée à reflux à 78°C. Après centrifugation, un produit brut est séché dans un four à 60°C. Le produit final pur, le complexe ([2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate)(bipyridine) 2 RuCl 2 dont la formule est donnée ci-dessous, est obtenu sous forme de solide rouge avec un rendement de 42% et un degré de pureté supérieur à 99%. [Chem 12] Les résultats montrent que le composé de l’invention est apte à complexer avec le ruthénium et ce malgré l’encombrement stérique induit par la présence de deux fonctions acryliques en position 4 et 4’ du cycle bipyridinique. 1 H RMN (500 MHz, DMSO-d 6 ) δ: 8,90 (d, 6H, J = 8,87 Hz), 8,21 (t, 4H, J = 7,5 Hz), 7,79 (d, 2H, J = 5,88 Hz), 7,76 (d, 2H, J = 6,03 Hz), 7,74 (d, 2H, J = 5,22 Hz), 7,56 (m, 6H), 6,49 (d, 2H, J = 17,34 Hz), 6,34 (dd, 2H, J 1 = 17,11 Hz, J 2 =10,29 Hz), 6,10 (d, 2H, J = 10,33 Hz), 5,46 (s, 4H). 13 C RMN (125 MHz, DMSO-d 6 ) δ: 166 (C=O) ; 157,47 ; 157,46 ; 157,23 ; 152,27 ; 152,19 ; 152,11 ; 148,23 ; 138,92 ; 138,88 ; 133,85 ; 128,84 ; 128,55 ; 126,75 ; 125,46 ; 123,53 ; 64,42 (CH 2 ). HRMS (ES+): calculé à partir de [M/2] = 369,0745, trouvé =369,0769. Exemple 5 : Synthèse du matériau hybride ZX-poly([2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate) et caractérisation Le matériau hybride constitué d’une zéolithe (la Faujasite X), ci-dessous dénommée « ZX », liée à un poly([2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate) a été obtenu par la photopolymérisation du composé [2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate obtenu à l’exemple 2. Le rendement de polymérisation du composé [2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate, déterminé selon la procédure décrite dans l’exemple 8 ci-dessous, est de 60%. Préparation de la zéolithe Une zéolithe X nanoparticulaire de type Faujasite est tout d’abord préparée selon la procédure citée dans l’article M. El-Roz et al., ACS Appl. Mater. Interfaces, 2018, 10, 28702-28708, (Supporting Information, section I, S3-S4, « sample ZX ») à partir d’une suspension de composition molaire : 10 SiO 2 : 1,1 Al 2 O 3 : 9 Na 2 O : 122 H 2 O. Greffage de la zéolithe La zéolithe ainsi préparée a ensuite été liée à des photoamorceurs de type silane. La zéolithe séchée (1g, 1 équivalent) est déshydratée à 150°C sous agitation constante. Un photoamorceur de type silane, le SPI-1 (2, 2-diméthyl-1-phényl-5-(triéthyloxysilyl)pentan-1one, 0,275 mmol, 1 équivalent), décrit dans la demande WO2019/097021. est dissout dans de l’éthanol (1 mL). Cette solution est dispersée sur la zéolithe et maintenue sous agitation à 120°C pendant 30 min. Le solide blanc obtenu, correspondant à la zéolithe liée aux photoamorceurs, est lavé et dispersé trois fois dans un mélange acétonitrile/eau (v/v) puis dans de l’eau et est ensuite séché à 50°C pendant 12h pour supprimer les traces résiduelles de solvants. L’utilisation de l’éthanol est optionnelle et a pour but d’améliorer la dispersion du photoamorceur de type silane sur la zéolithe tout en étant très rapidement évaporé. L’étape de lavage, optionnelle, a été effectuée uniquement pour estimer la quantité exacte de photoamorceur greffé. Photopolymérisation du [2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate Le matériau hybride ZX-poly([2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate) a ensuite été préparé par photopolymérisation. La zéolithe préalablement préparée (50 mg) a été dispersée dans de l’acétonitrile (20 mL) par sonification. Le composé [2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate (20 mg) obtenu à l’exemple 2 a été ajouté à la solution. Le mélange obtenu est agité et soumis à un bullage d’argon pendant 15 min. Le mélange a ensuite été soumis à une irradiation monochromatique pendant 15 min en utilisant une lampe LED de longueur d’onde 365 nm avec une irradiance de 0.3 W/cm 3 tout en maintenant l’agitation et le bullage. Le précipité résultant a été prélevé après une étape de centrifugation. L’excès de monomère de [2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate a été éliminé par un lavage à l’acétonitrile. Un lavage à l’eau a ensuite été effectué pour éliminer les traces résiduelles de solvant. Le composé solide obtenu est ensuite séché à 50°C pendant 12h. Cinétique de la polymérisation Un suivi de la cinétique de la photopolymérisation du monomère [2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate a été effectué à partir d’une suspension du mélange réactionnel dans de l’acétonitrile en mesurant l’absorbance du mélange réactionnel à 365 nm en utilisant un spectrophotomètre UV-visible Cray 4000. L’évolution de polymérisation du monomère [2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate est représentée sur la FIG. 1 , dans laquelle : - la courbe (a) correspond au pourcentage de [2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate polymérisé au cours du temps lors de la synthèse du matériau hybride de l’exemple 5 ; - la courbe (b) correspond au pourcentage de [2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate polymérisé au cours du temps lors de la synthèse du matériau hybride de l’exemple 6 ci-dessous. Ce résultat ( FIG. 1 courbe (a)) confirment que le composé monomère [2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate de l’exemple 2 est apte à polymériser de manière efficace en présence d’une charge. Caractérisation de la cristallinité et de la pureté du matériau hybride La cristallinité et la pureté du matériau hybride ZX-poly([2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate) obtenu ont été caractérisées par analyse de la diffraction des rayons-X sur poudre (PXRD) et par spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier (FTIR). L’analyse PXRD a été effectuée en utilisant un diffractomètre PANalytical X’Pert Pro avec une longueur d’onde λCuK α -moy = 1,5418Å. Des affinements de la méthode de Rietveld ont ensuite été effectués avec le logiciel JANA2006 sur les données PXRD enregistrées sur un diffractomètre Bruker D8-vario1 équipé d’un monochromateur Johansson primaire en germanium (111) de longueur d’onde λKα1 = 1,5406Å et d’un détecteur LynxEye. Les diagrammes de PXRD ont été enregistrés à température ambiante entre 3 et 120° (2θ) avec un pas d’environ 0,014° (2θ). Des fentes divergentes variables avec une longueur d’échantillon éclairé constante de 6 mm ont été utilisées. Les identifications de phase ont été réalisées avec le programme PANalytical HighScore plus. Le spectre de diffraction des rayons-X sur poudre (PXRD) du matériau hybride ZX-poly([2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate) obtenu est représenté sur la FIG. 2 , dans laquelle : - la courbe (a) est le spectre de diffraction de la zéolithe pure ; - la courbe (b) est le spectre de diffraction de la zéolithe greffée avec le photoamorceur SPI-1 ; - la courbe (c) est le spectre de diffraction de la zéolithe greffée avec le photoamorceur SPI-1 après photopolymérisation avec le composé [2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate ; et - la courbe (d) est le spectre de diffraction de la zéolithe greffée avec le photoamorceur SPI-1 après photopolymérisation avec le composé [2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate et le di(triméthylolpropane) tétraacrylate (de l’exemple 6 ci-dessous). Pour l’analyse FTIR, le produit obtenu sous forme de poudre a été pressé jusqu’à environ 10 7 Pa/cm², introduit dans un disque autosupporté (aire de 2 cm², environ 20 mg) et placé dans un spectromètre Nicolet 6700 IR équipé d’un détecteur DTGS (pour Deuterated Tri Glycine Sulfate) et d’un diviseur de faisceaux KBr extensible. Le spectromètre a été enregistré à partir de 128 scans réalisés de 400 à 5500 cm -1 à une résolution de 4 cm -1 . Les spectres FTIR sont représentés sur la FIG. 3 , dans laquelle : - la courbe (a) représente le spectre FTIR de la zéolithe pure ; - la courbe (b) représente le spectre FTIR de la zéolithe greffée avec le photoamorceur SPI-1 ; - la courbe (c) représente le spectre FTIR de la zéolithe greffée avec le photoamorceur SPI-1 après photopolymérisation avec le composé [2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate ; et - la courbe (d) représente le spectre FTIR de la zéolithe greffée avec le photoamorceur SPI-1 après photopolymérisation avec le composé [2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate et le di(triméthylolpropane) tétraacrylate (de l’exemple 6 ci-dessous). Les résultats obtenus confirment l’obtention d’un solide pur et la préservation de la structure cristalline de la zéolithe. Les résultats montrent également que la photopolymérisation sur la zéolithe du dérivé de bipyridine de l’exemple 2 n’affecte pas la structure de la charge. Exemple 6 : Synthèse du matériau hybride de copolymère de [2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate et de DMPTA sur une zéolithe Le matériau hybride constitué d’une zéolithe (la Faujasite X), ci-après dénommée « ZX », liée à un copolymère de [2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate et de di(triméthylolpropane) tétraacrylate, ci-après dénommé «DTMPTA », a été obtenu par la photopolymérisation du composé [2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate obtenu à l’exemple 2 et du DTMPTA. Le rendement de polymérisation du composé [2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate, déterminé selon la procédure décrite dans l’exemple 8 ci-dessous, est de 85%. La préparation et le greffage d’une zéolithe X nanoparticulaire de type Faujasite ont été effectués comme dans l’exemple 5. Lors de l’étape de photopolymérisation, la procédure décrite dans l’exemple 5 a été effectuée en ajoutant cette fois-ci le composé [2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate (20 mg) et le DTMPTA (100mg) à la solution de zéolithe. Le rendement de la photopolymérisation du composé [2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate et la teneur de bipyridines dans le matériau hybride ont été calculés comme dans l’exemple 5. Cinétique de la polymérisation Un suivi de la cinétique de la photopolymérisation du monomère [2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate a été effectué comme dans l’exemple 5 à partir d’une suspension du mélange réactionnel dans de l’acétonitrile en mesurant l’absorbance du mélange réactionnel à 365 nm. L’évolution de la polymérisation du monomère [2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate représentée sur la FIG. 1 courbe (b) montre que le composé monomère [2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate de l’exemple 2 est apte à polymériser de manière efficace en présence d’un comonomère d’acrylate. Cristallinité et pureté du matériau hybride La cristallinité et la pureté du matériau hybride ZX-poly([2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate ; DTMPTA) obtenu ont été caractérisées comme dans l’exemple 5. Le spectre de diffraction des rayons-X sur poudre ( FIG. 2 , courbe (d)) et le spectre FTIR ( FIG. 3 , courbe (d)) du matériau hybride confirme l’obtention d’un solide pur et la préservation de la structure cristalline de la zéolithe. Les résultats montrent que la photopolymérisation sur la zéolithe en présence d’un comonomère acrylique (le DTMPTA dans cet exemple) n’affecte pas la structure de la charge. Exemple 7 : Synthèse d’un matériau hybride d’un copolymère de [2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate et de ([2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate)(bipyridine) 2 RuCl 2 sur une zéolithe. Le matériau hybride constitué d’une zéolithe (la Faujasite X), ci-après dénommée « ZX », liée à un copolymère de [2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate et de ([2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate)(bipyridine) 2 RuCl 2 a été obtenu par la photopolymérisation du composé [2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate de l’exemple 2 et du complexe ([2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate)(bipyridine) 2 RuCl 2 de l’exemple 4. Le rendement de la polymérisation des dérivés de [2,2’-bipyridine] sous forme complexée et non complexée, déterminé selon la procédure décrite dans l’exemple 8 ci-dessous, est de 40%. La préparation et le greffage d’une zéolithe X nanoparticulaire de type Faujasite ont été effectués comme dans l’exemple 5. Lors de l’étape de photopolymérisation, la procédure décrite dans l’exemple 5 a été effectuée en ajoutant cette fois-ci le composé [2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate (20 mg) et le complexe ([2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate)(bipyridine) 2 RuCl 2 (5 mg) à la solution de zéolithe. Exemple 8 : Détermination du rendement de photopolymérisation du [2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate et/ou du [2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate)(bipyridine) 2 RuCl 2 Le rendement de photopolymérisation et la teneur de bipyridines polymérisées (complexées et non complexées avec du Ru) sur la zéolithe ont été mesurés par l’analyse de la solution surnageante par spectroscopie UV-visible. Le rendement de conversion a été calculé en utilisant l’intensité à 285 nm de la bande caractéristique du [2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) associée aux transitions π- π* centrées dans les ligands hétorocycliques avant (I 0 ) et après (I) la photopolymérisation à partir de l’équation : . La teneur de bipyridines polymérisées dans le matériau hybride final a également été déterminée à partir du rendement de photopolymérisation. Le nombre de moles de bipyridines polymérisés est déterminé en connaissant la quantité initiale de bipyridine mise en œuvre et la quantité résiduelle non polymérisée. Les rendements ainsi calculés de la photopolymérisation du [2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate et/ou du [2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate)(bipyridine) 2 RuCl 2 lors de la préparation du matériau hybride ZX-poly([2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate) de l’exemple 5, du matériau hybride de l’exemple 6 et du matériau hybride de l’exemple 7 sont rapportés dans le tableau (1). Matériau hybride Exemple 6 Exemple 7 Exemple 8 Rendement de photopolymérisation (%) 65 85 40 Teneur en bipyridine (mmol/g) 0,6 0,75 0,3 Ces résultats montrent que les dérivés de bipyridine synthétisés aux exemples 2 et 4 sont aptes à polymériser. Les résultats montrent que la présence du DTMPTA n’a pas d’impact défavorable sur le rendement de photopolymérisation du dérivé de bipyridine et la teneur finale de bipyridine dans le matériau hybride lorsque l’étape de photopolymérisation a été effectuée en présence du DTMPTA. Exemple 9 : Synthèse du complexe métallique macromoléculaire ZX-poly([[2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate]Re(CO) 3 Cl) par complexation du matériau hybride de l’exemple 5 avec du rhénium Une solution du matériau hybride ZX-poly([2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate), préparé à l’exemple 5 (100 mg, 1 équivalent), dans du toluène (6 mL) et du pentacarbonylchlororhénium(I) (Re(CO) 5 Cl, 104 mg, 1,1 équivalents) est chauffée à 110°C à reflux pendant une nuit. Le toluène est ensuite évaporé. Le produit obtenu est lavé pour enlever les complexes de Re(CO) 5 Cl en excès puis est séché dans un four à 50°C. Le produit final pur, le ZX-poly([[2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate]Re(CO) 3 Cl), est obtenu avec un rendement de complexation de 50% et une teneur en Re de 0,3 mmol/g, déterminés selon la procédure décrite dans l’exemple 13 ci-dessous. Accessibilité des pores de la zéolithe L’accessibilité des pores de la zéolithe avant et après les étapes de photopolymérisation et de complexation a été déterminée par l’isotherme d’adsorption/désorption du N 2 et par l’isotherme d’absorption du CO 2 sur le complexe métallique macromoléculaire ZX-poly([[2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate]Re(CO) 3 Cl). Ces analyses permettent d’évaluer l’impact de la présence du polymère sur l’accessibilité des pores. La zéolithe pure préparée à l’exemple 5 et le complexe métallique macromoléculaire poly([[2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate]Re(CO) 3 Cl) préparé à l’exemple 12 ci-dessous ont été utilisés comme témoins. L’isotherme d’adsorption/désorption du N 2 sur la zéolithe est représentée sur la FIG. 4 , dans laquelle : - la courbe (a) représente l’isotherme d’absorption/désorption du N 2 sur la zéolithe pure (de l’exemple 5) ; - la courbe (b) représente l’isotherme d’absorption/désorption du N 2 sur le complexe métallique macromoléculaire ZX-poly([[2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate]Re(CO) 3 Cl) ; et - la courbe (c) représente l’isotherme d’absorption/désorption du N 2 sur le complexe métallique macromoléculaire poly([[2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate]Re(CO) 3 Cl) (de l’exemple 12 ci-dessous). L’isotherme d’adsorption du CO 2 sur la zéolithe est représentée sur la FIG. 5 , dans laquelle : - la courbe (a) représente l’isotherme d’absorption/désorption du CO 2 sur la zéolithe pure (de l’exemple 5) ; - la courbe (b) représente l’isotherme d’absorption/désorption du CO 2 sur le complexe métallique macromoléculaire ZX-poly([[2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate]Re(CO) 3 Cl) ; et - la courbe (c) représente l’isotherme d’absorption/désorption du CO 2 sur le complexe métallique macromoléculaire poly([[2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate]Re(CO) 3 Cl) (de l’exemple 12 ci-dessous). Les résultats montrent que la porosité de la zéolithe reste significativement accessible bien que les particules de zéolithes soient enrobées par des poly([[2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate]Re(CO) 3 Cl). La présence du polymère sur la charge poreuse n’affecte donc pas l’accessibilité de la porosité de la charge. Exemple 10 : Complexation du matériau hybride de l’exemple 7 avec le rhénium Une solution du matériau de l’exemple 7 (100 mg, 1 équivalent) dans du toluène (6mL) et du pentacarbonylchlororhénium(I) (Re(CO) 5 Cl, 104 mg, 1,1 équivalents) en excès est chauffé à 110°C à reflux pendant une nuit. Le toluène est ensuite évaporé. Le produit obtenu est lavé pour enlever les complexes de Re(CO) 5 Cl en excès puis est séché dans un four à 50°C. Le produit final pur est obtenu avec un rendement de complexation de 67% et une teneur en Re de 0,2 mmol/g, déterminés selon la procédure décrite dans l’exemple 13 ci-dessous. Le complexe ainsi formé comprend deux métaux de transition : le rhénium et le ruthénium. Exemple 11 : Synthèse de polymère sans charge : poly([2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate) Préparation du poly([2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate) Une solution du composé [2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate (20 mg) obtenu dans l’exemple 2 dans de l’acétonitrile (20 mL) et du photoamorceur SPI-1 de type silane (1wt% en poids par rapport à la quantité de monomère) est agitée et soumise à un bullage sous argon pendant 15 min. La solution a ensuite été soumise à une irradiation monochromatique pendant 15 min en utilisant une lampe LED de longueur d’onde 365 nm avec une irradiance de 0.3 W/cm 3 tout en maintenant l’agitation et l’ébullition. Le précipité résultant a été prélevé après une étape de centrifugation. L’excès de monomère de [2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate a été éliminé par un lavage à l’acétonitrile. Un lavage à l’eau a ensuite été effectué pour éliminer les traces résiduelles de solvent. Le composé solide obtenu est ensuite séché à 50°C pendant 12h avant d’être caractérisé. Rendement de photopolymérisation du monomère [2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate Le rendement de photopolymérisation du monomère de [2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate a été déterminé comme dans l’exemple 8. Le rendement de polymérisation est de 75%. Les résultats montrent que les rendements de photopolymérisation du monomère de [2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate en présence et en absence de charge sont du même ordre de grandeur. Ainsi, l’immobilisation du polymère sur la charge lors de la photopolymérisation n’affecte pas de manière significative le rendement de photopolymérisation. Exemple 12 : Synthèse du complexe métallique macromoléculaire poly([[2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate]Re(CO) 3 Cl) Une solution de poly([2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate) (0.048 mmol) obtenu à l’exemple 11 dans du toluène et du pentacarbonylchlororhénium(I) (Re(CO) 5 Cl, en excès) (0.058 mmol) est chauffé à 110°C à reflux pendant une nuit. Le toluène est ensuite évaporé. Le produit obtenu est lavé pour enlever les complexes de Re(CO) 5 Cl en excès puis est séché. Le rendement de la réaction de complexation, déterminé selon la procédure décrite dans l’exemple 13 ci-dessous, est de 50%. Exemple 13 : Rendement de la réaction de complexation et teneur en rhénium La teneur en rhénium dans chaque produit final obtenu aux exemples 9, 10 et 12 est déterminée par spectroscopie FTIR en considérant la bande correspondant à la vibration de la liaison C=O à 2025cm -1 . Chaque produit obtenu sous forme de poudre a été pressé jusqu’à environ 10 7 Pa/cm², puis introduit dans un disque autosupporté (aire de 2 cm², environ 20 mg) et ensuite placé dans une cellule IR d’un spectromètre Nicolet 6700 IR équipé d’un détecteur DTGS (pour « Deuterated Tri Glycine Sulfate ») et d’un diviseur de faisceaux KBr extensible. Dans la cellule IR, la poudre a été activée par un traitement thermique. Chaque spectre a été enregistré à partir de 128 scans réalisés de 400 à 5500 cm -1 à une résolution de 4 cm -1 . Le rendement de la réaction de complexation a été déterminé en utilisant la teneur en bipyridine et la teneur en rhénium préalablement calculés. Les résultats (teneur et rendement) sont rapportés dans le tableau 2 ci-dessous. Complexe métallique macromoléculaire Exemple 9 Exemple 10 Exemple 12 Rendement (%) 50 67 50 Teneur (mmol/g) 0,3 0,2 / Les résultats montrent que le matériau hybride ZX-poly([2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate) selon l’invention préparé à l’exemple 5 forme efficacement un complexe avec le rhénium. Les résultats montrent également que le rendement de la complexation du rhénium au poly([2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate) est identique à celui obtenu lorsque le polymère est immobilisé sur la zéolithe (Exemples 9 et 12). La présence de la charge n’affecte donc pas l’efficacité de la complexation des dérivés de bipyridines. De plus, les résultats montrent qu’il est possible d’obtenir un complexe métallique macromoléculaire comprenant deux métaux de transition différents à partir du dérivé de bipyridine préparé à l’exemple 2 (Exemple 10). Exemple 14 : Utilisation des complexes métalliques macromoléculaires en tant que catalyseurs dans la réduction photocatalysée du CO 2 La performance photocatalytique des complexes métalliques macromoléculaires synthétisés aux exemples 9, 10 et 12 a été déterminée lors de la réduction photocatalytique du CO 2 . La réaction a été effectuée à température ambiante et dans un réacteur à fonctionnement discontinu décrit dans I. Telegeiev et al., Anal. Chem. 2018, 90, 24, 14586–14592. Toutes les mesures de spectroscopie IR prises in situ ont été contrôlées en temps réel avec une résolution temporelle de 5 min par spectre à l’aide d’un spectromètre IR Nicolet 6700 (Thermo Fisher 14 Scientific) équipé d'un détecteur MCT. Une LED 405 nm (Hamamatsu) a été utilisée comme source lumineuse. Le complexe synthétisé à l’exemple 9 (3 mg) ou à l’exemple 10 (3 mg) ou à l’exemple 12 (3 mg) a été dispersé dans un mélange diméthylformamide/H 2 0 (10/1,8 mL). Des bulles de CO 2 ont été introduit dans la solution pendant 1h avec un débit de 8 mL/min. De la triéthanolamine (TEOA, 0,12 M) a ensuite été introduite comme donneur d’électrons (220 mg dans 1 mL) tout en maintenant le bullage de CO 2 pendant 15 min. La réduction photocatalysée du CO 2 a été effectuée trois fois pour chaque complexe métallique macromoléculaire utilisé. Les valeurs d’erreur obtenues sont inférieures à 10%, ce qui démontre une grande reproductibilité de la réaction. En mesurant l’absorbance de chaque mélange réactionnel à 405 nm, la cinétique de la réduction photocatalytique du CO 2 a été déterminée. L’évolution de la quantité de CO produite au cours du temps est représentée à la FIG. 6 , dans laquelle : - la courbe (a) représente la réduction du CO 2 photocatalysée par le complexe métallique macromoléculaire poly([[2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate]Re(CO) 3 Cl) (de l’exemple 12) ; - la courbe (b) représente la réduction du CO 2 photocatalysée par le complexe métallique macromoléculaire ZX-poly([[2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate]Re(CO) 3 Cl) (de l’exemple 9) ; et - la courbe (c) représente la réduction du CO 2 photocatalysée par le complexe métallique macromoléculaire comprenant du rhénium et le ruthénium (de l’exemple 10). La stabilité de l’activité photocatalytique du complexe métallique macromoléculaire ZX-poly([[2,2’-bipyridine]-4,4’-diylbis(méthylène) diacrylate]Re(CO) 3 Cl) (de l’exemple 9) en tant que catalyseur est représentée à la FIG. 7 . Les résultats montrent que la présence d’un support microporeux (la zéolithe dans cet exemple) permet d’améliorer la performance photocatalytique. Les résultats montrent aussi que la performance photocatalytique des complexes métalliques macromoléculaires selon l’invention est stable au cours du temps. Composé de formule (I) (I) dans laquelle, - R 1 , R 2 , R 4 et R 5 , identiques ou différents, représentent indépendamment un hydrogène ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant 1 à 6 atomes de carbones ; - R 3 et R 6 , identiques ou différents, représentent indépendamment un hydrogène ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant 1 à 6 atomes de carbones, ou bien R 3 et R 6 sont liés par une liaison simple et représentent conjointement un groupement -(CH 2 ) p - (CH 2 ) q -dans lequel p+q = 1 ou 2, p étant un entier variant de 0 à 2, q étant un entier variant de 0 à 2, et p et q n’étant pas nuls simultanément, ou encore R 3 et R 6 sont liés par une liaison double et représentent conjointement un groupement -CH 2 –CH=CH-CH 2 - ; - R 7 et R 8 , identiques ou différents, représentent indépendamment un hydrogène, un groupe alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant 1 à 6 atomes de carbones, un groupe alcoxy dans lequel l’alkyle est linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et comprend 1 à 6 atomes de carbones, un halogène ou un groupe de formule C m X 2m+1 , dans lequel X est un halogène et m est un entier variant de 1 à 6; - R 9 et R 10 , identiques ou différents, représentent indépendamment un hydrogène, un groupe alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé comprenant 1 à 6 atomes de carbones, un groupe alcoxy dans lequel l’alkyle est linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et comprend 1 à 6 atomes de carbones, un halogène ou un groupe de formule C m X 2m+1 , dans lequel X est un halogène et m est un entier variant de 1 à 6; - R 11 et R 12 , identiques ou différents, représentent indépendamment un hydrogène, un groupe alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé comprenant 1 à 6 atomes de carbones, un groupe alcoxy dans lequel l’alkyle est linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et comprend 1 à 6 atomes de carbones, un halogène ou un groupe de formule C m X 2m+1 dans lequel X est un halogène et m est un entier variant de 1 à 6; - R 13 et R 14 , identiques, représentent un groupe alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant 1 à 6 atomes de carbones ou un groupe alcoxy dans lequel l’alkyle est linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et comprend 1 à 6 atomes de carbones ; - n représente un entier variant de 0 à 1, la fonction acrylate étant directement lié au cycle pyridinique lorsque n vaut 0 et la fonction acrylate étant lié à R 13 ou R 14 lorsque n vaut 1. Composé de formule (I) selon la revendication 1, dans laquelle n est égal à 0 et R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 et R 12 sont tels que définis dans la revendication 1. Composé de formule (I) selon la revendication 1, dans laquelle n est égal à 1, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 et R 12 sont tels que définis dans la revendication 1 et R 13 et R 14 représentent un groupe alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé comprenant 1 à 6 atomes de carbones, de préférence CH 2 . Composé de formule (I) selon l’une quelconque des revendications 1 à 3 dans laquelle R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 et R 6 et/ou R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 et R 12 représentent un hydrogène. Composé de formule (I) selon l’une quelconque des revendications 1 à 4 dans laquelle : - R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 identiques, représentent un hydrogène et n est égal à 0, ou - R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 et R 12 identiques, représentent un hydrogène, n est égal à 1 et R 13 et R 14 représentent un CH 2 . Complexe métallique comprenant un composé de formule (I) selon l’une quelconque des revendications 1 à 5 et au moins un métal de transition. Complexe métallique selon la revendication 6, dans lequel le métal de transition est choisi parmi le titane, le chrome, le manganèse, le fer, le cobalt, le nickel, le cuivre, le molybdène, le ruthénium, l’iridium, le rhodium, le palladium, l’argent, le rhénium, l’osmium, le platine et l’or, de préférence le ruthénium ou le rhénium. Procédé de préparation d’un composé de formule (I) selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, [Chem 1] (I) dans laquelle - R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 13 , R 14 et n, sont tels que définis dans l’une quelconque des revendications 1 à 5 ; - R 7 et R 8 , sont tels que définis dans l’une quelconque des revendications 1 à 5 et sont identiques, - R 9 et R 10 sont tels que définis dans l’une quelconque des revendications 1 à 5 et sont identiques, et - R 11 et R 12 sont tels que définis dans l’une quelconque des revendications 1 à 5 et sont identiques, comprenant : - la réaction d’un composé de formule (II) [Chem 4] (II) avec un dérivé d’acide acrylique de formule (III) [Chem 5] (III) dans lesquelles - R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 9 , R 11 , R 13 , R 14 et n, sont tels que définis ci-dessus ; - X est un halogène, en présence d’une base et d’un solvant organique, le dérivé d’acide acrylique et la base étant en excès par rapport au composé de formule (II). Procédé de préparation d’un composé de formule (I) selon l’une des revendications 1 à 4 [Chem 1] (I) dans laquelle R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 et n sont tels que définis selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, et l’un au moins des substituants R 7 , R 9 et R 11 est différent de l’un au moins des substituants R 8 , R 10 et R 12 ,comprenant - une étape de préparation du composé de formule (VI) [Chem 6] (VI) dans laquelle R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 9 , R 11 , R 13 , R 14 et n sont tels que définis ci-dessus; R 15 représente un groupement protecteur, en particulier un groupe alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant 1 à 6 atomes de carbones non substitué ou substitué par un halogène ; un groupe alcoxy dans lequel le groupe alkyle est linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant 1 à 6 atomes de carbones, non substitué ou substitué par un halogène ; un groupe aryle dont le cycle comprend 3 à 10 atomes de carbones, non substitué ou substitué par au moins un groupe alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant 1 à 6 atomes de carbones ou un groupe alcoxy dans lequel l’alkyle est linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et comprend 1 à 6 atomes de carbones ; ou un groupe silyle, non substitué ou substitué par au moins un groupe alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant 1 à 6 atomes de carbones ou par un groupe aryle dont le cycle comprend 3 à 10 atomes de carbones, non substitué ou substitué par au moins un groupe alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant 1 à 6 atomes de carbones ; par la réaction d’un composé de formule (V) [Chem 7] (V) dans laquelle R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 13 , R 14 , R 15 et n sont tels que définis dans l’une quelconque des revendications 1 à 5 avec un dérivé d’acide acrylique de formule (III) [Chem 5] (III) dans laquelle R 7 , R 9 , et R 11 sont tels que définis ci-dessus; X est un halogène, en présence d’une base et d’un solvant organique, le dérivé d’acide acrylique et la base étant en excès par rapport au composé de formule (V) ; - une étape de préparation du composé de formule (VII) à partir du composé de formule (VI) par élimination du groupement protecteur R 15 [Chem 8] (VII) dans laquelle R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 9 , R 11 , R 13 , R 14 et n sont tels que définis ci-dessus ; et - la réaction du composé de formule (VII) avec un dérivé d’acide acrylique de formule (IV) [Chem 9] (IV) dans laquelle R 8 , R 10 et R 12 , sont tels que définis ci-dessus ; X est un halogène ; en présence d’une base et d’un solvant organique, le dérivé d’acide acrylique et la base étant en excès par rapport au composé de formule (VII). Procédé selon l’une des revendications 8 ou 9 dans lequel au moins une des conditions suivantes est remplie : - la base est la triéthylamine ; - la réaction du dérivé d’acide acrylique de formule (III) ou (IV) avec le composé de formule (II), (V) ou (VII), est effectuée à une température supérieure ou égale à 20°C et inférieure ou égale à 60°C ; - la réaction du dérivé d’acide acrylique de formule (III) ou (IV) avec le composé de formule (II), (V) ou (VII) est effectuée à un pH compris entre 8 et 14, de préférence compris entre 9 et 14 ; - le solvant organique est le chloroforme ; - le dérivé d’acide acrylique est le chlorure d’acryloyle. Polymère ramifié ou réticulé formé à partir d’au moins un composé de formule (I) selon l’une quelconque des revendications 1 à 5 ou obtenu selon l’une quelconque des revendications 8 à 10. Polymère ramifié ou réticulé selon la revendication 11 comprenant ou constitué d’au moins un composé de formule (I) selon l’une quelconque des revendications 1 à 5 et/ou d’au moins un complexe métallique du composé de formule (I) selon l’une des revendications 6 ou 7. Matériau hybride comprenant une charge poreuse ou non poreuse liée à un polymère selon l’une quelconque des revendications 11 ou 12. Matériau hybride selon la revendication 13 dans lequel la charge est une structure métallo-organique, un silicate, une silice ou un oxide métallique, de préférence une zéolithe. Matériau hybride selon l’une quelconque des revendications 13 ou 14 dans lequel la charge est une charge poreuse dont les pores comprennent un ligand, de préférence un cation métallique ou une molécule fluorescente. Matériau hybride selon l’une quelconque des revendications 13 à 15 dans lequel au moins une des conditions suivantes est remplie : - la teneur en charge est comprise entre 10 à 200 % en poids par rapport au composé de formule (I) ; - la teneur en polymère est comprise entre 10 à 200 % en poids par rapport au matériau hybride ; - le rapport massique charge/polymère est compris entre 4 à 0,1. Complexe métallique macromoléculaire comprenant au moins un polymère selon l’une quelconque des revendications 12 ou 13 et au moins un métal de transition ou au moins un matériau hybride selon l’une quelconque des revendications 14 à 17 et au moins un métal de transition. Procédé de préparation d’un matériau hybride selon l’une quelconque des revendications 13 à 16 comprenant une étape de polymérisation ou de photopolymérisation dans laquelle : on fait réagir au moins une charge avec au moins un composé de formule (I) selon l’une quelconque des revendications 1 à 5 et/ou au moins un complexe selon l’une quelconque des revendications 6 ou 7, en présence d’au moins un amorceur, ou d’au moins un photoamorceur et d’une irradiation lumineuse. Procédé de préparation d’un matériau hybride selon la revendication 18, dans lequel au moins une des conditions suivantes est remplie : - la charge est préalablement liée au photoamorceur de type silane ; - la teneur en photoamorceur est de 0,1 à 2 % en poids par rapport au poids du composé de formule (I) et/ou du complexe du composé de formule (I) tel que décrit plus haut ; - la teneur en photoamorceur est de 6% à 10% en poids par rapport au poids de la charge ; - l’étape de photopolymérisation est effectuée en solution en présence d’un solvant organique, de préférence l’acétonitrile ; - l’irradiation lumineuse est une irradiation monochromatique ou polychromatique ; - l’étape de photopolymérisation est effectuée, en outre, en présence d’au moins un comonomère additionnel de la famille des acides acryliques ; - l’étape de photopolymérisation est effectuée, en outre, en présence d’au moins un complexe selon les revendications 6 ou 7. Procédé de préparation d’un complexe métallique selon la revendication 6 ou 7 ou d’un complexe métallique macromoléculaire selon la revendication 17, comprenant: - la réaction d’un composé de formule (I) selon l’une quelconque des revendications 1 à 5 avec un métal de transition; ou - la réaction d’un polymère selon l’une quelconque des revendications 11 ou 12 avec un métal de transition; ou - la réaction d’un matériau hybride selon l’une quelconque des revendications 13 à 16 avec un métal de transition, ledit métal de transition étant, choisi parmi le titane, le chrome, le manganèse, le fer, le cobalt, le nickel, le cuivre, le molybdène, le ruthénium, l’iridium, le rhodium, le palladium, l’argent, le rhénium, l’osmium, le platine et l’or, de préférence le ruthénium ou le rhénium. Utilisation d’un composé de formule (I) selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, ou d’un complexe métallique selon la revendication 6 ou 7, ou d’un polymère selon l’une des revendications 11 ou 12 ou d’un matériau hybride selon l’une quelconque des revendications 13 à 16, ou d’un complexe métallique macromoléculaire selon la revendication 17 dans au moins une des applications suivantes : - en tant que ligand ; - en tant que sonde ou agent d’imagerie ; - en tant que photocatalyseur, de préférence dans la photoréduction du CO 2 ou la décomposition photocatalysée de l’eau ; - en tant que photosensibilisateur, en particulier dans les cellules solaires ; - en tant que composant de médicament à base de métaux ; - en tant qu’intermédiaire de synthèse de molécules supramoléculaires ; - en tant que composant de base d’un article obtenu par impression 3D ; - en tant que composé complexant pour la dégradation des polluants.