Brevet FR3163890A1 — publié le 20260102

La présente invention concerne un procédé de fabrication d’au moins un monobrin en composite filament-résine comprenant des filaments noyés dans une résine réticulée, mettent en œuvre une composition de résine spécifique. La présente invention concerne également un composite à base d’au moins un élément de renfort et de ladite composition de résine. Procédé de fabrication d’un monobrin en composite filament-résine comprenant des filaments noyés dans une résine réticulée mettant en œuvre une composition de résine spécifique La présente invention est relative au domaine des compositions de résine et aux composites, tels que des monobrins en composite filament-résine. Les renforts composites à base de monobrins en composite filament-résine sont connus de l’homme de métier. Un exemple d’un tel renfort, décrit par exemple dans le brevet EP 1 167 080 (ou US 7 032 637), est celui de monobrins en composite verre-résine (« CVR » en abrégé) qui présente de hautes propriétés mécaniques. Les monobrins comportent des fibres de verre continues, unidirectionnelles, imprégnées dans une résine réticulée de type vinylester. Le document FR 3 031 757 décrit pour sa part un renfort multi-composite à base de monobrins CVR présentant des propriétés mécaniques améliorées. Ce document décrit l’utilisation d’une composition de résine époxyvinylester, comprenant également un photoinitiateur de type phosphine et un agent réticulant, le tris(2-hydroxy éthyl)isocyanate triacrylate. Ces monobrins trouvent des applications notamment en lien avec le renforcement de produits semi-finis ou d’articles finis en caoutchouc tels que des bandages pour véhicules, du type pneumatiques ou non pneumatiques. Grâce aux propriétés ci-dessus, il a été montré, dans le brevet EP 1 167 080, qu’il était avantageusement possible de substituer de tels monobrins en CVR à des câbles d’acier, comme nouveaux éléments de renforcement de ceintures de bandage pneumatiques, permettant d’alléger ainsi notablement la structure des pneumatiques. La demande de brevet EP 1 174 250 (équivalents US 6 926 853 ou US 7 484 949) a quant à elle proposé un procédé de fabrication en continu de tels monobrins en CVR, comportant les étapes essentielles suivantes : - réaliser un arrangement rectiligne de fibres de verre et entraîner cet arrangement dans une direction d'avancement ; - dans une chambre à vide, dégazer l’arrangement de fibres par l’action du vide ; - en sortie de la chambre à vide, après dégazage, traverser une chambre d'imprégnation sous vide de manière à imprégner ledit arrangement de fibres par la résine à l'état liquide pour obtenir un imprégné contenant les fibres et la résine ; - faire passer ledit imprégné au travers d'une filière de calibrage ayant une section de surface et de forme prédéfinies, pour lui imposer une forme de monobrin ; - en aval de la filière, dans une chambre d'irradiation UV, stabiliser, solidifier le monobrin par photopolymérisation de la résine sous l'action des UV ; - puis enrouler pour stockage le monobrin ainsi obtenu. Néanmoins, dans ces renforts composites, les compositions de résine utilisées comprennent classiquement une résine photoréticulable, un photoinitiateur et un agent réticulant. Ces compositions de résine ont généralement un coût élevé de fabrication. Par ailleurs, l’expérience montre que les monobrins peuvent encore être améliorés. Il est par ailleurs souhaitable de pouvoir fabriquer les monobrins à plus haute vitesse, afin de réduire le coût industriel final. La Demanderesse a découvert de façon inattendue que la présence d’une charge selon un taux spécifique dans une composition de résine permettait d’améliorer des performances. En particulier, la Demanderesse a découvert de façon inattendue qu’une charge selon un taux spécifique permettait d’augmenter la vitesse de production d’un monobrin, et éventuellement la température de transition vitreuse de ces compositions de résine contenant cette charge, sans dégradation des propriétés mécaniques, telles que la contrainte à la rupture et l’allongement à la rupture. La présente invention a pour objet un procédé de fabrication d’au moins un monobrin en composite filament-résine comprenant des filaments noyés dans une résine réticulée, comprenant les étapes suivantes : a) réaliser un arrangement rectiligne de filaments et entraîner cet arrangement dans une direction d’avancement ; b) mettre en contact ledit arrangement de filaments avec une composition de résine pour obtenir un imprégné contenant les filaments et la composition de résine ; ladite composition de résine comprenant : - au moins une résine photoréticulable ; - au moins une charge selon un taux compris dans un domaine allant de 0,5% à 2,5% en poids par rapport au poids total de la composition de résine ; et - au moins un agent photoinitiateur ; c) faire passer ledit imprégné au travers d’une filière de calibrage ayant une section de surface et de forme prédéfinies, pour lui imposer une forme de monobrin ; d) en aval de la filière, dans une chambre de réticulation, polymériser la composition de résine sous l’action d’un rayonnement ultraviolet ou visible, la chambre réticulation comportant un tube transparent à la lumière ultraviolette ou visible, dit tube de réticulation, à travers lequel circule le monobrin en cours de formation. L’invention a également pour objet un composite à base d’au moins un élément de renfort et d’au moins une composition de résine. Un autre objet de l’invention est l’utilisation d’au moins une charge présente dans une composition de résine selon un taux spécifique pour la vitesse de production d’un monobrin, et éventuellement la température de transition vitreuse de ladite composition de résine. Dans la présente demande, sauf indication expresse différente, tous les pourcentages (%) indiqués sont des pourcentages (%) en masse. Par l'expression "composition à base de", il faut entendre une composition comportant le mélange et/ou le produit de réaction in situ des différents constituants utilisés, certains de ces constituants pouvant réagir et/ou étant destinés à réagir entre eux, au moins partiellement, lors des différentes phases de fabrication de la composition ; la composition pouvant ainsi être à l’état totalement ou partiellement réticulé ou à l’état non-réticulé. Par "noyé", on entend que l’élément de renfort est directement au contact de la composition de résine sur l’ensemble de sa surface, à l’exception éventuelle des zones de coupe du composite. Par "composition de résine", on entend ici la résine en tant que telle ou toute composition à base de cette résine et comportant au moins un additif (c’est-à-dire un ou plusieurs additifs) avant réticulation. Par résine "réticulée", on entend bien entendu que la résine est durcie (photodurcie et/ou thermodurcie), en d’autres termes sous la forme d’un réseau de liaisons tridimensionnelles, dans un état propre aux polymères dits thermodurcissables (par opposition aux polymères dits thermoplastiques). Dans la présente demande, le terme « fibre » est équivalent au terme « monobrin ». Ainsi, les deux termes peuvent être employés de manière équivalente. D'autre part, tout intervalle de valeurs désigné par l'expression "entre a et b" représente le domaine de valeurs allant de plus de a à moins de b (c’est-à-dire bornes a et b exclues) tandis que tout intervalle de valeurs désigné par l'expression "de a à b" signifie le domaine de valeurs allant de a jusqu'à b (c’est-à-dire incluant les bornes strictes a et b). Dans la présente, lorsqu’on désigne un intervalle de valeurs par l’expression "de a à b", on désigne également et préférentiellement l’intervalle représenté par l’expression "entre a et b". Brève description des figures FIG. 1 La FIG. 1 représente un schéma du procédé de synthèse du monobrin selon l’invention avant que ce dernier ne soit découpé à une longueur déterminée. FIG. 2 La FIG. 2 , non représentée à l’échelle pour en faciliter la compréhension, est un dessin représentant une coupe transversale du monobrin selon l’invention. Description de l’invention Comme indiqué précédemment, un monobrin en composite filament-résine comprenant des filaments noyés dans une résine réticulée, est fabriqué selon le procédé selon l’invention. De manière particulièrement avantageuse, le procédé pour fabriquer ledit monobrin comporte les étapes qui suivent : - la vitesse (V ir ) de passage du monobrin dans la chambre d’irradiation est supérieure à 50 m/min ; - la durée (D ir ) de passage du monobrin dans la chambre d’irradiation est égale ou supérieure à 1,5 s et égale ou inférieure à 10 s ; - la chambre d’irradiation comporte un tube transparent aux UV (tel qu’un tube en quartz ou de préférence en verre), dit tube d’irradiation, à travers lequel circule le monobrin en cours de formation, ce tube étant parcouru par un courant de gaz inerte, de préférence de l’azote. Avantageusement, la vitesse (V ir ) de passage du monobrin dans la chambre d’irradiation est supérieure à 100 m/min, de préférence supérieure à 120 m/min, plus préférentiellement est comprise dans un domaine allant de 125 à 160 m/min, encore plus préférentiellement de 140 à 160 m/min. Toutes les étapes (arrangement, dégazage, imprégnation, calibrage, polymérisation, enroulage éventuel et découpage) du procédé de l'invention sont, indépendamment les unes des autres, des étapes connues de l'homme du métier, ainsi que les matières (fibres multifilamentaires) utilisées ; elles ont par exemple été décrites dans l'une et/ou l'autre des demandes EP 1 074 369 A1 et EP 1 174 250 A1. Par ailleurs, comme indiqué précédemment, la composition de résine employée dans le cadre du procédé de fabrication selon l’invention comprend : - au moins une résine photoréticulable ; - au moins une charge selon un taux compris dans un domaine allant de 0,5% à 2,5% en poids par rapport au poids total de la composition de résine ; et - au moins un agent photoinitiateur. La résine photoréticulable peut être toute résine capable de réticuler en présence d’un agent photoinitiateur sous l’action d’un rayonnement lumineux, notamment ultraviolet ou visible. De préférence, la résine photoréticulable est une résine réticulable par UV. La résine photoréticulable est avantageusement choisie dans le groupe constitué par les résines vinylester, époxy, polyester, novolaque et leurs mélanges, de préférence dans le groupe constitué par les résines vinylester, époxy et leurs mélanges, plus préférentiellement dans le groupe constitué par les résines vinylester et leurs mélanges. De manière connue de l’homme du métier, ces résines photoréticulables peuvent contenir un diluant, tel que du styrène à une teneur pouvant aller à environ 40% en poids de la résine photoréticulable. Les résines photoréticulables vendues dans le commerce sont souvent commercialisée diluées. Par résine "polyester", on entend de manière connue une résine du type polyester insaturé. Les résines "vinylester" sont quant à elles bien connues dans le domaine des matériaux composites. Sans que cette définition soit limitative, la résine vinylester est préférentiellement du type époxyvinylester. On utilise plus préférentiellement une résine vinylester, notamment du type époxyde, qui au moins pour partie est à base (c’est-à-dire greffée sur une structure du type) novolaque (encore appelée phénoplaste) et/ou bisphénolique, soit préférentiellement une résine vinylester à base novolaque, bisphénolique, ou novolaque et bisphénolique. Une résine époxyvinylester à base novolaque (partie entre crochets dans la formule I ci-dessous) répond par exemple, de manière connue, à la formule (I) qui suit : (I). Une résine époxyvinylester à base bisphénolique A (partie entre crochets de la formule (II) ci-dessous) répond par exemple à la formule (le "A" rappelant que le produit est fabriqué à l'aide d'acétone) : (II). Une résine époxyvinylester de type novolaque et bisphénolique a montré d’excellents résultats. A titre d'exemple d'une telle résine, on peut citer notamment les résines vinylester « ATLAC 590 » et « ATLAC E-Nova FW 2045 » de la société AOC (diluées avec environ 40% de styrène) décrites dans les demandes EP-A-1 074 369 et EP-A-1 174 250. Le taux de résine photoréticulable dans la composition de résine peut être compris dans un domaine allant de 80% à 99% en poids, de préférence de plus de 94,5% à 99% en poids, plus préférentiellement de plus de 96% à 98% en poids par rapport au poids total de la composition de résine. Lorsque la résine photoréticulable comprend un diluant, les taux de résine photoréticulable précité incluent ledit diluant. Avantageusement, la charge est choisie dans le groupe constitué par les nano-argiles, la silice, le noir de carbone, la cellulose microcristalline, l’oxyde de zinc, l’oxyde de zirconium, le graphite, le dioxyde de silicium et leurs mélanges, de préférence les nano-argiles, la cellulose microcristalline, le graphite, et leurs mélanges, plus préférentiellement les nano-argiles. Ces charges sont disponibles dans le commerce, par exemple la nano-argile « Nanoclay 682624 » de la société Sigma-Aldrich, la silice « 904376 » de la société Sigma-Aldrich, le noir de carbone N232 de la société Cabot, la cellulose microcristalline « Cellulose microcrystalline, powder » de la société Sigma-Aldrich, l’oxyde de zinc « Zinc Oxide Nanopowder » de la société Nanografi, l’oxyde de zirconium « Ziconuim oxide nanopowder » de la société Nanografi, le graphite « Graphite (C) Micron Powder » de la société Nanografi, le dioxyde de silicium « Silicium dioxide Micron Powder » de la société Nanografi. De manière avantageuse, le taux de charge est compris dans un domaine allant de 0,5% à 2% en poids, de préférence de 0,7% à 1,3% en poids, plus préférentiellement de 0,8% à 1,2% en poids par rapport au poids total de la composition de résine. De manière avantageuse, la charge se présente sous la forme de particules dont le diamètre moyen est compris dans un domaine allant de 0,015 à 50 µm, de préférence de 0,5 à 40 µm, de préférence de 1 à 30 µm. Le diamètre moyen de la charge peut facilement être mesurée par analyse d’image au microscope optique, au microscope électronique à balayage, analyse d'image d'une photographie au microscope de type transmission, analyse des données de diffusion des rayons X. De manière connue, un agent photoinitiateur est une molécule qui crée des espèces réactives tels que des radicaux libres, des cations ou des anions, lorsqu'elle est exposée à un rayonnement, ultraviolet ou visible. De manière particulière avantageuse, la résine photoréticulable est une résine réticulable par UV et l’agent photoinitiateur est un agent photoinitiateur réactif aux UV au-delà de 300 nm, de préférence entre 300 et 450 nm. Pour les besoins de l’invention, en particulier lorsque la résine photoréticulable est choisie dans le groupe constitué par les résines vinylester, époxy, polyester, novolaque et leurs mélanges, l’agent photoinitiateur est de préférence choisi dans le groupe constitué par les photoinitiateurs de type I et leurs mélanges. L’agent photoinitiateur peut également être un photoinitiateurs qui n’est pas un photoinitiateur de type I, par exemple un photoinitiateur de type II ou autre, mais cela n’est pas préféré. Les photoinitiateurs de type I sont choisis dans le groupe constitué par les éthers de benzoine, les benzil kétals, les alpha-dialkoxy-aceto-phénones, les alpha-hydrody-alkyl-phénones, les alpha- amino-alkyl-phénones, les oxydes de phosphine et leurs mélanges. De préférence, l’agent photoinitiateur est choisi dans le groupe constitué par les oxydes de phosphine et leurs mélanges. L’oxyde de phosphine peut avantageusement être un oxyde de bis(acyl)phosphine. A titre d’exemple d’agent photoinitiateur utilisable dans le cadre de la présente invention, on peut citer l’oxyde de bis-(2,4,6-triméthylbenzoyl)-phénylphosphine (« Omnirad 819 » de la société IGM ou « speedcureBPO » de la société Lambson) ou un oxyde de mono(acyl)phosphine (par exemple « Esacure TPO » de la société IGM), de tels composés phosphine pouvant être utilisés en mélange avec d’autres photoinitiateurs, par exemple des photoinitiateurs de type alpha-hydroxy-cétone tels que par exemple la diméthylhydroxy-acétophénone (e.g. « Omnirad 1173 » de IGM) ou la 1-hydroxy-cyclohexyl-phényl-cétone (e.g. « Omnirad 184 » de IGM), des benzophénones telles que la 2,4,6-triméthylbenzophénone (e.g. « Esacure TZT » de IGM) et/ou des dérivés de thioxanthones comme par exemple l’isopropylthioxanthone (e.g. « Esacure Omnirad ITX » de IGM). Le taux d’agent photoinitiateur est avantageusement compris dans un domaine allant de 0,5% à 2,5% en poids, de préférence de 1% à 2% en poids par rapport au poids total de la composition de résine. La composition de résine peut comprendre en outre au moins un agent de réticulation, différent d’un photoinitiateur. Le taux de cet agent de réticulation peut être compris dans un domaine allant de 0% à 15% en poids par rapport au poids total de la composition de résine. Avantageusement, le taux de l’au moins un agent de réticulation, différent d’un photoinitiateur, est inférieur ou égal à 4% en poids, de préférence inférieur ou égal à 2% en poids, plus préférentiellement inférieur à 1% en poids par rapport au poids total de la composition de résine. De manière particulièrement préférée, la composition de résine est exempte d’agent de réticulation, différent d’un photoinitiateur. A titre d’exemple d’agent de réticulation différent du photoinitiateur, on peut citer les dérivés d’acrylate ou de méthacrylate multifonctionnels et les peroxydes bien connus de l’homme du métier. L’agent de réticulation différent du photoinitiateur peut être choisi dans le groupe constitué par les (méth)acrylates multifonctionnels, et leurs mélanges, de préférence dans le groupe constitué par les tri(méth)acrylates et leurs mélanges. En particulier, l’agent de réticulation peut être choisi dans le groupe consistant en la famille des triacrylates. Comme indiqué précédemment, l’invention concerne également un composite à base d’au moins un élément de renfort et d’au moins une composition de résine. Par "élément de renfort", on entend un élément permettant le renforcement mécanique d’une matrice dans laquelle cet élément de renfort est destiné à être noyé. L’élément de renfort peut être un élément filaire. L’élément filaire peut être métallique ou textile. Par "élément filaire", on entend un élément présentant une longueur au moins 10 fois plus grande que la plus grande dimension de sa section quelle que soit la forme de cette dernière : circulaire, elliptique, oblongue, polygonale, notamment rectangulaire ou carrée ou ovale. Avantageusement, l’élément de renfort est une fibre renforçante, de préférence choisie dans le groupe constitué par les fibres de verre, basalte, carbone, aramide, polyester, polyéthylène, bore, céramiques et leurs combinaisons, de préférence la fibre renforçante est choisie dans le groupe constitué par les fibres de verre. Le composite comprenant un élément de renfort est de préférence un monobrin en composite filament-résine (en abrégé « CFR ») comportant des filaments noyés dans ladite composition de résine, ladite composition de résine étant réticulée (c’est-à-dire une résine durcie après réticulation). En d’autres termes, le composite comprenant un élément de renfort est de préférence un monobrin en CFR comportant des filaments noyés dans une résine réticulée à partir de la composition de résine telle que définie ci-avant. Les filaments peuvent être choisis dans le groupe constitué par les filaments de verre, de basalte, de polyester, et leurs combinaisons, de préférence dans le groupe constitué par les filaments de verre. Ainsi, de manière préférée, le monobrin est en composite verre-résine (en abrégé « CVR »). A titre d’exemple de fibres utilisables dans le cadre de la présente invention, on peut citer les fibres de verre fibres « R25H » ou « SE1200 » de la société Owens Corning, les fibres de verre alcali-résistances « AR320S-920S », « AR640S-920S » ou « AR1200S-920S » de la société Nippon Electric Glass ou « Cem-fil » de la société Owens Corning les fibres de basalte « KVT400TEX14I-KV41 » de la société Basaltex, « FilvaTM » de la société Isomatex, les fibres de carbone« HTS40 » de la société Teijin ou « ZOLTEK PX35 » de la société Zoltek. L’homme du métier sait très bien adapter l’ensimage à la surface des filaments pour améliorer la compatibilité des filaments à la résine utilisée dans le composite minéraux-résine, notamment à l’aide d’agent de compatibilisation de type silane. Les filaments représentent avantageusement de 65% à 85%, de préférence de 70% à 80%, en poids du monobrin en composite filament-résine et la composition de résine représente de 15% à 35%, de préférence de 20% à 30%, en poids, du monobrin en composite filament-résine. Le taux pondéral des filaments est calculé en faisant le rapport du titre de la fibre initiale sur le titre du monobrin final. Le titre (ou densité linéique) est déterminé sur au moins trois échantillons, chacun correspondant à une longueur de 50 m, par pesée de cette longueur ; le titre est donné en tex (poids en grammes de 1000 m de produit – pour rappel, 0,111 tex équivaut à 1 denier). Le pourcentage en poids de résine réticulée peut être obtenu en calculant la différence entre le titre du monobrin final et le titre de la fibre initiale. Typiquement, les filaments sont présents sous la forme d’une fibre multifilamentaire unique ou de plusieurs fibres multifilamentaires associées entres elles. Dans ce dernier cas, les fibres multifilamentaires sont de préférence essentiellement unidirectionnelles. Chacune des fibres multifilamentaires peut comporter plusieurs dizaines, centaines voire milliers de filaments de verre unitaires. Avantageusement, les filaments présentent chacun un diamètre moyen allant de 5 à 30 µm, plus préférentiellement de 10 à 20 µm. Le monobrin présente avantageusement un diamètre allant de 0,2 à 1,3 mm, de préférence de 0,25 à 1,25 mm, plus préférentiellement de 0,3 à 1,2 mm. Le diamètre moyen couvre aussi bien des monobrins de forme essentiellement cylindrique (à section droite circulaire) que des monobrins de forme différente, par exemple des monobrins oblongs (de forme plus ou moins aplatie) ou de section droite rectangulaire. Dans le cas d’une section non circulaire et sauf indication spécifique différente, le diamètre moyen est par convention le diamètre dit d’encombrement, c’est-à-dire le diamètre du cylindre de révolution imaginaire enveloppant le monobrin, en d’autres termes le diamètre du cercle circonscrit entourant sa section droite. La température de transition vitreuse (Tg) de la résine réticulée est de préférence supérieure à 175°C, de préférence supérieure 180°C, en particulier supérieure à 185°C. Elle est mesurée de manière connue par DSC (Differential Scanning Calorimetry), au second passage, par exemple et sauf indications différentes spécifiées dans la présente demande, selon la norme ASTM D3418 de 1999 (appareil DSC "822-2" de Mettler Toledo ; atmosphère azote ; échantillons préalablement portés de la température ambiante (23°C) à 250°C (10°C/min), puis refroidis rapidement jusqu'à 23°C, avant enregistrement final de la courbe de DSC de 23°C à 250°C, selon une rampe de 10°C/min). Un autre objet de l’invention est l’utilisation d’une charge présente dans une composition de résine selon un taux compris dans un domaine allant de 0,5% à 2,5% en poids par rapport au poids total de la composition de résine pour augmenter la vitesse de production d’un monobrin en composite filament-résine, et éventuellement la température de transition vitreuse de la composition de résine. Avantageusement, ladite utilisation pour augmenter la vitesse de production d’un monobrin, et éventuellement la température de transition vitreuse de la composition de résine s’opère sans dégradation des propriétés mécaniques, telles que la contrainte à la rupture, l’allongement à la rupture. Les différents modes de réalisation préférés décrits ci-avant dans le cadre du procédé de fabrication selon l’invention et du composite selon l’invention sont applicables pour ladite utilisation selon l’invention. Le composite à base d’au moins un élément de renfort peut être fabriqué par toute méthode connue de l’homme du métier en fonction de l’objet à réaliser. La FIG. 1 annexée schématise très simplement un exemple d'un dispositif 10 permettant la production de monobrins en CVR. On y voit une bobine 11a contenant, dans l’exemple illustré, des fibres de verre 11b (sous forme de multifilaments). La bobine est déroulée en continu par entraînement, de manière à réaliser un arrangement rectiligne 12 de ces fibres 11b. En général, les fibres de renforcement sont livrées en "rovings", c’est-à-dire déjà en groupes de fibres enroulées en parallèle sur une bobine ; par exemple, on utilise des fibres commercialisées par Owens Corning sous la désignation de fibre "Advantex", de titre égal à 1200 tex (pour rappel, 1 tex = 1 g/1000 m de fibre). C'est par exemple la traction exercée par la réception tournante 26 qui va permettre l'avancement des fibres en parallèle et du monobrin en CVR tout le long de l'installation 1. Cet arrangement 12 traverse ensuite une chambre à vide 13 (reliée à une pompe à vide non représentée), disposée entre une tubulure d'entrée 13a et une tubulure de sortie 13b débouchant sur une chambre d'imprégnation 14, les deux tubulures de préférence à paroi rigide ayant par exemple une section minimale supérieure (typiquement deux fois plus) à la section totale de fibres et une longueur très supérieure (typiquement 50 fois plus) à ladite section minimale. Comme déjà enseigné par la demande EP1174250A1, l'utilisation de tubulures à paroi rigide, aussi bien pour l’orifice d’entrée dans la chambre à vide que pour l’orifice de sortie de la chambre à vide et le transfert depuis la chambre à vide jusqu’à la chambre d’imprégnation, s’avère compatible à la fois avec des cadences élevées de passage des fibres au travers des orifices sans rompre les fibres, mais aussi permet d’assurer une étanchéité suffisante. Il suffit, au besoin expérimentalement, de rechercher la plus grande section de passage, compte tenu de la section totale des fibres à traiter, permettant encore d’offrir une étanchéité suffisante, compte tenu de la vitesse d’avancement des fibres et de la longueur des tubulures. Typiquement, le vide à l'intérieur de la chambre 13 est par exemple de l'ordre de 0,1 bar, la longueur de la chambre à vide est d’environ 1 mètre. En sortie de la chambre à vide 13 et de la tubulure de sortie 13b, l'arrangement 12 de fibres 11b traverse une chambre d'imprégnation 14 comportant un réservoir d'alimentation 15 (relié à une pompe doseuse non représentée) et un réservoir d’imprégnation 16 étanche totalement rempli de composition d'imprégnation 17 à base d’une résine durcissable du type vinylester (e.g., "ALTAC® E-Nova FW 2045" de AOC). A titre d’exemple, la composition 17 comporte en outre (à un taux pondéral de 1% à 2%) un agent photo-initiateur approprié pour le rayonnement UV et/ou UV-visible par lequel la composition sera ultérieurement traitée, par exemple l’oxyde de bis-(2,4,6-triméthylbenzoyl)-phénylphosphine ("Omnirad 819" de la société IGM). Bien entendu, la composition d'imprégnation 17 est à l'état liquide. Préférentiellement, la longueur de la chambre d’imprégnation est de plusieurs mètres, par exemple comprise entre 2 et 10 m, en particulier entre 3 et 5 m. Ainsi, ressort de la chambre d’imprégnation 14, dans une tubulure de sortie 18 étanche (toujours sous vide primaire), un imprégné qui comporte par exemple (% en poids) de 65% à 75% de fibres solides 11b, le reste (25% à 35%) étant constitué par la matrice liquide d'imprégnation 17. L'imprégné passe ensuite à travers des moyens de calibrage 19 comportant au moins une filière de calibrage 20 dont le canal (non représenté ici), par exemple de forme circulaire, rectangulaire ou encore conique, est adapté aux conditions particulières de réalisation. La filière de calibrage permet, grâce à une section droite de dimensions déterminées, généralement et de préférence circulaire ou rectangulaire, d'ajuster la proportion de résine par rapport aux fibres, tout en imposant à l'imprégné la forme et l'épaisseur visées pour le monobrin. A titre d’exemple, ce canal a une section droite minimale de forme circulaire dont l'orifice aval a un diamètre légèrement supérieur à celui du monobrin visé. Ladite filière a une longueur qui est typiquement supérieure d'au moins 100 fois à la dimension minimale de la section minimale. Elle a pour fonction d'assurer une grande précision dimensionnelle au produit fini, elle peut également jouer un rôle de dosage du taux de fibre par rapport à la résine. Selon une variante de réalisation possible, la filière 20 peut être directement intégrée à la chambre d'imprégnation 14, ce qui évite par exemple l’emploi de la tubulure de sortie 18. Préférentiellement, la longueur de la zone de calibrage est de plusieurs centimètres, par exemple comprise entre 5 et 50 cm, en particulier entre 5 et 20 cm. Grâce aux moyens de calibrage (19, 20) est obtenu à ce stade un monobrin composite "liquide" 21 (liquide au sens que sa résine d'imprégnation est toujours liquide) dont la forme de la section droite est préférentiellement essentiellement circulaire. En sortie des moyens de calibrage (19, 20), le monobrin composite liquide 21 ainsi obtenu est ensuite polymérisé par passage à travers une chambre d’irradiation UV 22 comportant un tube en verre étanche 23 à travers lequel circule le monobrin composite ; ledit tube, dont le diamètre est typiquement de quelques cm (par exemple 2 à 3 cm), est irradié par une pluralité (ici, par exemple 4) d’irradiateurs UV (24) en ligne (lampes "UVAprint" de la société Dr. Hönle, de longueur d’onde 200 à 600 nm) disposés à courte distance (quelques cm) du tube en verre. La chambre de polymérisation ou d’irradiation UV a ensuite pour fonction de polymériser, réticuler la résine sous l’action des UV. La chambre d’irradiation UV peut comporter un ou plusieurs irradiateurs (ou radiateurs) UV. Avantageusement, la chambre d’irradiation comporte une pluralité UV, c’est-à-dire au moins deux (deux ou plus de deux) qui sont disposés en ligne autour du tube d’irradiation. Chaque irradiateur UV comporte typiquement une (au moins une) lampe UV (émettant de préférence dans un spectre de 200 à 600 nm) et un réflecteur parabolique au foyer duquel se trouve le centre du tube d’irradiation ; il délivre une puissance linéique préférentiellement comprise entre 2 000 et 14 000 watts par mètre. Plus préférentiellement encore, la chambre d’irradiation comporte au moins trois, en particulier au moins quatre irradiateurs UV en ligne. Encore plus préférentiellement, la puissance linéique délivrée par chaque irradiateur UV est comprise entre 2 500 et 12 000 watts par mètre, en particulier comprise dans un domaine de 3 000 à 10 000 watts par mètre. Des radiateurs UV convenant au procédé sont bien connus de l’homme du métier, par exemple ceux commercialisés par la société Dr. Hönle AG (Allemagne) sous la référence « 1055 LCP AM UK », équipés de lampes « UVAPRINT » (lampes au mercure haute pression dopé au fer). La puissance nominale (maximale) de chaque radiateur de ce type est égale à environ 13 000 Watts, la puissance délivrée effectivement pouvant être réglée avec un potentiomètre entre 30% et 100% de la puissance nominale. Le diamètre du tube d’irradiation (de préférence en verre) est préférentiellement compris entre 10 et 80 mm, plus préférentiellement entre 20 et 60 mm. Préférentiellement, la longueur de la chambre d’irradiation est de plusieurs mètres, par exemple comprise entre 2 et 15 m, en particulier entre 3 et 10 m. Le tube d’irradiation 23 est dans cet exemple parcouru par un courant d’azote. Les conditions d’irradiation sont préférentiellement ajustées de telle manière que, en sortie de la chambre d’imprégnation, la température du monobrin en CVR, mesurée en surface de ce dernier (par exemple à l’aide d’un thermocouple), soit supérieure à la Tg de la résine réticulée (en d’autres termes supérieure à 190°C), et plus préférentiellement inférieure à 270°C. Une fois la résine polymérisée (durcie), le monobrin en CVR 25, cette fois à l’état solide, entraîné dans le sens de la flèche F, arrive ensuite sur sa bobine de réception finale 26. Entre la filière de calibrage et le support de réception finale, on préfère maintenir les tensions subies par les fibres minérales à un niveau modéré, de préférence compris entre 0,2 et 2,0 cN/tex, plus préférentiellement entre 0,3 et 1,5 cN/tex ; pour contrôler cela, on pourra par exemple mesurer ces tensions directement en sortie de la chambre d’irradiation, à l'aide de tensiomètres appropriés bien connus de l'homme du métier. On obtient finalement un bloc composite terminé de fabrication tel que schématisé très simplement à la FIG. 2 , sous la forme d’un monobrin en CVR continu 25, de très grande longueur, dont les filaments de verre unitaires 251 sont répartis de manière homogène dans tout le volume de résine durcie 252. Son diamètre est par exemple égal à environ 1 mm. Le monobrin en CVR continu 25 peut être ensuite découpé à une longueur déterminée (non représenté sur la FIG. 1 ), en fonction des besoins, par tout moyen connu de l’homme du métier, par exemple à l’aide d’une guillotine hydraulique, telle que la « SH-5214 » de la société Baileigh. Cette étape peut être réalisée directement à la sortie de la chambre d’irradiation 23. Elle peut également être réalisée après avoir été conditionnée sur une bobine de réception finale 26. Dans ce cas, on préfère dérouler le monobrin de la bobine depuis l’extrémité du monobrin qui se situe le plus axialement extérieure de la bobine, afin d’éviter de déformer hélicoïdalement le monobrin. En effet, si l’on déroule le monobrin de la bobine depuis l’extrémité du monobrin qui se situe le plus axialement intérieure de la bobine, cela déforme hélicoïdalement le monobrin ce qui peut être préjudiciable pour la contrainte rupture. Exemples Méthodes de mesure Propriétés mécaniques Les propriétés mécaniques en extension du monobrin en CVR (contrainte rupture Cr et allongement à la rupture Ar) ont été mesurées à l'aide d'une machine de traction « INSTRON » 68TM50 (logiciel BLUEHILL® UNIVERSAL fourni avec la machine de traction), selon la norme ASTM D2343, à une température de 23°C. Les mesures ont été réalisées sur des monobrins en CVR avec ou sans agent réticulant, et avec ou sans charge. Avant mesure, ces monobrins ont été soumis à un conditionnement préalable (stockage des monobrins pendant au moins 24 heures dans une atmosphère standard selon la norme européenne DIN EN 20139 (température de 23°C ± 2°C ; hygrométrie de 50% ± 5%)). Les échantillons de 240 mm testés ont subi une traction à une vitesse nominale de 50 m/min, sous une précharge avant essai de 0,5 MPa (distance entres les mors : 150 mm). Tous les résultats donnés sont une moyenne de 10 mesures. Température de transition vitreuse La température de transition vitreuse (Tg) des compositions de résine est mesurée par DSC (Differential Scanning Calorimetry), au second passage, selon la norme ASTM D3418 de 1999 (appareil DSC "822-2" de Mettler Toledo ; atmosphère azote ; échantillons préalablement portés de la température ambiante (23°C) à 250°C (10°C/min), puis refroidis rapidement jusqu'à 23°C, avant enregistrement final de la courbe de DSC de 23°C à 250°C, selon une rampe de 10°C/min. Préparation des compositions de résine Quatre compositions de résine ont été préparées (C1 à C4). Pour chacune des compositions, la résine vinylester (« ATLAC E-NOVA FW2045 » de la société AOC), et le photoinitiateur (« Omnirad 819 » de la société IGM) ont été utilisés. Le taux de photoinitiateur était de 1,5% en poids par rapport au poids total de la composition de résine. Lorsqu’un agent réticulant était présent (durcisseur triacrylate (« SR 368 » de la société Sartomer)), le taux était de 15% en poids par rapport au poids total de la composition de résine. Lorsqu’une charge était présente (nano-argile, produit numéro 682624 vendu par Sigma-Aldrich), le taux était de 1% ou 3% en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions C1 à C4 sont résumées dans le tableau 1 ci-dessous : Composition C1 C2 C3 C4 Résine vinylester (% en poids) 98,5 83,5 97,5 95,5 Photoinitiateur (% en poids) 1,5 1,5 1,5 1,5 Durcisseur triacrylate (% en poids) - 15 - - Nano-argile (% en poids) - - 1 3 Préparation des monobrins en CVR Des monobrins en CVR ont été fabriqués selon le procédé décrit précédemment avec une vitesse Vir de passage du monobrin dans la chambre d’irradiation de 110 ou 150 m/min, une durée d’irradiation Dir du monobrin dans la chambre d’irradiation de 2,2 ou 1,6s respectivement, la longueur de la chambre d’irradiation étant de 4 m (monobrins M1 à M4). Les monobrins M1 à M4 comprennent respectivement les compositions de résine C1 à C4. Les filaments de verre des monobrins M1 à M4 étaient des filaments « R25H » de la société Owens Corning. Leur diamètre était de 0,54 mm, le tex des fibres de verre de 300 g/km et le ratio massique des fibres de verre sur la résine réticulée de 70/30. Les propriétés mécaniques des monobrins M1 à M4 et la température de transition vitreuse des compositions de résine C1 à C4 sont présentées dans le tableau 2 ci-dessous. La contrainte à la rupture est exprimée en (Mpa). Monobrins M1 (témoin) M2 (comparatif) M3 (invention) M4 (comparatif) Contrainte à la rupture (MPa) 1175 1290 1206 974 Allongement à la rupture (%) 4,1 4,0 4,2 3,8 Vitesse de production (m/min) 110 110 150 150 Température T g (°C) 173 185 189 187 Les résultats présentés ci-dessus montrent que la présence d’une charge selon un taux de 1% en poids permet d’améliorer la température de transition vitreuse de la composition de résine. En effet, la température de transition vitreuse de la composition C3 présente dans le monobrin M3 selon l’invention est supérieure à celle de la composition C1 présente dans le monobrin M1 témoin. Il est également observé que la température de transition vitreuse de la composition C3 présente dans le monobrin M3 selon l’invention est similaire à celle de la composition C2 présente dans le monobrin M2 comparatif. Ce constat constitue un résultat inattendu. En effet, il est connu de l’homme du métier que la présence d’un agent réticulant dans une composition de résine permet d’améliorer la température d’une transition de ladite composition de résine (cf composition C2). Il est également connu que l’ingrédient présentant le coût le plus élevé dans une composition de résine est l’agent réticulant, qui doit être en outre présent en une grande quantité. Le fait que la composition C3 présente une température de transition vitreuse similaire à celle de la composition C2 représente un avantage extrêmement intéressant. Le coût industriel final de la fabrication d’une composition de résine et d’un monobrin sera nettement diminué. Les résultats présentés ci-dessus montrent également que la présence d’une charge selon un taux de 1% en poids permet d’obtenir des propriétés mécaniques avantageuses. En effet, l’élongation à la rupture et la contrainte à la rupture du monobrin M3 sont similaires à celle du monobrin M2. En d’autres termes, aucune dégradation des propriétés mécaniques n’est observée, et ce malgré l’augmentation de la vitesse de production et l’absence d’un agent réticulant. Là encore, le fait que le monobrin M3 présente des propriétés mécaniques similaires à celles du monobrin M2 représente un avantage extrêmement intéressant, lié au coût industriel final. Il est par ailleurs observé que les propriétés mécaniques du monobrin M3 sont améliorées par rapport à celles du monobrin M4. Il est ainsi clairement montré que le taux de charge est critique pour les propriétés mécaniques, représentant ainsi un avantage extrêmement intéressant. Enfin, les résultats montrent que grâce à la présence d’une charge selon un taux de 1% en poids, le procédé est mis en œuvre à une vitesse plus élevée. En effet, la vitesse de la production du monobrin M3 est nettement supérieure à celles des monobrins M1 et M2. Procédé de fabrication d’au moins un monobrin en composite filament-résine comprenant des filaments noyés dans une résine réticulée, comprenant les étapes suivantes : a) réaliser un arrangement rectiligne de filaments et entraîner cet arrangement dans une direction d’avancement ; b) mettre en contact ledit arrangement de filaments avec une composition de résine pour obtenir un imprégné contenant les filaments et la composition de résine ; ladite composition de résine comprenant : - au moins une résine photoréticulable ; - au moins une charge selon un taux compris dans un domaine allant de 0,5% à 2,5% en poids par rapport au poids total de la composition de résine ; et - au moins un agent photoinitiateur ; c) faire passer ledit imprégné au travers d’une filière de calibrage ayant une section de surface et de forme prédéfinies, pour lui imposer une forme de monobrin ; d) en aval de la filière, dans une chambre de réticulation, polymériser la composition de résine sous l’action d’un rayonnement ultraviolet ou visible, la chambre réticulation comportant un tube transparent à la lumière ultraviolette ou visible, dit tube de réticulation, à travers lequel circule le monobrin en cours de formation. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la résine photoréticulable est choisie dans le groupe constitué par les résines vinylester, époxy, polyester, novolaque et leurs mélanges, de préférence dans le groupe constitué par les résines vinylester, époxy et leurs mélanges, plus préférentiellement dans le groupe constitué par les résines vinylester et leurs mélanges. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le taux de résine photoréticulable dans la composition de résine est compris dans un domaine allant de 80% à 99% en poids, de préférence de plus de 94,5% à 99% en poids, plus préférentiellement de plus de 96% à 98% en poids par rapport au poids total de la composition de résine. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la charge est choisie dans le groupe constitué par les nano-argiles, la silice, le noir de carbone, la cellulose microcristalline, l’oxyde de zinc, l’oxyde de zirconium, le graphite, le dioxyde de silicium et leurs mélanges, de préférence les nano-argiles, la cellulose microcristalline, le graphite, et leurs mélanges, plus préférentiellement les nano-argiles. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la charge se présente sous la forme de particules dont le diamètre moyen est compris dans un domaine allant de 0,015 à 50 µm, de préférence de 0,5 à 40 µm, de préférence de 1 à 30 µm. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le taux de charge est compris dans un domaine allant de 0,5% à 2% en poids, de préférence de 0,7% à 1,3% en poids, plus préférentiellement de 0,8% à 1,2% en poids par rapport au poids total de la composition de résine. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le taux de photoinitiateur est compris dans un domaine allant de 0,5% à 2,5% en poids, de préférence de 1% à 2% en poids par rapport au poids total de la composition de résine. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition de résine comprend en outre au moins un agent de réticulation, différent d’un photoinitiateur, selon un taux inférieur ou égal à 4% en poids, de préférence inférieur ou égal à 2% en poids, plus préférentiellement inférieur à 1% en poids par rapport au poids total de la composition de résine. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que la composition de résine est exempte d’agent de réticulation, différent d’un photoinitiateur. Composite à base d’au moins un élément de renfort et d’au moins une composition de résine telle que définie dans l’une quelconque des revendications précédentes. Composite selon la revendication 10, caractérisé en ce que l’élément de renfort est une fibre renforçante, de préférence choisie dans le groupe constitué par les fibres de verre, basalte, carbone, aramide, polyester, polyéthylène, bore, céramiques et leurs combinaisons, de préférence la fibre renforçante est choisie dans le groupe constitué par les fibres de verre. Composite selon la revendication 10 ou 11, caractérisé en ce qu’il est un monobrin en composite filament-résine comportant des filaments noyés dans ladite composition de résine, ladite composition de résine étant réticulée. Composite selon la revendication 12, caractérisé en ce que les filaments représentent de 65% à 85%, en poids de préférence de 70% à 80% en poids du monobrin, et la résine réticulée représente de 15% à 35%, de préférence de 20% à 30% en poids du monobrin. Composite selon la revendication 12 ou 13, caractérisé en ce que les filaments présentent chacun un diamètre moyen allant de 5 à 30 µm, plus préférentiellement de 10 à 20 µm. Utilisation d’une charge présente dans une composition de résine selon un taux compris dans un domaine allant de 0,5% à 2,5% en poids par rapport au poids total de la composition de résine pour augmenter la vitesse de production d’un monobrin en composite filament-résine, et éventuellement la température de transition vitreuse de ladite composition de résine.