Brevet FR3161224A1 — publié le 20251017

La présente invention concerne un procédé pour électrodéposer un revêtement à la surface d’une électrode, comprenant les étapes suivantes : (a) disposer, dans une solution électrolytique contenant des espèces chargées, une première électrode et une deuxième électrode coaxiale à la première électrode et placée à l’intérieur de la première électrode, la forme de la surface interne de la première électrode étant complémentaire à la forme de la surface externe de la deuxième électrode, l’une des première et deuxième électrodes étant poreuse ; et (b) appliquer une différence de potentiel entre ladite première électrode et ladite deuxième électrode de sorte que, lorsque les espèces contenues dans ladite solution électrolytique sont chargées positivement, l’électrode poreuse est l’anode et, lorsque les espèce contenues dans ladite solution électrolytique sont chargées négativement, l’électrode poreuse est la cathode, moyennant quoi un revêtement est électrodéposé au niveau de la surface de l’électrode en regard de l’électrode poreuse. La présente invention concerne également un dispositif pour la mise en œuvre d’un tel procédé. Figure d’abrégé = Fig. 1 PROCÉDÉ ET DISPOSITIF POUR ÉLECTRODÉPOSER UN REVÊTEMENT À LA SURFACE D’UNE ÉLECTRODE La présente invention appartient au domaine des revêtements de surface et notamment au domaine des revêtements de surface électrodéposés i.e. déposés par voie électrochimique. La présente invention propose un procédé et un dispositif permettant d’obtenir un revêtement notamment un revêtement homogène et, en particulier, un revêtement homogène de particules micrométriques ou nanométriques sur un substrat conducteur de l’électricité et ce, quelle que soit la forme de la surface du substrat à revêtir. Pour atteindre ce but, le procédé selon la présente invention met en œuvre un dispositif comprenant deux électrodes disposées de façon coaxiale, la première étant creuse et la deuxième placée à l’intérieur de la première, l’une des deux électrodes étant poreuse. ÉTAT DE LA TECHNIQUE ANTÉRIEURE Une des techniques utilisées actuellement pour faire des dépôts homogènes sur un substrat est l’électrophorèse, aussi nommée électrodéposition. Cette technique de dépôt électrochimique permet de déposer des particules chargées en solution colloïdale sur un support conducteur de l’électricité. La méthode repose sur le mouvement de particules en solution lorsqu’elles sont soumises à un champ électrique généré entre deux électrodes. En pratique, les électrodes sont parallèles, planes et immergées dans la solution contenant les particules à déposer et le champ électrique fait migrer les particules vers le substrat. En particulier, si les particules sont chargées positivement, elles seront déposées sur la cathode et donc, cette technique reçoit le nom de cataphorèse. Au contraire, si les particules sont chargées négativement, elles seront déposées sur l’anode par anaphorèse. L’intérêt de cette technique est qu’elle permet de faire un dépôt de couches minces, le plus souvent sur un wafer de silicium. Cependant, si on veut recouvrir un échantillon avec une forme géométrique différente telle que, par exemple, un échantillon avec une surface courbe, cylindrique, convexe, concave ou gravée, un échantillon tridimensionnel, un échantillon avec un fort ratio de forme (longueur >> largeur) comme un cylindre de 1 cm de long et de 2 mm de diamètre par exemple, il est difficile d’obtenir un dépôt homogène tout autour de la surface latérale de l’échantillon. Le modèle d’utilité CN 205443493 [1] propose de résoudre ce problème technique en utilisant un moteur pour faire tourner l’échantillon permettant ainsi de faire des dépôts tridimensionnels autour de ce dernier. Dans un autre domaine technique, la demande de brevet JP-H04202790 [2] propose de séparer et de purifier des échantillons tels que des protéines ou des composants sanguins en utilisant le principe de l’électrophorèse. Pour ce faire, une électrode négative est disposée à l'intérieur d'une cuve d'électrophorèse cylindrique dont la surface périphérique intérieure correspond à l’électrode positive, les deux électrodes étant coaxiales. Lorsqu'un échantillon contenant différents composants est introduit dans la cuve d'électrophorèse, les composants de l'échantillon sont déplacés, au moment où ils descendent dans la cuve d'électrophorèse, vers le côté de l'électrode positive au moyen d'un champ électrique formé entre les deux électrodes. Les différents composants sont séparés par la différence de vitesse de déplacement électrique de chacun d’eux, en fonction de leur taille et de leur charge, en direction de l'électrode positive et sont ensuite extraits au moyen de tubes d'extraction séparés. En résumé, les solutions existantes pour réaliser des électrodépôts sur des électrodes ne proposent qu’un système d’électrodes planes et parallèles et donc, pour pouvoir faire un dépôt sur toute la surface latérale d’un échantillon parallélépipédique, sphérique ou cylindrique, il faut insérer un moteur de rotation pour faire tourner l’échantillon ou changer la géométrie et l’arrangement des électrodes. Les inventeurs se sont donc fixé pour but de proposer un procédé rapide, facile à mettre en œuvre et permettant d’obtenir, par électrodépôt, un revêtement et notamment un revêtement homogène à la surface d’un substrat conducteur quelle que soit la forme de cette surface. La présente invention permet d’atteindre le but que se sont fixé les inventeurs puisque ces derniers proposent un procédé mettant en œuvre un dispositif d’électrophorèse avec un système d’électrodes pouvant être disposé dans une cuve d’électrophorèse caractérisé par la présence d'une électrode extérieure, entourant une électrode intérieure, l’une des deux électrodes étant poreuse et l’échantillon à revêtir étant la surface de l’électrode en regard de l’électrode poreuse. Ce dispositif se distingue clairement du dispositif décrit dans la demande de brevet JP-H04202790 [2] puisque, dans ce dernier, aucune des électrodes n’est poreuse. Par ailleurs, le dispositif mis en œuvre dans le procédé selon l’invention est bien plus simple à utiliser en comparaison avec celui décrit dans le modèle d’utilité CN 205443493 [1] qui a un moteur de rotation. Il convient de noter que le dispositif mis en œuvre dans le procédé selon l’invention est un dispositif compact et portable, inexistant dans le commerce à la date de l’invention. Le procédé selon l’invention est généralisable à tout type d’électrode quelle que soit la forme de la face de l’électrode à revêtir i.e. que cette forme soit courbe, cylindrique, convexe, concave ou gravée ou encore que cette électrode présente un fort ratio de forme. Plus particulièrement, la présente invention concerne un procédé pour électrodéposer un revêtement à la surface d’une électrode, comprenant les étapes suivantes : a) disposer, dans une solution électrolytique contenant des espèces chargées, une première électrode et une deuxième électrode coaxiale à la première électrode et placée à l’intérieur de la première électrode, la forme de la surface interne de la première électrode étant complémentaire à la forme de la surface externe de la deuxième électrode, l’une des première et deuxième électrodes étant poreuse ; et b) appliquer une différence de potentiel entre ladite première électrode et ladite deuxième électrode de sorte que, lorsque les espèces contenues dans ladite solution électrolytique sont chargées positivement, l’électrode poreuse est l’anode et, lorsque les espèces contenues dans ladite solution électrolytique sont chargées négativement, l’électrode poreuse est la cathode, moyennant quoi un revêtement est électrodéposé au niveau de la surface de l’électrode en regard de l’électrode poreuse. Pour que le procédé selon la présente invention soit réalisable, il est évident que la première électrode également désignée, dans la présente description, comme l’électrode extérieure et la deuxième électrode également désignée, dans la présente description, comme l’électrode intérieure doivent être espacées l’une de l’autre. Dans un premier mode de réalisation, le procédé selon l’invention comprend les étapes suivantes : a1) disposer, dans une solution électrolytique contenant des espèces chargées, une première électrode poreuse et une deuxième électrode coaxiale à la première électrode et placée à l’intérieur de la première électrode, la forme de la surface interne de la première électrode étant complémentaire à la forme de la surface externe de la deuxième électrode ; et b1) appliquer une différence de potentiel entre ladite première électrode et ladite deuxième électrode de sorte que, lorsque les espèces contenues dans ladite solution électrolytique sont chargées positivement, ladite première électrode est l’anode et, lorsque les espèces contenues dans ladite solution électrolytique sont chargées négativement, ladite première électrode est la cathode, moyennant quoi un revêtement est électrodéposé au niveau de la surface externe de la deuxième électrode. Dans un second mode de réalisation, le procédé selon l’invention comprend les étapes suivantes : a2) disposer, dans une solution électrolytique contenant des espèces chargées, une première électrode et une deuxième électrode coaxiale à la première électrode, placée à l’intérieur de la première électrode, cette deuxième électrode étant creuse et poreuse, la forme de la surface interne de la première électrode étant complémentaire à la forme de la surface externe de la deuxième électrode ; et b2) appliquer une différence de potentiel entre ladite première électrode et ladite deuxième électrode de sorte que, lorsque les espèces contenues dans ladite solution électrolytique sont chargées positivement, ladite deuxième électrode est l’anode et, lorsque les espèces contenues dans ladite solution électrolytique sont chargées négativement, ladite deuxième électrode est la cathode, moyennant quoi un revêtement est électrodéposé au niveau de la surface interne de la première électrode. Avec le dispositif à deux électrodes, le procédé selon l’invention permet d’obtenir, rapidement et facilement, un revêtement et notamment un revêtement homogène sur l’une des deux électrodes puisque l’on crée un champ électrique homogène, dirigé de l’une des électrodes vers l’autre. Par ailleurs, la mise en œuvre d’une électrode poreuse permet d’obtenir un flux de particules contenues dans la solution électrolytique et destinées à former le revêtement, sans épuisement ou modification de la composition au niveau de l’électrode en regard de l’électrode à revêtir. Le procédé selon la présente invention met en œuvre au moins deux électrodes qui présentent des caractéristiques essentielles à savoir (i) une des deux électrodes doit être poreuse, (ii) les deux électrodes doivent être coaxiales (i.e. l’axe des électrodes est le même) et (iii) les deux électrodes doivent présenter des surfaces en regard l’une de l’autre, i.e. la surface interne de la première électrode et la surface externe de la deuxième électrode, complémentaires. Par contre, il n’y a aucune contrainte quant aux matériaux des électrodes mises en œuvre dans la présente invention, ces dernières peuvent être en tout matériau conducteur de l’électricité connu de l’homme du métier. De la même façon, il n’y a aucune contrainte quant à la solution électrolytique à mettre en œuvre dans le cadre du procédé selon l’invention. La solution électrolytique contient des espèces chargées qui peuvent être des ions et/ou des particules chargées. L’homme du métier saura déterminer les composants de cette dernière en fonction du matériau du revêtement à électrodéposer et de la nature des électrodes et notamment de l’électrode à revêtir mises en œuvre. Concernant la caractéristique (iii), la forme de la surface interne de la première électrode et la forme de la surface externe de la deuxième électrode sont identiques à un rapport d’homothétie prêt. Par conséquent, l’espace situé entre la surface interne de la première électrode et la surface externe de la deuxième électrode présente une épaisseur sensiblement invariable dans le sens circonférentiel et dans le sens axial de cet espace. Par « électrode poreuse », on entend une électrode présentant une pluralité de pores longitudinaux. Lorsque l’électrode extérieure est poreuse ou l’électrode intérieure est poreuse et creuse, la pluralité de pores longitudinaux va de la surface interne à la surface externe de l’électrode extérieure ou de l’électrode intérieure, les pores étant perpendiculaires ou sensiblement perpendiculaires à la surface interne et à la surface externe de l’électrode extérieure poreuse ou de l’électrode intérieure, poreuse et creuse. Les pores de l’électrode poreuse mise en œuvre dans l’invention peuvent présenter des sections transversales circulaires, rectangulaires, carrées, polygonales comme, par exemple, hexagonales ou encore un mélange d’au moins deux de ces types de section. La distribution des pores que présente l’électrode poreuse mise en œuvre dans la présente invention peut être aléatoire, homogène (la distance entre deux pores consécutifs est sensiblement identique) ou encore en quinconce. Dans un mode de réalisation particulier, l’électrode poreuse mise en œuvre dans la présente invention peut se présenter sous forme d’une grille. Dans le cas où c’est l’électrode extérieure qui se présente sous forme d’une grille, cette dernière entoure l’électrode intérieure. De plus, les pores que présente l’électrode poreuse peuvent avoir des dimensions moyennes, généralement définies par le diamètre de leurs sections transversales, identiques ou différentes. Avantageusement, les pores que présente l’électrode poreuse ont une dimension moyenne sensiblement identique. L’homme du métier saura choisir, sans effort inventif, la dimension moyenne, i.e. le diamètre de leur section transversale, la plus adaptée pour les pores de l’électrode poreuse en fonction notamment des composés présents dans la solution électrolytique et de la distance entre l’électrode intérieure et de l’électrode extérieure. A cet effet, l’homme du métier pourra se rapporter aux travaux des inventeurs présentés dans la partie expérimentale ci-après. Typiquement et notamment en termes de contraintes de tenue mécanique, la porosité de l’électrode poreuse définie comme le rapport du volume des pores sur le volume total de l’électrode poreuse mise en œuvre dans la présente invention est comprise entre 20% et 80%. Dans une forme de mise en œuvre particulière, la première électrode se présente sous forme d’un cylindre creux et la deuxième électrode est cylindrique et, s’il s’agit de l’électrode poreuse, elle est également creuse, l’ensemble étant donc cylindrique avec une symétrie de révolution. En d’autres termes, la première électrode et la deuxième électrode se présentent sous forme de deux cylindres concentriques. Comme présenté à la FIG. 1 , dans cette forme de mise en œuvre appliquée au premier mode de réalisation tel que précédemment défini, la première électrode ou électrode extérieure (1) qui est poreuse entoure une deuxième électrode ou électrode intérieure (2). La première électrode (1) présente une pluralité de pores traversants (12) et une surface interne (11) en regard de la surface externe (21) de la deuxième électrode (2). Ces deux électrodes cylindriques concentriques sont contenues dans un récipient ou flacon (3), immergées dans une solution électrolytique (4) du type dissolution contenant des espèces chargées comme, par exemple, des particules luminescentes chargées (5). Lors de l’étape (b) du procédé selon la présente invention, on applique une différence de tension entre les deux électrodes moyennant quoi un champ électrique est créé entre elles. Dans le cas présenté à la FIG. 1 , on place la borne positive sur l'électrode extérieure poreuse (anode) et la borne négative sur l'électrode intérieure (cathode), on aura ainsi un champ électrique dirigé de l'électrode extérieure vers l'électrode intérieure. Ces électrodes sont immergées dans un récipient, avec une dissolution contenant des espèces chargées comme des particules chargées. Si ces espèces sont chargées positivement, elles suivront la direction du champ électrique, ce qui permettra de recouvrir complètement la surface externe de l’électrode intérieure. En variante mais toujours avec une solution électrolytique comprenant des charges positives, on peut faire aussi un dépôt sur la surface interne de l’électrode extérieure. Dans ce cas, il faut inverser la différence du voltage, c’est-à-dire, placer la borne positive sur l'électrode intérieure qui est poreuse et creuse (anode) et la borne négative sur l'électrode extérieure (cathode) pour avoir un champ électrique dirigé de l’électrode intérieure vers l’électrode extérieure. En variante encore, si on utilise une solution électrolytique comprenant des charges négatives, on peut former un revêtement : - au niveau de la surface externe de l’électrode intérieure, si on place la borne positive sur l'électrode intérieure (anode) et la borne négative sur l'électrode extérieure poreuse (cathode) pour avoir un champ électrique dirigé de l’électrode intérieure vers l’électrode extérieure ; ou - au niveau de la surface interne de l’électrode extérieure, si on place la borne positive sur l'électrode extérieure (anode) et la borne négative sur l'électrode intérieure qui est poreuse et creuse (cathode) pour avoir un champ électrique dirigé de l’électrode extérieure vers l’électrode intérieure. En d’autres termes, il existe plusieurs situations dans le cadre de la présente invention : 1) on applique une tension de x V sur l’électrode extérieure (anode) et une tension de -x V sur l’électrode intérieure (cathode) pour produire un champ électrique de l’électrode extérieure vers l’électrode intérieure (x pouvant, par exemple, être 6), 1.1) Si les particules de la solution électrolytique sont chargées positivement, elles vont suivre le champ électrique et on va donc avoir un revêtement sur la surface externe de l’électrode intérieure, ou L’échantillon à revêtir est l’électrode intérieure et l’électrode extérieure est creuse et poreuse, 1.2) Si les particules sont chargées négativement, elles vont se déplacer dans le sens opposé au champ électrique et on va donc avoir un revêtement sur la surface interne de l’électrode extérieure. L’échantillon est l’électrode extérieure qui est un cylindre creux et l’électrode intérieure est creuse et poreuse. 2) On applique une tension de -x V sur l’électrode extérieure (cathode) et une tension de x V sur l’électrode intérieure (anode) pour produire un champ électrique de l’électrode intérieure vers l’échantillon l’électrode extérieure (x pouvant, par exemple, être 6). 2.1) Si les particules de la solution électrolytique sont chargées positivement, elles vont suivre le champ électrique et on va donc avoir un revêtement sur la surface interne de l’électrode extérieure. L’échantillon est l’électrode extérieure qui est un cylindre creux et l’électrode intérieure est creuse et poreuse. 2.2) Si les particules sont chargées négativement, elles vont se déplacer dans le sens opposé au champ électrique et on va donc avoir un revêtement sur la surface externe de l’électrode intérieure. L’échantillon est l’électrode intérieure et l’électrode extérieure est creuse et poreuse. L’homogénéité du dépôt et donc du revêtement dépend fortement de l’homogénéité du champ électrique. Il faut prendre en compte qu’il y a des courbures du champ électrique sur les extrémités de l’échantillon (i.e. l’électrode à revêtir) et donc des inhomogénéités sur le dépôt. Ces inhomogénéités ne peuvent être évitées. Par ailleurs, il y a aussi des courbures du champ électrique entre les deux électrodes tout au long de l’échantillon (i.e. l’électrode à revêtir) à cause de l’existence des pores sur l’autre électrode. Ces courbures peuvent toutefois devenir négligeables si la porosité de l'électrode poreuse et la distance entre les électrodes sont correctement ajustées. La partie expérimentale ci-après illustre comment cet ajustement peut être réalisé par l’homme du métier. De plus, on peut réduire les inhomogénéités sur le dépôt, par exemple, en adaptant la taille des électrodes intérieure et extérieure. Pour un revêtement à électrodéposer au niveau de la surface externe de l’électrode intérieure, cette dernière présente, avantageusement, une hauteur inférieure à la hauteur de l’électrode extérieure. Typiquement, la hauteur de l’électrode intérieure sera inférieure d’au moins 10%, d’au moins 20%, d’au moins 30% ou encore d’au moins 40% par rapport à la hauteur de l’électrode extérieure. En particulier, la hauteur de l’électrode intérieure correspond à la moitié de la hauteur de l’électrode extérieure En variante, pour un revêtement à électrodéposer au niveau de la surface interne de l’électrode extérieure, cette dernière présente, avantageusement, une hauteur inférieure à la hauteur de l’électrode intérieure. Typiquement, la hauteur de l’électrode extérieure sera inférieure d’au moins 10%, d’au moins 20%, d’au moins 30% ou encore d’au moins 40% par rapport à la hauteur de l’électrode intérieure. En particulier, la hauteur de l’électrode extérieure correspond à la moitié de la hauteur de l’électrode intérieure. En d’autres termes, entre la première électrode et la deuxième électrode, la hauteur de l’électrode poreuse est supérieure d’au moins 10%, d’au moins 20%, d’au moins 30% ou encore d’au moins 40% par rapport à la hauteur de l’autre électrode. En particulier, entre la première électrode et la deuxième électrode, la hauteur de l’électrode poreuse est deux fois plus grande que la hauteur de l’autre électrode. Dans ce cas de figure, il est possible d’obtenir également un dépôt homogène au niveau de la surface de la base de l’électrode à revêtir. Dans un autre mode de réalisation, durant l’étape (b) du procédé selon l’invention, l’une entre l’électrode extérieure et l’électrode intérieure est maintenue fixe et l’autre est déplacée suivant l’axe des électrodes. En d’autres termes, pour homogénéiser le revêtement, il est possible - soit de faire faire des allers-retours à l’électrode intérieure et de maintenir fixe l’électrode extérieure ; - soit, à l’inverse, de maintenir l’électrode intérieure fixe et déplacer verticalement (i.e. selon l’axe des électrodes) l’électrode extérieure. Il convient, cependant, de noter que l’homogénéité du dépôt peut ne pas être complète car le temps de présence des extrémités à traiter dans le champ électrique est plus faible qu’en partie centrale : l’épaisseur du dépôt devrait varier en conséquence. Ce mode de réalisation peut également être utilisé lorsque l’une entre l’électrode extérieure et l’électrode intérieure est très longue par rapport à l’autre et notamment lorsque l’électrode à revêtir est très longue par rapport à l’électrode poreuse. Quelle que soit l’application de ce mode de réalisation, le déplacement relatif de l’électrode intérieure (ou de l’électrode extérieure) par rapport à l’électrode extérieure (ou à l’électrode intérieure) est réalisé à une vitesse qui dépend de la longueur des électrodes et de la durée de l’électrodépôt. Typiquement, cette vitesse est lente i.e. inférieure ou égale à 5 mm/min, notamment inférieure ou égale à 3 mm/min, en particulier, inférieure ou égale à 2 mm/min et, plus particulièrement, de l’ordre de 1 mm/min (i.e. 1 mm/min ± 0,5 mm/min). Dans un autre mode de réalisation, il est possible, dans le cadre de la présente invention, d’évaluer l’épaisseur du revêtement en mesurant la variation de la résistance entre l’électrode intérieure et l’électrode extérieure. La partie expérimentale ci-après illustre cet aspect. Dans un autre mode de réalisation, une troisième électrode poreuse, coaxiale avec la première électrode et la deuxième électrode est disposée entre la première électrode et la deuxième électrode, la forme de la surface interne de cette troisième électrode est complémentaire à la forme de la surface externe de la deuxième électrode et la forme de la surface externe de cette troisième électrode est complémentaire à la forme de la surface interne de la première électrode. Ce qui a été précédemment expliqué quant à la complémentarité de la forme de la surface interne de la première électrode et la forme de la surface externe de la deuxième électrode s’applique mutatis mutandis à la complémentarité de la forme de la surface interne de la troisième électrode et la forme de la surface externe de la deuxième électrode ainsi qu’à la complémentarité de la forme de la surface externe de la troisième électrode et la forme de la surface interne de la première électrode. La taille des pores de la troisième électrode peut être identique ou différente à la taille des pores de l’électrode poreuse (première ou deuxième électrode). De même, la distribution des pores de la troisième électrode peut être identique ou différente à la distribution des pores de l’électrode poreuse (première ou deuxième électrode). Avantageusement, la taille et la distribution des pores de la troisième électrode sont identiques à la taille et à la distribution des pores de l’électrode poreuse. Lors de l’étape (b) du procédé, la troisième électrode se trouve au même potentiel que celui de l’électrode poreuse et coulisse entre la première électrode et la deuxième électrode moyennant quoi la porosité est ouverte ou fermée. De ce fait, la porosité est modulable permettant ainsi d’obtenir un revêtement avec des motifs. La présente invention concerne également le dispositif mis en œuvre lors du procédé pour électrodéposer un revêtement à la surface d’une électrode, ledit dispositif comprenant ladite première électrode et ladite deuxième électrode telles que précédemment définies. Ce dispositif peut comprendre en outre une troisième électrode telle que précédemment définie. La présente invention concerne aussi l’utilisation d’une électrode 1, creuse et poreuse pour électrodéposer un revêtement à la surface d’une électrode 2 qui lui est coaxiale, la forme des surfaces de l’électrode 1, creuse et poreuse et de l’électrode 2 en regard l’une de l’autre étant complémentaire. Dans cette utilisation, il est clair que l’électrode 1, creuse et poreuse peut être l’électrode extérieure (ou l’électrode intérieure) telle que précédemment définie et donc que l’électrode 2 peut être l’électrode intérieure (ou l’électrode extérieure) telle que précédemment définie. D’autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront encore à l’homme du métier à la lecture des exemples ci-après donnés à titre illustratif et non limitatif, en référence aux figures annexées. La FIG. 1 déjà présentée illustre le principe physique de la cataphorèse avec le montage des électrodes proposé dans la présente invention (vue en coupe). La FIG. 2 présente les dimensions du dispositif simulé sur COMSOL Multiphysics. La FIG. 3 présente le potentiel électrique sur le plan yz pour x = 0,0 en utilisant une électrode extérieure non poreuse ou poreuse avec des pores de diamètre de 1 mm, 2 mm ou 4 mm. La FIG. 4 présente la comparaison du potentiel électrique en fonction de z, pour x = 0,0 mm et y = 2,0 mm, en utilisant une électrode extérieure non poreuse ou poreuse avec des pores de diamètre de 1 mm, 2 mm ou 4 mm. La FIG. 5 présente le potentiel électrique en fonction de z, pour x = 0,0 mm et y = 2,0 mm, dans le cas où l'électrode extérieure a des pores dont le diamètre est 1 mm. Les carrés montrent la position des pores vus du profil. La FIG. 6 correspond aux résultats présentés à la FIG. 4 (comparaison du potentiel électrique en fonction de z, pour x = 0,0 mm et y = 2,0 mm, en utilisant une électrode extérieure non poreuse ou poreuse avec des pores de diamètre de 1 mm, 2 mm ou 4 mm) avec en plus l’intervalle de confiance de 10% autour de la valeur de 6 V appliquée à l’électrode extérieure. La FIG. 7 présente la comparaison du champ électrique en fonction de z, pour x = 0,0 mm et y = 2,0 mm, en utilisant une électrode extérieure non poreuse ou poreuse avec des pores de diamètre de 1 mm, 2 mm ou 4 mm. La FIG. 8 présente la comparaison du potentiel électrique en fonction de z, pour x = 0,0 mm et y = 2,0 mm, pour différentes distances entre électrodes (0,5 mm, 1 mm et 1,5 mm). La FIG. 9 présente l’épaisseur du dépôt en fonction du temps à partir de la mesure de la résistance entre les électrodes. La FIG. 10 présente la photographie d’un dépôt de Y 2 O 3 :Eu 3+ sur un échantillon conducteur de l’électricité de 2 mm de diamètre et de 10 mm de longueur conformément au procédé selon l’invention, observé sous lumière UV (254 nm). EXPOSÉ DÉTAILLÉ DE MODES DE RÉALISATION PARTICULIERS I. Paramètres du procédé selon la présente invention . I.1. Porosité de l’électrode extérieure . Comme mentionné ci-dessus, il est possible de faire varier la porosité de l’électrode extérieure pour réduire les courbures du champ dues aux pores. Différentes simulations sur COMSOL Multiphysics ont été réalisées pour visualiser l’effet des pores sur le potentiel et champ électrique. Pour ce faire, un récipient cylindrique avec un diamètre de 20 mm et une hauteur de 60 mm a été simulé. Ce récipient ne contient que de l’eau, pas de particules chargées et ce afin d’étudier l’effet de la porosité sur le potentiel et le champ électrique. Le système d’électrodes, composé d’une électrode extérieure de diamètre interne 4 mm, épaisseur 1 mm, hauteur 12,5 mm et une électrode intérieure d’un diamètre de 2 mm et hauteur 12,5 mm sont immergées dans le récipient, comme le montre la FIG. 2 . Dans tous les cas étudiés, une tension de 6 V et une tension de -6 V ont été appliquées respectivement sur l’électrode extérieure et sur l’électrode intérieure pour produire un champ électrique de l’électrode extérieure vers l’échantillon i.e. l’électrode intérieure. Tout d’abord, une simulation où l'électrode extérieure ne présente aucune porosité a été effectuée puis le potentiel électrique obtenu dans ce cas a été comparé avec ceux obtenus en ajoutant différentes porosités, plus précisément des pores dont le diamètre de la section transversale fait 1 mm, 2 mm et 4 mm. La FIG. 3 montre cette comparaison du potentiel électrique sur le plan yz pour x = 0,0 mm (axe de symétrie axiale). On peut comparer tous ces potentiels pour la valeur y = 2,0 mm, c’est-à-dire, sur la surface interne de l’électrode extérieure. Les résultats sont présentés à la FIG. 4 . Une valeur constante du potentiel fixé à 6 V est obtenue lorsque l’électrode extérieure ne présente pas de porosité. Dans le cas où l’électrode extérieure a des pores de 1 mm de diamètre, la position des pores a été fixée pour la simulation de façon à avoir 1,5 mm entre les centres des pores et 1,0 mm entre l’extrémité de l’électrode et le centre du premier et dernier pore. De cette façon, on peut observer sur le graphique de la FIG. 5 que les pics de potentiel coïncident parfaitement avec la position des pores. En généralisant pour tous les cas représentés à la FIG. 4 , on peut confirmer que lorsque la taille des pores augmente, les courbures du potentiel électrique augmentent également. Il convient donc de réduire la taille des pores, et même d’utiliser une grille métallique comme électrode extérieure, pour avoir un potentiel avec le moins de courbures, à condition que la taille des pores permette toujours le passage des éléments chargés contenus dans la solution électrolytique tels que des particules. Par exemple, si on souhaite faire un dépôt luminescent avec des boîtes quantiques du type AgInS 2 , ces particules ont une taille de quelques nm (autour de 12 nm) alors que si on veut utiliser des luminophores du type Y 2 O 3 :Eu 3 + , il s’agit de particules qui sont plus grandes, plutôt micrométriques (8 μm). Pour choisir une taille pour les pores de l’électrode extérieure, il est possible d’établir un intervalle de confiance de 10% autour de la valeur de 6 V fixée à l'électrode extérieure (valeur typique mais non restrictive). La FIG. 6 montre cet intervalle de confiance et on peut observer que, lorsque le diamètre des pores est supérieur à 1 mm, on se trouve en dehors de cet intervalle. Ainsi, pour un dépôt luminescent avec des boîtes quantiques, le diamètre des pores sera compris entre 40 μm (pour s'assurer qu'une particule de luminophore passe sans problème) et 1 mm maximum. Enfin, on a également étudié le champ électrique. La FIG. 7 montre le champ électrique en fonction de z (hauteur de l'électrode) pour x = 0,0 mm et y = 2,0 mm, par analogie avec la FIG. 4 pour le potentiel électrique. Sur cette figure, on remarque que le champ est pratiquement constant dans tous les cas et que sa valeur est d'environ 8500 V/m. On rappelle qu’on applique une tension de 6 V sur l'électrode extérieure et de -6 V sur l'électrode intérieure, de sorte qu’on a 12 V dans un espace de 1 mm (distance entre les deux électrodes). En d'autres termes, on aurait un champ électrique maximal de 12 000 V/m, donc la valeur de 8 500 V/m est raisonnable. I.2. Distance entre électrodes . De plus, la variation du potentiel électrique a été étudiée pour différentes distances entre électrodes. La FIG. 8 montre le potentiel pour trois distances différentes entre électrodes (0,5 mm, 1,0 mm et 1,5 mm) et pour un même diamètre de pores (1,0 mm): Pour la distance entre électrodes la plus petite, les courbures du potentiel sont les plus marquées. Si cette distance est augmentée de 0,5 mm à 1,0 mm, ces courbures sont moins fortes. Par contre, si on continue à augmenter cette distance, il semble que ces courbures se renforcent à nouveau. Dans ce cas de figure, la distance entre les électrodes la mieux adaptée est une distance intermédiaire et notamment la distance de 1,0 mm. I.3. Contrôle de l’épaisseur du dépôt . On peut déterminer l’épaisseur du dépôt à partir de la résistance : On mesure optiquement l’épaisseur du dépôt pour une certaine durée du dépôt. Par exemple, pour t durée = 10 s, on obtient une épaisseur e = 10 µm (valeurs typiques mais pas restrictives), On mesure l’épaisseur pour une deuxième durée du dépôt : pour t durée = 100 s, on obtient une épaisseur e = 250 µm, On mesure la variation de la résistance entre les électrodes lorsqu’on applique une différence de tension constante pour créer le dépôt, On fait la corrélation entre la résistance mesurée après l'application d’une tension pendant un temps t durée et son épaisseur de dépôt, ce qui permet de connaître la variation de l’épaisseur du dépôt en fonction du temps ( FIG. 9 ). II. Dépôt d’un matériau luminescent selon le procédé de l’invention . La présente invention a été testée expérimentalement en faisant un dépôt d’un matériau luminescent de Y 2 O 3 :Eu 3+ obtenu commercialement auprès de Phosphor Technology Ltd (EIA-WTDS P56-RF, PTL GRADE QK63/N-C1) sur un échantillon cylindrique conducteur avec un dépôt d’or de 2 mm de diamètre et 10 mm de longueur. L’électrode extérieure poreuse, constituée d’acier fait 12 mm de hauteur, 5 mm de diamètre extérieur et 4 mm de diamètre intérieur. La procédure a été la suivante : - préparer une dissolution avec 1 g de particules luminescentes en suspension, 0,8 ml de cations (11,4 mg de nitrate de magnésium hexahydraté Mg(NO₃)₂ 6H₂O solubilisés dans un mélange de 0,1 ml d’eau d’ionisée et 0,7 ml d’éthanol) pour charger positivement la solution, 0,4 ml d’eau déionisée et 20 ml d’éthanol pour bien disperser les particules ; - verser la dissolution dans un petit récipient et agiter avec un agitateur magnétique pendant 2 minutes pour homogénéiser la solution ; - disposer l’échantillon dans l’électrode extérieure de manière coaxiale ; - appliquer une différence de tension de 12 V pendant une durée de 45 s (même si l'électrolyse de l'eau se produit à 1,23 V, il est possible d’appliquer 12 V sans risque puisque la solution contient une plus grande proportion d'éthanol que d'eau, 20 ml contre 0,4 ml) ; - retirer l’échantillon de la dissolution et laisser bien sécher le revêtement pendant 2 minutes. Pour vérifier qu’il y a eu un dépôt homogène sur l’échantillon, on le met sous lumière UV (254 nm) et on voit que, effectivement, on a une couche luminescente autour de l'échantillon, comme le montre la FIG. 10 . Référence bibliographique [1] Modèle d’utilité CN 205443493 publié le 10 août 2016. [2] Demande de brevet JP-H04202790 publiée le 23 juillet 1992. Procédé pour électrodéposer un revêtement à la surface d’une électrode, comprenant les étapes suivantes : a) disposer, dans une solution électrolytique contenant des espèces chargées, une première électrode et une deuxième électrode coaxiale à la première électrode et placée à l’intérieur de la première électrode, la forme de la surface interne de la première électrode étant complémentaire à la forme de la surface externe de la deuxième électrode, l’une des première et deuxième électrodes étant poreuse ; et b) appliquer une différence de potentiel entre ladite première électrode et ladite deuxième électrode de sorte que, lorsque les espèces contenues dans ladite solution électrolytique sont chargées positivement, l’électrode poreuse est l’anode et, lorsque les espèce contenues dans ladite solution électrolytique sont chargées négativement, l’électrode poreuse est la cathode, moyennant quoi un revêtement est électrodéposé au niveau de la surface de l’électrode en regard de l’électrode poreuse. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit procédé comprend les étapes suivantes : a1) disposer, dans une solution électrolytique contenant des espèces chargées, une première électrode poreuse et une deuxième électrode coaxiale à la première électrode et placée à l’intérieur de la première électrode, la forme de la surface interne de la première électrode étant complémentaire à la forme de la surface externe de la deuxième électrode ; et b1) appliquer une différence de potentiel entre ladite première électrode et ladite deuxième électrode de sorte que, lorsque les espèces contenues dans ladite solution électrolytique sont chargées positivement, ladite première électrode est l’anode et, lorsque les espèces contenues dans ladite solution électrolytique sont chargées négativement, ladite première électrode est la cathode, moyennant quoi un revêtement est électrodéposé au niveau de la surface externe de la deuxième électrode. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit procédé comprend les étapes suivantes : a2) disposer, dans une solution électrolytique contenant des espèces chargées, une première électrode et une deuxième électrode coaxiale à la première électrode, placée à l’intérieur de la première électrode, cette deuxième électrode étant creuse et poreuse, la forme de la surface interne de la première électrode étant complémentaire à la forme de la surface externe de la deuxième électrode ; et b2) appliquer une différence de potentiel entre ladite première électrode et ladite deuxième électrode de sorte que, lorsque les espèces contenues dans ladite solution électrolytique sont chargées positivement, ladite deuxième électrode est l’anode et, lorsque les espèces contenues dans ladite solution électrolytique sont chargées négativement, ladite deuxième électrode est la cathode, moyennant quoi un revêtement est électrodéposé au niveau de la surface interne de la première électrode. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la porosité de ladite électrode poreuse est comprise entre 20% et 80%. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que ladite première électrode et ladite deuxième électrode se présentent sous forme de deux cylindres concentriques. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que, entre ladite première électrode et ladite deuxième électrode, la hauteur de l’électrode poreuse est deux fois plus grande que la hauteur de l’autre électrode. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que, durant ladite étape (b), l’une entre ladite première électrode et ladite deuxième électrode est maintenue fixe et l’autre est déplacée suivant l’axe desdites électrodes. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que le déplacement relatif de ladite deuxième électrode (ou de ladite première électrode) par rapport à ladite première électrode (ou à ladite deuxième électrode) est réalisé à une vitesse inférieure ou égale à 5 mm/min, notamment inférieure ou égale à 3 mm/min, en particulier, inférieure ou égale à 2 mm/min et, plus particulièrement, de l’ordre de 1 mm/min (i.e. 1 mm/min ± 0,5 mm/min). Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que l’épaisseur dudit revêtement est évalué en mesurant la variation de la résistance entre ladite deuxième électrode et ladite première électrode. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce qu’une troisième électrode poreuse, coaxiale avec ladite première électrode et ladite deuxième électrode est disposée entre ladite première électrode et ladite deuxième électrode, la forme de la surface interne de la troisième électrode étant complémentaire à la forme de la surface externe de ladite deuxième électrode et la forme de la surface externe de la troisième électrode étant complémentaire à la forme de la surface interne de ladite première électrode. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que, lors de ladite étape (b), ladite troisième électrode se trouve au même potentiel que l’électrode poreuse et coulisse entre ladite première électrode et ladite deuxième électrode moyennant quoi la porosité est ouverte ou fermée. Dispositif mis en œuvre lors d’un procédé tel que défini à l’une quelconque des revendications 1 à 11, ledit dispositif comprenant une première électrode telle que définie à l’une quelconque des revendications 1 à 6 et une deuxième électrode telle que définie à l’une quelconque des revendications 1 à 6. Dispositif selon la revendication 12, caractérisé en ce qu’il comprend en outre une troisième électrode telle que définie à la revendication 10. Utilisation d’une électrode 1, creuse et poreuse pour électrodéposer un revêtement à la surface d’une électrode 2 qui lui est coaxiale, la forme des surfaces de l’électrode 1, poreuse et creuse et de l’électrode 2 en regard l’une de l’autre étant complémentaire.