Brevet FR3163360A1 — publié le 20251219

La présente invention concerne un procédé de traitement d’un effluent issu d’une ligne de nitruration par électrodialyse membranaire, le procédé comprenant l’application d’une tension électrique entre l’anode et la cathode d’un dispositif d’électrodialyse pour séparer, des cations de métaux alcalins et des espèces anioniques choisies parmi les nitrates, hydroxydes, nitrites, carbonates et leurs mélanges. Figure pour l’abrégé : Fig. 1 Procédé de traitement par électrodialyse membranaire d’un effluent issu d’une ligne de nitruration Domaine technique de l’invention La présente invention concerne un procédé de traitement par électrodialyse membranaire d’un effluent issu d’une ligne de nitruration, le procédé comprenant l’application d’une tension électrique entre l’anode et la cathode d’un dispositif d’électrodialyse pour séparer des cations de métaux alcalins et des espèces anioniques choisies parmi les nitrates, hydroxydes, nitrites, carbonates et leurs mélanges. Etat antérieur de la technique Le traitement et la valorisation des déchets issus de l’industrie chimique représente sans conteste l’un des défis majeurs du 21 ème siècle, avec des enjeux écologiques et environnementaux primordiaux. En France et en Europe, la réglementation met la priorité sur les principes de l’économie circulaire, fondés sur la fameuse règle des cinq « R » : réduire, réutiliser, réparer, recycler et réinventer. Le recyclage occupe ainsi une place de choix. Les pièces mécaniques issues des industries automobiles, aéronautiques ou industrielles sont généralement soumises à d’importantes contraintes lors de leurs utilisations. Elles subissent ainsi au préalable un traitement appelé nitruration permettant d’améliorer leurs propriétés physico-chimiques et notamment leurs propriétés de frottement, de résistance à l’usure, résistance à la fatigue, résistance au grippage, ou encore leur tenue à la corrosion. La nitruration consiste à plonger une pièce en métal ferreux dans un milieu susceptible de céder de l’azote, qui peut être en particulier un bain de sels fondus (‘bain de nitruration’ à des températures de l’ordre de 600 °C (voire plus)). Ce traitement permet de former, en surface des pièces, une structure unique au procédé de nitruration. La diffusion d’azote génère des couches en surface qui possèdent des propriétés améliorées par rapport au cœur de la pièce, notamment au niveau de la résistance à l’usure, à la corrosion et à la fatigue. Dans le présent texte, la nitruration englobe également la nitrocarburation, qui est une variante de la nitruration, dans laquelle du carbone diffuse dans la pièce en plus de l’azote. Le procédé ARCOR®, décrit entre autres dans les brevets FR2972459 et FR2812888 du Demandeur, est un exemple préféré de procédé de nitruration. Les bains de nitruration industriellement utilisés et dans lesquels sont ainsi plongées les pièces mécaniques sont des bains à base de cyanates et de carbonates. En pratique, les cyanates se décomposent pour former notamment des cyanures, des carbonates et de l’azote qui est ainsi disponible pour diffuser dans la pièce à nitrurer. Du fait de la consommation des cyanates et de l’enrichissement en carbonates, il faut prévoir une régénération du bain de nitruration, notamment par introduction de compléments permettant de ramener la teneur en cyanures et en cyanates dans des gammes en garantissant l’efficacité. Une fois nitrurées, les pièces subissent généralement un traitement de post-oxydation afin de passiver la surface de la couche de nitrure présente sur les pièces traitées, d’améliorer leur résistance à la corrosion et leur conférer un aspect noir uniforme. Cette post-oxydation est réalisée en plongeant les pièces nitrurées dans un bain de sels fondus (‘bain d’oxydation’) contenant des carbonates, des hydroxydes et des nitrates de métaux alcalins. En général, le traitement des pièces mécaniques par nitruration englobe la trempe de ces pièces dans un bain de nitruration puis dans un bain d’oxydation et finalement dans un bain d’arrêt contenant de l’eau froide et permettant de stopper l’oxydation des pièces. L’enrichissement en carbonates du bain de nitruration, la dissolution des métaux des pièces à traiter de même que le passage successif des pièces mécaniques trempées entre les différents bains crée au fil du temps des déchets dans ces bains. Ces déchets se présentent et sont accumulés sous forme solide et liquide. Dans un procédé industriel, ces déchets sont évacués sous forme d’un effluent chargé de matières solides et/ou liquides. Les matières solides sont typiquement des boues, appelées ‘boues de décrassage’, qui doivent être évacuées régulièrement, ce qui implique ainsi de régénérer également les bains en sels. De même, les liquides correspondent typiquement aux eaux d’arrêt contenues dans le bain d’arrêt et nécessitent ainsi d’être changés régulièrement. Les boues de décrassage sont généralement envoyées dans des mines de sels pour y être stockées et traitées alors que les eaux d’arrêt sont envoyées dans des stations d’épuration ou prises en charge par des sociétés spécialisées dans le traitement des déchets. Or, aussi bien les boues que les eaux d’arrêt contiennent des sels issus du traitement qui sont ainsi perdus. En plus des coûts, des pollutions et du gaspillage de ressources que représentent l’évacuation de ces déchets, leur gestion est responsable d’importantes émissions de gaz à effet de serre. En outre, la régénération constante des bains en sels présente un coût financier important. Au vu des enjeux économiques et environnementaux actuels, il est donc primordial de développer des solutions efficaces pour pallier ces problèmes et pouvoir traiter et valoriser ces déchets de sels usés. Le graal étant, d’un point de vue financier et environnemental, de pouvoir recycler ces déchets et réinjecter les matières et liquides traités dans un procédé industriel fonctionnant en circuit fermé. S’il semble aisé de séparer les sels des insolubles (métaux, oxydes, nitrures) dans les boues du bain d’oxydation par lixiviation, cette approche est très consommatrice en eau. Pour une application industrielle et afin d’optimiser les ressources, on utilisera les eaux d’arrêt pour la lixiviation des boues. Cependant, ces boues contiennent un mélange de sels d’oxydation et de nitruration et le simple séchage du lixiviat permet de récupérer des sels mais pas dans des compositions directement utilisables. Le Demandeur a ainsi axé ses recherches ces dernières années dans le traitement des effluents issus des lignes de nitruration et contenant les déchets pour récupérer les sels des bains d’oxydation et de nitruration et les eaux purifiées afin de les réinjecter dans un circuit de nitruration, dans le but d’économiser énergie, eau et matières premières. Le Demandeur a ainsi développé un procédé de récupération des sels de carbonates, des boues de décrassage et/ou eaux d’arrêt, dans sa demande WO2023/144457 A1, comprenant une première étape de transformation des ions hydroxydes contenus dans ces boues et/ou eaux d’arrêt en ions carbonates par insufflation de dioxyde de carbone suivie de la séparation des ions carbonates sous forme de précipité par filtration. Les sels de carbonates ainsi récupérés peuvent ensuite être réutilisés pour la nitruration. La demande WO2023/144458 A1 du Demandeur décrit également un procédé alternatif permettant de récupérer des sels, matières premières à la fois, des bains de nitruration et d’oxydation, par addition d’hydroxydes métalliques pour faire précipiter des ions carbonates contenus dans les boues et/ou eaux d’arrêt du procédé de nitruration et récolter séparément le précipité de carbonates et les sels d’oxydation par filtration. Ces procédés ont cependant un rendement en sels recyclés limité. De plus, la composition cationique du sel d’oxydation issu du recyclage n’est pas ajustable et le lithium évacué n’est pas valorisé, constituant au final une espèce indésirable et précieuse du sel d’oxydation recyclé. Ces procédés permettent en effet de récupérer des sels de carbonates et d’oxydation servant à alimenter les bains de nitruration et d’oxydation. Cependant les sels récupérés contiennent un mélange de cations lithium Li, sodium Na et potassium K qui ne peuvent être séparés. Le lithium, devenu de nos jours un élément coûteux, n’est cependant pas nécessaire dans les sels d’oxydation et n’est d’ailleurs pas présent dans les sels d’oxydation commerciaux. Ainsi, il existe un besoin de trouver des solutions alternatives à ces procédés permettant de traiter, valoriser et surtout recycler efficacement, en continu ou semi-continu, les sels et eaux de ces effluents provenant de procédés de nitruration et permettant également de récupérer le lithium afin de le valoriser. Le procédé selon la présente invention repose sur la séparation ionique des espèces contenues dans les déchets générés dans les différents bains utilisés dans un procédé de nitruration. La séparation ionique est assurée par électrodialyse, permettant ainsi de produire et réutiliser ces sels comme matières premières desdits bains les sels de nitruration et d’oxydation. Ce procédé permet de pallier les inconvénients cités précédemment, notamment : - valoriser le lithium contenu dans ces déchets, - produire en même temps les sels de nitruration et d’oxydation, - améliorer le rendement en sels recyclés, - maîtriser la composition du sel recyclé. Enfin, la revalorisation de ces sels d’oxydation et de nitruration, et le cas échéant le recyclage de ceux-ci, réduit drastiquement l’impact environnemental du procédé de nitruration industriel. En outre, en éliminant les déchets solides et liquides tout en réutilisant ces derniers afin d’alimenter le procédé, il est possible de réduire de ce fait les quantités et les coûts des matières premières que sont les sels oxydants et les sels de nitruration. Le procédé de l’invention offre donc un double avantage écologique et économique. Il s’inscrit finalement dans une démarche environnementale de réduction des émissions de gaz à effet de serre et d’énergie et de valorisation des matières premières. La présente invention concerne un procédé de traitement par électrodialyse membranaire d’un effluent issu d’une ligne de nitruration, le procédé comprenant l’application d’une tension électrique entre l’anode et la cathode d’un dispositif d’électrodialyse pour séparer, des cations de métaux alcalins et des espèces anioniques choisies parmi les nitrates, hydroxydes, nitrites, carbonates et leurs mélanges. Figures La FIG. 1 illustre un exemple de dispositif d’électrodialyse comprenant 4 compartiments de séparations ioniques et 1 compartiment anodique et cathodique pour la mise en œuvre du procédé de la présente invention. La FIG. 2 illustre un deuxième mode de réalisation du dispositif d’électrodialyse comprenant 6 compartiments de séparations ioniques et 1 compartiment anodique et cathodique. Description de l’invention Par « effluent(s) issu(s) d’une ligne de nitruration » on entend les eaux issues de la lixiviation des déchets produits dans les bains de sels fondus du procédé de nitruration. Par « déchets » on entend des déchets liquides et solides, notamment les boues de décrassage et/ou les eaux d’arrêt produites dans les bains utilisés pour traiter une pièce mécanique par nitruration à savoir les bains de nitruration, oxydation et d’arrêt d’une ligne de nitruration d’un procédé industriel. Par « X et/ou Y », on désigne selon l’invention « X », ou « Y », ou « X et Y ». Font également partie de l’invention, toutes les combinaisons possibles entre les différents modes de réalisation divulgués, qu’il s’agisse de modes de réalisation préférés ou donnés à titre d’exemple. En outre, lorsque des plages de valeurs sont indiquées, les bornes font partie de ces plages. La divulgation inclut également toutes les combinaisons entre les bornes de ces plages de valeurs. Par exemple, les plages de valeurs « 1-20, préférentiellement 5-15 », impliquent la divulgation des plages « 1-5 », « 1-15 », « 5-20 » et « 15-20 » et des valeurs 1, 5, 15 et 20. L’effluent à traiter La présente invention concerne un procédé de traitement par électrodialyse membranaire des effluents issus d’une ligne de nitruration, le procédé comprenant l’application d’une tension électrique entre l’anode et la cathode d’un dispositif d’électrodialyse pour séparer, des cations de métaux alcalins et des espèces anioniques choisies parmi les nitrates, hydroxydes, nitrites, carbonates et leurs mélanges. Les déchets formés dans les différents bains de nitruration, c’est-à-dire les bains d’oxydation, nitruration et les eaux d’arrêt, subissent typiquement un pré-traitement tel qu’une lixiviation permettant de dissoudre les sels contenus dans les déchets solides dans de l’eau pur ou contenant déjà les déchets liquides pour produire un lixiviat constituant l’effluent à traiter. L’effluent à traiter contient des boues de décrassage et/ou eaux d’arrêt qui proviennentdes différents bains d’une ligne de nitruration et sont ensuite acheminées pour être traitées dans un dispositif d’électrodialyse. Ces bains sont les bains de nitruration et d’oxydation qui contiennent des sels fondus. Le bain d’arrêt contient une solution saline aqueuse. Les eaux d’arrêt comprennent en général entre 50 et 300 g/L de matières solides. Le bain de nitruration contient en général des sels de carbonates tels qu’un mélange de carbonate de sodium, potassium et lithium et de cyanates. Le bain d’oxydation contient des sels à base de nitrates, d’hydroxydes et de carbonates. Comme bien connu de l’homme de l’art, les sels sont des composés ioniques résultant de l’association de cations et d’anions. Les anions des sels composants ces bains sont : - des carbonates (CO 3 2- ), - des cyanates (OCN - ), - des hydroxydes (OH - ) et - des nitrates (NO 3 2- ) - des nitrites (NO 2 - ). Les sels de ces bains sont typiquement des sels de métaux alcalins. Avantageusement, les cations des sels composants ces bains sont : - des lithiums (Li + ), - des potassiums (K + ), et - des sodiums (Na + ). Ces différentes espèces ioniques sont contenues dans les boues de décrassage et/ou les eaux d’arrêt. La concentration ionique dans ces boues et/ou eaux d’arrêt est d’au moins 4%, préférentiellement comprise entre 20% et 100% en poids. La concentration cationique dans ces boues et/ou eaux d’arrêt est d’au moins 2%, préférentiellement comprise entre 4% et 45% en poids. La concentration anionique dans ces boues et/ou eaux d’arrêt est d’au moins 2%, préférentiellement comprise entre 5% et 55%. Les boues contiennent typiquement une teneur de 40 % en espèces cationiques et 60 % en espèces cationiques en poids. Des eaux d’arrêt à 200 g/L peuvent par exemple contenir 8 % d’espèces cationiques et 12 % en espèces cationiques en poids. L’homme du métier saura déterminer les différents paramètres (tension, conductivité, température, pression, débit, intensité) du dispositif en fonction de la concentration Le dispositif d’électrodialyse Dans le cadre de l’invention, le procédé de nitruration s’entend d’un procédé de nitruration industriel réalisé en semi-continu.. En se référant à la FIG. 1 à titre d'exemple non limitatif, dans un mode de réalisation, le dispositif d’électrodialyse comprend deux électrodes, une anode (A) et une cathode (C), et entre ces deux électrodes une succession de compartiments séparés par des membranes alternativement échangeuse d’anions (MA) et de cations (MC). Le dispositif comprend également n-1 espaceurs de membranes (EM). L’espace interne entre deux membranes adjacentes constitue un compartiment C. Le dispositif comprend, à ses extrémités, un compartiment anodique (CA) contenant l’anode et un compartiment cathodique (CC) contenant la cathode. Les compartiments sont perméables au fluide. Les n-1 espaceurs de membranes (EM) et les membranes (MA et MC) sont disposés alternativement entre les électrodes. Dans des modes de réalisation, le dispositif d’électrodialyse comprend les compartiments successifs suivants : - un compartiment cathodique CC placé à une extrémité du dispositif, ce compartiment étant destiné à contenir une solution aqueuse électrolytique et une cathode, - un compartiment anodique CA placé à l’autre extrémité du dispositif, ce compartiment étant destiné à contenir une solution aqueuse électrolytique et une anode, - un compartiment CE destiné à contenir l’effluent à traiter positionné entre le compartiment cationique CC et le compartiment anionique CA , - un compartiment cationique Ccatio 1 positionné entre le compartiment CE et le compartiment CC, ce compartiment étant destiné à contenir les cations de métaux alcalins séparés de l’effluent du compartiment CE - un compartiment anionique Canio positionné entre le compartiment CE et le compartiment CA, ce compartiment étant destiné à contenir les espèces anioniques séparées de l’effluent du CE et - un compartiment Ccarb 1 positionné entre le compartiment Ccatio 1 et le compartiment CC, ce compartiment étant destiné à contenir une solution de carbonates de métal alcalin, et lesdits compartiments étant délimités alternativement par une membrane cationique MC et par une membrane anionique MA de la manière suivante du compartiment CC en direction du compartiment CA : CC/MC/CCarb 1 /MA/Ccatio 1 /MC/CE/MA/Canio/MC/CA. Selon un autre mode de réalisation, tel qu’illustré à la FIG. 2 , le dispositif comprend les compartiments successifs suivants : - un compartiment cathodique CC placé à une première extrémité du dispositif, ce compartiment étant destiné à contenir une solution aqueuse électrolytique et une cathode, - un compartiment anodique CA placé à l’autre extrémité du dispositif, ce compartiment étant destiné à contenir une solution aqueuse électrolytique et une anode - un compartiment CE destiné à contenir l’effluent à traiter positionné entre le compartiment cationique CC et le compartiment anionique CA, - un premier compartiment cationique Ccatio 1 positionné entre le compartiment CE et le compartiment CC, ce compartiment étant destiné à contenir les cations séparés de l’effluent du CE, - un compartiment anionique Canio positionné entre le compartiment CE et le compartiment CA, ce compartiment étant destiné à contenir les anions séparés de l’effluent du CE, - un premier compartiment CCarb 1 positionné entre le compartiment Ccatio 1 et le compartiment CC, ce compartiment étant destiné à contenir une solution de carbonates de métal alcalin, - un deuxième compartiment Ccarb 2 positionné entre le compartiment Canio et le compartiment CA, ce compartiment étant destiné à contenir une solution de carbonates de métal alcalin pour ajuster en contre-ion le compartiment Canio et - un deuxième compartiment cationique Ccatio 2 positionné entre le compartiment CCarb 2 et le compartiment CA, ce compartiment étant destiné à contenir les cations séparés de la solution électrolytique du compartiment anodique CA, et les anions séparés de la solution de carbonates de métal alcalin du compartiment CCarb 2 , les différents compartiments délimités alternativement par des membranes cationiques (MC) échangeuses de cations et des membranes anioniques (MA) échangeuses d’anions de la manière suivante du compartiment CC en direction du compartiment CA : : CC/MC/CCarb 1 /MA/Ccatio 1 /MC/CE/MA/Canio/MC/CCarb 2 /MA/Ccatio 2 /MC/CA. Les cations de métaux alcalins sont avantageusement choisis parmi lithium Li, potassium K, sodium Na et leurs mélanges. Typiquement, le compartiment CE contenant l’effluent à traiter est un compartiment de dilution qui s’appauvrit en espèces ioniques à séparer, c’est-à-dire en cations et anions dans le procédé de l’invention. A l’inverse les compartiments cationiques Ccatio et Canio sont des compartiments de concentration qui s’enrichissent en espèces ioniques à séparer, c’est-à-dire en cations dans le Ccatio et en anions dans le Canio. Ainsi de manière générale, sous l’application d’une tension électrique les cations de l’effluent à traiter migrent vers la cathode, en sortant du compartiment CE, à travers une membrane cationique MC pour se concentrer dans le compartiment Ccatio adjacent, qu’ils ne peuvent pas quitter en raison de la présence de la membrane anionique MA suivante. Simultanément, les anions dans le CE migrent vers l’anode en traversant une membrane anionique MA et passent dans le compartiment Canio adjacent où ils se concentrent et qu’ils ne peuvent pas quitter en raison de la présence de la membrane cationique MC suivante. Le dispositif d’électrodialyse peut comporter un empilement de plusieurs cellules d’électrodialyse. Par exemple, le nombre de cellules d’électrodialyse peut varier avantageusement entre 1 et 80 cellules. Dans le cadre de l’invention, une cellule d’électrodialyse comprend 4 compartiments : Ccarb, CE, Canio et Ccatio. Dans des modes de réalisation préférés, le dispositif comprend 24 cellules d’électrodialyse. Les électrodes, anode et cathode, utilisées sont des électrodes classiques et connues de l’homme du métier faisant partie de ses connaissances générales. L’anode peut, par exemple être en graphite, en titane revêtu par des métaux précieux ou des oxydes de métaux précieux, notamment le titane platiné. La cathode est, par exemple en graphite, en acier inoxydable, ou en nickel. La solution électrolytique contenue dans les compartiments anodiques et cathodiques est un composé ionisable qui est identique entre les deux compartiments. Une solution de soude caustique (NaOH) ou de potasse (KOH) peut par exemple être utilisée. Cette solution d’électrolyte permet d'assurer une conductivité suffisante. De préférence, la concentration de la solution d’électrolyte sera égale ou supérieure à 0,5 mol/L, sans que cette limite inférieure soit à considérer comme critique pour la mise en œuvre du présent procédé. Avantageusement, la concentration ne dépassera pas 2 mol/L . La solution électrolytique est avantageusement une solution saturée en électrolyte, par exemple en potasse. Le dispositif d’électrodialyse est alimenté avec les déchets à traiter dans un compartiment CE. Le débit d’alimentation est avantageusement compris entre 500 et 3 000 L/h, de préférence entre 500 et 2000 L/h. Les membranes échangeuses de cations MC et d’anions MA sont des membranes classiques et connues de l’homme du métier qu’il saura choisir. De préférence, les membranes cationiques sont perméables sélectivement aux cations monovalents et les membranes anioniques sont perméables sélectivement aux anions monovalents et bivalents. Elles sont généralement en polymère. Sous l’application de la tension électrique, les cations de l’effluent migrent du compartiment CE dans le compartiment Ccatio en traversant la membrane cationique. De même, les anions de l’effluent migrent du compartiment CE dans le compartiment Canio en traversant la membrane échangeuse d’anions. Avantageusement, au moins un des compartiments du dispositif comprend une entrée d’alimentation et une sortie pour évacuer le contenu d’ au moins un compartiment. De préférence, les compartiments Ccarb 1 , Ccarb 2 , Ccatio 1 , Ccatio 2 , CE, Canio disposent d’une entrée et d’une sortie. Dans ce cas, les compartiments Ccatio 1 , Ccatio 2 et Canio sont typiquement alimentés en eau adoucie, c’est-à-dire une eau exempte d’ions calcium et magnésium, permettant l’obtention dans le compartiment Ccatio 1 et, éventuellement Ccatio 2 , d’une solution aqueuse enrichie en cations appelée ‘concentrat cationique’ et dans le compartiment Canio d’une solution aqueuse enrichie en anions appelée ‘concentrat anionique’. La circulation des cations et anions du CE aux compartiments Ccatio 1 et Canio respectifs s’effectue jusqu’à ce que soient atteintes des concentrations en ces espèces proches de la saturation correspondant à une valeur prédéfinie de conductivité dans ces compartiments. Ainsi, on estime que la séparation est complète lorsque le concentrat cationique dans Ccatio 1 , et éventuellement Ccatio 2 , atteint une valeur de conductivité comprise entre 80 et 250 mS/cm mesurée au moyen d’une sonde de conductivité, de préférence entre 120 et 200 mS/cm. Pareillement, on estime que la séparation est complète lorsque le concentrat anionique dans Canio atteint une valeur de conductivité comprise entre 150 et 400 mS/cm mesurée au moyen d’une sonde de conductivité, de préférence entre 250 et 350 mS/cm. Ainsi, l’enrichissement en cations et anions dans les compartiments Ccatio 1, et éventuellement Ccatio 2 , et Canio respectivement peut être mesurée en continu. La concentration anionique dans le compartiment Canio est avantageusement comprise entre 150 et 400 g/l , de préférence entre 200 et 350 g/l. Les concentrations cationiques dans le compartiment Ccatio 1 et Ccatio 2 est avantageusement comprise entre 70 et 200 g/l, de préférence entre 100 et 150 g/l. Le concentrat anionique contient typiquement des nitrates, nitrites, carbonates et hydroxydes Le concentrat cationique contient typiquement des métaux alcalins choisis parmi lithium, potassium, sodium et leurs mélanges. Afin d’obtenir et de réutiliser une partie des matières premières d’intérêt des bains de nitruration et d’oxydation, les concentrats cationiques et anioniques sont ajustés avec une solution contre-ion de sels de carbonates. De préférence, il s’agit d’une solution de carbonate de potassium (K 2 CO 3 ) ou sodium (Na 2 CO 3 ) seuls ou en mélange. De préférence, la solution de carbonates est un mélange de sodium et potassium de carbonates. Cette solution de carbonates est injectée dans un compartiment Ccarb 1 , et éventuellement également dans Ccarb 2 si présent. Elle permet d’apporter les contre-ions nécessaires à l’équilibrage des espèces des concentrats anioniques et cationiques. Les proportions des deux sels de carbonate permettent d’ajuster les ratios molaires Na/K des sels d’oxydation recyclés. Le ratio molaire Na/K des sels d’oxydation visé est le même que celui utilisé dans les bains de nitruration ; en effet, ce ratio est important car il détermine le point eutectique du bain de nitruration. Les anions carbonates CO 3 2- migrent du compartiment Ccarb 1 vers le compartiment Ccatio 1 contenant les cations séparés, typiquement lithium Li + , potassium K + et sodium Na + , de l’effluent contenu dans le CE, pour former des sels de carbonates, typiquement un mélange de carbonate de lithium Li 2 CO 3 , de carbonate de sodium Na 2 CO 3 et de carbonate de potassium K 2 CO 3 destinés à être réutilisés comme matières premières du bain de nitruration du procédé de nitruration. Ainsi, le lithium se trouve uniquement dans les sels de nitruration, là où sa présence est souhaitée. Dans un mode de réalisation, tel qu’illustré à la FIG. 1 , la solution contenue dans le compartiment Canio est ajustée en contre-ions par la solution électrolytique du compartiment anodique CA. Ainsi, les cations de la solution électrolytique du CA migrent à travers la membrane MC dans le compartiment Canio pour former des sels de nitrates, nitrites, carbonates et hydroxydes (‘concentrat anionique’). Selon un mode de réalisation, le dispositif comprend un deuxième compartiment Ccarb 2 , tel qu’illustré à la FIG. 2 , positionné entre Canio et CA, pour ajuster en contre-ions la solution contenue dans le compartiment Canio. Lorsque le sel de carbonate utilisé pour ajuster le concentrat anionique en contre-ions est du Na 2 CO 3 , alors les cations sodium Na + migrent du compartiment CCarb 2 vers le compartiment Canio contenant les anions séparés, typiquement nitrates NO 3 - , carbonates CO 3 2- et hydroxydes HO - , de l’effluent pour former des sels tels que NaNO 3 , NaNO 2 , Na 2 CO 3 et NaOH. Par analogie lorsque la source de carbonate est du potassium de carbonate, seul ou en mélange avec le sodium, le concentrat anionique est enrichi en espèces ioniques telles que KOH, KNO 3 , KNO 2 et K 2 CO 3 . L’étape d’ajustement en contre-ion permet l’obtention d’un concentrat anionique dans Canio et d’un concentrat cationique dans Ccatio 1 , et éventuellement Ccatio 2 si présent. P rocédé de traitement de l’effluent issu de la ligne de nitruration La présente invention concerne un procédé de traitement d’un effluent issu d’une ligne de nitruration par électrodialyse comprenant l’application d’une tension électrique entre une anode et une cathode pour séparer, dans un dispositif d’électrodialyse, des métaux alcalins et des espèces anioniques choisies parmi les nitrates, nitrites, hydroxydes et carbonates. Dans des modes de réalisation, le procédé comprend les étapes suivantes : Introduction de l’effluent à traiter dans un compartiment CE du dispositif d’électrodialyse, Séparation des cations de métaux alcalins et des espèces anioniques de l’effluent dans des compartiments adjacents au compartiment CE, par application d’une tension électrique entre l’anode et la cathode du dispositif d’électrodialyse, Obtention d’un concentrat cationique contenant les cations de métaux alcalins et d’un concentrat anionique contenant les espèces anioniques. La tension appliquée entre l’anode et cathode est avantageusement comprise entre 10 et 100 V. Lors de l’électrolyse, l'alimentation en courant délivre une densité de courant comprise entre 5 et 500 mA/cm2, de préférence entre 20 et 200 mA/cm2 et plus préférentiellement entre 10 et 100 mA/cm2. Cette densité de courant est appliquée de manière continue pendant toute la durée du traitement, à condition que tous les paramètres du procédé restent dans des conditions normales de fonctionnement. La charge électronique est typiquement comprise entre 100 et 500 C/eq, de préférence entre 150 et 400 C/eq, plus préférentiellement entre 200 et 300 C/eq. Le dispositif d’électrodialyse est avantageusement tel que décrit ci-dessus. Dans des modes de réalisation, le procédé est réalisé en semi-contenu dans un circuit ouvert. La température à laquelle est mis en œuvre le procédé de l'invention doit être compatible avec la stabilité des membranes. En effet, si en principe les températures élevées sont favorables, en accroissant la mobilité électrolytique et en réduisant la viscosité de la solution à traiter, l’augmentation de la température peut diminuer la durée de vie des membranes. Ainsi, la température de l’électrodialyse est avantageusement inférieure ou égale à 45 °C, plus avantageusement comprise entre 10 °C et 40 °C. L’effluent à traiter est de préférence obtenu après lixiviation des déchets issus des bains de nitruration. Les déchets peuvent être soumis, avant le traitement par électrodialyse, à un ou plusieurs pré-traitements destinés à rendre le procédé plus efficient. Ils peuvent, par exemple, subir une première étape de lixiviation consistant à dissoudre les déchets solides dans de l’eau ou dans de l’eau contenant des déchets liquides produisant un lixiviat constituant l’effluent à traiter. Le procédé comprend avantageusement, avant séparation ionique par électrodialyse, une étape de pré-traitement des déchets par lixiviation. Le temps de séjour de l’effluent à traiter dans le dispositif pour un cycle de séparation est compris de 5 à 15 min, de préférence de 5 à 10 min. Lors de l’étape b), les cations et anions sont séparés de l’effluent sous l’effet du champ électrique et migrent dans les compartiments adjacents Ccatio 1 , pour les cations et à travers une membrane MC, et Canio, pour les anions à travers une membrane MA conduisant à l’obtention d’un concentrat cationique et anionique respectivement dans ces compartiments. La migration se poursuit jusqu’à ce que soit atteinte une concentration ionique proche de la saturation dans ces compartiments. Cette concentration prédéfinit une valeur seuil de conductivité dans les compartiments Ccatio 1 et Canio. De préférence, à l’étape c), le concentrat anionique et/ou le concentrat cationique présente une conductivité comprise entre 50 et 400 mS/cm, de préférence 100 et 350 mS/cm. Selon des modes de réalisation, le procédé comprend en outre une étape de traitement du concentrat cationique et/ou du concentrat anionique par distillation pour récupérer un condensat cationique et/ou anionique. Le concentrat cationique et/ou le concentrat anionique peuvent également être concentrés ou séchés. Avantageusement, le concentrat cationique et/ou anionique est évaporé et les vapeurs résultantes sont récupérées par condensation formant un condensat cationique et/ ou un condensat anionique. La distillation du concentrat cationique conduit à la récupération, d’une part, d’un condensat cationique (‘distillat’) constitué d’eau, et d’autre part d’un résidu solide comprenant des sels de carbonates. Le résidu solide comprenant les sels de carbonate est éventuellement séché. Les sels de carbonates secs peuvent par suite être réutilisés comme matières premières des bains de nitruration d’un procédé de nitruration industriel. Outre la présence d’eau, le condensat cationique peut contenir des espèces ioniques présentes dans le concentrat cationique. La distillation du concentrat anionique conduit à la récupération, d’une part, d’un condensat anionique (‘distillat’) constitué d’eau, et d’autre part d’un résidu solide comprenant des sels d’hydroxyde, de nitrite, de nitrate et éventuellement de carbonate. Le résidu solide comprenant ces différents sels constituant les sels d’oxydation est éventuellement séché. Les sels d’oxydation secs peuvent par suite être réutilisés comme matières premières des bains d’oxydation d’un procédé de nitruration industriel. Outre la présence d’eau, le condensat anionique peut contenir des espèces ioniques présentes dans le concentrat anionique. Le mélange aqueux du condensat cationique et/ou du condensat anionique peut typiquement être réinjecté dans le dispositif d’électrodialyse pour servir de source aqueuse approvisionnant le ou les compartiments cationiques Ccatio 1 , et éventuellement Ccatio 2 si présent, et anionique Canio. Selon des modes de réalisation, au moins un des compartiments comprend une entrée d’alimentation et une sortie. De préférence, le compartiment Ccatio 1 , Ccatio 2 et/ou Canio est alimenté en eau adoucie et/ou en condensat cationique. Après la séparation ionique par électrodialyse, est également récupéré un effluent épuré c’est-à-dire un effluent exempt d’ions. Par « exempt » on entend que la teneur en ions est inférieure à 50mS/cm en conductivité. Cet effluent peut également être réinjecté dans le circuit fermé pour subir une deuxième séparation par électrodialyse. Dans des modes de réalisation, l’effluent peut ainsi être soumis à plusieurs cycles de purification dans le dispositif d’électrodialyse ou à travers plusieurs dispositifs disposés en série. Procédé de traitement par électrodialyse membranaire d’un effluent issu d’une ligne de nitruration, le procédé comprenant l’application d’une tension électrique entre l’anode et la cathode d’un dispositif d’électrodialyse pour séparer, des cations de métaux alcalins et des espèces anioniques choisies parmi les nitrates, hydroxydes, nitrites, carbonates et leurs mélanges. Procédé de traitement selon la revendication 1 dans lequel le procédé comprend les étapes suivantes : Introduction de l’effluent à traiter dans un compartiment CE du dispositif d’électrodialyse, Séparation des cations de métaux alcalins et des espèces anioniques de l’effluent dans des compartiments adjacents au compartiment CE, par application d’une tension électrique entre l’anode et la cathode du dispositif d’électrodialyse, Obtention d’un concentrat cationique contenant les cations de métaux alcalins et d’un concentrat anionique contenant les espèces anioniques. Procédé de traitement selon l’une des revendications précédentes dans lequel le dispositif d’électrodialyse comprend les compartiments successifs suivants : - un compartiment cathodique CC placé à une extrémité du dispositif, ce compartiment étant destiné à contenir une solution aqueuse électrolytique et une cathode, - un compartiment anodique CA placé à l’autre extrémité du dispositif, ce compartiment étant destiné à contenir une solution aqueuse électrolytique et une anode, - un compartiment CE destiné à contenir l’effluent à traiter positionné entre le compartiment cationique CC et le compartiment anionique CA , - un compartiment cationique Ccatio 1 positionné entre le compartiment CE et le compartiment CC, ce compartiment étant destiné à contenir les cations de métaux alcalins séparés de l’effluent du compartiment CE - un compartiment anionique Canio positionné entre le compartiment CE et le compartiment CA, ce compartiment étant destiné à contenir les espèces anioniques séparées de l’effluent du CE et - un compartiment Ccarb 1 positionné entre le compartiment Ccatio 1 et le compartiment CC, ce compartiment étant destiné à contenir une solution de carbonates de métal alcalin, et lesdits compartiments étant délimités alternativement par une membrane cationique MC et par une membrane anionique MA de la manière suivante du compartiment CC en direction du compartiment CA : CC/MC/CCarb 1 /MA/Ccatio 1 /MC/CE/MA/Canio/MC/CA. Procédé de traitement selon l’une des revendications précédentes dans lequel le dispositif d’électrodialyse comprend les compartiments successifs suivants : - un compartiment cathodique CC placé à une première extrémité du dispositif, ce compartiment étant destiné à contenir une solution aqueuse électrolytique et une cathode, - un compartiment anodique CA placé à l’autre extrémité du dispositif, ce compartiment étant destiné à contenir une solution aqueuse électrolytique et une anode - un compartiment CE destiné à contenir l’effluent à traiter positionné entre le compartiment cationique CC et le compartiment anionique CA, - un premier compartiment cationique Ccatio 1 positionné entre le compartiment CE et le compartiment CC, ce compartiment étant destiné à contenir les cations séparés de l’effluent du CE, - un compartiment anionique Canio positionné entre le compartiment CE et le compartiment CA, ce compartiment étant destiné à contenir les anions séparés de l’effluent du CE, - un premier compartiment CCarb 1 positionné entre le compartiment Ccatio 1 et le compartiment CC, ce compartiment étant destiné à contenir une solution de carbonates de métal alcalin, - un deuxième compartiment Ccarb 2 positionné entre le compartiment Canio et le compartiment CA, ce compartiment étant destiné à contenir une solution de carbonates de métal alcalin pour ajuster en contre-ion le compartiment Canio et - un deuxième compartiment cationique Ccatio 2 positionné entre le compartiment CCarb 2 et le compartiment CA, ce compartiment étant destiné à contenir les cations séparés de la solution électrolytique du compartiment anodique CA, et les anions séparés de la solution de carbonates de métal alcalin du compartiment CCarb 2 , les différents compartiments délimités alternativement par des membranes cationiques (MC) échangeuses de cations et des membranes anioniques (MA) échangeuses d’anions de la manière suivante du compartiment CC en direction du compartiment CA : : CC/MC/CCarb 1 /MA/Ccatio 1 /MC/CE/MA/Canio/MC/CCarb 2 /MA/Ccatio 2 /MC/CA. Procédé de traitement selon l’une des revendications précédentes dans lequel les cations de métaux alcalins sont choisis parmi lithium Li, potassium K, sodium Na et leurs mélanges. Procédé de traitement selon l’une des revendications précédentes dans lequel la charge électronique est comprise entre 100 et 500 C/eq, de préférence entre 150 et 400 C/eq, plus préférentiellement entre 200 et 300 C/eq. Procédé de traitement selon l’une des revendications précédentes dans lequel le temps de séjour de l’effluent dans le dispositif d’électrodialyse est compris entre 5 et 15 min, de préférence entre 5 et 10 min. Procédé de traitement selon l’une des revendications précédentes dans lequel le procédé est réalisé en semi-contenu dans un circuit ouvert. Procédé de traitement selon l’une des revendications précédentes dans lequel le procédé est réalisé à une température inférieure ou égale à 50 °C, de préférence comprise entre 10 et 45 °C. Procédé de traitement selon l’une des revendications précédentes, dans lequel le procédé comprend, avant purification par électrodialyse, une étape de pré-traitement de l’effluent par lixiviation. Procédé de traitement selon l’une des revendications précédentes, dans lequel le procédé comprend une étape d’ajustement, des concentrats cationiques et anioniques avec une solution contre-ion de sels de carbonates, nécessaire à l’équilibrage des espèces des concentrats anioniques et cationiques. Procédé de traitement selon l’une des revendications 2 à 10 dans lequel à l’étape c) le concentrat anionique et/ou le concentrat cationique présente une conductivité comprise entre 50 et 400 mS, de préférence 100 et 350 mS. Procédé de traitement selon l’une des revendication 3 à 12 dans lequel au moins un des compartiments comprend une entrée d’alimentation et une sortie Procédé de traitement selon la revendication 13 dans lequel le compartiment Ccatio 1 , Ccatio 2 et/ou Canio est alimenté en eau adoucie et/ou en condensat cationique.