Brevet FR3156778A1 — publié le 20250620

Adjuvant pour améliorer la distribution de taille des particules d’une composition minérale à teneur réduite en clinker La présente invention concerne un procédé de broyage comprenant le broyage d’une composition minérale à broyer en présence d’une composition d’adjuvant comprenant au moins un polymère (P) de formule suivante : dans laquelle : - M représente indépendamment les uns des autres H + ou un cation de valence v choisi parmi un cation métallique alcalin, un cation métallique alcalino-terreux, un cation métallique bi- ou trivalent, un cation ammonium ou un cation ammonium organique, - si M = H, v = 1, et si « M » représente un cation, v est la valence du cation M, - R2, R3, R4 et R5 représentent indépendamment H, CH 3 ou –COO(M) 1/v , - m = 0, 1 ou 2 ; p = 0 ou 1 ; X est O ou N, et - R1 représente -[Alkyl-O] z -R6, dans lequel chaque « Alkyl » est indépendamment un alkylène linéaire ou ramifié en C2 à C4, R6 représente H, un alkyle en C1 à C20, un cyclohexyle ou un alkylaryle, et z ≥ 40, le nombre d’unités (I) et (II) dans le polymère (P) étant défini par une unité de répétition (A) comprenant une unité (II) et « a » unités (I), avec a > 0, n étant compris entre 1,5 et 50, et la masse moléculaire de l’unité de répétition (A) Mw (A) ≤ 6500 g/mol, la composition minérale à broyer comprenant de 0 % à 80 % en masse de clinker, par rapport à la masse totale de la composition minérale à broyer. Figure pour l'abrégé : Néant Adjuvant pour améliorer la distribution de taille des particules d’une composition minérale à teneur réduite en clinker La présente invention concerne un procédé de broyage d’une composition minérale en présence d’un adjuvant spécifique. La présente invention concerne également une composition minérale et une composition hydraulique comprenant un tel adjuvant. La présente invention concernant également l’utilisation de cet adjuvant pour améliorer la broyabilité, en particulier la distribution de taille de particules desdites compositions minérales. Les compositions cimentaires usuelles, même contenant des additions minérales, comprennent une proportion importante de clinker. Par exemple, la plupart des ciments courants définis dans la norme EN 197-1:2011 « Composition, spécifications et critères de conformité des ciments courants » comprend au moins 65% en masse de clinker. On recherche à abaisser la teneur en clinker des compositions cimentaires et des compositions de liant hydraulique afin de réduire leur impact carbone tout en maintenant leurs propriétés mécaniques et rhéologiques. Des nouvelles compositions cimentaires et de liants hydrauliques dans lesquelles une partie du clinker est remplacée par des additions minérales, notamment les pouzzolanes naturelles ou artificielles, les fumées de silice, les argiles calcinées, les cendres volantes et les calcaires ont vu le jour, comme dans les CEM II/C-M décrits dans la norme EN 197-5 : 2021 « Ciment - Partie 5: ciment Portland-composé CEM II/C-M et ciment composé CEM VI » qui contiennent entre 50 % et 64 % en masse de clinker. Par ailleurs, le broyage est une étape centrale de la production de compositions cimentaires car elle est consommatrice d’énergie, complexe à mener et que la finesse et la répartition de tailles des particules de la composition cimentaire résultante va conditionner les performances des compositions hydrauliques qui la contiennent (tels que les mortiers et bétons), en particulier la demande en eau et les résistances mécaniques en compression. Par exemple, la fraction granulométrique inférieure à 32 µm et plus particulièrement la fraction granulométrique comprise entre 2 et 32 µm est un paramètre important dans l’acquisition des résistances. En effet, les particules trop fines ( 32 µm) ne s’hydratent pas suffisamment rapidement pour contribuer significativement à l’acquisition des résistances attendues dans les utilisations de routine. De plus, dans une optique environnementale, il est également souhaitable d’augmenter la production des installations de broyage avec la plus faible consommation énergétique possible. Il est bien connu d’utiliser des glycols ou des alcanolamines notamment pour faciliter la comminution des matériaux et diminuer les temps de broyages. Cependant, ces agents de mouture ne donnent pas satisfaction en particulier lorsqu’il s’agit de broyer des compositions minérales à teneur réduite en clinker. De plus, le pilotage du broyage est d’autant plus complexe lorsque plusieurs composés minéraux sont co-broyés sous une même composition et que leur dureté sont différentes, ce qui est le cas des compositions à teneur réduite en clinker mentionnées ci-dessus. En effet, le co-broyage de matériaux de duretés différentes peut amener à sur-broyer les moins durs et à ne pas broyer suffisamment les plus durs. Ces conditions peuvent mener à une dégradation des résistances mécaniques en compression des compositions hydrauliques comprenant la composition minérale, en particulier lorsque la composition minérale comprend du clinker ou des laitiers de haut fourneau. Lorsque la composition minérale atteint une granulométrie fine, il est également nécessaire de maitriser sa demande en eau, qui impacte l’ouvrabilité des compositions hydrauliques comprenant la composition minérale. C’est particulièrement le cas lorsque de grandes proportions en argiles calcinées, calcaires ou pouzzolanes sont utilisées. Il existe donc un besoin pour un nouveau procédé permettant d’améliorer le broyage et la broyabilité des compositions minérales à teneur réduite en clinker, en particulier lorsque le broyage implique de co-broyer plusieurs composés minéraux différents. Il existe en particulier un besoin pour un nouveau procédé permettant d’augmenter la proportion en fraction 2-32 µm dans la distribution de taille des particules des compositions minérales à teneur réduite en clinker. Il existe également un besoin pour de nouvelles compositions minérales à teneur réduite en clinker présentant une finesse élevée et une fraction 2-32 µm élevée. Un autre objectif de la présente invention est de fournir une composition hydraulique à base d’une composition minérale à teneur réduite en clinker, présentant de bonnes propriétés mécaniques, notamment une bonne résistance mécanique en compression, notamment à court terme, par exemple à 1 et 2 jours, et une ouvrabilité améliorée, particulièrement lorsque la composition minérale comprend de grandes proportions en argiles calcinées, cendres volantes, calcaires et/ou pouzzolanes. A cet effet, l’invention a pour objet un procédé de broyage comprenant le broyage d’une composition minérale à broyer, en présence d’une composition d’adjuvant comprenant au moins un polymère (P) de formule suivante dans laquelle : - « M » représente indépendamment les uns des autres H + ou un cation de valence v choisi parmi un cation métallique alcalin, un cation métallique alcalino-terreux, un cation métallique bi- ou trivalent, un cation ammonium ou un cation ammonium organique, - lorsque « M » représente H, « v » représente 1, et lorsque « M » représente un cation, « v » est la valence du cation M, - « R2 » et « R3 » représentent indépendamment un hydrogène, un méthyle ou un groupe de formule –COO(M) 1/v avec M et v tels que définis ci-dessus, de préférence un hydrogène ou un méthyle, - « R4 » et « R5 » représentent indépendamment un hydrogène, un méthyle ou un groupe de formule –COO(M) 1/v avec M et v tels que définis ci-dessus, - « m » représente 0, 1 ou 2, - « p » représente 0 ou 1, - « X » est O ou N, et - « R1 » représente -[Alkyl-O] z -R6, dans lequel le « Alkyl » de chaque unité [Alkyl-O] représente indépendamment un alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 2 à 4 atomes de carbone, « R6 » représente H, un groupe alkyle en C1 à C20, un groupe cyclohexyle ou un groupe alkylaryle, et « z » est supérieur ou égal à 40, le nombre d’unités (I) et (II) dans le polymère (P) étant défini par une unité de répétition (A) comprenant une unité (II) et « a » unités (I), l'unité de répétition (A) étant présent « n » fois dans le polymère (P), - « a » étant un nombre positif non nul, - « n » étant compris entre 1,5 et 50, et - la masse moléculaire de l’unité de répétition (A) étant inférieure ou égale à 6500 g/mol, la composition minérale à broyer comprenant de 0 à 80 % en masse de clinker, par rapport à la masse totale de la composition minérale à broyer. En effet, les inventeurs ont découvert de façon surprenante que l’utilisation d’un polymère (P) spécifique tel que décrit ci-dessus, pendant le broyage d’une composition minérale à teneur réduite en clinker, permet d’améliorer la broyabilité de cette composition, et en particulier d’augmenter la fraction 2-32 µm dans la distribution de taille des particules de la composition minérale broyée. C’est la combinaison de la longueur des chaînes latérales (paramètre “z”), du nombre d’unités de répétitions (A) (paramètre “n”) et de la taille de l’unité de répétition (masse moléculaire de l’unité de répétition (A)), éventuellement en combinaison avec le nombre d’unité (I) (paramètre “a”) qui permet de résoudre les problèmes techniques mentionnés dans ce texte. L’invention concerne également une composition minérale broyée adjuvantée, comprenant une composition minérale comprenant de 0 % à 80 % en masse de clinker par rapport à la masse totale sèche de la composition minérale et un polymère (P) tel que défini ci-dessus. L’invention concernant également l’utilisation d’un polymère (P) tel que défini ci-dessus, pour améliorer la broyabilité d’une composition minérale à broyer comprenant de 0 % à 80 % en masse de clinker par rapport à la masse totale de la composition minérale à broyer, de préférence pour augmenter la proportion en fraction 2-32 µm dans la distribution de taille des particules d’une composition minérale broyée, avantageusement pour augmenter d’au moins 6 % la proportion 2-32 µm dans la distribution de taille des particules d’une composition minérale broyée comprenant de 0 % à 80 % en masse de clinker par rapport à la masse totale de la composition minérale, par rapport à la proportion 2-32 µm dans la distribution de taille des particules de la composition minérale broyée en l’absence de polymère (P). Procédé de broyage La présente invention concerne un procédé de broyage comprenant le broyage d’une composition minérale à broyer en présence d’une composition d’adjuvant comprenant au moins un polymère (P). Selon un mode de réalisation, le procédé comprend une étape de préparation d’un mélange à broyer comprenant le mélange de la composition minérale à broyer et de la composition d’adjuvant, suivi d’une étape de broyage dudit mélange à broyer. Selon un autre mode de réalisation, le procédé comprend une étape d’introduction de la composition minérale à broyer dans un broyeur, suivant d’une étape d’ajout de la composition d’adjuvant dans un broyeur pendant le broyage de la composition minérale à broyer. En continu, les différents constituants sont introduits dans le broyeur au moyen d’un convoyeur à bande ou d’un airslide qui se charge des différents matériaux avant l’alimentation principale du broyeur, dans les proportions voulues au moyen de doseurs spécifiques relatifs à chacun des constituants. La composition d’adjuvant est ajoutée sur les matériaux au niveau des bandes transporteuses avant l’entrée du broyeur par le biais de buses et dans le broyeur par des cannes d’injection dans la première ou dans la deuxième chambre. De préférence, le procédé de broyage est mis en œuvre dans des installations de broyage dont les plus répandues sont : Les broyeurs à boulets, suivis ou non d’un séparateur de première, seconde ou troisième génération. Le niveau de charge circulante dans ce dernier cas, est le paramètre déterminant pour améliorer l’efficacité de broyage et son rendement. Des filtres et/ou cyclones permettent de recueillir les fines particules des flux gazeux au niveau du séparateur et du broyeur qui sont réintroduites dans le produit fini à la sortie du séparateur. Les broyeurs verticaux, qui sont des broyeurs de plus en plus répandus en raison de leur plus faible consommation énergétique. Les températures de broyage étant plus basses, ce procédé de broyage est plus exigeant sur les taux d’humidité admissibles des matières premières. Un filtre à manche permet de séparer le flux gazeux du lit de particules solide broyé. Des broyeurs en série, qui peuvent être utilisés pour augmenter la productivité comme par exemple le recours à des presses à rouleaux pour réduire la granulométrie du clinker à l’entrée du broyeur. D’autres broyeurs particulièrement efficaces pour diminuer l’énergie de broyage comportant une cage munie d’agents broyants tels que des microbilles de silice, peuvent être utilisés en série avec d’autres broyeurs plus conventionnels. Ces derniers procédés permettent d'accéder à des niveaux de finesse très élevées. Selon une première alternative, le procédé de broyage est un procédé de co-broyage d’au moins un premier matériau minéral à broyer et d’au moins un deuxième matériau minéral à broyer. Selon cette alternative, le procédé de broyage comprend une étape de préparation d’une composition minérale à broyer, ladite étape comprenant le mélange d’au moins un premier matériau minéral à broyer et d’au moins un deuxième matériau minéral à broyer pour obtenir la composition minérale à broyer. Le premier matériau minéral à broyer et le deuxième matériau minéral à broyer sont tels que définis ci-dessous dans la description de la composition minérale à broyer. Selon une deuxième alternative, le procédé de broyage est un broyage séparé des matériaux de la composition minérale. Ainsi, de préférence, le procédé de broyage comprend une étape de broyage d’un premier matériau minéral à broyer en présence d’une composition d’adjuvant comprenant au moins un polymère (P) pour obtenir un premier matériau minéral broyé, une étape de broyage d’un deuxième matériau minéral à broyer, éventuellement en présence d’une composition d’adjuvant comprenant au moins un polymère (P), pour obtenir un deuxième matériau minéral broyé, et une étape de mélange du premier matériau minéral broyé et du deuxième matériau minéral broyé, pour obtenir une composition minérale broyée. Le premier matériau minéral à broyer et le deuxième matériau minéral à broyer sont tels que définis ci-dessous dans la description de la composition minérale à broyer. La composition d’adjuvant peut être mélangée au premier matériau minéral à broyer et au deuxième matériau minéral à broyer avant introduction dans le broyeur, ou pendant leur broyage. Polymère (P) La composition d’adjuvant utilisée dans le procédé de broyage comprend au moins un polymère (P) comprenant des unités de formule (I) et (II) : dans lesquelles : - « M » représente indépendamment les uns des autres H + ou un cation de valence v choisi parmi un cation métallique alcalin, un cation métallique alcalino-terreux, un cation métallique bi- ou trivalent, un cation ammonium ou un cation ammonium organique, - lorsque « M » représente H, « v » représente 1, et lorsque « M » représente un cation, « v » est la valence du cation M, - « R2 » et « R3 » représentent indépendamment un hydrogène, un méthyle ou un groupe de formule –COO(M) 1/v avec M et v tels que définis ci-dessus, de préférence un hydrogène ou un méthyle, - « R4 » et « R5 » représentent indépendamment un hydrogène, un méthyle ou un groupe de formule –COO(M) 1/v avec M et v tels que définis ci-dessus, - « m » représente 0, 1 ou 2, - « p » représente 0 ou 1, - « X » est O ou N, et - « R1 » représente -[Alkyl-O] z -R6, dans lequel le « Alkyl » de chaque unité [Alkyl-O] représente indépendamment un alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 2 à 4 atomes de carbone, « R6 » représente H, un groupe alkyle en C1 à C20, un groupe cyclohexyle ou un groupe alkylaryle, et « z » est supérieur ou égal à 40, le nombre d’unités (I) et (II) dans le polymère (P) étant modélisé par une unité de répétition (A) comprenant une unité (II) et « a » unités (I), l'unité de répétition (A) étant présent « n » fois dans le polymère (P), dans laquelle: - « a » est un nombre positif non nul, - « n » est compris entre 1,5 et 50, et - la masse moléculaire de l’unité de répétition (A) est inférieure ou égale à 6500 g/mol. Le polymère (P) peut donc être représenté par la formule suivante : , “R2”, “R3”, “M”, “v”, “R4”, “R5”, “m”, “p”, “X”, “R1”, “a”, et “n” étant tels que définis ci-dessus, ou selon l’un quelconque des modes de réalisation définis ci-dessous. Il est entendu que l’unité de répétition (A) est aléatoire et ne préjuge pas de l’enchaînement des unités (I) et (II) dans le polymère (P). Les unités (I) et (II) sont de préférence distribuée de manière aléatoire dans le polymère (P). De préférence, la masse moléculaire de l’unité de répétition (A) est comprise entre 1500 et 6500 g/mol, de préférence comprise entre 2000 et 6500 g/mol, de préférence comprise entre 2500 et 6500 g/mol, de préférence comprise entre 3500 et 6000 g/mol, de préférence comprise entre 4500 et 6000 g/mol, de préférence comprise entre 5000 et 6000 g/mol, préférentiellement comprise entre 5200 et 5600 g/mol. “z” représente le nombre d’unités [Alkyl-O] dans le groupement R1. De préférence, “z” est supérieur ou égal à 50, de préférence supérieur ou égal à 70, de préférence supérieur ou égal à 80, de préférence supérieur ou égal à 85, de préférence supérieur ou égal à 90, de préférence supérieur ou égal à 100, de préférence, z est compris entre 40 et 230, de préférence entre 50 et 200, de préférence entre 70 et 150, de préférence entre 80 et 120, de préférence entre 90 et 120, de préférence entre 100 et 120. “n” représente le nombre d’unité de répétition (A) dans le polymère (P). De préférence, “n” est compris entre 4 et 40, de préférence entre 5 et 25, de préférence entre 6 et 20, de préférence entre 7 et 18. De préférence, “a” est compris entre 0,2 et 100, de préférence entre 0,5 et 50, de préférence entre 0,8 et 25, de préférence entre 1,0 et 20, de préférence entre 2,0 et 15, de préférence entre 3,0 et 10, de préférence entre 3,9 et 7, de préférence entre 4,0 et 6. De préférence, le polymère (P) présente un taux de greffage strictement supérieur à 5 %, de préférence supérieur ou égal à 6 %, de préférence supérieur ou égal à 8 %, de préférence supérieur ou égal à 10 %, de préférence supérieur ou égal à 12 %, de préférence supérieur ou égal à 15 %, de préférence inférieur ou égal à 50 %, de préférence inférieur ou égal à 30 %, de préférence inférieur ou égal à 25 %, de préférence inférieur ou égal à 21 %. Le taux de greffage correspond au ratio entre le nombre d’unités (II) et le nombre total d’unités (I) et (II) dans le polymère (P). Le taux de greffage est déterminé par les quantités molaires de monomères introduites pour la synthèse du polymère (P) en considérant une conversion totale desdits monomères. “a” est lié au taux de greffage par la relation suivante : a = (1 – taux de greffage) / (taux de greffage) La masse moléculaire de l’unité de répétition (A) Mw (A) peut être exprimée par la relation suivante : Mw (A) = Mw (unité ( I I ) ) + a * Mw (unité (I ) ) , Mw ( unité (I) ) représentant la masse moléculaire de l’unité (I) du polymère (P) et Mw (unité (II) ) représente la masse moléculaire de l’unité (II) du polymère (P). Mw (A) est une masse moléculaire calculée et de fait, la masse moléculaire en poids de l’unité de répétition (A) est égale à la masse moléculaire en nombre de l’unité de répétition (A). n correspond au ratio suivant : n = Mw (P) / Mw (A) Mw (A) représentant la masse moléculaire de l’unité de répétition (A), telle que définie ci-dessus, et Mw (P) représentant la masse moléculaire en nombre du polymère (P), Mw (P) étant déterminé par chromatographie d’exclusion stérique, par exemple dans les conditions suivantes : Colonnes : Colonne Aquagel gard, PL aquagel-OH 40, PL aquagel-OH 30, PL aquagel-OH 20 Phase mobile : Éluant salin (8,5 g de NaNO 3 , 1,4 g de NaH 2 PO 4 , 2 H 2 O, 1,9 g de Na 2 HPO 4 , 2 H 2 O, 0,7 g de NaN 3 dans 1 l d’eau pure), Débit : 1 ml/min Détecteurs : Indice de réfraction + Diffusion de la lumière + Viscosimètre Température du compartiment de la colonne : 30°C Volume d'injection : 150 µl Concentration : Environ 10 mg/ml Etalon : PEO 45kDa. De préférence, dans le polymère (P), m = 0, p = 1 et X = O. Les modes de réalisations suivants peuvent être considérés indépendamment ou combinés entre eux, et combinés avec l’un quelconque des modes de réalisation préférentiels ci-dessus : - v = 1 et M = H + , et/ou - R2 = H, et/ou - R3 = CH 3 , et/ou - R4 = H, et/ou - R5 = CH 3 , et/ou - m = 0, et/ou - p = 1, et/ou - X = O, et/ou - R1 = [Alkyl-O]z-R6, avec Alkyl = CH 2 -CH 2 et/ou R6 est un groupe alkyle en C1 à C20, de préférence est CH 3 . Le polymère (P) est de préférence utilisé en une proportion allant de 0,01 % à 1 % en masse, notamment de 0,05 % à 0,5 % en masse, de préférence de 0,05 % à 0,3 %, de préférence de 0,10 % à 0,30 % en masse, par rapport à la masse sèche de la composition minérale à broyer. De ce fait, la composition d’adjuvant est de préférence utilisée en une quantité permettant d’obtenir les proportions en polymère (P) mentionnées ci-dessus. Composition d’adjuvant La composition d’adjuvant peut contenir d'autres ingrédients. Sont par exemple cités à cet effet, sans s’y limiter, les alcanolamines, les glycols, les glycérols, les composés accélérateurs (comprenant sels chlorés, thiocyanates, formiates, nitrates et/ou nitrites et leurs mélanges), les acides carboxyliques ou leurs sels (comprenant acides acétique, adipique, gluconique, formique, oxalique, citrique, maléique, lactique, tartrique, malonique et leurs mélanges), les composés réducteurs d’eau et haut réducteurs d’eau (comprenant les lignosulfonates, acides carboxyliques hydroxylés, polycarboxylates de type peigne et leurs mélanges), les composés réducteurs de packset, qui est un indice numérique relatif, dont la mesure est décrite dans la norme ASTM C1565-19, représentant la tendance à la compaction d'un ciment lorsqu'il est stocké ou transporté en vrac, (comprenant les acides polyacryliques), les tensioactifs, les additifs anti-mousse (comprenant tributyl phosphate, tri-iso-butyl phosphate, dibutyl phthalate, octyl alcohol, alkyles amines, esters d’acides carboniques et boriques insolubles dans l’eau et leurs mélanges), les additifs entraineurs d’air (comprenant les sels de résines de bois, sels de lignine sulfonée et leurs mélanges), les retardateurs de prise (comprenant sucres, sirop de maïs et mélasses et leurs mélanges) et leurs mélanges. De préférence, la composition d’adjuvant comprend en outre un ingrédient choisi parmi les alcanolamines, les glycols, les glycérols, les composés accélérateurs (comprenant sels chlorés, thiocyanates, formiates, nitrates et/ou nitrites et leurs mélanges), les acides carboxyliques ou leurs sels (comprenant acides acétique, adipique, gluconique, formique, oxalique, citrique, maléique, lactique, tartrique, malonique et leurs mélanges). La composition d’adjuvant est de préférence sous forme d’une solution, d’une suspension ou d’une poudre, préférentiellement sous la forme d’une solution. De préférence, la teneur en polymère (P) dans la composition d’adjuvant va de 0,10 % à 60 % en masse, de préférence de 0,10 % à 40 % en masse, de préférence 0,10 % à 20 % en masse, de préférence de 1 % à 10 % en masse par rapport à la masse totale de la composition. Le polymère (P), et de manière plus générale la composition d’adjuvant, dans les proportions utilisées, permet de façon avantageuse d’obtenir une fraction 2-32 µm plus importante dans la distribution granulométrique de la composition minérale broyée. Cette distribution est avantageuse en particulier en ce qu’elle favorise de bonnes résistances mécaniques en compression, notamment à court terme. Par résistance mécanique en compression à court terme on entend désigner les résistances mécaniques en compression à 16 heures, 1 jour et 2 jours, de préférence à 2 jours. Ces résistances mécaniques en compression sont mesurées selon la norme NF EN 196-1 (septembre 2016) « Méthodes d'essais des ciments - Partie 1 : détermination des résistances - Méthodes d'essais des ciments » ou la norme ASTM C109/C109M-21. Composition minérale à broyer La composition minérale à broyer comprend de 0 % à 80 % en masse de clinker, par rapport à la masse totale sèche de la composition minérale à broyer. La composition minérale à broyer comprend donc de préférence au moins un matériau minéral à broyer différent du clinker, et éventuellement du clinker. De préférence, la composition minérale à broyer comprend, par rapport à la masse totale sèche de la composition minérale à broyer, de 20 % à 100 % en masse de matériau minéral différent du clinker, de préférence de 20 % à 99,99 % en masse, de préférence de 30 % à 99 % en masse, de préférence de 40 % à 99 % en masse, de préférence de 45 % à 95 % en masse, de préférence de 50 % à 95 % en masse, de préférence de 60 % à 90 % en masse. Si la composition minérale à broyer comprend plusieurs matériaux minéraux différents du clinker, ces teneurs correspondent à la teneur totale en matériaux minéraux différents du clinker. Lorsque la composition minérale à broyer comprend du clinker, le clinker est présent en une teneur allant de préférence de 0,01 % à 80 % en masse, de préférence de 1 % à 70 % en masse, de préférence de 1 % à 60 % en masse, de préférence de 5 % à 55 % en masse, de préférence de 5 % à 50 % en masse, de préférence de 10 % à 40 % en masse, par rapport à la masse totale sèche de la composition minérale à broyer. Le clinker est notamment du clinker Portland ou sulfo-alumineux, de préférence du clinker Portland tel que défini dans l’ouvrage « Cement Chemistry ». Harry F. W. Taylor. Edition, 2., Academic Press, 1990). Le matériau minéral différent du clinker peut être tout matériau minéral susceptible d’entrer dans la composition d’un liant hydraulique. Des matériaux minéraux différents du clinker convenant à la présente invention sont par exemple les sulfates de calcium, les additions minérales (comme les argiles calcinées, les calcaires, les pouzzolanes naturelles ou artificielles, les fumées de silice, les cendres volantes, les laitiers granulés de haut fourneau, les schistes calcinés), les laitiers de haut fourneau cristallisés, expansés, vitrifiés (granulé ou bouleté), les laitiers d’aciérie de conversion, les laitiers d’élaboration d’aciers carbone en filière électrique, les laitiers de poche, les schistes broyés, le quartz, les ciments alumineux, les ciments sulfo-alumineux, les verres recyclés, les zéolites, les terres de diatomées, les fines de bétons recyclés issues de la déconstruction, et l’un quelconque de leurs mélanges. En particulier, le matériau minéral différent du clinker est choisi parmi les sulfates de calcium et les additions minérales, plus particulièrement parmi le sulfate de calcium, les argiles calcinées, les calcaires, les pouzzolanes naturelles ou artificielles, les cendres volantes et les laitiers de haut fourneau, encore plus particulièrement parmi les sulfates de calcium, les argiles calcinées, les calcaires, les pouzzolanes naturelles ou artificielles, et l’un quelconque de leurs mélanges. L’expression « additions minérales » désigne les laitiers granulés de haut fourneau tels que définis dans la norme NF EN 197-1 (avril 2012) « Composition, spécifications et critères de conformité des ciments courants » paragraphe 5.2.2), les matériaux pouzzolaniques comme les argiles calcinées (tels que définis dans la norme NF EN 197-1 (avril 2012) « Composition, spécifications et critères de conformité des ciments courants » paragraphe 5.2.3), les cendres volantes (telles que définies dans la norme NF EN 197-1 (avril 2012) « Composition, spécifications et critères de conformité des ciments courants » paragraphe 5.2.4), les schistes calcinés (tels que définis dans la norme NF EN 197-1 (avril 2012) « Composition, spécifications et critères de conformité des ciments courants » paragraphe 5.2.5), les calcaires (tels que définis dans la norme NF EN 197-1 (avril 2012) « Composition, spécifications et critères de conformité des ciments courants » paragraphe 5.2.6) ou encore les fumées de silices (telles que définies dans la norme NF EN 197-1 (avril 2012) « Composition, spécifications et critères de conformité des ciments courants » paragraphe 5.2.7) ou leurs mélanges. De préférence, la composition minérale à broyer comprend un mélange d’au moins un premier matériau minéral à broyer et d’au moins un deuxième matériau minéral à broyer. Le premier matériau minéral à broyer et le deuxième matériau minéral à broyer sont de préférence indépendamment choisis parmi le clinker, les sulfates de calcium, les additions minérales (comme les argiles calcinées, les calcaires, les pouzzolanes naturelles ou artificielles, les fumées de silice, les cendres volantes, les laitiers granulés de haut fourneau,, les schistes calcinés), les laitiers de haut fourneau cristallisés, expansés, vitrifiés (granulé ou bouleté), les laitiers d’aciérie de conversion, les laitiers d’élaboration d’aciers carbone en filière électrique, les laitiers de poche, les schistes broyés, le quartz, les ciments alumineux, les ciments sulfo-alumineux, les verres recyclés, les zéolites, les terres de diatomées et les fines de bétons recyclés issues de la déconstruction, préférentiellement choisis parmi le clinker, le sulfate de calcium, les argiles calcinées, les calcaires, les pouzzolanes naturelles ou artificielles, et l’un quelconque de leurs mélanges. Selon un mode de réalisation, le premier matériau minéral à broyer est du clinker, et le deuxième matériau minéral à broyer est un matériau minéral différent du clinker, de préférence choisi parmi les sulfates de calcium, les additions minérales (comme les argiles calcinées, les calcaires, les pouzzolanes naturelles ou artificielles, les fumées de silice, les cendres volantes, les laitiers granulés de haut fourneau, les schistes calcinés), les laitiers de haut fourneau cristallisés, expansés, vitrifiés (granulé ou bouleté), les laitiers d’aciérie de conversion, les laitiers d’élaboration d’aciers carbone en filière électrique, les laitiers de poche, les schistes broyés, le quartz, les ciments alumineux, les ciments sulfo-alumineux, les verres recyclés, les zéolites, les terres de diatomées, les fines de bétons recyclés issues de la déconstruction, et l’un quelconque de leurs mélanges, préférentiellement choisi parmi le sulfate de calcium, les argiles calcinées, les calcaires, les pouzzolanes naturelles ou artificielles, et l’un quelconque de leurs mélanges, et la teneur en clinker va de 0,01 % à 80 % en masse, de préférence de 1 % à 70 % en masse, de préférence de 1 % à 60 % en masse, de préférence de 5 % à 55 % en masse, de préférence de 5 % à 50 % en masse, de préférence de 10 % à 40 % en masse par rapport à la masse totale sèche de la composition minérale à broyer, et de préférence la teneur en deuxième matériau minéral à broyer va de 20 % à 99,99 % en masse, de préférence de 30% à 99% en masse, de préférence de 40 % à 99 % en masse, de préférence de 55 % à 95 % en masse, de préférence de 50 % à 95 % en masse, de préférence de 60 % à 90 % en masse, par rapport à la masse totale sèche de la composition minérale à broyer. Selon un autre mode de réalisation, le premier matériau minéral à broyer et le deuxième matériau minéral à broyer sont chacun un matériau minéral à broyer différent du clinker, de préférence indépendamment choisis parmi les sulfates de calcium, les additions minérales (comme les argiles calcinées, les calcaires, les pouzzolanes naturelles ou artificielles, les fumées de silice, les cendres volantes, les laitiers granulés de haut fourneau, les schistes calcinés), les laitiers de haut fourneau cristallisés, expansés, vitrifiés (granulé ou bouleté), les laitiers d’aciérie de conversion, les laitiers d’élaboration d’aciers carbone en filière électrique, les laitiers de poche, les schistes broyés, le quartz, les ciments alumineux, les ciments sulfo-alumineux, les verres recyclés, les zéolites, les terres de diatomées, les fines de bétons recyclés issues de la déconstruction, et l’un quelconque de leurs mélanges, préférentiellement choisis parmi le sulfate de calcium, les argiles calcinées, les calcaires, les pouzzolanes naturelles ou artificielles, et l’un quelconque de leurs mélanges. De préférence, la composition minérale à broyer comprend un mélange de clinker et de sulfate de calcium; ou de clinker et d’argile calcinée ; ou de clinker et de calcaire; ou de clinker et de pouzzolane (d’origine naturelle ou artificielle) ; ou de sulfate de calcium et d’argile calcinée; ou de sulfate de calcium et de calcaire; ou de sulfate de calcium et de pouzzolane (d’origine naturelle ou artificielle) ; ou de calcaire et d’argile calcinée ; ou de calcaire et de pouzzolane (d’origine naturelle ou artificielle) ; ou d’argile calcinée et de pouzzolane (d’origine naturelle ou artificielle) ; ou de clinker, de sulfate de calcium et d’argile calcinée; ou de clinker, de sulfate de calcium et de calcaire ; ou de clinker, de sulfate de calcium et de pouzzolanes (d’origine naturelle ou artificielle) ; ou de clinker, de sulfate de calcium, d’argile calcinée et de calcaire ; ou de clinker, de sulfate de calcium, de pouzzolane (d’origine naturelle ou artificielle) et de calcaire ; ou d’argile calcinée, de calcaire et de pouzzolane (d’origine naturelle ou artificielle), étant entendu que lorsque du clinker est présent, sa teneur va de 0,01 % à 80 % en masse, de préférence de 1 % à 70 % en masse, de préférence de 1 % à 60 % en masse, de préférence de 5 % à 55 % en masse, de préférence de 5 % à 50 % en masse, de préférence de 10 % à 40 % en masse par rapport à la masse totale sèche de la composition minérale à broyer. Selon un mode de réalisation, la composition minérale à broyer comprend du sulfate de calcium comme élément additionnel, de préférence en une teneur allant de 0,1 % à 10 % en masse, de préférence de 1 % à 5 % en masse par rapport à la masse sèche de la composition minérale à broyer exempte du sulfate de calcium. En effet, selon ce mode de réalisation, la teneur en sulfate de calcium est alors exprimée par rapport à la masse totale sèche de l’ensemble des constituants de la composition minérale à broyer hormis le sulfate de calcium. Ainsi, selon ce mode de réalisation, toutes les teneurs en clinker et en matériau(x) différent(s) du clinker décrites ci-dessus sont aussi exprimées par rapport à la masse sèche de la composition minérale à broyer exempte du sulfate de calcium. Selon ce mode de réalisation, le sulfate de calcium est présent dans la composition minérale à broyer en sus du matériau minéral à broyer différent du clinker, et de l’éventuel clinker, ou en sus du premier matériau minéral à broyer et du deuxième matériau minéral à broyer. Dans ce mode de réalisation, le matériau minéral à broyer différent du clinker, ou le premier matériau minéral à broyer et le deuxième matériau minéral à broyer sont tels que définis ci-dessus, mais sont différents du sulfate de calcium (l’ensemble des modes de réalisation définis ci-dessus s’appliquent donc, mais sans le sulfate de calcium dans les listes de composés). En exprimant les teneurs par rapport à la masse totale sèche de la composition minérale à broyer (et non par rapport à la masse sèche de la composition minérale à broyer exempte du sulfate de calcium), selon ce mode de réalisation, la composition minérale à broyer comprend de préférence : - de 0 à 80 % en masse de clinker, de préférence de 0,01 % à 80 % en masse, de préférence de 1 % à 70 % en masse, de préférence de 1 % à 60 % en masse, de préférence de 5 % à 55 % en masse, de préférence de 5 % à 50 % en masse, de préférence de 10 % à 40 % en masse, - de 19 % à 95 % en masse de matériau minéral différent du clinker, de préférence de 19 % à 94,99 % en masse, de préférence de 19,9 % à 90 % en masse, de préférence de 19,9 % à 89,99 % en masse, de préférence de 29 % à 94 % en masse, de préférence de 29,9 % à 89 % en masse, de préférence de 39 % à 94 % en masse, de préférence de 39,9 % à 89 % en masse, de préférence de 44,9 % à 85 % en masse, de préférence de 44 % à 90 % en masse, de préférence de 49 % à 90 % en masse, de préférence de 49,9 % à 85 % en masse, de préférence de 59 % à 85 % en masse, de préférence de 59,9 % à 80 % en masse, et - de 0,1 % à 10 % en masse de sulfate de calcium, de préférence de 1 % à 5 % en masse. Composition minérale adjuvantée La présente invention concerne également une composition minérale adjuvantée. Au sens de la demande, on entend par « composition minérale adjuvantée » la composition minérale telle que définie ci-dessus comprenant en outre la composition d’adjuvant, et par « composition minérale » la composition minérale exempte d’adjuvant. La composition minérale adjuvantée est de préférence broyée. De préférence, la composition minérale adjuvantée présente une finesse caractérisée par un diamètre médian (d 50 ) inférieur ou égal à 20 µm, de préférence inférieur ou égal à 15 µm, préférentiellement inférieur ou égal à 10 µm, de préférence compris entre 1 et 20 µm. Ce paramètre de finesse, correspondant au diamètre pour lequel la moitié de la population de particules est plus grossière et l’autre plus fine. De préférence, la composition minérale adjuvantée présente, pour un diamètre médian d 50 entre 9 et 11 µm, de préférence d’environ 10 µm, au moins 70 % en volume de particules 2-32 µm, de préférence au moins 72 % en volume, de préférence au moins 74 % en volume, de préférence entre 70 % et 95 % en volume, par rapport au volume total de la composition minérale adjuvantée. Le diamètre médian (d 50 ) et la teneur en particules 2-32 µm sont extraits de la distribution granulométrique mesurée en granulométrie laser par exemple avec un équipement MALVERN Mastersizer 3000 en voie sèche avec un modèle de Mie de 1,68 + 0,1 i (i étant l’indice imaginaire). De préférence, dans la composition minérale adjuvantée, la teneur en polymère (P) est comprise entre 0,01 % et 1 % en masse, de préférence entre 0,05 % et 0,5 % en masse, de préférence entre 0,05 % et 0,3 % en masse, de préférence entre 0,10 % et 0,30 % en masse, par rapport à la masse totale sèche de la composition minérale. De préférence, la composition minérale adjuvantée comprend de 0 % à 80 % en masse de clinker par rapport à la masse totale sèche de la composition minérale. La composition minérale comprend donc de préférence au moins un matériau minéral à broyer différent du clinker, et éventuellement du clinker. De préférence, la composition minérale adjuvantée comprend, par rapport à la masse totale sèche de la composition minérale, de 20 % à 100 % en poids de matériau minéral différent du clinker, de préférence de 20 % à 99,99 % en masse, de préférence de 30 % à 99 % en masse, de préférence de 40 % à 99 % en masse, de préférence de 45 % à 95 % en masse, de préférence de 50 % à 95 % en masse, de préférence de 60 % à 90 % en masse. Lorsque la composition minérale adjuvantée comprend du clinker, le clinker est présent en une teneur allant de préférence de 0,01 % à 80 % en masse, de préférence de 1 % à 70 % en masse, de préférence de 1 % à 60 % en masse, de préférence de 5 % à 55 %, de préférence de 5 % à 50 % en masse, de préférence de 10 % à 40 % en masse par rapport à la masse totale sèche de la composition minérale. Le matériau minéral différent du clinker est tel que défini ci-dessus pour la composition minérale à broyer. De préférence, la composition minérale adjuvantée comprend un mélange d’au moins un premier matériau minéral et d’au moins un deuxième matériau minéral. Le premier matériau minéral et le deuxième matériau minéral sont de préférence indépendamment choisis parmi le clinker, les sulfates de calcium, les additions minérales (comme les argiles calcinées, les calcaires, les pouzzolanes naturelles ou artificielles, les fumées de silice, les cendres volantes, les laitiers granulés de haut fourneau, les schistes calcinés), les laitiers de haut fourneau cristallisés, expansés, vitrifiés (granulé ou bouleté), les laitiers d’aciérie de conversion, les laitiers d’élaboration d’aciers carbone en filière électrique, les laitiers de poche, les schistes broyés, le quartz, les ciments alumineux, les ciments sulfo-alumineux, les verres recyclés, les zéolites, les terres de diatomées, les fines de bétons recyclés issues de la déconstruction, et l’un quelconque de leurs mélanges, préférentiellement choisis parmi le clinker, les sulfates de calcium, les argiles calcinées, les calcaires, les pouzzolanes naturelles ou artificielles, et l’un quelconque de leurs mélanges. Selon un mode de réalisation, le premier matériau minéral est du clinker, et le deuxième matériau minéral est choisi parmi les sulfates de calcium, les additions minérales (comme les argiles calcinées, les calcaires, les pouzzolanes naturelles ou artificielles, les fumées de silice, les cendres volantes, les laitiers granulés de haut fourneau, les schistes calcinés), les laitiers de haut fourneau cristallisés, expansés, vitrifiés (granulé ou bouleté), les laitiers d’aciérie de conversion, les laitiers d’élaboration d’aciers carbone en filière électrique, les laitiers de poche, les schistes broyés, le quartz, les ciments alumineux, les ciments sulfo-alumineux, les verres recyclés, les zéolites, les terres de diatomées, les fines de bétons recyclés issues de la déconstruction, et l’un quelconque de leurs mélanges, préférentiellement choisis parmi les sulfates de calcium, les argiles calcinées, les calcaires, les pouzzolanes naturelles ou artificielles, et l’un quelconque de leurs mélanges, et la teneur en clinker va de 0,01 % à 80 % en masse, de préférence de 1 % à 70 % en masse, de préférence de 1 % à 60 % en masse, de préférence de 5 % à 55 % en masse, de préférence de 5 % à 50 % en masse, de préférence de 10 % à 40 % en masse par rapport à la masse totale sèche de la composition minérale. Selon un autre mode de réalisation, le premier matériau minéral et le deuxième matériau minéral sont différents du clinker, et sont de préférence indépendamment choisis parmi les sulfates de calcium, les additions minérales (comme les argiles calcinées, les calcaires, les pouzzolanes naturelles ou artificielles, les fumées de silice, les cendres volantes, les laitiers granulés de haut fourneau, les schistes calcinés), les laitiers de haut fourneau cristallisés, expansés, vitrifiés (granulé ou bouleté), les laitiers d’aciérie de conversion, les laitiers d’élaboration d’aciers carbone en filière électrique, les laitiers de poche, les schistes broyés, le quartz, les ciments alumineux, les ciments sulfo-alumineux, les verres recyclés, les zéolites, les terres de diatomées, les fines de bétons recyclés issues de la déconstruction, et l’un quelconque de leurs mélanges, préférentiellement choisis parmi le sulfate de calcium, les argiles calcinées, les calcaires, les pouzzolanes naturelles ou artificielles, et l’un quelconque de leurs mélanges. En particulier, la composition minérale adjuvantée comprend un mélange de clinker et de sulfate de calcium ; ou de clinker et d’argile calcinée ; ou de clinker et de calcaire ; ou de clinker et de pouzzolane (d’origine naturelle ou artificielle) ; ou de sulfate de calcium et d’argile calcinée ; ou de sulfate de calcium et de calcaire ; ou de sulfate de calcium et de pouzzolane (d’origine naturelle ou artificielle) ; ou de calcaire et d’argile calcinée ; ou de calcaire et de pouzzolane (d’origine naturelle ou artificielle) ; ou d’argile calcinée et de pouzzolane (d’origine naturelle ou artificielle) ; Ou de clinker, de sulfate de calcium et d’argile calcinée; ou de clinker, de sulfate de calcium et de calcaire ; ou de clinker, de sulfate de calcium et de pouzzolanes (d’origine naturelle ou artificielle) ; ou de clinker, de sulfate de calcium, d’argile calcinée et de calcaire ; ou de clinker, de sulfate de calcium, de pouzzolane (d’origine naturelle ou artificielle) et de calcaire ; ou d’argile calcinée, de calcaire et de pouzzolane (d’origine naturelle ou artificielle), étant entendu que lorsque du clinker est présent, sa teneur va de 0,01 % à 80 % en masse, de préférence de 1 % à 60 % en masse, de préférence de 5 % à 55 % en masse, de préférence de 5 % à 50 % en masse, de préférence de 10 % à 40 % en masse par rapport à la masse totale sèche de la composition minérale. Selon un mode de réalisation, la composition minérale adjuvantée comprend du sulfate de calcium en tant qu’élément additionnel, de préférence en une teneur allant de 0,1 % à 10 % en masse, de préférence de 1 % à 5 % en masse par rapport à la masse sèche de la composition minérale exempte du sulfate de calcium. En effet, selon ce mode de réalisation, la teneur en sulfate de calcium est alors exprimée par rapport à la masse totale sèche de l’ensemble des constituants de la composition minérale hormis le sulfate de calcium. Ainsi, selon ce mode de réalisation, toutes les teneurs en clinker et en matériau(x) différent(s) du clinker décrites ci-dessus sont valables mais sont exprimées par rapport à la masse sèche de la composition minérale exempte du sulfate de calcium. Selon ce mode de réalisation, le sulfate de calcium est présent dans la composition minérale adjuvantée en sus du matériau minéral différent du clinker, et de l’éventuel clinker, ou en sus du premier matériau minéral et du deuxième matériau minéral. Dans ce mode de réalisation, le matériau minéral différent du clinker, ou le premier matériau minéral et le deuxième matériau minéral sont tels que définis ci-dessus, mais sont différents du sulfate de calcium (l’ensemble des modes de réalisation définis ci-dessus s’appliquent donc, mais sans le sulfate de calcium dans les listes de composés minéraux). En exprimant les teneurs par rapport à la masse totale sèche de la composition minérale (et non par rapport à la masse sèche de la composition minérale exempte du sulfate de calcium), selon ce mode de réalisation, la composition minérale adjuvantée comprend de préférence : - de 0 % à 80 % en masse de clinker, de préférence de 0,01 % à 80 % en masse, de préférence de 1 % à 70 % en masse, de préférence de 1 % à 60 % en masse, de préférence de 5 % à 55 % en masse, de préférence de 5 % à 50 % en masse, de préférence de 10 % à 40 % en masse, - de 19 % à 95 % en masse de matériau minéral différent du clinker, de préférence de 19 % à 94,99 % en masse, de préférence de 19,9 % à 90 % en masse, de préférence de 19,9 % à 89,99 % en masse, de préférence de 29 % à 94 % en masse, de préférence de 29,9 % à 89 % en masse, de préférence de 39 % à 94 % en masse, de préférence de 39,9 % à 89 % en masse, de préférence de 44,9 % à 85 % en masse, de préférence de 44 % à 90 % en masse, de préférence de 49 % à 90 % en masse, de préférence de 49,9 % à 85 % en masse, de préférence de 59 % à 85 % en masse, de préférence de 59,9 % à 80 % en masse, et - de 0,1 % à 10 % en masse de sulfate de calcium, de préférence de 1 % à 5 % en masse. De préférence, la composition minérale adjuvantée est obtenue par le procédé de broyage selon l’invention. La composition minérale adjuvantée peut contenir d'autres ingrédients, qui peuvent être ajoutés avant le broyage, éventuellement via l’ajout de la composition d’adjuvant de la présente demande, ou après le broyage. Sont par exemple cités à cet effet, sans s’y limiter, les alcanolamines, les glycols, les glycérols, les composés accélérateurs (comprenant sels chlorés, thiocyanates, formiates, nitrates et/ou nitrites et leurs mélanges), les acides carboxyliques ou leurs sels (comprenant acides acétique, adipique, gluconique, formique, oxalique, citrique, maléique, lactique, tartrique, malonique et leurs mélanges), les composés réducteurs d’eau et haut réducteurs d’eau (comprenant les lignosulfonates, acides carboxyliques hydroxylés, polycarboxylates de type peigne et leurs mélanges), les composés réducteurs de packset, qui est un indice numérique relatif, dont la mesure est décrite dans la norme ASTM C1565-19, représentant la tendance à la compaction d'un ciment lorsqu'il est stocké ou transporté en vrac, (comprenant les acides polyacryliques), les tensioactifs, les additifs anti-mousse (comprenant tributyl phosphate, tri-iso-butyl phosphate, dibutyl phthalate, octyl alcohol, alkyles amines, esters d’acides carboniques et boriques insolubles dans l’eau et leurs mélanges), les additifs entraineurs d’air (comprenant les sels de résines de bois, sels de lignine sulfonée et leurs mélanges), les retardateurs de prise (comprenant sucres, sirop de maïs et mélasses et leurs mélanges) et leurs mélanges. Composition hydraulique La présente invention a également pour objet une composition hydraulique comprenant : - une composition minérale adjuvantée telle que définie ci-dessus, - de l’eau, - éventuellement un granulat, et - éventuellement une addition minérale. La composition hydraulique selon l’invention est de préférence une composition de béton, mortier ou chape. Les compositions hydrauliques sont préparées de façon classique par mélange des constituants susmentionnés. Par « granulats », on entend un ensemble de grains minéraux de diamètre moyen compris entre 0 et 125 mm. Selon leur diamètre, les granulats sont classés dans l’une des six familles suivantes : fillers, sablons, sables, graves, gravillons et ballast (dans la norme NF P 18-545 (Septembre 2011) « Granulats – Éléments de définition, conformité et codification ». Les granulats les plus utilisés sont les suivants : - les fillers, qui ont un diamètre inférieur à 2 mm et pour lesquels au moins 85 % des granulats ont un diamètre inférieur à 1,25 mm et au moins 70 % des granulats ont un diamètre inférieur à 0,063 mm, - les sables de diamètre compris entre 0 et 4 mm (dans la norme NF EN 13242+A1 (mars 2008) « Granulats pour matériaux traités aux liants hydrauliques et matériaux non traités utilisés pour les travaux de génie civil et pour la construction des chaussées », le diamètre pouvant aller jusqu’à 6 mm), - les graves de diamètre supérieur à 6,3 mm, - les gravillons de diamètre compris entre 2 et 63 mm. Les sables sont donc compris dans la définition de granulat selon l’invention. Les fillers peuvent notamment être d’origine calcaire ou dolomitique. La composition hydraulique peut également comprendre d’autres additifs connus de l’homme du métier, par exemple une addition minérale et/ou des additifs, par exemple un additif anti-entraînement d’air, un agent anti-mousse, un accélérateur ou retardateur de prise, un agent modificateur de rhéologie, un autre fluidifiant (plastifiant ou superplastifiant), notamment un superplastifiant, par exemple un superplastifiant CHRYSO®Fluid Premia 180 ou CHRYSO®Fluid Premia 196. Dans le cadre de la présente invention, parmi les retardateurs de prise on peut notamment citer les retardateurs de prise à base de sucre, de mélasses ou de vinasse. De préférence, les adjuvants réducteurs d’eau et haut réducteurs d’eau sont choisis parmi : - Les sels sulfonés de polycondensats de naphtalène et de formaldéhyde, couramment appelés les polynaphtalènes sulfonates ou encore les superplastifiants à base de naphtalène ; - Les sels sulfonés de polycondensats de mélamine et de formaldéhyde, appelés couramment les superplastifiants à base de mélamine ; - Les dérivés de la lignine comme les lignosulfonates ; - Le gluconate de sodium et le glucoheptonate de sodium ; - Les polyacrylates ; - Les polyaryléthers (PAE) ; - Les produits à base d’acides polycarboxyliques, notamment les copolymères peignes polycarboxylate, qui sont des polymères ramifiés dont la chaîne principale porte des groupes carboxyliques et dont les chaînes latérales sont composées de séquences de type polyéther, en particulier le polyoxyde d’éthylène, comme par exemple le poly [acide (méth)acrylique – greffé – polyoxyde d’éthylène]. Les superplastifiants des gammes CHRYSO®Fluid Optima, CHRYSO®Fluid Premia et CHRYSO®Plast Omega commercialisés par CHRYSO et ADVA®, MIRA®, ZYLA® et CONCERA® commercialisés par GCP peuvent notamment être utilisés ; - Les produits à base de polyphosphonates polyalkoxylés notamment décrits dans le brevet EP 0 663 892 (par exemple CHRYSO®Fluid Optima 100). L’invention apparaîtra plus clairement à la lecture de la description qui va suivre, donnée uniquement à titre d’exemple non limitatif. Dans tous les exemples, sauf mention contraire, les teneurs en adjuvant(s) sont exprimées en masse par rapport à la masse sèche totale de la composition minérale non adjuvantée. EXEMPLES Les différents polymères utilisés sont détaillés dans le tableau suivant : Référence Unités I Unités II Taux de greffage z (nombre d’unités [Alkyl-O]) n Mw de l’unité de répétition (A) (g/mol) a A* v= 1 ; M = H ; R2= H ; R3= CH 3 R4 = H; R5= CH 3 ; m = 0; p= 1; X= O; R1= [Alkyl-O]z-R6; Alkyl= CH2-CH2; R6= CH 3 5 % 114 3,9 6721,2 19 B v= 1 ; M = H ; R2= H ; R3= CH 3 R4 = H; R5= CH 3 ; m = 0; p = 1; X = O; R1= [Alkyl-O]z-R6; Alkyl = CH2-CH2; R6= CH 3 20 % 114 16,6 5430,3 4 C v= 1 ; M = H ; R2= H ; R3= CH 3 R4 = H; R5 = CH 3 ; m = 0; P = 1; X = O; R1= [Alkyl-O]z-R6; Alkyl= CH2-CH2; R6= CH 3 20 % 114 7,5 5430,3 4 D v= 1 ; M = H ; R2= H ; R3= CH 3 R4 = H; R5= CH 3 ; m = 0; p = 1; X = O; R1= [Alkyl-O]z-R6; Alkyl= CH2-CH2; R6= CH 3 20 % 45 8,4 2430,3 4 E v= 1 ; M = H ; R2= H ; R3= CH 3 R4 = H; R5 = CH 3 ; m = 0; p = 1; X = O; R1= [Alkyl-O]z-R6; Alkyl = CH2-CH2; R6 = CH 3 20 % 114 10,3 5430,3 4 F* v= 1 ; M = H ; R2= H ; R3= CH 3 R4 = H-; R5= CH 3 ; m = 0; p = 1; X = O; R1= [Alkyl-O]z-R6; Alkyl= CH2-CH2; R6= CH 3 20 % 17 9,7 1180,3 4 G v= 1 ; M = H ; R2= H ; R3= CH 3 R4 = H-; R5 = CH 3 ; m = 0; p = 1; X = O; R1= [Alkyl-O]z-R6; Alkyl = CH2-CH2; R6 = CH 3 15 % 114 17,4 5573,7 5,7 *: comparatif Exemple 1 : Effet de la nature du polymère présent au broyage d’une composition minérale sur la distribution de particules de la composition minérale broyée Une composition minérale comprenant 55 % en masse de clinker, 5 % en masse de gypse et 40 % en masse de pouzzolane naturelle par rapport à la masse de la composition minérale sèche est broyée seule ou en présence des polymères A, B, C, D, E et F dosés à 0,1 % en masse de matière active par rapport à la masse sèche de la composition minérale dans un broyeur à boulet de laboratoire, en système fermé et de capacité de 5 kg. Lorsqu’il est présent, le polymère est introduit dans le broyeur avec les différents matériaux avant le démarrage du broyage. Pour chaque essai, le broyage de la composition minérale a été effectué jusqu’à obtenir un diamètre médian (d 50 ) le plus faible possible. Ce paramètre de finesse, correspondant au diamètre pour lequel la moitié de la population de particule est plus grossière et l’autre plus fine, est extrait de la distribution granulométrique mesurée en granulométrie laser avec un équipement MALVERN Mastersizer 3000 en voie sèche avec un modèle de Mie de 1,68 + 0,1 i. La proportion de particules dont le diamètre est compris entre 2 µm et 32 µm est également extraite de la distribution granulométrique. Cette proportion est exprimée en pourcentage. Les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau 2 suivant : Référence Polymère Pourcentage en particules 2-32 µm pour d 50 = 10 µm Pourcentage de gain par rapport à la référence pour d 50 = 10 µm (% relatif) Diamètre médian final = d 50 final (µm) Pourcentage en particules 2-32 µm final 1-1* - 68,9 % - 10,2 68,7 % 1-2* A* 73,0 % + 6 % 8,5 73,6 % 1-3 B 76,1 % + 10 % 8,5 76,1 % 1-4 C 75,8 % + 10 % 8,3 75,9 % 1-6 D 74,7 % + 8 % 8,3 75,9 % 1-7 E 75,0 % + 9 % 8,2 74,7 % 1-8* F* 72,0 % + 5 % 8,6 72,5 % * : comparatif Ces résultats montrent que la présence d’un polymère pendant le broyage permet d’augmenter la proportion en particules 2-32 µm pour un d 50 de 10 µm par rapport au système de référence broyé sans adjuvant et d’atteindre un diamètre médian plus faible que la référence. Cependant, les polymères B, C, D et E selon l’invention permettent d’obtenir une augmentation de la proportion 2-32 µm plus élevée pour un d 50 de 10 µm, c’est-à-dire supérieure à + 6 %. La maximisation de la proportion en particules 2-32 µm obtenue avec ces polymères spécifiques est liée à la combinaison d’une part de la longueur de la chaîne greffée (l’indice z des unités II), et d’autre part de la masse moléculaire de l’unité de répétition (A). Exemple 2 : Effet de la nature du polymère présent au broyage d’une composition minérale sur les résistance s court terme de composition s hydraulique s comprenant l es composition s minérale s broyée s de l’exemple 1 Différentes compositions hydrauliques comprenant les compositions minérales broyées de l’exemple 1 ont été préparées selon le protocole de la norme NF EN 196-1 (septembre 2016) « Méthodes d'essais des ciments - Partie 1 : détermination des résistances - Méthodes d'essais des ciments » avec un rapport eau sur composition cimentaire de 0,5. Les résistances mécaniques en compression à 24 et 48 heures des compositions finales ont été évaluées selon la norme NF EN 196-1 (septembre 2016) « Méthodes d'essais des ciments - Partie 1 : détermination des résistances - Méthodes d'essais des ciments ». Les résultats obtenus sont présentés dans le Tableau 3 suivant : Référence de la composition minérale broyée Diamètre médian final = d 50 final (µm) Pourcentage en particules 2-32 µm final Résistance mécanique en compression à 24 h (MPa) Gain en résistance mécanique en compression à 24 h par rapport au témoin (%relatif) Résistance mécanique en compression à 48 h (MPa) Gain en résistance mécanique en compression à 48 h par rapport au témoin (% relatif) 1-1* 10,2 68,7 % 10,0 - 18,7 - 1-2* 8,5 73,6 % 11,0 + 10 % 19,9 + 7 % 1-3 8,5 76,1 % 12,0 + 20 % 20,5 + 10 % 1-4 8,3 75,9 % 12,0 + 20 % 21,3 + 14 % 1-6 8,3 75,9 % 12,7 + 27 % 20,8 + 11 % 1-7 8,2 74,7 % 13,0 + 30 % 21,0 + 12 % 1-8* 8,6 72,5 % 10,1 + 1 % 19,9 + 6 % * : comparatif Ces résultats montrent que les polymères B, C, D et E permettant d’obtenir un taux élevé de particules 2-32 µm permettent aussi d’améliorer d’avantage les résistances à 24 heures et à 48 heures de compositions hydrauliques à base de composition minérales broyées en présence desdits polymères. Exemple 3 : Effet de la nature de la composition minérale Dans cet exemple, une composition minérale comprenant 55 % en masse de clinker, 5 % en masse de gypse et 40 % en masse d’argile calcinée par rapport à la masse de la composition minérale sèche est broyée seule ou en présence des polymères A, B ou G définis dans le tableau 1, dosé à 0,1 % en matière active par rapport à la masse sèche de la composition minérale, dans un broyeur à boulet de laboratoire, en système fermé avec une capacité de broyage de 5 kg. Pour chaque essai, le broyage de la composition minérale a été effectué jusqu’à obtenir un diamètre médian (d 50 ) le plus faible possible. Les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau 4 suivant Référence Polymère Pourcentage en particules 2-32 µm pour d 50 = 10 µm Pourcentage de gain par rapport à la référence pour d 50 = 10 µm (% relatif) Diamètre médian final = d 50 final (µm) Pourcentage en particules 2-32 µm final 3-1* - 66,4 % - 8,7 68,0 3-2* A* 69,2 % + 4 % 7,2 70,7 3-3 B 72,1 % + 9 % 7,3 72,4 3-5 G 71,9 % + 8 % 8,2 72,1 * : comparatif Les résistances mécaniques en compression à 24 heures et 48 heures de compositions hydrauliques similaires à celles de l’exemple 2 mais comprenant les compositions minérales broyées 3-1*, 3-2* et 3-3 de l’exemple 3 ont également été déterminées suivant le même protocole que dans l’exemple 2. Les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau 5 suivant : Référence Diamètre médian final = d 50 final (µm) Pourcentage en particules 2-32 µm final Résistance mécanique en compression à 24 h (MPa) Gain en résistance mécanique en compression à 24 h par rapport au témoin (%) Résistance mécanique en compression à 48 h (MPa) Gain en résistance mécanique en compression à 48 h par rapport au témoin (%) 3-1* 8,7 68,0 11,3 - 18,9 - 3-2* 7,2 70,7 12,6 + 12% 20,0 + 6 % 3-3 7,3 72,4 14,4 + 27 % 21,8 + 16 % Ces résultats sont similaires à ceux obtenus dans l’exemple 1, à savoir que les polymères répondant à la définition selon l’invention permettent d’obtenir une proportion plus élevée en particules 2-32 µm que le polymère comparatif. Ceci montre que le choix spécifique de ces polymères permet de maximiser cette population de particules pour différentes compositions minérales et donc, les résistances mécaniques en compression à court terme, ces compositions minérales étant broyées seules ou en mélange avec du clinker. Exemple 4 : Effet de la proportion en particules 2-32 µm Les résistances mécaniques en compression à court terme (24 heures) ont été comparées entre une composition hydraulique comprenant la composition minérale 3-5 de l’exemple 3, et une composition hydraulique comprenant une composition minérale similaire mais n’ayant pas été broyée en présence du polymère G, ce dernier ayant été ajouté dans les mêmes proportions au moment de la gâchée, à savoir 0,1 % en matière active par rapport à la masse sèche de la composition minérale. Les résultats sont présentés dans le tableau 6 suivant : Référence Polymère Teneur massique en PCE (%) Moment de l’ajout du PCE Diamètre médian = d 50 (µm) Proportion en particules 2-32 µm Résistances mécaniques en compression à 24 heures (MPa) 3-1* - - - 8,7 68,0 % 11,3 3-5 G 0,1 % Au broyage 8,2 72,1 % 12,7 4-1* G 0,1 % A la gâchée 8,7 68,0 % 10,8 * : comparatif Ces résultats illustrent l’importance de la proportion en particules 2-32 µm pour l’obtention de résistances mécaniques en compression élevées à court terme. Dans cet exemple, le retard d’hydratation à jeune âge de la composition hydraulique induite par l’acidité du polymère est compensé par l’augmentation de la finesse de la composition minérale. Exemple 5 : Comparaison avec un agent de mouture de l’art antérieur L’efficacité du broyage de la composition minérale de l’exemple 3 a été comparée selon qu’il est effectué en présence du polymère B à 0,1 %, ou en présence de triéthanolamine à 0,01 %, les dosages étant exprimés en pourcentage de matière active par rapport à la masse de la composition minérale. Pour chaque essai, le broyage de la composition minérale a été effectué jusqu’à obtenir un diamètre médian (d 50 ) de 7,5 µm. Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau 7 suivant : Référence Agent de mouture Diamètre médian final = d 50 final (µm) Pourcentage en particules 2-32 µm final Pourcentage en particules 2-32 µm pour d 50 = 10 µm Pourcentage de gain par rapport à la référence pour d 50 = 10 µm (% relatif) 5-1* - 7,9 68,5 % 66,3 % - 5-2 Polymère B 7,2 70,8 % 70,1 % + 6 % 5-3* Triéthanolamine 7,8 69,3 % 67,3 % + 2 % En accord avec les résultats des exemples 1 et 3, le polymère B a permis d’atteindre une proportion de particule de diamètre 2-32 µm plus élevée que le système de référence pour un d 50 donné (10 µm) mais également à l’état final contrairement à la triéthanolamine qui n’a pas permis d’améliorer cette propriété. Procédé de broyage comprenant le broyage d’une composition minérale à broyer en présence d’une composition d’adjuvant comprenant au moins un polymère (P) de formule suivante : dans laquelle : - « M » représente indépendamment les uns des autres H + ou un cation de valence v choisi parmi un cation métallique alcalin, un cation métallique alcalino-terreux, un cation métallique bi- ou trivalent, un cation ammonium ou un cation ammonium organique, - lorsque « M » représente H, « v » représente 1, et lorsque « M » représente un cation choisi parmi un cation métallique alcalin, un cation métallique alcalino-terreux, un cation métallique bi- ou trivalent, un cation ammonium ou un cation ammonium organique, « v » est la valence du cation M, - « R2 » et « R3 » représentent indépendamment un hydrogène, un méthyle ou un groupe de formule –COO(M) 1/v avec M et v tels que définis ci-dessus, de préférence un hydrogène ou un méthyle, - « R4 » et « R5 » représentent indépendamment un hydrogène, un méthyle ou un groupe de formule –COO(M) 1/v avec M et v tels que définis ci-dessus, - « m » représente 0, 1 ou 2, - « p » représente 0 ou 1, - « X » est O ou N, et - « R1 » représente -[Alkyl-O] z -R6, dans lequel le « Alkyl » de chaque unité [Alkyl-O] représente indépendamment un alkylène linéaire ou ramifié comprenant de 2 à 4 atomes de carbone, « R6 » représente H, un groupe alkyle en C1 à C20, un groupe cyclohexyle ou un groupe alkylaryle, et « z » est supérieur ou égal à 40, le nombre d’unités (I) et (II) dans le polymère (P) étant défini par une unité de répétition (A) comprenant une unité (II) et « a » unités (I), l'unité de répétition (A) étant présent « n » fois dans le polymère (P), - « a » étant un nombre positif non nul, - « n » étant compris entre 1,5 et 50, et - la masse moléculaire de l’unité de répétition (A) étant inférieure ou égale à 6500 g/mol, la composition minérale à broyer comprenant de 0 % à 80 % en masse de clinker, par rapport à la masse totale de la composition minérale à broyer. Procédé de broyage selon la revendication 1, dans laquelle la masse moléculaire de l’unité de répétition (A) du polymère (P) est comprise entre 1500 et 6500 g/mol, de préférence comprise entre 2000 et 6500 g/mol, de préférence comprise entre 2500 et 6500 g/mol, de préférence comprise entre 4500 et 6000 g/mol, préférentiellement comprise entre 5200 et 5600 g/mol. Procédé de broyage selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle le polymère (P) est tel que “z” est supérieur ou égal à 50, de préférence supérieur ou égal à 70, de préférence supérieur ou égal à 80, de préférence supérieur ou égal à 85, de préférence supérieur ou égal à 90, de préférence supérieur ou égal à 100. Procédé de broyage selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le polymère (P) est tel que “a” est compris entre 0,2 et 100, de préférence entre 0,5 et 50, de préférence entre 1,0 et 20, de préférence entre 3,0 et 10, de préférence entre 3,9 et 7, de préférence entre 4,0 et 6. Procédé de broyage selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le polymère (P) présente un taux de greffage strictement supérieur à 5 %, de préférence supérieur ou égal à 6 %, de préférence supérieur ou égal à 10 %, de préférence supérieur ou égal à 12 %. Procédé de broyage selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la composition minérale à broyer comprend au moins un matériau minéral à broyer différent du clinker, et éventuellement du clinker dans une teneur allant de 0,01 % à 80 % en masse par rapport à la masse totale sèche de la composition minérale à broyer, le matériau différent du clinker étant de préférence choisi parmi les sulfates de calcium, les additions minérales, les laitiers de haut fourneau cristallisés, expansés, vitrifiés, les laitiers d’aciérie de conversion, les laitiers d’élaboration d’aciers carbone en filière électrique, les laitiers de poche, les schistes broyés, le quartz, les ciments alumineux, les ciments sulfo-alumineux, les verres recyclés, les zéolites, les terres de diatomées, les fines de bétons recyclés issues de la déconstruction, et l’un quelconque de leurs mélanges. Procédé de broyage selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la teneur en polymère (P) introduite est comprise entre 0,01 % et 1 % en masse, de préférence entre 0,05 % et 0,5 % en masse, par rapport à la masse totale sèche de la composition minérale à broyer. Procédé de broyage selon l’une quelconque des revendications précédentes, étant un procédé de co-broyage d’au moins un premier matériau minéral à broyer et d’au moins un deuxième matériau minéral à broyer, et comprenant en outre une étape de préparation d’une composition minérale à broyer, ladite étape comprenant le mélange dudit au moins premier matériau minéral à broyer et dudit au moins deuxième matériau minéral à broyer pour obtenir la composition minérale à broyer. Composition minérale broyée adjuvantée, comprenant une composition minérale comprenant de 0 % à 80 % en masse de clinker par rapport à la masse totale sèche de la composition minérale, et un polymère (P) tel que défini selon l’une quelconque des revendications 1 à 5. Composition minérale broyée adjuvantée selon la revendication 9, présentant une finesse caractérisée par un diamètre médian (d 50 ) inférieur ou égal à 20 µm, de préférence inférieur ou égal 15 µm, de préférence inférieur ou égal 10 µm. Composition minérale broyée adjuvantée selon la revendication 9 ou 10, dans laquelle la teneur en polymère (P) est comprise entre 0,01 % et 1 % en masse, de préférence entre 0,05 % et 0,5 % en masse, par rapport à la masse totale sèche de la composition minérale. Composition minérale broyée adjuvantée selon l’une quelconque des revendications 9 à 11, dans laquelle la teneur en clinker est comprise entre 0,01 % et 80 % en masse, de préférence entre 1 % et 60 % en masse, de préférence entre 5 % et 55 % en masse, de préférence entre 5 % et 50 % en masse, de préférence entre 10 % et 40 % en masse par rapport à la masse totale sèche de la composition minérale. Composition minérale broyée adjuvantée selon l’une quelconque des revendications 9 à 12, obtenue par le procédé de broyage selon les revendications 1 à 8. Composition hydraulique, comprenant : - une composition minérale broyée adjuvantée selon l’une quelconque des revendications 9 à 13, - de l’eau, - éventuellement un granulat, et - éventuellement une addition minérale. Utilisation d’un polymère (P) tel que défini selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, pour améliorer la broyabilité d’une composition minérale à broyer comprenant de 0 % à 80 % en masse de clinker par rapport à la masse totale de la composition minérale à broyer, de préférence pour augmenter la proportion en fraction 2-32 µm dans la distribution de taille des particules d’une composition minérale broyée comprenant de 0 % à 80 % en masse de clinker par rapport à la masse totale de la composition minérale.