Brevet FR3156793A1 — publié le 20250620

La présente invention concerne l’utilisation d’un polyanhydride carboxylique cyclique A, le polyanhydride carboxylique cyclique A comprenant au moins deux groupements anhydride carboxylique cyclique, et ne comprenant pas de fonction anhydride carboxylique linéaire, comme agent réticulant d’un polyester du glycérol et d’un diacide carboxylique, de façon à augmenter la biorésorbabilité et/ou la dégradation en milieu aqueux d’un polyester du glycérol et d’un diacide carboxylique réticulé, notamment par rapport à un polyester du glycérol et d’un diacide carboxylique réticulé thermiquement en l’absence d’agent de réticulation, et avantageusement en l’absence de polyanhydride carboxylique cyclique A. Polyesters réticulés du glycérol et d’un monomère diacide carboxylique présentant une biorésorbabilité et/ou une dégradation en milieu aqueux améliorée DOMAINE DE L'INVENTION La présente invention concerne des polyesters réticulés du glycérol et d’un monomère diacide carboxylique présentant une biorésorbabilité et/ou une dégradation en milieu aqueux améliorée. ETAT DE LA TECHNIQUE Les polyesters biodégradables et/ou biosourcés, tels l’acide polylactique (PLA), l’acide polyglycolique (PGA) et leurs copolymères, tels le poly(glycérol sébacate) (PGS), sont désormais omniprésents dans la préparation de biomatériaux utiles aussi bien comme biomatériaux médicaux, que pour le revêtement de surface pour divers domaines d’application. Ces polyesters sont généralement peu biodégradables, ce qui limite leur utilisation en tant que biomatériau résorbable ou pour encapsuler une molécule organique. Il existe donc un besoin pour des polyesters réticulés plus biorésorbables, et/ou avec une meilleure biodégradabilité notamment en milieu aqueux, mais conservant des propriétés mécaniques adaptées aux utilisations visées à court terme. Les inventeurs ont démontré que l’emploi d’un agent réticulant de type polyanhydride carboxylique cyclique permettait de pallier les problèmes de l’art antérieur. Ainsi, la présente invention vise l’utilisation d’un polyanhydride carboxylique cyclique A, le polyanhydride carboxylique cyclique A comprenant au moins deux groupements anhydride carboxylique cyclique, et ne comprenant pas de fonction anhydride carboxylique linéaire, comme agent réticulant d’un polyester du glycérol et d’un diacide carboxylique, de façon à augmenter la biorésorbabilité et/ou la dégradation en milieu aqueux d’un polyester du glycérol et d’un diacide carboxylique réticulé, notamment par rapport à un polyester du glycérol et d’un diacide carboxylique réticulé thermiquement en l’absence d’agent de réticulation, et avantageusement en l’absence de polyanhydride carboxylique cyclique A. Avantageusement, les groupements anhydride carboxylique cyclique du polyanhydride carboxylique cyclique A sont accolés, reliés entre eux par au moins une liaison covalente ou portés par un groupe espaceur L , L représentant -O- ; -S- ; -S(O)- ; -S(O) 2 - ; -C(O)- ; -NR n R n’ - avec R n et R n’ indépendamment choisis parmi H ou un groupe alkyle en C 1 -C 6 , ou un groupement hydrocarboné multivalent comprenant 1 à 40 atomes de carbone, cyclique ou acyclique, saturé, insaturé ou aromatique, et pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes de O, S, Cl, Br, F, N, P ou Si, L étant dépourvu de groupements anhydride linéaire. De préférence, le polyanhydride carboxylique cyclique A comprend ou consiste en un composé de formule (I) ou (II): (I) ou (II) dans lesquelles L 1 représente une liaison ; -O- ; -S- ; -S(O)- ; -S(O) 2 - ; -NR n R n’ - avec R n et R n’ indépendamment choisis parmi H ou un groupe alkyle en C 1 -C 6 ; -C(O)- ; ou une chaîne aliphatique de 1 à 30 atomes de carbone, dans lequel de 1 à 6 unité(s) méthylène est(sont) optionnellement remplacée(s) par un groupe arylène, un groupe hétéroarylène, -C(O)- ; -O- ; -S- ; -S(O)- ; -S(O) 2 - ; -NR m - avec R m choisi parmi H ou un groupe alkyle en C 1 -C 6 , ; -P- ; -P(O)- ; -SiR a R b - avec R a et R b représentant indépendamment l’un de l’autre un groupe -OH, alkyle en C 1 -C 6 ou alcoxy en C 1 -C 6 , ladite chaîne aliphatique étant substituée ou non substituée par un ou plusieurs, notamment un ou deux,groupement alkyle en C 1 -C 6 , alcoxy en C 1 -C 6 , un hydroxyle, nitro, cyano, atome d’halogène, haloalkyle en C 1 -C 6 , Z 1 est absent ou représente un groupe -CH 2 - (méthylène) ou -NH-, Z 2 est absent ou représente un groupe -CH 2 - (méthylène) ou -NH-, X représente indépendamment l’un de l’autre un groupement alkyle en C 1 -C 6 , un hydroxyle, alcoxy en C 1 -C 6 , nitro, cyano, ou un atome d’halogène, n représente un nombre entier compris entre 0 et 3, de préférence entre 0 et 2, Y représente indépendamment l’un de l’autre un groupement alkyle en C 1 -C 6 , un hydroxyle, alcoxy en C 1 -C 6 , nitro, cyano, ou un atome d’halogène, m représente un nombre entier compris entre 0 et 3, de préférence entre 0 et 2, A 1 représente : Une liaison C-C ou une liaison C=C reliant les quatre atomes de carbone des deux fonctions anhydrides carboxyliques, un carbocycle saturé, instauré ou aromatique, optionnellement ponté, ledit carbocycle comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, et un hétérocycle saturé, instauré ou aromatique, optionnellement ponté, ledit hétérocycle comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, et ledit carbocycle ou hétérocycle étant substitué ou non substitué par un ou plusieurs substituants choisi parmi un groupement alkyle en C 1 -C 6 , un hydroxyle, alcoxy en C 1 -C 6 , nitro, cyano, ou atome d’halogène. Notamment, L 1 représente une liaison ou une chaîne aliphatique de 1 à 6 atomes de carbone, dans laquelle une ou deux unités méthylène est(sont) optionnellement remplacée(s) par un groupe arylène, -C(O)-, -O-, -S-, -S(O)-, -S(O) 2 -, ladite chaîne aliphatique étant substituée ou non substituée par un groupement de préférence choisi parmi un alkyle en C 1 -C 6 , alcoxy en C 1 -C 6 , ou haloalkyle en C 1 -C 6 . Avantageusement, le polyanhydride carboxylique cyclique A peut comprendre ou consister en un composé de formule (III) ou (IV) : (III) (IV) dans lesquelles représente une liaison C-C simple ou double, L 2 et L 3 pris ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés représentent un carbocycle ou un hétérocyle saturé, insaturé ou aromatique, ledit carbocycle ou hétérocycle comportant de 4 à 30 atomes de carbone, et ledit carbocycle ou hétérocycle étant substitué ou non substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi un groupement alkyle en C 1 -C 6 , un hydroxyle, alcoxy en C 1 -C 6 , nitro, cyano, ou un atome d’halogène. L’invention concerne également un polyester réticulé obtenu par réticulation d’un polyester du glycérol et d’un diacide carboxylique avec au moins un polyanhydride carboxylique cyclique A tel que défini ici, avec une perte de masse à 7 jours après incubation in vitro à 37.5°C dans une solution de tampon phosphate salin (tampon PBS) et séchage à 60°C supérieure ou égale à 5%. Le polyester peut notamment être obtenu par réticulation de : 100 parties en poids d’au moins un polyester du glycérol et d’un diacide carboxylique de masse molaire en nombre M n inférieure ou égale 10 000 g/mol, avec de 10 à 100, de préférence de 20 à 50, parties en poids du polyanhydride carboxylique cyclique A tel que défini ici. En particulier, les inventeurs ont démontré qu’un polyester du glycérol et d’un diacide carboxylique réticulé avec au moins un polyanhydride carboxylique cyclique A comme agent réticulant présentait une augmentation significative de leur une perte de masse à 7 jours après incubation in vitro à 37.5°C dans une solution de tampon phosphate salin (tampon PBS) et séchage à 60°C, notamment par rapport au polyester du glycérol et d’un diacide carboxylique réticulé thermiquement en l’absence d’agent de réticulation, et avantageusement en l’absence de polyanhydride carboxylique cyclique A. Avantageusement, le polyester réticulé obtenu par réticulation d’un polyester du glycérol et d’un diacide carboxylique avec comme agent réticulant au moins un polyanhydride carboxylique cyclique A tel que défini ici présente une perte de masse à 7 jours après incubation in vitro à 37.5°C dans un tampon PBS et séchage à 60°C supérieure ou égale à 5%. De préférence, le polyester réticulé possède une dureté Shore A mesurée selon la norme ASTM D 2240 à température ambiante comprise entre 20 et 80, typiquement entre 20 et 50. Avantageusement, le polyester réticulé possède une masse molaire en nombre M n inférieure ou égale 10 000 g/mol. Typiquement, le diacide carboxylique a pour formule [HOOC-(CH 2 ) p -COOH], dans laquelle p est un nombre allant de 1 à 30, de préférence un nombre allant de 1 à 10, avantageusement l’acide sébacique (p=8). DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION DEFINITIONS Au sens de la présente invention, le terme “ un ” ou “ une ” signifie « un ou plusieurs » ou « au moins un ». Au sens de la présente invention, une plage de valeur désignée par l’expression " entre a et b " représente la plage de valeurs allant de supérieur strictement à a, à inférieur strictement à b (c'est-à-dire en excluant les bornes a et b), tandis que toute plage de valeurs désignée par l’expression " de a à b " représente la plage de valeurs de a à b, c'est-à-dire incluant les bornes strictes a et b. Par « environ », on entend dans la présente description que la valeur concernée peut être inférieure ou supérieure de 10%, notamment de 5%, en particulier de 1%, à la valeur indiquée. Les composés mentionnés dans la description peuvent être d'origine fossile ou biosourcés. Dans ce dernier cas, ils peuvent être, partiellement ou totalement, issus de la biomasse ou obtenus à partir de matières premières renouvelables issues de la biomasse. De la même manière, les composés mentionnés peuvent également provenir du recyclage de matériaux déjà utilisés, c’est-à-dire qu’ils peuvent être, partiellement ou totalement, issus d’un procédé de recyclage, ou encore obtenus à partir de matières premières elles-mêmes issues d’un procédé de recyclage. Sont concernés notamment les monomères, c’est-à-dire en particulier le glycérol, le monomère diacide carboxylique et le polyanhydride carboxylique cyclique. Le glycérol est un triol de formule suivante : . Dans la présente invention, un « polyanhydride carboxylique cyclique » s’entend d’un composé organique comprenant au moins deux fonctions anhydride carboxylique cyclique. Chaque fonction étant choisie parmi une fonction anhydride carboxylique - ou une fonction anhydride azotée. Une « fonction anhydride carboxylique (azotée ou non) cyclique » est reliée à deux carbones du reste de la molécule, adjacents ou non, de manière à former un cycle comprenant une fonction anhydride carboxylique ou une fonction anhydride azotée. Par opposition, une « fonction anhydride (azotée ou non) linéaire » s’entend d’une fonction divalente anhydride carboxylique (azotée ou non) qui est reliée à deux carbones du reste de la molécule, mais n’est pas comprise dans un cycle. Dans la présente invention, une « fonction anhydride carboxylique » répond à la formule -C(=O)-O-C(=O)-. Cette fonction est divalente. Dans la présente invention, une « fonction anhydride carboxylique azotée » répond à la formule -C(=O)-O-C(=O)-NH-. Cette fonction est divalente. Dans la présente invention, un « groupement anhydride carboxylique cyclique » s’entend d’un groupement comportant une fonction anhydride cyclique carboxylique (azotée ou non) et comprenant en outre de 3 à 40 atomes de carbone. Le groupement anhydride cyclique pourra être multivalent ou monovalent. Lorsque le groupement anhydride cyclique est un groupement isatoïque, alors le groupement anhydride cyclique comprend une fonction anhydride azotée. Lorsque le groupement est en outre substitué, il comprend de 1 à 4, de préférence de 1 à 2, substituants. Le (ou les) substituant(s) est (sont indépendamment) de préférence un groupement alkyle en C 1 -C 6 , alcoxy en C 1 -C 6 , un hydroxyle, nitro, cyano, atome d’halogène, ou un haloalkyle en C 1 -C 6 . Un « groupement anhydride linéaire » s’entend au sens de l’invention d’un groupement comportant une fonction anhydride carboxylique (azotée ou non) linéaire. Contrairement à un groupement anhydride cyclique, dans un groupement anhydride carboxylique linéaire, la fonction divalente anhydride carboxylique (azotée ou non) est reliée à deux carbones du reste de la molécule, mais n’est pas comprise dans un cycle. Dans la présente invention, un « groupement hydrocarboné monovalent » s’entend d’une chaîne hydrocarbonée monovalente saturée, insaturée ou aromatique, cyclique ou acyclique (linéaire ou ramifiée) comportant de 1 à 40 atomes de carbone. Un groupement hydrocarboné monovalent couvre notamment les groupements alkyle, cycloalkyle, alcényle, cycloalcényle, alcynyle ou cycloalcynyle, substitués ou non substitués, en C 1 -C 40 . De préférence, un groupement hydrocarboné monovalent est un groupe alkyle, cycloalkyle, alcényle, cycloalcényle, substitués ou non substitués, en C 1 -C 40. Tel qu’utilisé ici, un « groupement hydrocarboné divalent » s’entend d’une chaîne hydrocarbonée divalente saturée, insaturée ou aromatique, cyclique ou acyclique (linéaire ou ramifiée), comportant de 1 à 40 atomes de carbone. Un groupement hydrocarboné divalent couvre notamment les groupements alcanediyle, alcènediyle ou alcynediyle substitués ou non substitués, linéaires ou ramifiés, en C 1 -C 40 . Un groupement hydrocarboné divalent couvre aussi les groupements cycloalcanediyle, cycloalcènediyle ou cycloalcynediyle substitués ou non substitués, en C 1 -C 40 . Un groupement hydrocarboné divalent couvre également un groupement aromatique divalent substitué ou non substitué. De préférence, un groupement hydrocarboné monovalent est un groupe alcanediyle (linéaire ou ramifié), alcènediyle (linéaire ou ramifié), cycloalcanediyle, cycloalcènediyle, substitués ou non substitués, en C 1 -C 40. Dans la présente invention, un « groupement hydrocarboné multivalent » s’entend d’une chaîne hydrocarbonée avec une valence de quatre ou plus, saturée, insaturée ( i.e. comprenant au moins une double ou éventuellement une triple liaison C-C) ou aromatique, cyclique ou acyclique (linéaire ou ramifiée), comportant de 1 à 40 atomes de carbone. Par « aliphatique », on entend un groupe hydrocarboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, qu'il soit saturé ou insaturé mais non aromatique. Par groupement « alkyle », on entend, au sens de la présente invention, une chaîne hydrocarbonée monovalente saturée, linéaire ou ramifiée, comportant de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence comportant de 1 à 10 atomes de carbone. A titre d’exemple, on peut citer les groupes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle, tert-butyle, pentyle ou encore hexyle. Par groupement « cycloalkyle », on entend, au sens de la présente invention, une chaîne hydrocarbonée saturée monovalente cyclique, comportant 3 à 40 atomes de carbone cycliques. Un cycloalkyle peut être monocyclique, bicyclique ou polycyclique. A titre d’exemple, on peut citer les groupes cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle, cyclohexyle ou encore cycloheptyle. Un exemple de cycloalkyle polycyclique est l’adamantyle. Par groupement « alcényle », on entend, au sens de la présente invention, une chaîne hydrocarbonée monovalente, linéaire ou ramifiée, comportant au moins une double liaison et comportant de 2 à 40 atomes de carbone. A titre d’exemple, on peut citer les groupes éthényle, propényle, allyle, butényle, pentényle, ou encore hexényle. Par groupement « cycloalcènyle », on entend, au sens de la présente invention, une chaîne hydrocarbonée monovalente cyclique, comportant 3 à 40 atomes de carbone cycliques et au moins une double liaison cyclique. Un cycloalcényle peut être monocyclique, bicyclique ou polycyclique. A titre d’exemple, on peut citer les groupes cyclobutènyle, cyclopentènyle, cyclohexènyle ou encore cycloheptènyle. Un exemple de cycloalcényle polycyclique est le bicyclo[2.2.2]oct-7-ène. Par groupement « alcynyle », on entend, au sens de la présente invention, une chaîne hydrocarbonée monovalente, linéaire ou ramifiée, comportant au moins une triple liaison et comportant de 2 à 40 atomes de carbone. A titre d’exemple, on peut citer les groupes éthynyle, propynyle, butynyle, pentynyle, ou encore hexynyle. Par groupement « cycloalcynyle », on entend, au sens de la présente invention, une chaîne hydrocarbonée monovalente cyclique, comportant de 5 à 40 atomes, de préférence de 7 à 40 atomes de carbone cycliques et au moins une triple liaison cyclique. Un cycloalcynyle peut être monocyclique, bicyclique ou polycyclique. A titre d’exemple, on peut citer legroupe cycloheptynyle. Par « groupe aromatique », on entend, au sens de la présente invention, un groupement hydrocarboné aromatique, comportant de préférence de 6 à 40 atomes de carbone, et comprenant un ou plusieurs cycles accolés. Commede exemple de groupement aromatique monovalent, on peut citer un groupement phényle, naphtyle ou le pyrène, avantageusement le phényle. Comme exemple de groupement aromatique divalent, on peut citer le un groupement phénylène, naphtylène ou le pyrènylène, avantageusement le pyrènylène. Par groupement « alcanediyle », on entend, au sens de la présente invention, une chaîne hydrocarbonée divalente acyclique, linéaire ou ramifiée, comprenant de 1 à 40 atomes de carbone, comme par exemple, un groupement methylène, éthanediyle, propanediyle, butanediyle, pentanediyle, ou encore hexanediyle. Par groupement « cycloalcanediyle », on entend, au sens de la présente invention, un groupement hydrocarboné saturé divalent cyclique, comportant de 3 à 40 atomes de carbone cycliques, comme par exemple un groupement cyclobutylène, cyclohexylène ou encore cyclopentylène. Par groupement « alcènediyle », on entend, au sens de la présente invention, une chaîne hydrocarbonée divalente acyclique, linéaire ou ramifiée, comprenant de 2 à 40 atomes de carbone et au moins une double liaison, comme par exemple, un groupement vinylène (éthénylène) ou propénylène. Par groupement « cycloalcènediyle », on entend, au sens de la présente invention, une chaîne hydrocarbonée divalente cyclique, linéaire ou ramifiée, comprenant de 3 à 40 atomes, de préférence de 4 à 40 voire de 5 à 40 atomes de carbone et au moins une double liaison, comme par exemple, un groupement cyclopentènylène. Par groupement « alcynediyle », on entend, au sens de la présente invention, une chaîne hydrocarbonée divalente, linéaire ou ramifiée, acyclique, comprenant de 2 à 40 atomes de carbone et au moins une triple liaison. Par groupement « cycloalcyndiyle », on entend, au sens de la présente invention, une chaîne hydrocarbonée monovalente cyclique, comportant de 5 à 40, de préférence de 7 à 40 voire de 8 à 40, atomes de carbone cycliques et au moins une triple liaison cyclique. Un cycloalcynyle peut être monocyclique, bicyclique ou polycyclique. Par groupement « alcoxy en C 1 -C 6 », on entend, au sens de la présente invention, un groupe alkyle en C 1 -C 6 , tel que défini ci-dessus, lié au reste de la molécule par l’intermédiaire d’un atome d’oxygène. A titre d’exemple, on peut citer les groupes méthoxy, éthoxy, n- propoxy, iso -propoxy, n -butoxy, sec -butoxy, t- butoxy, n- pentoxy, ou encore n- hexoxy. Par « atome d’halogène » ou « halogène », on entend, au sens de la présente invention, les atomes de fluor, de chlore, de brome et d’iode, de préférence les atomes de fluor et de chlore. Par groupement « haloalkyle en C 1 -C 6 », on entend, au sens de la présente invention, un groupe alkyle en C 1 -C 6 , tel que défini ci-dessus, dans lequel un ou plusieurs atomes d’hydrogène sont remplacés par un atome d’halogène, en particulier un atome de chlore, de brome, d’iode ou de fluor, de préférence un atome de fluor. A titre d’exemple, on peut citer le groupe trifluorométhyle (-CF 3 ). Le groupe hydroxy est le groupe -OH. Le groupe cyano est le groupe -CN. Le groupe nitro est le groupe -NO 2 . Un « carbocycle comprenant de 4 à 30 atomes de carbone » s’entend d’un groupe hydrocarboné cyclique (monovalent) comprenant de 4 à 30 atomes de carbone. Un carbocycle peut être monocyclique ou polycyclique, optionnellement ponté (y inclus des cycles pontés et/ou accolés). Lorsque le carbocycle est polycyclique, il comprend au moins 2, avantageusement 2 ou 3, cycles accolés ou pontés. Le carbocycle peut être saturé ( i.e. ne comprendre aucune insaturation ou liaison multiple), insaturé ( i.e. comprendre au moins une double liaison ou éventuellement une triple liaison, sans être aromatique), ou aromatique. Lorsque le carbocycle est aromatique, on parlera de groupement « aryle ». Par « hétérocycle comprenant de 4 à 30 atomes de carbone », on entend, au sens de la présente invention, un cycle (monovalent) à 4 à 30 atomes de carbone, saturé insaturé, ou aromatique, monocyclique ou polycyclique optionnellement ponté (y inclus des cycles pontés et/ou accolés), dont un ou plusieurs, avantageusement 1 à 4, encore plus avantageusement 1 ou 2, atome(s) du cycle est(sont) un hétéroatome, tels que par exemple des atomes de soufre, azote ou oxygène, les autres atomes cycliques étant des atomes de carbone. Des exemples d’hétrocycles saturés ou insaturés sont : pyrrolidine, pipéridine, pipérazine, morpholine, pyrazolidinyle, imidazolidine, azépane, thiazolidine, isothiazolidine, oxazocane, thiazepane, benzimidazolone. Un hétérocycle aromatique , aussi appelé groupe hétéroaryle (monovalent), comprend de 5 à 10 atomes du cycle dont un ou plusieurs hétéroatomes, avantageusement 1 à 4 et encore plus avantageusement 1 ou 2, tels que par exemple des atomes de soufre, azote ou oxygène, les autres atomes du cycle étant des atomes de carbone. Des exemples de groupes hétéroaryle sont les groupes furane, thiophène, pyrrole, pyridine, imidazole, triazolyle, tétrazole, oxazole, isoxazole, thiazole, isothiazole, pyrazole, oxadiazole, thiadiazole, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, triazine, quinole, isoquinole, quinoxale ou encore indole. Un « groupe arylène » s’entend d’un groupement hydrocarboné aromatique divalent, comportant de préférence de 6 à 10 atomes de carbone, et comprenant un ou plusieurs cycles accolés, comme par exemple un groupement phényle ou naphtyle. Avantageusement, il s’agit du phénylène. Un « groupe hétéroarylène » s’entend d’un hétérocycle aromatique divalent, comprenant de 5 à 10 atomes de cycle dont un ou plusieurs dont un ou plusieurs hétéroatomes, avantageusement 1 à 4 et encore plus avantageusement 1 ou 2, tels que par exemple des atomes de soufre, azote ou oxygène, les autres atomes du cycle étant des atomes de carbone. On peut citer comme exemple le pyridinylène. Selon l’invention, un « groupement orthophtalique » s’entend d’un groupe de formule : , de préférence de formule : , ce groupement étant relié au reste de la molécule de polyanhydride par la liaison , ou d’un groupe divalent de formule : , ce groupement étant relié au reste de la molécule de polyanhydride par la liaison d’une part, et par la liaison d’autre part. Le groupement orthophtalique peut être substitué ou non substitué. Dans la présente invention, un « groupement succinique » s’entend d’un groupe monovalent de formule : , ce groupement étant relié au reste de la molécule de polyanhydride par la liaison et pouvant être substitué ou non substitué, ou d’un groupe divalent de formule : , ce groupement étant relié au reste de la molécule de polyanhydride par la liaison d’une part, et par la liaison d’autre part. Un groupement succinique est distinct d’un groupement orthophtalique, si bien que de manière générale, un groupement succinique divalent n’est pas accolé à un groupement phényle. Dans la présente invention, un « groupement maléique » s’entend d’un groupe monovalent de formule : , ce groupement étant relié au reste de la molécule de polyanhydride par la liaison et pouvant être substitué ou non substitué, ou d’un groupe divalent de formule : , ce groupement étant alors relié au reste de la molécule de polyanhydride par la liaison d’une part, et par la liaison d’autre part. Un groupement maléique est distinct d’un groupement orthophtalique, si bien que de manière générale, un groupement anhydride cyclique de nature maléique divalent n’est pas accolé à un groupement phényle. Dans la présente invention, un « groupement homo-phtalique » s’entend d’un groupe de formule : , de préférence de formule : , ce groupement étant relié au reste de la molécule de polyanhydride par la liaison , ou d’un groupe divalent de formule : , ce groupement étant relié au reste de la molécule de polyanhydride par la liaison d’une part, et par la liaison d’autre part. Le groupement homophtalique peut être substitué ou non substitué. Dans la présente invention, un « groupement isatoïque » s’entend d’un groupe de formule : , de préférence de formule : ou , ce groupement étant relié au reste de la molécule de polyanhydride par la liaison , ou d’un groupe divalent de formule : , ce groupement étant relié au reste de la molécule de polyanhydride par la liaison d’une part, et par la liaison d’autre part. Le groupement isatoïque peut être substitué ou non substitué. Par « température ambiante », on entend ici une température généralement comprise entre 15°C et 40°C, de préférence entre 20°C et 30 °C notamment d’environ 25°C. Tel qu’utilisé ici, la « biorésorbabilité » s’entend de la capacité d’un matériau, notamment d’un polymère tel qu’un polyester, à être décomposé (digéré) naturellement à l’intérieur d’un organisme vivant. La biorésorbabilité dépend d'une part de la faculté d'être dégradé et d'autre part de la vitesse de la digestion du produit dans le milieu biologique. La biorésorption se traduit chimiquement par un processus de déconstruction progressive de la structure chimique du polymère (polyester) avec notamment l'obtention de métabolites de plus faible poids moléculaire. Tel qu’utilisé ici, la « dégradation » d’un polyester s’entend d’un processus chimique entraînant notamment l’hydrolyse des liaisons esters, générant des molécules polymériques de plus faible poids moléculaire. Tel qu’utilisé ici, un « milieu aqueux » s’entend d’une solution aqueuse, généralement saline, et typiquement tamponnée (notamment à l’aide d’un tampon PBS). Le milieu aqueux de l’invention vise avantageusement à reproduire l’environnement de l’organisme vivant (pH, concentration saline). Tel qu’utilisé ici, un « tampon PBS », encore appelé « tampon phosphate salin », s’entend d’une solution saline tamponnée à l’aide d’un tampon phosphate. Les tampons PBS sont bien connus dans l’art et sont disponibles commercialement. Il s'agit typiquement d'une solution contenant du chlorure de sodium, du phosphate disodique, du phosphate monopotassique et éventuellement du chlorure de potassium. En général, la concentration de ces sels est celle du corps humain (isotonicité). Le tampon PBS est donc généralement utilisable pour reproduire l’environnement de l’organisme vivant. Utilisation d’un polyanhydride carboxylique cyclique A comme agent réticulant pour augmenter la biorésorbabilité et/ou la dégradation en milieu aqueux L’invention concerne l’utilisation d’un polyanhydride carboxylique cyclique A, le polyanhydride carboxylique cyclique A comprenant au moins deux groupements anhydride carboxylique cyclique, et ne comprenant pas de fonction anhydride carboxylique linéaire, comme agent réticulant d’un polyester du glycérol et d’un diacide carboxylique, de façon à augmenter la biorésorbabilité et/ou la dégradation en milieu aqueux du polyester du glycérol et d’un diacide carboxylique réticulé, notamment par rapport au polyester du glycérol et d’un diacide carboxylique réticulé seul, c’est-à-dire par rapport au polyester du glycérol et d’un monomère diacide carboxylique de départ qui a subi une réticulation purement thermique, notamment en l’absence d’agent de réticulation, et avantageusement en l’absence de polyanhydride carboxylique cyclique A. Le polyester du glycérol et d’un monomère diacide carboxylique réticulé thermiquement peut être préparé suivant le même procédé que celui de l’invention, mais sans ajout de polyanhydride. Un exemple de mise en œuvre est donné dans les exemples. La biorésorbabilité mesurée par la dégradation en milieu aqueux des polyesters réticulés obtenus selon l’invention est améliorée notamment à température comprise entre 20°C et 70°C, notamment entre 25°C et 50°C., typiquement à 37,5°C, c’est-à-dire la température corporelle. La biorésorbabilité et/ou la dégradation en milieu aqueux des polyesters réticulés obtenus selon l’invention se caractérise notamment en laboratoire par une perte de masse, à 7 jours après incubation in vitro à 37,5°C dans un tampon PBS et séchage à 60°C supérieure ou égale à 5% typiquement à pression atmosphérique. La perte de masse est calculée par rapport au poids total du polyester réticulé initial ( i.e. au jour 0). Un « agent réticulant » s’entend d’un agent visant à former un ou plusieurs réseaux tridimensionnels, par voie chimique, dans le polyester. Ainsi, l’agent réticulant vise à créer des liaisons chimiques (appelées ponts) entre les chaînes macromoléculaires du polyester, lorsque la réaction de réticulation est mise en œuvre. Ainsi, l’invention concerne également un polyester réticulé obtenu par réticulation d’un polyester du glycérol et d’un diacide carboxylique avec comme agent réticulant au moins un polyanhydride carboxylique cyclique A tel que défini ci-après, avec une perte de masse à 7 jours après incubation in vitro à 37.5°C dans un tampon PBS et séchage à 60°C supérieure ou égale à 5%, ou de préférence supérieure ou égale à 7%. Avantageusement, le polyester réticulé possède une dureté Shore A mesurée selon la norme ASTM D 2240 à température ambiante comprise entre 20 et 80, typiquement entre 20 et 50. Le polyester réticulé est susceptible d’être obtenu par le procédé de l’invention. Le polyester réticulé est typiquement obtenu par réticulation de : 100 parties en poids d’au moins un polyester du glycérol et d’un diacide carboxylique, avantageusement de masse molaire en nombre M n inférieure ou égale 10 000 g/mol, de 10 à 100, de préférence de 20 à 50, parties en poids du polyanhydride carboxylique cyclique A. Polyester du glycérol et d’un monomère diacide carboxylique de départ (i.e. avant réticulation) Le monomère diacide carboxylique peut être aliphatique, aromatique ou aliphatique/aromatique. Un monomère diacide carboxylique aliphatique/aromatique comprend une partie aliphatique et une partie aromatique. Le monomère diacide carboxylique comprend de préférence de 4 à 36 atomes de carbone. Selon des variantes préférées de l'invention, le monomère diacide carboxylique est aliphatique, notamment saturé, en particulier linaire ou ramifié, de préférence il s’agit d’un (C 3 -C 20 )alcanediyldiacide carboxylique, plus préférentiellement d’un (C 8 -C 15 )alcanediyldiacide carboxylique. Un groupe (C x -C y )alcanediyle est un groupe hydrocarboné divalent, saturé, linéaire ou ramifié, comprenant de x à y atomes de carbone. Avantageusement, le monomère diacide carboxylique comprend ou consiste en un diacide de formule générale [HOOC-(CH 2 ) p -COOH] dans laquelle p est un nombre allant de 1 à 30, de préférence un nombre allant de 5 à 10. Notamment, le monomère diacide carboxylique peut être choisi parmi l'acide malonique, l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide subérique, l'acide azélaïque, l'acide sébacique, l’acide dodécanedioïque, l’acide hexadécanedioïque, l’acide octadécanedioïque et un mélange de deux ou plusieurs de ces diacides carboxyliques. De préférence, le monomère diacide carboxylique peut être choisi parmi l'acide malonique, l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide subérique, l'acide azélaïque, l'acide sébacique et un mélange de deux ou plusieurs de ces diacides carboxyliques. Selon des variantes de l'invention, le monomère diacide carboxylique peut être un mélange d'au moins deux diacides carboxyliques. De préférence alors, le monomère diacide carboxylique comprend l'acide sébacique. De préférence, le monomère diacide carboxylique comprend ou consiste en l'acide sébacique. Selon des variantes préférées de l'invention, le monomère diacide carboxylique et le glycérol sont les seuls monomères lors de la polycondensation. Avantageusement, le ratio molaire glycérol/monomère diacide carboxylique varie de ½ à 10/1, notamment de 1/1 à 5/1, de préférence de 1/1 à 2/1. Le polyester de glycérol et d’un monomère diacide carboxylique (ci-après appelé polyester non réticulé) présente avantageusement une ou plusieurs des caractéristiques suivantes : - une masse molaire moyenne en nombre (Mn) du polyester non réticulé supérieure ou égale à 1500 g/mol, de préférence supérieure ou égale à 2000 g/mol ; - une masse molaire moyenne en nombre (Mn) du polyester non réticulé inférieure ou égale à 10 000 g/mol, de préférence inférieure ou égale à 7000 g/mol, de préférence inférieure ou égale à 5000 g/mol ; - une polydispersité Ip (Mw/Mn) du polyester non réticulé inférieure à 10, de préférence inférieure ou égale à 8. Le polyester du glycérol et d’un monomère diacide carboxylique peut être obtenu notamment par la mise en œuvre des procédés décrits dans EP3149067 et EP1448656. La masse molaire moyenne en nombre (Mn), la masse molaire moyenne en masse (Mw), et la dispersité (aussi appelée polydispersité et notée Đ, qui est le ratio Mw/Mn), peuvent être mesurés de manière connue par une analyse chromatographie d’exclusion stérique (SEC), notamment tel que décrit plus loin. Polyanhydride carboxylique cyclique (avant réticulation) De préférence, le polyanhydride carboxylique cyclique comprend deux fonctions anhydride carboxylique cyclique, c’est-à-dire qu’il s’agit d’un bis-anhydride carboxylique cyclique. Dans la présente invention, les groupements anhydride carboxylique cyclique du polyanhydride carboxylique cyclique A sont de préférence indépendamment choisis parmi des groupements orthophtalique, succinique, maléique, homo phtalique et isatoïque. Le polyanhydride carboxylique cyclique peut comprendre des groupements anhydride carboxylique cyclique identiques ou différents. De préférence, les groupements anhydride carboxylique cyclique du polyanhydride carboxylique cyclique sont identiques. Avantageusement, les groupements anhydride carboxylique cyclique sont indépendamment des groupements orthophtalique, succinique ou maléique. Avantageusement, les groupements anhydride carboxylique cyclique du polyanhydride carboxylique cyclique A sont accolés ou reliés entre eux par au moins une liaison covalente ou portés par un groupe espaceur L , L représentant -O- ; -S- ; -S(O)- ; -S(O) 2 - ; -NR n - avec R n choisi parmi H ou un groupe alkyle en C 1 -C 6 ; -C(O)- ; ou un groupement hydrocarboné multivalent comprenant 1 à 40 atomes de carbone, cyclique ou acyclique, saturé, insaturé ou aromatique, et pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes de O, S, Cl, Br, F, N, P ou Si, et L étant dépourvu de groupements anhydride linéaire. L est chimiquement stable. Ainsi, un atome d’oxygène ne peut pas être lié à un autre atome d'oxygène et un atome d’azote ne peut pas être lié à un autre atome d’azote. Par conséquent, L est de préférence dépourvu de groupements peroxyde (-O-O-) ou hydrazine (-NH-NH- ou -NH-N(alkyl en C 1 -C 6 )- ou -N(alkyl en C 1 -C 6 )-N(alkyl en C 1 -C 6 ). De la même manière, une fonction ester (C(O)O) ne peut pas être liée à une autre fonction ester. En outre, L est avantageusement dépourvu de groupements facilement hydrolysables. Notamment, L est dépourvu de groupements anhydride linéaire, en particulier de groupements anhydride carboxylique linéaire (divalents) de formule -O-C(=O)-O-. Avantageusement, L est également dépourvu de fonction ester (-O-C(=O)-) ou amide (-O-C(=O)-NR-, avec R représentant H ou un substituant tel qu’une chaine hydrocarbonée). La valence du groupement L est paire (puisque L est porteur de groupements anhydride carboxylique cyclique, qui sont divalents), et généralement de 4 ou 6, de préférence de 4. Avantageusement, L représente un groupement hydrocarboné multivalent comprenant 1 à 40 atomes de carbone, cyclique ou acyclique, saturé, insaturé ou aromatique, et pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes de O, S, Cl, Br, F, N, P ou Si, ce qui signifie que L représente alors un groupement hydrocarboné multivalent cyclique ou acyclique, saturé, insaturé ou aromatique, comprenant 1 à 40 atomes de carbone, dans lequel un ou plusieurs atomes de carbone peut(vent) être remplacé(s) par un ou plusieurs hétéroatomes de O, S, Cl, Br, F, N, P ou Si ou par un groupe -C(O)-. Les atomes de phosphore (P), de soufre (S), azote (N) et silicium (Si) peuvent être sous forme oxydée (notamment P(O), SO, SO 2 ), et/ou substitués - notamment par un ou groupement alkyle en C 1 -C 6 - en fonction de la valence de l’atome. De manière particulièrement avantageuse, L représente un groupement hydrocarboné multivalent cyclique ou acyclique, saturé, insaturé ou aromatique, comprenant 1 à 40 atomes de carbone, dans lequel un ou plusieurs atomes de carbone peut(vent) être remplacé(s) par un ou plusieurs atomes d’oxygène (O) ou un groupe -C(O)- ou -S(O) 2 -, et éventuellement par un ou plusieurs hétéroatomes de Cl, Br, F, N, P ou Si. Selon des modes de réalisation particuliers, L représente un groupement hydrocarboné multivalent acyclique, saturé ou insaturé, comprenant 1 à 10 atomes de carbone, dans lequel un ou plusieurs atomes de carbone peut(vent) être remplacé(s) par un ou plusieurs atomes d’oxygène (O) ou un groupe -C(O)-, -S-, -S(O)-, -S(O) 2 -, et éventuellement par un ou plusieurs hétéroatomes de Cl, Br, F, N, P ou Si. Selon d’autres modes de réalisation particuliers, L représente un groupement hydrocarboné multivalent cyclique, saturé, insaturé ou aromatique, comprenant 3 à 40 atomes de carbone, dans lequel un ou plusieurs atomes de carbone peut(vent) être remplacé(s) par un ou plusieurs atomes d’oxygène (O) ou un groupe -C(O)-, et éventuellement par un ou plusieurs hétéroatomes de S, Cl, Br, F, N, P ou Si, de préférence un hétéroatome de Cl, Br, F. Dans ces modes de réalisation, le groupement multivalent peut être monocyclique, bicyclique ou polycyclique. Lorsque L est bicyclique ou polycyclique, il comporte avantageusement un ou plusieurs cycles accolés. Dans des modes de réalisation particuliers, le polyanhydride carboxylique cyclique comprend ou est constitué d’un composé de formule (I) ou de préférence de formule (Ia): (I), (Ia) dans lesquelles L 1 représente une liaison ; -O- ; -S- ; -S(O)- ; -S(O) 2 - ; -NR n R n’ - avec R n et R n’ indépendamment choisis parmi H ou un groupe alkyle en C 1 -C 6 ; -C(O)- ; ou une chaine aliphatique hydrocarboné de 1 à 30 atomes de carbone, dans laquelle de 1 à 6 unité(s) méthylène (de préférence non adjacentes) est(sont) optionnellement remplacées par un groupe arylène ; un groupe hétéroarylène ; -C(O)- ; -O- ; -S- ; -S(O)- ; -S(O) 2 - ; -NR m - avec R m choisi parmi H ou un groupe alkyle en C 1 -C 6 , ; -P- ; -P(O)- ; -SiR a R b - avec R a et R b représentant indépendamment l’un de l’autre un groupe -OH, alkyle en C 1 -C 6 ou alcoxy en C 1 -C 6 , ladite chaine aliphatique étant substituée ou non substituée par un ou plusieurs, notamment un ou deux, groupement alkyle en C 1 -C 6 , alcoxy en C 1 -C 6 , un hydroxyle, nitro, cyano, atome d’halogène, haloalkyle en C 1 -C 6 , Z 1 est absent ou représente un groupe -CH 2 - (méthylène) ou -NH-, Z 2 est absent ou représente un groupe -CH 2 - (méthylène) ou -NH-, X représente indépendamment l’un de l’autre un groupement alkyle en C 1 -C 6 , un hydroxyle, alcoxy en C 1 -C 6 , nitro, cyano, ou un atome d’halogène, n représente un nombre entier compris entre 0 et 3, de préférence entre 0 et 2, Y représente indépendamment l’un de l’autre un groupement alkyle en C 1 -C 6 , un hydroxyle, alcoxy en C 1 -C 6 , nitro, cyano, ou un atome d’halogène, m représente un nombre entier compris entre 0 et 3, de préférence entre 0 et 2. De préférence, Z 1 et Z 2 sont identiques. Avantageusement, Z 1 et Z 2 représentent tous les deux une liaison. De préférence, L 1 représente une liaison ; -O- ; -S- ; -S(O)- ; -S(O) 2 - ; -C(O)- ; ou une chaîne aliphatique de 1 à 30 atomes de carbone, dans laquelle de 1 à 6 unité(s) méthylène (de préférence non adjacente(s)) est(sont) optionnellement remplacée(s) par un groupe arylène, un groupe hétéroarylène,-C(O)-, -O-, -S-, -S(O)-, -S(O) 2 -, -NR m - avec R m choisi parmi H ou un groupe alkyle en C 1 -C 6 , ladite chaîne aliphatique étant substituée ou non substituée par un ou plusieurs, notamment un ou deux, groupement alkyle en C 1 -C 6 , alcoxy en C 1 -C 6 , un hydroxyle, nitro, cyano, un atome d’halogène, un groupement haloalkyle en C 1 -C 6 . De préférence, L 1 représente une liaison ; -O- ; -S(O) 2 - ; -C(O)- ; ou une chaîne aliphatique de 1 à 20 atomes de carbone, dans laquelle de 1 à 4 (de préférence de 1 à 2) unité(s) méthylène (de préférence non adjacente(s)) est(sont) optionnellement remplacée(s) par un groupe arylène, -C(O)-, -O-, -S-, -S(O)-, -S(O) 2 -, ladite chaîne aliphatique étant substituée ou non substituée par un ou plusieurs, notamment un ou deux, substituants de préférence choisi parmi un alkyle en C 1 -C 6 , alcoxy en C 1 -C 6 , ou haloalkyle en C 1 -C 6 . Notamment, L 1 peut comprendre un ou deux groupes aromatiques divalents, tels que des phénylènes. En particulier, L 1 représente un radical G 1 -G 2 -G 3 où G 1 et G 3 sont indépendamment choisis parmi O, -S(O) 2 , -C(O)- ; G 2 est un groupement hydrocarboné divalent de 4 à 15 atomes de carbone pouvant comprendre un ou deux groupes aromatiques divalents, tels que des phénylènes, et pouvant être substitué par un ou plusieurs, notamment un ou deux, groupement de préférence choisi parmi un alkyle en C 1 -C 6 , alcoxy en C 1 -C 6 , ou haloalkyle en C 1 -C 6 . Avantageusement, L 1 représente une liaison ; -O- ; -S(O) 2 - ; -C(O) ; ou une chaîne aliphatique de 1 à 10 atomes de carbone, notamment de 1 à 6 atomes de carbone, dans laquelle de 1 à 2 unité(s) méthylène (de préférence non adjacente(s)) est(sont) optionnellement remplacée(s) par un groupe arylène, -C(O)-, -O-, -S-, -S(O)-, -S(O) 2 -, ladite chaîne aliphatique étant substituée ou non substituée par un ou plusieurs, notamment un ou deux groupement(s) de préférence choisi(s) parmi un alkyle en C 1 -C 6 , alcoxy en C 1 -C 6 , ou haloalkyle en C 1 -C 6 . Avantageusement, L 1 représente une liaison ; -O- ; -S(O) 2 - ; -C(O) ; ou une chaîne aliphatique de 1 à 10 atomes de carbone, notamment de 1 à 6 atomes de carbone, dans laquelle de 1 à 2 unité(s) méthylène (de préférence non adjacente(s)) est(sont) optionnellement remplacée(s) par un groupe arylène, -C(O)-, -O-, ladite chaîne aliphatique étant substituée ou non substituée par un ou plusieurs, notamment un ou deux groupement(s) alkyle en C 1 -C 6 , alcoxy en C 1 -C 6 , un hydroxyle, nitro, cyano, un atome d’halogène, un groupement haloalkyle en C 1 -C 6 , typiquement substitué ou non substitué par un groupement alkyle en C 1 -C 6 , alcoxy en C 1 -C 6 , un atome d’halogène, ou un groupement haloalkyle en C 1 -C 6 . En particulier, X peut représenter indépendamment l’un de l’autre un groupement alkyle en C 1 -C 6 , un hydroxyle, ou un atome d’halogène. Avantageusement, n représente 0 ou 1. De préférence, Y représente indépendamment l’un de l’autre un groupement alkyle en C 1 -C 6 , un hydroxyle, ou un atome d’halogène, Avantageusement, m représente 0 ou 1. Selon des variantes particulières, n et m représentent indépendamment l’un de l’autre 0 ou 1, et X et Y représentent indépendamment l’un de l’autre un groupement alkyle en C 1 -C 6 , un hydroxyle, ou un atome d’halogène. Dans d’autres modes de réalisation particuliers, le polyanhydride carboxylique cyclique comprend ou est constitué d’un composé de formule (II) ou de préférence de formule (IIa) : (II) ou (IIa) dans laquelle Z 1 est absent ou représente un groupe -CH 2 - (méthylène) ou -NH-, Z 2 est absent ou représente un groupe -CH 2 - (méthylène) ou -NH-, A 1 représente : une liaison C-C ou une liaison C=C reliant les quatre atomes de carbone des deux fonctions anhydrides carboxyliques, un carbocycle saturé, instauré ou aromatique, ledit carbocycle comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, et un hétérocycle saturé, instauré ou aromatique, ledit hétérocycle comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, et ledit carbocycle ou hétérocycle étant substitué ou non substitué par un ou plusieurs substituants, notamment un groupement alkyle en C 1 -C 6 , haloalkyle en C 1 -C 6 , un hydroxyle, alcoxy en C 1 -C 6 , nitro, cyano, ou un atome d’halogène. Selon certaines variantes, A 1 représente un carbocycle ou un hétérocycle polycyclique de 10 à 30 chainons. Dans ces variantes, le polycyclique peut comprendre des cycles accolés. Avantageusement, A 1 représente un carbocycle ou un hétérocycle aromatique polycyclique de 10 à 30 chainons, comprenant deux ou plusieurs cycles accolés. Il peut notamment s’agir d’un groupe naphtalène. Selon des variantes, A 1 représente un carbocycle aromatique comprenant de 6 à 10 atomes de carbone, tel qu’un phényle ou un naphtalène. Selon d’autres variantes, A 1 représente un carbocycle saturé (monocyclique ou bicyclique) comprenant de 4 à 10, de préférence de 4 à 6, atomes de carbone. De préférence, il s’agit d’un carbocyclique monocylique saturé comprenant de 4 à 6 atomes de carbone. Selon des variantes, l’au moins un d’au moins un polyanhydride carboxylique cyclique comprend ou est constitué d’un composé de formule (III): (III) dans lesquelles représente une liaison C-C simple ou double, L 2 et L 3 pris ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés représentent un carbocycle ou un hétérocycle saturé, instauré ou aromatique, optionnellement ponté, ledit carbocycle ou hétérocycle comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, et ledit carbocycle ou hétérocycle étant substitué ou non substitué par un ou plusieurs substituants choisi parmi un groupement alkyle en C 1 -C 6 , un hydroxyle, alcoxy en C 1 -C 6 , nitro, cyano, ou un atome d’halogène. De préférence, L 2 et L 3 pris ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés représentent un carbocycle saturé, instauré ou aromatique, optionnellement ponté, ledit carbocycle comprenant de 4 à 10 atomes de carbone, et ledit carbocycle étant substitué ou non substitué par un ou plusieurs (notamment 1 ou 2) substituants choisi parmi un groupement alkyle en C 1 -C 6 ou un atome d’halogène. Avantageusement, L 2 et L 3 pris ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés représentent : un carbocycle saturé ou instauré, optionnellement ponté, comprenant de 4 à 8 atomes de carbone, substitué ou non substitué par un ou plusieurs (notamment 1 ou 2) substituants choisi parmi un groupement alkyle en C 1 -C 6 , atome d’halogène, ou un carbocycle aromatique de 6 à 10 atomes de carbone, substitué ou non substitué par un ou plusieurs (notamment 1 ou 2) substituants choisi parmi un groupement alkyle en C 1 -C 6 , atome d’halogène. Notamment, L 2 et L 3 pris ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés peuvent représenter un cyclobutyle, cyclopentyle, un cyclohexyle, un bicyclo[2.2.2]oct-2-ènyle, ou un phényle. Selon des variantes, le polyanhydride carboxylique cyclique comprend ou est constitué d’un composé de formule (IV) : (IV) dans laquelle représente une liaison C-C simple ou double. Selon des modes de réalisations préférés, le polyanhydride carboxylique cyclique de formule (I) est choisi dans le groupe constitué de : et un mélange de ceux-ci. Bis-anhydride d’acide pyromellitique (PMDA) Bis-anhydride d’acide 1,2,3,4-cyclopentanetétraacide carboxylique Bis-anhydride d’acide 1,2,3,4-cyclobutanetétraacide carboxylique Bis-anhydride d’acide benzophénone-3,3′,4,4′-tétracarboxylique (BTDA) Bis-anhydride d’acide 4,4′-(4,4′- Isopropylidènediphénoxy) phtalique (BPADA) Bis-anhydride d’acide 4,4′-diphtalique (BPDA) Bis-anhydride d’acide 4,4′-Oxydiphtalique (ODPA) Bis-anhydride d’acide de 4,4’-hexafluoroisopropyldènediphtalique (6FDA) Bis-anhydride d’acide 4,4’-isopropyldènediphtalique Bis-anhydride d’acide 3,3',4,4'-diphénylsulfonetétracarboxylique (DSDA) Bis-anhydride d’acide 1,4,5, 8-naphthalènetétracarboxylique Bis-anhydride d’acide éthylènetétracarboxylique Bis-anhydride d’acide bicyclo[2.2.2]oct-7-ène-2,3,5,6-tétracarboxylique De préférence, le polyanhydride carboxylique cyclique est le BDTA, DPADA, BPDA et ODPA, ou un mélange de ceux-ci. Les polyanhydrides carboxyliques cycliques, notamment les bis-anhydrides carboxyliques cycliques de l’invention, sont bien connus de l’homme du métier (voir notamment US 7,425,650). Ils peuvent être obtenus par condensation des tétraacides carboxyliques correspondants, et sont commerciaux pour certains. Plus précisément, pour la synthèse de polyanhydrides carboxyliques cycliques comportant des groupements : Homophtalique : on pourra utiliser ou adapter les synthèses décrites dans US 6,797,838 ; Isotaoïque : on pourra utiliser ou adapter les synthèses décrites dans « Sonochimie ultrasonique », Volume 14, Numéro 5, juillet 2007, pages 497-501. Réticulation Avantageusement, l’étape de réticulation comprend les étapes suivantes : mise en contact de 100 parties en poids d’au moins un polyester du glycérol et d’un monomère diacide carboxylique, avec de 10 à 100, de préférence de 20 à 50, parties en poids d’au moins un polyanhydride carboxylique cyclique tel que défini ici, pour obtenir un mélange de précurseurs de réticulation, mise sous pression du mélange obtenu à l’étape de précurseurs de réticulation de l’étape a) à une température cible T c comprise entre 100°C et 200°C, et maintien (à la température T c et sous pression) pendant un temps de chauffage sous pression t ch suffisant pour obtenir un polyester réticulé, refroidissement et récupération du polyester réticulé. Typiquement, l’étape a) comprend la mise en contact de 100 parties en poids d’au moins un polyester du glycérol et d’un diacide carboxylique, avec de 10 à 100, notamment de 15 à 90, parties en poids d’au moins un polyanhydride carboxylique cyclique. De préférence, l’étape a) de mise en contact est réalisée en l’absence de solvant, diluant ou autre additif. L’étape a) comprend un mélange de l’au moins un polyester du glycérol et d’un diacide carboxylique et de l’au moins un polyanhydride carboxylique cyclique, de préférence à une température T a permettant la fusion du polyester du glycérol et d’un monomère diacide carboxylique, et de préférence une dispersion homogène du polyanhydride carboxylique cyclique. Ainsi, T a est typiquement comprise entre 20°C et 100°C, notamment entre 30°C et 80°C. Afin de favoriser l’homogénéisation, une agitation peut être mise en place de manière connue. Ainsi, l’étape a) est typiquement réalisée sous agitation. Selon des particulières de l'invention, la mise en contact est effectuée par l'introduction du polyanhydride carboxylique cyclique sous forme solide. Avantageusement, à l’étape b), on emploiera une presse à plateaux, dont les plateaux ont été préchauffés à la température T c . A l’étape b), la température T c est typiquement comprise entre 110°C et 175°C, de préférence entre 120°C et 160°C. Avantageusement, la surpression appliquée par la presse (par rapport à la pression atmosphérique) dans l’étape b) de chauffage varie de 0,5 à 5 bar (équivalent à 50 à 500 kPa), notamment de 1 à 4 bar. Le temps de chauffage est déterminé par la durée entre l’instant où la presse est fermée et l’instant où celle-ci est ouverte. Généralement, le temps de chauffage t ch est compris entre 10 et 2000 min. Lors de l’étape c), le polyester réticulé est typiquement refroidi et récupéré à température ambiante et à pression atmosphérique. METHODES Mesure de la dureté Shore A : Les mesures de dureté Shore A ont été réalisées à l’aide d’un duromètre Shore portable selon la norme ASTM D2240 à température ambiante (23°C±2°C). Mesure de la dégradation in vitro : Des disques de polyester réticulé d’un diamètre de 10 mm et d’une épaisseur de 2 mm sont confectionnés puis pesés. Ils sont ensuite incubés unitairement dans des flacons (TP30 aseptique) contenant 20ml d’une solution de tampon phosphate salin (tampon PBS) et à une température de 37,5°C. Des disques sont prélevés à différentes dates. Pour chaque pesée, l’échantillon est au préalable séché en étuve à 60°C pendant 3 jours avant la pesée. Le pourcentage de perte de poids pour chaque relevé est calculé à partir du poids sec initial ( i.e. à t = 0). Analyse de la macrostructure : SEC RI La technique SEC (« Size Exclusion Chromatography ») permet de séparer les macromolécules en solution suivant leur taille à travers des colonnes remplies d’un gel poreux. Les macromolécules sont séparées suivant leur volume hydrodynamique, les plus volumineuses étant éluées en premier. Sans être une méthode absolue, la SEC permet d’appréhender la distribution des masses molaires d’un polymère. A partir de produits étalons commerciaux, les différentes masses molaires moyennes en nombre (Mn) et en poids (Mw) peuvent être déterminées et l’indice de polydispersité (Ip = Mw/Mn), également appelé "dispersité", calculé. La « macrostructure » des polyesters est analysée par chromatographie d’exclusion stérique avec détection par réfractomètre différentiel (SEC RI), en étalonnage polystyrène (PS) bas poids étendus avec des étalons moyen poids. Les échantillons sont mis en solution à une concentration d’environ 1g/L dans du THF sans hydroxytoluène butylé (BHT), puis agités pendant deux heures avant d’être injectés. La température d’analyse est de 35°C, avec un débit de phase mobile de 1mL/minute sur des colonnes 2 Mixed E + 2 Mixed 2 (commercialisée par Agilent). EXEMPLES Les exemples qui suivent sont donnés à titre illustratif, mais ne doivent en aucun cas être considérés comme limitatifs de la présente invention. 1. Matériels et méthodes Caractéristiques des produits de départ Polyester Mn (g.mol -1) Mw (g.mol -1 ) Ip Poly glycerol sébacate 2656 16520 6,2 Mode opératoire pour la synthèse du polyester de glycérol et d’acide sébacique de départ ( i.e. non réticulé) : Dans un réacteur inox double enveloppé de 10L surmonté d’une colonne de distillation instrumentée configurée en reflux total et d’un condenseur connecté à un pot de récupération des distillats, du glycérol (1.94 kg, 1 équiv. molaire) est mélangé à de l’eau (0.56 kg) à 40 °C sous flux d’azote (0.5L/min). Une faible agitation est mise en place (20 tr/min) pendant 5 min. Après dissolution du glycérol, de l’acide sébacique (4.25 kg, 1 équiv. molaire) est ajouté au mélange aqueux dans le réacteur. Enfin, le restant d’eau est ajouté au milieu (0.56 kg). La cuve du réacteur est ensuite progressivement chauffée en respectant une rampe de montée en température progressive avec des paliers intermédiaires, jusqu’à atteindre une température d'enveloppe de 172 °C après 5h, correspondant à une température du milieu de 170 °C, mesurée à l’aide d’une sonde plongeante. L’agitation est augmentée à 80 tr/min lorsque la température du milieu dépasse 90°C. Le milieu est laissé au reflux en début d’essai. Lorsque la température des vapeurs en tête de colonne de distillation atteint 98°C, et après un temps d’équilibrage de 15 min, la configuration de la colonne est basculée en soutirage total afin de récupérer sélectivement l’eau produite pendant la réaction. L’estérification du milieu est réalisée sur une durée totale de 8h30 en considérant comme point de départ le moment où la distillation débute, soit environ 30 min après l’introduction des réactifs. L’eau distillée pendant l’essai est récupérée dans un pot de récupération calorifugé dédié. Ensuite, une installation sous vide est connectée au condenseur de distillation et une pression inférieure à la pression atmosphérique est appliquée au contenu du réacteur. La pression est réduite lentement et par paliers (environ 10 à 15 % par palier) sur environ 30 minutes jusqu'à une valeur cible de moins de 30 mbar. Une fois que la pression dans le récipient de réaction se stabilise à 28 mbar, le milieu est laissé à réagir à 170 °C pendant 4h supplémentaires. Lors de cette étape de polycondensation, la vitesse d’agitation est maintenue à 80 tr/min. Le PGS produit est transféré de la cuve du réacteur vers un récipient et laissé refroidir à température ambiante. Le produit est ensuite transféré dans un congélateur pour stockage, où il est congelé pendant au moins environ 24 heures avant analyse. Bis Anhydride Abréviation M (g.mol -1 ) Bis-anhydride d’acide de benzophénone-3,3′,4,4′-tetracarboxylique BTDA 322,23 Bis-anhydride d’acide 4,4′-(4,4′- Isopropylidènediphénoxy) phtalique BPADA 520,49 Bis-anhydride d’acide 4,4′-oxydiphtalique ODPA 310,21 Bis-anhydride d’acide 3,3′,4,4′-Biphényltétracarboxylique BPDA 294,22 2. Résultats 2.1. Formulations testées Les compositions étudiées sont présentées ci-après. Les teneurs sont exprimées en pce (parties pour cent de polymère, c’est-à-dire de polyester de glycérol et de diacide carboxylique). Le mélange dit « de référence » pour chaque comparaison est un polymère de poly(glycérol sébacate) de haut poids moléculaire et utilisé seul ( i.e. réticulé en l’absence d’agent réticulant, notamment de type polyanhydride carboxylique cyclique). Le protocole de préparation employé est le même que celui décrit au point 2.2, mais en l’absence de polyanhydride carboxylique cyclique. Le traitement thermique est alors de 2880 min à 140°C dans la presse à plateaux. Le mélange de référence présente une Mn = 2656 g/mol et une Mw = 16520 g/mol. PGS référence BTDA BPADA ODPA BPDA PGS (pce) 100 100 100 100 83 Polyanhydride (pce) 0 22 30 23,5 20,5 2.2. Protocole de préparation des polyesters réticulés Étape a) Disposer un bécher de 100mL, sur une plaque chauffante munis d’une sonde PT100 pour contrôler la température. Introduire le poly (glycérol sébacate) Chauffer le polymère à 50°C en le mélangeant à l’aide d’une spatule. Mélanger à l’aide d’une spatule le polyanhydride carboxylique cyclique au poly (glycérol sébacate), jusqu’à l’obtention d’un mélange homogène. Refroidir à température ambiante. Étape b) : réticulation Disposer le mélange au milieu d’un moule de 2mm d’épaisseur, entre deux feuilles de silicone 15g de la formulation désirée. Mise sous presse à plateau à 140°C (pas de contrôle de l’humidité) Faire réticuler les matériaux pendant le temps t ch souhaité et préalablement déterminé selon la méthode de mesure de la cinétique de réticulation décrite au point 1. Le temps t ch appliqué est le temps nécessaire pour que le module élastique ait atteint la valeur de 1MPa, selon la méthode de mesure de la cinétique de réticulation. Refroidir à température ambiante Démouler et découper à l’emporte-pièce le nombre souhaité de disques de 10 mm de diamètre et de 2 mm d’épaisseur. 2.3. Caractérisation des polyesters réticulés PGS BTDA BPADA ODPA BPDA PGS (pce) 100 100 100 100 83 Polyanhydride (pce) 0 22 30 23,5 20,5 Temps de réticulation à 140°C (min) 2880 150 200 350 150 Shore A 29 24 28 24 25 Perte à 7 jours d’incubation (%) 6,7 15,8 8,7 15,3 11,2 3. Discussion On constate qu’après 7 jours d’incubation, pratiquement toutes les compositions selon l’invention présentent des pertes massiques sensiblement à nettement supérieures en comparaison de la composition de référence. Par ailleurs, on note que l’utilisation de polyanhydride carboxylique cyclique en tant qu’agent réticulant permet de réduire de manière significative le temps de dégradation in vitro d’un polymère poly (glycérol sébacate) dans un tampon de type PBS à 37,5°C, tout en maintenant des valeurs de dureté Shore A similaires au PGS de référence. Utilisation d’un polyanhydride carboxylique cyclique A, le polyanhydride carboxylique cyclique A comprenant au moins deux groupements anhydride carboxylique cyclique, et ne comprenant pas de fonction anhydride carboxylique linéaire, comme agent réticulant d’un polyester du glycérol et d’un diacide carboxylique, de façon à augmenter la biorésorbabilité et/ou la dégradation en milieu aqueux d’un polyester du glycérol et d’un diacide carboxylique réticulé, notamment par rapport à un polyester du glycérol et d’un diacide carboxylique réticulé thermiquement en l’absence d’agent de réticulation, et avantageusement en l’absence de polyanhydride carboxylique cyclique A. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que les groupements anhydride carboxylique cyclique du polyanhydride carboxylique cyclique A sont accolés, reliés entre eux par au moins une liaison covalente ou portés par un groupe espaceur L , L représentant -O- ; -S- ; -S(O)- ; -S(O) 2 - ; -C(O)- ; -NR n R n’ - avec R n et R n’ indépendamment choisis parmi H ou un groupe alkyle en C 1 -C 6 , ou un groupement hydrocarboné multivalent comprenant 1 à 40 atomes de carbone, cyclique ou acyclique, saturé, insaturé ou aromatique, et pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes de O, S, Cl, Br, F, N, P ou Si, L étant dépourvu de groupements anhydride linéaire. Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polyanhydride carboxylique cyclique A comprend ou consiste en un composé de formule (I) ou (II): (I) ou (II) dans lesquelles L 1 représente une liaison ; -O- ; -S- ; -S(O)- ; -S(O) 2 - ; -NR n R n’ - avec R n et R n’ indépendamment choisis parmi H ou un groupe alkyle en C 1 -C 6 ; -C(O)- ; ou une chaîne aliphatique de 1 à 30 atomes de carbone, dans lequel de 1 à 6 unité(s) méthylène est(sont) optionnellement remplacée(s) par un groupe arylène, un groupe hétéroarylène, -C(O)- ; -O- ; -S- ; -S(O)- ; -S(O) 2 - ; -NR m - avec R m choisi parmi H ou un groupe alkyle en C 1 -C 6 , ; -P- ; -P(O)- ; -SiR a R b - avec R a et R b représentant indépendamment l’un de l’autre un groupe -OH, alkyle en C 1 -C 6 ou alcoxy en C 1 -C 6 , ladite chaîne aliphatique étant substituée ou non substituée par un ou plusieurs, notamment un ou deux,groupement alkyle en C 1 -C 6 , alcoxy en C 1 -C 6 , un hydroxyle, nitro, cyano, atome d’halogène, haloalkyle en C 1 -C 6 , Z 1 est absent ou représente un groupe -CH 2 - (méthylène) ou -NH-, Z 2 est absent ou représente un groupe -CH 2 - (méthylène) ou -NH-, X représente indépendamment l’un de l’autre un groupement alkyle en C 1 -C 6 , un hydroxyle, alcoxy en C 1 -C 6 , nitro, cyano, ou un atome d’halogène, n représente un nombre entier compris entre 0 et 3, de préférence entre 0 et 2, Y représente indépendamment l’un de l’autre un groupement alkyle en C 1 -C 6 , un hydroxyle, alcoxy en C 1 -C 6 , nitro, cyano, ou un atome d’halogène, m représente un nombre entier compris entre 0 et 3, de préférence entre 0 et 2, A 1 représente : Une liaison C-C ou une liaison C=C reliant les quatre atomes de carbone des deux fonctions anhydrides carboxyliques, un carbocycle saturé, instauré ou aromatique, optionnellement ponté, ledit carbocycle comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, et un hétérocycle saturé, instauré ou aromatique, optionnellement ponté, ledit hétérocycle comprenant de 4 à 30 atomes de carbone, et ledit carbocycle ou hétérocycle étant substitué ou non substitué par un ou plusieurs substituants choisi parmi un groupement alkyle en C 1 -C 6 , un hydroxyle, alcoxy en C 1 -C 6 , nitro, cyano, ou atome d’halogène. Utilisation selon la revendication 3, caractérisée en ce que L 1 représente une liaison ou une chaîne aliphatique de 1 à 6 atomes de carbone, dans laquelle une ou deux unités méthylène est(sont) optionnellement remplacée(s) par un groupe arylène, -C(O)-, -O-, -S-, -S(O)-, -S(O) 2 -, ladite chaîne aliphatique étant substituée ou non substituée par un groupement de préférence choisi parmi un alkyle en C 1 -C 6 , alcoxy en C 1 -C 6 , ou haloalkyle en C 1 -C 6 . Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polyanhydride carboxylique cyclique A comprend ou consiste en un composé de formule (III) ou (IV) : (III) (IV) dans lesquelles représente une liaison C-C simple ou double, L 2 et L 3 pris ensemble avec les atomes de carbone auxquels ils sont liés représentent un carbocycle ou un hétérocyle saturé, insaturé ou aromatique, ledit carbocycle ou hétérocycle comportant de 4 à 30 atomes de carbone, et ledit carbocycle ou hétérocycle étant substitué ou non substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi un groupement alkyle en C 1 -C 6 , un hydroxyle, alcoxy en C 1 -C 6 , nitro, cyano, ou un atome d’halogène. Polyester réticulé obtenu par réticulation d’un polyester du glycérol et d’un diacide carboxylique avec comme agent réticulant au moins un polyanhydride carboxylique cyclique A tel que défini dans l’une quelconque des revendications 1 à 5, avec une perte de masse à 7 jours après incubation in vitro à 37.5°C dans un tampon PBS et séchage à 60°C supérieure ou égale à 5%. Polyester réticulé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le polyester réticulé possède une dureté Shore A mesurée selon la norme ASTM D 2240 à température ambiante comprise entre 20 et 80, typiquement entre 20 et 50. Polyester réticulé selon la revendication 6 ou 7, obtenu par réticulation de : 100 parties en poids d’au moins un polyester du glycérol et d’un diacide carboxylique, de 10 à 100, de préférence de 20 à 50parties en poids du polyanhydride carboxylique cyclique A. Polyester réticulé selon la revendication 8, dans lequel le polyester du glycérol et d’un diacide carboxylique possède une masse molaire en nombre M n inférieure ou égale 10 000 g/mol. Polyester réticulé selon la revendication 8 ou 9, dans lequel le diacide carboxylique a pour formule [HOOC-(CH 2 ) p -COOH], dans laquelle p est un nombre allant de 1 à 30, de préférence un nombre allant de 1 à 10, avantageusement l’acide sébacique (p=8).