Brevet FR3157545A1 — publié le 20250627

Procédé et dispositif électronique de caractérisation, via un dispositif de spectrométrie, de la présence dans un produit d’au moins un additif parmi un ensemble prédéfini d’additifs, programme ordinateur et système de mesure associés Ce procédé de caractérisation de la présence d’un additif est mis en œuvre par un dispositif électronique de caractérisation connecté au dispositif de spectrométrie. Il comprend: - acquisition (100), de la part du dispositif de spectrométrie, d’une pluralité de spectres de masse du produit; - détermination (110), à partir de la pluralité des spectres de masse du produit, d’un spectre de masse moyen (70); - identification (120), à partir du spectre de masse moyen, de l’ensemble de ratio(s) masse sur charge d’intérêt montrant la présence d’au moins un additif présent dans le produit, en appliquant un algorithme de classification par séries homologues ; - calcul (130), d’une concentration dans le produit de chaque additif identifié, à partir d’une intensité globale de l’additif identifié et la relation (60) intensité-concentration préalablement déterminée pour l’additif étalon associé à l’additif identifié respectif. Figure pour l'abrégé : Figure 7 Procédé et dispositif électronique de caractérisation, via un dispositif de spectrométrie, de la présence dans un produit d’au moins un additif parmi un ensemble prédéfini d’additifs, programme ordinateur et système de mesure associés La présente invention concerne un procédé de caractérisation, via un dispositif de spectrométrie, de la présence dans un produit d’au moins un additif parmi un ensemble prédéfini d’additifs. L’invention concerne également un programme d’ordinateur comportant des instructions logicielles qui, lorsqu’elles sont exécutées par un ordinateur, mettent en œuvre un tel procédé de caractérisation. L’invention concerne aussi un dispositif électronique de caractérisation, via un dispositif de spectrométrie, de la présence dans un produit d’au moins un additif parmi un ensemble prédéfini d’additifs ; et un système de mesure comprenant un dispositif de spectrométrie et un tel dispositif électronique de caractérisation. L’invention concerne le domaine de l’analyse de produits par spectrométrie. La spectrométrie est utilisée dans de nombreux domaines techniques, tels que la pétrochimie, la pharmacie, la chimie en phase gazeuse, la chimie organique, la physique, l’astrophysique, la biologie. Compte tenu de la très grande ressemblance de composition chimique entre certains produits d’un ensemble de produits, il est assez difficile de les différencier entre eux. A titre d’exemple, dans le domaine des huiles de lubrification, il est complexe de différencier des huiles recyclées par rapport à des huiles non-recyclées, également appelées huiles conventionnelles, ou encore huiles d’origine. En effet, les huiles recyclées subissent différentes étapes de re-raffinage, ou divers traitements chimiques pour retirer les différentes impuretés (additifs, produits d’oxydation), ce qui rend leur composition très proche d’une huile conventionnelle. Il est néanmoins nécessaire de pouvoir distinguer ces produits les uns des autres. Dans le domaine des huiles de lubrification, il est généralement préférable d’ajouter un additif à une huile recyclée afin d’améliorer ses performances, et il est donc utile de savoir si l’huile est recyclée ou non. En outre, d’un point de vue écologique et réutilisation, il est également intéressant de savoir si l’huile est recyclée ou non. On connaît des méthodes permettant d’analyser des produits, tels que des huiles de lubrification, par spectrométrie pour déterminer quels sont les composés majoritaires dans ces produits et de les différencier les produits entre eux. Toutefois, ces méthodes peuvent être améliorées en caractérisant la présence dans un produit d’au moins un additif parmi un ensemble prédéfini d’additifs. Le but de l’invention est alors de proposer un procédé et un dispositif électronique associé permettant de caractériser, via un dispositif de spectrométrie, la présence dans un produit d’au moins un additif parmi un ensemble prédéfini d’additifs. En d’autres termes, l’invention contribue à la détection et la quantification de la présence d’au moins un additif parmi un ensemble prédéfini d’additifs. A cet effet, l’invention a pour objet un procédé de caractérisation, via un dispositif de spectrométrie, de la présence dans un produit d’au moins un additif parmi un ensemble prédéfini d’additifs, le dispositif de spectrométrie comportant un module de chromatographie liquide apte à séparer différents composants polaires d’un échantillon en fonction de leur polarité, chaque composant polaire de l’échantillon étant associé à un temps de rétention respectif, le dispositif de spectrométrie comportant en outre une source d’ionisation connectée en sortie du module de chromatographie liquide et apte à ioniser l’échantillon, un module de séparation connecté en sortie de la source d’ionisation et apte à séparer des ions de l’échantillon ionisé, et un détecteur connecté en sortie du module de séparation et apte à mesurer un flux ionique de l’échantillon, le dispositif de spectrométrie étant apte à délivrer, pour chaque échantillon et pour chaque temps de rétention, un spectre de masse représentant une intensité du flux ionique en fonction d’un ratio masse sur charge, un ensemble d’additif(s) étalon étant défini pour l’ensemble prédéfini d’additifs, chaque additif étalon étant associé à une série homologue d’un ou plusieurs additifs de l’ensemble prédéfini d’additifs, une relation intensité-concentration entre intensité du flux ionique et concentration de l’additif étant déterminée pour chaque additif étalon à partir de plusieurs spectres de masse dudit additif étalon obtenus pour plusieurs concentrations distinctes et plusieurs temps de rétention, l’intensité du flux ionique prise en compte pour chaque concentration respective étant obtenue à partir d’un ratio masse sur charge d’intérêt des spectres de masse de l’additif étalon, le procédé étant mis en œuvre par un dispositif électronique de caractérisation apte à être connecté au dispositif de spectrométrie et comprenant les étapes suivantes : - acquisition, de la part du dispositif de spectrométrie, d’une pluralité de spectres de masse du produit, chaque spectre de masse étant déterminé pour le produit et étant associé à un temps de rétention respectif ; - détermination, à partir de la pluralité des spectres de masse du produit, d’un spectre de masse moyen, le spectre de masse moyen étant obtenu par le calcul, pour chaque ratio masse sur charge présent dans au moins l’un desdits spectres de masse, d’une moyenne des valeurs d’intensité du flux ionique associées audit ratio masse sur charge ; - identification, d’un additif présent dans le produit, à partir du spectre de masse moyen, en appliquant un algorithme de classification par séries homologues ; un ensemble de ratio(s) masse sur charge d’intérêt étant en outre associé à l’additif identifié; - calcul, d’une concentration dans le produit de l’additif identifié, à partir d’une intensité globale de l’additif identifié et de la relation intensité-concentration préalablement déterminée pour l’additif étalon associé à l’additif identifié, l’intensité globale étant obtenue à partir d’une ou plusieurs intensités unitaires, chaque intensité unitaire étant associée à un ratio masse sur charge respectif de l’ensemble de ratio(s) masse sur charge d’intérêt. Suivant d’autres aspects avantageux de l’invention, le procédé de caractérisation comprend une ou plusieurs des caractéristiques suivantes, prises isolément ou suivant toutes les combinaisons techniquement possibles : - l’intensité globale est l’intensité unitaire ou la somme des intensités unitaires, chaque intensité unitaire étant obtenue en intégrant une aire sous un pic d’intérêt d’un chromatogramme d’ions extraits, chaque chromatogramme d’ions extrait étant de préférence obtenu pour un ratio masse sur charge respectif de l’ensemble de ratio(s) masse sur charge d’intérêt ; - l’intensité du flux ionique prise en compte pour chaque concentration respective lors de l’étalonnage est l’aire sous le pic d’intérêt du chromatogramme d’ions extraits de l’additif étalon ; - le pic d’intérêt est un pic du chromatogramme d’ions extraits correspondant à un ion de la série homologue de l’additif étalon ; - le procédé comprend en outre une étape de classification du produit parmi une pluralité de classes en fonction de la concentration d’au moins un additif du produit, la classification étant de préférence effectuée en comparant la concentration de l’au moins un additif du produit à un seuil respectif, un seuil respectif étant de préférence prédéfini pour chaque additif, le seuil étant de préférence en fonction d’un paramètre du produit, tel que la teneur en soufre, le seuil présentant de préférence encore une valeur choisie parmi une première valeur si la teneur en soufre est élevée et une seconde valeur distincte de la première si la teneur en soufre est plus faible ; - la pluralité de classes comporte au moins une classe de produit d’origine et une classe de produit recyclé ; - l’ensemble prédéfini d’additifs comporte : une diphénylamine de formule suivante, un alkyl phénol de formule suivante, un antioxydant phénolique de formule suivante, - l’ensemble d’additif(s) étalon comporte un phénol ; - la série homologue est un lot de composés présentant des nombres différents de groupes CH2 dans une partie de leur structure, avec des mêmes nombre et emplacement d’hétéroatomes, ainsi que des mêmes nombres de cycles et de doubles liaisons ; et - le produit est une huile de lubrification. L’invention concerne également un programme d’ordinateur comportant des instructions logicielles qui, lorsqu’elles sont exécutées par un ordinateur, mettent en œuvre un procédé de caractérisation tel que défini ci-dessus. L’invention a aussi pour objet un dispositif électronique de caractérisation, via un dispositif de spectrométrie, de la présence dans un produit d’au moins un additif parmi un ensemble prédéfini d’additifs, le dispositif de spectrométrie comportant un module de chromatographie liquide apte à séparer différents composants polaires d’un échantillon en fonction de leur polarité, chaque composant polaire de l’échantillon étant associé à un temps de rétention respectif, le dispositif de spectrométrie comportant en outre une source d’ionisation connectée en sortie du module de chromatographie liquide et apte à ioniser l’échantillon, un module de séparation connecté en sortie de la source d’ionisation et apte à séparer des ions de l’échantillon ionisé, et un détecteur connecté en sortie du module de séparation et apte à mesurer un flux ionique de l’échantillon, le dispositif de spectrométrie étant apte à délivrer, pour chaque échantillon et pour chaque temps de rétention, un spectre de masse représentant une intensité du flux ionique en fonction d’un ratio masse sur charge, un ensemble d’additif(s) étalon étant défini pour l’ensemble prédéfini d’additifs, chaque additif étalon étant associé à une série homologue d’un ou plusieurs additifs de l’ensemble prédéfini d’additifs, une relation intensité-concentration entre intensité du flux ionique et concentration de l’additif étant déterminée pour chaque additif étalon à partir de plusieurs spectres de masse dudit additif étalon obtenus pour plusieurs concentrations distinctes et plusieurs temps de rétention, l’intensité du flux ionique prise en compte pour chaque concentration respective étant obtenue à partir d’un ratio masse sur charge d’intérêt des spectres de masse de l’additif étalon, le dispositif électronique de caractérisation étant apte à être connecté au dispositif de spectrométrie et comprenant : - un module d’acquisition configuré pour acquérir, à partir du dispositif de spectrométrie, une pluralité de spectres de masse du produit, chaque spectre de masse étant déterminé pour le produit et étant associé à un temps de rétention respectif ; - un module de détermination configuré pour déterminer, à partir de la pluralité des spectres de masse du produit, un spectre de masse moyen, le spectre de masse moyen étant obtenu par le calcul, pour chaque ratio masse sur charge présent dans au moins l’un desdits spectres de masse, d’une moyenne des valeurs d’intensité du flux ionique associées audit ratio masse sur charge ; - un module d’identification configuré pour identifier un additif présent dans le produit, à partir du spectre de masse moyen, en appliquant un algorithme de classification par séries homologues ; un ensemble de ratio(s) masse sur charge d’intérêt étant en outre associé à l’additif identifié ; et - un module de calcul configuré pour calculer une concentration dans le produit de l’additif identifié, à partir d’une intensité globale de l’additif identifié et de la relation intensité-concentration préalablement déterminée pour l’additif étalon associé à l’additif identifié, l’intensité globale étant obtenue à partir d’une ou plusieurs intensités unitaires, chaque intensité unitaire étant associée à un ratio masse sur charge respectif de l’ensemble de ratio(s) masse sur charge d’intérêt. L’invention concerne également un système de mesure comprenant un dispositif de spectrométrie et un dispositif électronique de caractérisation, via le dispositif de spectrométrie, de la présence dans un produit d’au moins un additif parmi un ensemble prédéfini d’additifs, le dispositif électronique de caractérisation étant connecté au dispositif de spectrométrie, le dispositif de spectrométrie comportant un module de chromatographie liquide apte à séparer différents composants polaires d’un échantillon en fonction de leur polarité, chaque composant polaire de l’échantillon étant associé à un temps de rétention respectif, le dispositif de spectrométrie comportant en outre une source d’ionisation connectée en sortie du module de chromatographie liquide et apte à ioniser l’échantillon, un module de séparation connecté en sortie de la source d’ionisation et apte à séparer des ions de l’échantillon ionisé, et un détecteur connecté en sortie du module de séparation et apte à mesurer un flux ionique de l’échantillon, le dispositif de spectrométrie étant apte à délivrer, pour chaque échantillon et pour chaque temps de rétention, un spectre de masse représentant une intensité du flux ionique en fonction d’un ratio masse sur charge, un ensemble d’additif(s) étalon étant défini pour l’ensemble prédéfini d’additifs, chaque additif étalon étant associé à une série homologue d’un ou plusieurs additifs de l’ensemble prédéfini d’additifs, une relation intensité-concentration entre intensité du flux ionique et concentration de l’additif étant déterminée pour chaque additif étalon à partir de plusieurs spectres de masse dudit additif étalon obtenus pour plusieurs concentrations distinctes et plusieurs temps de rétention, l’intensité du flux ionique prise en compte pour chaque concentration respective étant obtenue à partir d’un ratio masse sur charge d’intérêt des spectres de masse de l’additif étalon, le dispositif électronique de caractérisation étant tel que défini ci-dessus. Suivant d’autres aspects avantageux de l’invention, le système de mesure comprend une ou plusieurs des caractéristiques suivantes, prises isolément ou suivant toutes les combinaisons techniquement possibles : - la source d’ionisation est choisie parmi le groupe comprenant: + une source d’ionisation par électronébuliseur ; + une source d’ionisation par ionisation chimique à pression atmosphérique ; + une source d’ionisation par photo-ionisation à pression atmosphérique ; et + une source d’ionisation par désorption-ionisation laser ; - le dispositif de spectrométrie est étalonné avec au moins un additif étalon, préalablement à la caractérisation de la présence dans un produit d’au moins un additif ; l’au moins un additif étalon comprenant de préférence un phénol, tel que 4-Hexadecyphenol. L’invention apparaîtra plus clairement à la lecture de la description qui va suivre, donnée uniquement à titre d’exemple non limitatif, et faite en référence aux dessins sur lesquels : FIG. 1 la FIG. 1 est une répresentation schématique d’un système de mesure selon l’invention, comprenant un dispositif de spectrométrie et un dispositif électronique de caractérisation de la présence dans un produit d’au moins un additif parmi un ensemble prédéfini d’additifs ; FIG. 2 la FIG. 2 est une représentation d’une relation intensité-concentration, obtenue à partir d’un additif étalon ; FIG. 3 la FIG. 3 représente un chromatogramme d’ions de base obtenu à partir du dispositif de spectromérie de la FIG. 1 ; FIG. 4 la FIG. 4 représente un spectre de masse moyen obtenu via le dispositif de spectrométrie de la FIG. 1 ; FIG. 5 la FIG. 5 est une réprésentation d’une classification obtenue via un algorithme de classification des composés par séries homologues ; FIG. 6 la FIG. 6 est une représentation d’un chromatogramme d’ions extraits pour plusieurs ratios masse sur charge d’intérêt ; et FIG. 7 la FIG. 7 est un organigramme d’un procédé, selon l’invention, de caractérisation de la présence dans un produit d’au moins un additif parmi un ensemble prédéfini d’additifs ; le procédé étant mise en œuvre par le dispositif électronique de caractérisation de la FIG. 1 . Sur la FIG. 1 , un système de mesure 10 comprend un dispositif de spectrométrie 12. Le dispositif de spectrométrie 12 comporte un module de chromatographie liquide 13 apte à séparer différents composants polaires d’un échantillon en fonction de leur polarité. Chaque composant polaire de l’échantillon est associé à un temps de rétention respectif. L’homme du métier observera que, dans la présente demande, l’échantillon est le terme général utilisé pour désigner l’élément introduit dans le dispositif de spectrométrie 12 et pour lequel un spectre de masse, pour chaque temps de rétention, est délivré en sortie du dispositif de spectrométrie 12. L’homme du métier comprendra alors que lors d’un étalonnage préliminaire, l’échantillon est un additif étalon, puis que lors de la mise en œuvre à proprement parler du procédé de caractérisation, c’est-à-dire lors de la caractérisation d’un produit, l’échantillon est alors le produit. Le dispositif de spectrométrie 12 comporte également une source d’ionisation 14 connectée en sortie du module de chromatographie liquide 13 et apte à ioniser l’échantillon, un module de séparation 16 connecté en sortie de la source d’ionisation 14 et apte à séparer des ions de l’échantillon ionisé, et un détecteur 18 connecté en sortie du module de séparation 16 et apte à mesurer un flux ionique de l’échantillon. Le système de mesure 10 comprend également un dispositif électronique 20 de caractérisation, via le dispositif de spectrométrie 12, de la présence dans un produit d’au moins un additif parmi un ensemble prédéfini d’additifs. Le dispositif électronique de caractérisation 20 est connecté au dispositif de spectrométrie 12. Le dispositif de spectrométrie 12 est connu en soi, et est plus particulièrement un spectromètre, couplé au module de chromatographie liquide 13, et permettant de détecter et de caractériser des molécules d’intérêt du produit, par mesure de leur masse et de leur temps de rétention, et de caractériser alors leur structure chimique. La spectrométrie de masse effectuée par le spectromètre couplé à la chromatographie en phase liquide est alors basée sur la séparation en phase liquide ou en phase gazeuse des molécules selon la source d’ionisation 14 choisie. La séparation est effectuée après avoir introduit l’échantillon dans la source d’ionisation 14. Cela diffère d’un dispositif de spectrométrie de masse à source d’ionisation directe par la manière dont un échantillon est introduit et préparé pour l’analyse. Le dispositif de spectrométrie 12 est en outre apte à délivrer, pour chaque échantillon et pour chaque temps de rétention, un spectre de masse représentant une intensité, notée I, du flux ionique en fonction d’un ratio masse sur charge, noté m/z. L’homme du métier comprendra que le spectromètre est typiquement formé de la source ionisation 14, du module de séparation 16 et du détecteur 18. Le module de chromatographie liquide 13 est apte à séparer différents composants polaires d’un échantillon. A titre d’exemple, l’échantillon est du 4-Hexadecyphénol étant préalablement dilué dans du tétrahydrofurane (THF) avec ajout de 2% d’hydroxyde d’ammonium permettant de favoriser la déprotonation du 4-Hexadecyphénol. Une approche avec le dispositif de spectrométrie 12 incluant le module de chromatographie 13 permet d’analyser un composé qui n’est pas volatil et qui est difficile à vaporiser, ce qui rend le dispositif de spectrométrie 12 utile pour une analyse de composés organiques complexes. L’homme du métier remarquera que, dans la présente demande, un composé s’entend comme tout type composé chimique au sens large, notamment comme un additif. La source d’ionisation 14 est typiquement une source d’ionisation de type par électronébuliseur, également appelée source de type ESI (de l’anglais ElectroSpray Ionization ). L'ionisation par électronébuliseur est la dispersion d’un liquide sous forme de gouttelettes chargées électriquement. En variante, ou complément, la source d’ionisation 14 est une source désorption-ionisation laser, également appelée source de type LDI (de l’anglais Laser Desorption/Ionization ). En variante, ou complément, la source d’ionisation 14 est également une source à ionisation chimique à pression atmosphérique, également appelée source de type APCI (de l’anglais Atmospheric Pressure Chemical Ionization ). L’ionisation chimique à pression atmosphérique est plus adaptée pour des composés de faible masse ou des composés apolaires. En variante, ou complément, la source d’ionisation 14 est également une source à photo-ionisation à pression atmosphérique, également appelée source de type APPI (de l’anglais Atmospheric Pressure Photo Ionization) la photo-ionisation à pression atmosphérique est adapté à des molécules peu polaires. La source APPI se distingue de la source APCI du fait que des électrons ionisants, que l'on trouve dans la source APCI, sont substitués par des photons UV émis grâce à une lampe à décharge sous vide. Le module de séparation 16 est susceptible de comporter deux cellules connectées en cascade, à savoir une cellule de spectrométrie de mobilité ionique et une cellule de spectrométrie de masse connectée en sortie de la cellule de spectrométrie de mobilité ionique. La cellule de spectrométrie de mobilité ionique, aussi notée IMS (de l’anglais Ion-Mobility Spectrometry ), est également appelée cellule de mobilité ionique, et est apte à séparer les ions en fonction de leur mobilité. La cellule de spectrométrie de masse, aussi notée MS (de l’anglais Mass Spectrometry ), est apte à séparer les ions en fonction de leur rapport masse/charge, également appelé rapport masse sur charge ou ratio masse sur charge. Lorsque le module de séparation 16 comporte la cellule de spectrométrie de masse couplée à la cellule de spectrométrie de mobilité ionique, le spectromètre est alors également appelé appareil de spectrométrie couplée, aussi noté IMS-MS. Le module de séparation 16 comporte par exemple une cellule de spectrométrie de masse, aussi notée MS (de l’anglais Mass Spectrometry ), apte à séparer les ions en fonction de leur rapport masse/charge, également appelé rapport masse sur charge ou ratio masse sur charge, et le spectromètre est alors également appelé spectromètre de masse. En variante, le module de séparation 16 comporte deux cellules de spectrométrie de masse, à savoir une première cellule de spectrométrie de masse et une deuxième cellule de spectrométrie de masse, connectées en cascade, i.e. couplées entre elles. Le spectromètre est alors également appelé spectromètre de masse en tandem, aussi noté tandem MS/MS. Selon ce complément, la première cellule de spectrométrie de masse est apte à séparer les ions, une cellule de collision permettant de fragmenter les ions, et la deuxième cellule de spectrométrie de masse est apte à séparer les ions fragments. La cellule de spectrométrie de masse est par exemple un analyseur haute résolution, permettant de mesurer la masse exacte des analytes, tel qu’un analyseur Orbitrap permettant le piégeage des ions sous l’action d’un champ électrostatique. Le spectre de masse est obtenu par la transformée de Fourier. La cellule de spectrométrie de masse est par exemple un analyseur haute résolution, permettant de mesurer la masse exacte des analytes, tel qu’un analyseur à résonance cyclotronique ionique à transformée de Fourier, également noté FT-ICR (de l’anglais Fourier-Transform Ion Cyclotron Resonance ) ; un analyseur à secteur magnétique couplé à un secteur électrique ; et un analyseur basé sur un temps de vol, également noté TOF (de l’anglais Time Of Flight ). Lorsque la cellule de spectrométrie de masse est l’analyseur à résonance cyclotronique ionique à transformée de Fourier, également noté FT-ICR, le spectromètre est un spectromètre de masse à résonance cyclotronique ionique, également appelé FT-ICR-MS (de l’anglais Fourier-Transform - Ion Cyclotron Resonance - Mass Spectrometer ). Le spectromètre permet alors un piégeage et une excitation des ions dans une cellule ICR (résonance cyclotronique des ions) sous l’action d’un champ électromagnétique. Un spectre de masse (non représenté) est obtenu, pour chaque échantillon et pour chaque temps de rétention, via la transformée de Fourier qui convertit le signal temporel acquis en spectre de fréquence proportionnel à la masse. Le détecteur 18 est apte à transformer les ions en signal électrique. Plus les ions sont nombreux, plus le courant est important. En complément, le détecteur 18 est apte à amplifier le signal obtenu, notamment pour qu'il puisse être traité plus facilement par le dispositif électronique de caractérisation 20. L’homme du métier comprendra alors, au vu des exemples précités, que le spectromètre est notamment d’un type choisi parmi le groupe comportant : Orbitrap, IM-MS, TOF et FT-ICR. Le dispositif électronique de caractérisation 20 est configuré pour caractériser, c’est-à-dire quantifier la présence dans le produit d’au moins un additif parmi un ensemble d’additif(s) étalon, défini pour l’ensemble prédéfini d’additifs. Autrement dit, le dispositif électronique de caractérisation 20 est configuré pour attribuer une valeur, telle qu’une concentration, quantifiant la présence d’un additif respectif dans le produit. Le produit est par exemple une huile de lubrification. En outre, le dispositif de caractérisation 20 est configuré pour être étalonné avec au moins un additif étalon parmi l’ensemble d’additif(s) étalon. L’additif étalon est de préférence choisi parmi le groupe comprenant : du 4-Hexadecyphenol, l’hydroxytoluène butylé, ou encore la 4-Nonyl-n-(4-nonylphenyl)aniline. Dans une autre variante, l’ensemble d’additif(s) étalon comporte de préférence un phénol. Chaque additif étalon est associé à une série homologue d’un ou plusieurs additifs de l’ensemble prédéfini d’additifs. C’est-à-dire, chaque additif étalon est apte à détecter un additif, du tableau 1 ci-après, d’une série homologue dans le produit. Une série homologue est un lot de composés présentant des nombres différents de groupes CH 2 dans une partie de leur structure mais avec des mêmes nombre et emplacement d’hétéroatomes, ainsi que des mêmes nombres de cycles et de doubles liaisons. Ainsi, une série homologue d’additifs est alors un lot d’additifs présentant des nombres différents de groupes CH 2 dans une partie de leur structure mais avec des mêmes nombre et emplacement d’hétéroatomes, ainsi que des mêmes nombres de cycles et de doubles liaisons. L’étalonnage est typiquement effectué pour plusieurs concentrations distinctes et plusieurs temps de rétention. Il est à noter que de manière générale le calcul de la concentration en particules revient à déterminer un nombre de particules si le volume est prédéfini. Le calcul de la concentration des particules d’additif dans le produit est alors équivalent à la quantification du nombre de particules dudit additif dans le produit. Une relation intensité-concentration 60 entre intensité du flux ionique et concentration de particules est déterminée pour chaque additif étalon à partir de plusieurs spectres de masse dudit additif étalon obtenus pour plusieurs concentrations distinctes et plusieurs temps de rétention, l’intensité du flux ionique prise en compte pour chaque concentration respective étant obtenue à partir d’un ensemble de ratio(s) masse sur charge d’intérêt des spectres de masse de l’additif étalon L’ensemble de ratio(s) masse sur charge d’intérêt correspond par exemple à un ou plusieurs ratios masse sur charge m/z de séries homologues d’un ion de l’échantillon avant dilution. L’homme du métier remarquera que, lors de l’étalonnage, l’ensemble de ratio(s) masse sur charge d’intérêt ne contient qu’un seul ratio masse sur charge m/z d’intérêt correspondant à l’ion de l’additif étalon. Durant la caractérisation, l’ensemble de ratio(s) masse sur charge d’intérêt contient un ou plusieurs ratios masse sur charge d’intérêt selon le nombre de séries homologues, à l’additif étalon, ayant été détectées dans le produit. Type d’additif Formule semi développée Valeur KMD Etalon associé Groupe de masse + groupement R Diphénylamine (antioxydant) M1 0.105 4-Nonyl-n-(4-nonylphenyl) aniline De 2*C6H13 à 2*C16H33 ~ m/z 280 à m/z 560 Alkyl phénol M2 0.069 4-Hexadecyphenol De C0H0 à C38H77 ~ m/z 70 à m/z 735 Antioxydant phénolique M3 0.128 Hydroxytoluène butylé De C6H13 à C31H63 ~ m/z 330 à m/z 690 Les types d’additif sont nommés M1, M2, et M3. R désigne un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 1 à 16 atomes de carbone. Ce tableau est donné uniquement à titre d’exemple non limitatif, d’autres types d’additif associés à d’autres étalons associés peuvent être utilisés pour la caractérisation de la présence dans un produit d’au moins un additif parmi l’ensemble prédéfini d’additifs. Le dispositif électronique de caractérisation 20 comprend un module d’étalonnage 21 apte à déterminer la relation intensité-concentration 60 entre intensité du flux ionique et concentration de l’additif, ceci pour chaque additif étalon. Le dispositif électronique de caractérisation 20 comprend également un module d’acquisition 22 apte à acquérir, via le dispositif de spectrométrie 12, une pluralité de spectres de masse du produit (non représentés et différents des spectres de masses obtenus lors de l’étalonnage). En outre, le dispositif électronique de caractérisation comprend un module de détermination 24 apte à déterminer, à partir de la pluralité des spectres de masse du produit, un spectre de masse moyen 70. Le dispositif électronique de caractérisation 20 comprend également un module d’identification 26 apte à identifier un additif présent dans le produit, à partir du spectre moyen 70 et en appliquant un algorithme de classification par séries homologues. Le dispositif électronique de caractérisation 20 comprend aussi un module de calcul 28 apte à calculer la concentration dans le produit de l’additif identifié, à partir d’une intensité globale de l’additif identifié et la relation intensité-concentration 60 préalablement déterminée. En complément facultatif, le dispositif électronique 20 comprend en outre un module de classification 29, apte à classer le produit parmi une pluralité de classes en fonction de la concentration d’au moins un additif du produit. Dans l’exemple de la FIG. 1 , le dispositif électronique de caractérisation 20 comprend une unité de traitement d’informations 30 formée par exemple d’une mémoire 32 et d’un processeur 34 associé à la mémoire 32. Dans l’exemple de la FIG. 1 , le module d’étalonnage 21, le module d’acquisition 22, le module de détermination 24, le module d’identification 26 et le module de calcul 28, ainsi qu’en complément facultatif le module de classification 29, sont réalisés chacun sous forme d’un logiciel, ou d’une brique logicielle, exécutable par le processeur 34. La mémoire 32 du dispositif électronique de caractérisation 20 est alors apte à stocker un logiciel d’étalonnage déterminant, via le dispositif de spectrométrie 12, la relation intensité-concentration 60 entre intensité du flux ionique et concentration de particules ; un logiciel d’acquisition, de la part du dispositif de spectrométrie 12, de la pluralité de spectres de masse du produit, chaque spectre de masse étant déterminé pour le produit et étant associé à un temps de rétention respectif; un logiciel de détermination, à partir de la pluralité des spectres de masse du produit, du spectre de masse moyen 70 ; un logiciel d’identification de l’additif présent dans le produit à partir du spectre de masse moyen 70, en appliquant un algorithme de classification des composés par séries homologues; et un logiciel de calcul de la concentration dans le produit de l’additif identifié, à partir de l’intensité globale de l’additif identifié et de la relation intensité-concentration 60 préalablement déterminée ; ainsi qu’en complément facultatif un logiciel de classification du produit parmi la pluralité de classes en fonction de la concentration de l’au moins un additif du produit. Le processeur 32 est alors apte à exécuter chacun des logiciels parmi le logiciel d’étalonnage, le logiciel d’acquisition, le logiciel de détermination, le logiciel d’identification et le logiciel de calcul, ainsi qu’en complément facultatif le logiciel de classification. En variante non représentée, le module d’étalonnage 21, le module d’acquisition 22, le module de détermination 24, le module d’identification 26 et le module de calcul 28, ainsi qu’en complément facultatif le module de classification 29, sont réalisés chacun sous forme d’un composant logique programmable, tel qu’un FPGA (de l’anglais Field Programmable Gate Away ), ou encore sous forme d’un circuit intégré dédié, tel qu’un ASIC (de l’anglais Application Specific Integrated Circuit ). Lorsque le dispositif électronique de caractérisation 20 est réalisé sous forme d’un ou plusieurs logiciels, c’est-à-dire sous forme d’un programme ordinateur, il est en outre apte à être enregistré sur un support, non représenté, lisible par ordinateur. Le support lisible par ordinateur est par exemple un médium apte à mémoriser des instructions électroniques et à être couplé à un bus d’un système informatique. A titre d’exemple, le support lisible est un disque optique, un disque magnéto-optique, une mémoire ROM, une mémoire RAM, tout type de mémoire non volatile (par exemple EPROM, EEPROM, FLASH, NVRAM), une carte magnétique ou une carte optique. Sur le support lisible est alors mémorisé un programme d’ordinateur comportant des instructions logicielles. Le module d’étalonnage 21 est configuré pour étalonner, via le dispositif de spectrométrie 12, l’ensemble prédéfini d’additifs. Chaque additif étalon est associé à la série homologue d’un ou plusieurs additifs de l’ensemble prédéfini d’additifs. La relation intensité-concentration 60 entre intensité du flux ionique et concentration de l’additif est déterminée pour chaque additif étalon à partir de plusieurs spectres de masse dudit additif étalon, obtenus pour plusieurs concentrations distinctes et plusieurs temps de rétention, comme le montre la FIG. 2 à titre d’exemple. L’étalonnage est effectué préalablement à une caractérisation du produit (décrite par la suite), et cet étalonnage est alors également appelé pré-étalonnage, ou encore étalonnage pré-acquisition. Cet étalonnage est également dit étalonnage externe, étant effectué avec l’additif étalon. Le module d’acquisition 22 est configuré pour acquérir, de la part du dispositif de spectrométrie 12, la pluralité des spectres de masse du produit. Chaque spectre de masse est déterminé pour le produit et chaque spectre de masse est associé à un temps de rétention respectif. Chaque spectre de masse comporte typiquement plusieurs pics, non représentés. Chaque pic correspond à une valeur respective du ratio masse sur charge m/z, ayant l’intensité I respective supérieure à un seuil, non représenté. L’homme du métier comprendra que la valeur du ratio masse sur charge m/z varie d’un pic à l’autre. Le module d’acquisition 22 est par exemple configuré pour détecter chaque pic de chaque spectre de masse correspondant par seuillage, un pic étant détecté lorsque son intensité de flux ionique I est supérieure au seuil défini ci-dessus. Le seuil correspond de préférence à un rapport signal sur bruit prédéfini, par exemple un rapport signal sur bruit supérieur ou égal à une valeur minimale prédéfinie, telle que 3. Le seuil est alors typiquement égal à un multiple d’un bruit moyen de chaque spectre de masse correspondant, le multiple étant supérieur ou égal à la valeur minimale prédéfinie, telle que 3. Autrement dit, pour la détection de chaque pic, le module d’acquisition 22 est par exemple configuré pour déterminer le bruit moyen de chaque spectre de masse, pour calculer le seuil en multipliant ledit bruit moyen par le multiple souhaité, tel que 3, puis pour détecter tous les extrema locaux de chaque spectre ayant une valeur d’intensité de flux ionique I supérieure ou égale au seuil ainsi calculé. Par exemple, la pluralité des spectres de masse est utilisée pour tracer un chromatogramme d’ions de base 65. Le chromatogramme d’ions de base 65 permet de montrer, pour chaque échantillon, le pic 68 le plus intense du spectre de masse d’un temps de rétention respectif, comme le montre la FIG. 3 . Le module de détermination 24 est configuré pour déterminer, à partir de la pluralité des spectres de masse du produit, le spectre de masse moyen 70. La FIG. 4 est une représentation, par exemple, du spectre de masse moyen 70 obtenu. Ledit spectre de masse moyen 70 est obtenu par le calcul, pour chaque ratio masse sur charge m/z présent dans au moins l’un desdits spectres de masse, de la moyenne de toutes les valeurs d’intensité du flux ionique associées audit ratio masse sur charge m/z. Le module d’identification 26 est configuré pour identifier l’additif présent dans le produit à partir du spectre de masse moyen 70 en appliquant un algorithme de classification par séries homologues. L’algorithme de classification calcule la masse de Kendrick KM par exemple selon l’équation suivante : où KM correspond à la masse de Kendrick, masse IUPAC correspond à une mesure de la masse lorsque la masse de l’isotope 12C est fixée à exactement 12 unités de masse atomique, et masse EXPER correspond à une mesure de masse expérimentale, mesurée lors d’une expérience. La masse de Kendrick KM est calculée pour chaque pic 75 du spectre de masse moyen 70, déterminé préalablement par le module de détermination 24. Ensuite, le défaut de masse de Kendrick MKD est calculé typiquement selon l’équation suivante : où KMD correspond au défaut de masse de Kendrick, KM correspond à la masse de Kendrick, et NKM est l’arrondi à l’entier le plus proche de la masse de Kendrick KM. Le défaut de masse de Kendrick KMD est calculé pour chaque pic 75, déterminé préalablement par le module de détermination 24. Chaque pic 75 correspond par exemple à un composé. En utilisant des valeurs KMD et NKM obtenues pour chaque composé déterminé préalablement par le module de détermination 24, les composés sont classés par séries homologues. En connaissant la valeur KMD de l’additif à détecter, un ensemble de série(s) homologues de l’additif à détecter dans le produit est alors identifiée. L’ensemble de ratio(s) masse sur charge d’intérêt est en outre associé à l’additif identifié. La FIG. 5 montre une représentation 80 d’une classification obtenue avec l'algorithme de classification par séries homologues. Chaque série homologue correspondant à un alignement de points ayant sensiblement la même ordonnée sur la représentation 80, où une série homologue est entourée à titre d’exemple par une ellipse 85. L’ensemble de ratio(s) masse sur charge d’intérêt correspond par exemple aux points entourés par l’ellipse 85. Le module de calcul 28 est configuré pour calculer la concentration dans le produit de l’additif identifié, à partir d’une intensité globale de l’additif identifié et la relation intensité-concentration 60 préalablement déterminée pour l’additif étalon associé à l’additif identifié. L’intensité globale est obtenue à partir d’une ou plusieurs intensités unitaires. Chaque intensité unitaire est associée à un ratio masse sur charge respectif de l’ensemble de ratio(s) masse sur charge d’intérêt. Préférablement, chaque intensité unitaire est obtenue à partir d’un chromatogramme d’ions extraits 95 (EIC - de l’anglais Extracted Ion Chromatogram ). Chaque intensité unitaire est de préférence obtenue en intégrant une aire sous un pic d’intérêt 98 du chromatogramme d’ions extraits 95, l’aire sous le pic d’intérêt 98 étant avantageusement associée à l’aire de l’intensité la plus importante du chromatogramme d’ions extraits 95. Le pic d’intérêt 98 est un pic du chromatogramme d’ions extraits 95 correspondant à un ion de la série homologue de l’additif étalon. Avantageusement, le pic d’intérêt 98 est un pic du chromatogramme d’ions extraits 95 correspondant à un ion caractéristique de la série homologue de l’additif étalon, tel que l’ion pour lequel l’aire sous le pic associé est la plus importante du chromatogramme d’ions extraits 95. Le pic d’intérêt 98 est par exemple un pic du chromatogramme d’ions extraits 95 correspondant à une forme déprotonée de la série homologue de l’additif étalon. La FIG. 6 montre un exemple d’ensemble de chromatogrammes d’ions extraits 95 représentant l’intensité du flux ionique en fonction du temps de rétention, pour plusieurs rapports masse sur charge d’intérêt m/z. Le nombre en haut de chaque chromatogramme correspond au temps de rétention de l’intensité la plus importante du chromatogramme d’ions extraits 95. Chaque chromatogramme d’ions extrait 95 est de préférence obtenu pour un rapport masse sur charge respectif de l’ensemble de ratio(s) masse sur charge d’intérêt. En d’autres termes, pour chaque ratio masse sur charge m/z d’intérêt, parmi l’ensemble de ratio(s) masse sur charge d’intérêt, un chromatogramme d’ions extraits 95 est tracé. Ensuite, l’aire sous le pic d’intérêt 98 est calculée pour chaque chromatogramme d’ions extraits 95. Cela permet de calculer chaque intensité unitaire. L’homme du métier comprendra en outre que, pour chaque pic, l’aire du pic correspondant est égale au produit de la hauteur dudit pic, c’est-à-dire de la valeur d’intensité dudit pic, et de la largeur dudit pic. L’intensité globale de l’additif à détecter, aussi notée I det , est de préférence égale à la somme des intensités unitaires. La concentration de l’additif à détecter est alors obtenue à partir de l’intensité globale de l’additif à détecter I det et de la relation intensité-concentration 60, et est notée C obt , comme illustré sur la FIG. 2 . Lorsque le produit ne contient pas l’additif à détecter, alors la concentration est négligeable par rapport au cas où l’additif à détecter est présent dans le produit. De préférence, le module classification 29 est configuré pour classer le produit parmi la pluralité de classes en fonction de la concentration de l’au moins un additif du produit. La pluralité de classes comporte de préférence au moins une classe de produit d’origine et une classe de produit recyclé. La classification est de préférence effectuée en comparant la concentration de l’au moins un additif du produit à un seuil respectif. Un seuil respectif est de préférence prédéfini pour chaque additif. Le seuil est avantageusement fonction d’un paramètre du produit, tel que la teneur en soufre. Selon cet aspect avantageux, le seuil présente par exemple une valeur choisie parmi une première valeur si la teneur en soufre est élevée et une seconde valeur distincte de la première si la teneur en soufre est plus faible. A titre d’exemple, lorsque l’additif est un alkyl phénol, si la teneur en soufre est supérieure à 0,03%, la première valeur pour le seuil est égale à 100 ppm ; et si la teneur en soufre est inférieure ou égale à 0,03%, la première valeur pour le seuil est égale à 10 ppm. Ainsi, le produit est caractérisé afin de quantifier la présence dans le produit d’au moins un additif parmi l’ensemble prédéfini d’additifs. Cela permet de savoir si le produit est un produit conventionnel ou un produit recyclé. Le fonctionnement du dispositif électronique de caractérisation 20 selon l’invention va être à présent décrit en regard de la FIG. 7 représentant un organigramme du procédé, selon l’invention, de caractérisation de la présence dans le produit d’au moins un additif parmi l’ensemble prédéfini d’additifs, ledit procédé de caractérisation étant mis en œuvre par le dispositif électronique de caractérisation 20. Préalablement à la caractérisation du produit, l’étalonnage est effectué pour plusieurs concentrations distinctes de chaque additif étalon. La relation intensité-concentration 60 entre intensité du flux ionique et concentration est déterminée pour chaque additif étalon à partir de plusieurs spectres de masse dudit additif étalon, obtenus pour plusieurs concentrations distinctes et plusieurs temps de rétention, l’intensité du flux ionique prise en compte pour chaque concentration respective étant obtenu à partir d’un ensemble de ratio(s) masse sur charge d’intérêt des spectres de masse de l’additif étalon. De préférence, ladite intensité est l’aire sous le pic d’intérêt 98 du chromatogramme d’ions extraits 95 de l’additif étalon. Lors d’une étape initiale 100, le dispositif de caractérisation 20 acquiert, via son module d’acquisition 22 et de la part du dispositif de spectrométrie 12, la pluralité de spectres de masse du produit, chaque spectre de masse étant déterminé pour le produit et étant associé à un temps de rétention respectif. L’étape d’acquisition 100 comporte typiquement la détection, par seuillage, du ou des pics de la pluralité de spectres de masse respective, chaque pic détecté présentant alors l’intensité de flux ionique supérieure au seuil, ledit seul correspondant de préférence à un rapport signal sur bruit prédéfini. À l’issue de l’étape d’acquisition 100, le dispositif de caractérisation 20 passe à une étape suivante 110 durant laquelle il détermine, via son module de détermination 22 et à partir de la pluralité de spectres de masse du produit, le spectre de masse moyen 70. Ainsi, chaque composé correspond à un pic 75 du spectre de masse moyen 70 respectif et sa détermination est basée sur le ratio masse sur charge pour ledit pic 75, l’intensité du flux ionique et le ratio masse sur charge pour ledit pic 75 étant associés à chaque composé. Lors de l’étape suivante 120, le dispositif de caractérisation 20 identifie, via son module d’identification 24, l’additif présent dans le produit à partir du spectre de masse moyen 70, en appliquant l’algorithme de classification par séries homologues et en trouvant une valeur KMD correspondant à la série homologue de l’additif étalon et au produit. Un exemple de représentation de l’algorithme de classification est montré dans la FIG. 5 . À l’issue de l’étape d’identification 120, le dispositif de caractérisation 20 passe à la dernière étape 130 lors de laquelle il calcule, via son module de calcul 28, la concentration de l’additif dans le produit. Le module de calcul 28 permet de quantifier la concentration à partir de la classification de composés par séries homologues, en sélectionnant la série homologue présente dans l’additif étalon et dans le produit. Etant donné que chaque composé correspond à un pic 75 du spectre de masse moyen 70 et est déterminé à partir du ratio masse sur charge pour ledit pic 75, l’intensité du flux ionique et le ratio masse sur charge pour ledit pic 75 sont associés à chaque composé. Par conséquent, les intensités du flux ionique d’un groupe de composé(s) comportant une même série homologue sont connues. A partir de l’intensité globale et de la relation intensité-concentration 60 déterminée lors de l’étalonnage, la concentration de l’additif à détecter dans le produit est calculée. Le procédé de caractérisation et le dispositif électronique de caractérisation 20 selon l’invention permettent alors de calculer la quantité de chaque additif identifié comme présent dans le produit. Ainsi, le procédé de caractérisation permet de différencier plusieurs produits à analyser, de par l’identification des additifs présents dans chaque produit, tout en quantifiant la présence de chaque additif identifié, avec le calcul de la concentration de chaque additif identifié. Procédé de caractérisation, via un dispositif de spectrométrie (12), de la présence dans un produit d’au moins un additif parmi un ensemble prédéfini d’additifs, le dispositif de spectrométrie (12) comportant un module de chromatographie liquide (13) apte à séparer différents composants polaires d’un échantillon en fonction de leur polarité, chaque composant polaire de l’échantillon étant associé à un temps de rétention respectif, le dispositif de spectrométrie (12) comportant en outre une source d’ionisation (14) connectée en sortie du module de chromatographie liquide (13) et apte à ioniser l’échantillon, un module de séparation (16) connecté en sortie de la source d’ionisation (14) et apte à séparer des ions de l’échantillon ionisé, et un détecteur (18) connecté en sortie du module de séparation (16) et apte à mesurer un flux ionique de l’échantillon, le dispositif de spectrométrie (12) étant apte à délivrer, pour chaque échantillon et pour chaque temps de rétention, un spectre de masse représentant une intensité (I) du flux ionique en fonction d’un ratio masse sur charge (m/z), un ensemble d’additif(s) étalon étant défini pour l’ensemble prédéfini d’additifs, chaque additif étalon étant associé à une série homologue d’un ou plusieurs additifs de l’ensemble prédéfini d’additifs, une relation (60) intensité-concentration entre intensité du flux ionique et concentration de l’additif étant déterminée pour chaque additif étalon à partir de plusieurs spectres de masse dudit additif étalon obtenus pour plusieurs concentrations distinctes et plusieurs temps de rétention, l’intensité du flux ionique prise en compte pour chaque concentration respective étant obtenue à partir d’un ratio masse sur charge (m/z) d’intérêt des spectres de masse de l’additif étalon, le procédé étant mis en œuvre par un dispositif électronique de caractérisation (20) apte à être connecté au dispositif de spectrométrie (12) et comprenant les étapes suivantes : - acquisition (100), de la part du dispositif de spectrométrie, d’une pluralité de spectres de masse du produit, chaque spectre de masse étant déterminé pour le produit et étant associé à un temps de rétention respectif ; - détermination (110), à partir de la pluralité des spectres de masse du produit, d’un spectre de masse moyen (70), le spectre de masse moyen (70) étant obtenu par le calcul, pour chaque ratio masse sur charge (m/z) présent dans au moins l’un desdits spectres de masse, d’une moyenne des valeurs d’intensité du flux ionique associées audit ratio masse sur charge (m/z) ; - identification (120), d’un additif présent dans le produit, à partir du spectre de masse moyen (70), en appliquant un algorithme de classification par séries homologues ; un ensemble de ratio(s) masse sur charge d’intérêt étant en outre associé à l’additif identifié; - calcul (130), d’une concentration dans le produit de l’additif identifié, à partir d’une intensité globale de l’additif identifié et de la relation (60) intensité-concentration préalablement déterminée pour l’additif étalon associé à l’additif identifié, l’intensité globale étant obtenue à partir d’une ou plusieurs intensités unitaires, chaque intensité unitaire étant associée à un ratio masse sur charge respectif de l’ensemble de ratio(s) masse sur charge d’intérêt. Procédé selon la revendication 1, dans lequel l’intensité globale est l’intensité unitaire ou la somme des intensités unitaires, chaque intensité unitaire étant obtenue en intégrant une aire sous un pic d’intérêt (98) d’un chromatogramme d’ions extraits (95), chaque chromatogramme d’ions extrait (95) étant de préférence obtenu pour un ratio masse sur charge (m/z) respectif de l’ensemble de ratio(s) masse sur charge d’intérêt. Procédé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel l’intensité du flux ionique prise en compte pour chaque concentration respective lors de l’étalonnage est une aire sous le pic d’intérêt (98) du chromatogramme d’ions extraits (95) de l’additif étalon. Procédé selon la revendication 2 ou 3, dans lequel le pic d’intérêt (98) est un pic du chromatogramme d’ions extraits (95) correspondant à un ion de la série homologue de l’additif étalon. Procédé selon la revendication selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le procédé comprend en outre une étape (140) de classification du produit parmi une pluralité de classes, en fonction de la concentration d’au moins un additif du produit, la classification étant de préférence effectuée en comparant la concentration de l’au moins un additif du produit à un seuil respectif, un seuil respectif étant de préférence prédéfini pour chaque additif, le seuil dépendant de préférence d’un paramètre du produit, tel que la teneur en soufre, le seuil présentant de préférence encore une valeur choisie parmi une première valeur si la teneur en soufre est élevée et une seconde valeur distincte de la première si la teneur en soufre est plus faible. Procédé selon la revendication 5, dans lequel la pluralité de classes comporte au moins une classe de produit d’origine et une classe de produit recyclé. Procédé selon l’une des revendications 1 à 6, dans lequel l’ensemble prédéfini d’additifs comporte : une diphénylamine (M1) de formule suivante, un alkyl phénol (M2) de formule suivante, un antioxydant phénolique (M3) de formule suivante, . Procédé selon l’une des revendications 1 à 6, dans lequel l’ensemble d’additif(s) étalon comporte un phénol. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la série homologue est un lot de composés présentant des nombres différents de groupes CH 2 dans une partie de leur structure, avec des mêmes nombre et emplacement d’hétéroatomes, ainsi que des mêmes nombres de cycles et de doubles liaisons. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le produit est une huile de lubrification. Programme d’ordinateur comportant des instructions logicielles qui, lorsqu’elles sont exécutées par ordinateur, mettent en œuvre un procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes. Dispositif électronique (20) de caractérisation, via un dispositif de spectrométrie (12), de la présence dans un produit d’au moins un additif parmi un ensemble prédéfini d’additifs, le dispositif de spectrométrie (12) comportant un module de chromatographie liquide (13) apte à séparer différents composants polaires d’un échantillon en fonction de leur polarité, chaque composant polaire de l’échantillon étant associé à un temps de rétention respectif, le dispositif de spectrométrie (12) comportant en outre une source d’ionisation (14) connectée en sortie du module de chromatographie liquide (13) et apte à ioniser l’échantillon, un module de séparation (16) connecté en sortie de la source d’ionisation (14) et apte à séparer des ions de l’échantillon ionisé, et un détecteur (18) connecté en sortie du module de séparation (16) et apte à mesurer un flux ionique de l’échantillon, le dispositif de spectrométrie (12) étant apte à délivrer, pour chaque échantillon et pour chaque temps de rétention, un spectre de masse représentant une intensité (I) du flux ionique en fonction d’un ratio masse sur charge (m/z), un ensemble d’additif(s) étalon étant défini pour l’ensemble prédéfini d’additifs, chaque additif étalon étant associé à une série homologue d’un ou plusieurs additifs de l’ensemble prédéfini d’additifs, une relation (60) intensité-concentration entre intensité du flux ionique et concentration de l’additif étant déterminée pour chaque additif étalon à partir de plusieurs spectres de masse dudit additif étalon obtenus pour plusieurs concentrations distinctes et plusieurs temps de rétention, l’intensité du flux ionique prise en compte pour chaque concentration respective étant obtenue à partir d’un ratio masse sur charge (m/z) d’intérêt des spectres de masse de l’additif étalon, le dispositif électronique de caractérisation (20) étant apte à être connecté au dispositif de spectrométrie (12) et comprenant : - un module d’acquisition (22) configuré pour acquérir, à partir du dispositif de spectrométrie, une pluralité de spectres de masse du produit, chaque spectre de masse étant déterminé pour le produit et étant associé à un temps de rétention respectif ; - un module de détermination (24) configuré pour déterminer, à partir de la pluralité des spectres de masse du produit, un spectre de masse moyen (70), le spectre de masse moyen (70) étant obtenu par le calcul, pour chaque ratio masse sur charge (m/z) présent dans au moins l’un desdits spectres de masse, d’une moyenne des valeurs d’intensité du flux ionique associées audit ratio masse sur charge (m/z) ; - un module d’identification (26) configuré pour identifier un additif présent dans le produit, à partir du spectre de masse moyen (70), en appliquant un algorithme de classification par séries homologues ; un ensemble de ratio(s) masse sur charge d’intérêt étant en outre associé à l’additif identifié ; et - un module de calcul (28) configuré pour calculer une concentration dans le produit de l’additif identifié, à partir d’une intensité globale de l’additif identifié et de la relation (60) intensité-concentration préalablement déterminée pour l’additif étalon associé à l’additif identifié, l’intensité globale étant obtenue à partir d’une ou plusieurs intensités unitaires , chaque intensité unitaire étant associée à un ratio masse sur charge respectif de l’ensemble de ratio(s) masse sur charge d’intérêt. Système de mesure (10) comprenant un dispositif de spectrométrie (12) et un dispositif électronique (20) de caractérisation, via le dispositif de spectrométrie (12), de la présence dans un produit d’au moins un additif parmi un ensemble prédéfini d’additifs, le dispositif électronique de caractérisation (20) étant connecté au dispositif de spectrométrie (12), le dispositif de spectrométrie (12) comportant un module de chromatographie liquide (13) apte à séparer différents composants polaires d’un échantillon en fonction de leur polarité, chaque composant polaire de l’échantillon étant associé à un temps de rétention respectif, le dispositif de spectrométrie (12) comportant en outre une source d’ionisation (14) connectée en sortie du module de chromatographie liquide (13) et apte à ioniser l’échantillon, un module de séparation (16) connecté en sortie de la source d’ionisation (14) et apte à séparer des ions de l’échantillon ionisé, et un détecteur (18) connecté en sortie du module de séparation (16) et apte à mesurer un flux ionique de l’échantillon, le dispositif de spectrométrie (12) étant apte à délivrer, pour chaque échantillon et pour chaque temps de rétention, un spectre de masse représentant une intensité (I) du flux ionique en fonction d’un ratio masse sur charge (m/z), un ensemble d’additif(s) étalon étant défini pour l’ensemble prédéfini d’additifs, chaque additif étalon étant associé à une série homologue d’un ou plusieurs additifs de l’ensemble prédéfini d’additifs, une relation (60) intensité-concentration entre intensité du flux ionique et concentration de l’additif étant déterminée pour chaque additif étalon à partir de plusieurs spectres de masse dudit additif étalon obtenus pour plusieurs concentrations distinctes et plusieurs temps de rétention, l’intensité du flux ionique prise en compte pour chaque concentration respective étant obtenue à partir d’un ratio masse sur charge (m/z) d’intérêt des spectres de masse de l’additif étalon, caractérisé en ce que le dispositif électronique de caractérisation (20) est selon la revendication précédente. Système (10) selon la revendication 13, dans lequel la source d’ionisation est choisie parmi le groupe comprenant: - une source d’ionisation par électronébuliseur ; - une source d’ionisation par ionisation chimique à pression atmosphérique ; - une source d’ionisation par photo-ionisation à pression atmosphérique ; et - une source d’ionisation par désorption-ionisation laser. Système (10) selon la revendication 13 ou 14, dans lequel le dispositif de spectrométrie (12) est étalonné avec au moins un additif étalon, préalablement à la caractérisation de la présence dans un produit d’au moins un additif ; l’au moins un additif étalon comprenant de préférence un phénol, tel que 4-Hexadecyphenol.