Brevet FR3160109A1 — publié le 20250919

La présente invention concerne l’utilisation d’un copolymère à fonctions acétoacétates ou d’une composition le comprenant pour protéger les fibres kératiniques de l’humidité. Utilisation d’un copolymère à fonctions acétoacétates ou d’une composition le comprenant pour protéger les fibres kératiniques de l’humidité Domaine technique de l’invention La présente invention concerne l’utilisation d’un copolymère à fonctions acétoacétates ou d’une composition le comprenant pour protéger les fibres kératiniques de l’humidité. Contexte de l’invention Du fait de leur nature, certains types de cheveux sont plus sensibles à l’humidité et peuvent ainsi avoir tendance à former des frisottis, ce qui peut occasionner une augmentation du volume de la chevelure. Ces types de cheveux sont particulièrement difficiles à coiffer en milieu humide. Afin de remédier à cela, il est usuel d’avoir recours à des compositions capillaires à base de matières premières siliconées qui peuvent cependant conférer un aspect gras et chargé au toucher ou à base d’huiles dont l’effet conditionneur peut avoir tendance à s’estomper rapidement avec le temps en étant notamment peu résistant aux agressions externes, en particulier aux shampooings. Ainsi, il existe un réel besoin de trouver un moyen de remédier à ces inconvénients, notamment pour faciliter le coiffage des cheveux en milieu humide en limitant de manière durable la formation de frisottis et/ou l’augmentation de volume de la chevelure en milieu humide, l’effet observé étant notamment rémanent à au moins un shampooing. La demanderesse a découvert de manière surprenante que tout ou partie de ces objectifs peuvent être atteints par l’utilisation d’un copolymère à fonctions acétoacétates particulier ou d’une composition le comprenant pour protéger les fibres kératiniques de l’humidité. Selon un premier aspect, la présente invention a pour objet l’utilisation d’un ou plusieurs copolymères CP ou d’une composition (C) comprenant le ou les copolymères CP pour protéger les fibres kératiniques de l’humidité, de préférence pour limiter la formation de frisottis et/ou l’augmentation de volume de la chevelure en milieu humide, le ou les copolymères CP étant obtenus par la polymérisation de : - 0 % à 99 % en poids par rapport au poids total des monomères, d’au moins un monomère A choisi parmi l’acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, l’acrylate d’isobornyle, le méthacrylate d’isobornyle, et leurs mélanges ; - 1 % à 20 % en poids, par rapport au poids total des monomères, d’au moins un monomère B de formule (I) : dans laquelle : • R a représente un atome d’hydrogène ou un groupe (C 1 -C 4 )alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence R a représente un groupe méthyle, • R b et R c , identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe (C 1 -C 4 )alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence R b et R c représentent un atome d’hydrogène, • R d représente un groupe (C 1 -C 4 )alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence R d représente un groupe méthyle, et • L représente un groupe (C 1 -C 6 )alkylène, linéaire ou ramifié, ou cycloalkylène, en particulier L représente un groupe (C 1 -C 4 )alkylène, de préférence L représente l’éthylène ; et - 0 % à 99 % en poids par rapport au poids total des monomères, d’au moins un monomère C choisi parmi les acrylates d’alkyles en C 1 -C 4 , les méthacrylates d’alkyles en C 1 -C 4 , les macromonomères siliconés, et leurs mélanges ; étant entendu que le ou les copolymères CP sont obtenus par polymérisation d’au moins un monomère B avec au moins un monomère A et/ou au moins un monomère C. Selon un deuxième aspect, la présente invention a pour objet un copolymère CP obtenu par copolymérisation : - de méthacrylate d’isobutyle, d’acrylate d’isobutyle et de méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle, dans un rapport massique méthacrylate d’isobutyle/acrylate d’isobutyle/méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle de 70/20/10 ; ou - d’acrylate d’isobornyle et de méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle, dans un rapport massique acrylate d’isobornyle/méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle de 95/5. Description détaillée de l’invention Au sens de la présente invention, et à moins qu’une indication différente ne soit donnée : ▪par "fibres kératiniques" on entend les fibres d'origine humaine ou animale telles que les cheveux, les poils, les cils, les sourcils, la laine, l'angora, le cachemire ou la fourrure. Selon la présente invention, les fibres kératiniques sont de préférence les fibres kératiniques humaines, plus préférentiellement les cheveux. Les expressions « compris entre … et … », « comprend de … à … », « formé de … à … », et « allant de … à … » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié. Les expressions "au moins un(e)" et "un(e) ou plusieurs" sont synonymes et peuvent être utilisées de manière interchangeable. Utilisation Selon un premier aspect, la présente invention a pour objet l’utilisation du ou des copolymères CP tels que définis précédemment ou d’une composition (C) comprenant le ou les copolymères CP telle que définie précédemment pour protéger les fibres kératiniques de l’humidité, de préférence pour limiter la formation de frisottis et/ou l’augmentation de volume de la chevelure en milieu humide. La demanderesse a constaté, de façon surprenante que le ou les copolymères CP ou la composition (C) le ou les comprenant permettai(en)t de faciliter le coiffage des fibres kératiniques en milieu humide et notamment de limiter la formation de frisottis et/ou l’augmentation de volume de la chevelure en milieu humide, l’effet observé étant rémanent à au moins un shampooing. Copolymères CP Le ou les copolymères CP peuvent être des copolymères statistiques, alternés (blocs) ou à gradient. De préférence, le ou les copolymères CP sont des copolymères statistiques. Au sens de la présente invention, par "copolymère statistique", il est entendu un copolymère formé de macromolécules dans lesquelles la distribution séquentielle des unités monomères B, A si présentes, et C si présentes, obéit à des lois statistiques connues. En d’autres termes, dans un copolymère statistique, les différents monomères se suivent dans n’importe quel ordre. Les copolymères statistiques sont encore appelés copolymères aléatoires. Par exemple, la séquence d’un copolymère statistique, formé de monomères A et B, peut être la suivante A-A-B-A-B-B-B-B-A-A-B-A. Le ou les copolymères CP sont de préférence dénués d’unité monomérique différente d’un monomère B, A et C. Monomère A Le ou les copolymères CP peuvent être obtenus par la polymérisation d’ au moins un monomère A choisi parmi l’acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, l’acrylate d’isobornyle, le méthacrylate d’isobornyle, et leurs mélanges. Selon une première variante de l’invention, le ou les copolymères CP sont dénués de monomère(s) A. En d’autres termes, le ou les copolymères CP sont alors constitués de monomères B et de monomères C tels que définis ci-dessus. Selon une seconde variante de l’invention, le ou les copolymères CP comprennent de 50 % à 99 % en poids, et de préférence de 55 % à 95 % en poids, d’au moins un monomère A choisi parmi l’acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, l’acrylate d’isobornyle, le méthacrylate d’isobornyle, et leurs mélanges, par rapport au poids total des monomères. L’acrylate de 2-éthylhexyle, encore appelé le 2-éthylhexyle prop-2-enoate, est un composé de formule brute C 11 H 20 O 2 , et de formule semi-développée : Comme acrylate de 2-éthylhexyle peut notamment être cité celui commercialisé sous la dénomination 2-Ethylhexyl acrylate par la Société Sigma-Aldrich. Le méthacrylate de 2-éthylhexyle, encore appelé le 2-éthylhexyl 2-méthylprop-2-enoate, est un composé de formule brute C 12 H 22 O 2 , et de formule développée : Comme méthacrylate de 2-éthylhexyle peut notamment être cité celui commercialisé sous la dénomination 2-Ethylhexyl methacrylate par la Société Sigma-Aldrich. L’acrylate d’isobornyle est un composé de formule brute C 13 H 20 O 2 , et de formule semi-développée : Comme acrylate d’isobornyle peut notamment être cité celui commercialisé sous la dénomination Isobornyl acrylate par la Société Sigma-Aldrich. Le méthacrylate d’isobornyle est un composé de formule brute C 14 H 22 O 2 , et de formule développée : Comme méthacrylate d’isobornyle peut notamment être cité celui commercialisé sous la dénomination Isobornyl methacrylate par la Société Sigma-Aldrich. De préférence, le monomère A est au moins l’acrylate de 2-éthylhexyle et/ou l’acrylate d’isobornyle. Selon une troisième variante de l’invention, le ou les copolymères CP comprennent au moins un monomère A choisi parmi l’acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, l’acrylate d’isobornyle, le méthacrylate d’isobornyle, et leurs mélanges, en quantité inférieure à 50% par rapport au poids total des monomères, de préférence entre 0,01 et 49,9% par rapport au poids total des monomères. Monomère B Le ou les copolymères CP sont obtenus par la polymérisation de 1 % à 20 % en poids, et de préférence de 5 % à 15 % en poids, par rapport au poids total des monomères, d’au moins un monomère B de formule (I) : dans laquelle : • R a représente un atome d’hydrogène ou un groupe (C 1 -C 4 )alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence R a représente un groupe méthyle, • R b et R c , identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe (C 1 -C 4 )alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence R b et R c représentent un atome d’hydrogène, • R d représente un groupe (C 1 -C 4 )alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence R d représente un groupe méthyle, et • L représente un groupe (C 1 -C 6 )alkylène, linéaire ou ramifié, ou cycloalkylène, de préférence L représente un groupe (C 1 -C 4 )alkylène, plus préférentiellement L représente l’éthylène. De préférence, le ou les monomères B sont choisis parmi l’acrylate d’acétoacétoxyéthyle, le méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle, et leurs mélanges et plus préférentiellement, le monomère B est le méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle. L’acrylate d’acétoacétoxyéthyle est un composé de formule brute C 9 H 12 O 5 , et de formule semi-développée : Comme acrylate d’acétoacétoxyéthyle peut notamment être cité celui commercialisé sous la dénomination Butanoic acid, 3-oxo-,2-[(1-oxo-2-propen-1-yl)oxy]ethyl ester par la Société Alfa Chemistry. Le méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle est un composé de formule brute C 10 H 14 O 5 , et de formule semi-développée : Comme méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle peut notamment être cité celui commercialisé sous la dénomination Eastman TM AAEM par la Société Eastman. Monomère C Le ou les copolymères CP peuvent être obtenus par la polymérisation de 0 % à 99 % en poids d’au moins un monomère C choisi parmi les acrylates d’alkyles en C 1 -C 4 , les méthacrylates d’alkyles en C 1 -C 4 , les macromonomères siliconés, et leurs mélanges, par rapport au poids total des monomères. Ainsi, selon une variante de l’invention, le ou les copolymères CP sont dénués de monomère(s) C. En d’autres termes, le ou les copolymères CP sont alors constitués de monomère(s) B et de monomère(s) A tels que définis ci-dessus. De préférence, le ou les monomères C sont choisis parmi les acrylates d’alkyles en C 1 -C 4 et/ou les méthacrylates d’alkyles en C 1 -C 4 . Parmi les acrylates d’alkyles en C 1 -C 4 et les méthacrylates d’alkyles en C 1 -C 4 convenant à l’invention, on peut citer en particulier l’acrylate de méthyle, l’acrylate d’éthyle, l’acrylate de n-propyle, l’acrylate d’isopropyle, l’acrylate de n-butyle, l’acrylate d’isobutyle, l’acrylate de tertio-butyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d’éthyle, le méthacrylate de n-propyle, le méthacrylate d’isopropyle, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate d’isobutyle, le méthacrylate de tertio-butyle et leurs mélanges. Plus préférentiellement, le ou les monomères C sont choisis parmi l’acrylate d’isobutyle, l’acrylate de tertiobutyle, le méthacrylate d’isobutyle, et leurs mélanges. L’acrylate d’isobutyle est un composé de formule brute C 7 H 12 O 2 et de formule semi-développée : Comme acrylate d’isobutyle peut notamment être cité celui commercialisé sous la dénomination isobutyl acrylate par la Société Sigma Aldrich. L’acrylate de tertio-butyle est un composé de formule brute C 7 H 12 O 2 et de formule semi-développée : Comme acrylate de tertio-butyle peut notamment être cité celui commercialisé sous la dénomination tert-butyl acrylate par la Société Sigma Aldrich. Le méthacrylate d’isobutyle est un composé de formule brute C 8 H 14 O 2 et de formule semi-développée : Comme méthacrylate d’isobutyle peut notamment être cité celui commercialisé sous la dénomination isobutyl methacrylate par la Société Sigma Aldrich. Selon un autre mode de réalisation préféré, au moins un monomère C est un macromonomère siliconé. Par « macromonomère siliconé », on entend une macromolécule siliconée avec un groupe terminal qui lui permet d’agir comme un monomère. Les macromonomères siliconés apporteront une seule unité monomère à une chaîne de la macromolécule terminée. Concernant les macromonomères siliconés, il peut en particulier s’agir des polydiméthylsiloxanes à groupement terminal monoacryloyloxy ou monométhacryloyloxy, et notamment ceux de formule (II) : dans laquelle : - R 8 désigne un atome d’hydrogène ou un groupement méthyle, de préférence méthyle ; - R 9 désigne un groupe hydrocarboné divalent, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, ayant de 1 à 10 atomes de carbone et contenant éventuellement une ou deux liaisons éther -O- ; de préférence éthylène, propylène ou butylène ; - R 10 désigne un groupe alkyle linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, notamment de 2 à 8 atomes de carbone ; de préférence méthyle, éthyle, propyle, butyle ou pentyle ; - n désigne un nombre entier allant de 1 à 300, préférentiellement allant de 3 à 200. Il peut notamment s’agir de méthacrylates de polydiméthylsiloxanes et en particulier de ceux commercialisés sous la dénomination MCR-M17 par Gelest Inc. ou x-22-2475 et x-22-2426 par Shin Etsu. Les macromonomères siliconés convenant tout particulièrement à l’invention présentent une masse moléculaire moyenne en poids (M W ) allant de 200 g.mol -1 à 100000 g.mol -1 , et plus préférentiellement de 400 g.mol -1 à 20000 g.mol -1 . En particulier, au moins un monomère (C) est un macromonomère siliconé, plus particulièrement choisi parmi les macromonomères siliconés présentant une température de transition vitreuse T g inférieure ou égale à 25 °C, plus particulièrement comprise entre -100 °C et 25 °C, et de préférence comprise entre -90 °C et 0 °C. Selon un mode de réalisation préféré, au moins un monomère (C) est un polydiméthylsiloxane à groupement terminal mono(méth)acryloyloxy. Préparation du copolymère CP Le copolymère CP selon l’invention peut être préparé par polymérisation radicalaire d’au moins un monomère B avec au moins un monomère A si présent et/ou au moins un monomère C si présent et tels que décrits précédemment. Le mélange des monomères à polymériser, généralement dans un milieu organique ayant un point d’ébullition supérieur ou égal à 60 °C, peut être constitué en tout début de la réaction de polymérisation ou être constitué au fur et à mesure de l’évolution de la polymérisation par ajout progressivement ou séquentiellement de certains monomères. La polymérisation de ces monomères est réalisée en présence d’amorceur. A titre de milieu organique convenant à la préparation du copolymère, on peut en particulier citer les solvants tels que isododécane, éthanol, acétate d’éthyle, tétrahydrofurane, méthyltétrahydrofurane, ou méthyl éthyl cétone et leurs mélanges. Selon un mode de préparation, le milieu de synthèse est un mélange de plusieurs solvants, notamment deux solvants de points d’ébullition différents. Lorsque le milieu de synthèse renferme plusieurs solvants de points d’ébullition différents, notamment deux solvants, il est possible, en fin de synthèse du copolymère CP, d’éliminer le ou les solvants de points d’ébullition les plus bas, éventuellement après ajout d’un milieu de point d’ébullition plus élevé identique ou différent du solvant de point d’ébullition le plus élevé constituant le milieu de synthèse. Selon ce mode de réalisation, le milieu de synthèse est choisi tel que les monomères B et A et/ou C du copolymère et l’amorceur y soient solubles. De préférence, les monomères sont présents dans le solvant de synthèse, avant polymérisation, dans une teneur allant de 5 % à 45 % en poids, par rapport au poids total du milieu de synthèse. Les monomères à polymériser peuvent être introduits dans le milieu de synthèse avant le début de la réaction de polymérisation soit progressivement ou séquentiellement, au fur et à mesure de l’évolution de la polymérisation. Cette polymérisation est effectuée en présence d’un amorceur, notamment de type peroxyde ou azoïque. En particulier, l’amorceur peut être choisi parmi le tert-Butyl peroxy-2-ethylhexanoate, tel que le Trigonox 21S commercialisé par AkzoNobel, le 2,5-dimethyl-2,5-di(2-ethylhexanoylperoxy)hexane, tel que le Trigonox 141 commercialisé par AkzoNobel, le tertbutyl peroxypivalate, tel que le Trigonox 25C75 commercialisé par AkzoNobel, l’azobisisobutyronitrile (AIBN), le 2,2’-azo-bis(2-amidinopropane) dihydrochlorure (V50). De préférence, l’amorceur est le tert-Butyl peroxy-2-ethylhexanoate, tel que le Trigonox 21S commercialisé par AkzoNobel. De préférence, la polymérisation est effectuée à une température allant de 70 °C à 110 °C. Selon une forme particulière de l’invention, la synthèse du copolymère CP est réalisée dans un mélange de deux solvants de points d’ébullition différents, en particulier dans un mélange isododécane et acétate d’éthyle. En fin de réaction, le solvant de plus bas point d’ébullition notamment l’acétate d’éthyle, est éliminé, notamment par distillation. Dans ce cas on obtient en fin de synthèse une composition comprenant le copolymère CP dans le solvant de plus haut point d’ébullition, notamment dans l’isododécane. Selon un mode de réalisation préféré, le ou les copolymères CP mis en œuvre ont des masses en poids allant de 5000 g.mol -1 à 1000000 g.mol -1 , plus préférentiellement allant de 10000 g.mol -1 à 500000 g.mol -1 et encore plus préférentiellement allant de 15000 g.mol -1 à 350000 g.mol -1 . De préférence, le ou les copolymères CP sont obtenus par copolymérisation : - d’acrylate de 2-éthylhexyle, d’acrylate d’isobornyle et de méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle, de préférence dans un rapport massique acrylate de 2-éthylhexyle/acrylate d’isobornyle/méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle de 30/60/10 ; ou - d’acrylate d’isobutyle, d’acrylate de tertiobutyle et de méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle, de préférence dans un rapport massique acrylate d’isobutyle/acrylate de tertiobutyle/méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle de 25/65/10 ; ou - de méthacrylate d’isobutyle, d’acrylate d’isobutyle et de méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle, de préférence dans un rapport massique méthacrylate d’isobutyle/acrylate d’isobutyle/méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle de 70/20/10 ; ou - d’acrylate d’isobornyle et de méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle, de préférence dans un rapport massique acrylate d’isobornyle/méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle de 95/5. Composition (C) Selon un mode de réalisation, le ou les copolymères CP sont compris dans une composition (C). La composition (C) comprend de préférence une teneur totale en copolymères CP allant de 0,005% à 10% en poids, plus préférentiellement allant de 0,05% à 9% en poids, encore plus préférentiellement allant de 0,07% à 6% en poids, par rapport au poids total de la composition (C). La composition (C) est une composition cosmétique, i.e. qui comprend un milieu cosmétiquement acceptable, c’est-à-dire un milieu compatible avec les fibres kératiniques humaines. La composition (C) comprend de préférence une ou plusieurs huiles, plus préférentiellement choisies parmi les huiles hydrocarbonées. Par "huile", on entend un composé non aqueux, non miscible à l’eau, liquide à température ambiante (20 °C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg). Par "huile hydrocarbonée", on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d’atomes de carbone et d’hydrogène, et éventuellement d’atomes d’oxygène, d’azote, et ne contenant pas d’atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide. Les huiles hydrocarbonées peuvent être choisies parmi : - les huiles hydrocarbonées en C 8 -C 14 , et notamment : les alcanes ramifiés en C 8 -C 14 comme les isoalcanes en C 8 -C 14 d’origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l’isodécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d’Isopars ou de Permetyls, les alcanes linéaires, par exemple tels que le n-dodécane (C 12 ) et le n-tétradécane (C 14 ) vendus par Sasol respectivement sous les références Parafol 12-97 et Parafol 14-97 , ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C 11 ) et de n-tridécane (C 13 ) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO2008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges, et les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total), tels que l’acétate d’éthyle, l’acétate de méthyle, l’acétate de propyle et l’acétate de n-butyle ; - les huiles hydrocarbonées d’origine végétale, telles que les triglycérides constitués d’esters d’acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C 4 à C 24 , ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides d’acide heptanoïque ou d’acide octanoïque, ou bien encore les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d’abricot, de ricin, de karité, d’avocat, d’olive, de soja, d’amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d’onagre, de millet, d’orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois, - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique en particulier la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné en particulier le Parleam ® , le squalane, les huiles de paraffine, et leurs mélanges ; - les esters de synthèse comme les huiles de formule R 1 COOR 2 dans laquelle R 1 représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R 2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que la somme des nombres d’atomes de carbone dans R 1 et R 2 soit supérieure ou égale à 10, comme par exemple l’huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, les benzoates d’alcools en C 12 à C 15 , le laurate d’hexyle, l’adipate de diisopropyle, l’isononanoate d’isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l’isostéarate d’isostéaryle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyl-dodécyle, des heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d’alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d’isostéaryle, le malate de di-isostéaryle, le lactate de 2-octyl-dodécyle ; les esters de polyols et les esters du pentaérythritol ; - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l’octyldodécanol, l’alcool isostéarylique, l’alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2-undécylpentadécanol ; - et leurs mélanges. De préférence, les huiles hydrocarbonées sont apolaires, i.e. formées uniquement d’atomes de carbone et d’hydrogène. Selon un mode de réalisation préféré, la ou les huiles sont choisies parmi les huiles hydrocarbonées en C 8 -C 14 . Selon un mode de réalisation plus préféré, la ou les huile(s) sont choisies parmi l’isododécane, le cetiol UT, le végélight Silk, le dodécane, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation encore plus préféré, l’huile est l’isododécane. De préférence, la ou les huiles sont présentes dans la composition (C) en une teneur totale en poids allant de 1% à 98% en poids, de préférence allant de 20% à 97%, plus préférentiellement de 50% à 96%, encore plus préférentiellement de 70% à 95% en poids, par rapport au poids total de la composition (C). La composition (C) peut en outre comprendre une ou plusieurs huiles additionnelles distinctes des huiles hydrocarbonées décrites précédemment. Il peut d’agir d’une ou plusieurs huiles siliconées, d’une une plusieurs huiles fluorées ou non, et leurs mélanges. En particulier, il peut s’agir d’une huile choisie parmi : - les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées ; - les huiles siliconées comme les polyméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, linéaires ou cycliques, liquides ou pâteux à température ambiante comme les cyclométhicones, les diméthicones, comportant éventuellement un groupement phényle, comme les phényl triméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphényl siloxanes, les diphénylméthyldiméthyl-trisiloxanes, les diphényl diméthicones, les phényl diméthicones, les polyméthylphényl siloxanes ; - et leurs mélanges. Ces huiles additionnelles peuvent être présentes en une teneur totale allant de 0,01% à 60%, et mieux de 0,1% à 50% en poids, par rapport au poids total de la composition (C). On entend par "huile siliconée ", une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. On entend par "huile fluorée", une huile comprenant au moins un atome de fluor. La composition (C) comprend de préférence un ou plusieurs solvants organiques Z choisis parmi les monoalcools ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l’éthanol et l’isopropanol, les glycols ayant de 2 à 18 atomes de carbone tels que l’éthylène glycol, le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol et le dipropylène glycol, les cétones en C 3 et C 4 , les aldéhydes en C 2 -C 4 , et leurs mélanges, plus préférentiellement choisis parmi les monoalcools ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l’éthanol et l’isopropanol, encore plus préférentiellement la composition (C) comprend de l’éthanol. De préférence, le ou les solvants organiques Z sont présents dans la composition (C) en une teneur totale en poids allant de 0,1% à 90% en poids, de préférence allant de 1% à 50% en poids, plus préférentiellement de 5% à 25% en poids, par rapport au poids total de la composition (C). Selon un mode de réalisation préféré, la composition (C) comprend : - une ou plusieurs huiles, de préférence choisies parmi les huiles hydrocarbonées, plus préférentiellement choisies parmi les huiles hydrocarbonées en C 8 -C 14 , encore plus préférentiellement de l’isododécane ; et - un ou plusieurs solvants organiques Z choisis parmi les monoalcools ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l’éthanol et l’isopropanol, de préférence de l’éthanol. De préférence, la composition (C) est une composition anhydre. On entend par "composition anhydre " une composition contenant moins de 2 % en poids d’eau, voire moins de 0,5 % d’eau, et notamment exempte d’eau. Le cas échéant, d’aussi faibles quantités d’eau peuvent notamment être amenées par des ingrédients de la composition qui peuvent en contenir des quantités résiduelles. La composition (C) peut se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées pour une application capillaire. De manière non limitative, la composition (C) peut se présenter sous la forme d’une lotion, d’une crème, d’une mousse, d’un gel, d’un spray ou d’une laque. De préférence, la composition (C) est utilisée en application non-rincée. La composition (C) peut se présenter sous la forme d’un masque, d’une composition conditionnante ou d’une composition de soin. La composition (C) peut également se présenter sous la forme d’une composition à ajouter ou mélanger avant application à un masque ou une composition conditionnante. La composition (C) peut être conditionnée dans un flacon pompe ou dans un récipient aérosol, afin d'assurer une application de la composition (C) sous forme vaporisée (laque) ou sous forme de mousse. Selon un mode de réalisation préféré, la composition (C) comprend une teneur totale en agents colorants inférieure à 0,1% en poids, de préférence inférieure à 0,01 % en poids, plus préférentiellement inférieure à 0,001 % en poids par rapport au poids total de la composition, encore plus préférentiellement, la composition est exempte d’agents colorants. Par "agent colorant" on entend un colorant d’oxydation, un colorant direct ou un pigment. Par "colorant d’oxydation" on entend un précurseur de colorant d’oxydation choisi parmi les bases d’oxydation et les coupleurs. Les bases d’oxydation et les coupleurs sont des composés peu ou non colorés qui par une réaction de condensation en présence d’un agent oxydant donnent une espèce colorée. Par "colorant direct" on entend un colorant naturel et/ou de synthèse, y compris sous forme d’extrait(s), différent des colorants d’oxydation. Il s’agit de composés colorés qui vont diffuser superficiellement sur la fibre. Ils peuvent être ioniques ou non ioniques, i.e. anioniques, cationiques, neutres ou non ioniques. Selon un mode de réalisation préféré, la composition (C) comprend une teneur totale en silicones inférieure à 0,1% en poids, de préférence inférieure à 0,01 % en poids, plus préférentiellement inférieure à 0,001 % en poids par rapport au poids total de la composition, encore plus préférentiellement, la composition (C) est exempte de silicones. Selon un mode de réalisation préféré, la composition (C) comprend une teneur totale en polymères cationiques inférieure à 0,1% en poids, de préférence inférieure à 0,01 % en poids, plus préférentiellement inférieure à 0,001 % en poids par rapport au poids total de la composition, encore plus préférentiellement, la composition (C) est exempte de polymères cationiques. Par "polymère cationique" on entend tout polymère non siliconé (ne comprenant pas d’atome de silicium) contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques, et ne contenant pas de groupements anioniques et/ou des groupements ionisables en groupements anioniques. Copolymères CP particuliers Selon un deuxième aspect, la présente invention a pour objet un copolymère CP obtenu par copolymérisation : - de méthacrylate d’isobutyle, d’acrylate d’isobutyle et de méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle, dans un rapport massique méthacrylate d’isobutyle/acrylate d’isobutyle/méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle de 70/20/10 ; ou - d’acrylate d’isobornyle et de méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle, dans un rapport massique acrylate d’isobornyle/méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle de 95/5. Exemples Les exemples qui suivent permettent de mieux comprendre l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. Exemple A : Procédé de préparation du copolymère 1 : Acrylate d’ isobornyle /Acrylate de 2-éthylhexyle/Méthacrylate d’ acétoacétoxyéthyle (60/30/10) Dans un réacteur piloté d’1 L, 90 g d’acrylate d’isobornyle, 45 g de 2-éthylhexyl acrylate, 30 g de méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle, 100 g d’un solvant isododécane/acétate d’éthyle (70/30), et 100 g d’isododécane seul, sont introduits. Le milieu est dégazé à l’argon puis chauffé à 90 °C sous agitation (100 tours/minute). Une fois que le milieu réactionnel atteint la température de 90 °C, 338 g d’un mélange composé de 200 g d’isododécane, 90 g d’acrylate d’isobornyle, 45 g de 2-éthylhexyl acrylate et 3 g d’amorceur Trigonox 21S, sont coulés en une heure. Le milieu réactionnel est maintenu 7 heures à 90 °C. Le lendemain, le milieu réactionnel est strippé par 2 x 200 mL d’isododécane froid pour éliminer les monomères résiduels. A l’issue de la réaction, on obtient un extrait sec de polymère à 49,5% dans l’isododécane. Ce polymère est caractérisé par GPC. Les résultats sont détaillés dans le tableau ci-dessous. Mw (g/mol) Mn (g/mol) Ip 138 800 12 400 11,2 Exemple B : Procédé de p réparation du copolymère 2 : Acrylate d’ isobutyle /Acrylate de tertio-butyle/ Méthacrylate d’ acétoacétoxyéthyle (25/65/10) Dans un réacteur piloté d’ 1L, 62,5 g d’acrylate d’isobutyle, 162,5 g d’acrylate de tert-butyle, 25 g de méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle, 2,5 g de l’amorceur radicalaire Trigonox T21S et 360 g d’un mélange isododécane/acétate d’éthyle (50/50) sont introduits. Le milieu est dégazé à l’argon puis chauffé à 90 °C sous agitation. Le milieu réactionnel est maintenu 7 heures à 90 °C. On réalise ensuite un stripping par 300 ml d'isododécane pour éliminer les monomères résiduels. A l’issue de la réaction, on obtient un extrait sec de polymère de 60,36% dans l’isododécane. Exemple C : Procédé de p réparation du copolymère 3 : Méthacrylate d’ isobutyle / Acrylate d’ isobutyle / Méthacrylate d’ acétoacétoxyéthyle ( 70/20/10) Dans un réacteur piloté de 6L, 200 g de méthacrylate d’acétoacétate, 200 g d’acrylate d’isobutyle, 700 g de méthacrylate d’isobutyle et 1800 g d’un mélange isododécane/acétate d’éthyle (50/50) sont introduits. Le milieu est dégazé à l’argon puis chauffé à 90°C sous agitation. Une fois que le milieu réactionnel atteint la température de 90 °C, un mélange composé de 200 g d’acrylate d’isobutyle, 700 g de méthacrylate d’isobutyle, 1100 g d’un mélange isododécane/acétate d’éthyle (50/50) et 20 g d’amorceur Trigonox T21s sont coulés en deux heures. Le milieu réactionnel est maintenu 7 heures à 90°C. On distille ensuite l’acétate d’éthyle puis on réalise un stripping par 2 x 1350 mL d’isododécane pour éliminer les monomères résiduels. A l’issue de la réaction, on obtient un extrait sec de polymère à 52,03 % dans l’isododécane. Exemple D : Procédé de p réparation du copolymère 4 : Acrylate d’ isobornyle / Méthacrylate d’ acétoacétoxyéthyle (95/5) Dans un réacteur piloté d’1L, 150 g d’acrylate d’isobornyle, 15 g de méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle, 100 g d’un mélange isododécane/acétate d’éthyle (70/30) et 100 g d’isododécane seul sont introduits. Le milieu est dégazé à l’argon puis chauffé à 90°C sous agitation (100 tours/minutes). Une fois que le milieu réactionnel atteint la température de 90°C, 338 g d’un mélange composé de 200 g d’isododécane, 135 g d’acrylate d’isobornyle, et 3 g d’amorceur Trigonox T21s sont coulés en une heure. Le milieu réactionnel est maintenu 7 heures à 90°C. Le lendemain, le milieu réactionnel est strippé par 2x200ml d’isododécane froid pour éliminer les monomères résiduels. A l’issue de la réaction, on obtient un extrait sec de polymère à 51,76 % dans l’isododécane. Exemple s 1 à 8 : Exemple s d’application sur mèches Les compositions suivantes ont été préparées à partir des teneurs indiquées dans les tableaux ci-après. Les teneurs sont exprimées en pourcentage en poids, par rapport au poids total de la composition considérée. Composition C1 à C7 selon l’invention Ingrédients C 1 C 2 C 3 C4 Copolymère 1 5 - - - Copolymère 2 - 5 - - Copolymère 3 - - 5 - Copolymère 4 - - - 5 Mélange isododécane/éthanol (85/15 en poids) Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100 Ingrédients C 5 C 6 C 7 Copolymère 1 0,5 - - Copolymère 2 - 0,5 - Copolymère 4 - - 0,5 Mélange isododécane/éthanol (85/15 en poids) Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100 Composition de référence R1 Ingrédients R1 Mélange isododécane/éthanol (85/15 en poids) Qsp 100 Protocole d’application et d’évaluation 2,7 g de chacune des compositions selon l’invention C1 à C7 et de la composition de référence R1 ont été appliqués sur des mèches de cheveux humides de type IV placées à plat sur du papier aluminium, les mèches de cheveux étant préalablement lavées au shampooing. Après application des compositions, les mèches ont été essorées aux doigts, séchées sur papier absorbant KIMTECH puis suspendues à l’air libre jusqu’à séchage total. Les mèches ont ensuite été placées suspendues dans une étuve à 25°C et 80% d’humidité pendant 24H. Le suivie de l’évolution des frisottis et du volume a été effectué à l’aide d’un appareil conçu par la société Bossa Nova, appelé BOLERO LITE avec une mesure à T0 avant mise à l’étuve, une mesure après 24H de mise à l’étuve, une mesure après 24H de mise à l’étuve suivie d’un shampooing appliqué selon le protocole de shampooing décrit ci-après puis à nouveau 24H de mise à l’étuve. Le BOLERO LITE est un système de prise et d’analyse d’image 2D dédié à discriminer rapidement et efficacement sur une mèche de cheveu, les fibres correspondant aux frisottis de celles faisant parties du corps de la mèche. En utilisant un rétro-éclairage uniforme, il est possible de mesurer les variations de transmission de la lumière à travers l'échantillon de cheveux avec une image standard en noir et blanc et donc évaluer la densité de cheveux. Pour chaque pixel de l'image, nous mesurons la lumière transmise. Si la transmission : ▪ est inférieure à un seuil défini, cela correspond à une zone à haute densité et nous pouvons définir le pixel comme faisant partie du corps/volume de la mèche ; ▪ est supérieure au seuil défini, il s'agit d'une zone de faible densité et nous pouvons définir le pixel comme faisant partie du fly-away / frisottis ; ▪ est au-dessus du seuil de sensibilité, on estime que le signal perçu correspond à du bruit. Il n’est donc pas pris en compte. Dans le cadre de notre étude, le seuil défini est fixé à 50% et le seuil de sensibilité est fixé à 95%. Le logiciel d’analyse d’images du BOLERO LITE permet d’obtenir la valeur de la surface de corps et de la surface de frisottis (en cm 2 ) de chacune des mèches testées. Protocole de shampooing On applique sur la mèche de cheveux humide 0,5 ml de shampooing DOP puis on frotte la mèche pendant 20 secondes avec les doigts en commençant par la racine pour terminer à la pointe. On laisse ensuite reposer la mèche pendant 1 minute puis on rince à l'eau en faisant 20 passages de doigts de la racine à la pointe sous l'eau. On essore ensuite entre les doigts puis on sèche sur un papier absorbant KIMTECH en tapotant. On suspend ensuite la mèche à l’air libre jusqu’à séchage total. Résultats de l’évaluation Les résultats des mesures de surface de frisottis (en cm 2 ) sont résumés dans le tableau ci-après : Exemples Composition testée Surface de frisottis à T0 ( en cm 2 ) Surface de frisottis à T0 + 24H 80% HR ( en cm 2 ) Surface de frisottis à T0 + 24H 80% HR + 1 shampooing + 24H 80% HR ( en cm 2 ) 1 (Invention) C1 9,0 12,1 7,3 2 (Invention) C2 12,4 11,7 17,9 3 (Invention) C3 18,1 17,3 26,9 4 (Invention) C4 10,9 9,6 Non mesuré 5 (Invention) C5 13,1 39,1 29,0 6 (Invention) C6 15,0 20,8 40,9 7 (Invention) C7 12,4 20,9 Non mesuré 8 (Témoin) R1 52,9 67,7 49,6 L’utilisation des composés selon l’invention permet de limiter la formation de frisottis et l’augmentation du volume de la chevelure en milieu humide. L’effet anti-frisottis est également conservé après un shampooing. Utilisation d’un ou plusieurs copolymères CP ou d’une composition (C) comprenant le ou les copolymères CP pour protéger les fibres kératiniques de l’humidité, de préférence pour limiter la formation de frisottis et/ou l’augmentation de volume de la chevelure en milieu humide, le ou les copolymères CP étant obtenus par la polymérisation de : - 0 % à 99 % en poids par rapport au poids total des monomères, d’au moins un monomère A choisi parmi l’acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, l’acrylate d’isobornyle, le méthacrylate d’isobornyle, et leurs mélanges ; - 1 % à 20 % en poids, par rapport au poids total des monomères, d’au moins un monomère B de formule (I) : dans laquelle : • R a représente un atome d’hydrogène ou un groupe (C 1 -C 4 )alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence R a représente un groupe méthyle, • R b et R c , identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe (C 1 -C 4 )alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence R b et R c représentent un atome d’hydrogène, • R d représente un groupe (C 1 -C 4 )alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence R d représente un groupe méthyle, et • L représente un groupe (C 1 -C 6 )alkylène, linéaire ou ramifié, ou cycloalkylène, en particulier L représente un groupe (C 1 -C 4 )alkylène, de préférence L représente l’éthylène ; et - 0 % à 99 % en poids par rapport au poids total des monomères, d’au moins un monomère C choisi parmi les acrylates d’alkyles en C 1 -C 4 , les méthacrylates d’alkyles en C 1 -C 4 , les macromonomères siliconés, et leurs mélanges ; étant entendu que le ou les copolymères CP sont obtenus par polymérisation d’au moins un monomère B avec au moins un monomère A et/ou au moins un monomère C. Utilisation selon la revendication 1, dans laquelle le ou les copolymères CP sont des copolymères statistiques. Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les copolymère CP sont dénués de monomère(s) A. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle le ou les copolymères CP comprennent en tant que monomère A au moins l’acrylate de 2-éthylhexyle et/ou l’acrylate d’isobornyle. Utilisation selon l’une quelconque des revendications 1, 2 ou 4 dans laquelle le ou les copolymères CP sont dénués de monomère(s) C. Utilisation selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle le ou les copolymères CP comprennent en tant que monomère C au moins un monomère choisi parmi les acrylates d’alkyles en C 1 -C 4 et/ou les méthacrylates d’alkyles en C 1 -C 4 , de préférence au moins un monomère choisi parmi l’acrylate d’isobutyle, l’acrylate de tertiobutyle, le méthacrylate d’isobutyle, et leurs mélanges. Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les copolymères CP comprennent en tant que monomère B au moins un monomère choisi parmi l’acrylate d’acétoacétoxyéthyle, le méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle, et leurs mélanges, de préférence le méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle. Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les copolymères CP sont dénués d’unité monomérique différente d’un monomère B, A et C. Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les copolymères CP sont obtenus par copolymérisation : - d’acrylate de 2-éthylhexyle, d’acrylate d’isobornyle et de méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle, de préférence dans un rapport massique acrylate de 2-éthylhexyle/acrylate d’isobornyle/méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle de 30/60/10 ; ou - d’acrylate d’isobutyle, d’acrylate de tertiobutyle et de méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle, de préférence dans un rapport massique acrylate d’isobutyle/acrylate de tertiobutyle/méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle de 25/65/10 ; ou - de méthacrylate d’isobutyle, d’acrylate d’isobutyle et de méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle, de préférence dans un rapport massique méthacrylate d’isobutyle/acrylate d’isobutyle/méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle de 70/20/10 ; ou - d’acrylate d’isobornyle et de méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle, de préférence dans un rapport massique acrylate d’isobornyle/méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle de 95/5. Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la composition (C) comprend une teneur totale en copolymères CP allant de 0,005% à 10% en poids, de préférence allant de 0,05% à 9% en poids, plus préférentiellement allant de 0,07% à 6% en poids, par rapport au poids total de la composition (C). Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la composition (C) comprend une ou plusieurs huiles, de préférence choisies parmi les huiles hydrocarbonées, plus préférentiellement choisies parmi les huiles hydrocarbonées en C 8 -C 14 , encore plus préférentiellement de l’isododécane. Utilisation selon la revendication précédente, dans laquelle la composition (C) comprend une teneur totale en huile allant de 1% à 98% en poids, de préférence allant de 20% à 97% en poids, plus préférentiellement allant de 50% à 96% en poids, encore plus préférentiellement allant de 70% à 95% en poids, par rapport au poids total de la composition (C). Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la composition (C) comprend un ou plusieurs solvants organiques Z choisis parmi les monoalcools ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l’éthanol et l’isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que l’éthylène glycol, le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol et le dipropylène glycol, les cétones en C 3 et C 4 et les aldéhydes en C 2 -C 4 , et leurs mélanges, de préférence choisis parmi les monoalcools ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l’éthanol et l’isopropanol, plus préférentiellement de l’éthanol. Utilisation selon la revendication précédente, dans laquelle la composition (C) comprend une teneur totale en solvants organiques Z allant de 0,1% à 90% en poids, de préférence allant de 1% à 50% en poids, plus préférentiellement allant de 5% à 25% en poids, par rapport au poids total de la composition (C). Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la composition (C) est une composition anhydre. Copolymère CP obtenu par copolymérisation : - de méthacrylate d’isobutyle, d’acrylate d’isobutyle et de méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle, dans un rapport massique méthacrylate d’isobutyle/acrylate d’isobutyle/méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle de 70/20/10 ; ou - d’acrylate d’isobornyle et de méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle, dans un rapport massique acrylate d’isobornyle/méthacrylate d’acétoacétoxyéthyle de 95/5.