Brevet FR3157673A1 — publié le 20250627

La présente invention concerne un procédé de fabrication d’électrodes positives par voie sèche comprenant un électrolyte polymère gel pour batterie à électrolyte solide, les éléments électrochimiques les comprenant et leur fabrication. Figure : Aucune Elément électrochimique à électrolyte de type gel comprenant une électrode positive préparée par voie sèche La présente invention concerne la technologie des accumulateurs au lithium à électrolyte solide contenant un électrolyte polymère gel et une électrode positive sans solvant. Un élément électrochimique, encore désigné par le terme « élément » dans ce qui suit, comprend un faisceau électrochimique constitué d’une alternance d’électrodes positives et d’électrodes négatives encadrant un séparateur imprégné d'électrolyte. Chaque électrode positive et chaque électrode négative est constituée d'un collecteur de courant métallique supportant sur au moins une de ses faces au moins une matière active et généralement un liant et un matériau conducteur électronique. Des éléments électrochimiques lithium-ion sont connus de l’état de la technique. Ils sont couramment utilisés dans de nombreux domaines tels que l’automobile, la téléphonie, les dispositifs électroniques ou l’aéronautique. Leur principe de fonctionnement est fondé sur l'échange réversible de l'ion lithium entre une électrode positive (cathode), le plus souvent un oxyde lithié de métal de transition ou un phosphate lithié de métal de transition et une électrode négative (anode) par exemple en graphite. L’anode et la cathode sont séparées par un séparateur. L’ensemble formé par l’anode, la cathode et le séparateur forme un faisceau électrochimique. Celui-ci est imprégné d’un électrolyte organique liquide souvent constitué d’un mélange de carbonates d’alkyle dans lequel est dissous un sel de lithium, par exemple l’hexafluorophosphate de lithium LiPF 6 . La nature liquide de l’électrolyte entraine plusieurs inconvénients et on cherche donc à s’affranchir de l’emploi d’un électrolyte liquide. La technologie tout solide désigne les cellules à électrolyte solide, parmi lesquels on distingue les électrolytes solides proprement dits (SSE) comprenant les électrolytes solides inorganiques (ISE), les électrolytes polymères solides (SPE) et les électrolytes polymères composites (CPE), ainsi que les électrolytes quasi-solides (QSSE) également appelés électrolytes polymères en gel (GPE). La forme gélifiée présente notamment l’avantage d’éviter les fuites d’électrolyte en cas d’ouverture accidentelle du conteneur de l’élément. Elle permet également d’éviter que des dendrites de lithium susceptibles de se former à la surface de l’électrode négative ne se propagent vers l’électrode positive et créent des micros courts-circuits néfastes à la durée de vie de l’élément. En comparaison avec un électrolyte liquide, un électrolyte gélifié améliore donc la sécurité de l’utilisateur de l’élément. L’électrolyte gélifié peut être typiquement obtenu par dissolution d’un polymère dans un solvant organique. L’électrolyte gélifié est ensuite mis au contact des électrodes qui s’imprègnent progressivement de celui-ci. FR3110776 décrit un procédé de préparation d’un électrolyte gélifié dans la technologie Li-ion à base de liquide ionique, de poly(fluorure de vinylidène-co-hexafluoropropylène) (P(VDF-HFP)) et de solvant, étant entendu que l’électrolyte gélifié est ensuite déposé sur la matière active positive et/ou négative, de part et d’autre du séparateur. La teneur en polymère par rapport à la masse du mélange liquide est généralement de 10% en masse : La demande déposée sous le numéro FR2207830 déposée le 29 juillet 2022 décrit un procédé de fabrication de gélification in situ d’un élément électrochimique par imprégnation d’un assemblage constitué d’une électrode négative, d’un séparateur et d’une électrode positive comprenant une matière active de type phosphate lithié de manganèse et de fer (LMFP), avec un mélange liquide comprenant un solvant, un monomère, un sel de lithium et un initiateur de polymérisation radicalaire, puis réticulation du monomère. Selon ce procédé, après imprégnation du liquide dans l’électrode, le réticulant est activé afin de provoquer la formation d’un réseau polymère produisant un gel capturant le liquide. La demande décrit plus précisément une teneur en monomère de 5% en masse par rapport à la quantité d’électrolyte liquide. Cependant, chacun de ces procédés implique la préparation préalable de l’électrode positive par voie solvant classique, c’est-à-dire par dépôt d’une encre en milieu solvant organique. Il a été observé que pour l’imprégnation d’électrolyte, lorsque la teneur en monomère ou polymère est supérieure ou égale à 10% en masse, la viscosité du liquide devient trop importante et des problèmes d’imprégnation de l’électrode par la solution apparaissent. Cependant, lorsque la teneur en polymère est aussi faible, l’aspect sécuritaire des cellules n’est pas significativement augmenté par rapport à un électrolyte liquide non gélifié. Il est donc désirable d’augmenter la teneur en polymère par rapport à celle en électrolyte liquide afin d’améliorer la sécurité de ces cellules. D’autres modes de fabrication de ces électrodes sont donc à envisager pour atteindre des teneurs en polymère supérieures à 10% en masse par rapport à la teneur en électrolyte liquide. De plus, une part très importante du coût de fabrication d’une électrode est liée à son procédé de fabrication. En effet, le solvant qui sert à préparer l’encre (à base de matière active, charges conductrices éventuelles et de liant) qui sera enduite sur le feuillard pour concevoir l’électrode, doit être évaporé. Cette étape implique donc l’utilisation de fours énergivores. Il est par ailleurs désirable de limiter l’utilisation de solvants nocifs dans une démarche environnementale. Le poly(fluorure de vinylidène-co-hexafluoropropylène) (P(VDF-HFP)) a déjà été utilisé au sein d’électrolyte : WO2019/053388 décrit un électrolyte polymère solide comprenant au moins un sel de lithium et le poly(fluorure de vinylidène-co-hexafluoropropylène) (P(VDF-HFP)). Cependant, les couches d’électrolyte solides se présentent sous forme de film polymère solide, appliqué par colaminage entre les films d’électrode positive et négative. Un but de la présente invention est donc de proposer un nouveau mode de fabrication d’élément électrochimique de type gel et comprenant des électrodes positives préparées sans solvant, permettant de s’astreindre des fours énergivores utilisés pour la fabrication des électrodes. Un autre but de l’invention est également de proposer un procédé permettant d’augmenter la teneur en polymère au sein de l’électrolyte, notamment supérieure à 10% en masse par rapport à l’électrolyte liquide. A cet effet, l’invention a pour objet un élément électrochimique comprenant : Une électrode positive comprenant au moins une matière active ; un liant mécanique ; un électrolyte solide de type gel comprenant un liant gélifiant conducteur ionique, un électrolyte E1 comprenant un sel de lithium et un solvant, tel que ledit liant gélifiant conducteur ionique est choisi parmi les polymères de poly(fluorure de vinylidène-co-hexafluoropropylène) (PVDF-HFP), poly(oxyéthylène) (POE) et ses dérivés, Poly(triméthylene carbonate) (PTMC), polycaprolactone (PCL), polyéthylène carbonate (PEC) , copolymère de polypropylène (PPC), polyacrylonitrile (PAN), les acrylates, le caoutchouc butadiène-acrylonitrile hydrogéné (HNBR), et la cellulose et ses dérivés; éventuellement un conducteur électronique carboné ; et Un séparateur poreux dont les pores sont imprégnés d’un électrolyte de type gel E2 comprenant une matrice qui est un polymère obtenu par réticulation d’un monomère comprenant au moins deux groupes acrylate dans laquelle est incorporé un mélange comprenant au moins un solvant, au moins un sel de lithium et un initiateur de polymérisation radicalaire ; Une électrode négative comprenant une matière active. Suivant d’autres aspects avantageux de l’invention, ledit élément comprend une ou plusieurs des caractéristiques suivantes, prises isolément ou suivant toutes les combinaisons techniquement possibles : L’élément électrochimique On entend par « élément électrochimique » une cellule électrochimique élémentaire constituée de l’assemblage électrode positive/séparateur/électrode négative, permettant d’emmagasiner l’énergie électrique fournie par une réaction chimique et de la restituer sous forme de courant. L’électrode positive Le terme « électrode positive » désigne l’électrode où entrent les électrons, et où arrivent les cations (Li + ) en décharge. Selon un mode de réalisation, ladite électrode est préparée par voie sèche. Ce terme fait référence à un procédé par voie sans solvant. Elle se distingue donc des électrodes typiquement constituées d’une encre déposée sur un collecteur de courant et dont le solvant est évaporé. Il est ici précisé que le terme « sans solvant » fait référence au solvant utilisé pour le procédé comprenant le dépôt d’une encre, sans préjudice du solvant incorporé dans l’électrolyte gélifié selon l’invention. Selon l’invention, l’électrode positive est sous forme gélifiée. Le liant mécanique Le terme « liant mécanique » fait référence aux composés susceptibles de conférer à l'électrode la cohésion des différents composants et sa tenue mécanique sur le collecteur de courant, et/ou de conférer une certaine flexibilité à l'électrode pour sa mise en œuvre en élément. Typiquement, ledit liant mécanique peut être choisi parmi les liants de type fluoropolymères fibrillables tels que le polytétrafluoroéthylène (PTFE) et ses dérivés tels que le polyfluorure de vinylidène-tétrafluoroéthylène (PVDF-TFE), notamment ses co-polymères tels que le chlorofluoroéthylène, le perfluoroalkoxy (PFA), le polychlorotrifluoroéthylène (PCTFE ou PTFCE), éthylène propylène fluoré (FEP), éthylène tétrafluoroéthylène ou poly(éthylène-co-tétrafluoroéthylène) (ETFE), tétrafluoroéthylène perfluoromethylvinyléther (MFA). Selon un mode de réalisation, ledit liant mécanique est choisi parmi le polytétrafluoroéthylène (PTFE) et le polyfluorure de vinylidène-tétrafluoroéthylène (PVDF-TFE) et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation, le liant mécanique représente de 0,1% à 10%, de préférence de 0,5% à 5% en masse de la masse du mélange constituant l’électrode positive. L’électrolyte E1 Selon un mode de réalisation, le solvant de l’électrolyte E1 est choisi parmi les carbonates cycliques saturés, les carbonates cycliques insaturés et les carbonates linéaires, les éthers linéaires, les éthers cycliques et leurs dérivés tels que le triméthylolpropane triglycidyl éther (TTE), et leurs dérivés fluorés. Les carbonates cycliques saturés préférés sont le carbonate de propylène (PC), le carbonate d'éthylène (EC), le carbonate de butylène (BC) et un mélange de ceux-ci. Un exemple de carbonate cyclique fluoré est le carbonate de monofluoroéthylène (FEC). Le carbonate de vinylène peut être utilisé comme carbonate cyclique insaturé. Les carbonates linéaires préférés sont le carbonate de diméthyle (DMC), le carbonate d'éthyle méthyle (EMC), le carbonate de diéthyle (DEC), le carbonate de dipropyle (DPC) et un mélange de ceux-ci. Les éthers linéaires préférés comprennent l'éther diméthylique (DME), l'éther diéthylique (DEE) et un mélange de ceux-ci. Les éthers cycliques préférés comprennent les lactones, telles que la gamma-butyrolactone. Dans un mode de réalisation préféré, ledit au moins un solvant est choisi dans le groupe constitué par les carbonates cycliques, les carbonates linéaires et un mélange de ceux-ci. Dans un mode de réalisation préféré, ledit au moins un solvant comprend du carbonate de fluoroéthylène (FEC). Dans un mode de réalisation, ledit au moins un solvant est un mélange d’un carbonate linéaire et de carbonate de fluoroéthylène (FEC). Le carbonate linéaire peut être du carbonate d’éthyle méthyle (EMC). Selon un mode de réalisation, le solvant comprend de 20 à 40% en volume de carbonate d’alkyle cyclique, éventuellement fluoré tel que le carbonate de monofluoroéthylène (FEC), et de 60 à 80% en volume de carbonate d’alkyle linéaire. Selon un mode de réalisation, le solvant comprend du carbonate d’éthylène (EC) etdu carbonate de méthyle éthyle (EMC). Selon un mode de réalisation, l’électrolyte E1 comprend de 50 à 95 % en poids de solvant, de préférence entre 60% et 85%, le pourcentage étant rapporté au poids de polymère gélifiant. Selon un mode de réalisation, l’électrode comprend de 15 à 35% en volume d’électrolyte E1. Le liant gélifiant conducteur ionique Le terme « liant gélifiant conducteur ionique » fait référence aux agents susceptibles d’augmenter la viscosité de l’électrolyte E1 pour lui donner la consistance d’un gel, tout en permettant la conduction des ions lithium. Ledit liant gélifiant conducteur ionique peut être choisi parmi les polymères de poly(fluorure de vinylidène-co-hexafluoropropylène) (PVDF-HFP), poly(oxyéthylène) (POE) et ses dérivés tels que polyéthylène glycol diacrylate (PEGDA), Poly(éthylène glycol) méthyl éther acrylate (PEGMEA), triacrylate de triméthylolpropane (TMPTA), Poly(triméthylene carbonate) (PTMC), polycaprolactone (PCL), polyéthylène carbonate (PEC) , copolymère de polypropylène (PPC), polyacrylonitrile (PAN), les acrylates, le caoutchouc butadiène-acrylonitrile hydrogéné (HNBR), et la cellulose et ses dérivés. Selon l’invention ledit liant gélifiant peut être présent en fortes teneurs au sein de l’électrolyte E1, notamment en concentration massique supérieure à 10%. Selon un mode de réalisation, le ratio massique (liant gélifiant conducteur ionique/électrolyte E1) est compris entre 10 et 50%, de préférence entre 20 et 30%. Les sels de lithium L’électrolyte E1 contient des sels de lithium. Selon un mode de réalisation, lesdits sels de lithium de l’électrolyte E1 et E2, identiques ou différents, peuvent être choisis parmi le perchlorate de lithium LiClO 4 , l’hexafluorophosphate de lithium LiPF 6 , le tétrafluoroborate de lithium LiBF 4 , l’hexafluoroarséniate de lithium LiAsF 6 , l’hexafluorantimonate de lithium LiSbF 6 , le trifluorométhanesulfonate de lithium LiCF 3 SO 3 , le bis(fluorosulfonyl)imidure de lithium Li(FSO 2 ) 2 N (LiFSI), le bis(trifluorométhanesulfonyl)imidure de lithium LiN(CF 3 SO 2 ) 2 (LiTFSI), le tris(fluorométhanesulfonyl)méthylure de lithium LiC(CF 3 SO 2 ) 3 (LiTFSM), le bis(pentafluoroéthylsulfonyl)imidure de lithium LiN(C 2 F ( SO 2 ) 2 (LiBeTI), le lithium-4,5-dicyano-2-(trifluorométhyl)imidazolide (LiTDI), le bis(oxalato)borate de lithium (LiBOB), le difluoro(oxalato)borate de lithium (LIDFOB), le tris(pentafluoroéthyl)trifluorophosphate de lithium LiPF 3 (CF 2 CF 3 ) 3 (LiFAP), le difluorophosphate de lithium LiPO 2 F 2 , et leurs mélanges. Un premier mélange préféré de sels de lithium consiste en LiPF 6 et LiDFOB. Un second mélange préféré de sels de lithium consiste en LiPF 6 , LiFSI et/ou LiTFSI et LiDFOB. De préférence, ce second mélange consiste en LiPF 6 , LiFSI et LiDFOB. Selon un mode de réalisation, la concentration des sels de lithium dans l’électrolyte E1 est comprise entre 0,5 et 2 mol.L -1 . Matière active La matière active de l’électrode positive n’est pas particulièrement limitée. Elle peut être choisie dans les groupes suivants ou leurs mélanges : - les composés de type nickel-manganèse-cobalt (NMC), notamment les oxydes lamellaires à fort taux de nickel, c’est-à-dire typiquement ceux pour lesquels le rapport molaire du nickel, rapporté au total des éléments nickel, manganèse et cobalt, est supérieur ou égal à 0,6, notamment supérieur ou égal à 0,8; - les composés de type nickel-cobalt-aluminium (NCA) - les composés de type lithium-fer-phosphate (LFP) ; - les composés lithium vanadium fluorophosphates (LVPF) notamment ceux de formule Li x VPO 4 F avec 0,8≤x≤1,2, ou l’un de ses dérivés de formule Li x V 1 - y M y PO 4 F z où 0,8≤x≤1,2 ; 0 - les composés de type lithium-fer-métal-phosphate (LFMP), notamment de formule Li x Fe 1-y M y PO 4 (LFMP) où M est choisi dans le groupe consistant en B, Mg, Al, Si, Ca, Ti, V, Cr, Mn, Co, Ni, Cu, Zn, Y, Zr, Nb et Mo; et 0,8≤x≤1,2 ; 0≤y≤0,9 . L’élément conducteur Un élément conducteur peut également être ajouté pour la préparation de l’électrode positive. Il peut être choisi parmi les matériaux conducteurs électroniquement carbonés, tels que le graphite, le charbon actif, le noir de carbone, le noir d'acétylène, la suie, le graphène, les fibres de carbone, les nanotubes de carbone ou un mélange de ceux-ci. Le mélange comprenant au moins une matière active, le liant mécanique, l’électrolyte de type gel comprenant le liant gélifiant conducteur ionique et l’électrolyte E1 comprenant un sel de lithium et un solvant, et éventuellement le conducteur électronique carboné constitue la formulation d’électrode. Selon un mode de réalisation, les électrodes peuvent être constituées d’un support conducteur utilisé comme collecteur de courant qui est revêtu de la formulation selon l’invention, après mise en forme. On entend par collecteur de courant un élément tel que plot, plaque, feuille ou autre, en matériau conducteur, relié à l’électrode positive ou négative, et assurant la conduction du flux d’électrons entre l’électrode et les bornes de la batterie. Le collecteur de courant est de préférence un support conducteur bidimensionnel tel qu'un feuillard plein ou perforé, à base de métal. Dans le cas de l’électrode positive, le collecteur de courant est typiquement un feuillard d’aluminium, notamment recouvert d’un revêtement (coating) de carbone. Selon un mode de réalisation, l’électrode positive ne contient pas d’initiateur de polymérisation radicalaire. Le séparateur imprégné Le séparateur poreux Le séparateur peut être de tout type de séparateur poreux conducteur ionique. On peut notamment mentionner les séparateurs utilisés dans les éléments de type Li-ion. A titre illustratif, le séparateur peut consister en une couche d'un matériau choisi dans le groupe constitué par le polypropylène (PP), le polyéthylène (PE), le polytétrafluoroéthylène (PTFE), le polyacrylonitrile (PAN), le polyester tel que le polytéréphtalate d’éthylène (PET), le polytéréphtalate de butylène (PBT), la cellulose, le polyimide, les fibres de verre. Le séparateur peut être constitué de plusieurs couches des matériaux précités, les couches étant de même nature ou de nature différente. L’électrolyte E2 Le séparateur est imprégné d'électrolyte gélifié E2 qui est obtenu par réticulation d’un monomère. Le terme « réticulation » désigne la formation d’un polymère présentant une structure tridimensionnelle. Le monomère Ledit monomère peut être avantageusement de type acrylate. Typiquement, il comprend au moins deux groupes acrylate. Le terme « groupes acrylate » inclut dans ce qui suit les groupes méthacrylate. Le monomère comporte typiquement deux, trois ou quatre groupes acrylate. Dans un mode préféré de réalisation, la réticulation se produit seulement en présence du monomère comportant au moins deux groupes acrylate. Le polymère réticulé comprend au moins un groupe acrylate. Selon un mode de réalisation, le mélange réactionnel ne comprend pas de comonomère. Des exemples de monomères comportant deux groupes acrylate sont le diacrylate de poly(éthylène glycol) (PEGDA), le diméthacrylate de poly(éthylène glycol) (PEGDMA), le diacrylate de poly(propylène glycol) (PPGDA) et le diméthacrylate de poly(propylène glycol) (PPGDMA). On peut citer le diacrylate de di(propylène glycol), le diacrylate de 1H,1H,6H,6H-perfluoro-1,6-hexyle, le diacrylate de 1H,1H,5H,5H-perfluoropentane-1,5-diyle et le diacrylate de 2,2,3,3-tétrafluoro-1,4-butyle. Le diacrylate de poly(éthylène gly-col) (PEGDA) peut présenter une masse moléculaire en nombre allant de 5000 à 10000 g/mole ou de 6000 à 8000 g/mole. Il peut aussi présenter une masse moléculaire comprise entre 500 et 1000 g/mole, de préférence entre 600 et 800 g/mole. Il a été observé que les monomères de faible masse moléculaire favorisaient l'imprégnation des pores des électrodes par l'électrolyte gélifié. Des exemples de monomères ayant trois groupes acrylate sont le triacrylate de triméthylolpropane (TMPTA), le triacrylate de pentaérythritol, le triacrylate d'éthoxylate de triméthylolpropane et le triacrylate de propoxylate de triméthylolpropane (TPPTA). Un exemple de monomère ayant quatre groupes acrylate est le tétraacrylate de pentaérythritol (PETEA). Parmi les monomères cités ci-dessus, un monomère préféré de l’électrolyte E2 est le triacrylate de triméthylolpropane (TMPTA). L’initiateur L’initiateur désigne un initiateur de polymérisation radicalaire de type thermique ou photochimique. Ledit initiateur peut être un composé comprenant un ou plusieurs groupes azoïques. Les initiateurs préférés sont ceux qui sont activés par une température allant de 50 à 100°C ou de 60 à 90°C ou de 70 à 80°C. Les températures modérées allant de 55 à 75°C sont préférées. Un initiateur thermique de polymérisation radicalaire comprenant un groupe azoïque est l'azobisisobutyronitrile (AIBN). Les sels de lithium L’électrolyte E2 contient des sels de lithium. Selon un mode de réalisation, lesdits sels de lithium de l’électrolyte E2 peuvent être identiques ou différents de ceux de l’électrolyte E1 tels que définis ci-dessus. Ils peuvent être choisis parmi le perchlorate de lithium LiClO 4 , l’hexafluorophosphate de lithium LiPF 6 , le tétrafluoroborate de lithium LiBF 4 , l’hexafluoroarséniate de lithium LiAsF 6 , l’hexafluorantimonate de lithium LiSbF 6 , le trifluorométhanesulfonate de lithium LiCF 3 SO 3 , le bis(fluorosulfonyl)imidure de lithium Li(FSO 2 ) 2 N (LiFSI), le bis(trifluorométhanesulfonyl)imidure de lithium LiN(CF 3 SO 2 ) 2 (LiTFSI), le tris(fluorométhanesulfonyl)méthylure de lithium LiC(CF 3 SO 2 ) 3 (LiTFSM), le bis(pentafluoroéthylsulfonyl)imidure de lithium LiN(C 2 F ( SO 2 ) 2 (LiBeTI), le lithium-4,5-dicyano-2-(trifluorométhyl)imidazolide (LiTDI), le bis(oxalato)borate de lithium (LiBOB), le difluoro(oxalato)borate de lithium (LIDFOB), le tris(pentafluoroéthyl)trifluorophosphate de lithium LiPF 3 (CF 2 CF 3 ) 3 (LiFAP), le difluorophosphate de lithium LiPO 2 F 2 , et leurs mélanges. Un premier mélange préféré de sels de lithium consiste en LiPF 6 et LiDFOB. Un second mélange préféré de sels de lithium consiste en LiPF 6 , LiFSI et/ou LiTFSI et LiDFOB. De préférence, ce second mélange consiste en LiPF 6 , LiFSI et LiDFOB. Le solvant Selon un mode de réalisation, ledit solvant de l’électrolyte E2 est un carbonate cyclique ou un carbonate linéaire ou un mélange de ceux-ci, notamment le carbonate de fluoroéthylène (FEC), le carbonate d’éthyle méthyle (EMC) et un mélange de ceux-ci. Dans un mode de réalisation préféré, ledit au moins un solvant comprend du carbonate de fluoroéthylène (FEC). Dans un mode de réalisation, ledit au moins un solvant est un mélange d’un carbonate linéaire et de carbonate de fluoroéthylène (FEC). Le carbonate linéaire peut être du carbonate d’éthyle méthyle (EMC). Selon un mode de réalisation, le solvant comprend de 20 à 40 % en volume de carbonate d’alkyle cyclique, éventuellement fluoré tel que le carbonate de monofluoroéthylène (FEC), et de 60 à 80 % en volume de carbonate d’alkyle linéaire. Selon un mode de réalisation, le solvant comprend du carbonate d’éthylène (EC) etdu carbonate de méthyle éthyle (EMC). Dans un mode de réalisation, ledit au moins un solvant est un mélange de carbonate de fluoroéthylène (FEC) et de carbonate d’éthyle méthyle (EMC) et le mélange de sel est constitué de LiPF 6 et de LiDFOB. Ledit séparateur imprégné de l’électrolyte gel E2 peut être notamment préparé par application et/ou adaptation des méthodes décrites dans la demande déposée sous le numéro FR2207830. De façon illustrative, des quantités appropriées du monomère, dudit au moins un solvant, dudit au moins un sel de lithium et de l'initiateur thermique sont mélangées pour conduire à un mélange liquide. Généralement, le pourcentage en masse du monomère va de 1 à 20% ou de 5 à 10% ou de 2 à 7% pour une masse totale dudit au moins un solvant, dudit au moins un sel de lithium et de l'initiateur thermique de polymérisation radicalaire de 100%. Un faible pourcentage de monomère permet d'obtenir une viscosité plus faible du mélange liquide ce qui améliore l'imprégnation des électrodes. La quantité totale du ou des initiateurs thermiques de polymérisation radicalaire peut représenter de 0,1 à 3% en masse, idéalement de 1 à 1,5% en masse par rapport à la masse de monomère. Le séparateur peut être immergé dans le mélange liquide à température ambiante. Une période de repos allant généralement de 12 à 24 heures est de préférence observée pour améliorer la pénétration du mélange liquide dans les pores du séparateur. La température peut ensuite être augmentée à une valeur suffisante pour activer l’initiateur et provoquer la réticulation du monomère. La température est généralement fixée dans la gamme allant de 50 à 100°C, de préférence de 60 à 70°C. Elle peut être fixée dans la gamme de 60°C à 70°C lorsque l'initiateur radicalaire est l'azobisisobutyronitrile (AIBN). La chaleur est maintenue pendant 2-24 heures, généralement de 5 à 15 heures selon les quantités de monomère et d'initiateur radicalaire utilisées. Le degré d'avancement de la réticulation peut être estimé en mesurant le pourcentage de monomères résiduels dans le milieu réactionnel à différents instants de la réaction. Les monomères acrylates résiduels sont caractérisés par la présence d'une double liaison C=C dans le groupe vinyle. Cette double liaison peut être détectée par spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier (FT-IR). Cette technique peut être utilisée par l'homme du métier pour mesurer la quantité de monomères résiduels. L'utilisation de la technique FT-IR permet de vérifier si le mélange réactionnel contient encore des composés présentant une double liaison C=C. L'homme du métier est en mesure de savoir quand arrêter l'application de la chaleur. Les conditions de réticulation sont choisies pour minimiser la quantité de monomères résiduels. La présence d’une petite quantité de monomères résiduels peut avoir un effet néfaste sur le fonctionnement de l’élément. L’électrode négative Le terme « électrode négative » désigne lorsque l'accumulateur est en décharge, l'électrode fonctionnant en anode et lorsque l'accumulateur est en charge, l'électrode fonctionnant en cathode, l’anode étant définie comme l’électrode où a lieu une réaction électrochimique d'oxydation (émission d'électrons), tandis que la cathode est le siège de la réduction. Le terme électrode négative désigne également l’électrode d’où partent les électrons, et d’où sont libérés les cations (Li + ) en décharge. L’électrode négative comprend typiquement au moins une matière active, éventuellement un liant, éventuellement un ou plusieurs co-liants, et éventuellement de l'électrolyte gel de type E2 et/ou E1. La ou les matière(s) active(s) de l’électrode négative peut être choisie dans le groupe consistant en du lithium, un alliage à base de lithium, du graphite, du silicium, les mélange de graphite et de silicium, et les oxydes de titane. Notamment, la matière active de l’anode est en lithium ou un alliage à base de lithium. Procédé Selon un autre objet, la présente invention concerne également un procédé de préparation d’un élément selon l’invention. Le procédé peut être conduit selon deux alternatives détaillées ci-après. Selon une première alternative, ledit procédé comprend : La préparation de l’électrode positive, comprenant : La fibrillation d’un mélange de la matière active, du liant mécanique, du liant gélifiant conducteur ionique, et éventuellement du matériau conducteur électronique, sous forme de poudre ; La mise en forme du mélange fibrillé sous forme de film et le dépôt dudit film sur un collecteur de courant d’électrode positive ; L’assemblage de ladite électrode positive ainsi formée avec ledit séparateur imprégné de l’électrolyte gel E2, et ladite électrode négative ; L’imprégnation de ladite électrode positive par ledit électrolyte E1 sous forme liquide comprenant ledit sel de lithium et ledit solvant ; et La gélification de ladite électrode positive par activation thermique. Selon cette première alternative, l’élément est préparé par gélification de l’électrode positive in situ , c’est-à-dire pré-assemblée au sein d’un élément. Selon cette alternative, la matière active, le liant mécanique, le liant gélifiant conducteur ionique, et éventuellement le matériau conducteur ingrédients de la formulation d’électrode positive sont chacun sous forme de poudre et mélangés. Le mélange peut notamment être réalisé avec un mélangeur planétaire. A l’issue de la fibrillation (voir ci-après), le mélange obtenu se présente typiquement sous la forme de granulés ou poudre agglomérée. Après mise en forme de l’électrode positive, celle-ci est assemblée avec les autres constituants de l’élément (séparateur et électrode négative). L’imprégnation de l’électrode positive est ensuite réalisée au moyen d’électrolyte E1 sous forme liquide. Ceci peut être réalisé par les méthodes habituelles d’imprégnation classiquement utilisées pour les systèmes électrochimiques de type Li-ion. Cette imprégnation peut par exemple être effectuée par remplissage, par exemple par trempage ou immersion de ladite électrode positive. Une représentation schématique de cette première alternative est illustrée par la FIG. 1 . Tel que représenté à la FIG. 1 , le procédé peut se décomposer en 3 étapes. Dans une première étape A, le mélange sous forme de poudre est introduit dans une extrudeuse 3, un mélangeur planétaire 4 ou un mélangeur interne 5 dans lequel il est fibrillé. Typiquement, le produit fibrillé obtenu peut se présenter sous forme de flocons ou granulés (1) ou de poudre agglomérée (2). Dans une deuxième étape B, le mélange ainsi fibrillé est introduit dans une calandreuse 7 pour mise en forme. La FIG. 1 ne représente ici que le calandrage de poudre agglomérée, mais la mise en forme peut également être faite sur le mélange fibrillé sous forme de flocons ou granulés, indifféremment. Dans le cas de flocons ou granulés, il peut être approprié de désagglomérer le mélange pour faciliter la fabrication du film. A l’issue de cette mise en forme, un film 8 est obtenu qui est déposé sur un collecteur de courant. Dans une troisième étape, le film 8 comprenant des pores 13 est assemblé avec le séparateur imprégné d’électrolyte gélifié E2 11 et une électrode négative 12, constituant ainsi un précurseur d’électrode positive 10. Les pores 13 sont ensuite imprégnés d’électrolyte liquide E1, puis gélifiée, de façon à former l’électrode positive 10’. Il est entendu que les électrodes comprennent également des collecteurs de courant, non représentés ici. Selon une seconde alternative, ledit procédé comprend : La préparation d’une composition d’électrode positive comprenant le mélange desdits matière active, liant mécanique, liant gélifiant conducteur ionique, et éventuellement matériau conducteur électronique avec ledit électrolyte E1 sous forme liquide comprenant ledit sel de lithium et ledit solvant ; La fibrillation et gélification dudit mélange ; La mise en forme du mélange fibrillé gélifié sous forme de film et le dépôt dudit film sur un collecteur de courant ; L’assemblage dudit collecteur ainsi revêtu avec ledit séparateur imprégné de l’électrolyte gel E2, et ladite électrode négative. Selon cette seconde alternative, l’élément est préparé par assemblage de ses constituants préalablement préparés. Plus particulièrement, selon cette alternative, l’électrode positive est préalablement gélifiée et mise en forme. Le procédé selon l’invention selon cette deuxième alternative est illustré en FIG. 2 . Tel que représenté à la FIG. 2 , le procédé peut se décomposer en 3 étapes. Dans une première étape A, le mélange constitué de la matière active, liant mécanique, liant gélifiant conducteur ionique, et éventuellement matériau conducteur électronique avec ledit électrolyte E1 est introduit dans une extrudeuse 3, un mélangeur planétaire 4 ou un mélangeur interne 5 et chauffé dans lequel il est fibrillé et gélifié. Typiquement, le produit fibrillé et gélifié obtenu peut se présenter sous forme de poudre gélifiée ou flocons gélifiés, ou granulés gélifiés (6’). Dans une deuxième étape B, le mélange 6’ ainsi fibrillé gélifié est introduit dans une calandreuse 7 pour mise en forme. A l’issue de cette mise en forme, un film gélifié 8’ est obtenu et déposé sur un collecteur de courant. Dans une troisième étape, le film gélifié 8’ est assemblé avec le séparateur imprégné d’électrolyte gélifié E2 11 et une électrode négative 12, constituant ainsi une électrode positive 10’. Il est entendu que les électrodes comprennent également des collecteurs de courant, non représentés ici. La fibrillation Selon l’une ou l’autre des alternatives, la fibrillation fait référence à un mélange sous contrainte mécanique, visant à fibriller le liant mécanique de type fluoropolymère. La fibrillation peut être typiquement réalisée par extrusion et/ou par mélange au sein d’un mélangeur, tel qu’un mélangeur interne ou d’un mélangeur planétaire. On entend par « extrusion » un procédé thermomécanique selon lequel la formulation est contrainte de traverser un fourreau, sous l’action de la pression et/ou de la rotation des vis et de la chaleur. L’étape d’extrusion peut être adaptée en fonction de plusieurs paramètres, tels que la température de mélange, le type de profil de vis de l’extrudeuse, le type de filière de l’extrudeuse, la vitesse de rotation et/ou la longueur des vis. Selon un mode de réalisation, la fibrillation peut être réalisée avec une extrudeuse de type mono- ou bi-vis, de préférence bivis corotative. Selon un mode de réalisation, le profil de vis utilisé dans l’extrudeuse est de type cisaillant afin de faire fibriller le fluoropolymère dans l’extrudeuse. Le profil de vis peut contenir une ou plusieurs zones de mélange. Le nombre de zones de mélange dépend typiquement du nombre de zones d’introduction. La position des zones de mélange dans l’extrudeuse dépend généralement du nombre de zones d’introduction de matière. Après chaque zone d’introduction de matière, une zone de mélange peut être ajoutée. Typiquement, le type d’élément de vis permettant de cisailler la matière peut être adapté au type de matière active contenue dans le pré-mélange. Si la matière active est sensible au cisaillement, il est préférable de privilégier des éléments peu ou moyennement cisaillants. Si la matière active est peu sensible au cisaillement, il est possible d’utiliser des éléments peu, moyennement ou fortement cisaillants. La vitesse de rotation de la vis est généralement la même sur toute la vis. Il est généralement recommandé de la faire tourner entre 100rpm et 1000rpm, notamment entre 100 et 750 rpm. La vitesse de rotation de la vis est généralement adaptée en fonction du débit de matière désiré en sortie d’extrudeuse. Plus la vitesse de rotation de la vis est faible, plus les débits de sortie seront faibles. A noter que les vitesses de rotation faibles entrainent des temps de résidence dans l’extrudeuse plus longs. Dans tel cas, si le débit d’entrée de matière est important un risque de boucher l’extrudeuse peut apparaitre. Dans le cas d’une vitesse de rotation de vis importante, les débits de sortie peuvent être fluctuants si les débits de matière entrant sont trop faibles. L’étape de fibrillation peut être typiquement réalisée à température comprise entre 40°C et la température de dégradation du fluoropolymère. A titre illustratif, pour le PTFE, la température de dégradation est d’environ 350°C (sous cisaillement) et la température de fusion est d’environ 330°C (cette valeur peut varier en fonction du grade de PTFE), étant entendu que du fait des contraintes exercées, la température d’extrusion est inférieure, de préférence inférieure ou égale à 260°C. Lorsque la fibrillation et la gélification sont effectuées simultanément, la température de l’étape de fibrillation peut avantageusement être ajustée pour éviter la dégradation d’un ou de plusieurs ingrédients de la formulation. Ainsi, la température de fibrillation appropriée peut être notamment inférieure à 200°C, voire inférieure à 100°C. Dans le cas où la fibrillation est réalisée par un mélangeur interne, les mêmes conditions que pour l’extrudeuse peuvent être mises en œuvre. La gélification Cette étape de gélification de l’électrolyte E1 peut être initiée par activation thermique par augmentation de la température et/ou par activation photochimique, par exemple par irradiation aux UV, notamment par irradiation au moyen d’une lampe UV avec longueur d’onde comprise entre 200 et 500 nm, de préférence entre 300 et 400 nm. L’activation thermique peut être conduite à température comprise entre 40 et 200°C, de préférence entre 40 et 130°C, et notamment entre 40 et 100°C Selon un mode de réalisation de la seconde alternative, la fibrillation et la gélification peuvent être effectuées dans le même équipement, à la température de gélification discutée ci-dessus. Elles peuvent être conduites de façon simultanée, ou successivement. La mise en forme Selon l’une ou l’autre des alternatives, la mise en forme de la formulation vise à mettre la formulation sous forme de film, et/ou à déposer la formulation et/ou le film ainsi obtenu sur un collecteur de courant. La mise en forme peut être typiquement réalisée par calandrage au moyen d’une calandre à rouleaux chauffés, ayant typiquement une vitesse de rouleau différente ou similaire, ou un mélangeur à rouleaux externes. Le film ainsi obtenu peut ensuite être déposé sur un collecteur de courant pour former une électrode. Selon un autre objet, la présente invention concerne également un module électrochimique comprenant l’empilement d’au moins deux éléments selon l’invention, chaque élément étant connecté électriquement avec un ou plusieurs autre(s) élément(s). Le terme « module » désigne donc ici l’assemblage de plusieurs éléments électrochimiques, lesdits assemblages pouvant être en série et/ou parallèle. Un autre objet de l’invention est encore une batterie comprenant un ou plusieurs modules selon l’invention. On entend par « batterie » ou accumulateur, l’assemblage de plusieurs modules selon l’invention. L’invention apparaîtra plus clairement à la lecture de la description qui va suivre, donnée uniquement à titre d’exemple non limitatif, et faite en référence aux dessins. Figures FIG. 1 La FIG. 1 illustre le procédé selon l’invention selon la première alternative. FIG. 2 La FIG. 2 illustre le procédé selon l’invention selon la deuxième alternative. FIG. 3 La FIG. 3 représente schématiquement la structure d’une électrode positive préparée en voie sèche avant introduction de la partie électrolyte liquide. FIG. 4 La FIG. 4 illustre la structure d’une électrode positive préparée en voie sèche après introduction de la partie électrolyte liquide et gélification de E1. FIG. 5 La FIG. 5 illustre l’étude de la gamme de gélification d’un liant PVDF-HFP avec un électrolyte liquide. FIG. 6 La FIG. 6 (A et B) illustre les résultats de cyclage à 25°C pour une pile bouton préparée dans les exemples. Exemples Exemple 1 : Préparation de l’électrode positive La formulation utilisée pour la réalisation d’électrodes positives en voie sèche pour un élément à base d’électrolyte polymère comporte : de la matière active de type NMC622 ou 811, un conducteur électronique (du noir de carbone), un liant mécanique (le PTFE) et le PVDF-HFP à titre de liant gélifiant conducteur ionique. Dans une première étape, la NMC, le CB et les deux liants sont mélangés afin d’être répartis de manière homogène. Cette étape est réalisée dans un mélangeur planétaire. Puis, on procède à la fibrillation du liant mécanique. Cette étape peut être réalisée soit dans un mélangeur planétaire soit dans une extrudeuse bivis ou un mélangeur interne. Au cours de cette étape, le liant mécanique est transformé, il passe de particule sphérique à fibre. Celui-ci permet de donner à l’électrode sa tenue mécanique. La deuxième étape consiste à mettre en forme l’électrode et la déposer sur un collecteur de courant. Une calandre est alors utilisée. La FIG. 3 représente la structure après mise en forme, comprenant la matière active 1 et le conducteur 3, et le liant gélifiant 4 distribués dans le réseau de fibres constitué du liant mécanique fibrillé 2. Cette formulation est déposée sur un collecteur de courant 5. Une fois l’électrode réalisée ( FIG. 3 ), elle est assemblée puis imprégnée d’un électrolyte liquide. Au contact du liant conducteur ionique gélifiant, porté à 60°C, le liquide et ce dernier vont former un gel représenté à la FIG. 4 : une matrice 6 constituée du liant gélifiant, des sels de lithium et du solvant incorpore le réseau de fibrilles du liant mécanique 3 et au sein duquel sont distribués la matière active 1 et le conducteur 3. Le gel ainsi formé est déposé sur un collecteur de courant 5. La teneur en liant gélifiant et la proportion en porosité de l’électrode (donc en électrolyte liquide qui sera introduit) étant contrôlées il est donc possible de moduler le ratio polymère gélifiant / électrolyte liquide et ainsi définir la teneur en polymère désirée. Comme le montre la FIG. 4 , après avoir mis en forme l’électrode, celle-ci présente une bonne structure mécanique en raison du liant PTFE fibreux qui permet de maintenir les différentes particules. La teneur en porosité de l’électrode est fixée lors de la mise en œuvre de l’électrode, celle-ci dépendant du ratio en électrolyte polymère gélifiant / électrolyte liquide désiré. Par ailleurs, le PTFE n’ayant pas d’affinité particulière avec l’électrolyte, il peut donc jouer correctement son rôle de liant mécanique. Une fois l’électrolyte liquide introduit, le système est chauffé à 60°C dans le but de faire gélifier le liant conducteur ionique (le PVDF-HFP). Un polymère gel (GPE, Gel Polymer Electrolyte) est alors formé au sein de l’électrode positive. Exemple 2 : Propriétés Afin de s’assurer de la bonne gélification du polymère PVDF-HFP, différents tests ex-situ ont d’abord été réalisés : plusieurs types de PVDF-HFP ont été choisis ainsi que différents types d’électrolytes liquides. Pour chaque cas, différents ratios en PVDF-HFP/ électrolyte liquide ont été testés afin de déterminer la gamme dans laquelle le polymère est capable de gélifier. De plus, l’impact de la température sur la capacité à gélifier de ces systèmes a été étudié. Pour un électrolyte liquide donné, quel que soit le type de PVDF-HFP, il a été montré que la gélification intervient de façon avantageuse à partir d’une teneur en PVDF-HFP de l’ordre de 10% en masse et ce jusqu’à 30% en masse. En effet, en dessous des 10%, le mélange peut être liquide alors qu’au-dessus de 30%, la quantité en électrolyte liquide peut ne pas être suffisante pour imbiber tout le polymère. La structure du gel évolue également avec la teneur en PVDF-HFP. La FIG. 5 illustre pour un PVDF-HFP donné comment la structure du gel évolue en fonction du ratio polymère / électrolyte liquide. Exemple 3 : Caractérisations électrochimiques Dans le but de tester électrochimiquement les électrodes positives préparées, ces électrodes ont été gélifiées (introduction d’électrolyte liquide à 25°C pendant 2h puis l’électrode est chauffée à 60°C pour activer la gélification) puis assemblées avec un séparateur imbibé d’électrolyte E2 et une contre-électrode en Li métal. La SEL qui a été préparée comporte un séparateur celgard standard imbibé d’une solution contenant de l’électrolyte liquide (environ 90%) et un monomère, le TMPTA (environ 10%). Ce dernier a été polymérisé et réticulé à l’aide d’une activation thermique (12h à 70°C). Compte-tenu des grammages utilisés (21-24mg/cm²) et de la contre électrode en Li métal, les régimes pour la formation (C/20 et D/20) et pour le cyclage (C/10 et D/10) ont été volontairement choisis lents. La capacité théorique du système est de 7,5mAh et la capacité réelle récupérée lors de la formation réalisée à 25°C est de 7,4mAh. Les résultats de cyclage à 25°C sont quant à eux décrits sur la FIG. 6 . Elément électrochimique comprenant : Une électrode positive comprenant au moins une matière active ; un liant mécanique ; un électrolyte solide de type gel comprenant un liant gélifiant conducteur ionique, un électrolyte E1 comprenant un sel de lithium et un solvant, tel que ledit liant gélifiant conducteur ionique est choisi parmi les polymères de poly(fluorure de vinylidène-co-hexafluoropropylène) (PVDF-HFP), poly(oxyéthylène) (POE) et ses dérivés, Poly(triméthylene carbonate) (PTMC), polycaprolactone (PCL), polyéthylène carbonate (PEC) , copolymère de polypropylène (PPC), polyacrylonitrile (PAN), les acrylates, le caoutchouc butadiène-acrylonitrile hydrogéné (HNBR), et la cellulose et ses dérivés; éventuellement un conducteur électronique carboné ; et Un séparateur poreux dont les pores sont imprégnés d’un électrolyte de type gel E2 comprenant une matrice qui est un polymère obtenu par réticulation d’un monomère comprenant au moins deux groupes acrylate dans laquelle est incorporé un mélange comprenant au moins un solvant, au moins un sel de lithium et un initiateur de polymérisation radicalaire ; Une électrode négative comprenant une matière active. Elément selon la revendication 1 tel que le ratio massique (liant gélifiant conducteur ionique/électrolyte E1) est compris entre 10 et 50%, de préférence entre 20 et 30%. Elément selon la revendication 1 ou 2 tel que ledit liant mécanique est choisi parmi le polytétrafluoroéthylène (PTFE) et le polyfluorure de vinylidène-tétrafluoroéthylène (PVDF-TFE) et leurs mélanges. Elément selon l’une quelconque des revendications précédentes tel que lesdits sels de lithium des électrolytes E1 et E2, identiques ou différents, sont choisis parmi le perchlorate de lithium LiClO 4 , l’hexafluorophosphate de lithium LiPF 6 , le tétrafluoroborate de lithium LiBF 4 , l’hexafluoroarséniate de lithium LiAsF 6 , l’hexafluorantimonate de lithium LiSbF 6 , le trifluorométhanesulfonate de lithium LiCF 3 SO 3 , le bis(fluorosulfonyl)imidure de lithium Li(FSO 2 ) 2 N (LiFSI), le bis(trifluorométhanesulfonyl)imidure de lithium LiN(CF 3 SO 2 ) 2 (LiTFSI), le tris(fluorométhanesulfonyl)méthylure de lithium LiC(CF 3 SO 2 ) 3 (LiTFSM), le bis(pentafluoroéthylsulfonyl)imidure de lithium LiN(C 2 F ( SO 2 ) 2 (LiBeTI), le lithium-4,5-dicyano-2-(trifluorométhyl)imidazolide (LiTDI), le bis(oxalato)borate de lithium (LiBOB), le difluoro(oxalato)borate de lithium (LIDFOB), le tris(pentafluoroéthyl)trifluorophosphate de lithium LiPF 3 (CF 2 CF 3 ) 3 (LiFAP), le difluorophosphate de lithium LiPO 2 F 2 , et leurs mélanges. Elément selon l’une quelconque des revendications précédentes tel que l’électrode positive ne contient pas d’initiateur de polymérisation radicalaire. Elément selon l’une quelconque des revendications précédentes, tel que le solvant de l’électrolyte E1 est choisi parmi les carbonates cycliques saturés, les carbonates cycliques insaturés et les carbonates linéaires, les éthers et leurs dérivés. Elément électrochimique selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit solvant de l’électrolyte E2 est un carbonate cyclique ou un carbonate linéaire ou un mélange de ceux-ci, notamment le carbonate de fluoroéthylène (FEC), le carbonate d’éthyle méthyle (EMC) et un mélange de ceux-ci. Elément électrochimique selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'initiateur de polymérisation radicalaire présent dans le séparateur est l'azobisisobutyronitrile (AIBN). Elément électrochimique selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit monomère de l’électrolyte E2 est le triacrylate de triméthylolpropane (TMPTA). Procédé de préparation d’un élément selon l’une quelconque des revendications précédentes comprenant : La préparation de l’électrode positive, comprenant : La fibrillation d’un mélange de la matière active, du liant mécanique, du liant gélifiant conducteur ionique, et éventuellement du matériau conducteur électronique sous forme de poudre ; La mise en forme du mélange fibrillé sous forme de film et le dépôt dudit film sur un collecteur de courant d’électrode positive ; L’assemblage de ladite électrode positive ainsi formée avec ledit séparateur imprégné de l’électrolyte gel E2, et ladite électrode négative ; L’imprégnation de ladite électrode positive par ledit électrolyte E1 sous forme liquide comprenant ledit sel de lithium et ledit solvant ; et La gélification de ladite électrode positive par activation thermique. Procédé de préparation d’un élément selon l’une quelconque des revendications 1 à 9 comprenant : La préparation d’une composition d’électrode positive comprenant le mélange desdits matière active, liant mécanique, liant gélifiant conducteur ionique, et éventuellement matériau conducteur électronique avec ledit électrolyte E1 sous forme liquide comprenant ledit sel de lithium et ledit solvant ; La fibrillation et gélification dudit mélange ; La mise en forme du mélange fibrillé gélifié sous forme de film et le dépôt dudit film sur un collecteur de courant ; L’assemblage dudit collecteur ainsi revêtu avec ledit séparateur imprégné de l’électrolyte gel E2, et ladite électrode négative. Procédé selon la revendication 10 ou 11 tel que la fibrillation est réalisée par extrusion et/ou par mélange au sein d’un mélangeur interne ou d’un mélangeur planétaire. Procédé selon la revendication 10, 11 ou 12 tel que la gélification comprend l’activation thermique par augmentation de la température entre 40 et 200°C, de préférence entre 40 et 130°C.