Brevet FR3164463A1 — publié le 20260116

Copolymère obtenu à partir d'au moins un monomère de formule (I) spécifiée, d'au moins un monomère ester de formule (II) spécifiée et d'au moins un monomère ester de formule (III) spécifiée. Procédé d'obtention de ces polymères et domaines d'utilisation. Composition, de préférence cosmétique, comprenant un tel copolymère avec ingrédients préférés. Copolymère obtenu par polymérisation d'au moins un monomère éthylénique dicarboxylique particulier et d'au moins deux monomères esters insaturés particuliers. Les polymères filmogènes sont particulièrement appréciés dans de nombreux domaines car ils permettent l'accrochage d'actifs sur des substrats très variés. Ces substrats peuvent être par exemple des métaux, des alliages, des céramiques, des plastiques, des tissus, du cuir ou des substrats naturels humain comme la peau, les poils ou cheveux et les muqueuses. Une des propriétés les plus recherchées pour ces polymères filmogènes est la possibilité d'obtenir des films présentant une durabilité importante sur les substrats sur lesquels ils sont déposés. Cette durabilité passe le plus souvent par une bonne tenue à l'eau et aux frottements. Depuis quelques années on recherche également des polymères conduisant à une bonne biodégradabilité pour éviter des pollutions lors de leur élimination. On recherche également des polymères présentant pour leur fabrication un faible impact sur les ressources naturelles. Il s'agit notamment de polymères dont les monomères peuvent être biosourcés ,c'est-à-dire obtenus à partir de ressources renouvelables que sont les biomasses. Enfin on recherche pour beaucoup des applications mentionnées et notamment pour les applications des polymères filmogènes sur des substrats naturels humain comme la peau, les poils ou cheveux et les muqueuses des polymères qui ne présentent pas de d'effets désagréables à l'application et après application sur les substrats, en particulier d'effets gras ou collant. Pour toutes ces raisons il existe donc un réel besoin de nouveaux polymères filmogènes satisfaisant ces desiderata. A cet effet la demanderesse préconise des copolymères obtenus à partir d'au moins un monomère de formule (I), d'au moins un monomère ester de formule (II) et d'au moins un monomère ester de formule (III). Formule (I) Formule (II) Formule (III) formules dans lesquelles: R, R', R1,R'1,R''1 et R''2 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 R2 désigne un groupe alkylène linéaire ou ramifié en C1-C4 R'2 désigne un groupe méthylène R3 désigne un groupe alkyle linéaire, ramifié ou cyclique en C4-C20, un groupe tétrahydrofurfuryle M et M' désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un résidu d'un agent alcalin et au moins un des radicaux R et R' étant différent de l'hydrogène sachant que le ou les monomères de formule (I) représentent au moins 5 % en poids de l'ensemble des monomères mis en œuvre pour l'obtention du dit copolymère. Le document CN114426641 A de la société CHINESE PETROCHEMICAL INDUSTRY LTD COMPANY décrit un désémulsifiant biosourcé, caractérisé en ce que le désémulsifiant biosourcé comprend un polymère formé par polymérisation de l’acide itaconique, de l’itaconate de diméthyle et de l’itaconate de dibutyle. L'acide itaconique est un monomère de formule (I). L’itaconate de diméthyle et l’itaconate de dibutyle sont des monomères de formule (II). Il n'est pas prévu d'autres monomères additionnels pour la synthèse du copolymère décrit. Les monomères de formule (III) ne sont donc pas cités. Le document CN105482029 A de la société SKSHU PAINT CO LTD décrit un polymère en émulsion aqueuse biosourcé , économe en énergie et respectueux de l’environnement, caractérisé en ce qu’il est composé des matières premières suivantes en parties en poids : 40-50 parties d’eau, 10-18 parties de méthacrylate de méthyle, 10-20 parties d’acrylate de n-butyle, 2-8 parties d’acrylate d’isooctyle, 10-25 parties d’itaconate de dibutyle, 0,1-0,3 parties d’initiateur, 0,1-0,2 parties de tampon de pH, 0,3 à 1,5 parties d’émulsifiant anionique, 0,4 à 0,6 parties d’émulsifiant non ionique et 0,1 à 0,8 parties de triisopropanolamine. L'acrylate d'isooctyle est un monomère de formule (III) et l'itaconate de dibutyle est un monomère de formule (II). Il n'est pas prévu l'ajout de monomères de formule (I) comme l'acide itaconique dont l'utilisation comme monomère est même déconseillé dans le texte du document. Le document GB683465 A de la société STANDARD OIL DEV CO décrit la préparation de copolymères d'esters d'un acide alphaméthylène dicarboxylique avec certains monomères copolymérisables contenant une double liaison éthylénique et de l'oxygène sous la forme de groupements carboxyle, carbonyle ou éther, destinés à être utilisés comme indice de viscosité ou abaisseurs de point d'écoulement pour huiles lubrifiantes. Dans les exemples est notamment décrit un copolymère X diméthylitaconate/octyldécyl méthacrylate c'est à dire constitué de monomères de formule (II) et (III). L'acide itaconique seul composé de formule (I) cité n'est mentionné dans ce document que pour la préparation du décyl itaconate(exemple VI). Les copolymérisations se font en milieu huileux. Le document JP2006199663 A de la société GOO CHEMICAL CO LTD décrit une base pour cosmétique capillaire, comprenant un copolymère caractérisée en ce qu’elle est obtenue par polymérisation en solution dans un liquide mixte contenant les composants A à C ci-après: A désigne un monomère éthyléniquement insaturé ayant un ou plusieurs groupes carboxyle dans la molécule (a) et un monomère éthyléniquement insaturé polymérisable (b) ; B désigne au moins un composé choisi dans le groupe constitué d’un composé éther polyoxyalkyléné représenté par une formule spécifique et de composés esters d’acide phosphorique représentés par des formules générales (2) et (3) suivantes : C désigne un solvant hydrophile ou un mélange d’eau et d’un solvant hydrophile. Dans les monomères (a) sont mentionnés l’acide (méth)acrylique, l’acide itaconique, l’acide maléique, l’acide crotonique, l'acide itaconique étant un composé de formule (I) Dans les monomères (b) sont mentionnés des esters et dans une longue liste sont cités des acrylates ou méthacrylates de formule (III). Dans la description aucun composé de formule (II) n'est mentionné. Le document JPH4209677 A de la société MITSUBISHI RAYON CO décrit un procédé de formation d’un film de revêtement dans lequel une peinture de couche de base thermodurcissable contenant un pigment est appliquée sur une base, puis une peinture transparente thermodurcissable est appliquée sur la couche de base par une méthode humide sur humide, et le film de revêtement non durci est simultanément chauffé et durci. Le composant liant de la peinture de base est a) - 10 à 50 % en poids d’un ester d’acide (méth)acrylique contenant un groupe hydroxyle b) 0,5 à 20 % en poids d’un monomère vinylique contenant un groupe hydroxyle autre que les monomères de a), (c) 0,2 à 10 % en poids d’un α, β acide carboxylique insaturé monoéthylénique ou un anhydride acide de celui-ci, d) 20 à 75 % en poids d’un ester d’acide (méth)acrylique de formule spécifiée, e) 0 à 50 % en poids d’un autre monomère vinylique copolymérisable. Dans la description il est indiqué que le monomère (c) peut être parmi une liste de composés l'acide itaconique composé de formule (I). Toujours dans la description sont mentionnés parmi d'autres monomères les esters d’acide (méth)acrylique ayant un substituant hydrocarboné ayant 5 atomes de carbone ou plus. Plusieurs composés sont cités dont des composés de formule (III). Aucun monomère de formule (II) n'est cité dans le document. Le document CN107523242 A de la société DONGGUAN LIANZHOU INTELLECTUAL PROPERTY OPERATIONS MAN CO LTD décrit un procédé de préparation d’un adhésif polyacrylate thermoconducteur sensible à la pression, caractérisé en ce qu’il comprend parmi plusieurs étapes une étape de préparation d'une émulsion mixte de monomères obtenue de la manière suivante: de l’acrylate de lauryle, du méthacrylate d’éthyle, du (3-méthacryloxypropyl) triméthylsilane, du N-tert-octylacrylamide, de la N-acryloylmorpholine, du tétradécanoate de sodium méthyle α-sulfonate et du polyoxyéthylène carboxylate d’alcool dodécylique de sodium sont ajoutés séquentiellement dans de l’eau, agités pendant 30 à 40 minutes, puis de l’acide itaconique et de l’acide acrylique sont ajoutés, et l’agitation est poursuivie pendant 20 à 30 minutes. Cette émulsion comprend donc un monomère de formule (I), l'acide itaconique et un monomère de formule (III), l'acrylate de lauryle. Aucun monomère de formule (II) n'est cité dans le document. Le document CN101974117 A de la société CHANGZHOU GUANGHUI CHEMICAL CO LTD décrit une émulsion styrène-acrylique avec des groupes acide carboxylique, caractérisée en ce que ses matières premières sont composées des composants suivants en pourcentage en masse :Styrène 20-25%,Acrylate d’éthyle 5-8%,Acrylate de butyle 7-10%,Diméthacrylate de triéthylène glycol 1,5-2,0%,Acide méthylidène succinique 2-3%, Méthacrylate de lauryle 6-8%,Émulsifiant MS-1 2-4%,Persulfate de potassium 0,2-0,4%,Bicarbonate de sodium 0,1-0,2%, complément avec de l'eau déminéralisée. L'acide méthylidène succinique ou acide itaconique est un composé de formule (I). Le méthacrylate de lauryle est un composé de formule (III). Ce document ne mentionne aucun monomère de formule (II). Le document JPH07278447 A de la société DAINIPPON INK & CHEMICALS décrit une dispersion de résine colorée non aqueuse comprenant : un premier groupe de chaînes moléculaires constituées d’une résine synthétique (A) insoluble dans un solvant non aqueux ; et un second groupe de chaînes moléculaires constituées d’un polymère (B) ayant un groupe carboxyle soluble dans le solvant non aqueux, les chaînes moléculaires étant dispersées dans le solvant non aqueux sous forme de microparticules de résine à chaîne intriquée ayant une structure de réseau interpénétrante due à l’intrication entre les chaînes moléculaires du premier groupe et les chaînes moléculaires du second groupe ; et un colorant (D), dans lequel la taille du réseau maillé de la matrice de la structure du réseau interpénétrant des microparticules de résine à chaîne intriquée dispersées dans le solvant non aqueux est inférieure au diamètre des particules de colorant (D), et le colorant (D) est physiquement piégé dans la matrice. L'acide itaconique de formule (I) est mentionné comme faisant partie des monomères acides possibles pour le polymère B . Des alkylacrylates supérieurs (donc potentiellement de formule (III)) peuvent être utilisés en associations avec ces monomères acides. Un ester de formule (II) n'apparaît que dans l'exemple 2 où est mentionné une dispersion de résine colorée complexe dans laquelle apparaissent comme monomères du dispersant le méthacrylate de lauryle (composé de formule III) et l'itaconate de monobutyle (composé de formule (II)) mais pas l'acide itaconique. Le document US2011282000 A1 de la société BASF SE décrit une composition comprenant un copolymère issu de monomères comprenant : un monomère vinylaromatique ;un deuxième monomère choisi dans le groupe constitué du butadiène, des acrylates d'alkyle, des méthacrylates d'alkyle et des mélanges de ceux-ci ; et un monomère biosourcé comprenant de l'acrylate d'isobornyle, du méthacrylate d'isobornyle, de l'acrylate de tétrahydrofurfuryle, du méthacrylate de tétrahydrofurfuryle, ou des mélanges de ceux-ci. L'acrylate d'isobornyle, le méthacrylate d'isobornyle, l'acrylate de tétrahydrofurfuryle, le méthacrylate de tétrahydrofurfuryle sont des monomères de formule (III). Dans les acrylates d'alkyle du deuxième monomère peuvent être inclus des esters de l'acide itaconique mais aussi des acrylates ou méthacrylates de formule (III). Des monomères optionnels peuvent être ajoutés et parmi les nombreuses options des acides mono- et dicarboxyliques à insaturation α,β-monoéthylénique dont l'acide itaconique composé de formule (I) aussi décrit dans les monomères biosourcés. L'exemple de composition 1 comprend parmi les monomères utilisés de l'acide itaconique et de l'acrylate d'isobornyle. L'exemple de composition 51 comprend parmi les monomères utilisés de l'acide itaconique et du méthacrylate de lauryle. Aucun des monomères de formule (II) n'est mentionné dans ce document. Le document JPH03206024 A de la société GOO KAGAKU KOGYO KK décrit une composition de résine coiffante obtenue par polymérisation de monomères polymérisables a à e et neutralisation avec une substance organique basique soluble dans l’eau des monomères suivants a. 6 à 35 % en poids d’au moins un monomère choisi dans le groupe constitué par l’acide acrylique, l’acide méthacrylique et l’acide itaconique; b. 15 à 50 % en poids d’au moins un monomère constitué d’un ester d’acide acrylique et/ou d’acide méthacrylique avec un alcool aliphatique ayant 10 à 18 atomes de carbone; c. 15 à 50 % en poids d’au moins un monomère comprenant un ester d’acide acrylique et/ou d’acide méthacrylique avec un alcool aliphatique ayant 4 à 8 atomes de carbone; d. 5 à 50 % en poids d’au moins un monomère choisi parmi l’acrylamide substitué par N-alkyle de formule spécifique e monomère additionnel. L'acide itaconique est un composé de formule (I) Les composés (b) sont des monomères de formule (III). Aucun composé de formule (II) n'est mentionné dans la description de ce document. Le document CN108329788 A de la société DONGGUAN JIAQIAN NEW MAT TECH CO LTD décrit une peinture décorative murale intérieure à base d’émulsion acrylique styrène à base d’eau, caractérisée en ce qu’elle comprend les composants suivants en parties en poids :100 parties d’émulsion acrylique de styrène modifiée, 15 à 23 parties d’huile essentielle d’eucalyptus, 20 à 30 parties de terre de diatomées, 8 à 12 parties de polyéthylène glycol-400, 4 à 7 parties de dispersant, 2 à 5 parties d’agent filmogènes, 4 à 9 parties d’agent anti-sédimentation, 3 à 5 parties d’agent de nivellement, 1 à 2 parties d’agent antimousse, 3 à 6 parties de pigment, 30 à 40 parties d’eau, la méthode de préparation de l’émulsion styrène-acrylique modifiée étant spécifie et mettant en œuvre les monomères styrène, méthacrylate de méthyle, acrylate de n-butyle, l’acrylate de 2-éthylhexyle, l’acide itaconique et le méthacrylate de lauryle. L'acide itaconique est un monomère de formule (I), l’acrylate de 2-éthylhexyle et le méthacrylate de lauryle sont des monomères de formule (III). Aucun monomère de formule (II) n'est mentionné dans la description de ce document. Le document WO2022185578 A1 de la société DAINICHISEIKA COLOR CHEM décrit une dispersion aqueuse de pigment comprenant un pigment, de l’eau, un solvant organique soluble dans l’eau et un dispersant polymère pour disperser le pigment, dans laquelle le dispersant polymère contient une unité structurelle (i) dérivée d’au moins un composé chois parmi l’acide (méth)acrylique et l’acide itaconique, et une unité structurelle (ii) dérivée d’un (méth)acrylate dérivé d’une matière biologique, le dispersant polymère ayant un indice d’acidité de 30 à 250 mg KOH/g, une teneur de l’unité structurale (ii) égale ou supérieure à 50 % en masse, un poids moléculaire moyen en nombre de 1 000 à 30 000 et une distribution de la masse moléculaire (poids moléculaire moyen en poids/poids moléculaire moyen en nombre) de 2,5 ou moins, et un polymère dans lequel au moins une partie des groupes carboxy sont neutralisés par un alcali, et le (méth)acrylate dérivé de la matière biologique est au moins un élément choisi dans le groupe constitué par le (méth)acrylate d’éthyle, le tétrahydrofurfuryl (méth)acrylate, l’isobornyl(méth)acrylate, l’octyl(méth)acrylate, le dodécyl (méth)acrylate et l’octadécyl(méthamph)acrylate. L'acide itaconique est un monomère de formule (I). Les monomères conduisant aux unités structurelles (ii) sont des monomères de formule (III). Des exemples de formulation mettant en œuvre acide itaconique et monomères de formule (III) (dispersants D-3 et D-4). Aucun monomère de formule (II) n'est mentionné dans la description de ce document. Le document WO2016075498 A1 de la société REVOLYMER U K LTD décrit l'utilisation d'un polymère comprenant :a) 10 à 100 % de fragments monomères formés à partir de la polymérisation de sels d'acide itaconique ;b) 0 à 90 % de fragments monomères formés à partir de la polymérisation de l'acide itaconique, des esters de l'acide itaconique, des amides de l'acide itaconique et/ou de l'anhydride itaconique, en tant qu'agent filmogène dans un produit cosmétique ou de soins personnels. Les sels d'acide itaconique sont des monomères de formule (I) Des esters d'acides itaconique, mono ou diesters, sont mentionnés en tant que monomères (b) comme l'ester monométhylique, l'ester diméthylique, l'ester monoéthylique et l'ester diéthylique. Ce sont des monomères de formule (II). Les seuls exemples de copolymères avec monomères de formules ) et (II) sont les exemples 25 26, 27 et 28. L'ester mis en jeu est le monoéthyl itaconate. Des monomères optionnels ne sont pas envisagés. Aucun monomère de formule (III) n'est donc cité. Aucun des documents de l'art antérieur ne décrit la présence simultanée de monomères appartenant aux trois formules (I), (II) et (III). Par résidu d'un agent alcalin on entend au sens de l'invention la partie de l'agent alcalin liée au groupement carboxylique après réaction de salification. Il s'agit souvent d'une entité porteuse d'au moins une charge positive liée à la charge négative de l'ion carboxylate. Pour les agents alcalins minéraux par exemple de type hydroxyde ou carbonate, il s'agit du contre ion positif métallique. M et/ou M' peuvent donc notamment être un résidu métallique ionisé tel qu'un atome de magnésium ou de manganèse ionisé ou tel qu'un atome de sodium ou de potassium ou de lithium ionisé issu de la soude, la potasse ou la lithine ou d'un bicarbonate de sodium ou de potassium. Il peut aussi d'agir d'un ion ammonium issu de l'ammoniaque. Enfin il peut s'agir d'un résidu issu d'une base organique comme la monoéthanolamine ou la triéthanolamine. Lorsque M et/ou M' désignent un atome d'hydrogène, celui-ci peut être ionisé. M et/ou M' désignent de préférence un atome d'hydrogène ou un résidu métallique ionisé. Dans une variante de l'invention M et M' sont identiques. De préférence R2 désigne un groupe méthylène CH2 ou éthylène CH2-CH2 . Encore plus préférentiellement R2 désigne un groupe méthylène. De préférence dans la formule (I), R1 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle. Encore plus préférentiellement R1 désigne un atome d'hydrogène. De préférence dans la formule (II), R'1 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle. Encore plus préférentiellement R'1 désigne un atome d'hydrogène. De préférence dans la formule (II), au moins un des radicaux R ou R' désigne un groupe nbutyle ou un groupe isobutyle. De préférence dans la formule (III), R''1 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle et R''2 désigne un atome d'hydrogène. Mieux R''1 désigne un groupe méthyle. De préférence dans la formule (III), R3 désigne un groupe alkyle linéaire, ramifié ou cyclique en C8-C20. Plus préférentiellement le monomère de formule (I) est l'acide itaconique ou l'un de ses sels. Plus préférentiellement le monomère de formule (II) est un ester de l'acide itaconique, de préférence un diester d'acide itaconique, plus préférentiellement encore le dibutylitaconate. Plus préférentiellement le monomère de formule (III) est choisi parmi le lauryl méthacrylate ou le 2octyl méthacrylate (1methyheptyl méthacrylate). Un taux minimum de monomères de formule (I) est introduit pour favoriser la filmification et les propriétés du film obtenu. De préférence les monomères de formule (I) représentent de 10 à 60 %, mieux de 20 à 50 % en poids de l'ensemble des monomères mis en œuvre pour l'obtention du copolymère de l'invention. De préférence les monomères de formule (II) représentent de 1 à 30 % en poids de l'ensemble des monomères mis en œuvre pour l'obtention du copolymère de l'invention. De préférence les monomères de formule (III) représentent de 20 à 70 % en poids de l'ensemble des monomères mis en œuvre pour l'obtention du copolymère de l'invention. Les monomères de formules (I), (II) et (III) sont avantageusement biosourcés. Le copolymère de l'invention peut comprendre d'autres monomères que les monomères de formules (I), (II) et (III). De préférence ces monomères additionnels représentent moins de 25% en poids , mieux moins de 10% en poids de la quantité totale de monomères du copolymère. De préférence le copolymère de l'invention est obtenu à partir d'au moins deux monomères de formule (III). Dans une variante préférée de l'invention le copolymère ne comprend pas d'autres monomères que ceux de formules (I), (II) et (III). De préférence le copolymère de l'invention est non réticulé. De préférence le copolymère de l'invention est un copolymère à blocs. Un copolymère à blocs est un copolymère dont la structure chimique est caractérisée par la juxtaposition de séquences de monomères, au moins une séquence étant constituée par la répétition d'un même monomère et deux séquences juxtaposées comportant au moins un monomère différent. Un copolymère bloc se distingue notamment d'un copolymère statistique qui possède un enchaînement aléatoire des monomères. Avantageusement les copolymères de l'invention sont obtenus à partir d'un procédé de polymérisation en émulsion, c'est à dire une procédé de polymérisation réalisé en présence d'eau et d'au moins un tensioactif. Encore plus avantageusement le procédé de polymérisation est une polymérisation micellaire. Dans l’eau, les molécules de tensioactifs ont tendance à s’assembler en micelles à partir d’une certaine concentration (connue sous le nom de concentration critique de micelles, CMC) afin de minimiser leur énergie de surface. Dans ces micelles, les têtes hydrophiles de l’agent de surface se disposent à l’extérieur, protégeant le noyau hydrophobe de l’eau. Les molécules des monomères utilisés pour la polymérisation peuvent être soit adsorbées par les micelles, soit dispersées sous forme de gouttelettes stabilisées par les molécules de tensioactif adsorbées, soit solubles dans la phase aqueuse, en une petite fraction. Le ou les tensioactifs peuvent être anioniques, non ioniques, cationiques ou amphotères. De préférence le ou les tensioactifs sont anioniques ou non ioniques. Dans une variante de l'invention le tensioactif possède un ou plusieurs groupes sulfate ou sulfonate. Dans une autre variante de l'invention le tensioactif possède un ou plusieurs groupes carboxylate. Enfin également dans une autre variante de l'invention le tensioactif possède un ou plusieurs groupes saccharidiques, de préférence un ou plusieurs groupes alkyl glucosides. De préférence le copolymère est obtenu à partir d'un procédé mettant en œuvre au moins les étapes suivantes: (a) réalisation d'un mélange comprenant au moins une partie des monomères avec au moins un initiateur de polymérisation. (b) chauffage puis éventuellement (b')ajout des autres monomères et/ou du reliquat pondéral des monomères déjà introduits dans le mélange, ceci en une ou plusieurs étapes (b'i) avec( b''i) poursuite du chauffage après toute nouvelle addition de monomères. (c) refroidissement et récupération du copolymère. Par une partie des monomères on entend soit une fraction pondérale de l'ensemble des monomères de formules (I), (II) et (III) soit un ou plusieurs monomères de une ou deux formules (I) ou (II) ou (III) en quantité pondérale totale ou fractionnaire. Dans une première variante du procédé de l'invention la totalité pondérale de l'ensemble des monomères de formules (I), (II) et (III) est mise en œuvre dans l'étape (a). Dans une seconde variante du procédé de l'invention seule la totalité pondérale des monomères de formule (I) est mise en œuvre dans l'étape (a). Dans cette seconde variante l'étape (a) est mise en œuvre de préférence avec une fraction pondérale d'au moins un monomère de formule (III). L'addition du reliquat pondéral du ou des monomères de formule (III) et l'addition du ou des monomères de formule (II) peut alors se faire en une seule sous étape (b1)' ou en plusieurs sous étapes (b'i). De préférence le mélange de l'étape (a) comprend de l'eau. Encore plus préférentiellement le mélange comprend plus de 20% en poids d'eau. Mieux il comprend plus de 30% d'eau en poids, encore mieux plus de 40% d'eau en poids par rapport au poids total du mélange. De préférence le mélange de l'étape (a) comprend au moins un tensioactif. Le ou les tensioactifs sont préférentiellement anioniques ou non ioniques. Le ou les tensioactifs sont présents dans le mélange de l'étape (a) de préférence à une concentration allant de 0,1 à 10 % en poids, mieux de 0,2 à 5 % en poids, encore mieux de 0,5 à 2% en poids par rapport au poids du mélange. Le mélange de l'étape (a) contient au moins un initiateur de polymérisation. Les initiateurs sont de préférence des initiateurs thermiques ou photochimiques. Les photo-initiateurs peuvent notamment être choisis parmi les éthers de benzoïne, les dialkyl acétophénones, les hydroxyalkyl alkyl acétophénones, le phényl glyoxylate, le benzyl diméthyl cétal, les acyl phosphines et les α amino cétones. Plus préférentiellement le ou les initiateurs seront choisis parmi les initiateurs thermiques tels que les persulfates de sodium ,de potassium ou d'ammonium, les initiateurs azoïques comme le dichlorhydrate de 2, 2-azobis-(2-amidinopropane), le dichlorhydrate de (2, 2- azobis(2-amidinopropane), le dichlorhydrate de 2, 2-azobis-(N, N-diméthylène) isobutyramidine, le 2 -carbamoylazo isobutyronitrile, le dichlorhydrate de 2,2-azobis[2-(2-imidazolin-2-yl)propane], le 2,2'-azobisisobutyronitrile, l'acide 4,4-azobis-(4-cyanovalérique). Encore plus préférentiellement le ou les initiateurs seront choisis parmi les persulfates. Dans une variante préférée de l'invention on utilisera un seul initiateur, de préférence un initiateur thermique plus préférentiellement un persulfate. Le ou les initiateurs représentent en général de 0,01 à 10% en poids, mieux de 0,1 à 8% en poids, encore mieux de 0,5 à 5 % en poids par rapport au poids total du mélange de l'étape (a). Les monomères mis en œuvre dans cette étape (a) sont présents de préférence à une concentration allant de 40 à 70 % en poids, mieux de 45 à 65 % en poids par rapport au poids total du mélange de l' étape (a). Le chauffage de l'étape (b) peut être réalisé par tout moyen utile à cet égard. De préférence le chauffage se fait par convexion. De préférence le mélange de l'étape (a) lors de cette étape (b) est portée à une température allant de 50 °C à 70°C. Si tous les monomères n'ont pas été introduits dans le mélange de l'étape (a), l' ajout du reliquat pondéral des monomères peut se faire en une ou plusieurs étapes supplémentaires (bi). De préférence le nombres de ces sous étapes complémentaires varie de 1 à 5, mieux de 1 à 3. Ces ajouts supplémentaires peuvent être effectués avec ou sans délai temporel intermédiaire. De préférence au moins un ajout se fait par rapport à la mise en œuvre précédente de monomère(s) avec un délai temporel allant de 30 minutes à 6 heures, mieux de 1 heure à 4 heures. Après chaque ajout la température de chauffage peut être ou non rajustée. De préférence le procédé de l'invention comprend au moins une élévation de température par rapport à la température de chauffage initiale. Encore plus préférentiellement le procédé de l'invention comprend au moins une étape (b'') de chauffage à une température allant de 71 à 90 °C, mieux de 75 à 85 °C. Le chauffage est maintenu après la dernière addition de monomère(s) pendant une durée allant de préférence de 30 minutes à 2 heures, mieux de 45 minutes à 1H30. Le procédé ci dessus comprend une étape (c) de refroidissement et récupération du copolymère. Cette étape (c) peut comprendre une étape d'ajustement du pH. Cette étape est de préférence une étape de basification réalisée par ajout d'un ou plusieurs agents basiques minéraux ou organiques. Préférentiellement le pH du mélange réactionnel après ajustement varie de 3 à 6, mieux de 3,5 à 5. Cette étape (c ) peut comprendre une sous étape de purification du copolymère avec en particulier une élimination des traces de monomères qui n'ont pas réagit et des autres impuretés. Cette purification peut mettre en œuvre un ou plusieurs solvants organiques. L'étape (c) peut aussi comprendre une sous une étape de concentration du copolymère visant en particulier à réduire ou éliminer l'eau du milieu final. L'ensemble du procédé ou certaines étapes peuvent se faire sous une atmosphère inerte en particulier d'azote. Dans une variante, le copolymère final peut être récupéré sous forme d'une poudre. Dans une autre variante, préférée, le copolymère finaI est récupéré sous forme d'une dispersion, et encore plus préférentiellement sous forme d'une dispersion aqueuse. Les copolymères de l'invention présentent un bon pouvoir filmogène. La formation de films peut être évaluée soit à partir de la matière première obtenue soit à partir de la composition finale par étalement sur un substrat inerte comme une plaque de verre, une feuille plastique ou une boîte de pétri ou sur le substrat final (peau par exemple) suivi d'un séchage soit à température ambiante soit à température plus élevée puis observation macroscopique et/ou microscopique. La résistance mécanique du film peut éventuellement être évaluée via l'étirement du film mettant en œuvre une machine de traction. La résistance aux frottements peut être évaluée par action mécanique d'un doigt sur le film déposé. La résistance à l'eau du film obtenu peut être évaluée par action d'une goutte d'eau sur le film ou par immersion du film dans l'eau avec observation macroscopique et/ou microscopique. On peut aussi inclure un marqueur dans le film (colorant ou pigment par exemple) et observer ou non son entraînement par l'eau. Bien entendu cette propriété peut aussi être évaluée in vivo par suivi de l'action de l'eau sur la zone anatomique traitée. L'invention couvre aussi les utilisations des copolymères revendiqués et notamment ceux obtenus par le procédé décrit ci-dessus. Il peut s'agir d'utilisations mettant à profit les propriétés filmogènes des copolymères de l'invention mais aussi d'autres propriétés comme leur comportement rhéologique ou sensoriel. Les polymères de l'invention peuvent être en particulier utilisés dans le domaine de l'industrie alimentaire, de l'agriculture, de l'horticulture, de la peinture, du textile, du papier, de l'électricité, du bâtiment, de la photographie, de la lutte antipollution, du contrôle d'humidité, de la décoration, de la cosmétique et de l'hygiène personnelle. De préférence les polymères réticulés de l'invention sont destinés à être utilisés dans l'hygiène corporelle ou dans la cosmétique. Les produits d'hygiène personnelle au sens de l'invention se rapportent aux produits destinés à venir en contact avec les cavités internes du corps humain ou à couvrir ces cavités. Il s'agit principalement des dentifrices, des protections périodiques féminines, des couches pour bébés, des mouchoirs et des protections urinaires pour adultes. Les produits cosmétiques au sens de l'invention sont ceux se rapportant à l'ensemble des applications basées sur la répartition des produits à la surface des substrats corporels externes comme la peau, les cheveux, les lèvres, les cils, les sourcils, les ongles. Encore plus préférentiellement les polymères réticulés de l'invention sont destinés à une utilisation cosmétique. On pourra ainsi les utiliser pour le maquillage de la peau et en particulier pour le maquillage du visage et des paupières, pour le maquillage des cils et sourcils, pour le maquillage des lèvres et pour le maquillage des ongles. On pourra aussi les utiliser pour le soin de la peau et notamment pour les produits hydratants et les produits antirides ainsi que pour les produits antisolaires et les produits autobronzants. On pourra aussi utiliser ces polymères pour le nettoyage des cheveux, pour leur coloration ou leur décoloration, pour leur bouclage ou leur lissage ou pour leur conditionnement (amélioration du toucher, de la brillance). Enfin on pourra utiliser ces polymères pour le traitement des cuirs chevelus et notamment dans des produits anti-irritations, des produits antipelliculaires, des produits antigras ou antichute. Un autre objet de l'invention réside dans des compositions comprenant un ou plusieurs copolymères revendiqués et pouvant notamment être obtenus selon le procédé d'obtention décrit également ci-dessus. Les compositions de l'invention contiennent de préférence un ou plusieurs copolymères de l'invention à une concentration allant de 0,01 % à 80 % en poids, mieux de 0,05 % à 50 % en poids, encore mieux de 0,1 % à 25 % en poids et tout particulièrement de 0,15 % à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions de l'invention peuvent être aqueuses ou anhydres. Par anhydre on entend au sens de l'invention une composition contenant à température ambiante ( 20 à 25°C ) et à pression atmosphérique ( 1,013 x 10 5 Pa) moins de 5 % d'eau en poids, encore mieux moins de 1 % d'eau en poids par rapport au poids total de la composition et préférentiellement ne contenant pas d'eau, en particulier d'eau ajoutée. Par aqueuse on entend au sens de l'invention une composition contenant à température ambiante ( 20 à 25°C ) et à pression atmosphérique ( 1,013 x 10 5 Pa) de 5 % à 99,5 % d'eau en poids par rapport au poids total de la composition. Si les compositions de l'invention contiennent de l'eau, elles en comprennent à température ambiante ( 20 à 25°C ) et à pression atmosphérique ( 1,013 x 10 5 Pa) de 5 % à 95 % en poids, mieux de 10 % à 90 % en poids, encore mieux de 30 % à 80 % en poids par rapport au poids total de la composition. Dans une variante de l'invention, les compositions sont anhydres. Elles peuvent alors se présenter sous forme de poudres, d'huiles épaissies ou non, de pâtes ou de solides compacts. Dans une autre variante, préférée, de l'invention les compositions sont aqueuses. Elles peuvent alors se présenter sous forme de solutions, de gels, d'émulsions. Les émulsions peuvent être des émulsions huile dans eau (H/E), eau dans huile (E/H) ou des émulsions multiples. Elles peuvent notamment conduire à des crèmes ou à des laits. Les compositions de l'invention peuvent être conditionnées dans des sacs ou sachets, des briques cartonnées, des bouteilles, des flacons avec ou sans pompe, des pots, des tubes, des aérosols. Elles peuvent aussi imprégner des supports tels que des papiers, des tissus ou des non-tissés. De préférence les compositions de l'invention sont des compositions cosmétiques et encore plus préférentiellement des compositions cosmétiques topiques. Par topique on entend une composition destinée à être appliquée à la surface des substrats corporels externes. Ce type de composition est à distinguer des compositions utilisables par voie orale c'est à dire destinées à être ingérées. Les compositions de l'invention peuvent contenir un ou plusieurs agents tensioactifs. Ces agents tensioactifs peuvent être choisis parmi les agents tensioactifs anioniques, non ioniques, cationiques ou amphotères. Les tensioactifs anioniques, utilisés en particulier dans les compositions de nettoyage, peuvent être notamment choisis parmi les savons d'acides gras, les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkyl éther carboxylates, les acyl glutamates, les acyl iséthionates, les alkyl sulfonates. Les tensioactifs amphotères peuvent être notamment choisis parmi les alkyl bétaines, les amidoalkyl bétaines, les camphodiacétates. Les tensioactifs cationiques peuvent être notamment être choisis parmi les sels d'ammoniums quaternaires tels que les halogénures de trialkyl ammonium et parmi les diesters quaternaires. Les tensioactifs non ioniques peuvent être choisis notamment parmi les alcools ou amides gras oxyalkylénés ou glycérolés et les alkylpolyglucosides. Les agents tensioactifs peuvent être présents dans les compositions de l'invention à des teneurs allant de 0,001 % à 40 % en poids, mieux de 0,05 % à 30% en poids, encore mieux de 0,1 % à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions de l'invention peuvent contenir un ou plusieurs corps gras. Le ou les corps gras sont choisis parmi les huiles ou les cires. Les compositions de l'invention peuvent contenir une ou plusieurs huiles. Par huile on entend au sens de la présente invention un composé non miscible à l'eau liquide à température ambiante et à pression atmosphérique. Les huiles peuvent être polaires ou apolaires, volatiles ou non volatiles (une huile est dite non volatile quand sa pression de vapeur est inférieure à 0,02 mm de mercure à pression atmosphérique et à température ambiante). Les huiles peuvent être hydrocarbonées, d'origine végétale, minérale ou synthétique. Elles peuvent être aussi siliconées ou fluorées. Les huiles siliconées peuvent être des polydiméthylsiloxanes linéaires ou ramifiés ou cycliques porteurs éventuellement de groupes aryle et en particulier phényle. Les huiles hydrocarbonées apolaires sont choisies de préférence parmi l'huile de paraffine, les isoparaffines (isododécane, isodécanes), les alcanes linéaires (n-dodécane), le squalane, l'eicosane, les polybutylènes ou les polyisobutylènes hydrogénés ou non, les polydècènes hydrogénés ou non. Les huiles polaires sont de préférence hydrocarbonées. Elles peuvent être choisies parmi les alcools gras ramifiés ou insaturés comme l'alcool oléique et l'octyldodécanol. Elles sont de préférence choisies parmi les triglycérides d'origine végétale ou synthétique et les esters d'acides gras autres que les triglycérides. Parmi les huiles d'origine végétale on peut notamment citer l'huile d'amande douce, l'huile d'argan, l'huile d'avocat, l'huile d'arachide, l'huile de camélia, l'huile de carthame, l'huile de calophyllum, l'huile de colza, l'huile de coprah, l'huile de coriandre, l'huile de courge, l'huile de germes de blé, l'huile de jojoba ou cire liquide de jojoba, l'huile de lin, l'huile de macadamia, l'huile de germes de maïs, l'huile de noisette, l'huile de noix, l'huile de vernonia, l'huile de noyaux d'abricot, l'huile d'olive, l'huile d'onagre, l'huile de palme, l'huile de passiflore, l'huile de pépins de raisin, l'huile de ricin, l'huile de rosier, l'huile de seigle, l'huile de sésame, l'huile de son de riz, l'huile de soja et l'huile de tournesol. Ces huiles végétales peuvent être éventuellement hydrogénées. De préférence l'huile ou les huiles est ou sont choisies parmi les huiles d'origine végétale. Les compositions selon l'invention peuvent contenir une ou plusieurs cires. Par cire on entend au sens de la présente invention un composé lipophile solide à température ambiante et à pression atmosphérique, à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur à 30°C et de préférence inférieur à 120°C. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple celui proposé par la société METTLER sous la référence DSC 30. Les cires peuvent être hydrocarbonées, siliconées ou fluorées et être d'origine naturelle minérale, animale, végétale ou d'origine synthétique. Elles peuvent être polaires ou apolaires. Comme cires apolaires on peut citer les cires microcristallines, les cires de paraffines, l'ozokérite, les cires de polyéthylènes. Les cires polaires sont de préférence hydrocarbonées et encore plus préférentiellement choisies parmi les cires esters comprenant au moins une fonction ester et les cires alcools comprenant au moins une fonction alcool. Les cires esters sont de préférence choisies parmi les esters d'acide(s) gras et/ou d'alcools gras sous forme solide à température ambiante et à pression atmosphérique. Ces cires esters peuvent être issues d'huiles animales ou végétales hydrogénées. Les cires alcools ont de préférence choisies parmi les alcools gras sous forme solide à température ambiante et à pression atmosphérique tels que l'alcool cétylique ou l'alcool cétylstéarylique (ou cétostéarylique). Les cires d'origine naturelle sont des cires à base d'esters (mono, di ou triesters) et sont de préférence choisies parmi la cire d'abeille, la cire de carnauba, la cire de candelilla, la cire de son de riz, la cire d'ouricury, la cire d'alfa, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon, la cire de sumac, la cire de montan, la cire d'orange, la cire de laurier, la cire de pomme, le beurre de karité, le beurre de mangue. De préférence la ou les cires est ou sont choisies parmi les cires d'origine végétale. Dans les compositions selon l'invention la teneur en corps gras s'ils sont présents peut varier de 1 à 98% en poids, mieux de 10 à 95% en poids, encore mieux de 20 à 95% en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions de l'invention peuvent également comprendre un ou plusieurs polymères additionnels différents des copolymères de l'invention. Ces polymères peuvent être cationiques, non-ioniques , anioniques ou amphotères. Ils peuvent être utilisés à titre d'agents conditionneurs pour la peau ou les cheveux dans le domaine cosmétique notamment lorsqu'ils sont cationiques ou amphotères. Ils peuvent aussi être utilisés comme agents de fixation de la coiffure. Ils peuvent aussi être utilisés comme épaississants ou agents régulateurs de viscosité. Ces polymères additionnels peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. On peut notamment citer les gommes de guar et dérivés, les celluloses et dérivés, les gommes de xanthane, les scléroglucanes. Dans les compositions de l'invention, ces polymères additionnels peuvent représenter de 0,01 % à 20 % en poids, mieux de 0,1 % à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions de l'invention peuvent aussi comprendre un ou plusieurs agents colorants. Les agents colorants peuvent être des pigments insolubles dans la composition (solubilité inférieure à 0,1% à température ambiante ( 20 à 25°C ) et à pression atmosphérique ( 1,013 x 10 5 Pa) ), des colorants ou précurseurs de colorants, solubles dans la composition dans ces mêmes conditions de température et de pression. Les pigments, peuvent être d'origine naturelle minérale ou organique. Dans la catégorie des pigments minéraux naturels on peut notamment citer les oxydes de fer et les mica-titanes. Dans la catégorie des pigments organiques naturels on peut citer le carmin de cochenille et les pigments d'origine végétale comme l'indigo. Les pigments peuvent aussi être d'origine synthétique comme de nombreuses laques métalliques issues en particulier de colorants azoïques. Les colorants solubles peuvent aussi être d'origine naturelle ou synthétique. Ce sont comme les pigments des espèces colorées en elles-mêmes. On les décrits parfois comme colorants directs. Ces colorants peuvent être électriquement neutres ou chargés comme les colorants anioniques ou cationiques. De nombreuses familles chimiques sont concernées. Parmi les colorant solubles d'origine naturelle on peut citer les anthocyanes, les caroténoïdes, les chlorophylles. Parmi les colorants solubles d'origine synthétique on trouve par exemple des colorants azoïques, quinoniques, xanthéniques, indoaminiques, nitrés. Les précurseurs de colorants solubles sont des espèces en général non colorées qui sous l'action de composés particuliers, en général des oxydants, évoluent avec formation d'espèces colorées. Les oxydants peuvent être l'oxygène de l'air ( on parlera alors de composés auto-oxydables ) ou des oxydants chimiques tels que le peroxyde d'hydrogène. On parlera dans ce dernier cas de précurseurs de colorants d'oxydation comme les bases d'oxydation telles que les paraphénylène diamines, les paraaminophénols, les diamino pyrazoles, dont les couleurs générées peuvent être modifiées par l'adjonction de composés appelés coupleurs d'oxydation dont les métaaminophénols, les métadiphénols, les métaphénylènediamines et les coupleurs naphtaléniques ou hétérocycliques. Les agents colorants peuvent être présents dans les compositions de l'invention à des concentrations allant de 0,001 % à 40 % en poids, mieux de 0,01 % à 20 % en poids, encore mieux de 0,1 % à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions selon l'invention peuvent en outre comprendre un ou plusieurs additifs classiques bien connus dans la technique, différents des composés définis précédemment. A titre d'exemples d'additifs utilisables, on peut citer les filtres UVA et/ou UVB, les agents adoucissants, les solvants, les agents humectants, les agents matifiants ou nacrants comme le dioxyde de titane, les vitamines, les provitamines, les acides aminés, les parfums, les agents peptisants, les agents conservateurs et notamment antibactériens ou antifongiques, les agents antioxydants, les agents alcalinisants ou acidifiants (notamment pour réguler le pH des compositions aqueuses ou pour salifier les ingrédients), les agents chélatants. Dans les compositions cosmétiques on pourra également trouver des agents antirides, des agents pour peaux sensibles, des agents anti-acnés, des agents antipelliculaires, des agents antichute des cheveux, des agents antiséborrhéiques, des agents hydratants. Les compositions de l'invention peuvent aussi comprendre un ou plusieurs extraits végétaux. Les extraits d'origine végétale peuvent provenir de tous types de végétaux appartenant au règne végétal. Ils peuvent ainsi provenir de cryptogames mais plus préférentiellement de phanérogames. Ils peuvent en particulier provenir d'arbres, d'arbustes, de plantes vertes, de plantes à fleurs, de cactées, de graminées. Ils peuvent provenir de toutes les parties de la plante et en particulier des racines, des tiges ou des troncs, des feuilles, des fleurs et des fruits. Ces extraits peuvent être solubles ou insolubles dans l'eau à température ambiante (20 à 25°C) et à pression atmosphérique (1,013 x 10 5 Pa). Ils peuvent être notamment utilisés en tant qu'actifs pour l'une des propriétés évoquées ci dessus. De préférence les compositions de l'inventions comprennent un ou plusieurs ingrédients additionnels choisis parmi les agents tensioactifs et/ou les corps gras et/ou les agents colorants. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. [Exemples] Exemple 1 Synthèse d'un copolymère 1. Le tableau 1 regroupe les monomères utilisés Monomère M (g/mol) CAS Densité (g.mL-1) V (ml) m (g) Lauryl méthacrylate (LMA) 254,41 142-90-5 0,871 9,10 (2,76 + 6,34) 7,92 (2,40 + 5,52) Acide itaconique (IA) 130,1 97-65-4 9,6 Dibutyl itaconate (DBI) 242,31 2155-60-4 0,980 2,45 2,4 2-Octyl méthacrylate (2OMA) 198,3 63616-15-9 0,879 4,64 4,08 Le procédé de synthèse est le suivant. Dans un ballon bicol surmonté d’un réfrigérant, ajouter 2,40 g (2,76 mL) de Lauryl méthacrylate + 9,6 g d’acide itaconique + 20 g d’eau + 0,4508 g de SDS + 1,4262g de persulfate de sodium . Agiter au maximum avec un barreau aimanté (grand et plat) et chauffer à 64°C. Les produits suivants sont disposés dans la même seringue et injectés: 2,4 g (2,45mL) de dibutyl itaconate + 5,52g (6,34 mL) de Lauryl méthacrylate pendant 3h (débit = 2,943mL/h), tout en agitant à 64°C. Augmenter la température à 80°C, puis laisser agiter 1h. Ajouter, à l’aide d’un pousse seringue, 4,08 g (4,64 mL) de 2-octyl méthacrylate pendant 2h, tout en agitant à 80°C (débit = 2,32 mL/h). Laisser polymériser sous agitation 1h à 80°C. Arrêter la chauffe et l’agitation, transvaser dans un flacon taré et homogénéiser à l’aide d’un agitateur Turax. Mesurer le pH à l’aide d’une sonde pH après refroidissement. Basifier en ajoutant goutte à goutte une solution saturée de NaHCO3, tout en agitant, jusqu’à obtenir un pH = 4 . Le produit final peut être utilisé tel quel après réglage du pH sous forme d'une dispersion aqueuse à environ 30% de copolymère 1. Il peut aussi éventuellement subir une étape de purification. Les monomères du copolymère 1 sont de préférence biosourcés. Ce copolymère étalé de manière uniforme sur une plaque de verre conduit après séchage à un film régulier. Ce film est résistant à l'eau et aux frottements. Exemple 2 de composition cosmétique On prépare la formule aqueuse dont la composition est indiquée dans le tableau 2. Cette composition A peut être utilisée comme eye liner. Ingrédient Fournisseur Quantité pour 100g Dispersion aqueuse de copolymère 1 décrite dans l'exemple 1 20,0 g Makilene GC Butylene glycol DAITO KASEI 1,00 g Gomme xanthane Xanthan gum AROMA-ZONE 1,00 g Makicolor WD Blue PE CI74160, Water, Glycerin, Sodium Laureth Sulfate, Phenoxyethanol, Caprylyl glycol, Caprylic acid DAITO KASEI 20,00 g Conservateur 0,30 g Eau déionisée Qsp 100 g Cette composition est stable dans le temps. Elle s'applique aisément sur les paupières sans effet gras ou collant. La résistance des effets obtenus à l'eau ou aux frottements est très bonne. Exemple 3 Comparatifs Le copolymère sous forme de dispersion aqueuse de l'exemple 1 est comparé à la matière première commercialisée sous la dénomination de DAITOSOL 5000AD par la société DAITO KASEI. Cette matière première est une dispersion aqueuse à environ 50% d'un copolymère filmogène issu de la copolymérisation d'acide acrylique, de méthacrylate de méthyle et d'acrylate d'éthyle. On constate d'abord que le film obtenu directement à partir du dépôt à température ambiante de la dispersion de copolymère de l'invention sur une feuille plastique est nettement moins collant que celui obtenu dans des conditions identiques à partir du dépôt de DAITOSOL 5000AD, que ce soit pour les ingrédients tels quels ou ramenés à concentrations de copolymère égales (dilution à l'eau du DAITOSOL 5000AD pour obtenir en final une dispersion à 30% de copolymère). Le DAITOSOL 5000AD est alors introduit en remplacement de la dispersion du copolymère 1 à quantité égale de copolymère (soit donc 12% de DAITOSOL 5000AD) dans la composition de l'exemple 2. On obtient une composition B. Les compositions A et B sont ensuite déposées sur la peau dans les mêmes conditions. Après séchage, les films obtenus sur la peau sont soumis soit à un traitement de frottement à sec dans des conditions identiques soit à un traitement à l’eau dans des conditions identiques avec évaluation de la tenue du film par action mécanique. On constate alors que la résistance au frottement à sec est excellente. Elle est légèrement meilleure pour la composition de l’invention A (notation 5/5) que pour la composition B hors invention (notation 4,5/5). On constate également et surtout que la résistance à l'action de l'eau est bien meilleure dans le cas de la composition de l'invention A que pour celle de la composition hors invention B (notation 4/5 pour la composition A contre 1/5 pour la composition B). Copolymère obtenu à partir d'au moins un monomère de formule (I), d'au moins un monomère ester de formule (II) et d'au moins un monomère ester de formule (III). Formule (I) Formule (II) Formule (III) formules dans lesquelles: R, R', R1,R'1,R''1 et R''2 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 R2 désigne un groupe alkylène linéaire ou ramifié en C1-C4 R'2 désigne un groupe méthylène R3 désigne un groupe alkyle linéaire, ramifié ou cyclique en C4-C20, un groupe tétrahydrofurfuryle M et M' désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un résidu d'un agent alcalin et au moins un des radicaux R et R' étant différent de l'hydrogène sachant que le ou les monomères de formule (I) représentent au moins 5 % en poids de l'ensemble des monomères mis en œuvre pour l'obtention du dit copolymère. Copolymère selon la revendication 1 pour lequel R3 désigne un groupe alkyle linéaire, ramifié ou cyclique en C8-C20. Copolymère selon les revendications 1 ou 2 pour lequel R1, R'1 et R''2 désignent un atome d'hydrogène, et/ou R''1 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, et/ou R2 désigne un groupe méthylène ou éthylène, de préférence méthylène, et/ou M et M' désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un résidu métallique ionisé. Copolymère selon l'une quelconque des revendications précédentes pour lequel au moins un des radicaux R ou R' désigne un groupe nbutyle ou un groupe isobutyle. Copolymère selon l'une quelconque des revendications précédentes pour lequel le monomère de formule (I) est l'acide itaconique ou un de ses sels, de préférence l'acide itaconique ou l'un de ses sels de métal alcalin. Copolymère selon l'une quelconque des revendications précédentes pour lequel le monomère de formule (II) est un ester de l'acide itaconique, de préférence un diester d'acide itaconique, plus préférentiellement encore le dibutylitaconate. Copolymère selon l'une quelconque des revendications précédentes pour lequel R''1 désigne un groupe méthyle, de préférence le monomère de formule (III) étant le laurylméthacrylate ou le 2-octylméthacrylate. Copolymère selon l'une quelconque des revendications précédentes obtenu à partir d'au moins deux monomères de formule (III). Copolymère selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les monomères de formule (I) représentent de 10 à 60 %, mieux de 20 à 50 % en poids de l'ensemble des monomères de formules (I), (II) et (III) mis en œuvre pour la préparation du dit copolymère. Copolymère selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les monomères de formules (I), (II) et (III) sont les seuls monomères. Copolymère selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé parce qu'il s'agit d'un copolymère à blocs. Procédé d'obtention d'un copolymère selon l'une quelconque des revendications précédentes à partir d'un procédé mettant en œuvre au moins les étapes suivantes: (a) réalisation d'un mélange comprenant au moins une partie des monomères avec au moins un initiateur de polymérisation. (b) chauffage puis éventuellement (b')ajout des autres monomères et/ou du reliquat pondéral des monomères déjà introduits dans le mélange, ceci en une ou plusieurs étapes (b'i) avec( b''i) poursuite du chauffage après toute nouvelle addition de monomères. (c) refroidissement et récupération du copolymère. Procédé d'obtention selon la revendication 12 dans lequel l'initiateur de polymérisation est un initiateur thermique et de préférence un persulfate. Procédé d'obtention selon les revendications 12 ou 13 dans lequel le mélange de l'étape (a) comprend plus de 20% en poids d'eau et au moins un agent tensioactif. Utilisation d'un copolymère tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 11 ou obtenu selon l'une quelconque des revendications 12 à 14 dans les domaines de l'industrie alimentaire, de l'agriculture, de l'horticulture, de la peinture, du textile, du papier, de l'électricité, du bâtiment, de la photographie, de la lutte antipollution, du contrôle d'humidité, de la décoration, de la cosmétique et de l'hygiène personnelle. Utilisation selon la revendication 15 dans le domaine de la cosmétique et de préférence pour le maquillage de la peau et en particulier pour le maquillage du visage et des paupières, pour le maquillage des cils et sourcils, pour le maquillage des lèvres et pour le maquillage des ongles ou pour le soin de la peau, les produits antisolaires, les produits autobronzants, le nettoyage des cheveux, leur coloration ou décoloration, leur bouclage ou leur lissage, leur conditionnement, et pour les cuirs chevelus les produits anti-irritations, antipelliculaires, antigras, antichute. Composition comprenant un ou plusieurs copolymères tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 ou obtenus selon l'une quelconque des revendications 12 à 14 à une concentration allant de 0,01 % à 80 % en poids, mieux de 0,05 % à 50 % en poids , encore mieux de 0,1 % à 25 % en poids et tout particulièrement de 0,15 % à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition. Composition selon la revendication 17, de préférence cosmétique, comprenant un ou plusieurs ingrédients additionnels choisis parmi les agents tensioactifs et/ou les corps gras et/ou les agents colorants.