Brevet FR3163776A1 — publié le 20251226

COMPOSITIONS DE MATIERES ACTIVES D’ELECTRODE ELASTIQUES La présente invention concerne une composition de matières actives d’électrode, élastique, capable d’accommoder les expansions volumiques au cours du cyclage. Figure pour l'abrégé : 1 TITRE : COMPOSITIONS DE MATIERES ACTIVES D’ELECTRODE ELASTIQUES La présente invention concerne le domaine du stockage de l’énergie et les batteries au lithium en particulier. Plus précisément, la présente demande concerne les compositions de matières actives pour électrodes, notamment pour électrodes positives, ainsi que les cathodes et les éléments électrochimiques les contenant. L’invention est particulièrement utile dans le domaine des éléments électrochimiques rechargeables de type lithium-ion (Li-ion). Des éléments électrochimiques rechargeables de type lithium-ion sont connus de l’état de la technique. En raison de leur densité d’énergie massique et volumiques élevées, ils constituent une source d’énergie électrique prometteuse. Ils comportent au moins une électrode positive et au moins une électrode négative, et un électrolyte. Les électrodes, notamment positives sont constituées d’un collecteur de courant en métal sur lequel est enduite une composition de matières actives comprenant la matière active et des additifs tels que liant(s), dispersant(s), élément(s) conducteur(s), etc… La matrice constituée de liant(s) et d’élément(s) conducteur(s) carboné(s) est généralement dénommée « domaine noir liant » (ou CBD, « Carbon Binder Domain »). Ces électrodes sont typiquement préparées par enduction d’une encre comprenant les ingrédients précités, généralement formulés en milieu solvant, sur un collecteur de courant, puis évaporation du solvant, avant calandrage de façon à ajuster l’épaisseur de la couche de l’encre sur le collecteur. Lors de son utilisation, la matière active subit de fortes variations volumiques, liées notamment à l’intercalation et la désintercalation répétées du lithium à chaque cycle de décharge/charge. Ces variations répétées ont pour effet d’affecter le réseau de percolation électronique et peuvent provoquer la perte des points de contact et l’interruption du réseau. Il en résulte une augmentation de la résistance interne et, in fine , l’usure de la batterie. Aussi, il est important d’améliorer l’élasticité de la composition de matières actives pour accommoder ces expansions volumiques. CN108390016 décrit une électrode poreuse comprenant une composition de matière active comprenant en outre un liant à haute élasticité, un agent conducteur et un additif. Néanmoins, les électrodes décrites nécessitent l’application sur le collecteur de courant d’un adhésif qui devient conducteur après séchage. De plus, elles contiennent une faible teneur en agent conducteur au sein de la matrice CBD, rapportée au poids de ladite matrice, donnant lieu à une conductivité électronique modérée. Enfin, on cherche constamment à améliorer les critères d’élasticité compatibles au maintien dans la durée d’une percolation électronique au cours du cyclage. Il reste donc à fournir des compositions de matières actives alternatives dénuées de ces inconvénients. Il a maintenant été identifié que l’élasticité pouvait être améliorée en fonction de la nature de la composition, en particulier la teneur en noir de carbone et la nature du liant et/ou de noir de carbone, afin d’augmenter l’absorption des contraintes mécaniques. Un but de l’invention est alors de proposer une composition de matières actives d’électrode, élastique, capable d’accommoder les expansions volumiques au cours du cyclage. Un des buts est donc de prévenir la dégradation du réseau de percolation des électrodes. Un autre but est également de fournir une composition de matières actives permettant de limiter l’augmentation de la résistance interne en cours de fonctionnement. A cet effet, l’invention a pour objet une composition de matières actives d’électrode comprenant au moins une matière électrochimiquement active, et une matrice qui comprend au moins un liant polymérique de masse molaire M choisi parmi les liants polymériques de faible masse molaire tel que M≤500 kg/mol, les liants polymériques de haute masse molaire tel que M>500 kg/mol et leurs mélanges, et au moins un noir de carbone de surface spécifique SSA choisi parmi les noirs de carbone de faible surface spécifique tel que SSA 2 /g, les noirs de carbone de haute surface spécifique tel que SSA≥200 m 2 /g, et leurs mélanges, ladite composition étant caractérisée en ce que : Le rapport r massique [noir(s) de carbone/(noir(s) de carbone + liant(s) polymérique)] est tel que 1/3 Etant entendu que si la composition comprend à titre de seul(s) noir(s) de carbone un ou des noir(s) de carbone ayant une haute surface spécifique tel que SSA ≥200 m 2 /g, alors ladite composition comprend au moins un liant polymérique de haute masse molaire M tel que M>500 kg/mol. Avantageusement, la composition selon l’invention assure suffisamment d’élasticité pour compenser les variations volumiques et ainsi maintenir une percolation électronique efficace lors du cyclage. Elle permet ainsi de limiter l’augmentation de résistance interne et de perte de capacité en assurant un réseau de percolation robuste et adaptable aux variations volumiques. L’élasticité d’une matrice illustre sa capacité à accommoder les variations volumiques en cyclage. Elle peut être déterminée par le retour élastique qui permet de caractériser la capacité de la matrice à retrouver ses caractéristiques géométriques d’origine à la suite d’une déformation. Le retour élastique peut être mesuré grâce à un texturomètre en appliquant plusieurs cycles de compression (40N) et décompression (retour à 0N) à une éprouvette de la matrice dont la distance de rétractation est mesurée. Cette distance de rétractation est appelée “Retour Elastique” et est exprimée en pourcentage de l’allongement initial. Typiquement, la matrice de la composition selon l’invention présente un retour élastique ≥ 5 %, notamment supérieur à 6%. Suivant d’autres aspects avantageux de l’invention, la composition selon l’invention comprend une ou plusieurs des caractéristiques suivantes, prises isolément ou suivant toutes les combinaisons techniquement possibles : On entend par « composition de matières actives » la composition comprenant l’ensemble des ingrédients qui recouvre le collecteur de courant d’une électrode sur au moins une de ses faces. Elle obtenue à partir d’une encre préparée avec lesdits ingrédients, généralement en milieu solvant tel que N-Méthyl-2-pyrrolidone (NMP) par exemple, destinée à être enduite sur le collecteur, puis soumise à séchage et calandrage afin de conduire à ladite composition. Généralement cette composition de matières actives de l’électrode positive et/ou négative comprend outre les matières électrochimiquement actives, des matériaux conducteurs électroniques, des liants, et additifs éventuels etc. Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention convient à une électrode positive, notamment pour des éléments électrochimiques de type Li-ion. L’expression « matière électrochimiquement active » ou « matière active » fait typiquement référence aux matériaux qui sont le siège de la réaction électrochimique. Elle n’est pas particulièrement limitée selon l’invention. Cependant, l’invention est particulièrement avantageuse dans le cas de matière active à forte expansion volumique, tels que les oxydes lithiés de nickel à l’électrode positive, ou à l’électrode négative le silicium et ses dérivés tels que les oxydes de silicium, le silicium encapsulé par du carbone, etc… On peut ainsi citer les composés de type oxyde de nickel lithié, choisis notamment parmi les oxydes de nickel lithié riches en nickel, de préférence comprenant plus de 60% (rapporté au ratio atomique) de nickel. Ainsi, ils peuvent être avantageusement choisis parmi les oxydes lithiés de nickel, de manganèse et de cobalt (NMC) répondant à la formule : Li w (Ni x Mn y Co z M t )O 2 Dans laquelle 0,9≤w≤1,1 ; 0,40≤x≤1,1 ; 0 0 0≤t≤1,1 ; M étant au moins un élément choisi dans le groupe constitué de Al, B, Mg, Si, Ca, Ti, V, Cr, Fe, Cu, Zn, Y, Zr, Nb, W, Mo, Sr, Ce, Ta, Ga, Nd, Pr et La et leurs mélanges ; Dans la formule (I), notamment : 0,9≤w≤1,1 ; 0,60≤x≤1,1 ; 0 0 0≤t≤1,1 ; M peut être notamment choisi dans le groupe constitué de Al, B, Mg et leurs mélanges. De préférence, M est Al et t≤0,05. L'élément de transition majoritaire est de préférence le nickel, préférentiellement x≥0,6. Une quantité élevée de nickel dans l’oxyde lithié de nickel est préférable car elle fournit une énergie élevée à l’oxyde lithié de nickel. A titre de composé de type oxyde lithié de nickel, de manganèse et de cobalt (NMC), riches en nickel on peut notamment citer les composés suivants : LiNi 0.6 Mn 0.2 Co 0.2 O 2 (NMC 622), LiNi 0.8 Mn 0.1 Co 0.1 O 2 (NMC 811). A titre de matière active convenant à l’électrode positive, on peut également citer • les oxydes lithiés d’au moins un métal de transition, tel que : un oxyde lithié de nickel, cobalt et aluminium de formule Li w (Ni x Co y Al z M t )O 2 (NCA) où 0,9≤w≤1,1 ; 0 un composé de formule Li 1+x M 1-x O 2-y F y de structure cristalline cubique où 0≤x≤0,5 et 0≤y≤1 et M représente un élément choisi dans le groupe constitué de Na, K, Mg, Ca, B, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Al, Y, Zr, Nb, Mo, Ru, Ag, Sn, Sb, Ta, W, Bi, La, Pr, Eu, Nd et Sm et des mélanges de ceux-ci ; un oxyde lithié de nickel et de manganèse (NMX) de formule Li a (Ni 1-x-y-z Mn x Co y M z )O 2 avec 0,9≤a≤1,1 ; 0,60≤1-x-y-z un oxyde lithié de nickel et de manganèse de formule Li w (Ni x Mn y Co z M t )O 2 où 1,1 ou les phosphates lithiés d’au moins un métal de transition tel que : a) un phosphate lithié de fer de formule Li x Fe 1-y M y PO 4 (LFP), où 0,8≤x≤1,2 ; 0≤y≤0,6 et M est choisi dans le groupe consistant en Al, B, Mg, K, Si, Ca, Ti, V, Cr, Co, Cu, Mn, Ni, Zn, Y, Zr, Nb, W, Pb, Mo, S et des mélanges de ceux-ci ; b) un phosphate lithié de manganèse de formule Li x Mn 1-y M y PO 4 (LMP), où 0,8≤x≤1,2 ; 0≤y≤0,6 et M est choisi dans le groupe consistant en Al, B, Mg, K, Si, Ca, Ti, V, Cr, Co, Cu, Fe, Ni, Zn, Y, Zr, Nb, W, Pb, Mo, S et des mélanges de ceux-ci ; c) un phosphate lithié de manganèse et de fer de formule : Li x Mn 1-y-z Fe y M z PO 4 (LMFP) où 0,8≤x≤1,2 ; 0,5≤1-y-z d) un fluorophosphate lithié de vanadium de formule iv) Li 1+x VPO 4 F (LVPF) où 0≤x≤0,15, ou à un de ses dérivés de formule Li 1+x V 1-y M y PO 4 F z (LVMPF) où 0≤x≤0,15, 0 ou un mélange de composés a) à d) et i) à iv). A titre de matière active convenant à l’électrode négative, on peut également citer : - Graphite ; - Silicium ou alliage, les composés à base de carbone et de silicium, et les composés SiOx avec x - Un oxyde de titane et de niobium TNO ayant pour formule : Li x Ti a-y M y Nb b-z M′ z O ((x+4a+5b)/2)-c-d X c où: 0≤x≤5; 0≤y≤1; 0≤z≤2; 1 0; b-z>0; M et M’ représentent chacun au moins un élément choisi dans le groupe constitué de Li, Na, K, Mg, Ca, B, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Al, Y, Zr, Nb, Mo, Ru, Ag, Sn, Sb, Ta, W, Bi, La, Pr, Eu, Nd et Sm ; X représente au moins un élément choisi dans le groupe constitué de S, F, Cl et Br ; L’indice d représente une lacune en oxygène inférieur ou égal à 0,5 ; ou - Un oxyde de titane lithié ou un oxyde de titane capable d’être lithié. LTO est choisi parmi les oxydes suivants : I) Li x - a M a Ti y-b M′ b O 4-c-d X c où 0 -2.5 M représente au moins un élément choisi dans le groupe constitué de Na, K, Mg, Ca, B, Mn, Fe, Co, Cr, Ni, Al, Cu, Ag, Pr, Y and La; M’ représente au moins un élément choisi dans le groupe constitué de B, Mo, Mn, Ce, Sn, Zr, Si, W, V, Ta, Sb, Nb, Ru, Ag, Fe, Co, Ni, Zn, Al, Cr, La, Pr, Bi, Sc, Eu, Sm, Gd, Ti, Ce, Y and Eu; X représente au moins un élément choisi dans le groupe constitué de S, F, Cl and Br; L’indice d représente une lacune en oxygène, inférieur ou égal à 0,5 II) H x Ti y O 4 dans lequel 0 III) un mélange des composés I) à II), Ou leurs mélanges. On entend par « liant » un composé permettant de renforcer la cohésion entre les particules de matières actives ainsi que d'améliorer la viscosité et/ou l'adhérence de la composition de matières actives au collecteur de courant. Selon l’invention le(s) liant(s) est(sont) choisi(s) parmi les liants polymériques (ie) dérivés de polymères ayant une masse molaire M. Tel qu’utilisé ici, les liants peuvent être : de faible masse molaire (ie) tel que M≤500 kg/mol, ou de haute masse molaire (ie) tel que M>500 kg/mol. Selon un mode de réalisation, le(s)dit(s) liant(s) polymérique(s) peut(vent) être choisi(s) parmi les copolymères de butadiène-styrène (SBR), le polyamideimide (PAI), le polyimide (PI), l’alcool polyvinylique, le polyfluorure de vinylidène (PVDF), le polytétrafluoroéthylène (PTFE) et ses copolymères, le polyacrylonitrile (PAN), le poly(méthyl)- ou (butyl)méthacrylate, le polychlorure de vinyle (PVC), le poly(vinyl formal), les polyesters, les polyétheramides séquencés, les polymères d'acide acrylique, d’acide méthacrylique, d’acrylamide, d’acide itaconique, d’acide sulfonique, les élastomères, les composés cellulosiques tels que la carboxyméthylcellulose (CMC), ainsi que ces polymères fonctionnalisés, le caoutchouc butadiène-acrylonitrile (NBR), le caoutchouc butadiène-acrylonitrile hydrogéné (HNBR) et et l’un quelconque de leurs mélanges. Plus particulièrement, on peut citer à titre de liant(s) les fluorures de polyvinylidène (PVDF), les PVDF fonctionnalisés, les copolymères de PVDF tels que le poly(vinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene) (PVDF-HFP) et leurs mélanges. On peut ainsi citer plus particulièrement le PVDF. De tels liants polymériques de faible ou haute masse molaire sont généralement disponibles commercialement. Le(s) noir(s) de carbone visé(s) ici font office d’agent(s) conducteur(s) électronique(s) percolant(s) dans la composition de matières actives. Le noir de carbone est un produit partiellement cristallin carboné issu de la décomposition partielle d'hydrocarbure qui présente une structuration sous forme de particules primaires, connectées en agrégats et éventuellement agglomérés. Ainsi, le noir de carbone peut être obtenu à partir de : noir d'acétylène, par exemple par décomposition thermique à 1200°C ; noir de fourneau, par exemple par récupération en phase gazeuse avec un rideau d'eau dans un four, noir de fumée, noir de lampe, noir thermique avec du gaz naturel, ou noir au tunnel à partir des parois du four. En particulier, ne rentrent pas dans la définition du terme « noir de carbone » le graphite, le graphène, le fullerène, les fibres de carbone, les nanotubes de carbone et le charbon actif. Le noir de carbone présente typiquement un aspect divisé. Il peut se caractériser par la surface spécifique (SSA) des agrégats de particules primaires. La taille de particule primaire du noir de carbone peut être typiquement comprise entre 20 nm et 100 nm. Ainsi, on distingue selon l’invention les noirs de carbone de faible surface spécifique tel que SSA 2 /g, et les noirs de carbone de haute surface spécifique tel que SSA≥200 m 2 /g. La surface spécifique peut être mesurée par la méthode BET (Théorie Brunauer, Emmett et Teller), basée sur l'hypothèse que les molécules de gaz adsorbées se trouvent dans des couches monomoléculaires sur la surface du matériau (physisorption du gaz). La quantité de gaz adsorbé à une pression donnée est mesurée (courbe d’isotherme d’adsorption) et utilisée pour calculer la surface spécifique en utilisant l'équation de BET. La procédure de mesure de la surface spécifique par la méthode BET est indiquée dans la norme ASTM D6556-21. Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention peut comprendre un ou plusieurs noirs de carbone, distincts, par exemple, par leur origine, taille et/ou surface spécifique (SSA). Ainsi, la composition selon l’invention peut comprendre un mélange de noir(s) de carbone de faible surface spécifique et de noir(s) de carbone de haute surface spécifique. Elle peut également comprendre plusieurs noirs de carbone à haute surface spécifique, ou plusieurs noirs de carbone à faible surface spécifique. Selon l’invention, si la composition comprend à titre de seul(s) noir(s) de carbone un ou des noir(s) de carbone ayant une haute surface spécifique tel que SSA ≥200 m 2 /g, alors ladite composition comprend au moins un liant polymérique de haute masse molaire M tel que M>500 kg/mol. Telle qu’utilisée ici l’expression « à titre de seul(s) noir(s) de carbone » fait référence à une composition comprenant un ou plusieurs noirs de carbone, étant entendu que ce ou ces noir(s) de carbone ont une haute surface spécifique tel que SSA ≥200 m 2 /g. Cette expression vise donc une composition qui ne comprendrait pas de noir de carbone ayant une faible surface spécifique tel que SSA 2 /g. En d’autre termes, cette expression exclut la présence de noir(s) de carbone ayant une faible surface spécifique, le ou les noir(s) de carbone présents au sein de ladite composition ayant exclusivement une haute surface spécifique. Ladite composition peut comprendre en outre un ou plusieurs additifs tels que des dispersants. On peut ainsi citer la polyvinylpyrrolidone (PVP) à titre de dispersant convenant à l’invention. Le mélange de liant(s) polymérique(s) et de noir(s) de carbone est ici désigné de « matrice », qui peut typiquement être qualifiée de matrice CBD ou « domaine noir liant ». La matrice est notamment caractérisée par le rapport r, défini comme le rapport en masse du ou des noir(s) de carbone rapporté à la masse du mélange constitué du ou des noir(s) de carbone et du ou des liant(s) polymérique). Selon l’invention, r est tel que 1/3 Selon l’invention, au sein de la matrice, plusieurs combinaisons de noir(s) de carbone et de liant(s) polymérique(s) sont envisageables, en fonction de leur surface spécifique et masse molaire, respectivement. Ainsi, selon un mode de réalisation, l’invention vise une composition dont la matrice comprend au moins une matière électrochimiquement active, du ou des noir(s) de carbone à faible surface spécifique tel que SSA 2 /g, et un ou des liant(s) polymérique(s) de faible masse molaire tel que M ≤500 kg/mol. Selon un autre mode de réalisation, l’invention vise une composition dont la matrice comprend au moins une matière électrochimiquement active, du ou des noir(s) de carbone à faible surface spécifique tel que SSA 2 /g, un ou des liant(s) polymérique(s) de haute masse molaire tel que M>500 kg/mol et un ou des liant(s) polymérique(s) de faible masse molaire tel que M≤500 kg/mol. Selon un autre mode de réalisation, l’invention vise également une composition dont la matrice comprend au moins une matière électrochimiquement active, du ou des noir(s) de carbone à faible surface spécifique tel que SSA 2 /g et du ou des noir(s) de carbone à haute surface spécifique tel que SSA≥200 m 2 /g, et un ou des liant(s) polymérique(s) de faible masse molaire tel que M≤500 kg/mol. Selon un autre mode de réalisation, l’invention vise encore une composition dont la matrice comprend au moins une matière électrochimiquement active, du ou des noir(s) de carbone à faible surface spécifique tel que SSA 2 /g et du ou des noir(s) de carbone à haute surface spécifique tel que SSA≥200 m 2 /g, un ou des liant(s) polymérique(s) de faible masse molaire tel que M≤500 kg/mol et un ou des liant(s) polymérique(s) de haute masse molaire tel que M>500 kg/mol. On peut également citer ces modes de réalisations particuliers : une composition dont la matrice comprend au moins une matière active, du ou des noir(s) de carbone à faible surface spécifique tel que SSA 2 /g, et un ou des liant(s) polymérique(s) de haute masse molaire tel que M>500 kg/mol ; une composition dont la matrice comprend au moins une matière active, du ou des noir(s) de carbone à faible surface spécifique tel que SSA 2 /g et du ou des noir(s) de carbone à haute surface spécifique tel que SSA≥200 m 2 /g, et un ou des liant(s) polymérique(s) de haute masse molaire tel que M>500 kg/mol ; et une composition dont la matrice comprend comprenant au moins une matière active, du ou des noir(s) de carbone à haute surface spécifique tel que SSA≥200 m 2 /g, un ou des liant(s) polymérique(s) de faible masse molaire tel que M≤500 kg/mol et un ou des liant(s) polymérique(s) de haute masse molaire tel que M>500 kg/mol. Selon un mode de réalisation, la composition de matières actives comprend : - de 90 à 97 % de matière(s) électrochimiquement active(s) ; - de .1,5. à 5% de noir(s) de carbone; - de 1,5 à 5% de liant(s) polymérique(s); - de 0 à 1% d’un ou plusieurs dispersants ; et les pourcentages étant en poids, rapportés au poids total de matière sèche. L’électrode L’électrode est typiquement constituée d’un collecteur de courant recouvert sur au moins une de ses faces par la composition de matières actives selon l’invention. Typiquement, l’électrode fait office d’électrode positive. Un feuillard métallique peut faire office de collecteur de courant. Ledit feuillard métallique peut être constitué d’aluminium ou d’un alliage comprenant majoritairement de l’aluminium, éventuellement recouvert d’un matériau conducteur, comme du carbone. De façon avantageuse, le feuillard métallique est en aluminium. La préparation de l’électrode De façon générale, une électrode peut être fabriquée en préparant une encre comprenant les ingrédients de la composition mélangés à un solvant, qui est ensuite enduite sur le collecteur de courant. L’encre peut être séchée dans une étuve, un four et/ou par infra-rouge, pour évaporer le solvant. L’épaisseur de l’encre ainsi enduite peut ensuite être ajustée dans une étape de calandrage, par passage de l’électrode entre deux rouleaux exerçant une pression à la surface de l’électrode. Après l'évaporation du ou des solvants, on obtient une composition de matières actives. L’encre donne donc lieu in fine à la composition de matières actives. Selon un autre objet, la présente invention concerne également un procédé de préparation d’une électrode comprenant : - La préparation d’une encre comprenant l’ajout et le mélange dans un solvant des ingrédients de la composition selon l’invention; - le dépôt de ladite encre sur le revêtement dudit feuillard métallique ; - le séchage ; et - le calandrage. L’élément électrochimique L’invention a pour autre objet un élément électrochimique comprenant au moins une électrode positive (cathode) telle que définie ci-dessus, une électrode négative (anode), un séparateur et au moins un électrolyte. Selon un mode de réalisation, ladite électrode est une électrode positive (cathode) au sein dudit élément. Selon un mode de réalisation, l’élément électrochimique est de type lithium-ion. L’élément lithium-ion peut être fabriqué de manière conventionnelle. Au moins une cathode, au moins un séparateur et au moins une anode sont superposés. L'ensemble peut être enroulé pour former un faisceau électrochimique cylindrique. L’invention ne se limite pas à la fabrication d’éléments de format cylindrique. Le format de l’élément peut aussi être prismatique ou de type pochette (pouch). Les électrodes peuvent aussi être empilées pour former un faisceau électrochimique plan. Une pièce de connexion est fixée sur un bord de la cathode non recouvert de matériau actif. Elle est reliée à une borne de sortie de courant. L’anode peut être connectée électriquement au conteneur de l’élément. Inversement, la cathode peut être connectée au conteneur de l’élément et l’anode à une borne de sortie de courant. Après avoir été inséré dans le conteneur de l’élément, le faisceau électrochimique est imprégné d'électrolyte. L’élément est ensuite fermé de manière étanche. L’élément peut également être équipé de manière conventionnelle d'une soupape de sécurité provoquant l'ouverture du conteneur de l’élément au cas où la pression interne de l’élément dépasserait une valeur prédéterminée. L'électrolyte peut être liquide et comprendre un sel de lithium dissous dans un solvant organique. Ce sel de lithium peut être choisi parmi le perchlorate de lithium LiCIO 4 , l'hexa- fluorophosphate de lithium LiPF 6 , le tétrafluoroborate de lithium LiBF 4 , l’hexafluoroarsé- nate de lithium LiAsF 6 , l’hexafluoroantimonate de lithium LiSbF 6 , le trifluorométhanesulfo- nate de lithium LiCF 3 SO 3 , le bis(fluorosulfonyl)imide de lithium Li(FSO 2 ) 2 N (LiFSI), le tri- fluorométhanesulfonimide de lithium LiN(CF 3 SO 2 ) 2 (LiTFSI), le trifluorométhanesulfone- méthide de lithium LiC(CF 3 SO 2 ) 3 (LiTFSM), le bisperfluoroéthylsulfonimide de lithium LiN(C 2 F 5 SO 2 ) 2 (LiBETI), le 4,5-dicyano-2-(trifluoromethyl) imidazolide de lithium (LiTDI), le bis(oxalatoborate) de lithium (LiBOB), le difluoro(oxalato)borate de lithium (LIDFOB), le tris(pentafluoroethyl)trifluorophosphate de lithium LiPF 3 (CF 2 CF 3 ) 3 (LiFAP), le difluorophos- phate de lithium LiPO 2 F 2 et les mélanges de ceux-ci. Le solvant de l’électrolyte peut être choisi parmi les carbonates cycliques saturés, les carbonates cycliques insaturés, les carbonates linéaires, les esters d’alkyles, les éthers, les esters cycliques, tels que les lactones. Comme alternative, l’électrolyte peut être solide. Dans ce mode de réalisation, la composition y est spécifiquement avantageuse en ce que son élasticité permet d’accommoder les déformations, particulièrement contraintes dans ce type d’élément à électrolyte solide. Ledit électrolyte solide peut être un composé conducteur des ions lithium, choisi par exemple parmi des oxydes conducteurs d’ions lithium et des sulfures conducteurs d’ions lithium. L’électrolyte peut aussi être un polymère conducteur d'ions lithium, tel que le polyéthylène oxyde (PEO), le sulfure de polyphénylène (PPS) et le polycarbonate. L’électrolyte peut aussi être sous la forme d’un gel obtenu en imprégnant un polymère d’un mélange liquide comprenant au moins un sel de lithium et un solvant organique. Le séparateur peut être constitué d'une couche de polypropylène (PP), de polyéthylène (PE), de polytétrafluoroéthylène (PTFE), de polyacrylonitrile (PAN), de polyester tel que le polyéthylène téréphtalate (PET), le poly(butylène) téréphtalate (PBT), de cellulose, de polyimide, de fibres de verre ou d'un mélange de couches de natures différentes. Les polymères cités peuvent être revêtus d'une couche céramique et/ou de difluorure de polyvinylidène (PVdF) ou de poly(fluorure de vinylidène-hexafluoropropylène (PVdF-HFP) ou d’acrylates. Figures FIG. 1 La FIG. 1 illustre l’effet du liant et du noir de carbone sur l’élasticité de la matrice de noir(s) de carbone et liant(s) polymérique(s). Spécifiquement, la FIG. 1 représente schématiquement le retour élastique (en %) pour des matrices comprenant différents mélanges (50/50) : A : liant polymérique de type PVDF à faible masse molaire (350kg/mol) B : Liant polymérique de type PVDF à haute masse molaire (1000 kg/mol) C : Liant polymérique de type PVDF fonctionnalisé à haute masse molaire (1100 kg/mol) D : Copolymère de type PVDF/HFP à faible masse molaire (250 kg/mol) Avec 1 : noir de carbone à faible surface spécifique SSA (50 m 2 /g), ou 2 : noir de carbone à haute surface spécifique SSA (800 m 2 /g). FIG. 2 La FIG. 2 illustre l’effet sur l’élasticité de la matrice de noir(s) de carbone et liant(s) polymérique(s) des différents noirs de carbone précités ( 1 , 2 et mélange 50/50 de 1 et 2 ) en mélange (50/50) avec le liant polymérique de type PVDF à faible masse molaire (350kg/mol) ( A ). FIG. 3 La FIG. 3 illustre l’effet sur l’élasticité de la matrice de noir(s) de carbone et liant(s) polymérique(s) des différents liants polymériques précités ( A , C et mélange 50/50 de A et C ) en mélange (50/50) avec le noir de carbone (1). FIG. 4 La FIG. 4 illustre l’effet sur l’élasticité de la matrice de noir(s) de carbone et liant(s) polymérique(s) du rapport massique r du noir de carbone/(noir de carbone + liant polymérique), illustré dans le cas du mélange (noir de carbone 1 et liant A ). FIG. 5 La FIG. 5 illustre l’évolution de la résistance interne en test de cyclage d’un élément électrochimique dont la composition pour électrode positive comprend le noir de carbone 1 ou 2 avec le liant polymérique A et NMC811 à titre de matière active. L’invention apparaîtra plus clairement à la lecture des exemples ci-après donnés uniquement à titre illustratif, non limitatif de l’invention. EXEMPLES Caractérisation mécanique de la matrice (noir(s) de carbone + liant(s) polymérique(s)) Dans les exemples ci-dessous, la matrice noir(s) de carbone + liant(s) polymérique(s) est préparée par mélange dans un solvant de manière homogène d'une pâte comprenant noir(s) de carbone, liant(s) polymérique(s) puis évaporation du solvant. Il a ainsi été utilisé : A : liant polymérique de type PVDF à faible masse molaire (350kg/mol) B : Liant polymérique de type PVDF à haute masse molaire (1000 kg/mol) C : Liant polymérique de type PVDF fonctionnalisé à haute masse molaire (1100 kg/mol) D : Copolymère de type PVDF/HFP à faible masse molaire (250 kg/mol) Avec 1 : noir de carbone à faible surface spécifique SSA (50 m 2 /g), ou 2 : noir de carbone à haute surface spécifique SSA (800 m 2 /g). De tels liants sont disponibles commercialement auprès de fournisseurs tels que Solvay, Arkema, Kureha, par exemple. Les noirs de carbone sont disponibles commercialement auprès de Orion, Imerys, Ketjenblack, par exemple. Les quantités de noir(s) de carbone et de liant(s) polymérique(s) dans la matrice varient suivant les différents mélanges testés. Typiquement, pour un mélange 2%/2% en noir de carbone et en PVDF, on mélange 80g de solvant (NMP) avec 2% de PVDF et 2% de noir de carbone (% massiques) de manière à respecter 8% d’extrait sec dans le mélange. On dépose celui-ci par enduction une couche qu’on vient gratter après évaporation du solvant en fragments, puis qu’on agglomère à isoporosité (60%) grâce à une presse de manière à obtenir un comprimé homogène en répartition et régulier en géométrie (cylindrique de diamètre 12,5mm). On pourra polir la surface des comprimés de manière à assurer un contact homogène avec l’appareil de caractérisation. Le retour élastique de la matrice (noir(s) de carbone+liant(s) polymérique(s)) est évalué grâce à un texturomètre en appliquant plusieurs cycles de compression (40N) et décompression (retour à 0N). La valeur est retenue au second cycle pour s’affranchir d’éventuels défauts d’échantillons (porosité inter fragments) comme étant la différence en % de la hauteur initiale et la hauteur recouvrée pour une pression de 0N lors de la décompression. Les résultats obtenus sur le retour élastique des différents mélanges testés sont illustrés aux Figures 1-4 : La FIG. 1 représente le retour élastique de la matrice (noir(s) de carbone + liant(s) polymérique(s)) pour les mélanges 50/50 (rapport massique r [noir(s) de carbone/(noir(s) de carbone + liant(s) polymérique(s)] de 0.5) A + 1 , A + 2 , B + 1 , B+2 , C + 1 , C + 2 , D + 1 et D + 2 . On observe que le retour élastique est satisfaisant dans le cas de la série avec le noir de carbone 1 quel que soit le type de liant utilisé. Cependant, dans le cas de la série avec le noir de carbone 2 , seuls les liants à haute masse molaire M ( B et C ) permettent d’obtenir une élasticité satisfaisante. Une telle valeur est dite satisfaisante quand >5% et plus préférentiellement >6%. La FIG. 2 représente le retour élastique de la matrice (noir(s) de carbone + liant(s) polymérique(s)) pour les mélanges 50/50 (rapport massique r [noir(s) de carbone/(noir(s) de carbone + liant(s) polymérique(s)] de 0.5) A + 1 , A + 2 et A +( 1 + 2 ). On observe que l’association des noirs de carbone 1 et 2 permet de recouvrer une élasticité satisfaisante, là où le noir de carbone 2 seul ne permettait pas d’atteindre une telle valeur. La FIG. 3 représente le retour élastique de la matrice (noir(s) de carbone + liant(s) polymérique(s)) pour les mélanges 50/50 (rapport massique r [noir(s) de carbone/(noir(s) de carbone + liant(s) polymérique(s)] de 0.5) A + 1 , C + 1 et ( A + C )+ 1 . On observe que l’association des liants A et C permet d’obtenir une élasticité plus importante (effet synergique) que le liant A ou le liant C séparément. La FIG. 4 illustre l’effet sur l’élasticité de la matrice (noir(s) de carbone + liant(s) polymérique(s)) du rapport massique r [noir(s) de carbone/(noir(s) de carbone + liant(s) polymérique(s)] , illustré dans le cas du mélange A + 1 . On observe que pour des valeurs de r ≤ à 0,5, l’élasticité de la matrice CBD est satisfaisante. Les valeurs de r Caractérisation électrique Préparation des éléments électrochimiques Dans les exemples ci-dessous, l'électrode positive comprend un support collecteur de courant qui est un feuillard d'aluminium. On dépose sur celui-ci par enduction une couche mélangée de manière homogène constituée d'une pâte comprenant après évaporation du solvant: 95% en masse d'une composition de matière active de type oxyde lithié NMC811 (LiNi 0.8 Mn 0.1 Co 0.1 O 2 ). 2,5% en masse de noir de carbone, servant d'agent conducteur électronique; étant soit de faible surface spécifique (1) soit de forte surface spécifique (2) 2,5% en masse de polyfluorure de vinylidène (PVDF) servant de liant. On a ainsi utilisé : A : liant polymérique de type PVDF à faible masse molaire (350kg/mol) Avec 1 : noir de carbone à faible surface spécifique SSA (50 m 2 /g), ou 2 : noir de carbone à haute surface spécifique SSA (800 m 2 /g). De tels liants sont disponibles commercialement auprès de fournisseurs tels que Solvay, Arkema, Kureha, etc Les noirs de carbone sont disponibles commercialement, notamment auprès de Orion, Imerys, Ketjenblack … L'électrode ainsi réalisée est alors calandrée. A des fins de caractérisation électrochimique, l’électrode positive est assemblée en générateurs électrochimiques de format « demi pile » face à une électrode négative comprenant du lithium métallique comme matière active. Le séparateur utilisé comprend du polypropylène et du polyéthylène. L'électrolyte est un sel de lithium dissous dans un solvant à base de carbonates d'alkyles. Ils diffèrent par la composition (nature) d’agent conducteur électronique utilisé dans l'électrode positive comme décrit dans l’invention. Ces différentes électrodes sont néanmoins calandrées de manière identique. La quantité d’agent conducteur, la quantité et la nature de liant de l’électrode positive restent inchangées. Les électrodes négatives, les séparateurs et l'électrolyte sont identiques. Ces générateurs électrochimiques ont subi un test de cyclage en durée de vie à température ambiante entre 3,8V et 4,3V. Le courant de décharge est de C/5, C étant la capacité nominale du générateur. La charge se fait à un courant de C/5 jusqu'à une tension de 4,3 V sans charge d'entretien (sans "floating"). Tous les 50 cycles, un cycle dans les mêmes conditions de régime en charge et en décharge est opéré entre 2,7V et 4,3V. Lors de la phase de décharge, un pulse de courant 2C est appliqué pendant 10 secondes à 50% de la capacité déchargée afin d’évaluer la résistance interne de l’élément électrochimique (Ri). Les résultats sont illustrés en FIG. 5 . On observe une résistance interne relativement stable sur 1000 cycles pour la série avec le noir de carbone 1 (série présentant une élasticité mesurée élevée) là où la série avec le noir de carbone 2 montre une augmentation x2 de la résistance interne. Cette série présente une élasticité modérée jugée non satisfaisante ( FIG. 2 ). Composition de matières actives d’électrode comprenant au moins une matière électrochimiquement active, une matrice qui comprend au moins un liant polymérique de masse molaire M choisi parmi les liants polymériques de faible masse molaire tel que M≤500 kg/mol, les liants polymériques de haute masse molaire tel que M>500 kg/mol et leurs mélanges, et au moins un noir de carbone de surface spécifique SSA choisi parmi les noirs de carbone de faible surface spécifique tel que SSA 2 /g, les noirs de carbone de haute surface spécifique tel que SSA≥200 m 2 /g, et leurs mélanges, ladite composition étant caractérisée en ce que : Le rapport r massique [noir(s) de carbone/(noir(s) de carbone + liant(s) polymérique)] est tel que 1/3 Etant entendu que si la composition comprend à titre de seul(s) noir(s) de carbone un ou des noir(s) de carbone ayant une haute surface spécifique tel que SSA ≥200 m 2 /g, alors ladite composition comprend au moins un liant polymérique de haute masse molaire M tel que M>500 kg/mol. Composition selon la revendication 1 telle qu’elle comprend au moins une matière électrochimiquement active, un ou des noir(s) de carbone à faible surface spécifique tel que SSA 2 /g, et un ou des liant(s) polymérique(s) de faible masse molaire tel que M ≤500 kg/mol. Composition selon la revendication 1 telle qu’elle comprend au moins une matière électrochimiquement active, un ou des noir(s) de carbone à faible surface spécifique tel que SSA 2 /g, un ou des liant(s) polymérique(s) de haute masse molaire tel que M>500 kg/mol et un ou des liant(s) polymérique(s) de faible masse molaire tel que M≤500 kg/mol. Composition selon la revendication 1 telle qu’elle comprend au moins une matière électrochimiquement active, du ou des noir(s) de carbone à faible surface spécifique tel que SSA 2 /g et du ou des noir(s) de carbone à haute surface spécifique tel que SSA≥200 m 2 /g, et un ou des liant(s) polymériques de faible masse molaire tel que M≤500 kg/mol. Composition selon la revendication 1 telle qu’elle comprend au moins une matière électrochimiquement active, du ou des noir(s) de carbone à faible surface spécifique tel que SSA 2 /g et du ou des noir(s) de carbone à haute surface spécifique tel que SSA≥200 m 2 /g, un ou des liant(s) polymérique(s) de faible masse molaire tel que M≤500 kg/mol et un ou des liant(s) polymérique(s) de haute masse molaire tel que M>500 kg/mol. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes telle que le(s) liant(s) polymérique(s) sont choisis parmi les fluorures de polyvinylidène (PVDF), les PVDF fonctionnalisés, les copolymères de PVDF fonctionnalisés ou non tels que le poly(vinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene) (PVDF-HFP) et leurs mélanges. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes telle qu’elle comprend en outre un ou plusieurs additifs choisis parmi les dispersants. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes comprenant : - de 90 à 97 % de matière(s) électrochimiquement active(s) ; - de 1,5 à 5% de noir(s) de carbone; - de 1,5 à 5% de liant(s) polymérique(s); - de 0 à 1% d’un ou plusieurs dispersants ; et les pourcentages étant en poids par rapport au poids total de matière sèche. Composition selon l’une quelconques des revendications précédentes telle que ladite matrice présente un retour élastique ≥ 5 %. Electrode comprenant un feuillard métallique recouvert sur au moins une de ses faces par une composition selon l’une quelconque des revendications précédentes. Elément électrochimique comprenant au moins une électrode positive selon la revendication 10, une électrode négative, un séparateur et au moins un électrolyte. Procédé de préparation d’une électrode selon la revendication 10 comprenant : - La préparation d’une encre comprenant l’ajout et le mélange dans un solvant des ingrédients de la composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 9; - le dépôt de ladite encre sur le revêtement dudit feuillard métallique ; - le séchage ; et - le calandrage.