Brevet FR3153093A1 — publié le 20250321

L’invention concerne un composé réticulant qui est alkoxylé, associatif et polymérisable. Ce composé comprend plusieurs groupements polymérisables et au moins un groupement associatif lui permettant de réticuler une chaîne polymérique en lui conférant un caractère associatif. L’invention concerne également la préparation d’un polymère au moyen de ce composé ainsi que ce polymère et son utilisation pour le contrôle de la viscosité d’une composition aqueuse. RÉTICULANT HYDROPHOBE L’invention concerne un composé réticulant qui est alkoxylé, associatif et polymérisable. Ce composé comprend plusieurs groupements polymérisables et au moins un groupement associatif lui permettant de réticuler une chaîne polymérique en lui conférant un caractère associatif. Ce composé permet de préparer un polymère utilisable pour le contrôle de la viscosité d’une composition aqueuse. Le composé polymérisable R selon l’invention est polyfonctionnel. Il possède des propriétés spécifiques du fait de sa structure particulière mais également grâce aux différentes fonctions qu’il comporte. En effet, ce composé est alkoxylé. Il comprend plusieurs insaturations oléfiniques le rendant polymérisable. Et, il comprend au moins un groupement hydrophobe qui lui permet de développer un caractère associatif. Ces caractéristiques sont ainsi regroupées de manière unique au sein du composé R selon l’invention. L’utilisation du composé R selon l’invention permet donc d’accéder aisément et directement à toutes ces caractéristiques lors de sa mise en œuvre, notamment pour préparer un copolymère, en particulier un polymère HASE (émulsion alkali-gonflable modifiée hydrophobiquement, Hydrophobically modified Alkali-Soluble Emulsion ou Hydrophobically modified Alkali-Swellable Emulsion ). La réduction du nombre de réactifs et la simplification des méthodes de préparation de ces polymères sont toujours recherchées. En outre, le composé R selon l’invention permet d’obtenir un polymère qui possède de nombreuses propriétés. En particulier, ce copolymère permet de modifier la rhéologie d’une composition aqueuse. Le polymère selon l’invention permet également de mettre en suspension et de maintenir en suspension des particules au sein d’une composition aqueuse. Généralement, les propriétés suspensivantes sont évaluées au moyen d’un test applicatif de suspension qui permet de déterminer la valeur du module d’élasticité G’ et la valeur de Tan (δ) de la composition aqueuse comprenant un agent modificateur de rhéologie. La suspension homogène de particules est également recherchée. De manière générale, les particules à suspendre dans la phase continue de la composition aqueuse sont des corps solides, pouvant notamment être pleins ou creux. Le composé R selon l’invention permet d’obtenir un polymère dont les propriétés sont particulièrement recherchées dans de nombreux domaines techniques. En effet, nombreux sont les domaines qui mettent en œuvre des compositions aqueuses dont les propriétés doivent être contrôlées au moyen de tels polymères, notamment des compositions aqueuses utiles dans les domaines de la cosmétique ; de l’hygiène personnelle, domestique ou industrielle ; de la détergence ; de la peinture et des vernis ; des sauces de couchage papetières ; des teintures pour textile ; des impressions pour textile ; des boues de forage ; des plaques de plâtre ou des pâtes à joint pour plaques de plâtre ; des liants hydrauliques ; de la céramique ; du traitement du cuir ; de l’industrie minière ; de l’industrie agrochimique. De manière avantageuse, les compositions aqueuses comprenant le polymère préparé selon l’invention possèdent des propriétés et des performances accessibles pour de larges gammes de valeur de pH, tant à des valeurs de pH acide qu’à des valeurs de pH neutre ou basique. Les agents modificateurs de rhéologie de l’état de la technique, les compositions aqueuses les comprenant ainsi que les composés de l’état de la technique qui permettent de les préparer ne donnent pas toujours satisfaction et conduisent à des problèmes liés aux nombreuses propriétés recherchées. Il existe donc un besoin de disposer de moyens de préparer des agents modificateurs de rhéologie possédant des propriétés améliorées, en particulier des propriétés présentes au sein de compositions aqueuses. L’invention permet d’apporter une solution à tout ou partie des problèmes rencontrés lors de la préparation d’agents modificateurs de rhéologie de l’état de la technique. Ainsi, l’invention fournit un composé R alkoxylé et polymérisable de formule I : [Chem I] dans laquelle : - Q représente un groupement hydrocarboné multivalent comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, - q représente un nombre allant de 1 à 6, - A représente un groupement polymérisable choisi parmi acrylate, méthacrylate, acryluréthane, méthacryluréthane, allyluréthane, 3-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyluréthane, vinylique, allylique, méthallylique et isoprénylique, - B représente un groupement hydrocarboné comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable, - D représente au moins un groupement hydrocarboné comprenant au moins 6 atomes de carbone, - X représente indépendamment un groupement divalent choisi parmi méthylène, éthylène, propylène, butylène et leurs combinaisons, - a représente un nombre allant de 1 à 100, - b et d, représentent indépendamment 0 ou un nombre inférieur à 100. De manière essentielle selon l’invention, le composé R comprend au moins 2 groupements oléfiniques insaturés qui sont polymérisables. De manière préférée, les groupements oléfiniques insaturés polymérisables du composé R ont des réactivités différentes. De préférence selon l’invention, le groupement B est différent des groupements A et D. Également de préférence selon l’invention, q représente 1, 2 ou 3, plus préférentiellement 1 ou 2. Également de préférence selon l’invention, Q représente un groupement hydrocarboné multivalent comprenant de 1 à 12 atomes de carbone ou de 1 à 10 atomes de carbone. Également de manière préférée pour le composé R selon l’invention, Q représente un groupement trivalent, un groupement tétravalent ou un groupement pentavalent. De manière plus préférée pour le composé R selon l’invention, Q représente un groupement C 1 -C 12 -alkylène linéaire, de préférence un groupement C 1 -C 10 -alkylène linéaire ou un groupement C 1 -C 6 -alkylène linéaire, ou bien un groupement C 1 -C 12 -alkylène ramifié, de préférence un groupement C 1 -C 10 -alkylène ramifié ou un groupement C 1 -C 6 -alkylène ramifié, ou bien encore un groupement C 5 -C 20 -arylène, de préférence un groupement C 5 -C 12 -arylène ; tout préférentiellement un groupement CH ou un groupement phénylène. Également de manière préférée pour le composé R selon l’invention, le groupement A est choisi parmi acrylate, méthacrylate, acryluréthane, méthacryluréthane, allyluréthane et 3-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyluréthane ; plus préférentiellement un groupement méthacrylate. De préférence selon l’invention, le groupement X lié au groupement A représente indépendamment un groupement divalent choisi parmi méthylène, éthylène, propylène, butylène et leurs combinaisons, plus préférentiellement un groupement méthylène ou un groupement éthylène seul ou combiné à un groupement propylène en un rapport massique oxyéthylène/oxypropylène allant de 90/10 à 70/30. Également de manière préférée pour le composé R selon l’invention, a représente un nombre allant de 1 à 80, de préférence un nombre allant de 5 à 50 ou de 5 à 30. Également de manière préférée pour le composé R selon l’invention, B représente un groupement hydrocarboné comprenant au moins un groupement choisi parmi vinylique, allylique, méthallylique et isoprénylique, notamment B représente un groupement choisi parmi vinylique, allylique, méthallylique et isoprénylique, plus préférentiellement un groupement allylique, méthallylique ou isoprénylique. Également de manière préférée pour le composé R selon l’invention, B représente un groupement hydrocarboné comprenant une unique insaturation oléfinique polymérisable, De préférence selon l’invention, le groupement X lié au groupement B représente indépendamment un groupement divalent choisi parmi méthylène, éthylène, propylène, butylène et leurs combinaisons ; plus préférentiellement un groupement méthylène ou un groupement éthylène seul ou combiné à un groupement propylène en un rapport massique oxyéthylène/oxypropylène allant de 90/10 à 70/30. Également de manière préférée pour le composé R selon l’invention, b représente 0 ou 1 ou bien un nombre allant de 1 à 100 ou de 1 à 50, préférentiellement un nombre allant de 2 à 100 ou de 2 à 50, plus préférentiellement de 5 à 100 ou de 5 à 50, bien plus préférentiellement de 5 à 40 ou de 5 à 30. De manière essentielle selon l’invention, le composé R comprend un groupement D hydrophobe. De manière préférée, le composé R selon l’invention comprend un groupement D comprenant de 6 à 40 atomes de carbone. Plus préférentiellement, le groupement D est un groupement hydrocarboné linéaire, ramifié ou cyclique, saturé, insaturé ou aromatique. Bien plus préférentiellement, le groupement D est un groupement hydrocarboné linéaire, ramifié ou cyclique, saturé, insaturé ou aromatique comprenant de 6 à 40 atomes de carbone. Tout préférentiellement, le groupement D est un groupement C 6 -C 40 -alkyl, linéaire ou ramifié ou un groupement C 6 -C 40 -aryl. Bien plus préférentiellement, le groupement D est un groupement C 8 -C 32 -alkyl linéaire ou un groupement C 8 -C 24 -alkyl linéaire ou un groupement C 6 -C 3 0 -aryl, par exemple un groupement styryl. De préférence selon l’invention, le groupement X lié au groupement D représente indépendamment un groupement divalent choisi parmi méthylène, éthylène, propylène, butylène et leurs combinaisons, plus préférentiellement, un groupement méthylène ou un groupement éthylène seul ou combiné à un groupement propylène en un rapport massique oxyéthylène/oxypropylène allant de 90/10 à 70/30. Également de manière préférée pour le composé R selon l’invention, d représente 0 ou 1 ou bien un nombre allant de 1 à 100 ou de 1 à 50, préférentiellement un nombre allant de 2 à 100 ou de 2 à 50, plus préférentiellement de 5 à 100 ou de 5 à 50, bien plus préférentiellement de 5 à 40 ou de 5 à 30. Le composé R selon l’invention est polymérisable. Sa masse moléculaire peut varier. De manière préférée, le composé R selon l’invention a une masse moléculaire Mw, mesurée par CES, allant de 100 g/mol à 10 000 g/mol. De manière plus préférée, sa masse va de 200 g/mol à 8 000 g/mol ou de 200 g/mol à 5 000 g/mol, plus préférentiellement de 200 g/mol à 4 000 g/mol ou de 500 g/mol à 4 000 g/mol, bien plus préférentiellement de 500 g/mol à 3 000 g/mol ou de 500 g/mol à 2 000 g/mol. Selon l’invention, la masse moléculaire Mw peut être calculée ou bien être déterminée par Chromatographie d'Exclusion Stérique (CES) ou en anglais « Gel Permeation Chromatography » (GPC). Cette technique met en œuvre un appareil de chromatographie liquide de marque « Waters » doté d'un détecteur. Ce détecteur est un détecteur de concentration réfractométrique de marque « Waters ». Cet appareillage de chromatographie liquide est doté d'une colonne d'exclusion stérique afin de séparer les différents poids moléculaires des composés étudiés. L’invention fournit également une méthode de préparation du composé R selon l’invention. Le composé R de formule I dans laquelle A représente un groupement polymérisable choisi parmi acrylate et méthacrylate, est préparé selon une méthode de préparation qui comprend la réaction d’un composé Ri alkoxylé de formule II : [Chem II] dans laquelle : - q représente un nombre allant de 1 à 6, - Q représente un groupement hydrocarboné multivalent comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, - B représente un groupement hydrocarboné comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable, - D représente au moins un groupement hydrocarboné comprenant au moins 6 atomes de carbone, - X représente indépendamment un groupement divalent choisi parmi méthylène, éthylène, propylène, butylène et leurs combinaisons, - a représente un nombre allant de 1 à 100, - b et d, représentent indépendamment 0 ou un nombre inférieur à 100, avec au moins un composé Rii choisi parmi acide méthacrylique, acide acrylique, acide maléique, anhydride méthacrylique, anhydride maléique, leurs sels et leurs combinaisons ; de préférence choisi parmi anhydride méthacrylique. Le composé R de formule I dans laquelle A représente un groupement polymérisable choisi parmi vinylique, allylique, méthallylique et isoprénylique, est préparé selon une méthode de préparation qui comprend la réaction d’un composé Ri alkoxylé de formule II en présence d’une base forte et avec un composé Riii de formule III : [Chem III] dans laquelle A représente un groupement polymérisable choisi parmi vinylique, allylique, méthallylique et isoprénylique et T représente Br ou I. De préférence, T représente Br. Le composé R selon l’invention peut être préparé selon une réaction mise en œuvre sans solvant, directement dans les réactifs liquides ou fondus. Il peut également être préparé selon une réaction qui met en œuvre un solvant, de préférence de l’eau, en particulier lors de l’utilisation d’un composé de formule III. Le composé R de formule I dans laquelle A représente un groupement polymérisable choisi parmi acryluréthane, méthacryluréthane, allyluréthane, méthallyluréthane et 3-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyluréthane, est préparé selon une méthode de préparation qui comprend la réaction d’un composé Ri alkoxylé de formule II avec 3-isopropenyl-α,α'-diméthylbenzyl isocyanate (n° CAS 2094-99-7) ou avec, un composé Riv préparé par réaction préalable d’un composé diisocyanate (par exemple tolyl-diisocyanate, isophorone-diisocyanate, hexaméthylène-diisocyanate) et d’au moins un composé choisi parmi acrylate d’éthylèneglycol, méthacrylate d’éthylèneglycol, isoprénol, vinyl-éthylèneglycol, alcool allylique, alcool méthallylique, hydroxybutyl-vinyléther et leurs combinaisons. De manière préférée, le composé Riv est choisi parmi 3-isopropenyl-α,α'-diméthylbenzyl isocyanate, 2-isocyanatoéthyl acrylate, 2-isocyanatoéthyl méthacrylate, d’un composé préparé par réaction préalable de tolyl-diisocyanate ou d’isophorone-diisocyanate et de méthacrylate d’éthylèneglycol et leurs combinaisons, bien plus préférentiellement le composé Riv est choisi parmi 3-isopropenyl-α,α'-diméthylbenzyl isocyanate (n° CAS 2094-99-7), 2-isocyanatoéthyl méthacrylate, d’un composé préparé par réaction préalable de tolyl-diisocyanate ou d’isophorone-diisocyanate et de méthacrylate d’éthylèneglycol et leurs combinaisons. Lors de la préparation du composé R, les composés de formule II, les composés Rii, les composés de formule III et les composés Riv sont généralement mis en œuvre en quantités stœchiométriques. Les composés de formule II, les composés Rii, les composés de formule III et les composés Riv sont généralement connus en tant que tels ou bien ils peuvent être préparés à partir de composés connus selon des méthodes connues. Les composés de formule I préférés selon l’invention définissent des composés de formule II ou des composés de formules III qui sont également préférés. Le composé R selon l’invention est particulièrement utile pour préparer un copolymère hydrosoluble P réticulé. Ainsi, l’invention fournit une méthode de préparation d’un copolymère hydrosoluble P réticulé comprenant une réaction de polymérisation, en présence d’au moins un composé initiateur : * d’au moins un composé R selon l’invention, * d’au moins un monomère anionique (a) choisi parmi acide méthacrylique, un sel d’acide méthacrylique, un oligomère d’acide méthacrylique, un sel d’oligomère d’acide méthacrylique, acide acrylique, un sel d’acide acrylique, un oligomère d’acide acrylique, un sel d’oligomère d’acide acrylique, acide maléique, acide itaconique, acide crotonique, leurs sels et leurs combinaisons et * d’au moins un ester (b) en C 1 -C 8 d’un composé dérivé d’un acide choisi parmi l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide maléique, l’acide itaconique et l’acide crotonique. De manière préférée pour la méthode de préparation selon l’invention : * le monomère anionique (a) est choisi parmi l’acide acrylique, l’acide méthacrylique et leurs combinaisons, de préférence le monomère anionique (a) est l’acide acrylique ou * le monomère (a) est combiné à au moins un autre monomère anionique, différent du monomère (a), et choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, un sel d’acide acrylique, un sel d’acide méthacrylique, acide maléique, un sel d’acide maléique, acide itaconique, un sel d’acide itaconique, acide crotonique, un sel d’acide crotonique, un oligomère d’acide acrylique et leurs combinaisons. Également de manière préférée pour la méthode de préparation selon l’invention : * l’ester (b) n’est pas un ester alicyclique en C 1 -C 8 ou l’ester (b) est un ester en C 1 -C 8 ou un ester en C 1 -C 6 ou bien un ester en C 1 -C 4 , de préférence un ester en C 1 -C 3 ou * l’ester (b) est un ester d’acide acrylique ou un ester d’acide méthacrylique, de préférence un ester d’acide acrylique ou * l’ester (b) est choisi parmi acrylate de méthyle, acrylate d’éthyle, acrylate de propyle, acrylate de butyle, acrylate d’éthylhexyle, méthacrylate de méthyle, méthacrylate d’éthyle, méthacrylate de propyle, méthacrylate de butyle, méthacrylate d’éthylhexyle et leurs combinaisons, plus préférentiellement l’ester (b) est choisi parmi acrylate d’éthyle, acrylate de méthyle, acrylate de butyle, méthacrylate de méthyle et leurs combinaisons. Le pKa du polymère P est préférentiellement inférieur à 5 ou bien va de 1,5 à 5. De manière préférée, la méthode de préparation selon l’invention met en œuvre une unique réaction de polymérisation. De manière essentielle, la méthode de préparation selon l’invention met en œuvre le monomère R, le monomère anionique (a) et l’ester (b). De manière préférée selon l’invention, la réaction de polymérisation met en œuvre : - de 0,2 à 10 % en poids de composé R ou - de 50 à 94,8 % en poids de monomère (a) ou - de 5 à 49,8 % en poids de monomère (b) par rapport à la quantité en poids totale de composé R et de monomères (a) et (b). De manière plus préférée selon l’invention, la réaction de polymérisation met en œuvre : - de 0,5 à 5 % en poids, de composé R, - de 55 à 89,5 % en poids, de monomère (a) et - de 10 à 44,5 % en poids, de monomère (b) par rapport à la quantité en poids totale de composé R et de monomères (a) et (b). D’autres monomères peuvent être utilisés lors de la préparation du copolymère hydrosoluble P réticulé selon l’invention. La réaction de polymérisation peut également mettre en œuvre au moins un composé (c) choisi parmi hydroxyéthyl-acrylate, hydroxypropyl-acrylate, hydroxyéthylhexyl-acrylate, hydroxyéthyl-méthacrylate, hydroxypropyl-méthacrylate, hydroxyéthylhexyl-méthacrylate, hydroxyéthyl-acrylate phosphaté, hydroxypropyl-acrylate phosphaté, hydroxyéthylhexyl-acrylate phosphaté, hydroxyéthyl-méthacrylate phosphaté, hydroxypropyl-méthacrylate phosphaté, hydroxyéthylhexyl-méthacrylate phosphaté, acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique (AMPS), acide allyl-sulfonique, alkylènesulfonates, alkylènearylsulfonates notamment le styrène-sulfonate, vinyl-sulfonate, méthallyl-sulfonate, allyl-sulfonate, méthallyl-sulfate, allyl-sulfate, 2-sulfoéthyl méthacrylate, acide 3-allyloxy-2-hydroxy-1-propanesulfonique, 3 sulfopropyl méthacrylate, leurs sels et leurs combinaisons ; de préférence moins de 20 % en poids, de préférence de 0,2 à 20 % en poids, en particulier de 0,5 à 10 % en poids, de monomère (c) par rapport à la quantité en poids totale de monomères. La réaction de polymérisation peut également mettre en œuvre : * au moins un monomère (d) réticulant ou au moins un monomère (d) comprenant au moins deux insaturations oléfiniques, de préférence moins de 5 % en poids, de préférence de 0,01 à 4 % en poids, en particulier de 0,02 à 4 % en poids ou de 0,02 à 2 % en poids, notamment de 0,02 à 1 % en poids, de monomère (d) par rapport à la quantité en poids totale de monomères. La réaction de polymérisation peut également mettre en œuvre : * au moins un monomère (e) hydrophobe différent des autres composés, de préférence choisi parmi un composé de formule IV : [Chem IV] dans laquelle : - m et p, identiques ou différents, représentent indépendamment 0 ou un nombre entier ou décimal inférieur à 150, m ou p est différent de 0, - OE représente indépendamment un groupement CH 2 CH 2 O, - OP représente indépendamment un groupement choisi parmi CH(CH 3 )CH 2 O et CH 2 CH(CH 3 )O, - R 1 représente indépendamment un groupement comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable, de préférence un groupement acrylate ou un groupement méthacrylate et - R 2 représente indépendamment un groupement C 6 -C 40 -alkyl, linéaire ou ramifié, un groupement phényl, un groupement polyphényl, de préférence un groupement C 10 -C 30 -alkyl, linéaire ou ramifié, plus préférentiellement un groupement C 12 -C 22 -alkyl, linéaire ou ramifié, ou un groupement comprenant 2 à 5 phényls ou un groupement tristyrylphényl ou un groupement pentastyrylcumylphényl, de préférence moins de 20 % en poids, de préférence de 0,05 à 20 % en poids, en particulier de 0,1 à 10 % en poids, de monomère (e) par rapport à la quantité en poids totale de monomères. L’invention permet de préparer un copolymère P dont les propriétés sont particulièrement utiles. Ainsi, l’invention fournit un copolymère hydrosoluble P réticulé, préparé selon la méthode de préparation selon l’invention. Les propriétés du copolymère P selon l’invention permettent d’agir de manière particulièrement efficace sur la viscosité d’une composition aqueuse. Ainsi, l’invention fournit également une méthode de préparation d’une composition aqueuse, de préférence une méthode de contrôle de la viscosité d’une composition aqueuse ou une méthode d’amélioration du caractère suspensif d’une composition aqueuse, comprenant l’addition dans cette composition d’au moins un copolymère P selon l’invention. La quantité de polymère P utilisé au cours de ces méthodes peut varier. De manière préférée, ces méthodes mettent en œuvre de 0,2 % en poids à 10 % en poids, de préférence de 0,5 % en poids à 8 % en poids ou de 0,5 % en poids à 5 % en poids, de polymère P par rapport à la composition. Les caractéristiques particulières, avantageuses ou préférées du composé R selon l’invention définissent des copolymères P et des méthodes de préparation ou d’utilisation selon l’invention qui sont également particuliers, avantageux ou préférés. Les exemples qui suivent permettent d’illustrer les différents aspects de l’invention, en particulier la préparation et la caractérisation de compositions de couchage papetière selon l’invention. EXEMPLES Préparation et caractérisation d ’un composé R selon l’invention Dans un réacteur en verre, on introduit 370,0 g de composé Ri de formule II dans laquelle Q représente un groupement phénylène, q représente 1-3, a représente 10, X représente un groupement éthylène, b et d représentent 0, B représente un groupement CH=CH-CH 3 en position 2 du groupement Q par rapport au groupement OH en position 1, et D représente un groupement styryl, 0,822 g d’alloocimène et 82,6 g d’anhydride méthacrylique (Rii). Le mélange est chauffé à 80°C ± 2°C, le chauffage est maintenu durant 2 heures et 30 minutes. On obtient le composé R1 selon l’invention à 89,83 % en poids. Préparation et caractérisation de copolymères P selon l’invention Copolymère P1 Dans un réacteur en verre, on introduit 520 g d’eau désionisée et 3,81 g de sodium dodecyl sulfate. Dans un premier bécher, on pèse 120,49 g d’acide méthacrylique (composé M1), 196,16 g d’acrylate d’éthyl (composé M2), 7,205 g de composé R1 selon l’invention, 1,92 g de sodium dodecyl sulfate et 125 g d’eau désionisée. Dans un second bécher, on pèse 0,194 g de persulfate d’ammonium dissout dans 70 g d’eau désionisée. On chauffe le contenu du réacteur à une température de 85°C ± 2°C et durant 2 heures, les réactifs des 2 béchers sont introduits en parallèle dans le réacteur. Puis, on laisse le milieu refroidir à température ambiante. On obtient le copolymère P1 selon l’invention à 29,0 % en poids d’extrait sec dont la composition est détaillée dans le tableau 1. Copolymère P2 Dans un réacteur en verre, on introduit 400 g d’eau désionisée, 1,95 g de sodium dodecyl sulfate et 0,83 g de polyalkylèneglykol (copolymère mono-butyléther éthylène oxide/propylène oxide – produit B11/50). Dans un premier bécher, on pèse 116,5 g d’acide méthacrylique (composé M1), 203,1 g d’acrylate d’éthyl (composé M2), 6,35 g de composé R1 selon l’invention, 1,66 g de sodium dodecyl sulfate, 1,53 g de polyalkylèneglykol (B11/50) et 212,1 g d’eau désionisée. Dans un second bécher, on pèse 0,456 g de persulfate d’ammonium dissout dans 8 g d’eau désionisée. Dans un troisième bécher, on pèse 0,046 g de métabisulfite de sodium dissout dans 8 g d’eau désionisée. On chauffe le contenu du réacteur à une température de 76°C ± 2°C et durant 2 heures, les réactifs des 3 béchers sont introduits en parallèle dans le réacteur. Puis, on laisse le milieu refroidir à température ambiante. On obtient le copolymère P2 selon l’invention à 30,1 % en poids d’extrait sec dont la composition est détaillée dans le tableau 1. Copolymère P3 Dans un réacteur en verre, on introduit 400 g d’eau désionisée, 1,95 g de sodium dodecyl sulfate et 0,83 g de polyalkylèneglykol (B11/50). Dans un premier bécher, on pèse 119,0 g d’acide méthacrylique (composé M1), 205,15 g d’acrylate d’éthyl (composé M2), 1,81 g de composé R1 selon l’invention, 1,66 g de sodium dodecyl sulfate, 1,53 g de polyalkylèneglykol (B11/50) et 212,1 g d’eau désionisée. Dans un second bécher, on pèse 0,456 g de persulfate d’ammonium dissout dans 8 g d’eau désionisée. Dans un troisième bécher, on pèse 0,046 g de métabisulfite de sodium dissout dans 8 g d’eau désionisée. On chauffe le contenu du réacteur à une température de 76°C ± 2°C et durant 2 heures, les réactifs des 3 béchers sont introduits en parallèle dans le réacteur. Puis, on laisse le milieu refroidir à température ambiante. On obtient le copolymère P3 selon l’invention à 29,5 % en poids d’extrait sec dont la composition est détaillée dans le tableau 1. [Tab 1] Les propriétés de contrôle de la rhéologie et la capacité suspensivante de particules des polymères selon l’invention sont évaluées en mesurant la viscosité et le seuil d’écoulement de compositions aqueuses préparées à partir de ces polymères hydrophobes et réticulés. Pour mesurer la viscosité, le copolymère P1 préparé est mélangé à de l’eau désionisée en une quantité en poids sec de 2 % puis on ajoute une solution aqueuse d’ammoniaque (28 % en poids) afin de neutraliser totalement la composition jusqu’à une valeur de pH de 8,5-9. On prépare des compositions analogues en remplaçant le polymère P1, respectivement par les polymères P2 et P3. On mesure ensuite la viscosité Brookfield à 25°C et à 100 tour/min de ces compositions au moyen d’un viscosimètre Brookfield DV1 équipé d’un mobile adapté à la plage de viscosité de la composition. Les résultats sont présentés dans le tableau 2. [Tab 2] On prépare ensuite une composition en mélangeant le polymère P2 selon l’invention en une quantité en poids sec de 2,25 % avec 9 % en poids sec de lauryl éther sulfate de sodium et 3 % en poids sec de cocamidopropylbétaïne dans de l’eau désionisée (qsp 100). Le pH est ajusté à une valeur de 5 par ajout d’une solution aqueuse d’acide citrique. La viscosité Brookfield mesurée à 25°C et à 100 tour/min au moyen d’un viscosimètre Brookfield DV1 équipé d’un mobile adapté à la plage de viscosité est de 10 300 mPa.s. Le seuil d’écoulement est la contrainte appliquée qui entraîne l’écoulement de la composition aqueuse comprenant le polymère selon l’invention. On utilise une rampe de contrainte variant de 0,01 Pa à 100 Pa durant une période de 300 secondes. La mesure de la contrainte de seuil d’écoulement a été réalisée à 25°C puis à 50°C au moyen d’un rhéomètre à contrainte imposée « Haake Mars III » (« ThermoFisher Scientific ») équipé d’une géométrie de type cône-plan CP60-1/S (diamètre de 60 mm, angle de troncature de 1°) puis en utilisant le traitement par le logiciel « RheoWin Data Manager ». Le seuil d’écoulement à 25°C est de 5,8 Pa et le seuil d’écoulement à 50°C est de 1,55 Pa. On constate que les copolymères selon l’invention permettent d’épaissir des compositions aqueuses de manière importante. Ils possèdent un seuil d’écoulement élevé et ils permettent d’obtenir des compositions rhéofluidifiantes : au repos, leur caractère est solide et elles ne coulent pas sous leur propre poids (par exemple, dans le flacon cosmétique) tandis que lorsqu’une certaine contrainte leur est appliquée (lors de l’application du produit sur la peau), ces compositions deviennent liquides, tant à 25°C qu’à 50°C. Composé R alkoxylé et polymérisable de formule I : [Chem I] dans laquelle : - Q représente un groupement hydrocarboné multivalent comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, - q représente un nombre allant de 1 à 6, - A représente un groupement polymérisable choisi parmi acrylate, méthacrylate, acryluréthane, méthacryluréthane, allyluréthane, 3-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyluréthane, vinylique, allylique, méthallylique et isoprénylique, - B représente un groupement hydrocarboné comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable, - D représente au moins un groupement hydrocarboné comprenant au moins 6 atomes de carbone, - X représente indépendamment un groupement divalent choisi parmi méthylène, éthylène, propylène, butylène et leurs combinaisons, - a représente un nombre allant de 1 à 100, - b et d, représentent indépendamment 0 ou un nombre inférieur à 100. Composé R selon la revendication 1 pour lequel : - q représente 1, 2 ou 3, de préférence 1 ou 2 ; ou - Q représente un groupement hydrocarboné multivalent comprenant de 1 à 12 atomes de carbone ou de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence un groupement trivalent, un groupement tétravalent ou un groupement pentavalent, plus préférentiellement un groupement C 1 -C 12 -alkylène linéaire, bien plus préférentiellement un groupement C 1 -C 10 -alkylène linéaire ou un groupement C 1 -C 6 -alkylène linéaire, ou bien un groupement C 1 -C 12 -alkylène ramifié, bien plus préférentiellement un groupement C 1 -C 10 -alkylène ramifié ou un groupement C 1 -C 6 -alkylène ramifié, ou bien encore un groupement C 5 -C 20 -arylène, bien plus préférentiellement un groupement C 5 -C 12 -arylène ; tout préférentiellement un groupement CH ou un groupement phénylène. Composé R selon l’une des revendications 1 ou 2 pour lequel : - le groupement A est choisi parmi acrylate, méthacrylate, acryluréthane, méthacryluréthane, allyluréthane et 3-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyluréthane ; de préférence un groupement méthacrylate ; ou - le groupement X lié au groupement A représente indépendamment un groupement divalent choisi parmi méthylène, éthylène, propylène, butylène et leurs combinaisons, de préférence un groupement méthylène ou un groupement éthylène seul ou combiné à un groupement propylène en un rapport massique oxyéthylène/oxypropylène allant de 90/10 à 70/30 ; ou - a représente un nombre allant de 1 à 80, de préférence un nombre allant de 5 à 50 ou de 5 à 30. Composé R selon l’une des revendications 1 à 3 pour lequel : - B représente un groupement hydrocarboné comprenant au moins un groupement choisi parmi vinylique, allylique, méthallylique et isoprénylique, notamment B représente un groupement choisi parmi vinylique, allylique, méthallylique et isoprénylique, plus préférentiellement un groupement allylique, méthallylique ou isoprénylique ; ou - B représente un groupement hydrocarboné comprenant une unique insaturation oléfinique polymérisable ; ou - le groupement X lié au groupement B représente indépendamment un groupement divalent choisi parmi méthylène, éthylène, propylène, butylène et leurs combinaisons, de préférence un groupement méthylène ou un groupement éthylène seul ou combiné à un groupement propylène en un rapport massique oxyéthylène/oxypropylène allant de 90/10 à 70/30 ; ou - b représente 0 ou 1 ou bien un nombre allant de 1 à 100 ou de 1 à 50, préférentiellement un nombre allant de 2 à 100 ou de 2 à 50, plus préférentiellement de 5 à 100 ou de 5 à 50, bien plus préférentiellement de 5 à 40 ou de 5 à 30. Composé R selon l’une des revendications 1 à 4 pour lequel : - le groupement D est un groupement hydrocarboné linéaire, ramifié ou cyclique, saturé, insaturé ou aromatique, plus préférentiellement, un groupement hydrocarboné linéaire, ramifié ou cyclique, saturé, insaturé ou aromatique comprenant de 6 à 40 atomes de carbone, plus préférentiellement un groupement C 6 -C 40 -alkyl, linéaire ou ramifié ou un groupement C 6 -C 40 -aryl, bien plus préférentiellement un groupement C 8 -C 32 -alkyl linéaire ou un groupement C 8 -C 24 -alkyl linéaire ou un groupement C 6 -C 30 -aryl, par exemple un groupement styryl ; ou - le groupement X lié au groupement D représente indépendamment un groupement divalent choisi parmi méthylène, éthylène, propylène, butylène et leurs combinaisons, de préférence un groupement méthylène ou un groupement éthylène seul ou combiné à un groupement propylène en un rapport massique oxyéthylène/oxypropylène allant de 90/10 à 70/30 ; ou - d représente 0 ou 1 ou bien un nombre allant de 1 à 100 ou de 1 à 50, préférentiellement un nombre allant de 2 à 100 ou de 2 à 50, plus préférentiellement de 5 à 100 ou de 5 à 50, bien plus préférentiellement de 5 à 40 ou de 5 à 30. Composé R selon l’une des revendications 1 à 5 de masse moléculaire Mw, mesurée par CES, allant de 100 g/mol à 10 000 g/mol, de préférence de 200 g/mol à 8 000 g/mol ou de 200 g/mol à 5 000 g/mol, plus préférentiellement de 200 g/mol à 4 000 g/mol ou de 500 g/mol à 4 000 g/mol, bien plus préférentiellement de 500 g/mol à 3 000 g/mol ou de 500 g/mol à 2 000 g/mol. Méthode de préparation d’un composé R selon l’une des revendications 1 à 6 comprenant la réaction d’un composé Ri alkoxylé de formule II : [Chem II] dans laquelle : - q représente un nombre allant de 1 à 6, - Q représente un groupement hydrocarboné multivalent comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, - B représente un groupement hydrocarboné comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable, - D représente au moins un groupement hydrocarboné comprenant au moins 6 atomes de carbone, - X représente indépendamment un groupement divalent choisi parmi méthylène, éthylène, propylène, butylène et leurs combinaisons, - a représente un nombre allant de 1 à 100, - b et d, représentent indépendamment 0 ou un nombre inférieur à 100, avec : * au moins un composé Rii choisi parmi acide méthacrylique, acide acrylique, acide maléique, anhydride méthacrylique, anhydride maléique, leurs sels et leurs combinaisons ; ou avec : * un composé Riii de formule III, en présence d’une base forte, : [Chem III] dans laquelle A représente un groupement polymérisable choisi parmi vinylique, allylique, méthallylique et isoprénylique et T représente Br ou I, de préférence Br ; ou avec : * un composé Riv préparé par réaction préalable d’un composé diisocyanate (par exemple tolyl-diisocyanate, isophorone-diisocyanate, hexaméthylène-diisocyanate) et d’au moins un composé choisi parmi acrylate d’éthylèneglycol, méthacrylate d’éthylèneglycol, isoprénol, vinyl-éthylèneglycol, alcool allylique, alcool méthallylique, hydroxybutyl-vinyléther et leurs combinaisons ; de manière préférée, avec un composé Riv choisi parmi 3-isopropenyl-α,α'-dimethylbenzyl isocyanate, 2-isocyanatoéthyl acrylate, 2-isocyanatoéthyl méthacrylate, d’un composé préparé par réaction préalable de tolyl-diisocyanate ou d’isophorone-diisocyanate et de méthacrylate d’éthylèneglycol et leurs combinaisons ; bien plus préférentiellement un composé Riv choisi parmi 3-isopropenyl-α,α'-dimethylbenzyl isocyanate, 2-isocyanatoéthyl méthacrylate, d’un composé préparé par réaction préalable de tolyl-diisocyanate ou d’isophorone-diisocyanate et de méthacrylate d’éthylèneglycol et leurs combinaisons. Méthode de préparation d’un copolymère hydrosoluble P réticulé comprenant une réaction de polymérisation, en présence d’au moins un composé initiateur, : * d’au moins un composé R selon l’une des revendications 1 à 6, * d’au moins un monomère anionique (a) choisi parmi acide méthacrylique, un sel d’acide méthacrylique, un oligomère d’acide méthacrylique, un sel d’oligomère d’acide méthacrylique, acide acrylique, un sel d’acide acrylique, un oligomère d’acide acrylique, un sel d’oligomère d’acide acrylique, acide maléique, acide itaconique, acide crotonique, leurs sels et leurs combinaisons et * d’au moins un ester (b) en C 1 -C 8 d’un composé dérivé d’un acide choisi parmi l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide maléique, l’acide itaconique et l’acide crotonique. Méthode selon la revendication 8 pour laquelle : * le monomère anionique (a) est choisi parmi l’acide acrylique, l’acide méthacrylique et leurs combinaisons, de préférence le monomère anionique (a) est l’acide acrylique, ou * le monomère (a) est combiné à au moins un autre monomère anionique, différent du monomère (a), et choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, un sel d’acide acrylique, un sel d’acide méthacrylique, acide maléique, un sel d’acide maléique, acide itaconique, un sel d’acide itaconique, acide crotonique, un sel d’acide crotonique, un oligomère d’acide acrylique et leurs combinaisons ; ou pour laquelle : * l’ester (b) n’est pas un ester alicyclique en C 1 -C 8 ou l’ester (b) est un ester en C 1 -C 7 ou un ester en C 1 -C 6 ou bien un ester en C 1 -C 4 , de préférence un ester en C 1 -C 3 , ou * l’ester (b) est un ester d’acide acrylique ou un ester d’acide méthacrylique, de préférence un ester d’acide acrylique, ou * l’ester (b) est choisi parmi acrylate de méthyle, acrylate d’éthyle, acrylate de propyle, acrylate de butyle, acrylate d’éthylhexyle, méthacrylate de méthyle, méthacrylate d’éthyle, méthacrylate de propyle, méthacrylate de butyle, méthacrylate d’éthylhexyle et leurs combinaisons, plus préférentiellement l’ester (b) est choisi parmi acrylate d’éthyle, acrylate de méthyle, acrylate de butyle, méthacrylate de méthyle et leurs combinaisons, ou pour laquelle : * une unique réaction de polymérisation est mise en jeu ; ou pour laquelle la réaction de polymérisation met également en œuvre : * au moins un composé (c) choisi parmi hydroxyéthyl-acrylate, hydroxypropyl-acrylate, hydroxyéthylhexyl-acrylate, hydroxyéthyl-méthacrylate, hydroxypropyl-méthacrylate, hydroxyéthylhexyl-méthacrylate, hydroxyéthyl-acrylate phosphaté, hydroxypropyl-acrylate phosphaté, hydroxyéthylhexyl-acrylate phosphaté, hydroxyéthyl-méthacrylate phosphaté, hydroxypropyl-méthacrylate phosphaté, hydroxyéthylhexyl-méthacrylate phosphaté, acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique (AMPS), acide allyl-sulfonique, alkylènesulfonates, alkylènearylsulfonates notamment le styrène-sulfonate, vinyl-sulfonate, méthallyl-sulfonate, allyl-sulfonate, méthallyl-sulfate, allyl-sulfate, 2-sulfoéthyl méthacrylate, acide 3-allyloxy-2-hydroxy-1-propanesulfonique, 3 sulfopropyl méthacrylate, leurs sels et leurs combinaisons ; de préférence moins de 20 % en poids, de préférence de 0,2 à 20 % en poids, en particulier de 0,5 à 10 % en poids, de monomère (c) par rapport à la quantité en poids totale de monomères, ou pour laquelle : * le pKa du polymère P est inférieur à 5 ou bien va de 1,5 à 5, ou pour laquelle : * la réaction de polymérisation met en œuvre : - de 0,2 à 10 % en poids, de préférence de 0,5 à 5 % en poids, de composé R, - de 50 à 94,8 % en poids, de préférence de 55 à 89,5 % en poids, de monomère (a), ou - de 5 à 49,8 % en poids, de préférence de 10 à 44,5 % en poids, de monomère (b), par rapport à la quantité en poids totale de composé R et de monomères (a) et (b). Copolymère hydrosoluble P réticulé, préparé selon l’une des revendications 8 ou 9. Méthode de préparation d’une composition aqueuse, de préférence méthode de contrôle de la viscosité d’une composition aqueuse ou méthode d’amélioration du caractère suspensif d’une composition aqueuse, comprenant l’addition dans cette composition d’au moins un copolymère P selon la revendication 10.