Brevet FR3164100A1 — publié le 20260109

Utilisation de produits plastiques comprenant du PBSA et un insectifuge pour la répulsion de nuisibles La présente invention est relative à l’utilisation de produits plastiques comprenant du PBSA et un insectifuge pour la répulsion de nuisibles. L’insectifuge est choisi parmi les huiles essentielles, les parties aériennes de plant de patate douce et leurs mélanges. L’invention concerne également un tel produit plastique, ainsi qu’un procédé de fabrication d’un tel produit plastique, de préférence par extrusion. Utilisation de produits plastiques comprenant du PBSA et un insectifuge pour la répulsion de nuisibles Domaine Technique de l’invention La présente invention est relative à l’utilisation de produits plastiques de polybutylène succinate adipate (PBSA) pour repousser des nuisibles tels que des pucerons, notamment dans des applications agricoles. Arrière-plan technologique Chaque année, les cultures sont soumises à des espèces d'insectes nuisibles dangereuses entraînant des pertes économiques considérables (estimées à 250 milliards d'euros dans le monde) et des risques potentiellement dangereux dus à l'utilisation de pesticides chimiques pour les sols, les eaux souterraines et pour la santé humaine. Par exemple, les pucerons constituent les taxons les plus nuisibles pour l'ensemble des plantes cultivées. En fait, leur contrôle est difficile car ils présentent un comportement alimentaire spécifique ainsi qu’une biologie reproductive inhabituelle. Les stratégies de protection actuelles basées sur l'utilisation intensive de produits chimiques sont considérées comme non durables pour le développement d'une agriculture durable en raison de leur impact négatif sur l'environnement et la santé humaine. De plus, cette approche a conduit au développement de résistances des insectes aux traitements phytosanitaires. Pour ces raisons, le gouvernement français a publié en octobre 2015 le programme « Ecophyto II » afin d’atteindre l’objectif de réduire de moitié l’utilisation de produits phytopharmaceutiques d’ici 2025 en encourageant de nouvelles solutions pour une agriculture durable basées sur des molécules biologiques innovantes. Ces dernières années, une autre alternative pour réduire le développement de la résistance des insectes à l’utilisation de produits chimiques et de pesticides a émergé à travers le développement de barrières physiques telles que l’utilisation de filets anti-insectes qui sont principalement à base de Polyéthylène. Il s'agit cependant d'une démarche palliative impliquant la gestion de ces matériaux en fin de vie qui ne sont ni biodégradables ni compostables. De tels matériaux polymères nécessitent des étapes de séparation des débris végétaux (composants, terre, roches, eau, biofilm adsorbé etc…) par des lavages intensifs qui consomment une quantité d'eau importante avant d'être retraités. Actuellement, les pays européens incitent l'industrie à reconsidérer ses méthodes de production afin de diminuer l'utilisation de ressources fossiles et de minimiser l'impact environnemental des produits tout au long de leur cycle de vie. Pour ces différentes raisons, les nouvelles réglementations françaises et européennes ainsi que les défis environnementaux comme la pollution plastique représentent une réelle opportunité pour le développement de nouveaux matériaux biosourcés et/ou compostables. En conséquence, les matériaux biosourcés sont principalement basés sur des composants issus de cultures, c'est-à-dire de ressources renouvelables annuellement telles que la canne à sucre, le maïs, les huiles, etc…. Néanmoins, ces matériaux biosourcés ne présentent pas de propriétés intrinsèques suffisantes pour être facilement transformables par les procédés classiques de transformation à l’état fondu tels que l’extrusion ou le filage en fusion notamment et pour les applications nécessitant des performances combinées telles que les propriétés mécaniques (contrainte et déformation à l'équilibre rupture). Les propriétés de barrière à l’eau et les fonctionnalités supplémentaires telles que la résistance aux insectes doivent également être prises en compte. Le PBSA, ou poly(succinate de butyle), plus couramment désigné sous le nom copié de l’anglais polybutylène succinate adipate, est un polyester aliphatique obtenu par copolymérisation de monomères de 1,4-butane diol, d’acide succinique et d’acide adipique. Il s’agit d’un polymère de choix pour une utilisation dans le milieu agricole car c’est un biopolyester, aujourd’hui biosourcé à 35%. Notamment, l’acide succinique utilisé pour la synthèse du PBSA peut être biosourcé. En outre, le PBSA est biodégradable dans diverses conditions telles que le compostage industriel, le compostage domestique et en sol. La biodégradabilité est notamment définie dans NF EN 13432 :2000. La grande souplesse du PBSA lui permet enfin d’être utilisé pour la fabrication de films. Afin de conférer des propriétés particulières à des produits polymériques tels que des produits plastiques de PBSA, il peut être souhaitable d’incorporer dans le produit plastique des additifs tels que des colorants, des charges, des plastifiants, des compatibilisants, des agents modifiant les propriétés mécaniques ou des actifs anti-nuisibles tels que des agents insecticides et/ou insectifuges. WO2009/095624 décrit l’utilisation d’acide 3,5-dicaféoylquinique et de ses dérivés pour la répulsion ou l’élimination de pucerons de différentes espèces. Ces composés sont extraits des racines non tubérisées du plant de patate douce. Les huiles essentielles sont également connues comme ayant une activité répulsive de nuisibles, tels que les pucerons. Par exemple, JPH09110623 décrit d’utilisation d’un mélange d’huiles essentielles spécifiques pour repousser les pucerons. Ces actifs d’origine naturelle sont connus pour avoir des propriétés insectifuges intéressantes sur les pucerons. Il serait donc intéressant de pouvoir incorporer ces actifs insectifuges dans des produits plastiques de PBSA tels que des films de PBSA. Les produits obtenus présenteraient le double avantage d’être répulsifs des insectes tels que les pucerons, et d’être biodégradables. En outre, les actifs d’origine naturelle comme les huiles essentielles et les parties aériennes de plant de patate douce ont pour mission de remplacer les pesticides chimiques traditionnels. Les produits plastiques de PBSA, en particulier les films de PBSA, sont classiquement fabriqués par extrusion, ce qui nécessite de travailler à l’état fondu, impliquant le chauffage à des températures supérieures à 100°C. Certains additifs tels que les actifs insectifuges peuvent être au moins partiellement dégradés à de telles températures. A la connaissance des inventeurs, aucun procédé n’a été décrit qui permettrait d’incorporer dans des produits plastiques de PBSA tels que des films de PBSA des actifs insectifuges d’origine naturelle choisis parmi les huiles essentielles et les parties aériennes de plant de patate douce, sans dégrader lesdits actifs et ainsi sans affecter leurs propriétés insectifuges. Il serait donc intéressant de disposer de procédés de fabrication de produits plastiques de PBSA tels que des films de PBSA permettant d’incorporer de tels actifs insectifuges dans le produit plastique sans les dégrader. Avantageusement, ces procédés impliqueraient des procédés à l’état fondu, notamment l’extrusion, qui sont les procédés de choix pour la mise en forme de produits plastiques de PBSA. Dans ce cadre, les inventeurs ont démontré qu’il était possible d’obtenir des niveaux de répulsion de nuisibles élevés avec des produits plastiques comprenant une matrice de PBSA dans laquelle est intégré un actif insectifuge choisi parmi les huiles essentielles et les parties aériennes de plant de patate douce. Ils ont en outre démontré que l’activité insectifuge de l’actif n’est pas ou peu affectée par l’extrusion utilisée pour fabriquer le produit plastique. Ainsi, un premier objet de la présente invention est l’utilisation d’un produit plastique comprenant du polybutylène succinate adipate (PBSA) et un actif insectifuge choisi parmi les huiles essentielles, les parties aériennes de plant de patate douce et leurs mélanges, pour la répulsion de nuisibles tels que des insectes. Dans certains modes de réalisation, le produit plastique est choisi dans le groupe constitué par les filets anti-insectes, les bâches pour champs agricoles, les bâches plastiques, les sacs de stockage et les pots pour le jardinage. Dans certains modes de réalisation, les nuisibles sont des insectes de la famille des Aphidoidea tels que des pucerons. Dans certains modes de réalisation, l’huile essentielle est choisie dans le groupe constitué par l’huile essentielle de basilic, l’huile essentielle de menthe, l’huile essentielle de menthe poivrée, l’huile essentielle de cannelle telle que l’huile essentielle de cannelle de Chine, l’huile essentielle d’œillet d’inde, l’huile essentielle de romarin et un de leurs mélanges. Dans certains modes de réalisation, le produit plastique a une épaisseur inférieure à 100 micromètres. Dans certains modes de réalisation, les parties aériennes de patate douce sont un broyat de feuilles de plants de patate douce. Dans certains modes de réalisation, le produit plastique comprend au moins un autre polymère en plus du PBSA, de préférence du PHB, du PHBV ou un de leurs mélanges. Dans certains modes de réalisation, la quantité d’actif insectifuge est de 0,5 à 5% en poids par rapport au poids total du mélange PBSA+actif insectifuge. Dans certains modes de réalisation, le produit plastique est fabriqué par une technique à l’état fondu tel que l’extrusion, notamment l’extrusion conventionnelle ou l’extrusion-gonflage. Un autre objet de l’invention est un produit plastique, notamment un film plastique, comprenant du PBSA et un actif insectifuge choisi parmi les huiles essentielles, les parties aériennes de plant de patate douce et leurs mélanges. Un autre objet de l’invention est un procédé de fabrication d’un produit plastique comprenant du polybutylène succinate adipate (PBSA) et un actif insectifuge choisi parmi les huiles essentielles, les parties aériennes de plant de patate douce et leurs mélanges, comprenant une étape d’extrusion à l’état fondu d’un mélange comprenant le polybutylène succinate adipate (PBSA) et l’actif insectifuge. La FIG. 1 est une photographie du dispositif utilisé pour les tests de choix par répulsivité. La FIG. 2 est un thermogramme comparatif des feuilles de patate douce d’une part, et du DiCQ d’autre part. La FIG. 3 est le thermogramme du film comprenant 10% en poids de feuilles de patate douce. La FIG. 4 est le thermogramme du film comprenant une quantité de DiCQ pur équivalente à celle contenue dans 10% en poids de feuilles de patate douce. La FIG. 5 comprend les thermogrammes des huiles essentielles seules, du PBSA seul et de mélanges PBSA + huiles essentielles à 1% (gauche) et 5% en poids (gauche). Les huiles essentielles sont désignées comme suit : BAS = basilic; SPE = menthe ; PEP = menthe poivrée et CIN = cannelle de Chine. La FIG. 6 est un histogramme présentant la proportion du nombre de pucerons du côté du contrôle (donc subissant l’effet répulsif) pour des films de PBSA comprenant 1%, 2%, 3%, 4% ou 5% de chaque huile essentielle. Les huiles essentielles sont désignées comme suit : BAS = basilic; SPE = menthe ; PEP = menthe poivrée et CIN = cannelle de Chine. Description détaillée Utilisation du produit plastique Un premier objet de l’invention est l’utilisation d’un produit plastique comprenant du polybutylène succinate adipate (PBSA) et un actif insectifuge choisi parmi les huiles essentielles, les parties aériennes de plant de patate douce et leurs mélanges, pour la répulsion de nuisibles tels que des insectes. Par « actif insectifuge », on désigne un composé ou un mélange de composés qui a une action répulsive envers au moins un type d’insecte lorsqu’il est utilisé en une quantité adaptée. Les insecticides sont également considérés comme des exemples d’actifs insectifuges selon l’invention. Par « nuisibles », on désigne des animaux dont tout ou partie des activités a des effets nuisant au bon déroulement de certaines activités humaines (agriculture, pisciculture, gestion cynégétique, sylviculture…). De préférence, les nuisibles sont des insectes. Les insectes peuvent être tout type d’insectes. Ils incluent notamment les pucerons (famille des Aphidoidea), les aleurodes, les cochenilles, les mouches et les moustiques. Dans certains modes de réalisation, il s’agit de pucerons. L’utilisation du produit plastique est de préférence une utilisation dans le domaine agricole. Produit plastique Par « produit plastique », on désigne un produit comprenant au moins un polymère, tel que feuille plastique, tube, tige, profilé, forme, bloc massif, fibre, etc. De préférence, le produit plastique est un produit manufacturé, tel que des emballages rigides ou souples (barquettes, gobelets, etc.), des films agricoles, des sachets, des articles jetables ou analogues, etc. Le produit plastique peut contenir des substances ou additifs supplémentaires, tels que des plastifiants, des minéraux, des charges organiques, des compatibilisants ou des colorants. Le terme « produit plastique » englobe également les granulés, joncs extrudés, fibres, films, poudres etc qui peuvent être ultérieurement mis en forme pour obtenir les produits manufacturés. Des exemples de produits plastiques selon la présente invention incluent de façon non limitative des tuyaux, des rubans, des raccords d’irrigation, des films plastiques pour les couvertures de serres et de tunnels, des réservoirs de stockage d’eau, des films de paillage, des filets anti-insectes, des bâches pour champs agricoles, des bâches plastiques, des sacs de stockage et des pots pour le jardinage, de préférence des filets anti-insectes ou des films de paillage. Un « polymère » fait référence à un composé chimique ou à un mélange de composés dont la structure est constituée de plusieurs unités répétitives dites monomères, qui sont liées par des liaisons chimiques covalentes. Dans le cadre de l'invention, le terme « polymère » désigne un tel composé chimique ou mélange de composés entrant dans la composition d’un produit plastique. Les produits plastiques utilisés selon l’invention comprennent du PBSA. Le PBSA utilisé peut être de toute masse molaire et de toute densité adaptées pour la mise en forme sous forme de produit plastique. De préférence, la masse molaire du PBSA est comprise entre 20 000 g/mol et 80 000 g/mol, notamment entre 40 000 g/mol et 60 000 g/mol/. De préférence, la densité du PBSA est comprise entre 1200 et 1300 kg/m 3 , de préférence entre 1230 et 1260 kg/m 3 . Le PBSA peut présenter tout ratio molaire des unités succinates aux unités adipates. De préférence, le ratio molaire des unités succinates aux unités adipates est compris entre 0,9 :0,1 et 0,5 :0,5, en particulier il peut être d’environ 0,75 :0,25. Le PBSA utilisé peut être de grade alimentaire ou non. Il peut s’agir notamment de PBSA biosourcé, comme les PBSA de marque BioPBS® commercialisés par Mitsubishi Chemical ou les PBSA de marque Bionolle® commercialisés par Resonac. Les propriétés thermiques et mécaniques du produit plastique, notamment du film, de PBSA ne sont de préférence pas affectées par l’incorporation de l’actif insectifuge dans le produit plastique. Le produit plastique utilisé selon l’invention peut être considéré comme comprenant une matrice polymérique comprenant du PBSA et un actif insectifuge. L’actif insectifuge est de préférence réparti dans la matrice polymérique comprenant le PBSA, de préférence réparti de façon homogène dans la matrice polymérique comprenant le PBSA. Dans certains modes de réalisation, le produit plastique comprend comme seul polymère le PBSA. De préférence, le produit plastique comprend une matrice polymérique constituée de PBSA et de l’actif insectifuge. Dans certains modes de réalisation, le produit plastique comprend au moins un autre polymère en plus du PBSA. Le au moins un autre polymère peut notamment être une polyoléfine telles que le polyéthylène ou le polypropylène, l’amidon, un polyester tel que le polybutylène adipate téréphtalate PBAT, le poly β-hydroxybutyrate PHB, le polyhydroxybutyrate-co-hydroxyvalérate PHBV ou l’acide polylactique PLA. Dans un mode de réalisation, le au moins un autre polymère est choisi dans le groupe constitué par le PHB, le PHBV et leurs mélanges. De préférence, lorsque le produit plastique comprend au moins un autre polymère en plus du PBSA, ledit au moins un autre polymère est biodégradable et/ou compostable. Lorsque le produit plastique comprend au moins un autre polymère en plus du PBSA, le ratio du PBSA à l’autre polymère peut varier dans une large mesure. De préférence, le ratio du PBSA à l’autre polymère dans le produit plastique est compris entre 5 :95 et 95 :5 en masse par rapport à la masse totale (PBSA + autre polymère). De préférence, le PBSA représente au moins 50% en masse par rapport à la masse totale (PBSA + autre polymère). Dans certains modes de réalisation, le PBSA et le au moins un autre polymère sont mélangés dans le produit plastique, auquel cas l’actif insectifuge est incorporé dans le mélange PBSA/autre polymère. Dans d’autres modes de réalisation, le PBSA et le au moins un autre polymère représentent deux parties distinctes du produit plastique. Par exemple, si le produit plastique est un film multicouche, le PBSA et le au moins un autre polymère peuvent représenter chacun une couche du film. Dans un tel cas, l’actif insectifuge est de préférence incorporé uniquement dans le PBSA. Dans certains modes de réalisation, le produit plastique comprend plusieurs couches (produit multicouche), et le PBSA et l’actif insectifuge sont compris dans une même couche. Le produit plastique peut être fabriqué par n’importe quelle technique adaptée connue dans l’art. Dans certains modes de réalisation préférés, le produit plastique est fabriqué par une technique a l’état fondu, notamment l’extrusion conventionnelle, l’extrusion-soufflage ou l’extrusion-gonflage, en particulier l’extrusion conventionnelle ou l’extrusion-gonflage. La quantité d’actif insectifuge dans le produit plastique peut varier dans une large mesure. De préférence, l’actif insectifuge est compris en une proportion comprise entre 0,5% et 10%, de préférence entre 0,5% et 5%, en particulier entre 1 et 5% en poids, par rapport au poids total de la matrice polymérique, notamment la matrice de PBSA, et de l’actif insectifuge. Ainsi, un objet de l’invention est un produit plastique, notamment un film plastique, comprenant du PBSA et un actif insectifuge choisi parmi les huiles essentielles, les parties aériennes de plant de patate douce et leurs mélanges. De préférence, l’actif insectifuge est compris dans une matrice plastique constituée essentiellement de, en particulier constituée de, PBSA. Dans certains modes de réalisation, notamment lorsqu’il s’agit d’un film, le produit plastique a une épaisseur moyenne inférieure à 100 microns, notamment une épaisseur moyenne inférieure à 80 microns, en particulier une épaisseur moyenne inférieure à 50 microns. Huile essentielle Dans certains modes de réalisation, l’actif insectifuge présent dans le produit plastique comprend au moins une huile essentielle insectifuge. Dans certains modes de réalisation, l’huile essentielle insectifuge est choisie dans le groupe constitué par l’huile essentielle de basilic, l’huile essentielle de menthe, l’huile essentielle de menthe poivrée, l’huile essentielle de cannelle telle que l’huile essentielle de cannelle de Chine, l’huile essentielle d’œillet d’inde, l’huile essentielle de romarin et un de leurs mélanges. Dans des modes de réalisation préférés, l’huile essentielle est choisie dans le groupe constitué par l’huile essentielle de basilic, l’huile essentielle de menthe, l’huile essentielle de menthe poivrée, l’huile essentielle de cannelle telle que l’huile essentielle de cannelle de Chine et un de leurs mélanges. Dans certains modes de réalisation, l’huile essentielle est l’huile essentielle de basilic. Dans certains modes de réalisation, l’huile essentielle est l’huile essentielle de menthe. Dans certains modes de réalisation, l’huile essentielle est l’huile essentielle de menthe poivrée. Dans certains modes de réalisation, l’huile essentielle est l’huile essentielle de cannelle telle que l’huile essentielle de cannelle de Chine. La quantité d’huile essentielle dans le produit plastique peut varier dans une large mesure. De préférence, l’huile essentielle ou le mélange d’huile essentielles est compris en une proportion comprise entre 0,5% et 10%, en particulier entre 1 et 5% en poids, par rapport au poids total de la matrice polymérique, notamment la matrice de PBSA, et de l’actif insectifuge. Parties aériennes de plant de patate douce Dans certains modes de réalisation, l’actif insectifuge présent dans le produit plastique comprend tout ou partie des parties aériennes de plant de patate douce. Dans certaines modes de réalisation, les parties aériennes de plant de patate douce sont des feuilles de plant de patate douce et/ou des tiges de plant de patate douce, de préférence des feuilles de plant de patate douce. La patate douce, ou patate, est une espèce de plantes dicotylédones de la famille des Convolvulaceae , tribu des Ipomoeeae , espèce Ipomea batatas . Les parties aériennes de patate douce peuvent être incorporées dans le produit plastique sous toute forme adaptée. Elles peuvent notamment être introduites entières ou leur taille peut être réduite, notamment pour faciliter la dispersion et/ou le mélange dans la matrice polymérique. Dans certains modes de réalisation, les parties aériennes de patate douce sont incorporées dans la matrice polymérique sous forme d’un broyat. La granulométrie du broyat peut varier dans une large mesure. De préférence, la granulométrie est adaptée aux besoins de la mise en forme ultérieure du produit plastique. Ainsi, quand le produit plastique est de faible épaisseur, comme un film ou une bâche notamment, il est préférable que la granulométrie soit inférieure à l’épaisseur souhaitée du produit plastique. Dans certains modes de réalisation, les parties aériennes de patate douce sont sous forme d’un broyat de granulométrie inférieure à 70 micromètres, de préférence inférieure à 50 micromètres, en particulier inférieure à 30 micromètres. De préférence, la granulométrie n’est pas inférieure à 0,5 micron, de préférence pas inférieure à 1 micron. Par « granulométrie », on désigne la taille moyenne des particules du broyat de parties aériennes de patate douce. La quantité de parties aériennes de plant de patate douce dans le produit plastique peut varier dans une large mesure. De préférence, les parties aériennes de plant de patate douce sont comprises en une proportion comprise entre 0,5% et 10%, en particulier entre 1 et 5% en poids, par rapport au poids total de la matrice polymérique, notamment la matrice de PBSA, et de l’actif insectifuge. Les parties aériennes de patate douce contiennent de préférence du DiCQ (acide 3,5-dicaféoylquinique). Dans certains modes de réalisation, l’actif insectifuge est un mélange d’au moins une huile essentielle et de parties aériennes de patate douce. Le ratio massique de la au moins une huile essentielle aux parties aériennes de plant de patate douce peut varier dans une large mesure. Il peut être compris par exemple entre 5 :95 et 95 :5, notamment entre 30 :70 et 70 :30, en particulier il est d’environ 50 :50 en masse. Dans certains modes de réalisation, l’actif insectifuge est un mélange d’au moins une huile essentielle et de parties aériennes de patate douce, la au moins une huile essentielle est comprise en une quantité en une proportion comprise entre 0,5% et 10%, en particulier entre 1 et 5% en poids, par rapport au poids total de la matrice polymérique, notamment la matrice de PBSA, et de l’actif insectifuge, et les parties aériennes de plant de patate douce sont comprises en une proportion comprise entre 0,5% et 10%, en particulier entre 1 et 5% en poids, par rapport au poids total de la matrice polymérique (notamment la matrice de PBSA) et de l’actif insectifuge. Dans certains modes de réalisation, l’actif insectifuge est un mélange d’au moins une huile essentielle et de parties aériennes de patate douce, et le mélange d’au moins une huile essentielle et de parties aériennes de patate douce est compris en une quantité en une proportion comprise entre 0,5% et 10%, en particulier entre 1 et 5% en poids, par rapport au poids total de la matrice polymérique, notamment la matrice de PBSA, et de l’actif insectifuge. Sans vouloir être liés par une quelconque théorie, les Inventeurs considèrent que la présence de la au moins une huile essentielle permet d’améliorer la compatibilité des parties aériennes de plant de patate douce avec la matrice polymérique comprenant du PBSA, et ainsi faciliter leur incorporation dans la matrice, notamment par extrusion. Procédé de fabrication du produit plastique Un autre objet de la présente invention est un procédé de fabrication d’un produit plastique comprenant du PBSA et un actif insectifuge choisi parmi les huiles essentielles, les parties aériennes de plant de patate douce et leurs mélanges, comprenant une étape d’extrusion à l’état fondu d’un mélange comprenant le PBSA et l’actif insectifuge. Les termes « à l’état fondu » désignent des conditions dans lesquelles la matrice polymérique comprenant le PBSA est au moins partiellement fondue. Dans certains modes de réalisation, l’extrusion est une extrusion conventionnelle. Dans d’autres modes de réalisation, l’extrusion est une extrusion-gonflage. L’extrusion est mise en œuvre dans des conditions, notamment des conditions de température et de durée, adaptées pour le mélange de l’actif insectifuge et de la matrice polymérique, de préférence la matrice polymérique de PBSA. De préférence, l’extrusion est mise en œuvre à une température à laquelle la matrice polymérique est partiellement ou totalement fondue, de préférence totalement fondue. L’utilisation d’une température à laquelle la matrice polymérique est totalement fondue favorise la répartition homogène de l’actif insectifuge dans la matrice polymérique. L’extrusion est de préférence mise en œuvre à une température supérieure ou égale à 110°C, de préférence à une température comprise entre 130°C et 160°C. L’extrusion est de préférence mise en œuvre à une température limitant la dégradation de l’actif insectifuge. Dans certains modes de réalisation, le mélange de la matrice polymérique avec l’actif insectifuge est réalisé avant l’extrusion. Dans d’autres modes de réalisation, l’actif insectifuge est ajouté à la matrice polymérique au cours de l’extrusion. L’ajout au cours de l’extrusion permet notamment de minimiser la contrainte thermique à laquelle est soumis l’actif insectifuge. Dans certains modes de réalisation, le procédé de fabrication comprend une étape ultérieure de mise en forme du produit plastique, qui peut notamment être mise en œuvre par injection ou par extrusion. Le terme « environ » placé devant une valeur chiffrée désigne un intervalle compris entre plus et moins dix pourcents de la valeur chiffrée, de préférence compris entre plus et moins cinq pourcents de la valeur chiffrée, en particulier compris entre plus et moins un pourcent de la valeur chiffrée. Dans la présente invention, le terme « comprendre » et ses variations sont généralement non limitants, c’est-à-dire que le produit peut comprendre d’autre éléments en plus de ceux indiqués. Dans certains modes de réalisation, le terme « comprendre » peut être interprété de façon plus limitante et signifier « être constitué essentiellement de », voire « être constitué de ». L’invention sera mieux comprise à la lumière des exemples ci-dessous, qui doivent être considérés comme illustratifs et non limitatifs de la portée de l’invention. Exemples Exemple 1 : Effet insectifuge d’un film de PBSA comprenant un broyat de feuilles de plant de patate douce Préparation du film Les films de PBSA ont été préparés comme suit. Des granulés de PBSA ont été séchés à 60°C pendant une nuit. Les fims ont été préparés en utilisant une extrudeuse de capacité 15g, modèle DSM micro-extruder (Midi 2000 Heerlen NL), avec des vis co-rotatives (rapport de la longueur au diamètre L/D de 18). Les mélanges ont été traités à 160°C pendant 3 minutes à une vitesse de rotation de 100 tours/min (rpm). Une filière plate de 200 microns a été utilisée. Site expérimental Les essais répulsifs ont été réalisés en chambre climatique avec des consignes de température de 20°C (± 2) et d’humidité relative (HR) de 65% (± 5). L’éclairage composé de tubes LED blancs froids PHILIPS et de tubes fluorescents Fluora OSRAM respectait une photopériode de 16h:8h (J:N). Pucerons Le puceron est un ravageur majeur des cultures. Le puceron du pois Acyrthosiphon pisum est une espèce retrouvée en maraîchage sur de nombreuses Fabacées cultivées et qui est un modèle largement étudié dans la recherche du fait de son cycle biologique caractéristique de la plupart des pucerons et de sa taille optimale pour l’expérimentation. Les pucerons A. pisum déposés dans le dispositif au jour 0 des tests sont des nymphes N1 toutes aptères nées d’un élevage sur fève de pucerons adultes ailés tous synchronisés en chambre climatique. Traitement Les pucerons ont été confrontés pendant 24h aux films biopolymères potentiellement répulsifs par olfaction puis par contact. Pour cela, des échantillons des films ont été placés à proximité de milieu artificiel AP3 pour la nutrition du puceron du pois et reproduisant la composition en acides aminés de ce dernier. Les pucerons déposés à distance du complexe milieu + film devaient choisir quelle direction prendre entre le film répulsif et le film témoin par olfaction puis contourner ou entrer en contact avec les films pour atteindre le milieu nutritif et s’en nourrir. Dispositif expérimental Les tests de choix ont été faits sur des barrettes percées de 6 chambres. 2 tubes sont scellés de part et d’autre de ces chambres avec à leur extrémité du milieu AP3 couplé d’une bande de 30x5mm de film témoin d’un côté et répulsif de l’autre. La FIG. 1 montre une photo du dispositif utilisé. 6 pucerons ont été déposés dans chaque chambre puis la barrette a été placée dans une boîte noire pour éviter un biais avec la lumière. 3 répétitions par film ont été réalisées, correspondant à 3 barrettes. Mesures et tests statistiques Le nombre de pucerons fixés sur les milieux ou à moins de 1 cm a été compté de chaque côté des barrettes. La différence entre la part de pucerons fixés sur le film témoin et la part fixée sur le film répulsif a été analysée statistiquement avec un test de comparaison de proportion 2 à 2 de Khi² avec un seuil de significativité de 5% (0,05). L’analyse statistique a tout d’abord été effectuée entre les répétitions de chaque essai pour s’assurer de leur homogénéité puis entre les tous les films répulsifs. Enfin, un indice de répulsion (Ir) a été calculé afin d’attribuer un taux final de répulsivité à chaque film testé. Les valeurs positives et négatives indiquent respectivement un effet répulsif et attractif. Ir = [(Nb témoin - Nb répulsif) / Nb Total] x100, où : Nb répulsif = nombre de pucerons fixés sur le milieu couplé avec le film répulsif Nb témoin = nombre de pucerons fixés sur le milieu couplé avec le film témoin Nb total = nombre total de pucerons fixés. Indices de répulsion des films Les indices de répulsion ont été calculés pour des films contenant différentes quantités de broyat de feuilles de patate douce (1% en poids et 3% en poids). Ils ont également été calculés pour un film comparatif de PBSA ne comprenant pas de broyat de feuilles de patate douce (0% en poids) et pour un film de PBSA comprenant du DiCQ (acide 3,5-dicaféoylquinique) pur en quantité équivalent à 10% en poids de broyat de feuilles de patate douce, à raison de 5,9mg/g de feuilles de patate douce. L’épaisseur du film contenant de DiCQ est de 230 micromètres ± 10 micromètres. Le tableau 1 ci-dessous détaille les résultats obtenus et les indices de répulsion des films. L’indice statistique est déterminé par un test statistique Khi² (P≥0,05), les lettres sont attribuées en fonction des différences significatives. Les indices de répulsion des films comprenant 1% et 3% en masse de broyat de feuilles de plant de patate douce sont de 37% et 52% respectivement, ce qui démontre un très bon effet répulsif des films. Comparativement, l’indice de répulsion du film contenant du DiCQ seul est de seulement 23%. Exemple 2 : Comparaison des propriétés thermiques du DiCQ et des feuilles de patates douces avant et après inclusion dans les films La FIG. 2 présente les courbes d’analyse thermogravimétrique comparées du DiCQ et du broyat de feuilles de patates douces. Cette analyse démontre que le DiCQ se dégrade à une température plus basse que les feuilles de patate douce. Ainsi, à une température de 130 °C, la perte de masse du DicQ est de 5,5% en comparaison de 2,7% pour les feuilles de patates douces. Puis à 180°C, 8,2% de pertes pour le DicQ comparé à 4,5% pour les feuilles de patates douces. Les figures 3 et 4 présentent les courbes d’analyse thermogravimétrique comparées des films de PBSA comprenant respectivement 10% en poids de feuilles de patate douce et une quantité de DiCQ pur équivalente à 10% en poids en feuille de patate douce. Bien que les deux thermogrammes soient similaires, on peut noter une légère dégradation avancée pour le film contenant les feuilles de patate douce, qui n’est pas observée pour le film contenant du DiCQ pur. Cela suggère que le film censé contenir du DiCQ pur ne contient pas ou très peu d’actif DiCQ, puisque dans le cas contraire une dégradation devrait être observée à des températures voisines de celle de la dégradation observée pour le film contenant des feuilles de patate douce. Cela suggère donc que le DiCQ introduit pur dans le film de PBSA a été dégradé en partie lors de l’extrusion de façon plus importante que lorsqu’il a été introduit par le biais des feuilles de patate douce. La température d’extrusion était de 160°C. Exemple 3 : Propriétés thermiques et mécaniques d’un film selon l’invention Les propriétés thermiques et mécaniques d’un film de PBSA contenant différentes quantités (5% et 10% en poids) de feuilles de plant de patate douce ont été mesurées et comparées à celles d’un film de PBSA. Les résultats sont présentés dans les tableaux 2 et 3 ci-dessous. Echantillon PBSA PBSA + 5% poids PBSA + 10% en poids Module d’Young 310 MPa 250 MPa 240 MPa Déformation 450% 450% 340% Contrainte rupture 17 20 15 Malgré l’observation d’une légère baisse du module d’Young et de la déformation à la rupture (pour un taux de 10%), on peut considérer que l’incorporation de jusqu’à 10% de feuilles de plant de patate douce n’affecte pas significativement les propriétés mécaniques du film de PBSA. Echantillon PBSA PBSA + 5% poids PBSA + 10% en poids Tg (°C) -47 -44 -44 T fusion (°C) 88,2 86 87 % cristallinité 27 32 28 L’incorporation de 5 à 10 % en poids de feuilles de patates douces n’influence pas les propriétés thermiques du film de PBSA, que ce soit au niveau de la température de transition vitreuse, de la température de fusion ou bien du taux de cristallinité. Exemple 4 : Fabrication de films de PBSA contenant des huiles essentielles Matériel et méthodes Le PBSA FD92PB BioPBS® a été acheté sous la forme de granulés chez Mitsubishi Chemical Europe GnbH. Le ratio entre les unités succinates de butylène et adipates de butylène dans le PBSA de grade commercial tel que celui utilisé dans la présente étude est d’environ (PBS) 0,75 -(PBA) 0,25 . Les huiles essentielles ont été fournies par VosHuiles (Nevers, France) et sont issues de récoltes industrielles conventionnelles ou organiques à travers le monde. Préparation des mélanges PBSA/huile essentielle Des granulés de PBSA chargés avec chaque huile essentielle à 1, 2, 3, 4 et 5% en poids ont été préparés par incorporation directe dans la matrice polymère à l’état fondu en utilisant une extrudeuse double vis en co-rotation avec 18 zones de chauffage (L/D=68, D=18 mm , modèles ZSE 18 HPe, Leistritz Extrusionstechnik GmbH, Nuremberg, Germany). Les paramètres de l’extrusion ont été déterminés par le biais de tests préliminaires comme permettant le meilleur compromis entre un mélange fondu homogène et une contrainte thermique minimale pour les huiles essentielles, en particulier avec une température de départ de 120°C ± 10°C. La vitesse de vis a été fixée à 300 rpm, et la température variait de 35°C à 130°C au sein de l’extrudeuse. La zone 1 était maintenue à 35°C. Les zones 2 à 7 étaient maintenues à 130°C. Les zones 8 et 9 étaient maintenues à 120°C. Les zones 10 à 18 étaient maintenues à 115°C. Le PBSA a été introduit au niveau de la zone 1, et l’huile essentielle au niveau de la zone 10. Le PBSA a été séché à l’étuve à 60°C pendant une nuit, puis introduit au niveau de la zone 1 à une vitesse d’alimentation de 2kg/h en utilisant un doseur DSR28-20 (Kubota Brabender Technologie GmbH, Duisburg, Germany) équipé d’une simple vis référence 2019 et d’un tube référence 260. Les huiles essentielles ont été injectées au niveau de la zone 10 avec une pompe à piston Gilson 305 (Middleton, WI, USA) équipée d’une tête 25SC. Les huiles essentielles ont été introduites au niveau d’une zone distante pour limiter leur temps de séjour (estimé à 1 à 2 minutes). Le filament obtenu au niveau de la zone 18 avec une sortie simple trou de 3 mm a été refroidi dans l’eau et mis sous forme de granulés avec un granulateur SGS 25-E4 (Maag, Oberglatt, Switzerland). Enfin, chaque mélange, produit en 1 ou 2 kg, a été séché pendant une nuit dans une étuve à 60°C et stocké dans des sacs métalliques scellés à la chaleur. Echantillons moulés par injection Des échantillons moulés par injection ont été fabriqués à partir de granulés pour la caractérisation des mélanges PBSA/huile essentielle aux concentrations minimale et maximale, c'est-à-dire 1 et 5% en poids. Les granulés de chaque mélange ont été injectés dans une machine de moulage par injection Battenfeld Unilog B2/350 Plus (Battenfeld GmbH, Meinerzhagen, Allemagne) avec une vis de 22 mm et un rapport L/D = 16. La machine a été réglée avec une pression d'injection de 120 MPa et une température de 120 °C et 25 °C respectivement dans le fût et dans le moule. Des barres de traction standards (ISO 527-2, type 1BA) de largeur 5 ± 0,5 mm dans la zone de référence et d'épaisseur 2 ± 0,2 mm ont été conçues pour examiner les propriétés de traction des mélanges. Films Les films ont été préparés avec des granulés de chaque mélange en utilisant une extrudeuse monovis Collin Teach-Line E20T (Maiten-beth, Allemagne) (L/D = 25, D = 20 mm), à une vitesse de vis de 60 tr/min à 120 °C, connectée à une ligne de soufflage de film Collin Teach-Line BL50T avec une filière de soufflage Collin BL-D 30x0,8 T. La vitesse de dévidage a été ajustée pour produire des films d'une épaisseur de 80 ± 10 µm, correspondant à ceux utilisés en plasticulture pour recouvrir des tunnels ou des serres. Les films obtenus sont épais, lisses, transparents, flexibles, sans fissures et sans bulles, ce qui convient pour une utilisation comme films de couverture sur les cultures. Exemple 5: Stabilité des huiles essentielles dans le PBSA Les huiles essentielles pures et les granulés de PBSA et de mélange PBSA/huile essentielle à 1% et 5% en masse ont été analysés par analyse thermogravimétrique avec un Q550 Thermogravimetric Analyser (TA Instruments, Wakefield, MA, USA). Des échantillons de 6,0± 1.0 mg ont été chauffés de 30 à 600°C à 10°C/min, sous flux d’azote de 60mL/min. Les thermogrammes obtenus ( FIG. 5 ) démontrent une faible stabilité thermique des huiles essentielles pures et une résistance thermique élevée du PBSA. Les thermogrammes des mélanges PBSA/huile essentielle montrent une perte de masse constante et brusque qui suggère une dispersion homogène des huiles essentielles au sein de la matrice polymérique à différentes doses. A un dosage de 1% en poids, les thermogrammes obtenus sont similaires à ceux du PBSA, ce qui démontre une amélioration de la stabilité des huiles essentielles grâce à leur incorporation dans le PBSA. Ainsi, les mélanges PBSA/huile essentielle ont une bonne stabilité thermique dans la gamme de température de mise en œuvre. Des études de stabilité chimique ont également démontré que, au cours de la fabrication du film, les composés chimiques volatils présents dans les huiles essentielles ont été inclus avec succès dans la matrice PBSA avec une assez bonne stabilité. Exemple 6: Propriétés des films selon l’invention Prop riétés thermiques Pour évaluer l'effet des huiles essentielles sur les propriétés du PBSA en fonction de la température, des films de PBSA et des mélanges de PBSA/huiles essentielles à 1 et 5% en poids ont été analysés par DSC (Calorimétrie Différentielle à Balayage) à l'aide d'un calorimètre Q23 (TA Instruments, New Castle, DE, USA). Des échantillons de 4,0 ± 1,0 mg ont été stabilisés sous un flux d'azote de 50 ml/min à -70 °C, puis chauffés à 10 °C/min jusqu'à 150 °C et maintenus à cette température pendant 2 min pour effacer les traces précédentes. Ensuite, les échantillons ont été refroidis à -70 °C à 10 °C/min, maintenus à cette température pendant 2 min et enfin chauffés à 150 °C à 10 °C/min. Les paramètres suivants ont été mesurés ou estimés à partir des thermogrammes obtenus: température de transition vitreuse Tg, température de fusion Tm, température de cristallisation Tc et pourcentage de cristallinité Xc. Les propriétés thermiques du PBSA n’ont pas été substantiellement modifiées par l’ajout des huiles essentielles. Les Tg des mélanges PBSA/huiles essentielles ont montré une légère diminution de -47°C à -52°C. Les valeurs de Tm, Tc, Xc et la distribution cristalline des mélanges PBSA/huile essentielle ont été comparables à celles obtenues pour le PBSA pur, hormis pour l’huile essentielle de cannelle de Chine à 5% en poids, qui a démontré une diminution de 10°C de la Tc et une modification de la distribution cristalline. Il est possible que l’incorporation des huiles essentielles ait entraîné une légère plastification du PBSA, avec diminution de la Tg (et de la Tc dans le cas de l’huile essentielle de cannelle de Chine). Propriétés mécaniques Des barres de traction standard de PBSA et de mélange PBSA/huile essentielle à 1 et 5% en poids pour chaque huile essentielle ont été soumises à des tests de traction uniaxiale en utilisant une machine Instron 4301 (Norwood, MA, USA) équipée d’un extensomètre optique et d’une cellule de charge de 30 kN. La distance initiale entre les mâchoires était de 60 mm. Chaque échantillon a été marqué de 2 points à 20 mm l’un de l’autre dans la section réduite pour leur reconnaissance par l’extensomètre. Les tests ont été réalisés à 22±1°C et 50±5% d’humidité relative, avec une vitesse de tête de pont de 50mm/min. 5 échantillons ont été testés pour chaque mélange, et les valeurs moyennes et déviations standard des modules d’Young, de limite d'élasticité et de déformation à la rupture ont été obtenues par le logiciel Intron’s Bluehill Universal. Le PBSA a présenté comme attendu un comportement ductile avec un module d’Young moyen de 290 MPa et une limite d’élasticité de 17 MPa. La déformation à la rupture est d’environ 160%. Les propriétés mécaniques des mélanges PBSA/huiles essentielles à 1% en poids n’ont pas été substantiellement différentes de celles du PBSA pur, même si la déformation à la rupture du mélange PBSA/huile essentielle de cannelle de Chine a été légèrement améliorée (180%). A 5% en poids, les 4 huiles essentielles testées ont eu un effet important sur les propriétés mécaniques du PBSA, avec une diminution du module d’Young (250 MPa) et de la limite d’élasticité (14 à 16 MPa), et une augmentation de la déformation à la rupture (200 à 270%). L’effet a été particulièrement important pour l’ huile essentielle de cannelle de Chine, avec une augmentation moyenne de la déformation à la rupture de 75% contre 25% pour les autres huiles essentielles par rapport au PBSA pur. Propriétés répulsives des insect e s L’activité répulsive a été testée avec des pucerons du pois Acyrthosiphon pisum Harris élevés sur des plants jeunes de Vicia faba L. ‘Aquadulce’. Les pucerons utilisés pour le test étaient des nymphes aptères (N1) d’un jour synchronisées à partir d’adultes aptères. Un test de choix a d’abord été réalisé entre un film de PBSA et du papier filtre pour confirmer l’absence de caractère attractif ou répulsif du PBSA sur les pucerons. L’activité répulsive des films PBSA/huile essentielle a ensuite été testée pour chaque huile essentielle à des doses de 1, 2, 3, 4 et 5% en poids. Les tests ont été mis en œuvre pendant 24h dans l’obscurité. Les nymphes ont été placées au centre d’un tube (8,33 cm 3 ) scellé des deux côtés avec un régime artificiel nutritif complet couplé à une bande (0,5 x 3 cm) de film de PBSA (contrôle) et de film de PBSA/huile essentielle (traitement). Les pucerons devaient choisir un côté par olfaction et passer sous la bande de film avant de s’installer sur le régime nutritif artificiel. Le jour suivant, le nombre de pucerons a été compté de chaque côté du tube. Le test a été répété 18 fois avec 5 pucerons par tube, pour un total de 90 pucerons. La répulsivité des films est présentée sur les graphes de la FIG. 6 . Le pourcentage de pucerons du côté du contrôle a été largement supérieur à 50% dans tous les cas, ce qui confirme la forte répulsivité des films à toutes les doses et pour toutes les huiles essentielles. Ceci confirme en outre que les huiles essentielles ont été incorporées dans le film de PBSA sans dégradation substantielle pendant le procédé de fabrication. Utilisation d’un produit plastique comprenant du polybutylène succinate adipate (PBSA) et un actif insectifuge choisi parmi les huiles essentielles, les parties aériennes de plant de patate douce et leurs mélanges, pour la répulsion de nuisibles tels que des insectes. Utilisation selon la revendication 1, dans laquelle le produit plastique est choisi dans le groupe constitué par les filets anti-insectes, les bâches pour champs agricoles, les bâches plastiques, les sacs de stockage et les pots pour le jardinage. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle les nuisibles sont des insectes de la famille des Aphidoidea tels que des pucerons. Utilisation selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle l’huile essentielle est choisie dans le groupe constitué par l’huile essentielle de basilic, l’huile essentielle de menthe, l’huile essentielle de menthe poivrée, l’huile essentielle de cannelle telle que l’huile essentielle de cannelle de Chine, l’huile essentielle d’œillet d’inde, l’huile essentielle de romarin et un de leurs mélanges. Utilisation selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle le produit plastique a une épaisseur inférieure à 100 micromètres. Utilisation selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, dans laquelle les parties aériennes de patate douce sont un broyat de feuilles de plant de patate douce. Utilisation selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, dans laquelle le produit plastique comprend au moins un autre polymère en plus du PBSA, de préférence du PHB, du PHBV ou un de leurs mélanges. Utilisation selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, dans laquelle la quantité d’actif insectifuge est de 0,5 à 5% en poids par rapport au poids total du mélange PBSA+actif insectifuge. Utilisation selon l’une quelconque des revendications 1 à 8, dans laquelle le produit plastique est fabriqué par une technique à l’état fondu tel que l’extrusion, notamment l’extrusion conventionnelle ou l’extrusion-gonflage. Produit plastique, notamment film plastique, comprenant du PBSA et un actif insectifuge choisi parmi les huiles essentielles, les parties aériennes de plant de patate douce et leurs mélanges. Procédé de fabrication d’un produit plastique comprenant du polybutylène succinate adipate (PBSA) et un actif insectifuge choisi parmi les huiles essentielles, les parties aériennes de plant de patate douce et leurs mélanges, comprenant une étape d’extrusion à l’état fondu d’un mélange comprenant le polybutylène succinate adipate (PBSA) et l’actif insectifuge.