Brevet FR3156445A1 — publié le 20250613

L’invention concerne un procédé de préparation d’un polymère fluoré à partir d’un polymère fluoré éthylénique par réaction avec un peroxyde. Le procédé permet notamment une modification des propriétés électroactives du polymère. L’invention concerne aussi un polymère fluoré pouvant être utilisé dans des compositions ou sous forme de films ou dans des systèmes multicouches pour des applications de transfert de chaleur et de stockage d’énergie. Figure pour l’abrégé : pas de figure. Procédé de fabrication d’un polymère fluoré ayant des propriétés électrocaloriques Domaine de l’invention La présente invention concerne un procédé de fabrication d’un polymère fluoré obtenu par réaction d’un polymère fluoré éthylénique avec un peroxyde tel que l’acide métachloroperbenzoïque (mCPBA). Le polymère fluoré susceptible d’être obtenu par ce procédé possède de préférence des propriétés électrocaloriques et peut être mis en forme en tant que film. Arrière-plan technique L'effet électrocalorique est une propriété de certains matériaux diélectriques dipolaires qui se manifeste par une variation de température lorsqu'ils sont soumis à un champ électrique variable. L'origine physique de ce phénomène est liée au changement de l'ordre dipolaire, et donc à une variation de l'entropie dipolaire induite par l'application d'un champ électrique. L'application d'un champ électrique E c ordonne et oriente les dipôles de ces matériaux, ce qui engendre une diminution de leur entropie dipolaire et une augmentation de leur température en conditions adiabatiques. Inversement, la diminution ou la suppression du champ électrique engendre une augmentation de leur entropie dipolaire et une diminution de leur température en conditions adiabatiques. Ainsi, un matériau électrocalorique est caractérisé, dans des conditions expérimentales données, par une variation de température adiabatique ΔT EC pour un champ électrique appliqué E c en conditions adiabatiques. Les performances électrocaloriques d'un matériau peuvent être estimées de manière théorique (méthode indirecte) à partir de l’évolution en fonction de la température de ses propriétés diélectriques notamment avec les valeurs de permittivité relative, de polarisation maximale, de champ coercitif et de polarisation rémanente. Alternativement, un matériau électrocalorique peut aussi être caractérisé par un changement d'entropie isotherme ΔS EC pour un champ électrique appliqué Ec en conditions isothermes. L'effet électrocalorique est actuellement l'objet de nombreuses études pour le développement de nouveaux systèmes de refroidissement, plus respectueux de l'environnement et plus efficaces énergétiquement que les systèmes fonctionnant sur la base de la compression de gaz, de l'effet thermoélectrique ou encore de l'effet magnétocalorique. Les matériaux ferroélectriques et relaxeurs-ferroélectriques, de par un fort couplage entre les champs électriques appliqués et leur structure dipolaire, sont les matériaux qui suscitent le plus d'intérêt pour ces applications car ils sont susceptibles de posséder des performances électrocaloriques importantes. En particulier ce couplage est maximal à proximité ou légèrement au-dessus des transitions de phases : Ferroélectrique ➔ Paraélectrique (FE ➔ PE) ou Relaxeur-Ferroélectrique ➔ Paraélectrique (RFE ➔ PE), du fait notamment d'une forte variation réversible de la polarisation de ces matériaux sous champ électrique, ainsi qu'une haute permittivité diélectrique. Autrement dit, à proximité des transitions de phases FE ➔ PE ou RFE ➔ PE, une relativement faible variation de champ électrique engendre d'importantes variations d'entropie et de température. La bonne flexibilité et la facilité de mise en œuvre de ces matériaux sous forme de films fins de grande surface sont d'autres paramètres qui les rendent particulièrement adaptés pour une utilisation dans des systèmes de réfrigération solide. Les polymères fluorés à base de fluorure de vinylidène (VDF) représentent une classe de composés ayant des propriétés remarquables pour un grand nombre d'applications. Le PVDF et les copolymères comprenant du VDF et du trifluoroéthylène (TrFE) sont particulièrement intéressants en raison de leurs propriétés piezo- et pyroélectriques. Les polymères fluorés à base de VDF et de TrFE font également partie de ces matériaux possédant des propriétés « ferroélectriques » et « relaxeurs-ferroélectriques », et sont parmi les plus étudiés. Les propriétés électrocaloriques de copolymères ferroélectriques de type P(VDF-TrFE) sont maximales à proximité de la transition Ferroélectrique ➔ Paraélectrique (FE ➔ PE). La transition FE ➔ PE de ce type de polymère est étroite, c'est-à-dire qu'elle a lieu sur un faible domaine de températures, et se situe à des températures relativement élevées, typiquement strictement supérieures à 60°C. Ceci empêche leur utilisation dans des systèmes de refroidissements devant fonctionner autour de la température ambiante et/ou sur une large gamme de températures. L'utilisation de polymères relaxeurs ferroélectriques permet de palier certains au moins des inconvénients mentionnés ci-dessus. En effet, les polymères relaxeurs ferroélectriques de type : P(VDF-TrFE) irradiés, P(VDF-TrFE-CFE), ou P(VDF-TrFE-CTFE), possèdent une transition de phase (RFE ➔ PE) élargie par rapport à la transition de phase FE ➔ PE des polymères ferroélectriques, c'est-à-dire qui a lieu sur un plus large domaine de températures. De plus, la transition RFE ➔ PE se situe à des températures généralement plus basses que celles de la transition FE ➔ PE des polymères ferroélectriques. Ainsi, cela permet d'envisager une utilisation des polymères relaxeurs ferroélectriques dans des systèmes de refroidissement variés, notamment dans des systèmes de refroidissement devant fonctionner autour de la température ambiante et/ou sur une large gamme de températures. L’article « Large electrocaloric effect in ferroelectric polymers near room temperature » (B. Neese et al. , Science, 2008, 321, 5890, 921-823) et l’article « Tunable temperature dependence of electrocaloric effect in ferroelectric relaxor poly (vinylidene fluoride-trifluoroethylene- chlorofluoroethylene terpolymer » (X. Li et al. , Appl. Phys. Lett., 2011, 99, 052907) décrivent des polymères fluorés P (VDF-TrFE) ou P(VDF-TrFE-CFE) ayant des propriétés électrocaloriques. L’article « Introducing Functionality to Fluorinated Electroactive Polymers » (Kallitsis K. et al., Macromolecules, 2019, 52, 21, 8503-8513) décrit la fonctionnalisation de polymères fluorés électroactifs (PFE) par deux étapes successives : une réaction d’éthérification de Williamson puis une réaction de réticulation photocatalysée. Cette modification des PFE a permis une amélioration des propriétés électroactives notamment en terme de permittivité relative. La demande WO 2019/020906 A1 est également un exemple de cette application. Sur un autre registre de modifications, dans l’article « Ferroelectric Polymer Nanocomposites with Complementary Nanostructured Fillers for Electrocaloric Cooling with High Power Density and Great Efficiency » (G. Zhang et al. , 2018, 1, 3, 1344-1354) il a été ajouté des charges nanométriques, tel que des nano-fils de titanate de strontium et baryum (BST), à un P(VDF-TrFE-CFE). L'introduction de charges nanométriques dans la matrice polymère présente néanmoins plusieurs inconvénients. Elle nécessite d'abord une très bonne dispersion de ces charges et complexifie donc la mise en forme du matériau. De plus, la manipulation de nanoparticules dans le procédé de fabrication des polymères est complexe du fait de risques potentiels des nanoparticules à l'état libre pour la santé humaine. Enfin, la présence de charges tend à fragiliser mécaniquement le matériau et à diminuer sa rigidité diélectrique. Il est également possible d’introduire des doubles liaisons au sein du polymère par réaction de déshydrohalogénation. La demande WO 2019/075061 A1 présente la fabrication d'un polymère comprenant des doubles liaisons, ce polymère étant fabriqué à partir de la déshydrofluoration de PVDF dans du diméthylacétamide par une solution saturée d'hydroxyde de sodium dans de l'isopropanol. Aucune mesure des propriétés électrocaloriques du polymère fabriqué n'a été mise en œuvre. Le type de doubles liaisons dans le polymère fabriqué n'a pas non plus été caractérisé. Cette méthode de déshalogénation est similaire à celle de la demande US 4904739 A dans laquelle il y a une forte proportion de doubles liaisons conjuguées. Par ailleurs, des polymères fluorés comportant des doubles liaisons conjuguées obtenues par déshydrofluoration grâce à l'action d'une base forte sont peu stables thermiquement, jaunissent, se dégradent aisément et sont susceptibles de réticuler lors de l'action d'une base forte. En outre, le procédé présente un désavantage de mise en œuvre en ce qu'il utilise le diméthylacétamide comme solvant, qui est nocif. L’article « Enhanced Electrocaloric Response of Vinylidene Fluoride–Based Polymers via One-Step Molecular Engineering » (Le Goupil F. et al. , Adv. Funct. Mater., 2021, 31, 1, 2007043), décrit la modification chimique d’un PFE, le P(VDF-TrFE-CTFE), par réaction en présence d’une base qui permet l’introduction contrôlée de doubles liaisons au sein du polymère. Cette modification permet un changement de la structure cristalline du polymère ainsi que de ses propriétés diélectriques en augmentant la permittivité électrique. Le brevet FR 3104583 B1 et la demande WO 2021/116618 A1 divulguent également cette modification chimique avec introduction de doubles liaisons conjuguées. Ces stratégies consistant en la génération de doubles liaisons permettent en effet d’améliorer les propriété diélectriques des polymères ; néanmoins, les doubles liaisons, qu’elles soient conjuguées ou non, induisent une réticulation du polymère qui n’est pas toujours souhaitée. Malgré les efforts décrits au-dessus, l’amélioration des performances demeure toutefois limitée. Face à ces limites, il devient donc essentiel d'explorer d'autres méthodes permettant d'améliorer les propriétés diélectriques des polymères relaxeurs-ferroélectriques. Afin de pouvoir développer des dispositifs de refroidissement plus efficaces, il existe actuellement un réel besoin de fournir un procédé de fabrication de polymères fluorés à base de VDF ayant des propriétés électrocaloriques améliorées par rapport à ceux de l’art antérieur, ou de façon générale présentant des propriétés diélectriques améliorées. L’invention concerne un procédé de fabrication d’un polymère fluoré à partir d’un polymère fluoré éthylénique comprenant : une première unité de formule -(CF 2 -CH 2 )-, optionnellement, au moins une deuxième unité de formule -(CX 1 X 2 -CX 3 X 4 )-, optionnellement, au moins une troisième unité de formule -(CY 1 Y 2 -CY 3 Z)-, au moins une quatrième unité de formule -(CY 3 =CF)-, -(CY 3 =CX 1 )-, -(CY 3 =CX 2 )-, -(CY 1 =CY 3 )- ou -(CY 2 =CY 3 )- ; dans lesquelles : X 1 et X 2 désignent indépendamment -H, -F, ou un groupement alkyle comprenant de 1 à 3 atomes de carbone optionnellement partiellement ou complétement fluoré, X 3 et X 4 désignent indépendamment -F, ou un groupement alkyle comprenant de 1 à 3 atomes de carbone optionnellement partiellement ou complétement fluoré, excepté la combinaison où X 1 et X 2 sont tous les deux -H et X 3 et X 4 sont tous les deux -F, Y 1 et Y 2 désignent indépendamment -H, -F, -Cl ou un groupement alkyle comprenant de 1 à 3 atomes de carbone optionnellement partiellement ou complétement fluoré, Y 3 désigne -F, -Cl ou un groupement alkyle comprenant de 1 à 3 atomes de carbone optionnellement partiellement ou complétement fluoré, Z désigne un atome d'halogène différent de -F, le procédé comprenant une étape de réaction du polymère fluoré éthylénique avec un peroxyde. Dans des modes de réalisation, X 1 désigne -H ou -F et X 2 , X 3 et X 4 désignent tous les trois -F. Dans des modes de réalisation, Y 3 désigne -F et Y1 et Y2 désignent tous les deux -H ou -F. Dans des modes de réalisation, le polymère fluoré éthylénique comprend : de 30 % à moins de 100 % molaire de la première unité, de 0 % à 60 % molaire de la deuxième unité, de 0 % à moins de 20 % molaire de la troisième unité, de plus de 0 % à 20 % molaire de la quatrième unité. Dans des modes de réalisation, le polymère fluoré éthylénique comprend au moins une deuxième unité de formule -(CX 1 X 2 -CX 3 X 4 )-. Ainsi, le polymère fluoré éthylénique peut comprendre : de 30 % à moins de 100 % molaire de la première unité, de plus de 0 % à 60 % molaire de la deuxième unité, de 0 % à moins de 20 % molaire de la troisième unité, de plus de 0 % à 20 % molaire de la quatrième unité. Dans des modes de réalisation, le procédé comprend une étape de préparation du polymère fluoré éthylénique par déshydrohalogénation d’un polymère initial, ledit polymère initial comprenant : une première unité de formule -(CF 2 -CH 2 )-, optionnellement, au moins une deuxième unité de formule -(CX 1 X 2 -CX 3 X 4 )-, au moins une troisième unité de formule -(CY 1 Y 2 -CY 3 Z)-. Dans des modes de réalisation, l’étape de préparation du polymère fluoré éthylénique comprend la mise en contact du polymère initial avec une base, ladite base étant de préférence l’éthylène diamine et étant de préférence utilisée dans une quantité de 10 à 30 µL/g de polymère initial. Dans des modes de réalisation, le polymère fluoré a une permittivité diélectrique relative qui est au moins supérieure de 5 %, préférentiellement au moins supérieure de 10 %, préférentiellement au moins supérieure de 15 %, préférentiellement au moins supérieure de 20 %, préférentiellement au moins supérieure de 25 %, préférentiellement au moins supérieure de 30 %, préférentiellement au moins supérieure de 35 %, et préférentiellement encore au moins supérieure de 40 %, par rapport au polymère initial, ladite permittivité diélectrique relative étant mesurée à une fréquence de 1000 Hz et à une température de 40 °C. Dans des modes de réalisation, le polymère fluoré a un maximum de polarisation en µC/cm 2 qui est au moins supérieur de 1 %, préférentiellement au moins supérieur de 5 %, préférentiellement au moins supérieur de 10 %, préférentiellement au moins supérieur de 15 %, préférentiellement au moins supérieur de 20 %, préférentiellement encore au moins supérieur de 25 %, par rapport au polymère initial, ledit maximum de polarisation étant mesuré à une fréquence de 100 Hz, à 25 °C et sous un champ électrique de 1300 kV/cm. Dans des modes de réalisation, le polymère fluoré a un champ coercitif en kV/cm qui est au moins inférieur de 1 %, préférentiellement au moins inférieur de 5 %, préférentiellement au moins inférieur de 10 %, préférentiellement au moins inférieur de 15 %, préférentiellement au moins inférieur de 20 %, préférentiellement encore au moins inférieur de 25 %, par rapport au polymère initial, ledit champ coercitif étant mesuré à une fréquence de 100 Hz, à 25 °C. Dans des modes de réalisation, le polymère a un pourcentage de cristallinité qui est au moins supérieure de 1 %, préférentiellement au moins supérieur de 5 %, préférentiellement au moins supérieur de 10 %, préférentiellement au moins supérieur de 15 %, préférentiellement au moins supérieur de 20 %, préférentiellement au moins supérieur de 25 %, préférentiellement encore au moins supérieur de 30 %, par rapport au polymère initial. Dans des modes de réalisation, le peroxyde est utilisé dans une quantité de 0,005 à 50 mmol/g de polymère fluoré éthylénique, préférentiellement de 0,5 à 10 mmol/g de polymère fluoré éthylénique, encore plus préférentiellement 1 à 6 mmol/g de polymère fluoré éthylénique. Dans des modes de réalisation, le peroxyde est un peroxyde inorganique choisi parmi le peroxyde d’hydrogène et les peracides tel que l’acide peroxymonosulfurique , ou un peroxyde organique choisi parmi l’acide peracétique, le monoperoxyphtalate de magnésium ou l’acide métachloroperbenzoïque. L’invention concerne également un polymère fluoré susceptible d’être obtenu par le procédé tel que défini précédemment. Dans des modes de réalisation, le polymère fluoré a une masse moléculaire moyenne en poids inférieure ou égale à 500 000 g/mol, de préférence inférieure ou égale à 450 000 g/mol, de préférence inférieure ou égale à 400 000 g/mol, de préférence inférieure ou égale à 350 000 g/mol, de préférence inférieure ou égale à 300 000 g/mol, de préférence inférieure ou égale à 250 000 g/mol, de préférence inférieure ou égale à 200 000 g/mol, de préférence inférieure ou égale à 150 000 g/mol, et de manière extrêmement préférée inférieure ou égale à 100 000 g/mol. Dans des modes de réalisation, le polymère fluoré a une polarisation rémanente de 0,1 à 5 µC/cm 2 , préférentiellement de 0,15 à 2,5 µC/cm 2 et encore préférentiellement de 0,3 à 0,6 µC/cm 2 , ladite polarisation rémanente étant mesurée à une fréquence de 100 Hz, à 25 °C et sous un champ de 1300 kV/cm. L’invention concerne également une composition comprenant au moins un polymère fluoré tel que défini ci-dessus et au moins un véhicule liquide dudit polymère. L’invention concerne également un film comprenant le polymère fluoré tel que défini précédemment. Dans des modes de réalisation, le film a une épaisseur supérieure ou égale à 0,1 µm préférentiellement une épaisseur de 1 à 100 µm, de manière davantage préférée une épaisseur de 1 à 50 µm, et de manière encore davantage préférée une épaisseur de 1 à 10 µm. L’invention concerne également un système multicouche, comprenant au moins une couche formée par un film tel que décrit ci-dessus, les autres couches pouvant comprendre un polymère fluoré selon l’invention, de même composition ou de composition différente, un autre polymère ou un matériau non polymérique. L’invention concerne aussi l’utilisation d'un polymère fluoré tel que décrit ci-dessus, d’un film tel que décrit ci-dessus ou d’un système multicouche tel que décrit ci-dessus, dans un système de transfert de chaleur, de préférence un système de refroidissement. L’invention concerne aussi l’utilisation d'un polymère fluoré tel que décrit ci-dessus, d’un film tel que décrit ci-dessus ou d’un système multicouche tel que décrit ci-dessus dans un système de stockage d'énergie, de préférence un condensateur, un transistor organique, un actionneur, un embrayage électrostatique. La présente invention permet de répondre au besoin exprimé ci-dessus. Elle fournit plus particulièrement un procédé de fabrication permettant de produire des polymères fluorés à base de VDF ayant des propriétés électrocaloriques améliorées par rapport à ceux de l’art antérieur, c'est-à-dire présentant par exemple une variation de température adiabatique ΔT EC plus élevée, dans un champ électrique variable donné ou de façon générale présentant des propriétés diélectriques améliorées. L’invention consiste à améliorer les propriétés diélectriques de polymères fluorés à base de VDF par fonctionnalisation via une modification chimique. Il s’agit notamment d’obtenir un polymère ayant un caractère relaxeur-ferroélectrique plus marqué, se traduisant par une constante diélectrique et un maximum de polarisation élevés ainsi qu’une polarisation rémanente et champs coercitif faible. Ces propriétés sont recherchées pour plusieurs applications, notamment pour l’application électrocalorique permettant une application dans des systèmes de refroidissement. Le polymère initial est modifié par deux réactions chimiques successives : une première étape de déshydrohalogénation du polymère initial avec l’introduction de doubles liaisons sur la chaine dudit polymère initial, de sorte à obtenir un polymère fluoré éthylénique, contenant des doubles liaisons ; et une seconde étape de réaction du polymère fluoré éthylénique avec un peroxyde qui réagit sur les doubles liaisons précédemment formées. Ces modifications chimiques permettent d’aboutir à un polymère fluoré démontrant des propriétés diélectriques et notamment électrocaloriques supérieures à celles du polymère initial. Par comparaison au polymère initial, le polymère fluoré obtenu par ce procédé présente de préférence des valeurs de permittivité relative et de polarisation maximales qui se trouvent augmentées, et des valeurs de champ coercitif et de polarisation rémanente diminuées. Brève description des figures FIG. 1 La FIG. 1 représente le maximum de permittivité relative mesuré avec un signal de tension alternatif de 1 V avec une fréquence de signal de 1 kHz pour des échantillons après déshydrochloration (carrés) et après réaction avec le mCPBA (ronds), conformément à l’exemple 4 ci-dessous. Abscisse : valeurs de concentration d’éthylène diamine en µL/g de polymère ; ordonnée : valeurs de maximum de permittivité relative réelle. FIG. 2 La FIG. 2 représente le maximum de polarisation mesuré sous un signal triangulaire continu avec une fréquence de 100 Hz sous un champ de 1300 kV/cm pour les échantillons après déshydrochloration (carrés) et après réaction avec le mCPBA (ronds), conformément à l’exemple 5 ci-dessous. Abscisse : valeurs de concentration d’éthylène diamine en µL/g de polymère ; ordonnée : maximum de polarisation en µC/cm 2 . FIG. 3 La FIG. 3 représente les valeurs de champ coercitif pour les échantillons après déshydrochloration (carrés) et après réaction avec le mCPBA (ronds), conformément à l’exemple 5 ci-dessous. Abscisse : valeurs de concentration d’éthylène diamine en µL/g de polymère ; ordonnée : valeurs de champ coercitif en kV/cm. FIG. 4 La FIG. 4 représente les valeurs de pourcentage de cristallinité %X pour les échantillons après déshydrochloration (carrés) et après réaction avec le mCPBA (ronds), conformément à l’exemple 6 ci-dessous. Abscisse : valeurs de concentration d’éthylène diamine en µL/g de polymère ; ordonnée : valeurs de pourcentage de cristallinité %X. FIG. 5 La FIG. 5 représente les valeurs de masse molaire en g/mol pour les échantillons après déshydrochloration (carrés) et après réaction avec le mCPBA (ronds), conformément à l’exemple 7 ci-dessous. Abscisse : valeurs de concentration d’éthylène diamine en µL/g de polymère ; ordonnée : valeurs de masse molaire en g/mol. Description détaillée L’invention est maintenant décrite plus en détail et de façon non limitative dans la description qui suit. Polymère initial Le polymère initial comprend : une première unité de formule: -(CF 2 -CH 2 )- optionnellement, une deuxième unité de formule: -(CX 1 X 2 -CX 3 X 4 )- optionnellement une troisième unité de formule: -(CY 1 Y 2 -CY 3 Z)-, dans lesquelles : X 1 et X 2 désignent indépendamment -H, -F, ou un groupement alkyle comprenant de 1 à 3 atomes de carbone optionnellement partiellement ou complétement fluoré, X 3 et X 4 désignent indépendamment -F, ou un groupement alkyle comprenant de 1 à 3 atomes de carbone optionnellement partiellement ou complétement fluoré, excepté la combinaison où X 1 et X 2 sont tous les deux -H et X 3 et X 4 sont tous les deux -F, Y 1 et Y 2 désignent indépendamment -H, -F, -Cl ou un groupement alkyle comprenant de 1 à 3 atomes de carbone optionnellement partiellement ou complétement fluoré, Y 3 désigne -F, -Cl ou un groupement alkyle comprenant de 1 à 3 atomes de carbone optionnellement partiellement ou complétement fluoré, Z désigne un atome d'halogène différent de -F. Le polymère initial peut consister essentiellement, voire consister, en la première unité décrite ci-dessus. Alternativement, le polymère initial peut consister essentiellement, voire consister, en la première et deuxième unité décrites ci-dessus. Alternativement, le polymère initial peut consister essentiellement, voire consister, en la première et troisième unité décrites ci-dessus. Alternativement, le polymère initial peut consister essentiellement, voire consister, en la première, deuxième et troisième unité décrites ci-dessus. Alternativement, le polymère initial peut comprendre une ou plusieurs unités additionnelles autres que la première, deuxième et troisième unités. La première unité est issue du VDF. Le polymère initial peut comprendre une seule deuxième unité ou au contraire plusieurs deuxièmes unités différentes. Selon certains modes de réalisation, la ou les deuxième(s) unité(s) peut/peuvent être issue(s) de monomères choisis parmi la liste constituée par : le trifluoroéthylène (TrFE), le tétrafluoroéthylène (TFE), l’hexafluoropropylène (HFP), les trifluoropropènes, et notamment le 3,3,3-trifluoropropène, les tétrafluoropropènes et notamment le 2,3,3,3-tétrafluoropropène ou le 1,3,3,3-tétrafluoropropène, l'hexafluoroisobutylène, le perfluorobutyléthylène, les pentafluoropropènes et notamment le 1,1,3,3,3-pentafluoropropène ou le 1,2,3,3,3-pentafluoropropène. Selon certaines variations, des deuxièmes unités issues de plusieurs monomères fluorés différents peuvent être présentes dans le polymère initial. Selon certains modes de réalisation, X 1 peut désigner -H ou -F ; et X 2 , X 3 et X 4 désigner tous les trois -F. Autrement dit, la deuxième unité peut être issue de trifluoroéthylène (TrFE) et/ou de tétrafluoroéthylène (TFE). Selon certains modes de réalisation, Z peut désigner -Cl, -Br ou -I. Avantageusement, Z peut désigner -Cl. Le polymère initial peut comprendre une seule troisième unité ou au contraire plusieurs troisièmes unités différentes. Selon certains modes de réalisation la troisième unité / les troisièmes unités peut/peuvent être issue(s) de monomère(s) choisi(s) parmi la liste constituée par : le 1,1-chlorofluoroéthylène (1,1-CFE), le 1,2-chlorofluoroéthylène (1,2-CFE), chlorotrifluoréthylène (CTFE), le 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène (1233xf), le 1-chloro-3,3,3-trifluoropropène (1233zd), 1,2-dichloro-1,2-difluoroéthylène, le 1,1-dichloro-1,1- difluoroéthylène et le 1,1,2-trichloro-2-fluoroéthylène. Avantageusement, Y 3 peut désigner -F et Y 1 et Y 2 désigner tous les deux -H ou -F. Autrement dit, selon ces modes de réalisation, la troisième unité peut être issue de chlorofluoroéthylène (CFE) et/ou de chlorotrifluoréthylène (CTFE). En particulier, selon certains modes de réalisation, le polymère peut comprendre des unités issues de fluorure de vinylidène (VDF), TrFE et CFE, ou comprendre des unités issues de VDF, TrFE et CTFE, ou comprendre des unités issues de VDF, TrFE, CFE et CTFE, ou comprendre des unités issues de VDF, TFE et CFE, ou comprendre des unités issues de VDF, TFE et CTFE, ou comprendre des unités issues de VDF, TFE, CFE et CTFE. Les polymères de la liste ci-dessus peuvent en outre comprendre des unités issues d'un ou plusieurs monomères supplémentaires, comme par exemple des unités issues de l’hexafluoropropylène HFP. La deuxième unité est de préférence issue d’un seul monomère (de préférence TrFE ou TFE) ou de deux monomères uniquement (de préférence TrFE et TFE, de préférence encore TrFE). La troisième unité est de préférence issue d’un seul monomère (de préférence CFE ou CTFE, de préférence encore CTFE) ou de deux monomères uniquement (de préférence CFE et CTFE). Le polymère P(VDF-TrFE-CTFE) est particulièrement préféré en tant que polymère initial. Le polymère initial peut comprendre : de 30 % à 100 % molaire de première unité, de 0 % à 60 % molaire de deuxième unité, de 0 % à 20 % molaire de troisième unité. De préférence, le polymère initial comprend : de 30 % à moins de 100 % molaire de première unité, de 0 % à 60 % molaire de deuxième unité, de plus de 0 % à 20 % molaire de troisième unité. De préférence encore, le polymère initial comprend : de 30 % à 90 % molaire de première unité, de 0 % à 60 % molaire de deuxième unité, de plus de 0 % à 20 % molaire de troisième unité. Il est entendu que lorsque plusieurs deuxièmes unités ou plusieurs troisièmes unités sont présentes, les teneurs annoncées correspondent au total de l’ensemble des deuxièmes unités, respectivement de l’ensemble des troisièmes unités. Le polymère initial peut notamment comprendre de 30 % à 35 % molaire, de 35 % à 40 % molaire, de 40 % à 45 % molaire, de 45 % à 50 % molaire, de 50 % à 60 % molaire, de 60 % à 70 % molaire, de 70 % à 80 % molaire, de 80 % à 85 % molaire, de 85 % à 90 % molaire, de 90 % à 95 % ou de 95 % à moins de 100 %, ou encore 100% de première unité. Le polymère initial peut notamment comprendre de 0 % à 5 % molaire, de 5 % à 10 % molaire, de 10 % à 15 % molaire, de 15 % à 20 % molaire, de 20 % à 30 % molaire, de 40 % à 50 % molaire, de 50 % à 55 % molaire, ou de 55 % à 60 % molaire de deuxième unité. Le polymère initial peut notamment comprendre 0%, ou de plus de 0 % à 1 % molaire, de 1 % à 5 % molaire, de 5 % à 10 % molaire, de 10 % à 15 % molaire ou de 15 % à 20 % molaire de troisième unité. Des teneurs préférées pour le polymère initial sont les suivantes : de 40 % à 80 % molaire de première unité, de 15 % à 50 % molaire de deuxième unité et de 1 % à 20 % molaire de troisième unité ; de 50 % à 70 % molaire de première unité, de 20 % à 40 % molaire de deuxième unité et de 3 % à 15 % molaire de troisième unité ; de 55 % à 65 % molaire de première unité, de 27 % à 37 % molaire de deuxième unité et de 5 % à 12 % molaire de troisième unité. Ces teneurs s’appliquent en particulier aux polymères initiaux de type P(VDF-TrFE-CTFE), P(VDF-TrFE-CFE), P(VDF-TFE-CTFE), P(VDF-TFE-CFE). La composition molaire des motifs dans les polymères fluorés peut être déterminée par divers moyens tels que la spectroscopie infrarouge ou la spectroscopie RAMAN. Les méthodes classiques d'analyse élémentaire en éléments carbone, fluor et chlore ou brome ou iode, telle que la spectroscopie à fluorescence X, permettent de calculer sans ambiguïté la composition massique des polymères, d'où l'on déduit la composition molaire. On peut également mettre en oeuvre les techniques de RMN multi-noyaux, notamment proton ( 1 H) et fluor ( 19 F), par analyse d'une solution du polymère dans un solvant deutéré approprié. Le spectre RMN est enregistré sur un spectromètre RMN-FT équipé d'une sonde multi-nucléaire. On repère alors les signaux spécifiques donnés par les différents monomères dans les spectres réalisés selon l'un ou l'autre noyau. Ainsi, par exemple, l'unité issue de la polymérisation du VDF donne en RMN du proton un signal spécifique pour les groupements -CH 2 - (massif centré à 3 ppm). De même, l'unité issue du TrFE donne en RMN du proton un signal spécifique caractéristique du groupement -CHF- (à environ 5 ppm). En RMN du fluor, les signaux issus des unités -CF 2 - et -CFCI-, du CFE et CTFE, sont confondus avec ceux des unités -CF 2 - du VDF et du TrFE entre -90 et -132 ppm. L'unité -CHF du TrFE donne des signaux caractéristiques entre -194 et -220 ppm. La combinaison des spectres RMN du proton et du fluor permet de déduire sans ambiguïté la composition molaire des polymères. Le polymère initial peut être obtenu selon des procédés connus de l'art antérieur. Il peut notamment être préparé par polymérisation radicalaire selon un procédé de polymérisation en solution, en suspension, en émulsion, ou en microémulsion. La réaction de copolymérisation est généralement effectuée en présence d'un amorceur radicalaire. Celui-ci peut être par exemple un t-alkyl peroxyester tel que le peroxypivalate de tert-butyle (ou TBPPI), le peroxypivalate de tert-amyle, un peroxydicarbonate tel que le peroxydicarbonate de bis(4-tert-butyl cyclohexyle), le persulfate de sodium, d'ammonium ou de potassium, le peroxyde de benzoyle et ses dérivés, un tert-alkyl hydroperoxyde tel que phydroxyperoxyde de tert-butyle, un t-alkyl peroxyde tel que le peroxyde de tert-butyle ou un t-alkyl-peroxyalcane tel que le 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-diméthylhexane. En variante ou en plus, on peut utiliser comme amorceur radicalaire un amorceur azo ou un système redox. Le polymère peut aussi être obtenu par réduction d'un copolymère de type P(VDF-CTFE) pour donner un copolymère de type P(VDF-TrFE-CTFE) (voir : Z. Wang et al. , « High dielectric VDF/TrFE/CTFE terpolymers prepared by hydrogenation of VDF/CTFE copolymers: synthesis and characterization », Macromolecules, 2006, 39, 13, 4268-4271). Le polymère initial peut être sélectionné en fonction de ses propriétés électrocaloriques connues. Un polymère initial ayant de bonnes propriétés électrocaloriques à des températures proches des températures d'usage du polymère selon l'invention peut être avantageusement choisi. Alternativement ou en complément, le polymère initial peut être sélectionné en fonction de la température à laquelle sa constante diélectrique est maximale. Un polymère initial ayant un maximum de constante diélectrique à une température proche des températures d'usage du polymère selon l'invention sera avantageusement choisi. Le polymère initial est de préférence statistique. Le polymère initial est de préférence linéaire. Réaction de déshydrohalogénation La déshydrohalogénation du polymère initial permet d'obtenir des double liaisons carbone-carbone et de former ainsi le polymère fluoré éthylénique mentionné ci-dessus. Lorsque la troisième unité est présente, la déshydrohalogénation peut consister en une élimination principalement d’un atome -Z et d’un hydrogène sur un carbone adjacent à celui de l’atome de -Z partant. La déshydrohalogénation, appelée déshydrochloration dans le cas préféré où -Cl est l'atome d'halogène partant, est mise en œuvre par mélange avec une certaine base, à une certaine concentration, dans certaines conditions de températures et pendant une certaine durée de sorte à favoriser l'élimination de l'halogène -Z (ou d’un atome de fluor). La base doit de préférence être une base suffisamment forte pour pouvoir éliminer un atome de fluor, ou -Z. La base peut notamment avoir un pKa allant de 8 à 12, de préférence allant de 9 à 11. La base peut avantageusement être une amine non-aromatique et non-nucléophile telle que la triéthylamine ou l’éthylènediamine. La quantité de base, par g de polymère initial, peut être adaptée en fonction de la force de la base et du nombre de fonctions basiques sur celle-ci. A titre d’exemple, la base, notamment dans le cas de l’éthylènediamine, peut représenter de 0,1 à 100 µL pour 1 g de polymère initial. Selon certains modes de réalisation, la proportion de base, par exemple l’éthylènediamine, est de préférence ajustée de manière à conserver en partie la troisième unité de formule -(CY 1 Y 2 CY 3 Z)- au sein du polymère à l'issue de l'étape de déshydrohalogénation. La base peut notamment représenter de 5 à 50 µL pour 1 g de polymère initial, ou encore de 10 à 30 µL pour 1 g de polymère initial. La base peut représenter de 0,01 à 2 équivalents molaires par rapport au nombre de moles de troisième unité. La base peut notamment représenter de 0,1 à 1 équivalent molaire, ou encore de 0,15 à 0,5 équivalent molaire par rapport au nombre de moles de troisième unité. Selon certains modes de réalisation, l'étape de déshydrohalogénation peut notamment être mise en œuvre à une température allant de 10 à 100°C, de préférence de 20 à 60°C, pendant une durée allant de 0,1 à 10 heures, de préférence de 1 à 8 heures, et de préférence encore de 2 à 4 heures. De plus, le volume de la base, les conditions de températures de la déshydrohalogénation ainsi la durée de la déshydrohalogénation peuvent être adaptées par l'homme du métier pour ajuster l'avancement de la réaction de déshydrohalogénation. Selon certains modes de réalisation, la déshydrohalogénation est mise en oeuvre avec un avancement de réaction d'au moins 0,25, préférentiellement avec un avancement de réaction d'au moins 0,5. Selon certains modes de réalisation, la déshydrohalogénation est mise en œuvre de telle sorte à être quasi-totale, ou totale (réaction d’essentiellement toute, ou toute, la base introduite). Selon certains modes de réalisation, l'étape de mise en réaction du polymère initial avec la base peut être suivie par une étape d'élimination de la base qui se trouve en excès. Selon certains modes de réalisation, l’élimination de la base se fait avec un lavage comprenant de l’eau et/ou un alcool. Polymère fluoré éthylénique Le polymère fluoré éthylénique obtenu à l’issue de la réaction de déshydrohalogénation comprend : une première unité de formule -(CF 2 -CH 2 )-, optionnellement, une deuxième unité de formule -(CX 1 X 2 -CX 3 X 4 )-, optionnellement, une troisième unité de formule -(CY 1 Y 2 -CY 3 Z)-, une quatrième unité de formule -(CY 3 =CF)-, -(CY 3 =CX 1 )-, -(CY 3 =CX 2 )-, -(CY 1 =CY 3 )- ou -(CY 2 =CY 3 )-. Les significations de X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , Y 1 , Y 2 , Y 3 et Z sont telles que décrites ci-dessus. La quatrième unité peut comprendre un mélange d’unités répondant à l’une des formules ci-dessus. L’ensemble de ce qui a été mentionné ci-dessus au sujet de la première unité et de la deuxième unité dans le polymère initial s’applique de la même manière au polymère fluoré éthylénique, en particulier en ce qui concerne la nature et les proportions molaires de la première unité et de la deuxième unité. L’ensemble de ce qui a été mentionné ci-dessus au sujet de la nature de troisième unité dans le polymère initial s’applique de la même manière au polymère fluoré éthylénique. De préférence, le polymère fluoré éthylénique comprend : de 30 % à moins de 100 % molaire de première unité, de 0 % à 60 % molaire de deuxième unité, de 0 % à moins de 20 % molaire de troisième unité, de plus de 0 % à 20 % molaire de quatrième unité. Il est entendu que lorsque plusieurs deuxièmes unités ou plusieurs troisièmes unités ou plusieurs quatrièmes unités sont présentes, les teneurs annoncées correspondent au total de l’ensemble des deuxièmes unités, respectivement de l’ensemble des troisièmes unités, respectivement de l’ensemble des quatrièmes unités. Le polymère fluoré éthylénique peut notamment comprendre de 0 % à 5 % molaire, de 5 % à 10 % molaire, de 10 % à 15 % molaire ou de 15 % à 19,9 % molaire de troisième unité. Selon certains modes de réalisation, le polymère fluoré éthylénique peut comprendre au moins 1 % molaire, préférentiellement au moins 2 % molaire, de manière davantage préférée au moins 3 % molaire et de manière extrêmement préférée au moins 4 % molaire de troisième unité. La présence de la troisième unité permet généralement d'obtenir un polymère fluoré éthylénique de type relaxeur-ferroélectrique, dont les avantages sont détaillés ci-après. En particulier, le polymère peut comprendre de 4 % à 15 % molaire de troisième unité. Le polymère fluoré éthylénique peut comprendre 0,1 à 20 % molaire de quatrième unité. Le pourcentage molaire de quatrième unité par rapport au nombre total de moles d'unités de la composition du polymère fluoré éthylénique peut être de 0,1 à 0,2 % molaire ou de 0,2 à 0,3 % molaire ou de 0,3 % à 0,5 % molaire ou de 0,5 % à 1 % molaire ou de 1 % à 2 % molaire ou de 2 % à 3 % molaire ou de 3 % à 4 % molaire ou de 4 % à 5 % molaire ou de 5 % à 6 % molaire ou de 6 % à 7 % molaire ou de 7 % à 8 % molaire ou de 8 % à 9 % molaire ou de 9 % à 10 % molaire ou de 10 % à 12 % molaire ou de 12 % à 14 % molaire ou de 14 % à 16 % molaire, ou de 16 % à 18 % molaire, ou de 18 % à 20 % molaire. Le pourcentage molaire de quatrième unité pourra être choisi de telle sorte à ce qu'à une température d'utilisation envisagée du polymère, la permittivité diélectrique soit maximale. Des teneurs préférées pour le polymère fluoré éthylénique sont les suivantes : de 40 % à 80 % molaire de première unité, de 15 % à 50 % molaire de deuxième unité et de 1 % à 20 % molaire du total de troisième unité et quatrième unité ; de 50 % à 70 % molaire de première unité, de 20 % à 40 % molaire de deuxième unité et de 3 % à 15 % molaire du total de troisième unité et quatrième unité ; de 55 % à 65 % molaire de première unité, de 27 % à 37 % molaire de deuxième unité et de 5 % à 12 % molaire du total de troisième unité et quatrième unité. Ces teneurs s’appliquent en particulier aux polymères fluorés éthyléniques obtenus par déshydrohalogénation du P(VDF-TrFE-CTFE), du P(VDF-TrFE-CFE), du P(VDF-TFE-CTFE) et du P(VDF-TFE-CFE). La présence de doubles liaisons carbone-carbone dans les polymères fluorés peut être évaluée par différents méthodes de spectroscopie et notamment la spectroscopie RAMAN. La bande de vibration de valence à 1720 cm -1 correspondant à la présence d'un seul type de doubles liaisons C=C, attribuables aux liaisons -CF=CH-. La présence de doubles liaisons peut être quantifiée par RMN du proton grâce à l'apparition de signaux entre 6,0 et 6,7 ppm et/ou par RMN du fluor grâce à l’apparition de signaux entre -87,0 et -90,0 ppm. Le polymère fluoré éthylénique est de préférence statistique. Le polymère fluoré éthylénique est de préférence linéaire. Réaction avec le peroxyde La modification chimique du polymère fluoré éthylénique se fait par réaction entre un peroxyde et les doubles liaisons présentes dans le polymère fluoré éthylénique (sur la quatrième unité). Le peroxyde est choisi parmi les peroxydes organiques et inorganiques. Le peroxyde inorganique peut être l’eau oxygénée H 2 O 2 ou choisi parmi les peracides tel que l’acide peroxymonosulfurique. Le peroxyde organique peut être choisi parmi l’acide peracétique, le monoperoxyphtalate de magnésium ou l’acide métachloroperbenzoïque (mCPBA). Le peroxyde, par exemple le mCPBA, peut représenter de 0,005 à 50 mmol/g de polymère fluoré éthylénique. Selon certains modes de réalisation, la proportion de peroxyde, par exemple le mCPBA est de préférence ajustée de manière à conserver une partie de la ou des quatrièmes unités au sein du polymère fluoré à l’issue de l’étape de réaction avec le peroxyde. La proportion de peroxyde peut notamment représenter de 1 à 15 mmol/g de polymère fluoré éthylénique ou encore de 1 à 6 mmol/g de polymère fluoré éthylénique, ou encore de 1 à 3 mmol/g. Selon certains modes de réalisation, l'étape de réaction avec le peroxyde peut notamment être mise en œuvre à une température allant de 0 à 60°C, de préférence de 5 à 40°C, pendant une durée allant de 0,1 à 20 heures, de préférence de 1 à 12 heures, et de préférence encore de 2 à 6 heures. L’étape de réaction avec le peroxyde peut être effectuée dans un solvant. Le solvant peut être choisi de sorte à ne pas interférer avec la réaction et de sorte à dissoudre le polymère fluoré éthylénique et le peroxyde. Il peut s'agir d'un solvant polaire aprotique, notamment pouvant être choisi parmi : les lactones, notamment la γ-butyrolactone ; les furanes, notamment le tétrahydrofurane, les esters, notamment l'acétate de méthyle, l'acétate d'éthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de butyle et l'acétate de propylène glycol méthyl éther, le triacétate de glycéryle, l’acétate de diéthylène glycol monobutyl éther acétate et l’acétoacétate d’éthyle ; les carbonates, notamment le diméthylcarbonate, et le carbonate de propylène ; et les phosphates, notamment le triméthylphosphate et le triéthylphosphate ; ou leur mélanges. Les esters, et en particulier l’acétate d’éthyle, sont préférés. La concentration massique en polymère fluoré éthylénique dans le solvant peut être par exemple de 2,5 à 250 g/L, de préférence de 5 à 125 g/L, de préférence encore de 10 à 75 g/L, et de préférence encore de 15 à 50 g/L. De plus, les proportions de peroxyde, les conditions de températures de la réaction avec le peroxyde ainsi que la durée de la réaction peuvent être adaptées par l'homme du métier pour ajuster l'avancement de la réaction. Selon certains modes de réalisation, l'étape de mise en réaction du polymère fluoré éthylénique avec le peroxyde peut être suivie par une étape d'élimination du peroxyde qui se trouve en excès ainsi que des produits secondaires de la réaction. Selon certains modes de réalisation, après évaporation du solvant de la réaction, l’élimination de la base se fait avec un lavage comprenant un alcool. Polymère fluoré obtenu Par rapport au polymère fluoré éthylénique, le polymère fluoré obtenu après réaction avec le peroxyde peut comprendre des fonctions époxydes, alcools, cétones et/ou aldéhydes. Sans vouloir être liés par une théorie, les inventeurs estiment que ces fonctions sont formées à partir des doubles liaisons de la quatrième unité du polymère fluoré éthylénique. Le polymère est également susceptible d’être clivé, ce qui peut conduire à une réduction de sa masse molaire moyenne. Le polymère fluoré est de préférence statistique. Le polymère fluoré présente de préférence un effet électrocalorique sous l'effet d'un champ électrique variable. Avantageusement, le polymère fluoré présente une variation de température adiabatique ΔT EC d'au moins 1°C à au moins une température de mesure, les mesures de variations de températures adiabatiques étant mises en œuvre à un champ électrique d'amplitude ΔE donné. La température de mesure correspond à la température à laquelle est portée l'échantillon avant qu'il ne soit soumis à la variation de champ électrique ΔE entraînant l'effet électrocalorique. Préférentiellement, le polymère fluoré présente une variation de température adiabatique ΔT EC d'au moins 1,5 °C, ou d'au moins 2 °C, ou d'au moins 2,5 °C, ou d'au moins 3 °C, ou d'au moins 3,5 °C, ou d'au moins 4,0 °C, ou d'au moins 4,5 °C, ou d'au moins 5 °C, ou d'au moins 6 °C, ou d'au moins 7 °C, ou d’au moins 8 °C, ou d'au moins 9 °C, ou d'au moins 10 °C, dans un champ variable donné, à une température de mesure donnée. Le champ électrique utilisé pour mettre en évidence un effet électrocalorique doit être variable. En effet, c'est la variation de champ électrique qui entraîne l'effet électrocalorique. Généralement, plus l'amplitude du champ électrique est élevée, plus l'effet électrocalorique est important. Cependant, l'amplitude maximale du champ électrique doit être adaptée de sorte à ne pas atteindre la tension de claquage du polymère. En outre, la production de tensions élevées nécessite un appareillage spécifique qui est fortement consommateur en énergie, ce qui n'est pas forcément souhaitable. Selon certains modes de réalisation, le champ électrique utilisé pour mettre en évidence un effet électrocalorique significatif pour une utilisation telle que décrite plus loin peut avoir une amplitude maximale inférieure ou égale à 500 V/μm, ou inférieure ou égale à 400 V/μm, ou inférieure ou égale à 300 V/μm, ou inférieure ou égale à 200 V/μm, ou inférieure ou égale à 150 V/μm, ou inférieure ou égale à 140 V/μm, ou inférieure ou égale à 130 V/μm, ou inférieure ou égale à 120 V/μm, ou inférieure ou égale à 110 V/μm, ou inférieure ou égale à 100 V/μm, ou inférieure ou égale à 90 V/μm. Selon certains modes de réalisation, le champ électrique peut avoir une amplitude supérieure ou égale à 30 V/μm, ou supérieure ou égale à 40 V/μm, ou supérieure ou égale à 50 V/μm. Selon certains modes de réalisation, le polymère fluoré a une rigidité diélectrique supérieures ou égale à 200 V/μm, préférentiellement supérieure ou égale à 300 V/μm, encore préférentiellement supérieure ou égale à 400 V/μm et de manière extrêmement préférée supérieure ou égale à 500 V/μm. La rigidité diélectrique peut être mesurée selon la norme ASTM D3755-97. Un champ électrique de type créneau, de valeur maximale égale à ΔE et de valeur minimale égale à 0, peut typiquement être utilisé. Pour mesurer convenablement ΔT EC , la fréquence du champ électrique doit être suffisamment faible pour permettre à la chaleur de diffuser au travers du polymère. Des fréquences allant de 1 mHz à 100 Hz, préférentiellement des fréquences allant de 0,1 Hz à 10 Hz peuvent être utilisées. La température de mesure peut être comprise entre la température de transition vitreuse et la température de fusion du polymère. On entend par le terme « température de transition vitreuse » la température à laquelle un polymère amorphe, au moins partiellement, passe d'un état caoutchoutique vers un état vitreux, ou vice versa, telle que mesurée par analyse calorimétrique différentielle (DSC) selon la norme ISO 11357-2:2013, en seconde chauffe, en utilisant une vitesse de chauffe de 10°C/min. On entend par le terme « température de fusion » la température à laquelle un polymère cristallin, au moins partiellement, passe à l'état liquide visqueux, telle que mesurée par calorimétrie différentielle à balayage (DSC) selon la norme ISO 11357-3:2018, en seconde chauffe, en utilisant une vitesse de chauffe de 10°C/min. Ainsi, la température de mesure peut notamment être de -20°C à 150°C, préférentiellement de 0°C à 100°C, encore préférentiellement de 15°C à 60°C et de manière extrêmement préférée de 20°C à 40°C. Le polymère fluoré selon l’invention peut être un polymère ferroélectrique. Les polymères « ferroélectriques classiques », souvent simplement désignés comme « ferroélectriques », sont caractérisés par un cycle d'hystérésis de la courbe déplacement électrique-champ électrique appliqué large. Pour ces matériaux, ce cycle est caractérisé par un champ coercitif élevé à 25°C, typiquement supérieur en valeur absolue à 45 V/μm et une polarisation rémanente élevée à 25°C, typiquement supérieure à 50 mC/m 2 . Ces matériaux possèdent un maximum de leur propriétés électrocaloriques à des températures proches de leur température de Curie. A cette température, une transition de structure cristalline ferroélectrique ➔ paraélectrique (FE ➔ PE), appelée transition de Curie, a lieu, correspondant à une dépolarisation brutale des domaines ferroélectriques macroscopiques. Cette transition est étroite, du premier ordre, et est caractérisée par un maximum étroit de la permittivité diélectrique dont la position ne dépend pas de la fréquence d'application du champ électrique. La température de Curie peut être ajustée en fonction de la composition du polymère : plus la proportion de première unité (VDF) est importante, plus la température de Curie est élevée. Cette température varie typiquement entre 60°C et 150°C. Avantageusement, le polymère fluoré selon l’invention peut être un relaxeur-ferroélectrique. Les polymères « ferroélectriques relaxeurs » sont caractérisés par une transition cristalline relaxeur-ferroélectrique (RFE) ➔ paraélectrique (PE) sur un large domaine de températures. Au niveau de cette transition, on observe un pic large de permittivité diélectrique, la température de ce maximum dépendant de la fréquence du champ électrique appliqué : plus la fréquence du champ électrique est faible, plus le maximum de permittivité diélectrique est décalé vers les températures basses. Aux températures de la transition (RFE) ➔ (PE) ou légèrement supérieures, l'application d'un champ électrique permet de générer et d'aligner les régions nanopolaires, induisant une variation d'entropie, et ainsi un effet électrocalorique important sur un large domaine de températures. Les polymères relaxeurs-ferroélectriques sont caractérisés à 25°C, et à une fréquence d'environ 1 Hz par un cycle d'hystérésis de la courbe « déplacement électrique » en fonction du « champ électrique appliqué » beaucoup plus fin que le cycle d'hystérésis d'un polymère ferroélectrique. Ils ont typiquement un champ coercitif inférieur ou égal en valeur absolue à 45 V/μm et une polarisation rémanente inférieure ou égale à 40 mC/m 2 . Par comparaison aux polymères ferroélectriques classiques, la transition de phase correspondant au maximum de permittivité diélectrique et/ou au maximum de ΔT EC peut être obtenue à plus basse température, notamment entre 0°C et 100°C, et dans certains cas entre 20°C et 60°C. Ainsi, les polymères relaxeurs-ferroélectriques, possèdent d'intéressantes propriétés électrocaloriques, sur un large domaine de températures, et notamment à des températures proches de la température ambiante. Ils sont donc particulièrement intéressants pour la réalisation de dispositifs électrocaloriques. Selon certains modes de réalisation, le polymère fluoré a une permittivité diélectrique relative qui est au moins supérieure de 5 %, préférentiellement au moins supérieure de 10 %, préférentiellement au moins supérieure de 15 %, préférentiellement au moins supérieure de 20 %, préférentiellement au moins supérieure de 25 %, préférentiellement au moins supérieure de 30 %, préférentiellement au moins supérieure de 35 % et préférentiellement encore au moins supérieure de 40 %, par rapport au polymère initial, ladite permittivité diélectrique relative étant mesurée à une fréquence de 1000 Hz et à une température de 40°C. Selon certains modes de réalisation, notamment lorsque le polymère fluoré initial est un P(VDF-TrFE-CTFE) tel qu’exemplifié ci-après, le polymère fluoré obtenu a une permittivité diélectrique relative supérieure ou égale à 40, préférentiellement supérieure ou égale à 50, encore préférentiellement supérieure ou égale à 60, et extrêmement préférentiellement supérieure ou égale à 70, à une température de 40°C, ladite permittivité diélectrique relative étant mesurée à 1 kHz. Selon certains modes de réalisation, le polymère fluoré a un maximum de permittivité à une température inférieure ou égale à 60°C, de préférence à une température inférieure ou égale à 50°C et de préférence encore à une température inférieure ou égale à 40°C, ladite permittivité diélectrique relative étant mesurée à 1 kHz. Selon certains modes de réalisation, le polymère fluoré a une permittivité diélectrique augmentée par rapport au polymère initial et par rapport au polymère fluoré éthylénique. Selon certains modes de réalisation, le polymère fluoré a un maximum de polarisation en µC/cm 2 qui est au moins supérieur de 1 %, préférentiellement au moins supérieur de 5 %, préférentiellement au moins supérieur de 10 %, préférentiellement au moins supérieur de 15 %, préférentiellement au moins supérieur de 20 %, préférentiellement encore au moins supérieur de 25 %, par rapport au polymère initial, ledit maximum de polarisation étant mesuré à une fréquence de 100 Hz, à 25°C et sous un champ électrique de 1300 kV/cm. Selon certains modes de réalisation, par exemple lorsque le polymère fluoré initial est un P(VDF-TrFE-CTFE) tel qu’exemplifié ci-après, le polymère fluoré obtenu a un maximum de polarisation supérieur ou égal à 0,5 µC/cm 2 , préférentiellement supérieur ou égal à 1 µC/cm 2 , préférentiellement supérieur ou égal à 1,5 µC/cm 2 , préférentiellement supérieur ou égal à 2 µC/cm 2 , préférentiellement supérieur ou égal à 2,5 µC/cm 2 , préférentiellement supérieur ou égal à 3 µC/cm 2 , préférentiellement supérieur ou égal à 3,5 µC/cm 2 , préférentiellement supérieur ou égal à 4 µC/cm 2 , préférentiellement supérieur ou égal à 4,5 µC/cm 2 , ledit maximum de polarisation étant mesuré à une fréquence de 1000 Hz, à 25°C et sous un champ électrique de 1300 kV/cm. Selon certains modes de réalisation, le polymère fluoré a un maximum de polarisation augmenté par rapport au polymère initial et par rapport au polymère fluoré éthylénique. Selon certains modes de réalisation, le polymère fluoré a un champ coercitif en kV/cm qui est au moins inférieur de 1 %, préférentiellement au moins inférieur de 5 %, préférentiellement au moins inférieur de 10 %, préférentiellement au moins inférieur de 15 %, préférentiellement au moins inférieur de 20 %, préférentiellement encore au moins inférieur de 25 %, par rapport au polymère initial, ledit champ coercitif étant mesuré à une fréquence de 100 Hz, à 25°C. Selon certains modes de réalisation, le polymère fluoré a un champ coercitif préférentiellement inférieur ou égal à 2000 kV/cm, préférentiellement inférieur ou égal à 1500 kV/cm, préférentiellement inférieur ou égal à 1000 kV/cm, préférentiellement inférieur ou égal à 500 kV/cm, ledit champ coercitif étant mesuré à une fréquence de 100 Hz, à 25°C. Selon certains modes de réalisation, le polymère fluoré a un champ coercitif diminué par rapport au polymère initial et par rapport au polymère fluoré éthylénique. Selon certains modes de réalisation, le polymère fluoré a un pourcentage de cristallinité qui est au moins supérieur de 1%, préférentiellement au moins supérieur de 5 %, préférentiellement au moins supérieur de 10 %, préférentiellement au moins supérieur de 15 %, préférentiellement au moins supérieur de 20 %, préférentiellement au moins supérieur de 25 %, préférentiellement encore au moins supérieur de 30 %, par rapport au polymère initial, ledit pourcentage de cristallinité étant mesuré à 25°C selon l’exemple 6. Selon certains modes de réalisation, notamment lorsque le polymère fluoré initial est un P(VDF-TrFE-CTFE) tel qu’exemplifié ci-après, le polymère fluoré obtenu a un pourcentage de cristallinité qui est supérieur ou égal à 19 %, préférentiellement supérieur ou égal à 21 %, préférentiellement supérieur ou égal à 23 %, préférentiellement supérieur ou égal à 25 %, préférentiellement encore supérieur ou égal à 27 %, ledit pourcentage de cristallinité étant mesuré à 25°C. Selon certains modes de réalisation, le polymère fluoré a une polarisation rémanente préférentiellement comprise entre 0,1 à 5 µC/cm 2 , préférentiellement comprise entre 0,15 à 2,5 µC/cm 2 , préférentiellement comprise entre 0,3 à 0,6 µC/cm 2 ladite polarisation rémanente étant mesurée à une fréquence de 100 Hz, à 25°C et sous un champ de 1300 kV/cm. L’ensemble des propriétés électroactives du polymère fluoré peuvent être déterminées comme indiqué dans les exemples ci-dessous. Selon certains modes de réalisation, le polymère fluoré peut avoir une masse moléculaire moyenne en poids inférieure ou égale à 500 000 g/mol, de préférence inférieure ou égale à 450 000 g/mol, de préférence inférieure ou égale à 400 000 g/mol, de préférence inférieure ou égale à 350 000 g/mol, de préférence inférieure ou égale à 300 000 g/mol, de préférence inférieure ou égale à 250 000 g/mol, de préférence inférieure ou égale à 200 000 g/mol, de préférence inférieure ou égale à 150 000 g/mol, de préférence inférieure ou égale à 100 000 g/mol. Ceci permet de conférer à des films issus du polymère selon l'invention des propriétés mécaniques souhaitables. La distribution de masse des polymères peut être déterminée par chromatographie d'exclusion de taille (SEC) en utilisant par exemple du diméthylsulfoxyde (DMSO + bromure de lithium LiBr 1g/L) comme éluant. Composition Le polymère fluoré selon l'invention peut être formulé au sein d'une composition. La composition comprend un seul ou alternativement un mélange de polymères fluorés selon l'invention. Selon certains modes de réalisation, la composition peut comprendre au moins un polymère fluoré selon l'invention et au moins un véhicule liquide dudit au moins un polymère. Cette composition, communément appelée « encre», peut être préparée en dissolvant ou en suspendant le ou les polymères selon l'invention dans le véhicule liquide. De préférence, le véhicule liquide est un solvant. Avantageusement, ce solvant est un solvant polaire aprotique, notamment pouvant être choisi parmi : les amides, notamment, le diméthylformamide, la N-méthyl-2-pyrrolidone, le diméthylacétamide ; les sulfoxydes, notamment le diméthylsulfoxyde ; les lactones, notamment la γ-butyrolactone ; les cétones, notamment l’acétone, la méthyléthylcétone (ou butan-2-one), la méthylisobutylcétone, la cyclopentanone, la cyclohexanone, la diisobutylcétone ; les furanes, notamment le tétrahydrofurane ; les esters, notamment l’acétate de méthyle, l’acétate d’éthyle, l’acétate de propyle, l’acétate de butyle , l’acétate de propylène glycol méthyl éther, le triacétate de glycéryle, l’acétate de diethylène glycol monobutyl éther acetate, et l’acétoacétate d’éthyle ; les carbonates, notamment le diméthylcarbonate et le carbonate de propylène ; les phosphates, notamment le triméthylphosphate et le triéthylphosphate ; ou leur mélanges. La concentration massique totale en polymères dans le véhicule liquide peut être notamment de 0,1 à 30%, de préférence de 0,5 à 20%. Selon certains modes de réalisation, la composition peut comprendre un ou plusieurs autres polymères que ceux de l'invention et présentant également un effet électrocalorique d'intérêt. Par exemple, la composition peut comprendre un ou plusieurs polymères ferroélectriques ou polymères ferroélectriques relaxeurs ne possédant pas de double liaison carbone-carbone. La composition peut en particulier comprendre du polymère initial tel que décrit ci-dessus. Selon certains modes de réalisation, la composition peut comprendre un ou plusieurs autres polymères que ceux de l'invention, possédant notamment des fonctions polaires ou réactives permettant d'améliorer l'adhésion de la composition sur un substrat donné. La composition peut éventuellement comprendre un ou plusieurs additifs, notamment choisis parmi les agents modifiants de la tension superficielle, les agents modifiants de la rhéologie, les agents modifiants de la capacité calorique, les agents modifiants de la tenue au vieillissement, les agents modifiants de l'adhésion, les pigments ou colorants, les agents ignifugeants ou encore les additifs d'aide à la réticulation. La composition peut éventuellement comprendre des charges, notamment des nanocharges, comme des nanofils de titanate de strontium et baryum (BST). Film Le polymère fluoré selon l'invention possède, selon certains modes de réalisation au moins, des propriétés mécaniques suffisantes pour lui permettre de pouvoir être mis en forme sous forme de film. Le film peut être préparé en utilisant le polymère fluoré selon l'invention ou une composition le comprenant, par exemple par application d'une encre sur un substrat ou extrusion ou compression par fusion à chaud. Le substrat peut être de nature quelconque et notamment constitué d'une ou plusieurs couches de verre ou métallique(s) ou organiques (notamment polymériques). Le film peut optionnellement être étiré si nécessaire. L'étirement (lorsqu'il est réalisé) est de préférence effectué avec un taux d'au moins de 10 % à 700 %. Le film peut notamment avoir un taux d'étirement d'au moins 150 %, ou d'au moins 200 %, ou d'au moins 250 %, ou d'au moins 300 %, ou d'au moins 350 % ou d'au moins 400 %. Le taux d'étirage correspond au rapport entre la surface du film après étirement sur la surface du film avant étirement. L’étirement (lorsqu’il est réalisé), peut être notamment effectué à une température de 0°C jusqu’à la température de fusion du polymère fluoré ; il est de préférence effectué à une température de 5°C à 250°C, de préférence de 10°C à 200°C, de préférence de 15°C à 150°C, de préférence de 20°C à 140°C et de façon encore plus préférentielle de 25°C à 100°C. Les films peuvent également, après avoir optionnellement été étirés, être recuits, c'est à dire être chauffés à une température allant de 70°C à 140°C, préférentiellement allant de 100°C à 120°C, pendant une durée de plusieurs secondes à plusieurs heures, puis refroidis. L'étirement comme le recuit permettent, le plus souvent, d'en augmenter la cristallinité ainsi que la rigidité diélectrique. L'invention rend possible d'obtenir des films d'épaisseur supérieure ou égale à 0,1 µm Pour une exploitation optimale de l'effet électrocalorique, leur épaisseur est avantageusement de 1 µm à 100 µm. Parmi ces épaisseurs, les épaisseurs les plus faibles peuvent être préférées pour ne pas avoir à générer de voltages trop élevés. Ainsi des films d'épaisseur de 1 à 50 µm et même de 1 à 10 µm sont particulièrement préférés. Des électrodes peuvent être déposées sur le film, notamment par métallisation ou par dépôt de matériau conducteur (argent, cuivre, polymère conducteur, nano-fils d'argent, noir de carbone, NTC, etc.). Selon certains modes de réalisation, le film préparé à partir du polymère selon l'invention peut être une couche d'un système multicouche, les autres couches pouvant comprendre un polymère selon l'invention, de même composition ou de composition différente, un autre polymère ou un matériau non polymérique. Le système multicouche peut comprendre une alternance de matériaux électroactifs et d’électrodes. Les systèmes multicouches peuvent être obtenus par des impressions successives de matériaux électroactifs et conducteurs, par des étapes de métallisation ou par des technologies de délamination de films recouverts d'électrodes. Des adhésifs peuvent être utilisés pour lier des couches entre elles. Les couches de polymères électroactifs du film multicouche peuvent avoir une épaisseur de 0,1 à 100 µm, préférentiellement de 1 à 50 µm et encore préférentiellement de 1 à 10 µm. Le système multicouche peut comprendre de 1 à 1000 couches de polymères électroactifs, préférentiellement de 2 à 500, préférentiellement de 3 à 250, préférentiellement de 4 à 200, préférentiellement de 5 à 150, préférentiellement de 5 à 125, préférentiellement de 6 à 100, préférentiellement de 7 à 90, préférentiellement de 8 à 80, préférentiellement de 9 à 70, préférentiellement de 6 à 70. Applications Du fait de ses propriétés électrocaloriques, le polymère selon l'invention peut être utilisé dans un système de transfert de chaleur. Le système de transfert de chaleur comprend le polymère selon l'invention, notamment sous forme d'un film, et notamment sous forme d’une couche dans un système multicouche tel que décrit ci-dessus. Le film est apte à être en contact thermique avec une charge à refroidir et/ou une charge à chauffer et/ou un fluide caloporteur. Le système comprend aussi une source de voltage destinée à être appliquée à la plaque. Le système de transfert de chaleur peut éliminer de la chaleur ou fournir de la chaleur à un autre dispositif, tel qu'un composant électrique ou électronique. Du fait de ses propriétés pyroélectriques le polymère selon l'invention peut être utilisé dans un système de récupération d'énergie thermique. Du fait de constante diélectrique élevée, le polymère selon l'invention peut également être utilisé dans un système de stockage d'énergie, notamment un condensateur, un transistor organique, ou un embrayage électrostatique (electrostatic clutch). Du fait de ses propriétés électroactives, notamment ferroélectriques ou relaxeurs ferroélectriques, le polymère selon l'invention peut également être utilisé dans des actionneurs (pour l'haptique, la microfluidique, les hauts parleurs...). Exemples Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter. Exemple 1 : Préparation du P(VDF-TrFE-CTFE-DB) Dans 5 ballons, 1 g de polymère P(VDF-TrFE-CTFE) de composition molaire 62/30/8 est solubilisé dans 20 mL de DMSO. Des volumes de 10, 15, 20, 25, 30 µl d’éthylène diamine sont respectivement ajoutés à ces solutions. Le mélange réactionnel est chauffé à 30°C et laissé à réagir pendant 4 heures. Après réaction, chacun des polymères obtenus est précipité dans l’eau et purifié par lavage avec une solution H 2 O/éthanol (60/40). Un rendement moyen de 95 % est obtenu. Le polymère fluoré éthylénique obtenu est noté P(VDF-TrFE-CTFE-DB), la notation DB désignant la présence de doubles liaisons. Exemple 2 : Réaction du P(VDF-TrFE-CTFE-DB) avec le mCPBA 0,5 g de chacun des polymères déshydrochlorés P(VDF-TrFE-CTFE-DB) est solubilisé dans 20 mL d’acétate d‘éthyle. 0,3 g de mCPBA est ajouté à chacune des solutions. Le mélange réactionnel est laissé réagir 6 heures à 15°C. Le solvant est ensuite évaporé et le produit lavé avec de l’éthanol pour éliminer l’excès de mCPBA. Le polymère fluoré est obtenu avec un rendement moyen de 90 %. Exemple 3 : Préparation de dispositifs pour caractérisation diélectrique Une électrode de 10 nm d’épaisseur de chrome et de 100 nm d’argent est déposée sur un substrat en verre (15x15 mm) par dépôt chimique en phase vapeur (CVD). Sur le dispositif, un film est déposé en utilisant une lame de Dr. Blade à partir d’une solution de polymère à 7 % massique dans l’acétate d’éthyle. Un film d’épaisseur de 3 µm environ est obtenu après évaporation du solvant. Un recuit est effectué à 100°C sur plaque chauffante pendant 2 heures. Une électrode d’argent de 100 nm d’épaisseur est ensuite évaporée par-dessus le film par CVD. Afin d’accéder à l’électrode du bas, le film de polymère est retiré de la partie basse du dispositif. Exemple 4 : Mesures de la permittivité relative Les mesures de permittivité ont été effectuées à l'aide d'un système de spectroscopie diélectrique à large bande et d'un analyseur d'impédance Solartron 1260 A. Le contrôle de la température des échantillons a été réalisé à l'aide d'un système de contrôle de température Linkam LTS 350. Les mesures ont été effectuées avec un signal de tension alternatif de 1 V, avec une fréquence de signal de 10 -2 à 10 3 kHz à une température de 40°C. Cette technique permet de déterminer la constante diélectrique relative et le facteur de perte à partir de la capacité mesurée et des facteurs géométriques de l'échantillon. Les principaux résultats des différents échantillons sont visibles sur la FIG. 1 . Le point à la position 0 selon l’axe des abscisses correspond au polymère P(VDF-TrFE-CTFE) initial. Suite à la déshydrochloration du P(VDF-TrFE-CTFE), on observe une augmentation de la permittivité relative. Cette augmentation est encore plus prononcée après la réaction du P(VDF-TrFE-CTFE-DB) avec le mCPBA. En effet, le polymère obtenu suite à la réaction du P(VDF-TrFE-CTFE-DB) avec le mCPBA possède une permittivité relative de ~67 contre une permittivité relative de ~47,5 pour le polymère initial P(VDF-TrFE-CTFE) (soit une augmentation de 41%). Exemple 5 : Polarisation des polymères L'hystérésis de polarisation des échantillons a également été mesurée en enregistrant plusieurs cycles d'hystérésis de polarisation avec un analyseur TF Analyzer 2000E de aixACCT Systems. Les mesures ont été effectuées en appliquant un signal triangulaire continu avec une fréquence de 100 Hz, à température ambiante. Les valeurs des maximums de polarisation sous un champ de 1300 kV/cm sont données dans la FIG. 2 . L’augmentation du maximum de polarisation par rapport au polymère initial est plus marquée après réaction du polymère déshydrochloré avec le mCPBA. En effet, le polymère obtenu suite à la réaction du P(VDF-TrFE-CTFE-DB) avec le mCPBA possède un maximum de polarisation de ~4.8 µC/cm 2 contre un maximum de polarisation de ~3,75 µC/cm 2 pour le polymère initial P(VDF-TrFE-CTFE) (soit une augmentation de 28%). Le champ coercitif a aussi été déterminé pour les différents échantillons ( FIG. 3 ). On constate une baisse du champ coercitif après déshydrochloration. Cette baisse est encore plus marquée après réaction avec le mCPBA. En effet, le polymère obtenu suite à la réaction du P(VDF-TrFE-CTFE-DB) avec le mCPBA possède un champs coercitif de ~387 kV/cm contre un champ coercitif de ~525 kV/cm pour le polymère initial P(VDF-TrFE-CTFE) (soit une diminution de 26%). Exemple 6 : Analyse des échantillons par WAXS La structure cristalline des échantillons a été analysée à l'aide d'un système de diffusion des rayons X à grand angle (WAXS), Xeuss 2.0 de XENOCS, sous vide et à 25°C, avec une distance échantillon-détecteur de 151 mm et λ = 1,54189 Å (Cu Kα). Le motif de diffraction a été collecté à l'aide d'un détecteur DECTRIS PILATUS-300k, pour une plage de vecteur d’onde q de 0,1 à 3,1 Å-1 (1,4° à 46°), suivi d'une intégration azimutale des différentes phases cristallines (ferroélectrique et/ou relaxeur-ferroélectrique) et non cristallines. L'analyse des données a été réalisée avec Fityk (logiciel), en utilisant des profils de Voigt. Le pourcentage de cristallinité correspond au quotient entre l’aire totale des pics des différentes phases cristallines par rapport à l’aire totale des pics des phases cristallines et des pics des phases non cristallines. Le pourcentage de cristallinité calculé est présenté à la FIG. 4 . On remarque une augmentation considérable de la cristallinité après réaction du P(VDF-TrFE-CTFE-DB) avec le mCPBA. En effet, le polymère obtenu suite à la réaction du P(VDF-TrFE-CTFE-DB) avec le mCPBA possède une cristallinité de 28 % contre une cristallinité de 21 % pour le polymère initial P(VDF-TrFE-CTFE) (soit une augmentation de 33 %). Exemple 7 : Détermination de la masse molaire par SEC Les masses molaires des polymères ont été déterminées par chromatographie d'exclusion de taille (SEC) en utilisant du diméthylsulfoxyde (DMSO + bromure de lithium LiBr 1g/L) comme éluant. Les mesures en DMSO ont été réalisées sur un système Ultimate 3000 de Thermoscientific équipé d'un détecteur à diode array (DAD). Le système comprend également un détecteur de diffusion de lumière à angles multiples (MALS) et un détecteur d'indice de réfraction différentielle (dRI) de Wyatt Technology. Les polymères ont été séparés sur des colonnes Tosoh TSK G3000HHR et G2000HHR (7,8 * 300) (limites d'exclusion de 200 Da à 60 000 Da) à un débit de 0,5 mL/min. La température des colonnes était maintenue à 80°C. Les masses molaires absolues ont été déterminées à l'aide de l'incrément d'indice de réfraction (dn/dc). Le dn/dc a été évalué en mesurant le signal d'indice de réfraction en injectant des solutions polymères de différentes concentrations allant de 1 à 10 mg/mL. Les masses molaires absolues ont ensuite été extraites de l'équation de ZIMM en utilisant le logiciel ASTRA. Ces dernières peuvent être retrouvées dans la FIG. 5 . On observe une légère augmentation de la masse molaire après déshydrochloration (probablement due à une réticulation partielle). Cette tendance est inversée suite à la réaction du P(VDF-TrFE-CTFE-DB) avec le mCPBA. Procédé de fabrication d’un polymère fluoré à partir d’un polymère fluoré éthylénique comprenant : une première unité de formule -(CF 2 -CH 2 )-, optionnellement, au moins une deuxième unité de formule -(CX 1 X 2 -CX 3 X 4 )-, optionnellement, au moins une troisième unité de formule -(CY 1 Y 2 -CY 3 Z)-, au moins une quatrième unité de formule -(CY 3 =CF)-, -(CY 3 =CX 1 )-, -(CY 3 =CX 2 )-, -(CY 1 =CY 3 )- ou -(CY 2 =CY 3 )- ; dans lesquelles : X 1 et X 2 désignent indépendamment -H, -F, ou un groupement alkyle comprenant de 1 à 3 atomes de carbone optionnellement partiellement ou complétement fluoré, X 3 et X 4 désignent indépendamment -F, ou un groupement alkyle comprenant de 1 à 3 atomes de carbone optionnellement partiellement ou complétement fluoré, excepté la combinaison où X 1 et X 2 sont tous les deux -H et X 3 et X 4 sont tous les deux -F, Y 1 et Y 2 désignent indépendamment -H, -F, -Cl ou un groupement alkyle comprenant de 1 à 3 atomes de carbone optionnellement partiellement ou complétement fluoré, Y 3 désigne -F, -Cl ou un groupement alkyle comprenant de 1 à 3 atomes de carbone optionnellement partiellement ou complétement fluoré, Z désigne un atome d'halogène différent de -F, le procédé comprenant une étape de réaction du polymère fluoré éthylénique avec un peroxyde. Procédé selon la revendication 1, dans lequel X 1 désigne -H ou -F et X 2 , X 3 et X 4 désignent tous les trois -F. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 2, dans lequel Y 3 désigne -F et Y1 et Y2 désignent tous les deux -H ou -F. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel le polymère fluoré éthylénique comprend : de 30 % à moins de 100 % molaire de la première unité, de 0 % à 60 % molaire de la deuxième unité, de 0 % à moins de 20 % molaire de la troisième unité, de plus de 0 % à 20 % molaire de la quatrième unité. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel le polymère fluoré éthylénique comprend au moins une deuxième unité de formule -(CX 1 X 2 -CX 3 X 4 )-. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, comprenant une étape de préparation du polymère fluoré éthylénique par déshydrohalogénation d’un polymère initial, ledit polymère initial comprenant : une première unité de formule -(CF 2 -CH 2 )-, optionnellement, au moins une deuxième unité de formule -(CX 1 X 2 -CX 3 X 4 )-, au moins une troisième unité de formule -(CY 1 Y 2 -CY 3 Z)-. Procédé selon la revendication 6, dans lequel l’étape de préparation du polymère fluoré éthylénique comprend la mise en contact du polymère initial avec une base. Procédé selon l’une quelconque des revendications 6 à 7, dans lequel le polymère fluoré a une permittivité diélectrique relative qui est au moins supérieure de 5 % par rapport au polymère initial, ladite permittivité diélectrique relative étant mesurée à une fréquence de 1000 Hz et à une température de 40°C. Procédé selon l’une quelconque des revendications 6 à 8, dans lequel le polymère fluoré a un maximum de polarisation en µC/cm 2 qui est au moins supérieur de 1 % par rapport au polymère initial, ledit maximum de polarisation étant mesuré à une fréquence de 100 Hz, à 25°C et sous un champ électrique de 1300 kV/cm. Procédé selon l’une quelconque des revendications 6 à 9, dans lequel le polymère fluoré a un champ coercitif en kV/cm qui est au moins inférieur de 1 % par rapport au polymère initial, ledit champ coercitif étant mesuré à une fréquence de 100 Hz, à 25 °C. Procédé selon l’une quelconque des revendications 6 à 10, ledit polymère ayant un pourcentage de cristallinité qui est au moins supérieur de 1 % par rapport au polymère initial. Procédé selon l’une quelconque des revendication à 1 à 11, dans lequel le peroxyde est utilisé dans une quantité de 0,005 à 50 mmol/g de polymère fluoré éthylénique. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 12, dans lequel le peroxyde est un peroxyde inorganique choisi parmi le peroxyde d’hydrogène et les peracides tel que l’acide peroxymonosulfurique, ou un peroxyde organique choisi parmi l’acide peracétique, le monoperoxyphtalate de magnésium ou l’acide métachloroperbenzoïque. Polymère fluoré susceptible d’être obtenu par le procédé selon l’une des revendications 1 à 13. Polymère fluoré selon la revendication 14, ayant une masse moléculaire moyenne en poids inférieure ou égale à 500 000 g/mol. Polymère fluoré selon l’une quelconque des revendications 14 et 15, ledit polymère ayant une polarisation rémanente de 0,1 à 5 µC/cm 2 ladite polarisation rémanente étant mesurée à une fréquence de 100 Hz, à 25°C et sous un champ de 1300 kV/cm. Composition comprenant au moins un polymère fluoré selon l’une quelconque des revendications 14 à 16, et au moins un véhicule liquide dudit polymère. Film comprenant le polymère fluoré selon l’une quelconque des revendication 14 à 16. Film selon la revendication 18, ayant une épaisseur supérieure ou égale à 0,1 µm préférentiellement ayant une épaisseur de 1 à 100 µm, de manière davantage préférée ayant une épaisseur de 1 à 50 µm, et de manière encore davantage préférée ayant une épaisseur de 1 à 10 µm. Système multicouche, comprenant au moins une couche formée par un film selon l’une des revendications 18 ou 19, les autres couches pouvant comprendre un polymère fluoré selon l’invention, de même composition ou de composition différente, un autre polymère ou un matériau non polymérique. Utilisation d'un polymère fluoré selon l'une quelconque des revendications 14 à 16, ou d’un film selon l’une quelconque des revendications 18 et 19, ou d’un système multicouche selon la revendication 20, dans un système de transfert de chaleur ou dans un système de stockage d'énergie.