Brevet FR3155064A1 — publié le 20250509

L’invention concerne un capteur de pH comprenant : un substrat (1) ; une couche semiconductrice (2) ; une couche sensible (2a) aux ions hydrogène recouvrant la couche semiconductrice ; une électrode de source (3) et une électrode de drain (4) en contact ohmique avec la couche semiconductrice (2) ; caractérisé en ce que la couche sensible (2a) aux ions hydrogène est constituée de molécules comprenant des groupements capables de céder et/ou capter les ions hydrogène, les molécules étant liées par des interactions non covalentes à la couche semiconductrice (2) de manière à former un assemblage moléculaire. Figure pour l’abrégé : Figure 1 CAPTEUR DE PH, PROCEDE DE FABRICATION D’UN TEL CAPTEUR ET PROCEDE DE MESURE DE PH A L’AIDE D’UN TEL CAPTEUR L’invention concerne l’amélioration des transistors à effet de champ sensible aux ions (ISFET) en tant que capteur de pH, ainsi qu’un procédé de fabrication d’un tel capteur. L’invention concerne également un procédé de mesure du pH d’une solution à l’aide d’un tel capteur. ETAT DE LA TECHNIQUE Il existe de nombreuses applications nécessitant de mesurer le pH d’une solution aqueuse. Différents capteurs ont été développés pour mettre en œuvre une telle mesure. Les sondes électrochimiques comprennent une électrode de référence dont le potentiel électrique est connu et une électrode de mesure dont le potentiel électrique dépend du pH, destinée à être mise en contact avec la solution à analyser. La mesure du pH est basée sur la mesure de la différence de potentiel entre les deux électrodes. Cependant, ces sondes nécessitent une électronique complexe et sont relativement fragiles. Il existe par ailleurs des capteurs de pH de type ISFET. Un capteur ISFET est un transistor à effet de champ qui est utilisé pour mesurer les concentrations d'ions dans un liquide ou une solution. Un capteur ISFET comporte généralement une couche sensible aux ions dont la surface est en contact avec la solution et dont la surface opposée est en contact avec un canal disposé entre deux électrodes de drain et de source et une électrode de référence (ou une électrode de grille) en contact avec la solution. Lorsque la concentration en ions H+ ou OH- de la solution change, le courant circulant dans le canal change en conséquence. BREVE DESCRIPTION DE L’INVENTION Le but de l’invention est d’améliorer les performances des capteurs de pH de type ISFET par un procédé facile à mettre en œuvre et qui permet d’augmenter la sensibilité et la stabilité du capteur, tout en lui conférant un comportement aussi linéaire que possible sur une large gamme de pH. A cet effet, l’invention propose un capteur de pH comprenant : un substrat ; une couche semiconductrice ; une couche sensible aux ions hydrogène recouvrant la couche semiconductrice ; une électrode de source et une électrode de drain en contact ohmique avec la couche semiconductrice ; caractérisé en ce que la couche sensible aux ions hydrogène est constituée de molécules comprenant des groupements capables de céder et/ou capter les ions hydrogène, les molécules étant liées par des interactions non covalentes à la couche semiconductrice de manière à former un assemblage moléculaire. En particulier, la couche sensible aux ions hydrogène est une couche auto-assemblée par empilement π-π. Elle permet d’obtenir un assemblage stable avec la couche semiconductrice sans nécessiter des modifications structurelles de cette dernière et permettant de conserver les propriétés intrinsèques de la couche semiconductrice. En outre, la nature de la couche sensible aux ions hydrogène peut être facilement modulée pour faire varier la zone de linéarité en fonction de la gamme de pH souhaitée pour le capteur. Selon d’autres caractéristiques avantageuses mais optionnelles du capteur : - les molécules comprenant des groupements capables de céder et/ou capter les ions hydrogène comprennent au moins deux groupements différents capables de céder et/ou capter les ions hydrogène, le pKa des groupements étant séparé d’au moins 1 unité de pH l’un de l’autre, de préférence de 2 à 6 unités pH l’un de l’autre ; - les groupements différents capables de céder et/ou capter les ions hydrogène sont portés par une même molécule ou sont portés par des molécules distinctes ; - le capteur comprend en outre une électrode de grille électriquement isolée vis-à-vis de la couche sensible et présentant une surface libre adaptée pour être en contact avec une solution à analyser ; - l’électrode de grille est agencée sur le substrat à distance de la couche sensible, de sorte que la couche semiconductrice, les électrodes de source, de drain et de grille forment ensemble un transistor à effet de champ à grille liquide, la couche semiconductrice formant un canal dudit transistor ; - l’électrode de grille est recouverte d’une couche sensible aux ions hydrogène constituée de molécules comprenant des groupements capables de céder et/ou capter les ions hydrogènes, les molécules étant liées par des interactions non covalentes à l’électrode de grille de manière à former un assemblage moléculaire ; - la couche semiconductrice comprend une monocouche de graphène ou plusieurs monocouches de graphène empilées ; - la couche semiconductrice comprend une ou plusieurs monocouches de disulfure de molybdène ; - les molécules comprenant des groupements capables de céder et/ou capter les ions hydrogène sont des molécules aromatiques monocycliques, des molécules aromatiques polycycliques, des molécules hétéroaromatiques monocycliques, des molécules hétéroaromatiques polycycliques ou leurs mélanges ; - les groupements capables de céder et/ou capter les ions hydrogènes sont sélectionnés dans le groupe constitué des acides carboxyliques, des acides boroniques, des acides sulfoniques, des pyridines, des amines et de leurs mélanges ; - les molécules comprenant des groupements capables de céder et/ou capter les ions hydrogènes sont sélectionnées dans le groupe constitué des anilines, des porphines, des porphyrines, de l’acide pyrène-1-boronique, de l’acide 1-pyrènebutyrique, du 1-aminopyrène, des phtalocyanines et de leurs mélanges ; - le capteur comprend en outre une membrane de dialyse agencée en regard de la couche sensible à la concentration hydrogène de sorte à protéger ladite couche d’un encrassement par un film de protéines ou de microorganismes ; - le capteur comprend en outre un tampon absorbant agencé d’un côté de la couche semiconductrice opposé à la couche sensible aux ions hydrogène et des orifices formés dans la couche semiconductrice de sorte à faire circuler par capillarité dans le tampon absorbant une solution à analyser en contact avec la couche sensible aux ions hydrogène. Un autre aspect de l’invention concerne un procédé de fabrication dudit capteur. Ledit procédé comprend : la formation d’un assemblage moléculaire entre une couche semiconductrice et des molécules comprenant des groupements capables de céder et/ou capter des ions hydrogènes, les molécules étant liées par des interactions non covalentes à la couche semiconductrice, de sorte à former une couche sensible aux ions hydrogène sur la couche semiconductrice ; - la formation de deux pistes électriquement conductrices distantes l’une de l’autre en contact ohmique avec la couche semiconductrice, de sorte à former une électrode de source et une électrode de drain. Le procédé peut en outre comprendre la formation d’une électrode de grille électriquement isolée de la couche semiconductrice, ladite électrode de grille présentant une surface libre adaptée pour être en contact avec la solution à analyser. Un autre aspect de l’invention concerne un procédé de mesure du pH d’une solution à l’aide d’un capteur tel que décrit plus haut. Ledit procédé comprend : la mise en contact de la solution avec la surface libre de la couche sensible du capteur, l’application d’une différence de potentiel électrique entre l’électrode de source et l’électrode de drain de sorte à faire circuler un courant électrique dans la couche semiconductrice, la mesure d’une variation d’une propriété électrique de la couche semiconductrice, la détermination du pH de la solution à partir de ladite variation de propriété électrique. Dans certains modes de réalisation, ladite propriété est une conductance de la couche semiconductrice. Dans d’autres modes de réalisation, ladite propriété électrique est un décalage, sur une courbe de variation de la conductance de la couche semiconductrice sensible en fonction de la tension de grille, de la tension de grille pour laquelle la conductance est minimale. Une application de l’invention concerne un patch souple intégrant un capteur tel que décrit ci-dessus. Ledit patch comprend un film polymère présentant une face intérieure adaptée pour être en contact avec un aliment, la peau ou un tissu cellulaire. Le capteur de pH est agencé sur la face intérieure de sorte que la surface libre de la couche sensible à la concentration en ions hydrogène soit en contact avec ledit aliment, peau ou tissu cellulaire pour mesurer le pH dudit aliment, peau ou tissu cellulaire. Une autre application de l’invention concerne un dispositif de suivi du pH dans un réservoir ou un circuit d’eau intégrant un capteur tel que décrit ci-dessus. D’autres caractéristiques et avantages de l’invention ressortiront de la description détaillée qui va suivre, en référence aux dessins annexés, sur lesquels : - la FIG. 1 est un schéma de principe en coupe d’un capteur de pH selon un premier mode de réalisation ; - la FIG. 2 est un schéma de principe en coupe d’un capteur de pH selon un deuxième mode de réalisation ; - la FIG. 3 est un schéma de principe en coupe d’un capteur de pH selon un troisième mode de réalisation ; - la FIG. 4 illustre une vue en coupe du capteur de la FIG. 3 au niveau de la couche sensible aux ions hydrogène, protégée par une membrane de dialyse ; - la FIG. 5 est un graphique illustrant la variation de conductance de la couche semiconductrice sensible du capteur, selon un premier principe de mesure du pH, - la FIG. 6 illustre un exemple de mesure de variation de la résistance de la couche semiconductrice en fonction du temps, - la FIG. 7 est un graphique illustrant le décalage, sur une courbe de variation de la conductance de la couche semiconductrice sensible en fonction de la tension de grille (courbe d’effet de champ), du point de neutralité de charge, c’est-à-dire de la tension de grille pour laquelle la conductance est minimale, - la FIG. 8 est une vue en coupe du capteur intégrant un tampon absorbant ; - la FIG. 9 est un graphique illustrant le décalage du point de neutralité de charge en fonction du pH pour une couche de graphène fonctionnalisée par du PBA1 (non conforme à l’invention), - la FIG. 10 est un graphique illustrant le décalage du point de neutralité de charge en fonction du pH pour une couche de graphène fonctionnalisée par du PBA2 (non conforme à l’invention), - la FIG. 11 est un graphique illustrant le décalage du point de neutralité de charge en fonction du pH pour une couche de graphène fonctionnalisée selon l’invention, - les figures 12A, 12B, 12C et 12D sont des graphes illustrant le décalage du point de neutralité de charge en fonction du pH en présence et en l’absence d’albumine de sérum bovin (BSA) dans la solution à analyser, avec et sans membrane de dialyse. Pour des raisons de lisibilité des figures, les dessins ne sont pas nécessairement réalisés à l’échelle. DESCRIPTION DETAILLEE DE MODES DE REALISATION Structure du capteur Le capteur comprend une couche d’un matériau semiconducteur supportée par un substrat, une couche de détection de pH, sensible aux ions hydrogène, autoassemblée sur le matériau semiconducteur et destinée à être exposée à une solution à analyser, et des contacts électriques aux extrémités opposées de la couche de matériau semiconducteur pour permettre la circulation d’un courant électrique dans la couche semiconductrice. Le capteur se présente ainsi sous la forme d’un transistor ISFET. Substrat Le substrat remplit un rôle de support mécanique pour le transistor ISFET. Dans des modes de réalisation préférés, le substrat se présente sous la forme d’un film mince et flexible, susceptible d’être déformé afin de s’adapter à la géométrie d’un milieu dont on cherche à mesurer le pH. Par « flexible » on entend dans le présent texte que le substrat peut être fléchi dans au moins deux directions orthogonales sans se casser ni s’endommager. La flexibilité du substrat est avantageusement choisie en fonction de la nature des contacts électriques du transistor, afin de ne pas soumettre ces contacts à des contraintes en flexion ou en torsion susceptibles de les endommager. De manière particulièrement avantageuse, le substrat peut ainsi être formé de l’un des matériaux suivants : parylène (poly(para-xylylène)), polyéthylène téréphtalate (PET), polynaphtalate d’éthylène (PEN), polyimide, polyamide-imide (PAI), poly-2,2′-(m-phénylène)-5,5′-bibenzimidazole, ou un élastomère tel qu'un polyuréthane thermoplastique (TPU). Le substrat peut typiquement présenter une épaisseur d'environ 1 à 125 micromètres, ce qui le rend particulièrement bien adapté à un procédé de fabrication du capteur en procédé Roll-to-Roll par lamination, tel que décrit plus bas. Dans d’autres modes de réalisation, notamment lorsqu’aucune flexibilité du capteur n’est souhaitée, le substrat peut se présenter sous la forme d’une couche rigide, qui peut être relativement épaisse. Dans ce cas, le substrat peut être formé de l’un des matériaux suivants : alumine, saphir, nitrure de silicium, carbure de silicium, silicium, quartz ou verre. Une couche intermédiaire peut être agencée entre le substrat et la couche semiconductrice. De manière particulièrement avantageuse, la couche intermédiaire est un revêtement conforme souple, tel que le poly(para-xylylène) ou un de ses copolymères comprenant une substitution de chlore sur le cycle benzénique ou des unités de liaison CF 2 entre chaque cycle benzénique, un polyimide, un polyamide, un polyamide-imide, un polymère de silicone, un acrylique, un époxy, un polyuréthane ou un copolymère styrène-caoutchouc. Couche semiconductrice Selon un mode de réalisation préféré, la couche semiconductrice comprend ou est constituée de graphène. La couche semiconductrice peut comprendre une unique monocouche de graphène ou plusieurs monocouches de graphène empilées, en d’autres termes un multicouche constitué d’un empilement de plusieurs monocouches de graphène, typiquement un empilement comprenant de 2 à 7 couches de graphène. Le graphène est un matériau avantageux du fait de ses propriétés électroniques, notamment sa grande mobilité des porteurs de charge, sa structure cristalline stable (sans oxide natif en surface) et l'épaisseur de sa couche ultramince. Par ailleurs, par sa biocompatibilité et sa transparence, il est particulièrement avantageux pour des applications dans le domaine de la santé, de la cosmétique ou de l’agroalimentaire. Dans un autre mode de réalisation, la couche semiconductrice comprend ou est constituée de disulfure de molybdène (MoS 2 ). Comme le graphène, le disulfure de molybdène présente une structure bidimensionnelle. La couche semiconductrice peut comprendre une ou plusieurs monocouches de disulfure de molybdène. La couche semiconductrice peut être encapsulée par une unique monocouche de nitrure de bore hexagonal (h-BN) ou par un empilement de plusieurs couches de nitrure de bore hexagonal. Le nitrure de bore hexagonal est en effet un matériau dont la structure est proche de celle du graphène, qui présente une surface lisse et dépourvue de charges électriques. Par ailleurs, ce matériau est biocompatible. Il permet donc de protéger et de préserver les propriétés du capteur et, de ce fait, il en améliore les performances. Dans un autre mode de réalisation, la couche semiconductrice comprend ou est constituée de silicium recouvert d’une couche de nitrure de bore hexagonal. D’autres matériaux semiconducteurs peuvent être employés, dans la mesure où ils peuvent se lier par empilement π-π à la couche sensible à la concentration en ions hydrogène. Couche sensible aux ions hydrogène La couche sensible aux ions hydrogène est constituée de molécules comprenant des groupements capables de céder et/ou capter des ions hydrogène. La couche sensible aux ions hydrogène est donc sensible à la concentration en ions hydrogène dans le milieu dans lequel le capteur est destiné à opérer. Les molécules comprenant des groupements capables de céder et/ou capter les ions hydrogènes sont liées par des interactions non covalentes à la couche semiconductrice formant ainsi un assemblage moléculaire. La couche sensible aux ions hydrogènes formée de molécules comprenant des groupements capables de céder et/ou capter les ions hydrogènes est donc disposée à la surface de la couche semiconductrice et liée à celle-ci de manière non-covalente. En d’autres termes, la couche semiconductrice peut être dite fonctionnalisée de façon non-covalente par des molécules comprenant des groupements capables de céder et/ou capter les ions hydrogène. Les interactions non covalentes sont typiquement à empilement π-π, couramment appelé « pi-stacking » selon la terminologie anglaise. Ainsi, la couche sensible à la concentration en ions hydrogène est typiquement formée d’un assemblage moléculaire par empilement π-π à la surface de la couche semiconductrice. Les matériaux semiconducteurs n’étant intrinsèquement pas sensibles à la concentration en ions hydrogène, l’assemblage moléculaire permet d’apporter une sensibilité au pH, plus précisément aux variations de pH, faisant ainsi varier la charge électrique à la surface de la couche semiconductrice. Les molécules comprenant des groupements capables de céder et/ou capter les ions hydrogènes sont généralement des molécules aromatiques monocycliques, des molécules aromatiques polycycliques, des molécules hétéroaromatiques monocycliques, des molécules hétéroaromatiques polycycliques ou leurs mélanges. Il est entendu que ces molécules peuvent être des molécules naturelles portant des groupements capables de céder et/ou capter les ions hydrogènes ou elles peuvent être fonctionnalisées par des groupements capables de céder et/ou capter les ions hydrogènes. Les molécules polycycliques peuvent comprendre deux, trois, quatre, cinq, six cycles aromatiques, voire plus, par exemple de 2 à 10 cycles aromatiques, les cycles pouvant être fusionnés ou non. Les molécules polycycliques peuvent en outre comprendre des cycles non aromatiques. Les molécules aromatiques polycycliques comprennent généralement de 10 à 40 atomes de carbone, voire de 14 à 32 atomes de carbone. Les molécules aromatiques comprennent de préférence 1, 2, 3, 4, 5, 6 ou 10 cycles aromatiques. Les molécules hétéroaromatiques comprennent un ou plusieurs cycles aromatiques comprenant outre des atomes de carbone, au moins un hétéroatome, de préférence de 1 à 4 hétéroatomes, tels que par exemple un ou plusieurs atomes de soufre, d’oxygène, d’azote ou de leurs mélanges. Les molécules aromatiques sont typiquement sélectionnées dans le groupe constitué du benzène, du napthalène, de l’anthracène, du phénathrène, du chrysène, du pyrène, du tétracène, du triphenylène, du pentacène, du benzopypyrène, du corannulène, du coronène, de l’ovalène et de leurs mélanges. Les molécules hétéroaromatiques polycycliques peuvent être sélectionnés dans le groupe constitués des porphines, des porphyrines et de leurs mélanges. Les groupements capables de céder ou capter les ions hydrogène peuvent être sélectionnés dans le groupe constitué des acides carboxyliques, des acides boroniques, des acides sulfoniques, des pyridines, des amines et de leurs mélanges. Les molécules comprenant des groupements capables de céder et/ou capter les ions hydrogènes sont généralement sélectionnées dans le groupe constitué des anilines, des porphines, des porphyrines, de l’acide pyrène-1-boronique, de l’acide 1-pyrènebutyrique, du 1-aminopyrène, des phtalocyanines et de leurs mélanges. Les molécules comprenant des groupements capables de céder et/ou capter les ions hydrogènes comprennent généralement au moins deux groupements différents capables de céder et/ou capter les ions hydrogènes, le pKa des groupements étant séparé d’au moins 1 unité de pH l’un de l’autre, de préférence de 2 à 6 unités pH l’un de l’autre. Les groupements différents capables de céder et/ou capter les ions hydrogènes peuvent être portés par une même molécule ou par des molécules distinctes. Ainsi, dans certains modes de réalisation, l’assemblage moléculaire comprend (ou les molécules comprenant des groupements capables de céder et/ou capter les ions hydrogènes comprennent) au moins une première molécule comprenant un groupement capable de céder ou capter des ions hydrogène et au moins une deuxième molécule comprenant un groupement capable de céder ou capter des ions hydrogène, le pKa des groupements des première et deuxième molécules étant séparé d’au moins 1 unité de pH l’un de l’autre, de préférence de 2 à 6 unités pH l’un de l’autre. Dans certains modes de réalisation, lorsque les groupements capables de céder et/ou capter les ions hydrogènes sont portés par une même molécule, l’assemblage moléculaire comprend (ou les molécules comprenant des groupements capables de céder et/ou capter les ions hydrogènes comprennent) au moins une (première) molécule comprenant au moins deux groupements capables de céder ou capter des ions hydrogène, le pKa des groupements de la (première) molécule étant séparé d’au moins 1 unité de pH l’un de l’autre, de préférence de 2 à 6 unités pH l’un de l’autre. Dans ces modes de réalisation, l’assemblage moléculaire peut comprendre en outre une seconde molécule comprenant au moins un groupement capable de céder ou capter des ions hydrogène, voire comprendre en outre deux ou trois molécules distinctes comprenant au moins un groupement capable de céder ou capter des ions hydrogène. Dans ces modes de réalisation, le pKa des différents groupements capables de céder ou capter des ions hydrogène est séparé d’au moins 1 unité de pH les uns des autres, de préférence de 2 à 6 unités pH les uns des autres. Electrodes Le capteur comprend en outre deux pistes électriquement conductrices en contact ohmique avec la couche semiconductrice. Les deux pistes sont agencées aux deux extrémités opposées de la couche semiconductrice et forment une électrode de source et une électrode de drain. Les électrodes de source et de drain peuvent être formées d’une encre électriquement conductrice solidifiée, qui peut typiquement comprendre du carbone sous une ou plusieurs formes, comme le noir de carbone ou le graphène, de l'argent, de l'or, du cuivre, du platine, du palladium ou un alliage de ces métaux, dans un liant organique. Un avantage d’une telle encre est qu’elle adhère bien au substrat et qu’elle accepte une certaine déformation en flexion et/ou en torsion, ce qui permet l’utilisation d’un substrat flexible. Lesdites électrodes sont connectées à une alimentation électrique, par exemple une pile ou une batterie (non représentée), permettant, lorsqu’une différence de potentiel électrique suffisante est appliquée entre l’électrode de source et l’électrode de drain, de faire circuler un courant électrique dans la couche semiconductrice. Lesdites électrodes peuvent être isolées de l’environnement extérieur du capteur, et notamment de la solution à analyser, par des vernis isolants tel que les vernis époxy, les vernis de polyuréthane, ou les vernis de silicone. De manière particulièrement avantageuse, les électrodes peuvent être isolées de l’environnement extérieur par un film d’encapsulation qui peut être formé de l’un des matériaux suivants : polyéthylène téréphtalate (PET), polynaphtalate d’éthylène (PEN), polyimide, polyamide-imide (PAI), poly-2,2′-(m-phénylène)-5,5′-bibenzimidazole, ou un élastomère tel qu'un polyuréthane thermoplastique (TPU). Le film d’encapsulation peut typiquement présenter une épaisseur d'environ 25 à 125 micromètres, ce qui le rend particulièrement bien adapté à un procédé de fabrication du capteur par lamination, tel que décrit plus bas. Le film d’encapsulation est avantageusement recouvert, sur sa surface orientée vers le substrat, d’un adhésif thermofusible (« hot melt » selon la terminologie anglo-saxonne). Ledit adhésif thermofusible peut être de l’éthylène-acétate de vinyle (EVA), un élastomère à base de silicone ou un polyuréthane réactif (PUR). De manière avantageuse mais optionnelle, le capteur comprend en outre une électrode de référence présentant une surface libre adaptée pour entrer en contact avec la solution à analyser et disposée à distance du canal semiconducteur. L’électrode de référence est configurée pour appliquer une tension de référence à la solution à analyser. L’électrode de référence peut être agencée sur le même substrat que la couche semiconductrice, et par conséquent s’étendre dans un même plan. De manière alternative, l’électrode de référence peut s’étendre dans un plan parallèle à celui de la couche semi-conductrice. Par exemple, l’électrode de référence peut être agencée en regard de la couche semiconductrice et séparée de ladite couche par une épaisseur de solution à analyser. L’électrode de référence et la couche semiconductrice peuvent ainsi être intégrées à un canal fluidique dans lequel circule un échantillon de la solution à analyser. Dans d’autres configurations, l’électrode de référence peut être distincte du capteur et mise en place dans la solution à analyser au voisinage de la couche sensible aux ions hydrogène. Grâce à ladite électrode, on forme ainsi une grille liquide sur le canal du transistor. L’électrode de référence peut être formée d’une couche métallique, d’une encre conductrice, d’une ou plusieurs monocouches de graphène, ou d’une combinaison de ces matériaux. Dans certains modes de réalisation, la surface libre de l’électrode de référence peut présenter la même fonctionnalisation que la couche semiconductrice. Eventuellement, le capteur comprend en outre une électrode de grille arrière (non représentée) agencée entre le substrat et la couche semiconductrice et isolée électriquement de la couche semiconductrice par une couche électriquement isolante. L'utilité principale d'une grille arrière dans le transistor est la modulation de la conductivité de la couche semiconductrice et la possibilité de placer ledit transistor au point de fonctionnement optimal pour lequel la variation de conductivité avec le potentiel de grille est maximale sans pour autant perturber le potentiel de grille liquide. Le capteur constitue alors un transistor à effet de champ qui peut être utilisé pour mesurer les concentrations d'ions H+ ou OH- dans une solution. Lorsque la concentration en ions H+ ou OH- de la solution change, le courant circulant dans le canal change en conséquence. Les figures 1 à 3 illustrent différentes configurations non limitatives du capteur de pH. La FIG. 1 est un schéma de principe en coupe d’un capteur de pH selon un premier mode de réalisation. Le capteur comprend un substrat 1, sur lequel est agencée une couche semiconductrice 2 recouverte d’une couche 2a sensible à la concentration en ions hydrogène. Comme indiqué plus haut, une couche intermédiaire (non illustrée) peut être agencée entre la couche semiconductrice et le substrat. Deux pistes électriquement conductrices 3, 4 en contact ohmique avec la couche semiconductrice 2 forment respectivement une électrode de source et une électrode de drain. Les électrodes sont isolées de l’environnement extérieur au capteur par un film d’encapsulation 5. Ledit film présente au moins une ouverture 5a exposant au moins une partie de la surface libre 2a de la couche sensible, de sorte que la surface libre 2a peut ainsi être mise en contact avec une solution S à analyser, sans que ladite solution ne vienne en contact avec les électrodes de source et de drain. La FIG. 2 est un schéma de principe en coupe d’un capteur de pH selon un deuxième mode de réalisation. Les éléments désignés par les mêmes signes de référence que sur la FIG. 1 sont identiques ou remplissent la même fonction. Par rapport au capteur de la FIG. 1 , le capteur de la FIG. 2 comprend en outre une électrode de grille 6 agencée sur le substrat à distance de la couche semiconductrice sensible 2. L’électrode de grille est partiellement encapsulée dans la couche d’encapsulation, qui comprend toutefois une ouverture 5b, distincte de l’ouverture 5a formée en regard de la couche sensible 2, exposant la surface libre 6a de l’électrode de grille. Ainsi, à la fois la couche sensible aux ions hydrogène et l’électrode de grille (qui forme également une électrode de référence) sont en contact avec la solution S à analyser. La FIG. 3 est un schéma de principe en coupe d’un capteur de pH selon un troisième mode de réalisation. Les éléments désignés par les mêmes signes de référence que sur les figures 1 et 2 sont identiques ou remplissent la même fonction. Par rapport au capteur de la FIG. 2 , le capteur de la FIG. 3 comprend en outre une couche 6a sensible aux ions hydrogène recouvrant l’électrode de grille 6. Cette fonctionnalisation de l’électrode de grille permet d’amplifier le signal de réponse du capteur. Par ailleurs, la couche 2a sensible aux ions hydrogène est recouverte d’une membrane de dialyse 7 dont les avantages seront détaillés plus bas. Procédé de fabrication du capteur Le capteur pH selon l’invention peut être obtenu par un procédé de fabrication comprenant les étapes suivantes : formation d’une couche sensible aux ions hydrogène sur l’une des surfaces d’une couche semiconductrice par la mise en contact de la surface avec les molécules comprenant des groupements capables de céder et/ou capter des ions hydrogène ; mise en place, sur un substrat, de la couche semiconductrice recouverte de la couche sensible, de sorte que la couche sensible soit opposée au substrat, formation de deux pistes électriquement conductrices distantes l’une de l’autre en contact ohmique avec la couche sensible, de sorte à former l’électrode de source et l’électrode de drain, optionnellement, formation d’une troisième piste électriquement conductrice sur le substrat, de sorte à former l’électrode de grille, optionnellement, avant la mise en place de la couche semiconductrice sur le substrat, formation d’une quatrième piste électriquement conductrice sur le substrat, de sorte à former l’électrode de grille arrière, une couche électriquement isolante étant interposée entre la quatrième piste électriquement conductrice et la couche semiconductrice sensible, optionnellement, dépôt sur la couche sensible aux ions hydrogène d’une couche protectrice, telle qu’une membrane de dialyse, mise en place de la couche d’encapsulation sur le substrat de sorte à englober entièrement les électrodes de source et de drain ; comme indiqué plus haut, la couche d’encapsulation présente au moins une ouverture en regard de la couche semiconductrice de sorte à exposer la surface libre de ladite couche sensible et, le cas échéant, une ouverture en regard de l’électrode de grille de sorte à exposer sa surface libre. La couche protectrice permet d’isoler la couche sensible aux ions hydrogène des éventuelles macromolécules ou enzymes susceptibles de réagir avec cette couche. La membrane de dialyse peut être constituée d’acétate de cellulose, de polysulfone, de polyétherSulfone, de polyacrilonitrile, de Nafion TM , ou de parylène poreux. La FIG. 4 illustre une vue en coupe du capteur de la FIG. 3 au niveau de la fenêtre 5a. La couche semi-conductrice 2 s’étend sur une couche intermédiaire 2b, par exemple en parylène, qui assure la liaison entre la couche semi-conductrice et le substrat. Une membrane de dialyse 7 est agencée sur la couche 2a sensible aux ions hydrogène, en étant séparée de celle-ci par une fine épaisseur de liquide ou d’un hydrogel. A cet effet, la membrane est placée dans de l’eau déionisée pour s’humidifier. Comme démontré dans l’exemple 5, ladite membrane de dialyse évite un encrassement de la couche sensible aux ions hydrogène par un film de protéines ou de microorganismes en permettant un équilibre ionique du liquide au voisinage immédiat du capteur tout en le protégeant d’une adsorption des protéines ou microorganismes. Un procédé de pelliculage est particulièrement adapté pour assembler le capteur. A cet effet, la couche d’encapsulation est avantageusement enduite d’un adhésif thermofusible qui flue pendant le laminage et permet d’assurer une étanchéité aux fluides entre la surface libre de la couche semiconductrice et les électrodes de source et de drain. Cependant, tout autre procédé d’assemblage peut être mis en œuvre. Typiquement, la formation de la couche sensible aux ions hydrogène sur l’une des surfaces de la couche semiconductrice par assemblage moléculaire peut être réalisée selon les étapes suivantes : mise en contact d’une des surfaces de la couche semiconductrice avec une solution contenant les molécules comprenant des groupements capables de céder et/ou capter des ions hydrogène ; rinçage avec le solvant de la solution ; rinçage avec de l’eau déionisée. Les molécules comprenant des groupements capables de céder et/ou capter des ions hydrogènes sont telles que décrites précédemment. Le solvant utilisé pour préparer la solution de mise en contact peut être tout solvant polaire apte à solubiliser les molécules comprenant des groupements capables de céder et/ou capter des ions hydrogène. Par exemple, le solvant peut être du diméthylformamide, du diméthylsulfoxide ou leurs mélanges. Procédé de mesure du pH Le principe général de mesure du pH à l’aide du capteur est la mesure d’une variation d’une propriété électrique de la couche semiconductrice qui est affectée par le pH. A cet effet, on applique une différence de potentiel entre l’électrode de source et l’électrode de drain pour faire circuler un courant électrique entre l’électrode de source et l’électrode de drain. La propriété électrique considérée peut varier selon la structure du capteur et son mode de pilotage. Lorsque le capteur ne présente pas d’électrode de grille (comme sur la FIG. 1 ), la propriété électrique est la conductance de la couche semiconductrice, qui correspond au ratio entre l’intensité du courant électrique circulant entre la source et le drain (généralement notée I ds ) et la différence de potentiel appliquée entre la source et le drain. Le capteur peut donc être utilisé comme une chimirésistance (« chemoresistor » en anglais). La FIG. 5 illustre le principe de mesure de la conductance de la couche semiconductrice en fonction du temps (chronoampérométrie), qui fait apparaître une variation de la conductance lorsque la solution à analyser est mise en contact avec ladite couche. La FIG. 6 illustre un exemple de mesure de variation R (exprimée en %) de la résistance de la couche semiconductrice en fonction du temps t (exprimé en s). On a reporté à différents emplacements de la courbe la valeur de pH correspondante. Les capteurs ont été rincés initialement à l’eau déionisée puis avec un tampon pH6. 500µL de ce tampon pH6 ont été ajoutés dans chaque fenêtre et 400µL ont été retirés, laissant 100µL pour assurer la mesure électrique. Au bout de 300 secondes (soit 5 minutes, mesure pH6a), 400µL d’un tampon pH7 ont été ajoutés et le mélange a été homogénéisé puis 400µL ont été retirés, laissant 100µL pour assurer la mesure électrique. Au bout de 300 secondes (mesure pH7a), 400µL d’un tampon pH8 ont été ajoutés et le mélange a été homogénéisé puis 400µL ont été retirés, laissant 100µL pour assurer la mesure électrique. Au bout de 300 secondes (mesure pH8), 400µL du tampon pH7 ont été ajoutés et le mélange a été homogénéisé puis 400µL ont été retirés, laissant 100µL pour assurer la mesure électrique. Au bout de 300 secondes (mesure Ph7b), 400µL du tampon pH6 ont été ajoutés et le mélange a été homogénéisé puis 400µL ont été retirés, laissant 100µL pour assurer la mesure électrique (pH6b). Les variations de la résistance des pH6a et pH6b sont les mêmes. Il en va de même pour celles des pH7a et pH7b. Ce principe de mesure peut également être utilisé lorsque le capteur comprend une électrode de grille arrière, ladite électrode étant soumise à une tension constante. Lorsqu’une électrode de grille est présente, on peut mettre à profit l’effet de champ pour mesurer le pH d’une solution à analyser. En effet, il est possible d’influer sur le flux de courant électrique dans la couche semiconductrice en appliquant une tension électrique à l’électrode de grille et ce, même si ladite électrode est distante de la couche semiconductrice. Comme exposé plus haut, la surface libre de la couche semiconductrice et la surface libre de l’électrode de grille sont toutes deux exposées à la solution à analyser au travers des ouvertures formées dans la couche d’encapsulation. Il se forme alors une double couche électrolytique, c’est-à-dire une accumulation de particules chargées à l’interface entre l’électrode de grille et la solution analysée, qui est une solution électrolytique. Les ions de la solution sont en effet attirés par la surface libre de l’électrode de grille, formant une couche de charges positives et négatives. Lorsqu’une tension positive est appliquée à l’électrode de grille, les charges positives de la double couche électrolytique sont attirées par ladite électrode, ce qui provoque un appauvrissement des porteurs de charge dans le canal. Ceci réduit la conductivité électrique et éteint le transistor, empêchant le passage du courant. Inversement, l’application d’une tension négative à l’électrode de grille attire les charges négatives, créant une accumulation de porteurs de charges dans le canal. Ceci augmente la conductivité électrique et active le transistor, permettant au courant électrique de circuler. Ainsi, la double couche électrolytique agit comme un interrupteur qui contrôle la conductivité du canal : une modification de la distribution de charges dans la double couche électrolytique par application d’une tension à l’électrode de grille, le transistor peut être activé ou désactivé, ce qui permet de réguler le courant électrique. La courbe du courant électrique entre la source et le drain en fonction de la tension appliquée à l’électrode de grille (notée Vg) présente un minimum pour une tension (notée V D ) également appelée point de neutralité de charge ou point de Dirac (appelé « Dirac shift » en anglais). Une tension inférieure au point de neutralité de charge favorise la conduction de trous dans le canal, tandis qu’une tension supérieure au point de neutralité de charge, favorise une conduction d’électrons dans le canal. Il a été démontré que le point de neutralité de charge dépend du pH de la solution à analyser. Une mesure du décalage du point de neutralité de charge sous l’effet de la mise en contact avec la solution à analyser permet donc de déterminer le pH de ladite solution. Ce principe est illustré sur la FIG. 7 , qui présente la courbe de courant drain-source Ids en fonction de la tension Vg appliquée à l’électrode de grille (également appelée courbe d’effet de champ) pour deux solutions de pH différents. On observe un décalage DS = V D2 -V D1 , où VD1 et VD2 sont le minimum de chaque courbe respective. Ce décalage DS varie linéairement avec le pH. Le capteur peut donc être vu comme un transistor ISFET dont le canal est fonctionnalisé par un assemblage assurant une stabilité de mesure et une linéarité dans une large gamme de pH. Applications Le capteur peut être utilisé dans une grande variété d’applications nécessitant la mesure du pH d’une solution. Ces applications incluent notamment la cosmétique, la santé, la surveillance environnementale, l'agriculture de précision, l'industrie alimentaire et la recherche scientifique. Patch Une application particulièrement avantageuse du capteur, du fait de sa flexibilité et de sa biocompatibilité, est son utilisation sous la forme d’un patch destiné à être appliqué sur la peau d’un individu, sur un tissu cellulaire ou sur un aliment pour en surveiller le pH. Ledit patch comprend au moins un film polymère présentant une face intérieure et une face extérieure. La face intérieure est destinée à être appliquée contre le milieu dont on souhaite mesurer le pH. Eventuellement, une partie de la face intérieure présente une zone adhésive permettant de coller le patch au milieu dont on souhaite mesurer le pH. La face extérieure du film polymère peut être étanche aux fluides et présenter une zone comprenant une couche adhésive sensible à la pression permettant de fixer le patch à la peau. Le capteur de pH est agencé sur la face intérieure du film polymère de sorte que la surface libre de la couche sensible à la concentration en ions hydrogène soit en contact avec ledit aliment, peau ou tissu cellulaire. Le patch peut ainsi permettre un suivi en continu du pH de plaies chroniques. Les plaies chroniques sont souvent sujettes à des complications et à une guérison retardée en raison de déséquilibres du pH local. Le pH de la plaie est en effet un indicateur particulièrement pertinent de l’état de la plaie. Par exemple, une plaie qui s’infecte voit son pH augmenter. L'utilisation du capteur de pH intégré à un patch pour surveiller le pH des plaies chroniques présente donc des avantages considérables pour les professionnels de la santé et les patients, car la surveillance en temps réel du pH de ces plaies permet une évaluation précise de l'état de la plaie et une adaptation rapide des protocoles de traitement. De manière avantageuse, le capteur peut intégrer un tampon absorbant permettant de faire circuler la solution en contact avec le capteur par capillarité. La FIG. 8 illustre un mode de réalisation du capteur intégrant un tel tampon, au niveau de la fenêtre par laquelle la couche sensible aux ions hydrogène est exposée à la solution à analyser. Un tampon absorbant 8, par exemple en cellulose, en coton ou en tout autre matériau hydrophile, est agencé entre le substrat 1 et la couche semiconductrice 2. Dans l’exemple illustré, la couche semiconductrice 2 est agencée sur une couche intermédiaire 2b, par exemple du parylène si la couche semiconductrice est en graphène. Le tampon absorbant est alors intercalé entre le substrat 1 et la couche intermédiaire 2b. A titre purement illustratif, un tampon absorbant en gel d’agarose peut présenter une épaisseur de l’ordre de 0,3 mm à 1 mm. Des orifices 9 traversent la couche semiconductrice 2 et la couche intermédiaire 2b pour créer une liaison fluidique entre la surface libre du capteur (c’est-à-dire la couche 2a sensible aux ions hydrogène) et le tampon absorbant 8. Les orifices 9 présentent typiquement un diamètre compris entre 50 µm et 500 µm. La solution à analyser peut alors circuler par capillarité dans les orifices 9 et le tampon absorbant 8. Dans le cas du suivi d’une plaie, cette circulation permet de mesurer le pH de l’exsudat au fur et à mesure de sa sortie de la plaie et ainsi de détecter plus rapidement les évolutions de la plaie. Dans le domaine de la cosmétique, le patch peut être appliqué sur une peau saine en vue de mesurer l’acidité de la peau. Dans le domaine agroalimentaire, le patch peut être appliqué sur un aliment en vue de surveiller son état de conservation. Dispositif de suivi du pH dans un réservoir ou un circuit d’eau Le capteur de pH peut être agencé pour que la couche sensible soit en contact avec le milieu liquide, par exemple en plaçant le capteur sur une ouverture latérale d’un réservoir ou d’une conduite d’eau. EXEMPLES Les exemples ci-après illustrent de manière non restrictive l’objet de la présente invention. Exemple 1 comparatif Dans cet exemple, une couche semiconductrice de graphène d’un capteur de pH est fonctionnalisée sur sa surface libre par un assemblage moléculaire composé uniquement de l’acide 1-pyrènebutyrique (PBA1) ayant un pKa de 4,7. La couche sensible est fabriquée selon le protocole suivant : 1) Préparation d’une solution de PBA1 dans le diméthylformamide (DMF) à 10mM (mmol/L) ; 2) Nettoyage de la surface libre d’une couche de graphène avec de l'eau déionisée (DI) pour éliminer toute impureté ; 3) Dépôt à la surface de graphène (4,5µL) de la solution de PBA1(10mM) ; 4) Rinçage avec du DMF puis avec une solution tampon suivi du séchage avec de l'air sous pression 5) Rinçage deux fois dans de l'eau DI pour éliminer le PBA1 libre. La calibration des propriétés électriques de la couche sensible ainsi préparée est réalisée par trempage successif dans des solutions tampons à différents pH (6, 7, 8, puis retour à 7 afin d’évaluer un possible hystérésis). Entre chaque mesure, la couche sensible est rincée à l’eau déionisée. Les tampons utilisés sont du PBS 1X reconstitué à partir des solutions du phosphate monobasique et dibasique au pH 6,0 ; 7,0 ; ,0 avec une conductivité de 15mS/cm. L'instrument de mesure est GrapLab1 : on applique un courant continu et une tension de grille et on mesure la tension ou la résistance du canal en fonction de la tension de grille. La FIG. 9 illustre le décalage DS du point de neutralité de charge (« Dirac shift ») (en mV) en fonction du pH. Une dissymétrie significative est observée entre les pH acides et basiques. Le capteur montre une sensibilité élevée de l’ordre de 80mV/pH aux pH acides, permettant une détection précise et réactive dans cette plage de pH. Toutefois, la sensibilité est très faible de l’ordre de 25mV/pH pour les pH basiques ce qui limite la capacité du capteur à détecter avec précision les variations de pH dans cette gamme. Par conséquent, la fonctionnalisation de la surface de la couche semiconductrice uniquement avec le PBA1 ne permet pas d’avoir une zone de sensibilité large aux variations de pH. Exemple 2 comparatif Dans cet exemple, une couche semiconductrice de graphène d’un capteur de pH est fonctionnalisée sur sa surface libre par un assemblage moléculaire composé de l’acide pyrène-1-boronique (PBA2) ayant un pKa de 8,8. La préparation de la couche sensible et les tests des propriétés électriques sont réalisés de manière identique à l’exemple 1. La FIG. 10 illustre le décalage DS du point de neutralité de charge (« Dirac shift ») (en mV) en fonction du pH. Une dissymétrie significative est observée entre les pH acides et basiques. Le capteur montre une sensibilité élevée aux pH basiques de l’ordre de 65mV/pH permettant une détection précise et réactive dans cette plage de pH. Toutefois, la sensibilité est très faible pour les pH acides de l’ordre de 35mV/pH ce qui limite la capacité du capteur à détecter avec précision les variations de pH dans cette gamme. Par conséquent, la fonctionnalisation de la surface de la couche semiconductrice uniquement avec le PBA2 ne permet pas d’avoir une zone de sensibilité large aux variations de pH. Exemple 3 selon l’invention Dans cet exemple, une couche semiconductrice de graphène d’un capteur de pH selon l’invention est fonctionnalisée sur sa surface libre par un assemblage moléculaire combinant l’acide 1-pyrènebutyrique (PBA1) et l’acide pyrène-1-boronique (PBA2). La préparation de la couche sensible et les tests des propriétés électriques sont réalisés de manière identique à l’exemple 1 à l’exception du fait que la solution à 10 mM dans le DMF est un mélange équimolaire de PBA1 et PBA2. La FIG. 11 illustre le décalage DS du point de neutralité de charge (« Dirac shift ») (en mV) en fonction du pH. Une symétrie parfaite est observée entre les pH acides et basiques dans les résultats. De plus, l'hystérèse observée à pH 7,0 est seulement de 2 mV, ce qui démontre une stabilité et une précision élevées du capteur de pH selon l’invention. Le capteur présente également une bonne sensibilité caractérisée par une valeur de l’ordre de 75 mV/pH, correspondant à une réponse linéaire et sensible des capteurs pH selon l’invention dans cette gamme spécifique. Par conséquent, la double fonctionnalisation avec le PBA1 et le PBA1 selon l’invention permet d'obtenir une sensibilité de l’ordre de 75 ± 5 mV/pH tant pour les pH acides que pour les pH basiques. Cette approche de fonctionnalisation a démontré son efficacité en termes de sensibilité et permet d'obtenir des réponses linéaires et précises sur l'ensemble de la gamme de pH. Exemple 4 : Études de la conservation du capteur de pH Cinq capteurs de pH sont fabriqués à partir d'un même lot de graphène et fonctionnalisés selon la méthode décrite à l’exemple 3. Les cinq capteurs sont ensuite placés dans une boite en plastique et conservés à température ambiante (c’est-à-dire entre 20 et 25°C). Des mesures bi-hebdomadaires sont effectuées. Il ressort que les caractéristiques des capteurs (sensibilité, linéarité et hystérèse) ne varient pas de façon significative au bout des six semaines de conservation Ainsi, les capteurs de pH selon l’invention démontrent une bonne stabilité à température ambiante. Exemple 5 : Etude de la résistance des capteurs selon l’invention Il est important que les performances des capteurs ne soient pas entravées par la présence de protéines ou de micro-organismes provenant de l'exsudat (phénomène d’encrassement ou « biofouling » en anglais). Cependant, la sensibilité à ces éléments peut varier selon les différents types de capteurs. Certaines technologies de capteurs peuvent être plus sensibles aux interférences causées par les protéines ou les micro-organismes. Il est donc important de prendre en compte cette considération lors du choix et de l'évaluation des capteurs pour une application spécifique pour s’assurer que les performances du capteur ne soient pas altérées par la présence de protéines ou de micro-organismes indésirables, notamment par le biais de prétraitements ou de revêtements spécifiques. Exemple 5a : Effet du sérum du veau fœtal (FBS) Le sérum de veau fœtal (SVF), aussi appelé sérum fœtal bovin (FBS en anglais), est une fraction du sang du fœtus de la vache. Comme tout sérum sanguin, il s’agit du liquide surnageant obtenu après coagulation et centrifugation du sang. Il est dépourvu de cellules et de protéines de coagulation, mais contient en revanche un certain nombre de facteurs (protéines, hormones, ions) propices à la croissance cellulaire. L'importante variété de protéines dans le SVF fait de lui un bon candidat pour étudier le biofouling. Les capteurs sont préparés selon la méthode décrite à l’exemple 3 à l’exception qu’une couche supplémentaire est ajoutée avant l’utilisation des capteurs par application de BSA (2% en masse) pendant une heure. Cette couche supplémentaire permet avantageusement de protéger les capteurs de l’effet inhibiteur potentiel des protéines du SVF. Les propriétés électriques des capteurs sont mesurées à différentes concentrations de SVF (1%, 3%, 5% et 10% en masse) dans des tampons de pH 6.0, 7.0, et 8.0. Il est à noter que la présence du sérum et sa teneur ne change pas de façon significative le pH des solutions. Dans la gamme de concentration de 1% à 3% de SVF, on assiste à une légère augmentation de la sensibilité. De 3 à 5%, une baisse de la sensibilité est constatée qui n’affecte pas la sensibilité initiale des capteurs. Enfin de 5 à 10%, la sensibilité diminue de 8%. Par conséquent, la limite supérieure de saturation est atteinte en utilisant 10% de SVF, avec une diminution de seulement 8% de la sensibilité des capteurs. Ainsi, le FBS a un effet inhibiteur mineur sur la sensibilité des capteurs qui ne compromet pas de manière significative la capacité du capteur à détecter et à mesurer avec précision les variations de pH. Les capteurs selon l’invention présentent donc de bonnes performances en termes de robustesse et stabilité dans des conditions où le SVF est présent à des niveaux de saturation raisonnables. Exemple 5b : Effet de l’albumine de sérum bovin (BSA) L’Albumine est la protéine principale du plasma sanguin. L’Albumine de Sérum Bovin (BSA) est couramment utilisée dans les protocoles de culture cellulaire, et particulièrement quand l’ajout d’une protéine supplémentaire est nécessaire et quand d’autres composants du sérum sont indésirables. La concentration de BSA dans l’exsudat est estimée à 2% en masse. Les figures 12A à 12D illustrent le décalage DS du point de neutralité de charge (en mV) en fonction du pH pour différentes configurations du capteur. Dans le cas de la FIG. 12 , la couche sensible aux ions hydrogène est directement exposée à la solution à analyser, en l’absence de BSA (courbe a) et en présence de BSA avec une concentration de 2%. On observe donc une baisse significative de la sensibilité du capteur, due à l’encrassement de la couche sensible par la BSA (phénomène de biofouling). Dans le cas de la FIG. 12 , la couche sensible aux ions hydrogène est protégée par une membrane de dialyse (Spectrum TM Tubulure à membrane de dialyse RC Spectra/Por TM , seuil de rétention des molécules 12 000 à 14 000 Da) comme illustré sur la FIG. 4 . On observe que les courbes sont presque confondues que la BSA soit absente (courbe a) ou présente avec une concentration de 2% dans la solution (courbe b). Cela montre l’effet protecteur de la membrane de dialyse vis-à-vis du phénomène de biofouling. La FIG. 12 compare la réponse du capteur à une solution contenant 2% de BSA lorsque le capteur est dépourvu de membrane de dialyse (courbe a) et lorsqu’il est protégé par la membrane de dialyse (courbe b). On en déduit que la sensibilité du capteur est améliorée grâce à la protection apportée par la membrane de dialyse contre le biofouling. Enfin, la FIG. 12 compare la réponse du capteur à une solution tampon ne contenant pas de BSA lorsque le capteur est dépourvu de membrane de dialyse (courbe a) et lorsqu’il est protégé par la membrane de dialyse (courbe b). Les courbes a et b étant presque confondues, on en déduit que la sensibilité du capteur n’est pas altérée par la présence de la membrane de dialyse. Exemple 5b : Effet de l’oxygène L’un des paramètres qui varient dans le processus de guérison d’une plaie est le taux d’oxygène. L’oxygène joue un rôle important à chaque étape de la cicatrisation : la pression tissulaire d’oxygène contrôle la prolifération des fibroblastes, régule l’hydroxylation de la proline et de la lysine, étape obligée de la synthèse du collagène, permet la libération du collagène par les fibroblastes ainsi que son incorporation dans la matrice cicatricielle. Hormis le pH, les capteurs feront face aussi à l’hypoxie locale de la plaie. Il est donc nécessaire de vérifier l’effet de la variation du taux d’oxygène sur la sensibilité des capteurs. Les tampons ont été désoxygénés à l'aide d'une technique de dégazage composée d'un bain ultrasonique et d'une pompe à vide. Le pH ne change pas après la désoxygénation. Pour les tampons standards et désoxygénés, il a été observé que la sensibilité des capteurs reste constante, que ce soit dans des tampons standards ou dans des tampons désoxygénés La variation du taux d’oxygène dans les tampons n'a donc pas d'effet significatif sur la sensibilité des capteurs. Ainsi les capteurs de pH selon l’invention sont robustes et peuvent fournir des mesures fiables et précises, indépendamment de la composition et des conditions de l'environnement du tampon. Capteur de pH comprenant : un substrat (1) ; une couche semiconductrice (2) ; une couche sensible (2a) aux ions hydrogène recouvrant la couche semiconductrice ; une électrode de source (3) et une électrode de drain (4) en contact ohmique avec la couche semiconductrice (2) ; caractérisé en ce que la couche sensible (2a) aux ions hydrogène est constituée de molécules comprenant des groupements capables de céder et/ou capter les ions hydrogène, les molécules étant liées par des interactions non covalentes à la couche semiconductrice (2) de manière à former un assemblage moléculaire. Capteur de pH selon la revendication 1, dans lequel les molécules comprenant des groupements capables de céder et/ou capter les ions hydrogène comprennent au moins deux groupements différents capables de céder et/ou capter les ions hydrogène, le pKa des groupements étant séparé d’au moins 1 unité de pH l’un de l’autre, de préférence de 2 à 6 unités pH l’un de l’autre. Capteur de pH selon la revendication 2, dans lequel les groupements différents capables de céder et/ou capter les ions hydrogène sont portés par des molécules distinctes. Capteur de pH selon l’une des revendications 1 à 3, comprenant en outre une électrode de grille (6) électriquement isolée vis-à-vis de la couche sensible (2a) et présentant une surface libre (6a) adaptée pour être en contact avec une solution à analyser. Capteur de pH suivant la revendication 4, dans laquelle l’électrode de grille est agencée sur le substrat (1) à distance de la couche sensible (2a), de sorte que la couche semiconductrice (2), les électrodes de source (3), de drain (4) et de grille (6) forment ensemble un transistor à effet de champ à grille liquide, la couche semiconductrice (2) formant un canal dudit transistor. Capteur de pH selon l’une des revendications 4 ou 5, dans lequel l’électrode de grille (6) est recouverte d’une couche sensible (6b) aux ions hydrogène constituée de molécules comprenant des groupements capables de céder et/ou capter les ions hydrogènes, les molécules étant liées par des interactions non covalentes à l’électrode de grille (6) de manière à former un assemblage moléculaire. Capteur de pH selon l’une des revendications 1 à 6, dans lequel la couche semiconductrice (2) comprend une monocouche de graphène ou plusieurs monocouches de graphène empilées. Capteur de pH selon l’une des revendications 1 à 6, dans lequel la couche semiconductrice (2) comprend une ou plusieurs monocouches de disulfure de molybdène. Capteur de pH selon l’une des revendications 1 à 8, dans lequel les molécules comprenant des groupements capables de céder et/ou capter les ions hydrogènes sont des molécules aromatiques monocycliques, des molécules aromatiques polycycliques, des molécules hétéroaromatiques monocycliques, des molécules hétéroaromatiques polycycliques ou leurs mélanges. Capteur de pH selon l’une des revendications 1 à 9, dans lequel les groupements capables de céder et/ou capter les ions hydrogènes sont sélectionnés dans le groupe constitué des acides carboxyliques, des acides boroniques, des acides sulfoniques, des pyridines, des amines et de leurs mélanges. Capteur de pH selon l’une des revendications 1 à 10, dans lequel les molécules comprenant des groupements capables de céder et/ou capter les ions hydrogènes sont sélectionnées dans le groupe constitué des anilines, des porphines, des porphyrines, de l’acide pyrène-1-boronique, de l’acide 1-pyrènebutyrique, du 1-aminopyrène, des phtalocyanines et de leurs mélanges. Capteur de pH selon l’une des revendications 1 à 11, comprenant en outre une membrane de dialyse (7) agencée en regard de la couche (2a) sensible à la concentration hydrogène de sorte à protéger ladite couche (2a) d’un encrassement par un film de protéines ou de microorganismes. Capteur de pH selon l’une des revendications 1 à 12, comprenant en outre un tampon absorbant (8) agencé d’un côté de la couche semiconductrice (2) opposé à la couche (2a) sensible aux ions hydrogène et des orifices (9) formés dans la couche semiconductrice de sorte à faire circuler par capillarité dans le tampon absorbant (8) une solution à analyser en contact avec la couche (2a) sensible aux ions hydrogène. Patch comprenant un film polymère présentant une face intérieure adaptée pour être en contact avec un aliment, la peau ou un tissu cellulaire, comprenant un capteur de pH selon l’une des revendications 1 à 13 agencé sur la face intérieure de sorte que la surface libre de la couche sensible à la concentration en ions hydrogène soit en contact avec ledit aliment, peau ou tissu cellulaire pour mesurer le pH dudit aliment, peau ou tissu cellulaire. Procédé de fabrication d’un capteur de pH selon l’une des revendications 1 à 13, comprenant : la formation d’un assemblage moléculaire entre une couche semiconductrice (2) et des molécules comprenant des groupements capables de céder et/ou capter des ions hydrogènes, les molécules étant liées par des interactions non covalentes à la couche semiconductrice (2), de sorte à former une couche (2a) sensible aux ions hydrogène sur la couche semiconductrice ; - la formation de deux pistes électriquement conductrices distantes l’une de l’autre en contact ohmique avec la couche semiconductrice, de sorte à former une électrode de source et une électrode de drain. Procédé selon la revendication 15, comprenant en outre la formation d’une électrode de grille électriquement isolée de la couche semiconductrice (2), ladite électrode de grille présentant une surface libre adaptée pour être en contact avec la solution à analyser. Procédé de mesure du pH d’une solution comprenant : la mise en contact de la solution avec la surface libre de la couche sensible du capteur selon l’une des revendications 1 à 13, l’application d’une différence de potentiel électrique entre l’électrode de source et l’électrode de drain de sorte à faire circuler un courant électrique dans la couche semiconductrice, la mesure d’une variation d’une propriété électrique de la couche semiconductrice, la détermination du pH de la solution à partir de ladite variation de propriété électrique. Procédé selon la revendication 17, dans lequel ladite propriété est une conductance de la couche semiconductrice. Procédé selon la revendication 17 prise en combinaison avec l’une des revendications 4 à 6, dans lequel ladite propriété électrique est un décalage (DS), sur une courbe de variation de la conductance de la couche semiconductrice sensible en fonction de la tension de grille (Vg), de la tension de grille (V D1, V D2 ) pour laquelle la conductance est minimale.