Brevet FR3159180A1 — publié le 20250815

La présente invention concerne une composition d’encollage de surface de papier ou de carton, ainsi qu’un procédé d’encollage utilisant ladite composition. Cette composition d’encollage comprend un polymère d’au moins un monomère hydrophobe et une polyvinyl amine. Composition d’encollage de papier ou de carton Domaine technique de l’invention La présente invention concerne une composition d’encollage de papier ou de carton, ainsi qu’un procédé d’encollage utilisant ladite composition. Etat antérieur de la technique L’industrie papetière est en recherche permanente d’amélioration de ses procédés de fabrication de papier, de carton ou d’analogue, notamment en ce qui concerne la réduction des coûts, le rendement, la productivité ou encore les propriétés du produit final. C’est notamment le cas pour l’industrie de l’emballage qui est à la recherche de papier, de cartons ou analogues avec de meilleures performances, notamment de résistance aux liquides (comme l’eau, les huiles ou les graisses) et d’imprimabilité, et ce afin de répondre aux enjeux écologiques actuels en remplaçant les emballages en plastique. L’un des problèmes principaux rencontré avec les emballages en papier ou en carton, est la tendance des fibres cellulosiques à absorber les liquides. On observe ainsi une diminution des propriétés de résistance du papier ou du carton dans des conditions humides, et une diffusion des encres lors de l’impression conduisant à un motif flou ou coulant. Pour contrer ce phénomène, le papier ou carton subit une étape d’encollage, lui conférant un effet barrière contre les liquides. L’objectif de l’encollage est donc double 1) en permettant une résistance accrue à l’humidité et 2) en permettant aux encres de rester à la surface du papier ou du carton et d’y sécher, plutôt que d’être absorbées. Il existe deux sortes d’encollage, l’encollage interne et l’encollage de surface. L’encollage interne a pour principal objectif d’améliorer la résistance à l’humidité, alors que l’encollage de surface vise principalement à améliorer l’imprimabilité. Pour le cas de l’encollage interne, l’agent d’encollage est ajouté lors de la formation de la feuille de papier ou du carton, alors que dans le cas de l’encollage de surface, l’agent d’encollage est appliqué sous la forme d’une composition liquide sur la surface de la bande de papier ou de carton. Historiquement, l’agent d’encollage est de l’amidon, qui améliore les propriétés de résistance et lisse la surface du papier ou du carton. Cependant, l’amidon est hydrophile, ce qui réduit la résistance à l’humidité du papier ou du carton. Il a donc été développé des solutions combinant de l’amidon avec des agents d’hydrophobisation. Les agents d’hydrophobisation les plus répandus sont l’anhydride succinique d’alcényle (ASA) et le dimère de cétène d’alkyle (AKD). En dehors de ces composés, des polymères synthétiques ont également été développés, parmi les exemples les plus courants, on peut citer les polystyrènes, notamment les émulsions de polystyrène acrylate (SAE), les polymères d’anhydride maléique de polystyrène (SMA), les polymères d’acide acrylique de styrène (SAA) ou les dispersions de polyuréthane (PUD). Parmi ces agents d’hydrophobisation, l’anhydride succinique d’alcényle (ASA) et le dimère de cétène d’alkyle (AKD) sont principalement utilisés pour l’encollage interne, alors que les polymères synthétiques sont principalement utilisés pour l’encollage de surface, les émulsions de polystyrène acrylate (SAE) étant les plus répandues. La Demanderesse a découvert, une nouvelle composition d’encollage offrant de meilleures propriétés de résistance aux liquides (comme l’eau, les huiles ou les graisses) et d’imprimabilité au papier ou carton. Cette composition combine un polymère hydrophobe et une polyvinyl amine. En outre, la polyvinyl amine peut partiellement remplacer le polymère hydrophobe, ce qui permet lors du recyclage du papier ou du carton obtenu par encollage de la composition selon l’invention, de conférer à ce dernier de meilleures propriétés de repulpabilité et de la résistance mécanique, car la polyvinyl amine reste fixée sur les fibres de celluloses recyclées au contraire du polymère hydrophobe, qui, de par sa nature hydrophobe, va avoir tendance à former des agrégats insolubles de particules adhésives (« stickies » en anglais). Remplacer une partie du polymère hydrophobe par de la polyvinyl amine permet donc également de réduire la formation de stickies qui sont néfastes lors de la préparation de papier ou de carton recyclé. La composition de l’invention permet donc d’améliorer les propriétés de résistance aux liquides (comme l’eau, les huiles ou les graisses) et l’imprimabilité, mais également d’améliorer le recyclage de papier ou de carton ayant subi une étape d’encollage. La présente invention s’inscrit dans un principe de prise de conscience environnementale et de l’impact des industries et de l’homme sur la planète. Grâce à la composition d’encollage de l’invention, il est possible de réduire la quantité de polymère utilisé pour obtenir des performances équivalentes aux solutions de l’arts antérieurs, réduisant ainsi les émissions de gaz à effet de serre tels que le CO 2 associés à la fabrication des polymères synthétiques. La présente invention concerne une composition d’encollage de papier ou de carton comprenant au moins : [a] un polymère S 2 comprenant au moins 40 mol% d’un monomère hydrophobe A choisi parmi : i) les monomères de formule I : où R 1 et R 2 sont, indépendamment, choisis dans le groupe constitué d’un atome d’hydrogène, d’une chaine alkylée de 1 à 4 carbones, et d’un halogène (F, Cl, Br, I) ; ii) les monomères ester d’acide (méth)acrylique ; iii) les monomères ester vinylique (-C=C-O-C(=O)-) ; iv) leurs mélanges ; [b] une polyvinyl amine. Le ratio en poids entre le polymère S 2 et la polyvinyl amine est compris entre 55/45 et 99/1. Le monomère de formule I comprend un seul groupe R 2 , qui est en position ortho, méta ou para, par rapport au substituant principal CR 1 =CH 2 . La présente invention concerne également un procédé d’encollage du papier ou du carton utilisant la composition d’encollage selon l’invention. Description de l’invention Par « encollage », on désigne aussi bien l’encollage que le collage, chacun des termes étant interchangeable. Par « polymère », on désigne un homopolymère préparé à partir d’un monomère ou un copolymère préparé à partir d’au moins deux monomères différents, les monomères étant choisis parmi : les monomères hydrophiles anioniques, les monomères hydrophiles cationiques, les monomères hydrophiles non-ioniques, les monomères hydrophiles zwitterioniques, les monomères hydrophobes, et leurs mélanges. Par « monomère hydrophile », on désigne un monomère qui présente un coefficient de partage octanol/eau, K ow , inférieur ou égal à 1, dans lequel le coefficient de partage K ow est déterminé à 25 °C dans un mélange octanol/eau ayant un rapport volumique de 1/1, à un pH compris entre 6 et 8. Par « monomère hydrophobe », on désigne un monomère qui présente un coefficient de partage octanol/eau, K ow , supérieur à 1, dans lequel le coefficient de partage K ow est déterminé à 25 °C dans un mélange octanol/eau ayant un rapport volumique 1/1, à un pH compris entre 6 et 8. Le coefficient de partage octanol/eau, K ow , représente le rapport des concentrations (g/L) d’un monomère entre la phase octanol et la phase aqueuse. Il est défini comme suit : Par « polymère hydrosoluble », on désigne un polymère qui donne une solution aqueuse sans particule insoluble lorsqu’il est dissous sous agitation à 25°C et avec une concentration de 10 g.L -1 dans l’eau déionisée. Par « X et/ou Y », on désigne selon l’invention « X », ou « Y », ou « X et Y ». Font également partie de l’invention, toutes les combinaisons possibles entre les différents modes de réalisation divulgués, qu’il s’agisse de modes de réalisation préférés ou donnés à titre d’exemple. En outre, lorsque des plages de valeurs sont indiquées, les bornes font partie de ces plages. La divulgation inclut également toutes les combinaisons entre les bornes de ces plages de valeurs. Par exemple, les plages de valeurs « 1-20, préférentiellement 5-15 », impliquent la divulgation des plages « 1-5 », « 1-15 », « 5-20 » et « 15-20 » et des valeurs 1, 5, 15 et 20. Le poids moléculaire est déterminé par la viscosité intrinsèque du polymère. La viscosité intrinsèque peut être mesurée par des méthodes connues de l’homme du métier et peut être calculée à partir des valeurs de viscosité réduite pour différentes concentrations en polymère par méthode graphique consistant à relever les valeurs de viscosité réduite (axe des ordonnées) sur la concentration (axe des abscisses) et d’extrapoler la courbe jusqu’à concentration nulle. La valeur de viscosité intrinsèque est relevée sur l’axe des ordonnées ou en utilisant la méthode des moindres carrés. Le poids moléculaire peut alors être déterminé par l’équation de Mark-Houwink : [η] = K M α [η] représente la viscosité intrinsèque du polymère déterminée par la méthode de mesure de viscosité en solution. K représente une constante empirique. M représente le poids moléculaire du polymère. α représente le coefficient de Mark-Houwink. K et α dépendent du système particulier polymère-solvant. L’ensemble des modes particuliers et/ou préférés décrits dans l’invention sont combinables à condition qu’ils ne soient pas incompatibles. Composition d’encollage La présente invention concerne une composition d’encollage de papier ou de carton comprenant au moins : [a] un polymère S 2 comprenant au moins 40 mol% d’un monomère hydrophobe A choisi parmi : i) les monomères de formule I : où R 1 et R 2 sont, indépendamment, un atome d’hydrogène, une chaine alkylée de 1 à 4 carbones, ou un halogène (F, Cl, Br, I) ; ii) les monomères ester d’acide (méth)acrylique ; iii) les monomères ester vinylique (-C=C-O-C(=O)-) ; iv) leurs mélanges ; [b] une polyvinyl amine. Le ratio en poids entre le polymère S 2 et la polyvinyl amine est compris entre 55/45 et 99/1. Polymère S 2 Le polymère S 2 est un polymère insoluble dans l’eau. Par « insoluble dans l’eau », on désigne un polymère qui, une fois mis dans l’eau déionisée, ne se dissout pas totalement et reste au moins en partie (au moins 40% en poids) sous forme de particules solides dans l’eau déionisée (après 1 heure sous agitation à 200 rpm, à 25°C et avec une concentration de 5 g.L -1 ). Le polymère S 2 peut être non-ionique, cationique ou anionique. Le polymère S 2 est obtenu à partir d’au moins 40 mol% d’un monomère hydrophobe A choisi parmi : i) les monomères de formule I : où R 1 et R 2 sont, indépendamment, un atome d’hydrogène, une chaine alkylée de 1 à 4 carbones, ou un halogène (F, Cl, Br, I) ; ii) les monomères ester d’acide (méth)acrylique ; iii) les monomères ester vinylique (-C=C-O-C(=O)-) ; iv) leurs mélanges. Le monomère hydrophobe A est avantageusement choisi parmi les monomères de formule I, les monomères ester d’acide (méth)acrylique , les monomères ester vinylique (-C=C-O-C(=O)-) et leurs mélanges. Le monomère hydrophobe A peut-être de formule I : Où R 1 et R 2 sont, indépendamment, un atome d’hydrogène, une chaine alkylée de 1 à 4 carbones, ou un halogène (F, Cl, Br, I). Avantageusement, le monomère hydrophobe A de formule I est choisi parmi le styrène, l’ortho-chlorostyrène, le méta-chlorostyrène, le para-chlorostyrène, l’ortho-bromostyrène, le méta-bromostyrène, le para-bromostyrène, l’ortho-iodostyrène, le méta-iodostyrène, le para-iodostyrène, l’ortho-méthylstyrène, le méta-méthylstyrène, le para-méthylstyrène, l’ortho-éthylstyrène, le méta-éthylstyrène, le para-éthylstyrène, l’ortho-propylstyrène, le méta-propylstyrène, le para-propylstyrène, l’ortho-t-butylstyrène, le méta-t-butylstyrène, le para-t-butylstyrène et leurs mélanges. La quantité de monomère hydrophobe A de formule I dans le polymère S 2 est avantageusement d’au moins 1 mol%, préférentiellement d’au moins 5 mol%, plus préférentiellement d’au moins 10 mol%, encore plus préférentiellement d’au moins 20 mol% ; et avantageusement d’au plus 99 mol%, préférentiellement d’au plus 95 mol%, plus préférentiellement d’au plus 90 mol% et encore plus préférentiellement d’au plus 80 mol% (par rapport à la quantité totale de monomères du polymère S 2 ). Elle est avantageusement comprise entre 33 et 67 mol%, préférentiellement entre 40 et 60 mol%, plus préférentiellement entre 45 et 55 mol%. Le monomère hydrophobe A ester d’acide (méth)acrylique résulte avantageusement de la réaction entre de l’acide (méth)acrylique et un alcool ayant un groupement hydrocarboné en C 1 à C 30 , préférentiellement en C 1 à C 25 , plus préférentiellement en C 1 à C 20 , encore plus préférentiellement en C 1 à C 15 , le groupement hydrocarboné de l’alcool pouvant être saturée ou insaturée, linéaire, ramifiée ou cyclique, éventuellement substitué par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N, O, P et S, et/ou éventuellement substituée par un ou plusieurs groupement choisis parmi les groupements acide, aryle, ester, amine, amide, carbamate, hydroxyle, éther (éther avantageusement en C 2 ou C 3 ), nitrile, vinylique, allylique, thioéther, sulfonique ou halogène. Avantageusement, le monomère hydrophobe A ester d’acide (méth)acrylique est choisi parmi : (méth)acrylate de méthyle ; (méth)acrylate d’éthyle ; (méth)acrylate de butyle ; (méth)acrylate de ter-butyle ; (méth)acrylate d’isobutyle ; (méth)acrylate de 2-éthylhexyle ; (méth)acrylate d’éthylène glycol ; (méth)acrylate d’octyle ; (méth)acrylate de lauryle ; (méth)acrylate de stéaryle ; acrylates de dialkyl aminoalkyle, tels que (meth)acrylate de diméthylaminoéthyle, leurs sels acidifiés ou quaternisés ; et leurs mélanges. Le monomère hydrophobe A ester vinylique présente avantageusement un groupement hydrocarboné en C 1 à C 30 , préférentiellement en C 1 à C 25 , plus préférentiellement en C 1 à C 20 , encore plus préférentiellement en C 1 à C 15 , le groupement hydrocarboné pouvant être saturé ou insaturé, linéaire, ramifié ou cyclique, éventuellement substitué par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N, O, P et S, et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement choisis parmi les groupements acide, aryle, ester, amine, amide, carbamate, hydroxyle, éther (éther avantageusement en C 2 ou C 3 ), nitrile, vinylique, allylique, thioéther, sulfonique ou halogène. Avantageusement, le monomère hydrophobe A ester vinylique est choisi parmi l’acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le laurate de vinyle, les versatates de vinyle de formule (II) CH 2 =CH-O-C(=O)-C(CH 3 )(R x )(R y ), avec R x + R y représentant un nombre total d’atomes de carbone compris entre 5 et 8. Comme versatate de vinyle de formule (II), on peut citer, par exemple, ceux de la gamme Veova ® de la société Hexion, comme le Veova ® 9, 10 et 11. La quantité de monomère hydrophobe A ester d’acide (méth)acrylique dans le polymère S 2 est avantageusement d’au moins 1 mol%, préférentiellement d’au moins 5 mol%, plus préférentiellement d’au moins 10 mol%, encore plus préférentiellement d’au moins 20 mol% ; et avantageusement d’au plus 99 mol%, préférentiellement d’au plus 95 mol%, plus préférentiellement d’au plus 90 mol% et encore plus préférentiellement d’au plus 80 mol%, elle est avantageusement comprise entre 33 et 67 mol%, préférentiellement entre 40 et 60 mol%, plus préférentiellement entre 45 et 55 mol%. La quantité de monomère hydrophobe A ester de vinylique dans le polymère S 2 est avantageusement d’au moins 1 mol%, préférentiellement d’au moins 5 mol%, plus préférentiellement d’au moins 10 mol%, encore plus préférentiellement d’au moins 20 mol% ; et avantageusement d’au plus 99 mol%, préférentiellement d’au plus 95 mol%, plus préférentiellement d’au plus 90 mol% et encore plus préférentiellement d’au plus 80 mol%, elle est avantageusement comprise entre 33 et 67 mol%, préférentiellement entre 40 et 60 mol%, plus préférentiellement entre 45 et 55 mol%. Dans un mode préféré, le polymère S 2 est constitué de monomère hydrophobe A. Dans un mode préféré, le polymère S 2 est constitué de : - 33 à 67 mol% de monomère de formule I, préférentiellement entre 40 et 60 mol%, plus préférentiellement entre 45 et 55 mol% ; et - 33 à 67 mol% de monomère ester d’acide (méth)acrylique et/ou ester vinylique, préférentiellement entre 40 et 60 mol%, plus préférentiellement entre 45 et 55 mol%. Selon un mode de réalisation particulier, le polymère S 2 présente un ratio entre le ou les monomères de formule I et le ou les monomères ester d’acide (méth)acrylique avantageusement compris entre 2 : 1 et 1 : 2, préférentiellement entre 1,5 : 1 et 1 : 1,5, et plus préférentiellement le ratio est de 1 : 1. Selon un mode de réalisation particulier, le polymère S 2 présente un ratio entre le ou les monomères de formule I et le ou les monomères ester vinylique (-C=C-O-C(=O)-) avantageusement compris entre 2 : 1 et 1 : 2, préférentiellement entre 1,5 : 1 et 1 : 1,5, et plus préférentiellement le ratio est de 1 : 1. Selon un mode de réalisation particulier, le polymère S 2 présente un ratio entre (1) le ou les monomères de formule I et (2) le ou les monomères ester acide (méth)acrylique et le ou les monomères ester vinylique (-C=C-O-C(=O)-) avantageusement compris entre 2 :1 et 1 : 2, préférentiellement entre 1,5 : 1 et 1 : 1,5, et plus préférentiellement le ratio est de 1 : 1. Le polymère S 2 peut en outre comprendre au moins un monomère B différent du monomère hydrophobe A , choisi parmi les monomères non-ioniques hydrophiles , les monomères anioniques hydrophiles, les monomères cationiques hydrophiles, les monomères zwitterioniques hydrophiles. Avantageusement, le ou les monomères hydrophiles non-ioniques B sont choisis, notamment, dans le groupe comprenant les monomères vinyliques solubles dans l’eau, comme l’acrylamide, le méthacrylamide, les N-alkylacrylamides, les N-alkylméthacrylamides, les N,N-dialkyl acrylamides (par exemple le N,N-diméthylacrylamide ou le N,N-diéthylacrylamide), les N,N-dialkylméthacrylamides, les esters alkoxylés de l’acide acrylique, les esters alkoxylés de l’acide méthacrylique, la N-vinylpyrrolidone, le N-méthylol(méth)acrylamide, la N-vinyl caprolactame, la N-vinylformamide (NVF), le N-vinyl acétamide, le N-vinyl imidazole, le N-vinyl succinimide, l’acryloyl morpholine (ACMO), le méthacrylate de glycéryle, la diacétone acrylamide, l’anyhydride méthacrylic, l’anhydride maléique, l’anhydride itaconique, l’itaconamide, les hydroxyalkyl (méth)acrylate, les thioalkyl (méth)acrylate, l’isoprenol et ses dérivés alcoxylés, les hydroxyéthyl(méth)acrylates et leurs dérivés alcoxylés, l’hydroxypropylacrylate et ses dérivés alcoxylés, l’acétate de vinyl, et leurs mélanges. Parmi ces monomères non-ioniques, les groupes alkyles sont avantageusement en C 1 -C 5 , plus avantageusement en C 1 -C 3 . Préférentiellement, les monomères non-ioniques hydrophiles B sont l’acrylamide et le N-méthylol acrylamide. Avantageusement, le ou les autres monomères hydrophiles anioniques B peuvent être choisis dans un large groupe. Ces monomères peuvent présenter une fonction vinylique notamment acrylique, maléique, fumarique, malonique, itaconique, ou allylique. Ils peuvent également contenir un groupe carboxylate, phosphonate, phosphate, sulfonate, ou un autre groupe à charge anionique. Des monomères préférés appartenant à cette classe sont, par exemple, l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide diméthylacrylique, l’acide itaconique, les hemi-esters de l’acide itaconique en C 1 -C 3 , le chlorure d’acryloyl, l’acide crotonique, l’acide maléique, l’acide fumarique, l’acide 3-acrylamido 3-méthylbutanoïque, les monomères de type acide fort présentant par exemple une fonction de type acide sulfonique ou acide phosphonique tels que l’acide vinylsulfonique, l’acide vinylphosphonique, l’acide allylsulfonique, l’acide méthallylsulfonique, l’acide 2-méthylidenepropane-1,3-disulfonique, le 2-sulfoéthylméthacrylate, le sulfopropylméthacrylate, le sulfopropylacrylate, l’acide allylphosphonique, le phosphate de méthacrylate d’éthylène glycol, l’acide sulfonique de styrène, l’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique (ATBS), l’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane disulfonique, l’acide 3-allyloxy-2-hydroxypropane sulfonique, le diéthylallylphosphonate ; les sels hydrosolubles de l’ensemble de ces monomères comme leurs sels de métaux alcalins, de métaux alcalino-terreux, ou d’ammonium ; et leurs mélanges. Sont également compris les hémi-esters de l’acide maléique ou de l’acide itaconique, leurs sels et leurs mélanges. Préférentiellement, le monomère anionique hydrophile B est l’acide (méth)acrylique. Dans un mode particulier, le ou les monomères B hydrophiles anioniques peuvent être salifiés. Il peut également s’agir d’un mélange de forme acide et de forme salifiée, par exemple un mélange d’acide acrylique et d’acrylate. Par salifié, on entend la substitution d’un proton d’au moins une fonction acide du type -R a (=O)-OH (avec R= P, S ou C) du monomère anionique par un cation métallique ou cation organique pour former un sel du type -R a (=O)-OX (X étant un cation métallique ou cation organique). Autrement dit, la forme non salifiée correspond à la forme acide du monomère, par exemple R b -C(=O)-OH dans le cas de la fonction acide carboxylique, alors que la forme salifiée du monomère correspond à la forme R b -C(=O)-O- X+, X+ correspondant à un cation alcalin ou cation organique. La salification des fonctions acides du polymère S 2 peut être partielle ou totale. La forme salifiée correspond avantageusement aux sels de métaux alcalins (Li, Na, K…), de métaux alcalino-terreux (Ca, Mg…), et le cation organique est avantageusement l’ion ammonium ou un ammonium tertiaire. Les sels préférés sont les sels de sodium. La salification peut se faire avant ou après la polymérisation. Avantageusement, le ou les monomères hydrophiles cationiques B peuvent être choisis, notamment, parmi les monomères du type vinylique, notamment acrylamide, acrylique, allylique ou maléique possédant une fonction ammonium, avantageusement ammonium quaternaire. On peut citer, en particulier et de façon non limitative, les sels de diallyldialkyl ammonium comme le chlorure de diallyl diméthyl ammonium (DADMAC) ; les sels acidifiés ou quaternisés de dialkyl-aminoalkyl(méth)acrylamides, comme par exemple le chlorure de méthacrylamido-propyl triméthyl ammonium (MAPTAC), le chlorure d’acrylamido-propyl triméthyl ammonium (APTAC), les sels acidifiés ou quaternisés de la N,N-diméthylallylamine, les sels acidifiés ou quaternisés de la diallylméthylamine, les sels acidifiés ou quaternisés de la diallylamine, la vinylamine obtenue par l’hydrolyse (basique ou acide) d’un groupement amide -N(R 2 )-CO-R 1 avec R 1 et R 2 étant, indépendamment, un atome d’hydrogène ou une chaine alkylée de 1 à 6 carbones, la vinylamine obtenue par dégradation d’Hofmann et leurs mélanges. Avantageusement, les groupes alkyles sont en C 1 -C 7 , préférentiellement en C 1 -C 3 et peuvent être des chaines linaires, cycliques, saturées ou insaturées. L’homme du métier saura préparer les monomères quaternisés, par exemple au moyen d’agent de quaternisation de type R-X, R étant un groupement alkyle et X étant un halogène ou un sulfate. Par « agent de quaternisation » on désigne une molécule pouvant alkyler une amine tertiaire. L’agent de quaternisation peut être choisi parmi les sulfates de dialkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbones ou les halogénures d’alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbones. Préférentiellement, l’agent de quaternisation est choisi parmi le chlorure de méthyle, le chlorure de benzyle, le diméthyl sulfate ou le diéthyl sulfate. En outre, la présente invention couvre également les monomères de type DADMAC, APTAC et MAPTAC dont le contre-ion est un sulfate, un fluorure, un bromure ou un iodure à la place du chlorure. La quantité de monomère B dans le polymère S 2 est avantageusement inférieure à 60 mol%, préférentiellement inférieure 50 mol%, plus préférentiellement inférieure à 40 mol%, plus préférentiellement inférieure à 30 mol%, plus préférentiellement inférieure à 20 mol%, plus préférentiellement inférieure à 10 mol%. Lorsqu’il est présent, le monomère B dans le polymère S 2 représente au moins 1 mol%. La quantité des monomères B sera ajustée en fonction des conditions de préparation du polymère S 2 et de l’utilisation de ce dernier pour qu’il reste insoluble dans l’eau. Le polymère S 2 est classiquement obtenu par polymérisation en émulsion directe selon les connaissances générales de l’homme du métier. Le polymère S 2 peut être linéaire, ramifié ou réticulé. Le polymère S 2 peut être ramifié ou réticulé, par exemple, à l’aide d’un agent de ramification et/ou à l’aide d’un agent de transfert. Le polymère S 2 , peut comprendre d’autres monomères hydrophobes différents du monomère hydrophobe A, avantageusement ils représentent au plus 20 mol% du polymère S 2 , préférentiellement au plus 15 mol%, plus préférentiellement au plus 10 mol% et encore plus préférentiellement au plus 5 mol% par rapport au nombre total de monomères du polymère S 2 . Les quantités des différents monomères seront ajustées par l’homme du métier afin d’atteindre 100% molaire lors de la préparation du polymère S 2 . Dans un mode particulier, le polymère S 2 est constitué de monomères A et B, préférentiellement il est constitué de monomères A. Dans un mode particulier, le polymère S 2 est structuré avec au moins un agent de ramification. Un polymère structuré est un polymère non linéaire avec des chaînes latérales. L’agent de ramification est avantageusement choisi parmi : - les agents de structure, pouvant être choisis dans le groupe comprenant des monomères à insaturation polyéthylénique (ayant au minimum deux fonctions insaturées), comme par exemple les fonctions vinyliques, notamment allyliques ou acryliques, et l’on peut citer par exemple le méthylène bis acrylamide (MBA), la triallyamine, le chlorure de tétraallylammonium, le 1,2 dihydroxyéthylène bis-(N-acrylamide), le (méth)acrylate d’éthylene glycol, le divinyl benzène ; - les monomères ayant au moins deux fonctions époxy ; - les monomères ayant au moins une fonction insaturée et une fonction époxy comme le (méth)acrylate de glycidyle ; - les macroamorceurs tels que les polyperoxydes, polyazoïques et les polyagents de transfert tels que les polymercaptants, et les polyols ; - des polysaccharides fonctionnalisé ; - des complexes métalliques hydrosolubles composés : * d’un métal de valence supérieure à 3 tel que, à titre d’exemple et de façon non limitative, l’aluminium, le bore, le zirconium ou encore le titane, et * d’un ligand portant une fonction hydroxyle. La quantité d’agent de ramification dans le polymère S 2 est avantageusement compris entre 1 et 100 000 ppm, préférentiellement entre 10 et 50 000 ppm, plus préférentiellement entre 100 et 10 000 ppm. Dans un mode préféré, le polymère S 2 est dépourvu d’agent de ramification. Polyvinyl amine La polyvinyl amine est un polymère hydrosoluble. La polyvinyl amine peut être obtenue par réarrangement d’Hofmann partiel ou total d’acrylamide, de méthacrylamide, d’acrylonitrile, et leurs mélanges ; ou par hydrolyse partielle ou totale du groupement amide -N(R 2 )-CO-R 1 d’un monomère de formule III : où R 1 et R 2 sont, indépendamment, un atome d’hydrogène ou une chaine alkylée de 1 à 6 carbones. Réarrangement d’Hofmann La réaction de réarrangement d’Hofmann consiste, notamment, à convertir des fonctions amide ou nitrile en fonctions amines (par exemple par formation d’unités monomériques vinylamine) en faisant intervenir deux coefficients principaux (exprimés en rapports molaires) : - Coefficient Alpha = hypo-halogénure (hypo-halogénure de métal alcalin et/ou hypo-halogénure de métal alcalino-terreux) / fonctions amide et/ou nitrile ; - Coefficient Béta = hydroxyde (hydroxyde de métal alcalin et/ou hydroxyde de métal alcalino-terreux) / hypo-halogénure (hypo-halogénure de métal alcalin et/ou hypo-halogénure de métal alcalino-terreux). Un hypo-halogénure est un oxy-anion, par exemple l’hypochlorite ClO - . Préférentiellement, il s’agit d’hypochlorite de sodium. Un « hypo-halogénure d’alcalin » désigne un hypo-halogénure d’au moins un métal alcalin, par exemple NaOCl, KOBr ou NaOCl+KOBr. Il en est de même pour un hypo-halogénure d’alcalino-terreux. Par « alcalin », on désigne un métal alcalin, avantageusement le lithium, le sodium ou le potassium. Par « alcalino-terreux », on désigne un métal alcalino-terreux, avantageusement le calcium ou le magnésium. Un « hydroxyde d’alcalin » désigne un hydroxyde (OH-) d’au moins un métal alcalin, par exemple NaOH, KOH ou NaOH+KOH. Il en est de même pour l’hydroxyde d’alcalino-terreux. Préférentiellement, il s’agit de d’hydroxyde de sodium. Le réarrangement de Hofmann peut être effectué avant, pendant ou après la polymérisation des monomères constituant un polymère P1, comprenant l’acrylamide, le méthacrylamide, l’acrylonitrile et/ou leurs mélanges. Avantageusement, la réaction de dégradation d’Hofmann comprend au moins les étapes suivantes : 1) dilution (avantageusement dans l’eau) de la solution comprenant le polymère P1 afin de former une solution diluée du polymère (SD1) ; 2) ajout de l’hypo-halogénure et de l’hydroxyde, afin de former une solution diluée (SD2) ; 3) réaction entre le polymère P1, l’hypo-halogénure et de l’hydroxyde, afin d’obtenir une solution comprenant la polyvinyl amine (SD3). Avantageusement dans l’étape 1), la concentration du polymère P1 dans la solution diluée SD1 du polymère P1 est comprise entre 1 et 40% en poids par rapport au poids de la SD1, plus préférentiellement entre 2 et 30% et encore plus préférentiellement entre 5 et 25%. Avantageusement dans l’étape 2), le coefficient Alpha = hypo-halogénure / fonctions amide et/ou nitrile est compris entre 0,1 et 1,0, préférentiellement entre 0,3 et 1,0 et plus préférentiellement entre 0,5 et 1,0. Avantageusement dans l’étape 2), le coefficient Béta = hydroxyde / hypo-halogénure est compris entre 0,5 et 4,0. Avantageusement dans l’étape 3), la réaction entre le polymère P1, l’hypo-halogénure et de l’hydroxyde dure entre 10 secondes à 180 minutes, préférentiellement entre 1 minutes et 120 minutes, plus préférentiellement entre 10 minutes et 90 minutes, et encore plus préférentiellement entre 30 minutes et 75 minutes. Avantageusement dans l’étape 3), la réaction entre le polymère P1, l’hypo-halogénure et de l’hydroxyde est réalisée à une température comprise entre 10 et 30 °C, préférentiellement entre 15 et 25°C. A la fin de l’étape 3), on obtient la polyvinyl amine selon l’invention. Dans un mode particulier selon l’invention, au terme de l’étape 3), la polyvinyl amine peut être fonctionnalisée avec un aldéhyde pour donner une polyvinyl amine aldéhydé. L’aldéhyde est avantageusement choisi parmi le glyoxal, le glutaraldéhyde, le furane-dialdéhyde, le adipaldéhyde, le succinaldéhyde, le dialdéhyde amidon, le 2,2-diméthoxyéthanal, les composés diépoxy et leurs mélanges. Préférentiellement, il s’agit du glyoxal. Afin de stabiliser les fonctions amines produites, l’homme du métier peut utiliser au moins un dérivé d’ammonium quaternaire tel que décrit dans le document JP 57077398. Ce dérivé d’ammonium quaternaire a pour but d’éviter la réaction entre les fonctions amine et les fonctions amide résiduelles. L’addition de ces agents peut être réalisée séparément, simultanément, en mélange ou non, dans n’importe quel ordre d’introduction, et en un ou plusieurs points d’injection. Avantageusement, l’addition de ces agents est réalisée à l’étape 1). Au cours du réarrangement de Hofmann, la cationicité du polymère augmente par l’utilisation/consommation, en tout ou en partie, d’un hypohalogénure alcalin ou alcalino-terreux. Hydrolyse du monomère de formule (III) Avantageusement, le ou les monomères de formule (III) sont choisis parmi : la N-vinylformamide, la N-vinyl-N-méthylformamide, la N-vinylacétamide, la N-vinyl-N-méthylacétamide, la N-vinyl-N-éthylacétamide, la N-vinylpropianamide, la N-vinyl-N-méthylpropianamide et la N-vinylbutyramide. De préférence, il s’agit de la N-vinylformamide. L’hydrolyse du monomère de formule (III) peut être réalisée sous l’action d’un acide (hydrolyse acide) ou d’une base (hydrolyse basique). De préférence, il s’agit d’une hydrolyse basique. L’hydrolyse acide peut être réalisée à l’aide de tout acide de Brønsted connu de l’homme du métier, à titre d’exemple et de manière non limitative, on peut citer notamment l’acide chloridrique, l’acide sulfurique, l’acide nitrique, l’acide phosphorique. L’hydrolyse acide est avantageusement réalisée à un pH compris entre 0 et 2, de préférence entre 0 et 1. L’hydrolyse acide est avantageusement réalisée à une température comprise entre 60 et 100°C, préférentiellement entre 70 et 90°C, plus préférentiellement entre 75 et 85°C. La durée de l’étape d’hydrolyse acide est avantageusement comprise entre 120 minutes et 720 minutes, préférentiellement entre 180 minutes et 600 minutes, plus préférentiellement entre 300 minutes et 540 minutes. L’hydrolyse basique peut être réalisée à l’aide de toute base connue de l’homme du métier, à titre d’exemple et de manière non limitative, on peut citer notamment la soude, la potasse, l’ammoniaque. L’hydrolyse basique est avantageusement réalisée à un pH compris entre 8 et 14, préférentiellement entre 8 et 13, plus préférentiellement entre 9 et 12. L’hydrolyse basique est avantageusement réalisée à une température comprise entre 60 et 100°C, préférentiellement entre 70 et 90°C, plus préférentiellement entre 75 et 85°C. La durée de l’étape d’hydrolyse basique est avantageusement comprise entre 60 minutes et 480 minutes, préférentiellement entre 120 minutes et 420 minutes, plus préférentiellement entre 240 minutes et 360 minutes. En fonction de la quantité d’acide ou de base ajoutée, les monomères de la formule (III) sont partiellement ou totalement convertis en une fonction amine. Une fois la réaction d’hydrolyse terminée, le pH est avantageusement ajusté entre 6 et 9. Polyvinyl amine La quantité de fonctions amine (groupement -CH 2 -CH(NH 2 )-) dans la polyvinyl amine est comprise entre 1 et 100 mol%, préférentiellement entre 10 et 90 mol%, plus préférentiellement entre 20 et 80 mol%, plus préférentiellement entre 30 et 70 mol%, et encore plus préférentiellement entre 35 et 60 mol%. La quantité de fonctions amine dans la polyvinyl amine peut notamment être comprise entre 30 et 100 mol%. La polyvinyl amine peut en outre comprendre au moins un monomère choisi parmi les monomères non-ioniques hydrophiles différents de l’acrylamide, le méthacrylamide, l’acrylonitrile et du monomère de formule (III) ; les monomères anioniques hydrophiles ; les monomères cationiques hydrophiles différent des amines obtenues après le réarrangement d’Hofmann de l’acrylamide, du méthacrylamide, de l’acrylonitrile ou l’hydrolyse du ou des composés de formule (III) ; les monomères zwitterioniques hydrophiles ; et les monomères hydrophobes. Avantageusement, le ou les monomères hydrophiles non-ioniques (différents de l’acrylamide, le méthacrylamide, l’acrylonitrile et du monomère de formule (III)) sont choisis, notamment, dans le groupe comprenant les monomères vinyliques solubles dans l’eau, comme les N-alkylacrylamides, les N-alkylméthacrylamides, les N,N-dialkyl acrylamides (par exemple le N,N-diméthylacrylamide ou le N,N-diéthylacrylamide), les N,N-dialkylméthacrylamides, les esters alkoxylés de l’acide acrylique, les esters alkoxylés de l’acide méthacrylique, la N-vinylpyrrolidone, le N-méthylol(méth)acrylamide, la N-vinyl caprolactame, le N-vinyl imidazole, le N-vinyl succinimide, l’acryloyl morpholine (ACMO), le méthacrylate de glycidyle, le méthacrylate de glycéryle, la diacétone acrylamide, l’anyhydride méthacrylique, l’anydride maléique, l’anhydride itaconique, l’itaconamide, les hydroxyalkyl (méth)acrylate, les thioalkyl (méth)acrylate, l’isoprenol et ses dérivés alcoxylés, les hydroxyéthyl(méth)acrylates et leurs dérivés alcoxylés, l’hydroxypropylacrylate et ses dérivés alcoxylés, l’acétate de vinyl, et leurs mélanges. Parmi ces monomères non-ioniques, les groupes alkyles sont avantageusement en C 1 -C 5 , plus avantageusement en C 1 -C 3 . Il s’agit préférentiellement d’alkyles linéaires. La polyvinyl amine comprend avantageusement moins de 50 mol% de monomère non-ionique hydrophile (différent de l’acrylamide, le méthacrylamide, l’acrylonitrile et du monomère de formule (III)), préférentiellement moins de 40 mol% et plus avantageusement moins de 30 mol%. Avantageusement, le ou les autres monomères hydrophiles anioniques peuvent être choisis dans un large groupe. Ces monomères peuvent présenter une fonction vinylique notamment acrylique, maléique, fumarique, malonique, itaconique, ou allylique. Ils peuvent également contenir un groupe carboxylate, phosphonate, phosphate, sulfonate, ou un autre groupe à charge anionique. Des monomères préférés appartenant à cette classe sont, par exemple, l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide diméthylacrylique, l’acide itaconique, les hemi-esters de l’acide itaconique en C 1 -C 3, le chlorure d’acryloyl, l’acide crotonique, l’acide maléique, l’acide fumarique, l’acide 3-acrylamido 3-méthylbutanoïque, les monomères de type acide fort présentant par exemple une fonction de type acide sulfonique ou acide phosphonique tels que l’acide vinylsulfonique, l’acide vinylphosphonique, l’acide allylsulfonique, l’acide méthallylsulfonique, l’acide 2-méthylidenepropane-1,3-disulfonique, le 2-sulfoéthylméthacrylate, le sulfopropylméthacrylate, le sulfopropylacrylate, l’acide allylphosphonique, le phosphate de méthacrylate d’éthylène glycol, l’acide styrène sulfonique, l’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique (ATBS), l’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane disulfonique, l’acide 3-allyloxy-2-hydroxypropane sulfonique, le diéthylallylphosphonate, l’acrylate de carboxyéthyle ; les sels hydrosolubles de l’ensemble de ces monomères comme leurs sels de métaux alcalins, de métaux alcalino-terreux, ou d’ammonium ; et leurs mélanges. Sont également compris les hémi-esters de l’acide maléique ou de l’acide itaconique, leurs sels et leurs mélanges. Dans un mode particulier, le ou les monomères hydrophiles anioniques peuvent être salifiés. Il peut également s’agir d’un mélange de forme acide et de forme salifiée, par exemple un mélange d’acide acrylique et d’acrylate. Par salifié, on entend la substitution d’un proton d’au moins une fonction acide du type -R a (=O)-OH (avec R= P, S ou C) du monomère anionique par un cation métallique ou cation organique pour former un sel du type -R a (=O)-OX (X étant un cation métallique ou cation organique). Autrement dit, la forme non salifiée correspond à la forme acide du monomère, par exemple R b -C(=O)-OH dans le cas de la fonction acide carboxylique, alors que la forme salifiée du monomère correspond à la forme R b -C(=O)-O - X + , X + correspondant à un cation alcalin ou cation organique. La salification des fonctions acides du polymère peut être partielle ou totale. La forme salifiée correspond avantageusement aux sels de métaux alcalins (Li, Na, K…), de métaux alcalino-terreux (Ca, Mg…), et le cation organique est avantageusement l’ion ammonium ou un ammonium tertiaire. Les sels préférés sont les sels de sodium. La salification peut se faire avant ou après la polymérisation. La polyvinyl amine comprend avantageusement moins de 50 mol% de monomère anionique hydrophile, préférentiellement moins de 40 mol% et plus avantageusement moins de 30 mol%. Avantageusement, le ou les monomères cationiques hydrophiles (différents du monomère ayant subi la réaction de dégradation d’Hofmann ou l’hydrolyse) sont choisis parmi les monomères dérivés d’unités de type vinyle (avantageusement acrylamide, acrylique, allylique ou maléique), ces monomères ayant une fonction ammonium quaternaire. En particulier et de manière non limitative, on peut citer les sels de diallyldialkyl ammonium tels que le chlorure de diallyl diméthyl ammonium (DADMAC) ; les sels quaternisés de dialkyl-aminoalkylacrylamides ; les sels quaternisés de méthacrylamides de dialkyl-aminoalkyle, tels que le chlorure de méthacrylamido-propyl triméthyl ammonium (MAPTAC), le chlorure d’acrylamido-propyl triméthyl ammonium (APTAC), les sels quaternisés d’acrylate de dialkyl aminoalkyle, tels que l’acrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé, les sels quaternisés de méthacrylate de dialkyl aminoalkyle, tels que le méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé, les sels acidifiés ou quaternisés de la N,N-diméthylallylamine ; les sels acidifiés ou quaternisés de la diallylméthylamine ; les sels acidifiés ou quaternisés de la diallylamine ; et leurs mélanges. Avantageusement, les groupes alkyles sont en C 1 -C 3 . Préférentiellement, le monomère ayant d’une fonction amine quaternaire est le chlorure de diallyl diméthyl ammonium (DADMAC). L’homme du métier saura préparer les monomères quaternisés, par exemple au moyen d’agent de quaternisation de type R-X, R étant un groupement alkyle et X étant un halogène ou un sulfate. Par « agent de quaternisation » on désigne une molécule pouvant alkyler une amine tertiaire. L’agent de quaternisation peut être choisi parmi les sulfates de dialkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbones ou les halogénures d’alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbones. Préférentiellement, l’agent de quaternisation est choisi parmi le chlorure de méthyle, le chlorure de benzyle, le diméthyl sulfate ou le diéthyl sulfate. En outre, la présente invention couvre également les monomères de type DADMAC, APTAC et MAPTAC dont le contre-ion est un sulfate, un fluorure, un bromure ou un iodure à la place du chlorure. La polyvinyl amine comprend avantageusement moins de 50 mol% de monomère cationique hydrophile (différent du monomère ayant subi la réaction de dégradation d’Hofmann ou l’hydrolyse), préférentiellement moins de 40 mol% et plus avantageusement moins de 30 mol%. Les quantités des différents monomères seront ajustées par l’homme du métier afin de ne pas dépasser 100% molaire lors de la préparation de la polyvinyl amine. La polyvinyl amine a avantageusement un poids moléculaire moyenne en poids compris entre 10 000 g/mol et 1 000 000 g/mol, préférentiellement entre 20 000 g/mol et 500 000 g/mol, plus préférentiellement entre 30 000 g/mol et 300 000 g/mol. La polyvinyl amine peut en outre être structuré avec au moins un agent de ramification. Un polymère structuré est un polymère non linéaire avec des chaînes latérales. L’agent de ramification est avantageusement choisi parmi : - les agents de structure, pouvant être choisis dans le groupe comprenant des monomères à insaturation polyéthylénique (ayant au minimum deux fonctions insaturées), comme par exemple les fonctions vinyliques, notamment allyliques ou acryliques, et l’on peut citer par exemple le méthylène bis acrylamide (MBA), la triallyamine, le chlorure de tétraallylammonium, le 1,2 dihydroxyéthylène bis-(N-acrylamide), le (méth)acrylate d’éthylene glycol ; - les monomères ayant au moins deux fonctions époxy ; - les monomères ayant au moins une fonction insaturée et une fonction époxy comme le (méth)acrylate de glycidyle ; - les macroamorceurs tels que les polyperoxydes, polyazoïques et les polyagents de transfert tels que les polymercaptants, et les polyols ; - des polysaccharides fonctionnalisés ; - des complexes métalliques hydrosolubles composés : * d’un métal de valence supérieure à 3 tel que, à titre d’exemple et de façon non limitative, l’aluminium, le bore, le zirconium ou encore le titane, et * d’un ligand portant une fonction hydroxyle. Dans un mode préféré, la polyvinyl amine est dépourvue d’agent de ramification. Dans un mode particulier, la polyvinyl amine comprend un agent de transfert. L’agent de transfert est avantageusement choisi parmi le méthanol, l’alcool isopropylique, l’hypophosphite de sodium, l’hypophosphite de calcium, l’hypophosphite de magnésium, l’hypophosphite de potassium, l’hypophosphite d’ammonium, l’acide formique, le formiate de sodium, le formiate de calcium, le formiate de magnésium, le formiate de potassium, le formiate d’ammonium, le 2-mercaptoéthanol, le 3-mercaptopropanol, le dithiopropylène glycol ; le thioglycérol ; l’acide thioglycolique ; l’acide thiohydracrylique ; l’acide thiolactique ; l’acide thiomalique ; la cystéine ; le aminoéthanethiol ; les thioglycolates ; les phosphites allyliques ; les mercaptans allyliques, le méthallysulfonate de sodium ; le méthallysulfonate de calcium ; le méthallysulfonate de magnésium ; le méthallysulfonate de potassium ; le méthallysulfonate d’ammonium ; les polythiols et leurs mélanges. De préférence, l’agent de transfert est l’hypophosphite de sodium, le formiate de sodium ou leur mélange. Dans un mode particulier, la polyvinyl amine est dépourvue d’agent de transfert. Dans un mode préféré, la polyvnyl amine est préparée selon le procédé décrit par la Demanderesse dans le document FR2305149. Dans un mode particulier, la polyvinyl amine peut réagir avec des composés alkylcarbonylés α,β-insaturés, y compris des amides, des esters et des acides dans des conditions acides pour former un adduit de Michael. Composition La quantité des polymères S 2 et polyvinyl amine représente avantageusement entre 1 et 100% en poids de la matière active de la composition d’encollage, préférentiellement entre 5 et 100 % en poids, plus préférentiellement entre 20 et 100 % en poids. La quantité des polymères S 2 et polyvinyl amine représente avantageusement entre 0.5 et 15% en poids par rapport au poids total de la composition d’encollage, préférentiellement entre 1 et 10 % en poids, plus préférentiellement entre 1.5 et 8 % en poids. Par « matière active » de la composition d’encollage, on désigne les polymères S 2 et polyvinyl amine et, lorsqu’il est présent, l’amidon, à l’exception du ou des solvants et d’éventuels autres additifs, le solvant correspondant avantageusement à l’eau. Le ratio en poids entre le polymère S 2 et la polyvinyl amine est compris entre 55/45 et 99/1, plus préférentiellement entre 60/40 et 99/1, plus préférentiellement entre 80/20 et 95/5. La composition d’encollage peut également comprendre de l’amidon. La quantité d’amidon dans la composition d’encollage est avantageusement comprise entre 0 et 80% en poids par rapport au poids total de la matière active de la composition d’encollage, préférentiellement entre 10 et 80% en poids, préférentiellement entre 10 et 75% en poids. Outre le polymère S 2 et la polyvinyl amine, la composition d’encollage peut comprendre des additifs classiquement utilisés pour l’encollage du papier ou carton par l’homme du métier, on peut citer à titre d’exemple, du chlorure d’aluminium, des enzymes, des colorants, des azurants optiques, un agent antimousse, de la paraffine, des cires minérales ou végétales, des tensioactifs, des polysaccharides autres que l’amidon, d’autres polymères (par exemple les polyvinyl alcool ou les polyvinyl acétate). La quantité d’additifs dans la composition d’encollage ne dépasse généralement pas 50 % en poids, préférentiellement pas 40 % en poids et plus préférentiellement pas 30 % en poids, par rapport au poids total de la matière active de la composition d’encollage. Les cires minérales ou végétales ont avantageusement un poids de fusion compris entre 40 et 65°C, préférentiellement entre 45 et 60°C, plus préférentiellement entre 50 et 55°C. Les tensioactifs peuvent être non-ioniques, anioniques ou cationiques, préférentiellement ils sont non-ioniques. Comme tensioactifs, on peut citer à titre d’exemple, les polyesters ayant un poids moléculaire compris entre 1000 et 3000 g/mol, les produits de condensation entre un acide poly(isobutényl) succinique ou son anhydride et un polyéthylène glycol, des polymères à blocs séquencés ayant un poids moléculaire compris entre 2500 et 3500 g/mol, comme par exemple ceux vendus sous les noms Hypermer®, des extraits de sorbitan, tels que le monooléate ou les polyoléates de sorbitan, l’isostéarate de sorbitan ou le sesquioléate de sorbitan, les esters de sorbitan polyéthoxylés, ou encore l’alcool oléocétylique diéthoxylé ou le laurylacrylate de tétraéthoxylé, des produits de condensation d’alcools gras supérieurs à l’éthylène, comme produit de réaction de l’alcool oléique avec 2 unités oxyde d’éthylène ; des produits de condensation d’alkylphénols et d’oxyde d’éthylène, tels que le produit de réaction du nonyl phénol avec 4 unités d’oxyde d’éthylène. Préférentiellement, il s’agit du palmitate de sorbitol, optionnellement oxyéthylené, le stéaric de sorbitol. Comme polysaccharides, on peut citer à titre d’exemple la carboxyméthylcellulose ou tout autre dérivé de polysaccharide chimiquement modifié. La quantité des différents constituants de la composition d’encollage de l’invention seront ajustés par l’homme du métier afin d’atteindre 100 % en poids. La présente invention concerne également un procédé d’encollage du papier ou du carton utilisant la composition d’encollage selon l’invention. Dans un mode préféré, la composition d’encollage est utilisée pour l’encollage de surface. L’invention et ses avantages seront mieux illustrés par les exemples suivants donnés pour illustrer l’invention, sans toutefois la limiter. Exemples Liste des abréviations : PVAM : polyvinyl amine AA : acrylate de sodium NVF : N-vinylformamide VA : Vinyl Amine APTAC : chlorure d’acrylamido-propyl triméthyl ammonium Description des produits utilisés : Produit A (PA) : Polyvinyl amine (PVAM) issue de NVF, 50% hydrolysé, avec un poids moléculaire de 275 000 g/mol. Produit B (PB) : Polyvinyl amine (PVAM) issue du réarrangement d’Hofmann sur un polyacrylamide, 100% de conversion de l’acrylamide, avec un poids moléculaire de 150 000 g/mol. Produit C (PC) : Polyvinyl amine (copolymère NVF/AA 70/30 mol%) dont 50% de la NVF hydrolysée (soit NVF/VA/AA 35/35/30 mol%), ayant un poids moléculaire de 225 000 g/mol. Produit D (PD) : Polyvinyl amine (copolymère NVF/APTAC 50/50mol%), obtenue par la réaction de Michael sur un poly(NVF) hydrolysé à 100%, ayant un poids moléculaire de 235 000 g/mol. Polymère S 2 -A (Cationique) (SAE A) : Produit vendu par la société Axchem sous le nom Axsize SS 8100 Polymère S 2 -B (Anionique) (SAE B) : Produit vendu par la société Axchem sous le nom Axsize SS 2765 EP Préparation des compositions d’encollage 1 à 14 Dans un réacteur, on pèse 586g d’eau, 80g d’amidon natif de pomme de terre et 0,04g d’enzyme amylase. Cette solution est chauffée à 72°C pendant 3 minutes, puis à 85°C pendant 6 minutes. Après cela, on ajoute 0,6g de sulfate de zinc afin d’éliminer les enzymes puis on chauffe à 93-95°C pendant 12 minutes. De l’eau à 80°C est ajoutée pour diluer cette solution d’amidon à 9% en poids. On obtient donc une solution d’amidon présentant une concentration à 9% en poids pour une viscosité mesurée avec un viscosimètre Brookfield LV1, vitesse 100rpm, à 50 cps à 50°C. A cette solution d’amidon sont ajoutés le polymère S 2 et la polyvinyl amine SAE et la polyinyl amine (PVAM) permettant d’obtenir la composition d’encollage. Pour les compositions d’encollage 9 à 14, 0,4% en poids de chlorure de polyaluminium ont été ajoutés. Les compositions d’encollage 9 à 14 sont résumées dans le tableau 1. Préparation des compositions d’encollage 15 à 21 Dans un réacteur, sont mélangés le polymère S 2 et la polyvinyl amine. Pour les compositions d’encollage 17 à 21, 0,4% en poids de chlorure de polyaluminium ont été ajoutés. Les compositions d’encollage 17 à 21 sont résumées dans le tableau 1. Tableau 1 – Matière active des compositions d’encollage (CEx=Contre-exemple, Inv=invention) Procédure d’encollage Deux méthodes d’encollage ont été réalisées pour démontrer l’effet de la composition de l’invention. - Dans une première série d’essais, un Mathis AG est utilisé pour l’encollage, la vitesse de rouleaux étant de 1tr/min, la pression entre les rouleaux de 2 bars et la température de la composition d’encollage de 60°C. La composition d’encollage est déposée sur une feuille de papier (100% fibres recyclées), 90g/m 2 , placée en sens marche. La feuille de papier enduite est séchée sur un sécheur à 117°C pendant 5 minutes. - Dans une seconde série d’essais, un K303 multi coater est utilisé pour l’encollage, la vitesse étant de 8m/min, et la tige utilisée étant une tige filetée de 10µm. La composition d’encollage est déposée sur une feuille de papier (100% fibres recyclées), 90g/m 2 , placée en sens marche. La feuille de papier enduite est séchée sur un sécheur à 117°C pendant 5 minutes. Tests Les différentes compositions d’encollage préparées précédemment sont testées selon deux paramètres, le taux de dépose de la composition d’encollage sur la feuille en papier et le paramètre Cobb 60, permettant de mesurer l’absorption de la feuille d’eau traitée. Les résultats sont résumés dans le tableau 2. Taux de dépose Le taux de dépose est calculé en mesurant la quantité de composition d’encollage qui se fixe sur la feuille de papier en mesurant le poids de la feuille avant dépose et après dépose plus séchage de la feuille. Plus le taux de dépose est fort, meilleur est l’encollage. Cobb 60 Le Cobb 60 correspond à la quantité d’eau absorbée par la feuille de papier encollée après une période de 60s de contact avec de l’eau (gr/m 2 ). Plus la quantité d’eau absorbée par la feuille de papier est faible, meilleur est l’encollage. Résultats Tableau 2 – Résultats du taux de dépose et de Cobb 60 des compositions d’encollage 1 à 21 Composition d’encollage de papier ou de carton comprenant au moins : [a] un polymère S 2 comprenant au moins 40 mol% d’un monomère hydrophobe A choisi parmi : i) les monomères de formule I : Où R 1 et R 2 sont, indépendamment, choisis dans le groupe constitué d’un atome d’hydrogène, d’une chaine alkylée de 1 à 4 carbones, et d’un halogène ; ii) les monomères ester d’acide (méth)acrylique ; iii) les monomères ester vinylique ; iv) leurs mélanges ; [b] une polyvinyl amine, le polymère S 2 et la polyvinyl amine ayant un ratio en poids compris entre 55/45 et 99/1. Composition selon la revendication 1, caractérisé e en ce que le monomère hydrophobe A de formule (I) est choisi parmi le styrène, l’ortho-chlorostyrène, le méta-chlorostyrène, le para-chlorostyrène, l’ortho-bromostyrène, le méta-bromostyrène, le para-bromostyrène, l’ortho-iodostyrène, le méta-iodostyrène, le para-iodostyrène, l’ortho-méthylstyrène, le méta-méthylstyrène, le para-méthylstyrène, l’ortho-éthylstyrène, le méta-éthylstyrène, le para-éthylstyrène, l’ortho-propylstyrène, le méta-propylstyrène, le para-propylstyrène, l’ortho-t-butylstyrène, le méta-t-butylstyrène, le para-t-butylstyrène et leurs mélanges. Composition d’encollage selon l’une des revendications 1 à 2, caractérisé e en ce que le monomère hydrophobe A ester d’acide (méth)acrylique est un ester éthylénique insaturé résultant de la réaction entre de l’acide (méth)acrylique avec un alcool ayant un groupement hydrocarboné en C 1 à C 30 , le groupement hydrocarboné de l’alcool pouvant être saturée ou insaturée, linéaire, ramifiée ou cyclique, éventuellement substitué par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N, O, P et S, et/ou éventuellement substituée par un ou plusieurs groupement choisis parmi les groupements acide, aryle, ester, amine, amide, carbamate, hydroxyle, éther, avantageusement en C 2 et/ou C 3 , nitrile, vinylique, allylique, thioéther, sulfonique ou halogène. Composition d’encollage selon l’une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le monomère hydrophobe A ester vinylique présente un groupement hydrocarboné en C 1 à C 30 , le groupement hydrocarboné étant saturée ou insaturé, linéaire, ramifié ou cyclique, éventuellement substitué par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N, O, P et S, et/ou éventuellement substituée par un ou plusieurs groupements choisis parmi les groupements acide, aryle, ester, amine, amide, carbamate, hydroxyle, éther, nitrile, vinylique, allylique, thioéther, sulfonique ou halogène. Composition d’encollage selon l’une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le polymère S 2 présente une quantité d’un monomère B inférieure à 60 mol%, B étant choisi parmi les monomères non-ioniques hydrophiles, les monomères anioniques hydrophiles, les monomères cationiques hydrophiles, les monomères zwitterioniques hydrophiles. Composition d’encollage selon l’une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que la polyvinyl amine est obtenue par réarrangement d’Hofmann partiel ou total d’un polymère d’acrylamide, de méthacrylamide, d’acrylonitrile, ou de leurs mélanges ; ou par hydrolyse partielle ou totale du groupement amide -N(R 2 )-CO-R 1 d’un polymère d’un monomère de formule III : où R 1 et R 2 sont, indépendamment, un atome d’hydrogène ou une chaine alkylée de 1 à 6 carbones. Composition d’encollage selon l’une des revendications 1 à 6, caractérisé e en ce que la polyvinyl amine a un poids moléculaire moyen en poids compris entre 10 000 g/mol et 1 000 000 g/mol. Composition d’encollage selon l’une des revendications 1 à 7, caractérisé e en ce que le polymère et la polyvinyl amine présentent un rapport en poids compris entre 80/20 et 95/5. Composition d’encollage selon l’une des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que la composition comprend une quantité d’amidon comprise entre 10 et 80% en poids, par rapport au poids total de la composition d’encollage. Procédé d’encollage du papier ou du carton utilisant la composition d’encollage selon une des revendications 1 à 9. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce qu’il s’agit d’un encollage de surface.