Brevet FR3156522A1 — publié le 20250613

Procédé de traitement du signal d’un capteur de température d’un accumulateur métal-ion, à fibre optique dont l’extrémité libre forme une sonde optique à matériau(x) thermo-luminescent(s), au(x) pic(s) d’émission dans au moins une zone de variation du spectre d’absorption optique du matériau d’insertion des ions métal d’au moins une électrode de l’accumulateur. L’invention concerne un procédé de traitement du signal de mesure d’un capteur de température d’un accumulateur métal-ion, comprenant une fibre optique dont une extrémité libre forme une sonde optique à matériau(x) thermo-luminescent(s) susceptible(s) d’émettre un pic de lumière à au moins deux longueurs d’ondes, au moins un des deux pics (H, S) étant adapté pour être dans au moins une zone de variation du spectre d’absorption optique du matériau d’insertion des ions métal d’au moins une électrode de l’accumulateur. Figure pour l’abrégé : Fig. 12 Procédé de traitement du signal d’un capteur de température d’un accumulateur métal-ion, à fibre optique dont l’extrémité libre forme une sonde optique à matériau(x) thermo-luminescent(s).. La présente invention concerne le domaine de l’instrumentation, notamment des capteurs de mesure de température d’un accumulateur ou d’une batterie. Elle concerne plus particulièrement les capteurs à fibre optique adaptés pour une telle mesure. L’invention vise à proposer une solution qui permet d’extraire la contribution de l’absorption optique de l’environnement de mesure, tel qu’un accumulateur ou batterie, dans le signal de mesure d’un capteur à fibre optique dédié à la mesure de la température. L’invention est décrite en référence à une utilisation pour la mesure au sein d’accumulateurs électrochimiques ou batteries, notamment de type métal-ion, afin d’estimer le plus rapidement possible la température et simultanément le paramètre de fonctionnement qu’est l'état de charge (SOC acronyme anglo-saxon pour « State Of Charge »). Bien que décrite en référence à un accumulateur Lithium-ion, l’invention s’applique à des mesures de température de tout accumulateur électrochimique métal-ion, c’est-à-dire également les accumulateurs sodium-ion, Magnésium-ion, Aluminium-ion…ou de manière plus générale à tout accumulateur électrochimique dont le matériau d’anode ou de cathode a une absorption optique qui change avec son état de charge. De manière générale, un capteur selon l’invention peut être mis en œuvre dans n’importe quelle application industrielle, médicale, biologique nécessitant, à un moment ou à un autre, la détermination d’une température, notamment dans une gamme de -180°C à 400°C. Par « thermoluminescence », on entend ici et dans le cadre de l’invention, la capacité d’un matériau à émettre quasiment instantanément, à une température donnée et sous l’effet d’un rayonnement lumineux dit rayonnement d’absorption ou d’excitation, un rayonnement lumineux de même longueur d’onde ou de longueur d’onde différente dit rayonnement d’émission. Le rayonnement lumineux émis par le matériau thermo-luminescent est caractérisé par un spectre d’émission comportant un ou plusieurs pics dont l’intensité et ou le temps de vie de luminescence varie en fonction de la température, à laquelle le matériau est soumis. Telle qu’illustrée schématiquement en figures 1 et 2, une batterie ou accumulateur lithium-ion comporte usuellement au moins une cellule électrochimique constituée d'un constituant d'électrolyte 1 entre une électrode positive ou cathode 2 et une électrode négative ou anode 3, un collecteur de courant 4 connecté à la cathode 2, un collecteur de courant 5 connecté à l'anode 3 et enfin, un emballage 6 agencé pour contenir la cellule électrochimique avec étanchéité tout en étant traversé par une partie des collecteurs de courant 4, 5. L'architecture des batteries lithium-ion conventionnelles comporte une anode, une cathode et un électrolyte. Plusieurs types de géométrie d'architecture conventionnelle sont connus : - une géométrie cylindrique telle que divulguée dans la demande de brevet US2006/0121348, - une géométrie prismatique telle que divulguée dans les brevets US 7348098, US 7338733; - une géométrie en empilement telle que divulguée dans les demandes de brevet US2008/060189, US 2008/0057392, et brevet US 7335448. Le constituant d'électrolyte 1 peut être de forme solide, liquide ou gel. Sous cette dernière forme, le constituant peut comprendre un séparateur en polymère, en céramique ou en composite microporeux imbibé d'électrolyte (s) organique (s) ou de type liquide ionique qui permet le déplacement de l'ion Lithium de la cathode à l'anode pour une charge et inversement pour une décharge, ce qui génère le courant. L'électrolyte est en général un mélange de solvants organiques, par exemple des carbonates dans lesquels est ajouté un sel de lithium typiquement LiPF6. L'électrode positive ou cathode 2 est constituée de matériaux d'insertion du cation Lithium qui sont en général composite, comme Lithium-Fer-Phosphate (LiFePO 4 ou LFP), LiCoO 2 , nickel-manganèse-cobalt (NMC) dont LiNi 0.33 Mn 0.33 Co 0.33 O 2 , ou encore nickel-cobalt-aluminium (NCA). L'électrode négative ou anode 3 est très souvent constituée de carbone graphite ou en Li 4 TiO 5 O 12 (matériau titanate), éventuellement également à base de silicium ou de composite formé à base de silicium. Le collecteur de courant 4 connecté à l'électrode positive est en général en aluminium. Le collecteur de courant 5 connecté à l'électrode négative est en général en cuivre, en cuivre nickelé ou en aluminium. Une batterie ou accumulateur lithium-ion peut comporter bien évidemment une pluralité de cellules électrochimiques qui sont empilées les unes sur les autres. Traditionnellement, une batterie ou accumulateur Li-ion utilise un couple de matériaux à l’anode et à la cathode lui permettant de fonctionner à un niveau de tension élevé, typiquement égal à 3,6 Volt. Il est primordial de pouvoir mesurer en temps réel un certain nombre de paramètres d’un accumulateur lithium-ion afin d’optimiser son fonctionnement, sa performance, sa sécurité et son vieillissement. Un BMS (acronyme anglais de « Battery Management System ») est utilisé à l’échelle d’un accumulateurs ou d’un ensemble d’accumulateur dans le cas d’un module ou d’un pack batterie, afin de protéger les éléments de facteurs augmentant leur dangerosité, tel des courants trop élevés, des potentiels non adaptés (trop élevés ou trop faibles), des températures limites et a donc notamment pour fonction d’arrêter les applications de courant dès l’atteinte de valeurs de tension seuil, i.e. une différence de potentiels entre les deux matériaux d’insertion actifs. Le BMS stoppe donc les applications de courant (charge, décharge) dès l’atteinte de tensions (différence des potentiels des deux matériaux actifs) seuils. Or, les potentiels des matériaux actifs, non mesurables par le BMS, n’atteignent plus les valeurs seuils des états de charge initiaux extrêmes de l’accumulateur (0 et 100%) en raison du manque d’ions lithium échangeables. Les applications de courant ne sont pas stoppées assez tôt dans les états de charge extrême, ce qui induit également des surtensions sur les matériaux actifs, entrainant leurs dégradations structurales et chimiques. Pour pouvoir fonctionné de façon optimale, un BMS a besoin de mesures en temps réels de paramètres physique de la tels que la tension, le courant, la température. Cependant, la tendance est à multiplier les grandeurs à mesurer pour améliorer les performances des BMS. On peut citer par exemple la feuille de route européenne Battery2030+ qui est actée dans ce sens : [1]. Actuellement, il est difficile d’avoir accès à un certain nombre de paramètres internes d’un accumulateur tels que la température et le potentiel des électrodes par des mesures externes. C’est pourquoi de nombreux travaux, notamment le projet ISNTABAT: [2], portent sur le développement de capteurs qui peuvent être implantés au sein d’un accumulateur. Les capteurs à fibre optique présentent de nombreux avantages dont celui de pouvoir être miniaturisés et donc de pouvoir être implantés dans un environnement contraint en termes d’espace disponible. Ils sont en outre non conducteurs électriques et permettent d’exploiter les propriétés de la lumière pour sonder différents paramètres physiques ou chimiques au cœur d’un élément, notamment d’un accumulateur ou batterie : [3], [4], [5]. Parmi ces paramètres, la température d’un accumulateur, et l’état de lithiation d’une électrode ont déjà été sondés avec des capteurs à fibre optique Les capteurs à fibre optique à base de particules thermo-luminescentes existants mettent en œuvre un principe de thermoluminescence par ratiométrie de pics d’émission. Selon ce principe, un matériau luminescent présente un spectre d’émission à plusieurs pics à des longueurs d’onde distinctes, dont au moins un a une intensité qui varie avec la température alors que d’autres vont rester constants. La FIG. 1 illustre le spectre de luminescence d’un capteur à fibre optique base de particules thermo-luminescentes dont les deux pics d’émission évoluent en fonction de la température à laquelle elles sont soumises. Si l’on choisit parmi les pics ayant un couplage thermique un pic constant et un pic dépendant de la température on peut alors remonter à la mesure de température par la mesure de luminescence en utilisant la relation selon l’équation 1 comme suit : [Equation 1] dans laquelle FIR est le rapport d’intensité (ou des intégrales) des deux pics d’émission, T est la température, k B est la constante de Boltzmann, ΔE est l’écart d’énergie entre les deux niveaux d’énergie correspondant aux deux pics de luminescence et qui sont thermiquement couplés, B une constante. On obtient en traçant le rapport des intensités des deux pics en fonction de l’inverse de la température une droite de coefficient directeur , qui est une constante dépendant uniquement de la sonde luminescente utilisée. Cette réponse logarithmique du capteur selon la FIG. 3 est illustrée à la FIG. 4 . Une réalisation classique d’un capteur à fibre optique à base de particules thermo-luminescentes, consiste à réaliser une sonde à base desdites particules déposée à une extrémité d’une fibre optique et/ou sur des sites sur la longueur d’une fibre optique par un procédé sol-gel. En fonctionnement, un rayonnement lumineux d’absorption ou d’excitation est envoyé à travers la fibre optique pour atteindre la sonde. Le rayonnement d’émission résultant est récupéré et renvoyé par la même fibre vers un détecteur (de type photodiode, photomultiplicateur, spectrophotomètre, etc...) qui permet la mesure du signal de fluorescence et donc la mesure de la température par traitement du signal. Un exemple de ce type de capteur à fibre optique est décrit dans la demande de brevet EP4155700A1. Les inventeurs ont procédé à des essais de mesure de température au cours d’un cyclage d’un accumulateur Li-ion à électrolyte liquide imprégné dans un séparateur usuel, au moyen d’un tel capteur en le positionnant entre l’électrode positive en NMC (Nickel Manganèse Cobalt) et le séparateur. La FIG. 5 illustre la variation de l’intensité du signal de luminescence du capteur et la température externe de l’accumulateur li-ion de 1A.h lors d’une cyclage (charge et décharge). Les courbes indiquées sont respectivement de haut en bas, la variation de la tension, la variation du courant appliqué de l’accumulateur, la température T ext mesurée par thermocouple, l’intensité spectrale en fonction du temps sur une plage de longueur d’onde centrée sur le deuxième pic de luminescence qui diminue lorsque la température augmente. La FIG. 6 illustre sur les deux courbes du bas la variation de la température interne T int mesurée donc avec un capteur selon la demande de brevet EP4155700A1, comparée à la variation de la température externe T ext en fonction du cyclage subi par l’accumulateur. On constate que ces deux courbes sont quasi-identiques, ce qui indique que le capteur est fiable et précis. Une des propriétés remarquables du graphite est que sa couleur, autrement dit son absorption optique, dépend de son état de lithiation. Cette propriété est déjà exploitée notamment pour effectuer une mesure de l’état de lithiation du graphite dans le cadre d’analyse post-mortem ou ex-situ d’une batterie. A partir de ce constat, des chercheurs ont développé un capteur à fibre optique pour suivre le changement de couleur d’une électrode négative en graphite au sein d’un accumulateur et donc son état de lithiation à partir d’une fibre optique. Plusieurs publications sur ces travaux ont été faites : [6], [7], [8], [9], [10]. Le capteur mis en œuvre et son fonctionnement peuvent être résumés ainsi : la fibre optique est préparée de façon à créer une zone permettant de générer une onde évanescente en surface. Pour cela la gaine de la fibre est retirée sur une distance de l’ordre de 1 cm. Cette onde évanescente est utilisée pour sonder la surface de l’électrode négative en graphite, la fibre optique est placée dans l’accumulateur de façon à être en contact avec la surface de l’électrode négative ou bien insérée dans l’épaisseur de celle-ci, (voir les figures des publications [6] et [10] pour un exemple d’implantation de la fibre optique), l’estimation de l’état de lithiation est réalisée en injectant une lumière qui peut être soit à large bande spectrale, par exemple générée par une lampe xénon, soit une ou plusieurs sources de lumière à bande étroite, notamment une lumière blanche, générée par des sources LED, puis en quantifiant la lumière transmise à travers la fibre et l’absorption optique au niveau de la partie de la fibre générant l’onde évanescente. En effet, comme le graphite change de couleur en fonction de son état de lithiation, il en est de même de son absorption optique. Un tel capteur permet donc de de mesurer l’état de lithiation d’une électrode négative en graphite et de faire un suivi in situ (in operando) de l’accumulateur. Les travaux en outre montré que la variation du spectre d’absorption optique du graphite se fait sur une assez large bande spectrale. Une illustration de ces travaux est reproduite aux les figures 7, 8 et 9. Ces figures montrent respectivement : la variation de la couleur du graphite en fonction de son état de lithiation (niveaux II, III et IV) et l’état de charge de l’électrode entre 40 et 80% ; une variation du spectre de réflectance du graphite en fonction de l’état de charge dans une gamme de longueurs d’onde entre 500 et 900 nm, mesurée par réflectance sur une électrode négative seule (post mortem), une variation du spectre de réflectance (ΔT/T) en fonction de l’état de charge (capacité) d’un accumulateur, mesurée in-situ par onde évanescente à l’aide d’une fibre optique. La technique par onde évanescente qui vient d’être décrite, présente de nombreux inconvénients parmi lesquels : - la nécessité d’utiliser une source de lumière large bande ou bien des LED de longueur d’onde adaptée, - une contrainte d’implantation de la fibre optique qui oblige à traverser l’accumulateur de part et d’autre. Or, le passage entre l’intérieur et l’extérieur d’un accumulateur est toujours critique, car il faut garantir l’étanchéité sur le long terme, sur toute la durée de vie spécifiée de l’accumulateur, - le passage constitue un point de fragilité mécanique de la fibre optique. Ainsi, il existe plusieurs capteurs types à fibre optique exploitant différents phénomènes optiques. Comme déjà indiqué, un capteur de mesure à matériau(x) thermo-luminescent(s) tel que décrit dans la demande de brevet EP4155700A1, renvoie un spectre de luminescence à plusieurs pics. Le rapport des deux transitions d’intérêt permet de remonter à la température. Dans ce type de capteur, un des pics de luminescence a une intensité constante en fonction de la température (ou peut être considérée comme constant) alors que l’autre pic varie avec la température. C’est le rapport d’intensité de ces deux pics couplés thermiquement qui permet de remonter à la température à partir de [Equation 1]. La FIG. 10 illustre la variation de l’intensité des deux pics d’intérêt, c’est-à-dire des deux pics d’émission du matériau thermo-luminescent d’un tel capteur, en fonction du temps, pour un accumulateur Li-ion de 1Ah au cours d’un cyclage auquel il a été soumis. La température de l’accumulateur Li-ion étant stable au cours de ce cyclage, on constate donc que la réponse du capteur est perturbée par le fonctionnement même de l’accumulateur. Les inventeurs ont pu identifier l’origine du problème observé à la FIG. 10 : il correspond à une interaction optique entre le capteur et l’électrode négative en graphite de l’accumulateur. En effet, lorsque celle-ci se subit une lithiation ou une délithiation au cours du cyclage, elle change de couleur et donc l’absorption optique de l’environnement change la réponse optique du capteur. Cela veut dire que dans une configuration du capteur de mesure au sein d’une batterie, notamment que décrit dans la demande de brevet EP4155700A1, le capteur est sensible à un changement d’environnement optique sur sa réponse. La FIG. 11 montre de manière schématique un capteur 7 à fibre optique existant. Il comprend une fibre optique 8 constituée d’un cœur 80 adapté à propager la lumière et une gaine 81 entourant le cœur. Une extrémité libre 82 de la fibre porte une sonde optique 9 constituée d’une matrice 90 comprenant des particules thermo luminescentes aussi appelées luminophores 91. Les figures 12A à 12C montrent l’impact ou non de l’environnement optique sur le fonctionnement de ce capteur 1. Dans le cas de la FIG. 12 , la réponse optique du capteur 7 n’est pas impacté par l’environnement, car la luminescence émise par la sonde 9 n’est pas modifiée par l’environnement et repart intègre dans la fibre, comme symbolisé par l’unique flèche qui repart dans le cœur 80 de cette dernière. Les figures 12B et 12C correspondent à deux cas où l’électrode négative en graphite de l’accumulateur A est respectivement lithiée ou délithiée : on constate alors que cet environnement d’accumulateur A a un impact sur la réponse du capteur 7, puisqu’une partie de la luminescence émise par la sonde est absorbée par l’environnement proche, comme symbolisé par la flèche d’émission supplémentaire à gauche, avant d’être collectée par la fibre 8 pour la mesure. Les inventeurs ont procédé à d’autres essais sur un accumulateur Li-ion, à emballage souple (« pouch »), constitué d’une électrode négative en graphite, d’une électrode positive de NMC622 et d’un séparateur Celgard® dénué de revêtement. Le capteur 7 mis en œuvre est à matrice 90 comme décrit dans la demande de brevet EP4155700A1, dans laquelle ont été incorporées, en tant que luminophores 91, des particules de Gd2O2S dopée Er3+ et Yb3+ commercialisées sous la référence PTIR545UF par la société Phosphor Technology, dont le spectre de luminescence sous une excitation à 980 nm est donné à la FIG. 13 . Cette sonde optique a été positionnée au sein de l’accumulateur Li-ion. Les inventeurs ont fait subir un cyclage électrochimique de charge et de décharge à régime lent à l’accumulateur. Sous ce régime, la température de l’accumulateur n’augmente pas. Puis, l’accumulateur a subi une décharge à 4C qui a induit une augmentation de la température de l’accumulateur d’environ 10°C. Les résultats de ces mesures sont illustrés aux figures 14 et 15. La FIG. 14 montre les courbes de variation de l’intensité du pic S ainsi que du rapport d’intensité entre les pics H et S lors du cyclage à régime lent. Il ressort que le rapport varie en fonction de la phase de charge ou de décharge de l’accumulateur (plateaux de courant) pour les faibles régimes. On voit également que la forme de l’intensité du pic S dépend du régime en charge ou en décharge et de l’intensité du courant. Autrement dit, lorsque l’accumulateur subit le cyclage à régime lent et que la température ne change pas, la réponse du capteur optique évolue bien en fonction du cyclage. Cette évolution correspond à une variation de l’absorption optique au sein de l’accumulateur et est corrélé à la variation de lithiation du graphite. La FIG. 15 illustre, pour une décharge à 4C, la variation de la température, la variation de l’intensité de H et celle de S ainsi que le rapport entre les pics S et H. Il ressort que les deux effets sont couplés, l’effet de la lithiation du graphite lors de la décharge sur l’intensité des pics H et S est clairement visible (augmentation puis relaxation). L’effet de la température est visible mais dans une moindre mesure sur le rapport. Autrement dit, on constate que le signal de luminescence d’un capteur de température est perturbé par l’environnement optique, comme cela peut être le cas des accumulateurs lithium-ion du fait du changement d’absorption optique par l’électrode de graphite, le signal de luminescence ne dépendant alors plus uniquement de la température. Or, cela peut limiter l’utilisation d’un capteur existant. Plus largement un capteur existant ne peut pas être utilisé de manière fiable à des fins de mesure de température lorsque l’environnement de mesure présente des variations optiques qui sont dans les mêmes gammes de longueurs d’onde d’émission des pics d’intérêt du matériau thermo-luminescent de la sonde optique du capteur. Il existe donc un besoin d’obtenir un signal de mesure de température des capteurs à fibres optiques qui s’affranchisse de l’environnement de mesure à proximité, afin d’obtenir des mesures fiables. Le but de l’invention est de répondre au moins en partie à ce besoin. Pour ce faire, l’invention a pour objet un procédé de traitement du signal de mesure d’un capteur de température d’un accumulateur métal-ion, comprenant une fibre optique dont une extrémité libre forme une sonde optique à matériau(x) thermo-luminescent(s) susceptible(s) d’émettre un pic de lumière à au moins deux longueurs d’ondes, au moins un des deux pics (H, S) étant adapté pour être dans au moins une zone de variation du spectre d’absorption optique du matériau d’insertion des ions métal d’au moins une électrode de l’accumulateur, comprenant les étapes suivantes : i/ première acquisition du signal de thermoluminescence du capteur, au cours d’un premier cyclage de l’accumulateur métal-ion, à un régime tel que l’accumulateur n’a pas le temps de s’échauffer ; ii/ deuxième acquisition du signal de thermoluminescence du capteur, au cours d’un deuxième cyclage de l’accumulateur métal-ion, à un régime tel que l’accumulateur s’échauffe; iii/ traitement des données en prenant en considération les séries temporelles des intensités (ou des intégrales) des deux pics utilisées pour les acquisitions du signal de thermoluminescence selon ii/ et iii/, de sorte à, en extraire la contribution liée au changement d’absorption optique du matériau d’insertion, la température obtenue en fonction du temps étant alors déterminée soit selon : [Equation 2] dans laquelle ∆ E est l’écart des niveaux d’énergie entre les deux pics considérés (H et S), calculé en prenant le barycentre de chaque pic; k B est la constante de Boltzmann ; H 0 est la valeur moyenne de l’intensité de l’un des pics (H), calculée sur un intervalle de temps (entre t1 et t2) correspondant à une période pendant laquelle l’accumulateur n’est soumis à aucun courant et présente une tension constante de référence ; H(t) est l’intensité du pic (H) mesurée au cours du temps; S 0 est la valeur moyenne de l’intensité de l’autre pic (S) sur le même intervalle de temps (entre t1 et t2) que celui choisi pour calculé H 0 ; S (t) est l’intensité de l’autre pic (S) mesurée au cours du temps; B est le coefficient directeur, extrait de la droite de calibration de thermoluminescence du capteur ; soit selon [Equation 3] dans laquelle les valeurs ∆ E , k B , H 0 , S 0 , H(t) et S(t) sont celles de l’équation précédentes; H’g 0 représente la valeur moyenne de l’intensité de l’un des pics (H), sur un intervalle de temps (entre t3 et t4), après la décharge subie par l’accumulateur au cours du cyclage selon ii/, lorsque la température de l’accumulateur est stabilisée. Selon une variante avantageuse, le procédé comprend avant l’étape i/, une étape préliminaire i0/ de calibration en température du capteur une fois inséré dans l’accumulateur, selon laquelle on mesure la variation du signal de luminescence en fonction de la température. Ceci afin d’établir les paramètres de [Equation 1]. Lors de cette étape io/, l’accumulateur est à un état de charge constant par exemple à 30%. Une alternative peut consister à faire cette calibration à différents états de SOC de l’accumulateur. Avantageusement, pour un cyclage avec une décharge à régime lent (C/5 ou inférieur) subi par l’accumulateur, la période de temps entre t2 et t3 étant entre 1000 et 2000 s. Avantageusement encore, pour un cyclage avec une décharge à 4C subi par l’accumulateur, la période de temps entre t3 et t4 étant entre 500 et 700 s. L’invention a également pour objet un capteur de mesure, destiné à mettre en œuvre le procédé tel que décrit précédemment, la longueur d’onde d’un des deux pics d’émission étant au-dessus de 700 nm, de préférence entre 700 et 1100 nm, tandis que celle de l’autre des deux pics d’émission est au-dessous de 700 nm, de préférence entre 400 et 600 nm. Selon un mode de réalisation avantageuse, la sonde optique comprend une matrice dans laquelle sont incorporées des particules en au moins un matériau thermo-luminescent. De préférence, le matériau thermo-luminescent est Gd2O 2 S ou Y 2 O 2 S dopé Er3+ et Yb3+. L’invention a également pour objet un accumulateur (A) ou batterie métal-ion, notamment li-ion, comprenant, inséré en son sein, au moins un capteur tel que décrit précédemment. De préférence, le capteur est directement en contact avec l’électrode dont l’état de lithiation varie. L’invention a enfin pour objet l’utilisation d’un procédé tel que décrit précédemment, pour la mesure de température au sein d’un accumulateur métal-ion, notamment de l’état de lithiation d’une électrode négative en graphite d’un accumulateur Li-ion. D’autre avantages et caractéristiques ressortiront mieux à la lecture de la description détaillée, faite à titre illustratif et non limitatif, en référence aux figures suivantes. FIG. 1 la FIG. 1 est une vue schématique en perspective éclatée montrant les différents éléments d’un accumulateur lithium-ion. FIG. 2 la FIG. 2 est une vue de face montrant un accumulateur lithium-ion avec son emballage souple selon l’état de l’art. FIG. 3 la FIG. 3 illustre sous forme le spectre de luminescence d’un capteur à fibre optique base de particules thermo-luminescentes dont les deux pics d’émission évoluent en fonction de la température à laquelle elles sont soumises. FIG. 4 la FIG. 4 est la droite logarithmique de réponse du capteur selon la FIG. 3 . FIG. 5 la FIG. 5 illustre en bas la variation de l’intensité du signal de luminescence d’un capteur de luminescence et de la température externe d’un accumulateur Li-ion de 1A.h, lors d’un cyclage électrochimique (charge et décharge) qu’il subit, caractérisé par les courbes en haut de variation de la tension et du courant appliqué. FIG. 6 la FIG. 6 illustre la variation de la température interne comparée à la variation de la température externe d’un accumulateur Li-ion de 1A.h en fonction du cyclage électrochimique qu’il subit, caractérisé par la courbe en haut de variation de la tension. FIG. 7 la FIG. 7 est la reproduction d’une image de la surface d’une anode en graphite d’un accumulateur en fonction de son état de lithiation du graphite et l’état de charge de l’anode. FIG. 8 la FIG. 8 illustre la variation du spectre de réflectance du graphite en fonction de l’état de charge dans une gamme de longueurs d’onde mesuré par réflectance sur une électrode seule (post mortem), en dehors d’une implantation dans un accumulateur. FIG. 9 la FIG. 9 illustre la variation du spectre de transmittance (ΔT/T) en fonction de l’état de charge (capacité) d’un accumulateur, mesurée in-situ selon l’état de l’art par onde évanescente à l’aide d’une fibre optique. FIG. 10 la FIG. 10 illustre la variation de l’intensité des deux pics d’émission du matériau thermo-luminescent du capteur, en fonction du temps, pour un accumulateur Li-ion de 1Ah au cours d’un cyclage auquel il est soumis. FIG. 11 la FIG. 11 est une vue en coupe longitudinale d’un capteur de mesure à fibre optique à sonde thermo-luminescente selon l’invention. FIG. 12 , FIG. 12 , FIG. 12 les figures 12A, 12B, 12C montrent schématiquement la sonde optique du capteur selon la FIG. 11 , lorsque l’environnement de mesure constitué par un accumulateur Li-ion a respectivement aucun impact sur la mesure lié à un changement d’absorption optique, un impact dû à la lithiation, et à la délithiation de l’électrode négative en graphite de l’accumulateur. FIG. 13 la FIG. 13 est le spectre de luminescence du Gd 2 O 2 S dopé Er3+ et Yb3+ sous une excitation lumineuse à 980 nm. FIG. 14 la FIG. 14 est un exemple de variation de l’intensité du pic S ainsi que du rapport d’intensité les pics H et S du Gd2O2S dopé Er3+ et Yb3+ dont le spectre est donné à la FIG. 13 , lors du cyclage d’un accumulateur Li-ion à électrode négative en graphite. FIG. 15 la FIG. 15 est un exemple de mesure pour une décharge à 4C d’un accumulateur Li-ion à électrode négative en graphite montrant la variation de la température, la variation de l’intensité du pic H et celle du pic S ainsi que leur rapport obtenu avec une sonde à matériau Gd2O2S dopé Er3+ et Yb3+ dont le spectre est donné à la FIG. 13 . FIG. 16 la FIG. 16 est le résultat du traitement des données permettant d'extraire la contribution due à l'absorption optique du graphite d’une électrode négative d’un accumulateur Li-ion lors de la décharge à 4C pour en déduire la variation sur la variation de l’intensité du pic H et sur la variation de l’intensité du pic S. FIG. 17 la FIG. 17 illustre sous forme de courbes de haut en bas, la variation de l’intensité du pic H au cours d’un pause de cyclage et de la décharge à 4C, la variation de l’intensité du pic H en fonction uniquement de la température qui reste constante, au bruit de mesure près et de la contribution de la variation de couleur du graphite calculée en soustrayant à la courbe du haut, la valeur moyenne de H lors de la pause du cyclage, soit entre 0 et 1500 s. FIG. 18 la FIG. 18 illustre sous forme de courbes de haut en bas, la variation de l’intensité du pic S au cours d’un pause de cyclage et de la décharge à 4C, la variation de l’intensité du pic S en fonction uniquement de la température qui reste constante, au bruit de mesure près et de la contribution de la variation de couleur du graphite calculée en soustrayant à la courbe du haut, la valeur moyenne de S lors de la pause du cyclage, soit entre 0 et 1500 s et indique les intervalles de temps t 1 -t 2 , et t 3 -t 4 pendant lesquels on considère qu’il n’y a aucune contribution du graphite sur l’intensité de luminescence pour le calcul des valeur S 0 et S’ 0 selon le procédé de l’invention. FIG. 19 la FIG. 19 reprend la FIG. 17 et indique les intervalles de temps t 1 -t 2 , et t 3 -t 4 pendant lesquels on considère qu’il n’y a aucune contribution du graphite sur l’intensité de luminescence pour le calcul des valeur Hg 0 et H ’ g 0 selon le procédé de l’invention. FIG. 20 la FIG. 20 illustre la courbe S g (t) en bas par rapport à la variation de l’intensité de S(t) en haut, ainsi que la courbe corrigée S c (t) = S(t) - S g (t) au milieu, selon le procédé de l’invention. FIG. 21 la FIG. 21 est une représentation de la calibration du capteur de thermoluminescence à partir de la relaxation en température après la décharge à 4C subie par l’accumulateur Li-ion au sein duquel est implanté le capteur. FIG. 22 la FIG. 22 est la courbe de calibration du capteur de thermoluminescence donnant la variation linéaire logarithmique de la valeur FIR c (t) en fonction de l’inverse de la température 1/T. FIG. 23 la FIG. 23 est la corrélation entre la température externe mesurée par un thermocouple, la variation du rapport des pics H et S et de la température mesurée par un capteur à thermo-luminescence selon l’invention après le retrait de la contribution du graphite dans le signal. FIG. 24 la FIG. 24 illustre l’évolution de la température interne de la cellule mesurée à l’aide du capteur thermoluminescent, selon un procédé de l’invention et la température externe mesurée avec un thermocouple, lors de la décharge à 4C de l’accumulateur. Description détaillée Les figures 1 à 12 ont déjà été décrites en préambule. Elles ne seront donc pas détaillées par la suite. On considère un capteur de mesure 7 à fibre optique tel que décrit en référence à la FIG. 11 , avec un matériau thermo-luminescent 91 comme celui dont le spectre de luminescence à trois pics de transitions S, H et F selon la FIG. 13 . Pour extraire du signal de luminescence d’un tel capteur, la contribution optique de l’environnement de mesure et plus particulièrement du changement d’absorption du graphite en fonction de son état de lithiation, le procédé selon l’invention comprend les étapes successives suivantes. Etape i/ : on réalise une première acquisition du signal de thermoluminescence, au cours d’un premier cyclage (charge et décharge) d’un accumulateur Li-ion dont on cherche à mesurer la température. Cette acquisition peut se faire à différents régimes, sachant qu’à faible régime, par exemple à C/5 ou moins (C/10, C/20) les régimes de charge et de décharge sont tellement lents que les processus électrochimiques n’ont pas le temps d’échauffer l’accumulateur. Cette limite dépend évidemment de l’architecture de ce dernier et de ses matériaux constitutifs. Autrement dit, cette première acquisition est réalisée en considérant que la température que l’on cherche à déterminer ne varie pas suffisamment pour avoir un impact détectable sur le signal de luminescence Etape ii/ : on réalise une deuxième acquisition du signal de thermoluminescence, au cours de laquelle on sait que l’accumulateur chauffe. Pour ce faire, on fait cycler l’accumulateur selon un deuxième cyclage, à un régime de charge et/ou de décharge important. La limite de ce régime dépend évidemment des performances de l’accumulateur. Typiquement, cette deuxième acquisition peut être celle déjà indiquée pour l’exemple des figures 14 à 15, d’un accumulateur de 1A.h qui a subi une décharge à 4C, et pour lequel on constate une augmentation de température de l’ordre d’une dizaine de degrés Celsius, mesurée par un thermocouple. Etape iii/ : on applique ensuite un traitement aux données en prenant en considération les séries temporelles des intensités (ou des intégrales) des pics H et S utilisées pour les acquisitions du signal de thermoluminescence selon ii/ et iii/, afin d’extraire la contribution liée au changement d’absorption optique du graphite en fonction de son état de lithiation. On peut envisager deux méthodes de traitement de donnée distinctes pour extraire la contribution du changement d’absorption optique du graphite lié à son état de lithiation. La première méthode ne fait pas d’hypothèse sur l’influence du changement de couleur du graphite sur l’intensité des pics de luminescence du capteur. Elle est décrite ci-après en relation avec les sous-étapes A. Sous-étape iii A 1 / : On considère dans un premier temps la variation temporelle de l’intensité (ou de l’intégrale) du pic H. Si l’on trace cette variation en fonction du temps, si celle-ci varie de façon corrélée avec les variations de courant et de tension de l’accumulateur, c’est qu’il y a un impact de l’état de lithiation sur le signal de luminescence. A titre d’exemple c’est ce que l’on observe sur la FIG. 16 , la courbe bleue représente la variation du maximum d’intensité du pic H au cours d’une décharge à 4C. On définit la grandeur H(t) comme la variation de l’intensité de l’intensité de la transition H au cours du temps. Sous-étape iii A 2 / : On détermine alors la valeur constante de l’intensité du pic H qui n’est pas perturbée par l’influence optique du graphite. Cette valeur constante correspond à la partie constante de la courbe de la FIG. 16 qui peut correspondre soit à un état de pause de l’accumulateur, sans courant, ni tension appliquée, dans un état de charge donné qui peut servir de référence. Dans l’exemple de la FIG. 16 , celle-ci correspond au 1500 premières secondes de de mesure. Ainsi la valeur moyenne de l’intensité de H, lorsque la contribution du graphite est négligeable (ou considérée comme point de référence), est définie par la grandeur H 0 selon l’équation 4: [Equation 4] dans laquelle Δ t est l’intervalle de temps de mesure ; t 1 et t 2 sont les temps respectivement initial et final de l’intervalle considéré comme constant. Sous-étape iii A 3 / : On peut alors calculer la contribution de la variation de lithiation du graphite sur l’intensité de H au cours du temps. Elle peut être désignée par Hg(t) , égale à la différence entre H(t) et H 0 selon l’équation 3: [Equation 5] Sous-étape iii A 4 / : Une fois calculée de la variation de lithiation du graphite sur l’intensité de H au cours du temps on peut alors calculer cette contribution pour la variation de l’intensité (ou l’intégrale) de S au cours du temps que l’on nomme S g . Pour cela on considère que le rapport entre l’intensité de S et de H reste constant s’il n’y a pas de changement de température. Ce qui revient à formuler l’équation 4: [Equation 6] avec S 0 la valeur moyenne de l’intensité (ou de l’intégrale) du pic à température ambiante lorsque aucune tension ni courant est appliqué à l’accumulateur et sur le même intervalle de temps (t 1 à t 2 ) que celui choisi pour le calcul de H 0 , soit [Equation 7] Sous-étape iii A 5 / : Une fois les contributions H g (t) et S g (t) calculées, celles-ci peuvent être retirées du signal de luminescence pour calculer les intensités corrigées S c et H c (ou les intégrales si on travaille à avec l’intégrale des pics pour le calcul de la température), soit : [Equation 8] [Equation 9] Comme : [Equation 10] Alors [Equation 11] Soit [Equation 12] Le rapport FIR c des intensités, après retrait de la contribution du graphite, s’écrit alors [Equation 13] Ou autrement dit [Equation 14] En remplaçant S g (t) par son expression qui dépend de H g (t) , puis H g (t) par son expression on obtient l’équation 13 suivante : [Equation 15] Donc, [Equation 16] Soit [Equation 17] [Equation 18] [Equation 19] [Equation 20] En reprenant l’équation 1 : [Equation 1] en considérant le rapport FIRc des intensités, cela donne [Equation 21] Soit [Equation 22] Ce qui donne, dans le cas d’une mesure de la température en fonction du temps lors d’un cyclage d’accumulateur, la formule suivante : [Equation 2] dans laquelle ∆ E est l’écart des niveaux d’énergie entre les deux pics de transitions considérés H et S qui se calcule en prenant le barycentre du pic de luminescence, associé à chaque pic de transition ; k B est la constante de Boltzmann ; H 0 est la valeur moyenne de l’intensité du pic de luminescence de la transition H calculée sur un intervalle de temps (entre t1 et t2) correspondant à la pause dans le cyclage pendant laquelle l’accumulateur n’est soumis à aucun courant et qui présente une tension constante de référence. Dans l’exemple donné, cette correspond à un état de charge de 100% soit à une lithiation complète de l’électrode de graphite avant la décharge à 4C ; S0 est la valeur moyenne de l’intensité du pic de luminescence de transition S sur le même intervalle de temps (t1 à t2) que celui choisi pour calculé H 0 ; B est le coefficient directeur, extrait de la droite de calibration de thermoluminescence du capteur comme montré en FIG. 2 . Ce coefficient peut être extrait lors de la calibration du capteur avant son insertion dans l’accumulateur ou pendant son insertion qu’une calibration en température est faite hors cyclage, c’est-à-dire sans appliquer de courant ni de variation de tension à l’accumulateur. Une troisième façon d’obtenir ce coefficient est d’utiliser le refroidissement de l’accumulateur après une décharge à fort courant, par exemple la décharge à 4C. En effet, lorsque la décharge est finie et que le courant repasse à 0, l’accumulateur qui s’est préalablement échauffé va refroidir jusqu’à s’équilibrer thermiquement avec la température ambiante. La mesure de ce refroidissement à l’aide d’un thermocouple externe qui permet ainsi d’avoir la variation de température. Cette variation peut alors être utilisée pour tracer la courbe de calibration du capteur puisque dans ce cas, celui-ci ne subit que l’influence de la température et pas celle de la variation d’absorption optique lié à un changement d’état de lithiation de l’électrode de graphite.La deuxième méthode est appliquée lorsque l’on ne peut déterminer avec précision l’impact du changement de couleur du graphite sur la luminescence. Elle est décrite ci-après en relation avec les sous-étapes B. Sous-étape iii B 1 / : Comme pour la sous-étape iii A1/, on utilise la grandeur H(t) comme la variation de l’intensité de l’intensité (ou de l’intégrale) du pic de de la transition H au cours du temps. Lorsque la température ne varie pas et que la cellule n’est soumise à aucune sollicitation en courant le potentiel de l’électrode de graphite reste constant, donc l’intensité du pic H est constante. Dans l’exemple donné ci-dessous, cela correspond à 1700 premières secondes. Lorsque la lithiation du graphite change quand on applique un courant à la cellule cette intensité va varier du fait du changement de couleur du graphite mais aussi de la température. Sous-étape iii B 2 / : La grandeur H 0 est calculée de la même façon que pour la sous-étape iii A2. Sous-étape iii B 3 /: On peut alors calculer la contribution de la variation de lithiation du graphite sur l’intensité de H au cours du temps. Celle-ci que l’on appelle H g est égale à la différence entre H(t) et H 0 , comme suit : [Equation 10] Les trois courbes de la FIG. 17 illustrent l’obtention de la variation de l’intensité du pic H au cours de la pause et de la décharge à 4C (courbe en haut), de la contribution de la variation de couleur du graphite (courbe en bas) calculée en soustrayant à la courbe du haut la valeur moyenne de H lors de la phase de pause du cyclage, soit entre 0 et 1500 s, et enfin la variation de H dépendant uniquement de la température qui est constante (courbe du milieu), au bruit de mesure près. Sous-étape iii B 4 / : Il faut maintenant recalculer la forme que devrait avoir la variation de l’intensité du pic de la transition S au cours du temps s’il ne subissait pas l’impact du changement d’absorption du graphite. On rappelle que : S(t) désigne l’intensité de la transition S mesurée au cours du temps ; H g (t) est la contribution de la variation de lithiation du graphite sur l’intensité du pic H au cours du temps définie précédemment. Pour cela, on calcule sur le signal brut de S la valeur moyenne du signal de luminescence avant la décharge à 4C (entre t 1 et t2) qui correspond à la grandeur S 0 définie précédemment, soit : [Equation 7] On calcule également grandeur S ’ 0 correspondant à la valeur moyenne du signal après le refroidissement de l’accumulateur entre t 3 et t 4 , soit : [Equation 23] La FIG. 18 illustre les intervalles de temps t 1 , t 2 , t 3 et t 4 pendant lesquels on considère que le graphite n’aucune contribution du sur l’intensité de luminescence pour le calcul de S 0 et S ’ 0 . On calcule ensuite des grandeurs similaires sur la variation de H g (t) , comme suit [Equation 24] Ainsi, H g0 représente la valeur moyenne de H g (t) sur l’intervalle de temps de t 1 à t 2 , ce qui correspond à la pause avant la décharge subie par l’accumulateur. Pendant cette période le graphite est en état de charge et ne varie pas puisque l’accumulateur est soumis à aucune sollicitation. [Equation 25] H ’ g0 représente ainsi la valeur moyenne de H g (t) sur l’intervalle de temps entre t 3 et t 4 , ce qui correspond à une période de temps après la décharge subie par l’accumulateur, lorsque la température est stabilisée. S’il n’y avait que la contribution de température sur la variation du signal de luminescence les valeurs de H g0 et H ’ g0 devrait être égales. Or, on constate que ce n’est pas le cas. On calcule donc la part S g (t) du signal de S due au graphite en considérant que le rapport de proportionnalité entre H g (t) et S g (t) est égale au rapport de la différence entre les deux paliers S’ 0 et S 0 et la différence des deux paliers H ’ g0 et H g0 . Ce qui donne la formule : [Equation 26] Or, on considère que H g0 est égale à 0 par construction, comme illustré à la FIG. 19 , ce qui permet de simplifier la formule : [Equation 27] A partir de cette formule on calcule la contribution du graphite sur le signal S g (t) ainsi que la courbe corrigée S c (t) = S(t) − S g (t). La FIG. 20 représente respectivement les courbes de S(t) en haut, S g (t) en bas et de S c (t) au milieu. Sous-étape iii B 5 / : Une fois les contributions H c (t) et S c (t) calculées, le rapport FIRc des intensités, après retrait de la contribution du graphite, s’écrit alors :[Equation 13] avec [Equation 9] Comme : [Equation 10] et [Equation 911] alors [Equation 12] Et [Equation 8] [Equation 28] En remplaçant H g (t) par son expression, on obtient :[Equation 29] Avec cette méthode, il est garanti que le signal corrigé S c ait le même niveau entre les temps t 1 et t 2 avant la décharge et entre les temps t 3 et t 4 . De même pour le signal corrigé de la transition H, H c , le niveau avant la décharge est le même avant la décharge et après la décharge. L’expression du rapport est donc : [Equation 30] Soit [Equation 31] Une fois l’expression du FIR corrigé de la contribution du graphite la température se calcul de la même façon que précédemment à partir de la formule ci-dessous. [Equation 32] Soit [Equation 3] Un exemple de résultats de mesure de la température à partir de cette méthode lors d’un cyclage d’accumulateur avec une décharge à 4C est maintenant présenté. Tout d’abord, on prend pour la calibration en température du capteur, la relaxation en température de l’accumulateur après la décharge à 4C ( FIG. 21 ). Pendant cette période de temps, comme expliqué précédemment, l’accumulateur est déchargé et la lithiation du graphite ne change plus, seule change la température. On peut donc appliquer la régression linéaire directement en prenant le rapport du maximum des intensités H c (t)/S c (t) . On prend en considération le retrait de la contribution du graphite dans ce cas même si celle-ci est constante. La FIG. 22 montre la courbe de calibration donnant la variation du ln( FIR c (t)) en fonction de 1/T. Dans cet exemple, ln(B) est égal à 3,04. On peut ainsi remonter à la température interne de l’accumulateur lors de la décharge à 4C à partir de l’équation 3. Les résultats de ce calcul de la température interne sont montrés à la FIG. 23 . Après le traitement de données selon l’invention, on peut donc établir une corrélation entre la température externe T ext de l’accumulateur mesurée par thermocouple, la variation du rapport d’intensité des pics H et S après correction de la contribution de l’absorption du graphite, et la température interne T int calculée à partir de la courbe de calibration du capteur de thermo-luminescence, comme illustré à la FIG. 23 . La comparaison entre la température interne de l’accumulateur mesurée à l’aide du capteur thermo-luminescent et la température externe mesurée avec un thermocouple lors de la décharge à 4C est représentée en FIG. 24 .D’autres variantes et améliorations peuvent être envisagées sans pour autant sortir du cadre de l’invention. Le capteur 7 selon l’exemple illustré est réalisé selon les techniques, notamment par sol-gel selon la demande de brevet EP4155700A1. L’invention peut s’appliquer à tout autre type de sonde optique de thermoluminescence utilisant un autre type de particules ou de molécules en tant que luminophores et un autre type de matériau pour la matrice avec au moins deux pics d’émission. Ainsi, si l’invention a été décrite en relation avec une électrode négative en graphite, le capteur selon l’invention peut tout-à-fait être mis en œuvre dans un accumulateur métal-ion à autre chimie des matériaux d’anode ou de cathode dans la mesure où ce(s) matériau(x) présente une absorption optique qui change avec son état de charge. De manière générale, le procédé de traitement selon l’invention peut être mis en œuvre pour tout capteur à fibre optique dont le(s) matériau(x) thermo-luminescent(s) qui permet une mesure de température et dont l’environnement de mesure dans lequel le capteur est implanté est susceptible de présenter dans une variation d’absorption optique, le procédé permettant d’extraire la contribution de cette variation dans le signal de mesure afin d’en conserver que celle liée à la température. Liste des références citées : [1]: https://battery2030.eu/research/roadmap/ [2]: https://www.instabat.eu/ [3]: Wang, R., Zhang, H., Liu, Q., Liu, F., Han, X., Liu, X., Li, K., Xiao, G., Albert, J., Lu, X. & Guo, T. « Operando monitoring of ion activities in aqueous batteries with plasmonic fiber-optic sensors » Nature Communications 13, 547 (2022). [4]: Lu, X., Tarascon, J.-M. & Huang, J. « Perspective on commercializing smart sensing for batteries ». eTransportation 14, 100207 (2022).Wang, R., Zhang, H., Liu, Q., Liu, F., Han. [5]: Hedman, J., Mogensen, R., Younesi, R. & Björefors, F. « Fiber Optic Sensors for Detection of Sodium Plating in Sodium-Ion Batteries ». ACS Applied Energy Materials (2022) doi:10.1021/acsaem.2c00595. [6]: Ghannoum, A., Norris, R. C., Iyer, K., Zdravkova, L., Yu, A. & Nieva, P. « Optical Characterization of Commercial Lithiated Graphite Battery Electrodes and in Situ Fiber Optic Evanescent Wave Spectroscopy. » ACS Applied Materials and Interfaces 8, 18763–18769 (2016). [7]: Ghannoum, A., Iyer, K., Nieva, P. & Khajepour, A. « Fiber optic monitoring of lithium-ion batteries: A novel tool to understand the lithiation of batteries ». in Proceedings of IEEE Sensors (2017). doi:10.1109/ICSENS.2016.7808695. [8]: Ghannoum, A., Nieva, P., Yu, A. & Khajepour, A. « Development of Embedded Fiber-Optic Evanescent Wave Sensors for Optical Characterization of Graphite Anodes in Lithium-Ion Batteries. » ACS Appl. Mater. Interfaces 9, 41284–41290 (2017). [9]: Ghannoum, A. & Nieva, P. « Graphite lithiation and capacity fade monitoring of lithium ion batteries using optical fibers. » Journal of Energy Storage 28, 101233 (2020) [10]: Modrzynski, C., Roscher, V., Rittweger, F., Ghannoum, A., Nieva, P. & Riemschneider, K. « Integrated Optical Fibers for Simultaneous Monitoring of the Anode and the Cathode in Lithium Ion Batteries. » in 2019 IEEE SENSORS 1–4 (2019). doi:10.1109/SENSORS43011.2019.8956755. Procédé de traitement du signal de mesure d’un capteur de température d’un accumulateur notamment métal-ion, comprenant une fibre optique dont une extrémité libre forme une sonde optique à matériau(x) thermo-luminescent(s) susceptible(s) d’émettre un pic de lumière à au moins deux longueurs d’ondes, au moins un des deux pics (H, S) étant adapté pour être dans au moins une zone de variation du spectre d’absorption optique du matériau d’insertion des ions métal d’au moins une électrode de l’accumulateur, comprenant les étapes suivantes : i/ première acquisition du signal de thermoluminescence du capteur, au cours d’un premier cyclage de l’accumulateur métal-ion, à un régime tel que l’accumulateur n’a pas le temps de s’échauffer ; ii/ deuxième acquisition du signal de thermoluminescence du capteur, au cours d’un deuxième cyclage de l’accumulateur métal-ion, à un régime tel que l’accumulateur s’échauffe; iii/ traitement des données en prenant en considération les séries temporelles des intensités (ou des intégrales) des deux pics utilisées pour les acquisitions du signal de thermoluminescence selon ii/ et iii/, de sorte à, en extraire la contribution liée au changement d’absorption optique du matériau d’insertion, la température obtenue en fonction du temps étant alors déterminée soit selon : [Equation 2] dans laquelle ∆ E est l’écart des niveaux d’énergie entre les deux pics considérés (H et S), calculé en prenant le barycentre de chaque pic; k B est la constante de Boltzmann ; H 0 est la valeur moyenne de l’intensité de l’un des pics (H), calculée sur un intervalle de temps (entre t1 et t2) correspondant à une période pendant laquelle l’accumulateur n’est soumis à aucun courant et présente une tension constante de référence ; H (t) est l’intensité du pic (H) mesurée au cours du temps; S0 est la valeur moyenne de l’intensité de l’autre pic (S) sur le même intervalle de temps (entre t1 et t2) que celui choisi pour calculé H 0 ; S(t) est l’intensité de l’autre pic (S) mesurée au cours du temps; B est le coefficient directeur, extrait de la droite de calibration de thermoluminescence du capteur ; soit selon [Equation 3] dans laquelle les valeurs ∆ E , k B , H 0 , S0, B, H(t) et S(t) sont celles de l’équation précédentes; H ’ g0 représente la valeur moyenne de l’intensité de l’un des pics (H), sur un intervalle de temps (entre t3 et t4), après la décharge subie par l’accumulateur au cours du cyclage selon ii/, lorsque la température de l’accumulateur est stabilisée. Procédé selon la revendication 1, pour un cyclage avec une décharge à régime lent (C/5 ou inférieur) subi par l’accumulateur, la période de temps entre t2 et t3 étant entre 1000 et 2000 s. Procédé selon la revendication 1 ou 2, pour un cyclage avec une décharge à 4C subi par l’accumulateur, la période de temps entre t3 et t4 étant entre 500 et 700 s. Capteur de mesure, destiné à mettre en œuvre le procédé selon l’une des revendications 1 à 3, la longueur d’onde d’un des deux pics d’émission étant au-dessus de 700 nm, de préférence entre 700 et 1100 nm, tandis que celle de l’autre des deux pics d’émission est au-dessous de 700 nm, de préférence entre 400 et 600 nm. Capteur selon la revendication 4, la sonde optique comprenant une matrice (90) dans laquelle sont incorporées des particules (91) en au moins un matériau thermo-luminescent. Capteur selon la revendication 4 ou 5, le matériau thermo-luminescent étant Gd 2 O 2 S ou Y 2 O 2 S dopé Er3+ et Yb3+. Accumulateur (A) ou batterie métal-ion, notamment li-ion, comprenant, inséré en son sein, au moins un capteur (7) selon l’une des revendications 4 à 6. Accumulateur selon la revendication 7, le capteur étant directement en contact avec l’électrode dont l’état de lithiation varie. Utilisation d’un procédé selon l’une des revendications 1 à 3, pour la mesure de température au sein d’un accumulateur métal-ion, notamment de l’état de lithiation d’une électrode négative en graphite d’un accumulateur Li-ion.