Brevet FR3154731A1 — publié le 20250502

AGENTS FILMOGENES POLYESTERS BIOSOURCES L’invention concerne de nouveaux agents filmogènes biodégradables d’origine biosourcée, obtenus par réaction d’estérification entre des polyols et des polyacides, lesdits acides et alcools étant choisis de façon à former des polyesters solides cristallins ou semi-cristallins solides aptes à former un film fin, utilisables dans le domaine cosmétique. En particulier, l’invention a pour but de fournir des polyesters, à partir de composés biosourcés. Lesdits polyesters biosourcés sont non seulement aptes à former un film fin sur la peau, mais permettent d’assurer l’adhésion de la formulation, et lui confèrent des propriétés de résistance à l’eau et à l’huile, de longue tenue ainsi que des propriétés d’anti-transfert. AGENTS FILMOGENES POLYESTERS BIOSOURCES L’invention concerne de nouveaux agents filmogènes d’origine biosourcée, obtenus par réaction d’estérification entre des polyols et des polyacides, les dits acides et alcools étant choisis de façon à former des polyesters solides - cristallins ou semi-cristallins – aptes à former un film. En particulier, l’invention a pour but de fournir des polyesters, à partir de composés biosourcés, aptes à être utilisés en cosmétique, notamment en protection de la peau et en maquillage. Lesdits polyesters biosourcés sont non seulement aptes à former un film fin sur la peau, mais également à assurer ainsi l’adhésion de la formulation à la peau, et lui confèrent des propriétés de résistance à l’eau et à l’huile, de longue tenue ainsi que des propriétés d’anti-transfert. L’invention concerne également l’élaboration des dits polymères polyesters filmogènes par un procédé d’estérification écoconçu, à partir de composés d’origine biosourcée polyfonctionnels, alcools et acides, sans faire intervenir de catalyseur, ni de solvant ainsi qu’à leur utilisation dans des formulations cosmétiques. ETAT DE LA TECHNIQUE L’efficacité d’un produit cosmétique est liée à la qualité des ingrédients qui le composent mais également à sa capacité à bien s’étaler sur la peau et surtout à y être maintenu, a minima pendant la durée du « soin ». Afin de préparer un produit cosmétique possédant les propriétés souhaitées, il est courant d’utiliser un polymère filmogène. L’objet de la présente invention est d’élaborer de nouveaux polyesters permettant la formation de film sur les matières kératiniques, notamment humaines, tels que la peau – corps et visage - les lèvres, les cils, les sourcils et les cheveux, lorsqu’elle est mise en œuvre dans un produit cosmétique. Par « agent filmogène », il est entendu un ingrédient capable, lorsqu’il est utilisé en mélange dans des formulations cosmétiques, de former un film fin, micrométrique, sur la surface d’application et d’octroyer à la formulation déposée des propriétés de résistance aux sollicitations extérieures. Ainsi un agent filmogène est dit « anti-transfert » lorsqu’il permet la rétention des composants de la formulation, pigments, filtres solaires, colorants ou actifs, sur la surface traitée, sans laisser de trace ou d’ingrédient sur la surface avec laquelle il est mis en contact. Les produits ainsi formulés, par exemple des fonds de teint ou des rouges à lèvres, des fards à paupières ou à joues, des mascaras ou des crayons se distinguent alors par le fait qu'une fois appliqués sur la peau ou les lèvres, ils ne se déposent pas de façon notable sur les surfaces avec lesquelles ils viennent en contact (verre, tasse, cigarette, vêtement, par exemple). Il permettra également aux formulations de tenir dans la durée et même pour des formulations de protection solaire d’être résistantes à l’eau, aux huiles ou encore au sable. En particulier, les produits de maquillage sont des formulations cosmétiques qui requièrent une excellente adhésion du produit sur la peau et la formation d’un film pour optimiser leur efficacité. Les dépôts filmogènes doivent avoir une bonne tenue, en particulier une bonne résistance aux frottements de la peau ou des vêtements pour éviter qu’ils ne transfèrent, une bonne tenue au contact de l’eau ainsi qu’aux corps gras telles les huiles contenues dans les aliments. Un second champ d’application en cosmétique des polymères filmogènes est celui des produits de protection solaire, notamment les émulsions, les laits, les crèmes, les gels, les huiles et les sticks « anti-UV » qui requièrent une excellente adhésion sur la peau et la formation d’un film pour garantir un niveau de protection optimale contre les rayons UV sur la durée d’utilisation du produit mais également pour assurer une bonne tenue ou résistance à l’eau, lors de la baignade ou encore par contact avec la transpiration. Les polymères filmogènes doivent également, au-delà des propriétés cibles que sont l’adhérence à la peau, la résistance à l’eau et l’anti-transfert, posséder des propriétés mécaniques acceptables pour l’utilisation dans des produits cosmétiques, notamment la formation d’un film non collant, confortable, souple, léger notamment pour accompagner les mouvements de la peau, sans provoquer de sensation de tiraillement ou d’inconfort. Aujourd’hui les propriétés recherchées sont majoritairement atteintes avec des composés issus du pétrole. Ainsi, les agents filmogènes pétro-sourcés occupent toujours une place prédominante dans les formulations cosmétiques et les polymères synthétiques tels que les résines de silicone, les copolymères PVP/Oléfine (polvinylpyrolidone-oléfine) ou les copolymères d'acrylate sont largement utilisés pour conférer à la fois des propriétés sensorielles uniques, une tenue longue durée ou une résistance à l'eau à des formulations cosmétiques. Par exemple, les agents filmogènes d'écrans ou de protection solaires résistants à l’eau sont connus depuis longtemps, comme les copolymères PVP/Oléfine ou les copolymères d'acrylate. Ces polymères synthétiques ont été développés pour conférer une résistance à l'eau aux produits de protection solaire ayant des facteurs de protection solaire (FPS) et facteur de protection solaire pour la résistance à l’eau (FPS iwr ) allant de 15 à 50 et plus. Ces matériaux polymères peuvent être caractérisés par de fortes masses molaires (environ 50000 g/mol à plus de 1 000 000 g/mol) et sont présents dans la formule à une concentration de 2% en masse. Parmi eux, les polymères Ganex™ [par exemple, Antaron™ V-220F Polymer (INCI : VP/Eicosene Copolymer), Antaron WP-660 (INCI = Triacontanyl PVP)] (WO 2021 0259930, Nouryon) sont encore très couramment utilisés et sont capables de conférer aux formulations une protection solaire élevée (SPF 50 ou plus) et également une résistance à l'eau et au lessivage importante (FPS iwr 50 ou plus). Mais ces ingrédients polymères synthétiques sont issus de ressources fossiles, souvent limitées et extraites par des processus qui peuvent avoir des impacts néfastes irrémédiables sur l'environnement. De nombreux polyesters disponibles sur le marché sont fabriqués à partir de ressources non renouvelables, ce qui maintient un impact certain sur l’environnement malgré la biodégradabilité. L’utilisation de monomère d’origine végétale contribuerait à la réduction des émissions CO2 dans l’atmosphère. La demande CN114075423 décrit ainsi des polyesters à faible énergie de surface obtenus à partir d'acides dicarboxyliques et de dialcools pour des applications d'adhésifs thermofusibles. Les précurseurs d'acide dicarboxylique comprennent l'acide téréphtalique, l'acide isophtalique et l'acide sébacique, tandis que les dialcools comprennent le monostéarate de glycéryle, le butanediol, le diéthylèneglycol et l'éthylèneglycol. Malgré la faible polarité de ces systèmes, qui permet adhésion et résistance à l’eau, les polyesters à base d’éther ne sont pas biosourcés, la partie éther constitue en outre une limitation à leur biodégradabilité, ce qui enlève leur intérêt pour la cosmétique actuelle et future. Le brevet US 6,242,499 décrit également des polyesters contenant des dérivés polyéther. Ainsi des polyesters sont obtenus par estérification d'un mélange de polyglycérols (éther) avec des acides gras saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés ayant de 12 à 22 atomes de carbone et des acides carboxyliques polyfonctionnels ayant de 4 à 54 atomes de carbone et une fonctionnalité moyenne de 2 à 2,4, le degré d'estérification du mélange de polyglycérols étant compris entre 30 et 75 %. Les polyesters obtenus sont décrits comme des produits visqueux colorés étant utiles en tant qu'émulsifiants E/H dans des préparations cosmétiques ou pharmaceutiques et en tant qu'auxiliaires pour disperser des micropigments inorganiques dans des dispersions d'huile. Mais leur état de liquide ne garantit pas une propriété filmogène et aucun enseignement n’est donné sur leur propriété de résistance à l'eau ou les propriétés anti-transfert. Également basé sur les polyglycérols, largement utilisés jusqu’alors, le brevet US 8 465 730 décrit des formulations solaires caractérisées par un effet synergique entre un polyester imperméabilisant réticulé - préparé par réaction d'un mélange de polyglycérol, d'un diacide et d'un mélange d'au moins deux acides gras différents - et des actifs solaires. Les performances anti-UV du matériau dépendent de l'ajustement du rapport des groupes gras, ainsi que de l'agent de réticulation. De même, les demandes US20210259946, US20210259930 et US20210259945 divulguent des polyesters filmogènes imperméables biodégradables pour différentes formulations de soins solaires. Ces polyesters sont le produit de la réaction entre un polyglycérol, un acide dimère ou trimère extenseur de chaîne (dimères hydrogénés d'acides gras C8-30) et un monoacide gras, tel que l'acide isostéarique. La teneur en acide gras permet d’ajuster le caractère hydrophile/hydrophobe du polyester. Cette préférence pour l'acide isostéarique par rapport à l'acide stéarique se traduit par une faible viscosité à température ambiante pour l'acide isostéarique qui peut conduire à un matériau liquide. De manière similaire, la demande WO2018/033259 décrit des esters partiels de polyglycérol pouvant être obtenus par l’estérification d'un polyglycérol avec des acides carboxyliques tels que l'acide polyhydroxystéarique et l'acide polyricinoléique, l'acide sébacique, l'acide oléique dimérisé et/ou l'acide linoléique et l'acide oléique et l'acide isostéarique, ayant une capacité de stabilisation d'émulsion améliorée à une teneur élevée en huile, notamment pour les préparations cosmétiques ou pharmaceutiques. Ledit matériau est basé sur un polyéther réticulé. Aucune indication n’est donnée sur le caractère naturel du produit ou sur sa biodégradabilité. L'utilisation de polyesters totalement biosourcés dans les formulations cosmétiques est rarement décrite. La demande EP3786302 divulgue un procédé de transestérification catalytique d'esters de cire de jojoba (hydrogénée) avec une lipase, tandis que la demande EP3344777 divulgue la transestérification d'esters de cire de jojoba avec un alcool tel que l'alcool oléique, pour des produits cosmétiques et de soins personnels. Cependant, un tel procédé de transestérification ne conduit pas à des chaînes polymériques et le produit transestérifié est un liquide qui manque donc de cohésion pour se comporter de manière satisfaisante dans des applications qui exigent des propriétés filmogènes et anti-transfert. Le brevet U.S. 7317068 décrit un polyol polyester destiné à être utilisé dans des produits de soins personnels comprenant le produit de réaction d'alcools polyfonctionnels avec des acides carboxyliques polyfonctionnels et des acides carboxyliques monofonctionnels. De tels polyesters se présentent sous forme liquide et sont revendiqués en remplacement des huiles visqueuses dans l'industrie cosmétique, comme l'huile de ricin, en termes de viscosité et de polarité. Bien que de tels polymères puissent être utiles en tant qu'ingrédients résistants à l'eau, ils sont inadaptés à de nombreuses autres applications, notamment dans l'industrie de la beauté, où les propriétés anti-transfert sont obligatoires. Les procédés d’obtention de ces polymères sont eux-mêmes souvent très polluants et des catalyseurs ou des solvants nocifs peuvent être utilisés ainsi que des sous-produits toxiques rejetés dans l’air, l’eau et les sols. Les impacts environnementaux des polymères pétro-sourcés sont d’autant plus importants qu’ils constituent en fin de vie une source de micro- ou nanoplastiques dans la nature car ils sont rarement biodégradables. Au cours de ces dernières années, les mesures destinées à réduire l’impact environnemental des plastiques ont eu comme priorité la limitation de l’entrée des micro- et nanoplastiques dans les écosystèmes et de leur persistance dans l’environnement (Actualité Chimique N° 456-457-458 122 Novembre-Décembre-Janvier 2020-2021). Actuellement, un examen minutieux est en cours sur les micro- et nanoplastiques qui sont rejetés au quotidien lors des douches et baignades, et qui ne se décomposent pas dans l'environnement. En conséquence, les fabricants de protection ou écrans solaires à SPF et FPSiwr élevés restent sous la pression du marché et de la réglementation pour fournir des produits plus naturels, sans aucune teneur en microplastiques et dont la fin de vie des ingrédients pourra être obtenue par biodégradation. D’un point de vue environnemental, la biodégradabilité des plastiques est un axe privilégié dans la recherche de solutions efficaces de gestion du rapport plastique-environnement. Il est donc nécessaire et urgent de trouver des alternatives aux polymères pétro-sourcés, persistants et non biodégradables. Et il est désormais essentiel d'utiliser des ressources renouvelables et des procédés de synthèse s’inscrivant dans les principes de la chimie verte pour le développement d’ingrédients polymères. Il existe aujourd’hui des ingrédients polymères biosourcés et biodégradables mais leur niveau de performance reste inférieur à celui des polymères synthétiques. La production d'ingrédients cosmétiques qui allient origines naturelles et biodégradabilité à des performances de haut niveau est actuellement un défi. ll est donc recherché de disposer de polymères filmogènes qui possèdent l’ensemble de ces caractéristiques : origine biosourcée, adhérence sur peau, tenue mécanique et à l’eau, propriété « anti-transfert ». L’objet de l’invention est ainsi d’élaborer de nouveaux polyesters permettant la formation d’un film sur les matières kératiniques, notamment humaines tels que la peau – corps et visage - les lèvres, les cils, les sourcils et les cheveux lorsqu’elle est mise en œuvre dans un produit cosmétique et de mettre à la disposition des fabricants de produits cosmétiques des polymères aux propriétés filmogènes et anti-transfert performantes, tout en ayant un impact environnemental plus faible que les références existantes sur le marché. L’invention concerne des composés polyesters cristallins et/ou semi-cristallins, obtenus à partir de dérivés d’origine biosourcée, aptes à être utilisés dans des produits cosmétiques et qui présentent des propriétés filmogènes. Par polymères « cristallins », on entend un polymère qui possède à la fois des zones cristallines et une température de fusion, Tf. Par polymères « semi-cristallins », on entend un polymère qui possède à la fois des zones cristallines et des zones amorphes (zones non cristallisées, caractérisées par une température de transition vitreuse, Tg). Par « d’origine biosourcée », on entend un produit partiellement ou entièrement préparé à partir de matières organiques renouvelables (biomasse) issues du monde végétal, fongique, microbien ou animal. Un tel produit peut être également qualifié de « biosourcé » ou « d’origine naturelle », ces termes étant couramment utilisés dans le domaine des polymères. Un polymère biosourcé est régulièrement défini selon son indice de naturalité donné par la norme ISO16128. Un polymère entièrement biosourcé présente un indice de naturalité de 1 alors qu’un produit partiellement biosourcé a un indice de naturalité strictement inférieur à 1. Avantageusement, le polyester à propriétés filmogènes selon l’invention présente les caractéristiques suivantes : - une origine biosourcée, - une cristallinité ajustée en température, - une masse molaire ciblée, - une énergie de surface spécifique, et - une balance lipophile/hydrophile ajustée. Les composés polyesters filmogènes selon l’invention répondent à la formule (I) ci-dessous : (I) dans laquelle, - W, X sont choisis parmi des radicaux alkyls issus de polyacides et polyols, comprenant de 2 à 36 atomes de carbone; - Y est choisi parmi des radicaux alkyls issus de polyols aliphatiques ramifiés, comprenant de 3 à 36 atomes de carbone - Z est choisi parmi des polyacides pouvant être des dimères dérivés d’acide gras, comprenant de 2 à 36 atomes de carbone ; - V est choisi parmi des polyols à chaînes grasses, ramifiés, tels que les dimères d’acide gras ou les oligopolyesters, comprenant 3 à 90 carbones. DESCRIPTION DES FIGURES La FIG. 1 représente la comparaison de la quantité de filtres UV d’une formulation de crème solaire relargués en fonction de la nature du polymère filmogène (Essai 3 de l’exemple 21). DESCRIPTION DETAILLEE DE L’INVENTION L’objet de l’invention est l’élaboration de composés polyesters cristallins et/ou semi-cristallins, obtenus à partir de dérivés d’origine biosourcée, aptes à être utilisés dans des produits cosmétiques et qui présentent des propriétés filmogènes. En outre, la structure de ces polymères est spécialement élaborée pour assurer leur origine biosourcée, leur adhérence sur la peau et leur caractère filmogène. Avantageusement, les composés polyesters selon l’invention, lorsqu’ils sont utilisés dans des formulations cosmétiques, permettent de limiter le transfert de couleurs des produits de maquillage, notamment dans les formulations de type rouge à lèvres, fond de teint, mascara, ombre à paupières et eye-liner mais aussi d’augmenter la résistance à l’eau des produits cosmétiques, notamment des formules de protection solaire grâce à l’utilisation de nouveaux ingrédients polymères polyesters. Bien que des polymères de ce type soient actuellement disponibles commercialement, les polyesters formateurs de film qui présentent l’ensemble de ces propriétés, à savoir qui proviennent de ressources naturelles, et confèrent des propriétés anti-transfert et une résistance à l'eau et à l'huile aux formulations cosmétiques, sont inexistants. La structure de ces polyesters est spécialement élaborée pour assurer leur origine biosourcée, leur adhérence sur la peau et leur caractère filmogène tels que définis par les caractéristiques suivantes : - des unités monomères issues de bioressources, végétales, animales ou microbiennes ou fongiques; - un enchaînement d’unités répétitives uniquement de type ester, de masses molaire unitaire inférieure à 600g/mol, ce type d’enchaînement permet audit polyester d’être facilement biodégradable ; - un état solide à température corporelle, caractérisé par une température de fusion (Tf) supérieure ou égale à 50°C et inférieure ou égale à 80°C ; cette température de fusion facilite la mise en formulation cosmétique, permet une bonne résistance mécanique du film, une longue tenue et favorise la propriété « anti-transfert » ; - une énergie libre de surface ( E s ) inférieure à 35 mJ/m 2 pour garantir une bonne adhérence ; cette valeur est inférieure à celles communément décrites pour la peau (38,5 à 46 mJ/m 2 ) et les lèvres (35 mJ/m 2 ) ( Surface Science and Adhesion in Cosmetic, Wiley 2021 ); - une masse molaire moyenne en nombre supérieure ou égale à 3000 g/mol et inférieure à 50000g/mol, de préférence une masse molaire moyenne en nombre comprise entre 3000 et 40000g/mol, en particulier entre 3000 et 30000 g/mol, notamment entre 3000 et 10000 g/mol, plus particulièrement entre 4000 et 7000g/mol; ces valeurs de masse molaire moyenne en nombre permettent de favoriser les interactions inter-chaines et la cohésion du film polymère, sans altérer sa compatibilité avec les autres ingrédients de la formulation, ni la sensorialité du produit cosmétique . De plus, ces valeurs de masse molaire moyenne en nombre permettent de de garantir une sensorialité acceptable du film par le consommateur; - un angle de contact en eau (θ eau ) compris entre 80° et 150°, de préférence entre 80° et 120°, en particulier entre 80° et 100°, permettant d’obtenir une résistance suffisante à l’eau et un caractère hydrophobe suffisant du polymère pour un usage dans des cosmétiques ; - un angle de contact en huile (θ huile ) compris entre 15° et 90°, permettant d’obtenir un mouillage suffisant des matières kératiniques, une résistance suffisante aux corps gras et un caractère suffisamment lipophobe du polymère pour un usage dans des cosmétiques . La tenue du film sur la surface corporelle est liée à la cohésion des chaines polymères, qui est, selon l’invention, apportée par la cristallinité du polyester. La température de fusion desdits polyesters est choisie de sorte à être supérieure à celle de la température du corps. Préférentiellement, la température de fusion est supérieure à 50°C mais inférieure à 80°C pour faciliter la mise en formulation cosmétique. On entend par « sensorialité » les propriétés organoleptiques tels que le visuel, le toucher, le goût et l’odeur. On entend ici par « sensorialité acceptable », un toucher agréable, sans durcissement de la surface d’application et sans perception du film déposé. On notera que, dans la présente description, et sauf stipulation contraire, les gammes de valeur indiquées s’entendent bornes incluses. Dans la présente description, on utilisera indifféremment les termes « filmogène » et « apte à former un film ». La longueur des unités monomères est un paramètre important. Elle permet d'optimiser la distance entre les groupes esters polaires et d’équilibrer ainsi les composants polaires/dispersifs du film afin d’en minimiser l'énergie de surface et de garantir son adhésion sur la peau. D'autre part, les unités répétitives du polyester ne doivent pas excéder 600g/mol pour assurer un maximum de biodégradabilité. La longueur des unités monomères a un impact sur la cristallinité et la biodégradabilité du matériau. Afin d’assurer une bonne mouillabilité du substrat (la peau), ainsi qu’une bonne adhésion et diffusion, le polyester filmogène qui recouvre la peau a, de préférence, une énergie libre de surface (ELS) inférieure à l’énergie libre de surface de la peau, pour garantir une condition favorable thermodynamiquement. En fonction de l'emplacement, du type et de la présence de résidus, l’ELS de la peau peut varier de 38,5 à 46 mJ/m 2 . Pour une bonne mouillabilité, adhésion et diffusion, le polyester filmogène présente, de préférence, une ELS inférieure à 35 mJ/m 2 . La résistance à l’eau et à l’huile sont également des propriétés recherchées pour les applications cosmétiques, en particulier pour assurer la mouillabilité et la longue tenue du polyester filmogène. Compte tenu du caractère hydrophobe de la peau, le polyester filmogène doit, de préférence, présenter un angle de contact d’eau (θ eau ) à 10s supérieur ou égal à 80° et un angle de contact d’huile (θ huile ) à 10s compris entre 15° et 90 °. Avantageusement, les composés polyesters selon l’invention peuvent être élaborés à partir de monomères biosourcés polyacides et polyols et/ou des monomères plurifonctionnels divalents acide/alcool dont les caractéristiques associées sont adaptées pour assurer ces propriétés. L’invention concerne donc, selon un premier aspect, un composé polyester cristallin et/ou semi-cristallin biosourcé apte à former un film, de formule (I) : (I) dans laquelle : - W et X, identiques ou différents, représentent indépendamment un radical alkyl aliphatique linéaire ou cyclique, comprenant de 2 à 36 atomes de carbone, de préférence de 4 à 28 atomes de carbone, ledit radical comprenant éventuellement une ou plusieurs insaturations mais n’incluant aucune fonction éther, amine ou thiol ; - Z représente un radical alkyl aliphatique linéaire ou ramifié, ou cyclique, comprenant de 2 à 36 atomes de carbone, de préférence de 4 à 28 atomes de carbone, ledit radical comprenant éventuellement une ou plusieurs insaturations mais n’incluant aucune fonction éther, amine ou thiol ; - Y représente un radical alkyl aliphatique ramifié, comprenant de 3 à 36 atomes de carbone, de préférence de 4 à 31 atomes de carbone, notamment de 12 à 31 atomes de carbone, ledit radical comprenant éventuellement une ou plusieurs insaturations mais n’incluant aucune fonction éther, amine ou thiol ; - V représente un radical alkyl aliphatique ramifié ou cyclique, ou aromatique, comprenant de 3 à 90 atomes de carbone, de préférence de 6 à 75 atomes, mais n’incluant aucune fonction éther, amine ou thiol ; - R 1 représente H ou un groupe acyl–(C=O)R, où R est un radical alkyl aliphatique, linéaire, ramifié ou cyclique comprenant de 2 à 90 atomes de carbone, ledit radical pouvant comporter des insaturations et une ou plusieurs fonctions de type alcool ou acide ; - R 2 représente un groupement -OH ou une terminaison –OR où R’, identique à ou différent de R, est un radical alkyl aliphatique, linéaire, ramifié ou cyclique comprenant de 2 à 36 atomes de carbone, ledit radical pouvant comporter des insaturations et une ou plusieurs fonctions de type alcool ou acide ; - n, m et p représentent, indépendamment, un nombre entier dont la somme (n+m+p) est telle que la masse molaire en nombre du polymère soit supérieure à 3000g/mol mais inférieure à 50 000g/mol ; - n est un nombre entier de 1 à 400 ; - m est un nombre entier de 0 à 160 et choisi de telle sorte que le ratio (m/n+m+p) soit compris entre 0 et 0,4 ; - p est un nombre entier de 0 à 20 et choisi de telle sorte que le ratio (p/n+m+p) soit compris entre 0 et 0,05, et présentant les caractéristiques suivantes : - il est constitué d’unités monomères d’origine biosourcée, notamment issues de bioressources végétales, animales, fongiques ou microbiennes ; - sa température de fusion est comprise entre 50°C et 80°C ; - il a une énergie libre de surface inférieure à 35 mJ/m 2 ; - il a une masse molaire moyenne en nombre supérieure ou égale à 3000 g/mol et inférieure à 50000g/mol, de préférence une masse molaire moyenne en nombre comprise entre 3000 et 40000g/mol, en particulier entre 3000 et 30000 g/mol, notamment entre 3000 et 10000 g/mol, plus particulièrement entre 4000 et 7000g/mol; - il a un angle de contact en eau compris entre 80° et 150°, de préférence entre 80° et 120°; et - il a un angle de contact en huile compris entre 15° et 90°. W et X permettent d’apporter audit polymère la structure cristalline ou semi-cristalline. Avantageusement, W, X, Y et Z n’incluent aucune fonction éther, amine ou thiol afin de maximiser la biodégradabilité. Selon un aspect préféré, W et X, indépendamment, identiques ou différents, sont issus de monomères polyacides et polyols contenant de 2 à 36 atomes de carbone, de préférence de 4 à 28 atomes de carbone. En particulier, X est issu de monomères polyacides. En particulier, W est issu de monomères polyols. Selon un autre aspect préféré, Z et X peuvent être identiques ou différents. En particulier, Z est issu de monomères polyacides, notamment de dimères dérivés d’acides gras. Y est choisi de façon à ajuster la température de fusion du composé polyester selon l’invention au-dessus de celle du corps, à moduler la cosméticité (rigidité, souplesse) du film, à compatibiliser l’ingrédient polyester dans les huiles d’origine naturelle et à ajuster la balance lipophile/hydrophile. Selon un aspect préféré, Y est issu de monomères polyols ramifiés comprenant de 3 à 36 atomes de carbone, de préférence de 4 à 31 atomes de carbone, notamment 12 à 31 atomes de carbone, en particulier 21 atomes de carbone. De préférence Y peut être présent dans ledit composé polyester en une quantité comprise entre 0 et 40% molaire. Avantageusement, ceci permet d’ajuster la température de fusion au-dessus de celle du corps, à moduler la cosméticité (rigidité, souplesse) du film, à compatibiliser l’ingrédient polyester dans les huiles d’origine naturelle et à ajuster la balance lipophile/hydrophile. Selon un autre aspect préféré, V peut être choisi parmi des monomères issus de polyols à chaînes grasse, ramifiés, tels que les dimères d’acide gras ou oligopolyesters, comprenant 3 à 90 carbones. Selon un autre aspect préféré, V peut être issu de monomères polyols aliphatiques ou aromatiques tels que les catéchols. Selon un autre aspect préféré de l’invention, l’adhésion à la peau et l’énergie de surface du composé polyester de formule [(I)peuvent être ajustées par l’ajout de dérivés d’acide gras et/ou de polyols à chaînes grasses provenant respectivement de Z et de V: Ainsi, - Z peut être choisi parmi des polyacides pouvant être des dimères dérivés d’acide gras, comprenant de 2 à 36 atomes de carbone ; et/ou - V peut être choisi parmi des monomères issus de polyols à chaînes grasse, ramifiés, tels que les dimères d’acide gras hydroxylés ou les oligopolyesters, comprenant 3 à 90 carbones, de préférence 6 à 75 atomes de carbone, comme indiqué plus haut . Selon un aspect préféré, V peut être présent dans ledit composé polyester en une quantité comprise entre 0 et 5% molaire. En particulier, V peut être issu de monomères polyols pouvant être des dimères dérivés d’acide gras hydroxylés ou des oligopolyesters plurifonctionnels divalents alcool lorsqu’il est composé de 36 à 90 atomes de carbone, lesdits oligopolyesters étant eux même composés d’unités répétitives ester de masse molaire inférieure à 600g/mol pour être parfaitement biodégradables. De tels oligomères sont, par exemple, représentés par les formules suivantes : avec n tel que l’oligopolyester [Chem 2] comprenne 37 à 90 carbones, comme par exemple un composé PRIC® ([Chem 2]) ou PRIPOL® ([Chem3]). Selon un autre aspect préféré de l’invention, des unités aromatiques tels que les composés plurifonctionnels dérivés de catéchols sont présents. Les unités catéchol peuvent être introduites dans le composé polyester selon l’invention lorsque : - R 1 est choisi parmi les dérivés catéchols, tels que, par exemple l’acide 3,4-dihydroxyhydrocinnamique ou l’acide gallique, et/ou - V est choisi parmi des dérivés contenant des unités de type catéchol (divalent OH) et de fonctionnalité alcool supplémentaire tels que, par exemple : En particulier, V peut être issu de monomères polyols contenant des unités de type catéchol. Selon l’invention, le choix des paramètres W, X, Y et V permet d’ajuster le ratio entre les composantes polaires et dispersives de la structure pour assurer une bonne balance entre la résistance à l’eau et l’adhésion à la peau, permet de cibler une température de fusion adéquate avec les applications cosmétiques pour maximiser la cohésion du film. Selon un aspect préféré, W et X sont des alkyls linéaires ou cycliques, identiques, comprenant 4 à 28 atomes de carbone et représenteront au moins 80% molaire de la structure polymère. Dans un autre aspect préféré, Y comporte une chaîne ramifiée de 4 à 31 atomes de carbones, de préférence 18 atomes de carbone et représente jusqu’à 40% molaire de la structure polymère. Les propriétés désirées doivent être conservées malgré le changement de nature des ingrédients dans la formulation. La présence supplémentaire de radicaux pendants le long de la chaîne de polyester permet d’ajuster finement la cohésion des chaines, de renforcer leur résistance à l'eau et à l'huile, d’améliorer les propriétés d’anti-transfert et de longue tenue, ainsi que la qualité de la dispersion. On entend par « radicaux pendants », les groupes liés en un seul point de connexion au reste la chaîne de polyester et qui ne se situent pas en bout de chaîne. Les polyesters selon l’invention sont d’origine naturelle, c’est-à-dire produits à partir d’ingrédients d’origine 100% naturelle (végétale, animale, fongique ou microbienne) modifiées ou non chimiquement. Ils peuvent ainsi être qualifiés de «biosourcés» ou «d’origine biosourcée», comme défini plus haut. Les unités biosourcées sont généralement issues de matière végétale comme les arbres ou les plantes, par exemple la canne à sucre, la betterave, le tournesol, le palmier, le ricin et autres, ou de matière animale comme les graisses. Par « d’origine naturelle », on entend un produit partiellement ou entièrement préparé à partir de matières naturelles (animale, végétale, fongique ou microbienne). Le précurseur acide qui peut être utilisé dans la préparation des composés polyesters selon l’invention, peut-être choisi, par exemple parmi les diacides aliphatiques en C4-C12, tels que l’acide sébacique, l’acide adipique, l’acide succinique, l’acide glutarique, l’acide azélaïque, ou les diacides comprenant un hétérocycle ayant 3 à 10 membres et comprenant 1 ou 2 fonctions ether, amine ou thiol, tel que l’acide furandicarboxylique (FDCA) ou encore des oligoesters d’acide ricinoléique. De façon plus générale et non exhaustive, les précurseurs acides peuvent être choisis parmi : - L’acide 2,5-furandicarboxylique (C 6 H 5 O 4 ), obtenu par bio-fermentation du fructose par exemple ; - L’acide itaconique (C 5 H 6 O 4 ), obtenu à partir du fructose par exemple ; - L’acide succinique (C 4 H 6 O 4 ), obtenu à partir de glucose fermenté par E. Coli par exemple ; - L’acide glutarique (C 5 H 8 O 4 ), obtenu à partir de sucre par exemple ; - L’acide adipique (C 6 H 10 O 4 ), obtenu à partir de l’acide saccharique par exemple ; - L’acide heptanedioique (C 7 H 12 O 4 ), obtenu à partir de l’huile de ricin par exemple ; - L’acide azélaïque (C 9 H 16 O 4 ), obtenu à partir de l’acide oléïque par exemple ; - L’acide sébacique (C 10 H 18 O 4 ), obtenu à partir de l’huile de ricin par exemple ; - L’acide undécanedioïque (C 11 H 20 O 4 ), obtenu à partir de l’huile de ricin par exemple ; - L’acide dodécanedioïque (C 12 H 22 O 4 ), obtenu à partir de bio-fermentation de l’acide laurique (coco) par exemple ; - L’acide brassylique (C 13 H 24 O 4 ) obtenu à partir de l’acide érucique (colza) par exemple ; - L’acide tetradécanedioïque (C 14 H 26 O 4 ), obtenu par bio-fermentation de l’acide myristique (coco) par exemple ; - L’acide hexadécanedioïque (C 16 H 30 O 4 ), obtenu par bio-fermentation de l’acide palmitique (palme) par exemple ; - L’acide octadécanedioïque (C 18 H 34 O 4 ), obtenu par bio-fermentation de l’acide stéarique par exemple ; - L’acide eicosanedioïque (C 20 H 38 O 4 ), obtenu par bio-fermentation de l’acide arachidique (colza) par exemple ; - L’acide docosanedioïque (C 20 H 38 O 4 ), obtenu par métathèse de l’acide undécylénique (ricin) par exemple ; - Les dimères d’acides gras (comportant 36 atomes de carbones notamment), obtenu à partir d’acides insaturés, tel que par exemple l’acide oléique ; - Les oligoesters diacides (polyester comportant des fonctions acides en bout de chaînes), obtenu à partir de dérivés d’huile biosourcée. Les précurseurs alcools, qui peuvent être utilisé dans la préparation des composés polyesters selon l’invention peuvent être choisis, par exemple parmi les dialcools aliphatiques en C4-C12 tels que l’éthylène glycol, le 1-4 butanediol, le 1-10 decanediol, ou les alcools ramifiés tels que le 2-3 butanediol ou encore le polyesters diols tels les Pripol® ou les PRIC®. De façon plus large et non exhaustive, les dialcools d’origine naturelle et/ou biosourcés peuvent être par exemple utilisé parmi : - L’éthylène glycol (C2H6O2), obtenu par hydrogénolyse du xylitol par exemple : - Le 1,2-propanediol (C3H8O2) obtenu par hydrogénolyse du xylitol par exemple ; - Le 1,3-propanediol (C3H8O2) obtenu par exemple à partir de glycérol fermenté par Lactobacillus ; - Le 2,3-butanediol (C4H10O2) obtenu à partir de glucose par exemple ; - Le 1,4-butanediol (C4H10O2) obtenu à partir de glucose fermenté par E. Coli par exemple ; - Le 1,4-pentanediol (C5H12O2) obtenu par un processus de fermentation de ressources tel le maïs ou la canne à sucre ; - Le 1,5-pentanediol (C5H12O2) obtenu par hydrogénation de l’acide lévulinique ; - Le 1,6-hexanediol (C6H14O2) obtenu par hydrogénation d’huile végétale ; - Le 1,10-decanediol (C10H22O2) obtenu par hydrogénation d’huile de colza ou de soja ; - Le 1,12-dodecanediol (C12H26O2) obtenu par obtenu par clivage oxydatif de l'acide vernolique ; - L’isosorbide (C6H10O4) obtenu par hydrolyse de la cellulose ; - Le glycérol (C3H8O3) obtenu par hydrolyse d’huile végétale ; - Les oligoesters dialcols (polyester comportant des fonctions alcools en bout de chaînes), obtenu à partir de dérivés d’huile biosourcée ; - Les monoglycérides et diglycérides d’acide gras extrait d’huiles végétales. Également, des dérivés plurifonctionnels acide/alcool d’origine biosourcée peuvent être choisis parmi : - L’acide lactique(C3H6O3) obtenu par un processus de fermentation ; - L’acide glycolique (C2H4O3) obtenu par hydrolyse d’huile végétale puis oxydation catalytique ; - L’acide citrique (C6H8O7) obtenu par un processus de fermentation microbiologique ; - Les oligoesters d’acide ricinoléique PRICA monoacide ; - tous les dérivés de catéchols. L’invention concerne également l’élaboration des dits polymères polyesters filmogènes par un procédé d’estérification, à partir de composés d’origine biosourcée polyfonctionnels, alcools et acides. Le procédé de synthèse selon l’invention est écoconçu, sans utilisation de solvant et de catalyseur. Il permet d’obtenir un polyester capable de former un film lorsqu’il est utilisé dans des formulations cosmétiques de différentes natures. Le procédé de préparation des composés polyesters filmogènes selon l’invention comprend les étapes suivantes : - formation d’un oligomère par condensation entre au moins un polyacide et au moins un polyalcool ; et - polymérisation complète entre les oligomères préalablement formés. La synthèse est réalisée à partir d’un mélange stœchiométrique entre les fonctions alcools et les fonctions acides apportées par au moins un polyacide et au moins un polyalcool. Les équivalents sont calculés d’après les taux d’acide et d’alcool fournis par les fabricants de matières premières dans le CoA (Certificate of Analysis) du produit ou sont déterminés par dosage. L’étape de formation d’un oligomère par condensation entre au moins un polyacide et au moins un polyalcool a, de préférence, une durée comprise entre 1h et 35h, de préférence entre 4 h et 30h. La réaction est réalisée, de préférence, à une température comprise entre 100°C et 180°C, notamment entre 130°C et 160°C. Cette étape est réalisée, de préférence, dans un système étanche préalablement séché et placé sous vide. L’étape de polymérisation complète entre les oligomères préalablement formés a, de préférence, une durée comprise entre 1h et 15h, de préférence entre 4 h et 10h. La réaction est réalisée, de préférence, à une température comprise entre 150°C et 215°C, notamment entre 160°C et 190°C. Cette étape est réalisée, de préférence, dans un système étanche préalablement séché et placé sous vide. Avantageusement, ce procédé ne nécessite aucun catalyseur ou additif, et donc aucune étape de purification. L’invention concerne également l’utilisation d’un composé polyester tel que décrit plus haut dans une formulation cosmétique, en particulier une émulsion directe (huile /eau), une émulsion inverse (eau/huile) ou une formulation anhydre. L’invention concerne également les compositions cosmétiques contenant ledit composé polyester filmogène. En particulier ledit composé polyester permet la structuration du milieu huileux. On comprend par « structuration du milieu » la formation d’interactions intermoléculaires même en milieu huileux grâce au comportement cristallin du polyester. En particulier, ledit composé polyester selon l’invention peut être utilisé en mélange avec une huile choisie, par exemple, parmi les huiles végétales et les mélanges d’huiles apolaires et d’huiles plus polaires, en particulier d’origine naturelle. Lesdites huiles peuvent être choisies, par exemple, parmi les huiles végétales ou d’origine naturelle, telles que le caprylic/capric triglyceride, helianthus annuus seed oil, ethylhexyl palmitate, castor oil, coconut oil, glycine soja oil, Polyglyceryl-4 Oleate (and) Glyceryl Olivate (and) Hydrogenated Rapeseed Alcohol, Isopropyl myristate, dicaprylyl carbonate, ethyl oleate, prunus domestica seed oil, prunus amygdalus dulcis oil, sesamum indicum seed oil, simmondsia chinensis seed oil, olea europaea fruit oil, vitis vinifera seed oil, punica granatum seed oil, ricinus communis seed oil, triticum vulgare germ oil, octyldodecanol, coco-caprylate, et corylus avellana seed oil (dénomination INCI). Les aspects généraux et particuliers de l’invention décrits plus haut s’appliquent indifféremment aux composés polyesters filmogènes décrits plus haut, à leur procédé de préparation et à leur utilisation dans une composition les mettant en œuvre, en particulier une formulation cosmétique. L’invention est illustrée non limitativement par les exemples ci-dessous. EXEMPLES Les exemples 1 à 5 et 7 à 14 concernent la préparation de polymères polyesters filmogènes selon le procédé l’invention. Les exemples 6 et 15 à 18 sont des exemples comparatifs relatifs à des polymères qui sont en dehors du champ de l’invention. Les exemples 19 concernent des formulations cosmétiques comprenant les polymères polyesters filmogènes. L’exemple 20 concerne des tests de propriétés anti-transfert de formulations comprenant les polymères polyesters filmogènes. L’exemple 21 concerne des tests de résistance à l’eau de formulations comprenant les polymères polyesters filmogènes. Le tableau 1 ci-dessous indique les caractéristiques des polymères des exemples 1 à 6. Variations C10-C10-C18 (%mole) Exemple N° Réaction ΣC10 – C18 Tf (°C) Mn (g/mol) θ eau (°) θ huile (°) Es (mJ/m 2 ) 1 DES23007 100% - 0% 77 7 000 115 16 30 2 DES23024 97,5% - 2,5% 74 5 300 96 21 27 3 DES23030 90% - 10% 65 4 200 115 34 26 4 DES23046 85% - 15% 59 3 700 90 25 31 5 DES23032 80% - 20% 55 3 400 91 25 31 6 DES22099 0% - 100% 27 3 300 97 54 31 Exemple 1 (DES23007) : Préparation d’un polyester à partir de 50,18 g (0,288 mole) d’acide sébacique et 50,19 g (0,288 mole) de 1-10 décanediol Ces précurseurs sont insérés dans un ballon de 250mL. Le mélange réactionnel est laissé sous agitation magnétique à 140°C sous azote pendant 2h. Le milieu est ensuite placé sous vide pendant 24h à 140°C sous agitation magnétique. Une seconde étape de 6h est ensuite réalisée à 180°C sous vide. La réaction est suivie par chromatographie d’exclusion stérique (CES) en étalonnage polystyrène par grossissement progressif des masses molaires. La CES indique une masse molaire moyenne en nombre (Mn) de 7000 g/mol et une masse molaire moyenne en masse (Mw) de 16000 g/mol. La morphologie du polyester est étudiée par calorimétrie différentielle à balayage. Les résultats obtenus indiquent que ledit polyester présente une température de fusion d’environ 77°C et une enthalpie de fusion mesurée à environ 299,6 J/g. L’énergie de surface de polyester est calculée grâce à la méthode d’Owens-Wendt. Pour ledit polyester, la valeur calculée est de 30 mJ/m. L’angle de contact de l’eau sur la surface du polyester est de 115°. L’angle de contact de l’huile d’olive est mesuré à 16°. Le polyester permet une structuration de différentes huiles ayant des polarités différentes, telles que l’huile de ricin, l’huile de tournesol, la Cetiol® C5C et la CCT (triglycéride caprique caprylique), à une faible concentration de 4% en poids. Selon cette méthode, le polyester est ajouté aux huiles mentionnées, formant ainsi un réseau cristallin qui solidifie les huiles à cette concentration. Exemple 2 (DES23024) : Préparation d’un polyester à partir de 50,35 g (0,249 mole) d’acide sébacique, 41,22 g (0,236 mole) de 1-10 décanediol et 4,46 g (0,012 mole) de monostéarate de glycérol Ces précurseurs sont insérés dans un ballon de 250mL. Le mélange réactionnel est laissé sous agitation magnétique à 140°C sous azote pendant 2h. Le milieu est ensuite placé sous vide pendant 24h à 140°C sous agitation magnétique. Une seconde étape de 6h est ensuite réalisée à 180°C sous vide. La réaction est suivie par chromatographie d’exclusion stérique (CES) en étalonnage polystyrène par grossissement progressif des masses molaires. La CES indique une masse molaire moyenne en nombre (Mn) de 5300 g/mol et une masse molaire moyenne en masse (Mw) de 12200 g/mol. La morphologie du polyester est étudiée par calorimétrie différentielle à balayage. Les résultats obtenus indiquent que ledit polyester présente une température de fusion d’environ 74°C et une enthalpie de fusion mesurée à environ 132,5 J/g. L’énergie de surface de polyester est calculée grâce à la méthode d’Owens-Wendt. Pour ledit polyester, la valeur calculée est de 27mJ/m. L’angle de contact de l’eau sur la surface du polyester est de 96°. L’angle de contact de l’huile d’olive est mesuré à 21°. Le polyester permet une structuration de différentes huiles ayant des polarités différentes, telles que l’huile de ricin, l’huile de tournesol, la Cetiol® C5C et la CCT, à une faible concentration de 4% en poids. Selon cette méthode, le polyester est ajouté aux huiles mentionnées, formant ainsi un réseau cristallin qui solidifie les huiles à cette concentration. Exemple 3 (DES23030) : Préparation d’un polyester à partir de 50 g (0,247 mole) d’acide sébacique, 34,44 g (0,197 mole) de 1-10 décanediol et 17,71 g (0,049 mole) de monostéarate de glycérol Ces précurseurs sont insérés dans un ballon de 250 mL. Le mélange réactionnel est laissé sous agitation magnétique à 140°C sous azote pendant 1h. Le milieu est ensuite placé sous vide pendant 24h à 140°C sous agitation magnétique. Une seconde étape de 8h est ensuite réalisée à 180°C sous vide. La réaction est suivie par chromatographie d’exclusion stérique (CES) en étalonnage polystyrène par grossissement progressif des masses molaires. La CES indique une masse molaire moyenne en nombre (Mn) de 4200 g/mol et une masse molaire moyenne en masse (Mw) de 10100 g/mol. La morphologie du polyester est étudiée par calorimétrie différentielle à balayage. Les résultats obtenus indiquent que ledit polyester présente une température de fusion à environ 65°C et une enthalpie de fusion mesurée à environ 81 J/g. L’énergie de surface de polyester est calculée grâce à la méthode d’Owens-Wendt. Pour ledit polyester, la valeur calculée est de 26mJ/m. L’angle de contact de l’eau sur la surface du polyester est de 115°. L’angle de contact de l’huile d’olive est mesuré à 34°. Le polyester permet une structuration de différentes huiles ayant des polarités différentes, telles que l’huile de ricin, l’huile de tournesol, la Cetiol® C5C et la CCT, à une faible concentration de 4% en poids. Selon cette méthode, le polyester est ajouté aux huiles mentionnées, formant ainsi un réseau cristallin qui solidifie les huiles à cette concentration. Exemple 4 (DES23046) : Préparation d’un polyester à partir de 47,18 g (0,233 mole) d’acide sébacique, 28,46 g (0,163 mole) de 1-10 décanediol et 25,1 g (0,070 mole) de monostéarate de glycérol Ces précurseurs sont insérés dans un ballon de 250 mL. Le mélange réactionnel est laissé sous agitation magnétique à 140°C sous azote pendant 1h. Le milieu est ensuite placé sous vide pendant 24h à 140°C sous agitation magnétique. Une seconde étape de 8h est ensuite réalisée à 180°C sous vide. La réaction est suivie par chromatographie d’exclusion stérique (CES) en étalonnage polystyrène par grossissement progressif des masses molaires. La CES indique une masse molaire moyenne en nombre (Mn) de 3700 g/mol et une masse molaire moyenne en masse (Mw) de 10600 g/mol. La morphologie du polyester est étudiée par calorimétrie différentielle à balayage. Les résultats obtenus indiquent que ledit polyester présente une température de fusion à environ 60°C et une enthalpie de fusion mesurée à environ 109 J/g. L’énergie de surface de polyester est calculée grâce à la méthode d’Owens-Wendt. Pour ledit polyester, la valeur calculée est de 31mJ/m. L’angle de contact de l’eau sur la surface du polyester est de 80°. L’angle de contact de l’huile d’olive est mesuré à 25°. Le polyester permet une structuration de différentes huiles ayant des polarités différentes, telles que l’huile de ricin, l’huile de tournesol, la Cetiol® C5C et la CCT, à une faible concentration de 4% en poids. Selon cette méthode, le polyester est ajouté aux huiles mentionnées, formant ainsi un réseau cristallin qui solidifie les huiles à cette concentration. Exemple 5 (DES23032) : Préparation d’un polyester à partir de 38,52g (0,190 mole) d’acide sébacique, 27,32 g (0,076 mole) de monostéarate de glycérol et 19,86 g (0,114 mole) de 1-10 décanediol Ces précurseurs sont insérés dans un ballon de 250 mL. Le mélange réactionnel est laissé sous agitation magnétique à 140°C sous azote pendant 1h. Le milieu est ensuite placé sous vide pendant 24h à 140°C sous agitation magnétique. Une seconde étape de 8h est ensuite réalisée à 180°C sous vide. La réaction est suivie par chromatographie d’exclusion stérique(CES) en étalonnage polystyrène par grossissement progressif des masses molaires. La CES indique une masse molaire moyenne en nombre (Mn) de 3400 g/mol et une masse molaire moyenne en masse (Mw) de 8800 g/mol. La morphologie du polyester est étudiée par calorimétrie différentielle à balayage. Les résultats obtenus indiquent que ledit polyester présente une température de fusion à environ 55°C et une enthalpie de fusion mesurée à environ 101 J/g. L’énergie de surface de polyester est calculée grâce à la méthode d’Owens-Wendt. Pour ledit polyester, la valeur calculée est de 31mJ/m. L’angle de contact de l’eau sur la surface du polyester est de 91°. L’angle de contact de l’huile d’olive est mesuré à 25°. Le polyester permet une structuration de différentes huiles ayant des polarités différentes, telles que l’huile de ricin, l’huile de tournesol, la Cetiol®C5C et la CCT, à une faible concentration de 4% en poids. Selon cette méthode, le polyester est ajouté aux huiles mentionnées, formant ainsi un réseau cristallin qui solidifie les huiles à cette concentration. Exemple comparatif 6 (DES22099) : Préparation d’un polyester à partir de 12,99g (0,0,064 mole) d’acide sébacique, 29,96 g (0,083 mole) de monostéarate de glycérol Ces précurseurs sont insérés dans un ballon de 250 mL. Le mélange réactionnel est laissé sous agitation magnétique à 140°C sous azote pendant 1h. Le milieu est ensuite placé sous vide pendant 24h à 140°C sous agitation magnétique. Une seconde étape de 8h est ensuite réalisée à 180°C sous vide. La réaction est suivie par chromatographie d’exclusion stérique (CES) en étalonnage polystyrène par grossissement progressif des masses molaires. La CES indique une masse molaire moyenne en nombre (Mn) de 3300 g/mol et une masse molaire moyenne en masse (Mw) de 12000 g/mol. La morphologie du polyester est étudiée par calorimétrie différentielle à balayage. Les résultats obtenus indiquent que ledit polyester présente une température de fusion à environ 38°C. L’énergie de surface de polyester est calculée grâce à la méthode d’Owens-Wendt. Pour ledit polyester, la valeur calculée est de 31mJ/m. L’angle de contact de l’eau sur la surface du polyester est de 97°. L’angle de contact de l’huile d’olive est quant à lui mesuré à 54°. Le tableau 2 ci-dessous indique les caractéristiques des polymères selon l’invention dont la préparation est donnée dans les exemples 7 et 8. Variations C10-C10-DHHCA (acide caféique hydrogéné) (% mole) Exemple N° Réaction ΣC10 – DHHCA Tf (°C) Mn (g/mol) θ eau (°) θ huile (°) Es (mJ/m 2 ) 7 DES23012 97,5% - 2,5% 74 5 000 99 16 26 8 DES23037 95% - 5% 69 6 900 82 13 34 Exemple 7 (DES23012) : Préparation d’un polyester à partir de 49,13 g (0,243 mole) d’acide sébacique, 2,18 g (0,012 mole) d’acide caféique hydrogéné, 1,1 g (0,012 mole) de glycérol et 40,3 g (0,231 mole) de 1-10 décanediol Ces précurseurs sont insérés dans un ballon de 250mL. Le mélange réactionnel est laissé sous agitation magnétique à 140°C sous azote pendant 2h. Le milieu est ensuite placé sous vide pendant 19h à 140°C sous agitation magnétique. La CES indique une masse molaire moyenne en nombre (Mn) de 5000 g/mol et une masse molaire moyenne en masse (Mw) de 12000 g/mol. La morphologie du polyester est étudiée par calorimétrie différentielle à balayage. Les résultats obtenus indiquent que ledit polyester présente une température de fusion d’environ 74°C. L’énergie de surface de polyester est calculée grâce à la méthode d’Owens-Wendt. Pour ledit polyester, la valeur calculée est de 26 mJ/m. L’angle de contact de l’eau sur la surface du polyester est de 99°. L’angle de contact de l’huile d’olive est mesuré à 16°. Le polyester permet une structuration de différentes huiles ayant des polarités différentes, telles que l’huile de ricin, l’huile de tournesol, la Cetiol®C5C et la CCT, à une faible concentration de 4% en poids. Selon cette méthode, le polyester est ajouté aux huiles mentionnées, formant ainsi un réseau cristallin qui solidifie les huiles à cette concentration. Exemple 8 (DES23037) Préparation d’un polyester à partir de 33,16 g (0,164 mole) d’acide sébacique, 3 g (0,0164 mole) d’acide caféique hydrogéné, 25,78g (0,147 mole) de 1-10 décanediol et 1,51 g (0,0164 mole) de glycérol Ces précurseurs sont insérés dans un ballon de 250mL. Le mélange réactionnel est laissé sous agitation magnétique à 140°C sous azote pendant 2h. Le milieu est ensuite placé sous vide pendant 20h à 140°C sous agitation magnétique. Une seconde étape de 6h est ensuite réalisée à 180°C sous vide. La réaction est suivie par chromatographie d’exclusion stérique (CES) en étalonnage polystyrène par grossissement progressif des masses molaires. La CES indique une masse molaire moyenne en nombre (Mn) de 6900 g/mol et une masse molaire moyenne en masse (Mw) de 17900 g/mol. La morphologie du polyester est étudiée par calorimétrie différentielle à balayage. Les résultats obtenus indiquent que ledit polyester présente une température de fusion d’environ 65°C. L’énergie de surface de polyester est calculée grâce à la méthode d’Owens-Wendt. Pour ledit polyester, la valeur calculée est de 34 mJ/m. L’angle de contact de l’eau sur la surface du polyester est de 82°. Le tableau 3 ci-dessous indique les caractéristiques des polymères des exemples 9 à 11. Variations C10-C10-2,5% M (%mole) Exemple N° Réaction M Tf (°C) Mn (g/mol) θ eau (°) θ huile (°) Es (mJ/m 2 ) 9 DES23068 Pripol® 1009 73 4 500 87 16 30 10 DES23083 Prica®100H 71 6 000 92 15 29 11 DES23087 Monolaurate de glycérol 73 6 000 80 21 32 Exemple 9 (DES23068) : Préparation d’un polyester à partir de 73,27 g (0,362 mole) d’acide sébacique, 60 g (0,344 mole) de 1-10 décanediol et 9,8 g (0,018 mole) de Pripol 2033 Ces précurseurs sont insérés dans un ballon de 250mL. Le mélange réactionnel est laissé sous agitation magnétique à 140°C sous azote pendant 1h. Le milieu est ensuite placé sous vide pendant 24h à 140°C sous agitation magnétique. Une seconde étape de 6h est ensuite réalisée à 180°C sous vide. La réaction est suivie par chromatographie d’exclusion stérique (CES) en étalonnage polystyrène par grossissement progressif des masses molaires. La CES indique une masse molaire moyenne en nombre (Mn) de 4500 g/mol et une masse molaire moyenne en masse (Mw) de 12700 g/mol. La morphologie du polyester est étudiée par calorimétrie différentielle à balayage. Les résultats obtenus indiquent que ledit polyester présente une température de fusion à environ 73°C et une enthalpie de fusion mesurée à environ 122,7 J/g. Exemple 10 (DES23083) : Préparation d’un polyester à partir de 50 g (0,282 mole) d’acide sébacique, 49,12 g (0,296 mole) de 1-10 décanediol et 30,81 g (0,014 mole) de Prica 100H Ces précurseurs sont insérés dans un ballon de 250mL. Le mélange réactionnel est laissé sous agitation magnétique à 140°C sous azote pendant 1h. Le milieu est ensuite placé sous vide pendant 24h à 140°C sous agitation magnétique. Une seconde étape de 7h est ensuite réalisée à 180°C sous vide. La réaction est suivie par chromatographie d’exclusion stérique (CES) en étalonnage polystyrène par grossissement progressif des masses molaires. La CES indique une masse molaire moyenne en nombre (Mn) de 6000 g/mol et une masse molaire moyenne en masse (Mw) de 10200 g/mol. La morphologie du polyester est étudiée par calorimétrie différentielle à balayage. Les résultats obtenus indiquent que ledit polyester présente une température de fusion à environ 71°C et une enthalpie de fusion mesurée à environ 100,4 J/g. Exemple 11 (DES23087) : Préparation d’un polyester à partir de 62,96 g (0,311 mole) d’acide sébacique, 51,66 g (0,296 mole) de 1-10 décanediol et 4,3 g (0,016 mole) de de monolaurate de glycérol Ces précurseurs sont insérés dans un ballon de 250mL. Le mélange réactionnel est laissé sous agitation magnétique à 140°C sous azote pendant 1h. Le milieu est ensuite placé sous vide pendant 24h à 140°C sous agitation magnétique. Une seconde étape de 7h est ensuite réalisée à 180°C sous vide. La réaction est suivie par chromatographie d’exclusion stérique (CES) en étalonnage polystyrène par grossissement progressif des masses molaires. La CES indique une masse molaire moyenne en nombre (Mn) de 6000 g/mol et une masse molaire moyenne en masse (Mw) de 12100 g/mol. La morphologie du polyester est étudiée par calorimétrie différentielle à balayage. Les résultats obtenus indiquent que ledit polyester présente une température de fusion à environ 73°C et une enthalpie de fusion mesurée à environ 131 J/g. Le tableau 4 ci-dessous indique les caractéristiques des polymères des exemples 12 à 14. Variations C10-C10-C18-DHHCA (%mole) Exemple N° Réaction ΣC10-C18- DHHCA Tf (°C) Mn (g/mol) θ eau (°) θ huile (°) Es (mJ/m 2 ) 12 DES23040 87,5 : 10 : 2,5 61 4 000 97 56 21 13 DES23042 89,5 : 10 : 0,5 64 4 100 93 52 23 14 DES23046 84,5 : 15 : 0,5 59 4 300 92 42 25 Exemple 12 (DES23040) : Préparation d’un polyester à partir de 44,36 g (0,219 mole) d’acide sébacique, 2 g (0,01 mole) d’acide caféique hydrogéné, 28.68 g (0,164 mole) de 1-10 décanediol, 15,74 g (0,044 mole) de monostéarate de glycérol et 1 g (0,01 mole) de glycérol Ces précurseurs sont insérés dans un ballon de 250mL. Le mélange réactionnel est laissé sous agitation magnétique à 140°C sous azote pendant 2h. Le milieu est ensuite placé sous vide pendant 27h à 140°C sous agitation magnétique. Une seconde étape de 6h est ensuite réalisée à 180°C sous vide. La réaction est suivie par chromatographie d’exclusion stérique en étalonnage polystyrène (CES) par grossissement progressif des masses molaires. La CES indique une masse molaire moyenne en nombre (Mn) de 4000 g/mol et une masse molaire moyenne en masse (Mw) de 12680 g/mol. La morphologie du polyester est étudiée par calorimétrie différentielle à balayage. Les résultats obtenus indiquent que ledit polyester présente une température de fusion à environ 61°C et une enthalpie de fusion mesurée à environ 62 J/g. Exemple 13 (DES23042) : Préparation d’un polyester à partir de 28,3 g (0,140 mole) d’acide sébacique, 0,25 g (0,001 mole) d’acide caféique, 10 g (0,028 mole) de monostéarate de glycérol, 19,25 g (0,111 mole) de 1-10 décanediol et 0,13 g (0,001 mole) de glycérol Ces précurseurs sont insérés dans un ballon de 250mL. Le mélange réactionnel est laissé sous agitation magnétique à 140°C sous azote pendant 2h. Le milieu est ensuite placé sous vide pendant 16 h à 140°C sous agitation magnétique. Une seconde étape de 12h est ensuite réalisée à 180°C sous vide. La réaction est suivie par chromatographie d’exclusion stérique (CES) en étalonnage polystyrène par grossissement progressif des masses molaires. La CES indique une masse molaire moyenne en nombre (Mn) de 4100 g/mol et une masse molaire moyenne en masse (Mw) de 11400 g/mol. La morphologie du polyester est étudiée par calorimétrie différentielle à balayage. Les résultats obtenus indiquent que ledit polyester présente une température de fusion à environ 64°C et une enthalpie de fusion mesurée à environ 90 J/g. Exemple 14 (DES23046) : Préparation d’un polyester à partir de 27,3 g (0,135 mole) d’acide sébacique, 0,25 g (0,001 mole) d’acide caféique hydrogéné, 12,76 g (0,035 mole) de monostéarate de glycérol, 16,5 g (0,094 mole) de 1-10 décanediol et 0,12 g (0,001 mole) de glycérol Ces précurseurs sont insérés dans un ballon de 250mL. Le mélange réactionnel est laissé sous agitation magnétique à 140°C sous azote pendant 2 heures. Le milieu est ensuite placé sous vide pendant 20 h à 140°C sous agitation magnétique. Une seconde étape de 8h est ensuite réalisée à 180°C sous vide. La réaction est suivie par chromatographie d’exclusion stérique en étalonnage polystyrène par grossissement progressif des masses molaires. La CES indique une masse molaire moyenne en nombre (Mn) de 4300 g/mol et une masse molaire moyenne en masse (Mw) de 15230 g/mol. La morphologie du polyester est étudiée par calorimétrie différentielle à balayage. Les résultats obtenus indiquent que ledit polyester présente une température de fusion à environ 59°C et une enthalpie de fusion mesurée à environ 109 J/g. Le tableau 5 ci-dessous indique les caractéristiques des polymères des exemples comparatifs 15 à 18. Exemples comparatifs Exemple N° Réaction Composition (%mole) Tf(°C) 15 DES23014 C10 : Glycerol : DHHCA (48,8 : 48,8 : 2,4) 6 16 DES23015 C10 : Glycerol : Monostearate de glycérol : DHHCA (49 : 2,4: 46,2 : 2,4) 24 17 DES22036 C10 : Pripol 1009 (50 : 50) - 8 18 DES22087 C10 : Pripol 1009 : Monostéarate de glycérol (39 : 4 : 57) 25 Exemple comparatif 15 (DES23014) : Préparation d’un polyester à partir de 66,58 g (0,329 mole) d’acide sébacique, 3 g (0,016 mole) d’acide caféique hydrogéné et 30,33 g (0,329mole) de glycérol Ces précurseurs sont insérés dans un ballon de 250mL. Le mélange réactionnel est laissé sous agitation magnétique à 140°C sous azote pendant 1h. Le milieu est ensuite placé sous vide pendant 24h à 140°C sous agitation magnétique. La réaction est suivie par chromatographie d’exclusion stérique (CES) en étalonnage polystyrène par grossissement progressif des masses molaires. La CES indique une masse molaire moyenne en nombre (Mn) de 2500 g/mol et une masse molaire moyenne en masse (Mw) de 14000 g/mol. La morphologie du polyester est étudiée par calorimétrie différentielle à balayage. Les résultats obtenus indiquent que ledit polyester présente une température de fusion à environ 22°C. Exemple comparatif 16 (DES23015) : Préparation d’un polyester à partir de 33,29 g (0,164 mole) d’acide sébacique, 3 g (0,008 mole) d’acide caféique hydrogéné, 55,76 g (0,155 mole) de monostéarate de glycérol et 0,79 g (0,008 mole) de glycérol Ces précurseurs sont insérés dans un ballon de 250mL. Le mélange réactionnel est laissé sous agitation magnétique à 140°C sous azote pendant 1h. Le milieu est ensuite placé sous vide pendant 24h à 140°C sous agitation magnétique. La réaction est suivie par chromatographie d’exclusion stérique (CES) en étalonnage polystyrène par grossissement progressif des masses molaires. La CES indique une masse molaire moyenne en nombre (Mn) de 3250 g/mol et une masse molaire moyenne en masse (Mw) de 10900 g/mol. La morphologie du polyester est étudiée par calorimétrie différentielle à balayage. Les résultats obtenus indiquent que ledit polyester présente une température de fusion à environ 24°C. Exemple comparatif 17 (DES22036) : Préparation d’un polyester de 41,30 g (0,072 mole) de Pripol 1009, 12,52 g (0,072 mole) de 1-10 décanediol Ces précurseurs sont insérés dans un ballon de 250mL. Le mélange réactionnel est laissé sous agitation magnétique à 140°C sous azote pendant 1h. Le milieu est ensuite placé sous vide pendant 14h à 140°C sous agitation magnétique. La réaction est suivie par chromatographie d’exclusion stérique (CES) en étalonnage polystyrène par grossissement progressif des masses molaires. La CES indique une masse molaire moyenne en nombre (Mn) de 5600 g/mol et une masse molaire moyenne en masse (Mw) de 9890 g/mol. La morphologie du polyester est étudiée par calorimétrie différentielle à balayage. Les résultats obtenus indiquent que ledit polyester présente une température de fusion d’environ -8°C. Exemple comparatif 18 (DES22087) : Préparation d’un polyester à partir de 25 g (0,0697mol) de monostéarate de glycérol, 3,08 g (0,005 mole) de Pripol 1009 et 9,76 g (0,048 mole) d’acide sébacique Ces précurseurs sont insérés dans un ballon de 250mL. Le mélange réactionnel est laissé sous agitation magnétique à 140°C sous azote pendant 1h. Le milieu est ensuite placé sous vide pendant 24h à 140°C sous agitation magnétique. La réaction est suivie par chromatographie d’exclusion stérique en étalonnage polystyrène par grossissement progressif des masses molaires. La CES indique une masse molaire moyenne en nombre (Mn) de 4300 g/mol et une masse molaire moyenne en masse (Mw) de 9000 g/mol. La morphologie du polyester est étudiée par calorimétrie différentielle à balayage. Les résultats obtenus indiquent que ledit polyester présente une température de fusion à environ 44°C. L’énergie de surface de polyester est calculée grâce à la méthode d’Owens-Wendt. Pour ledit polyester, la valeur calculée est de 23 mJ/m. L’angle de contact de l’eau sur la surface du polyester est de 83°. Exemple 19 : formulations cosmétiques Pour chaque type de formulation, les polyesters seront comparés à une référence positive (une marque commerciale ANTARON VP-220F : la VP/Eicosene Copolymer) et à une référence négative (sans agent filmogène ajouté). Sauf stipulation contraire, les pourcentages sont exprimés en pourcentages massiques (% g/g de formulation). Formulation 1 : fond de teint formulé en émulsion inverse Le fond de teint en émulsion inverse est formulé de la façon suivante : la phase aqueuse (A) est préparée sous agitation magnétique modérée. L’agent filmogène est mélangé à la dispersion de pigment à 80°C. Cette phase (B) est refroidie à température ambiante et la phase (C) est ensuite rajoutée. L’ajout de la phase (A) dans la phase (B+C) est réalisé progressivement à température ambiante sous forte agitation mécanique par une pale défloculeuse. L’agitation est poursuivie pendant 15 min et les phases D et E sont rajoutées sous une agitation plus douce. La composition de la formulation 1 est donnée dans le tableau 6 ci-dessous : Phase Nom commercial Dénomination INCI Formule A Formule B Formule C A DEMINERALIZED WATER Water 46,50 46,50 46,50 A NaCl Sodium Chloride 1,00 1,00 1,00 A GLYCERIN Glycerin 5,00 5,00 5,00 B AGENT FILMOGENE DES23007 (exemple 1) ou DES22036 (exemple 17) ou DES22087 (exemple 18) ou DES23015 (exemple 16) ou DES23030 (exemple 3) ou DES23012 (exemple 7 ) X 3,00 X B ANTARON VP-220F VP/Eicosene Copolymer X X 3,00 B DISPERSION FEA22073 Caprylic/Capric Triglyceride (and) Titanium Dioxide (and) Iron Oxides (and) Polyhydroxy Stearic Acid 25,00 25,00 25,00 B CETIOL®CC Dicaprylyl Carbonate 10,00 10,00 10,00 C PLUROL DIISOSTEARIQUE CG Polyglyceryl-3 Diisostearate 2,00 2,00 2,00 C DEHYMULS PGPH Polyglyceryl-2 Dipolyhydroxystearate 2,00 2,00 2,00 D SATINIER M5 Silica 5,00 5,00 5,00 E PARFUM Fragrance 0,50 0,50 0,50 TOTAL 100,00 100,00 100,00 Le polyester semi-cristallin selon l’invention, obtenu à partir de dérivés d’origine biosourcée, permettent une bonne stabilisation des émulsions inverses. Formulation 2 : fond de teint formulé en formulation anhydre Le fond de teint anhydre est formulé de la façon suivante : la phase (A) est préparée en amont en mélangeant les trois huiles avec un cocktail de pigments sous forte agitation à l’Ultra-Turrax pendant 15 min. La phase (B) est ajoutée puis le mélange est chauffé à 80°C et homogénéisé pendant 30 min sous agitation mécanique. La température est abaissée à 80°C et la phase (C) est rajoutée puis le milieu est agité 5 min. Enfin, la phase (D) est ajoutée et le mélange complet est agité durant 5 min supplémentaires. La composition de la formulation 2 est donnée dans le tableau 7 ci-dessous : Nom commercial Dénomination INCI Formulation D Formulation E Formulation F Formulation G Labrafac CC Caprylic/Capric Triglyceride 34,00 31,00 31,00 31,00 Huile de Ricin Ricinus Communis (Castor) Seed Oil 32,50 32,50 32,50 32,50 Cetiol C5 C Coco-Caprylate Caprate 5,00 5,00 5,00 5,00 Unipure CI 77891 10,00 10,00 10,00 10,00 EstoGel Max Castor Oil /IPDI Copolymer (and) Caprylic/Capric Triglyceride (and) Hydrogenated Castor Oil/Sebacic Acid Copolymer 6,00 6,00 6,00 6,00 Cire de Riz Oryza Sativa (Rice) Bran Wax 7,00 7,00 7,00 7,00 Salacos HS-6C Polyhydroxy Stearic Acid 1,00 1,00 1,00 1,00 Satinier M5 Silica 4,00 4,00 4,00 4,00 Vanille Gourmande Fragrance 0,50 0,50 0,50 0,50 Agent Filmogène DES23024 (exemple 2) x 3,00 x x Antaron V220 VP/Eicosene Copolymer x x 3,00 x Solamaz Diisostearoyl Polyglyceryl-3 Dimer Dilinoleate (and) Caprylic/Capric Triglyceride x x x 3,00 Le polyester semi-cristallin, obtenu à partir de dérivés d’origine biosourcée, apporte de la consistance et une bonne sensorialité. Formulation 3 : rouge à lèvres formulé sur une base anhydre Le rouge à lèvre anhydre est formulé de la façon suivante : tous les constituants sont mélangés pendant 30 min à 80°C sous agitation mécanique par une pale défloculeuse. La composition de la formulation 3 est donnée dans le tableau 8 ci-dessous : Nom commercial Dénomination INCI Formulation H Formulation I Formulation J CIRE DE RIZ Oryza Sativa (Rice) Bran Wax 10,00 10,00 10,40 CIRE D'ABEILLE Cera Alba 10,00 10,00 10,40 SWD RED 6 BA LAKE Synthetic Wax (and) CI 15850 15,00 15,00 15,60 LABRAFAC CC Caprylic/Capric Triglyceride 61,00 61,00 63,5 Agent Filmogène DES23024 (exemple 2) 4,00 x x ANTARON V220 VP/Hexadecene Copolymer x 4,00 x Total 100 100 100 Formulation 4 : crème solaire SPF30 La crème solaire est formulée de la façon suivante : la phase (A) est préparée à température ambiante sous agitation mécanique modérée. La glycérine et le xanthane sont mélangés en amont avant leur insertion dans la phase (A). Cette dernière est chauffée à 80°C. La phase grasse (B) est préparée à 80°C sous agitation mécanique par une pale défloculeuse. L’émulsion se fait par ajout de la phase (B) dans la phase (A) à 80°C sous forte agitation. L’agitation est maintenue pendant 15 min à 80°C. La température est abaissée à 40°C et le parfum (C) est rajouté. L’agitation est poursuivie jusqu’à ce que la formulation retourne à température ambiante. La composition de la formulation 4 est donnée dans le tableau 9 ci-dessous : Phase Nom commercial Dénomination INCI Formule K (%) Formule L (%) Formule M (%) A Eau demineralisée Water 53,60 53,60 53,60 A Phenoxyethanol Phenoxyethanol 0,60 0,60 0,60 A Glycerine Glycerin 3,00 3,00 3,00 A Rhodicare S Xanthan gum 0,30 0,30 0,30 B Sans polymère X X X B Antaron V-220F VP/Eicosene Copolymer X 3,00 X B AGENT FILMOGENE DES23024 (exemple 2) X X 3,00 B 2- Ethylhexyl salicylate Ethylhexyl salicylate 5,00 5,00 5,00 B Uvinul T150 Ethylhexyl triazone 4,00 4,00 4,00 B Uvinul A plus granular Diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate 4,00 4,00 4,00 B Tinosorb B Bis-ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl triazine 3,00 3,00 3,00 B Dub DIS Diisopropyl sebacate 11,00 11,00 11,00 B Cetiol B Dibutyl adipate 9,00 9,00 9,00 B Tego Care PBS 6 Polyglyceryl-6 stearate (and) polyglyceryl-6 behenate 4,00 4,00 4,00 B Tegin Pellets Glyceryl stearate 1,00 1,00 1,00 B Lanette O OR Cetearyl alcohohl 1,00 1,00 1,00 C Parfum Manoi Fragrance 0,50 0,50 0,50 Total 100,00 100,00 100,00 Exemple 20 : test de la propriété d’anti-transfert La propriété d’anti-transfert est évaluée à travers plusieurs tests sur des formulations cosmétiques de couleurs. Les performances des polyesters selon l’invention sont évaluées dans des formulations de différente nature (fonds de teint, rouge à lèvres) Test d’anti-transfert de fonds de teint Test n°1 : la formulation est appliquée sur BioSkin® à une concentration de 5mg/cm². La formulation est étalée au doigt selon le protocole établi. Le film de formulation est séché 15 min à 25°C. A la fin du séchage, un papier est déposé sur le film et une force de 5N/cm² est exercée sur le papier pendant 3 secondes. Le transfert est évalué visuellement et quantitativement par mesure du gain de masse sur le papier après application d’une force de 5N/cm2 pendant 3s. Le pourcentage de formulation transférée est ensuite calculée par la formule : (masse papier avant – masse papier après)/ masse formulation déposée Les résultats des test anti-transfert selon le Test n°1 avec les fonds de teint en émulsion inverse [tableau 6] sont rapportés dans le tableau 10 ci-dessous : Numéro de formulation Formule C Formulation B Formule A Agent filmogène Vp/Eicosene Copolymère (Antaron VP-220F) DES23007 (exemple 1) DES22036 (exemple comparatif 17) DES22087 (exemple comparatif 18) Sans polymère Pourcentage de formulation transférée 3%-10% 4% - 10% 24-27% 24-25% 25-31% Les résultats montrent qu’un polyester selon l’invention formulé dans un fond de teint en émulsion inverse présente un transfert de pigment similaire à la référence commerciale synthétique VP/Eicosene Copolymer. En revanche, les polyesters des exemples comparatifs présentent de mauvaises propriétés d’anti-transfert, proches de celles de la formulation sans polymère. Le polyester DES22036 (exemple comparatif 17) est un polyester liquide, qui ne possède donc pas de température de fusion supérieure à l’ambiante ; il présente un pourcentage de transfert d’environ 25% dans les conditions du test. Le polyester DES22087 (exemple comparatif 18) est un polyester contenant une quantité importante de greffons hydrophobes et une basse Tf (25°C), confère une cohésion limitée au filme déposé. Ce dernier présente un pourcentage de transfert d’environ 25% dans les conditions du test. Les résultats des test anti-transfert selon le Test n°1 modifié en ce qu’ils sont conduits à 25°C après un séchage de 25min avec les fonds de teint en émulsion inverse [tableau 6] sont rapportés dans le tableau 11 ci-dessous : Numéro de formulation Formule C Formule B Formule A Agent filmogène VP / Eicosene Copolymer (Antaron V-220F) DES22007 (Exemple 1) DES23030 (Exemple 3) DES23015 (Exemple comparatif 16) Sans polymère Pourcentage de formulation transférée 3% - 10% 5% - 10% ≈ 35% ≈ 25% Les résultats montrent que les polyesters selon l’invention formulés dans un fond de teint en émulsion inverse présentent un transfert de pigment similaire à la référence commerciale synthétique VP/Eicoseine Copolymer. Le polyester DES22015 (exemple comparatif 18) est un polyester contenant une quantité importante de greffons hydrophobes et une basse Tf (25°C), confère une cohésion limitée au filme déposé. Il présente un pourcentage de transfert, proche de la formule sans polymère. Test n°2 : Ce test de propriété anti-transfert a été mis en place pour étudier la propriété dans une gamme de températures proche de celle de la peau (30°C). Il reproduit les conditions du tests n°1 sur BioSkin® mais le séchage est effectué durant 30 min à 30°C/ 35°C puis le test réalisé à 30°C/35°C. Les résultats des test anti-transfert selon le Test n°2 avec les fonds de teint en émulsion inverse [tableau 6] sont rapportés dans le tableau 12 ci-dessous : Numéro de formulation Formule C Formule B Formule A Agent filmogène VP Eicosene Copolymer (Antaron V-220F) DES23030 (Exemple 3) DES23024 (Exemple 2) Sans polymère Pourcentage de formulation transférée 12-15% 0-1% 7-10% Les résultats montrent que, pour la formulation contenant le polyester filmogène selon l’invention, le pourcentage de produit transféré est considérablement réduit par rapport au même test réalisé à plus basse température (25°C) Pour la formulation contenant le produit commercial synthétique, une augmentation de la quantité de produit transféré est observée. Cet agent filmogène pétro-sourcé possède une température proche de celle du test, autour de 35°C-40°C. Aussi, les interactions inter-chaines ou encore l’organisation des zones cristallines, qui donnent habituellement les propriétés filmogènes, sont diminuées ; l’agent filmogène est moins efficace. Les résultats montrent donc que, à une température de 30-35°C, les polyesters selon l’invention présentent, en raison de leur plus haute température de fusion (50-80°C), une meilleure propriété anti-transfert. Test n°3 : ce test consiste à déposer une masse de 30 mg de formulation sur 4cm² sur la peau d’un volontaire en laissant le film sécher durant 30 min. Une force constante de 5N/cm 2 est ensuite appliquée sur cette même surface. La quantité de formulation transférée est quantifiée par mesure de perte de masse. Les résultats des test anti-transfert selon le Test n°3 avec les fonds de teint en émulsion inverse [tableau 6] sont rapportés dans le tableau 13 ci-dessous : Numéro de formulation Formule B Formule C Formule A Agent filmogène DES23007 (exemple 1) DES23012 (exemple 7) VP/Eicosene Copolymer (Antaron V-220F) Sans polymère Quantité de formulation sur papier transférée 2,2 mg 2,3 mg 3,9 mg 4,5 mg Les résultats montrent que les polyesters filmogènes selon l’invention présentent un effet anti-transfert significatif lorsqu’ils sont incorporés dans les formulations de fond de teint. Les résultats des test anti-transfert selon le Test n°3 avec les fonds de teint anhydre [Formule 2 - tableau 7] sont rapportés dans le tableau 14 ci-dessous : Numéro de formulation Formule D Formule E Formule F Formule G Agent filmogène Sans polymère DES23024 (exemple 2) VP/Eicosene Copolymer (Antaron V-220F) Diisostearoyl Polyglyceryl-3 Dimer Dilinoleate (and) Caprylic/Capric Triglycéride (Solamaz) Température du test 25°C 25°C 25°C 25°C Pourcentage de formulation transféré 20 % - 30 % 10 % - 20 % 10 % - 16 % 30 % – 40 % Les résultats montrent que l’agent filmogène commercial biosourcé, liquide, ne présente aucune propriété anti-transfert alors que l’agent filmogène biosourcé de l’invention est aussi efficace que la référence commerciale synthétique. Test d’anti-transfert sur rouge à lèvres La formulation de rouge à lèvre [Exemple 19, Formulation 3 – Tableau 8] est appliquée sur BioSkin® à une concentration de 5mg/cm², selon les conditions du Test n°1. Les résultats sont rapportés dans le tableau 15 ci-dessous : Numéro de formulation Formule H Formule I Formule J Agent filmogène DES23030 (Exemple 3) VP/Eicosene Copolymer (Antaron V-220F) Sans polymère Pourcentage de formulation transférée 2% - 4% 3% - 5% 8-10 % Les résultats montrent qu’un polyester selon l’invention formulé dans un rouge à lèvres présente un transfert de pigment similaire à la référence commerciale d’origine pétrochimique (Antaron V-220F). La différence de transfert observée avec et sans agent filmogène est significativement visible. Exemple 21 : test de résistance à l’eau Des tests de résistance à l’eau in vivo sont réalisés. Le protocole consiste à appliquer une quantité de formulation connue sur les mains d’un volontaire. La crème est déposée sur le dos d’une main et les deux mains sont alors frottées dos contre paume pendant 10 secondes. La formulation appliquée ainsi est séchée pendant 15 min à température ambiante. Les deux mains sont ensuite chacune plongée dans un bécher contenant 500 mL d’eau. Une agitation de 100 rpm à l’aide d’un barreau aimanté et d’un agitateur magnétique est appliquée et les bains sont chauffés à 30°C. Une exposition de 10 min ou 20 min dans ce milieu est réalisée. La quantité de filtres relargués est mesurée par spectroscopie d’absorption UV. Elle est calculée en comparant l’absorbance des filtres à 305nm et 355nm issus de la formulation totalement solubilisée (A 100% ) et à celle des filtres relargués après application sur les mains et trempage. Moins la concentration de filtres dans la solution aqueuse est élevée et plus la formulation peut être considérée comme résistante à l’eau. Une photographie UV des mains est prise avant et après exposition dans les bains d’eau pour évaluer qualitativement la perte ou non de filtres solaires organiques. Une photo UV donne une coloration noire pour les parties qui absorbent les rayonnements UV. Les filtres organiques absorbant ces longueurs d’onde, si des filtres sont présents, la peau apparait avec une coloration noire. Essai 1 : Pour tester de résistance à l’eau, la formulation de crème solaire [Formulation 4 -Tableau 9] est utilisée. La résistance à l’eau de trois émulsions huile dans eau contenant des filtres anti-UV organiques formulés sans polymère, avec Antaron® V-220F (référence commerciale synthétique) et avec un polyester filmogène selon l’invention est évaluée. Pour cet essai, seulement 10 min d’exposition dans l’eau sont réalisées mais sans agitation magnétique. Les résultats sont rapportés dans le tableau 16 ci-dessous : Numéro de formulation Formule K Formule L Formule M Agent filmogène Sans polymère VP/Eicosene Copolymer (Antaron V-220F) DES23024 (exemple 2) Quantité de formulation appliquée 400 mg 399 mg 397 mg Absorbance (305 nm) 0,043 0 0 Absorbance (355 nm) 0,15 0 0 Formulation relarguée (305nm) (355nm) 2,2% 11% 0 0 0 0 A 100% (305nm)= 2 ; A 100% (355nm)=1,35 Les résultats montrent que la quantité de filtres relarguée par la formulation contenant le polymère biosourcé de l’invention est nulle, et identique à celle de la référence commerciale. Essai 2 : la résistance à l’eau de deux formulations de crèmes solaires [Formulation 4 - Tableau 9], formulées avec un polyester filmogène selon l’invention et avec Antaron® V220F (référence commerciale) est évaluée après seulement 10 min d’exposition dans l’eau mais sous agitation d’un barreau magnétique. Les résultats sont rapportés dans le tableau 17 ci-dessous : Numéro de formulation Formule M Formule L Agent filmogène DES23024 (exemple 2) VP/Eicosene Copolymer (Antaron V-220F) Quantité de formulation appliquée 394 mg 395 mg Absorbance (305 nm) 0,05 0,01 Absorbance (355 nm) 0,005 0,035 Formulation relarguée (305nm) (355nm) 2,5% 0,3% 0,5% 2,5% A 100% (305nm)= 2 ; A 100% (355nm)=1,35 Essai 3 : la résistance à l’eau de deux formulations de crèmes solaires [Formulation 4 - Tableau 9], formulées avec un polyester filmogène selon l’invention et avec Antaron® V220F (référence commerciale) est évaluée après 20 min d’exposition dans l’eau mais sous agitation d’un barreau magnétique. Les résultats sont rapportés dans le tableau 18 ci-dessous : Numéro de formulation Formule K Formule L Formule M Agent filmogène Base sans polymère VP/Eicosene Copolymer (Antaron V-220F) DES23024 (exemple 2) Quantité de formulation appliquée 403 mg 402 mg 398 mg Absorbance (305 nm) 0,280 0,015 0,015 Absorbance (355 nm) 0,203 0 0 % Formulation relargué (305nm) (355nm) 14% 15 % 0,8 0 % 0,8% 0% A 100% (305nm)= 2 ; A 100% (355nm)=1,35 Les résultats, représentés également sur la FIG. 1 , montrent que la quantité de filtres relarguée par la formulation contenant le polymère biosourcé de l’invention sous agitation est significativement inferieure à la base sans polymère, et comparable au résultat obtenu avec le polymère synthétique. Le polymère biosourcé de l’invention présente des propriétés avérées de résistance à l’eau. Composé polyester cristallin et/ou semi-cristallin biosourcé apte à former un film, caractérisé en ce qu’il répond à la formule (I) (I) dans laquelle : - W et X, identiques ou différents, représentent indépendamment un radical alkyl aliphatique linéaire ou cyclique, comprenant de 2 à 36 atomes de carbone, de préférence de 4 à 28 atomes de carbone, ledit radical comprenant éventuellement une ou plusieurs insaturations mais n’incluant aucune fonction éther, amine ou thiol ; - Z représente un radical alkyl aliphatique linéaire ou ramifié, ou cyclique, comprenant de 2 à 36 atomes de carbone, de préférence de 4 à 28 atomes de carbone, ledit radical comprenant éventuellement une ou plusieurs insaturations mais n’incluant aucune fonction éther, amine ou thiol ; - Y représente un radical alkyl aliphatique ramifié, comprenant de 3 à 36 atomes de carbone, de préférence de 4 à 31 atomes de carbone, ledit radical comprenant éventuellement une ou plusieurs insaturations mais n’incluant aucune fonction éther, amine ou thiol, - V représente un radical alkyl aliphatique ramifié ou cyclique, ou aromatique, comprenant de 3 à 90 atomes de carbone, de préférence de 6 à 75 atomes, mais n’incluant aucune fonction éther, amine ou thiol, - R 1 représente un proton H ou un groupe acyl–(C=O)R, où R est un radical alkyl aliphatique, linéaire, ramifié ou cyclique comprenant de 2 à 90 atomes de carbone, ledit radical pouvant comporter des insaturations et une ou plusieurs fonctions de type alcool ou acide ; - R 2 représente un groupement -OH ou une terminaison –OR où R’, identique à ou différent de R, est un radical alkyl aliphatique, linéaire, ramifié ou cyclique comprenant de 2 à 36 atomes de carbone, ledit radical pouvant comporter des insaturations et une ou plusieurs fonctions de type alcool ou acide. - n, m et p représentent, indépendamment, un nombre entier dont la somme (n+m+p) est telle que la masse molaire en nombre du polymère est comprise entre 3000g/mol et 50000g/mol; - n est un nombre entier de 1 à 400; - m est un nombre entier de 0 à 160 et choisi de telle sorte que le ratio (m/n+m+p) soit compris entre 0 et 0,4 ; - p est un nombre entier de 0 à 20 et choisi de telle sorte que le ratio (p/n+m+p) soit compris entre 0 et 0,05, et présentant les caractéristiques suivantes : - il est constitué d’unités monomères d’origine biosourcée ; - sa température de fusion est comprise entre 50°C et 80°C ; - il a une énergie libre de surface inférieure à 35 mJ/m 2 ; - il a une masse molaire moyenne en nombre supérieure ou égale à 3000 g/mol et inférieure à 50000g/mol, de préférence une masse molaire moyenne en nombre comprise entre 3000 et 40000g/mol; - il a un angle de contact en eau compris entre 80° et 150°, et - il a un angle de contact en huile compris entre 15° et 90°. Composé polyester selon la revendication 1, caractérisé en ce qu’il a une masse molaire moyenne en nombre comprise entre 3000 et 30000 g/mol, notamment entre 3000 et 10000 g/mol, plus particulièrement entre 4000 et 7000g/mol. Composé polyester selon l’une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce qu’il a un angle de contact en eau compris entre 80° et 120°, de préférence entre 80° et 100°. Composé polyester selon l’une des revendication 1 à 3, de formule (I), dans laquelle W et X sont des radicaux alkyl linéaires ou cycliques, identiques, comprenant 4 à 28 atomes de carbone et représenteront au moins 80% molaire de la structure polymère. Composé polyester selon l’une des revendication 1 à 4, de formule (I), dans laquelle Y est issu de monomères polyols ramifiés contenant 3 à 36 atomes de carbone, de préférence de 4 à 31 atomes et est présent dans ledit composé polyester en une quantité comprise entre 0 et 40% molaire. Composé polyester selon la revendication 5, de formule (I), dans laquelle Y comporte une chaîne ramifiée de 21 atomes de carbone. Composé polyester selon l’une des revendication 1 à 6, de formule (I), dans laquelle V est issu de monomères polyols à chaînes grasse, ramifiés, tels que les dimères d’acide gras hydroxylés ou des oligopolyesters, comprenant 3 à 90 carbones, de préférence 6 à 75 atomes de carbone. Composé polyester selon l’une des revendication 1 à 7, de formule (I), dans laquelle V est présent dans ledit composé polyester en une quantité comprise entre 0 et 5% molaire. Composé polyester selon l’une des revendication 1 à 8, de formule (I), contenant des unités catéchols introduites lorsque R 1 est choisi parmi des dérivés catéchols, ou lorsque V est issu de monomères polyols contenant des unités de type catéchol et est présent dans ledit composé polyester en une en quantité comprise entre 0 et 5% molaire. Procédé de préparation d’un composé polyester selon l’une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce qu’il comprend les étapes suivantes : - formation d’un oligomère par condensation entre au moins un polyacide et au moins un polyalcool une durée comprise entre 1h et 35h, à une température comprise entre 100°C et 180°C, notamment entre 130°C et 160°C, sous vide, et - polymérisation complète entre les oligomères préalablement formés, pendant une durée comprise entre 1h et 15h, à une température comprise entre 150°C et 215°C, sous vide. Utilisation d’un composé polyester selon l’une quelconque des revendications 1 à 9 ou obtenu par le procédé selon la revendication 10, dans une formulation cosmétique, en particulier une émulsion directe (huile /eau), une émulsion inverse (eau/huile) ou une formulation anhydre. Utilisation selon la revendication 11, dans laquelle ledit composé polyester est utilisé en mélange avec une huile choisie parmi les huiles végétales et les mélanges d’huiles apolaires et d’huiles plus polaires, en particulier d’origine naturelle. Composition cosmétiques contenant un composé polyester selon l’une quelconque des revendications 1 à 9 ou obtenu par le procédé selon la revendication 10.