Brevet FR3158243A1 — publié le 20250718

La présente invention concerne un procédé de séparation chromatographique du lithium contenu dans une saumure par lit mobile simulé, ledit procédé comprenant une étape de fractionnement de la saumure en au moins deux flux distincts, chacun des flux de saumure étant chargé dans chaque point d’injection d’une chromatographie par lit mobile simulé (SMB), puis percolé, enfin le lithium est récupéré au moyen d’au moins deux points de soutirage. Procédé de séparation chromatographique du lithium par lit mobile simulé L’invention concerne un nouveau procédé de séparation chromatographique du lithium contenu dans une saumure par lit mobile simulé, ledit procédé permettant d’améliorer de façon notable le fonctionnement d’un lit mobile simulé en obtenant une séparation optimale du lithium avec une productivité élevée, tout en limitant la consommation d’éluant. Le procédé selon la présente invention comprend notamment une étape de chargement du lithium contenu dans une saumure dans au moins deux point d’injection d’une chromatographie par lit mobile simulé (SMB), ladite saumure étant préalablement divisée en au moins deux flux distincts et chaque flux injecté en au moins deux points d’injection/chargement, suivi d’une étape de récupération du lithium à partir d’au moins deux points de soutirage. Etat de l’art Le lithium est devenu en 20 ans une ressource clé de la transition énergétique, grâce à sa faible masse molaire et sa petite taille il est le métal optimal pour la conception des batteries rechargeables. Le lithium est extrait soit de roches lithinifères, soit de saumures. Il existe plusieurs types de saumures pouvant être utilisés pour l’extraction de lithium, à savoir les saumures de Salars, les saumures géothermales, et les saumures d’hydrocarbures. Il est déjà connu de nombreux procédés de récupération du lithium à partir des saumures. Le procédé classique est principalement basé sur la variation de solubilité des sels en fonction de la concentration. Ainsi, les saumures sont évaporées naturellement dans des lagunes et le Chlorure de Sodium (NaCl) va cristalliser jusqu’à ce que le Sodium soit en limite de solubilité, mais également le Magnésium et le Calcium, qui sont eux, cristallisés par adjonction de chaux et de carbonate. Toutefois, ce procédé est long, nécessite de grande quantité de réactif et assèche les sites d’extractions qui sont déjà des zones en stress hydrique. De plus, une partie substantielle du Lithium précipite lors des différentes étapes de cristallisation ce qui entraine un rendement faible de l’ordre de 50%. Pour pallier ces inconvénients, des adsorbants spécifiques du lithium ont été développés. Ils sont basés sur des structures cristallines microporeuses. A titre d’exemple, nous pouvons citer le brevet FR 3053264 qui décrit la production d’un adsorbant minéral synthétique à base d’oxyde d’aluminium, ainsi que la demande de brevet US2020010926 qui décrit un adsorbant hybride synthétique couplant une résine anionique et un dépôt oxyde d’aluminium cristallin. D’autres adsorbants à base de titane tel que décrit dans la demande de brevet WO2023083065 peuvent également être utilisés. Certains de ces matériaux peuvent être synthétisés par précipitation dans un milieu aqueux du sulfate d’aluminium, de l’aluminate de sodium et d’au moins une source de lithium. La présence de lithium au cours de la précipitation permet de définir la taille des pores spécifique à la capture du lithium. Toutefois, ces matériaux demandent une teneur en lithium minimale dans le milieu, notamment pour éviter un effondrement de leur structure cristalline, entraînant alors la perte de capacité de capture du lithium. Ainsi, aujourd’hui grâce à ces différents adsorbants, il est possible d’extraire directement le lithium des saumures par séparation chromatographique. Classiquement, la saumure est percolée sur l’adsorbant d’intérêt, puis l’adsorbant est rincé et désorbé avec une solution pauvre en lithium. La fraction riche en lithium est récupérée et suit les étapes successives jusqu’à la production de sel de lithium. Différentes solutions techniques sont d’ores et déjà décrites, on peut notamment citer le procédé de séparation chromatographique comprenant une unique colonne qui est chargée puis déchargée en réalisant de façon successive les étapes de saturation, rinçage et déplacement de la solution chargée en lithium. D’autres procédés ont été développés améliorant la productivité et l’efficacité des adsorbants. A titre d’exemple, on peut citer le procédé carrousel à 3 colonnes qui est réalisé en suivant un système de permutation circulaire de 3 lits d’adsorbants : 2 colonnes sont mises en série et percolée avec la solution contenant le lithium à capturer, de telle sorte que la première colonne atteigne la saturation de la capture quand la deuxième colonne capture la fuite de la première. Une troisième colonne est en cours de rinçage et le lithium est déplacé. Après saturation la première colonne remplace la troisième qui est rincée puis le lithium est déplacé par la solution de lavage. La colonne en seconde position passe en première position et la colonne après lavage remplace la colonne précédemment en seconde position. Au-delà de ces procédés de capture et de relargage à co-courant, l’homme de l’art a développé des procédés basés sur le principe de lavage à contre-courant. Ainsi, Broughton et al. (US2985589) a proposé le principe du lit mobile simulé (SMB). Ce système permet la chromatographie à contre-courant en simulant le déplacement de la phase solide comprise dans une multitude de colonnes connectées en série par un jeu de vannes qui vont déplacer les points d’injection et d’extraction des solvants de façon régulière et séquencé. Le solvant et l’adsorbant se déplacent en sens inverse, ce qui maximise l’effet de séparation entre les molécules adsorbées et les molécules non adsorbées. Plusieurs évolutions ont été proposées pour améliorer le principe du lit mobile simulé, notamment le procédé SSMB décrit par Yoritomi et al. (US4379751) qui en fractionnant l’étape de SMB en sous-étape, chacune étant indépendante, améliore la précision d’injection et de collecte des fractions. Tanimura et al. (JP119784/88) propose le ISMB, qui est un procédé intermédiaire entre le SMB et le SSMB. Nous pouvons également citer Bailly et al. (FR2785196) qui propose une permutation asynchrone des entrées et sorties permettant une distribution des colonnes variable au cours du temps (VARICOL). Enfin, ce principe de séparation chromatographique par lit mobile simulé est déjà proposé pour l’extraction et la séparation de lithium (Martson et al. US11365128) en décrivant un carrousel SMB de 30 colonnes distribuées sur 4 zones. Néanmoins, l’ensemble de ces enseignements présente l’inconvénient d’une faible productivité, étant donné la présence d’une seule zone d’adsorption et d’une seule zone de désorption. Or, dans le contexte de la transition énergétique avec des besoins croissants en Lithium, ces procédés ne sont pas satisfaisants tant d’un point de vue écologique et environnementale mais également en termes de productivité. Il existe donc un besoin pour un procédé de séparation chromatographique présentant une productivité améliorée et surmontant les inconvénients de l’art antérieur. C’est l’objet de la présente invention. Ainsi, la présente invention concerne un procédé amélioré de séparation chromatographique de lithium contenu dans une saumure par lit mobile simulé, dans lequel une chromatographie en continu comprend une multitude de colonnes connectées en série et une multitude de vannes agencées de façon à isoler et/ou permuter lesdites colonnes formant au moins quatre zones, une zone 1 comprenant au moins deux colonnes contiguës, un point d’injection d’un éluant et au moins deux points de soutirage d’un extrait comprenant le lithium séparé, ladite zone 1 étant comprise entre le point d’injection de l’éluant et le deuxième point de soutirage d’un extrait 2 situé en aval du premier point de soutirage d’un extrait 1, une zone 2 comprise entre le deuxième point de soutirage de l’extrait 2 et un point d’injection de la saumure, une zone 3 comprenant au moins deux colonnes contiguës, au moins deux points d’injection de la saumure et au moins deux points de soutirage du raffinat, ladite zone 3 étant comprise entre le premier point d’injection de la saumure et le deuxième point de soutirage du raffinat, situé en aval du premier point d’injection de la saumure, lui-même situé en aval du premier point de soutirage du raffinat, et une zone 4 comprise entre le deuxième point de soutirage du raffinat et le point d’injection de l’éluant, dans lequel ledit procédé comprend les étapes suivantes : Fractionner la saumure en au moins deux flux distincts, un flux de saumure 1 et un flux de saumure 2, Injecter le flux de saumure 1 au premier point d’injection de la saumure dans la zone 3 et injecter le flux de saumure 2 au second point d’injection de la saumure dans la zone 3, Percoler lesdits flux dans lesdites colonnes contiguës de la zone 3 et charger l’éluant au point d’injection de l’éluant, Récupérer et éliminer chaque flux de raffinat dans chacun des points de soutirage du raffinat, et Récupérer le lithium séparé dans chacun des points de soutirage des extraits. Ainsi, contrairement à l’art antérieur qui nous enseigne l’injection/chargement d’un unique flux de saumure, la présente invention en fractionnant le flux initial en autant de flux de saumure d’intérêt (n flux de saumure), préférentiellement au moins deux flux distincts et injectant ceux-ci dans au moins deux points d’injection, permet d’améliorer la productivité de la séparation du lithium à partir d’une saumure. En effet, ceci permet de maximiser le débit de saumure traitée par rapport au nombre de colonne tout en conservant les avantages du principe de lit mobile simulé. Ainsi, la saumure est injectée en au moins deux points d’injection, puis circule de manière cyclique et séquentielle à travers un circuit continu d'adsorption et de désorption à contre-courant, et les extraits comprenant le lithium séparé sont récupérés en au moins deux points de soutirage desdits extraits, situés dans la zone 1. Un premier point de soutirage permet de récupérer un extrait 1 de lithium dilué et un second point de soutirage, situé en aval du premier point de soutirage, permet de récupérer un extrait 2 de lithium concentré. Pour y parvenir, la zone 3 est avantageusement divisée en au moins deux sous-zones (zone 3.1 et zone 3.2) comprenant chacune une entrée (point de chargement d’un flux de saumure) et une sortie (point de soutirage du raffinat). Ainsi, au sens de l’invention, la zone 3 comprend au moins deux sous-zones. Selon une variante, la zone 3 comprend au plus 4 sous-zones. La zone 1 est divisée en au moins deux sous-zones (zone 1.1 et zone 1.2) comprenant chacune au moins une sortie (point de soutirage de l’extrait). Ainsi, au sens de l’invention, la zone 1 comprend également au moins deux sous-zones. Selon une variante de l’invention, une sous-zone peut être interprétée comme une zone. Aussi, dans ce contexte, la chromatographie selon la présente invention peut comprendre au moins 4+y zones, avec y ≥ (supérieur ou égal) à 2, préférentiellement y est compris entre 2 et 6, chaque zone comprenant une colonne, et comprenant une entrée et une sortie. Lorsque la chromatographie comprend 6 zones, elle comprend une zone 1.1, une zone 1.2, une zone 2, une zone 3.1, une zone 3.2 et une zone 4. Lorsque la saumure est fractionnée en deux flux distincts, le rapport entre le volume du flux de saumure 1 injecté et du flux de saumure 2 injecté est préférentiellement compris entre 1/99 et 50/50, plus préférentiellement entre 20/80 et 50/50. Selon un autre objet de la présente invention, la zone 3 de la chromatographie peut comprendre n colonnes contiguës reliées entre elles en série ou opérant en parallèle. Selon un objet préféré du procédé selon l’invention, la zone 3 comprend n colonnes contiguës, chaque colonne comprenant un point d’injection d’un flux de saumure et un point de soutirage du raffinat, dans lequel le procédé comprend une étape dans laquelle la saumure est fractionnée en n flux distincts et chaque flux est injecté dans chacun des points d’injection de la zone 3, n étant compris entre 3 et 5. Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention, la zone 3 comprend au moins trois colonnes contiguës, deux colonnes contiguës en série comprenant un unique point d’injection d’un flux de saumure et un unique point de soutirage du raffinat, et une troisième colonne contiguë comprenant également un point d’injection de saumure et un point de soutirage du raffinat. Avantageusement, la zone 3 comprend trois colonnes contiguës comprenant trois points d’injection d’un flux de saumure et trois points de soutirage du raffinat, dans lequel le procédé comprend une étape dans laquelle la saumure est fractionnée en 3 flux distincts et injectés dans chacun des points d’injection de la zone 3. Dans ce mode de réalisation la zone 3 comprend ainsi trois entrées permettant le chargement de chacun des flux de saumure et trois sorties, pour éliminer le raffinat. Le procédé selon la présente invention comprend donc une étape d’injection ou de chargement de la saumure, ladite saumure étant fractionnée en n flux distincts, préférentiellement au moins deux flux distincts et injectés indépendamment l’un de l’autre dans n points d’injection, préférentiellement au moins deux points d’injection situés dans la zone 3. Lors de l’injection de chacun des flux, chaque flux de saumure est préférentiellement injecté simultanément ou séquentiellement. Plus préférentiellement, l’étape de chargement desdits flux est réalisée simultanément, permettant, là encore, d’améliorer la productivité, en augmentant le débit. Toutefois, le début du chargement d’un flux peut différer avec le début du chargement du deuxième flux, ainsi que la fin du chargement desdits flux. Selon un autre mode de réalisation du procédé selon l’invention, le procédé peut également comprendre une étape de mise en série de la multitude de colonnes formant la chromatographie, permettant notamment de déplacer le profil chromatographique en régime stabilisé vers la colonne en aval dans une chromatographie de type SSMB et ISMB. En outre, le procédé selon l’invention comprend avantageusement une étape de récupération d’un extrait 1 de lithium dilué au point de soutirage de l’extrait situé le plus en aval de la zone 1, suivie d’une étape d’injection dudit extrait de lithium dilué au point d’injection de l’éluant afin de conserver une concentration minimale en lithium dans l’éluant. Enfin, le procédé selon l’invention peut également comprendre une étape supplémentaire de mise en série de la multitude de colonnes formant la chromatographie et de rinçage desdites colonnes. Selon un autre objet de l’invention, l’étape de récupération de chacun des extraits de lithium, à savoir un extrait 1 de lithium dilué et un extrait 2 de lithium concentré est réalisée simultanément ou séparément. Préférentiellement, l’étape de récupération desdits extraits est réalisée simultanément, permettant, là encore, d’améliorer la productivité. Toutefois, la récupération de chacun des flux est très préférentiellement simultanée, lors de laquelle le début et la fin de la récupération de l’extrait dilué et de l’extrait concentré peuvent différer. Le procédé selon l’invention peut être mis en œuvre avec tous types de saumure, néanmoins, la saumure est préférentiellement choisie parmi le groupe constitué des saumures de Salars, des saumures géothermales et des saumures pétrolières. Le procédé selon la présente invention est particulièrement adapté aux procédés connus de séparation chromatographique par lit mobile simulé (SMB), ainsi qu’à ses variantes connues sous les dénominations SSMB, ISMB, VARICOL. En injectant/chargeant au moins un deuxième flux de saumure, le procédé selon la présente invention maximise le débit d’entrée et ainsi la productivité du procédé de séparation du lithium à partir des saumures. Préférentiellement, le procédé selon l’invention est un procédé de séparation chromatographique par lit mobile simulé (SMB), dans lequel le nombre de colonnes formant la chromatographie est d’au moins 6, plus préférentiellement d’au moins 8. Enfin, tous types d’adsorbants connus de l’homme du métier peuvent être utilisés pour mettre en œuvre le procédé selon l’invention. A titre d’exemple sans être limitatif, on peut citer des adsorbants à base de titane. D’autres caractéristiques et avantages ressortiront de la description détaillée de l’invention, des exemples et des figures qui vont suivre. Brève description des Figures FIG. 1 représente schématiquement le procédé selon la présente invention mis en œuvre avec une chromatographie selon le principe de lit mobile simulé, ladite chromatographie comprenant 6 colonnes, formant 4 zones, (Z1, Z2, Z3, et Z4), la zone 3 comprenant deux colonnes contiguës, deux points d’injection de la saumure (alimentation) et deux points de soutirage du raffinat (raffinat 1 et raffinat 2), la zone 1 comprenant deux colonnes contiguës, un point d’injection d’un éluant et deux points de soutirage d’un extrait comprenant le lithium séparé (extrait 1 et extrait 2). A la fin de chaque étape, les colonnes sont permutées d’une colonne en aval (6 positions). Le procédé est mis en œuvre en continu. Ladite chromatographie présente ainsi 6 positions successives avant une révolution complète du séquentiel. FIG. 2 représente schématiquement le procédé selon la présente invention mis en œuvre avec une chromatographie selon le principe de lit mobile simulé, ladite chromatographie comprenant 7 colonnes, formant 4 zones, (Z1, Z2, Z3, et Z4), la zone 3 comprenant trois colonnes contiguës dont deux reliées en série, deux points d’injection de la saumure (alimentation 1, alimentation 2) et deux points de soutirage du raffinat (raffinat 1 et raffinat 2), la zone 1 comprenant deux colonnes contiguës, un point d’injection d’un éluant et deux points de soutirage d’un extrait comprenant le lithium séparé (extrait 1 et extrait 2). A la fin de chaque étape, les colonnes sont permutées d’une colonne en aval (7 positions). Le procédé est mis en œuvre en continu. Ladite chromatographie présente ainsi 7 positions successives avant une révolution complète du séquentiel. FIG. 3 représente schématiquement le procédé selon la présente invention mis en œuvre avec une chromatographie selon le principe de lit mobile simulé, ladite chromatographie comprenant 7 colonnes, formant 4 zones, (Z1, Z2, Z3, et Z4), la zone 3 comprenant trois colonnes contiguës, trois points d’injection de la saumure (alimentation 1, alimentation 2, et alimentation 3) et trois points de soutirage du raffinat (raffinat 1, raffinat 2, et raffinat 3), la zone 1 comprenant deux colonnes contiguës, un point d’injection d’un éluant et deux points de soutirage d’un extrait comprenant le lithium séparé (extrait 1 et extrait 2). A la fin de chaque étape, les colonnes sont permutées d’une colonne en aval (7 positions). Le procédé est mis en œuvre en continu. Ladite chromatographie présente ainsi 7 positions successives avant une révolution complète du séquentiel. Description détaillée de l’invention Définition Par « série » au sens de l'invention, on entend deux colonnes contiguës reliées entre elle, dans laquelle la colonne la plus en amont comprend un point d’injection, par exemple un point d’injection d’un flux de saumure, et la colonne la plus en aval comprend un point de soutirage du raffinat. Par « parallèle » au sens de l'invention, on entend deux colonnes contiguës, dans laquelle chaque colonne comprend un point d’injection, par exemple un point d’injection d’un flux de saumure, et un point de soutirage du raffinat. Procédé La présente invention a donc pour objet un procédé amélioré de séparation chromatographique par lit mobile simulé du lithium contenu dans une solution de saumure. Ladite chromatographie en continu par lit mobile simulé comprend une multitude de colonnes connectée en série et une multitude de vannes agencée de façon à isoler et/ou permuter lesdites colonnes formant quatre zones. La chromatographie comprend ainsi, une zone 1 comprise entre un point d’injection de l’éluant et un point de soutirage de l’extrait, une zone 2 comprise entre un point de soutirage de l’extrait et un point d’injection de la saumure, une zone 3 comprise entre un point d’injection de la saumure et un point de soutirage du raffinat, et une zone 4 comprise entre un point de soutirage du raffinat et un point d’injection de l’éluant. Le point de soutirage de l’extrait correspondant à la sortie de la zone 1 permettant de récupérer l’extrait comprenant le lithium séparé des autres molécules comprises dans une saumure. Le point d’injection de la saumure ou point de chargement de la saumure est l’entrée par laquelle est chargé le flux de saumure dans la chromatographie. Le point de soutirage du raffinat est le point de sortie permettant de récupérer le raffinat. Celui-ci ne comprend pas de lithium, et est considéré comme un déchet et donc éliminé. Or, les inventeurs ont constaté qu’il était possible d’améliorer de façon notable le fonctionnement d’un lit mobile simulé en obtenant une séparation optimale du lithium avec une productivité élevée, tout en limitant la consommation d’éluant. Pour y parvenir, les inventeurs ont ajouté une deuxième entrée dans la zone 3, permettant de charger la chromatographie avec un deuxième flux de saumure. Ce deuxième flux de saumure est ainsi chargé dans un deuxième point d’injection dans la zone 3. En outre, au moins un deuxième point de soutirage de l’extrait de lithium est ajouté dans la zone 1. A cet effet, les inventeurs ont développé un procédé dans lequel le flux de saumure est préalablement fractionné en au moins deux flux de saumure, chacun des flux étant injecté dans au moins deux points d’injection de la zone 3. En conséquence, au moins deux points de soutirage du raffinat sont ajoutés en aval de chacun des points d’injection des flux de saumure. En outre, un deuxième point de soutirage de l’extrait comprenant le lithium est ajouté en aval de la zone 1. Ainsi, la zone 1 comprend un point d’injection de l’éluant situé en amont d’un point de soutirage permettant de récupérer et collecter un extrait 1 de lithium dilué, lui-même en amont d’un point de soutirage permettant de récupérer et collecter un extrait 2 de lithium concentré. Ledit extrait 1 de lithium dilué pouvant avantageusement être réinjecté pour tout ou partie dans l’éluant. Celui-ci est alors réinjecté au point d’injection de l’éluant. Selon une variante, l’extrait de lithium 1 dilué peut être mélangé avec un solvant avant d’être réinjecté dans l’éluant. Ainsi, dans le contexte de la présente invention, la zone 1 de la chromatographie par lit mobile simulé comprend, au moins deux colonnes contiguës, un point d’injection d’un éluant et au moins deux points de soutirage de l’extrait comprenant le lithium séparé, ladite zone est comprise entre le point d’injection de l’éluant et le deuxième point de soutirage de l’extrait situé en aval du premier point de soutirage de l’extrait. Selon un mode de réalisation particulier, la zone 1 comprend au moins deux colonnes contiguës formant respectivement chacune une zone 1.1 comprise entre le point d’injection de l’éluant et un point de soutirage d’un extrait 1, correspondant à l’extrait de lithium dilué et une zone 1.2 comprise entre le point de soutirage de l’extrait 1 et un point de soutirage d’un extrait 2, correspondant à l’extrait de lithium concentré. En outre, la chromatographie par lit mobile simulé comprend également une zone 3 comprenant au moins deux colonnes contiguës, au moins deux points d’injection de la saumure et au moins deux points de soutirage du raffinat, ladite zone 3 étant comprise entre le premier point d’injection de la saumure et le deuxième point de soutirage du raffinat, situé en aval du premier point d’injection de la saumure, lui-même situé en aval du premier point de soutirage du raffinat. Selon un mode de réalisation particulier, la zone 3 comprend au moins deux colonnes contiguës formant respectivement chacune au moins une zone 3.1 comprise entre le point d’injection d’un flux de saumure 1 et un point de soutirage du raffinat, et au moins une zone 3.2 comprise entre un point d’injection d’un flux de saumure 2, ledit point d’injection du flux de saumure 2 étant situé en aval du point de soutirage du raffinat 1, et un point de soutirage du raffinat 2. Le procédé selon la présente invention comprend alors les étapes suivantes : Fractionner la saumure en au moins deux flux distincts, un flux de saumure 1 et un flux de saumure 2, Injecter le flux de saumure 1 au premier point d’injection de la saumure de la zone 3 et injecter le flux de saumure 2 au second point d’injection de la saumure de la zone 3, Percoler lesdits flux dans lesdites colonnes contiguës de la zone 3 et charger l’éluant au point d’injection de l’éluant, Récupérer et éliminer chaque flux de raffinat dans chacun des points de soutirage du raffinat, et Récupérer le Lithium séparé dans chacun des points de soutirage des extraits. Ainsi, la présente invention se rapporte à un procédé de séparation chromatographique de lithium contenu dans une saumure par lit mobile simulé, dans lequel une chromatographie en continu comprend une multitude de colonnes connectée en série et une multitude de vannes agencée de façon à isoler et/ou permuter lesdites colonnes formant quatre zones, une zone 1 comprenant au moins deux colonnes contiguës, un point d’injection d’un éluant et au moins deux points de soutirage d’un extrait comprenant le lithium séparé, ladite zone est comprise entre le point d’injection de l’éluant et le deuxième point de soutirage de l’extrait situé en aval du premier point de soutirage de l’extrait, une zone 2 comprise entre le deuxième point de soutirage de l’extrait et un point d’injection de la saumure, une zone 3 comprenant au moins deux colonnes contiguës, au moins deux points d’injection de la saumure et au moins deux points de soutirage du raffinat, ladite zone 3 est comprise entre le premier point d’injection de la saumure et le deuxième point de soutirage du raffinat, situé en aval du premier point d’injection de la saumure, lui-même situé en aval du premier point de soutirage du raffinat, et une zone 4 comprise entre le deuxième point de soutirage du raffinat et le point d’injection de l’éluant, ledit procédé comprend les étapes suivantes : Fractionner la saumure en au moins deux flux distincts, un flux de saumure 1 et un flux de saumure 2, Injecter le flux de saumure 1 au premier point d’injection de la saumure de la zone 3 et injecter le flux de saumure 2 au second point d’injection de la saumure de la zone 3, Percoler lesdits flux dans lesdites colonnes contiguës de la zone 3 et charger l’éluant au point d’injection de l’éluant, Récupérer et éliminer chaque flux de raffinat dans chacun des points de soutirage du raffinat, et Récupérer le Lithium séparé dans chacun des points de soutirage des extraits. Le procédé selon l’invention permet ainsi avantageusement de maximiser le débit de saumure traitée par rapport au nombre de colonne tout en conservant les avantages du principe de lit mobile simulé. Selon un objet de l’invention, la chromatographie par lit mobile simulé peut comprendre en zone 3, n colonnes contiguës, celles-ci pouvant être reliées entre elles en série, ou opérant en parallèle. Lorsque les n colonnes contiguës opèrent en parallèle, celles-ci comprennent chacune en amont un point d’injection d’un flux de saumure et en aval un point de soutirage du raffinat. Ainsi, selon un objet préféré, ladite chromatographie par lit mobile comprend ainsi n entrées permettant l’injection de n flux de saumure, maximisant ainsi la productivité. Ainsi, la zone 3 comprend préférentiellement n colonnes contiguës, chaque colonne comprenant un point d’injection d’un flux de saumure et un point de soutirage du raffinat, dans lequel le procédé comprend une étape dans laquelle la saumure est fractionnée en n flux distincts et chaque flux est injecté dans chacun des points d’injection de la zone 3, n étant compris entre 3 et 5. Lorsque les n colonnes contiguës sont reliées en série, l’ensemble des n colonnes contiguës reliées en série comprend en amont un unique point d’injection d’un flux de saumure et en aval un unique point de soutirage du raffinat. Selon un objet particulier, la zone 3 peut ainsi comprendre n colonnes contiguës reliées en série et au moins une colonne supplémentaire contiguë opérant en parallèle. La zone 3 comprenant ainsi un point d’injection d’un flux de saumure et en aval un point de soutirage du raffinat et au moins un autre point d’injection d’un flux de saumure et en aval au moins un autre point de soutirage du raffinat. Selon un objet particulier de la présente invention, la chromatographie par lit mobile simulé peut comprendre en zone 3 une troisième colonne contiguë. Ainsi, la zone 3 comprend au moins trois colonnes contiguës, deux colonnes contiguës en série comprenant un point d’injection d’un flux de saumure et un point de soutirage du raffinat, et au moins une troisième colonne contiguë comprenant un point d’injection de saumure et un point de soutirage du raffinat. La troisième colonne contiguë comprenant un deuxième point d’injection d’un flux de saumure et un point de soutirage du raffinat étant situé en aval desdites deux colonnes contiguës en série. Ainsi, la zone 3 comprend trois colonnes contiguës, deux points d’injection et deux points de soutirage. Selon un autre objet, la zone 3 comprend quatre colonnes contiguës, trois points d’injection et trois points de soutirage. Selon un autre objet de l’invention, la chromatographie par lit mobile simulé peut comprendre en zone 3, une troisième colonne contiguë, formant une zone 3.3 comprenant un troisième point d’injection d’un troisième flux de saumure, et un troisième point de soutirage du raffinat. La zone 3 comprend alors avantageusement, au moins trois colonnes contiguës comprenant trois points d’injection d’un flux de saumure et trois points de soutirage du raffinat, dans lequel la saumure est fractionnée en au moins trois flux distincts et injecté dans chacun des points d’injection de la zone 3, ceci permettant à la fois d’améliorer la productivité mais également le rendement. Ainsi, la zone 3 comprend trois colonnes contiguës, trois points d’injection et trois points de soutirage. A titre d’exemple, le procédé selon l’invention est un procédé de séparation chromatographique par lit mobile simulé (SMB), dans lequel le nombre de colonnes formant la chromatographie est d’au moins 6, deux colonnes formant une zone 1, une colonne formant une zone 2, deux colonnes formant une zone 3 de chargement/injection de la saumure et une colonne formant une zone 4. Selon un autre exemple particulier, le nombre de colonnes formant la chromatographie est d’au moins 7, la zone 3 de chargement comprenant 3 colonnes contiguës, opérant en parallèle et/ou reliées en série, et la zone 1 de récupération du lithium comprenant 2 colonnes contiguës. Lorsque la saumure est fractionnée en deux flux distincts, le rapport entre le volume du flux de saumure 1 injecté et du flux de saumure 2 injecté est préférentiellement compris entre 1/99 et 50/50, plus préférentiellement entre 20/80 et 50/50, permettant d’améliorer encore la productivité du procédé de séparation. Lorsque la saumure est fractionnée en trois flux distincts, le rapport entre le volume du flux de saumure 1 injecté, du flux de saumure 2 injecté, et du flux de saumure 3 injecté est préférentiellement compris entre 1/1/98 et 1/3 :1/3 :1/3, plus préférentiellement entre 10/10/80 et 1/3 :1/3 :1/3. Lorsque la saumure est fractionnée en n flux distincts, le rapport entre le volume de chaque flux de saumure injecté est très préférentiellement de 1/n. Selon un objet de l’invention, les étapes d’injection des flux de saumure 1 et 2 sont préférentiellement réalisées simultanément ou séquentiellement, très préférentiellement simultanément permettant d’améliorer la productivité, en augmentant le débit. Toutefois, le début et la fin du chargement de chacun des flux peut différer. Selon un mode de réalisation particulier, le procédé comprend une étape de récupération d’un extrait 1 de lithium dilué au point de soutirage de l’extrait situé le plus en aval de la zone 1 et d’injection dudit extrait de lithium dilué au point d’injection de l’éluant. Ainsi, ledit extrait de lithium dilué est avantageusement réinjecté pour tout ou partie dans l’éluant. Celui-ci est alors réinjecté au point d’injection de l’éluant. Selon un variante, l’extrait de lithium dilué peut être mélangé avec un solvant avant d’être réinjecté dans l’éluant. Préférentiellement, la récupération de chacun des extraits de lithium, soit au moins l’extrait de lithium dilué et l’extrait de lithium concentré peut être réalisée simultanément ou séparément, préférentiellement simultanément. Enfin, le procédé selon l’invention peut comprendre, une étape supplémentaire de mise en série de la multitude de colonnes formant la chromatographie et de rinçage desdites colonnes. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, notamment lorsque la chromatographie est de type SSMB ou ISMB, le procédé comprend avantageusement, une étape de mise en série de la multitude de colonnes formant la chromatographie, ce qui permet de déplacer le profil chromatographique en régime stabilisé vers la colonne en aval. Le procédé selon l’invention peut être mis en œuvre avec tous types de saumure connus pour contenir du lithium, préférentiellement, la saumure est choisi parmi le groupe constitué des saumures de Salars, des saumures géothermales et des saumures pétrolières. L’invention est à présent illustrée par des exemples non limitatifs de compositions selon l’invention et par des résultats. Exemples Exemple 1 : Procédé Hors Invention Adsorption désorption d’une saumure synthétique Li Na sur une colonne seule Cet essai est mis en œuvre selon un procédé comprenant une colonne seule qui est chargée puis déchargée en réalisant de façon successive les étapes de saturation, rinçage et de déplacement de la solution chargée en lithium (saumure). Le procédé selon l’exemple 1 comporte les étapes suivantes : Etape 1 : La saumure est chargée jusqu’à la saturation de l’adsorbant. Etape 2 : l’éluant est injecté pour déplacer la saumure d’imprégnation et éluer le lithium adsorbé. L’effluent est alors avantageusement séparé en 3 parties distinctes, à savoir une partie 1 riche en Sodium, une partie 2 riche en Lithium, et une partie 3 comprenant le lithium dilué. Les caractéristiques de la colonne sont décrites dans le tableau 1, ci-après. Longueur colonne Diamètre colonne Volume colonne température 100 cm 2.5 cm 490 ml 80°C Saumure Li Na Débit saturation Débit élution 0.5 g/l 92 g/l 5 BV/h 2 BV/h Les résultats suivants utilisent une base adimensionnelle des volumes, à savoir 1 BV = 1 volume de colonne. Les résultats sont présentés dans les tableau 2 et 3, ci-après. mg/litre résine saturation élution Bm élution Li entrée 8029 1054 li sortie 3989 5055 Li fixé 4039 4001 99% Capture % 50% g/ litre résine saturation élution Bm élution Na entrée 1392389 0 Na sortie 1277287 74820 Na fixé/élué 115101 74820 65% Capture % 8% Les inventeurs observent ainsi que 50% du lithium est capturé, une fois celui-ci totalement élué. En outre, 8 % du sodium est capturé, avec une élution de seulement 65% du Na. Les inventeurs ont ensuite réalisé un bilan de cet essai. Les résultats sont présentés dans le tableau 4, ci-après. moyen 0 à 1 BV moyen 1 à 2 BV moyen 2 à 6 BV concentration récupération % concentration récupération % Concentration récupération % mg/l sur sortie mg/l sur sortie mg/l sur sortie Li 1277 25.9% 1815 36.9% 458 55.8% Na 73120 97.7% 1700 2.2% 840 1.1% Na/Li 57.27 0.94 1.83 A partir de l’analyse du profil d’élution, les inventeurs ont découpé 3 zones correspondant au pic de lithium : De 0 à 1 BV, les inventeurs constatent en sortie que 25.9% lithium est capturé et 97.7% du sodium De 1 à 2 BV, les inventeurs constatent que le pic de Lithium représente 36.9% du lithium élué et 2.3% du sodium élué De 2 à 6 BV, les inventeurs constatent une traine de lithium importante qui représente 55.8% du lithium élué et une concentration faible en sodium qui représente 1.1% du sodium élué. Avec cet essai, seulement 22.6% du lithium engagé et 0.1% du sodium sont récupérés. L’effet de purification est bon mais le rendement de récupération est faible. La quantité de lithium purifié est de 0.56 g de lithium par litre et par heure. Exemple 2 : Procédé Hors Invention Adsorption désorption d’une saumure synthétique Li Na sur un carrousel 3 colonnes Le procédé carrousel à 3 colonnes est réalisé suivant un système de permutation circulaire de 3 lits d’adsorbants : 2 colonnes sont mises en série et percolées avec la solution contenant le lithium à capturer, de telle sorte que la première colonne atteigne la saturation de la capture quand la deuxième colonne capture la fuite de la première. Une troisième colonne est en cours de rinçage et le lithium est déplacé. Après saturation la première colonne remplace la troisième qui est rincée puis le lithium est déplacé par la solution de lavage. La colonne en seconde position passe en première position et la colonne après lavage remplace la colonne précédemment en seconde position. Le procédé comprend plus particulièrement les étapes suivantes : Etape 1 : chargement de la saumure, extraction de la saumure épuisée (raffinat) sur les colonnes 1 et 2 en série Etape 2 : charge d’éluant sur colonnes 1 et 2 en série, rinçage de la colonne 1 récupération de la saumure épuisée en colonne 2 Etape 3 : récupération du volume d’imprégnation de la colonne contenant la fin du pic de sodium Etape 4 : récupération du cœur de pic de lithium Etape 5 : récupération de la queue du pic de de lithium. Dès lors, les 5 étapes réalisées, les points d’entrée et de sortie sont décalés d’une colonne en aval. La colonne en 1 èr e position devient la colonne 3. La 2 nd colonne position devient la colonne 1. La colonne en 3 ème position devient la colonne 2. Ce cycle se répète à l’infini. Enfin, la collecte de l’étape 3 peut être recyclée en alimentation, la collecte de l’étape 4 est le produit enrichi en lithium. Enfin, la collecte de l’étape 5 correspond au lithium dilué qui sera utilisé pour préparer l’éluant. Les caractéristiques de la colonne sont décrites dans le tableau 5, ci-après. Longueur colonne Diamètre colonne Volume colonne température 100 cm 2.5 cm 490 ml 80°C Saumure Li Na Débit saturation Débit élution 0.5 g/l 92 g/l 5 BV/h 2 BV/h Dans cet essai, les inventeurs ont utilisé 3 colonnes de dimensions identiques à celle de l’exemple 1, mise en œuvre sur le procédé décrit précédemment. Les caractéristiques du procédé sont décrites dans le tableau 6, ci-après. ETAPES Volume (BV) temps (s) Débit (BV/h) 1 chargement de la colonne 1 en série avec la 2 avec la saumure 5.15 3158 5.87 2 lavage de la colonne 1 en série avec la colonne 2 avec l’éluant 0.40 257 5.87 3 élution de la colonne 3 avec l’éluant 0.70 840 3 4 élution de la colonne 3 avec l’éluant 1.60 1920 3 5 élution de la colonne 3 avec l’éluant 1.10 660 6 Les caractéristiques de la composition des entrées et sorties sont décrites dans le tableau 7, ci-après. entrées (g/L) sorties (g/l) ETAPES Li (mp) Na Cl Li (mp) Na Cl 1 0.511 93.645 147.93 0.058 80.561 127.20 2 0.156 0.040 0.890 0.452 90.421 141.98 3 0.16 0.04 0.89 0.630 51.373 83.42 4 0.16 0.04 0.89 1.024 1.074 7.04 5 0.16 0.04 0.89 0.609 0.116 3.07 Les résultats sont présentés dans le tableau 8, ci-après. BILAN Li Na Cl Na/Li % E/S 100% 99% 97% % récupération dans les sorties 3 16.0% 95.1% 80.0% 81.544 4 59.6% 4.5% 15.4% 1.049 5 24.4% 0.3% 4.6% 0.190 Cet essai permet d’obtenir 59.6% du lithium dans la fraction 4 pure contre 36.9% pour la solution à une seule colonne. Ceci permet d’augmenter la productivité du système : la quantité de lithium récupérée est de 1.17 g/litre de résine et par heure. La fraction 5 est utilisée pour préparer l’éluant de l’injection suivante. La fraction 3 est recyclée dans la saumure à traiter. Exemple 3 : Procédé Hors Invention Adsorption désorption d’une saumure synthétique Li Na sur un SSMB 6 colonnes Cet essai est mis en œuvre selon le principe de la SSMB, comprenant 6 colonnes de dimensions identiques à l’exemple 1. Le principe du SSMB présente comme le carrousel 3 colonnes, un séquentiel cyclique, à savoir les étapes suivantes : Etape 1 : étape de boucle de recyclage du volume interne des colonnes Etape 2 : étape de chargement de la saumure sur deux colonnes contiguës de la zone 3 en série et récupération du raffinat en sortie de colonne ; en parallèle injection d’éluant en colonne 1 et récupération de la fraction lithium en sortie de colonne 2. Etape 3 : étape d’injection d’éluant pour le rinçage de la colonne 1 à la colonne 5 en série, récupération du solde du raffinat. En fin d’étape, les points d’entrée et de sortie sont décalés d’une colonne en amont. Cette opération se poursuit indéfiniment. Les caractéristiques de la colonne sont décrites dans le tableau 9, ci-après. Longueur colonne Diamètre colonne Volume colonne température 100 cm 2.5 cm 490 ml 80°C Saumure Li Na Débit saturation Débit élution 0.5 g/l 92 g/l 10 BV/h 3 BV/h Les caractéristiques du procédé mis en œuvre sont décrites dans le tableau 10, ci-après. ETAPES Volume (BV) temps (s) Débit (BV/h) 1 Etape de boucle 0.75 276 9.78 2 Etape d’alimentation en saumure 5.30 1951 9.78 3 Etape d’extraction de l’extrait 2.4 1951 4.42 4 Etape de rinçage des zones 1 à 3 0.25 92 9.78 Les caractéristiques de la composition des entrées et sorties sont décrites dans le tableau 11, ci-après. entrées (g/L) sorties (g/l) ETAPES Li Na Li Na 2 0.487 91.84 0.150 90.47 3 0.17 0.0 1.123 0.236 4 0.17 0.0 0.150 90.47 Les résultats sont présentés dans le tableau 12, ci-après. BILAN Li Na Na/Li % E/S 10 3% 103% % récupération dans les sorties 2+4/ RAFFINAT 26% 99.9% 624 3 /EXTRAIT 74% 0.1% 0.210 Avec la mise en œuvre SSMB, il est possible d’obtenir une fraction lithium très pure, le Na/Li est désormais de 0.191. Le rendement d’extraction est de 74%, 26% du lithium reste dans la saumure car la désorption est incomplète. En effet, le volume d’éluant n’est que de 1.95 BV quand le volume en carrousel atteint 3.8 BV. La quantité de lithium récupérée est de 0.46 g/litre de résine et par heure, soit 1/3 par rapport au carrousel. Le SSMB présente un intérêt pour la pureté mais un faible rendement et une faible productivité. Exemple 4 : Procédé selon l’invention Adsorption désorption d’une saumure synthétique Li Na sur un SSMB 8 colonnes. Cet essai est mis en œuvre selon le procédé de la présente invention comprenant 8 colonnes de dimensions identiques à l’exemple 1, la zone 1 comprenant 3 colonnes contiguës et la zone 3, trois colonnes contiguës, dont deux colonnes en série, deux points de chargement et deux sorties de raffinat. Les caractéristiques de la colonne sont décrites dans le tableau 13, ci-après. Longueur colonne Diamètre colonne Volume colonne température 100 cm 2.5 cm 490 ml 80°C Saumure Li Na Débit saturation Débit élution 0.5 g/l 92 g/l 3-6 BV/h 2-6 BV/h Les caractéristiques du procédé sont décrites dans le tableau 14, ci-après. ETAPES Volume (BV) temps (s) Débit (BV/h) 1 Etape de boucle 0.65 390 6 2.1 Etape d’alimentation en saumure 1 3.7 2200 6 2.2 Etape d’alimentation en saumure 2 2.1 2200 3.40 3.1 Etape d’extraction de l’extrait 1 1.30 1680 2.11 3.2 Etape d’extraction de l’extrait 2 0.70 420 6 4 Etape de rinçage des zones 1 à 3 0.25 92 6 Les caractéristiques de la composition des entrées et sorties sont décrites dans le tableau 15, ci-après. entrées (g/L) sorties (g/l) ETAPES Li Na Li Na 2 0.510 91.70 0.052 89.70 3 0.15 0.0 2.100 0.110 4 0.15 0.0 0.052 89.70 Les résultats sont présentés dans le tableau 16, ci-après. BILAN Li Na Na/Li % E/S 102% 102% % récupération dans les sorties 2+4/ Raffinat 9.3% 99.96% 1725 3.1 /extrait Li 81 .1% 0.04% 0.05 3.2 extrait pour éluant 9.6% 0.01% 0.217 Les inventeurs ont constaté avec la mise en œuvre du procédé selon l’invention qu’il est possible d’obtenir une fraction lithium très pure, le Na/Li est désormais de 0.05. Le rendement d’extraction est alors de 81.1%, 9.3% du lithium est perdu dans la saumure ; soit un bilan de récupération sur les sorties (hors extrait recyclé) de 89.7%. La quantité de lithium récupérée est de 0.81 g/litre de résine et par heure, soit 2/3 par rapport au carrousel. Le procédé selon la présente invention présente un intérêt pour la pureté et améliore en outre la récupération en lithium grâce à une meilleure extraction et présente une productivité supérieure au SSMB du fait des injections de saumure en parallèle. Aussi, le procédé selon l’invention permet de surmonter les inconvénients de l’art antérieur et présente notamment un meilleur rendement, une productivité proche d’un système de carrousel à 3 colonnes grâce aux 2 injections en parallèle, une consommation d’éluant minimale et une récupération maximale grâce au 2 injections d’éluant en parallèle. Enfin, le tableau 17 ci-après, présente un comparatif des résultats obtenus avec les différents essais. Procédé Exemple 1 Exemple 2 Exemple 3 Exemple 4 Colonnes minimales 1 3 et + 4 et + 6 et + Nombre de colonnes 1 3 6 8 Pureté extrait Na/Li 0.94 1.049 0.191 0.05 Productivité gLi/litre adsorbant.H-1 0.56 1.17 0.46 0.81 % de récupération 36.9 59.6 74.0 89.7 Consommation d’éluant litre/ g lithium récupéré 3.74 2.21 0.98 0.82 Les résultats démontrent une amélioration de la productivité par rapport aux procédés connus de lit mobile simulé ainsi qu’une amélioration de la récupération et du niveau de pureté obtenu. Procédé de séparation chromatographique de lithium contenu dans une saumure par lit mobile simulé, dans lequel une chromatographie en continu comprend une multitude de colonnes connectée en série et une multitude de vannes agencée de façon à isoler et/ou permuter lesdites colonnes formant au moins quatre zones, une zone 1 comprenant au moins deux colonnes contiguës, un point d’injection d’un éluant et au moins deux points de soutirage d’un extrait comprenant le lithium séparé, ladite zone étant comprise entre le point d’injection de l’éluant et le deuxième point de soutirage de l’extrait situé en aval du premier point de soutirage de l’extrait, une zone 2 comprise entre le deuxième point de soutirage de l’extrait et un point d’injection de la saumure, une zone 3 comprenant au moins deux colonnes contiguës, au moins deux points d’injection de la saumure et au moins deux points de soutirage du raffinat, ladite zone 3 étant comprise entre le premier point d’injection de la saumure et le deuxième point de soutirage du raffinat, situé en aval du premier point d’injection de la saumure, lui-même situé en aval du premier point de soutirage du raffinat, et une zone 4 comprise entre le deuxième point de soutirage du raffinat et le point d’injection de l’éluant, caractérisé en ce que ledit procédé comprend les étapes suivantes : Fractionner la saumure en au moins deux flux distincts, un flux de saumure 1 et un flux de saumure 2, Injecter le flux de saumure 1 au premier point d’injection de la saumure dans la zone 3 et injecter le flux de saumure 2 au second point d’injection de la saumure dans la zone 3, Percoler lesdits flux dans lesdites colonnes contiguës de la zone 3 et charger l’éluant au point d’injection de l’éluant, Récupérer et éliminer chaque flux de raffinat dans chacun des points de soutirage du raffinat, et Récupérer le Lithium séparé dans chacun des points de soutirage des extraits. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la zone 3 comprend au moins trois colonnes contiguës, deux colonnes contiguës en série comprenant un point d’injection de saumure et un point de soutirage du raffinat, et au moins une troisième colonne contiguë comprenant un point d’injection de saumure et un point de soutirage du raffinat. Procédé selon la revendication 1, dans lequel la zone 3 comprend n colonnes contiguës, chaque colonne comprenant un point d’injection d’un flux de saumure et un point de soutirage du raffinat, caractérisé en ce que la saumure est fractionnée en n flux distincts et chaque flux est injecté dans chacun des points d’injection de la zone 3, n étant compris entre 3 et 5. Procédé selon l’une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que le rapport entre le volume du flux de saumure 1 injecté et du flux de saumure 2 injecté est compris entre 1/99 et 50/50. Procédé selon la revendications précédente, caractérisé en ce que le rapport est compris entre 20/80 et 50/50. Procédé selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l’injection de chaque flux de saumure est réalisée simultanément ou séquentiellement. Procédé selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le procédé comprend également une étape de mise en série de la multitude de colonnes formant la chromatographie. Procédé selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le procédé comprend une étape de récupération d’un extrait 1 de lithium dilué au point de soutirage de l’extrait situé le plus en aval de la zone 1 et d’injection dudit extrait de lithium dilué au point d’injection de l’éluant. Procédé selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le procédé comprend, une étape supplémentaire de mise en série de la multitude de colonnes formant la chromatographie et de rinçage desdites colonnes. Procédé selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l’étape de récupération de chacun des extraits de lithium, au moins un extrait de lithium dilué et au moins un extrait de lithium concentré, est réalisée simultanément ou séparément.