Brevet FR3160412A1 — publié le 20250926

POLYOLS ALCOXYLÉS La présente invention concerne un polyol alcoxylé à fonction acide carboxylique, de masse molaire en poids supérieure ou égale à 2000 Dalton. L’invention concerne également l’utilisation dudit polyol alcoxylé à fonction acide carboxylique comme solvant, agent tensio-actif ou réactif de synthèse pour la préparation de composés organiques, et notamment pour la préparation de polymères. Fig. : néant POLYOLS ALCOXYLÉS La présente invention concerne des polyols alcoxylés, notamment des polyols alcoxylés à fonction acide, et tout particulièrement des polyols alcoxylés biosourcés, à fonction acide et de poids moléculaire élevé. L’invention concerne également le procédé de préparation des tels polyols alcoxylés à fonction acide carboxylique et de poids moléculaire élevé. L’industrie chimique utilise depuis de très nombreuses années des molécules organiques porteuses de deux, trois, quatre, cinq, voire plus, fonctions hydroxyle couramment dénommées « polyols ». De tels polyols sont largement utilisés pour une multitude d’applications aussi diverses que variées, par exemple, et sans vouloir être limitatif, en tant que tels comme solvants, agents tensio-actifs, mais aussi comme réactifs de synthèse pour la préparation de polyesters, de polyuréthanes, poly(méth)acrylates et autres. Les polyols couramment utilisés aujourd’hui sont des polyols de poids moléculaires plus ou moins élevés, avec des fonctionnalités (nombre de fonctions hydroxyle par molécule de polyol) plus ou moins importantes, de viscosité variables, selon les applications auxquels ils sont destinés. Les demandes de brevets EP3523357, EP3523358 et US20200032002 décrivent des procédés d’alcoxylation de lignine, afin d’obtenir des polyols alcoxylés. Ces polyols sont ainsi des dérivés de produits biosourcés, présentant de nombreuses fonctions hydroxyle, sans fonction acide carboxylique ou seulement quelques fonctions acide carboxylique, et le plus souvent en nombre très minoritaire par rapport au nombre de fonctions hydroxyle. On connaît également des polyoxyéthylène-éther esters issus de produits biosourcés qui sont décrits par exemple dans la demande CN104402720 ; ces composés ne présentent toutefois pas de fonction acide carboxylique. La demande de brevet US2023070697 décrit la réaction de polyéthers polyols avec des anhydrides cycliques pour former des polyéthers diacides, lesquels peuvent être à leur tour alcoxylés en polyétherester diols. Les polyols ne présentent pas de fonction acide carboxylique. La demande de brevet CN104356030 décrit quant à elle un procédé de préparation de sulfates ou de sulfonates d’esters méthyliques alcoxylés d’huile de ricin. Les polyols décrits dans cette demande ne comportent pas de fonction acide carboxylique. La demande de brevet EP4177285 décrit des compositions de polyols comprenant un premier polyol de faible masse molaire, un second polyol de masse molaire élevée, lesdits polyols étant mis en présence d’un diol non alcoxylé à fonction carboxylique pour réaliser des copolyuréthanes silylés ioniques. Des polyols alcoxylés de poids moléculaire compris entre 1000 Dalton et 10000 Dalton sont décrits dans la demande WO2017204509. Le nombre de fonctions hydroxyle (-OH) correspondant à des fonctions alcool primaire représente de 50% à 90% en poids par rapport au nombre total de fonctions hydroxyle dans le polyol. Ces polyols ne comprennent pas de fonction acide carboxylique. Les travaux de Paula Mazo et al. (« Kinetics of the Transesterification of Castor Oil with Maleic Anhydride Using Conventional and Microwave Heating », J Am Oil Chem Soc, (2012), DOI 10.1007/s11746-012-2020-3) présentent des dérivés d’huile de ricin dont une des fonctions hydroxyle est soumise à réaction d’estérification avec de l’anhydride maléique. Le diol à fonction carboxylique résultant est cependant de masse molaire relativement faible. Les divers composés de l’art antérieur décrit ci-dessus souffrent chacun d’au moins un inconvénient, soit qu’il sont issus exclusivement de matières premières pétro-sourcées, soit qu’ils présentent des points de solidification trop élevés, soit qu’ils présentent une viscosité inadaptée, soit encore qu’ils sont peu ou pas suffisamment hydrophiles. La présente invention vise à proposer des polyols à fonction acide carboxylique ne présentant pas les inconvénients rencontrés avec les produits connus de l’art antérieur. En effet, les polyols utilisés aujourd’hui nécessitent d’être de plus en plus performants et plus respectueux de l’environnement. Plus spécifiquement, la présente invention propose des polyols alcoxylés à fonction acide carboxylique de poids moléculaire élevé, et en particulier des polyols alcoxylés à fonction acide carboxylique de poids moléculaire élevé et issus de matières premières bio-sourcées, disponibles et peu chères, et plus particulièrement encore des polyols alcoxylés à fonction acide carboxylique de poids moléculaire élevé et dont l’hydrophilie est adaptée aux applications auxquels ils sont destinés. Comme autres objectifs, la présente invention vise à proposer des polyols alcoxylés à fonction acide carboxylique de poids moléculaire élevé et présentant un point de solidification bas et une faible viscosité. D’autres objectifs encore apparaîtront dans la description de l’invention qui suit. La demanderesse a maintenant découvert que les objectifs précités sont atteints en totalité ou au moins en partie grâce à la présente invention qui est maintenant présentée dans la description détaillée qui suit. Sauf indication contraire, toutes les plages de valeurs décrites dans la description qui suit, par exemple « de … à …. », « compris entre …. et … » et autres, s’entendent bornes incluses. Ainsi, un premier objet de la présente invention consiste en un polyol alcoxylé à fonction acide carboxylique, dont la masse molaire est supérieure ou égale à 2000 Dalton, de préférence supérieure ou égale à 2300 Dalton, avantageusement supérieure ou égale à 2500 Dalton, et plus spécifiquement supérieure ou égale à 3000 Dalton. Le Dalton est défini comme égal à un douzième de la masse d'un atome de carbone 12, et est un autre nom pour l'unité de masse atomique unifiée, de symbole « u », utilisée pour exprimer la masse des atomes et des molécules. La masse molaire exprimée dans la présente demande est une masse molaire en poids (Mw) qui peut être déterminée par chromatographie par perméation sur gel (GPC), notamment en utilisant des étalons de type polystyrène, selon des techniques bien connues de l’homme du métier et notamment selon un protocole décrit dans les exemples illustrant l’invention et décrits plus loin. Par polyol, on entend un composé comportant plus de une fonction hydroxyle par molécule, c’est-à-dire deux, trois, quatre, cinq ou plus fonctions hydroxyle par molécule, de préférence deux, trois, quatre ou cinq fonctions hydroxyle par molécule, de préférence encore deux, trois ou quatre fonctions hydroxyle par molécule, par exemple deux ou trois fonctions hydroxyle par molécule, et selon un mode de réalisation de l’invention deux fonctions hydroxyle par molécule. Plus précisément, le polyol alcoxylé à fonction acide carboxylique selon l’invention a une fonctionnalité f(OH) strictement supérieure à 1,0, de préférence comprise entre 1,2 et 5, de préférence encore comprise entre 1,2 et 4, avantageusement comprise entre 1,2 et 3, où f(OH) représente le nombre moyen de groupements hydroxyle par molécule de polyol. La fonctionnalité f(OH) d’un polyol peut être déterminée selon toute méthode bien connue de l’homme du métier et par exemple en mesurant son i OH , comme décrit plus loin. Ladite fonctionnalité f(OH) peut alors être calculée comme suit : f(OH)= (i OH *M polyol )/56100, où i OH est l’indice hydroxyle en mg KOH/g du polyol et M polyol est la masse moléculaire moyenne en poids du polyol, exprimée en Dalton. L’expression « polyol alcoxylé » indique que le polyol est un polyol polyéther, en particulier un polyol comportant de 2 à 100 motifs alkylène-oxy par molécule, plus particulièrement de 4 à 90 motifs alkylène-oxy par molécule, plus spécifiquement de 10 à 80 motifs alkylène-oxy par molécule, avantageusement de 20 à 60 motifs alkylène-oxy par molécule, mieux encore de 30 à 50 motifs alkylène-oxy par molécule. Par motif alkylène-oxy, on entend de préférence un motif choisi parmi les motifs éthylène-oxy, propylène-oxy et butylène-oxy, de préférence parmi les motifs éthylène-oxy et propylène-oxy. Dans le composé de la présente invention, les motifs alkylène-oxy peuvent bien entendu être identiques ou différents. Dans un mode de réalisation préféré, les motifs alkylène-oxy (ou encore motifs alcoxyle) sont identiques dans le composé de l’invention. On préfère en outre les composés comportant des motifs éthylène-oxy et/ou propylène oxy, et de préférence encore les motifs alkylène-oxy du composé de la présente invention sont des motifs éthylène-oxy. Dans un mode de réalisation préféré, le polyol alcoxylé de l’invention présente un indice d’hydroxyle (i OH ) le plus souvent compris entre 5 mgKOH/g et 75 mgKOH/g, de préférence compris entre 10 mgKOH/g et 60 mgKOH/g, de préférence encore compris entre 20 mgKOH/g et 60 mgKOH/g, de préférence encore entre 30 mgKOH/g et 60 mgKOH/g. L’indice d'hydroxyle (i OH ), mesuré par potentiométrie, est le nombre de milligrammes d'hydroxyde de potassium nécessaire à la neutralisation de l'acide acétique nécessaire pour acétyler 1 g du composé à fonction hydroxyle, ou nombre de milligrammes d'hydroxyde de potassium correspondant aux fonctions hydroxyle dans 1 g du composé, comme décrit dans la norme ISO 4326:1980(fr). Dans un autre mode de réalisation préféré, le polyol alcoxylé de l’invention présente un indice d’acide (i COOH ) le plus souvent compris entre 5 mgKOH/g et 50 mgKOH/g, de préférence compris entre 10 mgKOH/g et 40 mgKOH/g, de préférence encore compris entre 15 mgKOH/g et 35 mgKOH/g. L’indice d'acide (i COOH ) est également mesuré par potentiométrie et représente le nombre de milligrammes d'hydroxyde de potassium nécessaire pour neutraliser l'acidité libre contenue dans un gramme 1 g du composé. Parmi les polyols alcoxylés à fonction acide carboxylique de l’invention, on préfère tout particulièrement ceux dont le rapport i OH /i COOH est compris entre 0,5 et 6, de préférence dont le rapport i OH /i COOH est compris entre 1 et 4. Dans encore un autre mode de réalisation préféré, le polyol alcoxylé de l’invention présente une viscosité allant de 200 mPa.s à 1500 mPa.s mesurée à 25°C, de préférence de 400 mPa.s à 1200 mPa.s mesurée à 25°C, de préférence encore de 500 mPa.s à 1100 mPa.s mesurée à 25°C. Les valeurs de viscosité mentionnées dans la présente description sont des valeurs de viscosité dynamique mesurée selon les techniques bien connues de l’homme du métier, et notamment selon les exigences de la norme DIN 53019 à l’aide d’un viscosimètre de type Rheomat RM180 de Lamy Rheology Instruments. La polyol alcoxylé de la présente invention présente le plus souvent un point de fusion relativement peu élevé, le plus souvent compris entre 0°C et 50°C, de préférence entre 0°C et 30°C, de préférence entre 0°C et 20°C, mieux encore entre 5°C et 20°C. Le point de fusion est mesuré selon toute méthode bien connue de l’homme du métier. Le polyol alcoxylé à fonction acide carboxylique de la présente invention peut être préparé selon toute méthode bien connue de l’homme du métier. À titre d’exemple non limitatif, le polyol alcoxylé à fonction acide carboxylique de l’invention peut être préparé selon un procédé comprenant, et de préférence consistant, en les étapes suivantes : a) fourniture d’un polyol, de préférence un polyol bio-sourcé, b) alcoxylation du dit polyol, c) réaction du polyol alcoxylé obtenu à l’étape b) avec un anhydride d’acide carboxylique, d) récupération polyol alcoxylé à fonction acide carboxylique de la présente invention. Par polyol, on entend tout composé comprenant au moins deux fonctions hydroxyle par molécule. Dans un mode de réalisation préféré, le polyol alcoxylé à fonction acide carboxylique de la présente invention est issu d’un polyol biosourcé. Des exemples de polyols bio-sourcés pouvant être utilisés à l’étape a) ci-dessus sont choisis parmi les sucres, les alkylpolyglycosides, les polyphénols, les lignines, les huiles naturelles polyhydroxylées, et notamment les huiles végétales ou animales, et les mélanges de deux ou plusieurs d’entre eux. Il doit être compris que le polyol fourni à l’étape a) est un polyol non alcoxylé. Le polyol bio-sourcé pouvant être utilisé à l’étape a) ci-dessus peut être directement sous la forme d’une ressource végétale (par exemple un glycéride d’acide(s) gras), cette ressource végétale pouvant avoir été modifiée préalablement à l’étape a). À titre d’exemple no limitatif, une ou plusieurs fonctions hydroxyle peuvent être introduites sur les chaînes des acides gras, selon toute méthode bien connue de l’homme du métier, et notamment par époxydation de double(s) liaison(s) et ouverture de l’époxyde formé. Selon un mode de réalisation de l’invention, le polyol non alcoxylé utilisé à l’étape a) est un polyol biosourcé, et plus particulièrement un glycéride d’acide(s) gras. Dans un mode de réalisation préféré, le polyol non alcoxylé utilisé à l’étape a) peut être de l’huile de ricin et/ou une huile végétale hydroxylée, ladite huile végétale pouvant par exemple être de l’huile de soja, de l’huile de colza, de l’huile de maïs, de l’huile de coton, de l’huile de lin, de l’huile d’olive, de l’huile de sésame, de l’huile de noix, de l’huile de tournesol, de l’huile de gland (par exemple de chêne liège), de l’huile de tall, de l’huile de carthame, de l’huile de raisin, etc. Une huile végétale est dite « hydroxylée » lorsqu’elle a été modifiée de sorte à introduire des groupements hydroxyle sur les chaînes des acides gras des glycérides. Le groupe hydroxyle peut être directement ou indirectement, de préférence directement, lié à un atome de carbone de la chaîne d'acide gras. Par exemple, lorsque le groupe hydroxyle est indirectement lié, il peut avoir été introduit par hydroformylation/hydrogénation de double liaison. Dans un mode de réalisation préféré, le polyol on alcoxylé de l’étape a) est un polyol biosourcé comprenant au moins une fonction ester carboxylique, et de préférence encore le polyol de l’étape a) est choisi parmi les huiles végétales, et à titre d’exemples non limitatifs parmi l’huile de ricin, l’huile de palme, l’huile de tall (ou « tall oil » en langue anglaise), ainsi que les mélanges de deux ou plusieurs d’entre elles. Dans un mode de réalisation tout particulièrement préféré, la polyol bio-sourcé utilisé à l’étape a) est l’huile de ricin. La réaction d’alcoxylation du polyol de l’étape b) peut être réalisée selon toute méthode bien connue de l’homme du métier. La méthode la plus communément mise en œuvre, pour des raisons évidentes de faisabilité industrielle et d’économie des coûts, est une réaction catalytique d’alcoxylation du polyol en présence d’au moins un oxyde d’alkylène. Le catalyseur mis en œuvre dans cette étape d’alcoxylation peut être de tout type et est bien connu de l’homme du métier, et de préférence le catalyseur est choisi parmi les hydroxydes de métal alcalin, les alcoolates de sodium ou de potassium, les amines tertiaires choisies parmi les trialkylamines et la tétraméthylguanidine, ou encore les catalyseurs de type DMC (« Double Metal Cyanide » en langue anglaise). De préférence le catalyseur est un catalyseur basique, avantageusement choisi parmi les hydroxydes de métal alcalin. On obtient, à l’issue de cette étape b) d’alcoxylation, un polyol alcoxylé, tel que par exemple une huile de ricin alcoxylée, et plus particulièrement une huile de ricin éthoxylée. Les chaînes alcoxylées sont ainsi portées par les atomes d’oxygène des fonctions hydroxyle présentes dans le polyol de départ. Le polyol alcoxylé est ensuite soumis à réaction avec un anhydride d’acide carboxylique, de préférence un anhydride d’acide carboxylique cyclique (étape c)). Cette réaction peut également être aisément réalisée selon toute méthode bien connue de l’homme du métier. Au moins une fonction hydroxyle du polyol alcoxylé de l’étape b) peut ainsi réagir en présence d'un anhydride d’acide carboxylique pour former une fonction ester combinée à une fonction acide carboxylique. En faisant varier les quantités de polyol alcoxylée d’une part et d’anhydride d’acide carboxylique d’autre part, il est possible de fonctionnaliser au moins une fonction hydroxyle du polyol alcoxylé ou plusieurs fonctions hydroxyle dudit polyol alcoxylé. Cette réaction est réalisé selon toute méthode bien connue de l’homme du métier et peut par exemple être réalisée par addition d’un anhydride carboxylique sur le polyol alcoxylé issu de l’étape b), sous agitation et chauffage par exemple à une température comprise entre 50°C et 100°C, de préférence entre 60°C et 120°C, de préférence encore entre 80°C et 100°C, pendant une durée pouvant varier de quelques minutes à quelques heures. Cette réaction est de préférence conduite dans des conditions anhydres, et le plus souvent à pression atmosphérique ou encore sous légère dépression ou légère surpression. L’anhydride d’acide carboxylique mis en œuvre à l’étape c) peut être de tout type bien connu de l’homme du métier. Les anhydrides cycliques sont cependant préférés de sorte que l’anhydride réagissant avec une fonction hydroxyle du polyol alcoxylé forme d’une part une fonction ester et d’autre part une fonction acide carboxylique libre. À titre d’exemples non limitatifs, l’anhydride cyclique peut être choisi parmi l’anhydride itaconique, l’anhydride citraconique, l’anhydride maléique, l’anhydride diméthylmaléique, l’anhydride succinique, l’anhydride 2,3-diméthylsuccinique, l’anhydride octénylsuccinique, l’anhydride décénylsuccinique, l’anhydride dodécénylsuccinique (par exemple les isomères à chaîne oléfinique ramifiée (CAS RN 26544-38-7), ou l’anhydride n-dodécénylsuccinique (CAS RN 19780-11-1), l’anhydride tétradécénylsuccinique, l’anhydride hexadécénylsuccinique, l’anhydride octadécénylsuccinique, l’anhydride eicosénylsuccinique, l’anhydride glutarique (ou anhydride pentanedioïque), l’anhydride 2,4-diméthylglutarique, l’anhydride 3,3-diméthylglutarique, l’anhydride 3-diméthylglutarique, l’anhydride adipique, l’anhydride glycolique, l’anhydride cis-aconitique, l’anhydride 2-(2’-carboxyéthyl)maléique, l’anhydride 1-méthyl-2-(2’-carboxyéthyl)maléique, l’anhydride phénylsuccinique, l’anhydride S-acétylmercaptosuccinique, l’anhydride hexahydrophtalique, l’anhydride 1,2-cyclopentanedicarboxylique, l’anhydride 1,2-cyclobutanedicarboxylique, l’anhydride phtalique, l’anhydride homophtalique, l’anhydride trimellitique, l'anhydride diphénique, l'anhydride camphorique, l’anhydride nadique, l’anhydride méthylnadique, et les mélanges de deux ou plusieurs d’entre eux en toutes proportions. Dans un mode de réalisation tout particulièrement préféré, l’anhydride d’acide carboxylique est choisi parmi l’anhydride butanedioïque (anhydride succinique), l’anhydride butènedioïque (anhydride maléique) l’anhydride pentanedioïque, l'anhydride glutarique, l'anhydride adipique, l'anhydride camphorique, l'anhydride phtalique, l'anhydride diphénique et leurs dérivés substitués et notamment leurs dérivés alcénylés. On préfère notamment l’anhydride succinique et anhydride maléique, ainsi que leurs dérivés substitués, notamment leurs dérivés alcénylés, plus particulièrement l’anhydride succinique ainsi que ses dérivés substitués, notamment ses dérivés alcénylés. Par dérivés substitués, on entend qu’au moins un des atomes d’hydrogène de l’anhydride d’acide carboxylique est substitué par un radical organique, ledit radical organique étant de préférence une chaîne hydrocarbonée comportant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 2 à 25 atomes de carbone, de préférence encore de 3 à 22 atomes de carbone, en chaîne linéaire ou ramifiée, comportant éventuellement une ou plusieurs insaturations sous forme de double(s) liaison(s) et/ou triple(s) liaison(s) et ou cycle(s) saturé(s) ou partiellement ou totalement insaturé(s). Des exemples tout particulièrement préférés d’anhydride d’acide carboxylique utilisables dans le cadre de la présente invention comprennent l’anhydride succinique, l’anhydride maléique et les anhydrides alcénylsucciniques, notamment les anhydrides succiniques substitués par une chaîne hydrocarbonée de formule (C n H 2n-1 ), où n représente une entier compris entre 1 et 30 atomes de carbone, de préférence entre 2 et 25 atomes de carbone, de préférence encore entre 3 et 22 atomes de carbone. Selon un mode de réalisation tout particulièrement préféré, l’anhydride d’acide carboxylique est choisi parmi les anhydrides alcénylsucciniques encore appelé ASA, dont des représentants tout particulièrement adaptés sont choisis parmi l’anhydride (allyl)succinique, l’anhydride (dodécényl)succinique, l’anhydride (octadécyl)succinique, l’anhydride (tétrapropényl)succinique, pour ne citer que les anhydrides les ASA les plus courants. Un exemple tout particulièrement préféré de polyol alcoxylé à fonction acide carboxylique selon l’invention est une huile de ricin alcoxylée et modifiée par un anhydride (alcényl)succinique et présentant un poids moléculaire supérieur ou égal à 2000 Dalton, mieux supérieur ou égal à 2300 Dalton, mieux encore supérieur ou égal à 2500 Dalton et de préférence supérieur à 3000 Dalton. Le polyol alcoxylé à fonction acide carboxylique ainsi obtenu est récupéré du milieu réactionnel, selon des méthodes classiques et bien connues de l’homme du métier, qui peuvent comprendre, de manière non limitative, une ou plusieurs opérations de lavage, séparation, séchage, et autres. Le polyol alcoxylé à fonction acide carboxylique selon l’invention est un composé comportant deux ou plusieurs fonctions hydroxyle, plusieurs motifs alcoxylés, et au moins une fonction acide carboxylique, de préférence une fonction acide carboxylique. Le polyol alcoxylé à fonction acide carboxylique selon l’invention peut donc être considéré comme un polyol multifonctionnel, celui-ci ayant de préférence un point de fusion relativement peu élevé, et le plus souvent un polyol multifonctionnel liquide à température ambiante. En outre, ce polyol multifonctionnel peut avantageusement être préparé à partir d’huile d’origine naturelle, végétale ou animale, ce qui fait du polyol alcoxylé à fonction acide carboxylique selon l’invention un polyol multifonctionnel biosourcé liquide à température ambiante. Dans encore un autre mode de réalisation préféré, le polyol alcoxylé à fonction acide carboxylique est un triester à chaîne grasse comportant d’une part deux fonctions hydroxyle terminales portées chacune par une chaîne alcoxylée et d’autre part une fonction acide carboxylique liée par une fonction ester au polyol alcoxylé. Des polyols alcoxylés à fonction acide carboxylique préférés sont des diols préparés à partir d’huile de ricin éthoxylée, avec un nombre total de motifs éthoxylés compris entre 20 et 60, de préférence entre 30 et 50 motifs par molécule, et comportant un fonction acide carboxylique liée par une fonction ester à l’huile de ricin alcoxylée. Comme indiqué précédemment, un des avantages de ces polyols alcoxylés à fonction acide carboxylique est qu’ils sont des polyols de haut poids moléculaire et qu’ils sont issus de matières premières biosourcées, et sont par conséquent plus respectueux de l’environnement. Un autre avantage du polyol multifonctionnel selon l’invention est la variabilité de son caractère hydrophile/hydrophobe selon le nombre et la nature des motifs alcoxylés et le nombre des fonctions hydroxyle et acide carboxylique. Par exemple, la présence de motifs éthoxylés, par exemple entre 20 et 60 motifs éthoxylés par molécule, permet de rendre le composé de l’invention plus hydrophile et faciliter ainsi la solubilisation, ou tout au moins la compatibilité, du composé de l’invention dans les applications auxquelles il est destiné. Les propriétés de solubilisation/compatibilité peuvent également être ajustées, voire optimisées selon la nature de l’anhydride carboxylique utilisé pour greffer la fonction acide carboxylique. Des propriétés tout à fait intéressantes ont été observées pour les polyols alcoxylés, et notamment éthoxylés, et pour lesquels la fonction acide carboxylique a été apportée par un anhydride succinique, et de préférence par un anhydride succinique substitué par une chaîne hydrocarbonée de formule C n H 2n-1 , où n est un entier compris entre 2 et 30, de préférence entre 2 et 20. Selon un autre objet, la présente invention concerne l’utilisation du polyol alcoxylé à fonction acide carboxylique tel que décrit précédemment comme solvant, agent tensio-actif, ou encore comme réactif de synthèse pour la préparation de composés organiques, et notamment pour la préparation de polymères comme par exemple pour la préparation de polyesters, de polyuréthanes, poly(méth)acrylates et autres. On peut également envisager l’utilisation du polyol alcoxylé acide de l’invention en tant que solvant dans des procédés d’alcoxylation de polyphénols, ainsi que sur l’utilisation du polyphénol alcoxylé tel que défini ci-dessus en tant que solvant dans des procédés d’alcoxylation de polyphénols. Comme indiqué ci-dessus, et plus spécifiquement, l’invention porte sur l’utilisation du polyol alcoxylé à fonction carboxylique selon l’invention en tant que tensioactifs non ioniques ou anioniques, comme précurseurs bio-sourcés de fibre de carbone ou encore pour fabriquer des polymères, par exemple polyuréthanes, polyesters, poly(méth)acrylates et autres. Il est également envisageable d’utiliser le polyol alcoxylé défini ci-dessus pour synthétiser d’autres composés organiques, utilisables en tant que tels ou comme réactifs de synthèse. Le polyol alcoxylé à fonction carboxylique selon l’invention s’est montré tout particulièrement intéressant en réaction avec des diisocyanates et des amino-alkoxysilanes pour la synthèse de polyuréthanes à terminaisons silanes. De tels polyuréthanes à terminaisons silanes sont notamment utilisés dans les adhésifs, les mastics et les revêtements pour l’industrie aéronautique, automobile ou la construction. Le polyol multifonctionnel préparé à partir de matière biosourcée selon l’invention permet notamment de fabriquer des polyuréthanes à terminaisons silanes dotés de remarquables performances applicatives en particulier dans les adhésifs pour parquets. La présente invention permet de disposer aujourd’hui d’un polyol alcoxylé à fonction carboxylique adaptable à une grande diversité d’applications notamment par le fait qu’il peut avantageusement être préparé à partir de matières premières d’origine renouvelables. Par ailleurs, le nombre et la nature des motifs alcoxyle confère au polyol des propriétés contrôlées en termes d’hydrophilie et d’hydrophobie. Le polyol alcoxylé à fonction acide carboxylique peut également être considéré comme un polyol multifonctionnel de masse molaire élevée, notamment lorsque le nombre de motifs alcoxylés est important, par exemple plus de 20 et mieux de 30 à 50. Dans ce cas, le polyol multifonctionnel de l’invention est un polyol à squelette polyéther de masse molaire supérieure ou égale à 2000 Dalton g/mol qui entre dans la catégorie des macromolécules. Comme déjà indiqué précédemment, malgré sa masse molaire élevée, le polyol alcoxylé à fonction acide carboxylique selon l’invention, conserve une viscosité relativement faible et un point de solidification peu élevé. Le polyol de l’invention est ainsi aisément manipulable à température ambiante. Les exemples suivants sont uniquement donnés à titre illustratif de la présente invention, sans intention d’en limiter la portée qui est définie par les revendications annexées. Exemples Exemple de synthèse d’une huile de ricin éthoxylée à fonction acide carboxylique Dans un réacteur en verre de 4 litres muni d’une agitation mécanique, d’un chauffage par chauffe ballon, d’un système d’inertage à l’azote et d’une ampoule de coulée, sont introduits 3312 g d’huile de ricin éthoxylée Surfaline ® R40 fournie par Arkema. Le contenu du ballon est chauffé à 90°C, puis 408,5 g d’anhydride (tétrapropényl)succinique (CAS RN 26544-38-7, K12 de Vertellus LLC) sont additionnés en 1 heure en maintenant la température à 90°C. Après 4 heures d’agitation à 90°C le produit est refroidi et vidangé. Le polyol alcoxylé à fonction acide carboxylique ainsi obtenu présente un indice d’hydroxyle i OH égal à 46 mgKOH/g, un indice d’acide i COOH égal à 22 mgKOH/g, avec un nombre moyen de fonctions éther (c’est-à-dire de motifs éthoxy) égal à 40 motifs éthoxy par molécule. La viscosité mesurée est de 785 mPa.s à 25°C. Le point de fusion du produit obtenu est de 10°C, et sa masse molaire moyenne en poids est de 3300 Dalton. La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) du composé obtenu a été déterminée par chromatographie par perméation sur gel (GPC) avec des étalons polystyrène, en utilisant le matériel et les les conditions indiqués ci-dessous : Système : Waters Alliance GPC, Colonnes : une précolonne 5 µm (50*7,8 mm), une colonne 103 Å (300*7.8mm) (référence Phenomenex 00H-0444-KO), deux colonnes 104 Å (300*7.8mm) (référence Phenomenex 00H-0445-KO), une colonne Shodex F6028050 (GPC-KF-805), Eluant : tétrahydrofurane, Débit : 1 mL/min, Température : 35°C, Volume d’injection et concentration de l’échantillon : 50 µL, 10 mg/mL, Détecteur : UV à 254 nm, indice de réfraction. Polyol alcoxylé à fonction acide carboxylique, de masse molaire supérieure ou égale à 2000 Dalton, de préférence supérieure ou égale à 2300 Dalton, avantageusement supérieure ou égale à 2500 Dalton, et plus spécifiquement supérieure ou égale à 3000 Dalton. Polyol selon la revendication 1, comprenant deux, trois, quatre ou cinq fonctions hydroxyle par molécule, de préférence deux, trois ou quatre fonctions hydroxyle par molécule, avantageusement deux ou trois fonctions hydroxyle par molécule. Polyol selon la revendication 1 ou la revendication 2, comportant de 2 à 100 motifs alkylène-oxy par molécule, plus particulièrement de 4 à 90 motifs alkylène-oxy par molécule, plus spécifiquement de 10 à 80 motifs alkylène-oxy par molécule, avantageusement de 20 à 60 motifs alkylène-oxy par molécule, mieux encore de 30 à 50 motifs alkylène-oxy par molécule. Polyol selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel les motifs alcoxyle sont des motifs éthylène-oxy et/ou propylène oxy, et de préférence les motifs alcoxyle sont des motifs éthylène-oxy. Polyol selon l’une quelconque des revendications précédentes, d’indice d’hydroxyle, mesuré par potentiométrie, compris entre 5 mgKOH/g et 75 mgKOH/g, de préférence compris entre 10 mgKOH/g et 60 mgKOH/g, de préférence encore compris entre 20 mgKOH/g et 60 mgKOH/g, de préférence encore entre 30 mgKOH/g et 60 mgKOH/g. Polyol selon l’une quelconque des revendications précédentes, d’indice d’acide, mesuré par potentiométrie, compris entre 5 mgKOH/g et 50 mgKOH/g, de préférence compris entre 10 mgKOH/g et 40 mgKOH/g, de préférence encore compris entre 15 mgKOH/g et 35 mgKOH/g. Polyol selon l’une quelconque des revendications précédentes, dont la viscosité va de 200 mPa.s à 1500 mPa.s mesurée à 25°C, de préférence de 400 mPa.s à 1200 mPa.s mesurée à 25°C, de préférence encore de 500 mPa.s à 1100 mPa.s mesurée à 25°C. Polyol selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, dont le point de fusion est compris entre 0°C et 50°C, de préférence entre 0°C et 30°C, de préférence entre 0°C et 20°C, mieux encore entre 5°C et 20°C. Procédé de préparation du polyol selon l’une quelconque des revendications précédentes comprenant, et de préférence consistant, en les étapes suivantes : a) fourniture d’un polyol non alcoxylé, de préférence un polyol bio-sourcé non alcoxylé, b) alcoxylation du dit polyol, c) réaction du polyol alcoxylé obtenu à l’étape b) avec un anhydride d’acide carboxylique, d) récupération polyol alcoxylé à fonction acide carboxylique de la présente invention. Procédé selon la revendication 9, dans lequel le polyol de l’étape a) est un polyol biosourcé comprenant au moins une fonction ester carboxylique, et de préférence encore le polyol de l’étape a) est choisi parmi les huiles végétales, avantageusement parmi l’huile de ricin, l’huile de palme, l’huile de tall, ainsi que les mélanges de deux ou plusieurs d’entre elles. Utilisation d’un polyol selon l’une quelconque des revendications 1 à 9, comme solvant, agent tensio-actif, réactif de synthèse pour la préparation de composés organiques, et notamment pour la préparation de polymères. Utilisation selon la revendication 11, pour la préparation de polyuréthanes à terminaisons silanes. Utilisation selon la revendication 12, pour la préparation de polyuréthanes à terminaisons silanes pour adhésifs, mastics et les revêtements pour l'industrie aéronautique, automobile ou la construction.