Brevet FR3154393A1 — publié le 20250425

Composition de terres rares issue de l’extraction liquide/liquide d’une solution aqueuse initiale de sulfates de terres rares ou de chlorures de terres rares provenant du traitement d’au moins un minerai de xénotime, de monazite, de bastnaésite et/ou d’argiles ioniques, ladite composition de terres rares présentant une teneur en 227 Ac inférieure à 0,10 Bq/g de terres rares, de préférence inférieure à 0,01 Bq/g de terres rares, la teneur en alcalino-terreux et en plomb de ladite composition de terres rares étant inférieure à 1000 ppm par rapport à la quantité de terres rares, de préférence inférieure à 100 ppm par rapport à la quantité de terres rares, et ladite composition de terres rares étant sous forme de solide ou sous forme de solution aqueuse. COMPOSITION DE TERRES RARES ISSUE DE L’EXTRACTION LIQUIDE/LIQUIDE DE SOLUTIONS PROVENANT DU TRAITEMENT DE MINERAIS DE XENOTIME, DE MONAZITE, DE BASTNAESITE ET/OU D’ARGILES IONIQUES Domaine de l’invention L’invention s’inscrit dans le domaine général du traitement de solutions aqueuses de terres rares. Plus précisément, elle concerne une composition de terres rares issue de l’extraction liquide/liquide d’une solution aqueuse initiale de sulfates de terres rares ou de chlorures de terres rares provenant du traitement d’au moins un minerai de xénotime, de monazite, de bastnaésite et/ou d’argiles ioniques. Etat antérieur de la technique Les minerais dont sont extraites les terres rares peuvent renfermer des composés radioactifs, qu’il est nécessaire de séparer des terres rares. Par exemple, la monazite comprend l’ensemble des isotopes radioactifs des familles du thorium 232 ( 232 Th), de l’uranium 235 ( 235 U) et de l’uranium 238 ( 238 U). Les minerais subissent d’abord une première étape de traitement qui consiste en une concentration physique (séparation magnétique, flottation…). Cependant, lors de cette étape, les isotopes radioactifs présents dans les minéraux porteurs de terres rares ne sont pas séparés des terres rares. Lors d’une seconde étape, on réalise une attaque chimique du concentré obtenu précédemment. Ce traitement chimique permet de séparer les éléments radioactifs présents dans les minéraux porteurs des terres rares. Certains isotopes se désintègrent rapidement, tandis que d’autres, qui présentent une période radioactive supérieure à quelques jours, doivent être éliminés pour éviter la contamination des terres rares. Par exemple, les isotopes suivants ont une période radioactive relativement longue : – Famille de 232 Th : 232 Th, 228 Th, 228 Ra, – Famille de 238 U : 238 U, 234 U, 234 Th, 230 Th, 226 Ra, 210 Pb, 210 Po, – Famille de 235 U : 235 U, 231 Pa, 227 Ac, 223 Ra. La plupart de ces éléments ont des propriétés chimiques suffisamment différentes de celles des terres rares pour que leur élimination soit réalisée avec des techniques hydrométallurgiques classiques, comme la précipitation et la filtration. C’est le cas, par exemple, des isotopes du thorium, de l’uranium, du radium (Ra), du plomb (Pb), du polonium (Po) et du protactinium (Pa). En revanche, le cas de l’isotope 227 Ac, dont la période radioactive est de 22 ans, est singulier car ses propriétés chimiques sont proches de celles des terres rares, et en particulier de celles du lanthane. Lors de la séparation des terres rares, l’actinium va suivre le lanthane et il risque de s’accumuler dans les composés qui comprennent du lanthane. Il devra alors être éliminé dans la filière des déchets radioactifs, ce qui requiert des coûts supplémentaires. L’obtention de compositions de terres rares qui, après extraction liquide/liquide de solutions provenant du traitement de minerais, présentent une teneur en 227 Ac et autres radioisotopes extrêmement faible s’avère donc nécessaire. Ces terres rares ont vocation à être valorisées ultérieurement car leurs propriétés physiques spécifiques, notamment leurs propriétés magnétiques permettent leur utilisation dans de nombreuses industries, notamment dans les énergies renouvelables, telles que les éoliennes et les véhicules électriques. Des compositions de terres rares issues de traitement de minerais sont notamment décrites dans le WO 2019/000014, où l’actinium est précipité à partir de solutions de chlorures ou de sulfates de terres rares, par ajout de sels de sulfates et de quantités importantes de sels d’alcalino-terreux de type Ca, Sr, Ba et/ou de Pb. La composition présente une teneur en 227 Ac inférieure à 1,0 Bq/g de terres rares. Toutefois, la composition comprend une quantité résiduelle non négligeable (de l’ordre de la centaine de g/L) de métaux alcalino-terreux et/ou de plomb non précipités avec l’actinium. Cette quantité résiduelle doit être traitée par la suite ce qui engendre des coûts et une consommation de réactifs chimiques et d’énergie supplémentaires. Par ailleurs, certains procédés décrivent la séparation par extraction liquide-liquide des terres rares et de l’actinium. Cette extraction est réalisée à l’aide de solvants organiques comprenant des molécules sélectives des terres rares, qui sont extraites dans la phase organique tandis que l’actinium demeure dans la phase aqueuse. En effet, il est connu d’utiliser comme agents extractants, des agents cationiques qui ont une forte affinité avec les terres rares, tels que les dérivés d’acides organophosphorés. À titre d’exemple, le document CN 85100148 décrit un procédé de production d’oxydes de lanthane, par séparation du lanthane et de l’actinium présents dans une solution de nitrates de terres rares. La séparation liquide-liquide est effectuée au moyen d’un solvant organique comprenant l’ester mono-2-éthylhexyl de l’acide 2-éthylhexylphosphonique (HEHEHP) ou l’ester de l’acide di(2-éthylhexyl)phosphorique (HDEHP ou D2EHPA). De même, le document KR 100351554 détaille une méthode de séparation liquide-liquide des terres rares et des actinides contenus dans des solutions de nitrates de terres rares, provenant de déchets liquides radioactifs. Le procédé implique l’utilisation du phosphate de tributyle et des esters de l’acide phosphorique sous forme de sels métalliques. Un autre problème lié à la présence d’actinium dans des solutions de terres rares, concerne leur transport. En effet, un minerai ayant une teneur en uranium de 6000 ppm par rapport aux terres rares contenues dans le minerai, produit un concentré de terres rares dont la teneur en 227 Ac génère une activité équivalente à environ 2,9 Bq/g de terres rares. Ainsi, si le concentré contient 40% de terres rares, il aura une activité de 1,2 Bq/g. Cependant, au-delà de 1 Bq/g, le transport d’un tel mélange est assujetti à une réglementation stricte concernant le transport des matières radioactives, dites de « classe 7 ». Ceci nécessite de faire appel à des transporteurs spécialisés, ce qui constitue une contrainte et des coûts additionnels. Il est donc nécessaire de limiter les étapes de transport de telles solutions, notamment en traitant directement les solutions issues des minerais, sans recourir à des étapes intermédiaires. L’un des buts de l’invention est de fournir une composition de terres rares issue de l’extraction liquide/liquide d’une solution aqueuse initiale de sulfates de terres rares ou de chlorures de terres rares provenant du traitement d’au moins un minerai, la composition de terres rares ayant une teneur très faible en 227 Ac, à savoir inférieure à 0,100 Bq/g de terres rares, de préférence inférieure à 0,010 Bq/g de terres rares. Ainsi, l’invention concerne une composition de terres rares issue de l’extraction liquide/liquide d’une solution aqueuse initiale de sulfates de terres rares ou de chlorures de terres rares provenant du traitement d’au moins un minerai de xénotime, de monazite, de bastnaésite et/ou d’argiles ioniques, ladite composition de terres rares présentant une teneur en 227 Ac inférieure à 0,10 Bq/g de terres rares, de préférence inférieure à 0,01 Bq/g de terres rares, la teneur en alcalino-terreux et en plomb de ladite composition de terres rares étant inférieure à 1000 ppm par rapport à la quantité de terres rares, de préférence inférieure à 100 ppm par rapport à la quantité de terres rares, et ladite composition de terres rares étant sous forme de solide ou sous forme de solution aqueuse. Composition de terres rares En pratique, la composition de terres rares présente une activité totale inférieure à 0,10 Bq/g de terres rares, de préférence inférieure à 0,01 Bq/g de terres rares. L’activité totale est liée à la teneur en radioéléments, par exemple, 226 Ra, 228 Ra, 232 Th, 238 U ou 231 Pa, et leurs descendants de la composition. Cette composition a avantageusement une teneur en 227 Ac inférieure à 0,10 Bq/g de terres rares. De préférence, les terres rares appartiennent au groupe comprenant La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu et Y. Selon un mode de réalisation de l’invention la composition de terres rares se présente sous forme de solide appartenant au groupe comprenant les carbonates, les hydroxycarbonates, les hydroxydes, les oxydes, les oxalates, les nitrates cristallisés, les nitrates anhydres, les chlorures cristallisés et les chlorures anhydres de terres rares. En pratique, les carbonates, les hydroxycarbonates, les hydroxydes, et les oxalates de terres rares sont des précipités. Les oxydes sont obtenus par calcination de l’un des précipités. Les nitrates cristallisés et les chlorures cristallisés sont généralement obtenus par cristallisation des solutions de nitrates ou de chlorures de terres rares tandis que les nitrates anhydres et les chlorures anhydres sont obtenus par coulée à haute température, de préférence entre 110°C et 150°C à pression atmosphérique, de solutions concentrées en nitrates ou de chlorures de terres rares puis de leur refroidissement. De préférence, la précipitation est obtenue à l’aide d’agents précipitants choisis dans le groupe comprenant : le carbonate de sodium, le bicarbonate d’ammonium, l’hydroxyde de sodium, l’ammoniaque et l’acide oxalique. Selon un autre mode de réalisation de l’invention, la composition de terres rares se présente sous forme de solution aqueuse appartenant au groupe comprenant les solutions aqueuses de sulfates, de chlorures ou de nitrates de terres rares. Par exemple, la concentration des terres rares dans la solution aqueuse est comprise entre 10 g/L et 500 g/L. De préférence, la concentration en terres rares est comprise entre 5 et 30 g/L dans une solution aqueuse de sulfates, entre 50 et 200 g/L dans une solution aqueuse de chlorures et entre 50 et 450 g/L dans une solution de nitrates. De préférence, la composition de terres rares est obtenue par un procédé d’élimination de l’actinium contenu dans ladite solution aqueuse initiale de sulfates de terres rares ou de chlorures de terres rares. Le procédé comprend les étapes suivantes : – mise en contact et mélange de la solution aqueuse initiale avec un solvant organique non miscible à l’eau, ledit solvant organique comprenant au moins un agent d’extraction cationique, et – séparation par extraction liquide-liquide des terres rares et de l’actinium, pour produire la composition de terres rares. L‘actinium est extrait sous forme de raffinat aqueux qui peut comprendre une partie des terres rares La et Ce contenues dans la solution aqueuse initiale. Solvant organique Selon l’invention, le solvant organique comprend au moins un agent d’extraction cationique qui est un acide organophosphoré. De préférence, l’agent d’extraction cationique est un acide organophosphoré choisi dans le groupe comprenant : – les esters d’acide phosphorique, de formule I: [Chem.1] – les esters d’acide phosphonique, de formule II: [Chem.2] – les acides phosphiniques, de formule III : [Chem.3] et leurs mélanges, où R 1 et R 2 sont identiques ou différents, choisis indépendamment dans le groupe comprenant les radicaux alkyles ou aryles, linéaires ou ramifiés, aliphatiques ou aromatiques, de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 4 à 20 atomes de carbone, et les atomes d’hydrogène. Ces composés sont particulièrement efficaces pour complexer des cations trivalents, tels que les cations de terres rares. Selon l’invention, les terres rares sont choisies dans le groupe comprenant : scandium, yttrium, lanthane, cérium, praséodyme, néodyme, samarium, europium, gadolinium, terbium, dysprosium, holmium, erbium, thulium, ytterbium, lutécium, et leurs mélanges. Avantageusement, l’agent d’extraction cationique peut être choisi dans le groupe constitué de l’ester de l’acide di(2-éthylhexyl)phosphorique, l’ester mono-2-éthylhexyl de l’acide 2-éthylhexylphosphonique, l’acide phosphinique bis(2,4,4-triméthylpentyl) (connu sous le nom commercial de CYANEX ® 272), le CYANEX ® 572 (mélange d’acide phosphonique et d’acide phosphinique), et leurs mélanges. Additionnellement, le solvant organique peut comprendre un composé diluant, choisi dans le groupe constitué par les hydrocarbures de 5 à 16 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, aliphatiques ou aromatiques. Par exemple, le composé diluant est choisi dans le groupe comprenant : le décane et ses isomères, le dodécane et ses isomères, le kérosène, le toluène, les hydrocarbures aliphatiques ayant entre 10 et 14 atomes de carbones, les hydrocarbures de 10 atomes de carbone comprenant au moins une fonction aromatique, et leurs mélanges. Comme composé diluant, on peut citer par exemple, le Shellsol ® D70 (hydrocarbure aliphatique), le Solvesso ® 150 (hydrocarbure aromatique). Le composé diluant permet de dissoudre l’agent d’extraction cationique, et optionnellement le composé modificateur. Il est à l’état liquide et ne modifie pas les propriétés chimiques des composés qu’il solubilise. Il est différent de l’agent d’extraction cationique. Outre l’agent d’extraction cationique et le composé diluant, le solvant peut comprendre au moins un composé modificateur, choisi dans le groupe constitué par les esters d’acide phosphorique et les alcools gras, linéaires ou ramifiés, dont le nombre total d’atomes de carbone est compris entre 6 et 12. De préférence il est choisi dans le groupe comprenant : le phosphate de tributyle, le decan-1-ol, l’octan-1-ol, l’isodecan-1-ol, l’hexan-1-ol, le dodecan-1-ol, le 2-éthylhexanol et leurs mélanges. Au sens de l’invention, on désigne par « composé modificateur » une espèce chimique autre que l’agent d’extraction cationique et le composé diluant, susceptible de modifier certaines propriétés du solvant organique. Par exemple, le composé modificateur peut retarder l’apparition d’une troisième phase ou aider à la décantation. Selon un mode de réalisation particulier, le solvant organique comprend au moins un agent d’extraction cationique et au moins un composé diluant. En variante, le solvant organique peut comprendre au moins un agent d’extraction cationique, au moins un composé diluant et au moins un composé modificateur. De préférence, le solvant organique a une concentration en agent d’extraction cationique comprise entre 0,1 et 2 mol/L, de préférence entre 0,5 et 1,5 mol/L. Une telle concentration permet au solvant de conserver une viscosité inférieure à 20 cP à température ambiante. Dans un mode de réalisation particulier de l’invention, le solvant organique comprend : – de 15% à 55% d’au moins un agent d’extraction cationique, – de 45% à 85% d’au moins un composé diluant, en poids par rapport au poids total du solvant organique, le total étant égal à 100%. Dans un autre mode de réalisation de l’invention, le solvant organique comprend : – de 15% à 55% d’au moins un agent d’extraction cationique, – de 45% à 85% d’au moins un composé diluant, – de 0% à 10% d’au moins un composé modificateur, en poids par rapport au poids total du solvant organique, le total étant égal à 100%. Solution aqueuse de terres rares Selon l’invention, on désigne par « solution aqueuse de terres rares » la « solution aqueuse initiale de sulfates de terres rares ou de chlorures de terres rares provenant du traitement d’au moins un minerai de xénotime, de monazite, de bastnaésite et/ou d’argiles ioniques ». La concentration en terres rares dans la solution aqueuse de sulfates de terres rares ou dans la solution aqueuse de chlorures de terres rares peut être comprise entre 100 mg/L et 250 g/, soit entre 0,001 et 1,8 mol/L. La concentration des terres rares dans une solution aqueuse de sulfates est préférentiellement comprise entre 100 mg/L et 40 g/L. La concentration des terres rares dans une solution aqueuse de chlorures est préférentiellement comprise entre 100 mg/L et 250 g/L. De préférence, la solution aqueuse de sulfates de terres rares ou la solution aqueuse de chlorures de terres rares est issue du traitement chimique d’un concentré de minerai de type xénotime, monazite, argiles ioniques et/ou bastnaésite. En pratique, ce concentré est obtenu par concentration physique des minerais, sauf dans le cas des argiles ioniques. Comme méthode de concentration physique, on peut citer à titre d’exemple la séparation magnétique et la flottation, sans que la présente invention ne soit limitée à ces méthodes. Dans le cas d’une solution aqueuse de sulfates de terres rares, celle-ci est issue du traitement d’un concentré de xénotime, de monazite et/ou de bastnaésite avec de l’acide sulfurique. Alternativement, la solution aqueuse de sulfates de terres rares peut être issue du traitement d’argiles ioniques avec du sulfate d’ammonium, des sulfates d’alcalins ou du sulfate de magnésium. Lorsqu’il s’agit d’une solution aqueuse de chlorures de terres rares, celle-ci est de préférence issue du traitement d’argiles ioniques avec des chlorures de métaux alcalins ou alcalino-terreux. Selon la nature du minerai dont est issue la solution, l’activité de la solution aqueuse liée à la teneur en 227 Ac, est comprise entre 0,1 et 25 Bq/g de terres rares. Extraction liquide-liquide En pratique, la mise en contact et le mélange de la solution aqueuse de sulfates de terres rares ou de chlorures de terres rares avec le solvant organique peut être réalisée dans un dispositif comprenant plusieurs étages, par exemple une batterie de mélangeurs-décanteurs ou une colonne d’extraction. Dans ce dispositif, la solution aqueuse et le solvant organique circulent avantageusement à contre-courant. Avantageusement, le procédé est réalisé à une température comprise entre 20°C et 60°C, de préférence entre 30°C et 50°C. De préférence, le dispositif comprend une section d’extraction et une section de réextraction. Il peut, en outre, comprendre une section de lavage. Chaque section peut être constituée de 1 à 10 étages. Selon un mode de réalisation, le solvant peut être saponifié par une solution basique (ammoniaque, soude, etc.) de concentration en ions OH - comprise entre 3 et 10 mol/L. Selon un mode de réalisation, le solvant organique peut être lavé dans la section de lavage à l’aide d’une solution acide (chlorhydrique, sulfurique, nitrique, etc.) de concentration en ions H + comprise entre 0,2 et 7 mol/L. En pratique, on obtient la composition de terres rares selon l’invention à l’issue de l’extraction liquide-liquide, comprenant majoritairement les terres rares La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu et Y. En général, on obtient également un raffinat aqueux dont la teneur en terres rares est de plus de 50% et avantageusement de plus de 95% de lanthane. Ce raffinat comprend plus de 99,9% de l’ 227 Ac compris dans la solution aqueuse de terres rares. Description détaillée des figures La FIG. 1 est une représentation schématique du procédé selon les exemples 1 et 2 de l’invention, dans une batterie d’extraction liquide-liquide constituée de quatre sections. La FIG. 2 est une représentation schématique du procédé selon l’exemple 2 de l’invention, dans une batterie d’extraction liquide-liquide constituée de quatre sections. La FIG. 3 est une représentation schématique du procédé selon l’exemple 3 de l’invention, dans une batterie d’extraction liquide-liquide constituée de quatre sections. La FIG. 4 est une représentation schématique du procédé selon l’exemple 4 de l’invention, dans une batterie d’extraction liquide-liquide constituée de trois sections. Exemples de réalisation de l’invention Les exemples ci-dessous ont été simulés à l’aide d’un logiciel, dénommé « PAREX+ », développé par le Demandeur, dont les données de base nécessaires aux calculs ont préalablement été obtenues par des essais en laboratoire selon les différents systèmes chimiques présentés. Deux types de solutions aqueuses résultant de l’attaque chimique de minerais de terres rares sont considérées : – une solution aqueuse de terres rares issue du traitement d’une matière première de type argiles ioniques ; – une solution aqueuse de terres rares issue du traitement d’une matière première de type xénotime. Les exemples ci-dessous ont été calculés pour une installation de type batterie de mélangeurs-décanteurs fonctionnant à contre-courant, en continu et présentant les performances suivantes : – le rendement d’extraction de toutes les terres rares de numéro atomique supérieur au cérium (Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb et Lu) ainsi que celui de l’yttrium est supérieur à 99,9%, – le taux d’épuration de l’ 227 Ac par rapport aux terres rares extraites (rapport entre 227 Ac se retrouvant dans le raffinat et 227 Ac présent dans la solution aqueuse initiale de terres rares) est supérieur à 99,9%. Exemple 1 : Production d’une composition de terres rares selon l’invention par élimination d’ 227 Ac d’une solution de chlorures de terres rares obtenue par lixiviation d’argiles ioniques par une solution de NaCl Le procédé d’élimination est réalisé à l’aide du dispositif suivant : une batterie d’extraction liquide-liquide de type mélangeurs-décanteurs fonctionnant à contre-courant en continu, constituée d’une section de chargement d’un étage (30), d’une section d’extraction de deux étages (31), d’une section de lavage d’un étage (32) et d’une section de réextraction de sept étages (33), ces quatre sections étant reliées entre elles. La section d’extraction (31) est alimentée avec une solution aqueuse (1) comprenant un mélange de chlorures de terres rares (La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu et Y) et d’ 227 Ac, avec un débit de 181 200 L/h, dont la composition est détaillée au tableau 1. Un solvant S1 (4), composé de 67% en volume de kérosène aliphatique et de 33% en volume de HEHEHP (où HEHEHP est l’agent d’extraction cationique), est injecté à un débit de 9 000 L/h dans la section de chargement (30). Le solvant S1 est saponifié par une solution de soude (2) de concentration en OH - de 8 mol/L, à un débit de 396 L/h. Un raffinat aqueux (5) est obtenu avec un débit de 182 052 L/h. Ce raffinat aqueux (5) comprend majoritairement du La, ainsi que la quasi-totalité de l’ 227 Ac contenu dans la solution aqueuse (1). L’activité mesurée est de 28 Bq/g de terres rares. Le solvant S1 est lavé par une solution d’acide chlorhydrique (6) à une concentration en H + de 4,5 mol/L, avec un débit de 400 L/h. Cette étape a lieu au niveau de la section de lavage (32). Une solution aqueuse d’acide chlorhydrique (3) de concentration en H + de 5,5 mol/L est alimentée dans la section de réextraction (33) avec un débit de 584 L/h, pour permettre la réextraction des terres rares en phase aqueuse. Ceci permet de régénérer le solvant, pour en extraire toutes traces de terres rares. La composition de terres rares selon l’invention (7) comprenant majoritairement les terres rares La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu et Y est obtenue avec un débit de 584 L/h. Cette composition de terres rares selon l’invention a une concentration en terres rares de 140 g/L et une activité, liée à la teneur en 227 Ac, de 1,25.10 -3 Bq/g de terres rares. Le taux d’épuration de l’ 227 Ac par rapport aux terres rares extraites, qui est égal au rapport entre la teneur en 227 Ac par gramme de terres rares dans l’alimentation aqueuse (1) et la teneur en 227 Ac par gramme de terres rares dans la composition de terres rares selon l’invention (7) est, dans ces conditions, égal à 5 070. Le schéma récapitulatif du procédé de l’exemple 1 selon l’invention est reporté à la FIG. 1 . Les quantités de terres rares et les débits sont reportés dans le tableau 1. [Tab.1] Les abréviations correspondent aux étapes suivantes : Alim. : alimentation de la solution aqueuse de terres rares (1) dans la section d’extraction (31) Charg. : chargement de la solution de soude (2) dans la section de chargement (30) Réex. : réextraction des terres rares par ajout d’une solution aqueuse d’acide chlorhydrique (3) dans la section de réextraction (33) Raff. : raffinat aqueux (5) issu de la section de chargement (30) Lav. : lavage pour la régénération du solvant à l’aide d’une solution d’acide chlorhydrique (6) dans la section de lavage (32) Ext. : composition de terres rares selon l’invention (7) issue de la section de réextraction (33) TR : terres rares Nature : nature du flux g TR : gramme de terres rares kg TR : kilogramme de terres rares Exemple 2 : Production d’une composition de terres rares selon l’invention par élimination d’ 227 Ac d’une solution de sulfates de terres rares obtenue par lixiviation d’argiles ioniques par une solution de (NH 4 ) 2 SO 4 Le procédé d’élimination est réalisé à l’aide du dispositif suivant : une batterie d’extraction liquide-liquide de type mélangeurs-décanteurs fonctionnant à contre-courant, constituée d’une section de chargement d’un étage (34), d’une section d’extraction de deux étages (35), d’une section de lavage de deux étages (36) et d’une section de réextraction de sept étages (37), ces quatre sections étant reliées entre elles. La section d’extraction (35) est alimentée avec une solution aqueuse (8) comprenant un mélange de sulfates de terres rares (La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu et Y) et d’ 227 Ac, avec un débit de 120 800 L/h, dont la composition est détaillée au tableau 2. Le solvant S1 (11), composé à 67% en volume de kérosène aliphatique et 33% en volume de HEHEHP (où HEHEHP est l’agent d’extraction cationique), est injecté à un débit de 10 000 L/h dans la section de chargement (34). Le solvant S1 est saponifié par une solution d’ammoniaque (9) de concentration en OH - de 4 mol/L, à un débit de 1 000 L/h. Un raffinat aqueux (12) comprenant majoritairement du La ainsi que la quasi-totalité de l’ 227 Ac est obtenu avec un débit de 126 323 L/h. L’activité mesurée est de 27 Bq/g de terres rares. Le solvant S1 est lavé par une solution d’acide sulfurique (13) à une concentration en H + de 0,7 mol/L, avec un débit de 4 248 L/h dans la section de lavage (36). Une solution aqueuse d’acide nitrique (10) de concentration en H + de 3,5 mol/L est alimentée dans la section de réextraction (37) avec un débit de 2 523 L/h, permettant ainsi la régénération du solvant. Une composition de terres rares selon l’invention (14) comprenant majoritairement les terres rares La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu et Y est obtenue avec un débit de 2 636 L/h. Cette composition de terres rares a une concentration en terres rares de 31 g/L et une activité, liée à la teneur en 227 Ac, de 1,3.10 - 3 Bq/g de terres rares. Le taux d’épuration d’ 227 Ac par rapport aux terres rares, qui est égal au rapport entre la teneur en 227 Ac par gramme de terres rares dans l’alimentation aqueuse (8) et la teneur en 227 Ac par gramme de terres rares dans la composition de terres rares selon l’invention (14) est dans ces conditions, égal à 4 920. Le schéma récapitulatif du procédé de l’exemple 2 selon l’invention est reporté à la FIG. 2 . Les quantités de terres rares et les débits sont reportés dans le tableau 2. [Tab.2] Les abréviations correspondent aux étapes suivantes : Alim. : alimentation de la solution aqueuse de terres rares (8) dans la section d’extraction (35) Charg. : chargement de la solution d’ammoniaque (9) dans la section de chargement (34) Réex. : réextraction des terres rares par ajout d’une solution aqueuse d’acide nitrique (10) dans la section de réextraction (37) Raff. : raffinat aqueux (12) issu de la section de chargement (34) Lav. : lavage, régénération du solvant à l’aide d’une solution d’acide sulfurique (13) dans la section de lavage (36) Ext. : composition de terres rares selon l’invention (14) issue de la section de réextraction (37) TR : terres rares Nature : nature du flux g TR : gramme de terres rares kg TR : kilogramme de terres rares Exemple 3 : Production d’une composition de terres rares selon l’invention par élimination d’ 227 Ac d’une solution de sulfates de terres rares obtenue par traitement d’un concentré de xénotime par une solution d’acide sulfurique. Le procédé d’élimination est réalisé à l’aide du dispositif suivant : une batterie d’extraction liquide-liquide de type mélangeurs-décanteurs fonctionnant à contre-courant, en continu, constituée d’une section de chargement (38) d’un étage, d’une section d’extraction de deux étages (39), d’une section de lavage d’un étage (40) et d’une section de réextraction de sept étages (41), ces quatre sections étant reliées entre elles. La section d’extraction (39) est alimentée avec une solution aqueuse (15) comprenant un mélange de sulfates de terres rares (La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu et Y) et d’ 227 Ac, avec un débit de 7 927 L/h, dont la composition est détaillée au tableau 3. Le solvant S1 (18), composé à 67% en volume de kérosène aliphatique et 33% en volume de HEHEHP (agent d’extraction cationique) est injecté à un débit de 6 650 L/h dans la section de chargement (38). Le solvant S1 est saponifié par une solution d’ammoniaque (16) de concentration en OH - de 4 mol/L à un débit de 665 L/h. Un raffinat aqueux (19) comprenant majoritairement du La ainsi que la quasi-totalité de l’ 227 Ac est obtenu avec un débit de 8 966 L/h. L’activité mesurée est de 167 Bq/g de terres rares Le solvant S1 est lavé par une solution d’acide sulfurique (20) à une concentration en H + de 0,4 mol/L avec un débit de 84 L/h dans la section de lavage (40). Une solution aqueuse d’acide nitrique (17) de concentration en H + de 3,5 mol/L est alimentée dans la section de réextraction (41) avec un débit de 2 671 L/h. La composition de terres rares selon l’invention (21) comprenant majoritairement les terres rares La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu et Y est obtenue avec un débit de 2 798 L/h. La composition de terres rares selon l’invention présente une concentration en terres rares de 37 g/L et une activité, liée à la teneur en 227 Ac, de 2,27.10 -4 Bq/g de terres rares. Le taux d’épuration d’ 227 Ac, qui est égal au rapport entre la teneur en 227 Ac par gramme de terres rares dans l’alimentation aqueuse (15) et la teneur en 227 Ac par gramme de terres rares dans la composition de terres rares selon l’invention (21) est égal à 5 220. Le schéma récapitulatif du procédé de l’exemple 3 selon l’invention est reporté à la FIG. 3 . Les quantités de terres rares et les débits sont reportés dans le tableau 3. [Tab.3] Les abréviations correspondent aux étapes suivantes : Alim. : alimentation de la solution aqueuse de terres rares (15) dans la section d’extraction (39) Charg. : chargement de la solution d’ammoniaque (16) dans la section chargement (38) Réex. : réextraction des terres rares par ajout d’une solution aqueuse d’acide nitrique (16) dans la section de réextraction (41) Raff. : raffinat aqueux (19) issu de la section de chargement (38) Ext. : composition de terres rares selon l’invention (21) issue de la section de réextraction (41) TR : terres rares Nature : nature du flux g TR : gramme de terres rares kg TR : kilogramme de terres rares Exemple 4 : Production d’une composition de terres rares selon l’invention par élimination d’ 227 Ac d’une solution de sulfates de terres rares obtenue par traitement d’un concentré de xénotime par une solution d’acide sulfurique. Le procédé d’élimination est réalisé à l’aide du dispositif suivant : une batterie d’extraction liquide-liquide de type mélangeur-décanteur fonctionnant à contre-courant, en continu, constituée d’une section d’extraction de quatre étages (42), d’une section de lavage de quatre étages (43) et d’une section de réextraction de sept étages (44), ces trois sections étant reliées entre elles. La section d’extraction (42) est alimentée avec une solution aqueuse (22) comprenant un mélange de sulfates de terres rares (La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu et Y) et d’ 227 Ac, avec un débit de 7 927 L/h, dont la composition est détaillée au tableau 4. Un solvant S2 (24), composé à 70% en volume de kérosène aliphatique et 30% en volume de HDEHP, (où HDEHP est l’agent d’extraction cationique), est injecté à un débit de 56 000 L/h. Un raffinat aqueux (25) comprenant majoritairement du La ainsi que la quasi-totalité de l’ 227 Ac, est obtenu avec un débit de 8 298 L/h. L’activité mesurée est de 105 Bq/g de terres rares. Le solvant S2 est lavé par une solution d’acide sulfurique (26) à une concentration en H + de 3,1 mol/L avec un débit de 162 L/h dans la section de lavage (43). Une solution aqueuse d’acide nitrique (23) de concentration en H + de 5 mol/L est alimentée dans la section de réextraction (44) avec un débit de 36 000 L/h. La composition de terres rares selon l’invention (27) comprenant majoritairement les terres rares La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu et Y, est obtenue avec un débit de 38 775 L/h. Cette composition de terres rares selon l’invention a une concentration en terres rares de 2,7 g/L et une activité, liée à la teneur en 227 Ac, de 7,8.10 - 3 Bq/g de terres rares. Le taux d’épuration en 227 Ac, qui est égal au rapport entre la teneur en 227 Ac par gramme de terres rares dans l’alimentation aqueuse (22) et la teneur en 227 Ac par gramme de terres rares dans la composition de terres rares selon l’invention (27) est égal à 150. Le schéma récapitulatif du procédé de l’exemple 4 selon l’invention est reporté à la FIG. 4 . Les quantités de terres rares et les débits sont reportés dans le tableau 4. [Tab.4] Les abréviations correspondent aux étapes suivantes : Alim. : alimentation de la solution aqueuse de terres rares (22) dans la section d’extraction (42) Réex. : réextraction des terres rares par ajout d’une solution aqueuse d’acide nitrique (23) dans la section de réextraction (44) Raff. : raffinat aqueux (25) issu de la section d’extraction (42) Lav. : lavage, régénération du solvant (24) à l’aide d’une solution d’acide sulfurique (26) dans la section de lavage (43) Ext. : composition de terres rares selon l’invention (27) issue de la section de réextraction (44) TR : terres rares Nature : nature du flux g TR : gramme de terres rares Outre les inconvénients de l’état de la technique listés précédemment, il apparaît que certains procédés de l’art antérieur, comme celui décrit dans la publication « Cleaning rare earth elements from actinium », Journal of Alloys and Compounds, vol. 225 (1995), pages 320-323, ne peuvent être mis œuvre que si la solution aqueuse initiale de terres rares est une solution de nitrates de terres rares. C’est également le cas du procédé décrit dans le document CN 85100148, qui est réalisé pour purifier des solutions de nitrates de lanthane uniquement. Par ailleurs, l’exemple 3 du document WO 2019/000014, qui décrit un procédé de purification de l’actinium par précipitation, applicable aux solutions de sulfates ou de chlorures de terres rares, présente un taux de précipitation de l’ 227 Ac pour des teneurs en 227 Ac élevées (70 Bq/L) d’environ 47%, pour un taux de précipitation des terres rares de 2%. Le taux d’épuration en 227 Ac est donc : [Formule 1] Composition de terres rares issue de l’extraction liquide/liquide d’une solution aqueuse initiale de sulfates de terres rares ou de chlorures de terres rares provenant du traitement d’au moins un minerai de xénotime, de monazite, de bastnaésite et/ou d’argiles ioniques, ladite composition de terres rares présentant une teneur en 227 Ac inférieure à 0,10 Bq/g de terres rares, de préférence inférieure à 0,01 Bq/g de terres rares, la teneur en alcalino-terreux et en plomb de ladite composition de terres rares étant inférieure à 1000 ppm par rapport à la quantité de terres rares, de préférence inférieure à 100 ppm par rapport à la quantité de terres rares, et ladite composition de terres rares étant sous forme de solide ou sous forme de solution aqueuse. Composition de terres rares selon la revendication 1, caractérisée en ce que la composition de terres rares présente une activité totale inférieure à 0,10 Bq/g de terres rares, de préférence inférieure à 0,01 Bq/g de terres rares. Composition de terres rares selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que les terres rares appartiennent au groupe comprenant La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu et Y. Compositions de terres rares selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que la composition de terres rares se présente sous forme de solide appartenant au groupe comprenant les carbonates, les hydroxycarbonates, les hydroxydes, les oxydes, les oxalates, les nitrates cristallisés, les nitrates anhydres, les chlorures cristallisés et les chlorures anhydres de terres rares. Compositions de terres rares selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que la composition de terres rares se présente sous forme de solution aqueuse appartenant au groupe comprenant les solutions aqueuses de sulfates, de chlorures ou de nitrates de terres rares. Composition de terres rares selon la revendication 5, caractérisée en ce que la concentration des terres rares dans la solution aqueuse est comprise entre 10 g/L et 500 g/L. Composition de terres rares selon l’une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce qu’elle est obtenue par un procédé d’élimination de l’actinium contenu dans ladite solution aqueuse initiale de sulfates de terres rares ou de chlorures de terres rares, ledit procédé comprenant les étapes suivantes : – mise en contact et mélange de la solution aqueuse initiale avec un solvant organique non miscible à l’eau, ledit solvant organique comprenant au moins un agent d’extraction cationique, et – séparation par extraction liquide-liquide des terres rares et de l’actinium, pour produire la composition de terres rares.