Brevet FR3158966A1 — publié le 20250808

La présente invention concerne un procédé de fabrication d’un copolymère réticulé à partir d’au moins une polyamine chargée en CO 2 et d’au moins un monomère polyélectrophile. La présente invention concerne également un matériau poreux constitué du copolymère réticulé susceptible d’être obtenu ou obtenu par le procédé revendiqué, et son utilisation dans diverses applications, et notamment en tant que mousse adhésive tissulaire. Figure d’abrégé : Figure 2 PROCEDE DE PREPARATION D’UN COPOLYMERE RETICULE ET SON UTILISATION COMME MATERIAU POREUX DOMAINE TECHNIQUE DE L’INVENTION La présente invention concerne un procédé de fabrication d’un copolymère réticulé ainsi qu’un matériau poreux constitué du copolymère réticulé obtenu par le procédé de l’invention et ses utilisations. ETAT DE LA TECHNIQUE Les adhésifs biocompatibles peuvent être utilisés dans diverses applications, allant de la chirurgie aux emballages alimentaires, en passant par les dispositifs médicaux tels que les pansements. Les opérations chirurgicales impliquent l’utilisation de techniques invasives telles que des sutures, des clips, des agrafes pour refermer les tissus et contenir les éventuels saignements résultants de l’opération. Ces techniques invasives peuvent être à l’origine de lésions des tissus, d’infections, de cicatrices et/ou de saignements supplémentaires. Pour éviter de telles complications, il est de plus en plus courant de recourir à des adhésifs tissulaires pour refermer les tissus après une opération chirurgicale. Ces adhésifs tissulaires présentent l’avantage d’être faciles à appliquer, plus flexibles, peu coûteux et moins susceptibles de créer des lésions que les techniques précitées. Actuellement, les adhésifs tissulaires validés par les organismes de régulations européens et américains sont classés en deux catégories : - les adhésifs obtenus par une approche dite « top-down », à partir de biomacromolécules issues d’extraits biologiques (animaux, végétaux, microbiens). Ces macromolécules telles que le collagène, l’albumine, la fibrine, peuvent être post-fonctionnalisées et co-formulées. Les adhésifs tissulaires à base de fibrine sont largement répandus, en particulier pour maîtriser les saignements post chirurgicaux (Beudert et al . ACS Biomater. Sci. Eng. 2022, 8, 2220-2231). Ces adhésifs sont biocompatibles, biodégradables, et ne provoquent pas de nécroses des tissus, ni d’inflammation. Toutefois, la fibrine étant une protéine animale, il existe un risque de transmission virale important avec ces adhésifs. En outre, ils peuvent se dégrader trop rapidement et présentent de faibles capacités d’adhésion, limitant leur utilisation dans le corps humain. Cette approche top-down est également limitée par le coût élevé de la matière première. - les adhésifs obtenus par une approche dite « bottom-up », à partir de monomères issus de ressources fossiles et d’intrants impactant, qui sont polymérisés puis éventuellement post-fonctionnalisés par des voies chimiques traditionnelles, menant à un produit à faible biocompatibilité (Pascual, G. et al. PLOS ONE 11, e0157920 (2016)). Des adhésifs tissulaires à base de polyuréthane, notamment de polyuréthane thermoplastique (TPU) ont été développés avec une adhésion améliorée sur les tissus musculaires et la peau (Mouren, A. and Avérous, L. Chem. Soc. Rev. 2023, 52, 277). Ces adhésifs peuvent notamment se présenter sous forme de mousse. Il est toutefois nécessaire de coupler le TPU avec d’autres éléments (xylose, rosin, nanocristaux d’hydroxyapatite) pour obtenir les performances adhésives souhaitées (Bhagat et al. Biomacromolecules, 2017, 18, 3009-3039). Ces matériaux de synthèses sont pétrosourcés, faiblement biodégradables et faiblement biocompatibles. En outre, ils présentent des risques d’inflammation des tissus. D’autres types d’adhésifs « bottom-up » sont à base de cyanoacrylate et procurent une adhésion forte et durable. En outre, ils possèdent des propriétés bactéricides inhérentes. Toutefois, les produits de dégradation du cyanoacrylate étant toxiques, ces adhésifs sont limités à une application topique (Bhagat et al. Biomacromolecules, 2017, 18, 3009-3039). Ces adhésifs présentent également les inconvénients d’être non biosourcés et non biodégradables. Récemment, des hydrogels adhésifs basés sur des interactions supramoléculaires ont été décrits (Zhao et al. Chem. Rev. 2022, 122, 5604-5640). De telles interactions dynamiques permettent de s’adapter à la complexité et à la diversité des tissus biologiques. Ces hydrogels sont particulièrement intéressants de par leur capacité d’adhésion en milieu humide et leur approche « bottom-up » par des molécules biosourcées. Ces matériaux ont en plus la capacité d’encapsuler et de délivrer des substances thérapeutiques. Un relargage progressif de ces substances permet de diminuer la quantité administrée de molécules actives lors du traitement et permet un soin en continu, améliorant grandement l’efficacité des traitements par rapport aux méthodes conventionnelles. Toutefois, leur utilisation est encore limitée par la biocompatibilité de ces nouveaux biopolymères, ainsi que leur biodégradabilité. Par exemple, les hydrogels adhésifs à base de catéchols génèrent de l’H 2 O 2 , sous-produit léthal pour les cellules. Ils peuvent en outre comprendre des ions métalliques à titre d’agent complexant qui peuvent induire une forte toxicité. Un hydrogel supramoléculaire simple à produire permettrait de répondre à la majorité des problématique précitées. De nombreux autres adhésifs biocompatibles ont été testés au cours des dernières années (à base de polysaccharides, de PEG, de peptides, etc) sans toutefois fournir des performances satisfaisantes en termes de force et vitesse d’adhésion, de dégradabilité, de stabilité et de facilité de mise en œuvre. L’adhésion en milieu humide représente notamment un véritable défi. Les timbres transdermiques (TDDS) ou « patchs », adhérent et délivrent la substance thérapeutique par le biais d’une couche d’adhésifs sensibles à la pression (ASP). Parmi les ASP commerciaux, ceux à base de poly(isobutylène) (PIB) (Estraderm ® ) sont adaptés à la délivrance de molécules thérapeutiques peu polaires. Les PIBs présentent une faible adhésivité et également un faible volume libre, limitant la diffusion des molécules cibles (Benedek et al. Marcel Dekker, 1997). Ces polymères sont également pétrosourcés. Des APS à base de silicone (Neupro ® ), notamment un mélange poly(diméthylsiloxane) et résine de silicate, sont biocompatibles, faciles à produire et ont une forte diffusivité. Toutefois, la majorité des molécules thérapeutiques sont insolubles dans ce type d’APS (Pfister et al. Pharm. Technol. 1992, 16, 42–58). Les silicones sont pétrosourcés et trouvent donc une utilisation limitée dans le cadre du développement durable. Un autre type d’APS commercial utilisé dans les TDDS est constitué de poly(acrylate) (BuTrans ® ). Cette famille d’APS est biocompatible, présente de bonnes propriétés d’adhésion, de diffusion et une large gamme de comptabilité avec des excipients ou molécules thérapeutiques. Toutefois, le relargage des monomères utilisés ainsi que le détachement du TDDS peuvent conduire à l’irritation de la peau (Lobo et al. Therapeutic Delivery, 2016, 7(1), 33–48). Un APS biosourcé, capable d’adhérer à la peau et de délivrer des substances thérapeutiques, sans irritation des tissus est donc recherché dans le cadre des TDDS. Les matériaux d’emballage multicouches flexibles représentent 10% des emballages plastiques. Leurs propriétés permettent d’abaisser de 10% l’empreinte carbone par rapport aux produits d’emballages alimentaires (Bauer et al. Foods. 2021, 10, 2702-2719). Les matériaux d’emballage multicouches sont principalement produits par co-extrusion, lamination ou enrobage. Les différentes couches sont liées soit par des couches liantes, généralement des polymères ou copolymères de poly(éthylène) greffés par des anhydrides maléiques, des fonctions acides, esters ou alcools (Maes et al . Polymer Reviews, 2018, 58(2), 209–246), soit par des adhésifs tels que le vinyle acétate d’éthylène, des poly(uréthane), des acrylates ou des poly(vinyle alcools) (Aznar et al. Journal of Materials Chemistry, 2011, 21(12), 4358–4370). La difficulté de séparation des différentes couches et l’incompatibilité thermique des polymères utilisés fait des emballages multicouches flexibles, des matériaux considérés comme non recyclables. Une solution afin d’augmenter la recyclabilité et de garder les propriétés barrières et mécaniques du matériau serait d’intégrer une colle réversible et biosourcée entre les différentes couches, simplifiant leur séparation, donc leur recyclage (Anukiruthika et al. Comprehensive Reviews in Food Science and Food Safety. 2020, 19(3), 1156–1186). Un besoin demeure donc pour la mise à disposition d’un matériau biocompatible, de préférence biosourcé, présentant des propriétés adhésives, qui puisse ainsi être utile dans diverses applications notamment en tant qu’adhésif tissulaire pour la chirurgie, en tant qu’adhésif sensible à la pression ou en tant que colle pour emballage alimentaire recyclable, qui permette de remédier aux inconvénients précités et qui soit obtenu par un procédé aisé à mettre en œuvre. L’invention concerne un procédé de fabrication d’un copolymère réticulé comprenant les étapes suivantes : a) Fourniture : - d’un monomère polyélectrophile, et - d’une polyamine chargée en CO 2 obtenue par réaction entre un mélange gazeux comprenant du CO 2 et une polyamine de formule (I) : (I) dans laquelle R 1 , R 2 , R 3 et R 4 sont indépendamment un atome d’hydrogène ou un alkyle en C 1 -C 6 , R est un atome d’hydrogène ou une fonction acide carboxylique, m est 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 ou 8, et n est 0, 1, 2, 3, 4 ou 5, b) Réaction entre la polyamine chargée en CO 2 et le monomère polyélectrophile fournis à l’étape a), de préférence à une température inférieure à 70 °C, de préférence en milieu aqueux, conduisant à la formation du copolymère réticulé. La présente invention concerne également un matériau poreux constitué d’un copolymère réticulé obtenu ou susceptible d’être obtenu par le procédé selon l’invention. La présente invention porte également l’utilisation d’un tel matériau poreux en tant qu’adhésif tissulaire. Enfin, la présente invention a pour objet un article comprenant un tel matériau poreux. D’autres aspects de l’invention sont tels que décrits ci-après. DESCRIPTION DETAILLEE DE L’INVENTION Définitions Le terme « biocompatible » désigne un matériau ne produisant pas d’effet indésirables lorsqu’il est en contact avec un système vivant, notamment avec un être humain. Le terme « mousse » désigne tout matériau dans lequel du gaz sous forme de bulles de gaz, est dispersé formant des pores. Le diamètre moyen des pores est généralement supérieur à 10 μm, typiquement déterminé par tomographie au rayon-X sur un appareil tomographe GE Phoenix v|tome|x s240 avec un détecteur Varian Paxscan. Le terme « fonction carbamate » s’entend dans la présente description comme l’anion carbamate de formule - ou . Il est entendu que l’anion carbamate représenté sous sa forme chargée dans la présente description, est associé à un contre-ion chargé positivement, par exemple un contre-ion, métallique, préférablement choisi parmi les ions lithium (Li + ), sodium (Na + ), magnésium (Mg 2 + ), calcium (Ca 2 + ) et le potassium (K + ), ou un ion ammonium tel que défini ci-après, bien que ce contre-ion ne soit pas systématiquement représenté. Les termes « fonction bicarbonate d’ammonium » désignent un groupement fonctionnel de formule , ou . Le terme « copolymère » désigne un polymère comprenant au moins deux unités de répétition différentes. Une unité de répétition correspond à un groupe d’atomes répété plusieurs fois dans le polymère afin de former une chaîne polymérique. Les termes « copolymère alterné » désignent un copolymère dont les unités de répétition différentes alternent systématiquement les unes avec les autres de sorte qu’une unité de répétition n’est jamais liée à une autre unité de répétition identique. Par exemple un copolymère alterné comprenant les unités de répétition A et B aura la structure suivante : ABABABABABABABABAB. Les termes « copolymère réticulé alterné » désignent un copolymère alterné tel que défini ci-dessus comprenant des points de réticulation entre les chaînes du copolymère de sorte à former un réseau tridimensionnel. Ces points de réticulation peuvent être des liaisons covalentes et éventuellement non covalentes, par exemples des liaisons hydrogène, des interactions π- π, des liaisons de Vander Vaals, des interactions dipôle-dipôle ou des interactions ioniques. Le terme « acide diaminé » désignent un acide aminé comprenant deux fonctions amines et au moins une fonction acide carboxylique. Dans la présente description, les fonctions « acide carboxylique » sont de manière équivalente représentées sous leur forme neutre -COOH, sous leur forme chargée -COO - ou sous leur forme chargée en présence d’un contre-ion métallique -COOM, M étant un métal alcalin préférablement choisi parmi le lithium (Li), le sodium (Na), le magnésium (Mg), le calcium (Ca) et le potassium (K). Une « fonction ammonium » correspond à une fonction amine, primaire, secondaire, ou tertiaire, chargée positivement. La fonction ammonium peut par exemple être de formule -NH 2 + -, -NH 3 + , -NHR a + -, -NH 2 R a+ , -N(R a ) 2 + - ou -NH(R a ) 2 + , R a étant un groupement alkyle en C 1 -C 6 . Procédé de fabrication d’un copolymère réticulé Les inventeurs ont mis au point un procédé permettant d’obtenir un matériau poreux polymérique répondant aux besoins exprimés en termes de biocompatibilité, de biodégradabilité et d’adhésivité. Le procédé utilise des matériaux biosourcés et il est mis en œuvre dans des conditions très douces de solvant et de température. En effet, le monomère polyélectrophile et la polyamine de formule (I) sont majoritairement biosourcés. Le procédé de fabrication d’un copolymère réticulé comprend ainsi la réaction entre une polyamine chargée en CO 2 et un monomère polyélectrophile, de préférence à une température inférieure à 70 °C, de préférence en milieu aqueux, conduisant à la formation du copolymère réticulé. Les réactifs et le procédé sont tels que décrits ci-après. Polyamine chargée en CO2 La polyamine chargée en CO 2 utile dans le cadre du procédé de l’invention est obtenue par réaction entre un mélange gazeux comprenant du CO 2 et une polyamine de formule (I): (I) dans laquelle R 1 , R 2 , R 3 et R 4 sont indépendamment un atome d’hydrogène ou un alkyle en C 1 -C 6 , R est un atome d’hydrogène ou une fonction acide carboxylique, m est 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 ou 8, et n est 0, 1, 2, 3, 4 ou 5. Cette réaction implique qu’au moins une fonction amine de la polyamine de formule (I) réagit avec une molécule de CO 2 et se transforme en fonction bicarbonate d’ammonium ou en fonction carbamate. Dans des modes de réalisations préférées, chacune des fonctions amines de la polyamine de formule (I) se transforme en fonction bicarbonate d’ammonium ou en fonction carbamate lors de la réaction, étant entendu que seules les fonctions amines primaires et secondaires peuvent se transformer en fonction carbamate. Ainsi, la polyamine chargée en CO 2 fournie à l’étape a) est typiquement de formule (II) suivante : (II) dans laquelle X représente un groupement NR 2 a ou un groupement ammonium NHR 2 a + , Y représente un groupement NR 3a ou un groupement ammonium NHR 3a + , R 1 et R 4 sont indépendamment un atome d’hydrogène ou un alkyle en C 1 -C 6 , R 2a et R 3a sont indépendamment un atome d’hydrogène, un alkyle en C 1 -C 6 ou une fonction acide carboxylique, R est un atome d’hydrogène ou une fonction acide carboxylique, m est 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 ou 8, et n est 0, 1, 2, 3, 4 ou 5. Il est entendu que la polyamine chargée en CO 2 de formule (II) peut porter une ou plusieurs charge(s) positive(s) via la présence d’une ou plusieurs fonctions ammonium et/ou une ou plusieurs charges négatives via la présence d’une ou plusieurs fonctions carbamates. Bien que non systématiquement représenté, chacune de ces fonctions chargées est associé à un contre-ion de sorte que les polyamines chargées en CO 2 sont électriquement neutres. Ainsi, une fonction ammonium est notamment associée à un anion bicarbonate de formule HCO 3 - ou à une fonction carbamate, par exemple portée par une autre molécule de polyamine chargée en CO 2. De la même façon, une fonction carbamate présente sur la molécule est associée à un cation métallique ou à une fonction ammonium par exemple portée par une autre molécule de polyamine chargée en CO 2. Dans certains modes de réalisation préférés, m est 1 ou 2, notamment 1. Lorsque R 1 et/ou R 4 est un alkyle en C 1 -C 6 , il s’agit préférablement d’un méthyle, d’un éthyle ou d’un propyle, en particulier d’un méthyle. La polyamine de formule (I) est de préférence choisie parmi les polyamines suivantes : M étant un métal alcalin préférablement choisi parmi le lithium (Li), le sodium (Na), le magnésium (Mg), le calcium (Ca) et le potassium (K). Dans certains modes de réalisations préférés, la polyamine de formule (I) est un acide diaminé, par exemple choisi parmi les composés P1b, P1c, P1d et P1e représentés ci-dessus. Dans certains modes de réalisations particulièrement préférés, la polyamine chargée en CO 2 de formule (II) répond à l’une parmi les formules suivantes : dans lesquelles M est tel que défini ci-dessus, n’est tel que défini ci-dessus, x est égal à 2 ou 3, y est égal à x-2, étant entendu que chaque polyamine est associée à un contre-ion adéquat si nécessaire pour être électriquement neutre. De manière plus préférée, la polyamine de formule (I) est une lysine (composé P1e). La lysine utilisée est notamment issue de la fermentation biologique, donc entièrement biosourcée. La réaction entre un mélange gazeux comprenant du CO 2 et la lysine conduit alors à une lysine chargée en CO 2 répondant à l’une ou plusieurs des formules suivantes : dans lesquelles A est un groupement NH 2 ou NH 3 + , M est un métal alcalin préférablement choisi parmi le lithium (Li), le sodium (Na), le magnésium (Mg), le calcium (Ca) et le potassium (K), étant entendu que chaque polyamine est associé à un contre-ion adéquat si nécessaire pour être électriquement neutre . Les différentes formes de la polyamine chargée en CO 2 de formule (II) se trouvent généralement en mélange dans le milieu réactionnel résultant de l’étape a) et peuvent s’échanger les unes avec les autres (les polyamines chargées en CO 2 de formule (II) peuvent passer d’une forme à l’autre). Par exemple, lorsque la polyamine de formule (I) est la lysine, le milieu réactionnel résultant de l’étape a) comprend en mélange les différentes formes L1 à L4 tels que décrites ci-dessus. La polyamine chargée en CO 2 utile dans le cadre du procédé de l’invention peut être obtenue par réaction entre un mélange gazeux comprenant du CO 2 et une polyamine de formule (I) selon les étapes suivantes : i) dissolution d’une polyamine de formule (I) dans un solvant approprié conduisant à l’obtention d’une solution de polyamine de formule (I), ii) bullage d’un mélange gazeux comprenant du CO 2 dans la solution de polyamine de formule (I), iii) récupération de la polyamine chargée en CO 2 correspondante. L’étape iii) inclut par exemple la précipitation de la polyamine chargée en CO 2 , sa filtration et son lavage éventuel. Alternativement, la polyamine chargée en CO 2 peut être récupérée sous la forme d’une solution de ladite polyamine dans le solvant de l’étape i). Le mélange gazeux comprenant du CO 2 peut consister en du CO 2 . La polyamine chargée en CO 2 peut se présenter sous forme d’une poudre ou d’une solution. Monomère polyélectrophile Le monomère polyélectrophile est par exemple choisi parmi le diacrylate d’éthylène glycol, le diacrylate de poly(éthylène glycol) ayant une masse molaire en nombre Mn allant de 250 à 6000 g/mol, le diméthacrylate de poly(éthylène glycol) ayant une masse molaire en nombre Mn allant de 250 à 6000 g/mol le diméthacrylate éthylène glycol, le triacrylate de glycerol éthoxylé, le triacrylate de poly(glycerol éthoxylé), le triméthacrylate de glycerol éthoxylé, le triméthacrylate de poly(glycerol éthoxylé), le triacrylate de poly(glycerol propoxylé), le triméthacrylate de poly(glycerol propoxylé), le triacrylate de glycérol isopropoxylé, le triméthacrylate de glycérol isopropoxylé, le tétraacrylate de pentaerythritol, le tétraméthacrylate de pentaerythritol, le triacrylate de triméthylolpropane, le triméthacrylate de triméthylolpropane, le diacrylate de vaniline et le diméthacrylate de vaniline. Le monomère polyélectrophile est de préférence biosourcé. Par exemple, le glycérol est obtenu à partir de triglycérides, de graisses animales ou d’huiles végétales. L’éthylène glycol peut être produit par pyrolyse puis hydrogénation de sucres. L’acide acrylique peut être obtenu à partir de glycérol, de malonyl-Coa ou β-Alanine. La réaction entre la polyamine chargée en CO 2 (espèce polynucléophile) et le monomère polyélectrophile conduit à la formation d’un copolymère réticulé. Cette réaction est une copolymérisation. Avantageusement, la réaction entre la polyamine chargée en CO 2 et le monomère polyélectrophile est effectuée dans l’eau. La réaction est de préférence conduite à une température inférieure à 70 °C, par exemple de 25°C à 40°C. De manière préférée, la polyamine est une espèce polynucléophile et le monomère avec lequel elle réagit lors de l’étape b) est un monomère polyélectrophile. Dans un mode de réalisation particulier, la polyamine chargée en CO 2 est une lysine chargée en CO 2 et le monomère polyélectrophile est le diacrylate d’éthylène glycol. Avantageusement, au moins une partie des fonctions bicarbonates d’ammonium et carbamate de la polyamine chargée en CO 2 , lors de l’étape b) du procédé selon l’invention, se convertissent en CO 2 gazeux et en amine libre par contact avec le monomère polyélectrophile. La libération graduelle du CO 2 gazeux permet la diffusion continue de l’agent porogène. La libération de l’amine liée à la libération graduelle du CO 2 gazeux permet une polymérisation contrôlée conduisant à l’obtention d’un copolymère réticulé alterné. Toutefois, les fonctions carbamates d’ammonium de la polyamine chargée en CO 2 , plus stables thermiquement que les fonctions bicarbonates, peuvent rester présentes sur le copolymère réticulé, lui procurant des propriétés physiques inédites en termes d’adhésivité, d’hydrophilie, de polarité. Le procédé selon l’invention permet de fabriquer des copolymères réticulés, notamment des matériaux poreux constitués de tels polymères réticulés, sans catalyseurs et sans injection de gaz ni d’agents porogènes exogènes au cours du processus de polymérisation. Le copolymère obtenu, de par son aspect réticulé, présente une structure poreuse tridimensionnelle homogène à pores ouverts. Matériaux poreux L’invention concerne un matériau poreux constitué d’un copolymère réticulé susceptible d’être obtenu ou obtenu selon le procédé de l’invention. De par le choix de ses composants, le matériau poreux de l’invention est biocompatible et/ou biosourcé. Le matériau poreux de l’invention présente typiquement : - une force d’adhésion sur une surface allant de 0,5 N à 10 N selon la méthode de mesure d’adhésion par traction. La mesure est effectuée avec un rhéomètre MARS 60, avec un four Peltier et des géométries planes parallèles de 8 mm de diamètre. Une vitesse de déplacement de 6 mm/min et des températures entre 250C et 40°C sont utilisés ; - une valeur HLB allant de 10 à 18 d’après la méthode de Davies et Griffin ; - une masse volumique apparente (ρa) allant de 400 à 900 kg/m 3 , typiquement calculée à partir de l’équation ci-dessous où m i est la masse initiale du copolymère réticulé, r est son rayon et h est sa hauteur (lorsque le copolymère est sous une forme cylindrique). Les dimensions du copolymère sont typiquement mesurées à l'aide d'un pied à coulisse numérique, - un indice de gonflement volumique (Q) allant de 50% à 600%. L’indice de gonflement volumique est typiquement mesuré par la découpe du copolymère réticulé en trois morceaux en son cœur. Les dimensions de ces morceaux sont typiquement mesurées à l'aide d'un pied à coulisse numérique, puis les morceaux sont placés dans suffisamment de CH 2 Cl 2 pour être entièrement immergés. Le milieu est ensuite agité pendant 24h. L'indice de gonflement est calculé à partir de l’équation ci-dessous, où V f est le volume du copolymère après 24h dans CH 2 Cl 2 et V i est le volume initiale du copolymère réticulé ; - un diamètre moyen de pores allant de 50 μm à 1 mm. Le diamètre moyen des pores est typiquement déterminée par tomographie au rayon-X sur un appareil tomographe GE Phoenix v|tome|x s avec un détecteur Varian Paxscan. L’acquisition est réalisée avec une source polychromatique opérante à 280 keV et avec une taille de voxel de 10 μm 3 . Le traitement des images est effectué vie le logiciel Fiji ; et/ou - une température de dégradation massique à 10% massique (T d10% ) allant de 150°C à 400°C. La température de dégradation massique à 10% massique est typiquement mesurée par analyse thermogravimétrique (ATG) sur un appareil ATG Mettler Toledo 2, avec une rampe de chauffage de 10°C/min, de 25°C à 600°C sous flux d’azote. Le matériau de l’invention peut être dépolymérisé et est donc utile en tant que matériau recyclable. Utilisation du matériaux poreux Le matériau poreux de l’invention, c’est-à-dire le copolymère réticulé susceptible d’être obtenu ou obtenu selon le procédé de l’invention, se trouve sous la forme d’une mousse. Il s’agit notamment d’une mousse adhésive biocompatible. Les mousses adhésives biocompatibles sont tout particulièrement utiles pour la chirurgie reconstructrice, par exemple la chirurgie reconstructrice post ablation et/ou pré-implant. Le matériau poreux de l’invention peut également être utilisé pour la fabrication d’orthèse, de prothèse et de dispositifs médicaux. En particulier, le matériau poreux de l’invention peut être utilisé pour la fabrication d’adhésifs tissulaires, d’adhésifs sensibles à la pression (ASP) par exemple intégré à des timbres transdermiques (TDDS) ou patchs. Le matériau poreux de l’invention peut être également être utilisé en tant qu’excipients pharmaceutiques et cosmétiques. Le matériau poreux de l’invention peut en outre être utilisé dans des domaines autres que le domaine médical, par exemple il peut être utile pour préparer des emballages alimentaires, des colles tissulaires et des colles pour matériaux multicouches. L’invention concerne également tout article comprenant un matériau poreux selon l’invention, notamment choisi parmi un hydrogel poreux, un polymère colloïdal, un emballage alimentaire multicouche et un timbre transdermique. FIGURES L’invention va être décrite ci-après en référence aux figures annexés, donnés uniquement à titre d’exemples non limitatifs. Les figures 1 à 3 illustrent certains aspects de l’invention. Les figures 4 à 6 montrent un matériau poreux conforme à l’invention. FIG. 1 représente de manière schématique les quatre étapes de la synthèse d’une poudre de lysine chargée en CO 2 , à savoir la dissolution de la lysine conduisant à l’obtention d’une solution de lysine, le bullage de CO 2 dans ladite solution de lysine, la précipitation de la lysine chargée en CO 2 et la filtration de la lysine chargée en CO 2 . FIG. 1 représente de manière schématique les deux étapes de la synthèse d’une solution de lysine chargée en CO 2 , à savoir la dissolution de la lysine conduisant à l’obtention d’une solution de lysine et le bullage de CO 2 dans ladite solution de lysine, conduisant à la solution de lysine chargée en CO 2 . FIG. 2 représente de manière schématique la polymérisation entre une polyamine chargée en CO 2 , ici la lysine chargée en CO 2 , qui est une espèce dinucléophile, et du diacrylate éthylène glycol, qui est un monomère diélectrophile, conduisant à l’obtention d’un copolymère alterné formant un matériau poreux selon l’invention. FIG. 3 est une photographie montrant l’effet porogène du CO 2 pendant la formation du copolymère alterné, i.e. du matériau poreux selon l’invention lors de la polymérisation entre la lysine carbonatée, et du diacrylate éthylène glycol. FIG. 4 est une photographie montrant une vue macroscopique du matériau poreux selon l’invention obtenu à partir de lysine chargée en CO 2 et de diacrylate éthylène glycol. FIG. 5 est une photographie montrant une vue microscopique (1 mm) du matériau poreux selon l’invention obtenu à partir de lysine chargée en CO 2 et de diacrylate éthylène glycol. EXEMPLES Exemple 1 : synthèse d’un copolymère réticulé selon l’invention Première étape : s ynthèse d ’une poudre de lysine chargée en CO 2 Cette synthèse s’inspire de la synthèse décrite par J. Bru, (Bru, Jean. L-Lysine Carbamate. DE2951132A1, July 10, 1980) ) et se base sur les réactions de carbamatation (I) et/ou de carbonatation (II) de la lysine ci-après. La synthèse de la poudre de lysine chargée en CO 2 comprend quatre étapes, à savoir la dissolution de la lysine conduisant à l’obtention d’une solution de lysine (1)), le bullage de CO 2 dans ladite solution de lysine, la précipitation de la lysine chargée en CO 2 (2)) et la filtration de la lysine chargée en CO 2 selon le schéma réactionnel ci-dessous et la FIG. 1 : dans lequel X est une fonction carbamate, un ion bicarbonate(HCO 3 - ) ou un ion carboxylate, Y est un ammonium primaire, secondaire ou tertiaire ou éventuellement un ion métallique (Li + , Na + , K + , Mg 2+ , Ca 2+ ). Synthèse de la lysine chargée en CO 2 sous forme solide 10g de lysine.HCl ont été solubilisés dans 10 mL d’H 2 O et 6,17 g de KOH. Puis, 50mL de méthanol ont été ajoutés à la solution de lysine précédemment obtenue. Ensuite, du CO 2 a été mis à buller dans la solution à l’aide d’une crépine à un débit de 0,100 m 3 /min. Après 10 min, un précipité s’est formé et le bullage a été maintenu pendant au moins 1h. Le précipité a ensuite été filtré et lavé avec quelques millilitres de méthanol froid, puis le solide a été séché sous vide afin d’évaporer le méthanol résiduel. Une poudre fine de couleur beige a été obtenue. L’analyse de cette poudre fine a été réalisée par spectroscopie RMN 13 Cq ; cette analyse a confirmé la présence de CO 2 dans le milieu sous la forme d’hydrogénocarbonate ou de carbamate d’ammonium pour un taux de charge (nombre de molécule de CO 2 capté par fonction amine) α N = 0,8. Le taux de charge est calculé selon l’équation suivante : αN =nCO2/(nAmine*NNHx) dans laquelle nCO2 est le nombre de moles de CO2 ; nAmine est le nombre de moles d’amine et NNHx est le nombre de motifs NHx. La poudre de lysine chargée en CO 2 obtenu selon la réaction présentée ci-dessus comprend, de préférence est constitué, d’un mélange de lysine présentant des fonctions carbamates d’ammonium et des fonctions bicarbonates d’ammonium. Synthèse de la lysine chargée en CO2 en solution Dans une alternative, la synthèse de la solution de lysine chargée en CO 2 comprend deux étapes, à savoir la dissolution de la lysine conduisant à l’obtention d’une solution de lysine et le bullage de CO 2 dans ladite solution de lysine, tel qu’illustré à la FIG. 1 . 10g de lysine.HCl ont été solubilisés dans 10 mL d’H 2 O et 6,17 g de KOH. Ensuite, du CO 2 a été mis à buller dans la solution à l’aide d’une crépine à un débit de 0,100 m 3 /min. La réaction est suivie par pHmétrie. Lorsque le pH est stable, le bullage est arrêté et la solution de lysine chargée en CO 2 est obtenue. L’analyse de cette solution a été réalisée par spectroscopie RMN 13 C ; cette analyse a confirmé la présence de CO 2 dans le milieu sous la forme d’hydrogénocarbonate ou de carbamate d’ammonium pour un taux de charge (nombre de molécule de CO 2 capté par fonction amine) α N = 0,8. Le taux de charge est calculé selon l’équation suivante : αN =nCO2/(nAmine*NNHx) dans laquelle nCO2 est le nombre de moles de CO2 ; nAmine est le nombre de moles d’amine et NNHx est le nombre de motifs NHx. La solution de lysine chargée en CO 2 obtenue selon la réaction présentée ci-dessus comprend un mélange de lysines chargées en CO 2 présentant aléatoirement des fonctions carbamates d’ammonium et/ou des fonctions bicarbonates d’ammonium. Seconde étape : Fabrication du matériaux poreux La fabrication du matériaux poreux se base sur la réaction de polymérisation du diacrylate glycol avec la lysine (Lys) chargée en CO 2 selon le schéma réactionnel ci-après. Des solutions de K-Lysine de concentration défini entre [0,5-2] mol/L ainsi que des solutions en lysine présentant un taux de charge défini entre α N =0 et α N =0,8 et une concentration entre [1-5] mol/L ont été préparées. Un exemple de formulation comprend une quantité de K-Lysine de concentration 2 mol/L, égale à 2,2 mmol (1,1 mL), 2,2 mmol (0,4 mL) de K-Lysine chargée en CO 2 de concentration 5 mol/L comprenant un taux de charge initial à α N =0,4 ainsi que 5 g de poly(éthylène glycol) diacryalte (575 g/mol). La formulation obtenue a ensuite été mélangée au vortex pendant 10 secondes et une émulsion polyélectrophile/polyamine est alors produite. L’émulsion a été portée à 37°C dans une étuve sans agitation. Une gélification du milieu peut être observé en 10 min, puis un hydrogel poreux/mousse est produit(e) et réticulé(e) en 3 à 4 heures. Procédé de fabrication d’un copolymère réticulé comprenant les étapes suivantes : a) Fourniture - d’un monomère polyélectrophile, et - d’une polyamine chargée en CO 2 obtenue par réaction entre un mélange gazeux comprenant du CO 2 et une polyamine de formule (I): (I) dans laquelle R 1 , R 2 , R 3 et R 4 sont indépendamment un atome d’hydrogène ou un alkyle en C 1 -C 6 , R est un atome d’hydrogène ou une fonction acide carboxylique, m est 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 ou 8, et n est 0, 1, 2, 3, 4 ou 5, b) Réaction entre la polyamine chargée en CO 2 et le monomère polyélectrophile fournis à l’étape a), de préférence à une température inférieure à 70°C, de préférence en milieu aqueux, conduisant à la formation du copolymère réticulé. Procédé de fabrication d’un copolymère réticulé selon la revendication 1 dans lequel le monomère polyélectrophile est le diacrylate d’éthylène glycol, le diacrylate de poly(éthylène glycol) ayant une masse molaire en nombre Mn allant de 250 à 6000 g/mol, le diméthacrylate de poly(éthylène glycol) ayant une masse molaire en nombre Mn allant de 250 à 6000 g/mol,le diméthacrylate éthylène glycol, le triacrylate de glycerol éthoxylé, le triacrylate de poly(glycerol éthoxylé), le triméthacrylate de glycerol éthoxylé, le triméthacrylate de poly(glycerol éthoxylé), le triacrylate de poly(glycerol propoxylé), le triméthacrylate de poly(glycerol propoxylé), le triacrylate de glycérol isopropoxylé, le triméthacrylate de glycérol isopropoxylé, le tétraacrylate de pentaerythritol, le tétraméthacrylate de pentaerythritol, le triacrylate de triméthylolpropane, le triméthacrylate de triméthylolpropane, le diacrylate de vaniline ou le diméthacrylate de vaniline. Procédé de fabrication d’un copolymère réticulé selon la revendication 1 ou 2 dans lequel la polyamine chargée en CO 2 est de formule (II) : (II) dans laquelle X représente un groupement NR 2a ou un groupement ammonium NHR 2a+ , Y représente un groupement NR 3a ou un groupement ammonium NHR 3a+ , R 1 et R 4 sont indépendamment un atome d’hydrogène ou un alkyle en C 1 -C 6 , R 2a et R 3a sont indépendamment un atome d’hydrogène, un alkyle en C 1 -C 6 ou une fonction acide carboxylique, R est un atome d’hydrogène ou une fonction acide carboxylique, m est 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 ou 8, et n est 0, 1, 2, 3, 4 ou 5. Procédé de fabrication d’un copolymère réticulé selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel la polyamine de formule (I) est sélectionnée parmi les polyamines suivantes : M étant un métal alcalin préférablement choisi parmi le lithium (Li), le sodium (Na) le magnésium (Mg), le calcium (Ca) et le potassium (K). Procédé de fabrication d’un copolymère réticulé selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel la polyamine chargée en CO 2 de formule (II) répond à l’une des formules suivantes : (D1), (D2), (D3) et (D4), dans lesquelles n est tel que défini dans la revendication 1, M est un métal alcalin préférablement choisi parmi le lithium (Li), le sodium (Na), le magnésium (Mg), le calcium (Ca) et le potassium (K),x est égal à 2 ou 3, y est égal à x-2. Procédé de fabrication d’un copolymère réticulé selon la revendication 5 dans lequel la polyamine chargée en CO 2 est une lysine chargée en CO 2 répondant à l’une ou plusieurs des formules suivantes : (L1), (L2), (L3) et (L4), dans lesquelles A est un groupement NH 2 ou NH 3 + , M est un métal alcalin préférablement choisi parmi le lithium (Li), le sodium (Na) et le potassium (K). 7. Matériau poreux comprenant un copolymère réticulé susceptible d’être obtenu ou obtenu par le procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 6. 8. Utilisation d’un matériau poreux selon la revendication 7, en tant qu’adhésif tissulaire, adhésifs sensibles à la pression (ASP) par exemple intégré à des timbres transdermiques (TDDS) ou patchs, qu’excipients pharmaceutiques et cosmétiques ou colles pour matériaux multicouches. Article comprenant un matériau poreux tel que défini dans la revendication 7.