Brevet FR3160471A1 — publié le 20250926

L’invention concerne un procédé de détection d’une formation de lithium dans une batterie lithium-ion pour au moins un régime de charge 1a, dit « régime de base », comprenant les étapes consistant à : appliquer le régime de base 1a, ayant un premier courant I 1a , et un régime de charge 2a, dit « régime secondaire », ayant un deuxième courant I 2a ; acquérir la tension et la quantité de charge Q de la batterie, au cours du régime de base 1a et du régime secondaire 2a ; déterminer un rapport entre d’une part la différence entre la tension dans le régime de base 1a et celle dans le régime secondaire 2a, et d’autre part la différence entre le premier courant de charge I 1a et le second courant de charge I 2a , en fonction de la quantité de charge Q ; et détecter l’apparition de lithium en fonction dudit rapport. Figure 2 PROCEDE DE DETECTION D’UNE FORMATION DE LITHIUM SUR UNE ELECTRODE DANS UNE BATTERIE LITHIUM-ION L’invention concerne un procédé de détection d’une formation de lithium, notamment de lithium métallique, sur une électrode dans une batterie lithium-ion. L’invention concerne en outre un système de gestion de batterie Lithium-ion configuré pour mettre en œuvre le procédé selon l’invention. Dans le contexte général de décarbonation des transports, il existe une demande de plus en plus importante de véhicules électriques à la fois rechargeables rapidement et disposant d’une grande autonomie. Cette demande concerne aussi bien des véhicules légers, tels que des vélos, trottinettes, ou autres deux-roues motorisés, que des véhicules lourds, par exemple des voitures de toutes tailles, ou des camions. La technologie des batteries lithium-ion (ou « batteries Li-ion ») est actuellement la plus prometteuse grâce à ses performances en termes de densité d’énergie massique ou volumique et de puissance. Les batteries lithium-ion fonctionnent sur le principe de l’intercalation alternative des ions lithium entre un matériau formant une électrode positive et un matériau formant une électrode négative. Typiquement, dans un fonctionnement normal, l’électrode positive a un potentiel électrique élevé par rapport à celui du lithium métallique ; et l’électrode négative a un potentiel électrique proche de celui du lithium métallique, tout en lui restant supérieur. Les ions lithium circulent de l’électrode positive vers l’électrode négative, pour être intégrés dans cette dernière. Cependant, lors d’une charge rapide des batteries lithium-ion, le potentiel de l’électrode négative est susceptible de tomber plus bas que celui du lithium métallique: les ions lithium ne s’intègrent alors plus à l’électrode négative et se déposent à la surface de celle-ci. Il se forme un dépôt non désiré de lithium métallique sur l’électrode négative, notamment sous forme de dendrites. Ce phénomène de formation de lithium (ou « lithium plating » en anglais) entraîne de graves dommages sur la batterie s’il se produit fréquemment lors des charges. Ainsi, on observe en pratique une perte accélérée de la capacité de la batterie, et une probabilité plus élevée de courts-circuits entre les électrodes positive et négative. Il est dès lors crucial, notamment pour les constructeurs de véhicules électriques, d’être capable de détecter la formation de lithium sur l’électrode négative dans les batteries Li-ion tout au long de leur vie. Ceci notamment afin d’ajuster les programmes de charge rapide pour éviter la formation de lithium. On connait une méthode de détection en temps réel du phénomène de dépôt de lithium sur l’électrode négative. Elle est notamment décrite dans la publication de brevet US 10,126,367 B2. La méthode se base sur la dérivée du potentiel de charge (ou « charging voltage derivative » en anglais) et consiste à monitorer au cours d’une charge à taux de charge constant, la variation dU/dQ de la tension U aux bornes de la batterie par unité de charge échangée en fonction de la quantité de charge Q stockée dans la batterie Li-ion. L’apparition d’un pic sur la courbe dU/dQ indique le début d’un dépôt de lithium sur l’électrode négative. Cependant, cette méthode est efficace sur des batteries Li-ion ayant une tension en circuit ouvert ou OCV (pour « Open Circuit Voltage » en anglais) qui est régulière. Cette caractéristique est fortement liée au matériau de l’électrode positive. Ainsi, cela est le cas pour des batteries Li-ion dont l’électrode positive est en NMC 622, c’est-à-dire comprenant 60% de nickel, 20% de Manganèse et 20% de cobalt. Par contre, des batteries Li-ion dont l’électrode positive est en certains matériaux peuvent présenter plusieurs fortes variations de pente dans la courbe dU/dQ rendant difficile l’identification du pic significatif d’une formation de lithium. C’est notamment le cas lorsque l’électrode positive est en NMC 811. La FIG. 1 représente des courbes acquises sur une batterie Li-ion ayant une électrode positive en NMC 811 et une électrode négative en graphite sur une charge complète pour des régimes de charge différents. Les courbes sont acquises pour des régimes de charge ayant un taux de charge de 0,5C, 0,75C, 1C, 1,25C et 1,5C. Un taux de charge 1C correspond à un courant de charge par lequel la charge complète est atteinte au bout d’1h. Un taux de charge de 0,5C correspond à un courant de charge par lequel la charge complète est atteinte au bout d’1/0,5h, soit 2h. La formation de lithium correspond au premier pic P de chaque courbe. Cependant la courbe dU/dQ est sujette à plusieurs autres phénomènes que la formation de lithium, notamment aux variations naturelles du potentiel d’équilibre (« open circuit voltage (OCV)» en anglais) du matériau d’électrode positive ; ce qui se traduit notamment par les deux pics apparaissant dans la deuxième partie de la courbe. Cela peut rendre difficile l’identification du pic P significatif de la formation de lithium. En outre, cette identification n’est suffisamment précise qu’à partir d’un taux de charge supérieur à 1C. Il est donc recherché une méthode de détection de la formation de lithium sur l’électrode négative lors d’une charge de batterie Li-ion qui soit suffisamment précise, notamment pour des batteries Li-ion telles que leur OCV est irrégulier. A cet effet, l’invention propose un procédé de détection d’une formation de lithium sur une électrode dans une batterie lithium-ion, comportant la détection de la formation de lithium pour au moins un régime de charge, dit « régime de base », comprenant les étapes consistant à : appliquer le régime de base, ayant un premier courant de charge, et un régime de charge, dit« régime secondaire », ayant un deuxième courant de charge, la valeur absolue de la différence entre le taux de charge dans le régime de base et le taux de charge dans le régime secondaire étant inférieure à un seuil ; acquérir la tension aux bornes de la batterie et la quantité de charge de la batterie, au cours du régime de base et du régime secondaire ; déterminer un rapport entre d’une part la différence entre la tension aux bornes de la batterie dans le régime de base et celle dans le régime secondaire, et d’autre part la différence entre le premier courant de charge et le second courant de charge, en fonction de la quantité de charge ; et pour le régime de base, détecter l’apparition d’une formation de lithium en fonction de la valeur dudit rapport. Ledit rapport a l’avantage d’être relativement constant au début d’une charge, notamment lorsque la charge débute à partir d’une faible quantité de charges stockées dans la batterie, puis de s’effondrer quand il y a formation de lithium sur l’électrode négative. Cette variation forte du rapport permet de mieux identifier l’apparition d’un dépôt de lithium. La variation dudit rapport a l’avantage d’être plus régulière que celle de la courbe dU/dQ utilisée dans l’art antérieur. En outre, le procédé selon l’invention est efficace, quel que soit l’OCV du matériau de l’électrode positive. Selon un mode de réalisation, l’apparition d’un dépôt de lithium correspond à un dernier maximum, notamment un dernier maximum local, dudit rapport, précédant une chute d’au moins 10% dudit rapport. Selon un mode de réalisation, la valeur absolue de la différence entre le taux de charge du régime de base et le taux de charge du régime secondaire est inférieure à 0,5 et de préférence inférieure à 0,25. Selon un mode de réalisation, l’application du régime de base et du régime secondaire s’effectue en alternance au cours d’une charge de la batterie lithium-ion. Selon une variante, le régime secondaire est appliqué sur des durées négligeables par rapport aux durées sur lesquelles le régime de base est appliqué. Selon une variante, le procédé comprend l’émission d’un signal de détection de formation de lithium lorsque la valeur du rapport devient inférieure ou égale à un seuil. Selon une variante, ledit seuil est fonction de la quantité de charge Q de la batterie et est égal à : où Q tot est la quantité de charge maximale de la batterie en mAh, R 0 est la valeur initiale du rapport lors d’une charge de la batterie à partir d’un état de charge inférieur à 0,1Q tot , α est une constante comprise entre 0,75 et 0,95. Selon une variante, le procédé comprend : lorsque la charge de la batterie a lieu depuis un état de charge inférieur ou égal à 0,1Q tot : la détermination du paramètre R 0 en calculant la moyenne dudit rapport pour des quantités de charge inférieures ou égales à 0,2Q tot ; le stockage du paramètre R 0 dans une mémoire ; et l’utilisation du paramètre R 0 stocké en mémoire pour la détermination du seuil r s (Q) pour les quantités de charge supérieurs à 0,2Q tot , ou, lorsque la charge de la batterie a lieu depuis un état de charge supérieur à 0,1Q tot , l’utilisation du dernier paramètre R 0 stocké en mémoire pour la détection de la formation de lithium au cours de la charge. Selon une variante, le procédé comprend : la comparaison entre les deux dernières valeurs du paramètre R 0 déterminées chacune lors d’une charge de la batterie depuis un état de charge inférieur ou égal à 0,1Q tot , et lorsque la différence entre lesdites deux dernières valeurs du paramètre R 0 est supérieure à un seuil, l’émission d’un signal de défaut de la batterie. Selon une variante, la charge de la batterie lithium-ion est une charge rapide présentant des paliers de courant de charge décroissants, le procédé comprenant la détection de la formation de lithium pour une pluralité de régimes de base, chaque régime de base correspondant à un desdits paliers de courant. Selon un mode de réalisation : l’application du régime de base s’effectue sur une première charge complète de la batterie, la tension aux bornes de la batterie étant acquise en fonction de la quantité de charge de la batterie, l’application du régime secondaire s’effectue sur une deuxième charge complète de la batterie, la tension aux bornes de la batterie étant acquise en fonction de la quantité de charge de la batterie. Selon une variante, le procédé comprend : la détection d’un dépôt de lithium pour une pluralité de régimes de base ; le stockage dans une mémoire d’une table comprenant, pour chacun de la pluralité de régime de base, la quantité de charge respectif à partir duquel il y a apparition d’un dépôt de lithium ; et lors d’une charge ultérieure de la batterie, l’utilisation de ladite table pour détecter l’apparition d’une formation de lithium sur une électrode en fonction du courant de charge appliqué et de la quantité de charge de la batterie. Système de gestion de batterie lithium-ion configuré pour mettre en œuvre un procédé de détection d’une formation de lithium sur une électrode selon l’invention au cours d’une charge de la batterie lithium-ion. D’autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront mieux à la lecture de la description qui suit en relation aux figures annexées suivantes : FIG. 1 : la FIG. 1 , déjà décrite, illustre un exemple de procédé selon l’art antérieur ; FIG. 2 : la FIG. 2 représente un courant délivré à une batterie Li-ion dans un premier exemple de procédé selon l’invention ; FIG. 3 : la FIG. 3 représente la tension aux bornes de la batterie dans le premier exemple de procédé selon l’invention ; FIG. 4 : la FIG. 4 représente le rapport R dans le premier exemple de procédé selon l’invention ; FIG. 5 : la FIG. 5 représente un courant délivré à une batterie Li-ion dans un exemple de procédé selon l’invention ; FIG. 6 : la FIG. 6 représente la tension aux bornes de la batterie dans l’exemple de procédé illustré en FIG. 5 ; FIG. 7 : la FIG. 7 représente le rapport R dans plusieurs exemples de procédé selon l’invention ; FIG. 8 : la FIG. 8 représente le potentiel négatif de la batterie dans plusieurs exemples de procédé selon l’invention ; FIG. 9 : la FIG. 9 représente un courant délivré à une batterie Li-ion dans un exemple de procédé selon l’invention ; FIG. 10 : la FIG. 10 représente la tension aux bornes de la batterie en fonction de la quantité de charges stockées, pour plusieurs exemples de procédé selon l’invention ; FIG. 11 : la FIG. 11 représente le rapport R pour plusieurs exemples de procédé selon l’invention ; FIG. 12 : la FIG. 12 représente le potentiel négatif de la batterie pour plusieurs exemples de procédé selon l’invention. Un premier exemple de procédé selon l’invention va être décrit en relation avec les figures 2 à 4. Le procédé permet de détecter la formation de lithium, notamment de lithium métallique, sur une électrode négative d’une batterie lithium ion. A cet effet, le procédé comporte la détection de la formation de lithium sur un régime de charge, dit régime de base 1a, ayant un premier courant de charge I 1a . Comme par exemple illustré en FIG. 2 , le régime de base 1a est appliqué à la batterie Li-ion avec le premier courant de charge I 1a . Un autre régime de charge, dit « régime secondaire » 2a, ayant un courant de charge I 2a est en outre appliqué à la batterie Li-ion. En FIG. 2 , l’axe des ordonnées représente les valeurs du courant i(t) en mA et les valeurs de quantité de charge Q(t) en mAh. Le régime secondaire 2a est choisi de sorte que le taux de charge C1 du régime de base 1a et le taux de charge C2 du régime secondaire 2a soient proches. A cet égard, le régime secondaire 2a peut avoir un courant de charge I 2a plus élevé ou plus faible que le courant de charge I 1a dans le régime de base 1a. Autrement dit, le régime de base 1a et le régime secondaire 2a sont choisis de sorte que la valeur absolue de la différence C2-C1 entre le taux de charge C1 dans le régime de base 1a et le taux de charge C2 dans le régime secondaire 2a soit inférieure à un seuil. Comme par exemple illustré en FIG. 3 , la tension U 1a aux bornes de la batterie est acquise pendant le régime de base 1a, de même que la tension U 2a aux bornes de la batterie pendant le régime secondaire 2a. Comme par exemple illustré en FIG. 2 , la quantité de charge Q de la batterie est également acquise, notamment en parallèle à l’acquisition des tensions U 1a , U 2a aux bornes de la batterie pendant le régime de base 1a et le régime secondaire 2a. A partir des valeurs acquises, on détermine, pour un état de charge Q de la batterie, un rapport R(Q) entre d’une part la différence ΔU entre la tension U 1a aux bornes de la batterie pendant le régime de base 1a et la tension U 2a aux bornes de la batterie pendant le régime secondaire 2a, et d’autre part la différence ΔI entre le premier courant de charge I 1a et le second courant de charge I 2a : La FIG. 4 illustre l’évolution du rapport R en fonction de la quantité de charges Q de la batterie. L’allure du graphe permet de détecter l’apparition d’un dépôt de lithium sur l’électrode négative. En particulier, lorsque la quantité de charges Q croît, la courbe reste relativement stable, notamment à 0,1x10 -3 Ω près, avant de chuter relativement fortement, ce qui est significatif d’une formation de lithium sur l’électrode négative de la batterie. Ainsi, on détermine la quantité de charges pour laquelle il y a formation de lithium en fonction de la valeur du rapport R. En particulier, la quantité de charges pour laquelle il y a apparition d’un dépôt de lithium correspond à un dernier maximum, notamment un dernier maximum local, du rapport R précédant une chute d’au moins 10% dudit rapport. En considérant une valeur de chute faible on peut détecter la formation de lithium au plus tôt, mais on court alors le risque de fausses détections dues à des variations intrinsèques de la courbe du rapport. En prenant une valeur de chute plus élevée on peut éviter une fausse détection, mais possiblement au détriment de la précision de la détection de la formation de lithium. Le taux de charge C1 du régime de base 1a et celui C2 du régime secondaire 2a sont de préférence proches pour que la détection de la formation de lithium par le rapport R soit significative. Par exemple, la valeur absolue de la différence entre le taux de charge C1 du régime de base 1a et le taux de charge C2 du régime secondaire 2a est inférieure ou égale à 0,5 et de préférence inférieure à 0, 25. Cependant, la valeur absolue de la différence entre le taux de charge C1 du régime de base 1a et le taux de charge C2 du régime secondaire 2a est de préférence suffisamment grande pour donner un résultat significatif, compte tenu d’une précision avec laquelle les tensions U 1a U 2a sont acquises. Le premier exemple 3 de procédé est selon un premier mode de réalisation dans lequel le régime de base 1a et le régime secondaire 2a sont appliqués en alternance au cours d’une charge de la batterie. Autrement dit, au cours d’une même charge, le régime de base 1a et le régime secondaire 2a sont appliqués successivement. Ainsi, en monitorant le rapport R entre le régime de base 1a et le régime secondaire 2a, on peut détecter l’apparition d’un dépôt de lithium au cours même de la charge. En particulier, le procédé selon ce mode de réalisation permet une détection en temps réel d’une apparition d’un dépôt de lithium au cours de la charge. Notamment, dans le contexte de la présente demande, on entend par « charge », l’application sans interruption d’un courant électrique aux bornes de la batterie Li-ion en vue d’augmenter la quantité de charges stockées dans la batterie. Notamment, le régime secondaire 2a est appliqué sur des durées négligeables par rapport aux durées sur lesquelles le régime de base 1a est appliqué. En particulier, le régime de base 1a est un régime nominal de la charge. Le régime secondaire 2a est donc suffisamment court pour ne pas perturber la charge de la batterie avec le régime de base. Notamment, le rapport entre une durée d’application du régime secondaire et une durée d’application du régime de base est inférieur ou égal à 10 -2 . L’application du régime secondaire 2a prend notamment la forme d’impulsions au cours du régime de base 1a. Par exemple, une occurrence du régime secondaire 2a a une durée comprise entre 1s et 10s. Ainsi, en FIG. 2 , la durée d’une impulsion correspondant au régime secondaire 2a est par exemple égale à5s. De préférence, le régime secondaire 2a est appliqué périodiquement. Ainsi, le rapport R peut être déterminé régulièrement au cours de la charge, et permettre alors une détection régulière d’un dépôt de lithium sur l’électrode négative. Par exemple, le régime secondaire 2a est appliqué avec une période Ts comprise entre 50s et 1000s. Notamment, une période Ts plus courte que 50s pourrait conduire à des perturbations du régime de base 1a, tandis que des périodes plus grandes que 1000s ne permettraient pas un échantillonnage assez précis pour détecter le moment du dépôt de lithium. De préférence, la différence entre le taux de charge C1 du régime de base 1a et le taux de charge C2 du régime secondaire 2a est inférieure ou égale à 0,5 et de préférence inférieure à 0,25. Ainsi, en FIG. 2 , la différence ΔI entre le courant de charge I2a dans le régime secondaire 2a et le courant de charge I1a dans le régime de base 1a est par exemple égale à 10mA. Comme par exemple illustré en FIG. 3 , chaque application du régime secondaire 2a induit une tension U 2a supérieure à la tension U 1a du régime de base 1a. En calculant la différence de tension ΔU entre la valeur de la tension U 1a avant l’application du régime secondaire 2a et la valeur de la tension U 2a pendant l’application du régime secondaire 2a, et en la rapportant sur la différence entre le courant de charge I 2a dans le régime secondaire 2a et le courant de charge I 1a dans le régime de base 1a, on obtient le rapport illustré en FIG. 4 . Pour éviter une application trop longue du régime secondaire 2a et ainsi une perturbation de la charge de la batterie, une seule valeur de tension U 2a est de préférence mesurée par application du régime secondaire 2a. Par exemple, la mesure est réalisée une seconde après l’application du régime secondaire 2a. Cependant, on pourrait envisager de prendre la moyenne de plusieurs mesures de la tension U 2a . En FIG. 7 , est représenté le rapport R dans le premier exemple 3 de procédé avec un régime de base 1a ayant un taux de charge de 1C et un régime secondaire 2a ayant un taux de charge de 1,25C. Pour comparaison, sont également représentés le rapport R dans un deuxième exemple 4 de procédé selon le premier mode de réalisation avec le régime de base ayant un taux de charge de 0,75C et le régime secondaire 2a ayant un taux de charge de 1C ; et le rapport R dans un exemple de charge rapide 5 décrit plus loin. Le deuxième exemple 4 de procédé selon le premier mode de réalisation est identique au premier exemple 3, si ce n’est les taux de charge dans le régime de base et le régime secondaire. En comparant les courbes entre elles, on constate notamment que plus le taux de charge est élevé plus la chute du rapport R indicatrice d’une formation de lithium est marquée et apparait précocement. En particulier, la chute du rapport R reste suffisamment marquée pour un régime de base ayant un taux de charge supérieur ou égal à un seuil, par exemple 0.75C, notamment pour un exemple de batterie de type NMC 811-graphite. Cependant, le taux de charge minimal pour lequel la chute du rapport R reste significative dépend du type de batterie Li-ion et de son état de vieillissement. En particulier, la batterie est apte à recevoir une quantité de charge maximale Q tot . Notamment, pour des quantités de charges stockées Q inférieures à 0,2Q tot , le rapport R est sensiblement constant pour une quantité de charge donnée quel que soit le régime de charge considéré. Ceci est notamment le cas dans des conditions de fonctionnement normales, c’est-à-dire hors de toute formation de lithium sur l’électrode négative. Par exemple en FIG. 7 , on observe ainsi que pour une quantité de charges stockées inférieure à 0,2Q tot , les rapports R sont relativement proches. On observe en outre que les rapports R décroissent légèrement en moyenne depuis une valeur initiale R 0 , par exemple 4,2x10 -3 Ω, quel que soit le régime de charge considéré, avant d’atteindre la zone de formation de lithium. Une telle décroissance est par exemple représentée en FIG. 4 et 7 par une droite r, par exemple d’équation : Où Q tot est la quantité de charge maximale de la batterie en mAh, R 0 est la valeur initiale du rapport lors d’une charge de la batterie à partir d’un état de charge inférieur à 0,1Q tot . Lorsque du lithium commence à se former sur l’électrode négative, il y a une chute relativement forte du rapport R. Le dernier maximum avant la chute du rapport R est notamment à environ 8 mAh pour le premier exemple 3 de procédé. Cependant pour éviter de fausses détections, on peut choisir de déclencher l’émission d’un signal de détection de formation de lithium lorsque la valeur du rapport R devient inférieure ou égale à un seuil r s . Le seuil r s est par exemple défini par l’expression : Où α est une constante comprise entre 0,75 et 0,95. Ainsi, le seuil r s est notamment une translation de la droite r correspondant à l’allure du rapport R dans les conditions normales de fonctionnement, avec un facteur réducteur α. Par exemple, le facteur réducteur α est égal à 0.90. En particulier, le franchissement du seuil r s provoquera l’émission d’un signal de détection d’un dépôt de lithium sur l’électrode négative. En cas d’un échauffement de la batterie au cours de la charge, l’allure du rapport R peut varier, le seuil r s peut alors être adapté. Notamment, un échauffement de la batterie se traduit par une pente décroissante moyenne plus importante du rapport R avant la zone de formation de lithium. Cependant, une chute brutale du rapport R restera encore significative d’une formation de lithium. Le seuil r s est de préférence corrigé pour tenir compte de l’échauffement. La détection de l’apparition d’un dépôt de lithium peut être faite par un autre moyen que le franchissement d’un seuil. Par exemple, elle peut être faite par la détermination de la pente locale du rapport R, notamment après filtrage du bruit. Ou alors, par la détection par une intelligence artificielle d’un profil en S du rapport R, ledit profil étant significatif de l’apparition du dépôt de lithium. La valeur initiale R 0 du rapport R peut être déterminée lors de la charge. C’est notamment le cas lorsque la charge démarre à partir d’une quantité de charges de la batterie qui est inférieure à 0,1Q tot . La valeur initiale R 0 peut alors correspondre à la moyenne du rapport R pour des quantités de charges inférieures ou égales à 0,2Q tot . La valeur initiale R 0 ainsi déterminée est alors stockée dans une mémoire, notamment une mémoire d’un système de gestion de batterie, pour être utilisée dans la détermination du seuil r s pour les quantités de charges supérieures à 0,2Q tot . Alternativement, la valeur initiale R 0 utilisée dans la charge peut être une valeur stockée en mémoire, notamment dans une mémoire d’un système de gestion de batterie. C’est notamment le cas lorsque la charge de la batterie s’effectue à partir d’une quantité de charge de la batterie qui est supérieure à 0,1Q tot . En particulier, la valeur initiale R 0 correspond alors à la dernière valeur stockée en mémoire lors d’une charge précédente à partir d’une quantité de charges inférieure à 0,1Q tot . La détermination de la valeur initiale R 0 peut être réalisée à chaque charge de la batterie débutant à partir d’une quantité de charges stockées initiale inférieure ou égale à 0,1Q tot . La détermination de la valeur initiale R 0 peut aussi être réalisée toutes les X charges débutant à partir d’une quantité de charges stockées initiale inférieure ou égale à 0,1Q tot , X étant un entier naturel. L’évolution de la valeur initiale R 0 au cours des charges de la batterie peut être significative d’un vieillissement de la batterie. Par exemple, on peut comparer les deux dernières valeurs du paramètre R 0 déterminées chacune lors d’une charge de la batterie. Une forte différence entre ces deux dernières valeurs du paramètre R 0 peut être significative d’une détérioration brutale et importante de la batterie. Ainsi, on peut prévoir que lorsque la différence entre les deux dernières valeurs du paramètre R 0 est supérieure à un seuil, il y a émission d’un signal de défaut de la batterie, notamment par un système de gestion de la batterie. Le premier exemple 3 de procédé a été décrit avec un régime de base 1a, ayant un premier courant de charge I 1a constant, et un régime secondaire 2a ayant un courant de charge I 2a constant, comme par exemple illustré en FIG. 2 . Cependant, le régime de de base 1a pourrait avoir un courant de charge I 1a variable, de même que le régime secondaire 2a, avec une différence C2-C1 entre le taux de charge C1 du régime de base 1a et le taux de charge C2 du régime secondaire 2a restant inférieure à un seuil comme décrit précédemment, et notamment restant constante. Les figures 5 et 6 représentent un troisième exemple de charge rapide 5, dans lequel le courant de charge varie au cours de la charge. L’exemple de charge rapide 5 est notamment mis en œuvre sur une batterie Li-ion de type NMC 811-graphite. En FIG. 5 , l’axe des ordonnées représente les valeurs du courant i(t) en mA et les valeurs de quantité de charge Q(t) en mAh. En particulier, comme par exemple illustré en FIG. 5 , la charge commence avec un courant relativement fort, puis le courant est diminué par paliers au cours de la charge. Un tel profil de charge permet d’adapter le courant de charge pour éviter une formation de lithium sur l’électrode négative. Le profil de courant de charge peut être déterminé au début de la vie de la batterie. Cependant, au fil du temps un tel profil de courant peut devenir inefficace du fait du vieillissement de la batterie. Le procédé selon l’invention peut être appliqué pour chaque palier de courant et permettre ainsi de vérifier en temps réel qu’une formation de lithium n’a pas lieu, et ainsi permettre de vérifier que le profil de courant de charge de la charge rapide 5 est toujours efficace pour éviter une formation de lithium dans la batterie Li-ion. Notamment, le troisième exemple de procédé est appliqué avec un premier régime de base 1a, ayant un courant de charge constant I 1a correspondant au premier palier de courant. Puis, le troisième exemple de procédé est appliqué avec un deuxième régime de base 1b, ayant un courant de charge constant I 1b correspondant au deuxième palier de courant, et ainsi de suite pour le ou les autres paliers de courant. Le troisième exemple de procédé peut être mis en œuvre avec un régime secondaire 2a ayant un courant de charge I 2a supérieur au courant de charge I 1a du régime de base 1a, ou avec un régime secondaire 2a’ ayant un courant de charge I 2a’ inférieur au courant de charge I 1a du régime de base 1a. Notamment, une charge de la batterie peut être mise en œuvre avec le troisième exemple de procédé n’utilisant que des impulsions positives, c’est-à-dire avec un régime secondaire 2a ayant un courant de charge supérieur à celui du régime de base 1a ; ou que des impulsions négatives, c’est-à-dire avec un régime secondaire 2a’ ayant un courant de charge I 2a’ inférieur à celui du régime de base 1a ; ou les deux. La FIG. 6 représente la tension U aux bornes de la batterie. La tension augmente progressivement au cours de la charge, avec des sauts correspondant aux changements de palier de courant. La tension présente d’autres variations correspondant à l’application des régimes secondaires. En particulier, des impulsions positives de courant induisent une tension U 2a dans le régime secondaire 2a ; des impulsions négatives de courant induisent une tension U 2a’ dans le régime secondaire 2a’. Ainsi, notamment, chaque application du régime secondaire 2a induit une tension U 2a supérieure à la tension U 1a du régime de base 1a ou une tension U 2a’ inférieure à la tension U 1a du régime de base 1a, suivant la polarité de l’impulsion. La FIG. 7 représente l’évolution du rapport R en fonction de la charge de la batterie pour l’exemple de charge rapide 5. Pour ce graphe, seules les impulsions positives sont prises en compte, les résultats étant similaires pour les impulsions négatives. On constate que la courbe 5 n’atteint le seuil r s qu’en fin de charge, indiquant cependant que le dernier palier de courant devrait être ajusté pour éviter la formation de lithium sur l’électrode négative. La FIG. 8 représente le potentiel Un de l’électrode négative au cours de la charge pour l’exemple de charge rapide 5 et le premier exemple 3 de procédé selon le premier mode de réalisation avec un taux de charge de 1C pour le régime de base, et le deuxième exemple 4 de procédé selon le premier mode de réalisation avec un taux de charge de 0,75C pour le régime de base. Le passage du potentiel Un de l’électrode négative sous la valeur nulle est indicatif de l’apparition d’un dépôt de lithium sur l’électrode négative. On constate que le passage sous la valeur nulle correspond au dernier maximum du rapport R, précédant une forte chute de celui-ci. Dans une utilisation normale d’une batterie, le potentiel Un de l’électrode négative n’est généralement pas accessible. En particulier, obtenir un tel potentiel Un requiert un dispositif invasif dans la batterie, comme par exemple une électrode de référence, qui impacte l’encombrement de la batterie. En outre, la fiabilité de celle-ci au cours de sa vie peut ne plus être garantie. Un autre exemple de procédé selon l’invention va maintenant être décrit en relation avec les figures 9 à 12. Ces figures présentent des graphes acquis sur une batterie Li-ion de type NMC 811-graphite. Cependant, des résultats similaires peuvent être obtenus sur une batterie Li-ion d’un autre type. Le procédé permet de détecter la formation de lithium, notamment de lithium métallique, sur une électrode négative d’une batterie lithium-ion. A cet effet, le procédé comporte la détection de la formation de lithium sur un régime de charge, dit « régime de base » Ia. Comme par exemple illustré en FIG. 9 , le régime de base Ia est appliqué à la batterie Li-ion avec le premier courant de charge I I a constant. Un autre régime de charge, dit « régime secondaire » IIa, ayant un courant de charge I II a constant est en outre appliqué à la batterie Li-ion. Le régime secondaire IIa est choisi de sorte que le taux de charge C1 du régime de base Ia et le taux de charge C2 du régime secondaire IIa soient proches. A cet égard, le régime secondaire IIa peut avoir un courant de charge I 2a plus élevé ou plus faible que le courant de charge I 1a dans le régime de base Ia. Autrement dit, le régime de base Ia et le régime secondaire IIa sont choisis de sorte que la valeur absolue de la différence C2-C1 entre le taux de charge C1 dans le régime de base Ia et le taux de charge C2 dans le régime secondaire IIa soit inférieure à un seuil. Par exemple, en FIG. 9 , le régime de base Ia a un taux de charge de 1C et le régime secondaire IIa a un taux de charge de 1,25C. La tension U Ia aux bornes de la batterie Li-ion est acquise pendant le régime de base Ia, de même que la tension U IIa aux bornes de la batterie pendant le régime secondaire IIa. La quantité de charge Q de la batterie est également acquise, notamment en parallèle à l’acquisition des tensions U Ia , U IIa aux bornes de la batterie pendant le régime de base Ia et le régime secondaire IIa. Comme par exemple illustré en FIG. 10 , on obtient notamment la tension U Ia aux bornes de la batterie pendant le régime de base Ia et la tension U IIa aux bornes de la batterie pendant le régime secondaire IIa, en fonction de la charge Q de la batterie. A partir des valeurs acquises, on détermine, pour un état de charge Q de la batterie, un rapport R(Q) entre d’une part la différence ΔU entre la tension U Ia aux bornes de la batterie pendant le régime de base Ia et la tension U IIa aux bornes de la batterie pendant le régime secondaire IIa, et d’autre part la différence ΔI entre le premier courant de charge I l a et le second courant de charge I ll a : La FIG. 11 illustre l’évolution du rapport R en fonction de la charge Q de la batterie. Chaque courbe est identifiée par le taux de charge du régime de base utilisé pour déterminer le rapport R. L’allure du graphe permet de détecter la formation d’un dépôt de lithium sur l’électrode négative pour le régime de base. En particulier, vers une quantité de charge croissante, la courbe correspondant au régime de base 1C subit des variations avant d’atteindre un maximum local P, puis de chuter relativement fortement, ce qui est significatif d’une formation de lithium sur l’électrode négative de la batterie. Ainsi, on peut déterminer la quantité de charge à partir de laquelle il y a formation de lithium en fonction de la valeur du rapport R. En particulier, la quantité de charge pour laquelle il y a apparition d’un dépôt de lithium correspond à un dernier maximum, notamment un dernier maximum local, du rapport R précédant une chute d’au moins 10% dudit rapport. En considérant une valeur de chute faible on peut détecter la formation de lithium au plus tôt, mais on court alors le risque de fausses détections dues à des variations intrinsèques de la courbe du rapport. En prenant une valeur de chute plus élevée on peut éviter une fausse détection, mais possiblement au détriment de la précision de la détection de la formation de lithium. Le taux de charge C1 du régime de base Ia et celui C2 du régime secondaire IIa sont de préférence proches pour que la détection de la formation de lithium par le rapport R soit significative. Par exemple, la valeur absolue de la différence entre le taux de charge C1 du régime de base Ia et le taux de charge C2 du régime secondaire IIa est inférieure à 0,5 et de préférence inférieure à 0, 25. Cependant, la valeur absolue de la différence entre le taux de charge C1 du régime de base Ia et le taux de charge C2 du régime secondaire IIa est de préférence suffisamment grande pour donner un résultat significatif, compte tenu d’une précision avec laquelle les tensions U I a , U II a sont acquises. L’exemple de procédé est selon un deuxième mode de réalisation dans lequel le régime de base Ia est appliqué sur une première charge complète de la batterie ; et le régime secondaire IIa est appliqué sur une deuxième charge complète de la batterie. Autrement dit, dans le deuxième mode de réalisation, le régime de base Ia et le régime secondaire IIa sont appliqués au cours de charges différentes. Sur la première charge, la tension U Ia aux bornes de la batterie est acquise en fonction de la quantité de charge Q de la batterie. Sur la deuxième charge, la tension U I I a aux bornes de la batterie est acquise en fonction de la quantité de charge Q de la batterie. Le procédé selon le deuxième mode de réalisation est particulièrement avantageux lorsqu’il est possible de réaliser un calibrage de la batterie Li-ion, soit en fin de la chaine de production de la batterie, ou sur un banc de test du véhicule lorsque la batterie est montée dans celui-ci. Ainsi, avec le procédé selon le deuxième mode de réalisation, on peut déterminer pour le régime de base Ia, la charge de batterie à partir de laquelle il y a apparition du dépôt de lithium. Cette information peut être alors stockée dans une mémoire, notamment dans une mémoire d’un système de gestion de la batterie, pour une utilisation au cours de la vie de la batterie. Par exemple, l’information peut être utilisée pour stopper ou changer le régime de charge, lorsque la batterie est chargée avec le régime de base et que la charge de la batterie atteint la charge identifiée au préalable, à partir de laquelle il y a formation d’un dépôt de lithium. De préférence, l’exemple de procédé est mis en œuvre pour plusieurs régimes de base. Par exemple, la FIG. 10 représente la tension aux bornes de la batterie Li-ion en fonction de la quantité de charge Q stockée dans la batterie, pour plusieurs régimes de charges. Notamment, la FIG. 10 illustre les régimes de charge ayant des taux de charge de 0,1C, 0,5C, 0,75C, 1C, 1,25C et 1,5C. Pour chaque régime de charge appliqué, le rapport R est déterminé en prenant pour régime de base le régime de charge lui-même, et pour régime secondaire, le régime de charge inférieur ou supérieur ayant le taux de charge le plus proche. Par exemple, le rapport R pour chaque régime de charge illustré en FIG. 10 , est représenté en FIG. 11 , à l’exception du régime ayant un taux de charge de 0,1C. En particulier, l’exemple de procédé de détection de la formation de lithium est efficace pour un régime de charge ayant un taux de charge supérieur ou égal à un seuil. Par exemple, en FIG. 11 , le rapport R pour le régime de charge 0,5C ne présente pas une chute du rapport suffisamment marquée pour qu’elle soit significative, à la différence des régimes de charge 0,75C, 1C, 1,25C, et 1,5C. Notamment, le seuil d’efficacité pour un exemple de batterie Li-ion de type NNLIC 811-graphite est de 0,75C, alors qu’avec le procédé de l’art antérieur illustré en FIG. 1 , une détection d’une formation de lithium n’est possible que pour un régime de charge ayant un taux de charge supérieur ou égal à 1C. L’exemple de procédé selon l’invention permet donc une détection de la formation de lithium pour une gamme de régime de charge plus large que dans l’art antérieur. Cependant, ce seuil d’efficacité dépend de l’architecture de la batterie, notamment de la composition des électrodes, et de son état de vieillissement. Pour comparaison, la FIG. 12 représente le potentiel Un de l’électrode négative au cours de la charge pour les régimes de charge illustrés en FIG. 10 . Le passage du potentiel Un de l’électrode négative sous la valeur nulle est indicatif du début de la formation de lithium sur l’électrode négative. On constate que le passage sous la valeur nulle correspond au dernier maximum du rapport R, précédant une forte chute de celui-ci. Ainsi, pour chacun des régimes de charge appliqués, on obtient à partir de l’allure du rapport R, la quantité de charge respective à partir de laquelle il y a formation d’un dépôt de lithium. Ces informations peuvent être stockées sous forme de table dans une mémoire, notamment une mémoire d’un système de gestion de la batterie. Notamment, lors d’une charge ultérieure de la batterie, les informations stockées dans la table permettent de déterminer l’apparition d’une formation de lithium en fonction du courant de charge, c’est-à-dire du taux de charge, et de la quantité de charge stockée dans la batterie. Ainsi, avant d’atteindre la quantité de charge à partir de laquelle il y a formation de lithium, on peut effectuer un changement vers un régime de charge plus avantageux, à savoir un régime de charge pour lequel la quantité de charge pour laquelle il y a formation de lithium est plus élevée. Les graphes illustrés sur les figures sont acquis à température constante, telle que 25°C. Cependant, la température pourrait être variable tout en permettant une application du procédé selon l’invention. Les exemples de procédés ont été décrits avec des valeurs de taux de charge qui sont illustratives. D’autres valeurs de taux de charge peuvent être utilisées tout en restant dans l’esprit de l’invention. Procédé de détection d’une formation de lithium sur une électrode dans une batterie lithium-ion, comportant la détection de la formation de lithium pour au moins un régime de charge 1a, Ia, dit « régime de base », comprenant les étapes consistant à : appliquer le régime de base 1a, Ia, ayant un premier courant de charge I 1a , I Ia , et un régime de charge 2a, IIa, dit « régime secondaire », ayant un deuxième courant de charge I 2a , I IIa , la valeur absolue de la différence entre le taux de charge C1 dans le régime de base 1a, Ia et le taux de charge C2 dans le régime secondaire 2a, IIa étant inférieure à un seuil ; acquérir la tension U aux bornes de la batterie et la quantité de charge Q de la batterie, au cours du régime de base 1a, Ia et du régime secondaire 2a, IIa ; déterminer un rapport R entre d’une part la différence ΔU entre la tension U 1a , U I a aux bornes de la batterie dans le régime de base 1a, Ia et celle U 2 a , U II a dans le régime secondaire 2a, IIa, et d’autre part la différence ΔI entre le premier courant de charge I 1a , I Ia et le second courant de charge I 2 a , I I I a , en fonction de la quantité de charge Q ; et pour le régime de base 1a, Ia, détecter l’apparition d’une formation de lithium en fonction de la valeur dudit rapport R. Procédé selon la revendication 1, dans lequel l’apparition d’un dépôt de lithium correspond à un dernier maximum P, notamment un dernier maximum local, dudit rapport R, précédant une chute d’au moins 10% dudit rapport R. Procédé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel la valeur absolue de la différence entre le taux de charge C1 du régime de base 1a, Ia et le taux de charge C2 du régime secondaire 2a, IIa est inférieure à 0,5 et de préférence inférieure à 0,25. Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel l’application du régime de base 1a et du régime secondaire 2a s’effectue en alternance au cours d’une charge de la batterie lithium-ion. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel le régime secondaire 2a est appliqué sur des durées négligeables par rapport aux durées sur lesquelles le régime de base 1a est appliqué. Procédé selon l’une des revendications 4 à 5, comprenant l’émission d’un signal de détection de formation de lithium lorsque la valeur du rapport R devient inférieure ou égale à un seuil r s . Procédé selon la revendication précédente, dans lequel ledit seuil r s est fonction de la quantité de charge Q de la batterie et est égal à : Où Q tot est la quantité de charge maximale de la batterie en mAh, R 0 est la valeur initiale du rapport lors d’une charge de la batterie à partir d’un état de charge inférieur à 0,1Q tot , α est une constante comprise entre 0,75 et 0,95. Procédé selon la revendication précédente, comprenant : lorsque la charge de la batterie a lieu depuis un état de charge inférieur ou égal à 0,1Q tot : la détermination du paramètre R 0 en calculant la moyenne dudit rapport R pour des quantités de charge Q inférieurs ou égales à 0,2Q tot ; le stockage du paramètre R 0 dans une mémoire ; et l’utilisation du paramètre R 0 stocké en mémoire pour la détermination du seuil r s pour les quantités de charge supérieures à 0,2Q tot , ou, lorsque la charge de la batterie a lieu depuis un état de charge supérieur à 0,1Q tot , l’utilisation du dernier paramètre R 0 stocké en mémoire pour la détection de la formation de lithium au cours de la charge. Procédé selon la revendication précédente, comprenant : la comparaison entre les deux dernières valeurs du paramètre R 0 déterminées chacune lors d’une charge de la batterie depuis un état de charge inférieur ou égal à 0,1Q tot , et lorsque la différence entre lesdites deux dernières valeurs du paramètre R 0 est supérieure à un seuil, l’émission d’un signal de défaut de la batterie. Procédé selon l’une des revendications 4 à 9, dans lequel la charge de la batterie lithium-ion est une charge rapide présentant des paliers de courant de charge décroissants, le procédé comprenant la détection de la formation de lithium pour une pluralité de régimes de base 1a, 1b, chaque régime de base 1a, 1b correspondant à un desdits paliers de courant. Procédé selon l’une des revendications 1 à 3, dans lequel : l’application du régime de base Ia s’effectue sur une première charge complète de la batterie, la tension U aux bornes de la batterie étant acquise en fonction de la quantité de charge Q de la batterie, l’application du régime secondaire IIa s’effectue sur une deuxième charge complète de la batterie, la tension U aux bornes de la batterie étant acquise en fonction de la quantité de charge Q de la batterie. Procédé selon la revendication précédente, comprenant : la détection d’un dépôt de lithium pour une pluralité de régimes de base ; le stockage dans une mémoire d’une table comprenant, pour chacun de la pluralité de régime de base, la quantité de charge respectif à partir duquel il y a apparition d’un dépôt de lithium ; et lors d’une charge ultérieure de la batterie, l’utilisation de ladite table pour détecter l’apparition d’une formation de lithium sur une électrode en fonction du courant de charge appliqué et de la quantité de charge de la batterie. Système de gestion de batterie lithium-ion configuré pour mettre en œuvre un procédé de détection d’une formation de lithium sur une électrode selon l’une des revendications 1 à 12 au cours d’une charge de la batterie lithium-ion.