Brevet FR3163208A1 — publié le 20251212

La présente invention concerne une composition de revêtement pour anode comprenant un polymère et un sel de métal alcalin dont le rapport massique est supérieur ou égal à 0,1. Composition de revêtement pour anode La présente invention concerne une composition de revêtement pour électrode. En particulier, la présente invention concerne une composition de revêtement pour protéger une anode, de préférence une anode métallique de batteries secondaires, ainsi que son procédé de production. Arrière-plan technologique de l’invention Avec le développement d'appareils électroniques mobiles tels que les téléphones mobiles ou les ordinateurs portables, la demande de batteries secondaires rechargeables comme source d'énergie pour les appareils électroniques mobiles augmente considérablement. L'utilisation de batteries secondaires comme source d'énergie pour les véhicules électriques hybrides (HEV) et les véhicules électriques (EV) est mise en pratique. La demande de batteries secondaires au lithium ayant une densité énergétique élevée et une tension de décharge et un rendement élevés est en augmentation. Les batteries secondaires au lithium-ion actuelles contiennent un électrolyte liquide à base de produits généralement inflammables. Les générations de batteries en développement visent à utiliser préférentiellement des électrolytes sous forme solide ou quasi-solide ce qui permet notamment l’utilisation de lithium métal à l’électrode négative. L’utilisation de lithium métal permet un gain en densité d’énergie. De manière générale, les batteries secondaires au lithium-ion comprennent des matériaux à base de carbone tels que le graphite, le lithium métal, le silicium, des métaux tels que l'étain ou leur oxyde, des alliages les incluant comme matériau actif d'électrode négative. Jusqu’à récemment, le développement de batteries à haute densité énergétique utilisant le lithium comme électrode négative a suscité un intérêt considérable. Par exemple, par rapport à d'autres systèmes électrochimiques avec une électrode négative en carbone insérée au lithium et une électrode en nickel ou en cadmium qui augmentent le poids et le volume de l'électrode négative, le lithium métal présente les caractéristiques d'un faible poids et d'une capacité élevée. Il attire beaucoup d'attention en tant que matériau actif de l'électrode négative de la batterie électrochimique. Une électrode négative au lithium métal ou une électrode négative comprenant principalement du lithium métal offre la possibilité de construire une batterie qui est plus légère et a une densité énergétique plus élevée que les batteries usuelles. L’utilisation d’une électrode au lithium s’est donc accrue. L’utilisation de batteries combinant des électrolytes solides et une électrode en lithium métal présente cependant des inconvénients. Le lithium métal est un métal qui présente une réactivité élevée et est difficile à manipuler. L’interface qui se créé entre l’anode et l’électrolyte solide peut être résistive suivant les électrolytes utilisés, ce qui limite les performances de la batterie. Des dendrites de lithium peuvent également se former au cours de cycles de charge/décharge, conduisant à un court-circuit de la batterie lorsque la dendrite traverse le séparateur et atteint la cathode. Pour limiter ces problèmes, il faut que le transfert des ions lithium entre l’électrolyte solide et l’anode lithium métal soient plus facile (impliquant une faible résistance d’interface) ou que le flux des ions lithium au voisinage de l’anode soit le plus homogène possible. Selon un premier aspect, la présente invention concerne une composition de revêtement pour une électrode négative comprenant au moins un polymère P1 et au moins un sel de métal alcalin S1 caractérisé en ce que le rapport massique S1 / P1 est supérieur ou égal à 0,1 ; ledit rapport massique S1 / P1 correspondant au rapport entre la masse dudit au moins un sel de métal alcalin S1 et la masse dudit au moins un polymère P1 dans ladite composition; ledit au moins un polymère P1 comprenant des unités monomériques issues d’un monomère M1a étant le fluorure de vinylidène et des unités monomériques issues d’un monomère M1a’ sélectionné parmi le groupe consistant en trifluoroéthylène, 1,1-chlorofluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, hexafluoropropène et tétrafluoroéthylène, ou un mélange de ceux-ci. Ledit polymère P1 peut donc contenir un ou plusieurs monomères M1a’ tel que défini ci-dessus. Le demandeur a, de manière surprenante, trouvé que la composition de revêtement telle que décrite dans la présente invention permettait de limiter la formation de dendrites tout en maintenant une faible résistance d’interface. Selon un mode de réalisation préféré, ledit au moins un polymère P1 comprend : des unités monomériques issues du fluorure de vinylidène, du trifluoroéthylène et éventuellement issues du 1,1-chlorofluoroéthylène, tétrafluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène ou hexafluoropropène ou un mélange de ceux-ci ; ou des unités monomériques issues du fluorure de vinylidène, du tétrafluoroéthylène et éventuellement issues du 1,1-chlorofluoroéthylène, trifluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène ou hexafluoropropène ou un mélange de ceux-ci. Selon un mode de réalisation préféré, ledit au moins un polymère P1 comprend des unités monomériques issues d’un monomère non fluoré M1a’’ de formule R a R b C=C(R c )C(O)R d dans laquelle les substituants R a , R b et R c sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 5 alkyle ; R d est sélectionné parmi le groupe consistant en –NHC(CH 3 ) 2 CH 2 C(O)CH 3 ou –OR d ’ avec R d ’ sélectionné parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 18 alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO 2 H, -SO 3 H, -PO 3 H, -OC(O)R d ’’, -C(O)O-R d ’’ ou un hétérocycle à cinq ou dix chainons comprenant au moins un atome d’azote dans sa chaine cyclique ; R d ’’ étant sélectionné parmi le groupe consistant en C 1 -C 6 alkyle ou C 6 -C 12 aryle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO 2 H, -SO 3 H, -PO 3 H. Selon un mode de réalisation préféré, ledit polymère P1 est sélectionné parmi le groupe consistant en un copolymère du fluorure du vinylidène et du trifluoroéthylène, un copolymère du fluorure du vinylidène et du tétrafluoroéthylène, un copolymère du fluorure de vinylidène et du chlorotrifluoroéthylène, un terpolymère du fluorure de vinylidène, du chlorotrifluoroéthylène et du tétrafluoroéthylène, un terpolymère du fluorure de vinylidène, du chlorotrifluoroéthylène et du trifluoroéthylène, un terpolymère du fluorure de vinylidène, du trifluoroéthylène et de l’hexafluoropropène, un terpolymère du fluorure de vinylidène, du tétrafluoroéthylène et du 1,1-chlorofluoroéthylène, un terpolymère du fluorure de vinylidène, du trifluoroéthylène et du 1,1-chlorofluoroéthylène et un terpolymère du fluorure de vinylidène, du hexafluoropropène et du tétrafluoroéthylène. Selon un mode de réalisation préféré, ledit sel de métal alcalin S1 est sélectionné parmi le groupe consistant en LiCF 3 SO 3 , LiPF 6 , LiClO 4 , LiBF 4 , LiB(C 2 O 4 ) 2 , LiN(SO 2 F) 2 , LiN(SO 2 CF 3 ) 2 , LiN(SO 2 C 2 F 3 ) 2 , LiN(SO 2 CF 2 CF 3 ) 2 , LiN(SO 2 F)(SO 2 CF 3 ), LiN(SO 2 F)(SO 2 CF 2 CF 3 ), LiN(SO 2 CF 3 )(SO 2 CF 2 CF 3 ), LiAsF 6 , LiBF 2 C 2 O 4 , LiNO 3 , LiPF 3 (CF 2 CF 3 ) 3 , LiTDI, NaCF 3 SO 3 , NaPF 6 , NaClO 4 , NaBF 4 , NaB(C 2 O 4 ) 2 , NaN(SO 2 F) 2 , NaN(SO 2 CF 3 ) 2 , NaN(SO 2 C 2 F 3 ) 2 , NaN(SO 2 CF 2 CF 3 ) 2 , NaN(SO 2 F)(SO 2 CF 3 ), NaN(SO 2 F)(SO 2 CF 2 CF 3 ), NaN(SO 2 CF 3 )(SO 2 CF 2 CF 3 ), NaAsF 6 , NaBF 2 C 2 O 4 , NaNO 3 , NaPF 3 (CF 2 CF 3 ) 3 , NaTDI, KCF 3 SO 3 , KPF 6 , KClO 4 , KBF 4 , KB(C 2 O 4 ) 2 , KN(SO 2 F) 2 , KN(SO 2 CF 3 ) 2 , KN(SO 2 C 2 F 3 ) 2 , KN(SO 2 CF 2 CF 3 ) 2 , KN(SO 2 F)(SO 2 CF 3 ), KN(SO 2 F)(SO 2 CF 2 CF 3 ), KN(SO 2 CF 3 )(SO 2 CF 2 CF 3 ), KAsF 6 , KBF 2 C 2 O 4 , KNO 3 , KPF 3 (CF 2 CF 3 ) 3 et KTDI ou un mélange de ceux-ci. Selon un mode de réalisation préféré, ladite composition comprend au moins un plastifiant sélectionné parmi le groupe consistant en carbonate de vinylidène, carbonate de fluoroéthylène, 4-fluoro-1,3-dioxolan-2-one, trans-4,5-difluoro-1,3-dioxolan-2-one, carbonate d’éthylène, carbonate de propylène, (2-cyanoéthyl)triéthoxysilane, 3-methoxypropionitrile, sulfolane, triéthylphosphate, γ-butyrolactone, les éthers tels que les poly éthylène glycol diméthyle éthers, notamment le diéthylène glycol diméthyle éther (EG2DME), le triéthylène glycol diméthyle éther (EG3DME), et le tétraéthylène glycol diméthyle éther (EG4DME) ou les liquides ioniques. Selon un mode de réalisation préféré, le rapport massique S1 / P1 est supérieur ou égal à 0,15, de préférence supérieur ou égal à 0,2. Selon un autre aspect, la présente invention concerne une électrode négative comprenant une matière électrochimiquement active, optionnellement déposée sur un collecteur de courant, ladite matière électrochimiquement active étant revêtue de ladite composition de revêtement selon la présente invention. Selon un mode de réalisation préféré, ladite matière électrochimiquement active est sélectionnée parmi le groupe consistant en alliage de lithium, du lithium métal, alliage de sodium, alliage de potassium, sodium métal, potassium métal, un oxyde métallique, un matériau de carbone tel que le graphite ou du carbone dur, le silicium, un alliage de silicium, composite graphite/silicium et Li 4 Ti 5 O 12 . Selon un autre aspect, la présente invention concerne une électrode négative comprenant un collecteur de courant revêtu de ladite composition de revêtement selon la présente invention. Selon un mode de réalisation préféré, ladite composition de revêtement à une épaisseur inférieure à 10 µm. Selon un autre aspect, la présente invention concerne un procédé de préparation d’une électrode selon la présente invention comprenant les étapes de : Préparation d’une composition comprenant ledit au moins un polymère P1 , ledit au moins un sel de métal alcalin S1 et un solvant ; Dépôt de la composition préparée à l’étape a) sur un collecteur de courant ou sur une matière électrochimiquement active pour former une électrode ; Consolidation de ladite électrode formée à l’étape b) par traitement thermique. Selon un autre aspect, la présente invention concerne une batterie comprenant une électrode négative selon la présente invention. Selon un mode de réalisation préféré, ladite batterie est une batterie secondaire lithium-ion, sodium-ion ou potassium-ion. Selon un mode de réalisation préféré, ladite batterie est une batterie tout solide. Brève description des figures La FIG. 1 représente la résistance totale de systèmes obtenus avec des compositions de revêtement selon l’invention ou en l’absence de celles-ci. Description détaillée de l’invention Comme mentionné ci-dessus, le demandeur a trouvé une nouvelle composition de revêtement d’électrode, en particulier d’anode qui permet, outre la limitation de la formation de dendrites, de maintenir une faible résistance à l’interface entre l’anode et l’électrolyte, celui-ci étant de préférence solide. Composition Selon un premier aspect de la présente invention une composition de revêtement pour électrode négative est fournie. Ladite composition de revêtement comprend un polymère P1 et un sel de métal alcalin S1 . De préférence, le rapport massique S1 / P1 est supérieur ou égal à 0,1. Dans la présente demande, ledit rapport massique S1 / P1 est défini comme le rapport entre la masse dudit au moins un sel de métal alcalin S1 et la masse dudit au moins un polymère P1 dans ladite composition. Ledit rapport massique S1 / P1 peut être supérieur ou égal à 0,15, avantageusement supérieur ou égal à 0,20, de préférence supérieur ou égal à 0,25, plus préférentiellement supérieur ou égal à 0,30, en particulier supérieur ou égal à 0,35, plus particulièrement supérieur ou égal à 0,40, de manière privilégiée supérieur ou égal à 0,45, de manière avantageusement privilégiée supérieur ou égal à 0,50, de manière préférentiellement privilégiée supérieur ou égal à 0,55, de manière plus préférentiellement privilégiée supérieur ou égal à 0,60. De préférence, ledit rapport massique S1 / P1 peut être supérieur ou égal à 0,64, avantageusement supérieur ou égal à 0,68, de préférence supérieur ou égal à 0,70, plus préférentiellement supérieur ou égal à 0,74, en particulier supérieur ou égal à 0,78, plus particulièrement supérieur ou égal à 0,80, de manière privilégiée supérieur ou égal à 0,84, de manière avantageusement privilégiée supérieur ou égal à 0,88, de manière préférentiellement privilégiée supérieur ou égal à 0,90, de manière plus préférentiellement privilégiée supérieur ou égal à 0,94, de manière particulièrement privilégiée supérieur ou égal à 0,98, de manière plus particulièrement privilégiée supérieur ou égal à 1,0. En particulier, ledit rapport massique S1 / P1 peut être supérieur ou égal à 1,02, avantageusement supérieur ou égal à 1,04, de préférence supérieur ou égal à 1,06, plus préférentiellement supérieur ou égal à 1,08, en particulier supérieur ou égal à 1,10, plus particulièrement supérieur ou égal à 1,12, de manière privilégiée supérieur ou égal à 1,14, de manière avantageusement privilégiée supérieur ou égal à 1,16, de manière préférentiellement privilégiée supérieur ou égal à 1,18, de manière plus préférentiellement privilégiée supérieur ou égal à 1,20, de manière particulièrement privilégiée supérieur ou égal à 1,24, de manière plus particulièrement privilégiée supérieur ou égal à 1,26. Lorsque le rapport massique S1 / P1 est supérieur ou égal à 1,0, il a été observé que la résistance d’interface diminuait pour aboutir à un niveau plus acceptable. Plus particulièrement, ledit rapport massique S1 / P1 peut être supérieur ou égal à 1,28, avantageusement supérieur ou égal à 1,30, de préférence supérieur ou égal à 1,32, plus préférentiellement supérieur ou égal à 1,34, en particulier supérieur ou égal à 1,36, plus particulièrement supérieur ou égal à 1,38, de manière privilégiée supérieur ou égal à 1,40, de manière avantageusement privilégiée supérieur ou égal à 1,42, de manière préférentiellement privilégiée supérieur ou égal à 1,44, de manière plus préférentiellement privilégiée supérieur ou égal à 1,45. Il a été observé que la résistance d’interface diminuait fortement avec l’augmentation du rapport massique S1 / P1 . Par rapport à une anode non revêtue, une anode contenant la composition de revêtement selon la présente invention présente une faible résistance d’interface lorsque le rapport massique S1 / P1 augmente comme démontré dans les exemples. Polymère P1 Selon un mode de réalisation préféré, ledit polymère fluoré P1 comprend dans sa chaîne au moins des unités monomériques issues d’un monomère fluoré M1a choisi parmi les composés contenant un groupe vinyle capable de s'ouvrir pour se polymériser et qui contient, directement attaché à ce groupe vinyle, au moins un atome de fluor, un groupe fluoroalkyle ou un groupe fluoroalkoxy. De préférence, ledit polymère fluoré P1 comprend des unités monomériques issues d’un monomère M1a sélectionné parmi le groupe consistant en fluorure de vinylidène (VDF), trifluoroéthylène (TrFE), chlorotrifluoroéthylène (CTFE), 1,2-difluoroéthylène, 1,1-chlorofluoroéthylène (CFE) et tétrafluoroéthylène (TFE). En particulier, ledit polymère fluoré P1 comprend au moins des unités monomériques issues d’un monomère M1a étant le fluorure de vinylidène. Le polymère fluoré P1 peut être un copolymère du fluorure de vinylidène. De préférence, le polymère fluoré P1 est un polymère comprenant des unités monomériques issues d’un monomère M1a étant le fluorure de vinylidène et des unités monomériques issues d’un monomère fluoré M1a’ copolymérisable avec le fluorure de vinylidène, ou des unités monomériques issues d’un monomère non fluoré M1a’’ ou un mélange des deux. Selon un mode de réalisation, ledit polymère fluoré P1 comprend des unités monomériques issues d’un monomère M1a étant le fluorure de vinylidène et des unités monomériques issues d’un monomère fluoré M1a’ sélectionné parmi le groupe consistant en trifluoroéthylène, 1,1-chlorofluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, hexafluoropropène et tétrafluoroéthylène ou un mélange de ceux-ci. Ledit polymère P1 peut être en particulier un copolymère du fluorure du vinylidène et du trifluoroéthylène, un copolymère du fluorure du vinylidène et du tétrafluoroéthylène, un copolymère du fluorure de vinylidène et du chlorotrifluoroéthylène, un terpolymère du fluorure de vinylidène, du chlorotrifluoroéthylène et du tétrafluoroéthylène, un terpolymère du fluorure de vinylidène, du chlorotrifluoroéthylène et du trifluoroéthylène, un terpolymère du fluorure de vinylidène, du trifluoroéthylène et de l’hexafluoropropène, un terpolymère du fluorure de vinylidène, du tétrafluoroéthylène et du 1,1-chlorofluoroéthylène, un terpolymère du fluorure de vinylidène, du trifluoroéthylène et du 1,1-chlorofluoroéthylène et un terpolymère du fluorure de vinylidène, du hexafluoropropène et du tétrafluoroéthylène. Dans le polymère P1 selon la présente invention, la teneur molaire en fluorure de vinylidène peut être d’au moins 10 mol%, avantageusement au moins 20 mol%, de préférence au moins 30 mol%, plus préférentiellement au moins 40 mol%, en particulier au moins 50 mol%, plus particulièrement au moins 55 mol%. De préférence, la teneur molaire en fluorure de vinylidène peut être comprise entre 55 et 99 mol%, avantageusement entre 55 et 95 mol%, de préférence entre 60 et 90 mol%, en particulier entre 60 et 90 mol%. Dans le polymère P1 selon la présente invention, la teneur molaire en trifluoroéthylène peut être d’au moins 1mol%, avantageusement au moins 5 mol%, de préférence au moins 7 mol%, plus préférentiellement au moins 10 mol%, en particulier au moins 12 mol%, plus particulièrement au moins 15 mol%. De préférence, la teneur molaire en trifluoroéthylène peut être comprise entre 15 et 50%, avantageusement entre 17 et 45 mol%, de préférence entre 20 et 40 mol%, en particulier entre 20 et 35 mol%, plus particulièrement entre 20 et 30 mol%. Dans le polymère P1 selon la présente invention, la teneur molaire en chlorotrifluoroéthylène peut être d’au moins 0,5 mol%, avantageusement au moins 1 mol%, de préférence au moins 2 mol%, plus préférentiellement au moins 3 mol%, en particulier au moins 4 mol%, plus particulièrement au moins 5 mol%. De préférence, la teneur molaire en chlorotrifluoroéthylène peut être comprise entre 1 et 20%, avantageusement entre 2 et 17 mol%, de préférence entre 3 et 15 mol%, en particulier entre 4 et 15 mol%, plus particulièrement entre 5 et 12 mol%. Dans le polymère P1 selon la présente invention, la teneur molaire en tétrafluoroéthylène peut être d’au moins 1 mol%, avantageusement au moins 5 mol%, de préférence au moins 7 mol%, plus préférentiellement au moins 10 mol%, en particulier au moins 15 mol%, plus particulièrement au moins 20 mol%. De préférence, la teneur molaire en tétrafluoroéthylène peut être comprise entre 1 et 60%, avantageusement entre 2 et 55 mol%, de préférence entre 5 et 50 mol%, en particulier entre 7 et 45 mol%, plus particulièrement entre 10 et 40 mol%. Dans le polymère P1 selon la présente invention, la teneur molaire en 1,1-chlorofluoroéthylène peut être d’au moins 0,5 mol%, avantageusement au moins 1 mol%, de préférence au moins 2 mol%, plus préférentiellement au moins 3 mol%, en particulier au moins 4 mol%, plus particulièrement au moins 5 mol%. De préférence, la teneur molaire en 1,1-chlorofluoroéthylène peut être comprise entre 1 et 20%, avantageusement entre 2 et 17 mol%, de préférence entre 3 et 15 mol%, en particulier entre 4 et 15 mol%, plus particulièrement entre 5 et 12 mol%. Dans un copolymère du fluorure du vinylidène et du trifluoroéthylène, la teneur molaire en fluorure de vinylidene peut être comprise entre 60 et 99 mol%, avantageusement entre 65 et 95 mol%, de préférence entre 65 et 90 mol%, plus préférentiellement entre 68 et 85 mol%, en particulier entre 70 et 82mol%, plus particulièrement entre 73 et 82 mol% ; et la teneur molaire en trifluoroéthylène peut être comprise entre 1 et 40 mol%, avantageusement entre 5 et 35 mol%, de préférence entre 10 et 35 mol%, plus préférentiellement entre 15 et 32 mol%, en particulier entre 18 et 30 mol%, plus particulièrement entre 18 et 27 mol%. Dans les proportions les plus préférées, le copolymère possède des propriétés de ferroélectricité et de relaxeur-ferroélectrique. Dans un copolymère du fluorure du vinylidène et du tétrafluoroéthylène, la teneur molaire en fluorure de vinylidene peut être comprise entre 40 et 99 mol%, avantageusement entre 45 et 95 mol%, de préférence entre 50 et 90 mol%, plus préférentiellement entre 55 et 85 mol% ; et la teneur molaire en tétrafluoroéthylène peut être comprise entre 1 et 60 mol%, avantageusement entre 5 et 55 mol%, de préférence entre 10 et 50 mol%, plus préférentiellement entre 15 et 45 mol%. Dans un copolymère du fluorure de vinylidène et du chlorotrifluoroéthylène, la teneur molaire en fluorure de vinylidene peut être comprise entre 60 et 99 mol%, avantageusement entre 65 et 98 mol%, de préférence entre 65 et 97 mol%, plus préférentiellement entre 70 et 96 mol%, en particulier entre 75 et 95 mol% ; et la teneur molaire en trifluoroéthylène peut être comprise entre 1 et 40 mol%, avantageusement entre 2 et 35 mol%, de préférence entre 3 et 35 mol%, plus préférentiellement entre 4 et 30 mol%, en particulier entre 5 et 25 mol%. Dans un terpolymère du fluorure de vinylidène, du chlorotrifluoroéthylène et du tétrafluoroéthylène, la teneur molaire en fluorure de vinylidene peut être comprise entre 20 et 98 mol%, avantageusement entre 35 et 90 mol%, de préférence entre 50 et 90 mol% ; et la teneur molaire en tétrafluoroéthylène peut être comprise entre 1 et 50 mol%, avantageusement entre 5 et 50 mol%, de préférence entre 5 et 40 mol%, ; et la teneur molaire en chlorotrifluoroéthylène peut être comprise entre 1 et 30 mol%, avantageusement entre 1 et 15 mol%, de préférence entre 1 et 12 mol%. Dans un terpolymère du fluorure de vinylidène, du chlorotrifluoroéthylène et du trifluoroéthylène, la teneur molaire en fluorure de vinylidene peut être comprise entre 20 et 98 mol%, avantageusement entre 35 et 90 mol%, de préférence entre 50 et 90 mol% ; et la teneur molaire en trifluoroéthylène peut être comprise entre 1 et 50 mol%, avantageusement entre 5 et 50 mol%, de préférence entre 5 et 40 mol%, ; et la teneur molaire en chlorotrifluoroéthylène peut être comprise entre 1 et 30 mol%, avantageusement entre 2 et 15 mol%, de préférence entre 4 et 12 mol%. Dans les proportions les plus préférées, le copolymère possède des propriétés de ferroélectricité et de relaxeur-ferroélectrique. Dans un terpolymère du fluorure de vinylidène, du trifluoroéthylène et de l’hexafluoropropène, la teneur molaire en fluorure de vinylidene peut être comprise entre 20 et 98 mol%, avantageusement entre 35 et 90 mol%, de préférence entre 50 et 90 mol% ; et la teneur molaire en trifluoroéthylène peut être comprise entre 1 et 50 mol%, avantageusement entre 5 et 50 mol%, de préférence entre 5 et 40 mol%, ; et la teneur molaire en hexafluoropropène peut être comprise entre 1 et 30 mol%, avantageusement entre 1 et 15 mol%, de préférence entre 1 et 12 mol%. Dans un terpolymère du fluorure de vinylidène, du tétrafluoroéthylène et du 1,1-chlorofluoroéthylène, la teneur molaire en fluorure de vinylidene peut être comprise entre 20 et 98 mol%, avantageusement entre 35 et 90 mol%, de préférence entre 50 et 90 mol% ; et la teneur molaire en tétrafluoroéthylène peut être comprise entre 1 et 50 mol%, avantageusement entre 5 et 50 mol%, de préférence entre 5 et 40 mol%, ; et la teneur molaire en 1,1-chlorofluoroéthylène peut être comprise entre 1 et 30 mol%, avantageusement entre 1 et 15 mol%, de préférence entre 1 et 12 mol%. Dans un terpolymère du fluorure de vinylidène, du trifluoroéthylène et du 1,1-chlorofluoroéthylène, la teneur molaire en fluorure de vinylidene peut être comprise entre 20 et 98 mol%, avantageusement entre 35 et 90 mol%, de préférence entre 50 et 90 mol% ; et la teneur molaire en trifluoroéthylène peut être comprise entre 1 et 50 mol%, avantageusement entre 5 et 50 mol%, de préférence entre 5 et 40 mol%, ; et la teneur molaire en 1,1-chlorofluoroéthylène peut être comprise entre 1 et 30 mol%, avantageusement entre 2 et 15 mol%, de préférence entre 4 et 12 mol%. Dans les proportions les plus préférées, le copolymère possède des propriétés de ferroélectricité et de relaxeur-ferroélectrique. Dans un terpolymère du fluorure de vinylidène, du hexafluoropropène et du tétrafluoroéthylène, la teneur molaire en fluorure de vinylidene peut être comprise entre 20 et 98 mol%, avantageusement entre 35 et 90 mol%, de préférence entre 50 et 90 mol% ; et la teneur molaire en tétrafluoroéthylène peut être comprise entre 1 et 50 mol%, avantageusement entre 5 et 50 mol%, de préférence entre 5 et 40 mol%, ; et la teneur molaire en hexafluoropropène peut être comprise entre 1 et 30 mol%, avantageusement entre 1 et 15 mol%, de préférence entre 1 et 12 mol%. Ledit polymère P1 peut être éventuellement comprendre des unités monomériques issues d’un monomère non fluoré M1a’’ de formule R a R b C=C(R c )C(O)R d dans laquelle les substituants R a , R b et R c sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 5 alkyle ; R d est sélectionné parmi le groupe consistant en –NHC(CH 3 ) 2 CH 2 C(O)CH 3 ou –OR d ’ avec R d ’ sélectionné parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 18 alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO 2 H, -SO 3 H, -PO 3 H, -OC(O)R d ’’, -C(O)O-R d ’’ ou un hétérocycle à cinq ou dix chainons comprenant au moins un atome d’azote dans sa chaine cyclique ; R d ’’ étant sélectionné parmi le groupe consistant en C 1 -C 6 alkyle ou C 6 -C 12 aryle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO 2 H, -SO 3 H, -PO 3 H. Ledit hétérocycle peut être saturé ou insaturé ou aromatique. Ledit hétérocycle peut être monocyclique ou bicyclique. Ledit hétérocycle peut être un cycle pyrrole, pyrrolidine, pyridine, pipéridine, pyrimidine, pyrazine, 1,4-dihydropyridine, indole, oxindole, isatine, quinoléine, isoquinoléine, quinazoline, imidazoline, pyrazolidine, 2-pyrrolidone, deltalactame, succinimide, 2-imidazolidinone, 4-imidazolidinone. Ledit hétérocycle peut être substitué par un ou plusieurs groupements C 1 -C 5 alkyle. Comme mentionné ci-dessus, le C 1 -C 18 alkyle est optionnellement substitué par ledit hétérocycle. Ce dernier peut être lié à la chaine alkyle par l’atome d’azote ou tout autre atome formant l’hétérocycle. De préférence l’hétérocycle est 2-pyrrolidone, delta-lactame, succinimide, 2-imidazolidinone, 4-imidazolidinone. Ledit monomère M1a’’ peut être de formule R a R b C=C(R c )C(O)R d dans laquelle les substituants R a , R b et R c sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 5 alkyle ; R d est sélectionné parmi le groupe consistant en –NHC(CH 3 ) 2 CH 2 C(O)CH 3 ou –OR d ’ avec R d ’ sélectionné parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 18 alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO 2 H, -SO 3 H, -PO 3 H, -OC(O)R d ’’, -C(O)O-R d ’’ ou un hétérocycle à cinq ou dix chainons comprenant au moins un atome d’azote dans sa chaine cyclique ; R d ’’ étant sélectionné parmi le groupe consistant en C 1 -C 6 alkyle ou C 6 -C 12 aryle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO 2 H, -SO 3 H, -PO 3 H. De préférence, l’hétérocycle est tel que défini ci-dessus, en particulier l’hétérocycle est 2-pyrrolidone, deltalactame, succinimide, 2-imidazolidinone, 4-imidazolidinone. De préférence, le substituant R d ’ est sélectionné parmi le groupe consistant en H, méthyle, éthyle, propyle, n-butyle, isobutyle, t-butyle, n-dodécyle, amyle, isoamyle, hexyle, 2-éthylhexyle, lauryle, n-octyle, hydroxyéthyle, hydroxybutyle, hydroxypropyle, éthyle substitué par un groupement ureido. En particulier, ledit monomère M1a’’ est de formule R a R b C=C(R c )C(O)R d dans laquelle les substituants R a et R b sont H ; R c est H ou CH 3 ; R d est –OR d ’ avec R d ’ sélectionné parmi le groupe consistant en H, méthyle, éthyle, propyle, n-butyle, isobutyle, t-butyle, hydroxy propyle, hydroxy butyle, 2-pyrrolidone, deltalactame, succinimide, 2-imidazolidinone, 4-imidazolidinone. Plus particulièrement, ledit monomère M1a’’ peut être l’acide acrylique, l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate de n-butyle, l'acrylate d'isobutyle, l’acrylate de t-butyle, l’acrylate de n-dodécyle, l'acrylate d'amyle, l'acrylate d'isoamyle, l'acrylate d'hexyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, l'acrylamide de diacétone, l'acrylate de lauryle, l’acrylate de n-octyle, le methacrylate d’hydroxypropyle, le methacrylate d’hydroxybutyle, le methacrylate d’hydroxyéthyle, l’acrylate d’hydroxyéthyle, l’acrylate d’hydroxypropyle, l’acrylate d’hydroxybutyle, l’acide acrylique de méthyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de propyle, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate de t-butyle, le méthacrylate de n-dodécyle, le méthacrylate d'amyle, le méthacrylate d'isoamyle, le méthacrylate d'hexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de n-octyle, le méthacrylate d’ureido, les monomères de formule CH 2 =CH(CO 2 CH 2 CH 2 CO 2 H), CH 2 =CH(CO 2 CH 2 CH 2 -O-C(O)-CH 2 CH 2 CO 2 H), CH 2 =CH(CO 2 CH 2 CH 2 CH 2 -O-C(O)-CH 2 CH 2 CO 2 H), CH 2 =CH(CO 2 CH(CH 3 )CH 2 -O-C(O)-CH 2 CH 2 CO 2 H),CH 2 =CH(CO 2 CH 2 CH 2 -O-C(O)-C 6 H 4 CO 2 H), CH 2 =CH(CO 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH(CO 2 H)CH 2 CH 2 CO 2 H) ; et les mélanges de ceux-ci. Parmi ceux-ci, ledit monomère M1a’’ avec un groupe alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone est préféré, et un groupe alkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone est plus préférable. Ledit polymère fluoré P1 peut comprendre une ou plusieurs unités monomériques issues dudit monomère M1a’’ tel que défini ici. Dans le polymère P1A , lesdites unités monomériques issues dudit monomère M1a’’ tel que définies ici peuvent être présentes dans une teneur molaire de 0,05 à 10 %, de préférence de 0,1 à 5% en moles. Ledit polymère fluoré P1 a de préférence un poids moléculaire élevé. Par poids moléculaire élevé, tel qu'utilisé ici, on entend un polymère fluoré P1 ayant une viscosité à l'état fondu supérieure à 100 Pa.s, de préférence supérieure à 500 Pa.s, plus préférablement supérieure à 1000 Pa.s, selon la méthode ASTM D-3835 mesurée à 232°C et 100 sec-1. Ledit polymère fluoré P1 utilisé dans l’invention peut être obtenu par des méthodes de polymérisation connues comme la polymérisation en émulsion ou en suspension. Selon un mode de réalisation préféré, ledit polymère fluoré P1 est préparé par un procédé de polymérisation en suspension. Dans ce type de procédé en suspension, un dispersant est utilisé. Le dispersant peut être du polyvinyl alcool (PVA) ou un composé comprenant un motif cellulose tel que methylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, carboxymethylcellulose. La taille moyenne des particules est comprise entre 1 µm et 500 µm, de préférence entre 10 µm et 500 µm. La taille moyenne des particules est déterminée par granulométrie laser. Un analyseur de taille de particules de type Malvern INSITEC System est utilisé pour la mesure. Celle-ci est effectuée en voie sèche par diffraction laser sur une poudre avec un focal de 100 mm. Selon un autre mode de réalisation préféré, ledit polymère fluoré P1A est préparé par un procédé de polymérisation en émulsion en présence d’un surfactant non fluoré. Ainsi, ledit polymère fluoré P1A peut comprendre entre 10 ppm et 2% en poids d’un surfactant non fluoré comprenant des motifs polyéthylène glycol ou polypropylène glycol. De préférence, ledit surfactant non fluoré présente une valeur HLB de 1 à 20, en particulier une valeur HLB de 1 à 5 ou de 10 à 15. En particulier, ledit surfactant non fluoré comprend au moins un segment polyéthylène glycol et au moins un segment polypropylène glycol, et a une valeur HLB de 1 à 5 et une masse moléculaire moyenne en poids de 5000 à 10000 g.mol-1. Alternativement, ledit surfactant comprend au moins un segment de polyéthylène glycol et au moins un segment de polypropylène glycol, et a une valeur HLB de 10 à 15 et un poids moléculaire moyen en poids de 500 à 2500 g.mol-1. Ledit polymère fluoré P1A peut être sous la forme d’un latex ayant généralement une teneur en solides de 10 à 60 % en poids, de préférence de 10 à 50 %, et ayant une taille de particule moyenne en poids inférieure à 1 micromètre, de préférence inférieure à 1000 nm, de préférence inférieure à 800 nm, et plus préférablement inférieure à 600 nm. La taille moyenne en poids des particules est généralement d'au moins 20 nm, de préférence d'au moins 50 nm, et avantageusement la taille moyenne est comprise dans la gamme de 100 à 400 nm. Les particules de polymère peuvent former des agglomérats dont la taille moyenne en poids est de 1 à 30 micromètres, et de préférence de 2 à 10 micromètres. Les agglomérats peuvent se briser en particules discrètes pendant la formulation et l'application sur un substrat. Selon certains modes de réalisation, le fluorure de vinylidène contenu dans ledit polymère fluoré P1 est biosourcé. Le terme « biosourcé » signifie « issu de la biomasse ». Ceci permet d’améliorer l’empreinte écologique du polymère. Le VDF biosourcé peut être caractérisé par une teneur en carbone renouvelable, c’est-à-dire en carbone d’origine naturelle et provenant d’un biomatériau ou de la biomasse, d'au moins 1 % atomique comme déterminé par la teneur en 14C selon la norme NF EN 16640. Le terme de « carbone renouvelable » indique que le carbone est d’origine naturelle et provient d'un biomatériau (ou de la biomasse), comme indiqué ci-après. Selon certains modes de réalisation, la teneur en bio-carbone du VDF peut être supérieure à 5%, de préférence supérieure à 10%, de préférence supérieure à 25%, de préférence supérieure ou égale à 33%, de préférence supérieure à 50%, de préférence supérieure ou égale à 66%, de préférence supérieure à 75%, de préférence supérieure à 90%, de préférence supérieure à 95%, de préférence supérieure à 98%, de préférence supérieure à 99%, avantageusement égale à 100%. Sel de métal alcalin S1 Selon un mode de réalisation préféré, ledit sel de métal alcalin S1 est sélectionné parmi le groupe consistant en LiCF 3 SO 3 , LiPF 6 , LiClO 4 , LiBF 4 , LiB(C 2 O 4 ) 2 , LiN(SO 2 F) 2 , LiN(SO 2 CF 3 ) 2 , LiN(SO 2 C 2 F 3 ) 2 , LiN(SO 2 CF 2 CF 3 ) 2 , LiN(SO 2 F)(SO 2 CF 3 ), LiN(SO 2 F)(SO 2 CF 2 CF 3 ), LiN(SO 2 CF 3 )(SO 2 CF 2 CF 3 ), LiAsF 6 , LiBF 2 C 2 O 4 , LiNO 3 , LiPF 3 (CF 2 CF 3 ) 3 , LiTDI, NaCF 3 SO 3 , NaPF 6 , NaClO 4 , NaBF 4 , NaB(C 2 O 4 ) 2 , NaN(SO 2 F) 2 , NaN(SO 2 CF 3 ) 2 , NaN(SO 2 C 2 F 3 ) 2 , NaN(SO 2 CF 2 CF 3 ) 2 , NaN(SO 2 F)(SO 2 CF 3 ), NaN(SO 2 F)(SO 2 CF 2 CF 3 ), NaN(SO 2 CF 3 )(SO 2 CF 2 CF 3 ), NaAsF 6 , NaBF 2 C 2 O 4 , NaNO 3 , NaPF 3 (CF 2 CF 3 ) 3 , NaTDI, KCF 3 SO 3 , KPF 6 , KClO 4 , KBF 4 , KB(C 2 O 4 ) 2 , KN(SO 2 F) 2 , KN(SO 2 CF 3 ) 2 , KN(SO 2 C 2 F 3 ) 2 , KN(SO 2 CF 2 CF 3 ) 2 , KN(SO 2 F)(SO 2 CF 3 ), KN(SO 2 F)(SO 2 CF 2 CF 3 ), KN(SO 2 CF 3 )(SO 2 CF 2 CF 3 ), KAsF 6 , KBF 2 C 2 O 4 , KNO 3 , KPF 3 (CF 2 CF 3 ) 3 et KTDI ou un mélange de ceux-ci. De préférence, ledit sel de métal alcalin S1 est sélectionné parmi le groupe consistant en LiCF 3 SO 3 , LiPF 6 , LiClO 4 , LiBF 4 , LiN(SO 2 F) 2 , LiN(SO 2 CF 3 ) 2 , LiN(SO 2 CF 2 CF 3 ) 2 , LiN(SO 2 F)(SO 2 CF 3 ), LiN(SO 2 F)(SO 2 CF 2 CF 3 ), LiN(SO 2 CF 3 )(SO 2 CF 2 CF 3 ), LiNO 3 , LiTDI, NaCF 3 SO 3 , NaPF 6 , NaClO 4 , NaBF 4 , NaN(SO 2 F) 2 , NaN(SO 2 CF 3 ) 2 , NaN(SO 2 CF 2 CF 3 ) 2 , NaN(SO 2 F)(SO 2 CF 3 ), NaN(SO 2 F)(SO 2 CF 2 CF 3 ), NaN(SO 2 CF 3 )(SO 2 CF 2 CF 3 ), NaNO 3 , NaTDI, KCF 3 SO 3 , KPF 6 , KClO 4 , KBF 4 , KN(SO 2 F) 2 , KN(SO 2 CF 3 ) 2 , KN(SO 2 CF 2 CF 3 ) 2 , KN(SO 2 F)(SO 2 CF 3 ), KN(SO 2 F)(SO 2 CF 2 CF 3 ), KN(SO 2 CF 3 )(SO 2 CF 2 CF 3 ), KNO 3 , et KTDI ou un mélange de ceux-ci. En particulier, ledit sel de métal alcalin S1 est sélectionné parmi le groupe consistant en LiCF 3 SO 3 , LiPF 6 , LiClO 4 , LiBF 4 , LiN(SO 2 F) 2 , LiN(SO 2 CF 3 ) 2 , LiN(SO 2 CF 2 CF 3 ) 2 , LiNO 3 , LiTDI, NaCF 3 SO 3 , NaPF 6 , NaClO 4 , NaBF 4 , NaN(SO 2 F) 2 , NaN(SO 2 CF 3 ) 2 , NaN(SO 2 CF 2 CF 3 ) 2 , NaNO 3 , NaTDI, KCF 3 SO 3 , KPF 6 , KClO 4 , KBF 4 , KN(SO 2 F) 2 , KN(SO 2 CF 3 ) 2 , KN(SO 2 CF 2 CF 3 ) 2 , KNO 3 , et KTDI ou un mélange de ceux-ci. Plastifiant Comme mentionné ci-dessus, ladite composition peut comprendre au moins un plastifiant. Ledit plastifiant peut être sélectionné parmi le groupe consistant en carbonate de vinylidène, carbonate de fluoroéthylène (FEC), 4-fluoro-1,3-dioxolan-2-one, trans-4,5-difluoro-1,3-dioxolan-2-one, carbonate d’éthylène (EC), carbonate de propylène, (2-cyanoéthyl)triéthoxysilane, 3-methoxypropionitrile, sulfolane, triéthylphosphate, γ-butyrolactone, les éthers tels que les poly éthylène glycol diméthyle éthers, notamment le diéthylène glycol diméthyle éther (EG2DME), le triéthylène glycol diméthyle éther (EG3DME), et le tétraéthylène glycol diméthyle éther (EG4DME) ou les liquides ioniques. Un liquide ionique est un sel liquide à température ambiante, c’est-à-dire qu’il possède une température de fusion inférieure à 100°C sous pression atmosphérique. Il est formé par l’association d’un cation organique et d’un anion dont les interactions ioniques sont suffisamment faibles pour ne pas former un solide. A titre d’exemples de cations du liquide ionique, on peut citer les cations : ammonium, sulfonium, pyridinium, pyrrolidinium, imidazolium, imidazolinium, phosphonium, guanidinium, piperidinium, thiazolium, triazolium, oxazolium, pyrazolium, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation, ce cation peut comprendre un groupe alkyle C 1 -C 30 , comme le 1-butyl-1-methylpyrrolidinium, le 1-éthyl-3-méthylimidazolium, le N-méthyl-N-propylpyrrolydinium ou le N-méthyl-N-butylpiperidinium. Selon un mode de réalisation, les anions qui leur sont associés sont choisis parmi : les imides, notamment bis(fluorosulfonyl)imide et bis(trifluorométhanesulfonyl)imide; les borates; les phosphates; les phosphinates et les phosphonates, notamment les alkyl-phosphonates ; les amides, notamment dicyanamide; les aluminates, notamment tetrachloroaluminate ; les halogénures (tels que les anions bromure, chlorure, iodure) ; les cyanates ; les acétates (CH 3 COO - ), notamment trifluoroacétate ; les sulfonates, notamment méthanesulfonate (CH 3 SO 3 - ), trifluorométhanesulfonate ; et les sulfates, notamment hydrogène sulfate ; un acrylate ou un méthacrylate. Selon un mode de réalisation préféré, les anions du liquide ionique sont choisis parmi le tétrafluoroborate (BF 4 - ), le bis(oxalato)borate (BOB - ), l’hexafluorophosphate (PF 6 - ), l’hexafluoroarsénate (AsF 6 - ), le triflate ou trifluorométhylsulfonate (CF 3 SO 3 - ), le bis(fluorosulfonyl)imide (FSI - ), le bis-(trifluoromethanesulfonyl)imide (TFSI - ), le nitrate (NO 3 - ), le 4,5-dicyano-2-(trifluoromethyl)imidazole (TDI - ), un acrylate ou un méthacrylate. Selon un mode de réalisation particulier, ledit anion du liquide ionique est choisi parmi TDI - , FSI - , TFSI - , PF 6 - , BF 4 - , NO 3 - , BOB - , CH 2 =CHCOO - . Selon un mode de réalisation, ledit anion du liquide ionique est le FSI - . Selon un mode de réalisation, ledit plastifiant B2 est un mélange d’au moins un liquide ionique et d’au moins un solvant S1 à point d’ébullition supérieur à 100°C, de préférence supérieur à 110°C, plus préférentiellement supérieur à 125°C, en particulier supérieur à 150°C, plus particulièrement supérieur à 160°C. Les plastifiants permettent d’obtenir des propriétés améliorées de conductivité, stabilité électrochimique, stabilité thermique, de compatibilité avec les électrodes, de rétention de capacité par rapport aux électrolytes liquides conventionnels. Des exemples de plastifiant B2 selon l’invention sont les mélanges suivants : - 1-éthyl-3-méthylimidazolium-FSI et EC, - 1-éthyl-3-méthylimidazolium-FSI et tetraéthylene glycol diméthyl ether, - 1-éthyl-3-méthylimidazolium-FSI et EC et FEC, - 1-butyl-1-methylpyrrolidinium-FSI et tetraéthylene glycol diméthyl ether,- 1-butyl-1-methylpyrrolidinium-FSI et EC et FEC, - N-propyl-N-methylpyrrolidinium et tetraéthylene glycol diméthyl ether - 1-éthyl-3-méthylimidazolium-TFSI et FEC, - 1-éthyl-3-méthylimidazolium-FSI, - 1-butyl-1-methylpyrrolidinium-FSI. Electrode négative Ladite électrode négative peut comprendre un collecteur de courant ou de la matière électrochimiquement active optionnellement déposée sur le collecteur de courant. Ladite composition de revêtement selon la présente invention peut être déposée sur ledit collecteur de courant ou sur ladite matière électrochimiquement active. Ladite matière électrochimiquement active est sélectionnée parmi le groupe consistant en alliage de lithium, du lithium métal, alliage de sodium, alliage de potassium, sodium métal, potassium métal, un oxyde métallique, un matériau de carbone tel que le graphite ou du carbone dur, le silicium, un alliage de silicium, composite graphite/silicium et Li 4 Ti 5 O 12 . De préférence, ladite matière électrochimiquement active est sélectionnée parmi le groupe consistant en alliage de lithium ou du lithium métal, alliage de sodium, alliage de potassium, sodium métal et potassium métal. De préférence, lorsque la matière électrochimiquement active est un alliage de lithium ou du lithium métal, ledit sel de métal alcalin S1 contenu dans ladite composition de revêtement comprend au moins un des sels de lithium sélectionné parmi le groupe consistant en LiPF 6 , LiBF 4 , LiB(C 2 O 4 ) 2 , LiN(SO 2 F) 2 , LiN(SO 2 CF 3 ) 2 , LiNO 3 et LiTDI. De préférence, lorsque la matière électrochimiquement active est un alliage de sodium ou du sodium métal, ledit sel de métal alcalin S1 contenu dans ladite composition de revêtement comprend au moins un des sels de sodium sélectionné parmi le groupe consistant en NaPF 6 , NaBF 4 , NaB(C 2 O 4 ) 2 , NaN(SO 2 F) 2 , NaN(SO 2 CF 3 ) 2 , NaNO 3 et NaTDI. De préférence, lorsque la matière électrochimiquement active est un alliage de potassium ou du potassium métal, ledit sel de métal alcalin S1 contenu dans ladite composition de revêtement comprend au moins un des sels de potassium sélectionné parmi le groupe consistant en KPF 6 , KBF 4 , KB(C 2 O 4 ) 2 , KN(SO 2 F) 2 , KN(SO 2 CF 3 ) 2 , KNO 3 et KTDI. Ledit collecteur de courant peut être en cuivre, optionnellement revêtu par du carbone. Selon un mode de réalisation, lorsque ladite composition de revêtement est déposée sur le collecteur de courant ou sur la matière électrochimiquement active, celle-ci à une épaisseur inférieure à 10 µm. Avantageusement, l’épaisseur de ladite composition de revêtement est inférieure à 8 µm, de préférence l’épaisseur de ladite composition de revêtement est inférieure à 6 µm, plus préférentiellement l’épaisseur de ladite composition de revêtement est inférieure à 4 µm, en particulier l’épaisseur de ladite composition de revêtement est inférieure à 2 µm, plus particulièrement l’épaisseur de ladite composition de revêtement est inférieure à 1 µm. Un revêtement moins épais permet une meilleure conduction des ions lithium, sodium ou potassium. Procédé de préparation Selon un autre aspect, la présente invention fournit un procédé de préparation d’une électrode négative selon la présente invention. Ledit procédé comprend les étapes de : Préparation d’une composition comprenant ledit polymère P1 , ledit sel de métal alcalin S1 et un solvant ; Dépôt de la composition préparée à l’étape a) sur un collecteur de courant ou sur une couche contenant une matière électrochimiquement active pour former une électrode ; Consolidation de ladite électrode formée à l’étape b) par traitement thermique. A l’étape a), ledit solvant peut être sélectionné, à titre d’exemple non limitatif, parmi le groupe consistant en N,N-dimethylformamide, diméthylsulfoxyde, N-methylpyrrolidone, 2-butanone, 1,2-dimethoxyethane, 1,3-dioxolane, 2,3-butanedione, 2-methylpentan-3-one, 2-methyltetrahydrofuran, tétrahydrofurane, 2-pentanone, cyanure de méthyle, 3,3-dimethyl-2-butanone, 3-methyl-2-butanone, 3-pentanone, acétate de butyle, cyclohexanone, cyclopentanone, 4-methylpentan-2-one, dibutyl ether, dimethyl ether, 1,4-dioxane, dipropyl ether, acétate d’éthyle, butanoate d’éthyle ou propanoate de méthyle, tétrahydrofurane, N-butyl-2-pyrrolidone ou un mélange de ceux-ci ; en particulier 2-butanone, 1,2-dimethoxyethane, 1,3-dioxolane, 2,3-butanedione, 2-methylpentan-3-one, 2-methyltetrahydrofuran, tétrahydrofurane, 2-pentanone, cyanure de méthyle, 3,3-dimethyl-2-butanone, 3-methyl-2-butanone, 3-pentanone, acétate de butyle, cyclohexanone, cyclopentanone, 4-methylpentan-2-one, dibutyl ether, 1,4-dioxane, dipropyl ether, acétate d’éthyle, butanoate d’éthyle ou propanoate de méthyle, ou un mélange de ceux-ci. Parmi ceux-ci le 1,2-diméthoxyéthane, 1,3-dioxolane, 2-methyltetrahydrofurane, dibutyl éther, 1,4-dioxane, dipropyl éther, tétrahydrofurane sont privilégiés. Utilisation Ladite électrode négative selon la présente invention peut être utilisée dans une batterie secondaire Li-ion, Na-ion ou K-ion. Ladite batterie comprend également une électrode positive et un séparateur disposé entre ladite électrode positive et ladite électrode négative. Exemples Trois polymères selon l’invention ont été testés : Polymère 1 : Terpolymère contenant 65,6 mol% de fluorure de vinylidène, 25,8 mol% de trifluoroéthylène et 8,6 mol% de chlorotrifluoroéthylène ; Polymère 2 : Terpolymère contenant 67,0 mol% de fluorure de vinylidène, 26,0 mol% de trifluoroéthylène et 7,0 mol% de 1,1-chlorofluoroéthylène ; Polymère 3 : Copolymère contenant 79,6 mol% de fluorure de vinylidène et 20,4 mol% de trifluoroéthylène. Exemple 1 - Préparation d'une membrane électrolyte solide pour séparateur de batterie Li-ion 0,500 g de P(VDF-HFP) (contenant 11 % d'HFP en poids) sont solubilisés dans 3,28g d'acétone à température ambiante. On dissout par ailleurs 0,041 g de LiFSI dans 0,477 g d'EMIM-FSI. Cette dernière solution est ajoutée à la solution de P(VDF-HFP) puis mélangée. On dépose alors la solution obtenue sous forme de film à l'aide d'une racle et l'on sèche à 40°C pendant 1 h. On obtient finalement un film auto-supporté transparent de 15 µm. Exemple 2 - Dépôt d'un coating sur anode de lithium métal 0,16 g du polymère 1 sont solubilisés dans 3,5g de DME à température ambiante. On ajoute ensuite 0,24g de LiFSI. La solution est ensuite déposée sous forme de film à l'aide d'une racle sur une anode de lithium métal. On sèche ensuite à 40°C pendant 1h. On obtient une anode de lithium avec un revêtement d’épaisseur inférieure à 10 µm. Exemple 3 - Mesure de résistance d'interface On évalue la résistance d'interface entre la membrane électrolyte solide préparée dans l'exemple 1 et des anodes de lithium métal sur lesquelles ont été appliquées différents revêtements. On prépare une anode A constituée uniquement de lithium métal (référence). On prépare ensuite, selon le procédé de l'exemple 2, des anodes B, C, D recouvertes de revêtements LiFSI/Polymère 1 ayant respectivement les rapports massique S1/P1 suivants : 1 ; 1,5 ;2,3. On place ensuite dans une pile bouton une membrane électrolyte solide entre deux anodes A, puis on mesure la résistance totale du système par spectroscopie d'impédance électrochimique. On procède de même en plaçant une membrane électrolyte solide entre deux anodes B (le coating de l'anode faisant face à la membrane électrolyte solide), puis pour les anodes C et D. La FIG. 1 compare la résistance totale des systèmes Li revêtu/membrane/Li revêtu pour différents types de revêtements Polymère 1/LiFSI. On constate que les revêtements avec des rapports massique S1/P1 supérieurs à 0,1 permettent de diminuer la résistance totale du système. La membrane étant la même dans tous les systèmes, cela signifie que l'on a diminué la résistance d'interface. Cette diminution est d'autant plus importante que le rapport massique S1/P1 est élevé. De bons résultats sont également obtenus avec le polymère 2 et le polymère 3. Composition de revêtement pour une électrode négative comprenant au moins un polymère P1 et au moins un sel de métal alcalin S1 caractérisé en ce que le rapport massique S1 / P1 est supérieur ou égal à 0,1 ; ledit rapport massique S1 / P1 correspondant au rapport entre la masse dudit au moins un sel de métal alcalin S1 et la masse dudit au moins un polymère P1 dans ladite composition ; ledit au moins un polymère P1 comprenant des unités monomériques issues d’un monomère M1a étant le fluorure de vinylidène et des unités monomériques issues d’un monomère M1a’ sélectionné parmi le groupe consistant en trifluoroéthylène, 1,1-chlorofluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, hexafluoropropène et tétrafluoroéthylène, ou un mélange de ceux-ci. Composition de revêtement selon la revendication précédente caractérisée en ce que ledit au moins un polymère P1 comprend des unités monomériques issues du fluorure de vinylidène, du trifluoroéthylène et éventuellement issues du 1,1-chlorofluoroéthylène, tétrafluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène ou hexafluoropropène ou un mélange de ceux-ci ; ou des unités monomériques issues du fluorure de vinylidène, du tétrafluoroéthylène et éventuellement issues du 1,1-chlorofluoroéthylène, trifluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène ou hexafluoropropène ou un mélange de ceux-ci. Composition de revêtement selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que ledit au moins un polymère P1 comprend des unités monomériques issues d’un monomère non fluoré M1a’’ de formule R a R b C=C(R c )C(O)R d dans laquelle les substituants R a , R b et R c sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 5 alkyle ; R d est sélectionné parmi le groupe consistant en –NHC(CH 3 ) 2 CH 2 C(O)CH 3 ou –OR d ’ avec R d ’ sélectionné parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 18 alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO 2 H, -SO 3 H, -PO 3 H, -OC(O)R d ’’, -C(O)O-R d ’’ ou un hétérocycle à cinq ou dix chainons comprenant au moins un atome d’azote dans sa chaine cyclique ; R d ’’ étant sélectionné parmi le groupe consistant en C 1 -C 6 alkyle ou C 6 -C 12 aryle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO 2 H, -SO 3 H, -PO 3 H. Composition de revêtement selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que ledit polymère P1 est sélectionné parmi le groupe consistant en un copolymère du fluorure du vinylidène et du trifluoroéthylène, un copolymère du fluorure du vinylidène et du tétrafluoroéthylène, un copolymère du fluorure de vinylidène et du chlorotrifluoroéthylène, un terpolymère du fluorure de vinylidène, du chlorotrifluoroéthylène et du tétrafluoroéthylène, un terpolymère du fluorure de vinylidène, du chlorotrifluoroéthylène et du trifluoroéthylène, un terpolymère du fluorure de vinylidène, du trifluoroéthylène et de l’hexafluoropropène, un terpolymère du fluorure de vinylidène, du tétrafluoroéthylène et du 1,1-chlorofluoroéthylène, un terpolymère du fluorure de vinylidène, du trifluoroéthylène et du 1,1-chlorofluoroéthylène et un terpolymère du fluorure de vinylidène, du hexafluoropropène et du tétrafluoroéthylène. Composition de revêtement selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que ledit sel de métal alcalin S1 est sélectionné parmi le groupe consistant en LiCF 3 SO 3 , LiPF 6 , LiClO 4 , LiBF 4 , LiB(C 2 O 4 ) 2 , LiN(SO 2 F) 2 , LiN(SO 2 CF 3 ) 2 , LiN(SO 2 C 2 F 3 ) 2 , LiN(SO 2 CF 2 CF 3 ) 2 , LiN(SO 2 F)(SO 2 CF 3 ), LiN(SO 2 F)(SO 2 CF 2 CF 3 ), LiN(SO 2 CF 3 )(SO 2 CF 2 CF 3 ), LiAsF 6 , LiBF 2 C 2 O 4 , LiNO 3 , LiPF 3 (CF 2 CF 3 ) 3 , LiTDI, NaCF 3 SO 3 , NaPF 6 , NaClO 4 , NaBF 4 , NaB(C 2 O 4 ) 2 , NaN(SO 2 F) 2 , NaN(SO 2 CF 3 ) 2 , NaN(SO 2 C 2 F 3 ) 2 , NaN(SO 2 CF 2 CF 3 ) 2 , NaN(SO 2 F)(SO 2 CF 3 ), NaN(SO 2 F)(SO 2 CF 2 CF 3 ), NaN(SO 2 CF 3 )(SO 2 CF 2 CF 3 ), NaAsF 6 , NaBF 2 C 2 O 4 , NaNO 3 , NaPF 3 (CF 2 CF 3 ) 3 , NaTDI, KCF 3 SO 3 , KPF 6 , KClO 4 , KBF 4 , KB(C 2 O 4 ) 2 , KN(SO 2 F) 2 , KN(SO 2 CF 3 ) 2 , KN(SO 2 C 2 F 3 ) 2 , KN(SO 2 CF 2 CF 3 ) 2 , KN(SO 2 F)(SO 2 CF 3 ), KN(SO 2 F)(SO 2 CF 2 CF 3 ), KN(SO 2 CF 3 )(SO 2 CF 2 CF 3 ), KAsF 6 , KBF 2 C 2 O 4 , KNO 3 , KPF 3 (CF 2 CF 3 ) 3 et KTDI ou un mélange de ceux-ci. Composition de revêtement selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce qu’elle comprend au moins un plastifiant sélectionné parmi le groupe consistant en carbonate de vinylidène, carbonate de fluoroéthylène, 4-fluoro-1,3-dioxolan-2-one, trans-4,5-difluoro-1,3-dioxolan-2-one, carbonate d’éthylène, carbonate de propylène, (2-cyanoéthyl)triéthoxysilane, 3-methoxypropionitrile, sulfolane, triéthylphosphate, γ-butyrolactone, les éthers tels que les poly éthylène glycol diméthyle éthers, notamment le diéthylène glycol diméthyle éther (EG2DME), le triéthylène glycol diméthyle éther (EG3DME), et le tétraéthylène glycol diméthyle éther (EG4DME) ou les liquides ioniques. Composition de revêtement selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le rapport massique S1 / P1 est supérieur ou égal à 0,15, de préférence supérieur ou égal à 0,2. Electrode négative comprenant une matière électrochimiquement active, optionnellement déposée sur un collecteur de courant, ladite matière électrochimiquement active étant revêtue de ladite composition de revêtement selon l’une quelconque des revendication 1 à 7. Electrode négative selon la revendication précédente caractérisée en ce que ladite matière électrochimiquement active est sélectionnée parmi le groupe consistant en alliage de lithium, du lithium métal, alliage de sodium, alliage de potassium, sodium métal, potassium métal, un oxyde métallique, un matériau de carbone tel que le graphite ou du carbone dur, le silicium, un alliage de silicium, composite graphite/silicium et Li 4 Ti 5 O 12 . Electrode négative comprenant un collecteur de courant revêtu de ladite composition de revêtement selon l’une quelconque des revendication 1 à 7. Electrode selon l’une quelconque des revendications 8 à 10 caractérisée en ce que ladite composition de revêtement à une épaisseur inférieure à 10 µm. Procédé de préparation d’une électrode selon l’une quelconque des revendications 8 à 11 comprenant les étapes de : Préparation d’une composition comprenant ledit au moins un polymère P1 , ledit au moins un sel de métal alcalin S1 et un solvant ; Dépôt de la composition préparée à l’étape a) sur un collecteur de courant ou sur une matière électrochimiquement active pour former une électrode ; Consolidation de ladite électrode formée à l’étape b) par traitement thermique. Batterie comprenant une électrode négative selon l’une quelconque des revendications 8 à 11. Batterie selon la revendication précédente caractérisée en ce qu’elle est une batterie secondaire lithium-ion, sodium-ion ou potassium-ion. Batterie selon l’une quelconque des revendications 13 ou 14 caractérisée en ce qu’elle est une batterie tout solide.