Brevet FR3163652A1 — publié le 20251226

La présente invention concerne une composition de caoutchouc à base d'au moins une matrice élastomère comprenant majoritairement un élastomère diénique fortement saturé, lequel élastomère diénique fortement saturé est un copolymère d’éthylène et d’un 1,3-diène dans lequel les unités éthylène représentent au moins 50% en mole des unités monomères du copolymère, une charge renforçante, un système de vulcanisation, un polymère liquide de butadiène fonctionnel, lequel polymère est un polymère liquide de butadiène fonctionnalisé le long de la chaîne par des fonctions alcoxysilyles pendantes, optionnellement totalement ou partiellement hydrolysées, présentant une masse molaire moyenne en nombre (Mn) supérieure ou égale à 1 000 g/mol, et un polymère liquide de butadiène non-fonctionnel, présentant une masse molaire moyenne en nombre (Mn) supérieure ou égale à 1000 g/mol. Composition de caoutchouc comprenant un élastomère diénique fortement saturé Le domaine de la présente invention est celui des compositions de caoutchouc à base d’élastomère diénique fortement saturé destinées à être utilisées dans un pneumatique, notamment dans sa bande de roulement. L’utilisation d’élastomère diénique fortement saturé est connue dans la confection des pneumatiques. Par exemple, la Demanderesse a décrit des copolymères d’éthylène et de 1,3-butadiène et leur application dans une bande de roulement d’un pneu dans le document WO2014114607A1. Ce document indique que l’utilisation de ces copolymères en bande de roulement a pour effet de conférer de bonnes propriétés de résistance à l’usure et de résistance au roulement au pneumatique. Les manufacturiers de pneumatiques cherchent toujours des solutions pour améliorer les performances des pneus. Cette recherche passe par l'amélioration constante des propriétés des compositions de caoutchouc qui entrent dans la confection des pneus. Toutefois, les compositions qui constituent le pneu répondent généralement à un compromis de propriétés. Aussi est-il un objectif permanent des concepteurs des compositions de veiller à ce que l’amélioration de certaines propriétés ne se fasse pas au détriment d’autres. Dans le domaine discuté plus haut des pneus comprenant un élastomère diénique fortement saturé en bande de roulement, il existe un besoin, notamment dans certaines conditions de transport de charges lourdes, de disposer de compositions de caoutchouc présentant un compromis de performances que sont la résistance à la déchirabilité, la rigidité et l’hystérèse qui soit amélioré. En particulier, on recherche à augmenter la rigidité pour une meilleure résistance à l’usure et à réduire l’hystérèse afin de minimiser la résistance au roulement, tout en améliorant ou du moins en conservant une bonne résistance à la déchirabilité. Poursuivant ses efforts, la Demanderesse a trouvé une composition de caoutchouc qui permet de répondre à ce besoin dans le domaine d’application des élastomères diéniques fortement saturés aux compositions de caoutchouc pour le pneu, et en particulier pour la bande de roulement. Tout particulièrement, la Demanderesse a trouvé, contre toute attente, une composition de caoutchouc qui associe l'utilisation d'un élastomère diénique fortement saturé à l'utilisation d'un polymère liquide de butadiène fonctionnel, lequel polymère butadiène est fonctionnalisé le long de la chaîne par des fonctions alcoxysilyles, en combinaison avec un homopolymère liquide de butadiène non-fonctionnel, et qui permet d’améliorer les propriétés hystérétiques et la rigidité tout en conservant, voire améliorant la résistance à la déchirabilité de la composition, par rapport à des compositions ne comprenant pas ces polybutadiènes de faibles masses molaires combinés. Ces propriétés présagent de conférer au pneu de bonnes propriétés de résistance au roulement et une bonne durabilité notamment lors du transport de charges lourdes. Ainsi, un premier objet de l’invention est une composition de caoutchouc à base d’au moins une matrice élastomère comprenant majoritairement un élastomère diénique fortement saturé, une charge renforçante, un système de vulcanisation et un polymère liquide de butadiène fonctionnel, lequel polymère est un polymère liquide de butadiène fonctionnalisé le long de la chaîne par des fonctions alcoxysilyles pendantes, optionnellement partiellement ou totalement hydrolysées, et un polymère liquide de butadiène non-fonctionnel. Un autre objet de l’invention est un bandage pneumatique ou non-pneumatique qui comprend une composition de caoutchouc conforme à l’invention, de préférence dans sa bande de roulement. L’invention, décrite plus en détails ci-après, a pour objet au moins l’une des réalisations énumérées aux points suivants : 1. Composition de caoutchouc à base d'au moins - une matrice élastomère comprenant majoritairement un élastomère diénique fortement saturé, lequel élastomère diénique fortement saturé est un copolymère d’éthylène et d’un 1,3-diène dans lequel les unités éthylène représentent au moins 50% en mole des unités monomères du copolymère, - une charge renforçante, - un système de vulcanisation, - un polymère liquide de butadiène fonctionnel, lequel polymère liquide de butadiène fonctionnel est un polymère liquide de butadiène fonctionnalisé le long de la chaîne par des fonctions alcoxysilyles pendantes, optionnellement partiellement ou totalement hydrolysées, présentant une masse molaire moyenne en nombre (Mn) supérieure ou égale à 1 000 g/mol, et - un polymère liquide de butadiène non-fonctionnel, présentant une masse molaire moyenne en nombre (Mn) supérieure ou égale à 1000 g/mol. 2. Composition de caoutchouc selon la réalisation 1, dans laquelle les unités éthylène représentent de 50% à 95% en mole des unités monomères du copolymère. 3. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des réalisations précédentes, dans laquelle les unités éthylène représentent au moins 60% en mole des unités monomères du copolymère, de préférence de 65% à 90% en mole des unités monomères du copolymère. 4. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des réalisations précédentes, dans laquelle le 1,3-diène est le 1,3-butadiène, l'isoprène, le myrcène ou le β-farnésène, ou un mélange de myrcène et de β-farnésène, de préférence le 1,3-butadiène. 5. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des réalisations précédentes, dans laquelle le copolymère d’éthylène et d’un 1,3-diène est un copolymère d'éthylène et de 1,3-butadiène. 6. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des réalisations précédentes, dans laquelle le copolymère d’éthylène et d’un 1,3-diène est un copolymère statistique. 7. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des réalisations précédentes, dans laquelle le taux de l’élastomère diénique fortement saturé varie dans un domaine allant de 60 à 100 pce, de préférence de 80 à 100 pce et de manière très préférentielle de 90 à 100 pce. 8. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle le polymère liquide de butadiène fonctionnel est fonctionnalisé le long de la chaîne par des fonctions alcoxysilyles pendantes, optionnellement partiellement ou totalement hydrolysées. 9. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle les fonctions alcoxysilyles répondent à la formule Si(OR) n R' 3-n , dans laquelle chaque R, indépendamment des autres, désigne un atome d'hydrogène ou un alkyle en C 1 -C 10 , de préférence en C 1 -C 4 , chaque R', indépendamment des autres, désigne un alkyle en C 1 -C 10 , de préférence en C 1 -C 4 , et n est un entier de 1 à 3, de préférence 3. 10. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle les fonctions alcoxysilyles sont des fonctions répondant à la formule Si(OR) 3 , dans laquelle chaque R, indépendamment des autres, désigne un atome d'hydrogène ou un alkyle en C 1 -C 10 , de préférence en C 1 -C 4 , de préférence un alkyle en C 1 -C 4 . 11. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle les fonctions alcoxysilyles sont des fonctions triméthoxysilyle ou triéthoxysilyle, optionnellement partiellement ou totalement hydrolysées. 12. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle le polymère liquide de butadiène fonctionnel et le polymère liquide de butadiène non-fonctionnel présentent indépendamment l’un de l’autre un taux dans la composition de caoutchouc compris dans un domaine allant de 1 à 50 pce, de préférence de 2 à 30 pce, et de préférence encore de 5 à 15 pce. 13. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle le polymère liquide de butadiène fonctionnel présente une Tg supérieure à -115°C et inférieure ou égale à -60°C, plus préférentiellement de -80°C à -110°C, mesurée par DSC selon la norme ASTM D3418 (1999). 14. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle le polymère liquide de butadiène fonctionnel et le polymère liquide de butadiène non-fonctionnel présentent indépendamment l’un de l’autre une masse molaire moyenne en nombre supérieure ou égale à 1000 g/mol et inférieure ou égale à 50000 g/mol, préférentiellement inférieure ou égale à 30000 g/mol, encore plus préférentiellement inférieure ou égale à 10000 g/mol, mesurée par SEC. 15. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle le polymère liquide de butadiène fonctionnel et le polymère liquide de butadiène non-fonctionnel présentent indépendamment l’un de l’autre une masse molaire moyenne en nombre variant de 1000 g/mol à 10000 g/mol. 16. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle le polymère liquide de butadiène fonctionnel comprend des motifs de formule (a) et (c): (a) et (c) chaque R 1 représentant indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C 1 -C 1 0 , de préférence un alkyle en C 1 -C 4 chaque R 2 représentant indépendamment un radical alkyle en C 1 -C 10 , de préférence en C 1 -C 4 m est un entier et vaut 1, 2 ou 3, de préférence 3. 17. Composition de caoutchouc selon la réalisation précédente dans laquelle le polymère liquide de butadiène fonctionnel comprend un taux des motifs de formule (b) allant de 0% à 10% molaire par rapport au polybutadiène, de préférence de 0 à 5% molaire. (b) 18. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des réalisations 16 et 17 dans laquelle le polymère liquide de butadiène fonctionnel ne comprend pas de motif vinyl-1,2 de formule (b). (b) 19. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des réalisations 16 à 18 dans laquelle le polymère liquide de butadiène fonctionnel est exclusivement constitué de motifs (a) et de motifs (c). 20. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle le polymère liquide de butadiène fonctionnel et le polymère liquide de butadiène non-fonctionnel présentent indépendamment l’un de l’autre une Tg supérieure à -115°C et inférieure ou égale à -60°C, plus préférentiellement de -80°C à -110°C, mesurée par DSC selon la norme ASTM D3418 (1999). 21. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle la somme des taux du polymère liquide de butadiène fonctionnel et du polymère liquide de butadiène non-fonctionnel est au plus de 80 pce, de préférence au plus de 50 pce et de préférence encore au plus de 30 pce. 22. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle le taux de chacun des deux polymères liquides de butadiène fonctionnel et non-fonctionnel est au moins de 1 pce, de préférence au moins de 2 pce. 23. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle le ratio en teneurs massiques du polymère liquide de butadiène fonctionnel par rapport au polymère liquide de butadiène non-fonctionnel varie de 4 :1 à 1 :4, de préférence de 1,5 :1 à 1 :1,5. 24. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle la charge renforçante comprend au moins une silice, un noir de carbone ou un mélange de silice et de noir de carbone. 25. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle la charge renforçante comprend une silice à titre de charge renforçante majoritaire. 26. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle le taux de charge renforçante est compris dans un domaine allant de 5 à 150 pce. 27. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle le taux de silice est compris dans un domaine allant de 20 à 60 pce. 28. Bandage pneumatique ou non-pneumatique comprenant une composition de caoutchouc selon l’une quelconque des réalisations précédentes. 29. Bandage pneumatique ou non-pneumatique selon la réalisation précédente comprenant une composition de caoutchouc selon l’une quelconque des réalisations 1 à 28 dans tout ou partie de sa bande de roulement. Définitions On entend par "polymère liquide de butadiène" selon l'invention, un polymère de butadiène plus ou moins visqueux qui est liquide à température ambiante (environ 23°C sous 1atm), c’est-à-dire, pour rappel, ayant la capacité de prendre à terme la forme de son contenant. Par l'expression « composition à base de », il faut entendre une composition comportant le mélange et/ou le produit de réaction in situ des différents constituants utilisés, certains de ces constituants pouvant réagir et/ou étant destinés à réagir entre eux, au moins partiellement, lors des différentes phases de fabrication de la composition ; la composition pouvant ainsi être à l’état totalement ou partiellement réticulé ou à l’état non-réticulé. Par l’expression "partie en poids pour cent parties en poids d’élastomère" (ou pce), il faut entendre au sens de la présente invention, la partie, en masse pour cent parties en masse d’élastomère. D'autre part, tout intervalle de valeurs désigné par l'expression "entre a et b" représente le domaine de valeurs allant de plus de a à moins de b (c’est-à-dire bornes a et b exclues) tandis que tout intervalle de valeurs désigné par l'expression "de a à b" signifie le domaine de valeurs allant de a jusqu'à b (c’est-à-dire incluant les bornes strictes a et b). Dans la présente demande, on entend par "l’ensemble des unités monomères de l’élastomère" ou "la totalité des unités monomères de l’élastomère" tous les motifs de répétitions constitutifs de l’élastomère qui résultent de l’insertion des monomères dans la chaîne élastomère par polymérisation. Sauf indication contraire, les teneurs en une unité monomère ou motif de répétition dans l’élastomère diénique fortement saturé sont données en pourcentage molaire calculé sur la base de l’ensemble des unités monomères de l’élastomère. Dans la présente, les teneurs en une unité monomère ou motif de répétition dans un polymère liquide de butadiène sont données en pourcentage molaire calculé sur la base de la partie polybutadiène du polymère liquide. Lorsqu’on fait référence à un composé "majoritaire", on entend au sens de la présente invention, que ce composé est majoritaire parmi les composés du même type dans la composition, c’est-à-dire que c’est celui qui représente la plus grande quantité en masse parmi les composés du même type. Ainsi, par exemple, un élastomère majoritaire est l’élastomère représentant la plus grande masse par rapport à la masse totale des élastomères dans la composition. De la même manière, une charge dite majoritaire est celle représentant la plus grande masse parmi les charges de la composition. A titre d’exemple, dans un système comprenant un seul élastomère, celui-ci est majoritaire au sens de la présente invention ; et dans un système comprenant deux élastomères, l’élastomère majoritaire représente plus de la moitié de la masse des élastomères. Au contraire, un composé "minoritaire" est un composé qui ne représente pas la fraction massique la plus grande parmi les composés du même type. De préférence par majoritaire, on entend une proportion massique de plus de 50% ; lorsque le composé représente 100% massique, il est également qualifié de "majoritaire". Les composés mentionnés dans la description peuvent être d'origine fossile ou biosourcés. Dans ce dernier cas, ils peuvent être, partiellement ou totalement, issus de la biomasse ou obtenus à partir de matières premières renouvelables issues de la biomasse. De la même manière, les composés mentionnés peuvent également provenir du recyclage de matériaux déjà utilisés, c’est-à-dire qu’ils peuvent être, partiellement ou totalement, issus d’un procédé de recyclage, ou encore obtenus à partir de matières premières elles-mêmes issues d’un procédé de recyclage. Sont concernés notamment les polymères, les charges, etc. Sauf indication différente, comme c’est le cas dans les exemples présentés plus bas, les valeurs de température de transition vitreuse (Tg) décrite dans la présente sont mesurées de manière connue par DSC (Differential Scanning Calorimetry) selon la norme ASTM D3418 (1999). Description détaillée de l’invention 1- Matrice élastomère Par « matrice élastomère », on entend l’ensemble des élastomères de la composition. Selon l’invention, la matrice élastomère comprend majoritairement au moins un élastomère diénique fortement saturé, à savoir un copolymère contenant des unités éthylène et des unités 1,3-diène (ci-après dénommé « le copolymère »). L’élastomère diénique fortement saturé, utile aux besoins de l’invention est un copolymère, de préférence statistique. On entend de manière connue par « copolymère statistique » un copolymère dans lequel la distribution séquentielle des unités monomères obéit à une loi statistique connue. L’élastomère diénique fortement saturé, utile aux besoins de l’invention est un copolymère qui comprend des unités éthylène résultant de la polymérisation d’éthylène. De manière connue, l’expression « unité éthylène » fait référence au motif -(CH 2 -CH 2 )- résultant de l’insertion de l’éthylène dans la chaîne élastomère. L’élastomère diénique fortement saturé est riche en unité éthylène, puisque les unités éthylène représentent au moins 50% en mole de l’ensemble des unités monomères de l’élastomère. La proportion maximale des unités éthylène est fixée par la nature élastomère du polymère, cette proportion est de préférence au plus 95% en mole, plus préférentiellement au plus 90% en mole, plus préférentiellement encore au plus 85% en mole. Ainsi de manière préférentielle, l’élastomère diénique fortement saturé comprend de 50% à 95% molaire d’unité éthylène, pourcentage molaire calculé sur la base de l’ensemble des unités monomères de l’élastomère diénique fortement saturé. De préférence, l’élastomère diénique fortement saturé comprend au moins 60% molaire d’unité éthylène. Autrement dit, les unités éthylène représentent préférentiellement au moins 60% en mole de l’ensemble des unités monomères de l’élastomère diénique fortement saturé. Préférentiellement encore, les unités éthylène représentent au moins 65% en mole de l’ensemble des unités monomères de l’élastomère diénique fortement saturé, plus préférentiellement au moins 70% en mole de l’ensemble des unités monomères de l’élastomère diénique fortement saturé. De manière plus préférentielle, l’élastomère diénique fortement saturé comprend de 65% à 90% molaire d’unité éthylène, pourcentage molaire calculé sur la base de l’ensemble des unités monomères de l’élastomère diénique fortement saturé. L’élastomère diénique fortement saturé selon l'invention étant un copolymère d’éthylène et d'un 1,3-diène, il comprend aussi des unités 1,3-diène résultant de la polymérisation d’un 1,3-diène. De manière connue, l’expression « unité 1,3-diène » fait référence aux unités résultant de l’insertion du 1,3-diène. Les unités 1,3-diène sont celles par exemple d’un 1,3-diène ayant 4 à 24 atomes de carbone. A titre de 1,3-diène convient notamment le butadiène, l’isoprène, les 2,3-di(alkyle en C 1 à C 5 )-1,3-butadiène tels que par exemple le 2,3-diméthyl-1,3-butadiène, 2,3-diéthyl-1,3-butadiène, 2-méthyl-3-éthyl-1,3-butadiène ou le 2-méthyl-3-isopropyl-1,3-butadiène, les aryl-1,3-butadiène tels que le phényl-1,3-butadiène, le 1,3-pentadiène. A titre de 1,3-diène convient également un 1,3-diène de formule CH 2 =CR-CH=CH 2 , dans laquelle R représente une chaîne hydrocarbonée ayant 3 à 20 atomes de carbone, tel que par exemple un monoterpène (C 10 H 16 ) linéaire, comme le myrcène, un sesquiterpène (C 15 H 24 ) linéaire, comme le β-farnésène etc. L’élastomère diénique fortement saturé est de préférence un copolymère d’éthylène et d'un 1,3-diène parmi 1,3-butadiène, l'isoprène, le myrcène, le β-farnésène et un mélange de myrcène et de β-farnésène. De préférence, le 1,3-diène est le 1,3-butadiène ou l'isoprène, plus préférentiellement le 1,3-butadiène, auquel cas l’élastomère diénique fortement saturé est un copolymère d’éthylène et de 1,3-butadiène, de préférence statistique. Selon l’invention, en particulier lorsque le premier 1,3-diène est le 1,3-butadiène ou un mélange de 1,3-butadiène et d’au moins un autre 1,3-diène, l’élastomère diénique fortement saturé peut contenir en outre des motifs 1,2-cyclohexanediyle. La présence de ces structures cycliques dans le copolymère résulte d’une insertion très particulière de l’éthylène et de 1,3-butadiène lors de la polymérisation. La teneur en motifs 1,2-cyclohexanediyle dans le copolymère varie selon les teneurs respectives en éthylène et en 1,3-butadiène dans le copolymère. Le copolymère contient de préférence moins de 15% en mole d’unités de motif 1,2-cyclohexanediyle. L’élastomère diénique fortement saturé utile aux besoins de l’invention, peut être obtenu selon différentes méthodes de synthèses connues de l'homme du métier, notamment en fonction de la microstructure visée de l’élastomère diénique fortement saturé. Généralement, il peut être préparé par copolymérisation au moins d’un 1,3-diène, de préférence le 1,3-butadiène, et d’éthylène et selon des méthodes de synthèse connues, en particulier en présence d’un système catalytique comprenant un complexe métallocène. On peut citer à ce titre les systèmes catalytiques à base de complexes métallocènes, lesquels systèmes catalytiques sont décrits dans les documents EP 1 092 731, WO 2004035639, WO 2007054223 et WO 2007054224, ainsi que WO2020070442, WO2020070443 et WO2020074804 au nom de la Demanderesse. L’élastomère diénique fortement saturé, y compris lorsqu’il est statistique, peut être préparé aussi par un procédé utilisant un système catalytique de type préformé comme ceux décrits dans les documents WO 2017093654 A1, WO 2018020122 A1 et WO 2018020123 A1. L’élastomère diénique fortement saturé est statistique selon un mode de réalisation de l'invention. L’élastomère diénique fortement saturé utile aux besoins de l’invention peut être constitué d’un mélange d’élastomères diéniques fortement saturés qui se différencient les uns des autres par leurs microstructures ou par leurs macrostructures. Selon l’invention, le taux de l’élastomère diénique fortement saturé dans la composition de caoutchouc est de préférence d’au moins 50 parties en poids pour cent parties d’élastomère de la composition de caoutchouc (pce). De préférence encore, le taux de l’élastomère diénique fortement saturé dans la composition de caoutchouc varie dans un domaine allant de 60 à 100 pce, préférentiellement de 80 à 100 pce. De manière plus préférentielle, il varie dans un domaine allant de 90 à 100 pce. A titre complémentaire, la matrice élastomère de la composition de l’invention peut comprendre au moins un autre élastomère, à titre minoritaire. Notons en particulier les élastomères diéniques connus de l’homme du métier pour leur utilisation dans le domaine des pneumatiques, tels qu'un polybutadiène (en abrégé "BR"), un polyisoprène (IR) de synthèse, du caoutchouc naturel (NR), un copolymère de butadiène comme un copolymère de butadiène-styrène (SBR), un copolymère d'isoprène et les mélanges de ces élastomères. 2- Polymère liquide de butadiène fonctionnel La composition de l'invention comprend un polymère liquide de butadiène fonctionnel, lequel polymère est un polymère liquide de butadiène fonctionnalisé le long de la chaîne par des fonctions alcoxysilyles pendantes, présentant une masse molaire moyenne en nombre (Mn) supérieure ou égale à 1 000 g/mol. Par "polymère de butadiène", on entend un homopolymère ou un copolymère de butadiène, en d'autres termes un polymère diénique choisi dans le groupe constitué par les polybutadiènes, les différents copolymères de butadiène et les mélanges de ces polymères. Parmi les copolymères de butadiène, on citera en particulier les copolymères de butadiène et d'un monomère vinylaromatique, de préférence le styrène. De préférence, le polymère liquide de butadiène fonctionnel est un polybutadiène liquide. Selon l'invention, le polymère liquide de butadiène fonctionnel est un polymère liquide de butadiène fonctionnalisé le long de la chaîne par des fonctions alcoxysilyles pendantes. Par "polymère fonctionnalisé le long de la chaîne", on entend de manière connue un polymère comportant plusieurs groupes fonctionnels alcoxysilyles pendants, répartis le long de la chaîne principale de l’élastomère en dehors de ses extrémités. Par "fonction alcoxysilyle, optionnellement partiellement ou totalement hydrolysées", on entend une fonction répondant à la formule – Si(OR) n R' 3-n , chaque R, indépendamment les uns des autres, représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C 1 -C 10 , de préférence en C 1 -C 4 , , chaque R', indépendamment des autres, désigne un alkyle en C 1 -C 10 , de préférence en C 1 -C 4 , et n est un entier de 1 à 3, de préférence 3. De préférence, la fonction alcoxysilyle est une fonction répondant à la formule – Si(OR) 3 , R étant tel que défini ci-avant, de préférence un alkyle en C 1 -C 10 , de préférence encore en C 1 -C 4 . Plus préférentiellement encore la fonction alcoxysilyle est une fonction triméthoxysilyle ou triéthoxysilyle, optionnellement partiellement ou totalement hydrolysées. Ainsi, avantageusement, le polymère liquide de butadiène fonctionnalisé le long de la chaîne par des fonctions alcoxysilyles pendantes est un polybutadiène liquide fonctionnalisé portant le long de la chaîne des fonctions trialcoxysilyles pendantes, de préférence triméthoxysilyle ou triéthoxysilyle, optionnellement partiellement ou totalement hydrolysées. Selon l'invention, le polymère liquide de butadiène fonctionnel présente une masse molaire moyenne en nombre (Mn) supérieure ou égale à 1000 g/mol et préférentiellement inférieure ou égale à 50000 g/mol, plus préférentiellement inférieure ou égale à 30000 g/mol plus préférentiellement encore inférieure ou égale à 10000 g/mol. Ainsi, selon certains modes de réalisation, le polymère liquide de butadiène fonctionnel présente une masse molaire moyenne en nombre (Mn) variant de 1000 g/mol et 10000g/mol. De préférence, le polymère liquide de butadiène fonctionnel selon l'invention présente en outre une Tg supérieure à -115°C et inférieure ou égale à -60°C, plus préférentiellement de -80°C à -110°C. Selon l'invention, les différentes caractéristiques préférentielles ci-dessus du polymère liquide de butadiène sont combinables entre elles. Selon certains modes de réalisation de l'invention, le polymère liquide de butadiène fonctionnel peut comprendre les motifs (a) et (c) répondant aux formules suivantes : (a) et (c) chaque R 1 représentant indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C 1 -C 10 , de préférence un alkyle en C 1 -C 4 , chaque R 2 représentant indépendamment un radical alkyle en C 1 -C 10 , de préférence en C 1 -C 4 m est un entier et vaut 1, 2 ou 3, de préférence 3. Selon certains modes de réalisation préférentiels de l'invention, chaque R 1 représente un radical méthyle ou chaque R 1 représente un radical éthyle. Selon ces modes de réalisation de l'invention, m vaut 3 et chaque R 1 représente un radical méthyle ou chaque R 1 représente un radical éthyle. De préférence alors, m vaut 3 et chaque R 1 représente un radical éthyle. Selon certains modes de réalisation de l'invention, le polymère liquide de butadiène fonctionnel comprend au plus 10% molaire de motif vinyl-1,2 de formule (b), de préférence de 0 à 5% molaire. Selon certains modes de réalisation de l'invention, le polymère liquide de butadiène fonctionnel ne comprend pas de motif 1,2-vinyl, répondant à la formule (b) : (b) La microstructure du polymère liquide est déterminée par analyse RMN 1 H telle que décrite ci-après dans la partie réservée aux exemples. Selon certains modes de réalisation de l'invention, le polymère liquide de butadiène fonctionnel est essentiellement constitué de motifs (a) et de motifs (c). Ces différents modes de réalisation sont combinables entre eux. Ainsi, selon certains modes de réalisation particulier de l'invention, le polymère liquide de butadiène fonctionnel est essentiellement constitué de motifs (a) et de motifs (c), dans lesquels m vaut 3 et chaque R 1 représente un radical méthyle ou chaque R 1 représente un radical éthyle, de préférence chaque R 1 représente un radical éthyle. Le polymère liquide de butadiène fonctionnalisé le long de la chaîne par des fonctions alcoxysilyles peut être obtenu de manière simple et connue par hydrosilylation des doubles liaisons carbone-carbone pendantes des motifs vinyl-1,2 de la partie butadiènique d'un polymère liquide de butadiène. Selon certains modes de réalisation de l’invention, le polymère liquide de butadiène fonctionnel comprend de préférence au moins 2 fonctions alcoxysilyles par chaîne de polymère, de préférence encore au moins 5 fonctions alcoxysilyles par chaîne de polymère. Selon certains modes de réalisation de l’invention, le polymère liquide de butadiène fonctionnel comprend de préférence 2 à 30 fonctions alcoxysilyles par chaîne de polymère. De tels polymères sont par exemple décrits dans les documents EP3466996A1 et EP3293217A1. La Tg du polymère liquide est mesurée par DSC selon la norme ASTM D3418 (1999). La macrostructure (Mw, Mn et IP) du polymère liquide de butadiène fonctionnel est déterminée par chromatographie d'exclusion stérique (SEC) : solvant tétrahydrofurane ; température 35°C ; concentration 1 g/l ; débit 1 ml/min ; solution filtrée sur filtre de porosité 0,45 μm avant injection ; étalonnage de Moore avec des étalons de polystyrène ; jeu de 3 colonnes "WATERS" en série ("STYRAGEL" HR4E, HR1 et HR0.5) ; détection par réfractomètre différentiel ("WATERS 2410") et son logiciel d'exploitation associé ("WATERS EMPOWER"). Des polymères liquides de butadiène fonctionnels utiles aux besoins de l'invention peuvent être trouvés dans le commerce sous la dénomination par exemple de « X-12-1267B », « X-12-1267B-ES » et « X-12-1287A » commercialisés par la société Shin-Etsu. Selon l'un quelconque des modes de réalisation de l'invention, le taux de polymère liquide de butadiène fonctionnalisé le long de la chaîne par des fonctions alcoxysilyles est avantageusement supérieur ou égal à 1 pce, de préférence compris dans un domaine allant de 1 pce à 50 pce, de préférence encore de 2 à 30 pce, de préférence encore de 3 à 20 pce, et préférentiellement encore de 5 pce à 15 pce. Le polymère liquide de butadiène fonctionnalisé le long de la chaîne par des fonctions alcoxysilyles peut être un mélange de plusieurs polymères liquides de butadiène fonctionnalisés le long de la chaîne par des fonctions alcoxysilyles tels que décrits plus haut. 3- Polymère liquide de butadiène non-fonctionnel La composition de l'invention comprend un polymère liquide de butadiène non-fonctionnel présentant une masse molaire moyenne en nombre (Mn) supérieure ou égale à 1 000 g/mol. On entend par "polymère liquide de butadiène" selon l'invention, un polymère de butadiène plus ou moins visqueux qui est liquide à température ambiante (environ 23°C sous 1atm), c’est-à-dire, pour rappel, ayant la capacité de prendre à terme la forme de son contenant. Par "polymère de butadiène", on entend un homopolymère ou un copolymère de butadiène, en d'autres termes un polymère diénique choisi dans le groupe constitué par les polybutadiènes, les différents copolymères de butadiène et les mélanges de ces polymères. Parmi les copolymères de butadiène, on citera en particulier les copolymères de butadiène et d'un monomère vinylaromatique, de préférence le styrène. Typiquement, le polymère liquide de butadiène non fonctionnel est un polybutadiène de faible masse molaire. Selon l'invention, le polymère liquide de butadiène non-fonctionnel présente une masse molaire moyenne en nombre (Mn) supérieure ou égale à 1000 g/mol et préférentiellement inférieure ou égale à 50000 g/mol, plus préférentiellement inférieure ou égale à 30000 g/mol plus préférentiellement encore inférieure ou égale à 10000 g/mol. Ainsi, selon certains modes de réalisation, le polymère liquide de butadiène non-fonctionnel présente une masse molaire moyenne en nombre (Mn) variant de 1000 g/mol et 10000g/mol. De préférence, le polymère liquide de butadiène non-fonctionnel selon l'invention présente en outre une Tg supérieure à -115°C et inférieure ou égale à -60°C, plus préférentiellement de -80°C à -110°C. Selon l'invention, les différentes caractéristiques préférentielles ci-dessus du polymère liquide de butadiène non fonctionnel sont combinables entre elles. La Tg du polymère liquide de butadiène non-fonctionnel est mesurée par DSC selon la norme ASTM D3418 (1999). La macrostructure (Mw, Mn et IP) du polymère liquide non-fonctionnel est déterminée par chromatographie d'exclusion stérique (SEC) : solvant tétrahydrofurane ; température 35°C ; concentration 1 g/l ; débit 1 ml/min ; solution filtrée sur filtre de porosité 0,45 μm avant injection ; étalonnage de Moore avec des étalons de polystyrène ; jeu de 3 colonnes « WATERS » en série (« STYRAGEL » HR4E, HR1 et HR0.5) ; détection par réfractomètre différentiel (« WATERS 2410 ») et son logiciel d'exploitation associé (« WATERS EMPOWER »). Des polymères de faibles masses molaires de butadiène non fonctionnels utiles aux besoins de l'invention peuvent être trouvés dans le commerce sous la dénomination par exemple de « LBR307 » « LBR361 », « LBR352 », « LIR290 » commercialisés par la société KURARAY. Selon l'un quelconque des modes de réalisation de l'invention, le taux de polymère liquide de butadiène non-fonctionnel est avantageusement supérieur ou égal à 1 pce, de préférence compris dans un domaine allant de 1 pce à 50 pce, de préférence de 2 pce à 30 pce, préférentiellement de 3 à 20 pce, préférentiellement encore de 5 pce à 15 pce. Le polymère liquide de butadiène non-fonctionnel peut être un mélange de plusieurs polymères liquides de butadiène non-fonctionnels tels que décrits plus haut. Selon un mode de réalisation de l’invention, la somme des taux du polymère liquide de butadiène fonctionnel et du polymère liquide de butadiène non-fonctionnel est de préférence au plus de 80 pce, de préférence encore au plus égale à 50 pce et de préférence encore au plus de 30 pce. Selon un mode de réalisation de l’invention le taux de chacun des deux polymères liquides de butadiène fonctionnel et non-fonctionnel est avantageusement d’au moins 2 pce. Selon un mode de réalisation de l’invention, le ratio en teneurs massiques du polymère liquide de butadiène fonctionnel par rapport au polymère liquide de butadiène non-fonctionnel varie de préférence de 4 :1 à 1 :4, de préférence de 1,5 :1 à 1 :1,5. 4- Charge renforçante La composition selon l’invention comprend une charge renforçante. On peut utiliser tout type de charge renforçante connue pour ses capacités à renforcer une composition de caoutchouc utilisable pour la fabrication de pneumatiques, par exemple une charge organique tel que du noir de carbone, une charge inorganique renforçante telle que de la silice, de l’alumine, ou encore un coupage de ces deux types de charge. Plus particulièrement, la charge renforçante comprend au moins une silice, un noir de carbone ou un mélange de silice et de noir de carbone . Comme noirs de carbone conviennent tous les noirs de carbone, notamment les noirs dits de grade pneumatique. Parmi ces derniers, on citera plus particulièrement les noirs de carbone renforçants des séries 100, 200 ou 300 (grades ASTM), comme les noirs N115, N134, N234, N326, N330, N339, N347, N375, ou encore, selon les applications visées, les noirs de séries plus élevées (par exemple N660, N683, N772). Les noirs de carbone pourraient être par exemple déjà incorporés à un élastomère isoprénique sous la forme d'un masterbatch (voir par exemple demandes WO 97/36724 ou WO 99/16600). Comme exemples de charges organiques autres que des noirs de carbone, on peut citer les charges organiques de polyvinyle fonctionnalisé telles que décrites dans les demandes WO-A-2006/069792, WO-A-2006/069793, WO-A-2008/003434 et WO-A-2008/003435. La composition peut contenir un type de silice ou un coupage de plusieurs silices. La silice utilisée peut être toute silice renforçante connue de l'homme du métier, notamment toute silice précipitée ou pyrogénée présentant une surface BET ainsi qu'une surface spécifique CTAB toutes deux inférieures à 450 m 2 /g, de préférence de 30 à 400 m 2 /g. A titres de silices précipitées hautement dispersibles (dites "HDS"), on citera par exemple les silices "Ultrasil 7000" et "Ultrasil 7005" de la société Degussa, les silices "Zeosil" 1165MP, 1135MP et 1115MP de la société Solvay, la silice "Hi-Sil EZ150G" de la société PPG, les silices "Zeopol" 8715, 8745 et 8755 de la Société Huber, des silices précipitées traitées telles que par exemple les silices "dopées" à l'aluminium décrites dans la demande EP-A-0735088 ou les silices à haute surface spécifique telles que décrites dans la demande WO 03/16837. Selon un mode de réalisation de l’invention, la charge renforçante est majoritairement une charge renforçante inorganique (de préférence de la silice), c’est-à-dire qu’elle comprend plus de 50 % (>50%) en poids d’une charge renforçante inorganique telle que de la silice par rapport au poids total de la charge renforçante. Optionnellement selon cette variante, la charge renforçante comprend également du noir de carbone. Selon cette option, le noir de carbone est utilisé à un taux inférieur ou égal à 20 pce, plus préférentiellement inférieur ou égal à 10 pce (par exemple le taux de noir de carbone peut être compris dans un domaine allant de 0,5 à 20 pce, notamment allant de 1 à 10 pce). Dans les intervalles indiqués, on bénéficie des propriétés colorantes (agent de pigmentation noire) et anti-UV des noirs de carbone, sans pénaliser par ailleurs les performances typiques apportées par la charge inorganique renforçante. Dans le présent exposé, la surface spécifique BET est déterminée par adsorption de gaz à l’aide de la méthode de Brunauer-Emmett-Teller décrite dans « The Journal of the American Chemical Society » (Vol. 60, page 309, février 1938), et plus précisément selon une méthode adaptée de la norme NF ISO 5794-1, annexe E de juin 2010 [méthode volumétrique multipoints (5 points) - gaz: azote – dégazage sous vide: une heure à 160°C - domaine de pression relative p/po : 0,05 à 0,2]. Pour les charges inorganiques telles que la silice par exemple, les valeurs de surface spécifique CTAB ont été déterminées selon la norme NF ISO 5794-1, annexe G de juin 2010. Le procédé est basé sur l'adsorption du CTAB (bromure de N-hexadécyl-N,N,N-triméthylammonium) sur la surface « externe » de la charge renforçante. L'homme du métier comprendra qu'à titre de charge équivalente de la silice, pourrait être utilisée une charge renforçante d'une autre nature, notamment organique, dès lors que cette charge renforçante serait recouverte d'une couche de silice, ou bien comporterait à sa surface des sites fonctionnels, notamment hydroxyles, nécessitant l'utilisation d'un agent de couplage pour établir la liaison entre la charge et l'élastomère. L'état physique sous lequel se présente la charge renforçante est indifférent, que ce soit sous forme de poudre, de microperles, de granulés, de billes ou toute autre forme densifiée appropriée. Pour les besoins de l’invention, le taux de charge renforçante totale (noir de carbone et/ou charge inorganique renforçante telle que silice) est de 5 à 150 pce, plus préférentiellement de 20 à 65 pce. En dessous de 5 pce de charge, la composition pourrait ne pas être suffisamment renforcée tandis qu’au-dessus de 150 pce de charge, la composition pourrait être moins performante en résistance au roulement. De préférence, on utilise la silice comme charge majoritaire. La silice représente préférentiellement plus de 50% en masse de la charge renforçante. En d’autres termes, la proportion de silice dans la charge renforçante est supérieure à 50% en poids du poids total de la charge renforçante. De manière plus préférentielle, la silice représente plus de 85% en masse de la charge renforçante. Selon certains modes de réalisation préférentiels, le taux de silice varie de 20 pce à 60 pce. Selon le mode de réalisation dans lequel la charge renforçante comprend une silice comme charge renforçante majoritaire, le noir de carbone, lorsqu'il est présent, est alors utilisé, de préférence à un taux compris dans un domaine allant de 0,1 à 10 pce, plus préférentiellement de 0,5 à 10 pce, notamment de 1 à 5 pce. Pour coupler la charge inorganique renforçante à l'élastomère diénique, on peut utiliser de manière bien connue un agent de couplage (ou agent de liaison) au moins bifonctionnel destiné à assurer une connexion suffisante, de nature chimique et/ou physique, entre la charge inorganique (surface de ses particules) et l'élastomère diénique. On utilise en particulier des organosilanes ou des polyorganosiloxanes au moins bifonctionnels. Par « bifonctionnel », on entend un composé possédant un premier groupe fonctionnel capable d’interagir avec la charge inorganique et un second groupe fonctionnel capable d’interagir avec l’élastomère diénique. Par exemple, un tel composé bifonctionnel peut comprend un premier groupe fonctionnel comprenant un atome de silicium, le dit premier groupe fonctionnel étant apte à interagir avec les groupes hydroxyles d’une charge inorganique et un second groupe fonctionnel comprenant un atome de soufre, le dit second groupe fonctionnel apte à interagir avec l’élastomère diénique. Préférentiellement, les organosilanes sont choisis dans le groupe constitué par les organosilanes polysulfurés (symétriques ou asymétriques) tels que le tétrasulfure de bis(3-triéthoxysilylpropyl), en abrégé TESPT commercialisé sous la dénomination "Si69" par la société Evonik ou le disulfure de bis-(triéthoxysilylpropyle), en abrégé TESPD commercialisé sous la dénomination "Si75" par la société Evonik, les polyorganosiloxanes, les mercaptosilanes, les mercaptosilanes bloqués, tels que le "NXT-Silane" ou "NXT-Z45 Silane" commercialisé par la société Momentive. Bien entendu pourraient être également utilisés des mélanges de ces agents de couplage. L'homme du métier comprendra que la teneur en agent de couplage est dépendant de la quantité de charge inorganique renforçante à coupler à l'élastomère. Typiquement le taux d’agent de couplage représente de 0,5% à 15% en poids par rapport à la quantité de charge inorganique renforçante, notamment de silice. La composition selon l'invention peut optionnellement également contenir des activateurs de couplage, des agents de recouvrement des charges inorganiques ou plus généralement des agents d'aide à la mise en œuvre susceptibles de manière connue, grâce à une amélioration de la dispersion de la charge dans la matrice de caoutchouc et à un abaissement de la viscosité de la composition, d'améliorer sa faculté de mise en œuvre à l'état cru, ces agents étant connus par ailleurs. 5- Système de réticulation Le système de réticulation peut être tout type de système connu de l’homme de l’art dans le domaine des compositions de caoutchouc pour pneumatique. Il peut notamment être à base de soufre, et/ou de peroxyde et/ou de bismaléimides. De manière préférentielle, le système de réticulation est à base de soufre, on parle alors d’un système de vulcanisation. Le soufre peut être apporté sous toute forme, notamment sous forme de soufre moléculaire, ou d'un agent donneur de soufre. Au moins un accélérateur de vulcanisation est également préférentiellement présent, et, de manière optionnelle, préférentielle également, on peut utiliser divers activateurs de vulcanisation connus tels qu'oxyde de zinc, acide stéarique ou composé équivalent tels que les sels d’acide stéarique et sels de métaux de transition, dérivés guanidiques (en particulier diphénylguanidine), ou encore des retardateurs de vulcanisation connus. Le soufre est utilisé à un taux préférentiel compris entre 0,2 pce et 10 pce, plus préférentiellement entre 0,3 et 5 pce. L'accélérateur ou le mélange d’accélérateurs de vulcanisation est utilisé à un taux préférentiel compris entre 0,5 et 10 pce, plus préférentiellement compris entre 0,5 et 5 pce. On peut utiliser comme accélérateur, tout composé susceptible d'agir comme accélérateur de vulcanisation des élastomères diéniques en présence de soufre, notamment des accélérateurs du type thiazoles ainsi que leurs dérivés, des accélérateurs de types sulfénamides, thiurames, dithiocarbamates, dithiophosphates, thiourées et xanthates. A titre d'exemples de tels accélérateurs, on peut citer notamment les composés suivants : disulfure de 2-mercaptobenzothiazyle (en abrégé "MBTS"), N-cyclohexyl-2-benzothiazyle sulfénamide ("CBS"), N,N-dicyclohexyl-2-benzothiazyle sulfénamide ("DCBS"), N-ter-butyl-2-benzothiazyle sulfénamide ("TBBS"), N-ter-butyl-2-benzothiazyle sulfénimide ("TBSI"), disulfure de tetrabenzylthiurame ("TBZTD"), dibenzyldithiocarbamate de zinc ("ZBEC") et les mélanges de ces composés. 6- Additifs possibles La composition de caoutchouc selon l'invention peut comporter optionnellement également tout ou partie des additifs usuels habituellement utilisés dans les compositions d'élastomères pour pneumatique, des pigments, de plastifiants, des agents de protection tels que cires anti-ozone, anti-ozonants chimiques, anti-oxydants, des agents anti-fatigue, des résines renforçantes (telles que décrites par exemple dans la demande WO 02/10269). Il va de soi que l'invention concerne les compositions de caoutchouc précédemment décrites tant à l'état dit "cru" ou non réticulé (i.e., avant cuisson) qu'à l'état dit "cuit" ou réticulé, ou encore vulcanisé (i.e., après réticulation ou vulcanisation). 7- Préparation de la composition de caoutchouc La composition conforme à l’invention peut être fabriquée dans des mélangeurs appropriés, en utilisant deux phases de préparation successives bien connues de l'homme du métier : - une première phase de travail ou malaxage thermomécanique (phase dite " non-productive "), qui peut être conduite en une seule étape thermomécanique au cours de laquelle on introduit, dans un mélangeur approprié tel qu'un mélangeur interne usuel (par exemple de type 'Banbury'), tous les constituants nécessaires, notamment la matrice élastomérique, les polymères liquides du polybutadiène fonctionnels et non-fonctionnels, la charge renforçante, les éventuels autres additifs divers, à l'exception du système de réticulation. L’incorporation de la charge éventuelle à l’élastomère peut être réalisée en une ou plusieurs fois en malaxant thermomécaniquement. Dans le cas où la charge est déjà incorporée en totalité ou en partie à l’élastomère sous la forme d’un mélange-maître comme cela est décrit par exemple dans les demandes WO 97/36724 ou WO 99/16600, c’est le mélange-maître qui est directement malaxé et le cas échéant on incorpore les autres élastomères ou charges présents dans la composition qui ne sont pas sous la forme de mélange-maître, ainsi que les éventuels autres additifs divers autres que le système de réticulation. - une seconde phase de travail mécanique (phase dite " productive "), qui est réalisée dans un mélangeur externe tel qu'un mélangeur à cylindres, après refroidissement du mélange obtenu au cours de la première phase non-productive jusqu'à une plus basse température, typiquement inférieure à 120°C. De telles phases sont amplement connues de l'homme du métier. La composition finale ainsi obtenue est ensuite calandrée par exemple sous la forme d'une feuille ou d'une plaque, notamment pour une caractérisation au laboratoire, ou encore extrudée (ou co-extrudée avec une autre composition de caoutchouc) sous la forme d'un semi-fini (ou profilé) de caoutchouc utilisable dans un pneu, par exemple comme bande de roulement. Ces produits peuvent ensuite être utilisés pour la fabrication de pneumatiques, selon les techniques connues de l’homme du métier. La composition peut être soit à l’état cru (avant réticulation ou vulcanisation), soit à l’état cuit (après réticulation ou vulcanisation), peut être un produit semi-fini qui peut être utilisé dans un pneumatique. La réticulation (ou cuisson), le cas échéant la vulcanisation, est conduite de manière connue à une température généralement comprise entre 130°C et 200°C, pendant un temps suffisant qui peut varier par exemple entre 5 et 90 min en fonction notamment de la température de cuisson, du système de réticulation adopté et de la cinétique de réticulation de la composition considérée. 8- Pneumatique La présente invention a également pour objet un bandage pneumatique ou non-pneumatique comprenant une composition de caoutchouc selon l’invention. Les caractéristiques précitées de la présente invention, ainsi que d’autres, seront mieux comprises à la lecture de la description suivante de plusieurs exemples de réalisation de l’invention, donnés à titre illustratif et non limitatif. EXEMPLES DE REALISATION DE L’INVENTION 1) Tests et mesures 1.1- Détermination de la microstructure des polymères La microstructure des polymères est déterminée par analyse RMN 1 H, suppléée par l’analyse RMN 13 C lorsque la résolution des spectres RMN du 1 H ne permet pas l’attribution et la quantification de toutes les espèces. Les mesures sont réalisées à l’aide d’un spectromètre RMN BRUKER 500MHz à des fréquences de 500,43 MHz pour l’observation du proton et 125,83MHz pour l’observation du carbone. Pour les polymères non solubles mais ayant la capacité de gonfler dans un solvant, est utilisée une sonde HRMAS 4mm z-grad permettant d’observer le proton et le carbone en mode découplé du proton. Les spectres sont acquis à des vitesses de rotation de 4000Hz à 5000Hz. Pour les mesures sur des polymères solubles, est utilisée une sonde RMN liquide permettant d’observer le proton et le carbone en mode découplé du proton. La préparation des échantillons non solubles est faite dans des rotors remplis avec le matériau analysé et un solvant deutéré permettant le gonflement, en général du chloroforme deutéré (CDCl 3 ). Le solvant utilisé doit toujours être deutéré et sa nature chimique peut être adaptée par l’homme du métier. Les quantités de matériau utilisées sont ajustées de façon à obtenir des spectres avec une sensibilité et une résolution suffisante. Les échantillons solubles sont mis en solution dans un solvant deutéré (environ 25mg du polymère dans 1mL), en général du chloroforme deutéré (CDCl 3 ). Le solvant ou coupage de solvant utilisé doit toujours être deutéré et sa nature chimique peut être adaptée par l’homme du métier. Dans les deux cas (échantillon soluble ou échantillon gonflé): Pour la RMN du proton est utilisée une séquence simple impulsion de 30°. La fenêtre spectrale est réglée pour observer l’ensemble des raies de résonances appartenant aux molécules analysées. Le nombre d’accumulation est réglé afin d’obtenir un rapport signal sur bruit suffisant pour la quantification de chaque motif. Le délai de recyclage entre chaque impulsion est adapté pour obtenir une mesure quantitative. Pour la RMN du carbone est utilisée une séquence simple impulsion 30° avec un découplage du proton uniquement pendant l’acquisition pour éviter les effets « Overhauser Nucléaire » (NOE) et rester quantitatif. La fenêtre spectrale est réglée pour observer l’ensemble des raies de résonances appartenant aux molécules analysées. Le nombre d’accumulation est réglé afin d’obtenir un rapport signal sur bruit suffisant pour la quantification de chaque motif. Le délai de recyclage entre chaque impulsion est adapté pour obtenir une mesure quantitative. Les mesures de RMN sont réalisées à 25°C. 1.2- Mesure des propriétés dynamiques Les propriétés dynamiques G*(25%) et tanδ max à 60°C sont mesurées sur un viscoanalyseur (Metravib VA4000), selon la norme ASTM D 5992-96. On enregistre la réponse d’un échantillon de composition réticulée (éprouvette cylindrique de 4 mm d’épaisseur et de 400 mm2 de section), soumis à une sollicitation sinusoïdale en cisaillement simple alterné, à la fréquence de 10Hz, dans les conditions définies de température à 60°C selon la norme ASTM D 1349-99. On effectue un balayage en amplitude de déformation de 0,1 à 100% (cycle aller), puis de 100% à 1% (cycle retour). Les résultats exploités sont le module complexe de cisaillement dynamique G* et le facteur de perte tan(δ). Pour le cycle retour, on indique la valeur de tan(δ) de déformation observée à 60°C, noté tanδ max , ainsi que le module complexe de cisaillement dynamique G* à 25% de déformation, à 60°C. La mesure tanδ max est un descripteur de l’hystérèse et donc une indication de la propriété de résistance au roulement du pneu. La valeur en base 100 est calculée selon l’opération : (valeur de tanδ max à 60°C du témoin / valeur de tanδ max à 60°C de l’échantillon) * 100. De cette façon, une valeur plus basse représente une diminution de la performance en hystérèse (c’est-à-dire une augmentation de l’hystérèse) tandis qu’une valeur plus élevée représente une meilleure performance en hystérèse (c’est-à-dire une hystérèse plus faible). La mesure G* (25%) est un descripteur de rigidité et donc une indication de la propriété de résistance à l’usure du pneu. La valeur en base 100 est calculée selon l’opération : (valeur de G* (25%) à 60°C de l’échantillon / valeur de G* (25%) à 60°C du témoin) * 100. De cette façon, une valeur plus basse représente une diminution de la rigidité, tandis qu’une valeur plus élevée représente une augmentation de la rigidité. 1.3- Mesure du coefficient de déchirabilité (Energie Dz) Le coefficient de déchirabilité (exprimé en N/m) est le produit de la force à rupture par unité d’épaisseur (exprimée en N/mm d’épaisseur) par l’allongement à rupture (exprimé en %), mesurés à 100 °C. La force à rupture par unité d’épaisseur et l’allongement à rupture en déchirabilité sont mesurées sur une éprouvette étirée à 500 mm/min pour provoquer la rupture de l'éprouvette sur une machine dynamométrique pour essais de traction, équipée d’un système de mesure et d’acquisition de la force et du déplacement de la traverse mobile. L'éprouvette de traction est constituée par une plaque de caoutchouc de forme parallélépipédique, d'épaisseur égale à 2,5 mm, de longueur égale à 145 mm et de largeur égale à 10 mm. Avant le démarrage du test, trois entailles très fines perpendiculaires à la longueur de l’éprouvette sont réalisées à l'aide d'une lame de rasoir sur une profondeur de 3 mm, sur un bord de l’éprouvette, l’une au milieu et les deux autres de part et d’autre de la première et distantes de celle-ci de 6 mm. On détermine la force (exprimée en N par mm d’épaisseur de l’éprouvette) à exercer pour obtenir la rupture et on mesure l'allongement à la rupture (exprimé en %). Le test a été conduit à l'air, à une température de 100°C. Des valeurs élevées traduisent une bonne cohésion de la composition de caoutchouc bien que présentant des amorces de fissure. La valeur en base 100 est calculée selon l’opération : (valeur du coefficient de déchirabilité de l’échantillon / valeur du coefficient de déchirabilité du témoin) * 100. De cette façon, une valeur plus basse représente une diminution de la résistance à la déchirabilité, tandis qu’une valeur plus élevée représente une meilleure résistance à la déchirabilité. 2) Préparation des compositions de caoutchouc Les compositions de caoutchouc dont le détail de la formulation figure dans le tableau 1, ont été préparées de la manière suivante : On introduit l’élastomère dans un mélangeur interne (taux de remplissage final : environ 70% en volume), dont la température initiale de cuve est comprise dans une plage allant de 70 à 100°C, par exemple de 80°C. Lorsque la température atteint 100°C, on introduit le ou les polymère(s) liquide(s) de butadiène, la silice, le noir de carbone et l'agent de couplage, ainsi que les divers autres ingrédients à l'exception du soufre et des accélérateurs de vulcanisation. On conduit alors un travail thermomécanique (phase non-productive) en une étape, qui dure au total environ 3 à 4 min, jusqu'à atteindre une température maximale de " tombée " de 160°C. On récupère le mélange ainsi obtenu, on le refroidit puis on incorpore le soufre et les accélérateurs de vulcanisation sur un outil à cylindre à une température comprise dans une plage de 23 à 60°C, par exemple de 40°C, en mélangeant le tout (phase productive) pendant un temps approprié (par exemple 5 minutes). Les compositions ainsi obtenues sont ensuite calandrées soit sous la forme de plaques (épaisseur 2 à 3mm) ou de feuilles fines de caoutchouc pour la mesure de leur propriétés physiques ou mécaniques. La réticulation a ensuite été conduite à une température de 150°C, sous pression. Préparation de l'élastomère L’élastomère E1 est un élastomère diénique fortement saturé, copolymère d’éthylène et de 1,3-butadiène préparé selon le mode opératoire suivant : Dans un réacteur de 70 L contenant du méthylcyclohexane (64 L), de l’éthylène (5600 g) et du 1,3-butadiène (2948 g), on ajoute du butyloctylmagnésium (BOMAG) en solution dans le méthylcyclohexane et le système catalytique. Le ratio Mg/Nd est de 6.2. Le volume de la solution du système catalytique introduit est de 840 mL, la concentration de la solution du système catalytique en Nd étant 0.0065 M. La température de réaction est régulée à une température de 80°C et la réaction de polymérisation démarre. La réaction de polymérisation se déroule à une pression constante de 8.3 bars. Le réacteur est alimenté tout au long de la polymérisation en éthylène et en 1,3-butadiène dans les proportions molaires 73/27. La réaction de polymérisation est stoppée par refroidissement, dégazage du réacteur et ajout d’éthanol. Un anti-oxydant est ajouté à la solution de polymère. Le copolymère est récupéré après un stripping à la vapeur d’eau et séchage jusqu’à masse constante. La durée de polymérisation est de 225 minutes. La masse pesée (6.206 kg) permet de déterminer l’activité catalytique moyenne du système catalytique exprimée en kilogramme de polymère synthétisé par mole de métal néodyme et par heure (kg/mol.h). Le copolymère possède une valeur de ML égale à 62. Le système catalytique est un système catalytique préformé. Il est préparé dans le méthylcyclohexane à partir d’un métallocène, le [Me 2 Si(Flu) 2 Nd(μ-BH 4 ) 2 Li(THF)] à 0.0065 mol/L, d’un co-catalyseur, le butyloctylmagnésium (BOMAG) dont le ratio molaire BOMAG/Nd est égal à 2.2, et d’un monomère de préformation, le 1,3-butadiène dont le ratio molaire 1,3-butadiène/Nd est égal à 90. Le milieu est chauffé à 80°C sur une durée de 5h. Il est préparé selon une méthode de préparation conforme au paragraphe II.1 de la demande de brevet WO 2017093654 A1. T1 T2 T3 C1 Élastomère E1 (1) 100 100 100 100 Silice (2) 40 40 40 40 Noir de Carbone (3) 2 2 2 2 Agent de couplage (4) 3,1 3,1 3,1 3,1 LBR-307 (5) 5 10 5 X-12-1267B-ES (6) 5 DPG (7) 1,2 1,2 1,2 1,2 Cire Ozone (8) 1 1 1 1 Antixoydant 6PPD (9) 2 2 2 2 Acide stéarique (10) 2 2 2 2 ZnO (11) 2,5 2,5 2,5 2,5 Soufre 1,3 1,3 1,3 1,3 CBS (12) 1 1 1 1 G*25% à 60°C 100 93 90 110 Tanδ max à 60°C 100 95 86 104 Energie Dz à 100°C 100 904 1186 894 (1) Copolymère d’éthylène et de 1,3-butadiène contenant 74% en mole de d’unité éthylène, 19% d’unité butadiène sous la forme de motifs 1,2 et 1,4 et 7% en mole de motif 1,2-cyclohexanediyle, de Tg -44°C (2) "Zeosil 1165 MP" de Solvay-Rhodia sous forme de microperles (3) Noir de carbone de grade N234 selon la norme ASTM D-1765, de la société Cabot (4) Silane Mercapto - Thiocarboxylate Oligomer (« NXT-Z45 ») – CAS 922519-17-3 – société Momentive (5) « LBR-307 » , société Kuraray, BR liquide non fonctionnel de Tg -95°C et Mn 8000 g/mol (6) « X-12-1267B-ES » , société Shin-Etsu, BR liquide fonctionnel le long de la chaîne de Tg -90°C et Mn 4700 g/mol, de formule R* étant éthyle. (7) Diphénylguanidine « Perkacit DPG » de la société Flexsys (8) Cire anti-ozone « VARAZON 4959 » de la société Sasol Wax (9) N-(1,3-diméthylbutyl)-N’-phényl-p-phenylènediamine « Santoflex 6PPD » de la société Flexsys (10) Acide stéarique « Pristerene 4931 » de la société Uniqema (11) Oxyde de Zinc de grade industriel de la société Umicore (12) N-cyclohexyl -2-benzothiazol-sulfénamide « Santocure CBS » de la société Flexsys 3- Résultats Les compositions T1 à T3 sont les témoins sans polymère liquide de butadiène (T1) et avec uniquement un polybutadiène non-fonctionnel (T2 et T3) à deux concentrations différentes, pour évaluer l'effet de l’utilisation des polybutadiènes liquides fonctionnel et non-fonctionnel combinés, utilisés dans la composition C1 qui est conforme à l'invention. Les résultats montrent contre toute attente que l'utilisation conjointe d'un élastomère diénique fortement saturé et d'un polymère liquide de butadiène fonctionnalisé le long de la chaîne par des fonctions alcoxysilyles pendantes combiné avec un polymère liquide de butadiène non-fonctionnel permet d’améliorer le compromis entre les différentes propriétés d’hystérèse, de rigidité et de déchirabilité. En effet, les résultats montrent que la composition conforme à l’invention (C1), avec une matrice élastomère à base d’un élastomère diénique fortement saturé, d’un polybutadiène liquide fonctionnalisé le long de la chaîne par des fonctions alcoxysilyles et d’un polybutadiène liquide non-fonctionnel, permet d'améliorer significativement la performance d’hystérèse (résistance au roulement) et la rigidité tout en conservant une bonne résistance à la déchirure par comparaison avec d’une part une composition (T1) ne comprenant aucun des polybutadiènes liquides et d’autre part des compositions (T2 et T3) ne comprenant qu’un polybutadiène liquide non-fonctionnel à deux concentrations différentes. Composition de caoutchouc à base d'au moins : - une matrice élastomère comprenant majoritairement un élastomère diénique fortement saturé, lequel élastomère diénique fortement saturé est un copolymère d’éthylène et d’un 1,3-diène dans lequel les unités éthylène représentent au moins 50% en mole des unités monomères du copolymère, - une charge renforçante, - un système de vulcanisation - un polymère liquide de butadiène fonctionnel, lequel polymère est un polymère liquide de butadiène fonctionnalisé le long de la chaîne par des fonctions alcoxysilyles pendantes, optionnellement totalement ou partiellement hydrolysées, présentant une masse molaire moyenne en nombre (Mn) supérieure ou égale à 1 000 g/mol, et - un polymère liquide de butadiène non-fonctionnel, présentant une masse molaire moyenne en nombre (Mn) supérieure ou égale à 1000 g/mol. Composition de caoutchouc selon la revendication 1, dans laquelle les unités éthylène représentent au moins 50% et au plus 95% en mole des unités monomères du copolymère, de préférence de 65% à 90% en mole des unités monomères du copolymère. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le copolymère d’éthylène et d’un 1,3-diène est un copolymère d'éthylène et de 1,3-butadiène. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le taux de l’élastomère diénique fortement saturé varie dans un domaine allant de 60 à 100 pce, de préférence de 80 à 100 pce, de manière très préférentielle de 90 à 100 pce. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le polymère liquide de butadiène fonctionnel est un polybutadiène fonctionnalisé le long de la chaîne par des fonctions alcoxysilyles pendantes, optionnellement totalement ou partiellement hydrolysées. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le polymère liquide de butadiène fonctionnel et le polymère liquide de butadiène non-fonctionnel présentent indépendamment l’un de l’autre un taux dans la composition de caoutchouc compris dans un domaine allant de 1 à 50 pce, de préférence de 2 à 30 pce, et de préférence encore de 5 à 15 pce. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des revendications précédentes dans dans laquelle la somme des taux du polymère liquide de butadiène fonctionnel et du polymère liquide de butadiène non-fonctionnel est au plus de 80 pce, de préférence au plus de 50 pce et de préférence encore au plus de 30 pce. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le polymère liquide de butadiène fonctionnel et le polymère liquide de butadiène non-fonctionnel présentent indépendamment l’un de l’autre une Tg supérieure à -115°C et inférieure ou égale à -60°C, plus préférentiellement de -80°C à -110°C. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le polymère liquide de butadiène fonctionnel et le polymère liquide de butadiène non-fonctionnel présentent indépendamment l’un de l’autre une masse molaire moyenne en nombre supérieure ou égale à 1000 g/mol et inférieure ou égale à 50000 g/mol, préférentiellement inférieure ou égale à 30000 g/mol, encore plus préférentiellement inférieure ou égale à 10000 g/mol. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le polymère liquide de butadiène fonctionnel comprend des motifs de formule (a) et (c) : (a) et (c) chaque R 1 représentant indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C10, de préférence un alkyle en C1-C4, chaque R 2 représentant indépendamment un radical alkyle en C1-C10, de préférence un alkyle en C1-C4, m est un entier et vaut 1, 2 ou 3, de préférence 3. Composition de caoutchouc selon la revendication précédente dans laquelle le polymère liquide de butadiène fonctionnel ne comprend pas de motif vinyl-1,2 de formule (b) (b) Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle les fonctions alcoxysilyles pendantes, optionnellement totalement ou partiellement hydrolysées, du polymère liquide de butadiène fonctionnalisé le long de la chaîne sont des fonctions triméthoxysilyle ou triéthoxysilyle. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la charge renforçante comprend une silice à titre de charge renforçante majoritaire. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le taux de silice est compris dans un domaine allant de 20 à 60 pce. Bandage pneumatique ou non-pneumatique comprenant une composition de caoutchouc selon l’une quelconque des revendications précédentes.