Brevet FR3163654A1 — publié le 20251226

La présente invention concerne un procédé de préparation d’une composition d’encre pigmentaire, comprenant les étapes successives suivantes : a) Mise en suspension d’un marc de café brut dans une solution aqueuse comprenant un agent dispersant, le rapport massique de l’agent dispersant au marc de café brut étant supérieur ou égal à 10 %, pour obtenir une suspension de marc de café dispersé ; b) Broyage de la suspension de marc de café dispersé, à une température inférieure ou égale à 40°C, pour obtenir une composition broyée comprenant des particules de marc de café dont la valeur de d 95 est inférieure ou égale à 10 µm. L’invention concerne également une composition d’encre pigmentaire comprenant notamment, en poids par rapport au poids total de la composition : de 4 à 25 % de marc de café avec une valeur d 95 inférieure ou égale à 10 µm, au moins 0,5 %, de préférence au moins 0,8 %, d’un agent dispersant. Compositions d’encres à base de marc de café et leur procédé de préparation DOMAINE DE L'INVENTION La présente invention a trait à des compositions d’encre à base de marc de café, notamment destinées à une utilisation en tant qu’encre pour impression, et leur procédé de préparation. ETAT DE LA TECHNIQUE Les encres utilisées aujourd’hui dans le secteur de l’impression, notamment pour les systèmes d’impression (par exemple la flexographie, la sérigraphie ou les imprimantes sans impact telles que les imprimantes jet d’encre), ou pour les activités artistiques, contiennent de nombreux composés toxiques et/ou des composés issus de sources non renouvelables tels les composés issus de la pétrochimie. On distingue deux types d’encres : les encres à colorants, et les encres pigmentaires. Les encres à colorants sont composées de colorants solubles dans l'eau. Les colorants peuvent être d'origine naturelle (issues de certaines plantes par exemple) ou synthétique (la majeure partie). Les encres à colorants présentent l'avantage de diffuser très peu la lumière donnant des couleurs saturées et vives, et sont moins coûteuses que les encres pigmentaires. En revanche, les colorants sont sensibles à la lumière, à l'humidité et à l'ozone. Les encres pigmentaires quant à elles contiennent des pigments, qui sont des particules solides et opaques en suspension dans un liquide. Ce sont les pigments qui donnent leur couleur aux encres pigmentaires. Celles-ci sont plus coûteuses que les encres à colorants, mais sont également plus résistantes à la lumière, à l'humidité et aux gaz (l'ozone entre autres). En contrepartie, sur certains papiers brillants, elles ne pénètreront pas autant dans le support, ce qui peut avoir un impact sur le rendu des couleurs. Dans les encres noires, le pigment le plus utilisé est le noir de carbone, généralement considéré comme non écoresponsable car issu de sources non renouvelables, et dont le procédé de fabrication est très énergivore, et/ou produit de nombreux déchets ou produits toxiques. C’est ainsi que l'État de New York envisage d'interdire l'utilisation du noir de carbone dans les encres d'impression noires utilisées pour les emballages et les étiquettes, avec pour objectif de réduire les déchets d'emballage et d’améliorer les pratiques de recyclage. Il existe donc un besoin pour développer de nouvelles encres ne comprenant pas de tels produits. Des encres alternatives à base de pigments d’origine végétale, tel le marc de café, ont ainsi été décrites dans l’art antérieur. Le marc de café est en effet une source de pigment de choix, dans la mesure où il s’agit d’un déchet courant, disponible en grande quantité et facile à collecter. L’art antérieur décrit de manière générale des procédés dans lesquels le marc de café est broyé, éventuellement en présence d’additifs, ou le cas échant après une étape d’extraction de colorants solubles résiduels, puis séché, la formulation de l’encre intervenant uniquement dans une étape subséquente. Des exemples de tels procédés sont par exemple divulgués dans les documents WO 2007/141557, WO 2008/047347 et US11517141. Cependant, les procédés de préparation des encres à base de marc de café de l’art antérieur ne permettent pas de valoriser l’intégralité du marc de café, et génèrent encore trop de déchets de café. En effet, les procédés décrits dans WO 2007/141557, WO 2008/047347 et US11517141 utilisent généralement comme produit de départ des fractions filtrées, ou les grains de café eux-mêmes : ces procédés sont donc moins vertueux qu’un procédé utilisant l’intégralité du marc de café brut, issu de la consommation alimentaire de café. Ainsi, il existe un besoin pour des procédés de préparation d’une composition d’encre pigmentaire à base de marc de café, notamment pour la flexographie, la sérigraphie, ou l’impression sans impact comme l’impression jet d’encre, qui soit facile à mettre en œuvre (notamment à l’échelle industrielle), peu coûteux, et qui permettent de valoriser la totalité du marc de café tout en assurant une bonne qualité de l’encre pigmentaire obtenue. L’invention vise à pallier ces problèmes grâce à la mise en œuvre d’un procédé incluant une étape de broyage à une température inférieure ou égale à 40°C d’une composition comprenant du marc de café. La taille moyenne des particules d’une encre pigmentaire, quelle que soit son domaine d’application, doit être basse, généralement inférieure ou égale à 10 µm, pour garantir reproductibilité, confort d’utilisation et esthétique. En outre, dans une imprimante sans impact et notamment une imprimante jet d’encre, l’encre est diffusée à l’aide de buses, qui peuvent se boucher si les pigments présentent une valeur de d 95 supérieure à 1 µm. Or, la demanderesse a constaté que si le broyage avait lieu à une température supérieure ou égale à 40°C, il n’était pas possible d’obtenir de telles tailles moyennes des particules avec une bonne stabilité dans le temps, du fait de l’apparition de phénomènes d’agglomération ou de ré-agglomération des particules de marc de café. Sans vouloir être lié par une quelconque théorie, la dégradation et/ou la gélification des polysaccharides naturellement présents dans le marc de café engendrerait ces phénomènes d’agglomération/ré-agglomération nuisibles à l’obtention de la taille moyenne des particules souhaitée, une telle dégradation/gélification ayant lieu à des températures supérieures à environ 40°C. Il est à noter que pour maintenir la température de broyage à 40°C ou moins, la suspension de marc de café brut doit être refroidie pendant le broyage. En effet, en l’absence de refroidissement, la suspension de marc de café brut s’échauffe et atteint des températures supérieures à 40°C, ce qui entraîne les phénomènes d’agglomération mentionnés ci-avant. En outre, à la différence de certaines encres utilisées dans le secteur de l’impression ou pour l’art, la composition d’encre pigmentaire selon l’invention ne nécessite que très peu, voire permet de s’affranchir de l’emploi de liants destinés à assurer la formation d’un film continu et uniforme, pour améliorer l’application de l’encre sur un substrat tel que le papier. Plus généralement, l’encre de l’invention ne comprend de préférence que des composants non fossiles, et avantageusement non toxiques. Dans le procédé de l’invention, l’étape de broyage est conduite sur une composition comprenant la majorité des constituants de l’encre. On obtient ainsi une composition d’encre pigmentaire relativement visqueuse (pâte pigmentaire), qui peut être utilisée telle quelle ou être diluée en fonction de l’application souhaitée. Le procédé de l’invention présente donc une grande flexibilité de formulation. Ainsi, selon un premier aspect, l’invention a trait à un procédé de préparation d’une composition d’encre pigmentaire, comprenant les étapes successives suivantes : a) Mise en suspension d’un marc de café brut dans une solution aqueuse comprenant un agent dispersant, le rapport massique de l’agent dispersant au marc de café brut étant supérieur ou égal à 10%, pour obtenir une suspension de marc de café dispersé ; b) Broyage de la suspension de marc de café dispersé, à une température inférieure ou égale à 40°C, pour obtenir une composition broyée comprenant des particules de marc de café dont la valeur de d 95 est inférieure ou égale à 10 µm. Selon un autre aspect, l’invention a trait à une composition d’encre pigmentaire comprenant, en poids par rapport au poids total de la composition : de 4 à 25 % de marc de café avec une valeur d 95 inférieure ou égale à 10 µm, au moins 0,5 %, de préférence au moins 0,8 %, d’un agent dispersant, de 0 à 15 % d’agent humectant, de 0 à 10 %, de préférence de 0,5 à 5 %, d’un autre pigment, de 0 à 1 %, de préférence de 0,5 à 0,8 %, d’un conservateur, de 0 à 2 %, de préférence de 0,02 et 1 %, d’un agent anti-mousse, un solvant comprenant de l’eau, le solvant étant en quantité suffisante pour atteindre 100 %. Selon un autre aspect, l’invention a trait à une utilisation de la composition d’encre pigmentaire de l’invention en tant qu’encre pour l’art, la sérigraphie, la flexographie, et pour les techniques d’impression indirectes, telles que l’offset (technique d'impression indirecte où l'encre est d'abord transférée d'une plaque métallique sur un cylindre (blanchet), puis du blanchet sur le papier). Selon un autre aspect, l’invention a trait à une utilisation de la composition d’encre pigmentaire de l’invention en tant qu’encre pour imprimante sans impact, notamment imprimante jet d’encre. Selon un autre aspect, l’invention a trait à une cartouche d’encre, notamment pour imprimante sans impact telle qu’une imprimante jet d’encre, la cartouche comprenant la composition d’encre pigmentaire de l’invention, et plus particulièrement une composition pour laquelle la valeur de d 95 du marc de café est inférieure ou égale à 1 µm, de préférence inférieure ou égale à 0,5 µm. DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION 1. Procédé L’invention concerne un procédé de préparation d’une composition d’encre pigmentaire, comprenant les étapes successives suivantes : a) Mise en suspension d’un marc de café brut dans une solution aqueuse comprenant un agent dispersant, le rapport massique de l’agent dispersant au marc de café brut étant supérieur ou égal à 10%, pour obtenir une suspension de marc de café dispersé ; b) Broyage de la suspension de marc de café dispersé, à une température inférieure ou égale à 40°C, pour obtenir une composition broyée comprenant des particules de marc de café dont la valeur de d 95 est inférieure ou égale à 10 µm. Tel qu’entendu ici, le terme « taille moyenne des particules » s’entend de la taille moyenne des grains d’une poudre (notamment de pigments solides et de marc de café), en volume. La distribution de la taille des particules des poudres (notamment de pigments solides et de marc de café) est généralement caractérisée par les valeurs de d 10 , d 50 , d 90 et/ou d 95 . La d X , où X représente par exemple 10 ou 50 ou 90 ou 95, est le Xème percentile de la distribution de la taille des particules, en volume ; c'est-à-dire que X % des particules ont une taille inférieure ou égale à d X et (100-X) % des particules ont une taille supérieure à d X . La taille moyenne des particules peut être mesurée avec des jauges de broyage et/ou des techniques de diffraction de la lumière. La distribution des tailles des particules (valeurs de d 10 , d 50 , d 90 et/ou d 95 ) est généralement mesurée par des techniques de diffraction de la lumière. Les équipements de diffusion de la lumière sont bien connus dans l'art. On pourra par exemple utiliser un granulomètre laser, tel qu’un granulomètre laser Malvern MasterSizer 3000 ou Beckman Coulter LS 13320. Dans la mesure où les particules sont de couleur sombre, il est préférable de paramétrer le nuançage de lumière (« light shading » en anglais) à une valeur comprise entre 20% et 30%, notamment égale à environ 25%. Les jauges de broyage permettent de connaître la finesse d’une dispersion, telle qu’une encre avec un pigment solide. La technique généralement utilisée est celle des jauges de finesse de broyage, aussi appelée technique des jauges de Hegman ou jauges de North. Une jauge de finesse est bloc plat en acier dont la surface est entaillée de rainures plates et uniformes, s’étendant sur toute la longueur du bloc, d’une profondeur maximale à une extrémité de la jauge et de façon décroissante jusqu’à rejoindre le point zéro à l’autre bord du bloc acier. La profondeur des rainures peut être lue grâce aux échelles gravées sur les côtés. Selon cette technique, l’encre contenant le pigment broyé est déposée sur une jauge de finesse de broyage, puis étalée à l’aide d’un racloir le long de la rainure de la jauge. Pendant l'étalement, les particules plus grossières sont repérées à mesure que la rainure devient plus profonde. À l'endroit où les agrégats ou particules apparaissent en premier sous forme de stries ou d'égratignures, la finesse de dispersion est lue sur l’échelle graduée. L’expression « particules de granulométrie inférieure à X » désigne des particules dont la totalité des particules possède un diamètre (ou une grandeur maximale) inférieur à X. De même, l’expression « particules de granulométrie supérieure à Y » désigne des particules dont la totalité des particules possède un diamètre (ou une grandeur maximale) supérieur à Y. La granulométrie inférieure (ou supérieure) d’une poudre (notamment marc de café) est généralement déterminée par tamisage, à l’aide de tamis avec des mailles de taille égale à X (ou Y), la valeur de granulométrie inférieure visée. Etape a) Par « marc de café brut », on entend ici un marc de café directement récupéré à l’issue d’une percolation et/ou d’une extraction réalisée avec de l’eau. Un marc de café brut tel que défini ici n’a été soumis à aucune étape de transformation consistant en une filtration et/ou une extraction avec un solvant autre que l’eau, tel qu’un alcool. Le marc de café brut utilisé dans l’invention est généralement considéré comme un déchet alimentaire. Avantageusement, le marc de café brut est soumis à une étape préalable a0) de séchage, pour obtenir un marc de café brut séché, qui est ensuite utilisé dans le procédé de l’invention. L’homme du métier saura choisir des conditions de séchage adaptée pour réduire suffisamment le taux d’humidité du marc de café, sans le dénaturer. En particulier, le marc de café brut pourra être placé dans une étuve chauffée, notamment à une température de 50°C à 80°C, de préférence de 55°C à 75°C, notamment pendant une durée typiquement de 1h à 48h, notamment de 6h à 24h. Optionnellement, une étape a1) de tamisage du marc de café brut et éventuellement séché est réalisée avant l’étape a) pour obtenir un marc de café tamisé de granulométrie inférieure ou égale à 600 µm, de préférence inférieure ou égale à 500 µm. Dans ce mode de réalisation comprenant une étape a1) de tamisage, la granulométrie du marc de café tamisé est typiquement supérieure ou égale à 200µm, notamment supérieure ou égale à 300 µm, par exemple supérieure ou égale à 400 µm. Cette étape de tamisage fournit également une fraction grossière (fraction retenue par le tamis), c’est-à-dire une fraction de granulométrie supérieure à 500 µm ou 600 µm. Dans ce mode de réalisation, la fraction grossière est soumise à une étape de broyage pour obtenir un marc de café de granulométrie inférieure ou égale à 600 µm, de préférence inférieure ou égale à 500 µm. Ainsi, même lorsqu’une étape de tamisage est mise en œuvre, l’intégralité du marc de café est avantageusement utilisée dans le procédé. L’agent dispersant a pour fonction de stabiliser la suspension aqueuse de marc de café, en évitant notamment les phénomènes d’agglomération/ré-agglomération. L’agent dispersant permet ainsi d’améliorer la stabilité de la composition d’encre pigmentaire obtenue dans le procédé. L’agent dispersant est de préférence non fossile, et avantageusement non toxique. Il pourra notamment être compatible avec un usage alimentaire, et sera de préférence issu de sources renouvelables. Il est avantageusement adapté pour des applications en tant qu’additif pour encres. Il peut avantageusement présenter également des propriétés humectantes. Des exemples d’agents dispersants sont les agents dispersants polymériques, tels que les agents dispersants copolymériques, c’est-à-dire issus de la polymérisation de plusieurs monomères, notamment styrénique et/ou acrylique et/ou acide maléique. Les agents dispersants sont ainsi de préférence des polymères, notamment des copolymères, de haut poids moléculaire. L’agent dispersant est avantageusement non ionique ou anionique, de préférence non-ionique. On pourra notamment citer comme exemple d’agents dispersants utilisables dans le procédé de l’invention la gamme EDAPLAN® commercialisée par Münzig Chemie, ou la gamme DISPERBYK® (notamment le DISPERBYK-2012) commercialisée par BYK. Le rapport massique de l’agent dispersant au marc de café brut (éventuellement séché et/ou tamisé) est supérieur ou égal à 10 %, de préférence supérieur ou égal à 15 % notamment supérieur ou égal à 20 %. En outre, le rapport massique de l’agent dispersant au marc de café brut (éventuellement séché et/ou tamisé) est typiquement inférieur ou égal à 100 %. De préférence, notamment lorsque l’encre est destinée à une utilisation pour l’art, et pour les techniques d’impression sans impact, telles que l’impression jet d’encre, le rapport massique de l’agent dispersant au marc de café brut (éventuellement séché et/ou tamisé) varie de 15% à 50 %, notamment de 20 % à 35 % ou de 20 % à 30 %. Selon une variante, notamment lorsque l’encre est destinée à une utilisation pour la flexographie, le rapport massique de l’agent dispersant au marc de café brut (éventuellement séché et/ou tamisé) varie de 50 % à 100 %. Avantageusement, notamment lorsque l’encre est destinée à une utilisation pour l’art, et pour les techniques d’impression sans impact, telles que l’impression jet d’encre, la composition peut comporter de 0 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition d’un solvant (autre que l’eau) tel qu’un alcool, notamment l’alcool isopropylique (IPA), qui contribue notamment à améliorer le séchage de l’encre. Avantageusement, notamment lorsque l’encre est destinée à une utilisation pour l’art, et pour les techniques d’impression sans impact, telles que l’impression jet d’encre, la composition peut comporter de 0 à 1% en poids par rapport au poids total de la composition d’un agent tampon pour contrôler le pH. De préférence, la solution aqueuse de l’étape a) comprend en outre un conservateur et/ou un autre pigment. Le conservateur et l’autre pigment sont de préférence non fossiles, et avantageusement non toxiques. Ils pourront notamment être compatible avec un usage alimentaire, et seront de préférence issus de sources renouvelables. Le conservateur a pour fonction de ralentir ou de supprimer la dégradation, notamment biologique, de la formulation (moisissure, …). Avantageusement, le conservateur comprend ou est constitué de l’acide sorbique ou d’un sel de celui-ci, notamment le sorbate de sodium ou le sorbate de potassium. L’autre pigment est de préférence un pigment noir, de préférence non fossile, tel que le charbon végétal. Il pourra notamment s’agir du pigment alimentaire E153, ou de charbon de bois issu de déchets de bois. L’autre pigment a pour fonction d’améliorer l’intensité de la couleur de la composition d’encre pigmentaire. Typiquement, la solution aqueuse de l’étape a) comprend en outre un agent anti-mousse et/ou un agent humectant. L’agent humectant (aussi appelé « agent mouillant ») a pour fonction d’éviter un séchage trop rapide de la composition d’encre pigmentaire dans une cartouche d’impression jet d’encre dans laquelle elle pourra être stockée. Comme les autres composants, l’agent humectant est de préférence non fossile, et avantageusement non toxique. Il pourra notamment être compatible avec un usage alimentaire, et sera de préférence issus de sources renouvelables. Typiquement, l’agent humectant comprend ou est constitué de glycérine. Les agents anti-mousse sont bien connus de l’homme du métier. On choisira de préférence un agent anti-mousse adapté pour les formulations d’encres pigmentaires, de préférence non fossile, et avantageusement non toxique. Des exemples d’agents anti-mousse utilisables dans le procédé de l’invention sont les agents anti-mousse AGITAN® commercialisés par Münzig Chemie ou les agents anti-mousse BYK® tel que le BYK®94, commercialisé par BYK. La composition d’encre pourra comprendre en outre une résine, notamment lorsque la composition d’entre est utile pour la flexographie. La résine peut être naturelle ou synthétique. Des exemples de résines synthétiques sont les résines acryliques. Des exemples de résines naturelles sont les gommes, et notamment la gomme-laque ou gomme-shellac. De préférence, on choisira une résine naturelle, et en particulier la gomme-laque ou gomme-shellac. Etape b) L’étape b) de broyage permet d’obtenir composition broyée comprenant des particules de marc de café dont la valeur de d 95 est inférieure ou égale à 10 µm. Le d 95 est le 95ème centile de la distribution de taille des particules, en volume, c'est-à-dire que 95% (en volume) des particules ont une taille inférieure ou égale au d 95 et 5% (en volume) des particules ont une taille supérieure au d 95 . Typiquement, l’étape b) de broyage est mise en œuvre par un broyeur à billes ou un attriteur, comprenant avantageusement un système de contrôle de la température adapté pour maintenir la température de la suspension de marc de café brut à une valeur inférieure ou égale à 40°C, notamment inférieure ou égale à 36°C, de préférence inférieure ou égale à 30°C, notamment inférieure ou égale à 27°C, pendant le broyage. Dans certains modes de réalisation, le broyeur à billes ou un attriteur comprend une chambre de broyage, la température dans la chambre de broyage étant contrôlée pour être inférieure ou égale à 40°C, notamment inférieure ou égale à 36°C, de préférence inférieure ou égale à 30°C, notamment inférieure ou égale à 27°C. Typiquement la température dans la chambre de broyage est de 1°C à 40°C, notamment de 1°C à 36°C, notamment de 10°C à 36°C, de préférence de 15°C ou 20°C à 36°C. L’étape de broyage est généralement poursuivie soit pendant une durée prédéterminée, soit jusqu’à ce qu’une valeur d’une mesure à l’aide d’une jauge de finesse ou d’une valeur de d 95 soit inférieure ou égale à une valeur prédéterminée. Modes de réalisation particuliers La valeur de d 95 de la composition broyée est notamment inférieure ou égale à 1 µm, de préférence inférieure ou égale à 0,5 µm. La taille des billes, la vitesse de broyage et/ou l’apport spécifique en énergie peuvent être adaptés lors de la mise en œuvre de l’étape b) pour obtenir une composition comprenant des particules dont la valeur de d 95 est inférieure ou égale à 1 µm. De préférence, dans ce mode de réalisation, le rapport massique de l’agent dispersant au marc de café brut (éventuellement séché et/ou tamisé) est supérieur ou égal à 15 % et de préférence supérieur ou égal à 20 %. En outre, le rapport massique de l’agent dispersant au marc de café brut (éventuellement séché et/ou tamisé) est typiquement inférieur ou égal à 50 %, notamment inférieur ou égal à 35 %. De préférence, le rapport massique de l’agent dispersant au marc de café brut (éventuellement séché et/ou tamisé) varie de 20 % à 30 %. Etape c) optionnelle Le procédé pourra comprendre en outre une étape c) de dilution de la composition broyée obtenue à l’étape b) par addition d’une composition aqueuse comprenant un solvant et éventuellement un ou plusieurs additifs choisis parmi un agent humectant et un agent anti-mousse. Selon certaines variantes, la composition aqueuse pourra également comprendre une résine, notamment lorsque la composition d’entre est utile pour la flexographie. Alternativement, la résine peut être ajoutée à la composition broyée obtenue à l’étape b), ou au mélange de celle-ci avec la composition aqueuse. La résine peut être naturelle ou synthétique. La résine, qu’elle soit naturelle ou synthétique, pourra être telle que décrit dans l’étape a). De préférence, on choisira une résine naturelle, et en particulier la gomme-laque ou gomme-shellac. Dans certains modes de réalisation, le procédé comprend : a0) Séchage d’un marc de café brut pour obtenir un marc de café brut séché, a) Mise en suspension d’un marc de café brut séché dans une solution aqueuse comprenant un agent dispersant, le rapport massique de l’agent dispersant au marc de café brut séché étant supérieur ou égal à 10 %, pour obtenir une suspension de marc de café dispersé ; b) Broyage de la suspension de marc de café dispersé, à une température inférieure ou égale à 40°C, pour obtenir une composition broyée comprenant des particules de marc de café dont la valeur de d 95 est inférieure ou égale à 10 µm. Dans certains modes de réalisation, le procédé comprend : a1) Tamisage d’un marc de café brut pour obtenir un marc de café tamisé de granulométrie inférieure ou égale à 600 µm, de préférence inférieure ou égale à 500 µm, a) Mise en suspension d’un marc de café tamisé dans une solution aqueuse comprenant un agent dispersant, le rapport massique de l’agent dispersant au marc de café tamisé étant supérieur ou égal à 10 %, pour obtenir une suspension de marc de café dispersé ; b) Broyage de la suspension de marc de café dispersé, à une température inférieure ou égale à 40°C, pour obtenir une composition broyée comprenant des particules de marc de café dont la valeur de d 95 est inférieure ou égale à 10 µm. Dans certains modes de réalisation, le procédé comprend : a0) Séchage d’un marc de café brut pour obtenir un marc de café brut séché, a1) Tamisage du marc de café brut séché pour obtenir un marc de café tamisé de granulométrie inférieure ou égale à 600 µm, de préférence inférieure ou égale à 500 µm, a) Mise en suspension d’un marc de café tamisé dans une solution aqueuse comprenant un agent dispersant, le rapport massique de l’agent dispersant au marc de café tamisé étant supérieur ou égal à 10%, pour obtenir une suspension de marc de café dispersé ; b) Broyage de la suspension de marc de café dispersé, à une température inférieure ou égale à 40°C, pour obtenir une composition broyée comprenant des particules de marc de café dont la valeur de d 95 est inférieure ou égale à 10 µm. Dans les modes de réalisation comprenant une étape a1), cette étape a1) comprend avantageusement le broyage de la fraction de granulométrie supérieure à 500 µm ou 600 µm (fraction grossière) à une granulométrie inférieure ou égale à 600 µm, de préférence inférieure ou égale à 500 µm pour donner une fraction grossière broyée et ajoute de cette fraction grossière broyée au marc de café tamisé. 2. Composition d’encre pigmentaire L’invention concerne également une composition d’encre pigmentaire comprenant, en poids par rapport au poids total de la composition : de 4 à 25 % de marc de café avec une valeur d 95 inférieure ou égale à 10 µm, au moins 0,5% d’agent dispersant, de 0 à 15 % d’agent humectant, de 0 à 10 %, de préférence de 0,5 à 5 %, d’un autre pigment, de 0 à 1 %, de préférence de 0,5 à 0,8 %, d’un conservateur, de 0 à 2 %, de préférence de 0,02 et 1 %, d’un agent anti-mousse, un solvant comprenant de l’eau, le solvant étant en quantité suffisante pour atteindre 100 %. La composition d’encre pourra comprendre en outre une résine, notamment lorsque la composition d’entre est utile pour la flexographie. La résine peut être naturelle ou synthétique. Des exemples de résines synthétiques sont les résines acryliques. Des exemples de résines naturelles sont les gommes, et notamment la gomme-laque ou gomme-shellac. De préférence, on choisira une résine naturelle, et en particulier la gomme-laque ou gomme-shellac. La composition d’encre pigmentaire est susceptible d’être obtenue par le procédé de l’invention. Tout composé solide dispersé dans la composition possédera avantageusement une valeur d 95 inférieure ou égale à 10 µm. Généralement, seul l’autre pigment est insoluble à la température d’utilisation de l’encre (notamment entre 15°C et 30°C), et sous forme solide ( i.e. dispersé) dans la composition. La composition pourra comprendre de 4 à 20%, en poids de marc de café avec une valeur d 95 inférieure ou égale à 10 µm, par rapport au poids total de la composition. La composition pourra comprendre au moins 0,8%, notamment au moins 1% en poids d’agent dispersant, par rapport au poids total de la composition. Le solvant comprend ou de préférence est constitué d’eau. Selon certains modes de réalisation, la composition d’encre pigmentaire est dépourvue de soufre, notamment de soufre élémentaire. L’invention permet de réduire significativement, voire de s’affranchir de l’utilisation de liant. Ainsi, la composition d’encre pigmentaire est avantageusement dépourvue de liant, notamment de gomme alginate. Comme indiqué précédemment, l’agent dispersant, l’agent humectant, le conservateur, l’autre pigment et l’agent anti-mousse sont de préférence non fossiles, et avantageusement non toxiques. Ils pourront notamment être compatible avec un usage alimentaire, et seront de préférence issus de sources renouvelables. De préférence, ils sont adaptés pour des applications en tant qu’additif pour encres. L’agent dispersant, l’agent humectant, le conservateur, l’autre pigment et l’agent anti-mousse pourront être tels que définis ci-dessus pour le procédé. Des exemples d’agents dispersants sont les agents dispersants polymériques, tels que les agents dispersants copolymériques, c’est-à-dire issu de la polymérisation de plusieurs monomères, notamment styrénique et/ou acrylique et/ou acide maléique. Les agents dispersants sont ainsi de préférence des polymères, notamment des copolymères, de haut poids moléculaire. L’agent dispersant est avantageusement non ionique ou anionique, de préférence non-ionique. On pourra notamment citer comme exemple d’agents dispersants utilisables dans le procédé de l’invention la gamme EDAPLAN® commercialisée par Münzig Chemie, ou la gamme DISPERBYK® (notamment le DISPERBYK-2012) commercialisée par BYK. Le rapport massique de l’agent dispersant au marc de café brut (éventuellement séché et/ou tamisé) est supérieur ou égal à 10 %, de préférence supérieur ou égal à 15 % notamment supérieur ou égal à 20 %. En outre, le rapport massique de l’agent dispersant au marc de café brut (éventuellement séché et/ou tamisé) est typiquement inférieur ou égal à 100 %, notamment inférieur ou égal à 50 %, notamment inférieur ou égal à 35 %. De préférence : - l’agent humectant comprend ou est constitué de glycérine, et/ou - le conservateur comprend ou est constitué de l’acide sorbique ou d’un sel de celui-ci, notamment le sorbate de sodium ou le sorbate de potassium. L’autre pigment est de préférence un pigment noir, tel que le charbon végétal. Il pourra notamment s’agir du pigment alimentaire E153. L'autre pigment présente avantageusement une valeur d 95 inférieure ou égale à 10 µm. De préférence, la somme de la teneur en pigment noir et en marc de café est inférieure ou égale à 25 %. Avantageusement, notamment lorsque l’encre est destinée à une utilisation pour l’art, et pour les techniques d’impression sans impact, telles que l’impression jet d’encre, la composition peut comporter de 0 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition d’un solvant (autre que l’eau) tel qu’un alcool, notamment l’alcool isopropylique (IPA), qui contribue notamment à améliorer le séchage de l’encre. Avantageusement, notamment lorsque l’encre est destinée à une utilisation pour l’art, et pour les techniques d’impression sans impact, telles que l’impression jet d’encre, la composition peut comporter de 0 à 1% en poids par rapport au poids total de la composition d’un agent tampon pour contrôler le pH. Selon certaines variantes, l’agent dispersant présente des propriétés humectantes : il joue alors le rôle d’agent humectant. Dans ces variantes, de préférence, la composition ne comprend pas d’autre agent humectant, i.e. elle comprend 0% en poids d’agent humectant autre que l’agent dispersant. Encre prête à l’emploi Selon certaines variantes, notamment lorsque l’encre est destinée à une utilisation pour l’art et pour les techniques d’impression sans impact, telles que l’impression jet d’encre, la composition d’encre pigmentaire est prête à l’emploi, c’est-à-dire qu’elle peut être utilisée directement sans être diluée au préalable. Selon ces variantes, notamment lorsque l’encre est destinée à une utilisation pour l’art, et pour les techniques d’impression sans impact, telles que l’impression jet d’encre, la composition d’encre pigmentaire « prête à l’emploi » comprend avantageusement de 4 à 5 % en poids de marc de café avec une valeur d 95 inférieure ou égale à 10 µm, par rapport au poids total de la composition. Avantageusement, la composition d’encre pigmentaire « prête à l’emploi » comprend de préférence de 0 à 0,07 %, de préférence de 0,02 et 0,07 %, d’un agent anti-mousse, en poids par rapport au poids total de la composition. Typiquement, la composition d’encre pigmentaire « prête à l’emploi » comprend au plus 2 %, ou au plus 1,5 % en poids d’agent dispersant, par rapport au poids total de la composition. De préférence, notamment lorsque l’encre est destinée à une utilisation pour l’art, et pour les techniques d’impression sans impact, telles que l’impression jet d’encre, le rapport massique de l’agent dispersant au marc de café brut (éventuellement séché et/ou tamisé) varie de 15 % à 50 %, notamment de 20 % à 35 % ou de 20 à 30 %. La composition d’encre pigmentaire « prête à l’emploi » pourra comprendre de 0 à 1 %, de préférence de 0,5 à 0,8 %, d’un autre pigment, avantageusement un pigment noir, notamment tel que défini ci-dessus. Avantageusement, notamment lorsque l’encre est destinée à une utilisation pour l’art, et pour les techniques d’impression sans impact, telles que l’impression jet d’encre, la composition d’encre pigmentaire « prête à l’emploi » est dépourvue de résine. Elle est également avantageusement dépourvue de liant. Selon certains modes de réalisation, notamment lorsque la composition d’encre pigmentaire est destinée à une utilisation pour l’impression (notamment l’impression sans impact, de préférence jet d’encre), la valeur de d 95 du marc de café est inférieure ou égale à 1 µm, de préférence inférieure ou égale à 0,5 µm. Dans ces modes de réalisation, de préférence les autres composés solides ( i.e. insoluble à la température d’utilisation de l’encre, notamment entre 15°C et 30°C) de la composition, notamment de l’autre pigment, présentent une valeur de d 95 du marc de café est inférieure ou égale à 1 µm, de préférence inférieure ou égale à 0,5 µm. Avantageusement, la composition d’encre pigmentaire « prête à l’emploi » présente une viscosité de 3 à 20 mPa.s (1000 s -1 ). La viscosité est mesurée par exemple à l’aide d’un rhéomètre, tel qu’un rhéomètre MCR302 commercialisé par Anton Paar, à 25°C, pendant 285 à 286 s, avec une vitesse de cisaillement allant de vitesse de cisaillement 0,1 à 1 000 s -1 . Enfin, la composition d’encre pigmentaire possède une masse volumique de préférence de 1 000 à 1 500 kg.m -3 . Encre concentrée Selon certaines variantes, notamment lorsque l’encre est destinée à une utilisation pour la flexographie, la composition d’encre pigmentaire peut se présenter sous forme concentrée, c’est-à-dire qu’elle devra être diluée avant utilisation. La composition pigmentaire concentrée comprend typiquement de 5 à 20 % en poids de marc de café avec une valeur d 95 inférieure ou égale à 10 µm, par rapport au poids total de la composition. Selon certaines variantes, notamment lorsque l’encre est destinée à une utilisation pour la flexographie, la composition comprend avantageusement au moins 2 %, notamment au moins 5 % en poids d’agent dispersant, et typiquement au plus 25 %, ou au plus 20 % en poids d’agent dispersant, par rapport au poids total de la composition. Selon certaines variantes, notamment lorsque l’encre est destinée à une utilisation pour la flexographie, le rapport massique de l’agent dispersant au marc de café brut (éventuellement séché et/ou tamisé) varie avantageusement de 50 % à 100 %. Selon certaines variantes, notamment lorsque l’encre est destinée à une utilisation pour la flexographie, la composition concentrée comprend en outre une résine, notamment telle que définie pour l’étape a) ci-dessus. Selon d’autres variantes, la composition concentrée est dépourvue de résine. Selon ces variantes, la composition d’encre pigmentaire « concentrée » comprend de préférence de 0,5 à 1 % d’un agent anti-mousse, en poids par rapport au poids total de la composition. De préférence, la somme de la teneur en pigment noir et en marc de café est inférieure ou égale à 25 %. 3. Utilisations L’invention concerne également une utilisation de la composition d’encre pigmentaire de l’invention en tant qu’encre pour l’art, notamment pour le dessin, la peinture ou la calligraphie. La composition d’encre pigmentaire de l’invention pourra également être utilisée en tant qu’encre pour la sérigraphie, la flexographie, et pour les techniques d’impression indirectes, telles que l’impression offset. La composition d’encre pigmentaire de l’invention pourra également être utilisée, notamment lorsque la valeur de d 95 du marc de café est inférieure ou égale à 1 µm, de préférence inférieure ou égale à 0,5 µm, en tant qu’encre pour imprimante sans impact, notamment imprimante jet d’encre. La composition d’encre pigmentaire de l’invention peut être utilisée sur des supports variés, tels que le papier, le textile, le carton, ou un film plastique (notamment destiné à l’emballage). L’invention concerne également une cartouche d’encre, notamment pour imprimante sans impact telle qu’une imprimante jet d’encre, la cartouche comprenant la composition d’encre pigmentaire, notamment lorsque la valeur de d 95 du marc de café est inférieure ou égale à 1 µm, de préférence inférieure ou égale à 0,5 µm. EXEMPLES Les exemples qui suivent sont donnés à titre illustratif, mais ne doivent en aucun cas être considérés comme limitatifs de la présente invention. Matériel et Méthodes Les ingrédients du Tableau 1 suivant ont été utilisés dans les exemples de la présente invention. Constituants Produit Fournisseur Dispersant 1 Solsperse 46000 Lubrizol Dispersant 2 EDAPLAN® 918 Münzig Chemie Dispersant 3 JH3/163/2 Münzig Chemie Dispersant 4 DISPERBYK-2012 BYK Conservateur sorbate de potassium Cuisineaddict Pigment noir 1 E153 Cuisineaddict Pigment noir 2 Bioblack Nature Coatings Inc. Agent anti-mousse 1 AGITAN® 761 Münzig Chemie Agent anti-mousse 2 BYK-094 BYK Agent mouillant Glycérine (ou glycérol) Isolatech Méthodes de mesure de la taille des particules Les analyses granulométriques sont réalisées à l’aide d’un analyseur de taille de particules à diffraction laser Mastersizer 3000 (Malvern Panalytical), avec un pourcentage de nuançage de lumière (« light shading percentage ») de 25 %. Tests rhéologiques Les mesures de rhéologie sont réalisées avec un rhéomètre, tel qu’un rhéomètre MCR302 commercialisé par Anton Paar, avec une géométrie de type Plaque-Plaque (50 mm), une fente de mesure de 0,5 mm, à 25°C, pendant 285 à 286 s, et une d vitesse de cisaillement allant de 0,1 à 1 000 s -1 . Exemple 1 – préparation du marc de café brut Le marc de café brut est placé dans une étuve à 65°C pendant 16h à 24h. Le marc de café brut séché est ensuite tamisé avec un tamis en acier inoxydable de maille 500 µm. Environ 5 % en volume du marc de café constitue la fraction grossière retirée. Le marc de café brut séché et tamisé ainsi obtenu est utilisé directement dans des formulations d’encre, ou stocké dans un contenant en plastique ou en verre pour être utilisé plus tard Exemple 2 – Influence de la température lors du broyage La composition 1 présentée dans le Tableau 2 ci-dessous a été utilisée pour réaliser les tests de broyage de l’exemple 2. Constituants Composition 1 (en g) Eau 80,72 Dispersant 1 0,78 Marc de café 6,50 Conservateur 1 Pigment noir 1 1 Agent anti-mousse 1 0 Agent mouillant 10 Rapport dispersant/marc de café 0,12 L’étape de broyage a été réalisée dans un broyeur Emax (commercialisé par RETSCH). Le broyage a été réalisé avec des billes de zirconium (ZrO), de diamètre 0,5 mm. La vitesse de broyage est réglée à 1200 rpm. La chambre est équipée d’un dispositif de refroidissement. Lorsque le dispositif de régulation de température à une température de consigne de 50°C, le résultat obtenu, quel que soit le temps de broyage, est un résidu pâteux : on observe des phénomènes de ré-agglomération. On observe que la taille moyenne des particules de la composition obtenue est supérieure à 10 µm, voire à 30 µm. Lorsque le dispositif de régulation de température à une température de consigne de 36°C, la composition finale obtenue est fluide. Un réglage du temps de broyage et de la taille des billes permet alors d’obtenir une valeur de d 95 inférieure ou égale à 10 µm. Exemple 3 – Mise en œuvre du procédé de l’invention Les compositions 2 et 3 présentées dans le Tableau 3 ci-dessous ont été utilisées pour réaliser les tests de broyage de l’exemple 3. Constituants Composition 2 (en g) Composition 3 (en g) Composition 4 (en g) Eau 592,24 592,24 592,24 Dispersant 2 4,7 0 0 Dispersant 3 0 4,7 7,1 Marc de café 31,31 31,31 31,31 Conservateur 4,82 4,82 4,82 Pigment noir 1 4,82 4,82 4,82 Agent anti-mousse 1 0,32 0,32 0,32 Agent mouillant 63,79 63,79 63,79 Rapport dispersant/marc de café 0,15 0,15 0,23 La d 95 du marc de café brut utilisé dans les compositions 2 et 3 est d’environ 598 µm. L’étape de broyage a été réalisée dans un broyeur LabStar (commercialisé par NETZSCH Feinmahltechnik). Le broyage a été réalisé avec des billes de zirconium (ZrO) de diamètre variable. La chambre de broyage est équipée d’un dispositif de refroidissement, réglé pour que la température interne ne dépasse pas 30°C. Les valeurs de d 10 , d 50 et d 90 présentées dans le Tableau 4 ci-dessous ont été obtenues avec les compositions 2 et 3 : Essai Composition testée Diamètre des billes Vitesse du broyage (en rpm) Durée du broyage (en min) d 10 (en µm) d 50 (en µm) d 95 (en µm) 1 Composition 2 1,0-1,2 mm 2750 90 0,71 6,97 35,3 2 Composition 3 1,4-1,6 mm 2750 207 0,08 0,60 5,88 3 Composition 4 1,4-1,6 mm 3000 264 0,07 0,52 1,03 4 Composition 4 1,0-1,2 mm 3500 86 0,02 0,07 13,3 5 Composition 4 1,0-1,2 mm 3500 188 0,03 0,09 0,22 On voit qu’en ajustant la taille des billes, la vitesse et la durée du broyage, on peut obtenir une composition comprenant des particules dont la valeur de d 95 est inférieure ou égale à 10 µm et descendre jusqu’à une valeur de d 95 inférieure à 1 µm. Exemple 4 – Application pour l’art La composition d’encre de l’essai 5 a été testée dans des applications pour l’art, notamment le dessin et la calligraphie. Les résultats obtenus sont tout à fait similaires à ceux d’une encre commerciale utilisant des pigments issus du pétrole, aussi bien en termes de rendu esthétique que de confort d’utilisation. Exemple 5 – Tests d’impression avec imprimante jet d’encre La composition d’encre à tester, éventuellement diluée dans l’eau, est injectée dans une cartouche d’encre pour imprimante jet d’encre (par exemple de marque HEMEI) à l’aide d’une seringue. La cartouche ainsi remplie est utilisée dans une imprimante jet d’encre Epson WORKFORCE WF-2010W (imprimante domestique) ou industrielle (machine d’échelle pilote). Un test d’impression d’un texte est ensuite réalisé sur une feuille de papier bureautique blanc, et un autre test est réalisé sur papier photo. Exemple 6 - Tests en flexographie Constituants Composition 5 (en g) Composition 5 (en % en poids) Eau 477 79,5 Dispersant 4 39 6,5 Marc de café 78 13,0 Agent anti-mousse 2 6 1,0 Rapport dispersant/marc de café 0,5 0,5 La composition 5 est broyée dans un attriteur, dont la chambre de broyage est équipée d’un mélangeur de type disques rotatifs. La chambre de broyage est également équipée d’un dispositif de refroidissement, réglé pour que la température interne ne dépasse pas 40°C. On obtient des particules dont la valeur de d 95 est inférieure ou égale à 10 µm, voire inférieure ou égale à 1 µm, notamment en fonction de la durée du broyage. A la composition d’encre broyée est ensuite ajoutée une résine acrylique (résine Joncryl® 2640 commercialisée par BASF) ou de la gomme-laque, et optionnellement une suspension aqueuse de pigment noir 2 pour intensifier la couleur de l’encre si besoin. Cette composition comprenant la résine est alors utilisée pour réaliser des impressions en flexographie sur une machine de marque Flexiproof, sur support papier, étiquette et emballage (« packaging ») flexible. Sont étudiés l’aspect général des supports imprimés ainsi obtenus, leur colorimétrie, ainsi que leur brillance et leur solidité ou résistance à la lumière. Procédé de préparation d’une composition d’encre pigmentaire, la composition d’encre pigmentaire comprenant, en poids par rapport au poids total de la composition : de 4 à 25 % de marc de café avec une valeur d 95 inférieure ou égale à 10 µm, au moins 0,5 %, de préférence au moins 0,8 %, d’un agent dispersant, de 0 à 15 % d’agent humectant, de 0 à 10 %, de préférence de 0,5 à 5 %, d’un autre pigment, de 0 à 1%, de préférence de 0,5 à 0,8 %, d’un conservateur, de 0 à 2 %, de préférence de 0,02 et 1 %, d’un agent anti-mousse, un solvant comprenant de l’eau, le solvant étant en quantité suffisante pour atteindre 100 %, le procédé comprenant les étapes successives suivantes : a) Mise en suspension d’un marc de café brut dans une solution aqueuse comprenant un agent dispersant, le rapport massique de l’agent dispersant au marc de café brut étant supérieur ou égal à 10 %, pour obtenir une suspension de marc de café dispersé ; b) Broyage de la suspension de marc de café dispersé, à une température inférieure ou égale à 40°C, pour obtenir une composition broyée comprenant des particules de marc de café dont la valeur de d 95 est inférieure ou égale à 10 µm. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l’étape b) de broyage est mise en œuvre par un broyeur à billes ou un attriteur. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le rapport massique de l’agent dispersant au marc de café brut à l’étape a) est supérieur ou égal à 20 %, et inférieur ou égal à 100 %. 4. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la solution aqueuse de l’étape a) comprend en outre un conservateur et/ou un autre pigment. 5. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la solution aqueuse de l’étape a) comprend en outre un agent anti-mousse et/ou un agent humectant. 6. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu’il comprend en outre une étape c) de dilution de la composition broyée obtenue à l’étape b) par addition d’une composition aqueuse comprenant un solvant et éventuellement un ou plusieurs additifs choisis parmi un agent humectant et un agent anti-mousse. 7. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la valeur de d 95 de la composition broyée est inférieure ou égale à 1 µm, de préférence inférieure ou égale à 0,5 µm. 8. Composition d’encre pigmentaire comprenant, en poids par rapport au poids total de la composition : de 4 à 25 % de marc de café avec une valeur d 95 inférieure ou égale à 10 µm, au moins 0,5 %, de préférence au moins 0,8 %, d’un agent dispersant, de 0 à 15 % d’agent humectant, de 0 à 10 %, de préférence de 0,5 à 5 %, d’un autre pigment, de 0 à 1%, de préférence de 0,5 à 0,8 %, d’un conservateur, de 0 à 2 %, de préférence de 0,02 et 1 %, d’un agent anti-mousse, un solvant comprenant de l’eau, le solvant étant en quantité suffisante pour atteindre 100 %. 9. Composition d’encre pigmentaire selon la revendication 8, caractérisée en ce qu’elle est obtenue par le procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 7. 10. Composition d’encre pigmentaire selon la revendication 8 ou 9, caractérisé en ce que : - l’agent humectant comprend de la glycérine, et/ou - le conservateur comprend de l’acide sorbique ou un sel de celui-ci, notamment le sorbate de sodium ou le sorbate de potassium. 11. Composition d’encre pigmentaire selon l’une quelconque des revendications 8 à 10, caractérisé en ce que le pigment est un pigment noir tel que le charbon végétal. 12. Composition d’encre pigmentaire selon l’une quelconque des revendications 8 à 11, caractérisée en ce que la valeur de d 95 du marc de café est inférieure ou égale à 1 µm, de préférence inférieure ou égale à 0,5 µm. 13. Composition d’encre pigmentaire selon l’une quelconque des revendications 8 à 12, caractérisée en ce qu’elle comprend en outre une résine. 14. Utilisation de la composition d’encre pigmentaire selon l’une quelconque des revendications 8 à 13 en tant qu’encre pour l’art, la sérigraphie, la flexographie, et pour les techniques d’impression indirectes, telles que l’impression offset. 15. Utilisation de la composition d’encre pigmentaire de la revendication 12, en tant qu’encre pour imprimante sans impact, notamment imprimante jet d’encre. 16. Cartouche d’encre, notamment pour imprimante sans impact telle qu’une imprimante jet d’encre, la cartouche comprenant la composition d’encre pigmentaire de la revendication 12.