Brevet FR3164379A1 — publié le 20260116

La présente invention concerne un substitut au silicone constitué d’un mélange comprenant un polyol et un polyester de glycérol et d’unités polycarboxylates, une composition cosmétique comprenant ce substitut et leurs utilisations. Substitut au silicone et compositions topiques le comprenant DOMAINE DE L'INVENTION La présente invention se rapporte à une solution de substitution de silicones pour des applications topiques dermatologiques et/ou cosmétiques. Il est difficile pour l’homme de l’art de trouver une alternative aux silicones bonne pour les Hommes et la Planète avec des bénéfices sensoriels iso ou améliorés par rapport aux silicones. Les silicones sont des ingrédients très utilisés dans le domaine des cosmétiques grâce aux nombreux bénéfices, en particulier sensoriels, qu’ils confèrent tels qu’un étalement amélioré, un toucher doux, un caractère filmogène ou encore une meilleure pénétration de la formulation. Les silicones les plus utilisés dans les formulations cosmétiques sont les diméthicones, les cyclométhicones et les phényl triméthicones. Les silicones sont largement utilisés les compositions de soins personnels, en particulier les après-shampooings, les shampooings et les gels lavants pour le corps, pour augmenter la perception de douceur de ces compositions. Mais l’utilisation des silicones n’est pas sans impact sur les Hommes et l’environnement : ainsi, le cyclotétrasiloxane est classifié comme une substance reprotoxique de catégorie 3 ; les silicones sont également très difficilement biodégradables, voire non biodégradables et peuvent être générateurs de microplastiques avec un impact environnemental fort. Certains d’entre eux sont même considérés comme très persistants et très bioaccumulables comme le cyclotétrasiloxane et le cyclopentasiloxane avec un dosage réglementé en Europe dans les produits rincés depuis le 31 janvier 2020. Il y a donc un besoin de trouver des alternatives aux silicones sans impact sur les Hommes et l’environnement tout en conservant, voire en améliorant, les bénéfices sensoriels des silicones. ETAT DE LA TECHNIQUE L’industrie cosmétique a fait des efforts pour répondre à ce besoin avec différentes solutions comme des alcanes décrits dans la demande WO 2009/064790, des copolymères oléfine/acide acrylique détaillés dans le brevet US 8,715,630 mais issus de la pétrochimie avec un impact environnemental important. D’autres solutions ont émergé à base de polyester comme dans la demande US 2005/260150, à base de polysaccharides, de polyols et d’un autre constituant dépendant de l’application décrit dans la demande EP 4 005 549 ou encore à base d’un ester polymère et d’un ester non polymère détaillé dans la demande EP 3 360 600. Mais il n’existe encore à ce jour pas d’alternative à la fois bonne pour les Hommes et la Planète avec des bénéfices sensoriels iso ou améliorés par rapport aux silicones. La présente invention permet de surmonter les problèmes de l'art antérieur en proposant un mélange présentant des propriétés sensorielles similaires aux silicones, en particulier à celles d'un cyclopentasiloxane. Ce mélange comprend un polyester et un polyol. Le polyester est un polyester dont les unités constitutives comprennent des unités issues du glycérol et des unités polycarboxylate. Ce polyester est encore appelé polyester de glycérol et d’unités polycarboxylates. Le mélange de l’invention est utile au formulateur de cosmétiques en tant que produit de remplacement total ou partiel des silicones, en particulier du cyclopentasiloxane, à la fois immédiatement pendant l'application de la composition le comprenant et après, lors du séchage de la composition. Il constitue donc un substitut aux silicones. Ce mélange, ou substitut, présente en outre l’avantage de pouvoir être d’origine naturelle, de pouvoir être biodégradable et/ou biocompatible. L'un des objectifs de la présente invention est de fournir à l'industrie cosmétique, ainsi qu'à d'autres industries qui utilisent des composés silicones, une matière première appropriée, avantageusement d’origine naturelle, pouvant être utilisée comme substitut aux silicones, en particulier au cyclopentasiloxane. L’invention a pour objet un substitut au silicone constitué d’un mélange comprenant un polyol et un polyester de glycérol et d’unités polycarboxylates. Dans le substitut au silicone, le ratio massique polyester de glycérol et d’unités polycarboxylate : polyol varie avantageusement de 1 :99 à 99 :1, de préférence de 5 :95 à 80 :20. Dans le substitut au silicone, le polyester de glycérol et d’unités polycarboxylate présente avantageusement une ou plusieurs des caractéristiques suivantes : - une masse molaire moyenne en nombre (Mn) supérieure ou égale à 600 g/mol, de préférence allant de 700 g/mol à 1500 g/mol ; - une dispersité Đ inférieure à 3, de préférence allant de 1,05 à 2,5. Le polyester de glycérol et d’unités polycarboxylate est avantageusement un polyester obtenu par polymérisation de glycérol et d’un diacide carboxylique. Le polyester de glycérol et d’unités polycarboxylate est avantageusement le poly(glycérol sébacate). Le polyol est avantageusement un aIcanedioI, tel que le 1,3-propanediol, le 2,3-butanediol ou le 1,2-hexanedioI. L’invention a aussi pour objet une composition pour application topique, comprenant le substitut selon l’invention et tout ingrédient cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable. La composition comprend avantageusement de 0,01% à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition, du substitut selon l’invention. La composition comprend avantageusement, par rapport au poids total de la composition, moins de 0,1% en poids de silicone. La composition est avantageusement sous forme d’une émulsion huile-dans-eau, d’une émulsion eau-dans-huile ou sous forme de mélanges anhydres tels que des sticks. L’invention a aussi pour objet l’utilisation d’un mélange selon l’invention en tant que substitut aux silicones. L’invention a aussi pour objet une méthode de traitement cosmétique de la peau et/ou des phanères, comprenant l’application sur la peau et/ou les phanères d’une composition selon l’invention. L’invention a aussi pour objet l’utilisation d’un mélange selon l’invention dans une composition cosmétique et/ou dermatologique pour améliorer les propriétés sensorielles de la composition, avantageusement pour améliorer au moins une des propriétés suivantes de la composition : - étalement ; - pénétration cutanée ; - toucher doux ; - filmogène. DEFINITIONS Au sens de la présente invention, le terme “un” ou “une” signifie « un ou plusieurs » ou « au moins un ». Au sens de la présente invention, une plage de valeur désignée par l’expression "entre a et b" représente la plage de valeurs allant de supérieur strictement à a, à inférieur strictement à b (c'est-à-dire en excluant les bornes a et b), tandis que toute plage de valeurs désignée par l’expression "de a à b" représente la plage de valeurs de a à b, c'est-à-dire incluant les bornes strictes a et b. Un groupe (Cx-Cy)alcanediyle est un groupe hydrocarboné divalent, saturé, linéaire ou ramifié, comprenant de x à y atomes de carbone. Par « biocompatible », on entend qui est toléré par l’organisme. Par « biodégradable », on entend qui est susceptible d’être décomposé par des organismes vivants. Les « soins personnels » sont des compositions destinées à être appliquées de manière topique sur une personne (y compris dans la bouche, les oreilles et les cavités nasales, mais non ingérées). Parmi les exemples de compositions de soins personnels, on peut citer les produits de soins de la peau (par exemple, les crèmes pour le visage, les hydratants, les lotions sans rinçage et avec rinçage, les écrans solaires, le fond de teint, le mascara, l'eye-liner, le rouge à lèvres, les nettoyants et autres) et les produits de soins capillaires (y compris les shampooings, les après-shampooings sans rinçage et avec rinçage, les gels coiffants et les laques). Par exemple, la composition de soins personnels est un shampooing, un après-shampooing à rincer, un après-shampooing sans rinçage ou un gel douche. L'expression « cosmétiquement acceptable » fait référence aux ingrédients généralement utilisés dans les compositions dermatologiques ou cosmétiques telles que les compositions de soins personnels et vise à souligner que les matériaux toxiques lorsqu'ils sont présents dans les quantités généralement trouvées dans les compositions dermatologiques ou cosmétiques ne sont pas considérés comme faisant partie de la présente invention. Par l'expression « dépourvue de silicone », on entend que la composition selon l'invention ne comprend pas de silicone, ou que le ou les silicones présents dans la composition sont présents en une teneur totale inférieure ou égale à 0,1% en poids, de préférence inférieure à 0,05% en poids par rapport au poids total de la composition. De préférence, la composition est exempte de silicone (0%). Par « silicone », on entend tous polymères ou oligomères organosiliciés à structure linéaire ou cyclique, ramifiée ou réticulée, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation et/ou par polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l'essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d'oxygène (liaison siloxane -Si-O-Si-), des radicaux hydrocarbonés éventuellement substitués, étant directement liés par l'intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium ; et plus particulièrement les polymères dialkylsiloxanes ou les siloxanes cycliques. Les composés mentionnés dans la description peuvent être d'origine fossile ou biosourcés. Dans ce dernier cas, ils peuvent être, partiellement ou totalement, issus de la biomasse ou obtenus à partir de matières premières renouvelables issues de la biomasse. De la même manière, les composés mentionnés peuvent également provenir du recyclage de matériaux déjà utilisés, c’est-à-dire qu’ils peuvent être, partiellement ou totalement, issus d’un procédé de recyclage, ou encore obtenus à partir de matières premières elles-mêmes issues d’un procédé de recyclage. Sont concernés notamment les monomères, c’est-à-dire en particulier le glycérol, le monomère diacide carboxylique, le monomère diester de diacide carboxylique et les polyols. DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION L’invention a pour objet un substitut au silicone comprenant un polyol et un polyester. Polyester : Polyester de glycérol et d’unités polycarboxylates Le polyester est un polyester dont les unités constitutives comprennent des unités issues du glycérol et des unités polycarboxylates. Ce polyester est encore appelé polyester de glycérol et d’unités polycarboxylates. Le polyester) présente avantageusement une ou plusieurs des caractéristiques suivantes : - une masse molaire moyenne en nombre (Mn) supérieure ou égale à 600 g/mol, de préférence allant de 700 g/mol à 1500 g/mol ; - une dispersité Đ inférieure à 3, de préférence allant de 1,05 à 2,5. La masse molaire moyenne en nombre (Mn), la masse molaire moyenne en masse (Mw), et la dispersité (aussi appelée polydispersité et notée Đ, qui est le ratio Mw/Mn), peuvent être mesurés de manière connue par une analyse chromatographie d’exclusion stérique (SEC), notamment tel que décrit plus loin. Avantageusement, le ratio molaire unités issue du glycérol/ unités polycarboxylates varie de 1/2 à 10/1. Le glycérol est un triol de formule suivante : . Les unités polycarboxylates peuvent dériver d’un diacide carboxylique ou d’un diester de diacide carboxylique. Ainsi, le polyester est obtenu par polymérisation du monomère glycérol et du monomère choisi parmi un diacide carboxylique ou un diester de diacide carboxylique. Le polyester du glycérol et d’unités polycarboxylates peut être obtenu notamment par la mise en œuvre des procédés décrits dans EP3149067, EP1448656 ou PCT/EP2023/085400 lorsque les unités polycarboxylates dérivent d’un diacide carboxylique. Le polyester est alors un polyester de glycérol et de diacide carboxylique. Le diacide carboxylique peut être aliphatique, aromatique ou aliphatique/aromatique. Un diacide carboxylique aliphatique/aromatique comprend une partie aliphatique et une partie aromatique. Le diacide carboxylique comprend de préférence de 3 à 36 atomes de carbone. Avantageusement, le diacide carboxylique est aliphatique, notamment saturé, en particulier linaire ou ramifié, de préférence il s’agit d’un (C 3 -C 20 )alcanediyldiacide carboxylique, plus préférentiellement d’un (C 3 -C 15 )alcanediyldiacide carboxylique. Avantageusement, le diacide carboxylique est un diacide de formule générale (I) [HOOC-(CH 2 ) p -COOH] (I) dans laquelle p est un nombre allant de 1 à 30, de préférence un nombre allant de 1 à 10. Notamment, le diacide carboxylique peut être choisi parmi l'acide malonique, l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide subérique, l'acide azélaïque, l'acide sébacique, l’acide dodécanedioïque, l’acide hexadécanedioïque, l’acide octadécanedioïque et un mélange de deux ou plusieurs de ces diacides carboxyliques. De préférence, le diacide carboxylique est choisi parmi l'acide malonique, l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide subérique, l'acide azélaïque, l'acide sébacique et un mélange de deux ou plusieurs de ces diacides carboxyliques. Selon des variantes de l'invention, le diacide carboxylique peut être un mélange d'au moins deux diacides carboxyliques. De préférence alors, le diacide carboxylique comprend de l'acide sébacique. De préférence, le diacide carboxylique est l'acide sébacique. Lors de la préparation du polyester, le monomère de diacide carboxylique et le glycérol sont avantageusement les seuls monomères. Le polyester du glycérol et d’unités polycarboxylates peut être obtenu notamment par la mise en œuvre des procédés décrits dans US2021/0380758 ou dans la demande FR2023/15383 lorsque les unités polycarboxylates dérivent d’un diester de diacide dicarboxylique. Le polyester est alors un polyester de glycérol et de diester de diacide carboxylique. Le monomère diester de diacide carboxylique peut être aliphatique, aromatique, ou aliphatique/aromatique. Dans ce dernier cas, le diester de diacide carboxylique comprend une partie aliphatique et une partie aromatique. Le diacide carboxylique comprend de préférence de 3 à 36 atomes de carbone. Avantageusement, le monomère diester de diacide carboxylique est aliphatique et le diacide carboxylique comprend 3 à 36 atomes de carbone. Le monomère diester de diacide carboxylique peut répondre à titre préférentiel à la formule (II) suivante ROOC-(CH 2 ) n -COOR’, dans laquelle n représente un nombre entier allant de 1 à 30, de préférence un nombre allant de 1 à 10, et R et R’ représentent, indépendamment l’un de l’autre, une chaine alkyle linéaire ou ramifiée, ou une fonction vinyle. De préférence, le monomère diester de diacide carboxylique peut être choisi parmi les diesters correspondants à l'acide malonique, l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide subérique, l'acide azélaïque, l'acide sébacique ou un mélange de deux ou plusieurs de ces diesters de diacides carboxyliques, plus préférentiellement le diester de diacide carboxylique est choisi dans le groupe constitué du malonate de diméthyle, du succinate de diméthyle, du glutarate de diméthyle, de l’adipate de diméthyle, du pimélate de diméthyle, du subérate de diméthyle, d’azélate de diméthyle, du sébacate de diméthyle, et leurs mélanges. Selon des variantes de l'invention, le monomère diester de diacide carboxylique peut-être un mélange d'au moins deux diesters de diacides carboxyliques différents. De préférence alors, le monomère diester de diacide carboxylique comprend le sébacate de diméthyle. Avantageusement, le monomère diester de diacide carboxylique est le sébacate de diméthyle. Avantageusement, le monomère diester de diacide carboxylique et le glycérol sont les seuls monomères. Avantageusement, le monomère sébacate de diméthyle et le glycérol sont les seuls monomères. Le polyester est avantageusement le poly(glycérol sébacate) (PGS). Le polyester de glycérol et d’unités polycarboxylates est avantageusement biocompatible. Le polyester de glycérol et d’unités polycarboxylates est avantageusement biodégradable. Polyol Le polyol est tout composé organique comprenant au moins deux fonctions alcools, c’est-à-dire au moins deux groupes hydroxyles (-OH). Le polyol est avantageusement un diol. Le polyol est avantageusement un aIcanedioI, en particulier un alcanediol comprenant de 3 à 8 atomes de carbones, avantageusement de 3 à 6 atomes de carbone, tel que le 1,3-propanediol, le 2,3-butanediol ou le 1,2-hexanedioI. On utilisera de préférence un polyol qui peut être biosourcé, tel que le 1,3-propanediol ou le 2,3-butanediol ou le 1,2-hexanedioI. Mélange polyester et polyol, substitut au silicone Le mélange polyester de glycérol et d’unités polycarboxylateset polyol peut être utilisé en tant substitut au silicone, c’est-à-dire remplacer le ou les silicone(s) usuellement ajouté(s) dans une composition pour améliorer les propriétés sensorielles de ladite composition. Le mélange est à ce titre dénommé « substitut au silicone ». En effet, de manière surprenante, l’ajout de ce mélange à une composition pour application topique permet d’améliorer les bénéfices sensoriels, tels qu’en particulier le toucher, notamment l’aspect doux, de la composition le comprenant. De manière surprenante, l’ajout de ce mélange à une composition pour application topique permet d’améliorer la pénétration, au niveau cutané, d’une composition le comprenant. De manière surprenante, l’ajout de ce mélange à une composition pour application topique permet d’améliorer l’étalement, au niveau de la peau et/ou des phanères, en particulier au niveau capillaire, d’une composition le comprenant. L’ajout de ce mélange à une composition pour application topique permet avantageusement d’en améliorer les propriétés filmogènes. La teneur en polyester de glycérol et d’unités polycarboxylates dans le substitut varie avantageusement de 1% à 99% en poids, par rapport au poids total du substitut, plus avantageusement de 5% à 80% en poids. La teneur en polyol dans le substitut varie avantageusement de 1% à 99% en poids, par rapport au poids total du substitut, plus avantageusement de 20% à 95% en poids. En effet, avantageusement, le mélange, encore appelé substitut au silicone, comprend exclusivement le polyester de glycérol et d’unités polycarboxylates et le polyol. Un mélange homogène peut être préparé mélangeant à une température supérieure à 30°C, avantageusement pouvant varier de 35°C à 60°C, sous agitation le polyol et le polyester de glycérol et d’unités polycarboxylates. Autres constituants de la composition La teneur du mélange polyester de glycérol et d’unités polycarboxylates et polyol, c’est-à-dire du substitut au silicone, dans la composition varie avantageusement de 0,01% à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition. La teneur en polyester de glycérol et d’unités polycarboxylates dans la composition varie avantageusement de 0,001% à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition, plus avantageusement de 0,01% à 15% en poids, plus avantageusement de 0,1% à 10% en poids. La teneur en polyol dans la composition varie avantageusement de 0,001% à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition, plus avantageusement de 0,01% à 15% en poids, plus avantageusement de 0,1% à 10% en poids. De préférence, la composition selon l'invention est dépourvue de silicone. La composition est avantageusement une composition pour application topique. Elle est ainsi adaptée et destinée pour une application sur la peau et les phanères, en particulier sur la peau et les cheveux. La composition comprend tout ingrédient cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable. En particulier, la composition comprend également tout constituant usuel pour une composition à application topique dans le domaine de la cosmétique et de la dermatologie. La composition est avantageusement une composition pour le soin personnel, telle qu’un après-shampooing, un shampooing, un gel lavant pour le corps, un nettoyant corporel, un nettoyant pour le visage et tout autre produit pour nettoyer la peau et/ou les phanères, en particulier la peau et/ou les cheveux. Le pH de la composition est avantageusement proche du pH adapté pour un soin cosmétique, en particulier le pH varie de 4,5 à 6, plus avantageusement de 4,7 à 5,8, encore plus avantageusement de 4,8 à 5,5. La composition comprend avantageusement de l'acide citrique pour ajuster le pH. En particulier, la composition est une composition anhydre, de préférence sous la forme d’une huile ou d’un stick. En particulier, la composition peut être une émulsion, telle qu’une émulsion huile-dans-eau ou une émulsion eau-dans-huile. Elle comprendra alors un ou plusieurs agents tensioactifs, tels qu’un tensioactif anionique et/ou un tensioactif amphotère ou zwitterionique. Elle peut également comprendre au moins un agent émulsionnant. La composition peut comprendre tout constituant permettant de modifier sa rhéologie, sa consistance, son apparence et sa stabilité visuelle. On peut par exemple citer des facteurs de consistance, des agents texturants, des épaississants, …. La composition peut comprendre des triglycérides, tels que des triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaines allant de 4 à 24 atomes de carbones, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées. La composition peut comprendre une ou plusieurs huile(s) végétale(s), avantageusement choisie parmi l'huile d'amande douce, l'huile d'argan, l'huile d'avocat, l'huile d'arachide, l'huile de camélia, l'huile de carthame, l'huile de calophyllum, l'huile de colza, l'huile de coprah, l'huile de coriandre, l'huile de courge, l'huile de germes de blé, l'huile de jojoba ou cire liquide de jojoba, l'huile de lin, l'huile de macadamia, l'huile de germes de maïs, l'huile de noisette, l'huile de noix, l'huile de vernonia, l'huile de noyau d'abricot, l'huile d'olive, l'huile d'onagre, l'huile de palme, l'huile de passiflore, l'huile de pépins de raisin, l'huile de rosier, l'huile de ricin, l'huile de seigle, l'huile de sésame, l'huile de son de riz, l'huile de cameline, l'huile de soja, l'huile de tournesol, l'huile de pracaxi, l'huile de babassu, l'huile de mongongo, l'huile de marula, l'huile d'arara, l'huile de beurre de karité, l'huile de noix du brésil, et leurs mélanges. Les huiles végétales ne sont pas siliconées. La composition peut comprendre tout constituant permettant d’assurer sa conservation, en particulier au moins un constituant choisi parmi un conservateur, un agent antibactérien, un agent antimicrobien, un fongicide, un antiseptique, un biocide, un insectifuge, et leurs mélanges. D'autres ingrédients facultatifs pour les compositions de la présente invention comprennent des émollients cosmétiquement acceptables, des écrans solaires, des colorants, des pigments, des ajusteurs de pH, des parfums, des agents moussants, des agents de bronzage, des agents dépilatoires, des arômes, des déodorants, des antisudorifiques, des décolorants, des agents éclaircissants, des agents antipelliculaires, des agents exfoliants, des charges, … Le solvant de la composition, lorsqu’il est présent, est avantageusement de l’eau. La quantité d'ingrédients facultatifs permettant d'obtenir la propriété souhaitée peut être facilement déterminée au cas par cas. L’introduction du mélange, c’est-à-dire du substitut au silicone, dans une composition de type émulsion peut se faire après l’étape d’émulsification, avantageusement à une température variant de 25°C à 60°C, sous agitation. On peut également introduire le mélange avant l’étape d’émulsification. L’invention a également pour objet une méthode de remplacement du silicone dans une composition dermatologique ou cosmétique, comprenant le remplacement du silicone par le mélange décrit précédemment, c’est-à-dire par le substitut au silicone. La substitution est avantageusement totale. Le mélange peut être utilisé à iso-teneur en poids de la teneur en silicone dans la composition à substituer, ou dans une teneur en poids mélange : silicone à substituer variant de 0,1:1 à 10:1. Ainsi, l’invention a également pour objet l’utilisation du mélange précédemment décrit en tant que substitut au silicone dans une composition dermatologique ou cosmétique. La composition est avantageusement telle que décrite précédemment. L’invention a également pour objet une méthode de traitement cosmétique ou dermatologie de la peau et/ou des phanères, en particulier de la peau et/ou des cheveux, comprenant l’application topique d’une composition telle que décrite précédemment. En étant avantageusement dépourvue de silicone, cette composition est plus naturelle. En comprenant le mélange selon l’invention, malgré l’absence de silicone, cette composition a avantageusement de très bonnes propriétés sensorielles, en particulier de très bonnes propriétés d’étalement et/ou de pénétration. Cette composition a avantageusement un ressenti de douceur. Les propriétés filmogènes de la composition sont également pleinement satisfaisantes. L’invention a également pour objet l’utilisation d’un mélange tel que décrit précédemment dans une composition pour application topique, avantageusement dans une composition telle que décrite précédemment, pour en améliorer les propriétés sensorielles. L’invention a également pour objet l’utilisation d’un mélange tel que décrit précédemment dans une composition pour application topique, avantageusement dans une composition telle que décrite précédemment, pour en améliorer la douceur, ou le touché doux, ou le ressenti de douceur. L’invention a également pour objet l’utilisation d’un mélange tel que décrit précédemment dans une composition pour application topique, avantageusement dans une composition telle que décrite précédemment, pour en améliorer les propriétés filmogènes. L’invention a également pour objet l’utilisation d’un mélange tel que décrit précédemment dans une composition pour application topique, avantageusement dans une composition telle que décrite précédemment, pour en améliorer les propriétés d’étalement et/ou de pénétration cutanée. Le mélange est avantageusement utilisé dans ces compositions dans les teneurs décrites précédemment. L’invention a également pour objet le mélange tel que décrit précédemment pour son utilisation dans une composition dermatologique pour application topique. Le mélange est avantageusement utilisé dans ces compositions dans les teneurs décrites précédemment. METHODES DE MESURE Analyse de la macrostructure : SEC RI La technique SEC (« Size Exclusion Chromatography ») permet de séparer les macromolécules en solution suivant leur taille à travers des colonnes remplies d’un gel poreux. Les macromolécules sont séparées suivant leur volume hydrodynamique, les plus volumineuses étant éluées en premier. Sans être une méthode absolue, la SEC permet d’appréhender la distribution des masses molaires d’un polymère. A partir de produits étalons commerciaux, les différentes masses molaires moyennes en nombre (Mn) et en poids (Mw) peuvent être déterminées et l’indice de polydispersité (Ip = Mw/Mn), également appelé "dispersité", calculé. Les signaux des monomères résiduels ont été identifiés et ne sont pas pris en compte dans le calcul des masses moléculaires moyennes. La « macrostructure » des polyesters est analysée par chromatographie d’exclusion stérique avec détection par réfractomètre différentiel (SEC RI), en étalonnage polystyrène (PS). Les échantillons sont mis en solution à une concentration d’environ 1g/L dans du THF sans hydroxytoluène butylé (BHT), puis agités pendant deux heures avant d’être injectés. La température d’analyse est de 35°C, avec un débit de phase mobile de 1mL/minute sur des colonnes 2 Mixed D + 2 Mixed E (commercialisées par Agilent). La gamme couverte par l’étalonnage PS se situe entre 162 g/mol et 2 520 000 g/mol. EXEMPLES Sauf indication contraire, tous les pourcentages sont exprimés en poids par rapport au poids total de la composition. Un échantillon poly(glycérol sébacate) (PGS) a été préparé en mélangeant 3 équivalents molaires de glycérol (230 g) avec 1 équivalent molaire d’acide sébacique (169 g) et de l’eau (72 g) dans un réacteur de 500 mL surmonté d’une colonne de distillation et un condenseur relié à une recette de distillats. Le mélange est porté à 130°C pendant 24 h à pression atmosphérique sous atmosphère inerte (N 2 ), l’eau est récupérée dans la recette de distillats. Le milieu est finalement porté sous vide (5 mbar) à la même température pendant une heure. Le PGS obtenu présente les caractéristiques suivantes : Mn = 860 g/mol, Mw = 1020 g/mol, Đ = 1,2. Description des tests sensoriels L’analyse sensorielle est effectuée par un panel d’experts en développement et évaluation galéniques (n=3) à l’aveugle et en triplicat sur le dessous de l’avant-bras en déposant la même quantité de chaque formulation puis l’appliquant à l’aide des doigts. La quantité de produit appliquée est reproductible pour un même testeur. Les critères à évaluer sont strictement définis avec les panélistes préalablement à l’étude comme suit avec un système de cotation (de 0 à 5 = du moins prononcé au plus prononcé) : Etalement (pendant l’application), Pénétration (pendant l’application), Gras (1 minute après l’application), Doux (1 minute après l’application), Filmogène (1 minute après l’application) : en effectuant un glissement sur la peau, le produit laisse un film continu. Les résultats des évaluations sensorielles des membres du panel ont été rassemblées sous forme d’un tableau de données puis une moyenne des valeurs a été faite par critère et par formulation. Les compositions étudiées sont les suivantes en pourcentage massique : Exemple 1 : émulsion légère Référence Témoin Invention Eau QSP 100% QSP 100% QSP 100% Emulsionnant 5,50% 5,50% 5,50% Phase grasse 11,00% 11,00% 11,00% Agents viscosants/gélifiants 1,40% 1,40% 1,40% Conservateurs 1,45% 1,45% 1,45% Propanediol 5,00% 5,00% 5,00% PGS - - 1,00% Cyclopentasiloxane - 2,00% - Tableau 1 Protocole de réalisation des formules : 1) Réaliser une émulsion 2) Préparer le mélange propanediol-PGS: mettre sous agitation et chauffer à 35-40°C jusqu’à dissolution complète 3) Lors du refroidissement de l’émulsion, à 45°C, commencer l’intégration du mélange sous agitation modérée, continuer le refroidissement Résultats des tests sensoriels : Référence Témoin Invention Etalement 92 100 97 Pénétration (après 20 rotations 75 100 96 Gras (après 1 min) 96 100 96 Doux (après 1 min) 35 100 459 Filmogène (après 1 min) 75 100 134 Tableau 2 La formule contenant le mélange propanediol-PGS présente des bénéfices sensoriels équivalents à celle contenant du cyclopentasiloxane, voire même supérieurs pour ce qui est du toucher doux et de l’aspect filmogène. Exemple 2 : crème riche Référence Témoin Témoin 2 Invention Émulsionnants 4,7% 4,7% 4,7% 4,7% Agents viscosant/gélifiants 1,6% 1,6% 1,6% 1,6% Phase grasse 18,0% 18,0% 18,0% 18,0% Eau QSP 100% QSP 100% QSP 100% QSP 100% Conservateurs 1,5% 1,5% 1,5% 1,5% Antioxydant 0,1% 0,1% 0,1% 0,1% Propanediol 3,0% - 3,0% 3,0% PGS - - - 1,0% Cyclopentasiloxane - 2,0% 2,0% - Tableau 3 Protocole de réalisation des formules : 1) Réaliser une émulsion 2) Préparer le mélange propanediol-PGS : mettre sous agitation et chauffer à 35-40°C jusqu’à dissolution complète 3) Lors du refroidissement de l’émulsion, à 45°C, commencer l ‘intégration du mélange sous agitation modérée, continuer le refroidissement Résultats des tests sensoriels : Référence Témoin Témoin 2 Invention Etalement 82 100 97 97 Pénétration (après 20 rotations 72 100 97 103 Gras (après 1 min) 70 100 100 87 Doux (après 1 min) 22 100 94 100 Filmogène (après 1 min) 112 100 96 147 Tableau 4 La formule contenant le mélange propanediol-PGS présente des bénéfices sensoriels équivalents à celle contenant du cyclopentasiloxane, voire même supérieurs pour ce qui est de l’aspect filmogène. Exemple 3 : gelée nettoyante visage Référence Invention Tensio-actifs doux 10,0% 10,0% Agents viscosants/gélifiants 1,4% 1,4% revitalisant pour la peau 2,0% 2,0% Eau QSP 100% QSP 100% Conservateurs 1,3% 1,3% Propanediol 3,0% 3,0% PGS - 1,0% Tableau 5 Protocole de réalisation des formules : 1) Préparer l'hydrogel en mettant sous agitation l'eau, les humectants et les gélifiants 2) Ajouter une partie des tensions actifs 3) Préparer le mélange propanediol-PGS : mettre sous agitation et chauffer à 35-40°C jusqu’à dissolution complète. Laisser refroidir et ajouter le reste des tensioactifs. Bien homogénéiser et ajouter au mélange hydrogel en homogénéisant bien 4) Préparer les conservateurs et une fois bien homogène les ajouter au mélange précédent. Vérifiez l'homogénéité Exemple 4 : shampoing doux Référence Invention Tensio-actifs doux 14,5% 14,5% Agents viscosants /gélifiants 0,9% 0,9% revitalisant pour les cheveux 5,5% 5,5% Eau QSP 100% QSP 100% Conservateurs 1,4% 1,4% Ajusteur pH QSP pH 4,8-5,2 QSP pH 4,8-5,2 Propanediol 3,0% 3,0% PGS - 1,0% Tableau 6 Protocole de réalisation des formules : 1) Préparer l'hydrogel en mettant sous agitation l'eau, les humectants et les gélifiants 2) Ajouter une partie des tensio-actifs 3) Préparer le mélange propanediol-PGS : mettre sous agitation et chauffer à 35-40°C jusqu’à dissolution complète. Laisser refroidir et ajouter le reste des tensioactifs. Bien homogénéiser et ajouter au mélange hydrogel en homogénéisant bien 4) Préparer les conservateurs et une fois bien homogène les ajouter au mélange précédent. Vérifiez l'homogénéité. Ajuster le pH si nécessaire On note ainsi que l’invention décrite ci-dessus est une alternative respectueuse des Hommes et de la Planète (biosourcée et biodégradable) aux silicones avec des bénéfices sensoriels iso, voire même amélioré pour ce qui est par exemple du toucher doux par rapport aux silicones. Substitut au silicone constitué d’un mélange comprenant un polyol et un polyester de glycérol et d’unités polycarboxylates. Substitut au silicone selon la revendication précédente, dans lequel le ratio massique polyester de glycérol et d’unités polycarboxylates : polyol varie de 1 :99 à 99 :1, de préférence de 5 :95 à 80/20. Substitut au silicone selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le polyester de glycérol et d’unités polycarboxylates présente une ou plusieurs des caractéristiques suivantes : - une masse molaire moyenne en nombre (Mn) supérieure ou égale à 600 g/mol, de préférence allant de 700 g/mol à 1500 g/mol ; - une dispersité Đ inférieure à 3, de préférence allant de 1,05 à 2,5. Substitut au silicone selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le polyester de glycérol et d’unités polycarboxylates est un polyester obtenu par polymérisation de glycérol et d’un diacide carboxylique. Substitut au silicone selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le polyester de glycérol et d’unités polycarboxylates est le poly(glycérol sébacate). Substitut au silicone selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le polyol est un aIcanedioI, tel que le 1,3-propanediol, le 2,3-butanediol ou le 1,2-hexanedioI. Composition pour application topique, comprenant le substitut selon l’une quelconque des revendications précédentes et tout ingrédient cosmétiquement acceptable. Composition selon la revendication précédente, comprenant de 0,01% à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition, du substitut. Composition selon la revendication 7 ou 8, caractérisée en ce qu’elle comprend, par rapport au poids total de la composition, moins de 0,1% en poids de silicone. Composition selon l’une quelconque des revendications 7 à 9, caractérisée en ce qu’elle est sous forme d’une émulsion huile-dans-eau, d’une émulsion eau-dans-huile ou sous forme de mélanges anhydres tels que des sticks. Utilisation d’un mélange tel que défini à l’une quelconque des revendications 1 à 6 en tant que substitut aux silicones. Méthode de traitement cosmétique de la peau et/ou des phanères, comprenant l’application sur la peau et/ou les phanères d’une composition telle que définie à l’une quelconque des revendications 7 à 10. Utilisation du substitut au silicone selon l’une quelconque des revendications 1 à 6 dans une composition cosmétique et/ou dermatologique pour améliorer les propriétés sensorielles de la composition, avantageusement pour améliorer au moins une des propriétés suivantes de la composition : - étalement ; - pénétration cutanée ; - toucher doux ; - filmogène.