Brevet FR3164209A1 — publié le 20260109

Procédé de fabrication d’esters par réaction entre un premier réactif choisi parmi un alcool ou un acide carboxylique contenu dans une solution aqueuse et au moins un second réactif choisi parmi un acide carboxylique ou un alcool en présence d’un catalyseur enzymatique, caractérisé en ce que le mélange réactionnel se présente sous la forme d’une émulsion de Pickering comprenant au moins une phase eau et une phase huile, ladite phase huile comprenant au moins un solvant d’extraction. Procédé de fabrication d’esters par réaction entre un alcool et un acide carboxylique en présence d’un catalyseur enzymatique en milieu biphasique sous forme d’une émulsion de Pickering La présente invention concerne le domaine de fabrication des esters de préférence biosourcés utilisés notamment dans le domaine de la cosmétique, des fragrances, des lubrifiants, des émulsifiants, des colles, des vernis et des biocarburants par réaction entre un alcool et un acide carboxylique en présence d’un catalyseur enzymatique en milieu biphasique sous forme d’une émulsion de Pickering. Etat de la technique Le marché des esters est très vaste puisque ces composés sont utilisés dans de nombreux domaines comme les biocarburants, les lubrifiants, les émulsifiants, les fragrances, les complexants, les intermédiaires de synthèse notamment pour des polymères biodégradables, des colles, des encres d’imprimerie, des peintures, des vernis… Dans un contexte de forte demande pour des produits biosourcés, à faible impact environnemental, les fabricants d’esters cherchent de plus en plus à s’approvisionner en réactifs biosourcés donc issus de ressources renouvelables pour leur fabrication. Il est connu de fabriquer un ester à partir d’un alcool et d’un acide carboxylique. L’un au moins des deux réactifs doit donc être biosourcé pour répondre à cette demande. Ces composés peuvent être obtenus à partir de biomasse par fermentation, par oxydation (pour les acides carboxyliques) de carbohydrates issus de la biomasse (cellulose, glucose et glycérol) ou par tout procédé connu de l’Homme du métier. Mais contrairement à la filière pétrochimique, les procédés employés conduisent à des solutions diluées voire très diluées dans l’eau. Or, les procédés de fabrication d’esters habituels mettent en œuvre des réactifs très concentrés ou purs et contenant le moins d’eau possible. En effet, il est connu de l’Homme de l’art que la présence d’eau est fortement défavorable à la réaction d’estérification. Il faut donc utiliser des procédés de séparation de ces réactifs pour les purifier. Cependant ces procédés ont un coût énergétique qui augmente sensiblement l’empreinte carbone du produit final. Il peut s’agir par exemple de procédés de vaporisation, de distillation ou de séparation membranaire (voir brevets US8906204B2, US11471786B2 et US10961489B2). Il existe aussi des procédés d’extraction liquide-liquide mais qui ne permettent pas d’extraire 100% du composé d’intérêt (voir demande de brevet US2013/0149757) surtout si le composé est très dilué dans l’eau. Van Den Berg et al (Van Den Berg, C., et al. Biotechnol Bioeng (2013), 110(1), 137-142) proposent de faire réagir le butanol formé par fermentation avec l’acide butyrique, qui sont tous deux dilués dans l’eau, grâce à un catalyseur enzymatique en solution dans l’eau et à l’extraction de l’ester formé, le butyrate de butyle, dans une phase huile comme l’hexadécane. Cependant, la surface de contact entre la phase huile et la phase eau est faible dans cette mise en œuvre, ce qui ralentit fortement l’extraction de l’ester et donc la réaction d’estérification. Le brevet CN114606222 décrit un procédé faisant réagir du méthanol en solution dans l’eau avec l’acide laurique contenu dans une phase huile, en présence d’un biocatalyseur. Une émulsion de Pickering est réalisée pour stabiliser l’émulsion et favoriser l’échange entre les deux phases. Dans ce cas le méthanol est en très fort excès pour convertir un maximum d’acide laurique. Le méthanol est donc très concentré dans l’eau (15% à 50% poids). Cette concentration étant problématique pour l’enzyme utilisée, l’enzyme a dû être encapsulée au préalable et ce sont les capsules contenant l’enzyme qui sont utilisées pour réaliser l’émulsion de Pickering. Compte tenu de la taille des capsules, la taille des gouttes de phase eau dispersées dans la phase huile est particulièrement grande (150 µm à 650 μm) c’est-à-dire un à deux ordres de grandeur plus élevée que ce qui pourrait être atteint avec une émulsion de Pickering non contrainte par l’encapsulation de l’enzyme. La surface d’échange entre les deux phases étant inversement proportionnelle à la taille des gouttes, la surface d’échange est réduite dans ce cas et pénalise donc le transfert des molécules entre les phases. Objet de l’invention La demanderesse a mis au point un procédé de fabrication d’esters par réaction entre un alcool et un acide carboxylique en présence d’un catalyseur enzymatique en milieu biphasique sous forme d’une émulsion de Pickering permettant de réaliser la synthèse d’esters avec des rendements et vitesses optimisés à partir d’alcools et/ou d’acides carboxyliques présents dans des solutions aqueuses diluées. C’est le cas en particulier lorsque les alcools et/ou les acides carboxyliques sont biosourcés. La présente invention présente donc l’avantage de mettre en œuvre un procédé de fabrication d’ester à partir de réactifs dilués dans l’eau ne nécessitant pas de purification ou concentration préalable des réactifs. Le biocatalyseur (catalyseur enzymatique) utilisé dans l’invention permet en outre de faire réagir l’acide carboxylique avec l’alcool dans un milieu dilué où un catalyseur chimique n’aurait pas permis de réaliser la réaction d’estérification. De plus, dans la démarche de fabrication d’un bio-ester, le remplacement d’un catalyseur chimique par un biocatalyseur représente un avantage supplémentaire d’autant plus que les températures mises en œuvre sont beaucoup plus faibles dans ce cas réduisant d’autant l’empreinte carbone du procédé. L’utilisation d’une émulsion selon l’invention permet en outre d’extraire l’ester dans la phase huile au fur et à mesure de sa formation. La réaction d’estérification étant une réaction équilibrée, c’est-à-dire qui n’est pas totale, le passage de l’ester dans la phase huile permet de déplacer l’équilibre dans le sens favorable de la fabrication de l’ester. L’utilisation d’une émulsion de Pickering selon l’invention permet d’optimiser l’émulsion en développant une grande surface d’échange entre les deux phases ce qui favorise fortement l’extraction de l’ester. Cette grande surface d’échange présente un avantage supplémentaire si l’un des deux réactifs est introduit dans la phase huile pour favoriser son transfert de la phase huile vers la phase eau où a lieu la réaction en présence du biocatalyseur. C’est le cas par exemple des acides carboxyliques gras et des alcools gras qui présentent des chaînes carbonées suffisamment longues pour réduire considérablement leur solubilité dans l’eau. Ils sont alors solubilisés dans la phase huile. L’émulsion de Pickering permet leur réaction dans l’eau malgré leur faible solubilité dans l’eau. La grande surface d’échange générée entre les deux phases liquides compense cette faible solubilité et les microréacteurs créés par l’émulsion de Pickering favorisent la cinétique de réaction. L’émulsion de Pickering permet en outre de s’affranchir d’une agitation vigoureuse qui est réalisée traditionnellement pour assurer le transfert d’une molécule entre deux phases liquides, diminuant ainsi la demande en énergie du procédé. L’émulsion de Pickering permet une émulsion qui reste stable après sa création, il n’est plus nécessaire d’apporter de l’énergie pour maintenir les deux phases liquides en contact. Les émulsions de Pickering permettent donc en outre une mise en œuvre en continu avec par exemple un appoint de réactif en continu dans la phase continue et/ou un soutirage en continu de la phase continue pour séparer les produits de la réaction. Les émulsions de Pickering présentent l’avantage supplémentaire par rapport à une émulsion stabilisée par des surfactants de ne pas utiliser de produits pouvant avoir un impact sur l’environnement et d’utiliser des solides qui sont facilement séparables des liquides. La présente invention a pour objet un procédé de fabrication d’ester à partir d’un premier réactif choisi parmi un alcool ou un acide carboxylique en solution aqueuse comprenant les étapes suivantes : a) on réalise une réaction d’estérification d’un mélange réactionnel sous forme d’une émulsion de Pickering huile dans eau ou eau dans huile pour former un ester dans la phase huile, ledit mélange réactionnel étant obtenu selon les étapes suivantes : a1) on forme un mélange biphasique comprenant au moins une phase eau et une phase huile, par mise en contact d’une solution aqueuse comprenant ledit premier réactif, d’au moins un second réactif choisi parmi un acide carboxylique ou un alcool, d’au moins un catalyseur enzymatique, d’au moins un solvant organique d’extraction et des particules solides ; a2) on émulsifie ledit mélange biphasique obtenu à l’étape a1), pour former un mélange réactionnel sous forme d’une émulsion de Pickering huile dans eau ou eau dans huile ; ledit mélange réactionnel comprenant : -soit des gouttelettes de ladite phase huile stabilisées par lesdites particules solides dans ladite phase eau ; -soit des gouttelettes de ladite phase eau stabilisées par lesdites particules solides dans ladite phase huile ; b) on récupère l’ester formé à l’étape a) dans la phase huile. Avantageusement, le premier réactif contenu dans ladite solution aqueuse est un alcool, et le second réactif est un acide carboxylique. Avantageusement, le premier réactif contenu dans ladite solution aqueuse est un acide carboxylique et le second réactif est un alcool. Avantageusement, la concentration en premier réactif dans ladite solution aqueuse est comprise entre 0,001 mol/L et 0,4 mol/L lorsque ledit premier réactif est un alcool, et entre 0,001 mol/L et 2 mol/L lorsque ledit premier réactif est un acide carboxylique. Avantageusement, le ratio molaire entre ledit second réactif et ledit premier réactif est compris entre 1 et 10. Avantageusement, ledit premier réactif choisi parmi ledit alcool ou ledit acide carboxylique est d’origine biosourcée. Avantageusement, le catalyseur enzymatique ajouté à l’étape a1) est choisie parmi les lipases d'origine microbienne ou végétale. De préférence, le catalyseur enzymatique ajouté à l’étape a1) est choisi parmi la lipase B de Candida antarctica , la lipase de Candida rugosa , ou la lipase de Rhizomucor miehei . Avantageusement, le pH de la phase eau est inférieur à 7. Avantageusement, les particules solides ajoutées à l’étape a1) sont choisies parmi les particules solides de silice, d’argile, ou de polymères naturels ou synthétiques. Avantageusement, la taille des gouttelettes de l’émulsion de Pickering obtenue à l’issue de l’étape a) est comprise entre 1 µm à 140 µm. Avantageusement, la température de la réaction d’estérification de l’étape a) est comprise entre 10°C et 90°C. Avantageusement, la concentration massique en particules solides ajoutée à l’étape a1) est comprise entre 0,1% poids et 10% poids par rapport au poids total dudit mélange biphasique. Avantageusement, le mélange réactionnel obtenu à l’issue de l’étape a) est une émulsion de Pickering eau dans huile. Avantageusement, on réalise une étape a’) de production dudit premier réactif choisi parmi ledit alcool ou ledit acide carboxylique en solution aqueuse, en combinaison avec l’étape a). Description détaillée de l’invention Définitions On entend par « biomasse », l’ensemble de la matière organique d’origine végétale ou animale mais aussi tout produit dérivé ou effluent liquide issu de sa transformation mécanique, thermochimique, enzymatique ou de procédés fermentaires, ainsi que leurs mélanges. Le terme « biosourcé » ou « renouvelable » signifie que le matériau/produit/composé qu’il qualifie est issu de la biomasse. Dans le texte, le préfixe « Bio » peut également être employé devant le type de composé pour caractériser sa nature biosourcée : par exemple, bio-méthanol, bio-éthanol, bio-butanol, bio-isobutanol, bio-acide acrylique, bio-ester. Emulsion et émulsion de Pickering : Une émulsion est un milieu hétérogène constitué par la dispersion d'un liquide dans un autre liquide. Les émulsions sont généralement stabilisées par des tensioactifs grâce à leurs propriétés amphiphiles. On peut aussi stabiliser des émulsions avec des particules solides, on parle alors d’émulsion de Pickering. Les émulsions de Pickering sont en effet des dispersions liquide/liquide stabilisées par des nanoparticules ou des agrégats de nanoparticules solides qui s’accumulent à l’interface entre les deux liquides non miscibles (généralement de l’eau et de l’huile) et empêchent la coalescence (se reporter par exemple à la publication Pickering, S. U. (1907). J. Chem. Soc. Trans. 91, 2001–2021). En fait, les particules solides utilisées pour faire des émulsions de Pickering sont capables de s’accrocher de façon irréversible à l’interface entre les deux liquides, provoquant une stabilisation de l’émulsion beaucoup plus efficace que l’adsorption des tensioactifs (se reporter par exemple à la publication Aveyard, R., Binks, B. P., and Clint, J. H. (2003) ; Adv. Colloid Interface Sci. 100, 503–546). Le sens de l’émulsion (eau dans huile ou huile dans eau) est déterminé par la mouillabilité préférentielle des particules solides envers l’une ou l’autre phase. En fait, le liquide le plus mouillant vis-à-vis des particules solides constituera la phase continue de l’émulsion, et le moins mouillant la phase dispersée (on pourra se reporter, par exemple, à la publication Binks, B., and Lumsdon, S. (2000. Langmuir 16, 8622–8631). Les émulsions de Pickering présentent l’avantage de favoriser le transfert de matière entre les deux phases liquides. En effet, pour assurer le transfert d’une molécule entre deux phases liquides, il est nécessaire de créer une grande surface d’échange entre les deux liquides. Un « émulsifiant » est un composé ou une substance qui agit comme un stabilisant pour les émulsions empêchant les liquides de se séparer. Une molécule ou une partie de molécule « hydrophobe » est une molécule qui est repoussée par une masse d'eau et d'autres substances polaires. Une molécule ou partie de molécule « hydrophile » est une molécule qui a tendance à interagir avec ou à être dissoute par l'eau et d'autres substances polaires. « Amphiphile » est un terme décrivant un composé chimique comprenant à la fois des propriétés hydrophiles et hydrophobes. Tailles des particules solides et des gouttelettes : Taille des particules solides : les particules solides selon l’invention peuvent être de formes et de tailles diverses, par exemple de quelques nanomètres à quelques microns, voire dizaines de microns, sous forme de billes sensiblement sphériques ou pas (F B de Carvalho-Guimarães, K Leal Correa, T Pereira de Souza, J R Rodríguez Amado, R M Ribeiro-Costa and J O Carréra Silva-Júnior (2022) A Review of Pickering Emulsions: Perspectives and Applications, Pharmaceuticals,15,1413. https://doi.org/10.3390/ph15111413). La forme peut être sensiblement sphérique, ou en forme de bâtonnet, ellipsoïde, aiguille, fusiforme, nanofibrille, nanocage, plaque, nanotube, nanocube, etc. (Li W, Jiao B, Li S, Faisal S, Shi A, Fu W, Chen Y and Wang Q (2022) Recent Advances on Pickering Emulsions Stabilized by Diverse Edible Particles: Stability Mechanism and Applications. Front. Nutr. 9:864943. doi: 10.3389/fnut.2022.864943). La taille peut varier énormément de quelques nanomètres à quelques dizaines de microns. La taille dépend évidemment de la morphologie des particules solides concernées. Elle est, en général, déterminée par des analyses en microscopie électronique à balayage et à transmission. Elle est facile à définir pour des particules sphériques (diamètre), et plus difficile pour des particules solides dont la forme s’éloigne de la sphéricité (plaques, bâtonnets, ellipsoides, aiguilles…), on précisera alors généralement deux tailles caractéristiques, la plus petite et la plus longue. Une autre difficulté est liée également à la formation spontanée d’agrégats entre les particules solides élémentaires. On distinguera alors la taille des particules solides élémentaires de la taille des agrégats. A titre d’exemple la silice commerciale Aerosil R972 est un mélange de particules solides élémentaires entre 5 nm et 50 nm avec des agrégats de taille moyenne de l’ordre de 250 nm. Taille des gouttelettes : on entend par taille de gouttelettes la plus grande dimension des gouttelettes mesurée par microscopie optique (notamment par Olympus BX51 avec logiciel analySIS pour l’analyse d’image). Solubilité On entend par solubilité la capacité d'une substance, appelée soluté, à se dissoudre dans une autre substance, appelée solvant. Selon la valeur de la solubilité, une fraction massique en % de la substance se trouve solubilisée dans le solvant. Dans le cas d’un milieu biphasique liquide/liquide, on parle d’affinité d’une substance pour une phase, lorsque cette substance se solubilise avec une fraction massique supérieure à 50% dans cette phase, le complément à 100% se trouve dans l’autre phase. L’invention porte sur un procédé de fabrication d’ester à partir d’un premier réactif choisi parmi un alcool ou un acide carboxylique en solution aqueuse comprenant les étapes suivantes : a) on réalise une réaction d’estérification d’un mélange réactionnel sous forme d’une émulsion de Pickering huile dans eau ou eau dans huile pour former un ester dans la phase huile, ledit mélange réactionnel étant obtenu selon les étapes suivantes : a1) on forme un mélange biphasique comprenant au moins une phase eau et une phase huile, par mise en contact d’une solution aqueuse comprenant ledit premier réactif, d’au moins un second réactif choisi parmi un acide carboxylique ou un alcool, d’au moins un catalyseur enzymatique, d’au moins un solvant organique d’extraction et des particules solides ; a2) on émulsifie ledit mélange biphasique obtenu à l’étape a1), pour former un mélange réactionnel sous forme d’une émulsion de Pickering huile dans eau ou eau dans huile ; ledit mélange réactionnel comprenant : -soit des gouttelettes de ladite phase huile stabilisées par lesdites particules solides dans ladite phase eau ; -soit des gouttelettes de ladite phase eau stabilisées par lesdites particules solides dans ladite phase huile ; b) on récupère l’ester formé à l’étape a) dans la phase huile. Etape a’) (optionnelle) Etape de production du premier réactif choisi parmi un alcool ou un acide carboxylique en solution aqueuse Le premier réactif choisi parmi un alcool ou un acide carboxylique peut être obtenu à partir de biomasse par fermentation et/ou par voie chimique selon plusieurs procédés. On peut citer les procédés de la bio-raffinerie visant à produire des alcools et des acides carboxyliques qui sont décrits par Laurent, P. et al., Le bioraffinage, une alternative prometteuse à la pétrochimie, Biotechnology, Agronomy, Society and Environment , 2022, 15(4), 597-610 ; et par Takkellapati, S. et al., An overview of biorefinery-derived platform chemicals from a cellulose and hemicellulose biorefinery, Clean Technologies and Environmental Policy , 2018, 20(7), 1615-1630 ou tels que décrits dans le brevet FR2923840. On peut citer aussi les procédés de transformation de la biomasse décrits par Straathof, A.J.J. et al., Transformation of biomass into commodity chemicals using enzymes or cells, Chem. Rev., 2014, 114, 1871−1908. En particulier, on peut citer les alcools issus de procédés fermentaires (par exemple isopropanol et n-butanol) qui sont parmi les substituts de dérivés pétrochimiques les plus prometteurs. La fermentation ABE (Acétone - Butanol - Ethanol), réalisée par des microorganismes appartenant au genre Clostridium, est une des plus anciennes fermentations à avoir été industrialisée, et a été depuis largement étudiée. Plus récemment, la fermentation IBE (Isopropanol - Butanol - Ethanol) produisant un mélange d’isopropanol, butanol et éthanol et réalisée également par des microorganismes appartenant au genre Clostridium a fait l’objet d’études assez récentes (Dos Santos Vieira et al., Acetone-free biobutanol production: Past and recent advances in the Isopropanol-Butanol-Ethanol (IBE) fermentation, Bioresource Technology , 2019, 287,121425). Concernant le mode de conduite de fermentation employé dans ce type de procédé, la production en mode discontinu a été étudiée (« batch » selon la terminologie anglo-saxonne) pour les fermentations ABE et IBE (voir, par exemple, Jones D.T., Woods D.R., Acetone-Butanol Fermentation Revisited, Microbiol. Rew., 1986, 50(4), 484-524). Ont également été étudiés des procédés opérant en continu, tout d’abord avec des cellules en suspension dans un réacteur homogène. Des améliorations aux procédés continus ont ensuite été proposées en augmentant la rétention de la biomasse microbienne dans le bioréacteur, notamment en utilisant des cellules immobilisées sur un substrat, et/ou en utilisant un recyclage cellulaire avec une rétention au moyen de membranes filtrantes (Dos Santos Vieira et al., Acetone-free biobutanol production: Past and recent advances in the Isopropanol-Butanol-Ethanol (IBE) fermentation, Bioresource Technology , 2019, 287,121425). Les acides carboxyliques peuvent être issus de procédés fermentaires à partir de différents types de biomasse. On peut citer en particulier la conversion des carbohydrates (sucres, glucose, fructose, sucrose…) par fermentation qui conduit aux acides acétique, succinique, lactique, itaconique, citrique et gluconique tel que décrit par Lopez-Garzon C.S. (Lopez-Garzon, C.S. et al, Recovery of carboxylic acids produced by fermentation, Biotechnology Advances , 2014, 32, 873–904). On peut citer aussi Abrodo P.A. et al., Fatty acid composition of cider obtained either by traditional or controlled fermentation, Food Chemistry , 2005, 92, 183–187; et Serra, S. et al., Microbial Fermentation of the Water-Soluble Fraction of Brewers’ Spent Grain for the Production of High-Value Fatty Acids, Fermentation , 2023, 9, 1008. Les acides carboxyliques peuvent aussi être obtenus par voie chimique à partir de biomasse. Il peut s’agir de carbohydrates issus de la biomasse lignocellulosique, notamment la cellulose, le glucose, le fructose ou le glycérol. Les différentes voies de production d’acides à partir de biomasse sont bien décrites par Deng W. et al., Production of organic acids from biomass ressources, Current Opinion in Green and Sustainable Chemistry , 2016, 2, 54-58 ; et Li S. et al., Catalytic transformation of cellulose and its derivatives into functionalized organic acids, ChemSusChem , 2018, 11(13), 1995-2028 ; et Wang M. et al., Sustainable productions of organic acids and their derivatives from biomass via selective oxidation cleavage of C-C bond, ACS Catalysis , 2018, 8(3), 2129-2165. On peut citer aussi en particulier l’oxydation de la cellulose selon Wang F. et al., One-pot hydrothermal conversion of cellulose into organic acids with CuO as an oxidant, Industrial & Engineering Chemistry Research , 2014, 53(19), 7939-7946; et Jiang, Z. et al, Metal-oxide-catalyzed efficient conversion of cellulose to oxalic acid in alkaline solution under low oxygen pressure, ACS Sustainable Chemistry & Engineering , 2016, 4(1), 305-311. On peut citer le cas de l’oxydation du glucose, comme par exemple selon Tang Z. et al., Transformation of cellulose and its derived carbohydrates into formic and lactic acids catalyzed by vanadyl cations, ChemSusChem , 2014, 7(6), 1557-1567. On peut aussi citer le cas de l’oxydation du glycérol, comme décrit dans la demande de brevet WO2014199256, qui conduit à l’acide oxalique, l’acide formique et des acides alpha-hydroxylés comme l’acide lactique, l’acide glycolique, l’acide glycérique et l’acide tartronique. Les acides carboxyliques peuvent aussi être obtenus par hydrolyse ou saponification d’huiles végétales ou animales suivant un procédé décrit par BANCOURT, H., Saponification, Tech. Ingé., 1991, J5810, 1-6 ou SPITZ, L., Soap Technology for the 1990's, ed. SPITZ, L. AOCS Press, Champaign, Illinois. 1991, ou SPITZ, L., Soaps and Detergents: A Theoretical and Practical Review, ed. SPITZ, L. AOCS Press. 1996, ou WOOLLATT, E., The Manufacture of Soaps, Other Detergents and Glycerine. Ellis Horwood Limited. 1985. Etape a) on réalise un mélange réactionnel sous forme d’une émulsion de Pickering. L’invention a pour but de former un ester à partir d’un premier réactif choisi parmi un alcool ou un acide carboxylique dilué dans une solution aqueuse, par ajout à cette solution aqueuse d’un second réactif choisi parmi un acide carboxylique ou un alcool et d’un catalyseur enzymatique. L’ester étant non soluble dans la solution aqueuse, l’invention utilise les propriétés de non-miscibilité entre la solution aqueuse contenant le premier réactif et l’ester produit pour favoriser le déplacement de la réaction vers la formation de l’ester en préparant un mélange biphasique, notamment avec l’ajout d’un solvant organique, sous la forme d’une émulsion de Pickering. Les émulsions de Pickering sont des dispersions liquide/liquide (phase eau/phase huile) stabilisées par des particules solides ou des agrégats de particules solides qui s’accumulent à l’interface entre les deux liquides non miscibles et empêchent la coalescence. Le sens de l’émulsion (eau dans huile ou huile dans eau) est déterminé par la mouillabilité préférentielle des particules solides envers l’une ou l’autre phase. En fait, le liquide le plus mouillant vis-à-vis des particules solides constituera la phase continue de l’émulsion, et le moins mouillant la phase dispersée. Le sens de l’émulsion dépendra donc de la nature des particules solides, du solvant organique d’extraction, de la phase eau, et des réactifs (alcool et acide carboxylique). Etape a1) préparation d’un mélange biphasique. On met en contact ladite solution aqueuse comprenant ledit premier réactif choisi parmi ledit alcool ou ledit acide carboxylique, au moins un second réactif choisi parmi un acide carboxylique ou un alcool, au moins un catalyseur enzymatique, au moins un solvant organique d’extraction et des particules solides. Lorsque toutes ces espèces sont mises en contact, un mélange biphasique comprenant une phase eau et une phase huile se forme. Les différentes espèces se répartissent dans ces deux phases en fonction de leur affinité pour l’une ou l’autre des phases. La composition exacte des différentes phases dépend des propriétés de chaque espèce présente dans le mélange. Solution aqueuse comprenant le premier réactif : Ladite solution aqueuse comprend au moins le premier réactif choisi parmi ledit alcool ou ledit acide carboxylique. Selon une variante de l’invention ladite solution aqueuse comprend le premier réactif sous forme de micelles. On parle alors de solution aqueuse micellaire. C’est par exemple le cas des solutions micellaires obtenues par hydrolyse ou saponification d’huiles végétales. Les molécules d’acide gras ainsi obtenues forment des micelles en solution dans l’eau. Si le premier réactif est un alcool, sa concentration dans la solution aqueuse est comprise entre 0,001 mol/L et 3 mol/L, de préférence entre 0,001 mol/L à 2 mol/L, de préférence entre 0,001 et 1 mol/L et de préférence comprise entre 0,001 et 0,4 mol/L. Si le premier réactif est un acide carboxylique, sa concentration dans la solution aqueuse est comprise entre 0,001 mol/L et 3 mol/L, de préférence entre 0,001 mol/L à 2 mol/L. Ledit alcool et ledit acide carboxylique sont décrits ci-dessous. Second réactif : Le second réactif est choisi parmi un acide carboxylique ou un alcool. Ledit alcool et ledit acide carboxylique sont décrits ci-dessous. Il peut être soluble en phase eau ou en phase huile. Le rapport molaire entre le second réactif choisi parmi ledit acide carboxylique ou ledit alcool et le premier réactif choisi parmi ledit alcool ou ledit acide carboxylique contenu dans la solution aqueuse est supérieur ou égal à 1, de préférence compris entre 1 et 10 et de manière très préférée entre 1 et 5. Selon une variante de l’invention ledit alcool comporte plusieurs fonctions alcool et/ou ledit acide carboxylique comporte plusieurs fonctions acide carboxylique. Dans ce cas le ratio molaire entre ledit alcool et ledit acide carboxylique sera ajusté par l’homme du métier selon le nombre de fonctions qu’il souhaite faire réagir. Lorsque le premier réactif contenu dans la solution aqueuse est un alcool, on ajoutera un acide carboxylique comme second réactif pour réaliser la réaction d’estérification. Lorsque le premier réactif contenu dans la solution aqueuse est un acide carboxylique, on ajoutera un alcool comme second réactif pour réaliser la réaction d’estérification. Selon une variante de l’invention, le second réactif est déjà présent dans la solution aqueuse. Cela peut être le cas par exemple lorsque le second réactif se forme en même temps que le premier réactif. Cela peut être le cas dans un procédé de fermentation. Alcool : Selon les cas de figure, ledit alcool est soit le premier réactif contenu dans la solution aqueuse soit le second réactif ajouté à ladite solution aqueuse pour réaliser la réaction d’estérification. Ledit alcool selon l’invention est tout composé hydrocarboné comportant au moins une fonction alcool. L’alcool selon l’invention comporte de préférence une chaine carbonée linéaire ou non, saturée ou non, cyclique ou non, aromatique ou non, comportant ou non des hétéroatomes, comportant de préférence 1 à 40 atomes de carbone et pouvant comporter d’autres fonctions chimiques. Il peut être biosourcé ou non, issu ou non de la biomasse comme de la cellulose, un sucre, un stérol, un alcool formé par fermentation, ou obtenu ou non par transformation d’un produit biosourcé. Sans que cela soit exhaustif, l’alcool peut être choisi parmi l’un au moins des composés suivants : le méthanol, l’éthanol, le 1-propanol, le 2-propanol (ou isopropanol), le 1-butanol, le 2-butanol, le 2-méthyl-1-propanol, le tert butanol, la 3-hydroxybutanone (ou acétoïne), le 1-pentanol, le 2-méthyl-1-butanol, le 3-méthyl-1-butanol, le 1-hexanol, le 1-heptanol (ou n-heptanol), le 2-octanol, le 1-dodécanol (ou alcool laurique), le 1-tétradécanol (ou alcool myristique), le 1-hexadécanol (ou alcool cétylique), le 1-octadécanol (ou alcool stéarique), le cis-9-octadécén-1-ol (ou octadécénol ou alcool oléylique), le 1,2-éthanediol (ou éthylèneglycol), le 1,2-propanediol (ou propylène glycol), le 1,3-propanediol, le 1,2-butanediol, le 1,3-butanediol, le 1,4-butanediol, le 2,3-butanediol, le 1,5-pentanediol, le 1,6-hexanediol, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le glycérol, le triméthylolproprane, le pentaérythritol, le sorbitol, le xylitol, le glucose, le fructose, le 5-hydroxyméthylfurfural (5-HMF), l’alcool furfurylique, un phénol, un polyphénol. Selon une variante de l’invention, la molécule porte à la fois une fonction acide carboxylique et une fonction alcool et peut être choisie parmi l’acide lactique, l’acide glycolique, l’acide glycérique, l’acide tartronique, l’acide malique, l’acide citrique, l’acide gluconique, l’acide 3-hydroxypropionique, l’acide 3-hydroxybutyrique, l’acide 5-hydroxypentanoïque, l’acide glycérique, l’acide ascorbique, l’acide 2-keto-L-gulonique, l’acide 2-hydroxyisobutyrique et l’acide glucosaminique. Dans ce cas, la molécule peut être ledit premier réactif et/ou ledit second réactif. Les alcools peuvent être utilisés seuls ou en mélange. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, ledit alcool est d’origine biosourcée. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, ledit alcool est issu d’un jus aqueux de fermentation. Dans ce cas, les alcools sont mis en œuvre purifiés ou non purifiés. Ainsi les alcools fermentaires sont dilués dans l’eau avec une concentration variable selon leur processus de formation. Acide carboxylique : Selon les cas de figure, ledit acide carboxylique est soit le premier réactif contenu dans la solution aqueuse soit le second réactif ajouté à ladite solution aqueuse pour réaliser la réaction d’estérification. Ledit acide carboxylique selon l’invention est tout composé hydrocarboné comportant au moins une fonction acide carboxylique. L’acide carboxylique selon l’invention comporte de préférence une chaine carbonée linéaire ou non, saturée ou non, cyclique ou non, aromatique ou non, comportant ou non des hétéroatomes, comportant de préférence 1 à 40 atomes de carbone et pouvant comporter d’autres fonctions chimiques. Il peut être biosourcé ou non, issu ou non de la biomasse, issu ou non de la transformation d’une huile végétale ou d’une huile animale, issu ou non de fermentation notamment de sucres, obtenu ou non par pressage de la biomasse, ou obtenu ou non par transformation d’un produit biosourcé, par exemple par oxydation d’un alcool. Il peut être sous sa forme acide (ou protonée) ou sous forme d’un sel, par exemple un sel de métal alcalin ou alcalino-terreux ou un sel d’ammonium. Sans que cela soit exhaustif, l’acide carboxylique peut être choisi parmi l’un au moins des composés suivants : l’acide formique, l’acide acétique, l’acide propanoïque (ou acide propionique), acide butanoïque (ou acide butyrique), acide isobutyrique, acide pentanoïque (ou acide valérique), l’acide isovalérique, acide hexanoïque (ou acide caproïque), l’acide n-heptanoïque, l’acide myristique, l'acide lévulinique, l'acide béhénique, l'acide gadoléique, l'acide succinique, l'acide adipique, l'acide glutarique, l'acide citrique, l'acide aconitique, l'acide itaconique, l’acide palmitique, l’acide oléique, l’acide fumarique, l’acide glycolique, l’acide glycérique, l’acide tartronique, l’acide stéarique, l’acide palmitoléique, l’acide linoléique, l’acide alinolénique, l’acide érucique, l’acide pétrosélinique, l’acide gondoïque, l’acide sterculique, l’acide dihydrosterculique, l’acide calendique, l’acide α-éléostéarique, l’acide punicique, l’acide eicosapentaénoique, l’acide docosahexaenoïque, l’acide 10-undécenoïque, l’acide ricinoléique, l’acide malique, l’acide gluconique, l’acide 3-hydroxypropionique, l’acide glycérique, l’acide ascorbique, l’acide glucosaminique, l’acide pyruvique, l’acide lactique, l’acide glycolique, l’acide glycérique, l’acide tartronique, l’acide malique, l’acide citrique, l’acide 3-hydroxypropionique, l’acide 3-hydroxybutyrique, l’acide 5-hydroxypentanoïque, l’acide glycérique, l’acide ascorbique, l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide 2,5-furandicarboxylique, l’acide 2-keto-L-gulonique, l’acide 2-hydroxyisobutyrique, l’acide benzoïque et l’acide glucosaminique. Selon une variante de l’invention, la molécule porte à la fois une fonction acide carboxylique et une fonction alcool et peut être choisie parmi l’acide lactique, l’acide glycolique, l’acide glycérique, l’acide tartronique, l’acide malique, l’acide citrique, l’acide gluconique, l’acide 3-hydroxypropionique, l’acide 3-hydroxybutyrique, l’acide 5-hydroxypentanoïque, l’acide glycérique, l’acide ascorbique, l’acide 2-keto-L-gulonique, l’acide 2-hydroxyisobutyrique et l’acide glucosaminique. Dans ce cas, la molécule peut être ledit premier réactif et/ou ledit second réactif. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, ledit acide carboxylique est d’origine biosourcée. Les particules solides Les particules solides peuvent être hydrophiles, hydrophobes ou amphiphiles. De préférence les particules solides sont amphiphiles. Elles peuvent être modifiées pour en changer les propriétés de surface (notamment pour modifier leur mouillabilité). Elles peuvent être d’un seul type, ou être utilisées en mélange de plusieurs types de particules solides (en termes de taille, forme et mouillabilité). Optionnellement, on peut prévoir d’ajouter aux particules solides au moins un surfactant. Ce surfactant (ou chacun d’entre eux si on utilise un mélange de surfactants) peut être de type anionique, cationique, non-ionique, ou amphotère. Selon l’invention, les particules solides peuvent ainsi être choisies parmi : les particules solides de silice, de préférence au moins partiellement fonctionnalisée par des groupements hydrocarbonés hydrophobes, des particules solides d’argile, de préférence au moins partiellement modifiées avec des molécules organiques ou amphiphiles, des particules magnétiques, notamment de Fe 3 O 4 , des nanotubes de carbone, des particules solides d’oxydes de graphène, des particules solides de polymères synthétiques, tels que le polyéthylène glycol (PEG), le polystyrène (PS), le polyacide lactique (PLA), le polycaprolactone (PCL), ou des particules solides de latex, des particules solides en matériau d’origine naturelle choisi de préférence parmi l’hydroxyapatite, le chitosane, la cyclodextrine, le dextrane, des particules solides sous forme de nanocristaux ou nanofibres de cellulose, des particules solides en matériau biologique, notamment de grade alimentaire, de préférence choisi parmi l’amidon, la zéine, les protéines de soja, des bactéries et levures. La taille peut varier énormément de quelques nanomètres à quelques dizaines de microns. La taille dépend évidemment de la morphologie des particules solides concernées. Elle est en général déterminée par des analyses en microscopie électronique à balayage et à transmission. Elle est facile à définir pour des particules solides sphériques (diamètre), et plus difficile pour des particules solides dont la forme s’éloigne de la sphéricité (plaques, bâtonnets, ellipsoides, aiguilles…), on distinguera alors généralement deux tailles caractéristiques, la plus petite et la plus longue. Une autre difficulté est liée également à la formation spontanée d’agrégats entre les particules solides élémentaires. On distinguera alors la taille des particules solides élémentaires de la taille des agrégats. A titre d’exemple la silice commerciale Aerosil R972 est un mélange de particules solides élémentaires entre 5 nm et 50 nm avec des agrégats de taille moyenne de l’ordre de 250 nm. Dans un mode de réalisation particulier de l’invention, les particules solides sont nanométriques, avec une taille moyenne comprise entre 1 nm et 500 nm, de préférence entre 5 nm et 300 nm. La teneur en particules solides par rapport au poids du mélange réactionnel biphasique obtenu à l’issue de l’étape a) est comprise entre de 0,1% poids à 10% poids, notamment comprise entre 1% poids à 5% poids, et de préférence comprise entre de 0,5% poids et 2% poids de particules solides par rapport au poids dudit mélange réactionnel biphasique obtenu à l’issue de l’étape a). Le rapport entre la plus grande dimension des gouttelettes et la plus grande dimension des particules solides est de préférence d’au moins 100. (On comprend par plus grande dimension le diamètre quand les particules solides sont sensiblement sphériques). Elles se placent à l’interface des gouttelettes d’émulsion eau/huile. Le catalyseur enzymatique Le catalyseur enzymatique est choisi parmi les lipases d’origine animale, microbienne ou végétale. Différents types de lipases peuvent être utilisées selon l’invention. Sans que cela soit exhaustif, on citera les lipases produites par Humicola lanuginosa , Rhizopus delemar, Geotrichum candidum, Rhizomucor miehei (Mucor miehei), Pseudomonas glumae, Candida rugosa (C. cylindraceae), Candida antarctica, Chromobacterium viscosum , Rhizopus arrhizus , Yarrowia lipolytica , Pseudomonas, Hansenula, Bacillus, Aspergillus , germe de blé, pancreas de cheval ou de bovin. De préférence, le catalyseur enzymatique est la lipase B de Candida antarctica, la lipase de Candida rugosa , ou la lipase de Rhizomucor miehei . De façon préférée, la lipase B de Candida antarctica . Les enzymes peuvent être des enzymes commerciales ou être fabriquées selon les techniques connues de l’Homme du métier. Elles se présentent soit sous forme de solution diluée soit sous forme immobilisées par greffage ou adsorption sur des particules solides afin de faciliter leur récupération. L’Homme du métier ajustera la quantité d’enzyme en fonction de la nature, la réactivité, son taux de dilution si l’enzyme est en solution, ou du taux d’enzyme immobilisée si l’enzyme est supportée sur des particules solides. Selon une variante de l’invention, l’enzyme est immobilisée sur les particules solides, ce qui permet de facilement récupérer l’enzyme par filtration et la réutiliser (Yin, Chengmei, et al. "Pickering emulsion biocatalysis: Bridging interfacial design with enzymatic reactions." Biotechnology Advances (2024): 108338). L’immobilisation de l’enzyme peut être réalisée par toute méthode connue de l’Homme du métier. Classiquement, l’immobilisation de l’enzyme peut être physique (adsorption, piégeage) ou chimique (greffage chimique). Dans la méthode dite physique, il peut y avoir différents types d’interaction entre l’enzyme et la particule solide : liaisons hydrogène, forces électrostatiques ou interactions hydrophobes. L’immobilisation de l’enzyme se fait par simple mise en contact avec la particule solide. De préférence, la particule solide est riche en fonctions hydrophobes pour immobiliser l’enzyme. Dans la méthode dite chimique, une liaison chimique est réalisée entre l’enzyme et la particule solide. Pour cela, la surface des particules solides peut être modifiée par des agents bifonctionnels qui vont permettre un pont entre l’enzyme et la particule solide en réagissant d’un côté avec l’enzyme et de l’autre avec la particule solide. Les agents bifonctionnels peuvent être n’importe quel composé bien connu de l’Homme du métier comme par exemple l’épichlorhydrine, le glutaraldéhyde, le glyoxal, le paraformaldéhyde, le carbodiimide ou l’éthylènediamine. Les agents bifonctionnels peuvent réagir avec les fonctions chimiques de l’enzyme comme par exemple une fonction alcool ou une fonction thiol ou une fonction amine. La méthode la plus commune est de faire réagir une fonction amine de l’enzyme. Dans ce cas, il est courant d’introduire aussi une fonction amine à la surface de la particule solide et d’utiliser le glutaraldéhyde qui va réaliser un pont entre une fonction amine de l’enzyme et une fonction amine de la particule solide. Selon un mode particulier de l’invention, les particules solides sur lesquelles est immobilisée l’enzyme sont des particules solides amphiphiles c’est-à-dire comprenant à leur surface au moins une fonction hydrophile et au moins une fonction hydrophobe. Solvant organique d’extraction : Le solvant organique d’extraction constitue au moins un des composés de la phase huile de l’émulsion. Il permet l’extraction de l’ester produit par la réaction d’estérification. Le solvant organique d’extraction peut être n’importe quel liquide non miscible avec la solution aqueuse. L’Homme du métier pourra choisir de préférence un solvant organique avec un coefficient de partage élevé pour l’ester produit et ne présentant pas de toxicité pour l’enzyme. Dans un ou plusieurs modes de réalisation particuliers de l’invention, le solvant organique peut être choisi parmi les huiles végétales ou animales, les esters d’acides gras d’origine naturelle ou non, les éthers, les éthers d’alkyle de glycérol, les éthers de glycols et les hydrocarbures ou mélanges d’hydrocarbures, ramifiés ou non, aromatiques ou non, pouvant contenir d’autres composés (par exemple dans le cas de coupes pétrolières ou tout mélange d’hydrocarbures issu du raffinage de pétrole). Sans que cela soit exhaustif, le solvant organique peut être choisi parmi l’un au moins des composés suivants : l’hexane, l’heptane, l’octane, le décane, dodécane, l’hexadécane, le cyclohexane, le méthylcyclohexane, le toluène, le paraxylène, le métaxylène, l’orthoxylène, l’éthylbenzene, le limonène, le cyclopentylméthyléther, le diphényléther, le soyate de méthyle, les esters méthyliques ou éthyliques d'huile de colza, d'huile de palme, de jatropha, d'huile d'olive, d'huile de sésame, d'huile d'arachide, d'huile de maïs, d'huile de graines de pavot, d'huile de carthame, d'huile de soja, d'huile de graines de tournesol, d'huiles usagées ou de graisses animales. Dans un ou plusieurs modes de réalisation particuliers de l’invention, le solvant organique peut-être le même composé que le produit de la réaction d’estérification selon l’invention. Dans un ou plusieurs modes de réalisation particuliers de l’invention, le solvant est un des réactifs de la réaction d’estérification (soit ledit alcool soit ledit acide carboxylique) si celui-ci est liquide dans les conditions de mise en œuvre de l’invention et n’est pas miscible avec la solution aqueuse. Dans un ou plusieurs modes de réalisation particuliers de l’invention, le solvant organique présente une température d’ébullition plus haute que l’ester formé afin de favoriser la séparation de l’ester du solvant organique d’extraction par distillation. Dans un ou plusieurs modes de réalisation particuliers de l’invention, le solvant organique présente une température d’ébullition plus faible que l’ester formé afin de favoriser la séparation du solvant par distillation et récupération de l’ester dans le résidu de distillation. Dans un ou plusieurs modes de réalisation particuliers de l’invention, le solvant organique est choisi pour être utilisé en mélange avec l’ester formé selon l’invention, ne nécessitant ainsi aucune étape de séparation ultérieure de l’ester et du solvant organique. Les phases en présence à l’étape a) On met en contact au moins ladite solution aqueuse comprenant ledit premier réactif choisi parmi ledit alcool ou ledit acide carboxylique, ledit second réactif choisi parmi un acide carboxylique ou un alcool, ledit catalyseur enzymatique, ledit solvant organique d’extraction, des particules solides. Lorsque toutes ces espèces sont mises en contact, un mélange biphasique comprenant au moins une phase eau et une phase huile se forme. Les différentes espèces se répartissent dans ces deux phases en fonction de leur affinité pour l’une ou l’autre des phases. La composition exacte des différentes phases dépend des propriétés de chaque espèce présente dans le mélange et évolue au cours du procédé. Après la mise en contact de toutes les espèces, la phase eau comprend au moins de l’eau, et au moins une fraction du premier réactif choisi parmi ledit alcool ou ledit acide carboxylique. Selon l’affinité du premier réactif initialement dans la solution aqueuse pour la phase huile, une partie peut se solubiliser dans la phase huile lors de sa mise en contact avec la phase huile. La phase eau comprend entre 40% et 100% massique dudit premier réactif et la phase huile comprend entre 0% et 60% massique dudit premier réactif. Etant entendu que la fraction massique du premier réactif solubilisé dans la phase eau et la fraction massique du premier réactif solubilisé dans la phase huile représentent 100% de la masse du premier réactif. De préférence, ledit premier réactif présente une plus grande affinité pour la phase eau. La phase eau comprend une fraction massique supérieure ou égale à 50% dudit premier réactif. La phase huile comprend une fraction massique inférieure à 50% dudit premier réactif. En fonction de l’affinité du second réactif pour la phase eau, la phase eau comprend également une fraction massique dudit second réactif comprise entre 0 et 100% par rapport à la masse totale du second réactif choisi parmi ledit acide carboxylique ou ledit alcool et la phase huile comprend entre 0 et 100% du second réactif par rapport à la masse totale du second réactif. Etant entendu que la fraction massique du second réactif solubilisé dans la phase eau et la fraction massique du second réactif solubilisé dans la phase huile représentent 100% de la masse totale du second réactif. La phase huile comprend au moins le solvant organique d’extraction. Au cours de la réaction d’estérification, la composition de la phase huile évolue notamment ledit ester produit par la réaction d’estérification passe en phase huile. A la fin de la réaction d’estérification (étape a), ladite phase eau s’est appauvrie en premier réactif et la phase huile s’est enrichie en ester. Les particules solides sont à l’interface entre les deux phases. Si le catalyseur enzymatique n’est pas immobilisé sur les particules solides, la phase eau contient également le catalyseur enzymatique. La fraction volumique de la phase eau dans le mélange réactionnel biphasique préparé à l’étape a1) est comprise entre 10% en volume et 90% en volume, de préférence entre 40% en volume et 60% en volume de phase eau par rapport au volume total du dit mélange réactionnel. Cette fraction volumique évolue au cours du procédé. Le pH de la phase eau dépend de la nature du catalyseur enzymatique, des particules solides et de la nature des réactifs et du solvant d’extraction. L’Homme du métier pourra ajuster le pH en acidifiant ou basifiant le milieu pour assurer un fonctionnement optimal de l’enzyme. De préférence le pH est inférieur à 7 ou supérieur à 8, de préférence le pH est inférieur à 7. Le procédé selon l’invention peut être mis en œuvre selon plusieurs modes de réalisation en fonction du mode d’obtention des réactifs et de leur caractère hydrophile ou hydrophobe. Selon un premier mode de réalisation de l’invention, des particules solides, un catalyseur enzymatique et une phase huile comprenant un solvant organique d’extraction sont mis en présence d’une phase eau, comprenant un alcool (premier réactif) en solution aqueuse, et à laquelle est ajoutée un acide carboxylique (second réactif) présentant une affinité plus importante pour la phase eau que pour la phase huile. Dans ce cas, la fraction massique de l’acide carboxylique dans la phase eau est supérieure à 50% par rapport à la masse d’acide carboxylique totale. La fraction massique de l’acide carboxylique dans la phase huile est inférieure à 50% par rapport à la masse d’acide carboxylique totale. Selon un deuxième mode de réalisation de l’invention, des particules solides, un catalyseur enzymatique et une phase huile comprenant un solvant organique d’extraction sont mis en présence d’une phase eau, comprenant un acide carboxylique (premier réactif) en solution aqueuse, et à laquelle est ajoutée un alcool (second réactif) présentant une affinité plus importante pour la phase eau que pour la phase huile. Dans ce cas, la fraction massique de l’alcool dans la phase eau est supérieure à 50% par rapport à la masse d’alcool totale. La fraction massique de l’alcool dans la phase huile est inférieure à 50% par rapport à la masse d’alcool totale. Selon un troisième mode de réalisation de l’invention, des particules solides, un catalyseur enzymatique et une phase huile comprenant un solvant organique d’extraction sont mis en présence d’une phase eau, comprenant un alcool (premier réactif) en solution aqueuse. Un acide carboxylique (second réactif) présentant une affinité plus importante pour la phase huile que pour la phase eau est ajouté. Dans ce cas, la fraction massique de l’acide carboxylique dans la phase huile est supérieure à 50% par rapport à la masse d’acide carboxylique totale. La fraction massique de l’acide carboxylique dans la phase eau est inférieure à 50% par rapport à la masse d’acide carboxylique totale. Dans ce mode de réalisation de l’invention, l’acide carboxylique est de préférence dissous dans la phase huile avant la mise en contact des deux phases. Selon un quatrième mode de réalisation de l’invention, des particules solides, un catalyseur enzymatique et une phase huile comprenant un solvant organique d’extraction sont mis en présence d’une phase eau, comprenant un acide carboxylique (premier réactif) en solution aqueuse. Un alcool (second réactif) présentant une affinité plus importante pour la phase huile que pour la phase eau est ajouté. Dans ce cas, la fraction massique de l’alcool dans la phase huile est supérieure à 50% par rapport à la masse d’alcool totale. La fraction massique de l’alcool dans la phase eau est inférieure à 50% par rapport à la masse d’alcool totale. Dans ce mode de réalisation de l’invention, l’alcool est de préférence dissous dans la phase huile avant la mise en contact des deux phases. Etape a2) formation d’une émulsion de Pickering. On émulsifie ledit mélange biphasique obtenu à l’étape a1) pour former un mélange réactionnel sous forme d’une émulsion de Pickering huile dans eau ou eau dans huile ; ledit mélange réactionnel comprenant au moins des gouttelettes stabilisées par lesdites particules solides dans ladite phase eau ou ladite phase huile. L’émulsification permet de transformer le dit mélange biphasique obtenu à l’étape a1) en gouttelettes dispersées dans la phase continue et de former une émulsion de Pickering. La plus grande dimension des gouttes est comprise entre 1 µm et 1000 µm, de préférence entre 1 µm et 140µm, préférentiellement entre 2 µm et 100 µm, notamment entre 10 µm et 50 µm. A noter que la taille des gouttes est mesurée par microscopie optique (notamment par Olympus BX51 avec logiciel analySIS pour l’analyse d’image). L’émulsification du milieu biphasique est réalisée par tout type de système apportant de l’énergie pour générer l’émulsification connu de l’Homme du métier. Sans que cela soit exhaustif, on citera des outils de type rotor stator, agitateur à hélice, mélangeur statique, moulin colloïdal, système à membrane, agitation par ultra-sons, système microfluidique… Le principe de ces mélangeurs est par exemple décrit dans le dossier des Techniques de l’Ingénieur J2153V1 : Procédés d’émulsification – Techniques d’appareillage, par M. Poux et JP Canselier, 10/06/2004. Un système microfluidique est par exemple décrit dans le dossier des Techniques de l’Ingénieur J8010V1 : Microfluidique et formulation – Emulsions et systèmes colloïdaux complexes, par V. Nardello-Rataj et JF Ontiveros, 10/05/2019. Dans un mode de réalisation particulier de l’invention, l’émulsification est réalisée à l’aide d’un système rotor-stator de type du système commercialisé sous l’appellation Ultra-Turrax. Le sens de l’émulsion dépend de la nature des particules, du solvant, de la phase eau, et des réactifs (alcool et acide carboxylique). Dans un mode de réalisation particulier de l’invention, l’émulsion de Pickering est une émulsion eau dans huile. Les gouttelettes, qui comprennent la phase eau comprenant au moins de l’eau et au moins une fraction du premier réactif choisi parmi ledit alcool ou ledit acide carboxylique, sont stabilisées par les particules solides dans la phase huile comprenant au moins le solvant d’extraction, et l’ester formé par la réaction d’estérification. Le second réactif se partage entre la phase huile et la phase eau en fonction de son affinité pour ces phases. Le catalyseur enzymatique est soit dans la phase eau soit immobilisé sur les particules solides selon sa nature. Dans un autre mode de réalisation particulier de l’invention, l’émulsion de Pickering est une émulsion huile dans eau. Les gouttelettes qui comprennent la phase huile comprenant au moins le solvant d’extraction et l’ester formé par la réaction d’estérification, sont stabilisées par les particules solides dans la phase eau comprenant au moins de l’eau et au moins une fraction du premier réactif choisi parmi ledit alcool ou ledit acide carboxylique. Le second réactif se partage entre la phase huile et la phase eau en fonction de son affinité pour ces phases. Le catalyseur enzymatique est soit dans la phase eau soit immobilisé sur les particules solides selon sa nature. Réaction d’estérification La réaction d’estérification de l’étape a) est réalisée à une température comprise entre 10°C et 90°C, pour former ledit ester. De préférence, la température est comprise entre 20°C et 60°C, de manière préférée comprise entre 25°C et 50°C, et de manière très préférée comprise entre 35°C et 45°C. La pression est comprise entre la pression atmosphérique et 0,3 MPa absolue. La réaction d’estérification s’écrit : R1-OH+ R2-COOH R2-COO-R1 + H2O La réaction est équilibrée et libère de l’eau. L’ester, peu soluble dans l’eau est extrait dans la phase huile alors que l’eau formée est extraite dans la phase eau. L’élimination d’un des produits de la réaction, par transfert d’une phase à une autre conduit à déplacer la réaction vers la formation d’ester. A la fin de l’étape a) d’estérification, ladite phase eau s’est appauvrie en premier réactif et la phase huile s’est enrichie en ester. L’Homme du métier pourra utiliser différentes mises en œuvre de cette réaction. La réaction peut être conduite avec ou sans agitation. Dans un mode de réalisation particulier de l’invention la réaction est conduite en système fermé (ou batch). Dans un autre mode particulier de l’invention, la réaction est conduite en système ouvert (ou continu) avec soutirage en continu d’une fraction de la phase huile de l’émulsion de Pickering eau dans huile. Le soutirage d’une fraction de la phase huile est envoyé à une étape de séparation de l’ester de la phase huile (étape b2) puis le soutirage de la phase huile appauvrie en ester est alors renvoyé à l’étape a). Dans un autre mode particulier de l’invention, la réaction est conduite en système ouvert (ou continu) avec des appoints en solution aqueuse contenant le premier réactif choisi parmi ledit alcool ou ledit acide carboxylique, à l’émulsion de Pickering huile dans eau. Selon ce mode de réalisation de l’invention, un soutirage d’une fraction de la phase eau peut être réalisé pour contrôler le ratio entre la phase eau et la phase huile. Selon ce mode de réalisation de l’invention un appoint en catalyseur enzymatique peut être réalisé. Ce mode de réalisation de l’invention peut être mis en œuvre en combinaison avec le procédé de production dudit premier réactif choisi parmi ledit alcool ou ledit acide carboxylique dans la solution aqueuse (étape a’), avec ou non soutirage et réinjection de la phase eau appauvrie en premier réactif à l’étape de production a’) dudit premier réactif. Ce mode de réalisation de l’invention est particulièrement adapté à l’utilisation d’un catalyseur enzymatique immobilisé sur les particules solides. Dans un ou plusieurs modes de réalisation particuliers de l’invention, des appoints en second réactif choisi parmi ledit alcool ou ledit acide carboxylique peuvent être réalisés, en continu ou non, de préférence via la phase continue. La durée de la réaction en mode fermé ou le débit liquide en mode ouvert dépendent des conditions opératoires et de la réactivité du catalyseur enzymatique. Elle sera ajustée par l’Homme du métier afin d’obtenir le rendement en ester souhaité en un temps souhaité. Dans un ou plusieurs modes de réalisation particuliers de l’invention, l’étape optionnelle a’) de production dudit premier réactif choisi parmi ledit alcool ou ledit acide carboxylique, peut être réalisée en combinaison avec l’étape a). Cette mise en œuvre présente l’avantage de favoriser la production dudit alcool ou dudit acide carboxylique par son extraction au fur et à mesure de sa production. C’est particulièrement vrai lorsque ledit alcool ou ledit acide carboxylique sont produits par fermentation ou par une réaction équilibrée comme par exemple l’hydrolyse d’un ester comme par exemple les esters contenus dans les huiles végétales et animales. En effet, il est connu de l’Homme du métier que la fermentation ralentit au fur et à mesure de l’augmentation de la teneur en produits de la fermentation dans le milieu dans le cas de la production d’alcools (Lim, J. et al., Mathematical Modeling of Acetone−Butanol−Ethanol Fermentation with Simultaneous Utilization of Glucose and Xylose by Recombinant Clostridium acetobutylicum, Energy Fuels , 2019, 33, 8620−8631) et dans le cas de la production d’acides carboxyliques (Joglekar, H.G. et al., Comparative assessment of downstream processing options for lactic acid, Separation and Purification Technology , 2006, 52(1), 1-17). Par conséquent, leur extraction au fur et à mesure de leur production permet de ne pas ralentir la fermentation. De même il est connu de l’Homme du métier que l’extraction d’un produit d’une réaction équilibrée comme l’hydrolyse d’un ester, permet de déplacer l’équilibre dans le sens de la formation de ce produit. La combinaison de l’étape a’) avec les étapes a) et b) peut être réalisée selon différents modes comme ceux décrits dans les brevets US 2014/0178529 A1, US 9517985 B2, US 2010/0143993 A1, et US 8614077 B2 ainsi que par Woodley J.M. et al. Future directions for in-situ product removal (ISPR), J Chem Technol Biotechnol ., 2008, 83,121–123. Etape b) Récupération de l’ester formé dans la phase huile L’étape de récupération de l’ester formé dans la phase huile se déroule avantageusement en deux étapes : -Etape b1) Séparation de ladite phase huile de ladite phase eau ; -Etape b2) Séparation de l’ester dans ladite phase huile ; Etape b1) Séparation de ladite phase huile de ladite phase eau ; Les deux phases huile et eau sont séparées. Pour cela, l’émulsion de Pickering est cassée pour séparer les deux phases liquides. L’émulsion de Pickering peut être cassée en utilisant différentes méthodes mécaniques ou physico-chimiques. Les principes utilisés pour la déstabilisation de ces systèmes sont très bien décrits dans l’article de revue C P. Whitby and E J. Wanless (2016), Controlling Pickering Emulsion Destabilisation: A Route to Fabricating New Materials by Phase Inversion, Materials, 9, 626; doi:10.3390/ma9080626. Il est possible de casser l’émulsion en appliquant une force extérieure entraînant la rupture du film interfacial et la coalescence des gouttes, comme une force de cisaillement, de compression ou de centrifugation. Un autre moyen consiste à ajouter un produit chimique qui par transfert de la phase continue vers la phase dispersée déstabilise le film interfacial formé par les particules et provoque la coalescence des gouttes, donc le cassage de l’émulsion. Dans le cas particulier de particules magnétiques, on peut utiliser un champ magnétique pour déstabiliser l’émulsion. Il est également possible de casser l’émulsion en modifiant la mouillabilité des particules pour les détacher de l’interface et les entraîner dans la phase continue ou la phase dispersée : cela peut se faire par addition d’un agent tensioactif, qui va s’adsorber sur les particules et changer la mouillabilité, ou en modifiant le pH dans le cas de particules sensibles au pH (comme les protéines) ou encore en modifiant la température dans le cas de particules thermosensibles. On peut également combiner tous les différents mécanismes décrits précédemment (ajout d’un tensioactif et cisaillement, modification du pH et centrifugation, ces deux exemples étant non limitatifs). Dans un mode de réalisation particulier de l’invention, les particules solides sont éliminées du mélange réactionnel en utilisant n'importe quelle technique de séparation solide/liquide telle que la filtration, la centrifugation ou une combinaison de méthodes de séparation. Une fois l’émulsion cassée, les deux phases peuvent être récupérées séparément par exemple dans un décanteur. Selon une variante de l’invention, la phase huile est lavée à l’eau salée pour extraire d’éventuels composés autres que l’ester pour favoriser la séparation de l’ester de la phase huile et de ses constituants. La nature et la concentration en sels de la dite eau salée seront ajustées par l’homme du métier pour optimiser l’efficacité et la sélectivité de ce lavage. On pourra choisir par exemple des chlorures de métaux alcalins ou alcalino-terreux à saturation dans l’eau. Selon une variante de l’invention, d’éventuels composés de la phase huile autres que ledit ester sont adsorbés sur un solide par mise en contact de la phase huile avec ce solide. L’homme du métier choisira le solide adsorbant en fonction de la nature desdits éventuels composés à extraire. Selon une variante de l’invention, la phase eau est renvoyée à l’étape a). Selon une variante de l’invention, la phase eau est renvoyée à l’étape a’). Etape b2) Séparation de l’ester dans ladite phase huile ; L’ester est ensuite séparé de la phase huile récupérée dans l’étape b1) pour récupérer le dit ester et une phase huile appauvrie en ester. La dite phase huile appauvrie comprend au moins le solvant organique. Toute méthode connue de l’homme du métier peut alors être utilisée pour séparer l’ester dissous dans la phase huile. L’ester peut être séparé par extraction liquide-liquide, par précipitation, par séparation membranaire ou par distillation. De préférence l’ester est séparé par distillation. Selon une variante de l’invention, le solvant organique présente une température d’ébullition plus haute que l’ester formé afin de favoriser la séparation de l’ester du solvant organique d’extraction par distillation. Selon une variante de l’invention, le solvant organique présente une température d’ébullition plus faible que l’ester formé afin de favoriser la séparation du solvant par distillation et récupération de l’ester dans le résidu de distillation. Selon une variante de l’invention, le solvant organique est choisi pour être utilisé en mélange avec l’ester formé selon l’invention, ne nécessitant ainsi aucune étape de séparation ultérieure de l’ester et du solvant organique. Selon une variante de l’invention, le solvant organique est la même molécule que l’ester formé selon l’invention, ne nécessitant ainsi aucune étape de séparation ultérieure de l’ester et du solvant organique. Selon une variante de l’invention, la phase huile appauvrie en ester est renvoyée à l’étape a). Les exemples 1 à 11 décrivent la réaction d’estérification entre deux réactifs (alcool et acide carboxylique) présents dans la phase eau dans différentes conditions. Les exemples 12 à 15 décrivent la réaction d’estérification entre deux réactifs, l’un étant présent dans la phase eau (alcool) et l’autre dans la phase huile (acide carboxylique). Dans tous les exemples, la quantité d’ester formé est déterminée par analyse d’un prélèvement de la phase huile surnageante par chromatographie en phase gazeuse sur équipement Agilent 7890 équipé d’une colonne HP-1ms et utilisation d’hexadecane comme étalon interne. Le taux de conversion du 1-butanol au bout d’une heure et de six heures est donné dans le tableau 1. Il est calculé en divisant la quantité d’ester formé par la quantité initiale de 1-butanol. Exemple 1 (non conforme à l’invention) : mélange biphasique sans biocatalyseur (pas d’émulsion de Pickering) 600 mL d’eau contenant 0,1 mol/L de 1-butanol et 0,1 mol/L d’acide butyrique et 600 mL de n-dodécane sont agités à 40°C à 500 tours par minute pendant 6 heures à l’aide d’un barreau aimanté. Le pH initial de la phase eau est de 2,7. Le 1-butanol réagit avec l’acide butyrique pour former un ester, le butyrate de butyle, qui est extrait dans la phase huile comportant du n-dodécane. Exemple 2 (non conforme à l’invention) : mélange biphasique avec biocatalyseur (pas d’émulsion de Pickering) Le protocole est le même que dans l’exemple 1 avec addition de 1,8 mL de la solution commerciale de Lipase B Candida antarctica (CaLB) référence L3170-50ML fournie par Sigma-Aldrich. Exemple 3 (non conforme à l’invention) : mélange biphasique avec biocatalyseur et avec ajustement du pH initial à 4 (pas d’émulsion de Pickering) Le protocole est le même que dans l’exemple 2 avec ajustement du pH initial de la phase eau à 4 par addition de potasse. Exemple 4 (non conforme à l’invention) : mélange biphasique avec biocatalyseur et avec ajustement du pH initial à 4,5 (pas d’émulsion de Pickering) Le protocole est le même que dans l’exemple 2 avec ajustement du pH initial de la phase eau à 4,5 par addition de potasse. Exemple 5 (non conforme à l’invention) : émulsion de Pickering eau dans huile sans biocatalyseur 10,5 g d’Aerosil® R972 fournie par Evonik, 600 mL d’eau contenant 0,1 mol/L de 1-butanol et 0,1 mol/L d’acide butyrique et 600 mL de n-dodécane sont émulsifiés à l’aide d’un Ultra-Turrax pendant 10 minutes à 13500 tours par minute pour former une émulsion de Pickering. La taille des gouttes est comprise entre 10 et 50 μm. L’émulsion de Pickering est chauffée à 40°C et agitée à 500 tours par minute pendant 6 heures à l’aide d’un barreau aimanté. Le pH initial de la phase eau est de 2,7. Le 1-butanol réagit avec l’acide butyrique pour former un ester, le butyrate de butyle, qui est extrait dans la phase huile comportant du n-dodécane. Exemple 6 (conforme à l’invention) : émulsion de Pickering eau dans huile avec biocatalyseur 10,5 g d’Aerosil® R972 fournie par Evonik, 600 mL d’eau contenant 0,1 mol/L de 1-butanol et 0,1 mol/L d’acide butyrique, 1,8 mL de la solution commerciale de Lipase B Candida antarctica (CaLB) référence L3170-50ML fournie par Sigma-Aldrich et 600 mL de n-dodécane sont émulsifiés à l’aide d’un Ultra-Turrax pendant 10 minutes à 13500 tours par minute pour former l’émulsion de Pickering. La taille des gouttes est comprise entre 10 et 50 μm. Le pH initial de la phase eau est de 2,7. Le 1-butanol réagit avec l’acide butyrique pour former un ester, le butyrate de butyle, qui est extrait dans la phase huile comportant du n-dodécane. Exemple 7 (conforme à l’invention) : émulsion de Pickering eau dans huile avec biocatalyseur et avec ajustement du pH initial à 4 Le protocole est le même que dans l’exemple 6 avec ajustement du pH initial de la phase eau à 4 par addition de potasse. Exemple 8 (conforme à l’invention) : émulsion de Pickering eau dans huile avec biocatalyseur et avec ajustement du pH initial à 4,5 Le protocole est le même que dans l’exemple 6 avec ajustement du pH initial de la phase eau à 4,5 par addition de potasse. Exemple 9 (conforme à l’invention) : émulsion de Pickering huile dans eau avec biocatalyseur et avec ajustement du pH initial à 4,5 10,5 g d’Aerosil® R816 fournie par Evonik, 600 mL d’eau contenant 0,1 mol/L de 1-butanol et 0,1 mol/L d’acide butyrique, 1,8 mL de la solution commerciale de Lipase B Candida antarctica (CaLB) référence L3170-50ML fournie par Sigma-Aldrich et 600 mL de n-dodécane sont émulsifiés à l’aide d’un Ultra-Turrax pendant 10 minutes à 13500 tours par minute pour former l’émulsion de Pickering. La taille des gouttes est comprise entre 10 et 40 μm. Le pH initial de la phase eau est ajusté à 4,5 par addition de potasse. Le 1-butanol réagit avec l’acide butyrique pour former un ester, le butyrate de butyle, qui est extrait dans la phase huile comportant du n-dodécane. Pour prélever la phase huile et déterminer la quantité d’ester formé, la phase huile et la phase eau sont séparées par centrifugation à 5000 tours par minute pendant 30 minutes. Exemple 10 (non conforme à l’invention) : mélange biphasique avec biocatalyseur, excès d’acide butyrique et avec ajustement du pH initial à 4 (pas d’émulsion de Pickering) Le protocole est le même que dans l’exemple 3 en introduisant dans la phase eau 0,3 mol/L d’acide butyrique au lieu de 0,1 mol/L. Exemple 11 (conforme à l’invention) : émulsion de Pickering eau dans huile avec biocatalyseur, excès d’acide butyrique et avec ajustement du pH initial à 4 Le protocole est le même que dans l’exemple 7 en introduisant dans la phase eau 0,3 mol/L d’acide butyrique au lieu de 0,1 mol/L. Exemple 12 (non conforme à l’invention) : mélange biphasique contenant de l’acide hexanoïque avec biocatalyseur (pas d’émulsion de Pickering) 600 mL d’eau contenant 0,1 mol/L de 1-butanol, 1,8 mL de la solution commerciale de Lipase B Candida antarctica (CaLB) référence L3170-50ML fournie par Sigma-Aldrich et 600 mL de n-dodécane contenant 0,1 mol/L d’acide hexanoïque sont agités à 40°C à 500 tours par minute pendant 6 heures à l’aide d’un barreau aimanté. Le pH initial de la phase eau est de 6. Le 1-butanol réagit avec l’acide hexanoïque pour former un ester, l’hexanoate de butyle, qui est extrait dans la phase huile comportant du n-dodécane. Exemple 13 (conforme à l’invention) : émulsion de Pickering eau dans huile contenant de l’acide hexanoïque avec biocatalyseur 10,5 g d’Aerosil® R972 fournie par Evonik, 600 mL d’eau contenant 0,1 mol/L de 1-butanol, 1,8 mL de la solution commerciale de Lipase B Candida antarctica (CaLB) référence L3170-50ML fournie par Sigma-Aldrich et 600 mL de n-dodécane contenant et 0,1 mol/L d’acide hexanoïque sont émulsifiés à l’aide d’un Ultra-Turrax pendant 10 minutes à 13500 tours par minute pour former l’émulsion de Pickering. La taille des gouttes est comprise entre 10 et 50 μm. Le pH initial de la phase eau est de 6. Le 1-butanol réagit avec l’acide hexanoïque pour former un ester, l’hexanoate de butyle, qui est extrait dans la phase huile comportant du n-dodécane. Exemple 14 (non conforme à l’invention) : mélange biphasique contenant de l’acide palmitique avec biocatalyseur (pas d’émulsion de Pickering) 600 mL d’eau contenant 0,1 mol/L de 1-butanol, 1,8 mL de la solution commerciale de Lipase B Candida antarctica (CaLB) référence L3170-50ML fournie par Sigma-Aldrich et 600 mL de n-dodécane contenant 0,1 mol/L d’acide palmitique sont agités à 40°C à 500 tours par minute pendant 6 heures à l’aide d’un barreau aimanté. Le pH initial de la phase eau est de 6. Le 1-butanol réagit avec l’acide palmitique pour former un ester, le palmitate de butyle, qui est extrait dans la phase huile comportant du n-dodécane. Exemple 15 (conforme à l’invention) : émulsion de Pickering eau dans huile contenant de l’acide palmitique avec biocatalyseur 10,5 g d’Aerosil® R972 fournie par Evonik, 600 mL d’eau contenant 0,1 mol/L de 1-butanol, 1,8 mL de la solution commerciale de Lipase B Candida antarctica (CaLB) référence L3170-50ML fournie par Sigma-Aldrich et 600 mL de n-dodécane contenant et 0,1 mol/L d’acide palmitique sont émulsifiés à l’aide d’un Ultra-Turrax pendant 10 minutes à 13500 tours par minute puis l’émulsion de Pickering. La taille des gouttes est comprise entre 10 et 50 μm. Le pH initial de la phase eau est de 6. Le 1-butanol réagit avec l’acide palmitique pour former un ester, le palmitate de butyle, qui est extrait dans la phase huile comportant du n-dodécane. [Tab 1] Les exemples 1 à 11 décrivent la réaction d’estérification entre deux réactifs présents dans la phase eau dans différentes conditions. L’exemple 1 montre tout d’abord que sans le biocatalyseur, il n’y pas de réaction entre l’alcool et l’acide carboxylique dans les conditions de l’étude même dans le cas de l’émulsion de Pickering (exemple comparatif 5). Les exemples comparatifs 2, 3 et 4 montrent qu’en présence d’un biocatalyseur en milieu biphasique agité sans émulsion de Pickering les conversions de l’alcool et de l’acide carboxylique en ester sont faibles au bout d’une heure de réaction. Au contraire, les exemples 6, 7 et 8 selon l’invention montrent des taux de conversion en ester en émulsion de Pickering eau dans huile au bout d’une heure très supérieurs à ceux obtenus en milieu biphasique (il y a un gain d’un facteur 4 environ) et sont encore supérieurs au bout de 6 heures. Les exemples 1 à 8 montrent donc clairement que c’est la combinaison de l’utilisation d’un biocatalyseur et d’une émulsion de Pickering qui permet les cinétiques de conversion de l’alcool et de l’acide carboxylique en ester les plus rapides pour un pH donné. Ces exemples montrent aussi que les performances augmentent lorsque le pH est de plus en plus acide dans la gamme étudiée. L’exemple 9 selon l’invention confirme le maintien de l’avantage de l’invention dans le cas d’une émulsion de Pickering huile dans eau. L’exemple 11 selon l’invention montre qu’un excès d’acide carboxylique par rapport à l’alcool permet d’augmenter la conversion en ester et la cinétique qui est beaucoup plus élevée que dans l’exemple comparatif 10 en milieu biphasique agité sans émulsion de Pickering. Les exemples 13 et 15 selon l’invention et les exemples comparatifs 12 et 14 mettent en œuvre des acides carboxyliques qui sont introduits dans la phase huile compte tenu de leur solubilité beaucoup plus importante dans la phase huile que dans la phase eau. Il ressort une nouvelle fois que la mise en œuvre selon l’invention permet un gain considérable de la conversion en ester comme l’attestent les valeurs obtenues après 1 heure de réaction. Cela confirme que l’invention fonctionne aussi bien si les deux réactifs sont dans la phase eau que si un réactif est dans la phase eau et l’autre dans la phase huile. Les exemples montrent aussi que les conversions en esters peuvent être excellentes pour des pH inférieurs à 7. Procédé de fabrication d’ester à partir d’un premier réactif choisi parmi un alcool ou un acide carboxylique en solution aqueuse comprenant les étapes suivantes : a) on réalise une réaction d’estérification d’un mélange réactionnel sous forme d’une émulsion de Pickering huile dans eau ou eau dans huile pour former un ester dans la phase huile, ledit mélange réactionnel étant obtenu selon les étapes suivantes : a1) on forme un mélange biphasique comprenant au moins une phase eau et une phase huile, par mise en contact d’une solution aqueuse comprenant ledit premier réactif, d’au moins un second réactif choisi parmi un acide carboxylique ou un alcool, d’au moins un catalyseur enzymatique, d’au moins un solvant organique d’extraction et des particules solides ; a2) on émulsifie ledit mélange biphasique obtenu à l’étape a1), pour former un mélange réactionnel sous forme d’une émulsion de Pickering huile dans eau ou eau dans huile ; ledit mélange réactionnel comprenant : -soit des gouttelettes de ladite phase huile stabilisées par lesdites particules solides dans ladite phase eau ; -soit des gouttelettes de ladite phase eau stabilisées par lesdites particules solides dans ladite phase huile ; b) on récupère l’ester formé à l’étape a) dans la phase huile. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le premier réactif contenu dans ladite solution aqueuse est un alcool, et le second réactif est un acide carboxylique. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le premier réactif contenu dans ladite solution aqueuse est un acide carboxylique et le second réactif est un alcool. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la concentration en premier réactif dans ladite solution aqueuse est comprise entre 0,001 mol/L et 0,4 mol/L lorsque ledit premier réactif est un alcool, et entre 0,001 mol/L et 2 mol/L lorsque ledit premier réactif est un acide carboxylique. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le ratio molaire entre ledit second réactif et ledit premier réactif est compris entre 1 et 10. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit premier réactif choisi parmi ledit alcool ou ledit acide carboxylique est d’origine biosourcée. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le catalyseur enzymatique ajouté à l’étape a1) est choisie parmi les lipases d'origine microbienne ou végétale. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le catalyseur enzymatique ajouté à l’étape a1) est choisi parmi la lipase B de Candida antarctica , la lipase de Candida rugosa , ou la lipase de Rhizomucor miehei . Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le pH de la phase eau est inférieur à 7. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel les particules solides ajoutées à l’étape a1) sont choisies parmi les particules de silice, d’argile, ou de polymères naturels ou synthétiques. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la taille des gouttelettes de l’émulsion de Pickering obtenue à l’issue de l’étape a) est comprise entre 1 µm à 140 µm. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la température de la réaction d’estérification de l’étape a) est comprise entre 10°C et 90°C. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la concentration massique en particules solides ajoutées à l’étape a1) est comprise entre 0,1% poids et 10% poids par rapport au poids total dudit mélange biphasique. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le mélange réactionnel obtenu à l’issue de l’étape a) est une émulsion de Pickering eau dans huile. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel on réalise une étape a’) de production dudit premier réactif choisi parmi ledit alcool ou ledit acide carboxylique en solution aqueuse, en combinaison avec l’étape a).