Brevet FR3164201A1 — publié le 20260109

La présente invention concerne un procédé de purification d’une solution d’acide phosphorique comprenant une étape de désarséniation d’une solution d’acide phosphorique à l’aide d’un agent d’extraction de formule (I) : (I) L’étape de désarséniation peut être mise en œuvre en amont ou en aval d’une étape classique de purification d’une solution d’acide phosphorique par extraction liquide-liquide ou par nanofiltration sur membrane. Figure pour l’abrégé : Fig. 1 Procédé d’élimination d’arsenic, de cadmium et de cuivre, de l’acide phosphorique DOMAINE DE L'INVENTION La présente invention concerne un procédé de désarséniation de l’acide phosphorique mis en œuvre lors d’un procédé de purification d’acide phosphorique. Le procédé de désarséniation de l’invention peut en outre inclure l’élimination simultanée de cuivre et de cadmium de l’acide phosphorique à purifier. ETAT DE LA TECHNIQUE La composition et la pureté de l’acide phosphorique dépendent de l’origine du phosphate minéral naturel dont l’acide phosphorique est issu, et surtout de son procédé de fabrication. Il existe deux voies principales de fabrication de l’acide phosphorique à partir du phosphate minéral naturel : la voie thermique et la voie humide. Dans un procédé par voie thermique, l’acide phosphorique est obtenu par oxydation du phosphore par calcination pour obtenir l’anhydride phosphorique P 2 O 5 , ensuite hydraté en acide phosphorique. L’acide phosphorique obtenu par voie thermique possède une excellente pureté. Il est toutefois très onéreux en raison des coûts élevés liés au procédé de réduction thermique très énergivore et très polluant. Par conséquent, il est généralement réservé à un usage dans quelques industries de pointe, comme l’industrie pharmaceutique, les fabrications de détergents et de produits alimentaires. Dans un procédé par voie humide, l’acide phosphorique est obtenu par attaque directe du phosphate minéral par un acide fort (sulfurique, chlorhydrique ou nitrique). L’acide phosphorique produit par cette voie contient des impuretés, telles que du fluor, de la matière organique, des cations métalliques (de cadmium, de cuivre, etc) et de l’arsenic, qui sont plus ou moins gênantes en fonction de l’usage prévu. Plusieurs méthodes existent pour la purification de l’acide phosphorique issu de la voie humide, les plus connues mettant en œuvre une extraction par solvant ou une filtration par membrane. La technique d'extraction par solvant est l’une des plus utilisée pour la purification de l'acide phosphorique obtenu par voie humide. Elle a été principalement étudiée par Almela et al . ( Fluid Ph. Equilibria . 1998 , 145 (2), 301-310). Cette étude a décrit l'élimination du cadmium de l'acide phosphorique à différentes concentrations en utilisant un agent de complexation commercial appelé Cyanex-302. Une autre étude menée par Touati et al. (Hydrometallurgy , 2009 , 95 , 135-140) a exploré la possibilité d’éliminer le cadmium de l'acide phosphorique en utilisant l'acide di(2-éthylhexyl) dithiophosphorique (D2EHDTPA) comme agent d'extraction, à travers un procédé d’extraction liquide-liquide. Berkalou et al. (Int. J. Adv. Eng. Technol , 2020 , 11 (6), 28-35) ont synthétisé un agent d'extraction de formule C 11 H 18 N 2 O pour extraire le cadmium de l'acide phosphorique lors d’une extraction liquide-liquide. Néanmoins, dans cette étude, le benzène, toxique, est utilisé comme solvant. De plus, cette méthode n’est pas efficace pour éliminer le cadmium présent à des concentrations élevées dans l’acide phosphorique. Le brevet US 3,970,741 décrit une méthode de purification d’acide phosphorique par extraction à l’aide d’un solvant mixte principalement composé d’un éther contenant de 5 à 7 atomes de carbones et d’un ester résultant de la réaction de l’acide phosphorique avec des alcools contenant de 3 à 5 atomes de carbones. Cette méthode repose sur l’extraction de P 2 O 5 et ne permet pas d’éliminer les impuretés métalliques, nécessitant une étape supplémentaire de purification. Le brevet EP 0 030 487 décrit l'extraction en continu d’une solution d'acide phosphorique à l'aide d'un solvant organique non miscible à l'eau, tel que des phosphates d'alkyle ou des alcools aliphatiques en C 4 -C 9 . La phase organique chargée est ensuite réextraite à l'eau pour obtenir une phase aqueuse d'acide phosphorique. Le brevet US 3,375,068 décrit une méthode d'extraction liquide-liquide qui implique l'utilisation d'un amide organique, notamment le N,N -diméthylcaprylamide-capramide (DCCA), dissous dans un solvant inerte, par exemple l'isoamyl alcool. Cette méthode est proposée dans le but d'extraire principalement le fer trivalent des solutions d'acide phosphorique. De plus, en ajustant la concentration de l'amide, il est possible d'extraire l'acide phosphorique lui-même. Il est important de noter que cette méthode nécessite l'utilisation de concentrations substantielles du ligand organique, même pour l'extraction de traces d'impuretés métalliques. Des techniques de nanofiltration de l’acide phosphorique par membrane en milieux aqueux sont également décrites. Cependant, il en existe peu en milieu concentré du fait du nombre limité de membranes capables de résister à toute la gamme de pH et à une température élevée. La demande WO 01/89654 décrit des membranes de nanofiltration qui demeurent stable en milieu acide. Ces membranes sont constituées d'une matrice polymère spécifique à base de polysulfonamides. Toutefois, elles ne sont pas adaptées à une utilisation industrielle dans le processus de préparation de l'acide phosphorique. La demande WO2013/133684 décrit un procédé de purification d'une solution d'acide phosphorique par nanofiltration, impliquant l'utilisation d'une membrane de nanofiltration organique, sur laquelle est adsorbée au moins un polymère hydrosoluble contenant des fonctions telles qu'une amine, une amine aromatique, une fonction acide et/ou une fonction alcool. La demande montre que la membrane développée a une durée de vie supérieure à 6 mois mais n’élimine pas les impuretés non métalliques telles que le fluor, les sulfates et l’arsenic. Les techniques à membranes et l’extraction liquide-liquide existantes conduisent à des produits à haute valeur ajoutée mais ne permettent pas l’élimination simultanée de l’arsenic, nécessitant donc l’ajout d’une étape de désarséniation supplémentaire en amont de ces techniques. Plusieurs méthodes ont été décrites pour désarsénier l’acide phosphorique, notamment l'échange d'ions, la précipitation et l'adsorption. L’élimination de l’arsenic par l’ajout de sulfure de sodium (NaHS) est une méthode couramment utilisée dans l’industrie des phosphates. Cependant, l’utilisation de NaHS présente des inconvénients majeurs en raison du dégagement d’hydrogène sulfuré (H 2 S), un gaz toxique et malodorant. Le H 2 S est non seulement dangereux s’il est inhalé en grandes quantités, mais il peut également entrainer la corrosion des équipements et des infrastructures métalliques. De plus, son odeur désagréable rend le travail dans les environs difficile. Un autre inconvénient significatif de l'utilisation du sulfure de sodium (NaHS) pour la désarséniation de l'acide phosphorique est l'augmentation du taux de sodium résiduel dans le produit final. Ni l’extraction liquide-liquide et ni la nanofiltration ne permettent d’éliminer le sodium, ce qui nécessite un traitement supplémentaire pour l’éliminer et atteindre la qualité demandée. Un besoin demeure donc pour un procédé de purification d’acide phosphorique incluant une étape de désarséniation ne générant pas de sous-produits toxiques et indésirables, cette étape pouvant être mise en œuvre sans qu’il soit nécessaire de changer d’installation. L’invention concerne un procédé de purification d’une solution d’acide phosphorique comprenant une étape de désarséniation d’une solution d’acide phosphorique à l’aide d’un agent d’extraction de formule (I) : (I) dans laquelle R 1 et R 2 sont indépendamment l’un de l’autre un groupement hydrocarboné linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, ou un groupement aryle, les groupements hydrocarbonés et aryles étant optionnellement substitués, et Z + est un contre ion, notamment choisi parmi Na + , K + et NH 4 + . L’invention concerne également l’utilisation d’un agent d’extraction de formule (I) tel que défini ci-dessus pour la désarséniation, la décuivration et/ou la décadmiation d’une solution d’acide phosphorique. Le procédé de l’invention peut également être défini selon les caractéristiques optionnelles suivantes, prises seules ou en combinaison lorsque cela est etchniquement possible : D’autres aspects de l’invention sont tels que décrits ci-après. DESCRIPTION DES FIGURES FIG. 1 représente une illustration schématique du procédé de l’invention selon la seconde variante avec l’étape de désarséniation b’) en aval de l’étape c’) de purification de l’acide phosphorique par extraction liquide-liquide ou par nanofiltration par membrane. [Fig .2] représente une illustration schématique du procédé de l’invention selon la première variante avec l’étape de désarséniation b) en amont de l’étape c) de purification de l’acide phosphorique par extraction liquide-liquide ou par nanofiltration par membrane. DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION Le procédé proposé répond aux besoins exprimés. De manière avantageuse, il permet l’élimination simultanée d’autres impuretés, notamment des cations métalliques tels que le cuivre et le cadmium. Le procédé de l’invention inclut une étape de désarséniation de l’acide phosphorique à l’aide d’un agent d’extraction de formule (I) : (I) dans laquelle R 1 et R 2 sont indépendamment l’un de l’autre un groupement hydrocarboné linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, ou un groupement aryle, les groupements hydrocarbonés et aryles étant optionnellement substitués, et Z + est un contre ion, notamment choisi parmi Na + , K +, et NH 4 + . L’agent d’extraction de formule (I), de type dialkyle dithiophosphate, est capable de lier sélectivement l’arsenic, ainsi que les ions cuivre et cadmium présents dans l’acide phosphorique. Dans la solution d’acide phosphorique, l’arsenic se trouve majoritairement sous la forme d’ions arsénite AsO 3 3- ou d’ions arséniate AsO 4 3- . Cette étape de désarséniation peut être effectuée en amont ou en aval d’une étape classique de purification de l’acide phosphorique par extraction liquide-liquide ou nanofiltration par membrane permettant d’éliminer toute autre impureté présente que l’arsenic. Lorsqu’elle est effectuée en amont d’une étape classique de purification, l’agent d’extraction de formule (I) permet d’extraire de la solution d’acide phosphorique, en plus de l’arsenic, les ions cuivre et cadmium éventuellement présents. Lorsqu’elle est effectuée en aval d’une étape classique de purification, les ion cuivre et cadmium ont généralement été éliminés, en partie ou en totalité, par l’étape de purification par extraction liquide-liquide ou par nanofiltration à membrane, de sorte que l’agent de formule (I) extrait principalement l’arsenic présent dans la solution d’acide phosphorique. Le procédé de l’invention est avantageusement mis en œuvre dans une installation existante pour la purification de l’acide, évitant la nécessité de construire une nouvelle installation de traitement séparée. En effet, l’étape de désarséniation peut être ajoutée directement à un procédé de purification de l’acide phosphorique, indifféremment en amont ou en aval des étapes conventionnelles de purification par extraction liquide-liquide ou nanofiltration, sans qu’il soit nécessaire de changer d’installation industrielle. De manière avantageuse, préalablement à l’étape de désarséniation ou à l’étape dite classique de purification par extraction liquide-liquide ou nanofiltration, selon l’ordre dans lequel ces deux étapes sont mises en œuvre, le procédé de l’invention comprend une étape de prétraitement de l’acide phosphorique. Dans une première variante de l’invention, le procédé de l’invention comprend les étapes successives suivantes : a) prétraitement d’une solution d’acide phosphorique, b) désarséniation de la solution d’acide phosphorique issue de l’étape a) à l’aide d’un agent d’extraction de formule (I) tel que décrit ci-dessus, puis c) purification de la solution d’acide phosphorique issue de l’étape b) par extraction liquide-liquide ou par nanofiltration par membrane. Dans une seconde variante de l’invention, le procédé de l’invention comprend les étapes successives suivantes : a) prétraitement d’une solution d’acide phosphorique, c’) purification de la solution d’acide phosphorique issue de l’étape a) par extraction liquide-liquide ou par nanofiltration par membrane, puis b’) désarséniation de la solution d’acide phosphorique issue de l’étape c’) à l’aide d’un agent d’extraction de formule (I) tel que décrit ci-dessus. Dans la présente description, les termes « acide phosphorique » et « solution d’acide phosphoriques » désignent une solution aqueuse d’acide phosphorique ayant une teneur en pentoxyde de phosphore (P 2 O 5 ) allant de 10 % à 60%, notamment de 23% à 55%, en volume par rapport au volume total de la solution. De préférence, il s’agit d’une solution d’acide phosphorique à 29% v/v ou à 54% v/v de P 2 O 5 . La solution d’acide phosphorique utilisée dans le procédé de purification de l’invention est préparée à partir de phosphate minéral par voie humide, c’est-à-dire par attaque d’un acide fort sur du phosphate minéral. Etape a) : Prétraitement Cette étape de prétraitement permet notamment d’éliminer des impuretés solides, au moins une partie du fluor et au moins une partie des sulfates initialement présents dans une solution d’acide phosphorique. A l’issue de cette étape de prétraitement, la solution d’acide phosphorique possède avantageusement : un taux de solide (TS) inférieur à 1%, de préférence inférieur à 0,1%, notamment inférieur à 0,07%, en poids par rapport au poids total de la solution, une teneur en sulfate inférieure à 0,5%, notamment inférieure à 0,39%, en poids par rapport au poids total de la solution, une teneur en matière organique inférieure à 1000 ppm, notamment inférieure à 300 ppm, et/ou une teneur en fluor inférieure à 0,2%, notamment inférieure à 0,1%, en poids par rapport au poids total de la solution. L’homme du métier connaît les techniques de prétraitement à mettre en œuvre pour atteindre les taux et teneurs précitées. Typiquement, l’étape a) de prétraitement comprend une étape de désulfatation de la solution d’acide phosphorique par ajout de roche phosphatée et/ou une étape de défluoration par ajout de carbonate de calcium à la solution d’acide phosphorique. Ces étapes de désulfatation et de fluoration peuvent être mises en œuvre selon des méthodes conventionnelles et connues de l’homme du métier. Par exemple, la teneur en sulfates dans l’acide phosphoriques peut être réduite/éliminée grâce à l’utilisation de phosphates et la teneur en fluor peut être réduite/éliminée grâce à l’utilisation de carbonate de sodium. Une filtration est ensuite typiquement mise en œuvre lors de l’étape a) pour filtrer les impuretés à retirer et récupérer une solution d’acide phosphorique répondant aux conditions précitées. La filtration peut être effectuée à l’aide de tout moyen conventionnel de filtration adéquat et connu de l’homme du métier. Etape b) ou b’) : Désarséniation Dans cette étape b) ou b’), l’agent d’extraction de formule (I) est ajouté à la solution d’acide phosphorique issue de l’étape a) ou c’). L’agent d’extraction de formule (I) possède la formule suivante : (I) dans laquelle R 1 et R 2 sont indépendamment l’un de l’autre un groupement hydrocarboné linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, ou un groupement aryle, les groupements hydrocarbonés et aryles étant optionnellement substitués, et Z + est un contre ion, notamment choisi parmi Na + , K + , et NH 4 + . Le terme « optionnellement substitué » signifie que le groupe en question est optionnellement substitué par un ou plusieurs, de préférence 1 à 4, et notamment 1 ou 2, substituants choisis dans le groupe constitué d’un groupement hydrocarboné en C 1 -C 10 , linéaire ou ramifié, insaturé ou saturé, un groupement OH, un groupement aryle, NR a R b , COR c , CO 2 R d , et OR e , dans lequel R a à R e représente, indépendamment l’un de l’autre, H ou C 1 -C 6 alkyl. Le terme « groupement hydrocarboné » désigne un groupement comprenant des atomes de carbones et d’hydrogène, monovalent, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié. Il couvre notamment des groupements alkyles. Le terme « groupement alkyle en C 1 -C 12 , désigne une chaîne hydrocarbonée monovalente saturée, linéaire ou ramifiée, comportant 1 à 12, de préférence 1 à 6, atomes de carbone. A titre d’exemple, on peut citer les groupements méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle, tert-butyle, pentyle ou encore hexyle. Le terme « aryle », désigne un groupement hydrocarboné aromatique, comportant de préférence de 6 à 10 atomes de carbone, et comprenant un ou plusieurs cycles accolés, comme par exemple un groupement phényle ou naphtyle. Dans certains modes de réalisation, R 1 et R 2 sont indépendamment l’un de l’autre un groupement hydrocarboné en C 1 -C 12, préférabement en C 1 -C 6, non substitué, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ou un groupement aryle, le groupement aryle étant préférablement un phényle, optionnellement substitué par un groupement hydrocarboné en C 1 -C 10 , linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé. De préférence, R 1 et R 2 sont indépendamment l’un de l’autre un alkyle en C 1 -C 12 , notamment en C 1 -C 6 , préférablement choisis parmi un méthyle, un éthyle et un propyle. Dans un mode de réalisation préféré, l’agent d’extraction est le suivant : . Dans certains modes de réalisation, l’agent d’extraction est ajouté à la solution d’acide phosphorique en une quantité allant de 0,05% à 2%, notamment de 0,1% à 1.5% en poids, de préférence de 0,1% à 0,5% en poids, par rapport au poids total de la solution. De préférence, l’agent d’extraction est ajouté à hauteur de 0,1% en poids par rapport au poids total de la solution. L’agent d’extraction de formule (I) est spécifique des espèces à extraire suivantes : l’arsenic, le cuivre et le cadmium. L’agent d’extraction permet donc d’extraire les ions arsenic, ainsi que les ions cuivre et cadmium lorsqu’ils sont présents (dans le cas où l’étape b) est effectuée en amont de l’étape c) selon la première variante de l’invention), via la formation d’un complexe entre l’agent d’extraction de formule (I) et les espèces à extraire. A une concentration de l’agent d’extraction de 0,05% à 2% en poids, par rapport au poids total de la solution, ce dernier est sélectif de l’arsenic, du cuivre et du cadmium. En d’autres termes, à cette concentration, l’agent d’extraction ne permet pas d’extraire d’autres espèces que l’arsenic, le cuivre et le cadmium. En particulier, un échange d’ion est effectué lors duquel le contre ion Z + initialement présent dans l’agent d’extraction est échangé avec une espèce ionique à extraire, soit Cu 2+ , Cd 2+ . L’agent d’extraction est en outre capable de former un complexe stable avec l’arsenic (sous forme d’arsénite ou d’arséniate), par exemple grâce aux atomes de soufre agissant comme donneurs de liaison. Le complexe formé entre l’agent de formule (I) et les espèces à extraire est ensuite éliminé. L’étape b) ou b’) de désarséniation implique donc la formation d’un complexe entre l’agent de formule (I) et les espèces à extraire et son élimination de la solution d’acide phosphorique, les espéces à extraire étant l’arsenic et si présents les ions cadmium et cuivre. Typiquement, l’étape b) dans la première variante de l’invention comprend donc les sous-étapes successives suivantes : b1) ajout de l’agent d’extraction de formule (I) à la solution d’acide phosphorique issue de l’étape a) et formation d’un complexe entre l’agent d’extraction de formule (I) et l’arsenic, le cuivre et/ou le cadmium ; b2) élimination du complexe formé à l’étape b1) de la solution d’acide phosphorique. Typiquement, l’étape b’) dans la seconde variante de l’invention comprend donc les sous-étapes successives suivantes : b1’) ajout de l’agent d’extraction de formule (I) à la solution d’acide phosphorique issue de l’étape c’) et formation d’un complexe entre l’agent d’extraction de formule (I) et l’arsenic ; b2’) élimination du complexe formé à l’étape b1’) de la solution d’acide phosphorique. L’étape b1) ou b1’) est notamment mise en œuvre à une témpérature allant de 20°C à 80°C, de préférence à température ambiante, c’est-à-dire allant de 20°C à 40°C. L’étape b2) ou b2’) d’élimination peut notamment être mise en oeuvre soit par extraction liquide-liquide en ajoutant un solvant organique non miscible avec la solution d’acide phosphorique, soit par précipitation puis filtration. Dans le cas d’une extraction liquide-liquide, un solvant organique non miscible avec la solution d’acide phosphorique et dans lequel le complexe formé entre l’agent de formule (I) et les espèces à extraire est soluble, est ajouté à la solution d’acide phosphorique à la suite de l’addition de l’agent d’extraction de formule (I). Le solvant organique est notamment un solvant apolaire et aprotique, par exemple choisi parmi les hydrocarbures, les éthers et leurs mélanges tels que le kérosène, le diisopropyl éther et leurs mélanges. Le solvant organique est typiquement ajouté dans des proportions 1 :1 en volume avec la solution d’acide phosphorique. Des étapes de décantation et de séparation des phases organiques et aqueuses permettent ensuite de récupérer une solution d’acide phosphorique débarassée du complexe formé et donc des impuretés ciblées. Le cycle décantation-séparation peut être répété autant de fois que nécessaire pour éliminer la totalité de la phase organique. L’étape d’extraction liquide-liquide peut être répétée plusieurs fois, typiquement 2 ou 3 fois, si nécessaire pour éliminer la totalité du complexe formé. Dans le cas d’une extraction par précipitation et filtration, le complexe formé entre l’agent de formule (I) et les espèces à extraire précipite dans la solution d’acide phosphorique, sous forme de précipité solide qui est éliminé par filtration. L’étape b) ou b’) peut éventuellement être répétée plusieurs fois, en particulier l’étape b) dans la première variante de l’invention. L’agent d’extraction de formule (I) a une affinité plus grande avec les ions cuivre et cadmium qu’avec l’arsenic. L’arsenic complexera donc avec l’agent d’extraction une fois que les ions cuivre puis cadmium auront été éliminés. L’étape b) est donc avantageusement répétée 2 ou 3 fois, notamment 3 fois. Par exemple, l’étape b) peut comprendre les étapes successives suivantes : b1.a) ajout de l’agent d’extraction de formule (I) à la solution d’acide phosphorique issue de l’étape a) et formation d’un complexe entre l’agent d’extraction de formule (I) et les ions cuivre; b2.a) élimination du complexe formé à l’étape b1.a) de la solution d’acide phosphorique; b1.b) ajout de l’agent d’extraction de formule (I) à la solution d’acide phosphorique issue de l’étape b2.a) et formation d’un complexe entre l’agent d’extraction de formule (I) et les ions cadmium; b2.b) élimination du complexe formé à l’étape b1.b) de la solution d’acide phosphorique ; b1.c) ajout de l’agent d’extraction de formule (I) à la solution d’acide phosphorique issue de l’étape b2.b) et formation d’un complexe entre l’agent d’extraction de formule (I) et l’arsenic; b2.c) élimination du complexe formé à l’étape b1.c) de la solution d’acide phosphorique. A la suite de l’étape b) ou b’), l’agent d’extraction de formule (I) peut être régénéré soit par évaporation du solvant organique, soit par extraction à l'aide d'eau chaude, suivie d’une neutralisation à l'aide d'une solution acide. Etape c) ou c’) : Purification Dans cette étape c) ou c’), la solution d’acide phosphorique issue de l’étape b) ou a) respectivement est mise en œuvre par extraction liquide-liquide ou par nanofiltration sur membrane selon des méthodes connues de l’homme du métier. Dans la première variante de l’invention, l’étape c) permet d’éliminer toutes les impuretés restantes dans la solution d’acide phosphorique issue de l’étape b), déjà débarassée de l’arsenic, des ions cuivre et des ions cadmium. Dans la seconde variante de l’invention, l’étape c’) permet d’éliminer toutes les impuretés présentes dans la solution d’acide phosphorique issue de l’étape a), y compris les ions cuivre et les ions cadmium, à l’exception de l’arsenic. Les impuretés éliminées lors de l’étape c) ou c’) sont des impuretés typiquement présentes dans les solutions d’acide phosphorique obtenues par voie humide à partir de minerais phosphates et qui ne sont pas éliminées lors de l’étape a) de prétraitement. Il s’agit en particulier de cations métalliques. Dans certains modes de réalisation, l’extraction liquide-liquide dans l’étape c) ou c’) est telle que décrite dans Radhika, S. et al., Separation and purification technology , 2010, 75(3), 295-302. Dans certains modes de réalisation, la nanofiltration par membrane dans l’étape c) ou c’) est telle que décrite dans WO2013133684A1. La membrane utilisée est notamment choisie parmi une membrane de nanofiltration organique sur laquelle est adsorbé au moins un polymère hydrosoluble comprenant au moins une fonction aminé, une fonction aminé aromatique, une fonction acide et/ou une fonction alcool. Un exemple du procédé de l’invention selon la seconde variante est représenté en FIG. 1 . Le procédé illustré comprend successivement après l’introduction d’un volume V0 une solution d’acide phosphorique brut: une étape de défluoration 1, une étape de désulfatation 2 (les étapes 1 et 2 constituant le prétraitement d’une solution d’acide phosphorique), une étape de purification 3 de la solution d’acide phosphorique par nanofiltration ou extraction liquide-liquide, une étape de désarséniation 4, suivie des étapes 5 et 6 de clarification (séparation solide-liquide) et de concentration, subséquentes au procédé de l’invention. L’étape 4 de désarséniation comprend les sous étapes successives A, B et C : A - extraction liquide-liquide, B- décantation et C- clarification. V1 correspond au volume de la solution prétraitée. Un exemple du procédé de l’invention selon la première variante est représenté en FIG. 2 . Le procédé illustré comprend successivement après l’introduction d’un volume V0 une solution d’acide phosphorique brut: une étape de défluoration 1, une étape de désulfatation 2 (les étapes 1 et 2 constituant le prétraitement d’une solution d’acide phosphorique), une étape 3 d’élimination du cuivre, du cadmium et de l’arsenic, une étape 4 de purification de la solution d’acide phosphorique par nanofiltration ou extraction liquide-liquide, suivie des étapes 5 et 6 de clarification et de concentration, subséquentes au procédé de l’invention. L’étape 3 comprend les sous étapes successives A à G : A - d’extraction liquide-liquide, B- décantation et C- 2 e extraction liquide-liquide, D- décantation, E-3 e extraction liquide-liquide, F-décantation, G- clarification. V1 correspond au volume de la solution prétraitée. EXEMPLES Dans les exemples suivants, l’agent d’extraction de formule (I) utilisé est l’agent 1 suivant : . Exemple 1 (première variante de l’invention) : élimination de Cu 2+ , Cd 2+ et As, en utilisant 1% de l’agent d’extraction 1 dans le kérosène ou le diisopropyl ether (DiPE) Dans cet exemple, à la suite d’un prétraitement (étape a)), la désarséniation (étape b) d'une solution d’acide phosphorique 29% et 54% P 2 O 5 a été effectuée selon la première variante de l’invention en ajoutant 1% (10g) de l’agent d’extraction 1 par rapport au poids total de la solution d’acide phosphorique (1kg). La solution résultante subit ensuite une extraction liquide-liquide en ajoutant 1kg de solvant organique, soit du kérosène, soit du diisopropyl ether (DiPE), et en agitant le mélange pendant 20 min. Le mélange est ensuite décanté puis les phases organique et aqueuse sont séparées. Le tableau 1 indique les concentrations des impuretés métalliques et non métalliques dans la solution d’acide phosphorique avant et après la mise en œuvre de l’étape b). Les résultats montrent que lors de l’étape b) utilisant l’agent d’extraction de formule (I), la totalité de l’arsenic, des ions Cu 2+ et Cd 2+ sont éliminés, quel que soit le solvant utilisé. En revanche, l’agent d’extraction 1 élimine faiblement les autres impuretés cationiques présentes telles que les ions chrome, vanadium etc., démontrant la spécificité de cet agent vis-à-vis de l’arsenic, du cuivre et du cadmium. Tableau 1 : concentrations des impuretés métalliques et non métalliques dans une solution d’acide phosphorique 29% ou 54% en P 2 O 5 avant et après l’ajout de l’agent 1 et l’extraction liquide-liquide par le kérosène ou le DiPE. Eléments Acide industriel 29% Acide 29% traité Acide industriel 54% Acide 54% traité Teneur après étape a) Teneur après étape b) ; Solvant = Kérosène Teneur après étape b) ; Solvant = DiPE Teneur après étape a) Teneur après étape b) ; Solvant = Kérosène Teneur après étape b) ; Solvant = DiPE P 2 O 5 (%) 25,99 25,04 25,21 50,45 49,87 48,35 Cu (ppm) 30,8 ≈0 ≈0 51,9 0,9 0 Cd (ppm) 17,8 ≈0 ≈0 18,3 0 0 As (ppm) 16,0 ≈0 ≈0 19,2 5,92 2,3 Fe (%) 0,21 0,21 0,20 0,31 0,31 0,31 Al (%) 0,11 0,24 0,23 0,15 0,15 0,15 Cr (ppm) 120,0 102,0 97,29 217,4 205,8 213,3 Ni (ppm) 18,9 12,5 7,4 50,7 39,3 32,7 V (ppm) 98,2 86,3 82,9 190,5 186,6 186,4 Zn (ppm) 234,6 168,5 156,6 336,0 328,4 330,0 Exemple 2 (première variante de l’invention) : élimination de Cu 2+ , Cd 2+ et As en cascade à trois étapes d’extraction en utilisant 0,1% de l’agent d’extraction 1 dans le kérosène ou le diisopropyl ether (DiPE) à chaque étape. Dans cet exemple, à la suite d’un prétraitement (étape a)), la désarséniation (étape b)) d'une solution d’acide phosphorique à 29% ou 54% P 2 O 5 a été effectuée selon la première variante de l’invention en ajoutant 0,1 % (1g) en poids de l’agent d’extraction 1 par rapport au poids total de la solution d’acide phosphorique (1kg). La solution résultante subit ensuite une extraction liquide-liquide en ajoutant 1kg de solvant organique, soit du kérosène, soit du diisopropyl ether (DiPE), et en agitant le mélange pendant 20 min. Le mélange est ensuite décanté puis les phases organique et aqueuse sont séparées. L’étape b) est répétée) trois fois de suite. En d’autres termes, après séparation de la phase aqueuse et de la phase organique, la phase aqueuse est de nouveau traitée par ajout de 0,1 % de l’agent d’extraction 1 puis extraite avec le solvant. Cette opération est ensuite répétée une 3 ème fois. Les tableaux 2 et 3 indiquent les concentrations des impuretés métalliques et non métalliques dans la solution d’acide phosphorique avant la première répétition de l’étape b) et après la troisième répétition de l’étape b). Les résultats démontrent qu’en ajoutant l’agent d’extraction 1 successivement lors des trois étapes, le cuivre est éliminé à la 1 ère répétition (R1), suivi du cadmium à la 2 ème répétition (R2), puis de l’arsenic à la 3 ème répétition (R3). Cela met en évidence la sélectivité de l’agent dans l’ordre suivant : Cu, Cd puis As. Ces résultats s’appliquent à une solution d’acide phosphorique à 29 % en P 2 O 5 . Pour une solution d’acide phosphorique à 54% en P 2 O 5 , on observe que l’affinité de l’agent d’extraction 1 pour chacune des espèces à extraire peut être modifiée. Ainsi, l’arsenic et le cuivre sont tous deux éliminés après la répétition R1 et le cadmium est éliminé ensuite. En effet, à forte concentration, l’acide phosphorique peut modifier les équilibres chimiques et provoquer des schémas d’élimination différents. Tableau 2 : concentrations des impuretés métalliques et non métalliques avant et après chaque répétition de l’étape b) dans une solution d’acide phosphorique à 29% en P 2 O 5 Eléments Teneurs dans l’acide après étape a) Teneurs dans l’acide traité Solvant utilisé : kérosène Teneurs dans l’acide traité Solvant utilisé : DiPE après R1 après R2 après R3 après R1 après R2 après R3 P 2 O 5 (%) 25,99 25,82 25,43 25,37 25,32 24,93 24,83 Cu (ppm) 30,8 ≈0 ≈0 ≈0 ≈0 ≈0 ≈0 Cd (ppm) 17,8 15,7 1,84 0 4,5 0,8 0,5 As (ppm) 16,0 14,4 6,7 1,4 8,3 4,2 0,8 Fe (%) 0,21 0,23 0,24 0,23 0,21 0,20 0,21 Al (%) 0,11 0,19 0,20 0,19 0,19 0,19 0,18 Cr (ppm) 120,0 111,8 113,4 110,3 109,8 110,3 112,3 Ni (ppm) 18,9 17,7 17,3 15,2 18,3 18,7 16,8 V (ppm) 98,2 94,4 95,5 92,7 95,4 94,8 94,3 Zn (ppm) 234,6 191,01 206,1 187,5 220,4 214,5 218,4 Tableau 3 : concentrations des impuretés métalliques et non métalliques avant et après chaque répétition de l’étape b) dans une solution d’acide phosphorique à 54% en P 2 O 5 Eléments Teneurs dans l’acide après étape a) Teneurs dans l’acide traité Solvant utilisé : kérosène Teneurs dans l’acide traité Solvant utilisé : DiPE Après R1 Après R2 Après R3 Après R1 Après R2 Après R3 P 2 O 5 (%) 50,69 50,33 49,04 48,88 47,46 44,35 42,37 Cu (ppm) 64,3 2,4 0 0 0 0 0 Cd (ppm) 19,6 8,9 0 0 4,3 0,04 0 As (ppm) 17,0 2,8 2,6 1,9 0,2 0 0 Fe (%) 0,46 0,46 0,46 0,45 0,49 0,5 0,49 Al (%) 0,38 0,38 0,38 0,37 0,41 0,42 0,42 Cr (ppm) 274,6 255,4 257,6 249,1 270,7 286,9 289,7 Ni (ppm) 51,2 47,4 47,3 44,1 51,0 55,4 53,4 V (ppm) 214,3 200,3 200,9 193,9 215,03 235,7 229,5 Zn (ppm) 391,7 365,0 365,3 337,5 384,2 416,1 406,4 Exemple 3 (première variante de l’invention) : élimination de Cu 2+ , Cd 2+ et As, en utilisant 0,1% de l’agent d’extraction 1 dans un mélange de tributyl phosphate (TBP) et diisopropyl ether (DiPE). Dans cet exemple, à la suite d’un prétraitement (étape a)), la désarséniation (étape b)) d’une solution d'acide phosphorique à 29% P 2 O 5 a été effectuée selon la première variante de l’invention en utilisant 0,1% (1g) en poids de l’agent d’extraction 1 par rapport au poids total de la solution d’acide phosphorique (1kg). La solution résultante subit ensuite une extraction liquide-liquide en ajoutant 1kg d’un mélange de solvants organiques, qui consiste en une combinaison de 10% en poids de (TBP) et de 90% en volume de DiisopropylEther (DiPE). Le mélange est agité pendant 20 min puis décanté et les phases organique et aqueuse sont séparées. En parallèle, une solution d'acide phosphorique à 29% P 2 O 5 (1kg) a subi une extraction liquide-liquide dans les mêmes conditions mais sans l'ajout de l’agent d’extraction 1, dans le but d'évaluer l'impact de cet agent sur l'élimination des impuretés ciblées (Cu, Cd, et As). Le tableau 4 indique les concentrations d’impuretés métalliques et non métalliques dans la solution d’acide phosphorique avant et après l’extraction liquide-liquide en présence ou en l’absence de l’agent d’extraction 1 dans un mélange 10% de TBP et 90% de DiPE. Dans ses conditions, les résultats confirment que l’agent d’extraction selon l’invention favorise fortement l’élimination du cuivre, du cadmium et de l’arsenic. Tableau 4 : concentrations des impuretés métalliques et non métalliques avant et après traitement en présence (=selon l’étape b) ou en l’absence de l’agent 1 à 0,1% en poids dans une solution d’acide phosphorique à 29% en P 2 O 5 Eléments Teneurs dans l’acide après étape a) Teneurs dans l’acide traité selon étape b) Teneurs dans l’acide extrait sans ajout de l’agent 1 P 2 O 5 (%) 25,99 24,55 24,14 Cu (ppm) 30,8 ≈0 27,0 Cd (ppm) 17,8 ≈0 15,3 As (ppm) 16,0 ≈0 11,3 Fe (%) 0,21 0,22 0,20 Al (%) 0,23 0,25 0,22 Cr (ppm) 120,0 112,1 96,6 Ni (ppm) 18,9 18,6 19,1 V (ppm) 98,2 95,1 82,0 Zn (ppm) 234,6 173,5 169,6 Exemple 4 (première variante de l’invention) : élimination de Cu 2+ , Cd 2+ et As en utilisant 0,1% d’un agent d’extraction 1 et par précipitation, sans recours à des solvants organiques Dans cet exemple, à la suite d’un prétraitement (étape a)), la désarséniation (étape b)) d’une solution d'acide phosphorique à 29% ou 54% P 2 O 5 a été effectuée selon la première variante de l’invention en utilisant 0,1% (1g) en poids d’e l’agent d’extraction 1 par rapport au poids total de la solution d’acide phosphorique (1kg). Le complexe formé entre l’agent 1 et les espèces à extraire est précipité et filtré sur sulfate de calcium ou charbon actif. L’étape b) est répétée trois fois de suite. En d’autres termes, après filtration et récupération de la phase aqueuse, celle-ci est de nouveau traitée par ajout de 0,1 % de l’agent d’extraction 1 puis précipitée et filtrée. Cette opération est répétée une 3 ème fois. Le tableau 5 indique les concentrations en impuretés métalliques et non métalliques dans la solution d’acide phosphorique à 29% ou 54% en P 2 O 5 avant et après ce traitement en trois étapes, sans utilisation des solvants organiques. Les résultats mettent en évidence la capacité de l’agent d’extraction 1 à éliminer l’As par précipitation, suivie d’une filtration simple, sans nécessiter l’utilisation d’un solvant organique. L’élimination de l’As est favorisée après l’élimination du Cu et du Cd. Dans ces conditions, l’élimination de l’As de la solution d’acide phosphorique à 54% en P 2 O 5 a été réalisée à la répétition n°2 (R2), tandis que dans le cas de la solution d’acide phosphorique à 29% en P 2 O 5 , elle a été effectuée à la répétition n°3 (R3). Tableau 5 : concentrations d’impuretés métalliques et non métalliques obtenues dans l'acide phosphorique après traitement en présence de l’agent d’extraction 1 sans solvant Eléments Teneurs dans l’acide à 29% après étape a) Teneurs dans l’acide traité Teneurs dans l’acide à 54% après étape a) Teneurs dans l’acide traité Après R1 Après R2 Après R3 Après R1 Après R2 P 2 O 5 (%) 25,99 23,94 23,65 22,30 52,69 53,06 52,21 Cu (ppm) 30,8 ≈0 ≈0 ≈0 64,3 ≈0 ≈0 Cd (ppm) 17,8 ≈0 ≈0 ≈0 19,6 2,1 1,5 As (ppm) 16,0 8,9 ≈0 ≈0 17,0 0,7 0,2 Fe (%) 0,21 0,23 0,22 0,22 0,46 0,44 0,43 Al (%) 0,11 0,18 0,18 0,18 0,38 0,28 0,28 Cr (ppm) 120,0 108,6 104,4 104,3 274,6 273,6 274,9 Ni (ppm) 18,9 18,2 17,4 15,2 51,2 44,5 39,37 V (ppm) 98,2 91,9 88,4 88,3 214,3 230,27 227,21 Zn (ppm) 234,6 198,4 184,0 185,9 391,7 354,39 295,02 Exemple 5 (seconde variante de l’invention) : élimination de l’arsenic lors de l’étape b’) Dans cet exemple, à la suite d’un prétraitement (étape a)) et d’une étape de purification par nanofiltration sur membrane (étape c’)), la désarséniation (étape b’)) d’une solution d'acide phosphorique à 29% en P 2 O 5 a été effectuée selon la seconde variante de l’invention en utilisant 0,1% (1g) en poids de l’agent d’extraction 1 par rapport au poids total de la solution d’acide phosphorique (1kg). La solution résultante subit ensuite une extraction liquide-liquide en ajoutant 1kg de solvant organique, soit du kérosène, soit du diisopropyl ether (DiPE), et en agitant le mélange pendant 20 min. Le mélange est ensuite décanté puis les phases organique et aqueuse sont séparées. Le tableau 6 indique les concentrations en impuretés métalliques et non métalliques dans la solution d’acide phosphorique avant et après l’étape b’). Les résultats indiquent que l’agent d’extraction 1 élimine totalement l’As dans le solvant DIPE et quasi totalement dans le kérosène. Pour les deux solvants, la qualité de la solution d’acide phosphorique répond à l’exigence demandée par les normes européennes, qui est inférieure à 3 ppm en arsenic. Tableau 6 : concentrations en impuretés métalliques et non métalliques dans l'acide phosphorique à 29% en P 2 O 5 avant et après étape b’). Eléments Teneur dans l’acide après étape c’) Teneur dans l’acide après étape b’) Solvant = kérosène Teneur dans l’acide après étape b’) Solvant = DiPE P 2 O 5 (%) 25,96 25,67 26,03 Cu (ppm) 3,05 ≈0 ≈0 Cd (ppm) 1,72 ≈0 ≈0 As (ppm) 15,26 1,4 ≈0 Fe (%) 0,01 0,01 0,01 Al (%) 0,01 0,01 0,01 Cr (ppm) 0,4 0,4 0,4 Ni (ppm) 0,7 0,2 0,4 V (ppm) 3,4 3,4 3,2 Zn (ppm) 16,8 16,8 15,8 Procédé de purification d’une solution d’acide phosphorique comprenant une étape de désarséniation d’une solution d’acide phosphorique à l’aide d’un agent d’extraction de formule (I) : (I) dans laquelle R 1 et R 2 sont indépendamment l’un de l’autre un groupement hydrocarboné linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, ou un groupement aryle, les groupements hydrocarbonés et aryles étant optionnellement substitués, et Z + est un contre ion, notamment choisi parmi Na + , K + et NH 4 + . Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que dans la formule (I), R 1 et R 2 sont indépendamment l’un de l’autre un alkyle en C 1 -C 12 , notamment en C 1 -C 6 , préférablement choisis parmi un méthyle, un éthyle et un propyle. Procédé selon la revendication 1 ou 2, comprenant les étapes successives suivantes : a) prétraitement d’une solution d’acide phosphorique, b) désarséniation de la solution d’acide phosphorique issue de l’étape a) à l’aide d’un agent d’extraction de formule (I), puis c) purification de la solution d’acide phosphorique issue de l’étape b) par extraction liquide-liquide ou par nanofiltration par membrane. Procédé selon la revendication 3, dans lequel des ions cuivre et des ions cadmium sont éliminés de la solution d’acide phosphorique à l’aide de l’agent d’extraction de formule (I) lors de l’étape b). Procédé selon la revendication 1 ou 2, comprenant les étapes successives suivantes : a) prétraitement d’une solution d’acide phosphorique, c’) purification de la solution d’acide phosphorique issue de l’étape a) par extraction liquide-liquide ou par nanofiltration par membrane, puis b’) désarséniation de la solution d’acide phosphorique issue de l’étape c’) à l’aide d’un agent d’extraction de formule (I). Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, dans lequel la solution d’acide phosphorique issue de l’étape a) possède les teneurs suivantes : un taux de solide (TS) inférieur à 1%, de préférence inférieur à 0,1%, notamment inférieur à 0,07%, en poids par rapport au poids total de la solution, une teneur en sulfate inférieure à 0,5%, notamment inférieure à 0,39%, en poids par rapport au poids total de la solution, une teneur en carbone organique inférieure à 1000 ppm, notamment inférieure à 300 ppm, et/ou une teneur en fluor inférieure à 0,2%, notamment inférieure à 0,1%, en poids par rapport au poids total de la solution. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, dans lequel l’étape b) ou b’) inclut la formation d’un complexe entre l’agent de formule (I) et les espèces à extraire et l’élimination de ce complexe de la solution d’acide phosphorique, les espéces à extraire étant l’arsenic et si présents les ions cadmium et cuivre. Procédé selon la revendication 7, dans lequel l’élimination du complexe se fait par extraction liquide-liquide à l’aide d’un solvant organique non miscible avec la solution d’acide phosphorique et dans lequel le complexe est soluble, ou par précipitation puis filtration du complexe. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 8, dans lequel l’étape b) ou b’) est répétée plusieurs fois, notamment 3 fois.