Brevet FR3154730A1 — publié le 20250502

Composition épaississante comprenant au moins un micro-gel polymérique, ledit micro-gel polymérique étant structuré par un agent de réticulation d’origine naturelle, et utilisation de cette composition épaississante, dans des formulations épaissies de produits cosmétiques ; de détergence ou dans la fabrication de pâte à impression dans le textile. COMPOSITION EPAISSISSANTE DOMAINE DE l’INVENTION La présente invention appartient au domaine technique des compositions épaississantes. Plus précisément, l’invention a pour objet une composition épaississante comprenant au moins un micro-gel polymérique, ledit micro-gel polymérique étant structuré par un agent de réticulation d’origine naturelle. L’invention vise également l’utilisation de cette composition épaississante, dans la formulation de produits cosmétiques ; dans la formulation de détergents ou dans la fabrication de pâte à impression dans le textile. ART ANTERIEUR Les compositions épaississantes jouent un rôle essentiel dans de nombreux domaines d’applications industriels. Elles permettent notamment d’augmenter la viscosité de diverses préparations aqueuses grâce aux agents épaississants qu’elles contiennent. Parmi ces agents épaississants on peut retrouver les micro-gels polymériques. Un micro-gel tel que décrit dans le document « Polymer Networks », Chapitre 8, p.227-275, sont des polymères synthétiques structurés, de forme sphérique dont les dimensions sont de l’ordre de la taille des molécules de polymères linéaires ou de polymères ramifiés. Les micro-gels sont des réseaux microscopiques dont les propriétés dépendent de leur densité de réticulation, de leur connectivité, de la présence de solvant, etc. Ces micro-gels polymériques présentent des performances applicatives inégalées, toutefois ils sont dérivés du pétrole brut. Or, les récentes questions environnementales, économiques et de durabilité limitent l'utilisation des produits dérivés de cette ressource limitée. Il existe donc un réel besoin de développer des micro-gels polymériques plus durables et biodégradables, tout en étant efficaces. Pour ce faire, ces dernières années, la synthèse de polymères hybrides, c’est-à-dire d’une entité polymérique combinant deux polymères de nature différente, fait l'objet d’énormes efforts de recherche et de développement. Parmi ces polymères hybrides, on retrouve les polymères hybrides combinant biopolymères issus de ressources naturelles et/ou renouvelables, tel que les polysaccharides, et polymères synthétiques issus de ressources fossiles. Le document US 7,666,963 décrit l’utilisation d’un copolymère hybride comprenant un agent de transfert de chaîne contenant un hydroxyle d'origine naturelle, préférentiellement choisis parmi les polysaccharides. Mais le document cherche à éviter la formation de polymère structuré. Il n’existe pas de solution quant à la synthèse de polymère structuré compris dans un micro-gel hydrosoluble, présentant une réticulation maitrisée et souhaitée pour des applications épaississantes. Ainsi la Demanderesse a découvert de façon inattendue que l’utilisation d’un agent de réticulation d’origine naturelle, utilisé selon un ratio prédéfini, permettait d’optimiser la réticulation de micro-gels polymériques, pour obtenir des micro-gels hydrosolubles, tout en présentant des performances applicatives se rapprochant des performances applicatives des polymères synthétiques, dans des compositions épaississantes. La composition épaississante selon l’invention s’inscrit dans un principe général d’optimisation des performances applicatives, offrant des opportunités d’innovation et de développement de produits toujours plus performants et respectueux de l’environnement. La présente invention concerne une composition épaississante comprenant au moins un micro-gel polymérique. Plus précisément, la présente invention concerne une composition épaississante comprenant au moins un micro-gel polymérique, caractérisée en ce que ledit micro-gel polymérique est structuré par au moins un agent de réticulation d’origine naturelle, le rapport en poids ; micro-gel polymérique sur agent de réticulation étant compris entre 0,1 et 10. Encore plus précisément, le micro-gel polymérique est obtenu par polymérisation radicalaire d’au moins un monomère comprenant au moins une insaturation éthylénique, et structuré par au moins un agent de réticulation d’origine naturelle, préférentiellement d’origine polysaccharidique. La présente invention concerne également l’utilisation de la composition épaississantes selon l’invention, dans la formulation de produits cosmétiques ; dans la formulation de détergents, ou dans la fabrication de pâte à impression dans le textile. DESCRIPTION DETAILLEE DE L’INVENTION Dans l’ensemble de la présente demande, les définitions suivantes s'appliquent à défaut d’indication contraire spécifique. Dans le cadre de l’invention, un composé « d’origine naturelle », est un composé au moins en partie d’origine naturelle, préférentiellement totalement d’origine naturelle. Plus précisément, un composé d’origine naturelle est un composé issu partiellement ou totalement de la biomasse ou de gaz de synthèse (syngas). Il peut être le résultat d’une ou plusieurs transformations chimiques effectuées sur une ou plusieurs matières premières ayant une origine naturelle, et non fossile. Selon l’invention, l’agent de réticulation d’origine naturelle a préférentiellement une teneur en carbone biosourcé préférentiellement comprise entre 5% en poids et 100% en poids par rapport au poids total de carbone dudit composé. Dans le cadre de l’invention, on utilise la norme ASTM D6866-21, méthode B pour caractériser la nature biosourcée d’un composé chimique, et déterminer la teneur en carbone biosourcé dudit composé. La valeur est exprimée en pourcentage en poids de carbone biosourcé par rapport au poids total de carbone dans ledit composé. La norme ASTM D6866-21 est une méthode de test qui enseigne comment mesurer expérimentalement la teneur en carbone biosourcé des solides, liquides et échantillons gazeux par analyse au radiocarbone. Dans l’ensemble de l’invention, la teneur en carbone biosourcé d’un composé pour lequel il est spécifié qu’il est au moins en partie d’origine naturelle, ou pour lequel la teneur en carbone biosourcé est spécifiée, par rapport au poids total de carbone dans ledit composé, est de 5% en poids à 100% en poids, et de préférence de 10% en poids à 100% en poids, de préférence de 20% en poids à 100% en poids, de préférence de 40% en poids à 100% en poids, de préférence de 60% à 100% en poids, de préférence de 80% à 100% en poids, la teneur en carbone biosourcé étant mesurée selon la norme ASTM D6866-21, méthode B. Par « micro-gel polymérique », on désigne un micro-gel comme décrit dans le document « Polymer Networks », Chapitre 8, p.227-275. Les micro-gels sont des gels de forme sphérique composés des polymères structurés ayant un diamètre compris approximativement entre 0,01µm à 100µm. Les micro-gels sont des réseaux microscopiques dont les propriétés dépendent de leur densité de réticulation, de leur connectivité, de la présence de solvant, de leur forme hydratée ou déshydratée etc. Ils peuvent se présenter sous forme d’une suspension de particules isolées pré-hydratées comme par exemple dans les émulsions inverse (EMI), ou bien sous forme de particules isolées déshydratées comme par exemple lorsque l’émulsion inverse comprenant des micro-gels est distillée pour obtenir une émulsion inverse partiellement déshydratée, ou bien encore sous forme d’un solide dont les grains sont des agglomérats de micro-gels déshydratés, comme par exemple lorsque les micro-gels sont obtenus par séchage par atomisation (spray drying en anglais) d’une émulsion inverse comprenant des micro-gels (PSD) pour Polymère séché par atomisation, « Polymer Spray Dried » en anglais ou lorsque les micro-gels sont obtenus par Polymérisation Par Précipitation (PPP). Par « agent de réticulation », on désigne un agent de réticulation radicalaire capable de former des chaines latérales polymériques ou de ponter des chaines latérales polymériques entre elles. Par « polymère », on désigne un homopolymère préparé à partir d’un monomère ou un copolymère préparé à partir d’au moins deux monomères différents, il peut donc s’agir d’un copolymère d’au moins deux monomères choisis parmi les monomères hydrophiles anioniques, les monomères hydrophiles cationiques, les monomères hydrophiles non-ioniques, les monomères hydrophiles zwittérioniques, les monomères hydrophobes et leurs mélanges. Par « monomère hydrophile », on désigne un monomère qui présente un coefficient de partage octanol/eau, Kow, inférieur ou égale à 1, dans lequel le coefficient de partage Kow est déterminé à 25 °C dans un mélange octanol/eau ayant un rapport volumique de 1/1, à un pH compris entre 6 et 8. Par « monomère hydrophobe », on désigne un monomère qui présente un coefficient de partage octanol/eau, Kow, supérieur à 1, dans lequel le coefficient de partage Kow est déterminé à 25°C dans un mélange octanol/eau ayant un rapport volumique 1/1, à un pH compris entre 6 et 8. Le coefficient de partage octanol/eau, Kow, représente le rapport des concentrations (g/L) d’un monomère entre la phase octanol et la phase aqueuse. Il est défini comme suit : Avec = concentration à l’équilibre de solubilité du monomère en g/L dans le n-octanol = concentration du monomère à l’équilibre en g/L dans l’eau. Par « X et/ou Y », on entend selon l’invention « X », ou « Y », ou « X et Y ». Font également partie de l’invention, toutes les combinaisons possibles entre les différents modes de réalisation divulgués, qu’il s’agisse de modes de réalisation préférés ou donnés à titre d’exemple. En outre, lorsque des plages de valeurs sont indiquées, les bornes font partie de ces plages. La divulgation inclut également toutes les combinaisons entre les bornes de ces plages de valeurs. Par exemple, les plages de valeurs « 1-20, préférentiellement 5-15 », impliquent la divulgation des plages « 1-5 », « 1-15 », « 5-20 » et « 15-20 » et des valeurs 1, 5, 15 et 20. Composition épaississante La présente invention concerne une composition épaississante comprenant au moins un micro-gel polymérique. Avantageusement, la composition épaississante comprend entre 10% et 100% en poids de micro-gel polymérique, par rapport au poids total de la composition épaississante, préférentiellement entre 40% poids et 100% poids. Selon un premier aspect de l’invention, la composition épaississante est avantageusement sous forme d’une émulsion inverse. Cette dernière comprend des micro-gels polymériques dispersés dans la phase principale lipophile. Lorsque l’émulsion inverse est mise en œuvre dans une phase aqueuse, les micro-gels polymériques sont alors dispersés dans la phase aqueuse principale. Selon une première alternative de cet aspect, la composition épaississante est une émulsion inverse directement obtenue via une polymérisation en émulsion inverse. Dans ce cas la composition épaississante comprend entre 10% et 70% en poids de micro-gel polymérique, par rapport au poids total de la composition épaississante, préférentiellement entre 40% poids et 60% en poids. Selon une deuxième alternative de ce même aspect, la composition épaississante est une émulsion inverse déshydratée, c’est-à-dire une émulsion inverse obtenue par polymérisation en émulsion inverse, sur laquelle est effectuée une étape de distillation pour supprimer une partie de l’eau. Selon ce premier aspect la composition épaississante comprend des micro-gels polymériques, de l’eau (généralement entre 10 et 50% en poids), un solvant ou une huile (généralement entre 5 et 50% en poids), au moins un tensioactif huile dans eau (généralement entre 1 et 10% en poids), et au moins un tensioactif eau dans huile (généralement entre 1 et 10% en poids). Selon un second aspect de l’invention, la composition épaississante est sous forme de poudre. Les particules de la poudre sont alors des micro-gels déshydratés ou des agglomérats de micro-gels déshydratés. Lorsque la composition épaississante est une poudre, elle est préférentiellement obtenue soit par polymérisation en émulsion inverse qui est ensuite séchée, par exemple par séchage par atomisation (spray-drying), soit par polymérisation par précipitation. La composition épaississante selon l’invention est apte à épaissir des phases aqueuses. La mise en œuvre de la composition épaississante selon l’invention pourra être faite selon les connaissances et les pratiques des formulateurs des formulations cosmétiques, détergentes et de pâtes d’impression textile. Agent de réticulation d’origine naturelle Selon la présente invention, le micro-gel polymérique est structuré par au moins un agent de réticulation d’origine naturelle. L’agent de réticulation d’origine naturelle est préférentiellement d’origine polysaccharidique. Cet agent de réticulation comprend au moins une chaîne polysaccharidique fonctionnalisée par au moins un réactif monomérique apportant des doubles liaisons carbone-carbone sur ladite chaîne polysaccharidique. Selon l’invention, les polysaccharides peuvent être simples ou complexes synthétisés par des organismes vivants. Tel qu’utilisé ici, le terme « polysaccharide » inclut à la fois, les polysaccharides dits natifs ou naturels et les polysaccharides modifiés. Par « polysaccharides modifiés », cela signifie un polysaccharide ayant subi un ou plusieurs traitements. Ces traitements pouvant être de nature physique (dégradation mécanique, stress thermique etc. ...) et/ou chimique (polysaccharides hydrolysés, traitement acide, etc. …) et/ou enzymatique. Avantageusement, le polysaccharide est soluble dans l'eau. Parmi ces polysaccharides, on peut citer à titre d’exemple l'amidon et ses dérivés, la cellulose et ses dérivés, l’hémicellulose, les alginates, la pectine, l’agarose, les carraghénanes, le dextrane, le pullulane, le curdlane, l’amylose, l’amylopectine, la maltodextrine, les gommes naturelles. Par l’amidon et ses dérivés, on entend l’amidon en tant que tel et les amidons modifiés chimiquement. Il en est de même pour la cellulose. Selon un mode de réalisation, le polysaccharide est choisi parmi les gommes naturelles. Des gommes appropriées sont décrites dans Rana, V. et al, Carbohydrate Polymers 83 (2011) 1031 -1047 (voir, en particulier, le tableau 1). Le polysaccharide est alors choisi dans le groupe constitué par le chitosan, la gomme de xanthane, la gomme de fenugrec, la gomme de tara, la gomme de caroube, la carraghénine, la gomme de guar, l'alginate, l'agar, la gomme d'adragante, gomme de tamarin, gomme arabique, gomme de cerise, gomme karaya, gomme de gombo, gomme de casse, gomme de chicle, gomme de konjac, glucomannane, gomme ghatti, pectine, gomme de sclérote, gomme de gellane, leurs dérivés et leurs combinaisons. Des versions modifiées de ces polymères peuvent également être utilisées. Le polysaccharide peut être modifié par des amines (primaires, secondaires, tertiaires), des amides, des esters, des éthers, des uréthanes, des alcools, des acides carboxyliques, des tosylates, des sulfonates, des sulfates, des nitrates, des phosphates et leurs mélanges. Parmi les exemples non limitatifs de ces polysaccharides modifiés, on peut citer : les substitutions carboxyle et hydroxyméthyle (par exemple l'acide glucuronique au lieu du glucose) ; les polysaccharides aminés (substitution amine, par exemple la glucosamine au lieu du glucose) ; les polysaccharides alkylés C 1 - C 6 ; les éthers de polysaccharides acétylés ; les polysaccharides auxquels sont attachés des résidus d'acides aminés (petits fragments de glycoprotéines). Des exemples appropriés de ces polysaccharides modifiés comprennent, entre autres, les alginates aminés, tels que l'alginate d'hexanediamine, la cellulose fonctionnalisée par des amines, comme la cellulose O-méthyl- (N-l, 12- dodécanediamine), les amidons oxydés, le dextran carboxyméthylé, l'acide polycarboxylique de guar, la caroube carboxyméthylée, , gomme de caroube carboxyméthylée, xanthane carboxyméthylée, phosphate de chitosane, sulfate de phosphate de chitosane, chitosan désacétylé, alginate de dodécylamide, acide sialique, acide glucuronique, acide galacturonique, acide mannuronique, acide guluronique, N-acétylgluosamine, N-acétylgalactosamine, l’amidon carboxyméthylé, le cellulose carboxyméthylé, et leurs mélanges. Préférentiellement, le polysaccharide a un dextrose équivalent (ou DE) compris entre 0 et 50. La mesure du dextrose équivalent, est faite grâce à la norme internationale ISO 5377, selon la méthode Lane et Eynon. Le dextrose équivalent ou DE, est une unité de mesure utilisée pour évaluer le degré d'hydrolyse d'un glucide. Il représente la proportion de glucose présent par rapport au poids total des glucides. Plus le DE est élevé, plus l'hydrolyse est importante dans le produit, plus la proportion en sucres simples (à chaîne courte) est élevée. A titre d’exemple un DE=0 correspond à un amidon, alors qu’un DE=100 correspond à un produit entièrement composé de dextrose. Autre exemple, le DE de la maltodextrine, varie en fonction du processus de production, mais il se situe entre 3-20. Cela signifie que la maltodextrine contient une gamme de glucides allant des chaines courtes à moyenne. Le polysaccharide selon l’invention peut être hydrolysé par des techniques connus de la personne du métier, pour obtenir un polysaccharide final avant fonctionnalisation présentant un DE compris entre 0-50. Le polysaccharide utilisable selon l’invention, se présentent sous forme de poudre ou d’une solution concentrée. Selon la présente invention, le polysaccharide est fonctionnalisé par un réactif monomérique pour former l’agent de réticulation selon l’invention. Tel qu’utilisé ici, le terme « réactif monomérique » inclut à la fois les monomères activés permettant de réagir directement avec les fonctions hydroxyles du polysaccharide et des monomères « non activés » nécessitant l’apport d’un agent de couplage, ledit agent réagissant avec les fonctions hydroxyles du polysaccharide et le monomère « non activé » réagissant sur l’agent de couplage. Tel qu’utilisé ici, le terme « monomère activé » comprend un monomère réactif capable de former des liaisons covalentes entre ledit monomère et ledit polysaccharide, préférentiellement sur les fonctions hydroxyles du polysaccharide. Préférentiellement, le réactif monomérique est un monomère activé. Le réactif monomérique est choisi parmi les anhydrides tel que les anhydrides maléique, anhydrides méthacrylique, anhydrides itaconique ; les chlorures d’acide et d’époxy, le méthacrylate de glycidyle, l’acrylate de glycidyle, l’allyl glycidyl ether. Le réactif monomérique peut être d’origine naturelle. Il peut être choisi parmi l’anhydride itaconique d’origine naturelle ou l’anhydride maléique d’origine naturelle. L’agent de réticulation est préférentiellement obtenu de la façon suivante : Un polysaccharide comprenant un Dextrose équivalent (DE) compris entre 0 et 50 est fonctionnalisé en ajoutant dans un réacteur contenant ledit polysaccharide, au moins un réactif monomérique par coulée ou en une seule fois (one shot). Le pH du milieu réactionnel est maintenu pendant la réaction entre le polysaccharide et le réactif monomérique à un pH compris entre 6 et 10, préférentiellement entre 7-9. La réaction est effectuée à pression atmosphérique et à température ambiante. Par « température ambiante » il faut comprendre une température comprise de 10 et 30 °C. L’agent de réticulation selon l’invention a préférentiellement un poids moléculaire moyen en poids compris entre 100 et 1 000 000 Da, préférentiellement entre 100 et 100 000 Da, encore plus préférentiellement entre 500 et 5 000 Da. Le poids moléculaire est avantageusement déterminé à partir de la viscosité intrinsèque du polymère. La viscosité intrinsèque peut être mesurée par des méthodes connues de l’homme du métier et peut être calculée à partir des valeurs de viscosité réduite pour différentes concentrations en polymère par méthode graphique consistant à relever les valeurs de viscosité réduite (axe des ordonnées) sur la concentration (axe des abscisses) et d’extrapoler la courbe jusqu’à concentration nulle. La valeur de viscosité intrinsèque est relevée sur l’axe des ordonnées ou en utilisant la méthode des moindres carrés. Le poids moléculaire peut alors être déterminé par l’équation de Mark-Houwink : [Math 2] [η] = K Mα [η] représente la viscosité intrinsèque du polymère déterminée par la méthode de mesure de viscosité en solution. K représente une constante empirique. M représente le poids moléculaire du polymère. α représente le coefficient de Mark-Houwink. K et α dépendent du système particulier polymère-solvant. L’agent de réticulation a préférentiellement un degré de substitution compris entre 10 -4 et 10 -1 . Le degré de substitution correspond au nombre de fonctions hydroxyle du polysaccharide fonctionnalisé par un réactif monomérique sur le nombre total de fonctions hydroxyle présentes sur la chaîne polysaccharidique avant la réaction avec le réactif monomérique. La mesure du degré de substitution ou (DS) a été réalisée tel que décrit dans l’article « Position of acetyl groups on anhydroglucose unit in acetylated starches with intermediate degrees of substitution » de J. Xu and Y.-C. Shi, paru dans le Volume 220, 15 September 2019, Pages 118-125. Micro-gel polymérique Selon la présente invention, le micro-gel polymérique est obtenu par polymérisation d’au moins un monomère présentant au moins une insaturation éthylénique en présence d’au moins un agent de réticulation d’origine naturelle selon l’invention. Plus précisément le micro-gel polymérique est obtenu par polymérisation d’au moins un monomère présentant une seule insaturation éthylénique (double liaison entre deux atomes de carbone) en présence d’au moins un agent de réticulation d’origine naturelle selon l’invention. Les monomères présentant au moins une insaturation éthylénique sont préférentiellement choisis parmi les monomères non ioniques, les monomères anioniques, les monomères cationiques, et/ou les monomères zwitterioniques. La somme des pourcentages molaires des monomères présentant au moins une insaturation éthylénique sont ajustées par la personne du métier, et est égale à 100 mol%. Les monomères non-ioniques sont préférentiellement choisis, dans le groupe comprenant les monomères vinyliques solubles dans l’eau, comme l’acrylamide, le méthacrylamide, les N-alkylacrylamides, les N-alkylméthacrylamides, les N,N-dialkyl acrylamides (par exemple le N,N-diméthylacrylamide ou le N,N-diéthylacrylamide), les N,N-dialkylméthacrylamides, les esters alkoxylés de l’acide acrylique, les esters alkoxylés de l’acide méthacrylique, la N-vinylpyrrolidone, le N-méthylol(méth)acrylamide, la N-vinyl caprolactame, la N-vinylformamide (NVF), le N-vinyl acétamide, le N-vinyl imidazole, le N-vinyl succinimide, l’acryloyl morpholine (ACMO), le méthacrylate de glycidyle, le méthacrylate de glycéryle, la diacétone acrylamide, l’anyhydride méthacrylic, l’acrylonitrile, l’anydride maléique, l’anhydride itaconique, l’itaconamide, la vinylpyridine, les hydroxyalkyl (méth)acrylate, les thioalkyl (méth)acrylate, l’isoprenol et ses dérivés alcoxylés, les hydroxyéthyl(méth)acrylates et leurs dérivés alcoxylés, l’hydroxypropylacrylate et ses dérivés alcoxylés, l’acétate de vinyl, et leurs mélanges. Parmi ces monomères non-ioniques, les groupes alkyles sont avantageusement en C1-C5, plus avantageusement en C1-C3. Il s’agit préférentiellement d’alkyles linéaires. Préférentiellement, le micro-gel structuré comprend avantageusement entre 0 et 100 mol% de monomères non-ioniques, préférentiellement entre 0 et 50 mol%, plus préférentiellement entre 0 et 10 mol%. Les monomères anioniques sont préférentiellement choisis parmi l’acide acrylique ; l’acide méthacrylique ; l’acide diméthylacrylique ; l’acide itaconique ; l’acide crotonique ; l’acide maléique ; l’acide fumarique ; l’acide acrylamido undécanoïque ; l’acide 3-acrylamido 3-méthylbutanoïque ; l’anhydride maléique ; les monomères de type acide fort présentant par exemple une fonction de type acide sulfonique ou acide phosphonique tels que l’acide vinylsulfonique, l’acide vinylphosphonique, l’acide allylsulfonique, l’acide méthallylsulfonique, l’acide 2-méthylidenepropane-1,3-disulfonique, le 2-sulfoéthylméthacrylate, le sulfopropylméthacrylate, le sulfopropylacrylate, l’acide allylphosphonique, l’acide styrène sulfonique, l’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique (ATBS), l’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane disulfonique ; les sels hydrosolubles de ces monomères comme leurs sels de métaux alcalins (distincts de la forme cristalline du sel de sodium de l’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique), de métaux alcalino-terreux, ou d’ammonium ; et leurs mélanges. Par salifié, on entend la substitution d’un proton d’au moins une fonction acide du type -R(=O)-OH (avec R= P, S ou C) du monomère anionique par un cation métallique ou ammonium pour former un sel du type -R(=O)-OX (X étant un cation métallique ou ammonium). Autrement dit, la forme non salifiée correspond à la forme acide du monomère, par exemple R-C(=O)-OH dans le cas de la fonction acide carboxylique, alors que la forme salifiée du monomère correspond à la forme R-C(=O)-O- X+, X+ correspondant à un cation métallique, préférentiellement alcalin ou ammonium. La salification des fonctions acides du polymère peut être partielle ou totale. La forme salifiée correspond avantageusement aux sels de métaux alcalins (Li, Na, K…), de métaux alcalino-terreux (Ca, Mg…) ou d’ammonium (par exemple l’ion ammonium ou un ammonium tertiaire). Les sels préférés sont les sels de sodium. La salification peut se faire avant ou après la polymérisation. Le micro-gel polymérique comprend avantageusement entre 0 et 100 mol% de monomères anioniques, préférentiellement entre 30 et 100 mol%, plus préférentiellement entre 50 et 100 mol%. Dans un mode particulier de l’invention, le micro-gel polymérique comprend avantageusement entre 5 et 50 mol% de monomères anioniques sous forme salifiée, préférentiellement entre 10 et 30 mol%. Dans un mode particulier, le ou les monomères hydrophiles anioniques peuvent être salifiés. Les monomères cationiques sont préférentiellement choisis parmi les monomères dérivés des motifs de type vinylique (avantageusement acrylamide, acrylique, allylique ou maléique), ces monomères possédant une fonction phosphonium, un sel d’ammonium ou ammonium quaternaire. On peut citer, en particulier et de façon non limitative, les sels de diallyldialkyl ammonium comme le chlorure de diallyl diméthyl ammonium (DADMAC) ; les sels acidifiés ou quaternisés de dialkyl- aminoalkylacrylamides ; les sels acidifiés ou quaternisés de dialkyl- aminoalkylméthacrylamides, comme par exemple le chlorure de méthacrylamido-propyl triméthyl ammonium (MAPTAC), le chlorure d’acrylamido-propyl triméthyl ammonium (APTAC), les sels acidifiés ou quaternisés d’acrylate de dialkyl aminoalkyl comme l’acrylate de diméthylaminoéthyle (ADAME) quaternisé ou salifiée, les sels acidifiés ou quaternisés de methacrylate de dialkyl aminoalkyl comme le méthacrylate de diméthylaminoéthyle (MADAME) quaternisé ou salifiée et leurs mélanges. Avantageusement, les groupes alkyles sont en C1-C3. En outre, la présente invention couvre également les monomères de type DADMAC, APTAC et MAPTAC dont le contre-ion est un sulfate, un fluorure, un bromure ou un iodure à la place du chlorure. Préférentiellement, le monomère hydrophile cationique est le méthacrylate de diméthylaminoéthyle sous sa forme quaternisée. L’homme du métier saura préparer les monomères quaternisés, par exemple au moyen d’agent de quaternisation de type R-X, R étant un groupement alkyle et X étant un halogène ou un sulfate. Par « agent de quaternisation » on désigne une molécule pouvant alkyler une amine tertiaire. L’agent de quaternisation peut être choisi parmi les sulfates de dialkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbones ou les halogénures d’alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbones. Préférentiellement, l’agent de quaternisation est choisi parmi le chlorure de méthyle, le chlorure de benzyle, le diméthyl sulfate ou le diéthyl sulfate. Le micro-gel polymérique comprend avantageusement entre 0 et 100 mol% de monomères cationiques, préférentiellement entre 0 et 85 mol%, plus préférentiellement entre 0 et 70 mol%, et encore plus préférentiellement entre 0 et 50 mol%. Les monomères zwittérioniques sont préférentiellement choisis parmi les dérivés ayant un motif de type vinylique, notamment acrylamide, acrylique, allylique ou maléique. Préférentiellement, ce monomère comprend une fonction amine ou ammonium quaternaire et une fonction acide de type carboxylique (ou carboxylate), sulfonique (ou sulfonate) ou phosphorique (ou phosphate). Peuvent être mentionnés en particulier et d’une manière non limitante, les dérivés d’acrylate de diméthylaminoethyl, tels que 2-((2-9-(acryloyloxy)éthyl)diméthylammonio) éthane-1-sulfonate, le 3-((2-(acryloyloxy)éthyl)diméthylammonio) propane-1-sulfonate, le 4-((2-(acryloyloxy)éthyl)diméthylammonio)butane-1-sulfonate, [2-(acryloyloxy)éthyl] (diméthylammonio) acétate, les dérivés de méthacrylate de diméthylaminoethyl tels que le 2-((2-(méthacryloyloxy)éthyl)diméthylammonio)éthane-1-sulfonate, le 3-((2- (méthacryloyloxy)éthyl)diméthylammonio)propane-1-sulfonate, le 4-(2-(méthacryloyloxy) éthyl)diméthylammonio)butane-1-sulfonate, le [2(méthacryloyloxy)éthyl] (diméthylammonio) acétate, les dérivés de propylacrylamide diméthylamino tels que le 2-((3-acrylamidopropyl)diméthylammonio)éthane-1-sulfonate, le 3-((3-acrylamidopropyl)diméthylammonio)propane-1-sulfonate, le 4-((3-acrylamidopropyl) diméthylammonio)butane-1-sulfonate, le [3-(acryloyl)oxy)propyl](diméthylammonio) acétate, le diméthylaminopropylméthylacrylamide, le2-((3-méthacrylamidopropyl) diméthylammonio) éthane-1-sulfonate, le 3-(diméthylammonio)propane-1-sulfonate–4-((3-methacrylamidopropyl)diméthylammonio)butane-1-sulfonate, le propyl [3-(méthacryloyloxy)] (diméthylammonio) acétate ; et leurs mélanges. D’autres monomères zwittérioniques sont décrit par la Demanderesse dans le document WO21123599. Des monomères hydrophobes, dont le coefficient de partage Kow est supérieur à 1, peuvent également être utilisés dans la préparation du micro-gel polymérique selon l’invention. Ils sont, avantageusement, choisis, notamment, parmi les esters de l’acide (méth)acrylique présentant une chaîne alkyle en C4-C30, arylalkyle (alkyl en C4-C30, aryl en C4-C30), propoxylée, éthoxylée, ou éthoxylée et propoxylée ; les dérivés du (méth)acrylamide présentant une chaîne alkyle en C1-C3, arylalkyle propoxylée (alkyl en C4-C30, aryl en C4-C30), éthoxylée, éthoxylée et propoxylée, ou dialkyle (alkyl en C4-C30) ; les alkyl aryl sulfonates (alkyl en C4-C30, aryl en C4-C30), ou par les amides mono- ou di- substitués de (meth)acrylamide présentant une chaîne alkyle en C4-C30, arylalkyle (alkyl en C4-C30, aryl en C4-C30), propoxylée, éthoxylée, ou éthoxylée et propoxylée ; les dérivés du (méth)acrylamide présentant une chaîne alkyle en C4-C30, arylalkyle propoxylée (alkyl en C4-C30, aryl en C4-C30), éthoxylée, éthoxylée et propoxylée, ou dialkyle en C4-C30 ; les alkyl aryl sulfonates (alkyl en C4-C30, aryl en C4-C30), les dérivés monomères anioniques ou cationiques d’ (méth)acrylamide ou d’acide acrylique portant une chaîne hydrophobe, et leurs mélanges. Les monomères hydrophobes peuvent comprendre des atomes d’halogène, par exemple du chlore. Parmi ces monomères hydrophobes : - les groupes alkyles sont de préférence en C4-C20, plus préférentiellement en C4-C8. Les alkyles en C6-C20 sont de préférence des alkyles linéaires tandis que les alkyles en C4-C5 sont de préférence ramifiés, - les groupes arylalkyles sont de préférence en C7-C25, plus préférablement en C7-C15, - les chaînes éthoxylées comprennent de préférence 6 à 100 groupes -CH2-CH2-O-, plus préférentiellement 10 à 40, - les chaînes propoxylées comprennent de préférence 1 à 50 groupes -CH2-CH2-CH2-O-, plus préférablement 1 à 20. Des monomères préférés appartenant à ces classes sont, par exemple : - le (méth)acrylate de n-hexyle, le (méth)acrylate de n-octyle, le (méth)acrylamide d’octyle, le (méth)acrylate de lauryle, le (méth)acrylamide de lauryle, le (méth)acrylate de myristyle, le (méth)acrylamide de myristyle, le (méth)acrylate de pentadécyle, (méth)acrylamide de pentadécyle, (méth)acrylate de cétyle, (méth)acrylamide de cétyle, (méth)acrylate d’oléyle, (méth)acrylamide d’oléyle, (méth)acrylate d’érucyle, (méth)acrylamide d’érucyle, le N-tert-Butyl(méth)acrylamide, l’acrylate de 2-éthylhexyle, les hemi-esters de l’acide itaconique en C4-C22,les sels acidifiés ou quaternisés d’(méth)acrylate de dialkyl aminoalkyl en C4-C22, les sels acidifiés ou quaternisés de dialkyl-aminoalkyl(méth)acrylamides en C4-C22, l’acide acrylamido undécanoïque et leurs combinaisons. - les dérivés cationiques d’allyle. Lorsque le polymère comprend un ou des monomères hydrophobes, ils sont présents en quantité telle que le polymère reste soluble dans l’eau. Le micro-gel polymérique comprend avantageusement moins de 10 mol% de monomères hydrophobes. Préférentiellement le micro-gel polymérique est dépourvu de monomères hydrophobes. Dans un mode de réalisation particulier, le polymère peut comprendre au moins un groupement à LCST. Selon les connaissances générales de l’homme du métier, un groupement à LCST correspond à un groupement dont la solubilité dans l’eau pour une concentration déterminée, est modifiée au-delà d’une certaine température et en fonction de la salinité. Il s’agit d’un groupement présentant une température de transition par chauffage définissant son manque d’affinité avec le milieu solvant. Le manque d’affinité avec le solvant se traduit par une opacification ou une perte de transparence qui peut être due à une précipitation, une agrégation, une gélification ou une viscosification du milieu. La température de transition minimale est appelée « LCST » (température critique inférieure de solubilité, de l’anglais « Lower Critical Solution Température »). Pour chaque concentration de groupement à LCST, une température de transition par chauffage est observée. Elle est supérieure à la LCST qui est le point minimum de la courbe. En dessous de cette température, le polymère est soluble dans l’eau, au-dessus de cette température, le polymère perd sa solubilité dans l’eau. Dans un mode de réalisation particulier, le polymère peut comprendre au moins un groupement à UCST. Selon les connaissances générales de l’homme du métier, un groupement à UCST correspond à un groupement dont la solubilité dans l’eau pour une concentration déterminée, est modifiée en dessous d’une certaine température et en fonction de la salinité. Il s’agit d’un groupement présentant une température de transition par refroidissement définissant son manque d’affinité avec le milieu solvant. Le manque d’affinité avec le solvant se traduit par une opacification ou une perte de transparence qui peut être due à une précipitation, une agrégation, une gélification ou une viscosification du milieu. La température de transition maximale est appelée « UCST » (température critique supérieure de solubilité, de l’anglais « Upper Critical Solution Température »). Pour chaque concentration de groupement à UCST, une température de transition par refroidissement est observée. Elle est inférieure à la UCST qui est le point maximum de la courbe. Au-dessus de cette température, le polymère est soluble dans l’eau, en-dessous de cette température, le polymère perd sa solubilité dans l’eau. La somme des monomères est égale à 100 mol%. Dans un mode préféré, le micro-gel polymérique comprend au moins un monomère cationique et au moins un monomère non ionique choisi parmi la liste précédemment citée. Selon ce mode, le micro-gel polymérique comprend avantageusement entre 50 et 100 mol% de monomère(s) hydrophile(s) cationique(s), préférentiellement entre 60 et 90 mol%, et entre 0 et 50 mol% de monomère(s) hydrophile(s) non-ionique(s), préférentiellement entre 5 et 50 mol%, encore plus préférentiellement entre 5 et 30 mol%. Selon un second mode préféré de l’invention, le micro-gel polymérique comprend au moins un monomère anionique et optionnellement au moins un monomère non ionique. Le micro-gel polymérique comprend avantageusement entre 0 et 100 mol% de monomère(s) hydrophile(s) anionique(s), préférentiellement entre 30 et 90 mol%, encore plus préférentiellement entre 60 et 90 mol% et entre 0 et 50 mol% de monomère(s) hydrophile(s) anionique(s) sous forme salifiée, préférentiellement entre 10 et 30 mol%. Selon ces deux aspects, les quantités des différents monomère(s) sont ajustées par la personne du métier afin de pas dépasser 100 mol% lors de la préparation du micro-gel polymérique. Le micro-gel polymérique est obtenu par polymérisation radicalaire. Par polymérisation radicalaire, nous incluons la polymérisation au moyen d’amorceurs photochimiques (UV ou rayonnement), azoïques, thermiques, ou de sels redox, ainsi que les techniques de polymérisation radicalaire contrôlée (PCR). Comme technique de polymérisation radicalaire contrôlée, on peut citer de façon non limitative, les techniques telles que la polymérisation par transfert d’iode « (Iodine Transfer Polymerization » en anglais (ITP)), la polymérisation contrôlée par des nitroxydes, (« Nitroxide Mediated Polymerization » en anglais (NMP)), par transfert d’atome (« Atom Transfer Radical Polymerization » en anglais (ATRP)), par transfert de chaîne par addition-fragmentation réversible (« Reversible Addition Fragmentation chain Transfer Polymerization » en anglais (RAFT)), dont fait partie la technologie MADIX (« MAcromolecular Design by Interchange of Xanthates » en anglais), diverses variations de polymérisations avec des composés organométalliques (« Organometallic Mediated Radical Polymerization » en anglais (OMRP)), la polymérisation radicalaire contrôlée par des composés hétéroatomiques (« OrganoHeteroatom-mediated Radical Polymerization » en anglais (OHRP)). Dans un mode préféré, la polymérisation se fait par transfert de chaîne par addition-fragmentation réversible (« Reversible Addition Fragmentation chain Transfer Polymerization » en anglais (RAFT)). La polymérisation est amorcée à l'aide d’amorceurs de radicaux libres avec un ou plusieurs des monomères hydrophiles et/ou hydrophobes ci-dessus, et la ou les polysaccahrides. A titre d’exemple d’agent initiateur de radicaux libres, on peut citer les couples oxydant-réducteur avec, parmi les oxydants, l’hydroperoxyde de cumène ou le butylhydroxypéroxyde tertiaire, et parmi les réducteurs, les persulfates tels que le métabisulfite de sodium et le sel de Mohr. Des composés azoïques tels que le 2,2’-azobis(isobutyronitrile), le 2,2’-azobis(2-methylbutyronitrile) et le chlorhydrate de 2,2’-azobis(2-amidinopropane) peuvent également être utilisés au même titre que des composés peroxydiques tels que le peroxyde de benzoyl, l’hydroperoxyde de tert-butyl ou le peroxyde de lauroyl. Selon un aspect de l’invention, optionnellement au moins un agent réticulant additionnel, peut être inclus en plus lors de la préparation du micro-gel polymérique. Cet agent réticulant additionnel est avantageusement choisi parmi les agents polyfonctionnels tel que le méthylènebisacrylamide (MBA), l’éthylène glycol di-acrylate, le polyéthylène glycol diméthacrylate, le diacrylamide, le cyanométhylacrylate, le vinyloxyéthylacrylate, le vinyloxyméthacrylate, la triallylamine, le triméthylolpropane triacrylate (TMPTA), le chlorure de tétraallylammonium (TAAC), le formaldéhyde, le glyoxal, les glycidyléthers comme l’éthylèneglycol diglycidyléther, les époxy et leurs mélanges. Préférentiellement, cet agent réticulant additionnel est le méthylènebisacrylamide (MBA). Selon cet aspect, le micro-gel polymérique comprend préférentiellement moins de 5 000 ppm, en poids par rapport aux monomères, d’agent réticulant, plus préférentiellement entre 100 et 5000 ppm, plus préférentiellement entre 300 et 3000 ppm en poids par rapport aux monomères, encore plus préférentiellement entre 500 et 1500 ppm en poids par rapport aux monomères. Le micro-gel polymérique peut être obtenu par différentes techniques de polymérisation, radicalaire connus de la personne du métier. Avantageusement, le micro-gel polymérique est obtenu par polymérisation en émulsion inverse ou par polymérisation par précipitation. Emulsion inverse La composition épaississante selon l’invention est préférentiellement obtenue par polymérisation en émulsion inverse. La formation du micro-gel polymérique dans la gouttelette de phase hydrophile contenant les monomères conduit à l’obtention d’un micro-gel polymérique. Cette technique de polymérisation est bien connue de l’homme de métier. Elle consiste à mettre en émulsion une phase hydrophile comprenant le(s) monomère(s) et le(s) réticulant(s) dans une phase lipophile. Cette émulsification se fait grâce à un agent émulsifiant eau dans huile. Selon la présente invention, le micro-gel polymérique selon l’invention, est préparé en émulsion inverse à partir d’au moins les composés suivants : - une phase hydrophile comprenant le(s) monomère(s) et au moins un agent de réticulation d’origine naturelle tel que décrit précédemment ; - une phase lipophile ; - au moins un agent émulsifiant du type eau dans huile ; - au moins un agent émulsifiant de type huile dans eau. Dans un mode préféré, la composition épaississante selon l’invention est sous forme d’émulsion inverse. Elle comprend préférentiellement : Une phase lipophile ; Au moins un micro-gel polymérique obtenu par polymérisation de monomères ayant au moins une insaturation éthylénique en présence d’au moins un agent de réticulation d’origine naturelle ; Au moins un agent émulsifiant du type eau dans huile ; Au moins un agent émulsifiant de type huile dans eau. Une émulsion inverse comprend des gouttelettes (phase hydrophile) dispersées dans la phase lipophile. Dans la présente invention, le terme "agent émulsifiant du type eau dans huile" désigne un composé capable d’émulsifier de l’eau dans une huile et un "agent émulsifiant de type huile dans eau" est un composé capable d’émulsionner une huile dans de l’eau. Généralement, on considère qu’un agent émulsifiant du type eau dans huile est un tensioactif ayant un HLB strictement inférieur à 8, et qu’un agent émulsifiant huile dans eau est un tensioactif ayant un HLB supérieur ou égale à 10. Un tensioactif ayant un HLB compris entre 8 et 10 est considéré comme un agent mouillant. L’homme du métier pourra se référer au document « Handbook of Applied Surface and Colloid Chemistry » de K.Holmberg, Chapitre 11, si besoin. L’équilibre hydrophile-lipophile (HLB) d’un composé chimique est une mesure de ses propriétés hydrophile et/ou lipophile, déterminé par le calcul des valeurs pour les différents segments de la molécule, tel que décrit par Griffin, W.C. (1949) Classification of Surface-Active Agents by “HLB”. The Journal of the Society of Cosmetic Chemists, 1, 311-326. Dans la présente invention, nous avons adopté la méthode de Griffin fondée sur le calcul d’une valeur basée sur les groupes chimiques de la molécule. Griffin a attribué un nombre sans dimension entre 0 et 20 pour donner des informations sur la solubilité dans l’eau et de l’huile. La valeur HLB d’une substance ayant un poids moléculaire total M et une partie hydrophilique d’un poids moléculaire Mh est donnée par : [Math 3] HLB = 20 (Mh / M) La phase lipophile de l’émulsion inverse peut comprendre une huile minérale, une huile végétale, une huile synthétique ou un mélange de plusieurs de ces huiles. Des exemples d’huile minérale sont les huiles minérales contenant des hydrocarbures saturés de type aliphatique, naphténique, paraffinique, isoparaffinique, cycloparaffinique ou naphtyle. Des exemples d’huile synthétique sont le polydécène hydrogéné ou le polyisobutène hydrogéné, les esters tel que le stéarate d’octyle ou l’oléate de butyle. La gamme de produits Exxsol® d’Exxon convient parfaitement. Le solvant de la phase hydrophile de l’émulsion inverse est avantageusement l’eau. Généralement, l’émulsion inverse présente, pendant la polymérisation, un rapport en poids entre la phase hydrophile et la phase lipophile préférentiellement compris entre 50/50 et 90/10, plus préférentiellement entre 60/40 et 80/20. Avantageusement, l’émulsion inverse contient comme au moins un agent émulsifiant du type eau dans huile choisi parmi la liste suivante : des extraits de sorbitan, tels que le monooléate de sorbitan ou les polyoléates de sorbitan, l’isostéarate de sorbitan ou le sesquioléate de sorbitan, les esters de sorbitan polyéthoxylés, l’alcool oléocétylique diéthoxylé, le laurylacrylate de tétraéthoxylé, des produits de condensation d’alcools gras supérieurs à l’éthylène (comme le produit de réaction de l’alcool oléique avec 2 unités oxyde d’éthylène), des produits de condensation d’alkylphénols et d’oxyde d’éthylène (comme le produit de réaction du nonyl phénol avec 4 unités d’oxyde d’éthylène), et leurs mélanges. Des amines grasses éthoxylées telles que Witcamide® 511, les produits à base de bétaïne et l’amine éthoxylée et leurs mélanges sont également de bons candidats en tant qu’agents émulsifiants. Généralement, l’émulsion inverse comprend entre 1 et 10 % en poids d’agent émulsifiant de type eau dans huile par rapport au poids total de l’émulsion inverse. Avantageusement, l’émulsion inverse peut comprendre des agents stabilisants. On peut citer par exemple : les polyesters ayant un poids moléculaire compris entre 1000 et 3000 g/mol, les produits de condensation entre un acide poly(isobutényl) succinique ou son anhydride et un polyéthylène glycol, des polymères hydrosolubles séquences ayant un poids moléculaire compris entre 2500 et 3500 g/mol, comme par exemple ceux vendus sous les noms Hypermer®. Généralement, l’émulsion inverse comprend entre 1 et 10 % en poids d’agents stabilisants par rapport au poids total de l’émulsion inverse. L’agent émulsifiant de type huile dans eau est avantageusement choisi parmi les nonylphénol éthoxylés, ayant de préférence 4 à 10 éthoxylations (c’est-à-dire présentant de préférence un degré d’éthoxylation allant de 4 à 10) ; les alcools éthoxylés / propoxylés ayant de préférence une éthoxylation / propoxylation comprenant 12 à 25 atomes de carbone ; les alcools tridécyliques éthoxylés ; les alcool gras éthoxylés / propoxylés ; les esters de sorbitan éthoxylés (ayant avantageusement 20 équivalents molaire d’oxyde d’éthylène) ; le laurate de sorbitan polyéthoxylé (ayant avantageusement 20 équivalents molaire d’oxyde d’éthylène) ; l’huile de castor polyéthoxylée (ayant avantageusement 40 équivalents molaire d’oxyde d’éthylène) ; l’alcool oléodécylique décaéthoxylé ; l’alcool laurique heptaoxyéthylé ; le monostéarate de sorbitan polyéthoxylé (ayant avantageusement 20 équivalents molaire d’oxyde d’éthylène) ; les alkyls phénol polyéthoxylés (ayant avantageusement 10 équivalents molaire d’oxyde d’éthylène) cétyl éther ; les polyoxyde d’éthylène alkyl aryl éther ; le N-cétyl-N-éthyl morpholinium éthosulfate ; le lauryl sulfate de sodium ; les produits de condensation d’alcools gras avec l’oxyde d’éthylène (ayant avantageusement 10 équivalents molaire d’oxyde d’éthylène) ; les produits de condensation des alkylphenols et de l’oxyde d’éthylène (ayant avantageusement 12 équivalents molaire d’éthylène oxide) ; les produits de condensation d’amines grasses avec 5 équivalent molaire ou plus d’oxyde d’éthylène (avantageusement 5 à 50 équivalents) ; les tristyryl phénol éthoxylés ; les condensats de l’oxyde d’éthylène avec les alcools polyhydriques partiellement estérifiés avec des chaines grasses ainsi que leur formes anhydres ; les oxydes d’amine ayant avantageusement les alkyl polyglucosides ; le glucamide ; les esters de phosphate ; les acides alkylbenzene sulfonique et leurs sels ; et les polymères hydrosolubles surfactants. L’agent émulsifiant de type huile dans eau peut également être un mélange d’un ou plusieurs de ces agents émulsifiants de type huile dans eau. Les groupements alkyles de ces agents émulsifiant de type huile dans eau désignent des groupements linéaires ou ramifiés et présentant avantageusement 1 à 20 atomes de carbone, plus avantageusement 3 à 15 atomes de carbone. En outre, les aryles de ces agents émulsifiant de type huile dans eau comprennent avantageusement 6 à 20 atomes de carbone, plus avantageusement 6 à 12 atomes de carbone et leurs mélanges. L’émulsion inverse peut être partiellement déshydratée pour obtenir une émulsion inverse déshydratée (Dewatered inverse emulsion). « Généralement, la concentration en micro-gel polymérique dans la composition épaississante obtenue par en émulsion inverse est comprise entre 10 et 70% en poids, préférentiellement entre 40 et 60% en poids, par rapport au poids total de la composition épaississante. » La polymérisation de(s) monomère(s) est une polymérisation radicalaire. Par polymérisation radicalaire, nous incluons la polymérisation au moyen d’amorceurs UV, azoïques, redox ou thermiques. Polymérisation par précipitation Selon un second aspect de la présente invention, le micro-gel polymérique est obtenu par polymérisation par précipitation. La polymérisation par précipitation dans un milieu solvant consiste en la polymérisation de monomères solubles dans un solvant tandis que le polymère obtenu est lui insoluble, et donc précipite dans ce solvant. Une fois la polymérisation achevée, le polymère apparaît dans le milieu réactionnel sous la forme d’un précipité. Généralement le précipité est isolé par exemple par filtration, puis séché pour obtenir une poudre. Les solvants appropriés peuvent être polaires et apolaires. Les solvants apolaires comprennent le cyclohexane, l'heptane, le benzène, le toluène, le xylène, l'éthylbenzène et les alcanes linéaires, ramifiés ou cyliques ayant de 2 à 20 atomes de carbones, dichlorométhane, acétate d’éthyle. Préférentiellement, le micro-gel polymérique est polymérisé par polymérisation radicalaire par précipitation dans un solvant polaire. Il est possible d’utiliser un solvant polaire ou un mélange de solvants polaires. Le mélange de solvants polaires comprend préférentiellement de l’eau et un alcool ou une cétone. L’alcool ou la cétone sont préférentiellement choisis parmi le méthanol, l’éthanol, le 1-propanol, 2-propanol, 2-méthyl-2 propanol, 1 butanol, 2-butanol, diméthylcétone, diéthylcétone, pentan-2-one, butanone, tétrahydropyrane, tétrahydrofurane, 2-méthyltetrahydrofuran, 1,3-dioxane, 1,4-dioxane. Le mélange de solvants polaires est de préférence un mélange de solvants protiques (donneurs de protons). Dans un mode particulier de l’invention, le solvant utilisé pour la polymérisation par précipitation est préférentiellement un alcool comprenant 1 à 4 carbones. Il est avantageusement choisi parmi le méthanol, l’éthanol, le propan-1-ol, l’isopropanol, le tert-butanol ou leurs mélanges. Préférentiellement, le solvant utilisé est uniquement le tert-butanol. Le mélange de solvants polaires contient préférentiellement jusqu’à 10% en poids d’eau, préférentiellement entre 1% à 6% en poids d’eau et encore plus préférentiellement entre 2 à 4% en poids d’eau. La polymérisation est préférentiellement effectuée en absence d’oxygène, selon la présente invention. Un dégazage consiste à éliminer l’oxygène résiduel dans le milieu réactionnel. Pour cela un gaz inerte est introduit de manière à dégazer le milieu réactionnel. Le gaz inerte est habituellement passé à travers la solution. Les gaz inertes appropriés à cet effet sont, par exemple, l’azote ou le dioxyde de carbone. Selon un aspect de l’invention, des tensioactifs sont ajoutés afin de stabiliser le milieu pour obtenir des conditions optimales de polymérisation. La solution peut comprendre au moins un tensioactif ayant un HLB (« Hydrophilic Lipophilic Balance » en anglais, ou balance hydrophile-lipophile en français) inférieur à 15, préférentiellement compris entre 9-13 afin de stabiliser ladite solution et améliorer la polymérisation. Généralement la quantité dudit tensioactif dans la solution est comprise entre 0,2 et 20% en poids, préférentiellement de 1 à 10%. L’agent tensioactif peut être non ionique, anionique, cationique, amphotérique, zwitérrionic, préférentiellement il s’agit d’un tensioactif non ionique. Le ou les tensioactifs sont préférentiellement choisis parmi les tensioactifs éthoxylés, les diacrylate de PEG, les éthers de type alcool gras éthoxylés, des esters de saccharide ou d’alcool polyhydrique ou des bétaïnes, les esters préparés à base d’alcool de type glycérol, diglécerol, triglycérol ou encore d’autres alcool tel que des saccharides comme le maltinol ou le sorbitol et leurs mélanges. Avantageusement les alkyles polyglucosides sont utilisés. Selon la présente invention, la polymérisation radicalaire par précipitation a lieu à une température comprise entre 60 et 85°C à pression atmosphérique. Généralement, la concentration en micro-gel polymérique dans la composition épaississante obtenue par polymérisation par précipitation est comprise entre 90 et 100% en poids préférentiellement entre 97 et 100%, par rapport au poids total de la composition épaississante. Selon la présente invention, le micro-gel polymérique a une taille particulaire comprise entre 0,05 μm et 50 μm, préférentiellement entre 0,5 μm et 10 μm, et encore plus préférentiellement entre 0,5 μm et 2 μm. La taille moyenne du micro-gel polymérique est la taille moyenne du diamètre, mesurée par granulométrie laser, avec un appareil de mesure laser utilisant les techniques conventionnelles qui font partie des connaissances de l’homme de métier. Un appareil de type Mastersizer de la société Malvern pourra être utilisé à cet effet. Utilisation de la composition épaississante selon l’invention dans des formulations épaissies La présente invention concerne également l’utilisation de la composition épaississante selon l’invention dans des formulations épaissies de produits cosmétiques ; de détergences ; ou de fabrication du textile. La mise en œuvre de la composition épaississante selon l’invention pourra être faite selon les connaissances et les pratiques des formulateurs des compositions cosmétiques, détergentes et de pâtes d’impression textile. Dans la présente invention, les formulations cosmétiques incluent également les formulations dermatologiques et pharmaceutiques. Elles comportent en général une phase aqueuse. Elles sont appliquées notamment sur la peau ou les cheveux et se présentent généralement sous la forme d’émulsions huile dans eau, et parfois eau dans huile, pour former par exemple des crèmes ou des lotions. De telles compositions peuvent, par exemple, correspondre à des crèmes ou lotions anti-âge, des soins après-rasage, des crèmes hydratantes, des lotions colorantes pour cheveux, des shampoings, des après shampoings des shampoings conditionneur, des produits de douche, des crèmes nettoyantes, ou encore des pommades ou des crèmes ou lotions solaires. Les crèmes se distinguent des lotions par leur plus forte viscosité. Les compositions épaississantes sont largement utilisées dans ces formulations cosmétiques pour adapter leur profil sensoriel (aspect, application) aux exigences du consommateur, mais aussi pour suspendre ou stabiliser des principes actifs. Par formulation épaissies détergentes, on entend des formulations pour le nettoyage de diverses surfaces, notamment de fibres textiles, de surfaces dures de toute nature comme la vaisselle, les sols, les vitres, les surfaces en bois, en métal ou en composite. De telles formulation correspondent, par exemple, à des lessives pour laver le linge manuellement ou dans une machine à laver, des produits pour nettoyer la vaisselle manuellement ou pour lave-vaisselle, des produits détergents pour laver les intérieurs de maison comme les éléments de cuisine, les toilettes, l’ameublement, les sols, les vitres, et les autres produits nettoyants à usage universel. Les formulations cosmétiques et détergentes peut également contenir d’autres ingrédients bien connus de l’homme de métier comme de l’eau, des huiles minérales ou végétales, des solvants organiques, des agents tensioactifs, des principes actifs cosmétiques ou pharmaceutiques, des vitamines, des agents chélatants, des émollients, des agents hydratants, des extraits botaniques, des filtres solaires, des adjuvants de détergence ou de nettoyage, des agents de fluorescence, des agents moussants ou des agents suppresseurs de mousse, des agents neutralisants, des agents d’ajustement du pH, des conservateurs, des parfums, des composés opacifiants, des colorants sans que cette liste soit limitative. L’homme de métier sait comment, avec quels ingrédients il peut formuler une formulation cosmétique ou détergente. Pour les formulations cosmétiques on pourra se référer à la demande FR 2 979 821, et pour les compositions détergentes on pourra se référer aux documents FR 2 766 838, FR 2 744 131, EP 0 759 966. Avantageusement, la formulation épaissie comprend entre 0,1% et 10% en poids de micro-gel polymérique, par rapport au poids total de la formulation épaissie, préférentiellement entre 0.3% poids et 7% poids, encore plus préférentiellement 0.5% poids et 3% poids. Un autre objet de l’invention concerne une formulation cosmétique ou détergente ou de pâte d’impression textile épaissie avec au moins une composition épaississante selon l’invention. EXEMPLES Les exemples suivants permettent d’illustrer aux mieux les avantages de l’invention de façon claire et non limitative. I. Synthèse de micro-gels polymériques Préparation de l’agent de réticulation d’origine naturelle M Une solution aqueuse est préparée en dispersant 280g de maltodextrine dans 280g d’eau déionisée. Sont ensuite ajoutés goutte à goutte ; 1,54g de soude à 30% et 1,96g d’anhydride méthacrylique. L’ajout de soude à 30% est interrompu avant la fin de l’ajout de l’anhydride méthacrylique pour permettre d’ajuster le pH entre 6,5 et 7. Exemple 1 : Composition A : Synthèse du micro-gels polymérique P1 par polymérisation en émulsion inverse 1. Phase aqueuse La phase aqueuse est préparée en mélangeant de l’acide acrylique (91,93g), de l’eau déionisée (23,59g), du méthylène-bis-acrylamide (0,46g) et 0,56g de sel penta sodique de l’acide diéthylènetriamine penta acétique (Versenex® 80). La phase aqueuse est neutralisée avec 20.41g d’une solution de soude à 50%. La solution aqueuse comprenant l’agent de réticulation d’origine naturelle, préparée ci-dessus en I, est ajoutée à cette phase aqueuse. Le mélange est maintenu 10 minutes sous agitation pour homogénéisation. 2. Phase organique Dans un réacteur de 1L sont ajoutés l’octyldodecyl myristate (171,55g) et de l’Isopar® J (100,95g). Des tensioactifs primaires sont ajoutés : 5g de Span 80, 10g d’Hypermer® 6212 et 12,5g d’un méthacrylate de stéaryle. La phase organique est placée sous agitation pendant 10 minutes pour l’homogénéiser. 3. Formation et polymérisation de l’émulsion La phase aqueuse préparée en 1. est ajoutée dans le réacteur contenant la phase organique préparée en 2 . et maintenue sous agitation. Ce mélange est émulsifié et dégazé par bullage d’azote pendant 30 minutes avant d’initier la polymérisation par co-coulée de solutions de réducteur (métabisulfite de sodium) et d’oxydant (Hydroperoxyde de tert-butyle). Un agitateur rotatif est utilisé pour placer l’émulsion sous une pression de 80mbar à 90°C afin de retirer l’eau et l’Isopar® J pour concentrer l’émulsion. Après refroidissement de l’émulsion, un tensioactif inverseur de type alkyl polyglucoside est ajouté (10% en poids) sous agitation. Une émulsion inverse est ainsi obtenue. Exemple 2 : Composition B : Synthèse du micro-gels polymérique P2 par polymérisation par précipitation Dans un réacteur double enveloppe de 1L muni d’une entrée d’air sur le fond et équipé d’un condenseur à reflux et d’un thermomètre, 450g de ter-butanol comprenant 2.5% en masse d’eau distillée sont placés sous l’agitation d’une pâle demi-lune. 25g de maltodextrine sont dispersés dans le réacteur avant d’ajuster le pH à 9 par bullage d’ammoniac. L’anhydride méthacrylique (0,2g) est alors ajouté, et l’agitation est maintenue 30 minutes. On ajoute ensuite de l’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique (ATBS, 60g) avant nouveau bullage d’ammoniac pendant 30 minutes en veillant à garder un pH inférieur à 7. Le milieu réactionnel est dégazé par bullage d’azote pendant au moins trente minutes, avant ajout du trimethylolpropane triacrylate (TMPTA) et chauffage progressif jusqu’à atteindre 70°C au moyen d’un bain thermostaté. L’amorceur de polymérisation (Peroxyde de di-lauroyl, 0.6g) est alors ajouté. La polymérisation, exothermique, atteint une température maximale à laquelle le milieu est maintenu à reflux durant deux heures. Un précipité blanc se forme, signe de la bonne synthèse du polymère hybride. Par évaporation du solvant à l’aide d’un évaporateur rotatif (90 °C, 100 mbars), le précipité est recueilli pour être séché 12h à 70°C. Une composition sous forme de poudre est ainsi obtenue. II. Préparation de formulations épaissies comprenant les compositions épaississantes selon l’invention. Le tableau 1 ci-dessous détaille la viscosité de différentes formulations : La formulation A comprend 1 % en poids de la composition épaississante A et 99% en poids d’eau. La formulation B comprend 1 % en poids de la composition épaississante B et 99% en poids d’eau. La formulation C comprend 1% en poids d’une composition épaississante C et 99% en poids d’eau. Ladite composition épaississante C comprenant des micro-gels de type polyacrylate n’ayant pas été structuré avec un agent de réticulation d’origine naturelle, lesdits micro-gels ayant été obtenu via un procédé d’émulsion inverse (EMI). La formulation D comprend 1 % en poids d’une composition épaississante D et 99% en poids d’eau. Ladite composition D comprenant des micro-gels de type polyacrylate n’ayant pas été structuré avec un agent de réticulation d’origine naturelle, lesdits micro-gels ayant été obtenu via un procédé de polymérisation par précipitation (PPP). Formulation A (Invention) Formulation B (Invention) Formulation C (Contre-exemple) Formulation D (Contre-exemple) Viscosité Brookfield RVT 20 tpm 1% aq. 25 000 cP 10 000 cP 35 000 cP 12 000 cP La viscosité Brookfield est mesurée sur les formulations à 1% en poids dans de l’eau avec un viscosimètre Brookfield module RVT avec une vitesse de rotation de 20 tpm. Les compositions selon l’invention permettent d’obtenir des formulations présentant une alternative significativement intéressante, comparé aux compositions épaississantes comprenant des micro-gel polymériques actuels n’ayant pas été structuré avec un agent de réticulation d’origine naturelle. Composition épaississante comprenant au moins un micro-gel polymérique, caractérisée en ce que ledit micro-gel polymérique est structuré par au moins un agent de réticulation d’origine naturelle, le rapport en poids entre le micro-gel polymérique et ledit agent de réticulation d’origine naturelle étant compris entre 0,1 et 10. Composition épaississante selon la revendication 1, caractérisée en ce que l’agent de réticulation d’origine naturelle est issu partiellement ou totalement de la biomasse ou de gaz de synthèse. Composition épaississante selon l’une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que l’agent de réticulation d’origine naturelle a une teneur en carbone biosourcé préférentiellement comprise entre 5% en poids et 100% en poids par rapport au poids total de carbone dudit agent de réticulation, la teneur en carbone biosourcé étant mesurée selon la norme ASTM D6866-21, méthode B. Composition épaississante selon l’une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que l’agent de réticulation comprend au moins une chaîne polysaccharidique fonctionnalisée par au moins un réactif monomérique apportant des doubles liaisons carbone-carbone sur ladite chaîne polysaccharidique. Composition épaississante selon la revendication 4, caractérisée en ce que le réactif monomérique est choisi parmi les anhydrides maléique, anhydrides méthacrylique, anhydrides itaconique ; les chlorure d’acide et d’époxy, le méthacrylate de glycidyle, l’acrylate de glycidyle, l’allyl glycidyl ether. Composition épaississante selon l’une des revendications 4 ou 5, caractérisée en ce que le polysaccharide est choisi parmi l’amidon et ses dérivés, la cellulose et ses dérivés, l’hémicellulose, les alginates, la pectine, l’agarose, les carraghénanes, le dextrane, le pullulane, le curdlane, l’amylose, l’amylopectine, la maltodextrine et les gommes naturelles. Composition épaississante selon l’une des quelconques revendications précédentes, caractérisée en ce que l’agent de réticulation un degré de substitution compris entre 10 -4 et 10 -1 . Composition épaississante selon l’une des quelconques revendications précédentes, caractérisée en ce que l’agent de réticulation a un poids moléculaire moyen en poids est compris entre 100 et 1 000 000 Da. Composition épaississante selon l’une des quelconques revendications précédentes, caractérisée en ce que le micro-gel polymérique comprend au moins un monomère hydrophile comprenant au moins une fonction éthylénique insaturée choisi parmi les non-ioniques et/ou anioniques et/ou cationiques. Composition épaississante selon l’une des quelconques revendications précédentes, caractérisée en ce que le micro-gel polymérique comprend au moins un monomère hydrophile comprenant au moins une fonction éthylénique insaturée choisi parmi ; l’acrylamide, l’acide acrylique, un oligomère de l’acide acrylique, l’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique (ATBS) et/ou un de ses sels, la N-vinylformamide (NVF), la N-vinylpyrrolidone (NVP), le chlorure de diméthyldiallylammonium (DADMAC), l’acrylate de diméthylaminoéthyle (ADAME) quaternisé, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle (MADAME) quaternisé. Composition épaississante selon l’une des quelconques revendications précédentes, caractérisée en ce que le micro-gel polymérique a une taille particulaire comprise entre 0,05 μm et 50 μm. Composition épaississante selon l’une des quelconques revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite composition comprend entre 10% et 100% en poids de micro-gel polymérique. Utilisation de la composition épaississante selon l’une des revendications 1 à 12, dans des formulations épaissies de produits cosmétiques ; de détergence ; ou dans la fabrication du textile. Formulation cosmétique ou détergente ou de pâte d’impression textile épaissie avec au moins une composition épaississante selon l’une des revendication 1 à 12.