Brevet FR3157406A1 — publié le 20250627

La présente invention concerne une composition de poudres de polymères thermoplastiques pour la fabrication d’articles par l’impression 3D, notamment par frittage, comprenant un mélange de poudres de polymères thermoplastiques dont une est présente en faible quantité, permettant d’obtenir des pièces imprimées ayant une propriété mécanique améliorée. L’invention concerne également un procédé de préparation de cette composition de poudres ainsi que son utilisation dans un procédé de fabrication par frittage laser, et les articles fabriqués à partir de ladite composition de poudre. Composition de poudres de polymères thermoplastiques pour impression 3D Domaine de l’invention La présente invention concerne une composition de poudres de polymères thermoplastiques pour la fabrication d’articles par l’impression 3D, notamment par frittage, comprenant un mélange de poudres de polymères thermoplastiques dont une est présente en faible quantité, permettant d’obtenir des pièces imprimées ayant une propriété mécanique améliorée. L’invention concerne également un procédé de préparation de cette composition de poudres ainsi que son utilisation dans un procédé de fabrication par frittage laser, et les articles fabriqués à partir de ladite composition de poudre. Arrière-plan technique La fabrication additive sur lit de poudre de polymère thermoplastique (SLS, MJF, HSS…) permet de construire des pièces de géométrie complexe, y compris en série. Elle permet en effet la réalisation d’un grand nombre de pièces simultanément, avec une excellente résolution et de très bonnes propriétés mécaniques, ce qui leur donne un avantage sur les autres procédés de fabrication additive comme le dépôt de fil fondu. Les poudres de polyamide s’avèrent particulièrement intéressantes pour la technologie de la fabrication additive précitée. On peut notamment citer les poudres commerciales à base de polyamide 12 telle qu’Orgasol® d’Arkema, Durafom® de 3D-Systems, Vestosint® d’Evonik, ou encore PA2200® d’EOS. On peut aussi citer les poudres commerciales à base de polyamide 11 telle que Rilsan® d’Arkema. D’autres types de polymères thermoplastiques sont également disponibles sur le marché, par exemple les poudres de polyetherketoneketone telle que Kepstan® d’Arkema. Les pièces imprimées à partir de ces poudres possèdent des propriétés mécaniques intéressantes. Mais il existe un besoin continu d’améliorer leurs propriétés mécaniques, en particulier les propriétés à la rupture comme par exemple l’allongement à la rupture, afin de répondre à la recherche de performance avec des exigences plus en plus élevées au fil du temps. Il est d’autre part, connu que les propriétés à la rupture sont, en général, plus faibles à l’issu d’un procédé de fabrication additive par rapport à des procédés plus traditionnels, comme l’injection ; ce qui renforce le besoin d’améliorer les propriétés à la rupture pour les procédés de fabrication additive. Ainsi, la présente invention a pour but de proposer une composition de poudres de polymères thermoplastiques contenant au moins 2 poudres de polymères thermoplastiques distincts et particulièrement choisies, dont une poudre est présente dans la composition en faible quantité (dite « poudre auxiliaire »), permettant d’obtenir des objets frittés avec de meilleures propriétés mécaniques, notamment en termes d’allongement à la rupture. Au sens de la présente invention, les 2 poudres de polymères thermoplastiques distincts peuvent s’agir des poudres d’un même polymère thermoplastique ou deux polymères thermoplastiques différents. Les poudres de polymères thermoplastiques se différencient par au moins l’une de leurs propriétés. Ces propriétés peuvent être leur aspect, par exemple leur granulométrie, ou leurs propriétés thermiques (par exemple, le taux de cristallinité, la nature des phases cristallines, la température de fusion, l’enthalpie de fusion...) ou leurs propriétés rhéologiques. Selon un premier aspect, l’invention a pour objet une composition de poudres de polymères thermoplastiques comprenant : une poudre de polymère thermoplastique A ; 0,1 à 3% en masse, de préférence 0,5 à 2% en masse, plus préférentiellement 0,7 à 1,5% en masse, par rapport à la masse totale de la composition, d’une poudre de polymère thermoplastique B, la poudre B présentant une température de fusion (Tf) inférieure ou égale, de préférence inférieure, à la Tf de la poudre A, la Tf étant mesurée selon la norme NF EN ISO 11357-3:2018; et/ou un ratio indice de fluidité en volume (MVR) de la poudre B sur indice de fluidité en volume (MVR) de la poudre A supérieur à 5, de préférence supérieur à 10, encore plus préférentiellement supérieur à 20, le MVR étant mesuré selon la norme ISO 1133. Selon un autre aspect, l’invention a pour objet une composition de poudres de polymères thermoplastiques comprenant, par rapport à la masse totale de la composition : 59,5 à 99,5 % en masse d’une poudre de polymère thermoplastique A telle que définie ci-dessus ; 0,1 à 3 % en masse, de préférence 0,5 à 2% en masse, plus préférentiellement 0,7 à 1,5% en masse, d’une poudre de polymère thermoplastique B telle que définie ci-dessus ; 0 à 40% en masse, de préférence 0,05 à 40% en masse d’un ou plusieurs additifs et/ou une ou plusieurs charges. La composition de poudres de polymères thermoplastiques comprend 0,1 à 3% en masse, de préférence 0,1 à 2%, 0,1 à 1,8%, 0,1 à 1,5%, 0,5 à 2%, 0,5 à 1,8%, 0,5 à 1,5%, 0,7 à 1,5%, 0,9 à 1,5%, 1 à 1,5% ou encore 0,9 à 1,4% en masse de la poudre B, par rapport à la masse totale de la composition. Selon un mode de réalisation, la Tf de la poudre B est égale à la Tf de la poudre A et le ratio MVR de la poudre B sur MVR de la poudre A est supérieur à 5, de préférence supérieur à 10, encore plus préférentiellement supérieur à 20, le MVR étant mesuré selon la norme ISO 1133, Les poudres de polymères thermoplastiques susceptibles d’être utilisées dans le cadre de la présente invention peuvent notamment être choisies parmi les polyoléfines comme le polypropylène et le polyéthylène (les cires bases oléfiniques ne sortiraient pas du cadre de la présente invention), le polycarbonate, le polyméthylméthacrylate (PMMA), les polyamides et les élastomères thermoplastiques tels que les polyéther block amides (PEBA), les polyesters et à blocs polyéthers (COPE), les polyuréthane thermoplastique (TPU) et leurs mélanges, les PAEK comme le PEKK et le copolymère à base de PEEK, de préférence, les polyamides. Ainsi, selon un aspect particulier de l’invention, la présente invention a pour but de proposer une composition de poudres de polyamides contenant au moins 2 poudres de polyamides distincts et particulièrement choisies, dont une poudre est présente dans la composition en faible quantité (dite « poudre auxiliaire »), permettant d’obtenir des objets frittés de meilleures propriétés mécaniques, notamment en termes d’allongement à la rupture. De préférence, la poudre A et/ou la poudre B est une poudre de polyamide, de préférence, la poudre A et la poudre B sont des poudres de polyamide. Selon un mode de réalisation, la poudre A est une poudre de polyamide 12 ou polyamide 11. Selon un mode de réalisation, la poudre B est une poudre de polyamide 12 ou polyamide 11. Selon un mode de réalisation, lorsque la poudre A est une poudre de polyamide 11, la poudre B est une poudre de polyamide 11 ou une poudre de polyamide 12. Selon un mode de réalisation, lorsque la poudre A est une poudre de polyamide 12, la poudre B est une poudre de polyamide 12. Selon un mode de réalisation, la poudre A a une température de fusion (Tf) inférieure ou égale à 250°C, de préférence inférieure ou égale à 210°C. Selon un mode de réalisation, la poudre B a une température de fusion (Tf) inférieure ou égale à 210°C, de préférence comprise entre 80 et 210°C, de préférence comprise entre 100 et 200°C. L’indice de fluidité en volume (MVR) de la poudre B peut être typiquement supérieur à 50 cm 3 /10min, de préférence supérieur à 100 cm 3 /10min, encore plus préférentiellement supérieur à 200 cm 3 /10min. Selon un mode de réalisation, la poudre A présente un Dv50 de 20 à 100 µm, de préférence de 30 à 80 µm, encore plus préférentiellement de 40 à 60 µm. Selon un mode de réalisation, la poudre B présente un Dv50 de 1 à 60 µm, de préférence de 3 à 50 µm, encore plus préférentiellement de 4 à 20 µm. Le Dv50 de la poudre B peut être supérieur, inférieur ou égal au Dv50 de la poudre A. De préférence, le Dv50 de la poudre B est inférieur au Dv50 de la poudre A. Selon un mode de réalisation, le Dv50 de la poudre B est de 5 à 80% du Dv50 de la poudre A, de préférence de 10 à 60% du Dv50 de la poudre A. Il a été observé dans le cadre de la présente invention, que l’ajout d’une faible quantité d’une poudre auxiliaire particulière dans une poudre de polymère thermoplastique, notamment dans une poudre de polyamide, adaptée à l’impression 3D par frittage, permettait de manière surprenante, d’obtenir des objets frittés de meilleures propriétés mécaniques, notamment en termes d’allongement à la rupture amélioré. La présente invention concerne également un procédé d’impression 3D, de préférence, un procédé par frittage provoqué par un rayonnement électromagnétique, utilisant la poudre telle que définie ci-dessus, ou une poudre comprenant une partie de ladite poudre non agglomérée et récupérée après une ou plusieurs constructions au sein du même procédé d’impression ou d’un procédé d’impression différent. De préférence, le rayonnement électromagnétique est choisi parmi un ou des faisceaux laser, un rayonnement infra-rouge ou un rayonnement UV. La présente invention concerne également un article obtenu par le procédé d’impression 3D tel que défini ci-dessus. L’article peut être choisi parmi les prototypes, modèles et pièces, notamment dans les domaines automobile, nautique, aéronautique, aérospatial, médical (prothèses, systèmes auditifs, tissus cellulaires…), le textile, l’habillement, la mode, la décoration, le design, des boîtiers pour l’électronique, la téléphonie, l’informatique, l’éclairage, le sport, l’outillage industriel. Selon encore un autre aspect, l’invention concerne l’utilisation de 0,1 à 3% en masse, de préférence 0,5 à 2% en masse, plus préférentiellement de 0,7 à 1,5% en masse, par rapport à la masse totale de la composition, d’une poudre de polymère thermoplastique B, dans une composition contenant une poudre de polymère thermoplastique A, dans un procédé d’impression 3D, de préférence par frittage, la poudre B présentant une température de fusion (Tf) inférieure ou égale, de préférence inférieure, à la Tf de la poudre A, la Tf étant mesurée selon la norme NF EN ISO 11357-3 :2018 ; et/ou un ratio indice de fluidité en volume (MVR) de la poudre B sur indice de fluidité en volume (MVR) de la poudre A étant supérieur à 5, de préférence supérieur à 10, encore plus préférentiellement supérieur à 20, le MVR étant mesuré selon la norme ISO 1133, pour améliorer l’allongement à la rupture. Les poudres de polymères thermoplastiques sont de préférence des poudres de polyamides. L’invention est maintenant décrite en détail et de façon non limitative dans la description qui suit. Description de l’invention Définition Dans la présente description de l’invention, y-compris dans les exemples ci-après. On entend par le terme « poudre » désigner une matière solide sous forme finement divisée, se présentant généralement sous forme de particules de très petite taille, en général de l’ordre de quelques centaines de micromètres ou moins. Le Dv50 aussi appelé ici « diamètre médian en volume » correspond à la valeur de la taille de particule qui divise la population de particules examinée exactement en deux, tel que mesuré par diffraction laser selon la norme ISO 13320 : 2009, par exemple sur un diffractomètre Malvern de type Insitec ® . On entend par le terme « température de fusion (Tf) » désigner la température à laquelle un composé au moins partiellement cristallin passe à l’état liquide visqueux tel que mesuré selon la norme NF EN ISO 11357-3 :2018. Dans la présente invention, la valeur a été déterminée lors de l’étape de chauffe à une vitesse de 20 °C/min pendant la première chauffe. Sauf indication contraire, il s’agit plus particulièrement de la température de pic de fusion tel que défini ci-après. Plus spécifiquement, on entend par les termes suivants en lien avec la température de fusion : un « pic » désigne la partie du thermogramme obtenu par calorimétrie différentielle à balayage (DSC, acronyme anglais pour « Differential Scanning Calorimetry ») qui s'écarte de la ligne de base de l’éprouvette pour atteindre un maximum ou un minimum, puis qui revient à la ligne de base de l’éprouvette. Un tel pic peut indiquer une transition du premier ordre ; une « ligne de base » désigne la partie du thermogramme enregistré sans aucune transition, notamment ici sans aucune transition de premier ordre de type fusion. Au niveau d’une zone de transition, une ligne de base virtuelle peut être déterminée : c’est une ligne imaginaire tracée à travers la zone de transition, en supposant que la chaleur due à la transition est nulle. La ligne de base virtuelle peut être tracée en interpolant la ligne de base de l’éprouvette au moyen d'une ligne droite ; une « température de pic de fusion» désigne la température à laquelle la distance est la plus importante entre le thermogramme et la ligne de base virtuelle au cours d’un pic. L’ indice de fluidité en volume (MVR) est mesuré par un appareil de mesure Zwick MFlow, fabriqué par Zwick selon la norme ISO 1133. L’ allongement à la rupture , est mesuré selon la norme ISO 527-1 : 2019. Dans la présente description, on précise que lorsqu’il est fait référence à des intervalles, les expressions du type « compris entre…et… » ou « de…à… » incluent les bornes de l’intervalle. Sauf mention contraire, les pourcentages exprimés sont des pourcentages massiques. Sauf mention contraire, les paramètres auxquels il est fait référence sont mesurés à pression atmosphérique, et température ambiante (23°C). C omposition de poudres de polymères thermoplastiques Poudres de polymères thermoplastiques A et B Les poudres de polymères thermoplastiques A et B peuvent être des poudres commerciales disponibles sur le marché. On peut notamment citer les poudres commerciales à base de polyamide 12 telle qu’Orgasol® d’Arkema, Durafom® de 3D-Systems, Vestosint® d’Evonik, ou encore PA2200® d’EOS. On peut aussi citer les poudres commerciales à base de polyamide 11 telle que Rilsan® Invent d’Arkema. On peut aussi citer les poudres commerciales à base de PEKK telle que le Kepstan® d’Arkema. Les poudres de polymères thermoplastiques A et B peuvent être obtenues par tout type de procédé adéquat, connu de l’homme du métier. De préférence, la poudre A et/ou la poudre B est une poudre de polyamide. De préférence, les poudres A et B sont des poudres de polyamides, encore plus préférentiellement, choisies parmi des poudres de polyamide 11 et polyamide 12. Les polyamides dans le cadre de la présente invention peuvent être des homopolyamides ou des copolyamides. Par homopolyamide au sens de l'invention, on entend les produits de polymérisation des monomères acides aminocarboxyliques, lactames ou diacides avec les diamines. Par copolyamide au sens de l’invention, on entend un copolymère issu de la polymérisation d’au moins deux monomères différents, appelés « co-monomères », c’est-à-dire au moins un monomère et au moins un co-monomère (monomère différent du premier monomère), étant choisis pami les acides aminocarboxyliques, les lactames, les couples diamine.diacide. Le copolyamide peut comprendre un monomère dit majoritaire, c'est à dire représentant au moins 80% en masse sur la masse totale du mélange de monomères, et au moins un co-monomère dit minoritaire, représentant au maximum 20% en masse sur la masse totale du mélange total des monomère(s) et co-monomère(s). Le terme « monomère » dans la description suivante doit être pris au sens d'« unité répétitive ». Le cas où une unité répétitive est constituée de l'association d'un diacide avec une diamine est particulier. On considère que c'est l'association d'une diamine et d'un diacide, c'est-à-dire le couple diamine.diacide (en quantité équimolaire), qui correspond au monomère. Ceci s'explique par le fait qu'individuellement, le diacide ou la diamine n'est qu'une unité structurale, qui ne suffit pas à elle seule à former un polymère. A titre d'exemples de monomères de type aminoacides ou acides aminocarboxyliques, on peut citer ceux ayant de 4 à 18 atomes de carbone, tels que les acides aminocaproïque, amino-7-heptanoïque, amino-11-undécanoïque, n-heptyl-11-aminoundécanoïque et amino-12-dodécanoïque. A titre d'exemples de monomères de type lactames, on peut citer ceux ayant de 3 à 18 atomes de carbone sur le cycle principal et pouvant être substitués. On peut citer par exemple le β,β-diméthylpropriolactame, le α,α-diméthylpropriolactame, l'amylolactame, le caprolactame aussi appelé lactame 6, le capryllactame aussi appelé lactame 8, l'oenantholactame, le 2-pyrrolidone et le lauryllactame aussi appelé lactame 12. A titre d'exemples d'acide dicarboxylique, on peut citer les acides ayant entre 4 et 18 atomes de carbone de carbone. On peut citer par exemple, l'acide adipique, l'acide sébacique, l'acide azélaique, l'acide subérique, l'acide isophtalique, l'acide butanedioïque, l'acide 1,4 cyclohexyldicarboxylique, l'acide téréphtalique, le sel de sodium ou de lithium de l'acide sulphoisophtalique, les acides gras dimérisés (ces acides gras dimérisés ont une teneur en dimère d'au moins 98% et sont de préférence hydrogénés) et l'acide dodécanédioïque. A titre d'exemple de diamine, on peut citer les diamines aliphatiques ayant de 4 à 18 atomes, pouvant être aryliques et/ ou cycliques saturées. A titre d'exemples on peut citer l'hexaméthylènediamine, la pipérazine, la tetraméthylène diamine, l'octaméthylène diamine, la décaméthylène diamine, la 5 dodécaméthylène diamine, le 1,5 diaminohexane, le 2,2,4-triméthyl-1,6-diamino-hexane, les polyols diamine, l'isophorone diamine (IPD), le méthyl pentaméthylènediamine (MPDM), la bis(aminocyclohéxyl) méthane (BACM), la bis(3-méthyl-4 aminocyclohéxyl) méthane (BMACM), la méthaxylyènediamine, le bis-p aminocyclohexylméthane et la triméthylhexaméthylène diamine. Selon un mode de réalisation, la poudre A est une poudre de polyamide, pouvant être un homopolyamide ou un copolyamide. Selon un mode de réalisation, la poudre B est une poudre de polyamide, pouvant être un homopolyamide ou un copolyamide. Selon un mode de réalisation, la poudre A et/ou la poudre B est choisie parmi les PA 6, PA 11, PA 12, PA 66, PA 610, PA 613, PA 611, PA 612, PA 614, PA 618, PA 1010, PA 1012, PA 1014 ou PA 1018. Selon un mode de réalisation, la poudre A et/ou la poudre B est choisie parmi les PA 6/12, PA 6/66, PA 1010/12, 1010/11, PA 6/12/66, PA 6/69/11/12, PA 6/66/11/12, PA 69/12, PA 4/6, PA 4/12, PA 6/11, PA 12/8, PA11/4, PA 11/12, PA 8/6, PA 8/4, PA 12/8, PA 12/11. De préférence, la poudre A et/ou la poudre B est une poudre de homopolyamide 11 ou 12. De préférence, la poudre A et/ou la poudre B est une poudre de copolyamide 11 ou 12. Selon un mode de réalisation, la poudre A est une poudre de copolyamide 11 contenant un monomère de l’amino-11-undécanoïque, de préférence contenant un monomère majoritaire de l’amino-11-undécanoïque. Avantageusement le co-monomère minoritaire comprend de l’amino-12-dodécanoïque, lactame 12, le caprolactame et/ou le capryllactame. Selon un mode de réalisation, la poudre A est une poudre de copolyamide 12 contenant un monomère de l’amino-12-dodécanoïque ou un monomère de lactame 12, de préférence contenant un monomère majoritaire de l’amino-12-dodécanoïque ou un monomère de lactame 12. Avantageusement le co-monomère minoritaire comprend de l'acide amino-11-undécanoique, le caprolactame et/ou le capryllactame. Selon un mode de réalisation, le co-monomère minoritaire représente de 0,1 à 20% en masse, de préférence de 0,5 à 15%, de 1 % à 10%, de 1 à 7%, de 1à 5% en masse de la masse totale des monomère(s) et comonomère(s). Additifs Les additifs représentent généralement moins de 5% en masse par rapport à la masse totale de composition. De préférence, les additifs représentent moins de 3%, de préférence moins de 2% de la masse totale de la composition. Parmi les additifs, on peut citer les agents d’écoulement, les agents stabilisants (lumière, en particulier UV, et chaleur), les azurants optiques, les colorants, les pigments, les additifs absorbeurs d’énergie (dont absorbeurs d’UV), une cire (par exemple, une cire de polyéthylène et de polypropylène, de polytétrafluoroéthylène, de cétones, d’acide, d’acide partiellement estérifié, d’anhydride d’acide, d’ester, d’aldéhydes, d’amides, leurs dérivés ainsi que leurs mélanges) et/ou les tensioactifs. Parmi les agents d’écoulement, on peut citer par exemple une silice hydrophile ou hydrophobe. Avantageusement, l’agent d’écoulement représente de 0,01 à 0,4 % en masse par rapport à la masse totale de composition. Dans d’autres modes de réalisation, la composition pulvérulente ne comprend pas d’agent d’écoulement. Le pigment peut être, par exemple pour la technologie HSS ou MJF, un pigment présentant une absorbance de la lumière d’une longueur d’onde de 1000 nm, telle que mesurée selon la norme ASTM E1790, inférieure à 40%. Charges La composition de poudres de polymères thermoplastiques peut également comprendre une ou plusieurs charges. Les charges représentent généralement moins de 40% en masse, en particulier moins de 30 % en masse, et de préférence moins de 25 % en masse par rapport à la masse totale de composition de poudres finale. Parmi les charges, citons les charges renforçantes, notamment des charges minérales telles que le noir de carbone, le talc, des nanotubes, de carbone ou non, et les fibres, notamment les fibres de verre ou de carbone, broyées ou non, ou encore du verre sous une autre forme, par exemple sous forme de flocons ou de billes, creuses ou non. D’autres charges apportant une propriété supplémentaire peuvent être utilisées sans sortir du cadre de l’invention, par exemple les charges ignifugeantes, les charges apportant conductivité électrique, thermique. Procédé de préparation de la composition des poudres Selon un aspect, l’invention vise un procédé de fabrication de la composition de poudres telle que décrite ci-dessus, par mélange de : i. une poudre de polymère thermoplastique A ; ii. 0,1 à 3% en masse, de préférence 0,5 à 2% en masse, plus préférentiellement 0,7 à 1,5% en masse, par rapport à la masse totale de la composition, d’une poudre de polyamide B, la poudre B présentant une température de fusion (Tf) inférieure ou égale, de préférence inférieure, à la Tf de la poudre A, la Tf étant mesurée selon la norme NF EN ISO 11357-3 :2018 ; et/ou un ratio indice de fluidité en volume (MVR) de la poudre B sur indice de fluidité en volume (MVR) de la poudre A étant supérieur à 5, de préférence supérieur à 10, encore plus préférentiellement supérieur à 20, le MVR étant mesuré selon la norme ISO 1133 ; iii. éventuellement un ou plusieurs additifs et/ou une ou plusieurs charges. Le mélange peut être typiquement réalisé par mélange à sec. Selon un mode de réalisation, le procédé de fabrication de la composition de poudres telle que décrite ci-dessus, est réalisé par mélange de : 59,5 à 99,5% en masse d’une poudre de polymère thermoplastique A ; 0,1 à 3% en masse, de préférence 0,5 à 2% en masse, plus préférentiellement 0,7 à 1,5% en masse, par rapport à la masse totale de la composition, d’une poudre de polymère thermoplastique B, la poudre B présentant une température de fusion (Tf) inférieure ou égale, de préférence inférieure, à la Tf de la poudre A, la Tf étant mesurée selon la norme NF EN ISO 11357-3 :2018 ; et/ou un ratio indice de fluidité en volume (MVR) de la poudre B sur indice de fluidité en volume (MVR) de la poudre A étant supérieur à 5, de préférence supérieur à 10, encore plus préférentiellement supérieur à 20, le MVR étant mesuré selon la norme ISO 1133 ; 0 à 40% en masse, de préférence 0,05 à 40% en masse d’un ou plusieurs additifs et/ou une ou plusieurs charges, par rapport à la masse totale de la composition. Les poudres de polymères thermoplastiques A et B peuvent être fabriquées selon les procédés habituels. Typiquement, la poudre A et/ou B contenue dans la composition peut être obtenue par broyage de polymère thermoplastiques sous forme de granulés extrudés ou d’écailles, selon des techniques conventionnelles. Le broyage peut être un broyage à température ambiante. Le broyage peut être un broyage cryogénique. Dans ce procédé, la matière à broyer est refroidie, par exemple au moyen d’azote liquide, de dioxyde de carbone liquide ou d’hélium liquide, pour rendre la matière plus facile à être broyée. Le broyage peut être réalisé sur des équipements connus à cet effet, par exemple au moyen d’un broyeur à broches contrarotatives (pin mill), un broyeur à marteaux (hammer mill) ou dans un broyeur tourbillonnant (whirl mill). La poudre A et/ou B contenue dans la composition peut être évidemment obtenue par tout autre procédé autre que le procédé de broyage connu par l’homme de l’art. Selon un certain mode de préparation, la poudre de polymère thermoplastique peut être le cas échéant soumis à des traitements différents, notamment des traitements thermiques ou hydrauliques. On peut se référer notamment à la demande de brevet EP 1413595 A1. Lorsque la poudre comporte outre les poudres de polymères un ou plusieurs additifs et/ou une ou plusieurs charges, de préférence de charges renforçantes et/ou ignifugeantes, ces additifs et/ou charges peuvent être incorporées par mélange à l’état fondu, par exemple par extrusion (compoundage) et granulation suivie d’un broyage des granulés. De préférence, les additifs et/ou les charges sont ajoutés par mélange à sec (« dry blend »). Selon un mode de réalisation, l’étape d’introduction des additifs et/ou charges peut être réalisée pendant la synthèse de la poudre A et/ou B. Par exemple, il est possible de mélanger le polymère A ou le polymère B au moyen d’une coprécipitation du polymère d’une solution en présence de certaines additifs et/ou charges (dissolution /précipitation). Les conditions peuvent être aisément adaptées par l’homme du métier. On peut par exemple se référer du document EP 0863174 B1. Il est également possible d’utiliser plusieurs de ces procédés, selon les additifs, pour leur introduction dans la poudre de polymère. Les additifs et/ou charges peuvent être utilisées sous toute forme adaptée selon la méthode de préparation. Selon un mode de réalisation, un ou plusieurs additifs/charges sont utilisés sous forme de poudre. La forme et la taille des particules formant la poudre n’est pas particulièrement limitée, sauf par l’application d’impression 3D par frittage. Les particules ont le plus souvent une forme sphérique. Mais leur utilisation sous d’autres formes telles que sous forme de bâtonnets ou sous forme lamellaire n’est pas exclue. Lorsque les additifs/charges sont ajoutées au polymère en dry-blend, ils ont avantageusement un diamètre médian en volume Dv50 sensiblement égal ou inférieur à celui de la poudre avec laquelle il sera mélangé. Procédé d’impression 3D par frittage Le procédé objet de l’invention peut être en particulier un procédé de frittage sélectif par laser (SLS, Selective Laser Sintering, en anglais), un procédé de frittage du type MJF (Multi Jet Fusion) ou un procédé de frittage du type HSS (High Speed Sintering). Le procédé SLS est largement connu. Dans ce contexte, il peut être notamment renvoyé aux documents US 6,136,948 et WO 96/06881. Dans ce type de procédé, une fine couche de poudre est déposée sur une plaque horizontale maintenue dans une enceinte chauffée à une température appelée température de construction. Le plus souvent, le chauffage à la température de construction est réalisé au moyen de lampes à rayonnement IR, par exemple des lampes halogènes, lesquelles ont généralement un maximum d’émission à une longueur d’onde comprise entre 750 nm et 1250 nm. La température de construction désigne la température à laquelle le lit de poudre, d’une couche constitutive d’un article tridimensionnel en construction, est chauffé pendant le procédé de frittage couche-par-couche de la poudre. Un rayonnement électromagnétique, par exemple sous forme de laser, apporte par la suite l’énergie nécessaire à fritter les particules de poudre en différents points de la couche de poudre selon une géométrie correspondant à un objet, par exemple à l’aide d’un ordinateur ayant en mémoire la forme d’un objet et restituant cette dernière sous forme de tranches. Ensuite, la plaque horizontale est abaissée d’une hauteur correspondant à l’épaisseur d’une couche de poudre, et une nouvelle couche de poudre est étalée, chauffée puis fritter de la même manière. La procédure est répétée jusqu’à ce que l’on ait fabriqué l’objet. La couche de poudre déposée sur une plaque horizontale peut avoir, avant frittage, par exemple une épaisseur de 20 à 200 µm, et de préférence de 50 à 150 µm. Après frittage, l’épaisseur de la couche de matériau aggloméré est un peu plus faible, et peut avoir par exemple une épaisseur de 10 à 150 µm, et de préférence de 30 à 120 µm. Pour le procédé MJF et HSS, la couche entière du matériau de construction est exposée au rayonnement, mais seule une partie recouverte d’un agent de fusion est fondue pour devenir une couche d'une pièce 3D. L’agent de fusion est un composé capable d'absorber le rayonnement et de le convertir en énergie thermique, par exemple une encre noire. Il est appliqué sélectivement dans la région sélectionnée du matériau de construction. L’agent de fusion est capable de pénétrer dans la couche du matériau de construction et transmet l’énergie absorbée au matériau de construction voisin, amenant ainsi celui-ci à fondre ou à être fritté. Par la fusion, la liaison et le durcissement subséquent de chaque couche du matériau de construction, on forme l’objet. Dans le cas particulier du MJF, un agent détaillant est en outre ajouté sur les bords de la zone à fondre pour permettre aux pièces d’avoir une meilleure définition. Avantageusement, l’utilisation de la composition de poudre de polyamide décrite ci-après dans ces procédés ne requiert pas de modification particulière. Elle permet en revanche d’obtenir des pièces présentant un bon aspect de surface, notamment une plus faible rugosité et une meilleure définition. Avantageusement, le procédé permet de mettre en œuvre la composition de poudres de polyamide dans plusieurs constructions successives. Dans cette hypothèse, elle peut être réutilisée seule ou en mélange avec d’autres poudres, recyclées ou non. L’invention sera davantage explicitée de manière non limitative à l’aide de l’Exemples qui suit. Exemples Les exemples ci-dessous illustrent la présente invention sans en limiter la portée. Dans les exemples, sauf indication contraire, tous les pourcentages et parties sont exprimés en masse. Granulométrie Les poudres ont été caractérisées en termes de granulométrie au moyen d’un diffractomètre laser de type Insitec de Malvern avec un logiciel de type RT Sizer, selon la norme ISO 13320 : 2009. La lumière d’un laser est envoyée sur les particules qui sont en mouvement dans l’air. La mesure est réalisée sur 30 g de poudre. Mesure de la température de fusion (Tf) La température de fusion des poudres a été mesuré par DSC sur un calorimètre Q2000 de TA Instruments, conformément à la norme NF EN ISO 11357-3 :2018. La valeur a été déterminée lors de l’étape de chauffe à une vitesse de 20°C/min pendant la première chauffe. Mesure du MVR Le MVR est mesuré par un appareil Zwick MFlow, fabriqué par Zwick, à 235°C sous une charge de 2,16 kg selon la norme ISO 1133. Mesure de l’allongement à la rupture L’allongement à la rupture est mesuré selon la norme ISO 527-1 : 2019. Compositions de poudres Les poudres B-1, B-2, B-4, A-1 et A-2 sont des poudres de polyamides commercialisées par la société Arkema. Leurs noms commerciaux sont indiqués dans le Tableau 1. La poudre B-3 a été obtenue à partir d’une poudre de polyamide 11 commercialisée par la société ARKEMA sous le nom Rilsan® Invent Natural. La poudre Rilsan® Invent Natural a été broyé dans un broyeur à marteaux mini d’un sélecteur interne jusqu’à obtenir une poudre ayant un Dv50 de 10 µm. Les propriétés des poudres utilisées dans les exemples sont indiquées dans le tableau ci-dessous. Poudre Poudre Tf (°C) MVR (cm 3 /10min) Dv50 (µm) Poudre B Poudre B-1 Polyamide 12 (ORGASOL ® 2001 UD NAT 1) 177°C 230 5 Poudre B-2 Polyamide 12 (ORGASOL ® 2003LS) 181°C 11 42 Poudre B-3 Polyamide 11 186°C 340 10 Poudre B-4 Polyamide 12 (ORGASOL ® 2002 ES6 NAT 3) 177°C 51 60 Poudre A Poudre A-1 Polyamide 12 (ORGASOL ® Invent Smooth) 181°C 10 42 Poudre A-2 Polyamide 11 ( Rilsan® Invent Natural) 202°C 60 47 On a ajouté 1% en masse de Poudre B dans la Poudre A à sec (en « dry-blend ») dans un mélangeur Henschel à une vitesse de rotation de 900 tr/min pendant 100 secondes. Les compositions de poudres testées sont indiquées dans le tableau ci-dessous. Composition de la poudre Poudre 1 Poudre A-1 Poudre B-1 Poudre 2 Poudre A-2 Poudre B-1 Poudre 3 Poudre A-2 Poudre B-2 Poudre 4 Poudre A-2 Poudre B-3 Poudre 5 Poudre A-2 Poudre B-4 Mesure de l’allongement à la rupture Les compositions de Poudres A-1, A-2, 1 à 4 et ont été utilisées pour fabriquer par impression 3D par frittage laser des éprouvettes 1B XY (éprouvette 1B selon la norme ISO 527-1 :2019, appelée « XY » car imprimée dans le plan de l’imprimante, c’est-à-dire à l’horizontal) sur une machine P1000 (commercialisée par la société Prodways) en réglant l’épaisseur de la couche de poudre à 100 µm. Les paramètres d’impression utilisés sont les suivants : Puissance laser : 24W Vitesse du laser : 3000mm/s Distance entre deux passes laser : 0,25mm Les résultats obtenus sont rassemblés dans les deux tableaux ci-dessous (moyenne sur 10 éprouvettes testées). Température de construction 170°C 172°C 174°C Allongement à la rupture (%) Poudre A-1 (exemple comparatif) N/A 6,8 8,8 Poudre 1 8,1 9,8 12,0 On a observé, à différentes températures de construction, que la Poudre 1 de l’invention présente un allongement à la rupture amélioré, par rapport à la poudre sans la poudre auxiliaire (Poudre A-1). D’autre part, de manière avantageuse, on a réussi à transformer la Poudre 1 à une température plus basse (à 170°C), par rapport à la poudre A-1. Ainsi, l’ajout de 1 % de la Poudre B-1, a permis d’élargir la fenêtre de travail, et encore plus avantageusement vers les basses températures, ce qui apporte un bénéfice sur une moindre évolution de la poudre, ce qui favorisera sa réutilisation dans un autre essai d’impression. Température de construction 189°C 191°C 193°C Allongement à la rupture (%) Poudre A-2 (exemple comparatif) 22,5 26,2 29,5 Poudre 2 36,1 45,8 / Poudre 3 31,4 39,6 48,3 Poudre 4 28,3 37,6 42,3 Poudre 5 30,8 39,8 39,0 On a observé une amélioration en allongement à la rupture pour les Poudre 2, Poudre 3, Poudre 4 et Poudre 5, par rapport à la Poudre A-2, qui ne contient pas de poudre auxiliaire. Composition de poudres de polyamides comprenant : une poudre de polymère thermoplastique A ; 0,1 à 3% en masse, de préférence 0,5 à 2% en masse, plus préférentiellement 0,7 à 1,5% en masse, par rapport à la masse totale de la composition, d’une poudre de polymère thermoplastique B, la poudre B présentant une température de fusion (Tf) inférieure ou égale, de préférence inférieure, à la Tf de la poudre A, la Tf étant mesurée selon la norme NF EN ISO 11357-3:2018; et/ou un ratio indice de fluidité en volume (MVR) de la poudre B sur indice de fluidité en volume (MVR) de la poudre A supérieur à 5, de préférence supérieur à 10, encore plus préférentiellement supérieur à 20, le MVR étant mesuré selon la norme ISO 1133. Composition selon la revendication 1 comprenant, par rapport à la masse totale de la composition : 59,5 à 99,5 % en masse de la poudre de polymère thermoplastique A ; 0,1 à 3 % en masse, de préférence 0,5 à 2% en masse, plus préférentiellement 0,7 à 1,5% en masse, de la poudre de polymère thermoplastique B; 0 à 40% en masse, de préférence 0,05 à 40% en masse d’un ou plusieurs additifs et/ou une ou plusieurs charges. Composition selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle les poudres de polymères thermoplastiques A et B sont choisis parmi les polyoléfines comme le polypropylène et le polyéthylène (les cires bases oléfiniques ne sortiraient pas du cadre de la présente invention), le polycarbonate, le polyméthylméthacrylate (PMMA), les polyamides et les élastomères thermoplastiques tels que les polyéther block amides (PEBA), les polyesters et à blocs polyéthers (COPE), les polyuréthane thermoplastique (TPU) et leurs mélanges, de préférence, les polyamides. Composition selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle la poudre A et/ou la poudre B est une poudre de polyamide, de préférence, les poudres A et B sont des poudres de polyamides, encore plus préférentiellement, choisies parmi des poudres de polyamide 11 et polyamide 12. Composition selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle la poudre A et/ou la poudre B est une poudre de homopolyamide 11 ou 12 ou une poudre de copolyamide 11 ou 12. Composition selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle la poudre A a une température de fusion (Tf) inférieure ou égale à 250°C, de préférence inférieure ou égale à 210°C et/ou la poudre B a une température de fusion (Tf) inférieure ou égale à 210°C, de préférence comprise entre 80 et 210°C, de préférence comprise entre 100 et 200°C. Composition selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle le MVR de la poudre B est supérieur à 50 cm 3 /10min, de préférence supérieur à 100 cm 3 /10min, encore plus préférentiellement supérieur à 200 cm 3 /10min. Composition selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle la poudre A présente un Dv50 de 20 à 100 µm, de préférence de 30 à 80 µm, encore plus préférentiellement de 40 à 60 µm, et/ou la poudre B présente un Dv50 de 1 à 60 µm, de préférence de 3 à 50 µm, encore plus préférentiellement de 4 à 20 µm. Composition selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle le Dv50 de la poudre B est inférieur au Dv50 de la poudre A, de préférence, le Dv50 de la poudre B est de 5 à 80% du Dv50 de la poudre A, de préférence de 10 à 60% du Dv50 de la poudre A. Procédé de fabrication de la composition de poudres, par mélange de : i. une poudre de polymère thermoplastique A ; ii. 0,1 à 3% en masse, de préférence 0,5 à 2% en masse, plus préférentiellement 0,7 à 1,5% en masse, par rapport à la masse totale de la composition, d’une poudre de polyamide B, la poudre B présentant une température de fusion (Tf) inférieure ou égale, de préférence inférieure, à la Tf de la poudre A, la Tf étant mesurée selon la norme NF EN ISO 11357-3 :2018 ; et/ou un ratio indice de fluidité en volume (MVR) de la poudre B sur indice de fluidité en volume (MVR) de la poudre A supérieur à 5, de préférence supérieur à 10, encore plus préférentiellement supérieur à 20, le MVR étant mesuré selon la norme ISO 1133, iii. éventuellement un ou plusieurs additifs et/ou une ou plusieurs charges. Procédé selon la revendication 10, étant réalisé par mélange de : 59,5 à 99,5% en masse de la poudre de polymère thermoplastique A ; 0,1 à 3% en masse, de préférence 0,5 à 2% en masse, plus préférentiellement 0,7 à 1,5% en masse, par rapport à la masse totale de la composition, de la poudre de polymère thermoplastique B ; 0 à 40% en masse, de préférence 0,05 à 40% en masse d’un ou plusieurs additifs et/ou une ou plusieurs charges, par rapport à la masse totale de la composition. Procédé selon la revendication 10 ou 11, le mélange étant réalisé par mélange à sec. Procédé d’impression 3D, de préférence, un procédé par frittage provoqué par un rayonnement électromagnétique, utilisant au moins en partie une composition de poudres selon l’une des revendications 1 à 9. Article manufacturé obtenu par le procédé d’impression 3D de la revendication 13. Utilisation de 0,1 à 3% en masse, de préférence 0,5 à 2% en masse, plus préférentiellement de 0,7 à 1,5% en masse, par rapport à la masse totale de la composition, d’une poudre de polymère thermoplastique B, de préférence, d’une poudre de polyamide, dans une composition contenant une poudre de polymère thermoplastique A, de préférence, une poudre de polyamide, dans un procédé d’impression 3D, de préférence par frittage, la poudre B présentant une température de fusion (Tf) inférieure ou égale, de préférence inférieure, à la Tf de la poudre A, la Tf étant mesurée selon la norme NF EN ISO 11357-3:2018; et/ou un ratio indice de fluidité en volume (MVR) de la poudre B sur indice de fluidité en volume (MVR) de la poudre A supérieur à 5, de préférence supérieur à 10, encore plus préférentiellement supérieur à 20, le MVR étant mesuré selon la norme ISO 1133 ; pour améliorer l’allongement à la rupture.