Brevet FR3164213A1 — publié le 20260109

L’invention fournit une composition aqueuse de particules d’un pigment minéral dispersées au moyen d’un copolymère préparé par polymérisation radicalaire d’un monomère carboxylique, d’un monomère styrénique et d’un ester hydrophobe polyalkoxylé ou d’un amide hydrophobe polyalkoxylé. L’invention concerne également ce copolymère et son utilisation comme dispersant de particules minérales, notamment dans une composition de revêtement. COPOLYMÈRE DISPERSANT DE PARTICULES MINÉRALES L’invention fournit une composition aqueuse de particules d’un pigment minéral dispersées au moyen d’un copolymère préparé par polymérisation radicalaire d’un monomère carboxylique, d’un monomère styrénique et d’un ester hydrophobe polyalkoxylé ou d’un amide hydrophobe polyalkoxylé. L’invention concerne également ce copolymère et son utilisation comme dispersant de particules minérales, notamment dans une composition de revêtement. De nombreux domaines techniques utilisent des matières minérales sous forme de particules qui sont généralement mises en suspension dans des compositions aqueuses, par exemple pour leur transport, leur stockage ou leur utilisation dans des compositions de revêtement, notamment dans des compositions de peinture ou d’enduit, ou encore dans des compositions de couchage papetières. La taille des particules doit être contrôlée ainsi que les différentes composantes rhéologiques de ces suspensions, particulièrement pour des concentrations élevées en matière minérale. Ces différentes propriétés sont difficiles à contrôler, notamment lorsque plusieurs matières minérales sont combinées, en particulier du fait que ces matières minérales possèdent des caractéristiques granulométriques, morphologiques ou des propriétés rhéologiques qui sont différentes. On connaît des méthodes de préparation de compositions aqueuses de matière minérale, notamment de pigments ou de charges minérales. En particulier, on connaît des méthodes qui mettent en œuvre des additifs lors des différentes étapes de préparation de ces compositions, notamment des additifs pour contrôler leur rhéologie ou la taille des particules. Il est important de disposer de méthodes de préparation de compositions aqueuses de matière minérale qui soient stables peu après leur préparation mais également plusieurs heures ou plusieurs jours après. Les phénomènes de dérive de la viscosité doivent être contrôlés car ces phénomènes peuvent conduire à une gélification des suspensions préparées qui en rendrait la manipulation difficile voire impossible. De même, les phénomènes de sédimentation des particules doivent être évités ou fortement ralentis. Outre le contrôle de la stabilité, le contrôle de la viscosité des suspensions aqueuses de particules de matière minérale est également essentiel. Il est également important de pouvoir préparer des suspensions aqueuses de particules de matière minérale possédant un extrait sec élevé. Un extrait sec élevé de ces suspensions aqueuses de particules de matière minérale permet notamment d’augmenter la productivité des méthodes qui utilisent ces suspensions ainsi que de limiter les coûts et les ressources pour leur transport. Il existe donc un besoin de disposer de méthodes de préparation de suspensions aqueuses de matière minérale améliorées. L’invention permet d’apporter une solution à tout ou partie des problèmes des méthodes de l’état de la technique. Ainsi, l’invention fournit une composition aqueuse C comprenant : * au moins un copolymère P obtenu par une réaction de polymérisation, en milieu aqueux et en présence d’au moins un composé initiateur T, : (a) d’au moins un composé anionique (a) comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique ou d’un de ses sels, (b) d’au moins un composé hydrocarboné non-ionique (b) arylvinylique, (c) d’au moins un composé (c) de formule I : [Chem I] dans laquelle : - R 1 représente indépendamment H ou CH 3 , - R 2 représente indépendamment H ou un groupement hydrocarboné hydrophobe, - L 1 représente indépendamment un groupement choisi parmi C(O)O, C(O)N(H) et CH 2 O, - L 2 représente indépendamment un groupement choisi parmi (CH 2 CH 2 O) x , (CH 2 CH(CH 3 )O) y , (CH(CH 3 )CH 2 O) z et leurs combinaisons et - x, y et z, identiques ou différents, représentent indépendamment 0 ou un nombre entier ou décimal compris entre 1 et 150 et la somme x+y+z est comprise entre 2 et 150, et * des particules d’au moins un pigment minéral Q. De manière préférée pour la composition C selon l’invention, le composé (a) est choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, un sel d’acide acrylique, un sel d’acide méthacrylique, un oligomère d’acide acrylique, un oligomère d’acide méthacrylique, un sel d’un oligomère d’acide acrylique, un sel d’un oligomère d’acide méthacrylique et leurs combinaisons. L’acide méthacrylique, un sel d’acide méthacrylique, un oligomère d’acide méthacrylique, un sel d’un oligomère d’acide méthacrylique et leurs combinaisons sont les composés (a) préférés. L’acide méthacrylique est le plus préféré. De manière préférée pour la composition C selon l’invention, le composé (b) est choisi parmi styrène, alpha-méthylstyrène, p-méthylstyrène, o-vinyltoluène, p-vinyltoluène, p-acetoxystyrène, p-bromostyrène, p- tert -butylstyrène, o-chlorostyrène, m-chlorostyrène, p-chlorostyrène, dopamine-méthacrylamide, dopamine-acrylamide, allyl-catechol et leurs combinaisons. Le styrène est le composé (b) préféré. De manière préférée pour la composition C selon l’invention, le composé (c) est un composé de formule I dans laquelle : - R 1 représente CH 3 ; ou - R 2 représente H ou un groupement CH 3 ou un groupement hydrocarboné hydrophobe comprenant de 4 à 40 atomes de carbone ; préférentiellement, un groupement hydrocarboné linéaire, ramifié ou cyclique, saturé, insaturé ou aromatique ; plus préférentiellement, un groupement hydrocarboné linéaire, ramifié ou cyclique, saturé, insaturé ou aromatique comprenant de 4 à 40 atomes de carbone ; ou - L 2 représente indépendamment un groupement (CH 2 -CH 2 O) x ou une combinaison de groupements (CH 2 -CH 2 O) x , (CH 2 CH(CH 3 )O) y et (CH(CH 3 )CH 2 O) z ; ou - x, y et z, identiques ou différents, représentent indépendamment 0 ou un nombre entier ou décimal compris entre 1 et 140 et la somme x+y+z est comprise entre 2 et 140. De manière plus préférée pour la composition C selon l’invention, le composé (c) est un composé de formule I dans laquelle : - R 1 représente CH 3 , - R 2 représente H ou un groupement CH 3 ou un groupement hydrocarboné hydrophobe comprenant de 4 à 40 atomes de carbone ; préférentiellement, un groupement hydrocarboné linéaire, ramifié ou cyclique, saturé, insaturé ou aromatique ; plus préférentiellement, un groupement hydrocarboné linéaire, ramifié ou cyclique, saturé, insaturé ou aromatique comprenant de 4 à 40 atomes de carbone, - L 2 représente indépendamment un groupement (CH 2 -CH 2 O) x ou une combinaison de groupements (CH 2 -CH 2 O) x , (CH 2 CH(CH 3 )O) y et (CH(CH 3 )CH 2 O) z et - x représente indépendamment un nombre entier ou décimal compris entre 2 et 140, - y et z représentent 0 ou bien : - x représente un nombre entier ou décimal compris entre 2 et 40 et - la somme y+z est comprise entre 2 et 20. De manière plus préférée pour la composition C selon l’invention, le composé (c) est un composé de formule I dans laquelle R 1 représente CH 3 . Également plus préférentiellement selon l’invention, R 2 représente H ou un groupement CH 3 ou un groupement C 6 -C 40 -alkyl, linéaire ou ramifié ou un groupement C 6 -C 40 -aryl ; bien plus préférentiellement, un groupement C 8 -C 32 -alkyl, linéaire ou ramifié ou un groupement C 6 -C 40 -aryl ; encore plus préférentiellement, un groupement C 8 -C 32 -alkyl linéaire ou un groupement C 8 -C 24 -alkyl linéaire ou un groupement C 6 -C 4 0 -aryl, par exemple un groupement styryl, un groupement cardanyl, un groupement tri(styryl)phenyl. Bien plus préférentiellement, R 2 représente H, CH 3 , un groupement C 16 -alkyl ramifié issu d’un alcool de Guerbet ou un groupement tri(styryl)phényl. De manière essentielle selon l’invention la composition C comprend un copolymère P préparé par polymérisation des composés (a), (b) et (c), seuls ou combinés à un ou plusieurs autres monomères. De manière avantageuse selon l’invention, la réaction de polymérisation peut également mettre en œuvre au moins un autre composé choisi parmi : - un autre composé (d) anionique différent du composé (a), de préférence un composé (d) choisi parmi acide itaconique, acide maléique, anhydride maléique et leurs combinaisons ; - un composé soufré (e), de préférence un composé (e) choisi parmi acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, un sel d’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, l’acide 2-(méthacryloyloxy)éthanesulfonique, un sel d’acide 2-(méthacryloyloxy)éthanesulfonique, méthallyl sulfonate de sodium, vinyl sulfonate de sodium, styrène sulfonate et leurs combinaisons, de préférence styrène sulfonate ; - un composé non-ionique (f) comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et différent du composé (b), de préférence au moins une insaturation éthylénique polymérisable et notamment un composé non-ionique (f) comprenant une fonction vinylique polymérisable, plus préférentiellement un composé non-ionique (f) choisi parmi vinylcaprolactam, les esters d’un acide comprenant au moins une fonction acide monocarboxylique, en particulier un ester d’un acide choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique et leurs combinaisons, par exemple hydroxyéthylacrylate, hydroxypropylacrylate, hydroxyéthylméthacrylate, hydroxypropylméthacrylate, acrylate d’alkyle, notamment acrylate de C 1 -C 10 -alkyl ou acrylate de C 5 -C 10 -alkyl, méthacrylate de C 1 -C 10 -alkyl ou méthacrylate de C 5 -C 10 -alkyl, par exemple acrylate de méthyle, acrylate d’éthyle, acrylate de n- propyle, acrylate d’isopropyle, acrylate d’isobutyle, acrylate de n- butyle, méthacrylate d’alkyle, méthacrylate de méthyle, méthacrylate d’éthyle, méthacrylate de n- propyle, méthacrylate d’isopropyle, méthacrylate d’isobutyle, méthacrylate de n- butyle, acrylate d’aryle ; de préférence en une quantité de moins de 5 % en poids, également de préférence de 0,01 % en poids à 4 % en poids, en particulier de 0,02 % en poids à 4 % en poids ou de 0,02 % en poids à 2 % en poids, notamment de 0,02 % en poids à 1 % en poids, de composé (f) par rapport à la quantité en poids totale de monomères ; - un composé (g) réticulant ou un composé (g) comprenant au moins deux insaturations oléfiniques ; de préférence en une quantité de moins de 5 % en poids, également de préférence de 0,01 % en poids à 4 % en poids, en particulier de 0,02 % en poids à 4 % en poids ou de 0,02 % en poids à 2 % en poids, notamment de 0,02 % en poids à 1 % en poids, de composé (g) par rapport à la quantité en poids totale de monomères. De manière préférée selon l’invention, la réaction de polymérisation ne met pas en œuvre de composé non-ionique (f) choisi parmi acrylate de C 1 -C 4 -alkyl et méthacrylate de C 1 -C 4 -alkyl, notamment acrylate de méthyle, acrylate d’éthyle, acrylate de n- propyle, acrylate d’isopropyle, acrylate d’isobutyle, acrylate de n- butyle, méthacrylate de méthyle, méthacrylate d’éthyle, méthacrylate de n- propyle, méthacrylate d’isopropyle, méthacrylate d’isobutyle, méthacrylate de n- butyle. De préférence selon l’invention, le composé non-ionique (f) est choisi parmi vinylcaprolactam, hydroxyéthylacrylate, hydroxypropylacrylate, hydroxyéthylméthacrylate, hydroxypropylméthacrylate, acrylate de C 5 -C 10 -alkyl, préférentiellement acrylate de C 5 -C 8 -alkyl, méthacrylate de C 5 -C 10 -alkyl, préférentiellement méthacrylate de C 5 -C 8 -alkyl, acrylate d’aryle, phénylacrylate, benzylacrylate, phénoxyéthylacrylate, méthacrylate d’aryle, phénylméthacrylate, benzylméthacrylate, phénoxyéthylméthacrylate. De manière préférée selon l’invention, le copolymère P est préparé en l’absence de composé réticulant et en l’absence de composé comprenant au moins deux insaturations oléfiniques. Également de manière préférée selon l’invention, la réaction de polymérisation peut également mettre en œuvre du styrène sulfonate. Le copolymère P selon l’invention est préparé par une réaction de polymérisation radicalaire réalisée en présence d’un composé initiateur T. De manière préférée selon l’invention, le composé initiateur T est choisi parmi peroxydes, hydroperoxydes, persulfates, composés azoïques et leurs combinaisons ou leurs associations respectives avec un ion choisi parmi Fe II , Fe III , Cu I , Cu II . De préférence, le composé initiateur T est choisi parmi peroxyde d’hydrogène, hydroperoxyde de tertiobutyle, benzoyl peroxyde, acétyl peroxyde, lauryl peroxyde, hydroperoxyde de tertiobutyle, cumène hydroperoxyde, persulfate d’ammonium, un persulfate de métal alcalin et notamment persulfate de sodium, persulfate de potassium, acide 4,4’-azobis-4-cyanopentanoïque (ACPA), acide 4,4′-azobis(4-cyanovaleric) (n° CAS 2638-94-0), 2,2′-azobis(2-méthylpropionamidine) dihydrochlorure (n° CAS 2997-92-4), azo-bis-isobutyronitrile (AZDN ou AIBN) et leurs combinaisons. De manière plus préférée, le composé initiateur T est choisi parmi persulfate de sodium et peroxyde d’hydrogène associé avec un ion Fe II . De manière préférée selon l’invention, la réaction de polymérisation est réalisée dans l’eau, seule ou combinée à au moins un solvant polaire, protique, de préférence un alcool, préférentiellement l’isopropanol. Plus préférentiellement la réaction de polymérisation est réalisée dans l’eau seule. Selon l’invention, la réaction de polymérisation peut, en outre, être réalisée en présence d’au moins un agent de transfert de chaine ; de préférence un agent de transfert de chaine mis en œuvre en une concentration allant de 0,1 % en poids à 10 % en poids, de préférence de 0,5 % en poids à 8 % en poids ou de 1 % en poids à 6 % en poids, par rapport à la quantité en poids de monomères. Également de préférence l’agent de transfert de chaine peut être choisi parmi thiols primaires, mercaptans et leurs combinaisons, de préférence choisi parmi n- dodécyl mercaptan, tert -dodecyl mercaptan, tert -nonyl mercaptan, acide thiolactique, acide mercaptopropionique, mercapto éthanol, acide thioglycolique, 1,8-dimercapto-3,6-dioxaoctane (DMDO – n° CAS 14970-87-7), un composé comprenant du P I , un composé comprenant du P III , un composé comprenant du S IV ; préférentiellement un agent de transfert de chaine choisi parmi un mercaptan, un composé comprenant du phosphite, un composé comprenant de l’hypophosphite, un composé comprenant de l’hydrogénosulfite ; plus préférentiellement un agent de transfert de chaine choisi parmi n- dodécyl mercaptan, acide phosphoreux, phosphite de sodium, acide hypophosphoreux, hypophosphite de sodium, hydrogénosulfite de sodium; bien plus préférentiellement un agent de transfert de chaine choisi parmi hypophosphite de sodium et hydrogénosulfite de sodium. Selon l’invention, la réaction de polymérisation conduit généralement à une dispersion aqueuse de polymère P. De manière préférée selon l’invention, le polymère P est obtenu sous la forme de particules. Plus préférentiellement, les particules de polymère P ont une taille moyenne mesurée au moyen d’un analyseur de taille de particules qui est inférieure à 500 nm, préférentiellement inférieure à 300 nm. Également préférentiellement, les particules de polymère P ont une taille moyenne allant de 10 nm à 500 nm ou de 10 nm à 300 nm. De manière essentielle, la composition aqueuse C selon l’invention comprend le copolymère P et le pigment minéral Q. De manière préférée selon l’invention, le pigment minéral Q est un pigment naturel ou un pigment synthétique. Plus préférentiellement, le pigment Q est choisi parmi les carbonates de métal alcalino-terreux, plus préférentiellement carbonate de calcium (carbonate de calcium naturel ou carbonate de calcium précipité), carbonate de strontium, carbonate de magnésium, carbonate de baryum, dolomie, kaolin, dioxyde de titane, talc, chaux, sulfate de calcium, sulfate de baryum, carbonate de magnésium, silicate de magnésium, silicate de calcium, phosphate de calcium, un composé liant hydraulique. De manière particulièrement avantageuse, la composition C selon l’invention peut comprendre du carbonate de calcium seul ou combiné, de préférence combiné avec du dioxyde de titane. La composition C selon l’invention comprend de l’eau. Elle peut également associer de l’eau et au moins un solvant polaire, protique, de préférence un alcool, préférentiellement l’isopropanol. Préférentiellement, la composition C selon l’invention comprend de l’eau et pas d’autre solvant. Au sein de la composition aqueuse C selon l’invention les proportions des différents ingrédients peuvent varier. De manière préférée, la composition aqueuse C selon l’invention comprend : - de 0,05 % en poids sec à 5 % en poids sec de copolymère P, - de 95 % en poids sec à 99,95 % en poids sec de pigment minéral Q, par rapport aux quantités en poids sec des ingrédients P et Q. De manière avantageuse, la mise en œuvre du copolymère P dans la composition aqueuse C selon l’invention permet un contrôle efficace de sa viscosité ; en particulier, sa viscosité Brookfield mesurée à 25°C et à 100 tour/min pour une quantité relative en poids sec de polymère P par rapport à la quantité en poids sec de pigment Q, qui est inférieure à 1 %, de préférence inférieure à 0,5 %, plus préférentiellement inférieure à 0,45 % ou inférieure à 0,4 %. Ainsi, de manière préférée, la composition aqueuse C selon l’invention a une viscosité Brookfield mesurée à 25°C et à 100 tour/min qui est inférieure à 1 500 mPa.s, de préférence inférieure à 1 200 mPa.s, pour une quantité relative en poids sec de polymère P par rapport à la quantité en poids sec de pigment Q, qui est inférieure à 1 %, de préférence inférieure à 0,5 %, plus préférentiellement inférieure à 0,45 % ou inférieure à 0,4 %. L’invention concerne également la préparation de la composition aqueuse C selon l’invention. Ainsi, l’invention fournit une méthode de préparation d’une composition aqueuse C selon l’invention comprenant le mélange dans l’eau d’au moins un copolymère P et de particules d’au moins un pigment minéral Q définis selon l’invention. Lors de la préparation de la composition C selon l’invention, le pigment minéral Q est préférentiellement un pigment naturel ou synthétique, plus préférentiellement un pigment Q choisi parmi les carbonates de métal alcalino-terreux, préférentiellement carbonate de calcium (carbonate de calcium naturel ou carbonate de calcium précipité), carbonate de strontium, carbonate de magnésium, carbonate de baryum, dolomie, kaolin, dioxyde de titane, talc, chaux, sulfate de calcium, sulfate de baryum, carbonate de magnésium, silicate de magnésium, silicate de calcium, phosphate de calcium, un composé liant hydraulique. Généralement selon l’invention, le composé liant hydraulique est un composé capable de s'hydrater en présence d'eau pour fournir un solide aux caractéristiques mécaniques adaptées à la construction, de préférence un composé choisi parmi un ciment selon la norme EN 197-1 de 2012, notamment un ciment de type CEM I, un ciment de type CEM Il, un ciment de type CEM III, un ciment de type CEM IV, un ciment de type CEM V. De manière essentielle, la composition C selon l’invention comprend au moins un copolymère P. L’invention concerne également un copolymère P selon l’invention et obtenu par une réaction de polymérisation en milieu aqueux et en présence d’au moins un composé initiateur T, préférentiellement réalisée à une température inférieure à 100°C, plus préférentiellement à une température allant de 20°C à 95°C, : (a) d’au moins un composé anionique (a) comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique ou d’un de ses sels, (b) d’au moins un composé hydrocarboné non-ionique (b) arylvinylique, (c) d’au moins un composé (c) de formule I : [Chem I] dans laquelle : - R 1 représente indépendamment H ou CH 3 , - R 2 représente indépendamment H ou un groupement hydrocarboné hydrophobe, - L 1 représente indépendamment un groupement choisi parmi C(O)O, C(O)N(H) et CH 2 O, - L 2 représente indépendamment un groupement choisi parmi (CH 2 CH 2 O) x , (CH 2 CH(CH 3 )O) y , (CH(CH 3 )CH 2 O) z et leurs combinaisons et - x, y et z, identiques ou différents, représentent indépendamment 0 ou un nombre entier ou décimal compris entre 1 et 150 et la somme x+y+z est comprise entre 2 et 150. Le copolymère P selon l’invention peut être utilisé directement. Également, il peut être utilisé au sein de la composition C selon l’invention. Il peut aussi être combiné à un support, notamment à un support liquide ou solide. Ainsi, l’invention fournit également un agent dispersant A comprenant au moins un copolymère P selon l’invention et un support liquide. Le copolymère P possède des propriétés particulièrement intéressantes et notamment des propriétés dispersantes de particules de pigment minéral qui sont très utiles dans de nombreux domaines techniques. Ainsi, l’invention fournit une méthode de dispersion de particules d’au moins un pigment minéral Q choisi parmi un pigment minéral Q naturel ou synthétique, préférentiellement un pigment Q choisi parmi les carbonates de métal alcalino-terreux, plus préférentiellement carbonate de calcium (carbonate de calcium naturel ou carbonate de calcium précipité), carbonate de strontium, carbonate de magnésium, carbonate de baryum, dolomie, kaolin, dioxyde de titane, talc, chaux, sulfate de calcium, sulfate de baryum, carbonate de magnésium, silicate de magnésium, silicate de calcium, phosphate de calcium, un composé liant hydraulique, comprenant le mélange sous agitation du pigment Q avec au moins une composition C selon l’invention ou avec au moins un copolymère P selon l’invention ou avec au moins un agent dispersant A selon l’invention. Le copolymère P permet donc de préparer différentes compositions comprenant des pigments minéraux et éventuellement d’autres substances, notamment une substance permettant de lier les particules de pigment minéral à un substrat. Ainsi, l’invention fournit une composition de revêtement R comprenant le copolymère P ou l’agent A selon l’invention en combinaison avec des particules de pigment minéral Q et au moins un composé liant L. De manière préférée, la composition de revêtement R selon l’invention est choisie parmi : - une composition de revêtement R1 comprenant au moins un composé liant L et au moins une composition C selon l’invention, - une composition de revêtement R2 comprenant au moins un composé liant L, des particules d’au moins un pigment minéral Q selon l’invention et au moins un copolymère P selon l’invention, - une composition de revêtement R3 comprenant au moins un composé liant L, des particules d’au moins un pigment minéral Q selon l’invention et au moins un agent dispersant A selon l’invention. De manière préférée selon l’invention, le liant L est choisi parmi un agent liant naturel comme l’amidon, la carboxymethyl cellulose (CMC), des hydroxyéthyl celluloses, la caséine, des protéines, des alginates ou un agent liant synthétique comme un latex. De manière plus préférée, l’agent liant L peut être choisi parmi un polymère styrène-butadiène, un polymère styrène-acrylique, un polymère styrène-acétate, un polymère vinylacétate, un homopolymère d’acétate de vinyle, un copolymère d’acétate de vinyle, un homopolymère de versatate de vinyle, un copolymère de versatate de vinyle et leurs combinaisons. Notamment, l’agent liant L peut être choisi parmi : - un homopolymère d’acétate de vinyle ; - un copolymère comprenant au moins de l’acétate de vinyle et de l’éthylène, un copolymère d’acétate de vinyle et d’acrylate, un copolymère d’acétate de vinyle et de méthacrylate, un copolymère d’acétate de vinyle, d’éthylène et d’acrylate, un copolymère d’acétate de vinyle, d’éthylène et de méthacrylate, un copolymère d’acétate de vinyle, d’acrylate et de méthacrylate ; - un homopolymère de versatate de vinyle ; - un copolymère de versatate de vinyle et d’éthylène, un copolymère de versatate de vinyle et d’acrylate, un copolymère de versatate de vinyle et de méthacrylate, un copolymère de versatate de vinyle, d’éthylène et d’acrylate, un copolymère de versatate de vinyle, d’éthylène et de méthacrylate, un copolymère de versatate de vinyle, d’acrylate et de méthacrylate ; - un copolymère d’acétate de vinyle et de versatate de vinyle, un copolymère d’acétate de vinyle, de versatate de vinyle et d’éthylène, un copolymère d’acétate de vinyle, de versatate de vinyle et d’acrylate, un copolymère d’acétate de vinyle, de versatate de vinyle et de méthacrylate, un copolymère d’acétate de vinyle, de versatate de vinyle, d’éthylène et d’acrylate, un copolymère d’acétate de vinyle, de versatate de vinyle, d’éthylène et de méthacrylate, un copolymère d’acétate de vinyle, de versatate de vinyle, d’éthylène, d’acrylate et de méthacrylate et - leurs combinaisons. Au sein de la composition R selon l’invention les proportions des différents ingrédients peuvent varier. De manière préférée, la composition R selon l’invention comprend : - de 0,2 % en poids sec à 6 % en poids sec de copolymère P, - de 60 % en poids sec à 90 % en poids sec de pigment minéral Q, - de 2 % en poids sec à 20 % en poids sec d’agent liant L, par rapport aux quantités en poids sec des ingrédients P, Q et L. Les compositions de revêtement R1, R2 et R3 selon l’invention peuvent être préparées par mélange, notamment par mélange dans l’eau et de préférence sous agitation, de leurs différents ingrédients, le cas échéant de la composition C, des particules de pigment minéral Q, de l’agent liant L et de la composition C, de l’agent A ou du copolymère P. Les caractéristiques avantageuses, particulières ou préférées de la composition C selon l’invention définissent des méthodes de préparation de cette composition, des copolymères P, des agents dispersants A ainsi que des méthodes de dispersion et des compositions de revêtement R selon l’invention qui sont également avantageuses, particulières ou préférées. Les différents aspects de l’invention peuvent être illustrés par des exemples. Préparation et caractérisation des polymère s P1 à P5 selon l’invention Dans un réacteur de 2 L sont introduits 261 g d’eau et 15 g de lauryl sulfate de sodium à 29 % dans l’eau et chauffés à une température de 85°C. Dans un bécher, on mélange sous agitation 4,9 g de lauryl sulfate de sodium à 29 % dans l’eau, 137 g d’eau, 73 g d’acide méthacrylique, 71 g de styrène, 15 g de dodécylmercaptan et 28 g de composé M1 (composé c de formule I dans laquelle R 1 représente CH 3 , R 2 représente H, L 1 représente un groupement C(O)O, L 2 représente une combinaison de groupements (CH 2 CH 2 O), (CH 2 CH(CH 3 )O) et (CH(CH 3 )CH 2 O), y+z représente 10 et x représente environ 30). On introduit dans le réacteur 0,6 g de composé initiateur (persulfate d’ammonium) et 0,06 g de bisulfite de sodium puis le mélange de réactifs est ajouté en 2 heures en maintenant la température à 85°C. Le chauffage est poursuivi pendant 1 heure. Le milieu est neutralisé avec 99 g de potasse à 50 % dans l’eau pour obtenir un pH de 10 et dilué avec 179 g d’eau afin d’obtenir un extrait sec de 25 %. De manière analogue, on prépare les polymères P2 à P5 en remplaçant le composé M1 respectivement par les composés : - M2 : composé c de formule I dans laquelle R 1 représente CH 3 , R 2 représente CH 3 , L 1 représente un groupement C(O)O, L 2 représente un groupement (CH 2 CH 2 O) x et x représente 120, - M3 : composé c de formule I dans laquelle R 1 représente CH 3 , R 2 représente un groupement C 16 -alkyl ramifié issu d’un alcool de Guerbet, L 1 représente un groupement C(O)O, L 2 représente un groupement (CH 2 CH 2 O) x et x représente 25, - M4 : composé c de formule I dans laquelle R 1 représente CH 3 , R 2 représente CH 3 , L 1 représente un groupement C(O)N(H), L 2 représente une combinaison de groupements (CH 2 CH 2 O), (CH 2 CH(CH 3 )O) et (CH(CH 3 )CH 2 O), y+z représente 10 et x représente 30, - M5 : composé c de formule I dans laquelle R 1 représente CH 3 , R 2 représente un groupement tristyrylphenyl, L 1 représente un groupement C(O)O, L 2 représente un groupement (CH 2 CH 2 O) x et x représente 25. La viscosité à 100 tour/min des polymères P1 à P5 est alors mesurée à 25°C au moyen d’un viscosimètre Brookfield équipé d’un mobile 5. Les tailles de particules de polymère sont mesurées au moyen d’un appareil « Zetasizer Malvern ». Les caractéristiques des polymères P1 à P5 sont présentées dans le tableau 1. [tab 1] Préparation et caractérisation d e compositions aqueuses de dioxyde de titane C1 à C5 selon l’invention Dans un bécher et sous agitation, on prépare une composition aqueuse C1 selon l’invention ayant un extrait sec de 74 % en poids et comprenant du dioxyde de titane (« Huntsman » Tioxide R-HD2) et le polymère P1 selon l’invention qui est introduit en une quantité permettant d’obtenir une viscosité Brookfield, mesurée à 25°C et à 100 tour/min au moyen d’un viscosimètre équipé d’un mobile 5, qui est inférieure à 2 000 mPa.s. De manière analogue, on prépare les compositions C2 à C5 en remplaçant le polymère P1 respectivement par les polymères P2 à P5 selon l’invention. Les quantités relatives en poids sec de polymère par rapport à la quantité en poids sec de dioxyde de titane et les résultats des mesures de viscosité sont présentés dans le tableau 2. [tab 2] Préparation et caractérisation d’une composition aqueuse de carbonate de calcium C6 selon l’invention Dans un bécher et sous agitation, on prépare une composition aqueuse C6 selon l’invention ayant un extrait sec de 60 % en poids et comprenant du carbonate de calcium (Socal P3 « Imerys ») et le polymère P5 selon l’invention qui est introduit en une quantité permettant d’obtenir une viscosité Brookfield, mesurée à 25°C et à 10 tour/min au moyen d’un viscosimètre équipé d’un mobile 5, qui est inférieure à 1 000 mPa.s. La quantité relative en poids sec de polymère P5 par rapport à la quantité en poids sec de carbonate de calcium est de 0,4 %. Les polymères selon l’invention permettent de contrôler efficacement la viscosité de compositions aqueuses de différentes matières minérales hautement concentrées. Composition aqueuse C comprenant : * au moins un copolymère P obtenu par une réaction de polymérisation, en milieu aqueux et en présence d’au moins un composé initiateur T, : (a) d’au moins un composé anionique (a) comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique ou d’un de ses sels, (b) d’au moins un composé hydrocarboné non-ionique (b) arylvinylique, (c) d’au moins un composé (c) de formule I : [Chem I] dans laquelle : - R 1 représente indépendamment H ou CH 3 , - R 2 représente indépendamment H ou un groupement hydrocarboné hydrophobe, - L 1 représente indépendamment un groupement choisi parmi C(O)O, C(O)N(H) et CH 2 O, - L 2 représente indépendamment un groupement choisi parmi (CH 2 CH 2 O) x , (CH 2 CH(CH 3 )O) y , (CH(CH 3 )CH 2 O) z et leurs combinaisons et - x, y et z, identiques ou différents, représentent indépendamment 0 ou un nombre entier ou décimal compris entre 1 et 150 et la somme x+y+z est comprise entre 2 et 150, et * des particules d’au moins un pigment minéral Q. Composition selon la revendication 1 pour laquelle le composé (a) est choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, un sel d’acide acrylique, un sel d’acide méthacrylique, un oligomère d’acide acrylique, un oligomère d’acide méthacrylique, un sel d’un oligomère d’acide acrylique, un sel d’un oligomère d’acide méthacrylique et leurs combinaisons ; préférentiellement choisi parmi acide méthacrylique, un sel d’acide méthacrylique, un oligomère d’acide méthacrylique, un sel d’un oligomère d’acide méthacrylique et leurs combinaisons ; plus préférentiellement acide méthacrylique. Composition selon l’une des revendications 1 ou 2 pour laquelle le composé (b) est choisi parmi styrène, alpha-méthylstyrène, p-méthylstyrène, o-vinyltoluène, p-vinyltoluène, p-acetoxystyrène, p-bromostyrène, p- tert -butylstyrène, o-chlorostyrène, m-chlorostyrène, p-chlorostyrène, dopamine-méthacrylamide, dopamine-acrylamide, allyl-catechol et leurs combinaisons. 4. Composition selon l’une des revendications 1 à 3 pour laquelle le composé (c) est un composé de formule I dans laquelle : - R 1 représente CH 3 ; ou - R 2 représente H ou un groupement CH 3 ou un groupement hydrocarboné hydrophobe comprenant de 4 à 40 atomes de carbone ; préférentiellement, un groupement hydrocarboné linéaire, ramifié ou cyclique, saturé, insaturé ou aromatique ; plus préférentiellement, un groupement hydrocarboné linéaire, ramifié ou cyclique, saturé, insaturé ou aromatique comprenant de 4 à 40 atomes de carbone ; plus préférentiellement, un groupement C 6 -C 40 -alkyl, linéaire ou ramifié ou un groupement C 6 -C 40 -aryl ; bien plus préférentiellement, un groupement C 8 -C 32 -alkyl, linéaire ou ramifié ou un groupement C 6 -C 40 -aryl ; encore plus préférentiellement, un groupement C 8 -C 32 -alkyl linéaire ou un groupement C 8 -C 24 -alkyl linéaire ou un groupement C 6 -C 4 0 -aryl, par exemple un groupement styryl, un groupement cardanyl, un groupement tri(styryl)phenyl ; ou - L 2 représente indépendamment un groupement (CH 2 -CH 2 O) x ou une combinaison de groupements (CH 2 -CH 2 O) x , (CH 2 CH(CH 3 )O) y et (CH(CH 3 )CH 2 O) z ; ou - x, y et z, identiques ou différents, représentent indépendamment 0 ou un nombre entier ou décimal compris entre 1 et 140 et la somme x+y+z est comprise entre 2 et 140. 5. Composition selon l’une des revendications 1 à 4 pour laquelle la réaction de polymérisation met également en œuvre au moins un autre composé choisi parmi : - un autre composé (d) anionique différent du composé (a), de préférence un composé (d) choisi parmi acide itaconique, acide maléique, anhydride maléique et leurs combinaisons ; - un composé soufré (e), de préférence un composé (e) choisi parmi acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, un sel d’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, l’acide 2-(méthacryloyloxy)éthanesulfonique, un sel d’acide 2-(méthacryloyloxy)éthanesulfonique, méthallyl sulfonate de sodium, vinyl sulfonate de sodium, styrène sulfonate et leurs combinaisons, de préférence styrène sulfonate ; - un composé non-ionique (f) comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et différent du composé (b), de préférence au moins une insaturation éthylénique polymérisable et notamment un composé non-ionique (f) comprenant une fonction vinylique polymérisable, plus préférentiellement un composé non-ionique (f) choisi parmi vinylcaprolactam, les esters d’un acide comprenant au moins une fonction acide monocarboxylique, en particulier un ester d’un acide choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique et leurs combinaisons, par exemple hydroxyéthylacrylate, hydroxypropylacrylate, hydroxyéthylméthacrylate, hydroxypropylméthacrylate, acrylate d’alkyle, notamment acrylate de C 1 -C 10 -alkyl ou acrylate de C 5 -C 10 -alkyl, méthacrylate de C 1 -C 10 -alkyl ou méthacrylate de C 5 -C 10 -alkyl, par exemple acrylate de méthyle, acrylate d’éthyle, acrylate de n- propyle, acrylate d’isopropyle, acrylate d’isobutyle, acrylate de n- butyle, méthacrylate d’alkyle, méthacrylate de méthyle, méthacrylate d’éthyle, méthacrylate de n- propyle, méthacrylate d’isopropyle, méthacrylate d’isobutyle, méthacrylate de n- butyle, acrylate d’aryle ; de préférence vinylcaprolactam, hydroxyéthylacrylate, hydroxypropylacrylate, hydroxyéthylméthacrylate, hydroxypropylméthacrylate, acrylate de C 5 -C 10 -alkyl, préférentiellement acrylate de C 5 -C 8 -alkyl, méthacrylate de C 5 -C 10 -alkyl, préférentiellement méthacrylate de C 5 -C 8 -alkyl, acrylate d’aryle, phénylacrylate, benzylacrylate, phénoxyéthylacrylate, méthacrylate d’aryle, phénylméthacrylate, benzylméthacrylate, phénoxyéthylméthacrylate ; de préférence en une quantité de moins de 5 % en poids, également de préférence de 0,01 % en poids à 4 % en poids, en particulier de 0,02 % en poids à 4 % en poids ou de 0,02 % en poids à 2 % en poids, notamment de 0,02 % en poids à 1 % en poids, de composé (f) par rapport à la quantité en poids totale de monomères ; - un composé (g) réticulant ou un composé (g) comprenant au moins deux insaturations oléfiniques ; de préférence en une quantité de moins de 5 % en poids, également de préférence de 0,01 % en poids à 4 % en poids, en particulier de 0,02 % en poids à 4 % en poids ou de 0,02 % en poids à 2 % en poids, notamment de 0,02 % en poids à 1 % en poids, de composé (g) par rapport à la quantité en poids totale de monomères. Composition selon l’une des revendications 1 à 5 pour laquelle : - le composé initiateur T est choisi parmi peroxydes, hydroperoxydes, persulfates, composés azoïques et leurs combinaisons ou leurs associations respectives avec un ion choisi parmi Fe II , Fe III , Cu I , Cu II , de préférence un composé initiateur T choisi parmi peroxyde d’hydrogène, hydroperoxyde de tertiobutyle, benzoyl peroxyde, acétyl peroxyde, lauryl peroxyde, hydroperoxyde de tertiobutyle, cumène hydroperoxyde, persulfate d’ammonium, un persulfate de métal alcalin et notamment persulfate de sodium, persulfate de potassium, acide 4,4’-azobis-4-cyanopentanoïque (ACPA), acide 4,4′-azobis(4-cyanovaleric) (n° CAS 2638-94-0), 2,2′-azobis(2-méthylpropionamidine) dihydrochlorure (n° CAS 2997-92-4), azo-bis-isobutyronitrile (AZDN ou AIBN) et leurs combinaisons; ou - la réaction de polymérisation est réalisée dans l’eau, seule ou combinée à au moins un solvant polaire, protique, de préférence un alcool, plus préférentiellement l’isopropanol ; préférentiellement la réaction de polymérisation est réalisée dans l’eau seule ; ou - la réaction de polymérisation est, en outre, réalisée en présence d’au moins un agent de transfert de chaine ; de préférence un agent de transfert de chaine mis en œuvre en une concentration allant de 0,1 % en poids à 10 % en poids, de préférence de 0,5 % en poids à 8 % en poids ou de 1 % en poids à 6 % en poids, par rapport à la quantité en poids de monomères ; également de préférence un agent de transfert de chaine choisi parmi thiols primaires, mercaptans et leurs combinaisons, de préférence choisi parmi n- dodécyl mercaptan, tert -dodecyl mercaptan, tert -nonyl mercaptan, acide thiolactique, acide mercaptopropionique, mercapto éthanol, acide thioglycolique, 1,8-dimercapto-3,6-dioxaoctane (DMDO – n° CAS 14970-87-7), un composé comprenant du P I , un composé comprenant du P III , un composé comprenant du S IV ; préférentiellement un agent de transfert de chaine choisi parmi un mercaptan, un composé comprenant du phosphite, un composé comprenant de l’hypophosphite, un composé comprenant de l’hydrogénosulfite ; plus préférentiellement un agent de transfert de chaine choisi parmi n- dodécyl mercaptan, acide phosphoreux, phosphite de sodium, acide hypophosphoreux, hypophosphite de sodium, hydrogénosulfite de sodium. Composition selon l’une des revendications 1 à 6 pour laquelle le pigment minéral Q est un pigment naturel ou un pigment synthétique, de préférence un pigment Q choisi parmi les carbonates de métal alcalino-terreux, préférentiellement carbonate de calcium (carbonate de calcium naturel ou carbonate de calcium précipité), carbonate de strontium, carbonate de magnésium, carbonate de baryum, dolomie, kaolin, dioxyde de titane, talc, chaux, sulfate de calcium, sulfate de baryum, carbonate de magnésium, silicate de magnésium, silicate de calcium, phosphate de calcium, un composé liant hydraulique. Méthode de préparation d’une composition aqueuse C selon l’une des revendications 1 à 7 comprenant le mélange dans l’eau d’au moins un copolymère P et de particules d’au moins un pigment minéral Q définis selon l’une des revendications 1 à 7, de préférence un pigment minéral Q naturel ou synthétique, préférentiellement un pigment Q choisi parmi les carbonates de métal alcalino-terreux, préférentiellement carbonate de calcium (carbonate de calcium naturel ou carbonate de calcium précipité), carbonate de strontium, carbonate de magnésium, carbonate de baryum, dolomie, kaolin, dioxyde de titane, talc, chaux, sulfate de calcium, sulfate de baryum, carbonate de magnésium, silicate de magnésium, silicate de calcium, phosphate de calcium, un composé liant hydraulique. Copolymère P défini selon l’une des revendications 1 à 8 ou obtenu par une réaction de polymérisation en milieu aqueux et en présence d’au moins un composé initiateur T, préférentiellement réalisée à une température inférieure à 100°C, plus préférentiellement à une température allant de 20°C à 95°C, : (a) d’au moins un composé anionique (a) comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique ou d’un de ses sels, (b) d’au moins un composé hydrocarboné non-ionique (b) arylvinylique, (c) d’au moins un composé (c) de formule I : [Chem I] dans laquelle : - R 1 représente indépendamment H ou CH 3 , - R 2 représente indépendamment H ou un groupement hydrocarboné hydrophobe, - L 1 représente indépendamment un groupement choisi parmi C(O)O, C(O)N(H) et CH 2 O, - L 2 représente indépendamment un groupement choisi parmi (CH 2 CH 2 O) x , (CH 2 CH(CH 3 )O) y , (CH(CH 3 )CH 2 O) z et leurs combinaisons et - x, y et z, identiques ou différents, représentent indépendamment 0 ou un nombre entier ou décimal compris entre 1 et 150 et la somme x+y+z est comprise entre 2 et 150. 10. Agent dispersant A comprenant au moins un copolymère P défini selon l’une des revendications 1 à 7 et 9 et un support liquide. 11. Composition de revêtement R choisie parmi : - une composition de revêtement R1 comprenant au moins un composé liant L et au moins une composition C selon l’une des revendications 1 à 7, - une composition de revêtement R2 comprenant au moins un composé liant L, des particules d’au moins un pigment minéral Q défini selon la revendication 8 et au moins un copolymère P défini selon l’une des revendications 1 à 7 et 9, - une composition de revêtement R3 comprenant au moins un composé liant L, des particules d’au moins un pigment minéral Q défini selon la revendication 8 et au moins un agent dispersant A selon la revendication 10. 12. Méthode de dispersion de particules d’au moins un pigment minéral Q choisi parmi un pigment minéral Q naturel ou synthétique, préférentiellement un pigment Q choisi parmi les carbonates de métal alcalino-terreux, plus préférentiellement carbonate de calcium (carbonate de calcium naturel ou carbonate de calcium précipité), carbonate de strontium, carbonate de magnésium, carbonate de baryum, dolomie, kaolin, dioxyde de titane, talc, chaux, sulfate de calcium, sulfate de baryum, carbonate de magnésium, silicate de magnésium, silicate de calcium, phosphate de calcium, un composé liant hydraulique, comprenant le mélange sous agitation du pigment Q avec au moins une composition C selon l’une des revendications 1 à 7 ou avec au moins un copolymère P selon la revendication 9 ou avec au moins un agent dispersant A selon la revendication 10.