Brevet FR3162753A1 — publié le 20251205

L’invention concerne un précurseur d’électrolyte anionique réticulable comprenant : - un premier monomère hydrocarboné comportant deux fonctions thiol et un deuxième monomère hydrocarboné comportant deux double liaison C=C, - un porteur de charge comprenant un composé hydrocarboné comportant au moins une ou deux double liaison C=C et un cation organique, ledit cation étant notamment associé à un anion, - un réticulant comprenant un composé hydrocarboné comportant au moins trois doubles liaison C=C. Figure 1 à publier Electrolyte solide à conduction anionique L’invention concerne la préparation d’électrolytes solides polymériques à conduction anionique, notamment pour des applications dans le domaine des batteries à navette anionique. L’invention, pour préparer ce type d’électrolyte, utilise la réaction dite thiol-ène : La réaction thiol-ène (également appelée hydrothiolation d'alcène) est une réaction entre un thiol et un alcène pour former un thioéther. Cette réaction, signalée pour la première fois en 1905, a pris de l'importance à la fin des années 1990 et au début des années 2000 pour sa faisabilité et son large éventail d'applications, notamment pour les électrolytes. Les thiols sont d’excellents nucléophiles par la formation d’anions thiolates (RS - ) et sont également des électrophiles via les radicaux thiyls (RS * ). L’une des réactions les plus étudiées mettant en jeu des thiols est l’hydrothiolation de doubles liaisons (C=C). Selon la nature des substituants de la double liaison, à savoir des donneurs ou accepteurs d’électrons, et le type de catalyseur employé, la réaction de la fonction thiol avec la fonction double liaison C=C peut se produire suivant un mécanisme radicalaire ou nucléophile. Dans le cas d’un mécanisme nucléophile, la réaction est l'addition de Michael sur une double liaison substituée par un groupement électroattracteur, tels que les (méth)acrylates (monomères contenant une double liaison active), et une base nucléophile est utilisée comme catalyseur. Dans le cas d'un mécanisme radicalaire, on évite les substituants électroattracteurs (monomères contenant une double liaison active) afin de s’affranchir de la polymérisation des espèces insaturées et des réactions secondaires non contrôlées. De préférence, on utilise des monomères non activés tels que les allyl ou vinyléthers. L'hydrothiolation peut alors être amorcée thermiquement ou photochimiquement. Il est connu de la publication « Anion exchange membranes based on ionic polybenzimidazoles crosslinked by thiol-ene reaction » de Zelalem Gudeta Abdi and Al. Reactive and Functional Polymers 156 (2020) 104719, DOI10.1016/ j.reactfunctpolym.2020.104719 des réseaux polymères conducteurs d’anions réalisés par chimie thiol-ène, ces polymères portant des cations réticulés par une réaction de type thiol-ène. Il est également connu du brevet US- 5,593,795 une composition d’électrolyte polymère obtenue également par une réaction de type thiol-ène, afin d’être utilisée dans des batteries lithium-ion. L’invention a alors pour but la mise au point d’un électrolyte amélioré de type polymère à conduction anionique, qui soit sous forme solide et dont la synthèse a recours à une réaction de type thiol-ène. Elle a aussi pour but la mise au point d’un un procédé visant à sa synthèse à partir de précurseur(s) et la mise au point de(s) précurseur(s) en question. L’invention a tout d’abord pour objet un précurseur d’électrolyte à conduction unipolaire anionique réticulable comprenant : - un premier monomère hydrocarboné comportant deux fonctions thiol, appelé di-thiol, - un deuxième monomère hydrocarboné comportant deux doubles liaisons C=C, appelé alcène divalent ou divinyl, - un porteur de charge comprenant un composé hydrocarboné comportant au moins une ou deux double(s) liaison(s) C=C et un cation organique, ledit cation étant notamment associé à un anion, par exemple choisi parmi des composés de fluor ou de chlore ou de bore, ou étant le dicyanoamidure, - un réticulant comprenant un composé hydrocarboné comportant au moins trois doubles liaisons C=C, appelé alcène multivalent. Dans la présente invention, on comprend par « précurseur d’électrolyte à conduction unipolaire anionique réticulable » un mélange de composés, dont les quatre types de composés listés plus haut, qui, après réticulation, permet d’obtenir un électrolyte à conduction unipolaire anionique, notamment de type solide. Dans la présente invention, on comprend par matériau « solide » un matériau qui n’est pas liquide, et qui peut donc inclure un matériau solide au sens strict ou de type gel. Dans la présente invention, on comprend par « comportant deux fonctions thiol » le fait que le premier monomère ne comprend que deux fonctions thiols. Dans la présente invention, on comprend par « comportant deux doubles liaisons C=C » le fait que le deuxième monomère ne comprend de préférence que deux doubles liaisons C=C. Dans la présente invention, on comprend par « cation étant notamment associé à un anion », le fait que - dans le précurseur, le cation se retrouve fixé au composant hydrocarboné du porteur de charge - dans l’électrolyte réticulé final, le cation se trouve également fixé/greffé sur le polymère de l’électrolyte final, - dans les deux cas, l’anion est associé au cation mais est, lui, libre, c’est-à-dire non fixé sur un des composants du précurseur ou sur le polymère final de l’électrolyte. Cette formulation de précurseur contient donc différents composants ayant chacun une fonction/contribution dans le polymère solide qui sera obtenu en final (après réticulation) : Le premier monomère et le deuxième monomère sont destinés à réagir ensemble selon une réaction thiol-ène de type chimie click pour constituer une structure polymérique. Le réticulant est destiné à jouer son rôle au sein de la structure polymérique, pour créer des nœuds de réticulation et un réseau polymérique en trois dimensions. Le porteur de charge va permettre, au sein de l’électrolyte, de créer la conduction anionique recherchée. De fait, les cations du porteur de charge vont se trouver « immobilisés » dans le réseau polymérique, on parle alors de conduction unipolaire. L’association de ces deux monomères divalents, à savoir le di-thiol et l’alcène divalent s’est avérée très pertinente pour créer des chaînes de polymère, et le réticulant sous forme d’un alcène multivalent s’est également révélé très efficace pour obtenir le niveau de réticulation voulu, et ainsi obtenir un électrolyte aux propriétés de conduction et aux propriétés mécaniques/rhéologiques voulues. Le fait que le cation se trouve greffé au réseau polymère lors de la formation de celui-ci l’empêche de diffuser et crée un réseau à conduction unipolaire (aussi dit « single-ion » selon la dénomination anglo-saxonne). La conduction unipolaire limite/empêche la formation de gradients de concentration en espèces lors du passage d’ions dans l’électrolyte et évite ainsi un phénomène problématique dans les systèmes électrochimiques du type batteries. En effet, si le gradient de concentration en ions est trop important, la concentration dans l’espèce transportée (ici les anions) peut devenir nulle au voisinage d’une des électrodes, et l’électrolyte devient bloquant, c’est-à-dire que localement l’électrolyte n’est plus conducteur, la concentration en porteurs de charge s’approchant de zéro. Dans ce cas, la résistance de l’électrolyte dans une batterie peut augmenter brutalement et empêcher le système de fournir plus de courant. De préférence, la stœchiométrie (exprimée en mole) entre le nombre de fonctions thiol du premier monomère et le nombre de doubles liaisons C=C du deuxième monomère, du réticulant et du porteur de charge peut être comprise entre 0,9 et 1,1, et est de préférence égale à 1. Il est souhaitable de limiter tout excès de fonctions thiols par rapport aux fonctions double liaison C=C. En effet, dans une réaction de type thiol-ène réalisée dans l’invention, il est possible de faire réagir plusieurs doubles liaisons C=C sur un même thiol, mais l’inverse n'est pas vrai, et un (trop grand) excès de thiol pourrait entraîner un problème dans la façon dont s’opère la réticulation. De préférence, la quantité du porteur de charge peut être comprise entre 10 et 25% masse dudit précurseur. A noter qu’on retrouve cette proportion dans l’électrolyte une fois réticulé (hors tout solvant). De préférence, une première partie du réticulant peut être prévue pour compenser la terminaison des chaînes polymères du porteur de charge, qui est fonction du nombre de doubles liaisons C=C portées par le porteur de charge et par le réticulant. De préférence, une deuxième partie du réticulant peut être prévue pour réticuler le précurseur, la quantité de cette deuxième partie étant de préférence comprise entre 1% et 5% masse dudit précurseur. En effet, la quantité de réticulant à ajouter au précurseur selon l’invention peut être définie de la manière suivante : La première partie du réticulant évoquée plus haut est destinée à compenser le phénomène de terminaison des chaînes polymères par le porteur de charge (monovalent). Cette quantité de réticulant est calculée par rapport à la fonctionnalité de la molécule choisie (par exemple 3 pour un réticulant de type trivinyl cyclohexane, 4 pour un réticulant de type tetraméthyltetravinyl cyclo-tetrasiloxane). Pour x moles de porteurs de charge, il faut ajouter y moles de réticulant de fonctionnalité F, F étant le nombre de fonctions doubles liaisons C=C, afin de respecter la formule : La deuxième partie du réticulant évoquée plus haut est destinée à réticuler le réseau, il est donné en pourcentage massique de la formulation de précurseur et est aussi désigné dans le cadre de la présente invention par le terme de « réticulant effectif ». Il est préférentiellement choisi entre 0,5% masse et 10% masse, de préférence entre 1 % masse et 5 % masse du précurseur réticulable, comme indiqué plus haut. De préférence, le premier monomère peut être choisi parmi au moins les di-thiols suivants : le 2,2′-(éthylènedioxy)diéthanethiol, qui est le di-thiol préféré, mais aussi le 1,4-butane dithiol et le 1,2-éthane dithiol. De préférence, le deuxième monomère peut être choisi parmi au moins un des alcènes divalents suivants : le triéthylène glycol divinyl éther, qui est le composé préféré, mais aussi un oligo- ou poly-(éthylène glycol) divinyl éther, le diallyl éther, ou encore le 1,5-hexadiène. Ce deuxième monomère est notamment destiné à moduler la longueur des chaînes dans le polymère obtenu par réaction entre les deux monomères, après réticulation, en faisant varier sa stœchiométrie par rapport à celle du réticulant. De préférence, le réticulant peut être choisi parmi les poly-(methyl-vinyl) siloxanes, notamment parmi le 2, 4, 6, 8-tetraméthyl-2,4,6,8-tetravinyl-cyclotetrasiloxane ou l’hexavinyldisiloxane, notamment le 2, 4, 6, 8-tetraméthyl-2,4,6,8-tetravinyl-cyclotetrasiloxane, le tetraméthylvinylcyclo-siloxane, le poly-méthylvinyl-siloxane, le trivinyl cyclohexane. Ce composant a pour rôle de connecter entre elles les différentes chaînes polymères pour former un réseau polymérique tridimensionnel, et non un polymère linéaire. De préférence, le porteur de charge peut comprendre au moins un cation appartenant aux types de cations suivants : un tetra-alkyl ammonium, un pyrrolidinium, un pyridinium, un pipéridinium, un triazolium, un imidazolium, ce dernier étant un porteur de charge préféré. Le porteur de charge se retrouve lié de manière covalente au réseau polymérique après réticulation du précurseur. De préférence, le porteur de charge comprenant un composé hydrocarboné comportant une ou deux double(s) liaison(s) C=C comprend un vinyl allyl acrylate ou un méthyl acrylate. De préférence, le porteur de charge est choisi parmi l’allyl-méthyl imidazolium, le propylacrylate de triméthylammonium, le diallyl-diméthyl-ammonium, le diallyl- imidazolium, le 4-vinyl-1,2,3-triazolium. De préférence, l’anion associé au porteur de charge peut être un anion appartenant au moins à un des types d’anions suivants : - un composé de fluor, notamment choisi parmi un ion fluorure, le tetrafluoroborate, l’hexafluorophosphate, le difluoro(oxalato)borate, le bis(fluorosulfonyl)amidure, le bis(trifluorosulfonyl)amidure - ou un composé de chlore, notamment un ion chlorure ou un perchlorate, - ou un composé de bore, notamment le bis(oxalato)borate, - ou le dicyanoamidure (composé d’azote). Le porteur de charge associé à son anion peuvent être le chlorure ou le tetrafluoroborate d’allyl-méthyl imidazolium (préférentiellement), ou encore le chlorure de diallyl-diméthyl-ammonium. L’invention a également pour objet un précurseur d’électrolyte à conduction unipolaire anionique réticulable qui est additivé, et qui comprend - le précurseur décrit plus haut - et au moins un additif choisi parmi au moins un des additifs suivants : - au moins un solvant sacrificiel, notamment choisi parmi l’éthanol, le méthanol et la N-méthyl pyrrolidone (ce terme de « sacrificiel » sera explicité plus loin) - au moins un activateur ou catalyseur, notamment choisi parmi les activateurs ou catalyseurs de réaction thiol-ène - au moins un plastifiant, notamment choisi parmi au moins un des types de plastifiants suivants : les glymes, notamment les tri et tetra éthylène glycol diméthyléther, le succinonitrile, des amides, des lactames, des azoles, les sulfonamides, notamment l’acétanilide, le benzamide, la 2-pyrrolidone, la 2-piperidinone ou l’acétanilide. Le solvant sacrificiel optionnel peut être ajouté lors de la mise en forme du précurseur pour rendre (plus) miscibles entre eux tous les composés constitutifs du précurseur. Mais il est désigné sous le terme de « sacrificiel », dans la mesure où il est destiné à être éliminé, notamment par évaporation, avant l’utilisation finale du matériau. Il ne fait plus partie de la composition finale de l’électrolyte réticulé. On le choisit de préférence suffisamment volatil, et capable de solubiliser (intégralement) les composés du précurseur. La quantité de solvant sacrificiel peut aller jusqu’à 75% en masse de la formulation. De manière préférée, on utilise entre 10 et 75% en masse de solvant sacrificiel dans la formulation, plus préférentiellement entre 25% et 50% en masse de solvant sacrificiel. L’utilisation d’un solvant sacrificiel ne change pas significativement les propriétés de conduction des matériaux une fois le solvant évaporé. L’activateur ou le catalyseur a pour fonction de démarrer la réaction entre les monomères à fonctions thiol (premier monomère) et les autres composants à doubles liaisons C=C, réaction de type thiol-ène. Un activateur nécessite une condition particulière supplémentaire (rayonnements UV, activation thermique ou autres) pour que la réaction démarre, alors qu’un catalyseur peut agir dès son ajout dans la formulation du précurseur. Le plastifiant a pour le rôle d’améliorer la conductivité ionique de l’électrolyte obtenu après réticulation, en favorisant la mobilité des chaînes polymères, et, éventuellement, en coordonnant l’anion transporté. Des molécules comme les glymes (tri et tetra éthylène glycol diméthyléther) ou le succinonitrile peuvent être utilisées. On peut aussi choisir, de préférence, un plastifiant qui est capable de fournir une liaison hydrogène : cette liaison hydrogène permet d’obtenir une meilleure affinité avec l’anion, et peut faciliter sa solvatation et son transport. Ce donneur de liaison hydrogène peut présenter, de préférence, un pKa élevé (par exemple d’au moins 18), ce qui peut permettre d’éviter sa déprotonation et d’éviter ainsi l’apparition de réactions secondaires liées au proton libre. Les plastifiants utiles pour l’invention peuvent être sélectionnés parmi les amides, les lactames, les azoles, les sulfonamides, préférentiellement, l’acétanilide, le benzamide, la 2-pyrrolidone, la 2-piperidinone, préférentiellement l’acétanilide. De préférence, le plastifiant peut représenter au plus 30% en masse du précurseur réticulable (le précurseur ici est hors additifs, ce n’est pas le précurseur additivé), notamment au plus 25 % massique, de manière très préférée au plus 20 % massique, de manière encore plus préférée au voisinage de 15 % massique. Le plastifiant est avantageusement choisi moins volatil que le solvant sacrificiel quand on a recours à la fois à un solvant sacrificiel et à un plastifiant dans la version additivée du précurseur. L’invention a également pour objet le procédé de préparation d’un électrolyte sous forme d’un polymère solide à conduction unipolaire anionique réticulé, dans lequel - on met en forme le précurseur d’électrolyte à conduction unipolaire anionique réticulable additivé comprenant le premier et le deuxième monomère et au moins un activateur ou catalyseur comme décrit plus haut, notamment par enduction sur un support ou par imprégnation dans la porosité d’une électrode ou par confinement entre deux plaques-support, avec éventuel prémélange avec un matériau d’électrode avant enduction ou confinement, - on active au besoin ladite formulation afin d’assurer la polymérisation des deux monomères, notamment par activation thermique ou par exposition à un rayonnement, notamment ultra-violet, ou par activation dite redox, - on élimine, notamment par évaporation, le solvant sacrificiel lorsqu’il est présent (cette dernière étape étant donc optionnelle, selon qu’on a recours ou non à un solvant sacrificiel). Selon un mode de réalisation particulier de ce procédé de préparation, ladite préparation avec polymérisation / réticulation du précurseur d’électrolyte peut être réalisée de façon séquentielle : l’ajout d’activateur /catalyseur l’activation se fait alors en plusieurs étapes, et à chaque étape supplémentaire après la première, on vient ajouter une certaine quantité d’activateur/de catalyseur, et une certaine quantité de tout ou partie des composants du précurseur d’électrolyte anionique réticulable additivé. En effet, la polymérisation réalisée en plusieurs étapes peut être intéressante, pour limiter la volatilité de certains monomères quand le procédé de préparation de l’électrolyte réticulé envisage une étape de traitement sous vide, tout particulièrement quand l’électrolyte est destiné à imprégner un matériau d’électrode poreux. Dans ce cas, l’ajout d’amorceur à chaque étape en plus des monomères additionnels est nécessaire. Quand on utilise un activateur nécessitant donc une activation, cette activation peut se faire par un mécanisme radicalaire ou anionique. Elle peut être réalisée par une irradiation à un rayonnement UV, être une activation thermique ou encore être une activation redox (par un couple peroxyde/amine). L’activation radicalaire UV est préférée. La quantité d’activateur à prévoir est à choisir par l’homme du métier. De préférence, on prévoit un pourcentage en masse d’activateur (ou de catalyseur) entre 1% et 5% en masse du précurseur (on considère le précurseur non additivé). L’étape « d’activation » peut ainsi correspondre à : - une mise à température définie (en fonction de l’activateur) pour une activation thermique - une exposition à un rayonnement UV avec une intensité et une longueur d’onde définie dans le cas d’une activation UV - un temps d’attente à choisir de façon appropriée dans le cas d’une activation redox, où la réticulation démarre au moment du mélange de deux activateurs (généralement un peroxyde et amine), celle-ci pouvant être contrôlée notamment par le choix du rapport molaire de ces deux constituants et éventuellement par la présence d’un inhibiteur. L’activation par exposition à des rayonnements, dite aussi photo-induite, peut être réalisée avec une lampe UV ou stéréolithographie. L’activation redox peut être effectuée de la manière suivante : la réaction peut être amorcée en utilisant un peroxyde (très préférentiellement le peroxyde de benzoyle BPO) et une amine (préférentiellement la N, N-diméthyl-p-toluidine ou la p-tolyldiéthanolamine). Un inhibiteur peut être ajouté pour ralentir la génération des radicaux (préférentiellement le 4-méthoxyphénol ou le 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl / TEMPOL). Les radicaux sont générés immédiatement lors du mélange des deux premières composantes qui doivent être rajoutées juste avant la mise en forme de l’électrolyte. Les quantités de peroxyde, amine et inhibiteur sont choisies par l’homme du métier. On souligne, par ailleurs, que lorsque plusieurs additifs sont ajoutés au précurseur, ils ne sont pas nécessairement ajoutés simultanément. Ainsi, on peut prévoir d’ajouter le plastifiant et/ou le solvant sacrificiel, dans un premier temps, puis d’ajouter l’activateur dans un second temps, par exemple au moment où l’on procède à la préparation de l’électrolyte, par exemple lors de sa mise en forme. L’invention a également pour objet un électrolyte sous forme d’un polymère solide à conduction unipolaire anionique, et obtenu par réticulation du précurseur (notamment additivé) décrit plus haut ou obtenu par le procédé de préparation décrit plus haut. L’invention a également pour objet un électrolyte solide comprenant un polymère réticulé à conduction unipolaire anionique en milieu non aqueux et un cation organique greffé par liaison covalente audit polymère réticulé. Ledit cation organique peut notamment être choisi parmi un tetra-alkyl ammonium, un imidazolium, un pyrrolidinium, un pyridinium, un pipéridinium, un triazolium (Le même cation, notamment, que celui décrit plus haut pour le précurseur). Ledit cation organique peut notamment être associé à un anion choisi parmi - un composé de fluor, notamment choisi parmi un ion fluorure, le tetrafluoroborate, l’hexafluorophosphate, le difluoro(oxalato)borate, le bis(fluorosulfonyl)amidure, le bis(trifluorosulfonyl)amidure - ou un composé de chlore, notamment un ion chlorure ou un perchlorate, - ou un composé de bore, notamment le bis(oxalato)borate - ou le dicyanoamidure (composé d’azote) (Le même anion, notamment, que celui décrit plus haut pour le précurseur). Ce type d’électrolyte peut notamment être obtenu à partir des précurseurs décrits plus haut. Ce type d’électrolyte peut notamment être préparé par chimie click thiol-ène, notamment à partir d’un premier monomère hydrocarboné comportant deux fonctions thiol et d’un deuxième monomère hydrocarboné comportant deux doubles liaisons C=C, d’un porteur de charge comprenant un composé hydrocarboné comportant une ou deux double(s) liaison(s) C=C et un cation organique, ledit cation étant notamment destiné à être associé à un anion choisi parmi des composés de fluor ou de chlore ou de bore ou être le dicyanoamidure - un réticulant comprenant un composé hydrocarboné comportant au moins trois doubles liaisons C=C (Mêmes anions et cations, de préférence, que ceux décrits plus haut). L’invention a également pour objet tout système électrochimique, notamment de type batterie, comprenant au moins une électrode comportant l’électrolyte tel que décrit plus haut ou obtenu par réticulation du précurseur tel que décrit plus haut ou obtenu par le procédé de préparation décrit plus haut. L’électrolyte solide selon l’invention peut ainsi être un composant d’au moins une des électrodes, à savoir de l’électrode négative (négolyte ou anolyte) et/ou de l’électrode positive (posolyte ou catholyte) d’un système électrochimique. On vise notamment les systèmes électrochimiques de type batteries équipant des véhicules (à deux, trois ou quatre roues) à moteur électrique, mais aussi tout système électrochimique/batterie pour un stockage d’énergie électrique stationnaire ou toute application électroportative. Liste des figures Les figures 1 à 4 illustrent l’invention à titre non limitatif. FIG. 1 La FIG. 1 est un graphe représentant la conductivité ionique (S/cm) en fonction de la température (1000/T avec T en K) d’électrolytes selon l’invention avec des quantités différentes de porteur de charge. FIG. 2 La FIG. 2 est un graphe représentant la conductivité ionique (S/cm) en fonction de la température (1000/T avec T en K) d’électrolytes selon l’invention avec des plastifiants différents. FIG. 3 La FIG. 3 est un graphe représentant la conductivité ionique (S/cm) en fonction de la température (1000/T avec T en K) d’électrolytes selon l’invention avec des plastifiants avec et sans liaison hydrogène. FIG. 4 La FIG. 4 est un graphe représentant la conductivité ionique (S/cm) en fonction de la température (1000/T avec T en K) d’électrolytes selon l’invention avec un porteur de charge associé avec deux anions différents. L’invention va être décrite ci-après à l’aide de quatre séries d’exemples non limitatifs illustrés par les figures 1 à 4. L’invention concerne donc un précurseur d’électrolyte à conduction unipolaire anionique réticulable comprenant : - un premier monomère hydrocarboné comportant deux fonctions thiol, appelé di-thiol - un deuxième monomère hydrocarboné comportant deux doubles liaisons C=C, appelé alcène divalent - un porteur de charge comprenant un composé hydrocarboné comportant une double liaison C=C et un cation organique, ledit cation étant associé à un anion choisi parmi des composés de fluor ou de chlore ou de bore ou pouvant être un dicyanoamidure - un réticulant comprenant un composé hydrocarboné comportant au moins trois doubles liaisons C=C, appelé alcène multivalent, - auquel on ajoute un ou des additifs avant mise en forme et réticulation pour obtenir un matériau polymérique à conduction unipolaire anionique. La formulation d’électrolyte réticulable selon l’invention peut contenir un activateur de type initiateur radicalaire ou anionique, afin d’amorcer ultérieurement la réaction de polymérisation/réticulation. Dans une variante, cet activateur peut être ajouté à la formulation selon l’invention lors de la réaction de polymérisation/réticulation. La formulation obtenue peut être réticulée par toute technique connue de l’homme du métier. Dans la formulation d’électrolyte selon l’invention, la stœchiométrie entre le nombre de fonctions thiols du premier monomère et le nombre de doubles liaisons C=C du deuxième monomère, du réticulant et du porteur de charge est avantageusement comprise entre 0,9 et 1,1, et est de préférence égale à 1, afin d’obtenir une formulation réticulable ayant les propriétés rhéologiques permettant une bonne mise en œuvre. Cette formulation permet d’obtenir un électrolyte ayant à la fois une conductivité ionique et une résistance à une dégradation chimique augmentées. En particulier, selon un mode de réalisation préféré, l’invention peut mettre en œuvre l’association de trois molécules organiques : le 2,2′-(éthylènedioxy)diéthanethiol, le triéthylène glycol divinyl éther et le polyméthylvinylsiloxane comme réticulant, en présence d’un porteur de charge qui est le chlorure d’allyl-méthyl-imidazolium ou le tetrafluoroborate d’allyl-méthyl-imidazolium. L’électrolyte à conduction unipolaire anionique obtenu par réticulation peut être utilisé comme électrolyte solide de batterie, comme composant de l’électrode négative (négolyte ou anolyte) ou positive (posolyte ou catholyte). Dans un mode de réalisation, un composé de type termineur de chaîne peut, optionnellement, également être ajouté à la formulation d’électrolyte réticulable selon l’invention pour créer des chaînes pendantes lors de la réticulation : il peut s’agir de toute molécule portant une seule double liaison C=C, mais la présence de fonctions éther ou poly(éthylène glycol) est souhaitable. A l’issue de la réaction, un polymère conducteur anionique est formé, ce polymère peut contenir un solvant dit sacrificiel emprisonné si un solvant est présent, qui peut être éliminé/évaporé ensuite afin d’obtenir un matériau solide. Dans les formulations d’électrolytes selon l’invention, le rapport thiol/double liaison est en général stœchiométrique ou dans un léger excès de doubles liaisons C=C ; en revanche un excès de thiol n’est pas souhaitable. La composition de la formulation peut être modifiée, adaptée, notamment en faisant varier la quantité de réticulant et de porteur de charge. La quantité de porteur de charge ainsi que d’activateur (initiateur radicalaire ou anionique notamment) peut également être modifiée et un plastifiant peut être ajouté. Le réticulant peut être choisi parmi des composés portant au moins un motif siloxane Si-O-Si et au moins trois fonctions vinyle (doubles liaisons C=C), avantageusement à une teneur comprise entre 0,5 % massique et 20 % massique par rapport à la masse totale de formulation, de manière très préférée entre 1 et 15 % massique, de manière encore plus préférée entre 1 et 5 % massique. Le réticulant est de de préférence un polyméthylvinylsiloxane. Par réticulant vinylsiloxane, on entend dans la suite de la description les oligométhylvinylsiloxane, linéaires ou cycliques ou tout réticulant comprenant au moins trois fonctions vinyle et au moins une liaison Si-O-Si. Dans la formulation d’électrolyte réticulable selon l’invention, les ratios entre les différents composants sont choisis selon des critères appropriés permettant d’obtenir les propriétés rhéologiques de la formulation pour assurer une bonne mise en œuvre, et une bonne conductivité de l’électrolyte réticulé (une fois le solvant sacrificiel évaporé s'il y en a) et des propriétés mécaniques de l’électrolyte réticulé optimisées. L’initiateur radicalaire ou anionique, de préférence radicalaire (AIBN et TPO dans les exemples suivants non limitatifs), permet d’amorcer la réaction de réticulation. L’initiateur peut être activé thermiquement (par exemple un composé de type diazo ou peroxyde) ou par rayonnement UV ou par activation redox. Tout initiateur connu de l’homme du métier, notamment tout initiateur commercial peut être choisi. La quantité d’initiateur à utiliser représente avantageusement entre 0,01 et 0,05 fois la masse du mélange de réactifs réticulables (c’est-à-dire la masse de la formulation du précurseur non additivé), le choix de la quantité exacte est ajusté par l’homme du métier. Pour l’activation redox, la réaction peut être amorcée en utilisant un peroxyde (très préférentiellement le peroxyde de benzoyle BPO) et une amine (préférentiellement la N, N-diméthyl-p-toluidine ou la p-tolyldiéthanolamine). Un inhibiteur peut être ajouté pour ralentir la génération des radicaux (préférentiellement le 4-méthoxyphénol ou le 4-hydroxy-2,2,6,6-tetraméthylpipéridine-1-oxyl / TEMPOL). Les radicaux sont générés immédiatement lors du mélange des deux premières composantes qui doivent être rajoutées juste avant la mise en forme de l’électrolyte. Les quantités de peroxyde, amine et inhibiteur sont choisies par l’homme du métier. De manière préférée, le réticulant est le 2, 4, 6, 8-tetraméthyl-2,4,6,8-tetravinyl-cyclotetrasiloxane. Cette molécule présente notamment l’avantage d’être disponible commercialement et elle ne présente pas de fonctions facilement hydrolysables (ester, amide, …) qui pourraient éventuellement fragiliser le réseau. Dans le cas d’un poly-méthylvinylsiloxane utile pour l’invention, la longueur de chaîne n’a pas d’importance tant qu’elle est supérieure ou égale à 4 monomères (ce qui donne un polymère linéaire de viscosité 3-7 cSt), c’est-à-dire que la fonctionnalité moyenne du monomère est supérieure ou égale à 4. L’utilisation d’un réticulant selon l’invention permet d’obtenir un plus grand nombre de fonctions vinyl sur le réticulant et donc obtenir des réseaux avec une meilleure tenue mécanique pour la même quantité de réticulant utilisée. Un autre avantage de cette famille de réticulant est que la réticulation via la chimie click est plus efficace et les réactifs sont relativement peu onéreux. De plus, l’utilisation d’un réticulant vinylsiloxane améliore également la conductivité ionique de l’électrolyte (présenté dans les exemples) probablement à cause d’une meilleure mobilité des chaines polymères dans le réseau. Sans vouloir être lié par une quelconque théorie, cette mobilité exacerbée des chaînes vinylsiloxane s’explique en partie par l’angle élevé de la liaison Si-O-Si (145°). De manière avantageuse, on peut utiliser un réticulant à base d’un poly-siloxane portant au moins trois fonctions vinyle et ayant de préférence une viscosité supérieure ou égale à 3 cSt, préférentiellement le cyclo-tetravinyl siloxane ou un poly-(méthyl-vinylsiloxane) [p-MVS] de masse molaire variable. En pratique les poly-(méthyl-vinyl siloxane) sont généralement commercialisés en fonction de leur viscosité (exprimée en centistokes ou cSt). Deux polymères différents le 3-5 cSt et le 7-15 cSt sont présentés dans les exemples, mais en pratique tout poly-(méthyl-vinyl siloxane) peut convenir. La viscosité est fonction de la masse molaire du polymère, c’est-à-dire du nombre d’unités monomère. Par exemple, le poly-méthylvinylsiloxane 7-15 cSt n’est pas miscible avec d’autres réactifs et nécessite un solvant sacrificiel, par exemple l’acétone, pour être préparé. Le solvant sacrificiel est ensuite éliminé par évaporation pour obtenir un électrolyte tout solide. Si un autre produit utilisé comme plastifiant est ajouté, il est de préférence à choisir peu volatil par rapport au solvant sacrificiel pour ne pas être évaporé en même temps que le solvant sacrificiel. Le solvant sacrificiel peut être, à titre non limitatif, choisi parmi au moins un des composés suivants : N-méthyl pyrrolidone (NMP), acétone, méthyléthylcétone, toluène, anisole, acétonitrile, chloroforme, dichlorométhane, diéthyléther, méthyl tert-butyl éther, 2-méthyltetrahydrofurane (2-MeTHF), dioxane, 1,2-diméthoxyéthane (DME), THF, méthoxycyclopentane, diméthylcarbonate, méthylisobutylcétone, seuls ou en mélange, hexane (en mélange), heptane (en mélange). Des mélanges de solvants sont également envisageables. En pratique, n’importe quel solvant permettant de rendre miscible tous les réactifs peut convenir. L’acétone est notamment préférée pour solubiliser le réticulant p-MVS 7-15 cSt. L’activation de la réticulation peut se faire après ajout de l’initiateur radicalaire ou anionique, ou en mettant en œuvre l’initiateur radicalaire ou anionique déjà présent dans la formulation par photo-induction ou par activation thermique ou par activation rédox. La photo-induction peut se faire au moyen d’une lampe UV ou de techniques stéréolithographiques, notamment laser, écran LCD, impression 3D (également appelée fabrication additive). L’invention peut notamment s’appliquer à l’impression 3D de batteries, notamment de batteries pour véhicules. Le précurseur réticulable selon l’invention peut être enduit à l’état liquide sur une électrode déjà préparée selon les protocoles de l’homme du métier afin que la formulation liquide mouille la porosité de l’électrode. Ensuite, la réticulation est obtenue après amorçage thermique ou photoamorçage (UV). Dans une variante de l’invention, les formulations selon l’invention peuvent être utilisées pour formuler une encre d’électrode. Cette encre, une fois enduite et séchée, peut constituer une électrode solide. Technique de caractérisation La conductivité ionique d’un électrolyte est mesurée en S/cm et caractérise la capacité de l’électrolyte à transporter des ions. La conductivité ionique de l’électrolyte est mesurée par spectroscopie d’impédance électrochimique dans une cellule Biologic® CESH. La mesure est réalisée à plusieurs températures à l’aide d’une chambre thermostatée Biologic® ITS. L’acquisition du spectre d’impédance se fait à l’aide d’un potentiostat Biologic® MTZ 35 entre 30 MHz et 0,1 Hz autour de 0 V et avec une amplitude de 10 mV. La valeur de conductivité peut être déterminée par ajustement de la courbe avec un circuit équivalent du type (R1 + R2//CPE1 + CPE2) ou visuellement en prenant la valeur de la partie réelle de l’impédance Re(Z) au minimum atteint par la courbe entre le demi-cercle et la demi-droite correspondant à la partie capacitive sur le diagramme de Nyquist. Avantages de l’invention La formulation d’électrolyte à conduction unipolaire anionique réticulable selon l’invention présente l’avantage, notamment par rapport à des polymères déjà polymérisés, d’être liquide au départ, ce qui permet d’obtenir une bonne cohésion aux interfaces avec les électrodes, notamment en raison d’un remplissage facilité de la porosité des matériaux constituant les électrodes. Le comportement rhéologique obtenu pour les exemples d’électrolyte réticulé selon l’invention correspond avantageusement à celui d’un polymère réticulé. Exemples Dans tous les exemples suivants, les échantillons sont désignés et préparés de la manière suivante : Tous les électrolytes sont préparés en utilisant comme porteur de charge avec son contre-ion suivant : - soit le chlorure d’allyl-méthyl-imidazolium - soit le tetrafluoroborate d’allyl-méthyl-imidazolium et comme réticulant le méthyl-vinyl-tetracyclosiloxane. Le premier monomère à deux fonctions thiol est le 2,2′-(éthylènedioxy)diéthanethiol. Le deuxième monomère à deux doubles liaisons C=C est ici le triéthylène glycol divinyl éther. Le réticulant effectif est présent à hauteur de 5% en masse du réseau (qui correspond ici aux quantités de di-thiol, d’alcène divalent et d’alcène trivalent du mélange précurseur avant ajout d’additifs, donc à la quantité des deux monomères et du réticulant). Les réactifs, correspondant ici au précurseur réticulable auquel est ajouté un plastifiant, sont mélangés en présence d’un solvant sacrificiel (35% masse de méthanol pour les exemples avec le chlorure d’allyl-méthyl-imidazolium et 17% masse pour les exemples avec le tetrafluoroborate d’allyl-méthyl-imidazolium) jusqu’à obtenir un échantillon homogène. L’activateur UV est le produit de référence commerciale Irgacure 2959, commercialisé par la société MERCK et correspondant au 2-Hydroxy-4′-(2-hydroxyethoxy)-2-methylpropiophenone, pour les essais avec le chlorure d’allyl-méthyl-imidazolium. L’activateur UV est le TPO, qui est le diphényl(2,4,6-triméthylbenzoyl)phosphine oxide, pour les essais avec le tetrafluoroborate d’allyl-méthyl-imidazolium). Dans les deux cas, il est ajouté au précurseur additivé avec le plastifiant, puis ce dernier est placé entre une plaque de verre et une autre plaque de verre recouverte d’un scotch Teflon®. Les deux plaques sont espacées d’une cale en acier de 0,5 mm. L’échantillon est réticulé par irradiation à 365 nm à 1800 W/m² pendant 10 secondes à l’aide d’une lampe Delolux 20. L’échantillon d’électrolyte est séparé des deux plaques de verre, séché sous vide à température ambiante (environ 20°C) pendant une nuit, et sa conductivité ionique est mesurée par spectroscopie d’impédance électrochimique dans une cellule CESH fabriquée par la société Biologic® avec un impédancemètre MTZ-35, la température est contrôlée par un système peltier ITS également fabriqué par la société Biologic®. Les échantillons ne contenant pas de plastifiant sont nommés en fonction du pourcentage massique de porteur de charge présent (par exemple : 15% imidazolium) Un échantillon contenant du plastifiant est nommé en fonction de la masse totale de plastifiant dans l’échantillon, après évaporation du solvant sacrificiel s’il est présent (par exemple : 10% acétanilide) Quand, dans un exemple, des échantillons contenant du plastifiant et des échantillons n’en contenant pas sont présents, la quantité de porteur de charge présente dans le mélange réticulable est toujours la même, et donnée par l’échantillon non plastifié qui sert de référence. Exemples 1a,1b,1c,1d Cette série d’exemples a pour but de mesurer l’impact de la quantité de porteur de charge sur la conductivité ionique de l’électrolyte selon l’invention. Cet exemple vise en effet à étudier l’effet de la quantité de porteur de charge, l’imidazolium, présent dans le réseau polymérique de l’électrolyte sur sa conductivité ionique. Pour cela, quatre électrolytes contenant différentes quantités de porteur de charge et une quantité de réticulant effectif identique sont comparés. L’exemple 1a correspond à une teneur de 10% masse en imidazolium (courbe 1 sur le graphe de la FIG. 1 ) L’exemple 1b correspond à une teneur de 15% masse en imidazolium (courbe 2 sur le graphe de la FIG. 1 ). L’exemple 1c correspond à une teneur de 20% masse en imidazolium (courbe 3 sur le graphe de la FIG. 1 ). L’exemple 1d correspond à une teneur de 25 % masse en imidazolium (courbe 4 sur le graphe de la FIG. 1 ). Les résultats sont regroupés dans le graphe de la FIG. 1 : on observe que la quantité de porteur de charge présente ne change pas très significativement la valeur de la conductivité ionique, une quantité plus importante améliore cependant la conductivité à 80°C, avec la meilleure performance obtenue avec l’exemple 1d (courbe 4) qui est celui qui contient le plus de porteur de charge. Pour les exemples suivants, la valeur de 15% masse pour le porteur de charge a été choisie pour comparer les plastifiants entre eux. Exemples 2a,2b,2c, 2d,2e,2f,2g,2h Cette série d’exemple a pour but d’étudier l’influence d’un plastifiant sur la conductivité ionique d’électrolytes selon l’invention. Ces exemples visent à montrer l’influence de différents plastifiants sur la conductivité ionique d’un matériau avec une composition de mélange réticulable identique (contenant 15%masse de chlorure d’allyl-méthyl-imidazolium). Les plastifiants testés sont - pas de plastifiant : exemple 2a (courbe 1 dans le graphe de la FIG. 2 ) - le tetra éthylène glycol diméthyl éther (TEGDME) : exemple 2b à 10%masse, exemple 2c à 20% masse et exemple 2d à 30% masse de plastifiant (respectivement courbes 2,3 et 4 sur le graphe de la FIG. 2 ) - le succinonitrile : exemple 2e à 10% masse de plastifiant (courbe 8 sur le graphe de la FIG. 2 ) - l’acétanilide : exemple 2f à 10% masse de plastifiant, exemple 2g à 20% masse de plastifiant et exemple 2h à 30% masse de plastifiant (respectivement courbes 5, 6 et 7 du graphe de la FIG. 2 ) Les quantités de plastifiant testées représentent donc entre 10%masse et 30%masse du mélange total, sauf l’exemple 2a qui n’en contient pas. Les résultats sont présentés dans la FIG. 2 : de ce graphe, on peut observer que les plastifiants ayant l’influence la plus notable sur la conductivité ionique de l’électrolyte sont le succinonitrile (courbe 8) et l’acétanilide (courbes 5 à 7), et il apparaît que la présence de TEGDME (courbes 2 à 4) ne change pas significativement la conductivité ionique de l’électrolyte. On peut noter que l’ajout de plastifiant peut tendre à diminuer la concentration d’ions chlorures dans l’électrolyte total, par effet de dilution. L’effet plastifiant du TEGDME serait donc bien réel, mais il ne suffirait pas à compenser la perte de conductivité liée à la diminution du nombre de porteurs de charge présents. Les autres plastifiants parviennent à faire augmenter la conductivité ionique, le gain de mobilité des chaînes polymériques obtenu permettant de dépasser cet effet de dilution. Les meilleures performances sont fournies par l’acétanilide (exemples 2f,2g,2h), une partie de ces bons résultats pourrait être attribuée à sa capacité à fournir des liaisons hydrogène aux ions chlorures transportés par l’électrolyte. Cette hypothèse est étudiée dans la série d’exemples suivante. Exemples 3a,3b,3c Cette série d’exemples a pour but d’évaluer l’importance des liaisons hydrogène des plastifiants. Elle vise à montrer l’influence d’un plastifiant donneur de liaison hydrogène sur la conductivité ionique de l’électrolyte. Pour cela, un plastifiant capable de fournir une liaison hydrogène (l’acétanilide) est comparé à un plastifiant incapable de fournir une liaison hydrogène mais de structure similaire (le méthylacétanilide). L’exemple 3a est identique à l’exemple 2a : pas de plastifiant (courbe 1 sur le graphe de la FIG. 3 ). L’exemple 3b contient 10% masse d’acétanilide plastifiant (courbe 2 sur le graphe de la FIG. 3 ). L’exemple 3c contient 10% masse de méthylacétanilide (courbe 3 sur le graphe de la FIG. 3 ). Les résultats des mesures de conductivité ionique réalisées sur ces trois électrolytes sont regroupés dans le graphe de la FIG. 3 . Une observation de ces courbes montre un effet clair du plastifiant pouvant fournir une liaison hydrogène, à savoir l’acétanilide de l’exemple 3b (courbe 2), avec une amélioration de la conductivité ionique d’un facteur 4, alors que l’effet du méthylacétanilide de l’exemple 3c sur la conductivité ionique existe mais est nettement moins notable. L’invention permet ainsi de mettre en évidence l’effet bénéfique du choix d’un plastifiant à liaison hydrogène, dont la capacité à coordiner les anions semble ainsi, de façon surprenante, plus importante que sa capacité à favoriser la mobilité des chaînes polymères dans l’électrolyte. Exemples 4a,4b Cette série d’exemples étudie l’effet de deux anions différents associés à un même porteur de charge, l’-méthyl-imidazolium, sur la conductivité ionique de l’électrolyte Pour cela, on étudie le tetrafluoroborate d’allyl-méthyl-imidazolium (anion : BF 4 - ) et le chlorure d’allyl-méthyl-imidazolium (anion : Cl - ), avec dans les deux cas, 15% masse d’imidazolium. Les résultats de conductivité ionique à plusieurs températures de mesure entre 80 et 20°C sont présentés dans le graphe de la FIG. 4 (courbe 1) :la courbe 1 correspond à la conductivité ionique de l’électrolyte avec l’anion tétrafluoroborate, et la courbe 2 correspond à la conductivité ionique de l’électrolyte avec l’anion chlorure. Il apparaît de la comparaison des deux courbes que l’électrolyte avec l’anion BF 4 - est plus conducteur que celui avec l’anion Cl - . En tout état de cause, la conductivité ionique de l’électrolyte avec ce porteur de charge, et l’un ou l’autre des anions, est élevée, notamment si on la compare avec des matériaux similaires avec un sel de lithium dans la littérature. En conclusion, les électrolytes solides à conduction unipolaire anionique obtenus selon l’invention ont une conductivité ionique élevée, suffisante pour les applications aux systèmes électrochimiques type batterie envisagées, tout particulièrement en milieu non aqueux. On peut les obtenir par chimie click de type thiol-ène, avec des cations organiques greffés sur un squelette polymérique. Précurseur d’électrolyte à conduction unipolaire anionique réticulable comprenant : - un premier monomère hydrocarboné comportant deux fonctions thiol et un deuxième monomère hydrocarboné comportant deux doubles liaisons C=C, - un porteur de charge comprenant un composé hydrocarboné comportant une ou deux double(s) liaison(s) C=C et un cation organique, ledit cation étant associé à un anion, - un réticulant comprenant un composé hydrocarboné comportant au moins trois doubles liaisons C=C. Précurseur d’électrolyte à conduction unipolaire anionique réticulable selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la stœchiométrie entre le nombre de fonctions thiols du premier monomère et le nombre de doubles liaisons C=C du deuxième monomère, du réticulant et du porteur de charge est comprise entre 0,9 et 1,1, et est de préférence égale à 1. Précurseur d’électrolyte à conduction unipolaire anionique réticulable selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la quantité du porteur de charge est comprise entre 10 et 25% masse dudit précurseur. Précurseur d’électrolyte à conduction unipolaire anionique réticulable selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’une première partie du réticulant compense la terminaison des chaînes polymères du porteur de charge, qui est fonction du nombre de doubles liaisons C=C portées par le porteur de charge et par le réticulant. Précurseur d’électrolyte à conduction unipolaire anionique réticulable selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’une deuxième partie du réticulant réticule le précurseur, la quantité de cette deuxième partie étant de préférence comprise entre 1% et 5% masse dudit précurseur. Précurseur d’électrolyte à conduction unipolaire anionique réticulable selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le premier monomère est choisi parmi au moins les di-thiols suivants : le 2,2′-(éthylènedioxy)diéthanethiol, le 1,4-butane dithiol, le 1,2-éthane dithiol. Précurseur d’électrolyte à conduction unipolaire anionique réticulable selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le deuxième monomère est choisi parmi au moins un des alcènes divalents suivants : le triéthylène glycol divinyl éther, un oligo- ou poly-(éthylène glycol) divinyl éther, le diallyl éther, le 1,5-hexadiène. Précurseur d’électrolyte à conduction unipolaire anionique réticulable selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le réticulant est choisi parmi les poly-methyl-vinyl siloxanes, notamment parmi le 2, 4, 6, 8-tetraméthyl-2,4,6,8-tetravinyl-cyclotetrasiloxane ou l’hexavinyldisiloxane, notamment le 2, 4, 6, 8-tetraméthyl-2,4,6,8-tetravinyl-cyclotetrasiloxane, le tetraméthylvinylcyclo-siloxane, le poly-méthylvinyl-siloxane, le trivinyl cyclohexane. Précurseur d’électrolyte à conduction unipolaire anionique réticulable selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le porteur de charge comprend au moins un cation appartenant aux types de cation suivants : un tetra-alkyl ammonium, un imidazolium, un pyrrolidinium, un pyridinium, un pipéridinium, un triazolium. Précurseur d’électrolyte à conduction unipolaire anionique réticulable selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le porteur de charge comprenant un composé hydrocarboné comportant une ou deux double(s) liaison(s) C=C comprend un vinyl allyl acrylate ou un méthyl acrylate. Précurseur d’électrolyte à conduction unipolaire anionique réticulable selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le porteur de charge est choisi parmi l’allyl-méthyl imidazolium, le propylacrylate de triméthylammonium, le diallyl-diméthyl-ammonium, le diallyl- imidazolium, le 4-vinyl-1,2,3-triazolium. Précurseur d’électrolyte à conduction unipolaire anionique réticulable selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l’anion associé au porteur de charge est un anion appartenant au moins à un des types d’anions suivants : - un composé de fluor, notamment choisi parmi un ion fluorure, le tetrafluoroborate, l’hexafluorophosphate, le difluoro(oxalato)borate, le bis(fluorosulfonyl)amidure, le bis(trifluorosulfonyl)amidure - ou un composé de chlore, notamment un ion chlorure ou un perchlorate, - ou un composé de bore, notamment le bis(oxalato)borate - ou le dicyanoamidure. Précurseur d’électrolyte à conduction unipolaire anionique réticulable additivé, caractérisé en ce qu’il comprend le précurseur d’électrolyte anionique réticulable selon l’une des revendications précédentes et au moins un additif choisi parmi au moins un des additifs suivants : - au moins un solvant sacrificiel, notamment choisi parmi l’éthanol, le méthanol et la N-méthyl pyrrolidone, -- au moins un activateur ou catalyseur, notamment choisi parmi les activateurs ou catalyseurs de réaction thiol-ène, - au moins un plastifiant, notamment choisi parmi au moins un des types de plastifiants suivants : les glymes, notamment les tri- et tetra- éthylène glycol diméthyléthers, le succinonitrile, des amides, des lactames, des azoles, les sulfonamides, notamment l’acétanilide, le benzamide, la 2-pyrrolidone, la 2-pipéridinone ou l’acétanilide. Procédé de préparation d’un électrolyte sous forme d’un polymère solide à conduction unipolaire anionique réticulé, dans lequel - on met en forme le précurseur d’électrolyte à conduction unipolaire anionique réticulable additivé selon la revendication précédente, et comprenant le premier et le deuxième monomères, et au moins un activateur notamment par enduction sur un support ou par imprégnation dans la porosité d’une électrode ou par confinement entre deux plaques-support, avec éventuel prémélange avec un matériau d’électrode avant enduction ou confinement, - on active au besoin ladite formulation afin d’assurer la polymérisation des deux monomères, notamment par activation thermique ou par exposition à un rayonnement, notamment ultra-violet, ou par activation dite redox, - on élimine, notamment par évaporation, le solvant sacrificiel lorsqu’il est présent. Procédé de préparation d’un électrolyte sous forme d’un polymère solide à conduction unipolaire anionique réticulé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que ladite préparation est réalisée de façon séquentielle. Electrolyte sous forme d’un polymère solide à conduction unipolaire anionique, et obtenu par réticulation du précurseur selon l’une des revendications 1 à 13 ou obtenu par le procédé de préparation selon l’une des revendications 14 ou 15. Electrolyte selon la revendication 16, comprenant un polymère réticulé à conduction unipolaire anionique en milieu non aqueux et un cation organique greffé par liaison covalente audit polymère réticulé, ledit cation organique étant notamment choisi parmi un tetra-alkyl ammonium, un imidazolium, un pyrrolidinium, un pyridinium, un pipéridinium, un triazolium. Electrolyte solide selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le cation organique est associé à un anion choisi parmi - un composé de fluor, notamment choisi parmi un ion fluorure, le tetrafluoroborate, l’hexafluorophosphate, le difluoro(oxalato)borate, le bis(fluorosulfonyl)amidure, le bis(trifluorosulfonyl)amidure - ou un composé de chlore, notamment un ion chlorure ou un perchlorate, - ou un composé de bore, notamment le bis(oxalato)borate - ou le dicyanoamidure. Electrolyte solide selon la revendication 17 ou 18, caractérisé en ce qu’il est préparé par chimie click thiol-ène, notamment à partir d’un premier monomère hydrocarboné comportant deux fonctions thiol et d’un deuxième monomère hydrocarboné comportant deux doubles liaisons C=C, d’un porteur de charge comprenant un composé hydrocarboné comportant une ou deux double liaison C=C et un cation organique, ledit cation étant notamment associé à un anion, et d’un réticulant comprenant un composé hydrocarboné comportant au moins trois double liaison C=C. Système électrochimique comprenant au moins une électrode comportant un électrolyte selon l’une des revendications 16 à 19 ou obtenu par réticulation du précurseur selon l’une des revendications 1 à 13 ou obtenu par le procédé de préparation selon l’une des revendications 14 ou 15.