Brevet FR3163933A1 — publié le 20260102

La présente invention concerne notamment un procédé pour améliorer la résistance aux alcalins d’un support, en particulier un monobrin en composite filament-résine comprenant des filaments noyés dans une résine réticulée, comprenant une étape de traitement plasma pour appliquer au moins un composé organosilicié à la surface du support, le composé organosilicié ne comprenant pas d’atome autre que le silicium, le carbone, l’hydrogène et l’oxygène. Procédé d’amélioration de la résistance aux alcalins d’un support La présente invention est relative à l’amélioration de la résistance aux alcalins d’un support, tel qu’un monobrin en composite filament-résine. Elle trouve des applications notamment pour le renforcement du béton, mais aussi la réduction du poids du béton, ou encore la réduction ou l’empêchement de la fissuration du béton. Le béton est vraisemblablement le matériau de construction le plus utilisé à l’heure actuelle en raison de sa grande résistance à la compression, sa durabilité, sa longévité et sa résilience. Ses propriétés en font un matériau de choix notamment dans les domaines du bâtiment, de la voierie et des ouvrages d’art. Le béton est principalement composé de granulats maintenus par un liant, le plus souvent du ciment Portland. Pour améliorer les propriétés du béton, il est connu d’utiliser les additifs tels que des particules ultrafines (fumée de silice par exemple), des superplastifiants également appelés réducteurs d’eau ou des fibres métalliques, synthétiques ou minérales. Bien que très résistant à la compression, le béton présente une faible résistance à la traction, s’accompagnant souvent d’apparition de fissures. Pour lutter contre ce problème, diverses pistes ont été explorées. Il est notamment connu d’utiliser des fibres de renforcement, en raison de leurs propriétés mécaniques intéressantes. Les fibres de renforcement sont ainsi largement utilisées pour rendre le béton plus ductile et améliorer sa résistance à la fissuration. Toutefois, les fibres métalliques présentent l’inconvénient d’être sensibles à la corrosion, ce qui peut être préjudiciable pour la longévité de béton comprenant de telles fibres. Par ailleurs, elles présentent des densités souvent supérieures à 7,7 et ne sont par conséquent pas réparties de manière homogène dans le béton présentant une densité plus faible (les fibres métalliques ont tendance à couler sous l’effet de la gravité, voire sous l’effet de vibrations lorsque le béton est vibré pour évacuer les bulles d’air ayant pu être entraînées lors du coulage). Pour faire face à cette problématique, il a notamment été proposé de remplacer les fibres métalliques par des fibres de synthèse. Cependant, la résistance mécanique (Module Elastique (d’Young), résistance à la traction par exemple) de ces fibres n’est pas aussi bonne que celle des fibres métalliques. Par ailleurs, leur température d’utilisation (entre 100°C et 160°C généralement) est bien inférieure à celle des fibres métalliques (entre 600°C et 900°C environ), ce qui peut limiter leur utilisation pour certaines applications. Il est également à noter que le béton est un milieu alcalin. Il demeure donc intéressant de disposer d’un support qui présente une bonne résistance aux alcalins. La Demanderesse a découvert de façon inattendue qu’une étape de traitement plasma pour appliquer un composé particulier sur un support, permettait d’améliorer la résistance aux alcalins dudit support. La présente invention a pour objet un procédé pour améliorer la résistance aux alcalins d’un support comprenant une étape de traitement plasma pour appliquer au moins un composé organosilicié à la surface du support, le composé organosilicié ne comprenant pas d’atome autre que le silicium, le carbone, l’hydrogène et l’oxygène. L’invention concerne aussi un procédé de fabrication d’au moins un monobrin en composite filament-résine comprenant des filaments noyés dans une résine réticulée comprenant les étapes suivantes : a) réaliser un arrangement rectiligne de filaments et entraîner cet arrangement dans une direction d’avancement ; b) mettre en contact ledit arrangement de filaments avec une composition de résine photoréticulable, à l’état liquide, dite résine d’imprégnation, pour obtenir un imprégné contenant les filaments et la composition de résine ; c) faire passer ledit imprégné au travers d’une filière de calibrage ayant une section de surface et de forme prédéfinies, pour lui imposer une forme de monobrin ; d) en aval de la filière, dans une chambre de réticulation, polymériser la composition de résine sous l’action d’un rayonnement ultraviolet ou visible, la chambre réticulation comportant un tube transparent à la lumière ultraviolette ou visible, dit tube de réticulation, à travers lequel circule le monobrin en cours de formation ; e) soumettre le monobrin obtenu à l’étape (d) à un traitement plasma pour appliquer au moins un composé organosilicié à la surface de l’arrangement rectiligne de filaments, le composé organosilicié ne comprenant pas d’atome autre que le silicium, le carbone, l’hydrogène et l’oxygène. L’invention a également pour objet un monobrin susceptible d’être obtenu par le et/ou les procédés selon l’invention, ainsi qu’un monobrin en composite filament-résine comportant des filaments noyés dans une résine réticulée. Un autre objet de l’invention est l’utilisation d’au moins un monobrin selon l’invention pour renforcer du béton et/ou réduire le poids du béton et/ou réduire ou empêcher la fissuration du béton, ainsi que l’utilisation d’au moins un composé organosilicié ne comprenant pas d’atome autre que le silicium, le carbone, l’hydrogène et l’oxygène, pour améliorer la résistance aux alcalins d’un support. Dans la présente demande, sauf indication expresse différente, tous les pourcentages (%) indiqués sont des pourcentages (%) en masse. Par l'expression "composition à base de", il faut entendre une composition comportant le mélange et/ou le produit de réaction in situ des différents constituants utilisés, certains de ces constituants pouvant réagir et/ou étant destinés à réagir entre eux, au moins partiellement, lors des différentes phases de fabrication de la composition ; la composition pouvant ainsi être à l’état totalement ou partiellement réticulé ou à l’état non-réticulé. Par "noyé", on entend que l’élément de renfort est directement au contact de la composition de résine sur l’ensemble de sa surface, à l’exception éventuelle des zones de coupe du composite. Par "composition de résine", on entend ici la résine en tant que telle ou toute composition à base de cette résine et comportant au moins un additif (c’est-à-dire un ou plusieurs additifs) avant réticulation. Par résine "réticulée", on entend bien entendu que la résine est durcie (photodurcie et/ou thermodurcie), en d’autres termes sous la forme d’un réseau de liaisons tridimensionnelles, dans un état propre aux polymères dits thermodurcissables (par opposition aux polymères dits thermoplastiques). Dans la présente demande, le terme « fibre » est équivalent au terme « monobrin ». Ainsi, les deux termes peuvent être employés de manière équivalente. D'autre part, tout intervalle de valeurs désigné par l'expression "entre a et b" représente le domaine de valeurs allant de plus de a à moins de b (c’est-à-dire bornes a et b exclues) tandis que tout intervalle de valeurs désigné par l'expression "de a à b" signifie le domaine de valeurs allant de a jusqu'à b (c’est-à-dire incluant les bornes strictes a et b). Dans la présente, lorsqu’on désigne un intervalle de valeurs par l’expression "de a à b", on désigne également et préférentiellement l’intervalle représenté par l’expression "entre a et b". Brève description des figures FIG. 1 La FIG. 1 représente un schéma du procédé de synthèse d’un monobrin en composite fibre-résine. FIG. 2 La FIG. 2 , non représentée à l’échelle pour en faciliter la compréhension, est un dessin représentant une coupe transversale d’un monobrin en composite fibre-résine. Description de l’invention Comme indiqué précédemment, un composé organosilicié est appliqué à la surface d’un support, ledit composé organosilicié ne comprenant pas d’atome autre que le silicium, le carbone, l’hydrogène et l’oxygène. De préférence, le support est un monobrin en composite filament-résine comprenant des filaments noyés dans une résine réticulée. Par ailleurs, l’invention a pour objet un procédé de fabrication d’au moins un monobrin en composite filament-résine comprenant des filaments noyés dans une résine réticulée, tel que défini précédemment. Dans chacun des deux procédés selon l’invention, une étape de traitement plasma est mise en œuvre. Le traitement plasma est réalisé pour appliquer sur ledit support au moins un composé organosilicié ne comprenant pas d’atome autre que le silicium, le carbone, l’hydrogène et l’oxygène. Avantageusement, cette application peut être réalisée à l’aide d’un appareil pouvant mettre en œuvre un jet plasma avec des précurseurs organosilicié à pression atmosphérique. Par « pression atmosphérique », on entend ici que la pression correspond approximativement à celle de l'environnement environnant. Le terme distingue la technologie plasma actuelle des technologies plasma à basse et haute pression qui nécessitent un récipient de réaction pour maintenir une différence de pression substantielle avec l'environnement. L'homme du métier, spécialiste de la technologie plasma, comprend donc que la « pression atmosphérique » ne doit pas être interprétée comme l'unité de pression « atm » définie comme étant égale à 101 325 Pa. Par « jet de plasma », on entend ici un jet de plasma et/ou une rémanence du jet de plasma. Cette méthode d’application est bien connue de l’homme du métier ; elle a par exemple été décrite dans la demande EP 3 586 954 A1. Avantageusement, le procédé de fabrication d’au moins un monobrin en composite filament-résine comprend en outre f) une étape de coupe du monobrin obtenu à l’étape (e), de préférence à une longueur allant de 5 à 85 mm, pour obtenir des monobrins découpés. De manière particulièrement avantageuse, le procédé pour fabriquer ledit monobrin comporte les étapes qui suivent : - la vitesse (V ir ) de passage du monobrin dans la chambre d’irradiation est supérieure à 50 m/min ; - la durée (D ir ) de passage du monobrin dans la chambre d’irradiation est égale ou supérieure à 1 s et égale ou inférieure à 10 s ; - la chambre d’irradiation comporte un tube transparent aux UV (tel qu’un tube en quartz ou de préférence en verre), dit tube d’irradiation, à travers lequel circule le monobrin en cours de formation, ce tube étant parcouru par un courant de gaz inerte, de préférence de l’azote. Toutes les étapes (arrangement, dégazage, imprégnation, calibrage, polymérisation, enroulage éventuel et découpage) du procédé de l'invention sont, indépendamment les unes des autres, des étapes connues de l'homme du métier, ainsi que les matières (fibres multifilamentaires et compositions de résine) utilisées ; elles ont par exemple été décrites dans l'une et/ou l'autre des demandes EP 1 074 369 A1 et EP 1 174 250 A1. La résine photoréticulable peut être toute résine capable de réticuler en présence d’un agent photoinitiateur sous l’action d’un rayonnement lumineux, notamment ultraviolet ou visible. De préférence, la résine photoréticulable est une résine réticulable par UV. La résine photoréticulable est avantageusement choisie dans le groupe constitué par les résines vinylester, époxy, polyester, novolaque et leurs mélanges, de préférence dans le groupe constitué par les résines vinylester, époxy et leurs mélanges, de préférence encore dans le groupe constitué par les résines vinylester et leurs mélanges. De manière connue de l’homme du métier, ces résines photoréticulables peuvent contenir un diluant, tel que du styrène à une teneur pouvant aller à environ 40% en poids de la résine photoréticulable. Les résines photoréticulables vendue dans le commerce sont souvent commercialisée diluées. Par résine "polyester", on entend de manière connue une résine du type polyester insaturé. Les résines "vinylester" sont quant à elles bien connues dans le domaine des matériaux composites. Sans que cette définition soit limitative, la résine vinylester est préférentiellement du type époxyvinylester. On utilise plus préférentiellement une résine vinylester, notamment du type époxyde, qui au moins pour partie est à base (c’est-à-dire greffée sur une structure du type) novolaque (encore appelée phénoplaste) et/ou bisphénolique, soit préférentiellement une résine vinylester à base novolaque, bisphénolique, ou novolaque et bisphénolique. Une résine époxyvinylester à base novolaque (partie entre crochets dans la formule I ci-dessous) répond par exemple, de manière connue, à la formule (I) qui suit : (I). Une résine époxyvinylester à base bisphénolique A (partie entre crochets de la formule (II) ci-dessous) répond par exemple à la formule (le "A" rappelant que le produit est fabriqué à l'aide d'acétone) : (II). Une résine époxyvinylester de type novolaque et bisphénolique a montré d’excellents résultats. A titre d'exemple d'une telle résine, on peut citer notamment les résines vinylester « ATLAC 590 » et « ATLAC E-Nova FW 2045 » de la société AOC (diluées avec environ 40% de styrène) décrites dans les demandes EP-A-1 074 369 et EP-A-1 174 250. Le taux de résine photoréticulable dans la composition de résine peut être compris dans un domaine allant de 80% à 99,5% en poids, de préférence de plus de 94,5% à 99% en poids, plus préférentiellement de plus de 96% à 99% en poids, par rapport au poids total de la composition de résine. Lorsque la résine photoréticulable comprend un diluant, les taux de résine photoréticulable précité incluent ledit diluant. De manière connue, un agent photoinitiateur est une molécule qui crée des espèces réactives tels que des radicaux libres, des cations ou des anions, lorsqu'elle est exposée à un rayonnement, ultraviolet ou visible. De manière particulière avantageuse, la résine photoréticulable est une résine réticulable par UV et l’agent photoinitiateur est un agent photoinitiateur réactif aux UV au-delà de 300 nm, de préférence entre 300 et 450 nm. Pour les besoins de l’invention, en particulier lorsque la résine photoréticulable est choisie dans le groupe constitué par les résines vinylester, époxy, polyester, novolaque et leurs mélanges, l’agent photoinitiateur est de préférence choisi dans le groupe constitué par les photoinitiateurs de type I et leurs mélanges. L’agent photoinitiateur peut également être un photoinitiateurs qui n’est pas un photoinitiateur de type I, par exemple un photoinitiateur de type II ou autre, mais cela n’est pas préféré. Les photoinitiateurs de type I sont choisis dans le groupe constitué par les éthers de benzoine, les benzil kétals, les alpha-dialkoxy-aceto-phénones, les alpha-hydrody-alkyl-phénones, les alpha- amino-alkyl-phénones, les oxydes de phosphine et leurs mélanges. De préférence, l’agent photoinitiateur est choisi dans le groupe constitué par les oxydes de phosphine et leurs mélanges. L’oxyde de phosphine peut avantageusement être un oxyde de bis(acyl)phosphine. A titre d’exemple d’agent photoinitiateur utilisable dans le cadre de la présente invention, on peut citer l’oxyde de bis-(2,4,6-triméthylbenzoyl)-phénylphosphine (« Omnirad 819 » de la société IGM ou « speedcureBPO » de la société Lambson) ou un oxyde de mono(acyl)phosphine (par exemple « Esacure TPO » de la société IGM), de tels composés phosphine pouvant être utilisés en mélange avec d’autres photoinitiateurs, par exemple des photoinitiateurs de type alpha-hydroxy-cétone tels que par exemple la diméthylhydroxy-acétophénone (e.g. « Omnirad 1173 » de IGM) ou la 1-hydroxy-cyclohexyl-phényl-cétone (e.g. « Omnirad 184 » de IGM), des benzophénones telles que la 2,4,6-triméthylbenzophénone (e.g. « Esacure TZT » de IGM) et/ou des dérivés de thioxanthones comme par exemple l’isopropylthioxanthone (e.g. « Esacure Omnirad ITX » de IGM). Le taux d’agent photoinitiateur est avantageusement compris dans un domaine allant de 0,5% à 3% en poids, de préférence de 1% à 2,5% en poids, de préférence de 1% à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition de résine. Les filaments peuvent être choisis dans le groupe constitué par les filaments de verre, de basalte, de polyester, et leurs combinaisons, de préférence dans le groupe constitué par les filaments de verre. Ainsi, de manière préférée, le monobrin est en composite verre-résine (en abrégé « CVR »). A titre d’exemple de fibres utilisables dans le cadre de la présente invention, on peut citer les fibres de verre fibres « R25H » ou « SE1200 » de la société Owens Corning, les fibres de verre alcali-résistances « AR320S-920S », « AR640S-920S » ou « AR1200S-920S » de la société Nippon Electric Glass ou « Cem-fil » de la société Owens Corning les fibres de basalte « KVT400TEX14I-KV41 » de la société Basaltex, « FilvaTM » de la société Isomatex, les fibres de carbone« HTS40 » de la société Teijin ou « ZOLTEK PX35 » de la société Zoltek. L’homme du métier sait très bien adapter l’ensimage à la surface des filaments pour améliorer la compatibilité des filaments à la résine utilisée dans le composite minéraux-résine, notamment à l’aide d’agent de compatibilisation de type silane. Les filaments représentent avantageusement de 60% à 85%, de préférence de 70% à 80%, en poids du monobrin en composite fibre-résine et la composition de résine représente de 15% à 40%, de préférence de 20% à 30%, en poids, du monobrin en composite fibre-résine. Le taux pondéral des filaments est calculé en faisant le rapport du titre de la fibre initiale sur le titre du monobrin final. Le titre (ou densité linéique) est déterminé sur au moins trois échantillons, chacun correspondant à une longueur de 50 m, par pesée de cette longueur ; le titre est donné en tex (poids en grammes de 1000 m de produit – pour rappel, 0,111 tex équivaut à 1 denier). Le pourcentage en poids de résine réticulée peut être obtenu en calculant la différence entre le titre du monobrin final et le titre de la fibre initiale. Typiquement, les filaments sont présents sous la forme d’une fibre multifilamentaire unique ou de plusieurs fibres multifilamentaires associées entres elles. Dans ce dernier cas, les fibres multifilamentaires sont de préférence essentiellement unidirectionnelles. Chacune des fibres multifilamentaires peut comporter plusieurs dizaines, centaines voire milliers de filaments de verre unitaires. Avantageusement, les filaments présentent chacun un diamètre moyen allant de 5 à 30 µm, plus préférentiellement de 10 à 20 µm. Le monobrin présente avantageusement un diamètre allant de 0,2 à 1,3 mm, de préférence de 0,25 à 1,25 mm, plus préférentiellement de 0,3 à 1,2 mm. Le diamètre moyen couvre aussi bien des monobrins de forme essentiellement cylindrique (à section droite circulaire) que des monobrins de forme différente, par exemple des monobrins oblongs (de forme plus ou moins aplatie) ou de section droite rectangulaire. Dans le cas d’une section non circulaire et sauf indication spécifique différente, le diamètre moyen est par convention le diamètre dit d’encombrement, c’est-à-dire le diamètre du cylindre de révolution imaginaire enveloppant le monobrin, en d’autres termes le diamètre du cercle circonscrit entourant sa section droite. Le monobrin en composite fibre-résine présente avantageusement une longueur une longueur allant de 10 à 80 mm, de préférence de 15 à 60 mm. Le monobrin découpé présente avantageusement un rapport longueur/diamètre allant de 10 à 110, de préférence de 20 à 90, plus préférentiellement de 25 à moins de 80. La température de transition vitreuse (Tg) de la résine réticulée est de préférence supérieure à 175°C, de préférence supérieure 180°C, en particulier supérieure à 185°C. Elle est mesurée de manière connue par DSC (Differential Scanning Calorimetry), au second passage, par exemple et sauf indications différentes spécifiées dans la présente demande, selon la norme ASTM D3418 de 1999 (appareil DSC "822-2" de Mettler Toledo ; atmosphère azote ; échantillons préalablement portés de la température ambiante (23°C) à 250°C (10°C/min), puis refroidis rapidement jusqu'à 23°C, avant enregistrement final de la courbe de DSC de 23°C à 250°C, selon une rampe de 10°C/min). Comme indiqué précédemment, ledit composé organosilicié ne comprend pas d’atome autre que le silicium, le carbone, l’hydrogène et l’oxygène. Avantageusement, le composé organosilicié est choisi dans le groupe constitué par les composés de formule R x Si-(OR’)( 4-x ) (I), R 1,2,3 Si-[O-SiR 4,5,6 ] n (II) et leurs mélanges, - formule (I) dans laquelle : * R représente un groupement hydrocarboné en C 1 -C 4 , de préférence un groupement alcényle C 2 -C 3 ; * R’ représente un groupement hydrocarboné en C 1 -C 4 , de préférence en C 1 -C 2 ; * x est un entier allant de 1 à 3 ; - formule (II) dans laquelle : * R 1 , R 2 , R 3 , R 4 ,R 5 , R 6 , identiques ou différents, représentent H ou un groupement hydrocarboné en C 1 -C 4 , de préférence en C 1 -C 2 , à condition qu’au moins 4 des groupements parmi R 1 , R 2 , R 3 , R 4 ,R 5 , R 6 représentent un groupement hydrocarboné en C 1 -C 4 , de préférence au moins 2 des groupements parmi R 1 , R 2 , R 3 , R 4 ,R 5 , R 6 désignent H ; * n est un entier allant de 1 à 3, de préférence n est égal à 1. Avantageusement, le composé organosilicié est choisi dans le groupe constitué par le 1,1,3,3-tétraméthyldisiloxane, le triméthoxyvinylsilane et leur mélange. Avantageusement, la résine réticulée est à base d’au moins : - une résine photoréticulable choisie dans le groupe constitué par les résines vinylester, époxy, polyester, novolaque et leurs mélanges, de préférence dans le groupe constitué par les résines vinylester, époxy et leurs mélanges ; - un système de réticulation comprenant un agent photoinitiateur. De préférence, l’agent photoinitiateur est tel que défini précédemment. La résine réticulée peut comprendre en outre un agent de réticulation autre que l’agent photoinitiateur. L’agent de réticulation est préférentiellement choisi dans le groupe consistant en la famille des triacrylates. Avantageusement, le taux d’agent de réticulation autre que le photoinitiateur est compris dans un domaine allant de 0% et 15% en poids, de préférence de 0% à 4% en poids par rapport au poids de la résine réticulée. Un autre objet de l’invention est un monobrin susceptible d’être obtenu par le procédé et/ou les procédés selon l’invention, ainsi qu’un monobrin en composite filament-résine comportant des filaments noyés dans une résine réticulée, le monobrin étant recouvert au moins partiellement, de préférence totalement, d’au moins un composé organosilicié, ledit composé organosilicié ne comprenant pas d’atome autre que le silicium, le carbone, l’hydrogène et l’oxygène. Les différents modes de réalisation décrits ci-avant dans le cadre des procédés sont applicables pour les monobrins. Avantageusement, le ou les composés organosiliciés forment une couche d’une épaisseur allant de 2 à 500 nm, de préférence de 5 à 50 nm, à la surface des filaments du monobrin. L’invention a également pour objet l’utilisation d’au moins un monobrin pour renforcer du béton et/ou réduire le poids du béton et/ou réduire ou empêcher la fissuration du béton, et également l’utilisation d’au moins un composé organosilicié ne comprenant pas d’atome autre que le silicium, le carbone, l’hydrogène et l’oxygène pour améliorer la résistance aux alcalins d’un support, le support étant de préférence un monobrin en composite filament-résine comportant des filaments noyés dans une résine réticulée. Les différents modes de réalisation décrits ci-avant dans le cadre des procédés sont applicables pour l’utilisation d’au moins un monobrin et l’utilisation d’au moins un composé organosilicié. La FIG. 1 annexée schématise très simplement un exemple d'un dispositif 10 permettant la production de monobrins en CVR. On y voit une bobine 11a contenant, dans l’exemple illustré, des fibres de verre 11b (sous forme de multifilaments). La bobine est déroulée en continu par entraînement, de manière à réaliser un arrangement rectiligne 12 de ces fibres 11b. En général, les fibres de renforcement sont livrées en "rovings", c’est-à-dire déjà en groupes de fibres enroulées en parallèle sur une bobine ; par exemple, on utilise des fibres commercialisées par Owens Corning sous la désignation de fibre "Advantex", de titre égal à 1200 tex (pour rappel, 1 tex = 1 g/1000 m de fibre). C'est par exemple la traction exercée par la réception tournante 26 qui va permettre l'avancement des fibres en parallèle et du monobrin en CVR tout le long de l'installation 1. Cet arrangement 12 traverse ensuite une chambre à vide 13 (reliée à une pompe à vide non représentée), disposée entre une tubulure d'entrée 13a et une tubulure de sortie 13b débouchant sur une chambre d'imprégnation 14, les deux tubulures de préférence à paroi rigide ayant par exemple une section minimale supérieure (typiquement deux fois plus) à la section totale de fibres et une longueur très supérieure (typiquement 50 fois plus) à ladite section minimale. Comme déjà enseigné par la demande EP1174250A1, l'utilisation de tubulures à paroi rigide, aussi bien pour l’orifice d’entrée dans la chambre à vide que pour l’orifice de sortie de la chambre à vide et le transfert depuis la chambre à vide jusqu’à la chambre d’imprégnation, s’avère compatible à la fois avec des cadences élevées de passage des fibres au travers des orifices sans rompre les fibres, mais aussi permet d’assurer une étanchéité suffisante. Il suffit, au besoin expérimentalement, de rechercher la plus grande section de passage, compte tenu de la section totale des fibres à traiter, permettant encore d’offrir une étanchéité suffisante, compte tenu de la vitesse d’avancement des fibres et de la longueur des tubulures. Typiquement, le vide à l'intérieur de la chambre 13 est par exemple de l'ordre de 0,1 bar, la longueur de la chambre à vide est d’environ 1 mètre. En sortie de la chambre à vide 13 et de la tubulure de sortie 13b, l'arrangement 12 de fibres 11b traverse une chambre d'imprégnation 14 comportant un réservoir d'alimentation 15 (relié à une pompe doseuse non représentée) et un réservoir d’imprégnation 16 étanche totalement rempli de composition d'imprégnation 17 à base d’une résine durcissable du type vinylester (e.g., "ALTAC® E-Nova FW 2045" de AOC). A titre d’exemple, la composition 17 comporte en outre (à un taux pondéral de 1 à 2%) un agent photo-initiateur approprié pour le rayonnement UV et/ou UV-visible par lequel la composition sera ultérieurement traitée, par exemple l’oxyde de bis-(2,4,6-triméthylbenzoyl)-phénylphosphine ("Omnirad 819" de la société IGM). Bien entendu, la composition d'imprégnation 17 est à l'état liquide. Préférentiellement, la longueur de la chambre d’imprégnation est de plusieurs mètres, par exemple comprise entre 2 et 10 m, en particulier entre 3 et 5 m. Ainsi, ressort de la chambre d’imprégnation 14, dans une tubulure de sortie 18 étanche (toujours sous vide primaire), un imprégné qui comporte par exemple (% en poids) de 65% à 75% de fibres solides 11b, le reste (25 à 35%) étant constitué par la matrice liquide d'imprégnation 17. L'imprégné passe ensuite à travers des moyens de calibrage 19 comportant au moins une filière de calibrage 20 dont le canal (non représenté ici), par exemple de forme circulaire, rectangulaire ou encore conique, est adapté aux conditions particulières de réalisation. La filière de calibrage permet, grâce à une section droite de dimensions déterminées, généralement et de préférence circulaire ou rectangulaire, d'ajuster la proportion de résine par rapport aux fibres, tout en imposant à l'imprégné la forme et l'épaisseur visées pour le monobrin. A titre d’exemple, ce canal a une section droite minimale de forme circulaire dont l'orifice aval a un diamètre légèrement supérieur à celui du monobrin visé. Ladite filière a une longueur qui est typiquement supérieure d'au moins 100 fois à la dimension minimale de la section minimale. Elle a pour fonction d'assurer une grande précision dimensionnelle au produit fini, elle peut également jouer un rôle de dosage du taux de fibre par rapport à la résine. Selon une variante de réalisation possible, la filière 20 peut être directement intégrée à la chambre d'imprégnation 14, ce qui évite par exemple l’emploi de la tubulure de sortie 18. Préférentiellement, la longueur de la zone de calibrage est de plusieurs centimètres, par exemple comprise entre 5 et 50 cm, en particulier entre 5 et 20 cm. Grâce aux moyens de calibrage (19, 20) est obtenu à ce stade un monobrin composite "liquide" 21 (liquide au sens que sa résine d'imprégnation est toujours liquide) dont la forme de la section droite est préférentiellement essentiellement circulaire. En sortie des moyens de calibrage (19, 20), le monobrin composite liquide 21 ainsi obtenu est ensuite polymérisé par passage à travers une chambre d’irradiation UV 22 comportant un tube en verre étanche 23 à travers lequel circule le monobrin composite ; ledit tube, dont le diamètre est typiquement de quelques cm (par exemple 2 à 3 cm), est irradié par une pluralité (ici, par exemple 4) d’irradiateurs UV (24) en ligne (lampes "UVAprint" de la société Dr. Hönle, de longueur d’onde 200 à 600 nm) disposés à courte distance (quelques cm) du tube en verre. La chambre de polymérisation ou d’irradiation UV a ensuite pour fonction de polymériser, réticuler la résine sous l’action des UV. La chambre d’irradiation UV peut comporter un ou plusieurs irradiateurs (ou radiateurs) UV. Avantageusement, la chambre d’irradiation comporte une pluralité UV, c’est-à-dire au moins deux (deux ou plus de deux) qui sont disposés en ligne autour du tube d’irradiation. Chaque irradiateur UV comporte typiquement une (au moins une) lampe UV (émettant de préférence dans un spectre de 200 à 600 nm) et un réflecteur parabolique au foyer duquel se trouve le centre du tube d’irradiation ; il délivre une puissance linéique préférentiellement comprise entre 2 000 et 14 000 watts par mètre. Plus préférentiellement encore, la chambre d’irradiation comporte au moins trois, en particulier au moins quatre irradiateurs UV en ligne. Encore plus préférentiellement, la puissance linéique délivrée par chaque irradiateur UV est comprise entre 2 500 et 12 000 watts par mètre, en particulier comprise dans un domaine de 3 000 à 10 000 watts par mètre. Des radiateurs UV convenant au procédé sont bien connus de l’homme du métier, par exemple ceux commercialisés par la société Dr. Hönle AG (Allemagne) sous la référence « 1055 LCP AM UK », équipés de lampes « UVAPRINT » (lampes au mercure haute pression dopé au fer). La puissance nominale (maximale) de chaque radiateur de ce type est égale à environ 13 000 Watts, la puissance délivrée effectivement pouvant être réglée avec un potentiomètre entre 30 et 100% de la puissance nominale. Le diamètre du tube d’irradiation (de préférence en verre) est préférentiellement compris entre 10 et 80 mm, plus préférentiellement entre 20 et 60 mm. Préférentiellement, la longueur de la chambre d’irradiation est de plusieurs mètres, par exemple comprise entre 2 et 15 m, en particulier entre 3 et 10 m. Le tube d’irradiation 23 est dans cet exemple parcouru par un courant d’azote. Les conditions d’irradiation sont préférentiellement ajustées de telle manière que, en sortie de la chambre d’imprégnation, la température du monobrin en CVR, mesurée en surface de ce dernier (par exemple à l’aide d’un thermocouple), soit supérieure à la Tg de la résine réticulée (en d’autres termes supérieure à 190°C), et plus préférentiellement inférieure à 270°C. Une fois la résine polymérisée (durcie), le monobrin en CVR 25, cette fois à l’état solide, entraîné dans le sens de la flèche F, arrive ensuite sur sa bobine de réception finale 26. Entre la filière de calibrage et le support de réception finale, on préfère maintenir les tensions subies par les fibres minérales à un niveau modéré, de préférence compris entre 0,2 et 2,0 cN/tex, plus préférentiellement entre 0,3 et 1,5 cN/tex ; pour contrôler cela, on pourra par exemple mesurer ces tensions directement en sortie de la chambre d’irradiation, à l'aide de tensiomètres appropriés bien connus de l'homme du métier. On obtient finalement un bloc composite terminé de fabrication tel que schématisé très simplement à la FIG. 2 , sous la forme d’un monobrin en CVR continu 25, de très grande longueur, dont les filaments de verre unitaires 251 sont répartis de manière homogène dans tout le volume de résine durcie 252. Son diamètre est par exemple égal à environ 1 mm. Puis, le monobrin en CVR est soumis à un traitement plasma en continu, tel que décrit ci-avant, pour appliquer au moins un composé organosilicié à la surface de l’arrangement rectiligne de filaments, le composé organosilicié ne comprenant pas d’atome autre que le silicium, le carbone, l’hydrogène et l’oxygène. Le monobrin en CVR continu 25 peut être ensuite découpé à une longueur déterminée (non représenté sur la FIG. 1 ), par exemple 45 mm par tout moyen connu de l’homme du métier, par exemple à l’aide d’une guillotine hydraulique, telle que la « SH-5214 » de la société Baileigh. Cette étape peut être réalisée directement à la sortie de la chambre d’irradiation 23. Elle peut également être réalisée après avoir été conditionnée sur une bobine de réception finale 26. Dans ce cas, on préfère dérouler le monobrin de la bobine depuis l’extrémité du monobrin qui se situe le plus axialement extérieure de la bobine, afin d’éviter de déformer hélicoïdalement le monobrin. En effet, si l’on déroule le monobrin de la bobine depuis l’extrémité du monobrin qui se situe le plus axialement intérieure de la bobine, cela déforme hélicoïdalement le monobrin ce qui peut être préjudiciable pour la contrainte rupture. Exemples Méthodes de mesure Propriétés mécaniques Les propriétés mécaniques en extension du monobrin en CVR (contrainte rupture Cr) ont été mesurées à l'aide d'une machine de traction « INSTRON » du type 68TM50 (logiciel BLUEHILL® UNIVERSAL fourni avec la machine de traction), selon la norme ASTM D2343, à une température de 23°C. Les mesures ont été réalisées sur des monobrins en CVR fabriqués, avec ou sans revêtement, avec ou sans vieillissement en milieu alcalin. Avant mesure, ces monobrins (vieillis ou non) ont été soumis à un conditionnement préalable (stockage des monobrins pendant au moins 24 heures dans une atmosphère standard selon la norme européenne DIN EN 20139 (température de 23 ± 2°C ; hygrométrie de 50 ± 5 %)). Les monobrins en CVR vieillis ont préalablement été séchés sur du papier absorbant. Les échantillons de 260 mm testés ont subi une traction à une vitesse nominale de 50 m/min, sous une précharge avant essai de 0,5 MPa (distance entres les mors : 150 mm). Tous les résultats donnés sont une moyenne de 10 mesures. Protocole de vieillissement en solution alcaline Des tubes en verre de 300 mm de longueur et 30 mm de diamètre ont été remplis avec 160 mL d'une solution alcaline à un pH de 13,5. Les tubes de verre contenant des monobrins en CVR de 260 mm de long ont été maintenus à 60°C pendant 3 jours avant de les laver à l'eau. Les monobrins ont ensuite été laissés sécher à température ambiante avant d'effectuer les tests de traction. Les essais de traction ont été effectués sur au moins 5 répétitions et ont été comparée à des essais de traction réalisées sur des monobrins n’ayant pas subi le protocole de vieillissement en solution alcaline. Tous les résultats donnés sont une moyenne de 5 mesures. Préparation des monobrins en CVR Des monobrins en CVR avec ou sans revêtement ont été fabriqués selon le procédé décrit précédemment (monobrins M1 à M8). La composition de résine utilisée était à base de résine vinylester (« ATLAC E-NOVA FW2045 » de la société AOC), d’un durcisseur triacrylate (« SR 368 » de la société Sartomer) et d’un photoinitiateur (« Omnirad 819 » de la société IGM). Les fibres de verre des monobrins M1 à M8 étaient des fibres de 300tex « SE1200 » de la société Owens Corning. Les filaments de verre des monobrins Ml, ne contient pas de composé déposé par le plasma. Pour l’étape de traitement plasma, 5 composés ont été utilisés : le 1,1,3,3-tétraméthyldisiloxane (pour le monobrin M3), le triméthoxyvinylsilane (pour le monobrin M4), l’aminopropyltriéthoxysilane (pour le monobrin M5), le 1H,1H,2H,2H-perfluorooctyltriéthoxysilane (pour le monobrin M6), le dodécylacrylate (pour le monobrin M7), et le poly(alcoolvinylique-co-éthylène) (pour le monobrin M8). Chacun de ces composés a été introduit dans un appareil mettant en œuvre un jet plasma à pression atmosphérique (appareil PLASMASPOT® maxi). Le monobrin M1 correspond à un monobrin en CVR sans revêtement et qui n’a pas été soumis à un vieillissement en milieu alcalin. Le monobrin M2 correspond à un monobrin en CVR sans revêtement et qui a été soumis à un vieillissement en milieu alcalin. Les monobrins M3 à M8 correspondent à des monobrins en CVR avec revêtement et qui ont été soumis à un vieillissement en milieu alcalin. Résultats Les propriétés mécaniques des monobrins M1 à M8 sont présentées dans les tableaux 1, 2 et 3 ci-dessous. Les résultats sont exprimés en Mpa ainsi qu’en pourcentage de perte de contrainte rupture. Plus le pourcentage est faible, moins la contrainte rupture est dégradée et meilleure est la résistance aux alcalins. M1 (témoin) M2 (comparatif) M3 (invention) M4 (invention) Présence d’un revêtement Non Non Oui Oui Composé déposé par plasma - - 1,1,3,3-tétraméthyl-disiloxane Triméthoxy-vinylsilane Vieillissement alcalin Non Oui Oui Oui Contrainte rupture Cr (MPa) 1280 780 900 980 % de perte de Cr - 39,1% 29,7% 23,4% M5 (comparatif) M6 (comparatif) Présence d’un revêtement Oui Oui Composé déposé par plasma Aminopropyltriéthoxysilane 1H,1H,2H,2H-perfluorooctyltriéthoxysilane Vieillissement alcalin Oui Oui Contrainte rupture (MPa) 780 780 % de perte de Cr 39,1% 39,1% M7 (comparatif) M8 (comparatif) Présence d’un revêtement Oui Oui Composé déposé par plasma dodécylacrylate poly(alcoolvinylique-co-éthylène) Vieillissement alcalin Oui Oui Contrainte rupture (MPa) 780 780 % de perte de Cr 39,1% 39,1% Les résultats présentés ci-dessus montrent que la présence d’un composé organosilicié ne comprenant pas d’atome autre que le silicium, le carbone, l’hydrogène et l’oxygène à la surface d’un monobrin, et déposé à l’aide d’un traitement plasma, permet d’améliorer la contrainte rupture du support après vieillissement en milieu alcalin, par rapport à un support sans revêtement après vieillissement en milieu alcalin. En effet, les valeurs de contrainte rupture des monobrins M3 et M4 selon l’invention sont plus élevées que celle du monobrin M2 comparatif. Le pourcentage de perte de contrainte rupture est moins élevé pour les monobrins M3 et M4 par rapport au monobrin M1 que pour le monobrin M2 comparatif. Il est également à noter que la contrainte rupture des monobrins M5 à M8 comparatifs est identique à celle du monobrin M2 comparatif. Ainsi, les composés déposés à la surface du monobrin n’ont aucun impact sur la contrainte rupture Ainsi, la présence dudit composé organosilicié ne comprenant pas d’atome autre que le silicium, le carbone, l’hydrogène et l’oxygène à la surface d’un support, tel qu’un monobrin en composite filament-résine, conforme à l’invention permet d’améliorer la résistance aux alcalins dudit support. Procédé pour améliorer la résistance aux alcalins d’un support comprenant une étape de traitement plasma pour appliquer au moins un composé organosilicié à la surface du support, le composé organosilicié ne comprenant pas d’atome autre que le silicium, le carbone, l’hydrogène et l’oxygène. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le support est un monobrin en composite filament-résine comprenant des filaments noyés dans une résine réticulée. Procédé de fabrication d’au moins un monobrin en composite filament-résine comprenant des filaments noyés dans une résine réticulée, comprenant les étapes suivantes : a) réaliser un arrangement rectiligne de filaments et entraîner cet arrangement dans une direction d’avancement ; b) mettre en contact ledit arrangement de filaments avec une composition de résine photoréticulable, à l’état liquide, dite résine d’imprégnation, pour obtenir un imprégné contenant les filaments et la composition de résine ; c) faire passer ledit imprégné au travers d’une filière de calibrage ayant une section de surface et de forme prédéfinies, pour lui imposer une forme de monobrin ; d) en aval de la filière, dans une chambre de réticulation, polymériser la composition de résine sous l’action d’un rayonnement ultraviolet ou visible, la chambre réticulation comportant un tube transparent à la lumière ultraviolette ou visible, dit tube de réticulation, à travers lequel circule le monobrin en cours de formation ; e) soumettre le monobrin obtenu à l’étape (d) à un traitement plasma pour appliquer au moins un composé organosilicié à la surface de l’arrangement rectiligne de filaments, le composé organosilicié ne comprenant pas d’atome autre que le silicium, le carbone, l’hydrogène et l’oxygène. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce qu’il comprend en outre f) une étape de coupe du monobrin obtenu à l’étape (e), de préférence à une longueur allant de 5 à 85 mm, pour obtenir des monobrins découpés. Procédé selon l’une quelconque des revendications 2 à 4, caractérisé en ce que les filaments sont choisis dans le groupe constitué par les filaments de verre, de basalte, de polyester, et leurs combinaisons, de préférence dans le groupe constitué par les filaments de verre. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé organosilicié est choisi dans le groupe constitué par les composés de formule R x Si-(OR’)( 4-x ) (I), R 1,2,3 Si-[O-SiR 4,5,6 ] n (II) et leurs mélanges, - formule (I) dans laquelle : * R représente un groupement hydrocarboné en C 1 -C 4 , de préférence un groupement alcényle C 2 -C 3 ; * R’ représente un groupement hydrocarboné en C 1 -C 4 , de préférence en C 1 -C 2 ; * x est un entier allant de 1 à 3 ; - formule (II) dans laquelle : * R 1 , R 2 , R 3 , R 4 ,R 5 , R 6 , identiques ou différents, représentent H ou un groupement hydrocarboné en C 1 -C 4 , de préférence en C 1 -C 2 , à condition qu’au moins 4 des groupements parmi R 1 , R 2 , R 3 , R 4 ,R 5 , R 6 représentent un groupement hydrocarboné en C 1 -C 4 , de préférence au moins 2 des groupements parmi R 1 , R 2 , R 3 , R 4 ,R 5 , R 6 désignent H ; * n est un entier allant de 1 à 3, de préférence n est égal à 1. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé organosilicié est choisi dans le groupe constitué par le 1,1,3,3-tétraméthyldisiloxane, le triméthoxyvinylsilane et leur mélange. Procédé selon l’une quelconque des revendications 2 à 7, caractérisé en ce que la résine réticulée est à base d’au moins : - une résine photoréticulable choisie dans le groupe constitué par les résines vinylester, époxy, polyester, novolaque et leurs mélanges, de préférence dans le groupe constitué par les résines vinylester, époxy et leurs mélanges ; - un système de réticulation comprenant un agent photoinitiateur. Procédé selon l’une quelconque des revendications 2 à 8, caractérisé en ce que le monobrin présente un diamètre allant de 0,2 à 1,3 mm, de préférence de 0,25 à 1,25 mm, plus préférentiellement de 0,3 à 1,2 mm. Procédé selon la revendication 9, lorsqu’elle dépend au moins de la revendication 4, caractérisé en ce que le monobrin découpé présente un rapport longueur/diamètre allant de 10 à 110, de préférence de 20 à 90, plus préférentiellement de 25 à moins de 80. Monobrin susceptible d’être obtenu par un procédé selon l’une quelconque des revendications 2 à 10. Monobrin en composite filament-résine comportant des filaments noyés dans une résine réticulée, le monobrin étant recouvert au moins partiellement, de préférence totalement, d’au moins un composé organosilicié, ledit composé organosilicié ne comprenant pas d’atome autre que le silicium, le carbone, l’hydrogène et l’oxygène. Monobrin selon la revendication 12, caractérisé en ce que le ou les composés organosiliciés forment une couche d’une épaisseur allant de 2 à 500 nm, de préférence de 5 à 50 nm, à la surface des filaments du monobrin. Utilisation d’au moins un monobrin selon l’une quelconque des revendications 11 à 13, lorsqu’elles dépendent au moins de la revendication 4, pour renforcer du béton et/ou réduire le poids du béton et/ou réduire ou empêcher la fissuration du béton. Utilisation d’au moins un composé organosilicié ne comprenant pas d’atome autre que le silicium, le carbone, l’hydrogène et l’oxygène pour améliorer la résistance aux alcalins d’un support, le support étant de préférence un monobrin en composite filament-résine comportant des filaments noyés dans une résine réticulée.