Brevet FR3152727A1 — publié le 20250314

RECYCLAGE DE CATIONS LITHIUM DANS LES TAMIS MOLÉCULAIRES La présente invention concerne un procédé de production simultanée d’une solution de cations lithium d’une part et d’un tamis moléculaire à faible teneur en lithium d’autre part, ledit procédé comprenant la fourniture d’un tamis moléculaire échangé au lithium, usagé ou impropre aux applications auxquelles il est destiné, ledit tamis moléculaire à faible teneur en lithium coproduit pouvant être utilisé à nouveau comme tamis moléculaire. Fig. : Néant RECYCLAGE DE CATIONS LITHIUM DANS LES TAMIS MOLÉCULAIRES L’invention concerne le domaine des tamis moléculaires échangés partiellement ou totalement au lithium, et la récupération et réutilisation, c’est-à-dire le recyclage, des cations lithium présents dans lesdits tamis moléculaires. La demande mondiale en lithium est aujourd’hui très importante et en constante croissance. Les ressources naturelles en lithium sont, quant à elles, relativement peu nombreuses, de sorte que le coût de cette matière première atteint des valeurs qui augmentent d’autant les coûts des produits manufacturés comprenant du lithium. Ces produits manufacturés ont une durée de vie plus ou moins longue et lorsqu’ils sont usagés sont le plus souvent mis au rebus, détruits et/ou mis en décharge. Le recyclage du lithium présent dans ces produits manufacturés mis au rebus représente une voie encore peu explorée aujourd’hui, notamment en raison des difficultés rencontrées pour mener à bien des recyclages efficaces et intéressants d’un point de vue industriel tout autant que d’un point de vue économique et environnemental. Depuis de nombreuses années, on connaît les techniques d’échanges ioniques mettant en œuvre des matériaux échangeurs de cations. Le brevet US5451383 par exemple décrit un procédé d'élimination et de concentration de cations lithium provenant de solutions aqueuses diluées, par injection desdites solutions dans une colonne chargée d'un matériau échangeur de cations. La première étape consiste à injecter la solution de cations lithium (Li + ) diluée dans la colonne remplie de matériau échangeur de cations baignant d'une solution de chlorure de sodium (NaCl) concentrée. En sortie de colonne est collectée une solution de NaCl d'abord concentrée puis diluée. La deuxième étape consiste à envoyer à contre-courant dans la colonne une solution de NaCl concentrée et à collecter en sortie une solution de chlorure de lithium (LiCl) diluée puis concentrée. Le brevet US5681477 apporte une amélioration en décrivant un procédé du même type, mais en modulant les températures des solutions utilisées. Le document CN114408941 décrit la préparation de tamis moléculaire de structure X échangé au lithium par échange en continu à contre-courant d'un tamis en poudre par des cations lithium au moyen d'un filtre à bande sous vide, permettant des échanges successifs multiples avec recyclage des effluents appauvris à la section d'échange précédente, ce qui est une autre façon d'utiliser au mieux le lithium. Les documents KR101176164 et KR101319594 proposent des méthodes de récupération du lithium présent dans des effluents liquides, sous forme chlorure ou carbonate, provenant de procédés de préparation par échange ionique de zéolithes au lithium. Le lithium est ainsi récupéré par extraction par des solvants organiques. Le document CN115558798 décrit une méthode d'extraction du lithium présent dans des saumures sur solides poreux, par exemple de type tamis moléculaires, charbons actifs, résines, carbures de silicium, imprégnés ou enduits avec des composés organiques hydrophobes capables de retenir le lithium. Le lithium est ensuite extrait du solide par traitement acide. Le document CN116179857 présente quant à lui un procédé d'extraction du lithium contenu dans un tamis moléculaire au lithium usagé. Le tamis moléculaire préalablement détruit par broyage fin ( Selon un procédé tout à fait similaire, le document CN116440857 décrit un procédé de réduction de la concentration de cations sodium dans une solution riche en cations lithium. Ce procédé comprend le traitement d’un adsorbant zéolithique échangé au sodium par une solution d’acide sulfurique, notamment le traitement sous ébullition dans de l’acide sulfurique concentré pendant 2 à 4 heures, ce traitement pouvant être répété 3 à 6 fois. Une solution de cations lithium à enrichir est ensuite mise en contact avec cette solution acide comprenant des cations sodium pour obtenir une solution de cations lithium enrichie. Dans ces deux derniers documents, on voit que le tamis moléculaire de départ est nécessairement détruit (broyage ou digestion acide), et ne peut donc être récupéré et réutilisé à l’issue du procédé. La présente invention propose de combler un besoin aujourd’hui grandissant qui est celui de récupérer le lithium présent dans des tamis moléculaires usagés tout en valorisant lesdits tamis moléculaires usagés. Aussi, un premier objectif de la présente invention est de proposer un procédé économique de recyclage d'un tamis moléculaire au lithium usagé et la valorisation du solide recyclé sous forme d'un tamis moléculaire. Un autre objectif de la présente invention est de proposer un procédé économique de recyclage d'un tamis moléculaire au lithium usagé permettant la récupération d'une solution ionique chargée en lithium de haute pureté et la valorisation du solide recyclé sous forme d'un tamis moléculaire. Un autre objectif de la présente invention est de proposer un procédé économique de recyclage d'un tamis moléculaire au lithium usagé et la valorisation du solide recyclé sous forme d'un tamis moléculaire, par exemple échangé au sodium. Un autre objectif encore de la présente invention est de proposer un procédé économique de recyclage d'un tamis moléculaire au lithium usagé et la valorisation du solide recyclé sous forme d'un tamis moléculaire, typiquement échangé au sodium. D’autres objectifs encore apparaîtront dans la description de l’invention qui suit. Dans cette description, toutes les gammes de valeurs s’entendent « bornes comprises » sauf indication contraire. Ainsi, et selon un premier objet, l’invention concerne un procédé de production simultanée d’une solution de cations lithium d’une part et d’un tamis moléculaire à faible teneur en lithium d’autre part, ledit procédé comprenant : a) fourniture d’un tamis moléculaire échangé au lithium, b) hydratation dudit tamis moléculaire échangé au lithium, c) échange ionique, à l’aide d’au moins une solution ionique, du tamis moléculaire hydraté à l’étape précédente, et d) récupération d’une solution de cations lithium d’une part et d’un tamis moléculaire à faible teneur en lithium d’autre part. Le procédé de l’invention met en œuvre un tamis moléculaire échangé au lithium, et par tamis moléculaire échangé au lithium, on entend de préférence un tamis moléculaire au lithium usagé, et plus spécifiquement un tamis moléculaires au lithium qui a déjà été utilisé et qui est devenu impropres pour les usages auxquels il est destiné. Il peut également s’agir de tamis moléculaires neufs (non utilisés) au lithium, mais qui ont subi des défauts de fabrication, qui sont « hors spécifications », et qui sont impropres pour les usages auxquels ils sont destinés. Les tamis moléculaires échangés au lithium comprennent notamment des cristaux de zéolithe qui peuvent être de tout type bien connu de l’homme du métier et par exemple, et à titre non limitatif des cristaux de zéolithes de type FAU, EMT, LTA, LTL, MFI, MOR, BEA, CHA, HEU, OFF, MAZ, de préférence les zéolithes de type FAU, MFI, MOR, BEA, CHA, HEU, de manière tout à fait préférée les zéolithes de type FAU et MFI, en particulier les FAU de type FAU X, FAU LSX, FAU MSX, FAU Y et les MFI de type ZSM-5 et silicalites. Les tamis moléculaires échangés au lithium comprennent des cristaux de zéolithes, comme indiqués ci-dessus, lesdits cristaux étant le plus souvent et avantageusement agglomérés avec au moins un liant d’agglomération qui est aussi bien connu de l’homme du métier et qui est avantageusement choisi parmi les argiles. Les tamis moléculaires échangés au lithium qui sont mis en œuvre dans le procédé de l’invention, peuvent ainsi comprendre des cristaux de zéolithe(s) définie(s) ci-dessus et au moins un liant d’agglomération, ledit liant d’agglomération pouvant être partiellement ou totalement zéolithisé, c’est-à-dire converti au moins partiellement en zéolithe, selon des techniques tout à fait bien connues de l’homme du métier. Les tamis moléculaires au lithium qui sont avantageusement mis en œuvre dans le procédé de l’invention présentent le plus souvent et avantageusement une teneur en lithium comprise entre 0,5% et 12,0%, de préférence comprise entre 1,0% et 12,0%, de manière préférée entre 4,0% et 12,0% et de manière tout à fait préférée entre 8,0% et 12,0%. Cette teneur en lithium est mesurée par spectrométrie d'émission atomique avec plasma induit par haute fréquence (ICP-AES), par exemple selon la norme NF EN ISO 21587-3 adaptée au lithium, sur un appareil de type Perkin Elmer 4300DV. La teneur en lithium est exprimée en poids équivalent de Li 2 O. Les tamis moléculaires aptes à être mis en œuvre dans le procédé de l’invention peuvent être de tout type bien connu de l’homme du métier, et le plus souvent sous forme de particules telles que agglomérés, billes, filés, ou plus généralement extrudés, extrudés simples ou polylobés, pour ne citer que les particules les plus courantes. La taille des particules est généralement et le plus souvent telle que la plus petite dimension (par exemple diamètre dans le cas de billes) est comprise entre 0,10 mm et 5 mm, de préférence de 0,20 mm à 5 mm, de préférence encore 0,20 mm à 3 mm, et plus particulièrement de 0,25 mm à 1,5 mm. Le tamis moléculaire échangé au lithium mis en œuvre dans le procédé de la présente invention est typiquement un tamis totalement échangé au lithium. Toutefois, le procédé de la présente invention est parfaitement applicable à des tamis moléculaires échangés partiellement au lithium, les autres cations échangeables pouvant être choisis parmi tout autre cation des colonnes I et II du tableau périodique des éléments, et en particulier un ou plusieurs cations choisi parmi sodium, potassium, magnésium, calcium, strontium et baryum. Le procédé de l’invention s’applique cependant tout particulièrement aux tamis moléculaires présentant une teneur élevée en lithium, par exemple de préférence entre 4,0% et 12,0% et de manière encore préférée entre 8,0% et 12,0%, teneur exprimée en Li 2 O, comme expliqué plus haut, ces valeurs n’étant pas limitatives. Le tamis moléculaire échangé au lithium mis en œuvre dans le procédé de l’invention est donc tout d’abord hydraté, selon toute méthode bien connue de l’homme du métier et plus particulièrement toute opération visant à conférer audit tamis moléculaire échangé au lithium, une teneur en eau comprise entre 20% et 75% mesurée par perte au feu. La perte au feu est déterminée en atmosphère oxydante, par calcination de l'échantillon à l'air à une température de 950°C ± 25°C, comme décrit dans la norme NF EN 196-2 (avril 2006). L’écart-type de mesure est inférieur à 0,1%. Cette opération d’hydratation est bien connue de l’homme du métier et peut être réalisée par exemple par trempage dans de l’eau pendant la durée nécessaire pour atteindre la teneur en eau souhaitée, soit par exemple entre quelques minutes et quelques heures. Cette étape d’hydratation peut avantageusement être précédée ou suivie, de préférence précédée, d’au moins une étape de tamisage afin notamment d’écarter les particules fines, et/ou d’au moins une étape de tri visant à éliminer tout type de contaminant non désiré, par exemple particules métalliques et autres provenant de la récupération des tamis usagés ou impropres à utilisation. Après hydratation et éventuel tamisage et/ou tri, le tamis moléculaire échangé au lithium est soumis à l’étape c) d’échange ionique, à l’aide d’au moins une solution ionique, selon toutes méthodes bien connues de l’homme du métier et par exemple par percolation, par trempage ou par percolation et trempage, de préférence le tamis est soumis à percolation, afin de procéder à un échange ionique. Par percolation on entend qu’une solution ionique est forcée au travers dudit tamis moléculaire. La percolation peut être effectuée selon toute méthode bien connue de l’homme du métier, et typiquement, la percolation est opérée au travers d’un lit fixe du tamis moléculaire échangé au lithium. La percolation peut être opérée en une ou plusieurs fois. En alternative ou complément, le tamis moléculaire au lithium peut être soumis à échange ionique par exemple par un ou plusieurs trempages du tamis moléculaire dans un ou plusieurs batch(es) de solution(s) ionique(s). La percolation peut être réalisée à température ambiante ou toute autre température, sans toutefois excéder 150°C, de préférence sans excéder 120°C, et avantageusement sans excéder 110°C, les faibles températures étant généralement préférées, notamment pour des raisons économiques évidentes. La percolation est réalisée à l’aide d’une solution comprenant des cations sodium et selon un mode de réalisation tout particulièrement préféré, la solution est une solution aqueuse de cations sodium. Des solutions hydro-organiques de cations sodium peuvent également être utilisées, par exemple des mélanges eau-alcool, eau-éther ou eau-cétone ou leurs mélanges. On préfère cependant les solutions aqueuses de cations sodium. Les solutions de cations sodium comprennent généralement de 0,01% à 100% de cations sodium par rapport à la somme des cations présents dans la solution, protons exclus, plus généralement de 0,1% à 100%, plus généralement encore de 1% à 100%, de préférence de 5% à 100%, de préférence encore de 10% à 100%, avantageusement de 20% à 100%, et par exemple de 50% à 100% en moles ou encore de 75% à 100%, en moles, bornes incluses de cations sodium, ces teneurs étant mesurées selon des méthodes bien connues de l’homme du métier, par exemple par ICP-AES, selon la norme NF EN ISO 11885. Les solutions de cations sodium définies ci-dessus peuvent comprendre en outre un ou plusieurs autres cations choisis parmi les cations calcium, les cations potassium, les cations baryum, les cations magnésium et les cations strontium, sans que cette liste soit limitative. Ainsi, les solutions de cations sodium peuvent par exemple comprendre des mélanges de cations sodium et calcium, de cations sodium et potassium, de cations sodium et baryum, de cations sodium, potassium et baryum, de cations sodium, baryum et strontium, de cations sodium, potassium, baryum et strontium, de cations sodium, calcium et baryum, etc. On préfère cependant les solutions de cations qui comportent une majorité (> 50% en moles) de cations sodium, voire de 80% à 100% de cations sodium, mieux de 90% à 100% de cations sodium, mieux encore de 95% à 100% de cations sodium, par rapport à la somme en moles des cations présents dans la solution. Le ou les anions présents dans les solutions de cations décrites ci-dessus sont ceux bien connus de l’homme du métier, et par exemple, de manière non limitative ceux choisis parmi les halogénures, les hydroxydes, les nitrates, les sulfates, les oxalates, les acétates et de préférence parmi les halogénures, les hydroxydes et les nitrates, et de préférence encore parmi les halogénures. Parmi les halogénures, on préfère tout particulièrement les chlorures. La concentration de la solution de cations sodium est telle que la solution est une solution liquide monophasique, sans précipité, et avantageusement la concentration est comprise entre 0,05 et 1 fois la solubilité du ou des sels dissous à la température à laquelle est réalisé le procédé selon l’invention, de préférence comprise entre 0,10 et 0,80 fois la solubilité du sel, mieux encore entre 0,12 et 0,65, de préférence entre 0,15 et 0,60, bornes incluses, la solubilité du ou des sels dissous à la température à laquelle est réalisé le procédé selon l’invention. À titre d’exemple illustratif, la solubilité du chlorure de sodium (NaCl) à 25°C dans l’eau est de 36,1 g de NaCl par 100 g d’eau (R.H. Perry et C.H. Chilton, Chemical Engineers’ Handbook, Mc Graw-Hill, (1973), 5th edition) ce qui correspond à une concentration en NaCl de 5,4 M (moles par litre de solution). La quantité de solution ionique à utiliser pour l’opération d’échange ionique, et avantageusement percolation, est déterminée en fonction de la concentration en cations de la solution d’échange ionique et de la quantité de lithium présente dans le tamis moléculaire à traiter. La quantité de cations est typiquement comprise entre 0,9 et 2 fois la quantité de cations lithium à échanger dans le tamis moléculaire, c’est-à-dire que le rapport molaire entre les cations introduits dans la solution et les cations lithium présents dans le tamis moléculaire est compris entre 0,9 et 2. La quantité préférée est la plus proche de 1 fois, typiquement la plus proche de 0,9 fois à 1,1 fois, la quantité de cations lithium à échanger. En effet, cette quantité correspond au remplacement d'une mole de lithium par une mole de cation présente dans la solution ionique. La quantité de cations lithium présente dans le tamis moléculaire est déterminée par ICP-AES, comme expliqué précédemment. Lorsque l’étape c) d’échange ionique est une percolation, la vitesse de percolation est typiquement comprise entre 3 cm min -1 et 20 cm min -1 , en fût vide, de préférence entre 4 cm min -1 et 18 cm min -1 , et de préférence encore entre 5 cm min -1 et 15 cm min -1 . Après la ou les opération(s) d’échange(s) ionique(s) par percolation et/ou trempage, le tamis moléculaire est lavé à l'eau jusqu'à ce que la concentration de l’eau de lavage en sortie présente un taux d’anion (typiquement chlorure) inférieur à 25 mg/L. Le tamis moléculaire récupéré est ensuite séché et activé avant de pouvoir être ré-utilisé en tant que matériau adsorbant. Le séchage et l’activation sont réalisés selon les techniques habituelles et bien connues de l’homme du métier. Ainsi, le séchage est typiquement réalisé à une température comprise entre 50°C et 200°C. L’activation peut être de même effectuée selon toute méthode d’activation connue de l’homme du métier et par exemple, et de manière non limitative, sous balayage gazeux oxydant et/ou inerte, avec notamment des gaz tels que l’oxygène, l’azote, l’air, un air sec et/ou décarbonaté, un air appauvri en oxygène, éventuellement sec et/ou décarbonaté, à une ou des températures supérieures à 200°C, typiquement comprises entre 250°C et 700°C, préférentiellement entre 300°C et 650°C, pendant quelques heures, par exemple entre 0,5 et 6 heures. Ainsi, le procédé de l’invention permet de recycler de manière économique les tamis moléculaires échangés majoritairement au lithium, et notamment les tamis moléculaires échangés au lithium, usagés ou plus généralement impropres aux applications auxquelles ils sont destinés, tout en produisant de manière simultanée ou concomitante : - d'une part une solution comprenant des cation lithium, de préférence majoritairement des cations lithium, de préférence une solution de haute pureté, c’est-à-dire dont les cations lithium représentent plus de 80% en moles des cations présents dans la solution, de préférence plus de 90% des cations présents, de manière encore préférée plus de 95%, mieux plus de 97%, de manière tout à fait préférée plus de 99%, et - d'autre part un tamis moléculaire à faible teneur en lithium, et plus spécifiquement, contenant de très faibles quantités de lithium, par exemple moins de 1,8%, de préférence moins de 1,5%, de préférence moins de 1%, de préférence encore moins de 0,8%, avantageusement moins de 0,5% de de lithium dans le tamis moléculaire, la teneur en lithium étant exprimée en poids équivalent anhydre de Li 2 O, par rapport au poids total en équivalent anhydre du tamis moléculaire issu du procédé de l’invention. Le tamis moléculaire ainsi obtenu de manière concomitante ou simultanée avec la solution ionique de lithium présente une faible teneur en lithium, et le plus souvent une teneur très faible en lithium résiduel. À ce titre le tamis moléculaire à faible teneur en lithium est nouveau et fait partie de la présente invention. Ainsi, et selon un autre aspect, la présente invention concerne un tamis moléculaire comprenant une teneur en lithium comprise entre 0,01% et 1,8%, de préférence comprise entre 0,01% et 1,5%, de préférence comprise entre 0,01% et 1%, de préférence encore comprise entre 0,01% et 0,8%, avantageusement comprise entre 0,01% et 0,5%, la teneur en lithium étant exprimée en poids équivalent anhydre de Li 2 O, par rapport au poids total en équivalent anhydre du tamis moléculaire. Dans un mode de réalisation préféré, le tamis moléculaire de l’invention comprend : - une teneur en lithium comprise entre 0,01% et 1,8%, de préférence comprise entre 0,01% et 1,5%, de préférence comprise entre 0,01% et 1%, de préférence encore comprise entre 0,01% et 0,8%, avantageusement comprise entre 0,01% et 0,5%, la teneur en lithium étant exprimée en poids équivalent anhydre de Li 2 O, par rapport au poids total en équivalent anhydre du tamis moléculaire, et - une teneur en sodium comprise entre 50% et 99,99%, de préférence entre 80% et 99,99%, avantageusement entre 90% et 99,99%, mieux encore entre 95% et 99,99%, en moles par rapport au nombre total de moles de cations présents dans le tamis moléculaire, déterminée par ICP-AES. Le tamis moléculaire à faible teneur en lithium, obtenu de manière simultanée ou concomitante avec une solution comprenant des cations lithium peut très avantageusement être utilisé en tant que matériau adsorbant zéolithique recyclé, et tout particulièrement après les opérations usuelles de traitements thermiques d’activation (élimination de l’eau présente dans la microporosité). Une masse exprimée en « équivalent anhydre » signifie une masse de produit diminuée de sa perte au feu (PAF). La perte au feu est déterminée, comme indiqué précédemment, en atmosphère oxydante, par calcination de l'échantillon à l'air à une température de 950°C ± 25°C, comme décrit dans la norme NF EN 196-2 (avril 2006). L’écart-type de mesure est inférieur à 0,1%. Les teneurs en lithium sont également déterminées comme indiqué précédemment par ICP-AES. La solution ionique comprenant des cations lithium peut facilement être réutilisée, soit directement, soit après quelques traitements classiques de purification bien connus de l’homme du métier, et éventuellement concentration ou dilution, selon les besoins, par exemple pour la fabrication de nouveaux tamis moléculaires échangés au lithium. La solution de cations lithium contient moins de 0,05 moles de sodium, de préférence moins de 0,03, de préférence encore moins de 0,02, mieux encore moins de 0,01, et avantageusement moins de 0,005 de moles de sodium pour pour 100 grammes de solution ionique. Outre le fait de permettre le recyclage du lithium présent dans les tamis moléculaires usagés et/ou impropres à utilisation, sous la forme d’une solution de cations lithium de haute pureté, le procédé de l’invention permet également la production d’un tamis moléculaire « neuf » ou « régénéré » comprenant au moins du sodium, et éventuellement d’autres cations provenant ou non de la solution ionique utilisée à l’étape c) d’échange ionique décrite précédemment. Un des avantages du procédé de l’invention est qu’il permet ainsi une production d’un tamis moléculaire « neuf » ou « régénéré », sans qu’il soit nécessaire de procéder à une synthèse de cristaux de zéolithe et une agglomération des cristaux avec un liant. Par ailleurs le rendement de production de tamis moléculaire neuf produit est d’au moins 90%, voire d’au moins 95%, mieux encore d’au moins 99% en poids, par rapport au poids du tamis moléculaire échangé au lithium de départ, c’est-à-dire qu’il n’y pas ou peu de perte en matériau adsorbant tout au long du procédé de l’invention. Par ailleurs, l’intégrité cristalline de la structure zéolithique du tamis moléculaire produit est conservé, c’est-à-dire qu’elle reste inchangée par rapport au tamis moléculaire échangé au lithium mis en œuvre dans le procédé de l’invention. Ainsi, et à titre d’exemple illustratif, un tamis moléculaire échangé au lithium à structure zéolithique de type FAU LSX, sera converti dans le procédé de l’invention en un tamis moléculaire échangé au sodium à structure zéolithique de type FAU LSX. Comme indiqué précédemment, le tamis moléculaire produit à l’issu du procédé de l’invention comprend du sodium et éventuellement un ou plusieurs autres cations choisis parmi les cations calcium, les cations potassium, les cations baryum, les cations magnésium et les cations strontium, sans que cette liste soit limitative, selon que ces cations étaient présents ou non dans la ou les solutions utilisée(s) à l’étape c) d’échange ionique du procédé. Le tamis moléculaire ainsi produit peut ainsi être par exemple et de manière non limitative un tamis moléculaire échangé au sodium, un tamis moléculaire échangé au sodium et au calcium, un tamis moléculaire échangé au sodium et au potassium, un tamis moléculaire échangé au sodium et au baryum, un tamis moléculaire échangé au sodium, au potassium et au baryum, un tamis moléculaire échangé au sodium, au baryum et au strontium, ou encore un tamis moléculaire échangé au sodium, au potassium, au baryum et au strontium, ou encore un tamis moléculaire échangés au sodium, au calcium et au baryum, et autres, comme indiqué précédemment. On préfère cependant les tamis moléculaires qui comprennent une majorité de cations sodium, voire de 80% à 100% de cations sodium, mieux de 90% à 100% de cations sodium, mieux encore de 95% à 100% de cations sodium. Le ratio molaire [cations sodium/cations échangeables dans le tamis moléculaire] est égal au ratio molaire des cations sodium présents dans le tamis après échange ionique (étape c) et des cations présents dans le tamis moléculaire avant échange ionique. Les quantités molaires des cations dans le tamis moléculaire sont déterminées par ICP-AES. Les tamis moléculaires au sodium coproduits avec une solution de cations lithium dans le procédé de la présente invention peuvent trouver des applications tout à fait intéressantes, notamment dans la séparation N 2 /O 2 , la prépurification d'air ou la purification de coupes hydrocarbonées s’agissant plus particulièrement de tamis moléculaires à zéolithes de de structure FAU, et notamment de type LSX. Le procédé de l’invention permet ainsi d’une part le recyclage du lithium présent dans des tamis moléculaires usagés et/ou impropres à utilisation, et d’autre part la production de tamis moléculaire échangés totalement ou partiellement au sodium. Le procédé de l’invention peut s’avérer tout particulièrement efficace, et rentable sur le plan économique et industriel notamment lorsqu’il est mis en œuvre à partir de tamis moléculaires échangés au lithium qui sont collectés à partir de plusieurs sources et/ou utilisateurs différents. Il est ainsi possible d’envisager la collecte de tamis échangés au lithium usagés et/ou impropres à utilisation provenant de plusieurs sources afin de mettre en œuvre le procédé de l’invention avec des quantités de tamis pouvant aller de quelques kilogrammes à plusieurs tonnes. Il peut également être envisagé de collecter des tamis échangés au lithium avec des structures cristallines zéolithiques différentes, par exemple des tamis à structure cristalline FAU LSX en mélange avec des tamis à structure cristalline FAU MSX et/ou des tamis à structure cristalline FAU X, ou bien encore des tamis à structure cristalline FAU Y, ou LTA, et autres. En effet le procédé de l’invention permet le recyclage de lithium contenu dans tout type de tamis moléculaire dont les structures cristallines zéolithiques peuvent être identiques ou différentes. On préfère toutefois opérer avec des tamis moléculaires échangés au lithium dont la structure cristalline zéolithique est identique et unique, par exemple, et selon un mode de réalisation tout à fait préféré de l’invention des tamis moléculaires échangés au lithium de structure cristalline zéolithique FAU LSX. Les exemples suivants sont donnés à titre d’illustration de la présente invention et ne présentent aucun caractère limitatif à l’invention dont la portée de protection est conférée par les revendications annexées à la présente description. Exemple 1 Un tamis moléculaire provenant d’un concentrateur d’oxygène médical qui a fonctionné continument pendant 5 ans (920 g exprimés en équivalents anhydres) à base de zéolithe FAU LSX échangée au lithium, commercialisé par la société Arkema sous la dénomination « Nitroxy SXSDM », est placé dans une colonne en inox de longueur égale à 2 mètres, et de diamètre égal à 3 cm. On fait percoler, au moyen d’une pompe, dans la colonne contenant le tamis moléculaire une quantité égale à 10 litres d'une solution de chlorure de sodium à 0,85 M, à une température égale à 30°C et à une vitesse en fût vide égale à 7 cm min -1 . Le ratio molaire entre les cations sodium introduits dans la solution et les cations lithium présents dans le tamis moléculaire est égal à 1,5. Après échange ionique, et avantageusement percolation, la colonne est drainée et lavée simultanément par injection d’eau au moyen de la pompe jusqu’à ce que la teneur en chlorures dans l’effluent en sortie soit inférieure à 25 mg/L. Le tamis résultant pèse 1005 g, exprimés en équivalent anhydre et contient 0,5% de lithium, exprimés en poids équivalent anhydre de Li 2 O, par rapport au poids total en équivalent anhydre du tamis moléculaire. On vérifie par Diffraction des Rayons X qu’il n’y a pas de changement/transformation de phase cristalline. La solution collectée contient 4,8% en masse de chlorure de lithium (LiCl) et 0,04% en masse de NaCl. Cet exemple montre qu’il est possible grâce au procédé de l’invention de préparer simultanément : a) un tamis moléculaire échangé au sodium et comprenant une très faible proportion de cations lithium (0,4% en poids équivalent anhydre de Li 2 O), et b) une solution ne comprenant qu’une faible proportion de Na (0,0007 % en moles de Na) et des cations lithium représentant 99,5% en moles des cations présents dans la solution. Le tamis moléculaire échangé au sodium ainsi résultant est totalement valorisable, c’est-à-dire directement utilisable (après les opérations habituelles, et bien connues de l’homme du métier, de séchage et de calcination, dites également activation) dans des applications où des adsorbants de type tamis moléculaires échangés au sodium sont requis, par exemple pour la séparation azote/oxygène ou encore la prépurification de l'air. La solution de LiCl obtenue à l’issue du procédé de l’invention, est pure et relativement concentrée, ce qui permet son utilisation, ou moyennant de faibles ajustements de concentration par évaporation ou dilution, par exemple et avantageusement dans un procédé d'échange lithium, et notamment pour la fabrication de tamis moléculaires échangés au lithium. Procédé de production simultanée d’une solution de cations lithium d’une part et d’un tamis moléculaire à faible teneur en lithium d’autre part, ledit procédé comprenant : a) fourniture d’un tamis moléculaire échangé au lithium, b) hydratation dudit tamis moléculaire échangé au lithium, c) échange ionique, à l’aide d’au moins une solution ionique, du tamis moléculaire hydraté à l’étape précédente, et d) récupération d’une solution de cations lithium d’une part et d’un tamis moléculaire à faible teneur en lithium d’autre part. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le tamis moléculaire échangé au lithium est un tamis moléculaire usagé ou impropre aux applications auxquelles il est destiné. Procédé selon la revendication 1 ou la revendication 2, dans lequel le tamis moléculaire échangé au lithium comprend notamment des cristaux de zéolithes choisis parmi ceux de type FAU, EMT, LTA, LTL, MFI, MOR, BEA, CHA, HEU, OFF, MAZ, de préférence de type FAU, MFI, MOR, BEA, CHA, HEU, de manière tout à fait préférée de type FAU et MFI, en particulier de type FAU et plus préférentiellement de type FAU X, FAU LSX, FAU MSX, FAU Y et les MFI de type ZSM-5 et silicalites. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le tamis moléculaire au lithium présente une teneur en lithium comprise entre 0,5% et 12,0%, de préférence comprise entre 1,0% et 12,0%, de manière préférée entre 4,0% et 12,0% et de manière tout à fait préférée entre 8,0% et 12,0%, exprimée en poids équivalent de Li 2 O. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la taille des particules est telle que la plus petite dimension est comprise entre 0,10 mm et 5 mm, de préférence de 0,20 mm à 5 mm, de préférence encore 0,20 mm à 3 mm, et plus particulièrement de 0,25 mm à 1,5 mm. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l’étape b) d’hydratation est réalisée par trempage dans de l’eau pendant une durée comprise entre quelques minutes et quelques heures. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l’étape c) d’échange ionique est une étape de percolation à l’aide d’au moins une solution ionique. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l’étape c) d’échange ionique est une étape de percolation à l’aide d’au moins une solution ionique comprenant des cations sodium. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le tamis moléculaire récupéré à l’étape d) est lavé à l’eau, puis séché et activé. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, pour la préparation d’un tamis moléculaire échangé au sodium à structure zéolithique de type FAU LSX à partir d’un tamis moléculaire, usagé et/ou impropre pour les usages auxquels il est destiné, échangé au lithium à structure zéolithique de type FAU LSX.