Brevet FR3156794A1 — publié le 20250620

L’invention concerne l’utilisation d’un diamide particulier dans la fabrication d’une composition comprenant au moins un liant organique réticulable. Elle a également pour objet une composition comprenant au moins un liant organique réticulable et au moins un diamide tel que défini ci-dessus, ainsi que ses utilisations, notamment dans la fabrication d’un revêtement, choisi en particulier parmi les peintures, vernis, encres, et enduits de finition gélifiés ; d’une colle ou d’un adhésif ; d’un mastic ; d’un agent d’étanchéité ; d’un scellement chimique ; d’un objet moulé ; d’un objet obtenu par impression 3D ; de préférence d’un revêtement. Composition de liant organique réticulable comprenant au moins un diamide L’invention concerne l’utilisation d’un diamide particulier dans la fabrication d’une composition comprenant au moins un liant organique réticulable. Elle a également pour objet une composition comprenant au moins un liant organique réticulable et au moins un diamide tel que défini ci-dessus, ainsi que ses utilisations, notamment dans la fabrication d’un revêtement, choisi en particulier parmi les peintures, vernis, encres, et enduits de finition gélifiés (« gel coats ») ; d’une colle ou d’un adhésif ; d’un mastic ; d’un agent d’étanchéité ; d’un scellement chimique ; d’un objet moulé ; d’un objet obtenu par impression 3D ; de préférence d’un revêtement. Un certain nombre d'additifs rhéologiques ont été utilisés pour augmenter la viscosité de compositions de mastic, de colle ou d'adhésif, de compositions de revêtement, ou de compositions de moulage. Parmi ceux-ci, on peut citer les poudres de polyamide, les poudres de dérivés hydrogénés à base d'huile de ricin, les silices pyrogénées, les carbonates de calcium précipités ou les carbonates de calcium broyés. Les charges inorganiques nécessitent une dispersion du mélange à très grande vitesse et présentent des problèmes de stabilité et de sédimentation dans le temps, avec pour conséquence des effets négatifs sur les propriétés mécaniques du système final. De leur côté, les poudres de polyamide et des poudres de dérivés d'huile de ricin hydrogénée nécessitent une activation du système lors de la réalisation de la composition finale par l'utilisateur (formulateur). Cette activation comprend un cisaillement à grande vitesse, et un chauffage correspondant à des montées en température pouvant aller jusqu'à environ 120°C selon les produits, pendant une durée minimale dépendant des conditions de température et du système, afin de développer des propriétés rhéologiques finales optimales. La Demanderesse a déjà proposé des additifs de rhéologie conférant des propriétés thixotropes à une formulation après une phase d’activation. Ainsi, il a été proposé notamment dans WO 2015/011375 un additif de rhéologie ou organogélateur sous forme de diamide, qui se présente sous forme de poudre et est activé dans un solvant organique qui peut être un diluant réactif ou un plastifiant. Ce diamide est le produit de réaction d'une diamine cycloaliphatique, d’une diamine acyclique, éventuellement d’une diamine aromatique, d’un acide gras hydroxylé et éventuellement d’un acide monocarboxylique non-hydroxylé. Bien que ces solutions se soient avérées satisfaisantes dans la plupart des applications envisagées, il reste nécessaire pour certaines applications, et notamment dans la formulation de revêtements tel que des peintures, d’augmenter la résistance à la coulure des revêtements obtenus à partir de ces systèmes. En outre, il serait souhaitable d’améliorer les propriétés thixotropiques de ces formulations. Dans ce contexte, il est apparu à la Demanderesse que l’utilisation de diamides obtenus à partir d’une diamine cycloaliphatique et d’un mélange d’acides monocarboxyliques hydroxylés et non-hydroxylés permettait de préparer des diamides satisfaisant à ces besoins. La présente invention concerne ainsi l’utilisation d’un diamide dans la fabrication d’une composition comprenant au moins un liant organique réticulable, caractérisée en ce que ledit diamide est obtenu à partir d’un mélange réactionnel comprenant : a) au moins une diamine cycloaliphatique en C 6 à C 18 , b) au moins un acide monocarboxylique hydroxylé en C 3 à C 36 , c) au moins un acide monocarboxylique non hydroxylé en C 2 à C 12 , le mélange réactionnel étant dépourvu de diamine acyclique en C 2 à C 12 . L’invention a également pour objet une composition comprenant au moins un liant organique réticulable et au moins un diamide tel que défini ci-dessus. Elle a encore pour objet l’utilisation de cette composition dans la fabrication d’un revêtement, choisi notamment parmi les peintures, vernis, encres et enduits de finition gélifiés (« gel coats ») ; d’une colle ou d’un adhésif ; d’un mastic ; d’un agent d’étanchéité ; d’un scellement chimique ; d’un objet moulé ; d’un objet obtenu par impression 3D ; de préférence d’un revêtement. Le diamide utilisé selon l’invention confère à la composition qui le contient d'excellentes propriétés qui se caractérisent par une viscosité élevée au repos, une bonne stabilité de cette viscosité au stockage, une bonne résistance à la sédimentation, une facilité d'application et d'extrusion et une bonne résistance à la coulure après application. De plus, cet additif rhéologique peut être utilisé dans une diversité de formulations à base de solvant ou sans solvant, y compris à haute teneur en pigments et/ou en charges. DESCRIPTION DETAILLEE L’invention concerne un diamide destiné à être utilisé dans ou pour la fabrication d’une composition comprenant au moins un liant organique réticulable. Ce diamide est obtenu à partir d’un mélange réactionnel comprenant : a) au moins une diamine cycloaliphatique en C 6 à C 18 , b) au moins un acide monocarboxylique hydroxylé en C 3 à C 36 , c) au moins un acide monocarboxylique non hydroxylé en C 2 à C 12 , le mélange réactionnel étant dépourvu de diamine acyclique en C 2 à C 12 . Dans le contexte de cette description, l’expression « diamide » inclut un mélange de diamides symétriques et/ou asymétriques résultant de la réaction d’une ou plusieurs diamines avec un ou plusieurs acides carboxyliques. Le composant a) présent dans le mélange réactionnel comprend au moins une diamine cycloaliphatique en C 6 à C 18 . Par « diamine cycloaliphatique en C 6 à C 18 », on entend un composé comprenant de 6 à 18 atomes de carbone, deux groupes amine primaire (-NH 2 ) et au moins un cycle non aromatique. La diamine cycloaliphatique comprend de préférence au moins un cycle non aromatique à 6 chaînons, qui peut être lié, ponté ou fusionné avec un autre cycle non aromatique. A titre d'exemples de diamines cycloaliphatiques convenant comme composant a), on peut citer les diamines cycloaliphatiques en C 6 à C 12 et notamment : la cyclohexane-1,2-, -1,3- ou -1,4-diamine ; la 2- ou 4-méthylcyclohexane-1,3-diamine ; l’isophoronediamine ; le 1,2-, 1,3- ou 1,4-bis(aminométhyl)cyclohexane ; la décahydronaphtalènediamine ; le bis(3-méthyl-4-aminocyclohexyl)méthane (BMACM) ; le bis(4-aminocyclohexyl)méthane (BACM) ; la 1-{[4-(aminométhyl)cyclohexyl]oxy}propan-2-amine ; et leurs mélanges. Les diamines cycloaliphatiques préférées sont choisies parmi : la cyclohexane-1,3- ou -1,4-diamine, le 1,3- ou 1,4-bis(aminométhyl)cyclohexane, l'isophoronediamine, le bis(4-aminocyclohexyl)méthane, et leurs mélanges. Plus préférentiellement, la diamine cycloaliphatique est le 1,3-bis(aminométhyl)cyclohexane (ou 1,3-BAC). Le composant a) peut notamment représenter de 50 à 100%, de préférence de 55 à 95%, plus préférentiellement de 60 à 90% en moles, par rapport au nombre total de moles des composants a) et d). Le composant b) présent dans le mélange réactionnel comprend au moins un acide monocarboxylique hydroxylé en C 3 à C 36 . Par « acide monocarboxylique hydroxylé en C 3 à C 36 », on entend un composé comprenant de 3 à 36 atomes de carbone, un seul groupe carboxy (-COOH) et un ou plusieurs groupes hydroxy (-OH), de préférence un seul groupe hydroxy. Cet acide monocarboxylique hydroxylé en C 3 à C 36 peut être saturé ou insaturé ; il est de préférence saturé. L'acide monocarboxylique hydroxylé b) est de préférence choisi parmi les acides monocarboxyliques monohydroxylés en C 16 à C 22 , tels que : l’acide 12-hydroxystéarique (12-HSA), l’acide 9-hydroxystéarique (9-HSA), l’acide 10-hydroxystéarique (10-HSA), l’acide 14-hydroxyeicosanéique (14-HEA) ou leurs mélanges, de préférence l’acide 12-hydroxystéarique ou un mélange de l’acide 12-hydroxystéarique avec un ou plusieurs composés choisis parmi l’acide 9-hydroxystéarique (9-HSA), l’acide 10-hydroxystéarique (10-HSA) et l’acide 14-hydroxyeicosanéique (14-HEA). L'acide 12-hydroxystéarique peut être obtenu par hydrogénation d'huile de ricin suivie de l'hydrolyse de l'huile de ricin hydrogénée résultante. L'acide 14-hydroxyeicosanoïque peut être dérivé de l'huile lesquerolique produite par extraction des graines de Lesquerella . L'huile de Lesquerella est généralement soumise à une transestérification avec du méthanol, puis le produit résultant est hydrogéné et enfin hydrolysé pour donner l'acide 14-hydroxyeicosanoïque. Un exemple d'acide monocarboxylique polyhydroxylé est l'acide 9,10-dihydroxystéarique. De préférence, le composant b) comprend, voire est constitué de, l'acide 12-hydroxystéarique. Le composant b) peut notamment représenter de 10 à 90% en moles, de préférence de 20 à 80%, plus préférentiellement de 30 à 70% en moles, par rapport au nombre total de moles des composants b) et c). De son côté, le composant c) comprend au moins un acide monocarboxylique non hydroxylé en C 2 à C 12 . Par « acide monocarboxylique non hydroxylé en C 2 à C 12 », on entend un composé comprenant 2 à 12 atomes de carbone, un seul groupe carboxy (-COOH) et aucun groupe hydroxy (-OH). L'acide monocarboxylique non hydroxylé est de préférence linéaire et saturé. L'acide monocarboxylique non hydroxylé comprend de préférence de 2 à 5 atomes de carbone, ou de 3 à 12 atomes de carbone, plus préférentiellement de 3 à 5 atomes de carbone. Eventuellement, au moins un acide monocarboxylique en C 3 -C 5 peut être associé à l’acide acétique ou à au moins un acide monocarboxylique en C 6 -C 12 . Comme exemples d'acides monocarboxyliques non hydroxylés convenant comme composant c), on peut citer : l'acide acétique, propionique, butanoïque, pentanoïque, hexanoïque, heptanoïque, octanoïque, nonanoïque, décanoïque, undécanoïque, dodécanoïque et leurs mélanges. Le composant c) peut notamment représenter de 10 à 90% en moles, de préférence de 20 à 80%, plus préférentiellement de 30 à 70% en moles, par rapport au nombre total de moles des composants b) et c). Le mélange réactionnel est dépourvu de diamine acyclique en C 2 à C 12 . Par « diamine acyclique en C 2 à C 12 », on entend un composé comprenant 2 à 12 atomes de carbone, deux groupes amine primaire (-NH 2 ) et aucun cycle. Par « dépourvu de diamine acyclique en C 2 à C 12 », on entend un mélange réactionnel contenant moins de 1%, en particulier moins de 0,5%, plus particulièrement moins de 0,1% ou encore 0% en poids, de diamine acyclique en C 2 à C 12 par rapport au poids total du mélange réactionnel. Des exemples de diamines acycliques en C2 à C12 sont : l’éthylène diamine, le 1,3-diaminopropane, le 1,4-diaminobutane, le 1,5-diaminopentane, le 1,6-diaminohexane, le 1,7-diaminoheptane, le 1,8-diaminooctane, le 1,9-diaminononane, le 1,10-diaminodécane, le 1,11-diaminoundécane, le 1,12-diaminododécane et leurs mélanges. Dans une forme d’exécution de l’invention, le mélange réactionnel comprend en outre un composant d) comprenant au moins une diamine aromatique en C 6 à C 18 . Par « diamine aromatique en C 6 à C 18 », on entend un composé comprenant 6 à 18 atomes de carbone, deux groupes amine primaire (-NH 2 ) et au moins un cycle aromatique, de préférence au moins un cycle aromatique à 6 chaînons, qui peut être lié ou fusionné avec un autre cycle aromatique ou non-aromatique. Comme exemples de diamines aromatiques, on peut citer les diamines aromatiques en C 6 à C 14 et notamment : la m- ou p-xylylènediamine, la m- ou p-phénylènediamine, la m- ou p-tolylènediamine, le 3,4'- ou 4-4'-diaminodiphényléther, le 4,4′-diaminodiphénylméthane et leurs combinaisons. On utilise avantageusement la m- ou p-xylylène diamine (m- ou p-XDA), plus préférentiellement la m-xylylène diamine (m-XDA). Lorsque le composant d) est présent dans le mélange réactionnel, il peut notamment représenter de 1 à 50% en moles, de préférence de 5 à 45% en moles, plus préférentiellement de 1 à 40% en moles, par rapport au nombre total de moles des composants a) et d). La réaction de polycondensation entre les composants a), b), c) et éventuellement d) tels que décrits ci-dessus peut être réalisée à une température allant de 140 à 250°C, de préférence de 150 à 200°C. La réaction est de préférence conduite sous atmosphère inerte. Le rapport molaire entre les composants a) et d) et les composants b) et c) est généralement compris entre 0,9 et 1,1 et est de préférence de 1:1. Le diamide obtenu après la réaction de polycondensation est typiquement sous forme solide. Il peut être micronisé par broyage mécanique (broyage à boulets, broyage à couteaux) éventuellement suivi d’un tamisage, ou par jet d'air. De préférence, le diamide a une taille de particule volumique Dv(90) inférieure ou égale à 30 µm, préférentiellement inférieure ou égale à 25 µm, plus préférentiellement inférieure ou égale à 20 µm, encore plus préférentiellement inférieure ou égale à 15 µm. En particulier, le Dv(90) peut être compris entre 1 µm et 30 µm. La taille des particules Dv(90) s’entend comme la distribution granulométrique basée sur le volume qui comprend 90% des particules présentes dans un échantillon donné. Cette taille peut notamment être déterminée par diffraction laser. La quantité de diamide dans la composition de liant peut notamment aller de 0,5 à 20%, en particulier de 1 à 15%, plus particulièrement de 2 à 10%, en poids de diamide par rapport au poids total de ladite composition. Le diamide peut notamment être utilisé en tant qu’organogélateur. Un organogélateur (appelé aussi additif rhéologique ou agent thixotrope) est typiquement une molécule organique de faible poids moléculaire (soit inférieur à 2000 g/mol) qui est capable de former un gel réversible dans un liquide organique, notamment à des concentrations relativement faibles (c'est-à-dire inférieures à 1 % en poids par rapport au poids du liquide organique). Un organogélateur peut modifier la rhéologie d'une formulation dans laquelle il est introduit. En particulier, un organogélateur peut conférer à cette formulation un effet pseudoplastique ou thixotrope. En conséquence, un organogélateur peut augmenter la viscosité de la formulation lorsque la formulation est au repos (aucune contrainte de cisaillement n'est appliquée). La viscosité de la formulation diminue lorsque la formulation est soumise à une contrainte de cisaillement. L'augmentation et la diminution de la viscosité peuvent être déterminées par rapport à une formulation témoin ne comprenant aucun organogélateur. Afin de présenter des propriétés pseudoplastiques ou thixotropes, un organogélateur de type diamide doit être activé. Cette activation comprend généralement l'application de conditions de chauffage spécifiques, sous cisaillement, pendant une certaine durée. Ainsi, dans une première forme d’exécution de l’invention, le diamide se trouve sous forme micronisée, comme décrit précédemment, et est activé préalablement à son ajout à la composition de liant organique ou dans celle-ci. L’activation permet l'auto-assemblage de ses molécules par liaisons non covalentes afin d'obtenir des propriétés thixotropes ou pseudoplastiques. L'activation du diamide peut par exemple être réalisée par chauffage à une température de 40 à 120°C, plus généralement de 50 à 80°C, pendant une durée allant de 15 minutes à une heure, notamment de 20 à 30 minutes, avec un cisaillement correspondant à une vitesse tangentielle de 4 à 10 m.s -1 (soit environ 1000 à 4000 tours/min, par exemple 1500 à 3000 tours/min). En variante, le diamide peut être soumis à une étape de cisaillement à température ambiante puis placé à l’étuve à une température comprise dans les plages indiquées ci-dessus. Dans une seconde forme d’exécution, le diamide se trouve sous forme de pâte pré-activée dans un solvant organique qui est ajoutée à la composition de liant organique. Par l’expression « pré-activée », on entend que l'organogélateur possède des propriétés thixotropes ou pseudoplastiques. En conséquence, un organogélateur pré-activé peut être simplement mélangé dans une formulation et ne nécessitera aucune activation supplémentaire pour présenter des propriétés pseudoplastiques ou thixotropes. Par « pâte » ou organogel, on entend un matériau solide ou semi-solide (de type gélatineux) réversible, non cristallin et non vitreux, composé d'un liquide organique piégé dans un réseau tridimensionnel basé sur l'auto-assemblage d'un structurant (dans le cas présent, un diamide) par des interactions non covalentes (telles que des liaisons hydrogène, des interactions de Van der Waals, l'appariement d'ions à empilement π – π, des forces solvophobes et/ou par coordination ionique). Ces interactions conduisent à la formation d'un réseau 3D de microfibrilles qui immobilisent le liquide organique. L'organogel peut être stable à 25°C pendant plusieurs mois, c'est-à-dire qu'il n'y a pas de séparation de phase globale. Lors du chauffage et/ou de l'agitation, le réseau 3D peut être fragmenté de manière réversible, l'organogel peut devenir moins visqueux et lorsque le chauffage et/ou l’agitation s'arrête, le réseau 3D de microfibrilles peut se reformer. En particulier, le diamide peut être pré-activé dans un solvant organique ou un mélange de solvants organiques et par un chauffage à une température égale ou supérieure à sa température d'activation pour permettre l'auto-assemblage de ses molécules par liaisons non covalentes afin d'obtenir des microfibrilles. Le solvant organique peut être n'importe quel composé organique qui est liquide à 30°C, de préférence dans la plage de températures de 0°C à 30°C. Le solvant organique peut comprendre un ou plusieurs plastifiants, un ou plusieurs solvants réactifs, un ou plusieurs solvants non réactifs ou des mélanges de ceux-ci. Dans cette description, l'expression « un plastifiant » ou « un solvant » couvre ainsi aussi bien un composé unique qu'un mélange de composés, sauf indication contraire. Tel qu'utilisé ici, le terme « solvant » désigne un composé capable de solubiliser au moins partiellement le diamide, éventuellement dans des conditions de chauffage. Le solvant est de préférence un solvant organique polaire. Est considéré comme solvant organique polaire, un solvant comprenant au moins un groupement polaire, par exemple un groupement alcool ou ester. Au sens utilisé ici, le terme « solvant réactif » désigne un solvant qui comprend un groupe fonctionnel réactif, c'est-à-dire un groupe fonctionnel capable de réagir avec au moins un composant de la formulation (la composition de liant) dans laquelle est ajoutée la pâte d’organogélateur pré-activée. Par exemple, un solvant réactif peut comprendre au moins une double liaison carbone-carbone polymérisable et/ou au moins un cycle époxyde. Tel qu'utilisé ici, le terme « solvant non réactif » désigne un solvant inerte vis-à-vis des composants de la formulation dans laquelle est ajoutée la pâte d’organogélateur pré-activée. Généralement, un solvant non réactif est dépourvu de groupes fonctionnels réactifs tels que définis ci-dessus. Au sens utilisé ici, le terme « plastifiant » désigne un composé capable de modifier les propriétés mécaniques et/ou thermiques de la formulation dans laquelle est ajoutée la pâte d’organogélateur pré-activée, éventuellement dans des conditions de chauffage. Par exemple, un plastifiant peut avoir un ou plusieurs des effets suivants : diminution de la viscosité, diminution de la température de transition vitreuse, augmentation de la flexibilité, etc. Des exemples de solvants non réactifs sont : le xylène ; les alcools tels que le méthanol, l'éthanol, le butanol et l'alcool benzylique ; les hydrocarbures saturés cycliques tels que le cyclopentane, le cyclohexane, le méthylcyclohexane, l'éthylcyclohexane, le diméthylcyclohexane, le triméthylcyclohexane et la décaline ; les alkylesters d'acides monocarboxyliques tels que le formiate de méthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle, l'acétate d'hexyle, l'acétate d'heptyle, le propionate de méthyle, le propionate d'éthyle, le propionate d'amyle et l'éthoxypropionate d'éthyle ; les alkylesters d'acides dicarboxyliques, tels que le glutarate de méthyle, le succinate de méthyle et l'adipate de méthyle ; les lactones, telles que la y-butyrolactone ; les éthers, tels que le diméthoxyéthane (DME), les éthers méthyliques d'oligoéthylèneglycols de 2 à 5 motifs oxyéthylène, le 1,3-dioxolane, le dioxane, l'éther dibutylique et le tétrahydrofuranne ; des cétones telles que la cyclohexanone ; les esters d'acide phosphorique ou les esters sulfites ; les nitriles, tels que l'acétonitrile, le pyruvonitrile, le propionitrile, le méthoxypropionitrile, le diméthylaminopropionitrile, le butyronitrile, l'isobutyronitrile, le valéronitrile, le pivalonitrile, l'isovaléronitrile, le glutaronitrile, le méthoxyglutaronitrile, le 2-méthylglutaronitrile, le 3-méthylglutaronitrile, l'adiponitrile et le malononitrile ; les carbonates tels que le carbonate d'éthylène, le carbonate de propylène, le carbonate de butylène, le carbonate de diméthyle, le carbonate de diéthyle, le carbonate d'éthyle et de méthyle, le carbonate de diphényle, le carbonate de méthylphényle, le carbonate de dipropylène, le carbonate de méthylpropyle, le carbonate d'éthylpropyle, le carbonate de vinylène, le carbonate de fluoroéthylène, le carbonate de trifluoropropylène ; et leurs mélanges. Des exemples de mélanges de solvants non réactifs sont des mélanges de xylène avec de l'éthanol ou du butanol, par exemple dans un rapport pondéral de 1 :1 à 4 :1. Dans le cas où un solvant réactif est utilisé, il est généralement choisi parmi un composé éthyléniquement insaturé (c'est-à-dire un composé comprenant une double liaison carbone-carbone polymérisable) ou un époxyde (c'est-à-dire un composé comprenant un cycle époxy). Une double liaison carbone-carbone polymérisable est une double liaison carbone-carbone qui peut réagir avec une autre double liaison carbone-carbone dans une réaction de polymérisation. En particulier, le solvant réactif peut comprendre un ou plusieurs composés éthyléniquement insaturés choisis parmi un monomère (méth)acrylique, un monomère styrénique, un monomère vinylique, un monomère oléfinique, un polyacide insaturé ou un dérivé de celui-ci, et des mélanges de ceux-ci. Tel qu'utilisé ici, le terme « monomère (méth)acrylique » désigne un monomère qui comprend une double liaison carbone-carbone conjuguée à une liaison carbonyle (-C(=O)-). De tels monomères comprennent généralement un groupe (méth)acryloyle. De préférence, le monomère (méth)acrylique est un monomère (méth)acrylique monofonctionnel, c'est-à-dire il ne comprend qu'un seul groupe (méth)acryloyle. Le terme groupe (méth)acryloyle est indifféremment utilisé pour désigner un groupe acryloyle (-C(=O)-CH=CH 2 ) ou un groupe méthacryloyle (-C(=O)-C(CH 3 )=CH 2 ). Le monomère (méth)acrylique peut être choisi parmi les (méth)acrylates d'alkyle (notamment (méth)acrylate de méthyle, (méth)acrylate d'éthyle, (méth)acrylate de butyle, (méth)acrylate de tert-butyle ou (méth)acrylate de 2-éthylhexyle); les (méth)acrylates cycloaliphatiques (notamment (méth)acrylate de dicyclopentadiényle, (méth)acrylate de norbornyle, (méth)acrylate d'isobornyle (IBO(M)A), (méth)acrylate de tert-butyle cyclohexanol (TBCH(M)A), le mono(méth)acrylate de tricyclodécane méthanol et le (méth)acrylate de 3,3,5-triméthylcyclohexanol (TMCH(M)A) ; les (méth)acrylates d'hydroxyalkyle (notamment le (méth)acrylate de 2-hydroxyéthyle) ; l'acide (méth)acrylique ; le (méth)acrylamide; le (méth)acrylonitrile ; et des mélanges de ceux-ci. Tel qu'utilisé ici, le terme « monomère styrénique » fait référence à un monomère qui contient une double liaison carbone-carbone en position alpha par rapport à un cycle aromatique. Le monomère styrénique peut être choisi parmi le styrène, l'alpha-méthylstyrène, le tert-butylstyrène, l'ortho-, méta- ou para-méthylstyrène, l'ortho-, méta- ou para-éthylstyrène, l'o-méthyl-p-isopropylstyrène, le p-chlorostyrène, le p-bromostyrène, le o,p-dichlorostyrène, le o,p-dibromostyrène, les ortho-, méta- ou para-méthoxystyrènes, les indènes éventuellement substitués, les vinylnaphtalènes éventuellement substitués, l’acénaphtylène, le diphényléthylène, le vinylanthracène et leurs mélanges. Tel qu'utilisé ici, le terme « monomère vinylique » fait référence à un monomère qui contient un groupe vinyle (-CH=CH 2 ) qui n'est pas conjugué avec un groupe carbonyle (C=O) ou un groupe aromatique. Les monomères vinyliques se distinguent des monomères oléfiniques en ce sens qu'ils comprennent au moins un hétéroatome, c'est-à-dire un atome autre que le carbone ou l'hydrogène. Le monomère vinylique peut être choisi parmi les halogénures de vinyle (notamment le chlorure de vinyle) ; les esters vinyliques (notamment acétate de vinyle, formiate de vinyle, propionate de vinyle, butyrate de vinyle, isobutyrate de vinyle, pivalate de vinyle, pentanoate de vinyle, hexanoate de vinyle, octanoate de vinyle, 2-éthylhexanoate de vinyle, pélargonate de vinyle, laurate de vinyle, stéarate de vinyle et versatate de vinyle, c'est-à-dire les esters d'acides monocarboxyliques ramifiés ayant 6, 9, 10 ou 11 atomes de carbone (notamment disponibles sous les références VeoVa ® EH, VeoVa ® 9, VeoVa ® 10 ou VeoVa ® 11 de la société Hexion) ; les éthers vinyliques (notamment l'éther méthylique, éthylique, butylique ou isobutylvinylique) et leurs mélanges. Tel qu'utilisé ici, le terme « monomère oléfinique » fait référence à un monomère d'hydrocarbure non aromatique qui contient une ou plusieurs doubles liaisons carbone-carbone. Le monomère oléfinique peut être choisi parmi l'éthylène, le propène, le 1-butène, l'isobutylène, le diisobutylène, le 1-nonène, le 1-décène, le butadiène ou leurs mélanges. Tel qu'utilisé ici, le terme « polyacide insaturé » désigne un composé comprenant au moins une double liaison carbone-carbone et au moins deux groupes carboxy, la double liaison carbone-carbone étant conjuguée à au moins un des groupes carboxy. Le terme « dérivé polyacide insaturé » désigne un composé capable de donner un polyacide insaturé in situ , par exemple par hydrolyse ou ouverture de cycle. Des exemples de dérivés de polyacides insaturés appropriés comprennent les esters alkyliques de polyacides insaturés et d'anhydrides cycliques. Le polyacide insaturé ou son dérivé peut être choisi parmi l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide itaconique, l'acide aconitique, l'acide mésaconique, leurs anhydrides et leurs mélanges. Alternativement, le solvant réactif peut être un dérivé de cardanol ou un éther glycidylique. Tel qu'utilisé ici, le terme « dérivé du cardanol » désigne un composé obtenu par modification chimique du cardanol. Le cardanol est un lipide phénolique biosourcé extrait de noix de cajou (un sous-produit de la transformation des noix de cajou). Le cardanol comprend un cycle phénol substitué par une chaîne grasse insaturée et peut être chimiquement modifié par diverses réactions. Le groupe OH du cycle phénolique peut être transformé en un groupe ester, un groupe phosphate, un éther ou un éther glycidylique. Alternativement, la chaîne grasse insaturée peut être époxydée. Des exemples de dérivés de cardanol appropriés comprennent le {3-[(8E)-pentadec-8-en-1-yl]phénoxyméthyl}oxirane (Cardolite NC-513) ou le [(7Z)-pentadec-7-en-1-yl] phénol (Cardolite ® NX-2022). Tel qu'utilisé ici, le terme « éther glycidylique » désigne un composé comprenant un groupe éther glycidylique de formule : Les éthers glycidyliques peuvent être obtenus en faisant réagir un alcool ou un polyol avec de l'épichlorhydrine. Des exemples d'éthers glycidyliques appropriés comprennent les éthers glycidyliques d'alkyle en C 4 -C 20 (tels que l'éther octylique, décylique, dodécylique, tétradécylique ou hexadécylglycidylique), l'éther diglycidylique de 1,2- ou 1,3-propylèneglycol, l'éther diglycidylique de 1,4-butanediol, l'éther diglycidylique de 1,5-pentanediol, l'éther diglycidylique de 1,6-hexanediol, l'éther diglycidylique de 1,8-octanediol, l'éther diglycidylique de 1,9-nonanediol, l'éther diglycidylique de 1,10-décanediol, l’éther diglycidylique de 1,12-dodécanediol, l’éther diglycidylique de 2-méthyl-1,3-propanediol, l’éther diglycidylique de néopentylglycol, l’éther diglycidylique de 2,2-diéthyl-1,3-propane diol, le 3-méthyl-1,5-pentanediol diglycidyl éther, l’éther diglycidylique du 3,3-diméthyl-1,5-pentanediol, l’éther diglycidylique du 2,4-diéthyl-1,5-pentanediol, l’éther diglycidylique du 3,3-butyléthyl-1,5-pentane diol, l’éther triglycidylique du glycérol, l’éther triglycidylique de triméthylolméthane, l’éther triglycidylique de triméthyloléthane, l’éther triglycidylique de triméthylolpropane, l’éther tétraglycidylique de di(triméthylolpropane), l’éther diglycidylique de pentaérythritol, l’éther diglycidylique de cyclohexane, l’éther diglycidylique de cyclohexane-1,4-diméthanol, l’éther diglycidylique de tricyclodécane diméthanol, l’éther diglycidylique d'isosorbide, l’éther diglycidylique de pyrocatéchol, l'éther diglycidylique de résorcinol, l'éther diglycidylique de cardol, l'éther triglycidylique de phloroglucinol, l'éther triglycidylique de pyrogallol, l'éther triglycidylique de tris(hydroxyphényl)méthane, l'éther triglycidylique de tris(hydroxyphényl)éthane, l’éther diglycidylique de bisphénol hydrogéné, l’éther diglycidylique de bisphénol, le triméthoxysilane de glycidyloxypropyle et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation, le solvant réactif est un monomère (méth)acrylique monofonctionnel, de préférence un (méth)acrylate d'alkyle ou un (méth)acrylate cycloaliphatique. La pâte d’organogélateur pré-activée obtenue à partir de ces monomères convient notamment comme additif pour des compositions comprenant, comme liant organique, un composant d'un système réactif bi-composant époxy/amine, dans lesquelles le solvant réactif est capable de réagir avec l’amine du système époxy/amine. Dans le cas où un plastifiant est utilisé, ledit plastifiant est de préférence choisi parmi un plastifiant organique polaire qui comprend généralement au moins un groupe polaire choisi parmi un groupe éther et/ou un groupe ester et/ou un groupe époxy. Les plastifiants comportant au moins un groupe éther peuvent être choisis parmi les polyéthers, tels que les homopolymères et/ou copolymères d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène et/ou un mélange desdits polyéthers (homopolymères et/ou copolymères) et/ou dérivés de ceux-ci, ces dérivés comprenant entre autres lesdits polyéthers bloqués en bout de chaîne par un groupe alcoxy en C 1 (méthoxy) à C 4 (butoxy), ou par un groupe ester en C 2 (acétate) à C 4 (butyrate), lesdits polyéthers ayant une masse moléculaire moyenne en poids de poids Mw allant de 150 à 6000 et de préférence de 1000 à 3000. Le terme « copolymère » doit être interprété comme comprenant aussi bien des copolymères statistiques que des copolymères à blocs. Les polyéthers tout particulièrement préférés sont les polyéthers qui sont des homopolymères d'oxyde de propylène (polypropylène glycols) de masse moléculaire moyenne en poids Mw allant de 1000 à 3000, et plus particulièrement le polypropylène glycol (PPG) de Mw égale à 2000, et/ou ses dérivés choisis parmi les monoesters, de préférence les monoesters en C 2 à C 4 , ou les monoéthers en C 1 à C 4 , tels que le polypropylène glycol monométhoxylé ou monoéthoxylé. Les plastifiants comportant au moins un groupe ester peuvent être choisis parmi les monoesters et/ou polyesters (esters polyfonctionnels) obtenus à partir d'alcools en C 4 à C 21 , d’alcools éventuellement alcoxylés, par exemple avec 1 à 10 motifs alcoxy choisis parmi oxyéthylène (OE) et/ou oxypropylène (OP), et parmi les mono- ou polyacides de fonctionnalité allant de 1 à 4, choisis parmi : i) les acides organiques choisis parmi les acides aromatiques ayant une longueur de chaîne (sans CO 2 H) allant de C 6 à C 10 et/ou les acides aliphatiques ayant une longueur de chaîne (sans fonction –CO 2 H) allant de C 4 à C 18 et/ou les acides cycloaliphatiques ayant une longueur de chaîne (sans fonction –CO 2 H) allant de C 6 à C 10 , et ii) les acides inorganiques. Les esters d'acides aromatiques peuvent être choisis parmi les esters phtaliques (phtalates) et trimellitiques (trimellitates). Les esters d'acides aliphatiques peuvent être choisis parmi les esters adipiques (adipates), les esters citriques (citrates), les esters sébaciques (sébacates) et les esters azélaïques (azélates). Les esters d'acides cycloaliphatiques peuvent être choisis parmi les esters tétrahydrophtaliques (tétrahydrophtalates) et les esters hexahydrophtaliques (hexahydrophtalates). Les esters d'acides inorganiques peuvent être choisis parmi les esters sulfoniques (sulfonates), notamment les alkylsulfonates en C 10 à C 21 , les esters sulfuriques (sulfates), les esters sulfiniques (sulfinates), les esters phosphoriques (phosphates), les esters phosphoniques (phosphonates) et les esters phosphiniques (phosphinates). Enfin, dans le cas où le plastifiant comprend au moins un groupe époxy, il peut être choisi parmi les huiles végétales époxydées telles que l'huile de soja époxydée ou l'huile de lin époxydée, et les esters d'alkyle d'acides gras époxydés tels que l'oléate de méthyle époxydé, le stéarate d'isoamyle époxydé ou le stéarate de 2-éthylhexyle. Parmi les plastifiants préférés, on peut citer ceux comportant au moins un groupe ester d'acide aromatique en C 6 à C 10 , notamment les plastifiants choisis parmi les mono- et/ou dialkylphtalates, et encore plus préférentiellement parmi les phtalates de dialkyle, ou les hexahydrophtalates, dans lesquels lesdits alkyles sont identiques ou différents et choisis parmi les alkyles en C 7 à C 18 , et de préférence les alkyles en C 10 à C 12 . Les plastifiants les plus préférés dans cette famille de (hexahydro)phtalates de dialkyle sont le phtalate de diisoundécyle et l'hexahydrophtalate de diisononyle. Habituellement, le diamide est présent dans un rapport pondéral, par rapport au solvant organique, allant de 1 :1 à 1 :10 et de préférence de 1 :3 à 1 :6. Le diamide tel que décrit ci-dessus est ajouté à une composition comprenant au moins un liant organique réticulable (désignée parfois ici par « formulation »). Tel qu'utilisé ici, le terme « liant » fait référence à un matériau ou une substance assurant la plasticité et la cohésion des différents constituants d’une formulation après séchage et/ou durcissement. Tel qu'utilisé ici, le terme « liant organique » fait référence à un liant comprenant des atomes de carbone et d’hydrogène. Tel qu’utilisé ici, le terme « liant organique réticulable » fait référence à un liant organique qui est capable de former une ou plusieurs liaisons covalentes avec lui-même et/ou avec une autre molécule. Le liant organique peut être un liant éthyléniquement insaturé réticulable par voie radicalaire ou un liant organique réticulable par réaction chimique (notamment par réaction époxy-amine, par réaction alcool-isocyanate, par réaction amine-isocyanate, par réaction carbonyle-amine, par réaction carbonyle-hydrazide, par addition de Michael, d’aza-Michael ou de thio-Michael, par réaction thiol-ène ou thiol-yne, par réaction de cycloaddition, par polycondensation). Ainsi, selon un mode de réalisation, le liant organique est réticulable, soit chimiquement (par réaction avec l’humidité de l’air ou avec une autre molécule), soit thermiquement (en présence d’un initiateur radicalaire tel qu’un peroxyde ou un composé azo), soit par oxydo-réduction (en présence d’un oxydant tel qu’un peroxyde et d’un réducteur tel qu’un composé ferreux, un acide carboxylique, le sulfite de sodium, le bisulfite de sodium, le métabisulfite de sodium, l’hydroxyméthanesulfinate de sodium, la rongalite) soit par irradiation sous rayonnement tel qu’un rayonnement UV (en présence d’au moins un photoinitiateur) et/ou un rayonnement EB (faisceau d’électrons, sans initiateur), y compris auto-réticulable à température ambiante. Le liant organique peut être réticulable par lui-même ou en combinaison avec un autre composant de la formulation (système multi-composants). D’une manière générale, le liant comprend au moins un monomère ou au moins un polymère (incluant les oligomères) ayant au moins une fonctionnalité choisie parmi une double liaison carbone-carbone polymérisable, une triple liaison carbone-carbone, un groupe réactif permettant son auto-réticulation ou sa réaction avec un autre composant de la formulation, et des combinaisons de ceux-ci. Des exemples de groupes réactifs convenables sont amino, amido, hydroxyle, thiol, époxy, oxétane, carboxyle, carbonyle, urée, carbonate cyclique, anhydride cyclique, silyle, isocyanate, azoture et des combinaisons de ceux-ci. Il peut ainsi comprendre au moins un monomère ou au moins un polymère choisi parmi : un monomère éthyléniquement insaturé (tel que ceux décrits précédemment pour le solvant réactif), un oligomère éthyléniquement insaturé, un polymère insaturé (notamment un polyester insaturé, une résine alkyde, un uralkyde ou un alkyde modifié), une oléorésine (notamment de la colophane ou un acide résinique), un époxyde (tels que ceux décrits précédemment pour le solvant réactif), une résine époxy, un polyol, un polymère polyol (notamment une résine acrylique hydroxylée, un polyester polyol ou un polyéther polyol), un polyisocyanate, l’urée-formaldéhyde, une résine phénolique, un hydrazide, une amine (notamment la mélamine), un dicyandiamide, un hydroxyalkylamide, un polymère silylé (notamment un polyuréthane silylé, un polysiloxane silylé, un polysulfure silylé, un polyéther silylé, un polyéther/uréthane silylé, un polyester silylé, un polybutadiène silylé), une résine acrylique fonctionnalisée avec un groupe réactif (notamment tel que décrit précédemment), une résine styrène-acrylique fonctionnalisée avec un groupe réactif (notamment tel que décrit précédemment), un poly(chlorure de vinyle), un élastomère de type polychloroprène ou SBR ou caoutchouc butyle, et leurs mélanges, sans que cette liste ne soit limitative. Par exemple, la composition de liant organique selon l'invention peut être une composition de mastic mono-composant à base de polymère silylé et de préférence à base de polyéther silylé ou de polyuréthane silylé, comme les produits commercialisés par KANEKA sous les dénominations MS POLYMER ® et SILYL ® . Dans un cas plus particulier, ledit liant organique réticulable peut être choisi parmi un composant de l’un des systèmes bicomposants suivants : les systèmes époxy-amines ou époxy-polyamides comprenant au moins une résine époxy comportant au moins deux groupements époxy et au moins un composé aminé ou polyamide comportant au moins deux groupements aminés (résultant notamment de la condensation d’un dimère d’acide avec une polyamine) ; les systèmes polyuréthanes comprenant au moins un polyisocyanate et au moins un polyol ; les systèmes polyol-mélamines dans lesquels le polyol est éventuellement une résine acrylique hydroxylée, un polyester ou un polyéther polyol ; les systèmes polyesters à base d'au moins un époxy ou d'un polyol réactif avec au moins un acide ou un anhydride correspondant. La composition comprenant le liant organique réticulable et le diamide décrit précédemment peut être utilisée dans la fabrication d’un revêtement, choisi notamment parmi les peintures, vernis, encres et enduits de finition gélifiés (« gel coats »); d’une colle ou d’un adhésif ; d’un mastic ; d’un agent d’étanchéité ; d’un scellement chimique ; d’un objet moulé ; d’un objet obtenu par impression 3D ; de préférence d’un revêtement. La composition peut par exemple être appliquée sur divers substrats par pulvérisation, par exemple au pistolet, ou au pinceau ou au rouleau. La pâte d’organogélateur pré-activée peut être présente dans ces compositions à une teneur allant de 1 à 30%, et de préférence de 2 à 25% en poids, et ledit diamide peut être présent sous forme de matière active sèche (soit sous forme de poudre micronisée, soit en tant que constituant de la pâte pré-activée) à une teneur allant de 0,2 à 8%, et de préférence de 1 à 6% en poids, par rapport au poids de ladite formulation. La composition peut comprendre d'autres composants, comme par exemple des charges, des plastifiants, des agents mouillants ou encore des pigments. Dans une forme d’exécution de l’invention, la composition est préparée en ajoutant la pâte d’organogélateur pré-activée décrite ci-dessus aux constituants restants de ladite composition, puis en homogénéisant le mélange avec un malaxeur et/ou un mélangeur planétaire et/ou un disperseur à grande vitesse, sans avoir besoin, dans cette étape, d’appliquer un traitement d'activation thermique, où par « grande vitesse » on entend des vitesses tangentielles allant de 2 à 15 m.s -1 . Cette forme d’exécution convient bien, en particulier, à la formulation de peintures à base de résine époxy, acrylique ou alkyde. L'utilisateur final peut activer l'organogélateur avant son introduction dans ladite formulation ou l'utilisateur final peut activer l'organogélateur in situ (directement dans la formulation). Dans une forme d’exécution préférée de l’invention, le diamide est introduit dans la composition sous forme micronisée et une étape d’activation est réalisée par le formulateur. Les conditions d’activation peuvent notamment être telles que décrites précédemment. EXEMPLES L’invention sera mieux comprise à la lumière des exemples ci-dessous qui sont donnés à des fins purement illustratives et n’ont pas pour but de limiter sa portée. Matières premières utilisées Produit Fonction Référence commerciale Fournisseur Hexaméthylène diamine (HMDA) Réactif Hexaméthylène diamine 98% Aldrich 1,3-Bis(aminométhyl) cyclohexane (1,3-BAC) Réactif 1,3-BAC ITOCHU Éthylène diamine (EDA) Réactif Éthylènediamine ≥ 99,5 % (GC) Aldrich Acide 12-hydroxystéarique (12-HSA) Réactif 12-HSA Jayant Agro Acide heptanoïque (C7) Réactif OLERIS® Acide n-heptanoïque Arkema Acide hexanoïque (C6) Réactif Capric acid UNIOLEO FA 1099 Unilever Acide propionique (C3) Réactif Réactif ACS ≥99,5 % Aldrich Acide acétique (C2) Réactif Acide acétique 100% Aldrich H 3 PO 2 Antioxydant H 3 PO 2 (50 % en poids) Febex Résine époxy Liant Araldite® GZ 7071X75 Huntsman Résine époxy Liant Araldite® GY 783 BD Huntsman Résine STP (polyéther à terminaisons silyle) Liant MS POLYMER® S203H Kaneka Agent de dégazage Agent de dégazage Byk® A530 Byk Dispersant Dispersant Disperbyk® 110 Byk Dioxyde de titane Pigment Tiona® 595 Tronox Phosphate de zinc Pigment ZP 10 Heucophos Talc Additif Finntalc® MO5 Mondo minerals Silice Charge C-400 Sibelco n-butanol Solvant n-butanol Aldrich Polyamide Durcisseur Crayamid® 140 Arkema Diisoundécyle phtalate Plastifiant JAYFLEX DIUP ExxonMobil Xylène Solvant Xylène (Grade synthèse) Aldrich Méthodes et tests utilisés Les formulations sont évaluées à l'aide des tests suivants : Test de résistance à la coulure : Ce test est réalisé à l'aide d'un contrôleur de coulure (Levelling/Sagging Tester de Sheen Instruments) qui permet d'établir la résistance d'un revêtement à la coulure due à la gravité. Ce contrôleur, fabriqué en acier inoxydable et équipé d'une lame plate, comporte des encoches de valeur croissante. Le test consiste à déposer différentes bandes de peinture d'épaisseur parallèle sur une carte de contraste à l'aide du contrôleur de coulure. La carte de contraste est immédiatement placée verticalement, avec le film le plus fin en haut. L'épaisseur à laquelle les bandes se rejoignent indique la tendance à la coulure. Évaluation de la viscosité : Ce test est réalisé à l'aide d'un viscosimètre Brookfield® RV à 25°C (mobile : S 4). La vitesse de rotation du mobile est réglée à 1 tr/min (tours par minute) et la viscosité de chaque peinture après sa stabilisation est mesurée. L'opération est répétée pour des vitesses de 5 tr/min, 10 tr/min, 50 tr/min et 100 tr/min. Test de gélification : Ce test est réalisé à l’aide d’un rhéomètre Kinexus Pro (Malvern). Un balayage en contrainte de 0.1 à 15 000 Pa est effectué, à 25°C sous une fréquence de 1 Hz et le module élastique (G’ (en Pa)) est mesuré afin d’évaluer le niveau de structure (i.e. la force) du gel formé. L’entrefer est réglé à 1 mm pour la géométrie plan-plan utilisée. Une évaluation visuelle de l’aspect du gel est également effectuée. Préparation et caractérisation des diamides Exemple 1 : Diamide à base de 1,3-BAC, de 12-HSA, d'acide propionique et d'acide acétique 345,49 g (1,10 mol) d'acide 12-hydroxystéarique, 20,36 g (0,27 mol) d'acide propionique et 16,49 g (0,27 mol) d'acide acétique ont été introduits sous courant d’azote dans ballon à fond rond de 1 litre équipé d'un thermomètre, d'un appareil Dean-Stark, d'un condenseur et d'un agitateur. On a ajouté 0,41 g d'une solution aqueuse d’H 3 PO 2 (50 % en poids). Le mélange a été chauffé à 120°C, toujours sous un flux d'azote. 117,24 g (0,82 mol) de 1,3-BAC ont été introduits au goutte à goutte, sous agitation tout en maintenant la température en dessous de 140 °C. Après l'ajout de la diamine, le mélange a été chauffé à 190°C, toujours sous un flux d'azote. L'eau retirée a commencé à s'accumuler dans l'appareil Dean Stark à partir de 150°C. La réaction a été suivie par des mesures d'indice d'acide et d'indice d'amine. Lorsque les valeurs d'acide et d'amine sont inférieures à 10 (en mg KOH/g), le mélange réactionnel a été refroidi à 150°C puis vidé dans un moule en silicone. Une fois refroidi à température ambiante, le produit est broyé par micronisation à jets d'air opposés. Pour les Exemples 2 à 12, la même procédure a été utilisée, mais avec les proportions de réactifs présentées dans le Tableau 2 ci-dessous : Exemple Réactifs diamine/acide Mole 1 1,3-BAC Acide 12-hydroxystéarique Acide propionique Acide acétique 0,82 1,10 0,27 0,27 2 1,3-BAC Acide 12-hydroxystéarique Acide acétique 0,83 1,11 0,55 3 1,3-BAC Acide 12-hydroxystéarique Acide propionique 1,10 1,10 1,10 4 1,3-BAC Acide 12-hydroxystéarique Acide hexanoïque 1,10 1,10 1,10 5 1,3-BAC Acide 12-hydroxystéarique Acide heptanoïque 1,10 0,80 1,40 6 (comparatif) Hexaméthylène diamine Acide 12-hydroxystéarique Acide propionique Acide acétique 0,86 1,15 0,29 0,29 7 (comparatif) Hexaméthylène diamine Acide 12-hydroxystéarique Acide acétique 0,87 1,16 0,58 8 (comparatif) 1,3-BAC Hexaméthylène diamine Acide 12-hydroxystéarique Acide propionique Acide acétique 0,41 0,43 1,12 0,28 0,28 9 (comparatif) Éthylène diamine Acide 12-hydroxystéarique Acide propionique Acide acétique 0,95 1,27 0,32 0,32 10 (comparatif) Éthylène diamine Acide 12-hydroxystéarique Acide propionique 1,05 1,05 1,05 11 (comparatif) Éthylène diamine Acide 12-hydroxystéarique Acide hexanoïque 1,00 1,10 0,90 12 (comparatif) Hexamethylène diamine Acide 12-hydroxystéarique Acide heptanoïque 1,10 0,80 1,40 Evaluation des performances rhéologiques dans une formulation de peinture Les diamides préparés ont été évalués dans des formulations de peinture époxy réactive à haute teneur en solides (ou extrait sec élevé) dans le xylène. 1) Préparation des formulations de peinture Une formulation dite « millbase » a été préparée dans les proportions présentées dans le Tableau 3 ci-dessous et de la manière suivante : Les opérations suivantes et successives ont été effectuées dans un bol disperseur (Dispermill ® 2075 ligne jaune, fournisseur : Erichsen) chauffé par un système à double enveloppe : 1.1) Introduction des liants époxy, du dispersant et de l'agent de dégazage. L'homogénéisation a été effectuée pendant 2 minutes à 800 tr/min. 1.2) Introduction des charges et des pigments, suivie d'un broyage à 3000 tr/min pendant 30 minutes à l'aide d'une pale de 7 cm. Le bol à double enveloppe a permis de réaliser cette étape à température ambiante avec un bain d'eau à 20°C. 1.3) Introduction du solvant (butanol) et homogénéisation. A-COMPOSITION de la Millbase Fonction % en poids Araldite® GZ 7071X75 Liant 17.3 Araldite® GY 783 BD Liant 12.9 Byk ® A530 Agent de dégazage 0.5 Disperbyk ® 110 Dispersant 0.5 Tiona 595 (Dioxyde de titane) Pigment 6 ZP 10 (zinc phosphate) Pigment 7.5 Finntalc MO5 Charge 9.4 Silice C-400 Charge 19.0 n-butanol Solvant 5.4 Diamide Additif de rhéologie 0.8 TOTAL 79.3 2) Activation du diamide dans la formulation 24 heures après la préparation de la millbase, la formulation a de nouveau été dispersée à l'aide d'une pale de 4 cm à 3000 tr/min. Le diamide à évaluer a été introduit dans la millbase et activé in situ à 55°C, pendant 20 minutes et à 3000 tr/min. L'évaluation a été effectuée 24 heures après l'activation et 30 minutes après l'ajout dans la millbase du durcisseur dilué dans du xylène (voir Tableau 4). B-Composition du durcisseur % en poids Crayamid ® 140 8.8 Xylène 11.9 TOTAL 20.7 Les peintures ainsi obtenues ont été ajustées en viscosité d'application avec un mélange xylène/butanol (1/1 en poids) à environ 0,4 P ou environ 40 mPa.s (plus précisément à 0,37-0,38 P ou 37-38 mPa.s) mesurées sur le cône 4 à 25°C à 2500 s -1 à l'aide d'un viscosimètre Brookfield® CAP 1000. La quantité de mélange 1/1 xylène/butanol utilisée pour l'ajustement de la viscosité peut varier, mais en général de moins de 1 % de variation d'un essai à l'autre. Après l'ajustement, la peinture a été mélangée/homogénéisée à 1500 tr/min pendant 2 minutes, puis laissée au repos pendant 30 minutes avant l'évaluation 24 heures plus tard. 3) Évaluation de la rhéologie des formulations des peintures époxy Différentes formulations de peinture ont été préparées, selon les proportions des Tableaux 3 et 4, avec les diamides mentionnés dans le Tableau 2 et à 55 °C, selon le protocole décrit ci-dessus. Les résultats du test de résistance à la coulure et de l'évaluation rhéologique (viscosité et indice de thixotropie TI 1/10 et TI 5/50) sont présentés dans le Tableau 5 ci-dessous. Amide évalué Viscosité Brookfield à 25 °C (mPa.s) à différentes vitesses de rotation (1, 5, 10, 50 et 100 tr/min) Indice thixotrope Résistance à la coulure 1 5 10 50 100 TI 1/10 TI 5/50 (μm) 1 21 200 6 360 4 100 1 680 1 216 5,17 3,79 550 6 (comparatif) 11 400 3 800 2 520 1 156 906 4,52 3,29 425 8 (comparatif) 13 000 4 120 2 680 1 204 916 4,85 3,42 425 2 17 000 5 240 3 360 1 440 1 066 5,05 3,64 450 7 (comparatif) 15 200 4 920 3 200 1 396 1 050 4,75 3,52 425 Ces résultats montrent que les diamides à base de diamine cycloaliphatique selon l’invention (Exemples 1 et 2) présentent de meilleures performances rhéologiques qu’un diamide à base de diamine acyclique, utilisée seule (Exemples 6 et 7, respectivement) ou en mélange (Exemple 8) avec une diamine cycloaliphatique, notamment une résistance à la coulure et une viscosité plus élevée, ainsi qu’un meilleur comportement thixotropique. En outre, lorsque le diamide est préparé à partir d’un mélange d’acides monocarboxyliques non-hydroxylés en C2 et C3 (Exemple 1), sa résistance à la coulure est nettement plus élevée que lorsqu’il est préparé à partir d’un acide monocarboxylique en C2 seul (Exemple 2). Evaluation de la force gélifiante dans un mélange Résine STP/Plastifiant Les diamides préparés ont été évalués dans des formulations contenant une résine STP et un plastifiant. 1) Préparation des mélanges contenant 5% de diamide La formulation a été préparée dans les proportions présentées dans le Tableau 6 ci-dessous et de la manière suivante : Le liant, le plastifiant et le diamide ont été introduits dans un bol disperseur (Dispermill® 2075 ligne jaune, fournisseur : Erichsen) dont la température était régulée par un système à double enveloppe, à 25°C. L'homogénéisation a été effectuée pendant 5 minutes à 1000 tr/min. Le mélange a ensuite été placé dans une étuve chauffée à 40°C pendant 2h avant l’évaluation des propriétés de gélification. Composition Fonction % de masse Diamide Organogélateur 5,0 MS Polymer - S203H Liant organique réticulable 47,5 Diisoundécyle phtalate (DIUP) Plastifiant 47,5 TOTAL 100 2) Évaluation de la force gélifiante Différents mélanges ont été préparés, selon les proportions du Tableau 7, avec les diamides du Tableau 2. Les résultats de l’évaluation de la force gélifiante sont présentés dans le Tableau 7 ci-dessous. Amide évalué G’max (Pa) Aspect du gel* 1 21,7 + 3 283,0 ++ 4 332,0 ++ 5 500,1 ++ 6 (comparatif) 0,12 - 8 (comparatif) 5,9 - 9 (comparatif) 0,47 - 10 (comparatif) 21,1 + 11 (comparatif) 2,6 - 12 (comparatif) 3,9 - *L’aspect du gel a été évalué visuellement et à l’aide des valeurs de G’ : - liquide gélifié (avec G’ > 100 Pa) : « ++ » - liquide visqueux (avec 20 ≤ G’ ≤ 100 Pa) : « + » - liquide (avec G’ Ces résultats montrent que les diamides à base de diamine cycloaliphatique et d’un mélange d’acides monocarboxyliques non-hydroxylés en C2 et C3 (Exemple 1) sont des organogélateurs plus performants que leurs homologues à base de diamine acyclique utilisée seule (Exemple 6 ou 9) ou en combinaison avec une diamine cycloaliphatique (Exemple 8). Cette observation se vérifie également lorsque les diamides à base de diamine cycloaliphatique contiennent un unique acide monocarboxylique non-hydroxylé en C3 (Exemple 3 vs. Exemple 10), en C6 (Exemple 4 vs. Exemple 11) ou en C7 (Exemple 5 vs. Exemple 12). Elles permettent en effet dans tous les cas de gélifier le mélange STP / plastifiant pour former des gels ayant des modules élastiques > 280 Pa. En comparaison, les diamides à base de diamine acyclique (éthylène diamine ou hexaméthylène diamine) n’augmentent pas ou très peu la viscosité du mélange. Utilisation d’un diamide dans la fabrication d’une composition comprenant au moins un liant organique réticulable, caractérisée en ce que ledit diamide est obtenu à partir d’un mélange réactionnel comprenant : a) au moins une diamine cycloaliphatique en C 6 à C 18 , b) au moins un acide monocarboxylique hydroxylé en C 3 à C 36 , c) au moins un acide monocarboxylique non hydroxylé en C 2 à C 12 , le mélange réactionnel étant dépourvu de diamine acyclique en C 2 à C 12 . Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composant a) comprend au moins une diamine cycloaliphatique en C 6 à C 18 choisie parmi : la cyclohexane-1,2-, -1,3- ou -1,4-diamine ; la 2- ou 4-méthylcyclohexane-1,3-diamine ; l’isophoronediamine ; le 1,2-, 1,3- ou 1,4-bis(aminométhyl)cyclohexane ; la décahydronaphtalènediamine ; le bis(3-méthyl-4-aminocyclohexyl)méthane ; le bis(4-aminocyclohexyl)méthane ; la 1-{[4-(aminométhyl)cyclohexyl]oxy}propan-2-amine, et leurs mélanges ; de préférence la cyclohexane-1,3- ou -1,4-diamine, le 1,3- ou 1,4-bis(aminométhyl)cyclohexane, l'isophoronediamine, le bis(4-aminocyclohexyl)méthane, et leurs mélanges ; plus préférentiellement le 1,3-bis(aminométhyl)cyclohexane. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le composant b) comprend au moins un acide monocarboxylique hydroxylé en C 3 à C 36 choisi parmi : l’acide 12-hydroxystéarique, l’acide 9-hydroxystéarique, l’acide 10-hydroxystéarique, l’acide 14-hydroxyeicosanéique ou leurs mélanges, de préférence l’acide 12-hydroxystéarique ou un mélange de l’acide 12-hydroxystéarique avec un ou plusieurs composés choisis parmi l’acide 9-hydroxystéarique, l’acide 10-hydroxystéarique et l’acide 14-hydroxyeicosanéique. Utilisation selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le composant c) comprend au moins un acide monocarboxylique non hydroxylé comprenant de 2 à 5 atomes de carbone, ou de 3 à 12 atomes de carbone, plus préférentiellement de 3 à 5 atomes de carbone. Utilisation selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le mélange réactionnel comprend en outre un composant d) comprenant au moins une diamine aromatique en C 6 -C 18 , ladite diamine aromatique en C 6 -C 18 étant de préférence choisie parmi la m- ou p-xylylènediamine, la m- ou p-phénylènediamine, la m- ou p-tolylènediamine, le 3,4'- ou 4-4'-diaminodiphényléther, le 4,4′-diaminodiphénylméthane et leurs combinaisons, de préférence la m- ou p-xylylène diamine, plus préférentiellement la m-xylylène diamine. Utilisation selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le diamide se trouve sous forme de pâte pré-activée dans un solvant organique. Utilisation selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le diamide se trouve sous forme micronisée. Utilisation selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que liant organique réticulable comprend au moins un monomère ou au moins un polymère choisi parmi : un monomère éthyléniquement insaturé ; un oligomère éthyléniquement insaturé ; un polymère insaturé, notamment un polyester insaturé, une résine alkyde, un uralkyde ou un alkyde modifié ; une oléorésine, notamment de la colophane ou un acide résinique ; un époxyde ; une résine époxy ; un polyol ; un polymère polyol, notamment une résine acrylique hydroxylée, un polyester polyol ou un polyéther polyol ; un polyisocyanate ; l’urée-formaldéhyde ; une résine phénolique ; un hydrazide ; une amine, notamment la mélamine ; un dicyandiamide ; un hydroxyalkylamide ; un polymère silylé, notamment un polyuréthane silylé, un polysiloxane silylé, un polysulfure silylé, un polyéther silylé, un polyéther/uréthane silylé, un polyester silylé, un polybutadiène silylé ; une résine acrylique fonctionnalisée avec un groupe réactif ; une résine styrène-acrylique fonctionnalisée avec un groupe réactif ; un poly(chlorure de vinyle) ; un élastomère de type polychloroprène ou SBR ou caoutchouc butyle ; et leurs mélanges. Composition comprenant au moins un liant organique réticulable et au moins un diamide tel que défini dans l’une quelconque des revendications 1 à 8. Utilisation de la composition selon la revendication 9 pour la fabrication d’un revêtement, choisi notamment parmi les peintures, vernis, encres et enduits de finition gélifiés ; d’une colle ou d’un adhésif ; d’un mastic ; d’un agent d’étanchéité ; d’un scellement chimique ; d’un objet moulé ; d’un objet obtenu par impression 3D ; de préférence d’un revêtement.