Brevet FR3160402A1 — publié le 20250926

La présente invention se rapporte à un nouveau procédé de préparation d'une zéolithe cœur-couche IZM-11 de type structural CHA, permettant de réaliser la synthèse d’un matériau zéolithique de type zéolithe cœur-couche IZM-11 de type structural CHA à gradient Si/Al, dans lequel - le ratio molaire SiO 2 /Al 2 O 3 du cœur est compris entre 8 et 30, - le ratio molaire SiO 2 /Al 2 O 3 de la couche est d’au moins 160. Figure à publier : Figure 3 Procédé de synthèse d’un nouveau matériau zéolithique IZM-11 composite cœur-couche de type structural CHA présentant un gradient de composition Si/Al. La présente invention se rapporte à un nouveau procédé de synthèse d’un matériau zéolithique composite à base d’une zéolithe IZM-11 de type structural CHA présentant un gradient de composition Si/Al entre le cœur et la couche. Ladite zéolithe IZM-11 de type structural CHA obtenue selon le procédé de l'invention trouve avantageusement son application en tant que catalyseur, adsorbant ou agent de séparation, notamment pour la dépollution, en particulier automobile, pour la réduction sélective catalytique des NOx en présence d’un réducteur. Art antérieur Les matériaux microporeux cristallisés, tels que les zéolithes ou les silicoaluminophosphates, sont des solides très utilisés dans l'industrie en tant que catalyseur, support de catalyseur, adsorbant ou agent de séparation. Les zéolithes sont généralement préparées à partir d’un gel de synthèse aqueux contenant une source d’oxydes de silicium, d’aluminium, d’agent minéralisateur et d’un structurant. Les zéolithes de type structural CHA présentent un système tridimensionnel de pores délimités par huit tétraèdres TO4 et obtenus par la connexion tridimensionnelle de cycles doubles d’atomes T (D6R) où T peut être le silicium, l’aluminium ou le phosphore. De nombreuses méthodes de synthèse de zéolithes de type structural CHA sont connues. Les zéolithes de type structural CHA synthétisées à partir de N,N,N-trimethyl-1-adamantamonium comprennent en particulier les zéolithes SSZ-13, SSZ-23, SSZ-24, SSZ-25 and SSZ-31 (Y. Nakagawa et al ., Microporous and Mesoporous Materials, 22 ,69-85 (1998)). Les zéolithes cœur-couche sont définies comme étant des matériaux composites formés d’au moins deux matériaux différents, organisés de manière que la couche (externe) zéolithique englobe entièrement le cœur (interne) zéolithique (Valtchev et al., Adv. Funct. Mater., 15, 1955 (2005)). Les zéolithes à gradient Si/Al sont des matériaux zéolithiques composites définies comme des zéolithes cœur-couche possédant un cœur et une couche ayant le même type structural, mais possédant un ratio Si/Al différent. Il existe de nombreux exemples dans la littérature de synthèse de zéolithe cœur-couche à gradient Si/Al sur la zéolithe de type structural MFI (M. Miyamoto et al ., Microporous and Mesoporous Materials, 115 ,106-112 (2008) ; Chen et al., Catal. Lett., 136, 65-70 (2010)). La zéolithe de type structural BEA a également été étudié récemment pour préparer une zéolithe cœur-couche à gradient Si/Al de type structural BEA (Rimer et al., Angewandte Chemie, 61, e202210434 (2022)). La demande de brevet US2019/0336954A1 décrit une synthèse de zéolithe de type structural Chabazite CHA cœur-couche en milieu basique. Une première zéolithe de cœur est synthétisée, par exemple en présence de N,N,N-trimethyl-1-adamantamonium, avec un ratio molaire SiO 2 /Al 2 O 3 (appelé également dans le texte sous l’acronyme SAR) inférieur à 25, sous forme de grains. Cette première zéolithe de cœur est plongée dans un gel de synthèse contenant les précurseurs permettant la formation d’une deuxième zéolithe de type structural Chabazite CHA avec un SAR d’au moins 25, se formant sous forme de couche recouvrant tout ou partie de la surface des grains de la première Chabazite, par dépôt ou croissance. La couche de la deuxième Chabazite est indiquée comme présentant davantage de sites acides de Bronsted que le cœur constitué de la première Chabazite. Dans ce document, la première zéolithe de cœur peut être de type SSZ-13 tandis que la deuxième zéolithe de couche peut être de type SSZ-25. Les différents SAR sont mesurés par analyses MEB (microscope électronique à balayage) et EDS (energy dispersive X-ray spectroscopy), et aucune épaisseur de couche n’est précisée. Ce document préconise également d’opérer une désaluminisation de la zéolithe cœur-couche ainsi formée, notamment par traitement acide, et une imprégnation ou échange d’ions avec une solution de sel d’un métal comme Cu, Fe, Co, Zr ou Ti. L’article intitulé “Effect of core-shell structuring of chabazite zeolite with a siliceous zeolite thin layer on the separation of acetone-butanol-ethanol vapor in humid vapor conditions” (Miyamoto et al., Chemical Engineering Journal, 363, 292–299 (2019)) présente la synthèse d’une zéolithe SSZ-13 de type structural CHA cœur-couche en milieu fluorure. La zéolithe de cœur est synthétisée en milieu fluorure en présence de N,N,N-trimethyl-1-adamantamonium, purifiée et calcinée, avec un SAR de 78,6. La zéolithe de cœur est plongée dans un gel de synthèse contenant les précurseurs permettant la formation d’une zéolithe de type structural CHA purement silicique. Les différents SAR sont mesurés par analyses MEB (microscope électronique à balayage) et EDS (energy dispersive X-ray spectroscopy). L’épaisseur de la couche est estimée à 100nm pour une taille de zéolite cœur-couche de 40,6 μm. Le but de l’invention est de mettre au point un nouveau type de zéolithe IZM-11 de type structural CHA cœur-couche à gradient Si/Al, qui présente des propriétés améliorées, ainsi qu’un nouveau mode de préparation de celle-ci. On vise notamment l’obtention d’une telle zéolithe présentant des propriétés améliorées, notamment en termes de réactivité quand une application den tant que catalyseur est visée. Description de l’invention De manière surprenante, il a été découvert dans la présente invention qu’il était possible d’obtenir une zéolithe de type structural CHA présentant un gradient de composition Si/Al de grande différence entre le cœur et la couche, bien supérieur aux gradients décrits dans l’art antérieur. En d’autres termes, il a été découvert qu’on pouvait obtenir une zéolithe de type CHA cœur-couche, avec un ratio molaire SiO 2 /Al 2 O 3 (SAR) très différent dans la couche et dans le cœur, et notamment avec un SAR bien plus élevé dans la couche que dans le cœur. On a pu ainsi observer des rapports SAR couche/SAR cœur d’au moins 10, notamment d’au moins 50, 70 ou même d’au moins 80. Selon l’invention, la zéolithe de cœur de type structural CHA selon l’invention présente de préférence un SAR inférieur ou égal à 30, plus préférentiellement inférieur ou égal à 20. Elle est de préférence synthétisée en milieu basique, puis plongée dans un gel de synthèse en milieu basique contenant les précurseurs permettant la formation d’une couche de zéolithe de type structural CHA avec un SAR supérieur ou égal à 160, et même supérieure ou égal à 180 ou supérieure ou égale à 200. Dans la zéolithe obtenue selon l’invention, la couche présente donc un rapport molaire SiO 2 /Al 2 O 3 (SAR) supérieur ou égal à 160 et le cœur avec un rapport molaire SiO 2 /Al 2 O 3 (SAR) inférieur ou égal à 30, plus préférentiellement inférieur à 20. Le procédé selon l’invention est flexible : il permet notamment de synthétiser ces zéolithes cœur-couche avec des épaisseurs de couche variables. Le nouveau procédé selon l’invention permet l’obtention d’une zéolithe IZM-11 cœur-couche à gradient Si/Al de type structural Chabazite (CHA), (en milieu basique), avec un cœur de ratio SiO 2 /Al 2 O 3 très inférieur au ratio SiO 2 /Al 2 O 3 de la couche. De façon plus détaillée, l’invention a tout d’abord pour objet un procédé de préparation d’un matériau zéolithique de type zéolithe IZM-11 cœur-couche à gradient Si/Al de type structural CHA comprenant au moins les étapes suivantes : i) le mélange en milieu aqueux d’une source de silicium, d’une source d’aluminium, d’un composé organique azoté R, R étant le N,N,N-trimethyl-1-adamantamonium, et de la soude, le mélange réactionnel présentant la composition molaire suivante : H 2 O/SiO 2 compris entre 40 et 100, de préférence entre 40 et 60 SiO 2 /Al 2 O 3 compris entre 160 et l’infini, de préférence entre 180 et 240 SiO 2 /R compris entre 5 à 20, de préférence entre 7 et 10 SiO 2 /Na 2 O compris entre 5 et 50, de préférence entre 8 et 15 dans laquelle Na 2 O désigne la quantité de Na 2 O apportée par la soude, SiO 2 désigne la quantité de SiO 2 apportée par la source de silicium, et Al 2 O 3 désigne la quantité de Al 2 O 3 apportée par la source d’aluminium, jusqu’à l’obtention d’un gel précurseur homogène ; ii) l’ajout d’une zéolithe sous forme de poudre, de type structural CHA de ratio molaire SiO 2 /Al 2 O 3 SAR compris entre 8 et 30, de préférence entre 10 et 14, jusqu’à l’obtention d’une suspension homogène, avec un ratio massique SiO 2 /zéolithe (poudre) compris entre 0,2 et 11, préférentiellement entre 0,5 et 7 iii) le traitement hydrothermal dudit gel précurseur obtenu à l’issue de l’étape ii) à une température comprise entre 130°C et 180°C, pendant une durée comprise entre 2 heures et 8 jours jusqu’à l’obtention d’une zéolithe cœur-couche à gradient Si/Al IZM-11 de type structural CHA avec une valeur de ratio molaire SiO 2 /Al 2 O 3 - inférieure ou égale à 30, notamment comprise entre 8 et 30, pour le cœur - et d’au moins 160, notamment d’au moins 180 ou d’au moins 200 pour la couche. iv) Le lavage du gel obtenu à l’issue de l’étape iii) à l’eau distillée jusqu’à l’obtention d’une solution après lavage de pH compris entre 7 et 8 v) Le séchage du solide humide obtenu à l’issu de l’étape iv) pendant une durée comprise entre 4 heures et 24 heures à une température comprise entre 20 et 150°C. vi) La calcination optionnelle du solide séché obtenu à l’issu de l’étape v), notamment à une température comprise entre 420°C et 600°C pendant une durée comprise entre 6 heures et 16 heures, la calcination pouvant être précédée d’une montée en température progressive. De préférence, le rapport molaire SiO 2 /Al 2 O 3 global de la zéolithe IZM-11 de type structural CHA obtenue est compris entre 16 et 120, de préférence entre 20 et 85. De préférence, l’étape i) comprend une étape de mûrissement du mélange réactionnel à une température comprise entre 15 et 35°C, avec agitation, pendant une durée comprise entre 2 h et 8 h, de préférence entre 3 h et 5 h. De préférence, la zéolithe de type structural CHA ajoutée sous forme de poudre dans le milieu réactionnel à l’étape ii) a une taille de particules comprise entre 50 nm et 10 μm, préférentiellement entre 100 nm et 3 μm. De préférence, le traitement hydrothermal de l’étape iii) est réalisé sous pression autogène à une température comprise entre 150°C et 165°C, pendant une durée comprise entre 2 jours et 7 jours, et de préférence entre 4 jours et 6 jours. De préférence, la phase solide obtenue à l’issue de l’étape iii) est filtrée, lavée, et séchée à une température comprise entre 60 et 100°C, pendant une durée comprise entre 4 heures et 24 heures pour obtenir une zéolithe séchée. L’invention a également pour objet le matériau zéolithique de type zéolithe cœur-couche IZM-11 de type structural CHA à gradient Si/Al obtenu par le procédé de préparation décrit plus haut. L’invention a également pour objet le matériau zéolithique de type zéolithe cœur-couche IZM-11 de type structural CHA à gradient Si/Al, notamment obtenu par le procédé de préparation décrit plus haut, dans lequel - le ratio molaire SiO 2 /Al 2 O 3 du cœur est compris entre 8 et 30, - le ratio molaire SiO 2 /Al 2 O 3 de la couche est d’au moins 160 - et dans lequel la couche présente une épaisseur comprise entre 10% et 200% de pourcentage de croissance, de préférence entre 20% et 150% de pourcentage de croissance. Le pourcentage de croissance est défini par la formule suivante : Le pourcentage de croissance dépend donc de la morphologie de départ du cœur. Le matériau zéolithique composite de type zéolithe cœur-couche IZM-11 de type structural CHA à gradient Si/Al selon l’invention peut présenter un ratio molaire SiO 2 /Al 2 O 3 de la couche qui est infini : on est alors dans le cas où la couche est purement silicique (ou quasiment, selon les limites de détection des moyens d’analyse). Le matériau zéolithique composite de type zéolithe cœur-couche IZM-11 de type structural CHA à gradient Si/Al selon l’invention peut présenter un ratio molaire SiO 2 /Al 2 O 3 de la couche d’au moins 200, et de préférence d’au plus 800 ou d’au plus 300. Le matériau zéolithique composite de type zéolithe cœur-couche IZM-11 de type structural CHA à gradient Si/Al selon l’invention peut présenter un ratio molaire SiO 2 /Al 2 O 3 du cœur est d’au plus 20, et est notamment compris entre 10 et 14. Le matériau zéolithique composite de type zéolithe cœur-couche IZM-11 de type structural CHA à gradient Si/Al selon l’invention peut présenter un rapport Δ SAR du ratio molaire SiO 2 /Al 2 O 3 de la couche sur le ratio molaire SiO 2 /Al 2 O 3 du cœur d’au moins 10, notamment d’au moins 20 ou d’au moins 50, ou d’au moins 70 ou d’au moins 80. Le matériau zéolithique composite de type zéolithe cœur-couche IZM-11 de type structural CHA à gradient Si/Al selon l’invention peut comprendre au moins les raies de diffraction des rayons X suivantes : 2 thêta (°) Irel 2 thêta (°) Irel 9,598 FF 26,225 f 13,055 mf 27,877 ff 14,144 ff 28,345 ff 16,217 f 29,973 ff 17,977 f 30,89 mf 19,299 ff 31,096 mf 20,797 m 31,324 mf 22,232 ff 32,782 ff 22,762 ff 33,819 ff 23,269 ff 34,833 ff 25,243 f 36,393 ff où FF = très fort ; F = fort ; m = moyen ; mf = moyen faible ; f = faible ; ff = très faible. L'intensité relative I rel est donnée en rapport à une échelle d'intensité relative où il est attribué une valeur de 100 à la raie la plus intense du diagramme de diffraction des rayons X : ff Le matériau zéolithique composite de type zéolithe cœur-couche IZM-11 de type structural CHA à gradient Si/Al selon l’invention peut présenter une pureté supérieure ou égale à 97%, notamment supérieure ou égale à 98 ou 99%. Le matériau zéolithique composite de type zéolithe cœur-couche IZM-11 de type structural CHA à gradient Si/Al selon l’invention peut présenter être tel que couche présente un caractère plus hydrophobe que le cœur. L’invention a également pour objet l’application du matériau zéolithique composite de type zéolithe cœur-couche IZM-11 de type structural CHA à gradient de ratio Si/Al tel que défini plus haut, en tant que catalyseur, tamis moléculaire ou adsorbant. A noter qu’au sens de l’invention, la couche peut couvrir totalement la surface extérieure du cœur, ou n’en couvrir que partiellement la surface. L’épaisseur de la couche peut ne pas être constante autour du cœur, notamment selon la morphologie du cœur. Liste des figures La FIG. 1 représente le diffractogramme rayons-X sur poudre obtenu du matériau selon l’exemple 1. L’abscisse est donnée en 2θ/degrés et l’ordonnée en intensité arbitraire. La FIG. 2 représente l’image par microscopie électronique à balayage obtenue du matériau selon l’exemple 1. La FIG. 3 représente l’image par microscopie électronique en transmission et son analyse par spectroscopie de rayons X à dispersion d’énergie obtenues du matériau selon l’exemple 3. D'autres caractéristiques et avantages du procédé de synthèse selon l'invention, et du matériau zéolitique ainsi obtenu, apparaîtront à la lecture de la description ci-après d'exemples non limitatifs de réalisation, en se référant aux figures annexées et décrites ci-après. Description détaillée de l’invention Il est à noter que dans tout le présent texte, les intervalles, gammes de valeurs/ paramètres/ pourcentages énoncés se comprennent bornes incluses, sauf mention explicite du contraire. Dans le cas d’intervalles ouverts, la borne non définie peut aller jusqu’à +/- l’infini. La présente invention a pour objet un nouveau procédé de préparation d'un matériau zéolithique sous forme d’une zéolithe cœur-couche IZM-11 de type structural CHA, comprenant au moins les étapes énoncées ci-dessus. Chacune des étapes de préparation va être détaillée ci-dessous : Etape i) de mélange L’étape i) de mélange est mise en œuvre jusqu’à obtention d’un mélange homogène, de préférence pendant une durée supérieure ou égale à 5 minutes, de préférence sous agitation par tout système connu de l’homme du métier, à faible, moyen ou fort taux de cisaillement. L’étape i) comprend le mélange en milieu aqueux, d’une source de silicium, d’une source d’aluminium, d’un composé organique azoté R, R étant le N,N,N-trimethyl-1-adamantamonium et de la soude, le mélange réactionnel présentant la composition molaire suivante : H 2 O/SiO 2 compris entre 40 et 100, de préférence entre 40 et 60 SiO 2 /Al 2 O 3 compris entre 160 et l’infini, de préférence entre 180 et 240 SiO 2 /R compris entre 5 à 20, de préférence entre 7 et 10 SiO 2 /Na 2 O compris entre 5 et 50, de préférence entre 8 et 15 - dans laquelle Na 2 O désigne la quantité de Na 2 O apportée par la soude. dans laquelle SiO 2 désigne la quantité de silice apportée par la source de silicium (qu’on peut aussi appeler précurseur silicique) qui peut être de la fumée de silice, de l’acide silicique, du silicate de sodium, du gel de silice, une suspension colloïdale de silice ou de l’orthosilicate de tetraéthyle, plus préférentiellement l’orthosilicate de tétraéthyle et de manière encore plus préférentielle une suspension colloïdale de silice. - dans laquelle Al 2 O 3 désigne la quantité d’alumine apportée par la source d’aluminium (qu’on peut aussi appeler précurseur aluminique), qui peut être de sulfate d’aluminium, de l’aluminate de sodium, de l’alumine, de l’hydroxyde d’aluminium de l’hydroxyde d’aluminium, préférentiellement de l’hydroxyde d’aluminium amorphe. Le mélange réactionnel est agité jusqu’à l’obtention d’un gel précurseur homogène. La source de silice et/ou la source d’aluminium peuvent être chacune composée d’un composant ou d’une pluralité de composants, notamment choisis dans les listes ci-dessus. Conformément à l'invention, R est le composé organique azoté N,N,N-trimethyl-1-adamantamonium, qui joue le rôle de structurant permettant la formation du matériau zéolithique recherché. A l’issue de l’étape i), on obtient un gel précurseur homogène avec une zéolite de type structural CHA en suspension. Il peut être avantageux de mettre en œuvre un mûrissement du mélange réactionnel avant la cristallisation hydrothermale au cours de ladite étape i) du procédé de l'invention afin de contrôler la taille des cristaux de la zéolithe de type structural CHA constituant la couche. Ce mûrissement favorise, avantageusement, la nucléation primaire des germes de couche. Le mûrissement du mélange réactionnel au cours de ladite étape i) du procédé de l'invention peut être réalisé à température ambiante, ou à une température comprise entre 15 et 35°C, avec agitation, pendant une durée avantageusement comprise entre 2 heures et 8 heures. Il est possible de prévoir également un murissement du mélange à l’issue de l’étape ii) d’ajout de zéolithe. Etape ii) d’ajout de la zéolithe de cœur L’étape ii) comprend l’ajout d’une poudre de zéolithe (notamment SSZ-13) de type structural CHA de SAR compris entre 8 et 30, de préférence entre 10 et 20, jusqu’à l’obtention d’une suspension homogène. Cet ajout peut être effectué sous forme de poudre (grains, germes, cristaux) tant que la source peut être homogénéisée dans le milieu réactionnel obtenu à l’issue de l’étape i), sous n’importe quelle agitation connue par l’homme du métier, à température ambiante ou une température comprise entre 10°C et 35°C. Le ratio massique SiO 2 /poudre de zéolithe est compris entre 0,2 et 11, préférentiellement entre 0,5 et 7. Conformément à l'invention, une zéolithe de type structural CHA ayant un ratio molaire SiO 2 (CHA) /Al 2 O 3 (CHA) compris entre 8 et 30, bornes incluses, est incorporée dans le mélange réactionnel pour la mise en œuvre de l’étape (ii) comme source du cœur de la zéolithe de type structural CHA cœur-couche à gradient Si/Al. La zéolithe de type structural CHA de départ ayant un ratio molaire SiO 2 /Al 2 O 3 compris entre 8 et 30 peut être obtenue par n’importe quelle méthode connue par l’homme du métier, il peut aussi s’agir de zéolithes commerciales. Etape iii) de traitement hydrothermal Conformément à l'étape (iii) du procédé selon l'invention, le gel précurseur obtenu à l’issue de l’étape ii) est soumis à un traitement hydrothermal, préférentiellement réalisé à une température comprise entre 130°C et 180°C pendant une durée comprise entre 2 heures et 8 jours, jusqu'à ce que la zéolithe (IZM-11) de type structural CHA cœur-couche à gradient Si/Al se forme. Le gel précurseur est avantageusement mis sous conditions hydrothermales sous une pression de réaction autogène, à une température de préférence comprise entre 130°C et 180°C, de préférence entre 150°C et 165°C, jusqu'à la cristallisation complète d’une zéolithe IZM-11 de type structural CHA cœur-couche à gradient Si/Al. La durée nécessaire pour obtenir la cristallisation varie entre 2 heures et 8 jours, de préférence entre 24 heures et 5 jours. La mise en réaction s'effectue généralement sous agitation ou en absence d'agitation, de préférence sous agitation. Comme système d’agitation, on peut utiliser tout système connu par l’homme de métier, par exemple un système de bras de rotation, des pales inclinées avec des contre-pales, des turbines d’agitation, des vis d’Archimède. Etape iv) de lavage et étape v) de séchage A la fin de la réaction, après mise en œuvre de ladite étape iii) du procédé de préparation selon l'invention, la phase solide formée de la zéolithe IZM-11 de type structural CHA est de préférence filtrée, lavée puis séchée. Le gel obtenu à l’issue de l’étape iii) est ainsi traité par des lavages répétés à l’eau distillée jusqu’à l’obtention d’une solution après lavage de pH compris entre 7 et 8. Le séchage est généralement réalisé à une température comprise entre 20 et 150°C, de préférence entre 60 et 100°C, pendant une durée comprise entre 4 et 24 heures. De manière très préférée, le solide humide obtenu à l’issu de l’étape iv) est séché pendant une durée comprise entre 4 heures et 24 heures à 100°C, de préférence entre 8 et 12 heures. Etape vi) optionnelle de calcination La zéolithe cœur-couche IZM-11 de type structural CHA, après l'étape de séchage, est ensuite prête pour des étapes ultérieures telles que la calcination. Pour cette étape, toutes les méthodes conventionnelles connues de l'homme du métier peuvent être employées. L’étape de calcination de la zéolithe IZM-11 de type structural CHA obtenue selon le procédé de l'invention est préférentiellement réalisée à une température comprise entre 420 et 600°C pendant une durée comprise entre 6 et 16 heures. Le solide séché obtenu à l’issu de l’étape v) peut par exemple être calciné à 550°C pour une durée de 8 heures. La zéolithe IZM-11 de type structural CHA obtenue à l'issue de l'étape de calcination est dépourvue de toute espèce organique, et en particulier du structurant organique R. A l'issue de ladite étape de calcination, la diffraction des rayons X permet de vérifier que le solide obtenu par le procédé selon l’invention est bien une zéolithe de type structural CHA. La pureté obtenue est avantageusement supérieure à 97% et d’une manière préférée supérieure ou égale à 98% ou 99%. Le solide obtenu présente le diagramme de diffraction de rayons X incluant au moins les raies présentes - dans la zéolithe (dans les exemples SSZ-13) de cœur de ratio SiO 2 (CHA) /Al 2 O 3 (CHA) compris entre 8 et de 20 - et également la zéolithe de couche de ratio SiO 2 (CHA) /Al 2 O 3 (CHA) compris entre 160 et 200. De préférence, le diagramme de diffraction X ne contient pas d’autres raies d’intensité significative (c’est-à-dire d’intensité supérieure à environ trois fois le bruit de fond) que celles présentes dans la zéolithe de cœur. Zéolithe cœur-couche obtenue : matériau zéolithique IZM-11 obtenu La zéolithe cœur-couche obtenue (matériau IZM-11) de type structural CHA, lorsqu’elle est calcinée, est généralement analysée par diffraction des rayons X, cette technique permettant également de déterminer la pureté de ladite zéolithe obtenue par le procédé de l'invention. De manière très avantageuse, le procédé de l'invention conduit à la formation d'une zéolithe IZM-11 de type structural CHA, exempte de toute autre phase cristallisée ou amorphe, avantageusement d’une pureté supérieure ou égale à 97%, de manière préférée supérieure ou égale à 98%, de manière très préférée supérieure ou égale à 99%. Le matériau zéolithique obtenu possède un ratio SiO 2 /Al 2 O 3 de cœur compris entre 8 et 30, préférentiellement entre 10 et 14, pour un ratio SiO 2 /Al 2 O 3 de couche compris entre 160 et purement silicique, préférentiellement entre 200 et 800, plus préférentiellement entre 200 et 300. La perte au feu de la zéolithe IZM-11 de type structural CHA obtenue après séchage et avant calcination est généralement comprise entre 6 et 20% poids. Selon l’invention, on entend par perte au feu (PAF) le pourcentage de perte de masse subie par un composé solide, un mélange de composés solides ou une pâte - dans le cas présent, il s’agit de la zéolithe IZM-11 de type structural CHA préparée selon l’invention à l’issue de l’étape v)- lors d’un traitement thermique à 1000°C pendant 2 heures, dans un four statique (type four à moufle), par rapport à la masse du composé solide, du mélange de composés solides ou de la pâte initial(e) - dans le cas présent de la présente invention par rapport à la masse de zéolithe IZM-11 de type structural CHA séchée testée à l’issue de l’étape v). La perte au feu correspond en général à la perte de solvant (tel que l’eau) contenu dans les solides, mais aussi à l’élimination de composés organiques contenus dans les constituants solides minéraux. Techniques de caractérisation Le diagramme de diffraction des rayons X est obtenu par analyse radiocristallographique au moyen d’un diffractomètre en utilisant la méthode classique des poudres avec le rayonnement Kα 1 du cuivre (λ = 1,5406Å). A partir de la position des pics de diffraction représentée par l’angle 2θ, on calcule, par la relation de Bragg, les équidistances réticulaires d hkl caractéristiques de l’échantillon. L’erreur de mesure Δ(d hkl ) sur d hkl est calculée grâce à la relation de Bragg en fonction de l’erreur absolue Δ(2θ) affectée à la mesure de 2θ. Une erreur absolue Δ(2θ) égale à ± 0,02° est communément admise en Angströms (Å). Chacune de ces valeurs doit être affectée de l’erreur de mesure Δ(d hkl ) comprise entre ± 0,6Å et ± 0,01Å. La spectrométrie de fluorescence des rayons X (FX) est une technique d'analyse chimique utilisant une propriété physique de la matière, la fluorescence de rayons X. Elle permet l’analyse de la majorité des éléments chimiques à partir du Béryllium (Be) dans des gammes de concentration allant de quelques ppm à 100%, avec des résultats précis et reproductibles. On utilise les rayons X pour exciter les atomes qui sont dans l'échantillon, ce qui leur fait émettre des rayons X à énergie caractéristique de chaque élément présent. L'intensité et l'énergie de ces rayons X sont ensuite mesurées pour déterminer la concentration des éléments dans le matériau. La spectroscopie d’émission optique à plasma à couplage inductif (ICP-OES) est une technique d’analyse qui permet le dosage des éléments chimiques (sauf l’hydrogène, l’azote, le carbone, l’oxygène et les halogènes). L’échantillon est ionisé par injection dans un plasma à haute température. Les électrons des atomes ionisés émettent un photon caractéristique, analysés par un ou plusieurs monochromateurs. La microscopie électronique à balayage (MEB) est une technique d’analyse qui permet de produire des images de la surface d’un échantillon en utilisant les interactions électrons-matière. La spectroscopie de rayons X à dispersion d’énergie (EDX) est une technique d’analyse couplée au microscope électronique en transmission à balayage (METB) qui utilise l’excitation de la matière par les rayons X. Elle permet l’analyse des éléments chimiques dans la limite de détection de 0,1% en concentration. L’épaisseur de la couche, le diamètre du cœur et le pourcentage de croissance sont définis par cette analyse, en considérant la zéolithe de cœur et la zéolithe cœur-couche à gradient Si/Al comme des particules sphériques. Les ratio des SAR du cœur et de la couche permettent de définir une grandeur de différence des SAR : Δ SAR =SAR couche /SAR coeur L’isotherme d’adsorption d’eau est une technique d’analyse qui permet de relier la quantité d’eau adsorbée sur un matériau dans une atmosphère connue par rapport à la pression d’eau envoyée sur le matériau. Ici, la quantité d’eau adsorbée sur le matériau est donné à une température de 25°C et une pression de 0,95 bar (0,9 x. 10 5 Pa) : Si la quantité d’eau adsorbée est moins importante, alors le matériau est relativement plus hydrophobe. Applications La zéolithe IZM-11 de type structural CHA cœur-couche à gradient Si/Al obtenue par le procédé de l'invention, avec les caractéristiques de l’invention peut être utilisée directement ou après calcination comme solide acide pour la catalyse dans les domaines du raffinage et de la pétrochimie ou dans le domaine de la dépollution, notamment automobile (traitement des NOx notamment par réduction catalytique type SCR, acronyme anglo-saxon pour Selective Catalytic Reduction ou réduction catalytique sélective en français ). Elle peut également être utilisée comme adsorbant ou comme tamis moléculaire. EXEMPLES L’invention est illustrée par les exemples suivants qui ne présentent, en aucun cas, un caractère limitatif. Exemple 1 : préparation d’une zéolithe IZM-11 cœur-couche à gradient Si/Al de type structural CHA selon l'invention avec un ratio massique SiO 2 /zéolithe (poudre) = 0,95 0,06 g d’hydroxyde d’aluminium (58,55% en poids d’Al 2 O 3 ) ont été mélangés avec 0,44 g de soude, 8,92 g de N,N,N-trimethyl-1-adamantamonium (20,11% poids) et 54,5 g d’eau ultrapure. Le mélange obtenu est maintenu sous agitation pendant 4 heures. 11,07 g de LUDOX-HS40 (40% en poids de SiO 2 ) sont ajoutés goutte à goutte au mélange. Le mélange obtenu est maintenu sous agitation pendant 4 heures. La composition molaire du gel précurseur obtenu est la suivante : 10 SiO 2 : 0,05 Al 2 O 3 : 0,96 Na 2 O : 1,15 R : 514 H 2 O. 4,66 g de zéolithe (ici SSZ-13) de type structural CHA (SiO 2 /Al 2 O 3 = 10,8) sont ajoutés au mélange et maintenu sous agitation jusqu’à obtention d’une suspension homogène. Le gel obtenu est transféré dans un autoclave. L’autoclave est fermé puis chauffé pendant 96 heures à 160°C sous agitation à 20 tr/min avec un système tournebroche. Le solide obtenu est filtré, lavé à l’eau désionisée puis séché une nuit à 100°C. Le solide est ensuite introduit dans un four à moufle où est réalisée une étape de calcination : le cycle de calcination comprend une montée de 1,5°C/min en température jusqu'à 200°C, un palier à 200°C maintenu durant 2 heures, une montée de 1°C/min en température jusqu'à 550°C suivi d'un palier à 550°C maintenu durant 8 heures puis un retour à la température ambiante. Le produit solide calciné a été analysé par diffraction de rayons X et identifié comme étant constitué d’une zéolithe IZM-11 de type structural CHA avec une pureté supérieure à 99% poids. L’analyse par fluorescence X donne un rapport molaire SiO 2 /Al 2 O 3 = 20,8 et l’analyse ICP-OES donne un rapport molaire Al 2 O 3 /Na 2 O = 1,75. L’analyse par METB-EDX donne un rapport molaire de la zéolithe de couche SiO 2 /Al 2 O 3 = 208. On obtient ainsi un matériau avec une différence de SAR entre cœur et couche Δ SAR égal à19,3. L’épaisseur de la zéolithe de type structural CHA de couche est de 43 nm et la zéolithe de type structural CHA de cœur est de 263 nm, soit un pourcentage de croissance de 33% mesuré par STEM-EDX. Exemple 2 : préparation d’une zéolithe IZM-11 cœur-couche à gradient Si/Al de type structural CHA selon l'invention avec un ratio massique SiO 2 /zéolithe (poudre) = 0,55 0,06 g d’hydroxyde d’aluminium (58,55% en poids d’Al 2 O 3 ) ont été mélangés avec 0,44 g de soude, 8,92 g de N,N,N-trimethyl-1-adamantamonium (20,11% poids) et 54,5 g d’eau ultrapure. Le mélange obtenu est maintenu sous agitation pendant 4 heures. 11,07 g de LUDOX-HS40 (40% en poids de SiO 2 ) sont ajoutés goutte à goutte au mélange. Le mélange obtenu est maintenu sous agitation pendant 4 heures. La composition molaire du gel précurseur obtenu est la suivante : 10 SiO 2 : 0,05 Al 2 O 3 : 0,96 Na 2 O : 1,15 R : 514 H 2 O. 8,15 g de zéolite (ici SSZ-13) de type structural CHA (SiO 2 /Al 2 O 3 = 10,8) sont ajoutés au mélange et maintenu sous agitation jusqu’à obtention d’une suspension homogène. Le gel obtenu est transféré dans un autoclave. L’autoclave est fermé puis chauffé pendant 96 heures à 160°C sous agitation à 20 tr/min avec un système tournebroche. Le solide obtenu est filtré, lavé à l’eau désionisée puis séché une nuit à 100°C. Le solide est ensuite introduit dans un four à moufle où est réalisée une étape de calcination : le cycle de calcination comprend une montée de 1,5°C/min en température jusqu'à 200°C, un palier à 200°C maintenu durant 2 heures, une montée de 1°C/min en température jusqu'à 550°C suivi d'un palier à 550°C maintenu durant 8 heures puis un retour à la température ambiante. Le produit solide calciné a été analysé par diffraction de rayons X et identifié comme étant constitué d’une zéolithe IZM-11 de type structural CHA avec une pureté supérieure à 99% poids. L’analyse par fluorescence X donne un rapport molaire SiO 2 /Al 2 O 3 = 19,2 et l’analyse ICP-OES donne un rapport molaire Al 2 O 3 /Na 2 O = 3,4. L’analyse par METB-EDX donne un rapport molaire de la zéolithe de couche SiO 2 /Al 2 O 3 = 200, ce qui aboutit à Δ SAR égal à 18,5. L’épaisseur de la zéolithe de type structural CHA de couche est de 20 nm et la zéolithe de type structural CHA de cœur est de 230 nm, soit un pourcentage de croissance de 17% mesuré par STEM-EDX. Exemple 3 : préparation d’une zéolithe IZM-11 cœur-couche à gradient Si/Al de type structural CHA selon l'invention avec un ratio massique SiO 2 /zéolithe (poudre) = 7 0,06 g d’hydroxyde d’aluminium (58,55% en poids d’Al 2 O 3 ) ont été mélangés avec 0,44 g de soude, 8,92 g de N,N,N-trimethyl-1-adamantamonium (20,11% poids) et 54,5 g d’eau ultrapure. Le mélange obtenu est maintenu sous agitation pendant 4 heures. 11,07 g de LUDOX-HS40 (40% en poids de SiO 2 ) sont ajoutés goutte à goutte au mélange. Le mélange obtenu est maintenu sous agitation pendant 4 heures. La composition molaire du gel précurseur obtenu est la suivante : 10 SiO 2 : 0,05 Al 2 O 3 : 0,96 Na 2 O : 1,15 R : 514 H 2 O. 0,63 g de zéolite (SSZ-13) de type structural CHA (SiO 2 /Al 2 O 3 = 10,8) sont ajoutés au mélange et maintenu sous agitation jusqu’à obtention d’une suspension homogène. Le gel obtenu est transféré dans un autoclave. L’autoclave est fermé puis chauffé pendant 96 heures à 160°C sous agitation à 20 tr/min avec un système tournebroche. Le solide obtenu est filtré, lavé à l’eau désionisée puis séché une nuit à 100°C. Le solide est ensuite introduit dans un four à moufle où est réalisée une étape de calcination : le cycle de calcination comprend une montée de 1,5°C/min en température jusqu'à 200°C, un palier à 200°C maintenu durant 2 heures, une montée de 1°C/min en température jusqu'à 550°C suivi d'un palier à 550°C maintenu durant 8 heures puis un retour à la température ambiante. Le produit solide calciné a été analysé par diffraction de rayons X et identifié comme étant constitué d’une zéolithe IZM-11 de type structural CHA avec une pureté supérieure à 99% poids. L’analyse par fluorescence X donne un rapport molaire SiO 2 /Al 2 O 3 = 85 et l’analyse ICP-OES un rapport molaire Al 2 O 3 /Na 2 O = 1,85. L’analyse par METB-EDX donne un rapport molaire de la zéolithe de couche SiO 2 /Al 2 O 3 = 160, ce qui aboutit à un Δ SAR égal à 14,8. L’épaisseur de la zéolithe de type structural CHA de couche est de 244 nm et celle de la zéolithe de type structural CHA de cœur est de 314 nm, soit un pourcentage de croissance de 155% mesuré par STEM-EDX. Exemple 4 : préparation d’une zéolithe IZM-11 cœur-couche à gradient Si/Al de type structural CHA en milieu purement silicique avec un ratio massique SiO 2 /zéolithe (poudre) = 0,95 0,44 g de soude ont été mélangés avec 8,92 g de N,N,N-trimethyl-1-adamantamonium (20,11% poids) et 54,5 g d’eau ultrapure. Le mélange obtenu est maintenu sous agitation pendant 4 heures. 11,07 g de LUDOX-HS40 (40% en poids de SiO 2 ) sont ajoutés goutte à goutte au mélange. Le mélange obtenu est maintenu sous agitation pendant 4 heures. La composition molaire du gel précurseur obtenu est la suivante : 10 SiO 2 : 0,96 Na 2 O : 1,15 R : 514 H 2 O. 4,66 g de zéolite (par exemple SSZ-13) de type structural CHA (SiO 2 /Al 2 O 3 = 10,8) sont ajoutés au mélange et maintenu sous agitation jusqu’à obtention d’une suspension homogène. Le gel obtenu est transféré dans un autoclave. L’autoclave est fermé puis chauffé pendant 96 heures à 160°C sous agitation à 20 tr/min avec un système tournebroche. Le solide obtenu est filtré, lavé à l’eau désionisée puis séché une nuit à 100°C. Le solide est ensuite introduit dans un four à moufle où est réalisée une étape de calcination : le cycle de calcination comprend une montée de 1,5°C/min en température jusqu'à 200°C, un palier à 200°C maintenu durant 2 heures, une montée de 1°C/min en température jusqu'à 550°C suivi d'un palier à 550°C maintenu durant 8 heures puis un retour à la température ambiante. Le produit solide calciné a été analysé par diffraction de rayons X et identifié comme étant constitué d’une zéolithe IZM-11 de type structural CHA avec une pureté supérieure à 98% poids. L’analyse par fluorescence X donne un rapport molaire SiO 2 /Al 2 O 3 = 26,1 et l’analyse ICP-OES un rapport molaire Al 2 O 3 /Na 2 O = 1,45. L’analyse par METB-EDX donne un rapport molaire de la zéolithe de couche SiO 2 /Al 2 O 3 ≈ 700, à la limite de la détection de l’appareil, indiquant une couche proche du purement silicique. On aboutit à un Δ SAR d’environ 65. L’épaisseur de la zéolithe de type structural CHA de couche est de 18nm et la zéolithe de type structural CHA de cœur est de 158 nm, soit un pourcentage de croissance de 23% mesuré par STEM-EDX. Exemple 5 : préparation d’une zéolithe IZM-11 cœur-couche à gradient Si/Al (cœur SAR=20) de type structural CHA en milieu purement silicique avec un ratio massique SiO 2 /(zéolithe poudre)= 0,55 0,44 g de soude ont été mélangés avec 8,92 g de N,N,N-trimethyl-1-adamantamonium (20,11% poids) et 54,5 g d’eau ultrapure. Le mélange obtenu est maintenu sous agitation pendant 4 heures. 11,07 g de LUDOX-HS40 (40% en poids de SiO 2 ) sont ajoutés goutte à goutte au mélange. Le mélange obtenu est maintenu sous agitation pendant 4 heures. La composition molaire du gel précurseur obtenu est la suivante : 10 SiO 2 : 0,96 Na 2 O : 1,15 R : 514 H 2 O. 4,66 g de zéolite SSZ-13 de type structural CHA (SiO 2 /Al 2 O 3 = 20,4) sont ajoutés au mélange et maintenu sous agitation jusqu’à obtention d’une suspension homogène. Le gel obtenu est transféré dans un autoclave. L’autoclave est fermé puis chauffé pendant 96 heures à 160°C sous agitation à 20 tr/min avec un système tournebroche. Le solide obtenu est filtré, lavé à l’eau désionisée puis séché une nuit à 100°C. Le solide est ensuite introduit dans un four à moufle où est réalisée une étape de calcination : le cycle de calcination comprend une montée de 1,5°C/min en température jusqu'à 200°C, un palier à 200°C maintenu durant 2 heures, une montée de 1°C/min en température jusqu'à 550°C suivi d'un palier à 550°C maintenu durant 8 heures puis un retour à la température ambiante. Le produit solide calciné a été analysé par diffraction de rayons X et identifié comme étant constitué d’une zéolithe IZM-11 de type structural CHA avec une pureté supérieure à 99% poids. .L’analyse par METB-EDX donne un rapport molaire de la zéolithe de couche SiO 2 /Al 2 O 3 = 216., ce qui aboutit à un Δ SAR de10,6. L’épaisseur de la zéolithe de type structural CHA de couche est de 23 nm et la zéolithe de type structural CHA de cœur est de 197 nm, soit un pourcentage de croissance de 23% mesuré par STEM-EDX. Exemple 6 : Mesure d’isotherme d’adsorption d’eau comparative, d’une part sur une zéolithe SSZ-13 de type structural CHA de SAR=10,8, et d’autre part sur le matériau zéolithique IZM-11 décrite à l’exemple 3 A une pression de 0,95 bar, la quantité de vapeur d’eau adsorbée sur la zéolithe SSZ-13 de type CHA de SAR= 10,8 est de 348 cm 3 /g, soit 20,5% en masse. A une pression de 0,95 bar, la quantité de vapeur d’eau adsorbée sur l’IZM-11 conforme à l’invention et décrite à l’exemple 3 est de 280 cm 3 /g, soit 16,5% en masse. On vérifie donc que L’IZM-11 a un caractère plus plus hydrophobe que son cœur seul, avec 4% d’eau en masse adsorbée en moins, ce qui fait en pourcentage quasiment 20% d’eau adsorbée en masse en moins dans la couche. Cette caractéristique peut s’avérer très avantageuse, notamment, comme évoqué plus haut, quand ce matériau est destiné à être utilisé comme catalyseur, notamment comme catalyseur de dépollution type SCR, l’eau adsorbée à la surface des grains de catalyseur pouvant venir désactiver au moins partiellement ses sites actifs et donc amoindrir sa réactivité. Procédé de préparation d’un matériau zéolithique de type zéolithe IZM-11 cœur-couche à gradient Si/Al de type structural CHA comprenant au moins les étapes suivantes : i) le mélange en milieu aqueux d’une source de silicium, d’une source d’aluminium, d’un composé organique azoté R, R étant le N,N,N-trimethyl-1-adamantamonium, et de la soude, le mélange réactionnel présentant la composition molaire suivante : H 2 O/SiO 2 compris entre 40 et 100, de préférence entre 40 et 60 SiO 2 /Al 2 O 3 compris entre 160 et l’infini, de préférence entre 180 et 240 SiO 2 /R compris entre 5 à 20, de préférence entre 7 et 10 SiO 2 /Na 2 O compris entre 5 et 50, de préférence entre 8 et 15 dans laquelle Na 2 O désigne la quantité de Na 2 O apportée par la soude, SiO 2 désigne la quantité de SiO 2 apportée par la source de silicium, et Al 2 O 3 désigne la quantité de Al 2 O 3 apportée par la source d’aluminium, jusqu’à l’obtention d’un gel précurseur homogène ; ii) l’ajout d’une zéolithe sous forme de poudre, de type structural CHA de ratio molaire SiO 2 /Al 2 O 3 SAR compris entre 8 et 30, de préférence entre 10 et 14, jusqu’à l’obtention d’une suspension homogène, avec un ratio massique SiO 2 /zéolithe compris entre 0,2 et 11, préférentiellement entre 0,5 et 7 iii) le traitement hydrothermal dudit gel précurseur obtenu à l’issue de l’étape ii) à une température comprise entre 130°C et 180°C, pendant une durée comprise entre 2 heures et 8 jours jusqu’à l’obtention d’une zéolithe cœur-couche à gradient Si/Al IZM-11 de type structural CHA avec une valeur de ratio molaire SiO 2 /Al 2 O 3 - inférieure ou égale à 30, notamment comprise entre 8 et 30, pour le cœur - et d’au moins 160, notamment d’au moins 180 ou d’au moins 200 pour la couche. iv) Le lavage du gel obtenu à l’issue de l’étape iii) à l’eau distillée jusqu’à l’obtention d’une solution après lavage de pH compris entre 7 et 8 v) Le séchage du solide humide obtenu à l’issu de l’étape iv) pendant une durée comprise entre 4 heures et 24 heures à une température comprise entre 20 et 150°C. vi) La calcination optionnelle du solide séché obtenu à l’issu de l’étape v), notamment à une température comprise entre 420°C et 600°C pendant une durée comprise entre 6 heures et 16 heures, la calcination pouvant être précédée d’une montée en température progressive. Procédé de préparation du matériau zéolithique selon la revendication précédente, dans lequel le rapport molaire SiO 2 /Al 2 O 3 global de la zéolithe IZM-11 de type structural CHA obtenue est compris entre 16 et 120, de préférence entre 20 et 85. Procédé de préparation du matériau zéolithique selon l’une des revendications précédentes, dans lequel l’étape i) comprend une étape de mûrissement du mélange réactionnel à une température comprise entre 15 et 35°C, avec agitation, pendant une durée comprise entre 2 heures et 8 heures, de préférence entre 3 heures et 5 heures. Procédé de préparation du matériau zéolithique selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la zéolithe de type structural CHA ajoutée sous forme de poudre dans le milieu réactionnel à l’étape ii) a une taille de particules comprise entre 50 nm et 10 μm, préférentiellement entre 100 nm et 3 μm. Procédé de préparation du matériau zéolithique selon l’une des revendications précédentes, dans lequel le traitement hydrothermal de l’étape iii) est réalisé sous pression autogène à une température comprise entre 150°C et 165°C, pendant une durée comprise entre 2 jours et 7 jours, et de préférence entre 4 jours et 6 jours. Procédé de préparation du matériau zéolithique selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la phase solide obtenue à l’issue de l’étape iii) est filtrée, lavée, et séchée à une température comprise entre 60 et 100°C, pendant une durée comprise entre 4 heures et 24 heures pour obtenir une zéolithe séchée. Matériau zéolithique de type zéolithe cœur-couche IZM-11 de type structural CHA à gradient Si/Al, notamment obtenu par le procédé de préparation selon l’une des revendications précédentes, dans lequel - le ratio molaire SiO 2 /Al 2 O 3 du cœur est compris entre 8 et 30, - le ratio molaire SiO 2 /Al 2 O 3 de la couche est d’au moins entre 160 - et dans lequel la couche présente une épaisseur comprise entre 10% et 200% de pourcentage de croissance, de préférence entre 20% et 150% de pourcentage de croissance. Matériau zéolithique composite de type zéolithe cœur-couche IZM-11 de type structural CHA à gradient Si/Al selon la revendication précédente, dans lequel le ratio molaire SiO 2 /Al 2 O 3 de la couche est infini, la couche étant purement silicique. Matériau zéolithique composite de type zéolithe cœur-couche IZM-11 de type structural CHA à gradient Si/Al selon la revendication 7, dans lequel le ratio molaire SiO 2 /Al 2 O 3 de la couche est d’au moins 200, et de préférence d’au plus 800 ou d’au plus 300. Matériau zéolithique composite de type zéolithe cœur-couche IZM-11 de type structural CHA à gradient Si/Al selon l’une des revendications 7 à 9, dans lequel le ratio molaire SiO 2 /Al 2 O 3 du cœur est d’au plus 20, et est notamment compris entre 10 et 14. Matériau zéolithique composite de type zéolithe cœur-couche IZM-11 de type structural CHA à gradient Si/Al selon l’une des revendications 7 à 10, dans lequel le rapport Δ SAR du ratio molaire SiO 2 /Al 2 O 3 de la couche sur le ratio molaire SiO 2 /Al 2 O 3 du cœur est d’au moins 10, notamment d’au moins 20 ou d’au moins 50, ou d’au moins 70 ou d’au moins 80. Matériau zéolithique composite de type zéolithe cœur-couche IZM-11 de type structural CHA à gradient Si/Al selon l’une des revendications 7 à 11, comprenant au moins les raies de diffraction des rayons X suivantes : 2 thêta (°) Irel 2 thêta (°) Irel 9,598 FF 26,225 f 13,055 mf 27,877 ff 14,144 ff 28,345 ff 16,217 f 29,973 ff 17,977 f 30,89 mf 19,299 ff 31,096 mf 20,797 m 31,324 mf 22,232 ff 32,782 ff 22,762 ff 33,819 ff 23,269 ff 34,833 ff 25,243 f 36,393 ff où FF = très fort ; F = fort ; m = moyen ; mf = moyen faible ; f = faible ; ff = très faible. L'intensité relative I rel est donnée en rapport à une échelle d'intensité relative où il est attribué une valeur de 100 à la raie la plus intense du diagramme de diffraction des rayons X : ff Matériau zéolithique composite de type zéolithe cœur-couche IZM-11 de type structural CHA à gradient de ratio Si/Al selon l’une des revendications 7 à 12, avec une pureté supérieure ou égale à 97%. Matériau zéolithique composite de type zéolithe cœur-couche IZM-11 de type structural CHA à gradient de ratio Si/Al selon l’une des revendications 7 à 13, dans lequel la couche présente un caractère plus hydrophobe que le cœur. Application du matériau zéolithique composite de type zéolithe cœur-couche IZM-11 de type structural CHA à gradient de ratio Si/Al selon l’une des revendications 7 à 14 en tant que catalyseur, tamis moléculaire ou adsorbant.