Brevet FR3158735A1 — publié le 20250801

COMPOSITION D’ADDITIFS POUR VÉHICULES HYBRIDES La présente invention concerne une composition d’additifs pour lubrifiants comprenant un détergent carboxylate et un ou plusieurs détergent(s) sulfonate(s), ainsi qu’une composition lubrifiante contenant ladite composition d’additifs, notamment destinée aux moteurs de véhicules hybrides. Figure pour l'abrégé : néant COMPOSITION D’ADDITIFS POUR VÉHICULES HYBRIDES La présente invention a pour objet une composition d’additifs, notamment pour véhicules hybrides, ainsi qu’une composition lubrifiante comprenant ladite composition d’additifs et son utilisation pour lubrifier notamment les moteurs de véhicules hybrides. Les véhicules hybrides comprennent deux moteurs, un moteur thermique et un moteur électrique. Dans la plus grande partie des véhicules hybrides, le moteur thermique entraîne les roues et est secondé par un moteur électrique. Une batterie fournit l’électricité nécessaire au fonctionnement du moteur électrique, cette batterie est, dans le cas des véhicules hybrides classiques, rechargée pendant les phases de freinage et de décélération, par un système de récupération de l’énergie cinétique (SREC) intégré au véhicule. Il existe différentes technologies de véhicules hybrides. Parmi ces technologies hybrides, on peut notamment citer : - les véhicules micro-hybrides (également appelé hybridation légère), ces véhicules, équipés du système « stop&start », récupèrent l’énergie générée par le freinage pour charger une batterie qui peut venir assister momentanément le moteur thermique ; - les véhicules mild-hybrides qui comprennent une assistance électrique lors des accélérations ; et - les véhicules full-hybrides sont des véhicules dont l’hybridation est totale. A faible vitesse, lorsque la batterie est chargée, le moteur électrique se charge du démarrage et de la locomotion. A grande vitesse, ou quand la batterie est déchargée, le moteur thermique prend le relais, lorsqu’il y a besoin d’une puissance accrue (par exemple accélération) les deux moteurs fonctionnent ensemble. Il est ainsi possible de rouler avec le moteur thermique coupé pendant quelques kilomètres. D’autres technologies complémentaires ont été récemment développées : les véhicules hybrides rechargeables et les véhicules hybrides comprenant un prolongateur d’autonomie. Les véhicules hybrides rechargeables (appelés également plug-in en anglais) comprennent un moteur thermique et un moteur électrique, la batterie peut être rechargée sur le réseau électrique, ces véhicules peuvent ainsi rouler en mode 100% électrique sur une distance de plusieurs dizaines de kilomètres, par exemple 50 kilomètres. Dans les véhicules hybrides comprenant un prolongateur d’autonomie (appelé également range extender en anglais), seul le moteur électrique entraine les roues. Ce moteur électrique est alimenté par une batterie pendant quelques dizaines de kilomètres. Lorsque la batterie atteint un certain seuil de charge (par exemple de l’ordre de 30%) le moteur thermique démarre et entraîne un générateur de courant permettant de produire l’électricité nécessaire pour recharger la batterie et maintenir le fonctionnement du moteur électrique. Dans ces deux types de véhicules hybrides, le moteur thermique est utilisé moins souvent et fonctionne donc à des températures plus basses (aux alentours, voire même inférieures à 40°C) notamment que les moteurs des autres types de véhicules hybrides. Or, à faible température, les compositions lubrifiantes classiques sont plus visqueuses et les additifs ne sont pas actifs comme dans une application conventionnelle à plus haute température. Les lubrifiants actuels ont été optimisés pour permettre un gain de consommation de carburant à chaud. Le fonctionnement du moteur thermique dans un véhicule hybride implique des changements dans les contraintes que le lubrifiant endure. La température du lubrifiant des moteurs hybrides est plus faible que celle des véhicules thermiques classiques, ce qui engendre une dilution plus importante du lubrifiant par le carburant ainsi qu’une accumulation d’eau. La présence d’eau et d’essence induit la formation d’émulsions eau-huile sur le terrain et pose la question de son impact sur les performances en corrosion du lubrifiant en fonctionnement. A ce jour, pour réduire la corrosion en présence d’eau et d’essence, on utilise des additifs anti-corrosion ajoutés dans la composition lubrifiante. Cette solution présente cependant un certain nombre d’inconvénients, notamment en termes de coûts et d’efficacité. Il existe donc un besoin pour réduire la corrosion dans les moteurs hybrides. La présente invention a donc pour but de fournir une composition présentant une réduction de la corrosion dans les moteurs hybrides. La présente invention a également pour but de fournir une composition lubrifiante améliorant les performances en corrosion pour les véhicules hybrides. Ainsi, la présente invention concerne une composition d’additifs pour lubrifiants comprenant un détergent carboxylate et un ou plusieurs détergent(s) sulfonate(s). Les additifs détergents sont utilisés généralement pour réduire la formation de dépôts à la surface des pièces métalliques par dissolution des produits secondaires d’oxydation et de combustion. La présente invention concerne également une composition lubrifiante comprenant au moins une huile de base et la composition d’additifs susmentionnée. Selon l’invention, on entend par « composition d’additifs » une composition avant l’addition de l’huile de base pour former une composition lubrifiante. La composition d’additifs selon l’invention est un mélange binaire comprenant un détergent carboxylate et un détergent sulfonate ou un mélange au moins ternaire comprenant un détergent carboxylate et plusieurs détergents sulfonates. Par « détergent carboxylate », on désigne un composé carboxylate avec un cation associé qui peut être un cation métallique d’un métal alcalin ou alcalino-terreux. Les carboxylates selon l’invention sont par exemple des carboxylates aliphatiques (par exemple stéarates). En particulier, ils peuvent être préparés par réaction d’un acide carboxylique avec un composé métallique approprié comme un oxyde ou un hydroxyde. Par « détergent sulfonate », on désigne un composé sulfonate avec un cation associé qui peut être un cation métallique d’un métal alcalin ou alcalino-terreux. Les sulfonates selon l’invention peuvent être préparés à partir d’acides sulfoniques qui sont typiquement obtenus par sulfonation d’hydrocarbures aromatiques substitués par un groupe alkyle comme ceux obtenus à partir du fractionnement du pétrole ou par alkylation d’hydrocarbures aromatiques. Comme exemples, on peut citer ceux obtenus par alkylation du benzène, toluène, xylène, naphthalène, le diphényle ou leurs dérivés halogénés. Cette alkylation peut être effectuée en présence d’un catalyseur avec des agents alkylants ayant de 3 à plus de 70 atomes de carbone. Les alkaryl sulfonates contiennent usuellement de 9 à 80 ou plus atomes de carbone (par exemple de 16 à 60 atomes de carbone) par résidu aromatique alkyle-substitué. Les métaux alcalins et alcalino-terreux des carboxylates et sulfonates susmentionnés sont préférentiellement le calcium, le magnésium, le sodium ou le baryum. Ces sels métalliques comprennent généralement le métal en quantité stœchiométrique ou bien en excès, donc en quantité supérieure à la quantité stœchiométrique. Il s’agit alors d’additifs détergents surbasés ; le métal en excès apportant le caractère surbasé à l’additif détergent est alors généralement sous la forme d’un sel métallique insoluble dans l’huile. Parmi les additifs détergents, on peut citer les additifs détergents surbasés, et en particulier les additifs détergents faiblement surbasés (« LOB » ou « low overbased »), moyennement surbasés (« MOB » ou « medium overbased ») ou fortement surbasés (« HOB » ou « high overbased »). Ces additifs détergents surbasés sont notamment définis par leur nombre total de bases ou TBN. Le terme « nombre total de bases » (ou TBN) désigne la quantité de bases, équivalente à des milligrammes de KOH dans un gramme d’un échantillon dudit détergent. Ainsi, les valeurs élevées de TBN correspondent à des produits plus alcalins, et donc à une alcalinité plus importante. La valeur du TBN est déterminée selon la norme ASTM D2896. Selon l’invention, un détergent LOB présente généralement un TBN inférieur à 100 mg KOH/g et un détergent HOB présente généralement un TBN supérieur à 200 mg KOH/g. Selon un mode de réalisation, la composition d’additifs selon l’invention comprend un détergent carboxylate et deux détergents sulfonates. Selon un mode de réalisation, la composition d’additifs selon l’invention comprend un détergent carboxylate, notamment MOB, un détergent sulfonate LOB et un détergent sulfonate HOB. Selon un mode de réalisation, dans la composition d’additifs selon l’invention, le détergent carboxylate est choisi parmi les sels de métaux alcalins ou de métaux alcalino-terreux de carboxylate, et est de préférence du carboxylate de calcium. Selon un mode de réalisation, le détergent carboxylate de la composition d’additifs selon l’invention est du carboxylate de calcium. De préférence, le détergent carboxylate de la composition d’additifs selon l’invention est du carboxylate de calcium MOB. Selon un mode de réalisation, dans la composition d’additifs selon l’invention, les détergents sulfonates sont choisis parmi les sels de métaux alcalins ou de métaux alcalino-terreux de sulfonate, de préférence du sulfonate de calcium, du sulfonate de magnésium ou leur mélange. Selon un mode de réalisation, les détergents sulfonates de la composition d’additifs selon l’invention sont un mélange de sulfonate de calcium et de sulfonate de magnésium. De préférence, les détergents sulfonates de la composition d’additifs selon l’invention sont un mélange de sulfonate de calcium LOB et de sulfonate de magnésium HOB. Selon un mode de réalisation, le détergent carboxylate présente un nombre total de bases TBN compris de 120 à 200 mg KOH/g, tel que mesuré selon la norme ASTM D-2896, comme indiqué plus haut. De préférence, le détergent carboxylate de la composition d’additifs selon l’invention est du carboxylate de calcium présentant un nombre total de bases TBN compris de 120 à 200 mg KOH/g, tel que mesuré selon la norme ASTM D-2896. Selon un mode de réalisation, la composition d’additifs selon l’invention comprend un mélange de deux détergents sulfonates, le premier détergent sulfonate, de préférence du sulfonate de calcium, présentant un nombre total de bases TBN inférieur à 100 mg KOH/g, et le deuxième détergent sulfonate, de préférence du sulfonate de magnésium, présentant un nombre total de bases TBN supérieur à 200 mg KOH/g, tel que mesuré selon la norme ASTM D-2896. Selon un mode de réalisation, la composition d’additifs selon l’invention comprend du carboxylate de calcium, du sulfonate de calcium et du sulfonate de magnésium, de préférence du carboxylate de calcium avec un nombre total de bases TBN compris de 120 à 200 mg KOH/g, du sulfonate de calcium avec un nombre total de bases TBN inférieur à 100 mg KOH/g et du sulfonate de magnésium avec un nombre total de bases TBN supérieur à 200 mg KOH/g. Selon un mode de réalisation préféré, la composition d’additifs selon l’invention comprend du carboxylate de calcium, du sulfonate de calcium et du sulfonate de magnésium. De préférence, la composition d’additifs selon l’invention comprend du carboxylate de calcium avec un TBN compris de 120 à 200 mg KOH/g, du sulfonate de calcium TBN strictement inférieur à 200 mg KOH/g et du sulfonate de magnésium TBN strictement supérieur à 200 mg KOH/g, les TBN étant mesurés selon la norme ASTM D-2896. Selon un mode de réalisation, la composition d’additifs selon l’invention comprend de 1% à 30%, de préférence de 5% à 20%, préférentiellement de 8% à 15%, en poids de détergent carboxylate, par rapport au poids total de ladite composition d’additifs. Selon un mode de réalisation, la composition d’additifs selon l’invention comprend de 1% à 20%, de préférence de 5% à 10%, en poids de détergent(s) sulfonate(s), par rapport au poids total de ladite composition d’additifs. Selon un mode de réalisation, la composition d’additifs selon l’invention comprend de 1% à 30%, de préférence de 5% à 20%, préférentiellement de 8% à 15%, en poids de détergent carboxylate et de 1% à 20%, de préférence de 5% à 10%, en poids de détergent(s) sulfonate(s), par rapport au poids total de ladite composition d’additifs. Selon un mode de réalisation, la composition d’additifs selon l’invention comprend de 1% à 30%, de préférence de 5% à 15% en poids de carboxylate de calcium et de 1% à 20%, de préférence de 5% à 10%, en poids de sulfonate de calcium, de préférence LOB, et de sulfonate de magnésium, de préférence HOB, par rapport au poids total de ladite composition d’additifs. Selon un mode de réalisation, la teneur totale en détergent carboxylate et en détergent(s) sulfonate(s) dans la composition d’additifs selon l’invention est comprise de 1% à 30%, de préférence de 5% à 20%, en poids par rapport au poids total de ladite composition d’additifs. Selon un mode de réalisation, la teneur totale en carboxylate de calcium et en sulfonate de calcium et sulfonate de magnésium dans la composition d’additifs selon l’invention est comprise de 1% à 30%, de préférence de 5% à 20%, en poids par rapport au poids total de ladite composition d’additifs. Selon un mode de réalisation, la composition d’additifs selon l’invention comprend de 1% à 10%, de préférence de 2% à 5%, en poids d’un premier détergent sulfonate présentant un nombre total de bases TBN inférieur à 100 mg KOH/g, et de 1% à 10%, de préférence de 2% à 5%, en poids d’un deuxième détergent sulfonate présentant un nombre total de bases TBN supérieur à 200 mg KOH/g, par rapport au poids total de ladite composition d’additifs. Une composition d’additifs selon l’invention peut également comprendre au moins un agent dispersant, boré ou non. De tels agents dispersants assurent le maintien en suspension et l’évacuation des contaminants solides insolubles constitués par les produits secondaires d’oxydation qui se forment lorsque la composition lubrifiante est en service. Ils peuvent être choisis parmi les bases de Mannich, les succinimides et leurs dérivés, tels que les dérivés de polyisobutylène anhydride succinique. Selon un mode de réalisation, la composition d’additifs comprend un ou plusieurs dispersant(s) en une teneur de 10% à 50% en poids, de préférence de 15% à 40%, et préférentiellement de 20% à 30% en poids par rapport au poids total de ladite composition d’additifs. En particulier, une composition lubrifiante selon l’invention peut comprendre de 0,2% à 10% massique d’agent(s) dispersant(s), par rapport au poids total de la composition. La composition d’additifs selon l’invention peut également comprendre d’autres additifs usuels, différents des additifs détergents susmentionnés. Selon un mode de réalisation, la composition d’additifs selon l’invention comprend en outre un ou plusieurs additif(s) additionnel(s) choisi(s) dans le groupe constitué des additifs anti-usure, des additifs antioxydants, des additifs améliorant l’indice de viscosité, des additifs abaisseurs de point d’écoulement, des additifs modificateurs de frottement, et de leurs mélanges. De préférence, la composition d’additifs selon l’invention comprend en outre au moins un additif anti-usure. Il existe une grande variété d’additifs anti-usure. De préférence, pour les compositions lubrifiantes utilisées selon l’invention, les additifs anti-usure sont choisis parmi les additifs comprenant du phosphore et du soufre tels que les métaux alkylthiophosphate, en particulier zinc alkylthiophosphate, et plus précisément le zinc dialkyldithiophosphate ou ZnDTP. Les composés préférés sont de formule Zn((SP(S)(OR)(OR'))2, dans laquelle R et R', identique ou différent, représente indépendamment un groupe alkyle, de préférence un groupe alkyle comprenant de 1 à 18 atomes de carbone. Les phosphates d’amine sont également des additifs anti-usure qui peuvent être utilisés dans les compositions d’additifs selon l’invention. Cependant, les atomes de phosphore apportés par ces additifs peuvent agir comme poison des systèmes catalytiques des automobiles puisqu’ils génèrent des cendres. Il est possible de minimiser ces effets en substituant une partie des phosphates d’amine avec des additifs n’apportant pas de phosphore, tels que par exemple les polysulfures, notamment les oléfines contenant du soufre. Avantageusement, les compositions d’additifs selon l’invention comprennent de 0,1% à 20% en poids, de préférence de 1% à 15% en poids, plus préférentiellement de 5% à 12% en poids d’additifs anti-usure (ou composé anti-usure), notamment de ZnDTP, par rapport au poids total de composition d’additifs selon l’invention. Avantageusement, les compositions d’additifs selon l’invention comprennent de 0,01% à 2% en poids, de préférence de 0,05% à 1,5% en poids, plus préférentiellement de 0,1% à 1,2% en poids d’additifs anti-usure (ou composé anti-usure), notamment de ZnDTP, par rapport au poids total de la composition lubrifiante. Avantageusement, la composition d’additifs selon l’invention peut comprendre au moins un additif antioxydant. Les additifs antioxydants généralement retardant la dégradation de la composition lubrifiante. Cette dégradation s’exprime le plus souvent par la formation de dépôt, par la présence de boues ou par une augmentation de la viscosité de la composition lubrifiante. Les additifs antioxydants agissent généralement comme inhibiteurs radicalaires ou inhibiteurs destructeurs de l'hydroperoxyde. Parmi les antioxydants couramment utilisés on peut citer les antioxydants de type phénolique, les antioxydants de type amine, les antioxydants contenant du soufre et du phosphore. Certains de ces antioxydants, par exemple ceux comprenant du soufre et du phosphore peuvent générer des cendres. Les additifs antioxydants phénoliques peuvent être exempt de cendres ou bien être sous la forme de sels métalliques neutres ou basiques. Les additifs antioxydants peuvent notamment être choisis parmi les phénols stériquement encombrés, des esters de phénols stériquement encombrés, des phénols stériquement encombrés comprenant un pont thioéther, des diphénylamines, des diphénylamines substituées avec au moins un groupe alkyl en C1 à C12, des N,N’-dialkyl-aryl-diamines et leurs mélanges. De préférence selon l’invention, les phénols stériquement encombrés sont choisis parmi les composés comprenant un groupe phénol pour lequel au moins un des atomes de carbone au voisinage de l’atome de carbone portant la fonction alcool est substitué par au moins un groupe alkyle en C1 à C10, de préférence un groupe alkyle en C1 à C6, de préférence un groupe alkyle en C4, de préférence un groupe ter-butyle. Les composés amines sont une autre classe d’additifs antioxydants qui peuvent être utilises, optionnellement en combinaison avec des additifs antioxydants phénoliques. Des exemples de composés amines sont les amines aromatiques, par exemple les amines aromatiques de formule NRaRbRc dans laquelle Ra représente un groupe aliphatique ou un groupe aromatique, optionnellement substitué, Rb représente un groupe aromatique, optionnellement substitué, Rc représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle, un groupe aryle group ou un groupe de groupe de formule RdS(O)zRe dans lequel Rd représente un groupe alkylène ou alkénylène, Re représente un groupe alkyle, un groupe alkényle ou un groupe aryle et z représente 0, 1 ou 2. Les alkyl-phénols contenant du soufre ou leurs sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux peuvent aussi être utilisés comme additifs antioxydants. D’autres classes d’additifs antioxydants sont les composés comprenant du cuivre, par exemple thio- ou dithio-phosphate de cuivre, des sels de cuivre et d’acides carboxylique, des dithiocarbamates, des sulfonates, des phénates, des acétylacétonates de cuivre. Les sels de cuivre I et II, les sels d’acide ou d’anhydride succinique peuvent également être utilisés. Les compositions d’additifs selon l’invention peuvent également comprendre tout type d’antioxydant connu de l’homme du métier. Avantageusement, la composition lubrifiante utilisée selon l’invention comprend au moins un additif antioxydant exempt de cendres. Egalement avantageusement la composition d’additifs selon l’invention comprend de 1% à 20% en poids d’au moins un additif antioxydant, par rapport au poids total de ladite composition d’additifs. Egalement avantageusement la composition lubrifiante selon l’invention comprend de 0,1% à 2% en poids par rapport au poids total de la composition, d’au moins un additif antioxydant. La composition d’additifs selon l’invention peut également comprendre au moins un additif améliorant l’indice de viscosité de type polymère de butylène et de styrène hydrogéné, de type copolymère d’éthylène propylène, ou encore de type polymère polyméthacrylate, de préférence un polymère de butylène et de styrène hydrogéné. La composition d’additifs selon l’invention peut donc comprendre également au moins un additif améliorant l’indice de viscosité choisi dans le groupe constitué des polymères de butylène et de styrène hydrogénés, des copolymères éthylène propylène et des polymères polyméthacrylate, ledit additif améliorant l’indice de viscosité étant de préférence un polymère de butylène et de styrène hydrogéné. La composition d’additifs selon l’invention peut comprendre de 20% à 60% en poids d’additif améliorant l’indice de viscosité, par rapport au poids total de ladite composition d’additifs. La composition lubrifiante selon l’invention peut comprendre de 0,1% à 15% en poids d’additif améliorant l’indice de viscosité, par rapport au poids total de composition lubrifiante. Egalement de manière avantageuse, la composition lubrifiante utilisée selon l’invention peut aussi comprendre un additif abaisseur du point d’écoulement. En ralentissant la formation de cristaux de paraffine, l’additif abaisseur du point d’écoulement améliore généralement le comportement à froid de la composition lubrifiante selon l’invention. Comme exemple d’additif abaisseurs du point d’écoulement on peut mentionner, les alkyles polyméthacrylates, polyacrylates, polyarylamides, polyalkylphénols, polyalkylnaphtalène, les alkyls polystyrènes. Selon un mode de réalisation, la composition d’additifs selon l’invention comprend en outre un additif modificateur de frottement, de préférence à base de molybdène. De préférence, la composition d’additifs selon l’invention comprend au moins un additif modificateur de frottement. Les additifs modificateurs de frottement permettent de limiter les frottements en formant des monocouches adsorbées sur les surfaces des métaux à leur contact. Ils peuvent être choisis parmi des composés apportant des éléments métalliques et des composés exempts de cendres. Parmi les composés apportant des éléments métalliques, on peut citer les complexes de métaux de transition tels que Mo, Sb. Sn, Fe, Cu, Zn dont les ligands peuvent être des composés hydrocarbonés comprenant des atomes d’oxygène, d’azote, de soufre ou de phosphore. Les additifs modificateurs de frottement exempts de cendres sont généralement d’origine organique et peuvent être choisis parmi les esters d’acides gras et de polyols, distincts du monoester requis selon l’invention, les amines alcoxylées, les amines grasses alcoxylées, les époxydes gras, les époxydes gras de borate, les amines grasses ou les esters de glycérol d’acide gras. Selon l’invention, les composés gras comprennent au moins un groupement hydrocarboné comprenant de 10 à 24 atomes de carbone. En particulier, les composés à base de molybdène peuvent être choisis parmi les dithiocarbamates de molybdène (Mo-DTC), les dithiophosphates de molybdène (Mo-DTP), et leurs mélanges. De manière avantageuse, la composition lubrifiante selon l’invention peut comprendre de 0,01 à 10 % en masse ou de 0,01 à 5 % en masse, préférentiellement de 0,01 à 2% en masse, de préférence de 0,1 à 1,5 % en masse ou de 0,1 à 2 % en masse par rapport à la masse totale de la composition lubrifiante, d’additif modificateur de frottement. Le Molybdène (Mo) dans la composition lubrifiante de l’invention est apporté par un composé organomolybdène, notamment un composé choisi parmi un dérivé dithiocarbamate de molybdène (MoDTC), un dérivé dithiophosphate de molybdène (MoDTP) ou un complexe de molybdène exempt de soufre, de préférence un dérivé dithiocarbamate de molybdène (MoDTC). Les composés dithiocarbamate de molybdène (composé MoDTC) sont des complexes formés d'un noyau métallique lié à un ou plusieurs ligands indépendamment choisis parmi les groupements dithiocarbamates d'alkyles. Le composé MoDTC des compositions utilisées selon l'invention peut comprendre de 0,01 à 5%, de préférence de 0,1 à 1,5% en masse de molybdène, par rapport à la masse totale du composé MoDTC. De préférence, la composition selon l’invention comprend un additif modificateur de frottement à base de molybdène et de préférence comprend (en teneur active) de 1 à 1 000 ppm de Mo, de préférence de 400 à 600 ppm par rapport au poids de composition lubrifiante. La présente invention concerne également une composition lubrifiante comprenant au moins une huile de base et une composition d’additifs telle que définie ci-dessus. Les huiles de base utilisées dans les compositions lubrifiantes de l’invention peuvent être des huiles d’origine minérale ou synthétique appartenant aux groupes I à V selon les classes définies par la classification API (ou leurs équivalents selon la classification ATIEL (Tableau 1) ou leurs mélanges. Teneur en substances saturées Teneur en soufre Indice de viscosité (VI) Groupe I Huiles minérales > 0,03 % 80 ≤ VI Groupe II Huiles hydrocraquées ≥ 90 % ≤ 0,03 % 80 ≤ VI Groupe III Huiles Hydroisomérisées ≥ 90 % ≤ 0,03 % ≥ 120 Groupe IV Polyalphaoléfines (PAO) Groupe V Esters et autres bases non inclus dans les groupes I à IV Les huiles de base minérales de l’invention incluent tout type d’huile de base obtenue par distillation atmosphérique et sous vide de pétrole brut, suivi par des opérations de raffinage telle que l’extraction par solvant, désasphaltage, déparaffinage au solvant, hydrotraitement, hydrocraquage, hydroisomérisation et hydrofinition. Les huiles de base des compositions lubrifiantes selon l’invention peuvent aussi être choisies parmi les huiles synthétiques, tels que certains esters d’acides carboxyliques et d’alcools, et les polyalphaoléfines. Les polyalphaoléfines utilisées en tant qu’huile de base sont par exemple obtenues à partir de monomères comprenant de 4 à 32 atomes de carbone, par exemple à partir d’octène ou décène, et pour lesquels la viscosité à 100°C est comprise entre 1,5 et 15 mm 2 .s -1 selon la norme ASTM D445. A titre d’huile de base, selon la présente invention, on peut également citer les huiles re-raffinées, ou encore les huiles d’origine biologique. Selon un mode de réalisation, la composition lubrifiante selon l’invention comprend une teneur en huile de base comprise de 75% à 95%, de préférence de 80% à 90%, en poids par rapport au poids de ladite composition lubrifiante. Selon un mode de réalisation, la composition lubrifiante selon l’invention comprend moins de 2,5%, de préférence de 1% à 2,5%, préférentiellement de 1,5% à 2%, en poids de détergent carboxylate par rapport au poids total de ladite composition lubrifiante. Selon un mode de réalisation, la composition lubrifiante selon l’invention comprend de 0,02% à 2%, de préférence de 0,8% à 1,5%, en poids de détergent(s) sulfonate(s), par rapport au poids total de ladite composition lubrifiante. Selon un mode de réalisation, la composition lubrifiante selon l’invention comprend moins de 2,5%, de préférence de 1% à 2,5%, préférentiellement de 1,5% à 2%, en poids de détergent carboxylate par rapport au poids total de ladite composition lubrifiante et de 0,02% à 2%, de préférence de 0,8% à 1,5%, en poids de détergent(s) sulfonate(s), par rapport au poids total de ladite composition lubrifiante. Selon un mode de réalisation, dans la composition lubrifiante selon l’invention, la teneur totale en détergent carboxylate et en détergent(s) sulfonate(s) est comprise de 0,05% à 3%, de préférence de 1,1% à 2%, en poids par rapport au poids total de ladite composition lubrifiante. Selon un mode de réalisation, la composition lubrifiante selon l’invention comprend de 0,1% à 1%, de préférence de 0,5% à 0,8%, en poids d’un premier détergent sulfonate présentant un nombre total de bases TBN inférieur à 100 mg KOH/g, et de 0,1% à 1%, de préférence de 0,5% à 0,8%, en poids d’un deuxième détergent sulfonate présentant un nombre total de bases TBN supérieur à 200 mg KOH/g, par rapport au poids total de ladite composition lubrifiante. De préférence, la composition lubrifiante selon l’invention comprend en outre un ou plusieurs dispersant(s), de préférence en une teneur comprise de 2% à 5% en poids, de préférence de 3% à 4,5% en poids, et préférentiellement de 3,5% à 4% en poids, par rapport au poids total de ladite composition lubrifiante. La présente invention concerne également un procédé de lubrification d’un moteur de véhicule hybride rechargeable ou d’un moteur de véhicule hybride comprenant un prolongateur d’autonomie, comprenant la mise en contact d’au moins une pièce mécanique dudit moteur avec une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus. La présente invention concerne également l’utilisation de la composition d’additifs selon l’invention dans une composition lubrifiante pour réduire la corrosion dans un moteur de véhicule hybride rechargeable ou comprenant un prolongateur d’autonomie. EXEMPLES Exemple 1 : Préparation des compositions lubrifiantes Les compositions lubrifiantes sont préparées par mélange des composés décrits dans le tableau 2 ci-dessous. Les pourcentages indiqués correspondent à des pourcentages en masse par rapport à la masse totale de la composition. Composition selon l’invention CL1 Composition comparative CC1 Phénate de calcium (HOB) - 0,42 Sulfonate de calcium (LOB) 0,6 - Sulfonate de magnésium (HOB) 0,54 0,54 Sulfonate de calcium (HOB) - 0,62 Carboxylate de calcium (MOB) 1,86 - Dispersant 3,2 3,8 Dispersant boré 0,6 - Paquet d’additifs 9,16 7,26 Huile de base 84,04 87,36 Le paquet d’additifs comprend notamment un antioxydant, deux anti-usure, un améliorant de l’indice de viscosité et/ou une modification de frottement et/ou un additif abaisseur du point d’écoulement. Exemple 2 : Evaluation des compositions lubrifiantes Les compositions lubrifiantes sont évaluées pour leur performance anti-corrosion dans des moteurs hybrides PEHV (« Plug-In Hybrid Electric Vehicle »). La méthode d’évaluation est adaptée de la norme ASTM D1748-22 et a pour but d’évaluer les propriétés anti-corrosives d’une composition lubrifiante. Cette méthode évalue les propriétés anti-corrosion des produits de protection des métaux dans des conditions d'humidité élevée. Le test consiste à positionner des plaques d’acier préalablement immergées dans l’huile dans un cabinet humide à 49°C, avec circulation air, pendant 72h (Humidity cabinet Linetronic LT/HC-250000M). Matériel utilisé • Plaques de dimension 102x51x3.2mm, acier selon ASTM A109 • Plaques de dimension 102x51x3mm en PMMA • • Solvants : heptane, éthanol Préparation des plaques a) Face sablée. • Sabler un lot de plaques selon les conditions suivantes : une pression de 5 bars et le nez de la sableuse positionné à une distance de 51 mm à 76 mm. • Pour chaque série de sablage, contrôler la rugosité obtenue par profilométrie. b) Face poncée. • Polir, à l’aide du papier abrasif (240 grit (nb de grains / unité de surface)), la plaque dans le sens de la longueur. • Toujours garder la plaque propre et sèche. • En respectant les précautions d'usage, polir les quatre bords arrondis avec des coups réguliers dans la direction de chaque bord. Aléser les deux trous utilisés pour la suspension et les nettoyer à l'aide de mouchoir mouillé de solvant sélectionné. • Ne jamais bouger la plaque pendant le ponçage. Continuer de polir la plaque jusqu’à obtention d’une surface uniforme. Examiner la plaque et s’il y a des rayures ou des imperfections, continuer de polir jusqu’à leur disparition. • On peut utiliser un profilomètre pour vérifier que la plaque est bien polie (Ra=0.25 à 0.51 µm). c) Plaques sablées et poncées • Laisser tremper les plaques dans l’heptane environ 30 min, vider le solvant et sécher à l’étuve pendant environ 30 minutes. • Enlever la saleté présente sur la plaque en utilisant un mouchoir humidifié par le solvant choisi. • Nettoyer jusqu’à ce qu’il n’y ait plus de traces noires sur le mouchoir. • Utiliser les plaques préparées le jour même. Préparation de l’enceinte • Mettre en route l’appareil, ouvrir la vanne d’arrivée d’air située en haut derrière l’appareil et laisser l’enceinte se stabiliser selon les conditions d’utilisation suivantes : - Température de l’air ▪ Dans la cabine : 48,9 ± 1,1°C ▪ En dehors de la cabine : 24,1 ± 5,5°C ▪ Ratio d’air dans la cabine 0,878 ± 0,028 m 3 /h - Eau dans la cabine ▪ Niveau : 203 mm ± 6,4 mm ▪ pH : 5,5 à 7,5 ▪ Vitesse de rotation : 0,33 r/min ± 0,03 r/min Déroulé de l’essai • Placer la plaque dans l’huile à 23,3 ± 0,5°C (submerger entièrement la plaque) et agiter pendant 10set égoutter pendant 10s. • Replacer la plaque dans l’huile pendant 1 minute avec une légère agitation. • Suspendre la plaque sur le support et laisser égoutter à température ambiante pendant 2h ± 20 min. Il est aussi possible de suspendre les plaques sur le support adéquat et de les imbiber d’huile par arrosage avec une pipette, ensuite les laisser s’égoutter. • A la fin de la période d’égouttage, suspendre les plaques dans la cabine d’humidité et ouvrir la cabine 2 fois par jour à 7 à 8h d’intervalle entre les deux, pendant 15 minutes, pour la première inspection, et pour 5 minutes pour la deuxième inspection. • Retirer les plaques, les rincer à l’éthanol ensuite à l’heptane et les laisser sécher sur le support. Expression des résultats • Evaluer visuellement le pourcentage de corrosion sur chaque face des plaques. • Les huiles (ou compositions lubrifiantes) sont PASS ou FAIL selon le nombre et la taille des points de corrosion visibles sur la surface de la plaque. • Le résultat sera PASS : Si la plaque ne contient pas plus de 3 points de rouille, et dont la taille ne dépasse pas 1 mm. • Le résultat sera FAIL : Si la plaque contient un ou plusieurs points de rouille de plus de 1 mm ou plus de 3 points de n'importe quelle taille. Les résultats obtenus pour la composition CL1 selon l’invention et la composition comparative CC1 sont indiqués dans le tableau 3 ci-dessous. Composition selon l’invention CL1 Composition comparative CC1 Résultat PASS FAIL En conclusion, il apparait que la combinaison d’additifs selon l’invention, comprenant à la fois un détergent carboxylate et deux détergents sulfonates, permet d’obtenir de bonnes propriétés anti-corrosion pour la composition lubrifiante, notamment en comparaison avec une composition d’additifs comprenant d’autres types de détergents. Composition d’additifs pour lubrifiants comprenant un détergent carboxylate et un ou plusieurs détergent(s) sulfonate(s). Composition d’additifs selon la revendication 1, comprenant un détergent carboxylate et deux détergents sulfonates. Composition d’additifs selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle le détergent carboxylate est choisi parmi les sels de métaux alcalins ou de métaux alcalino-terreux de carboxylate, et est de préférence du carboxylate de calcium. Composition d’additifs selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle les détergents sulfonates sont choisis parmi les sels de métaux alcalins ou de métaux alcalino-terreux de sulfonate, de préférence du sulfonate de calcium, du sulfonate de magnésium ou leur mélange. Composition d’additifs selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle le détergent carboxylate présente un nombre total de bases TBN compris de 120 à 200 mg KOH/g, tel que mesuré selon la norme ASTM D-2896. Composition d’additifs selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, comprenant un mélange de deux détergents sulfonates, le premier détergent sulfonate, de préférence du sulfonate de calcium, présentant un nombre total de bases TBN inférieur à 100 mg KOH/g, et le deuxième détergent sulfonate, de préférence du sulfonate de magnésium, présentant un nombre total de bases TBN supérieur à 200 mg KOH/g, tel que mesuré selon la norme ASTM D-2896. Composition d’additifs selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, comprenant du carboxylate de calcium, du sulfonate de calcium et du sulfonate de magnésium, de préférence du carboxylate de calcium avec un nombre total de bases TBN compris de 120 à 200 mg KOH/g, du sulfonate de calcium avec un nombre total de bases TBN inférieur à 100 mg KOH/g et du sulfonate de magnésium avec un nombre total de bases TBN supérieur à 200 mg KOH/g. Composition d’additifs selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, comprenant de 1% à 30%, de préférence de 5% à 20%, préférentiellement de 8% à 15%, en poids de détergent carboxylate par rapport au poids total de ladite composition d’additifs. Composition d’additifs selon l’une quelconque des revendications 1 à 8, comprenant de 1% à 20%, de préférence de 5% à 10%, en poids de détergent(s) sulfonate(s), par rapport au poids total de ladite composition d’additifs. Composition d’additifs selon l’une quelconque des revendications 1 à 9, comprenant de 1% à 10%, de préférence de 2% à 5%, en poids d’un premier détergent sulfonate présentant un nombre total de bases TBN inférieur à 100 mg KOH/g, et de 1% à 10%, de préférence de 2% à 5%, en poids d’un deuxième détergent sulfonate présentant un nombre total de bases TBN supérieur à 200 mg KOH/g, par rapport au poids total de ladite composition d’additifs. Composition d’additifs selon l’une quelconque des revendications 1 à 10, dans laquelle la teneur totale en détergent carboxylate et en détergent(s) sulfonate(s) est comprise de 1% à 30%, de préférence de 5% à 20%, en poids par rapport au poids total de ladite composition d’additifs. Composition d’additifs selon l’une quelconque des revendications 1 à 11, comprenant en outre un ou plusieurs dispersant(s), de préférence en une teneur comprise de 10% à 50% en poids, de préférence de 15% à 40% en poids, et préférentiellement de 20% à 30% en poids, par rapport au poids total de ladite composition d’additifs. Composition d’additifs selon l’une quelconque des revendications 1 à 12, comprenant en outre un ou plusieurs additif(s) additionnel(s) choisi(s) dans le groupe constitué des additifs anti-usure, des additifs antioxydants, des additifs améliorant l’indice de viscosité, des additifs abaisseurs de point d’écoulement, des additifs modificateurs de frottement, et de leurs mélanges. Composition lubrifiante comprenant au moins une huile de base et une composition d’additifs selon l’une quelconque des revendications 1 à 13. Composition lubrifiante selon la revendication 14, dans laquelle la teneur en huile de base est comprise de 75% à 95%, de préférence de 80% à 90%, en poids par rapport au poids de ladite composition lubrifiante. Procédé de lubrification d’un moteur de véhicule hybride rechargeable ou d’un moteur de véhicule hybride comprenant un prolongateur d’autonomie, comprenant la mise en contact d’au moins une pièce mécanique dudit moteur avec une composition lubrifiante selon la revendication 14 ou 15. Utilisation de la composition d’additifs selon l’une quelconque des revendications 1 à 13 dans une composition lubrifiante pour réduire la corrosion dans un moteur de véhicule hybride rechargeable ou comprenant un prolongateur d’autonomie.