Brevet FR3154404A1 — publié le 20250425

La présente invention concerne une composition de caoutchouc comprenant un caoutchouc butyl halogéné, une charge renforçante comprenant du noir de carbone, un système de vulcanisation et une poudrette de gomme comprenant un caoutchouc butyl halogéné, une charge renforçante comprenant du noir de carbone, un système de vulcanisation et du kaolin. La composition de caoutchouc permet d’améliorer la résistance à la déchirure après vieillissement des gommes intérieures de pneumatique comprenant la composition de caoutchouc. Composition de caoutchouc pour gomme intérieure de pneumatique comportant une poudrette de gomme L'invention est relative aux compositions de caoutchouc pour pneumatique comprenant une poudrette de gomme. En effet, il est intéressant aujourd'hui pour les industriels du pneumatique de trouver des solutions pour baisser les coûts des compositions de caoutchouc sans pénaliser les performances des pneumatiques utilisant ces compositions. Ce besoin est particulièrement important pour les gommes intérieures de pneumatique sans chambre à air. En effet, afin d’améliorer l’endurance du pneumatique en évitant son dégonflage et en protégeant ses zones internes sensibles (les nappes contenant des câbles métalliques sensibles à l’oxydation par exemple) contre les arrivées d’oxygène et d’eau, les gommes intérieures sont aujourd’hui constituées par des compositions élastomériques à base de caoutchouc butyl, dont le coût est élevé. Il est également d'intérêt pour les industriels de favoriser le recyclage des pneumatiques en fin de vie dans des pneumatiques neufs dans l'optique de diminuer l'impact environnemental de leur activité, par exemple en incorporant dans les compositions de caoutchouc pour pneumatiques des poudrettes de gomme (« rubber crumbs » en anglais) issues du broyage ou de la micronisation de compositions de caoutchouc vulcanisées. Des pneumatiques issus de ce type de procédé sont décrits dans l’état de la technique, par exemple dans le document WO2020/128255. Les manufacturiers de pneumatiques ont parfois aussi incorporé des poudrettes de gomme issues du recyclage de pneumatiques ou de membranes de cuisson dans des compositions pour gomme intérieure de pneumatique, comme décrit dans les documents KR100943526, EP1612242 et US6730732. Cependant, les gommes intérieures de pneumatique doivent également présenter de bonnes propriétés de résistance mécanique, y compris après vieillissement. Or, de façon très surprenante, la Demanderesse a découvert que l’utilisation de compositions de caoutchouc contenant des poudrettes de gomme spécifiques en ce qu’elles contiennent du kaolin, permet d’améliorer les propriétés de résistance à la déchirure après vieillissement des gommes intérieures de pneumatiques. Ainsi, un premier objet de l’invention est une composition de caoutchouc comprenant un caoutchouc butyl halogéné Bu1, une charge renforçante R1 comprenant un noir de carbone N1, un système de vulcanisation V1 et une poudrette de gomme comprenant un caoutchouc butyl halogéné Bu2, une charge renforçante R2 comprenant du noir de carbone N2, un système de vulcanisation V2 et du kaolin. Un autre objet de l’invention est une gomme intérieure de pneumatique comprenant une composition de caoutchouc conforme à l’invention. L’invention a également pour objet un pneumatique comprenant une gomme intérieure ou une composition de caoutchouc conformes à l’invention. Description détaillée Tout intervalle de valeurs désigné par l'expression "entre a et b " représente le domaine de valeurs allant de plus de a à moins de b (c'est-à-dire bornes a et b exclues) tandis que tout intervalle de valeurs désigné par l'expression "de a à b " signifie le domaine de valeurs allant de a jusqu'à b (c'est-à-dire incluant les bornes strictes a et b ). L'abréviation "pce" signifie parties en poids pour cent parties d'élastomères présents dans la matrice élastomère. On entend par matrice élastomère l'ensemble des élastomères présents dans la composition de caoutchouc conforme à l’invention, à l’exclusion des élastomères présents dans toute poudrette de gomme, qu’il s’agisse de la poudrette de gomme utile aux besoins de l’invention, ou d’une autre poudrette de gomme. Les composés mentionnés dans la description (typiquement les polymères, les charges, les plastifiants, les agents de couplage, le système de vulcanisation, les autres additifs…) peuvent être d'origine fossile ou biosourcés. Dans ce dernier cas, ils peuvent être, partiellement ou totalement, issus de la biomasse ou obtenus à partir de matières premières renouvelables issues de la biomasse. De la même manière, les composés mentionnés peuvent également provenir du recyclage de matériaux déjà utilisés, c’est-à-dire qu’ils peuvent être, partiellement ou totalement, issus d’un procédé de recyclage, ou encore obtenus à partir de matières premières elles-mêmes issues d’un procédé de recyclage. L’invention décrite plus en détail ci-après a pour objet au moins l’un des objets définis selon l’un quelconque des modes de réalisation énumérés suivants : Composition de caoutchouc comprenant un caoutchouc butyl halogéné Bu1, une charge renforçante R1 comprenant du noir de carbone N1, un système de vulcanisation V1 et une poudrette de gomme comprenant un caoutchouc butyl halogéné Bu2, une charge renforçante R2 comprenant du noir de carbone N2, un système de vulcanisation V2 et du kaolin. Composition de caoutchouc selon le mode de réalisation 1 dans laquelle le taux de la poudrette de gomme va de 5 à moins de 40 pce. Composition de caoutchouc selon l’un quelconque des modes de réalisation précédents dans laquelle la poudrette de gomme présente une taille médiane en volume de particules comprise entre 50 et 500 µm, préférentiellement comprise entre 100 et 400 µm. Composition de caoutchouc selon l’un quelconque des modes de réalisation précédents dans laquelle le caoutchouc butyl halogéné Bu2 représente au moins 40% en masse de la masse totale de la poudrette de gomme. Composition de caoutchouc selon l’un quelconque des modes de réalisation précédents dans laquelle la poudrette de gomme comprend un élastomère polyisoprène représentant de 0 à 20% en masse de la masse totale de la poudrette de gomme, l’élastomère polyisoprène contenant préférentiellement plus de 90% en mole de liaison 1,4-cis. Composition de caoutchouc selon l’un quelconque des modes de réalisation précédents dans laquelle le caoutchouc butyl halogéné Bu2 est un copolymère bromé d’isobutylène et d’isoprène, un copolymère chloré d’isobutylène et d’isoprène, ou un mélange des deux. Composition de caoutchouc selon l’un quelconque des modes de réalisation précédents dans laquelle la charge renforçante R2 représente de 10 à 40% en masse, préférentiellement de 20 à 30% en masse, de la masse totale de la poudrette de gomme. Composition de caoutchouc selon l’un quelconque des modes de réalisation précédents dans laquelle le noir de carbone N2 représente plus de 50% en masse, préférentiellement plus de 80% en masse, encore plus préférentiellement 100% en masse de la masse totale de la charge renforçante R2. Composition de caoutchouc selon l’un quelconque des modes de réalisation précédents dans laquelle le kaolin représente de 3 à 30% en masse, préférentiellement de 5 à 20% en masse de la masse totale de la poudrette de gomme. Composition de caoutchouc selon l’un quelconque des modes de réalisation précédents dans laquelle le taux du caoutchouc butyl halogéné Bu1 est supérieur ou égal à 70 pce. Composition de caoutchouc selon l’un quelconque des modes de réalisation précédents comprenant de 0 à 30 pce d’un élastomère polyisoprène contenant préférentiellement plus de 90% en mole de liaison 1,4-cis. Composition de caoutchouc selon l’un quelconque des modes de réalisation précédents dans laquelle le caoutchouc butyl halogéné Bu1 est un copolymère bromé d’isobutylène et d’isoprène, un copolymère chloré d’isobutylène et d’isoprène, ou un mélange des deux. Composition de caoutchouc selon l’un quelconque des modes de réalisation précédents dans laquelle le taux de la charge renforçante R1 va de 20 à 80 pce. Composition de caoutchouc selon l’un quelconque des modes de réalisation précédents dans laquelle la charge renforçante R1 est composée uniquement de noir de carbone. Gomme intérieure de pneumatique comprenant une composition de caoutchouc selon l’un quelconque des modes de réalisation précédents. Pneumatique comprenant une gomme intérieure selon le mode de réalisation 15 ou une composition de caoutchouc selon l’une quelconque des modes de réalisation 1 à 14. Elastomère De façon usuelle, on utilise indifféremment dans le texte les termes « élastomère » et « caoutchouc » qui sont interchangeables. Une caractéristique essentielle de la composition de caoutchouc conforme à l’invention est de contenir un caoutchouc butyl halogéné Bu1. Le caoutchouc butyl halogéné peut être utilisé seul ou en mélange avec un ou plusieurs autres élastomères diéniques. Par caoutchouc butyl, on entend un copolymère d’isobutylène et d’un 1,3-diène, notamment un copolymère d’isobutylène et d’isoprène, ainsi que les dérivés halogénés, en particulier généralement bromés ou chlorés, de ces copolymères. Les caoutchoucs butyls sont bien connus de l’homme de l’art notamment pour leur propriété d’imperméabilité à l’air. Généralement, les copolymères d’isobutylène et d’un 1,3-diène, notamment d’isoprène, contiennent 1 à 5% en mole d’unités diéniques, notamment isopréniques, et présentent une viscosité Mooney (ML 1+8 à 125°C) de 30 à 60. Les copolymères halogénés d’isobutylène et d’un 1,3-diène, notamment d’isoprène, présentent généralement un taux d’halogène de 1 à 4% en masse de la masse de copolymère. On citera à titre d’exemples de caoutchoucs butyls halogénés convenant particulièrement à la réalisation de l’invention les caoutchoucs bromobutyls tels que le copolymère bromé d’isobutylène et d’isoprène (BIIR), les caoutchoucs chlorobutyls tels que le copolymère chloré d’isobutylène et d’isoprène (CIIR) et les mélanges de ces caoutchoucs. Selon l’un quelconque des modes de réalisation de l’invention, le caoutchouc butyl halogéné Bu1 est préférentiellement un copolymère bromé d’isobutylène et d’isoprène, un copolymère chloré d’isobutylène et d’isoprène, ou un mélange des deux. Par élastomère "diénique", qu’il soit naturel ou synthétique, doit être compris de manière connue un élastomère constitué au moins en partie (c’est-à-dire, un homopolymère ou un copolymère) d’unités monomères diènes (monomères porteurs de deux doubles liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non). Comme élastomères diéniques pouvant convenir, on citera notamment les élastomères diéniques usuellement utilisés dans les compositions de caoutchouc destinées à la fabrication de pneumatiques, tels que les polyisoprènes, les polybutadiènes, les copolymères d’isoprène, les copolymères de butadiène tels que les copolymères de butadiène et de styrène. Selon un mode de réalisation de l’invention, la composition de caoutchouc conforme à l’invention comporte de 0 à 30 pce d’un élastomère diénique I1 différent d’un caoutchouc butyl halogéné et choisi dans le groupe constitué par les polyisoprènes, les polybutadiènes, les copolymères de butadiène, les copolymères d’isoprène et leurs mélanges. Préférentiellement, l’élastomère diénique I1 est un élastomère polyisoprène et, de manière encore plus préférentielle, l’élastomère diénique I1 contient plus de 90% en mole de liaison 1,4-cis. Ces plages préférentielles de taux d’élastomère dans la composition de caoutchouc conforme à l’invention et de pourcentage molaire de liaison 1,4-cis dans l’élastomère polyisoprène I1 ainsi que ces choix préférentiels d’élastomère diénique peuvent s’appliquer à l’un quelconque des modes de réalisation de l’invention. Selon l’un quelconque des modes de réalisation de l’invention, le taux de caoutchouc butyl halogéné Bu1 dans la composition de caoutchouc conforme à l’invention est préférentiellement supérieur ou égal à 70 pce. De préférence, le caoutchouc complémentaire permettant d’atteindre les 100 pce de caoutchouc dans la composition de caoutchouc conforme à l’invention est le caoutchouc naturel. Charge La composition de caoutchouc conforme à l’invention comprend au moins une charge renforçante R1. On peut utiliser tout type de charge dite renforçante, connue pour ses capacités à renforcer une composition de caoutchouc utilisable notamment pour la fabrication de pneumatiques, par exemple une charge organique renforçante telle que du noir de carbone, une charge inorganique renforçante telle que de la silice ou encore un mélange de ces deux types de charges. La charge renforçante R1 de la composition de caoutchouc conforme à l’invention comprend du noir de carbone N1. Comme noirs de carbone peuvent convenir tous les noirs de carbone, notamment les noirs conventionnellement utilisés dans les pneumatiques. Ces noirs de carbone peuvent être utilisés à l'état isolé, tels que disponibles commercialement, ou sous toute autre forme, par exemple comme support de certains des additifs de caoutchouterie utilisés. Le noir de carbone de la composition de caoutchouc conforme à l’invention présente, selon un mode de réalisation préférentiel, une surface spécifique BET allant de 20 à 60 m 2 /g. Cette plage préférentielle de surface spécifique BET de noir de carbone peut s’appliquer à l’un quelconque des modes de réalisation de l’invention. La surface spécifique BET est déterminée par adsorption de gaz à l’aide de la méthode de Brunauer-Emmett-Teller décrite dans « The Journal of the American Chemical Society » (Vol. 60, page 309, février 1938), et plus précisément selon une méthode adaptée de la norme NF ISO 5794-1, annexe E de juin 2010 [méthode volumétrique multipoints (5 points) - gaz: azote – dégazage sous vide: une heure à 160°C - domaine de pression relative p/po : 0,05 à 0,2]. Selon un mode de réalisation de l’invention, le taux de la charge renforçante R1 dans la composition de caoutchouc conforme à l’invention va de 20 à 80 pce. En dehors de cette plage, la composition de caoutchouc peut ne plus présenter une rigidité compatible avec un usage en tant que gomme intérieure de pneumatique. Selon un mode de réalisation préférentiel de l’invention, le noir de carbone N1 compris dans la charge renforçante de la composition de caoutchouc conforme à l’invention est présent à un taux allant de 20 à 80 pce. De manière évidente, le taux du noir de carbone N1 dans la composition de caoutchouc est inférieur ou égal au taux de charge renforçante R1 dans la composition de caoutchouc. Dans le mode de réalisation encore plus préférentiel où ces deux taux sont égaux, la charge renforçante R1 est composée uniquement de noir de carbone. Système de vulcanisation Une caractéristique essentielle de la composition de caoutchouc conforme à l’invention est de comporter un système de vulcanisation V1, c’est-à-dire un système de réticulation à base de soufre (ou d'un agent donneur de soufre) et d'un accélérateur primaire de vulcanisation. A ce système de vulcanisation de base peuvent s'ajouter divers accélérateurs secondaires ou activateurs de vulcanisation connus tels qu'oxyde de zinc, acide stéarique ou composés équivalents, dérivés guanidiques (en particulier diphénylguanidine), ou encore des retardateurs de vulcanisation connus. On peut citer à titre d'accélérateur (primaire ou secondaire) de vulcanisation tout composé susceptible d'agir comme accélérateur de vulcanisation des élastomères diéniques en présence de soufre, notamment des accélérateurs du type thiazoles ainsi que leurs dérivés, des accélérateurs de types sulfénamides, thiurames, dithiocarbamates, dithiophosphates, thio-urées et xanthates. Le soufre est utilisé à un taux préférentiel compris entre 0,5 et 12 pce, en particulier entre 0,5 et 5 pce. L'accélérateur primaire de vulcanisation est utilisé dans la composition de caoutchouc conforme à l’invention à un taux préférentiel compris entre 0,5 et 10 pce, plus préférentiellement compris entre 0,5 et 5,0 pce. Ces plages préférentielles relatives aux taux de soufre et d’accélérateur peuvent s’appliquer à l’un quelconque des modes de réalisation. Poudrette de gomme Une autre caractéristique essentielle de la composition de caoutchouc conforme à l’invention est de contenir une poudrette de gomme. Il est rappelé que les poudrettes de gomme se présentent généralement sous la forme de granulés (ou granulats), éventuellement mis sous forme d'une plaque de caoutchouc. Le plus souvent les poudrettes de gomme sont un produit de recyclage des matériaux : elles sont issues d'un broyage, notamment d’une micronisation, de compositions de caoutchouc cuites déjà utilisées pour une première application, par exemple en tant que membranes de cuisson de pneumatiques (comme dans le document US6730732) ou en tant que pneumatiques arrivés en fin de vie (comme dans le document KR100943526). Peut convenir comme méthode de broyage de compositions de caoutchouc toute méthode ou procédé qui ne dégrade pas la gomme pendant le broyage. On pourra par exemple choisir une méthode de broyage en présence d’eau telle que celles décrites dans les documents US4374573, US4714201, US5238194 et US5411215 : une telle méthode permet de conserver la température de la gomme à un niveau suffisamment faible pour éviter la réversion, c’est-à-dire la dégradation du réseau de réticulation de la gomme. Une méthode de broyage cryogénique peut également être utilisée. Selon la distribution de taille d’objets obtenue, la poudrette de gomme obtenue par les procédés cités peut subir une étape supplémentaire de tamisage de sorte à maitriser cette distribution. Le tamisage peut être réalisé par différentes technologies (vibration, centrifugation, aspiration) connues de l’homme de l’art. Les poudrettes de gomme issues du procédé de broyage se présentent généralement sous la forme de microparticules. Par « microparticules » on entend des particules qui présentent une taille, à savoir leur diamètre dans le cas de particules sphériques ou leur plus grande dimension dans le cas de particules anisotropes, de quelques dizaines ou centaines de microns. Selon un mode de réalisation de l’invention, la poudrette de gomme utile aux besoins de l’invention se présente sous la forme de microparticules ayant préférentiellement une taille médiane en volume des particules de la poudrette de gomme comprise entre 50 et 500 µm, préférentiellement entre 100 et 400 µm. Ces plages de taille de particules peuvent s’appliquer à l’un quelconque des modes de réalisation de l’invention. Une caractéristique essentielle de la poudrette de gomme utile aux besoins de l’invention est de contenir un caoutchouc butyl halogéné Bu2. Le caoutchouc butyl halogéné Bu2 peut être utilisé seul ou en mélange avec un ou plusieurs autres élastomères diéniques. Selon l’un quelconque des modes de réalisation de l’invention, le caoutchouc butyl halogéné Bu2 est préférentiellement un copolymère bromé d’isobutylène et d’isoprène, un copolymère chloré d’isobutylène et d’isoprène, ou un mélange des deux. Selon un mode de réalisation de l’invention, la poudrette de gomme utile aux besoins de l’invention comporte de 0 à 20% en masse de la masse totale de la poudrette de gomme d’un élastomère diénique I2 différent d’un caoutchouc butyl halogéné et choisi dans le groupe constitué par les polyisoprènes, les polybutadiènes, les copolymères de butadiène, les copolymères d’isoprène et leurs mélanges. Préférentiellement, l’élastomère diénique I2 est un élastomère polyisoprène et, de manière encore plus préférentielle, l’élastomère diénique I2 est un élastomère polyisoprène qui contient plus de 90% en mole de liaison 1,4-cis. Ces plages préférentielles de pourcentage massique d’élastomère dans la poudrette de gomme utile aux besoins de l’invention et de pourcentage molaire de liaison 1,4-cis dans l’élastomère polyisoprène I2 ainsi que ces choix préférentiels d’élastomère diénique peuvent s’appliquer à l’un quelconque des modes de réalisation de l’invention. Selon l’un quelconque des modes de réalisation de l’invention, le pourcentage massique de caoutchouc butyl halogéné Bu2 dans la poudrette de gomme utile aux besoins de l’invention est préférentiellement supérieur ou égal à 40%, pourcentage massique calculé par rapport à la masse totale de la poudrette de gomme. De préférence, le seul autre caoutchouc présent dans la poudrette de gomme utile aux besoins de l’invention est le caoutchouc naturel. La poudrette de gomme utile aux besoins de l’invention comprend au moins une charge renforçante R2. On peut utiliser tout type de charge dite renforçante, connue pour ses capacités à renforcer une composition de caoutchouc utilisable notamment pour la fabrication de pneumatiques, par exemple une charge organique renforçante telle que du noir de carbone, une charge inorganique renforçante telle que de la silice ou encore un mélange de ces deux types de charges. La charge renforçante R2 de la poudrette de gomme utile aux besoins de l’invention comprend du noir de carbone N2. Comme noirs de carbone peuvent convenir tous les noirs de carbone, notamment les noirs conventionnellement utilisés dans les pneumatiques. Ces noirs de carbone peuvent être utilisés à l'état isolé, tels que disponibles commercialement, ou sous toute autre forme, par exemple comme support de certains des additifs de caoutchouterie utilisés. Selon un mode de réalisation de l’invention, le pourcentage massique de la charge renforçante R2 dans la poudrette de gomme utile aux besoins de l’invention va de 20 à 30%, pourcentage massique calculé par rapport à la masse totale de la poudrette de gomme. Selon un mode de réalisation préférentiel de l’invention, le noir de carbone N2 compris dans la charge renforçante R2 de la poudrette de gomme utile aux besoins de l’invention représente plus de 50% en masse, préférentiellement plus de 80% en masse, encore plus préférentiellement 100% en masse de la charge renforçante R2 de la poudrette de gomme utile aux besoins de l’invention. Dans ce mode de réalisation encore plus préférentiel, la charge renforçante R2 est composée uniquement de noir de carbone, qui est la seule charge renforçante présente dans la composition de caoutchouc de la poudrette de gomme utile aux besoins de l’invention. Une caractéristique essentielle de la poudrette de gomme utile aux besoins de l’invention est de comporter un système de vulcanisation V2, c’est-à-dire un système de réticulation à base de soufre (ou d'un agent donneur de soufre) et d'un accélérateur primaire de vulcanisation. A ce système de vulcanisation de base peuvent s'ajouter divers accélérateurs secondaires ou activateurs de vulcanisation connus tels qu'oxyde de zinc, acide stéarique ou composés équivalents, dérivés guanidiques (en particulier diphénylguanidine), ou encore des retardateurs de vulcanisation connus. On peut citer à titre d'accélérateur (primaire ou secondaire) de vulcanisation tout composé susceptible d'agir comme accélérateur de vulcanisation des élastomères diéniques en présence de soufre, notamment des accélérateurs du type thiazoles ainsi que leurs dérivés, des accélérateurs de types sulfénamides, thiurames, dithiocarbamates, dithiophosphates, thio-urées et xanthates. Le soufre est utilisé dans la poudrette de gomme utile aux besoins de l’invention à un taux préférentiel compris entre 0,5 et 12% massique de la masse totale d’élastomère de la poudrette de gomme, en particulier entre 0,5 et 5% massique de la masse totale d’élastomère de la poudrette de gomme. L'accélérateur primaire de vulcanisation est utilisé dans la poudrette de gomme utile aux besoins de l’invention à un taux préférentiel compris entre 0,5 et 10% massique, plus préférentiellement compris entre 0,5 et 5,0% massique de la masse totale d’élastomère de la poudrette de gomme. Ces plages préférentielles relatives aux taux de soufre et d’accélérateur primaire peuvent s’appliquer à l’un quelconque des modes de réalisation. La poudrette de gomme utile aux besoins de l’invention a pour caractéristique essentielle de contenir du kaolin. Le kaolin (Al 2 O 3 2SiO 2 2H 2 O) est une charge minérale lamellaire non renforçante appartenant à la famille des phyllosilicates naturels. Selon un mode de réalisation préférentiel de l’invention, le kaolin représente de 3 à 30% en masse, préférentiellement de 5 à 20% en masse de la masse totale de la poudrette de gomme utile aux besoins de l’invention. Ces plages de pourcentage massique de kaolin dans la poudrette de gomme utile aux besoins de l’invention peuvent s’appliquer à l’un quelconque des modes de réalisation de l’invention. Selon un mode de réalisation de l’invention, le taux de la poudrette de gomme utile aux besoins de l’invention dans la composition de caoutchouc conforme à l’invention va de 5 à moins de 40 pce. En-deçà de 5 pce de poudrette de gomme dans la composition de caoutchouc, l’effet recherché pourrait ne pas être suffisamment fort. Pour un taux égal ou supérieur à 40 pce de poudrette de gomme dans la composition de caoutchouc, la mise en œuvre industrielle de la composition de caoutchouc pourrait être pénalisée. Cette plage préférentielle pour le taux de la poudrette de gomme dans la composition de caoutchouc conforme à l’invention peut s’appliquer à l’un quelconque des modes de réalisation. Avantageusement, la composition de caoutchouc conforme à l’invention contient moins de 1.5 pce d’une poudrette de gomme autre que la poudrette de gomme utile aux besoins de l’invention, plus avantageusement ne contient pas de poudrette de gomme autre que la poudrette de gomme utile aux besoins de l’invention. Le mode de réalisation avantageux et en particulier le mode de réalisation plus avantageux sont favorables pour le compromis entre les propriétés à la rupture et les propriétés d’étanchéité aux gaz. La poudrette de gomme utile aux besoins de l’invention peut typiquement être obtenue par broyage de gommes intérieures de pneumatiques. Selon ce mode de réalisation de l’invention, la poudrette de gomme utile aux besoins de l’invention est constituée de particules de gomme intérieure de pneumatique et comporte tous les ingrédients usuels présents dans une composition de caoutchouc pour gomme intérieure de pneumatique. Autres additifs On peut inclure dans la composition de caoutchouc conforme à l’invention au moins un autre additif qui est connu pour améliorer les propriétés de mise en œuvre, de conductivité thermique ou, dans le cas où elle est utilisée dans une gomme intérieure de pneumatique, l’imperméabilité d’une composition de caoutchouc, comme de l’argile, de la bentonite, du talc, de la craie, du kaolin ou du graphite. Cet additif est alors présent à hauteur de 0 à 40 pce dans la composition de caoutchouc conforme à l’invention. La composition de caoutchouc conforme à l'invention peut comporter également tout ou partie des additifs usuels habituellement utilisés dans les compositions de caoutchouc destinées à la fabrication de pneumatiques, comme par exemple des plastifiants, des lubrifiants, des pigments, des agents de protection tels que cires anti-ozone, anti-ozonants chimiques, anti-oxydants, des agents anti-fatigue et les mélanges de tels composés. Préparation des compositions La composition de caoutchouc conforme à l'invention peut être fabriquée dans des mélangeurs appropriés, en utilisant généralement deux phases de préparation successives bien connues de l'homme du métier : une première phase de travail ou malaxage thermomécanique à haute température, jusqu'à une température maximale comprise entre 90°C et 150°C, de préférence entre 100°C et 130°C, suivie d'une seconde phase de travail mécanique jusqu'à une plus basse température, typiquement inférieure à 110°C, par exemple entre 40°C et 100°C, phase de finition et d’homogénéisation de la composition de caoutchouc. La composition de caoutchouc conforme à l'invention peut être préparée selon un procédé qui comprend les étapes suivantes : - malaxer thermomécaniquement les ingrédients de la composition de caoutchouc conforme à l’invention jusqu'à atteindre une température maximale comprise entre 90°C et 120°C ; - refroidir l'ensemble à une température inférieure à 80°C ; - malaxer le tout jusqu'à une température maximale inférieure à 90°C pour obtenir une composition de caoutchouc conforme à l’invention. Après l'incorporation de tous les ingrédients de la composition de caoutchouc conforme à l’invention, la composition de caoutchouc finale ainsi obtenue est ensuite calandrée, par exemple sous la forme d'une feuille ou d'une plaque, notamment pour une caractérisation au laboratoire, ou encore extrudée, pour former par exemple un profilé de caoutchouc utilisé comme composant caoutchouteux ou produit semi-fini, notamment pour la confection d’un pneumatique. La composition de caoutchouc conforme à l'invention peut être utilisée sous forme de calandrage dans un pneumatique. Le calandrage ou l'extrudat formé à partir de la composition de caoutchouc conforme à l’invention constitue en tout ou en partie un produit semi-fini, en particulier d'un pneumatique. Ainsi, selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition de caoutchouc conforme à l'invention, pouvant être soit à l'état cru (avant réticulation ou vulcanisation), soit à l'état cuit (après réticulation ou vulcanisation), est dans un pneumatique, préférentiellement dans une gomme intérieure de pneumatique. La réticulation (ou cuisson), en l’espèce la vulcanisation, est conduite de manière connue à une température généralement comprise entre 130°C et 200°C, pendant un temps suffisant qui peut varier par exemple entre 5 et 120 min en fonction notamment de la température de cuisson, du système de réticulation adopté et de la cinétique de réticulation de la composition considérée. Autres objets de l’invention La gomme intérieure de pneumatique conforme à l’invention a pour caractéristique essentielle d’être constituée en tout ou en partie de la composition de caoutchouc conforme à l’invention. Elle peut être fabriquée selon le procédé décrit ci-dessus qui comporte une étape supplémentaire de calandrage ou d’extrusion de la composition de caoutchouc. Elle peut être aussi bien à l'état cru (c'est à dire, avant cuisson) qu'à l'état cuit (c'est à dire, après réticulation ou vulcanisation). L'invention concerne aussi un pneumatique comportant une composition de caoutchouc ou une gomme intérieure conformes à l'invention, lequel pneumatique est tant à l'état cru qu'à l'état cuit. Dans la présente invention, on entend par pneumatique (en anglais « tyre ») un bandage pneumatique ou non pneumatique. Un bandage pneumatique comporte usuellement deux bourrelets destinés à entrer en contact avec une jante, un sommet composé d’au moins une armature de sommet et une bande de roulement, deux flancs, le pneumatique étant renforcé par une armature de carcasse ancrée dans les deux bourrelets. Un bandage non-pneumatique, quant à lui, comporte usuellement une base, conçue par exemple pour le montage sur une jante rigide, une armature de sommet, assurant la liaison avec une bande de roulement et une structure déformable, tels que des rayons, nervures ou alvéoles, cette structure étant disposée entre la base et le sommet. De tels bandages non-pneumatiques ne comprennent pas nécessairement de flanc. Des bandages non-pneumatiques sont décrits par exemples dans les documents WO 03/018332 et FR2898077. Selon l’un quelconque des modes de réalisation de l’invention, le pneumatique selon l’invention est préférentiellement un bandage pneumatique. Les caractéristiques précitées de la présente invention, ainsi que d’autres, seront mieux comprises à la lecture de la description suivante de plusieurs exemples de réalisation de l’invention, donnés à titre illustratif et non limitatif. Exemples Mesures et tests utilisés Détermination des propriétés de résistance à la déchirure des compositions de caoutchouc La force à rupture en déchirabilité par unité d’épaisseur (ci-après notée F RDz et exprimée en N/mm d’épaisseur) et l’allongement à rupture en déchirabilité (ci-après noté A RDz et exprimé en %) sont mesurés sur une éprouvette étirée à 500 mm/min pour provoquer la rupture de l'éprouvette sur une machine dynamométrique pour essais de traction, équipée d’un système de mesure et d’acquisition de la force et du déplacement de la traverse mobile. L'éprouvette de traction est constituée par une plaque de caoutchouc de forme parallélépipédique, d'épaisseur égale à 2.5 mm, de longueur égale à 145 mm et de largeur égale à 10 mm. Avant le démarrage du test, trois entailles très fines perpendiculaires à la longueur de l’éprouvette sont réalisées à l'aide d'une lame de rasoir sur une profondeur de 3 mm, sur un bord de l’éprouvette, l’une au milieu et les deux autres de part et d’autre de la première et distantes de celle-ci de 6 mm. On détermine F RDz comme étant la force (exprimée en N par mm d’épaisseur de l’éprouvette) à exercer pour obtenir la rupture et on mesure A RDz comme étant l’allongement (exprimé en %) à appliquer à l’éprouvette pour obtenir la rupture. Le test a été conduit à l'air, à une température de 100°C. On calcule le coefficient de déchirabilité (exprimé en N/mm) comme le produit de F RDz et de A RDz . Des valeurs élevées traduisent une bonne cohésion de la composition de caoutchouc bien que présentant des amorces de fissure. Dans les exemples ci-dessous, les mesures ont été réalisées à la fois sur des éprouvettes de traction « neuves », c’est-à-dire n’ayant subi aucun vieillissement préalable, et sur des éprouvettes ayant été soumises à un vieillissement thermo-oxydant pendant 21 jours dans l’air à 77°C avant traction. Les résultats sont indiqués en base 100 : une valeur arbitraire de 100 est donnée pour le coefficient de déchirabilité du témoin, un résultat supérieur à 100 indique des propriétés de résistance à la déchirure améliorées par rapport au témoin. Détermination de la taille des particules de poudrettes de gomme La distribution en volume de taille des particules de poudrette de gomme peut être mesurée par granulométrie laser, sur un appareil de type mastersizer 3000 de la société Malvern. Un traitement de 1 min par ultra-sons est réalisé préalablement à la mesure afin de garantir la bonne dispersion. La mesure est réalisée en voie liquide : les particules de la poudrette de gomme sont dispersées dans l’alcool. La mesure est réalisée conformément à la norme ISO-13320-1 et permet, à partir de la détermination des angles de diffraction du laser par les particules de la poudrette de gomme, de déterminer notamment le D10 et le D50, c’est-à-dire les diamètres en dessous desquels respectivement 10% en volume et 50% en volume de la population totale de particules est présente. Préparation des compositions de caoutchouc Quatre compositions de caoutchouc C1, C2, C3 et C4 sont préparées. Les formulations (en pce) de ces compositions sont décrites dans le Tableau 1. Les compositions de caoutchouc C3 et C4 sont conformes à l’invention ; les compositions de caoutchouc C1 et C2 sont non conformes à l’invention. Les compositions de caoutchouc C1, C2, C3 et C4 contiennent toutes les quatre un caoutchouc butyl halogéné Bu1 (en l’occurrence, un caoutchouc butyl bromé), une charge renforçante R1 comprenant du noir de carbone N1, un système de vulcanisation V1 et une poudrette de gomme (à hauteur de 10 pce pour les compositions de caoutchouc C1 et C3, de 30 pce pour les compositions de caoutchouc C2 et C4) comprenant un caoutchouc butyl halogéné Bu2 (en l’occurrence, un caoutchouc butyl bromé), une charge renforçante R2 comprenant du noir de carbone N2 et un système de vulcanisation V2. Dans les compositions de caoutchouc C1 et C2, non conformes à l’invention, la poudrette de gomme de composition A (donnée dans le Tableau 2) ne contient pas de kaolin ; dans les compositions de caoutchouc C3 et C4, conformes à l’invention, la poudrette de gomme de composition B (donnée dans le Tableau 2) contient du kaolin. Les résultats sont considérés en comparant les propriétés de C1 (non conforme à l’invention) et C3 (conforme à l’invention) d’une part, et ceux de C2 (non conforme à l’invention) et C4 (conforme à l’invention) d’autre part. On procède pour les essais de la manière suivante : on introduit dans un mélangeur interne, rempli à 70% en volume et dont la température initiale de cuve est d’environ 40°C, le caoutchouc butyl halogéné dans un premier temps, puis la charge renforçante, la poudrette de gomme, le système de vulcanisation ainsi que les autres additifs de la composition de caoutchouc. On conduit alors un travail thermomécanique en une étape, qui dure au total environ 3 à 4 minutes, jusqu’à atteindre une température maximale de « tombée » de 115°C. On récupère le mélange ainsi obtenu, on le refroidit sur un mélangeur externe (outil à cylindres) à 30°C, en malaxant le tout afin d’homogénéiser le mélange pendant un temps approprié (par exemple entre 5 et 12 min). Les compositions ainsi obtenues sont ensuite calandrées sous la forme de plaques (épaisseur de 2 à 3 mm) ou fines feuilles de caoutchouc pour la mesure de leurs propriétés physiques ou mécaniques après vulcanisation pendant 20 min à 150 °C. Propriétés des compositions de caoutchouc Les propriétés des compositions de caoutchouc C1, C2, C3 et C4 sont données en base 100 par rapport à C1 dans le Tableau 3. La composition de caoutchouc C3 contient le même taux de poudrette de gomme que la composition de caoutchouc C1, mais la poudrette de gomme comprise dans C3 comporte du kaolin (poudrette de gomme de composition B), contrairement à celle de la composition de caoutchouc C1 qui n’en comporte pas (poudrette de gomme de composition A). C3 est donc conforme à l’invention et présente une résistance à la déchirure 17% plus élevée que celle de la composition de caoutchouc C1, qui elle est non conforme à l’invention. De même, la composition de caoutchouc C4 contient le même taux de poudrette de gomme que la composition de caoutchouc C2, mais la poudrette de gomme comprise dans C4 comporte du kaolin (poudrette de gomme de composition B) contrairement à celle de la composition de caoutchouc C2 qui n’en comporte pas (poudrette de gomme de composition A). C4 est donc conforme à l’invention et présente une résistance à la déchirure plus élevée que celle de la composition de caoutchouc C2, qui elle est non conforme à l’invention. Les résultats obtenus montrent donc que les compositions de caoutchouc conformes à l’invention permettent bien ici de résoudre le problème technique, en ce qu’elles aboutissent à des propriétés de résistance à la déchirure après vieillissement bien meilleures que celles des compositions de caoutchouc non conformes à l’invention. Ce résultat est d’autant plus surprenant que, avant vieillissement, les compositions de caoutchouc conformes à l’invention ne présentent pas des propriétés de résistance à la déchirure meilleures que celles des compositions de caoutchouc non conformes à l’invention. C1 C2 C3 C4 Elastomère (1) 100 100 100 100 Noir de carbone (2) 40 40 40 40 Kaolin (3) 20 20 20 20 Acide stéarique (4) 1.5 1.5 1.5 1.5 Oxyde de zinc (5) 1.5 1.5 1.5 1.5 Lubrifiant (6) 2 2 2 2 Accélérateur (7) 1.2 1.2 1.2 1.2 Soufre 1.5 1.5 1.5 1.5 Poudrette de gomme 1 (8) 10 30 0 0 Poudrette de gomme 2 (9) 0 0 10 30 (1) Butyl bromé X-ButylTM BB2030 de la société ARLANXEO (2) N770 grade ASTM de la société ORION (3) Kaolin naturel grade Argirec B24 de la société IMERYS (4) Acide stéarique de la société UMICORE (5) Oxyde de zinc de la société UMICORE (6) Struktol® 40MS de la société STRUKTOL (7) Accélérateur disulfure de 2-mercaptobenzothiazole (« MBTS ») de la société Solutia (8) Microparticules de gomme interne vulcanisée de composition A de taille médiane 280 µm (9) Microparticules de gomme interne vulcanisée de composition B de taille médiane 280 µm A B Elastomère (1) 100 100 Noir de carbone (2) 50 40 Kaolin (3) 0 20 Acide stéarique (4) 1.5 1.5 Oxyde de zinc (5) 1.5 1.5 Lubrifiant (6) 2 2 Accélérateur (7) 1.2 1.2 Soufre 1.5 1.5 C1 C2 C3 C4 Coefficient de déchirabilité à neuf [N/mm] 100 92 100 89 Coefficient de déchirabilité après vieillissement [N/mm] 100 117 119 130 Composition de caoutchouc comprenant un caoutchouc butyl halogéné Bu1, une charge renforçante R1 comprenant du noir de carbone N1, un système de vulcanisation V1 et une poudrette de gomme comprenant un caoutchouc butyl halogéné Bu2, une charge renforçante R2 comprenant du noir de carbone N2, un système de vulcanisation V2 et du kaolin. Composition de caoutchouc selon la revendication 1 dans laquelle le taux de la poudrette de gomme va de 5 à moins de 40 pce. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la poudrette de gomme présente une taille médiane en volume de particules comprise entre 50 et 500 µm, préférentiellement comprise entre 100 et 400 µm. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le caoutchouc butyl halogéné Bu2 représente au moins 40% en masse de la masse totale de la poudrette de gomme. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la poudrette de gomme comprend un élastomère polyisoprène représentant de 0 à 20% en masse de la masse totale de la poudrette de gomme, l’élastomère polyisoprène contenant préférentiellement plus de 90% en mole de liaison 1,4-cis. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le caoutchouc butyl halogéné Bu2 est un copolymère bromé d’isobutylène et d’isoprène, un copolymère chloré d’isobutylène et d’isoprène, ou un mélange des deux. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la charge renforçante R2 représente de 10 à 40% en masse, préférentiellement de 20 à 30% en masse, de la masse totale de la poudrette de gomme. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le noir de carbone N2 représente plus de 50% en masse, préférentiellement plus de 80% en masse, encore plus préférentiellement 100% en masse de la masse totale de la charge renforçante R2. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le kaolin représente de 3 à 30% en masse, préférentiellement de 5 à 20% en masse de la masse totale de la poudrette de gomme. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le taux du caoutchouc butyl halogéné Bu1 est supérieur ou égal à 70 pce. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des revendications précédentes comprenant de 0 à 30 pce d’un élastomère polyisoprène contenant préférentiellement plus de 90% en mole de liaison 1,4-cis. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le caoutchouc butyl halogéné Bu1 est un copolymère bromé d’isobutylène et d’isoprène, un copolymère chloré d’isobutylène et d’isoprène, ou un mélange des deux. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le taux de la charge renforçante R1 va de 20 à 80 pce. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la charge renforçante R1 est composée uniquement de noir de carbone. Gomme intérieure de pneumatique comprenant une composition de caoutchouc selon l’une quelconque des revendications précédentes. Pneumatique comprenant une gomme intérieure selon la revendication 15 ou une composition de caoutchouc selon l’une quelconque des revendications 1 à 14.