Brevet FR3139576A1 — publié le 20240315

La présente invention concerne une composition de silicone pour l’impression en trois dimensions d’un objet par réticulation de ladite composition de silicone via photohydrosilylation. La composition est principalement caractérisée en ce qu’elle comprend : a) un ou plusieurs polysiloxanes contenant des liaisons multiples carbone-carbone et des liaisons Si-H entre un atome d’hydrogène et un atome de silicium, b) au moins un catalyseur d’hydrosilylation photoactivable à complexe de platine, c) au moins un agent inhibiteur de réticulation, d) au moins un agent absorbant optique apte à absorber un rayonnement électromagnétique dans une gamme de longueurs d’onde des ultraviolets et/ou de la lumière visible. Figure pour l’abrégé : Fig. 4 COMPOSITION DE SILICONE POUR L’IMPRESSION EN TROIS DIMENSIONS D’UN OBJET Domaine technique de l’invention La présente invention se rapporte à une composition de silicone pour l’impression en trois dimensions d’un objet par réticulation de ladite composition de silicone par photohydrosilylation. L’invention concerne également un procédé d’impression en trois dimensions d’un objet par réticulation d’une telle composition de silicone par photohydrosilylation. Arrière-plan technologique L’impression en trois dimensions, ou plus simplement « impression 3D », est aujourd’hui largement répandue, et permet de concevoir des objets en volume plus ou moins complexes, par empilement et réticulation successives de couches de matière, notamment de silicone dans le cas de l’impression 3D de polymères de silicone. L’objet à fabriquer est d’abord modélisé avec un logiciel de conception assistée par ordinateur (acronyme CAO), avant d’être envoyé à l’imprimante 3D munie d’un logiciel spécifique opérant un découpage du modèle en une pluralité de couches nécessaires à la réalisation de l’objet. L’impression 3D englobe la stéréolithographie et le traitement numérique de la lumière. L’impression 3D par stéréolithographie, ou « stereolithography » en anglais (acronyme SLA), consiste à irradier une résine polymère liquide avec un faisceau de lumière, un laser, ou un projecteur, afin de réticuler les polymères qui la composent, et obtenir un objet final en plastique solide. L’impression 3D par traitement numérique de la lumière, ou « digital light processing » en anglais (acronyme DLP), diffère de la stéréolithographie par la nature de la source lumineuse. Elle met en œuvre un projecteur à écran numérique qui projette une image de la couche sur l’ensemble de la plateforme de fabrication, polymérisant ainsi tous les points de la couche simultanément. Parmi les différentes techniques d’impression 3D existantes, l’hydrosilylation est tout particulièrement avantageuse pour générer des élastomères de silicone par réticulation de polymères de silicones, dits polysiloxanes. En particulier, l’hydrosilylation par photoirradiation, c’est-à-dire l’irradiation d’une composition à base de silicone par un faisceau de lumière, conduit à une formation rapide et modérée des élastomères de silicone réticulés, et constitue dès lors une bonne alternative à la réticulation à chaud. L’hydrosilylation est une réaction chimique qui s’opère entre une liaison silicium-hydrogène Si-H et une liaison multiple, par exemple une double liaison carbone-carbone ou une triple liaison carbone-carbone. Un schéma réactionnel général d’hydrosilylation utilisant un exemple d’alcène et de silane est présenté ci-dessous (S), dans lequel R 3 et R’ représentent des groupes alkyles. Les catalyseurs les plus couramment utilisés sont deux catalyseurs à complexe de platine, à savoir le catalyseur de Karstedt et le catalyseur de Speier. Les élastomères silicone réticulés par hydrosilylation présentent généralement une meilleure résistance chimique et à la température, ainsi que des propriétés mécaniques améliorées, telles que la résistance à la traction, la résistance au déchirement, et la perméabilité au gaz, par rapport aux polymères obtenus par d’autres techniques de réticulation, par exemple par réticulation radicalaire (« radical cross-linking » en anglais). En outre, les formulations d’hydrosilylation offrent l’avantage de ne présenter aucun danger sur le plan chimique, en plus d’être inodores. Elles ne présentent également pas de retrait (réaction de polyaddition sans rejet de molécules). Pour illustrer les avancées récentes dans le domaine de la réticulation de polymères de silicone par hydrosilylation, on peut citer par exemple le document US10155884, au nom de Dow Corning Corporation, qui décrit un procédé d’impression 3D mettant en œuvre une composition de silicone photodurcissable, c’est-à-dire photoréticulable. Ce document décrit notamment des exemples de formulations de silicone qui peuvent être réticulées par la réaction d’un groupe thiol avec un groupe vinyle en présence d’un initiateur radicalaire, ainsi que des exemples de formulations de silicone réticulées par hydrosilylation en présence de catalyseurs photoactivables : acétylacétonate de platine (II) et triméthyl(méthylcyclopentadiényl)platine (IV). Le document US10471653, au nom de Wacker Chemie AG, décrit un procédé d’impression 3D, qui utilise des formulations de polysiloxanes comprenant des groupes vinyle et Si-H qui peuvent participer à la réticulation en présence d’un catalyseur de platine photoactivable, à savoir le triméthyl(méthylcyclopentadiényl)platine (IV). L’impression 3D est réalisée par dépôt contrôlé de gouttelettes suivi d’une irradiation UV assurant la réticulation du matériau déposé. De manière générale, en photoréticulation, on cherche à obtenir une réticulation rapide de la composition de silicone, sans autre critère particulièrement prépondérant. En revanche, en impression 3D par hydrosilylation, l’un des principaux effets recherchés est de réticuler la composition de silicone uniquement au niveau des régions que l’on vient irradier, et que la réticulation cesse lorsque l’on cesse d’irradier afin de limiter l’apparition de bavures, qui nécessiteraient de réaliser une étape d’ébavurage en fin de procédé. On cherche donc à obtenir une bonne sélectivité à la fois lors de l’irradiation et après l’irradiation, et que celle-ci soit maitrisée dans le temps. Or, les procédés d’impression 3D par hydrosilylation qui existent actuellement ne donnent pas entière satisfaction à ce sujet. Ils conduisent souvent à des objets finaux dont la forme n’est pas entièrement fidèle au fichier CAO d’origine, à cause de surplus de résine polymère en surface de l’objet, et notamment pour les objets dont la forme est complexe. Dans certains cas, l’objet du modèle CAO peut même être impossible à réaliser, à tout le moins en une seule itération du procédé, ou à utiliser, dans le cas où l’objet présente des formes complexes rendant l’opération d’ébavurage délicate voire impossible. Brève description de l’invention Un but de l’invention est de proposer une composition de silicone pour l’impression en trois dimensions d’un objet par réticulation de ladite composition de silicone par photohydrosilylation permettant d’obtenir un objet final de bonne qualité visuelle, sans bavures habituellement formées de surplus de résine sur l’objet, dont la structure correspond à celle du fichier CAO d’origine, et ce quelle que soit sa complexité structurelle. A cette fin, l’invention propose une composition de silicone pour l’impression en trois dimensions d’un objet par réticulation de ladite composition de silicone par photohydrosilylation. La composition est principalement caractérisée en ce qu’elle comprend : a) un ou plusieurs polysiloxanes contenant des liaisons multiples carbone-carbone et des liaisons Si-H entre un atome d’hydrogène et un atome de silicium, b) au moins un catalyseur d’hydrosilylation photoactivable à complexe de platine, c) au moins un agent inhibiteur de réticulation, d) au moins un agent absorbant optique apte à absorber un rayonnement électromagnétique dans une gamme de longueurs d’onde des ultraviolets et/ou de la lumière visible. De manière surprenante, le Demandeur s’est aperçu que la combinaison d’un catalyseur d’hydrosilylation photoactivable à complexe de platine, d’un agent inhibiteur de réticulation, et d’un agent absorbant optique dans la gamme des ultraviolets (UV) ou du visible, permet de fabriquer des objets en silicone plus ou moins complexes de très bonne qualité structurelle, qui sont conformes au modèle CAO, et qui ne présentent pas de bavures, ce qui évite d’avoir à réaliser un ébavurage en post-traitement. Plutôt que d’utiliser l’inhibiteur de réticulation pour sa fonction principale connue, à savoir inhiber la réticulation des polysiloxanes avant la réalisation de l’impression 3D, pendant le stockage desdits polymères, le Demandeur a remarqué que, de façon surprenante, lors de l’impression 3D, l’inhibiteur de réticulation permet à la réticulation de se produire seulement lorsque les régions concernées des polysiloxanes sont irradiées, et cesse presque immédiatement lorsque l’irradiation de ces régions cesse. L’inhibiteur de réticulation permet ainsi de réticuler les polysiloxanes de manière sélective pendant l’irradiation uniquement, sans inertie ou presque de la réticulation après irradiation. On évite ainsi la formation de surplus de résine polymère réticulée sur la surface de l’objet final, appelés généralement « bavures ». L’invention se rapporte également à un procédé d’impression en trois dimensions d’un objet par réticulation d’une composition de silicone par photohydrosilylation, dans lequel la composition de silicone est telle que définie précédemment. Un autre objet de l’invention concerne l’utilisation d’un agent inhibiteur de réticulation dans une composition de silicone pour empêcher l’apparition de bavures sur un objet fabriqué par impression en trois dimensions par réticulation de la composition de silicone par photohydrosilylation, ladite composition de silicone comprenant un ou plusieurs polysiloxanes contenant des liaisons multiples carbone-carbone et des liaisons Si-H entre un atome d’hydrogène et un atome de silicium, et au moins un catalyseur d’hydrosilylation photoactivable à complexe de platine. De préférence, la composition de silicone est telle que décrite précédemment. De manière plus préférentielle, la composition de silicone utilisée comprend au moins un catalyseur d’hydrosilylation photoactivable à complexe de platine choisi parmi l’acétylacétonate de platine (II) Pt(Acac) 2 , le triméthyl(méthylcyclopentadiényl)platine (IV), et leur mélange. L’utilisation de l’un et/ou l’autre de ces catalyseurs permet avantageusement de se passer d’agent absorbant optique tout en maintenant une qualité d’impression optimale et sans bavures. On précise que, dans le cadre de l’invention, l’impression 3D englobe la stéréolithographie (SLA) et le traitement numérique de la lumière (DLP). Description des figures D’autres avantages et caractéristiques de l’invention apparaîtront à la lecture de la description suivante donnée à titre d’exemple illustratif et non limitatif, en référence aux figures annexées suivantes : est une photographie d’un objet rectangulaire obtenu par un procédé d’impression 3D par photohydrosilylation selon l’invention, selon l’exemple 1 ; est une photographie d’un objet rectangulaire obtenu par un procédé d’impression 3D par photohydrosilylation non conforme à l’invention, selon le contre-exemple 1 ; est une photographie d’un objet rectangulaire obtenu par un procédé d’impression 3D par photohydrosilylation non conforme à l’invention, selon le contre-exemple 2 ; est une photographie d’un objet en forme de chat obtenu par un procédé d’impression 3D par photohydrosilylation selon l’invention, selon l’exemple 2 ; est une photographie d’un objet rectangulaire obtenu par un procédé d’impression 3D par photohydrosilylation selon l’invention, selon l’exemple 3 ; est une photographie d’un objet rectangulaire obtenu par un procédé d’impression 3D par photohydrosilylation selon l’invention, selon l’exemple 4 ; est une photographie d’un objet rectangulaire obtenu par un procédé d’impression 3D par photohydrosilylation non conforme à l’invention, selon le contre-exemple 3 ; est une photographie d’un objet rectangulaire obtenu par un procédé d’impression 3D par photohydrosilylation selon l’invention, selon l’exemple 5 ; est une photographie d’un objet rectangulaire obtenu par un procédé d’impression 3D par photohydrosilylation non conforme à l’invention, selon le contre-exemple 4 ; est une photographie d’un objet rectangulaire obtenu par un procédé d’impression 3D par photohydrosilylation selon l’invention, selon l’exemple 6 ; est une photographie d’un objet rectangulaire obtenu par un procédé d’impression 3D par photohydrosilylation non conforme à l’invention, selon le contre-exemple 5. décrit le spectre UV visible des deux absorbeurs optiques préférés dans le cadre de l’invention. Description détaillée de modes de réalisation de l’invention La composition de l’invention comprend un ou plusieurs polysiloxanes, c’est-à-dires des polymères dont les chaînes principales sont formées d'enchaînements alternés d’atomes d’oxygène et de silicium substitués par des groupes organiques. Les polysiloxanes contiennent des liaisons multiples carbone-carbone et des liaisons Si-H entre un atome d’hydrogène et un atome de silicium. Cela signifie que les polysiloxanes contiennent des liaisons carbone-carbone, qui peuvent être doubles ou triples, de préférence au moins des liaisons doubles, ainsi que des liaisons Si-H. On précise que la liaison multiple (double ou triple) est portée par un atome de silicium, c’est-à-dire par les atomes de carbone des chaînes latérales liées au silicium, et non pas inclue dans la chaîne principale du polysiloxane. Un même polysiloxane peut comprendre à la fois des liaisons multiples carbone-carbone et des liaisons Si-H. Alternativement un polysiloxane peut comprendre des liaisons multiples carbone-carbone, et un autre polysiloxane peut comprendre des liaisons Si-H. De préférence, le ou les polysiloxanes sont choisis parmi : les polysiloxanes à terminaison bis-vinylique, les polysiloxanes à terminaison diméthyle Si(CH 3 ) 2 H, et leurs mélanges. Les polysiloxanes sont de préférence choisis parmi les composés suivants : bis(diméthylvinylsilyl)-polydiméthylsiloxane (p1), bis(trivinylsilyl)-polydiméthylsiloxane (p2), bis(divinylméthylsilyl)-polydiméthylsiloxane (p3), bis(diméthylsilyl)-polydiméthylsiloxane (p4), bis(diméthylvinylsilyl)-poly(diméthylsiloxane-co-vinylméthylsiloxane) (p5), poly(diméthylsiloxane-co-méthyl-hydrogénosiloxane) (p6), poly(méthyl-hydrogénosiloxane) (p7), et leurs mélanges. Le catalyseur d’hydrosilylation photoactivable à complexe de platine permet, de manière connue en soit, de réaliser la réaction d’hydrosilylation par activation UV et/ou de la lumière visible. En pratique, on assiste d’abord à une étape d’induction correspondant à la complexation du métal, par exemple du platine par la liaison multiple carbone-carbone. Ensuite, une addition oxydative d’une fonction hydrogénosilane sur le métal augmente de deux unités son degré d’oxydation. Pour le platine, son degré d’oxydation passe du degré 2 au degré 4. De préférence, le catalyseur d’hydrosilylation photoactivable à complexe de platine est choisi parmi : les complexes di-cétonate de platine, les complexes cyclodiényles de platine, et leurs mélanges. Le catalyseur d’hydrosilylation photoactivable à complexe de platine est de préférence un complexe cyclopentadiényle de platine ou bis(acétylacétonate) de platine. Plus préférentiellement, le catalyseur d’hydrosilylation photoactivable à complexe de platine est choisi parmi les composés suivants : triméthyl(cyclopentadiényl) platine (IV) (c1), triméthyl(méthylcyclopentadiényl) platine (IV) (c2), (1,5-cyclooctadiène)diméthyl platine (II) (c3), acétylacétonate de platine (II) (c4). L’agent absorbant optique permet d’absorber une partie de l’énergie électromagnétique issue de l’irradiation lumineuse, dans la plage de longueurs d’onde correspondant aux rayonnements ultraviolets et/ou à la lumière visible. La plage admissible d’énergie irradiée par rapport à l’épaisseur de la fine couche de silicone à réticuler est ainsi étendue. Il devient possible, en fonction de la teneur en agent absorbant dans la composition, d’ajuster et d’uniformiser la profondeur de pénétration de l’énergie électromagnétique dans la composition de silicone, cette dernière étant généralement contenue dans la cuve du dispositif d’impression. Cela se traduit par l’obtention de couches uniformes de matériau polymère durci lors de la fabrication de l’objet, et ainsi à un objet final de meilleure qualité visuelle, dont les dimensions sont justes et répétables et les reliefs précis. On précise que, de manière connue en soit, la plage de longueurs d’onde correspondant aux rayonnements ultraviolets est d’environ 100 nm à 400 nm (nanomètres). La plage de longueurs d’onde correspondant à la lumière visible est d’environ 400 nm à 800 nm. De préférence, l’agent absorbant optique est apte à absorber un rayonnement électromagnétique dans une gamme de longueurs d’onde des ultraviolets et de la lumière visible, ladite gamme de longueurs d’onde étant comprise entre 100 nm et 405 nm. De préférence, l’agent absorbant optique est le 2,5-Bis(5-tert-butyl-benzoxazol-2-yl)thiophene (BBOT) ou ses dérivés. L’agent inhibiteur de réticulation permet usuellement d’améliorer la durée de conservation, dite « shelf life » en anglais, de la composition de silicone lors de son stockage, avant de procéder à l’impression 3D. En effet, l’agent inhibiteur de réticulation empêche toute réaction d’hydrosilylation intempestive. Sa fonction d’inhibition est désactivable à la lumière UV, de sorte qu’il n’empêche pas l’hydrosilylation d’avoir lieu lors de la réalisation du procédé d’impression 3D. Selon l’invention, lorsque l’agent inhibiteur de réticulation est utilisé dans un procédé d’impression en trois dimensions d’un objet par réticulation de ladite composition de silicone via photohydrosilylation, il permet à la réticulation des polysiloxanes d’avoir lieu uniquement dans les régions irradiées, et ce uniquement pendant l’irradiation. Ainsi, lorsque lesdites régions cessent d’être irradiées, la réticulation cesse également, ce qui évite l’apparition de bavures sur l’objet final et la nécessité d’une étape d’ébavurage en fin de procédé. En d’autres termes, le Demandeur a remarqué que l’agent inhibiteur de réticulation peut être utilisé pour empêcher l’apparition de bavures sur l’objet final obtenu après réticulation de la composition de silicone. On améliore ainsi la qualité de l’objet obtenu, tout en accélérant la cadence de production et en réduisant les coûts de production. Lorsque l’agent inhibiteur de réticulation est utilisé dans la composition de silicone selon l’invention, telle que décrite précédemment, l’impression 3D conduit à des objets de très bonne qualité, présentant peu voire aucune bavure, et dont la forme et les dimensions sont maîtrisées et conformes au fichier CAO d’origine. De préférence, l’agent agent inhibiteur de réticulation est choisi parmi les composés présentant les formules (I), (II), (III) et (IV) suivantes : Dans lesquelles : - R 1 , R 2 , R 3 sont, de manière indépendante les uns des autres, alkyle (méthyle, éthyle, propyle etc.) ou aryle (phényle ; p-toluyle ; 2,4-di-tert-butylphenyle etc.). De préférence, l’agent agent inhibiteur de réticulation est la triphénylphosphine ou l’un de ses dérivés. La composition peut en outre comprendre une ou plusieurs charges, de préférence du dioxyde de silicium et/ou du noir de carbone. Ladite composition peut également comprendre un ou plusieurs colorants et/ou un ou plusieurs pigments. Exemples Plusieurs exemples de fabrication d’objets par impression 3D par photohydrosilylation sont décrits dans la suite. Les compositions de silicone utilisées, appelées également résines, sont les suivantes : - Composition A : 60% en poids de polydiméthylsiloxanes à terminaisons bis-vinyliques (teneur en vinyle de 0,3 mmol/g), 8,7% en poids de polydiméthylsiloxanes à terminaisons Si(CH 3 ) 2 H (teneur en Si-H de 1,3 mmol/g), 1,9% en poids de polydiméthylsiloxanes contenant des groupes SiH sur la chaîne principale (teneur en Si-H de 2,3 mmol/g), 17% en poids de silice pyrogénée, et 12% en poids d’huile de silicone non réactive. - Composition B : 45,9% en poids de polydiméthylsiloxanes à terminaisons bis-vinyliques (teneur en vinyle de 0,3 mmol/g), 16% en poids de polydiméthylsiloxanes à terminaisons bis-vinyliques (teneur en vinyle de 1,08 mmol/g), 18,3% en poids de polydiméthylsiloxanes à terminaisons Si(CH 3 ) 2 H (teneur en Si-H de 1,4 mmol/g), 2% en poids de polydiméthylsiloxanes contenant des groupes SiH sur la chaîne principale (teneur en Si-H de 4,3 mmol/g), 17,8% en poids de silice pyrogénée. Pour chaque exemple, le catalyseur d’hydrosilylation photoactivable à base de complexe de platine, l’agent inhibiteur de réticulation, et l’agent absorbant optique sont dissous dans du chloroforme. Une quantité définie de la solution obtenue est mélangée à l’une des compositions A et B. La composition obtenue est mélangée à l’aide d’un mélangeur centrifuge (modèle Speedmixer TM DAC 400.1 FVZ) pendant environ 1 minute à 2500 tours par minute. Le dispositif d’impression 3D utilisé est le modèle Titan 3 de la société Kudo3d, muni d’une cuve de résine polymère aux dimensions 109*66*30 mm. La résolution est réglée à 25 µm, et le courant LED à 600*5,86 mA/unité. Les différents exemples, conformes à l’invention, sont comparés à des contre-exemples non-conformes à l’invention. Les spectres UV illustrant l’absorbance (A) en ordonnée en fonction de la longueur d’onde (λ) du rayonnement en abscisse (solution dans le chloroforme CHCl 3 à 1 mg/L) pour le BBOT (B) et la curcumine (C), deux agents absorbants optiques, sont illustrés à titre informatif sur la . Exemple 1 25 mg de catalyseur acétylacétonate de platine (II) Pt(Acac) 2 , 5 mg de triphénylphosphine (agent inhibiteur de réticulation), et 5 mg de 2,5-Bis(5-tert-butyl-benzoxazol-2-yl)thiophene (BBOT - agent absorbant optique) sont dissous dans 0,5 ml de chloroforme. La solution obtenue est mélangée à 50g de composition A. La composition obtenue est versée dans la cuve du dispositif d’impression 3D, et 8 couches rectangulaires (3 mm * 40 mm) de 0,5 mm d’épaisseur sont imprimées avec un temps d’exposition de 180 secondes par couche, et 30 secondes de délai après chaque exposition. L’échantillon rectangulaire obtenu, illustré sur la , ne présente aucune bavure (absence de surplus de résine), et ne nécessite donc pas d’opération d’ébavurage. Contre-exemple 1 25 mg de Pt(Acac) 2 sont dissous dans 0,5 ml de chloroforme. La solution obtenue est mélangée à 50g de composition A. La composition obtenue est versée dans la cuve du dispositif d’impression 3D, et 4 couches rectangulaires (3 mm * 40 mm) de 0,5 mm d’épaisseur sont imprimées avec un temps d’exposition de 120 secondes par couche. L’échantillon rectangulaire obtenu, illustré sur la , présente des bavures, est plus large et présente une forme irrégulière due notamment aux nombreuses bavures. Contre-exemple 2 25 mg de Pt(Acac) 2 et 2,4,6,8-tétraméthyl-2,4,6,8-tetravinylcyclotetrasiloxane (D 4 Vi - agent inhibiteur de réticulation) sont dissous dans 0,5 ml de chloroforme. La solution obtenue est mélangée à 50g de composition A. La composition obtenue est versée dans la cuve du dispositif d’impression 3D, et 4 couches rectangulaires (3 mm * 40 mm) de 0,5 mm d’épaisseur sont imprimées avec un temps d’exposition de 120 secondes par couche, et 240 secondes de délai après chaque exposition. L’échantillon obtenu, illustré sur la , est plus large et comporte des surplus de résine réticulée sur sa surface. Exemple 2 25 mg de Pt(Acac) 2 , 5 mg de triphénylphosphine, et 5 mg de BBOT sont dissous dans 0,5 ml de chloroforme. La solution obtenue est mélangée à 50g de composition A. La composition obtenue est versée dans la cuve du dispositif d’impression 3D, et un modèle de chat (28 couches de 0,5 mm d’épaisseur) est imprimé avec un temps d’exposition de 180 secondes par couche, et 30 secondes de délai après chaque exposition. L’échantillon en forme de chat obtenu est illustré sur la . Les contours et reliefs sont parfaitement nets et précis, et l’échantillon ne présente aucune bavure. Exemple 3 25 mg de Pt(Acac) 2 , 8,8 mg de tris(2,4-di-tert-butylphényl)phosphite (Irgafos 168 - agent inhibiteur de réticulation), et 5 mg de BBOT sont dissous dans 0,5 ml de chloroforme. La solution obtenue est mélangée à 50g de composition A. La composition obtenue est versée dans la cuve du dispositif d’impression 3D, et 8 couches rectangulaires (3 mm * 40 mm) de 0,5 mm d’épaisseur sont imprimées avec un temps d’exposition de 360 secondes par couche. L’échantillon rectangulaire, illustré sur la , ne présente aucun surplus de résine, c’est-à-dire aucune bavure. Exemple 4 25 mg de triméthyl(méthylcyclopentadiényl)platine (IV), 40 mg de triphénylphosphine, et 5 mg de BBOT sont dissous dans 0,5 ml de chloroforme. La solution obtenue est mélangée à 50g de composition A. La composition obtenue est versée dans la cuve du dispositif d’impression 3D, et 8 couches rectangulaires (3 mm * 40 mm) de 0,5 mm d’épaisseur sont imprimées avec un temps d’exposition de 240 secondes par couche, et 60 secondes de délai après chaque exposition. L’échantillon rectangulaire, illustré sur la , ne présente aucun surplus de résine, c’est-à-dire aucune bavure. Contre-exemple 3 25 mg de triméthyl(méthylcyclopentadiényl)platine (IV) et 40 mg de triphénylphosphine sont dissous dans 0,5 ml de chloroforme. La solution obtenue est mélangée à 50g de composition A. La composition obtenue est versée dans la cuve du dispositif d’impression 3D, et 4 couches rectangulaires (3 mm * 40 mm) de 0,5 mm d’épaisseur sont imprimées avec un temps d’exposition de 240 secondes par couche, et 5 secondes de délai après chaque exposition. L’échantillon obtenu est illustré sur la . Il est plus large et comporte des surplus de résine réticulée sur sa surface. Exemple 5 25 mg de triméthyl(méthylcyclopentadiényl)platine (IV), 40 mg de triphénylphosphine, et 5 mg de curcumine (agent absorbant optique) sont dissous dans 0,5 ml de chloroforme. La solution obtenue est mélangée à 50g de composition A. La composition obtenue est versée dans la cuve du dispositif d’impression 3D, et 8 couches rectangulaires (3 mm * 40 mm) de 0,5 mm d’épaisseur sont imprimées avec un temps d’exposition de 120 secondes par couche, et 120 secondes de délai après chaque exposition. L’échantillon rectangulaire, illustré sur la , ne présente aucun surplus de résine, c’est-à-dire aucune bavure. Contre-exemple 4 25 mg de Pt(Acac) 2 et 5 mg de BBOT sont dissous dans 0,5 ml de chloroforme. La solution obtenue est mélangée à 50g de composition A. La composition obtenue est versée dans la cuve du dispositif d’impression 3D, et 8 couches rectangulaires (3 mm * 40 mm) de 0,5 mm d’épaisseur sont imprimées avec un temps d’exposition de 120 secondes par couche, et 30 secondes de délai après chaque exposition. L’échantillon rectangulaire obtenu est illustré sur la . Il présente des bavures, est plus large et présente une forme irrégulière. Exemple 6 25 mg de Pt(Acac) 2 , 5 mg de triphénylphosphine, et 5 mg de BBOT sont dissous dans 0,5 ml de chloroforme. La solution obtenue est mélangée à 50g de composition B. La composition obtenue est versée dans la cuve du dispositif d’impression 3D, et 8 couches rectangulaires (3 mm * 40 mm) de 0,5 mm d’épaisseur sont imprimées avec un temps d’exposition de 120 secondes par couche. L’échantillon rectangulaire, illustré sur la , ne présente aucun surplus de résine, c’est-à-dire aucune bavure. Contre-exemple 5 25 mg de Pt(Acac) 2 et 5 mg de triphénylphosphine sont dissous dans 0,5 ml de chloroforme. La solution obtenue est mélangée à 50g de composition B. La composition obtenue est versée dans la cuve du dispositif d’impression 3D, et 8 couches rectangulaires (3 mm * 40 mm) de 0,5 mm d’épaisseur sont imprimées avec un temps d’exposition de 60 secondes par couche, et 30 secondes de délai après chaque exposition. L’échantillon rectangulaire obtenu est illustré sur la . Il présente des bavures, est plus large et présente une forme irrégulière. Composition de silicone pour l’impression en trois dimensions d’un objet par réticulation de ladite composition de silicone par photohydrosilylation, caractérisée en ce qu’elle comprend : a) un ou plusieurs polysiloxanes contenant des liaisons multiples carbone-carbone et des liaisons Si-H entre un atome d’hydrogène et un atome de silicium, b) au moins un catalyseur d’hydrosilylation photoactivable à complexe de platine, c) au moins un agent inhibiteur de réticulation, d) au moins un agent absorbant optique apte à absorber un rayonnement électromagnétique au moins dans une gamme de longueurs d’onde des ultraviolets et/ou de la lumière visible. Composition selon la revendication 1, dans laquelle les polysiloxanes sont choisis parmi : les polysiloxanes à terminaison bis-vinylique, les polysiloxanes à terminaison diméthyle Si(CH 3 ) 2 H, et leurs mélanges. Composition selon la revendication 1, dans laquelle les polysiloxanes sont choisis parmi les composés suivants : bis(diméthylvinylsilyl)-polydiméthylsiloxane (p1), bis(trivinylsilyl)-polydiméthylsiloxane (p2), bis(divinylméthylsilyl)-polydiméthylsiloxane (p3), bis(diméthylsilyl)-polydiméthylsiloxane (p4), bis(diméthylvinylsilyl)-poly(diméthylsiloxane-co-vinylméthylsiloxane) (p5), poly(diméthylsiloxane-co-méthyl-hydrogénosiloxane) (p6), poly(méthyl-hydrogénosiloxane) (p7), et leurs mélanges : Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle le catalyseur d’hydrosilylation photoactivable à complexe de platine est choisi parmi : les complexes di-cétonate de platine, les complexes cyclodiényles de platine, et leurs mélanges. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle le catalyseur d’hydrosilylation photoactivable à complexe de platine est un complexe cyclopentadiényle de platine ou bis(acétylacétonate) de platine. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le catalyseur d’hydrosilylation photoactivable à complexe de platine est choisi parmi les composés suivants : triméthyl(cyclopentadiényl) platine (IV) (c1), triméthyl(méthylcyclopentadiényl) platine (IV) (c2), (1,5-cyclooctadiène)diméthyl platine (II) (c3), acétylacétonate de platine (II) (c4): Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l’agent agent inhibiteur de réticulation est choisi parmi les composés présentant les formules (I), (II), (III) et (IV) suivantes : Dans lesquelles : - R 1 , R 2 , R 3 sont, de manière indépendante les uns des autres, alkyle ou aryle. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l’agent agent inhibiteur de réticulation est la triphénylphosphine ou l’un de ses dérivés. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l’agent absorbant optique est apte à absorber un rayonnement électromagnétique dans une gamme de longueurs d’onde des ultraviolets et de la lumière visible, ladite gamme de longueurs d’onde étant comprise entre 100 nm et 405 nm. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l’agent absorbant optique est le 2,5-Bis(5-tert-butyl-benzoxazol-2-yl)thiophene ou l’un de ses dérivés. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre une ou plusieurs charges, de préférence du dioxyde de silicium et/ou du noir de carbone. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre un ou plusieurs colorants et/ou un ou plusieurs pigments. Procédé d’impression en trois dimensions d’un objet par réticulation d’une composition de silicone par photohydrosilylation, caractérisé en ce qu’il met en œuvre une composition de silicone conforme à l’une quelconque des revendications 1 à 12. Utilisation d’un agent inhibiteur de réticulation dans une composition de silicone pour empêcher l’apparition de bavures sur un objet fabriqué par impression en trois dimensions par réticulation de la composition de silicone par photohydrosilylation, ladite composition de silicone comprenant un ou plusieurs polysiloxanes contenant des liaisons multiples carbone-carbone et des liaisons Si-H entre un atome d’hydrogène et un atome de silicium, et au moins un catalyseur d’hydrosilylation photoactivable à complexe de platine. Utilisation selon la revendication 14, dans laquelle la composition de silicone est conforme à l’une quelconque des revendications 1 à 12. Utilisation selon la revendication 14 ou la revendication 15, dans laquelle la composition de silicone comprend au moins un catalyseur d’hydrosilylation photoactivable à complexe de platine choisi parmi l’acétylacétonate de platine (II), le triméthyl(méthylcyclopentadiényl)platine (IV), et leur mélange.