Brevet FR3147277A1 — publié le 20241004

La présente invention concerne un procédé de préparation d’un polythiol à partir d’un polyène, ainsi que des compositions de polythiol obtenues à partir de polyènes cycloaliphatiques ou de type isocyanurates. Le procédé de préparation d’un polythiol comprend les étapes suivantes : a) on fait réagir un polyène avec un acide thiocarboxylique en présence d’oxygène (O 2 ) et d’au moins un solvant organique, de façon à obtenir un milieu réactionnel comprenant un polythioester et ledit au moins un solvant ; b) on effectue une étape de déprotection du polythioester obtenu à l’étape a), de façon à obtenir un polythiol ; dans lequel l’étape a) et l’étape b) sont réalisées en synthèse one pot. Figure : Aucune COMPOSITIONS DE POLYTHIOLS ET LEUR PROCEDE DE PREPARATION La présente invention concerne un procédé de préparation de compositions de polythiols, ainsi que les compositions de polythiols susceptibles d’être obtenues par ce procédé. Les polythiols sont des molécules présentant un grand intérêt industriel. Ils sont par exemple utilisés comme agents de réticulation, notamment à basse température. Il existe aujourd’hui plusieurs voies de synthèse pour obtenir des polythiols. Parmi les méthodes les plus utilisées, on peut citer la réaction entre des polyols et des mercaptoacides (décrite par exemple dans la demande US 2005153231). Si cette réaction est aisée et permet d’accéder à des structures de polythiols variées, les produits obtenus présentent généralement des résistances faibles à l’hydrolyse en raison de la présence importante de fonctions esters. Alternativement, l’addition directe d’hydrogène sulfuré sur des polyènes par catalyse acide ou photochimique permet l’obtention de molécules sans fonctions hydrolysables. Cette addition est notamment décrite dans la demande WO 12018757. Cependant, avec cette méthode, de grandes quantités de composés de type sulfures peuvent être co-produites et, selon les réactifs utilisés, des problèmes de conversion peuvent apparaitre. Ainsi, les molécules obtenues peuvent comporter de nombreuses doubles liaisons non converties, ce qui génère des problèmes de stabilité et abaisse le taux de fonctions -SH global. Dans le cas d’un réactif de départ de type triène par exemple, cela se traduit notamment par la présence de mono- et/ou de dithiols en quantité importante dans la composition obtenue. Or, le contrôle et/ou la diminution de la formation de ces sous-produits tels que les mono- et/ou di-thiols est important selon les domaines applicatifs visés. En effet, leur teneur a une influence sur le degré de réticulation des matériaux ensuite préparés, en particulier des matériaux thermodurcissables produits à partir d’une résine et d’un durcisseur de type polythiol. Il a ainsi été démontré que le degré de réticulation influence les propriétés physiques et visco-élastiques des polymères tels que leur densité, leur module, leurs limites du domaine d’élasticité ou leur température de transition vitreuse (Tv, ou Tg en langue anglaise pour glass) . La Tg est classiquement déterminée par la méthode DSC pour Differential Scanning Calorimetry en langue anglaise ou par analyse mécanique dynamique (DM(T)A). Ces paramètres sont directement liés au comportement des matériaux tels que la dureté, l’élasticité, la flexibilité ou encore la résistance à la déchirure. On cherche notamment à obtenir des polymères ayant une température de transition vitreuse élevée, afin d’obtenir des matériaux avec une résistance thermique plus importante (c’est-à-dire qui conservent leurs caractéristiques sur une plage de température plus large). Il existe donc un besoin pour un procédé de préparation industriel de polythiols qui permette de contrôler, voire de maximiser, la conversion des doubles liaisons C=C en fonctions -SH. Il existe également un besoin pour un procédé de préparation de polythiols qui permette de contrôler, voire de réduire, la formation des sous-produits (par exemple les mono- et/ou dithiols dans le cas de la préparation de trithiols ou encore les sulfures). Une solution technique consiste à passer par des intermédiaires polythioesters : les doubles liaisons C=C sont converties en fonctions de type -R’-C(O)-S-R’’, qui sont ensuite déprotégées pour obtenir les polythiols souhaités. Cependant, ces intermédiaires polythioesters représentent une grande difficulté technique pour une mise en œuvre industrielle. Il s’agit généralement de composés très visqueux voire solides. Ils sont ainsi difficilement manipulables pour être engagés dans l’étape de déprotection. Ils génèrent donc de nombreux problèmes pratiques au niveau industriel et sont en réalité peu utilisés. De plus, ces polythioesters sont classiquement obtenus par réaction d’un polyène avec un acide thiocarboxylique, en particulier l’acide thioacétique. Or, cette réaction implique l’utilisation d’un grand excès d’acide thiocarboxylique, qui doit être éliminé avant l’étape de déprotection. Ainsi, des étapes supplémentaires d’évaporation de cet excès d’acide thiocarboxylique et/ou de purification des polythioesters sont nécessaires pour effectuer l’étape suivante de déprotection. Il existe donc un besoin pour un procédé amélioré de préparation de polythiols par l’intermédiaire de polythioesters. Il existe un besoin pour des compositions de polythiols dont le taux de fonctions -SH est contrôlé, voire maximisé. On entend par « taux de fonctions -SH », le ratio de la masse de la totalité des fonctions -SH / masse totale de la composition. La présente invention a pour objectif de fournir un procédé de préparation de compositions de polythiols amélioré, dont la mise en œuvre industrielle est simplifiée. La présente invention a pour objectif de fournir un procédé de préparation de compositions de polythiols amélioré grâce auquel le taux de fonctions -SH est contrôlé, voire maximisé. La présente invention a également pour objectif de fournir des compositions de polythiols, améliorées, notamment avec un taux de fonctions -SH contrôlé, voire maximisé. En particulier, la présente invention a pour objectif de fournir des compositions de trithiols avec une quantité de dithiols contrôlée, voire diminuée. La présente invention a pour objectif de fournir des compositions de polythiols utiles à la préparation de polymères, de préférence de polymères thermodurcissables. La présente invention répond en tout ou partie aux objectifs ci-dessus. Les présents inventeurs ont découvert de façon surprenante qu’il est possible de mettre en œuvre un procédé « one pot » (également appelé monotope) pour la synthèse de polythiols. Par « procédé one pot », on entend notamment un procédé dans lequel les intermédiaires de synthèse (soit les polythioesters tels que selon l’invention) ne sont pas isolés du milieu réactionnel pour effectuer l’étape de déprotection suivante. Dans le cadre de la synthèse industrielle de polythiols, un tel procédé one pot présente de nombreux avantages. En particulier, l’étape de formation des intermédiaires polythioesters selon l’invention (ci-après étape a)) permet d’obtenir une très bonne conversion (notamment entre 90% et 100% de conversion du polyène) tout en évitant d’utiliser un excès trop important d’acide thiocarboxylique. En effet, un excès important d’acide thiocarboxylique est classiquement utilisé dans les procédés de l’art antérieur, ce qui représente une perte pour le procédé et génère une grande quantité de déchets à isoler et à traiter. De plus, un tel excès n’est pas compatible avec un procédé « one pot » car il faut l’éliminer avant l’étape de déprotection. La présente invention permet d’éviter ces inconvénients, ce qui représente un avantage économique mais aussi environnemental. Un autre avantage de la présente invention est que le milieu réactionnel comprenant les intermédiaires polythioesters obtenu à l’issue de l’étape a) peut être agité et manipulé facilement. Il peut notamment se présenter sous la forme d’un liquide ou d’une suspension, légèrement visqueux ou visqueux. On évite ainsi des difficultés d’opérabilité au niveau industriel. Le milieu réactionnel comprenant les intermédiaires polythioesters est également compatible avec l’étape de déprotection (ci-après étape b)), ce qui représente une simplification du procédé. Ainsi, les étapes a) et b) telles que selon l’invention se réalisent en « one pot ». Le procédé est donc nettement amélioré car les étapes intermédiaires d’élimination de l’excès d’acide thiocarboxylique et/ou de purification des intermédiaires polythioesters, telles que l’extraction, la recristallisation et/ou la distillation, sont ainsi évitées. Les compositions de polythiols susceptibles d’être obtenues par le procédé selon l’invention sont nouvelles et présentent un taux -SH contrôlé, voire maximisé. Elles se caractérisent notamment par un ratio massique tel que défini ci-après élevé. Par exemple, dans le cas d’un triène de départ, ledit ratio massique est le ratio . Ces compositions sont particulièrement adaptées à la préparation de matériaux tels que les plastiques thermodurcissables, à partir de résines. Ainsi, la présente invention permet d’obtenir des matériaux avec des propriétés supérieures. Par exemple, on peut obtenir des polymères ayant une Tg plus élevée, donc une résistance thermique supérieure, et/ou des propriétés de résistance à la compression supérieure et/ou un module et un domaine d’élasticité plus grands. Ainsi, la présente invention concerne un procédé de préparation d’un polythiol comprenant les étapes suivantes : on fait réagir un polyène avec un acide thiocarboxylique en présence d’oxygène (O 2 ) et d’au moins un solvant organique, de façon à obtenir un milieu réactionnel comprenant un polythioester et ledit au moins un solvant organique ; et on effectue une étape de déprotection du polythioester obtenu à l’étape a), de façon à obtenir un polythiol ; dans lequel l’étape a) et l’étape b) sont réalisées en synthèse one pot (ou monotope). La présente invention concerne également une composition A de polythiol obtenue à partir d’un polyène cycloaliphatique contenant x doubles liaisons C=C, ladite composition comprenant : le polythiol correspondant audit polyène cycloaliphatique comprenant x fonctions -SH ; et le(s) thiol(s) correspondant(s) audit polyène cycloaliphatique comprenant (x-1) fonctions -SH ; et dans laquelle le ratio massique est compris entre 10,1:1 et 50 000:1, de préférence entre 10,1 :1 et 20 000 :1; et x étant un nombre entier supérieur ou égal à 3. La présente invention concerne une composition B de polythiol obtenue à partir d’un isocyanurate de formule générale (I) suivante : (dans laquelle R est une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée comprenant au moins ne double liaison C=C, pouvant éventuellement comprendre un ou plusieurs hétéroatome(s), tels que l’oxygène, l’azote, le soufre et/ou le phosphore, et pouvant éventuellement comprendre un ou plusieurs groupement(s) chimique(s) ; ladite composition comprenant : le polythiol correspondant audit isocyanurate comprenant x fonctions -SH ; et le(s) thiol(s) correspondant(s) audit isocyanurate comprenant (x-1) fonctions -SH ; dans laquelle le ratio massique est compris entre 2:1 et 50 000:1, de préférence entre 2 :1 et 20 000 :1; et x étant un nombre entier supérieur ou égal à 3. Par « alkyle », on entend notamment un radical hydrocarboné saturé, linéaire, ramifié ou cyclique, comportant de 1 à 10, de préférence de 1 à 4, atomes de carbone. Par « aryle », on entend notamment un radical hydrocarboné cyclique (monocyclique, bicyclique ou tricyclique) aromatique comportant de 6 à 10 atomes de carbone, de préférence un phényle ou un naphtyle, plus préférentiellement un phényle. Par « aralkyle », on entend notamment un alkyle substitué par un aryle, par exemple le benzyle. Polyènes On entend par « polyène », tout composé organique comprenant au moins 3 doubles liaisons C=C. On appelle ci-après « x », le nombre de doubles liaisons C=C contenues dans ledit polyène, x étant un nombre entier supérieur ou égal à 3. De préférence, x est compris entre 3 et 10, plus préférentiellement entre 3 et 6, de préférence encore entre 3 et 5. Ledit polyène peut être fonctionnalisé (i.e. comprendre une ou plusieurs fonctions chimiques). Ledit polyène représente notamment une chaîne hydrocarbonée linéaire, ramifiée, cyclique ou cyclique ramifiée, pouvant éventuellement comprendre un ou plusieurs hétéroatome(s), tels que les halogènes, le silicium, l’oxygène, l’azote, le soufre et/ou le phosphore, et pouvant éventuellement comprendre un ou plusieurs groupement(s) chimique(s), par exemple choisi(s) parmi les halogènes, -OH, -C(O)-, amine, amide, ester, éther, urée, thioéther, sulfoxyde, sulfone, carbamate ou encore thiocarbamate, de préférence -OH ou éther. De tels groupements chimiques sont par exemple choisis parmi : -OH, -C(O)-, -NH 2 , -NHR 8 , -NR 8 R 9 , -C(O)NH 2 , -C(O)NHR 8 , -C(O)NR 8 R 9 , -C(O)OH, -C(O)OR 8 , -NH-C(O)-NH 2 , -NH-C(O)-NHR 8 , -NH-C(O)-NR 8 R 9 , -NR 7 -C(O)-NH 2 , -NR 7 -C(O)-NHR 8 , -NR 7 -C(O)-NR 8 R 9 , -NH-C(O)-OR 8 , -NR 7 -C(O)-OR 8 , -O-C(=S)-NH 2 , -O-C(=S)-NHR 8 , -O-C(=S)-NR 8 R 9 , -S-C(=O)-NH 2 , -S-C(=O)-NHR 8 , -S-C(=O)-NR 8 R 9 , -S(=O)R 8 ou -S(=O) 2 R 8 ,et dans lesquels R 7 , R 8 et R 9 , sont indépendamment les uns des autres choisis parmi les alkyles tels que définis ci-dessus. Ledit polyène peut contenir entre 4 et 40, par exemple entre 4 et 30, de préférence entre 4 et 20, de préférence encore entre 10 et 15, atomes de carbone. Il est notamment aliphatique (i.e. non aromatique). De préférence, ledit polyène est choisi parmi : les polyènes cycloaliphatiques et les polyènes de formule générale (I) tels que définis ci-dessous. Les polyènes cycloaliphatiques Par « polyène cycloaliphatique », on entend des polyènes cycliques non aromatiques. Ils peuvent être cycliques et ramifiés, comme dans le cas du trivinylcyclohexane. De préférence, ils ne sont pas ramifiés et leurs doubles liaisons C=C sont donc intracycliques. En particulier, ils sont formés d’une chaîne hydrocarbonée comprenant de préférence entre 7 et 15 atomes de carbone. De préférence, ledit polyène cycloaliphatique est le 1,5,9-cyclododécatriène (1,5,9-CDT ou CDT ci-après). On peut citer en particulier ses isomères, de formules suivantes : On préfère tout particulièrement le cis,trans,trans -1,5,9-cyclododécatriène, de formule suivante : Les polyènes de type isocyanurate de formule générale (I) suivante : dans laquelle R est une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée comprenant au moins une double liaison C=C, pouvant éventuellement comprendre un ou plusieurs hétéroatome(s), tels que l’oxygène, l’azote, le soufre et/ou le phosphore, et pouvant éventuellement comprendre un ou plusieurs groupement(s) chimique(s) (notamment tels que ceux mentionnés ci-dessus). De préférence, R comprend une seule double liaison C=C et peut éventuellement comprendre un ou plusieurs hétéroatome(s) et en particulier l’oxygène. De préférence, R comprend entre 2 et 15 atomes de carbone, par exemple entre 2 et 5 atomes de carbone. On préfère tout particulièrement les deux composés suivants : , le triallyl isocyanurate (ci-après TAIC), et , le triméthallyl isocyanurate. En particulier, ledit polyène est choisi parmi le CDT et le TAIC. Triène s De préférence, ledit polyène est un triène. Par triène, on entend un polyène tel que défini ci-dessus et comprenant uniquement 3 doubles liaisons C=C (soit x=3). Il est notamment choisi parmi : - les triènes hydrocarbonés linéaires, ramifiés ou cycloaliphatiques ; et - les triènes de formule générale (I) telle que définie ci-dessus et dans laquelle R comprend une seule double liaisons C=C. Parmi les triènes, on peut spécifiquement citer : le trivinylcyclohexane, le trivinylbenzène, le cycloheptatriène, le diméthylheptatriène, l’octatriène, le cyclooctatriène, le cyclododécatriène (CDT), le triallyl isocyanurate (TAIC), le triallyl cyanurate, le triméthallyl isocyanurate, le pentaérythritol triallyl éther, le pentaérythritol tétraallyl éther, le triméthylolpropane triallyl éther et la triallylamine. Les triènes préférés selon l’invention sont le cyclododecatriène (CDT) et le triallyl isocyanurate (TAIC). Polythiols Selon l’invention, on appelle « polythiol » le polythiol correspondant au polyène de départ tel que défini ci-dessus. Par « correspondant au polyène de départ », on entend que la structure du polyène de départ et du polythiol obtenu sont identiques, à l’exception des doubles liaisons C=C qui ont été converties en fonctions -SH (soit -CH-C(SH)-) : pour x doubles liaisons C=C du polyène de départ, on obtient x fonctions -SH, avec x tel que défini ci-dessus. Sont également compris par le terme « polythiol », les polythiols isomères de position des doubles liaisons du polyène de départ. On peut également appeler les polythiols selon l’invention des (x)thiols. Intermédiaires polythioesters Par « intermédiaire polythioester » ou « polythioester », on entend le polythioester correspondant au polyène de départ. Par « correspondant au polyène de départ », on entend que la structure du polyène de départ et du polythioester obtenu sont identiques, à l’exception des doubles liaisons C=C qui ont été converties en fonctions -CH-C(O)-S-R 1 (R 1 dépend de l’acide thiocarboxylique utilisé, de préférence R 1 est un méthyle) : pour x doubles liaisons C=C, on obtient x fonctions thioester, avec x tel que défini ci-dessus. Sont également compris par le terme « polythioesters », les polythioesters isomères de position des doubles liaisons du polyène de départ. PROCEDE SELON L’INVENTION Etape a) Lors de l’étape a), on fait réagir un polyène tel que défini ci-dessus avec un acide thiocarboxylique en présence d’oxygène (O 2 ) et d’au moins un solvant organique, de façon à obtenir un milieu réactionnel comprenant un polythioester tel que défini ci-dessus et ledit au moins un solvant organique. La réaction est la suivante : R-CH=CH-R + R 1 -C(O)-SH -> R-CH 2 -CH(S-C(O)-R 1 )-R L’étape a) est réalisée en présence d’oxygène (O 2 ), agissant ici en tant qu’amorceur de la réaction. On peut ainsi réaliser l’étape a) en présence d’air, d’air appauvri (mélange d’oxygène et d’azote N 2 ) ou d’un mélange d’oxygène et d’un autre gaz inerte. On peut introduire l’oxygène dans le milieu réactionnel par n’importe quelle technique. On peut également ajouter l’oxygène pendant toute la durée de l’étape a) ou non. En particulier, on fait buller l’oxygène dans le milieu réactionnel, de préférence sous forme d’air appauvri. Par exemple, on fait passer l’air appauvri dans un fritté ou un diffuseur qui plonge dans le milieu réactionnel. De façon alternative, on peut faire buller l’oxygène dans le milieu réactionnel et introduire l’azote dans la phase gazeuse du réacteur (c’est-à-dire le ciel du réacteur). Le débit d’oxygène peut être compris entre 0,01 et 100 nL/h, de préférence entre 0,05 et 10 nL/h, de préférence encore entre 0,05 et 5 nL/h, en particulier entre 0,05 et 2 nL/h (normo litres/h). L’étape a) est notamment réalisée en l’absence de tout autre amorceur de la réaction, et plus préférentiellement en l’absence d’AIBN (azobisisobutyronitrile) et/ou en l’absence de radiation UV. L’étape a) est également effectuée en présence d’un solvant organique ou d’un mélange de solvants organiques. On choisit tout particulièrement un solvant polaire, ou un mélange de solvants polaires. Le(s) solvant(s) peut(peuvent) être polaire(s) protique(s) ou polaire(s) aprotique(s). Parmi les solvants pouvant être utilisés, on peut citer : les alcools, les éthers (de préférence les éthers cycliques et les éthers de glycol comme par exemple les dialkyl éthers de glycol), les solvants organochlorés, les acides carboxyliques ou leurs mélanges. On préfère les alcools, en particulier de formule générale (IV) suivante : R 4 -OH (IV) dans laquelle R 4 représente un alkyle tel que défini ci-dessus. De préférence, l’alcool est choisi parmi le groupe constitué du : méthanol, éthanol, isopropanol, n-propanol, n-butanol, butan-2-ol, isobutanol, tert-butanol, de préférence encore l’éthanol. De préférence, le solvant est choisi parmi le groupe constitué : du tétrahydrofurane (THF), du 2-méthyl-tétrahydrofurane (Me-THF), du dioxane, du chloroforme, de l’acide acétique, du méthanol, de l’éthanol, de l’isopropanol, du n-propanol, du n-butanol, du butan-2-ol, de l’isobutanol, du tert-butanol, du diméthoxyéthane (également appelé glyme), du diéthoxyéthane, du dibutoxyéthane ou de leurs mélanges, plus préférentiellement l’éthanol. La quantité de solvant utilisée est généralement choisie en fonction de la viscosité souhaitée du milieu réactionnel. Une solubilisation totale ou partielle peut être réalisée par l’homme du métier, en fonction de la viscosité du milieu réactionnel visée. Préférentiellement, on utilise entre 1 éq. et 50 éq. molaire, de préférence encore entre 1 éq. et 20 éq. de solvant(s) par rapport au polyène. Le solvant peut être ajouté dès le début de l’étape a) en totalité ou en partie. Il peut être ajouté de façon ponctuelle en une fois, en plusieurs fois (en semi-continu) ou progressivement (en continu), au cours de l’étape a). L’acide thiocarboxylique est de préférence de formule générale (II) suivante : R 1 -C(O)-SH (II) dans laquelle : R 1 représente un radical alkyle, un radical aryle ou un radical aralkyle tels que définis ci-dessus. De préférence, R 1 est choisi parmi le méthyle, l’éthyle et le benzyle. L’acide thioacétique, pour lequel R 1 est un méthyle, est tout particulièrement préféré selon l’invention. Par exemple, avec l’acide thioacétique, on obtient un polythioacétate en tant qu’intermédiaire polythioester. Selon un mode de réalisation, l’acide thiocarboxylique peut être généré in situ (cf. le document US 3,270,063, THOMPSON CHEMICAL CO, 1963 : “Methods of making primary mercaptans”) : l’acide thioacétique peut être produit à partir d’anhydride acétique et de sulfure d’hydrogène, en présence d’un catalyseur. De préférence, pour réaliser l’étape a), on introduit en premier l’acide thiocarboxylique et le(s) solvant(s) dans le réacteur, puis on introduit l’oxygène, par exemple par bullage d’air. On peut ensuite ajouter le polyène au milieu réactionnel. La température de l’étape a) peut être comprise entre 5 et 80°C, de préférence entre 5 et 50°C, plus particulièrement entre 5 et 25°C, par exemple entre 5 et 10°C. L’étape a) est généralement réalisée à pression atmosphérique. Le ratio molaire acide thiocarboxylique/double liaison du polyène peut être compris entre 1 et 20, de préférence entre 1 et 10, par exemple entre 1 et 5, de préférence encore entre 1 et 3. L’étape a) permet à partir d’un polyène de former un intermédiaire polythioester tel que défini ci-dessus. Le milieu réactionnel obtenu à l’issue de l’étape a) peut ainsi comprendre : un intermédiaire polythioester tel que défini ci-dessus ; le solvant ou le mélange de solvants tel que défini ci-dessus ; éventuellement des sous-produits tels que des (x-1)polythioesters ; et éventuellement un ou des réactifs n’ayant pas réagi. Par « (x-1)polythioester », on entend notamment un composé comprenant x-1 fonctions thioester, avec x étant tel que défini ci-dessus. Il s’agit d’un composé ayant conservé une double liaison C=C (soit une double liaison C=C qui n’a pas réagi). Le milieu réactionnel peut ainsi comprendre entre 10% et 85% en poids d’intermédiaire polythioester, par rapport à la totalité du milieu réactionnel. Le milieu réactionnel peut comprendre entre 15% et 90% en poids de solvant(s), par rapport à la totalité du milieu réactionnel. Etape b) L’étape b) de déprotection de l’intermédiaire polythioester obtenu à l’étape a) permet d’obtenir un polythiol. Elle peut se faire par tout moyen connu de l’homme du métier. L’étape a) et l’étape b) étant réalisées en synthèse one pot selon l’invention, il est entendu que le milieu réactionnel comprenant le polythioester obtenu à l’issue de l’étape a) est conservé pour réaliser l’étape de déprotection b). Ainsi, les étapes a) et b) se font en présence du même solvant (ou mélange de solvants). Il est possible de rajouter dudit solvant (ou dudit mélange de solvants) pendant l’étape b). En particulier, le procédé selon l’invention ne comprend pas d’étape de séparation et/ou d’extraction et/ou de lavage de la phase (organique) qui comprend le polythioester entre les étapes a) et b). En particulier, on n’effectue aucune étape intermédiaire de purification du polythioester. Plus particulièrement, on n’effectue pas d’étape de recristallisation et/ou de distillation du polythioester. La déprotection b) peut être réalisée par des méthodes classiques : à l’aide d’une base ou d’un acide, d’un catalyseur de type Dy(OTf) 3 (cf. Liang et al., Asian J. Org. Chem. 10.1002/ajoc.201700481) ou d’un composé de type sel de cyanure d’ammonium quaternaire (cf. US 7,173,156). De façon préférée, la déprotection b) est une déprotection basique, de préférence en présence d’un alcool tel que défini ci-dessus. Elle se fait généralement par ajout d’un hydroxyde alcalin, de préférence NaOH ou KOH. L’ajout peut se faire en goutte-à-goutte. L’étape b) de déprotection peut également être une déprotection acide, de préférence en présence d’un alcool tel que défini ci-dessus. Elle peut être réalisée avec de l’acide chlorhydrique, de l’acide méthane sulfonique ou de l’acide méthane sulfonique anhydre. Lorsque la déprotection est acide, on préfère utiliser un alcool tel que défini ci-dessus comme solvant. Acide sulfonique L’acide sulfonique est de préférence un acide organo-sulfonique, éventuellement anhydre. L’acide sulfonique peut être de formule générale (III) suivante : R 2 -SO 3 H (III), où R 2 représente : - un radical alkyle, de préférence tel que défini ci-dessus, éventuellement substitué, en totalité ou en partie, par un ou plusieurs atomes d’halogènes identiques ou différents, ou - un radical aryle, de préférence tel que défini ci-dessus, éventuellement substitué par une chaîne hydrocarbonée saturée, linéaire ou ramifiée, comportant de 1 à 4 atomes de carbone. L’atome d’halogène peut être choisi parmi le fluor, le chlore et le brome. En particulier, ledit alkyle peut être perhalogéné, plus particulièrement perfluoré. De préférence, l’acide sulfonique est un acide alcane-sulfonique, éventuellement anhydre (dans la formule ci-dessus, R 2 est un alkyle). Ainsi, les acides sulfoniques (ainsi que leurs formes anhydres) peuvent être choisis parmi : l’acide méthane-sulfonique, l’acide éthane-sulfonique, l’acide n -propane-sulfonique, l’acide iso -propane-sulfonique, l’acide n -butane-sulfonique, l’acide iso -butane-sulfonique, l’acide sec -butane-sulfonique, l’acide tert -butane-sulfonique, l’acide trifluorométhane-sulfonique, l’acide para -toluènesulfonique, l’acide benzène-sulfonique et les mélanges de deux ou plusieurs d’entre eux en toutes proportions. Selon un mode de réalisation tout particulièrement préféré, l’acide sulfonique utilisé dans le cadre de la présente invention est l’acide méthane-sulfonique (AMS) ou l’acide méthane sulfonique anhydre (AMSA). Ledit acide sulfonique peut être supporté ou non. De préférence, il n’est pas supporté. Lorsqu’il est supporté, on peut par exemple utiliser des résines sulfonées de type copolymère styrène-divinylbenzène, par exemple la résine Amberlyst ® 15, ou le Nafion®. Par exemple, on utilise entre 0,1 et 10 éq. d’acide pour un polythioester. Par exemple, on utilise entre 3 et 60 éq., de préférence entre 3 et 20 éq. (équivalent molaire) d’alcool pour un polythioester. L’étape b) de déprotection peut se faire à une température comprise entre 10 et 100°C, de préférence entre 25 et 80°C, de préférence encore entre 40 et 80°C. Elle se fait généralement à pression atmosphérique. Les étapes a) et b) peuvent être réalisées dans le même réacteur. On peut par exemple utiliser un réacteur batch. On peut réaliser des étapes ultérieures de récupération et/ou de purification classiques du polythiol obtenu à l’issue de l’étape b), en fonction du degré de pureté recherché. Par exemple, lorsque la déprotection est réalisée par l’ajout d’une base, on peut ensuite acidifier le milieu réactionnel et inversement : lorsque la déprotection est réalisée par l’ajout d’un acide, on peut basifier le milieu réactionnel. La phase organique en résultant et comprenant les différents thiols (notamment le polythiol et les (x-1)thiols) peut ensuite être extraite et éventuellement concentrée. Ainsi et en particulier, le polythiol obtenu peut être sous la forme d’une composition de polythiol telle que mentionnée ci-dessous. COMPOSITIONS SELON L’INVENTION Lorsque l’on prépare un polythiol à partir d’un polyène ayant x doubles liaisons C=C, la conversion de ces doubles liaisons en fonctions -SH n’est en général pas totale et des sous-produits peuvent se former à chacune des différentes étapes, et ce quel que soit le procédé utilisé. Selon l’invention, on appelle donc « polythiol », le polythiol correspondant au polyène de départ et comprenant x fonctions –SH. Par exemple, le trimercaptocyclododécane correspond au cyclododécatriène. Dans ce cas, la conversion des x doubles liaisons C=C de départ en fonctions –SH est totale. Selon l’invention, on appelle « (x-1)thiol », un thiol correspondant au polyène de départ et comprenant (x-1) fonctions –SH. Par « correspondant au polyène de départ », on entend que les structures du polyène de départ et du (x-1)thiol obtenu sont identiques, à l’exception des x doubles liaisons C=C qui ont été converties en (x-1) fonctions -SH. Dans ce cas, la conversion des doubles liaisons C=C en fonctions -SH n’a pas été totale : il manque une fonction -SH. La double liaison C=C non convertie en fonction -SH peut notamment être : toujours sous la forme d’une double liaison C=C ; ou sous la forme d’une fonction thioester qui n’a pas été déprotégée. Il peut donc exister différentes structures de (x-1)thiols, mais ils sont ici regroupés sous cette appellation générale caractérisant leur nombre de fonctions -SH (sauf mention contraire spécifique). Sont également compris, les (x-1)thiols isomères de position des doubles liaisons du polyène de départ. On peut ainsi obtenir une composition de polythiol issue d’un polyène ayant x doubles liaisons C=C et comprenant : - le polythiol correspondant audit polyène comprenant x fonctions –SH ; et - le(s) thiol(s) correspondant(s) audit polyène comprenant (x-1) fonctions –SH. Une telle composition peut éventuellement comprendre d’autres sous-produits ou impuretés (par exemple des monothiols). Elle peut être caractérisée par le ratio massique . Il s’agit du ratio massique : [polythiol correspondant audit polyène comprenant x fonctions -SH] / [thiol(s) correspondant(s) audit polyène comprenant (x-1) fonctions -SH]. En particulier, on peut obtenir une composition de trithiol à partir d’un triène, ladite composition comprenant : le trithiol correspondant ; et le(s) dithiol(s) correspondant(s). Par exemple, dans le cas d’un polythiol formé à partir du cis,trans,trans -1,5,9-cyclododécatriene comme polyène de départ, on peut obtenir le dithioester suivant en tant que sous-produit à l’issue de l’étape a) : Lors de l’étape b), il est également possible que la déprotection ne soit pas totale. Ainsi, on peut former selon le procédé selon l’invention: des (x-1)thiols à partir des (x-1)thioesters formés à l’étape a) ; et/ou des (x-1)thiols à partir des polythioesters qui ne sont pas totalement déprotégés. Dans le cas du CDT, on peut donc obtenir les dithiols suivants à l’issue de l’étape b) : Composition A obtenue à partir d’un polyène cycloaliphatique La présente invention concerne une composition A de polythiol obtenue à partir d’un polyène cycloaliphatique contenant x doubles liaisons C=C et tel que défini-ci-dessus, ladite composition comprenant : le polythiol correspondant audit polyène cycloaliphatique comprenant x fonctions -SH ; et le(s) thiol(s) correspondant(s) audit polyène cycloaliphatique comprenant (x-1) fonctions -SH (également appelés (x-1)thiols comme expliqué ci-dessus), avec x tel que défini ci-dessus. En particulier, ladite composition A comprend au moins 85% en poids, de préférence au moins 90% en poids, de préférence encore au moins 95% en poids dudit polythiol, par rapport au poids total de la composition A. En particulier, ladite composition A comprend moins de 9% en poids, de préférence moins de 5% en poids, de préférence encore moins de 1% en poids dudit(desdits) (x-1)thiol(s), par rapport au poids total de ladite composition A. De façon préférée, le ratio massique de la composition A est compris entre 10,1:1 et 20 000:1, de préférence entre 10,5:1 et 20 000:1, de préférence encore entre 15:1 et 20 000:1, par exemple entre 15:1 et 20 000:1. De façon particulièrement préférée, le ratio massique de la composition A est compris entre 10,1:1 et 10 000:1, de préférence entre 10,5:1 et 10 000 :1, de préférence encore entre 15:1 et 1 000:1, par exemple entre 15 :1 et 500 :1. De façon encore plus préférée, le ratio massique de la composition A est compris entre 10,5:1 et 1000:1. Le polyène cycloaliphatique de départ préféré est le cyclododécatriène, de préférence le 1,5,9-cyclododécatriene, et plus préférentiellement encore son isomère cis,trans,trans -1,5,9-cyclododécatriene. En particulier, la présente invention concerne une composition A de polythiol obtenue à partir du cyclododécatriène telle que définie ci-dessus, ladite composition comprenant : du trimercaptocyclododécane ; du dimercaptocyclododécène ; et du S-[bis(sulfanyl)cyclododécyl]éthanethioate. Ainsi, le ratio massique [trimercaptocyclododécane / (dimercaptocyclododécène + S-[bis(sulfanyl)cyclododécyl]éthanethioate) ] est notamment tel que défini ci-dessus. Composition B obtenue à partir d’un polyène de type isocyanurate La présente invention concerne également une composition B de polythiol obtenue à partir d’un isocyanurate de formule générale (I) suivante et tel que défini ci-dessus : dans laquelle R est une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée comprenant au moins une double liaison C=C, pouvant éventuellement comprendre un ou plusieurs hétéroatome(s), tels que l’oxygène, l’azote, le soufre et/ou le phosphore, et pouvant éventuellement comprendre un ou plusieurs groupement(s) chimique(s) ; ladite composition comprenant : le polythiol correspondant audit isocyanurate comprenant x fonctions -SH ; et le(s) (x-1)thiol(s) correspondant(s) audit isocyanurate comprenant (x-1) fonctions -SH, avec x tel que défini ci-dessus. En particulier, ladite composition B comprend au moins 70% en poids, de préférence au moins 80% en poids, de préférence encore au moins 90% en poids dudit polythiol, par exemple au moins 95% en poids dudit polythiol, par rapport au poids total de la composition B. En particulier, ladite composition B comprend moins de 30% en poids, de préférence moins de 20% en poids, de préférence encore moins de 10% en poids, par exemple moins de 5%, voire moins de 1% en poids dudit(desdits) (x-1)thiol(s), par rapport au poids total de ladite composition B. De façon préférée, le ratio massique de la composition B est compris entre 2:1 et 20 000:1, par exemple entre 2,3 :1 et 20 000 :1, de préférence entre 4:1 et 20 000:1, de préférence encore entre 9:1 et 20 000:1, par exemple entre 19:1 et 20 000:1. De façon préférée, le ratio massique de la composition B est compris entre 2:1 et 10 000:1, par exemple entre 2,3 :1 et 10 000 :1, de préférence entre 4:1 et 10 000 :1, de préférence encore entre 9:1 et 1 000:1, par exemple entre 100:1 et 1000:1. De façon encore plus préférée, le ratio massique de la composition B est compris entre 10:1 et 1000:1. L’isocyanurate de départ préféré est le triallyl isocyanurate. En particulier, on obtient une composition B de polythiol obtenue à partir du triallyl isocyanurate telle que définie ci-dessus, ladite composition comprenant : du 1,3,5-tris(3-mercaptopropyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione, ainsi que ses isomères; et les dithiols (B1) et (B2) correspondants de formules suivantes, ainsi que leurs isomères : et Ainsi, le ratio massique [(1,3,5-tris(3-mercaptopropyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione) / (B1+B2)] est notamment tel que défini ci-dessus. Les compositions ci-dessus sont nouvelles et font donc partie de la présente invention. La présente invention concerne également lesdites compositions de polythiol susceptibles d’être obtenues, obtenues ou directement obtenues par le procédé selon l’invention. La présente invention concerne également les polythiols obtenus ou directement obtenus par le procédé selon l’invention. Il est entendu que, sauf mention d’un isomère spécifique, la dénomination d’un composé comprend l’ensemble de ses isomères de position possibles. Il est entendu que les gammes données telles que « compris entre X et X » comprennent les limites supérieures et inférieures. Les exemples qui suivent sont donnés à titre illustratif et ne sont pas limitatifs de la présente invention. EXEMPLES : EXEMPLE 1 : Synthèse one-pot d’une composition de polythiol à partir du CDT selon l’invention, avec déprotection basique Etape a) : Dans un réacteur double enveloppe de 1L sont introduits 155g (2.04 moles) d’ATA (acide thioacétique). Le milieu est placé sous agitation à 5°C puis 28.4g (0.62 moles) d’éthanol sont rapidement ajoutés. De l’air est mis à buller dans le milieu réactionnel via un fritté à un débit d’environ 0.4Nl/h et de l’azote est mis à passer dans le ciel du réacteur à un débit d’environ 4Nl/h. 100g (0.62 moles) de 1,5,9-cyclododécatriène (CDT) sont ensuite ajoutés goutte à goutte via une pompe péristaltique pendant environ 1h. Une fois l’addition terminée, 113.6g (2.47 moles) d’EtOH sont ajoutés au milieu réactionnel. Le milieu réactionnel est maintenu sous agitation à 5°C environ pendant une nuit. Une analyse GC/FID montre une conversion totale du 1,5,9-cyclododecatriène. L’arrivée d’air est coupée. Etape b) de déprotection basique : 171g d’EtOH sont alors ajoutés dans le milieu réactionnel. Le milieu réactionnel est ensuite dégazé à l’azote pendant 1h puis est porté à 40°C environ et 177g d’une solution aqueuse de soude 46% préalablement dégazée sont additionnés via une ampoule de coulée. Le milieu réactionnel est laissé sous agitation sous azote à 40°C pendant 2 à 3h. Etape de récupération : Le milieu réactionnel est ensuite refroidi à 20°C et 200 g (2.03 moles) d’HCl 37% sont alors ajoutés goutte-à-goutte via une pompe péristaltique dans le milieu. La phase organique comprenant les thiols est soutirée. La phase aqueuse est extraite avec 105g (1.24 moles) de dichlorométhane. Les phases organiques sont ensuite rassemblées et lavées avec 4 fois 14.8g (0.82 moles) d’eau puis concentrées à l’évaporateur rotatif. Une analyse GC/FID montre une conversion totale du trithioacétate. La composition obtenue comprend : - 0,36% du dithiol ccorrespondant au CDT avec 1 double liaison résiduelle, - 0,47% du dithiol-monothioacétate correspondant au CDT, - 95,87% du trimercaptocyclododécane, et - le reste en impuretés (100%). Le ratio massique est de 95,87:0,83, soit 116:1. EXEMPLE 2 : Synthèse one-pot d’une composition de polythiol à partir du CDT selon l’invention, avec déprotection acide (AMSA) Etape a) : Dans un réacteur double enveloppe de 1L sont introduits 155g (2.04 moles) d’ATA. Le milieu est placé sous agitation à 5°C puis 29g (0.63 moles) d’éthanol sont rapidement ajoutés. De l’air est mis à buller dans le milieu réactionnel via un fritté à un débit d’environ 0.4Nl/h et de l’azote est mis à passer dans le ciel du réacteur à un débit d’environ 4Nl/h. 100g (0.62 moles) de 1,5,9-cyclododécatriène sont ensuite ajoutés goutte à goutte via une pompe péristaltique pendant environ 1h. Une fois l’addition terminée, 113.6g (2.47 moles) d’EtOH sont ajoutés au milieu réactionnel. Le milieu réactionnel est maintenu sous agitation à 5°C environ une nuit. Une analyse GC/FID montre une conversion totale du 1,5,9-cyclododecatriène. L’arrivée d’air est coupée. Etape b) de déprotection acide : La température du milieu réactionnel est remontée à 20°C, 85g (1.85 moles) d’EtOH sont ajoutés au milieu réactionnel. 74g d’acide méthane sulfonique anhydre (0.77 moles) sont additionnés goutte à goutte via une ampoule de coulée. Le milieu est agité au reflux sous azote pendant 10h. Etape de récupération : Le milieu réactionnel est ensuite refroidi à 20°C, et 154 g (0.77 moles) d’une solution de NaOH 20% préalablement dégazée sont alors ajoutés goutte à goutte via une pompe péristaltique dans le milieu. La phase organique comprenant les thiols est soutirée. La phase aqueuse est extraite avec 105g (1.24 moles) de dichlorométhane. Les phases organiques sont rassemblées, puis lavées 4 fois avec 14.8g (0.82 moles) d’eau puis concentrées à l’évaporateur rotatif. Une analyse GC/FID montre une conversion totale du trithioacétate. La composition obtenue comprend : - 5,26% du dithiol correspondant au CDT avec 1 double liaison résiduelle, - 0,58% du dithiol-monothioacétate correspondant au CDT, - 90,60% du trimercaptocyclododécane, et - le reste en impuretés (100%). Le ratio massique est de 90,60:5,84 soit 16:1. EXEMPLE 3 : Synthèse one-pot d’une composition de polythiol à partir du TAIC selon l’invention avec déprotection basique Etape a) : Dans un réacteur double enveloppe de 1L sont introduits 101g (1.33 moles) d’ATA. Le milieu est placé sous agitation à 5°C puis 92g (2.00 moles) d’EtOH sont rapidement ajoutés. De l’air est mis à buller dans le milieu réactionnel via un fritté à un débit d’environ 0.4Nl/h et de l’azote est mis à passer dans le ciel du réacteur à un débit d’environ 4Nl/h. 100g (0.40 moles) de triallyl isocyanurate (TAIC) en solution dans 19g (0.41 moles) d’EtOH sont ensuite ajoutés goutte à goutte via une pompe péristaltique pendant environ 40min. Une fois l’addition terminée, 148g (3.21 moles) d’EtOH sont progressivement ajoutés au milieu réactionnel. Le milieu réactionnel est maintenu sous agitation à 5°C environ 6h. Une analyse GC/FID ou HPLC/UV montre une conversion totale du triallyl isocyanurate. L’arrivée d’air est coupée. Etape b) de déprotection basique : Le milieu réactionnel est ensuite dégazé à l’azote pendant 1h puis 115.1g d’une solution aqueuse de soude 46% préalablement dégazée sont additionnés goutte à goutte via une ampoule de coulée. Le milieu réactionnel est laissé sous agitation sous azote à 25°C pendant 5h puis est refroidit à 10°C pendant 17h environ. Etape de récupération : Le milieu réactionnel est ensuite refroidi à 20°C, et 483 g (1.32 moles) d’une solution d’HCl 10% sont alors ajoutés goutte à goutte via une pompe péristaltique dans le milieu. La phase organique comprenant les thiols est soutirée. La phase aqueuse est extraite avec trois fois 68g (0.80 moles) de dichlorométhane. Les phases organiques sont rassemblées, puis lavées deux fois avec 14.4g (0.80 moles) d’eau puis concentrées à l’évaporateur rotatif. Une analyse GC/FID montre une conversion totale du trithioacetate. Une composition polythiol comprenant 95% en poids de trithiol correspondant au TAIC et environ 0,2% en poids de dithiol correspondant au TAIC, par rapport au poids total de la composition, est obtenue. Le ratio massique est de 95:0,2 soit 475:1. EXEMPLE 4 : Synthèse one-pot d’une composition de polythiol à partir du CDT selon l’invention, avec déprotection acide (HCl) Etape a) : Dans un réacteur double enveloppe de 3L sont introduits 155g (2.04 moles) d’ATA. Le milieu est placé sous agitation à 5°C puis 19.8g (0.62 moles) de MeOH sont rapidement ajoutés. De l’air est mis à buller dans le milieu réactionnel via un fritté à un débit d’environ 0.4Nl/h et de l’azote est mis à passer dans le ciel du réacteur à un débit d’environ 4Nl/h. 100g (0.62 moles) de 1,5,9-cyclododecatriène sont ensuite ajoutés goutte à goutte via une pompe péristaltique pendant environ 1h. Une fois l’addition terminée, 78.9g (2.46 moles) de MeOH sont ajoutés au milieu réactionnel. Le milieu réactionnel est maintenu sous agitation à 5°C environ une nuit. Une analyse GC/FID montre une conversion totale du 1,5,9-cyclododécatriène. L’arrivée d’air est coupée. Etape b) de déprotection acide : Le milieu réactionnel est remonté à 20°C, 1119g (34.93 moles) de MeOH sont ajoutés au milieu réactionnel. Le milieu est chauffé à 40°C, et 576.9g (5.85 moles) d’HCl 37% sont additionnés goutte à goutte via une pompe péristaltique puis le milieu est chauffé au reflux sous azote pendant 48h. Etape de récupération : Le milieu réactionnel est ensuite refroidi à 20°C, la phase organique comprenant les thiols est soutirée, et 105g (1.24 moles) de dichlorométhane sous ensuite ajoutés à la phase aqueuse. Les phases organiques sont rassemblées puis lavées quatre fois avec 74g (4,11 moles) d’eau puis concentrées à l’évaporateur rotatif. Une analyse GC/FID montre une conversion totale du trithioacétate. Une composition polythiol comprenant 96.28% de trimercaptocyclododécane et 0.25% de dithiol(s) correspondant au CDT est obtenue. Le ratio massique est de 96,28:0,25 soit 385:1. Procédé de préparation d’un polythiol comprenant les étapes suivantes : a) on fait réagir un polyène avec un acide thiocarboxylique en présence d’oxygène (O 2 ) et d’au moins un solvant organique, de façon à obtenir un milieu réactionnel comprenant un polythioester et ledit au moins un solvant ; et b) on effectue une étape de déprotection du polythioester obtenu à l’étape a), de façon à obtenir un polythiol ; dans lequel l’étape a) et l’étape b) sont réalisées en synthèse one pot. Procédé de préparation selon la revendication 1, dans lequel l’étape b) de déprotection est une déprotection basique , de préférence réalisée par ajout d’un hydroxyde alcalin. Procédé selon la revendication 1, dans lequel l’étape b) de déprotection est une déprotection acide, de préférence en présence d’un alcool. Procédé de préparation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit solvant organique est choisi parmi le groupe constitué des : alcools, éthers, solvants organochlorés, acides carboxyliques ou leurs mélanges. Procédé de préparation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le solvant organique est choisi parmi les alcools de formule générale (IV) suivante : R 4 -OH (IV) dans laquelle R 4 représente un radical hydrocarboné saturé, linéaire, ramifié ou cyclique, comportant de 1 à 10, de préférence de 1 à 4, atomes de carbone. Procédé de préparation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l’acide thiocarboxylique est l’acide thioacétique. Procédé de préparation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit polyène est un triène. Procédé de préparation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le polyène est choisi parmi les polyènes cycloaliphatiques et les polyènes isocyanurates de formule générale (I) suivante : [Chem 1] dans laquelle R est une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée comprenant au moins une double liaison C=C, pouvant éventuellement comprendre un ou plusieurs hétéroatome(s), tels que l’oxygène, l’azote, le soufre et/ou le phosphore, et pouvant éventuellement comprendre un ou plusieurs groupement(s) chimique(s). Composition A de polythiol obtenue à partir d’un polyène cycloaliphatique contenant x doubles liaisons C=C, ladite composition comprenant : - le polythiol correspondant audit polyène cycloaliphatique comprenant x fonctions -SH ; et - le(s) thiol(s) correspondant(s) audit polyène cycloaliphatique comprenant (x-1) fonctions -SH ; et dans laquelle le ratio massique est compris entre 10,1:1 et 50 000:1 ; x étant un nombre entier supérieur ou égal à 3. Composition A de polythiol selon la revendication 9, dans laquelle ledit polyène cycloaliphatique est le cyclododécatriène, de préférence son isomère cis,trans,trans -1,5,9-cyclododécatriene. Composition B de polythiol obtenue à partir d’un isocyanurate de formule générale (I) suivante : [Chem 1] dans laquelle R est une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée comprenant au moins une double liaison C=C, pouvant éventuellement comprendre un ou plusieurs hétéroatome(s), tels que l’oxygène, l’azote, le soufre et/ou le phosphore, et pouvant éventuellement comprendre un ou plusieurs groupement(s) chimique(s) ; ladite composition comprenant : - le polythiol correspondant audit isocyanurate comprenant x fonctions -SH ; et - le(s) thiol(s) correspondant(s) audit isocyanurate comprenant (x-1) fonctions -SH ; dans laquelle le ratio massique est compris entre 2:1 et 50 000 :1; et x étant un nombre entier supérieur ou égal à 3. Composition B de polythiol selon la revendication 11, dans laquelle l’isocyanurate est le triallyl isocyanurate.