Brevet FR3146684A1 — publié le 20240920

La présente invention concerne une résine résol aminée stabilisée par un agent solubilisant choisi parmi certains dérivés d'urée, ainsi qu'une composition d'encollage préparée à partir de cette résine, un procédé de fabrication d’un produit d’isolation à base de fibres, en particulier à base de laine minérale, utilisant cette composition d'encollage, ainsi qu’un produit isolant thermique et/ou acoustique obtenu par ce procédé de fabrication. Résine résol stabilisée par un dérivé d'urée La présente invention concerne une résine résol aminée stabilisée par un agent solubilisant choisi parmi certains dérivés d'urée, ainsi qu'une composition d'encollage préparée à partir de cette résine, un procédé de fabrication d’un produit d’isolation à base de fibres, en particulier à base de laine minérale, utilisant cette composition d'encollage, ainsi qu’un produit isolant thermique et/ou acoustique obtenu par ce procédé de fabrication. ARRIERE-PLAN DE L'INVENTION La fabrication de produits d’isolation à base de laine minérale comprend généralement une étape de fabrication de la laine elle-même, qui peut être mise en œuvre par différents procédés, par exemple selon la technique connue du fibrage par centrifugation interne ou externe. La centrifugation interne consiste à introduire la matière minérale en fusion (verre ou roche) dans un dispositif centrifuge comprenant une multitude de petits orifices, la matière étant projetée vers la paroi périphérique du dispositif sous l’action de la force centrifuge et s’en échappant sous la forme de filaments. Les méthodes de centrifugation externe, qui sont plus adaptées à la laine de roche, utilisent typiquement une cascade de roues de centrifugation alimentées en matière fondue à fïbrer par un dispositif de distribution, comme décrit par exemple dans les demandes EP 0465310 ou EP 0439385. A la sortie du dispositif centrifuge, les filaments sont étirés et entraînés vers un organe récepteur par un courant gazeux ayant une température et une vitesse élevées, pour y former une nappe de fibres (ou laine minérale). Pour assurer l’assemblage des fibres entre elles et permettre à la nappe d’avoir de la cohésion, on projette sur les fibres, sur le trajet allant de la sortie du dispositif centrifuge vers l’organe récepteur, une composition d’encollage sous forme d'une solution aqueuse contenant une résine thermodurcissable. La nappe de fibres revêtues de l’encollage est ensuite soumise à un traitement thermique, à une température généralement supérieure à 100°C, voire à 200°C, afin d’effectuer la polycondensation de la résine et de former ainsi un liant destiné à assurer la cohésion des fibres entre elles et à conférer au produit isolant ainsi obtenu les propriétés recherchées, notamment une stabilité dimensionnelle, une résistance à la traction, une reprise d’épaisseur après compression et une couleur homogène. On prépare les compositions d'encollage peu de temps avant leur utilisation, en diluant la résine thermodurcissable concentrée avec de l’eau et en ajoutant différents additifs couramment utilisés (agents de couplage, additifs anti-poussière, agents hydrophobes, catalyseurs). Les résines thermodurcissables concentrées doivent être stables au stockage, c’est-à-dire qu'elles doivent conserver le plus longtemps possible leur aptitude à être diluées avec de l’eau au moment de la préparation de la composition d’encollage. On considère généralement qu’une résine thermodurcissable concentrée est stable lorsque, après une période de stockage d’au moins 14 jours à une température comprise entre 12 et 18 °C, elle conserve une diluabilité d’au moins 1000 % (l’ajout de 9 volumes d’eau à 1 volume de résine donnant une solution limpide, exempte de trouble permanent). Par ailleurs, d’un point de vue réglementaire, il est nécessaire que la résine soit considérée comme non polluante, c’est-à-dire qu’elle contienne et qu’elle génère lors de son utilisation le moins possible de composés pouvant nuire à la santé humaine ou à l’environnement. Les résines thermodurcissables les plus couramment utilisées sont des résines phénoliques appartenant à la famille des résols. Outre leur bonne aptitude à réticuler dans les conditions thermiques précitées, ces résines sont solubles dans l’eau, possèdent une bonne affinité pour les fibres minérales, notamment en verre, et sont relativement peu coûteuses. Les résines résols sont obtenues en milieu basique par réaction de phénol avec du formaldéhyde. Elles contiennent de nombreuses fonctions méthylol portées par un noyau aromatique, qui constituent les sites de réticulation par déshydratation/libération de formol. Cette réaction n'est généralement pas complète, de manière à ce que la résine obtenue reste diluable. Ces résines sont ainsi essentiellement constituées de condensats phénol/formaldéhyde (PF), de composés phénoliques résiduels et de formaldéhyde résiduel. Les composés phénoliques résiduels présentent des problèmes de toxicité. Pour les résoudre, on utilise classiquement un excès de formaldéhyde, le rapport molaire formaldéhyde/phénol étant typiquement compris entre 2 et 4, chaque molécule de phénol pouvant potentiellement réagir avec trois molécules de formaldéhyde. La résine obtenue renferme donc une quantité non négligeable de formaldéhyde résiduel, qui contribue certes à la stabilité de la résine mais pose lui-même des problèmes réglementaires. Pour réduire la quantité de formaldéhyde résiduel sans affecter négativement la stabilité des résines au stockage, il a été proposé dans un premier temps dans EP 0 148 050 d'ajouter de l'urée lors de la formation de la résine, conduisant ainsi à l'obtention d'une résine phénol-formaldéhyde-urée et de sous-produits supplémentaires, à savoir de la mono, di- et triméthyolurée, ainsi que des condensats urée-formaldéhyde. Or, ces condensats sont instables thermiquement en milieu acide, c'est-à-dire dans la composition d'encollage, de sorte qu'ils ont tendance à relarguer du formaldéhyde lors de son durcissement. Ils affectent également négativement la diluabilité de la résine. Il y a quelques années, la Demanderesse a proposé des résines résols améliorées, appelées ci-après indifféremment « résols aminés » ou « résines phénoliques aminées », stables au stockage et essentiellement exemptes de condensats urée-formaldéhyde (UF). Ces résines phénoliques aminées sont des résines hydrosolubles stables à pH acide, même à pH très acide compris entre 1 et 2. Cette bonne stabilité est obtenue grâce à une étape réactionnelle supplémentaire qui consiste à faire réagir les résols constitués essentiellement des condensats phénol/formaldéhyde, du phénol et du formaldéhyde avec une amine, de préférence une monoalcanolamine, et en particulier la monoéthanolamine, ou un acide aminé, de préférence la glycine. Cette alcanolamine réagit selon la réaction de Mannich avec les condensats phénol/formaldéhyde (PF) et avec le phénol et le formaldéhyde résiduels pour former des condensats phénol/formaldéhyde/amine (PFA). A la fin de la réaction, le mélange réactionnel peut être acidifié sans que cela ne provoque une polymérisation à température ambiante. Ces résols aminés sont décrits dans les demandes WO2008/043960 et WO2008/043961 et se distinguent en outre par le fait d’être exempts de condensats urée-formaldéhyde. La Demanderesse a toutefois observé qu'un oligomère de phénol et formaldéhyde formé lors de la synthèse de la résine phénolique, à savoir le bis-4-diphényltétraméthylol, se retrouvait dans la résine résol stabilisée et conduisait à la formation d'un précipité dans les conduites transportant la composition d'encollage et dans le réservoir de stockage de cette composition. Ce phénomène nécessite une maintenance de la ligne de production qui génère des coûts inacceptables. Il a donc été envisagé d'ajouter à la résine phénolique aminée, après réaction avec la monoalcanolamine, refroidissement du mélange réactionnel et acidification, jusqu’à 25 % en poids, de préférence entre 10 % et 20 % en poids d’urée, ces quantités étant exprimées par rapport au poids sec total du résol aminé. L’urée sert alors principalement d’agent solubilisant et permet de réduire en outre le coût des compositions d’encollage et produits obtenus. Des résines phénoliques aminées, en solution aqueuse stabilisée par de l’urée (agent solubilisant), sont ainsi utilisées depuis plus d’une dizaine d’années par la Demanderesse pour la fabrication de produits d’isolation à base de fibres minérales ou organiques qui libèrent de très faibles quantités de formaldéhyde en cours de production et pendant l’utilisation. Le seul inconvénient de ces résines réside dans le fait que de l’ammoniac (NH 3 ), un produit de dégradation thermique de l’urée, se forme pendant l’étape de durcissement thermique sur le site de production et également, dans certaines applications, en cours d’utilisation. Or, certaines réglementations sont très strictes quant aux émissions d'ammoniac des produits isolants, notamment celle permettant d'obtenir la certification M1 dans les pays scandinaves. Pour contrer ce phénomène, il a été suggéré d'ajouter à la formulation d'encollage un co-solvant comprenant un polyol aromatique hydrosoluble tel que le résorcinol (WO2022/003289), éventuellement en combinaison avec une faible quantité d'urée. Après de nombreuses recherches, il est apparu à la Demanderesse que certains piégeurs de formaldéhyde décrits dans WO2009/136105, permettaient d'éviter la précipitation du bis-4-diphényltétraméthylol, sans affecter négativement la diluabilité de la résine obtenue, ni entraîner d'émission significative d'ammoniac lors de la mise en oeuvre de cette dernière, que ce soit lors de la cuisson du liant ou lors de l'utilisation du produit final (tel qu'un isolant). Dans le document WO2009/136105, les piégeurs de formaldéhyde tels que l'éthylène urée sont ajoutés au moment de la formulation de la composition d'encollage et non immédiatement après la synthèse de la résine. En outre, la Demanderesse a démontré que le bis-4-diphényltétraméthylol n'était pas solubilisé par la plupart des piégeurs de formaldéhyde cités dans le document WO2009/136105. Il a été observé que certains dérivés d'urée, dont l'éthylène urée, constituaient d'excellents co-solvants, en ce sens qu'ils : - sont capables de stabiliser une solution aqueuse de résine phénol-formaldéhyde aminée au moins aussi efficacement que l’urée, en ce sens que la composition conserve une diluabilité supérieure à 1000 % et une absence de précipité pendant au moins 14 jours, - ne libèrent quasiment pas d’ammoniac lorsqu’ils sont soumis aux températures de durcissement des résines résols, c'est-à-dire des températures typiquement comprises entre 180 et 230 °C, - ne sont pas classés parmi les agents chimiques cancérogènes, mutagènes ou toxiques pour la reproduction (CMR), et - sont disponibles à un prix acceptable pour une exploitation industrielle. La présente invention a par conséquent pour objet une résine résol stabilisée comprenant : (a) de l’eau, (b) une résine phénolique aminée, et (c) un dérivé d'urée de formule (I) : R 3 R 4 -N-CO-N-R 1 R 2 (I) où : R 1 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C 1 -C 6 , R 2 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C 1 -C 6 , ou forme, avec R 4 et les atomes d'azote auxquels ils sont reliés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons R 3 désigne un atome d'hydrogène, un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C 1 -C 6 ou un groupe hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en C 1 -C 6 , R 4 désigne un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C 1 -C 6 ou un groupe hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en C 1 -C 6 ou forme, avec R 2 et les atomes d'azote auxquels ils sont reliés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons. Elle a également pour objet une composition d'encollage, préparée par dilution de la résine résol stabilisée et ajout d’additifs courants. Cette composition d'encollage comprend donc de l’eau (de dilution), la résine résol stabilisée définie ci-dessus, et un ou plusieurs additifs choisis parmi les agents de couplage, les huiles, les agents hydrophobants et les accélérateurs de la réaction de durcissement et renferme de 0 à 5% en poids d'urée, par rapport au poids sec de la composition d'encollage. L’invention a en outre pour objet l'utilisation de la résine résol stabilisée définie ci-dessus pour la préparation d'une composition d'encollage. Elle a encore pour objet un procédé de stabilisation d'une résine résol aminée, comprenant l'ajout à la résine, dans un délai d'une minute à 12h, de préférence d'une minute à 2h suivant sa synthèse et son refroidissement à moins de 30°C, d'au moins un dérivé d'urée tel que défini ci-dessus. L'ajout est de préférence effectué dans le réacteur où se trouve la résine à l'issue de la synthèse. Elle a enfin pour objet un procédé de fabrication d’un produit isolant à base de fibres minérales ou organiques, comprenant : - l’application de la composition d'encollage sur des fibres minérales ou organiques, de préférence des fibres minérales, et - le chauffage des fibres encollées par la composition d'encollage de manière à évaporer la phase volatile de la composition d'encollage et à réaliser le durcissement thermique du résidu non volatil, ou l’emballage des fibres minérales ou organiques encollées avec la composition d'encollage, en vue de leur stockage et/ou transport, ainsi qu’un produit isolant obtenu par ce procédé, dans lequel les fibres organiques ou minérales sont liées entre elles par un liant insoluble et infusible obtenu par durcissement des ingrédients de la composition d'encollage. DESCRIPTION DETAILLEE Tout au long de la description de la présente invention il convient de faire la différence entre : - la résine phénolique aminée, obtenue par condensation de phénol, de formaldéhyde et d’amine en milieu basique et qui est exempte de condensats urée-formaldéhyde (UF), - la résine résol stabilisée qui contient la résine phénolique aminée, de l’eau, et l’agent solubilisant selon l'invention, et - la composition d'encollage préparée par dilution de la résine résol stabilisée et ajout d'additifs connus. La résine résol stabilisée est donc la résine concentrée, issue de la synthèse, qui sera conservée, transportée, commercialisée est utilisée en tant que composant thermodurcissable pour la préparation de la composition d'encollage. La résine résol stabilisée contient avantageusement - de 75 à 99 % en poids, de préférence de 80 à 97 % en poids, en particulier de 90 à 97 % en poids, de résine phénolique aminée, et - de 1 à 25 % en poids, de préférence de 3 à 20 % en poids, en particulier 3 à 10 % en poids d’un dérivé d'urée de formule (I), ces pourcentages étant rapportés au poids sec total de la résine résol stabilisée. Dans le cas de l'éthylène urée, par exemple, on préfèrera utiliser un ratio pondéral de 6 à 10%, mieux, de 7 à 9%. La teneur en matières sèches de la résine résol stabilisée est généralement comprise entre 40 et 70 % en poids, de préférence entre 45 et 65 % en poids et en particulier entre 50 et 60 % en poids. L’expression « un dérivé d'urée de formule (I) » utilisée pour décrire l’agent solubilisant englobe aussi bien les composés utilisés seuls que les mélanges de deux ou plusieurs de ces composés. La résine contient également de faibles quantités de sel résultant de la neutralisation du catalyseur (base forte telle que NaOH ou KOH) par un acide, par exemple l’acide sulfamique, à la fin de la synthèse de la résine. L’adjectif « stabilisé » se rapportant à la résine résol signifie dans la présente invention que la résine reste pendant au moins 14 jours de conservation à une température de 12 à 18 °C sous forme de solution limpide, exempte de précipité, et qu’elle conserve pendant cette période une diluabilité dans l’eau d’au moins 1000 %. L’agent solubilisant utilisé dans la présente invention pour remplacer au moins partiellement l’urée, utilisée jusqu’ici, est choisi parmi les dérivé d'urée de formule (I) qui ne font de préférence pas partie des composés chimiques cancérogènes, mutagènes ou toxiques pour la reproduction (CMR). La liste des composés chimiques CMR est celle qui figure en annexe VI, du règlement CE No 1272/2008. En général, ces dérivés sont solubles dans la résine résol aminée, c'est-à-dire qu'ils ont une solubilité dans la résine à 12°C supérieure à 30 g/L, de préférence supérieure à 50 g/L. Les dérivés d'urée utilisés selon l'invention répondent à la formule (I) : R 3 R 4 -N-CO-N-R 1 R 2 (I) où : R 1 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C 1 -C 6 , R 2 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C 1 -C 6 , ou forme, avec R 4 et les atomes d'azote auxquels ils sont reliés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons R 3 désigne un atome d'hydrogène, un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C 1 -C 6 ou un groupe hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en C 1 -C 6 , R 4 désigne un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C 1 -C 6 ou un groupe hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en C 1 -C 6 ou forme, avec R 2 et les atomes d'azote auxquels ils sont reliés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons. Selon une forme d'exécution préférée : R 1 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C 1 -C 4 , de préférence un hydrogène, méthyle ou éthyle, R 2 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C 1 -C 4 , ou forme, avec R 4 et les atomes d'azote auxquels ils sont reliés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, de préférence hydrogène, méthyle, éthyle ou forme, avec R 4 et les atomes d'azote auxquels ils sont reliés, un cycle imidazolidine. R 3 désigne un atome d'hydrogène, un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C 1 -C 4 ou un groupe hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en C 1 -C 4 , de préférence un hydrogène, un méthyle, un éthyle, un hydroxyméthyle ou un hydroxyéthyle, R 4 désigne un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C 1 -C 4 ou forme, avec R 2 et les atomes d'azote auxquels ils sont reliés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, de préférence un méthyle, un éthyle ou forme, avec R 2 et les atomes d'azote auxquels ils sont reliés, un cycle imidazolidine. Plus préférentiellement, le dérivé d'urée de formule (I) est tel que chacun des groupes alkyle linéaire ou ramifié en C 1 -C 6 est un groupe méthyle et/ou R 1 = H. Des exemples de dérivés d'urée de formule (I) sont : l'éthylène urée, la 2-hydroxyéthyl urée, la diméthylurée, la méthylurée, la triméthylène urée, la 1-(2-hydroxyéthyl)-2-imidazolidinone, la 1,3-diméthyl-2-imidazolidinone et leurs mélanges. On préfère utiliser l'éthylène urée, la diméthylurée ou la 1-(2-hydroxyéthyl)-2-imidazolidinone. L’ajout d’urée à la résine résol est en principe superflu et la résine résol stabilisée de la présente invention est donc de préférence exempte d’urée. Pour des questions de coût, il peut toutefois être utile d’ajouter de l'urée à la résine résol à stabiliser. Dans ce cas, on choisira une faible quantité d’urée, afin de garantir l’absence d’émanations significatives d’ammoniac (NH 3 ) pendant l’étape de durcissement thermique du liant et au cours de l’utilisation du produit d’isolation fabriqué. Cet ajout peut se faire avant ou après l’ajout de l’agent solubilisant, ou simultanément, mais doit se faire après la fin de la synthèse de la résine phénolique aminée constituée essentiellement de condensats PF et PFA, c’est-à-dire après refroidissement et neutralisation de la solution réactionnelle. Il convient en effet d’éviter la formation de condensats urée-formaldéhyde pendant la synthèse de la résine. Lorsqu’on utilise à la fois de l’urée et un solubilisant selon l'invention, la résine contient avantageusement au plus 10 % en poids, par exemple de 0,5 à 10 % en poids, en particulier au plus 5 % en poids, par exemple 1 à 5 % en poids d’urée, rapporté au poids sec total de la résine résol stabilisée (résine phénolique aminée + solubilisant + urée). La résine phénolique utilisée dans la présente invention contient des fonctions amine basiques (protonables) et est stable en milieu acide. Ces résines phénoliques à fonctions amine sont connues et leur préparation est décrite en détail dans les demandes WO2008/043960 et WO2008/043961 de la Demanderesse. Elles sont essentiellement constituées de condensats phénol/formaldéhyde (PF) et phénol/formaldéhyde/amine (PFA) et se distinguent notamment par l’absence de condensats urée-formaldéhyde (UF). Comme expliqué en introduction, ces condensats urée-formaldéhyde sont présents en quantités importantes dans de nombreuses autres résines phénoliques de l’état de la technique et présentent une stabilité thermique insuffisante, libérant du formaldéhyde et de l’ammoniac par décomposition thermique. La résine résol stabilisée de la présente invention présente avantageusement un pH compris entre 1,0 et 6,5, de préférence entre 1,5 et 5,5, plus préférentiellement entre 1,6 et 5,0. Les compositions d'encollage préparées par dilution de la résine résol stabilisée avec de l’eau présentent généralement un pH moins acide que les résines résol, typiquement compris entre 3 et 7, en particulier entre 3,5 et 6,5, ce qui est avantageux pour prévenir la corrosion des installations de fabrication des produits isolants. L’eau de dilution utilisée pour la préparation des compositions d'encollage à partir de la résine résol stabilisée peut provenir en partie des eaux de lavage recyclées des installations de fabrication du produit isolant. La composition d'encollage de la présente demande contient donc de l’eau, une résine résol stabilisée et un ou plusieurs additifs, utilisés couramment dans le domaine des produits isolants à base de laine minérale. Ces additifs sont choisis entre autres parmi les agents de couplage, notamment les silanes fonctionnels tels que les aminosilanes ou époxysilanes, les huiles, en particulier les huiles minérales, les agents hydrophobants tels que les polyorganosiloxanes (silicones) réactifs ou non, et les accélérateurs de la réaction de durcissement (catalyseurs). En outre, la composition d'encollage peut contenir de 0 à 5% en poids d'urée. De préférence, elle est exempte d'urée. Au moment de l’application sur les fibres, la composition d'encollage a de préférence une teneur en matières sèches comprise entre 2 et 25 % en poids, de préférence entre 3 et 15 % en poids. Elle contient donc de 75 à 98 % en poids, en particulier de 85 à 97 % en poids d’eau. La composition d'encollage est appliquée en une quantité telle que la teneur en liant insoluble et infusible du produit final obtenu après durcissement thermique, soit comprise entre 2 % et 20 % en poids, de préférence entre 3 % et 15 % en poids, en particulier entre 4 et 12 % en poids. La présente invention a également pour objet un procédé de fabrication d’un produit isolant à base de fibres minérales ou organiques. Ce procédé comprend les étapes successives suivantes : - l’application d’une composition d'encollage selon l’invention sur des fibres minérales ou organiques, de préférence des fibres minérales, et - le chauffage des fibres encollées par la composition d'encollage de manière à évaporer la phase volatile de la composition d'encollage et à réaliser le durcissement thermique du résidu non volatil, ou l’emballage des fibres minérales ou organiques encollées avec la composition d'encollage, en vue de leur stockage et/ou transport. Les fibres minérales sont avantageusement choisies parmi les fibres de laine minérale, notamment de laine de verre ou de roche. Lorsque le produit d’isolation est un produit à base de laine minérale, la composition d'encollage est projetée par pulvérisation sur les fibres minérales à la sortie du dispositif de centrifugation (fibrage) et avant la collecte des fibres minérales sur l’organe récepteur (formage) sous la forme d’une nappe de fibres qui est ensuite traitée dans une étuve à une température permettant la réticulation des ingrédients réactifs et la formation d’un liant infusible (cuisson). Cette étape de réticulation/durcissement thermique se fait par chauffage à une température supérieure ou égale à 180°C, de préférence comprise entre 190 °C et 220 °C, pendant une durée comprise entre 20 secondes et 300 secondes, de préférence entre 30 et 250 secondes. Lorsque le produit d’isolation est un produit à base de fibres organiques, telles que des fibres d’origine végétale, par exemple des fibres cellulosiques, ou d’origine animale, par exemple de la laine, la température de cuisson est généralement inférieure à celle utilisée pour la cuisson de produits à base de fibres minérales afin de préserver les fibres organiques d’une éventuelle dégradation thermique. Les températures de cuisson sont par exemple comprises entre 120 et 200 °C. La durée de cuisson est généralement comprise entre une minute et plusieurs dizaines de minutes, par exemple entre 5 et 50 minutes, de préférence entre 5 et 30 minutes, notamment entre 5 et 15 minutes. Dans le procédé de la présente invention la cuisson des fibres minérales ou organiques peut se faire immédiatement après application de la composition d'encollage sur les fibres et collecte des fibres encollées sur un tapis transporteur, par exemple par passage dans une étuve thermostatée à la température de cuisson souhaitée. Le procédé de la présente demande couvre également un mode de réalisation où le matelas de fibres encollées n’est pas cuit immédiatement mais est conditionné, par exemple partiellement séché, coupé, comprimé, mis en forme et emballé, en vue d’une étape de cuisson séparée de l’étape de fabrication du matelas de fibres encollées. Le matériau d’emballage doit être choisi de manière à permettre le stockage et/ou le transport de ces produits intermédiaires (fibres encollées d’un liant non-durci) en vue d’une étape de procédé supplémentaire, mise en œuvre ultérieurement ou dans un endroit différent, et comprenant le durcissement thermique de la composition d'encollage, éventuellement après formage du produit intermédiaire, par exemple dans un moule. Le matériau d’emballage est de préférence un film en matière plastique. EXEMPLES Synthèse de résine résol non stabilisée Dans un réacteur de 2 litres surmonté d’un condenseur et équipé d’un système d’agitation, on introduit 380 g de phénol (4 moles), 313 g de paraformaldéhyde, utilisé en tant que source de formaldéhyde (10 moles), et 367 g d’eau (rapport molaire paraformaldéhyde/phénol égal à 2,5) et on chauffe le mélange à 45°C sous agitation. On ajoute ensuite régulièrement sur une période de 30 minutes 53,2 g d’une solution de soude à 50% (soit 7% en poids par rapport au phénol), puis on élève progressivement la température à 70°C en 30 minutes et on la maintient pendant 80 minutes. Ensuite, on diminue progressivement, sur une période de 30 minutes la température à 60°C en ajoutant simultanément au mélange réactionnel, de manière régulière, 71,5 g de monoéthanolamine (1,17 moles). On maintient la température à 60°C pendant 15 minutes, on refroidit le mélange jusqu’à 35°C environ en 30 minutes et on ajoute de l’acide sulfamique solide, en une heure, jusqu’à ce que le pH soit égal à 5,0. On utilise ensuite de l’acide sulfamique en solution à 15% pour abaisser le pH à 4,5. On ajuste si nécessaire la teneur pondérale en matières solides de la résine liquide à 58% avec de l’eau. La résine résol obtenue a l’aspect d’un liquide transparent jaune-orangé : elle présente un taux de formaldéhyde libre inférieur ou égal à 0,2%, de préférence à 0,1%, un taux de phénol libre inférieur ou égal à 1%, de préférence à 0,5% (ces taux étant exprimés par rapport au poids total de liquide) et une diluabilité supérieure à 2000%. Elle est appelée résine résol non stabilisée. Préparation des résines résols stabilisées On divise la résine résol non stabilisée en plusieurs lots immédiatement après sa préparation et on ajoute à chaque lot un agent stabilisant à tester en une quantité égale à x parties en poids pour 80 parties de poids sec de résine (voir Tableau 1). On agite à température ambiante jusqu’à dissolution complète, de manière à obtenir des résines résols dites « stabilisées ». Diluabilité On évalue la diluabilité dans le temps (ou tolérance à l'eau) des différentes résines résols de la manière suivante : 10 mL de la résine sont versés dans un flacon Erlenmeyer de 250mL. On ajoute 10 mL d’eau, on agite et on vérifie si un trouble apparaît ou non. Lorsque la solution reste limpide après 30 secondes, on ajoute à nouveau 10 ml d’eau, on agite et on évalue à nouveau la limpidité de la solution. On répète ce cycle jusqu’à ce qu’un trouble permanent apparaisse. La diluabilité est calculée comme suit : Diluabilité = (nombre d’ajouts + 1) x 100 On considère que la résine présente une diluabilité de 2000 % et qu’elle est diluable à l’infini lorsqu’on a ajouté 19 fois 10 mL d’eau sans apparition d’un trouble. Stabilité à la cristallisation Pour évaluer la stabilité à la cristallisation des résines résols, on verse 20 mL de résine dans un pilulier en verre et on les conserve à 3°C en vérifiant à intervalles réguliers l’apparition ou l’absence de cristaux. Une analyse qualitative est effectuée afin de comparer la quantité de précipité et sa cinétique de formation avec celles obtenues pour une référence constituée d'une résine stabilisée avec 15 parts d'urée. Plus la quantité est faible et la cinétique lente, plus le nombre de + attribué à l'échantillon est élevé. De même, plus la quantité de précipité est grande et la cinétique rapide, plus le nombre de - attribué à l'échantillon est élevé. Taux de formaldéhyde libre Le taux de formaldéhyde libre des résines résols est également évalué afin de vérifier la capacité de l’agent stabilisant à réagir avec le formol résiduel (fonction d’agent de piégeage du formaldéhyde). Pour cela on prélève dans une fiole jaugée de 100 mL, environ 1 g de résine résol et on note précisément la masse m prélevée. On complète avec de l’eau distillée jusqu’au trait de jauge. Le taux de formol libre est déterminé en utilisant un colorimètre LANGE DR6000 muni d’un kit de quantification formol LCK 325 en suivant les préconisations du fournisseur. La mesure est effectuée sur 1 mL de l’échantillon prélevé dans la fiole de préparation. Le résultat A obtenu par le colorimètre est donné en mg/L. Le taux de formaldéhyde libre est calculé de la façon suivante : % de formaldéhyde libre = (A x 0,1)/ m x 100 Le taux de formaldéhyde libre est donné en % de l’échantillon, exprimé à ± 0,01%. Tout résultat inférieur à 0,01% est noté Emissions d’ammoniac Enfin, les émissions d’ammoniac à la cuisson des différentes résines résols sont évaluées en effectuant des simulations de pollution en laboratoire. Une solution de résine résol correspondant à 1g de matières sèches, préalablement diluée jusqu’à un taux de matières sèches de 30%, est introduite dans un flacon à fond plat en verre d’une contenance de 1 L. L’entrée d’un plongeur est branchée sur le flacon à fond plat de manière à balayer la surface de l’échantillon d’un débit d’air de 1 L/min. L’ensemble est placé dans une étuve ventilée à 120°C pendant 15 minutes, puis la température est portée à 215°C pendant une heure. La sortie du plongeur est reliée à trois barboteurs disposés en série à l’extérieur de l’étuve contenant chacun 100 mL d’une solution d’acide sulfurique à 0,02 N. Le contenu des barboteurs est analysé par chromatographie ionique afin de quantifier la quantité d’ammoniac piégé après chaque palier de température. Deux mesures sont effectuées pour chacun des lots testés. Les résultats des mesures sont rassemblés dans le Tableau 1 ci-après pour l’ensemble des substances testées en tant qu’agent stabilisant, candidats potentiels pour le remplacement de l’urée, ainsi que pour l'urée qui sert de référence et pour différents piégeurs de formaldéhyde décrits dans WO2009/136105. Agent stabilisant Taux de formaldéhyde libre (%) Nombre de jours de diluabilité > 1000 % Retard dans la formation de cristaux Emission d’ammoniac (mg/kg liant sec) 120°C/15min 215°C/1h - 0,11 16 -- urée 15 parts (U15) 20 ref 114 21860 éthylène urée 6 parts (EU6) 0,01 16 + éthylène urée 7 parts (EU7) 0,01 17 ++ éthylène urée 8 parts (EU8) 18 ++ éthylène urée 9 parts (EU9) 0,01 20 +++ éthylène urée 10 parts (EU10) 20 +++ LD 757 éthylène urée 12,5 parts (EU12.5) 23 +++ éthylène urée 15 parts (EU15) 26 +++ méthylurée 10 parts (MU10) 0,03 25 +++ triméthylène urée 10 parts (TU10) 0,01 17 ++ 2-hydroxyéthyl urée 10 parts (2HU10) 0,03 24 ++ 1,3-diméthyl-2-imidazolidinone 10 parts (13DI10) 0,05 25 +++ acétoacétamide 7,5 parts (AA7.5) 31 -- acétoacétamide 5 parts (AA5) 0,01 23 -- Parmi les composés organiques évalués, seuls les dérivés d'urée selon l'invention possèdent un pouvoir stabilisant de la résine résol au moins égal, voire supérieur à celui de l’urée : une diluabilité supérieure à 1000 % et une stabilisation à la cristallisation sur une période équivalente ou plus longue sont en effet observées. Lorsqu’on compare l'éthylène urée à l’urée, on constate en outre que les émissions d’ammoniac sont fortement réduites. Résine résol stabilisée comprenant - de l’eau, - une résine phénolique aminée et - un dérivé d'urée de formule (I) : R 3 R 4 -N-CO-N-R 1 R 2 (I) où : R 1 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C 1 -C 6 , R 2 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C 1 -C 6 , ou forme, avec R 4 et les atomes d'azote auxquels ils sont reliés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons R 3 désigne un atome d'hydrogène, un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C 1 -C 6 ou un groupe hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en C 1 -C 6 , R 4 désigne un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C 1 -C 6 ou un groupe hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en C 1 -C 6 ou forme, avec R 2 et les atomes d'azote auxquels ils sont reliés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons. Résine résol stabilisée selon la revendication 1, caractérisée en ce qu’elle contient : - de 75 à 99 % en poids, de préférence de 80 à 97 % en poids, en particulier de 90 à 97 % en poids, de résine phénolique aminée, - de 1 à 25 % en poids, de préférence de 3 à 20 % en poids, en particulier de 3 à 10 % en poids d’un dérivé d'urée de formule (I), ces pourcentages étant rapportés au poids sec total de la résine résol stabilisée. Résine résol stabilisée selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le dérivé d'urée de formule (I) est tel que : R 1 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C 1 -C 4 , de préférence un hydrogène, méthyle ou éthyle, R 2 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C 1 -C 4 , ou forme, avec R 4 et les atomes d'azote auxquels ils sont reliés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, de préférence hydrogène, méthyle, éthyle ou forme, avec R 4 et les atomes d'azote auxquels ils sont reliés, un cycle imidazolidine. R 3 désigne un atome d'hydrogène, un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C 1 -C 4 ou un groupe hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en C 1 -C 4 , de préférence un hydrogène, un méthyle, un éthyle, un hydroxyméthyle ou un hydroxyéthyle, R 4 désigne un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C 1 -C 4 ou forme, avec R 2 et les atomes d'azote auxquels ils sont reliés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, de préférence un méthyle, un éthyle ou forme, avec R 2 et les atomes d'azote auxquels ils sont reliés, un cycle imidazolidine. Résine résol stabilisée selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le dérivé d'urée de formule (I) est choisi dans le groupe constitué par : l'éthylène urée, la 2-hydroxyéthyl urée, la diméthylurée, la méthylurée, la triméthylène urée, la 1-(2-hydroxyéthyl)-2-imidazolidinone, la 1,3-diméthyl-2-imidazolidinone et leurs mélanges, de préférence l'éthylène urée, la diméthylurée ou la 1-(2-hydroxyéthyl)-2-imidazolidinone. Résine résol stabilisée selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle est exempte d’urée. Résine résol stabilisée selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la résine phénolique aminée est constituée essentiellement de condensats phénol-formaldéhyde et de condensats phénol-formaldéhyde-amine. Composition d'encollage comprenant de l’eau, une résine résol stabilisée selon l’une quelconque des revendications précédentes et un ou plusieurs additifs choisis parmi les agents de couplage, les huiles, les agents hydrophobants et les accélérateurs de la réaction de durcissement, caractérisée par le fait qu’elle comprend de 0 à 5% en poids d'urée, par rapport au poids sec de la composition d'encollage, de préférence elle est exempte d’urée. Composition d'encollage selon la revendication 7, caractérisée par le fait qu’elle contient de 75 à 98 % en poids d’eau. Procédé de stabilisation d'une résine résol aminée, comprenant l'ajout à la résine, dans un délai d'une minute à 12h, de préférence d'une minute à 2h suivant sa synthèse et son refroidissement à moins de 30°C, d'au moins un dérivé d'urée tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1, 3 ou 4. Utilisation de la résine résol stabilisée selon pour la préparation d'une composition d'encollage. Procédé de fabrication d’un produit isolant à base de fibres minérales ou organiques, comprenant : - l’application d’une composition d'encollage selon l’une quelconque des revendications 7 à 8 sur des fibres minérales ou organiques, de préférence des fibres minérales, et - le chauffage des fibres encollées par la composition d'encollage de manière à évaporer la phase volatile de la composition d'encollage et à réaliser le durcissement thermique du résidu non volatil, ou l’emballage des fibres minérales ou organiques encollées avec la composition d'encollage, en vue de leur stockage et/ou transport. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que les fibres minérales sont choisies parmi les fibres de laine minérale, notamment de laine de verre ou de roche. Produit isolant à base de fibres organiques ou minérales, obtenu par le procédé selon l’une quelconque des revendications 11 et 12.