Brevet FR3144814A1 — publié le 20240712

La présente invention concerne les réactions d’hydrosilylation entre un composé alcène monosubstitué et un composé comprenant au moins un atome d’hydrogène lié à un atome de silicium. Plus spécifiquement, l’invention concerne un procédé d’hydrosilylation d’un composé insaturé A comprenant au moins une fonction alcène monosubstitué, avec un composé B comprenant au moins une fonction hydrogénosilyle, catalysé par un complexe de manganèse (I) C, en présence d’air et/ou d’eau. Cette réaction d’hydrosilylation entre un composé alcène et un composé comprenant au moins un atome d’hydrogène lié à un atome de silicium permet notamment la réticulation de compositions silicones. Figure pour l’abrégé : Pas de figures Procédé d’hydrosilylation catalysé par un complexe de manganèse La présente invention concerne les réactions d’hydrosilylation entre un composé alcène monosubstitué et un composé comprenant au moins un atome d’hydrogène lié à un atome de silicium. Plus spécifiquement, l’invention concerne un procédé d’hydrosilylation catalysé par un complexe de manganèse. Cette réaction d’hydrosilylation entre un composé alcène et un composé comprenant au moins un atome d’hydrogène lié à un atome de silicium permet notamment la réticulation de compositions silicones. Etat de la technique antérieure Lors d’une réaction d’hydrosilylation de composés alcènes (également appelée polyaddition), un composé comprenant au moins une double liaison réagit avec un composé comprenant au moins une fonction hydrogénosilyle, c’est-à-dire un atome d’hydrogène lié à un atome de silicium. Cette réaction peut par exemple être décrite par : La réaction d’hydrosilylation peut s’accompagner de, voire parfois être remplacée par, une réaction de silylation déshydrogénante (également appelée déshydrosilylation). La réaction peut être décrite par : La réaction d’hydrosilylation est notamment utilisée pour réticuler des compositions silicones comprenant des organopolysiloxanes portant des motifs alcényles et des organopolysiloxanes comprenant des fonctions hydrogénosilyles. La réaction d’hydrosilylation de composés alcènes est typiquement réalisée par catalyse, à l’aide de catalyseurs métalliques ou organométalliques. Actuellement, le catalyseur approprié pour cette réaction est un catalyseur au platine. Ainsi, la plupart des procédés industriels d’hydrosilylation, en particulier d’alcènes, sont catalysées par l’acide hexachloroplatinique de Speier ou par le complexe de Pt(0) de Karstedt de formule générale Pt 2 (divinyltétraméthyldisiloxane) 3 (ou en abrégé Pt 2 (DVTMS) 3 ). Au début des années 2000, la préparation de complexes de platine-carbène a permis d’avoir accès à des catalyseurs plus stables (voir par exemple la demande de brevet WO 01/42258). Toutefois, l’utilisation de catalyseurs métalliques ou organométalliques au platine est toujours problématique. Il s’agit d’un métal cher et en voie de raréfaction et dont le coût fluctue énormément. Son utilisation à l’échelle industrielle est donc difficile. On souhaite donc diminuer autant que possible la quantité de catalyseur nécessaire à la réaction, sans pour autant diminuer le rendement et la vitesse de la réaction. De nombreuses études ont été réalisées pour trouver des alternatives au catalyseur de Karstedt. Ces dix dernières années, l’utilisation en synthèse organique de catalyseurs homogènes à base de manganèse a été décrite comme une alternative possible. L’article scientifique de Antonio Torres-Calis et Juventino J. Garci intitulé « Homogeneous Manganese-Catalyzed Hydrofunctionalizations of Alkenes and Alkynes : Catalytic and Mechanistic Tendencies » (ACS Omega 2022, 7, 37008-37038) fait une revue exhaustive des systèmes catalytiques à base de manganèse proposés notamment pour l’hydrosilylation d’alcènes. Yang X. et Wang C. (« Diverse Fates of β-silyl Radical under Mangenese Catalysis : Hydrosilylation and Desydrogenative Silylation of Alkenes » Chin. J. Chem. 2018, 36, 1047-1051) ont décrit l’hydrosilylation d’alcènes chimio-sélective et régiosélective catalysée par le complexe MnBr(CO) 5 . Les auteurs ont prouvé la nature radicalaire du mécanisme réactionnel. Le procédé d’hydrosilylation a été mis en œuvre sous atmosphère inerte, à l’abri de l’air et de l’eau. Tous les exemples ont été réalisés sous atmosphère inerte dans des tubes de Schlenk secs. Les solvants ont été purifiés par distillation sur sodium et stockés sous azote. Plus récemment, un article scientifique (Anthony Vivien, Laurent Veyre, Raphaël Mirgalet, Clément Camp, Chloé Thieuleux, « Mn 2 (CO) 10 and UV light: a promising combination for regioselective alkene hydrosilylation at low temperature », Chem. Commun., 2022,58, 4091-4094) a décrit l’utilisation d’un autre catalyseur à base de manganèse : le décacarbonyle de dimanganèse, de formule chimique [Mn 2 (CO) 10 ]. Avantageusement, il s’agit d’un produit commercial, peu couteux et stable à l’air. Cependant, la réaction d’hydrosilylation est elle-même toujours mise en œuvre sous atmosphère inerte, dans les flacons secs sous argon. Les réactifs et les solvants ont été purifiés et stockés sous argon dans des boites à gants. En raison du mécanisme radicalaire de la réaction, il existe un préjugé technique selon lequel les catalyseurs décrits dans l’art antérieur doivent être utilisés dans conditions anhydres, à l’abri de l’air et de l’eau. De plus, les autres réactifs et les éventuels solvants doivent être purifiés et séchés avant utilisation. D’un point de vue industriel, il est difficile et coûteux de respecter de telles conditions. C’est dans ce contexte que les inventeurs ont cherché un procédé plus efficace d’hydrosilylation de composés alcènes. Avantageusement, on souhaite s’affranchir des contraintes liées à la sensibilité de la réaction à l’air et à l’humidité. De plus, on souhaite que la réaction d’hydrosilylation soit rapide, à température modérée, et sélective, en particulier que les réactions de déshydrosilylation et/ou d’isomérisation du composé alcène soient réduites voire négligeables. Enfin, on souhaite que le catalyseur contienne un élément chimique abondant, peu couteux et non toxique. Contre toute attente, les inventeurs ont découvert que les catalyseurs à base de manganèse (I) pouvaient avantageusement être utilisés en présence d’eau et d’air. Les inventeurs ont découvert que la réaction d’hydrosilylation d’alcènes monosubstitués pouvait être catalysée par des complexes de manganèse (I), avec d’excellents rendements et une excellente sélectivité, dans des conditions proches des conditions industrielles, sous air et avec des réactifs non purifiés. La présente invention a pour objet un procédé d’hydrosilylation d’un composé insaturé A comprenant au moins une fonction alcène monosubstitué, avec un composé B comprenant au moins une fonction hydrogénosilyle, catalysé par un complexe de manganèse (I) C , en présence d’air et/ou d’eau. Brève description des figures La illustre l’exemple comparatif 1. Description détaillée de l’invention Sauf indication contraire, toutes les viscosités des huiles silicones dont il est question dans le présent document correspondent à une grandeur de viscosité dynamique à 25°C dite « Newtonienne », c’est-à-dire la viscosité dynamique qui est mesurée, de manière connue en soi, avec un viscosimètre Brookfield à un gradient de vitesse de cisaillement suffisamment faible pour que la viscosité mesurée soit indépendante du gradient de vitesse. Bien que non dessinées, les formes tautomères éventuelles des composés décrits dans le présent exposé sont incluses dans la portée de la présente invention. Dans la présente invention, un groupe alkyle peut être linéaire ou ramifié. Un groupe alkyle comprend de préférence entre 1 et 30 atomes de carbone, plus préférentiellement entre 1 et 12 atomes de carbone, encore plus préférentiellement entre 1 et 6 atomes de carbone. Un groupe alkyle peut par exemple être choisi parmi les groupes suivants : méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, s-butyle, t-butyle, n-pentyle, n-hexyle, n-heptle, n-octyle, n-nonyle, n-decyle, n-undecyle et n-dodecyle. Dans la présente invention, un groupe cycloalkyle peut être monocyclique ou polycyclique, de préférence monocyclique ou bicyclique. Un groupe cycloalkyle comprend de préférence entre 3 et 30 atomes de carbone, plus préférentiellement entre 3 et 8 atomes de carbone. Un groupe cycloalkyle peut par exemple être choisi parmi les groupes suivants : cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, cyclooctyle, adamantane et norborane. Dans la présente invention, un groupe aryle peut être monocyclique ou polycyclique, de préférence monocyclique, et comprend de préférence entre 6 et 30 atomes de carbone, plus préférentiellement entre 6 et 18 atomes de carbone. Un groupe aryle peut être non-substitué ou être substitué une ou plusieurs fois par un groupe alkyle. Le groupe aryle peut être choisi parmi les groupes phényle, naphtyle, anthracényle, phénanthryle, mésityle, tolyle, xylyle, diisoproylphényl et triisopropylphényl. Dans la présente invention, un groupe aryle-alkyle comprend de préférence entre 6 et 30 atomes de carbone, plus préférentiellement entre 7 et 20 atomes de carbone. Un groupe aryl-alkyle peut par exemple être choisi parmi les groupes suivants : benzyle, phényléthyle, phénylpropyle, naphylméthyle, naphtyléthyle et naphtylpropyle. Dans la présente invention, l’atome d’halogène peut par exemple être choisi dans le groupe constitué par le fluor, le brome, le chlore et l’iode, le fluor étant préféré. Un groupe alkyle substitué par le fluor peut par exemple être le trifluoropropyle. La présente invention met en œuvre un catalyseur C consistant en un complexe de manganèse (I). Avantageusement, le manganèse est un élément naturel abondant et généralement considéré comme non-toxique dans la limite des doses qui en font un oligoélément. Dans la présente invention, le complexe de manganèse (I) est un complexe métallique constitué d’un ou plusieurs atomes de manganèse au degré d’oxydation I et de ligands liés au manganèse. Le complexe de manganèse (I) selon l’invention peut être un complexe métallique constitué d’un ou plusieurs atomes de manganèse au degré d’oxydation I, de ligands carbonyles, et d’un ligand de type X lié au manganèse. Par définition, un ligand de type X n’apporte qu’un seul électron dans la sphère de coordination du métal auquel il est lié. Selon un mode de réalisation, le complexe de manganèse (I) peut être choisi parmi les complexes de de formule Mn(CO) 5 Z, dans laquelle Z représente un anion, coordinant ou non-coordinant. Z peut par exemple être choisi dans le groupe constitué par : H − , F − , Cl − , Br − , I − , OH − , BF 4 − , PF 6 − , NO 3 − , ClO 4 - , RCOO − , CF 3 COO − , RSO 3 − , BH 4 − , BR 4 − , AlR 4 - , Al(OR) 4 - , NH 2 − , RO − , CN − , R 2 N — , SCN − , OCN − , OCP - , RS − , R - CONH − , (R-CO) 2 N − , HCO 3 − , HSO 4 − , H 2 PO 4 − , acétylacétonate, pentafluorobenzoate, bis(triméthylsilyl)amide, tétrakis[pentafluorophényl]borate et tétrakis[3,5-bis(trifluorométhyl)phényl] borate, R représentant un groupe alkyl en C 1-10 , CF 3 , C 2 F 5 , C(CF 3 ) 3 , un groupe cycloalkyl en C 3-10 , un groupe hétérocyclique en C 3-10 comprenant au moins un hétéroatome N, O ou S, un groupe aryl en C 5-10 , ou un groupe hétéroaryl en C 5-10 comprenant au moins un hétéroatome N, O ou S. De manière très préférée, le complexe de manganèse (I) est spécifiquement le bromo-pentacarbonyle de manganèse (I), de formule chimique [MnBr(CO) 5 ] (Numéro CAS:14516-54-2). Avantageusement, il s’agit d’un produit commercial, peu couteux et stable à l’air. Le catalyseur C selon l’invention est avantageusement mis en œuvre sans ligand organique, notamment : - sans ligand à base d’azote, tel que par exemple un ligand pyridine, et/ou - sans ligand à base de phosphore, tel que par exemple un ligand phosphine, et/ou - sans ligand de type acyl, et/ou - sans ligand dicétone, tel que par exemple un ligand β-dicétone, et/ou - sans ligand cyclopentadiényle, substitué ou non-substitué, et/ou - sans ligand organométallique, tel que le triphénylarsine. La concentration molaire en catalyseur C peut être de 0,01 mol.% à 15 mol.%, plus préférentiellement de 0,05 mol.% à 10 mol.%, plus préférentiellement de 0,1 mol.% à 5 mol.%, encore plus préférentiellement de 0,2 mol.% à 2 mol.%, par rapport au nombre de moles total d’insaturations portées par le composé insaturé A . Selon une variante préférée, dans le procédé selon l’invention, on ne met pas en œuvre de composés à base de platine, palladium, ruthénium ou rhodium. La quantité de composés à base de platine, palladium, ruthénium ou rhodium dans le milieu réactionnel est, par exemple, inférieure à 0,1% en poids par rapport au poids du catalyseur C , de préférence inférieure à 0,01% en poids, et plus préférentiellement inférieure à 0,001% en poids. Dans le procédé d’hydrosilylation selon la présente invention, le composé insaturé A mis en œuvre comprend au moins une fonction alcène monosubstitué. Ladite insaturation alcène monosubstituée ne fait pas partie d’un cycle aromatique. Le composé insaturé A peut être choisi parmi ceux connus de l’homme du métier et qui ne contiennent pas de fonction chimique réactive pouvant gêner, voire empêcher la réaction d’hydrosilylation. Dans le présent texte, on entend par « alcène monosubstitué » ou « alcényle monosubstitué » une double liaison covalente entre deux atomes de carbone, ne faisant pas partie d’un cycle aromatique, les deux atomes de carbone étant liés à 3 atomes d’hydrogène et un radical monovalent différent de l’atome d’hydrogène. Le composé insaturé A mis en œuvre dans le procède d’hydrosilylation selon l’invention peut être représenté par la formule générale (1) : RCH=CH 2 (1) dans laquelle R représente un radical monovalent. Selon un mode réalisation, le composé insaturé A comprend une ou plusieurs fonctions alcènes monosubstitués et de 2 à 40 atomes de carbone. Le composé insaturé A peut être représenté par la formule générale (1) : RCH=CH 2 (1) dans laquelle R représente un radical monovalent choisi dans le groupe constitué par - un groupe alkyle ayant entre 1 et 30 atomes de carbone, plus préférentiellement entre 1 et 12 atomes de carbone, encore plus préférentiellement entre 1 et 6 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d’halogène tel que le chlore ou le fluor, et éventuellement par un ou plusieurs groupes choisis parmi -OH et -OSiR’ 3 , dans lequel chaque R’ représente, indépendamment les uns des autres, H ou un groupe alkyle ; - un groupe aryle ayant entre 6 et 30 atomes de carbone, plus préférentiellement entre 6 et 18 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d’halogène tel que le chlore ou le fluor, et éventuellement par un ou plusieurs groupes choisis parmi -OH et -OSiR’ 3 , dans lequel chaque R’ représente, indépendamment les uns des autres, H ou un groupe alkyle ; - un groupe aryle-alkyle comprend de préférence entre 6 et 30 atomes de carbone, plus préférentiellement entre 7 et 20 atomes de carbone, éventuellement substitué sur sa partie aryle et/ou sur sa partie alkyle par un ou plusieurs atomes d’halogène tel que le chlore ou le fluor, et éventuellement par un ou plusieurs groupes choisis parmi -OH et -OSiR’ 3 , dans lequel chaque R’ représente, indépendamment les uns des autres, H ou un groupe alkyle ; - un groupe éther de formule -L-O-R’’, dans lequel L représente une liaison ou un radical divalent, de préférence un groupe alkylène ayant de 1 à 12 atomes de carbone, encore plus préférentiellement entre 1 et 6 atomes de carbone, et R’’ représente un groupe choisi parmi : un groupe alkyle ayant entre 1 et 30 atomes de carbone, plus préférentiellement entre 1 et 12 atomes de carbone, encore plus préférentiellement entre 1 et 6 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d’halogène tel que le chlore ou le fluor, et éventuellement par un ou plusieurs groupes choisis parmi -OH et -OSiR’ 3 , dans lequel chaque R’ représente, indépendamment les uns des autres, H ou un groupe alkyle ; un groupe aryle ayant entre 6 et 30 atomes de carbone, plus préférentiellement entre 6 et 18 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d’halogène tel que le chlore ou le fluor, et éventuellement par un ou plusieurs groupes choisis parmi -OH et -OSiR’ 3 , dans lequel chaque R’ représente, indépendamment les uns des autres, H ou un groupe alkyle ; et un groupe aryle-alkyle comprend de préférence entre 6 et 30 atomes de carbone, plus préférentiellement entre 7 et 20 atomes de carbone, éventuellement substitué sur sa partie aryle et/ou sur sa partie alkyle par un ou plusieurs atomes d’halogène tel que le chlore ou le fluor, et éventuellement par un ou plusieurs groupes choisis parmi -OH et -OSiR’ 3 , dans lequel chaque R’ représente, indépendamment les uns des autres, H ou un groupe alkyle ; - un groupe ester de formule -L-C(O)-O-R’’ ou -L-O-C(O)-R’’, dans lequel L et R’’ ont les mêmes définitions que celles données ci-dessus. Le composé insaturé A peut, de façon préférée, être un composé organique comprenant un groupe alcène monosubstitué choisi dans le groupe constitué par : - les α-oléfines, de préférence le 1-octène et le 1-hexène, - les α-oléfines chlorées, de préférence le chlorure d’allyle, - les α-oléfines fluorées, de préférence de 4,4,5,5,6,6,7,7,7-nonafluoro-l-heptène, - l’alcool allylique, - les éthers d’allyle, tels que l’éther d’allyle et de benzyle, l’éther d’allyle et de phényle, les éthers d’allyle et d’alkyle en C 1 -C 8 , l’éther d’allyle et glycidyle, l’éther d’allyle et de pipéridine, préférentiellement l’éther d’allyle et de pipéridine stériquement encombrée, les éthers d’allyle et de silyle, préférentiellement l’éther d’allyle et de triméthylsilyle, - les esters d’acide alcénoïque aliphatique, tels que les acrylates d’alkyles en C 1 à C 4 , - l’acide acrylique, - les esters d’allyle, tels que l’acétate d’allyle, - les styrènes, allylbenzènes, et α-oléfines phénylées, - le 1,2-époxy-4-vinylcyclohexane. Le composé insaturé A peut être un disiloxane, tel que le vinyl-pentaméthyl-disiloxane et le divinyl-tétraméthyl-disiloxane. Le composé insaturé A peut être choisi parmi les composés comprenant plusieurs fonctions alcènes monosubstituées, de préférence deux ou trois fonctions alcènes monosubstituées, et de façon particulièrement préférée, le composé A est choisi parmi les composés suivants : Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le composé insaturé A peut être un composé organopolysiloxane comprenant une ou plusieurs fonctions alcènes monosubstituées, de préférence au moins deux fonctions alcènes monosubstituées. La réaction d’hydrosilylation d’alcènes est l’une des réactions clés de la chimie des silicones. Elle permet non seulement la réticulation entre des organopolysiloxanes à fonctions SiH et des organopolysiloxanes à fonctions alcényles pour former des réseaux et apporter des propriétés mécaniques aux matériaux, mais également la fonctionnalisation des organopolysiloxanes à fonctions SiH pour modifier leurs propriétés physiques et chimiques. Ledit composé organopolysiloxane peut être notamment formé : - d’au moins deux motifs siloxyles de formule suivante : Y a R 1 b SiO (4−a−b)/2 dans laquelle : Y est un groupe alcényle monosubstitué en C 2 -C 12 , de préférence vinyle, R 1 est un groupe hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence choisi parmi les groupes alkyles ayant de 1 à 8 atomes de carbone tels que les groupes méthyle, éthyle, propyle, les groupes cycloalkyles ayant de 3 à 8 atomes de carbone et les groupes aryle ayant de 6 à 12 atomes de carbone, et a=1, 2 ou 3, de préférence a=1 ou 2, plus préférentiellement a=1 ; b=0, 1 ou 2 ; et la somme a+b=1, 2 ou 3 ; et - éventuellement de motifs de formule suivante : R 1 c SiO (4−c)/2 dans laquelle R 1 a la même signification que ci-dessus et c = 0, 1, 2 ou 3. Il est entendu dans les formules ci-dessus que, si plusieurs groupes R 1 sont présents ou si plusieurs groupes Y sont présents, ils peuvent être identiques ou différents les uns des autres. Préférentiellement R 1 peut représenter un radical monovalent choisi dans le groupe constitué par les groupes alkyles ayant 1 à 8 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un atome d’halogène tel que le chlore ou le fluor, les groupes cycloalkyles ayant de 3 à 8 atomes de carbone et les groupes aryles ayant de 6 à 12 atomes de carbone. R 1 peut avantageusement être choisi dans le groupe constitué par le méthyle, l’éthyle, le propyle, le 3,3,3-trifluoropropyle, le xylyle, le tolyle et le phényle. Ces composés organopolysiloxanes comprenant une ou plusieurs fonctions alcènes monosubstituées peuvent présenter une structure linéaire, une structure cyclique ou une structure ramifiée. Dans la partie qui suit concernant la description de l’organopolysiloxane insaturé, la nomenclature suivante a été utilisée pour représenter les motifs siloxyles : - un motif siloxyle « M Vi » représente un motif siloxyle de formule YR 1 2 SiO 1/2 ou Y 2 R 1 SiO 1/2 , - un motif siloxyle « M » représente un motif siloxyle de formule R 1 3 SiO 1/2 , - un motif siloxyle « D Vi » représente un motif siloxyle de formule YR 1 SiO 2/2 , - un motif siloxyle « D » représente un motif siloxyle de formule R 1 2 SiO 2/2 , - un motif siloxyle « T » représente un motif siloxyle de formule R 1 SiO 3/2 , - un motif siloxyle « Q » représente un motif siloxyle de formule SiO 4/2 , les symboles Y et R 1 étant tels que décrits ci-dessus. A titre d’exemples de motifs « M » et « M Vi » terminaux, on peut citer les groupes triméthylsiloxy, diméthylphénylsiloxy, diméthylvinylsiloxy ou diméthylhexènylsiloxy. A titre d’exemples de motifs « D » et « D Vi », on peut citer les groupes diméthylsiloxy, méthylphénylsiloxy, méthylvinylsiloxy, méthylbutènylsiloxy, méthylhexènylsiloxy, méthyldécènylsiloxy ou méthyldécadiènylsiloxy. Les composés organopolysiloxanes linéaires comprenant une ou plusieurs fonctions alcènes monosubstituées sont essentiellement constitués de motifs siloxyles « D » et « D Vi » et de motifs siloxyles « M » et « M Vi ». Des exemples d’organopolysiloxanes linéaires pouvant être des composés organopolysiloxanes comprenant une ou plusieurs fonctions alcènes monosubstituées selon l’invention sont : - un poly(diméthylsiloxane) à extrémités diméthylvinylsilyles ; - un poly(diméthylsiloxane-co-méthylphénylsiloxane) à extrémités diméthyl-vinylsilyles ; - un poly(diméthylsiloxane-co-méthylvinylsiloxane) à extrémités diméthyl-vinylsilyles ; et - un poly(diméthylsiloxane-co-méthylvinylsiloxane) à extrémités triméthyl-silyles. Dans la forme la plus recommandée, le composé organopolysiloxane comprenant une ou plusieurs fonctions alcènes monosubstituées contient des motifs diméthylvinylsilyles terminaux. Encore plus préférentiellement, le composé organopolysiloxanes comprenant une ou plusieurs fonctions alcènes monosubstituées est un poly(diméthylsiloxane) à extrémités diméthylvinylsilyles. Une huile silicone a généralement une viscosité comprise entre 1 mPa.s et 2.000.000 mPa.s. De préférence, lesdits composés organopolysiloxanes comprenant une ou plusieurs fonctions alcènes sont des huiles silicones de viscosité dynamique comprise entre 20 mPa.s et 100.000 mPa.s, de préférence entre 20 mPa.s et 80.000 mPa.s à 25°C, et plus préférentiellement entre 100 mPa.s et 50.000 mPa.s. Les composés organopolysiloxanes cycliques comprenant une ou plusieurs fonctions alcènes monosubstituées sont essentiellement constitués de motifs siloxyles « D » et « D Vi » tels que décrits ci-avant. Un exemple d’organopolysiloxane cyclique pouvant être un composé organopolysiloxane comprenant une ou plusieurs fonctions alcènes monosubstituées selon l’invention est le poly(méthylvinylsiloxane) cyclique. Optionnellement, les composés organopolysiloxanes comprenant une ou plusieurs fonctions alcènes monosubstituées peuvent en outre contenir des motifs siloxyles « T » et/ou des motifs siloxyles « Q ». Les composés organopolysiloxanes comprenant une ou plusieurs fonctions alcènes monosubstituées présentent alors une structure ramifiée. Des exemples d’organopolysiloxanes ramifiés, également nommés résines, pouvant être des composés organopolysiloxanes comprenant une ou plusieurs fonctions alcènes monosubstituées selon l’invention sont : - MD Vi Q, où les groupes vinyles sont inclus dans les motifs D, - MD Vi TQ, où les groupes vinyles sont inclus dans les motifs D, - MM Vi Q, où les groupes vinyles sont inclus dans une partie des motifs M, - MM Vi TQ, où les groupes vinyles sont inclus dans une partie des motifs M, - MM Vi DD Vi Q, où les groupes vinyles sont inclus dans une partie des motifs M et D, - et leurs mélanges. De préférence, le composé organopolysiloxane comprenant une ou plusieurs fonctions alcènes monosubstituées a une teneur massique en motif alcényle monosubstitué comprise entre 0,001% et 30%, de préférence entre 0,01% et 10%, de préférence entre 0,02 et 5%. Le composé insaturé A réagit selon la présente invention avec un composé B comprenant au moins une fonction hydrogénosilyle. Selon un mode de réalisation, le composé B comprenant au moins une fonction hydrogénosilyle est un composé silane ou polysilane comprenant au moins un atome d’hydrogène lié à un atome de silicium. Par composé « silane », on entend dans la présente invention les composés chimiques comprenant un atome de silicium lié à quatre atomes d’hydrogènes ou à des substituants organiques. Par composé « polysilane », on entend dans la présente invention les composés chimiques possédant au moins un motif ≡Si-Si≡. Parmi les composés silane, le composé B comprenant au moins une fonction hydrogénosilyle peut être un mono-, di- ou tri-alkylsilane ou un mono-, di- ou tri-arylsilane, par exemple le triéthylsilane, le phényldiméthylsilane, le benzyldiméthylsilane, et le diphénylsilane. Selon un autre mode de réalisation, le composé B comprenant au moins une fonction hydrogénosilyle est un composé organopolysiloxane comprenant au moins un atome d’hydrogène lié à un atome de silicium, également appelé organohydrogénopolysiloxane. Ledit organohydrogénopolysiloxane peut avantageusement être un organopolysiloxane formé : - d’au moins deux motifs siloxyles de formule suivante  : H d R 2 e SiO (4−d−e)/2 dans laquelle : R 2 est un groupe hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence choisi parmi les groupes alkyles ayant de 1 à 8 atomes de carbone tels que les groupes méthyle, éthyle, propyle, les groupes cycloalkyles ayant de 3 à 8 atomes de carbone et les groupes aryle ayant de 6 à 12 atomes de carbone, et d=1, 2 ou 3, de préférence d=1 ou 2, plus préférentiellement d=1 ; e=0, 1 ou 2 ; et d+e=1, 2 ou 3 ; et - éventuellement d’autres motifs de formule suivante : R 2 f SiO (4−f)/2 dans laquelle R 2 a la même signification que ci-dessus, et f = 0, 1, 2, ou 3. Il est entendu dans les formules ci-dessus que, si plusieurs groupes R 2 sont présents, ils peuvent être identiques ou différents les uns des autres. Préférentiellement R 2 peut représenter un radical monovalent choisi dans le groupe constitué par les groupes alkyles ayant 1 à 8 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un atome d’halogène tel que le chlore ou le fluor, les groupes cycloalkyles ayant de 3 à 8 atomes de carbone et les groupes aryles ayant de 6 à 12 atomes de carbone. R 2 peut avantageusement être choisi dans le groupe constitué par le méthyle, l’éthyle, le propyle, le 3,3,3-trifluoropropyle, le xylyle, le tolyle et le phényle. L’organohydrogénopolysiloxane peut présenter une structure linéaire, ramifiée, ou cyclique. Le degré de polymérisation est de préférence supérieur ou égal à 2. Généralement, il est inférieur à 5000. Dans la partie qui suit concernant la description de l’organohydrogénopolysiloxane, la nomenclature suivante a été utilisée pour représenter les motifs siloxyles : - un motif siloxyle « M » représente un motif siloxyle de formule R 2 3 SiO 1/2 , - un motif siloxyle « M’ » représente un motif siloxyle de formule HR 2 2 SiO 1/2 , - un motif siloxyle « D » représente un motif siloxyle de formule R 2 2 SiO 2/2 , - un motif siloxyle « D’ » représente un motif siloxyle de formule HR 2 SiO 2/2 , - un motif siloxyle « T » représente un motif siloxyle de formule R 2 SiO 3/2 , - un motif siloxyle « Q » représente un motif siloxyle de formule SiO 4/2 , le symbole R 1 étant tel que décrit ci-dessus. Lorsqu’il s’agit de polymères linéaires, ceux-ci sont essentiellement constitués de motifs siloxyles choisis parmi les motifs siloxyles « D » et « D’ », et de motifs siloxyles terminaux « M » et « M’ ». Des exemples d’organohydrogénopolysiloxanes pouvant être des composés B comprenant au moins une fonction hydrogénosilyle selon l’invention sont : - un poly(diméthylsiloxane) à extrémités hydrogénodiméthylsilyles ; - un poly(diméthylsiloxane-co-méthylhydrogénosiloxane) à extrémités triméthyl-silyles ; - un poly(diméthylsiloxane-co-méthylhydrogénosiloxane) à extrémités hydrogéno-diméthylsilyles ; et - un poly(méthylhydrogénosiloxane) à extrémités triméthylsilyles. Lorsque l’organohydrogénopolysiloxane présente une structure cyclique, il est essentiellement constitué de motifs siloxyles choisis parmi les motifs siloxyles « D » et « D’ ». Un exemple d’organohydrogénopolysiloxane cyclique pouvant être un composé B comprenant au moins une fonction hydrogénosilyle selon l’invention est un poly(méthylhydrogénosiloxane) cyclique. Lorsque l’organohydrogénopolysiloxane présente une structure ramifiée, il est choisi de préférence parmi le groupe constitué par les résines silicones de formules suivantes : - M’Q où les atomes d’hydrogène liés à des atomes de silicium sont portés par les groupes M, - MM’Q où les atomes d’hydrogène liés à des atomes de silicium sont portés par une partie des motifs M, - MD’Q où les atomes d’hydrogène liés à des atomes de silicium sont portés par les groupes D, - MDD’Q où les atomes d’hydrogène liés à des atomes de silicium sont portés par une partie des groupes D, - MM’TQ où les atomes d’hydrogène liés à des atomes de silicium sont portés par une partie des motifs M, - MM’DD’Q où les atomes d’hydrogène liés à des atomes de silicium sont portés par une partie des motifs M et D, - et leurs mélanges. De préférence, le composé organohydrogénopolysiloxane a une teneur massique en fonctions hydrogénosilyle Si-H comprise entre 0,2% et 91%, plus préférentiellement entre 3% et 80%, et encore plus préférentiellement entre 15% et 70%. Les quantités de composé A et de composé B peuvent être contrôlées de façon à ce que le rapport molaire des fonctions hydrogénosilyles des composés B sur les fonctions alcènes monosubstituées des composés A soit de préférence compris entre 1:10 et 10:1, de façon plus préférée entre 1:5 et 5:1, de façon plus préférée entre 1:3 et 3:1, et de façon encore plus préférée entre 1:2 et 2:1. Selon un mode de réalisation particulier de la présente invention, il est possible que le composé insaturé A et le composé B comprenant au moins une fonction hydrogénosilyle soient un seul et même composé, comprenant d’une part au moins une fonction alcène monosubstituée, et d’autre part au moins un atome de silicium et au moins un atome d’hydrogène lié à l’atome de silicium. Ce composé peut alors être qualifie de « bifonctionnel », et il est susceptible de réagir avec lui-même par réaction d’hydrosilylation. L’invention peut donc aussi concerner un procédé d’hydrosilylation d’un composé bifonctionnel avec lui-même, ledit composé bifonctionnel comprenant d’une part au moins une fonction alcène monosubstituée, et d’autre part au moins un atome de silicium et au moins un atome d’hydrogène lié à l’atome de silicium, ledit procédé étant catalysé par le catalyseur C tel que décrit ci-dessus. Des exemples d’organopolysiloxanes pouvant être des composés bifonctionnels sont : - un poly(diméthylsiloxane-co-hydrogénométhylsiloxane-co-vinylméthyl-siloxanes) à extrémités diméthylvinylsilyles ; - un poly(diméthylsiloxane-co-hydrogénométhylsiloxane-co-vinylméthyl-siloxanes) à extrémités diméthylhydrogénosilyles ; et - un poly(diméthylsiloxane-co-hydrogénomethylsiloxane-co-propylglycidylétherméthylsiloxane) à extrémités triméthylsilyles. Lorsqu’il est question de la mise en œuvre du composé insaturé A et du composé B comprenant au moins une fonction hydrogénosilyle, l’homme du métier comprend qu’on entend également la mise en œuvre d’un composé bifonctionnel. Le procédé selon la présente invention se caractérise notamment par le fait que la réaction d’hydrosilylation est conduite en présence d’air et/ou d’eau. En effet, il a été découvert de façon très surprenante que la réaction était peu sensible à l’air et à l’humidité. Le procédé d’hydrosilylation selon l’invention est de préférence mis en œuvre à l’air ; il n’est pas mis en œuvre sous atmosphère inerte, en particulier il n’est pas mis en œuvre sous azote, sous argon ou sous air appauvri en oxygène. La réaction d’hydrosilylation peut être conduite à une température comprise entre 15°C et 300°C, préférentiellement entre 20°C et 240°C, plus préférentiellement entre 50°C et 200°C, plus préférentiellement entre 50°C et 140°C, et encore plus préférentiellement entre 50°C et 100°C. La réaction d’hydrosilylation peut être réalisée dans un solvant ou en l’absence de solvant. Des solvants appropriés sont des solvants miscibles avec le composé B . Par exemple, le solvant peut être choisi dans le groupe constitué par les hydrocarbures aliphatiques, tels que le pentane, l’hexane, l’heptane, le cyclohexane, la décaline, et les huiles de paraffines ; les hydrocarbures aromatiques, tels que le toluène, et le xylène ; les mélanges d’hydrocarbures d’origine minérale ou de synthèse, tels que le white-spirit ; les éthers, tels que le tétrahydrofurane, le dioxane, le diéthyléther, le diphényléther et l’anisole ; les hydrocarbures chlorés, tels que le chlorure de méthylène, le 1,2-dichloroéthane, le perchloroéthylène et le chlorobenzène ; les esters, tels que l’acétate d’éthyle, l’acétate de butyle et la butyrolactone ; l’acétonitrile ; le diméthylformamide ; le diméthylsulfoxide ; la N-méthylpyrrolidone ; les polyéthylène glycols ; l’eau ; et leurs mélanges. De préférence, le solvant peut être choisi dans le groupe constitué par les hydrocarbures aliphatiques, les hydrocarbures aromatiques et les hydrocarbures chlorés, et plus préférentiellement dans le groupe constitué par l’hexane, le cyclohexane, la décaline, et le toluène. En variante, le solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, l’octaméthylcyclotétrasiloxane (D4), le décaméthylcylopentasiloxane (D5), les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes (PPMS) ou leurs mélanges. En variante, un des réactifs, par exemple le composé insaturé A , peut jouer le rôle de solvant. De préférence, on évitera l’utilisation de solvants organiques préjudiciables à l’environnement et à la santé des travailleurs des ateliers de fabrication. Selon une autre variante, le solvant peut être choisi parmi les solvants les plus respectueux de l’environnement. De préférence, le solvant peut être choisi dans le groupe constitué par l’eau, l’anisole et l’acétate d’éthyle, de manière plus préférée l’eau et l’anisole. Lorsqu’il est présent, la quantité de solvant peut être ajustée par l’homme du métier pour assurer une bonne miscibilité des réactifs. Par exemple, le volume de solvant peut être compris entre 5% et 70%, de préférence entre 10% et 50%, du volume total du milieu réactionnel. Avantageusement, les réactifs et solvants utilisés dans le procédé selon l’invention peuvent être utilisés sans étape préalable de purification. Il a été constaté que, de façon surprenante, les performances de la réaction d’hydrosilylation obtenues avec des réactifs non purifiés étaient équivalentes à celles obtenues avec des réactifs purifiés. La découverte de ce nouveau procédé d’hydrosilylation selon la présente invention permet d’envisager de nombreuses applications. Lorsque les composés A et B mis en œuvre sont choisis parmi les organopolysiloxanes tels que définis ci-dessus, la réaction d’hydrosilylation permet de former un réseau en trois dimensions, ce qui conduit au durcissement ou réticulation de la composition. La réticulation implique un changement physique progressif du milieu constituant la composition. Par conséquent, le procédé selon l’invention peut être utilisé pour obtenir des élastomères, des gels, des mousses, etc. On obtient dans ce cas, un matériau silicone réticulé. On entend par « matériau silicone réticulé » tout produit à base de silicone obtenu par réticulation et/ou durcissement de compositions comprenant des organopolysiloxanes possédant au moins deux liaisons insaturées et des organopolysiloxanes possédant au moins trois motifs hydrogénosilylés. Le matériau silicone réticulé peut par exemple être un élastomère, un gel ou une mousse. Selon ce mode préféré de réalisation du procédé selon l’invention, où les composés A et B sont choisis parmi les organopolysiloxanes tels que définis ci-dessus, on peut mettre en œuvre des additifs fonctionnels habituels dans les compositions silicones. Comme familles d’additifs fonctionnels usuels, on peut citer : - les charges, - les promoteurs d’adhérence, - les inhibiteurs ou retardateurs de la réaction d’hydrosilylation, - les modulateurs d’adhérence, - les résines silicones, - les additifs pour augmenter la consistance, - les pigments (organiques ou minéraux), et - les additifs de tenue thermique, de tenue aux huiles ou de tenue au feu, par exemple les oxydes métalliques. La charge éventuellement prévue est de préférence minérale. La charge peut être un produit très finement divisé dont le diamètre particulaire moyen est inférieur à 0,1 µm. La charge peut être notamment siliceuse. S’agissant des matières siliceuses, elles peuvent jouer le rôle de charge renforçante ou semi-renforçante. Les charges siliceuses renforçantes sont choisies parmi les silices colloïdales, les poudres de silice de combustion et de précipitation ou leurs mélanges. Ces poudres présentent une taille moyenne de particule généralement inférieure à 0,1 µm (micromètres) et une surface spécifique BET supérieure à 30 m 2 /g, de préférence comprise entre 30 et 350 m 2 /g. Les charges siliceuses semi-renforçantes telles que des terres de diatomées ou du quartz broyé, peuvent être également employées. Ces silices peuvent être incorporées telles quelles ou après avoir été traitées par des composés organosiliciques habituellement utilisés pour cet usage. Parmi ces composés figurent les méthylpolysiloxanes tels que l’hexaméthyldisiloxane, l’octaméthylcyclotétrasiloxane, des méthylpolysilazanes tels que l’hexaméthyldisilazane, l’hexaméthylcyclotrisilazane, le tétraméthyldivinyldisilazane, des chlorosilanes tels que le diméthyldichlorosilane, le triméthylchlorosilane, le méthylvinyldichlorosilane, le diméthylvinylchlorosilane, des alcoxysilanes tels que le diméthyldiméthoxysilane, le diméthylvinyléthoxysilane, le triméthylméthoxysilane, et leurs mélanges. En ce qui concerne les matières minérales non siliceuses, elles peuvent intervenir comme charge minérale semi-renforçante ou de bourrage. Des exemples de ces charges non siliceuses utilisables seules ou en mélange sont le carbonate de calcium, éventuellement traité en surface par un acide organique ou par un ester d’un acide organique, l’argile calcinée, l’oxyde de titane du type rutile, les oxydes de fer, de zinc, de chrome, de zirconium, de magnésium, les différentes formes d’alumine (hydratée ou non), le nitrure de bore, le lithopone, le métaborate de baryum, le sulfate de baryum et les microbilles de verre. Ces charges sont plus grossières avec généralement un diamètre particulaire moyen supérieur à 0,1 µm et une surface spécifique généralement inférieure à 30 m 2 /g. Ces charges peuvent avoir été modifiées en surface par traitement avec les divers composés organosiliciques habituellement employés pour cet usage. De préférence, la charge est de la silice, et encore plus préférentiellement de la silice de combustion. Avantageusement, la silice a une surface spécifique BET comprise entre 75 m 2 /g et 410 m 2 /g. Une composition silicone peut comprendre entre 5% et 20% en poids de charge par rapport au poids total de la composition silicone. Avantageusement, la composition silicone peut comprendre entre 8% et 15% en poids de charge. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le procédé d’hydrosilylation selon la présente invention peut être utilisée pour la réticulation entre des organopolysiloxanes à fonctions SiH et des organopolysiloxanes à fonctions alcényles, pour former des réseaux et apporter des propriétés mécaniques aux matériaux. Selon ce mode de réalisation, le composé insaturé A comprenant au moins une fonction alcène monosubstitué est un composé organopolysiloxane comprenant au moins deux fonctions alcènes monosubstituées, et le composé B comprenant au moins une fonction hydrogénosilyle est un composé organopolysiloxane comprenant au moins trois atomes d’hydrogène liés à un atome de silicium. On peut décrire un procédé de préparation de matériaux silicones réticulés caractérisé en ce que la réaction de réticulation entre des organopolysiloxanes à fonctions SiH et des organopolysiloxanes à fonctions alcényles est obtenue par le procédé d’hydrosilylation tel que décrit ci-avant. Les matériaux silicones réticulés ainsi obtenus peuvent être utilisés dans différentes applications, notamment : - des applications de type « coating », où un support est recouvert d’un revêtement silicone ; - des applications dans le domaine de l’électronique, par exemple pour la préparation de revêtements enrobants (« conformal coatings » selon la terminologie anglo-saxonne) de circuits imprimés, et pour le remplissage (« potting » selon la terminologie anglo-saxonne) de microcircuits et de composants électroniques tels que les IGBT ; - les procédés de fabrication additive (aussi connus comme des procédés d’impression 3D). Selon un autre mode de réalisation, le procédé d’hydrosilylation selon la présente invention peut être utilisée pour la fonctionnalisation d’organopolysiloxanes à fonctions SiH. La fonctionnalisation a pour objectif de modifier les propriétés physiques et/ou chimiques desdits d’organopolysiloxanes, et de produire de nouveaux composés aux propriétés améliorés. Selon ce mode de réalisation, le composé insaturé A comprenant au moins une fonction alcène monosubstitué est choisi parmi les composés insaturés comprenant une ou plusieurs fonctions alcènes monosubstitués et de 2 à 40 atomes de carbone, et le composé B comprenant au moins une fonction hydrogénosilyle est un composé organopolysiloxane comprenant au moins un atome d’hydrogène lié à un atome de silicium. On peut décrire un procédé de fonctionnalisation d’organopolysiloxanes à fonctions SiH, caractérisé en ce que la réaction d’addition entre des organopolysiloxanes à fonctions SiH et des composés insaturés A comprenant une ou plusieurs fonctions alcènes monosubstitués et de 2 à 40 atomes de carbone est obtenue par le procédé d’hydrosilylation tel que décrit ci-avant. D’autres détails ou avantages de l’invention apparaîtront plus clairement au vu des exemples donnés ci-dessous uniquement à titre indicatif. Exemples Exemple comparatif 1 : Les catalyseurs décrits dans l’art antérieur doivent être utilisés dans conditions anhydres, à l’abri de l’air et de l’eau. La sensibilité du Mn 2 (CO) 10 à l’air a été démontrée dans l’exemple comparatif 1 suivant, illustré par la : Le styrène et le 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl-trisiloxane ont été introduits dans un vial sous atmosphère d’argon à température ambiante. Une solution de décacarbonyle de dimanganèse Mn 2 (CO) 10 dans du toluène a été injectée dans le vial et du toluène a été ajouté. Concentration finale en Mn 2 (CO) 10 (par rapport au styrène) = 2 mol%. Dans un premier temps, le mélange réactionnel a été placé sous lumière UV pendant 30 min à température ambiante. Le milieu réactionnel est limpide jaune pale. A 30 minutes, le milieu réactionnel a été exposé à l’air. On constate que le milieu réactionnel devient très rapidement brun foncé (voir ) et l’arrêt de la réaction catalytique. Exemple 1 : Hydrosilylation du 1-octène ( 1 ) avec le 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl-trisiloxane ( 2 ) Le 1-octène ( 1 ) (74 µL, 0,47 mmol) et le 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl-trisiloxane ( 2 ) (256 µL, 0,94 mmol) ont été introduits dans un vial. Une solution de MnBr(CO) 5 dans du toluène a été injectée dans le vial et du toluène a été ajouté. Concentration finale en [Mn], par rapport au 1-octène = 2 mol%. Volume total de toluène = 195 µL. La réaction a été conduite à l’air, sans purification des réactifs et du toluène. Au bout de 4h à 70°C, le rendement de la réaction était de 99%. Aucun produit d’isomérisation du 1-octène n’est détectable. Aucun produit de silylation déshydrogénante n’a été observé. La réaction est donc sélective en hydrosilylation. Exemples 2-11 et Comparatifs 2-4 : Hydrosilylation de différents alcènes ( 1’ ) Le même mode opératoire décrit à l’exemple 1 (70°C, 4h, sous air sans purification) a été suivi en faisant varier la structure du composé alcène ( 1’ ) comme indiqué dans le Tableau 1 ci-dessous. Les quantités de réactifs mis en jeu étaient de 1 éq. d’alcène ( 1’ ) pour 2 éq. d’heptaméthyl-trisiloxane ( 2 ). Le rendement en produit d’hydrosilylation ( 3’ ) (déterminés par chromatographie phase gaz, calculé par rapport à l’alcène) est indiqué dans le Tableau 1. Alcène ( 1’ ) Rendement en ( 3’ ) Ex.2 >99% Ex.3 >99% Ex.4 >99% Ex.5 >99% Ex.6 >99% Ex.7 90% Ex.8 52% Ex.9 62 Ex.10 70% Ex.11 >99% Comp.2 pas de produit Comp.3 pas de produit Comp.4 pas de produit Dans les exemples 2 à 11, les produits d’hydrosilylation ont été obtenus avec une excellente sélectivité. Aucune isomérisation C=C ni aucun produit de scission de la liaison C-O n’a été observé. Par contre, le produit d’hydrosilylation n’est pas obtenu à partir d’alcènes gem-disubstitués (exemples comparatifs 2 et 3) ou à partir d’alcène interne (exemple comparatif 4). Exemples 12-15 : Hydrosilylation de différents silanes Le styrène (0,47 mmol, 1 éq.) et un composé silane (0,94 mmol, 2 éq.) ont été introduits dans un vial. Une solution de MnBr(CO) 5 dans de l’anisole a été injectée dans le vial et de l’anisole a été ajouté. Concentration finale en [Mn], par rapport au styrène = 2 mol%. La réaction a été conduite à l’air, à 70°C, sans purification des réactifs et de l’anisole. Au bout de 4h, le rendement en produit d’hydrosilylation (déterminés par chromatographie phase gaz, calculé par rapport à l’alcène) est indiqué dans le Tableau 2. Silane Rendement Ex.12 Triéthylsilane 79% Ex.13 Phényldiméthylsilane >99% Ex.14 Benzyldiméthylsilane >99% Ex.15 Diphénylsilane 97% Les exemples 12 à 15 montrent que l’hydrosilylation catalysée par le MnBr(CO) 5 fonctionne aussi bien avec des composés silanes que des composés siloxanes (exemples 1 à 11). Exemples 16-18 : Effet de la purification des réactifs Le même mode opératoire décrit à l’exemple 1 (70°C, 4h, sous air) a été suivi à l’exception du solvant : l’anisole a été utilisé à la place du toluène. Différents composés alcène ( 1’ ) ont été testés, avec et sans purification préalable, comme indiqué dans le Tableau 3 ci-dessous. Les quantités de réactifs mis en jeu étaient de 1 éq. d’alcène ( 1’ ) pour 2 éq. d’heptaméthyl-trisiloxane ( 2 ). Concentration finale en [Mn], par rapport au 1-octène = 2 mol%. Le rendement en produit d’hydrosilylation ( 3’ ) (déterminés par chromatographie phase gaz, calculé par rapport à l’alcène) est indiqué dans le Tableau 3. Alcène ( 1’ ) Rendement en ( 3’ ) avec purification préalable de l’alcène Rendement en ( 3’ ) sans purification préalable de l’alcène Ex.16 n-octène 98% 98% Ex.17 Styrène >99% 76% Ex.18 Allylbenzène >99% >99% Aucune différence significative n’a pu être observée entre l’utilisation d’un réactif purifié et d’un réactif non purifié dans les exemples 16 et 18. Dans l’exemple 17, la légère baisse de rendement peut s’expliquée par la présence de butylcatéchol dans le styrène commercial. Le butylcatéchol est un agent stabilisant qui protège le styrène commercial contre les réactions radicalaires. Il est la cause de la baisse de l’activité catalytique durant la réaction d’hydrosilylation. Exemples 19-21 : Effet du changement de solvant Le même mode opératoire décrit à l’exemple 1 (70°C, 4h, sous air sans purification) a été suivi en faisant varier la nature du solvant comme indiqué dans le Tableau 4 ci-dessous. Le rendement en produit d’hydrosilylation ( 3 ) (déterminés par chromatographie phase gaz, calculé par rapport à l’alcène) est indiqué dans le Tableau 4. Solvant Rendement en ( 3 ) Isomérisation de ( 1 ) Ex.19 Anisole 95% pas de produit Ex.20 Eau 99% Ex.21 Pas de solvant 99% Exemples 22-34 : Réaction de réticulation de polysiloxane La réaction d’hydrosilylation a été menée à partir d’une huile poly-méthyhydrogéno-siloxane de structure approximative MD’ 50 M (teneur en motifs Si-H d’environ 45,5 wt.%). Ex.22 : L’huile poly-méthyhydrogéno-siloxane (1 éq. de fonctions SiH) et du divinyltétraméthyldisiloxane (1 éq. de fonctions C=C) ont été mélangés dans un vial avec 0,3 mol% de MnBr(CO) 5 , par rapport aux moles de SiH. La réaction a été conduite à l’air, à 70°C, sans purification préalable. Au bout de 8 h, un phénomène de gélification a été observé, qui correspond à la réticulation de la composition. Ex.23 : L’huile poly-méthyhydrogéno-siloxane (1 éq. de fonctions SiH) et du diéthyldiallylmalonate (1 éq. de fonctions C=C) ont été mélangés dans un vial avec 0,3 mol% de MnBr(CO) 5 , par rapport aux moles de SiH. La réaction a été conduite à l’air, à 70°C, sans purification préalable. Au bout de 2 h, un phénomène de gélification a été observé, qui correspond à la réticulation de la composition. Ex.24 : Le composé insaturé est une huile α,ω-divinylpolydiméthylsiloxane de structure approximative M Vi D 64 M Vi (teneur en motifs vinyl d’environ 1 wt.%). Le catalyseur MnBr(CO) 5 a été dilué dans du toluène, et mélangé à une partie de l’huile α,ω-divinylpolydiméthylsiloxane. Sous agitation, l’huile poly-méthyhydrogéno-siloxane et le reste de l’huile α,ω-divinylpolydiméthylsiloxane ont été ajoutés de façon à atteindre un ratio molaire SiH/SiVi de 1,7 et une teneur en MnBr(CO) 5 de 2% molaires, par rapport aux moles de SiH. La réaction a été conduite à 100°C à l’air. Au bout de 23 min, un gel a été obtenu dans tout le flacon. Exemples 25-31 : Réaction avec différents alcènes fonctionnalisés La réaction d’hydrosilylation a été menée à partir d’une huile poly-méthyhydrogéno-siloxane de structure approximative MD’ 50 M (teneur en motifs Si-H d’environ 45,5 wt.%). Le même mode opératoire décrit à l’exemple 22 (70°C, sous air sans purification) a été suivi en faisant varier le composé alcène comme indiqué dans le Tableau 5 ci-dessous. Le temps de gel des milieux réactionnels est indiqué dans le Tableau 5. Alcène fonctionnalisé Temps de gel Ex.25 Acétate d’allyle 90 min Ex.26 Acétate de vinyle 6 h Ex.27 Méthacrylate de méthyle 25 min Ex.28 Méthacrylate d’allyle 8 min Ex.29 Hex-5-ène-2-one 45 min Ex.30 Allyl glycidyl éther Ex.31 1,2-époxy-4-vinylcyclohexane Les exemples 25 à 31 indiquent que le catalyseur MnBr(CO) 5 ne catalyse pas uniquement la réaction d’hydrosilylation entre la fonction hydrogénosilyle et l’insaturation C=C, mais également avec les groupes acétates (Ex.25 et 26), acrylates (Ex.27 et 28) et cétones (Ex.29). Dans les exemples 30 et 31, la réticulation est obtenue par ouverture du cycle époxyde. Procédé d’hydrosilylation d’un composé insaturé A comprenant au moins une fonction alcène monosubstitué, avec un composé B comprenant au moins une fonction hydrogénosilyle, catalysé par un complexe de manganèse (I) C , en présence d’air et/ou d’eau. Procédé d’hydrosilylation selon la revendication 1, dans lequel le complexe de manganèse (I) est choisi parmi les complexes de de formule Mn(CO) 5 Z, dans laquelle Z représente un anion, coordinant ou non-coordinant, dans le groupe constitué par : H − , F − , Cl − , Br − , I − , OH − , BF 4 − , PF 6 − , NO 3 − , ClO 4 - , RCOO − , CF 3 COO − , RSO 3 − , BH 4 − , BR 4 − , AlR 4 - , Al(OR) 4 - , NH 2 − , RO − , CN − , R 2 N — , SCN − , OCN − , OCP - , RS − , R - CONH − , (R-CO) 2 N − , HCO 3 − , HSO 4 − , H 2 PO 4 − , acétylacétonate, pentafluorobenzoate, bis(triméthylsilyl)amide, tétrakis[pentafluorophényl]borate et tétrakis[3,5-bis(trifluorométhyl)phényl] borate, R représentant un groupe alkyl en C 1-10 , CF 3 , C 2 F 5 , C(CF 3 ) 3 , un groupe cycloalkyl en C 3-10 , un groupe hétérocyclique en C 3-10 comprenant au moins un hétéroatome N, O ou S, un groupe aryl en C 5-10 , ou un groupe hétéroaryl en C 5-10 comprenant au moins un hétéroatome N, O ou S. Procédé d’hydrosilylation selon la revendication 1 ou la revendication 2, dans lequel le complexe de manganèse (I) est le bromo-pentacarbonyle de manganèse (I), de formule chimique [MnBr(CO) 5 ]. Procédé d’hydrosilylation selon l’une quelconque des revendication 1 à 3, dans lequel le composé insaturé A comprend une ou plusieurs fonctions alcènes monosubstitués et de 2 à 40 atomes de carbone, de préférence le composé insaturé A peut être représenté par la formule générale (1) : RCH=CH 2 (1) dans laquelle R représente un radical monovalent choisi dans le groupe constitué par - un groupe alkyle ayant entre 1 et 30 atomes de carbone, plus préférentiellement entre 1 et 12 atomes de carbone, encore plus préférentiellement entre 1 et 6 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d’halogène tel que le chlore ou le fluor, et éventuellement par un ou plusieurs groupes choisis parmi -OH et -OSiR’ 3 , dans lequel chaque R’ représente, indépendamment les uns des autres, H ou un groupe alkyle ; - un groupe aryle ayant entre 6 et 30 atomes de carbone, plus préférentiellement entre 6 et 18 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d’halogène tel que le chlore ou le fluor, et éventuellement par un ou plusieurs groupes choisis parmi -OH et -OSiR’ 3 , dans lequel chaque R’ représente, indépendamment les uns des autres, H ou un groupe alkyle ; - un groupe aryle-alkyle comprend de préférence entre 6 et 30 atomes de carbone, plus préférentiellement entre 7 et 20 atomes de carbone, éventuellement substitué sur sa partie aryle et/ou sur sa partie alkyle par un ou plusieurs atomes d’halogène tel que le chlore ou le fluor, et éventuellement par un ou plusieurs groupes choisis parmi -OH et -OSiR’ 3 , dans lequel chaque R’ représente, indépendamment les uns des autres, H ou un groupe alkyle ; - un groupe éther de formule -L-O-R’’, dans lequel L représente une liaison ou un radical divalent, de préférence un groupe alkylène ayant de 1 à 12 atomes de carbone, encore plus préférentiellement entre 1 et 6 atomes de carbone, et R’’ représente un groupe choisi parmi : un groupe alkyle ayant entre 1 et 30 atomes de carbone, plus préférentiellement entre 1 et 12 atomes de carbone, encore plus préférentiellement entre 1 et 6 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d’halogène tel que le chlore ou le fluor, et éventuellement par un ou plusieurs groupes choisis parmi -OH et -OSiR’ 3 , dans lequel chaque R’ représente, indépendamment les uns des autres, H ou un groupe alkyle ; un groupe aryle ayant entre 6 et 30 atomes de carbone, plus préférentiellement entre 6 et 18 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d’halogène tel que le chlore ou le fluor, et éventuellement par un ou plusieurs groupes choisis parmi -OH et -OSiR’ 3 , dans lequel chaque R’ représente, indépendamment les uns des autres, H ou un groupe alkyle ; et un groupe aryle-alkyle comprend de préférence entre 6 et 30 atomes de carbone, plus préférentiellement entre 7 et 20 atomes de carbone, éventuellement substitué sur sa partie aryle et/ou sur sa partie alkyle par un ou plusieurs atomes d’halogène tel que le chlore ou le fluor, et éventuellement par un ou plusieurs groupes choisis parmi -OH et -OSiR’ 3 , dans lequel chaque R’ représente, indépendamment les uns des autres, H ou un groupe alkyle ; - un groupe ester de formule -L-C(O)-O-R’’ ou -L-O-C(O)-R’’, dans lequel L et R’’ ont les mêmes définitions que celles données ci-dessus. Procédé d’hydrosilylation selon l’une quelconque des revendication 1 à 3, dans lequel le composé insaturé A est un composé organopolysiloxane comprenant une ou plusieurs fonctions alcènes monosubstituées, de préférence au moins deux fonctions alcènes monosubstituées. Procédé d’hydrosilylation selon l’une quelconque des revendication 1 à 5, dans lequel le composé B comprenant au moins une fonction hydrogénosilyle est un composé organopolysiloxane comprenant au moins un atome d’hydrogène lié à un atome de silicium. Procédé d’hydrosilylation selon l’une quelconque des revendication 1 à 6, dans lequel la réaction d’hydrosilylation est réalisée dans un solvant, ledit solvant étant de préférence choisi parmi : - le groupe constitué par les hydrocarbures aliphatiques, tels que le pentane, l’hexane, l’heptane, le cyclohexane, la décaline, et les huiles de paraffines ; les hydrocarbures aromatiques, tels que le toluène, et le xylène ; les mélanges d’hydrocarbures d’origine minérale ou de synthèse, tels que le white-spirit ; les éthers, tels que le tétrahydrofurane, le dioxane, le diéthyléther, le diphényléther et l’anisole ; les hydrocarbures chlorés, tels que le chlorure de méthylène, le 1,2-dichloroéthane, le perchloroéthylène et le chlorobenzène ; les esters, tels que l’acétate d’éthyle, l’acétate de butyle et la butyrolactone ; l’acétonitrile ; le diméthylformamide ; le diméthylsulfoxide ; la N-méthylpyrrolidone ; les polyéthylène glycols ; l’eau ; et leurs mélanges ; - les silicones volatiles, l’octaméthylcyclotétrasiloxane (D4), le décaméthylcylopentasiloxane (D5), les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes (PPMS) ou leurs mélanges ; le solvant étant de préférence choisi dans le groupe constitué par l’eau, l’anisole et l’acétate d’éthyle, de manière plus préférée l’eau et l’anisole. Procédé d’hydrosilylation selon l’une quelconque des revendication 1 à 7, dans lequel les réactifs et solvants sont utilisés sans étape préalable de purification. Procédé d’hydrosilylation selon l’une quelconque des revendications 1 à 8, pour la fonctionnalisation d’organopolysiloxanes à fonctions SiH, caractérisé en ce que le composé insaturé A comprenant au moins une fonction alcène monosubstitué est choisi parmi les composés insaturés comprenant une ou plusieurs fonctions alcènes monosubstitués et de 2 à 40 atomes de carbone, et le composé B comprenant au moins une fonction hydrogénosilyle est un composé organopolysiloxane comprenant au moins un atome d’hydrogène lié à un atome de silicium. Procédé d’hydrosilylation selon l’une quelconque des revendications 1 à 8, pour la préparation de matériaux silicones réticulés, caractérisé en ce que le composé insaturé A comprenant au moins une fonction alcène monosubstitué est un composé organopolysiloxane comprenant au moins deux fonctions alcènes monosubstituées, et le composé B comprenant au moins une fonction hydrogénosilyle est un composé organopolysiloxane comprenant au moins trois atomes d’hydrogène liés à un atome de silicium.