Brevet FR3151179A1 — publié le 20250124

COMPOSITION DE COV ET SON SUPPORT MINERAL La présente invention concerne une composition de composés organiques volatils (COV) répulsifs ou attractifs pour insectes, qui comprend un mélange de COV et un support minéral. L’invention concerne l’utilisation de la composition de COV en agriculture, en particulier dans les champs pour protéger les plantes contre les dommages causés par les insectes ravageurs. COMPOSITION DE COV ET SON SUPPORT MINERAL DOMAINE DE L’INVENTION La présente invention concerne une composition de composés organiques volatils (COV) ayant un effet sur le comportement d’insectes (répulsifs ou attractifs), qui comprend un mélange de COV et un support minéral. L’invention concerne l’utilisation de la composition de COV en agriculture, en particulier dans les champs pour protéger les plantes contre les dommages causés par les insectes ravageurs. ÉTAT DE LA TECHNIQUE La protection des cultures contre les insectes ravageurs passe essentiellement par l’emploi de molécules insecticides qui ont l’avantage d’éliminer efficacement les ravageurs, mais l’inconvénient d’éliminer également d’autres insectes, comme les polinisateurs et de former des résidus qui polluent les sols et nappes phréatiques environnantes. C’est en particulier le cas des néonicotinoïdes qui agissent à faibles doses sur le système nerveux central des insectes, nuisibles comme polinisateurs. Les législations de différents pays ont conduit à une interdiction d’usage de ces insecticides, mais il est important de pouvoir fournir des alternatives concrètes et efficaces aux insecticides pour permettre aux agriculteurs de produire de manière plus durable. L’usage des huiles essentielles en matière de biocontrôle pour l’agriculture est connu. Les huiles essentielles de différentes origines ont été décrites pour leurs propriétés herbicides (Alipour et al. 2019), fongicides ou bactéricides (Yılmaz et al., 2021 ; Ben-Jabeur et al. 2019 ; De Clerc C. et al., Foods, 2020, 9 (10), 1418) ou encore insecticides (Mossa TH, J. ; of Environmental Science and Technology, 2016, 9(5), 354-378) y compris contre les nématodes (Nguyen, M.-H et al., Archives of Phytopathology and Plant Protection 2022, 55 (4), 420–432). La capacité de certains COV à attirer ou repousser les insectes est connue (WO 2006/040766), en particulier par l’utilisation d’huiles essentielles, mélanges complexes de COV (WO 1996/039827 ; Kowalska, J. et al., Molecules, 2021 ; Deletre el al., 2015 ; Obeng-Ofori et al., 1997 ; Araujo et al., 2012 ; Zhang et al., 2013) ou certains mélanges qui ont des propriétés répulsives ou attractives (WO 2016/077495 ; EP 3 031 322 ; EP 3 874 948; US 4,880,624, WO 2004028256; WO 2011/045596; WO 2014/147110; US 2016/0302411; WO 2022/034085 ; Thöming G, Knudsen GK, Phytochemistry. 2014;100:66-75 ; von Arx M et al., J Insect Physiol. 2011; 57(10):1323-31) ou encore qui induisent des mécanismes de défense chez les plantes susceptibles d’être attaquées par les insectes ravageurs (US 8,221,736). Leur usage pour repousser les pucerons est également décrit (Dardouri, Tarek, et al., Agricultural and Forest Entomology, 2019 ; Dardouri, Tarek, et al., Pest management science, 2019 ; Dardouri, Tarek, et al., IOBC-WPRS Bull, 2017 ; Hori, Masatoshi, Journal of Chemical Ecology, 1998). Toutefois, si les propriétés répulsives ou attractives des mélanges de COV sont avérées, leur emploi dans les champs, à grande échelle reste limité du fait de contraintes propres à ces mélanges de COV et leur mode d’action. En particulier, il n’existe pas à ce jour de solution efficace qui permette une application aisée dans les champs, selon les techniques agricoles conventionnelles connues et une durée d’efficacité suffisante pour assurer la protection des cultures sur plusieurs jours. Il s’agit de disposer d’une formulation qui répond à plusieurs objectifs permettant cet usage des COV en agriculture, et en particulier : une formulation simple à épandre avec un épandeur mécanisé ; une cinétique de diffusion la plus « stable » et « une durée de vie » de la formulation la plus longue possible (i.e. 4 à 8 semaines, au moins), avec un taux de diffusion des COV au-dessus du niveau cible d’efficacité avec une présence de tous les COV pendant toute la durée de l’application ; et une formulation « résiliente » aux aléas climatiques, notamment au lessivage, aux variations de température et aux rayonnements U.V. C’est l’objet de la présente invention de proposer une solution de biocontrôle efficace pour son usage en agriculture. La présente invention concerne une composition de composés organiques volatils (COV) qui comprend un mélange de COV et un support minéral à base de silicate. L’invention concerne également l’utilisation de la composition de COV en agriculture. DÉFINITIONS Par « composé organique volatil » ou « COV », on entend des composés organiques qui s’évaporent à température ambiante. Par « température ambiante » on entend une température allant de 15 à 40°C, plus généralement de 20 à 30°C. Par « mélange de COV » on entend une composition constituée de COV choisis parmi les substances allélochimiques, notamment les kairomones et les allomones. Elle peut comprendre des traces négligeables d’impuretés non volatiles. Le mélange de COV est constitué d’au moins 99% de COV, plus généralement de 100% de COV. Le mélange de COV peut être un extrait naturel, une huile essentielle de plante, ou un mélange « synthétique » ou encore dit « manufacturé », c’est-à-dire qu’il ne se trouve pas tel quel dans la nature. Il est obtenu par le mélange de COV purs ou déjà en mélanges avec d’autres COV. Les « kairomones » sont des COV produits par un organisme vivant émetteur, qui produisent un effet favorable pour un autre organisme vivant dit récepteur, lorsqu’ils sont libérés dans l’environnement. Les « allomones » sont des COV produits par les individus d’une première espèce dite émettrice qui induisent chez les individus d’une autre espèce dite réceptrice une réaction favorable à l’espèce émettrice. Par « mélange de COV répulsif », on entend un mélange de COV de composition connue, sélectionné pour ses propriétés répulsives vis-à-vis d’un insecte, en particulier un insecte aérien. Par « mélange de COV attractif », on entend un mélange de COV de composition connue, sélectionné pour ses propriétés attractives vis-à-vis d’un insecte, en particulier un insecte aérien. Par « mélange de COV naturel », on entend un mélange de COV obtenu par extraction d’un organisme vivant, en particulier d’un végétal. Les mélanges de COV naturels sont essentiellement constitués par des huiles essentielles. Par « mélange de COV synthétique » ou encore dit « manufacturé », on entend un mélange de COV de composition prédéterminée obtenu par le mélange de COV purs ou déjà en mélanges avec d’autres COV. Par « support » on entend un matériau permettant la conservation du mélange de COV, en particulier pendant le stockage de la composition, son dosage et son usage. Le support est inerte vis-à-vis du mélange de COV. Par « support approprié pour son usage en agriculture » on entend un support qui est en outre adapté pour l’application de la composition répulsive ou attractive selon des méthodes usuelles en agriculture et la libération des COV après application. Par « utilisation en agriculture » ou « usage en agriculture », on entend l’application de la composition de COV dans les champs à proximité des plantes cultivées, sur les plantes ou au pieds des plantes. Par « dans les champs » on entend aussi bien dans un champ à l’air libre que sous serre. Il s’agit de conditions de culture dans une atmosphère non contrôlée (dans un champ) ou peu contrôlée (sous serre), seuls certains paramètres de température et/ou d’humidité étant généralement contrôlés. Sauf indication contraire, les pourcentages sont des pourcentages pondéraux. Une indication de plages numériques par les points finaux est destinée à inclure tous les nombres inclus dans cette plage (par exemple, une récitation de 1 à 5 comprend notamment 1, 1,25, 1,5, 1,75, 2, 2,45, 2,75, 3, 3,80, 4, 4,32, 4,45 et 5). Le terme « environ » est utilisé ici explicitement ou non. Chaque quantité donnée dans la présente description se réfère à la valeur réelle donnée, et à l'approximation de cette valeur donnée qui serait raisonnablement déduite sur la base des compétences ordinaires dans l'art, y compris les équivalents et les approximations dues à l'expérimentation et/ou des conditions de mesure pour cette valeur donnée. En général, le terme « environ » dans le contexte d'une valeur ou d'une plage donnée fait référence à une valeur ou à une plage qui se situe à moins de 5 % de la valeur ou de la plage donnée, en particulier moins de 1%. DESCRIPTION DES FIGURES La représente les résultats d’une étude de diffusion des COV des granulés selon l’invention au champ en atmosphère non contrôlée sur un premier site (Site 1) situé dans l’Eure, en Normandie. Le taux de diffusion est donné pour l’ensemble des COV du mélange. La représente les résultats d’une étude de diffusion des COV des granulés selon l’invention au champ en atmosphère non contrôlée sur un deuxième site (Site 2) situé dans le Loiret, en Val de Loire. Le taux de diffusion est donné pour l’ensemble des COV du mélange. La représente les résultats d’analyse et de mesure individuelle de diffusion des 3 COV du mélange sur les 2 sites (site 1 situé dans l’Eure, en Normandie et site 2 situé dans le Loiret, en Val de Loire) ; COV1 : linalool, COV 2 : eugénol et COV3 : trans-cinnamaldehyde. DESCRIPTION DÉTAILLÉE Support Minéral Le support est approprié pour son usage en agriculture, c’est-à-dire qu’il permet l’application de la composition répulsive ou attractive dans les champs à proximité des plantes cultivées, ou au pied des plantes selon des méthodes agronomiques usuelles. Le support est inerte vis-à-vis du mélange de COV, c’est-à-dire qu’il ne produit pas de réactions avec les COV du mélange de manière substantielle telle que le mélange serait modifié au cours de la conservation et le stockage de la composition. Le support est un support minéral à base de silice. Parmi les supports minéraux à base de silice, on citera en particulier la terre de diatomée, la silice précipitée, les argiles, le lithothamne, la kaolinite et les zéolites et leurs mélanges. Selon un mode préféré, le support minéral à base de silice est la terre de diatomée. La terre de diatomée, également appelée diatomite, célite ou kieselguhr est une roche sédimentaire siliceuse d'origine organique et fossile, se composant de restes fossilisés de diatomées. Le support minéral à base de silice et en particulier la terre de diatomée se présente sous une forme pulvérulente de granulométrie généralement comprise entre 1 et 200 µm. De manière avantageuse, le support minéral a une distribution D50 d’au moins 5 µm, préférentiellement au moins 6 µm, plus préférentiellement au moins 7 µm. De préférence, le support minéral à base de silice et en particulier la terre de diatomée a une surface spécifique d’au moins 20 m 2 /g, en particulier au moins 25 m 2 /g, au moins 30 m 2 /g. En particulier, la surface spécifique du support minéral va de 20 à 60 m 2 /g, plus particulièrement de 25 à 55 m 2 /g, de préférence de 30 à 50 m 2 /g, notamment de 30 à 45 m 2 /g. Selon un mode particulier, le support minéral comprend au moins environ 70% en poids de terre de diatomée, plus particulièrement au moins environ 80%, environ 90%, au moins environ 95%. Selon un mode plus particulier, le support minéral est essentiellement constitué de terre de diatomée. Les supports minéraux à base de silice et en particulier la terre de diatomée sont disponibles dans le commerce, notamment commercialisés sous la dénomination DIAMOL® par la société IMERYS ainsi que fabriqué par des société comme Atlantic Equipment Engineers, Inc., Twin Specialties, Noah Chemicals, Barentz, EP Container Corp., BariteWorld etc. Différents producteurs de terre de diatomée sont notamment référencés sur le site https://www.thomasnet.com/products/diatomaceous-earth-25193400-1.html. Mélange de COV Tout mélange de COV présentant des propriétés attractives ou répulsives vis-à-vis d’insectes peuvent être employés dans la composition de COV selon l’invention. Les mélanges de COV peuvent être naturels ou synthétiques. Les COV, leurs formules, leurs effets sur différents insectes et les références aux articles qui les décrivent se trouvent en particulier sur le site https://www.pherobase.com, en particulier les kairomones (https://www.pherobase.com/database/compound/compounds-behav-kaines.php), les allomones (https://www.pherobase.com/database/compound/compounds-behav-allnes.php), et ceux identifiés comme répulsifs (https://www.pherobase.com/database/compound/compounds-behav-repnts.php). Des mélanges de COV et leur action répulsive ou attractive sur différents insectes aériens sont notamment décrits dans les demandes de brevets EP 0 629 345, US 2016/0255833, WO 2021/155257 et WO 2021/041927 et dans les références citées précédemment. Selon un premier mode de réalisation, le mélange de COV est un mélange de COV naturel. Parmi les mélanges de COV répulsifs naturels, on citera les huiles essentielles de rue ( Ruta graveolens ), thym ( Thymus vulgaris ), citronnelle ( Cymbopogon citratus ) cumin ( Cuminum cyminum ), lavandin ( Lavandula x Intermedia ), verveine ( Verbena officinalis ), géranium ( Pelargonium sp ), menthe, notamment menthe verte ( Mentha spicata ) et menthe poivrée ( Mentha × piperita ), eucalyptus, notamment eucalyptus citronné ( Corymbia citriodora ) et eucalyptus globulus, cèdre ( Cedrus libani ), girofle (Syzygium aromaticum), romarin ( Rosmarinus officinalis ), ail (Allium sativum), céleri (Apium graveolens), genévrier (Juniperus communis), népétas (Nepeta spp), origan (Origanum vulgare), cymbopogon (Cymbopogon citratus), poivre piper spp), cannelle (Cinnamomum spp), Cannelle chinoise ( Cinnamomum cassia ), carvi (Carum carvi), dracocéphales ( Dracocephalum moldavicum ), fenouil ( Foeniculum vulgare ), hysope ( Hyssopus officinalis ), mélisse ( Melissa officinalis ), basilic ( Ocimum basilicum ), sauge ( Salvia spp ), coriandre ( Coriandrum sativum ), giroflier ( Syzygium aromaticum ), margousier ( Azadirachta indica ), œillets d’inde ( Tagetes patula ) et d’aneth ( Anethum graveolens ). Les huiles essentielles peuvent être employées seules ou en mélanges. Selon un mode particulier, on citera pour repousser les altises, notamment pour le colza, une huile essentielle choisie parmi les huiles essentielles de Ruta graveolens , Thymus vulgaris, Cymbopogon citratus , Cuminum cyminum , Lavandula , Verbena officinalis , Pelargonium sp , Mentha spicata , Mentha × piperita , Corymbia citriodora , Cedrus libani , Syzygium aromaticum , Rosmarinus officinalis , eucalyptus globulus, employées seules ou en mélanges. Selon un autre mode particulier, on citera pour repousser les thrips, notamment pour les tomates, les huiles essentielles de Rosmarinus officinalis , Allium sativum , Apium graveolens , Juniperus virgiana , Mentha spicata , Nepeta Cataria , Litsea cubeta , Satureja montana, Thymus vulgaris, Thymus serpyllum , Origanum compactum , Cymbopogon schoenanthus , Piper nigrum , Cinnamorum verum, Cinnamomom cassia et Origanum majorata , employées seules ou en mélanges. Selon un autre mode particulier, on citera pour repousser les pucerons, notamment pour les betteraves et les poivrons, les huiles essentielles de Carum carvi, Citrus sinensis (L.) Osbeck , Dracocephalum kotschyi , Eucalyptus globulus Labill ., Foeniculum vulgare Mill, Hyssopus officinalis , Lavandula angustifolia , Melissa officinalis L, Mentha piperita , Mentha pulegium Mill., Ocimum basilicum L, Majorana hortensis L., Origanum vulgare , Pimpinella anisum , Thymus capitatus , Verbena officinalis L, Hemizygia petiolata , Melissa officinalis , Salvia officinalis , Coriandrum sativum , Cinnamomum verum, Syzygium aromaticum , Azadirachta indica , Tagetes erecta , Allium sativum et Ruta graveolens , employées seules ou en mélanges. Selon un autre mode encore, on citera pour repousser le puceron vert du pois, pour le pois, les huiles essentielles de Cinnamomum cassia, Mentha x piperita ) Pimpinella anisum , Ocimum basilicum, Mentha spicata , Anethum graveolens , employées seules ou en mélanges. L’homme du métier pourra sélectionner comme mélange de COV ayant un effet sur le comportement d’insectes employé pour selon l’invention l’huile essentielle par rapport à l’insecte aérien ravageur ciblé, en particulier selon les combinaisons plantes/insectes aériens ravageurs décrits précédemment. Selon un deuxième mode de réalisation de l’invention, le mélange de COV est un mélange de COV synthétique. S’il est possible d’envisager l’usage d’un seul COV comme « mélange de COV », la littérature enseigne une meilleure efficacité des mélanges qui comprennent au moins deux COV différents. Avantageusement, le mélange synthétique comprend de 2 à 5 COV différents, 2, 3, 4 ou 5 COV différents dont les proportions vont varier selon l’insecte ciblé. Les COV employés dans le mélange synthétique peuvent être d’origine naturelle, extraits de plantes notamment, ou synthétique. Qu’ils soient d’origine naturelle ou synthétique, les COV employés dans le mélange selon l’invention ont une pureté d’au moins 95%, avantageusement d’au moins 96%, au moins 97%, au moins 98%, au moins 99%. On citera en particulier l’eugénol, le linalool, le cinnamaldéhyde, en particulier trans-cinnamaldéhyde, le géraniol, le caryophyllène, le para-cymène, le gamma-terpinène, l’alpha-terpinène, l’alpha-phellandrène, l’épizingiberène, le nérolidol, le farnésol, le géraniol, l’anisaldéhyde, la coumarine, le méthyl jasmonate, la cis-jasmone, le salicylaldehyde, l’alpha-pinède, l’eucalyptol, le monoterpènoide citral, le (E)-2-hexènal, et le carvacrol. En particulier, le mélange de COV synthétique comprend au moins un COV choisi parmi l’eugénol, le linalool, le cinnamaldéhyde. Selon un mode particulier de réalisation de l’invention, le mélange de COV synthétique est un mélange répulsif pour les pucerons. Parmi les pucerons, ravageurs des cultures de ces plantes, on citera les pucerons des genres Acyrthosiphon ( Acyrthosiphon pisum , Acyrthosiphon malvae ), Aphis ( Aphis lambersi , Aphis spiraecola , Aphis fabae , Aphis gossypii , Aphis nastutii , Aphis craccivora , Aphis forbesi , Aphis frangulae ), Aulacorthum ( Aulacorthum solani , Aulacorthum circumflexum ), Brachycaudus ( Brachycaudus helichrysi ), Brevicoryne ( Brevicoryne brassicae ), Cavariella ( Cavariella aegopodii ), Chaetosiphon ( Chaetosiphon ( Pentatrichopus ) fragaefolii ), Diuraphis ( Diuraphis spp ), Dysaphis ( Dysaphis apifolia , Dysaphis crataegi , Dysaphis plantaginea ), Hyadaphis ( Hyadaphis foeniculi , Hyadaphis passerini ), Lypaphis ( Lipaphis erysimi ), Macrosiphum ( Macrosiphum euphorbiae ), Megoura ( Megoura viciae ), Metopolophium ( Metopolophium dirhodum , Metopolophium festucae ), Myzus ( Myzus persicae , Myzus ascalonicus , Myzus ornatus ), Nazonovia ( Nazonovia ribisnigrii ), Neactaphis ( Nearctaphis bakeri ), Neotoxptera ( Neotoxoptera formosana , Neotoxoptera oliveri ), Rhodobium ( Rhodobium porosum ), Rhopalosiphoninus ( Rhopalosiphoninus staphyleae , Rhopalosiphum padi , Rhopalosiphum insertum , Rhopalosiphum maidis , Rhopalosiphoninus latysiphon ), Schizaphis ( Schizaphis graminum ), Semiaphis ( Semiaphis dauci ), Sipha ( Sipha ( Rungsia ) elegans, Sipha ( Rungsia ) maydis ), Sitobion ( Sitobion avenae , Sitobion fragariae ), Smynthurodes ( Smynthurodes betae ), Trama ( Trama spp ) et Therioaphis ( Therioaphis trifolii ). Les pucerons sont connus pour affecter de grandes variétés de cultures, notamment les Apiacées (Ombellifères), comme la carotte, le céleri branche ou rave ou des plantes aromatiques comme le persil, le fenouil, l'angélique, le cumin ; les Astéracées, comprenant des oléagineuses comme le tournesol, plante oléagineuse ou des plantes maraichères comme la laitue, la chicorée, l'endive, l'artichaut, le salsifis, le scorsonère, ou des plantes aromatiques, médicinales ou ornementales comme les asters, ou les chrysanthèmes ; les Brassicées (Crucifères), comprenant des oléagineuses comme le colza, ou des brassicacées légumières ; les Chénopodiacées comme les betteraves, les épinards, la bette ou la carde ; les Cucurbitacées, comme les melons, courges, courgettes, concombres, cornichons, citrouilles, pastèques ; les Fabacées (légumineuses), de grande culture comme trèfle, le sainfoin, la luzerne, la gesse, le pois protéagineux, la féverole ou le lupin, ou de culture maraîchère comme les haricot, pois, lentilles ou fèves ; les Liliacées (Aliacées), comme le poireau, l'oignon, l'échalote, l'ail ou les asperges ; les Poacées, dont les céréales à paille, blé, orge, avoine ou seigle, les graminées fourragères, dactyle, fétuque, fléole ou ray-grass ou le maïs ; les Solanacées comme les pommes de terre, les tomate, d'aubergine et de poivron. Le mélange de COV synthétique répulsif des pucerons comprend au moins du linalool et de l’eugénol. Il comprend de préférence moins de linalool que d’eugénol. Selon un mode de réalisation, le rapport pondéral linalool/eugénol va d’environ 1/4 à environ 2/3, et notamment d’environ 2/7, environ 1/3, environ 3/8, environ 2/5, environ 3/7, environ 4/9, environ 1/2, environ 5/9 et environ 3/5. En particulier, le rapport pondéral linalool/eugénol est compris entre l’une quelconque de ces fractions, notamment entre environ 2/7 et environ 1/2, entre environ 1/3 et environ 5/9, entre environ 3/8 et environ 3/5. Selon un mode particulier, le rapport pondéral linalool/eugénol est d’au moins environ 1/3, en particulier au moins environ 3/8, plus particulièrement au moins environ 2/5. Selon un autre mode particulier, le rapport pondéral linalool/eugénol est inférieur à environ 1/2, en particulier inférieur à environ 4/9. Selon un autre mode particulier, le rapport pondéral linalool/eugénol va d’environ 3/8 à environ 4/9. De manière avantageuse, le rapport pondéral linalool/eugénol est d’environ 2/5 ou environ 3/7. Selon un mode particulier, le mélange de COV comprend au moins du linalool, de l’eugénol et du cinnamaldéhyde, en particulier du trans-cinnamaldehyde. La teneur en trans-cinnamaldehyde dans le mélange de COV est inférieure ou égale à la teneur en mélange linalool + eugénol, de préférence inférieure. Selon un mode de réalisation, le rapport pondéral trans-cinnamaldehyde/(linalool+eugénol) va d’environ 2/7 à environ 1/1, et notamment d’environ 1/3, environ 3/8, environ 2/5, environ 3/7, environ 4/9, environ 1/2, environ 5/9, environ 3/5 et environ 2/3. En particulier, le rapport pondéral trans-cinnamaldehyde/(linalool+eugénol) est compris entre l’une quelconque de ces fractions, notamment entre environ 1/3 et environ 3/5, entre environ 3/8 et environ 5/9, entre environ 2/5 et environ 1/2. Selon un mode particulier, le rapport pondéral trans-cinnamaldehyde/(linalool+eugénol) est d’au moins environ 1/3, en particulier au moins environ 3/8, plus particulièrement au moins environ 2/5. Selon un autre mode particulier, le rapport pondéral trans-cinnamaldehyde/(linalool+eugénol) est inférieur à environ 5/9, en particulier inférieur à environ 1/2, encore plus particulièrement inférieur à environ 4/9. Selon un autre mode particulier, le rapport pondéral trans-cinnamaldehyde/(linalool+eugénol) va d’environ 2/5 à environ 1/2. De manière avantageuse, le rapport pondéral trans-cinnamaldehyde/(linalool+eugénol) est d’environ 3/7. Dans cette définition, la quantité de linalool et d’eugénol dans le mélange linalool+eugénol+trans-cinnamaldehyde est de préférence selon un rapport pondéral linalool/eugénol tel que défini plus haut. Le mélange de COV synthétique peut comprendre d’autres COV choisis parmi les kairomones et les allomones. On citera en particulier le géraniol et le caryophyllène. Selon un mode particulier, la teneur en linalool et eugénol (linalool + eugénol) est d’au moins 30% en poids du poids total du mélange de COV, plus particulièrement d’au moins 35%, 40%, 45% ou 50% en poids. Selon un mode plus particulier, la teneur en linalool et eugénol est d’au moins 60% en poids du poids total du mélange de COV, plus particulièrement d’au moins 65% à 100%. Selon un mode de réalisation, le mélange de COV comprend 5 à 40 % de linalool, en particulier 15 à 35%, 25 à 80 % d’eugénol, en particulier 40 à 75%, et 0 à 50 % de trans-cinnamaldehyde, en particulier 10 à 40 %, le total a+b+c étant inférieur ou égal à 100% et les teneurs relatives de chaque constituants étant définies plus haut. Selon un mode particulier de réalisation de l’invention, le mélange de COV comprend 15 à 25 % de linalool, en particulier environ 20%, 45 à 55 % d’eugénol, en particulier environ 50%, et 25 à 35 % de trans-cinnamaldehyde, en particulier environ 30%, le total a+b+c étant égal à 100%. Selon un mode plus particulier, le mélange de COV comprend du linalool, de l’eugénol et du trans-cinnamaldehyde dans un rapport pondéral 2/5/3. Lorsque le total a+b+c est inférieur à 100%, le mélange comprend d’autres COV, plus particulièrement d’autres kairomones ou allomones décrites précédemment dans des quantités relatives dont l’addition à a+b+c égale 100%. On citera notamment une composition comprenant 5 à 20 % de linalool, 25 à 40 % d’eugénol, 30 à 45 % de trans-cinnamaldehyde, 5 à 15 % de géraniol, et 5 à 15% % de caryophyllène, le total a+b+c+d+e étant égal à 100%. Composition de COV Le support minéral à base de silice, en particulier la terre de diatomée, est poreux et le mélange de COV est absorbé dans le support minéral. Selon un mode de réalisation, le rapport pondéral mélange de COV / support minéral est d’au moins 1/5, en particulier au moins 1/4, au moins 2/7, au moins 2/5, au moins 1/2, au moins 3/5, jusqu’à 3/4 ou plus. Selon un mode de réalisation, le support minéral est saturé en mélange de COV. Le rapport pondéral mélange de COV/support minéral dépendra du support employé et de sa surface spécifique. Pour la terre de diatomée, le rapport pondéral mélange de COV/terre de diatomée est d’au moins 3/5, notamment de 3/5 à 3/4, notamment environ 2/3. La composition de COV est sous forme solide, en particulier sous forme de poudre ou de granulés. Les poudres ont avantageusement une granulométrie de 1 à 1000 µm Les granulés ont avantageusement une granulométrie de 2 à 10 mm, en particulier de 2,5 à 6 mm, notamment 3, 3,5, 4, 4,5, 5, 5,5 mm. La granulométrie est mesurée selon les techniques usuelles de mesure de la taille des granulés sur tamis. Le mélange de COV étant adsorbé sur le support minéral, la taille des granulés correspond essentiellement à la taille des granulés de support minéral. La composition peut comprendre des composés liants ou des enrobages usuels pour la formulation de poudres ou de granulés, comme des dérivés de cellulose, du talc, de l’amidon, les mélasses, les dextrines, la gélatine, les cires, cires minérales ou cires végétales, les gommes, des polymères ou des huiles (végétales, minérales, synthétiques, naturelles etc). Elle peut aussi comprendre d’autres additifs usuels pour la préparation de poudres ou de granulés, comme des colorants, des conservateurs, des agents anti-mousse, des anti-agglomérants. Selon un mode de réalisation, la teneur en COV dans la composition est d’au moins 10% en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier au moins 11, 12, 13, 14, 15 ou 16% en poids. La teneur en mélange de COV ira généralement de 10 à 35% en poids, par rapport au poids total de la composition, en particulier de 15 à 30% en poids. Selon un mode préféré de réalisation de l’invention avec la terre de diatomée comme support minéral, la composition comprend de 16 à 25% en poids de mélange de COV. Selon un mode particulier, la composition est sous forme de granulés avec un cœur constitué du support minéral et un mélange de COV tels que définis précédemment et un enrobage. L’enrobage est réalisé avec tout moyen/matériau usuel d’enrobage employé en agriculture. Il est choisi de manière à ce qu’il ne constitue pas de barrière à la diffusion des COV, en particulier que l’enrobage soit neutre vis-à-vis de la diffusion de chaque COV, c’est-à-dire que la diffusion se fasse sans modifier les proportions relatives de chaque COV du mélange diffusé. Le moyen d’enrobage est en particulier choisi parmi les cires végétales, plus particulièrement la cire de colza. Selon un mode particulier, la composition est sous forme de granulés, avec la terre de diatomée comme support minéral, un mélange de COV tel que défini précédemment et un enrobage en cire de colza. La préparation des compositions de COV selon l’invention se fait selon les méthodes usuelles de préparation de poudres et de granulés, enrobés ou non. La préparation comprend en particulier les étapes de : imprégnation du support minéral avec le mélange de COV, en particulier par pulvérisation du support avec le mélange de COV et/ou immersion du support dans le mélange de COV, optionnellement pelliculage et/ou enrobage du support minéral imprégné, et optionnellement séchage du support minéral imprégné, le cas échéant pelliculé et/ou enrobé. En particulier pour des compositions sous forme de granulés, le procédé comprend l’obtention du support minéral sous forme de granulés. Le support minéral est généralement initialement sous forme de poudre, qu’il faut granuler selon des techniques usuelles en mélangeant la poudre avec un liant jusqu’à l’obtention de la granulométrie recherchée. Il est également possible de se fournir en granulés, notamment en granulés de terre de diatomée. De manière avantageuse, la préparation de la composition sous forme de granulés comprend au moins une étape d’enrobage après l’imprégnation avec le mélange de COV. Le matériau d’enrobage, en particulier la cire végétale, plus particulièrement la cire de colza, est fondu et pulvérisé sur les granulés de support imprégné, ou bien les granulés de support imprégné sont immergés dans le matériau fondu. L’enrobage peut être réalisé en répétant plusieurs fois la pulvérisation ou l’immersion. Le procédé de préparation peut comprendre une étape de séchage, en particulier après pelliculage des granulés. Utilisation en Agriculture La composition de COV selon l’invention est particulièrement appropriée pour une utilisation en agriculture, en particulier pour repousser des insectes ravageurs, les éloigner des plantes que l’on cherche à protéger et à proximité ou sur lesquelles la composition de COV a été appliquée. L’invention concerne donc l’utilisation en agriculture d’une composition de COV selon l’invention, pour protéger les plantes contre les dommages causés par des insectes ravageurs. Les plantes sont en particulier des plantes de culture, comme les plantes de grandes cultures ou les plantes maraichères. Parmi les plantes utilisées en agriculture, on citera les plantes de grandes cultures et les plantes maraichères, notamment les Apiacées (Ombellifères), comme la carotte, le céleri branche ou rave ou des plantes aromatiques comme le persil, le fenouil, l'angélique, le cumin ; les Astéracées, comprenant des oléagineuses comme le tournesol, plante oléagineuse ou des plantes maraichères comme la laitue, la chicorée, l'endive, l'artichaut, le salsifis, le scorsonère, ou des plantes aromatiques, médicinales ou ornementales comme les asters, ou les chrysanthèmes ; les Brassicées (Crucifères), comprenant des oléagineuses comme le colza, ou des brassicacées légumières ; les Chénopodiacées comme les betteraves, les épinards, la bette ou la carde ; les Cucurbitacées, comme les melons, courges, courgettes, concombres, cornichons, citrouilles, pastèques ; les Fabacées (légumineuses), de grande culture comme le soja, trèfle, le sainfoin, la luzerne, la gesse, le pois protéagineux, la féverole ou le lupin, ou de culture maraîchère comme les haricot, pois, lentilles ou fèves ; les Liliacées (Aliacées), comme le poireau, l'oignon, l'échalote, l'ail ou les asperges ; les Poacées, dont les céréales à paille, blé, orge, avoine ou seigle, les graminées fourragères, dactyle, fétuque, fléole ou ray-grass ou le maïs ; les Solanacées comme les pommes de terre, les tomate, d'aubergine et de poivron. Parmi les plantes de grande culture ou cultures industrielles, on citera en particulier le maïs, le blé, l’orge, le colza, la betterave et le pois . Parmi les plantes maraichères, on citera notamment les carottes, les laitues, les poireaux, les poivrons et les tomates . Par « protéger les plantes contre les dommages causés par des insectes ravageurs » on entend la protection des parties aériennes des plantes cultivés contre les activités des insectes ravageur (alimentation, ponte). Ces agressions peuvent causer sur les plantes une défoliation, nécrose, retard de croissance, transfert de maladie (virusses, champignons), et in fine une réduction de la qualité de récolte. Lorsque le mélange de COV est un mélange répulsif, la composition selon l’invention sera identifiée comme composition répulsive et sera appliquée à proximité des plantes à protéger, ou sur ces plantes. Par « proximité de la plante » on entend généralement une distance entre la zone d’application de la composition répulsive et la tige de la plante qui dépendra notamment de la surface du sol recouverte par les feuilles au stade de développement de l’application. Elle va notamment de de 0 (au contact) à environ 80 cm. De manière avantageuse, chaque plante sera près d’une quantité appropriée de composition de COV. L’invention concerne donc également une méthode de protection de plantes contre les dommages causés par des insectes ravageurs, ladite méthode consistant à appliquer sur la plante et/ou sur le sol à proximité de la plante, une quantité appropriée de composition répulsive selon l’invention. L’application se fait selon les méthodes usuelles employées en agriculture pour l’épandage de poudres ou de granulés. Elle peut être faite seule, ou combinée avec d’autres produits d’amélioration et/ou de contrôle des ravageurs et autres maladies des plantes cultivées. De manière avantageuse, l’application de la composition répulsive selon l’invention permet de limiter, et préférentiellement d’éviter l’emploi d’insecticides. La quantité appropriée de composition répulsive est généralement comprise de 100 g/ha à 3 kg/ha selon la composition employée. La composition selon l’invention est appliquée en tant que besoin en prévention du moment où les insectes seront susceptibles d’apparaître ou en traitement après apparition des insectes sur les plantes. Selon un mode particulier approprié pour la protection des plantes de culture, la composition ayant un effet sur le comportement d’insecte (répulsive, attractif etc) est appliquée en mode préventif dès l’émergence des plantules (stade cotylédon). Selon la pression exercée par les insectes au cours de la croissance des plantes, l’application de la composition répulsive pourra être renouvelée au moins une fois. Lorsque le mélange de COV est un mélange attractif, la composition selon l’invention sera identifiée comme composition attractive et sera appliquée de manière distante des plantes à protéger, de manière à éloigner les insectes ravageurs à protéger. Selon un mode particulier, la composition attractive sera appliquée sur une parcelle de culture distincte des plantes à protéger. Par parcelle de culture distincte des plantes à protéger, on entend une aire prédéterminée du champ, ou de la serre, où les plantes sont cultivées, dont la surface représente moins de 10% de la surface totale cultivée, avantageusement moins de 5% de la surface totale cultivée. Les plantes cultivées sont toutes traitées avec la composition attractive. Ces plantes sont dites « sacrifiées » pour éloigner les insectes ravageurs des plantes cultivées à protéger. Cette aire prédéterminée peut être unique ou se divise en plusieurs sous-unités réparties autour ou au sein des plantes cultivées à protéger. Selon un mode particulier, cette aire prédéterminée se situe autour des plantes cultivées à protéger. Selon un autre mode particulier, l’aire prédéterminée se situe au sein des plantes cultivées à protéger. Selon un autre mode particulier, l’aire prédéterminée se situe autour et au sein des plantes cultivées à protéger. L’homme du métier saura déterminer l’aire prédéterminer, son emplacement et sa surface en fonction de paramètres propres à la culture considérée et de paramètres propres à la surface cultivée, et notamment sa configuration géographique. Selon un mode particulier de réalisation de l’invention, la composition est une composition répulsive et les plantes sont les betteraves sucrières. La terre diatomée est connue pour différents usages en agriculture en rapport avec ses propriétés absorbantes, qui provoquent la dessication des gastéropodes, et/ou abrasives, qui provoquent la mort des insectes rampants à son contact. L’effet de protection mise en évidence pour la présente invention est indépendant d’une quelconque mise en contact des insectes ravageurs avec le support comprenant la terre de diatomée. L’effet de protection est dû au mélange de COV de la composition, qu’il soit un mélange répulsif ou attractif, pour éloigner les insectes ravageurs des plantes à protéger. EXEMPLES La présente invention se comprendra mieux à la lecture des exemples suivants qui illustrent non-limitativement l’invention. Matériel et méthodes Préparation de formulations d’un mélange de COV avec un support minéral à base de silice Mélange de COV : linalool / eugénol / trans-cinnamaldehyde dans un rapport pondéral 2/5/3 Support minéral : Granulés de terre de diatomée de granulométrie de 3 à 6 mm. Enrobage : cire de colza La composition de COV est préparée par immersion des granulés de terre de diatomée dans le mélange de COV, puis les granulés de terre de diatomée imprégnés sont enrobés avec de la cire de colza par trempage dans de la cire de colza fondue à 65°C. Le « cœur » des granulés constitué des granulés de terre de diatomée imprégnés par le mélange de COV représente 80% de la masse totale d’un granulé. Ce pourcentage est donné comme valeur moyenne mesurée pour un ensemble de plusieurs granulés. Des granulés ont été préparés pour des rapports pondéraux COV/Support de 40/60, 50/50 et 60/40. Des essais de diffusion ont montré une diffusion optimale pour le rapport de 40/60. Les essais suivants sont réalisés avec des granulés comprenant environ 48% de terre de diatomée, environ 32% de mélange de COV et environ 20% d’enrobage de cire de colza. Example 1 – Epandage des Granulés L’épandage des granulés se fait principalement avec un épandeur auto-porté de type épandeur anti-limace également appelé épandeur à graines. D’autres modalités d’épandage, par drone, par robot autonome sont également envisageables. L’épandeur peut être attelé à un quad, un tracteur ou tout autre matériel motorisé compatible. L’épandage des granulés se fait habituellement en bande contiguë. La largeur entre deux passages d’épandeur est généralement comprise entre 20 et 30m. L’épandeur épand les granulés par projection sur une largeur comprise entre 10 et 15 m de chaque côté. La dose d’épandage en kg/ha est réglée selon un rapport vitesse d’avancement en km/h et diamètre d’ouverture de la trappe d’écoulement en mm. Certains matériels permettent de régler la vitesse de rotation du disque qui projette les granulés ce qui permet de régler la largeur d’épandage. Les caractéristiques des granulés permettent un épandage des granulés le plus homogène possible pour une dose comprise entre 3 et 10 kg/ha. La granulométrie des granulés est comprise entre 3 et 6 mm de diamètre, avec une répartition centrée entre 3,5-4,5 mm de diamètre. Un kg de granulés comporte entre 30 000 et 50 000 grains de façon à permettre un épandage homogène sur une largeur de 20 à 30 m. Exemple 2 – Suivi de diffusion de COV aux champs Des essais de diffusion aux champs dans des conditions atmosphériques non contrôlées ont été réalisés sur deux sites soumis à des climats différents en termes d’humidité, d’ensoleillement et de vents. Le premier site (Site 1) ( ) est situé dans l’Eure, en Normandie, et le deuxième site (Site 2) ( ) dans le Loiret en Val de Loire. Déroulé de vieillissement en condition extérieures De façon à décrire le comportement des granulés et quantifier les niveaux de diffusion, des échantillons de granulés ont été mis en vieillissement et analysés toutes les semaines pendant 4 semaines. Plusieurs échantillons d’une masse de 0,357g de granulés correspondant à la dose équivalente à 1 m 2 d’épandage ont été mis à vieillir au champ, sur différents sites. Les conditions climatiques (T°, pluviométrie, ensoleillement) ont été mesurées afin de les corréler aux résultats de diffusions. Chaque semaines 3 réplicas d’échantillons de granulés ont été analysés en diffusion au laboratoire afin de mesurer le taux de diffusion. La diffusion des COV des granulés a été étudiée avec la technique d’espace de tête dynamique. Les granulés récupérés du champ sont analysés au laboratoire selon le protocole décrit ci-après. Les granulés sont enfermés dans une enceinte close (espace de tête) et un flux d’air est mis à circuler qui ensuite traverse une cartouche absorbante (VOC Trap, Vassays) grâce à une pompe (Gilair Plus) et un débitmètre pour contrôler le flux d’air (900 ml/min) pendant 30 minutes. Les COV adsorbés sont élués dans un vial en utilisant de l’hexane pur (200 µl). Les échantillons liquides sont ensuite analysés par chromatographie gazeuse couplée à la spectrométrie de masse (Scion SQ GC-MS 436). Le résultat est montré sous forme de courbe ou histogramme sur laquelle/lequel est affichée l’évolution dans le temps des taux de diffusion (exprimés en %), c’est à dire les concentrations des COV dans l’air de l’espace de tête. Les analyses chimiques (voir ) montrent que les trois COV d’intérêt, sont présents pendant 28 jours. Les granulés permettent d’avoir une diffusion stable des COV dans le temps. Pour une bonne efficacité aux champs, il est recherché d’avoir au moins 10 % de taux de diffusion, de préférence dans une plage allant de 10% à 40% de taux de diffusion. Il est à noter qu’un taux de diffusion supérieur à 40% n’affecte pas l’efficacité de la composition. Les résultats représentés sur les figures 1 et 2 montrent que dans des conditions climatiques différentes, le taux de diffusion est maintenu au-dessus de 10% au moins 15 jours, allant jusqu’à presque 30 jours sur le Site 1 le plus septentrional. On voir sur la base de cet essai qu’une nouvelle application 15 jours après la première, permet d’assurer au moins 10% de taux de diffusion sur le lieu d’épandage des granulés. Les résultats représentés sur la montrent que sur les deux sites, les 3 COV du mélange restent présents sur toute la durée de l’essai. Composition de composés organiques volatils (COV), caractérisée en ce qu’elle comprend un mélange de COV et un support à base de silice. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le support minéral à base de silice est choisi parmi la terre de diatomée, la silice précipitée, les argiles, le lithothamne, la kaolinite et les zéolites et leurs mélanges. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le support minéral à base de silice est la terre de diatomée. Composition selon l’une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le support minéral se présente sous une forme pulvérulente de granulométrie généralement comprise entre 1 et 200 µm Composition selon l’une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le support minéral a une distribution D50 d’au moins 5 µm, préférentiellement au moins 6 µm, plus préférentiellement au moins 7 µm. Composition selon l’une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce le support minéral à base de silice a une surface spécifique d’au moins 20 m 2 /g, en particulier au moins 25 m 2 /g, au moins 30 m 2 /g. Composition selon l’une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le mélange de COV est un mélange naturel, en particulier choisi parmi huiles essentielles de rue ( Ruta graveolens ), thym ( Thymus vulgaris ), citronnelle ( Cymbopogon citratus ) cumin ( Cuminum cyminum ), lavandin ( Lavandula x Intermedia ), verveine ( Verbena officinalis ), géranium ( Pelargonium sp ), menthe, notamment menthe verte ( Mentha spicata ) et menthe poivrée ( Mentha × piperita ), eucalyptus, notamment eucalyptus citronné ( Corymbia citriodora ) et eucalyptus globulus, cèdre ( Cedrus libani ), girofle (Syzygium aromaticum), romarin ( Rosmarinus officinalis ), ail (Allium sativum), céleri (Apium graveolens), genévrier (Juniperus communis), népétas (Nepeta spp), origan (Origanum vulgare), cymbopogon (Cymbopogon citratus), poivre piper spp), cannelle (Cinnamomum spp), Cannelle chinoise ( Cinnamomum cassia ), carvi (Carum carvi), dracocéphales ( Dracocephalum moldavicum ), fenouil ( Foeniculum vulgare ), hysope ( Hyssopus officinalis ), mélisse ( Melissa officinalis ), basilic ( Ocimum basilicum ), sauge ( Salvia spp ), coriandre ( Coriandrum sativum ), giroflier ( Syzygium aromaticum ), margousier ( Azadirachta indica ), œillets d’inde ( Tagetes patula ) et d’aneth ( Anethum graveolens et leurs mélanges. Composition selon l’une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le mélange de COV est un mélange synthétique. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce le mélange synthétique comprend au moins un COV choisi parmi l’eugénol, le linalool, le cinnamaldéhyde, en particulier trans-cinnamaldéhyde, le géraniol, le caryophyllène, le para-cymène, le gamma-terpinène, l’alpha-terpinène, l’alpha-phellandrène, l’épizingiberène, le nérolidol, le farnésol, le géraniol, l’anisaldéhyde, la coumarine, le méthyl jasmonate, la cis-jasmone, le salicylaldehyde, l’alpha-pinède, l’eucalyptol, le monoterpènoide citral, le (E)-2-hexènal, et le carvacrol, en particulier au moins un COV choisi parmi l’eugénol, le linalool et le cinnamaldéhyde. Composition selon l’une des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que le rapport pondéral mélange de COV / support minéral est d’au moins 1/5, en particulier au moins 1/4, au moins 2/7, au moins 2/5, au moins 1/2, au moins 3/5. Composition selon l’une des revendications 1 à 10, caractérisée en ce qu’elle est sous forme de poudre ou de granulés. Composition selon la revendication 11, caractérisée en ce qu’elle est sous forme de granulés de granulométrie de 2 à 10 mm. Composition selon la revendication 12, caractérisé en ce que les granulés sont enrobés par une cire végétale, en particulier une cire de colza. Composition selon l’une des revendications 1 à 13, caractérisée en ce que la teneur en COV dans la composition est d’au moins 10% en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier de 10 à 35% en poids, plus particulièrement de 15 à 30%. Utilisation en agriculture d’une composition de COV selon l’une des revendications 1 à 14, pour protéger les plantes contre les dommages causés par des insectes ravageurs.