Brevet FR3147957A1 — publié le 20241025

L’invention concerne un catalyseur comprenant une phase active à base d’au moins un métal du groupe VIII, au moins un élément M1 choisi parmi l’étain, le germanium, le plomb, le gallium, l’indium et le thallium, au moins un élément M2 choisi parmi les éléments alcalins ou alcalino-terreux, et au moins un élément X choisi parmi les halogènes, et un support comprenant au moins un oxyde réfractaire, caractérisé en ce que : - la densité surfacique de l’élément X est comprise entre 0,75 et 3,5 atomes X/nm² ; - le ratio atomique X/M2 est compris entre 1,5 et 3 ; - ledit support comprend une surface spécifique comprise entre 175 et 250 m²/g. Catalyseur de déshydrogénation de paraffines et/ou de naphtènes à base de PtSnKCl sur un support d’alumine gamma Domaine de l’invention La présente invention se rapporte au domaine de la conversion de composés hydrocarbonés, plus spécifiquement de la déshydrogénation d’une charge d’hydrocarbures comprenant des composés paraffiniques et/ou des composés naphténiques, et plus particulièrement de la déshydrogénation du propane en présence d’un catalyseur pour produire des oléfines et plus particulièrement du propylène. Etat de la technique Les procédés de déshydrogénation des paraffines et/ou des naphtènes sont des voies d’intérêt pour la production dédiée de composés insaturés et particulièrement d’oléfines dont la demande en production mondiale est croissante. En effet, parmi les voies possibles de production d’oléfines, telles que le craquage thermique ou catalytique, la métathèse ainsi que la déshydratation d’alcool, les procédés de déshydrogénation des paraffines et/ou des naphtènes ont des rendements plus élevés et sont très sélectifs. La production de propylène notamment est d’un attrait tout particulier dans un contexte de demande accrue du polypropylène et des dérivés du propylène comme l’acide acrylique ou l’acrylonitrile. Le besoin en optimisation de catalyseurs et de procédés est donc toujours présent. Les réactions de déshydrogénation des paraffines et/ou des naphtènes sont hautement endothermiques et réversibles. Les taux de conversion sont limités par les conditions de l’équilibre thermodynamique. Dans le cas de la déshydrogénation du propane (ΔH = - 125 kJ/mol), une température élevée supérieure à 600°C est classiquement employée et la conversion à l’équilibre dans ces conditions est de l’ordre de 30% dans les conditions industrielles. La séparation de l’oléfine de la paraffine étant une étape coûteuse en investissement et en énergie, il est primordial de travailler à la conversion maximale de la charge pour maximiser la productivité du procédé. Les conditions sévères permettant cela sont ainsi très favorables aux réactions secondaires de déshydrogénation profondes, d’oligomérisation des oléfines, d’hydrogénolyse, de craquage et de formation de coke. Ces produits secondaires et cette formation de coke sont à l’origine de la désactivation des catalyseurs de déshydrogénation et impliquent la régénération du catalyseur, et en particulier de la phase métallique, par au moins une étape de combustion. L’enjeu est donc de parvenir à développer un catalyseur actif mais également sélectif et stable pour un procédé économiquement viable. Parmi les catalyseurs adaptés à la déshydrogénation des paraffines et plus particulièrement à la déshydrogénation mise en œuvre dans un procédé à lit mobile dit CCR (« Continuous Catalytic Reforming » selon la terminologie anglo-saxonne), on peut notamment citer les catalyseurs à base de platine (Pt) et plus particulièrement les catalyseurs de type PtSnK-Cl. De nombreux travaux de l’art antérieur décrivent ce type de catalyseurs de déshydrogénation et les moyens mis en œuvre pour en améliorer l’activité, la sélectivité et la stabilité. Par exemple, le brevet US 4,430,517 divulgue un procédé de déshydrogénation des paraffines à l’aide de catalyseurs PtSnK-Cl sur un support d’alumine présentant une structure cristallographique gamma, de surface spécifique comprise entre 25 et 500 m²/g. La teneur en halogène est comprise entre 0,2 et 15% poids par rapport au poids total du catalyseur. La teneur en composé alcalin ou alcalino-terreux est comprise entre 0,01 et 15% poids par rapport au poids du catalyseur. Le ratio atomique entre l’élément alcalin et le platine est supérieur à 10, de préférence entre 15 et 25. L’alcalin ou alcalino-terreux, de préférence le potassium (K), a pour but de neutraliser l’acidité du support et ainsi de limiter les réactions d’isomérisation et de craquage qui nuisent à la sélectivité. L’halogène, de préférence le chlore (Cl), permet de limiter la formation de coke sans favoriser les réactions de craquage, ce qui permet d’augmenter l’activité et sans baisse de sélectivité. La demande de brevet US2003/0191351A1 divulgue une composition catalytique améliorée PtSnK-Cl sur un support d’alumine dont la phase cristalline est majoritairement θ (> 75% en poids par rapport au poids total du support) de surface spécifique comprise entre 50 et 120 m²/g. La densité du support doit être supérieure à 0,6 g/cm 3 . La teneur en élément halogène est comprise entre 0,01 et 15% poids par rapport au poids total du catalyseur, ce qui correspond à une densité surfacique de chlore comprise entre 0,014 et 50,8 atomes Cl/nm². La teneur en élément alcalin est comprise entre 0,9 et 1,1% poids par rapport au poids total du catalyseur, ce qui correspond à une densité surfacique de potassium comprise entre 1,15 et 3,4 atomes K/nm². Le ratio atomique entre le chlore et le potassium Cl/K dans ce cas précis est donc compris entre 0,004 et 44. La demande de brevet US 2011/0263416 divulgue un catalyseur de déshydrogénation des paraffines mettant en œuvre un catalyseur comprenant un support d’alumine de surface spécifique comprise entre 50 et 170 m²/g et une phase active comprenant du platine (Pt), de l’étain (Sn), un alcalin ou alcalino-terreux à une teneur comprise entre 0,05 et 3% poids et un halogène à une teneur comprise entre 0,1 et 3% poids par rapport au poids total du catalyseur. De fait, dans ce catalyseur, la densité surfacique pour le chlore est comprise entre 0,070 et 100 atomes Cl/nm² et celle pour le potassium est comprise entre 0,003 et 95 atomes K/nm². Le ratio atomique entre le chlore et le potassium Cl/K dans ce cas précis est donc compris entre 0,0007 et 33333. Dans cette demande de brevet, l’halogène, de préférence le chlore, permet en plus de limiter la formation de coke, d’éviter la perte de dispersion du platine lors de la régénération du catalyseur. Cependant, sa teneur ne doit pas être trop importante pour éviter l’empoisonnement du platine. Il existe néanmoins toujours un besoin de développer de nouveaux catalyseurs présentant des performances améliorées en termes d’activité, de sélectivité et de stabilité pour les réactions de déshydrogénation de paraffines et/ou de naphtènes, et plus particulièrement pour la réaction de déshydrogénation du propane en propylène. La Demanderesse, dans ses recherches d’amélioration des performances des catalyseurs hétérogènes de déshydrogénation des paraffines et/ou des naphtènes, a découvert de manière surprenante que les performances de tels catalyseurs, en termes d’activité, de sélectivité et de stabilité, sont maximisées en sélectionnant une teneur en élément halogène dans une gamme resserrée, sur un support comprenant une surface spécifique bien déterminée de sorte que la densité surfacique en élément halogène ainsi que le ratio atomique entre l’élément halogène et l’élément alcalin ou alcalino-terreux se situent dans des gammes spécifiques. Objets de l’invention La présente invention a pour objet un catalyseur comprenant une phase active à base d’au moins un métal du groupe VIII, au moins un élément M1 choisi parmi l’étain, le germanium, le plomb, le gallium, l’indium et le thallium, au moins un élément M2 choisi parmi les éléments alcalins ou alcalino-terreux, et au moins un élément X choisi parmi les halogènes, et un support comprenant au moins un oxyde réfractaire, caractérisé en ce que : - la densité surfacique de l’élément X est comprise entre 0,75 et 3,5 atomes X/nm² ; - le ratio atomique X/M2 est compris entre 1,5 et 3 ; - ledit support comprend une surface spécifique comprise entre 175 et 250 m²/g. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, le support est une alumine présentant une structure cristalline gamma. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, le métal du groupe VIII est le platine. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, l’élément M1 est l’étain. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, l’élément M2 choisi parmi les éléments alcalins ou alcalino-terreux est le potassium. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, l’élément X choisi parmi les halogènes est le chlore. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, la densité surfacique de l’élément M2 choisi parmi les éléments alcalins ou alcalino-terreux est comprise entre 0,5 et 1,5 atomes d’élément M2/nm². Selon un ou plusieurs modes de réalisation, la teneur en métal du groupe VIII est comprise entre 0,02 et 2% en poids élémentaire en métal du groupe VIII par rapport au poids total du catalyseur. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, la teneur en élément M1 est comprise entre 0,01 et 10% en poids élémentaire en élément M1 par rapport au poids total du catalyseur. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, la densité surfacique de l’élément X choisi parmi les halogènes est comprise entre 1 et 2,75 atomes X/nm². Selon un ou plusieurs modes de réalisation, le ratio atomique X/M2 est compris entre 1,5 et 2,5. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, ledit support comprend une surface spécifique comprise entre 185 et 220 m²/g. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, ledit support présente une valeur de densité de remplissage tassée comprise entre 0,50 et 0,70 g/mL. Un autre objet selon l’invention concerne un procédé de préparation d’un catalyseur selon l’invention comprenant les étapes suivantes : a) on prépare un support comprenant l’élément M1 choisi parmi l’étain, le germanium, le plomb, le gallium, l’indium et le thallium pour obtenir un premier précurseur de catalyseur ; b) on sèche le premier précurseur de catalyseur obtenu à l’étape a) sous flux d’un gaz neutre ou sous flux d’un gaz contenant de l'oxygène à une température inférieure ou égale à 250°C, puis on calcine à une température comprise entre 350°C et 750°C pour obtenir un premier précurseur de catalyseur séché et calciné ; c) on imprègne le premier précurseur de catalyseur séché et calciné obtenu à l’étape b) par une solution d’imprégnation comprenant au moins un précurseur d’au moins un métal du groupe VIII et éventuellement au moins un précurseur de chlore pour obtenir un deuxième précurseur de catalyseur ; d) on sèche le deuxième précurseur de catalyseur obtenu à l’étape c) sous flux d’un gaz neutre ou sous flux d’un gaz contenant de l'oxygène à une température inférieure ou égale à 250°C, puis on calcine à une température comprise entre 350°C et 650°C pour obtenir un deuxième précurseur de catalyseur séché et calciné ; e) on imprègne le deuxième précurseur de catalyseur séché et calciné obtenu à l’étape d) par une solution d’imprégnation comprenant un précurseur d’au moins un élément M2 et éventuellement au moins un précurseur de chlore pour obtenir un troisième précurseur de catalyseur ; f) on sèche le troisième précurseur de catalyseur obtenu à l’étape e) sous flux d’un gaz neutre ou sous flux d’un gaz contenant de l'oxygène à une température inférieure ou égale à 250°C, puis on calcine à une température comprise entre 350°C et 650°C ; étant entendu que le précurseur de chlore est approvisionné au moins une fois à l’étape c) et/ou à l’étape e). Un autre objet selon l’invention concerne un procédé de déshydrogénation d’une charge hydrocarbonée comprenant des hydrocarbures aliphatiques saturés comprenant entre 2 et 15 atomes de carbone par molécule dans lequel on met en contact ladite charge et un catalyseur selon l’invention, ou préparé selon l’invention, à une pression comprise entre 0,1 MPa et 4 MPa, à une température comprise entre 400°C et 800°C, et avec une vitesse spatiale volumique liquide comprise entre 0,5 h -1 et 20 h -1 . Description détaillée de l’invention 1. Définitions Dans la suite, les groupes d'éléments chimiques sont donnés selon la classification CAS (CRC Handbook of Chemistry and Physics, éditeur CRC press, rédacteur en chef D.R. Lide, 81 ème édition, 2000-2001). Par exemple, le groupe VIII selon la classification CAS correspond aux métaux des colonnes 8, 9 et 10 selon la nouvelle classification IUPAC. On entend par surface spécifique, la surface spécifique BET (S BET en m 2 /g) déterminée par adsorption d’azote conformément à la norme ASTM D 3663-78 établie à partir de la méthode BRUNAUER-EMMETT-TELLER décrite dans le périodique " The Journal of American Society ", 1938, 60, 309. On entend par volume poreux total du catalyseur ou du support utilisé pour la préparation du catalyseur le volume mesuré par intrusion au porosimètre à mercure selon la norme ASTM D4284 à une pression maximale de 4000 bars (400 MPa), utilisant une tension de surface de 484 dyne/cm et un angle de contact de 140°, par exemple avec un appareil modèle Autopore III de la marque Microméritics®. L'angle de mouillage a été pris égal à 140° en suivant les recommandations de l'ouvrage « Techniques de l'ingénieur, traité analyse et caractérisation », pages 1050-1055, écrit par Jean Charpin et Bernard Rasneur. Afin d'obtenir une meilleure précision, la valeur du volume poreux total correspond à la valeur du volume poreux total mesuré par intrusion au porosimètre à mercure mesurée sur l'échantillon à 4000 bars (400 MPa) moins la valeur du volume poreux total mesuré par intrusion au porosimètre à mercure mesurée sur le même échantillon pour une pression correspondant à 2 bars (environ 0,2 MPa). La densité de remplissage tassée (DRT) du support ou du catalyseur est mesurée par introduction du support ou du catalyseur dans une éprouvette (typiquement de volume 100 mL) dont on a préalablement déterminé le volume puis, par vibration, à le tasser jusqu’à obtenir un volume constant. La masse volumique apparente du produit tassé est calculée en comparant la masse introduite et le volume occupé après tassement. L'incertitude sur la mesure est généralement de l'ordre de ± 0,01 g/mL. Les teneurs en métaux, en halogène et en élément alcalin ou alcalino-terreux sont mesurées par fluorescence X. Par composé paraffinique (appelé aussi indifféremment hydrocarbure paraffinique ou plus simplement paraffine), on entend des composés hydrocarbonés de formule brute générale CnH 2n+2 . Par composé naphténique (appelé aussi indifféremment hydrocarbure naphténique ou plus simplement napthène), on entend des composés hydrocarbonés comportant au moins un cycle saturé non aromatique. Par activité, on entend la masse de paraffine convertie exprimée en grammes de paraffine convertie par gramme de métal actif et par heure. Par sélectivité, on entend la masse d’oléfines formée rapportée à la masse de l’ensemble des produits formés par conversion de la paraffine. Par stabilité, on entend la stabilité de l’activité qui est généralement mesurée par un pourcentage de baisse d’activité par rapport à une activité entre 1 heure et 9 heures de test. Par densité surfacique, on entend la quantité d’atomes d’élément par unité de surface exprimée en nanomètres carrés calculée à partir de la teneur massique donnée par une analyse de fluorescence X et la surface spécifique B.E.T du catalyseur. Elle est exprimée en atomes/nm². Définition du coefficient de répartition R : les profils de répartition des éléments au sein des grains de catalyseurs sont obtenus par microsonde de Castaing. Au moins 30 points d'analyses sont effectués le long du diamètre de la bille ou de l’extrudé. Il est ainsi obtenu le profil de répartition c(x) pour x € [-r ; +r] avec c la concentration massique locale de l'élément, r le rayon de la bille ou de l’extrudé et x la position du point d'analyse le long du diamètre du grain par rapport au centre de ce grain. La répartition des éléments est caractérisée par un coefficient de répartition R adimensionnel pondérant la concentration locale par un poids croissant en fonction de la position sur le diamètre. Par définition : Ainsi un élément dont la concentration est uniforme présente un coefficient de répartition R égal à 1, un élément déposé en dôme (concentration au cœur plus importante que la concentration aux bords du support) présente un cœfficient supérieur à 1 et un élément réparti en croûte (concentration aux bords plus importante que la concentration au cœur du support) présente un coefficient inférieur à 1. L'analyse par microsonde de Castaing donne les valeurs des concentrations en un nombre fini de valeurs de x, R est ainsi évalué numériquement par des méthodes d'intégration bien connues de l'homme du métier. De préférence, R est déterminé par la méthode des trapèzes. 2. Catalyseur Le catalyseur selon l’invention comprend, de préférence est constitué de, une phase active à base d’au moins un métal du groupe VIII, au moins un élément M1 choisi parmi l’étain, le germanium, le plomb, le gallium, l’indium et le thallium, au moins un élément M2 choisi parmi les éléments alcalins ou alcalino-terreux, et au moins un élément X choisi parmi les halogènes, et un support comprenant au moins un oxyde réfractaire, caractérisé en ce que : - la densité surfacique de l’halogène est comprise entre 0,75 et 3,5 atomes X/nm² ; - le ratio atomique X/M2 est compris entre 1,5 et 3 ; - ledit support comprend une surface spécifique comprise entre 175 et 250 m²/g. Grâce à la combinaison de ces caractéristiques bien spécifiques, le catalyseur selon l’invention présente des performances améliorées aussi bien en matière d’activité, de sélectivité et de stabilité pour la déshydrogénation des paraffines et/ou des naphtènes et plus particulièrement pour la déshydrogénation du propane. Avantageusement, la teneur en métal du groupe VIII, exprimée en élément, est comprise entre 0,02 et 2% poids par rapport au poids total du catalyseur, de préférence entre 0,05 et 1,5% poids, de manière encore plus préférée entre 0,1 et 0,8% poids. Avantageusement, le métal du groupe VIII est choisi parmi le platine (Pt) ou le palladium (Pd), de préférence le platine. Le métal du groupe VIII peut se présenter dans le catalyseur final sous forme oxyde, sulfure, halogénure, oxyhalogénure, en combinaison chimique avec un ou plusieurs des autres composants du catalyseur ou encore sous forme métal élémentaire. Avantageusement, la teneur en élément M1 choisi parmi l’étain, le germanium, le plomb, le gallium, l’indium et le thallium, exprimée en élément, dans le catalyseur selon l’invention est comprise entre 0,01 et 10% poids par rapport au poids total du catalyseur, de manière plus préférée entre 0,05 et 5% poids et de manière très préférée entre 0,1 et 1% poids. De préférence, l’élément M1 est l’étain (Sn). L’élément M1 peut exister dans le catalyseur sous forme oxyde, sulfure, halogénure, oxyhalogénure, en combinaison chimique avec un ou plusieurs des autres composants du catalyseur ou encore sous forme métal élémentaire. Avantageusement, la teneur en élément M2 choisi parmi les éléments alcalins ou alcalino-terreux, exprimée en élément, dans le catalyseur selon l’invention est comprise entre 0,5 et 2,5% poids, de manière plus préférée entre 0,6 et 2,0% poids et de manière très préférée entre 0,75 et 1,7% poids. De préférence, l’élément M2 est le potassium (K) ou le césium (Cs), et plus préférentiellement le potassium. Avantageusement, la densité surfacique en élément M2 dans le catalyseur selon l’invention est comprise entre 0,5 et 1,5 atomes d’élément M2/nm², de manière plus préférée entre 0,60 et 1,2 atomes d’élément M2/nm² et de manière très préférée entre 0,65 et 1 atome d’élément M2/nm². Avantageusement, la teneur en élément X choisi parmi les halogènes dans le catalyseur selon l’invention est comprise entre 0,75 et 5,5% poids, de manière plus préférée entre 0,85 et 4% poids et de manière très préférée entre 1 et 3,5% poids. De préférence, l’élément X est sélectionné dans le groupe constitué par le fluor, le chlore, le brome et l'iode. De préférence, l’élément X est le chlore (Cl). Selon l’invention, la densité surfacique en élément X dans le catalyseur est comprise entre 0,75 et 3,5 atomes d’élément X/nm² poids, de manière plus préférée entre 0,85 et 2,75 atomes d’élément X/nm², plus préférentiellement entre 1 et 2,75 atomes d’élément X/nm², et de manière très préférée entre 1 et 2,45 atomes d’élément X/nm². De préférence, le composé halogéné est le chlore. Un paramètre essentiel du catalyseur selon l’invention est que le ratio atomique entre l’élément X choisi parmi les halogènes et l’élément M2 choisi parmi les composés alcalins ou alcalino-terreux est compris entre 1,5 et 3, et de manière préférée entre 1,5 et 2,5. De préférence, l’halogène est le chlore et l’alcalin ou l’alcalino-terreux est le potassium. Dans un mode de réalisation selon l’invention, le catalyseur peut comprendre en outre du phosphore. Le phosphore peut se présenter dans le catalyseur final en tant que composé oxyde ou oxyde mixte, phosphate, polyphosphate, sulfure, halogénure, oxyhalogénure, hydrure, en combinaison chimique avec un ou plusieurs des autres composants du catalyseur. Dans ce mode de réalisation, la teneur en phosphore, exprimée en élément, dans le catalyseur est compris entre 0,4 et 1% poids par rapport au poids total du catalyseur, de préférence entre 0,4 et 0,8 % poids. Tous les éléments (le métal du groupe VIII, élément M1, élément M2, élément X, optionnellement le phosphore) sont répartis de préférence uniformément dans le support. Cette répartition est caractérisée par une analyse en microsonde de Castaing en déterminant un coefficient de répartition compris entre 0,8 et 1,1 pour tous les éléments et de manière préférée entre 0,9 et 1,0 pour tous les éléments. La surface spécifique du catalyseur selon l’invention est comprise entre 175 m²/g et 250 m²/g, de préférence entre 180 m²/g et 220 m²/g, préférentiellement entre 185 et 220 m²/g, plus préférentiellement entre 185 m²/g et 210 m²/g, et encore plus préférentiellement entre 185 m²/g et 195 m²/g. Le catalyseur présente avantageusement un volume poreux total mesuré par porosimétrie au mercure compris entre 0,1 cm 3 /g et 1,5 cm 3 /g, de préférence entre 0,4 cm 3 /g et 0,8 cm 3 /g, et de manière très préférée entre 0,4 cm 3 /g et 0,7 cm 3 /g. Avantageusement, le catalyseur présente une valeur de densité de remplissage tassée (DRT) comprise entre 0,50 et 0,70 g/mL, de préférence comprise entre 0,60 et 0,65 g/mL. 3. Support Le support comprend généralement au moins un oxyde sélectionné dans le groupe constitué par les oxydes de magnésium, de titane, de zirconium, d'aluminium, de silicium. De préférence, le support comprend de la silice, de l'alumine ou de la silice-alumine, et de manière très préférée de l'alumine. De préférence, le support comprend de l’alumine, et de préférence le support est constitué d’alumine. De manière préférée, le support est une alumine gamma. La surface spécifique du support est comprise entre 175 m²/g et 250 m²/g, de préférence entre 180 m²/g et 220 m²/g, préférentiellement entre 185 et 220 m²/g, plus préférentiellement entre 185 m²/g et 210 m²/g, et encore plus préférentiellement entre 185 m²/g et 195 m²/g. Le support présente avantageusement un volume poreux total mesuré par porosimétrie au mercure compris entre 0,1 cm 3 /g et 1,5 cm 3 /g, de préférence entre 0,4 cm 3 /g et 0,8 cm 3 /g, et de manière très préférée entre 0,4 cm 3 /g et 0,7 cm 3 /g. Avantageusement, le support présente une valeur de densité de remplissage tassée (DRT) comprise entre 0,50 et 0,70 g/mL, de préférence comprise entre 0,60 et 0,65 g/mL. Le support se présente avantageusement sous forme de billes, d'extrudés, de pastilles ou de poudre. De façon préférée, le support se présente sous forme de billes. Lorsque le support se présente sous forme de billes, son diamètre est généralement compris entre 0,5 mm et 5 mm, de préférence entre 1 mm et 2 mm. Lorsque le support se présente sous forme d’extrudés, le diamètre des extrudés est compris entre 0,5 mm et 5 mm, de préférence avec un rapport longueur-à-diamètre de 1:1 à 5:1. Le support peut être obtenu par toute technique connue de l’homme du métier. La mise en forme peut être réalisée par exemple par extrusion, par pastillage, par la méthode de la coagulation en goutte (« oil-drop » selon la terminologie anglo-saxonne), par granulation au plateau tournant ou par toute autre méthode bien connue de l'homme du métier. 4. Procédé de préparation du catalyseur Le catalyseur selon l'invention peut être préparé au moyen de toute technique connue de l'homme du métier. Métal du groupe VIII Avantageusement, le métal du groupe VIII est approvisionné dans le support d’une manière quelconque appropriée, telle que la coprécipitation, l’échange d’ions ou l’imprégnation. De préférence, il est introduit par imprégnation du support, par exemple par imprégnation en excès ou à sec (le volume de solution contenant l’élément à introduire correspondant au volume poreux du support), et de préférence par imprégnation en excès. Pour cela, on imprègne le support par une solution d’imprégnation, aqueuse ou organique ou bien constituée d'un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique, comprenant au moins un précurseur du métal du groupe VIII. En général, le chlorure d'hydrogène ou un autre acide similaire peut également être ajouté à la solution d'imprégnation pour faciliter davantage l'incorporation ou la fixation à la surface du support du métal du groupe VIII et favoriser une distribution uniforme du métal du groupe VIII dans le support. Lorsque le métal du groupe VIII est le platine, les précurseurs de platine font partie du groupe suivant sans que cette liste soit limitative : acide hexachloroplatinique, acide bromoplatinique, chloroplatinate d’ammonium, chlorures de platine, dichlorocarbonyl dichlorure de platine, chlorure de platine tétraamine ou encore le dihydroxyplatinediammine. Des complexes organiques de platine, tels que le diacétylacétonate de platine (II), peuvent être également mis en œuvre. Ces précurseurs peuvent être utilisés seuls ou en mélange. De préférence le précurseur utilisé est l’acide hexachloroplatinique. Elément M1 L’élément M1 choisi parmi l’étain, le germanium, le plomb, le gallium, l’indium et le thallium peut être approvisionné d'une manière quelconque appropriée, telle que la coprécipitation, l’échange d'ions ou l’imprégnation, et cela à n’importe quelle étape du procédé de préparation du catalyseur. Selon une première variante, l’élément M1 peut être introduit dans le support, par exemple lors de la synthèse du support ou lors de la mise en forme du support. Sans être exhaustives, les techniques d'addition avant ou pendant la dissolution des précurseurs oxydes du support lors de la synthèse du support, avec ou sans mûrissement, peuvent convenir. L'introduction peut donc être simultanée ou successive au mélange des précurseurs du support. L’élément M1 peut être introduit lors de la synthèse du support selon une technique de type sol-gel ou encore être ajouté à un sol d'alumine. L’élément M1 peut également être introduit lors de la mise en œuvre du support selon les techniques de l'art antérieur de mise en forme du support telles que les procédures de mise en forme par extrusion ou par coagulation en goutte (oil-drop selon la terminologie anglo-saxonne). Selon une deuxième variante, l’élément M1 peut être introduit sur le support, par exemple par imprégnation du support préalablement mis en forme. L'imprégnation du support par une solution, aqueuse ou organique ou bien constituée d'un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique, comprenant un ou plusieurs précurseurs d’éléments M1 peut être réalisée par excès de solution ou bien à sec. L’imprégnation du support par une solution contenant un ou plusieurs précurseurs d’élément M1 peut être réalisée avant, après ou en même temps que l’imprégnation du métal du groupe VIII. L'imprégnation peut être réalisée en présence d'espèces agissant sur l’interaction entre le précurseur de l’élément M1 et le support. Ces espèces peuvent être par exemple, et sans être limitatif, des acides minéraux (HCl, HNO 3 ) ou organiques (types acides carboxyliques ou polycarboxyliques), et des composés organiques de type complexants, comme cela est décrit par exemple dans les brevets US 6,872,300 et US 6,291,394. De manière préférée, l’imprégnation est réalisée selon toute technique connue de l’homme de l’art permettant d’obtenir une répartition homogène de l’élément M1 au sein du catalyseur. Selon une troisième variante, l’élément M1 peut également être introduit pour partie lors de la synthèse ou mise en forme du support et pour partie par dépôt sur le support mis en forme. De préférence, l’élément M1 est introduit dans le support, c’est à dire lors de la synthèse du support ou lors de la mise en forme du support. Dans le cas d’un support à base d’alumine sous forme de billes préparé par la technique d’égouttage, le précurseur de l’élément M1 est introduit dans la suspension à égoutter. Les précurseurs de l’élément M1 peuvent être minéraux ou de type organométallique, éventuellement de type organométallique hydrosoluble. Le précurseur de l’élément M1 peut être choisi dans le groupe formé par les composés halogénés, hydroxydes, carbonates, carboxylates, sulfates, tartrates et nitrates. Ces formes de l’élément M1 peuvent être introduites dans le milieu de préparation du catalyseur telles quelles ou générées in situ (par exemple par introduction d'étain et d'acide carboxylique). Lorsque l’élément M1 est l’étain, les précurseurs de type organométallique à base d'étain peuvent être choisis par exemple parmi la liste suivante : SnR 4 , où R représente un groupe alkyl, par exemple le groupement butyle, Me 3 SnCl, Me 2 SnCl 2 , Et 3 SnCl, Et 2 SnCl 2 , EtSnCl 3 , iPrSnCl 2 et les hydroxydes Me 3 SnOH, Me 2 Sn(OH) 2 , Et 3 SnOH, Et 2 Sn(OH) 2 , les oxydes (Bu 3 Sn) 2 O, l'acétate Bu 3 SnOC(O)Me. De façon préférée, les espèces halogénées d’étain, en particulier chlorées, sont utilisées. De manière encore plus préférée, le précurseur d’élément M1 est le SnCl 2 ou le SnCl 4 . Elément M2 L’élément M2 choisi parmi les éléments alcalins ou alcalino-terreux peut être approvisionné d'une manière quelconque appropriée, telle que la coprécipitation, échange d'ions ou l’imprégnation et ceci à n’importe quelle étape du procédé de préparation du catalyseur. Il peut notamment être introduit selon les trois variantes décrites dans le cas de l’élément M1. De préférence, il est introduit par imprégnation, à sec ou en excès, de manière préférée en excès et de manière particulièrement préférée il est introduit après avoir introduit le métal du groupe VIII comme décrit ci-avant. Le ou les précurseurs de l’élément M2 choisi parmi les éléments alcalins ou alcalino-terreux peuvent être choisis parmi les hydroxydes, halogénures, nitrates, carbonates. Lorsque l’élément M2 est le potassium, les précurseurs peuvent être choisis parmi KOH, KCl, KNO 3 , K 2 CO 3 , ou K 2 PtCl 6 . Elément X L’élément X choisi parmi les halogènes peut être approvisionné d'une manière quelconque appropriée, telle que la coprécipitation, l’échange d'ions ou l’imprégnation et ceci à n’importe quelle étape du procédé de préparation du catalyseur. Il peut notamment être introduit selon les trois variantes décrites dans le cas de l’élément M1. Dans un mode de réalisation préféré, l’élément X est le chlore. Le chlore est introduit par imprégnation, et de manière particulièrement préférée il est introduit par imprégnation en même temps que le métal du groupe VIII ou avant l’imprégnation du métal du groupe VIII. En tant que contre-anion possible des composés comportant l’élément M1, le métal du groupe VIII et l’élément M2, le chlore peut également être introduit simultanément à ces éléments, par exemple par l’utilisation de précurseurs de type H 2 PtCl 6 , SnCl 2 ou KCl ou par traitement du support à une des étapes de préparation par de l’acide chlorhydrique. Le chlore peut également être approvisionné dans le procédé de préparation par une étape supplémentaire d’oxychloration. Phosphore (optionnel) Le phosphore peut être approvisionné d'une manière quelconque appropriée, telle que la coprécipitation, échange d'ions ou par imprégnation et ceci à n’importe quelle étape du procédé de préparation du catalyseur. Il peut notamment être introduit selon les trois variantes décrites dans le cas de l’élément M1. Selon une variante, le phosphore est introduit dans le support, c’est à-dire lors de sa mise en forme, par exemple simultanément avec l’élément M1. Selon une autre variante, le phosphore est introduit par imprégnation, et de manière particulièrement préférée il est introduit par imprégnation en même temps que le métal du groupe VIII. Dans ce cas, la solution d’imprégnation contient le précurseur du métal du groupe VIII et le précurseur du phosphore. Les précurseurs du phosphore peuvent être des acides ou des sels, et peuvent être choisis parmi les composés suivants : H 3 PO 4 , H 3 PO 3 , H 3 PO 2 , NH 4 H 2 PO 4 , ou (NH 4 ) 2 HPO 4 . Ordre d’introduction des précurseurs Comme décrit ci-avant, le procédé de préparation du catalyseur selon l’invention comporte plusieurs modes de mises en œuvre qui se distinguent notamment par l’ordre d’introduction du métal du groupe VIII, de l’élément M1, de l’élément M2, de l’élément X et optionnellement du phosphore sur le support mis en forme et/ou dans le support, c’est-à-dire lors de la synthèse du support ou lors de la mise en forme du support. Le procédé de préparation du catalyseur comprend l'introduction, simultanée ou successive, dans n'importe quel ordre, du métal du groupe VIII, de l’élément M1, de l’élément M2, de l’élément X et optionnellement du phosphore sur le support mis en forme et/ou dans le support. Lorsque l’élément M1 et/ou l’élément M2 et/ou l’élément X et/ou optionnellement le phosphore sont introduits dans le support, c’est-à-dire lors de la synthèse du support ou lors de la mise en forme du support, le procédé de préparation comprend généralement une étape de séchage et une étape de calcination avant le dépôt du métal du groupe VIII. Le séchage est généralement effectué à une température inférieure ou égale à 250°C, de préférence comprise entre 50°C et 250°C, de manière plus préférée entre 70°C et 200°C, sous air ou sous atmosphère inerte. La calcination est de préférence menée à une température comprise entre 350°C et 750°C et de préférence comprise entre 400°C et 600°C et de manière encore plus préférée comprise entre 400°C et 550°C. La montée en température peut être régulière ou inclure des paliers de température intermédiaires, ces paliers étant atteints avec des vitesses de montée en température fixes ou variables. Ces montées en température peuvent donc être identiques ou différer par leur vitesse (en degré par minute ou par heure). L'atmosphère de gaz utilisé durant la calcination contient de l'oxygène. De l'air peut donc également être utilisé lors de cette étape de calcination. Le gaz de calcination peut éventuellement contenir de l’eau. Lorsqu’un ou plusieurs éléments parmi le métal du groupe VIII, l’élément M1, l’élément M2, et/ou l’élément X, optionnellement le phosphore, sont introduits sur le support mis en forme, de préférence par imprégnation à sec ou en excès, l'introduction desdits éléments peut être simultanée par une seule solution d’imprégnation ou avoir lieu séparément par plusieurs solutions d’imprégnation contenant une ou plusieurs des composantes et ceci dans n’importe quel ordre. Toute solution d'imprégnation décrite dans la présente invention peut comprendre tout solvant polaire connu de l'homme du métier. Ledit solvant polaire utilisé est avantageusement choisi dans le groupe formé par le méthanol, l'éthanol, l'eau, le phénol, le cyclohexanol, pris seuls ou en mélange. Ledit solvant polaire peut également être avantageusement choisi dans le groupe formé par le carbonate de propylène, le DMSO (diméthylsulfoxyde), la N-méthylpyrrolidone (NMP) ou le sulfolane, pris seul ou en mélange. De manière préférée, on utilise un solvant protique polaire. Une liste des solvants polaires usuels ainsi que leur constante diélectrique peut être trouvée dans le livre « Solvents and Solvent Effects in Organic Chemistry », C. Reichardt, Wiley-VCH, 3eme édition, 2003, pages 472-474. De manière très préférée, le solvant utilisé est l’eau ou l'éthanol, et de manière particulièrement préférée, le solvant est l’eau. Après chaque étape d’imprégnation, le précurseur de catalyseur obtenu est de préférence séché afin d'éliminer toute ou partie du solvant introduit lors de l'imprégnation, de préférence à une température inférieure à 250°C, plus préférentiellement entre 50°C et 250°C, et de manière plus préférée entre 70°C et 200°C. Le séchage est avantageusement réalisé pendant une durée comprise entre 1 et 24 heures, de préférence entre 1 et 20 heures. Le séchage est effectué sous air, ou sous atmosphère inerte (azote par exemple). Après l’étape de séchage, le catalyseur est de préférence calciné, généralement sous air. La température de calcination est généralement comprise entre 350°C et 650°C et de préférence entre 400°C et 650°C, et de manière encore plus préférée entre 450°C et 550°C. La rampe de température peut éventuellement contenir des paliers en température. La durée de calcination est généralement comprise entre 0,5 heure et 16 heures, de préférence entre 1 heure et 5 heures. L'atmosphère de gaz utilisé durant la calcination contient de l'oxygène. De l'air peut donc également être utilisé lors de cette étape de calcination. Le gaz de calcination peut éventuellement contenir de l’eau. Dans un mode de réalisation particulier, le catalyseur selon l’invention est préparé selon un procédé de préparation comprenant les étapes successives suivantes : a) on prépare un support comprenant l’élément M1 choisi parmi l’étain, le germanium, le plomb, le gallium, l’indium et le thallium pour obtenir un premier précurseur de catalyseur ; b) on sèche le premier précurseur de catalyseur obtenu à l’étape a) sous flux d’un gaz neutre ou sous flux d’un gaz contenant de l'oxygène à une température inférieure ou égale à 250°C, puis on calcine à une température comprise entre 350°C et 750°C pour obtenir un premier précurseur de catalyseur séché et calciné ; c) on imprègne le premier précurseur de catalyseur séché et calciné obtenu à l’étape b) par une solution d’imprégnation comprenant au moins un précurseur d’au moins un métal du groupe VIII et éventuellement au moins un précurseur de chlore pour obtenir un deuxième précurseur de catalyseur ; d) on sèche le deuxième précurseur de catalyseur obtenu à l’étape c) sous flux d’un gaz neutre ou sous flux d’un gaz contenant de l'oxygène à une température inférieure ou égale à 250°C, puis on calcine à une température comprise entre 350°C et 650°C pour obtenir un deuxième précurseur de catalyseur séché et calciné ; e) on imprègne le deuxième précurseur de catalyseur séché et calciné obtenu à l’étape d) par une solution d’imprégnation comprenant un précurseur d’au moins un élément M2 et éventuellement au moins un précurseur de chlore pour obtenir un troisième précurseur de catalyseur ; f) on sèche le troisième précurseur de catalyseur obtenu à l’étape e) sous flux d’un gaz neutre ou sous flux d’un gaz contenant de l'oxygène à une température inférieure ou égale à 250°C, puis on calcine à une température comprise entre 350°C et 650°C ; g) optionnellement, on réalise une étape d’oxychloration à une température comprise entre 350°C et 550°C et sous une pression comprise entre 0,1 et 1,5 MPa, puis on calcine à une température comprise entre 350°C et 650°C ; étant entendu que le précurseur de chlore est approvisionné au moins une fois soit à l’étape c) et/ou soit à l’étape e), soit éventuellement à l’étape g). De préférence, l’introduction de l’élément M2 choisi parmi les éléments alcalin ou alcalino-terreux, et plus particulièrement le potassium, est réalisé sur un précurseur de catalyseur comprenant le métal du groupe VIII, plus particulièrement le platine, préalablement séché et calciné. En effet, le fait d’introduire le potassium après le platine permet d’éviter un effet de lessivage du platine lors de l’imprégnation du métal du groupe VIII. Dans l’étape a), on prépare un support comprenant l’élément M1, de préférence l’étain. L’élément M1, de préférence l’étain, peut être introduit à tout moment de la préparation du support, et de manière préférentielle lors de la mise en forme, ou par imprégnation sur un support déjà formé. De préférence, l’élément M1 est introduit lors de la mise en forme du support. De même, le phosphore peut être introduit à tout moment de la préparation du support, et de manière préférentielle lors de la mise en forme, ou par imprégnation sur un support déjà formé. Selon une variante, le phosphore est introduit dans le support, c’est-à-dire lors de la mise en forme du support, de préférence avec l’élément M1, de préférence l’étain. Selon une autre variante, le phosphore est introduit par imprégnation, et de manière particulièrement préférée il est introduit par imprégnation en même temps que le métal du groupe VIII. L’introduction du métal du groupe VIII peut être avantageusement effectuée par une ou plusieurs imprégnations en excès de solution sur le support, ou par une ou plusieurs imprégnations à sec, et, de manière préférée, par une seule imprégnation en excès dudit support (contenant de préférence l’élément M1, de préférence l’étain, et éventuellement le phosphore), à l’aide de solution(s), de préférence aqueuse(s), contenant le précurseur du métal du groupe VIII et de préférence le précurseur de phosphore (lorsque le support ne contient pas ou en partie le phosphore). Dans l’étape e) on imprègne le deuxième précurseur de catalyseur séché et calciné obtenu à l’étape d) par une solution d’imprégnation comprenant au moins un précurseur d’un élément M2 choisi parmi les éléments alcalin ou alcalino-terreux. L’introduction du ou des éléments alcalins ou alcalino-terreux peut être avantageusement effectuée par une ou plusieurs imprégnations en excès de solution sur le support, ou par une ou plusieurs imprégnations à sec, et, de manière préférée, par une seule imprégnation à sec ou en excès dudit précurseur, à l’aide de solution(s), de préférence aqueuse(s), contenant au moins un précurseur de l’élément alcalin ou alcalino-terreux, et de préférence au moins un précurseur de potassium. Dans l’étape optionnelle g), le chlore est approvisionné au moyen d'un traitement d'oxychloration. Un tel traitement peut par exemple être effectué à une température comprise entre 350°C et 550°C et sous une pression comprise entre 0,1 MPa et 1,5 MPa, pendant une durée comprise de préférence entre 30 minutes et 10 heures, et sous un débit d’air contenant la quantité de chlore souhaitée et contenant éventuellement de l'eau. Selon une autre variante, le catalyseur selon l’invention peut être préparé en préparant un support comprenant de l’étain en introduisant le précurseur d’étain lors de la mise en forme du support, suivi d’une ou plusieurs imprégnations en excès de solution sur le support, ou par une ou plusieurs imprégnations à sec, à l’aide de solution(s), de préférence aqueuse(s), contenant un précurseur d’un métal du groupe VIII, un précurseur de phosphore et un précurseur d’un élément alcalin ou alcalino-terreux et de préférence un précurseur de potassium, seul ou en mélange, puis on sèche et on calcine dans les conditions décrites ci-dessus. Lorsque les divers précurseurs utilisés dans la préparation du catalyseur selon l’invention ne contiennent pas d’halogène ou contiennent de l’halogène en quantité insuffisante, il peut être nécessaire d’ajouter un composé halogéné lors de la préparation. Tout composé connu de l’homme de métier peut être utilisé et incorporé à l’une quelconque des étapes de préparation du catalyseur selon l’invention. En particulier, il est possible d’utiliser des composés organiques tels que des halogénures de méthyle ou d’éthyle, par exemple du dichlorométhane, du dichloroéthane, du dichloropropane, du chloroforme, du méthylchloroforme ou du tétrachlorure de carbone. L’halogène peut également être ajouté au moyen d’une imprégnation par une solution aqueuse de l’acide correspondant, par exemple l’acide chlorhydrique, à tout moment de la préparation. Un protocole typique consiste à imprégner le solide de façon à introduire la quantité d’halogène souhaitée. Le catalyseur est maintenu en contact avec la solution aqueuse pendant une durée suffisamment longue pour déposer cette quantité d’halogène. Etape de réduction supplémentaire (optionnelle) Dans un mode de réalisation selon l’invention, préalablement à l’utilisation du catalyseur dans le réacteur catalytique et la mise en œuvre d’un procédé de déshydrogénation, on effectue une étape de traitement réducteur en présence d’un gaz réducteur de manière à obtenir un catalyseur comprenant ledit métal du groupe VIII et ledit élément M1 au moins partiellement sous forme métallique. Cette étape est avantageusement réalisée in-situ c'est-à-dire après le chargement du catalyseur dans un réacteur de déshydrogénation. La réalisation in-situ du traitement réducteur du catalyseur permet de s’affranchir d’une étape supplémentaire de passivation du catalyseur par un composé oxygéné ou par le CO 2 , ce qui est nécessairement le cas lorsque le catalyseur est préparé en réalisant un traitement réducteur ex-situ, c’est-à-dire en dehors du réacteur utilisé pour la déshydrogénation. En effet, lorsque le traitement réducteur est réalisé ex-situ, il est nécessaire de réaliser une étape de passivation afin de préserver la phase métallique du catalyseur en présence d’air (lors des opérations de transport et de chargement du catalyseur dans le réacteur d’hydrogénation), puis de réaliser une étape nouvelle étape de réduction du catalyseur. Le gaz réducteur est de préférence l'hydrogène. L'hydrogène peut être utilisé pur ou en mélange (par exemple un mélange hydrogène/azote, hydrogène/argon, hydrogène/méthane). Dans le cas où l'hydrogène est utilisé en mélange, toutes les proportions sont envisageables. De préférence, ledit traitement réducteur est réalisé à une température comprise entre 100°C et 600°C, et de préférence entre 200°C et 580°C, sous courant d’hydrogène, pur ou dilué, jusqu’à la température maximale de réduction, suivi d’un maintien par exemple durant 30 minutes à 6 heures à cette température. La montée en température jusqu'à la température de réduction désirée est généralement lente, par exemple fixée entre 0,1 et 10°C/min, de préférence entre 0,3 et 7°C/min. Le débit d'hydrogène, exprimé en L/heure/gramme de précurseur de catalyseur est compris entre 0,01 et 100 L/heure/gramme de catalyseur, de préférence entre 0,05 et 10 L/heure/gramme de précurseur de catalyseur, de façon encore plus préférée entre 0,1 et 5 L/heure/gramme de précurseur de catalyseur. Etape de passivation (optionnelle) Le procédé selon l'invention peut comprendre avantageusement une étape de passivation par un composé soufré qui permet d'améliorer la sélectivité des catalyseurs et d'éviter les emballements thermiques lors des démarrages de catalyseurs neufs (« run-away » selon la terminologie anglo-saxonne). L'étape de passivation est réalisée par la mise en œuvre de méthodes connues de l'Homme du métier. L'étape de passivation par un composé soufré est généralement effectuée à une température comprise entre 20 et 350°C, de préférence entre 40 et 200°C, pendant 10 minutes à 240 minutes. Le composé soufré est par exemple choisi parmi les composés suivants : thiophène, thiophane, alkylmonosulfures tels que diméthylsulfure, diéthylsulfure, dipropylsulfure et propylméthylsulfure ou encore un disulfure organique de formule HO-R 1 -S-S-R 2 -OH tel que le di-thio-di-éthanol de formule HO-C 2 H 4 -S-S-C 2 H 4 -OH (appelé souvent DEODS). La teneur en soufre est généralement comprise entre 0,1 et 2 % poids dudit élément par rapport au poids total du catalyseur. 5. Procédé de déshydrogénation de paraffines et/ou de naphtènes L’invention concerne également un procédé de déshydrogénation d’une charge hydrocarbonée comprenant des composés paraffiniques et/ou naphténiques en présence du catalyseur selon l’invention. Les procédés de déshydrogénation des paraffines et/ou des naphtènes permettent de produire de manière sélective des oléfines et contribuent à la production de quantités importantes d’hydrogène indispensable pour les procédés d’hydrogénation et d’hydrotraitement d’un complexe pétrochimique ou d’une raffinerie. La charge hydrocarbonée comprend généralement des composés paraffiniques et/ou naphténiques contenant de 2 à 30 atomes de carbone par molécule, pris seuls ou en mélange. Plus particulièrement, la charge hydrocarbonée comprend des composés paraffiniques et/ou naphténiques comportant 2 à 15 atomes de carbone par molécule, de préférence des composés paraffiniques comportant 2 à 5 atomes de carbone par molécule, tels que le propane, le n-butane, le n-pentane, les isomères du butane et du pentane ou leur mélange, et/ou de préférence des composés napthéniques comprenant de 5 à 12 atomes de carbone comme le cyclohexane, le méthylcyclohexane, la décaline ou leur mélange. La charge peut aussi comprendre des hydrocarbures insaturés comportant 2 à 15 atomes de carbone par molécule. Typiquement, le catalyseur de déshydrogénation est chargé dans une unité et préalablement soumis à un traitement de réduction tel que décrit plus haut. Il peut être mis en œuvre selon toutes les manières connues de l’homme du métier. Il peut par exemple être mis en œuvre en lit fixe ou en lit mobile, de préférence en lit mobile. Selon une variante de l’invention, le catalyseur de déshydrogénation est mis en œuvre dans plusieurs réacteurs installés en série. Les différents procédés de déshydrogénation de paraffines et de naphtènes se différencient par le choix des conditions opératoires et de la composition de la charge. L’ajustement des conditions opératoires, en fonction de la nature de la charge à traiter, se fait de façon à obtenir la meilleure adéquation pression-température-rendement et activité de façon connue de l’homme du métier. De manière générale, le procédé de déshydrogénation d’une charge hydrocarbonée comprenant des paraffines et/ou des naphtènes s’effectue à une pression comprise entre 0,1 MPa et 4 MPa, à une température comprise entre 200°C et 800°C et avec une vitesse spatiale volumique liquide comprise entre 0,5 h -1 et 50 h -1 . Plus particulièrement, la réaction de déshydrogénation des paraffines s’effectue à une pression comprise entre 0,1 MPa et 4 MPa et de manière plus préférée entre 0,25 MPa et 3,0 MPa et à une température comprise entre 400 et 800°C en fonction de la nature de la charge, la température étant avantageusement comprise entre 560 et 700°C pour une charge comprenant principalement du propane, entre 450 et 600°C pour une charge comprenant principalement de l’isobutane, et entre 400 et 550°C pour une charge comprenant principalement de l’isopentane. Il peut être avantageux d’utiliser de l’hydrogène comme diluant. Le rapport molaire hydrogène/hydrocarbures de la charge est généralement compris entre 0,1 et 10, de préférence entre 0,5 et 8. La vitesse spatiale volumique liquide de charge hydrocarbure (LHSV ou Liquid Hourly Space Velocity selon la terminologie anglo-saxonne), dont l'unité est en litre de charge hydrocarbure par litre de catalyseur et par heure, est de préférence comprise entre 0,5 à 50 h -1 , plus préférentiellement entre 1,5 à 15 h -1 . Plus particulièrement, la réaction de déshydrogénation des naphtènes s’effectue à une pression comprise entre 0,1 et 2 MPa, de préférence comprise entre 0,1 et 1 MPa, et à une température comprise entre 200 et 400°C. Le débit massique de charge traitée par unité de masse de catalyseur est généralement compris entre 0,5 et 50 h -1 . Le catalyseur selon l’invention est régénérable par au moins une étape de combustion sous milieu oxydant. La régénération du catalyseur se fait en système cyclique ou continu. Elle peut consister en une simple combustion des dépôts de coke. Cette opération de combustion est habituellement réalisée par injection d’air dans un mélange inerte. La teneur en oxygène dans le gaz à l’entrée de la régénération est de préférence comprise entre 0,1 et 2% en volume. La combustion est habituellement réalisée à une température comprise entre 350 et 550°C et sous pression comprise entre 0,1 et 1,5 MPa. La combustion peut éventuellement être précédée d’une opération de stripage du soufre contenu dans le catalyseur dans le cas où le catalyseur comprend du soufre introduit par injection de DMDS par exemple. La régénération peut également inclure à l’issue de l’étape de combustion du coke une étape d’oxyhalogénation du catalyseur, de préférence une oxychloration. Pour cela, on augmente la teneur en oxygène dans le gaz à l’entrée de la régénération d’au moins 10% par rapport à la valeur de l’étape précédente de combustion. On introduit simultanément au moins un dérivé halogéné, c’est-à-dire au moins un halogène et/ou un composé halogéné. On utilise de préférence du chlore et/ou un composé chloré. La proportion d’halogène et/ou de composé halogéné employé(s) est telle que l’on puisse former 0,2 à 1,5% en poids d’un dérivé halogéné d’alumine par rapport au catalyseur soumis à la régénération. L’oxyhalogénation est effectuée à une température comprise entre 350 et 550°C et sous une pression comprise entre 0,1 MPa et 1,5 MPa. On effectue généralement une étape de calcination du catalyseur à l’issue de l’oxyhalogénation au cours de laquelle la teneur en oxygène dans le gaz à l’entrée de la régénération est comprise entre 3 et 20% en volume, la température moyenne est comprise entre 350 et 550°C et la pression est comprise entre 0,1 MPa et 1,5 MPa. Avant de soumettre le catalyseur régénéré aux conditions de la réaction, celui-ci subit une réduction préalable sous un gaz contenant de l’hydrogène, de préférence sous hydrogène pur. Cette réduction peut être effectuée dans l’enceinte de la régénération si celle-ci est distincte de l’enceinte réactionnelle, dans l’enceinte réactionnelle elle-même ou dans une zone intermédiaire distincte des zones de régénération et de réaction. Cette réduction, si elle n’a pas été effectuée préalablement à la réaction, peut aussi se produire dans l’enceinte réactionnelle après que l’on démarre la réaction : les premiers temps de la réaction servent alors à la transformation du catalyseur en une forme active catalytiquement pour la déshydrogénation. La réduction est effectuée, sous courant de gaz contenant de l’hydrogène, de préférence sous hydrogène pur, à une température comprise entre 330 et 600°C et à une pression comprise entre 0,2 et 2,5 MPa, de préférence entre 0,4 et 1,5 MPa. Une sulfuration éventuelle du catalyseur peut suivre cette étape de réduction et donc précéder la réaction de déshydrogénation en elle-même. Tout ou partie de l'hydrogène produit peut être recyclé à l'entrée du réacteur de déshydrogénation. Tout ou partie du propane non converti peut être recyclé à l’entrée du réacteur de déshydrogénation. Exemples Les exemples qui suivent illustrent l’invention sans en limiter la portée. Support 1 : Dans les exemples 1, 2, 4, 5 et 6, on utilise une alumine gamma présentant les propriétés suivantes : S BET = 190 m²/g, Volume poreux total = 0,65 cm 3 /g, densité du support (DRT) = 0,63 g/cm 3 , teneur en étain 0,30% poids. Support 2 (non conforme) : Dans l’exemple 3, on utilise une alumine majoritairement thêta présentant les propriétés suivantes : S BET = 80 m²/g, Volume poreux total = 0,57 cm 3 /g, densité du support (DRT) = 0,70 g/cm 3 , teneur en étain 0,30% poids. Exemple 1 : Catalyseur A PtSnKCl/Al 2 O 3 (comparatif) Un catalyseur A est préparé sur le support 1 en visant un dépôt de 0,3% poids en élément platine, 0,25 atomes Cl/nm² (non conforme) et 1,00 atomes K/nm² sur le catalyseur final. A 100 g de support alumine contenant de l’étain, on ajoute 400 cm 3 d’une solution aqueuse d’acide hexachloroplatinique à 37,75 g/L et d’acide chlorhydrique à 6,95 g/L par imprégnation en excès. On laisse en contact 4 heures puis on vidange. On sèche à 120°C en étuve pendant 15 h et on calcine en lit traversé à 500°C sous un débit d’air de 100 litres par heure pendant 3 heures, avec une vitesse de montée en température de 7°C par minute. A 100 g de ce solide calciné on ajoute 440 cm 3 d’une solution de carbonate de potassium à une concentration de 26,3 g/L par imprégnation en excès. On sèche à 120°C pendant 15 h puis on calcine à 500°C sous un débit d’air de 100 litres par heure pendant 3 heures, avec une vitesse de montée en température de 7°C par minute. Le catalyseur A obtenu après calcination contient 0,29% poids en élément platine, 0,29% poids en élément étain, 0,26% poids en élément chlore par rapport au poids total du catalyseur, soit une densité de 0,23 atomes Cl/nm² (non conforme), et une teneur de 2,3% poids en élément potassium, soit une densité de 1,86 atomes K/nm², et donc un ratio atomique Cl/K de 0,12 (non conforme). Exemple 2 : Catalyseur B PtSnKCl/Al 2 O 3 (comparatif) Un catalyseur B est préparé sur le support 1, en visant un dépôt de 0,3% poids en élément platine, 0,61 atomes Cl/nm² (non conforme) et 0,61 atomes K/nm² sur le catalyseur final. A 100 g de support alumine contenant de l’étain, on ajoute 400 cm 3 d’une solution aqueuse d’acide hexachloroplatinique et d’acide chlorhydrique par imprégnation en exc hexachloroplatinique à 37,75 g/L et d’acide chlorhydrique à 6,95 g/L par imprégnation en excès ès. On laisse en contact 4 heures puis on essore. On sèche à 120°C pendant 15 h puis on calcine à 500°C sous un débit d’air de 100 litres par heure pendant 3 heures, avec une vitesse de montée en température de 7°C par minute. A 100 g de ce solide calciné on ajoute 75 cm 3 d’une solution de carbonate de potassium à une concentration de 12,7 g/L par imprégnation à sec. On laisse maturer, on sèche à 120°C en étuve pendant 15 h puis on calcine en lit traversé à 500°C sous un débit d’air de 100 litres par heure pendant 3 heures, avec une vitesse de montée en température de 7°C par minute. Le catalyseur B obtenu après calcination contient 0,30% en élément platine, 0,29% poids en élément étain, 0,9% poids en élément chlore, soit une densité de 0,61 atomes Cl/nm² (non conforme), et 0,48 % poids en élément potassium, soit une densité de 0,39 atomes K/nm², et donc un ratio atomique Cl/K de 1,55. Exemple 3 : Catalyseur C PtSnKCl/Al 2 O 3 (comparatif) Un catalyseur C est préparé sur le support 2 (non conforme), en visant un dépôt de 0,3% poids en élément platine, 1,70 atomes Cl/nm² et 1,00 atomes K/nm² sur le catalyseur final. A 100 g de support alumine contenant de l’étain, on ajoute 400 cm 3 d’une solution aqueuse d’acide hexachloroplatinique à 37,75 g/L et d’acide chlorhydrique à 6,95 g/L par imprégnation en excès. On laisse en contact 4 heures puis on essore. On sèche à 120°C pendant 15 h puis on calcine à 500°C sous un débit d’air de 100 litres par heure pendant 3 heures, avec une vitesse de montée en température de 7°C par minute. A 100 g de ce solide calciné on ajoute 50 cm 3 d’une solution de carbonate de potassium à une concentration de 15,9 g/L par imprégnation à sec. On laisse maturer, on sèche à 120°C pendant 15 h puis on calcine à 500°C sous un débit d’air de 100 litres par heure pendant 3 heures, avec une vitesse de montée en température de 7°C par minute. Le catalyseur C obtenu après calcination contient 0,30% poids en élément platine, 0,29% poids en élément étain, 0,9 % poids en élément chlore, soit une densité de 1,70 atomes Cl/nm², et 0,6 % poids en élément potassium, soit une densité de 1,03 atomes K/nm², et donc un ratio atomique Cl/K de 1,71. Exemple 4 : Catalyseur D PtSnKCl/Al 2 O 3 (non conforme) Un catalyseur D est préparé sur le support 1, en visant un dépôt de 0,3% poids en élément platine, 1,15 atomes Cl/nm² et 2,0 atomes K/nm² sur le catalyseur final. A 100 g de support alumine contenant de l’étain, on ajoute 400 cm 3 d’une solution aqueuse d’acide hexachloroplatinique à 37,75 g/L et d’acide chlorhydrique à 6,95 g/L par imprégnation en excès. On laisse en contact 4 heures puis on essore. On sèche à 120°C pendant 15 h puis on calcine à 500°C sous un débit d’air de 100 litres par heure pendant 3 heures, avec une vitesse de montée en température de 7°C par minute. A 100 g de ce solide calciné on ajoute 75 cm 3 d’une solution de carbonate de potassium à une concentration de 57,4 g/L par imprégnation à sec. On laisse maturer, on sèche à 120°C pendant 15 h puis on calcine à 500°C sous un débit d’air de 100 litres par heure pendant 3 heures, avec une vitesse de montée en température de 7°C par minute. Le catalyseur D obtenu après calcination contient 0,30% poids en élément platine, 0,29% poids en élément étain, 1,27% poids en élément chlore, soit une densité de 1,13 atomes Cl/nm², et une teneur de 2,50 % poids en élément potassium, soit une densité de 2,03 atomes K/nm², et donc un ratio atomique Cl/K de 0,56 (non conforme). Exemple 5 : Catalyseur E PtSnKCl/Al 2 O 3 (selon l’invention) Un catalyseur E est préparé sur le support 1, en visant un dépôt de 0,3% poids en élément platine, 1,15 atomes Cl/nm² et 0,75 atomes K/nm² sur le catalyseur final. A 100 g de support alumine contenant de l’étain, on ajoute 400 cm 3 d’une solution aqueuse d’acide hexachloroplatinique à 37,75 g/L et d’acide chlorhydrique à 6,95 g/L par imprégnation en excès. On laisse en contact 4 heures puis on essore. On sèche à 120°C pendant 15 h puis on calcine à 500°C sous un débit d’air de 100 litres par heure pendant 3 heures, avec une vitesse de montée en température de 7°C par minute. A 100 g de ce solide calciné on ajoute 75 cm 3 d’une solution de carbonate de potassium à une concentration de 21,9 g/L par imprégnation à sec. On laisse maturer, on sèche à 120°C pendant 15 h puis on calcine à 500°C sous un débit d’air de 100 litres par heure pendant 3 heures, avec une vitesse de montée en température de 7°C par minute. Le catalyseur E obtenu après calcination contient 0,30% poids en élément platine, 0,29% poids en élément étain, 1,27% poids en élément chlore soit une densité de 1,13 atomes Cl/nm², et 1,39 % poids en élément potassium, soit une densité de 0,75 atomes K/nm², et donc un ratio atomique Cl/K de 1,51. Exemple 6 : Catalyseur F PtSnKCl/Al 2 O 3 (selon l’invention) Un catalyseur F est préparé sur le support 1, en visant un dépôt de 0,3% poids en élément platine, 2,30 atomes Cl/nm² et 1,00 atomes K/nm² sur le catalyseur final. A 100 g de support alumine contenant de l’étain, on ajoute 400 cm 3 d’une solution aqueuse d’acide hexachloroplatinique à 37,75 g/L et d’acide chlorhydrique à 6,95 g/L par imprégnation en excès. On laisse en contact 4 heures puis on essore. On sèche à 120°C pendant 15 h puis on calcine à 500°C sous un débit d’air de 100 litres par heure pendant 3 heures, avec une vitesse de montée en température de 7°C par minute. A 100 g de ce solide calciné on ajoute 430 cm 3 d’une solution de chlorure de potassium à une concentration de 29,5 g/L par imprégnation en excès. On laisse maturer, on sèche en étuve à 120°C pendant 15 h puis on calcine en lit traversé à 500°C sous un débit d’air de 100 litres par heure pendant 3 heures, avec une vitesse de montée en température de 7°C par minute. Le catalyseur F obtenu après calcination contient 0,30% poids en élément platine, 0,29% poids en élément étain, 2,52 % poids en élément chlore, soit une densité de 2,25 atomes Cl/nm², et une teneur de 1,30 % poids en élément potassium, soit une densité de 1,05 atomes K/nm², et donc un ratio atomique Cl/K de 2,14. Exemple 7 : Procédé de déshydrogénation du propane à l’aide des catalyseurs A à F 10 cm 3 de catalyseur sont introduits dans un réacteur pourvu d’une coquille chauffante électrique. Les flux de gaz sont envoyés en courant descendant, c’est-à-dire du haut vers le bas par rapport au lit catalytique. L’étape de réduction est réalisée avec le protocole suivant : le catalyseur est chauffé sous gaz inerte à 150°C avec une rampe de 5°C/min puis maintenu à 150°C pendant 1h30. Le gaz inerte est remplacé par l’hydrogène et la température est montée à 635°C avec une rampe de 5°C/min puis maintenu à 635°C pendant 9h30. L’étape de réduction est alors terminée et le débit d’hydrogène est fixé à 28 L/h. Le débit de propane est à son tour réglé à 28 L/h soit une LHSV de 10,8 h -1 . Le moment du réglage du débit correspond au temps initial de la réaction. La pression est maintenue à l’atmosphérique. L’effluent gazeux est analysé par chromatographie gazeuse en calculant les proportions volumiques et massiques de chaque composé. Les produits majoritaires formés participants au calcul de la sélectivité sont le méthane, l’éthane, l’éthylène, le propylène et le benzène. La conversion est calculée en faisant le rapport de la quantité massique de produits formés analysés dans l’effluent sur la quantité massique de propane injectée. L’activité est calculée en déterminant la quantité massique de propane converti par gramme de platine et par heure. La sélectivité en propylène est calculée en faisant le rapport de la quantité massique de propylène formé sur la somme des quantités massiques de l’ensemble des produits de la réaction à un niveau de conversion du propane de 28%. La sélectivité en benzène est calculée en faisant le rapport de la quantité massique de benzène formé sur la somme des quantités massiques de l’ensemble des produits de la réaction à un niveau de conversion du propane de 28%. La sélectivité en benzène est particulièrement informative quant à la propension qu’a le catalyseur à produire du coke et à se désactiver : plus cette sélectivité est élevée et plus le catalyseur cokera facilement. La stabilité est déterminée en comparant l’activité initiale du catalyseur avec l’activité à 9 heures de TOS (Time on Stream) : %perte d’activité = ((activité à 1 heure de TOS) – (activité à 9 heures de TOS)) / (activité à 1 heure de TOS). Dans le tableau 1 ci-dessous sont rapportés les activités après 1 heure et 9 heures de « Time On Stream », le pourcentage de perte d’activité entre 1 heure et 9 heures de TOS et les sélectivités maximales obtenues en propylène et en benzène. Catalyseur Densité surfacique Cl (atomes Cl/nm²) Ratio Cl/K S BET (m²/g) Activité à 1 h de TOS gC3/gPt/h Activité à 9 h de TOS gC3/gPt/h % perte d’activité Sélectivité Propylène %pds Sélectivité Benzène %pds A (comparatif) 0,23 0,12 190 172 162 6,0 87,0 0,00 B (comparatif) 0,61 1,55 190 650 430 33,8 94,1 0,75 C (comparatif) 1,70 1,71 80 820 590 28,1 94,3 0,60 D (non conforme) 1,13 0,56 190 250 225 10,0 94,3 0,60 E (conforme) 1,13 1,51 190 900 780 13,3 96,9 0,25 F (conforme) 2,25 2,14 190 1050 990 5,7 98,5 0,20 Les performances du catalyseur A non conforme comportant une densité surfacique de chlore inférieure à 0,75 atomes K/nm² et un ratio Cl/K inférieur à 1,5 montrent un déficit d’activité et de sélectivité propylène comparativement aux catalyseurs selon l’invention. Les performances du catalyseur B non conforme comportant une densité surfacique de chlore inférieure à 0,75 atomes K/nm² montrent un déficit d’activité et de sélectivité propylène ainsi qu’une valeur élevée de sélectivité benzène et de vitesse de désactivation comparativement aux catalyseurs selon l’invention. Les performances du catalyseur C non conforme comportant une surface inférieure à 175 m²/g montrent un déficit d’activité et de sélectivité propylène ainsi qu’une valeur élevée de sélectivité benzène et de vitesse de désactivation comparativement aux catalyseurs selon l’invention. Les performances du catalyseur D non conforme comportant un ratio Cl/K inférieur à 1,5 montrent un déficit d’activité et de sélectivité propylène ainsi qu’une valeur élevée de sélectivité benzène comparativement aux catalyseurs selon l’invention. Les performances des catalyseur E et F selon l’invention comprenant une surface supérieure entre 175 et 250 m²/g, un ratio Cl/K entre 1,5 et 3, et une densité surfacique de chlore comprise entre 0,75 et 3,5 atomes Cl/nm² présentent les meilleurs résultats en termes d’activité et de sélectivité propylène tout en gardant la sélectivité benzène et la vitesse de désactivation à des niveaux faibles. Catalyseur comprenant une phase active à base d’au moins un métal du groupe VIII, au moins un élément M1 choisi parmi l’étain, le germanium, le plomb, le gallium, l’indium et le thallium, au moins un élément M2 choisi parmi les éléments alcalins ou alcalino-terreux, et au moins un élément X choisi parmi les halogènes, et un support comprenant au moins un oxyde réfractaire, caractérisé en ce que : - la densité surfacique de l’élément X est comprise entre 0,75 et 3,5 atomes X/nm² ; - le ratio atomique X/M2 est compris entre 1,5 et 3 ; - ledit support comprend une surface spécifique comprise entre 175 et 250 m²/g. Catalyseur selon la revendication 1, caractérisé en ce que le support est une alumine présentant une structure cristalline gamma. Catalyseur selon l’une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que le métal du groupe VIII est le platine. Catalyseur selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l’élément M1 est l’étain. Catalyseur selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l’élément M2 choisi parmi les éléments alcalins ou alcalino-terreux est le potassium. Catalyseur selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l’élément X choisi parmi les halogènes est le chlore. Catalyseur selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la densité surfacique de l’élément M2 choisi parmi les éléments alcalins ou alcalino-terreux est comprise entre 0,5 et 1,5 atomes d’élément M2/nm². Catalyseur selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la teneur en métal du groupe VIII est comprise entre 0,02 et 2% en poids élémentaire en métal du groupe VIII par rapport au poids total du catalyseur. Catalyseur selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la teneur en élément M1 est comprise entre 0,01 et 10% en poids élémentaire en élément M1 par rapport au poids total du catalyseur. Catalyseur selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la densité surfacique de l’élément X choisi parmi les halogènes est comprise entre 1 et 2,75 atomes X/nm². Catalyseur selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ratio atomique X/M2 est compris entre 1,5 et 2,5. Catalyseur selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit support comprend une surface spécifique comprise entre 185 et 220 m²/g. Catalyseur selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit support présente une valeur de densité de remplissage tassée comprise entre 0,50 et 0,70 g/mL. Procédé de préparation d’un catalyseur selon l’une quelconque des revendications 1 à 13 comprenant les étapes suivantes : a) on prépare un support comprenant l’élément M1 choisi parmi l’étain, le germanium, le plomb, le gallium, l’indium et le thallium pour obtenir un premier précurseur de catalyseur ; b) on sèche le premier précurseur de catalyseur obtenu à l’étape a) sous flux d’un gaz neutre ou sous flux d’un gaz contenant de l'oxygène à une température inférieure ou égale à 250°C, puis on calcine à une température comprise entre 350°C et 750°C pour obtenir un premier précurseur de catalyseur séché et calciné ; c) on imprègne le premier précurseur de catalyseur séché et calciné obtenu à l’étape b) par une solution d’imprégnation comprenant au moins un précurseur d’au moins un métal du groupe VIII et éventuellement au moins un précurseur de chlore pour obtenir un deuxième précurseur de catalyseur ; d) on sèche le deuxième précurseur de catalyseur obtenu à l’étape c) sous flux d’un gaz neutre ou sous flux d’un gaz contenant de l'oxygène à une température inférieure ou égale à 250°C, puis on calcine à une température comprise entre 350°C et 650°C pour obtenir un deuxième précurseur de catalyseur séché et calciné ; e) on imprègne le deuxième précurseur de catalyseur séché et calciné obtenu à l’étape d) par une solution d’imprégnation comprenant un précurseur d’au moins un élément M2 et éventuellement au moins un précurseur de chlore pour obtenir un troisième précurseur de catalyseur ; f) on sèche le troisième précurseur de catalyseur obtenu à l’étape e) sous flux d’un gaz neutre ou sous flux d’un gaz contenant de l'oxygène à une température inférieure ou égale à 250°C, puis on calcine à une température comprise entre 350°C et 650°C ; étant entendu que le précurseur de chlore est approvisionné au moins une fois à l’étape c) et/ou à l’étape e). Procédé de déshydrogénation d’une charge hydrocarbonée comprenant des hydrocarbures aliphatiques saturés comprenant entre 2 et 15 atomes de carbone par molécule dans lequel on met en contact ladite charge et un catalyseur selon l’une quelconque des revendications 1 à 13, ou préparé selon la revendication 14, à une pression comprise entre 0,1 MPa et 4 MPa, à une température comprise entre 400°C et 800°C, et avec une vitesse spatiale volumique liquide comprise entre 0,5 h -1 et 20 h -1 .