Brevet FR3142838A1 — publié le 20240607

L'invention concerne un procédé de préparation d'un matériau adsorbant pour le fluorure de fer, se rapportant au domaine technique de la réutilisation de batteries. Un procédé de préparation d'un adsorbant pour ion fluorure comprend : acquérir un premier mélange contenant un matériau d'anode en graphite à partir d'une batterie lithium-ion, et effectuer une lixiviation acide humide sur le premier mélange pour obtenir un résidu lessivé contenant le matériau d'anode en graphite ; griller le résidu lessivé dans un environnement alcalin pour obtenir un résidu grillé ; préparer le résidu grillé et un deuxième mélange en une barbotine, et effectuer une précipitation de métal dans un environnement alcalin, le deuxième mélange contenant un sel de manganèse, un sel d'aluminium et un méta-aluminate ; faire vieillir et filtrer la suspension, laver un gâteau de filtration jusqu'à ce que l'eau après lavage du gâteau de filtration soit neutre, et sécher pour obtenir un composite hydroxyde métallique-carbone ; et griller le composite hydroxyde métallique-carbone. Le procédé de préparation permet d'utiliser les ressources du matériau d'anode de batterie usagé, et le matériau adsorbant pour le fluorure de fer préparé par le procédé de préparation présente une meilleure capacité d'adsorption et de meilleures performances de recyclage. (A publier avec la [Fig. 1]) PROCÉDÉ DE PRÉPARATION D'ADSORBANT POUR ION FLUORURE La présente invention concerne le domaine technique de la réutilisation de batteries, et en particulier un procédé de préparation d'un adsorbant pour ion fluorure. ARRIÈRE-PLAN Avec le développement rapide des batteries lithium-ion, le nombre de batteries mises au rebut augmente considérablement et le recyclage des batteries mises au rebut est devenu un sujet de préoccupation généralisé dans le monde. L'anode de carbone poreuse dans les grandes batteries usagées a une teneur en carbone plus élevée, et une surface spécifique énorme et une structure supérieure, etc., offrent des conditions favorables à la préparation de nouveaux adsorbants. Par conséquent, le recyclage de la poudre de carbone et du carbone poreux dans la batterie en tant que matière première pour la synthèse des adsorbants correspondants peut non seulement réduire le coût de la matière première et apporter des avantages économiques plus élevés pour la synthèse d'un nouveau matériau, mais également réaliser la récupération des ressources de matière de déchets de batteries et atteindre un objectif de développement durable. Cependant, le procédé actuel de préparation d'un adsorbant pour ion fluorure à partir de batteries usagées n'est pas mature, et l'adsorbant préparé pour ion fluorure présente le problème de mauvaises performances. Compte tenu de cela, la présente demande est présentée. RÉSUMÉ La présente demande vise à fournir un procédé de préparation d'un adsorbant pour ion fluorure. Le procédé utilise des batteries lithium-ion usagées comme matières premières, ce qui permet de réutiliser les batteries, et parallèlement, l'adsorbant pour ion fluorure préparé par le procédé présente de meilleures performances d'adsorption. La présente demande est réalisée par la solution technique suivante. Selon la présente invention, l'invention concerne un procédé de préparation d'un adsorbant pour ion fluorure, comprenant : acquérir un premier mélange contenant un matériau d'anode en graphite provenant d'une batterie lithium-ion, et effectuer une lixiviation acide humide sur le premier mélange pour obtenir un résidu lessivé contenant le matériau d'anode en graphite ; griller le résidu lessivé dans un environnement alcalin pour obtenir un résidu grillé ; préparer le résidu grillé et un deuxième mélange en une barbotine, et effectuer une précipitation de métal dans un environnement alcalin, le deuxième mélange contenant un sel de manganèse, un sel d'aluminium et un méta-aluminate ; faire vieillir et filtrer la suspension, laver un gâteau de filtration jusqu'à ce que l'eau après lavage du gâteau de filtration soit neutre, et sécher pour obtenir un composite hydroxyde métallique-carbone ; et griller le composite hydroxyde métallique-carbone. Dans un mode de réalisation facultatif, l'étape consistant à acquérir le premier mélange contenant le matériau anodique de graphite provenant de la batterie lithium-ion, et à effectuer une lixiviation acide humide sur le premier mélange pour obtenir le résidu lixivié contenant le matériau d’anode en graphite comprend : décharger la batterie lithium-ion, pyrolyser la batterie lithium-ion à basse température, et broyer et cribler pour obtenir le premier mélange contenant le matériau d'anode constitué de graphite ; et ajouter de l'eau au premier mélange pour la mise en suspension, ajouter une solution d'acide sulfurique et une solution de H 2 O 2 pour une lixiviation acide humide, et filtrer pour obtenir le résidu lessivé. Dans un mode de réalisation facultatif, un rapport massique liquide/solide de la suspension préparée en ajoutant de l'eau au premier mélange est de 1 : (1 à 1,5), et une valeur de pH est maintenue entre 0,5 et 1 pendant la lixiviation acide humide. Dans un mode de réalisation optionnel, l'étape de griller le résidu lessivé en milieu alcalin pour obtenir le résidu grillé comprend : mélanger le résidu lessivé avec NaOH, griller et laver un produit grillé avec de l'eau ; et mélanger et broyer une source d'azote et le produit grillé après lavage à l'eau, et griller pour obtenir le résidu grillé. Dans un mode de réalisation facultatif, la source d'azote est de la mélamine, et le rapport massique de la source d'azote au produit grillé après lavage à l'eau est de (0,05 à 0,15) : 1. Dans un mode de réalisation optionnel, l'étape de préparation du résidu grillé et du deuxième mélange dans la barbotine, et de réalisation de la précipitation des métaux en milieu alcalin comprend : préparer le résidu grillé et l'eau dans une suspension de résidu grillé, ajouter le deuxième mélange à la suspension de résidu grillé et agiter ; et ajouter une solution de NaOH pendant l'agitation pour précipiter le métal afin d'obtenir une suspension brune grisâtre. Dans un mode de réalisation facultatif, l'étape de vieillissement et de filtration de la suspension, et de lavage du gâteau de filtration jusqu'à ce que l'eau après lavage du gâteau de filtration soit neutre comprend : faire vieillir la suspension entre 60 °C et 90 °C pendant 1 à 5 heures, filtrer et laver le gâteau de filtration avec de l'eau jusqu'à ce que l'eau après lavage du gâteau de filtration soit neutre. Dans un mode de réalisation optionnel, l'étape de grillage du composite hydroxyde métallique-carbone comprend : griller le composite hydroxyde métallique-carbone dans une atmosphère enrichie en air ou en oxygène entre 300 °C et 600 °C pendant 0,5 à 4 heures. Dans un mode de réalisation facultatif, le deuxième mélange contient en outre du carbonate de sodium et du chlorure de zinc, de sorte qu'une couche de revêtement de carbonate de zinc soit formée sur une surface du composite hydroxyde métallique-carbone obtenu après séchage ; et l' étape de grillage du composite hydroxyde métallique-carbone comprend : mélanger le composite hydroxyde métallique-carbone comportant la couche de revêtement de carbonate de zinc avec un matériau liant, et griller. Dans un mode de réalisation facultatif, le sel de manganèse dans le deuxième mélange comprend un ou plusieurs éléments parmi le sulfate de manganèse, le chlorure de manganèse, l'oxalate de manganèse et le nitrate de manganèse. Dans un mode de réalisation facultatif, le sel d'aluminium dans le deuxième mélange comprend un ou plusieurs éléments parmi le sulfate d'aluminium, le chlorure d'aluminium et le nitrate d'aluminium . Dans un mode de réalisation facultatif, le deuxième mélange contient en outre un adjuvant, et l'adjuvant comprend un ou plusieurs éléments parmi le citrate, l'oxalate, l'hydroxyde d'ammonium ou le sel d'ammonium quaternaire. Dans un mode de réalisation facultatif, le premier mélange contient en outre un ou plusieurs sels métalliques de calcium, magnésium, fer, zirconium et lanthane. La présente invention présente les effets bénéfiques suivants. Le procédé de préparation de l'adsorbant pour ion fluorure proposé par la présente invention comprend : acquérir un premier mélange contenant un matériau d'anode constitué de graphite provenant d'une batterie lithium-ion, et effectuer une lixiviation acide humide sur le premier mélange pour obtenir un résidu lessivé contenant le matériau anode en graphite; griller le résidu lessivé dans un environnement alcalin pour obtenir un résidu grillé ; préparer le résidu grillé et un deuxième mélange en une barbotine, et effectuer une précipitation de métal dans un environnement alcalin, le deuxième mélange contenant un sel de manganèse, un sel d'aluminium et un méta-aluminate ; faire vieillir et filtrer la suspension, laver un gâteau de filtration jusqu'à ce que l'eau après lavage du gâteau de filtration soit neutre, et sécher pour obtenir un composite hydroxyde métallique-carbone ; et griller le composite hydroxyde métallique-carbone. La réalisation d'un grillage alcalin sur les résidus de lixiviation peut transformer des substances inertes entre les couches de graphite, telles que α-Al 2 O 3 , SiO 2 , TiO 2 et d'autres impuretés insolubles dans l'acide, en méta-aluminate soluble dans l'eau correspondant, silicate de sodium et titanate de sodium, augmentant ainsi les sites actifs pour l'incorporation de métal dans la structure du graphite, augmentant la quantité de charge de métal actif du graphite et augmentant la capacité d'adsorption d'ion fluorure du matériau pour ion fluorure. En adoptant le matériau graphite comme matrice de chargement de l'adsorbant pour ion fluorure pour la coprécipitation, il n'est pas nécessaire d'améliorer les performances de filtration de l'adsorbant par polymérisation et réticulation, et le graphite est utilisé pour charger des adsorbants d'oxydes de manganèse et d'aluminium dans situ, ce qui non seulement améliore efficacement une surface spécifique et une capacité d'adsorption de l'adsorbant, mais facilite également une opération de désorption et améliore un taux de rétention de capacité renouvelée du matériau. En ajoutant NaAlO 2 dans le processus de précipitation du métal, l'hydrolyse de NaAlO 2 libère lentement de l'aluminium, ralentissant une forte diminution de la teneur en ion aluminium dans la solution et précipitant les ions aluminium et manganèse de manière égale sur la matrice de graphite, améliorant ainsi la stabilité du matériau. L'adsorbant pour ion fluorure préparé par le procédé de préparation selon la présente invention a un bon effet d'adsorption pour ion fluorure, et peut être réutilisé après avoir été lavé et remplacé par une solution alcaline, et le taux de rétention d'adsorption après avoir été utilisé 10 fois atteint 68%. On peut voir que le procédé de préparation de l'adsorbant pour ion fluorure de la présente invention peut réaliser l'utilisation des ressources du matériau d'anode de batterie usagé , ajuster et contrôler raisonnablement les types et les quantités d'ions métalliques chargés sur le matériau d'anode en graphite lorsque la batterie est chargée. Le matériau d'anode est utilisé pour préparer l'adsorbant pour ion fluorure et résoudre les problèmes de sites d'adsorption fermés et de capacité d'adsorption, de sélectivité d'adsorption et de capacité de désorption provoquées par la réticulation et la polymérisation de l'adsorbant existant pour ion fluorure. Afin d'illustrer plus clairement les solutions techniques des modes de réalisation de la présente demande, les dessins nécessaires pour décrire les modes de réalisation seront brièvement présentés ci-dessous. Il convient de comprendre que les dessins ci-dessous n'illustrent que des modes de réalisation partiels de la présente demande et ne doivent pas être considérés comme limitant la portée. Pour l'homme du métier, d'autres dessins connexes peuvent également être réalisés. sans efforts créatifs d'après ces dessins. est un organigramme d'un procédé de préparation d'un adsorbant pour ion fluorure dans un exemple selon la présente demande ; est un organigramme de l'étape S100 dans l'exemple représenté sur la ; est un organigramme de l'étape S300 dans l'exemple représenté sur la ; est une image en microscopie électronique à balayage (MEB) d'un adsorbant pour ion fluorure dans un exemple selon la présente demande ; et est un diagramme schématique illustrant un principe d'adsorption des ions fluor par l'adsorbant pour ion fluorure dans un exemple selon la présente demande. DESCRIPTION DÉTAILLÉE DE MODES DE RÉALISATION Dans la production industrielle, les ions fluorure présents dans une solution sont susceptibles d'affecter sérieusement les processus et les équipements de production. La concentration maximale admissible d'émission de fluor dans les eaux usées est de 10 mg/L, et il existe des exigences correspondantes concernant la teneur en fluor dans un système d'extraction par voie humide du nickel, du cobalt et du manganèse des batteries de traction. La défluoration par adsorption est la méthode la plus largement utilisée pour la défluoration profonde. Habituellement, un agent de défluoration est ajouté à une solution contenant du fluor puis agité, filtré et séparé, de manière à éliminer le fluor. Les adsorbants courants comprennent principalement l'alumine activée, les cendres de charbon, le charbon actif, le tamis moléculaire, le silicate, etc. Ces adsorbants ne sont généralement utilisés que pour éliminer le fluor des eaux usées presque neutres, et la capacité d'adsorption du fluor est relativement faible, généralement de seulement 0,3 mg/g à 30 mg/g. De plus, ces adsorbants sont généralement ajoutés sous forme de poudre, ce qui complique la séparation solide-liquide, la résolution et la régénération cyclique, et rend difficile une utilisation industrielle réelle à grande échelle. Compte tenu des problèmes techniques ci-dessus, l'art connexe propose un procédé de préparation d'un adsorbant de fluor, qui comprend : mélanger un matériau fluoré, une source d'acide alginique et une source de réticulation, et mettre en œuvre un traitement de réticulation dans une solution alcaline pour préparer un produit réticulé. L'adhésion des particules par polymérisation et réticulation a un certain effet en résolvant la difficulté de séparation solide-liquide de l'adsorbant, mais ne résout pas les difficultés techniques des sites d'adsorption fermés, ni la capacité d'adsorption insuffisante, la sélectivité d'adsorption et la capacité de désorption insatisfaisantes causées par réticulation et polymérisation. Par conséquent, selon un mode de réalisation de la présente invention, l'invention concerne un procédé de préparation d'un adsorbant pour ion fluorure, utilisant un matériau d'anode constitué de graphite d'une batterie lithium-ion comme matière première pour préparer un adsorbant pour ion fluorure, qui non seulement améliore efficacement une surface spécifique et une capacité d'adsorption de l'adsorbant, mais facilite également une opération de désorption et améliore un taux de rétention de capacité renouvelée du matériau. De plus, le procédé utilise les batteries usagées comme matière première, ce qui allège également la charge de traitement des batteries usagées. La solution technique des modes de réalisation selon la présente demande sera clairement et complètement décrit ci-après aux fins d'une compréhension complète des objectifs, des solutions techniques et des avantages de la présente demande. Pour les conditions spécifiques qui ne sont pas indiquées dans les modes de réalisation, les conditions conventionnelles ou les conditions suggérées par le fabricant sont à suivre. Pour le fabricant du réactif ou de l'instrument utilisé qui n'est pas indiqué, le réactif ou l'instrument est un produit conventionnel disponible dans le commerce. La est un organigramme d'un procédé de préparation d'un adsorbant pour ion fluorure dans un exemple selon la présente demande. Comme le montre la , le procédé de préparation de l'adsorbant pour ion fluorure fourni par l'exemple de la présente demande comprend les étapes suivantes. À l'étape S100, un premier mélange contenant un matériau d'anode en graphite est acquis à partir d'une batterie lithium-ion, et une lixiviation acide humide est effectuée sur le premier mélange pour obtenir un résidu lessivé contenant le matériau d'anode en graphite. Facultativement, comme le montre la , l'étape S100 peut spécifiquement comprendre les étapes suivantes. À l'étape S110, la batterie lithium-ion est déchargée, pyrolysée à basse température, puis broyée et criblée pour obtenir le premier mélange contenant le matériau d'anode constitué de graphite. On peut comprendre que le premier mélange contient en outre des impuretés qui ne sont pas nécessaires à la préparation de l'adsorbant pour ion fluorure, telles que des composés métalliques dans le matériau de cathode de batterie. À l'étape S120, de l'eau est ajoutée au premier mélange pour la mise en suspension, une solution d'acide sulfurique et une solution de H 2 O 2 sont ajoutées pour une lixiviation acide humide, et un mélange après la lixiviation acide est filtré pour obtenir le résidu lessivé. Facultativement, un rapport massique liquide/solide de la barbotine préparée en ajoutant de l'eau au premier mélange est de 1 : (1 à 1,5). Une valeur de pH est maintenue entre 0,5 et 1 pendant la lixiviation acide humide. Dans les modes de réalisation de la présente demande, des batteries lithium-ion usagées peuvent être utilisées comme matière première pour obtenir le premier mélange contenant le matériau d'anode constitué de graphite. Etant donné que le premier mélange contient généralement d'autres impuretés inutiles, le matériau graphite nécessaire à la préparation de l'adsorbant pour ion fluorure peut être purifié par lixiviation acide humide. À l'étape S200, le résidu lessivé est grillé dans un environnement alcalin pour obtenir un résidu grillé. Facultativement, l'étape S200 peut spécifiquement comprendre : mélanger le résidu lessivé avec NaOH, griller et laver un produit grillé avec de l'eau. Le rapport massique du résidu lessivé à NaOH est éventuellement de 1 : (0,01 à 0,2), et en outre éventuellement de 1 : 0,05. Afin de mélanger plus uniformément le résidu lessivé et NaOH, une quantité appropriée d’eau peut être ajoutée pendant le mélange. En outre, une température de grillage est éventuellement comprise entre 300 °C et 500 °C et une durée de grillage est éventuellement comprise entre 4 heures et 6 heures. Griller le résidu lixivié obtenu par lixiviation acide humide avec un alcali peut éliminer les impuretés inertes telles que α-Al 2 O 3 , SiO 2 , TiO 2 et d'autres substances dans le matériau anodique du graphite, et une couche de graphite peut également être gravée, améliorant ainsi des sites de carence de la couche de graphite et des sites de charge en métal croissants. Dans un mode de réalisation facultatif, l'étape S200 peut en outre comprendre : mélanger et broyer une source d'azote et le produit grillé après lavage à l'eau, et griller pour obtenir le résidu grillé. Facultativement, la source d'azote est de la mélamine, et un rapport massique de la source d'azote au produit grillé après lavage à l'eau est de (0,05 à 0,15) : 1. Griller avec la source d'azote consiste à obtenir un matériau graphite dopé à l'azote. Un chargement ultérieur par coprécipitation de manganèse-aluminium peut réparer la couche de graphite endommagée après des cycles de charge et de décharge, et peut également doper un élément N sur une surface de graphite pour améliorer les sites alcalins du matériau graphite, améliorer une force agissant entre le métal et le site de chargement, et améliorer une activité de sites métallurgiques. Bien entendu, dans d'autres modes de réalisation optionnels, l'étape de mélange et de broyage avec la source d'azote peut également être omise. À l'étape S300, le résidu grillé et un deuxième mélange sont mis en suspension dans une suspension, et la précipitation du métal est réalisée dans un environnement alcalin, le deuxième mélange contenant un sel de manganèse, un sel d'aluminium et un méta-aluminate. Facultativement, comme le montre la , l'étape S300 peut spécifiquement comprendre les étapes suivantes. A l'étape S310, le résidu grillé et l'eau sont préparés dans une suspension de résidu grillé, et le deuxième mélange est ajouté à la suspension de résidu grillé et agité. Facultativement, une concentration du résidu grillé dans la suspension préparée de résidu grillé est de 5 g/L à 50 g/L. À l'étape S320, une solution de NaOH est ajoutée pendant l'agitation pour la précipitation du métal afin d'obtenir une suspension brune grisâtre. Dans les modes de réalisation de la présente demande, facultativement, le sel de manganèse dans le deuxième mélange comprend un ou plusieurs parmi le sulfate de manganèse, le chlorure de manganèse, l'oxalate de manganèse et le nitrate de manganèse ; le sel d'aluminium dans le deuxième mélange comprend un ou plusieurs éléments parmi le sulfate d'aluminium, le chlorure d'aluminium et le nitrate d'aluminium ; et le méta-aluminate dans le deuxième mélange est éventuellement du méta-aluminate de sodium. Facultativement, le deuxième mélange contient en outre un adjuvant, et l'adjuvant comprend un ou plusieurs éléments parmi le citrate, l'oxalate, l'hydroxyde d'ammonium ou le sel d'ammonium quaternaire. Le sel d'ammonium quaternaire peut comprendre un ou plusieurs bromure de tétradécyltriméthylammonium, chlorure de tétrabutylammonium, chlorure de benzalkonium et bromure d'octadécyltriméthylammonium. En ajoutant un adjuvant, un taux de précipitation des ions métalliques peut être contrôlé, et donc une morphologie d'un précipité peut être contrôlée. Al est dopé en oxyde de manganèse MnO 2 par un procédé de coprécipitation, de sorte que Mn et Al produisent un effet synergique, modifiant une structure de surface, réduisant une quantité dissoute de Mn et améliorant la stabilité structurelle du matériau adsorbant. Le sel d'ammonium quaternaire peut en outre être inséré dans une structure intercalaire de graphite pour augmenter le nombre de sites actifs et la surface spécifique du matériau. Facultativement, une quantité ajoutée de sel de manganèse est de 0,5 mol à 3 mol par litre de la suspension de résidu grillé, et un rapport molaire du sel de manganèse au sel d'aluminium et à l'adjuvant est de 1 : (0,2 à 1,2) : (0,5 à 4). Le méta-aluminate représente 10 à 50 % de la quantité totale du méta-aluminate et du sel d'aluminium. La valeur du pH est contrôlée entre 8 et 9 pendant la précipitation du métal après ajout d'hydroxyde de sodium. NaAlO 2 peut être hydrolysé pendant la précipitation du métal, de manière à libérer lentement l'aluminium, à ralentir une forte diminution de la teneur en ions aluminium dans la solution et à précipiter les ions aluminium et manganèse de manière égale sur la matrice de graphite, améliorant ainsi la stabilité du matériau. En utilisant Mn et Al pour la coprécipitation et en ajoutant le méta-aluminate au sel d'aluminium, la précipitation inégale de l'aluminium peut être réduite, et Mn et Al dans une structure en couches du précipité peuvent servir de sites d'adsorption pour les ions fluorure. En outre, le premier mélange peut en outre contenir un ou plusieurs sels métalliques de calcium, magnésium, fer, zirconium et lanthane. À l'étape S400, la suspension est vieillie et filtrée, un gâteau de filtration est lavé jusqu'à ce que l'eau après lavage du gâteau de filtration soit neutre, et séchée pour obtenir un composite hydroxyde métallique-carbone. Plus précisément, la suspension peut être vieillie entre 60 °C et 90 °C pendant 1 à 5 heures, filtrée, et un gâteau de filtration est lavé jusqu'à ce que l'eau après lavage du gâteau de filtration soit neutre. À l'étape S500, le composite hydroxyde métallique-carbone est grillé. Plus précisément, le composite hydroxyde métallique-carbone peut être grillé dans une atmosphère enrichie en air ou en oxygène entre 300 °C et 600 °C pendant 0,5 à 4 heures. Dans un mode de réalisation facultatif, le deuxième mélange de l'étape S300 peut en outre contenir du carbonate de sodium et du chlorure de zinc pour former une couche de revêtement de carbonate de zinc sur une surface du composite hydroxyde métallique-carbone obtenu après séchage. L'étape S500 peut spécifiquement comprendre : mélanger le composite hydroxyde métallique-carbone comportant la couche de revêtement de carbonate de zinc avec un matériau liant, et le griller. En outre, le matériau liant est éventuellement un ou plusieurs éléments parmi de la poudre d'asphalte et du polyacrylonitrile PAN. Après grillage et lavage avec de l'eau ou de l'acide chlorhydrique dilué, un matériau adsorbant creux recouvert de carbone d'oxyde de manganèse-aluminium à base de graphite dopé à l'azote peut finalement être formé (dans le cas où la source d'azote est utilisée dans l'étape S200 susmentionnée). Le matériau adsorbant présente des performances mécaniques et une structure poreuse plus fortes, ce qui permet d'améliorer les performances de granulation et les performances de recyclage du matériau adsorbant. Une fois le grillage à l'étape S500 terminé, le matériau adsorbant obtenu constitué d'oxyde de manganèse et d'aluminium à base de graphite peut être pris comme adsorbant pour ion fluorure à préparer dans les modes de réalisation selon la présente demande. Bien entendu, le matériau adsorbant constitué d'oxyde de manganèse et d'aluminium à base de graphite peut également être traité et optimisé davantage. La est une image en microscopie électronique à balayage (MEB) d'un adsorbant pour ion fluorure dans un exemple de la présente demande. La est un diagramme schématique illustrant un principe d'adsorption d'ions fluor par l'adsorbant pour l'ion fluor dans un exemple de la présente demande. Comme le montrent la et la , l'adsorbant pour ion fluorure préparé par le procédé de préparation selon les exemples de la présente demande a une surface spécifique plus grande et est capable d'adsorber les ions fluorure par attraction électrostatique, échange d'ions et complexation. L'adsorbant pour ion fluorure préparé par les exemples de la présente invention peut être recyclé plusieurs fois : un adsorbant renouvelé pour ion fluorure est obtenu en trempant l'adsorbant pour ion fluorure après adsorption dans un éluant alcalin pendant 2 heures, puis en le lavant par centrifugation et séchage. L'adsorbant pour ion fluorure après lavage alcalin peut être directement utilisé pour l'adsorption de la solution contenant du fluor. De préférence, l'éluant alcalin est une solution de soude de concentration de 0,1 mol/L à 1 mol/L. Les caractéristiques et performances de la présente demande seront décrites plus en détail en référence aux exemples suivants. Exemple 1 Un procédé de préparation d'un adsorbant pour ion fluorure selon cet exemple comprenait : (1) décharger une batterie lithium-ion usagée, pyrolyser à une basse température, broyer et tamiser pour obtenir un premier mélange (poudre) contenant un matériau de cathode et un matériau d'anode, ajouter de l'eau au premier mélange pour une suspension en fonction d'un rapport liquide-solide de 1 : 1,2, ajouter une solution d'acide sulfurique et une solution de H 2 O 2 pour la lixiviation acide humide, maintenir une valeur de pH de la solution à 0,5 et filtrer après lixiviation acide humide pendant 6 heures pour obtenir une solution de lixiviation des métaux et un résidu lessivé, le résidu lessivé étant un matériau d'anode constitué de graphite ; (2) mélanger le résidu lessivé, le matériau graphite et NaOH selon un rapport massique de 1 : 0,05, ajouter de l'eau, mélanger uniformément, griller à 400 °C pendant 5 heures, laver le résidu grillé avec un acide, puis laver avec de l’eau jusqu'à ce que l'eau après lavage du gâteau de filtration soit neutre ; (3) préparer le résidu grillé dans 30 g/L d'une suspension de résidu grillé avec de l'eau, puis ajouter 3 mol d'oxalate de manganèse pour 1 litre de suspension de résidu grillé, un rapport molaire de l'oxalate de manganèse à des composés contenant de l'aluminium (sulfate d’aluminium et méta-aluminate de sodium et à un adjuvant (bromure de tétradécyltriméthylammonium) ayant été de 1 : 0,2 : 1, et une proportion de méta-aluminate de sodium dans les composés contenant de l'aluminium ayant été de 0,6, après mélange uniforme, en ajoutant une solution de NaOH sous agitation pour réguler la valeur du pH de la solution à 8, et réaliser une coprécipitation de métal pour obtenir une suspension brune grisâtre ; (4) faire vieillir la suspension brune grisâtre à 60 °C pendant 5 heures, filtrer, laver un gâteau de filtration jusqu'à ce que l'eau après lavage du gâteau de filtration soit neutre, et sécher pour obtenir un composite hydroxyde métallique-carbone ; et (5) griller le composite hydroxyde métallique-carbone dans une atmosphère d'air ou d'oxygène enrichie en oxygène à 500 °C pendant 4 heures pour obtenir un adsorbant pour ion fluorure Mn 1 Al 0,2 /C. Les résidus métalliques du matériau graphite après lixiviation acide sont présentés dans le tableau 1 suivant. Élément Cu Al Fe Si Ti Ni Co Mn Contenu (% en poids) 0,04 1,54 0,55 0,37 1,59 0,32 0,22 0,20 Les résidus métalliques du matériau graphite après grillage et lavage sont présentés dans le tableau 2 suivant. Élément Cu Al Fe Si Ti Ni Co Mn Contenu (% en poids) 0,02 0,12 0,10 0,06 0,21 0,08 0,06 0,05 La méthode de test de la capacité d'adsorption de l'adsorbant pour ion fluorure était la suivante : préparation d'eaux usées avec une concentration massique en ion fluorure de 100 mg/L, ajout de l'adsorbant pour ion fluorure Mn 1 Al 0,2 /C à des concentrations de 1 g/L, 1,2 g/L, 1,4 g/L, 1,6 g/L et 1,8 g/L respectivement, en ajustant la valeur du pH à 6 (la plage de pH pour adsorber ion fluorure était de 5 à 7), en remuant et adsorbant pendant 2 heures à 30 °C, filtrant puis détectant la concentration en ions fluorure dans la solution. Les effets d'adsorption de l'adsorbant pour ion fluorure Mn 1 Al 0,2 /C préparé dans cet exemple sur les ions fluorure sont présentés dans le tableau 3 suivant. Capacité d'adsorption maximale (mg/g) 62,43 Surface spécifique (m 2 /g) 125,16 Dosage d'adsorbant pour eaux usées avec 100 mg/L de concentration en ions fluor (g/L) 1 1,2 1,4 1,6 1,8 Concentration résiduelle d'ion fluorure 47,57 25,08 13,65 8,42 5,94 Taux d'élimination de l'ion fluor (%) 62,43 74,92 86,35 91,58 94,06 Exemple 2 Un procédé de préparation d'un adsorbant pour ion fluorure selon cet exemple comprenait : (1) décharger une batterie lithium-ion usagée, pyrolyser à une basse température, broyer et tamiser pour obtenir un premier mélange (poudre) contenant un matériau de cathode et un matériau d'anode, ajouter de l'eau au premier mélange pour une suspension en fonction d'un rapport liquide-solide de 1 : 1,2, ajouter une solution d'acide sulfurique et une solution de H 2 O 2 pour la lixiviation acide humide, maintenir une valeur de pH de la solution à 0,5 et filtrer après lixiviation acide humide pendant 6 heures pour obtenir une solution de lixiviation des métaux et un résidu lessivé, le résidu lessivé étant un matériau d'anode constitué de graphite ; (2) mélanger le résidu lessivé, le matériau graphite et NaOH selon un rapport massique de 1 : 0,05, ajouter de l'eau, mélanger uniformément, griller à 400 °C pendant 5 heures, laver le résidu grillé avec un acide, puis laver avec de l’eau jusqu'à ce que l'eau après lavage du gâteau de filtration soit neutre ; (3) préparer le résidu grillé dans 30 g/L d'une suspension de résidu grillé avec de l'eau, puis ajouter 3 mol d'oxalate de manganèse pour 1 litre de suspension de résidu grillé, un rapport molaire de l'oxalate de manganèse à des composés contenant de l'aluminium (sulfate d'aluminium et méta-aluminate de sodium) et à un adjuvant (bromure de tétradécyltriméthylammonium) ayant été de 1: 0,5: 1, et une proportion molaire de méta-aluminate de sodium dans les composés contenant de l'aluminium ayant été de 0,4, après mélange uniforme, ajouter une solution de NaOH sous agitation pour contrôler la valeur du pH de la solution à 8, et effectuer une coprécipitation de métal pour obtenir une suspension brune grisâtre ; (4) faire vieillir la suspension brune grisâtre à 60 °C pendant 5 heures, filtrer, laver un gâteau de filtration jusqu'à ce que l'eau après lavage du gâteau de filtration soit neutre, et sécher pour obtenir un composite hydroxyde métallique-carbone ; et (5) griller le composite hydroxyde métallique-carbone dans une atmosphère d'air ou d'oxygène enrichie en oxygène à 500 °C pendant 4 heures pour obtenir un nouvel adsorbant pour ion fluorure d'un matériau carboné Mn 1 Al 0,5 /C. La méthode de test de la capacité d'adsorption de l'adsorbant pour ion fluorure était la suivante : préparer des eaux usées avec une concentration massique d'ion fluorure de 100 mg/L, ajouter l'adsorbant pour ion fluorure Mn 1 Al 0,5 /C à des concentrations de 0,9 g/L, 1 g/L, 1,1 g/L, 1,2 g/L et 1,3 g/L respectivement, en ajustant la valeur du pH à 6 (la plage de pH pour l'adsorption de l'ion fluorure était de 5 à 7), en remuant et en adsorbant pendant 2 heures. à 30 °C, filtrer puis détecter la concentration en ion fluorure dans la solution. Les effets d'adsorption de l'adsorbant pour ion fluorure Mn 1 Al 0,5 /C préparé dans cet exemple sur les ions fluorure sont présentés dans le tableau 4 suivant. Capacité d'adsorption maximale (mg/g) 92,84 Surface spécifique (m 2 /g) 155,76 Dosage d'adsorbant pour eaux usées avec 100 mg/L de concentration en ions fluor (g/L) 0,9 1 1,1 1,2 1,3 Concentration résiduelle d'ion fluorure 17,55 7,16 5,31 4,12 2,47 Taux d'élimination de l'ion fluor (%) 82,45 92,84 94,69 95,88 97,53 Exemple 3 Un procédé de préparation d'un adsorbant pour ion fluorure selon cet exemple comprenait : (1) décharger une batterie lithium-ion usagée, pyrolyser à une basse température, broyer et tamiser pour obtenir un premier mélange (poudre) contenant un matériau de cathode et un matériau d'anode, ajouter de l'eau au premier mélange pour une suspension en fonction d'un liquide. rapport solide de 1 : 1,2, ajouter une solution d'acide sulfurique et une solution de H 2 O 2 pour la lixiviation acide humide, maintenir une valeur de pH de la solution à 0,5 et filtrer après lixiviation acide humide pendant 6 heures pour obtenir une solution de lixiviation des métaux et un résidu lessivé, le résidu lessivé étant un matériau d'anode constitué de graphite ; (2) mélanger le résidu lessivé, le matériau graphite et NaOH selon un rapport massique de 1 : 0,1, ajouter de l'eau, mélanger uniformément, griller à 400 °C pendant 5 heures, laver le résidu grillé avec un acide, puis laver avec de l’eau jusqu'à ce que l'eau après lavage du gâteau de filtration soit neutre ; (3) préparer le résidu grillé dans 30 g/L d'une suspension de résidu grillé avec de l'eau, puis ajouter 3 mol d'oxalate de manganèse pour 1 litre de suspension de résidu grillé, un rapport molaire de l'oxalate de manganèse à des composés contenant de l'aluminium (sulfate d'aluminium et méta-aluminate de sodium) et à un adjuvant (bromure de tétradécyltriméthylammonium) ayant été de 1 : 0,8 : 1, et une proportion molaire de méta-aluminate de sodium dans les composés contenant de l'aluminium ayant été de 0,3 après mélange uniforme, ajout d’une solution de NaOH sous agitation pour contrôler la valeur du pH de la solution à 8, et effectuer une coprécipitation de métal pour obtenir une suspension brune grisâtre ; (4) faire vieillir la suspension brune grisâtre à 60 °C pendant 5 heures, filtrer, laver un gâteau de filtration jusqu'à ce que l'eau après lavage du gâteau de filtration soit neutre, et sécher pour obtenir un composite hydroxyde métallique-carbone ; et (5) griller le composite hydroxyde métallique-carbone dans une atmosphère d'air ou d'oxygène enrichie en oxygène à 500 °C pendant 4 heures pour obtenir un adsorbant pour ion fluorure Mn 1 Al 0,8 /C. La méthode de test de la capacité d'adsorption de l'adsorbant pour ion fluorure était la suivante : préparer des eaux usées avec une concentration massique ions fluorure de 100 mg/L, ajouter l'adsorbant pour ion fluorure Mn 1 Al 0,8 /C à des concentrations de 1 g/L, 1,1 g/L, 1,2 g/L, 1,3 g/L et 1,4 g/L respectivement, en ajustant la valeur du pH à 6 (la plage de pH pour l'adsorption d'ion fluorure était de 5 à 7), en remuant et en adsorbant pendant 2 heures à 30 °C, filtrer puis détecter la concentration en ion fluorure dans la solution. Les effets d'adsorption de l'adsorbant pour ion fluorure Mn 1 Al 0,8 /C préparé dans cet exemple sur les ions fluorure sont présentés dans le tableau 5 suivant. Capacité d'adsorption maximale (mg/g) 84,56 Surface spécifique (m 2 /g) 141,38 Dosage d'adsorbant pour eaux usées avec 100 mg/L de concentration en ion fluor (g/L) 1 1,1 1,2 1,3 1,4 Concentration résiduelle d'ion fluorure 15,44 8,12 7,31 5,46 4,62 Taux d'élimination d'ion fluor (%) 84,56 91,88 92,69 94,54 95,38 Exemple 4 Un procédé de préparation d'un adsorbant pour ion fluorure selon cet exemple comprenait : (1) décharger une batterie lithium-ion usagée, pyrolyser à une basse température, broyer et tamiser pour obtenir un premier mélange (poudre) contenant un matériau cathodique et un matériau anodique, ajouter de l'eau au premier mélange pour la mise en suspension selon un rapport liquide- solide de 1 : 1,2, ajouter une solution d'acide sulfurique et une solution de H 2 O 2 pour la lixiviation acide humide, maintenir une valeur de pH de la solution à 0,5 et filtrer après lixiviation acide humide pendant 6 heures pour obtenir une solution de lixiviation des métaux et un résidu lessivé, le résidu lessivé étant un matériau d'anode constitué de graphite ; (2) mélanger le résidu lessivé, le matériau graphite et NaOH selon un rapport massique de 1 : 0,1, ajouter de l'eau, mélanger uniformément, griller à 400 °C pendant 5 heures, laver le résidu grillé avec un acide, puis laver avec de l’eau jusqu'à ce que l'eau après lavage du gâteau de filtration soit neutre ; (3) préparer le résidu grillé dans 30 g/L d'une suspension de résidu grillé avec de l'eau, puis ajouter 3 mol d'oxalate de manganèse pour 1 litre de suspension de résidu grillé, un rapport molaire de l'oxalate de manganèse à des composés contenant l'aluminium (sulfate d'aluminium et méta-aluminate de sodium) et à un adjuvant (bromure de tétradécyltriméthylammonium) ayant été de 1 : 1,2 : 1, et une proportion molaire de méta- aluminate de sodium dans les composés contenant de l'aluminium ayant été de 0,2, après mélange uniforme, ajouter une solution de NaOH sous agitation pour contrôler la valeur du pH de la solution à 8, et effectuer une coprécipitation de métal pour obtenir une suspension brune grisâtre ; (4) faire vieillir la suspension brune grisâtre à 60 °C pendant 5 heures, filtrer, laver un gâteau de filtration jusqu'à ce que l'eau après lavage du gâteau de filtration soit neutre, et sécher pour obtenir un composite hydroxyde métallique-carbone ; et (5) griller le composite hydroxyde métallique-carbone dans une atmosphère d'air ou d'oxygène enrichie en oxygène à 500 °C pendant 4 heures pour obtenir un adsorbant pour ion fluorure Mn 1 Al 1,2 /C. La méthode de test de la capacité d'adsorption de l'adsorbant pour ion fluorure était la suivante : préparer des eaux usées avec une concentration massique d'ion fluorure de 100 mg/L, ajouter l'adsorbant pour ion fluorure Mn 1 Al 1,2 /C à des concentrations de 1 g/L, 1,1 g/L, 1,2 g/L, 1,3 g/L et 1,4 g/L respectivement, en ajustant la valeur du pH à 6 (la plage de pH pour l'adsorption de l'ion fluorure était de 5 à 7), en remuant et en adsorbant pendant 2 heures. à 30 °C, filtrer puis détecter la concentration en ion fluorure dans la solution. Les effets d'adsorption de l'adsorbant pour ion fluorure Mn 1 Al 1,2 /C préparé dans cet exemple sur les ions fluorure sont présentés dans le tableau 6 suivant. Capacité d'adsorption maximale (mg/g) 79,64 Surface spécifique (m 2 /g) 134,36 Dosage d' adsorbant pour eaux usées avec 100 mg/L de concentration en ions fluor (g/L) 1 1,1 1,2 1,3 1,4 Concentration résiduelle d'ion fluorure 20,36 16,26 10,42 6,39 5,95 Taux d'élimination de l'ion fluor (%) 79,64 83,74 89,58 93,61 94,05 Exemple comparatif 1 (1) Une batterie lithium-ion usagée a été déchargée, pyrolysée à une basse température, broyée et tamisée pour obtenir une poudre mélangée d'un matériau cathodique et d'un matériau anodique, de l'eau a été ajoutée à la poudre mélangée pour la mise en suspension selon un rapport liquide-solide de 1: 1,2, une solution d'acide sulfurique et une solution de H 2 O 2 ont été ajoutées pour la lixiviation acide humide, une valeur de pH de la solution a été maintenue à 0,5 et une filtration a été effectuée après une lixiviation acide humide pendant 6 heures pour obtenir un une solution de lixiviation de métal et un résidu lixivié, le résidu lixivié étant un matériau d'anode constitué de graphite. Une eau usée avec une concentration en ion fluorure de 100 mg/L a été préparée, le matériau graphite après lixiviation acide a été ajouté selon une quantité de 1 g/L, la valeur du pH a été ajustée à 6, puis le mélange a été agité et adsorbé à 30 °C pendant 2 heures, puis la concentration en ion fluorure dans la solution a été détectée après filtration. L'effet d'adsorption du résidu de graphite après lixiviation acide sur les ions fluorure est présenté dans le tableau 7 suivant. Capacité d'adsorption saturée (mg/g) 10,84 Surface spécifique (m 2 /g) 5,32 (2) Le résidu lessivé, le graphite et NaOH ont été mélangés selon un rapport massique de 1 : 0,01, ajoutés avec de l'eau pour le mélange, chauffés à 400 °C et grillés pendant 5 heures, puis le résidu grillé a été lavé avec de l'eau. Des eaux usées avec une concentration massique en ions fluorure de 100 mg/L ont été préparées, le matériau graphite après grillage et lavage a été ajouté selon une quantité de 1 g/L, la valeur du pH a été ajustée à 6, puis le mélange a été agité et adsorbé à 30 °C pendant 2 heures, puis la concentration en ion fluorure dans la solution a été détectée après filtration. L'effet d'adsorption du graphite sur l'ion fluorure après lixiviation acide et grillage alcalin est présenté dans le tableau 8 suivant. Capacité d'adsorption saturée (mg/g) 16,47 Surface spécifique (m 2 /g) 8,24 On peut voir que dans l'exemple comparatif 1, la capacité d'adsorption saturée et la surface spécifique du matériau obtenu sont bien inférieures à celles des adsorbants pour l'ion fluorure préparés dans les exemples 1 à 4 décrits ci-dessus, que les résidus lessivés soient grillés ou non. Exemple comparatif 2 Un procédé de préparation d'un adsorbant selon cet exemple comparatif était le suivant : (1) ajouter 3 mol d'oxalate de manganèse dans 1 L d'eau, le rapport molaire de l'oxalate de manganèse aux composés contenant de l'aluminium (sulfate d'aluminium et méta-aluminate de sodium) et à un adjuvant ayant été de 1 : 0,5 : 0,4, et la proportion molaire du méta-aluminate de sodium dans les composés contenant de l'aluminium ayant été de 0,4, après mélange uniforme, ajout d'une solution de NaOH sous agitation pour contrôler le pH de la solution à 8, et réalisation d'une coprécipitation du métal pour obtenir une suspension brune grisâtre ; (2) faire vieillir la suspension brune grisâtre à 60 °C pendant 5 heures, filtrer, laver un gâteau de filtration jusqu'à ce que l'eau après lavage du gâteau de filtration soit neutre, et sécher pour obtenir un hydroxyde métallique de manganèse et d' aluminium ; et (3) griller l'hydroxyde métallique de manganèse et d'aluminium dans une atmosphère d'air ou d'oxygène enrichie en oxygène à 500 °C pendant 4 heures pour obtenir un adsorbant pour ion fluorure Mn 1 Al 0,5 . Des eaux usées avec une concentration massique d'ion fluorure de 100 mg/L ont été préparées, l'adsorbant pour ion fluorure Mn 1 Al 0,5 a été ajouté à des concentrations de 1 g/L, 1,1 g/L, 1,2 g/L, 1,3 g/L. et 1,4 g/L respectivement, la valeur du pH a été ajustée à 6 (la plage de pH pour l'adsorption d’ion fluorure était de 5 à 7), le mélange a été agité et adsorbé pendant 2 heures à 30 °C, puis la concentration en ion fluorure dans la solution a été détectée après filtration. L'effet d'adsorption de l'adsorbant pour ion fluorure Mn 1 Al 0,5 préparé dans l'exemple comparatif 2 sur les ions fluorure est présenté dans le tableau 9 suivant. Capacité d'adsorption saturée (mg/g) 44,15 Surface spécifique (m 2 /g) 65,62 On peut voir que la source de manganèse, les composés contenant de l'aluminium et l'adjuvant utilisés dans l'exemple comparatif 2 sont les mêmes que ceux de l'exemple 2, et que les étapes impliquées sont également les mêmes que celles de l'exemple 2, mais la différence est que les étapes (1) et (2) de l'exemple 2 sont omises. Autrement dit, le matériau d'anode en graphite obtenu à partir de la batterie lithium-ion n'est pas utilisé. Par conséquent, l'adsorbant finalement obtenu dans l'exemple comparatif 2 est assez différent de l'exemple 2 en termes de capacité d'adsorption saturée et de surface spécifique. Les adsorbants pour l'ion fluorure préparés par les exemples de la présente demande peuvent être recyclés plusieurs fois. En prenant l'exemple 2 par exemple, l'adsorbant pour ion fluorure Mn 1 Al 0,5 /C dans l'exemple 2 après adsorption a été trempé dans 0,1 mol/L d'éluant NaOH pendant 2 heures, puis un nouvel adsorbant pour ion fluorure a été obtenu par lavage et séchage centrifuges. L'adsorbant renouvelé pour l'ion fluorure Mn 1 Al 0,5 /C après lavage alcalin peut être directement utilisé pour l'adsorption d'une solution contenant du fluor. La méthode de test pour l'adsorbant renouvelé pour l'ion fluorure Mn 1 Al 0,5 /C était la suivante : ajouter directement l'adsorbant renouvelé pour l'ion fluorure Mn 1 Al 0,5 /C dans des eaux usées avec une concentration massique d'ion fluorure de 100 mg/L à 1 g/L, ajuster la valeur du pH à 6, agiter et adsorber pendant 2 heures à 30 °C, filtrer puis détecter la concentration en ion fluorure dans la solution, puis répéter les étapes de renouvellement et d'adsorption ci-dessus pour tester le taux de rétention de capacité de cyclage du matériau Mn 1 Al 0,5 /C. Les effets d'adsorption et de recyclage de l'adsorbant pour ion fluorure Mn 1 Al 0,5 /C préparé dans l'exemple 2 sur les ions fluorure sont présentés dans le tableau 10 suivant. Cycles 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Capacité d'adsorption (mg/g) 92,84 88,83 86,88 84,99 83,35 81,26 79,35 75,62 72,91 69,34 63,51 Taux de rétention de capacité /% - 95,68 93,58 91,54 89,78 87,53 85,47 81,45 78,54 74,69 68,41 Les effets d'adsorption et de recyclage de l'adsorbant Mn 1 Al 0,5 d'oxyde de manganèse et d'aluminium de l'exemple comparatif 2 sur les ions fluorure sont présentés dans le tableau 11 suivant, et la méthode de test spécifique est la même que celle de l'adsorbant pour ion fluorure. dans l'exemple 2. Cycles 0 1 2 3 4 5 6 Capacité d'adsorption (mg/g) 44,15 37,69 31,52 25,66 20,19 13,43 4,64 Taux de rétention de capacité /% - 85,36 71,41 58,21 45,74 30,41 10,54 On peut voir que le taux de rétention de capacité de l'exemple 2 est significativement supérieur à celui de l'exemple comparatif 2, puisque le matériau graphite est utilisé comme matrice pour charger l'oxyde de manganèse-aluminium. En conclusion, le procédé de préparation d'un adsorbant pour ion fluorure proposé par la présente invention comprend : acquérir un premier mélange contenant un matériau d'anode constitué de graphite provenant d'une batterie lithium-ion, et réaliser une lixiviation acide humide sur le premier mélange pour obtenir un résidu lessivé contenant le matériau d'anode du graphite ; griller le résidu lessivé dans un environnement alcalin pour obtenir un résidu grillé ; préparer le résidu grillé et le deuxième mélange en une barbotine, et effectuer une précipitation de métal dans un environnement alcalin, le deuxième mélange contenant un sel de manganèse, un sel d'aluminium et un méta-aluminate ; faire vieillir et filtrer la suspension, laver un gâteau de filtration jusqu'à ce que l'eau après lavage du gâteau de filtration soit neutre, et sécher pour obtenir un composite hydroxyde métallique-carbone ; et griller le composite hydroxyde métallique-carbone. Effectuer un grillage alcalin sur les résidus lessivés peut transformer des substances inertes entre les couches de graphite, telles que l'α-Al 2 O 3 , SiO 2 , TiO 2 et d'autres impuretés, qui sont insolubles dans l'acide, en respectivement, méta-aluminate, silicate de sodium et titanate de sodium, solubles dans l’eau, augmentant ainsi les sites actifs pour l'incorporation de métal dans la structure du graphite, augmentant la quantité de charge de métal actif du graphite et augmentant la capacité d'adsorption de l'ion fluorure du matériau. En adoptant le graphite comme matrice de chargement de l'adsorbant pour ion fluorure pour la coprécipitation, il n'est pas nécessaire d'améliorer les performances de filtration de l'adsorbant par polymérisation et réticulation, et le graphite est utilisé pour charger des adsorbants d'oxydes de manganèse et d' aluminium in situ, ce qui non seulement améliore efficacement une surface spécifique et une capacité d'adsorption de l'adsorbant, mais facilite également une opération de désorption et améliore un taux de rétention de capacité renouvelée du matériau. En ajoutant NaAlO 2 dans le processus de précipitation du métal, l'hydrolyse de NaAlO 2 libère lentement de l'aluminium, ralentissant une forte diminution de la teneur en ions aluminium dans la solution et précipitant les ions aluminium et manganèse de manière égale sur la matrice de graphite, améliorant ainsi la stabilité du matériau. L'adsorbant pour ion fluorure préparé par le procédé de préparation selon la présente invention a un bon effet d'adsorption pour l'ion fluorure, et peut être réutilisé après avoir été lavé et remplacé par une solution alcaline, et le taux de rétention d'adsorption après avoir été utilisé 10 fois atteint 68%. On peut voir que le procédé de préparation de l'adsorbant pour ion fluorure de la présente invention peut réaliser l'utilisation des ressources du matériau d'anode de batterie usagé, ajuster et contrôler raisonnablement les types et les quantités d'ions métalliques chargés sur le matériau d'anode en graphite lorsque le matériau d'anode de batterie est utilisé pour préparer un adsorbant pour ion fluorure et résoudre les problèmes de sites d'adsorption fermés et de capacité d'adsorption, de sélectivité d'adsorption et de capacité de désorption provoquées par la réticulation et la polymérisation de l'adsorbant existant pour l'ion fluorure. Ceux décrits ci-dessus ne sont que des exemples préférés de la présente demande, mais ne sont pas destinés à limiter la présente demande. Pour l'homme du métier, diverses modifications et changements peuvent être apportés à la présente demande. Toute modification, remplacement équivalent ou amélioration apportée sans s'écarter de l'esprit et du principe de la présente demande relèvera de la portée de protection de la présente demande. Procédé de préparation d'un adsorbant pour ion fluorure, comprenant : acquérir un premier mélange contenant un matériau d'anode en graphite provenant d'une batterie lithium-ion, et effectuer une lixiviation acide humide sur le premier mélange pour obtenir un résidu lessivé contenant le matériau d'anode en graphite ; griller le résidu lessivé dans un environnement alcalin pour obtenir un résidu grillé ; préparer le résidu grillé et un deuxième mélange en une barbotine, et effectuer une précipitation de métal dans un environnement alcalin, le deuxième mélange contenant un sel de manganèse, un sel d'aluminium et un méta-aluminate ; faire vieillir et filtrer la suspension, laver un gâteau de filtration jusqu'à ce que l'eau après lavage du gâteau de filtration soit neutre, et sécher pour obtenir un composite hydroxyde métallique-carbone ; et griller le composite hydroxyde métallique-carbone. Procédé de préparation de l'adsorbant pour ion fluorure selon la revendication 1, l'étape consistant à acquérir le premier mélange contenant le matériau d'anode constitué de graphite provenant de la batterie lithium-ion, et à effectuer une lixiviation acide humide sur le premier mélange pour obtenir le matériau lixivié. le résidu contenant le matériau anodique du graphite comprenant : décharger la batterie lithium-ion, pyrolyser la batterie lithium-ion à basse température, et broyer et cribler pour obtenir le premier mélange contenant le matériau d'anode constitué de graphite ; et ajouter de l'eau au premier mélange pour la mise en suspension, ajouter une solution d'acide sulfurique et une solution de H 2 O 2 pour une lixiviation acide humide, et filtrer pour obtenir le résidu lessivé. Procédé de préparation de l'adsorbant pour ion fluorure selon la revendication 2, un rapport massique liquide/solide de la suspension préparée en ajoutant de l'eau au premier mélange étant de 1 : (1 à 1,5), et une valeur de pH étant maintenue entre 0,5 et 1 pendant la lixiviation acide humide. Procédé de préparation de l'adsorbant pour ion fluorure selon la revendication 1, l'étape de grillage du résidu lessivé en milieu alcalin pour obtenir le résidu grillé comprenant : mélanger le résidu lessivé avec NaOH, griller et laver un produit grillé avec de l'eau ; et mélanger et broyer une source d'azote et le produit grillé après lavage à l'eau, et griller pour obtenir le résidu grillé. Procédé de préparation de l'adsorbant pour ion fluorure selon la revendication 4, la source d'azote étant la mélamine, et le rapport massique de la source d'azote au produit grillé après lavage à l'eau étant (0,05 à 0,15) : 1. Procédé de préparation de l'adsorbant pour ion fluorure selon la revendication 1, l'étape de préparation du résidu grillé et du deuxième mélange dans la barbotine, et de réalisation de la précipitation des métaux en milieu alcalin comprenant : préparer le résidu grillé et l'eau dans une suspension de résidu grillé, ajouter le deuxième mélange à la suspension de résidu grillé et agiter ; et ajouter une solution de NaOH pendant l'agitation pour précipiter le métal afin d'obtenir une suspension brune grisâtre. Procédé de préparation de l'adsorbant pour ion fluorure selon la revendication 1, l'étape de vieillissement et de filtration de la suspension, et de lavage du gâteau de filtration jusqu'à ce que l'eau après lavage du gâteau de filtration soit neutre comprenant : faire vieillir la suspension entre 60 °C et 90 °C pendant 1 à 5 heures, filtrer et laver le gâteau de filtration jusqu'à ce que l'eau après lavage du gâteau de filtration soit neutre. Procédé de préparation de l'adsorbant pour ion fluorure selon la revendication 1, l'étape de grillage du composite hydroxyde métallique-carbone comprenant : griller le composite hydroxyde métallique-carbone dans une atmosphère enrichie en air ou en oxygène entre 300 °C et 600 °C pendant 0,5 à 4 heures. Procédé de préparation de l'adsorbant pour ion fluorure selon la revendication 1, le deuxième mélange contenant en outre du carbonate de sodium et du chlorure de zinc, de sorte qu'une couche de revêtement de carbonate de zinc soit formée sur une surface du composite hydroxyde métallique-carbone obtenu après séchage ; et l' étape de grillage du composite hydroxyde métallique-carbone comprenant : mélanger le composite hydroxyde métallique-carbone comportant la couche de revêtement de carbonate de zinc avec un matériau liant, et griller. Procédé de préparation de l'adsorbant pour ion fluorure selon la revendication 1, le sel de manganèse dans le deuxième mélange comprenant un ou plusieurs parmi le sulfate de manganèse, le chlorure de manganèse, l'oxalate de manganèse et le nitrate de manganèse.