Brevet FR3151530A1 — publié le 20250131

La présente invention concerne un film multicouche. Le film multicouche est caractérisé par une combinaison de propriétés souhaitables, comme une excellente thermoformabilité, de bonnes propriétés optiques, une excellente étanchéité, une résistance à la perforation et une capacité de recyclage. FILM MULTICOUCHE La présente invention concerne un film multicouche caractérisé par une combinaison de propriétés souhaitables, comme une excellente thermoformabilité, de bonnes propriétés optiques, une excellente étanchéité, une résistance à la perforation et une capacité de recyclage. L’invention porte en outre sur un procédé de production dudit film. L’invention porte en outre sur l’utilisation dudit film pour des applications d’emballage en particulier de produits alimentaires et sur l’utilisation dudit film pour des applications d’emballage à emboutissage profond. L’invention porte en outre sur un emballage à emboutissage profond comprenant ledit film. En général, l’emballage d’articles alimentaires au moyen d’une machine de thermoformage comprend les étapes suivantes : 1. le thermoformage d’un film approprié (souvent appelé film « inférieur » ou « à emboutissage profond ») à l’aide d’une température, d’un vide et/ou d’une pression ou d’un bouchon ; 2. le placement du produit à emballer dans les « poches » formées à l’étape 1 ; 3. la mise sous vide du paquet final au niveau d’un poste différent (scellement) et le scellement du matériau thermoformé sur un film d’operculage « supérieur ». Les propriétés physiques critiques qui sont considérées comme importantes par l’homme du métier pour les films d’une telle application sont les suivantes : 1. pour le film à emboutissage profond, il est important de pouvoir réaliser un thermoformage efficace dans les conditions des différentes machines de thermoformage ; 2. d’excellentes propriétés optiques sont également importantes pour une belle présentation des paquets en supermarché et dans d’autres vitrines ; 3. des propriétés de protection mécanique et la résistance à la perforation sont également importantes pour minimiser le pourcentage de rejets pendant la durée de conservation du produit ; 4. des propriétés de protection contre l’oxygène sont importantes pour minimiser la pénétration d’oxygène qui nuit à la durée de conservation des aliments qui sont souvent thermoformés, par exemple la viande fraîche, la viande transformée, le fromage et d’autres aliments. Dans certains cas, lorsque les aliments sont stockés dans des conditions de congélation par exemple, il est possible d’utiliser un film de protection non gazeuse. Les autres caractéristiques restent les mêmes. Les films d’emballage avec les propriétés susmentionnées sont bien connus dans l’art. Une demande de brevet type représentant des films qui sont souvent utilisés dans l’art antérieur est CA 2 122 283 A1. En général, les films utilisés dans l’art antérieur comprennent des polymères comme des polyamides, qui sont considérés comme une très bonne solution puisqu’ils combinent d’excellentes propriétés de thermoformabilité, de résistance à la perforation, de protection mécanique et de présentation visuelle. Bien que les films de l’art antérieur proposent une combinaison appropriée de telles propriétés, ils ne sont pas considérés comme optimaux en raison de nouvelles tendances exigeant une facilité de recyclage. Des plates-formes de recyclage, comme des plates-formes d’étiquettes de recyclage sur le paquet (OPRL), n’acceptent pas de tels films dans leurs flux de recyclage. Un objet de la présente invention consiste à proposer un film multicouche présentant des propriétés au moins aussi bonnes que celles des films traditionnels susmentionnés, en particulier des propriétés de présentation visuelle, de thermoformage, de protection mécanique et de protection contre l’oxygène, et doté en plus d’une capacité de recyclage améliorée et d’une facilité de recyclage par rapport aux films connus, ce qui lui permet en particulier d’être recyclé dans un flux de recyclage de polypropylène (PP). Dans un premier aspect, la présente invention concerne un film multicouche comprenant une couche extérieure, une couche de protection contre l’oxygène et une couche d’étanchéité intérieure, dans lequel la couche de protection contre l’oxygène est située entre la couche extérieure et la couche d’étanchéité intérieure, dans lequel la couche de protection contre l’oxygène comprend un copolymère d’éthylène et d’ester de vinyle (EVOH). Le film multicouche comprend au moins 90 % en poids de polymères ou de copolymères de polypropylène ou de polybutène, pas plus de 8 % en poids d’EVOH, et au moins 25 % en poids de copolymère propylène-éthylène aléatoire présentant un point de fusion dans la plage de 135 °C à 148 °C, sur la base du poids total du film. En outre, le film multicouche ne comprend pas de polyamide, de polyester, de polychlorure de vinyle (PVC) ou de polychlorure de vinylidène (PVDC). Dans un deuxième aspect, le film multicouche selon le premier aspect comprend un homopolymère de polypropylène, préférentiellement dans lequel le film multicouche comprend un homopolymère de polypropylène dans la couche extérieure. Dans un troisième aspect, l’homopolymère de polypropylène, dans le film multicouche selon le deuxième aspect, est un homopolymère de polypropylène produit par catalyseurs Ziegler Natta ou métallocènes et présentant un point de fusion d’au moins 150 °C, plus préférentiellement l’homopolymère de polypropylène présente un point de fusion dans la plage de 150 °C à 170 °C et encore plus préférentiellement un indice de fluage dans la plage de 0,2 à 20 grammes tel que mesuré par ASTM D1238 (à 230 °C pendant 10 minutes). Dans un quatrième aspect, le film multicouche selon l’un des aspects précédents comprend, dans la couche extérieure, un copolymère propylène-éthylène aléatoire, préférentiellement le copolymère propylène-éthylène aléatoire présente un point de fusion dans la plage de 135 °C à 148 °C et plus préférentiellement un indice de fluage dans la plage de 0,2 à 20 grammes tel que mesuré par ASTM D1238 (à 230 °C pendant 10 minutes). Dans un cinquième aspect, le film multicouche selon l’un des aspects précédents comprend, dans la couche extérieure, un copolymère propylène-éthylène avec moins de 10 % en poids d’éthylène et un point de fusion de moins de 130 °C, plus préférentiellement moins de 125 °C, encore plus préférentiellement moins de 120 °C. Dans un sixième aspect, le film multicouche selon l’un des aspects précédents comprend au moins un polymère de polypropylène, préférentiellement un mélange de différents polymères de polypropylène, dans la couche de thermoscellage intérieure, préférentiellement le point de fusion du matériau de polypropylène dans la couche de thermoscellage intérieure est au moins 10 °C inférieur au point de fusion de tout matériau de polypropylène utilisé dans toute autre couche du film multicouche. Dans un septième aspect, le film multicouche selon le sixième aspect comprend un copolymère propylène-éthylène dans la couche de thermoscellage intérieure, préférentiellement le copolymère propylène-éthylène présente un point de fusion inférieur à 135 °C, préférentiellement inférieur à 130 °C, plus préférentiellement un point de fusion inférieur à 125 °C, encore plus préférentiellement un point de fusion inférieur à 120 °C. Dans un huitième aspect, le film multicouche selon le sixième ou septième aspect comprend au moins 10 % de copolymère propylène-éthylène sur la base du poids total du film multicouche. Dans un neuvième aspect, le film multicouche selon l’un des aspects précédents comporte la couche d’étanchéité intérieure qui comprend (en outre) un copolymère propylène-butène, préférentiellement ledit copolymère présente un point de fusion inférieur à 135 °C, préférentiellement inférieur à 130 °C, plus préférentiellement un point de fusion inférieur à 125 °C, encore plus préférentiellement un point de fusion inférieur à 120 °C. Dans un dixième aspect, le film multicouche selon l’un des aspects précédents comporte la couche d’étanchéité intérieure qui comprend (en outre) un copolymère propylène-éthylène-butène, préférentiellement la somme de la teneur en éthylène et de la teneur en butène dans le copolymère propylène-éthylène-butène est inférieure à 10 % en poids sur la base du poids total du copolymère. Dans un onzième aspect, le film multicouche selon l’un des aspects précédents comprend au moins une couche intermédiaire entre la couche extérieure et la couche de protection contre l’oxygène et/ou entre la couche de protection contre l’oxygène et la couche de thermoscellage intérieure, préférentiellement le film multicouche comprend la structure de couches suivante : couche extérieure/couche intermédiaire 1/couche de protection/couche intermédiaire 2/couche d’étanchéité intérieure. Dans un douzième aspect, le film multicouche selon l’un du premier aspect au dixième aspect comprend la structure de couches suivante : couche extérieure/couche intermédiaire 1/couche intermédiaire 2/couche intermédiaire 3/couche de protection/couche intermédiaire 4/couche intermédiaire 5/couche intermédiaire 6/couche d’étanchéité intérieure, ou la structure de couches suivante : couche extérieure/couche intermédiaire 1/couche intermédiaire 2/couche de protection/couche intermédiaire 3/couche intermédiaire 4/couche d’étanchéité intérieure. Dans un treizième aspect, le film multicouche selon l’un des aspects précédents présente un trouble inférieur à 10 %, tel que mesuré selon ASTM D 1003. Dans un quatorzième aspect, le film multicouche selon l’un des aspects précédents présente une brillance d’au moins 100GU (angle de 45°), telle que mesurée selon ASTM D2457. Dans un quinzième aspect, la présente invention concerne une utilisation du film multicouche selon l’un des aspects précédents pour des applications d’emballage, en particulier d’emballage alimentaire. Dans un seizième aspect, la présente invention concerne une utilisation du film multicouche selon l’un du premier aspect au quatorzième aspect en tant que film supérieur et/ou film inférieur dans un emballage à emboutissage profond. Dans un dix-septième aspect, la présente invention concerne un emballage à emboutissage profond comprenant, en tant que film supérieur et/ou film inférieur, un film multicouche selon l’un du premier aspect au quatorzième aspect. Définitions Dans la présente demande, les définitions suivantes sont utilisées. Le terme « film » signifie une structure flexible plate ou tubulaire de matière thermoplastique. Le terme « thermorétractable » signifie un film qui se rétrécit d’au moins 10 % d’au moins l’une parmi la direction longitudinale et la direction transversale lorsqu’il est chauffé à 90 °C pendant 4 secondes. La capacité de rétrécissement est mesurée selon ASTM 2732. L’expression « direction longitudinale » ou « direction de machine », ci-après abrégée par « MD », signifie une direction dans le sens de la longueur du film. L’expression « couche extérieure » signifie la couche de film qui entre en contact immédiat avec l’environnement extérieur (l’atmosphère). L’expression « couche intérieure » signifie la couche de film qui entre en contact direct avec le produit emballé. Ceci est également appelé « couche d’étanchéité » puisque cette couche doit être hermétiquement scellée pour protéger le produit contre toute pénétration d’air. L’expression « couche intermédiaire » signifie toute couche du film qui n’est pas la couche extérieure ou la couche intérieure. Un film peut comprendre plusieurs couches intermédiaires. Tel qu’utilisé dans les présentes, le terme « homopolymère » signifie un polymère découlant de la polymérisation d’un monomère unique. Tel qu’utilisé dans les présentes, le terme « copolymère » signifie un polymère découlant de la polymérisation d’au moins deux polymères différents. Tel qu’utilisé dans les présentes, le terme « polymère » comprend les deux types susmentionnés. Tel qu’utilisé dans les présentes, le terme « polyéthylène » identifie des polymères se composant sensiblement de l’unité de répétition d’éthylène. Ceux présentant une densité supérieure à 0,940 sont appelés polyéthylène haute densité (HDPE) et ceux présentant une densité inférieure à 0,940 sont appelés polyéthylène basse densité (LDPE). Telle qu’utilisé dans les présentes, l’expression « copolymère d’éthylène et d’alpha-oléfine » signifie des polymères comme du polyéthylène basse densité linéaire (LLDPE), du polyéthylène moyenne densité (MDPE), du polyéthylène très basse densité (VLDPE), du polyéthylène ultra-basse densité (ULDPE), des polymères catalysés par métallocènes et des plastomères et élastomères de polyéthylène. Dans ces cas, l’alpha-oléfine peut être du propène, du butène, de l’hexène, de l’octène, etc., comme cela est connu dans l’art. Tel qu’utilisé dans les présentes, le terme « copolymères d’éthylène et d’alpha-oléfine homogènes » signifie des copolymères d’éthylène et d’alpha-oléfine présentant une distribution de poids moléculaire inférieure à 2,7 telle que mesurée par GPC. Des exemples types de ces polymères sont AFFINITY de DOW ou Exact d’Exxon. Telle qu’utilisée dans les présentes, l’expression « polymères de styrène » signifie un homopolymère de styrène comme du polystyrène et des copolymères de styrène comme des copolymères styrène-butadiène, des copolymères styrène-butadiène-styrène, des copolymères styrène-isoprène-styrène, des copolymères styrène-éthylène-butadiène-styrène, des copolymères éthylène-styrène, et des éléments similaires. Telle qu’utilisée dans les présentes, l’expression « copolymères éthylène-méthacrylate » signifie des copolymères d’éthylène et de monomère de méthacrylate. La teneur en monomère est inférieure à 40 %. Telle qu’utilisée dans les présentes, l’expression « copolymère éthylène-acétate de vinyle » signifie des copolymères d’éthylène et d’acétate de vinyle, EVA étant l’abréviation habituelle pour des copolymères d’éthylène et d’acétate de vinyle. Tel qu’utilisé dans les présentes, le terme « EVOH » signifie des produits saponifiés de copolymères d’éthylène et d’ester de vinyle. La teneur en éthylène est généralement dans la plage de 25 à 50 %. Tel qu’utilisé dans les présentes, le terme « PVDC » signifie un copolymère de chlorure de vinylidène, dans lequel une quantité majeure du copolymère comprend du chlorure de vinylidène et une quantité mineure du copolymère comprend un ou plusieurs monomères comme du chlorure de vinyle et/ou des acrylates et des méthacrylates d’alkyle. Tel qu’utilisé dans les présentes, le terme « polyamide » signifie des homopolymères et des copolymères. Tel qu’utilisé dans les présentes, le terme « ionomère » signifie des copolymères d’acide et d’éthylène qui ont été neutralisés par des métaux comme du sodium, du zinc, du lithium ou autres. L’acide utilisé est généralement de l’acide méthacrylique ou acrylique. Tel qu’utilisé dans les présentes, le terme « polybutylène » signifie des homopolymères et des copolymères de butène-1. Des copolymères utiles comprennent des unités -mères d’éthylène. Une teneur en éthylène devrait généralement être inférieure à 50 %. Tel qu’utilisé dans les présentes, le terme « polyester modifié au glycol » englobe des polyesters comme PETG, PCTG, du téréphtalate de polyéthylène modifié au spiroglycol et des éléments similaires. Tel qu’utilisé dans les présentes, le terme « polypropylène » signifie des homopolymères, des copolymères et des terpolymères de propylène. Un matériau approprié pour l’invention un homopolymère PP. Une nouvelle catégorie plus évoluée d’homopolymère PP est l’une produite par l’utilisation de catalyseurs de métallocènes, comme Lumicene MR2002 de Total Petrochemicals. Un copolymère aléatoire de propylène et d’éthylène est un polymère dans lequel la teneur en éthylène est souvent dans la plage de 0,5 à 10 %, le plus souvent de 1 à 5 %. Les -mères d’éthylène sont répartis de manière aléatoire parmi les -mères de propylène. Une autre catégorie de copolymères de polypropylène sont les « terpolymères » de propylène-éthylène-butène. De tels polymères bien connus dans l’art sont Adsyl de Lyondell Vasell. Une autre catégorie de polymères de polypropylène utiles pour l’invention sont les copolymères de propylène et de butène. Une autre catégorie de polymères utiles pour l’invention sont des copolymères de propylène et d’éthylène avec des points de fusion inférieurs à 130 °C, plus préférentiellement inférieurs à 125 °C, encore plus préférentiellement inférieurs à 120 °C. De tels matériaux sont Vistamaxx d’Exxon et Versify de Dow. Une autre catégorie de polymères utiles pour l’invention sont des copolymères à impacts hétérophasiques, comme Inspire 137.02 de Braskem. De tels matériaux sont des homopolymères modifiés par élastomères de PP et présentent une résistance aux impacts beaucoup plus grande dans des conditions de congélation par rapport à des homopolymères non modifiés. D’autres matériaux utiles pour la présente invention sont des PP syndiotactiques et/ou atactiques. Des polymères de polybutène peuvent également être utilisés, car ils sont très compatibles avec le PP et ils peuvent être recyclés dans des flux de recyclage de PP. De tels matériaux peuvent être un homopolymère de polybutène et/ou des copolymères de butène et d’éthylène ou de butène et de propylène. Tous les procédés de mesure mentionnés dans les présentes sont facilement disponibles pour l’homme du métier. Par exemple, ils peuvent être obtenus auprès de l’American National Standards Institute à : www.webstore.ansi.org. Tous les pourcentages utilisés sont des pourcentages en poids sauf indication contraire. Description détaillée de l’invention Dans un premier aspect, la présente invention concerne un film multicouche comprenant une couche extérieure, une couche de protection contre l’oxygène, et une couche d’étanchéité intérieure, dans lequel la couche de protection contre l’oxygène est située entre la couche extérieure et la couche d’étanchéité intérieure, dans lequel la couche de protection contre l’oxygène comprend un copolymère d’éthylène et d’ester de vinyle (EVOH). Le film multicouche comprend au moins 90 % en poids de polymères ou de copolymères de polypropylène ou de polybutène, pas plus de 8 % en poids d’EVOH, et au moins 25 % en poids de copolymère propylène-éthylène aléatoire présentant un point de fusion dans la plage de 135 °C à 148 °C, sur la base du poids total du film. En outre, le film multicouche ne comprend pas de polyamide, de polyester, de polychlorure de vinyle (PVC) ou de polychlorure de vinylidène (PVDC). Dans un mode de réalisation, le film multicouche comprend au moins une couche intermédiaire entre la couche extérieure et la couche de protection contre l’oxygène et/ou entre la couche de protection contre l’oxygène et la couche de thermoscellage intérieure. Dans un autre mode de réalisation, le film multicouche comprend la structure de couches suivante : couche extérieure/couche intermédiaire 1/couche de protection/couche intermédiaire 2/couche d’étanchéité intérieure. Dans un autre mode de réalisation, le film multicouche comprend la structure de couches suivante : couche extérieure/couche intermédiaire 1/couche intermédiaire 2/couche intermédiaire 3/couche de protection/couche intermédiaire 4/couche intermédiaire 5/couche intermédiaire 6/couche d’étanchéité intérieure. Dans un autre mode de réalisation, le film multicouche comprend la structure de couches suivante : couche extérieure/couche intermédiaire 1/couche intermédiaire 2/couche de protection/couche intermédiaire 3/couche intermédiaire 4/couche d’étanchéité intérieure. Couche extérieure La couche extérieure du film est la couche qui est en contact avec l’atmosphère. Selon un premier mode de réalisation de l’invention, la couche extérieure comprend un homopolymère de polypropylène (PP). Préférentiellement, l’homopolymère de polypropylène présente un point de fusion d’au moins 150 °C, plus préférentiellement, l’homopolymère de polypropylène présente un point de fusion dans la plage de 150 °C à 170 °C et encore plus préférentiellement un indice de fluage dans la plage de 0,2 à 20 grammes tel que mesuré par ASTM D1238 (à 230 °C pendant 10 minutes). Préférentiellement, l’homopolymère de polypropylène est produit par des catalyseurs Ziegler Nata ou métallocènes. Selon un deuxième mode de réalisation de l’invention, la couche extérieure comprend un copolymère propylène-éthylène aléatoire. Préférentiellement, le copolymère propylène-éthylène aléatoire présente un point de fusion dans la plage de 135 °C à 148 °C et plus préférentiellement un indice de fluage dans la plage de 0,2 à 20 grammes tel que mesuré par ASTM D1238 (à 230 °C pendant 10 minutes). Selon un troisième mode de réalisation de l’invention, la couche extérieure comprend un copolymère propylène-éthylène avec moins de 10 % en poids d’éthylène et un point de fusion inférieur à 130 °C, plus préférentiellement inférieur à 125 °C, encore plus préférentiellement inférieur à 120 °C. Selon un autre mode de réalisation de l’invention, la couche extérieure comprend un mélange d’au moins deux polymères du premier, deuxième ou troisième mode de réalisation susmentionné. Selon un autre mode de réalisation de l’invention, la couche extérieure comprend un mélange de polymères des premier, deuxième et troisième modes de réalisation susmentionnés. Couche intérieure Dans le film selon la présente invention, la couche de thermoscellage intérieure peut comprendre un polymère de polypropylène unique ou un mélange de différents polymères de polypropylène. Préférentiellement, le point de fusion du matériau de polypropylène dans la couche de thermoscellage intérieure est au moins 10 °C, préférentiellement au moins 20 °C inférieur au point de fusion de tout matériau de polypropylène utilisé dans toute autre couche du film. Dans un premier mode de réalisation préféré, la couche de thermoscellage intérieure comprend un copolymère propylène-éthylène-butène, préférentiellement la somme de la teneur en éthylène et de la teneur en butène dans le copolymère propylène-éthylène-butène est inférieure à 10 % en poids sur la base du poids total du copolymère. Dans un deuxième mode de réalisation préféré, la couche de thermoscellage intérieure comprend un copolymère de propylène et de butène, préférentiellement le point de fusion d’un tel copolymère est inférieur à 135 °C, plus préférentiellement inférieur à 130 °C. Dans un troisième mode de réalisation préféré, la couche de thermoscellage intérieure comprend un copolymère de propylène et d’éthylène, préférentiellement le point de fusion d’un tel copolymère est inférieur à 135 °C, préférentiellement inférieur à 130 °C, plus préférentiellement inférieur à 125 °C, encore plus préférentiellement inférieur à 120 °C. Selon un autre mode de réalisation préféré de l’invention, la couche de thermoscellage intérieure comprend un mélange d’au moins deux polymères du premier, deuxième ou troisième mode de réalisation susmentionné. Dans une version préférée de l’invention, la couche d’étanchéité peut être une couche « pelable », par exemple spécialement conçue pour faciliter l’ouverture. Dans ce cas, des matériaux comme Borpeel™ ou Steripeel™ de Borealis ou des mélanges spéciaux de PP et de PE sont utilisés comme cela est connu dans l’art. Couche de protection contre l’oxygène Le film multicouche comprend une couche de protection contre l’oxygène comprenant de l’EVOH. La couche de protection contre l’oxygène est située dans une couche intermédiaire du film entre la couche extérieure et la couche de thermoscellage intérieure. En général, il est préféré de l’EVOH avec une teneur en éthylène entre 48 et 24 % par mole, plus préférentiellement de 27 à 44 % par mole, encore plus préférentiellement de 38 à 44 % par mole. Autres couches intermédiaires Entre la couche d’étanchéité la couche de protection contre l’oxygène, des couches de liaison peuvent être utilisées. Des matériaux préférés pour la couche de liaison peuvent être des catégories de PP modifié par anhydride maléique, comme Bynel™ 50E109 de Dow ou Admer™ 541E de Mitsui Chemicals, qui sont des matériaux bien connus dans l’art. D’autres couches intermédiaires peuvent être utilisées en tant que couches résistantes. Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, une couche résistante intermédiaire comprend un homopolymère de polypropylène, présentant un point de fusion dans la plage de 150 °C à 170 °C et un indice de fluage dans la plage de 0,2 à 20 grammes tel que mesuré par ASTM D1238 (à 230 °C pendant 10 minutes). Selon un autre mode de réalisation préféré de l’invention, la couche résistante intermédiaire comprend un copolymère polypropylène-éthylène aléatoire, présentant un point de fusion de 135 °C à 148 °C et un indice de fluage dans la plage de 0,2 à 20 grammes tel que mesuré par ASTM D1238 (à 230 °C pendant 10 minutes). Selon une autre version préférée de l’invention, la couche résistante intermédiaire comprend un copolymère propylène-éthylène avec moins de 10 % en poids d’éthylène et préférentiellement un point de fusion inférieur à 130 °C, plus préférentiellement inférieur à 125 °C, encore plus préférentiellement inférieur à 120 °C. Autres caractéristiques de film N’importe laquelle des couches susmentionnées peut également comprendre des additifs bien connus dans l’art, comme des agents antidérapants, des agents antibloquants, des aides au traitement de polymères, des agents antistatiques, des agents antibrouillards, des capteurs d’acide, des capteurs d’odeurs, des agents de nucléation, des résines d’hydrocarbures et des éléments similaires. L’homme du métier peut choisir les additifs adaptés en fonction des besoins particuliers. L’épaisseur du film est préférentiellement dans la plage de 10 à 300 microns, plus préférentiellement de 20 à 250 microns. L’épaisseur de la couche extérieure est de 1 à 50 microns, plus préférentiellement de 3 à 25 microns. L’épaisseur de la couche intérieure est de 5 à 100 microns, plus préférentiellement de 10 à 60 microns. Dans un autre aspect de l’invention, le film est irradié ou certaines couches du film sont irradiées. Un procédé préférable est un faisceau électronique, un rayonnement ultraviolet ou un rayonnement gamma. D’autres procédés sont également connus dans l’art. L’irradiation à l’aide d’un faisceau électronique est préférée. Pour la production du film de l’invention, le processus de soufflage à chaud de film est approprié, soit par refroidissement à l’air soit par « trempe rapide », par exemple refroidissement à l’eau ou tout autre moyen plus efficace que le refroidissement à l’air. Le processus de trempe rapide est préféré. Un processus de coulée est également approprié. Le film multicouche de la présente invention présente préférentiellement un trouble inférieur à 10 % mesuré selon ASTM D 1003 et une brillance d’au moins 100GU (à un angle de 45°) mesurés selon ASTM D2457. La présente invention va être décrite ci-après selon les exemples suivants. Exemples Exemple 1 Un film à 9 couches a été produit dans une chaîne de soufflage à chaud de film fonctionnant avec un processus de trempe rapide très efficace. Le film multicouche comprend la structure suivante : couche extérieure, mélange maître de 99 % de PPH1 + 1 % d’agents antidérapants et antibloquants, épaisseur de 25 microns couche intermédiaire 1, 100 % de PPR1, épaisseur de 10 microns couche intermédiaire 2, 100 % de PPR1, épaisseur de 8 microns couche intermédiaire 3, 100 % de TIE1, épaisseur de 5 microns couche de protection, 100 % d’EVOH1, épaisseur de 4 microns couche intermédiaire 4, 100 % de TIE1, épaisseur de 5 microns couche intermédiaire 5, 100 % de PPPE1, épaisseur de 10 microns couche intermédiaire 6, 100 % de PPR1, épaisseur de 10 microns couche d’étanchéité, mélange maître de 70 % de PPB1 + 29 % de PPPE1 + 1 % d’agents antidérapants et antibloquants, épaisseur de 13 microns. Cf. tableau 1. Le film de l’exemple 1 présente un pourcentage en poids de copolymère propylène-éthylène aléatoire de 30,8 %, un pourcentage en poids d’EVOH de 5,71 % et un pourcentage en poids de propylène éthylène à point de fusion bas (moins de 130 °C) de 15 %. Exemple 2 Un film à 9 couches a été produit dans une chaîne de soufflage à chaud de film fonctionnant avec un processus de trempe rapide très efficace. Le film multicouche comprend la structure suivante : couche extérieure, mélange maître de 99 % de PPR1 + 1 % d’agents antidérapants et antibloquants, épaisseur de 45 microns couche intermédiaire 1, 100 % de PPR1, épaisseur de 20 microns couche intermédiaire 2, 100 % de PPR1, épaisseur de 12 microns couche intermédiaire 3, 100 % de TIE1, épaisseur de 7 microns couche de protection, 100 % d’EVOH1, épaisseur de 5,5 microns couche intermédiaire 4, 100 % de TIE1, épaisseur de 7 microns couche intermédiaire 5, 100 % de PPPE1, épaisseur de 15 microns couche intermédiaire 6, 100 % de PPR1, épaisseur de 15 microns couche d’étanchéité, mélange maître de 70 % de PPB1 + 29 % de PPPE1 + 1 % d’agents antidérapants et antibloquants, épaisseur de 25 microns. Le film de l’exemple 2 présente un pourcentage en poids de copolymère propylène-éthylène aléatoire de 30,8 %, un pourcentage en poids d’EVOH de 4,7 % et un pourcentage en poids de propylène éthylène à point de fusion bas (moins de 130 °C) de 14,5 %. Tableau 1 Type Description Description Fabricant Indice de fluage g/10 min (230 °C pour toutes les résines) Densité g/cm 3 Point de fusion °C PPH1 homopolymère de polypropylène de poids moléculaire moyen TIPPLEN® H 659 F MOL Petrochemicals Co. LTD 1,7 0,9 Environ 160 °C EVOH1 38 % en mole de copolymère éthylène-alcool vinylique EVAL™ H 171B EVAL, Kuraray 1 1,17 172 °C PPR1 Copolymère propylène-éthylène aléatoire Polypropylène PPR 3221 TotalEnergies 1,8 0,902 142 °C PPPE1 Copolymère propylène-éthylène DOW 2,2 0,885 Moins de 120 °C TIE1 PP modifié par anhydride maléique Bynel™ 50 E109 DOW 3,1 0,908 125 °C PPB1 Copolymère propylène-butène oléfinique 5 0,895 131 °C Exemples comparatifs Un film supérieur conventionnel et un film inférieur conventionnel ont été produits selon l’art antérieur. Exemple comparatif 1 Un film à 9 couches a été produit dans une chaîne de soufflage à chaud de film fonctionnant avec un processus de trempe rapide très efficace. Le film multicouche comprend la structure suivante : couche extérieure, mélange maître de 99 % de PA1 + 1 % d’agents antidérapants et antibloquants, épaisseur de 25 microns couche intermédiaire 1, 100 % de TIE2, épaisseur de 10 microns couche intermédiaire 2, 70 % de PE1 + 30 % de PE2, épaisseur de 8 microns couche intermédiaire 3, couche suivante, 100 % de TIE1, épaisseur de 5 microns couche de protection, 100 % d’EVOH1, épaisseur de 4 microns couche intermédiaire 4, 100 % de PA1, épaisseur de 5 microns couche intermédiaire 5, 100 % de TIE2, épaisseur de 10 microns couche intermédiaire 6, 70 % de PE1 + 30 % de PE2, épaisseur de 10 microns couche d’étanchéité, mélange maître de 70 % de PE1 + 29 % de PE2 + 1 % d’agents antidérapants et antibloquants, épaisseur de 23 microns. Cf. tableau 2. Exemple comparatif 2 Un film à 9 couches a été produit dans une chaîne de soufflage à chaud de film fonctionnant avec un processus de trempe rapide très efficace. Le film multicouche comprend la structure suivante : couche extérieure, mélange maître de 99 % de PA1 + 1 % d’agents antidérapants et antibloquants, épaisseur de 45 microns couche intermédiaire 1, 100 % de TIE2, épaisseur de 20 microns couche intermédiaire 2, 70 % de PE1 + 30 % de PE2, épaisseur de 12 microns couche intermédiaire 3, 100 % de TIE2, épaisseur de 7 microns couche de protection, 100 % d’EVOH1, épaisseur de 4 microns couche intermédiaire 4, 100 % de PA1, épaisseur de 7 microns couche intermédiaire 5, 100 % de TIE2, épaisseur de 15 microns couche intermédiaire 6, 70 % de PE1 + 30 % de PE2, épaisseur de 15 microns couche d’étanchéité, mélange maître de 70 % de PE1 + 29 % de PE2 + 1 % d’agents antidérapants et antibloquants, épaisseur de 25 microns. Tableau 2 Type Description Description Fabricant Indice de fluage g/10 min Densité g/cm 3 Point de fusion °C PA1 Polyamide catégorie 6 Ultramid® B40 LN BASF 01,13 218 °C EVOH1 38 % en mole de copolymère éthylène-alcool vinylique EVAL™ H 171B EVAL, Kuraray 1 1,17 172 °C TIE2 Résine de liaison à base de LLDPE à greffe d’anhydride maléique ADMER™ NF358E Mitsui Chemicals 1,6 0,91 122 °C PE1 COPOLYMÈRE ETHYLÈNE-HEXÈNE MÉTALLOCÈNES Marlex® D139 CHEVRON PHILIPS CHEMICALS 1 0,918 Environ 120 °C PE2 Résine de polyéthylène à basse densité DOW™ LDPE 310E DOW 0,7 0,923 110 °C Essai d’évaluation L’essai d’évaluation suivant a été effectué sur les films de l’invention et des exemples comparatifs. Mesure de trouble La mesure de trouble est effectuée selon ASTM D 1003. Mesure de brillance La mesure de brillance est effectuée selon ASTM D2457. Résistance à la perforation La résistance à la perforation est mesurée à l’aide d’un instrument MECMESIN comprenant un socle vertical VERSA TEST, une cellule de charge AFG 100N, qui est montée sur le socle, et une jauge de hauteur numérique MITUTOYO SDV 60B. Un arbre cylindrique se terminant à un indenteur conique est fixé à la cellule de charge. L’indenteur présente un angle de 60° et une pointe de 0,5 mm de diamètre. Le film est conditionné à 23 °C et à une humidité relative d’environ 50 % pendant au moins 24 heures avant la mesure. Des échantillons carrés de 8,5 cm par 8,5 cm sont préparés et serrés sur une base circulaire de 5 cm de diamètre. L’indenteur se déplace perpendiculairement au film et une force est mesurée lorsque l’indenteur entre en contact avec le film et le perfore. La vitesse de l’indenteur est réglée à 25 mm/min. La force maximale nécessaire pour perforer le film est enregistrée. La force de perforation d’un matériau est déterminée par le calcul de la moyenne des valeurs obtenues pour au moins 5 échantillons du matériau soumis à l’essai. Essai de thermoformabilité L’essai a été effectué sur une machine de thermoformage VC999. Les films de l’exemple 1 et de l’exemple comparatif 1 ont été utilisés en tant que films supérieurs, et respectivement les films de l’exemple 2 et de l’exemple comparatif 2 ont été utilisés en tant que films inférieurs. Les caractéristiques examinées étaient l’uniformité d’épaisseur des poches thermoformées, la capacité de thermoformage dans une fenêtre de traitement relativement large et la capacité à avoir une résistance à la chaleur suffisante pour permettre une étanchéité efficace dans le poste d’étanchéité sans « brûler » le film tiré. La combinaison de l’exemple 1 de film supérieur et de l’exemple 2 de film inférieur était aussi bonne que la combinaison des films comparatifs et elles ont toutes les deux reçues un score de A. A = bonne thermoformabilité B = thermoformabilité moyenne C = mauvaise thermoformabilité Tableau 3 TROUBLE BRILLANCE Évaluation de PERFORMANCE DE THERMOFORMAGE RÉSISTANCE À LA PERFORATION Exemple 1 6 120 A 22 Newtons Exemple 2 9 112 A 37 Newtons Exemple comparatif 1 6,7 110 A 24 Newtons Exemple comparatif 2 9,2 120 A 35 Newtons Film multicouche comprenant une couche extérieure, une couche de protection contre l’oxygène et une couche d’étanchéité intérieure, dans lequel la couche de protection contre l’oxygène est située entre la couche extérieure et la couche d’étanchéité intérieure, dans lequel la couche de protection contre l’oxygène comprend un copolymère d’éthylène et d’ester de vinyle (EVOH), et dans lequel le film multicouche comprend au moins 90 % en poids de polymères ou de copolymères de polypropylène ou de polybutène, pas plus de 8 % en poids d’EVOH, et au moins 25 % en poids de copolymère propylène-éthylène aléatoire présentant un point de fusion dans la plage de 135 °C à 148 °C, sur la base du poids total du film multicouche, et dans lequel le film multicouche ne comprend pas de polyamide, de polyester, de polychlorure de vinyle (PVC) ou de polychlorure de vinylidène (PVDC). Film multicouche selon la revendication 1, dans lequel le film multicouche comprend un homopolymère de polypropylène, préférentiellement dans lequel le film multicouche comprend un homopolymère de polypropylène dans la couche extérieure. Film multicouche selon la revendication 2, dans lequel l’homopolymère de polypropylène est un homopolymère de polypropylène produit par catalyseurs Ziegler Natta ou métallocènes et présentant un point de fusion d’au moins 150 °C, plus préférentiellement l’homopolymère de polypropylène présente un point de fusion dans la plage de 150 °C à 170 °C et encore plus préférentiellement un indice de fluage dans la plage de 0,2 à 20 grammes tel que mesuré par ASTM D1238 (à 230 °C pendant 10 minutes). Film multicouche selon l’une des revendications précédentes, dans lequel le film multicouche comprend, dans la couche extérieure, un copolymère propylène-éthylène aléatoire, préférentiellement le copolymère propylène-éthylène aléatoire présente un point de fusion dans la plage de 135 °C à 148 °C et plus préférentiellement un indice de fluage dans la plage de 0,2 à 20 grammes tel que mesuré par ASTM D1238 (à 230 °C pendant 10 minutes). Film multicouche selon l’une des revendications précédentes, dans lequel le film multicouche comprend, dans la couche extérieure, un copolymère propylène-éthylène avec moins de 10 % en poids d’éthylène et un point de fusion de moins de 130 °C, plus préférentiellement moins de 125 °C, encore plus préférentiellement moins de 120 °C. Film multicouche selon l’une des revendications précédentes, dans lequel le film multicouche comprend au moins un polymère de polypropylène, préférentiellement un mélange de différents polymères de polypropylène, dans la couche de thermoscellage intérieure, préférentiellement le point de fusion du matériau de polypropylène dans la couche de thermoscellage intérieure est au moins 10 °C inférieur au point de fusion de tout matériau de polypropylène utilisé dans toute autre couche du film multicouche. Film multicouche selon la revendication 6, dans lequel le film multicouche comprend un copolymère propylène-éthylène dans la couche de thermoscellage intérieure, préférentiellement le copolymère propylène-éthylène présente un point de fusion inférieur à 135 °C, préférentiellement inférieur à 130 °C, plus préférentiellement un point de fusion inférieur à 125 °C, encore plus préférentiellement un point de fusion inférieur à 120 °C. Film multicouche selon la revendication 6 ou 7, dans lequel le film multicouche comprend au moins 10 % de copolymère propylène-éthylène sur la base du poids total du film multicouche. Film multicouche selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la couche d’étanchéité intérieure comprend (en outre) un copolymère propylène-butène, préférentiellement ledit copolymère présente un point de fusion inférieur à 135 °C, préférentiellement inférieur à 130 °C, plus préférentiellement un point de fusion inférieur à 125 °C, encore plus préférentiellement un point de fusion inférieur à 120 °C. Film multicouche selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la couche d’étanchéité intérieure comprend (en outre) un copolymère propylène-éthylène-butène, préférentiellement la somme de la teneur en éthylène et de la teneur en butène dans le copolymère propylène-éthylène-butène est inférieure à 10 % en poids sur la base du poids total du copolymère. Film multicouche selon l’une des revendications précédentes, comprenant au moins une couche intermédiaire entre la couche extérieure et la couche de protection contre l’oxygène et/ou entre la couche de protection contre l’oxygène et la couche de thermoscellage intérieure, préférentiellement le film multicouche comprend la structure de couches suivante : couche extérieure/couche intermédiaire 1/couche de protection/couche intermédiaire 2/couche d’étanchéité intérieure. Film multicouche selon l’une des revendications 1 à 10, comprenant la structure de couches suivante : couche extérieure/couche intermédiaire 1/couche intermédiaire 2/couche intermédiaire 3/couche de protection/couche intermédiaire 4/couche intermédiaire 5/couche intermédiaire 6/couche d’étanchéité intérieure, ou la structure de couches suivante : couche extérieure/couche intermédiaire 1/couche intermédiaire 2/couche de protection/couche intermédiaire 3/couche intermédiaire 4/couche d’étanchéité intérieure. Film multicouche selon l’une des revendications précédentes, dans lequel le film multicouche présente un trouble inférieur à 10 %, tel que mesuré selon ASTM D 1003. Film multicouche selon l’une des revendications précédentes, dans lequel le film multicouche présente une brillance d’au moins 100GU (angle de 45°), telle que mesurée selon ASTM D2457. Utilisation du film multicouche selon l’une des revendications précédentes pour des applications d’emballage, en particulier d’emballage alimentaire. Utilisation du film multicouche selon l’une des revendications 1 à 14 en tant que film supérieur et/ou film inférieur dans un emballage à emboutissage profond. Emballage à emboutissage profond comprenant, en tant que film supérieur et/ou film inférieur, un film multicouche selon l’une des revendications 1 à 14.