Brevet FR3144999A1 — publié le 20240719

La présente invention concerne des compositions comprenant un pigment dimère (diarylide) et un synergiste, dans lesquelles le synergiste a une structure similaire à un monomère du pigment dimère. L’invention concerne en outre des dispersions aqueuses et des encres pour jet d’encre comprenant de telles compositions. Synergistes pour pigments dimères Domaine de l’invention La présente invention concerne des synergistes pour pigments dimères. L’invention concerne en outre des dispersions et des encres contenant de tels synergistes qui peuvent être utiles dans des applications telles que des applications d’encre pour jet d’encre. Contexte En général, les pigments ne sont pas facilement dispersibles dans les véhicules liquides aqueux, ce qui constitue des défis pour la formulation d’encres à base de pigments. Afin d’améliorer la dispersibilité, différents développements ont été conduits, notamment l’utilisation d’adjuvants de dispersion ou de dispersants, qui sont généralement des tensioactifs et des polymères solubles dans l’eau. En variante, le pigment peut être modifié de façon à comprendre des composés ioniques, rendant le pigment autodispersible. Cependant, ces stratégies peuvent ne pas être optimales pour certains types de formulation. En conséquence, il demeure nécessaire de développer des procédés pour disperser des pigments dans des véhicules aqueux. Résumé La présente invention concerne une composition comprenant : un pigment diarylide symétrique comprenant un monomère ; et un synergiste qui est structurellement similaire au monomère du pigment diarylide. Le pigment diarylide symétrique peut avoir la structure P-1 suivante : P-1 dans laquelle R 1 , R 2 et R 3 sont indépendamment choisis parmi H, Cl, alkyle en C 1 -C 6 et alcoxy en C 1 -C 6 , X est choisi parmi Cl et alkyle en C 1 -C 6 , et Y est choisi parmi H et Cl ; et Le synergiste peut avoir la structure S-1 suivante : S-1 dans laquelle R 4 , R 5 , R 6 et R 7 sont indépendamment choisis parmi H, Cl, alkyle en C 1 -C 6 , alcoxy en C 1 -C 6 , - L-OH, -L-COOH, -L-SO 3 H et -L-PO 3 H 2 , et des sels de ceux-ci, dans laquelle L est un lieur divalent, et au moins l’un de R 4 , R 5 , R 6 et R 7 est choisi parmi -L-COOH, -L-SO 3 H, - L-PO 3 H 2 , et des sels de ceux-ci. Le pigment diarylide symétrique peut avoir la structure P-2 suivante : , et (b) le synergiste a la structure S-2 suivante : S-2 dans laquelle X = Cl, alkyle en C 1 -C 6 ou alcoxy en C 1 -C 6 , R 8 = H ou alkyle en C 1 -C 6 , R 9 = H, alkyle en C 1 -C 6 ou CO 2 CH 2 CH 3 et Z est un groupe ionique ou ionisable. Description détaillée La stabilisation des pigments dans des dispersions aqueuses nécessite généralement de doter le pigment d’une surface chargée. Un grand nombre de techniques et de matériaux ont été utilisés, notamment la réaction du pigment avec différents agents électrophiles ou radicalaires portant des groupes chargés (par exemple, cations diazonium, trioxyde de soufre, acide chlorosulfonique, radicaux 1,3,5-triazinyle) ou l’encapsulation de particules de pigment dans une enveloppe de polymère chargé. L’incorporation de dispersants ayant au moins un groupe fonctionnel peut également conférer une dispersibilité au pigment dans une dispersion aqueuse de pigment ou une composition d’encre (par exemple, une encre pour jet d’encre) par adsorption sur le pigment. Le groupe fonctionnel peut être ionique (ou ionisable) ou créer un encombrement stérique. Les synergistes sont un type de dispersant qui peut s’adsorber physiquement sur le pigment en raison de sa similitude structurelle avec le pigment. Les synergistes contiennent souvent un groupe fonctionnel ionique ou ionisable pour conférer au pigment une dispersibilité électrostatique dans des milieux aqueux. La conception du synergiste peut également tenir compte d’un ou plusieurs facteurs, notamment la solubilité du synergiste dans une dispersion ou une formulation d’encre en plus de son affinité pour le pigment. De plus, des encres à jet d’encre modernes ont été développées avec des formules plus complexes, qui peuvent nécessiter la prise en compte de paramètres multiples de l’encre, tels que la distribution granulométrique et la viscosité de l’encre, pour obtenir une stabilité sur des durées prolongées. Par exemple, les encres pour jet d’encre peuvent devoir être filtrables à travers un filtre de 0,5 à 2 µm, ce qui nécessite que les pigments conservent sensiblement leur taille de particules. Compte tenu de ces facteurs multiples, la conception de synergistes pour les pigments en général peut s’avérer difficile. En général, un chromophore est défini comme une molécule ou une partie de molécule qui contient un nombre suffisant de doubles liaisons conjuguées pour absorber une lumière visible (360 à 750 nm). Par exemple, un chromophore azoïque comporte un groupe aryle attracteur d’électrons relié à un groupe donneur d’électrons par l’intermédiaire d’une liaison azoïque (-N = N-). Un groupe donneur d’électrons peut, dans ce cas, être un groupe aryle substitué, un acétoacétarylide ou un groupe hétérocyclique. Une approche courante dans la conception de pigments met en œuvre la combinaison de deux chromophores identiques dans une molécule de pigment unique via une liaison par l’intermédiaire d’un lieur divalent qui peut ou non être isolante vis-à-vis des électrons. Des exemples de lieurs peuvent comprendre une liaison (telle qu’une simple liaison C-C), un système cyclique aryle (par exemple, un noyau phényle para-substitué, un système cyclique aryle condensé disubstitué ayant 2 (par exemple, naphtalène), 3, 4 ou plus de 4 cycles aryle condensés, etc., une chaîne alkyle ayant la formule -(CH 2 ) n - ou une chaîne éther telle que -O-(CH 2 ) n -O- où n = 1 à 6. Dans un mode de réalisation, le lieur est une liaison, un cycle phényle para-substitué, un cycle naphtalène disubstitué, une chaîne alkyle ayant la formule -(CH 2 ) n - ou une chaîne de type éther telle que -O-(CH 2 ) n -O- où n = 1 à 6. Cette approche peut effectivement doubler le poids moléculaire du pigment, ce qui peut augmenter sa résistance aux solvants et à la chaleur sans influencer les propriétés coloristiques. Généralement, ces pigments dimères sont symétriques et peuvent être représentés par AB 2 , où A représente le lieur qui relie deux résidus chromophores, B. Les résidus chromophores, B, peuvent également être appelés monomères du pigment. Des exemples de tels pigments dimères comprennent des pigments diarylides. Les pigments diarylides peuvent être préparés par tétrazotation de benzidine ou de benzidine substituée. Dans un exemple plus spécifique, le lieur A dans le pigment jaune 12 est une simple liaison entre des résidus aryle d’une benzidine ou un dérivé de benzidine tétrazoté. Le lieur A est une simple liaison et le monomère B est tel que décrit dans la structure du pigment jaune 12 ci-dessous : Pour préparer le pigment dimère, un composé tétrazoté (par exemple, la benzidine ou un dérivé de benzidine) peut être couplé à deux agents de couplage nucléophiles identiques, qui peuvent être des acétoacétanilides substitués (pigments jaunes), des pyrazolones (pigments orange) ou des naphtoles substitués (pigments rouges). Des exemples spécifiques comprennent le pigment jaune 12 (l’agent de couplage est l’acétoacétanilide), le pigment orange 13 (l’agent de couplage est la phénylméthylpyrazolone) et le pigment orange 34 (l’agent de couplage est la tolylméthylpyrazolone). Ces exemples sont illustrés sur les schémas A et B ci-dessous, dans lesquels un lieur A est une simple liaison et le monomère B contient les agents de couplage respectifs et un motif 2’-chloroaniline résultant de la (3,3’-dichlorobenzidine tétrazotée). Un synergiste pourrait être conçu pour un pigment dimère de sorte que le synergiste serait structurellement similaire à celui du dimère parent, c’est-à-dire que le synergiste aurait également une structure dimère (« synergiste complet »). Des exemples de synergistes complets sont décrits ci-dessous : Malheureusement, ces molécules peuvent avoir une solubilité élevée dans l’eau en raison de la présence d’au moins deux groupes ionisables, tels que les deux groupes SO 3 Na décrits ci-dessus. La solubilité élevée dans l’eau pourrait diminuer l’affinité du synergiste complet pour le pigment parent. D’autres synergistes symétriques ayant une structure similaire et une configuration différente de groupes chargés peuvent être préparés, mais les matières premières peuvent ne pas être aussi aisément disponibles. Il a été découvert que de bonnes performances peuvent être obtenues avec des synergistes qui sont structurellement similaires à un monomère du pigment dimère (« synergiste partiel »). Un synergiste partiel pour le pigment jaune 12 est décrit ci-dessous : En conséquence, l’invention concerne des dispersions ou des compositions comprenant un pigment et un synergiste, le pigment ayant une structure dimère (un pigment dimère tel qu’un pigment diarylide). Le synergiste serait structurellement similaire à un monomère de la structure dimère, par exemple un dérivé du monomère. Similarité structurelle ou structurellement similaire signifient que le synergiste contient une section structurelle identique et une section structurelle distincte d’un monomère du pigment dimère. Dans un mode de réalisation, la section structurelle identique représente au moins 50 % du poids moléculaire total du monomère du pigment dimère ou diarylide, par exemple au moins 60 %, au moins 70 %, au moins 80 % ou au moins 90 % du poids moléculaire total du monomère du pigment mais au plus 99 % ou au plus 95 % du poids moléculaire total du monomère du pigment. Dans un mode de réalisation, le synergiste est un dérivé d’un monomère du pigment. Étant donné que le synergiste est structurellement similaire à un monomère du pigment dimère, le poids moléculaire du synergiste est éventuellement inférieur ou égal à 70 % du poids moléculaire du pigment dimère ou diarylide, par exemple, inférieur ou égal à 60 % du poids moléculaire du pigment dimère, par exemple, le poids moléculaire du synergiste est dans la plage de 25 à 70 %, de 30 à 70 %, de 35 à 70 %, de 40 à 75 %, de 45 à 70 %, de 50 à 70 %, de 55 à 70 % ou de 60 à 70 % du poids moléculaire du pigment dimère. Par conséquent, le synergiste est un matériau distinct du pigment qui est capable de produire une dispersion stable du pigment dans un véhicule liquide. Sans souhaiter être limité par une théorie quelconque, en raison de la similarité structurelle entre un monomère du pigment et le synergiste, le synergiste peut avoir une affinité élevée pour le pigment. Une affinité élevée peut à son tour faciliter l’adsorption du synergiste à la surface du pigment. Dans un mode de réalisation, cette affinité élevée peut prendre la forme d’interactions de Van der Waals (par exemple, des interactions dipôle-dipôle). Dans un mode de réalisation, le synergiste comprend en outre un groupe ionique ou ionisable qui permet des interactions supplémentaires entre le pigment et le synergiste, notamment l’un ou plusieurs parmi un empilement n-n, des interactions/liaisons ioniques, des liaisons hydrogène et des interactions/réactions acide/base. Dans un mode de réalisation, le pigment et le synergiste ont tous deux un groupe ionique ou ionisable, permettant des interactions telles que décrites présentement (par exemple, des interactions de Van der Waals, un empilement n-n, des interactions/liaisons ioniques, des interactions/liaisons acide/base et des liaisons hydrogène). De plus, l’adsorption d’une molécule de synergiste sur une face de cristaux de pigment peut créer une dislocation, qui peut empêcher une croissance ultérieure des cristaux le long de cette face, de façon à offrir un moyen de contrôler et/ou maintenir la taille et la distribution des particules de pigment. Sans souhaiter être lié par une théorie quelconque, si le pigment contient deux chromophores identiques reliés par une simple liaison, la symétrie entraînerait une interaction électronique nette nulle. Les chromophores peuvent être considérés comme étant essentiellement indépendants. Toutes les caractéristiques d’absorption d’une molécule de colorant monomère et d’une molécule de colorant dimère correspondante seraient probablement similaires en termes d’angle de phase et d’intensité, de sorte que le synergiste ajouté ne « diluerait » généralement pas la couleur du pigment. En conséquence, la couleur du synergiste monomère serait probablement similaire à la couleur du pigment dimère. De plus, un synergiste partiel fournirait un plus faible nombre de groupes ionisables moins solubles dans l’eau qu’un synergiste complet. Une concurrence moins forte des interactions avec l’eau peut donc entraîner une plus forte affinité pour la surface d’un pigment. Enfin, les synergistes étant des additifs, leur utilisation peut simplifier le processus de formulation de l’encre en évitant une étape de purification, qui peut être nécessaire dans d’autres techniques de dispersion, par exemple avec des additifs dispersants. Par conséquent, la présente invention concerne des compositions comprenant un pigment dimère et un synergiste qui est structurellement similaire à un monomère du pigment dimère. Le pigment dimère peut être un diarylide, des acétoacétanilides (pigments jaunes), des arylpyrazolones (pigments oranges), des naphtoles substitués (pigments rouges), des pigments de pérylène, tels que le pigment rouge 149, le pigment rouge 178, et des pigments diazoïques de condensation tels que le pigment jaune 93, le pigment rouge 144 et le pigment rouge 214. Les groupes aryle du diarylide peuvent être reliés par un lieur, qui peut être la simple liaison reliant les groupes aryle d’un résidu benzidine ou benzidine substituée (par exemple, un résidu dichlorobenzidine tel qu’un résidu 3,3’-dichlorobenzidine). Dans un mode de réalisation, le pigment diarylide symétrique présente la structure P-1 suivante : P-1 dans laquelle R 1 , R 2 et R 3 sont indépendamment choisis parmi H, Cl, alkyle en C 1 -C 6 (par exemple, méthyle ou éthyle) et alcoxy en C 1 -C 6 (par exemple, méthoxy ou alcoxy), X est choisi parmi Cl et alkyle en C 1 -C 6 (par exemple, méthyle ou éthyle), et Y est choisi parmi H et Cl. Par exemple, R 1 et R 2 sont indépendamment choisis parmi H, Cl, alkyle en C 1 -C 6 (par exemple, méthyle ou éthyle) et alcoxy en C 1 -C 6 (par exemple, méthoxy ou alcoxy) et R 3 est choisi parmi H, Cl et alkyle en C 1 -C 6 (par exemple méthyle ou éthyle). Dans un autre exemple, R 1 et R 2 , sont indépendamment choisis parmi H, Cl, méthyle et méthoxy, R 3 est choisi parmi H et méthoxy (par exemple, R 3 est H), X est choisi parmi Cl et méthyle, et Y est choisi parmi H et Cl. Dans un autre exemple supplémentaire, R 1 est choisi parmi H, méthyle et méthoxy (par exemple, R 1 est choisi parmi H et méthyle), R 2 est choisi parmi H et méthyle, et R 3 est H. Des exemples de pigments comprennent des pigments jaunes tels que le pigment jaune 12, le pigment jaune 13, le pigment jaune 14, le pigment jaune 16, le pigment jaune 17, le pigment jaune 81 et le pigment jaune 83. Le pigment diarylide peut être le pigment majoritaire ou minoritaire dans la composition. Par exemple, certaines qualités commerciales de pigment jaune 126 peuvent contenir de faibles quantités de pigment jaune 12, et certaines qualités commerciales de pigment jaune 127 peuvent contenir de faibles quantités de pigment jaune 13. Les compositions contenant au moins un pigment ayant la structure P-1 peuvent comporter au moins un synergiste ayant la structure S-1 suivante : S-1 dans laquelle R 1 à R 3 sont tels que définis pour le pigment P-1 et R 4 , R 5 , R 6 et R 7 sont indépendamment choisis parmi H, Cl, alkyle en C 1 -C 6 (par exemple, méthyle ou éthyle) et alcoxy en C 1 -C 6 (par exemple, méthoxy ou alcoxy), - L-OH, -L-COOH, -L-SO 3 H, -L-PO 3 H 2 , et des sels de ceux-ci, dans lesquels L est un lieur divalent (tel qu’une (simple) liaison, un système cyclique aryle, une chaîne éther telle que -O-(CH 2 ) n -O- ou une chaîne alkyle ayant la formule -CH n - où n = 1 à 6), et au moins l’un des R 4 , R 5 , R 6 et R 7 est choisi parmi -L-COOH, -L-SO 3 H, -L-PO 3 H 2 , et des sels de ceux-ci, par exemple au moins l’un de R 4 , R 5 , R 6 et R 7 est choisi parmi -COOH, -SO 3 H et -PO 3 H 2 , et des sels de ceux-ci. Par « sels de ceux-ci », il est entendu que le groupe acide peut être sous une forme partiellement ou totalement ionisée ayant un contre-ion cationique, par exemple, M + , tel que Na + , K + , Li + ou NR' 4 + , dans lequel R', qui peut être identique ou différent, représente hydrogène ou un groupe organique tel qu’un groupe aryle (par exemple, phényle) et/ou alkyle (par exemple, alkyle en C 1 -C 6 ) substitué ou non substitué. Il est également entendu que les substituants R 1 , R 2 et R 3 du synergiste peuvent être indépendants des substituants sur le pigment, par exemple, identiques ou différents de ceux du pigment. Dans un autre mode de réalisation, le pigment diarylide symétrique a la structure P-2 suivante : P-2 et le synergiste a la structure suivante : S-2 dans laquelle X = Cl, alkyle en C 1 -C 6 ou alcoxy en C 1 -C 6 , R 8 = H ou alkyle en C 1 -C 6 , R 9 = H, alkyle en C 1 -C 6 ou CO 2 CH 2 CH 3 et Z est un groupe ionique ou ionisable. En conséquence, la présente invention concerne des compositions (par exemple, des dispersions aqueuses, des compositions d’encre ou pour jet d’encre) comprenant le pigment dimère et le synergiste. Des exemples de tels pigments comprennent le pigment orange 13 et le pigment orange 34. Dans un mode de réalisation, X = Cl, alkyle en C 1 -C 2 ou alcoxy en C 1 -C 2 , par exemple X = Cl ou alcoxy en C 1 -C 2 (par exemple, OCH 3 ). Dans un mode de réalisation, R 8 = H ou alkyle en C 1 -C 2 , par exemple R 2 = H ou CH 3 . Dans un mode de réalisation, R 9 = H, alkyle en C 1 -C 2 ou CO 2 CH 2 CH 3 , par exemple, R 9 = H, CH 3 ou CO 2 CH 2 CH 3 , ou R 9 = H ou CH 3 . La structure ci-dessus comporte un groupe azoïque et Z peut être en position ortho, méta ou para par rapport au groupe azoïque dans la structure, par exemple, Z peut être en position méta ou para par rapport au groupe azoïque dans la structure. Il est entendu que les substituants R 8 et R 9 du synergiste peuvent être indépendants des substituants sur le pigment, par exemple identiques ou différents de ceux du pigment. Le synergiste peut comporter un ou plusieurs groupes fonctionnels différents de ceux du pigment. Dans un mode de réalisation, le synergiste décrit présentement comporte un groupe fonctionnel qui est ionique ou ionisable. Dans un mode de réalisation, le groupe ionique du synergiste confère des propriétés hydrophiles qui rendent le synergiste soluble ou dispersible dans un véhicule liquide, par exemple une solution aqueuse ou de l’eau. Lorsque le synergiste est adsorbé sur le pigment, cette adsorption peut se produire préférentiellement en raison de sa structure similaire à celle du monomère. Le synergiste peut effectivement fournir des groupes chargés à la surface du pigment pour rendre le pigment également dispersible dans un véhicule liquide (par exemple, une solution aqueuse). Dans un mode de réalisation, le synergiste contient un groupe ionique ou ionisable. Un groupe ionisable est un groupe capable de former un groupe ionique dans le milieu d’utilisation. Les groupes anioniques sont des groupes ioniques chargés négativement qui peuvent être générés à partir de groupes ayant des substituants ionisables pouvant former des anions (groupes anionisables), tels que des substituants acides. Les groupes cationiques sont des groupes ioniques organiques chargés positivement qui peuvent être générés à partir de substituants ionisables qui peuvent former des cations (groupes cationisables), tels que des amines protonées. Par « groupe ionique ou ionisable », il est entendu que des mélanges peuvent être présents dans une composition. Par exemple, dans une composition, certains des synergistes peuvent avoir un groupe ionique (c’est-à-dire que Z est un groupe ionique) et d’autres synergistes peuvent avoir un groupe ionisable (c’est-à-dire que Z est un groupe ionisable). La distribution des groupes ioniques et ionisables dans une composition peut être sélectionnée par des moyens connus dans la technique, par exemple le contrôle du pH, un contre-ion, etc. Des exemples spécifiques de groupes ioniques (par exemple anioniques) comprennent -COO - , -SO 3 - , -OSO 3 - , -HPO 3 - , -OPO 3 2- ou -PO 3 2- (ayant un contre-ion cationique, par exemple M + , tel que défini présentement), et des exemples spécifiques de groupes ionisables (par exemple anionisables) peuvent comprendre -COOH, -SO 3 H, -PO 3 H 2 , -R'SH ou -R'OH, où R' représente H ou un groupe organique, tel qu’un groupe aryle ou alkyle substitué ou non substitué. En outre, des exemples spécifiques de groupes cationiques ou cationisables comprennent des alkyles ou des arylamines, qui peuvent être protonées en milieu acide pour former des groupes ammonium -NR' 2 H + , où R' représente un groupe organique, tel qu’un groupe aryle ou alkyle substitué ou non substitué, par exemple un groupe aryle en C 5 -C 20 ou alkyle en C 1 -C 12 (par exemple, alkyle en C 1 -C 6 ) substitué ou non substitué. Les groupes ioniques organiques comprennent ceux décrits dans le brevet U.S. n° 5 698 016. Dans certains modes de réalisation, le groupe ionique est, par exemple, -COO - , -SO 3 - , -OSO 3 - , -HPO 3 - , -OPO 3 2- ou -PO 3 2- , tel que -COO - , -SO 3 - ou -PO 3 2- Dans d’autres modes de réalisation, le groupe ionisable est, par exemple, -COOH, -SO 3 H, -PO 3 H 2 , -R'SH ou -R'OH, tel que -COOH, -SO 3 H ou -PO 3 H 2 . Dans d’autres modes de réalisation, le groupe ionique ou ionisable est -SO 3 - ou -SO 3 H. Dans un autre mode de réalisation, la composition comprend au moins une partie de synergistes ayant un groupe ionique et au moins une autre partie de synergistes ayant un groupe ionisable. Sans souhaiter être lié par une théorie quelconque, il est estimé qu’en raison du poids moléculaire relativement faible du synergiste, la présence de plus d’un groupe ionique et/ou ionisable peut conduire à un synergiste qui est trop hydrophile, ce qui le rend potentiellement soluble dans l’eau et permet sa désorption depuis la surface du pigment dans la phase continue. Un autre mode de réalisation concerne une composition (par exemple, une dispersion ou une encre, telle qu’une encre pour jet d’encre) comprenant le pigment dimère et l’au moins un synergiste présentement décrit. Dans un mode de réalisation, l’au moins un synergiste est présent dans la composition en une quantité dans la plage de 3 % à 10 % en poids par rapport au poids du pigment dimère. Par exemple, l’au moins un synergiste est présent dans la composition en une quantité dans la plage de 3 % à 9 %, de 3 % à 8 %, de 4 % à 10 %, de 4 % à 9 %, de 4 % à 8 %, de 5 % à 10 %, de 5 % à 9 %, ou de 5 % à 8 %, en poids par rapport au poids du pigment dimère. Dans un mode de réalisation, l’au moins un synergiste dans la composition est un mélange de plus d’un synergiste ayant la structure présentement décrite, par exemple un mélange de synergistes dans lequel chaque synergiste comporte un ou plusieurs substituants qui sont différents les uns des autres. Dans un mode de réalisation, l’au moins un synergiste selon l’invention revendiquée peut être préparé via une réaction à diazonium. Par exemple, un réactif diazonium peut être préparé à partir d’un réactif aminobenzène ayant un groupe ionique ou ionisable en position ortho, méta ou para (par exemple méta ou para) par rapport au groupe amine, combiné avec une base (par exemple NaOH) et du nitrite de sodium (voir la première étape du schéma C ci-dessous, illustrant cela avec un synergiste de structure S-2). Le réactif aminobenzène peut être, par exemple, l’acide sulfanilique ou l’acide aminobenzoïque. Le réactif diazonium résultant peut ensuite être combiné avec l’agent de couplage (par exemple, acétoacétanilides, phénylpyrazolone, naphtoles, etc.) pour former l’au moins un synergiste. Par exemple, le groupe phényle de la phénylpyrazolone peut être substitué par un groupe R 8 (par exemple, en ortho, méta ou para par rapport au pyrazolonyle, ou en méta ou para par rapport au pyrazolonyle), et le pyrazolonyle peut contenir un groupe R 9 , comme décrit sur le schéma C ci-dessous, dans lequel R 8 et R 9 sont tels que définis ci-dessus. Schéma C En conséquence, l’invention concerne un procédé de préparation de l’au moins un synergiste comprenant la combinaison d’un réactif aminobenzène, substitué par un groupe ionique ou ionisable dans le cycle aryle, avec une base pour former un réactif diazonium. Le procédé comprend en outre la combinaison du réactif diazonium avec un agent de couplage (par exemple, acétoacétanilides, phénylpyrazolone, naphtoles, etc.) pour former l’au moins un synergiste. Dans le cas d’un synergiste ayant la structure S-2, le groupe phényle de la phénylpyrazolone a un substituant R 8 et le pyrazolonyle a un substituant R 9 , où R 8 = H ou alkyle en C 1 -C 6 , R 9 = H, alkyle en C 1 -C 6 ou CO 2 CH 2 CH 3, et Z est un groupe ionique ou ionisable. Les pigments sont des matériaux solides généralement sous la forme d’un solide particulaire. Le solide particulaire peut être une poudre, une dispersion ou un gâteau pressé. De telles tailles de particules peuvent être obtenues par une ou plusieurs techniques classiques de réduction de taille, de broyage et/ou de classification, telles que le broyage à boulets, le broyage sur support, le broyage à jet, la sonication, l’impact de fluide et la centrifugation pour éliminer les grosses particules indésirables. La taille médiane de particules peut être déterminée par des techniques de diffusion dynamique de la lumière avec des équipements produits par des sociétés telles que Microtrac, Inc. et Malvern Panalytical, Ltd., à titre d’exemple. Dans un mode de réalisation, le pigment a une taille médiane de particules dans la plage de 100 nm à 300 nm, par exemple de 100 nm à 250 nm, de 100 nm à 225 nm, de 100 nm à 200 nm, de 100 nm à 180 nm, de 120 nm à 250 nm, de 120 nm à 225 nm, de 120 nm à 200 nm, de 120 nm à 180 nm, de 150 nm à 250 nm, de 150 nm à 225 nm, de 150 nm à 200 nm ou de 150 nm à 180 nm. La taille de particules peut être un diamètre moyen basé sur la distribution en volume (volume moyen, Mv) ou en nombre. Les dispersions comprenant le pigment peuvent être purifiées par ultrafiltration, diafiltration, échange d’ions, centrifugation ou une combinaison d’un ou plusieurs de ces procédés. Il a été découvert que le synergiste revendiqué améliore la stabilité du pigment dans une dispersion ou une encre. La stabilité peut être évaluée, par exemple, par la taille médiane de particules du pigment dans une dispersion ou une encre. Dans un mode de réalisation, la taille médiane de particules de la dispersion de pigment ou de l’encre contenant le synergiste revendiqué n’augmente pas de manière significative en taille sur une certaine période de temps, par exemple au moins 7 jours, ou au moins deux semaines, ou au moins 6 semaines, à température ambiante ou à 60 °C, 70 °C ou 80 °C. Dans un mode de réalisation, la taille médiane de particules n’augmente pas de plus de 30 % par rapport à sa taille médiane de particules initiale. Par exemple, la taille médiane de particules n’augmente pas de plus de 25 %, n’augmente pas de plus de 20 %, n’augmente pas de plus de 15 %, n’augmente pas de plus de 10 % ou n’augmente pas de plus de 10 % par rapport à sa taille médiane de particules initiale. En variante ou en outre, la stabilité peut être évaluée par la viscosité de la dispersion de pigment ou de l’encre. Dans un mode de réalisation, la viscosité (cP) de la dispersion de pigment ou de l’encre n’augmente pas de manière significative sur une certaine période de temps, par exemple au moins 7 jours, ou au moins deux semaines, ou au moins 6 semaines, à température ambiante ou à 60 °C. Dans un mode de réalisation, la viscosité n’augmente pas de plus de 30 % par rapport à sa viscosité initiale. Par exemple, la viscosité n’augmente pas de plus de 25 %, n’augmente pas de plus de 20 %, n’augmente pas de plus de 15 %, n’augmente pas de plus de 10 % ou n’augmente pas de plus de 10 % par rapport à sa viscosité initiale. Lorsque la taille médiane de particules ou la viscosité augmente de plus de 30 % par rapport à sa taille médiane de particules ou viscosité initiale (ou à d’autres pourcentages décrits présentement), cela est généralement dû à une agglomération, qui peut entraîner une sédimentation indésirable du pigment et/ou du gel. En outre, ou dans un autre mode de réalisation, une encre ou une dispersion comprenant le pigment dimère et le synergiste est stable pendant un certain temps, par exemple au moins 7 jours, ou au moins deux semaines, ou au moins 6 semaines, à température ambiante ou à 60 °C. Par exemple, la stabilité peut être évaluée par la capacité de l’encre ou de la dispersion à conserver certaines propriétés physiques, lesdites propriétés physiques pouvant comprendre la taille de particules, le pH, la tension superficielle, la viscosité et peuvent être maintenues à 10 % de leurs valeurs d’origine. Dans un mode de réalisation, la composition comprend un véhicule liquide. Dans un mode de réalisation, le véhicule liquide est aqueux. Par exemple, un véhicule aqueux peut être une solution aqueuse, par exemple comprenant au moins 40 % d’eau, par exemple au moins 45 % d’eau ou au moins 50 % d’eau. Dans un mode de réalisation, la composition est une dispersion de pigment, par exemple une dispersion aqueuse de pigment. Dans un autre mode de réalisation, la composition est une composition d’encre (par exemple, une encre pour jet d’encre), par exemple une composition d’encre (par exemple, une encre pour jet d’encre) aqueuse. Dans un mode de réalisation, la composition est une dispersion aqueuse de pigment comprenant le pigment dimère en une quantité dans la plage de 1 % à 40 % en poids par rapport au poids total de la dispersion de pigment, par exemple de 1 % à 30 %, de 1 % à 20 %, de 1 % à 10 %, de 3 % à 40 %, de 3 % à 30 %, de 3 % à 20 %, de 3 % à 10 %, de 5 % à 40 %, de 5 % à 30 %, de 5 % à 20 %, ou de 5 % à 10 % en poids par rapport au poids total de la dispersion de pigment. Dans un mode de réalisation, la composition est une composition d’encre (par exemple, une encre pour jet d’encre) aqueuse. Dans un mode de réalisation, la composition comprend le pigment dimère en une quantité dans la plage de 1 % à 15 % en poids, par exemple de 1 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, par exemple une quantité dans la plage de 2 % à 15 %, de 2 % à 10 % en poids, de 3 % à 15 %, de 3 % à 10 %, de 1 % à 7 %, de 2 % à 7 %, ou de 3 % à 7 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Dans un mode de réalisation, la composition, par exemple une dispersion aqueuse de pigment ou une composition d’encre aqueuse (par exemple, une encre pour jet d’encre), comprend en outre au moins un solvant organique présent en une quantité dans la plage de 1 % à 50 % par rapport au poids total de la composition d’encre pour jet d’encre. (par exemple, le véhicule aqueux est une solution aqueuse). Par exemple, la dispersion aqueuse de pigment ou l’encre aqueuse peut comprendre au moins deux solvants organiques (cosolvants). L’au moins un solvant organique peut être présent dans la composition en plus d’au moins 40 % d’eau (ou au moins 45 % d’eau ou au moins 50 % d’eau). Dans un mode de réalisation, le solvant organique est soluble ou miscible dans l’eau. Dans un autre mode de réalisation, le solvant organique est chimiquement stable dans des conditions d’hydrolyse aqueuses (par exemple, une réaction avec l’eau dans des conditions de vieillissement thermique, comprenant, par exemple, l’hydrolyse d’esters et de lactones). Dans un mode de réalisation, le solvant organique a une constante diélectrique inférieure à celle de l’eau, telle qu’une constante diélectrique dans la plage d’environ 10 à environ 78 à 20 °C. Des exemples de solvants organiques adaptés comprennent des alcools et des polyols (glycols, glycérols, etc.), des amides, des cétones ou des cétoalcools, des éthers, des urées ou des dérivés de l’urée, des dérivés d’hydroxyamide, des saccharides, des dérivés de sulfoxyde et des dérivés de sulfone. L’au moins un solvant organique peut comprendre des mélanges de solvants organiques. Des humectants et des composés organiques solubles dans l’eau autres que l’au moins un solvant organique peuvent également être ajoutés à la composition d’encre pour jet d’encre de la présente invention, par exemple dans le but d’éviter le colmatage de la buse ainsi que pour apporter des propriétés de pénétration du papier (pénétrants), de séchage amélioré (accélérateurs de séchage) et anticloquage. Dans un mode de réalisation, l’humectant et/ou le composé hydrosoluble est présent en une quantité dans la plage de 0,1 % à 50 %, par exemple une quantité dans la plage de 1 % à 50 %, de 0,1 % à 30 %, de 1 % à 30 %. %, de 0,1 % à 10 %, ou de 1 % à 10 %. Dans un mode de réalisation, une composition d’encre (par exemple, une composition d’encre pour jet d’encre) comprend au moins un tensioactif, par exemple lorsque le pigment n’est pas autodispersible. L’au moins un tensioactif peut améliorer la stabilité colloïdale de la composition ou modifier l’interaction de l’encre avec le substrat d’impression, tel qu’un papier d’impression, ou avec la tête d’impression d’encre. Différents agents dispersants anioniques, cationiques et non ioniques peuvent être utilisés conjointement avec la composition d’encre de la présente invention, et ceux-ci peuvent être utilisés purs ou sous forme de solution aqueuse. Dans un mode de réalisation, le tensioactif est présent en une quantité dans la plage de 0,05 % à 5 %, par exemple, une quantité dans la plage de 0,1 % to 5 %, ou de 0,5 % à 2 %, en poids par rapport au poids total de la composition d’encre pour jet d’encre. Dans un mode de réalisation, la composition d’encre (par exemple, une encre pour jet d’encre) a une viscosité dans la plage de 1 à 25 cP. Il est entendu que la viscosité peut être ajustée par différents procédés. Dans un mode de réalisation, des liants polymères peuvent être utilisés conjointement avec la composition d’encre pour jet d’encre décrite présentement pour ajuster la viscosité de la composition et/ou apporter d’autres propriétés souhaitables, telles que la durabilité (par exemple, au moins un polymère de durabilité). De tels liants polymères peuvent être présents dans la composition en une quantité dans la plage de 0,1 % à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition, par exemple une quantité dans la plage de 0,1 % à 10 %, de 0,1 % à 5 %, de 0,2 % à 20 %, de 0,2 % à 10 %, de 0,2 % à 5 %, de 0,5 % à 20 %, de 0,5 % à 10 %, ou de 0,5 % à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Dans un mode de réalisation, la composition d’encre (par exemple, une encre pour jet d’encre) peut comprendre en outre un ou plusieurs additifs adaptés pour conférer différentes propriétés souhaitées tout en maintenant la stabilité des compositions. D’autres additifs sont bien connus dans la technique et comprennent des humectants, des biocides et des fongicides, des agents de régulation du pH, des accélérateurs de séchage, des pénétrants et similaire. La quantité d’un additif particulier varie en fonction de différents facteurs, mais est généralement présente en une quantité comprise entre 0,01 % et 40 % sur la base du poids de la composition d’encre. Dans un mode de réalisation, l’au moins un additif est présent en une quantité dans la plage de 0,05 % à 5 %, par exemple, une quantité dans la plage de 0,1 % à 5 %, ou une quantité dans la plage de 0,5 % à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition d’encre pour jet d’encre. Exemples Les produits de réaction ont été identifiés par HPLC-MS (Agilent 1100 raccordé à un Thermo LTQ XL avec ionisation Electrospray ; colonne : Zorbax Extend C18, 4,6 x 150 mm, 5 µm) d’Agilent Technologies, Inc. Les tailles de particules (Mv) ont été mesurées à l’aide d’un analyseur de taille de particules Nanotrac™ 252 produit par Microtrac, Inc. Exemple 1 : préparation du Synergiste S-1 Cet exemple décrit la préparation de synergistes ayant la structure S-1. La synthèse est décrite dans le schéma D ci-dessous. Schéma D Pour préparer la solution de diazonium, de l’acide sulfanilique (17,7 g) est dissous dans un mélange de 100 ml d’eau désionisée et d’une solution d’hydroxyde de sodium à 40 % (10,2 g), suivi de l’ajout de nitrite de sodium (7,0 g). La solution résultante est ajoutée goutte à goutte à un mélange sous agitation d’acide chlorhydrique à 36 % (18,9 ml) et d’eau glacée (150 g). L’excès d’acide nitreux est neutralisé par ajout d’une solution d’acide sulfamique à 25 % (2 à 4 g). La solution d’agent de couplage est préparée par dissolution d’acétoacétanilide (AAA, 18,3 g) dans un mélange de solution d’hydroxyde de sodium à 40 % (10,4 g), d’isopropanol (200 ml) et d’eau DI (200 ml). Le couplage azoïque est réalisé par ajout d’une solution de sel de diazonium à l’agent de couplage sous agitation à pH 4 à 6 ; le pH est maintenu par ajout d’hydroxyde de sodium 1 M, si nécessaire. Le colorant précipité est filtré et lavé avec une petite quantité d’eau glacée. Le rendement est de 85 % ; la pureté HPLC est de 96 % en aire. D’autres synergistes jaunes ont été préparés de la même manière (avec de l’acétoacét-2’,4’-xylidide (AAX) ou de l’acétoacét-2’-toluidide (AAOT) à la place d’AAA), comme décrit dans le tableau 1, ainsi que les rendements et la pureté correspondants. Pour tous les synergistes, R 4 et R 7 sont chacun H. R 1 R 2 R 3 R 5 R 6 Rendement % Pureté % Nom abrégé* Pigment H H H SO 3 H H 85 96 SA-AAA PY12 H H H H SO 3 H 86 92 MA-AAA PY12 Me Me H SO 3 H H 80 95 SA-AAX PY13 Me Me H H SO 3 H 79 96 MA-AAX PY13 Me H H SO 3 H H 82 97 SA-AAOT PY14 Me H H H SO 3 H 83 94 MA-AAOT PY14 *Abréviations : SA - acide sulfanilique, MA - acide métanilique, AAA - acétoacétanilide, AAOT - acétoacét-2’-toluidide, AAX - acétoacét-2’,4’-xylidide. Exemple 2 : préparation du synergiste S-2 Cet exemple décrit la préparation d’un synergiste pour le pigment orange 34 selon l’invention revendiquée dans lequel le synergiste a une structure S-2. La synthèse du synergiste S-2 est décrite dans le schéma E ci-dessous. Dans le schéma E, Z 1 ou Z 2 est un groupe ionique ou ionisable. Schéma E Les synergistes ont été préparés d’une manière similaire à l’exemple 1, sauf que SA ou MA diazotés sont couplés à PMP ou à TMP. Les résultats sont présentés dans le tableau 2. R 8 Z 1 Z 2 Rendement % Pureté % Nom abrégé* Pigment H SO 3 H H 84 95 SA-PMP PO13 H H SO 3 H 80 95 MA-PMP PO13 Me SO 3 H H 82 96 SA-TMP PO34 Me H SO 3 H 80 94 MA-TMP PO34 *Abréviations : SA - acide sulfanilique, MA - acide métanilique, PMP - phénylméthylpyrazolone, TMP - tolylméthylpyrazolone Exemples comparatifs : préparation de synergistes complets Cet exemple décrit la préparation de synergistes complets pour les pigments jaunes et orange, comme décrit dans les schémas F et G, respectivement. Schéma F Schéma G Pour préparer le synergiste jaune complet, une solution de diazonium d’acide benzidine-2,2’-disulfonique (« BDSA ») (TCI Chemical ; 26,2 g d’une solution à 82 %) est dissoute dans un mélange de 150 ml d’eau déionisée et d’une solution d’hydroxyde de sodium à 40 % (12,8 g), suivie de l’ajout de nitrite de sodium (8,6 g), est ajoutée. La solution résultante est ajoutée goutte à goutte à un mélange sous agitation d’acide chlorhydrique à 36 % (18,9 ml) et d’eau glacée (250 g). L’excès d’acide nitreux est neutralisé par ajout d’une solution d’acide sulfamique à 25 % (2 à 4 g). La solution d’agent de couplage est préparée par dissolution d’acétoacétanilide (AAA, 23,1 g) dans un mélange d’une solution d’hydroxyde de sodium à 40 % (13,0 g), d’isopropanol (200 ml) et de 200 ml d’eau DI. Le couplage azoïque est réalisé par ajout d’une solution de sel de diazonium à l’agent de couplage sous agitation à pH 4 à 6 ; le pH est maintenu par ajout d’hydroxyde de sodium 1 M si nécessaire. Le colorant précipité est filtré et lavé avec une petite quantité d’eau glacée. Le rendement est de 70 % ; la pureté HPLC est de 96 % en aire. Les autres synergistes complets ont été préparés de manière similaire avec de l’acétoacét-2’,4’-xylidide (AAX) ou de l’acétoacét-2’-toluidide (AAOT) à la place de l’AAA. La solubilité dans l’eau des synergistes complets basés sur BDSA est largement supérieure à celle des synergistes partiels correspondants de l’exemple 1. Dans certains cas, le colorant a précipité sous forme d’huile jaune rougeâtre (solution saturée dans isopropanol-eau), mais a fini par cristalliser. D’autres synergistes complets ont été préparés de la même manière et leurs rendements et leur pureté sont présentés dans le tableau 3. R 1 R 2 R 3 Rendement % Pureté % Nom abrégé* Pigment H H H 70 96 BDSA-AAA PY12 Me Me H 68 95 BDSA-AAX PY13 Me H H 73 97 BDSA-AAOT PY14 *Abréviations : BDSA - acide benzidine-2,2’-disulfonique, AAA - acétoacétanilide, AAX - acétoacét-2’,4’-xylidide, AAOT -acétoacét-2’-toluidide Les synergistes complets pour les pigments orange (schéma G) ont été préparés de la même manière, à l’exception du fait que BDSA tétrazoté a été couplé à PMP ou à TMP (tableau 4). R 8 Rendement % Pureté % Nom abrégé* Pigment H 73 95 BDSA-PMP PO13 Me 75 96 BDSA-TMP PO34 *Abréviations : BDSA - acide benzidine-2,2’-disulfonique, PMP - phénylméthylpyrazolone, TMP - tolylméthylpyrazolone Dispersions de pigment En général, les particules à charge stabilisée dans l’eau comportent 175 à 350 μmol de contre-ion pour 1 g de pigment pour apporter une résistance adéquate à la sédimentation. Dans cet exemple, les synergistes contenaient 4,8 à 6,1 % de contre-ion sodium. Pour atteindre une teneur en contre-ions d’environ 175 µmol/g, les dispersions contenaient de 6 % à 7,5 % de synergiste en poids de pigment. Le pigment jaune 12 (55 g, Sun Chemical, Sunbrite Yellow 12) est mélangé dans un flacon à paroi épaisse avec le synergiste MA-AAA (3,51 g) et de l’eau désionisée (312 ml). Un vide est appliqué pour mouiller le pigment et la prédispersion résultante a été homogénéisée dans un mélangeur à rotor-stator à 5000 tr/min pendant 1 h, puis soniquée pendant 3 h à l’aide d’un sonicateur Misonix avec une corne à une puissance de 180 à 200 W. La dispersion est centrifugée à 2500 g pendant 15 min pour éliminer les matières non dispersées et décantées des boues de centrifugation. La taille moyenne de particules en volume (Mv) est ensuite mesurée. Les autres dispersions ont été préparées de manière similaire. Les propriétés des dispersions sont présentées dans le tableau 5 ci-dessous : Pigment Synergiste Type de synergiste (complet/partiel) Solides Mv (nm) PY12 MA-AAA Partiel 11,48 % 216,4 PY12 SA-AAA Partiel 12,14 % 212,5 PY14 MA-AAOT Complet 11,96 % 214 PY14 SA-AAOT Partiel 11,71 % 218,9 PY13 MA-AAX Partiel 14,05 % 196,5 PY13 SA-AAX Complet 12,04 % 198,3 PO13 MA-PMP Partiel 13,32 % 181,7 PO13 SA-PMP Partiel 12,13 % 190,9 PO34 MA-TMP Complet 11,76 % 163,3 PO34 SA-TMP Partiel 13,67 % 179,7 PY12 BDSA-AAA Partiel 10,70 % 207,9 PY13 BDSA-AAX Complet 12,65 % 209,1 PY14 BDSA-AAOT Partiel 11,76 % 222,2 PO13 BDSA-PMP Partiel 11,61 % 177,4 PO34 BDSA-TMP Complet 11,43 % 152,8 L’effet des synergistes a été évalué par vieillissement thermique des dispersions à 60 °C pendant 4 semaines. Un changement de ± 10 % pour Mv de la dispersion a été défini comme acceptable. Les résultats sont présentés dans le tableau 6 : Pigment Synergiste Type de synergiste (complet/partiel) Croissance de Mv, % PY12 MA-AAA Partiel 0,4 % PY12 SA-AAA Partiel -0,8 % PY12 BDSA-AAA Complet 556,6 % PY13 MA-AAX Partiel 4,3 % PY13 SA-AAX Partiel 5,8 % PY13 BDSA-AAX Complet 66,4 % PY14 MA-AAOT Partiel 3,7 % PY14 SA-AAOT Partiel 8,2 % PY14 BDSA-AAOT Complet 309,1 % PO13 MA-PMP Partiel 4,3 % PO13 SA-PMP Partiel -6,3 % PO13 BDSA-PMP Complet 68,0 % PO34 MA-TMP Partiel 2,9 % PO34 SA-TMP Partiel 2,7 % PO34 BDSA-TMP Complet 1000 % D’après les données du tableau 6, il peut être observé que les dispersions contenant les synergistes partiels présentent une bonne croissance (minimale) de Mv, alors que toutes les dispersions comparatives contenant des synergistes complets dépassent, et donc ne satisfont pas, les exigences minimales de croissance de Mv. Les termes « comprenant », « ayant », « comportant » et « contenant » doivent être interprétés comme des termes ouverts (c’est-à-dire signifiant « comprenant, mais non limité à »), sauf indication contraire. La citation de plages de valeurs présentement est destinée uniquement à servir de méthode abrégée pour faire référence individuellement à chaque valeur distincte située dans la plage, sauf indication contraire présentement, et chaque valeur distincte est incorporée dans la spécification comme si elle était individuellement mentionnée présentement. Tous les procédés présentement décrits peuvent être conduits dans un ordre adapté quelconque, sauf indication contraire présentement ou autre contradiction claire dans le contexte. L’utilisation de l’un quelconque et de tous les exemples, ou d’un langage exemplaire (par exemple « tel que ») présentement mentionné est uniquement destiné à mieux illustrer l’invention et ne constitue pas une limitation de la portée de l’invention sauf indication contraire. Aucune expression dans la spécification ne doit être interprétée comme indiquant qu’un élément non revendiqué est essentiel à la mise en pratique de l’invention. Composition comprenant : un pigment diarylide symétrique comprenant un monomère ; et un synergiste qui est structurellement similaire au monomère du pigment diarylide, dans laquelle le synergiste contient une section structurelle identique au monomère du pigment diarylide et une section structurelle distincte de celui-ci, et dans laquelle la section structurelle identique représente au moins 50 % du poids moléculaire total du monomère. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le synergiste a un poids moléculaire inférieur ou égal à 70 % du poids moléculaire du pigment. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 2, dans laquelle le monomère comprend (a) un résidu comprenant un acétoacétanilide, une pyrazolone ou un naphtol, et (b) un résidu comprenant de la benzidine. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle : Le pigment diarylide symétrique a la structure P-1 suivante : P-1 dans laquelle R 1 , R 2 et R 3 sont indépendamment choisis parmi H, Cl, alkyle en C 1 -C 6 et alcoxy en C 1 -C 6 , X est choisi parmi Cl et alkyle en C 1 -C 6 , et Y est choisi parmi H et Cl ; et le synergiste a la structure S-1 suivante : S-1 dans laquelle R 4 , R 5 , R 6 et R 7 sont indépendamment choisis parmi H, Cl, alkyle en C 1 -C 6 , alcoxy en C 1 -C 6 , - L-OH, -L-COOH, -L-SO 3 H et -L-PO 3 H 2 , et des sels de ceux-ci, dans laquelle L est un lieur divalent, et au moins l’un de R 4 , R 5 , R 6 et R 7 est choisi parmi -L-COOH, -L-SO 3 H, - L-PO 3 H 2 . Composition selon la revendication 4, dans laquelle le lieur divalent est choisi parmi une liaison, un système cyclique aryle, une chaîne alkyle ayant la formule -(CH 2 ) n -, ou une chaîne éther ayant la formule -O-(CH 2 ) n -O-, où n = 1 à 6. Composition selon la revendication 4 ou 5, dans laquelle R 1 et R 2 sont indépendamment choisis parmi H, Cl, alkyle en C 1 -C 6 et alcoxy en C 1 -C 6 et R 3 est choisi parmi H, Cl et alkyle en C 1 -C 6 . Composition selon la revendication 4 ou 5, dans laquelle R 1 est - choisi parmi H, méthyle et méthoxy, R 2 est choisi parmi H et méthyle, et R 3 est H. Composition selon l’une quelconque des revendications 4 à 7, dans laquelle au moins l’un des R 4 , R 5 , R 6 et R 7 est choisi parmi -COOH, -SO 3 H et -PO 3 H 2 , et des sels de ceux-ci. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, dans laquelle le pigment est choisi parmi le pigment jaune 12, le pigment jaune 13, le pigment jaune 14, le pigment jaune 16, le pigment jaune 17, le pigment jaune 81 et le pigment jaune 83. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle : (a) le pigment diarylide symétrique a la structure P-2 suivante : , et (b) le synergiste a la structure S-2 suivante : S-2 dans laquelle X = Cl, alkyle en C 1 -C 6 ou alcoxy en C 1 -C 6 , R 8 = H ou alkyle en C 1 -C 6 , R 9 = H, alkyle en C 1 -C 6 ou CO 2 CH 2 CH 3 et Z est un groupe ionique ou ionisable. Composition selon la revendication 10, dans laquelle X = Cl, alkyle en C 1 -C 2 ou alcoxy en C 1 -C 2 . Composition selon la revendication 10, dans laquelle X = Cl ou OCH 3 . Composition selon la revendication 10, dans laquelle X = Cl. Composition selon l’une quelconque des revendications 10 à 13, dans laquelle R 9 = H, alkyle en C 1 -C 2 ou CO 2 CH 2 CH 3 . Composition selon l’une quelconque des revendications 10 à 14, dans laquelle R 9 = H, CH 3 ou CO 2 CH 2 CH 3 . Composition selon l’une quelconque des revendications 10 à 15, dans laquelle R 8 = H ou alkyle en C 1 -C 2 . Composition selon l’une quelconque des revendications 10 à 16, dans laquelle R 8 = H ou CH 3 et R 9 = H ou CH 3 . Composition selon l’une quelconque des revendications 10 à 17, dans laquelle Z est en position méta ou para par rapport au groupe azoïque dans la structure. Composition selon l’une quelconque des revendications 10 à 18, dans laquelle Z est un groupe ionique. Composition selon l’une quelconque des revendications 10 à 19, dans laquelle le groupe ionique est un groupe anionique. Composition selon l’une quelconque des revendications 10 à 20, dans laquelle le groupe ionique est -COO - , -SO 3 - , -OSO 3 - , -HPO 3 - , -OPO 3 2- ou -PO 3 2- . Composition selon l’une quelconque des revendications 10 à 21, dans laquelle le groupe ionique est -COO - , -SO 3 - ou -PO 3 2- . Composition selon l’une quelconque des revendications 10 à 22, dans laquelle le groupe ionisable est un groupe anionisable. Composition selon l’une quelconque des revendications 10 à 23, dans laquelle le groupe ionisable est -COOH, -SO 3 H, -PO 3 H 2 , -R'SH ou -R'OH, et R' est H ou un groupe aryle en C 5 -C 20 ou alkyle en C 1 -C 12 substitué ou non substitué. Composition selon l’une quelconque des revendications 10 à 24, dans laquelle le groupe ionisable est -COOH, -SO 3 H ou -PO 3 H 2 . Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 25, dans laquelle le synergiste est présent dans la composition en une quantité dans la plage de 3 % à 10 % en poids par rapport au poids du pigment. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 26, dans laquelle le pigment a une taille médiane de particules dans la plage de 100 nm à 300 nm. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 26, dans laquelle le pigment a une taille médiane de particules dans la plage de 100 nm à 250 nm. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 28, la composition comprenant en outre un véhicule liquide. Composition selon la revendication 29, dans laquelle le véhicule liquide comprend de l’eau. Composition selon la revendication 30, dans laquelle le véhicule liquide comprend en outre au moins un solvant. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 31, la composition étant une dispersion aqueuse de pigment. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 31, la composition étant une composition d’encre aqueuse.