Brevet FR3144131A1 — publié le 20240628

Procédé de traitement d’un article en porcelaine décorée (1) qui comprend une couche de couverte (5) au-dessus d’un décor (4), le procédé comportant après fabrication dudit article en porcelaine décorée, au moins une étape de trempe chimique et de préférence une étape préalable de traitement thermique à une température supérieure à la température de transition vitreuse de la couverte (5). Figure à publier avec l’abrégé : Fig. 1 Procédé de traitement d’un article en porcelaine décorée et son dispositif de mise en œuvre L’invention concerne un procédé de traitement d’un article en porcelaine décorée, plus particulièrement d’un article décoré destiné au contact alimentaire, ainsi que le dispositif de mise en œuvre d’un tel procédé de traitement. L’invention sera plus particulièrement décrite quant à un procédé pour des articles en porcelaine dite dure, en particulier de la porcelaine à base d’au moins 25% de kaolin, notamment au moins 50 % de kaolin, et comprenant après fabrication, de la mullite, du quartz et une phase vitreuse. La porcelaine dure est caractérisée par un coefficient de dilatation entre 20°C et 300°C inférieur à 60 10 -7 K -1 . Une pièce en porcelaine dure décorée consiste en un matériau multicouche qui comporte le support en porcelaine dure (quelques millimètres d’épaisseur), une couche d’émail transparent (de quelques centaines de microns d’épaisseur), une ou plusieurs couches de couleur céramique (de quelques dizaines de microns d’épaisseur) constituant le décor et une couche supérieure dite couverte qui est incolore et transparente (de quelques microns d’épaisseur). La fabrication conduit à empiler les différentes couches de matériaux vitreux qui en outre, ont des propriétés géométriques et thermomécaniques variables (épaisseurs, coefficient de dilatation, température de transition vitreuse…), et à les solidariser au cours de traitements thermiques successifs. Pour la décoration, différentes techniques existent et la plus courante consiste à apposer des décalcomanies céramiques (chromos) obtenus par chromolithographie. Ce procédé permet l’utilisation d’une très large gamme de couleurs, associée à la possibilité d’une finesse et d’une complexité des dessins. Le décor se présente comme une décalcomanie obtenue par impression d’une ou plusieurs couches à base d’encres céramiques et d’une matrice polymère. Après découpe de la décalcomanie, ce décor est appliqué avec précision sur la pièce à décorer et subit ensuite un traitement thermique approprié. Ce traitement thermique conduit à éliminer la fraction organique et à consolider les encres céramiques en réalisant une fusion partielle sur l’émail transparent usuel recouvrant la porcelaine brute pour constituer des émaux colorés. Toutefois, ces émaux colorés obtenus après cuisson des encres se composent d’un mélange d’oxydes de silice, de bore, d’alumine, d’alcalins et d’alcalino-terreux et d’oxydes d’éléments traces métalliques (ETM) colorants, qui sont dissous dans la matrice vitreuse (titane, vanadium, chrome, manganèse, fer, cobalt, nickel, cuivre, cadmium, terres rares…) ou piégés dans des pigments minéraux (CdS, CdSe, CoAl 2 O 4 , ZrSiO 4 …). Or, ces éléments métalliques ont tendance à être libérés lors de l’utilisation des articles décorés, ce qui peut être dans la durée nocif pour la santé des utilisateurs lorsque les articles sont au contact de denrées alimentaires. C’est pourquoi il est déposé au-dessus du décor couleur, la couverte qui joue le rôle de couche barrière afin de limiter la libération de tels éléments métalliques dans les aliments. Cependant, l’intégrité de la couverte (et des couches de décor) se révèle souvent dégradée. Par ailleurs, les normes européennes vont être renforcées à l’égard du risque des ETM libérés par des matériaux céramiques qui sont en contact avec des produits alimentaires. Déjà en 2004, le règlement européen CE n°1935/2004 précisait que « les matériaux et objets mis ou destinés à être mis au contact des denrées alimentaires doivent être inertes vis-à-vis des denrées alimentaires ». Et depuis 2012, la Commission Européenne prépare une évolution législative visant en particulier à revoir drastiquement à la baisse les seuils de libération en plomb et cadmium des objets en porcelaine décorée et à cibler en plus d’autres éléments chimiques tels que le cobalt, le chrome, le baryum, l’aluminium, le nickel, l’arsenic, etc. Ainsi, aujourd’hui, les articles décorés en porcelaine destinés au contact alimentaire sont susceptibles de ne plus répondre aux futures normes européennes. Pour pallier cet inconvénient de relargage des ETM, le brevet français FR3104570 propose une solution en intégrant lors du procédé de fabrication de l’article en porcelaine l’incorporation d’une couche intermédiaire entre le support en porcelaine émaillée et la couche de décor, dont le coefficient de dilatation thermique est compris entre les deux coefficients de dilatation thermique des couches sous-jacente d’émail transparent et sus-jacente de décor, ce qui procure un amortisseur de gradient de dilatation thermique permettant de réduire les contraintes thermomécaniques entre le support en porcelaine et le décor et de réduire l’apparition de fissures dans le décor jusque dans la couverte. Cependant, cette solution impose de modifier le procédé traditionnel de fabrication de la porcelaine décorée, en ajoutant des étapes intermédiaires de dépôt et de cuisson et en nécessitant de se procurer un matériau spécifique quant au coefficient de dilatation thermique recherché. La présente invention a donc pour but de proposer une autre solution pour diminuer drastiquement le relargage d’ETM d’une porcelaine décorée, en particulier d’un article en porcelaine dure décorée, qui permette par ailleurs non seulement de conserver le procédé traditionnel de fabrication d’une porcelaine décorée mais encore d’être simple de mise en œuvre. Selon l’invention, le procédé de traitement d’un article en porcelaine décorée comprenant une couche de couverte au-dessus d’un décor, comporte après fabrication dudit article en porcelaine décorée, au moins une étape de trempe chimique. Plus particulièrement, l’article en porcelaine comprend un support, un émail recouvrant au moins une face du support, un décor déposé sur l’émail et une couverte recouvrant le décor. Le procédé de traitement de l’invention améliore la fonction de couche barrière de la couverte. La trempe chimique se fait par recouvrement au moins de la couverte d’une composition de trempe chimique (sous forme liquide ou sous forme pâteuse à la manière d’une barbotine). Le procédé pourrait comprendre plusieurs étapes de trempe chimique sur le même article. De manière surprenante, la trempe chimique appliquée à une porcelaine décorée permet de diminuer le relargage d’ETM et cela sans abîmer ou dégrader la couverte ni le décor. De manière inattendue, l’inventeur a mis en évidence une nouvelle utilisation de la trempe chimique, celle de diminuer la libération d’ETM depuis la couverte d’une porcelaine décorée, et cela dès que le procédé de l’invention a été mis en œuvre, indépendamment de l’usage de l’article en porcelaine au cours du temps et de sa résistance aux fissures au cours du temps. Si la trempe chimique est connue pour renforcer de la céramique émaillée (mais non décorée) telle que de la « Bone China » qui présente un coefficient de dilatation entre 20°C et 300°C supérieur à 60 10 -7 K -1 , il n’était pas évident d’effectuer d’emblée une trempe chimique sur de la porcelaine qui présente un coefficient de dilatation bien inférieur et qui plus est, sur de la porcelaine décorée, au risque d’abîmer le décor. En effet, la couverte d’un article en porcelaine décorée ne fait que quelques microns par rapport à l’émail transparent de plusieurs centaines de microns qui recouvre une céramique et en outre non décorée. Or, contre toute attente, on obtient une couverte qui présente une fonction de couche barrière qui est bien plus performante, les tests montrant une diminution de la libération des ETM au moins d’un facteur proche de deux, voire plus. De plus, le procédé de l’invention a l’avantage d’être mis en œuvre après le procédé de fabrication usuel d’une porcelaine décorée (il n’y a donc pas besoin de modifier les étapes de fabrication traditionnelle). Par ailleurs, la tempe chimique est une opération simple et maîtrisée par l’homme de l’art. Enfin, le procédé de l’invention a l’autre avantage de pouvoir être mis en œuvre aussi bien en sortie même de la fabrication qu’à un moment ultérieur même après usage. Ainsi, le procédé de traitement de l’invention peut être mise en œuvre sur des porcelaines décorées qui ont été stockées ou déjà utilisées et qu’il conviendrait de traiter pour répondre aux nouvelles normes. De préférence, le procédé comporte préalablement à la trempe chimique, une étape de traitement thermique (au moins de la couverte, de préférence de l’ensemble de l’article) à une température qui est supérieure à la température de transition vitreuse de la couverte. L’inventeur a mis en évidence de manière inattendue que la trempe chimique combinée à un pré-traitement thermique à une température appropriée qui se trouve être, non pas en dessous de la température de transition vitreuse de la couverte mais au-dessus de la température de transition vitreuse de la couverte, diminue drastiquement le relargage d’ETM. Les tests ont montré une diminution de la libération d’ETM jusqu’à un facteur 45. Selon une caractéristique, la trempe chimique est réalisée à partir de l’application, au moins sur la couverte de l’article, d’une composition liquide ou pâteuse de trempe chimique à base de sels aptes à conduire à un échange ionique au niveau de la couverte, cette trempe chimique étant réalisée à une température de traitement comprise entre la température de fusion des sels de la composition de trempe chimique et la température de transition vitreuse de la couverte, en particulier à une température de traitement comprise entre 350 et 550°C. La température de transition vitreuse est ici considérée comme la température séparant un comportement de solide du matériau et un comportement de liquide visqueux. Cette température est révélée lors d’une mesure de dilatométrie sur un échantillon massif du matériau vitreux, à une vitesse de chauffe de 5°C/mn, par une brusque augmentation de l’expansion thermique du matériau. Cette température de transition vitreuse est ici définie comme l’intersection des tangentes de l’expansion du solide et de l’expansion du liquide lors de cette discontinuité. Avantageusement, la composition de trempe chimique comporte des sels d’alcalins tels que des nitrates et/ou sulfates et/ou chlorures et/ou phosphates et/ou borates et/ou carbonates, choisis parmi du sodium et/ou du potassium et/ou du rubidium et/ou du césium. Selon un mode de réalisation, la trempe chimique se fait par immersion de l’article dans un bain d’une composition liquide de trempe chimique. La composition est directement à la température de traitement ou est au moins à la température de fusion des sels et est augmentée jusqu’à la température de traitement. Selon un autre mode de réalisation, la trempe chimique se fait par dépôt sur au moins la couverte de l’article, d’une composition pâteuse de trempe chimique sous la forme d’une barbotine, en particulier la barbotine étant apte à être pulvérisée ou appliquée au pinceau, puis par chauffage, au moins de la couverte, de préférence de l’ensemble de l’article, à une température de trempe chimique ; il s’agit d’un chauffage jusqu’à une température correspondant à celle du traitement de trempe chimique ou d’un chauffage par mise en contact avec une atmosphère qui est directement à la température de traitement de trempe chimique. De préférence, le procédé comporte préalablement à la trempe chimique, une étape de traitement thermique, au moins de la couverte, de préférence de l’ensemble de l’article. Avantageusement, la température du traitement thermique est comprise entre 550°C et 850°C, de préférence entre 600°C et 750°C. Il faut veiller à ce que la température du traitement ne soit pas supérieure à la température de cuisson du décor. Si l’opérateur connaît cette température de cuisson, il définira de suite la température maximale de traitement. Si ce n’est pas le cas, en particulier lorsque l’article a été fabriqué dans une autre usine de fabrication et/ou est ancien, l’opérateur sachant par ses connaissances générales techniques qu’un décor est cuit entre 800°C et 950°C, il imposera une température de traitement thermique qui ne dépassera pas 750°C. Lorsque le procédé comporte préalablement à la trempe chimique, avantageusement une étape de traitement thermique, le procédé comporte nécessairement entre le traitement thermique et la trempe chimique, une étape de refroidissement de l’article, notamment entre 1 et 20°C/minute, en particulier, lorsque la trempe chimique est effectuée par immersion de l’article dans un bain de trempe chimique, l’article est refroidi à une température correspondant à celle du bain ou à une température ne dépassant pas 50°C au-dessus de la température du bain, et lorsque la trempe chimique est effectuée par application d’une barbotine de trempe chimique, l’article est refroidi jusqu’à une température ne dépassant pas 150°C, notamment est refroidi à une température comprise entre 20°C et 150°C, de préférence à une température entre 50°C et 95°C. Selon une autre caractéristique, le procédé comporte après l’étape de trempe chimique, une étape de refroidissement (de la couverte ou de l’ensemble de l’article), notamment entre 1 et 20°C/minute, puis une étape de lavage. Avantageusement, le procédé comporte avant l’étape de trempe chimique ou avant l’étape de traitement thermique en cas de traitement thermique préalablement à la trempe chimique, une étape de lavage et une étape de séchage, de préférence ces étapes préalables de lavage et de séchage étant également réalisées lorsque le procédé de traitement est mis en œuvre immédiatement après l’étape de fabrication de la porcelaine décorée. Selon une autre caractéristique, l’article en porcelaine décorée comporte un support qui est en porcelaine dure. En particulier, l’article en porcelaine décorée sur lequel est mis en œuvre le procédé comporte un support en porcelaine qui est à base d’au moins 25% de kaolin, notamment au moins 50 % de kaolin, et comprend après fabrication, de la mullite, du quartz et une phase vitreuse. Selon encore une autre caractéristique, l’article en porcelaine décorée comporte un support qui en porcelaine et est à base d’au moins 25% de kaolin, en étant exempte de poudre d’os calcinés ou de phosphate de calcium. Selon cette caractéristique, le procédé de traitement est ainsi appliqué à de la porcelaine dure et non à de la céramique « Bone China ». Selon une autre caractéristique, l’article en porcelaine décorée sur lequel est mis en œuvre le procédé comporte un support en porcelaine dont le coefficient de dilatation entre 20°C et 300°C est inférieur à 60 10 -7 K -1 . Le coefficient de dilatation est estimé par la méthode de dilatométrie à la vitesse de 5°C/mn. L’invention porte en outre sur un article en porcelaine décorée comportant d’une part, au moins un support, en particulier un support à base d’au moins 25% de kaolin, de préférence à base d’au moins 50 % de kaolin, et comprenant de la mullite, du quartz et une phase vitreuse, et d’autre part une couche d’émail transparent, un décor et une couverte, l’article ayant subi le procédé de traitement précité de l’invention. L’invention est également relative à l’utilisation de la trempe chimique sur une porcelaine décorée pour limiter la libération d’éléments-traces métalliques (ETM). Enfin, l’invention porte sur un dispositif pour la mise en œuvre du procédé de traitement précité de l’invention sur un ou plusieurs articles en porcelaine décorée, le dispositif comportant au moins une enceinte chauffante tel qu’un four pour réaliser l’étape de trempe chimique, l’enceinte comprenant un bain de trempe chimique lorsque la trempe chimique se fait par immersion dans un bain de trempe chimique. Dans un exemple préféré de dispositif, le dispositif comporte une chambre de pré-traitement thermique et une chambre de trempe chimique, les chambres étant dotées d’éléments chauffants et de préférence de capteurs de température, le dispositif comportant en outre un élément de séparation des chambres, tel qu’une trappe ou une cloison, mobile et/ou amovible, et de préférence des moyens automatisés de transport aptes à acheminer d’une chambre à l’autre un moyen de support des articles à traiter, tel qu’un panier. Avantageusement, le dispositif comporte un système de contrôle et de régulation des températures desdits éléments chauffants de l’enceinte. Des caractéristiques et autres avantages de l’invention apparaîtront à la lecture de la description qui va suivre, donnée uniquement à titre d’exemple non limitatif, et faite en référence aux dessins annexés et sur lesquels : représente une vue partielle en coupe d’un article en porcelaine décorée. est une vue en coupe schématique d’un exemple de réalisation de dispositif de mise en œuvre du procédé de traitement selon l’invention comprenant la possibilité d’un pré-traitement thermique, les articles étant ici agencés dans une chambre de pré-traitement thermique. correspond à la quant à l’étape de trempe chimique. Le procédé de traitement de l’invention d’un article en porcelaine décorée s’applique plus spécifiquement à un article destiné à être en contact avec des denrées alimentaires, comme par exemple des assiettes, bols, tasses, plats, saladiers, etc. Le procédé de traitement de l’invention est un procédé post-fabrication traditionnelle d’un article usuel en porcelaine décorée comme l’article 1 illustré sur la . L’article en porcelaine décorée 1 est en porcelaine dure. L’article en porcelaine décorée 1 comporte un matériau multicouche qui comporte un support 2 en porcelaine dure, une couche d’émail transparent 3, un décor 4 qui peut être multicouche, et une couverte 5. Le procédé de traitement de l’invention peut également s’appliquer à un article comportant des couches supplémentaires entre la couche d’émail 3 et le décor 4. Le support 2 en porcelaine considéré dans les exemples de réalisation qui vont être décrits plus loin est en porcelaine dure. Le support 2 est fabriqué à partir d’un matériau céramique comportant au moins 25% de kaolin, de préférence au moins 50% de kaolin, ainsi qu’un mélange de quartz, de feldspath et d’autres additifs. Après cuisson à une température supérieure à 1 320°C, le support 2 en porcelaine dure comporte une phase vitreuse, de la mullite et du quartz. Le support 2 présente en particulier un coefficient de dilatation entre 20°C et 300°C inférieur à 60 10 -7 K -1 . Le support 2 présente une épaisseur comprise entre 0,1 et 200 mm, en particulier pour des articles de table, une épaisseur entre 1 et 10 mm. La couche d’émail transparent 3 qui peut être incolore ou colorée est une couche de verre qui présente une température de transition vitreuse supérieure à 600°C et un coefficient de dilatation entre 20°C et 300°C inférieur à celui du support 2. La couche d’émail transparent 3 présente une épaisseur de 0,05 mm à 5 mm, de préférence une épaisseur entre 0,1 mm et 1 mm. Le décor 4 comporte une ou plusieurs couches de verre incolore ou coloré, plus ou moins chargé en particules céramiques. Le décor 4 présente une température de transition vitreuse qui est supérieure à 400°C et est inférieure à celle de la couche d’émail 3. Le décor 4 présente un coefficient de dilatation entre 20°C et 300°C supérieur à celui du support 2. En cas d’un décor multicouche, chacune des couches présente un coefficient de dilatation entre 20°C et 300°C supérieur à celui du support 2. Le décor 4 présente une épaisseur totale (de l’unique couche ou de toutes les couches du décor) comprise entre 1 µm à 500 µm, en particulier entre 5 µm à 50 µm. La couverte 5 est une couche de verre incolore et transparente. La couverte 5 comporte par exemple, à titre nullement limitatif, des éléments comme LiO 2 et/ou du Na 2 O, Al 2 O 3 , B 2 O 3 et SiO 2 . La couverte 5 présente une température de transition vitreuse qui est supérieure à 400°C. La couverte 5 présente une épaisseur comprise entre 1 µm à 500 µm, en particulier entre 5 µm à 50 µm. Le procédé de traitement de l’invention est d’agir après fabrication de l’article 1, soit immédiatement après sa fabrication et avant utilisation, soit ultérieurement et après utilisation, par une ou des opérations de traitement sur la couverte 5 à fonction de couche barrière. Le procédé de traitement comporte les étapes suivantes : avantageusement un lavage ; de préférence un pré-traitement thermique à une température supérieure à la température de transition vitreuse de la couverte ; un traitement de trempe chimique ; et de préférence un lavage. Le procédé pouvant notamment être mise en œuvre bien après la fabrication de l’article 1, il est préférable de laver l’article 1, au moins la couverte 5. De préférence, l’étape de lavage est effectuée y compris juste après fabrication de l’article 1 prêt à être utilisé. Le lavage est un lavage manuel ou en machine. Le lavage consiste à laver l’article avec une solution de nettoyage telle que de l’eau comprenant un agent dégraissant, à le rincer et à le sécher. Le séchage se fait à une température inférieure à 150°C. L’étape de traitement de trempe chimique consiste à recouvrir au moins la couverte 5 d'une composition liquide ou pâteuse de trempe chimique. La composition liquide de trempe chimique se présente sous la forme d’un bain (lorsque chauffée à une température au-dessus de la température de fusion des sels). La composition pâteuse de trempe chimique se présente sous la forme d’une barbotine qui est déposée par pulvérisation ou autre moyen d’application d’une composition pâteuse tel qu’au pinceau. La composition de trempe chimique est à base de sels d’alcalins, par exemple de sels à base de potassium et/ou de sodium, pour établir un échange ionique au niveau de la couverte 5. La température de traitement est une température comprise entre la température de fusion des sels et la température de transition vitreuse de la couverte 5, notamment entre 350°C et 550°C. La durée du traitement est adaptée à l’article 1, en particulier selon l’épaisseur et la composition de la couverte 5 et du décor 4. La durée du traitement est de quelques minutes à plusieurs heures, voire dizaines d’heures. Dans un mode de réalisation, la trempe chimique se fait donc par immersion dans un bain de sels fondus d’alcalins, par exemple à base de potassium. Le bain est à la température précitée de traitement, notamment entre 350°C et 550°C. Dans un autre mode de réalisation de trempe chimique, la composition de trempe chimique sous la forme d’une barbotine est appliquée sur la couverte par pulvérisation ou autre moyen d’application tel qu’au pinceau. La barbotine de trempe chimique est alors obtenue par mélange de sels d’alcalins, par exemple à base de potassium, dans de l’eau et d’un agent inerte en poudre pour obtenir l’aspect pâteux, tel que du kaolin broyé ou de l’alumine alpha broyée. La barbotine est une pâte pulvérisable ou applicable au pinceau, même sur des surfaces verticales. L’épaisseur de la barbotine est comprise entre 100 et 5000 µm. L’application de la barbotine peut se faire à température ambiante ou en ayant préchauffé l’article 1 à une température qui ne dépasse pas 150°C, de préférence entre 50 et 95°C. Une fois, la barbotine déposée sur la couverte 5, l’article est séché puis chauffé à la température précitée de traitement, notamment entre 350°C et 550°C. Après l’étape de trempe chimique pour laquelle l’article 1 a été chauffé en contact avec la composition de trempe chimique, l’article 1 est refroidi. Lorsque l’article a été immergé dans le bain de trempe chimique et chauffé, il en est sorti et égoutté puis refroidi. Lorsque l’article a été chauffé après dépôt de la barbotine de trempe chimique, le chauffage est stoppé. Le refroidissement se fait de manière connue en quelques minutes ou en plusieurs heures. Par exemple, le refroidissement étant réalisé en refroidissant entre 1°C et 20°C par minute. Dans un mode de réalisation préférentiel, un traitement thermique est effectué avant le traitement de trempe chimique. Le traitement thermique est réalisé à une température supérieure à la température de transition vitreuse de la couverte 5. Cette température est notamment comprise entre 500°C et 850°C. Le traitement thermique dure entre plusieurs minutes et plusieurs heures. Il est adapté notamment en fonction du type de couverte et de son épaisseur ainsi que du type de décor (par rapport à la température de cuisson du décor). Lorsqu’un traitement thermique est prévu avant le traitement de trempe chimique, il sera nécessaire de refroidir préalablement l’article 1. Lorsque la trempe chimique se fait par immersion, l’article 1 est refroidi à la température du bain de trempe chimique ou est refroidi aux environs de la température du bain (à une température inférieure à au plus 50°C au-dessus de la température du bain). Lorsque la composition de trempe chimique est appliquée sur la couverte 5 sous la forme d’une barbotine plutôt que réalisée par immersion, l’inventeur a mis en évidence que pour de bons résultats, il faut nécessairement refroidir l’article avant d’effectuer l’application de la barbotine de trempe par pulvérisation ou pinceau, à une température inférieure à 150°C, de préférence à une température entre 20°C et 95°C, en particulier entre 50°C et 95°C. Enfin, après l’étape de trempe chimique à l’issue du refroidissement, une étape de lavage est effectuée sur l’article 1. Le lavage est un lavage manuel ou en machine. Le lavage consiste à laver l’article avec une solution de nettoyage telle que de l’eau comprenant un agent de nettoyage, éventuellement à le rincer, puis à le sécher. Le nettoyage est réalisé quelques minutes à une température inférieure à 90°C. Le procédé de traitement de l’invention peut être mis en œuvre par un dispositif 6 dont un exemple est illustré schématiquement sur la . Le dispositif 6 illustré est destiné à de la trempe chimique par immersion dans un bain liquide. Le dispositif 6 comporte avantageusement, une enceinte de four 60 et combinés dans cette enceinte, une chambre de pré-traitement thermique 61 et une chambre de trempe chimique 62. L’enceinte de four 60 comporte des éléments chauffants 63 qui sont agencés dans chacune des chambres et des capteurs de température 64. Les éléments chauffants 63 et les capteurs de température 64 sont connectés à un système 7 de contrôle et de régulation des températures qui est extérieur à l’enceinte. La chambre de trempe chimique 62 comporte un bain de trempe chimique 65. Le dispositif 6 comporte un panier 66 dans lequel sont destiné à être placés plusieurs articles 1 à traiter. Le dispositif 6 est conçu pour acheminer les articles 1 de la chambre de pré-traitement thermique 61 à la chambre de trempe chimique 62 sans mettre les articles en contact avec l’environnement ambiant extérieur aux chambres. A cet effet, le dispositif 6 comporte un élément de séparation 67 des chambres, tel qu’une trappe ou une cloison, qui est mobile et/ou amovible, et de préférence des moyens automatisés de transport 68 du panier 66 d’une chambre à une autre afin d’amener le panier de la chambre de pré-traitement thermique 61 jusque dans le bain de trempe chimique 65 ( ) et de l’en extraire après le traitement de trempe chimique. Dans l’exemple illustré, la trempe chimique est effectuée dans un bain 65 d’une solution de trempe chimique. Des tests ont été réalisés afin de montrer l’intérêt du procédé de traitement de l’invention, dont les résultats sont résumés dans les tableaux 1 et 2. Pour chacun des exemples, la trempe chimique est faite soit par immersion, soit par pulvérisation, et subit ou non un pré-traitement thermique : Exemple 1 : l’article 1 comprend un support 2 en porcelaine blanche dure émaillée (couche d’émail 3), un décor 4 référencé D1 constitué d’un aplat de couleur de 10 µm d’épaisseur, et une couverte 5 référencée C1 et d’épaisseur 9 µm. L’article a subi une trempe chimique par immersion dans un bain de nitrate de potassium KNO 3 liquide à 420°C durant 240 mn sans pré-traitement thermique ; Exemple 2 : l’article 1 comprend un support 2 en porcelaine blanche dure émaillée (couche d’émail 3), un décor 4 référencé D1 constitué d’un aplat de couleur de 10 µm d’épaisseur, et une couverte 5 référencée C1 et d’épaisseur 9 µm. L’article a subi une trempe chimique par immersion dans un bain de nitrate de potassium KNO 3 liquide à 470°C durant 360 mn avec un pré-traitement thermique à 800°C (au-dessus de la température de transition vitreuse de la couverte C1) durant 15 mn. L’exemple 2 diffère donc de l’exemple 1 par le pré-traitement thermique et par la température du bain un peu supérieure et la durée du traitement de trempe chimique supérieure ; Exemple 3 : l’article 1 comprend un support 2 en porcelaine blanche dure émaillée (couche d’émail 3), un décor 4 référencé D1 constitué d’un aplat de couleur de 10 µm d’épaisseur, et une couverte 5 référencée C1 et d’épaisseur 9 µm. L’article a subi une trempe chimique par pulvérisation d’une barbotine de trempe chimique comprenant du nitrate de potassium KNO 3 et a été chauffé avec la barbotine à 450°C durant 240 mn avec un pré-traitement thermique à 800°C durant 15 mn ; Exemple 4 : l’article 1 comprend un support 2 en porcelaine blanche dure émaillée (couche d’émail 3), un décor 4 référencé D1 constitué d’un aplat de couleur de 10 µm d’épaisseur, et une couverte 5 référencée C2 différente de la couverte C1, et d’épaisseur 9 µm. L’article a subi une trempe chimique par immersion dans un bain de nitrate de potassium KNO 3 liquide à 450°C durant 240mn, avec un pré-traitement thermique à 600°C durant 45 mn. Exemple 5 : l’article 1 comprend un support 2 en porcelaine blanche dure émaillée (couche d’émail 3), un décor 4 référencé D2 différent du décor D1 par son épaisseur de 25 µm, et une couverte 5 référencée C1. L’article a subi une trempe chimique par immersion dans un bain de nitrate de potassium KNO 3 liquide à 470°C durant 240 mn avec un pré-traitement thermique à 800°C durant 15 mn. Pour chacun des exemples 1 à 5, il a été mesuré la colorimétrie avant la mise en œuvre du procédé de traitement de l’invention et après sa mise en œuvre afin d’établir si le procédé a tendance ou non à modifier les couleurs du décor. Les coordonnées L a* b* ont été mesurées au moyen d’un colorimètre MINOLTA CR-300 sous Illuminant D65, en cinq points de mesures sur chaque pièce. Il a ensuite été calculé l’écart de couleur ΔE (selon la méthode de mesure de différence visuelle établie en 1976 par la CIE) entre l’article avec et sans mise en œuvre du procédé de traitement de l’invention. Les résultats, exprimés en termes de ΔE, sont présentés dans les tableaux. Il est généralement admis qu’un écart de couleur ΔE inférieur à 1 n’est pas distinguable par l’œil humain et donc que la différence de couleur associée est négligeable et qu’un écart de couleur ΔE compris entre 1 et 2 est uniquement perceptible par un œil expérimenté sous un éclairage spécifique. Il a également été mesuré les taux de libération de cobalt en microgramme par kilogramme de simulant alimentaire (μg/kg) pour l’article de chacun des exemples et pour un même article correspondant à chacun des exemples mais n’ayant pas subi le procédé de traitement de l’invention. La méthode de test (migration spécifique) et de mesure consiste à réaliser trois mises en contact successives de 24h à 22°C de la couverte 5 avec un simulant alimentaire qui est un acide acétique concentré à 4%, et à doser les ETM du simulant après la troisième mise en contact. Le dosage des ETM est réalisé par un dispositif de spectrométrie de masse à plasma à couplage inductif (ICP-MS). Puis il est calculé le facteur de gain de migration des ETM. Pour les cinq exemples, il a été dosé le taux cobalt relargué. Le facteur de gain Co(0)/Co est le rapport entre le taux de cobalt mesuré pour l’article sans traitement (Co(0)) et le taux de cobalt mesuré pour l’article traité (Co). Les résultats du facteur de gain Co(0)/Co sont donnés dans les tableaux. Pour l’exemple 5 dont le décor est bien plus épais, il a en outre été mesuré le relargage d’aluminium (par la même méthode de mesure et de calcul que pour le cobalt). Facteur de gain Co(0)/Co Exemple 1 (D1, C1, immersion, sans pré-traitement thermique) 1,9 1,7 Exemple 2 (D1, C1, immersion, avec pré-traitement thermique) 1 7,5 Exemple 3 (D1, C1, pulvérisation, avec pré-traitement thermique) 0,5 10,4 Exemple 4 (D1, C2, immersion, avec pré-traitement thermique) 2,6 35,1 Exemple 5 (D2, C1, immersion, avec pré-traitement thermique) 0,5 8,4 Exemple 5 (D2, C1, immersion, avec pré-traitement thermique) Facteur de gain Co(0)/Co 8,4 Facteur de gain Al(0)/Al 13 Les résultats du procédé de traitement de l’invention sont par conséquent très positifs. En termes de couleur, les mesures effectuées sur tous les exemples confirment l’impression visuelle générale, à savoir une très bonne stabilité des couleurs après test de trempe (un écart ΔE inférieur à 3, majoritairement inférieur à 2). Les résultats des exemples montrent que le procédé de traitement de l’invention permet de diminuer la libération des ETM : en appliquant ne serait-ce qu’une trempe chimique sur l’exemple 1, on parvient à diminuer le relargage du cobalt de près de 50% (gain de 1,7) par rapport à un article qui n’est pas traité ; le pré-traitement thermique permet encore d’améliorer la performance de la couverte en tant que couche barrière, comme le montre l’exemple 2 dont le facteur de gain est de 7,5 par rapport à l’exemple 1 dont le facteur de gain est de 1,7, soit un facteur de gain multiplié par plus de 4 ; la trempe chimique par pulvérisation (avec pré-traitement thermique) permet également de diminuer le relargage de cobalt, le facteur de gain de l’exemple 3 atteignant 10,4 ; la nature de la couverte, combinée au procédé de traitement de l’invention, peut avoir une influence sur la diminution du relargage ; en effet, comme le montre les exemples 2 et 4 qui subissent les mêmes traitements (pré-traitement thermique et immersion) avec cependant une couverte de nature différente, on parvient à multiplier par plus de 4 la diminution du cobalt en passant de 7,5 à 34,1 ; par ailleurs, on constate qu’avec la même couverte, pour un décor plus épais (exemple 5) le résultat de diminution de relargage du cobalt reste significatif en étant de 8,4 par rapport 7,5 ; enfin, pour l’exemple 5 à couche épaisse de décor, le procédé de traitement de l’invention permet également une diminution très significative non seulement du cobalt mais également de l’aluminium (tableau 2) Par conséquent, le procédé de traitement de l’invention conduit à un article en porcelaine décorée dont la couverte présente des propriétés de couche barrière bien plus efficaces que sans traitement de trempe chimique. Procédé de traitement d’un article en porcelaine décorée (1) qui comprend une couche de couverte (5) au-dessus d’un décor (4), le procédé comportant après fabrication dudit article en porcelaine décorée, au moins une étape de trempe chimique. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la trempe chimique est réalisée à partir de l’application, au moins sur la couverte (5) de l’article, d’une composition liquide ou pâteuse de trempe chimique à base de sels aptes à conduire à un échange ionique au niveau de la couverte, cette trempe chimique étant réalisée à une température de traitement comprise entre la température de fusion des sels de la composition de trempe chimique et la température de transition vitreuse de la couverte (5), en particulier à une température de traitement comprise entre 350 et 550°C. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la composition de trempe chimique comporte des sels d’alcalins tels que des nitrates et/ou sulfates et/ou chlorures et/ou phosphates et/ou borates et/ou carbonates, choisis parmi du sodium et/ou du potassium et/ou du rubidium et/ou du césium. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce la trempe chimique se fait par immersion de l’article (1) dans un bain d’une composition liquide de trempe chimique. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la trempe chimique se fait par dépôt sur au moins la couverte (5) de l’article, d’une composition pâteuse de trempe chimique sous la forme d’une barbotine, en particulier la barbotine étant apte à être pulvérisée ou appliquée au pinceau, puis par chauffage, au moins de la couverte, de préférence de l’ensemble de l’article, à une température de trempe chimique. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il comporte préalablement à la trempe chimique, une étape de traitement thermique au moins de la couverte (5), de préférence de l’ensemble de l’article (1). Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la température du traitement thermique est comprise entre 550°C et 850°C, de préférence entre 600°C et 750°C. Procédé selon la revendication 6 ou 7, caractérisé en ce qu’il comporte entre le traitement thermique et la trempe chimique, une étape de refroidissement de l’article, en particulier, lorsque la trempe chimique est effectuée par immersion de l’article dans un bain de trempe chimique, l’article est refroidi à une température correspondant à celle du bain ou à une température ne dépassant pas 50°C au-dessus de la température du bain, et lorsque la trempe chimique est effectuée par application d’une barbotine de trempe chimique, l’article est refroidi jusqu’à une température ne dépassant pas 150°C, notamment est refroidi à une température comprise entre 20°C et 150°C, de préférence à une température entre 50°C et 95°C. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il comporte après l’étape de trempe chimique, une étape de refroidissement, notamment entre 1 et 20°C/minute, puis une étape de lavage. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il comporte avant l’étape de trempe chimique ou avant l’étape de traitement thermique en cas de traitement thermique préalablement à la trempe chimique, une étape de lavage et une étape de séchage, de préférence ces étapes préalables de lavage et de séchage étant également réalisées lorsque le procédé de traitement est mis en œuvre immédiatement après l’étape de fabrication de la porcelaine décorée. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il est mis en œuvre sur un article en porcelaine décorée qui comporte un support en porcelaine qui est à base d’au moins 25% de kaolin, notamment au moins 50 % de kaolin, et comprend après fabrication, de la mullite, du quartz et une phase vitreuse. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il est mis en œuvre sur un article en porcelaine décorée qui comporte un support en porcelaine dont le coefficient de dilatation entre 20°C et 300°C est inférieur à 60 10 -7 K -1 . Article en porcelaine décorée (1) comportant d’une part, au moins un support (2), en particulier un support à base d’au moins 25% de kaolin, de préférence à base d’au moins 50 % de kaolin, et comprenant de la mullite, du quartz et une phase vitreuse, et d’autre part, une couche d’émail transparent (3), un décor (4) et une couverte (5), l’article ayant subi le procédé de traitement selon l’une quelconque des revendications précédentes. Utilisation d’un procédé de traitement selon l’une quelconque des revendications 1 à 12 sur une porcelaine décorée pour limiter la libération d’éléments-traces métalliques. Dispositif pour la mise en œuvre du procédé de traitement selon l’une quelconque des revendications 1 à 12 sur un ou plusieurs articles en porcelaine décorée (1), le dispositif comportant au moins une enceinte chauffante (60) tel qu’un four pour réaliser l’étape de trempe chimique, l’enceinte comprenant un bain de trempe chimique lorsque la trempe chimique se fait par immersion dans un bain de trempe chimique. Dispositif selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l’enceinte chauffante (60) comporte une chambre de pré-traitement thermique (61) et une chambre de trempe chimique (62), les chambres étant dotées d’éléments chauffants (63) et de préférence de capteurs de température (64), et en ce que l’enceinte (60) comporte en outre un élément de séparation (67) des chambres, tel qu’une trappe ou une cloison, qui est mobile et/ou amovible, et de préférence des moyens automatisés de transport (68) aptes à acheminer d’une chambre à l’autre un moyen de support (66) des articles (1) à traiter.