Brevet FR3151330A1 — publié le 20250124

Méthode pour fonctionnaliser des polyoléfines via l’introduction d’une fonction oxime L’invention concerne une méthode pour fonctionnaliser au moins une polyoléfine comprenant la fonctionnalisation de la polyoléfine avec des groupes oximes, suivie d’une réaction des groupes oximes introduits. Figure pour l’abrégé : Fig. 1 Méthode pour fonctionnaliser des polyoléfines via l’introduction d’une fonction oxime L’invention concerne une méthode permettant de fonctionnaliser des polyoléfines via l’introduction de groupes oximes. A l’heure actuelle, la pollution par des déchets plastiques ne cesse d’augmenter et est donc devenue une problématique majeure. En effet, cette source de pollution a notamment des effets nuisibles dans les cours d’eau, les mers et les océans, et sur les animaux marins. Environ un tiers des plastiques produits sont des polyoléfines. Ces déchets plastiques sont en général à base de polymères conçus pour être résistants, tant d’un point de vue mécanique que d’un point de vue chimique. Leur recyclage et leur valorisation sont de ce fait difficiles. De nos jours, les déchets plastiques sont souvent soit mis en décharge, soit incinérés, soit recyclés mécaniquement. La mise en décharge comporte le risque de disséminer les plastiques les plus légers en raison du vent. L’incinération présente l’inconvénient de libérer des produits toxiques, notamment des gaz à effet de serre. A titre d’exemple, du HCl est libéré lors de la combustion du PVC. Il est donc nécessaire de trouver des alternatives pour recycler les déchets plastiques en boucle fermée ou bien de les « sur-cycler », c’est à dire de les valoriser en plus petites molécules à valeur ajoutée. Actuellement, le recyclage des plastiques est principalement mécanique : le polymère est extrudé afin d’être réutilisé. L’inconvénient associé à un tel procédé est que le polymère se dégrade au fur et à mesure des extrusions répétées, ce qui conduit notamment à une baisse de ses propriétés mécaniques. Par conséquent, le polymère ne peut plus être réutilisé au bout d’un certain nombre d’extrusions. De plus, les plastiques souillés sont très difficiles à recycler ainsi. Une autre solution fait l’objet de recherches à l’heure actuelle : la dégradation chimique ou enzymatique des polymères. Pour ce qui est de la dégradation enzymatique des polymères, on peut notamment citer la dégradation enzymatique du PET (Nature, vol. 580 (2020), 216-219). Cette méthode permet, en 10 h et grâce à des enzymes, de dépolymériser au moins 90% du PET en monomères qui peuvent ensuite être réemployés pour synthétiser de nouveau du PET par exemple. Si cette solution semble efficace, elle n’est applicable qu’au PET, et non aux polyoléfines qui ne contiennent que des chaînes hydrocarbonées moins réactives que les fonctions esters du PET. Pour ce qui est de la dégradation chimique, une voie largement étudiée est l’introduction de groupes polaires, et en particulier de groupes esters via une oxydation préalable du polymère parent introduisant des fonctions carbonyles ou hydroxyles, suivie d’une réaction de Baeyer-Villiger. Cependant, l’étape préliminaire n’est pas bien contrôlée car elle n’est pas sélective. Une autre méthode a été rapportée par Conk et al. (Science, 377, 1561-1566, 2022), qui décrit la production de propylène par déshydrogénation partielle du polyéthylène et éthanolyse-isomérisation tandem. Cette méthode est particulièrement intéressante puisqu’elle permet d’obtenir des produits hautement valorisables. Cependant, cette méthode implique l’emploi de catalyseurs onéreux : complexe d’iridium ou de platine et zinc pour la déshydrogénation du polyéthylène, et catalyseur de métathèse d’Hoveyda-Grubbs de seconde génération et [PdP(t-Bu) 3 (µ-Br)] 2 pour l’isomérisation. De plus, un chauffage et une pression élevée sont nécessaires. Le Demandeur a donc cherché une méthode alternative facile de mise en œuvre, pour le recyclage et la valorisation des polyoléfines. Le Demandeur s’est plus particulièrement intéressé à la fonctionnalisation de ces polyoléfines par des groupes oximes, dans l’optique d’utiliser la réactivité particulière de ces fonctions oximes pour valoriser ces polyoléfines. En effet, comme cela est notamment explicité dans le document Rykaczewski et al. (Nature Synthesis, 2022, vol. 1, 24-36), les fonctions oximes ont une réactivité vis-à-vis des métaux de transition et la photocatalyse telle qu’ils constituent des réactifs de choix pour la synthèse d’hétérocycles azotés, d’amino alcools et d’amines notamment. Afin d’introduire les fonctions oximes dans des polyoléfines, le Demandeur a cherché un procédé facile de mise en œuvre, et efficace. Avantageusement, le procédé est reproductible. Avantageusement, le procédé peut être utilisé avec diverses polyoléfines, et notamment différents grades de polyéthylène, polypropylène, et de l’hydroxypolyméthylène. Le Demandeur s’est intéressé plus particulièrement à la transformation photochimique permettant l’introduction d’une fonction oxime sur un alcane. Cette réaction a notamment été étudiée pour la synthèse de caprolactame qui est un précurseur du Nylon-6. Par exemple, le procédé Toray (US 3,090,739) implique la préparation de cyclohexanone oxime par introduction d’unité oxime dans du cyclohexane par voie photochimique à l’aide de NOCl et HCl sous UV (lampe de vapeur de mercure). La cyclohexanone oxime est ensuite transformée en caprolactame dans des conditions acides. Ce procédé présente l’inconvénient d’utiliser NOCl et HCl qui sont corrosifs. Afin de pallier ce problème, l’emploi de réactifs alternatifs moins corrosifs a été étudié. En particulier, il a été rapporté, notamment dans le document Wysocki et al. (ChemPhotoChem, 2018, 2, 22-26), la transformation photochimique du cyclohexane en cyclohexanone oxime à l’aide de tert-butyl nitrite (t-BuONO) et irradiation UV. Les meilleurs rendements ont été obtenus en employant 0,1 équivalents de t-BuONO et 0,8 équivalent de t-BuOH pour un équivalent de cyclohexane, et une lampe UV à 365 nm, à une température de 50 °C. Cependant, aucune étude n’a été rapportée sur l’introduction de fonctions oximes dans des polyoléfines. Par ailleurs, le Déposant n’a pas connaissance de documents rapportant des polyoléfines fonctionnalisées avec des groupes oximes subissant une post-fonctionnalisation, une hydrolyse, une réduction ou un réarrangement de Beckmann par exemple. Les polyoléfines ont une réactivité différente de celles des alcanes, notamment en termes de viscosité, cristallinité, solubilité, et d’accessibilité au site réactionnel. Le Demandeur a donc entrepris un travail de recherche pour déterminer les conditions opératoires permettant l’introduction d’unités oximes sur différentes polyoléfines. Avantageusement, les polyoléfines fonctionnalisées avec des oximes ainsi obtenues peuvent ensuite être post-fonctionnalisées, subir une hydrolyse ou une réduction, ou un réarrangement de Beckmann par exemple. La méthode selon l’invention permet alors de valoriser les polyoléfines ainsi fonctionnalisées qui montrent des propriétés différentes des polymères parents. L’invention concerne tout d’abord une méthode pour fonctionnaliser des polyoléfines, et ainsi les valoriser. La méthode selon l’invention comprend les étapes suivantes : 1) disposer d’au moins une polyoléfine de formule I : (I) avec : - R1 représentant un groupe méthyle, éthyle ou n-butyle, - R2 représentant H, CH 3 ou OH, - n représentant un nombre entier allant de 0 à 100000, - m représentant un nombre entier allant de 0 à 100000, et - n + m ≠ 0, 2) fonctionnaliser l’au moins une polyoléfine I avec des groupes oximes, afin d’obtenir au moins une polyoléfine fonctionnalisée avec des groupes oximes II, 3) faire réagir les groupes oximes présents dans l’au moins une polyoléfine fonctionnalisée avec des groupes oximes II. La méthode selon l’invention présente l’avantage d’être simple de mise en œuvre. La méthode selon l’invention présente également l’avantage de permettre l’obtention de petites molécules et des polymères très variés (longueur de chaine et groupes fonctionnels introduits variés), selon l’utilisation visée. En effet, la première étape consiste à introduire des unités oximes. Cette première étape présente l’avantage de générer peu de sous-produits, qui sont aisément éliminés par précipitation et filtration. Ensuite, lors d’une seconde étape, ces groupes oximes peuvent être hydrolysés, réduits, post-fonctionnalisés ou subir un réarrangement de Beckmann. Ainsi, à partir d’une polyoléfine, il est possible d’obtenir un très large panel de molécules et polymères, avec des groupes fonctionnels très variés tels que des fonctions amides, amines, acides carboxyliques... La méthode selon l’invention présente l’avantage d’être efficace sur des polyoléfines de structures variées. De plus, il a été démontré que la méthode selon l’invention est efficace non seulement sur des polyoléfines mais également sur des déchets plastiques les contenant. La méthode selon l’invention peut présenter l’une ou l’autre des caractéristiques suivantes, ou une combinaison de ces caractéristiques : - l’étape 2) comprend la réaction, sous irradiation à une longueur d’onde appartenant à la gamme allant de 300 nm à 450 nm, de l’au moins une polyoléfine de formule I et d’au moins un agent de nitrosation III ; - l’agent de nitrosation III est de formule III-a, III-b ou III-c ci-dessous : (III-a), (III-b), (III-c), avec : - R4 et R5 étant identiques ou différents et représentant indépendamment l’un de l’autre un groupe choisi parmi (C1-C6) alkyle, N[(C1-C6) alkyle] 3 , CO[(C1-C6) alkyle], SO 2 Ph, CO-Ph-CF 3 , - ou R4 et R5 formant ensemble un groupe (C5-C10) cycloalkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (C1-C6) alkyle linéaire ou ramifié, ou un groupe -SO 2 -Ph-C(CH 3 ) 2 -, ou un groupe -CO-Ph-CO-, - R6 représentant un groupe phtalimide ou un groupe (C1-C6) alkyle linéaire ou ramifié, - R7 représentant un groupe aromatique ou hétéroaromatique éventuellement perfluoré ; - l’au moins un agent de nitrosation est choisi parmi : - (III-1), - (III-2), - (III-3), - (III-4), - (III-5), - (III-6), - (III-7), - (III-8), et - (III-9) ; - le ratio molaire agent(s) de nitrosation III / unités de répétition de polyoléfine(s) I va de 0,01 à 2, de préférence de 0,1 à 0,5 ; - la réaction à l’étape 2) est réalisée en présence de t-BuOH ; - le ratio molaire agent(s) de nitrosation III / t-BuOH va de 0,1 à 0,01, de préférence est de 0,1 ; - la réaction est réalisée à une température allant jusqu’à 130°C ; - l’au moins une polyoléfine I est choisie parmi le polyéthylène et le polypropylène éventuellement hydroxylé en position terminale, ou un copolymère éthylène-propylène éventuellement hydroxylé en position terminale ; - l’étape 3) comprend la réaction d’au moins un chlorure d’acide avec les groupes oximes de la polyoléfine fonctionnalisée avec des groupes oximes II ; - l’étape 3) comprend un réarrangement de Beckmann ; - l’étape 3) comprend une réaction d’hydrolyse en milieu acide, subséquente au réarrangement de Beckmann ; - l’étape 3) comprend la réduction des groupes oximes de la polyoléfine fonctionnalisée avec des groupes oximes II ; - l’étape 3) comprend une réaction d’hydrolyse en milieu acide ; - l’étape 3) comprend la réaction d’au moins un isocyanate avec les groupes oximes de la polyoléfine fonctionnalisée avec des groupes oximes II. La est le spectre 1 H RMN du HDPE fonctionnalisé oxime II-5. la est le spectre RMN HMBC du HDPE fonctionnalisé oxime II-5. La est le spectre 1 H RMN du polymère fonctionnalisé avec des groupes oxime II-6. La est le spectre 1 H RMN du polymère fonctionnalisé avec des groupes oxime II-7. La est le spectre 1 H et 19 F RMN du polymère fonctionnalisé VI-1. La est le spectre 1 H et 19 F RMN du polymère fonctionnalisé VI-2. La est le spectre 1 H RMN du polymère fonctionnalisé VII-1. La est le spectre 1 H RMN du polymère fonctionnalisé VIII-1. La est le spectre 1 H RMN après réaction de nitrosation sur un échantillon d’une bouteille en HDPE. La est le spectre 1 H RMN après réaction de nitrosation sur un échantillon d’un sac plastique en LDPE. L’invention concerne une méthode pour fonctionnaliser au moins une polyoléfine I comprenant les étapes suivantes : 1) disposer d’au moins une polyoléfine de formule I : [Chem.1] (I) avec : - R1 représentant un groupe méthyle, éthyle ou n-butyle, - R2 représentant H, CH 3 ou OH, - n représentant un nombre entier allant de 0 à 100000, - m représentant un nombre entier allant de 0 à 100000, et - n + m ≠ 0. 2) fonctionnaliser l’au moins une polyoléfine I avec des groupes oximes, afin d’obtenir au moins une polyoléfine fonctionnalisée avec des groupes oximes II, 3) faire réagir les groupes oximes présents dans l’au moins une polyoléfine fonctionnalisée avec des groupes oximes II. Dans le cadre de l’invention, « au moins une polyoléfine I » signifie exactement une polyoléfine I ou un mélange de plusieurs polyoléfines chacune de formule I. Dans ce qui suit et sauf si spécifié autrement, il est fait référence à « la polyoléfine » au lieu de « l’au moins une polyoléfine » pour des raisons de simplicité, mais il est entendu que une ou plusieurs polyoléfines I peuvent être utilisées dans le cadre de l’invention. Dans le cadre de l’invention, on entend par « fonctionnaliser un polymère » introduire au moins une fonction chimique dans le polymère, soit dans la chaine du polymère (c’est-à-dire que la fonction interrompt la chaine du polymère), soit en tant que substituant sur la chaine du polymère. Les fonctions chimiques peuvent par exemple être des fonctions amine, hydroxylamine, amide…, comme cela sera détaillé par la suite. Dans le cadre de l’invention, « fonctionnaliser une polyoléfine avec des groupes oximes », « introduire des groupes oximes sur une polyoléfine » et « nitrosyler une polyoléfine » sont synonymes, et désignent l’introduction d’un groupe oxime (=N-OH) sur la polyoléfine, sur la chaine principale et/ou sur la ou les chaines ramifiées si elles sont présentes. Dans le cadre de l’invention, on entend par « polyoléfine fonctionnalisée avec des groupes oximes » ou « polyoléfine nitrosylée » une polyoléfine comprenant au moins un substituant oxime. Lorsque la polyoléfine fonctionnalisée avec des groupes oximes comprend plusieurs groupes ou substituants oximes, ces groupes peuvent être répartis de manière régulière ou statistique sur ladite polyoléfine fonctionnalisée par des groupes oximes. Selon un mode de réalisation particulier, la distribution des groupes oximes peut être orientée grâce à l’introduction préalable de groupes fonctionnels qui permettent d’orienter la sélectivité lors de la réaction d’introduction des groupes oximes. Par « groupe oxime », on entend un groupe =N-OH. Selon un mode de réalisation préféré, la polyoléfine de formule I est telle que R1 représente CH 3 , R2 représente H, CH 3 ou OH, n représente un nombre entier allant de 0 à 100000, et m représente un nombre entier allant de 0 à 100000, étant entendu que ne et m ne sont pas tous les deux égaux à 0. En d’autres termes selon ce mode de réalisation, la polyoléfine I est soit un homopolymère d’éthylène ou du propylène, éventuellement hydroxylé en position terminale, soit un copolymère de l’éthylène et/ou du propylène, éventuellement hydroxylé en position terminale. Selon un premier mode de réalisation, la polyoléfine I est un homopolymère. En d’autres termes, selon ce mode de réalisation, la polyoléfine I est soit du polyéthylène (c’est-à-dire que n=0 et m≠0), soit du polypropylène ou du polybutylène ou du polyhexylène éventuellement hydroxylé en position terminale (c’est-à-dire que m=0 et n≠0, et R1 représente respectivement Me, Et ou Bu). Selon ce premier mode de réalisation, le polyéthylène peut être du polyéthylène basse densité ou du polyéthylène haute densité. Dans le cadre de l’invention, le « polyéthylène basse densité » ou LDPE est produit par polymérisation radicalaire, à des pressions élevées (typiquement de 500 atm à 3000 atm) et à hautes températures (typiquement de 200 °C à 300 °C) (voir les documents Aggarwal et al., Chem. Rev. 1957, 57, 4, 665-742, et Jubinville et al., Sustain. Mater. Technol. 25, 2020, e00188). Ce type de polymérisation génère de nombreuses ramifications, longues et courtes. Celles-ci sont dues à des transferts de chaînes inter et intramoléculaires, respectivement, au cours de la polymérisation. La densité du LDPE va de 0,915 à 0,933 g.cm 3 . Dans le cadre de l’invention, la densité des différents polymères peut être déterminée selon la norme ISO 1183-3 :1999. Dans le cadre de l’invention, le « polyéthylène haute densité » ou HDPE peut être synthétisé à pression plus réduite (typiquement de 1 atm à 300 atm), par exemple en présence d'un catalyseur métallique Ziegler-Natta (voir les documents Aggarwal et al., Chem. Rev. 1957, 57, 4, 665-742, et Jubinville et al., Sustain. Mater. Technol. 25, 2020, e00188). Ce procédé permet l'obtention d'un polyéthylène linéaire qui contient peu ou pas de ramification. La densité du HDPE va de 0,93 à 0,97 g.cm 3 . Le polyéthylène haute densité (HDPE) et le polyéthylène basse densité (LDPE) diffèrent en raison de leur degré de ramification, et leur taux de cristallinité. Le polyéthylène haute densité est plus cristallin que le polyéthylène basse densité. Selon ce premier mode de réalisation, le polypropylène est de préférence un polypropylène isotactique, c’est-à-dire que la répartition des substituants R1 est uniforme le long de la chaîne principale du polymère. Selon un second mode de réalisation, la polyoléfine I est un copolymère. En d’autres termes, la polyoléfine est telle que n≠0 et m≠0. Le copolymère peut être un copolymère block ou statistique. De préférence selon ce mode de réalisation, la polyoléfine est soit un copolymère d’éthylène et de propylène éventuellement hydroxylé, soit un polyéthylène linéaire de basse densité (LLDPE). Dans le cadre de l’invention, un « polyéthylène linéaire de basse densité » ou LLDPE est un copolymère d’éthylène avec une oléfine choisie parmi le propylène, le butylène, le pentylène, l’hexylène et l’octylène. Un tel polymère peut être obtenu par voie Ziegler-Natta (voir le document Aggarwal et al., Chem. Rev. 1957, 57, 4, 665-742, et Jubinville et al., Sustain. Mater. Technol. 25, 2020, e00188). La densité du LLDPE va de 0,92 à 0,94 g.cm 3 . Selon un mode de réalisation avantageux de l’invention, le taux de cristallinité (massique ou volumique) de la polyoléfine I va de 40% à 95%, de préférence de 40% à 80%. Le taux de cristallinité est une mesure de la proportion de matière cristalline dans l’échantillon étudié. Dans le cadre de l’invention, le taux de cristallinité peut être par exemple déterminé par calorimétrie différentielle à balayage (DSC), par le ratio entre l’enthalpie de fusion mesurée pour l’échantillon considéré et l’enthalpie de fusion de l’échantillon 100% cristallin. Selon un mode de réalisation avantageux de l’invention, la température de fusion de la polyoléfine I va de 120 °C à 140 °C. Dans le cadre de l’invention, la température de fusion de la polyoléfine I peut être mesurée par analyse thermogravimétrique (TGA) ou par calorimétrie différentielle à balayage (DSC). Dans le cadre de l’invention, la température de fusion correspond à la température mesurée au maximum du pic du phénomène thermique correspondant à la fusion. La seconde étape de la méthode selon l’invention consiste à introduire au moins une fonction oxime sur la polyoléfine I pour obtenir une polyoléfine fonctionnalisée avec des groupes oximes II. Ces fonctions oxime peuvent être réparties de manière régulière ou statistique sur la chaine polymérique. Plusieurs procédés peuvent être envisagés pour introduire des fonctions oxime sur la polyoléfine I (étape 2). Ci-après, un procédé préféré est décrit et nommé « procédé de l’invention » mais il est entendu qu’un autre procédé pourrait être utilisé sans sortir du cadre de l’invention. Le procédé selon l’invention permet d’introduire facilement des fonctions oxime et présente l’avantage de générer peu de sous-produits, qui peuvent être aisément éliminés par précipitation et filtration ou toute autre méthode de purification. Le procédé selon l’invention permet d’obtenir des polyoléfines fonctionnalisées avec des fonctions oxime II avec un pourcentage molaire d’incorporation de fonctions oxime dans la polyoléfine I allant de 0,5 à 10%. Le pourcentage molaire d’incorporation de fonctions oxime est le pourcentage molaire de fonctions oxime par unité de répétition de la polyoléfine I, tel que détaillé ci-dessous. Il peut être déterminé par 1 H RMN. De préférence, l’étape 2) de la méthode selon l’invention (ou « procédé selon l’invention ») comprend la réaction, sous irradiation à une longueur d’onde appartenant à la gamme allant de 300 nm à 450 nm, de la polyoléfine I et d’au moins un agent de nitrosation III. Le procédé selon l’invention est mis en œuvre sous irradiation UV ou proche visible, de préférence sous irradiation UV. Selon un mode préféré de réalisation, la réaction est réalisée sous irradiation à une longueur allant de 350 nm à 430 nm, et de préférence à une longueur d’onde allant de 365 nm à 405 nm. Avantageusement, le procédé de réalisation est mis en œuvre à une longueur d’onde correspondant à une raie d’absorption de l’agent de nitrosation. Selon un premier mode de réalisation particulier de l’invention, la réaction est réalisation à une longueur d’onde allant de 365 nm à 370 nm. Selon un second mode de réalisation particulier de l’invention, la réaction est réalisée à 405 nm. De préférence, la réaction est réalisée à une longueur d’onde de 365 nm. Plusieurs appareillages (typiquement des lampes) sont connus de l’homme du métier et sont disponibles dans le commerce pour réaliser des réactions à ces longueurs d’onde. Le nombre et la disposition de ces appareillages autour du réacteur peuvent varier, selon des techniques usuelles pour l’homme du métier. Ainsi, un seul appareillage peut être utilisé, ou plusieurs disposés (typiquement deux ou trois) autour du réacteur, voire une série d’appareillages répartis sur tout le pourtour du réacteur. L’agent de nitrosation III pouvant être utilisé est de formule : [Chem. 2] (III), avec R3 représentant un groupe comprenant un atome N, O ou S lié au groupe NO. En d’autres termes, l’agent de nitrosation est un composé permettant de libérer le radical NO ● dans les conditions réactionnelles. Avantageusement, l’agent de nitrosation III est de formule III-a, III-b ou III-c suivante : [Chem. 3] (III-a) avec R4 et R5 étant identiques ou différents et représentant indépendamment l’un de l’autre un groupe choisi parmi (C1-C6)alkyle, N[(C1-C6)alkyle] 3 , CO[(C1-C6)alkyle], SO 2 Ph, CO-Ph-CF 3 , ou R4 et R5 formant ensemble un groupe (C5-C10) cycloalkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (C1-C6) alkyle linéaire ou ramifié, ou un groupe -SO 2 -Ph-C(CH 3 ) 2 -, ou un groupe -CO-Ph-CO- ; de préférence R4 et R5 étant identiques ou différents et représentant indépendamment l’un de l’autre un groupe choisi parmi (C1-C6)alkyle, N(CH 3 ) 3 , CO[(C1-C6)alkyle], SO 2 Ph, CO-Ph-CF 3 , ou R4 et R5 formant ensemble un groupe (C5-C6) cycloalkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (C1-C6) alkyle linéaire ou ramifié, ou un groupe -SO 2 -Ph-C(CH 3 ) 2 -, ou un groupe -CO-Ph-CO-, [Chem. 4] (III-b) avec R6 représentant un groupe phtalimide ou un groupe (C1-C6)alkyle linéaire ou ramifié, de préférence R6 représentant un groupe (C1-C6)alkyle linéaire ou ramifié, [Chem. 5] (III-c) avec R7 représentant un groupe aromatique ou hétéroaromatique éventuellement perfluoré, de préférence R7 représentant un groupe aromatique ou hétéroaromatique perfluoré, plus préférentiellement R7 représentant un groupe hétéroaromatique perfluoré. De préférence, l’au moins un agent de nitrosation III est choisi parmi : [Chem. 6] (III-1), [Chem. 7] (III-2), [Chem. 8] (III-3), [Chem. 9] (III-4), [Chem. 10] (III-5), [Chem. 11] (III-6), [Chem. 12] (III-7), [Chem. 13] (III-8), et [Chem. 14] (III-9). Selon un mode de réalisation préféré, un seul agent de nitrosation est utilisé. Selon un mode de réalisation préféré, l’agent de nitrosation III est le tert-butylnitrite III-9. De préférence, le ratio molaire agent de nitrosation III / unités de répétition de(s) polyoléfine(s) I va de 0,01 à 2, de préférence 0,1 à 0,5. Par « unité de répétition » ou « unité répétitive » d’un polymère, on entend la plus petite unité constitutive dont la répétition décrit le polymère. Dans le cas de copolymère, celui-ci est constitué de plusieurs unités de répétition distinctes. Dans le cadre de l’invention, le nombre de moles d’unités de répétition d’un polymère est estimé grâce à la méthode détaillée dans le document Fazekas et al., Science 375, 545-550 (2022) : le nombre de moles d’unités répétitives d’un polymère (homopolymère ou copolymère) est calculé par le ratio entre la masse de polymère engagé et la masse molaire de l’unité de répétition (si homopolymère) ou des unités de répétition (si copolymère). Pour le cas particulier des polyoléfines fonctionnalisées avec des groupes oximes II, il est considéré, pour la détermination du nombre de moles d’unités de répétition, que toutes les unités de répétition sont fonctionnalisées avec des groupes oximes : le nombre de moles d’unités de répétition d’une polyoléfine fonctionnalisée avec des groupes oximes II est alors égal au ratio entre la masse de polyoléfine fonctionnalisée avec des groupes oximes II et la masse molaire des unités de répétition incluant un groupe oxime. Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le procédé selon l’invention est réalisé en présence de t-BuOH. Selon ce mode de réalisation, le ratio molaire agent(s) de nitrosation III / t-BuOH va avantageusement de 0,1 à 0,01, et de préférence est de 0,1. Selon ce mode de réalisation, le ratio molaire de t-BuOH / polyoléfine(s) I va avantageusement de 10 à 1, et de préférence est de 1. Avantageusement, le procédé selon l’invention est réalisé dans au moins un solvant permettant la solubilisation de l’au moins une polyoléfine I, de préférence un solvant. Le solvant est avantageusement choisi parmi les solvants chlorés tel que le chlorobenzène (PhCl), le dichlorobenzène (PhCl 2 ), le trichlorobenzène (PhCl 3 ) et le tétrachloroéthane (CH 2 CH 2 Cl 4 ). Avantageusement, la réaction permettant l’introduction des groupes oxime est réalisée à une température allant jusqu’à 130°C, de préférence de 100 °C à 130 °C, et plus préférentiellement de 110 °C à 130 °C. Avantageusement, la réaction permettant l’introduction des groupes oxime est réalisée à pression atmosphérique. De préférence, la réaction permettant l’introduction des groupes oxime est réalisée à l’abri de O 2 , typiquement sous atmosphère de N 2 ou Ar. Avantageusement, la réaction est réalisée dans des conditions anhydres. Plus précisément, le procédé selon l’invention comprend les étapes suivantes : i) disposer d’au moins une polyoléfine I telle que définie ci-dessus, ii) disposer d’au moins un agent de nitrosation III tel que défini ci-dessus, iii) ajouter à l’au moins une polyoléfine I au moins un agent de nitrosation III, éventuellement au moins un solvant, et éventuellement t-BuOH, iv) éventuellement chauffer le mélange réactionnel à une température allant jusqu’à 130 °C, v) irradier le mélange réactionnel à une longueur d’onde telle que défini précédemment, afin d’obtenir une polyoléfine fonctionnalisée avec des groupes oximes II. Les teneurs utilisées et la nature de chacun des réactifs sont telles que détaillées ci-dessus. Le procédé selon l’invention peut en outre comprendre une étape vi), ultérieure à l’étape v), de purification de la polyoléfine fonctionnalisée avec des groupes oximes II. Cette étape de purification peut par exemple être réalisée une précipitation de la polyoléfine fonctionnalisée avec des groupes oximes II. La précipitation peut être suivie de centrifugation(s) et/ou filtration(s). Selon un premier mode de réalisation, les étapes 2) et 3) de la méthode selon l’invention sont réalisées de manière séquentielle : la polyoléfine fonctionnalisée avec des groupes oxime II obtenue à l’étape 2) est isolée (après une éventuelle étape de purification) puis engagée dans l’étape 3). Selon un second mode de réalisation, les étapes 2) et 3) de la méthode selon l’invention sont réalisées de manière successive dans un même réacteur : la polyoléfine fonctionnalisée avec des groupes oxime II obtenue à l’étape 2) n’est pas isolée (donc pas d’étape de purification) et est engagée dans l’étape 3) par ajout dans le mélange réactionnel des réactifs pour réaliser la réaction de l’étape 3). Avantageusement lors de l’étape 3), tous les groupes oximes dans la polyoléfine fonctionnalisée avec des groupes oxime II présents réagissent. Cependant, il est envisageable de n’en faire réagir qu’une partie (par exemple par introduction de réactifs en défaut), voire de faire réagir une partie des groupes oximes dans une première réaction et une seconde partie (ou plus) dans une seconde réaction (ou plus), sans sortir du cadre de l’invention. Diverses réactions peuvent être envisagées lors de l’étape 3) : réduction, réarrangement de Beckmann, hydrolyse, addition d’isocyanate ou de chlorure d’acide, … Selon un premier mode de réalisation, l’étape 3) comprend, voire consiste en, une réaction d’un chlorure d’acide avec les groupes oximes de la polyoléfine fonctionnalisée avec des groupes oximes II. De préférence, cette réaction est réalisée en milieu basique, par exemple en présence de triéthylamine, de N,N-diisopropyléthylamine ou de 1,4-diazabicyclo [2.2.2.]octane. De préférence, cette réaction est réalisée à une température permettant la solubilisation de la polyoléfine fonctionnalisée avec des groupes oximes II, c’est-à-dire une température allant généralement de 20°C à 70 °C, de préférence de 40 °C à 60 °C. Selon ce mode de réalisation, cette étape comprend avantageusement une étape de mise en contact de la polyoléfine fonctionnalisée avec des groupes oximes II avec un chlorure d’acide de formule IV : [Chem. 15] (IV) Avec R8 représentant un groupe (C1-C6)alkyle, un groupe (C1-C6)alkylène, un groupe aromatique éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (C1-C6)alkyle ou (C1-C6)perfluoroalkyles. De préférence, R8 représente Ph, p-CF 3 -Ph, un groupe vinyle (CH=CH 2 ) . De préférence, le ratio molaire d’unités de répétition de polyoléfine fonctionnalisée avec des groupes oximes II / chlorure d’acide IV va de 1/0,9 à 1/1,3, de préférence de 1/1 à 1/1,2, et mieux encore est de 1/1,1. Avantageusement lors de cette réaction, la polyoléfine fonctionnalisée avec des groupes oximes II est mise en solution dans au moins un solvant, éventuellement en chauffant pour faciliter la solubilisation de la polyoléfine fonctionnalisée avec des groupes oximes II. Ensuite sont ajoutés le chlorure d’acide IV et la base. Selon un deuxième mode de réalisation, l’étape 3) comprend, voire consiste en, une réaction de réarrangement de Beckmann. Le réarrangement de Beckmann est connu pour permettre de transformer un groupe oxime en groupe amide. Cette réaction permet ainsi d’obtenir une polyoléfine fonctionnalisée avec des groupes amides. Selon ce mode de réalisation, les fonctions amides sont incorporées dans la chaine polymérique, c’est-à-dire que la chaine polymérique est interrompue par des fonctions amide. Cette réaction de réarrangement de Beckmann est avantageusement réalisée en milieu acide. Cette réaction de réarrangement de Beckmann, et les conditions opératoires pouvant être utilisées sont bien connues de l’homme du métier (voir par exemple New J. Chem., 2020, 44, 18530-18572) et ne seront pas détaillés ici. Il est ensuite possible de réaliser une réaction d’hydrolyse des fonctions amides. Les fonctions amides sont alors transformées en fonctions acides carboxyliques (COOH). La réaction d’hydrolyse des fonctions amides est de manière usuelle réalisée en milieu acide. Cette réaction permet ainsi d’obtenir des acides carboxyliques de longueur de chaîne variable. Selon un troisième mode de réalisation, l’étape 3) comprend, voire consiste en, une réaction de réduction des groupes oximes en groupe hydroxylamine. Cette réaction permet alors d’obtenir une polyoléfine fonctionnalisée avec des groupes hydroxylamine. Les agents réducteurs et les conditions opératoires pouvant être utilisés pour réduire des groupes oximes en groupes hydroxylamines sont connus dans l’état de l’art. A titre d’exemple, on peut citer NaBH 3 CN. Selon un quatrième mode de réalisation, l’étape 3) comprend, voire consiste en, une réaction de réduction des groupes oximes en groupe amine. Cette réaction permet alors d’obtenir une polyoléfine fonctionnalisée avec des groupes amines. Les agents réducteurs et les conditions opératoires pouvant être utilisés pour réduire les groupes oximes en groupes amines sont connus dans l’état de l’art. A titre d’exemple, on peut citer LiAlH 4 . Selon un cinquième mode de réalisation, l’étape 3) comprend, voire consiste, en une réaction d’hydrolyse, afin de convertir les groupes oxime en =O. De manière usuelle, la réaction d’hydrolyse est réalisée par ajout d’eau éventuellement en mélange avec un solvant miscible à l’eau comme l’acétone ou le formaldéhyde ou la 2,2,2-trifluoroacetophénone par exemple, en milieu acide ou basique. Selon un sixième mode de réalisation, l’étape 3) comprend, voire consiste, en en une réaction d’un isocyanate avec les groupes oximes de la polyoléfine fonctionnalisée avec des groupes oximes II. De préférence, cette réaction est réalisée en chauffant le mélange réactionnel à une température permettant la solubilisation de la polyoléfine fonctionnalisée avec des groupes oximes II, c’est-à-dire par exemple allant de 50 °C à 110 °C. Selon ce mode de réalisation, cette étape comprend avantageusement une étape de mise en contact de la polyoléfine fonctionnalisée avec des groupes oximes II avec un isocyanate de formule V : [Chem. 16] (V) avec R9 et R10 étant identiques ou différents et représentant indépendamment l’un de l’autre des groupes (C1-C6) alkyle, (C6-C10) aryle, ou un groupe isocyanate NCO; ou R9 et R10 représentent ensemble un groupe (C5-C8) cycloalkyle. De préférence, le ratio molaire polyoléfine fonctionnalisée avec des groupes oximes II / isocyanate V va de 1/0,8 à 1/1,2, de préférence de 1/0,9 à 1/1,1, et mieux encore est de 1/1. Ces six modes de réalisation permettent d’illustrer que la méthode selon l’invention permet d’obtenir aisément des polyoléfines (ou des molécules de plus petits poids moléculaire) comportant une grande variété de groupes fonctionnels. Il est par ailleurs envisageable d’utiliser la réactivité connue des oximes pour obtenir d’autres groupes fonctionnels sans sortir du cadre de l’invention. Exemples Exemple 1 : étude de l’effet de la teneur en t-BuONO et en t-BuOH sur la réaction d’introduction de fonction oxime sur du polyéthylène haute densité (HDPE) Cinq réactions de fonctionnalisation avec des groupes oximes de HDPE ont été réalisées selon la procédure décrite ci-après. Du HDPE I-1 (1 eq., commercialisé par Sigma Aldrich sous la référence 54799, et ayant un indice de fluidité à chaud (ou melt index) de 2,2g/10 min à 190°C et 2,16 kg) a été introduit sous argon dans un tube de Schlenk sec équipé d'un agitateur magnétique. Le tube de Schlenk a ensuite été placé sous vide. Trois cycles de mise sous vide et purge à l’argon du tube de Schlenk ont été effectués afin d’éliminer toute trace d’air. Du chlorobenzène (1,9 mL/mmol de HDPE), du nitrite de tert -butyle III-9 et du tert-butanol ont été ajoutés sous argon. Le mélange réactionnel a ensuite été chauffé à 130 °C pendant 30 minutes afin de solubiliser le HDPE. Le mélange réactionnel a alors été irradié à l’aide d’une lampe de type Kessil (370 nm) pendant 22 heures. Après cette période, l'irradiation a été arrêtée et le mélange réactionnel a été refroidi à température ambiante (20 °C). La solution homogène a ensuite été ajoutée dans de l'acétone sous agitation afin de précipiter le polymère et le milieu a ensuite été transféré dans deux tubes Falcon afin de récupérer le polymère fonctionnalisé par centrifugation (trois cycles à 5000 tr/min pendant 10 min avec une centrifugeuse Eppendorf Centrifuge 5804). Le polymère récupéré a ensuite été placé sous vide poussé ( Les conditions réactionnelles utilisées sont détaillées dans le tableau 1 ci-dessous : Les HDPE fonctionnalisés avec des groupes oxime II-1 à II-5 obtenus montrent tous la présence de doubles liaisons éthyléniques (alcènes) et dont la proportion augmente avec la quantité de t -BuONO engagée. Ceci est attribuable à un phénomène de désaturation d’une fraction des unités éthylènes. Avec 2 équivalents de tert -butyle nitrite, le produit résultant est identique à celui décrit lors de la réaction d’hydrolyse des fonctions oximes en fonctions carbonyles, i.e. on en déduit un phénomène d’hydrolyse. Avec 5 équivalents de tert -butyle nitrite, le pourcentage de fonctionnalisation est difficile à apprécier par RMN 1 H en raison de la présence d’eau résiduelle. Qualitativement, on note néanmoins l’apparition de multiplets entre 4.0 et 5.0 ppm, signe de la présence de doubles liaisons formées probablement par désaturation. Les HDPE fonctionnalisés avec des groupes oxime II-1 à II-5 obtenus ont été analysés par RMN. Le spectre 1 H RMN obtenu pour le HDPE fonctionnalisé oxime II-5 est représenté en et détaillé ci-après : 1 H RMN (600 MHz, C 2 D 2 Cl 4 , 110 °C) δ (ppm) 2.46-2.10 (m), 1.73-1.58 (m), 1.50-1.25 (m), 1.01-0.96 (m). Une analyse en RMN 2D de type HMBC (corrélation proton-carbone en 2 J et 3 J) d’un échantillon de HDPE fonctionnalisé oxime II-5 comme décrit ci-dessus a permis de confirmer la présence de groupements oximes sur la chaîne polymère. En effet, on peut observer une corrélation entre les carbones présents en alpha et alpha’ de la fonction oxime et le carbone de la fonction oxime à 162 ppm. Ce type de déplacement chimique est caractéristique d’un carbone quaternaire porteur d’une fonction oxime. Le spectre RMN est reproduit en . Le pourcentage d’incorporation de fonction oximes a ensuite été déterminé par intégration des signaux du spectre RMN 1 H. Les pics entre 0,8 et 2,0 ppm (correspondant aux groupements méthylène) ont été intégrés à un total de 400 protons. Les protons présents en position alpha et alpha’ de la fonction oxime incorporée apparaissent entre 2,1 et 2,5 ppm et sont utilisés afin de déterminer le pourcentage molaire de fonction oxime par unité de répétition. Les résultats obtenus sont détaillés dans le tableau 2 ci-dessous : Le HDPE fonctionnalisé oxime II-5 a été analysé par infrarouge : IR (pur, ATR, cm -1 ) : 3397, 2914, 2847, 1462, 1261, 1086, 803, 729, 718. Le HDPE fonctionnalisé oxime II-5 obtenu a été caractérisé chromatographie d’exclusion stérique, ou chromatographie par perméation de gel (140 °C, 1,3,5-trichlorobenzène). La chromatographie d’exclusion stérique ou chromatographie par perméation de gel (GPC) a été obtenue en utilisant un appareil Agilent PL-GPC120 (haute température) avec une détection par indice de réfraction, en utilisant des solutions étalons de polystyrène dans du trichlorobenzène (TCB) avec du BHT à 140 °C, l'appareil étant équipé d'une colonne de garde Plgel et de deux colonnes Plgel 5 µm mixed-c. Les résultats obtenus ont été comparés à ceux obtenu avec le HDPE utilisé en tant que réactif. Les résultats sont indiqués dans le tableau 3 ci-dessous. Exemple 2 : introduction de groupes oximes sur de l’hydroxypolyméthylène De l’hydroxypolyméthylène I-2 a été préparé selon le protocole décrit dans le document de Baez et al, Ind. Eng. Chem. Res., 2017, 56, 10366-10383. L’hydroxypolyméthylène I-2 obtenu a une masse moléculaire en nombre Mn égale à 3428 g/mol (déterminée par RMN) et égale à 3255 g/mol (déterminé par GPC). L’hydroxypolyméthylène I-2 obtenu a une masse moléculaire en masse Mw de 3366 g/mol (déterminé par GPC) et un indice de polydispersité de 1.03. La chromatographie d’exclusion stérique ou chromatographie par perméation de gel (GPC) a été obtenue en utilisant un appareil Agilent PL-GPC120 (haute température) avec une détection par indice de réfraction, en utilisant des solutions étalons de polystyrène dans du trichlorobenzène (TCB) avec du BHT à 140 °C, l'appareil étant équipé d'une colonne de garde Plgel et de deux colonnes Plgel 5 µm mixed-c. L’hydroxypolyméthylène I-2 a ensuite été fonctionnalisé avec des groupes oxime, selon le protocole détaillé ci-dessous. L’hydroxy-polyméthylène I-2 (97 mg, 3,24 mmol, 1 eq.) a été introduit dans un tube de Schlenk sec et équipé d'un agitateur magnétique sous argon. Le tube de Schlenk a ensuite été placé sous vide. Trois cycles de mise sous vide et purge à l’argon du tube de Schlenk ont été effectués afin d’éliminer toute trace d’air. Du chlorobenzène (8 mL), du tert-butanol (3,1 mL, 32,4 mmol, 10 eq.) et du nitrite de tert-butyle III-9 (0,04 mL, 0,324 mmol, 0,1 eq.) ont ensuite été ajoutés dans le tube de Schlenk et ce mélange réactionnel a ensuite été chauffé à 130 °C pendant 30 minutes pour solubiliser l’hydroxy-polyméthylène I-2. Le mélange réactionnel a alors été irradié à l’aide d’une lampe de type Kessil (370 nm) pendant 22 heures. Après cette période, l'irradiation a été arrêtée et le mélange réactionnel a été refroidi à température ambiante (20 °C). La solution homogène a ensuite été ajoutée dans de l'acétone sous agitation afin de précipiter le polymère. Le mélange a ensuite été transféré dans deux tubes Falcon afin de récupérer le polymère résultant par centrifugation (trois cycles à 5000 tr/min pendant 10 min avec une centrifugeuse Eppendorf Centrifuge 5804). Le polymère récupéré II-6 obtenus a été placé sous vide poussé ( Le polymère fonctionnalisé avec des groupes oxime II-6 a été analysé par 1 H RMN : 1 H RMN (600 MHz, C 2 D 2 Cl 4 , 110 °C) δ (ppm) 3.72-3.70 (m), 2.44-2.24 (m), 1.75-1.65 (m), 1.64-1.62 (m), 1.40-1.23 (m), 1.02-0.97 (m). Le spectre 1 H RMH obtenu est représenté en . Le pourcentage d’incorporation de fonction oximes a ensuite été déterminé par intégration des signaux du spectre RMN 1 H. Compte tenu de la composition du polymère, les pics entre 0,8 et 2,0 ppm ont été intégrés à un total de 400 protons. Les protons présents en position alpha et alpha’ de la fonction oxime incorporée apparaissent entre 2,1 et 2,5 ppm et sont utilisés afin de déterminer le pourcentage molaire de fonction oxime par unité de répétition. Ainsi, il a été estimé que le pourcentage molaire d’incorporation de fonctions oxime est de 1,2%. L’hydroxypolyméthylène fonctionnalisé avec des groupes oxime II-6 obtenu a été caractérisé par chromatographie d’exclusion stérique, ou chromatographie par perméation de gel (140 °C, 1,3,5-trichlorobenzène). La chromatographie d’exclusion stérique ou chromatographie par perméation de gel (GPC) a été obtenue en utilisant un appareil Agilent PL-GPC120 (haute température) avec une détection par indice de réfraction, en utilisant des solutions étalons de polystyrène dans du trichlorobenzène (TCB) avec du BHT à 140 °C, l'appareil étant équipé d'une colonne de garde Plgel et de deux colonnes Plgel 5 µm mixed-c. Les résultats obtenus ont été comparés à ceux obtenu avec l’hydroxy-polyméthylène I-2 utilisé en tant que réactif. Les résultats sont indiqués dans le tableau 4, et montrent un faible changement de distribution du poids moléculaire. Exemple 3 : introduction de groupes oximes sur du polyéthylène basse densité (LLDPE) Du polyéthylène basse densité (LLDPE) I-3 a été fonctionnalisé avec des groupes oxime, selon le protocole détaillé ci-dessous. Du LLDPE I-3 (1 eq., 120 mg, 4,3 mmol, commercialisé par Sigma Aldrich sous la référence 428078, et ayant un indice de fluidité à chaud (ou melt index) de 1,0g/10 min à 190 °C et 2,16 kg) a été introduit sous argon dans un tube de Schlenk sec équipé d'un agitateur magnétique. Le tube de Schlenk a ensuite été placé sous vide. Trois cycles de mise sous vide et purge à l’argon du tube de Schlenk ont été effectués ont été effectués afin d’éliminer toute trace d’air. Sous argon, du chlorobenzène (8,3 mL), du tert -butanol (4,1 mL, 43 mmol, 10 eq.) et du nitrite de tert -butyle III-9 (0,05 mL, 0,43 mmol, 0,1 eq) ont ensuite été ajoutés. Le tube réactionnel a ensuite été chauffé à 130 °C pendant 30 minutes afin de solubiliser le LLDPE I-3. Le mélange réactionnel a alors été irradié à l’aide d’une lampe de type Kessil (370 nm) pendant 22 heures. Après cette période, l'irradiation a été arrêtée et le mélange réactionnel a été refroidi à température ambiante (20 °C). La solution homogène a ensuite été ajoutée dans de l'acétone sous agitation afin de précipiter le polymère et le milieu a ensuite été transféré dans deux tubes Falcon afin récupérer le polymère fonctionnalisé par centrifugation (trois cycles à 5000 tr/min pendant 10 min avec une centrifugeuse Eppendorf Centrifuge 5804). Le polymère II-7 recueilli est ensuite placé sous vide poussé ( Le polymère fonctionnalisé avec des groupes oxime II-7 a été analysé par 1 H RMN : 1 H RMN (600 MHz, C 2 D 2 Cl 4 , 110 °C) δ (ppm) 2.46-2.24 (m), 1.68-1.60 (m), 1.52-1.26 (m), 0.98-0.95 (m). Le spectre 1 H RMH obtenu est représenté en . Le pourcentage d’incorporation de fonction oximes a ensuite été déterminé par intégration des signaux du spectre RMN 1 H. Les pics entre 0,8 et 2,0 ppm (correspondant aux unités de méthylène) ont été intégrés à un total de 400 protons. Les protons présents en position alpha et alpha’ de la fonction oxime incorporée apparaissent entre 2,1 et 2,5 ppm et sont utilisés afin de déterminer le pourcentage molaire de fonction oxime par unité de répétition. Ainsi, il a été estimé que le pourcentage d’incorporation de fonctions oxime est de 0.35 %. Le polymère fonctionnalisé avec des groupes oxime II-7 obtenu a été caractérisé par chromatographie d’exclusion stérique, ou chromatographie par perméation de gel (140 °C, 1,3,5-trichlorobenzène). La chromatographie d’exclusion stérique ou chromatographie par perméation de gel (GPC) a été obtenue en utilisant un appareil Agilent PL-GPC120 (haute température) avec une détection par indice de réfraction, en utilisant des solutions étalons de polystyrène dans du trichlorobenzène (TCB) avec du BHT à 140 °C, l'appareil étant équipé d'une colonne de garde Plgel et de deux colonnes Plgel 5 µm mixed-c. Les résultats obtenus ont été comparés à ceux obtenu avec le LLDPE utilisé en tant que réactif. Les résultats sont indiqués dans le tableau 5. Le LLDPE fonctionnalisé avec des groupes oxime II-7 a été analysé par infrarouge : IR (pur, ATR, cm -1 ) : 2914, 2847, 1462, 1370, 719. Exemple 4: benzoylation de l’hydroxy-polyméthylène nitrosylé II-6 La réaction de benzoylation a été réalisée selon la procédure décrite ci-dessous. De l’hydroxy-polyméthylène nitrosylé II-6 (21 mg, 0,4 mmol, 1eq) a été introduit dans un ballon bicol à fond rond équipé d'un agitateur magnétique et d'un réfrigérant. Le ballon a ensuite été placé sous-vide pour effectuer 3 cycles de vide/argon. Sous argon, du chlorobenzène (2 mL) et du dichlorométhane (3 mL) ont été ajoutés. Le ballon a ensuite été chauffé à 100 °C pendant 30 minutes afin de dissoudre le polymère. Du chlorure de 4-trifluorométhyle benzoyle (0,07 mL, 0,44 mmol, 1,1 eq) et de la triéthylamine (0,07 mL, 0,48 mmol) ont alors été ajoutés. Le mélange réactionnel a été laissé sous agitation pendant une nuit, avant d’être refroidi à température ambiante (20 °C). Une solution saturée de NaHCO 3 (5 mL) a alors été ajoutée. La solution homogène a ensuite été ajoutée dans de l'acétone sous agitation afin de précipiter le polymère et le milieu a été transféré dans deux tubes Falcon afin de récupérer le polymère résultant par centrifugation (trois cycles à 5000 tr/min pendant 10 min avec une centrifugeuse Eppendorf Centrifuge 5804). Le polymère fonctionnalisé VI-1 ainsi récupéré est placé sous vide poussé ( Le polymère fonctionnalisé VI-1 a été analysé par RMN. Les spectres 1 H et 19 F RMN sont représentés en et sont détaillés ci-après : 1 H RMN (600 MHz, C 2 D 2 Cl 4 , 110 °C) δ (ppm) 8.24-8.22 (m), 7.83-7.79 (m), 4.47-4.45 (t), 2.58-2.50 (m), 1.92-1.88 (m), 1.79-1.59 (m), 1.57-1.22 (m), 1.02-0.96 (m). 19 F RMN (600 MHz, C 2 D 2 Cl 4 , 110 °C) δ (ppm) -62. 48, -62.56 (d, 3F) Le polymère fonctionnalisé VI-1 obtenu a été caractérisé chromatographie d’exclusion stérique, ou chromatographie par perméation de gel (140 °C, 1,3,5-trichlorobenzène).La chromatographie d’exclusion stérique ou chromatographie par perméation de gel (GPC) a été obtenue en utilisant un appareil Agilent PL-GPC120 (haute température) avec une détection par indice de réfraction, en utilisant des solutions étalons de polystyrène dans du trichlorobenzène (TCB) avec du BHT à 140 °C, l'appareil étant équipé d'une colonne de garde Plgel et de deux colonnes Plgel 5 µm mixed-c. Les résultats obtenus ont été comparés avec le polymère fonctionnalisé oxime II-6 utilisé en tant que réactif. Les résultats sont indiqués dans le tableau 6 ci-dessous. Exemple 5 : benzoylation du HDPE nitrosylé II-3 La réaction de benzoylation du HDPE nitrosylé II-3 a été réalisée selon la procédure décrite ci-dessous : Le HDPE nitrosylé II-3 (28 mg, 0,49 mmol, 1 eq) a été introduit dans un ballon bicol à fond rond équipé d'un agitateur magnétique et d'un réfrigérant. Le ballon a ensuite placé sous-vide. Trois cycles de vide/argon ont alors été effectués. Sous argon, du chlorobenzène (5 mL) et du dichlorométhane (3 mL) ont été ajoutés. Le ballon de réaction a ensuite été chauffé à 100 °C pendant 30 minutes afin de dissoudre la polyoléfine fonctionnalisée avec des groupes oxime II-3. Du chlorure de 4-trifluorométhyle benzoyle (0,08 mL, 0,54 mmol, 1,1 eq) et de la triéthylamine (0,08 mL, 0,59 mmol, 1,2 eq) ont alors été ajoutés. La réaction a été agitée pendant une nuit. Le mélange réactionnel a ensuite été refroidi à température ambiante et une solution saturée de NaHCO 3 (5 mL) a été ajoutée. La solution homogène a ensuite été ajoutée dans de l'acétone sous agitation afin de précipiter le polymère et le mélange a ensuite été transféré dans deux tubes Falcon afin de récupérer la polyoléfine fonctionnalisée par centrifugation (trois cycles). Le produit VI-2 obtenu est placé sous vide poussé ( Le polymère fonctionnalisé VI-2 a été analysé par RMN. Les spectres 1 H et 19 F RMN sont représentés en et sont détaillés ci-après : 1 H RMN (600 MHz, C 2 D 2 Cl 4 , 110 °C) δ 8.24-8.22 (m), 7.83-7.81 (m), 2.58-2.43 (m), 1.79-1.65 (m), 1.52-1.26 (m), 1.01-0.96 (m). 19 F RMN (600 MHz, C 2 D 2 Cl 4 , 110 °C) δ -62. 60 (d, 3F). Exemple 6: uréthanisation du HDPE nitrosylé II-3 La réaction d’uréthanisation du HDPE nitrosylé II-3 a été réalisée selon la procédure décrite ci-dessous. Le HDPE nitrosylé II-3 (20 mg, 0,35 mmol, 1 eq) a été introduit dans un ballon bicol à fond rond équipé d'un agitateur magnétique et d'un réfrigérant. Le ballon a ensuite été placé sous vide pour ensuite effectuer trois cycles de vide/argon. Sous argon, du chlorobenzène (4 mL) et du dichlorométhane (4 mL) ont été ajoutés. Le ballon de réaction a ensuite été chauffé à 100 °C pendant 30 minutes afin de dissoudre le polymère. Le cyclohexylisocyanate IV-1 (0,05 mL, 0,35 mmol, 1 eq) a été ajouté. Le mélange réactionnel a été laissé sous agitation pendant une nuit, puis refroidi à température ambiante (20°C). La solution homogène a ensuite été ajoutée dans de l'acétone sous agitation afin de précipiter le polymère. Le milieu a ensuite été transféré dans deux tubes Falcon afin de récupérer la polyoléfine fonctionnalisée par centrifugation (trois cycles à 5000 tr/min pendant 10 min avec une centrifugeuse Eppendorf Centrifuge 5804). Le polymère VII-1 ainsi récupéré a été placé sous vide poussé ( Le polymère fonctionnalisé VII-1 a été analysé par RMN. Le spectre 1 H RMN est représenté en et est détaillé ci-après : 1 H RMN (600 MHz, C 2 D 2 Cl 4 , 110 °C) δ 4.03 (br), 3.61-3.55 (m), 2.03-2.00 (m), 1.82-1.77 (m), 1.71-1.68 (m), 1.50-1.21 (m), 1.01-1.96 (m). Exemple 7: introduction de fonctions oximes sur du HDPE puis hydrolyse Des fonctions oximes ont été introduites sur du HDPE puis celles-ci ont été hydrolysées afin d’obtenir le polyamide correspondant. Du HDPE I-1 (1 eq., commercialisé par Sigma Aldrich sous la référence 54799, et ayant un indice de fluidité à chaud (ou melt index) de 2,2g/10 min à 190°C et 2,16 kg) a été introduit sous argon dans un tube de Schlenk sec équipé d'un agitateur magnétique. Le tube de Schlenk a ensuite été placé sous vide. Trois cycles de mise sous vide et purge à l’argon du tube de Schlenk ont été effectués afin d’éliminer toute trace d’air. Du chlorobenzène (1,9 mL/mmol de HDPE), du nitrite de tert -butyle III-9 (x eq.) et du tert -butanol (y eq.) ont été ajoutés sous argon. Le mélange réactionnel a ensuite été chauffé à 130 °C pendant 30 minutes afin de solubiliser le HDPE. Le mélange réactionnel a alors été irradié à l’aide d’une lampe de type Kessil (370 nm) pendant 22 heures. Après cette période, l'irradiation a été arrêtée et le mélange réactionnel a été refroidi à une température de (50 °C). La mélange réactionnel a ensuite été ajouté dans de l'acétone (20 mL) sous agitation et chauffé à 50°C, pendant 1 heure. Le mélange réactionnel a ensuite été refroidi à température ambiante, afin de précipiter le polymère puis le mélange réactionnel a été transféré dans deux tubes Falcon afin de récupérer le polymère fonctionnalisé par centrifugation (trois cycles à 5000 tr/min pendant 10 min avec une centrifugeuse Eppendorf Centrifuge 5804). Le polyamide VIII-1 récupéré a ensuite été placé sous vide poussé ( Le polyamide VIII-1 a été analysé par RMN. Le spectre 1 H RMN est représenté en et est détaillé ci-après : 1 H RMN (600 MHz, C 2 D 2 Cl 4 , 110 °C) δ 2.45-2.40 (m), 1.80-1.60 (m), 1.52-1.26 (m), 0.98-0.95 (m). Exemple 8: réaction de nitrosation sur un échantillon d’une bouteille en HDPE après utilisation Un échantillon de bouteille en HDPE (132 mg, 4,71 mmol) a été introduit sous argon dans un tube de Schlenk sec équipé d'un agitateur magnétique. Le tube de Schlenk a ensuite été placé sous vide. Trois cycles de mise sous vide et purge à l’argon du tube de Schlenk ont été effectués afin d’éliminer toute trace d’air. Du chlorobenzène (8,5 mL), du tert -butanol (4,5 mL, 47,8 mmol) et du nitrite de tert -butyle (0,07 mL, 0,471 mmol) ont été ajoutés dans le tube de Schlenk sous argon. Le mélange réactionnel a ensuite été chauffé à 130 °C pendant 30 minutes afin de solubiliser l’échantillon. Le mélange réactionnel a ensuite été irradié à l’aide d’une lampe de type Kessil (370 nm) pendant 22 heures. Après cette période, l'irradiation a été arrêtée et le mélange réactionnel refroidi à température ambiante (20 °C). Le mélange réactionnel a ensuite été ajouté dans de l'acétone sous agitation afin de précipiter le polymère. Le mélange a ensuite été transféré dans deux tubes Falcon afin de récupérer le polymère fonctionnalisé par centrifugation (trois cycles à 5000 tr/min pendant 10 min avec une centrifugeuse Eppendorf Centrifuge 5804). Le polymère récupéré a ensuite été placé sous vide poussé ( Le matériau obtenu a été caractérisé par 1 H RMN : 1 H RMN (600 MHz, C 2 D 2 Cl 4 , 110 °C) δ 2.51-2.37 (m), 2.28-2.04 (m), 1.80-1.60 (m), 1.50-1.25 (m), 1.02-0.95 (m). Le spectre RMN obtenu est représenté en . Le pourcentage d’incorporation de fonctions oximes a ensuite été déterminé par intégration des signaux du spectre RMN 1 H. Compte tenu de la composition du polymère, les pics entre 0,8 et 2,0 ppm ont été intégrés à un total de 400 protons. Les protons présents en alpha et alpha’ de la fonction oxime incorporée qui apparaissent entre 2,1 et 2,5 ppm sont utilisés pour déterminer le % molaire de nitrosation par unité de répétition. Ainsi, il a été estimé que le pourcentage molaire d’incorporation de de fonctions oxime est de 0,7% et que le ratio molaire fonctions oximes : fonctions cétones est de 7 : 3. Exemple 9 : réaction de nitrosation sur un échantillon de sac plastique en LDPE Un échantillon de sac plastique en LDPE (140 mg, 4,3 mmol) a été introduit sous argon dans un tube de Schlenk sec équipé d'un agitateur magnétique. Le tube de Schlenk a ensuite été placé sous vide. Trois cycles de de mise sous vide et purge à l’argon du tube de Schlenk ont été effectués afin d’éliminer toute trace d’air. Du chlorobenzène (8,3 mL), du tert -butanol (4,1 mL, 43 mmol) et du nitrite de tert -butyle (0,05 mL, 0,43 mmol) ont ensuite été ajoutés dans le tube de Schlenk sous argon. Le mélange réactionnel a ensuite été chauffé à 130 °C pendant 30 minutes afin de solubiliser l’échantillon. Le mélange réactionnel a alors été irradié à l’aide d’une lampe de type Kessil (370 nm) pendant 22 heures. Après cette période, l'irradiation a été arrêtée et le mélange réactionnel refroidi à température ambiante (20 °C). Le mélange réactionnel a ensuite été ajouté dans de l'acétone sous agitation afin de précipiter le polymère. Le mélange a ensuite été transféré dans deux tubes Falcon afin récupérer le polymère fonctionnalisé par centrifugation (trois cycles à 5000 tr/min pendant 10 min avec une centrifugeuse Eppendorf Centrifuge 5804). Le polymère récupéré a ensuite été placé sous vide poussé ( Le matériau obtenu a été caractérisé par 1 H RMN : 1 H RMN (600 MHz, C 2 D 2 Cl 4 , 110 °C) δ (ppm) 2.58-2.49 (m), 2.45-2.42 (m), 2.28-2.09 (m), 1.83-1.59 (m), 1.49-1.29 (m), 1.00-0.96 (m). Le spectre RMN obtenu est représenté en . Le pourcentage d’incorporation de fonctions oximes a ensuite été déterminé par intégration des signaux du spectre RMN 1 H. Compte tenu de la composition du polymère, les pics entre 0,8 et 2,0 ppm ont été intégrés à un total de 400 protons. Les protons présents en alpha et alpha’ de la fonction oxime incorporée qui apparaissent entre 2,1 et 2,5 ppm sont utilisés pour déterminer le % molaire de nitrosation par unité de répétition. Ainsi, il a été déterminé que le pourcentage molaire d’incorporation des fonctions oximes est de 0,65 %. Méthode pour fonctionnaliser au moins une polyoléfine (I), comprenant les étapes suivantes : 1) disposer d’au moins une polyoléfine de formule (I) : (I) avec : - R1 représentant un groupe méthyle, éthyle ou n-butyle, - R2 représentant H, CH 3 ou OH, - n représentant un nombre entier allant de 0 à 100000, - m représentant un nombre entier allant de 0 à 100000, et - n + m ≠ 0, 2) fonctionnaliser l’au moins une polyoléfine (I) avec des groupes oximes, afin d’obtenir au moins une polyoléfine fonctionnalisée avec des groupes oximes (II), 3) faire réagir les groupes oximes présents dans l’au moins une polyoléfine fonctionnalisée avec des groupes oximes (II). Méthode selon la revendication 1, selon laquelle l’étape 2) comprend la réaction, sous irradiation à une longueur d’onde appartenant à la gamme allant de 300 nm à 450 nm, de l’au moins une polyoléfine de formule (I) et d’au moins un agent de nitrosation (III). Méthode selon la revendication 2, selon laquelle l’agent de nitrosation (III) est de formule (III-a), (III-b) ou (III-c) ci-dessous : (III-a), (III-b), (III-c) avec : - R4 et R5 étant identiques ou différents et représentant indépendamment l’un de l’autre un groupe choisi parmi (C1-C6)alkyle, N[(C1-C6)alkyle] 3 , CO[(C1-C6)alkyle], SO 2 Ph, CO-Ph-CF 3 , - ou R4 et R5 formant ensemble un groupe (C5-C10) cycloalkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (C1-C6) alkyle linéaire ou ramifié, ou un groupe -SO 2 -Ph-C(CH 3 ) 2 -, ou un groupe -CO-Ph-CO-, - R6 représentant un groupe phtalimide ou un groupe (C1-C6)alkyle linéaire ou ramifié, - R7 représentant un groupe aromatique ou hétéroaromatique éventuellement perfluoré. Méthode selon la revendication 2 ou 3 selon laquelle l’au moins un agent de nitrosation est choisi parmi : - (III-1), - (III-2), - (III-3), - (III-4), - (III-5), - (III-6), - (III-7), - (III-8), et - (III-9). Méthode selon l’une quelconque des revendications 2 à 4 selon laquelle le ratio molaire agent(s) de nitrosation (III) / unités de répétition de polyoléfine(s) (I) va de 0,01 à 2, de préférence de 0,1 à 0,5. Méthode selon l’une quelconque des revendications 2 à 5, selon laquelle la réaction à l’étape 2) est réalisée en présence de t-BuOH. Méthode selon la revendication précédente, selon laquelle le ratio molaire agent(s) de nitrosation (III) / t-BuOH va de 0,1 à 0,01, de préférence est de 0,1. Méthode selon l’une quelconque des revendications 2 à 7, selon lequel la réaction est réalisée à une température allant jusqu’à 130°C. Méthode selon l’une quelconque des revendications précédentes, selon laquelle l’au moins une polyoléfine (I) est choisie parmi le polyéthylène et le polypropylène éventuellement hydroxylé en position terminale, ou un copolymère éthylène-propylène éventuellement hydroxylé en position terminale. Méthode selon l’une quelconque des revendications précédentes, selon laquelle l’étape 3) comprend la réaction d’au moins un chlorure d’acide avec les groupes oximes de la polyoléfine fonctionnalisée avec des groupes oximes (II). Méthode selon l’une quelconque des revendications 1 à 9, selon laquelle l’étape 3) comprend un réarrangement de Beckmann. Méthode selon la revendication précédente, selon laquelle l’étape 3) comprend une réaction d’hydrolyse en milieu acide, subséquente au réarrangement de Beckmann. Méthode selon l’une quelconque des revendications 1 à 9, selon laquelle l’étape 3) comprend la réduction des groupes oximes de la polyoléfine fonctionnalisée avec des groupes oximes (II). Méthode selon l’une quelconque des revendications 1 à 9, selon laquelle l’étape 3) comprend une réaction d’hydrolyse en milieu acide. Méthode selon l’une quelconque des revendications 1 à 9, selon laquelle l’étape 3) comprend la réaction d’au moins un isocyanate avec les groupes oximes de la polyoléfine fonctionnalisée avec des groupes oximes (II).