Brevet FR3146896A1 — publié le 20240927

Procédé de synthèse sans solvant de composés spiroboronates La présente demande concerne un procédé de synthèse d’un composé spiroboronate, comprenant au moins une étape de réaction entre au moins un acide hydroxybenzoïque, optionnellement substitué par au moins un groupement hydrocarboné, et au moins un composé boré, opérée en l’absence de solvant. Elle concerne également un procédé de préparation d’une composition lubrifiante comprenant au moins une étape de mélange du composé spiroboronate obtenu à l’issue du procédé de synthèse avec au moins une huile de base lubrifiante. Procédé de synthèse sans solvant de composés spiroboronates La présente invention concerne un nouveau procédé de synthèse de composés spiroboronates, plus particulièrement utiles à titre d’additifs dans des compositions lubrifiantes. Elle concerne également un procédé de synthèse d’une composition lubrifiante. Les compositions lubrifiantes, dites encore plus simplement « lubrifiants », sont communément mises en œuvre dans les systèmes mécaniques à des fins principales de réduction des forces de frottement entre les différentes pièces métalliques en mouvement et pour prévenir une usure prématurée voire un endommagement de ces pièces, en particulier de leur surface. Pour ce faire, une composition lubrifiante est classiquement composée d’une huile de base à laquelle sont généralement associés plusieurs additifs dédiés à stimuler les performances lubrifiantes de l’huile de base, mais aussi à procurer des performances supplémentaires. Parmi les additifs couramment utilisés dans le domaine des lubrifiants, peuvent être mentionnés les additifs détergents, qui permettent d’éviter la formation de dépôts à la surface des pièces métalliques, nocifs pour le système mécanique, par dissolution des produits secondaires d’oxydation et de combustion. A ce titre, il a déjà été proposé de mettre en œuvre des composés spiros, en particulier spiroboronates, à titre d’additif détergent et/ou antioxydant dans une composition lubrifiante destinée à un système de motorisation ou encore pour prévenir et/ou diminuer la combustion anormale ou le cliquetis d’un système de motorisation mobile ou stationnaire. La demande WO 2006/022934 décrit par ailleurs une composition lubrifiante comprenant une huile lubrifiante et un additif détergent/anti-oxydant produit de la réaction entre un composé organique acide et un composé de bore. La synthèse la plus courante des composés spiroboronates est réalisée à partir d’acide salicylique ou un dérivé d’acide salicylique et un composé de bore, en particulier l’acide borique, dans un milieu solvant constitué d’un ou plusieurs solvants apolaires et/ou solvants polaires protiques, en particulier d’un ou plusieurs solvants aromatiques tels que le toluène ou le naphta. Toutefois, l’utilisation de solvants, en particulier de solvants aromatiques, est problématique à plusieurs titres. Tout d’abord, la plupart des solvants mis en œuvre dans la synthèse des composés spiroboronates sont nocifs, voire toxiques, et représentent un risque notamment pour les opérateurs amenés à les manipuler. Par ailleurs, les procédés industriels qui font intervenir des solvants ont un fort impact environnemental et économique. En effet, il est généralement nécessaire d’éliminer le ou les solvants en fin de procédé, par exemple via une étape de distillation, qui engendre une consommation d’énergie importante. Également, et de manière évidente, le coût des solvants s’ajoute au coût des réactifs de synthèse. Par conséquent, il existe un besoin de proposer un nouveau procédé de synthèse de composés spiroboronates, permettant de s’affranchir des inconvénients précités. La présente invention vise à proposer un procédé de synthèse de composés spiroboronates présentant un impact environnemental et économique réduit comparativement aux procédés déjà connus, tout en minimisant l’utilisation de composés nocifs pour l’homme. Plus particulièrement, l’invention concerne, selon un premier de ses aspects, un procédé de synthèse d’un composé spiroboronate, comprenant au moins une étape de réaction entre au moins un acide hydroxybenzoïque, optionnellement substitué par au moins un groupement hydrocarboné, et au moins un composé boré, opérée en l’absence de solvant. Par « en l’absence de solvant » ou encore « sans solvant », on entend que au moins l’étape de réaction entre l’acide hydroxybenzoïque optionnellement substitué et le composé boré est réalisée en l’absence de tout solvant. Comme illustré dans les exemples qui suivent, les inventeurs ont montré que la réaction entre au moins un dérivé d’acide salicylique et l’acide borique, opérée en l’absence de solvant, permet de synthétiser efficacement un composé spiroboronate. Il a ainsi été démontré qu’il est tout à fait possible de produire un composé spiroboronate sans solvant, et ainsi de pallier les problématiques humaines, environnementales et économiques causées par de tels solvants, toujours présents dans les procédés de synthèse de spiroboronates connus à ce jour. D’autres caractéristiques, variantes et avantages du procédé selon l’invention ressortiront mieux à la lecture de la description et des exemples qui suivent, donnés à titre illustratif et non limitatif de l’invention. Les expressions « compris entre … et … », « allant de … à … », « formé de … à … », et « variant de … à … », doivent se comprendre bornes incluses, sauf mention contraire. Dans la description et les exemples, sauf indication contraire, les pourcentages sont des pourcentages pondéraux. présente les spectres RMN 1 H superposés du composé spiroboronate synthétisé selon le procédé de l’invention en exemple 1 et d’une référence du même composé spiroboronate. présente les spectres RMN 11 B du composé spiroboronate synthétisé selon le procédé de l’invention en exemple 1 et d’une référence du même composé spiroboronate. Description détaillée COMPOSE SPIROBORONATE Comme indiqué précédemment, un procédé selon l’invention vise à synthétiser des composés spiroboronates. En particulier, un composé spiroboronate au sens de la présente invention entend désigner un composé de formule (I) suivante : (I) dans laquelle : n1 et n2 valent, indépendamment l’un de l’autre, 0, 1 ou 2 ; et R 1 et R 2 représentent, indépendamment l’un de l’autre, un groupement hydrocarboné comprenant de 1 à 50 atomes de carbone, en particulier de 5 à 25 atomes de carbone, et plus particulièrement de 10 à 20 atomes de carbone. Les groupements hydrocarbonés considérés selon l’invention peuvent être éventuellement interrompus par un ou plusieurs hétéroatomes, par exemple -O-, -NH-, -N= et/ou -S-, en particulier -O- ou -NH- ; et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes -OH, -NH 2 et/ou -SH, en particulier -OH ou -NH 2 . Selon un mode de réalisation particulier, les groupements R 1 et R 2 sont uniquement composés d’atomes de carbone et d’hydrogène. Les groupements hydrocarbonés peuvent être notamment des groupes alkyles, alcényles, aryles ou aralkyles. Selon un mode de réalisation particulier, les substituants R 1 et R 2 représentent, indépendamment l’un de l’autre, une chaîne aliphatique, linéaire ou ramifiée, comprenant de 1 à 50 atomes de carbone, en particulier de 5 à 30 atomes de carbone, notamment de 8 à 25 atomes de carbone, et plus particulièrement de 10 à 20 atomes de carbone. Dans un mode de réalisation particulier, les substituants R 1 et R 2 peuvent représenter, indépendamment l’un de l’autre, un groupe alkyle, de préférence linéaire, en C 1 à C 50 ; en particulier en C 5 à C 30 , notamment en C 8 à C 25 , et plus particulièrement en C 10 à C 20 , par exemple en C 18 . Selon un mode de réalisation particulier, n1 et n2 valent 0. Selon un autre mode de réalisation particulier, n1 et n2 valent 1 ou 2. Lorsque n1 vaut 2 ou n2 vaut 2, les groupements R 1 ou R 2 , portés par le même cycle, peuvent être identiques ou différents. De préférence, ils sont identiques. Lorsque n1 vaut 1 ou 2 et n2 vaut 1 ou 2, les groupements R 1 et R 2 portés par chacun des cycles du composé spiroboronate peuvent être identiques ou différents. De préférence, ils sont identiques. Selon un mode de réalisation particulier, le composé spiroboronate synthétisé par un procédé selon l’invention est de formule (I) précitée, dans laquelle : n1 vaut 1 ou 2 ; n2 vaut 1 ou 2 ; et les groupements R 1 et R 2 , identiques, représentent des groupes alkyles, de préférence linéaires, en C 1 à C 50 , en particulier en C 5 à C 30 , notamment en C 8 à C 25 , et plus particulièrement en C 10 à C 20 . ACIDE HYDROXYBENZOÏQUE Comme mentionné précédemment, un procédé de synthèse selon l’invention met en œuvre au moins un acide hydroxybenzoïque optionnellement substitué par au moins un groupement hydrocarboné. Selon un mode de réalisation, un procédé de synthèse selon l’invention met en œuvre un mélange d’au moins deux acides hydroxybenzoïques optionnellement substitués par au moins un groupement hydrocarboné distincts. Au sens de l’invention, un acide hydroxybenzoïque optionnellement substitué par au moins un groupement hydrocarboné entend désigner tout composé de formule (II) suivante : (II) dans laquelle R est tel que défini précédemment pour R 1 et R 2 des composés spiroboronates de formule (I), et n est tel que défini précédemment pour n1 et n2. Lorsqu’il est présent, le groupement R et la fonction hydroxyle peuvent être en position ortho, meta ou para par rapport à la fonction acide carboxylique, et l’un par rapport à l’autre. Selon un mode de réalisation, l’acide hydroxybenzoïque optionnellement substitué est choisi parmi l’acide salicylique et ses dérivés, de formule (IIa) suivante : (IIa) dans laquelle n vaut 0, 1 ou 2 ; et R représente un groupement hydrocarboné comprenant de 1 à 50 atomes de carbone, en particulier de 5 à 25 atomes de carbone, et plus particulièrement de 10 à 20 atomes de carbone. Ainsi, selon un mode de réalisation, un procédé de synthèse d’un composé spiroboronate selon l’invention comprend au moins une étape de réaction entre : - au moins un composé choisi parmi l’acide salicylique et ses dérivés, de formule (IIa) suivante : (IIa) dans laquelle n vaut 0, 1 ou 2 ; et R représente un groupement hydrocarboné comprenant de 1 à 50 atomes de carbone, en particulier de 5 à 25 atomes de carbone, et plus particulièrement de 10 à 20 atomes de carbone ; et - d’au moins un composé boré, en particulier tel que défini ci-dessous, ladite étape étant opérée en l’absence de solvant. Selon un mode de réalisation particulier, R représente une chaîne aliphatique, linéaire ou ramifiée, comprenant de 1 à 50 atomes de carbone, en particulier de 5 à 30 atomes de carbone, notamment de 8 à 25 atomes de carbone, et plus particulièrement de 10 à 20 atomes de carbone. Dans un mode de réalisation particulier, R représente un groupe alkyle, de préférence linéaire, en C 1 à C 50 , en particulier en C 5 à C 30 , notamment en C 8 à C 25 , et plus particulièrement en C 10 à C 20 , par exemple en C 18 . Selon un mode de réalisation particulier, n vaut 0. Selon un autre mode de réalisation particulier, n vaut 1 ou 2, de préférence n vaut 1. Lorsque n vaut 2, les groupements R peuvent être identiques ou différents. De préférence, ils sont identiques. Selon un mode de réalisation particulier, un procédé selon l’invention met en œuvre un dérivé d’acide salicylique de formule (IIa) précitée, dans laquelle : n vaut 1 ou 2, de préférence n vaut 1 ; et R représente un groupe alkyle, de préférence linéaire, en C 1 à C 50 , en particulier en C 5 à C 30 , notamment en C 8 à C 25 , et plus particulièrement en C 10 à C 20 , par exemple en C 18 . Selon un mode de réalisation encore plus particulier, l’acide hydroxybenzoïque optionnellement substitué est choisi parmi l’acide 2-hydroxy-5-octadécylbenzoïque et ses isomères, par exemple l’acide 2-hydroxy-4-(2-méthylheptadécyl)benzoïque, l’acide 2-hydroxy-5-(2-méthylheptadécyl)benzoïque et l’acide 2-hydroxy-6-(2-méthylheptadécyl)benzoïque, ou est un mélange d’isomères de l’acide 2-hydroxy-5-octadécylbenzoïque. L’acide hydroxybenzoïque optionnellement substitué, en particulier l’acide salicylique et ses dérivés de formule (IIa) précitée, peut être synthétisé selon des méthodes de synthèse connues de l’homme du métier ou être disponible commercialement. Notamment, les dérivés d’acide salicyliques peuvent être obtenus par hydroarylation d’un alcène par l’acide salicylique. COMPOSE BORE Comme mentionné précédemment, un procédé de synthèse selon l’invention met en œuvre au moins un composé boré. Un composé boré au sens de l’invention entend désigner tout composé à base de bore. En particulier, un composé boré peut-être choisi parmi l’acide borique (B(OH) 3 ), les acides boroniques, les esters boriques et boroniques, l’oxyde de bore et les complexes d’acide borique. Plus particulièrement, le composé boré peut être choisi parmi l’acide borique ; l’oxyde de bore ; les complexes d’acide borique ; les borates de trialkyle, en particulier dans lesquels les groupes alkyles comprennent indépendamment les uns des autres de 1 à 4 atomes de carbone ; les acides boroniques présentant un groupement C 1 -C 12 alkyle ; les acides boriques substitués par deux groupements alkyles, en particulier en C 1 à C 12 ; les acides boriques substitués par deux groupements aryles, en particulier en C 6 à C 12 ; les acides boriques substitués par un ou deux groupements aralkyle, en particulier en C 7 à C 12 , et des dérivés de ces composés obtenus par substitution d’au moins un groupe alkyle par un ou plusieurs groupe alcoxy. Les complexes d’acide borique sont notamment des complexes du bore avec une ou plusieurs molécules comprenant une ou plusieurs fonctions alcools. Selon un mode de réalisation, le composé boré est choisi parmi l’acide borique, les acides boroniques, l’oxyde de bore et les complexes d’acide borique, plus particulièrement parmi l’acide borique, l’oxyde de bore ; les complexes d’acide borique ; les acides boroniques présentant un groupement C 1 -C 12 alkyle ; les acides boriques substitués par deux groupements alkyles, en particulier en C 1 à C 12 ; les acides boriques substitués par deux groupements aryles, en particulier en C 6 à C 12 ; les acides boriques substitués par un ou deux groupements aralkyle, en particulier en C 7 à C 12 , et des dérivés de ces composés obtenus par substitution d’au moins un groupe alkyle par un ou plusieurs groupe alcoxy. Selon un mode de réalisation particulier le composé boré est l’acide borique. Ainsi, selon un mode de réalisation, un procédé de synthèse d’un composé spiroboronate comprend au moins une étape de réaction entre : - au moins un composé choisi parmi l’acide salicylique et ses dérivés, de formule (IIa) suivante : (IIa) dans laquelle n vaut 0, 1 ou 2, de préférence n vaut 1 ; et R représente un groupement hydrocarboné comprenant de 1 à 50 atomes de carbone, en particulier de 5 à 25 atomes de carbone, et plus particulièrement de 10 à 20 atomes de carbone ; et - de l’acide borique, ladite réaction étant opérée en l’absence de solvant. Dans le cadre de l’invention, on entend par : - « groupement hydrocarboné », un radical saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, aromatique ou non, comprenant du carbone et de l’hydrogène ; - « chaîne aliphatique », un groupe hydrocarboné constitué exclusivement d’atomes de carbone et d'hydrogène, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, non aromatique. De préférence, une chaîne aliphatique est une chaîne alkyle ; - « alkyle », un groupe aliphatique saturé, linéaire ou ramifié ; par exemple, un alkyle en C x à C z représente une chaîne carbonée saturée de x à z atomes de carbone, linéaire ou ramifiée ; - « alcényle », un groupe aliphatique mono- ou poly-insaturé, linéaire ou ramifié ; - « aryle », un groupe aromatique mono- ou polycyclique, en particulier comprenant entre 6 et 10 atomes de carbones. A titre d’exemple de groupe aryle, on peut citer les groupes phényle ou naphtyle ; - « aralkyle », un groupe aryle tel que défini précédemment, substitué par au moins un groupe alkyle tel que défini précédemment. CONDITIONS Comme évoqué précédemment, un procédé selon l’invention comprend au moins une étape de réaction entre : au moins un acide hydroxybenzoïque optionnellement substitué par au moins un groupement hydrocarboné ; et au moins un composé boré, qui est réalisée en l’absence de solvant. Par « solvant » on entend désigner au sens de l’invention plus particulièrement les solvants apolaire et/ou solvants polaires protiques. Le milieu dans lequel est opérée la réaction est désigné « milieu réactionnel » dans la suite du texte. Le milieu réactionnel peut être plus particulièrement maintenu, au cours du procédé de synthèse selon l’invention, dans des conditions de température comprise entre 20 °C et 150 °C, de préférence entre 80 °C et 140 °C, typiquement à 120 °C. Le milieu réactionnel peut être plus particulièrement maintenu, au cours du procédé de synthèse selon l’invention, dans des conditions de pression comprise entre 0,1 bar et 5 bar, de préférence sous pression atmosphérique. Selon un mode de réalisation, la réaction entre au moins un acide hydroxybenzoïque optionnellement substitué et au moins un composé boré, en particulier tels que définis ci-dessus, est réalisée pendant une durée allant de 2 heures à 76 heures, de préférence de 20 heures à 40 heures, typiquement de 36 heures. Selon un mode de réalisation, la réaction entre au moins un acide hydroxybenzoïque optionnellement substitué et au moins un composé boré, en particulier tels que définis ci-dessus, est réalisée sous atmosphère inerte, en particulier sous azote, sous argon…. Selon un mode de réalisation alternatif, la réaction entre au moins un acide hydroxybenzoïque optionnellement substitué et au moins un composé boré, en particulier tels que définis ci-dessus, est réalisée à l’air libre. La réaction entre au moins un acide hydroxybenzoïque optionnellement substitué et au moins un composé boré, en particulier entre un dérivé de l’acide salicylique et l’acide borique, produit, outre un composé spiroboronate, de l’eau. En particulier, l’eau formée au cours de la réaction peut être éliminée en continu du milieu réactionnel. Cette élimination peut être réalisée à l’aide d’un dispositif dédié, par exemple un appareil Dean-Stark. Selon un mode de réalisation, un procédé selon l’invention comprend en outre, une étape subséquente de refroidissement du milieu réactionnel, en particulier à une température comprise entre 0 °C et 70 °C, notamment entre 20 °C et 70 °C, typiquement à 60 °C. Comme évoqué précédemment, la réaction entre au moins un acide hydroxybenzoïque optionnellement substitué et au moins un composé boré est réalisée en l’absence de solvant. Par conséquent, l’acide hydroxybenzoïque et le composé boré sont introduits dans le milieu réactionnel sous une forme non diluée. Selon un mode de réalisation, l’ensemble du procédé de synthèse d’un composé spiroboronate peut être opéré en l’absence de solvant. En d’autres termes, selon ce mode de réalisation, un procédé de synthèse d’un composé spiroboronate selon l’invention ne comprend aucune étape d’ajout, dans le milieu réactionnel, de solvant. Ainsi, un procédé selon l’invention peut avantageusement ne comprendre aucune étape d’élimination de solvant, en particulier ne comprend aucune étape de distillation. Le ratio molaire entre l’acide hydroxybenzoïque optionnellement substitué et le composé boré, en particulier tels que définis précédemment, peut être compris entre 2 :0,8 et 2 :1,2, de préférence est compris entre 2 :0,9 et 2 :1,1, typiquement égal à 2 :1. En particulier, un procédé selon l’invention ne comprend aucune étape de neutralisation du composé spiroboronate synthétisé selon le procédé détaillé ci-dessus avec au moins une amine. De préférence, un procédé selon l’invention ne comprend aucune étape de réaction entre un composé spiroboronate synthétisé selon le procédé détaillé ci-dessus et une amine. APPLICATION DU PROCEDE Comme évoqué précédemment, les composés spiroboronates synthétisés à l’aide d’un procédé selon l’invention s’avèrent tout particulièrement utiles à titre d’additifs dans des compositions lubrifiantes. En particulier, un composé spiroboronate récupéré à l’issue d’un procédé selon l’invention peut être utilisé directement pour formuler une composition lubrifiante. Alternativement, un composé spiroboronate récupéré à l’issue d’un procédé selon l’invention peut subir au moins une étape subséquente visant à purifier le composé, par exemple par élimination de toute trace des réactifs de départ, en particulier d’acide hydroxybenzoïque optionnellement substitué et de composé boré. Ainsi, selon un mode de réalisation, l’invention concerne un procédé de préparation d’une composition lubrifiante, comprenant : (a) au moins une étape de réaction entre au moins un acide hydroxybenzoïque optionnellement substitué par au moins un groupement hydrocarboné et au moins un composé boré, en l’absence de solvant ; (b) au moins une étape de mélange du composé spiroboronate obtenu à l’issue de l’étape (a) avec au moins une huile de base lubrifiante ; et (c) éventuellement au moins une étape d’ajout d’au moins un additif lubrifiant dans le mélange obtenu à l’étape (b), en particulier distinct d’un composé spiroboronate. En particulier, l’étape (a) correspond au procédé de synthèse d’un composé spiroboronate selon l’invention. Il est ainsi entendu que l’ensemble des caractéristiques et modes particuliers relatifs au procédé de synthèse d’un composé spiroboronate, s’applique également au procédé de préparation d’une composition lubrifiante selon l’invention. Le composé spiroboronate issu d’un procédé selon l’invention peut être récupéré selon toute méthode usuelle connue de l’homme du métier, en particulier afin d’être mélangé à au moins une huile de base lubrifiante. La ou les huiles de base lubrifiantes sont des huiles de base conventionnellement utilisées dans le domaine des lubrifiants, telles que les huiles minérales, synthétiques ou naturelles, animales ou végétales ou leurs mélanges. Il peut s’agir d’un mélange de plusieurs huiles de base, par exemple un mélange de deux, trois, ou quatre huiles de base. Ces huiles de base peuvent être en particulier des huiles d’origines minérales ou synthétiques appartenant aux groupes I à V selon les classes définies dans la classification API (ou leurs équivalents selon la classification ATIEL) et présentées dans le tableau suivant ou leurs mélanges. Le ou les additifs lubrifiants peuvent être de tout type convenant à une utilisation dans un lubrifiant et choisis en fonction de la destination du lubrifiant. Les additifs peuvent être introduits individuellement et/ou sous la forme de mélange comme ceux déjà commercialisés pour les formulations commerciales de lubrifiants pour moteurs de véhicules, avec un niveau de performance tel que défini par l’ACEA (Association des Constructeurs Européens d’Automobiles) et/ou l’API (American Petroleum Institute), connus de l’homme du métier. Ces additifs peuvent notamment être choisis parmi les additifs modificateur le frottement, les additifs extrême-pression, les additifs anti-usure, les détergents, les antioxydants, les agents améliorant l’indice de viscosité (VI), les agents abaissant le point d’écoulement (PPD), les dispersants, les agents antimousse, les épaississants et leurs mélanges. Ces additifs peuvent être ajoutés en une quantité appropriée déterminée par l’homme du métier. L’invention va maintenant être décrite au moyen des exemples suivants, donnés à titre illustratif et non limitatif de l’invention. Caractérisation des molécules synthétisées La caractérisation des molécules synthétisées est réalisée par analyse RMN 1 H (CDCl 3 , 400 MHz) et RMN 11 B (CDCl 3 , 128 MHz), selon des méthodes conventionnelles et connues de l’homme du métier. Certains spectres RMN ainsi obtenus sont présentés en figures 1 et 2. Exemple 1 Préparation d’un composé spiroboronate conformément au procédé selon l’invention Un dérivé d’acide salicylique est préalablement préparé par hydroarylation du 1-octadécène par l’acide salicylique en présence d’une quantité catalytique d’acide méthanesulfonique (0,3 éq.), pendant 24 heures à 120 °C. A la fin de la réaction, le milieu est dilué dans l’heptane, puis la phase organique est lavée avec de la saumure et de l’eau, de manière à éliminer le catalyseur. Dans un ballon tricol muni d’un appareil Dean-Stark pour éliminer l’eau, sous atmosphère inerte (argon ou azote), est d’abord introduit le dérivé d’acide salicylique obtenu précédemment (5 g ; 12,8 mmol ; 2 éq). L’acide borique (0,40 g ; 6,4 mmol ; 1 éq) est ensuite ajouté. Le milieu est chauffé à 120 °C pendant 36 heures. Le milieu est ensuite refroidi à 60 °C, et le produit de la réaction est récupéré avec un rendement de 89 %. Les spectres RMN 1 H et 11 B (CDCl 3 ) de ce produit sont comparé aux spectres RMN 1 H et 11 B (CDCl 3 ) d’un composé spiroboronate de référence, répondant à la formule (I) dans laquelle R 1 et R 2 représentent chacun un groupement comprenant 18 atomes de carbone et n 1 et n 2 valent 1, synthétisé en milieu solvant, comme détaillé en exemple 4 de la demande PCT/EP2022/077850 non encore publiée (Figures 1 et 2). Comme on peut le voir sur la , les spectres RMN 1 H du produit synthétisé selon le procédé de l’invention et du produit de référence sont très similaires. De même, l’analyse des spectres RMN 11 B du produit synthétisé selon le procédé de l’invention et du produit de référence ( ) montrent des résultats similaires, à savoir un pic à 3,80 ppm pour le composé selon l’invention et 3,64 ppm pour le composé spiroboronate de référence. Ceci démontre que le produit obtenu à l’issue du procédé selon l’invention est un composé spiroboronate. Exemple 2 Préparation d’un second composé s piroboronate conformément au procédé selon l’invention. Un dérivé d’acide salicylique est préalablement préparé par hydroarylation du 1-octadécène par l’acide salicylique en présence d’une quantité catalytique d’acide méthanesulfonique (0,3 éq.), pendant 24 heures à 120 °C. A la fin de la réaction, le milieu est dilué dans l’heptane, puis la phase organique est lavée avec de la saumure et de l’eau, de manière à éliminer le catalyseur. Dans un ballon tricol muni d’un appareil Dean-Stark pour éliminer l’eau et d’un agitateur mécanique, sous atmosphère inerte (argon ou azote), est d’abord introduit le dérivé d’acide salicylique obtenu précédemment (120 g ; 307 mmol ; 2 éq). L’acide borique (9,6 g ; 155 mmol ; 1 éq) est ensuite ajouté. Le milieu est chauffé à 110 °C pendant 3 jours. De l’azote est bullé dans le milieu afin d’entrainer plus facilement l’eau dans le Dean-Stark. Le milieu est chauffé à 110 °C pendant 2 jours. Le milieu est ensuite refroidi à 60 °C, et 129 g de produit sont récupérés, correspondant à un rendement de 84 %. Procédé de synthèse d’un composé spiroboronate, comprenant au moins une étape de réaction entre au moins un acide hydroxybenzoïque, optionnellement substitué par au moins un groupement hydrocarboné, et au moins un composé boré, opérée en l’absence de solvant. Procédé selon la revendication 1, dans lequel l’acide hydroxybenzoïque optionnellement substitué par au moins un groupement hydrocarboné est de formule (II) : (II) dans laquelle n vaut 0, 1 ou 2 ; et R représente un groupement hydrocarboné comprenant de 1 à 50 atomes de carbone, en particulier de 5 à 25 atomes de carbone, et plus particulièrement de 10 à 20 atomes de carbone. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 ou 2, dans lequel l’acide hydroxybenzoïque optionnellement substitué par au moins un groupement hydrocarboné est choisi parmi l’acide salicylique et ses dérivés, de formule (IIa) suivante : (IIa) dans laquelle n vaut 0, 1 ou 2, de préférence n vaut 1 ; et R représente un groupement hydrocarboné comprenant de 1 à 50 atomes de carbone, en particulier de 5 à 25 atomes de carbone, et plus particulièrement de 10 à 20 atomes de carbone. Procédé selon l’une quelconque des revendications 2 ou 3, dans lequel R représente un groupe alkyle, de préférence linéaire, en C 1 à C 50 , en particulier en C 5 à C 30 , notamment en C 8 à C 25 , et plus particulièrement en C 10 à C 20 , par exemple en C 18 . Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le composé boré est choisi parmi l’acide borique, les acides boroniques, les esters boriques et boroniques, l’oxyde de bore et les complexes d’acide borique. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le composé boré est choisi parmi l’acide borique ; l’oxyde de bore ; les complexes d’acide borique ; les borates de trialkyle, en particulier dans lesquels les groupes alkyles comprennent indépendamment les uns des autres de 1 à 4 atomes de carbone ; les acides boroniques présentant un groupement C 1 -C 12 alkyle ; les acides boriques substitués par deux groupements alkyles, en particulier en C 1 à C 12 ; les acides boriques substitués par deux groupements aryles, en particulier en C 6 à C 12 ; les acides boriques substitués par un ou deux groupements aralkyle, en particulier en C 7 à C 12 , et des dérivés de ces composés obtenus par substitution d’au moins un groupe alkyle par un ou plusieurs groupe alcoxy, de préférence dans lequel le composé boré est l’acide borique. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le milieu réactionnel est maintenu dans des conditions de température comprise entre 20 °C et 150 °C, de préférence entre 80 °C et 140 °C. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la réaction entre au moins un acide hydroxybenzoïque optionnellement substitué par au moins un groupement hydrocarboné et au moins un composé boré est réalisée pendant une durée allant de 2 heures à 76 heures, de préférence de 20 heures à 40 heures. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins une étape subséquente de refroidissement du milieu réactionnel, en particulier à une température comprise entre 0 °C et 70 °C, notamment entre 20 °C et 70 °C. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le ratio molaire entre l’acide hydroxybenzoïque optionnellement substitué par au moins un groupement hydrocarboné et le composé boré, est compris entre 2 :0,8 et 2 :1,2, de préférence est compris entre 2 :0,9 et 2 :1,1. Procédé de préparation d’une composition lubrifiante, comprenant : (a) au moins une étape de synthèse d’un composé spiroboronate par un procédé de synthèse selon l’une quelconque des revendications 1 à 10 ; (b) au moins une étape de mélange du composé spiroboronate obtenu à l’issue de l’étape (a) avec au moins une huile de base lubrifiante ; et (c) éventuellement au moins une étape d’ajout d’au moins un additif lubrifiant dans le mélange obtenu à l’étape (b), en particulier distinct d’un composé spiroboronate.