Brevet FR3141946A1 — publié le 20240517

L'invention concerne un procédé de préparation de sulfate de manganèse de haute pureté à partir d'une solution de manganèse contenant du calcium, du cuivre, du chrome et du silicium, qui appartient au domaine technologique de l'hydrométallurgie, comprenant les étapes suivantes : (1) préparer un agent d'extraction acide bis(2,4,4-triméthylpentyl)phosphinique et un extractant synergique HBL116 en un agent d'extraction combiné, et ajouter un diluant dans l'agent d'extraction combiné pour préparer une phase organique d'extraction ; (2) extraire la solution de manganèse contenant du calcium, du cuivre, du chrome et du silicium avec la phase organique d'extraction pour obtenir une phase organique chargée et un raffinat aqueux ; et (3) laver la phase organique chargée avec une solution de lavage, et soumettre la phase organique chargée après lavage à une ré-extraction avec un agent de ré-extraction. La présente demande utilise les deux agents d'extraction pour une extraction synergique, résolvant les problèmes que le HBL116 présente un taux d'extraction élevé de calcium, de cuivre et de zinc, mais une faible séparation de phase, et l'acide bis(2,4,4-triméthylpentyl)phosphinique présente un coût élevé et un taux d'extraction élevé de silicium et de chrome, et le procédé présente les avantages d'une efficacité d'extraction élevée, d'un grand coefficient de séparation de manganèse et d'autres éléments, d'un flux de processus court et d'un faible coût de production ; le taux de récupération du manganèse est augmenté, les avantages économiques sont élevés et il existe une application industrielle prometteuse. PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE SULFATE DE MANGANÈSE DE HAUTE PURETÉ À PARTIR D’UNE SOLUTION DE MANGANÈSE CONTENANT DU CALCIUM, DU CUIVRE, DU CHROME ET DU SILICIUM La présente demande concerne le domaine technologique de l'hydrométallurgie, en particulier un procédé de préparation de sulfate de manganèse de haute pureté à partir d'une solution de manganèse contenant du calcium, du cuivre, du chrome et du silicium. ARRIÈRE-PLAN TECHNOLOGIQUE Ces dernières années, en raison du soutien politique continu du gouvernement, du renforcement progressif de la conscience environnementale du public et des efforts continus des universités, des unités de recherche scientifique et des entreprises nationales dans la recherche et le développement de batteries d'alimentation et de systèmes de gestion de batterie, le marché chinois des véhicules électriques s'est développé rapidement. Les ventes de véhicules à énergie nouvelle augmentent de plus en plus avec l'industrialisation rapide, et la détention de batteries lithium-ion va également augmenter de manière géométrique ; pendant ce temps, la pollution et le recyclage raisonnable des ressources des batteries lithium-ion usagées sont devenus une préoccupation commune et un problème urgent à résoudre au pays et à l'étranger dans le présent et l'avenir. En tant que matériau stratégique important, le manganèse a un statut particulièrement important dans le développement de l'économie nationale. Lorsque le nickel, le cobalt et le manganèse sont récupérés par hydrométallurgie, le processus d'extraction et d'élimination des impuretés avec P204 est généralement impliqué, et son but est de purifier la solution de nickel-cobalt-manganèse et d'éliminer les impuretés telles que le calcium, le cuivre, le zinc, le cadmium, le magnésium et l'aluminium à partir de la solution de nickel-cobalt-manganèse ; cependant, en raison du faible coefficient de séparation du manganèse et des impuretés pour éliminer les impuretés, du manganèse partiel est perdu dans le processus d'élimination des impuretés, ce qui entraîne un taux de récupération du manganèse généralement inférieur à celui du nickel et du cobalt. À l'heure actuelle, dans la solution de ré-extraction de manganèse au P204, il est difficile d'éliminer le calcium, le cuivre, le chrome, le silicium et le zinc, etc. En général, le procédé de précipitation est utilisée, mais le résidu formé par le manganèse et les ions d'impureté pendant la précipitation ne peut être traité que comme un résidu de déchets dangereux ou vendu à d'autres entreprises à un prix réduit pour un traitement, ce qui entraîne un faible taux de récupération du manganèse, une grande quantité de production de déchets dangereux et des coûts de production élevés, qui ne sont pas propices à l'utilisation des ressources et au développement durable du manganèse. CN113072487A divulgue un dérivé de calix[4]arène contenant du pyridinyle et un procédé de préparation de celui-ci et une application en tant qu'agent d'extraction d'ions manganèse. Dans ce procédé, la phase organique mixte du dérivé de calix[4]arène contenant du pyridinyle et du P204 est utilisée pour améliorer la sélectivité des ions manganèse et réaliser la séparation du manganèse à partir du nickel, du cobalt, du magnésium et du lithium. Dans ce procédé, l'ajout de P204 peut améliorer la sélectivité du manganèse et améliorer l'effet de la séparation de phase, mais également améliorer le taux d'extraction d'impuretés telles que le calcium, le zinc, le cuivre, le chrome et le cadmium, en particulier le calcium, et la qualité de la solution de ré-extraction de sulfate de manganèse obtenue est extrêmement faible, qui ne peut pas être directement utilisée pour la synthèse de précurseurs. Dans l'article « Experimental Study on Separation of Manganese from Calcium and Magnesium by Cyanex ® 272 », du Cyanex ® 272 est utilisé pour séparer le manganèse à partir du calcium et du magnésium dans une solution simulée de sulfate de manganèse contenant uniquement du calcium et du magnésium. Dans les meilleures conditions, le taux d'extraction du manganèse peut atteindre 99,42 %, le taux d'élimination du magnésium peut atteindre 99,52 % et le taux d'élimination du calcium peut atteindre 99,68 %, et le calcium et le magnésium peuvent répondre aux exigences du sulfate de manganèse de qualité batterie. Cependant, des expériences ont révélé que le Cyanex ® 272 présente également une forte extraction d'impuretés telles que le silicium, le chrome et le zinc lors de l'extraction du manganèse, et dans des conditions expérimentales, la solution de ré-extraction de sulfate de manganèse contenant des impuretés telles que le silicium, le chrome et le zinc ne peut pas répondre aux exigences du sulfate de manganèse de qualité batterie ; de plus, le prix de l'agent d'extraction Cyanex ® 272 est d'environ 200000 yuans(¥ )/tonne, ce qui est 5 à 10 fois supérieur à celui de l'agent d'extraction d'acide phosphonique tel que P204 et P507, de sorte que les avantages économiques sont médiocres. Les solutions ci-dessus présentent les problèmes que l'agent d'extraction présente une mauvaise séparation de phase et une perte organique importante, la teneur en impuretés dans la solution de sulfate de manganèse obtenue par le procédé en une étape ne peut pas répondre aux exigences du sulfate de manganèse de qualité batterie, et l'avantage économique est faible. RÉSUMÉ Un but de la présente demande est de fournir un procédé de préparation de sulfate de manganèse de haute pureté à partir d'une solution de manganèse contenant du calcium, du cuivre, du chrome et du silicium. La présente demande utilise les deux agents d'extraction, le HBL116 et l'acide bis(2,4,4-triméthylpentyl)phosphinique, pour une extraction synergique, ce qui résout les problèmes que le HBL116 présente un taux d'extraction élevé de calcium, de cuivre et de zinc, mais une faible séparation de phase, et l'acide bis(2,4,4-triméthylpentyl)phosphinique présente un coût élevé et un taux d'extraction élevé de silicium et de chrome. Avec l'extraction synergique, le procédé de la présente demande présente les avantages d'une efficacité d'extraction élevée, d'un grand coefficient de séparation du manganèse et d'autres éléments tels que le calcium, le cuivre, le silicium et le chrome, d'une faible solubilité dans l'eau, d'une faible perte organique, d'un taux de ré-extraction élevé, d'une récupération efficace raccourcie, d'une phase organique recyclable après ré-extraction, de matières organiques stables, d'un flux de processus court, d'un faible coût de production et d'un faible investissement en petits équipements, etc. De plus, le procédé dans la présente demande réalise l'utilisation des ressources de manganèse dans les eaux usées et augmente le taux de récupération du manganèse. De manière spécifique, la présente demande comprend le contenu suivant : un procédé de préparation de sulfate de manganèse de haute pureté à partir d'une solution de manganèse contenant du calcium, du cuivre, du chrome et du silicium, et le procédé comprend les étapes suivantes : (1) préparer un agent d'extraction acide bis(2,4,4-triméthylpentyl)phosphinique et un extractant synergique HBL116 en un agent d'extraction combiné, et ajouter un diluant dans l'agent d'extraction combiné pour préparer une phase organique d'extraction ; (2) extraire la solution de manganèse contenant du calcium, du cuivre, du chrome et du silicium avec la phase organique d'extraction obtenue à l'étape (1) pour obtenir une phase organique chargée et un raffinat aqueux ; et (3) soumettre la phase organique chargée après lavage à une ré-extraction avec un agent de ré-extraction pour obtenir une solution de sulfate de manganèse de haute pureté, réalisant la séparation efficace du manganèse et des ions d'impureté tels que le calcium, le cuivre, le chrome, le silicium, le magnésium et le sodium. L'extractant synergique HBL116 est acheté auprès de Hunan Hongbang Material Technology Co., Ltd. ; une séquence d'extraction de l'agent d'extraction HBL116 dans une solution aqueuse est Fe3+ > ion Mn > Ca2 + > Mg2+, et les paramètres de performance sont les suivants : l'extractant synergique HBL116 a une couleur de liquide huileux brun-rouge, une densité de 0,94 à 0,97 g/cm3, une viscosité ≥ 24 mPa.s, une teneur ≥ 98 % et un point d'éclair ≥ 70°C. De préférence, sur la base d'un volume de l'agent d'extraction combiné à l'étape (1) de 100 %, la proportion volumique de l'agent d'extraction acide bis(2,4,4-triméthylpentyl)phosphinique est de 15 à 25 % ; plus précisément, la proportion volumique de l'agent d'extraction acide bis(2,4,4-triméthylpentyl)phosphinique peut être de 15 %, 16 %, 17 %, 18 %, 19 %, 20 %, 21 %, 22 %, 23 %, 24 % ou 25 %, etc. De préférence, la proportion volumique de l'extractant synergique HBL116 est de 5 à 10 %, qui peut être spécifiquement de 5 %, 6 %, 7 %, 8 %, 9 % ou 10 %, etc. De préférence, le diluant à l'étape (1) est l'un quelconque ou une combinaison d'au moins deux parmi le kérosène, le kérosène sulfoné, l'Escaid ® 110, l'heptane, l'hexane ou le dodécane. De préférence, sur la base d'un volume de la phase organique d'extraction de 100 %, la proportion volumique de l'agent d'extraction combiné est de 20 à 35 %, qui peut être spécifiquement de 20 %, 22 %, 24 %, 26 %, 28 %, 30 %, 32 %, 34 % ou 35 %, etc. De préférence, la proportion volumique du diluant est de 65 à 80 %, qui peut être spécifiquement de 65 %, 67 %, 69 %, 71 %, 73 %, 75 %, 77 %, 78 % ou 80 %, etc. De préférence, la phase organique d'extraction à l'étape (2) est soumise à une saponification avant l'extraction ; un agent saponifiant utilisé dans la saponification est une solution alcaline ; la solution alcaline est un quelconque ou une combinaison d'au moins deux parmi l'hydroxyde de sodium, l'ammoniaque, l'hydroxyde de potassium ou l'hydroxyde de magnésium, etc. De préférence, la concentration de la solution alcaline est de 5 à 12 mol/L, ce qui peut être spécifiquement de 5 mol/L, 6 mol/L, 7 mol/L, 8 mol/L, 9 mol/L, 10 mol/L, 11 mol/L ou 12 mol/L, etc. De préférence, un degré de saponification de la saponification est de 0 à 50 %, qui peut être spécifiquement de 0 %, 5 %, 10 %, 15 %, 20 %, 25 %, 30 %, 35 %, 40 %, 45 % ou 50 %, etc. ; dans lequel, le degré de saponification de 0 % signifie que la saponification n'est pas effectuée. De préférence, dans l'extraction de l'étape (2), un rapport volumique de la phase organique d'extraction et de la solution de manganèse contenant du calcium, du cuivre, du chrome et du silicium est de 1:(0,05-15), qui peut être spécifiquement de 1:0,05, 1:0,1, 1:1,5, 1:2, 1:2,5, 1:3, 1:4, 1:10 ou 1:15, etc. De préférence, l'extraction à l'étape (2) est une extraction en une seule étape ou une extraction à contre-courant en plusieurs étages, de préférence une extraction à contre-courant en plusieurs étapes ; De préférence, l'extraction à contre-courant en plusieurs étapes comporte 3 à 10 étapes, qui peuvent être spécifiquement 3 étapes, 4 étapes, 5 étapes, 6 étapes, 7 étapes, 8 étapes, 9 étapes ou 10 étapes, etc. De préférence, une valeur de pH de la phase aqueuse de l'extraction à l'étape (2) est régulée entre 2 et 6, qui peut être spécifiquement 2, 3, 4, 5 ou 6, etc. Dans le procédé divulgué par la présente demande, la solution de manganèse contenant du calcium, du cuivre, du chrome et du silicium à l'étape (2) est une solution de ré-extraction produite à partir d'un déchet de batterie qui est soumis à une lixiviation, à une élimination de fer-aluminium-cuivre, puis à une extraction avec du P204 pour l'élimination des impuretés, dans laquelle la concentration de manganèse est de 25 à 55 g/L, la concentration de calcium est de 1,5 à 6 g/L, la concentration de magnésium est de 0,5 à 2 g/L, la concentration de cuivre est de 0,05 à 1 g/L, la concentration de chrome est de 0,05 à 1 g/L, la concentration de silicium est de 0,02 à 0,8 g/L, la concentration de sodium est de 2 à 5 g/L, et le pH de solution de ré-extraction est de 2 à 3,5. De préférence, la phase organique chargée obtenue à l'étape (2) est lavée avec une solution de lavage avant la ré-extraction à l'étape (3), et la solution de lavage est une quelconque ou une combinaison de deux ou plus d'une solution d'acide sulfurique, d'une solution d'acide chlorhydrique, d'une solution d'acide phosphorique ou d'une solution d'acide oxalique. De préférence, une concentration en H+ de la solution de lavage est de 0 à 1 mol/L, qui peut être spécifiquement de 0,0,2 mol/L, 0,4 mol/L, 0,6 mol/L, 0,8 mol/L ou 1 mol/L, etc. De préférence, un rapport volumique de la solution de lavage et de la phase organique chargée est de (0,05-0,5):1, qui peut être spécifiquement de 0,05:1, 0,1:1, 0,2:1, 0,3:1, 0,4:1 ou 0,5:1, etc. De préférence, le lavage est un lavage à contre-courant en plusieurs étapes. De préférence, le lavage à contre-courant en plusieurs étapes comporte 2 à 8 étapes, comme 2 étapes, 3 étapes, 4 étapes, 5 étapes, 6 étapes, 7 étapes ou 8 étapes, etc. Dans la présente demande, la phase organique chargée est lavée avec la solution de lavage à l'étape (3), et la phase organique lavée est soumise à une ré-extraction avec un agent de ré-extraction pour obtenir une solution de sulfate de manganèse de haute pureté et une phase organique vierge, et la phase organique vierge revient pour être saponifiée puis est réutilisée. De préférence, un agent de ré-extraction utilisé dans la ré-extraction à l'étape (3) est une solution d'acide sulfurique et/ou une solution d'acide chlorhydrique. De préférence, une concentration de H+ de l'agent de ré-extraction est de 3 à 5 mol/L, comme 3 mol/L, 3,5 mol/L, 4 mol/L, 4,5 mol/L ou 5 mol/L, etc. De préférence, un rapport volumique de l'agent de ré-extraction et de la phase organique chargée après lavage est de (0,05-0,5):1, comme 0,05:1, 0,1:1, 0,15:1, 0,2:1, 0,25:1, 0,3:1 ou 0,5:1, etc. De préférence, la ré-extraction comporte 1 à 6 étapes, comme 1 étape, 2 étapes, 3 étape, 4 étape, 5 étapes ou 6 étape, etc. Une solution préférée de la présente demande comprend les étapes suivantes consistant à : (1) préparer un agent d'extraction acide bis(2,4,4-triméthylpentyl)phosphinique avec une proportion volumique de 15 à 25 % et un agent d'extraction synergique HBL116 avec une proportion volumique de 5 à 10 % en un agent d'extraction combiné ; préparer un diluant et l'agent d'extraction combiné en une phase organique d'extraction, où dans la phase organique d'extraction, la proportion volumique de l'agent d'extraction combiné est de 20 % à 35 %, et la proportion volumique du diluant est de 65 à 80 % ; (2) soumettre la phase organique d'extraction obtenue à l'étape (1) à une saponification avec une solution alcaline avec une concentration de 5 à 12 mol/L pour obtenir une phase organique saponifiée ; extraire une solution de manganèse contenant du calcium, du cuivre, du chrome et du silicium avec la phase organique saponifiée pour obtenir une phase organique chargée et un raffinat aqueux, une valeur de pH de la phase aqueuse dans l'extraction étant de 2 à 6 ; et (3) soumettre la phase organique chargée obtenue à l'étape (2) à un lavage en 2 à 8 étapes avec une solution de lavage avec une concentration en H+ de 0 à 1 mol/L ; soumettre la phase organique chargée obtenue à l'étape (2) à une ré-extraction avec un agent de ré-extraction avec une concentration en H+ de 3 à 5 mol/L pour obtenir une solution de sulfate de manganèse de haute pureté. Par rapport à l'art antérieur, la présente demande présente les effets bénéfiques suivants. (1) Dans la présente demande, le procédé d'extraction synergique est utilisé pour préparer du sulfate de manganèse de haute pureté à partir d'une solution de manganèse contenant du calcium, du cuivre, du chrome et du silicium, et l'agent d'extraction utilisé, l'acide bis(2,4,4-triméthylpentyl)phosphinique, et l'agent d'extraction synergique HBL116, présentent une sélectivité supérieure, une faible solubilité dans l'eau, une faible perte organique et une performance d'extraction stable. En outre, le procédé fourni par la présente demande résout les problèmes qui sont que le HBL116 présente un taux d'extraction élevé de calcium, de cuivre et de zinc mais une faible séparation de phase, et l'acide bis(2,4,4-triméthylpentyl)phosphinique présente un coût élevé et un taux d'extraction élevé pour le silicium et le chrome. Avec l'extraction synergique, le procédé de la présente demande présente les avantages d'une efficacité d'extraction élevée, d'un grand coefficient de séparation du manganèse et d'autres éléments tels que le calcium, le cuivre, le silicium et le chrome, d'un flux de processus court, d'un faible coût de production et d'un faible investissement en petits équipements. En outre, le procédé réalise l'utilisation des ressources de manganèse dans les eaux usées, améliore le taux de récupération du manganèse, et a des avantages économiques élevés et une application industrielle. (2) Par le procédé divulgué par la présente demande, une solution de sulfate de manganèse de haute pureté est obtenue, le taux de récupération du manganèse peut atteindre 99 %, et dans la solution de sulfate de manganèse, la quantité de manganèse > 120 g/L, la quantité de cuivre Les aspects et avantages ci-dessus ou supplémentaires de la présente demande vont apparaître et vont être facilement compris sur la base de la description des exemples conjointement avec les dessins annexés ci-dessous, où la est un ordinogramme d'un procédé de préparation de sulfate de manganèse de haute pureté à partir d'une solution de manganèse contenant du calcium, du cuivre, du chrome et du silicium selon un exemple de la présente demande. DESCRIPTION DÉTAILLÉE Afin de bien comprendre la présente demande, les solutions préférées de la présente demande sont décrites ci-dessous en termes d'exemples et de dessins annexés pour illustrer davantage les caractéristiques et les avantages de la présente demande, l'homme du métier peut comprendre tout changement ou toute modification qui ne s’écarte pas de l'objet de la présente demande, et la portée de protection de la présente demande est déterminée par la portée des revendications. Exemple 1 Cet exemple a fourni un procédé de préparation de sulfate de manganèse de haute pureté à partir d'une solution de manganèse contenant du calcium, du cuivre, du chrome et du silicium, comprenant les étapes suivantes : (1) un agent d'extraction acide bis(2,4,4-triméthylpentyl)phosphonique et un agent d'extraction synergique HBL116 ont été préparés en un agent d'extraction combiné selon des proportions volumiques de 20 % et 5 %, respectivement ; (2) l'agent d'extraction combiné et un diluant Escaid ® 110 ont été préparés en une phase organique d'extraction avec une concentration (concentration volumique) de l'agent d'extraction combiné de 25 % ; (3) la phase organique d'extraction a été soumise à une saponification par de l'hydroxyde de sodium avec une concentration de 10 mol/L pour obtenir une phase organique saponifiée avec un degré de saponification de 40 % ; (4) une solution de manganèse contenant du calcium, du cuivre, du chrome et du silicium a été soumise à une extraction à contre-courant en 6 étapes avec la phase organique saponifiée à un rapport volumique de la solution de manganèse contenant du calcium, du cuivre, du chrome et du silicium à la phase organique saponifiée de 1:4 sous une valeur de pH de 2,7, et après 5 minutes de repos, une phase organique supérieure et une phase aqueuse inférieure ont été séparées par séparation de phase, et une phase organique chargée a été obtenue ; et (5) Un lavage à contre-courant en 4 étapes a été effectué sur la phase organique chargée avec 0,5 mol/L d'acide chlorhydrique dilué dans des conditions telles qu'un rapport volumique de l'acide chlorhydrique dilué utilisé comme solution de lavage et de la phase organique chargée était de 1:10, et une phase organique lavée a été obtenue ; une ré-extraction à contre-courant en 4 étapes a été effectuée sur la phase organique lavée avec 2,5 mol/L d'acide sulfurique dans des conditions telles qu'un rapport volumique de l'acide sulfurique et de la phase organique lavée était de 1:16, et une solution de sulfate de manganèse de haute pureté et une phase organique vierge ont été obtenues. Les données de test de la solution d'alimentation et de la solution de ré-extraction sont présentées dans le Tableau 1. Exemple 2 Cet exemple a fourni un procédé de préparation de sulfate de manganèse de haute pureté à partir d'une solution de manganèse contenant du calcium, du cuivre, du chrome et du silicium, comprenant les étapes suivantes : (1) un agent d'extraction acide bis(2,4,4-triméthylpentyl)phosphonique et un agent d'extraction synergique HBL116 ont été préparés en un agent d'extraction combiné selon des proportions volumiques de 20 % et 5 %, respectivement ; (2) l'agent d'extraction combiné et un diluant Escaid ® 110 ont été préparés en une phase organique d'extraction avec une concentration (concentration volumique) de l'agent d'extraction combiné de 25 % ; (3) la phase organique d'extraction a été soumise à une saponification par de l'hydroxyde de sodium avec une concentration de 10 mol/L pour obtenir une phase organique saponifiée avec un degré de saponification de 50 % ; (4) une solution de manganèse contenant du calcium, du cuivre, du chrome et du silicium a été soumise à une extraction à contre-courant en 6 étapes avec la phase organique saponifiée à un rapport volumique de la solution de manganèse contenant du calcium, du cuivre, du chrome et du silicium à la phase organique saponifiée de 1:4 sous une valeur de pH de 3,0, et après 5 minutes de repos, une phase organique supérieure et une phase aqueuse inférieure ont été séparées par séparation de phase, et une phase organique chargée a été obtenue ; et (5) Un lavage à contre-courant en 4 étapes a été effectué sur la phase organique chargée avec 0,5 mol/L d'acide chlorhydrique dilué dans des conditions telles qu'un rapport volumique de l'acide chlorhydrique dilué utilisé comme solution de lavage et de la phase organique chargée était de 1:10, et une phase organique lavée a été obtenue ; une ré-extraction à contre-courant en 4 étapes a été effectuée sur la phase organique lavée avec 2,5 mol/L d'acide sulfurique dans des conditions telles qu'un rapport volumique de l'acide sulfurique et de la phase organique lavée était de 1:16, et une solution de sulfate de manganèse de haute pureté et une phase organique vierge ont été obtenues. Les données de test de la solution d'alimentation et de la solution de ré-extraction sont présentées dans le Tableau 1. Exemple 3 Cet exemple a fourni un procédé de préparation de sulfate de manganèse de haute pureté à partir d'une solution de manganèse contenant du calcium, du cuivre, du chrome et du silicium, comprenant les étapes suivantes : (1) un agent d'extraction acide bis(2,4,4-triméthylpentyl)phosphonique et un agent d'extraction synergique HBL116 ont été préparés en un agent d'extraction combiné selon des proportions volumiques de 25 % et 5 %, respectivement ; (2) l'agent d'extraction combiné et un diluant Escaid ® 110 ont été préparés en une phase organique d'extraction avec une concentration (concentration volumique) de l'agent d'extraction combiné de 30 % ; (3) la phase organique d'extraction a été soumise à une saponification par de l'hydroxyde de sodium avec une concentration de 10 mol/L pour obtenir une phase organique saponifiée avec un degré de saponification de 40 % ; (4) une solution de manganèse contenant du calcium, du cuivre, du chrome et du silicium a été soumise à une extraction à contre-courant en 6 étapes avec la phase organique saponifiée à un rapport volumique de la solution de manganèse contenant du calcium, du cuivre, du chrome et du silicium à la phase organique saponifiée de 1:4 sous une valeur de pH de 3,0, et après 5 minutes de repos, une phase organique supérieure et une phase aqueuse inférieure ont été séparées par séparation de phase, et une phase organique chargée a été obtenue ; et (5) Un lavage à contre-courant en 4 étapes a été effectué sur la phase organique chargée avec 0,5 mol/L d'acide chlorhydrique dilué dans des conditions telles qu'un rapport volumique de l'acide chlorhydrique dilué utilisé comme solution de lavage et de la phase organique chargée était de 1:10, et une phase organique lavée a été obtenue ; une ré-extraction à contre-courant en 4 étapes a été effectuée sur la phase organique lavée avec 2,5 mol/L d'acide sulfurique dans des conditions telles qu'un rapport volumique de l'acide sulfurique et de la phase organique lavée était de 1:16, et une solution de sulfate de manganèse de haute pureté et une phase organique vierge ont été obtenues. Les données de test de la solution d'alimentation et de la solution de ré-extraction sont présentées dans le Tableau 1. Tableau 1. Effet du degré de saponification sur une extraction élémentaire Échantillon Mn Cr Ca Mg Cu Si Solution d’alimentation (mg/L) 32650 25 4216 1122 91 52 Solution de ré-extraction dans l'exemple 1 (mg/L) 120100 0,8 1,6 0,8 0,4 6 Solution de ré-extraction dans l'exemple 2 (mg/L) 124600 1,2 3,5 0,9 0,5 7 Solution de ré-extraction dans l'exemple 3 (mg/L) 125800 1,5 1,8 0,8 0,4 8 L'exemple 2 diffère de l'exemple 1 en ce que la solution d'alimentation présente une valeur de pH légèrement élevée et un degré de saponification élevé, et les données ont montré que lorsque le degré de saponification a été augmenté, la vitesse de séparation de la phase organique et de la phase aqueuse a été plus lente et la charge de manganèse a été augmentée, mais le taux d'extraction de calcium, de chrome et de silicium a également été augmenté, ce qui a augmenté le coût de lavage et le risque de la solution de ré-extraction de qualité inférieure (solution de sulfate de manganèse) ; par conséquent, le degré de saponification a été de préférence commandé à environ 40 %. L'exemple 3 diffère de l'exemple 1 en ce que la proportion de l'agent d'extraction acide bis(2,4,4-triméthylamyl) phosphonique a été augmentée, et les données ont montré que lorsque la proportion d'agent d'extraction a été augmentée, la charge de manganèse a été augmentée, et en raison de l'augmentation du sel de sodium après saponification de l'acide bis(2,4,4-triméthylpentyl)phosphonique, la turbidité de la phase organique a été augmentée, et dans les mêmes conditions de lavage, les teneurs en chrome et en silicium dans la solution de ré-extraction (solution de sulfate de manganèse) ont été augmentées, et la qualité du produit a été mauvaise. Dans les exemples ci-dessus, une teneur en manganèse dans un raffinat est inférieure à 150 mg/L, et un taux de récupération de manganèse atteint 99 %, dans la solution de ré-extraction (solution de sulfate de manganèse), la quantité de manganèse > 120 g/L, la quantité de cuivre Exemple comparatif 1 La différence entre l'exemple comparatif 1 et l'exemple 1 est uniquement que l'extractant synergique HBL116 a été remplacé par une quantité équivalente d'Escaid ® 110, c'est-à-dire qu'aucun agent d'extraction synergique n'a été ajouté, et que le manganèse ne peut pas être efficacement séparé du silicium et du chrome. Exemple comparatif 2 La différence entre l'exemple comparatif 1 et l'exemple 1 était uniquement que l'agent d'extraction acide bis(2,4,4-triméthylpentyl)phosphonique a été remplacé par une quantité équivalente d'Escaid ® 110, c'est-à-dire qu'aucun agent d'extraction n'a été ajouté et que le manganèse ne peut pas être séparé efficacement du calcium, du cuivre et du zinc. Les données de test de la solution d'alimentation et de la solution de ré-extraction sont présentées dans le tableau 2. Tableau 2. Effet de l'agent d'extraction et de l'extractant synergique sur une extraction élémentaire Échantillon Mn Cr Ca Mg Cu Si Solution d’alimentation (mg/L) 32650 25 4216 1122 91 52 Solution de ré-extraction dans l'exemple 1 (mg/L) 120100 0,8 1,6 0,8 0,4 6 Solution de ré-extraction dans l'exemple comparatif 1 (mg/L) 118060 16 1,2 0,6 0,5 62 Solution de ré-extraction dans l'exemple comparatif 2 (mg/L) 82150 0,4 24 0,5 1,3 2 Il ressort des résultats des exemples ci-dessus et des exemples comparatifs que dans le procédé fourni par la présente demande, par l’intermédiaire de l'extraction synergique de l'agent d'extraction acide bis(2,4,4-triméthylpentyl)phosphonique et de l'extractant synergique HBL116, la préparation d'une solution de sulfate de manganèse de haute pureté à partir d'une solution de manganèse contenant du calcium, du cuivre, du chrome et du silicium peut être réalisée par le procédé en une étape ; dans la solution de ré-extraction (solution de sulfate de manganèse), la quantité de manganèse > 120 g/L, la quantité de cuivre Le procédé de préparation de sulfate de manganèse de haute pureté à partir d'une solution de manganèse contenant du calcium, du cuivre, du chrome et du silicium fourni par la présente demande est décrit ci-dessus de manière détaillée. Le principe et les modes de réalisation de la présente demande sont exposés ici en utilisant des exemples spécifiques, et la description des exemples ci-dessus n'est utilisée que pour aider à comprendre le procédé de la présente demande et le contenu de base de celui-ci, y compris les modes de réalisation préférés, et aide l'homme du métier à mettre en œuvre la présente demande, y compris la fabrication et l'utilisation de tout dispositif ou système et la mise en œuvre de tout procédé combiné. Il convient de noter que l'homme du métier peut également apporter des améliorations et des modifications à la présente demande sans s'écarter des principes de la présente demande, et que ces améliorations et modifications entrent également dans la portée de protection des revendications de la présente demande. La portée de protection de brevet dans la présente demande est définie par des revendications et peut inclure d'autres exemples pensés par l'homme du métier. Si ces autres exemples ont des éléments de structure identiques à ceux définis par les revendications, ou s'ils comprennent des éléments de structure équivalents qui ne sont pas matériellement différents de ceux définis par les revendications, ces autres exemples doivent également être inclus dans la portée des revendications. Procédé de préparation de sulfate de manganèse de haute pureté à partir d'une solution de manganèse contenant du calcium, du cuivre, du chrome et du silicium, comprenant les étapes suivantes : (1) préparer un agent d'extraction acide bis(2,4,4-triméthylpentyl)phosphinique et un extractant synergique HBL116 en un agent d'extraction combiné, et ajouter un diluant dans l'agent d'extraction combiné pour préparer une phase organique d'extraction ; (2) extraire la solution de manganèse contenant du calcium, du cuivre, du chrome et du silicium avec la phase organique d'extraction obtenue à l'étape (1) pour obtenir une phase organique chargée et un raffinat aqueux ; et (3) soumettre la phase organique chargée après lavage à une ré-extraction avec un agent de ré-extraction pour obtenir une solution de sulfate de manganèse de haute pureté. Procédé de préparation de sulfate de manganèse de haute pureté à partir d'une solution de manganèse contenant du calcium, du cuivre, du chrome et du silicium selon la revendication 1, dans lequel, sur la base d'un volume de l'agent d'extraction combiné à l'étape (1) de 100 %, la proportion volumique de l'agent d'extraction acide bis(2,4,4-triméthylpentyl)phosphinique est de 15 à 25 %. Procédé de préparation de sulfate de manganèse de haute pureté à partir d'une solution de manganèse contenant du calcium, du cuivre, du chrome et du silicium selon la revendication 2, dans lequel la proportion volumique de l'extractant synergique HBL116 est de 5 à 10 %. Procédé de préparation de sulfate de manganèse de haute pureté à partir d'une solution de manganèse contenant du calcium, du cuivre, du chrome et du silicium selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel le diluant à l'étape (1) est un quelconque ou une combinaison d'au moins deux parmi le kérosène, le kérosène sulfoné, l'Escaid ® 110, l'heptane, l'hexane ou le dodécane ; la proportion volumique du diluant étant de 65 à 80 %. Procédé de préparation de sulfate de manganèse de haute pureté à partir d'une solution de manganèse contenant du calcium, du cuivre, du chrome et du silicium selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel la phase organique d'extraction à l'étape (2) est soumise à une saponification avant l'extraction ; un agent saponifiant utilisé dans la saponification est une solution alcaline ; la solution alcaline est une quelconque ou une combinaison d'au moins deux parmi l'hydroxyde de sodium, l'ammoniaque, l'hydroxyde de potassium ou l'hydroxyde de magnésium. Procédé de préparation de sulfate de manganèse de haute pureté à partir d'une solution de manganèse contenant du calcium, du cuivre, du chrome et du silicium selon la revendication 5, dans lequel la concentration de la solution alcaline est de 5 à 12 mol/L ; un degré de saponification de la saponification est de 0 à 50 %. Procédé de préparation de sulfate de manganèse de haute pureté à partir d'une solution de manganèse contenant du calcium, du cuivre, du chrome et du silicium selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel le rapport volumique de la phase organique d'extraction et de la solution de manganèse contenant du calcium, du cuivre, du chrome et du silicium dans l'extraction de l'étape (2) est de 1:(0,05 à 15). Procédé de préparation de sulfate de manganèse de haute pureté à partir d'une solution de manganèse contenant du calcium, du cuivre, du chrome et du silicium selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel l'extraction à l'étape (2) est une extraction en une seule étape ou une extraction à contre-courant en plusieurs étapes. Procédé de préparation de sulfate de manganèse de haute pureté à partir d'une solution de manganèse contenant du calcium, du cuivre, du chrome et du silicium selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel la valeur de pH d'une phase aqueuse de l'extraction à l'étape (2) est ajustée entre 2 et 6. Procédé de préparation de sulfate de manganèse de haute pureté à partir d'une solution de manganèse contenant du calcium, du cuivre, du chrome et du silicium selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel la phase organique chargée obtenue à l'étape (2) est lavée avec une solution de lavage avant la ré-extraction à l'étape (3) ; la solution de lavage est une quelconque ou une combinaison de deux ou plus parmi une solution d'acide sulfurique, une solution d'acide chlorhydrique, une solution d'acide phosphorique ou une solution d'acide oxalique ; la concentration H + de la solution de lavage est de 0 à 1 mol/L ; le rapport volumique de la solution de lavage et de la phase organique chargée est de (0,05 à 0,5):1 ; le lavage est un lavage à contre-courant en plusieurs étapes. Procédé de préparation de sulfate de manganèse de haute pureté à partir d'une solution de manganèse contenant du calcium, du cuivre, du chrome et du silicium selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel l'agent de ré-extraction utilisé dans la ré-extraction à l'étape (3) est une solution d'acide sulfurique et/ou une solution d'acide chlorhydrique ; la concentration en H + de l'agent de ré-extraction est de 3 à 5 mol/L ; le rapport volumique de l'agent de ré-extraction et de la phase organique chargée après lavage est de (0,05 à 0,5):1 ; la ré-extraction comporte de 1 à 6 étapes. Procédé de préparation de sulfate de manganèse de haute pureté à partir d'une solution de manganèse contenant du calcium, du cuivre, du chrome et du silicium selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel le procédé comprend les étapes suivantes : (1) préparer un agent d'extraction acide bis(2,4,4-triméthylpentyl)phosphinique avec une proportion volumique de 15 à 25 % et un agent d'extraction synergique HBL116 avec une proportion volumique de 5 à 10 % en un agent d'extraction combiné ; préparer un diluant et l'agent d'extraction combiné en une phase organique d'extraction, où dans la phase organique d'extraction, la proportion volumique de l'agent d'extraction combiné est de 20 à 35 %, et la proportion volumique du diluant est de 65 à 80 % ; (2) soumettre la phase organique d'extraction obtenue à l'étape (1) à une saponification avec une solution alcaline avec une concentration de 5 à 12 mol/L pour obtenir une phase organique saponifiée ; extraire une solution de manganèse contenant du calcium, du cuivre, du chrome et du silicium avec la phase organique saponifiée pour obtenir une phase organique chargée et un raffinat aqueux, la valeur de pH de la phase aqueuse dans l'extraction étant de 2 à 6 ; et (3) soumettre la phase organique chargée obtenue à l'étape (2) à un lavage en 2 à 8 étapes avec une solution de lavage présentant une concentration en H + de 0 à 1 mol/L ; soumettre la phase organique chargée après lavage à une ré-extraction avec un agent de ré-extraction présentant une concentration en H + de 3 à 5 mol/L pour obtenir une solution de sulfate de manganèse de haute pureté.