Brevet FR3140624A1 — publié le 20240412

L’invention a pour objet un matériau comprenant une feuille de verre (10) dont une face comprend une zone émaillée (2), tel que dans ladite zone émaillée (2) la feuille de verre (10) est revêtue d’une couche minérale opaque (12) et, sous une partie au moins de ladite couche minérale opaque (12), d’un revêtement minéral transparent (14) qui n’est pas un émail, ledit revêtement minéral transparent (14) comprenant, dans ladite zone émaillée (2), une première zone (Z 1 ) dans laquelle le revêtement minéral transparent (14) possède une première épaisseur (e 1 ) et une deuxième zone (Z 2 ) dans laquelle le revêtement minéral transparent (14) possède une deuxième épaisseur (e 2 ), lesdites première et deuxième épaisseurs étant différentes. Figure 1 Feuille de verre comprenant une zone émaillée L’invention se rapporte au domaine des vitrages, en particulier des vitrages pour le bâtiment ou pour les véhicules de transport. Il est connu de revêtir des feuilles de verre, sur toute ou partie de leur surface, de couches minérales opaques, en particulier de couches d’émail opaques. Un émail est une couche comprenant un liant vitreux ou vitrocristallin et des pigments, obtenu par dépôt d’une composition d’émail fluide comprenant une fritte de verre, des pigments et un médium organique puis par cuisson. Les couches d’émail sont souvent décoratives mais peuvent aussi conférer des fonctions de masquages et de protection, par exemple contre le rayonnement ultraviolet. L’invention a pour but de proposer des vitrages émaillés ayant un aspect décoratif vu depuis la face opposée à la face portant la couche opaque et qui puissent être fabriqués de manière simple et économique. A cet effet, l’invention a pour objet un matériau comprenant une feuille de verre dont une face comprend une zone émaillée, tel que dans ladite zone émaillée la feuille de verre est revêtue d’une couche minérale opaque et, sous une partie au moins de ladite couche minérale opaque, d’un revêtement minéral transparent qui n’est pas un émail, ledit revêtement minéral transparent comprenant, dans ladite zone émaillée, une première zone dans laquelle le revêtement minéral transparent possède une première épaisseur et une deuxième zone dans laquelle le revêtement minéral transparent possède une deuxième épaisseur, lesdites première et deuxième épaisseurs étant différentes. L’invention a également pour objet un procédé d’obtention d’un tel matériau, comprenant le dépôt, sur une face d’une feuille de verre et dans une zone dite zone émaillée, d’un revêtement minéral transparent qui n’est pas un émail, puis, sur ce revêtement minéral transparent, d’une couche minérale opaque, ledit revêtement minéral transparent comprenant, dans ladite zone émaillée, une première zone dans laquelle le revêtement minéral transparent possède une première épaisseur et une deuxième zone dans laquelle le revêtement minéral transparent possède une deuxième épaisseur, lesdites première et deuxième épaisseurs étant différentes. L’invention a encore pour objet un vitrage comprenant un matériau selon l’invention. Les inventrices ont pu mettre en évidence que la présence d’un revêtement minéral transparent et l’existence d’une pluralité de zones dans lesquelles le revêtement minéral transparent possède une épaisseur différente permettaient de former un décor visible depuis la face opposée à la face émaillée. L’aspect en réflexion de l’émail est modulé par l’épaisseur du revêtement sous-jacent, et le contraste entre les différentes zones permet de créer un décor. Ce décor est en outre obtenu de manière très simple, à l’aide d’une seule couche minérale opaque (notamment d’émail) et éventuellement après une seule étape de cuisson. La feuille de verre est de préférence en verre silico-sodo-calcique. Elle est avantageusement obtenue par flottage. D’autres compositions de verre sont toutefois possibles, par exemple des compositions du type borosilicate ou aluminosilicate. La feuille de verre peut être en verre clair ou en verre teinté, par exemple en vert, gris, bronze ou bleu. Dans le cas d’un verre teinté, la composition chimique de la feuille de verre comprend avantageusement de l’oxyde de fer, en une teneur pondérale allant de 0,5 à 2,5%. Elle peut également comprendre d’autres agents colorants, tels que l’oxyde de cobalt, l’oxyde de chrome, l’oxyde de nickel, l’oxyde d’erbium, ou encore le sélénium. Dans le cas d’un verre clair, la composition chimique de la feuille de verre comprend avantageusement de l’oxyde de fer en une teneur pondérale allant de 0,01 à 0,15%. La feuille de verre présente une épaisseur de préférence comprise entre 0,7 et 19 mm, notamment entre 1 et 6 mm, voire entre 2 et 4 mm. La feuille de verre présente de préférence une surface d’au moins 1 m². La feuille de verre peut être plane ou bombée. Elle est généralement plane lors des étapes de dépôt du revêtement minéral transparent et de la couche minérale opaque. Certaines techniques de dépôt, notamment par impression numérique, permettent toutefois de déposer ces revêtements sur une feuille bombée. Dans le cas de vitrages pour véhicules, notamment pour véhicules automobiles, elle est de préférence ensuite bombée et possède donc une forme bombée dans le vitrage final. On entend généralement par « zone émaillée » la zone couverte par la couche minérale opaque, qui est le plus souvent une couche d’émail, mais pas nécessairement, comme détaillé dans la suite du texte. La zone émaillée peut couvrir toute ou partie de la surface de la feuille de verre, en fonction de l’application visée. Elle peut couvrir toute la surface de la feuille de verre, par exemple dans le cas d’allèges. Alternativement, elle peut couvrir seulement une partie de la surface de la feuille de verre, notamment de 2 à 80%, voire de 5 à 50% ou de 10 à 25%. Dans le cas de véhicules, notamment de véhicules automobiles, la zone émaillée se présente de préférence sous la forme d’une bande périphérique. Par « bande périphérique », on entend une bande refermée sur elle-même qui, de chaque point de la périphérie de la feuille de verre, s’étend vers l’intérieur de la feuille de verre sur une certaine largeur, typiquement comprise entre 1 et 20 cm. Cette bande périphérique est destinée à dissimuler et protéger contre le rayonnement ultraviolet les joints polymériques servant à la fixation et au positionnement du vitrage dans les baies de carrosserie, ainsi que divers éléments mécaniques ou électriques (circuits de chauffage, embases de rétroviseur, capteurs ou caméras…). Selon un mode de réalisation, le revêtement minéral transparent est au contact de la feuille de verre. Dans ce cas, la feuille de verre n’est de préférence revêtue, dans la zone émaillée, que par le revêtement et par la couche minérale opaque. Alternativement, d’autres couches ou empilements de couches peuvent être interposées entre la feuille de verre et le revêtement minéral transparent. Il peut par exemple s’agir de couches minces ou empilements de couches minces comprenant au moins une couche fonctionnelle, par exemple une couche électroconductrice ou à faible émissivité, notamment à base d’argent ou à base d’un oxyde transparent électro-conducteur (TCO) tel que l’oxyde d’indium et d’étain ou les oxydes d’étain ou de zinc dopés. De telles couches ou empilements peuvent notamment remplir des fonctions de chauffage (dégivrage, désembuage) et/ou de contrôle solaire et/ou d’isolation thermique. La couche minérale opaque est de préférence au contact du revêtement minéral transparent. Le revêtement minéral transparent est présent sous une partie au moins de la couche minérale opaque. Il peut être présent sous toute la couche minérale opaque, donc dans la totalité de la zone émaillée. Alternativement, il peut être présent sous une partie seulement de la couche minérale opaque, par exemple sous 2 à 80%, notamment 10 à 60% de la couche minérale opaque. C’est par exemple le cas lorsque le revêtement minéral transparent a pour but de former un décor dans une partie seulement de la zone émaillée. Dans les deux cas précédemment décrits, le revêtement minéral transparent peut aussi être présent sur toute ou partie de la zone non-émaillée, lorsque cette dernière existe. Il peut alors être présent sur la totalité de la feuille de verre. C’est par exemple le cas lorsque le revêtement minéral transparent possède une autre fonction, utile également dans le clair de vue du vitrage, par exemple une fonction optique, notamment antireflets. La présence d’un revêtement minéral transparent permet de modifier l’aspect de l’émail vu en réflexion à travers la feuille de verre. Il est apparu que cet aspect différait en fonction de l’épaisseur du revêtement. L’existence d’une pluralité de zones où le revêtement possède des épaisseurs différentes permet ainsi d’obtenir un aspect différent dans chaque zone, donnant la possibilité d’obtenir un décor. Le décor peut être de tout nature : motifs divers, par exemple géométriques, logos etc… A titre d’exemple, le décor peut ménager une zone de transition entre la carrosserie d’un véhicule et le clair de vue du vitrage. Afin d’obtenir un rendu intéressant, le revêtement minéral transparent présente de préférence une transmission lumineuse élevée. Le revêtement minéral transparent est de préférence tel que, déposé sur une feuille de verre clair, le facteur de transmission lumineuse est d’au moins 70%, notamment d’au moins 80%, voire d’au moins 88%. On entend par verre clair un verre dont la composition chimique comprend comme seul colorant de l’oxyde de fer en une teneur pondérale comprise entre 0,05 et 0,12%. Comme exemple de verre clair, on peut citer le verre Planiclear® commercialisé par la Demanderesse. Le revêtement minéral transparent est de préférence incolore (autrement dit non-teinté). En particulier, les coordonnées colorimétriques a* et b* (illuminant D65, observateur CIE-1964) en transmission du revêtement minéral transparent vues à travers une feuille de verre clair sont de préférence comprises entre 0 et 5, notamment entre 0 et 2, voire entre 0 et 1. Selon un mode de réalisation, le revêtement minéral transparent comprend une seule couche. L’existence de zones d’épaisseurs différentes est alors obtenue en faisant varier localement l’épaisseur de l’unique couche pendant son dépôt. Selon un autre mode de réalisation, le revêtement minéral transparent comprend, au moins dans la première ou dans la deuxième zone, une pluralité de couches superposées, notamment deux, trois ou quatre couches. Dans ce cas, l’épaisseur du revêtement dans une zone correspond environ à la somme des épaisseurs de chacune des couches formant le revêtement dans cette zone. L’épaisseur du revêtement peut ne pas correspondre exactement à la somme des épaisseurs de chacune des couches lorsque le dépôt d’une couche entraîne une légère réduction de l’épaisseur de la couche inférieure. Ces couches sont généralement de nature chimique identique, mais elles peuvent alternativement être de natures chimiques différentes. L’existence de zones d’épaisseurs différentes est alors obtenue en déposant selon les zones un nombre différent de couches. Ainsi, le nombre de couches formant le revêtement dans une première zone est différent du nombre de couches formant le revêtement dans une deuxième zone. A titre d’exemple, le revêtement peut être formé d’une couche unique dans une première zone et de deux couches dans une deuxième zone, l’épaisseur du revêtement dans la deuxième zone étant alors différente de celle du revêtement dans la première zone, typiquement le double si les couches ont la même épaisseur. Quel que soit le mode de réalisation, le nombre de zones correspondant à des épaisseurs différentes n’est pas limité à deux. Le revêtement minéral transparent peut donc posséder, en plus d’une première et d’une deuxième zone, une troisième zone dans laquelle le revêtement possède une troisième épaisseur, différente de la première et de la deuxième épaisseur. De manière générale, le revêtement minéral transparent peut comprendre N zones Z x (N étant d’au moins 2 et x allant de 1 à N), l’épaisseur e x du revêtement minéral transparent dans la zone Z x étant différente de l’épaisseur e y du revêtement minéral transparent dans la zone Z y , pour tout x différent de y. Pour des raisons de simplicité, N est de préférence d’au plus 10, voire d’au plus 8 et même d’au plus 5. Par zone il faut comprendre des zones situées dans le plan du revêtement. L’aspect visuel en réflexion de la couche opaque vue à travers la feuille de verre peut être varié en fonction de l’épaisseur du revêtement minéral transparent et de son indice de réfraction. L’épaisseur du revêtement minéral transparent dans chaque zone (première, deuxième, voire troisième et plus) est de préférence comprise entre 30 et 1000 nm, notamment entre 50 et 500 nm, voire entre 60 et 300 nm. De préférence, le rapport entre la deuxième épaisseur et la première épaisseur est d’au moins 1,2, notamment d’au moins 1,5, voire d’au moins 1,8. Il est généralement d’au plus 4, voire d’au plus 3. De manière générale, lorsque le revêtement minéral transparent comprend N zones Z x , le rapport entre l’épaisseur dans la zone Z x et l’épaisseur dans la zone Z x-1 est de préférence d’au moins 1,2, notamment d’au moins 1,5, voire d’au moins 1,8, et souvent d’au plus 4 ou d’au plus 3. L’indice de réfraction du revêtement minéral transparent (typiquement pour une longueur d’onde de 550 nm) est de préférence compris entre 1,3 et 2,4, notamment entre 1,4 et 2,0. L’indice de réfraction, de même que l’épaisseur du revêtement minéral transparent, peut influer sur la couleur perçue. Dans le cas où le revêtement minéral transparent est formé d’une pluralité de couches de natures chimiques différentes, l’indice de réfraction du revêtement correspond à la moyenne des indices de réfraction de chacune des couches, pondérée par l’épaisseur de chacune des couches. Le revêtement minéral transparent est de préférence à base d’oxyde, de nitrure ou d’oxynitrure, d’un ou plusieurs éléments choisis parmi Si, Zr, Ti, Zn, Sn et Al. Il est de préférence à base d’oxyde d’un ou plusieurs éléments choisis parmi Si, Zr, Ti, Zn, Sn et Al. Les oxydes préférés sont les oxydes de silicium, de zirconium et de titane. De préférence, le revêtement minéral transparent est à base d’oxyde de silicium, en particulier est constitué d’oxyde de silicium. Le choix de l’élément permet d’ajuster l’indice de réfraction du revêtement. L’oxyde de silicium (aussi appelé silice) présente un indice de réfraction d’environ 1,4. Le revêtement minéral transparent est de préférence un revêtement sol-gel. Dans ce cas le dépôt du revêtement est réalisé par un procédé sol-gel. Le revêtement sol-gel est de préférence à base voire constitué d’oxyde de silicium. Par « à base de », on entend que le revêtement comprend au moins 50% en poids d’oxyde de silicium. Il peut contenir d’autres oxydes, par exemple de titane ou de zirconium, afin de faire varier l’indice de réfraction du revêtement. Un procédé sol-gel est un procédé dans lequel un sol contenant des précurseurs du revêtement à produire est déposé sur la feuille de verre par divers moyens, tels que la pulvérisation, le rideau, l’enduction laminaire, le rouleau, la sérigraphie, le dépôt par jet d’encre etc…. Le dépôt par sérigraphie ou par jet d’encre est ici préféré puisqu’il permet aisément de ne déposer le revêtement que dans les parties souhaitées. Le sol contient de préférence des précurseurs organométalliques du revêtement à produire, par exemple de l’orthosilicate de tétraéthyle (TEOS). Le revêtement est ensuite généralement séché avant dépôt de la couche d’émail puis recuit afin de la densifier. Le recuit a lieu de préférence lors de la même étape que la cuisson de l’émail, généralement pendant le bombage et/ou la trempe de la feuille de verre. Alternativement, le dépôt du revêtement peut être réalisé par des méthodes de PVD ou de CVD (dépôt chimique en phase vapeur), par exemple par pulvérisation cathodique, ou encore par dépôt chimique en phase vapeur assisté par plasma (PECVD) éventuellement sous pression atmosphérique (APPECVD). Il est alors possible de disposer des masques afin de ne déposer le revêtement que dans les parties souhaitées. Ces méthodes sont toutefois plus complexes que la sérigraphie ou le jet d’encre. Dans le cas où le revêtement minéral transparent comprend, au moins dans la première ou dans la deuxième zone, une pluralité de couches superposées, le dépôt du revêtement comprend des étapes successives de dépôt de chacune des couches. Il est par exemple possible de procéder à des passes de sérigraphie successive à l’aide d’écrans de sérigraphie différents. Une étape de séchage est de préférence mise en œuvre entre deux étapes successives de dépôt de couche, typiquement à une température comprise entre 120 et 200°C. Lorsque le revêtement minéral transparent comprend une seule couche, le dépôt du revêtement ne comprend qu’une étape de dépôt. Dans le cas d’un dépôt par sérigraphie, l’obtention de zones d’épaisseurs différentes en une étape peut être obtenue par différents moyens, notamment décrits dans la demande W2018/229449. De manière générale, la couche minérale opaque est généralement une couche comprenant des pigments dans un liant minéral. La couche minérale opaque est de préférence un émail ou une peinture silicate. La couche est opaque, ce qui signifie que le facteur de transmission lumineuse dans la zone émaillée est inférieur à 0,1%, notamment est nul. Au moins un, notamment chaque, pigment est de préférence à base d’un oxyde, ou d’un sulfure, de fer, de chrome, de cuivre, de cobalt, de titane et/ou de manganèse. La couleur des pigments, et donc de la couche minérale opaque, n’est pas limitée : blanc, noir, bleu, rouge, jaune, vert etc… Dans le cas de vitrage pour véhicule, notamment automobile, les pigments sont de préférence noirs. La couche minérale opaque est alors noire, et présente avantageusement une coordonnée colorimétrique L* en réflexion côté face émaillée inférieure à 5, notamment à 3. Cette mesure exclut la réflexion spéculaire. On entend par « peinture silicate » une couche obtenue à partir d’une composition de peinture aqueuse comprenant des pigments et une solution aqueuse de silicate alcalin. La couche comprend donc des pigments liés entre eux par un liant silicate. La solution aqueuse de silicate alcalin comprend de préférence, au moins un silicate de sodium, de potassium, et/ou de lithium. La solution aqueuse de silicate alcalin peut consister en un mélange de solutions aqueuses de silicates alcalins différents, par exemple un mélange d’au moins une solution aqueuse de sodium et d’au moins une solution aqueuse de potassium. La composition de peinture comprend de préférence au moins une charge minérale, notamment choisie parmi la silice colloïdale, les feldspaths, l’alumine et les charges lamellaires. Les charges lamellaires sont de préférence choisies parmi le talc, le mica et les argiles, notamment les argiles à base de silicate ou d’aluminosilicate telles que la kaolinite, l’illinite, la montmorillonite et la sépiolite. La composition de peinture comprend avantageusement un mélange de plusieurs de ces charges minérales. Les charges minérales et les pigments présentent de préférence une distribution granulométrique (en volume) telle que leur d90 est inférieur à 10 µm. La composition de peinture peut également comprendre une base, notamment un hydroxyde alcalin. La composition de peinture peut en outre contenir différents additifs, tels qu’au moins un agent dispersant, au moins un agent anti-mousse, au moins un agent épaississant, au moins un agent stabilisant et/ou au moins un agent durcisseur. Dans la couche de peinture minérale, la teneur pondérale en silicate alcalin est de préférence comprise entre 7% et 60%, notamment entre 15 et 55%. La teneur pondérale totale en pigments et charges minérales est de préférence comprise entre 20 et 90%, notamment entre 30 et 70%. La teneur totale en additifs est de préférence comprise entre 0,1 et 5%. Ces teneurs valent aussi pour la composition de peinture aqueuse (il s’agit alors d’un pourcentage relativement à l’extrait sec). Par couche d’émail on entend aussi bien la couche avant cuisson qu’après cuisson. Avant cuisson, la couche d’émail comprend une fritte de verre, des pigments et un médium organique. Après cuisson, la couche d’émail comprend des pigments et une matrice vitreuse ou vitrocristalline obtenue par fusion de la fritte de verre. La fritte de verre et/ou la matrice vitreuse est de préférence constituée d’un verre de borosilicate de zinc et/ou de bismuth. La couche d’émail est de préférence obtenue par sérigraphie d’une composition d’émail fluide comprenant une fritte de verre, des pigments et un médium organique. Pour ce faire, on dépose, notamment à l’aide d’une racle, la composition d’émail sur la feuille de verre au travers de mailles d’un écran de sérigraphie. Les mailles de l’écran sont obturées dans la partie correspondant aux zones de la feuille de verre que l’on ne veut pas revêtir, de sorte que la composition d’émail ne peut passer au travers de l’écran que dans les zones à imprimer, selon un motif prédéfini. D’autres techniques de dépôt telles que les techniques d’impression numérique, par exemple par jet d’encre, sont également possibles. De manière générale, la couche minérale opaque, donc également la couche de peinture silicate, est avantageusement déposée par ces différentes techniques, en particulier par sérigraphie ou par impression numérique, notamment jet d’encre. Avant cuisson, la couche minérale opaque, notamment la couche d’émail, présente une épaisseur de préférence comprise entre 10 et 30 µm, notamment entre 15 et 25 µm. Après cuisson, l’épaisseur de la couche minérale opaque, notamment de la couche d’émail est de préférence entre 5 et 15 µm, notamment entre 7 et 13 µm. Le procédé selon l’invention comprend de préférence une étape de cuisson de la couche minérale opaque, notamment de la couche d’émail, généralement durant la trempe et/ou le bombage de la feuille de verre. Le cas échéant, cette étape sert également à densifier la sous-couche sol-gel. Cette étape met en œuvre des températures allant de préférence de 550 à 720°C. L’invention permet alors de créer un décor avec une seule étape de cuisson. Dans le cas d’une peinture silicate, la feuille de verre revêtue peut subir une étape de pré-cuisson, destinée à durcir la couche de peinture avant une éventuelle étape de trempe et/ou de bombage. Les peintures minérales à base de silicates alcalins peuvent habituellement être durcies à des températures modérées, de l’ordre de 200 à 250°C. Le bombage peut notamment être réalisé par gravité (le verre se déformant sous son propre poids) ou par pressage, à des températures allant typiquement de 550 à 650°C. Dans le cas d’un vitrage feuilleté, les deux feuilles de verre peuvent être bombées ensemble (ce qui constitue le mode préféré) ou séparément. Le procédé peut aussi, avant l’étape de bombage, une étape de pré-cuisson de la première feuille de verre revêtue de la couche opaque, de préférence à une température comprise entre 450 et 600°C. Une telle pré-cuisson permet d’éliminer le médium organique, ou de manière générale tout composant organique éventuellement présent dans la couche opaque, et permet d’améliorer les propriétés antiadhésives de cette dernière. Il importe en effet d’éviter tout collage entre la couche opaque et l’autre feuille de verre, ou entre la couche opaque et les outils de bombage. Le vitrage selon l’invention peut comprendre une seule feuille de verre. Dans ce cas, la feuille de verre est de préférence trempée thermiquement. Elle peut alternativement être durcie ou recuite. Alternativement, le vitrage peut être un vitrage feuilleté, dans lequel la feuille de verre du matériau selon l’invention est liée adhésivement à une autre feuille de verre au moyen d’un intercalaire de feuilletage, par exemple en polyvinylbutyral. Dans ce cas, les feuilles de verre ne sont alors pas trempées thermiquement. Dans le cas d’un vitrage feuilleté, la couche minérale opaque, notamment la couche d’émail, est de préférence disposée en face 2 ou en face 4, c’est-à-dire respectivement la face opposée à la face (dite 1) tournée vers l’extérieur (du véhicule ou du bâtiment) ou la face la plus intérieure. Dans ce cas, le décor est visible depuis l’extérieur. Le vitrage peut encore être un vitrage multiple, par exemple double ou triple, dans lequel la feuille de verre du matériau selon l’invention est liée à au moins une autre feuille de verre au moyen d’un cadre intercalaire périphérique, typiquement en métal ou en matière polymérique. Le vitrage selon l’invention peut être un vitrage de véhicule (terrestre, aérien, maritime), notamment un vitrage de véhicule automobile, tel que lunette arrière, pare-brise, vitre latérale, toit, pavillon ou encore custode. Le vitrage peut alternativement être un vitrage de bâtiment, par exemple utilisé en façade ou dans une fenêtre, ou être un vitrage d’ameublement ou de décoration (cloisons, portes, tables etc…). Les exemples qui suivent illustrent l’invention de manière non-limitative. illustre un mode de réalisation de l’invention, utilisé dans l’exemple. Plus précisément, elle illustre une vue schématique en coupe d’un matériau selon l’exemple. Les épaisseurs des différents éléments ne sont évidemment pas représentées à l’échelle. Sur une partie d’une feuille de verre clair flotté (vendu sous la référence Planiclear® par la Demanderesse) a été déposé un revêtement 14 de silice sol-gel. Ce revêtement minéral transparent 14 a été déposé par sérigraphie et comprenait trois zones Z 1 à Z 3 . Dans une première zone Z 1 , le revêtement 14 était constitué d’une seule couche de silice 14 1 . Dans une deuxième zone Z 2 , le revêtement 14 était constitué de deux couches de silice superposées (14 1 et 14 2 ). Dans une troisième zone Z 3 , le revêtement était constitué de trois couches de silice superposées (14 1 , 14 2 et 14 3 ). Dans l’exemple, les épaisseurs (e 1 , e 2 et e 3 ) de chacune des couches de silice étaient sensiblement identiques. Le dépôt du revêtement 14 a été réalisé en trois étapes successives de sérigraphie, avec une étape de séchage à 160°C pendant 180 secondes après chaque étape de sérigraphie. Chaque couche avait une épaisseur humide d’environ 10 µm. Sur le revêtement 14, ainsi que sur la partie de la feuille de verre 10 non-revêtue par le revêtement 14, a été déposée une couche d’émail noir 12. Le dépôt a également été réalisé par sérigraphie, et l’épaisseur d’émail humide était d’environ 25 µm. Après séchage (160°C, 180 secondes), la feuille de verre a été trempée en la portant à 690°C puis en la refroidissant rapidement à l’aide de buses d’air. Après trempe, l’aspect visuel vu du côté de la feuille de non-revêtue a été caractérisé en réflexion (réflexion spéculaire exclue) à l’aide d’un spectrocolorimètre, et les résultats sont présentés dans le tableau ci-dessous. Zone L* a* b* Email seul 3,7 0,1 0,4 Z 1 4,0 0,1 -0,6 Z 2 6,4 -0,3 -1,1 Z 3 9,1 -0,6 -1,7 Les résultats montrent que, dans le cas d’un émail noir, les zones comprenant le revêtement de silice présentent en réflexion une teinte plus grise, d’autant plus grise que l’épaisseur du revêtement est élevée. Le contraste entre les différentes zones est suffisant pour rendre des décors parfaitement visibles. Matériau comprenant une feuille de verre (10) dont une face comprend une zone émaillée (2), tel que dans ladite zone émaillée (2) la feuille de verre (10) est revêtue d’une couche minérale opaque (12) et, sous une partie au moins de ladite couche minérale opaque (12), d’un revêtement minéral transparent (14) qui n’est pas un émail, ledit revêtement minéral transparent (14) comprenant, dans ladite zone émaillée (2), une première zone (Z 1 ) dans laquelle le revêtement minéral transparent (14) possède une première épaisseur (e 1 ) et une deuxième zone (Z 2 ) dans laquelle le revêtement minéral transparent (14) possède une deuxième épaisseur (e 2 ), lesdites première et deuxième épaisseurs étant différentes. Matériau selon la revendication 1, dans lequel la couche minérale opaque (12) est un émail ou une peinture silicate. Matériau selon l’une des revendications précédentes, dans lequel le revêtement minéral transparent (14) comprend, au moins dans la première (Z 1 ) ou dans la deuxième zone (Z 2 , Z 3 ) une pluralité de couches (14 1 , 14 2 , 14 3 ) superposées. Matériau selon l’une des revendications précédentes, dans lequel le revêtement minéral transparent (14) comprend N zones Z x (Z 1 , Z 2 , Z 3 ), N étant d’au moins 2 et x allant de 1 à N, l’épaisseur e x du revêtement minéral transparent (14) dans la zone Z x étant différente de l’épaisseur e y du revêtement minéral transparent dans la zone Z y , pour tout x différent de y. Matériau selon l’une des revendications précédentes, dans lequel le rapport entre la deuxième épaisseur (e 2 ) et la première épaisseur (e 1 ) est d’au moins 1,2, notamment d’au moins 1,5. Matériau selon l’une des revendications précédentes, dans lequel le revêtement minéral transparent (14) est à base d’oxyde d’un ou plusieurs éléments choisis parmi Si, Zr, Ti, Zn, Sn et Al, notamment à base d’oxyde de silicium. Matériau selon l’une des revendications précédentes, dans lequel le revêtement minéral transparent (14) est un revêtement sol-gel. Procédé d’obtention d’un matériau selon l’une des revendications précédentes, comprenant le dépôt, sur une face d’une feuille de verre (10) et dans une zone dite zone émaillée (2), d’un revêtement minéral transparent (14) qui n’est pas un émail, puis, sur ce revêtement minéral transparent (14), d’une couche minérale opaque (12), ledit revêtement minéral transparent (14) comprenant, dans ladite zone émaillée (2), une première zone (Z 1 ) dans laquelle le revêtement minéral transparent (14) possède une première épaisseur (e 1 ) et une deuxième zone (Z 2 ) dans laquelle le revêtement minéral transparent (14) possède une deuxième épaisseur (e 2 ), lesdites première et deuxième épaisseurs étant différentes. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel le dépôt du revêtement minéral transparent (14) est réalisé par un procédé sol-gel, et dans lequel la couche minérale opaque (12) est déposée par sérigraphie ou par impression numérique. Vitrage comprenant un matériau selon l’une des revendications 1 à 7.