Brevet FR3151119A1 — publié le 20250117

Procédé d’authentification d’un produit prédéterminé comprenant des composés phosphorescents prédéterminés, ledit procédé comprenant les étapes suivantes : Acquérir une première image (I1) d’un rayonnement de phosphorescence (RP) induit par un faisceau d’excitation (FE) illuminant des composés phosphorescents dudit produit Effectuer une analyse colorimétrique de la première image (I1) de manière à déterminer une première mesure d’une couleur du rayonnement de phosphorescence Comparer la première mesure de la couleur du rayonnement de phosphorescence et une donnée dite référence déterminée préalablement à la mise en œuvre du procédé en fonction des composés phosphorescents et d’une couleur dudit produit. [Fig.1A] Procédé d’authentification d’un produit prédéterminé et Dispositif d’authentification d’un produit prédéterminé La présente invention concerne le domaine de l’authentification d’un produit et plus particulièrement l’authentification d’un produit par méthode colorimétrique. Dans de nombreuses applications, il est crucial d’identifier une reproduction frauduleuse. Parmi les domaines les plus sujets à ces contrefaçons on compte notamment l’industrie du luxe, l’industrie pharmaceutique, la production de documents certifiés et l’industrie de l’alcool. Afin de détecter les imitations, les encres fluorescentes dites « de sécurité » sont de plus en plus utilisées. Leur présence permet de prouver l'authenticité d'un produit. Les produits marqués par les encres peuvent être, par exemple, des billets, des pièces d'identité, des documents officiels (timbre, permis de conduire...). Les documents WO 97/10307 et FR 2 909 095 décrivent de telles encres de sécurité. Ces encres sont incolores, invisibles à l'oeil nu, et visibles, uniquement, sous excitation lumineuse (sous lumière ultra-violette par exemple). Les propriétés luminescentes de ces encres sont obtenues par des chélates ou des complexes de terres rares. La composition de l'encre comprend, généralement, en plus, un solvant et un liant, obtenu à partir d'une résine (polymère). Le brevet US 5,135,569 décrit une encre visible à l'œil nu et fluorescente qui permet de marquer des supports poreux. L'encre est formée d'un pigment noir, d'un fluorophore et d'un solvant. Le solvant permet d'imprégner le substrat poreux avec le fluorophore. Une fois l'encre déposée sur le substrat, le fluorophore se trouve, au niveau des pores du substrat, sous le pigment coloré. Pour authentifier l'article, il est nécessaire de retirer au moins partiellement la couche supérieure de pigment noir pour vérifier si le marquage comporte une couche sous-jacente fluorescente. Des encres plus complexes peuvent contenir deux types de colorants, le premier étant fluorescent et le deuxième ayant une bande d'absorption recouvrant la bande d'émission du premier colorant, ou étant située à des longueurs d'onde supérieures, de manière à donner une coloration foncée à l'encre. L'encre comporte un composé à base de terre rare (US 2005/0279248). L'encre permet, une fois déposée sur le substrat, de former des motifs visibles et qui produisent un signal luminescent particulier : le signal luminescent est composé d'une large bande de fluorescence, due au premier colorant, et d'une fine bande de fluorescence due à la présence du composé à base de terre rare. Cependant, de telles encres présentent des phénomènes d'inhibition de fluorescence (ou « quenching ») qui peuvent diminuer significativement la fluorescence des motifs imprimés sur le substrat et donc l'intensité du signal à authentifier. La demande FR3025206A1 décrit une composition d'encre lumineuse facile à réaliser, permettant de marquer différents substrats, le marquage devant être très lumineux, à la fois, difficile à copier et, en même temps, aisément identifiable. Cet objectif est atteint par une encre, colorée et fluorescente, comprenant notamment des éléments fluorescents qui sont des complexes d'organo-lanthanides. L’encre fluorescente décrite dans cette demande FR3025206A1 est satisfaisante pour réaliser l’authentification d’un produit. Cependant, les méthodes d’authentification associées à cette encre nécessitent un spectrophotomètre qui est un dispositif relativement couteux et complexe à utiliser. Aussi, un objet de l’invention et une méthode (et un dispositif associé) d’authentification d’un produit prédéterminé comprenant des composés phosphorescents prédéterminés pouvant être mise en œuvre par n’importe quelle personne, sans dispositif complexe et couteux. Notamment, la méthode de l’invention est particulièrement adaptée pour être mise en œuvre par un smartphone. A cet effet, un objet de l’invention est un procédé d’authentification par colorimétrie d’un produit prédéterminé comprenant des composés phosphorescents prédéterminés, ledit procédé comprenant les étapes suivantes : A- Acquérir une première image d’un rayonnement de phosphorescence induit par un faisceau d’excitation illuminant des composés phosphorescents dudit produit B- Effectuer une analyse colorimétrique de la première image de manière à déterminer une première mesure d’une couleur du rayonnement de phosphorescence C- Comparer la première mesure de la couleur du rayonnement de phosphorescence et une donnée dite référence déterminée préalablement à la mise en œuvre du procédé en fonction des composés phosphorescents et d’une couleur dudit produit. Selon un mode de réalisation, le procédé comprend une étape ultérieure D consistant à déterminer une authenticité du produit en fonction de ladite étape C de comparaison entre la première mesure et la donnée référence. De manière préférentielle, la première mesure est un premier triplet dans un premier espace colorimétrique et la donnée référence est un deuxième triplet dans ledit premier espace colorimétrique, ladite étape C consistant à calculer une différence de couleur entre le premier et le deuxième triplet ou une différence de couleur entre le premier et le deuxième triplet relative au deuxième triplet. De manière encore préférentielle, l’étape D consiste à déterminer que le produit est authentique lorsque la différence de couleur relative au deuxième triplet est inférieure ou égale 5%. Selon un mode de réalisation, les composés phosphorescents sont incorporés dans ledit produit dans une matrice solide, liquide, gel, polymère, ou encore biocompatible, le procédé comprenant une étape ultérieure E, mise en œuvre uniquement lorsqu’il est déterminé en étape D que le produit n’est pas authentique, consistant à calculer une concentration des composés phosphorescents à partir de ladite différence de couleur et un tableau ou une fonction de correspondance déterminant une concentration des composés phosphorescents dans ledit produit en fonction de la différence de couleur, ledit tableau de correspondance étant déterminé préalablement à la mise en œuvre du procédé. Selon un mode de réalisation, le procédé est mis en œuvre par une unité de traitement d’un smartphone et comprenant une étape 00, mise en œuvre préalablement à l’étape A et consistant à acquérir une deuxième image du produit puis déterminer dans la deuxième image une région dudit produit comprenant les composés phosphorescents, et comprenant une étape 01, mise en œuvre préalablement à l’étape A, consistant à allumer une lampe flash du smartphone de manière à générer le faisceau d’excitation, la première image étant alors acquise dans l’étape B de manière à acquérir ladite région, et ladite première mesure de l’étape B étant effectuée par une moyenne d’une mesure colorimétrique de pixels de la première image détectant ladite région. Un autre objet de l’invention est un produit programme d’ordinateur comprenant des instructions de code permettant d’effectuer les étapes du procédé de l’invention, lorsque ledit programme est exécuté sur un ordinateur. Un autre objet de l’invention est un dispositif d’authentification par colorimétrie d’un produit prédéterminé comprenant des composés phosphorescents prédéterminés, le dispositif comprenant un capteur matriciel et une unité de traitement configurée pour mettre en œuvre les étapes suivantes : A- acquérir, via le capteur matriciel, une première image d’un rayonnement de phosphorescence induit par un faisceau d’excitation illuminant des composés phosphorescents dudit produit B- effectuer une analyse colorimétrique de la première image de manière à déterminer une première mesure d’une couleur du rayonnement de phosphorescence C- comparer la première mesure de la couleur du rayonnement de phosphorescence et une donnée dite référence stockée dans l’unité de traitement et déterminée en fonction des composés phosphorescents et d’une couleur dudit produit. Selon un mode de réalisation, l’unité de traitement est configurée pour mettre en œuvre une étape ultérieure D consistant à déterminer une authenticité du produit en fonction de ladite étape C de comparaison entre la première mesure et la donnée référence. De manière préférentielle, le dispositif est un smartphone comprenant un écran, ledit capteur matriciel étant le capteur matriciel d’un appareil photographique du smartphone, l’unité de traitement étant configurée pour afficher sur l’écran un message graphique représentatif de l’authenticité du produit à la suite de l’étape D. Un dernier objet de l’invention est un système d’authentification par colorimétrie d’un produit prédéterminé comprenant des composés phosphorescents prédéterminés, ledit système comprenant un dispositif d’authentification selon l’invention et comprenant une source de lumière adaptée pour générer ledit faisceau d’excitation illuminant les composés phosphorescents dudit produit de manière à induire un rayonnement de phosphorescence. De manière préférentielle, la source de lumière est adaptée pour que le faisceau d’excitation présente des longueurs d’onde dans une gamme spectrale allant de 200 nm à 900 nm. Selon un mode de réalisation du système d’authentification, l’unité de traitement est configurée pour acquérir la première image entre 0.1 et 10 secondes après la génération du faisceau d’excitation. Selon un mode de réalisation du système d’authentification, le système est un smartphone, ledit capteur matriciel étant le capteur matriciel d’un appareil photographique du smartphone, et la source de lumière étant une lampe flash du smartphone. D’autres caractéristiques, détails et avantages de l’invention ressortiront à la lecture de la description faite en référence aux dessins annexés donnés à titre d’exemple et qui représentent, respectivement : , une vue schématique d’un système selon l’invention d’authentification par colorimétrie d’un produit prédéterminé, , les étapes du procédé d’authentification par colorimétrie selon l’invention, , les étapes du procédé selon une variante du mode de réalisation préféré, les étapes d’un procédé selon un mode de réalisation du procédé d’authentification de la , , un exemple de la deuxième image (à gauche) et de la première image (à droite) selon un mode de réalisation dans lequel le marquage du produit par les composés est effectué sous la forme d’un patch définissant une région, Dans les figures, sauf contre-indication, les éléments ne sont pas à l’échelle et les références identiques désignent des éléments identiques. La illustre schématiquement un système SA selon l’invention d’authentification par colorimétrie d’un produit prédéterminé P. Le système SA comprend un dispositif d’authentification par colorimétrie DA selon l’invention et une source de lumière SL. Selon un mode de réalisation préféré qui sera détaillé plus loin, le système SA est un smartphone comprenant notamment un appareil photographique et une lampe flash. La illustre les étapes du procédé d’authentification par colorimétrie selon l’invention, qui est particulièrement adapté pour être mis en œuvre par une unité de traitement UT du dispositif DA de l’invention. Plus généralement, toutes les étapes du procédé de l’invention sont particulièrement adaptées pour être mises en œuvre par ordinateur. Afin de permettre son authentification, le produit P comprend un marquage dans au moins une région R du produit P via un ou des composés phosphorescents CP prédéterminés. On démarque ici un composé phosphorescent d’un composé fluorescent. La fluorescence est caractérisée par l'émission d'un photon de manière très rapide (temps de vie allant typiquement de la picoseconde à quelques nanosecondes). Cette rapidité s'explique par le fait que l'émission fluorescente est caractérisée par une émission dans laquelle la molécule reste dans le même état de spin entre son état électroniquement excité, noté « S1 », et son état fondamental noté « S0 ». La phosphorescence quant à elle est une transition radiative entre deux états de spins différents présentant un temps de vie nettement plus long (de l’ordre de la microseconde ou plus). Après absorption du photon, la molécule se trouve dans un état de spin identique à celui de l'état fondamental. Une conversion inter-système peut avoir lieu et l'électron passe de l'état S1 à un autre état de spin plus élevé qui est plus bas en énergie que cet état S1. La transition radiative est normalement interdite entre deux états de spin différents mais elle a tout de même lieu mais à un temps plus long que la fluorescence. L'excitation thermique vers l'état S0 lui fait émettre de la lumière de façon différée, dépendant de la température. Plus elle est élevée, plus la lumière sera réémise rapidement. Les techniques de marquage, les composés phosphorescents CP ou la manière dont ils sont formulés ne sont pas spécifiques à l’invention et une description exhaustive de ces éléments sortirait du cadre de l’invention. A titre d’exemple non limitatif, le marquage est effectué sous la forme d’un patch, d’une encre, d’une bandelette ou plus généralement sur tout substrat permettant le support des composés CP de manière durable sur ou dans le produit P. Ainsi, selon un mode de réalisation les composés CP sont formulés en encre imprimable et imprimés sur des substrats de couleurs variées ou directement sur le produit P. Alternativement, selon un autre mode de réalisation, les composés CP sont incorporés dans une matrice solide, liquide, gel, polymère, ou encore biologique (potentiellement biodégradable, biocompatible). Ainsi, selon un mode de réalisation, les composés CP sont incorporés directement dans le produit P. Ce mode de réalisation est particulièrement intéressant lorsque le produit P est une crème, une gélule ou pastille, un liquide ou encore un gel. La source de lumière SL n’est pas spécifique à l’invention et peut être toute source apte à induire la génération d’un rayonnement de phosphorescence RP par l’illumination des composés phosphorescents CP avec un faisceau d’excitation FE. De manière préférentielle, la source de lumière SL est adaptée pour que le faisceau d’excitation FE présente des longueurs d’onde dans une gamme spectrale allant de 200 nm à 900 nm, préférentiellement allant de 350 à 780 nm. Cela permet d’exciter la phosphorescence avec une source laser SL très accessible du grand public. Par exemple, la source de lumière SL est la lampe flash d’un smartphone émettant une lumière blanche couvrant typiquement une gamme spectrale allant de 400 à 780 nm. Le dispositif d’authentification DA comprend l’unité de traitement UT et un capteur matriciel CM. L’unité de traitement UT est un ordinateur générique et est configurée pour mettre en œuvre les étapes du procédé de la . Dans une étape A, l’unité de traitement UT, par le biais du capteur matriciel CM, réalise une acquisition d’une première image I1 du rayonnement de phosphorescence RP induit par le faisceau d’excitation FE illuminant des composés phosphorescents CP du produit P. A la suite de l’étape A, la première image I1 est numérisée par l’unité de traitement UT afin d’effectuer une analyse colorimétrique dans une étape B. Plus précisément, dans l’étape B, l’unité de traitement UT effectue une analyse colorimétrique de la première image I1 de manière à déterminer une première mesure de la couleur du rayonnement de phosphorescence RP. En effet, tout comme la longueur d’onde centrale d’émission, la couleur du rayonnement de phosphorescence RP est une signature propre aux composés à détecter CP. L’analyse colorimétrique de l’image I1 est donc une manière élégante et simple de déterminer si le rayonnement RP détecté provient effectivement des composés à détecter CP. Ainsi, il est possible de déterminer si le produit P est authentique. Comparativement à la spectrophotométrie, cette analyse colorimétrique peut être effectuée entièrement par ordinateur, sans nécessiter de matériel complexe ou couteux et sans requérir des connaissances techniques avancées. Cette étape B d’analyse colorimétrique est une étape connue en soit visant à déterminer précisément les coordonnées de la couleur du rayonnement de phosphorescence RP dans un premier espace colorimétrique. A titre d’exemple non limitatif, le premier espace colorimétrique est l’espace RGB, CIELAB ou CIELUV. Ces différents espaces colorimétriques sont liés par des matrices ou des systèmes d’équation permettant le passage d’un espace vers un autre espace. L’étape B permet donc la détermination d’un premier triplet de valeurs qui sont les coordonnées de la couleur du rayonnement de phosphorescence RE dans le premier espace colorimétrique. On note que, pour effectuer cette analyse colorimétrique, il est essentiel que le capteur matriciel CM soit un capteur large bande, ou comprenne une pluralité de capteurs mono spectral détectant le même champ de vue. Les composés CP étant prédéterminés, le capteur matriciel sera adapté à la gamme spectrale d’émission de phosphorescence des composés CP afin de permettre la détection puis l’analyse colorimétrique du rayonnement de phosphorescence RP. Ainsi, selon un mode de réalisation, le capteur matriciel CM est apte à détecter au moins une gamme spectrale centrée sur la longueur d’onde centrale du rayonnement de phosphorescence RP et de largeur spectrale supérieure ou égale à la largeur à mi-hauteur de l’émission de phosphorescence des composés CP. De manière préférentielle, l’étape B comprend une première sous étape consistant à déterminer dans la première image I1 la ou les régions R du produit comprenant les composés phosphorescents CP. Cette première sous étape est effectuée par traitement d’image. Par exemple, selon un mode de réalisation, la région P est un patch (ou une bandelette) fixé sur le produit P et de couleur différente du produit P. Ainsi, la région P est physiquement délimitée et identifiable dans l’image et la première sous étape peut être effectuée par des techniques de détection de contours, typiquement avec un filtre de Canny ou un filtre de Sobel. Selon un autre mode de réalisation, la région P ne se distingue en rien du matériau natif excepté qu’elle contient en mode dispersé les agents phosphorescents. Dans les deux modes de réalisation ci-dessus, l’activation de la couleur issue de la phosphorescence se fait par illumination du flash de l’appareil portable. L’image est saisie selon différents scénarios, après, pendant et/ou avant illumination Après cette première sous étape, l’étape B comprend une seconde sous étape consistant à déterminer la couleur de chaque pixel de la ou des régions P dans l’image I1 déterminée(s) dans la première sous étape. Dans une troisième sous étape, l’unité de traitement UT détermine la première mesure par la moyenne de la couleur des pixels de la ou des régions P dans l’image I1. Cette moyenne correspond à la moyenne des coordonnées colorimétriques des pixels. Dans une étape C, on compare la première mesure de la couleur du rayonnement de phosphorescence obtenue en étape B et une donnée dite référence déterminée préalablement à la mise en œuvre du procédé. La donnée référence correspond à la couleur attendue du rayonnement de phosphorescence RP compte tenu de la couleur du produit P et de l’émission phosphorescente du composé CP et de l’illumination utilisée. En effet, de manière connue en soi, une mesure de la couleur dépend de l’illumination et de la détection. Un exemple de ce principe est le métamerisme. Deux couleurs métamères ou homochromes sont deux lumières visibles dont le spectre physique est différent, mais que la vision humaine ne différencie pas. La lumière qui éclaire des surfaces colorées participe à la formation du spectre lumineux qui arrive à l'œil. Deux surfaces peuvent sembler identiques sous un éclairage et paraître de couleurs différentes avec un éclairage d'une autre répartition spectrale. De manière préférentielle, la première mesure et la donnée référence sont définies dans un même espace colorimétrique via respectivement un premier triplet et un deuxième triplet (après une éventuelle conversion depuis un second espace colorimétrique) afin de faciliter leur comparaison. A titre d’exemple, le tableau 1 ci-dessous présente une série de dix données références (mesures « avec flash ») qui sont des mesures de couleur dans l’espace Lch d’une crème cosmétique comprenant une concentration C1 de composés phosphorescents CP et illuminée par lampe flash afin de stimuler l’émission des composés phosphorescents CP. Dans le tableau 1, les données références sont comparées à des mesures de couleur sans illumination par lampe flash des composés phosphorescents CP (mesures « sans flash »). Tableau 1 : Concentration C1 série L C1 sans flash c C1 sans flash h C1 sans flash L C1 avec flash c C1 avec flash h C1 avec flash 1 83 4,37 124 83 11,68 140 2 83 3,77 121 83 11,03 139 3 83 3,26 123 83 11,68 140 4 83 3,77 121 83 10,59 141 5 83 3,77 121 83 11,87 141 6 83 3,77 121 83 11,68 140 7 83 4,28 120 83 10,58 141 8 84 3,76 121 83 11,67 140 9 84 3,77 121 83 11,02 139 10 84 4,28 120 83 11,67 140 En moyennant pour diminuer la variabilité inhérente à ces mesures, on calcule les valeurs moyennes pour les données références prise avec lampe flash qui sont . On peut comparer ce tableau 1 au tableau 2, qui présente une série de dix données qui sont des mesures de couleur dans l’espace Lch de la même crème cosmétique que pour le tableau 1 mais ne comprenant pas de composés phosphorescents CP (concentration C0=0 Mol/g). Pour comparaison, ces données sont prises avec et sans et illumination par lampe flash. Tableau 2 : Concentration C0 série L C0 sans flash c C0 sans flash h C0 sans flash L C0 avec flash c C0 avec flash h C0 avec flash 1 83 3,36 129 83 10,04 136 2 82 4,76 110 81 9,6 137 3 83 3,77 121 82 10,22 137 4 82 4,25 115 82 10,06 136 5 79 3,73 110 82 10,71 136 6 83 4,22 110 82 11,49 132 7 82 5,29 110 82 11,66 134 8 83 4,74 110 83 11,63 134 9 83 5,28 106 82 11,98 131 10 83 5,84 102 82 12,61 132 En moyennant pour diminuer la variabilité inhérente à ces mesures, on obtient des valeurs moyennes pour les données prises avec lampe flash qui sont . Cette étape C est préférentiellement -mais pas nécessairement- mise en œuvre par l’unité de traitement UT. En effet, selon un mode de réalisation, la donnée référence est stockée sur un support lisible par l’unité de traitement UT localisé (médium de stockage amovible ou non) ou non localisé (par exemple le « cloud ») et l’étape de comparaison est effectuée directement par l’unité de traitement. Dans le mode de réalisation où le procédé est mis en œuvre avec le processeur d’un smartphone, la donnée référence sélectionnée par le processeur pour la comparaison dans l’étape C est une donnée acquise avec ou sans la lampe flash du smartphone allumée en fonction de si la mesure de la couleur du rayonnement de phosphorescence a été obtenue en étape B avec ou sans la lampe flash du smartphone allumée. Alternativement, selon un autre mode de réalisation, la donnée référence est stockée sur un support physique. A titre d’exemple non limitatif, la donnée référence est lisible sur un support papier. Ainsi, l’étape C de comparaison est effectuée directement par l’utilisateur en comparant la valeur de la donnée référence et la première mesure. Enfin, le procédé de la comprend une étape D consistant à déterminer une authenticité du produit en fonction de la comparaison de l’étape C entre la première mesure et la donnée référence. Tout comme l’étape C, l’étape D est préférentiellement -mais pas nécessairement- mise en œuvre par l’unité de traitement UT. Selon la mise en œuvre la plus simple, l’étape D consiste à déterminer que le produit est authentique lorsque l’étape de comparaison détermine que la couleur de la première mesure est identique à celle de la donnée référence. Cela est typiquement le cas lorsque la première mesure et la donnée référence sont définies dans un même espace colorimétrique via respectivement le premier triplet et le deuxième triplet et que les coordonnées du premier triplet sont identiques à celles du deuxième triplet. Selon un mode de réalisation préféré noté MP, la première mesure et la donnée référence sont définies dans un même espace colorimétrique via respectivement le premier triplet et le deuxième triplet et l’étape C consiste alors à calculer une différence de couleur entre le premier et le deuxième triplet ou une différence entre le premier et le deuxième triplet relative au second triplet ΔE/E 2 . L’étape D consiste alors déterminer que le produit prédéterminé est authentique lorsque la différence de couleur ΔE/E 2 relative au deuxième triplet est inférieure ou égale à 10%, préférentiellement 5% ou lorsque la différence de couleur ΔE est inférieure ou égale à 1. En effet, par de nombreuses expériences, les inventeurs ont déterminés qu’un seuil de 5% était adapté pour déterminer que le produit était authentique en tenant compte de la variabilité inhérente de la mesure, dans de bonnes conditions de mesure (image de bonne qualité, grande précision de la concentration des composés, etc..) alors que le seuil de 10% était suffisamment large pour des conditions de mesure dégradées. Par exemple, la première mesure et la donnée référence sont décrites dans l’espace bidimensionnel dit CIE 1976. Cet espace est issu de l’espace CIE 1931. Dans l’espace CIE 1931, chaque couleur est définie par un triplet (X, Y, Z) ou un triplet (x, y, z). Dans l’espace CIE 1976, chaque couleur est définie par deux coordonnées (u’, v’) définie de la façon suivante : Dans cet espace CIE 1976, une différence de couleur entre la première mesure et la donnée référence vaut alors : et avec Ici, le triplet (u’w, v’w, Yw) correspond aux coordonnées colorimétriques du blanc. et sont le premier et le deuxième triplet respectivement. Plus précisément, et sont la clarté de la première mesure et de la donnée référence respectivement. et sont les paramètres caractérisant la chrominance associés à la première mesure et à la donnée référence respectivement. La différence de couleur relative au second triplet vaut alors : . Ainsi, lorsque la différence de couleur relative est inférieure ou égale au seuil prédéterminé de 10% (ou préférentiellement de 5%), on détermine en étape D que le produit est authentique. Le procédé de l’invention (et le système SA associé) permet ainsi une authentification d’un produit prédéterminé pouvant être mise en œuvre sans requérir des connaissances techniques avancées et sans nécessiter un dispositif complexe et relativement couteux comme un spectrophotomètre. En outre, comme le détaille le procédé selon le mode de réalisation de la , l’authentification est particulièrement adaptée à une mise en œuvre sur un smartphone via une application dédiée. On précise cependant que l’étape D n’est pas nécessairement mise en œuvre par ordinateur. Selon un mode de réalisation, les étapes A à C sont mises en œuvres par ordinateur et l’étape D est effectuée directement par l’utilisateur. Par exemple, l’utilisateur a connaissance du seuil prédéterminé et effectue la comparaison entre la différence de couleur entre le premier et le deuxième triplet et le seuil prédéterminé lui-même. En outre, selon une première variante, le procédé de l’invention est mis en œuvre en implémentant les étapes A à D et selon une deuxième variante le procédé de l’invention est mis en œuvre en implémentant uniquement les étapes A à C. En effet, l’ultime étape D peut être entièrement décolérée temporellement et spatialement des étapes A à C. Par exemple, les étapes A à C peuvent être mise en œuvre par un premier utilisateur via un ordinateur et l’étape D peut être mise en œuvre par un second utilisateur qui lui seul a connaissance du seuil prédéterminé. Dans le mode de réalisation où les composés sont formulés dans une matrice de manière à être fixée sur le produit P définissant ainsi une région R, il est préférable que cette matrice soit dans une couleur différente du produit P. Ainsi, l’identification par traitement d’image de la région R dans la première image I1 est facilitée. Par « une couleur différente du produit », on entend ici que la région R comprenant les composés CP et le produit P présentent une différence de couleur supérieure ou égale à 5, préférentiellement supérieure ou égale à 10. Ce mode de réalisation est particulièrement pertinent lorsque les composés CP sont imprimés ou formulés sous la forme d’un patch ou d’une bandelette. La illustre schématiquement les étapes du procédé selon une variante du mode de réalisation MP. Dans ce mode de réalisation, les composés phosphorescents sont incorporées directement dans le produit P, dans une matrice solide, liquide, gel, polymère, ou encore biocompatible. Dans ce mode de réalisation, préalablement à la mise en œuvre de l’étape A du procédé, on détermine un tableau ou une fonction de correspondance déterminant une concentration des composés phosphorescents dans le produit en fonction de la différence de couleur . Selon un mode de réalisation, le tableau ou la fonction de correspondance est lisible physiquement par l’utilisateur sous la forme d’un tableau ou d’un graphique représentant l’évolution de la concentration des composés phosphorescents en fonction de la différence de couleur Alternativement, le tableau ou la fonction de correspondance est lisible numériquement par l’unité de traitement UT. Après la mise en œuvre des étapes A à D préalablement détaillées, le procédé de la figure 2 comprend une étape ultérieure E, mise en œuvre uniquement lorsqu’il est déterminé en étape D que le produit n’est pas authentique, consistant à calculer une concentration des composés phosphorescents dans le produit P à partir de la différence de couleur et du tableau ou de la fonction de correspondance. En effet, la concentration théorique en composés phosphorescents CP dans le produit authentique étant connue, la connaissance de la concentration effective des composés phosphorescents CP dans le produit P non authentique permet de déterminer une éventuelle dilution du produit P. Par exemple, le produit P authentique est une crème ou une gélule comprenant une composition prédéterminée et une concentration théorique C1 en composés CP. Par la mise en œuvre du procédé de l’invention, dans l’étape D, on détermine que le produit CP n’est pas authentique. Dans l’étape E, on calcule que la concentration effective des composés phosphorescents CP dans le produit P non authentique est C2 (avec C2 Par exemple, ce tableau est déterminable à partir de données comme celles du tableau 1 présenté plus haut et à partir du tableau 3 présenté ci-dessous, qui présente une série de dix données références qui sont des mesures de couleur dans l’espace Lch de la même crème cosmétique que pour le tableau 1 mais avec une concentration de composés phosphorescents C2=2C1Mol/g. Pour comparaison, ces données références sont prises avec et sans et illumination par lampe flash. Tableau 3 : Concentration C2 série L C2 sans flash c C2 sans flash h C2 sans flash L C2 avec flash c C2 avec flash h C2 avec flash 1 82 3,52 135 82 9,07 144 2 82 3,04 139 82 9,28 146 3 82 2,88 132 81 9,93 146 4 82 2,88 132 82 9,93 146 5 82 2,4 137 82 9,93 146 6 82 3,04 139 82 10,57 146 7 82 2,87 132 83 10,55 146 8 83 3,03 139 83 10,55 146 9 83 3,5 135 83 10,97 144 10 84 3,5 135 83 10,54 146 Avec ce tableau 3, on peut calculer les valeurs moyennes du triplet pour les données références prise avec lampe flash avec la concentration C2. On peut alors calculer la différence de couleur entre le triplet associé à la concentration C1 et le triplet associé à la concentration C2. Ainsi, on peut associer à cette valeur de différence de couleur une dilution d’un facteur C2/C1=2 pour ce cas spécifique. Selon un mode de réalisation préféré du système SA de l’invention, le système SA est un smartphone. Dans ce mode de réalisation, le capteur matriciel CM est le détecteur d’un appareil photographique du smartphone, et la source de lumière SL est une lampe flash du smartphone. Ainsi, la détermination de l’authenticité du produit P est obtenue très simplement en plaçant la région R du produit P dans le champ de vue de l’appareil photo, puis en déclenchant le flash de l’appareil photo pour une durée d’illumination adaptée en fonction des composés CP pour générer le faisceau d’excitation FE afin de produire un rayonnement de phosphorescence RP. L’unité de traitement UT acquiert et numérise la première image I1 prise à une distance adaptée pour permettre à l’autofocus de l’appareil photo de produire une image de bonne qualité puis met en œuvre les étapes B à D (ou éventuellement uniquement les étapes B et C). L’allumage du flash et la prise de photo sont contrôlés par l’unité de traitement du smartphone, si besoin par le biais d’une application dédiée. Dans ce mode de réalisation, l’avantage procuré par le procédé de l’invention est notable. Il permet une authentification simple et fiable via un smartphone qui est un objet couramment disponible pour le grand public. De manière préférentielle, l’unité de traitement UT est configurée pour éteindre le flash après une durée d’illumination prédéterminée et pour acquérir la première image entre 0.1 et 10 secondes après la génération du faisceau d’excitation FE. En effet, comme évoqué précédemment, la phosphorescence présente un temps de vie typique de l’ordre de la milliseconde ou plus. De manière préférentielle, les composés CP sont choisis de manière à générer un rayonnement de phosphorescence présentant un temps de vie supérieur à une seconde de manière à faciliter l’acquisition de la première image. En outre, lorsque l’acquisition de la première image est effectuée avec la lampe flash allumée, il est préférable que, pour l’étape B, le processeur mette en œuvre un traitement spécifique permettant d’ôter la composante de couleur due au flash compte tenu de la connaissance préalable de l’illumination flash. Ce traitement est connu de l’homme de l’art par ailleurs et permet d’obtenir une première mesure non biaisée par le flash. De manière préférentielle, l’unité de traitement est configurée pour afficher sur l’écran du smartphone un message graphique représentatif de l’authenticité du produit P à la suite de l’étape D. Ainsi, l’utilisateur est informé du résultat de l’authentification. La illustre schématiquement les étapes d’un procédé selon un mode de réalisation du procédé d’authentification de la . Dans ce mode de réalisation, le système SA est un smartphone et les étapes sont mises en œuvre directement par l’unité de traitement UT du smartphone. De manière préférentielle, le procédé de la est mis en œuvre par le biais d’une application dédiée comprenant des instructions de code permettant d’effectuer les étapes du procédé. Le procédé d’authentification de la comprend une étape mise en œuvre préalablement à l’étape A, notée étape 00, et consistant à : acquérir une deuxième image I2 du produit, puis déterminer dans la deuxième image I2 une région R du produit comprenant les composés phosphorescents CP. Par exemple, la région R est déterminée par un traitement d’image comme une détection de contour. Dès lors qu’il est déterminé que la région R est présente dans l’image I2, l’unité de traitement est configurée pour mettre en œuvre une étape 01 avant l’étape A consistant à allumer la lampe flash du smartphone de manière à générer le faisceau d’excitation FE. A la suite de l’étape 01, l’unité de traitement UT est configurée pour mettre en œuvre les étapes A à D précédemment détaillées du procédé de la de sorte que la première image I1 soit acquise dans l’étape B de manière à acquérir la région R identifiée dans l’étape 00. De manière préférentielle, la première mesure de l’étape B est effectuée par une moyenne d’une mesure colorimétrique de pixels de la première image détectant la région R. Préférentiellement, le procédé de la figure 3 comprend une étape 02 mise en œuvre après l’étape 01 et avant l’étape A consistant à éteindre la lampe flash. En effet, si la lampe flash reste allumée pour l’acquisition de la première image I1 elle est susceptible de modifier la première mesure de la couleur du rayonnement de phosphorescence RP. Il serait alors possible d’induire une différence de couleur par rapport à la donnée référence qui ne serait pas due aux composés CP mais uniquement à l’illumination. Préférentiellement, les composés sont formulés dans une matrice fixée sur le produit P (par exemple sur la forme d’un patch ou d’une bandelette) de manière à définir une région R de sorte que cette région R présente une couleur différente avant et après excitation par le faisceau d’excitation FE. Par « une couleur différente du produit », on entend ici que la région R comprenant les composés CP avant et après excitation par le faisceau d’excitation présente une différence de couleur supérieure ou égale à 5, préférentiellement supérieure ou égale à 10. Ainsi, par une comparaison colorimétrique de la région R dans la première et la deuxième image, il est possible de vérifier que le rayonnement de phosphorescence RP est effectivement détecté dans la première image. La illustre un exemple de la deuxième image I2 (à gauche) et de la première image I1 (à droite) selon un mode de réalisation dans lequel le marquage du produit P par les composés CP est effectué sous la forme d’un patch définissant une région R. Comme observable sur la , la région R est identifiée à partir de la deuxième image I2. A titre d’exemple non limitatif, les coordonnées dans le système colorimétrique RGB de la couleur de la région R avant illumination par le faisceau d’excitation FE sont R=0.82, G=0.85, B=0.73. Ces coordonnées sont obtenues par une moyenne de la couleur des pixels détectant la région R dans la deuxième image après l’étape 00. A la suite de l’illumination du patch par le faisceau d’excitation FE (étape 01), l’unité de traitement acquiert la première image I1 (étape A) et effectue l’analyse colorimétrique de cette première image pour déterminer la première mesure (étape B). A titre d’exemple non limitatif, le faisceau d’excitation FE est généré par la lampe flash d’un smartphone (étape 01) qui est éteinte (étape 02) juste avant l’acquisition de la première image. Les coordonnées dans le système colorimétrique RGB de la couleur de la région R lorsqu’elle émet le rayonnement de phosphorescence RP sont R=0.56, G=0.85, B=0.64. Ces coordonnées sont obtenues par une moyenne de la couleur des pixels détectant la région R dans la première image. La couleur de la région R dans la première et dans la deuxième image est différente ce qui permet de vérifier que le rayonnement de phosphorescence RP est effectivement détecté dans la première image I1. En mettant en œuvre les étapes C et D, on peut alors déterminer l’authenticité du produit P. Comme évoqué plus haut, le procédé d’authentification selon l’invention peut s’implémenter à partir d’éléments matériel et/ou logiciel. Le procédé d’authentification peut notamment s’implémenter à partir d’un produit programme d’ordinateur, ce programme d’ordinateur comprenant des instructions de code permettant d’effectuer les étapes du procédé d’asservissement. Il est enregistré sur un support lisible par ordinateur. Le support peut être électronique, magnétique, optique, électromagnétique ou être un support de diffusion de type infrarouge. De tels supports sont par exemple, des mémoires à semi-conducteur (Random Access Memory RAM, Read-Only Memory ROM), des bandes, des disquettes ou disques magnétiques ou optiques (Compact Disk – Read Only Memory (CD-ROM), Compact Disk – Read/Write (CD-R/W) et DVD). A titre d'exemple d'architecture matérielle adaptée à mettre en œuvre l'invention, un dispositif peut comporter un bus de communication auquel sont reliés une unité centrale de traitement ou microprocesseur (CPU, acronyme de « Central Processing Unit » en anglais), lequel processeur peut être "multi-core" ou "many-core"; une mémoire morte (ROM, acronyme de « Read OnIy Memory » en anglais) pouvant comporter les programmes nécessaires à la mise en œuvre de l'invention; une mémoire vive ou mémoire cache (RAM, acronyme de « Random Access Memory » en anglais) comportant des registres adaptés à enregistrer des variables et paramètres créés et modifiés au cours de l'exécution des programmes précités ; et une interface de communication ou E/S (I/O acronyme de « Input/ouput » en anglais) adaptée à transmettre et à recevoir des données. Dans le cas où l'invention est implantée sur une machine de calcul reprogrammable (par exemple un circuit FPGA), le programme correspondant (c'est-à-dire la séquence d'instructions) peut être stocké dans ou sur un médium de stockage amovible (par exemple une carte SD, ou un stockage de masse tel que un disque dur e.g. un SSD) ou non-amovible, volatile ou non-volatile, ce médium de stockage étant lisible partiellement ou totalement par un ordinateur ou un processeur. La référence à un programme d'ordinateur qui, lorsqu'il est exécuté, effectue l'une quelconque des fonctions décrites précédemment, ne se limite pas à un programme d'application s'exécutant sur un ordinateur hôte unique. Au contraire, les termes programme d'ordinateur et logiciel sont utilisés ici dans un sens général pour faire référence à tout type de code informatique (par exemple, un logiciel d'application, un micro logiciel, un microcode, ou toute autre forme d'instruction d'ordinateur, comme des web services ou SOA ou via des interfaces de programmation API) qui peut être utilisé pour programmer un ou plusieurs processeurs pour mettre en œuvre des aspects des techniques décrites ici. Les moyens ou ressources informatiques peuvent notamment être distribués ("Cloud computing"), éventuellement avec ou selon des technologies de pair-à-pair et/ou de virtualisation. Le code logiciel peut être exécuté sur n'importe quel processeur approprié (par exemple, un microprocesseur) ou cœur de processeur ou un ensemble de processeurs, qu'ils soient prévus dans un dispositif de calcul unique ou répartis entre plusieurs dispositifs de calcul (par exemple tels qu’éventuellement accessibles dans l’environnement du dispositif). Des technologies de sécurisation (crypto-processeurs, authentification éventuellement biométrique, chiffrement, carte à puce, etc) peuvent être utilisées. Procédé d’authentification par colorimétrie d’un produit prédéterminé (P) comprenant des composés phosphorescents prédéterminés (CP), ledit procédé comprenant les étapes suivantes : Acquérir une première image (I1) d’un rayonnement de phosphorescence (RP) induit par un faisceau d’excitation (FE) illuminant des composés phosphorescents (CP) dudit produit (P) Effectuer une analyse colorimétrique de la première image (I1) de manière à déterminer une première mesure d’une couleur du rayonnement de phosphorescence (RP) Comparer la première mesure de la couleur du rayonnement de phosphorescence (Rp) et une donnée dite référence déterminée préalablement à la mise en œuvre du procédé en fonction des composés phosphorescents et d’une couleur dudit produit. Procédé selon la revendication 1, comprenant une étape ultérieure D consistant à déterminer une authenticité du produit en fonction de ladite étape C de comparaison entre la première mesure et la donnée référence. Procédé selon la revendication 2, dans lequel la première mesure est un premier triplet dans un premier espace colorimétrique et la donnée référence est un deuxième triplet dans ledit premier espace colorimétrique, ladite étape C consistant à calculer une différence de couleur entre le premier et le deuxième triplet ou une différence de couleur entre le premier et le deuxième triplet relative au deuxième triplet. Procédé selon la revendication 3, dans lequel l’étape D consiste à déterminer que le produit est authentique lorsque la différence de couleur relative au deuxième triplet est inférieure ou égale 5%. Procédé selon la revendication 3 ou 4, dans lequel les composés phosphorescents sont incorporés dans ledit produit dans une matrice solide, liquide, gel, polymère, ou encore biocompatible, le procédé comprenant une étape ultérieure E, mise en œuvre uniquement lorsqu’il est déterminé en étape D que le produit n’est pas authentique, consistant à calculer une concentration des composés phosphorescents à partir de ladite différence de couleur et un tableau ou une fonction de correspondance déterminant une concentration des composés phosphorescents dans ledit produit en fonction de la différence de couleur, ledit tableau de correspondance étant déterminé préalablement à la mise en œuvre du procédé. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes mis en œuvre par une unité de traitement d’un smartphone, comprenant une étape 00, mise en œuvre préalablement à l’étape A et consistant à acquérir une deuxième image (I2) du produit puis déterminer dans la deuxième image une région (R) dudit produit comprenant les composés phosphorescents, et comprenant une étape 01, mise en œuvre préalablement à l’étape A, consistant à allumer une lampe flash du smartphone de manière à générer le faisceau d’excitation FE, la première image (I1) étant alors acquise dans l’étape B de manière à acquérir ladite région, et ladite première mesure de l’étape B étant effectuée par une moyenne d’une mesure colorimétrique de pixels de la première image détectant ladite région. Produit programme d’ordinateur, ledit programme d’ordinateur comprenant des instructions de code permettant d’effectuer les étapes du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, lorsque ledit programme est exécuté sur un ordinateur. Dispositif d’authentification (DA) par colorimétrie d’un produit (P) prédéterminé comprenant des composés phosphorescents (CP) prédéterminés, le dispositif comprenant un capteur matriciel (CM) et une unité de traitement (UT) configurée pour mettre en œuvre les étapes suivantes : acquérir, via le capteur matriciel, une première image (I1) d’un rayonnement de phosphorescence (RP) induit par un faisceau d’excitation (FE) illuminant des composés phosphorescents dudit produit effectuer une analyse colorimétrique de la première image (I1) de manière à déterminer une première mesure d’une couleur du rayonnement de phosphorescence comparer la première mesure de la couleur du rayonnement de phosphorescence et une donnée dite référence stockée dans l’unité de traitement et déterminée en fonction des composés phosphorescents et d’une couleur dudit produit. Dispositif selon la revendication précédente, dans lequel l’unité de traitement est configurée pour mettre en œuvre une étape ultérieure D consistant à déterminer une authenticité du produit en fonction de ladite étape C de comparaison entre la première mesure et la donnée référence. Dispositif selon la revendication précédente, dans lequel le dispositif est un smartphone comprenant un écran, ledit capteur matriciel étant le capteur matriciel d’un appareil photographique du smartphone, l’unité de traitement étant configurée pour afficher sur l’écran un message graphique représentatif de l’authenticité du produit à la suite de l’étape D. Système (SA) d’authentification par colorimétrie d’un produit prédéterminé comprenant des composés phosphorescents prédéterminés, ledit système comprenant un dispositif (DA) selon l’une des revendications 8 à 10 et comprenant une source de lumière (SL) adaptée pour générer ledit faisceau d’excitation (FE) illuminant les composés phosphorescents dudit produit de manière à induire un rayonnement de phosphorescence (RP). Système selon la revendication précédente, dans lequel la source de lumière est adaptée pour que le faisceau d’excitation (FE) présente des longueurs d’onde dans une gamme spectrale allant de 200 nm à 900 nm. Système selon la revendication 11 ou 13, dans lequel l’unité de traitement est configurée pour acquérir la première image entre 0.1 et 10 secondes après la génération du faisceau d’excitation (FE). Système selon l’une quelconque des revendications 11 à 13, dans lequel le système est un smartphone, ledit capteur matriciel étant le capteur matriciel d’un appareil photographique du smartphone, et la source de lumière étant une lampe flash du smartphone.