Brevet FR3147685A1 — publié le 20241018

L'invention porte sur une composition comprenant au moins un copolyester biocompatible susceptible d’être obtenu par la polycondensation d’un diacide et d’un polyol de masse molaire supérieure ou égale à 1000g/mol, une charge végétale, et une solution aqueuse d'au moins un principe actif phytosanitaire et/ou un biostimulant. Cette composition est tout particulièrement adaptée au traitement des plantes par application sur le tronc des arbres ou des arbustes notamment choisis dans le groupe constitué des hévéas, de la vigne, des oliviers, des arbres fruitiers et des plantes ornementales, de préférence des hévéas. Dispositifs contenant des ingrédients actifs vis-à-vis des plantes Le domaine de la présente invention est celui des compositions pour le traitement des plantes appliqués sur les parties aériennes (système foliaire ou tronc) pouvant comprendre un principe actif comme par exemple un stimulant, un fertilisant, un pesticide, un fongicide ou encore un nutriment. ETAT DE LA TECHNIQUE La Demanderesse a mis au point, pour le traitement des plantes, une formulation comprenant d’une part un polymère biosourcé, biocompatible et biodégradable, montrant une certaine activité antimicrobienne et d’autre part un produit phytosanitaire ou biostimulant, notamment un produit biostimulant et en particulier d’éthéphon (numéro de la demande FR2113693). Le matériau polymère utilisé est le poly(glycérol sébacate) ou PGS. Cette formulation contient une certaine concentration de produit actif et permet d’appliquer d’une manière ciblée une quantité définie de ce produit sur une plante, en limitant les pertes dans l’environnement généralement dues aux techniques d’application conventionnelles et aux conditions climatiques. Cette formulation permet aussi un relargage contrôlé du produit actif dans le temps, garantissant un traitement continue et régulier pendant le temps d'application. La formulation peut être appliquée sous forme d'une pâte sur les parties aériennes (système foliaire ou tronc) d'arbres et arbustes. Il est une préoccupation constante de toujours améliorer les dispositifs existants de traitement des plantes. Plus particulièrement, dans la mesure où le dispositif de traitement des plantes mis au point par la Demanderesse est destiné à relarguer de manière contrôlé et continu dans le temps le principe actif qu'il contient, il convient d'assurer la pérennité de la mise en place du dispositif sur les parties aériennes des arbres et arbustes traités. Or, il s'avère difficile d'utiliser des dispositifs de formulations à base de poly(glycérol sébacate) contenant des substances actives à relargage contrôlé, appliqués sur les parties aériennes des arbres et arbustes traités, sans être confronté à des contraintes d’adhésion d’une part, et de stabilité dimensionnelle (fluage du polymère ou étalement) d’autre part, surtout lorsque le dispositif est exposé à certaines températures élevées d'utilisation pouvant atteindre 40°C dans des zones tropicales ou subtropicales. En effet, dans ces conditions d'utilisation, on observe un fluage marqué du dispositif à relargage contrôlé renfermant une formulation à base de poly (glycérol sébacate) contenant une solution aqueuse d'un principe actif phytosanitaire et/ou biostimulant, tout particulièrement lorsque le poly (glycérol sébacate) présente une masse molaire moyenne en nombre supérieure à 1000 g/mol. PROBLEME TECHNIQUE Le problème technique qui se pose est donc d'améliorer la résistance au fluage d'un dispositif de traitement des plantes contenant un copolyester, en particulier un poly(glycérol sébacate), quelle que soit sa masse molaire moyenne en nombre, ainsi qu'une solution aqueuse d'un principe actif phytosanitaire et/ou biostimulant. La Demanderesse poursuivant ses efforts de recherche, a découvert que de manière surprenante l'utilisation une charge végétale spécifique, en particulier une farine de bois, dans un dispositif comprenant une formulation à base de poly(glycérol sébacate) contenant une solution aqueuse d'un principe actif phytosanitaire et/ou biostimulant, permet de répondre au problème technique posé. La composition selon la présente invention permet d’améliorer de façon significative la résistance au fluage à une température qui simule une exposition naturelle en zone tropicale ou subtropicale (autour de 40°C) d'un dispositif de traitement des plantes, tout en conservant ses propriétés d'adhésion sur le substrat en bois sur lequel il a été appliqué. Au vu de ces propriétés, la composition selon l'invention présage d'une résistance améliorée au fluage aux températures des zones tropicales ou subtropicales, sans dégradation de l'adhésion sur le tronc des arbres et arbustes traités. Un premier objet de l'invention est une composition comprenant au moins un copolyester susceptible d’être obtenu par la polycondensation d’un diacide et d’un polyol, une charge végétale, et une solution aqueuse d'au moins un principe actif. Un autre objet de l'invention est un procédé de traitement des plantes comprenant l’application sur les parties aériennes des arbres ou des arbustes d’une composition selon l'invention. DESCRIPTION DES FIGURES : Tableau de résultats avec photographies prises pendant les essais avec les compositions figurant dans le tableau 2. : Tableau de résultats avec photographies prises pendant les essais avec les compositions figurant dans le tableau 3. : Tableau de résultats avec photographies prises pendant les essais avec les compositions DEFINITIONS On entend par "biocompatible" : qui est toléré par un organisme, ici en particulier qui est toléré par les plantes. Un produit phytosanitaire, produit de protection des plantes ou produit phytopharmaceutique, est une substance ou un mélange de substances de nature chimique ou biologique (d'origine naturelle ou de synthèse) utilisé en agriculture, horticulture ou sylviculture pour protéger les plantes cultivées contre les bioagresseurs (ravageurs animaux, agents phytopathogènes, plantes parasites, plantes adventices), ou pour optimiser les cultures en favorisant la croissance des plantes cultivées et en traitant leur environnement (notamment les sols). On entend par "biostimulant" une substance qui stimule les processus de nutrition des végétaux, indépendamment des nutriments qu’elle contient, dans le but d’améliorer une ou plusieurs des caractéristiques suivantes des végétaux ou de leur rhizosphère : l’efficacité d’utilisation des nutriments, la tolérance au stress abiotique, les caractéristiques qualitatives, la disponibilité des éléments nutritifs confinés dans le sol ou la rhizosphère (conformément au Règlement UE 2019/1009). Les biostimulants peuvent être certaines préparations naturelles peu préoccupantes (PNPP). Les PNPP sont : - Soit des substances naturelles à usage biostimulant (SNUB). - Soit des substances de base. Les substances de base sont définies par l’article 23 du Règlement (CE) 1107/2009. Ce sont des substances à intérêt phytosanitaire mais dont l’utilisation principale est autre que la protection des plantes (par exemple les denrées alimentaires). L’invention, décrite plus en détails ci-après, a pour objet au moins l’une des réalisations énumérées aux points suivants : 1. Composition comprenant au moins un copolyester biocompatible susceptible d’être obtenu par la polycondensation d’un diacide et d’un polyol de masse molaire moyenne en nombre (Mn) supérieure ou égale à 1000g/mol, une charge végétale, et une solution aqueuse d'au moins un principe actif phytosanitaire et/ou un biostimulant. 2. Composition selon la réalisation précédente sous la forme d'une pâte. 3. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle le diacide est choisi parmi les diacides carboxyliques aliphatiques, de préférence les (C 3 -C 20 )alkyl diacides, plus préférentiellement les (C 8 -C 15 )alkyl diacides. 4. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle le copolyester est le poly(glycérol sébacate) (PGS). 5. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle le copolyester présente une masse molaire moyenne en nombre (Mn) comprise dans un domaine variant de 1000 g/mol à 10000 g/mol. 6. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle le copolyester présente une masse molaire moyenne en nombre (Mn) comprise dans un domaine variant de 1000 g/mol à 5000 g/mol. 7. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle le taux de copolyester est d'au plus 90% en poids par rapport au poids total de la composition. 8. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle le taux de copolyester varie dans un domaine allant de 20% à 90% en poids par rapport au poids total de la composition. 9. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle le taux de copolyester varie dans un domaine allant de 30 % à 90 % en poids, de préférence encore 40 % à 90 % en poids 10. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle le taux de charge végétale est d'au moins 5% en poids par rapport au poids total de la composition. 11. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle le taux de charge végétale varie dans un domaine allant de 5% à 40% en poids, de préférence de 8% à 30% en poids, par rapport au poids total de la composition. 12. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle le taux de charge végétale varie dans un domaine allant de 10% à 40 % en poids, de préférence de 15% à 30% en poids, par rapport au poids total de la composition. 13. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle la charge végétale comprend une farine de bois. 14. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle la charge végétale est une farine de bois. 15. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle la charge végétale présente une taille médiane de particule comprise entre 20 et 700 microns. 16. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes laquelle le au moins un principe actif phytosanitaire ou biostimulant est un précurseur de l'éthylène, de préférence l'éthéphon. 17. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes laquelle le taux de solution aqueuse est d'au moins 5% en poids par rapport au poids total de la composition. 18. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes laquelle le taux de copolyester varie dans un domaine allant de 40% à 90% en poids par rapport au poids total de la composition, le taux de solution aqueuse est d'au moins 5% en poids par rapport au poids total de la composition, et le taux de charge végétale varie de 5% à 40% en poids par rapport au poids total de la composition. 19. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes pour la libération contrôlée d'au moins le principe actif phytosanitaire et/ou le biostimulant. 20. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes destinée à être appliquée sur le tronc des arbustes et des arbres. 21. Procédé de traitement des plantes comprenant l’application sur le tronc des arbres ou des arbustes au moins une partie des plantes d’une composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes. 22. Procédé de traitement des plantes selon la réalisation précédente caractérisé en ce que les arbres et arbustes sont choisis dans le groupe constitué des hévéas, de la vigne, des oliviers, des arbres fruitiers et des plantes ornementales, de préférence des hévéas. DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION L’invention concerne une composition à libération contrôlée comprenant un copolyester biocompatible susceptible d’être obtenu par la polycondensation d’un diacide et d’un polyol, une solution aqueuse d'au moins un principe actif phytosanitaire et/ou un biostimulant et une charge végétale. Co-polyesters La composition selon l’invention comprend au moins un copolyester biocompatible susceptible d’être obtenu par la polycondensation d’un diacide et d’un polyol de masse molaire moyenne en nombre (Mn) supérieure ou égale à 1000g/mol,. Par le terme "polyol", il faut comprendre au sens de la présente invention une molécule organique comprenant au moins deux fonctions alcools. Les copolyesters selon l’invention sont des polyesters composés d’au moins deux motifs différents, issus d'au moins un diacide et d'au moins un polyol. Selon un mode de réalisation préféré, le diacide est choisi parmi les diacides carboxyliques aliphatiques, de préférence les (C 3 -C 20 )alkyl diacides, plus préférentiellement les (C 8 -C 15 )alkyl diacides. Les diacides sont préférentiellement choisis parmi les diacides ayant deux fonctions acides carboxyliques terminales. De préférence, le diacide est l’acide sébacique de formule générale ci-dessous. Selon un mode de réalisation préféré, le polyol est choisi parmi les diols et les triols, de préférence parmi les triols, préférentiellement le polyol est le glycérol de formule générale ci-dessous. Le copolyester biocompatible et biodégradable est avantageusement le poly(glycérol sébacate) (PGS) et ses dérivés, plus préférentiellement le poly(glycérol sébacate) de formule générale ci-dessous. Le ratio monomère polyol: monomère diacide est avantageusement compris entre 0,3:1 et 1:0,3. Le poly(glycérol sébacate) peut être obtenu à l’aide d’une synthèse en deux étapes : une première étape d’estérification et une seconde étape de polycondensation, et éventuellement une 3 ème étape de réticulation. La première étape consiste en une réaction d’estérification entre une fonction acide de l’acide sébacique et une fonction alcool du glycérol. Les fonctions alcools terminales réagissent préférentiellement. La seconde étape consiste à faire croître les chaînes pour obtenir une résine de PGS. Ensuite, différentes stratégies peuvent être utilisées pour régler les propriétés du polymère, comme une réticulation thermique longue par estérification des fonctions alcool secondaires pendantes (souvent à haute température et basse pression), ou une réticulation via une post-fonctionnalisation (comme par exemple une fonctionnalisation de la matrice polymérique, comme par exemple des fonctions acrylates ou méthacrylates, puis réticulation radicalaire ou réticulation avec des isocyanates, comme par exemple le diisocyanate d’hexamethylènediamine). Il est également possible de réaliser une copolymérisation du PGS avec des blocs d’autres polymères linéaires, par exemple avec l’acide polylactique (PLA), le poly(lactique-co-glycolique) (PLGA), la polycaprolactone (PCL) ou le poly(succinate de butyle) (PBS). Au sens de la présente invention, l’ensemble de ces composés est regroupé sous l’appellation le poly(glycérol sébacate) et ses dérivés. Par exemple, le document WO2015/184313A1 décrit la synthèse de PGS. Par ailleurs, le PGS est disponible commercialement, notamment sous la dénomination Regenerez® Poly(glycérol sébacate) Resin. De préférence, le copolyester biocompatible est biosourcé. Selon certains modes de réalisation de l'invention, le copolyester présente de préférence une masse molaire moyenne en nombre (Mn) comprise dans un domaine allant de 1000 g/mol à 10000 g/mol. Selon certains modes de réalisation, le copolyester présente de préférence une masse molaire moyenne en nombre (Mn) variant de 1000 g/mol à 5000 g/mol. Les valeurs de Mn peuvent être ajustées simplement et de manière connue en modifiant la stœchiométrie des monomères, en particulier le rapport glycérol/acide sébacique. La Mn est mesurée par chromatographie d’exclusion stérique (SEC) décrite plus bas dans les exemples. Charge végétale La composition selon l'invention comprend une charge végétale. Selon l'invention, on entend par "charge végétale" une charge comprenant des particules lignocellulosiques ou un mélange composé essentiellement de particules lignocellulosiques. La lignocellulose est une combinaison de lignine, d'hémicellulose et de cellulose présents sous forme de fibres dans les parois cellulaires végétales. Parmi les fibres lignocellulosiques, on peut citer les fibres de bois ou encore les fibres de plantes cultivées. Parmi ces dernières on compte notamment les fibres extraites du tronc ou des tiges (tronc de cocotier, tiges de bananier, de bambou), les pailles, les fibres extraites des feuilles, les fibres extraites des graines ou des fruits (coton). Selon un mode de réalisation de l'invention, la charge végétale consiste en des particules dont la taille médiane est inférieure au millimètre. De préférence selon ce mode de réalisation de l’invention la charge végétale consiste en des particules dont la taille médiane est comprise dans un domaine allant de 20 et 700 microns. Ainsi, le matériau lignocellulosique utilisé à titre de charge végétale est broyé finement jusqu'à atteindre cette taille de particules au moyen de procédés de broyage connus adaptés à chaque matériau. Un intérêt majeur d'utiliser ce type de matériau est son impact réduit sur l’environnement et sa biodégradabilité en conditions naturelles. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la charge végétale comprend de la farine de bois, également appelée poudre de bois. Très préférentiellement, la charge végétale est essentiellement constituée de farine de bois. De préférence la composition selon l'invention comprend au moins 5 % en poids par rapport au poids totale de la composition d'une charge végétale. En effet, à partir de 5% en poids de charge végétale, on observe une diminution notable du fluage de la composition selon l'invention comprenant un copolyester biocompatible susceptible d’être obtenu par la polycondensation d’un diacide et d’un polyol, et une solution aqueuse d'au moins un principe actif phytosanitaire et/ou un biostimulant. Selon certains modes de réalisation préférentiels la composition comprend de 5% à 40 % en poids, de préférence 8% à 30 % en poids, d'une charge végétale par rapport au poids total de la composition. Selon certains modes de réalisation, le taux de charge végétale est avantageusement de 10% à 40 % en poids, voire de 15% à 30% en poids, par rapport au poids total de la composition. En effet, le fluage d'une composition comprenant un copolyester selon l'invention, en particulier lorsque le copolyester est un PGS, et une solution aqueuse d'au moins un principe actif phytosanitaire et/ou un biostimulant, est alors faible. "faible" signifie ici qu'une composition comprenant un copolyester et une solution aqueuse d'au moins un principe actif phytosanitaire et/ou un biostimulant présente un pourcentage de perte de poids de 5% ou moins dans les conditions des tests décrits plus bas . Solution aqueuse d'au moins un principe actif La composition selon l'invention comprend une solution aqueuse d'au moins un principe actif phytosanitaire et/ou un biostimulant. Selon certains modes de réalisation de l'invention, la solution aqueuse représente au moins 5% en poids du poids total de la composition. Selon d'autres modes de réalisation de l'invention, la solution aqueuse représente au moins 10% en poids du poids total de la composition. L'homme du métier comprendra que la quantité de solution aqueuse dans la composition selon l'invention, dépend notamment du taux de dilution du principe actif dans la solution et de la quantité de principe actif souhaitée dans la composition. Principe actif phytosanitaires et/ ou biostimulants La composition selon l’invention comprend au moins un principe actif phytosanitaire et/ ou un biostimulant en solution dans la solution aqueuse. Le principe actif est choisi de préférence dans le groupe constitué des stimulants, des fertilisants, des pesticides, des fongicides, des nutriments, des bactéricides, des insecticides, des régulateurs de croissance. De préférence, la composition selon l’invention comprend un principe actif phytosanitaire et/ou un biostimulant qui est un précurseur de l’éthylène, préférentiellement l’éthéphon. Additifs La composition selon l’invention peut comprendre un ou plusieurs additifs. On peut citer notamment des stabilisants, des agents compatibilisant, des agents de mise en forme, des régulateurs de libération du principe actif, des antioxydants,…. Forme La composition selon l’invention peut avantageusement se présenter sous forme de pâte. Cette pâte peut alors être mise en forme de différentes manières en fonction de son application. Avantageusement pour une application sur un tronc d'arbre ou d'arbuste, cette pâte peut être mise en forme par exemple, par moulage ou calandrage, ou encore elle peut être transférée par extrusion. Lorsque la composition selon la présente invention se présente sous la forme d’une pâte, la composition selon l’invention comprend avantageusement jusqu'à 90% en poids, de préférence de 20 % à 90 % en poids, de préférence encore 30 % à 90 % en poids, de préférence encore 40 % à 90 % en poids d’un copolyester biocompatible susceptible d’être obtenu par la polycondensation d’un diacide et d’un polyol. Lorsque la composition selon la présente invention se présente sous la forme d’une pâte, elle comprend avantageusement de 1 % à 50 % en poids, de préférence de 5 % à 40 % en poids, de manière particulièrement préférée 5 % à 30 % en poids de solution aqueuse d'au moins un principe actif. Procédé de préparation Divers procédés de préparation de la composition selon l'invention comprenant le copolyester, la charge végétale et le principe actif phytosanitaire et/ou le biostimulant peuvent être employés. On peut citer, sans limitation, un mélange de copolyester fondu avec la charge végétale et la solution aqueuse. Ce mélange peut être réalisé en réacteur classique agité à des températures relativement douces pour limiter les risques de dégradation du principe actif phytosanitaire et/ou du biostimulant, de préférence Procédé d’application Selon la présente invention, est préférentiellement appliquée sur au moins une partie des plantes, de préférence une ou plusieurs partie(s) aérienne(s). Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention est destinée à être appliquée sur le tronc des arbustes et des arbres. La composition se présente alors en particulier sous forme de pâte comme expliqué plus haut. Selon un mode de réalisation, le procédé de traitement des plantes selon l’invention concerne des arbres ou des arbustes et la composition est appliquée sur le tronc. Les arbres ou les arbustes sont préférentiellement choisis dans le groupe constitué des hévéas, de la vigne, des oliviers, des arbres fruitiers et des plantes ornementales. Lorsque la composition selon la présente invention se présente sous la forme d’une pâte, elle est préférentiellement collante et peut être étalée à la spatule ou avec un dispositif d’application de type pistolet à mastic, permettant une application d’une masse contrôlée sur la plante. Un dispositif composé d’une couche « dure » au contact d’une couche « collante » de type patch prédécoupé selon des dimensions adéquates peut également être envisagé. Il peut être fixé sur une ou plusieurs partie(s) aérienne(s) de plante, par exemple sur le tronc ou par exemple sur les feuilles ou les fruits. Les exemples suivants illustrent l’invention sans en limiter la portée. Exemples Méthode d’analyse par chromatographie d’exclusion stérique (SEC) Les échantillons de PGS ont été solubilisés à une concentration d’environ 1,5 g.L -1 dans du THF, puis agités pendant 2 heures avant d’être injectés. Les conditions analytiques utilisées sont décrites dans le tableau ci-dessous : éluant THF Volume d’injection 100 µL Concentration ~ 1.5 g/L Température 35 °C Détecteur RI Waters Débit de la phase mobile 1 mL/min Colonnes 2 Mixed D + 2 Mixed E étalonnage Polystyrène (PS) Le domaine de masse analysable se situe entre 162 g/mol et 7 500 000 g/mol. La masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) est exprimée en g/mol en équivalent PS, de même la masse moléculaire moyenne en poids (Mw) est exprimée en g/mol en équivalent PS. Le dispersité Đ est définie par la relation Mw/Mn. Copolyesters: Synthèse des PGS : Trois échantillons de PGS ont été préparés en mélangeant du glycérol avec de l’acide sébacique selon les modes opératoires suivants : PGS 1 : Dans un réacteur double enveloppé de 500 mL surmonté d’une colonne de distillation configurée en reflux total et d’un condenseur connecté à un pot de récupération des distillats, du glycérol (124 g, 1.5 équiv. molaires) est mélangé à de l’eau (24 g) à température ambiante sous flux d’azote (0.1L/min). Une faible agitation est mise en place (50 tr/min) pendant 5 min. Après dissolution du glycérol, de l’acide sébacique (182 g, 1 équiv. molaire) est ajouté au mélange aqueux dans le réacteur. Enfin, le restant d’eau est ajouté au milieu (24 g). La cuve du réacteur est ensuite chauffée à une température d'enveloppe de 140 °C. L’agitation est progressivement augmentée à 100 tr/min puis 150 tr/min avec la fusion et la solubilisation croissante de l’acide. Lorsque le milieu dans la cuve est devenu clair (autour de 95°C), l’agitation est portée à une valeur finale de 200 tr/min et le milieu laissé au reflux. Lorsque la température des vapeurs en tête de colonne de distillation atteint 98°C, et après un temps d’équilibrage de 15 min, la configuration de la colonne est basculée en soutirage total. L’estérification du milieu est réalisée sur une durée de 26h. L’eau distillée pendant l’essai est récupérée dans un pot de récupération calorifugé dédié. Ensuite, une installation sous vide est connectée au condenseur de distillation et une pression inférieure à la pression atmosphérique est appliquée au contenu du réacteur. La pression est réduite lentement et par paliers (environ 10 à 15 % par palier) sur environ 30 minutes jusqu'à une valeur cible de moins de 10 mbar. Une fois que la pression dans le récipient de réaction se stabilise à 5 mbar, le milieu est laissé à réagir à 150 °C pendant 4h supplémentaires. Lors de cette étape de polycondensation, la vitesse d’agitation est réduite à 115 tr/min pour tenir compte de la viscosité accrue du mélange. Le PGS produit est transféré de la cuve du réacteur vers un récipient après remise à pression atmosphérique de l’installation et laissé refroidir à température ambiante. Le produit est ensuite transféré dans un congélateur pour stockage, où il est congelé pendant au moins environ 24 heures avant analyse. Le polymère obtenu présente les caractéristiques suivantes : Masse moléculaire moyenne en nombre (Mn, g/mol) 1316 Masse moléculaire moyenne en poids (Mw, g/mol) 2297 Indice de polydispersité Đ 1.7 PGS 2 Dans un réacteur double enveloppé de 500 mL surmonté d’une colonne de distillation configurée en reflux total et d’un condenseur connecté à un pot de récupération des distillats, du glycérol (112 g, 1.3 équiv. molaires) est mélangé à de l’eau (25 g) à température ambiante sous flux d’azote (0.1L/min). Une faible agitation est mise en place (50 tr/min) pendant 5 min. Après dissolution du glycérol, de l’acide sébacique (189 g, 1 équiv. molaire) est ajouté au mélange aqueux dans le réacteur. Enfin, le restant d’eau est ajouté au milieu (25 g). La cuve du réacteur est ensuite chauffée à une température d'enveloppe de 140 °C. L’agitation est progressivement augmentée à 100 tr/min puis 150 tr/min avec la fusion et la solubilisation croissante de l’acide. Lorsque le milieu dans la cuve est devenu clair (autour de 95°C), l’agitation est portée à une valeur finale de 200 tr/min et le milieu laissé au reflux. Lorsque la température des vapeurs en tête de colonne de distillation atteint 98°C, et après un temps d’équilibrage de 15 min, la configuration de la colonne est basculée en soutirage total. L’estérification du milieu est réalisée sur une durée de 26h. L’eau distillée pendant l’essai est récupérée dans un pot de récupération calorifugé dédié. Ensuite, une installation sous vide est connectée au condenseur de distillation et une pression inférieure à la pression atmosphérique est appliquée au contenu du réacteur. La pression est réduite lentement et par paliers (environ 10 à 15 % par palier) sur environ 30 minutes jusqu'à une valeur cible de moins de 10 mbar. Une fois que la pression dans le récipient de réaction se stabilise à 5 mbar, le milieu est laissé à réagir à 150 °C pendant 5h supplémentaires. Lors de cette étape de polycondensation, la vitesse d’agitation est réduite à 115 tr/min pour tenir compte de la viscosité accrue du mélange. Le PGS produit est transféré de la cuve du réacteur vers un récipient après remise à pression atmosphérique de l’installation et laissé refroidir à température ambiante. Le produit est ensuite transféré dans un congélateur pour stockage, où il est congelé pendant au moins environ 24 heures avant analyse. Le polymère obtenu présente les caractéristiques suivantes : Masse moléculaire moyenne en nombre (Mn, g/mol) 1659 Masse moléculaire moyenne en poids (Mw, g/mol) 3455 Indice de polydispersité Đ 2.1 PGS 3 Dans un réacteur inox double enveloppé de 10L surmonté d’une colonne de distillation instrumentée configurée en reflux total et d’un condenseur connecté à un pot de récupération des distillats, du glycérol (1.94 kg, 1 équiv. molaire) est mélangé à de l’eau (0.56 kg) à 40 °C sous flux d’azote (0.5L/min). Une faible agitation est mise en place (20 tr/min) pendant 5 min. Après dissolution du glycérol, de l’acide sébacique (4.25 kg, 1 équiv. molaire) est ajouté au mélange aqueux dans le réacteur. Enfin, le restant d’eau est ajouté au milieu (0.56 kg). La cuve du réacteur est ensuite progressivement chauffée en respectant une rampe de montée en température progressive avec des paliers intermédiaires, jusqu’à atteindre une température d'enveloppe de 172 °C après 5h, correspondant à une température du milieu de 170 °C, mesurée à l’aide d’une sonde plongeante. L’agitation est augmentée à 80 tr/min lorsque la température du milieu dépasse 90°C. Le milieu est laissé au reflux en début d’essai. Lorsque la température des vapeurs en tête de colonne de distillation atteint 98°C, et après un temps d’équilibrage de 15 min, la configuration de la colonne est basculée en soutirage total afin de récupérer sélectivement l’eau produite pendant la réaction. L’estérification du milieu est réalisée sur une durée totale de 8h30 en considérant comme point de départ le moment où la distillation débute, soit environ 30 min après l’introduction des réactifs. L’eau distillée pendant l’essai est récupérée dans un pot de récupération calorifugé dédié. Ensuite, une installation sous vide est connectée au condenseur de distillation et une pression inférieure à la pression atmosphérique est appliquée au contenu du réacteur. La pression est réduite lentement et par paliers (environ 10 à 15 % par palier) sur environ 30 minutes jusqu'à une valeur cible de moins de 30 mbar. Une fois que la pression dans le récipient de réaction se stabilise à 28 mbar, le milieu est laissé à réagir à 170 °C pendant 4h supplémentaires. Lors de cette étape de polycondensation, la vitesse d’agitation est maintenue à 80 tr/min. Le PGS produit est transféré de la cuve du réacteur vers un récipient et laissé refroidir à température ambiante. Le produit est ensuite transféré dans un congélateur pour stockage, où il est congelé pendant au moins environ 24 heures avant analyse. Le polymère obtenu présente les caractéristiques suivantes : Masse moléculaire moyenne en nombre (Mn, g/mol) 2656 Masse moléculaire moyenne en poids (Mw, g/mol) 16520 Indice de polydispersité Đ 6.2 Le PGS obtenus présentent les caractéristiques résumées dans le tableau 1. PGS 1 PGS 2 PGS 3 Mn 1316 1659 2656 Ip 1.7 2.1 6.2 Essais avec différentes compositions conformes à l'invention Formulation des compositions: Un échantillon de PGS est introduit dans un pot de taille adaptée et chauffé dans un bain marie à 50°C jusqu’à l’obtention d’une texture visqueuse. Après avoir homogénéisé le PGS au moyen d’une spatule, une solution aqueuse à 50 %massique d’éthéphon est additionnée au PGS hors du bain marie et incorporée en mélangeant à la spatule. Le cas échéant de la farine de bois est également ajoutée au mélange en fractionnant au besoin les ajouts. La composition est mélangée à la spatule jusqu'à obtenir une pâte homogène. Le mélange est ensuite refroidi à température ambiante puis conditionné au congélateur. Les proportions des différents constituants, exprimées en pourcentage en poids par rapport au poids total de la composition, sont reportées dans les tableaux 2 et 3, respectivement concernant les compositions à base de PGS de Mn 1300 g/mol et les compositions à base de PGS de Mn 1660 g/mol. Compositions Constituants MP5 (témoin) MP5+10 MP15 (témoin) MP15+5 MP15+10 MP15+15 MP15+20 PGS 1 (1316g/mol) 95 85 85 80 75 70 65 Sol aq 50% éthéphon 5 5 15 15 15 15 15 Farine de bois (*) 0 10 0 5 10 15 20 Total en poids 100 100 100 100 100 100 100 * Farine de bois de la société Sylvadec de taille médiane 200 microns Compositions Constituants HP15 (témoin) HP15+5 HP15+10 HP15+15 HP15+20 PGS 2 (1659g/mol) 85 80 75 70 65 Sol aq 50% éthéphon 15 15 15 15 15 Farine de bois (*) 0 5 10 15 20 Total en poids 100 100 100 100 100 * Farine de bois de la société Sylvadec de taille médiane 200 microns Dans la notation MPY+X et HPY+X, il faut comprendre Y étant le taux de solution aqueuse et X étant le taux de farine de bois Confection des pastilles de composition: La préparation est sortie du congélateur. On dispose entre deux feuilles de silicone 10g de la formulation désirée. Le mélange est calandré à l’outil à cylindre entre les deux feuilles de silicone à 3mm puis on découpe des pastilles à l'emporte-pièce : épaisseur=3mm, diamètre=40mm, masse environ 4g. On prépare des plaques de peuplier déroulé de 8cm x 5cm avec quadrillage 1cm x 1xm et séchées à l’étuve à 40°C pendant 72h. On applique par pression d’une pastille sur chaque éprouvette de bois puis on complète le quadrillage sur la pastille et pesée. On place en position verticale les ensembles plaque de peuplier/patch pour chaque composition dans une étuve à 40°C (sans contrôle de l’humidité). On suit de manière quotidienne l’évolution des patchs par la prise de photos et des pesées. Ces essais ont pour objet de montrer l'effet de la charge végétale sur le fluage d'une composition comprenant du PGS et une solution aqueuse d'un principe actif biostimulant comme l'éthéphon. Résultats. Les résultats visibles sur la et sur la sont issus de mesures et d’observations mettant en œuvre la perte de masse et le changement dimensionnel (via des photos) sur chaque éprouvette en bois après 96h d’étuvage à 40°C. On note ainsi que par rapport aux compositions témoins, respectivement MP5, MP15 et HP15, l'ajout de farine de bois dans ces compositions (respectivement MP5+X, MP15+X et HP15+X, X étant le taux de farine de bois) permet de réduire le fluage à 40°C, voire même permettent de réduire très fortement le fluage à 40°C lorsque X vaut au moins 10 (c’est-à-dire 10% en poids de farine de bois) sans pour autant impacter l’adhésion sur le substrat bois après 96 heures. On peut ainsi constater, selon les exemples de l’invention ici décrits, qu’en introduisant une proportion d'une charge végétale de type farine de bois, on peut éviter le fluage tout en conservant de bonnes propriétés d’adhésion d’une composition à base de poly (glycérol sébacate) et d'une solution aqueuse d'éthéphon sur une surface de bois. Essais sur la nature de la charge Formulation des compositions: Les essais qui suivent ont pour objet de montrer l'effet de la charge végétale sur le fluage d'une composition comprenant du PGS et une solution aqueuse en comparaison à d'autres charges. Dans ces essais, un échantillon de PGS de Mn 2656 g/mol est introduit dans un pot de taille adaptée et chauffé dans un bain marie à 50°C jusqu’à l’obtention d’une texture visqueuse. Après avoir homogénéisé le PGS au moyen d’une spatule, de l'eau est additionnée au PGS hors du bain marie et incorporée en mélangeant à la spatule. Une charge est ensuite ajoutée au mélange en fractionnant au besoin les ajouts. La composition est mélangée à la spatule jusqu'à obtenir une pâte homogène. Le mélange est ensuite refroidi à température ambiante puis conditionné au congélateur. Ces essais montrent que seule une charge végétale permet de réduire le fluage d'une composition à base de PGS et d'eau. Les proportions des différents constituants, exprimées en pourcentage en poids par rapport au poids total de la composition, sont reportées dans le tableau 4. Compositions Constituants HP0 HP1 HP2 HP3 HP4 PGS 3 (2656 g/mol) 100 80 80 80 80 Farine de bois (1) 20 Charge CO (2) 20 Charge CaCO3 (3) 20 Charge Kaolin (4) 20 Total en poids 100 100 100 100 100 (1) Farine de bois de la société Sylvadec de taille médiane 200 microns (2) Poudre de coquilles d’œufs de la société Lunderland de taille médiane 17 microns (3) Poudre de carbonate de calcium de taille médiane 6 microns (4) Kaolin naturel grade Argirec B24 de la société IMERYS de taille médiane de 200 microns. Confection des pastilles de composition: Les pastilles d'échantillon sont confectionnées conformément au protocole opératoire décrit plus haut. Résultats. Les résultats visibles sur la sont issus de mesures et d’observations mettant en œuvre la perte de masse et le changement dimensionnel (via des photos) sur chaque éprouvette en bois après 96h d’étuvage à 40°C. On note ainsi que contrairement aux compositions HP2, HP3 et HP4 contenant respectivement une charge coquilles d’œufs, de carbonate de calcium et de kaolin, la composition de l’invention HP1 contenant de la farine de bois, présente un fluage réduit à 40°C sans impacter l’adhésion sur le substrat bois après 96 heures. On peut ainsi constater, qu’en introduisant une proportion de charge végétale de type de farine de bois, on peut significativement réduire le fluage à 40°C tout en conservant de bonnes propriétés d’adhésion d’une composition à base de poly (glycérol sébacate) et d'eau sur une surface de bois. Composition comprenant - au moins un copolyester biocompatible susceptible d’être obtenu par la polycondensation d’un diacide et d’un polyol de masse molaire supérieure ou égale à 1000g/mol, - une charge végétale, et - une solution aqueuse d'au moins un principe actif phytosanitaire et/ou un biostimulant. Composition selon la revendication précédente dans laquelle le diacide est choisi parmi les diacides carboxyliques aliphatiques, de préférence les (C 3 -C 20 )alkyl diacides, plus préférentiellement les (C 8 -C 15 )alkyl diacides. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le copolyester est le poly(glycérol sébacate) (PGS). Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le copolyester présente une masse molaire moyenne en nombre (Mn) comprise dans un domaine allant de 1000 g/mol à 10000 g/mol. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le taux de copolyester varie dans un domaine allant de 20% à 90% en poids par rapport au poids total de la composition. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le taux de charge végétale est d'au moins 5% en poids par rapport au poids total de la composition. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le taux de charge végétale varie dans un domaine allant de 5% à 40% en poids, de préférence de 8% à 30% en poids, par rapport au poids total de la composition. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la charge végétale est une farine de bois. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la charge végétale présente une taille médiane de particule comprise entre 20 et 700 microns. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes laquelle le au moins un principe actif phytosanitaire ou biostimulant est un précurseur de l'éthylène, de préférence l'éthéphon. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes laquelle le taux de solution aqueuse est d'au moins 5% en poids par rapport au poids total de la composition. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes pour la libération contrôlée d'au moins le principe actif phytosanitaire et/ou le biostimulant. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes destinée à être appliquée sur le tronc des arbustes et des arbres. Procédé de traitement des plantes comprenant l’application sur le tronc des arbres ou des arbustes au moins une partie des plantes d’une composition selon l’une quelconque des revendications précédentes. Procédé de traitement des plantes selon la revendication précédente caractérisé en ce que les arbres et arbustes sont choisis dans le groupe constitué des hévéas, de la vigne, des oliviers, des arbres fruitiers et des plantes ornementales, de préférence des hévéas.