Brevet FR3148427A1 — publié le 20241108

La présente invention concerne un procédé de production d’un polymère fluoré en présence d’un surfactant comprenant une liaison disulfure. Procédé de production d’un polymère fluoré Domaine technique de l’invention La présente invention concerne un procédé de production d’un polymère fluoré. En particulier, la présente invention concerne un procédé de production d’un polymère fluoré en présence d’un surfactant comprenant une liaison disulfure. Arrière-plan technologique de l’invention Les polymères fluorés présentent d’excellentes propriétés mécaniques et thermiques, en plus de leur inertie chimique exceptionnelle. Ils sont utilisés dans des applications de haute performance telles que les batteries lithium-ion, les revêtements ou le traitement de l’eau. Les polymères fluorés sont notamment préparés par émulsion aqueuse de radicaux libres ou polymérisation en suspension. Parmi les polymères fluorés, le fluorure de vinylidène revête une importance toute particulière dans des applications liées aux nouvelles énergies. Comme le fluorure de vinylidène est un gaz ou un fluide supercritique selon le processus de polymérisation, le mécanisme de polymérisation peut s’avérer plus complexe que la plupart des procédés de polymérisation en émulsion. Cependant, le mécanisme global de polymérisation obéit au procédé de polymérisation en émulsion standard et la recette comprend de l’eau, du fluorure de vinylidène, un tensioactif, un initiateur soluble dans l’eau et certains additifs (agent de transfert de chaîne, tampon, agent antisalissure). La polymérisation a lieu dans un réacteur à haute pression, où le fluorure de vinylidène est initialement présent à la fois dans les phases gazeuse et aqueuse, et dans les particules de PVDF pendant la polymérisation. Pour obtenir une dispersion stable des particules de PVDF et de bonnes propriétés polymères, un tensioactif approprié doit être utilisé. Ainsi, différents types de tensioactifs/techniques de stabilisation ont été utilisés industriellement et/ou décrits dans la littérature pour la polymérisation en émulsion du fluorure de vinylidène, tels que les tensioactifs fluorés moléculaires, les tensioactifs moléculaires non fluorés ou les techniques « sans tensioactifs ». Un des points importants est de trouver un surfactant qui limitera la formation de coagulum au cours du procédé de polymérisation. Il existe ainsi toujours un besoin pour des procédés de production de polymères fluorés efficace qui résolvent les inconvénients mentionnés ci-dessus. Selon un premier aspect, la présente invention concerne un procédé de production d’un polymère fluoré P1 caractérisé en ce que l’étape a) de polymérisation d’un monomère fluoré M1 est mise en œuvre en présence d’un surfactant S1 cyclique à 5, 6 ou 7 chainons de formule (I) dans laquelle n est un entier de 3 à 5 ; R a et R b sont, indépendamment l’un de l’autre et indépendamment pour chaque unité n, sélectionnés parmi le groupe consistant en H, F, C 1 -C 2 0 alkyle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide carboxylique, amine, hydroxyle, cétone, aldéhyde, amide, cyano, ester, thioester, acide sulfonique, acide phosphorique ; C 1 -C 2 0 fluoroalkyle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide carboxylique, amine, hydroxyle, cétone, aldéhyde, amide, cyano, ester, thioester, acide sulfonique, acide phosphorique ; C 3 -C 20 cycloalkyle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide carboxylique, amine, hydroxyl, cétone, aldéhyde, amide, cyano, ester, thioester, acide sulfonique, acide phosphorique ; C 6 -C 20 aryle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide carboxylique, amine, hydroxyl, cétone, aldéhyde, amide, cyano, ester, thioester, acide sulfonique, acide phosphorique ; ; et une chaine hydrocarbonée polymérique ; ou l’unité [CR a R b ] forme un groupement carbonyle C=O ou thiocarbonyle C=S. Dans le monomère M2 de formule (I), R a et R b sont les substituants de l’atome de carbone C de l’unité [CR a R b ]. De manière surprenante, grâce au présent procédé, il est possible de produire des polymères fluorés, en particulier du poly(fluorure de vinylidène), avec un bon rendement et en évitant la formation de coagulum. Ceci est permis grâce à l’utilisation comme surfactant d’un composé disulfure de formule (I). Selon un mode de réalisation préféré, dans ledit surfactant S1 de formule (I), au moins un des substituants R a ou R b d’au moins une unité n comprend un groupement fonctionnel -CO 2 H. Selon un mode de réalisation préféré, ledit surfactant S1 est sous la forme d’une solution, de préférence aqueuse, dont la concentration est inférieure à 5 g/l. Selon un mode de réalisation préféré, l’étape a) est mise en œuvre à une température supérieure à 40°C et une pression de 10 à 120 bara. Selon un mode de réalisation préféré, ledit monomère fluoré M1 est sélectionné parmi le groupe consistant en fluorure de vinylidène, fluorure de vinyle, trifluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, 1,2-difluoroéthylène, tétrafluoroéthylène, hexafluoropropylène, perfluoro(alkyl vinyl) éthers, perfluoro(1,3-dioxole), perfluoro(2,2-diméthyl- 1,3 -dioxole), le monomère de formule CF 2 =CFOCF 2 CF(CF 3 )OCF 2 CF 2 X dans laquelle X est SO 2 F, CO 2 H, CH 2 OH, CH 2 OCN ou CH 2 OPO 3 H, le monomère de formule CF 2 =CFOCF 2 CF 2 SO 2 F, le monomère de formule F(CF 2 )nCH 2 OCF=CF 2 dans laquelle n est 1, 2, 3, 4 ou 5, le monomère de formule R 1 CH 2 OCF=CF 2 dans laquelle R 1 est l'hydrogène ou F(CF 2 )m et m vaut 1, 2, 3 ou 4, le monomère de formule R 2 OCF=CH 2 dans laquelle R 2 est F(CF 2 )p et p est 1, 2, 3 ou 4, perfluorobutyl éthylène, trifluoropropène, tétrafluoropropène, hexafluoroisobutylène, perfluorobutyléthylène, pentafluoropropène, bromotrifluoroéthylène, chlorofluoroethylène, chlorotrifluoropropène et 2-trifluorométhyl-3,3,3-trifluoro-1-propène Selon un mode de réalisation préféré, l’étape a) est mise en œuvre en présence d’un monomère M3 différent du monomère M1 et sélectionné parmi le groupe consistant en fluorure de vinylidène, fluorure de vinyle, trifluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, 1,2-difluoroéthylène, tétrafluoroéthylène, hexafluoropropylène, perfluoro(alkyl vinyl) éthers, perfluoro(1,3-dioxole), perfluoro(2,2-diméthyl- 1,3 -dioxole), le monomère de formule CF 2 =CFOCF 2 CF(CF 3 )OCF 2 CF 2 X dans laquelle X est SO 2 F, CO 2 H, CH 2 OH, CH 2 OCN ou CH 2 OPO 3 H, le monomère de formule CF 2 =CFOCF 2 CF 2 SO 2 F, le monomère de formule F(CF 2 )nCH 2 OCF=CF 2 dans laquelle n est 1, 2, 3, 4 ou 5, le monomère de formule R 1 CH 2 OCF=CF 2 dans laquelle R 1 est l'hydrogène ou F(CF 2 )m et m vaut 1, 2, 3 ou 4, le monomère de formule R 2 OCF=CH 2 dans laquelle R 2 est F(CF 2 )p et p est 1, 2, 3 ou 4, perfluorobutyl éthylène, trifluoropropène, tétrafluoropropène, hexafluoroisobutylène, perfluorobutyléthylène, pentafluoropropène, bromotrifluoroéthylène, chlorofluoroethylène, chlorotrifluoropropène, 2-trifluorométhyl-3,3,3-trifluoro-1-propène, acide acrylique, acide méthacrylique, acrylate de méthyle, méthacrylate de méthyle, acrylate d'éthyle, acrylate de propyle, acrylate de n-butyle, acrylate d'isobutyle, acrylate de t-butyle, acrylate de n-dodécyle, acrylate d'amyle, acrylate d'isoamyle, acrylate d'hexyle, acrylate de 2-éthylhexyle, acrylamide de diacétone, acrylate de lauryle, acrylate de n-octyle, méthacrylate d'éthyle, méthacrylate de propyle, méthacrylate de n-butyle, méthacrylate d'isobutyle, méthacrylate de t-butyle, méthacrylate de n-dodécyle, méthacrylate d'amyle, méthacrylate d'isoamyle, méthacrylate d'hexyle, méthacrylate de 2-éthylhexyle, méthacrylate de lauryle, méthacrylate de n-octyle, méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, acrylate de 2-hydroxypropyle, méthacrylate de 4-hydroxybutyle, acrylate d’hydroxyéthylhexyl, méthacrylate d’hydroxyéthylhexyl, acryloyloxy propylsuccinate et leurs combinaisons. Selon un mode de réalisation préféré, ledit monomère M1 est le fluorure de vinylidène. Selon un mode de réalisation préféré, dans ledit surfactant S1 au moins un des substituants R a ou R b dans au moins une des unités n est de formule (III) –[C(R 5 )(R 6 )] m -C(R 7 )(R 8 )-CO 2 H avec m est un entier entre 1 et 8 ; R 5 , R 6 et R 7 sont indépendamment les uns des autres H, F, C 1 -C 5 alkyle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide carboxylique, amine, hydroxyle, cétone, aldéhyde, amide, cyano, ester, thioester, acide sulfonique, acide phosphorique, C 1 -C 5 fluoroalkyle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide carboxylique, amine, hydroxyle, cétone, aldéhyde, amide, cyano, ester, thioester, acide sulfonique, acide phosphorique ; C 3 -C 6 cycloalkyle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide carboxylique, amine, hydroxyle, cétone, aldéhyde, amide, cyano, ester, thioester, acide sulfonique, acide phosphorique ; C 6 -C 12 aryle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide carboxylique, amine, hydroxyle, cétone, aldéhyde, amide, cyano, ester, thioester, acide sulfonique, acide phosphorique; et une chaine hydrocarbonée polymérique ; R 8 est sélectionné parmi le groupe consistant en H, C 1 -C 5 alkyle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide, amine, hydroxyle ou cétone. Selon un mode de réalisation préféré, ledit surfactant S1 est de formule (I) dans laquelle R 5 , R 6 et R 7 sont indépendamment l’un de l’autre H, C 1 -C 5 alkyle, C 1 -C 5 fluoroalkyle ; R 8 est sélectionné parmi le groupe consistant en H, C 1 -C 5 alkyle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide, amine, hydroxyle ou cétone ; m est un entier entre 1 et 6. Selon un mode de réalisation particulier, ledit surfactant S1 est l’acide lipoïque. Selon un mode de réalisation préféré, le polymère fluoré P1 est obtenu sous la forme d’un latex et la taille de particules dudit polymère fluoré est compris de 10 nm à 800 nm. Selon un mode de réalisation préféré, ledit polymère fluoré P1 a une teneur en solide comprise entre 10% et 55%. Description détaillée de l’invention Selon un premier aspect de la présente invention, un procédé de production d’un polymère fluoré P1 est fourni. Ledit procédé comprend une étape a) de polymérisation d’un monomère fluoré M1 . Ladite étape a) est mise en œuvre en présence d’un surfactant S1 . L’étape a) est de préférence également mise en œuvre en présence d’un initiateur. Monomère M1 On entend par monomère vinylique fluoré un monomère comprend une double liaison C=C et comprenant au moins un atome de fluor. Selon un mode de réalisation, ledit monomère M1 est sélectionné parmi le groupe consistant en fluorure de vinylidène, fluorure de vinyle, trifluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, 1,2-difluoroéthylène, tétrafluoroéthylène, hexafluoropropylène, perfluoro(alkyl vinyl) éthers, perfluoro(1,3-dioxole), perfluoro(2,2-diméthyl-1,3-dioxole), le monomère de formule CF 2 =CFOCF 2 CF(CF 3 )OCF 2 CF 2 X dans laquelle X est SO 2 F, CO 2 H, CH 2 OH, CH 2 OCN ou CH 2 OPO 3 H, le monomère de formule CF 2 =CFOCF 2 CF 2 SO 2 F, le monomère de formule F(CF 2 )nCH 2 OCF=CF 2 dans laquelle n est 1, 2, 3, 4 ou 5, le monomère de formule R 1 CH 2 OCF=CF 2 dans laquelle R 1 est l'hydrogène ou F(CF 2 )m et m vaut 1, 2, 3 ou 4, le monomère de formule R 2 OCF=CH 2 dans laquelle R 2 est F(CF 2 )p et p est 1, 2, 3 ou 4, perfluorobutyl éthylène, trifluoropropène, tétrafluoropropène, hexafluoroisobutylène, perfluorobutyléthylène, pentafluoropropène, bromotrifluoroéthylène, chlorofluoroethylène, chlorotrifluoropropène, 2-trifluorométhyl-3,3,3-trifluoro-1-propène. De préférence, ledit monomère M1 est sélectionné parmi le groupe consistant en fluorure de vinylidène, fluorure de vinyle, trifluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, 1,2-difluoroéthylène, tétrafluoroéthylène, hexafluoropropylène, perfluoro(alkyl vinyl) éthers, perfluoro(1,3-dioxole), perfluoro(2,2-diméthyl-1,3-dioxole), le monomère de formule CF 2 =CFOCF 2 CF(CF 3 )OCF 2 CF 2 X dans laquelle X est SO 2 F, CO 2 H, CH 2 OH, CH 2 OCN ou CH 2 OPO 3 H, le monomère de formule CF 2 =CFOCF 2 CF 2 SO 2 F, le monomère de formule F(CF 2 )nCH 2 OCF=CF 2 dans laquelle n est 1, 2, 3, 4 ou 5, le monomère de formule R 1 CH 2 OCF=CF 2 dans laquelle R 1 est l'hydrogène ou F(CF 2 )m et m vaut 1, 2, 3 ou 4, le monomère de formule R 2 OCF=CH 2 dans laquelle R 2 est F(CF 2 )p et p est 1, 2, 3 ou 4. Plus préférentiellement, ledit monomère M1 est sélectionné parmi le groupe consistant en fluorure de vinylidène, fluorure de vinyle, trifluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, 1,2-difluoroéthylène, tétrafluoroéthylène, hexafluoropropylène. En particulier, ledit monomère M1 est le fluorure de vinylidène. Surfactant S1 De préférence, ledit surfactant S1 est un composé comprenant une liaison disulfure. Plus préférentiellement, ledit surfactant S1 est un composé cyclique à 5, 6 ou 7 chainons comportant une liaison disulfure. Selon un mode de réalisation préféré, ledit surfactant S1 est un composé cyclique à 5, 6 ou 7 chainons de formule (I) dans laquelle n est un entier de 3 à 5 ; R a et R b sont, indépendamment l’un de l’autre et indépendamment pour chaque unité n, sélectionnés parmi le groupe consistant en H, F, C 1 -C 2 0 alkyle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide carboxylique, amine, hydroxyle, cétone, aldéhyde, amide, cyano, ester, thioester, acide sulfonique, acide phosphorique ; C 1 -C 2 0 fluoroalkyle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide, amine, hydroxyle ou cétone ; C 3 -C 20 cycloalkyle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide carboxylique, amine, hydroxyle, cétone, aldéhyde, amide, cyano, ester, thioester, acide sulfonique, acide phosphorique ; C 6 -C 20 aryle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide carboxylique, amine, hydroxyl, cétone, aldéhyde, amide, cyano, ester, thioester, acide sulfonique, acide phosphorique ; et une chaine hydrocarbonée polymérique ; ou l’unité [CR a R b ] forme un groupement carbonyle C=O ou thiocarbonyle C=S. Le terme acide carboxylique se réfère à un groupement fonctionnel CO 2 H ou un sel de celui-ci. Le terme amine se réfère à un groupement fonctionnel -NR’R’’ dans lequel R’ et R’’ sont indépendamment l’un de l’autre H ou C 1 -C 5 alkyle. Le terme hydroxyle se réfère à un groupement fonctionnel -OH. Le terme cétone se réfère à un groupement fonctionnel -C(O)-R’ avec R’ étant C 1 -C 5 alkyle. Le terme aldéhyde se réfère à un groupement fonctionnel -C(O)H. Le terme amide se réfère à un groupement fonctionnel -C(O)-NR’R’’ dans lequel R’ et R’’ sont indépendamment l’un de l’autre H ou C 1 -C 5 alkyle. Le terme cyano se réfère à un groupement fonctionnel -CN. Le terme ester se réfère à un groupement fonctionnel -C(O)-OR’ ou -O-C(O)-R’ avec R’ étant C 1 -C 5 alkyle. Le terme thioester se réfère à un groupement fonctionnel -C(S)-OR’ ou -O-C(S)-R’ avec R’ étant C 1 -C 5 alkyle. Le terme acide sulfonique se réfère à un groupement fonctionnel -SO 3 H ou un sel de celui-ci. Le terme acide phosphorique se réfère à un groupement fonctionnel -P(O)(OH) 2 ou un sel de celui-ci. Lorsque ces substituants sont disposés sur un cycloalkyle ou aryle, ils sont de préférence situés en position méta ou para. L’expression chaine hydrocarbonée polymérique se réfère à un polymère comprenant des unités monomériques issues d’un groupement vinylique optionnellement substitué par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide carboxylique, halogène, amine, hydroxyle, cétone, aldéhyde, amide, cyano, ester, thioester, acide sulfonique, acide phosphorique ; et sur laquelle un des substituants R a ou R b du monomère M2 de formule ou un des substituants R 5 , R 6 , R 7 ou R 8 est greffé. Par exemple, la chaine hydrocarbonée polymérique peut être un polyéthylène, polypropylène, poly(acide acrylique), poly(méthyle méthacrylate), poly (méthyle acide acrylique), poly(fluorure de vinylidène), poly(tétrafluoroéthylène), poly(trifluoroéthylène), poly(chlorotrifluoroéthylène), polystyrène, polybutadiène. De préférence, la chaine hydrocarbonée polymérique est de préférence un polymère comprenant des unités monomériques M1 , M3 ou un mélange des deux. De préférence, au moins un des substituants R a ou R b d’au moins une unité n comprend un groupement fonctionnel -CO 2 H. Plus préférentiellement, ledit surfactant S1 est un composé cyclique à 5, 6 ou 7 chainons de formule (I) dans laquelle n est un entier de 3 à 5 ; R a et R b sont, indépendamment l’un de l’autre et indépendamment pour chaque unité n, sélectionnés parmi le groupe consistant en H, F, C 3 -C 2 0 alkyle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide carboxylique, amine, hydroxyle, cétone, aldéhyde, amide, cyano, ester, thioester, acide sulfonique, acide phosphorique ; C 3 -C 2 0 fluoroalkyle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide carboxylique, amine, hydroxyle, cétone, aldéhyde, amide, cyano, ester, thioester, acide sulfonique, acide phosphorique ; C 3 -C 10 cycloalkyle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide carboxylique, amine, hydroxyle, cétone, aldéhyde, amide, cyano, ester, thioester, acide sulfonique, acide phosphorique ; C 6 -C 12 aryle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide carboxylique, amine, hydroxyle, cétone, aldéhyde, amide, cyano, ester, thioester, acide sulfonique, acide phosphorique ; et une chaine hydrocarbonée polymérique ; et au moins un des substituants R a ou R b d’au moins une unité n comprend un groupement fonctionnel -CO 2 H. En particulier, ledit surfactant S1 est un composé cyclique à 5 ou 6 chainons de formule (I) dans laquelle n est 3 ou 4 ; R a et R b sont, indépendamment l’un de l’autre et indépendamment pour chaque unité n, sélectionnés parmi le groupe consistant en H, F, C 3 -C 8 alkyle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide carboxylique, amine, hydroxyle, cétone, aldéhyde, amide, cyano, ester, thioester, acide sulfonique, acide phosphorique ; et une chaine hydrocarbonée polymérique ; et au moins un des substituants R a ou R b d’au moins une unité n comprend un groupement fonctionnel -CO 2 H. Selon un mode de réalisation préféré, dans ledit surfactant S1 , au moins un des substituants R a ou R b dans au moins une des unités n est de formule (III) –[C(R 5 )(R 6 )] m -C(R 7 )(R 8 )-CO 2 H avec m est un entier entre 1 et 8 ; R 5 , R 6 et R 7 sont indépendamment les uns des autres H, F, C 1 -C 5 alkyle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide carboxylique, amine, hydroxyle, cétone, aldéhyde, amide, cyano, ester, thioester, acide sulfonique, acide phosphorique, C 1 -C 5 fluoroalkyle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide carboxylique, amine, hydroxyle, cétone, aldéhyde, amide, cyano, ester, thioester, acide sulfonique, acide phosphorique ; C 3 -C 6 cycloalkyle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide carboxylique, amine, hydroxyle, cétone, aldéhyde, amide, cyano, ester, thioester, acide sulfonique, acide phosphorique ; C 6 -C 12 aryle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide carboxylique, amine, hydroxyle, cétone, aldéhyde, amide, cyano, ester, thioester, acide sulfonique, acide phosphorique ; et une chaine hydrocarbonée polymérique ; R 8 est sélectionné parmi le groupe consistant en H, C 1 -C 5 alkyle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide, amine, hydroxyle ou cétone. De préférence, au moins un des substituants R a ou R b dans au moins une des unités n est de formule (III) –[C(R 5 )(R 6 )] m -C(R 7 )(R 8 )-CO 2 H avec m est un entier entre 1 et 6 ; R 5 , R 6 et R 7 sont indépendamment les uns des autres H, F, C 1 -C 3 alkyle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide carboxylique, amine, hydroxyl, cétone, aldéhyde, amide, cyano, ester, thioester, acide sulfonique, acide phosphorique, C 1 -C 3 fluoroalkyle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide carboxylique, amine, hydroxyl, cétone, aldéhyde, amide, cyano, ester, thioester, acide sulfonique, acide phosphorique ; C 4 -C 6 cycloalkyle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide carboxylique, amine, hydroxyl, cétone, aldéhyde, amide, cyano, ester, thioester, acide sulfonique, acide phosphorique ; C 6 -C 10 aryle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide carboxylique, amine, hydroxyle, cétone, aldéhyde, amide, cyano, ester, thioester, acide sulfonique, acide phosphorique ; et une chaine hydrocarbonée polymérique ; R 8 est sélectionné parmi le groupe consistant en H, C 1 -C 5 alkyle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide, amine, hydroxyle ou cétone. En particulier, au moins un des substituants R a ou R b dans au moins une des unités n est de formule (III) –[C(R 5 )(R 6 )] m -C(R 7 )(R 8 )-CO 2 H avec m est un entier entre 1 et 6 ; R 5 , R 6 et R 7 sont indépendamment les uns des autres H ou F ; R 8 est sélectionné parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 5 alkyle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide, amine, hydroxyle ou cétone. Plus particulièrement, au moins un des substituants R a ou R b dans au moins une des unités n est de formule (III) –[C(R 5 )(R 6 )] m -C(R 7 )(R 8 )-CO 2 H avec m est un entier entre 3 et 6 ; R 5 , R 6 et R 7 sont H ; R 8 est sélectionné parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 5 alkyle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide, amine, hydroxyle ou cétone. Selon un mode de réalisation préféré, dans ledit copolymère, ledit surfactant S1 est un composé cyclique (n = 3) à cinq chainons de formule (I). Avantageusement, ledit surfactant S1 est de formule (I) ci-dessous dans laquelle R 5 et R 6 sont indépendamment l’un de l’autre H, C 1 -C 5 alkyle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide carboxylique, amine, hydroxyle, cétone, aldéhyde, amide, cyano, ester, thioester, acide sulfonique, acide phosphorique ; C 1 -C 5 fluoroalkyle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide carboxylique, amine, hydroxyle, cétone, aldéhyde, amide, cyano, ester, thioester, acide sulfonique, acide phosphorique ; C 3 -C 6 cycloalkyle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide carboxylique, amine, hydroxyle, cétone, aldéhyde, amide, cyano, ester, thioester, acide sulfonique, acide phosphorique ; C 6 -C 12 aryle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide carboxylique, amine, hydroxyle, cétone, aldéhyde, amide, cyano, ester, thioester, acide sulfonique, acide phosphorique ; et une chaine hydrocarbonée polymérique ; R 8 est sélectionné parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 5 alkyle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide, amine, hydroxyle ou cétone ; m est un entier entre 1 et 6. De préférence, ledit surfactant S1 est de formule (I) ci-dessous dans laquelle R 5 et R 6 sont indépendamment l’un de l’autre H, C 1 -C 3 alkyle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide carboxylique, amine, hydroxyle, cétone, aldéhyde, amide, cyano, ester, thioester, acide sulfonique, acide phosphorique , C 1 -C 3 fluoroalkyle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide carboxylique, amine, hydroxyle, cétone, aldéhyde, amide, cyano, ester, thioester, acide sulfonique, acide phosphorique; et une chaine hydrocarbonée polymérique ; R 8 est sélectionné parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 8 alkyle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide, amine, hydroxyle ou cétone ; m est un entier entre 1 et 6, de préférence m est un entier de 3 à 6. Plus préférentiellement, ledit surfactant S1 est de formule (I) ci-dessous dans laquelle R 5 et R 6 sont indépendamment l’un de l’autre H, C 1 -C 3 alkyle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide carboxylique, amine, hydroxyle, cétone, aldéhyde, amide, cyano, ester, thioester, acide sulfonique, acide phosphorique ; R 8 est sélectionné parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 5 alkyle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide, amine, hydroxyle ou cétone; m est un entier entre 1 et 6, de préférence m est un entier de 3 à 6. En particulier, ledit surfactant S1 est de formule (I) ci-dessous dans laquelle R 5 et R 6 sont H ; R 8 est sélectionné parmi le groupe consistant en H et C 1 -C 5 alkyle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide, amine, hydroxyle ou cétone ; m est un entier entre 1 et 6, de préférence m est un entier de 3 à 6. Plus particulièrement, ledit surfactant S1 est l’acide lipoïque de formule (I) ci-dessous dans laquelle R 5 , R 6 et R 8 sont H ; m = 4. De préférence, ledit surfactant S1 est présent dans une concentration inférieure à 5 g/l, avantageusement inférieure à 4,5 g/l, de préférence inférieure à 4,0 g/l. Monomère M3 Selon un mode de réalisation particulier, ladite étape a) du présent procédé peut être mise en œuvre en présence d’un monomère M3 . Ledit monomère M3 est copolymérisable avec ledit monomère M1 pour former des copolymères comprenant des unités monomériques issues du monomère M1 et des unités monomériques issues du monomère M3 . Selon un mode de réalisation préféré, ledit monomère M3 est différent du monomère M1 et est sélectionné parmi le groupe consistant en fluorure de vinylidène, fluorure de vinyle, trifluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, 1,2-difluoroéthylène, tétrafluoroéthylène, hexafluoropropylène, perfluoro(alkyl vinyl) éthers, perfluoro(1,3-dioxole), perfluoro(2,2-diméthyl- 1,3 -dioxole), le monomère de formule CF 2 =CFOCF 2 CF(CF 3 )OCF 2 CF 2 X dans laquelle X est SO 2 F, CO 2 H, CH 2 OH, CH 2 OCN ou CH 2 OPO 3 H, le monomère de formule CF 2 =CFOCF 2 CF 2 SO 2 F, le monomère de formule F(CF 2 )nCH 2 OCF=CF 2 dans laquelle n est 1, 2, 3, 4 ou 5, le monomère de formule R 1 CH 2 OCF=CF 2 dans laquelle R 1 est l'hydrogène ou F(CF 2 )m et m vaut 1, 2, 3 ou 4, le monomère de formule R 2 OCF=CH 2 dans laquelle R 2 est F(CF 2 )p et p est 1, 2, 3 ou 4, perfluorobutyl éthylène, trifluoropropène, tétrafluoropropène, hexafluoroisobutylène, perfluorobutyléthylène, pentafluoropropène, bromotrifluoroéthylène, chlorofluoroethylène, chlorotrifluoropropène, 2-trifluorométhyl-3,3,3-trifluoro-1-propène, acide acrylique, acide méthacrylique, acrylate de méthyle, méthacrylate de méthyle, acrylate d'éthyle, acrylate de propyle, acrylate de n-butyle, acrylate d'isobutyle, acrylate de t-butyle, acrylate de n-dodécyle, acrylate d'amyle, acrylate d'isoamyle, acrylate d'hexyle, acrylate de 2-éthylhexyle, acrylamide de diacétone, acrylate de lauryle, acrylate de n-octyle, méthacrylate d'éthyle, méthacrylate de propyle, méthacrylate de n-butyle, méthacrylate d'isobutyle, méthacrylate de t-butyle, méthacrylate de n-dodécyle, méthacrylate d'amyle, méthacrylate d'isoamyle, méthacrylate d'hexyle, méthacrylate de 2-éthylhexyle, méthacrylate de lauryle, méthacrylate de n-octyle, méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, acrylate de 2-hydroxypropyle, méthacrylate de 4-hydroxybutyle, acrylate d’hydroxyéthylhexyl, méthacrylate d’hydroxyéthylhexyl, acryloyloxy propylsuccinate et leurs combinaisons. Selon un mode de réalisation préféré, ledit monomère M1 est le fluorure de vinylidène ledit monomère M3 sélectionné parmi le groupe consistant en fluorure de vinyle, trifluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, 1,2-difluoroéthylène, tétrafluoroéthylène, hexafluoropropylène, perfluoro(alkyl vinyl) éthers, perfluoro(1,3-dioxole), perfluoro(2,2-diméthyl- 1,3 -dioxole), le monomère de formule CF 2 =CFOCF 2 CF(CF 3 )OCF 2 CF 2 X dans laquelle X est SO 2 F, CO 2 H, CH 2 OH, CH 2 OCN ou CH 2 OPO 3 H, le monomère de formule CF 2 =CFOCF 2 CF 2 SO 2 F, le monomère de formule F(CF 2 )nCH 2 OCF=CF 2 dans laquelle n est 1, 2, 3, 4 ou 5, le monomère de formule R 1 CH 2 OCF=CF 2 dans laquelle R 1 est l'hydrogène ou F(CF 2 )m et m vaut 1, 2, 3 ou 4, le monomère de formule R 2 OCF=CH 2 dans laquelle R 2 est F(CF 2 )p et p est 1, 2, 3 ou 4, perfluorobutyl éthylène, trifluoropropène, tétrafluoropropène, hexafluoroisobutylène, perfluorobutyléthylène, pentafluoropropène, bromotrifluoroéthylène, chlorofluoroethylène, chlorotrifluoropropène, 2-trifluorométhyl-3,3,3-trifluoro-1-propène, acide acrylique, acide méthacrylique, acrylate de méthyle, méthacrylate de méthyle, acrylate d'éthyle, acrylate de propyle, acrylate de n-butyle, acrylate d'isobutyle, acrylate de t-butyle, acrylate de n-dodécyle, acrylate d'amyle, acrylate d'isoamyle, acrylate d'hexyle, acrylate de 2-éthylhexyle, acrylamide de diacétone, acrylate de lauryle, acrylate de n-octyle, méthacrylate d'éthyle, méthacrylate de propyle, méthacrylate de n-butyle, méthacrylate d'isobutyle, méthacrylate de t-butyle, méthacrylate de n-dodécyle, méthacrylate d'amyle, méthacrylate d'isoamyle, méthacrylate d'hexyle, méthacrylate de 2-éthylhexyle, méthacrylate de lauryle, méthacrylate de n-octyle, méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, acrylate de 2-hydroxypropyle, méthacrylate de 4-hydroxybutyle, acrylate d’hydroxyéthylhexyl, méthacrylate d’hydroxyéthylhexyl, acryloyloxy propylsuccinate et leurs combinaisons. Selon un mode de réalisation particulier, ledit monomère M1 est le fluorure de vinylidène ledit monomère M3 sélectionné parmi le groupe consistant en trifluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, tétrafluoroéthylène, hexafluoropropylène, perfluoro(alkyl vinyl) éthers, perfluoro(1,3-dioxole), perfluoro(2,2-diméthyl- 1,3 -dioxole), le monomère de formule CF 2 =CFOCF 2 CF(CF 3 )OCF 2 CF 2 X dans laquelle X est SO 2 F, CO 2 H, CH 2 OH, CH 2 OCN ou CH 2 OPO 3 H, le monomère de formule CF 2 =CFOCF 2 CF 2 SO 2 F, le monomère de formule F(CF 2 )nCH 2 OCF=CF 2 dans laquelle n est 1, 2, 3, 4 ou 5, le monomère de formule R 1 CH 2 OCF=CF 2 dans laquelle R 1 est l'hydrogène ou F(CF 2 )m et m vaut 1, 2, 3 ou 4, le monomère de formule R 2 OCF=CH 2 dans laquelle R 2 est F(CF 2 )p et p est 1, 2, 3 ou 4, perfluorobutyl éthylène, acide acrylique, acide méthacrylique, acrylate de méthyle, méthacrylate de méthyle, acrylate d'éthyle, acrylate de propyle, acrylate de n-butyle, acrylate d'isobutyle, acrylate de t-butyle, acrylate de n-dodécyle, acrylate d'amyle, acrylate d'isoamyle, acrylate d'hexyle, acrylate de 2-éthylhexyle, acrylamide de diacétone, acrylate de lauryle, acrylate de n-octyle, méthacrylate d'éthyle, méthacrylate de propyle, méthacrylate de n-butyle, méthacrylate d'isobutyle, méthacrylate de t-butyle, méthacrylate de n-dodécyle, méthacrylate d'amyle, méthacrylate d'isoamyle, méthacrylate d'hexyle, méthacrylate de 2-éthylhexyle, méthacrylate de lauryle, méthacrylate de n-octyle, méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, acrylate de 2-hydroxypropyle, méthacrylate de 4-hydroxybutyle, acrylate d’hydroxyéthylhexyl, méthacrylate d’hydroxyéthylhexyl, acryloyloxy propylsuccinate et leurs combinaisons. Initiateur L’étape a) du présent procédé est mise en œuvre en présence d’un initiateur. L'initiateur peut être un ou une combinaison de plusieurs des initiateurs connus dans l'art pour être utiles dans la polymérisation en émulsion de monomères halogénés. Des classes non limitatives appropriées d'initiateurs comprennent des sels de persulfate, des peroxydes et des systèmes redox. Des exemples de sels de persulfate sont le persulfate de sodium, le persulfate de potassium ou le persulfate d'ammonium. La quantité de sel de persulfate ajoutée au mélange réactionnel sur la base du poids total de monomère ajouté au mélange réactionnel est typiquement d'environ 0,005 à environ 1,0 % en poids. Les peroxydes organiques qui sont utiles comprennent les peroxydes de dialkyle, les hydroperoxydes d'alkyle, les peroxyesters et les peroxydicarbonates. Un exemple approprié de peroxyde de dialkyle est le peroxyde de di-tert-butyle. Des exemples d'esters peroxy convenables comprennent le peroxypivalate de tert-amyle, le peroxypivalate de tert-butyle et le peroxyde d'acide succinique. Des exemples d'initiateurs de peroxydicarbonate appropriés comprennent le peroxydicarbonate de di-n-propyle et le peroxydicarbonate de diisopropyle, qui sont typiquement ajoutés au mélange réactionnel en une quantité basée sur le poids total de monomère ajouté au mélange réactionnel d'environ 0,5 à environ 2,5 % en poids. L'initiateur peut comprendre un système redox. Par « système redox », on entend un système comprenant un agent oxydant, un agent réducteur, et éventuellement un promoteur jouant le rôle de milieu de transfert d'électrons. Le promoteur est un composant qui, dans différents états d'oxydation, est capable de réagir à la fois avec l'oxydant et l'agent réducteur, accélérant ainsi la réaction globale. Les agents oxydants comprennent, par exemple, les sels de persulfate ; les peroxydes, tels que le peroxyde d'hydrogène ; les hydroperoxydes, tels que l'hydroperoxyde de tert-butyle et l'hydroperoxyde de cumène ; et les sels métalliques oxydants tels que, par exemple, le sulfate ferrique et le permanganate de potassium. Des exemples d'agents réducteurs comprennent le formaldéhyde sulfoxylate de sodium; le sulfite, le bisulfite ou le métabisulfite de sodium ou de potassium; acide ascorbique; acide oxalique; et les sels métalliques réduits. Les promoteurs typiques comprennent des sels de métaux de transition tels que le sulfate ferreux. Dans les systèmes redox, l'agent oxydant et l'agent réducteur sont typiquement utilisés en une quantité d'environ 0,01 à environ 0,5 % en poids sur la base du poids total de monomère ajouté au mélange réactionnel. Le promoteur, s'il est utilisé, est typiquement employé en une quantité d'environ 0,005 à environ 0,025 % en poids sur la base du poids total de monomère ajouté au mélange réactionnel. Procédé de production De préférence, ledit procédé est un procédé en émulsion mis en œuvre en phase aqueuse. L’étape a) du présent procédé est de préférence mise en œuvre à une température supérieure à 40°C, de préférence à une température comprise entre 40°C et 120°C, plus préférentiellement à une température comprise entre 40°C et 110°C, en particulier à une température comprise entre 40°C et 100°C. L’étape a) du présent procédé est de préférence mise en œuvre à une pression de 10 à 120 bara, avantageusement à une pression de 15 bara à 110 bara, de préférence à une pression de 20 bara à 100 bara. Un antisalissure à la paraffine est éventuellement utilisé dans la polymérisation. Toute cire ou huile d’hydrocarbures saturée à longue chaîne peut être utilisée. L’huile ou la cire est ajoutée au réacteur avant la formation du fluoropolymère, en quantité suffisante pour minimiser l’adhésion de polymères aux composants du réacteur. Cette quantité est généralement proportionnelle à la surface intérieure du réacteur et peut varier d’environ 1 à environ 40 mg/cm2 de surface intérieure du réacteur. Si une cire de paraffine ou de l’huile d’hydrocarbures est utilisée comme antisalissure, la quantité utilisée est généralement d’environ 5 mg/cm2 de la surface intérieure du réacteur. Le mélange réactionnel de polymérisation peut éventuellement contenir un agent tampon pour maintenir un pH contrôlé pendant la réaction de polymérisation. Le pH est généralement contrôlé dans la plage de 3 à 8. L’agent tampon peut être ajouté au début, à différents points ou tout au long de la polymérisation. Les agents tampons à titre d’exemple appropriés sont les tampons phosphate et les tampons acétate, qui sont bien connus de l’homme du métier. Des régulateurs de masse moléculaire, également appelés agents de transfert de chaîne, peuvent éventuellement être utilisés pour ajuster le profil de masse moléculaire du produit. Ils peuvent être ajoutés en une seule portion au début de la réaction, progressivement ou continuellement tout au long de la réaction. La quantité de régulateur de poids moléculaire ajoutée à la réaction de polymérisation est généralement d’environ 0,05 à environ 5 % en poids, plus généralement d’environ 0,1 à environ 2 % en poids sur la base du poids total du monomère ajouté au mélange réactionnel. Les composés oxygénés tels que les alcools, les carbonates, les cétones, les esters et les éthers peuvent servir de régulateurs de poids moléculaire. Des exemples de composés oxygénés appropriés comprennent l’alcool isopropylique, l’acétone, l’acétate d’éthyle et le carbonate de diéthyle. D’autres classes de régulateurs de poids moléculaire comprennent les composés halogénés tels que les chlorocarbures, les hydrochlorocarbures, les hydrofluorocarbures, les chlorofluorocarbures et les hydrochlorofluorocarbures. Des exemples particuliers de régulateurs de poids moléculaire halogénés comprennent le 1-fluoroéthane, le trichlorofluorométhane et le 1,1-dichloro-2,2,2-trifluoroéthane. Certains hydrocarbures peuvent être utilisés comme régulateurs de poids moléculaire, tels que les hydrocarbures qui contiennent de deux à cinq atomes de carbone, avec l’éthane et le propane comme exemples particuliers. Outre le surfactant S1 , on peut ajouter un ou plusieurs autres surfactants S2 . Par exemple, ledit surfactant S2 comprend un segment polyéthylène glycol et un segment polypropylène glycol. De préférence, ledit surfactant S2 présente une valeur HLB de 1 à 20, en particulier une valeur HLB de 1 à 5 ou de 10 à 15. En particulier, ledit surfactant S2 comprenant un segment polyéthylène glycol et un segment polypropylène glycol, présente une valeur HLB de 1 à 5 et une masse moléculaire moyenne en poids de 2500 à 10000 g.mol-1. Alternativement, ledit surfactant S2 comprenant un segment de polyéthylène glycol et un segment de polypropylène glycol, a une valeur HLB de 10 à 15 et un poids moléculaire moyen en poids de 500 à 2500 g.mol-1. De préférence, ledit surfactant S1 est ajouté en continu au cours de l’étape a). Le terme continu englobe l’ajout dudit surfactant S1 par de multiples additions tout au long du procédé de production. Alternativement, ledit surfactant S1 est ajouté en discontinu. Le terme discontinu englobe l’ajout dudit surfactant S1 est une seul fois au début du procédé ou au cours de celui-ci en une seule addition. L’ajout dudit surfactant S1 peut être préalable, simultanée ou subséquente à celle de l’initiateur. Il est préférable d’ajouter au moins une partie dudit monomère M1 dans la charge initiale du réacteur, c’est-à-dire avant l’initiation de la réaction de polymérisation. Polymère fluoré P1 Ledit polymère fluoré P1 obtenu selon le présent procédé comprend des unités monomériques issues du monomère M1 . Ledit polymère fluoré P1 peut être un homopolymère issu du monomère M1 ou un copolymère issu du monomère M1 et du monomère M3 . Comme mentionné ci-dessus, ledit monomère M1 est de préférence le fluorure de vinylidène. Ainsi, ledit polymère fluoré P1 peut être, de préférence, un homopolymère du fluorure de vinylidène. Selon un autre mode de réalisation, le polymère P 1 est un copolymère du fluorure de vinylidène avec au moins un comonomère compatible avec le fluorure de vinylidène, tel que l’un quelconque des monomères M3 , différent du fluorure de vinylidène. De manière générale, le polymère P 1 contient de préférence au moins 50 % en moles fluorure de vinylidène, avantageusement au moins 60% en moles de fluorure de vinylidène, de préférence au moins 70% en moles de fluorure de vinylidène. Le comonomère M3 peut être présent dans une teneur de 1 à 50%, avantageusement de 2 à 30% en poids par rapport au poids dudit polymère P 1 . Selon un mode de réalisation préféré, le polymère P 1 est un copolymère de fluorure de vinylidène (VDF) et d’hexafluoropropylène (HFP)) (P(VDF-HFP)), ayant une teneur massique d'unités monomères d'hexafluoropropylène de 2 à 30%, avantageusement de 2 à 25%, de préférence de 2 à 20 %, de préférence de 4 à 15 % en poids par rapport au poids dudit polymère P 1 . Selon un autre mode de réalisation, le polymère P 1 est un copolymère de fluorure de vinylidène (VDF) et d’hexafluoropropylène (HFP) (P(VDF-HFP)), ayant une teneur massique d'unités monomères d'hexafluoropropylène de 10 à 30%, avantageusement de 10 à 25% en poids par rapport au poids dudit polymère P 1 . Selon un mode de réalisation, le polymère P 1 est un copolymère de fluorure de vinylidène et de tétrafluoroéthylène (TFE). Selon un mode de réalisation, le polymère P 1 est un copolymère de fluorure de vinylidène et de chlorotrifluoroéthylène (CTFE). Selon un mode de réalisation, le polymère P 1 est un terpolymère de VDF-TFE-HFP. Selon un mode de réalisation, le polymère P 1 est un terpolymère VDF-TrFE-TFE (TrFE étant le trifluoroéthylène). Dans ces terpolymères, la teneur massique en VDF est d’au moins 10%, les comonomères étant présents en proportions variables. Selon un mode de réalisation particulier, le polymère P 1 comprend des motifs monomériques portant au moins l’une des fonctions suivantes : acide carboxylique, anhydride d’acide carboxylique, esters d’acide carboxylique, groupes époxy (tel que le glycidyle), amide, hydroxyle, carbonyle, mercapto, sulfure, oxazoline, phénoliques, ester, éther, siloxane, sulfonique, sulfurique, phosphorique, phosphonique. La fonction est introduite par une réaction chimique qui peut être du greffage, ou une copolymérisation du monomère fluorure de vinylidène (VDF) avec un monomère portant au moins un desdits groupes fonctionnels et une fonction vinylique capable de copolymériser avec le fluorure de vinylidène, selon des techniques bien connues par l’homme du métier. Des exemples de monomères porteurs d’une fonction acide et copolymérisable avec le fluorure de vinylidène sont listés parmi le monomère M3 . La teneur en groupes fonctionnels dudit polymère P 1 est d’au moins 0,01% molaire, de préférence d’au moins 0,1 % molaire, et au plus de 15% molaire, de préférence au plus 10% molaire. Ainsi, ledit polymère P 1 peut être par exemple un copolymère du fluorure de vinylidène et un monomère M 3 sélectionné parmi le groupe consistant en acide acrylique, acide méthacrylique, hydroxyéthyl(méth)acrylate, hydroxypropyl(méth)acrylate, hydroxyéthylhexyl(méth)acrylate et acryloyloxy propylsuccinate. De préférence, la teneur en monomère M 3 dans ledit polymère P 1 est de 0,01% à 5% molaire. Dans ce mode de réalisation, au moins 40% des unités issues du monomère M 3 sont reparties entre deux unités de fluorure de vinylidène. Le polymère P 1 a de préférence un poids moléculaire élevé. Par poids moléculaire élevé, tel qu'utilisé ici, on entend un polymère P 1 ayant une viscosité à l'état fondu supérieure à 100 Pa.s, de préférence supérieure à 500 Pa.s, plus préférablement supérieure à 1000 Pa.s, selon la méthode ASTM D-3835 mesurée à 232°C et 100 sec-1. Selon un mode de réalisation, le polymère P 1 porteur de groupes fonctionnels peut se réticuler soit par auto-condensation de ses groupes fonctionnels, soit par réaction avec un catalyseur et/ou un agent de réticulation, tels que les résines mélamine, les résines époxy et similaires, ainsi que les agents de réticulation connus de faible poids moléculaire tels que les polyisocyanates di- ou supérieurs, les polyaziridines, les polycarbodiimides, les polyoxazolines, les dialdéhydes tels que le glyoxal, les acétoacétates, les malonates, les acétals, les thiols et les acrylates di- et trifonctionnels, les molécules époxy cycloaliphatiques, les organosilanes tels que les époxysilanes et les amino silanes, les carbamates, les diamines et les triamines, les agents chélateurs inorganiques tels que certains sels de zinc et de zirconium, les titanes, les glycouriles et d'autres aminoplastes. Dans certains cas, des groupes fonctionnels provenant d'autres ingrédients de polymérisation, tels que les tensioactifs, les initiateurs, les particules d'ensemencement, peuvent être impliqués dans la réaction de réticulation. Lorsque deux ou plusieurs groupes fonctionnels sont impliqués dans le processus de réticulation, les paires de groupes réactifs complémentaires sont, par exemple, hydroxyle-isocyanate, acide-époxy, amine-époxy, hydroxyle-mélamine, acétoacétate-acide. Les monomères d'acrylate et/ou de méthacrylate ne contenant pas de groupes fonctionnels capables d'entrer dans des réactions de réticulation après la polymérisation, doivent, de préférence, représenter 70 % ou plus en poids du mélange total de monomères, et plus préférablement, doivent être supérieurs à 90 % en poids. Selon un mode de réalisation, le polymère P1 comprend un agent de réticulation choisi dans le groupe constitué par les isocyanates, les diamines, l'acide adipique, les dihydrazides et leurs combinaisons. Selon un mode de réalisation préféré, ledit polymère fluoré P1 est obtenu sous la forme d’un latex et la taille de particules dudit polymère fluoré P1 est compris de 10 nm à 800 nm. La taille des particules est déterminée par granulométrie laser. Un analyseur de taille de particules de type Malvern INSITEC System est utilisé pour la mesure. Celle-ci est effectuée en voie sèche par diffraction laser sur une poudre avec un focal de 100 mm. Selon un mode de réalisation préféré, ledit polymère fluoré P1 a une teneur en solide comprise entre 10% et 55%, de préférence entre 10% et 50%, en particulier entre 10 et 40%. Utilisation Ledit polymère fluoré P1 tel qu’obtenu par le présent procédé peut être utilisé dans divers applications. Ainsi, ledit polymère fluoré P1 peut être utilisé comme liant pour électrode (cathode ou anode) ou comme revêtement d’un séparateur. Ledit polymère fluoré P1 selon la présente invention peut être utilisé comme liant pour une électrode. Ainsi, selon un autre aspect, la présente invention fournit une composition d’électrode comprenant ledit polymère fluoré P1 selon la présente invention, une matière active et optionnellement un agent conducteur. Dans un mode de réalisation préféré, la composition d’électrode possède la composition massique suivante : a. 50 % à 99,9 % de matériau actif, préférablement 50 % à 99 %, b. 25 % à 0 % d’agent conducteur, préférablement 25 % à 0,5 %, c. 25 % à 0,05 % dudit polymère fluoré P1 selon l’invention, préférablement 25 % à 0,5 %, d. 0 % à 5 % d’au moins un additif choisi dans le groupe constitué par un plastifiant, un liquide ionique, un agent dispersant pour additif conducteur, et un agent auxiliaire d’écoulement ; la somme de tous ces pourcentages étant de 100 %. Les agents conducteurs dans l’électrode sont composés d’un ou plusieurs matériaux qui peuvent améliorer la conductivité. Certains exemples comprennent des noirs de carbone tels que le noir d’acétylène, le noir de Ketjen ; des fibres de carbone, telles qu’un nanotube de carbone, une nanofibre de carbone, une fibre de carbone par croissance en phase vapeur ; des poudres métalliques telles qu’une poudre SUS, et une poudre d’aluminium. Les matériaux actifs dans les compositions d’électrode sont des matériaux qui sont capables de stocker et de libérer des ions lithium. Dans un mode de réalisation préféré, ladite électrode est une électrode négative. En particulier, pour une électrode négative, ledit matériau actif est choisi dans le groupe constitué par un alliage de lithium, du lithium métal, un oxyde métallique, un matériau de carbone tel que le graphite ou du carbone dur, le silicium, un alliage de silicium et Li 4 TiO 12 . La forme du matériau actif d’électrode négative n’est pas particulièrement limitée mais est préférablement particulaire. Dans un autre mode de réalisation préféré, ladite électrode est une électrode positive. Préférablement, pour une électrode positive, ledit matériau actif est choisi dans le groupe constitué par LiCoO 2 , Li(Ni, Co, AI)O 2 , Li(1+ x), NiaMnbCoc (x représente un nombre réel de 0 ou plus, a = 0,8, 0,6, 0,5, ou 1/3, b = 0,1, 0,2, 0,3, ou 1/3, c = 0,1, 0,2, ou 1/3), LiNiO 2 , LiMn 2 O 4 , LiCoMnO 4 , Li 3 NiMn 3 O 3 , Li 3 Fe 2 (PO 4 ) 3 , Li 3 V 2 (PO 4 ) 3 , un spinelle Li Mn substitué par un élément différent possédant une composition représentée par Li1+xMn2-x-yMyO4, M représentant au moins un métal choisi parmi Al, Mg, Co, Fe, Ni, et Zn, x et y représentant indépendamment un nombre réel compris entre 0 et 2, titanate de lithium LixTiOy – x et y représentant indépendamment un nombre réel compris entre 0 et 2, et un phosphate de métal et de lithium possédant une composition représentée par LiMPO4, M représentant Fe, Mn, Co, ou Ni. La forme du matériau actif d’électrode positive n’est pas particulièrement limitée mais est préférablement particulaire. De plus, la surface de chacun des matériaux décrits ci-dessus peut être revêtue. Le matériau de revêtement n’est pas particulièrement limité tant qu’il possède une conductivité des ions lithium et contient un matériau capable d’être maintenu sous la forme d’une couche de revêtement sur la surface du matériau actif. Des exemples du matériau de revêtement comprennent LiNbO 3 , Li 4 Ti 5 O 12 , et Li 3 PO 4 . Ladite composition d’électrode peut être déposée sur au moins une face d’un collecteur de courant pour former ladite électrode. Ce dépôt peut être effectué en présence d’un solvant organique, d’eau, d’un mélange des deux ou par un procédé sans solvant. Ledit solvant organique peut être sélectionné parmi le groupe consistant en n-methylpyrrolidone (NMP), dimethylsulfoxide (DMSO), N,N-dimethylformamide (DMF), triethylphosphite (TEP), acétone, cyclopentanone, tetrahydrofurane, methyl ethylketone (MEK), methyl isobutyl ketone (MiBK), ethyl acetate (EA), butyl acetate (BA), ethylene carbonate (EC), propylene carbonate (PC), dimethyl carbonate (DMC), diethyl carbonate (DEC), ethyl methyl carbonate (EMC), gamma-butyrolactone and N-butylpyrrolidone ; et les mélanges de ceux-ci. Selon un autre aspect de la présente invention, une batterie Li-ion est fournie. Préférablement, la batterie Li-ion comprend une électrode positive, une électrode négative et un séparateur, au moins une électrode étant une électrode selon la présente invention. Selon un autre aspect de la présente invention, ledit polymère fluoré P1 selon la présente invention peut être utilisé comme revêtement dans un séparateur disposé entre deux électrodes. Ledit séparateur selon la présente invention comprend un revêtement comprenant, de préférence consistant en, ledit polymère fluoré P1 selon la présente invention, éventuellement disposé sur l’une ou les deux faces d’un support poreux. Dans ce cas, le revêtement est utilisé pour enrober le support d’un séparateur, sur au moins une face, sous forme d’une monocouche ou de multicouches. Il n'y a pas de limitation particulière dans le choix du support qui est revêtu du revêtement de l'invention, tant qu'il s'agit d'un substrat poreux ayant des pores. Lorsqu’il comprend plusieurs couches, le revêtement tel que décrit dans la présente invention est disposé sur la face externe du support, c’est-à-dire sur la face qui sera en premier en contact avec la composition électrolytique utilisée dans la batterie. Avantageusement, l’application du revêtement sur le support se fait en voie aqueuse ou en voie solvant. Le substrat poreux peut prendre la forme d'une membrane ou d'un tissu fibreux. Lorsque le substrat poreux est fibreux, il peut s'agir d'un voile non tissé formant un voile poreux, tel qu'un voile obtenu par filature directe ou fusion-soufflage (de type « spunbond » ou « melt blown ») ou electro-spinning. Des exemples de substrats poreux utiles dans l'invention en tant que support comprennent, sans s'y limiter : les polyoléfines, le polyéthylène téréphtalate, le polybutylène téréphtalate, le polyester, le polyacétal, le polyamide, le polycarbonate, le polyimide, la polyétheréthercétone, la polyéther sulfone, le poly(oxyde de phénylène), le poly(sulfure de phénylène), le polyéthylène naphtalène ou leurs mélanges. Cependant, d'autres plastiques techniques résistants à la chaleur peuvent être utilisés sans limitation particulière. Des matériaux non tissés en matériaux naturels et synthétiques peuvent également être utilisés comme substrat du séparateur. Le substrat poreux a généralement une épaisseur de 1 à 50 µm, et sont typiquement des membranes obtenues par extrusion et étirage (procédé humide ou à sec) ou coulées de non-tissés. Le substrat poreux a de préférence une porosité comprise entre 5% et 95%. La taille moyenne des pores (diamètre) est de préférence comprise entre 0,001 et 50 µm, plus préférablement entre 0,01 et 10 µm. Le support peut également être de l’aluminium ou de l’aluminium revêtu d’une couche polymère. En plus de ladite composition, le revêtement pour séparateur peut contenir des particules inorganiques qui servent à former des micropores dans le revêtement (les interstices entre particules inorganiques). L’ajout de particules inorganiques peut contribuer également à la résistance à la chaleur ou améliorer la mouillabilité. Selon un mode de réalisation, ledit revêtement comprend de 50 à 99 pour cent en poids de particules inorganiques, par rapport au poids du revêtement. Ces particules inorganiques doivent être électrochimiquement stables (non soumises à l'oxydation et/ou à la réduction dans la gamme des tensions utilisées). En outre, les matériaux inorganiques pulvérulents ont de préférence une conductivité ionique élevée. Les matériaux de faible densité sont préférés aux matériaux de densité plus élevée, car le poids de la batterie produite peut être réduit. La constante diélectrique est de préférence égale ou supérieure à 5. Selon un mode de réalisation, lesdites particules inorganiques sont choisies dans le groupe consistant en : BaTiO3, Pb(Zr,Ti)O3, Pb 1-x LaxZryO3 (0 Selon un autre aspect de la présente invention, une batterie Li-ion est fournie. Préférablement, la batterie Li-ion comprend une électrode positive, une électrode négative et ledit séparateur selon la présente invention. Selon un autre aspect de la présente invention, ledit polymère fluoré P1 peut être utilisé dans la préparation d’un polymère conducteur, d’un électrolyte solide pour piles à combustibles, d’un revêtement hydrophile, d’un revêtement hydrophobe ou d’un revêtement absorbant l’UV. Exemples Un réacteur haute pression de 4 litres a été rempli de 1450 ml d’eau puis rincé à l’azote. Après cela, il a été chauffé à 83°C, puis rempli de 88 bars de fluorure de vinylidène. La pression a été maintenue constante pendant la réaction à l’aide d’une alimentation en fluorure de vinylidène. La réaction a été initiée par l’injection de persulfate de potassium (0,1 g/l). Une solution d’acide lipoïque a été administrée sous forme d’additions successives de 3mL de ladite solution. Une fois la réaction terminée, le réacteur a été refroidi et ouvert. Le produit a été isolé sous forme de latex stable avec peu ou pas de coagulum. Exemples Concentration en acide lipoïque (g/l) Durée (min) Teneur en solide (%) Taille de particules (nm) Coagulum 1 2 120 17,8 292 Non 2 3 120 15,9 251 Non 3 2 144 19,7 402 Non Procédé de production d’un polymère fluoré P1 caractérisé en ce que l’étape a) de polymérisation d’un monomère fluoré M1 est mise en œuvre en présence d’un surfactant S1 cyclique à 5, 6 ou 7 chainons de formule (I) dans laquelle n est un entier de 3 à 5 ; R a et R b sont, indépendamment l’un de l’autre et indépendamment pour chaque unité n, sélectionnés parmi le groupe consistant en H, F, C 1 -C 2 0 alkyle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide carboxylique, amine, hydroxyle, cétone, aldéhyde, amide, cyano, ester, thioester, acide sulfonique, acide phosphorique ; C 1 -C 2 0 fluoroalkyle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide carboxylique, amine, hydroxyle, cétone, aldéhyde, amide, cyano, ester, thioester, acide sulfonique, acide phosphorique ; C 3 -C 20 cycloalkyle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide carboxylique, amine, hydroxyl, cétone, aldéhyde, amide, cyano, ester, thioester, acide sulfonique, acide phosphorique ; C 6 -C 20 aryle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide carboxylique, amine, hydroxyle, cétone, aldéhyde, amide, cyano, ester, thioester, acide sulfonique, acide phosphorique ; et une chaine hydrocarbonée polymérique ; ou l’unité [CR a R b ] forme un groupement carbonyle C=O ou thiocarbonyle C=S. Procédé selon la revendication précédente caractérisé en ce que, dans ledit surfactant S1 de formule (I), au moins un des substituants R a ou R b d’au moins une unité n comprend un groupement fonctionnel -CO 2 H. Procédé selon la revendication précédente caractérisé en ce que ledit surfactant S1 est sous la forme d’une solution, de préférence aqueuse, dont la concentration est inférieure à 5 g/l. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que l’étape a) est mise en œuvre à une température supérieure à 40°C et une pression de 10 à 120 bara. Procédé selon l’une quelconque des revendications caractérisé en ce que ledit monomère fluoré M1 est sélectionné parmi le groupe consistant en fluorure de vinylidène, fluorure de vinyle, trifluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, 1,2-difluoroéthylène, tétrafluoroéthylène, hexafluoropropylène, perfluoro(alkyl vinyl) éthers, perfluoro(1,3-dioxole), perfluoro(2,2-diméthyl- 1,3 -dioxole), le monomère de formule CF 2 =CFOCF 2 CF(CF 3 )OCF 2 CF 2 X dans laquelle X est SO 2 F, CO 2 H, CH 2 OH, CH 2 OCN ou CH 2 OPO 3 H, le monomère de formule CF 2 =CFOCF 2 CF 2 SO 2 F, le monomère de formule F(CF 2 )nCH 2 OCF=CF 2 dans laquelle n est 1, 2, 3, 4 ou 5, le monomère de formule R 1 CH 2 OCF=CF 2 dans laquelle R 1 est l'hydrogène ou F(CF 2 )m et m vaut 1, 2, 3 ou 4, le monomère de formule R 2 OCF=CH 2 dans laquelle R 2 est F(CF 2 )p et p est 1, 2, 3 ou 4, perfluorobutyl éthylène, trifluoropropène, tétrafluoropropène, hexafluoroisobutylène, perfluorobutyléthylène, pentafluoropropène, bromotrifluoroéthylène, chlorofluoroethylène, chlorotrifluoropropène et 2-trifluorométhyl-3,3,3-trifluoro-1-propène Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que l’étape a) est mise en œuvre en présence d’un monomère M3 différent du monomère M1 et sélectionné parmi le groupe consistant en fluorure de vinylidène, fluorure de vinyle, trifluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, 1,2-difluoroéthylène, tétrafluoroéthylène, hexafluoropropylène, perfluoro(alkyl vinyl) éthers, perfluoro(1,3-dioxole), perfluoro(2,2-diméthyl- 1,3 -dioxole), le monomère de formule CF 2 =CFOCF 2 CF(CF 3 )OCF 2 CF 2 X dans laquelle X est SO 2 F, CO 2 H, CH 2 OH, CH 2 OCN ou CH 2 OPO 3 H, le monomère de formule CF 2 =CFOCF 2 CF 2 SO 2 F, le monomère de formule F(CF 2 )nCH 2 OCF=CF 2 dans laquelle n est 1, 2, 3, 4 ou 5, le monomère de formule R 1 CH 2 OCF=CF 2 dans laquelle R 1 est l'hydrogène ou F(CF 2 )m et m vaut 1, 2, 3 ou 4, le monomère de formule R 2 OCF=CH 2 dans laquelle R 2 est F(CF 2 )p et p est 1, 2, 3 ou 4, perfluorobutyl éthylène, trifluoropropène, tétrafluoropropène, hexafluoroisobutylène, perfluorobutyléthylène, pentafluoropropène, bromotrifluoroéthylène, chlorofluoroethylène, chlorotrifluoropropène, 2-trifluorométhyl-3,3,3-trifluoro-1-propène, acide acrylique, acide méthacrylique, acrylate de méthyle, méthacrylate de méthyle, acrylate d'éthyle, acrylate de propyle, acrylate de n-butyle, acrylate d'isobutyle, acrylate de t-butyle, acrylate de n-dodécyle, acrylate d'amyle, acrylate d'isoamyle, acrylate d'hexyle, acrylate de 2-éthylhexyle, acrylamide de diacétone, acrylate de lauryle, acrylate de n-octyle, méthacrylate d'éthyle, méthacrylate de propyle, méthacrylate de n-butyle, méthacrylate d'isobutyle, méthacrylate de t-butyle, méthacrylate de n-dodécyle, méthacrylate d'amyle, méthacrylate d'isoamyle, méthacrylate d'hexyle, méthacrylate de 2-éthylhexyle, méthacrylate de lauryle, méthacrylate de n-octyle, méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, acrylate de 2-hydroxypropyle, méthacrylate de 4-hydroxybutyle, acrylate d’hydroxyéthylhexyl, méthacrylate d’hydroxyéthylhexyl, acryloyloxy propylsuccinate et leurs combinaisons. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit monomère M1 est le fluorure de vinylidène. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que dans ledit surfactant S1 au moins un des substituants R a ou R b dans au moins une des unités n est de formule (III) –[C(R 5 )(R 6 )] m -C(R 7 )(R 8 )-CO 2 H avec m est un entier entre 1 et 8 ; R 5 , R 6 et R 7 sont indépendamment les uns des autres H, F, C 1 -C 5 alkyle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide carboxylique, amine, hydroxyle, cétone, aldéhyde, amide, cyano, ester, thioester, acide sulfonique, acide phosphorique, C 1 -C 5 fluoroalkyle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide carboxylique, amine, hydroxyle, cétone, aldéhyde, amide, cyano, ester, thioester, acide sulfonique, acide phosphorique ; C 3 -C 6 cycloalkyle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide carboxylique, amine, hydroxyle, cétone, aldéhyde, amide, cyano, ester, thioester, acide sulfonique, acide phosphorique ; C 6 -C 12 aryle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide carboxylique, amine, hydroxyle, cétone, aldéhyde, amide, cyano, ester, thioester, acide sulfonique, acide phosphorique ; R 8 est sélectionné parmi le groupe consistant en H, C 1 -C 5 alkyle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide, amine, hydroxyle ou cétone. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit surfactant S1 est de formule (I) dans laquelle R 5 , R 6 et R 7 sont indépendamment l’un de l’autre H, C 1 -C 5 alkyle, C 3 -C 6 cycloalkyle, C 6 -C 12 aryle ou C 1 -C 5 fluoroalkyle ; R 8 est sélectionné parmi le groupe consistant en H, C 1 -C 5 alkyle substitués ou non par un ou plusieurs groupements fonctionnels de type acide, amine, hydroxyle ou cétone. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit surfactant S1 est l’acide lipoïque. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit polymère fluoré P1 est obtenu sous la forme d’un latex et la taille de particules dudit polymère fluoré P1 est compris de 10 nm à 800 nm. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit polymère fluoré P1 a une teneur en solide comprise entre 10% et 55%.