Brevet FR3150808A1 — publié le 20250110

La présente invention concerne un nouveau polymère hydrosoluble, son procédé de préparation et son utilisation, notamment comme inhibiteur de tartre. Polymère, sa préparation et son utilisation comme inhibiteur de tartre Domaine technique de l’invention La présente invention concerne un nouveau polymère hydrosoluble, son procédé de préparation et son utilisation, notamment comme inhibiteur de tartre. Etat antérieur de la technique Les polymères inhibiteurs de tartre sont souvent utilisés dans le traitement de l’eau et dans les applications pétrolières pour minimiser et/ou prévenir le dépôt de tartre. Le dépôt de tartre peut se produire dans le transport de mélanges aqueux et dans les formations rocheuses souterraines en raison de la présence de cations de métaux alcalino-terreux tels que le calcium, le baryum, ou le strontium, ainsi que d’anions tels que les phosphates, les sulfates, les carbonates, ou les silicates. Lorsque ces ions sont en concentrations suffisantes, un précipité peut se former et s’accumuler sur les surfaces intérieures des conduits utilisés pour le transport ou dans les formations rocheuses souterraines, ce qui limite l’écoulement des fluides concernés, par exemple l’eau ou le pétrole. Dans les applications pétrolières, les précipités couramment formés comprennent des précipités de sulfate de calcium, de sulfate de baryum, le sulfate de strontium et le carbonate de calcium, qui se forment généralement dans les eaux douces ou les saumures utilisées pour la stimulation des puits en raison de l’augmentation des concentrations de ces ions particuliers, du pH de l’eau, des pressions et des températures. En outre, le phosphate de calcium peut se former en présence de phosphates couramment utilisés pour traiter les puits et les canalisations contre la corrosion. L’accumulation de ces précipités minéraux dans le traitement de l’eau et dans les applications pétrolières peut réduire ou bloquer l’écoulement dans les conduits et les formations rocheuses pour les applications pétrolières, empêcher un transfert de chaleur efficace dans les unités de traitement de l’eau, faciliter les processus corrosifs des conduits et héberger des bactéries. Dans le cas des applications pétrolières, le premier avertissement de l’existence d’un dépôt de tartre important peut être une baisse de la performance du puits. Dans ce cas, il peut s’avérer nécessaire de recourir à des techniques d’élimination du tartre. Il en résulte un coût potentiellement substantiel, et des temps d’arrêt, pour effectuer des réparations à la suite d’un entartrage. Les inhibiteurs de tartres peuvent être appliqués au moyen d’un "traitement de compression" avant la production. Dans ces traitements, une forme concentrée de l’inhibiteur de tartre est ajoutée, généralement plus de 10 % en poids du fluide d’injection. L’inhibiteur de tartre est pompé dans une zone de production d’hydrocarbures et se fixe à la formation rocheuse par adsorption chimique et/ou par précipitation activée par la température sur la roche de formation. Lorsque le puits est remis en production, l’inhibiteur de tartre est lessivé de la roche de formation progressivement au cours du temps pour assurer l’inhibition du tartre. L’injection capillaire est une autre méthode d’apport des inhibiteurs de tartre. Dans l’injection capillaire, l’inhibiteur de tartre est pompé en continu dans le puits pendant la production. Les polymères contenant des groupes carboxyles, tels que l’acide maléique et l’acide acrylique, sont souvent efficaces pour inhiber la formation de tartre. En outre, les polymères qui combinent des monomères avec un groupe carboxyle et des monomères contenant un groupe acide sulfonique, tels que l’acide vinyle sulfonique et l’acide allyle sulfonique, sont souvent utilisés comme inhibiteur de tartre, en fonction de la qualité de l’eau. Le document US 4,342,652 décrit des polymères d’acide maléique et d’acide allyl sulfonique comme inhibiteurs de tartre dans les unités de dessalement par évaporation. Le document US 4,166,041 décrit des mélanges de polymères préparés à partir d’un acide dibasique éthylénique insaturé et d’un acide sulfonique éthylénique insaturé comme inhibiteurs de tartre à base d’hydroxyde de magnésium dans les unités de dessalement par évaporation. Les polymères d’anhydride maléique et d’acide allyl sulfonique sont utilisés dans ces mélanges. Même si les polymères à base d’acide maléique et d’acide allyl sulfonique sont connus comme inhibiteur de tartre, il existe des problèmes de stabilité des solutions de polymères, en particulier à basse température, ce qui peut entrainer des problèmes de cristallisation et de solidification du produit, au stockage et/ou lors de l’injection dans le puits, pouvant obstruer ce dernier et arrêter la production. De plus il existe également des problèmes d’incompatibilités entre la solution de polymère et les eaux d’injection et/ou de formation, notamment pour les eaux fortement salées, pouvant conduire à la formation de tartre. La Demanderesse a découvert que les polymères préparés à l’aide d’un couple oxydant-réducteur spécifique permettaient de répondre aux problématiques évoquées ci-dessus. Les polymères qui découlent de l’invention et leur utilisation s’inscrivent dans un principe de prise de conscience environnemental et de l’impact des industries et de l’homme sur la planète. Les meilleures performances des polymères de l’invention permettent une réduction de la quantité nécessaire dans les procédés l’utilisant, permettant de réduire la consommation globale d’eau et l’émissions de gaz à effet de serre comme le CO 2 . De plus, le procédé de polymérisation selon l’invention est également un procédé moins énergivore permettant de réduire la consommation d’énergie nécessaire à la production et ainsi l’émissions de gaz à effet de serre comme le CO 2 . En outre la meilleure stabilité des compositions de polymère selon l’invention, notamment à froid, permet de ne pas nécessiter l’utilisation d’agent antigel, permettant une réduction de l’impact environnemental des compositions antitartres La présente invention a pour objet un polymère hydrosoluble comprenant au moins (avantageusement constitué) : - un monomère A choisi parmi l’acide maléique, l’anhydride maléique, l’acide fumarique, l’acide itaconique, l’acide acrylique, l’acide méthacrylique et leurs mélanges, le monomère A étant sous forme acide et/ou salifiée ; - un monomère B choisi parmi l’acide vinylsulfonique, l’acide allylsulfonique, l’acide méthallylsulfonique, l’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique (ATBS) et leurs mélanges, le monomère B étant sous forme acide et/ou salifiée ; le polymère hydrosoluble étant obtenu par polymérisation radicalaire amorcée par un couple oxydant-réducteur comprenant au moins un peroxyde et au moins un composé inorganique comprenant au moins un métal ayant un degré d’oxydation supérieur ou égal à (III). La présente invention concerne également un procédé de préparation d’un polymère hydrosoluble par polymérisation radicalaire, d’au moins : - un monomère A choisi parmi l’acide maléique, l’anhydride maléique, l’acide fumarique, l’acide itaconique, l’acide acrylique, l’acide méthacrylique et leurs mélanges, le monomère A étant sous forme acide et/ou salifiée ; - un monomère B choisi parmi l’acide vinylsulfonique, l’acide allylsulfonique, l’acide méthallylsulfonique, l’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique (ATBS) et leurs mélanges, le monomère B étant sous forme acide et/ou salifiée, la polymérisation radicalaire étant amorcée par un couple oxydant-réducteur comprenant au moins un peroxyde et au moins un composé inorganique comprenant au moins un métal ayant un degré d’oxydation supérieur ou égal à (III). La présente invention concerne également une composition inhibitrice de tartre comprenant au moins un polymère hydrosoluble, ledit polymère hydrosoluble comprenant au moins (avantageusement constitué) : - un monomère A choisi parmi l’acide maléique, l’anhydride maléique, l’acide fumarique, l’acide itaconique, l’acide acrylique, l’acide méthacrylique et leurs mélanges, le monomère A étant sous forme acide et/ou salifiée ; - un monomère B choisi parmi l’acide vinylsulfonique, l’acide allylsulfonique, l’acide méthallylsulfonique, l’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique (ATBS) et leurs mélanges, le monomère B étant sous forme acide et/ou salifiée ; le polymère hydrosoluble étant obtenu par polymérisation radicalaire amorcée par un couple oxydant-réducteur comprenant au moins un peroxyde et au moins un composé inorganique comprenant au moins un métal ayant un degré d’oxydation supérieur ou égal à (III). La présente invention concerne également l’utilisation de cette composition inhibitrice de tartre dans un domaine choisi parmi : un système d’eau de tours de refroidissement ; les puits de pétrole ou de gaz ; les formations de fond ; les puits géothermiques ; les chaudières et les systèmes d’eau de chaudière ; les eaux de traitement des minéraux ; les digesteurs ; les laveurs ; les usines de blanchiment et les systèmes d’eau blanche des usines de papier ; les évaporateurs de liqueur noire dans l’industrie de la pâte à papier ; les laveurs de gaz et les laveurs d’air ; les procédés de coulée continue dans l’industrie métallurgique ; les systèmes de climatisation et de réfrigération ; les eaux de traitement industrielles ; les eaux de traitement pétrolières ou gazières ; les eaux de refroidissement et de chauffage par contact indirect ; les systèmes de récupération et de purification de l’eau ; les systèmes de filtration membranaire ; les flux de transformation des aliments ; les systèmes de traitement des déchets ; les applications liquide-solide ; le traitement des eaux usées municipales ; les systèmes industriels ou municipaux d’approvisionnement en eau ; et les eaux d’injection et de production des champs pétrolifères. Description de l’invention Par « tartre », on désigne des substances minérales insolubles, résultant de la précipitation d’ions de charges opposés, comme par exemple des sels insolubles, qui ont tendance à se former dans des systèmes aqueux tels que l’eau de chaudière, l’eau de refroidissement, l’eau de mer (par exemple, dans les applications des plates-formes pétrolières), l’eau saumâtre, l’eau des champs pétrolifères, l’eau des stations d’épuration municipales, l’eau des papeteries, l’eau des mines et l’eau des stations d’épuration industrielles. Par « inhibiteurs de tartre ou inhibitrice de tartre », on désigne un polymère ou une composition permettant de réduire ou d’inhiber la quantité de tartre et/ou de réduire la vitesse de formation du tartre dans divers systèmes aqueux, par rapport à des systèmes aqueux comparables qui ne contiennent pas d’inhibiteur de tartre. La fonction d’inhibiteur de tartre ou inhibitrice de tartre peut se faire en interrompant ou en retardant la croissance cristalline. Elle peut également se faire par séquestration des ions métalliques, les rendant indisponibles pour interagir entre eux et empêchant ainsi la précipitation de tartre. Par « polymère », on désigne un polymère préparé à partir d’au moins deux monomères distincts, il peut en outre comprendre d’autres monomères supplémentaires. Par définition, un polymère hydrosoluble est un polymère qui donne une solution aqueuse lorsqu’il est dissous sous agitation à 25°C et avec une concentration de 10 g.L -1 dans l’eau déionisée. Par « monomère hydrophile », on désigne un monomère qui présente un coefficient de partage octanol/eau, K ow , inférieur ou égale à 1, dans lequel le coefficient de partage K ow est déterminé à 25°C dans un mélange octanol/eau ayant un rapport volumique de 1/1, à un pH compris entre 6 et 8. Par « monomère hydrophobe », on désigne un monomère qui présente un coefficient de partage octanol/eau, K ow , supérieur à 1, dans lequel le coefficient de partage K ow est déterminé à 25°C dans un mélange octanol/eau ayant un rapport volumique 1/1, à un pH compris entre 6 et 8. Le coefficient de partage octanol/eau, K ow , représente le rapport des concentrations (g/L) d’un monomère entre la phase octanol et la phase aqueuse. Il est défini comme suit : Par « X et/ou Y », on désigne « X », ou « Y », ou « X et Y ». Font également partie de l’invention, toutes les combinaisons possibles entre les différents modes de réalisation divulgués, qu’il s’agisse de modes de réalisation préférés ou donnés à titre d’exemple. En outre, lorsque des plages de valeurs sont indiquées, les bornes font partie de ces plages. La divulgation inclut également toutes les combinaisons entre les bornes de ces plages de valeurs. Par exemple, les plages de valeurs « 1-20 », préférentiellement 5-15 », impliquent la divulgation des plages « 1-5 », « 1-15 », « 5-20 » et « 15-20 » et des valeurs 1, 5, 15 et 20. Par « eau fortement salées » on désigne une eau comprenant une quantité total dissoute de sel d’au moins 30 000 ppm, préférentiellement d’au moins 40 000 ppm. Polymère hydrosoluble Le polymère hydrosoluble de l’invention comprend au moins (avantageusement constitué) : - un monomère A choisi parmi l’acide maléique, l’anhydride maléique, l’acide fumarique, l’acide itaconique, l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, et leurs mélanges, le monomère A étant sous forme acide et/ou salifiée ; - un monomère B choisi parmi l’acide vinylsulfonique, l’acide allylsulfonique, l’acide méthallylsulfonique, l’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique (ATBS) et leurs mélanges, le monomère B étant sous forme acide et/ou salifiée. Par « salifié », on désigne la substitution d’un proton d’au moins une fonction acide du type -R(=O)-OH (avec R= P, S ou C) du monomère anionique par un cation métallique ou ammonium pour former un sel du type -R(=O)-O - X + (X + étant un cation métallique ou un cation organique). Autrement dit, la forme non salifiée correspond à la forme acide du monomère, par exemple R-C(=O)-OH dans le cas de la fonction acide carboxylique, alors que la forme salifiée du monomère correspond à la forme R-C(=O)-O - X + , X + correspondant à un cation alcalin ou un cation organique. La salification des fonctions acides du polymère hydrosoluble peut être partielle ou totale. La forme salifiée correspond avantageusement aux sels de métaux alcalins (Li, Na, K…), de métaux alcalino-terreux (Ca, Mg…) ou d’ammonium (par exemple l’ion ammonium) ou d’ammonium tertiaire (par exemple de formule + NH 3 R 1 , + NH 2 (R 1 )(R 2 ), + NH(R 1 )(R 2 )(R 3 ) et + N(R 1 )(R 2 )(R 3 )(R 4 ), dans lequel R 1 , R 2 , R 3 et R 4 sont indépendamment les uns des autres de formule -C n H 2n R 5 , où n est un nombre entier compris entre 1 et 10 et R 5 est -H ou -OH). Les sels préférés sont le sel de sodium et de potassium, plus préférentiellement de potassium. Avantageusement, le monomère A et le monomère B sont sous formes salifiées avec un sel de potassium. Dans un mode particulier, le monomère A est salifié avec un sel de potassium et le monomère B est salifié avec un sel de sodium. La salification peut être partielle ou totale. Dans un mode particulier, le polymère hydrosoluble comprend avantageusement entre 0 et 100 mol% de monomère(s) A et/ou B de forme salifiée, préférentiellement entre 50 et 100 mol%. Dans un mode particulier, 100 mol% des monomères A et/ou B du polymère hydrosoluble sont sous forme salifiée. Dans un mode préféré, 100 mol% du ou des monomères A sont neutralisés avec un sel de potassium et 100 mol% du ou des monomères B sont neutralisés avec un sel de sodium. La salification peut se faire avant, durant ou après la polymérisation. Avantageusement, la salification se fait après la polymérisation. La quantité de monomère A dans le polymère hydrosoluble est avantageusement comprise entre 1 et 99 mol%, préférentiellement comprise entre 5 et 90 mol%, plus préférentiellement entre 10 et 80 mol%, plus préférentiellement entre 30 et 70 mol%, plus préférentiellement entre 35 et 65 mol%, plus préférentiellement entre 40 et 60 mol%, plus préférentiellement entre 45 et 55 mol%. La quantité de monomère B dans le polymère hydrosoluble est avantageusement comprise entre 1 et 99 mol%, préférentiellement comprise entre 5 et 90 mol%, plus préférentiellement entre 10 et 80 mol%, plus préférentiellement entre 30 et 70 mol%, plus préférentiellement entre 35 et 65 mol%, plus préférentiellement entre 40 et 60 mol%, plus préférentiellement entre 45 et 55 mol%. Outre les monomères A et B, le polymère hydrosoluble peut comprendre au moins un monomère C choisi parmi : les monomères non-ioniques hydrophiles, les monomères anioniques hydrophiles (distincts des monomères A et B), les monomères cationiques hydrophiles, les monomères zwitterioniques hydrophiles et les monomères hydrophobes. Préférentiellement, il s’agit d’un monomère anionique hydrophile (distinct des monomères A et B) ou d’un monomère non-ionique hydrophile. Le monomère C peut être hydrolysable. Avantageusement, le ou les monomères non-ioniques hydrophiles pouvant être utilisés dans le cadre de l’invention sont choisis, notamment, dans le groupe comprenant les monomères vinyliques, comme l’acrylamide, le méthacrylamide, les N-alkylacrylamides, les N-alkylméthacrylamides, les N,N-dialkyl acrylamides (par exemple le N,N-diméthylacrylamide ou le N,N-diéthylacrylamide), les N,N-dialkylméthacrylamides, les esters alkoxylés de l’acide acrylique, les esters alkoxylés de l’acide méthacrylique, la N-vinylpyrrolidone, le N-méthylolacrylamide, la N-vinylformamide (NVF), le N-vinyl acétamide, le N-vinyl imidazole, le N-vinyl succinimide, l’acryloyl morpholine (ACMO), le méthacrylate de glycidyle, le méthacrylate de glycéryle, la diacétone acrylamide, les hydroxyalkyl (méth)acrylate, les thioalkyl (méth)acrylate, les hydroxyalkylacrylates, les hydroxyalkyl méthacrylates, et leurs mélanges. Parmi ces monomères non-ioniques, les groupes alkyles sont avantageusement en C 1 -C 5 , plus avantageusement en C 1 -C 3 . Il s’agit préférentiellement d’alkyles linéaires. Préférentiellement, le monomère non-ionique hydrophile est l’acrylamide. Le polymère hydrosoluble comprend avantageusement entre 0 et 98 mol% de monomère(s) non-ionique(s) hydrophile(s), préférentiellement entre 0,1 et 50 mol%, plus préférentiellement entre 1 et 10 mol%. Avantageusement, le ou les monomères anioniques hydrophiles, distincts des monomères A et B, pouvant être utilisés dans le cadre de l’invention peuvent être choisis dans un large groupe. Ces monomères peuvent présenter des fonctions vinyliques (avantageusement acryliques, maléiques, fumariques, malonique, itaconique, ou allyliques), et contenir un groupe carboxylate, phosphonate, phosphate, sulfate, sulfonate, ou un autre groupe à charge anionique. Des exemples de monomères convenables incluent l’acide diméthylacrylique ;l’hemi-ester de l’acide itaconique ; l’anhydride itaconique ; l’itaconamide ; l’acide crotonique ; l’acide acrylamido undécanoïque ; l’acide 3-acrylamido 3-méthylbutanoïque ; les monomères de type acide fort présentant par exemple une fonction de type acide sulfonique ou acide phosphonique tels que l’acide vinylphosphonique, l’acide 2-méthylidenepropane-1,3-disulfonique, le 2-sulfoéthylméthacrylate, le sulfopropylméthacrylate, le sulfopropylacrylate, l’acide allylphosphonique, l’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane disulfonique, l’acide 3-allyloxy-2-hydroxy-l-propansulfonique ; les sels hydrosolubles de ces monomères comme leurs sels de métaux alcalins, de métaux alcalino-terreux, ou d’ammonium ; et leurs mélanges. Préférentiellement, le monomère C (distinct des monomères A et B) est l’acide vinylphosphonique sous forme acide et/ou salifiée. Dans un mode particulier de l’invention, le ou les monomères anioniques hydrophiles peuvent être salifiés. Il peut également s’agir d’un mélange de forme acide et de forme salifiée. La salification est décrite ci-dessus. Elle peut être partielle ou totale, et peut se faire avant, durant ou après la polymérisation. Dans un mode particulier, le polymère hydrosoluble comprend avantageusement entre 0 et 100 mol% de monomère(s) anionique(s) hydrophile(s) autre que les monomères A et B, sous forme salifiée, préférentiellement entre 0 et 50 mol%, plus préférentiellement entre 0 et 30 mol%. Dans un mode particulier, 100 mol% du ou des monomère(s) anionique(s) hydrophile(s) autre(s) que les monomères A et B du polymère hydrosoluble sont avantageusement sous forme salifiée. Avantageusement, le ou les monomères cationiques hydrophiles pouvant être utilisés dans le cadre de l’invention sont choisis, parmi les monomères dérivés des motifs de type vinylique (avantageusement acrylamide, acrylique, allylique ou maléique), ces monomères possédant une fonction phosphonium ou ammonium tertiaire ou quaternaire. On peut citer, en particulier et de façon non limitative, les sels de diallyldialkyl ammonium comme le chlorure de diallyl diméthyl ammonium (DADMAC) ; les sels acidifiés ou quaternisés de dialkyl- aminoalkylacrylamides ; les sels acidifiés ou quaternisés de dialkyl- aminoalkylméthacrylamides, comme par exemple le chlorure de méthacrylamido-propyl triméthyl ammonium (MAPTAC), le chlorure d’acrylamido-propyl triméthyl ammonium (APTAC), les sels acidifiés ou quaternisés d’acrylate de dialkyl aminoalkyl comme l’acrylate de diméthylaminoéthyle (ADAME) quaternisé ou salifié, les sels acidifiés ou quaternisés de methacrylate de dialkyl aminoalkyl comme le méthacrylate de diméthylaminoéthyle (MADAME) quaternisé ou salifié, la vinylamine obtenue par l’hydrolyse (basique ou acide) d’un groupement amide -N(R 2 )-CO-R 1 avec R 1 et R 2 étant, indépendamment, un atome d’hydrogène ou une chaine alkylée de 1 à 6 carbones, la vinylamine obtenue par dégradation d’Hofmann et leurs mélanges. Avantageusement, les groupes alkyles sont en C 1 -C 3 . Préférentiellement, le monomère cationique hydrophile est l’acrylate de diméthylaminoéthyle (ADAME) quaternisé. L’homme du métier saura préparer les monomères quaternisés, par exemple au moyen d’agent de quaternisation de type R-X, R étant un groupement alkyle et X étant un halogène ou un sulfate. L’agent de quaternisation peut être choisi parmi les sulfates de dialkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbones ou les halogénures d’alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbones. Préférentiellement, l’agent de quaternisation est choisi parmi le chlorure de méthyle, le chlorure de benzyle, le diméthyl sulfate ou le diéthyl sulfate. En outre, la présente invention couvre également les monomères de type DADMAC, APTAC et MAPTAC dont le contre-ion est un sulfate, un fluorure, un bromure ou un iodure à la place du chlorure. Par « agent de quaternisation » on désigne un composé chimique pouvant alkyler une amine tertiaire. Dans un mode préféré, le polymère hydrosoluble ne comprend pas de monomère cationique hydrophile. Avantageusement, le ou les monomères zwitterioniques hydrophiles peuvent être un dérivé d’un motif de type vinylique (avantageusement acrylamide, acrylique, allylique ou maléique), ce monomère possédant une fonction amine ou ammonium quaternaire et une fonction acide de type carboxylique (ou carboxylate), sulfonique (ou sulfonate) ou phosphorique (ou phosphate). On peut citer, en particulier et de façon non limitative les dérivés de l’acrylate de diméthylaminoéthyl, tel que le 2-((2-(acryloyloxy)éthyl) diméthylammonio) éthane-1-sulfonate, le 3-((2-(acryloyloxy)éthyl) diméthylammonio) propane-1-sulfonate, le 4-((2-(acryloyloxy)éthyl) diméthylammonio) butane-1-sulfonate, le [2-(acryloyloxy)éthyl] (diméthylammonio) acetate, les dérivés du méthacrylate de diméthylaminoéthyle tel que le 2-((2-(méthacryloyloxy) éthyl) diméthylammonio) éthane-1-sulfonate, le 3-((2-(méthacryloyloxy) éthyl) diméthylammonio) propane-1-sulfonate, le 4-((2-(méthacryloyloxy) éthyl) diméthylammonio) butane-1-sulfonate, le [2-(méthacryloyloxy)éthyl] (diméthylammonio) acétate, les dérivés du diméthylamino propylacrylamide tel que le 2-((3-acrylamidopropyl) diméthylammonio) éthane-1-sulfonate, le 3-((3-acrylamidopropyl) diméthylammonio) propane-1-sulfonate, le 4-((3-acrylamidopropyl) diméthylammonio) butane-1-sulfonate, le [3-(acryloyloxy) propyl] (diméthylammonio) acétate, les dérivés du diméthylamino propyl méthylacrylamide tel que le 2-((3-méthacrylamidopropyl) diméthylammonio) éthane-1-sulfonate, le 3-((3-méthacrylamidopropyl) diméthylammonio) propane-1-sulfonate, le 4-((3-méthacrylamidopropyl) diméthylammonio) butane-1-sulfonate et le [3-(méthacryloyloxy)propyl] (diméthylammonio) acétate et leurs mélanges. Dans un mode préféré, le polymère hydrosoluble ne comprend pas de monomère zwittérionique hydrophile. Des monomères hydrophobes, dont le coefficient de partage K ow est supérieur à 1, peuvent également être utilisés dans la préparation du polymère hydrosoluble. Ils sont de préférence choisis dans la liste suivante : les esters d’acide (méth)acrylique à chaîne alkyle, arylalkyle et/ou éthoxylée et/ou propoxylée ; les dérivés de (méth)acrylamide à chaîne alkyle, arylalkyle ou dialkyle et/ou éthoxylée et/ou propoxylée ; des dérivés cationiques d’allyle ayant une chaîne alkyle, arylalkyle ou dialkyle et/ou une chaîne éthoxylée et/ou propoxylée ; des dérivés hydrophobes anioniques ou cationiques de (méth)acryloyle ; et des dérivés monomères anioniques ou cationiques de (méth)acrylamide portant une chaîne hydrophobe. Les monomères hydrophobes peuvent comprendre des atomes d’halogène, par exemple du chlore. Parmi ces monomères hydrophobes : - les groupes alkyle sont de préférence en C 3 -C 20 , plus préférentiellement en C 3 -C 8 . Les alkyles en C 6 -C 20 sont de préférence des alkyles linéaires tandis que les alkyles en C 3 -C 5 sont de préférence ramifiés, - les groupes arylalkyle sont de préférence en C 7 -C 25 , plus préférablement en C 7 -C 15 , - les chaînes éthoxylées comprennent de préférence 6 à 100 groupes -CH 2 -CH 2 -O-, plus préférentiellement 10 à 40, - les chaînes propoxylées comprennent de préférence 1 à 50 groupes -CH 2 -CH 2 -CH 2 -O-, plus préférablement 1 à 20. Le polymère hydrosoluble comprend avantageusement moins de 10 mol% de monomères hydrophobes, préférentiellement moins de 5 mol%, et leur quantité est ajustée pour que le polymère hydrosoluble reste soluble dans l’eau. Dans un mode préféré, le polymère hydrosoluble ne comprend pas de monomère hydrophobe. Le polymère peut en outre comprendre un ou des monomères présentant une fonction fluorescente. Un monomère présentant une fonction fluorescente peut être détecté par n’importe quelle méthode appropriée, par exemple par fluorométrie avec un fluorimètre à longueur d’onde fixe. Généralement, la détection du monomère présentant une fonction fluorescente se fait aux maximas d’excitation et d’émission, qui peuvent être déterminés à l’aide d’un fluorimètre à balayage. Le ou les monomères présentant une fonction fluorescente sont choisis, par exemple, parmi les monomères suivant : le styrène sulfonate de sodium ou de potassium, le styrène sulfonique, le vinylimidazole et ses dérivés, le 9-vinyl anthracène et ses dérivés, la N-9-xanthénylacrylamide et ses dérivés, l’allyl dibenzosuberenol et ses dérivés, chinconicine et ses dérivés, quininone et ses dérivés, cinchoninone et ses dérivés, le N,N-diméthyl-N-[3-[N’-(4-m’thoxy naphthalimide)]]propyl-N-(2-hydroxy-3-allyloxy)propyl ammonium hydroxide et leurs mélanges. D’autres composés fluorescents peuvent être utilisés lorsqu’ils sont fonctionnalisés à l’aide d’une double liaison de type allylique, vinylique ou acrylique, comme la pyranine et ses dérivés, la coumarine et ses dérivés, la quinolaxine et ses dérivés, le pinacyanol et ses dérivés, le xanthydrol et ses dérivés, le dabsyl et ses dérivés, l’acide 3-hydroxy-2-méthylène-3-(1-naphtyl)propionique et ses dérivés, la rhodamine et ses dérivés, la N-dibenzosubérénylacrylamide et ses dérivés, les dérivés naphtaliques, la fluorescéine et ses dérivés, le pyrène et ses dérivés, le carbostyril et ses dérivés, la pyrazoline et ses dérivés et leurs mélanges Dans un mode préféré, le polymère hydrosoluble ne comprend pas de monomère présentant une fonction fluorescente. Les quantités des différents monomères seront ajustées par l’homme du métier afin de ne pas dépasser 100% molaire lors de la préparation du polymère hydrosoluble. Dans un mode particulier, le monomère C est choisi parmi l’acide 3-allyloxy-2-hydroxy-l-propansulfonique l’acide vinylphosphonique et/ou leurs sels et le N-tert-butyl acrylamide. Dans un mode particulier le polymère hydrosoluble est constitué : - d’un monomère A choisi parmi l’acide maléique, l’anhydride maléique, l’acide fumarique, l’acide acrylique, l’acide methacrylique et leurs sels ; - d’un monomère B choisi parmi l’acide vinylsulfonique, l’acide allylsulfonique, l’acide methallylsulfonique et leurs sels ; - d’un monomère C choisi parmi le 3-allyloxy-2-hydroxy-l-propanesulfonate de sodium, l’acide vinylphosphonique, les sels de l’acide vinylphosphonique, le N-tert-butyl acrylamide, et leurs mélanges. Le polymère hydrosoluble peut en outre être structuré par un agent de ramification ou de réticulation. Par polymère structuré, on désigne un polymère non linéaire qui possède des chaînes latérales. L’agent de ramification est avantageusement choisi parmi : - les agents de structure, pouvant être choisis dans le groupe comprenant des monomères à insaturation polyéthylénique (ayant au minimum deux fonctions insaturées), comme par exemple les fonctions vinyliques, allyliques, acryliques. On peut citer par exemple le méthylène bis acrylamide (MBA), la triallyamine, ou le chlorure de tétraallylammonium ou 1,2 dihydroxyéthylène bis-(N-acrylamide), et/ou - les monomères ayant au moins deux fonctions époxy, - les monomères ayant au moins une fonction insaturée et une fonction époxy, - les macroamorceurs tels que les polyperoxydes, polyazoïques et les polyagents de transfert tels que les polymères polymercaptants, et les polyols, - les polysaccharides fonctionnalisés. Lorsque le polymère hydrosoluble comprend un agent de ramification, le polymère hydrosoluble reste soluble dans l’eau. L’homme du métier saura ajuster la quantité d’agent de ramification, et éventuellement la quantité d’agent de transfert afin d’arriver à ce résultat. Dans un mode préféré, le polymère hydrosoluble ne comprend pas d’agent de ramification. Dans un mode particulier, le polymère hydrosoluble comprend un agent de transfert. En d’autres termes, selon ce mode de réalisation particulier, la polymérisation radicalaire est réalisée en présence d’un agent de transfert. L’agent de transfert est avantageusement choisi parmi le méthanol, l’alcool isopropylique, l’hypophosphite de sodium, l’hypophosphite de calcium, l’hypophosphite de magnésium de potassium, l’hypophosphite d’ammonium ; le 2-mercaptoéthanol ; le 3-mercaptopropanol ; le dithiopropylène glycol ; le thioglycérol ; l’acide thioglycolique ; l’acide thiohydracrylique ; l’acide thiolactique ; l’acide thiomalique ; la cystéine ; et l’aminoethanethiol ; le méthallysulfonate de sodium, le méthallysulfonate de calcium, le méthallysulfonate de magnésium, le méthallysulfonate de potassium, le méthallysulfonate d’ammonium ; et leur mélange. Préférentiellement, il s’agit de l’hypophosphite de sodium. Dans un mode particulier, le polymère hydrosoluble est préparé en l’absence d’agent de transfert. Dans un mode particulier, le polymère hydrosoluble a un poids moléculaire moyen en poids compris entre 500 et 20 000 g/mol, préférentiellement compris entre 1000 et 10 000 g/mol, plus préférentiellement compris entre 1000 et 5 000 g/mol. Le poids moléculaire peut être déterminé par chromatographie par exclusion stérique à l’aide d’étalon de mesure. A titre d’exemple, l’appareil suivant peut être utilisé : - Système Agilent 1260 Infinity : * Colonnes chromatographiques : * PL Aquagel colonne de garde * PL Aquagel OH 20 * PL Aquagel OH 40 * Solvant : * NaCl 100 mM * NaH 2 PO 4 10 mM * NaN 3 0,02 % * Débit : 0,8 mL/min * Température de la colonne : 35°C * Température réfractomètre : 35°C * Volume d’injection : 100 µL * Temps d’analyse : 45 minutes La calibration se fait à l’aide de standards de poids moléculaire moyen en poids d’acides polyacryliques (source “American polymer standards”) présentant les caractéristiques suivantes : - Standards 1 : Poids moléculaire = 900 g/mol - Standards 2 : Poids moléculaire = 1 250 g/mol - Standards 3 : Poids moléculaire = 2 925 g/mol - Standards 4 : Poids moléculaire = 5 800 g/mol - Standards 5 : Poids moléculaire = 7 500 g/mol - Standards 6 : Poids moléculaire = 28 000 g/mol - Standards 7 : Poids moléculaire = 47 500 g/mol - Standards 8 : Poids moléculaire = 193 800 g/mol Le polymère peut avoir une structure linéaire, branchée, à bloc, réticulée, en forme d’étoile (ou « star » en anglais) ou en forme de peigne (ou « comb » en anglais). Cette structure peut être obtenue, selon les connaissances générales de l’homme du métier, par exemple par sélection de l’amorceur, de l’agent de transfert, de la technique de polymérisation telle que la polymérisation par transfert de chaîne par addition-fragmentation réversible (« Reversible Addition Fragmentation chain Transfer Polymerization » en anglais (RAFT)), la polymérisation contrôlée par des nitroxydes, (« Nitroxide Mediated Polymerization » en anglais (NMP)) ou la polymérisation par transfert d’atome (« Atom Transfer Radical Polymerization » en anglais (ATRP)), de l’incorporation de monomères structuraux, ou de la concentration. Dans un mode préféré, le polymère hydrosoluble est linéaire. Le polymère peut être utilisée dans des conditions de basse température allant jusqu’à -5°C, préférentiellement -10°C, plus préférentiellement jusqu’à -15°C. Procédé de polymérisation Le polymère hydrosoluble est obtenu par polymérisation radicalaire amorcée par un couple oxydant-réducteur comprenant (1) au moins un peroxyde et (2) au moins un composé inorganique comprenant au moins un métal ayant un degré d’oxydation supérieur ou égal à (III). Le ou les métaux ayant un degré d’oxydation supérieur ou égal à (III) sont avantageusement choisis parmi l’aluminium, le lanthane, le fer, le chrome, le manganèse, le gallium, l’indium, le thallium, le bismuth, le cérium, le titane, le ruthénium, le vanadium et leurs mélanges, préférentiellement parmi le cérium, le chrome, le fer, le vanadium et leurs mélanges, plus préférentiellement parmi le fer et le vanadium et encore plus préférentiellement il s’agit du fer. Le composé inorganique comprend avantageusement au moins un métal ayant un degré d’oxydation supérieur ou égale à (III) et au moins un ligand. Le ligand est avantageusement choisi parmi les halogénures (comme le chlorure ou le bromure), les sulfates, les chlorosulfates, les citrates, les nitrates, les acétates, l’eau, les ions hydroxydes, l’éthylènediaminetétraacétate (EDTA), les acétylacétonates, l’anion oxyde O 2 - et leurs mélanges. Préférentiellement, il s’agit d’halogénures. Le composé inorganique peut comprendre un cation, par exemple le sodium, le potassium ou un ammonium. Dans un mode préféré, le composé inorganique est avantageusement choisi parmi le chlorure ferrique, le chlorosulfate ferrique, le sulfate ferrique, le citrate d’ammonium ferrique, le férédétate de sodium (acide éthylènediaminetétraacétique sel de fer(III) et de sodium), le sulfate d’ammonium ferrique, le nitrate ferrique, le sulfate de vanadyle, l’acétylacétonate de vanadyle, le sulfate de chrome, le chromate de sodium, le dichromate de potassium, le sulfate de cérium, le nitrate de cérium et d’ammonium. Préférentiellement, il est choisi parmi le chlorure ferrique, le citrate d’ammonium ferrique, le férédétate de sodium, l’acétylacétonate de vanadyle, le nitrate ferrique, le chromate de sodium, le dichromate de potassium, le nitrate de cérium et d’ammonium. Plus préférentiellement, il s’agit de chlorure ferrique (FeCl 3 sous forme hydratée ou non). Dans un mode préféré, la polymérisation est réalisée en l’absence de sulfate provenant du composé inorganique. Le ou les peroxydes sont avantageusement choisis parmi le peroxyde d’hydrogène, le peroxyde de benzoyle, le peroxyde d’acétyle, le peroxyde de lauryle, les hydroperoxydes organiques (comme l’hydroperoxyde de cumène et l’hydroperoxyde de t-butyle) et leurs mélanges. Préférentiellement, il s’agit de peroxyde d’hydrogène. Dans un mode préféré, la polymérisation est réalisée en l’absence de sulfate provenant du peroxyde. Dans un mode particulier, le composé inorganique comprend un mélange d’au moins deux métaux ayant un degré d’oxydation supérieur ou égal à (III). Le composé inorganique et le peroxyde peuvent être ajoutés ensembles ou séparément, en parallèle ou l’un après l’autre, ils peuvent être ajoutés en une fois, en plusieurs fois ou en coulée. Dans un mode préféré, le composé inorganique est ajouté à la charge de la polymérisation et le peroxyde est coulée tout au long de la polymérisation. De manière générale, le polymère hydrosoluble ne nécessite pas de développement de procédé de polymérisation particulier. En effet, il peut être obtenu selon toutes les techniques de polymérisation radicalaire bien connues par l’homme de métier. Il peut notamment s’agir de polymérisation en solution ; polymérisation en gel ; polymérisation par précipitation ; polymérisation en émulsion (directe ou inverse) ; polymérisation en suspension ; polymérisation par extrusion réactive ; polymérisation eau dans eau ; ou de polymérisation micellaire. Préférentiellement, le polymère est obtenu par polymérisation en solution. La polymérisation est une polymérisation radicalaire. Par polymérisation radicalaire, nous incluons la polymérisation par radicaux libres au moyen d’initiateurs UV, azoïques, redox ou thermiques ainsi que les techniques de polymérisation radicalaire contrôlée (PRC) ou les techniques de polymérisation sur matrice. Comme technique de polymérisation radicalaire contrôlée, on peut citer de façon non limitative, les techniques telles que la polymérisation par transfert d’iode « (Iodine Transfer Polymerization » en anglais (ITP)), la polymérisation contrôlée par des nitroxydes, (« Nitroxide Mediated Polymerization » en anglais (NMP)), par transfert d’atome (« Atom Transfer Radical Polymerization » en anglais (ATRP)), par transfert de chaîne par addition-fragmentation réversible (« Reversible Addition Fragmentation chain Transfer Polymerization » en anglais (RAFT)), dont fait partie la technologie MADIX (« MAcromolecular Design by Interchange of Xanthates » en anglais), diverses variations de polymérisations avec des composés organométalliques (« Organometallic Mediated Radical Polymerization » en anglais (OMRP)), la polymérisation radicalaire contrôlée par des composés hétéroatomiques (« OrganoHeteroatom-mediated Radical Polymerization » en anglais (OHRP)). Lorsque le polymère hydrosoluble comprend au moins un monomère C hydrolysable, il peut être partiellement ou totalement post hydrolysé. La post hydrolyse est la réaction d’hydrolyse du polymère après sa formation par polymérisation de monomère(s). Cette étape consiste en la réaction de groupes fonctionnels hydrolysables de monomères avantageusement non-ioniques, plus avantageusement les fonctions amide ou ester, avec un agent d’hydrolyse. Cet agent d’hydrolyse peut, par exemple, être une enzyme, une résine échangeuse d’ion, ou un métal acide de Brønsted (par exemple un acide halogénohydrique) ou une base de Brønsted (par exemple un hydroxyde alcalin ou un hydroxyde alcalino-terreux. Préférentiellement, l’agent d’hydrolyse est une base de Brønsted. Durant cette étape de post-hydrolyse du polymère, le nombre de fonctions acide carboxylique augmente. En effet, la réaction entre la base et les fonctions amides ou esters présentes dans le polymère produit des groupes carboxylate. Les connaissances générales de l’homme du métier lui permettent d’identifier les monomères hydrolysables et de définir les conditions d’hydrolyse. Le polymère hydrosoluble peut se présenter sous forme liquide, gel ou solide. La forme liquide est avantageusement une solution aqueuse ou une émulsion (directe ou indirecte) de polymère hydrosoluble. La forme solide peut être obtenue lorsque la préparation du polymère hydrosoluble inclut une étape de séchage tel que le séchage par pulvérisation (« spray drying » en anglais), le séchage sur tambour, le séchage par rayonnement tel que le séchage micro-ondes, ou encore le séchage en lit fluidisé. La polymérisation est avantageusement réalisée dans l’eau à une température comprise entre la température ambiante (20-25°C) et la température d’ébullition de l’eau, préférentiellement entre 50°C et la température d’ébullition de l’eau, préférentiellement entre 80°C et la température d’ébullition de l’eau, plus préférentiellement entre 95°C et la température d’ébullition de l’eau. Dans un mode préféré, la polymérisation est réalisée en présence d’un agent chélateur comme l’acide éthylènediamine-tétraacétique, l’acide hydroxyéthylène diamine tétraacétique, l’acide hydroxyéthylimino diacétique, l’acide N,N-diacétique de l’acide glutamique, l’acide nitrilotriacétique, l’acide diéthylène triamine pentaacétique, l’acide méthylglycine diacétique et leurs mélanges. Préférentiellement, il s’agit de l’acide éthylènediamine-tétraacétique. Composition La présente invention concerne également une composition inhibitrice de tartre comprenant au moins un polymère hydrosoluble, ledit polymère hydrosoluble comprenant au moins (avantageusement constitué) : - un monomère A choisi parmi l’acide maléique, l’anhydride maléique, l’acide fumarique, l’acide acrylique, l’acide methacrylique et leurs mélanges, le monomère A étant sous forme acide ou salifiée ; - un monomère B choisi parmi l’acide vinylsulfonique, l’acide allylsulfonique, l’acide methallylsulfonique et leurs mélanges, le monomère B étant sous forme acide ou salifiée ; le polymère hydrosoluble étant obtenu par polymérisation radicalaire amorcée par un couple oxydant-réducteur comprenant au moins un peroxyde et au moins un composé inorganique comprenant au moins un métal ayant un degré d’oxydation supérieur ou égal à (III). La composition inhibitrice de tartre peut se présenter sous forme liquide ou solide. Préférentiellement, il s’agit d’une composition sous forme liquide. La composition inhibitrice de tartre comprend avantageusement entre 0,0001 et 100 % en poids de polymère hydrosoluble par rapport au poids total de la composition, préférentiellement entre 0,001 et 100% en poids, plus préférentiellement entre 0,01 et 100% en poids. La composition peut en outre comprendre un ou plusieurs additifs supplémentaires. Comme additifs on peut citer à titre d’exemple : d’autres agents antitartre comme les phosphonates (tel que l’acide diéthylènetriamine-pentaméthylènephosphonique, l’acide polyamino polyéther méthylène phosphonique, l’acide étidronique, l’acide phosphonobutane tricarboxylique…) ou anti-corrosion, des sels, des huiles, des colorants, des modificateurs de flux, des surfactants, tels que des tensioactifs anioniques, les tensioactifs non-ioniques, les tensioactifs cationiques, les inhibiteurs d’hydrates, les agents anti-agglomération, les biocides, les agents de blanchiment, les agents antigel, les agents antimousses à base de silicone ; les piégeurs d’oxygène ; les agents de contrôle du pH et/ou les agents tampons, les borates, les citrates et/ou les acétates, les sels de chrome, les sels de zinc, les inhibiteurs d’asphaltènes, les désémulsifiants, des agents de traitement de l’eau tels que les coagulants. Utilisation de la composition inhibitrice de tartre La présente invention concerne également l’utilisation d’une composition inhibitrice de tartre comprenant au moins un polymère hydrosoluble, ledit polymère hydrosoluble comprenant au moins (avantageusement constitué) : - un monomère A choisi parmi l’acide maléique, l’anhydride maléique, l’acide fumarique, l’acide acrylique, l’acide methacrylique et leurs mélanges, le monomère A étant sous forme acide ou salifiée ; - un monomère B choisi parmi l’acide vinylsulfonique, l’acide allylsulfonique, l’acide methallylsulfonique et leurs mélanges, le monomère B étant sous forme acide ou salifiée ; le polymère hydrosoluble étant obtenu par polymérisation radicalaire amorcée par un couple oxydant-réducteur comprenant au moins un peroxyde et au moins un composé inorganique comprenant au moins un métal ayant un degré d’oxydation supérieur ou égal à (III). La composition inhibitrice de tartre peut être utilisée pour inhiber n’importe quelle formation de tartre par exemple d’au moins un des composés suivants : le carbonate de calcium, le sulfate de calcium, le sulfate de baryum, l’oxalate de calcium, le phosphate de calcium, la silice, le silicate de calcium, le silicate de magnésium, le fluorosilicate, l’aluminosilicate, le sulfate de strontium, le carbonate de magnésium, le sulfate de magnésium, le fluorure de calcium, l’hydroxyde de magnésium et divers composés de fer ou de manganèse. Les compositions et les méthodes divulguées ici peuvent être utilisées pour réduire ou inhiber la formation d’un ou de plusieurs types de tartre, y compris ceux décrits ici. Préférentiellement, la composition inhibitrice de tartre est utilisée pour inhiber le sulfate de baryum, le sulfate de strontium, le carbonate de calcium, et le sulfate de calcium. La composition inhibitrice de tartre peut être utilisée dans n’importe quelle application dans laquelle du tartre est susceptible de se former dans un système de traitement d’eau comme, par exemple, les systèmes d’eau des tours de refroidissement (systèmes ouverts à recirculation, fermés et à passage unique) ; les puits de pétrole ou de gaz ; les formations de fond ; les puits géothermiques ; les chaudières et les systèmes d’eau de chaudière ; les eaux de traitement des minéraux, y compris le lavage, la flottation et l’enrichissement des minéraux ; les digesteurs ; les laveurs ; les usines de blanchiment et les systèmes d’eau blanche des usines de papier ; les évaporateurs de liqueur noire dans l’industrie de la pâte à papier ; les laveurs de gaz et les laveurs d’air ; les procédés de coulée continue dans l’industrie métallurgique ; les systèmes de climatisation et de réfrigération ; les eaux de traitement industrielles ; les eaux de traitement pétrolières ou gazières et autres applications pétrolières ou gazières ; les eaux de refroidissement et de chauffage par contact indirect, telles que les eaux de pasteurisation ; les systèmes de récupération et de purification de l’eau ; les systèmes de filtration membranaire ; les flux de transformation des aliments (viande, légumes, betteraves à sucre, canne à sucre, céréales, volaille, fruits et soja) ; les systèmes de traitement des déchets, ainsi que dans les clarificateurs ; les applications liquide-solide ; le traitement des eaux usées municipales ; et les systèmes industriels ou municipaux d’approvisionnement en eau. Préférentiellement, la composition inhibitrice de tartre est utilisée dans les puits de pétrole ou de gaz, les eaux de traitement pétrolières ou gazières et autres applications pétrolières ou gazières. En fonction de la forme de la composition inhibitrice de tartre (liquide ou solide contenant avantageusement 0,0001 à 100 % en poids de polymère hydrosoluble), l’homme du métier saura ajuster la quantité utilisée en fonction de l’application, comme indiqué ci-dessous. Avantageusement, entre 1 et 5 000 ppm de composition inhibitrice de tartre est utilisé par rapport au poids total du fluide à traiter, préférentiellement entre 1 et 1 000 ppm, plus préférentiellement entre 1 et 500 ppm, et plus préférentiellement entre 1 et 100 ppm. Lorsque la composition est utilisée dans les puits de pétrole ou de gaz, les eaux de traitement pétrolières ou gazières et autres applications pétrolières ou gazières, elle peut être utilisée dans diverses conditions d’exploration pétrolière et gazière, y compris, mais sans s’y limiter, les zones d’exploration ultra-profondes, le gaz non corrosif et/ou les environnements à forte teneur en calcium/carbonate, les formations carbonatées et/ou les puits à haute productivité. Elle peut être utilisée selon d’autres techniques couramment utilisées en mer, notamment l’injection par gas-lift, l’injection dans l’anneau en fond de puits, les techniques d’encapsulation ou de matrice soluble, l’injection en tête de puits sous-marine via un ombilical ou des traitements secondaires en surface pour améliorer les performances de l’inhibiteur de tartre lorsque les conditions de traitement font varier la tendance à l’entartrage. Dans un mode préféré, la composition inhibitrice de tartre est utilisée dans les eaux d’injection et de production des champs par toute technique d’administration d’inhibiteurs de tartre connue, comme par exemple pour une application continue en surface et/ou en fond de puits et/ou pour des opérations de compression. Quand la composition inhibitrice de tartre est utilisée pour une application continue en surface et/ou en fond de puits, la quantité de composition inhibitrice de tartre dans le fluide d’injection est avantageusement comprise entre 1 et 10 000 ppm par rapport au poids total du fluide injecter, préférentiellement entre 1 et 5 000 ppm, plus préférentiellement entre 1 et 1 000 ppm, plus préférentiellement entre 1 et 500 ppm, plus préférentiellement entre 1 et 100 ppm, plus préférentiellement entre 1 et 50 ppm et plus préférentiellement entre 1 et 20 ppm. Quand la composition inhibitrice de tartre est utilisée pour des opérations de compression de la formation rocheuse, la quantité utilisée est avantageusement comprise entre 10 000 et 100 000 ppm par rapport au poids total du fluide injecter, préférentiellement entre 100 000 et 150 000 ppm, plus préférentiellement entre 150 000 et 200 000 ppm, plus préférentiellement entre 200 000 et 250 000 ppm, plus préférentiellement entre 250 000 et 300 000 ppm, plus préférentiellement entre 300 000 et 400 000 ppm, plus préférentiellement entre 400 000 et 500 000 ppm. La composition inhibitrice de tartre peut être utilisée pour toute teneur en sel dissous, avantageusement elle est utilisée pour traiter des eaux comprenant entre 10 000 et 300 000 ppm de sel dissout par rapport au poids total du fluide à traiter, par exemple entre 15 000 et 30 000 ppm, ou entre 30 000 et 50 000 ppm, ou entre 50 000 et 100 000 ppm, ou entre 100 000 et 200 000 ppm ou entre 200 000 et 250 000 ppm, ou encore entre 250 000 et 300 000 ppm. L’invention et les avantages qui en découlent ressortiront mieux des exemples suivants donnés afin d’illustrer l’invention, et non de manière limitative. Figures La illustre l’évaluation de l’effet antitartre d’un polymère, par voie dynamique en observant la montée du différentiel de pression. La illustre l’évaluation de l’effet antitartre d’un polymère selon l’invention, par voie dynamique en observant la montée du différentiel de pression. Exemples Le poids moléculaire est mesuré par chromatographie par exclusion stérique à l’aide d’étalon de mesure. L’appareil utilisé est le suivant : - Système Agilent 1260 Infinity : * Colonnes chromatographiques : * PL Aquagel colonne de garde * PL Aquagel OH 20 * PL Aquagel OH 40 * Solvant : * NaCl 100 mM * NaH 2 PO 4 10 mM * NaN 3 0,02 % * Débit : 0,8 mL/min * Température de la colonne : 35°C * Température réfractomètre : 35°C * Volume d’injection : 100 µL * Temps d’analyse : 45 minutes La calibration se fait à l’aide de standards de poids moléculaire moyen en poids d’acides polyacryliques (source “American polymer standards”) présentant les caractéristiques suivantes : - Standards 1 : Poids moléculaire = 900 g/mol - Standards 2 : Poids moléculaire = 1 250 g/mol - Standards 3 : Poids moléculaire = 2 925 g/mol - Standards 4 : Poids moléculaire = 5 800 g/mol - Standards 5 : Poids moléculaire = 7 500 g/mol - Standards 6 : Poids moléculaire = 28 000 g/mol - Standards 7 : Poids moléculaire = 47 500 g/mol - Standards 8 : Poids moléculaire = 193 800 g/mol La quantité d’acide maléique résiduel est mesurée par chromatographie : APPAREILLAGE * Chromatographe liquide, muni d’un détecteur à longueur d’onde variable et d’un logiciel d’intégration (type Millenium de Waters). * Colonne AMINEX HPX-87H - 300 x 7.8 mm (BioRad ref 1250140) CONDITIONS Longueur d’onde : 205 nm Débit : 0,7 ml/min Pression de travail : 1 800 Psi (1 psi = 6894,76 Pa) Eluant : Eau acidifiée Volume injecté : 20 μL Temps d’analyse : 20 min Synthèse des polymères Polymère 1 – Contre -Exemple 1 Dans un réacteur de 1 litre surmonté d’un réfrigérant, on ajoute 101 g d’eau, 508 g d’une solution de sulfonate d’allyle de sodium (35% en poids dans l’eau), 4 g d’acide éthylène diamine tétra-acétique (EDTA) et 121 grammes d’anhydride maléique. Le milieu réactionnel est chauffé à 100°C. 80g d’une solution de persulfate de sodium (26 % en poids dans l’eau) est coulée sur une période de 5 heures dans le réacteur de polymérisation, tout en maintenant la température entre 104°C et 108°C. Une heure de vieillissement est ensuite appliquée. Puis, 17 g d’eau sont ajoutés dans le réacteur. 229g d’une solution d’hydroxyde de potassium (50% en poids dans l’eau) sont ensuite ajoutés progressivement. Enfin, le milieu réactionnel est refroidi à température ambiante. On obtient le polymère P1. Polymère 2 – Contre -Exemple 2 Dans un réacteur de 1 litre surmonté d’un réfrigérant, on ajoute 174 g d’eau, 508 g d’une solution de sulfonate d’allyle de sodium (35% en poids dans l’eau), une solution de 0,8 g de sulfate de fer (II) (42% en poids dans l’eau) et 121 grammes d’anhydride maléique. Le milieu réactionnel est chauffé à 100°C. 18g d’une solution d’eau oxygénée (35% en poids dans l’eau) est coulée sur une période de 5 heures dans le réacteur de polymérisation, tout en maintenant la température entre 104°C et 108°C. Une heure de vieillissement est ensuite appliquée. 229g d’une solution de d’hydroxyde de potassium (50% en poids dans l’eau) sont ensuite ajoutés progressivement. Enfin, le milieu réactionnel est refroidi à température ambiante. On obtient le polymère P2. Polymère 3 - Contre -Exemple 3 Le protocole du contre-exemple 2 est répété en ajoutant initialement 4 g d’EDTA. On obtient le polymère P3. Polymère 4 - Contre -Exemple 4 Le protocole du contre-exemple 2 est répété en remplaçant le sulfate de fer (II) par du sulfate de cuivre (II). On obtient le polymère P4. Polymère 5 - Contre -Exemple 5 Le protocole du contre-exemple 4 est répété en ajoutant initialement 4 g d’EDTA. On obtient le polymère P5. Polymère 6 - Invention 1 Dans un réacteur de 1 litre surmonté d’un réfrigérant, on ajoute 174 g d’eau, 508 g d’une solution de sulfonate d’allyle de sodium (35% en poids dans l’eau), 0,8 g de chlorure ferrique (III) (42% en poids dans l’eau) et 121 grammes d’anhydride maléique. Le milieu réactionnel est chauffé à 100°C. 18 g d’une solution d’eau oxygénée (35% en poids dans l’eau) est coulée sur une période de 5 heures dans le réacteur de polymérisation, tout en maintenant la température entre 104 et 108°C. Une heure de vieillissement à 100°C est ensuite appliquée. Enfin, le milieu réactionnel est refroidi à 55°C. 229g de d’hydroxyde de potassium (50% en poids dans l’eau) sont alors ajoutés progressivement. Enfin, le milieu réactionnel est refroidi à température ambiante. On obtient le polymère P6. Polymère 7 – Invention 2 Le protocole de l’invention 1 est répété en ajoutant initialement 4 g d’EDTA. On obtient le polymère P7. Polymère 8 – Invention 3 Le protocole de l’invention 1 est répété en remplaçant le chlorure ferrique (III) par de l’acétylacétonate de vanadyle (III). On obtient le polymère P8. Polymère 9 – Invention 4 Le protocole de l’invention 3 est répété en ajoutant initialement 4 g d’EDTA. On obtient le polymère P9. Les couples oxydant-réducteur des exemples sont résumés dans le tableau 1. Tableau 1 : Préparation et propriétés des polymères P1 à P9 Les solutions de polymère obtenues avec un composé inorganique comprenant un métal ayant un degré d’oxydation inférieur à (III) (CEx 2-5) sont instables, on obtient des solutions comprenant des précipités qu’il n’est pas possible d’utiliser pour des tests applicatifs. L’utilisation d’un composé inorganique comprenant un métal au degré d’oxydation supérieur à (III) (Invention 1 à 4) permet d’obtenir des solutions stables avec l’utilisation d’une quantité faible en H 2 O 2 (20 000 ppm vs 65 000ppm en persulfate de sodium). Par ailleurs, la présence de chélatants de type EDTA permet d’abaisser la teneur en acide maléique résiduel (invention 2 et 4). Tests Applicatifs Tests de stabilité au froid Des échantillons des solutions de polymère ont été placés dans une enceinte climatique thermostatée à différentes températures (-5, -10 et -15°C) pendant plusieurs jours. La stabilité a été étudiée dans chacun des cas, dont les résultats sont présentés dans le tableau 2. Tableau 2 : Tests de stabilité après 24 heures, 2 jours et 7 jours (+++ = stable ; + = légèrement trouble ; - = trouble ; --- = solidification et/ou cristallisation) Les solutions de polymère obtenues selon le procédé de l’invention présentent une meilleure stabilité à froid. Les solutions restent liquides à des températures allant jusqu’à -15°C, pendant au moins 7 jours. Tests antitartres Les solutions de polymères ont été mélangées dans différentes proportions avec une saumure synthétique (1 à 90 % en poids de polymère) équivalente à l’eau de formation du champ Forties (mer du Nord), mais avec une quantité d’ions baryum dix fois supérieure. Tous les tests ont été réalisés à 95°C et l’analyse de la compatibilité a été effectuée à différents intervalles (initialement t=0, après 1 heure, après 2 heures et après 24 heures). Les propriétés anti-tartre sont évaluées à l’aide de l’échelle suivante : +++ = stable ; + = légèrement trouble ; - = trouble ; --- = précipitation La composition de l’eau est résumée dans le tableau 3. Tableau 3 : Composition des saumures utilisées dans les tests antitartres Tests de compatibilités à t = 0 , 1 heure, 2 heures ou 24 heures Tableau 4 : Tests de compatibilités à t = 0, 1 heure, 2 heures ou 24 heures La compatibilité avec l’eau de formation est fortement altérée avec le polymère P1, et ce seulement après 1 heure à 95°C et ce, quelle que soit la concentration en agent antitartre (1 à 90%). La compatibilité des polymères P7 et P9 selon l’invention est très satisfaisante après 2 heures quelle que soit quantité utilisée, et même après 24 heures à 95°C. L’effet antitartre du polymère P7 (Invention 2) a ensuite été évalué par voie dynamique (Dynamic Scale Loop) en comparaison du polymère P1 (CEx 1). Les conditions opératoires sont les suivantes : - Débit 5 mL/minute pour chaque saumure (eau de formation et eau de mer) - Pression de travail : 200 psi (psi de l’anglais « pound-force per square inch » ou livre-force par pouce carré ; 1 psi = 6894,76 Pa) ; Température = 85°C, durée du test = 30 minutes maximum - Consigne du différentiel de pression = 1 psi - Durée d’un test sans agent antitartre : environ 10 minutes - Concentrations testées en agents antitartre : 5 ppm (figures 1 et 2) de polymère par rapport au poids du mélange des saumures. Les saumures sont mises en contact dans un capillaire. Au contact l’une de l’autre, du tartre commence à précipiter obstruant partiellement le capillaire, induisant ainsi une montée du différentiel de pression. Plus le temps avant l’observation de la montée du différentiel de pression est long, meilleur est l’effet antitartre du polymère. Le polymère de l’invention démontre un meilleur effet antitartre (figures 1 et 2). Polymère hydrosoluble comprenant : - un monomère A choisi parmi l’acide maléique, l’anhydride maléique, l’acide fumarique, l’acide acrylique, l’acide methacrylique et leurs mélanges, le monomère A étant sous forme acide et/ou salifiée ; - un monomère B choisi parmi l’acide vinylsulfonique, l’acide allylsulfonique, l’acide methallylsulfonique et leurs mélanges, le monomère B étant sous forme acide et/ou salifiée ; le polymère hydrosoluble étant obtenu par polymérisation radicalaire amorcée par un couple oxydant-réducteur comprenant au moins un peroxyde et au moins un composé inorganique comprenant au moins un métal ayant un degré d’oxydation supérieur ou égal à (III). Polymère hydrosoluble selon la revendication 1, caractérisé en ce que le monomère A est sous forme salifiée avec un sel de potassium et le monomère B est sous forme salifiée avec un sel de sodium. Polymère hydrosoluble selon la revendication 1, caractérisé en ce que le monomère A et le monomère B sont sous formes salifiées avec un sel de potassium. Polymère hydrosoluble selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polymère hydrosoluble comprend au moins un monomère C choisi parmi : les monomères non-ioniques hydrophiles, les monomères anioniques hydrophiles distincts des monomères A et B, les monomères cationiques hydrophiles, les monomères zwitterioniques hydrophiles et les monomères hydrophobes. Polymère hydrosoluble selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce la quantité de monomère A dans le polymère hydrosoluble est comprise entre 1 et 99 mol% et la quantité de monomère B dans le polymère hydrosoluble est comprise entre 1 et 99 mol%. Procédé de préparation d’un polymère hydrosoluble par polymérisation radicalaire d’au moins : - un monomère A choisi parmi l’acide maléique, l’anhydride maléique, l’acide fumarique, l’acide acrylique, l’acide methacrylique et leurs mélanges, le monomère A étant sous forme acide et/ou salifiée ; - un monomère B choisi parmi l’acide vinylsulfonique, l’acide allylsulfonique, l’acide methallylsulfonique et leurs mélanges, le monomère B étant sous forme acide et/ou salifiée, la polymérisation radicalaire étant amorcée par un couple oxydant-réducteur comprenant au moins un peroxyde et au moins un composé inorganique comprenant au moins un métal ayant un degré d’oxydation supérieur ou égal à (III). Procédé de polymérisation selon la revendication 6, caractérisé en ce que le ou les métaux ayant un degré d’oxydation supérieur ou égal à (III) dans le composé inorganique sont choisis dans le groupe constitué par l’aluminium, le lanthane, le fer, le chrome, le manganèse, le gallium, l’indium, le thallium, le bismuth, le cérium, le titane, le ruthénium, le vanadium et leurs mélanges. Procédé de polymérisation d’un polymère hydrosoluble selon la revendication 6 ou 7, caractérisé en ce que le composé inorganique comprend au moins un métal ayant un degré d’oxydation supérieur ou égal à (III) et au moins un ligand. Procédé de polymérisation d’un polymère hydrosoluble selon la revendication 8, caractérisé en ce que le ligand est choisi parmi les halogénures, les sulfates, les chlorosulfates, les citrates, les nitrates, les acétates, l’eau, les ions hydroxydes, l’éthylènediaminetétraacétate, les acétylacétonates, l’anion oxyde O 2 - , et leurs mélanges. Procédé de polymérisation d’un polymère hydrosoluble selon l’une des revendications 6 à 9, caractérisé en ce que le ou les peroxydes sont avantageusement choisi parmi le peroxyde d’hydrogène, le peroxyde de benzoyle, le peroxyde d’acétyle, le peroxyde de lauryle, les hydroperoxydes organiques et leurs mélanges. Procédé de polymérisation d’un polymère hydrosoluble selon l’une des revendications 6 à 9, caractérisé en ce que, dans le couple oxydant-réducteur, le peroxyde est le peroxyde d’hydrogène et le composé inorganique comprenant au moins un métal ayant un degré d’oxydation supérieur ou égal à (III) est le chlorure ferrique. Composition inhibitrice de tartre comprenant au moins un polymère hydrosoluble selon l’une des revendications 1 à 5. Utilisation de la composition inhibitrice de tartre selon la revendication 12 dans un système d’eau de tours de refroidissement ; les puits de pétrole ou de gaz ; les formations de fond ; les puits géothermiques ; les chaudières et les systèmes d’eau de chaudière ; les eaux de traitement des minéraux ; les digesteurs ; les laveurs ; les usines de blanchiment et les systèmes d’eau blanche des usines de papier ; les évaporateurs de liqueur noire dans l’industrie de la pâte à papier ; les laveurs de gaz et les laveurs d’air ; les procédés de coulée continue dans l’industrie métallurgique ; les systèmes de climatisation et de réfrigération ; les eaux de traitement industrielles ; les eaux de traitement pétrolières ou gazières ; les eaux de refroidissement et de chauffage par contact indirect ; les systèmes de récupération et de purification de l’eau ; les systèmes de filtration membranaire ; les flux de transformation des aliments ; les systèmes de traitement des déchets ; les applications liquide-solide ; le traitement des eaux usées municipales ; et les systèmes industriels ou municipaux d’approvisionnement en eau. Utilisation de la composition inhibitrice de tartre selon la revendication 12 dans les eaux d’injection et de production des champs pétrolifères. Utilisation de la composition inhibitrice de tartre selon la revendication 12 pour inhiber la formation d’au moins un des composés suivants : carbonate de calcium, sulfate de calcium, sulfate de baryum, oxalate de calcium, phosphate de calcium, silice, silicate de calcium, silicate de magnésium, fluorosilicate, aluminosilicate, sulfate de strontium, carbonate de magnésium, sulfate de magnésium, fluorure de calcium, et hydroxyde de magnésium.