Brevet FR3142479A1 — publié le 20240531

La présente invention concerne un procédé de préparation d’un ou plusieurs composés de type thiopyridinones de formule (I) et leurs isomères optiques, isomères géométriques, et tautomères, ainsi que leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates. L’invention est également relative à un ou plusieurs composés de type thiopyridinones de formule (I’’) et une composition mettant en œuvre lesdits composés. Procédé de préparation d’un ou plusieurs composés de type thiopyridinones La présente invention concerne un procédé de préparation d’un ou plusieurs composés de type thiopyridinones de formule (I), telle que décrite ci-après, et leurs isomères optiques, isomères géométriques, et tautomères, ainsi que leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates. L’invention est également relative à un ou plusieurs composés de type thiopyridinones de formule (I’’). La N-[(2-thioxo-1,2-dihydropyridin-3-yl)carbonyl]glycine, appartenant à la famille des thiopyridinones, est un composé dont les propriétés sont généralement intéressantes dans le domaine de la cosmétique, notamment afin d’être utilisée en tant qu’agent blanchissant, éclaircissant et/ou dépigmentant des matières kératiniques, en particulier de la peau. La N-[(2-thioxo-1,2-dihydropyridin-3-yl)carbonyl]glycine peut par exemple être préparée par le biais d’une voie de synthèse décrite dans l’article scientifique intitulé « Synthesis of N-(2-mercaptopyridyl-3-formyl)-N-alkyl glycine and the corresponding disulfides » (Luo, Y.L ; Yang, Z.X. ; Peng, S.X ., Div. Med. Chem.., China Pharm. Univ., Nanjing , 21009, Peop. Rep. China, Yaoxue Xuebao 25(5), 374-8 (1990)). Plus généralement, les composés de type thiopyridinones répondant à la formule (A) suivante : formule (A) dans laquelle : R A représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle saturé linéaire en C 1 -C 6 , R B représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle saturé linéaire en C 1 -C 10 , un groupe alkyle saturé ramifié en C 3 -C 10 ou un groupe phénylalkyle en C 1 -C 6 ; sont susceptibles d’être préparés selon la voie de synthèse suivante : Plus particulièrement, conformément à un tel schéma réactionnel, le procédé de préparation des composés de type thiopyridinones de formule (A) comprend au moins les étapes successives suivantes : a) au moins une étape d’activation du groupement acide carboxylique de l’acide 2-chloronicotinique de formule suivante : en présence d’au moins un agent d’activation des acides carboxyliques selon les méthodes classiques d’activation des acides (décrites par exemple dans Comprehensive Organic Transformation de R. LAROCK Wiley VCH Ed. dans le chapitre Interconversion of nitriles, carboxylic acids and derivatives, 1989) pour conduire à un composé répondant à la formule (W) suivante : (W) formule (W) dans laquelle : X forme un halogénure d’acide, et un anhydride mixte, b) au moins une étape de réaction du composé de formule (W) avec une amine de formule (V) suivante : (V) pour conduire à un composé de formule (Y) suivante : (Y) formules (V) et (Y) dans lesquelles R A et R B ont les mêmes significations que dans la formule (A) ; puis c) au moins une étape d’échange entre l’atome de chlore et l’atome de soufre à l’aide de réactifs tels que le disulfite de sodium, la thiourée, le thiosulfate de sodium ou l’acide thioacétique en milieu basique pour conduire à un ou plusieurs composés de formule (A) : d) et éventuellement, pour les composés de formule (A) dont le radical R B représente un atome d’hydrogène (i.e. comprenant un groupement acide carboxylique), ces derniers peuvent également être obtenus grâce à la mise en œuvre d’au moins une étape additionnelle de saponification des esters correspondants à l’aide d’une ou plusieurs bases inorganiques, par exemple avec de l’hydroxyde de sodium (NaOH) ou de l’hydroxyde de lithium (LiOH), suivie d’une acidification. Il en résulte que les composés thiopyridinones non estérifiés, c’est-à-dire ceux répondant à la formule (A) dans laquelle R B représente un radical différent des groupements alkyles ou phénylalkyles, peuvent être préparés à partir d’un tel procédé, soit en mettant en œuvre une ou plusieurs étapes additionnelles de saponification (étape optionnelle d)), soit directement à partir d’une amine de formule (V) correspondante (étape b)). Toutefois, un tel procédé présente encore un certain nombre d’inconvénients (par exemple étape supplémentaire de saponification, impureté), notamment lorsque les composés thiopyridinones finaux désirés ne sont pas estérifiés. D’une part, lorsque le composé thiopyridinone de formule (A), dans laquelle le radical R B correspond à un atome d’hydrogène, est obtenu directement à partir d’une amine de formule (V) correspondante, c’est-à-dire sans mettre en œuvre une ou plusieurs étapes additionnelles de saponification, le procédé ainsi mis en œuvre pose encore trop souvent des difficultés de faisabilité à l’échelle industrielle et nécessite une meilleure optimisation. D’autre part, lorsque le composé thiopyridinone de formule (A), dans laquelle le radical R B correspond à un atome d’hydrogène, est obtenu à partir de la mise œuvre d’une ou plusieurs étapes additionnelles de saponification, alors le procédé présente notamment les désavantages d’augmenter la consommation d’énergie, d’accroître la quantité de réactifs utilisée et de générer des effluents supplémentaires. En outre, de telles étapes additionnelles peuvent provoquer une baisse significative du rendement. Il en résulte que le procédé de préparation de composés thiopyridinone de formule (A) non estérifiés ne conduit pas à des rendements entièrement satisfaisants et sa mise en œuvre nécessite d’être davantage optimisée notamment en termes de nombre d’étape et/ou de qualité du produit à l’échelle industrielle. Au vu de ce qui précède, il existe donc un réel besoin de proposer un nouveau procédé de préparation de composés de type thiopyridinones répondant à la formule (I), telle que décrite ci-après, qui ne présente pas les inconvénients mentionnés précédemment. En d’autres termes, l’un des buts de la présente invention est de proposer un procédé de préparation de composés de type thiopyridinones ayant notamment un meilleur rendement et dont la mise en œuvre est davantage optimisée, spécifiquement sur le plan industriel. En outre les composés de formule (I) avec le procédé de l’invention présentent une grande pureté supérieure à celle obtenue par la saponification de l’ester. La présente invention a donc notamment pour objet un procédé de préparation d’au moins un composé de formule (I) suivante : (I) Formule (I) dans laquelle : - A représente une chaîne divalente hydrocarbonée, saturée ou insaturée, de préférence saturée, cyclique ou acyclique, de préférence acyclique, linéaire ou ramifiée, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, éventuellement interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes, tels qu’un atome d’oxygène, un atome de soufre, un groupe NR 2 ou (thio)carbonyle, ou leurs associations telles que thioester, avec R 2 représentant un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C 1 -C 4 ; - M représente un atome d’hydrogène, un métal alcalin ou alcalino-terreux, un groupe ammonium ; - R 1 représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en C 1 -C 10 , éventuellement substitué par un groupement OR 3 , SR 3 avec R 3 correspondant à un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en C 1 -C 10 , ainsi que l’un de ses isomères optiques, isomères géométriques, et tautomères, ainsi que l’un de ses sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et l’un de ses solvates tels que les hydrates ; ledit procédé se déroulant selon le schéma de synthèse suivant ( 1 ): dans lequel : Hal et Hal’, identiques ou différents, représentent un atome d’halogène, et M, A et R 1 ont les mêmes significations que dans la formule (I) ; au moins l’étape (iii) est à pH acide i.e. inférieur à 7. Le procédé selon l’invention permet ainsi d’atteindre les objectifs tels que décrits ci-avant, c’est-à-dire qu’il conduit à un rendement satisfaisant et présente une mise en œuvre optimisée sur le plan industriel, en particulier par rapport aux procédés connus d’obtention des composés thiopyridinones. En outre les composés sont extrêmement purs (supérieur ou égal 99 % voire supérieur ou égale à 99,0 % par HPLC). Avantageusement, le procédé selon l’invention permet de réduire les quantités de réactifs utilisés ainsi que les effluents générés, et sa mise en œuvre peut conduire à un gain d’énergie, notamment par rapport aux procédés connus d’obtention des composés thiopyridinones mettant en œuvre une ou plusieurs étapes additionnelles de saponification. La présente invention a également pour objet un composé de formule (I’’) suivante : (I’’) Formule (I’’) dans laquelle : M, A et R1 ont les mêmes significations que dans la formule (I), ainsi que leurs isomères optiques, isomères géométriques, et tautomères, ainsi que leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates, à l’exception des composés (X) et (XI) et de leurs tautomères (X’) et (XI)’suivants: (X) (X’) (XI) (XI’) Par ailleurs, la présente invention concerne en outre une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé de formule (I’’), ses sels, et/ou isomères et/ou solvates, tel que décrit ci-avant. D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et de l’exemple qui suit. Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de … à … ». Par ailleurs, l’expression « au moins un » utilisée dans la présente description est équivalente à l’expression « un ou plusieurs ». En outre, l’expression « au moins » utilisée dans la présente description est équivalente à l’expression « supérieur ou égal ». Enfin, de manière connue en soi, on désigne par composé ou groupe en « C n » ou en « Cn » un composé ou un groupe contenant dans sa structure chimique « n » atomes de carbone. La pureté HPLC correspond à la pureté relative exprimée en pourcentage d’aire, mesurée à la longueur d’onde d’absorption maximale (λmax) du produit analysé. Selon les besoins des étapes du procédé de l’invention les milieux réactionnels peuvent être maintenus en milieu acide ou basique. Un pH acide i.e. inférieur à 7 peut être ajusté au moyen de l’ajout d’un agent acidifiant éventuellement en solution aqueuse, l’agent acidifiant étant organique ou minéral, notamment minéral. Parmi les agents acidifiants, on peut citer à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. De préférence, l’agent acidifiant est un acide minéral, en particulier l’acide chlorhydrique. De préférence, l’agent acidifiant est introduit en solution aqueuse. Un pH basique i.e. supérieur à 7 peut être ajusté au moyen de l’ajout d’un agent alcalin éventuellement en solution aqueuse ledit agent alcalin ou alcalinisant étant organique ou minéral, de préférence minéral. Le ou les agents alcalins peu(ven)t être choisi(s) parmi les agents alcalins minéraux, organiques ou hybrides. Au sens de la présente invention, on utilise indifféremment les termes « agent alcalin » ou « agent alcalinisant ». Le ou les agents alcalinisants peuvent être des agents alcalins minéraux, de préférence choisis dans le groupe constitué par les hydroxydes de métaux alcalins ou les hydroxydes de métaux alcalino-terreux, telles que les hydroxydes de lithium, l’hydroxyde de sodium, l’hydroxyde de potassium, les (bi)carbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux tels que les (bi)carbonates de sodium ou de potassium, et leurs mélanges. Le ou les agents alcalinisants peuvent être des agents alcalins organiques, de préférence choisis dans le groupe constitué par les mono(C 1 -C 6 )(hydroxy)alkylamine, di(C 1 -C 6 )(hydroxy)alkylamine, les tri(C 1 -C 6 )(hydroxy)alkylamine (de préférence les tri(C 1 -C 6 )(hydroxy)alkylamine), les amines cycliques saturées ou insaturées, aromatiques telles que la pyridine, ou non aromatiques, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (C 1 -C 4 )alkyl telles que les tétrahydropyridine éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (C 1 -C 4 )alkyl, pipéridine éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (C 1 -C 4 )alkyl, ou pipérazine éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (C 1 -C 4 )alkyl. De préférence les agents alcalins de l’invention sont des amines tertiaires. De préférence, les agents alcalinisants sont choisis dans le groupe constitué par les hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux, en particulier l’hydroxyde de sodium, les (bi)carbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, en particulier les (bi)carbonates de sodium ou de potassium et les tri(C 1 -C 6 )(hydroxy)alkylamine, en particulier les tri(C 1 -C 6 )alkylamines, notamment le triéthylamine. Plus préférentiellement, les agents alcalinisants sont minéraux et sont choisis dans le groupe constitué par les hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux, les (bi)carbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, et leurs mélanges, en particulier les hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux, en particulier l’hydroxyde de sodium. De préférence, le ou les solvants organiques utilisés dans le procédé de l’invention est(sont) aprotique(s) apolaire(s) i.e. présente(nt) une constante diélectrique E allant de 1 à 11 et un moment dipolaire µ allant de 0 à 2, en particulier choisi dans le groupe constitué par le n-hexane, le cyclohexane, le 1,4-dioxane, le tétrachlorure de carbone (CCl 4 ), le benzène, le tétrachloroéthylène (Cl 2 C=Cl 2 C), le toluène, le disulfure de carbone (CS 2 ), le trichloroéthylène (Cl 2 C=CHCl), l’étherdiéthylique (Et 2 O), le trichlorométhane (CHCl 3 ), le bromobenzène (PhBr), le chlorobenzène (PhCl), l’acétate d’éthyle (CH 3 C(O)OEt ou AcOEt), le diméthyléther (DME), le tétrahydrofurane (THF), le méthyltétrahydrofurane (2-MeTHF) le dichlorométhane (CH 2 Cl 2 ), le dichloroéthane (ClCH 2 CH 2 Cl), le 1,1-dichloroéthane (Cl 2 CHCH 3 ). De préférence, le ou les solvants organiques présentent une constante diélectrique E allant de 1 à 7 et un moment dipolaire µ allant de 0 à 2. Plus préférentiellement, le solvant ou les solvants organiques sont choisis parmi l’acétate d’éthyle, le méthyltétrahydrofurane et le toluène, plus préférentiellement l’acétate d’éthyle. Procédé de préparation Comme indiqué précédemment, le procédé selon l’invention se déroule selon le schéma réactionnel ( 1 ), tel que décrit précédemment, et au moins l’étape (iii), c’est-à-dire l’étape de réaction du composé de formule (V) conduisant au composé de formule (I), est réalisée à pH strictement inférieur à 7. Le pH du milieu réactionnel se trouve à une valeur strictement inférieure à 7 au cours de l’étape de réaction du composé de formule (V) conduisant à l’obtention du composé de formule (I) (étape (iii)). De préférence, le milieu réactionnel lors de l’étape (iii) est à un pH est inférieur ou égal à 6, plus préférentiellement inférieur ou égal à 5, encore plus préférentiellement inférieur ou égal à 4. De préférence, le milieu réactionnel lors de l’étape (iii) est à pH qui varie de 1 à 4, en particulier allant de 2 à 3. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le pH est compris entre 6 et 2, plus particulièrement entre 5 et 3. Le procédé selon l’invention comprend préférentiellement successivement au moins les étapes suivantes : au moins une étape (i) de préparation du composé de formule (III) suivante : Formule (III) dans laquelle : Hal et Hal’ ont les mêmes significations que celles décrites ci-avant, de préférence Hal et Hal’ sont identiques et plus préférentiellement, représentent, un atome de chlore, par activation du groupement carboxylique du composé de formule (II) suivante : en présence d’un ou plusieurs agents d’activation des acides carboxyliques selon les méthodes classiques d’activation des fonctions acides, en particulier à l’aide d’halogénure de thionyle tel que le chlorure de thionyle ; particulièrement le ou les agents d’activation d’acides carboxyliques sont tels que définis ci-après « l’agent d’activation des acides carboxyliques », notamment choisis parmi les halogénures de thionyle tel que le chlorure de thionyle, qui est ajouté goutte à goutte (en particulier en quantité d’agent d’activation en excès par rapport à l’acide carboxylique à activer, de préférence compris entre 1 et 2 équivalents molaires tels que 1,1 équivalents molaires par rapport à (II)) sur le composé de formule (II), de préférence le composé (II) se trouve dans un solvant aprotique apolaire tel que défini précédemment en particulier un solvant ester d’acide (C 1 -C 6 )alkyle et de (C 1 -C 6 )alcanol tel que l’acétate d’éthyle ou un solvant aromatique tel que le toluène ; particulièrement la réaction de l’étape (i) est réalisée sous atmosphère inerte d’argon ou d’azote (à pression atmosphérique), à une température comprise entre 25 °C et reflux de solvant, de préférence entre 40 °C et 120 °C tel que 77 °C ou 110,6 °C, particulièrement le mélange réactionnel de l’étape (i) est laissé, de préférence à reflux de solvant, sous agitation mécanique pendant une durée comprise entre 30 minutes et 10 heures, plus particulièrement entre 1 heure et 6 heures telles que 4 heures ; de préférence ensuite le mélange réactionnel de l’étape (i) est refroidi jusqu’à température ambiante (25 °C) et de préférence sous atmosphère inerte ; au moins une étape (ii) de réaction du composé de formule (III) avec une amine de formule (IV) suivante : pour obtenir le composé de formule (V) suivante : Formules (IV) et (V) dans lesquelles : A, M et R 1 ont les mêmes significations que celles indiquées précédemment pour le composé de formule (I) ; particulièrement l’étape (ii) est réalisée avec : * au moins un équivalent de composé (IV) de préférence plus d’un équivalent (particulièrement entre 1,5 équivalents et 2,5 équivalents, plus particulièrement 2 équivalents de composé (IV)), de préférence dans un solvant (a)protique polaire, de préférence protique polaire tel que l’eau, en particulier dans un ratio volume poids compris entre 1 et 7, mieux entre 2 et 5 tel que 3,5 par rapport au poids du composé de formule (II), de préférence le mélange réactionnel est laissé à une température comprise entre 10 °C et 30 °C tel que 20 °C +/- 5 °C, de préférence le milieu réactionnel est laissé sous atmosphère inerte, il est ensuite particulièrement ajouté au moins un agent alcalin minéral ou organique, de préférence minéral tel que la soude, au moins un équivalent d’agent alcalin est ajouté au milieu réactionnel pour arriver à un pH basique dudit milieu, * au moins un composé de formule (III) en particulier dans un solvant organique aprotique apolaire tel que défini précédemment notamment l’acétate d’éthyle ou le toluène, avec un agent alcalin tel que défini précédemment ledit agent alcalin pouvant de préférence se trouver dans un solvant (a)protique polaire tel que l’eau, plus particulièrement un agent alcalin minéral tel que la soude (de préférence entre 1 et 3 équivalents d’agent alcalin, tel que 1,5 équivalents), de préférence le composé de formule (III) est ajouté goutte à goutte sur le composé de formule (IV) à une température comprise entre 10 °C et 30 °C tel que 20 °C +/- 5 °C et de préférence sous atmosphère inerte et sous agitation mécanique, particulièrement la réaction est maintenue entre 1 minute et 6 heures, plus particulièrement entre 30 minutes et 2 heures, tel qu’une heure ; plus préférentiellement pendant l’ajout du composé de formule (III) ledit milieu réactionnel est maintenu à un pH basique, plus particulièrement compris entre 7,5 et 10 ; de préférence le mélange est laissé à décanter, particulièrement à une température comprise entre 10 °C et 30 °C tel que 20 °C +/- 5 °C, la phase aqueuse est recueillie ; particulièrement la phase aqueuse est refroidie à une température inférieure à 30 °C, de préférence comprise entre 20 et 30 °C, tel que 25 °C +/-5 °C ; de préférence ladite phase est acidifiée avec un acide minéral ou organique, de préférence minéral tel que l’acide chlorhydrique, en particulier avec au moins 1 équivalent d’acide, de préférence entre 1 et 3 équivalents tel que 1,6 équivalents, le pH de ladite phase aqueuse est compris de préférence entre 1 et 5, en particulier entre 2 et 4 tel que 2,5 +/-0,2 ; de préférence la phase aqueuse est ensuite filtrée et le solide obtenu est de préférence lavé avec un solvant (a)protique polaire, de préférence protique polaire tel que l’eau ; puis ledit solide est éventuellement séché, de préférence à une température supérieure ou égale à 20 °C, plus préférentiellement entre 30 °C et 60 °C, tel que 50 °C +/- 5°C ; pour conduire au composé de formule (V) ; l’étape de séchage est optionnelle, le produit humide peut être utilisé directement dans l’étape suivante. au moins une étape (iii) de réaction de thionation du composé de formule (V) pour conduire au composé de formule (I) ; ladite étape de réaction (iii) se déroulant à un pH est inférieur à 7 (la valeur 7 étant exclue), c’est-à-dire que ladite étape se déroule à pH acide (ou dans un milieu réactionnel acide) de préférence inférieur ou égal à 6, plus préférentiellement inférieur ou égal à 5, encore plus préférentiellement inférieur ou égal à 4, en particulier dans une gamme de pH allant de 1 à 4, de préférence de 2 et 3; selon un mode de réalisation particulier de l’invention le pH de l’étape (iii) est compris entre 6 et 2, plus particulièrement entre 5 et 3 ; ladite réaction de thionation du composé (V) est réalisée en présence d’agent de thionation de préférence avec du thiosulfate d’agent alcalin ou alcalinoterreux tel que le thiosulfate de sodium, de préférence en présence de solvant (a)protique polaire, de préférence protique polaire tel que l’eau ; de préférence le milieu réactionnel à l’étape iii) est maintenu sous atmosphère inerte, en particulier à une température inférieure ou égale au reflux de solvant, de préférence à une température comprise entre 50 °C et 110 °C, plus particulièrement entre 60 °C et 100 °C, préférentiellement entre 70 °C et 90 °C tel que 80 °C +/- 3 °C ; de préférence pendant entre 30 minute et 24 heures, plus préférentiellement entre 1 heure et 10 heures, mieux entre 4 et 8 heures telle que 6 heures ; de préférence le mélange réactionnel est refroidi à une température comprise entre 10 °C et 30 °C tel que 20 °C +/- 5 °C ; iii1) le mélange réactionnel est ensuite ajusté de préférence à un pH compris entre 7 et 8, en particulier à l’aide d’au moins un agent alcalin tel que défini précédemment, de préférence d’agent alcalin minéral tel que la soude ; préférentiellement le mélange réactionnel est ensuite laissé sous agitation mécanique à une température comprise entre 10 °C et 30 °C tel que 20 °C +/- 5 °C en particulier pendant une minute à 1 heure telle que 15 minutes ; de préférence le mélange réactionnel est filtré et le solide est lavé avec particulièrement un solvant (a)protique polaire, de préférence protique polaire tel que l’eau ; iii2) le filtrat est ensuite acidifié, de préférence à une température supérieure ou égale à 40 °C, tel que 60 °C +/- 5 °C à l’aide d’un acide organique ou minéral, de préférence minéral tel qu’avec l’acide chlorhydrique, jusqu’à obtenir un pH compris entre 1 et 5, de préférence entre 1,5 et 3 tel que 2 +/- 0,5 ; la température est ensuite de préférence maintenue à 60 °C +/- 5 °C pendant une durée comprise particulièrement entre 1 minute et 30 minutes telle que 15 minutes ; préférentiellement le mélange réactionnel est ensuite laissé sous agitation mécanique à une température comprise entre 10 °C et 30 °C tel que 20 °C +/- 5 °C en particulier pendant une minute à 1 heure telle que 15 minutes ; de préférence le mélange réactionnel est filtré et le solide est lavé avec particulièrement un solvant (a)protique polaire, de préférence protique polaire tel que l’eau ; de préférence le solide est séché à une température comprise entre 20 °C et 60 °C tel que 50 °C notamment sous vide ; iii3) le solide peut être purifié en le solubilisant dans un solvant (a)protique polaire, de préférence protique polaire tel que l’eau, en ajustant le pH entre 7 et 8 à l’aide notamment d’agent alcalin tel que défini précédemment, de préférence minéral tel que la soude, le mélange est ensuite de préférence maintenu sous agitation mécanique, en particulier entre 10 °C et 30 °C tel que 20 °C +/- 5 °C pendant entre 1 minute et 30 minutes, tel que 5 minutes ; le mélange est ensuite de préférence filtré et le solide lavé avec un solvant (a)protique polaire, de préférence protique polaire tel que l’eau ; iii4) le filtrat est ensuite éventuellement acidifié (selon la nature de M) à l’aide d’acide minéral ou organique, de préférence minéral tel que l’acide chlorhydrique, en particulier à une température supérieures ou égale à 40 °C, tel que 60 °C +/- 5 °C, de préférence le pH est maintenu entre 1 et 4, plus préférentiellement entre 1,5 et 3 tel que 2 +/- 0,5 ; de préférence le mélange est ensuite laissé à une température supérieure ou égale à 40 °C, tel que 60 °C +/- 5 °C, pendant en particulier entre 1 et 60 minutes telles que 15 minutes, le solide est ensuite filtré et lavé avec un solvant (a)protique polaire, de préférence protique polaire tel que l’eau, suivi particulièrement d’un séchage à une température supérieure ou égale à 20 °C, plus particulièrement à une température comprise entre 40 °C et 60 °C tel que 50 °C, de préférence sous vide. Conformément à une caractéristique générale selon l’invention, l’étape (i), c’est-à-dire l’étape de préparation du composé de formule (III) par activation du groupement carboxylique du composé de formule (II), est préférentiellement mise en œuvre en présence d’un ou plusieurs agents d’activation des acides carboxyliques, dans un solvant organique. Le ou les agents d’activation d’acides carboxyliques peuvent être choisis dans le groupe constitué par les halogénures de thionyle tel que le chlorure de thionyle, les halogénures d’oxalyle tel que le chlorure d’oxalyle, et leurs mélanges, préférentiellement le chlorure de thionyle (SOCl 2 ). De préférence, l’agent d’activation est le chlorure de thionyle (SOCl 2 ) et le solvant organique présente une constante diélectrique E allant de 1 à 7 et un moment dipolaire µ allant de 0 à 2. Encore préférentiellement, l’agent d’activation est le chlorure de thionyle (SOCl 2 ) et le solvant organique est choisi dans le groupe constitué par l’acétate d’éthyle, le méthyltétrahydrofurane et le toluène, plus préférentiellement l’acétate d’éthyle. L’étape (ii), c’est-à-dire l’étape de réaction du composé de formule (III) avec une amine de formule (IV) pour conduire à un composé de formule (V), est préférentiellement mise en œuvre en mettant en contact une composition comprenant au moins le composé de formule (III) et au moins un solvant organique, de préférence un solvant organique aprotique tel que décrit précédemment, et une composition aqueuse comprenant au moins l’amine de formule (IV), en présence d’un ou plusieurs agents alcalins. Avantageusement, l’étape (ii) est ainsi mise en œuvre dans un milieu réactionnel dont le pH est strictement supérieur à 7, soit donc à pH basique. Autrement dit, l’étape de réaction du composé de formule (III) avec une amine de formule (IV) pour conduire à un composé de formule (V) se déroule en milieu basique. De cette façon, conformément au schéma de synthèse ( 1 ), les dérivés halogénés de formule générale HHal’ (Hal’ tel que défini précédemment), notamment l’acide chlorhydrique, générés au cours de l’étape (ii), sont efficacement neutralisés, au cours de l’étape (ii). L’étape (ii) est préférentiellement mise en œuvre dans un milieu réactionnel dont le pH varie de 7,5 à 10. L’étape (ii) comprend avantageusement l’addition d’une composition comprenant au moins le composé de formule (III) et au moins un solvant organique, de préférence un solvant organique aprotique tel que décrit précédemment, à une composition comprenant au moins une amine de formule (IV) et un ou plusieurs agents alcalins. Dans ce cas, le ou les agents alcalins peu(ven)t être ajouté(s) dans une composition comprenant au moins l’amine de formule (IV) avant la mise en œuvre de l’étape (ii). De manière alternative, l’étape (ii) comprend avantageusement l’addition simultanée d’une composition comprenant au moins le composé de formule (III) et au moins un solvant organique, de préférence un solvant organique aprotique tel que décrit précédemment, et d’une composition aqueuse comprenant un ou plusieurs agents alcalins à une composition aqueuse comprenant au moins une amine de formule (IV). Le rendement du procédé selon l’invention est ainsi avantageusement amélioré lorsque ladite composition comprenant au moins le composé de formule (III) et ladite composition aqueuse comprenant un ou plusieurs agents alcalins sont ajoutées simultanément à ladite composition aqueuse comprenant au moins une amine de formule (IV). Conformément à cette alternative, la composition aqueuse comprenant au moins l’amine de formule (IV) peut en outre comprendre un ou plusieurs agents alcalins. Dans ce cas, le ou les agents alcalins peu(ven)t être ajouté(s) dans une composition comprenant au moins l’amine de formule (IV) avant la mise en œuvre de l’étape (ii). La teneur en agent alcalins peut varier de 2 à 4 équivalents molaires, de préférence de 2,5 à 3,5 équivalents molaires, par rapport au nombre de moles du composé de formule (III). La teneur en amine de formule (IV) peut varier de 1,5 à 3 équivalents molaires, de préférence de 1,8 à 2,5 équivalents, par rapport au nombre de moles du composé de formule (III). De préférence, le solvant organique est identique au solvant organique mis en œuvre au cours de l’étape i) et présente notamment une constante diélectrique E allant de 1 à 7 et un moment dipolaire µ allant de 0 à 2. Plus préférentiellement, le solvant organique est choisi dans le groupe constitué par l’acétate d’éthyle, le méthyltétrahydrofurane et le toluène, plus préférentiellement l’acétate d’éthyle. Le solvant organique peut être présent dans une teneur allant de 70 à 90% en poids, de préférence dans une teneur allant de 75 à 85% en poids, par rapport au poids total de la composition comprenant au moins le composé de formule (III). L’eau peut être présente dans une teneur allant de 60 à 90% en poids, de préférence dans une teneur allant de 70 à 80% en poids, par rapport au poids total de la composition comprenant au moins l’amine de formule (IV). Le rapport en volume entre le solvant organique et l’eau peut varier de 3 à 1, de préférence est égal à 2/1. La température de réaction peut varier de 10 à 45°C, de préférence varie de 15 à 25°C. La durée de la réaction peut varier de 10 à 120 minutes, de préférence varie de 30 à 60 minutes. Une fois la réaction terminée, le milieu réactionnel peut être acidifié avec une solution aqueuse d’acide organique ou minéral, de préférence minéral. Parmi les agents acidifiants, on peut citer à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. De préférence, l’agent acidifiant est un acide minéral, en particulier l’acide chlorhydrique. Le produit désiré de formule (V) précipite du milieu et est filtré et lavé à l’eau pour être ensuite engagé de l’étape (iii). Comme indiqué précédemment, l’étape iii) est une étape de réaction du composé de formule (V) pour former un composé de formule (I). L’étape iii) est une réaction d’échange entre l’atome d’halogène et le groupement thiol -SH ou l’atome de soufre pour former un composé de formule (I). De préférence, l’étape iii) est mise en œuvre à l’aide d’un ou plusieurs réactifs tels que les (di)sulfite de métaux alcalins, en particulier le disulfite de sodium, les thiosulfates de métaux alcalins, en particulier le thiosulfate de sodium, le thiosulfate, la thiourée, ou l’acide thioacétique, et leurs mélanges. Plus préférentiellement, l’étape iii) est mise en œuvre à l’aide de thiosulfates de métaux alcalins, en particulier le thiosulfate de sodium. La quantité de réactifs peut varier de 1,2 à 3 équivalents molaires, de préférence de 1,4 à 2 équivalents molaires, par rapport au nombre de moles du composé de formule (V). La température de réaction peut varier de 60 °C à 110°C, de préférence allant de 70 °C à 100°C, plus préférentiellement entre 75 °C et 90 °C tel que 80 °C. La température de réaction permet avantageusement de limiter la formation des impuretés tout en assurant une réaction complète. La durée de la réaction iii) peut varier de 3 à 10 heures, de préférence de 4 à 8 heures, telle que 6 heures Au cours de la réaction iii), le pH du milieu réactionnel est à un pH inférieur à 7, de préférence inférieur ou égal à 6, plus préférentiellement inférieur ou égal à 5, encore plus préférentiellement inférieur ou égal à 4, en particulier dans une gamme de pH allant de 1 à 4, de préférence de 2 et 3. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le pH est compris entre 6 et 2, plus particulièrement entre 5 et 3. Le composé de formule (V) peut être ensuite filtré, lavé une ou plusieurs fois, de préférence à l’eau. Le procédé selon l’invention permet ainsi de préparer un ou plusieurs composés de formule (I) ainsi que leurs isomères optiques, isomères géométriques, et tautomères, ainsi que leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates. Les sels des composés de formule (I) comprennent les sels non toxiques conventionnels desdits composés tels que ceux formés à partir d’acide ou de base. A titre de sels des composés de formule (I), on peut notamment citer : - les sels obtenus par addition du composé de formule (I) avec une base minérale, telle que la soude, la potasse, l’hydroxyde de calcium, l’hydroxyde d’ammonium, l’hydroxyde de magnésium, l’hydroxyde de lithium, et les carbonates ou hydrogénocarbonates de sodium, de potassium ou de calcium par exemple ; - les sels obtenus par addition du composé de formule (I) avec une base organique telle qu’une alkylamine primaire, secondaire ou tertiaire, par exemple la triéthylamine ou la butylamine. Cette alkylamine primaire, secondaire ou tertiaire peut comporter un ou plusieurs atomes d’azote et/ou d’oxygène et peut donc comporter par exemple une ou plusieurs fonctions alcool ; on peut notamment citer l’amino-2-méthyl-2-propanol, l’éthanolamine, la triéthanolamine, la diméthylamino-2-propanol, le 2-amino-2-(hydroxyméthyl)-1,3-propanediol, la 3-(diméthylamino)propylamine. On peut encore citer les sels d’acides aminés tels que par exemple la lysine, l’arginine, la guanidine, l’acide glutamique, l’acide aspartique. Avantageusement, les sels des composés de formule (I) peuvent être choisis parmi les sels alcalins ou alcalinoterreux tels que le sodium, le potassium, le calcium, le magnésium ; les sels d’ammonium. Les solvates acceptables des composés de formule (I) comprennent des solvates conventionnels tels que ceux formés lors de la préparation desdits composés du fait de la présence de solvants. A titre d’exemple, on peut citer les solvates dus à la présence d’eau ou d’alcools linéaires ou ramifiés comme l’éthanol ou l’isopropanol. Les isomères optiques sont notamment les énantiomères et les diastéréoisomères. Par tautomère, on entend au sens de la présente invention, les deux formes suivantes : De préférence, dans les formules (I), (IV) et (V), A représente une chaîne divalente hydrocarbonée, saturée ou insaturée, de préférence saturée, cyclique ou acyclique, de préférence acyclique, linéaire ou ramifiée, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, non interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes tels que décrits précédemment. De préférence, dans les formules (I), (IV) et (V), A représente un groupe (C 1 -C 6 )alkylène, plus préférentiellement un groupe (C 1 -C 4 )alkylène, notamment le méthylène. De préférence, dans les formules (I), (IV) et (V), R 1 représente un atome d’hydrogène. Dans les formules (I), (IV) et (V), lorsque M représente un métal alcalin ou alcalino-terreux, M est de préférence un atome de sodium ou un atome de potassium, plus préférentiellement sodium. Selon une caractéristique préférentielle de l’invention, dans les formules (I), (IV) et (V), R 1 représente un atome d’hydrogène, A représente un groupe (C 1 -C 6 )alkylène, plus préférentiellement un groupe (C 1 -C 4 )alkylène, notamment le méthylène, M représente un atome d’hydrogène, un métal alcalin ou alcalino-terreux, ou un groupe ammonium. Avantageusement, le procédé selon l’invention permet de préparer un ou plusieurs composés formule (I) choisis dans le groupe constitué par les composés répondant à la formule (I’) suivante : (I’) Formule (I’) dans laquelle : M représente un atome d’hydrogène, un métal alcalin ou alcalino-terreux, tels qu’un atome de sodium ou un atome de potassium, un groupe ammonium, plus préférentiellement sodium ; ainsi que leurs isomères optiques, isomères géométriques, et tautomères, ainsi que leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates. De préférence, dans les formules (I) et (I’), M représente un atome d’hydrogène. Le procédé selon l’invention permet ainsi de préparer le ou les composés de formule (I’) préférentiellement selon le schéma de synthèse (1’) suivant : Dans les formules (III’), (IV’), (V’) et (I’), M représente un atome d’hydrogène, un métal alcalin ou alcalino-terreux, tels qu’un atome de sodium ou un atome de potassium, un groupe ammonium. De préférence, M représente un atome d’hydrogène. Composés (I’’) La présente invention concerne également un composé de formule (I’’) suivante : (I’’) Formule (I’’) dans laquelle : M, A et R 1 ont les mêmes significations que dans la formule (I), ainsi que leurs isomères optiques, isomères géométriques, et tautomères, ainsi que leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates, à l’exception des composés (X) et (XI) et de leurs tautomères (X’) et (XI)’suivants: (X) (X’) (XI) (XI’) Les isomères optiques, les sels d’acide ou de base, les solvates ainsi que les tautomères ont les mêmes définitions que celles mentionnées précédemment. Composition L’invention a de même pour objet une composition, de préférence cosmétique, comprenant au moins un composé de formule (I’’) ainsi que leurs isomères optiques, isomères géométriques, et tautomères, ainsi que leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates. L’invention a également pour objet une composition, de préférence cosmétique, comprenant a) au moins un composé de formule (I’’) ainsi que leurs isomères optiques, isomères géométriques, et tautomères, ainsi que leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates et b) au moins un composé de formule (I) ainsi que leurs isomères optiques, isomères géométriques, et tautomères, ainsi que leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates de préférence au moins un composé de formule (I’) ainsi que leurs isomères optiques, isomères géométriques, et tautomères, ainsi que leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates, étant entendu que ledit composé de formule (I) ou (I’) diffèrent des composés de formule (I’’) par la nature du radical divalent A et/ou par la nature du radical R1. De préférence, le composé de formule (I’’) peut être présent au sein de la composition dans une teneur allant de 0,01 à 10% en poids, de préférence dans une teneur allant de 0,1 à 5% en poids, plus préférentiellement dans une teneur allant de 0,5 à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition selon l’invention comprend de préférence un milieu physiologiquement acceptable, notamment un milieu compatible avec les matières kératiniques humaines, comme la peau du corps ou du visage, les lèvres, les muqueuses, les cils, les ongles, le cuir chevelu et/ou les cheveux. La composition peut comprendre en outre au moins un adjuvant usuellement employé dans le domaine cosmétique. A titre d’exemple, on peut citer les adjuvants cosmétiques choisis dans le groupe constitué par les solvants organiques, notamment les alcools en C 1 -C 6 , plus préférentiellement en C 2 -C 6 et les esters d'acide carboxylique en C 2 -C 10 ; les huiles , notamment les huiles hydrocarbonées et/ou les huiles siliconées d'origine minérale, animale et/ou végétale ; les cires, les pigments, les charges, les colorants, les tensioactifs, les émulsionnants ; les actifs cosmétiques ou dermatologiques, les filtres UV, les polymères, les gélifiants hydrophiles ou lipophiles, les épaississants, les conservateurs, les parfums, les bactéricides , les céramides, les absorbeurs d'odeur, les antioxydants. Ces éventuels adjuvants cosmétiques peuvent être présents dans la composition à raison de 0,001 à 80% en poids, notamment 0,1 à 40% en poids, par rapport au poids total de la composition. L’invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants non limitatifs. Exemple : Etape 1 : préparation de l’halogénure d’acyle (chlorure d’acyle) Dans un réacteur de 1 L équipé d'un thermomètre, d'une colonne de condensation et d'un agitateur mécanique est introduit de l'acide 2-chloronicotinique composé (Z) (70 g, 0,444 mol) et de l'acétate d'éthyle (280 ml, 4,0 v/w). La suspension blanche résultante est chauffée au reflux de solvant sous atmosphère inerte (azote). Du chlorure de thionyle (35,4 mL, 0,489 mol, 1,1 éq.) est ajouté goutte à goutte. Le mélange est maintenu à reflux sous agitation mécanique pendant une durée de 4 heures supplémentaire. Une fois la réaction terminée, le mélange est refroidi à une température de 50 °C. De l'acétate d'éthyle (140 ml, 2,0 v/w) est alors ajouté puis refroidi à une température de 25°C et laissé en attente sous atmosphère inerte (azote). Etape 2 : formation d’amide Dans un réacteur de 1 L équipé d'un thermomètre, d'une sonde à pH et d'un agitateur mécanique est introduit de la glycine (IV’) (66,7 g, 0,890 mol, 2,0 éq.) et de l'eau (259 ml, 3,7 v/w). La suspension est refroidie à une température de 20 ± 5 ° C sous atmosphère inerte (azote) et de la soude aqueuse NaOH aq à 25 % (~ 56 ml, 1,0 éq.) est ajoutée jusqu'à l'obtention d'un pH basique (> 7). Une solution de chlorure d'acyle (III’) dans l’acétate d’éthyle et une solution de NaOH aq à 25 % (~ 84 ml, 1,5 éq.) sont introduites dans deux ampoules à robinet séparées. La solution de chlorure d'acyle est ajoutée goutte à goutte dans le réacteur à une température de 20 ± 5 °C. Pendant l'addition, le pH est maintenu basique, de préférence entre 7,5 à 10, par ajout de la solution de NaOH aq à 25 %. Une fois l'addition terminée, la solution est agitée à une température de 20 ± 5 °C pendant encore une durée d’une heure. Le mélange est laissé décanter pendant une durée de 30 minutes et la phase aqueuse contenant le composé (V’ a ) est recueillie. La phase d'acétate d'éthyle est éliminée. La phase aqueuse est acidifiée à une température de 25 ± 5 °C avec un acide minéral ou organique, de préférence minéral tel que l’acide chlorhydrique, de préférence HCl 37 % (~ 58,4 ml, 1,6 éq.) jusque pH 2,5 ± 0,2. La suspension obtenue est laissée sous agitation à une température de 25°C ± 5 °C pendant environ 1 heure. Le milieu est ensuite filtré et le solide obtenu est lavé avec de l'eau (140 ml, 2,0 v/w), puis séché à une température de 50 °C pendant une nuit sous vide pour conduire au composé (V’b) avec un rendement de 89 % (85,3 g, poudre blanche). Etape 3 : thionation Dans un réacteur de 1L équipé d'un thermomètre, d'une colonne de condensation, d'une sonde à pH et d'un agitateur mécanique est introduit le composé de formule (V’b) (80 g, 0,373 mol), du thiosulfate de sodium pentahydraté (185 g, 0,746 mol, 2,0 eq par rapport à (V’b)) et de l'eau (400 mL, 5 v/w). La suspension blanche résultante est chauffée sous atmosphère inerte (azote) à une température de 80 °C ± 3°C et maintenue sous agitation pendant plusieurs heures (par exemple entre 3 et 6 heures). Le mélange réactionnel est ensuite refroidi à température ambiante (20 °C ± 5 °C). Il est à noter que la réaction de thionation est réalisée à un pH acide de préférence compris entre 2 et 6 tel que 5. Isolement : En fin de réaction, le pH du mélange réactionnel est ajusté à un pH compris entre 7 et 8 à l'aide d’une solution de NaOH aq 50 % (~35,8 g, 0,447 mol, 1,20 éq.). Le mélange est laissé sous agitation à température ambiante (20 °C ± 5 ° C) jusqu'à stabilisation du pH (par exemple 5 minutes). Le mélange est filtré pour éliminer le soufre élémentaire. Le solide est rincé avec de l'eau (80 mL, 1 v/w) et les filtrats réunis contenant le composé de formule (I’a) sont transférés dans un réacteur vide de 1 L équipé d'un thermomètre, d'une colonne de condensation, d'une sonde à pH et d'un agitateur mécanique. La solution est réchauffée à une température de 60 °C ± 5 °C, acidifiée par addition d’acide organique ou minéral, de préférence minéral tel que l’acide chlorhydrique, en particulier du HCl à 34 % jusqu'à l’obtention d’un pH acide (par exemple 2,0 ± 0,5.). La suspension est maintenue sous agitation à une température de 60 °C pendant une durée de 15 minutes, avant d’être refroidie et maintenue à température de 20 °C ± 5 °C et laissée sous agitation pendant 15 minutes supplémentaires. Le solide est filtré et lavé avec de l'eau (2 x 80 ml, 2 x 1 v/w) puis séché à une température de 50°C sous vide. Le composé de (I’ b ) est obtenu avec un rendement de 93 % (73,4 g, pureté HPLC 99,5 %) sous la forme d'un solide jaune. Etape 4 : purification (optionnelle) Dans un réacteur de 1 L équipé d'un thermomètre, d'une colonne de condensation, d'une sonde à pH et d'un agitateur mécanique est introduit le composé préparé lors de l’étape 3 précédente : compose (I’ b ) (70 g, 0,330 mol) et de l’eau (280 ml, 4 v/w). Le pH du mélange est ajusté à pH compris entre 7 et 8 à l'aide de NaOH aq 50 % (~29,0 g, 0,363 mol, 1,10 éq.). Le mélange est laissé sous agitation à température ambiante (20 ± 5 °C) jusqu'à stabilisation du pH (par exemple 5 minutes). Le mélange est ensuite filtré pour éliminer tout soufre élémentaire résiduel. Le filtre est rincé avec de l'eau (70 mL, 1 v/w). Le filtrat est transféré dans un réacteur vide de 1 L équipé d'un thermomètre, d'une sonde à pH et d'un agitateur mécanique. La solution est chauffée à une température supérieure à 60°C et acidifiée par addition d’un acide minéral ou organique, de préférence minéral tel que HCl 34 % jusqu'à par exemple pH 2,0 ± 0,5 (~ 42,5 g, 0,396 mol, 1,20 éq.). La suspension est laissée sous agitation à une température supérieure à 40 °C, par exemple supérieure ou égale à 60°C pendant plusieurs minutes, par exemple 15 minutes. La suspension est refroidie à température ambiante (telle que 20 °C ± 5 °C) et laissée sous agitation pendant plusieurs minutes supplémentaires (telles que 15 minutes). Le solide obtenu est filtré et lavé avec de l'eau (2 x 70 ml, 2 x 1 v/w). Le solide obtenu a été séché à 50 °C sous vide pour donner le composé (I’b) purifié avec un rendement de 98 % (68,30 g, pureté HPLC 99,55 %) sous la forme d'un solide jaune. La pureté du composé (I’a) et (I’b) est mesurée sur un système HPLC (type Alliance 2695 WATERS ou équivalent) équipé d’un four pour colonne et un détecteur UV bi longueur d’onde ou à barrette de photodiode. La détection est réalisée à 300nm. La phase mobile est composée d’une solution d’acétate d’ammonium tamponnée à pH 3 et de méthanol. La colonne utilisée est une Gemini C18 5μm -250 x 4.6mm. Procédé de préparation d’au moins un composé de formule (I) suivante : (I) Formule (I) dans laquelle : - A représente une chaîne divalente hydrocarbonée, saturée ou insaturée, de préférence saturée, cyclique ou acyclique, de préférence acyclique, linéaire ou ramifiée, comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, éventuellement interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes, tels qu’un atome d’oxygène, un atome de soufre, un groupe NR 2 ou (thio)carbonyle, ou leurs associations telles que thioester, avec R 2 représentant un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C 1 -C 4 ; - M représente un atome d’hydrogène, un métal alcalin ou alcalino-terreux, un groupe ammonium ; - R 1 représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en C 1 -C 10 , éventuellement substitué par un groupe OR 3 , SR 3 avec R 3 correspondant à un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en C 1 -C 10 , ainsi que l’un de ses isomères optiques, isomères géométriques, et tautomères, ainsi que l’un de ses sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et l’un de ses solvates tels que les hydrates ; ledit procédé se déroulant selon le schéma de synthèse suivant ( 1 ): dans lequel : Hal et Hal’, identiques ou différents, représentent un atome d’halogène, et M, A et R 1 ont les mêmes significations que dans la formule (I) ; au moins l’étape (iii) est à pH acide i.e. inférieur à 7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l’étape (iii) se déroule à un pH inférieur ou égal à 6, plus préférentiellement inférieur ou égal à 5, encore plus préférentiellement inférieur ou égal à 4, en particulier dans une gamme de pH allant de 1 à 4, de préférence de 2 et 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l’étape (iii) se déroule à un pH compris entre 6 et 2, plus particulièrement entre 5 et 3. Procédé selonl’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l’étape (ii) est mise en œuvre en mettant en contact une composition comprenant au moins le composé de formule (III) et au moins un solvant organique, et une composition aqueuse comprenant au moins l’amine de formule (IV), en présence d’un ou plusieurs agents alcalins. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l’étape (ii) comprend l’addition d’une composition comprenant au moins le composé de formule (III) et au moins un solvant organique, à une composition comprenant au moins l’amine de formule (IV) et au moins un agent alcalin. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l’étape (ii) comprend l’addition simultanée d’une composition comprenant au moins le composé de formule (III) et au moins un solvant organique, et d’une composition aqueuse comprenant un ou plusieurs agents alcalins à une composition aqueuse comprenant au moins l’amine de formule (IV). Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l’étape (ii) est mise en œuvre dans un milieu réactionnel dont le pH est strictement supérieur à 7, de préférence dont le pH varie de 7,5 à 10. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l’étape (ii) est réalisée avec : * au moins un équivalent de composé (IV) de préférence plus d’un équivalent, en particulier entre 1,5 équivalents et 2,5 équivalents, plus particulièrement 2 équivalents de composé (IV), de préférence dans un solvant (a)protique polaire, de préférence protique polaire tel que l’eau, en particulier dans un ratio volume poids compris entre 1 et 7, mieux entre 2 et 5 tel que 3,5 par rapport au poids du composé de formule (II), de préférence le mélange réactionnel est laissé à une température comprise entre 10 °C et 30 °C tel que 20 °C +/- 5 °C, de préférence le milieu réactionnel est laissé sous atmosphère inerte, il est ensuite particulièrement ajouté au moins un agent alcalin minéral ou organique, de préférence minéral tel que la soude, au moins un équivalent d’agent alcalin est ajouté au milieu réactionnel pour arriver à un pH basique dudit milieu, * au moins un composé de formule (III) en particulier dans un solvant organique aprotique apolaire, notamment l’acétate d’éthyle ou le toluène, avec un agent alcalin, ledit agent alcalin pouvant de préférence se trouver dans un solvant (a)protique polaire tel que l’eau, plus particulièrement un agent alcalin minéral tel que la soude, de préférence entre 1 et 3 équivalents d’agent alcalin, tel que 1,5 équivalents, de préférence le composé de formule (III) est ajouté goutte à goutte sur le composé de formule (IV) à une température comprise entre 10 °C et 30 °C tel que 20 °C +/- 5 °C et de préférence sous atmosphère inerte et sous agitation mécanique, particulièrement la réaction est maintenue entre 1 minute et 6 heures, plus particulièrement entre 30 minutes et 2 heures, tel qu’une heure ; plus préférentiellement pendant l’ajout du composé de formule (III) ledit milieu réactionnel est maintenu à un pH basique, plus particulièrement compris entre 7,5 et 10 ; de préférence le mélange est laissé à décanter, particulièrement à une température comprise entre 10 °C et 30 °C tel que 20 °C +/- 5 °C, la phase aqueuse est recueillie ; particulièrement la phase aqueuse est refroidie à une température inférieure à 30 °C, de préférence comprise entre 20 et 30 °C, tel que 25 °C +/-5 °C ; de préférence ladite phase est acidifiée avec un acide minéral ou organique, de préférence minéral tel que l’acide chlorhydrique, en particulier avec au moins 1 équivalent d’acide, de préférence entre 1 et 3 équivalents tel que 1,6 équivalents, le pH de ladite phase aqueuse est compris de préférence entre 1 et 5, en particulier entre 2 et 4 tel que 2,5 +/-0,2 ; de préférence la phase aqueuse est ensuite filtrée et le solide obtenu est de préférence lavé avec un solvant (a)protique polaire, de préférence protique polaire tel que l’eau ; puis ledit solide est éventuellement séché, de préférence à une température supérieure ou égale à 20 °C, plus préférentiellement entre 30 °C et 60 °C, tel que 50 °C +/- 5°C ; pour conduire au composé de formule (V) ; l’étape de séchage est optionnelle, le produit humide peut être utilisé directement dans l’étape suivante. Procédé selon l’une quelconque des revendications à 2 à 6, caractérisé en ce que le ou les agents alcalins peuvent être des agents alcalins organiques ou minéraux, de préférence choisis dans le groupe constitué par les hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux, en particulier l’hydroxyde de sodium, les (bi)carbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, en particulier les (bi)carbonates de sodium ou de potassium et les tri(C 1 -C 6 )(hydroxy)alkylamine, en particulier les tri(C 1 -C 6 )alkylamines, notamment le triéthylamine. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que dans l’étape (iii) la réaction de thionation du composé (V) est réalisée en présence d’agent de thionation de préférence avec du thiosulfate d’agent alcalin ou alcalinoterreux tel que le thiosulfate de sodium, de préférence en présence de solvant (a)protique polaire, de préférence protique polaire tel que l’eau ; de préférence le milieu réactionnel à l’étape iii) est maintenu sous atmosphère inerte, en particulier à une température inférieure ou égale au reflux de solvant, de préférence à une température comprise entre 50 °C et 110 °C, plus particulièrement entre 60 °C et 100 °C, préférentiellement entre 70 °C et 90 °C tel que 80 °C +/- 3 °C ; de préférence pendant entre 30 minute et 24 heures, plus préférentiellement entre 1 heure et 10 heures, mieux entre 4 et 8 heures telle que 6 heures ; de préférence le mélange réactionnel est refroidi à une température comprise entre 10 °C et 30 °C tel que 20 °C +/- 5 °C. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce qu’après l’étape (iii) de thionation : iii1) le mélange réactionnel est ajusté de préférence à un pH compris entre 7 et 8, en particulier à l’aide d’au moins un agent alcalin tel que défini précédemment, de préférence d’agent alcalin minéral tel que la soude ; préférentiellement le mélange réactionnel est ensuite laissé sous agitation mécanique à une température comprise entre 10 °C et 30 °C tel que 20 °C +/- 5 °C en particulier pendant une minute à 1 heure telle que 15 minutes ; de préférence le mélange réactionnel est filtré et le solide est lavé avec particulièrement un solvant (a)protique polaire, de préférence protique polaire tel que l’eau ; iii2) le filtrat est ensuite acidifié, de préférence à une température supérieure ou égale à 40 °C, tel que 60 °C +/- 5 °C à l’aide d’un acide organique ou minéral, de préférence minéral tel qu’avec l’acide chlorhydrique, jusqu’à obtenir un pH compris entre 1 et 5, de préférence entre 1,5 et 3 tel que 2 +/- 0,5 ; la température est ensuite de préférence maintenue à 60 °C +/- 5 °C pendant une durée comprise particulièrement entre 1 minute et 30 minutes telle que 15 minutes ; préférentiellement le mélange réactionnel est ensuite laissé sous agitation mécanique à une température comprise entre 10 °C et 30 °C tel que 20 °C +/- 5 °C en particulier pendant une minute à 1 heure telle que 15 minutes ; de préférence le mélange réactionnel est filtré et le solide est lavé avec particulièrement un solvant (a)protique polaire, de préférence protique polaire tel que l’eau ; de préférence le solide est séché à une température comprise entre 20 °C et 60 °C tel que 50 °C notamment sous vide ; iii3) le solide peut être purifié en le solubilisant dans un solvant (a)protique polaire, de préférence protique polaire tel que l’eau, en ajustant le pH entre 7 et 8 à l’aide notamment d’agent alcalin, de préférence minéral tel que la soude, le mélange est ensuite de préférence maintenu sous agitation mécanique, en particulier entre 10 °C et 30 °C tel que 20 °C +/- 5 °C pendant entre 1 minute et 30 minutes, tel que 5 minutes ; le mélange est ensuite de préférence filtré et le solide lavé avec un solvant (a)protique polaire, de préférence protique polaire tel que l’eau ; iii4) le filtrat est ensuite éventuellement acidifié, selon la nature de M, à l’aide d’acide minéral ou organique, de préférence minéral tel que l’acide chlorhydrique, en particulier à une température supérieures ou égale à 40 °C, tel que 60 °C +/- 5 °C, de préférence le pH est maintenu entre 1 et 4, plus préférentiellement entre 1,5 et 3 tel que 2 +/- 0,5 ; de préférence le mélange est ensuite laissé à une température supérieure ou égale à 40 °C, tel que 60 °C +/- 5 °C, pendant en particulier entre 1 et 60 minutes telles que 15 minutes, le solide est ensuite filtré et lavé avec un solvant (a)protique polaire, de préférence protique polaire tel que l’eau, suivi particulièrement d’un séchage à une température supérieure ou égale à 20 °C, plus particulièrement à une température comprise entre 40 °C et 60 °C tel que 50 °C, de préférence sous vide. Procédé selon l’une quelconque des revendications 4 à 11, caractérisé en ce que le rapport en volume entre le solvant organique et l’eau peut varier 3 à 1, de préférence est égal à 2/1. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que : A représente un groupe (C 1 -C 6 )alkylène, plus préférentiellement un groupe (C 1 -C 4 )alkylène, notamment le méthylène ; et/ou R 1 représente un atome d’hydrogène. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les composés formule (I) est ou sont choisis dans le groupe constitué par les composés répondant à la formule (I’) suivante : (I’) Formule (I’) dans laquelle M représente un atome d’hydrogène, un métal alcalin ou alcalino-terreux, tels qu’un atome de sodium ou un atome de potassium, un groupe ammonium ; de préférence M représente un atome d’hydrogène. Composé de formule (I’’) suivante : (I’’) Formule (I’’) dans laquelle : M, A et R 1 ont les mêmes significations que dans la formule (I) de la revendication 1, 8, et 10. ainsi que leurs isomères optiques, isomères géométriques, et tautomères, ainsi que leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates, à l’exception des composés (X) et (XI) et de leurs tautomères (X’) et (XI)’suivants: (X) (X’) (XI) (XI’) Composition, de préférence cosmétique, comprenant un ou plusieurs composés de formule (I’’), telle que décrite selon la revendication précédente, ainsi que leurs isomères optiques, isomères géométriques, et tautomères, ainsi que leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates.