Brevet FR3151145A1 — publié le 20250117

Procédé de fabrication d’une unité de cellule électrochimique haute température étanche et une unité de cellule obtenue L’invention concerne un procédé de fabrication d’une unité de cellule électrochimique comprenant dans l’ordre suivant son épaisseur une électrode à hydrogène comprenant une première face et une deuxième face opposées l’une à l’autre et un électrolyte solide comprenant une première face et une deuxième face opposées l’une à l’autre, la première face de l’électrolyte solide faisant face à la deuxième face de l’électrode à hydrogène, le procédé comprenant les étapes suivantes : positionnement d’un joint d’étanchéité dans un premier état sous forme de bande sur la deuxième face de l’électrolyte solide en bordure de ladite deuxième face, puis traitement du joint d’étanchéité destiné à faire passer le joint d’étanchéité dans un deuxième état dit fonctionnel, plus étanche au gaz et plus adhérent à la deuxième face de l’électrolyte solide que le premier état, le traitement étant réalisé avant une étape éventuelle d’empilement sous forme de pile. Figure pour l’abrégé : Fig.4 Procédé de fabrication d’une unité de cellule électrochimique haute température étanche et une unité de cellule obtenue La présente invention concerne la fonctionnalisation d’une unité de cellule électrochimique haute température SOC (Solid Oxide Cell). Ce type d’unité de cellule est employé dans des systèmes permettant de produire de l’électricité à partir d’hydrogène et d’oxygène (mode pile à combustible SOFC pour Solid Oxide Fuel Cell) ou de l’hydrogène et de l’oxygène à partir de vapeur d’eau (mode électrolyseur SOEC pour Solid Oxide Electrolyser Cells). ETAT DE LA TECHNIQUE Une unité de cellule électrochimique haute température SOC (Solid Oxide Cell) est schématiquement représentée par 3 couches, soient 2 électrodes séparées par un électrolyte. Les électrodes sont le lieu des réactions électrochimiques, et sont conductrices électroniques, voire mixtes électroniques/ioniques, alors que l’électrolyte est uniquement conducteur ionique. Des unités de cellule électrochimique planes peuvent être agencées les unes au-dessus des autres dans un agencement empilé, par exemple 100 à 200 unités de cellule électrochimique dans une pile, les unités de de cellule électrochimique individuelles étant agencées électriquement en série. Ces unités de cellule sont intégrées dans des empilements pour augmenter la production d’électricité ou d’hydrogène. Ces empilements forment par exemple des piles à combustible et sont souvent appelés stacks. Dans ces empilements d’unités de cellule, il faut assurer les étanchéités à différents niveaux : entre les compartiments à hydrogène et à oxygène de l’unité de cellule, vis-à-vis de l’extérieur, et au niveau de chaque arrivée/sortie des gaz. Dans le cas d’une unité de cellule à électrode support, ces étanchéités s’avèrent d’autant plus difficiles à réaliser puisque tout un côté, celui de l’électrode support couramment formée par l’électrode à hydrogène, est constitué d’un support poreux. Seul l’électrolyte accessible côté oxygène peut servir de zone d’étanchéité avec un matériau dense. Les étanchéités dans les stacks sont ainsi souvent réalisées lors du montage de ceux-ci, avec la réalisation de joints dans les zones du stack le nécessitant, et au niveau de l’unité de cellule électrochimique à la périphérie de l’unité de cellule côté oxygène en contact avec l’électrolyte. Cela nécessite donc le dépôt d’une solution d’étanchéité (souvent des verres ou des vitrocéramiques) à chaque étage, sans possibilité de valider l’étanchéité à froid, avant formation de la vitrocéramique. Il est donc nécessaire de proposer une solution qui simplifie le montage du stack tout en ayant une étanchéité plus facile à mettre en œuvre et à tester. RESUME Pour atteindre cet objectif, selon un mode de réalisation on prévoit un procédé de fabrication d’une unité de cellule électrochimique comprenant dans l’ordre suivant son épaisseur une électrode à hydrogène comprenant une première face et une deuxième face, opposées l’une à l’autre et un électrolyte solide comprenant une première face et une deuxième face opposées l’une à l’autre, la première face de l’électrolyte solide faisant face à la deuxième face de l’électrode à hydrogène, le procédé comprenant les étapes suivantes : - positionnement d’un joint d’étanchéité dans un premier état, avantageusement sous forme de bande, sur la deuxième face de l’électrolyte solide, préférentiellement en bordure de ladite deuxième face, puis - traitement du joint d’étanchéité destiné à faire passer le joint d’étanchéité dans un deuxième état dit fonctionnel, avantageusement plus étanche au gaz et/ou avantageusement plus adhérent à la deuxième face de l’électrolyte solide que le premier état, le traitement étant réalisé avant une étape éventuelle d’empilement sous forme de pile. Ce procédé permet d’assurer une étanchéité de l’unité de cellule électrochimique indépendante de l’empilement (stack) ce qui réduit les problématiques d’étanchéité lors de la formation de l’empilement des unités de cellules. Selon un autre aspect, l’invention concerne un procédé de fabrication d’un empilement de cellule comprenant après le procédé de fabrication d’une unité de cellule tel que mentionné ci-dessus une étape d’empilement de plusieurs unités de cellules sous forme de pile. Selon un autre aspect, l’invention concerne une unité de cellule obtenue par le présent procédé. Selon un autre aspect, l’invention concerne une unité de cellule électrochimique haute température comprenant dans l’ordre suivant son épaisseur une électrode à hydrogène, un électrolyte solide, une électrode à oxygène et un joint d’étanchéité étant agencé sur l’électrolyte solide et formant un encadrement autour de l’électrode à oxygène, le joint d’étanchéité étant apte à prendre un premier état lors de son positionnement et un deuxième état après un traitement plus étanche aux gaz et/ou avantageusement plus adhérent à la deuxième face de l’électrolyte solide que dans son premier état. Selon un autre aspect, l’invention concerne un empilement de plusieurs unités de cellules obtenues par le présent procédé. BREVE DESCRIPTION DES FIGURES Les buts, objets, ainsi que les caractéristiques et avantages de l’invention ressortiront mieux de la description détaillée d’un mode de réalisation de cette dernière qui est illustré par les dessins d’accompagnement suivants dans lesquels : La représente un électrolyte solide d’une unité de cellule comprenant un joint d’étanchéité selon l’invention en vue du dessus. La représente une vue selon la coupe AA de l’électrolyte solide de l’ unité de cellule comprenant un joint d’étanchéité selon la . La représente une vue en coupe longitudinale d’une unité de cellule selon l’invention avec le joint d’étanchéité solidarisé à l’électrolyte solide. La représente une vue en coupe longitudinale d’une unité de cellule comprenant un interconnecteur, le joint d’étanchéité étant solidarisé à l’électrolyte solide et à l’interconnecteur. La représente une vue en coupe longitudinale d’une unité de cellule comprenant un interconnecteur et un matériau de contact, le joint d’étanchéité étant solidarisé à l’électrolyte solide et à l’interconnecteur. La représente une vue par microscopie électronique à balayage d’une coupe polie d’une unité de cellule obtenue par le procédé de l’invention - BEC 20.0 Kv WD 12mm P. C HV X150. Les dessins sont donnés à titre d'exemples et ne sont pas limitatifs de l’invention. Ils constituent des représentations schématiques de principe destinées à faciliter la compréhension de l’invention et ne sont pas nécessairement à l'échelle des applications pratiques. En particulier les épaisseurs des couches ne sont pas représentatives de la réalité. DESCRIPTION DÉTAILLÉE Avant d’entamer une revue détaillée de modes de réalisation de l’invention, sont énoncées ci-après des caractéristiques optionnelles qui peuvent éventuellement être utilisées en association ou alternativement : Selon un exemple, le positionnement du joint d’étanchéité est réalisé pour former un cadre en bordure de la deuxième face de l’électrolyte solide ; Selon un exemple, le procédé de fabrication comprend une formation, au regard de la deuxième face de l’électrolyte solide, d’une électrode à oxygène comprenant une première face (1031) et une deuxième face (1032), opposées l’une à l’autre, le joint d’étanchéité formant un cadre autour de l’électrode à oxygène ; Selon un exemple, la formation de l’électrode à oxygène est réalisée après le traitement du joint d’étanchéité ; Selon un exemple, le procédé de fabrication comprend la formation d’une couche de contact au regard de la deuxième face de l’électrode à oxygène encadrée par le joint d’étanchéité ; Selon un exemple, le traitement du joint d’étanchéité est choisi parmi l’un au moins d’un traitement thermique, d’une thermocompression, d’un ajout d’un solvant ; Selon un exemple, le procédé de fabrication comprend le positionnement du joint d’étanchéité se fait par coulage en bande ; Selon un exemple, le procédé de fabrication comprend un prétraitement thermique du joint d’étanchéité préférentiellement avant le traitement du joint d’étanchéité, avantageusement pour délianter le joint d’étanchéité ; Selon un exemple, le procédé comprend une étape de positionnement d’un interconnecteur au regard de la deuxième face de l’électrode à oxygène, avant ou après le traitement du joint d’étanchéité ; Selon un exemple, le joint d’étanchéité présente un coefficient de dilatation entre 9 et 17 .10-6 K-1 ; Selon un exemple, le joint d’étanchéité présente une température de transition vitreuse inférieure à la température de fonctionnement de l’unité de cellule. Selon un exemple, l’unité de cellule électrochimique n’est pas agencée dans une pile à combustible ; Selon un exemple, l’unité de cellule comprend un interconnecteur agencé du côté de l’électrode à oxygène et solidarisé au joint d’étanchéité dans son deuxième état. On entend par vertical ce qui est dirigé selon l’épaisseur de l’unité de cellule ou de l’empilement, c’est-à-dire selon la direction principale d’extension de l’unité de cellule ou de l’empilement, et horizontal ce qui est perpendiculaire à la verticale. Le haut et le bas étant opposés verticalement. On entend par transversale, une direction perpendiculaire à une direction longitudinale. La direction longitudinale s’entend comme l’épaisseur de l’unité de cellule ou de l’empilement. Une coupe transversale est une coupe perpendiculaire à l’axe longitudinal. Une coupe transversale est une coupe perpendiculaire à l’épaisseur de l’unité de cellule ou de l’empilement. Une coupe longitudinale est une coupe parallèle à l’épaisseur de l’unité de cellule ou de l’empilement. On entend par un paramètre "sensiblement égal/supérieur/inférieur à" ou "de l'ordre de" une valeur donnée, que ce paramètre est égal/supérieur/inférieur à la valeur donnée, à plus ou moins 10 % près, voire à plus ou moins 5 % près, de cette valeur. Aux fins de la présente divulgation, l'expression « A et/ou B » signifie (A), (B) ou (A et B). Aux fins de la présente divulgation, l'expression "A, B et/ou C" signifie (A), (B), (C), (A et B), (A et C), (B et C) , ou (A, B et C). Le mot « diélectrique » correspond à un matériau dont la conductivité électrique est suffisamment faible dans l’application donnée pour servir d’isolant. On entend par un élément « à base » d’un matériau A, un élément comprenant ce matériau A uniquement ou ce matériau A et éventuellement d’autres matériaux. Les termes "premier", "deuxième" et "troisième", "additionnel" etc. sont utilisés simplement comme des étiquettes, et ne sont pas destinés à imposer des exigences numériques sur leurs objets. Le terme « supérieur » employé en particulier pour qualifier une face d’une couche ne sert ici qu’à désigner une première des deux faces de la couche(l’autre étant la face inférieure), sans pour autant faire de quelconque hypothèse sur la position relative des faces, suivant une direction verticale. La face supérieure aurait pu ainsi être aussi nommée face avant, en opposition à une face arrière. Les formes ou dimensions données pour certains composants de la présente invention ne sont toujours qu’indicatives et s’entendent comme incluant des formes et dimensions sensiblement équivalentes Il est précisé que dans le cadre de la présente invention, le terme « sur », « surmonte », « recouvre », « au-dessus » ou « sous-jacent » ou « en dessous » ou leurs équivalents ne signifient pas forcément « au contact de ». Par exemple, le dépôt d’une première couche sur une deuxième couche ne signifie pas obligatoirement que les deux couches sont directement au contact l’une de l’autre, mais cela signifie que la première couche recouvre au moins partiellement la deuxième couche soit en étant directement à son contact, soit en étant séparée d’elle par au moins une autre couche ou au moins un autre élément. On entend par liant ou additif des matériaux conducteurs électriques ou assurant la cohésion de la phase active. La présente invention concerne une unité de cellule 100 électrochimique haute température. L’ unité de cellule 100 comprend une superposition de couches dont une anode, une cathode et un électrolyte solide 102 agencé entre l’anode et la cathode. La cathode est préférentiellement une électrode à hydrogène 101 et l’anode est préférentiellement une électrode à oxygène 103. Selon une possibilité, l’unité de cellule 100 est à électrode support et c’est l’électrode à hydrogène 101 qui assure préférentiellement le maintien mécanique de l’unité de cellule 100. Selon cette possibilité, l’électrode à hydrogène 101 est une couche d’une épaisseur de l’ordre de 400µm. À titre d’exemple, l’électrode à hydrogène 101, est un cermet et est composée d’un mélange d’oxyde conducteur ionique et d’un métal catalyseur, le plus souvent le nickel. Ce métal présente en effet une forte activité catalytique vis-à-vis de la réduction de l’eau et donc de la production d’hydrogène. La superposition des couches de l’unité de cellule 100 se fait suivant l’épaisseur Ep1 de la couche d’électrode à hydrogène 101. L’électrode à hydrogène 101 comprend une première face 1011 et une deuxième face 1012, opposées l’une à l’autre et préférentiellement parallèles. La première face 1011 et la deuxième face 1012 s’étendent suivant un plan longitudinal, perpendiculaire à l’épaisseur de la superposition. Préférentiellement, la première face 1011 et la deuxième face 1012 sont de dimensions identiques. À titre d’exemple non limitatif, l’électrode à hydrogène est constituée d’un mélange d’oxyde de nickel NiO, et d’oxyde de zirconium dopé (typiquement dopage par l’oxyde d’yttrium à hauteur de 8% molaire). Les mélanges classiquement utilisés ont une teneur d’environ 50 à 70% en masse de NiO. L’unité de cellule 100 comprend au regard de la première face 1011 de l’électrode à hydrogène 101 un électrolyte solide 102. L’électrolyte solide 102 est une couche comprenant une première face 1021 et une deuxième face 1022, opposées l’une à l’autre et préférentiellement parallèles. La première face 1021 et la deuxième face 1022 s’étendent suivant un plan longitudinal. Préférentiellement, la première face 1021 et la deuxième face 1022 sont de dimensions identiques. Préférentiellement, la première face 1021 et la deuxième face 1022 de l’électrolyte solide 102 sont de dimensions sensiblement équivalentes à la deuxième face 1012 de l’électrode à hydrogène 101. À titre d’exemple non limitatif, les matériaux d’électrolyte classiques sont des oxydes de zirconium, dopés par des oxydes d’yttrium ou de scandium à hauteur de 3 à 10% molaire. L’unité de cellule 100 comprend au regard de la deuxième face 1022 de l’électrolyte solide 102 une électrode à oxygène 103. L’électrode à oxygène 103 présente une première face 1031 et une deuxième face 1032, opposées l’une à l’autre et préférentiellement parallèles. La première face 1031 et la deuxième face 1032 s’étendent suivant un plan longitudinal. Préférentiellement, la première face 1031 et la deuxième face 1032 sont de dimensions identiques. Préférentiellement, la première face 1031 et la deuxième face 1032 de l’électrode à oxygène 103 sont de dimensions inférieures à celles de la deuxième face 1022 de l’électrolyte solide 102. À titre d’exemple non limitatif, les matériaux d’électrode à oxygène sont classiquement de structure pérovskite (ABO3). L’un des matériaux actuellement majoritairement utilisé est le matériau (LaSr)(CoFe)O3. Préférentiellement, l’électrode à oxygène 103 est configurée de sorte à ne pas recouvrir la totalité de la deuxième face 1022 de l’électrolyte solide. Préférentiellement, l’électrode à oxygène laisse libre la bordure de la deuxième face 1022 de l’électrolyte solide 102 de sorte former un cadre dépourvu d’électrode à oxygène 103. Selon une possibilité, l’unité de cellule 100 comprend une couche barrière 105 agencée entre l’électrolyte solide 102 et l’électrode à oxygène 103. Plus précisément, la couche barrière 105 est agencée entre la deuxième face 1022 de l’électrolyte solide et la première face 1031 de l’électrode à oxygène 103. La couche barrière présente une première face 1051 et une deuxième face 1052 opposées l’une à l’autre et préférentiellement parallèles. La première face 1051 et la deuxième face 1052 s’étendent suivant un plan longitudinal. Préférentiellement, la première face 1051 et la deuxième face 1052 sont de dimensions identiques. Préférentiellement, la première face 1051 et la deuxième face 1052 de la couche barrière 105 sont de dimensions identiques à la deuxième face 1032 de l’électrode à oxygène 103. La couche barrière 105 est destinée à limiter la réactivité du matériau d’électrode à oxygène avec le matériau d’électrolyte lors notamment d’étapes de traitement thermique. Typiquement, sans cette couche, pour des températures supérieures à 1250°C, des phases isolantes délétères peuvent se former (par exemple LaSrZrO 3 ). Selon une possibilité, l’unité de cellule 100 comprend une couche de contact 106. La couche de contact 106 est destinée à optimiser la circulation et la diffusion des gaz en direction de l’électrode à hydrogène 101 ou depuis l’électrode à oxygène 103. À titre d’exemple, l’unité de cellule 100 comprend une couche de contact 106a agencée au regard de la première face 1011 de l’électrode à hydrogène 101. Préférentiellement, la couche de contact 106a présente une surface identique à celle de l’électrode à hydrogène 101. À titre d’exemple, l’unité de cellule 100 comprend une couche de contact 106b agencée au regard de la deuxième face 1032 de l’électrode à oxygène 103. Préférentiellement, la couche de contact 106b présente une surface identique à celle de l’électrode à oxygène 103. La couche de contact 106b est destinée à limiter la résistance de contact entre l’interconnecteur et l’unité de cellule. Selon un mode de réalisation, l’unité de cellule comprend une couche de matériau de contact 108 comprenant des canaux longitudinaux d’amenée de gaz. Cette couche 108 est avantageusement destinée à faciliter l’évacuation de gaz depuis l’électrode à oxygène vers l’interconnecteur 107. Selon l’invention, l’unité de cellule 100 comprend un joint d’étanchéité 104 agencé sur l’électrolyte solide 102, plus précisément en contact de la deuxième face 1022 de l’électrolyte solide 102. Avantageusement, le joint d’étanchéité 104 forme un cadre en bordure de la deuxième face 1021 de l’électrolyte solide 102. Le joint d’étanchéité 104 est avantageusement continu sur toute la bordure de la deuxième face 1021 de l’électrolyte solide 102. Préférentiellement, le joint d’étanchéité 104 est agencé sur la deuxième face 1021 de l’électrolyte solide 102 à l’aplomb de son épaisseur de sorte à optimiser la surface de l’électrolyte 102 encadrée par le joint d’étanchéité 104. De cette manière, l’étanchéité du compartiment à oxygène vis-à-vis du compartiment à hydrogène est réalisée en maintenant une surface pour l’électrode à oxygène 103 satisfaisante. L’électrode à oxygène 103 est avantageusement agencée dans le cadre formé par le joint d’étanchéité 104. Avantageusement, le joint d’étanchéité 104 est avantageusement en contact de l’épaisseur de l’électrode à oxygène 103. Dans le cas où l’unité de cellule 100 comprend une couche barrière 105 et/ou une couche de contact 106b et/ou une couche de matériau 108, le joint 104 est en contact avec leur épaisseur. Le joint d’étanchéité 104 présente une première face 1041 et une deuxième face 1042, opposées l’une à l’autre et préférentiellement parallèles. La première face 1041 est avantageusement en contact de la deuxième face 1022 de l’électrolyte solide 102. Selon un mode de réalisation préféré, le joint d’étanchéité 104 présente une largeur plus faible que son épaisseur. Plus précisément, la largeur de la première face 1041 et la largeur de la deuxième face 1042 sont plus faibles que l’épaisseur du joint d’étanchéité 104. Le joint d’étanchéité 104 peut prendre la forme d’un parallélogramme préférentiellement sensiblement d’un rectangle. L’unité de cellule 100 selon l’invention est caractérisée en ce que le joint d’étanchéité 104 est apte à assurer l’étanchéité souhaitée pour une unité de cellule 100 destinée à être empilée avec d’autres unités de cellules pour former une pile à combustible de type SOFC ou SOEC. A cet effet, le joint d’étanchéité est avantageusement dit comme étant fonctionnel. Préférentiellement, le joint d’étanchéité 104 est dit fonctionnel pour une unité de cellule 100 sans autre unité de cellule 100, c’est-à-dire sans être intégrée dans un empilement d’unités de cellule de type pile également dénommée stack. Le joint d’étanchéité 104 est avantageusement déposé par coulage en bande sur l’électrolyte solide 102. Le joint d’étanchéité 104 forme ainsi une bande destinée à entourer l’électrode à oxygène 103. Le joint d’étanchéité 104 est avantageusement configuré pour être compatible avec les matériaux de l’unité de cellule 100. Avantageusement, le joint d’étanchéité 104 possède un coefficient de dilatation entre 9 et 17.10-6 K-1. Le joint d’étanchéité 104 possède préférentiellement une température de transition vitreuse inférieure à la température de fonctionnement de l’unité de cellule 100, à titre d’exemple inférieure à 700 °C. De manière préférée, le joint d’étanchéité 104 ne forme pas de phase secondaire délétère pour l’unité de cellule 100. À titre d’exemple, le joint d’étanchéité 104 comprend un mélange de solvant et/ou plastifiant et/ou liant et/ou dispersant et une charge préférentiellement formée par des poudres de verre et/ou de la vitrocéramique. Selon un mode de réalisation, le joint d’étanchéité 104 est apte à prendre un premier état dans lequel le joint d’étanchéité 104 est mis en place sur l’électrolyte solide 102, notamment par coulage et un deuxième état dans lequel le joint d’étanchéité 104 est préférentiellement plus étanche aux gaz et/ou préférentiellement plus adhérent à l’électrolyte solide 102 que dans le premier état. Avantageusement, dans son deuxième état, le joint d’étanchéité 104 présente un taux de fuite inférieur à 10 -3 mbar.l/s sous air avec une surpression de 100mbar. Préférentiellement, dans son premier état, le joint d’étanchéité 104 présente un taux de fuite supérieure à celui dans son deuxième état. Le joint d’étanchéité 104 passe du premier état au deuxième état par un traitement appliqué au joint d’étanchéité 104 et donc aux éléments déjà formés de l’unité de cellule 100 lors du traitement. Le traitement peut être un traitement thermique et/ou un traitement par thermocompression et/ou un traitement par ajout dans solvant. Le traitement est destiné à modifier l’état du joint d’étanchéité 104 pour qu’il passe du premier état au deuxième état. Selon un mode de réalisation, le joint d’étanchéité 104 présente une épaisseur au moins égale à l’épaisseur de l’électrode à oxygène 103. Préférentiellement, le joint d’étanchéité 104 présente une épaisseur au moins égale à la somme de l’épaisseur de l’électrode à oxygène 103 et des couches supplémentaires placées entre la deuxième face 1022 de l’électrolyte solide 102 et la première face 1031 de l’électrode à oxygène 103 et au regard de la deuxième face 1032 de l’électrode oxygène 103. Le joint d’étanchéité 104 présente une différence d’épaisseur entre son premier état et son deuxième état. La perte d’épaisseur entre le premier état et le deuxième état du joint d’étanchéité 104 correspond sensiblement au pourcentage du joint d’étanchéité 104 qui n’est pas la charge. À titre d’exemple, un joint d’étanchéité 104 qui présente un taux de charge 80 % massique verra une perte d’épaisseur entre son premier état et son deuxième état de l’ordre de 15 à 20 %. A titre préféré, le joint d’étanchéité 104 présente une largeur de 5mm à 15mm. Selon une possibilité, l’unité de cellule 100 comprend un interconnecteur 107 agencé au regard de la deuxième face 1032 de l’électrode à oxygène 103. Préférentiellement, l’interconnecteur 107 présente une surface au regard l’électrode à oxygène 103 qui est supérieure à la deuxième face 1032 de l’électrode à oxygène 103 et/ou supérieure à la deuxième face 1022 de l’électrolyte solide 102. Avantageusement, le joint d’étanchéité 104 assure une étanchéité avec l’interconnecteur 107. Plus préférentiellement, dans son deuxième état le joint d’étanchéité assure l’étanchéité aux gaz et/ou une adhérence avec l’interconnecteur 107 et notamment sa première face 1071. Plus précisément, l’interconnecteur 107 comprend une première face 1071 faisant face à l’électrode à oxygène 103 est venant en contact du joint d’étanchéité 104, plus précisément en contact de la deuxième face 1042 du joint d’étanchéité 104. Cette disposition permet de rendre solidaire l’interconnecteur 107 à l’électrolyte solide 102 par l’intermédiaire du joint d’étanchéité 104. L’étanchéité de l’unité de cellule 100 est ainsi formée indépendamment de, et avant, l’empilement de plusieurs unités de cellules sous forme de pile. Selon un aspect, l’invention concerne un procédé de fabrication d’une unité de cellule 100 telle que décrite ci-dessus. Le procédé comprend une étape de positionnement du joint d’étanchéité 104 sur l’électrolyte solide 102 plus précisément sur sa deuxième face 1022. Avantageusement, le positionnement du joint d’étanchéité 104 est réalisé par coulage en bande du joint d’étanchéité 104. Préférentiellement, le joint d’étanchéité 104 est coulé dans son premier état. Le coulage est réalisé par exemple par un sabot d’une hauteur adéquate à l’épaisseur du joint d’étanchéité dans son premier état. La vitesse d’avancé du sabot est également adaptée aux propriétés du joint d’étanchéité 104 dans son premier état. Selon une autre possibilité, le joint d’étanchéité peut être coulé sous forme de bande hors de l’unité de cellule puis les bandes découpées sont assemblées pour former un cadre sur l’électrolyte solide 102. Selon un mode de réalisation, le procédé selon l’invention comprend après l’étape de positionnement du joint d’étanchéité 104, éventuellement une étape de prétraitement du joint 104. Cette étape de prétraitement est destinée à avantageusement délianter le joint d’étanchéité 104, c’est-à-dire enlever le liant. À titre d’exemple, le prétraitement est un prétraitement thermique. La température du prétraitement thermique est avantageusement comprise entre 20°C et 900°C en fonction de la morphologie du joint d’étanchéité 104 notamment du verre ou de la vitrocéramique souhaitée. (juste déliantée, complètement formée…) Préférentiellement, l’étape de prétraitement thermique est réalisée à des températures inférieures à la température de transition vitreuse du verre ou de la vitrocéramique utilisé, tel quel par exemple entre 200°C et 500°C. Cette étape de prétraitement permet la bonne évacuation des organiques du joint d’étanchéité 104, et d’améliorer la qualité finale dudit joint en limitant la présence de bulles / gaz résiduels. Le procédé selon l’invention comprend une étape de traitement du joint 104. Cette étape de traitement se fait soit directement à la suite du positionnement du joint d’étanchéité 104, soit fait suite à une étape de prétraitement décrite ci-dessus. Le traitement du joint 104 est destiné à faire passer le joint d’étanchéité 104 de son premier état à son deuxième état. Le traitement peut être un traitement thermique notamment par mise en étuve de l’unité de cellule 100 comprenant le joint d’étanchéité 104 et/ou une thermocompression du joint d’étanchéité104 et/ou l’ajout d’un solvant au moins sur une face du joint d’étanchéité 104. À titre d’exemple, un traitement thermique est réalisé par mise à l’étuve de l’unité de cellule 100 à une température comprise entre 50 et 100 °C. À titre d’exemple, un traitement par thermocompression est un traitement consistant à appliquer une compression, à titre d’exemple entre 1000 et 3000 psi, sur le joint d’étanchéité 104 et une température comprise entre 50 et 100°C . À titre d’exemple, le traitement par ajout de solvant permet de dissoudre le liant présent dans le joint d’étanchéité 104. Le solvant ajouté est par exemple choisi parmi de l’eau, de l’alcool ou un mélange de ceux-ci. Selon une possibilité, notamment lorsque l’épaisseur du joint d’étanchéité 104 est supérieure à 500 µm, le procédé comprend une première étape de positionnement du joint d’étanchéité 104 par exemple d’une dimension maximale de 200µm, puis une première étape de traitement préférentiellement par thermocompression puis une deuxième étape de positionnement du joint d’étanchéité 104 dans un premier état sur le joint étanchéité 104 dans un deuxième état, puis une deuxième étape de traitement par exemple soit par thermocompression, soit thermique, soit par solvant. Cette possibilité permet d’obtenir un joint d’étanchéité de dimensions voire de géométries différentes en fonction des besoins, des interconnecteurs etc. sans avoir besoin de modifier le procédé de dépôt du joint d’étanchéité 104. Avantageusement, le procédé comprend une étape de mise en place d’un interconnecteur 107. L’interconnecteur 107 peut être positionné avant l’étape de prétraitement ou préférentiellement, l’interconnecteur 107 est positionné après l’étape de prétraitement. Dans ce dernier cas, l’’interconnecteur 107 peut éventuellement être positionné après l’étape de traitement du joint d’étanchéité qui se trouve alors dans son deuxième état ou avantageusement, l’interconnecteur 107 est disposé sur le joint d’étanchéité 104 avant l’étape de traitement c’est-à-dire préférentiellement tant que le joint d’étanchéité 104 n’est pas encore dans son deuxième état pour permettre de positionner l’interconnecteur 107 tant que le joint d’étanchéité 104 présente une plus grande souplesse que dans son deuxième état. Selon un mode de réalisation, le procédé comprend avant l’étape de mise en place d’un interconnecteur 107, une étape de mise en place d’éléments de souplesse au-dessus de l’électrode à oxygène 103 tel que par exemple une couche de contact 106b et/ou des matériaux de contact 108 permettant la formation de canaux de gaz et facilitant le contact électrique la diffusion du gaz côté 2 électrodes à oxygène 103. Selon une possibilité, l’étape de prétraitement du joint d’étanchéité 104 est réalisée sur une demi-unité de cellule 100, c’est-à-dire une unité de cellule 100 comprenant l’électrode à hydrogène 101 et l’électrolyte solide 102, mais notamment pas encore l’électrode à oxygène 103. Suivant cette possibilité, la demi-cellule 100 est complétée par formation au moins de l’électrode à oxygène 103 et éventuellement également de la couche barrière 105 et/ou la couche de contact 106b. Selon une possibilité, la formation de ces couches est réalisée après l’étape de traitement du joint d’étanchéité 104. Selon une autre possibilité, cette étape de traitement du joint d’étanchéité 104 est réalisée sur une unité de cellule 100, c’est-à-dire une unité de cellule dans laquelle l’électrode à oxygène 103 est déjà déposée. Préférentiellement, l’ensemble des couches constituant l’unité de cellule 100, à l’exception des interconnecteurs, sont déjà déposées. Selon un mode de réalisation, le procédé comprend après l’étape de traitement du joint d’étanchéité, une étape d’empilement de plusieurs unités de cellules les unes sur les autres pour former une pile à combustible. Plus précisément, cette étape d’empilement est réalisée après l’étape de traitement du joint d’étanchéité et après l’étape de mise en place de l’interconnecteur 107. Exemple 1- procédé de fabrication d’une cellule selon l’invention Un joint d’étanchéité 104 de type vitrocéramique coulé en bande est positionné sur une demi-unité de cellule électrochimique et solidarisé grâce à l’ajout de solvant ici de l’éthanol. La deuxième face de l’électrolyte solide 102 sur laquelle est placé le joint d’étanchéité 104 est préalablement nettoyée à l’éthanol soigneusement. La demi-unité de cellule 100 comprenant le joint d’étanchéité 104 est traitée thermiquement à 860°C pendant une heure. On observe par microscopie électronique à balayage BEC 20.0 Kv WD 12mm P. C HV X150 d’une coupe polie obtenue que l’interface entre le joint d’étanchéité 104 et l’électrolyte solide 102 est sans défaut. Le joint d’étanchéité 104 parait parfaitement adhérent. L’interface entre le joint d’étanchéité 104 et l’électrolyte est bien continu, sans délaminage. La fonction d’étanchéité est donc obtenue grâce à l’invention, la fonction étanchéité étant intégrée à l’unité de cellule 100 et l’unité de cellule 100 étanche est prête à être intégrée dans un stack. Exemple 2- procédé de préparation d’un joint d’étanchéité Le joint d’étanchéité 104 est préparé à partir d’une solution de liant et d’une barbotine. Préparation de la solution de liant : Dans un bidon plastique adapté, ajouter 109,5g de toluène et 27,2g d’éthanol, Ajouter le mélange de liant PVB pour PolyVinyl Butyral Avantageusement, deux longueurs de chaines sont utilisées, le B30HH et le B60HH du fournisseur MOWITAL, soit 43,3g de B30HH et 11,1g de B60HH préalablement mélangés, Mettre en agitation au tourne-flacons à 45 tours/min jusqu’à utilisation. Préparation de la barbotine : Dans un bol en zircone d’un mélangeur planétaire (pulverisette de marque Fritsch utilisé) : ajouter 59g de toluène, 14,5g d’éthanol, 14,8g de dibutylsebacate. Ajouter 3 billes de zircone de diamètre 15mm, Mélanger 10 minutes à 100tours/minute. Ajouter 190g de poudre de la vitrocéramique (dans notre cas référence G018-311 de la marque schott). Ajouter 7 billes de zircone de diamètre 15mm et 38 billes de diamètre 10mm, Mélanger 1h dans le broyeur planétaire à 270 tours/minutes, Laisser refroidir 30 minutes, puis ajouter 130g de la solution de liant précédemment préparée et décrite, Ajouter 10 billes de zircone de diamètre 15mm et 38 billes de diamètre 10mm, Mélanger 1h à 270 tours/minutes dans le broyeur. Laisser refroidir 105 minutes, Ajouter 3,5g de dispersant KM6103 (Zschimmer et Schwarz). Mélanger 1h à 270 tours/minutes, puis 16h à 120 tours/minutes dans le broyeur. Laisser désaérer 2 jours au tourne-flacons à 45 tours/minutes. Positionnement du joint d’étanchéité : Une fois désaérée, pour le coulage de la bande, un exemple d’épaisseur (250µm après séchage) a été réalisé. Pour cela, la hauteur du sabot de coulage a été fixée à 1200µm et la vitesse d’avancée du film réglée à 141 cm/minute. L’invention n’est pas limitée aux modes de réalisations précédemment décrits et s’étend à tous les modes de réalisation couverts par l’invention. Liste des références 100. Unité de cellule 101. Électrode à hydrogène 1011. Première face 1012. Deuxième face 102. Électrolyte solide 1021. Première face 1022. Deuxième face 103. Électrode à oxygène 1031. Première face 1032. Deuxième face 104. Joint d'étanchéité 105. Couche barrière 106.a, b Couche de contact 107. Interconnecteur 1071. Première face 1072. Deuxième face 108. Matériau de contact Ep. Épaisseur de l’unité de cellule Ep1. Épaisseur de l’électrode à hydrogène Procédé de fabrication d’une unité de cellule électrochimique (100) comprenant dans l’ordre suivant son épaisseur une électrode à hydrogène (101) comprenant une première face (1011) et une deuxième face (1012), opposées l’une à l’autre et un électrolyte solide (102) comprenant une première face (1021) et une deuxième face (1022), opposées l’une à l’autre, la première face (1021) de l’électrolyte solide (102) faisant face à la deuxième face (1012) de l’électrode à hydrogène (101), caractérisé en ce que le procédé comprenant les étapes suivantes : positionnement d’un joint d’étanchéité (104) dans un premier état sous forme de bande sur la deuxième face (1022) de l’électrolyte solide (102) en bordure de ladite deuxième face (1022), puis traitement du joint d’étanchéité (104) destiné à faire passer le joint d’étanchéité (104) dans un deuxième état dit fonctionnel, plus étanche au gaz que le premier état, le traitement étant réalisé avant une étape éventuelle d’empilement sous forme de pile, formation au regard de la deuxième face (1022) de l’électrolyte solide (102), d’une électrode à oxygène (103) comprenant une première face (1031) et une deuxième face (1032), opposées l’une à l’autre, le joint d’étanchéité (104) formant un cadre autour de l’électrode à oxygène (103). Procédé de fabrication selon la revendication précédente dans lequel le positionnement du joint d’étanchéité (104) est réalisé pour former un cadre en bordure de la deuxième face (1022) de l’électrolyte solide (102). Procédé de fabrication selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel la formation de l’électrode à oxygène (103) est réalisée après le traitement du joint d’étanchéité (104) . Procédé de fabrication selon l’une quelconque des revendications précédentes comprenant la formation d’une couche de contact (106b) au regard de la deuxième face (1032) de l’électrode à oxygène (103) encadrée par le joint d’étanchéité (104). Procédé de fabrication selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel le traitement du joint d’étanchéité (104) est choisi parmi l’un au moins d’un traitement thermique, d’une thermocompression, d’un ajout d’un solvant. Procédé de fabrication selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel le positionnement du joint d’étanchéité (104) se fait par coulage en bande. Procédé de fabrication selon l’une quelconque des revendications précédentes comprenant un prétraitement thermique du joint d’étanchéité (104) avant le traitement du joint d’étanchéité (104). Procédé de fabrication selon l’une quelconque des revendications précédentes comprenant une étape de positionnement d’un interconnecteur (107) au regard de la deuxième face (1032) de l’électrode à oxygène (103), préférentiellement après le traitement du joint d’étanchéité (104). Procédé de fabrication selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel le joint d’étanchéité (104) présente un coefficient de dilatation entre 9 et 17 .10 -6 K-1. Procédé de fabrication selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel le joint d’étanchéité (104) présente une température de transition vitreuse inférieure à la température de fonctionnement de l’unité de cellule (100). Unité de cellule électrochimique (100) haute température comprenant dans l’ordre suivant son épaisseur une électrode à hydrogène (101), un électrolyte solide (102), une électrode à oxygène (103) et un joint d’étanchéité (104) étant agencé sur l’électrolyte solide (102) et formant un encadrement autour de l’électrode à oxygène (103), caractérisée en ce que le joint d’étanchéité (104) est apte à prendre un premier état lors de son positionnement et un deuxième état après un traitement dans lequel il est plus étanche aux gaz que dans son premier état. Unité de cellule électrochimique (100) selon la revendication précédente comprenant un interconnecteur (107) agencé du côté de l’électrode à oxygène (103) et solidarisé au joint d’étanchéité (104) dans son deuxième état.