Brevet FR3146894A1 — publié le 20240927

La présente invention concerne la production des esters (méth)acryliques légers tels que le (méth)acrylate de méthyle ou d’éthyle, par estérification directe de l’acide (méth)acrylique par l’alcool léger correspondant. L’invention a plus particulièrement pour objet un procédé de récupération / purification d’acrylate d’alkyle en C 1 -C 2 comprenant une étape d’hydrolyse permettant de transformer des adduits de Michael en produits acides, dont le point d’ébullition est très différent de celui de l’acide acrylique, ce qui simplifie le train de purification. PROCEDE DE PURIFICATION D’ACRYLATES D’ALKYLE LEGERS La présente invention concerne la production des esters (méth)acryliques légers tels que le (méth)acrylate de méthyle ou d’éthyle, par estérification directe de l’acide (méth)acrylique avec l’alcool léger correspondant. L’invention a plus particulièrement pour objet un procédé de récupération / purification d’acrylate d’alkyle en C 1 -C 2 comprenant une étape d’acidolyse permettant de transformer des adduits de Michael en produits acides, dont le point d’ébullition est très différent de celui de l’acide acrylique, ce qui simplifie le train de purification. ART ANTERIEUR ET PROBLEME TECHNIQUE Il est connu de produire des esters (méth)acryliques en mettant en œuvre une réaction d’estérification entre un alcool et un acide (méth)acrylique. Cette réaction est une réaction catalysée équilibrée avec génération d’eau. Elle s’accompagne par ailleurs de réactions secondaires produisant des impuretés. Il est nécessaire d’éliminer l’eau produite pour déplacer l’équilibre, d’éliminer les impuretés, ainsi que de recycler les réactifs n’ayant pas réagi. A cette fin, on procède généralement à un ensemble de distillations et/ou d’extractions, décantations, qui est à la fois relativement complexe à mettre en œuvre, notamment du fait de la présence de mélanges azéotropes, et coûteux sur le plan énergétique. Les problèmes qui se posent lors de la fabrication des esters (méth)acryliques légers, en particulier des esters acryliques d’alkyle en C 1 -C 2 , vont maintenant être exposés, par commodité, sur la base de l’exemple de l’acrylate de méthyle obtenu par estérification de l’acide acrylique par le méthanol. Cependant, les problèmes et la solution proposée par l’invention peuvent être appliqués à la mise en œuvre de l’éthanol dans la réaction d’estérification. Au titre de réactions secondaires au cours de la fabrication de l’acrylate de méthyle, l’acide acrylique n’ayant pas réagi peut former des oligomères, tels que l’acide 3-acryloxypropionique (n=2) ou l’acide 3-acryloxy 3-propioxy propionique, (n=3), qui sont des sous-produits lourds de point d’ébullition plus élevé que celui de l’acide acrylique. Comme autre réaction secondaire, une addition de Michael peut produire des adduits de Michael ; en particulier, une addition de Michael entre l’acrylate de méthyle déjà formé et le méthanol conduit à la formation de méthoxy propionate de méthyle. Le méthoxy propionate de méthyle (MPM) est un sous-produit dit lourd car sa température d’ébullition (142°C à pression atmosphérique) est nettement supérieure à celle de l’acrylate de méthyle produit (80°C à pression atmosphérique), et il se forme en quantité significative dans le procédé au fur et à mesure de l’avancement de la réaction d’estérification en même temps que les oligomères de l’acide acrylique. Le méthoxy propionate de méthyle pose problèmes car il présente une tension de vapeur proche de celle de l’acide acrylique. Sa température d’ébullition est proche de celle de l’acide acrylique (144°C à pression atmosphérique), et il peut former un azéotrope avec l’eau. Il va se concentrer majoritairement dans la boucle de recyclage de l’acide acrylique n’ayant pas réagi. Il est alors nécessaire d’effectuer une purge de cette boucle de recyclage, pouvant entraîner une perte significative d’acide acrylique. Par ailleurs, le MPM est le plus léger des sous-produits lourds comparativement aux oligomères d’acide acrylique, il peut interférer dans la purification finale de l’acrylate de méthyle et altérer la qualité du produit fini. Afin de limiter la formation de méthoxy propionate de méthyle, il a été proposé dans le document US 6,025,520, d’effectuer la réaction d’estérification sous pression réduite avec un excès d’acide. Ces conditions permettent d’améliorer le rendement et la sélectivité de la réaction d’estérification et de réduire significativement la formation de sous-produits lourds générés par addition de méthanol tels que le méthoxy propionate de méthyle, problématique pour le train de purification de l’ester recherché. Le procédé décrit dans le document WO 2015/063388 propose de réduire significativement la formation d’alkoxy propionate d’alkyle lors de la synthèse de (méth)acrylate de méthyle ou d’éthyle dans une technologie de réacteur à lit fixe classique en effectuant la réaction d’estérification sous pression atmosphérique, dans des conditions où l’acide est en excès par rapport à l’alcool et où les vitesses volumiques horaires sont élevées. Dans son brevet FR3083233, la société demanderesse a montré qu’il est possible d’éliminer partiellement le méthoxy propionate de méthyle par soutirage latéral lors de la distillation azéotropique du mélange réactionnel réalisée dans une unique colonne de distillation munie d’un soutirage latéral. Cette invention permet d’éliminer l’azéotrope MPM/eau, mais n’a pas d’effet sur le MPM présent en pied de cette colonne azéotropique dans un flux majoritairement composé d’acide acrylique. Il existe toutefois encore un besoin d’éliminer le méthoxy propionate de méthyle formé au cours de la synthèse de l’acrylate de méthyle, préjudiciable pour le bilan matière du procédé (perte de matières premières lors des purges) et pour le train de purification (complexité pour atteindre une pureté élevée). De façon surprenante, les inventeurs ont découvert qu’il est possible d’éliminer le méthoxy propionate de méthyle (ou le méthoxy propionate d’éthyle), et d’obtenir de l’acrylate de méthyle (ou l’acrylate d’éthyle) de haute pureté, en éliminant de façon efficace les adduits de Michael formés lors de ce procédé, par acidolyse, qui permet de transformer l’adduit de Michael en acide à point d’ébullition élevé, que l’on pourra ensuite éliminer en pied de craqueur. On purifie ainsi le flux d’ester d’alkyle que l’on peut recycler à la réaction. Un des objectifs de la présente invention est donc de fournir un procédé de récupération/purification d’acrylate de méthyle, et plus généralement d’acrylate de méthyle ou d’éthyle, permettant une élimination efficace du méthoxy propionate de méthyle, en présence d’acide acrylique, en mettant en œuvre de façon continue une réaction d’acidolyse pour former de l’acide 3-methoxypropionique et de l’acrylate de méthyle. La présente invention a pour objet un procédé de récupération / purification d’acrylate d’alkyle en C 1 -C 2 à partir d’un mélange réactionnel issu de l’estérification de l’acide acrylique avec un alcool choisi parmi le méthanol et l’éthanol, caractérisé en ce qu’il comprend un traitement d’acidolyse permettant de transformer en continu les alkoxy esters de l’acrylate de méthyle ou d’acrylate d’éthyle en acide alkoxy propionique. Selon un mode de réalisation, l’alcool est le méthanol, l’acrylate d’alkyle est l’acrylate de méthyle : l’alkoxy propionate d’alkyle est le méthoxy propionate de méthyle (MPM), et l’acide alkoxy propionique est l’acide méthoxypropionique (AMP). Selon un mode de réalisation, l’alcool est l’éthanol, l’acrylate d’alkyle est l’acrylate d’éthyle : l’alkoxy propionate d’alkyle est l’éthoxy propionate d’éthyle (EPE), et l’acide alkoxy propionique est l’acide éthoxy propionique (AEP). Selon un mode de réalisation, le mélange réactionnel est issu de l’estérification de l’acide acrylique avec un excès stœchiométrique d’alcool. Selon un mode de réalisation, le mélange réactionnel est issu de l’estérification de l’acide acrylique avec un alcool dans des conditions d’excès stœchiométrique d’acide. Le traitement d’acidolyse comprend les réactions suivantes : en présence d’eau et d’acide acrylique (AA), le MPM s’hydrolyse pour former de l’acide méthoxypropionique et du méthanol (MeOH). Le MPM réagit avec l’acide acrylique pour former l’acrylate de méthyle et de l’acide méthoxypropionique Réaction d'hydrolyse du MPM : Réaction d'acidolyse du MPM: L’une ou/et l’autre de ces réactions se déroulent en fonction des réactifs en présence. Ces réactions se déroulent dans des gammes de températures proches de celle de la réaction d’estérification (75-85°C) ; elles sont catalysées par des acides forts, par exemple une résine cationique forte. Les réactions vont permettre de transformer le méthoxypropionate de méthyle en acide méthoxypropionique (température d’ébullition : 206°C à pression atmosphérique). La tension de vapeur de ce dernier étant très différente de celle de l’acide acrylique, il pourra être aisément séparé de ce dernier. Les produits issus du réacteur sont envoyés dans une colonne azéotropique. Par distillation azéotropique, on entend la séparation d’un azéotrope (ou mélange azéotropique) constitué d’un mélange ternaire acrylate d’alkyle / alcool / eau. Cette colonne azéotropique séparant le mélange réactionnel peut être munie d’un soutirage latéral permettant d’éliminer l’azéotrope MPM/eau, comme décrit dans le document FR3083233. Le flux de pied de la colonne azéotropique alimente totalement ou en partie la colonne de traitement des lourds. Celle-ci sépare en tête, un flux comportant l’acide (méth)acrylique non réagi et des traces d’alcool et de produits légers, et en pied un flux de sous-produits lourds. Ces sous-produits lourds riches en adduits d’alcoxyester et en oligomères peuvent être soumis à un traitement thermique dans un réacteur de craquage libérant un flux de produits valorisables qui retourne à la réaction et générant un résidu. Le flux de tête de la colonne azéotropique alimente le train de purification d’extraction liquide/liquide et d’une ou deux colonnes de distillation permettant de récupérer l’ester purifié. Le réacteur d’acidolyse traite tous les flux lourds riches en MPM et permet de récupérer les matières premières valorisables et de transformer le méthoxypropionate de méthyle en acide méthoxypropionique. Selon un mode de réalisation, le procédé selon l’invention est mis en œuvre dans une installation comprenant : un réacteur d’estérification, une colonne de distillation azéotropique, un réacteur d’acidolyse, une deuxième colonne de distillation et/ou un évaporateur à film, un réacteur de craquage, une colonne d’extraction liquide/liquide, un système de purification comprenant optionnellement une colonne à partition Selon un mode de réalisation, le réacteur d’acidolyse est placé à l’alimentation de la colonne de traitement des lourds du pied de la colonne azéotropique. Selon un mode de réalisation, la réaction d’acidolyse placée à l’alimentation de la colonne de traitement des lourds traite ce flux de pied de la colonne azéotropique, éventuellement le flux issu du soutirage latéral, éventuellement celui de purge du pied de la colonne de purification. Selon un mode de réalisation, le procédé selon l’invention comprend les étapes suivantes : a) La distillation azéotropique du mélange réactionnel à l’aide d’une première colonne de distillation permettant de séparer en tête un mélange azéotropique comprenant l’acrylate d’alkyle, l’alcool non réagi et de l’eau, et en pied une fraction comprenant l’acide acrylique non réagi et des sous-produits lourds, une fraction riche en sous-produit alkoxy propionate d’alkyle étant éliminée par soutirage latéral ; b) Une étape d’acidolyse qui permet de transformer l’alkoxypropionate d’alkyle en acide alkoxy propionique ce qui crée un flux exempt d’alkoxypropionate d’alkyle qui alimente la colonne de séparation des lourds. c) La séparation dans une colonne du flux de pied de la colonne azéotropique en un flux comportant essentiellement l’acide acrylique non réagi, ce flux étant recyclé dans le réacteur d’estérification, et un flux comprenant essentiellement des sous-produits lourds qui est soumis à un craquage thermique libérant un flux de produits valorisables qui peut être recyclé ; d) Une étape de craquage qui permet de valoriser les matières premières contenues dans les sous-produits et de purger le résidu ; e) L’extraction liquide / liquide du flux de tête de la première colonne de distillation par un flux aqueux permettant de séparer une phase organique comprenant essentiellement l’acrylate d’alkyle, et une phase aqueuse, la phase aqueuse étant distillée pour récupérer d’une part une fraction riche en alcool qui peut être recyclée vers le réacteur, et d’autre part une fraction riche en eau qui peut être utilisée en tant que flux aqueux dans l’étape d’extraction liquide / liquide ; f) La purification de ladite phase organique permettant de récupérer l’acrylate d’alkyle purifié. g) Le recyclage éventuel de la purge issue du train de purification, riche en alkoxyester, après une étape d’acidolyse. La présente invention permet de surmonter les inconvénients de l’état de la technique liés à la formation de sous-produit alkoxy propionate d’alkyle dans un procédé de synthèse d’acrylate de méthyle ou d’acrylate d’éthyle par estérification directe de l’acide acrylique avec l’alcool correspondant. Le procédé selon l’invention permet d’éliminer efficacement l’alkoxy propionate d’alkyle, et de réduire les pertes de produits valorisables engendrées par les purges imposées par l’accumulation d’alkoxy propionate d’alkyle dans le train de purification. Ainsi l’invention fournit un procédé simplifié de production d’acrylate de méthyle ou d’éthyle de haute pureté, et optimise le bilan matière du procédé. BREVE DESCRIPTION DES FIGURES La représente de manière schématique une installation pour produire de l’acrylate de méthyle incluant l’étape d’acidolyse selon l’invention. EXPOSE DETAILLE DE L’INVENTION L’invention est maintenant décrite plus en détail et de façon non limitative dans la description qui suit, en comparaison avec un procédé de l’art antérieur. Pour simplification, la description est basée sur l’exemple de l’acrylate de méthyle obtenu par estérification de l’acide acrylique par le méthanol. La solution proposée par l’invention s’applique de la même façon à la mise en œuvre de l’éthanol dans la réaction d’estérification, ainsi qu’à d’autres configurations du train de purification (procédé avec une distillation azéotropique sans un soutirage latéral, colonne d’équeutage et colonne de rectification ou colonne à partition pour la purification finale). Une installation de production d’acrylate de méthyle de l’art antérieur est représentée sur la . La section réactionnelle comporte un réacteur d’estérification R1. Le réacteur R1 est alimenté par une conduite d’amenée d’acide acrylique 1, une conduite d’amenée de méthanol 2. Le réacteur contient préférentiellement un catalyseur hétérogène de type résine acide échangeuse de cations. Dans le cas d’une catalyse homogène, le réacteur est en outre alimenté par une conduite d’amenée de catalyseur (non représenté). La réaction d’estérification peut être réalisée en excès de méthanol ou en excès d’acide acrylique. En sortie du réacteur R1, le mélange réactionnel 3 est envoyé vers une unité de distillation azéotropique C8. La configuration de la colonne de distillation C8 permet de séparer, en tête un flux 11 constitué d’un mélange azéotropique comportant l’acrylate de méthyle formé, du méthanol non réagi et l’eau générée par la réaction, ainsi que des impuretés légères et des impuretés lourdes, en pied un flux 6 comportant essentiellement l’acide acrylique non réagi, des traces de produits légers et des produits lourds, et un flux 19 soutiré latéralement. Le flux 19 comprend une fraction importante du MPM formé comme sous-produit lors de l’estérification. Le flux 19 est un flux riche en MPM, mais peut contenir de l’acrylate de méthyle, du méthanol et de l’acide acrylique. Le flux 19 peut avantageusement être envoyé vers le réacteur d’acidolyse R2 qui va permettre de transformer le MPM en AMP puis alimenter la colonne C2 de traitement des sous-produits lourds. En alternative, le flux 19 peut être soumis à une purification (non représentée) afin de récupérer le méthoxy propionate de méthyle purifié d’une part, et les composés valorisables tels que l’acrylate de méthyle, le méthanol et l’acide acrylique d’autre part. La colonne de distillation C8 sépare, en pied, un flux 6 comportant essentiellement l’acide acrylique non réagi, des traces de produits légers (température d’ébullition inférieure à celle de l’acide acrylique), et les produits lourds ayant une température d’ébullition plus élevée que l’acide acrylique (oligomères de l’acide acrylique et adduits de Michael). Le flux 6 est envoyé en tout ou partie vers le réacteur d’acidolyse R2 puis vers une colonne de distillation et/ou un évaporateur à film C2 qui sépare un flux 7 comportant l’acide acrylique résiduel et les produits plus légers, et un flux 8 constitué essentiellement des produits lourds. Le flux 7 est avantageusement recyclé dans le réacteur R1. Le flux 8 peut être soumis à un craquage thermique permettant de recycler les produits nobles (composés de départ ou produit fini) potentiellement récupérables de la fraction de produits lourds. Le craquage thermique est généralement effectué à une température pouvant aller par exemple de 120°C à 220°C, éventuellement en présence d’un catalyseur acide tel que l’acide sulfurique ou un acide sulfonique. Le résidu ultime de ce craqueur est envoyé à l’incinération tandis que les produits valorisés sont recyclés via le flux 23 à la réaction. Selon un mode de réalisation, le craquage est effectué sans catalyseur. L’unité de distillation azéotropique sépare en tête un flux 11 constitué d’un mélange azéotropique comportant l’acrylate de méthyle formé, du méthanol non réagi et l’eau générée par la réaction, ainsi que des impuretés légères et des impuretés lourdes. Le flux 11 de tête de l’unité de distillation azéotropique est envoyé vers une section de décantation (décanteur ou contacteur) qui génère, d’une part, une phase aqueuse 17 contenant essentiellement du méthanol et d’autre part, une phase organique 12. La section d‘extraction liquide / liquide est généralement constituée d’une colonne d’extraction liquide / liquide de type agitée ou colonne garnie, d’une batterie de mélangeur - décanteur, d’un ou plusieurs décanteurs en série. Elle génère une phase organique 14 appauvrie en alcool et une phase aqueuse 17. Dans l’installation décrite sur la , la phase aqueuse 17 est soumise à une distillation sur une colonne de distillation C5 pour séparer le méthanol qui est recyclé dans le réacteur (flux 5) après éventuellement une étape de déshydratation le flux aqueux 18 appauvri en méthanol pouvant être recyclé pour la phase d’extraction liquide/liquide. La phase organique 14 est soumise à un train de purification afin de récupérer l’acrylate de méthyle avec la pureté nécessaire à son utilisation ultérieure. Généralement, une pureté supérieure à 99,5%, voire supérieure à 99,8% est recherchée. Pour ce faire, on peut soumettre la phase organique 14 à une ou plusieurs étapes complémentaires de distillation en série. Selon un mode de réalisation de l’invention, la purification de la phase organique 14 est effectuée à l’aide d’un système de purification comprenant au moins une colonne à partition équipée d’une cloison partielle interne créant des zones de séparation dans la colonne et d’un décanteur. Sur la ce système de purification est représenté par C9 qui sépare, en tête un flux 13 comprenant l’essentiel des composés légers, en pied un flux 16 comprenant l’essentiel des composés lourds, et un flux 15 d’acrylate de méthyle purifié soutiré latéralement. Le flux 13 est composé des flux légers condensés sous forme d’une phase aqueuse et d’une phase organique. La phase organique est utilisée partiellement comme reflux de la colonne à partition et purgée ; la phase aqueuse est traitée vers une station biologique. Le flux 16 est purgé mais peut être également recyclé au réacteur d’acidolyse R2. La réaction d’estérification peut être réalisée en excès d’alcool, dans ce cas le rapport molaire acide/alcool est compris entre 0,6 et 1, ou en excès d’acide acrylique, dans ce cas le rapport molaire acide/alcool est compris entre 1,05 et 3, étant entendu que le rapport molaire acide/alcool fait référence aux teneurs en acide et en alcool de l’ensemble des flux alimentant le réacteur d’estérification (flux de produits purs et flux recyclés). La réaction d’estérification peut être effectuée sous une pression allant de la pression atmosphérique (100 000 Pa) à 3 fois cette valeur (300 000 Pa), ou sous pression réduite. La réaction d’estérification est réalisée en présence d’un catalyseur acide, par exemple une résine acide échangeuse de cations dans le cas d’une catalyse hétérogène ; ou à titre de catalyseur dans le cas d’une catalyse homogène, on peut utiliser par exemple de l’acide sulfurique, ou un acide organique sulfonique, tel que l’acide méthane sulfonique, l’acide para-toluène sulfonique, l’acide benzène sulfonique, l’acide dodécyl sulfonique, ou leurs mélanges. De préférence, la réaction d’estérification est réalisée en catalyse hétérogène, sous pression atmosphérique. La réaction est généralement effectuée en présence d’un ou plusieurs inhibiteurs de polymérisation qui sont introduits dans le réacteur, à raison de 500 à 5000 ppm par rapport au mélange brut réactionnel. L’efficacité des inhibiteurs est également liée à l’injection d’air ou d’air appauvri dans les différentes colonnes mises en œuvre. Comme inhibiteurs de polymérisation utilisables, on peut citer par exemple la phénothiazine (PTZ), l'hydroquinone (HQ), l'éther mono méthylique d'hydroquinone (EMHQ), le di-tert-butyl para-crésol (BHT), la paraphénylène diamine, le TEMPO (2,2,6,6-tétraméthyl-1-piperidinyloxy), le di-tert-butylcatéchol, ou les dérivés du TEMPO, tel que le OH-TEMPO, seuls ou leurs mélanges en toutes proportions, à des teneurs dans le milieu de réaction pouvant être comprises entre 50 ppm et 5000 ppm, éventuellement en présence d’air appauvri, mais généralement à des teneurs comprises entre 150 ppm et 1000 ppm. L’ajout des inhibiteurs de polymérisation peut se faire à différents endroits, avec l’introduction des réactifs ou en tête de colonne de distillation. L’invention permet de limiter les pertes de matières valorisables telles que l’acide acrylique, l’alcool ou l’acrylate d’alkyle dans un procédé de production d’acrylate d’alkyle léger par estérification directe. La réaction d’acidolyse nécessite la présence d’un catalyseur homogène ou hétérogène. Comme catalyseurs homogènes peuvent être utilisés des acides, tels que l’acide sulfurique, l’acide méthylsulfonique, ou l’acide paratoluène sulfonique. En catalyse hétérogène, le catalyseur est une résine cationique acide forte, gel ou macroporeuse, comme l’amberlyst 131 ou l’amberlyst 15, utilisée sous la forme d’un lit fixe ou d’un réacteur agité (en suspension). Le temps de séjour apparent dans le réacteur d’acidolyse peut varier entre 0,2 et 6h, de préférence entre 0,5 et 5 h. La température dans le réacteur d’acidolyse est comprise entre 50 et 100°C, de préférence entre 70 et 90°C, en maintenant les réactifs sous leur forme liquide. Selon un mode de réalisation, le rapport molaire entre l’AA et le MPM est compris entre 1 et 11, de préférence de 4 à 9. Les exemples suivants illustrent la présente invention et n’ont pas pour but de limiter la portée de l'invention telle que définie par les revendications annexées. PARTIE EXPERIMENTALE Dans les exemples, les pourcentages sont indiqués en poids, sauf indication contraire, et les abréviations suivantes ont été utilisées : AA : acide acrylique AM : Acrylate de méthyle MPM : méthoxy propionate de méthyle MeOH : méthanol Exemple 1. Réaction d’acidolyse du MPM avec ou sans eau : cas AA + MPM avec excès AA (avec et sans eau) La réaction d’acidolyse du MPM sans ou en présence d’eau est réalisée en batch. Dans un ballon, l’AAt (acide acrylique grade technique de pureté > 99%) et le MPM sont introduits en excès d’AA (rapport molaire AAt/MPM = 5) et 20% en masse de résine sèche est ajoutée. Le mélange est placé pendant 5h à 80°C et reflux totale. Le tableau 1 résume les conditions de réaction. Taux de transformation = (Nb mole final – nb mole initial) / nb mole MeOH initial. Sans eau Avec eau % massique T = 0h T = 6h Tx transformation Tx transformation / MPM T = 0h T = 6h Tx transformation Tx transformation / MPM MPM 18,2 4,5 -75% -75% 15,3 2.0 -86% -86% MeOH 0 0,03 0,011 0,229 2% AM 0,01 9,2 69% 0,012 9,5 85% AA 82,7 73.0 -11% -87% 76,6 65,6 -14% -118% AMP 0 10,7 67% 0,005 12,1 90% H2O (calcul) 0 8,1 10,6 Dans ces conditions, le MPM se transforme facilement en acide méthoxypropionique par acidolyse sans eau ; il se forme également une quantité importante d’AM (Taux transformation 69 à 85%). La présence d’eau favorise la disparition du MPM, sans doute par une réaction d’hydrolyse. Exemple 2. Réaction d’estérification avec alimentation enrichie en MPM. Conditions réactionnelles : RM (rapport molaire AA / MeOH) d’entrée réacteur = 2 et le temps de séjour apparent à 30 min à une température de 78°C. Le tableau 2 résume les conditions de réaction. Entrée % massique Sortie % massique Tx transformation / MeOH RM 2,0 (molaire) AA 60,3 36,8 -79.0 % MeOH 13,2 3,5 -74% AM 3,3 34,5 + 88% MPM 19,6 13,3 -13% AMP 0,2 4,5 + 10% H2O 2,7 8,6 + 78% Taux de transformation = (Nb mole final – nb mole initial) / nb mole MeOH initial. L’AM est transformé par estérification et par acidolyse : le taux de transformation de MeOH correspond à l’AM formé par estérification (74%), le taux de transformation du MPM correspond à l’AM formé par acidolyse (13%) ; la somme des 2 est proche du taux de transformation de l’AM (88%). Ainsi environ 15 % de l’AM est transformé par acidolyse. Procédé de purification d’acrylate d’alkyle en C 1 -C 2 à partir d’un mélange réactionnel issu de l’estérification de l’acide acrylique avec un alcool choisi parmi le méthanol et l’éthanol, caractérisé en ce qu’il comprend un traitement d’acidolyse permettant de transformer en continu les alkoxy esters de l’acrylate de méthyle ou d’acrylate d’éthyle en acide alkoxy propionique en présence d’un catalyseur homogène ou hétérogène. Procédé selon la revendication 1, mis en œuvre dans une installation comprenant : un réacteur d’estérification, une colonne de distillation azéotropique, un réacteur d’acidolyse, une deuxième colonne de distillation et/ou un évaporateur à film, un réacteur de craquage, une colonne d’extraction liquide/liquide, un système de purification comprenant optionnellement une colonne à partition. Procédé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel l’alcool étant le méthanol, et l’acrylate d’alkyle étant l’acrylate de méthyle, l’alkoxy propionate d’alkyle est le méthoxy propionate de méthyle, et l’acide alkoxy propionique est l’acide méthoxypropionique. Procédé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel l’alcool étant l’éthanol, et l’acrylate d’alkyle étant l’acrylate d’éthyle, l’alkoxy propionate d’alkyle est l’éthoxy propionate d’éthyle, et l’acide alkoxy propionique est l’acide éthoxy propionique. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le mélange réactionnel est issu de l’estérification de l’acide acrylique avec un excès stœchiométrique d’alcool, le rapport molaire acide/alcool étant compris entre 0,6 et 1. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le mélange réactionnel est issu de l’estérification de l’acide acrylique avec un alcool dans des conditions d’excès stœchiométrique d’acide, le rapport molaire acide/alcool étant compris entre 1,05 et 3. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la colonne azéotropique peut être munie d’un soutirage latéral. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le réacteur catalytique d’estérification est un réacteur à lit fixe ou un réacteur agité. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le catalyseur dans le réacteur d’acidolyse est un catalyseur homogène comme H 2 SO 4 , acide méthylsulfonique, acide paratoluène sulfonique, ou une résine cationique forte utilisée sous la forme d’un lit fixe ou d’un réacteur agité. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la température dans le réacteur d’acidolyse est comprise entre 50 et 100°C, de préférence entre 70 et 90°C. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la pression dans le réacteur d’acidolyse est comprise entre 100000 Pa et 300000 Pa. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le temps de séjour est compris entre 0,2 et 6 h. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le rapport molaire entre l’AA et le MPM est compris entre 1 et 11, de préférence de 4 à 9. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le craquage est un craquage thermique sans catalyseur. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel des inhibiteurs de polymérisation sont introduits dans le réacteur d’estérification, à raison de 500 à 5000 ppm par rapport au mélange brut réactionnel. Procédé selon la revendication 2, ledit procédé comprenant les étapes suivantes : a) La distillation azéotropique du mélange réactionnel à l’aide d’une première colonne de distillation permettant de séparer en tête un mélange azéotropique comprenant l’acrylate d’alkyle, l’alcool non réagi et de l’eau, et en pied une fraction comprenant l’acide acrylique non réagi et des sous-produits lourds, une fraction riche en sous-produit alkoxy propionate d’alkyle étant éliminée par soutirage latéral ; b) Une étape d’acidolyse qui permet de transformer l’alkoxypropionate d’alkyle en acide alkoxy propionique ce qui crée un flux exempt d’alkoxypropionate d’alkyle qui alimente la colonne de séparation des lourds. c) La séparation dans une colonne du flux de pied de la colonne azéotropique en un flux comportant essentiellement l’acide acrylique non réagi, ce flux étant recyclé dans le réacteur d’estérification, et un flux comprenant essentiellement des sous-produits lourds qui est soumis à un craquage thermique libérant un flux de produits valorisables qui peut être recyclé ; d) Une étape de craquage qui permet de valoriser les matières premières contenues dans les sous-produits et de purger le résidu ; e) L’extraction liquide / liquide du flux de tête de la première colonne de distillation par un flux aqueux permettant de séparer une phase organique comprenant essentiellement l’acrylate d’alkyle, et une phase aqueuse, la phase aqueuse étant distillée pour récupérer d’une part une fraction riche en alcool qui peut être recyclée vers le réacteur, et d’autre part une fraction riche en eau qui peut être utilisée en tant que flux aqueux dans l’étape d’extraction liquide / liquide ; f) La purification de ladite phase organique permettant de récupérer l’acrylate d’alkyle purifié. g) Le recyclage éventuel de la purge issue du train de purification, riche en alkoxyester, après une étape d’acidolyse.