Brevet FR3144023A1 — publié le 20240628

La présente invention concerne un catalyseur comprenant une zéolithe présentant au moins une série de canaux dont l’ouverture est au moins égale à 10 atomes d’oxygène (10MR) et un liant, dans lequel : - le catalyseur comprend du phosphore et comprend une structure AlPO, déterminées par un signal entre 35 et 45 ppm sur un spectre obtenu par analyse RMN 27Al du catalyseur ; - le volume poreux (V ( 4 -900) ) des pores du catalyseur, dont la taille est comprise entre 3,6 et 900 nm, est supérieur ou égal à 0,25 ml/g ; - le volume poreux (V(30-310)) des pores de taille comprise entre 30 et 310 nm du catalyseur est inférieur ou égal à 0,080 ml/g. La présente invention concerne également l’utilisation dudit catalyseur dans un procédé de déshydratation d’un alcool et un procédé de production d’éthylène à partir d’une une charge comprenant de l’éthanol utilisant ledit catalyseur. CATALYSEUR A BASE D’UNE ZEOLITHE ET D’UNE STRUCTURE ALPO ET PRESENTANT UN VOLUME MACROPOREUX ELEVE La présente invention concerne un catalyseur comprenant une zéolithe ayant, au moins en partie, une structure ALPO, un liant et avantageusement du phosphore, et présentant un volume macroporeux élevé. La présente invention concerne également un procédé de préparation d’un tel catalyseur. Un tel catalyseur présente un fort intérêt pour des procédés industriels impliquant la présence de vapeur à températures élevées, comme la déshydratation d’alcool en oléfine correspondante, telle que la déshydratation d’éthanol pour produire sélectivement de l’éthylène. L’invention concerne également l’utilisation d’un catalyseur selon l’invention dans un procédé de déshydratation d’un alcool, comme la déshydratation de l’éthanol en éthylène. L’utilisation de catalyseurs efficaces est une des clés pour obtenir des procédés industriels viables. Plus particulièrement, la déshydratation des alcools en présence de catalyseurs pour produire des oléfines est déjà bien décrite dans la littérature. Le catalyseur de référence souvent utilisé est un catalyseur monofonctionnel acide. L'alumine gamma est un des catalyseurs le plus cité dans la littérature pour convertir (cf. H. Knözinger, R. Köhne, “The Deshydration of Alcohols over Alumina. I : The reaction scheme”, Journal of Catalysis (1966), 5, 264-270). Les zéolithes sont aussi utilisées pour cette application, et en particulier la ZSM-5 depuis les années 1980 (cf. S.N. Chaudhuri et al. "Reactions of ethanol over ZSM-5", Journal of Molecular Catalysis 62 : 289-295 (1990)). Par exemple, le brevet FR2978145 décrit, en particulier, un procédé de production d’éthylène à partir d’une charge éthanol, en présence d’un catalyseur de déshydratation comprenant une zéolithe ZSM-5 traitée avec H3PO4, de manière à ce que la teneur en P2O5 soit de 3,5% poids. La demande WO 2013/017499 divulgue un procédé de fabrication d’une zéolithe modifiée au phosphore, qui comprend une étape de traitement à la vapeur à hautes températures (ou steaming selon la dénomination anglosaxonne) d’une zéolithe comprenant au moins un anneau de dix membres dans la structure, suivie de l’introduction de phosphore puis de la mise en forme de la zéolithe modifiée avec un liant et du dépôt d’un métal, et enfin un nouveau traitement à la vapeur (ou steaming). La demande WO 2013/017497 divulgue elle aussi un procédé de fabrication d’une zéolithe modifiée au phosphore. Le procédé décrit dans la demande WO 2013/017497 comprend quant à lui la mise en forme avec un liant d’une zéolithe comprenant au moins un anneau de dix membres dans la structure, une étape de traitement à la vapeur à hautes températures (ou steaming selon la dénomination anglosaxonne) de la zéolithe, avant ou après mise en forme, puis l’introduction de phosphore et d’un élément métallique, et enfin d’un nouveau traitement à la vapeur (ou steaming). Parallèlement, le document WO 2013/017496 décrit l’utilisation d’un catalyseur comprenant une zéolithe modifiée au phosphore pour convertir au moins un alcool en oléfines dans un procédé de déshydratation afin de fabriquer une oléfine ayant le même nombre d’atomes de carbone que l’alcool dans lequel ledit catalyseur est fabriqué par un procédé comprenant la mise en forme avec un liant d’une zéolithe comprenant au moins un anneau de dix membres dans la structure, une étape de traitement à la vapeur à hautes températures de la zéolithe, puis l’introduction de phosphore et d’un élément métallique, et enfin un nouveau traitement à la vapeur. La demande WO 2013/017498 divulgue un catalyseur comprenant une zéolithe modifiée au phosphore ayant partiellement une structure ALPO et comprenant au moins un anneau de dix membres dans la structure, et un liant, ladite structure ALPO étant déterminée par un signal à 35-45 ppm sur le spectre RMN Aluminium 27. Le document EP511013 fournit un procédé de production d’oléfines C2-C5 à partir de composés oléfiniques et/ou paraffiniques plus lourds, par mise en contact avec un catalyseur à base de ZSM-5 particulier à des températures élevées, à une vitesse spatiale élevée et à une faible pression partielle d’hydrocarbures. Les catalyseurs sont traités à la vapeur avant d’être utilisés dans la conversion des hydrocarbures et comprennent 1 à 50 % poids d’une zéolithe ZSM-5 contenant du phosphore (0,1-10 % en poids de phosphore par rapport au poids de catalyseur) et ayant un rapport Si/AI de surface compris entre 20 et 60. Aucun métal tel que Ca n’est introduit dans le catalyseur. Le document US 2006/106270 porte sur l’utilisation d’un système catalytique dans la synthèse d’hydrocarbures par conversion d’un oxygéné en propylène, à températures élevées. Le système catalytique comprend un tamis moléculaire dispersé dans une matrice d’alumine modifiée au phosphore contenant des anions phosphore et/ou aluminium labiles, ces derniers permettant la stabilisation hydrothermale du système catalytique. Le document WO 2009-098262 divulgue lui aussi un catalyseur pour la déshydratation de l’éthanol en éthylène. Ledit catalyseur comprend une zéolithe ZSM-5 traitée à la vapeur et modifiée au phosphore et un liant. Les matériaux aluminophosphates AlPO sont bien connus dans l’état de la technique. Ils existent dans différents rapports atomiques Al/P et présentent des propriétés acides aux rapports atomiques Al/P > 1, et de manière encore plus prononcée sous forme d’hydrogénophosphates avec Al/P Un objectif de la présente invention est de fournir un nouveau catalyseur à base de zéolithe pour la déshydratation de l'éthanol en éthylène, permettant d’atteindre des taux de conversion de l’éthanol et une sélectivité en éthylène élevés en limitant la formation de produits indésirables (oligomères et oxygénés), tout en présentant une résistance hydrothermale satisfaisante. L’invention concerne un catalyseur comprenant une zéolithe présentant au moins une série de canaux dont l’ouverture est au moins égale à 10 atomes d’oxygène (10MR) et un liant, dans lequel : - le catalyseur comprend du phosphore et comprend une structure AlPO, déterminée par un signal entre 35 et 45 ppm sur un spectre obtenu par analyse RMN 27 Al du catalyseur ; - le volume poreux (V (4-900) ) des pores du catalyseur, dont la taille est comprise entre 3,6 et 900 nm, est supérieur ou égal à 0,254 ml/g ; - le volume poreux (V( 30-310) ) des pores de taille comprise entre 30 et 310 nm du catalyseur est inférieur ou égal à 0,080 ml/g. De façon surprenante, les inventeurs ont constaté qu’un tel catalyseur présentant la composition et les caractéristiques texturales (porosités) particulières selon l’invention permet d’obtenir des performances améliorées dans la réaction de déshydratation d’un alcool en oléfine correspondante ayant le même nombre d’atomes de carbone, en particulier dans la déshydratation de l’éthanol en éthylène, tout en présentant une tenue mécanique satisfaisante. En particulier, un tel catalyseur permet d’atteindre une sélectivité en oléfine visée, plus particulièrement en éthylène, élevée, tout en assurant une conversion élevée de l’alcool, en particulier de l’éthanol, et un rendement optimal en oléfine visée, dans un procédé de déshydratation dudit alcool. De plus, un tel catalyseur présente des propriétés mécaniques tout-à-fait adaptées, en d’autres termes des propriétés mécaniques suffisantes pour permettre une manipulation et une utilisation sur des unités de type industriel. En particulier, le catalyseur selon l’invention présente une valeur d’EGG, écrasement grain à grain, supérieure ou égale à 0,7 daN/mm, de préférence supérieure ou égale à 0,8 daN/mm. L’invention concerne également, selon un deuxième aspect, l’utilisation d’un catalyseur selon l’invention dans un procédé de déshydratation d’un alcool en oléfine ayant le même nombre d’atomes de carbone, en particulier un procédé de déshydratation de l’éthanol en d’éthylène. L’invention concerne aussi, selon un troisième aspect, un procédé de production d’éthylène à partir d’une charge comprenant de l’éthanol, ledit procédé comprenant une étape de déshydratation de l’éthanol opérée en présence du catalyseur tel que décrit plus haut, à une température d’entrée comprise entre 250 et 550°C, à une pression d’entrée comprise entre 0,1 et 1,7 MPa et à une vitesse pondérale horaire comprise entre 0,1 et 30 h -1 . Avantageusement, les propriétés mécaniques peuvent être déterminées par le test d’écrasement grain à grain (EGG) décrit par la méthode ASTM D 6175-3. Celle-ci consiste à mesurer la force de rupture de chaque particule d’un échantillon représentatif comprenant au moins 50 particules. Le résultat est pondéré par la longueur de l’extrudé. La valeur d’EGG est la moyenne des forces de rupture mesurées et ramenées à l’unité de longueur de l'extrudé (exprimée en daN.mm-1) pour l’ensemble des particules de l’échantillon. Selon la présente invention, l’expression « compris entre … et … » signifie que les valeurs limites de l’intervalle sont incluses dans la gamme de valeurs décrite. Si tel n’était pas le cas et que les valeurs limites n’étaient pas incluses dans la gamme décrite, une telle précision sera apportée par la présente invention. Dans la présente description, l’expression « supérieur à… » est entendue comme strictement supérieur, et symbolisée par le signe « > », et l’expression « inférieur à » comme strictement inférieur, et symbolisée par le signe « Dans le sens de la présente invention, les différentes plages de paramètres peuvent être utilisées seules ou en combinaison. Par exemple, dans le sens de la présente invention, une plage de valeurs préférées de structure de zéolithe peut être combinée avec une plage de valeurs plus préférées de volume poreux. Dans la suite, des modes de réalisation particuliers de l’invention sont décrits. Ils peuvent être mis en œuvre séparément ou combinés entre eux, sans limitation de combinaisons lorsque c’est techniquement réalisable. L’invention concerne un catalyseur comprenant une zéolithe présentant au moins une série de canaux dont l’ouverture est au moins égale à 10 atomes d’oxygène (10MR), de préférence une zéolithe de structure MFI, MTT, FER, MEL, TON, MWW, EUO et MFS, préférentiellement de structure MFI et de manière préférée une ZSM-5, et un liant, de préférence un liant silicique ou une argile, dans lequel : - le catalyseur comprend du phosphore et comprend une structure AlPO, la teneur du catalyseur en structure AlPO représentant de préférence entre 15 et 40%, préférentiellement entre 20 et 35% et de manière préférée entre 25 et 34%, des espèces contenant de l’aluminium du catalyseur, la présence et la quantification de la structure AlPO dans le catalyseur étant déterminées par un signal mesuré entre 35 et 45 ppm sur un spectre obtenu par analyse RMN 27Al du catalyseur, et en particulier la teneur en structure AlPO correspondant au rapport entre la surface du signal à 35-45 ppm par rapport à la surface totale du signal entre -50 et 100 ppm sur le spectre obtenu par analyse RMN 27Al du catalyseur ; - le volume poreux (V ( 4 -900) ) des pores du catalyseur, dont la taille est comprise entre 3,6 et 900 nm, est supérieur ou égal à 0,25 ml/g, de préférence supérieur ou égal à 0,250 ml/g, préférentiellement supérieur ou égal à 0,26 ml/g, voire supérieur ou égal à 0,260 ml/g, et de préférence inférieur ou égal à 1,00 ml/g, préférentiellement inférieur ou égal à 0,80 ml/g, voire inférieur ou égal à 0,60 ml/g ; - le volume poreux (V ( 3 0 - 310 ) ) des pores de taille comprise entre 30 et 310 nm du catalyseur est inférieur ou égal à 0,080 ml/g, de préférence inférieur ou égal à 0,070 ml/g ; - avantageusement, la teneur en zéolithe du catalyseur est comprise entre 5,0 et 95,0% poids, de préférence entre 15,0 et 95,0% poids, préférentiellement entre 50,0 et 90,0% poids, de manière préférée entre 65,0 et 85,0% poids, par rapport au poids total du catalyseur ; - avantageusement, la teneur en élément phosphore du catalyseur est comprise entre 0,5 et 20,0% poids, de préférence entre 0,5 et 10,0% poids, préférentiellement entre 1,0 et 5,0% poids, de manière préférée entre 2,0 et 4,0% poids, par rapport au poids total du catalyseur ; - avantageusement le catalyseur comprend un métal, de préférence sous forme d’oxyde de métal, ledit métal étant préférentiellement un métal alcalinoterreux ou une terre rare, de préférence choisi parmi le magnésium, le calcium, le strontium, le baryum, le lanthane et le cérium. Selon l’invention, le catalyseur comprend une zéolithe présentant au moins une série de canaux dont l’ouverture est au moins égale à, de préférence égale à, 10 atomes d’oxygène (10MR) et un liant. Très avantageusement, la teneur en zéolithe du catalyseur est comprise entre 5,0 et 95,0% poids, de préférence entre 15,0 et 95,0% poids, préférentiellement entre 50,0 et 90,0% poids, de manière préférée entre 65,0 et 85,0% poids, par rapport au poids total du catalyseur. La teneur en liant du catalyseur est, quant à elle, avantageusement comprise entre 5,0 et 95,0% poids, de préférence entre 5,0 et 85,0% poids, préférentiellement entre 10,0 et 50,0% poids, de manière préférée entre 15,0 et 35,0% poids, par rapport au poids total du catalyseur. Avantageusement, la zéolithe du catalyseur selon l’invention qui présente au moins une série de canaux dont l’ouverture est au moins égale, de préférence égale, à 10 atomes d’oxygène (10MR) est un silicate cristallin présentant au moins une série de canaux dont l’ouverture est au moins égale, de préférence égale, à 10 atomes d’oxygène (10MR), et préférentiellement choisi parmi les zéolithes de structure MFI, MTT, FER, MEL, TON, MWW, EUO et MFS. La zéolithe est très préférentiellement une zéolithe de type MFI et de manière préférée une zéolithe ZSM-5. De manière préférée, la zéolithe du catalyseur présente un rapport molaire Si/Al, de l’élément silicium par rapport à l’élément aluminium, compris entre 11 et 300, de préférence entre 11 et 40. Avantageusement, le liant du catalyseur est un composé inorganique, typiquement inerte en particulier par rapport aux alcools et notamment à l’éthanol. De préférence, le liant est un liant silicique, telle que les silices et notamment les silices amorphes ; une argile telle que le kaolin, la kaolinite, la montmorillonite, l’attapulgite, la saponite et la bentonite ; ou leurs mélanges. Préférentiellement, le liant comprend, de préférence consiste en, un liant silicique et de manière préférée une silice amorphe ou un mélange de silices amorphes. Selon l’invention, le catalyseur comprend du phosphore. De préférence, la teneur du catalyseur en élément phosphore est comprise entre 0,5 et 20,0% poids, de préférence entre 0,5 et 10,0% poids, préférentiellement entre 1,0 et 5,0% poids, de manière préférée entre 2,0 et 4,0% poids, par rapport au poids total du catalyseur. Selon un mode particulier de l’invention, la zéolithe du catalyseur est modifiée au phosphore. Avantageusement, le catalyseur comprend une structure AlPO. La structure des espèces contenant de l’aluminium peut être montrée et quantifiée par une méthode d’analyse par spectroscopie de résonance magnétique nucléaire ou RMN des atomes d’aluminium 27 (ou RMN 27 Al), à l’état solide, à rotation à angle magique (magic angle spinning ou MAS, selon la dénomination anglosaxonne). Les caractérisations par RMN-MAS 27 Al sont réalisées en utilisant un spectromètre Bruker Avance 500, avec une sonde MAS en zircone de 4 mm à une vitesse de rotation de 15 kHz. Afin d’obtenir des spectres quantitatifs, une seule impulsion d’excitation est appliquée en utilisant une longueur d’excitation courte de 0,6 psec. Chaque spectre obtenu est le résultat de 5000 balayages séparés par un délai de 0,5 sec. Les déplacements chimiques sur le spectre RMN 27 Al sont déterminés par rapport à une solution AlCl 3 0,1M de référence (déplacement chimique de 0 ppm). De préférence les échantillons solides sont déshydratés avant l’analyse RMN-MAS 27 Al : par exemple, les échantillons sont laissés pendant 24h dans un dessiccateur en présence d’une solution saturée de NH 4 NO 3 puis transférés dans le spectromètre RMN sans contact avec l’air ou l’humidité. La présence d’une structure AlPO dans le catalyseur selon l’invention est déterminée par la méthode de RMN 27 Al, avec la présence d’un signal entre 35 et 45 ppm sur un spectre obtenu par analyse RMN 27 Al du catalyseur. La proportion de la structure AlPO dans le catalyseur selon l’invention est déterminée en effectuant un rapport de la surface du signal (ou pic) entre 35 et 45 ppm sur le spectre obtenu par analyse RMN 27 Al du catalyseur par rapport à la surface totale mesurée entre -50 et 100 ppm du spectre RMN 27 Al du catalyseur. De préférence, la teneur en structure AlPO du catalyseur représente entre 15 et 40%, préférentiellement entre 20 et 35% et de manière préférée entre 25 et 34%, des espèces contenant de l’aluminium du catalyseur. De manière préférée, la zéolithe du catalyseur est modifiée au phosphore et présente, pour une part de sa structure, une structure AlPO. Selon un mode de réalisation préféré, le liant du catalyseur ne comprend aucune espèce contenant de l’aluminium, de préférence le liant est un liant silicique, et la teneur en structure AlPO du catalyseur correspond à la teneur en structure AlPO de la zéolithe (la zéolithe étant en effet la seule source d’élément Al dans l’ensemble du catalyseur). Ainsi dans ce mode de réalisation préféré, dans lequel le liant du catalyseur ne comprend aucune espèce contenant de l’aluminium, de préférence est un liant silicique, la zéolithe présente pour une part de sa structure une structure AlPO, et la teneur en structure AlPO de la zéolithe représente entre 15 et 40%, préférentiellement entre 20 et 35% et de manière préférée entre 25 et 34%, des espèces contenant de l’aluminium de la zéolithe. Les volumes poreux du catalyseur selon l’invention, détaillés ci-après, sont mesurés par l’analyse de la volumétrie au mercure, détaillée ci-après. Plus précisément, les volumes poreux du catalyseur sont mesurés par intrusion au porosimètre à mercure selon la norme ASTM D4284-83 à une pression maximale de 4000 bars, utilisant une tension de surface de 484 dyne/cm et un angle de contact de 141°. L'angle de mouillage a été pris égal à 110° en suivant les recommandations de l'ouvrage "Techniques de l'ingénieur, traité analyse et caractérisation", 1050, de J. Charpin et B. Rasneur. Afin d'obtenir une meilleure précision, la valeur du volume mercure en ml/g donnée dans le texte qui suit correspond à la valeur du volume mercure total en ml/g mesurée sur l'échantillon moins la valeur du volume mercure en ml/g mesurée sur le même échantillon pour une pression correspondant à 30 psi (environ 2 bars). Selon l’invention, le volume poreux (V (4-900) ) des pores du catalyseur, dont la taille est comprise entre 4 et 900 nm (plus précisément entre 3,6 nm et 900 nm), est supérieur ou égal à 0,25 ml/g, de préférence supérieur ou égal à 0,250 ml/g, préférentiellement supérieur ou égal à 0,26 ml/g, voire supérieur ou égal à 0,260 ml/g. De manière préférée, le volume poreux (V (4-900,0) ) des pores du catalyseur, dont la taille est comprise entre 4 et 900 nm (plus précisément entre 3,6 nm et 900 nm), est inférieur ou égal à 1,00 ml/g, préférentiellement inférieur ou égal à 0,80 ml/g, voire inférieur ou égal à 0,60 ml/g, de manière à contribuer à une tenue mécanique satisfaisante du catalyseur, qui peut alors être manipulé facilement et ne pas former de fines dans le réacteur. Selon l’invention, le volume poreux (V (30-310) ) des pores du catalyseur, dont la taille est comprise entre 30 et 310 nm, est inférieur ou égal à 0,080 ml/g, de préférence inférieur ou égal à 0,070 ml/g, et généralement supérieur ou égal à 0,01 ml/g, de préférence supérieur ou égale à 0,02 ml/g. De préférence, le volume poreux des pores de taille entre 3 et 100 nm est inférieur à 0,25 ml/g. De manière préférée, le catalyseur comprend des mésopores, c’est-à-dire des pores de taille comprise entre environ 4 et 50 nm, présentant avantageusement un diamètre moyen mésoporeux inférieur ou égal à 14 nm, de préférence inférieur ou égal à 12 nm, et préférentiellement supérieur ou égal à 4 nm. De préférence, le volume mésoporeux du catalyseur, c’est-à-dire le volume des pores de taille comprise entre 4 et 50 nm (et plus précisément mesuré entre 3,6 et 50 nm par intrusion de mercure, i.e. par analyse de la volumétrie au mercure), est de préférence inférieur ou égal à 0,080, préférentiellement inférieur ou égal à 0,07, et généralement supérieure ou égale à 0,01 ml/g, typiquement supérieure ou égale à 0,030 ml/g. Très avantageusement, le catalyseur présente une microporosité, c’est-à-dire des pores de taille inférieure à 2 nm. De préférence, le catalyseur présente un volume microporeux compris entre 0,04 et 1,5 ml/g, préférentiellement entre 0,06 et 1,3 ml/g, en particulier entre 0,06 et 1,0 ml/g. Le volume microporeux du catalyseur est mesuré par analyse de l’isotherme d’adsorption d’azote. Le volume microporeux du catalyseur correspond au volume occupé par les pores de diamètre inférieur à 2 nm. L'analyse de l’isotherme d'adsorption d'azote correspond à l'adsorption physique de molécules d'azote dans la porosité du catalyseur via une augmentation progressive de la pression à température constante et renseigne sur les caractéristiques texturales (diamètre de pores, type de porosité, surface spécifique) du catalyseur. Pour déterminer le volume microporeux, la méthode t (de Lippens et De Boer) décrite dans le périodique Journal of catalysis, (Studies on pore systems in catalysts V. The t method, J. Catal., 1965, 4(3), p. 319) est utilisée. Elle est basée sur la comparaison entre l’isotherme expérimentale du solide microporeux et l’isotherme de référence (solide non poreux) de même nature chimique. A partir de l’équation de Lippens – De Boer, l’épaisseur t de la multicouche peut être calculée avec l’équation suivante (appelé t-plot): où P/P0 est la pression relative d’azote. Le volume microporeux est calculé avec l’équation suivante : où Y est l’ordonnée à l’origine de la courbe du t-plot et D le facteur de conversion de densité (D = 15,468 x 10-4, coefficient pour assurer la conversion du volume gazeux en volume liquide). La gamme de t choisie correspond à un plateau sur la courbe volume adsorbé d’azote en fonction de l’épaisseur t et est comprise entre 0,4 et 0,8 nm. Avantageusement, le catalyseur comprend un métal M, de préférence sous forme d’oxyde de métal. De préférence, ledit métal M est choisi parmi les métaux alcalinoterreux et les terres rares, préférentiellement parmi le magnésium, le calcium, le strontium, le baryum, le lanthane et le cérium. De manière préférée, ledit métal M est un métal alcalinoterreux, préférentiellement le calcium. Très avantageusement, lorsque le catalyseur comprend un métal préférentiellement un métal alcalinoterreux ou une terre rare, la teneur du catalyseur en ledit métal, exprimée en poids de l’élément métal M par rapport au poids total du catalyseur, est comprise entre 0,1 et 10,0% poids, de préférence entre 0,5 et 3,0% poids. De préférence, le catalyseur comprend une teneur en métal alcalin (en particulier en sodium) faible, en particulier inférieure ou égale à 1000 ppm poids, de préférence inférieure ou égale à 600 ppm. Un catalyseur présentant une telle composition et de telles caractéristiques texturales permet d’atteindre d’excellentes performances dans la réaction de déshydratation d’un alcool en oléfines correspondantes ayant le même nombre d’atomes de carbone, en particulier dans la déshydratation de l’éthanol en éthylène, tout en ayant une tenue mécanique satisfaisante permettant ainsi sa manipulation et donc son utilisation dans des unités de type industriel. La présente invention concerne également l’utilisation du catalyseur selon l’invention dans l’invention dans un procédé de déshydratation d’un alcool en oléfine ayant le même nombre d’atomes de carbone, en particulier d’éthanol en d’éthylène, avantageusement opéré à une température comprise entre 250 et 550°C, de préférence entre 300 et 500°C, et à une pression comprise entre 0,1 et 1,7 MPa absolu, de préférence entre 0,2 et 1,3 MPa, et à une vitesse pondérale horaire comprise entre 0,1 et 30 h -1 et de préférence entre 0,5 et 25 h -1 . La vitesse pondérale horaire est définie comme étant le rapport du débit massique d’alcool pur, en particulier de l’éthanol, sur la masse de catalyseur. La présente invention a aussi pour objet un procédé de production d’oléfine à partir d’une charge comprenant un alcool, de préférence de production d’éthylène à partir d’une charge comprenant de l’éthanol, ledit procédé comprenant une étape de déshydratation de l’alcool, de préférence de l’éthanol, opérée en présence du catalyseur selon l’invention et à une température d’entrée (c’est-à-dire température de la charge à l’entrée dans ladite étape de déshydratation) comprise entre 250 et 550°C, de préférence entre 300°C et 500°C, à une pression d’entrée (c’est-à-dire pression de la charge à l’entrée dans ladite étape de déshydratation) comprise entre 0,1 et 1,7 MPa, de préférence entre 0,1 et 1,3 MPa, et à une vitesse pondérale horaire comprise entre 0,1 et 30 h -1 et de préférence entre 0,5 et 25 h - 1 . La vitesse pondérale horaire est définie comme étant le rapport du débit massique d’alcool, en particulier de l’éthanol, compris dans la charge sur la masse de catalyseur. Un effluent réactionnel est avantageusement récupéré en sortie d’étape de déshydratation. Ledit effluent réactionnel comprend de l’eau et l’oléfine visée avantageusement générée par la conversion de l’alcool, de préférence de l’éthanol, compris dans la charge. Ledit effluent réactionnel peut également comprendre d’autres composés, co-produits ou éventuellement déjà présents dans la charge. Avantageusement, la charge en entrée du procédé comprenant au moins 20% poids, de préférence au moins 50% poids, préférentiellement au moins 60% poids et de manière préférée au moins 85% poids d’alcool, de préférence d’éthanol. De manière préférée, le procédé de production d’oléfine à partir d’une une charge comprenant un alcool, de préférence de production d’éthylène à partir d’une une charge comprenant de l’éthanol, comprend une étape de vaporisation de la charge, en partie ou en totalité, en amont de l’étape de déshydratation. Ladite étape de vaporisation peut être réalisée par échange de chaleur, en particulier avec l’effluent réactionnel issu de l’étape de déshydratation. Très avantageusement, le procédé de production comprend au moins une étape de purification de l’effluent réactionnel, en aval de l’étape de déshydratation. En particulier, le procédé de production comprend une étape de fractionnement de l’effluent réactionnel, en au moins un effluent comprenant l’oléfine visée, par exemple de l’éthylène, et un effluent comprenant de l’eau. Les exemples qui suivent sont présentés à titre illustratif et non limitatif de l’invention. EXEMPLES Exemple 1 Les volumes poreux des catalyseurs ont été mesurés selon la méthode par intrusion au porosimètre à mercure, décrite plus haut dans le présent texte. La présence et la quantification de structure AlPO dans les catalyseurs ont été déterminées par analyse RMN 27 Al, comme expliqué plus haut. Les teneurs en structure AlPO sont exprimées en pourcentage des espèces contenant de l’aluminium et calculées par le rapport des surfaces du signal entre 35 et 45 ppm par rapport au signal entre -50 et 100 ppm du spectre obtenu. Deux catalyseurs ont été analysés. Ces deux catalyseurs comprennent une zéolithe ZSM-5 (CBV2320 de Zeolyst) et de la silice amorphe (un mélange de silice colloïdale et d’un sol de silice) comme liant. Ils comprennent également tous les deux du phosphore et du calcium. Les caractéristiques de composition et texturales de ces catalyseurs, ainsi que la valeur d’EGG significative de leur résistance mécanique, sont présentées dans le tableau 1 ci-dessous. Catalyseur A (non conforme) Catalyseur B (conforme) Teneur en AlPO (%) 36 33 V (4-900) (ml/g) 0,236 0,279 V (30-310) (ml/g) 0,0852 0,0663 Vmésoporeux (ml/g) 0,060 0,040 Teneur en ZSM-5 (% poids) 77,2 77,2 Teneur en silice (% poids) 19,3 19,3 Teneur en phosphore (% poids) 2,5 2,5 Teneur en calcium (% poids) 1 1 EGG (daN/mm) 0,9 0,9 Le catalyseur A présente un volume poreux V (4-900) des pores de taille comprise entre 3,6 et 900 nm, égal à 0,236 ml/g, c’est-à-dire inférieur à 0,25 ml/g, et un volume poreux V (30-310) des pores de taille comprise entre 30 et 310 nm, égal à 0,0852 ml/g, c’est-à-dire inférieur ou égal à 0,080 ml/g. Le catalyseur A est donc non conforme. Les catalyseurs A et B ont été testés dans des tests catalytiques de déshydratation d’éthanol pour produire de l’éthylène. Exemple 2 : Test catalytique d’une charge à 95% poids d’éthanol Une charge comprenant 95% poids d’éthanol et 5% poids d’eau a été testée sur une unité de test catalytique comprenant un lit fixe fonctionnant en mode « down flow », c'est-à-dire en écoulement descendant. Le catalyseur est chargé dans un réacteur inox 316L de diamètre interne de 13 mm. Le catalyseur est ensuite activé à 450°C sous 6 l/h d'air pendant un palier d'une heure après une montée en température de 10°C/min. La température est ensuite abaissée à la température de test sous 6l/h d'azote afin d'éliminer l’air présent dans le système avant injection de la charge alcool. La charge est vaporisée dans les lignes chauffées à 150-180°C en amont du réacteur puis injectée dans le réacteur catalytique. Les conditions opératoires lors de la déshydratation sont les suivantes : - température en entrée 390°C, - pression en entrée 0,2 MPa absolu - PPH (poids de charge éthanol pur par poids de catalyseur par heure) 21 h -1 . Chacun des catalyseurs A et B est testé, séparément. L’analyse de l’effluent réactionnel est effectuée en sortie de réacteur sur un chromatographe en phase gazeuse en ligne équipée de deux colonnes, ce qui permet de déterminer la conversion de l’éthanol, les rendements en différents produits et la sélectivité en éthylène. La conversion en éthanol correspond à la quantité d’éthanol converti par rapport à la quantité d’éthanol introduit (exprimé en % poids). Les rendements correspondent à la quantité du produit considéré dans l’effluent réactionnel par rapport à la quantité d’éthanol base carbone introduite (exprimés en % poids). La sélectivité en éthylène correspond à la quantité d’éthylène récupéré dans l’effluent réactionnel par rapport à la quantité totale de produits carbonés de l’effluent réactionnel (i.e. hors eau). Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau ci-dessous. Catalyseur A (non conforme) Catalyseur B (conforme) Conversion EtOH (% poids) 99,94 99,94 Rendement (en base C) (% poids) : diéthyléther éthanol Acetaldéhyde méthane éthane éthylène propylène C4 (oléfines) C5+ et autres impuretés oxygénées 0,00 0,06 0,58 0,00 0,16 95,65 0,01 1,63 1,91 0,00 0,06 0,40 0,00 0,15 97,04 0,00 1,17 1,18 Sélectivité en éthylène (% poids) 95,7 97,1 Il apparait que, même si les conversions de l’éthanol sont identiques (99,94%), le catalyseur B, conforme à l’invention, (sélectivité 97,1%) permet d’atteindre une sélectivité en éthylène d’1,4 point de plus que la sélectivité en éthylène obtenue avec le catalyseur A, non conforme à l’invention (sélectivité 95,7%). Le catalyseur B conforme permet de limiter la formation de composés indésirables (C4, C5+ et autres impuretés oxygénés, diéthyléther et acétaldéhyde) à 2,75% (1,17+1,18+0,00+0,40) contre 4,12% (1,91+1,63+0,00+0,58) de composés indésirables produits avec le catalyseur A, non conforme. Exemple 3 : Test catalytique d’une charge à 25% poids d’éthanol Une charge comprenant 25% poids d’éthanol et 75% poids d’eau a été testée sur la même unité de test catalytique que celle décrite en Exemple 2. Le catalyseur est chargé et activé comme décrit en Exemple 2. La charge est vaporisée dans les lignes chauffées à 150-180°C en amont du réacteur puis injectée dans le réacteur catalytique. Les conditions opératoires lors de la déshydratation sont les suivantes : - température en entrée 380°C, - pression en entrée 0,2 MPa absolu - PPH (poids de charge par poids de catalyseur par heure) 7h -1 . Chacun des catalyseurs A et B est testé, séparément. L’analyse de l’effluent réactionnel est effectuée en sortie de réacteur sur un chromatographe en phase gazeuse en ligne, comme décrit en Exemple 2. La conversion de l’éthanol, les rendements en différents produits et la sélectivité en éthylène sont déterminés comme décrit en Exemple 2. Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau ci-dessous. Catalyseur A (non conforme) Catalyseur B (conforme) Conversion EtOH (% poids) 99,99 99,99 Rendement (en base C) (% poids) : diéthyléther éthanol acétaldéhyde méthane éthane éthylène propylène C4 (oléfines) C5+ et autres impuretés oxygénés 0,00 0,00 0,20 0,0 0,07 97,73 0,1 0,5 1,4 0,00 0,00 0,15 0,0 0,05 98,75 0,05 0,2 0,8 Sélectivité en éthylène (% poids) 97,73 98,75 Les conversions d’éthanol sont identiques (99,99%) pour les deux catalyseurs. Cependant, à partir d’une charge à 25% d’éthanol et dans les conditions de test de l’Exemple 3, le catalyseur B, conforme à l’invention, (sélectivité 98,75%) permet d’atteindre une sélectivité en éthylène supérieure d’environ 1 point par rapport à la sélectivité en éthylène obtenue avec le catalyseur A, non conforme à l’invention (sélectivité 97,73%). Catalyseur comprenant une zéolithe présentant au moins une série de canaux dont l’ouverture est au moins égale à 10 atomes d’oxygène (10MR) et un liant, dans lequel : - le catalyseur comprend du phosphore et comprend une structure AlPO, déterminées par un signal entre 35 et 45 ppm sur un spectre obtenu par analyse RMN 27 Al du catalyseur ; - le volume poreux (V ( 4 -900) ) des pores du catalyseur, dont la taille est comprise entre 3,6 et 900 nm, est supérieur ou égal à 0,25 ml/g ; - le volume poreux (V ( 30-310) ) des pores de taille comprise entre 30 et 310 nm du catalyseur est inférieur ou égal à 0,080 ml/g. Catalyseur selon la revendication 1 dans lequel la teneur du catalyseur en structure AlPO représente entre 15 et 40%, préférentiellement entre 20 et 35% et de manière préférée entre 25 et 34%, des espèces contenant de l’aluminium du catalyseur, la teneur en structure AlPO correspondant au rapport entre la surface du signal entre 35 et 45 ppm par rapport à la surface totale du signal entre -50 et 100 ppm sur le spectre obtenu par analyse RMN 27 Al du catalyseur. Catalyseur selon la revendication 1 ou 2 dans lequel le volume poreux (V (4-900) ) des pores du catalyseur, dont la taille est comprise entre 3,6 et 900 nm, est supérieur ou égal à 0,26 ml/g, et de préférence inférieure ou égale à 1,00 ml/g, préférentiellement inférieure ou égale à 0,60 ml/g. Catalyseur selon l’une des revendications précédentes dans lequel le volume poreux V (30 - 310) des pores de taille comprise entre 30 et 310 nm du catalyseur est inférieur ou égal à 0,070 ml/g. Catalyseur selon l’une des revendications précédentes dans lequel le liant est un liant silicique ou une argile un liant silicique, préférentiellement une silice amorphe ou un mélange de silices amorphes. Catalyseur selon l’une des revendications précédentes dans lequel la zéolithe présente au moins une série de canaux dont l’ouverture est au moins égale à 10 atomes d’oxygène (10MR) est une zéolithe dont la structure est choisie parmi les structures MFI, MTT, FER, MEL, TON, MWW, EUO et MFS, préférentiellement la zéolithe est de structure MFI, de manière préférée la zéolithe est une zéolithe ZSM-5. Catalyseur selon l’une des revendications précédentes dans lequel la zéolithe présente un rapport molaire Si/Al compris entre 11 et 300, de préférence entre 11 et 40. Catalyseur selon l’une des revendications précédentes dans lequel la teneur en zéolithe du catalyseur est comprise entre 5,0 et 95,0% poids, de préférence entre 15,0 et 95,0% poids, préférentiellement entre 50,0 et 90,0% poids, de manière préférée entre 65,0 et 85,0% poids, par rapport au poids total du catalyseur. Catalyseur selon l’une des revendications précédentes dans lequel la teneur en élément phosphore du catalyseur est comprise entre 0,5 et 20,0% poids, de préférence entre 0,5 et 10,0% poids, préférentiellement entre 1,0 et 5,0% poids, de manière préférée entre 2,0 et 4,0% poids, par rapport au poids total du catalyseur. Catalyseur selon l’une des revendications précédentes comprenant un métal, de préférence un métal choisi parmi le magnésium, le calcium, le strontium, le baryum, le lanthane et le cérium, très préférentiellement le calcium, la teneur du catalyseur en ledit métal étant comprise entre 0,1 et 10,0% poids, de préférence entre 0,5 et 3,0% poids, par rapport au poids total du catalyseur. Utilisation du catalyseur selon l’une des revendications précédentes, dans un procédé de déshydratation d’un alcool en oléfine ayant le même nombre d’atomes de carbone, en particulier un procédé de déshydratation de l’éthanol en éthylène. Procédé de production d’éthylène à partir d’une une charge comprenant de l’éthanol, ledit procédé comprenant une étape de déshydratation de l’éthanol opérée en présence du catalyseur selon l’une des revendications 1 à 10, à une température d’entrée comprise entre 250 et 550°C, à une pression d’entrée comprise entre 0,1 et 1,7 MPa et à une vitesse pondérale horaire comprise entre 0,1 et 30 h -1 .