Brevet FR3142297A1 — publié le 20240524

La présente invention concerne un matériau de cathode modifié d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse et un procédé de préparation de celui-ci. Le procédé de préparation comprend les étapes suivantes : effectuer une réaction mixte sur une solution mixte de modification et une matrice d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse à revêtir, et effectuer une lyophilisation. La solution mixte de modification est obtenue en mélangeant une solution de revêtement de chitosane modifié et des particules conductrices modifiées avec un agent de couplage au silane ; et la solution de revêtement de chitosane modifié est obtenue en mélangeant du chitosane modifié obtenu en modifiant le chitosane avec un composé d'imidazole avec un carboxyle et un solvant, et l'agent de couplage au silane est du silane avec un éthyoxyle. (À publier avec la FIG. 1) MATÉRIAU DE CATHODE MODIFIÉ D'OXYDE DE LITHIUM-NICKEL-COBALT-MANGANÈSE ET SON PROCÉDÉ DE PRÉPARATION La présente divulgation concerne le domaine technique des matériaux de cathode, et en particulier un matériau de cathode modifié d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse, et un procédé de préparation de celui-ci. ARRIÈRE-PLAN TECHNOLOGIQUE Les matériaux de cathode d’oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse sont actuellement confrontés aux problèmes de dégradation rapide de la capacité de cycle, de poudrage des particules agglomérées et de mauvaise stabilité structurelle dans des conditions de haute tension. Afin d'atténuer les problèmes décrits ci-dessus, des oxydes de métal, des fluorures, des phosphates, des silicates et des matériaux de carbone sont généralement utilisés pour revêtir les matériaux de cathode d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse dans la technique antérieure. Bien que les procédés de revêtement existants puissent atténuer les problèmes de poudrage de particules agglomérées et de mauvaise stabilité structurelle dans des conditions de haute tension dans une certaine mesure, l'augmentation du taux de rétention de cyclage des matériaux doit être encore améliorée. Compte tenu de ce qui précède, la présente divulgation est proposée. RÉSUMÉ Le premier objectif de la présente divulgation est de fournir un procédé de préparation d'un matériau de cathode modifié d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse, de manière à résoudre les problèmes techniques décrits ci-dessus. Le second objectif de la présente divulgation est de fournir un matériau de cathode modifié d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse préparé par le procédé de préparation décrit ci-dessus. La présente demande peut être réalisée de la manière suivante. Selon un premier aspect, la présente demande fournit un procédé de préparation d'un matériau de cathode modifié d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse, qui comprend les étapes suivantes : effectuer une réaction mixte sur une solution mixte de modification et une matrice d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse à revêtir pour former un film de chitosane modifié sur une surface de la matrice d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse, puis effectuer une lyophilisation pour rendre le film de chitosane modifié former une structure poreuse, dans lequel, la solution mixte de modification est obtenue en mélangeant une solution de revêtement de chitosane modifié et des particules conductrices modifiées avec un agent de couplage au silane ; la solution de revêtement de chitosane modifié est obtenue en mélangeant du chitosane modifié et un solvant ; le chitosane modifié est obtenu en modifiant le chitosane avec un composé d’imidazole avec un carboxyle ; et l'agent de couplage au silane est un silane avec un éthyoxyle. Dans un mode de réalisation facultatif, la solution mixte de modification est pulvérisée sur une surface de la matrice d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse à revêtir, puis lyophilisée. Dans un mode de réalisation facultatif, le rapport massique de la solution de revêtement de chitosane modifié, des particules conductrices modifiées avec l'agent de couplage au silane, et de la matrice d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse est de (80 à 100):(3 à 5):100. Dans un mode de réalisation facultatif, chaque litre de la solution de revêtement de chitosane modifié contient de 30 g à 50 g de chitosane modifié. Dans un mode de réalisation facultatif, le solvant est une solution aqueuse d'acide acétique. Dans un mode de réalisation facultatif, la concentration volumique d'un acide acétique dans la solution aqueuse d'acide acétique est de 0,5 % à 1,5 %. Dans un mode de réalisation facultatif, le chitosane modifié est obtenu par une réaction d'acylation entre le composé d'imidazole avec du carboxyle et le chitosane. Dans un mode de réalisation facultatif, le composé d'imidazole avec carboxyle comprend au moins un parmi l'acide imidazole-4-acétique et l'acide imidazole-1-carboxylique. Dans un mode de réalisation facultatif, un rapport molaire du composé d'imidazole avec un carboxyle au chitosane est de (1 à 3):(2 à 5). Dans un mode de réalisation facultatif, un nombre de mailles du chitosane est de 40 mailles à 80 mailles, et un degré de désacétylation du chitosane est de 85 % à 95 %. Dans un mode de réalisation facultatif, l'agent de couplage au silane est un époxy silane avec un éthoxyle. Dans un mode de réalisation facultatif, l'agent de couplage au silane est un époxy silane alicyclique avec un éthoxyle. Dans un mode de réalisation facultatif, l'époxy silane est le triéthoxy[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]hept-3-yl)éthyl]silane. Dans un mode de réalisation facultatif, les particules conductrices comprennent au moins un nanotube d'oxyde de zinc et de carbone. Dans un mode de réalisation facultatif, la matrice d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse est formée par mélange et frittage d'un précurseur de nickel, de cobalt et de manganèse et d'une source de lithium. Dans un mode de réalisation facultatif, le précurseur de nickel, de cobalt et de manganèse est un hydroxyde de nickel-cobalt-manganèse. Dans un mode de réalisation facultatif, la source de lithium comprend du carbonate de lithium. Dans un mode de réalisation facultatif, un procédé de préparation de la matrice d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse comprend en outre : une pulvérisation du matériau fritté pour obtenir une poudre d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse. Dans un mode de réalisation facultatif, la taille de particule médiane de la poudre d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse est de 10 µm à 20 µm. Dans un mode de réalisation facultatif, la lyophilisation est un séchage sous vide effectué dans un environnement congelé. Dans un mode de réalisation facultatif, le procédé de préparation comprend en outre les étapes suivantes : laver la matrice d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse revêtue du film de chitosane modifié poreux sur la surface pour éliminer le solvant résiduel, puis effectuer une séparation solide-liquide pour obtenir une substance en phase solide, et sécher la substance en phase solide. Dans un second aspect, la présente demande fournit un matériau de cathode modifié d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse, préparé par le procédé de préparation selon l'un quelconque des modes de réalisation décrits ci-dessus. Les effets bénéfiques de la présente demande sont les suivants. Selon la présente demande, le carboxyle sur le composé d'imidazole réagit avec l'amino actif du chitosane pour former une liaison chimique, de manière à obtenir la solution de chitosane modifié avec une structure d'imidazole, qui peut inhiber efficacement la dissolution de métaux de transition du matériau de cathode pendant un processus de cyclage. En utilisant l'agent de couplage au silane avec un éthoxyle, d'une part, l'agent de couplage au silane peut former une force intermoléculaire avec l'hydroxyle et l'amino n'ayant pas réagi sur le chitosane, ce qui forme une bonne force de liaison entre diverses positions du film ; et d'autre part, l'agent de couplage au silane présente également une bonne force de liaison avec la matrice, en améliorant ainsi une force de liaison entre le chitosane modifié et la matrice d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse et une force de liaison entre des structures internes du film en même temps. Le film de chitosane modifié poreux contient les particules conductrices, ce qui peut améliorer une conductivité du matériau de cathode. Après la lyophilisation, le film de chitosane modifié forme la structure poreuse, qui est bénéfique pour la migration et la diffusion des ions lithium, améliorant ainsi une performance de débit et une performance de cyclage du matériau. En conséquence, le matériau de cathode modifié préparé d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse présente un bon taux de rétention de cyclage et une bonne performance de débit. Afin d'illustrer les solutions techniques des exemples de la présente divulgation, les dessins devant être utilisés dans les exemples vont être brièvement introduits ci-après. Il convient de comprendre que les dessins décrits ci-dessous ne montrent que quelques exemples de la présente divulgation, et par conséquent, ne doivent pas être considérés comme une limitation de la portée. L’homme du métier peut en outre obtenir d'autres dessins pertinents selon ces dessins sans passer par un quelconque effort créatif. La est une image de microscope électronique à balayage (MEB) d'un matériau de cathode modifié d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse préparé par l'exemple 1 de la présente demande. DESCRIPTION DÉTAILLÉE DE MODES DE RÉALISATION Afin de clarifier les objectifs, les solutions techniques et les avantages d'exemples de la présente divulgation, les solutions techniques dans les exemples de la présente divulgation vont être décrits clairement et entièrement ci-après. Si les conditions spécifiques ne sont pas indiquées dans les exemples, les conditions habituelles ou les conditions suggérées par le fabricant doivent être suivies. Si le fabricant du réactif ou de l'instrument utilisé n'est pas indiqué, le réactif ou l'instrument est considéré comme un produit conventionnel disponible dans le commerce. Un matériau de cathode modifié d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse et un procédé de préparation de celui-ci fourni par la présente demande sont décrits en détail ci-dessous. La présente demande fournit un procédé de préparation d'un matériau de cathode modifié d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse, qui comprend les étapes suivantes consistant à : effectuer une réaction mixte sur une solution mixte de modification et une matrice d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse à revêtir pour former un film de chitosane modifié sur une surface de la matrice d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse, puis effectuer une lyophilisation pour rendre le film de chitosane modifié former une structure poreuse, dans lequel, la solution mixte de modification est obtenue en mélangeant une solution de revêtement de chitosane modifié et des particules conductrices modifiées avec un agent de couplage au silane ; la solution de revêtement de chitosane modifié est obtenue en mélangeant du chitosane modifié et un solvant ; le chitosane modifié est obtenu en modifiant le chitosane avec un composé d’imidazole avec un carboxyle ; et l'agent de couplage au silane est un silane avec un éthyoxyle. Le chitosane modifié décrit ci-dessus est obtenu par une réaction d'acylation entre le composé d'imidazole avec du carboxyle et le chitosane. Plus spécifiquement, le carboxyle sur le composé d'imidazole réagit avec l'amino actif du chitosane pour former une liaison chimique, de manière à obtenir la solution de chitosane modifié avec une structure d’imidazole. La solution de chitosane modifié peut inhiber efficacement une dissolution de métaux de transition du matériau de cathode au cours d'un processus de cyclage. De préférence, le composé d'imidazole avec un carboxyle utilisé dans la présente demande comprend de préférence au moins un parmi l'acide imidazole-4-acétique et l'acide imidazole-1-carboxylique. Par comparaison à d'autres composés d'imidazole avec un carboxyle, les deux composés peuvent être utilisés pour obtenir un matériau de cathode avec un taux de rétention de cyclage plus élevé dans les conditions de préparation de la présente demande. Au cours de la préparation, le rapport molaire du composé d'imidazole avec un carboxyle et du chitosane est de (1 à 3):(2 à 5), comme 1:2, 1:3, 1:4, 1:5, 2:2, 2:3, 2:4, 2:5, 3:2, 3:4 ou 3:5, et peut également être toute autre valeur dans la plage de (1 à 3): (2 à 5). Préférentiellement, un nombre de mailles du chitosane utilisé est de 40 mailles à 80 mailles, et un degré de désacétylation du chitosane est de 85 % à 95 %, afin de s'assurer que le chitosane présente une solubilité plus élevée. Dans la présente demande, chaque litre de la solution de revêtement de chitosane modifié contient de 30 g à 50 g, comme 30 g, 35 g, 40 g, 45 g ou 50 g de chitosane modifié. Le solvant utilisé dans la solution de revêtement de chitosane modifié est une solution aqueuse d'acide acétique, et une concentration volumique d'un acide acétique dans la solution aqueuse d'acide acétique est de 0,5 % à 1,5 %, de manière à garantir que le chitosane modifié avec une structure d’imidazole puisse être entièrement dissous. L'agent de couplage au silane utilisé dans la présente demande présente l'éthoxyle. D'une part, l'agent de couplage au silane peut former une force intermoléculaire avec l'hydroxyle et l'amino n'ayant pas réagi sur le chitosane, ce qui forme une bonne force de liaison entre diverses positions du film ; et d'autre part, l'agent de couplage au silane présente également une bonne force de liaison avec la matrice, en améliorant ainsi une force de liaison entre le chitosane modifié et la matrice d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse et une force de liaison entre des structures internes du film en même temps. Le film de chitosane modifié poreux contient les particules conductrices, ce qui peut améliorer une conductivité du matériau de cathode. Préférentiellement, l'agent de couplage au silane décrit ci-dessus est un époxy silane avec un éthoxyle. Plus préférentiellement, l'agent de couplage au silane décrit ci-dessus est un époxy silane alicyclique avec un éthoxyle. Dans certains modes de réalisation spécifiques, l'époxy silane est le triéthoxy[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]hept-3-yl)éthyl]silane, dont la structure moléculaire contient trois alcoxyles hydrolysables (éthoxyles). Cette double réactivité permet à l’époxy silane d'améliorer les degrés de liaison et de compatibilité entre la matrice d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse et le chitosane modifié par une réaction chimique bidirectionnelle avec la matrice d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse et le chitosane modifié. Dans d'autres modes de réalisation, d'autres époxy silanes alicycliques avec un éthoxyle ne sont pas exclus. Par exemple, les particules conductrices peuvent comprendre au moins certains parmi des nanotubes d'oxyde de zinc et de carbone. De plus, les particules conductrices peuvent également être du graphite conducteur, du noir de carbone conducteur, du graphène ou des fibres de carbone. La conductivité du matériau de cathode peut être améliorée en utilisant les particules conductrices. Un procédé de préparation des particules conductrices modifiées avec l'agent de couplage au silane peut comprendre les étapes consistant à : ajouter les particules conductrices dans un solvant organique (tel que le toluène) pour une dispersion par ultrasons afin d'obtenir une suspension, puis ajouter l'agent de couplage au silane à la suspension, réaliser une dispersion par ultrasons, faire réagir à une température constante de 80°C à 90°C pendant 3 heures à 6 heures, et réaliser une centrifugation à une température normale pour une séparation afin d'obtenir les particules conductrices modifiées avec l'agent de couplage au silane. Le rapport massique de l'agent de couplage au silane aux particules conductrices peut être de (3 à 5):(8 à 10), et le rapport de dosage du solvant organique aux particules conductrices est de (20 mL à 30 mL) :(0,8 g à 1 g). Dans la présente demande, le rapport massique de la solution de revêtement de chitosane modifié, des particules conductrices modifiées avec l'agent de couplage au silane, et de la matrice d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse peut être de (80 à 100):(3 à 5):100, comme 80:3:100, 80:3,5:100, 80:4:100, 80:4,5:100, 80:5:100, 85:3:100, 85:3,5: 100,85: 4:100, 85:4,5:100, 85:5:100, 90:3:100, 90:3,5:100, 90:4:100, 90:4,5:100, 90:5:100, 95:3:100, 95:3,5:100, 95:4:100, 95:4,5:100, 95:5:100, 100:3:100, 100:3,5:100, 100:4:100, 100:4,5:100 ou 100:5:100, et peut également être toute autre valeur dans la plage de (80 à 100):(3 à 5):100. Il est à noter que si un dosage de la solution de revêtement de chitosane modifié ou un dosage des particules conductrices modifiées avec l'agent de couplage au silane est trop petit, il peut y avoir une faible force de liaison entre la matrice et le film de chitosane modifié. Si le dosage de la solution de revêtement de chitosane modifié est trop important, ou si le dosage des particules conductrices modifiées avec l'agent de couplage au silane est trop important, cela mène facilement à trop de fixations sur la surface de la matrice d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse, ce qui affectera les performances de la matrice elle-même, telles que la réduction de la capacité de désintercalation d’ions lithium. Par exemple, la matrice d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse décrite ci-dessus peut être formée par mélange et frittage d'un précurseur de nickel, de cobalt et de manganèse et d'une source de lithium. Le précurseur de nickel, de cobalt et de manganèse peut être un hydroxyde de nickel-cobalt-manganèse, et la source de lithium peut être du carbonate de lithium ou de l'hydroxyde de lithium. En outre, un procédé de préparation de la matrice d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse décrite ci-dessus comprend en outre : une pulvérisation du matériau fritté pour obtenir une poudre d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse. De préférence, une taille de particule médiane de la poudre d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse pulvérisée est de 10 µm à 20 µm. En utilisant la poudre d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse avec la taille de particule décrite ci-dessus en tant que matrice, l'agglomération de particules peut être évitée, de sorte que la matrice est uniformément et efficacement revêtue de la solution mixte de modification. Il convient de noter que la matrice d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse utilisée dans la présente demande est un précurseur d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse commun dans la technique, qu’une formule chimique, un procédé de préparation et une condition de préparation de la matrice d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse ne sont pas limités de manière redondante dans la présente demande, et que les détails peuvent faire référence à la technique antérieure pertinente. Dans la présente demande, un procédé de revêtement de la matrice d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse avec la solution mixte de modification peut comprendre : une pulvérisation de la solution mixte de modification sur une surface de chaque matrice d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse à revêtir, puis un mélange des matrices pulvérisées avec la solution mixte de modification. Dans le procédé décrit ci-dessus, le rapport de dosage de la solution mixte de modification à la matrice d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse peut être de (83 à 105):100, comme 83:100, 85:100, 90:100, 95:100, 100:100, 102:100 ou 105:100, et peut également être toute autre valeur dans la plage de (83 à 105):100. Le mélange des matrices décrites ci-dessus peut être effectué entre 50°C et 60°C. Il est à noter que le procédé de mélange décrit ci-dessus effectué entre 50°C et 60°C peut accélérer un débit de réaction d'adhérence de la solution mixte modification et de la matrice d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse, de sorte qu'une force de liaison de revêtement est plus élevée. Dans la présente demande, la lyophilisation est une lyophilisation effectuée dans un environnement congelé, et les détails peuvent faire référence à la technique antérieure pertinente, qui ne sera pas répétée ici. Dans le procédé de lyophilisation décrit ci-dessus, le solvant dans la solution de revêtement de chitosane modifié est d'abord congelé en un solide à une température inférieure, puis l'eau dans le solvant est directement sublimée en gaz sans passer par un état liquide sous vide, de sorte que le matériau est déshydraté et séché. Après sublimation, une structure poreuse est formée dans une position dans laquelle l'eau à l'état solide d'origine est située, et dans le même temps, pendant ce processus, de l'eau qui peut exister sur une surface ou à l'intérieur du précurseur peut également être éliminée, de sorte qu'une structure de vide de la matrice d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse est améliorée, ce qui est bénéfique pour la migration et la diffusion d'ions lithium, en améliorant ainsi une performance de débit et une performance de cyclage du matériau. En outre, après la lyophilisation, la matrice d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse revêtue du film de chitosane modifié poreux sur la surface est lavée pour éliminer le solvant résiduel, une séparation solide-liquide est effectuée pour obtenir une substance en phase solide, puis la substance en phase solide est séchée. En conséquence, la présente demande fournit en outre un matériau de cathode modifié d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse, préparé par le procédé de préparation décrit ci-dessus. Le matériau de cathode modifié d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse peut atténuer une contrainte de volume pendant le cyclage, inhiber une réaction latérale de surface et améliorer une conductivité électronique, et présente une efficacité coulombique, une stabilité de cyclage et une performance de débit plus élevées. Les modes de réalisation de la présente divulgation sont décrits en détail ci-dessus en faisant référence aux dessins annexés. Exemple 1 Cet exemple a fourni un matériau de cathode modifié d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse, qui a été préparé par les étapes suivantes. Étape (1), une solution mixte de modification a été pulvérisée sur une surface d'une matrice d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse LiNi0,9Co0,5Mn0,05O2 avec une taille de particule médiane de 15 μm, selon un rapport de 105 g:100 g. La solution mixte de modification décrite ci-dessus a été obtenue en mélangeant une solution de revêtement de chitosane modifié et des particules conductrices modifiées avec un agent de couplage au silane. dans lequel, la solution de revêtement de chitosane modifié a été obtenue en mélangeant du chitosane modifié et une solution aqueuse d'acide acétique à 1 % en volume selon un rapport de 30 g:1 L, et le chitosane modifié a été obtenu par une réaction d'acylation entre l'acide imidazole-4-acétique et le chitosane selon un rapport molaire de 2:3. Le nombre de mailles du chitosane était de 60 mailles et le degré de désacétylation du chitosane était de 90 %. Les particules conductrices modifiées avec l'agent de couplage au silane ont été préparées par le procédé suivant : ajout d'oxyde de zinc dans du toluène, réalisation d'une dispersion par ultrasons pour obtenir une suspension, puis ajout de triéthoxy[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]hept-3-yl)éthyl]silane, réalisation d'une dispersion par ultrasons, réaction à une température constante de 85°C pendant 5 heures, et centrifugation à une température normale de séparation pour obtenir les particules conductrices modifiées avec l'agent de couplage au silane. Le rapport massique du triéthoxy[2-(7-oxabicyclo[4.1.0] hept-3-yl)éthyl]silane et de l'oxyde de zinc était de 3:8, et le rapport de dosage du toluène et de l'oxyde de zinc était de 25 mL:1 g. Le rapport massique de la solution de revêtement de chitosane modifié, des particules conductrices modifiées avec l'agent de couplage au silane, et de la matrice d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse était de 100:5:100. Étape (2), diverses matrices d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse attachées à la solution mixte de modification ont été mélangées à 60°C pour réaction afin de former un film de chitosane modifié sur une surface de la matrice d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse, puis refroidies à température ambiante. Dans l'étape (3), le matériau obtenu à l'étape (2) a été lyophilisé pour former une structure poreuse avec le film de chitosane modifié. Étape (4), la substance séchée, après séchage, a été lavée à l'eau pour éliminer l'acide acétique résiduel, puis séchée pour obtenir le matériau de cathode modifié d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse. Exemple 2 Cet exemple était différent de l'exemple 1 en ce sens que : de l'acide imidazole-1-carboxylique a été utilisé à la place de l'acide imidazole-4-acétique. Exemple 3 Cet exemple était différent de l'exemple 1 en ce sens que : chaque litre de la solution de revêtement de chitosane modifié contenait 40 g du chitosane modifié. Exemple 4 Cet exemple était différent de l'exemple 1 en ce sens que : chaque litre de la solution de revêtement de chitosane modifié contenait 50 g du chitosane modifié. Exemple 5 Cet exemple était différent de l'exemple 1 en ce sens que : le rapport massique de la solution de revêtement de chitosane modifié, aux particules conductrices modifiées avec l'agent de couplage au silane, à la matrice d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse était de 80:3:100. Exemple 6 Cet exemple était différent de l'exemple 1 en ce sens que : le rapport massique de la solution de revêtement de chitosane modifié, aux particules conductrices modifiées avec l'agent de couplage au silane, à la matrice d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse était de 90: 4: 100. Exemple 7 Cet exemple était différent de l'exemple 1 en ce sens que : le rapport molaire de l'acide imidazole-4-acétique au chitosane était de 1:2. Exemple 8 Cet exemple était différent de l'exemple 1 en ce sens que : le rapport molaire de l'acide imidazole-4-acétique au chitosane était de 3:5. Exemple comparatif 1 Cet exemple comparatif était différent de l'exemple 1 en ce sens que : la solution mixte de modification a été obtenue en mélangeant la solution de revêtement de chitosane et les particules conductrices modifiées avec l'agent de couplage au silane. La solution de revêtement de chitosane a été obtenue en dissolvant du chitosane non modifié dans la solution aqueuse d'acide acétique. C'est-à-dire que le chitosane dans cet exemple comparatif n'a pas été modifié par le composé d'imidazole avec un carboxyle. Exemple comparatif 2 Cet exemple comparatif était différent de l'exemple 1 en ce sens que : la solution mixte de modification ne contenait pas le chitosane modifié, et ne contenait que les particules conductrices modifiées avec l'agent de couplage au silane. Exemple comparatif 3 Cet exemple comparatif était différent de l'exemple 1 en ce sens que : la solution mixte de modification a été obtenue en mélangeant la solution de revêtement de chitosane modifié et les particules conductrices, et ne contenait pas l'agent de couplage au silane. C'est-à-dire que les particules conductrices dans cet exemple comparatif n'ont pas été modifiées avec l'agent de couplage au silane. Exemple comparatif 4 Cet exemple comparatif était différent de l'exemple 1 en ce sens que : la solution mixte de modification a été obtenue en mélangeant la solution de revêtement de chitosane modifié et l'agent de couplage au silane, et ne contenait pas les particules conductrices. Exemple comparatif 5 L'exemple comparatif était différent de l’exemple 1 en ce sens que : le composé d'imidazole était : , dans lequel Y était BF 4-. Exemple comparatif 6 Cet exemple comparatif était différent de l'exemple 1 en ce sens que : le composé d'imidazole avec un carboxyle était l'acide imidazole-4,5-dicarboxylique. Exemple comparatif 7 Cet exemple comparatif était différent de l'exemple 1 en ce sens que : l'agent de couplage au silane était le triméthoxy de γ-méthacryloyloxypropyle. Exemple comparatif 8 Cet exemple comparatif était différent de l'exemple 1 en ce sens que : l'agent de couplage au silane était le 2-(3,4-époxycyclohexyl)éthyltriméthoxysilane, de formule moléculaire C11H22O4Si. Exemple comparatif 9 Cet exemple comparatif était différent de l'exemple 1 en ce sens que : l'agent de couplage au silane était l'éthoxytriméthylsilane, avec comme formule moléculaire C5H14OSi. Exemple de test : En prenant le matériau de cathode préparé dans l'exemple 1 en tant qu’exemple, le matériau de cathode a été balayé par un microscope électronique, et une image de MEB du matériau de cathode a été représentée sur la . Les matériaux de cathode des exemples 1 à 8 et des exemples comparatifs 1 et 9 ont été préparés en piles bouton, respectivement, pour tester les performances électrochimiques des batteries lithium-ion. De la N-méthylpyrrolidone a été utilisée en tant que solvant, et une substance active de cathode, du noir d'acétylène et du PVDF ont été mélangés uniformément selon un rapport massique de 9,2:0,5:0,3, appliqués en revêtement sur une feuille d'aluminium, séchés à l'air forcé à 80°C pendant 8 heures, puis séchés sous vide à 120°C pendant 12 heures pour obtenir une cathode. Une batterie a été assemblée dans une boîte à gants protégée contre l'argon, dans laquelle une anode était une feuille de lithium métallique, un diaphragme était un film de polypropylène, un électrolyte était 1 M de LiPF6-EC/DMC (1:1, v/v), et une coque de pile à bouton de type 2032 a été utilisée en tant que coque. Un test de performance électrochimique a été effectué à 25°C sous 3,0 V à 4,5 V, et les résultats ont été présentés dans le tableau 1 ci-dessous. [Tableau 1] Résultats Capacité de décharge à 0,1 C (mAh/g) Capacité spécifique de décharge après 100 cycles à 1 C (mAh/g) Taux de rétention de cyclage (%) Exemple 1 223,0 205,5 90,1% Exemple 2 222,1 205 89,1% Exemple 3 228,1 220,3 93,1% Exemple 4 229 221 93,8% Exemple 5 226,1 219,3 92,7% Exemple 6 226,1 213,3 92,8% Exemple 7 227,6 215 93% Exemple 8 227,3 218 92,6% Exemple comparatif 1 212,6 196,3 88,5% Exemple comparatif 2 185,8 157,3 80,8% Exemple comparatif 3 195,8 164,3 81,6% Exemple comparatif 4 191,8 161,3 81,1% Exemple comparatif 5 196,8 163,3 82% Exemple comparatif 6 194,8 162,3 81,9% Exemple comparatif 7 210 200,5 87% Exemple comparatif 8 213 198 86% Exemple comparatif 9 214 200 88% Il ressort du tableau 1 que : le matériau de cathode modifié d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse préparé par le procédé de préparation fourni par la présente demande présente un bon taux de rétention de cyclage. En résumé, selon la solution fournie par la présente demande, une force de liaison entre le chitosane modifié et la matrice peut être améliorée efficacement. Pendant la lyophilisation, le solvant dans la solution de revêtement de chitosane modifié forme d'abord une structure cristalline de glace, puis est directement sublimé, volatilisé et éliminé pour laisser une structure poreuse, de sorte qu'une structure de vide de la matrice d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse est améliorée, ce qui est bénéfique pour la migration et la diffusion d'ions lithium, en améliorant ainsi une performance de débit et une performance de cyclage du matériau. Ce qui précède n'est que les exemples préférés de la présente divulgation et n'est pas destiné à limiter la présente divulgation. Pour l'homme du métier, la présente divulgation peut présenter diverses modifications et divers changements. Toutes les modifications, substitutions d’équivalents, améliorations, etc. effectuées dans l'esprit et les principes de la présente divulgation sont incluses dans la portée de protection de la présente divulgation. Procédé de préparation d'un matériau de cathode modifié d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse, comprenant les étapes suivantes : effectuer une réaction mixte sur une solution mixte de modification et une matrice d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse à revêtir pour former un film de chitosane modifié sur une surface de la matrice d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse, puis effectuer une lyophilisation pour que le film de chitosane modifié forme une structure poreuse, dans lequel, la solution mixte de modification est obtenue en mélangeant une solution de revêtement de chitosane modifié et des particules conductrices modifiées avec un agent de couplage au silane ; la solution de revêtement de chitosane modifié est obtenue en mélangeant du chitosane modifié et un solvant ; le chitosane modifié est obtenu en modifiant le chitosane avec un composé d’imidazole avec un carboxyle ; et l'agent de couplage au silane est un silane avec un éthyoxyle. Procédé de préparation selon la revendication 1, dans lequel la solution mixte de modification est pulvérisée sur une surface de la matrice d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse à revêtir, puis lyophilisée, de préférence, le rapport massique de la solution de revêtement de chitosane modifié, des particules conductrices modifiées avec l'agent de couplage au silane, et de la matrice d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse est de (80 à 100):(3 à 5):100. Procédé de préparation selon la revendication 1, dans lequel chaque litre de la solution de revêtement de chitosane modifié contient de 30 g à 50 g de chitosane modifié ; de préférence, le solvant est une solution aqueuse d'acide acétique ; et de préférence, la concentration volumique d'un acide acétique dans la solution aqueuse d'acide acétique est de 0,5 % à 1,5 %. Procédé de préparation selon la revendication 3, dans lequel le chitosane modifié est obtenu par une réaction d'acylation entre le composé d'imidazole avec un carboxyle et le chitosane ; de préférence, le composé d'imidazole avec un carboxyle comprend au moins un parmi l'acide imidazole-4-acétique et l'acide imidazole-1-carboxylique ; de préférence, le rapport molaire du composé d'imidazole avec un carboxyle et le chitosane est de (1 à 3):(2 à 5) ; et de préférence, un nombre de mailles du chitosane est de 40 mailles à 80 mailles, et un degré de désacétylation du chitosane est de 85 % à 95 %. Procédé de préparation selon la revendication 1, dans lequel l'agent de couplage au silane est un époxy silane avec un éthoxyle ; de préférence, l'agent de couplage au silane est un époxy silane alicyclique avec un éthoxyle ; et de préférence, l'époxy silane est le triéthoxy[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]hept-3-yl)éthyl]silane. Procédé selon la revendication 1, dans lequel les particules conductrices comprennent au moins un nanotube d’oxyde de zinc et de carbone. Procédé de préparation selon la revendication 1, dans lequel la matrice d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse est formée par mélange et frittage d'un précurseur de nickel, de cobalt et de manganèse et d'une source de lithium ; de préférence, le précurseur de nickel, de cobalt et de manganèse est un hydroxyde de nickel-cobalt-manganèse ; de préférence, la source de lithium comprend du carbonate de lithium ; de préférence, un procédé de préparation de la matrice d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse comprend en outre : une pulvérisation du matériau fritté pour obtenir une poudre d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse ; et de préférence, la taille de particule médiane de la poudre d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse est de 10 µm à 20 µm. Procédé de préparation selon la revendication 1, dans lequel la lyophilisation est un séchage sous vide effectué dans un environnement congelé. Procédé de préparation selon la revendication 1, comprenant en outre les étapes suivantes : laver la matrice d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse revêtue du film de chitosane modifié poreux sur la surface pour éliminer le solvant résiduel, puis effectuer une séparation solide-liquide pour obtenir une substance en phase solide, et sécher la substance en phase solide. Matériau de cathode modifié d'oxyde de lithium-nickel-cobalt-manganèse, préparé par le procédé de préparation selon l’une quelconque des revendications 1 et 9.