Brevet FR3144998A1 — publié le 20240719

La présente invention concerne un matériau polymérique carboné également appelé matériau carboné poreux complexé avec au moins un ion métallique, de préférence un cation métallique, et une composition comprenant une protéine immobilisée sur ledit matériau et des procédés de préparation de ceux-ci. L'invention concerne en outre l'utilisation de la composition comprenant une protéine immobilisée en tant que biocatalyseur hétérogène. Nouveau matériau carboné poreux, son procédé de préparation et ses utilisations DOMAINE DE L’INVENTION La présente invention concerne un matériau polymérique carboné également appelé matériau carboné poreux ou aérogel riche en carbone complexé avec au moins un ion métallique, de préférence un cation métallique, et une composition comprenant au moins une protéine immobilisée sur ledit matériau et des procédés de préparation de ceux-ci. L'invention concerne en outre l'utilisation de la composition comprenant au moins une protéine immobilisée en tant que biocatalyseur hétérogène. L'invention concerne également un procédé pour l'immobilisation de protéines portant un marqueur d’affinité sur ledit matériau carboné poreux. CONTEXTE DE L’INVENTION Les matériaux carbonés poreux ou aérogels riches en carbone, connus de l'état de la technique, sont classiquement obtenus par des réactions de polymérisation sol-gel entre des précurseurs organiques riches en carbone et un séchage des hydrogels ainsi obtenus. Un matériau carboné poreux du type de celui préparé et utilisé dans la présente demande est décrit dans la publication «Hydrothermal synthesis of highly porous carbon monoliths from carbohydrates and phloroglucinol»; Nicolas Brun et al.; RSC Advances, 2013, 3. Ce document décrit plus particulièrement une approche hydrothermale originale pour synthétiser des cryogels et des aérogels riches en carbone (ou carbogels) hautement poreux à partir de précurseurs à base de glucides (par exemple fructose, glucose ou xylose) et de composés phénoliques (par exemple phloroglucinol). Il faut mentionner que ces glucides peuvent être isolés de la fraction cellulosique de la biomasse lignocellulosique, tandis que le phloroglucinol est l’unité monomère des phlorotannins et peut être isolé de l’écorce des arbres fruitiers, des algues brunes ou par diverses voies de biosynthèse. Par conséquent, les composés utilisés dans la présente demande de brevet sont renouvelables et durables. Les aérogels riches en carbone de l’état de la technique, dérivés de la biomasse sont obtenus après un traitement thermique supplémentaire à une température supérieure à 300°C et offrent un large éventail d’applications potentielles, telles que des électrodes pour batteries et piles à combustible, ou des adsorbants pour le stockage de l’hydrogène et du dioxyde de carbone. Les aérogels riches en carbone ou matériaux carbonés poreux selon la présente invention ne sont pas soumis à un traitement thermique à une température ≥ à 300°C. Par ailleurs, les enzymes sont un groupe spécifique de protéines qui servent de catalyseurs biologiques dans le métabolisme de toutes les cellules vivantes. Ainsi, des enzymes sont capables de transformer spécifiquement des molécules organiques en produits d’intérêt. Cependant, puisque les enzymes sont des molécules biologiques développées pour un environnement cellulaire, elles sont souvent inadaptées à d'autres environnements. Il est donc intéressant de pouvoir immobiliser des enzymes sur un support solide et de les utiliser comme catalyseurs dans cet état immobilisé. L'immobilisation d'enzymes sur support solide a été réalisée en utilisant différentes techniques et différents supports solides. L'adsorption d'enzymes sur des surfaces solides peut conduire à des interactions indésirables entre l'enzyme et le support solide. Par exemple, il a été montré que l'adsorption de protéines sur des nanoparticules de silice peut conduire à des changements de structure secondaire de la protéine, ce qui peut conduire à une désactivation de l'enzyme. Il est donc important que le support solide n'interfère pas avec la structure et l'activité des enzymes immobilisées. La chromatographie d'affinité sur ions métalliques immobilisés (IMAC) est une technique de purification de protéines basée sur l'affinité de protéines pour des ions métalliques telles que Fe 3+ , Cu 2+ , Zn 2+ , Ni 2+ et Co 2+ . Ainsi, par exemple, les ions métalliques sont immobilisés sur un gel d'agarose et peuvent adsorber sélectivement des protéines porteuses d’acides aminés tels que de l'histidine et/ou de la cystéine. Une version améliorée de cette technique utilise des protéines recombinantes contenant un peptide de polyhistidine fusionné. Bien que cette technique puisse être appliquée avec succès dans des procédures chromatographiques pour la purification et l'isolement de protéines, les enzymes immobilisées sur un gel sont moins appropriées en tant que catalyseurs hétérogènes dans une synthèse organique. Dans des tentatives de préparation de catalyseurs hétérogènes, le principe basé sur la technique IMAC de liaison de marqueur d'affinité a été appliqué à l'immobilisation d'enzymes marquées par polyhistidine sur de la silice modifiée. Des résultats encourageants ont été obtenus pour la lipase B de Candida antarctica (CalB), mais d'autres enzymes moins stables se sont avérées désactivées en présence de silice, notamment en présence de solvants organiques. Il est connu dans la littérature que les nanoparticules de silice ont un effet déstabilisant sur les protéines. Les coûts élevés concernant la préparation d'enzymes et la perte d'activité fréquemment observée lors de l'immobilisation de l'enzyme sur un support solide sont des obstacles dans ce développement. Une procédure standardisée et généralement utilisable pour l'immobilisation d'enzyme, qui permettrait à l'enzyme d'être réutilisée, serait hautement souhaitable. Il n'existe toujours aucun procédé général et simple pour la préparation de catalyseurs hétérogènes par immobilisation d'enzymes. Il existe donc un besoin pour de nouveaux supports et des procédés améliorés d'immobilisation d'enzymes sur ces supports, et pour des biocatalyseurs hétérogènes stables qui peuvent être appliqués en synthèse organique dans des conditions de réactions aqueuse ou organique. Il a été découvert de manière surprenante qu'en immobilisant des protéines sur un matériau carboné poreux à base d’au moins un glucide et au moins un composé phénolique, chargé avec au moins un ion métallique par l'intermédiaire d'une liaison d'étiquette d'affinité, cette composition de protéine immobilisée telle qu’obtenue possède des propriétés améliorées par rapport à d’autres types de protéines immobilisées. BREF APERÇU DE L’INVENTION Dans ce contexte d’une recherche d’outils de biocatalyse adaptés et efficaces, un premier but de l’invention est de proposer un matériau carboné poreux complexé avec au moins un ion métallique, de préférence un cation métallique. Un second but de l’invention est de proposer une composition comprenant une protéine immobilisée sur ledit matériau. Un troisième but de l’invention est de proposer des procédés permettant de préparer lesdits matériaux et compositions. Enfin, un autre but de l’invention est de proposer des compositions particulières et leurs utilisations. DESCRIPTION DETAILLEE DE L’INVENTION Selon un premier aspect de l’invention, la présente demande concerne une composition comprenant : a) un matériau carboné poreux formé à partir : -d’au moins un glucide, de préférence au moins un ose, ou au moins un polyoside (précurseur biosourcé #1), et -d’au moins un composé phénolique ou polyphénolique (précurseur biosourcé #2), et b) au moins un cation métallique. Le composé précurseur biosourcé #1 utilisable selon la présente invention est un glucide, de préférence au moins un ose, ou au moins un polyoside. Les glucides sont définis par l'Union internationale de chimie pure et appliquée (IUPAC) comme une classe de composés organiques contenant un groupe carbonyle (aldéhyde ou cétone) et au moins deux groupes hydroxyle (-OH). On inclut dans cette classe les substances issues des monosaccharides par réduction du groupe carbonyle, par oxydation d'au moins un groupe fonctionnel à l'extrémité de la chaîne en acide carboxylique ou par remplacement d'un ou plusieurs groupes hydroxyle par un atome d'hydrogène, un groupe amino, un groupe thiol ou par tout atome similaire. Par ailleurs, dans le cadre de la présente demande, les composés issus de la déshydratation des glucides, (p.e les aldéhydes furaniques) peuvent également être utilisés. Un ose (ou monosaccharide) est un monomère de glucide. Les oses possèdent au moins 3 atomes de carbone : ce sont des polyhydroxyaldéhydes ou des polyhydroxycétones. On distingue les oses par la longueur de leur chaîne carbonée, comme suit : • les trioses : oses à 3 carbones, C 3 H 6 O 3 (glycéraldéhyde, dihydroxyacétone) ; • les tétroses : oses à 4 carbones, C 4 H 8 O 4 (érythrose, thréose, érythrulose) ; • les pentoses : oses à 5 carbones, C 5 H 10 O 5 (désoxyribose (C 5 H1 0 O 4 ), ribose, arabinose, xylose, lyxose, ribulose, xylulose) • les hexoses : oses à 6 carbones, C 6 H 12 O 6 (allose, altrose, galactose, glucose, gulose, idose, mannose, talose, fructose, psicose, sorbose, tagatose) ; • les désoxyhexoses : oses à 6 carbones, C 6 H 12 O 5 (fucose, rhamnose) ; • les heptoses : oses à 7 carbones, C 7 H 14 O 7 (sédoheptulose, mannoheptulose) • les octoses : oses à 8 carbones, C 8 H 16 O 8 (heptahydroxyoctanal) ; • les nonoses : oses à 9 carbones, C 9 H 17 N 1 O 8 (acide neuraminique ou acide sialique). Un aldose est un monosaccharide constitué d’une chaîne de n atomes de carbone comportant un groupe carbonyle sur l'atome de carbone terminal, ce qui en fait un aldéhyde, et des groupes hydroxyle reliés à tous les autres atomes de carbone. Les aldoses ont la formule chimique générale C n (H 2 O) n . Étant donné que le formaldéhyde (n=1) et le glycolaldéhyde (n=2) ne sont généralement pas considérés comme des glucides, l'aldose le plus simple possible est le glycéraldéhyde (n=3), qui ne contient que trois atomes de carbone. Un cétose est un monosaccharide constitué d’une chaîne de n atomes de carbone comportant un groupe carbonyle sur l'atome de carbone non terminal, ce qui en fait une cétone, et des groupes hydroxyle reliés à tous les autres atomes de carbone. Selon un mode préféré de l’invention, le au moins un ose est choisi parmi : -un aldose notamment choisi parmi : le glycéraldéhyde, l’érythrose, le thréose, le ribose, l’arabinose, le xylose, le lyxose, l’allose, l’altrose, le glucose, le mannose, le gulose, l’idose, le galactose, et le talose, de préférence le xylose, ou -un cétose notamment choisi parmi : la dihydroxyacétone, l’érythrulose, le ribulose, le xylulose, le fructose, le psicose, le sorbose, et le tagatose, de préférence le fructose Un polyoside est un polymère de la famille des glucides formés d'un nombre n d'oses (n ≥ 2) par liaison glycosidique alpha ou beta. Selon un mode préféré de l’invention, le au moins un polyoside est choisi parmi : -un hétérodiholoside (un polyoside pour lequel n=2 constitué de 2 unités osidiques différentes) notamment choisi parmi : le tréhalulose, le saccharose, le turanose, le maltulose, le leucrose, l’isomaltulose, le gentiobiulose, le mélibiose, le lactulose, le lactose, et le rutinose, ou -un homodiholoside (un polyoside pour lequel n=2 constitué de 2 unités osidiques identiques) notamment choisi parmi : l’inulobiose, l’alpha2-mannobiose, l’alpha3-mannobiose, le tréhalose, le kojibiose, le nigerose, le maltose, l’isomaltose, le sophorose, le laminaribiose, le cellobiose, et le gentiobiose, de préférence le maltose ou le saccharose. Selon un autre mode de l’invention, le composé précurseur biosourcé #1 du matériau carboné poreux consiste en un glucide, de préférence un ose, ou un polyoside tels que décrits ci-dessus. Selon un autre mode de l’invention, le matériau carboné poreux comprend deux composés précurseurs biosourcés #1 qui consistent en deux glucides, de préférence deux oses, deux polyosides ou un ose et un polyoside tels que décrits ci-dessus. Selon un autre mode de l’invention, le matériau carboné poreux comprend plus de deux composés précurseurs biosourcés #1. Selon un mode préféré de l’invention, le au moins un composé phénolique ou polyphénolique est un composé précurseur biosourcé ayant au moins un noyau benzénique substitué par un groupe hydroxyle et optionnellement au moins un autre groupe fonctionnel choisi parmi les groupes acide carboxylique, aldéhyde, éther, ester, alcool, hydroxyle et cétone. Dans la présente demande, le terme "biosourcé" désigne des matériaux ou composés issus de la biomasse d’origine végétale ou animale, modifiés chimiquement ou non. Ces matières premières présentent l’avantage d’être renouvelables. On entend par composé "d’origine naturelle" ou biosourcé au sens de l’invention, tout composé en provenance de la nature (biomasse d’origine végétale ou animale). Ce composé peut être extrait de la biomasse terrestre et marine renouvelable ou d’organismes vivants (animaux, micro-organismes), éventuellement ultérieurement modifié par exemple chimiquement, ou encore obtenu suite à l’action de micro-organismes vivants (par exemple des enzymes ou bactéries) sur un composé d’origine naturelle selon des procédés de type biofermentation ou biosynthèse. Les composés issus du pétrole, d’origine fossile, n’entrent pas dans cette catégorie. Le composé précurseur biosourcé #2 utilisable selon la présente invention peut être un phénol dont le noyau benzénique est en outre substitué par au moins un autre groupe fonctionnel choisi parmi les groupes acide carboxylique (notamment le groupe carboxy COOH), aldéhyde (notamment le groupe formyle CHO), éther (notamment le groupe méthoxy CH 3 O), ester, alcool (notamment le groupe CH 2 OH), hydroxyle et cétone, de préférence les groupes hydroxyle, acide carboxylique et aldéhyde. Les éventuels sels de ces groupes entrent également dans le cadre de l’invention. Le composé phénolique ou polyphénolique précurseur biosourcé utilisable selon la présente invention peut être choisi parmi les métabolites secondaires des végétaux. Les composés phénoliques forment le groupe des composés phytochimiques le plus important des plantes. Ils présentent près de 8000 molécules divisées en une dizaine de classes chimiques. Chaque classe est caractérisée par la présence d'un noyau benzénique auquel un ou plusieurs groupes hydroxyles sont directement liés. Ces composés sont présents dans toutes les parties des végétaux supérieurs (racines, tiges, feuilles, fleurs, pollen, fruits, graines et bois). Ils sont synthétisés par les plantes soumises à des conditions difficiles (infections, blessures, radiation UV, ...) et sont impliqués dans de nombreux processus physiologiques comme la croissance cellulaire, la rhizogenèse, la germination des graines ou la maturation des fruits. Les composés phénoliques comprennent des molécules simples, comme les acides phénoliques, ou des composés hautement polymérisés, comme les tanins et les lignines. Les composés phénoliques peuvent être classés selon la complexité, le degré et les liaisons possibles du squelette de base avec d'autres molécules. Les polyphénols sont des molécules très diversifiées, constituées d’un ou plusieurs cycles benzéniques portant une ou plusieurs fonctions hydroxyles. Ils peuvent être regroupés en de nombreuses classes suivant la complexité du squelette de base (noyau C6), le degré de modification de ce squelette (oxydation, hydroxylation, ….) et enfin suivant les molécules auxquelles ils sont associés (glucides, lipides, protéines, autres métabolites). Les formes les plus simples sont représentées par deux principaux groupes dont dérivent de nombreux composés : les acides hydroxycinnamiques et les flavonoïdes. Les formes complexes quant à elles, sont pour la plupart issues de la condensation de certaines formes simples et renferment, entre autres, les tannins et les lignines. Les polyphénols sont répartis en différents groupes, définis en fonction de la structure de leur squelette carboné. Les acides phénoliques (C 6 -C 1 et C 6 -C 3 ) et surtout les flavonoïdes (C 6 -C 3 -C 6 ) sont les plus fréquemment retrouvés dans le règne végétal. Les lignanes (C 6 -C 3 -C 3 -C 6 ), sont moins répandus. Le dernier groupe est celui des stilbènes (C 6 -C 2 -C 6 ) ; le plus connu est le resvératrol, présent dans la peau du raisin. Les flavonoïdes représentent le groupe le plus vaste des polyphénols et le plus largement distribué dans le règne végétal. Plus de 4000 flavonoïdes différents ont été identifiés. Elles diffèrent par le degré d’oxydation du noyau hétérocyclique oxygéné. Le tableau 1 ci-dessous résume les principales classes des composés phénoliques. Squelette carboné Classe Exemple C 6 Phénols simples phénol, catéchol, résorcinol, hydroquinone, pyrogallol, phloroglucinol C 6 -C 1 Acides hydroxybenzoïques p-hydroxybenzoïque C 6 -C 3 Acides hydroxycinnamiques Acide caféique, férulique, Acide p-coumarique Coumarines Scopolétine, Ombelliférone C 6 -C 4 Naphtoquinones Juglone C 6 -C 1 -C 6 Xanthones Mangiferine C 6 -C 2 -C 6 Stilbènes Resvératrol C 6 -C 3 -C 6 Flavonoïdes, Flavonols, Anthocyanes , Flavanols Flavanones Kaempférol, quercétine Cyanidine, pélargonidine Catéchine, épicatéchine naringénine Isoflavonoïdes daidzéine (C 6 -C 3 ) 2 Lignanes pinorésinol (C 6 -C 3 -C 6 ) 2 Biflavonoïdes amentoflavone (C 6 -C 3 ) n Lignines (C 6 -C 3 -C 6 ) n Tanins condensés anthocyanidol, procyanidol B-3, prodelphinidol B-4 Phlorotannin fucol, difucol, trifucol, phloréthol, diphloréthol, bifuhalol, trifuhalol fucophloréthol, fuhalol, eckol, diphloréthohydroxycamanol Les tanins condensés, également nommés proanthocyanidines, constituent une source particulièrement intéressante, car abondante, de tels composés phénoliques susceptibles de constituer des produits de départ pour la formation de prépolymères époxydes. En effet, les tanins condensés sont des biopolymères phénoliques essentiellement présents dans les tissus mous à croissance et renouvellement rapides, tels que les feuilles, les tiges, etc. Cette classe de polyphénols est la plus abondante après celle des lignines. Contrairement aux lignines qui sont des constituants des lignocelluloses, éléments structurants des parois secondaires des cellules végétales, les tanins condensés sont stockés dans les vacuoles des cellules sous formes d'organites, et sont donc facilement extractibles. Ces composés se retrouvent notamment dans de nombreuses ressources naturelles disponibles et variées telles que les résidus agro-industriels, par exemple dans les marcs fruitiers, et la biomasse non exploitée, en particulier dans l'écorce, les feuilles et les aiguilles d'arbres, la vigne, les fruits, etc. Les tanins condensés sont des composés non hydrolysables mais qui peuvent être dépolymérisés en anthocyanidols lorsqu'ils sont traités à chaud par un acide. Ils sont habituellement dénommés d'après l'anthocyanidol ainsi libéré. Par exemple, le monomère catéchol (un flavan-3-ol) est une unité constitutive du dimère catéchol-(4α→8)-catéchol que l'on nommera procyanidol B-3 en raison de sa dégradation en milieu acide en cyanidol. De nombreux tanins condensés sont des polymères de catéchol. C'est la raison pour laquelle on dénomme aussi les tanins condensés «proanthocyanidol» ou «proanthocyanidines» (sur le modèle de l'anglais proanthocyanidins). Les hydroxyles OH sont dans les mêmes positions sur le monomère et le produit de dépolymérisation, seul change le cycle central. Il existe une douzaine d'unités monomères flavanols entrant dans la construction des tanins condensés. Elles peuvent en outre être substituées par l'acide gallique ou par des sucres, généralement en position 3 et parfois en position 5 et 7. Flavanols et anthocyanidols comportent tous trois cycles : un cycle A avec en général un ou deux hydroxyles OH, un hétérocycle C avec des carbones asymétriques 2 et 3 (et un hydroxyle en 3), et un cycle B avec un hydroxyle OH (afzeléchol, épiafzeléchol), deux OH (catéchol et épicatéchol), ou trois OH (gallocatéchol, épigallocatéchol). Les composés avec la configuration cis- (2R,3R) ont un nom préfixé par épi- , les autres sont dans la configuration trans- (2R,3S). Selon un mode préféré de l’invention, le au moins un composé phénolique ou polyphénolique est un phénol simple choisi parmi le phénol, catéchol, résorcinol, hydroquinone, pyrogallol, ou phloroglucinol. Selon un mode préféré de l’invention, le au moins un composé phénolique ou polyphénolique est un composé de la famille des flavonoïdes. Selon un mode préféré de l’invention, le au moins un composé phénolique ou polyphénolique est un composé choisi parmi les sous-classes : flavonol, anthocyane, flavanol, flavanone, isoflavonoïde. Selon un mode préféré de l’invention, le au moins un composé phénolique ou polyphénolique est un composé de la sous-famille des flavanols ou catéchines, dont la structure est basée sur le 2-phényl-3-chromanol. Les structures oligomères et polymères des flavanols constituent la classe des proanthocyanidols ou tanins condensés. Selon un mode préféré de l’invention, le au moins un composé phénolique ou polyphénolique est choisi parmi : la catéchine sous une de ses formes stéréo-isomériques, gallocatéchine, afzéléchol, fisétinidol, guibourtinidol, mesquitol, ou robinétinidol. Selon un mode préféré de l’invention, le au moins un composé phénolique est le phloroglucinol. Selon un mode préféré de l’invention, le au moins un composé polyphénolique est la catéchine. Selon un mode préféré de l’invention, le au moins un composé phénolique ou polyphénolique est contenu dans un extrait naturel végétal. Selon un mode préféré de l’invention, l’extrait naturel végétal contenant au moins un composé phénolique ou polyphénolique est choisi parmi un extrait de fraise, pomme de terre, pomme, citron, noix, vigne, raisin, fleurs, soja, pois, pin, tomate, ail ou cachou. Selon un mode préféré de l’invention, le au moins un composé phénolique ou polyphénolique est un phénol simple notamment choisi parmi: le phénol, le catéchol, le résorcinol, l’hydroquinone, le pyrogallol, et le phloroglucinol, un composé phénolique de la famille des flavonoïdes notamment choisi parmi les sous-classes: flavonol, anthocyanidols, anthocyane, flavanol, flavanone, stilbénoïdes, isoflavonoïde, un tanin condensé un phlorotanin notamment choisi parmi: le fucol, le difucol, le trifucol, le phloréthol, le diphloréthol, le bifuhalol, le trifuhalol, lefucophloréthol, le fuhalol, l’eckol, et le diphloréthohydroxycamanol ou un extrait naturel végétal contenant au moins un des composés ci-dessus. Selon un autre mode de l’invention, le matériau carboné poreux comprend deux composés précurseurs biosourcés #2 qui consistent en deux composés phénoliques ou polyphénoliques tels que décrits ci-dessus. Selon un autre mode de l’invention, le matériau carboné poreux comprend plus de deux composés précurseurs biosourcés #2. Selon un mode préféré de l’invention, le matériau carboné poreux est formé à partir de : maltose, galactose, lactose, glucose, mannose, sucrose, arabinose, ribose, fructose, xylose, érythrose, ou dihydroxyacétone, et phloroglucinol, catéchine, ou d’un extrait de cachou. Selon l’invention, le terme «matériau carboné poreux» représente un matériau polymère obtenu ou susceptible d’être obtenu par polymérisation sol-gel à partir d’au moins deux précurseurs biosourcé # 1 et 2 tels que définis dans la présente demande. Dans un mode de réalisation de l’invention, le matériau carboné poreux est susceptible d'être obtenu par un procédé de polymérisation sol-gel, connu de l’homme du métier, faisant intervenir au moins deux précurseurs biosourcés # 1 et 2 tels que définis ci-dessus. Les procédés de polymérisation sol-gel peuvent utiliser un catalyseur, par exemple, des acides et des bases tels que, par exemple, l'acide nitrique, l'acide acétique, l'acide ascorbique, l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, l’acide borique, le carbonate de sodium, l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde d'ammonium et le sulfate de calcium. Les concentrations de catalyseur peuvent être exprimées en rapport réactif-catalyseur (R/C) qui peut aller, par exemple, de 10 à 5 000, ou de 10 à 2 000, ou de 10 à 1 000. Selon un mode préféré de l’invention, le matériau carboné poreux est obtenu par carbonisation hydrothermale. La carbonisation hydrothermale est définie comme étant un processus de conversion thermochimique de la biomasse ou dans le cadre de la présente invention au moins deux précurseurs biosourcés # 1 et 2 tels que définis ci-dessus dans le but d’obtenir un monolithe de carbone poreux en phase aqueuse. Il s’agit d’un processus exothermique qui diminue les taux d’oxygène et d’hydrogène de la matière principalement par des réactions de déshydratation et de décarboxylation. La polymérisation sol-gel est obtenue en appliquant des températures comprises de 120°C à 250°C à un mélange d’au moins deux précurseurs biosourcé # 1 et 2 tels que définis ci-dessus et d’un solvant, de préférence d’eau (en général 10% en masse des deux précurseurs biosourcé # 1 et 2). Dans un mode de réalisation particulier, le matériau carboné poreux est préparé par le procédé suivant : a)Chauffer un mélange réactionnel comprenant une solution aqueuse, et, au moins deux précurseurs biosourcés # 1 et 2 tels que définis ci-dessus dissous dans la solution aqueuse, à une température inférieure à 300°C pour obtenir un matériau carboné poreux solide, b)Laver le matériau carboné poreux solide obtenu par trempage successifs dans un solvant polaire. La solution aqueuse comprend de l'eau, et éventuellement des solvants, de préférence en quantités miscibles avec l'eau. Selon un mode de réalisation préféré, le mélange réactionnel ne comprend qu'une seule phase liquide, à savoir la solution aqueuse, de préférence de l’eau. Par exemple et sans limitation, la solution aqueuse comprend de l'éthanol, de préférence de l’éthanol absolu. Selon un mode de réalisation préféré la fraction massique en eau dans un mélange eau/éthanol absolu est comprise de 1 à 0,3. Selon un mode de réalisation préféré la fraction massique en eau dans un mélange eau/éthanol absolu est comprise de 0,7 à 0.4 lorsque les précurseurs biosourcés # 1 et 2 sont respectivement le xylose et le phloroglucinol. Selon un mode de réalisation préféré la fraction massique en eau dans un mélange eau/éthanol absolu est comprise de 1 à 0.5 lorsque les précurseurs biosourcés # 1 et 2 sont respectivement le xylose et la catéchine. L'étape (a) du procédé peut également être appelée « étape de traitement hydrothermal ». Grâce à la présence d'eau (dans la solution aqueuse) dans l'étape (a), le procédé de préparation de l'invention se distingue par exemple des procédés pyrolytiques, pour la conversion de biomasse ou des précurseurs biosourcés # 1 et 2, pour donner un matériau de type charbon (typiquement en l'absence d'oxygène). La température de réaction dans l'étape de traitement hydrothermal (a) est de préférence Le traitement hydrothermal dans le procédé de préparation du matériau carboné poreux de la présente invention est de préférence effectué dans un réacteur résistant à la pression, par exemple un autoclave. Il n'y a pas de limitation spécifique quant à la durée de l'étape (a) dans le procédé de préparation du matériau carboné poreux de l'invention. Par exemple, le milieu réactionnel peut être introduit dans une bombe de minéralisation fermée hermétiquement, puis placé dans une enceinte thermostatée à 180°C pendant 20 heures. L'étape (a) du procédé est mise en œuvre jusqu'à ce que la totalité du contenu du mélange réactionnel comprenant la solution aqueuse et les précurseurs biosourcés # 1 et 2 se soit gélifié ou précipité en matériau carboné poreux de la présente invention. Dans un mode de réalisation particulier, le matériau carboné poreux est préparé par le procédé suivant : a)Chauffer un mélange réactionnel comprenant : -une solution aqueuse constituée d’eau et d’éthanol absolu avec une fraction massique en eau comprise de 0,7 à 0,4, et, -du xylose et du phloroglucinol dissous dans la solution aqueuse, à une température inférieure à 300°C (de préférence à 180°C) pour obtenir un matériau carboné poreux solide, b)Laver le matériau carboné poreux solide obtenu par trempage successifs dans un solvant polaire. Dans un mode de réalisation particulier, le matériau carboné poreux est préparé par le procédé suivant : a)Chauffer un mélange réactionnel comprenant : -une solution aqueuse constituée d’eau et d’éthanol absolu avec une fraction massique en eau comprise de 1 à 0,5, et, -du xylose et de la catéchine dissous dans la solution aqueuse, à une température inférieure à 300°C (de préférence à 180°C) pour obtenir un matériau carboné poreux solide, b)Laver le matériau carboné poreux solide obtenu par trempage successifs dans un solvant, de préférence un solvant polaire. Selon un mode de réalisation préférée, le matériau carboné est formé à partir d’au moins un glucide, de préférence un aldose ou cétose, encore plus de préférence au moins un hétérodiholoside, ou homodiholoside (c1) et d’au moins un composé phénolique ou polyphénolique (c2) dans un rapport molaire (c1/c2) compris de 10/1 à 1/10, de préférence 2/1. Pour les extraits naturels complexes et tanins condensés, le rapport molaire (c1/c2) est défini par le rapport entre le nombre de moles de glucides (c1) et le nombre de moles de composés phénoliques et/ou polyphénoliques, c’est-à-dire le nombre de moles d’unités monomériques (par exemple flavonoïdes), dans ledit tanin condensé ou ledit extrait naturel complexe. Dans un mode de réalisation particulier, le matériau carboné poreux est préparé par le procédé suivant : a)Chauffer un mélange réactionnel comprenant : -une solution aqueuse constituée d’eau et d’éthanol absolu avec une fraction massique en eau comprise de 0,7 à 0,4, et, -du xylose et du phloroglucinol dissous dans la solution aqueuse, à une température inférieure à 300°C (de préférence à 180°C) pour obtenir un matériau carboné poreux solide, b)Laver le matériau carboné poreux solide obtenu par trempage successifs dans un solvant, de préférence un solvant polaire. Dans un mode de réalisation particulier, le matériau carboné poreux est préparé par le procédé suivant : a)Chauffer un mélange réactionnel comprenant : -une solution aqueuse constituée d’eau et d’éthanol absolu avec une fraction massique en eau comprise de 1 à 0,5, et, -du xylose et de la catéchine (ratio molaire 2/1) dissous dans la solution aqueuse, à une température inférieure à 300°C (de préférence à 180°C) pour obtenir un matériau carboné poreux solide, b)Laver le matériau carboné poreux solide obtenu par trempage successifs dans un solvant, de préférence un solvant polaire. Selon un mode de réalisation préférée, le matériau carboné poreux est constitué de 40-70% massique en élément carbone (C) 30-40% massique en élément oxygène (O) de préférence 60% massique en élément carbone (C) et 35% massique en élément oxygène (O). Selon un mode de réalisation préférée, le matériau carboné poreux est constitué de 36% O et 60% C pour le système xylose/phloroglucinol. Selon un mode de réalisation préférée, le matériau carboné poreux est formé à partir d’au moins un glucide (c1), de préférence au moins un ose, ou au moins un polyoside (c1) et d’au moins un composé phénolique (c2) ou polyphénolique dans un rapport molaire (c1/c2) compris de 10/1 à 1/10, de préférence 2/1. Le matériau carboné poreux solide est lavé par trempage soit dans de l’eau ultrapure, soit désionisée soit dans un mélange eau/solvant protique polaire, par exemple le méthanol, l’éthanol ou le tert-butanol pendant plusieurs heures. Le lavage a pour but d'extraire des composés solubles non incorporés dans la structure du matériau carboné poreux et de préparer le gel à l’étape de séchage. Le matériau carboné obtenu ou pouvant être obtenu dans l'étape de carbonisation hydrothermale (a) est typiquement composé de nanoparticules primaires agrégées en un réseau interconnecté formant la phase dispersée, la solution aqueuse formant la phase de dispersion. Le matériau carboné avant séchage peut être appelé solvogel. Lorsque la solution aqueuse est de l'eau, le matériau carboné obtenu à l'étape (a) peut être appelé hydrogel. Par conséquent, un hydrogel est considéré ici comme un type spécial de solvogel, dans lequel la solution aqueuse de la phase de dispersion est de l'eau. Le matériau carboné poreux solide obtenu ou pouvant être obtenu selon le procédé décrit ci-dessus peut être séché et transformé en cryogel, en aérogel ou en xérogel. Selon une première variante, une forme sèche d’un hydrogel ou solvogel est obtenue en soumettant le matériau carboné (i.e hydrogel ou solvogel) au contact d’un fluide-supercritique, notamment de l’eau ou du dioxyde de carbone pour le transformer en un aérogel. Selon une seconde variante, une forme sèche d’hydrogel est obtenue en soumettant le matériau carboné (i.e hydrogel ou solvogel) à une congélation du gel ainsi isolé et une lyophilisation dudit gel congelé pour le transformer en un cryogel. Selon une troisième variante, une forme sèche d’hydrogel est obtenue en soumettant le matériau carboné (i.e hydrogel ou solvogel) à une évaporation du solvant à température et pression contrôlées pour le transformer en un xérogel. Par ailleurs, un cryogel peut être nommé aérogel lorsque le gel séché a largement conservé les propriétés texturales après séchage. Les gels séchés peuvent être nommés aérogels indépendamment de la technique de séchage utilisée. Selon le procédé de séchage du gel, il est possible de contrôler la taille des pores et la structure des matériaux carbonés poreux obtenus selon l’invention. Dans un mode de réalisation particulier, le matériau carboné poreux est préparé par le procédé suivant : Chauffer un mélange réactionnel comprenant une solution aqueuse, et, au moins deux précurseurs biosourcé # 1 et 2 tels que définis ci-dessus dissous dans la solution aqueuse, à une température inférieure à 300°C, de préférence à 180°C pour obtenir un matériau carboné poreux solide, Laver le matériau carboné poreux solide obtenu par trempage successifs dans un solvant polaire (idéalement dans de l’éthanol absolu ou dans un mélange eau/tert-butanol 75/25 en pourcentages massiques), Sécher le matériau carboné poreux solide à l’aide d’un fluide supercritique ou par lyophilisation. Les hydrogels disposés dans des béchers en verre borosilicaté sont préalablement placés en immersion dans de l’azote liquide (77 K) pendant 15 minutes, puis directement placé dans la chambre du lyophilisateur (p.e un lyophilisateur COSMOS de Cryotec). Le séchage est effectué sous vide Le séchage supercritique et la lyophilisation sont préférés pour maintenir le système de pores. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le solvant est éliminée par extraction avec du CO 2 supercritique pour ce procédé, le solvant dans le solvogel est de préférence choisi parmi l'éthanol absolu ou l'acétone (par exemple amené par remplacement de solvant par l'éthanol absolu ou l'acétone). Texture du matériau carboné poreux Le matériau carboné poreux obtenu ou pouvant être obtenu dans l'étape (a), est un matériau gélifié, en particulier une matière solidifiée composée de particules agrégées formant un réseau interconnecté. Le matériau carboné poreux obtenu ou pouvant être obtenu selon le procédé décrit ci-dessus comprend des micropores (pores 50 nm). En outre, par opposition aux charbons actifs classiques (par exemple ceux produits par pyrolyse), la teneur en oxygène est typiquement supérieure à 25 % pour les matériaux directement obtenus dans l'étape de carbonisation hydrothermale (a). La surface du matériau carboné de l'invention telle qu'obtenue à l'étape (a) est très hydrophile. Propriétés texturales du matériau carboné poreux Diamètre des pores Le matériau carboné poreux selon la présente invention est composé de particules agrégées formant un réseau interconnecté. Ce réseau interconnecté de particules agrégées induit des interstices interparticulaires (ou pores) avec un diamètre compris entre 10 µm et 5 nm, plus préférablement avec un diamètre moyen de 5 à 200 nm, plus préférablement avec un diamètre moyen de 25 à 75 nm et encore plus préférable de 30 à 60 nm et de préférence autour de 50 nm. De plus, le matériau carboné poreux selon la présente invention est une matière agrégée composée des particules, avec une distribution de taille de pore calculée à partir d'une isotherme d'adsorption/désorption d’azote à 77 K (pour les pores les plus étroits ; 50 nm). De plus, la distribution de la taille des pores et le diamètre des pores qui correspond au pic de la distribution de la taille des pores peuvent être fournis par l'analyse BJH de l'isotherme d'adsorption/désorption d'azote. Le diamètre des pores du gel de carbone selon la présente invention, correspondant au pic de la distribution de taille des pores, est de préférence dans une gamme de 30 à 60 nm. Il convient de noter que, dans le but d'empêcher la réduction de la quantité de composants adsorbés, le diamètre des pores du matériau carboné poreux selon la présente invention, correspondant au pic de la distribution de la taille des pores, est de préférence supérieur au diamètre moléculaire moyen du diamètre des composants adsorbés ou complexés. Surface spécifique Le matériau carboné poreux selon la présente invention présente de préférence une surface spécifique de 300 à 1000 m 2 /g, plus préférablement présente une surface spécifique de 600 à 800 m 2 /g. Si le matériau carboné poreux a une surface spécifique inférieure à 100 m 2 /g, la surface avec laquelle les composants adsorbés sont en contact sera réduite, et le nombre de pores dans lesquels les composants adsorbés sont logés sera réduit. Volume poreux De plus, le volume poreux total du matériau carboné poreux selon la présente invention n'est pas particulièrement limité car il varie également en fonction de la surface spécifique et du diamètre des pores qui correspond au pic de la distribution de taille des pores. Cependant, le matériau carboné poreux selon la présente invention a de préférence un volume total de pores de 0,1 à 5 cm 3 /g, plus préférablement a un volume total de pores de 0,2 à 2,5 cm 3 /g. Le volume dit total a été déterminé à une pression relative de 0,99 sur les isothermes d'adsorption/désorption d’azote à -196°C. La surface et le volume de micropore ont été déterminés en appliquant la méthode t-plot. Les distributions des diamètres de pores ont été évaluées en appliquant la méthode BJH sur la branche de désorption des isothermes. Les aérogels ont été dégazés pendant au moins 6 h à 0,05 mbar sur un VacPrep Micromeritics avant analyses. Les analyses ont été réalisées sur un TriStar Micromeritics. Le volume total de pores dans les matériaux est supérieur à celui obtenu par volumétrie de sorption d’azote à -196°C, puisque les pores les plus larges (> 100 nm de diamètre) ne peuvent pas être analysés par cette méthode. Les pores les plus larges (> 100 nm de diamètre) ont été analysés par porosimétrie par intrusion de mercure. Le volume de ces pores larges est supérieur à 3 mL/g pour des aérogels phloroglucinol/xylose. La surface spécifique et le volume poreux total du matériau carboné poreux selon la présente invention peuvent être déterminés par une mesure volumétrique générale décrite ci-dessous. Plus précisément, un matériau carboné poreux est placé dans un récipient et refroidi à la température de l'azote liquide (-196°C). Ensuite, de l'azote gazeux est introduit dans le récipient et la quantité d'azote gazeux adsorbée sur le gel de carbone est déterminée sur la base de la méthode volumétrique. Ensuite, la pression d'azote gazeux introduite dans le récipient est progressivement modifiée et la quantité d'azote gazeux adsorbée sur le gel de carbone est tracée en fonction de chaque pression d'équilibre. On obtient ainsi l'isotherme d'adsorption/désorption d'azote. Par ailleurs, la surface spécifique peut être déterminée par la méthode de Brunauer Emmett Teller (BET), par exemple par la technique d’adsorption de diazote. La surface spécifique équivalent BET a été déterminée par adsorption d’azote à 77K en réalisant des isothermes à des pressions relatives P/P0 comprises entre 0,01 et 0,99. La méthode BET a été appliquée sur une gamme de pressions relatives comprises entre 0,1 et 0,3 (en se basant sur la transformée de Rouquerol). Porosité interconnectée Ce paramètre peut être déterminé par porosimétrie par intrusion de mercure indiquant le volume total de pores interconnectés. Complexation d’ions Les matériaux carbonés poreux tels que décrits ci-dessus sont complexés avec des ions métalliques de préférence au moins un type de cation métallique qui est complexé sur les surfaces externes et les surfaces des pores internes du matériau carboné poreux selon l’invention. Selon un mode préféré de l’invention, le au moins un cation métallique est choisi parmi Al 3+ , Ag + , Ba 2+ , Ca 2+ , Cd 2+ , Co 2+ , Cr 3+ , Cu + , Cu 2+ , Fe 2+ , Fe 3+ , K + , Mg 2+ , Mn 2+ , Na + , Ni 2+ , Pb 2+ , Sn 2+ , Sn 4+ , Zn 2+ , de préférence un ou des cations de métaux de transition Fe 3+ , Co 2+ , Zn 2+ , Cu 2+ , ou Ni 2+ . Le cation métallique est complexé ou chélaté au matériau carboné poreux. Un chélate est un type de composé de coordination dans lequel un ion métallique unique est fixé par des liaisons covalentes coordonnées à une molécule ou à un ion appelé ligand. Un composé de coordination est formé lorsque des groupes d'atomes, d'ions ou de molécules se lient chimiquement les uns aux autres en donnant et en acceptant des paires d'électrons. Les groupes qui donnent des paires d'électrons sont appelés ligands. Ce sont généralement des bases de Lewis. Les groupes acceptant des paires d'électrons sont souvent des cations de métaux de transition. Selon la présente invention, le terme « matériau hybride » fait référence au matériau carboné poreux sur lequel est complexé les ions métalliques. Il s’agit de la composition au sens de la présente invention. Dans un mode de réalisation particulier, la composition (matériau hybride carboné poreux) est préparée par le procédé suivant : a) Chauffer un mélange réactionnel comprenant une solution aqueuse, et, au moins deux précurseurs biosourcé # 1 et 2 tels que définis ci-dessus dissous dans la solution aqueuse, à une température inférieure à 300°C pour obtenir un matériau carboné poreux solide, b) Laver le matériau carboné poreux solide obtenu par trempage successifs dans un solvant polaire, c) Sécher le matériau carboné poreux solide à l’aide d’un fluide supercritique ou par lyophilisation, d) Imprégner le matériau carboné poreux solide avec une solution comprenant des cations métalliques pour obtenir un matériau hybride carboné poreux complexé avec des cations métalliques. Le processus d'adsorption pour permettre au complexe métallique de s'adsorber sur un matériau carboné, les conditions d'adsorption ne sont pas particulièrement limités. Par exemple, un complexe métallique peut être adsorbé sur un matériau carboné en plaçant le matériau carboné poreux dans une solution et en mélangeant la solution pendant une certaine période de temps à environ 10 à 100°C. Le matériau hybride est séparé de la solution par centrifugation, et la suspension ainsi obtenue est lavée puis séchée. Selon une autre variante de l’invention la composition (matériau hybride carboné poreux) est préparée par le procédé suivant : a) Chauffer un mélange réactionnel comprenant une solution aqueuse, et, au moins deux précurseurs biosourcé # 1 et 2 tels que définis ci-dessus dissous dans la solution aqueuse, avec une solution comprenant des cations métalliques, à une température inférieure à 300°C pour obtenir un matériau carboné poreux solide, b) Laver le matériau hybride carboné poreux solide obtenu par trempage successifs dans un solvant polaire, c) Sécher le matériau hybride carboné poreux solide à l’aide d’un fluide supercritique ou par lyophilisation. La quantité d’ions métalliques complexé au matériau carboné poreux pour former le matériau hybride ou la composition de la présente invention n'est pas particulièrement limitée. Cependant, la quantité d’ions métalliques adsorbés ou complexés sur un matériau carboné est de préférence comprise de 0,1 à 40 parties en poids par rapport à 100 parties en poids du matériau carboné poreux. Dans un mode de réalisation particulier, la composition comprend une quantité de cations métalliques chélatés ou complexés, mesurée par la méthode MEB-EDX, comprise de 0,2 à 2% molaire, de préférence de 0,5 à 1% molaire. Dans un mode de réalisation particulier, la composition comprend une quantité de 1 à 5 % massique de cation métallique en particulier de 2 à 4% massique. Dans un mode de réalisation particulier, la composition comprend une quantité de 20 à 40 mg de Fer par gramme de matériau carboné poreux. Le solvant utilisé ici n'est pas particulièrement limité tant qu'il peut dissoudre et/ou disperser des complexes métalliques. Des exemples de ceux-ci comprennent : l'acide acétique, l'eau, l'éthylène glycol, le DMSO et le DMF. La concentration de complexe métallique dans la solution n'est pas particulièrement limitée. Cependant, la concentration est de préférence d'environ 0,1 à 500 mM. Selon un mode préféré de l’invention, la composition (matériau hybride carboné poreux solide) comprend : a) un matériau carboné poreux formé à partir : -d’au moins un glucide, de préférence au moins un ose, ou au moins un polyoside (précurseur biosourcé #1), et -d’au moins un composé phénolique ou polyphénolique (précurseur biosourcé #2), et b) au moins un cation métallique choisi parmi Al 3+ , Ag + , Ba 2+ , Ca 2+ , Cd 2+ , Co 2+ , Cr 3+ , Cu + , Cu 2+ , Fe 2+ , Fe 3+ , K + , Mg 2+ , Mn 2+ , Na + , Ni 2+ , Pb 2+ , Sn 2+ , Sn 4+ , Zn 2+ , de préférence un ou des cations de métaux de transition Fe 3+ , Co 2+ , Zn 2+ , Cu 2+ , ou Ni 2+ . Selon un mode préféré de l’invention, la composition comprend : a) un matériau carboné poreux formé à partir : -d’au moins un glucide, de préférence au moins un ose, ou au moins un polyoside, dans laquelle -l’ose est choisi parmi un aldose notamment choisi parmi : le glycéraldéhyde, l’érythrose, le thréose, le ribose, l’arabinose, le xylose, le lyxose, l’allose, l’altrose, le glucose, le mannose, le gulose,l’idose, le galactose, et le talose, de préférence le xylose, ou un cétose notamment choisi parmi : la dihydroxyacétone, l’érythrulose, le ribulose, le xylulose, le fructose, le psicose, le sorbose, et le tagatose, de préférence le fructose, ou -le polyoside est choisi parmi : un hétérodiholoside notamment choisi parmi : le tréhalulose, le saccharose , le turanose , le maltulose, le leucrose, l’isomaltulose, le gentiobiulose, le mélibiose, le lactulose, le lactose, et le rutinose, ou un homodiholoside notamment choisi parmi : l’inulobiose, l’alpha2-mannobiose, l’alpha3-Mannobiose, le tréhalose, le kojibiose, le nigerose, le maltose, l’isomaltose, le sophorose, le laminaribiose, le cellobiose, et le gentiobiose, de préférence maltose ou saccharose et -d’au moins un composé phénolique ou polyphénolique (précurseur biosourcé #2), et b) au moins un cation métallique choisi parmi Al 3+ , Ag + , Ba 2+ , Ca 2+ , Cd 2+ , Co 2+ , Cr 3+ , Cu + , Cu 2+ , Fe 2+ , Fe 3+ , K + , Mg 2+ , Mn 2+ , Na + , Ni 2+ , Pb 2+ , Sn 2+ , Sn 4+ , Zn 2+ , de préférence un ou des cations de métaux de transition Fe 3+ , Co 2+ , Zn 2+ , Cu 2+ , ou Ni 2+ . Selon un autre mode préféré de l’invention, la composition comprend : a) un matériau carboné poreux formé à partir : -d’au moins un glucide, de préférence au moins un ose, ou au moins un polyoside, dans laquelle -l’ose est choisi parmi un aldose notamment choisi parmi : le glycéraldéhyde, l’érythrose, le thréose, le ribose, l’arabinose, le xylose, le lyxose, l’allose, l’altrose, le glucose, le mannose, le gulose,l’idose, le galactose, le talose, de préférence le xylose , ou un cétose notamment choisi parmi : la dihydroxyacétone, l’érythrulose, le ribulose, le xylulose, le fructose, le psicose, le sorbose, le tagatose, de préférence le fructose, ou -le polyoside est choisi parmi : un hétérodiholoside notamment choisi parmi: le tréhalulose, le saccharose , le turanose , le maltulose, le leucrose, l’isomaltulose, le gentiobiulose, le mélibiose, le lactulose, le lactose, le rutinose, ou un homodiholoside notamment choisi parmi: l’inulobiose, l’alpha2-mannobiose, l’alpha3-Mannobiose, le tréhalose, le kojibiose, le nigerose, le maltose, l’isomaltose, le sophorose, le laminaribiose, le cellobiose, le gentiobiose, de préférence maltose ou saccharose, -d’au moins un composé phénolique ou polyphénolique choisi parmi : un phénol simple notamment choisi parmi: le phénol, le catéchol, le résorcinol, l’hydroquinone, le pyrogallol, et le phloroglucinol, un composé phénolique de la famille des flavonoïdes notamment choisi parmi les sous-classes: flavonol, anthocyanidols, anthocyane, flavanol, flavanone, stilbénoïdes, isoflavonoïde, un tanin condensé un phlorotanin notamment choisi parmi: le fucol, le difucol, le trifucol, le phloréthol, le diphloréthol, le bifuhalol, le trifuhalol, lefucophloréthol, le fuhalol, l’eckol, et le diphloréthohydroxycamanol ou un extrait naturel végétal contenant au moins un des composés ci-dessus et b) au moins un cation métallique choisi parmi Al 3+ , Ag + , Ba 2+ , Ca 2+ , Cd 2+ , Co 2+ , Cr 3+ , Cu + , Cu 2+ , Fe 2+ , Fe 3+ , K + , Mg 2+ , Mn 2+ , Na + , Ni 2+ , Pb 2+ , Sn 2+ , Sn 4+ , Zn 2+ , de préférence un ou des cations de métaux de transition Fe 3+ , Co 2+ , Zn 2+ , Cu 2+ , ou Ni 2+ . Selon un autre mode préféré de l’invention, la composition comprend : a) un matériau carboné poreux formé à partir : -de xylose, ou de dihydroxyacétone, -de phloroglucinol ou de catéchine, et b) au moins un cation métallique choisi parmi Fe 3+ , Co 2+ , Zn 2+ , Cu 2+ , ou Ni 2+ . Selon un autre mode préféré de l’invention, la composition comprend : a) un matériau carboné poreux formé à partir : -de xylose, -de phloroglucinol ou de catéchine, et b) au moins un cation métallique qui est Fe 3+ Selon un autre mode préféré de l’invention, la composition comprend : a) un matériau carboné poreux formé à partir : -de xylose, -de phloroglucinol ou de catéchine, et b) au moins un cation métallique qui est Co 2+ Selon un autre mode préféré de l’invention, la composition comprend : a) un matériau carboné poreux formé à partir : -de dihydroxyacétone, -de phloroglucinol ou de catéchine, et b) au moins un cation métallique qui est Fe 3+ Selon la présente l’invention, toutes les compositions décrites ci-dessus peuvent être utilisées pour immobiliser des protéines, en particulier au moins une enzyme Immobilisation d’une protéine Un second but de l’invention est de proposer une composition comprenant une protéine ou une enzyme immobilisée sur ledit matériau hybride carboné poreux solide ou composition. Le matériau hybride carboné poreux solide de la présente invention comprend le matériau carboné poreux solide décrit ci-dessus en tant que support, au moins un ion métallique complexé audit matériau et au moins une protéine (en particulier une enzyme) immobilisée (sur le matériau carboné poreux chargé en au moins un cation métallique), dans laquelle la au moins une protéine immobilisée contient une étiquette d’affinité et est immobilisée par des liaisons dites faibles (liaisons de van der Waals, liaisons hydrogène) et/ou des liaisons de coordination et/ou des liaisons ioniques. La protéine utilisée ici n'est pas particulièrement limitée. La composition de la présente invention comprend ainsi au moins une enzyme choisie dans la liste approuvée de la nomenclature et de la classification des enzymes de l'Union internationale de biochimie (IUBMB) et des exemples de celle-ci comprennent les protéines suivantes : EC 1 Oxydo-réductases, EC 2 Transférases, EC 3 Hydrolases, EC 4 Lyases, EC 5 Isomérases, EC 6 Ligases et EC 7 Translocases. Parmi ces protéines, au moins une protéine choisie dans le groupe notamment constitué par l'α-acétolactate, l'α-arabinosidase, l'α-galactosidase, l'α-rhamnosidase, la β-galactosidase, la β-glucanase, la β-glucosidase, la β-glucanase, la β-mannanase, l’ y-lactamase, l’acétolactate décarboxylase, l’activase, l’adénosine désaminase, l’aminoacylase, l’aminopeptidase, l’amylase, l’amyloglucosidase, l’asparginase, l’aspartase, la bromélaïne, anhydrase carbonique, la catalase, la cellulase, la chitinase, la chymosine, la collagénase, la cyclodextrinase, la désoxyribonucléase I, la dextranase, la enoate-reductase, l’épimérase, l’estérase, la formiate déshydrogénase, la galactinol synthase, la glucanotransférase, la glucoamylase, la glucose isomérase, la glucose oxydase, la glutenase, l’hémicellulase, l’hexose oxydase, l’inulinase, l’invertase, la laccase, la lactase, la lactate déshydrogénase, la leucine déshydrogénase, la levanase, la lipase, la lipoxygénase, le lysozyme, la méthane monooxygénase, la monoamine oxydase, la muramidase, la naphtalène dioxygénase, la naphtalène monooxygénase, la naringinase, la nattokinase, la nitrile hydratase, la papaïne, la pectinase, la pectinestérase, la pénicilline G, l’acylase, la pentosanase, la phénoloxydase, la phénylalanine déshydrogénase, la phytase, la polyéthylestérase, la polygalacturonase, la protéase, la protopectinase, la pullulanase, la pyrophosphatase, la pyruvate transaminase, la raffinose synthase, la raffinose synthase, la présure, la sacrosidase, la serratiopeptidase, la sphingosine kinase, la stachyose synthase, la tannase, la taxolase, la thermolysine, la transaminase, la transglutimases, la trypsine, l’uréase, la xylanase, la xylose isomérase. Selon un autre mode préféré de l’invention, la composition comprend une protéine choisie dans le groupe notamment constitué par une enoate reductase (EC 1.3.1.31), une transaminase (EC 2.6.1), une pyrophosphatase (EC3.6.1.1). Charges protéiques En ce qui concerne le matériau hybride carboné poreux de la présente invention, la quantité de protéine adsorbée sur le matériau carboné poreux n'est pas particulièrement limitée tant qu'elle présente une activité enzymatique. Cependant, la quantité de protéine adsorbée sur le matériau carboné poreux est de préférence de 10 à 80 parties en poids par rapport à 100 parties en poids du matériau carboné poreux, de préférence de 10 à 50 parties en poids par rapport à 100 parties en poids du matériau carboné poreux. De plus, le procédé pour fournir le matériau hybride carboné poreux de la présente invention en provoquant l'adsorption d'une protéine sur matériau carboné poreux n'est pas particulièrement limité. Il est possible d'utiliser, par exemple, la méthode d'imprégnation. Le procédé d'imprégnation décrit ci-dessous est plus préférable. C'est-à-dire que la protéine est d'abord dissoute dans de l'eau ou un tampon à une concentration à laquelle la protéine n'est pas précipitée (de préférence à une concentration de 0,1 à 1 000 mg/ml). Un matériau carboné poreux est ensuite mis en suspension dans la solution résultante à une température à laquelle la solution ne gèle pas et à laquelle la protéine ne se dénature pas (de préférence 0 à 50°C.) Ainsi, la protéine est mise en contact avec le matériau carboné poreux pendant au moins 5 minutes ou plus, de préférence pendant 30 minutes ou plus et ainsi la protéine est immobilisée dans les pores du gel de carbone. De cette manière, le matériau hybride carboné de la présente invention peut être fourni. Dans un mode de réalisation particulier, la composition comprenant au moins une protéine immobilisée est préparée par le procédé comprenant les étapes consistant à : - Mettre en suspension le matériau carboné poreux séché dans une solution contenant des cations métalliques, pour obtenir un matériau hybride carboné poreux chargé en cations métalliques - Laver le matériau hybride carboné poreux chargé en cations métalliques - Immobiliser une protéine (enzyme) sur le matériau hybride carboné poreux chargé en cations métalliques en faisant réagir le matériau carboné poreux chargé en cations métalliques avec ladite protéine portant un marqueur d’affinité, de préférence une étiquette poly-histidine ; -laver la suspension et récupérer la protéine immobilisée sur le matériau hybride carboné poreux chargé en cations métalliques. Plus spécifiquement, le matériau hybride carboné poreux chargé en cations métalliques est ajouté à une solution aqueuse contenant une protéine portant une étiquette poly-histidine en son extrémité N-terminale ou C-terminale. Tel qu'utilisé ici, le terme « protéine marquée par affinité » fait référence à une protéine recombinante dans laquelle un marqueur d'affinité, tel que défini ci-dessus, a été ajouté à la protéine cible. Les protéines marquées par affinité peuvent être préparées par une technologie d'ADN recombinant en utilisant des procédés connus dans la technique, tels que Par ligation de fragments d'ADN ou par des techniques de PCR. Les protéines marquées par affinité peuvent également être appelées "protéines marquées par fusion" ou "protéines de fusion". Le terme « étiquette polyhistidine » fait référence à une chaîne d'au moins deux résidus histidine, qui est attachée à l'extrémité C ou N d'une protéine. Le marqueur polyhistidine est de préférence une chaîne d'au moins six résidus histidine. Le terme « enzyme marquée par une polyhistidine » fait référence à une enzyme recombinante dans laquelle l'enzyme cible est fusionnée avec une étiquette polyhistidine telle que définie ci-dessus. Le terme « marqueur d'affinité » fait référence à un groupe défini, tel qu'une molécule organique ou organométallique, un fragment de protéine ou autre, qui est attaché à une protéine recombinante et qui est capable de se lier à un groupe spécifique immobilisé sur une matrice. Le matériau hybride carboné poreux chargé en cations métalliques sur lequel est immobilisé au moins une protéine par des liaisons dites faibles (liaisons de van der Waals, liaisons hydrogène) et/ou des liaisons de coordination et/ou des liaisons ioniques, est lavé plusieurs fois avec une solution aqueuse tamponnée. Le marqueur d'affinité utilisé dans l'invention peut être tout marqueur capable de se lier spécifiquement au matériau carboné poreux pour lequel il a une affinité. La liaison par affinité peut être le résultat, par exemple, de l'interaction de van der Waals, de la liaison hydrogène, de la liaison ionique ou de l'interaction hydrophobe. Dans tous les cas, la liaison d'affinité doit être suffisamment forte pour permettre au marqueur d'affinité et au matériau carboné poreux de rester étroitement liés l'un à l'autre au moins jusqu'à ce que certaines conditions spécifiques soient appliquées afin de dissocier le marqueur d'affinité du matériau carboné poreux. La protéine à immobiliser sur le matériau peut être n'importe quelle protéine contenant un marqueur d'affinité, telle qu'une protéine (recombinante) ou une enzyme contenant un marqueur d'affinité. De préférence, la protéine est une enzyme contenant un marqueur d'affinité. Un certain nombre d'étiquettes d'affinité et de matrices correspondantes sont connues dans la technique. Dans un mode de réalisation préféré, le marqueur d'affinité sur la protéine est un marqueur polyhistidine et le matériau solide contient un ion métallique chélaté. La solution aqueuse tamponnée est de préférence un tampon Tris-HCl, ou Phosphate. Au sens de la présente invention, un marqueur d’affinité est un marqueur qui possède une affinité spécifique pour les cations métalliques. Selon un deuxième aspect de l’invention, la présente demande concerne une composition comprenant : a) un matériau carboné poreux formé à partir : -d’au moins un glucide, de préférence au moins un ose, ou au moins un polyoside (précurseur biosourcé #1), et -d’au moins un composé phénolique ou polyphénolique (précurseur biosourcé #2), b) au moins un cation métallique, et c) au moins une protéine comprenant une étiquette poly-histidine Selon un mode préféré de l’invention, la composition comprend a) un matériau carboné poreux formé à partir : -d’au moins un glucide, de préférence au moins un ose, ou au moins un polyoside (précurseur biosourcé #1), et -d’au moins un composé phénolique ou polyphénolique (précurseur biosourcé #2), b) au moins un cation métallique, et c) au moins une protéine immobilisée, ladite au moins une protéine immobilisée comprenant une étiquette poly-histidine. Selon un autre mode préféré de l’invention, la composition comprend : a) un matériau carboné poreux formé à partir : -d’au moins un glucide de préférence au moins un ose, ou au moins un polyoside, dans laquelle l’ose est choisi parmi : un aldose notamment choisi parmi : le glycéraldéhyde, l’érythrose, le thréose, le ribose, l’arabinose, le xylose, le lyxose, l’allose, l’altrose, le glucose, le mannose, le gulose,l’idose, le galactose, et le talose, de préférence le xylose, ou un cétose notamment choisie parmi: la dihydroxyacétone, l’érythrulose, le ribulose, le xylulose, le fructose, le psicose, le sorbose, et le tagatose, de préférence le fructose, ou dans laquelle le polyoside est choisi parmi : un hétérodiholoside notamment choisi parmi : le tréhalulose, le saccharose , le turanose , le maltulose, le leucrose, l’isomaltulose, le gentiobiulose, le mélibiose, le lactulose, le lactose, et le rutinose, ou un homodiholoside notamment choisi parmi : l’inulobiose, l’alpha2-mannobiose, l’alpha3-Mannobiose, le tréhalose, le kojibiose, le nigerose, le maltose, l’isomaltose, le sophorose, le laminaribiose, le cellobiose, et le gentiobiose, de préférence maltose ou saccharose, et -d’au moins un composé phénolique ou polyphénolique choisi parmi : un phénol simple notamment choisi parmi: le phénol, le catéchol, le résorcinol, l’hydroquinone, le pyrogallol, et le phloroglucinol,, un composé phénolique de la famille des flavonoïdes notamment choisi parmi les sous-classes: flavonol, anthocyanidols, anthocyane, flavanol, flavanone, stilbénoïdes, isoflavonoïde, un tanin condensé un phlorotanin notamment choisi parmi: le fucol, le difucol, le trifucol, le phloréthol, le diphloréthol, le bifuhalol, le trifuhalol, lefucophloréthol, le fuhalol, l’eckol, et le diphloréthohydroxycamanol, ou un extrait naturel végétal contenant au moins un des composés ci-dessus, b) au moins un cation métallique choisi parmi Al 3+ , Ag + , Ba 2+ , Ca 2+ , Cd 2+ , Co 2+ , Cr 3+ , Cu + , Cu 2+ , Fe 2+ , Fe 3+ , K + , Mg 2+ , Mn 2+ , Na + , Ni 2+ , Pb 2+ , Sn 2+ , Sn 4+ , Zn 2+ , de préférence un ou des cations de métaux de transition Fe 3+ , Co 2+ , Zn 2+ , Cu 2+ , ou Ni 2+ , et c) au moins une protéine immobilisée, ladite au moins une protéine immobilisée comprenant une étiquette poly-histidine. Selon un autre mode préféré de l’invention, la composition comprend : a) un matériau carboné poreux formé à partir : -de xylose, ou de dihydroxyacétone, -de phloroglucinol ou de catéchine, et b) au moins un cation métallique choisi parmi Fe 3+ , Co 2+ , Zn 2+ , Cu 2+ , ou Ni 2+ et c) au moins une protéine immobilisée, ladite au moins une protéine immobilisée comprenant une étiquette poly-histidine. Selon un autre mode préféré de l’invention, la composition comprend : a) un matériau carboné poreux formé à partir : -de xylose, -de phloroglucinol ou de catéchine, et b) au moins un cation métallique qui est Fe 3+ , et c) au moins une protéine immobilisée, ladite au moins une protéine immobilisée comprenant une étiquette poly-histidine. Selon un autre mode préféré de l’invention, la composition comprend : a) un matériau carboné poreux formé à partir : -de xylose, -de phloroglucinol ou de catéchine, et b) au moins un cation métallique qui est Co 2+ , et c) au moins une protéine immobilisée, ladite au moins une protéine immobilisée comprenant une étiquette poly-histidine. Selon un autre mode préféré de l’invention, la composition comprend : a) un matériau carboné poreux formé à partir : -de dihydroxyacétone, -de phloroglucinol ou de catéchine, et b) au moins un cation métallique qui est Fe 3+ , et c) au moins une protéine immobilisée, ladite au moins une protéine immobilisée comprenant une étiquette poly-histidine. Par exemple, si le matériau solide selon l’invention est utilisé pour la purification et l'isolement d'une protéine marquée par affinité, la liaison de l'enzyme au support doit être réversible. Dans de tels cas, il est préféré que l'ion métallique chélaté soit Fe 3+ , Ni 2+ ou Co 2+ . Ces ions métalliques se lient suffisamment fort pour immobiliser une enzyme marquée par une polyhistidine, mais sont également capables de libérer l'enzyme immobilisée lorsque des conditions spécifiques sont appliquées, telles qu'un traitement avec une solution tamponnée contenant de l'imidazole ou de l'éthylènediaminetétraacétate (EDTA). Pour l'utilisation d'enzymes immobilisées dans une biocatalyse hétérogène, une forte liaison de l'enzyme au support est souhaitable. Dans de tels cas, il est préféré que l'ion métallique chélaté soit Co 2+ ou Fe 3+ , et de manière préférée entre toutes Fe 3+ , étant donné que ceci entraîne une liaison particulièrement forte du marqueur polyhistidine audit matériau. Comme cela est démontré dans les exemples, la lixiviation de l'enzyme ou de l'ion métallique à partir d'un matériau comprenant une protéine immobilisée en présence de Fe 3+ en tant qu'ion métallique chélaté est presque négligeable. L'absence de lixiviation permet d'utiliser le matériau protéique immobilisé (le biocatalyseur) en quantités catalytiques. L'utilisation de quantités catalytiques est particulièrement importante dans les réactions à écoulement continu. Un autre avantage de Fe 3+ en tant qu'ion métallique chélaté est que ce métal est non toxique. L'affinité élevée du marqueur polyhistidine pour les ions métalliques tels que Co 2+ ou Fe 3+ permet à l'immobilisation des protéines marquées par une étiquette polyhistidine d'être réalisée à partir de solutions brutes contenant les protéines sans avoir besoin d'une purification extensive de la solution avant l'étape d'immobilisation. La matière organique qui ne contient pas de marqueur polyhistidine ne se lie aux ions métalliques chélatés que faiblement, ou pas du tout, et est facilement éliminée du matériau comprenant au moins une protéine marquée par une étiquette polyhistidine, par lavage avec, par exemple, de l'eau ou des solutions aqueuses tamponnées. Ainsi, si la protéine marquée à la polyhistidine est préparée par surexpression intracellulaire, l'immobilisation des protéines peut être réalisée directement à partir du lysat cellulaire. En variante, si la protéine marquée à la polyhistidine est sécrétée par l'organisme hôte, l'immobilisation des protéines peut être réalisée directement à partir du surnageant de culture cellulaire. La dissociation de la protéine liée peut être réalisée en utilisant des procédés IMAC standard. La protéine liée peut par exemple être libérée du support en abaissant le pH ou en ajoutant une molécule compétitive ayant une affinité égale ou supérieure pour les ions métalliques chélatés par rapport au groupe polyhistidine, par exemple en appliquant une solution tamponnée contenant de l'imidazole ou de l'éthylènediaminetétraacétate (EDTA). Après dissociation des protéines purifiées du support, le marqueur polyhistidine peut être éliminé des protéines, si nécessaire, par des techniques connues dans la technique, par exemple en clivant le marqueur d'affinité avec une enzyme appropriée telle qu'une protéase spécifique, obtenant ainsi la protéine pure et sans marqueur. Si les protéines immobilisées sur le support, telles que décrites ci-dessus, sont des enzymes, elles contiennent un site actif capable de catalyser une réaction chimique. Ainsi, la matière d'enzyme immobilisée est potentiellement utile comme biocatalyseur dans la synthèse organique. Par conséquent, dans un autre aspect, l'invention concerne l'utilisation d'un matériau d'enzyme immobilisé tel que décrit ici en tant que biocatalyseur hétérogène, par exemple dans des transformations organiques synthétiques. Un mode préféré de l’invention, concerne l’utilisation des compositions décrites ci-dessus en tant que biocatalyseurs hétérogènes. La présente invention concerne en outre un procédé de catalyse d'une réaction catalysée par une enzyme, comprenant la fourniture d'une composition comprenant une protéine ou une enzyme immobilisée sur ledit matériau carboné poreux selon l'invention, et la mise en contact de ladite composition comprenant une enzyme immobilisée avec au moins un substrat sur lequel l’enzyme, qui est immobilisée sur ledit matériau, est capable d'agir. L'immobilisation d'enzymes sur le ledit matériau par liaison d'étiquette d'affinité, comme décrit ici, améliore la stabilité des enzymes utilisées. On a trouvé que les enzymes immobilisées tolèrent à la fois des conditions aqueuses ainsi qu'une gamme de solvants organiques. Ceci permet d'utiliser les compositions comprenant une protéine ou une enzyme immobilisée sur ledit matériau carboné poreux dans des conditions réactionnelles dans lesquelles les enzymes libres, non immobilisées n'auraient pas été stables. Il est possible que la composition comprenant une protéine ou une enzyme immobilisée sur ledit matériau carboné poreux puisse également être utilisée dans une plage de pH plus large que les enzymes libres, non immobilisées n'auraient tolérée. Etant donné que l'activité native de l’enzyme est conservée, la composition comprenant une protéine ou une enzyme immobilisée sur ledit matériau carboné poreux présente une activité enzymatique par masse protéique plus élevée que la matière protéique initiale non immobilisée. Par exemple le turnover number (TON) défini comme le nombre de mole de produit formé par mole de protéine sur un temps donné est supérieur pour une enzyme immobilisée selon l’invention par rapport à une enzyme libre. L'enzyme qui est immobilisée sur ledit matériau peut être n'importe quelle enzyme qui est utile comme biocatalyseur dans des transformations synthétiques organiques, y compris, mais sans s'y limiter, des enzymes agissant comme des oxydoréductases, des transférases, des hydrolases, des lyases, des isomérases et des ligases. Ainsi, les compositions comprenant une enzyme immobilisée sur ledit matériau peuvent être utilisés comme biocatalyseurs hétérogènes dans toute réaction organique dans laquelle l'enzyme immobilisée est capable de catalyser spécifiquement la réaction. Des exemples de telles réactions biocatalytiques comprennent, mais sans s'y limiter, des réactions d'oxydation et de réduction enzymatiques, des réactions d'hydrolyse enzymatique et des réactions d'isomérisation enzymatique. Des réactions biocatalytiques particulièrement utiles sont des réactions énantiosélectives. Des exemples spécifiques de réactions biocatalytiques comprennent la synthèse d’amines chirales à partir de cétones prochirales, la synthèse d’esters à partir d’acides carboxyliques et d’alcools ou à partir d’esters et d’alcools, la synthèse de molécules hydroxylées ou encore la synthèse des terpènes ou des terpénoïdes. Dans un mode de réalisation, deux enzymes différentes ou plus peuvent être immobilisées sur le matériau selon l’invention, dans lequel chacune des enzymes différentes est capable de catalyser une réaction différente. Il peut alors être possible d'utiliser le matériau contenant deux enzymes immobilisées différentes ou plus en tant que biocatalyseur hétérogène dans une réaction en plusieurs étapes ou en cascade. Selon un autre aspect de l’invention, la présente demande concerne un procédé pour catalyser une réaction catalysée par une enzyme, comprenant la fourniture d'une composition décrite ci-dessus, et mise en contact de ladite composition avec au moins un substrat sur lequel une enzyme, qui est immobilisée sur ledit support de la composition, est susceptible d'agir. Rendement et vitesse d’immobilisation Les rendements d’immobilisation, exprimés en mg d’enzyme immobilisée par mg d’enzyme initialement présente dans la solution sont compris de 90 à 100% pour des charges protéiques comprises de 5 à 50% massique. Les vitesses d’immobilisation exprimée en minutes pour atteindre au moins un taux d’immobilisation d’au moins 75% sont comprises de 10 à 120 minutes. Selon un mode préféré de l’invention, le procédé d’immobilisation d’une protéine, en particulier d’une enzyme sur le matériau carboné poreux est caractérisé en ce que le rendement de l'immobilisation est compris de 90% à 100% pour des charges protéiques comprises de 5 à 50% massique. Selon un mode préféré de l’invention, le procédé d’immobilisation d’une protéine, en particulier d’une enzyme sur le matériau carboné poreux est caractérisé en ce que la vitesse d’immobilisation pour atteindre un rendement de l'immobilisation d’au moins 75% est comprise de 10 à 120 minutes. Selon un dernier aspect de l’invention, la présente demande concerne l’utilisation de la composition comme biocatalyseur hétérogène. Performances enzymatiques Les performances enzymatiques mesurées sont exprimées en nombre de réactions catalysées par enzyme (Turnover number, TON) sur un temps donné. Le TON représente le nombre de moles de substrat converties (ou de produit formé) par le nombre de moles d’enzyme immobilisées dans un volume donné. Selon un mode préféré de l’invention, l’activité spécifique (qui est la quantité de substrat transformée par unité de temps et par masse d'enzyme) d’une enzyme immobilisée sur le matériau carboné poreux est supérieure à celle de la même enzyme libre, c’est-à-dire non immobilisée sur ledit matériau carboné poreux. Dans l’exemple 3, les mesures des performances enzymatiques de plusieurs enzymes immobilisées montre un TON significativement supérieur à celui de l’enzyme non immobilisée. Ces résultats sont meilleurs que ceux décrits à ce jour dans la littérature où l’on observe que dans la plupart des cas l’activité de l’enzyme est fortement réduite après immobilisation. Liste des figures La est une micrographie électronique à balayage d’une texture poreuse uniforme continuellement interconnectée pour un aérogel tannin-xylose préparé dans 10 mL d’une solution à 15% massique d’éthanol absolu dans de l’eau déminéralisée, traité à 180°C pendant 20 heures en conditions hydrothermales (autoclave), lavé puis séché par lyophilisation. La est une micrographie électronique à transmission qui met en évidence un réseau macro-mésoporeux pour un aérogel tannin-xylose préparé dans 10 mL d’une solution à 15% massique d’éthanol absolu dans de l’eau déminéralisée, traité à 180°C pendant 20 heures en conditions hydrothermales (autoclave), lavé puis séché par lyophilisation. Les figures 1 et 2 montrent des particules primaires de quelques nanomètres, particules primaires agrégées formant un réseau interconnecté qui induit des interstices interparticulaires de quelques nanomètres à plusieurs micromètres. Partie expérimentale Exemple 1 : préparation d’un matériau carboné poreux sous la forme d’un aérogel 0,85 g de xylose est dissout dans 10 mL d’un mélange d’eau désionisée et d’éthanol absolu 50/50 m/m. 0,35 g de phloroglucinol est ajoutée à la solution précédente. Le mélange est agité jusqu’à obtenir une solution homogène. Un traitement aux ultrasons à température ambiante pendant une heure ou moins peut permettre d’accélérer l’homogénéisation de la solution, La solution résultante est traitée par carbonisation hydrothermale c’est-à-dire introduite dans une bombe de minéralisation (autoclave), puis celle-ci est fermée hermétiquement et placée dans une enceinte thermostatée à 180°C pendant 20h, A l’issue de ce délai, l’autoclave et son contenu sont refroidis à température ambiante pendant quelques heures (généralement 2h), L’autoclave est ensuite ouvert et son contenu versé soit dans de l’eau ultrapure (généralement 100 mL), soit dans de l’eau désionisée, soit dans un mélange eau/solvant protique polaire (méthanol, éthanol, propanol, butanol ou leurs isomères), soit dans un solvant protique polaire pur, Le solide obtenu est lavé par trempage successifs (généralement 3 fois 100 mL) avec soit dans de l’eau ultrapure, soit dans de l’eau désionisée, soit dans un mélange eau/solvant protique polaire (méthanol, éthanol, propanol, butanol ou leurs isomères), soit dans un solvant protique polaire pur pendant plusieurs heures (généralement 8 heures). On obtient ainsi un hydrogel. L’hydrogel est ensuite séché par lyophilisation ou dans un fluide supercritique pour obtenir un aérogel. Les aérogels obtenus dans les conditions décrites ci-dessus (200 mg) sont ajoutés à 10 mL d’une solution aqueuse contenant 400 mmol/L de FeCI 3 La suspension ainsi obtenue est agitée pendant 4 heures à 20rpm à température ambiante. Après agitation, la suspension est centrifugée (5min à 5000rpm). Après centrifugation, le surnageant est éliminé. Le solide ainsi obtenu est lavé à l’eau 3 fois: De l’eau est ajoutée (10mL), La suspension ainsi obtenue est agitée quelques minutes (généralement 5 minutes) à température ambiante, La suspension est centrifugée (5min à 5000rpm), Après centrifugation, le surnageant est éliminé. Les étapes 1 à 4 sont recommencées 2 fois. Exemple 2 : Immobilisation d’une protéine 10 mg aérogel complexé aux ions Fe 3+ obtenus dans les conditions décrites ci-dessus est ajouté à une solution aqueuse contenant (1mg) de protéine porteuse d’une étiquette polyhistidine en son extrémité N-terminale. Les trois enzymes suivantes ont été préparées : la pyrophosphatase de Trypanosoma brucei (TbVSP1, EC3 Hydrolase), la transaminase B9L0N2 (w-TA, EC2 transférase) et la old Yellow Enzyme de Galdieria sulphuraria (GsOYE, EC1 Oxydoréductase). La suspension ainsi obtenue est agitée à 750rpm pendant quelques heures (généralement 2 heures) à 4°C. Après agitation, la suspension est centrifugée (entre 4000 et 6000rpm pendant 2 à 5 min). Après centrifugation, la surnageant est éliminé. Le solide ainsi obtenu est lavé avec une solution aqueuse tamponnée 2 fois : Du tampon est ajouté (1mL), La suspension ainsi obtenue est agitée pendant quelques minutes (généralement 5 minutes) à température ambiante, La suspension est centrifugée (entre 4000 et 6000rpm pendant 2 à 5 min), Après centrifugation, le surnageant est éliminé. Les étapes 1 à 4 sont recommencées 1 fois. On obtient ainsi une protéine porteuse d’une séquence polyhistidine immobilisée sur le matériau carboné poreux complexé avec des ions Fe 3+ . Exemple 3 Cinétiques d’immobilisation 10 mg matériau carboné poreux complexé avec des ions Fe 3+ sont mis en présence avec 1 mg d’enzyme portant une étiquette polyhistidine dans un volume total de 1mL. L'immobilisation de la transaminase B9L0N2 se fait en présence du cofacteur pyridoxal phosphate (PLP). L’immobilisation de la pyrophosphatase TbVSP1 se fait en présence du cofacteur Mg2+. Les échantillons 0, 10, 20 et 30 min (10 µL) sont dilués au demi et les échantillons 1h et 2h (20 µL) ne sont pas dilués. 20 µL d'échantillon (Ech1 à 4) mélangé à 1 mL de réactif de Bradford, à l'obscurité pendant 15 min. Résultats Cinétique d’immobilisation de TbVSP1 (1mg) sur un aérogel Xylose/Catéchine complexé avec des ions Fe 3+ (10mg) préparé dans les conditions décrites ci-dessus. Ech 1 Ech 2 Ech 3 Moyenne Ecart type Temps (min) Tx Enz.immobilisée/ Enz. libre (%) 0 0 0 0 0 0 10 72 43 39 51 14 20 92 100 97 96 3 30 100 100 100 100 0 60 100 100 98 99 1 120 100 100 100 100 0 Cinétique d’immobilisation de B9L0N2 (1mg) sur un aérogel Xylose/Catéchine complexé avec des ions Fe 3+ (10mg) préparé dans les conditions décrites ci-dessus. Ech 1 Ech 2 Ech 3 Ech 4 Moyenne Ecart type Temps (min) Tx Enz.immobilisée/ Enz. libre (%) 0 0 0 0 0 0 0 10 67 73 77 53 68 7 20 65 70 88 70 73 8 30 84 72 96 68 80 10 60 97 82 95 85 90 6 120 96 86 98 88 92 5 Cinétique d’immobilisation de GsOYE (1mg) sur un aérogel Xylose/Catéchine complexé avec des ions Fe 3+ (10mg) préparé dans les conditions décrites ci-dessus. Ech 1 Ech 2 Ech 3 Moyenne Ecart type Temps (min) Tx Enz.immobilisée/ Enz. libre (%) 0 0 0 0 0 0 10 94 85 96 92 4 20 98 97 97 97 0 30 98 98 98 98 0 60 98 98 98 98 0 120 98 98 98 98 0 Les résultats des tableaux 2-4 montrent que les vitesses d’immobilisation pour atteindre un taux d’immobilisation d’au moins 75% sont comprises entre 10 et 120 minutes. Ces résultats montrent que l’immobilisation d’une enzyme sur le matériau carboné poreux complexé avec des ions Fe 3+ est simple, rapide et efficace. Exemple 4 : Performances Les taux de conversion sont exprimés en moles de produit formé par moles de substrat initialement présent, mesurés et calculés après un temps de réaction donné. Pour TbVSP1, la réaction étudiée est l’hydrolyse du pyrophosphate en phosphate en présence du cofacteur Mg 2+ . La charge protéique utilisée est de 10% en masse. Le mélange réactionnel est constitué de pyrophosphate de sodium (5mM), de MgCI (1mM) en solution dans du tampon Tris-HCI 50mM NaCI 200 mM pH 8,5. Le solide constitué de 1mg de TbVSP1 porteuse d’une séquence polyhistidine immobilisée sur un hydrogel complexé avec des ions Fe 3+ (10mg) est ajouté au mélange réactionnel. La formation du phosphate est suivie par dosage du phosphmolybdate/vert de malachite en spectroscopie visible à 630nm. Les résultats sont résumés dans le Tableau 5. Pour w-TA, la réaction étudiée est la transamination du pyruvate en présence de α-methylbenzylamine racémique en alanine et acétophénone en présence du cofacteur pyridoxal phosphate (PLP). La charge protéique utilisée est de 10% en masse. Le mélange réactionnel est constitué de pyruvate (25mM), d’α-methylbenzylamine racémique (25mM) de PLP (0,1mM) et de DMSO (1% wt) en solution dans du tampon Phosphate 50mM NaCI 300mM pH 7,5. Le solide constitué de 1mg de w-TA porteuse d’une séquence polyhistidine immobilisée sur un hydrogel complexé avec des ions Fe 3+ (10mg) est ajouté au mélange réactionnel. La formation de l’acétophénone est suivie en continu en spectroscopie UV à 245nm. Les résultats sont résumés dans le Tableau 5. Pour GsOYE, la réaction étudiée est la réduction de la cyclohexenone et en cyclohexanone en présence du cofacteur NADH qui s’oxyde en NAD+. La charge protéique utilisée de 10% en masse. Le mélange réactionnel est constitué de cyclohexenone (50mM), de NADH (75mM) et de DMSO (1%wt) en solution dans du tampon Tris-HCI 50mM NaCI 150mM pH 7,5. Le solide constitué de 1mg de GsOYE porteuse d’une séquence polyhistidine immobilisée sur un hydrogel complexé avec des ions Fe 3+ (10mg) est ajouté au mélange réactionnel. La disparition du NADH est suivie en spectroscopie UV à 340nm. Les résultats sont résumés dans le Tableau 5. w-TA (N=4) TbVSP1 (N=3) GsOYE (N=3) TON enzyme non immobilisée (libre) 520 154 533 145 860 250 TON enzyme immobilisée 898 87 916 155 1624 28 Enz.Immobilisée/libre(%) 172 172 189 Taux de conversion avec enzyme non immobilisée (libre)(%) 33 55 75 25 14 2 Taux de conversion avec enzyme immobilisée(%) 37 3 93 9 52 1 Immobilisée/libre(%) 112 124 371 Tableau 5 : Performances catalytique (Turnover numbers, TON et Taux de conversion) des 3 enzymes libres ou immobilisées en présence d’ions Fe 3+ (la pyrophosphatase de Trypanosoma brucei (TbVSP1, EC3 Hydrolase), la transaminase B9L0N2 (w-TA, EC2 Transférase) et la Old Yellow Enzyme de G. sulphuraria ( GsOYE , EC1 Oxydoréductase). Dans les 3 cas, le TON de l’enzyme immobilisée est significativement supérieur à celui de l’enzyme non immobilisée. Les conversions obtenues avec les enzymes immobilisées sont toujours égales ou supérieures à celles obtenues avec les enzymes libres respectives. Un aérogel complexé aux ions Co 2+ obtenus dans les mêmes conditions que celles décrites ci-dessus en présence d’ions Fe 3+ et une transaminase B9L0N2 (w-TA, EC2 transférase) porteuse d’une étiquette polyhistidine en son extrémité N-terminale a été préparé. Le ratio TON enzyme immobilisée vs TON enzyme non immobilisée (libre) est de 764/520. Ces résultats sont meilleurs que ceux décrits à ce jour dans la littérature où l’on observe que dans la plupart des cas l’activité de l’enzyme est fortement réduite après immobilisation. La structure macroporeuse interconnectée (pores entre 50 nm et 2 microns) facilite donc bien le transfert de masse des réactifs et des produits dans tout le matériau. Exemple 5 : Réutilisation Les performances enzymatiques mesurées sont exprimées en nombre de réactions catalysées par enzyme (Turnover numbers, TON) sur un temps donné. Ces activités sont mesurées pour les enzymes non immobilisées (libres) et pour les enzymes immobilisées dans les conditions réactionnelles ci-dessous. Pour TbVSP1, la réaction étudiée est l’hydrolise du pyrophosphate en phosphate en présence du cofacteur Mg 2+ . La charge protéique utilisée est de 10% en masse. Le mélange réactionnel est constitué de pyrophosphate de sodium (5mM), de MgCI 2 (1mM) en solution dans du tampon Tris-HCI 50mM NaCI 200mM pH 8,5. Le solide constitué de 1mg de TbVSP1 porteuse d’une séquence polyhistidine immobilisée sur un hydrogel complexé avec des ions Fe 3+ (10mg) est ajouté au mélange réactionnel. La formation du phosphate est suivie par dosage du phosphomolybdate/vert de malachite en spectroscopie visible à 630nm. Pour w-TA, la réaction étudiée est la transamination du pyruvate en présence de α-methylbenzylamine racémique en alanine et acétophénone en présence du cofacteur pyridoxal phosphate (PLP). La charge protéique utilisée est de 10% en masse. Le mélange réactionnel est constitué de pyruvate (25mM), d’α-methylbenzylamine racémique (25mM) et de PLP (0,1mM) et de DMSO (1%wt) en solution du tampon Phosphate 50mM NaCI 300mM pH 7,5. La solide constitué de 1mg de w-TA porteuse d’une séquence polyhistidine immobilisée sur un hydrogel complexé avec des ions Fe 3+ (10mg) est ajouté au mélange réactionnel. La formation de l’acétophénone est suivie en continu en spectroscopie UV à 245nm. Pour GsOYE, la réaction étudiée est la réduction de cyclohexenone et en cyclohexanone en présence du cofacteur NADH qui s’oxyde en NAD+. La charge protéique utilisée de 10% en masse. Le mélange réactionnel est constitué de cyclohexenone (50mM), de NADH (75mM) et de DMSO (1%wt) en solution dans du tampon Tris-HCI 50mM NaCI 150mM pH 7,5. Le solide constitué de 1mg de GsOYE porteuse d’une séquence polyhistidine immobilisée sur un hydrogel complexé avec des ions Fe 3+ (10mg) est ajouté au mélange réactionnel. La disparition du NADH est suivie en spectroscopie UV à 340nm. Etape 1 : Le solide est constitué d’une protéine porteuse d’une séquence polyhistidine immobilisée sur un hydrogel complexé avec des ions Fe 3+ est ajouté au mélange réactionnel. Etape 2 : après 10 minutes de réaction à 25°C pour TbVSP1 et w-TA ou après 1h de réaction à 30°C pour GsOYE, la suspension est centrifugée. Le surnageant et le culot sont séparés. Etape 3 : Le solide ainsi obtenu est lavé 2 fois avec une solution aqueuse tamponnée : 1) Du tampon est ajouté (1mL). 2) La suspension ainsi obtenue est agitée pendant quelques minutes (généralement 5 minutes) à température ambiante. 3) La suspension est centrifugée. 4) Après centrifugation, le surnageant est éliminé. Les étapes 1 à 4 sont recommencées 1 fois. Les étapes 1, 2 et 3 sont recommencées successivement 4 fois, ce qui correspond à 5 cycles d’utilisation du matériau constitué d’une protéine porteuse d’une séquence polyhistidine immobilisée sur un hydrogel complexé avec des ions Fe 3+ . Les résultats obtenus sont présentés dans le Tableau 6 . Cycle 1 Cycle 2 Cycle 3 Cycle 4 Cycle 5 TON w-TA 898 87 1041 118 954 1118 900 133 838 115 TON TbVSP1 533 145 898 140 779 52 518 135 383 91 TON GsOYE 1624 28 1504 43 1340 73 1195 98 546 88 Tableau 6 : Performances catalytiques (Turnover numbers, TON et Taux de conversion) des 3 enzymes immobilisées étudiées (la pyrophosphatase de Trypanosoma brucei (TbVSP1, EC3 Hydrolase), la transaminase B9L0N2 (w-TA, EC2 Transférase) et la Old Yellow Enzyme de G. sulphuraria ( GsOYE , EC1 Oxydoréductase) sur 5 cycles réactionnels. Ces résultats démontrent qu’il est possible d’utiliser les protéines porteuses d’une séquence polyhistidine immobilisée sur un hydrogel complexé avec des ions Fe 3+ au moins 5 fois de suite sans perte significative d’activité. Exemple 6: Lixiviation Pour chaque cycle réactionnel, les trois surnageants issus de l’étape 2 et 3 du protocole de réutilisation sont conservés (soit le mélange réactionnel après 10 min ou 1h de réaction et les solutions tampons utilisées pour les deux lavages du solide). La quantité de protéines contenue dans ces solutions est dosée par la méthode de Bradford. La masse de protéine contenue dans les solutions est ainsi obtenues et rapportée à la quantité initiale de protéine immobilisée sur le solide pour obtenir le taux de lixiviation. Le taux de lixiviation pour chaque cycle représente la quantité de protéines contenue dans le surnageant et dans les lavages successifs par rapport à la quantité totale de protéine immobilisée sur le matériau. Ce taux est exprimable en %. Les résultats sont résumés dans le Tableau 7. Cycle 1 Cycle 2 Cycle 3 Cycle 4 Cycle 5 Lixiviation w-TA 0,9 0,9 1,9 2,1 1,8 2,0 1,7 2,0 0,3 0,4 Lixiviation TbVSP1 3 4 3 4 2 3 3 4 2 3 Lixiviation GsOYE 2 0,7 2,1 0,3 0,7 0,2 0,4 0,2 0,2 0,1 Tableau 7 : Taux de lixiviation mesurée à chaque cycle d’utilisation des 3 enzymes immobilisées étudiées des 3 enzymes étudiées (la pyrophosphatase de Trypanosoma brucei (TbSVP1, EC3 Hydrolase), la transaminase B9L0N2 (w-TA, EC2 Transférase) et la Old Yellow Enzyme de G. sulphuraria (GsOYE, EC1 Oxydoréductase) sur 5 cycles réactionnels. Les taux de lixiviation observés sont très faibles. Ceci signifie que les protéines adhèrent fortement à la surface des matériaux étudiés. Cette observation est consistante avec la forte affinité entre l’étiquette polyhistidine et le métal immobilisé. Les taux de lixiviation observés sont très faibles : beaucoup plus faibles que pour les autres méthodes d’immobilisation de protéines telles que l’adsorption ou l’encapsulation et du même ordre de grandeur que pour les méthodes où une liaison covalente au support est formée via l’utilisation d’un agent chimique de greffage. Or, nous n’avons pas besoin de ce dernier puisque la liaison entre la protéine immobilisée et le support est obtenue grâce à la très forte affinité entre le métal immobilisé et la protéine porteuse d’une étiquette polyhistidine. Le métal étant lui-même en interaction très forte avec le support via notamment des fonctions chimiques à sa surface (acide carboxylique, phénol, catéchol notamment). Composition comprenant : Un matériau carboné poreux formé à partir: -d’au moins un glucide, de préférence au moins un ose, ou au moins un polyoside, -d’au moins un composé phénolique ou polyphénolique, et Au moins un cation métallique. Composition selon la revendication 1 dans laquelle -l’ose est: un aldose notamment choisi parmi : le glycéraldéhyde, l’érythrose, le thréose, le ribose, l’arabinose, le xylose, le lyxose, l’allose, l’altrose, le glucose, le mannose, le gulose, l’idose, le galactose, et le talose, de préférence le xylose, ou un cétose notamment choisi parmi : la dihydroxyacétone, l’érythrulose, le ribulose, le xylulose, le fructose, le psicose, le sorbose, et le tagatose, de préférence le fructose, ou -le polyoside est : un hétérodiholoside notamment choisi parmi : le tréhalulose, le saccharose , le turanose , le maltulose, le leucrose, l’isomaltulose, le gentiobiulose, le mélibiose, le lactulose, le lactose, et le rutinose, ou un homodiholoside notamment choisi parmi : l’inulobiose, l’alpha2-mannobiose, l’alpha3-mannobiose, le tréhalose, le kojibiose, le nigerose, le maltose, l’isomaltose, le sophorose, le laminaribiose, le cellobiose, et le gentiobiose, de préférence le maltose ou le saccharose Composition selon la revendication 1 dans laquelle le composé phénolique ou polyphénolique est : un phénol simple notamment choisi parmi: le phénol, le catéchol, le résorcinol, l’hydroquinone, le pyrogallol, et le phloroglucinol, un composé phénolique de la famille des flavonoïdes notamment choisi parmi les sous-classes: flavonol, anthocyanidols, anthocyane, flavanol, flavanone, stilbénoïdes, isoflavonoïde, un tanin condensé, un phlorotanin notamment choisi parmi: le fucol, le difucol, le trifucol, le phloréthol, le diphloréthol, le bifuhalol, le trifuhalol, lefucophloréthol, le fuhalol, l’eckol, et le diphloréthohydroxycamanol ou un extrait naturel végétal contenant au moins un de ces composés. Composition selon la revendication 3, dans laquelle le composé phénolique ou polyphénolique est notamment choisi parmi : la catéchine ou le phloroglucinol. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le matériau carboné poreux est formé à partir de : -maltose, galactose, lactose, glucose, mannose, sucrose, arabinose, ribose, fructose, xylose, érythrose, dihydroxyacétone, et -phloroglucinol, catéchine, d’un extrait de cachou. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le au moins un cation métallique est choisi parmi Al 3+ , Ag + , Ba 2+ , Ca 2+ , Cd 2+ , Co 2+ , Cr 3+ , Cu + , Cu 2+ , Fe 2+ , Fe 3+ , K + , Mg 2+ , Mn 2+ , Na + , Ni 2+ , Pb 2+ , Sn 2+ , Sn 4+ , Zn 2+ , de préférence un ou des cations de métaux de transition Fe 3+ , Co 2+ , Zn 2+ , Cu 2+ , ou Ni 2+ . Composition selon la revendication 1, comprenant : a) un matériau carboné poreux formé à partir : -d’un ose choisi parmi le xylose, ou la dihydroxyacétone -d’un composé phénolique ou polyphénolique choisi parmi le phloroglucinol ou la catéchine, et b) au moins un cation métallique choisi parmi Fe 3+ , Co 2+ , Zn 2+ , Cu 2+ , ou Ni 2+ . Composition selon l’une des revendications 1 à 7, comprenant en outre au moins une protéine immobilisée, ladite au moins une protéine immobilisée comprenant une étiquette poly-histidine et ladite au moins une protéine immobilisée est de préférence une enoate reductase (EC 1.3.1.31), une transaminase (EC 2.6.1), une pyrophosphatase (EC3.6.1.1). Composition selon l’une des revendications 1 à 8, dans laquelle la quantité de protéine adsorbée sur le matériau carboné poreux est de 10 à 80 parties en poids par rapport à 100 parties en poids du matériau carboné poreux, encore plus de préférence de 10 à 50 parties en poids par rapport à 100 parties en poids du matériau carboné poreux. Composition selon la revendication 8 ou 9, dans laquelle l’activité spécifique de l’enzyme immobilisée sur le matériau carboné poreux est supérieure à celle de la même enzyme libre.