Brevet FR3151771A1 — publié le 20250207

L’invention concerne une composition absorbante du dioxyde de carbone contenu dans un effluent gazeux comprenant, en milieu majoritairement non aqueux, un composé anionique comprenant un ou plusieurs atomes d’azote déprotoné, un composé cationique organique de type phosphonium ou ammonium, et éventuellement un additif organique de type solvant organique ayant une température d’ébullition supérieure à 100°C et un index de polarité relatif à l’eau supérieur à 0,3. Figure 4 à publier COMPOSITION ABSORBANTE A BASE DE LIQUIDE IONIQUE POUR LA SÉPARATION DU DIOXYDE DE CARBONE CONTENU DANS UN EFFLUENT GAZEUX La présente invention concerne la décarbonatation d’un effluent gazeux. L’invention concerne plus particulièrement une composition non aqueuse absorbante pour le captage du CO 2 contenu dans un effluent gazeux, notamment une composition de type liquide ionique constitué d’un anion de type hétérocycle contenant un ou plusieurs atomes d’azote préférentiellement déprotoné et d’un cation organique de type phosphonium. Le champ d’application concerne le traitement des gaz acides comme le captage du CO 2 ou la purification des gaz (oxycombustion, biogaz, effluents industriels) avec des sources de CO 2 anthropogéniques ou non, biogéniques ou non. Le dioxyde de carbone est un des gaz à effet de serre largement produits par différentes activités de l'homme et a un impact direct sur la pollution atmosphérique et le réchauffement climatique. Afin de diminuer les quantités de dioxyde de carbone émises dans l'atmosphère, il est possible de capter le CO 2 contenu dans un effluent gazeux. La décarbonatation des effluents gazeux tels que par exemple le gaz naturel, les gaz de synthèse, les fumées de combustion, les gaz de raffinerie, les gaz obtenus en queue du procédé Claus, les gaz de fermentation de biomasse, les gaz de cimenterie et les gaz de hauts-fourneaux, est généralement réalisée par lavage par une solution absorbante. Les caractéristiques physico-chimiques des solutions employées sont étroitement liées à la nature du gaz à traiter : élimination sélective d'une impureté, spécification attendue sur le gaz traité, stabilité thermique et chimique du solvant vis-à-vis des différents composés présents dans le gaz à traiter. Les solvants couramment utilisés aujourd'hui comprennent notamment des solutions aqueuses d'alcanolamines primaires, secondaires ou tertiaires et éventuellement un co-solvant organique, comme le méthanol par exemple. En effet, le CO 2 absorbé réagit avec l'alcanolamine présente en solution selon une réaction exothermique réversible, bien connue de l'homme du métier et conduisant à la formation de carbamates, d'hydrogénocarbonates ou de carbonates. Une alternative aux solutions aqueuses d'alcanolamine est l'utilisation de solutions chaudes de carbonates de métaux alcalins. Le principe est basé sur l'absorption du CO 2 dans la solution aqueuse, par un carbonate inorganique selon une réaction conduisant à un hydrogénocarbonate inorganique et sur la régénération par la réaction réversible transformant un hydrogénocarbonate inorganique en carbonate inorganique. La demande de brevet français FR 2934175 décrit une composition absorbante du dioxyde de carbone, utilisé dans un procédé de captage du dioxyde de carbone contenu dans un effluent gazeux, comprenant en milieu aqueux l'association d'une base particulière choisie parmi les carbonates et/ou les hydrogénocarbonates avec un composé choisi parmi les thiols. Certains procédés de décarbonatation par lavage avec une solution absorbante telle que le méthanol réfrigéré ou les polyéthylèneglycols, sont basés sur une absorption physique du CO 2 . Une autre alternative aux solutions aqueuses d’amines ou de solutions chaudes de carbonates de méaux alcalins est l’utilisation de solutions à base de liquides ioniques. Les liquides ioniques, comme définis usuellement, sont des sels liquides sous forme de solutions ioniques avec un point de fusion proche de la température ambiante et, possédant des propriétés physico-chimiques telles que la non-volatilité, l’inflammabilité, la stabilité à l’eau et à l’air-. La publication d’Elmobarak et al, « Current status of CO 2 capture with ionic liquids: Development and progress » – Fuel 344 (2023) , illustre bien la versatilité possible des formulations de liquides ioniques pour modifier leurs propriétés physico-chimiques et réagir avec le CO 2 , par voie physique et/ou chimique. Les formulations à base de liquides ioniques présentent l’avantage d’avoir un haut pouvoir de solvatation du CO 2 , d’être stables thermiquement et chimiquement, mais présentent souvent une viscosité élevée en fonction de la composition chimique et de la présence de nombreuses interactions ioniques et/ou des liaisons hydrogène entre les molécules, mais aussi entre les molécules du liquide ioniques et les espèces formées après réaction avec le CO 2 .En conséquence, la diffusivité des espèces cationiques et anioniques est affectée, et la vitesse de réaction avec le CO 2 diminuée. Plus récemment, la publication de Yisha Xu et al – « Tuning ionic liquid-based functional deep eutectic solvents (DES) and other functional mixtures for CO2 capture » - Chemical Engineering Journal 463 (2023), présente une gamme de solvants ou formulations à base de liquide ionique avec ajout d’additifs pour modifier les propriétés physico-chimiques. Les solvants eutectiques profonds (ou DES Deep Eutectic Solvents en anglais), sont des solvants formés par le mélange entre deux ou plusieurs composés dans une proportion qui correspond au point eutectique. Il existe plusieurs types de DES en fonction de la composition chimique. Avantageusement, la combinaison entre un liquide ionique (LI) et un agent donneur de liaisons hydrogène peut générer un DES, lequel aura des propriétés proches du liquide ionique, c’est à dire, une réactivité chimique pour le captage du CO 2 et une pression de vapeur saturante proche de 0. Plus avantageusement, la combinaison entre un liquide ionique et un donneur de liaisons d’hydrogène peut permettre de réduire la viscosité du solvant eutectique profond en comparaison au liquide ionique. Un aspect primordial des opérations de traitement de gaz ou fumées par un solvant reste la régénération de l'agent de séparation. En fonction du type d'absorption (physique ou chimique), on envisage généralement une régénération par détente, par distillation et/ou par entraînement par un gaz vaporisé appelé "gaz de stripage", qui peut être de l’eau ou un gaz inerte comme l’azote. D'une manière générale, la mise en œuvre de toutes les solutions absorbantes décrites précédemment impose une consommation énergétique importante pour la régénération de l'agent de séparation. Par exemple, la régénération d'une solution aqueuse d'éthanolamine utilisée pour le captage du CO 2 dans une fumée représente environ 4GJ par tonne de CO 2 captée. Une telle consommation énergétique représente un coût opératoire considérable pour le procédé de captage du CO 2 . La Demanderesse a découvert que l'utilisation de liquides ioniques constitués d’un anion de type hétérocycle à un ou plusieurs atomes d’azote déprotoné et d’un cation organique de type phosphonium ou ammonium permettait d’obtenir des performances intéressantes pour le captage du CO 2 contenu dans un effluent gazeux. L’ajout d’un additif organique particulier, par exemple un donneur de liaisons d’hydrogène de type polyéthylène glycol (comme l’éthylène glycol) ou un composé aprotique (comme le diméthylsulfoxyde DMSO), peut permettre en outre d’abaisser la viscosité de la solution absorbante, surtout en présence de CO 2 . Cet effet est intéressant pour une mise en œuvre de la solution absorbante dans tout type de contacteurs gaz-liquides connus de l’homme de l’art comme les colonnes à garnissage ou pour des contacteurs visant l’intensification des procédés comme les contacteurs rotatifs aussi appelés Higee ou Rotating Packed Bed en anglais. L’additif organique possède avantageusement un point d’ébullition supérieur à 100°C, préférentiellement supérieur à 150°C et un index de polarité relatif à l’eau (en considérant que l’index de polarité de l’eau est égal à 1) supérieur à 0,3, de préférence supérieur à 0,4, ou encore plus préférentiellement supérieur à 0,5. A titre d’exemple non limitatif, l’additif organique peut être le monoéthylène glycol, MEG (index de polarité relatif = 0,8). Dans ce cas, avec l’éthylène glycol il se forme un solvant eutectique profond ou DES. Même s’il n’est pas un agent donneur d’hydrogène, on peut envisager l’utilisation, comme additif organique, d’un composé aprotique comme le diméthylsulfoxyde DMSO, avec les mêmes propriétés de point d’ébullition (température d’ébullition de 189 ºC) et de polarité (index de polarité relatif de 0,44). L’invention concerne une composition absorbante du dioxyde de carbone contenu dans un effluent gazeux comprenant en milieu majoritairement non aqueux : - un composé anionique comprenant un ou plusieurs atomes d’azote déprotoné, - un composé cationique organique de type phosphonium ou ammonium, - et éventuellement un additif organique de type solvant organique ayant une température d’ébullition supérieure à 100°C, de préférence supérieure à 150°C, et un index de polarité relatif à l’eau supérieur à 0,3, de préférence supérieur à 0,4, ou encore plus préférentiellement supérieur à 0,5. La composition peut comprendre un additif organique choisi parmi un glycol, de préférence éthylène glycol ou polyéthylène glycol, ou le dimethylsulfoxyde. L’additif organique peut être présent à une teneur comprise entre 5 et 80% poids, de préférence entre 10 et 75% poids, bornes incluses, par rapport au poids total de la composition. Le cation peut être un composé quaternaire choisi parmi le trihexyl(tetradecyl)phosphonium, le tetra-n-buylphosphonium ou le tetradecylammonium, le tétra n butyl ammonium, le 1-Butyl-3-methylimidazolium. Le composé anionique peut être un hétérocycle azoté anionique comprenant de préférence un nombre impair d’atomes et comprenant au moins un ou au moins 2 atomes d’azote. Le composé anionique peut ainsi être choisi parmi les hétérocycles, aromatiques ou non, tels l’imidazole, le 2 methyl imidazole, le 4 methyl imidazole, le 2-aminoimidazole, le 3-Amino-1,2,4-triazole, le 2-Isopropylimidazole, le 2-Ethyl-4-methylimidazole, le 2 imidazolidone, le 3,5-Diamino-1,2,4-triazole, le 2-ethylimidazole, le 2,4-dimethylimidazole, le 2,2’-biimidazole, l’indole, l’indazole, le benzopyrrole, la 2-hydroxypyridine, la L-histidine, la proline, la lysine, l’uracyl, la cytosine, la pipérazine, l’aminoethylpipérazine. De préférence, le composé anionique est choisi parmi l’imidazole, l’indazole, le 2,2’-biimidazole, l’indole, le 2 methyl imidazole, le 4 methyl imidazole., le 3-amino-1,2,4-triazole. L’invention concerne également un procédé de captage du dioxyde de carbone comprenant une étape de mise en contact de l'effluent gazeux à traiter contenant du CO 2 avec la composition absorbante selon l’une quelconque des variantes décrites de manière à appauvrir ledit effluent gazeux en CO 2 et à enrichir ledit composition absorbante en CO 2 et une étape de régénération dudit composition absorbante et de génération d'un gaz très riche en CO 2 . La régénération de la composition absorbante enrichie en CO 2 peut se faire par entraînement à la vapeur au moyen d'un gaz entraînant en phase vapeur le dioxyde de carbone ou par chauffage ou par détente ou par une combinaison d’étapes choisies parmi, l’entraînement à la vapeur au moyen d'un gaz entraînant en phase vapeur le dioxyde de carbone, la détente et/ou le chauffage. L’étape d’absorption et/ou l’étape de régénération peu(ven)t être effectuée(s) dans un contacteur rotatif. Liste des figures La représente le schéma de principe du procédé de captage de CO 2 avec absorption et régénération mettant en œuvre une composition absorbante selon l’invention. La représente l’évolution de la viscosité des formulations des solutions vierges en fonction de la température et de la teneur en éthylène glycol (référence A, C, E et G) de l’exemple 12. La représente l’évolution de la viscosité des formulations A et B (solution vierge et solution chargée en CO 2 ) sans éthylène glycol en fonction de la température de l’exemple 12. La représente l’évolution de la viscosité des formulations C et D (solution vierge et solution chargée en CO 2 ) avec 25% d’éthylène glycol en fonction de la température de l’exemple 12. La représente l’évolution de la viscosité des formulations E et F (solution vierge et solution chargée en CO 2 ) avec 50% d’éthylène glycol en fonction de la température de l’exemple 12. La représente l’évolution de la viscosité des formulations G et H (solution vierge et solution chargée en CO 2 ) avec 75% d’éthylène glycol en fonction de la température de l’exemple 12. La représente l’évolution de la viscosité en fonction du taux de cisaillement d’une formulation de l’exemple 13 à base de 4-Methyl Imidazolure avec 10% poids d’éthylène glycol, en solution vierge et chargée en CO 2 en fonction de la température. La présente invention décrit un solvant d'extraction du dioxyde de carbone appelé ci-après composition absorbante du dioxyde de carbone, utilisé dans un procédé de captage du dioxyde de carbone contenu dans un effluent gazeux, comprenant en milieu majoritairement non aqueux l'association d’un anion choisi parmi des composés à un ou plusieurs atomes d’azote déprotonés associé à un cation organique de type ammonium ou phosphonium. Par milieu majoritairement non aqueux, on entend que le milieu absorbant peut contenir une faible quantité d’eau, c’est-à-dire jusqu'à 5 % en poids d'eau notamment en raison d’une hydratation de la composition par de l’eau issue du gaz à traiter ou lors de l’étape de la régénération, la composition absorbante de départ ne contenant pas d’eau Plus particulièrement, la composition absorbante du CO 2 selon l'invention, utilisée dans un procédé de captage du dioxyde de carbone contenu dans un effluent gazeux, comprend avantageusement un composé anionique hétérocyclique azoté, et plus avantageusement un hétérocycle azoté à nombre impair d’atomes qui, sans vouloir être lié par une quelconque théorie, semble présenter une capacité d’absorption encore améliorée. Dans un cas particulier non-limitant, il comprend un hétérocycle azoté anionique aprotique. Usuellement on entend par hétérocycle une molécule cyclique, aromatique ou pas, contenant au moins un hétéroatome comme par exemple l'N, l'O, le S, le P ou autre. Dans l’ensemble de la description on désigne par molécule aprotique une molécule qui ne contient pas d’atomes d’hydrogène susceptibles de former des liaisons hydrogène, c'est à dire, une molécule qui ne contient pas de liaisons O-H, N-H ou F-H. Dans l’ensemble de la description, et comme décrit dans la publication de Séo et al, Chemically Tunable Ionic Liquids with Aprotic Heterocyclic Anion, J. Phys. Chem. B 2014, 118, 5740−5751, on entend par « hétérocycle anionique aprotique », des cycles aromatiques contenant un hétéro atome, dans ce cas un atome d’azote qui a été déprotoné par réaction acido-basique avec l’hydroxytrihexyl(tetradecyl)phosphonium. De plus, l’invention concerne un procédé de captage du dioxyde de carbone qui consiste à réaliser les étapes suivantes : a) la mise en contact du gaz à traiter contenant du CO 2 avec ladite composition absorbante, de manière à obtenir un gaz appauvri en CO 2 et une composition absorbante riche en CO 2 , b) la régénération de la composition absorbante riche en CO 2 , pour obtenir une composition absorbante à nouveau utilisable et générer un gaz très riche en CO 2 . La composition absorbante selon la présente invention permet de capter du dioxyde de carbone contenu dans un effluent gazeux. Une fois chargé en dioxyde de carbone, ledit milieu peut en outre être régénéré dans des conditions plus aisées que les solutions absorbantes de l'art antérieur comme les solutions aqueuses d’amines. Compte tenu de ses propriétés physico-chimiques, la solution absorbante est plus stable thermiquement que les solutions aqueuses d’amine usuelles et donc plus respectueuse de l’environnement par limitation des produits de dégradation. La composition absorbante du CO 2 , selon la présente invention, comprend au moins, en milieu majoritairement non aqueux : - un composé cationique organique ammonium ou phosphonium, tel que par exemple le trihexyl(tetradecyl)phosphonium - un composé anionique comprenant un ou plusieurs atomes d’azote déprotoné, de préférence un composé hétérocyclique azoté, appelé également hétérocycle azoté anionique. De préférence, le cycle comprend un nombre impair d’atomes, dont au moins 1 atome d’azote, voire au moins 2 atomes d’azote. Lorsque le ou les atomes d’azote sont présents dans le cycle, ledit cycle peut comporter des alkyles et/ou des groupements fonctionnels supplémentaires comme des cycles aromatiques permettant d’augmenter les propriétés nucléophiles de l’anion. - éventuellement un additif organique choisi parmi les solvants organiques définis par un point d’ébullition supérieur ou égal à 100°C, et, préférentiellement supérieur à 150°C et un index de polarité relatif à l’eau (en considérant que l’index de polarité de l’eau est égal à 1) supérieur à 0,3, de préférence supérieur à 0,4, ou encore plus préférentiellement supérieur à 0,5. On peut envisager l’utilisation comme additif organique d’un solvant de type glycol ou d’un solvant aprotique comme le diméthylsulfoxyde, DMSO (température d’ébullition de 189 ºC et index de polarité relatif de 0,44), avec les propriétés requises de point d’ébullition et de polarité. Lorsqu’il est présent, l’additif organique est généralement ajouté à une teneur comprise entre 5 et 80% poids de la formulation, de préférence entre 10 et 75 % poids de la formulation, bornes incluses. Le fait d’obtenir une composition absorbante performante en milieu majoritairement non aqueux présente plusieurs avantages. En effet, cette composition stable thermiquement et très peu volatile permet une régénération à plus haute température que pour les formulations en solutions aqueuses. La composition peut avantageusement être utilisée sous pression ce qui permet d’avoir du CO 2 comprimé en sortie d’étape de régénération. De plus, il est possible de s’affranchir des opérations de purification du gaz très souvent nécessaires par exemple dans les solutions de l’art antérieur lorsque le solvant est un composé organique comme par exemple le méthanol. En effet, de faibles quantités de solvant sont inévitablement entraînées dans les gaz après séparation du dioxyde de carbone et imposent des étapes supplémentaires et coûteuses de purification. Le composé hétérocyclique azoté qui joue le rôle de l’anion peut être choisi, par exemple, sans être exhaustif, parmi les azoles tels l’imidazole, le 2-methyl imidazole, le 4-methyl imidazole, le 2-aminoimidazole, le 3-amino-1,2,4-triazole, le 2-Isopropylimidazole, le 2-éthyl-4-methylimidazole, le 2-imidazolidone, le 2,2’-biimidazole, le 3,5-diamino-1,2,4-triazole, le 2-ethylimidazole, le 2,4-dimethylimidazole, l’indole, l’indazole, le benzopyrrole. De façon préférée, le composé hétérocyclique azoté peut être choisi parmi l’imidazole, le 2-methyl imidazole, le 4- methyl imidazole, l’indazole, le 3-amino-1,2,4-triazole, le 2,2’-biimidazole. De manière alternative, le composé hétérocyclique azoté peut être choisi parmi les acides aminés, par exemple la L-histidine, la proline, la lysine. De manière alternative, le composé hétérocyclique azoté peut être la 2-hydroxypyridine. Il peut également être choisi parmi d’autres composés cycliques contenant plusieurs sites azotés comme l’uracyl, la cytosine, la pipérazine, l’aminoethylpipérazine. La composition peut comprendre un additif organique tel que décrit ci-dessus comme par exemple un glycol, par exemple du polyéthylèneglycol-200 ou de l’’éthylène glycol, pour abaisser la viscosité dans une gamme appropriée pour utiliser, par exemple, des réacteurs de type RPB (Rotating Packed Bed). Les solvants utilisables comme additif sont choisis de préférence parmi les glycols, les polyéthylèneglycols, les polypropylèneglycols, les copolymères éthylèneglycol-propylèneglycol, les éthers de glycols, les thioglycols. Une autre famille de solvants envisagée sont les solvants aprotiques polaire comme le DMSO. L’additif organique permet notamment d’ajuster la viscosité de la formulation dans une gamme de viscosité qui soit compatible à celle admissible pour un écoulement gravitaire ou pour une mise en œuvre dans un contacteur rotatif de type RPB (Rotating Packed Bed). Le choix du composé cationique organique, du composé anionique hétérocyclique azoté, et de l’additif organique éventuel dans la composition absorbante selon l’invention est effectué par l’homme du métier en fonction des propriétés physiques recherchées, notamment viscosité, et des spécifications sur le gaz traité, notamment pression partielle en CO 2 . Le système permettant le captage du CO 2 selon l'invention peut être mis en œuvre dans un procédé de traitement de gaz contenant du CO 2 . Le procédé de captage du dioxyde de carbone selon l’invention comprend schématiquement les étapes suivantes : a) le gaz à traiter contenant du CO 2 est mis au contact d'une composition absorbante selon l’invention, de manière à obtenir un gaz appauvri en CO 2 et une composition absorbante riche en CO 2 , b) la composition absorbante riche en CO 2 est régénérée, de manière à obtenir une composition absorbante régénérée et à nouveau utilisable, et à générer un gaz très riche en CO 2 . Plus précisément, dans un procédé de captage de dioxyde de carbone ( ), le gaz à traiter (1) est introduit dans un contacteur gaz-liquide (A) où il est mis en contact avec une composition absorbante liquide régénérée (10). Il en résulte un gaz traité appauvri en CO 2 (2) et un milieu de séparation riche en CO 2 (11). La composition absorbante riche en CO 2 est introduite dans un dispositif d’échange thermique (E) de sorte à produire une composition absorbante riche en CO 2 réchauffé (12). La chaleur est fournie par le refroidissement de la composition absorbante pauvre en CO 2 chaud (13). Il en résulte aussi un flux de composition absorbante pauvre en CO 2 refroidie (10). Des sources chaudes et froides externes, non représentées, peuvent être utilisées pour adapter la température des flux (10) et (12) aux conditions opératoires respectivement des éléments (A) et (C). La composition absorbante riche en CO 2 réchauffé (12) est introduit dans un équipement de séparation gaz-liquide (C) où le milieu de séparation est régénéré. La force motrice de cette séparation est de la chaleur fournie par une source chaude (20) au moyen d’un dispositif d’échange de chaleur (D). Il en résulte une source chaude refroidie (21). Alternativement, cette source chaude peut être complétée pour toute ou partie par un gaz de stripage, vapeur d’eau, gaz inerte comme N 2 , non représenté. La régénération du milieu de séparation produit un milieu de séparation pauvre en CO 2 chaud (13) et un flux gazeux riche en CO 2 (3). Selon le mode de régénération choisi le CO 2 du flux (3) peut être en mélange avec un gaz de stripage. De façon alternative, le flux (3) peut être relié à un dispositif destiné à provoquer la détente du milieu de séparation riche en CO 2 et ainsi constituer pour toute ou partie la force motrice de la régénération. Le flux de séparation pauvre en CO 2 chaud (13) cède sa chaleur dans le dispositif (E) décrit précédemment pour fournir au dispositif (A) un milieu de séparation pauvre en CO 2 refroidi (10) à la température adaptée aux conditions opératoires de (A). La température au cours de l'étape (A) peut avantageusement être comprise entre 20 et 80°C et de préférence entre 30 et 70°C. Le contacteur gaz-liquide peut être un contacteur rotatif. Exemples Les exemples présentés ci-après illustrent l'intérêt technique de la présente invention sans en limiter la portée. Ils présentent en particulier la capacité d'absorption du CO 2 de différents milieux d'absorption. Exemple 1. Synthèse d ’une solution de sel [P 66614 ][OH] dans l’ éthanol par échange anionique à partir du [P 66614 ][Br] . On entend par [P 66614 ][ OH] l ’hydroxyd e de trihexyl(tetradecyl)phosphonium et par [P 66614 ][Br] le bromure de trihexyl(tetradecyl)phosphonium. 45,3 g de bromure de trihexyl(tetradecyl)phosphonium [P 66614 ][Br] (M=563,76g/mol) soit 0,080 mol sont dissous dans 100 ml d'éthanol séché sur tamis 3A. Cette solution est mise en contact avec 1 équivalent OH — de résine de type Amberlite IRN78, soit 0,080 mol. On peut aussi utiliser de la résine de type DOWEX monosphères 550A. La résine étant à 1,1 eq OH/L, il faudra 0,072 litres de résine soit 78 g (d(résine)=1,08 g/ml). La résine est ajoutée à la solution de [P 66614 ][Br] dans l'éthanol séché sur tamis 3Å, puis on agite le mélange pendant 24h . Cette opération est répétée une deuxième fois. La résine est éliminée par filtration sur Büchner. Exemple 2. Synthèse du sel [P 66614 ][ indazolure ]. Sur 50 ml d’une solution de [P 66614 ][OH] au 0,8 M (0,040 mol), 1,1 équivalents d’indazole sont ajoutés, soit 0,044 mol. Le mélange est agité pendant toute la nuit. L'éthanol est ensuite évaporé à l'évaporateur rotatif. Le liquide fluide jaune-orangé obtenu est ensuite séché sous vide dans un bain-marie à 60°C pendant 24 heures. Les spectres RMN 1 H et RMN 13 C sont réalisés dans le dmso-d 6 . 1 H-NMR (300 MHz, dmso-d 6 , 25 ºC), δ(ppm) = 0,87 (m, 12H, CH 3 ); 1,24-1,48 (m, 48H, CH 2 ); 2,.21 (m, 8H, PCH 2 ); 6,72 (t, 1H, CH-5); 6,90 (t, 1H, CH-6); 7,43 (d, 1H, CH-7); 7,53 (d, 1H, CH-4); 7,87 (s, 1H, CH-3). 13 C-NMR (75 MHz, dmso-d 6 , 25 ºC), δ(ppm) = 14,3; 17,7; 18,3; 21,1; 22,3; 22,6; 28,6-31,2; 113,9; 116,6; 119,4; 121,0; 124,0; 130,9; 147,3. Exemple 3. Synthèse du sel [P 66614 ][ prolinate ]. La synthèse est effectuée dans les mêmes conditions que l’exemple 2 mais en utilisant 0,044 mol de proline comme précurseur d’anion. L’huile jaune obtenue est ensuite séchée sous vide dans un bain-marie à 60°C pendant 24 heures. Les spectres RMN 1 H et RMN 13 C sont réalisés dans le dmso-d 6 . 1 H NMR (300 MHz, dmso-d 6 , 25 ºC), δ (ppm) = 0,86 (m, 12H; CH 3 ); 1,14-1,54 (m, 48H; CH 2 ); 1,59 and 1,72 (2m, 4H; CH 2 -3 and 4); 2,22 (m, 8H; PCH 2 ); 2,88 (m, 2H; CH 2 -5); 3,01 (m, 1H; CH-2). 13 C NMR (75 MHz, dmso-d 6 , 25 ºC), δ (ppm) = 14,3; 17,7; 18,3; 21,1; 22,3; 22,6; 28,6-31,2; 47,0; 62,5; 175,5. Exemple 4 . Synthèse du sel [P 66614 ][pyridine-2-olate]. La synthèse est effectuée dans les mêmes conditions que l’exemple 2, mais en utilisant 0,044 mol de 2-hydroxypyridine comme précurseur d’anion. L’huile orange obtenue est ensuite séchée sous vide dans un bain-marie à 60°C pendant 24 heures. Les spectres RMN 1 H et RMN 13 C sont réalisés dans le dmso-d 6 . 1 H-NMR (300 MHz, dmso-d 6 , 25 ºC), δ(ppm) = 0,88 (m, 12H, CH 3 ); 1,25-1,46 (m, 48H, CH 2 ); 2,19 (m, 8H, PCH 2 ); 5,74 (m, 2H, Py CH-4 and CH-5); 6,90 (m, 1H, Py CH-3); 7,56 (m, 1H, Py CH-6). 13 C-NMR (75 MHz, dmso-d 6 , 25 ºC), δ(ppm) = 14,3; 17,7; 18,3; 21,1; 22,3; 22,6; 28,6-31,2; 103,6; 114,5; 136,1; 147,7; 172,4. Exemple 5 . Synthèse du sel [P 66614 ][ benzimidazolure ]. La synthèse est effectuée dans les mêmes conditions que l’exemple 2 mais en utilisant 0,044 mol de benzimidazole comme précurseur d’anion. Le liquide fluide marron obtenu est ensuite séché sous vide dans un bain-marie à 60°C pendant 24 heures. Les spectres RMN 1 H et RMN 13 C sont réalisés dans le dmso-d 6 . 1 H-NMR (300 MHz, dmso-d 6 , 25 ºC), δ(ppm) = 0,87 (m, 12H, CH 3 ); 1,24-1,48 (m, 48H, CH 2 ); 2,21 (m, 8H, PCH 2 ); 6,71 (m, 2H, CH-4,7); 7,31 (m, 2H, CH-5,6); 7,66 (s, 1H, CH-2). 13 C-NMR (75 MHz, dmso-d 6 , 25 ºC), δ(ppm) = 14,3; 17,7; 18,3; 21,1; 22,3; 22,6; 28,6-31,2; 116,1; 116,6; 146,5; 152,2. Exemple s 6 à 8 : Synthèse du sel [P 66614 ][ Indazolure ] additivé avec de l’éthylène glycol A l’issue de la synthèse décrite dans l’exemple 2, des formulations sont réalisées par ajout- d’éthylène glycol selon les concentrations massiques présentées ci-dessous Formulation (% wt) Selon LI (g) Ethylène glycol (g) LI seul Exemple 2 50 0 LI/EG (75/25) Exemple 6 33 17 LI/EG (50/50) Exemple 7 25 25 LI/EG (25/75) Exemple 8 17 33 Exemple s 9 à 11 : Synthèse du sel [P 66614 ][ Prolinate ] additivé avec de l’éthylène glycol Formulation (% wt) Selon LI (g) Ethylène glycol (g) LI seul Exemple 3 50 0 LI/EG (75/25) Exemple 9 33 17 LI/EG (50/50) Exemple 10 25 25 LI/EG (25/75) Exemple 11 17 33 Exemple 1 2 . Synthèse du sel [P 66614 ][ imidazolure ]. La synthèse est effectuée dans les mêmes conditions que l’exemple 2, mais en utilisant 0,044 mol d’imidazole comme précurseur d’anion. Le liquide fluide orangé obtenu est ensuite séché sous vide dans un bain-marie à 60°C pendant 24 heures. Les spectres RMN 1 H et RMN 13 C sont réalisés dans le dmso-d 6 . 1 H-NMR (300 MHz, dmso-d 6 , 25 ºC), δ(ppm) = 0,92 (m, 12H, CH 3 ); 1,24-1,48 (m, 48H, CH 2 ); 2,22 (m, 8H, PCH 2 ); 6,86 (s, 2H, CH-4,5) ; 7,37 (s, 1H, CH-2);. 13 C-NMR (75 MHz, dmso-d 6 , 25 ºC), δ(ppm) = 14,3; 17,7; 18,3; 21,1; 22,3; 22,6; 28,6-31,2; 123,04(C4,5); 138,89 (C2). Exemple 13 . Synthèse du sel [P 66614 ][4-méthylimidazolure]. La synthèse est effectuée dans les mêmes conditions que l’exemple 2 mais en utilisant 0,044 mol de 4-méthylimidazole comme précurseur d’anion. Le liquide fluide rouge obtenu est ensuite séché sous vide dans un bain-marie à 60°C pendant 24 heures. Les spectres RMN 1 H et RMN 13 C sont réalisés dans le dmso-d 6 . 1 H-NMR (300 MHz, dmso-d 6 , 25 ºC), δ(ppm) = 0,92 (m, 12H, CH 3 ); 1,24-1,48 (m, 48H, CH 2 ); 2,10 (s, 3H, Imz-CH 3 ); 2,22 (m, 8H, PCH 2 ); 6,42 (s, 2H, CH-5) ; 7,02 (s, 1H, CH-2). 13 C-NMR (75 MHz, dmso-d 6 , 25 ºC), δ(ppm) = 13.0 (Imz-CH 3 ), 14,3; 17,7; 18,3; 21,1; 22,3; 22,6; 28,6-31,2; 122,28 (C5); 132,81 (C4); 140,93 (C2). Exemple 14 . Synthèse du sel [P 66614 ] 2 [2,2’-biimidazolure]. La synthèse est effectuée dans les mêmes conditions que l’exemple 2 mais en utilisant 0,022 mol de 2,2’-biimidazole comme précurseur d’anion. Le liquide visqueux rouge obtenu est ensuite séché sous vide dans un bain-marie à 60°C pendant 24 heures. Les spectres RMN 1 H et RMN 13 C sont réalisés dans le dmso-d 6 . 1 H-NMR (300 MHz, dmso-d 6 , 25 ºC), δ(ppm) = 0,92 (m, 12H, CH 3 ); 1,24-1,48 (m, 48H, CH 2 ); 2,22 (m, 8H, PCH 2 ); 7,02 (s, 2H, CH-4,4’,5,5’). 13 C-NMR (75 MHz, dmso-d 6 , 25 ºC), δ(ppm) = 14,3; 17,7; 18,3; 21,1; 22,3; 22,6; 28,6-31,2; 123,73 (C4,4',5,5’). Exemple 1 5 . Synthèse du sel [P 66614 ][ Indolure ]. La synthèse est effectuée dans les mêmes conditions que l’exemple 2 mais en utilisant 0,044 mol d’indole comme précurseur d’anion. Le liquide fluide orangé obtenu est ensuite séché sous vide dans un bain-marie à 60°C pendant 24 heures. Le spectre RMN 1 H est réalisé dans le dmso-d 6 . 1 H-NMR (300 MHz, dmso-d 6 , 25 ºC), δ(ppm) = 0,92 (m, 12H, CH 3 ); 1,24-1,48 (m, 48H, CH 2 ); 2,22 (m, 8H, PCH 2 ); 6,25 (b, 1H, CH-2); 6,78 (m, 2H, CH-5,6); 7,30 (m, 2H, CH-3,4); 7,40 (d,1H, CH-7). Exemple 1 6 . Synthèse du sel [P 66614 ][3-amino-1,2,4-triazolure]. La synthèse est effectuée dans les mêmes conditions que l’exemple 2, mais en utilisant 0,044 mol de 3-amino-1,2,4-triazole comme précurseur d’anion. Le liquide fluide orangé obtenu est ensuite séché sous vide dans un bain-marie à 60°C pendant 24 heures. Les spectres RMN 1 H et RMN 13 C sont réalisés dans le dmso-d 6 . 1 H-NMR (300 MHz, dmso-d 6 , 25 ºC), δ(ppm) = 0,92 (m, 12H, CH 3 ); 1,24-1,48 (m, 48H, CH 2 ); 2,22 (m, 8H, PCH 2 ); 4,50 (b, 2H, NH 2 ) 7,15 (s, 1H, CH-5). 13 C-NMR (75 MHz, dmso-d 6 , 25 ºC), δ(ppm) = 14,3; 17,7; 18,3; 21,1; 22,3; 22,6; 28,6-31,2; 147,78 (C5); 162,06 (C3). Les essais d'absorption du CO 2 dans les différentes compositions absorbantes sont effectués selon le mode opératoire suivant : Le mélange composé au moins par un liquide ionique et éventuellement par un additif de type donneur de liaisons d’hydrogène est tout d’abord dégazé sous vide dans le réacteur afin de désorber les gaz résiduels dont le CO 2 , puis mis sous agitation et à la température désirée, dans nos exemples 40°C, jusqu’à atteindre la pression de vapeur saturante du mélange à la température d’intérêt. Ensuite, sont injectés des volumes de CO 2 purs dans le réacteur par décharge de ballast calibré afin d’atteindre les différentes consignes de pression entre 0 et 3 bars définies par un automate. A chaque consigne de pression atteinte dans le réacteur suite à l’injection de CO 2 , un palier de 40 min est réalisé afin d’obtenir l’équilibre liquide vapeur. Ainsi, en suivant la pression au sein du réacteur en fonction du temps, est obtenue une série de points, correspondant à la quantité de CO 2 injectée dans le réacteur. Connaissant les volumes du réacteur à vide et le volume du mélange inséré, le volume de la phase gaz peut être calculé, et donc le nombre de moles de CO 2 en phase gaz et celui capté peuvent en être déduits. Lorsque l'étape d'absorption du CO 2 est terminée, le taux de charge est déterminé. Le taux de charge est défini par l'homme de l'art comme étant le nombre de moles de CO 2 captées divisé par le nombre de moles du composé réactif présent dans la composition absorbante. Le tableau 1 présente pour les différentes compositions absorbantes (liquides ioniques sans ajout d’additif organique) les capacités d’absorption sous différentes pressions partielles en CO 2 (30, 100 et 250 mbar). Elles sont classées par performance décroissante sous la pression de CO 2 de 30 mbar et comparées à la référence, une solution aqueuse de MEA à 30% poids. Pression de CO 2 ( mbar) Capacité en mol/mol de LI Selon 30 100 250 P66614 2-Hydroxypyridine Exemple 4 0,42 0,53 0,58 MEA 30% Référence 0,49 0,53 0,54 P66614 Indazolure Exemple 2 0,6 0,86 0,9 P66614 Prolinate Exemple 3 0,73 0,79 0,8 P66614 Benzimidazolure Exemple 5 0,79 0,83 0,84 Comme observé, pour toutes les pressions partielles de CO 2 de 30 mbar, 100 mbar, 250 mbar, les formulations de liquides ioniques à base de 2-Hydroxy pyridine, proline, indazole, benzimidazole selon l’invention présentent des capacités d’absorption molaire équivalentes ou supérieures à la formulation aqueuse à base de MEA. A une pression partielle de CO 2 250 mbar, la capacité d’absorption des formulations selon l’invention est nettement supérieure à la capacité d’absorption de la solution de référence. Le tableau 2 présente pour les différentes compositions absorbantes additivées d’éthylène glycol les capacités d’absorption sous différentes pressions partielles en CO 2 (30, 100 et 250 mbar) et comparées à la référence, une solution aqueuse de MEA à 30% poids. Les capacités sont exprimées en mol CO 2 /mol de LI sans prendre en compte l’éthylène glycol ajouté. Pression de CO 2 ( mbar) Capacité en mol/mol de LI selon 30 100 250 P66614 Prolinate Exemple 3 0,73 0,79 0,8 P66614 Prolinate + EG 25% Exemple 9 0,36 0,46 0,5 P66614 Prolinate + EG 50% Exemple 10 0,40 0,48 0,59 Prolinate P66614 + EG 75% Exemple 11 0,48 0,60 0,69 P66614 Indazolure Exemple 2 0,60 0,83 0,9 P66614 Indazolure + EG 25% Exemple 6 0,65 0,83 0,85 P66614 Indazolure + EG 50% Exemple 7 nd nd 0,85 P66614 Indazolure + EG 75% Exemple 8 nd 0,90 1,05 MEA 30% Référence 0,49 0,53 0,54 nd : non déterminé Ces exemples montrent que des compositions absorbantes selon l'invention, en présence d’éthylène glycol ou non, captent autant voire plus de CO 2 que la solution de référence, notamment pour les fortes pressions partielles en CO 2 . Si la capacité molaire est relativement constante dans le cas de l’indazole (Exemples 2, 6, 7 et 8), ce n’est pas le cas pour la proline où on observe une variation non monotone du taux de charge en fonction de la concentration en EG ajouté. Sans vouloir être lié par une quelconque théorie, les différences de résultat peuvent indiquer que l’éthylène glycol pourrait intervenir dans la réaction avec le CO 2 , et ce de manière variable en fonction de l’anion utilisé. Le Tableau 3 rassemble les valeurs de viscosité dynamique mesurées, avec ajout d’éthylène glycol dans le liquide ionique, en solution vierge ou chargée en CO 2 (exprimé en mol de CO 2 /mol d’espèce réactive). Les compositions testées, en % massique d’éthylène glycol sont 0%, 25% 50% et 75%. La formulation est celle à base d’indazole des exemples 2, 6, 7, 8. Le taux de charge en CO 2 est mesuré par calcimétrie. Viscosité dynamique µ (cPo) Réf % CO2 molaire μ à 20°C (cP) μ à 40°C (cP) μ à 60°C (cP) Exemple 2 P6614 Indazolure seul Solution vierge A 0 754 230 90 Solution chargée B 67 1000 337 119 Exemple 6 P6614 Indazolure + EG (75/25%) Solution vierge C 0 276 90 39 Solution chargée D 54 265 86 37 Exemple 7 P6614 Indazolure + EG (50/50%) Solution vierge E 0 167 52 21 Solution chargée F 52 105 40 18 Exemple 8 P6614 Indazolure + EG (25/75%) Solution vierge G 0 55 23 11 Solution chargée H 19 51 21 10,5 En solution vierge, l’ajout d’éthylène glycol diminue, de manière attendue la viscosité dynamique µ de la solution ( ). De manière inattendue, en présence de CO 2 , on observe un « effet tampon » de la présence d’éthylène glycol sur la viscosité des solutions chargées par comparaison à celles obtenues sans éthylène glycol, c’est-à-dire que la viscosité des solutions chargées est de manière inattendue plus faible que la viscosité des solutions vierges ( , , et ). En effet, en présence d’éthylène glycol, on observe sur les figures que l’écart entre les courbes de viscosité diminue et, qu’à iso concentration d’éthylène glycol, la viscosité des solutions chargées est de manière surprenante plus faible que celles des solutions vierges, ce qui permet de faciliter la mise en œuvre du procédé (cinétique, transfert de matière). Le tableau 4 présente, pour les différentes compositions absorbantes avec 10% poids d’éthylène glycol, la capacité molaire d’absorption sous différentes pressions partielles de CO 2 (30, 100 et 250 mbar). Elles sont classées par performance décroissante pour une pression de CO 2 de 30 mbar et comparées à la référence, une solution aqueuse de MEA à 30% poids. Toutes ces formulations contiennent 10% poids d’éthylène glycol. Pression de CO 2 ( mbar) Capacité en mol/mol de LI selon 30 100 250 MEA 30% poids référence Référence 0,49 0,53 0,54 [P66614]2,2’-biimidazolure Exemple 14 0,53 0,56 0,64 [P66614]4-methylimidazolure Exemple 13 0,7 0,71 0,78 [P66614]3-amino-1,2,4-triazolure Exemple 16 0,76 0,86 0,96 [P66614]Indolure Exemple 15 nd 0,69 0,75 [P66614]Imidazolure Exemple 12 0,81 0,71 0,68 nd : non déterminé Ces exemples montrent que les formulations selon l’invention présentent une capacité d’absorption plus élevée que la formulation de référence quelle que soit la pression de CO 2 . Sur la formulation à base de 4-methyl Imidazole, des mesures de viscosité en fonction du taux de cisaillement en solution vierge et en solution chargée ont été effectuées ( ). La montre clairement que le liquide ionique a un comportement newtonien, la viscosité dynamique ne varie pas en fonction du taux de charge. Comme dans les exemples précédents, de façon inattendue, l’ajout d’éthylène glycol à une teneur de 10% poids montre que la viscosité diminue en présence de CO 2 et est relativement constante pour deux valeurs de taux de charge, dans l’exemple, α =0,7 et α = 0,8. Composition absorbante du dioxyde de carbone contenu dans un effluent gazeux comprenant en milieu majoritairement non aqueux : - un composé anionique comprenant un ou plusieurs atomes d’azote déprotoné, - un composé cationique organique de type phosphonium ou ammonium, -et éventuellement un additif organique de type solvant organique ayant une température d’ébullition supérieure à 100°C, de préférence supérieure à 150°C, et un index de polarité relatif à l’eau supérieur à 0,3, de préférence supérieur à 0,4, ou encore plus préférentiellement supérieur à 0,5. Composition absorbante selon la revendication 1 dans laquelle la composition comprend un additif organique choisi parmi un glycol, de préférence éthylène glycol ou polyéthylène glycol, ou le dimethylsulfoxyde. Composition absorbante selon l’une des revendications 1 ou 2 dans laquelle l’additif organique est présent à une teneur comprise entre 5 et 80% poids, de préférence entre 10 et 75% poids, bornes incluses, par rapport au poids total de la composition. Composition absorbante du dioxyde de carbone selon l’une des revendications 1 à 3 dans laquelle le cation est choisi parmi un composé quaternaire choisi parmi le Trihexyl(tetradecyl)phosphonium, le tetra-n-buylphosphonium ou le tetradecylammonium, le tétra n butyl ammonium, le 1-Butyl-3-methylimidazolium. Composition absorbante du dioxyde de carbone selon l’une des revendications 1 à 4 dans laquelle le composé anionique est un hétérocycle azoté anionique comprenant de préférence un nombre impair d’atomes et comprenant au moins un ou au moins 2 atomes d’azote. Composition absorbante du dioxyde de carbone selon la revendication 5 dans laquelle le composé anionique est choisi parmi les hétérocycles, aromatiques ou non, tels l’imidazole, le 2 methyl imidazole, le 4 methyl imidazole, le 2-aminoimidazole, le 3-Amino-1,2,4-triazole, le 2-Isopropylimidazole, le 2-Ethyl-4-methylimidazole, le 2 imidazolidone, le 3,5-Diamino-1,2,4-triazole, le 2-ethylimidazole, le 2,4-dimethylimidazole, le 2,2’-biimidazole, l’indole, l’indazole, le benzopyrrole, la 2-hydroxypyridine, la L-histidine, la proline, la lysine, l’uracyl, la cytosine, la pipérazine, l’aminoethylpipérazine. Composition absorbante du dioxyde de carbone selon la revendication 6 dans laquelle le composé anionique est choisi parmi l’imidazole, l’indazole, le 2,2’-biimidazole, l’indole, le 2 methyl imidazole, le 4 methyl imidazole., le 3-amino-1,2,4-triazole. Procédé de captage du dioxyde de carbone comprenant une étape de mise en contact de l'effluent gazeux à traiter contenant du CO 2 avec la composition absorbante selon l’une quelconque des revendications 1 à 7 de manière à appauvrir ledit effluent gazeux en CO 2 et à enrichir ledit composition absorbante en CO 2 et une étape de régénération dudit composition absorbante et de génération d'un gaz très riche en CO 2 . Procédé selon la revendication 8 caractérisé en ce que la régénération de la composition absorbante enrichie en CO 2 se fait par entraînement à la vapeur au moyen d'un gaz entraînant en phase vapeur le dioxyde de carbone ou par chauffage ou par détente ou par une combinaison d’étapes choisies parmi l’entraînement à la vapeur au moyen d'un gaz entraînant en phase vapeur le dioxyde de carbone, la détente et/ou le chauffage. Procédé selon l’une des revendications 8 à 9 dans lequel l’étape d’absorption et/ou l’étape de régénération est(sont) effectuée(s) dans un contacteur rotatif.