Brevet FR3133743A1 — publié le 20230929

Nouvelle composition cryogénique La présente invention concerne une nouvelle composition cryogénique destinée à être utilisée dans des dispositifs de traitement thermique, ainsi que son procédé de préparation. L’invention concerne également un dispositif de traitement thermique, et plus particulièrement un dispositif médical utilisé pour refroidir une partie du corps humain ou animal, en particulier après un traumatisme, une inflammation ou un acte chirurgical. L’invention trouve application dans le domaine thérapeutique et/ou médical, mais également dans d’autres domaines comme par exemple pour le refroidissement ou le maintien à basse température de denrées alimentaire ou de boissons. Nouvelle composition cryogénique La présente invention concerne une nouvelle composition cryogénique destinée à être utilisée dans des dispositifs de traitement thermique, ainsi que son procédé de préparation. L’invention concerne également un dispositif de traitement thermique, et plus particulièrement un dispositif médical utilisé pour refroidir une partie du corps humain ou animal, en particulier après un traumatisme, une inflammation ou un acte chirurgical. L’invention trouve donc application dans le domaine thérapeutique et/ou médical, mais également dans d’autres domaines comme par exemple pour le refroidissement ou le maintien à basse température de denrées alimentaires ou de boissons. La cryothérapie ou traitement par le froid a fait son apparition dans les années 1970, et est aujourd’hui largement utilisée dans le domaine médical pour guérir les tissus lésés, favoriser la cicatrisation, soulager des douleurs corporelles telles que des entorses, tendinites, claquages musculaires. Son principe consiste à exposer au froid une partie du corps humain ou animal pour l’amener à secréter des endorphines, ce qui a pour effet de provoquer une analgésie, et donc un abaissement du seuil de la douleur. La cryothérapie est ainsi utilisée après des actes post-traumatiques ou post-chirurgicaux, pour son action hémolytique et anti-œdémateuse. La cryothérapie utilise différentes sources de froid : - Des dispositifs à base d’azote provenant de la gazéification instantanée d’azote liquide, cette technique impliquant l’utilisation d’un matériel lourd et encombrant, et par conséquent peu maniable. - Des dispositifs de traitement thermique à base d’eau. L’eau est un des matériaux qui restitue le plus le froid. Toutefois, à une température inférieure à 0°C, l’eau se transforme en glace et présente certains inconvénients du fait de sa structure solide difficilement conformable à une structure anatomique, et dont la très basse température provoque des lésions des tissus. - Des dispositifs à base de compositions antigel ne présentant pas de changement de phase lors de la congélation à -25°C. Ces compositions, présentes sous forme de billes ou de gel, restituent un froid très instable ne permettant pas une utilisation effective en cryothérapie. Les dispositifs utilisant ces compositions présentent lors de la décongélation une température de surface qui peut être de l’ordre de -5°C pour les gels et billes. - Des dispositifs à changement de phase tels que ceux décrits dans le brevet EP 1 011 558. Ce brevet décrit des compositions comprenant de l’eau, un produit absorbant de type polymère acrylique et un agent humectant. Lors de la congélation, une partie de l’eau contenue dans le réseau du produit absorbant est libérée et change de phase pour se transformer en cristaux de glace. Lors du réchauffement, l’eau réintègre le réseau absorbant. Ces compositions restent souples et conformables. Elles sont cependant peu résistantes aux cycles répétés de congélation/décongélation, et ont tendance à devenir de moins en moins souples au fur et à mesure des cycles, ce qui les rend inconfortables et moins efficaces à l’usage. Ces compositions présentent en outre l’inconvénient de nécessiter un contenant comportant une zone semi-perméable étanche à l’eau et perméable à l’air, ce qui complexifie le dispositif. Ce dernier présente aussi, lors de la décongélation, une température de surface inférieure à 0°C pendant une longue période, ce qui diminue d’autant la durée d’utilisation du dispositif car il convient d’attendre que la température se stabilise au-dessus de 0°C ou d’intercaler une couche isolante entre le dispositif et la peau pour l’utiliser. WO2017/125687 décrit des compositions cryogéniques comprenant un composé hydrophobe sous forme liquide ayant un point de congélation inférieur à 0°C, dans lequel sont immergés des granulés de polymère superabsorbant chargés en eau et en agent humectant. La phase liquide de ces compositions n’est pas une émulsion. Ces compositions cryogéniques présentent une bonne cinétique au froid, mais des performances insuffisantes en termes de souplesse (agrégation/dégradation des granulés de polymère superabsorbant) au-delà d’un certain nombre de cycles de congélation/décongélation. Dans ce contexte, la présente invention a pour but de remédier aux inconvénients des dispositifs de l’art antérieur en proposant un dispositif de traitement thermique contenant une nouvelle composition cryogénique qui ne s’altère pas au cours des cycles de congélation/décongélation (absence d’agrégation/dégradation de la composition cryogénique au cours du temps). Le dispositif de l’invention présente l’avantage d’une grande durabilité et peut ainsi être réutilisé plusieurs fois (plus d’une soixantaine de fois sans altération). Quelques minutes après sa décongélation, le dispositif de l’invention présente une température de surface qui se situe idéalement entre 7 et 10°C, reste stable pendant une durée d’au moins 70 minutes, et pouvant aller jusqu’à 120 minutes. Le dispositif de traitement thermique reste en outre parfaitement souple après congélation. Les Inventeurs ont découvert qu’il était possible d’atteindre ces performances en utilisant une composition cryogénique comprenant une quantité notable de polymère superabsorbant. Ils ont observé que la composition cryogénique de l’invention est plus stable (résistante à un plus grand nombre de cycles de congélation/décongélation), et plus malléable et plus souple après congélation. Contrairement aux compositions de l’art antérieur, la composition cryogénique de l’invention permet une absorption plus homogène des granulés de polymère superabsorbant, et améliore ainsi la stabilité et la souplesse du dispositif de traitement thermique de l’invention. Un autre avantage de l’invention est le temps de préparation de la composition cryogénique qui est sensiblement raccourci par rapport aux procédés de l’art antérieur, le temps d’hydratation des granulés de polymère superabsorbant étant considérablement réduit (divisé par deux) dans le procédé de l’invention, conduisant ainsi à un gain de temps important. Ainsi, selon un premier aspect, la présente invention a pour objet une composition cryogénique comprenant : (a) des granulés de polymère superabsorbant imprégnés d’une phase liquide, ladite phase liquide comprenant : (b) au moins un composé hydrophobe choisi parmi le diheptanoate de néopentylène glycol, le sébacate d’isopropyl, le néopentanoate d’isodécyle, l’isostéaryl isostéarate, et leurs mélanges, (c) au moins un agent humectant, (d) éventuellement au moins un agent conservateur, et (e) de l’eau, lesdits granulés de polymère superabsorbant (a) représentant plus de 6% en poids par rapport au poids total de la composition cryogénique. Au sens de l’invention, on entend par « polymère superabsorbant » un polymère qui est apte, dans son état sec, à s’imprégner/absorber spontanément au moins 20 fois son propre poids de fluide aqueux, en particulier d’eau. Ce polymère a une grande capacité d’absorption et de rétention de l’eau et de fluides aqueux. Après absorption du liquide aqueux, les granulés de polymère ainsi imbibée de fluide aqueux restent insolubles dans le fluide aqueux, et conservent ainsi leur état individualisé. Des exemples de polymères superabsorbants sont décrits dans l’ouvrage « Absorbent polymer technology, Studies in polymer science 8 » de L. BRANNON-PAPPAS et R. HARLAND, édition Elsevier, 1990. Parmi les polymères superabsorbants (a) susceptibles d’être utilisés dans le cadre de la présente invention, on peut citer les polyacrylates de sodium ou de potassium réticulés, les polyacrylamides, les copolymères à base d’éthylène et d’anhydride maléique, les copolymères d’alcool vinylique, l’oxyde de polyéthylène réticulé, les polymères à base d’amidon, de gomme et de dérivés cellulosiques, les pectines, les alginates, l’agar-agar (ou agarose), les polyéthylène amines, les polyvinyle amines, et leurs mélanges. Le polymère superabsorbant (a) est de préférence un homo- ou copolymère acrylique réticulé, et encore plus préférentiellement un homo- ou copolymère acrylique de sodium ou de potassium réticulé. Le polymère superabsorbant (a) est avantageusement présent dans la composition cryogénique de l’invention en une quantité allant de 7 à 25%, de préférence de 7 à 20%, et plus préférentiellement de 8 à 15%, rapporté au poids total de la composition cryogénique. De manière avantageuse, les granulés de polymère superabsorbant (a) de l’invention se présentent sous forme de billes sphériques ayant un diamètre de 1 à 6 mm lorsqu’ils sont déshydratés. Selon un mode de réalisation encore plus préféré, les billes sphériques de polymère superabsorbant (a) sont des billes de polyacrylate de sodium ou de potassium, et encore plus préférentiellement de polyacrylate de potassium, ayant de préférence un diamètre de 1 à 3 mm lorsqu’elles sont déshydratées. Lesdites billes sphériques peuvent absorber au moins 40 fois leur masse, cette caractéristique étant définie dans des conditions normales de température (20°C) et de pression (100000 Pa) et pour de l’eau. Une fois hydratée, les billes sphériques de polymère superabsorbant (a) gonflent et forment des billes molles. Dans la composition cryogénique de l’invention, les granulés de polymère superabsorbant (a) représentent de préférence au moins 7% en poids, et plus préférentiellement au moins 8% en poids, par rapport au poids total de la composition cryogénique. Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, les granulés de polymère superabsorbant (a) représentent au moins 9% en poids, et de manière encore plus préférée au moins 10% en poids, par rapport au poids total de la composition cryogénique. Dans la composition cryogénique de l’invention, le composé hydrophobe (b) présente avantageusement un point de congélation inférieur à -7°C, de préférence inférieur à -10°C, plus préférentiellement inférieur à -15°C, et encore plus préférentiellement inférieur à -20°C. Il présente avantageusement un haut poids moléculaire, allant de 200 à 700 g.mol -1 . Le composé hydrophobe (b) est sous forme liquide. Il est de préférence choisi parmi le diheptanoate de néopentylène glycol, le sébacate d’isopropyl, le néopentanoate d’isodécyle, l’isostéaryl isostéarate, et leurs mélanges, et plus préférentiellement le diheptanoate de néopentylène glycol. Ces composés hydrophobes (b) sont commercialisés par exemple par la société STÉARINERIE DUBOIS sous les références DUB DNPG (diheptanoate de néopentylène glycol, point de congélation : -55°C), DUB DIS (sébacate d’isopropyl, point de congélation : -20°C), DUB VCI 10 (néopentanoate d’isodécyle, point de congélation : -35°C), DUB ISIS (isostéaryl isostéarate), ou par la société INTERCHIMIE. Le ou les composés hydrophobes (b) représentent de préférence de 0,1 à 8%, plus préférentiellement de 0,1 à 6%, et encore plus préférentiellement de 0,1 à 4%, rapporté au poids total de la composition cryogénique. Dans la composition cryogénique de l’invention, l’agent humectant (c) peut être choisi parmi le glycérol, le sorbitol, le polyéthylène glycol, le (di)propylène glycol, le polypropylène glycol, le 1,5-pentanediol, le propylène glycol, le butylène glycol, le diéthylène glycol, l’huile de paraffine et leurs mélanges, de préférence parmi le glycérol, le (di)propylène glycol, le polypropylène glycol et leurs mélanges, et encore plus préférentiellement parmi le (di)propylène glycol, le polypropylène glycol et leurs mélanges. Le dipropylène glycol est l’agent humectant (d) le plus préféré. L’agent humectant (c) représente de préférence de 1 à 20%, plus préférentiellement de 5 à 20%, et encore plus préférentiellement de 5 à 15%, rapporté au poids total de la composition cryogénique. Lorsqu’il est présent, l’agent conservateur (d) est avantageusement choisi parmi les isothiazolinones telles que la 2-méthyl-2H-isothiazol-3-one, la 5-chloro-2-méthyl-4-isothiazolin-3-one, la 2-méthyl-4-isothiazolin-3-one, et leurs mélanges. De préférence, l’agent conservateur (d) est la 2-méthyl-2H-isothiazol-3-one, commercialisé par exemple sous le nom Microcare ® MT (fabricant THOR). L’agent conservateur (d) est avantageusement exempt de composé formaldéhyde. Lorsqu’il est présent, l’agent conservateur (d) représente de préférence de 0,05 à 5%, plus préférentiellement de 0,05 à 4%, et encore plus préférentiellement de 0,1 à 3%, rapporté au poids total de la composition cryogénique. La phase liquide de la composition cryogénique de l’invention se présente avantageusement sous la forme d’une émulsion huile-dans-eau. Dans cette émulsion huile-dans-eau, la phase grasse est de préférence constituée du ou des composés hydrophobes (b), et la phase aqueuse du ou des agents humectants (c), éventuellement du ou des agents conservateurs (d), et de l’eau (e). Selon un mode de réalisation préféré, la composition cryogénique de l’invention comprend : (a) de 7 à 25%, de préférence de 7 à 20%, et plus préférentiellement de 8 à 15%, en poids de granulés de polymère superabsorbant, (b) de 0,1 à 8%, de préférence de 0,1 à 6%, et plus préférentiellement de 0,1 à 4%, en poids d’au moins un composé hydrophobe choisi parmi le diheptanoate de néopentylène glycol, le sébacate d’isopropyl, le néopentanoate d’isodécyle, l’isostéaryl isostéarate, et leurs mélanges, (c) de 1 à 20%, de préférence de 5 à 20%, et plus préférentiellement de 5 à 15%, en poids d’au moins un agent humectant, (d) de 0,05 à 5%, de préférence de 0,05 à 4%, et plus préférentiellement de 0,1 à 3%, en poids d’au moins un agent conservateur, (e) de 60 à 90%, de préférence de 65 à 85%, et plus préférentiellement de 70 à 85%, en poids d’eau, lesdits pourcentages étant exprimés en pourcentages en poids par rapport au poids total de la composition cryogénique, et le poids total de la composition cryogénique représentant 100%. Un autre objet concerne un procédé de préparation d’une composition cryogénique selon l’invention comprenant les étapes suivantes : (i) sous agitation, préparation d’une émulsion huile-dans-eau par ajout d’au moins un composé hydrophobe (b) dans un mélange aqueux à base d’au moins un agent humectant (c), éventuellement d’au moins un agent conservateur (d), et d’eau (e), (ii) ajout de granulés de polymère superabsorbant (a) dans l’émulsion huile-dans-eau obtenue à l’issu de l’étape (i), (iii) imprégnation de l’émulsion huile-dans-eau obtenue à l’issu de l’étape (ii) par les granulés de polymère superabsorbant (a), en laissant reposer lesdits granulés de polymère superabsorbant (a) à température ambiante, de préférence jusqu’à ce qu’ils atteignent une taille comprise entre deux et quatre fois leur taille initiale. L’étape (i) de préparation de l’émulsion huile-dans-eau est réalisée sous agitation, de préférence à une vitesse variant de 5000 à 15000 tours/minutes, et plus préférentiellement de 8000 à 12000 tours/minute, pendant une durée allant de préférence de 30 secondes à 5 minutes, et plus préférentiellement de 30 secondes à 3 minutes. L’agitation peut être réalisée à l’aide d’un mixer Dynamic SMX 800 Turbo. L’étape (iii) d’imprégnation de l’émulsion huile-dans-eau obtenue à l’issu de l’étape (ii) par les granulés de polymère superabsorbant (a) est de préférence réalisée pendant une durée allant de 1 à 5 heures, et plus préférentiellement pendant une durée allant de 1 à 2 heures. Un dispositif de traitement thermique comprenant un contenant étanche, à l’intérieur duquel est contenue une composition cryogénique selon l’invention, fait également partie de l’invention. Le contenant est avantageusement constitué en un matériau souple tel que le polychlorure de vinyle (PVC), le polychloroprène (néoprène), le polytétrafluoroéthylène (PTFE) ou le polyéthylène (PE), et de préférence le polyéthylène (PE). Selon un mode de réalisation avantageux, le contenant est un matériau multicouches comprenant au moins une couche de polyéthylène (PE). Le dispositif est de préférence une poche médicale étanche et flexible, qui peut être appliquée sur une partie du corps humain ou animal, par exemple pour résorber les hématomes, les œdèmes, ou pour calmer la douleur. Le dispositif de traitement thermique de l’invention peut être obtenu par simple remplissage d’un contenant étanche, de préférence une poche médicale, avec une composition cryogénique selon l’invention. La composition cryogénique de l’invention est de préférence agitée manuellement avant d’être utilisée pour remplir le contenant étanche. En pratique, la composition cryogénique est généralement stockée dans des fûts qui peuvent être retournés une à deux fois avant utilisation (agitation manuelle), pour homogénéiser la composition cryogénique avant utilisation. L’invention vise donc principalement un dispositif médical choisi parmi un masque facial, une attelle pour l’épaule, le coude, la cheville, le genou, la hanche ou le poignet, et tout support comprenant une poche médicale étanche et flexible selon l’invention. La composition cryogénique de l’invention, ou le dispositif de traitement thermique de l’invention, peut être utilisé pour refroidir une partie du corps humain ou animal, de préférence après un traumatisme, une inflammation ou un acte chirurgical. La température peut être contrôlée visuellement à l’aide d’un pigment thermochrome, préalablement ajouté à la composition cryogénique de l’invention. Il peut également être contenu dans le matériau constituant le contenant. Ce pigment peut être un pigment thermochrome tel que ceux commercialisés par la société OliKrom. Le dispositif de traitement thermique de l’invention peut aussi être destiné à des applications non médicales, et être utilisé pour abaisser ou maintenir la température de denrées alimentaires ou de boissons telles que le vin, ou pour favoriser leur conservation, ou pour le transport en ambiance froide d’articles sensibles à la chaleur. Dans ce cas, la température peut être contrôlée visuellement à l’aide d’un pigment thermochrome tel que décrit précédemment. Le dispositif de traitement thermique de l’invention peut être utilisé dans un procédé de traitement thermique, pour abaisser la température d’une partie du corps humain ou animal ou pour abaisser la température de denrées alimentaires ou de boissons, ledit procédé comprenant les étapes suivantes : (i’) congélation d’un dispositif selon l’invention à une température inférieure à 0°C, et de préférence à une température comprise entre -20°C et -30°C, pendant une durée pouvant aller de 2 à 4 heures, (ii’) malaxation manuelle du dispositif obtenu à l’issu de l’étape (i’), (iii’) application du dispositif obtenu à l’issu de l’étape (ii’) sur une partie du corps humain ou animal, à l’aide ou non d’un dispositif médical selon l’invention, de préférence pendant une durée comprise entre 30 minutes et 120 minutes. Outre les dispositions qui précèdent, l’invention comprend encore d’autres dispositions qui ressortiront du complément de description qui suit, qui se rapporte à des exemples mettant en évidence les propriétés avantageuses de la composition cryogénique de l’invention. Exemples : Exemple 1 : Une composition cryogénique selon l’invention a été préparée en mélangeant 11400 g d’eau avec 1620 g de dipropylène glycol (fournisseur : INTERCHIMIE) et 30 g de 2-méthyl-2H-isothiazol-3-one (Microcare ® MT, THOR), sous agitation manuelle. 450 g de diheptanoate de néopentylène glycol (DUB DPNG de la STÉARINERIE DUBOIS) ont été ajoutées au mélange eau, dipropylène glycol et 2-méthyl-2H-isothiazol-3-one, puis le mélange agité à une vitesse de 11000 tours/minute pendant 1 minute et 30 secondes à l’aide d’un mixer Dynamic SMX 800 Turbo pour former une émulsion huile-dans-eau. 1500 g de billes de polyacrylate de potassium ayant un diamètre de 1,5 mm (fournisseur : Shanghai Chuangshi Medical Technology Group Co., Ltd.) ont ensuite été ajoutés à l’émulsion ainsi obtenue. L’émulsion a été laissée au repos à température ambiante pendant 1,5 heure (étape d’imprégnation de l’émulsion par les billes de polymère), jusqu’à ce que les billes de polyacrylate de potassium aient atteints un diamètre moyen de 4 mm. 390 g du mélange ainsi obtenu a été versé dans une poche en polyéthylène (PE) de 295 mm de diamètre. La poche a ensuite été scellée et placée au congélateur à -20°C pendant 3 heures. Lors de la congélation une partie de l’eau contenue dans les billes de polymère a changé de phase et s’est transformée en petits cristaux de glace ayant l’apparence de la neige. A la sortie du congélateur, la température de l’échantillon a été mesurée chaque minute pendant 120 minutes sous une compression de 14 g.cm -2 , grâce à un enregistreur de température TESTO 175 T2, avec une sonde de type CTN. Les mesures ont été réalisées toutes les minutes à l’interface entre la poche congelée et une poche d’eau à 20°C de 2 cm d’épaisseur. La température de la poche s’est maintenue entre 7 et 10°C pendant 71 minutes. La poche est donc utilisable pour un traitement par cryothérapie pendant 71 minutes. Le vieillissement de la composition cryogénique a également été évalué par mesure du nombre de cycles de congélation/décongélation. Le vieillissement devient visible lorsque les billes de polymère commencent à s’agréger, conduisant à une diminution de la souplesse de la poche congelée. Avec la composition cryogénique de l’exemple 1, la poche est toujours restée homogène (aucune dégradation des billes de polymère) et souple jusqu’au 60 ème cycle de congélation/décongélation. Les mesures ont été arrêtées à ce stade. Contre-exemple 1 : Une composition cryogénique représentative de l’art antérieur WO2017/125687A1 a été préparée en mélangeant 14000 g d’eau avec 1190 g de dipropylène glycol (fournisseur : INTERCHIMIE), sous agitation manuelle. 350 g de billes de polyacrylate de potassium ayant un diamètre de 1,5 mm (fournisseur : Shanghai Chuangshi Medical Technology Group Co., Ltd.) ont été ajoutées au mélange eau et dipropylène glycol. Le mélange a été laissé au repos à température ambiante pendant 3 heures (étape d’imprégnation des billes de polymère), jusqu’à ce que les billes de polyacrylate de potassium aient atteints un diamètre moyen de 5,5 mm. 56 g de diheptanoate de néopentylène glycol (DUB DPNG de la STÉARINERIE DUBOIS) ont été versés dans une poche en polyéthylène (PE) de 295 mm de diamètre. Le mélange à base d’eau, de dipropylène glycol et de billes de polyacrylate de potassium, préalablement préparé, a également été ajouté dans la poche en PE. La poche a ensuite été scellée et placée au congélateur à -20°C pendant 3 heures. Lors de la congélation une partie de l’eau contenue dans les billes de polymère a changé de phase et s’est transformé en petits cristaux de glace ayant l’apparence de la neige. Comme pour l’exemple 1, la température de l’échantillon a été mesurée chaque minute pendant 120 minutes sous une compression de 14 g.cm -2 , grâce à un enregistreur de température TESTO 175 T2, avec une sonde de type CTN. Les mesures ont été réalisées toutes les minutes à l’interface entre la poche congelée et une poche d’eau à 20°C de 2 cm d’épaisseur. La température de la poche s’est maintenue entre 7,5 et 10°C pendant 70 minutes. Comme pour l’exemple 1, le vieillissement de la composition cryogénique du contre-exemple 1 a été évalué par mesure du nombre de cycles de congélation/décongélation. Le vieillissement devient visible lorsque les billes de polymère commencent à s’agréger, conduisant à une diminution de la souplesse de la poche congelée. La poche s’est détériorée à partir du 3 ème cycle de congélation/décongélation (agrégation des billes de polymère), puis a perdu son homogénéité et sa souplesse et n’était plus utilisable à partir du 25 ème cycle de congélation/décongélation. Les exemples ci-dessus montrent que la composition cryogénique de l’exemple 1 (invention) améliore sensiblement la souplesse de la poche congelée tout en conservant l’intégrité des billes de polymère (absence d’agrégation/dégradation des billes de polymère) au-delà de 60 cycles de congélation/décongélation. Un autre avantage de la composition cryogénique de l’invention est le temps d’imprégnation des billes de polymère raccourci, qui est ramené à 1,5 heure au lieu de 3 heures (gain de temps lors de la préparation de la composition cryogénique de l’invention). Composition cryogénique comprenant : (a) des granulés de polymère superabsorbant imprégnés d’une phase liquide, ladite phase liquide comprenant : (b) au moins un composé hydrophobe étant choisi parmi le diheptanoate de néopentylène glycol, le sébacate d’isopropyl, le néopentanoate d’isodécyle, l’isostéaryl isostéarate, et leurs mélanges, et de préférence le diheptanoate de néopentylène glycol, (c) au moins un agent humectant, (d) éventuellement au moins un agent conservateur, et (e) de l’eau, caractérisée en ce que lesdits granulés de polymère superabsorbant (a) représentent plus de 6% en poids, de préférence au moins 7% en poids, et plus préférentiellement au moins 8% en poids, par rapport au poids total de la composition cryogénique. Composition cryogénique selon la revendication 1 caractérisée en ce qu’elle comprend : (a) de 7 à 25%, de préférence de 7 à 20%, et plus préférentiellement de 8 à 15%, en poids de granulés de polymère superabsorbant, (b) de 0,1 à 8%, de préférence de 0,1 à 6%, et plus préférentiellement de 0,1 à 4%, en poids d’au moins un composé hydrophobe choisi parmi le diheptanoate de néopentylène glycol, le sébacate d’isopropyl, le néopentanoate d’isodécyle, l’isostéaryl isostéarate, et leurs mélanges, et de préférence le diheptanoate de néopentylène glycol, (c) de 1 à 20%, de préférence de 5 à 20%, et plus préférentiellement de 5 à 15%, en poids d’au moins un agent humectant, (d) de 0,05 à 5%, de préférence de 0,05 à 4%, et plus préférentiellement de 0,1 à 3%, en poids d’au moins un agent conservateur, (e) de 60 à 90%, de préférence de 65 à 85%, et plus préférentiellement de 70 à 85%, en poids d’eau, lesdits pourcentages étant exprimés en pourcentages en poids par rapport au poids total de la composition cryogénique, et le poids total de la composition cryogénique représentant 100%. Composition cryogénique selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisée en ce que le polymère superabsorbant des granulés (a) est choisi parmi les polyacrylates de sodium ou de potassium réticulés, les polyacrylamides, les copolymères à base d’éthylène et d’anhydride maléique, les copolymères d’alcool vinylique, l’oxyde de polyéthylène réticulé, les polymères à base d’amidon, de gomme et de dérivés cellulosiques, les pectines, les alginates, l’agar-agar (ou agarose), les polyéthylène amines, les polyvinyle amines, et leurs mélanges. Composition cryogénique selon l’une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que lesdits granulés de polymère superabsorbant (a) se présentent sous la forme de billes sphériques ayant un diamètre de 1 à 6 mm lorsqu’ils sont déshydratées, lesdites billes sphériques pouvant absorber au moins 40 fois leur masse. Composition cryogénique selon la revendication 4, caractérisée en ce que lesdits granulés de polymère superabsorbant (a) sont des billes de polyacrylate de sodium ou de potassium, ou leur mélange, avantageusement de polyacrylate de potassium, ayant un diamètre de 1 à 3 mm lorsqu’elles sont déshydratées. Composition cryogénique selon l’une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que l’agent humectant (c) est choisi parmi le glycérol, le sorbitol, le polyéthylène glycol, le (di)propylène glycol, le polypropylène glycol, le 1,5-pentanediol, le propylène glycol, le butylène glycol, le diéthylène glycol, l’huile de paraffine, et leurs mélanges, de préférence parmi le glycérol, le (di)propylène glycol, le polypropylène glycol et leurs mélanges, plus préférentiellement parmi le (di)propylène glycol, le polypropylène glycol et leurs mélanges, et encore plus préférentiellement le dipropylène glycol. Composition cryogénique selon l’une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que l’agent conservateur (d) est choisi parmi les isothiazolinones telles que la 2-méthyl-2H-isothiazol-3-one, la 5-chloro-2-méthyl-4-isothiazolin-3-one, la 2-méthyl-4-isothiazolin-3-one, et leurs mélanges, et de préférence la 2-méthyl-2H-isothiazol-3-one. Procédé de préparation d’une composition cryogénique telle que définie selon l’une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu’il comprend les étapes suivantes : (i) sous agitation, préparation d’une émulsion huile-dans-eau par ajout d’au moins un composé hydrophobe (b) dans un mélange aqueux à base d’au moins un agent humectant (c), éventuellement d’au moins un agent conservateur (d), et d’eau (e), (ii) ajout de granulés de polymère superabsorbant (a) dans l’émulsion huile-dans-eau obtenue à l’issu de l’étape (i), (iii) imprégnation de l’émulsion huile-dans-eau obtenue à l’issu de l’étape (ii) par les granulés de polymère superabsorbant (a), en laissant reposer lesdits granulés de polymère superabsorbant (a) à température ambiante, de préférence jusqu’à ce qu’ils atteignent une taille comprise entre deux et quatre fois leur taille initiale. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que l’étape (iii) d’imprégnation de l’émulsion huile-dans-eau obtenue à l’issu de l’étape (ii) par les granulés de polymère superabsorbant (a) est réalisée pendant une durée allant de 1 à 5 heures, et de préférence pendant une durée allant de 1 à 2 heures. Dispositif de traitement thermique, caractérisé en ce qu’il comprend un contenant étanche, à l’intérieur duquel est contenue une composition cryogénique telle que définie selon l’une des revendications 1 à 7. Dispositif selon la revendication 10, caractérisé en ce que ledit contenant est une poche médicale étanche et flexible constituée en un matériau choisi parmi le polychlorure de vinyle (PVC), le polychloroprène (néoprène), le polytétrafluoroéthylène (PTFE) ou le polyéthylène (PE), et de préférence en un matériau multicouches comprenant au moins une couche de polyéthylène (PE). Dispositif médical choisi parmi un masque facial, une attelle pour l’épaule, le coude, la cheville, le genou, la hanche ou le poignet, et tout support comprenant une poche médicale étanche et flexible telle que définie selon la revendication 11. Utilisation d’une composition cryogénique telle que définie selon l’une des revendications 1 à 7, ou d’un dispositif de traitement thermique selon la revendication 10, pour abaisser ou maintenir la température de denrées alimentaires ou de boissons, ou pour favoriser leur conservation, ou pour le transport en ambiance froide d’articles sensibles à la chaleur.