Brevet FR3130565A1 — publié le 20230623

Utilisation de particules d’oxycarbonate de bismuth pour la filtration des rayonnements ultra-violets La présente invention concerne l’utilisation de particules d’oxycarbonate de bismuth de formule brute (BiO) 2- x (CO 3 ), dans laquelle -0,4 x Elle concerne également une composition comprenant : i) des particules d’oxycarbonate de bismuth telle que définies ci-dessus ; ii) au moins une phase aqueuse et/ou au moins une phase grasse ; et iii) au moins un composé choisi parmi : a) les filtres UV distincts des particules d’oxycarbonate de bismuth i), b) les matières colorantes, c) les actifs cosmétiques de soin des matières kératiniques, d) les tensioactifs, e) les épaississants, et leurs mélanges. Elle concerne enfin un procédé pour filtrer les rayonnements UV, comprenant au moins l’application sur les matières kératiniques d’une composition cosmétique comprenant des particules d’oxycarbonate de bismuth telles que définies ci-dessus. Figure pour l’abrégé : Néant Utilisation de particules d’oxycarbonate de bismuth pour la filtration des rayonnements ultra-violets La présente invention concerne le domaine de la protection solaire et plus particulièrement l’utilisation de particules spécifiques d’oxycarbonate de bismuth pour la filtration des rayonnements ultra-violets. L’invention a également pour objet une composition, en particulier cosmétique, comprenant notamment des particules spécifiques d’oxycarbonate de bismuth. Les matières kératiniques sont quotidiennement exposées à la lumière solaire. Il est connu que les rayonnements lumineux de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 400 nm permettent le bronzage de l'épiderme humain. Néanmoins les rayons de longueurs d'onde comprises entre 280 et 320 nm, appelés rayons UV-B, nuisent au développement d'un bronzage naturel. Cette exposition est également susceptible d'induire une altération des propriétés biomécaniques de l'épiderme qui se traduit par l'apparition de rides conduisant à un vieillissement prématuré de la peau. On sait également que les rayons UV-A, avec des longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm, pénètrent plus profondément dans la peau que les rayons UV-B. Les rayons UV-A favorisent une pigmentation rapide et persistante de la peau. Une exposition quotidienne aux rayonnements UVA, même de courte durée, dans des conditions normales, peut également générer une dégradation des fibres de collagène et d'élastine qui se traduit par une modification du microrelief cutané, l'apparition de rides et une pigmentation irrégulière (i.e. des taches brunes, inhomogénéité du teint…). En outre, une exposition prolongée au soleil peut en outre assécher les cheveux, les rendant cassants. Par conséquent, une protection des matières kératiniques, notamment humaines, telle que la peau, est primordiale. Pour contrer ces effets indésirables, il est de pratique courante de formuler des filtres anti-UV-A et/ou UV-B, organiques et/ou inorganiques, dans des compositions dédiées à conférer une protection solaire. De nombreuses compositions cosmétiques photoprotectrices de la peau ont été proposées à ce jour. Elles contiennent généralement des filtres UV organiques et/ou des filtres UV inorganiques qui agissent selon leur propre nature chimique et selon leurs propres propriétés physiques par absorption, réflexion ou diffusion des rayonnements UV. Elles contiennent généralement des combinaisons de filtres UV organiques solubles dans l'huile et/ou de filtres UV organiques solubles dans l'eau associés à des pigments d'oxydes métalliques comme le dioxyde de titane (TiO 2 ) ou encore l’oxyde de zinc (ZnO). En ce qui concerne les filtres organiques usuels, ils doivent avoir des propriétés cosmétiques acceptables, une bonne solubilité dans les solvants usuels, notamment dans les huiles, mais aussi une bonne photostabilité, seuls et en association. Ils doivent aussi être incolores ou d’une couleur cosmétiquement acceptable pour les consommateurs. Ces filtres organiques sont en général utilisés en mélanges et de telles associations de filtres peut limiter le champ formulatoire. En outre, la photoprotection à partir de filtres UV inorganiques est aujourd’hui une attente très importante des consommateurs, car ils considèrent les écrans solaires minéraux plus sûrs. Le TiO 2 et le ZnO sont les filtres UV minéraux les plus courants utilisés. Toutefois, l’un des inconvénients majeurs de tels filtres minéraux réside dans le fait que, une fois appliqués sur la peau, ils engendrent sur cette dernière un effet de blanchissement qui est cosmétiquement indésirable et généralement peu apprécié des utilisateurs. Cet effet est d’autant plus marqué que la concentration en filtres minéraux dans la composition est élevée ce qui limite leur concentration dans les formulations solaires. Pour éviter ce problème, il serait bien entendu possible de mettre en œuvre des quantités réduites de filtre(s) inorganique(s), mais les compositions résultantes, qui conduiraient certes à des films présentant une transparence acceptable sur la peau, n’offriraient alors plus une protection convenable dans le domaine des UV, ce qui limite fortement l’intérêt d’une telle option. De plus, la mise en œuvre de grandes quantités de ces filtres UV induit, outre un blanchissement important, des sensations désagréables après application sur la peau, et provoque notamment des sensations de rêcheur et de dessèchement sur la peau dans le cas d’une utilisation importante et régulière des produits. Or, le consommateur recherche de plus en plus des produits efficaces mais aussi présentant une grande facilité d’application, un confort prolongé dans le temps et des propriétés sensorielles satisfaisantes. Il demeure donc un besoin de disposer de filtres UV inorganiques qui soient, efficaces en photoprotection, et qui ne présentent pas les inconvénients présentés ci-dessus. En particulier, il subsiste un besoin des filtres UV inorganiques capables de bloquer efficacement les rayons UV, en particulier dans la gamme UV-B et UV-A, et notamment les rayons UV-B, comportant une transparence élevée à la lumière visible, qui ne blanchit pas les matières kératiniques sur lesquelles il est appliqué et ayant de bonnes propriétés cosmétiques. Il subsiste notamment un besoin de disposer de filtres UV minéraux, distincts du dioxyde de titane ou de l’oxyde de zinc, qui s’avèrent tout aussi efficaces, qui soient transparents, qui ne provoquent pas de sensations de rêcheur et de dessèchement sur la peau, et qui soient facilement formulés, notamment à des concentrations élevées. La présente invention vise précisément à proposer l’utilisation de nouveaux filtres UV minéraux permettant de répondre à ces attentes. Ainsi, selon un premier de ses aspects, la présente invention concerne l’utilisation de particules d’oxycarbonate de bismuth de formule brute (BiO) 2- x (CO 3 ), dans laquelle -0,4 x De préférence, la plus grande dimension moyenne desdites particules est inférieure ou égale à 300 nm. De préférence, les particules d’oxycarbonate de bismuth sont cristallisées. Selon un mode de réalisation préféré, la présente invention concerne l’utilisation desdites particules pour la filtration des rayonnements UV-B. De manière surprenante, et comme il ressort des exemples ci-après, les inventeurs ont découvert que les particules d’oxycarbonate de bismuth de taille spécifique requises selon l’invention, présentent une excellente efficacité pour la filtration des rayonnements ultra-violets, et en particulier des rayons UV-B, ainsi qu’une transparence élevée dans le rayonnement visible, et permettent de conférer à la composition les contenant des propriétés cosmétiques satisfaisantes pour le consommateur. On entend par « transpa rence élevée dans le rayonnement visible » au sens de la présente invention, des particules ayant une haute transmission des rayons entre 400 et 780 nm. On entend par « efficacité pour la filtration des rayonnements ultra-violets » au sens de la présente invention, des particules ayant un seuil d’absorbance dans les UV, dans le milieu de dispersion comprenant lesdites particules, supérieur à 0,5, de préférence supérieur ou égal à 1,0 et plus préférentiellement encore supérieur ou égal à 1,5. Plus le seuil d’absorbance est élevé, plus l’efficacité de filtration des rayonnements UV est importante. Par rayonnement UV-B, on entend la gamme de longueurs d’onde allant de 280 à 320 nm. Par rayonnement UV-A, on entend la gamme de longueurs d’onde allant de 320 à 400 nm. Par lumière visible, on entend la gamme de longueurs d’onde allant de 400 à 780 nm. Ainsi, par « filtre UV » au sens de la présente invention, on entend désigner tout composé filtrant un rayonnement ultra-violet (UV) dans la gamme de longueurs d’onde allant de 280 nm à 400 nm. Par « filtre UV - B », on entend désigner tout composé filtrant un rayonnement ultra-violet (UV) dans la gamme de longueurs d’onde allant de 280 nm à 320 nm. Par « filtre UV-A », on entend désigner tout composé filtrant un rayonnement ultra-violet (UV) dans la gamme de longueurs d’onde allant de 320 nm à 400 nm. Cette efficacité des particules d’oxycarbonate de bismuth, en particulier des particules d’oxycarbonate de bismuth cristallisées, est, à la connaissance des inventeurs, caractérisée pour la première fois. Il n’a jamais été proposé de mettre en œuvre des particules d’oxycarbonate de bismuth dans des compositions cosmétiques destinées à la filtration efficace des rayonnements UV, en particulier des rayonnements UV-B. Les particules d’oxycarbonate de bismuth requises selon l’invention sont notamment destinées à protéger les matières kératiniques, en particulier la peau et les cheveux, des rayonnements UV, en particulier dans des compositions cosmétiques pour les domaines de la protection solaire, du soin, du traitement des cheveux et du maquillage. Ainsi, selon un autre aspect, la présente invention concerne également un procédé cosmétique non thérapeutique pour filtrer les rayonnements UV, en particulier UV-B, comprenant au moins l’application sur les matières kératiniques d’une composition comprenant les particules d’oxycarbonate de bismuth telles que définies ci-dessus. Par « matières kératiniques », on entend notamment la peau, incluant le cuir chevelu, les lèvres, et également les fibres kératiniques telles que les cheveux, les cils, les sourcils en particulier la peau et/ou les cheveux, et de préférence la peau. L’invention concerne encore, selon un autre de ses aspects, une composition, notamment cosmétique, comprenant au moins : i) des particules d’oxycarbonate de bismuth de formule brute (BiO) 2- x (CO 3 ), dans laquelle -0,4 x ii) au moins une phase aqueuse et/ou au moins une phase grasse ; et iii) au moins un composé choisi parmi : a) les filtres UV distincts des particules d’oxycarbonate de bismuth i) ; b) les matières colorantes ; c) les actifs cosmétiques de soin des matières kératiniques ; d) les tensioactifs ; e) les épaississants; et leurs mélanges. L’expression « au moins un » est équivalente à « un ou plusieurs ». Les expressions « compris entre … et … », « comprend de … à … », « formé de … à … », et « allant de … à … » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié. D’autres caractéristiques, variantes et avantages des compositions selon l’invention ressortiront mieux à la lecture de la description et des exemples qui vont suivre. représente un cliché de microscopie électronique des particules A d’oxycarbonate de bismuth. représente un cliché de microscopie électronique des particules B d’oxycarbonate de bismuth. représente un cliché de microscopie électronique des particules C d’oxycarbonate de bismuth. représente un cliché de microscopie électronique des particules D d’oxycarbonate de bismuth. représente un cliché de microscopie électronique des particules E d’oxycarbonate de bismuth. représente un cliché de microscopie électronique des particules F d’oxycarbonate de bismuth. représente un cliché de microscopie électronique des particules G d’oxycarbonate de bismuth. représente un cliché de microscopie électronique des particules G’ d’oxycarbonate de bismuth. représente un cliché de microscopie électronique des particules H d’oxycarbonate de bismuth. représente un cliché de microscopie électronique des particules H’ d’oxycarbonate de bismuth. représente un cliché de microscopie électronique des particules I d’oxycarbonate de bismuth. représente un cliché de microscopie électronique des particules J d’oxycarbonate de bismuth. représente un cliché de microscopie électronique des particules K d’oxycarbonate de bismuth. représente un cliché de microscopie électronique des particules L d’oxycarbonate de bismuth. représente un cliché de microscopie électronique des particules M d’oxycarbonate de bismuth. représente le spectre d’absorption UV-visible du produit A, et de deux références commerciales, à savoir du TiO 2 (MT-100TV de la société Tayca) et du (BiO) 2 (CO 3 ) d’Alfa Aesar. Le spectre est obtenu à une concentration massique de particules de 0,01 %. représente le spectre d’absorption UV-visible du produit B, et de deux références commerciales, à savoir du TiO 2 (MT-100TV de la société Tayca) et du (BiO) 2 (CO 3 ) d’Alfa Aesar. Le spectre est obtenu à une concentration massique de particules de 0,01 %. représente le spectre d’absorption UV-visible du produit C, et de deux références commerciales, à savoir du TiO 2 (MT-100TV de la société Tayca) et du (BiO) 2 (CO 3 ) d’Alfa Aesar. Le spectre est obtenu à une concentration massique de particules de 0,01 %. représente le spectre d’absorption UV-visible du produit D, et de deux références commerciales, à savoir du TiO 2 (MT-100TV de la société Tayca) et du (BiO) 2 (CO 3 ) d’Alfa Aesar. Le spectre est obtenu à une concentration massique de particules de 0,01 %. représente le spectre d’absorption UV-visible du produit E, et de deux références commerciales, à savoir du TiO 2 (MT-100TV de la société Tayca) et du (BiO) 2 (CO 3 ) d’Alfa Aesar. Le spectre est obtenu à une concentration massique de particules de 0,01 %. représente le spectre d’absorption UV-visible du produit F, et de deux références commerciales, à savoir du TiO 2 (MT-100TV de la société Tayca) et du (BiO) 2 (CO 3 ) d’Alfa Aesar. Le spectre est obtenu à une concentration massique de particules de 0,01 %. représente le spectre d’absorption UV-visible du produit G, et de deux références commerciales, à savoir du TiO 2 (MT-100TV de la société Tayca) et du (BiO) 2 (CO 3 ) d’Alfa Aesar. Le spectre est obtenu à une concentration massique de particules de 0,01 %. représente le spectre d’absorption UV-visible du produit G’, et de deux références commerciales, à savoir du TiO 2 (MT-100TV de la société Tayca) et du (BiO) 2 (CO 3 ) d’Alfa Aesar. Le spectre est obtenu à une concentration massique de particules de 0,005 % (saturation importante du spectrophotomètre à 0,01 %). représente le spectre d’absorption UV-visible du produit H, et de deux références commerciales, à savoir du TiO 2 (MT-100TV de la société Tayca) et du (BiO) 2 (CO 3 ) d’Alfa Aesar. Le spectre est obtenu à une concentration massique de particules de 0,01 %. représente le spectre d’absorption UV-visible du produit H’, et de deux références commerciales, à savoir du TiO 2 (MT-100TV de la société Tayca) et du (BiO) 2 (CO 3 ) d’Alfa Aesar. Le spectre est obtenu à une concentration massique de particules de 0,01 %. représente le spectre d’absorption UV-visible du produit I, et de deux références commerciales, à savoir du TiO 2 (MT-100TV de la société Tayca) et du (BiO) 2 (CO 3 ) d’Alfa Aesar. Le spectre est obtenu à une concentration massique de particules de 0,01 %. représente le spectre d’absorption UV-visible du produit J, et de deux références commerciales, à savoir du TiO 2 (MT-100TV de la société Tayca) et du (BiO) 2 (CO 3 ) d’Alfa Aesar. Le spectre est obtenu à une concentration massique de particules de 0,01 %. représente le spectre d’absorption UV-visible du produit K, et de deux références commerciales, à savoir du TiO 2 (MT-100TV de la société Tayca) et du (BiO) 2 (CO 3 ) d’Alfa Aesar. Le spectre est obtenu à une concentration massique de particules de 0,01 %. représente le spectre d’absorption UV-visible du produit L, et de deux références commerciales, à savoir du TiO 2 (MT-100TV de la société Tayca) et du (BiO) 2 (CO 3 ) d’Alfa Aesar. Le spectre est obtenu à une concentration massique de particules de 0,01 %. représente le spectre d’absorption UV-visible du produit M, et de deux références commerciales, à savoir du TiO 2 (MT-100TV de la société Tayca) et du (BiO) 2 (CO 3 ) d’Alfa Aesar. Le spectre est obtenu à une concentration massique de particules de 0,01 %. Exemple Exemple 1 : Synthèses de particules d ’ oxycarbonate de bismuth conformes à l ’ invention Exemple 1. A : Synthèse solvothermale de particules cristallisées A avec du (NH 4 ) 2 CO 3 à 100 °C et du D - mannitol ( 0 , 25 M ) Une solution de nitrate de bismuth pentahydrate Bi(NO 3 ) 3 ·5H 2 O (0,04 M) et de D-mannitol (0,25 M) est préparée dans 50 mL d’eau et agitée jusqu’à dissolution complète des réactifs. 10 mL d’une solution saturée de carbonate d’ammonium (21 équivalents par rapport au bismuth) sont ensuite ajoutés. Un solide blanc précipite. Ce mélange est ensuite transféré dans un réacteur de type autoclave en Téflon et chauffé pendant 12 heures à 100 °C. Le produit A est isolé par centrifugation et lavé 5 fois alternativement à l’eau et l’éthanol, avant d’être séché à l’étuve à 60 °C. Le produit A est isolé sous forme de poudre blanche et est caractérisé par microscopie électronique à transmission et spectrophotométrie UV/Vis. Exemple 1.B : Synthèse solvothermale de particules cristallisées B avec de l ’ urée à 120 °C et du D - mannitol ( 0 , 25 M ) Une solution de nitrate de bismuth pentahydrate Bi(NO 3 ) 3 ·5H 2 O (0,04 M) et de D-mannitol (0,25 M) est préparée dans 50 mL d’eau et agitée jusqu’à dissolution complète des réactifs. 10 mL d’une solution saturée d’urée (90 équivalents par rapport au bismuth) sont ensuite ajoutés. Un solide blanc précipite. Ce mélange est ensuite transféré dans un réacteur de type autoclave en Téflon et chauffé pendant 12 heures à 120 °C. Le produit B est isolé par centrifugation et lavé 5 fois alternativement à l’eau et l’éthanol, avant d’être séché à l’étuve à 60 °C. Le produit B est isolé sous forme de poudre blanche et est caractérisé par microscopie électronique à transmission et spectrophotométrie UV/Vis. Exemple 1. C : Synthèse solvothermale de particules cristallisées C avec du (NH 4 ) 2 CO 3 à 150 °C et du D - mannitol ( 0 , 1 M ) Une solution de nitrate de bismuth pentahydrate Bi(NO 3 ) 3 ·5H 2 O (0,04 M) et de D-mannitol (0,25 M) est préparée dans 50 mL d’eau et agitée jusqu’à dissolution complète des réactifs. 10 mL d’une solution sursaturée de carbonate d’ammonium (21 équivalents par rapport au bismuth) sont ensuite ajoutés. Un solide blanc précipite. Ce mélange est ensuite transféré dans un réacteur de type autoclave en Téflon et chauffé pendant 12 heures à 150 °C. Le produit C est isolé par centrifugation et lavé 5 fois alternativement à l’eau et l’éthanol, avant d’être séché à l’étuve à 60 °C. Le produit C est isolé sous forme de poudre blanche et est caractérisé par microscopie électronique à transmission et spectrophotométrie UV/Vis. Exemple 1.D : Synthèse à reflux de particules cristallisées D avec du (NH 4 ) 2 CO 3 à 100 °C et du D - mannitol ( 0 , 1 M ) Une solution de nitrate de bismuth pentahydrate Bi(NO 3 ) 3 ·5H 2 O (0,04 M) et de D-mannitol (0,25 M) est préparée dans 50 mL d’eau et agitée jusqu’à dissolution complète des réactifs. 10 mL d’une solution sursaturée de carbonate d’ammonium (21 équivalents par rapport au bismuth) sont ensuite ajoutés. Un solide blanc précipite. Ce mélange est ensuite chauffé au reflux pendant 8 heures à 100 °C. Le produit D est isolé par centrifugation et lavé 5 fois alternativement à l’eau et l’éthanol, avant d’être séché à l’étuve à 60 °C. Le produit D est isolé sous forme de poudre blanche et est caractérisé par microscopie électronique à transmission et spectrophotométrie UV/Vis. Exemple 1.E : Synthèse à reflux de particules E cristallisées dopées au manganèse avec du (NH 4 ) 2 CO 3 à 100 °C et du D - mannitol ( 0 , 1 M ) Une solution de nitrate de bismuth pentahydrate Bi(NO 3 ) 3 ·5H 2 O (0,04 M), de nitrate de manganèse hydrate Mn(NO 3 ) 3 · x H 2 O (0,004 M) et de D-mannitol (0,25 M) est préparée dans 50 mL d’eau et agitée jusqu’à dissolution complète des réactifs. 10 mL d’une solution sursaturée de carbonate d’ammonium (21 équivalents par rapport au bismuth) sont ensuite ajoutés. Un solide blanc précipite. Ce mélange est ensuite chauffé au reflux pendant 8 heures à 100 °C. Le produit E est isolé par centrifugation et lavé 5 fois alternativement à l’eau et l’éthanol, avant d’être séché à l’étuve à 60 °C. Le produit E est isolé sous forme de poudre blanche légèrement rosée et est caractérisé par microscopie électronique à transmission et spectrophotométrie UV/Vis. L’analyse élémentaire effectuée sur ce produit indique un rapport molaire Bi/Mn égal à 95:5. Exemple 1.F : Synthèse à reflux d’un mélange de particules amorphes et cristallisées F avec de l’urée à 170 °C et du propylène glycol Une solution de nitrate de bismuth pentahydrate Bi(NO 3 ) 3 ·5H 2 O (0,015 M) est préparée dans 130 mL de propylène glycol jusqu’à dissolution complète des réactifs. 10 mL d’une solution d’urée dans le propylène glycol (20 équivalents par rapport au bismuth) sont ensuite ajoutés. Ce mélange est chauffé pendant 1 heure à 180 °C. Le produit F est isolé par centrifugation et lavé 5 fois alternativement à l’eau et l’éthanol, avant d’être séché à l’étuve à 60 °C. Le produit F est isolé et caractérisé par microscopie électronique à transmission et spectrophotométrie UV/Vis. Exemple 1.G : Synthèse de particules cristallisées G dopées au fer avec du (NH 4 ) 2 CO 3 à 100 °C et du D-mannitol (0,1 M) Une solution de nitrate de bismuth pentahydrate Bi(NO 3 ) 3 ·5H 2 O (0,04 M), de nitrate de fer Fe(NO 3 ) 3 ·9H 2 O (0,002 M) et de D-mannitol (0,1 M) est préparée dans 150 mL d’eau et agitée jusqu’à dissolution complète des réactifs. 30 mL d’une solution saturée de carbonate d’ammonium (21 équivalents par rapport au bismuth) sont ensuite ajoutés. Un solide jaune précipite. Ce mélange est ensuite chauffé au reflux pendant 8 heures à 100 °C. Le produit G est isolé par centrifugation et lavé 3 fois alternativement à l’eau et l’éthanol, avant d’être séché à l’étuve à 60 °C. Le produit G est isolé sous forme de poudre jaune pâle et est caractérisé par microscopie électronique à transmission et spectrophotométrie UV/Vis. Exemple 1.G’ : Synthèse de particules cristallisées G’ dopées au fer avec du (NH 4 ) 2 CO 3 à 100 °C et du D-mannitol (0,5 M) Une solution de nitrate de bismuth pentahydrate Bi(NO 3 ) 3 ·5H 2 O (0,04 M), de nitrate de fer Fe(NO 3 ) 3 ·9H 2 O (0,002 M) et de D-mannitol (0,5 M) est préparée dans 150 mL d’eau et agitée jusqu’à dissolution complète des réactifs. 30 mL d’une solution saturée de carbonate d’ammonium (21 équivalents par rapport au bismuth) sont ensuite ajoutés. Un solide jaune précipite. Ce mélange est ensuite chauffé au reflux pendant 8 heures à 100 °C. Le produit G ’ est isolé par centrifugation et lavé 3 fois alternativement à l’eau et l’éthanol, avant d’être séché à l’étuve à 60 °C. Le produit G ’ est isolé sous forme de poudre jaune pâle et est caractérisé par microscopie électronique à transmission et spectrophotométrie UV/Vis. Exemple 1.H : Synthèse de particules cristallisées H dopées au chlore avec du (NH 4 ) 2 CO 3 à 100 °C et du D-mannitol (0,1 M) Une solution de nitrate de bismuth pentahydrate Bi(NO 3 ) 3 ·5H 2 O (0,04 M), de chlorure de potassium KCl (0,004 M) et de D-mannitol (0,1 M) est préparée dans 150 mL d’eau et agitée jusqu’à dissolution complète des réactifs. 30 mL d’une solution saturée de carbonate d’ammonium (21 équivalents par rapport au bismuth) sont ensuite ajoutés. Un solide blanc précipite. Ce mélange est ensuite chauffé au reflux pendant 8 heures à 100 °C. Le produit H est isolé par centrifugation et lavé 3 fois alternativement à l’eau et l’éthanol, avant d’être séché à l’étuve à 60 °C. Le produit H est isolé sous forme de poudre blanche et est caractérisé par microscopie électronique à transmission et spectrophotométrie UV/Vis. Exemple 1.H’ : Synthèse de particules cristallisées H’ dopées au chlore avec du (NH 4 ) 2 CO 3 à 100 °C et du D-mannitol (0,5 M) Une solution de nitrate de bismuth pentahydrate Bi(NO 3 ) 3 ·5H 2 O (0,04 M), de chlorure de potassium KCl (0,004 M) et de D-mannitol (0,5 M) est préparée dans 150 mL d’eau et agitée jusqu’à dissolution complète des réactifs. 30 mL d’une solution saturée de carbonate d’ammonium (21 équivalents par rapport au bismuth) sont ensuite ajoutés. Un solide blanc précipite. Ce mélange est ensuite chauffé au reflux pendant 8 heures à 100 °C. Le produit H ’ est isolé par centrifugation et lavé 3 fois alternativement à l’eau et l’éthanol, avant d’être séché à l’étuve à 60 °C. Le produit H ’ est isolé sous forme de poudre blanche et est caractérisé par microscopie électronique à transmission et spectrophotométrie UV/Vis. Exemple 1.I : Synthèse de particules cristallisées I dopées à l’iode avec du (NH 4 ) 2 CO 3 à 100 °C et du D-mannitol (0,1 M) Une solution de nitrate de bismuth pentahydrate Bi(NO 3 ) 3 ·5H 2 O (0,04 M), d’iodure de potassium KI (0,004 M) et de D-mannitol (0,1 M) est préparée dans 150 mL d’eau et agitée jusqu’à dissolution complète des réactifs. 30 mL d’une solution saturée de carbonate d’ammonium (21 équivalents par rapport au bismuth) sont ensuite ajoutés. Un solide blanc précipite. Ce mélange est ensuite chauffé au reflux pendant 8 heures à 100 °C. Le produit I est isolé par centrifugation et lavé 3 fois alternativement à l’eau et l’éthanol, avant d’être séché à l’étuve à 60 °C. Le produit I est isolé sous forme de poudre blanche et est caractérisé par microscopie électronique à transmission et spectrophotométrie UV/Vis. Exemple 1.J : Synthèse de particules cristallisées J dopées aux ions sulfates avec du (NH 4 ) 2 CO 3 à 100 °C et du D-mannitol (0,1 M) Une solution de nitrate de bismuth pentahydrate Bi(NO 3 ) 3 ·5H 2 O (0,04 M), de sulfate d’ammonium (NH 4 ) 2 SO 4 (0,004 M) et de D-mannitol (0,1 M) est préparée dans 150 mL d’eau et agitée jusqu’à dissolution complète des réactifs. 30 mL d’une solution saturée de carbonate d’ammonium (21 équivalents par rapport au bismuth) sont ensuite ajoutés. Un solide blanc précipite. Ce mélange est ensuite chauffé au reflux pendant 8 heures à 100 °C. Le produit J est isolé par centrifugation et lavé 3 fois alternativement à l’eau et l’éthanol, avant d’être séché à l’étuve à 60 °C. Le produit J est isolé sous forme de poudre blanche et est caractérisé par microscopie électronique à transmission et spectrophotométrie UV/Vis. Exemple 1. K : Synthèse solvothermale de particules cristallisées K avec du Na 2 CO 3 à 150 °C et du D-mannitol ( 0 , 5 M ) Une solution de nitrate de bismuth pentahydrate Bi(NO 3 ) 3 ·5H 2 O (0,04 M) et de D-mannitol (0,5 M) est préparée dans 25 mL d’eau et agitée jusqu’à dissolution complète des réactifs. 5 mL d’une solution saturée de carbonate de sodium sont ajoutés. Un solide blanc précipite. Ce mélange est ensuite transféré dans un réacteur de type autoclave en Téflon et chauffé pendant 12 heures à 150 °C. Le produit K est isolé par centrifugation et lavé 5 fois alternativement à l’eau et l’éthanol, avant d’être séché à l’étuve à 60 °C. Le produit K est isolé sous forme de poudre blanche et est caractérisé par microscopie électronique à transmission et spectrophotométrie UV/Vis. Exemple 1. L : Synthèse solvothermale de particules cristallisées L avec du Na 2 CO 3 à 150 °C et un mélange glycérol/eau Une solution de nitrate de bismuth pentahydrate Bi(NO 3 ) 3 ·5H 2 O (0,04 M) est préparée dans 25 mL de mélange glycérol/eau (3:2 v / v ) et agitée jusqu’à dissolution complète du réactif. 5 mL d’une solution saturée de carbonate de sodium sont ajoutés. Un solide blanc précipite. Ce mélange est ensuite transféré dans un réacteur de type autoclave en Téflon et chauffé pendant 12 heures à 150 °C. Le produit L est isolé par centrifugation et lavé 5 fois alternativement à l’eau et l’éthanol, avant d’être séché à l’étuve à 60 °C. Le produit L est isolé sous forme de poudre blanche et est caractérisé par microscopie électronique à transmission et spectrophotométrie UV/Vis. Exemple 1. M : Synthèse solvothermale de particules cristallisées M avec du Na 2 CO 3 à 150 °C et de l ’ éthylène glycol Une solution de nitrate de bismuth pentahydrate Bi(NO 3 ) 3 ·5H 2 O (0,04 M) est préparée dans 25 mL d’éthylène glycol et agitée jusqu’à dissolution complète du réactif. 5 mL d’une solution saturée de carbonate de sodium sont ensuite ajoutés. Un solide blanc précipite. Ce mélange est ensuite transféré dans un réacteur de type autoclave en Téflon et chauffé pendant 12 heures à 150 °C. Le produit M est isolé par centrifugation et lavé 5 fois alternativement à l’eau et l’éthanol, avant d’être séché à l’étuve à 60 °C. Le produit M est isolé sous forme de poudre blanche et est caractérisé par microscopie électronique à transmission et spectrophotométrie UV/Vis. Exemple 2 : Morphologie et taille des particules d ’ oxycarbonate de bismuth conformes à l ’ invention La morphologie des particules pour chaque produit préparé selon l’exemple 1 a été déterminée par observation directe par microscopie électronique à transmission. 1 à 5 milligrammes de particules sèches sont dispersés dans 10 mL d’éthanol absolu et traités au bain à ultrasons pendant deux minutes. 5 µL de dispersion sont ensuite disposés sur une grille d’observation (cuivre avec couche superficielle de carbone) et séchés à l’air ambiant. L’observation est réalisée avec un microscope électronique à transmission Hitachi HT 7700 à une tension d’accélération de 100 kV. Des clichés des produits A à M préparés en exemple 1 sont présentés en figures 1 à 15. Les dimensions moyennes sont obtenues via la mesure des dimensions des particules par analyse d’images à l’aide du logiciel ImageJ ( C.A. Schneider, W.S. Rasband , K.W. Eliceiri , NIH Image to ImageJ : 25 years of image analysis , Nat. Methods. 9 (2012) 671–675 ). Les résultats sont regroupés dans le Tableau 1 suivant. Les particules d’oxycarbonate de bismuth conformes à l’invention synthétisées sont toutes sous la forme de tubes, de plaquettes, de bâtonnets, et/ou de leurs mélanges. La dimension la plus grande de chacune des particules est inférieure à 400 nm. Exemple 3 : Préparation d ’ une dispersion comprenant des particules cristallisées d ’ oxycarbonate de bismuth A selon l ’ invention Une dispersion de particules A cristallisées d’oxycarbonate de bismuth selon l’exemple 1.A est préparée dans un mélange eau/propylène glycol/Tween 20/gomme de xanthane. Le mélange eau/propylène glycol/Tween 20/gomme de xanthane est directement ajouté à température ambiante sur une masse précisément pesée de poudre de particules A. La suspension est ensuite agitée à l’aide d’un agitateur magnétique pendant dix minutes, exposée aux ultrasons pendant 15 minutes puis de nouveau agitée par agitation magnétique pendant 16 h. Les pourcentages massiques des composants, par rapport au poids total de la composition, sont présentés dans le Tableau 2. La dispersion obtenue est fluide et de couleur blanche. Exemple 4 : Préparation de dispersions comprenant des particules d ’ oxycarbonate de bismuth ou de dioxyde de titane Des dispersions de particules d’oxycarbonate de bismuth A à M selon l’exemple 1, de particules d’oxycarbonate de bismuth cristallisées hors invention, et de dioxyde de titane, sont préparées dans un mélange eau/propylène glycol/Tween 20. On prépare dans un premier temps des dispersions à 0,10 % massique par ajout du mélange eau/propylène glycol/Tween 20 sur une masse précisément pesée de la poudre de particules. Les dispersions sont exposées aux ultrasons pendant 15 min puis agitées avec un agitateur magnétique pendant 16 h. Elles sont ensuite diluées à 0,01 % massique (ou 0,005 % massique pour les particules G’) et agitées à nouveau sous agitation magnétique pendant 20 min avant d’effectuer la mesure d’absorbance. Les pourcentages massiques des composants par rapport au poids total des dispersions sont présentés dans le tableau 3. Les dispersions obtenues sont fluides et de couleur blanche, à l’exception des dispersions G et G’ qui sont de couleur jaune clair. Exemple 5 : Spectres d ’ absorbances des particules d ’ oxycarbonate de bismuth conformes à l ’ invention et de particules commerciales Les spectres d’absorbance par spectrophotométrie UV-visible des particules d’oxycarbonate de bismuth conformes à l’invention et préparées selon l’exemple 1 ont été réalisés et comparés aux spectres d’absorbances de deux références ((BiO) 2 CO 3 ( Alfa A esar , plaquettes, Dimensions moyennes : L , l ≈ 500 nm et e = 50 nm ) et TiO 2 nanométrique traité à l’hydroxyde d’aluminium et l’acide stéarique ( MT-100 TV de Tayca ). Les spectres d’absorbance ont été obtenues par spectrophotométrie UV-visible sur les dispersions telles que préparées dans l’Exemple 4. La cellule de quartz utilisée pour les mesures d’absorbance est de 1 cm de côté. Le spectrophotomètre utilisé est le Genesys 10S de chez Thermo Fischer Scientific. Au-delà d’une valeur de seuil prédéterminée de mesure d’absorbance UV, la filtration des rayonnements UV est considérée comme efficace. En particulier, les particules ayant un seuil d’absorbance dans les UV, dans le milieu de dispersion comprenant lesdites particules, supérieur à 0,5 sont considérées comme efficaces pour la filtration des rayonnements UV. Les spectres d’absorbance sont présentés en figures 16 à 30. Les résultats sont regroupés dans le Tableau 4 suivant. Les spectres d’absorbance des particules d’oxycarbonate de bismuth conformes à l’invention sont similaires à ceux obtenus pour les particules de TiO 2 sur l’ensemble du domaine UV entre 220 et 400 nm, et notamment du domaine UV-B. Les spectres d’absorbance montrent également que les particules d’oxycarbonate de bismuth conformes à l’invention ont une transparence élevée dans le domaine visible entre 400 et 780 nm. Les particules de (BiO) 2 CO 3 d’Alfa Aesar ont une valeur d’absorbance constante à 0,2. Cette absorbance est faible et montre que des particules d’oxycarbonate de bismuth avec une dimension supérieure à 400 nm ne permettent pas de filtrer suffisamment l’ensemble du domaine UV. Au contraire, l’utilisation de particules d’oxycarbonate de bismuth conformes à l’invention montre une absorbance améliorée des rayons UV et par conséquent une filtration efficace des rayons UV. Utilisation de particules d’oxycarbonate de bismuth de formule brute (BiO) 2- x (CO 3 ), dans laquelle -0,4 x Utilisation selon la revendication 1, pour la filtration des rayonnements UV-B. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, les particules d’oxycarbonate de bismuth étant cristallisées. Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, lesdites particules d’oxycarbonate de bismuth étant de formule (BiO) 2 (CO 3 ). Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, la plus grande dimension moyenne desdites particules étant inférieure ou égale à 300 nm. Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, lesdites particules étant sous forme de tubes, de plaquettes et/ou de bâtonnets. Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, lesdites particules se trouvant majoritairement ou exclusivement sous forme de plaquettes, et possédant une longueur moyenne L allant de 15 à 300 nm, en particulier allant de 30 à 250 nm ; une largeur moyenne l allant de 10 à 250 nm, en particulier allant de 20 à 200 nm, et une épaisseur moyenne e allant de 2 à 120 nm, en particulier allant de 5 à 100 nm ; et avec e l L . Utilisation selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, lesdites particules se trouvant majoritairement ou exclusivement sous forme de bâtonnets, et possédant une longueur moyenne L allant de 30 à 300 nm, en particulier allant de 50 à 250 nm ; un diamètre d allant de 15 à 150 nm, en particulier allant de 20 à 130 nm ; et avec L > d . Utilisation selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, lesdites particules se trouvant majoritairement ou exclusivement sous forme de tubes, et possédant une longueur moyenne L allant de 10 à 300 nm ; en particulier allant de 20 à 250 nm ; un diamètre d allant de 2 à 30 nm, en particulier allant de 3 à 20 nm ; et avec L > d . Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, lesdites particules étant dopées, en particulier avec des cations issus des éléments choisis parmi le titane, le vanadium, le manganèse, le fer, le cuivre, le zinc, le lanthane, et/ou le cérium, plus préférentiellement parmi le manganèse, le fer et/ou le cérium, et encore plus préférentiellement parmi le manganèse ou le fer ; et/ou avec des anions choisis parmi S 2- , SO 3 2- , SO 4 2- , Cl - et/ou I - , de préférence parmi SO 3 2- , SO 4 2- et/ou Cl - , et plus préférentiellement parmi Cl - ou SO 4 2- . Utilisation selon l’une quelconque des revendications 1 à 9, lesdites particules étant non dopées. Composition, notamment cosmétique , comprenant au moins : i) des particules d’oxycarbonate de bismuth telles que définies selon l’une quelconque des revendications 1 à 11 ; ii) au moins une phase aqueuse et/ou au moins une phase grasse ; et iii) au moins un composé choisi parmi : a) les filtres UV distincts des particules d’oxycarbonate de bismuth i) ; b) les matières colorantes ; c) les actifs cosmétiques de soin des matières kératiniques ; d) les tensioactifs ; e) les épaississants ; et leurs mélanges. Composition selon la revendication précédente, comprenant de 0,5 % à 40 % en poids de particules d’oxycarbonate de bismuth, de préférence de 1 % à 30 % en poids, encore mieux de 2 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Procédé cosmétique non thérapeutique pour filtrer les rayonnements UV, en particulier UV-B, comprenant au moins l’application sur les matières kératiniques d’une composition cosmétique comprenant des particules d’oxycarbonate de bismuth de formule brute (BiO) 2- x (CO 3 ), dans laquelle -0,4 x