Brevet FR3133613A1 — publié le 20230922

La présente invention concerne un procédé de préparation de copolymères, de préférence dégradables ou biodégradables, à partir de thionolactides. Plus particulièrement, la présente invention est relative à un procédé de préparation de copolymères, de préférence dégradables, par polymérisation radicalaire par ouverture de cycle mettant notamment en œuvre au moins un monomère de type thiolactide, aux copolymères, de préférence dégradables, obtenus par la mise en œuvre de ce procédé, à l’utilisation dudit monomère de type thionolactide comme monomère précurseur dans une polymérisation radicalaire, ainsi qu’à des thionolactides spécifiques. Figure pour l’abrégé : Fig. 1 Procédé de polymérisation par voie radicalaire de thionolactides La présente invention concerne un procédé de préparation de copolymères, de préférence dégradables ou biodégradables, à partir de thionolactides. Plus particulièrement, la présente invention est relative à un procédé de préparation de copolymères, de préférence dégradables, par polymérisation radicalaire par ouverture de cycle mettant notamment en œuvre au moins un monomère de type thionolactide, aux copolymères, de préférence dégradables, obtenus par la mise en œuvre de ce procédé, à l’utilisation dudit monomère de type thionolactide comme monomère précurseur dans une polymérisation radicalaire, ainsi qu’à des thionolactides spécifiques. La majorité des polymères synthétiques sont actuellement synthétisés par polymérisation par voie radicalaire de monomères vinyliques tels que par exemple l’éthylène, le méthacrylate de méthyle, le styrène, et l’acétate de vinyle. Les procédés de synthèse par voie radicalaire présentent l’avantage de tolérer une large gamme de fonctionnalités, permettant ainsi la synthèse de nombreux matériaux. L’application des techniques de polymérisation par voie radicalaire contrôlée, développées vers la fin du XX ème siècle, permet également la synthèse de polymères et copolymères d’architecture complexe, par exemple des copolymères à blocs, à gradients ou en étoile, avec contrôle de la masse molaire moyenne du polymère ainsi que de la distribution de masse molaire. Un des principaux désavantages des polymères issus de la polymérisation par voie radicalaire est qu’ils sont difficilement dégradables. En effet, les différentes unités monomères sont liées entre elles par des liaisons carbone-carbone (C-C) qui sont très résistantes à la dégradation. Ceci peut entrainer des dégâts environnementaux et limiter également l’application de ces polymères dans le domaine médical où il est important d’éviter l’accumulation de polymères de haute masse molaire dans le corps. Un moyen d’introduire la propriété de dégradabilité aux polymères synthétiques obtenus par polymérisation par voie radicalaire est d’utiliser un comonomère cyclique qui polymérise par polymérisation radicalaire par ouverture de cycle (RROP, de l’expression anglaise « Radical Ring-Opening Polymerization »). Ces monomères sont principalement de deux types : vinylique et exo-méthylénique. Lorsque le comonomère cyclique de type vinylique ou exo-méthylénique porte une fonctionnalité dégradable, celle-ci peut alors être incorporée au squelette du polymère, le rendant lui-même dégradable. La polymérisation de ces monomères procède par l’addition d’un radical à une double liaison, suivie par l’ouverture du cycle et la génération d’une espèce linéaire selon les schémas réactionnels (1) et (2) suivants, relatifs respectivement aux monomères vinylique et exo-méthylénique : Schéma réactionnel (1) Schéma réactionnel (2). Parmi les monomères de type vinylique, on peut citer les vinyl cyclopropanes qui ont été introduits dans les années 60. Parmi les monomères de type exo-méthylénique, on peut citer les acétals céténiques introduits dans les années 80, dont en particulier le 2-méthylène-1,3-dioxane (MDO) qui se transforme en ester pendant la polymérisation par voie radicalaire [avec Y = Y’ = O sur le schéma réactionnel (2)]. Le monomère MDO a été étudié en polymérisation radicalaire contrôlée, notamment dans Hedir et al. , Biomacromolecules , 2015 , 16 , 2049-2058. De manière générale, les acétals céténiques copolymérisent facilement avec les esters vinyliques et les ethers vinyliques mais plus difficilement avec les monomères styréniques, les (meth)acrylates et les (meth)acrylamides. Par ailleurs, ils sont difficiles à synthétiser et sont souvent obtenus en rendements assez faibles. D’autres monomères de type exo-méthylénique tels que des sulfures allyliques cycliques (e.g. 2-méthyl-7-méthylène-1,5-dithiacyclooctane) ont également été décrits. Plus récemment, l’utilisation d’une thionolactone, la dibenzo[ c , e ]oxépane-5-thione (DOT) a été décrite en polymérisation radicalaire. Des copolymères de ce monomère avec l’acrylonitrile, le N,N-diméthyl acrylamide, l’acrylate de poly(éthylène glycol)méthyl ether (PEGA), l’acrylate de méthyle, et des maléimides ont été préparés. Toutefois, le DOT est inerte en présence de méthacrylate de méthyle, retarde la polymérisation radicalaire du styrène sans être incorporé dans le squelette du polymère, et inhibe les polymérisations de l’acétate de vinyle et du N-vinylpyrrolidone. De plus, sa synthèse est compliquée. D’autres thionolactones telles que la γ-phényl-γ-butyrolactone et le 4-thionophthalide, ont été testées en copolymérisation avec différents monomères et se sont révélés inertes [Bingham et al. , Chem. Commun ., 2019 , 55 , 55]. Enfin, Ivanchenko et al. [ Polymer Chemistry , 2021 , 12 , 1931-1938] ont décrit l’utilisation de la thionocaprolactone qui s’est avérée inerte vis-à-vis du n -butylacrylate. Par conséquent, il existe un besoin en procédés de synthèse permettant d’accéder de manière simple, de préférence avec de bons rendements, à des polymères synthétiques nouveaux ayant des structures variées, et étant de préférence dégradables, voire biodégradables. Il existe également un besoin en monomères précurseurs pouvant réagir avec des comonomères de structures variées, par exemple aussi bien avec des comonomères activés tels que les styrènes ou les acrylates, qu’avec des comonomères non activés tels que les esters vinyliques. De manière surprenante, les inventeurs ont mis au point un procédé de polymérisation radicalaire par ouverture de cycle permettant d’atteindre ces buts, ledit procédé offrant notamment une large palette de réactivité. La présente invention a donc pour premier objet un procédé de préparation d’au moins un copolymère, de préférence dégradable, ledit procédé comprenant au moins une étape de polymérisation radicalaire par ouverture de cycle d’au moins un monomère cyclique avec au moins un monomère comportant une insaturation éthylénique, en présence d’un amorceur de polymérisation par voie radicalaire, ledit procédé étant caractérisé en ce que : (i) le monomère cyclique est choisi parmi les thionolactides de formule (I) suivante : dans laquelle : - X est un atome d’oxygène ou un atome de soufre ; - R 1 , R 2 , R 3 , et R 4 , indépendamment les uns des autres, représentent un atome d’hydrogène, un atome d’halogène, un groupe choisi parmi un radical alkyle, un radical halogénoalkyle, un radical phényle éventuellement substitué, un groupe cyano (CN), un radical alkyle-phényle éventuellement substitué, un radical halogénoalkyle-phényle éventuellement substitué, un radical acide carboxylique (COOH), un radical ester CO 2 R 5 avec R 5 représentant un radical alkyle, un radical acide phosphonique (PO(OH) 2 ), un radical ester de l’acide phosphonique P(O)(OR 6 a )(OR 6b ) avec R 6 a représentant un atome d’hydrogène ou un radical alkyle, et R 6b représentant un radical alkyle, un radical acide sulfonique (SO 3 H), un radical ester de l’acide sulfonique SO 3 R 7 avec R 7 représentant un radical alkyle ou un radical halogénoalkyle, et un radical amide C(O)NR 8 a R 8b , avec R 8a et R 8b , indépendamment l’un de l’autre, représentant un atome d’hydrogène ou un radical alkyle, ou formant ensemble un radical alkyle ; et en ce que : (ii) le monomère comportant une insaturation éthylénique est choisi parmi les monomères de formule (II) suivante : dans laquelle : - R 9 représente un atome d’hydrogène, ou un atome de fluor ; - R 1 0 représente un atome d’hydrogène, ou un atome de fluor ; - R 1 1 représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle, un atome de fluor, ou un atome de chlore ; - R 1 2 représente un atome d’hydrogène, ou un groupe choisi parmi les groupes suivants : * un radical alkyle, * un radical halogénoalkyle, * un radical aryle éventuellement substitué, * un radical alkyle-aryle éventuellement substitué, * un groupe imidazolyle, * un groupe alkylimidazolium, * un groupe carbazoyle, * un groupe de formule (III) suivante : dans laquelle l’astérisque (*) représente le point d’ancrage du groupe de formule (III) à l’atome de carbone du composé de formule (II), et R 1 3 et R 1 4 , identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle, un radical alkyle-aryle éventuellement substitué, un radical aryle éventuellement substitué, un groupe glycidyle, ou bien R 1 3 et R 1 4 conjointement avec les atomes d’azote et de carbone du groupe de formule (III) auquel ils sont liés, forment un cycle hétérocarboné comprenant de 4 à 7 atomes de carbone (en incluant l’atome de carbone portant l’atome d’oxygène), * un groupe -OC(O)R 1 5 , avec R 1 5 représentant un radical alkyle, un radical halogénoalkyle, un radical alkyle-aryle éventuellement substitué, un radical aryle éventuellement substitué, * un groupe -C(O)OR 1 6 , avec R 1 6 représentant un radical alkyle, un radical halogénoalkyle, un radical alkyle-aryle éventuellement substitué, un radical aryle éventuellement substitué, * un groupe acide phosphonique (PO(OH) 2 ), * un groupe ester de l’acide phosphonique P(O)(OR 17a )(OR 17b ), avec R 17a représentant un atome d’hydrogène ou un radical alkyle, et R 17b représentant un radical alkyle, * un groupe acide sulfonique (SO 3 H), * un groupe ester de l’acide sulfonique SO 3 R 18 , avec R 18 représentant un radical alkyle ou un radical halogénoalkyle, et * un groupe amide C(O)NR 19a R 1 9b , avec R 19a et R 19b , indépendamment l’un de l’autre, représentant un atome d’hydrogène ou un radical alkyle, ou formant ensemble un radical alkyle. Grâce à ce procédé, il est désormais possible d’accéder de manière simple, de préférence avec de bons rendements, à des copolymères, de préférence dégradables, et dont la dégradabilité peut être modulée facilement en modifiant les proportions respectives des monomères de formule (I) et (II). Au cours du procédé de l’invention, l’ouverture de cycle du monomère cyclique (I) permet de former au sein du copolymère des unités comportant des liaisons thioester, et des liaisons ester lorsque X est un atome d’oxygène. Par ailleurs, une fraction du monomère cyclique (I) peut également réagir par polymérisation radicalaire avec le monomère (II) sans ouverture de cycle. Le copolymère ainsi obtenu comprend alors, outre des unités de monomère (I) avec des liaisons thioesters, et des liaisons esters lorsque X est un atome d’oxygène, des unités de monomère (I) cycliques présentant des liaisons orthodithioester et/ou des liaisons thioacétal. La dégradabilité du copolymère est par conséquent apportée par la présence de liaisons thioester, et éventuellement des liaisons orthodithioester et/ou thioacétal, suite à l’incorporation des monomères de formule (I) dans le squelette du copolymère. Plus leur proportion est importante par rapport aux monomères de formule (II), plus la dégradabilité du copolymère est élevée. Ainsi, après dégradation, la longueur des fragments obtenus est inversement proportionnelle à la quantité de monomères de formule (I) intégrés dans le squelette du polymère. De plus, les groupements chimiques des extrémités des fragments obtenus sont fonctionnels et réactifs. Par ailleurs, les monomères thionolactides de formule (I) mis en œuvre dans la réaction de copolymérisation par voie radicalaire selon le procédé conforme à l’invention sont facilement synthétisables selon les techniques classiques connues de l’homme du métier à partir de précurseurs non soufrés tels que des α-hydroxyacides disponibles dans le commerce, pour former des lactides qui par thionation donnent des thiolactides. De plus, les monomères (I) présentent la faculté de réagir aussi bien avec des monomères activés tels que le styrène, ses dérivés, ou les acrylates qu’avec des monomères non activés tels que des esters vinyliques. Enfin, les monomères de formule (II) sont pour la plupart disponibles dans le commerce. Selon la présente invention, on entend par polymère dégradable, un polymère dont le squelette comporte des liaisons pouvant être facilement rompues, notamment par hydrolyse chimique, par aminolyse, ou digestion enzymatique, pour conduire à des molécules de taille plus petite et éventuellement moins polluantes. Selon l’invention, lesdites liaisons sont en particulier des liaisons thioester, et éventuellement des liaisons orthodithioester et/ou thioacétal. Selon l’invention, l’expression « monomères thionolactides de formule (I) » inclut le thionolactide en tant que tel correspondant au composé de formule (I) dans laquelle R 1 ,R 3 = H, et R 2 ,R 4 = CH 3 ; ainsi que tout dérivé du thionolactide précité correspondant à l’un quelconque des composés de formule (I) dans laquelle R 1 , R 2 , R 3 , R 4 sont tels que définis dans l’invention. Les monomères thionolactides (I) X est un atome d’oxygène ou un atome de soufre, et de préférence un atome d’oxygène. R 1 , R 2 , R 3 , et R 4 , indépendamment les uns des autres, représentent un atome d’hydrogène, un atome d’halogène, un groupe choisi parmi un radical alkyle, un radical halogénoalkyle, un radical phényle éventuellement substitué, un groupe cyano (CN), un radical alkyle-phényle éventuellement substitué, un radical halogénoalkyle-phényle éventuellement substitué, un radical acide carboxylique (COOH), un radical ester CO 2 R 5 avec R 5 représentant un radical alkyle, un radical acide phosphonique (PO(OH) 2 ), un radical ester de l’acide phosphonique P(O)(OR 6a R 6b ) 2 avec R 6a représentant un atome d’hydrogène ou un radical alkyle, et R 6b représentant un radical alkyle, un radical acide sulfonique (SO 3 H), un radical ester de l’acide sulfonique SO 3 R 7 avec R 7 représentant un radical alkyle ou un radical halogénoalkyle, et un radical amide C(O)NR 8 a R 8b , avec R 8a et R 8b , indépendamment l’un de l’autre, représentant un atome d’hydrogène ou un radical alkyle, ou formant ensemble un radical alkyle. L’atome d’halogène en tant que groupe R 1 , R 2 , R 3 , et/ou R 4 est de préférence un atome de fluor. Le radical alkyle en tant que groupe R 1 , R 2 , R 3 , et/ou R 4 peut être linéaire ou ramifié, cyclique ou non cyclique. Le radical alkyle est de préférence linéaire non cyclique. Le radical alkyle peut comprendre de 1 à 22 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, et de façon particulièrement préférée de 1 à 3 atomes de carbone. Un radical alkyle est avantageusement un groupe méthyle ou éthyle. Dans l’invention, le terme « halogénoalkyle » signifie un radical alkyle comprenant un ou plusieurs atomes d’halogène, de préférence choisi parmi les atomes de chlore et de fluor. Le radical halogénoalkyle en tant que groupe R 1 , R 2 , R 3 , et/ou R 4 peut être linéaire ou ramifié, cyclique ou non cyclique. Le radical halogénoalkyle est de préférence linéaire non cyclique. Le radical halogénoalkyle peut comprendre de 1 à 18 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, et de façon particulièrement préférée de 1 à 3 atomes de carbone. Un radical halogénoalkyle est avantageusement un groupe trifluorométhyle, fluorométhyle, chlorométhyle, ou chloroéthyle. Dans l’invention, le terme « phényle éventuellement substitué » signifie que le radical phényle en tant que groupe R 1 , R 2 , R 3 , et/ou R 4 peut être substitué par un ou plusieurs substituants tels que des atomes d’halogène, de préférence choisi parmi les atomes de chlore et de fluor, les groupes alkyle, et les groupes halogénoalkyle. Le groupe halogénoalkyle en tant que substituant du radical phényle comprend de préférence de 1 à 3 atomes de carbone. Il est avantageusement un groupe trifluorométhyle. Le groupe alkyle en tant que substituant du radical phényle comprend de préférence de 1 à 3 atomes de carbone. Il est avantageusement un groupe méthyle. Le radical phényle substitué par un ou plusieurs atomes d’halogène est de préférence un radical phényle pentafluoré -C 6 F 5 . Un radical alkyle-phényle éventuellement substitué en tant que groupe R 1 , R 2 , R 3 , et/ou R 4 est un radical comprenant au moins un radical alkyle et au moins un radical phényle éventuellement substitué qui sont liés directement par une liaison covalente carbone (du radical phényle éventuellement substitué)-carbone (du radical alkyle), les radicaux phényle éventuellement substitué et alkyle étant tels que définis précédemment pour les groupes R 1 , R 2 , R 3 , et R 4 . Le radical alkyle est directement relié via un atome de carbone au thionolactide. Un radical alkyle-phényle éventuellement substitué est avantageusement un radical benzyle ou pentafluorobenzyle. Un radical halogénoalkyle-phényle éventuellement substitué en tant que groupe R 1 , R 2 , R 3 , et/ou R 4 est un radical comprenant au moins un radical halogénoalkyle et au moins un radical phényle éventuellement substitué qui sont liés directement par une liaison covalente carbone (du radical phényle éventuellement substitué)-carbone (du radical halogénoalkyle), les radicaux phényle éventuellement substitué et halogénoalkyle étant tels que définis précédemment pour les groupes R 1 , R 2 , R 3 , et R 4 . Le radical halogénoalkyle est directement relié via un atome de carbone au thionolactide. Le radical alkyle en tant que groupe R 5 peut être linéaire ou ramifié, cyclique ou non cyclique. Le radical alkyle est de préférence linéaire non cyclique. Le radical alkyle peut comprendre de 1 à 22 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, et de façon particulièrement préférée de 1 à 3 atomes de carbone. Un radical alkyle est avantageusement un groupe méthyle ou éthyle. Le radical alkyle en tant que groupe R 6a ou R 6b peut être linéaire ou ramifié, cyclique ou non cyclique. Le radical alkyle est de préférence linéaire non cyclique. Le radical alkyle peut comprendre de 1 à 22 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, et de façon particulièrement préférée de 1 à 3 atomes de carbone. Un radical alkyle est avantageusement un groupe méthyle ou éthyle. Le radical alkyle en tant que groupe R 7 peut être linéaire ou ramifié, cyclique ou non cyclique. Le radical alkyle est de préférence linéaire non cyclique. Le radical alkyle peut comprendre de 1 à 22 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, et de façon particulièrement préférée de 1 à 3 atomes de carbone. Un radical alkyle est avantageusement un groupe méthyle ou éthyle. Le radical halogénoalkyle en tant que groupe R 7 peut être linéaire ou ramifié, cyclique ou non cyclique. Le radical halogénoalkyle est de préférence linéaire non cyclique. Le radical halogénoalkyle peut comprendre de 1 à 18 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, et de façon particulièrement préférée de 1 à 3 atomes de carbone. Un radical halogénoalkyle est avantageusement un groupe trifluorométhyle. Le radical alkyle en tant que groupe R 8a ou R 8b peut être linéaire ou ramifié, cyclique ou non cyclique. Le radical alkyle est de préférence linéaire non cyclique. Le radical alkyle peut comprendre de 1 à 22 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, et de façon particulièrement préférée de 1 à 3 atomes de carbone. Un radical alkyle est avantageusement un groupe méthyle ou éthyle. Lorsque les groupes R 8a et R 8b forment ensemble un radical alkyle, on obtient un cycle azoté dans lequel R 8a et R 8b forment ensemble un radical alkyle, en particulier comprenant 5 atomes de carbone (cycle pipéridine). La modulation des groupes R 1 , R 2 , R 3 , et R 4 du thionolactide (I) permet d’accroitre sa réactivité vis-à-vis des monomères (II) non activés tels que par exemple les monomère de type esters vinyliques ou vis-à-vis des monomères (II) activés tels que par exemple les monomère de type acrylates, acrylamides, styrène etc… R 1 , R 2 , R 3 , et R 4 , indépendamment les uns des autres, représentent de préférence un atome d’hydrogène, un atome d’halogène, un groupe choisi parmi un radical alkyle, un radical halogénoalkyle, un radical phényle éventuellement substitué, un radical alkyle-phényle éventuellement substitué, et un radical halogénoalkyle-phényle éventuellement substitué, et de façon particulièrement préférée un atome d’hydrogène, un atome d’halogène, un radical alkyle, un radical halogénoalkyle, et un radical phényle éventuellement substitué. Selon une forme de réalisation préférée de l’invention : * R 1 = H ou CH 3 , * R 2 = H, CH 3 , C 6 H 5 , CF 3 , C 6 F 5 , C 6 H 4 -CF 3 , F, CH 2 F, CH 2 Cl, ou C 2 H 4 -Cl, * R 3 = H ou CH 3 , * R 4 = H, CH 3 , C 6 H 5 , CF 3 , C 6 F 5 , C 6 H 4 -CF 3 , F, CH 2 F, CH 2 Cl, ou C 2 H 4 -Cl. Le thionolactide de formule (I) est avantageusement choisi parmi les thionolactides suivants : (i) les thionolactides dans lesquels R 2 et R 4 sont tels que définis dans l’invention à l’exclusion d’atomes d’hydrogène, et de façon particulièrement préférée sont des radicaux alkyle, (ii) les thionolactides dans lesquels R 3 et R 4 sont tels que définis dans l’invention à l’exclusion d’atomes d’hydrogène, et de façon particulièrement préférée sont des radicaux alkyle, et (iii) les thionolactides dans lesquels R 1 , R 2 , R 3 , ou R 4 sont des atomes d’hydrogène. Dans les thionolactides (i), R 1 et R 3 sont de préférence des atomes d’hydrogène. Dans les thionolactides (ii), R 1 et R 2 sont de préférence des atomes d’hydrogène. Les thionolactides (i) et (ii) favorisent la copolymérisation avec les monomères (II) activés. Les thionolactides (iii) favorisent la copolymérisation avec les monomères (II) non activés. Selon une forme de réalisation particulière de l’invention, l’ensemble des groupes R 1 et R 2 est identique à l’ensemble des groupes R 3 et R 4 . Cela conduit à un thionolactide (I) « symétrique » qui est plus facile à préparer. Les thionolactides de formule (I) sont choisis avantageusement parmi les thionolactides de formules (I-1) à (I-13) présentées dans le tableau suivant : Les monomères (II) R 9 représente de préférence un atome d’hydrogène. R 1 0 représente de préférence un atome d’hydrogène. R 1 1 représente de préférence un atome d’hydrogène ou un radical alkyle. Le radical alkyle en tant que groupe R 1 1 peut être linéaire ou ramifié, cyclique ou non cyclique. Le radical alkyle est de préférence linéaire non cyclique. Le radical alkyle peut comprendre de 1 à 5 atomes de carbone, et de préférence de 1 à 3 atomes de carbone. Un radical alkyle est avantageusement un groupe méthyle. Le radical alkyle en tant que groupe R 1 2 peut être linéaire ou ramifié, cyclique ou non cyclique. Le radical alkyle est de préférence linéaire non cyclique. Le radical alkyle peut comporter de 1 à 22 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, et de façon particulièrement préférée de 1 à 5 atomes de carbone, ledit radical alkyle étant éventuellement substitué par un radical hydroxyle. À titre d’exemples de radicaux alkyle en tant que groupe R 1 2 , on peut mentionner les radicaux méthyle, éthyle, iso-propyle, n-butyle, 2-butyle, iso-butyle, tert-butyle, n-pentyle, iso-pentyle, néo-pentyle, tert-pentyle, 2-méthylbutyle, hexyle, n-octyle, iso-octyle, 2-éthyl-1-hexyle, 2,2,4-triméthylpentyle, nonyle, néo-décanyle, décyle, dodécyle, octadécyle, béhényle, ou cyclohexylméthyle, et de préférence le radical méthyle ou hexyle. Le radical halogénoalkyle en tant que groupe R 1 2 peut être linéaire ou ramifié, cyclique ou non cyclique. Le radical halogénoalkyle est de préférence linéaire non cyclique. Le radical halogénoalkyle peut comprendre de 1 à 22 atomes de carbone, et de préférence de 1 à 5 atomes de carbone. Le radical aryle en tant que groupe R 1 2 peut être un groupement hydrocarboné aromatique monocyclique ou polycyclique, éventuellement substitué par un radical alkyle comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, ou un radical alcoxyle comprenant de 1 à 5 atomes de carbone. À titre d’exemples de radical aryle en tant que groupe R 1 2 , on peut en particulier citer les radicaux phényle, trityle, naphtalényle, anthracényle, et pyrényle. Parmi de tels radicaux, le radical phényle est particulièrement préféré. Le radical alkyle-aryle éventuellement substitué en tant que groupe R 1 2 est un radical comprenant au moins un radical alkyle et au moins un radical aryle éventuellement substitué qui sont liés directement par une liaison covalente carbone (du radical aryle éventuellement substitué)-carbone (du radical alkyle), les radicaux aryle éventuellement substitué et alkyle étant tels que définis précédemment pour le groupe R 1 2 . Le radical alkyle est directement relié via un atome de carbone à la fonction éthylénique (double liaison) du monomère (II). Un radical alkyle-aryle éventuellement substitué est avantageusement un radical benzyle, p-méthoxybenzyle, ou pentafluorobenzyle. Le substituant alkyle du radical alkylimidazolium en tant que groupe R 12 comprend de préférence de 1 à 16 atomes de carbone, et de façon particulièrement préférée de 1 à 5 atomes de carbone. Le radical alkylimidazolium en tant que groupe R 12 comprend de préférence un contre-ion choisi parmi Br - , BF 4 - , et PF 6 - . Groupe de formule (III) Le radical alkyle en tant que groupe R 1 3 et/ou R 1 4 peut être linéaire ou ramifié, cyclique ou non cyclique. Le radical alkyle est de préférence linéaire. Le radical alkyle peut comporter de 1 à 22 atomes de carbone, et de préférence de 1 à 5 atomes de carbone. À titre d’exemples de radicaux alkyle en tant que groupe R 1 3 et/ou R 1 4 , on peut mentionner les radicaux méthyle, éthyle, iso-propyle, n-butyle, 2-butyle, iso-butyle, tert-butyle, n-pentyle, iso-pentyle, néo-pentyle, tert-pentyle, 2-méthylbutyle, hexyle, n-octyle, iso-octyle, 2-éthyl-1-hexyle, 2,2,4-triméthylpentyle, nonyle, néo-décanyle, décyle, dodécyle, octadécyle, béhényle, cyclohexylméthyle, adamantyle, et cyclohexyle. Le radical aryle en tant que groupe R 1 3 et/ou R 1 4 peut être un groupement hydrocarboné aromatique monocyclique ou polycyclique, éventuellement substitué par un radical alkyle comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, ou un radical alcoxyle comprenant de 1 à 5 atomes de carbone. À titre d’exemples de radical aryle en tant que groupe R 1 3 et/ou R 1 4 , on peut en particulier citer les radicaux phényle, trityle, naphtalényle, anthracényle, et pyrényle. Parmi de tels radicaux, le radical phényle est particulièrement préféré. Le radical alkyle-aryle éventuellement substitué en tant que groupe R 1 3 et/ou R 1 4 est un radical comprenant au moins un radical alkyle et au moins un radical aryle éventuellement substitué qui sont liés directement par une liaison covalente carbone (du radical aryle éventuellement substitué)-carbone (du radical alkyle), les radicaux aryle éventuellement substitué et alkyle étant tels que définis précédemment pour les groupes R 1 3 et R 1 4 . Le radical alkyle est directement relié via un atome de carbone à l’atome d’azote de la formule (III) pour R 1 3 et à la fonction carboxyle de la formule (III) pour R 1 4 . Un radical alkyle-aryle éventuellement substitué est avantageusement un radical benzyle, ou pentafluorobenzyle. Lorsque R 1 3 et R 1 4 , conjointement avec les atomes d’azote et de carbone du groupe de formule (III) auquel ils sont liés, forment un cycle hétérocarboné, celui-ci peut notamment être un cycle pyrrolidone, pipéridone, ou caprolactame. Selon une forme de réalisation préférée de l’invention, R 13 et R 14 , identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle, ou bien R 13 et R 14 conjointement avec les atomes d’azote et de carbone du groupe de formule (III) auquel ils sont liés, forment un cycle hétérocarboné comprenant de 4 à 7 atomes de carbone (en incluant l’atome de carbone portant l’atome d’oxygène). Selon une forme de réalisation particulièrement préférée, R 1 3 et R 1 4 sont identiques et représentent un radical méthyle ou bien forment, conjointement avec les atomes d’azote et de carbone du groupe de formule (III) auquel ils sont liés, un cycle pyrrolidone ou caprolactame. Groupe -OC(O)R 1 5 Le radical alkyle en tant que groupe R 1 5 peut être linéaire ou ramifié, cyclique ou non cyclique. Le radical alkyle est de préférence linéaire et non cyclique. Le radical alkyle peut comporter de 1 à 22 atomes de carbone, et de préférence de 1 à 5 atomes de carbone. À titre d’exemples de radicaux alkyle en tant que groupe R 1 5 , on peut mentionner les radicaux méthyle, éthyle, iso-propyle, n-butyle, 2-butyle, iso-butyle, tert-butyle, n-pentyle, iso-pentyle, néo-pentyle, tert-pentyle, 2-méthylbutyle, hexyle, n-octyle, iso-octyle, 2-éthyl-1-hexyle, 2,2,4-triméthylpentyle, nonyle, néo-décanyle, décyle, dodécyle, octadécyle, béhényle, cyclohexylméthyle, adamantyle, et cyclohexyle. Le radical aryle en tant que groupe R 1 5 peut être un groupement hydrocarboné aromatique monocyclique ou polycyclique, éventuellement substitué par un radical alkyle comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, ou un radical alcoxyle comprenant de 1 à 5 atomes de carbone. À titre d’exemples de radical aryle en tant que groupe R 1 5 , on peut en particulier citer les radicaux phényle, trityle, naphtalényle, anthracényle, et pyrényle. Parmi de tels radicaux, le radical phényle est particulièrement préféré. Le radical alkyle-aryle éventuellement substitué en tant que groupe R 1 5 est un radical comprenant au moins un radical alkyle et au moins un radical aryle éventuellement substitué qui sont liés directement par une liaison covalente carbone (du radical aryle éventuellement substitué)-carbone (du radical alkyle), les radicaux aryle éventuellement substitué et alkyle étant tels que définis précédemment pour le groupe R 15 . Le radical alkyle est directement relié via un atome de carbone à l’atome de carbone de la fonction ester. Un radical alkyle-aryle éventuellement substitué est avantageusement un radical benzyle, ou pentafluorobenzyle. Le radical halogénoalkyle en tant que groupe R 1 5 peut être linéaire ou ramifié, cyclique ou non cyclique. Le radical halogénoalkyle est de préférence linéaire non cyclique. Le radical halogénoalkyle peut comprendre de 1 à 22 atomes de carbone, et de préférence de 1 à 5 atomes de carbone. R 15 représente de préférence un radical alkyle ou halogénoalkyle, et de façon particulièrement préféré un radical alkyle tel qu’un radical méthyle ou t-butyle. Groupe -C(O)OR 1 6 Le radical alkyle en tant que groupe R 16 peut être linéaire ou ramifié, cyclique ou non cyclique. Le radical alkyle est de préférence linéaire et non cyclique. Le radical alkyle peut comporter de 1 à 22 atomes de carbone, et de préférence de 1 à 5 atomes de carbone. À titre d’exemples de radicaux alkyle en tant que groupe R 16 , on peut mentionner les radicaux méthyle, éthyle, iso-propyle, n-butyle, 2-butyle, iso-butyle, tert-butyle, n-pentyle, iso-pentyle, néo-pentyle, tert-pentyle, 2-méthylbutyle, hexyle, n-octyle, iso-octyle, 2-éthyl-1-hexyle, 2,2,4-triméthylpentyle, nonyle, néo-décanyle, décyle, dodécyle, octadécyle, béhényle, isobornyle, cyclohexylméthyle, adamantyle, et cyclohexyle. Le radical aryle en tant que groupe R 16 peut être un groupement hydrocarboné aromatique monocyclique ou polycyclique, éventuellement substitué par un radical alkyle comprenant de 1 à 5 atomes de carbone, ou un radical alcoxyle comprenant de 1 à 5 atomes de carbone. À titre d’exemples de radical aryle en tant que groupe R 16 , on peut en particulier citer les radicaux phényle, trityle, naphtalényle, anthracényle, et pyrényle. Parmi de tels radicaux, le radical phényle est particulièrement préféré. Le radical alkyle-aryle éventuellement substitué en tant que groupe R 16 est un radical comprenant au moins un radical alkyle et au moins un radical aryle éventuellement substitué qui sont liés directement par une liaison covalente carbone (du radical aryle éventuellement substitué)-carbone (du radical alkyle), les radicaux aryle éventuellement substitué et alkyle étant tels que définis précédemment pour le groupe R 16 . Le radical alkyle est directement relié via un atome de carbone à l’atome de carbone de la fonction ester. Un radical alkyle-aryle éventuellement substitué est avantageusement un radical benzyle, ou pentafluorobenzyle. Le radical halogénoalkyle en tant que groupe R 16 peut être linéaire ou ramifié, cyclique ou non cyclique. Le radical halogénoalkyle est de préférence linéaire non cyclique. Le radical halogénoalkyle peut comprendre de 1 à 22 atomes de carbone, et de préférence de 1 à 5 atomes de carbone. R 16 représente de préférence un radical alkyle, et de façon particulièrement préférée un radical méthyle ou t-butyle. Le radical alkyle en tant que groupe R 17a ou R 17b peut être linéaire ou ramifié, cyclique ou non cyclique. Le radical alkyle est de préférence linéaire non cyclique. Le radical alkyle peut comprendre de 1 à 22 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, et de façon particulièrement préférée de 1 à 3 atomes de carbone. Un radical alkyle est avantageusement un groupe méthyle ou éthyle. Le radical alkyle en tant que groupe R 18 peut être linéaire ou ramifié, cyclique ou non cyclique. Le radical alkyle est de préférence linéaire non cyclique. Le radical alkyle peut comprendre de 1 à 22 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, et de façon particulièrement préférée de 1 à 3 atomes de carbone. Un radical alkyle est avantageusement un groupe méthyle ou éthyle. Le radical halogénoalkyle en tant que groupe R 18 peut être linéaire ou ramifié, cyclique ou non cyclique. Le radical halogénoalkyle est de préférence linéaire non cyclique. Le radical halogénoalkyle peut comprendre de 1 à 18 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, et de façon particulièrement préférée de 1 à 3 atomes de carbone. Un radical halogénoalkyle est avantageusement un groupe trifluorométhyle. Le radical alkyle en tant que groupe R 19a ou R 19b peut être linéaire ou ramifié, cyclique ou non cyclique. Le radical alkyle est de préférence linéaire non cyclique. Le radical alkyle peut comprendre de 1 à 22 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, et de façon particulièrement préférée de 1 à 3 atomes de carbone. Un radical alkyle est avantageusement un groupe méthyle ou éthyle. Lorsque les groupes R 19a et R 19b forment ensemble un radical alkyle, on obtient un cycle azoté dans lequel R 19a et R 19b forment ensemble un radical alkyle, en particulier comprenant 5 atomes de carbone (cycle pipéridine). Selon un mode de réalisation particulier, le monomère de formule (II) est choisi parmi : * les monomères de type ester vinylique représentés par la formule (II-1) suivante : dans laquelle R 1 5 est tel que défini dans l’invention, * les monomères de type α-oléfine représentés par la formule (II-2) suivante : dans laquelle R 1 1 représente un atome d’hydrogène ou un radical alkyle tels que définis dans l’invention, et R 1 2 représente un radical alkyle ou un radical aryle éventuellement substitué tels que définis dans l’invention, * les monomères de type N-vinylique représentés par la formule (III-1) suivante : dans laquelle R 1 3 et R 1 4 sont tels que définis dans l’invention, * les monomères de type acrylate et alkacrylate représentés par la formule (II-3) suivante : dans laquelle R 1 1 représente un atome d’hydrogène ou un radical alkyle tels que définis dans l’invention, et R 1 6 représente un radical alkyle tel que défini dans l’invention. Parmi les monomères de formule (II-1), on peut citer l’acétate de vinyle, le pivalate de vinyle, le trifluoroacétate de vinyle, le chloroacétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate de vinyle, le néodécanoate de vinyle (R 1 5 = C 9 H 19 , mélange d’isomères), et le trifluorobutyrate de vinyle. Parmi ces monomères de formule (II-1), l’acétate de vinyle et le pivalate de vinyle sont particulièrement préférés. Parmi les monomères de formule (II-2), on peut citer l’éthylène, et l’octène. L’éthylène est particulièrement préféré. Parmi les monomères de formule (III-1), on peut en particulier citer les monomères N-vinyliques acycliques tels que le N-vinylformamide, le N-vinylacétamide et le N-méthyl-N-vinylacétamide, ainsi que les monomères N-vinyliques cycliques, (lorsque R 13 et R 14 forment un cycle hétérocarboné conjointement avec les atomes d’azote et de carbone du groupe de formule (III-1) auquel ils sont liés) tels que la N-vinylpyrrolidone, la N-vinylpipéridone, et le N-vinylcaprolactame. Parmi de tels monomères de formule (III-1), le N-vinylacétamide et la N-vinylpyrrolidone sont particulièrement préférés. Parmi les monomères de formule (II-3), on peut en particulier citer l’acrylate de méthyle, l’acrylate de n-butyle, l’acrylate de tert-butyle, l’acrylate de 2-éthyhexyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate de tert-butyle, le méthacrylate d’isobornyle ou le méthacrylate d’adamantyle. Selon le procédé conforme à l’invention, la proportion de monomères de formule (I) est de préférence choisie de telle sorte que le ou les monomères de formule (I) représentent au plus 50 % en nombre par rapport au nombre total de monomères de formules (I) et (II). Selon une forme de réalisation particulièrement préférée, le ou les monomères de formule (I) représentent de 5 à 30 % environ en nombre, en encore plus préférentiellement de 10 à 20 % environ en nombre, par rapport au nombre total de monomères de formules (I) et (II). En effet, lorsque la proportion de monomères de formule (I) est inférieure à 5 % en nombre, le taux de dégradabilité du polymère est peu important, ce qui ne présente que peu d’intérêt par rapport aux polymères non dégradables. Lorsque la proportion de monomères de formule (I) est supérieure à 30 % en nombre, le processus de polymérisation radicalaire par ouverture de cycle est altéré, en particulier ralenti. Au sens de la présente invention, on entend par amorceur de polymérisation par voie radicalaire, une espèce chimique capable de former des radicaux libres c'est-à-dire des radicaux possédant un ou plusieurs électrons non appariés sur leur couche externe. Selon le procédé conforme à l’invention, l’amorceur de polymérisation par voie radicalaire est de préférence choisi parmi les peroxydes et hydroperoxydes organiques, les dérivés azoïques, et les couples oxydo-réducteurs générateurs de radicaux (systèmes redox). Parmi les peroxydes et hydroperoxydes organiques, on peut en particulier mentionner le peroxyde de dilauroyle (LPO), le peroxyacétate t-butyle, le peroxybenzoate de t-butyle, le peroxyoctoate de t-butyle, le peroxydodécanoate de t-butyle, le peroxyisobutyrate de t-butyle, le peroxypyvalate de t-amyle, le peroxypyvalate de t-butyle, le peroxydicarbonate de di-isopropyle, le peroxydicarbonate de dicyclohexyle, le peroxyde de dicumyle, le peroxyde de dibenzoyle, le peroxydisulfate de potassium, le peroxydisulfate de sodium, le peroxydisulfate d’ammonium, l’hydroperoxyde de cumène et l’hydroperoxyde de t-butyle. Parmi ces peroxydes organiques, le LPO et l’hydroperoxyde de t-butyle sont particulièrement préférés. Parmi les dérivés azoïques, on peut en particulier mentionner le 2,2' azobis(isobutyronitrile) ou AIBN, le 2,2'-azobis(2-cyano-2-butane), le diméthyl-2,2'-azobisdiméthylisobutyrate, le 4,4'-azobis-(acide 4-cyanopentanoique), le 1,1'-azobis-(cyclohexanecarbonitrile), le 2-(t-butylazo)-2-cyanopropane, le 2,2'-azobis-[2-méthyl-N(1,1)-bis (hydroxyméthyl)-2-hydroxyéthyl] propanamide, le 2,2'-azobis-[2-méthyl-N-hydroxyéthyl]-propanamide, le dichlorhydrate de 2,2'-azobis-(N,N'-diméthylèneisobutyramidine), le dichlorhydrate de 2,2'-azobis-(2-amidinopropane), le 2,2'-azobis-(N,N'-diméthylène isobutyramine), le 2,2'-azobis-(2-méthyl-N-[1,1bis-(hydroxyméthyl)-2-hydroxyéthyl]propionamide), le 2,2'-azobis-(2-méthyl-N-[1,1-bis-(hydroxyméthyl)propionamide], le 2,2'-azobis-[2-méthyl-N-(2-hydroxyéthyl)propionamide], le 2,2'-azobis-(isobutyramide)dihydrate, le 2,2'-azobis-(2,2,4-triméthylpentane) et le 2,2'-azobis-(2-méthylpropane). Parmi ces dérivés azoïques, le 2,2' azobis(isobutyronitrile) est particulièrement préféré. Les systèmes redox sont par exemple choisis parmi les systèmes comportant des combinaisons telles que : - les mélanges de peroxyde d'hydrogène, de peroxyde de dialkyle, d’un hydroperoxyde, d’un perester, d’un percarbonate et composés similaires et d’un sel de fer, d’un sel de titane, de formaldéhyde sulfoxylate de zinc ou de formaldéhyde sulfoxylate de sodium, et d’un sucre réducteur, - les mélanges d’un persulfate, perborate ou perchlorate de métal alcalin ou d'ammonium avec un bisulfite de métal alcalin, tel que le métabisulfite de sodium, et un sucre réducteur, et - les mélanges d’un persulfate de métal alcalin avec un acide arylphosphinique, tel que l'acide benzène phosphonique et autres similaires, et un sucre réducteur. Parmi de tels systèmes redox, on préfère tout particulièrement les associations de persulfate d’ammonium et de formaldéhyde sulfoxylate de sodium, et d’hydroperoxyde de tert-butyle et d’acide ascorbique. Il est également possible d’utiliser un amorceur photochimique, dans l’ultraviolet (UV) ou le visible. Parmi les amorceurs utilisables dans l’UV, on peut notamment citer la 2,2-diméthoxy-2-phénylacétophénone, les couples benzophénone/amine ou benzophénone/alcool. Parmi les amorceurs utilisables dans le visible, on peut mentionner les thioxanthones. Enfin, on peut également utiliser certains agents de contrôle RAFT de type xanthate ou trithiocarbonate qui sont également de bons amorceurs photochimiques dans l’UV et le visible. La quantité d’amorceur de polymérisation par voie radicalaire à utiliser selon le procédé conforme à la présente invention est généralement déterminée de manière à ce que la quantité de radicaux générés soit d'au plus 5 % en mole environ par rapport à la quantité totale de monomères de formules (I) et (II), et de préférence d'au plus 1 % en mole environ. L’étape de polymérisation radicalaire par ouverture de cycle des monomères de formules (I) et (II) peut être menée en masse (sans solvant) ou en solution dans un solvant, notamment choisi de telle manière que le milieu réactionnel reste homogène pendant toute la durée de la réaction de polymérisation. En général, le solvant est organique mais il n’est pas exclu d’utiliser un solvant aqueux tel que l’eau ou un mélange d’eau et d’un co-solvant si la solubilité du (des monomères) le justifie. La polymérisation des monomères de formules (I) et (II) peut également être menée en milieu hétérogène, le polymère formé étant insoluble dans le milieu réactionnel. La polymérisation peut aussi menée par voie précipitante, ou en dispersion, en émulsion ou en suspension. Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, l’eau, des mélanges hydroalcooliques ou des solvants organiques sont utilisés comme milieu de réaction. Les solvants organiques sont préférés. La quantité totale en matière polymérisable du milieu réactionnel (quantité totale de monomères de formule (I) et de formule (II)) peut être de 100 % lorsque la polymérisation est réalisée en masse, c’est-à-dire sans solvant. Lorsque la polymérisation est réalisée dans un solvant, cette quantité totale peut varier de 10 % à 90 % environ en masse par rapport à la masse totale du milieu réactionnel, de préférence de 20 à 80 % environ en masse, et encore plus préférentiellement de 30 à 60 % environ par rapport à la masse totale du milieu réactionnel. L’étape de polymérisation du procédé conforme à l’invention peut être réalisée à une température allant de 5 à 150°C environ, en fonction de la nature des monomères de formules (I) et (II) utilisés pendant la réaction. Selon une forme de réalisation préférée du procédé de l’invention, l’étape de polymérisation est réalisée à une température allant de 20 à 130°C environ, et encore plus préférentiellement allant de 40 à 110°C environ. La durée de l’étape de polymérisation varie généralement de 1 à 12 heures environ, et encore plus préférentiellement de 2 à 8 heures environ. Comme indiqué précédemment, l’étape de polymérisation est de préférence menée uniquement en présence des monomères de formules (I) et (II) et d’un amorceur de polymérisation par voie radicalaire, c’est-à-dire sans agent de contrôle de la polymérisation. Cependant, selon une variante du procédé conforme à l’invention, il est néanmoins possible de mettre en œuvre l’étape de polymérisation en présence d’un agent de contrôle de la polymérisation, permettant ainsi d’accéder à des copolymères, de préférence dégradables, à blocs, à gradient de composition, en peigne, greffés en étoile ou encore hyperramifiés. En effet, on connait différents procédés de polymérisation radicalaire contrôlée, permettant d’obtenir des polymères à architecture et masse contrôlées. Ces procédés sont définis selon la nature chimique des agents de contrôle impliqués. La présente invention peut faire intervenir un agent de contrôle pour les technologies de polymérisation radicalaire contrôlée par transfert de chaîne réversible par addition-fragmentation (en anglais « Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer » (RAFT)), notamment en présence de xanthates (en anglais « Macromolecular Design by Interchange of Xanthates » (MADIX)), de polymérisation par transfert d’atomes (en anglais « Atom Transfer Radical Polymerization » (ATRP)), de polymérisation par transfert d’iode (en anglais « Iodine Transfer Polymerization » (ITP)), de polymérisation catalysée par transfert de chaîne réversible (en anglais « Reversible Chain Transfer-catalyzed radical Polymerization » (RCTP)), de polymérisation en présence de composés organotellurés (en anglais « Tellurium-mediated Radical Polymerization » (TERP)), de polymérisation en présence de composés organocobalt (en anglais « Cobalt-Mediated radical Polymerization » (CoMP)), ou encore de polymérisation réversible par coordination (en anglais « Reversible Coordination-Mediated Polymerization »(RCMP)). Ces différentes technologies sont décrites dans la référence Polymer Chemistry 2018, 9, 4947-4967 et références citées. Le procédé de l’invention permet ainsi de conduire à un copolymère présentant au moins des liaisons thioesters qui sont facilement dégradables. Dans ledit procédé mettant en œuvre un monomère cyclique (I) avec au moins un monomère comportant une insaturation éthylénique (II) en présence d’un amorceur de polymérisation par voie radicalaire, une fraction du monomère cyclique (I) peut également être consommée lors de la polymérisation sans que l’ouverture de cycle n’ait lieu. Le copolymère ainsi obtenu comprend alors, outre des liaisons thioesters par ouverture de cycle, des unités de monomère (I) cycliques présentant des liaisons orthodithioester et/ou thioacétal. Ces unités de monomère (I) cycliques ayant des liaisons orthodithioester et/ou thioacétal présentent l’avantage d’être sensibles à l’attaque chimique donc potentiellement dégradables. Les copolymères dégradables obtenus par la mise en œuvre du procédé conforme à la présente invention sont nouveaux en soi et constituent à ce titre le deuxième objet de l’invention. La présente invention a donc également pour deuxième objet, un copolymère, de préférence dégradable, ledit copolymère étant caractérisé en ce qu’il comprend au moins des liaisons thioester, et qu’il résulte de la polymérisation radicalaire par ouverture de cycle : (i) d’au moins un monomère cyclique choisi parmi les thionolactides de formule (I) suivante : dans laquelle : - X est un atome d’oxygène ou un atome de soufre ; - R 1 , R 2 , R 3 , et R 4 , indépendamment les uns des autres, représentent un atome d’hydrogène, un atome d’halogène, un groupe choisi parmi un radical alkyle, un radical halogénoalkyle, un radical phényle éventuellement substitué, un groupe cyano (CN), un radical alkyle-phényle éventuellement substitué, un radical halogénoalkyle-phényle éventuellement substitué, un radical acide carboxylique (COOH), un radical ester CO 2 R 5 avec R 5 représentant un radical alkyle, un radical acide phosphonique (PO(OH) 2 ), un radical ester de l’acide phosphonique P(O)(OR 6a )(OR 6b ) avec R 6a représentant un atome d’hydrogène ou un radical alkyle, et R 6b représentant un radical alkyle, un radical acide sulfonique (SO 3 H), un radical ester de l’acide sulfonique SO 3 R 7 avec R 7 représentant un radical alkyle ou un radical halogénoalkyle, et un radical amide C(O)NR 8 a R 8b , avec R 8a et R 8b , indépendamment l’un de l’autre, représentant un atome d’hydrogène ou un radical alkyle, ou formant ensemble un radical alkyle ; et (ii) d’au moins un monomère comportant une insaturation éthylénique choisi parmi les monomères de formule (II) suivante : dans laquelle : - R 9 représente un atome d’hydrogène, ou un atome de fluor ; - R 10 représente un atome d’hydrogène, ou un atome de fluor ; - R 11 représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle, un atome de fluor, ou un atome de chlore ; - R 12 représente un atome d’hydrogène, ou un groupe choisi parmi les groupes suivants : * un radical alkyle, * un radical halogénoalkyle, * un radical aryle éventuellement substitué, * un radical alkyle-aryle éventuellement substitué, * un groupe imidazolyle, * un groupe alkylimidazolium, * un groupe carbazoyle, * un groupe de formule (III) suivante : dans laquelle l’astérisque (*) représente le point d’ancrage du groupe de formule (III) à l’atome de carbone du composé de formule (II), et R 13 et R 14 , identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle, un radical alkyle-aryle éventuellement substitué, un radical aryle éventuellement substitué, un groupe glycidyle, ou bien R 13 et R 14 conjointement avec les atomes d’azote et de carbone du groupe de formule (III) auquel ils sont liés, forment un cycle hétérocarboné comprenant de 4 à 7 atomes de carbone (en incluant l’atome de carbone portant l’atome d’oxygène), * un groupe -OC(O)R 15 , avec R 15 représentant un radical alkyle, un radical halogénoalkyle, un radical alkyle-aryle éventuellement substitué, un radical aryle éventuellement substitué, * un groupe -C(O)OR 16 , avec R 16 représentant un radical alkyle, un radical halogénoalkyle, un radical alkyle-aryle éventuellement substitué, un radical aryle éventuellement substitué, * un groupe acide phosphonique (PO(OH) 2 ), * un groupe ester de l’acide phosphonique P(O)(OR 17a )(OR 17b ), avec R 17a représentant un atome d’hydrogène ou un radical alkyle, et R 17b représentant un radical alkyle, * un groupe acide sulfonique (SO 3 H), * un groupe ester de l’acide sulfonique SO 3 R 18 , avec R 18 représentant un radical alkyle ou un radical halogénoalkyle, et * un groupe amide C(O)NR 19a R 19b , avec R 19a et R 19b , indépendamment l’un de l’autre, représentant un atome d’hydrogène ou un radical alkyle, ou formant ensemble un radical alkyle, en présence d’un amorceur de polymérisation par voie radicalaire. Les préférences indiquées ci-dessus en référence au premier objet de l’invention concernant les monomères de formules (I) et (II), s’appliquent également au deuxième objet de l’invention. Selon une forme de réalisation particulière et préférée de l’invention, ledit copolymère résulte de la polymérisation du thionolactide (I-1) et de l’acétate de vinyle, du styrène, de l’acrylate de tert-butyle, du méthacrylate de méthyle, ou du pivalate de vinyle. Selon une forme de réalisation préférée du deuxième objet de l’invention, le copolymère, de préférence dégradable, est un copolymère statistique. Selon l’invention, le copolymère, de préférence dégradable, présente de préférence une masse molaire moyenne en nombre de 2000 à 200000 g/mol environ, et encore plus préférentiellement de 5000 à 100000 g/mol environ. L’indice de polymolécularité du polymère, de préférence dégradable, conforme à l’invention varie de préférence de 1,2 à 4, et encore plus préférentiellement de 1,4 à 3. Le taux de liaisons thioester dans la chaîne principale du copolymère dégradable conforme à l’invention est de préférence d’au moins 2% en nombre, préférentiellement de 2 à 20 % en nombre, et encore plus préférentiellement de 5 à 15% en nombre, par rapport au nombre total de liaisons de la chaîne principale. Le copolymère peut comprendre en outre des liaisons orthodithioester et/ou thioacétal qui sont également dégradables. Selon l’invention, on entend par chaine principale du copolymère, l’enchainement de liaisons le plus long, c’est-à-dire sans inclure les liaisons des substituants latéraux. Grâce à leur caractère dégradable, les copolymères conformes à la présente invention peuvent être utiles dans tout type d’industrie. A titre d’exemple, on peut en particulier mentionner le domaine biomédical, l’agriculture, la cosmétique, l’extraction du pétrole, la détergence, le relargage de produits actifs et l’emballage. Pour les copolymères de l’invention qui ne présenteraient qu’une faible dégradabilité, voire nulle, ceux-ci pourraient être utiles également dans le domaine médical, notamment pour le plombage dentaire, ou tout type de domaine pour lequel on souhaite réduire le rétrécissement associé à la polymérisation. L’invention a également pour troisième objet l’utilisation d’au moins un thionolactide répondant à la formule (I) telle que définie dans le premier objet de l’invention comme monomère précurseur dans une polymérisation radicalaire. La polymérisation radicalaire est telle que définie dans le premier objet de l’invention. Certains thionolactides répondant à la formule (I) sont nouveaux en soi et constituent un quatrième objet de l’invention. L’invention a ainsi pour quatrième objet un thionolactide pour la mise en œuvre d’un procédé tel que défini dans le premier objet de l’invention, ledit thiolactide répondant à la formule (I’) suivante : dans laquelle : - X, R 1 , R 2 , R 3 , et R 4 sont tels que définis dans le premier objet de l’invention, - à l’exclusion des thionolactides (I-1) et (I-2) tels que définis dans l’invention. De préférence, le thionolactide de formule (I’) est choisi parmi les thionolactides de formules (I-3) à (I-13) telles que décrites dans l’invention. Les lactides précurseurs des thionolactides de formule (I) ou (I’) telles que décrites dans l’invention peuvent être obtenus par dimérisation d’alpha-hydroxyacides correspondants ou, dans le cas du composé (I-13), par réaction de l’acide alpha-hydroxyisobutyrique avec le chlorure de chloroacétyle. La simple ou double thionation des lactides peut être menée en présence de P 4 S 10 et de l’hexamethyldisiloxane (HMDSO). Le dessin annexé illustre l’invention : La illustre la dégradation chimique d’un polymère conforme à l’invention. D’autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront à la lumière de la description d’exemples présentés ci-après auxquels l’invention n’est cependant pas limitée. Exemples Les analyses par chromatographie d’exclusion stérique ont été effectuées avec une installation équipée de deux colonnes Styragel H3R et HR4E, d’un détecteur réfractométrique et d’un détecteur de diffusion de lumière, pour une analyse dans le tetrahydrofurane (THF) à 35°C et un débit de 1ml/min. Exemple 1 : Synthèse d’un copolymère dégradable CP1 à base de styrène et du thionolactide de formule (I-1) selon le procédé de l’invention 1.1 Première étape : synthèse du thionolactide de formule (I-1) Dans un ballon bicol surmonté d’un réfrigérant, ont été introduits du P 4 S 10 (13 mmole, 5,8 g), du lactide racémique (34,9 mmole, 5 g), de l’hexaméthyldisiloxane (HMDSO) (86,9 mmole, 14,1 g) et 50 mL d’acétonitrile anhydre. Le mélange résultant a été chauffé à reflux pendant 48 heures. Ensuite, le milieu réactionnel a été refroidi à température ambiante, filtré au moyen d’une couche de gel de silice (50 g), et lavé avec du dichlorométhane (DCM). Le filtrat a été évaporé, sous pression réduite, et purifié par chromatographie sur colonne (éluant cyclohexane/acetate d’éthyle 8/2). Le thionolactide a été recrystallisé quatre fois pour obtenir des cristaux avec un rendement de 33% (1,8 g). Les cristaux obtenus ont été sublimés avant leur utilisation dans la polymérisation à 60°C et à une pression de 10 -2 mbar. 1 H RMN (CDCl 3 , 300 MHz) : 5,06 ppm (q, 1H), 4,98 ppm (q, 1H), 1,79 ppm (d, 3H), 1,76 ppm (d, 3H). 13 C RMN (CDCl 3 , 126 MHz) : 211,4 ppm, 167,5 ppm, 78,4 ppm, 75,1 ppm, 19,3 ppm, 15,5 ppm. 1.2 Deuxième étape : synthèse du copolymère poly(styrène-co-thionolactide) CP1 On a mélangé 6 mg (0,025 mmole) d’azobis(cyanocyclohexane) (VAZO-88), 0,08 g (0,5 mmole) de thionolactide (I-1) obtenu à l’étape précédente, 0,468 g (4,5 mmole) de styrène, et 10 mg de naphtalène comme standard interne, pour former une solution. Le thionolactide (monomère de formule (I-1)) représente 10 % (en mole) par rapport au styrène (monomère de formule (II)). La solution a été transférée dans un tube de Carius qui a été scellé sous vide après trois cycles de dégazage. Le tube a ensuite été placé dans un bain d’huile à 100°C pendant 5 heures. La polymérisation a été stoppée par un rapide refroidissement. Après avec ouvert le tube, une partie de la solution a été transférée dans un tube RMN pour déterminer la conversion du thionolactide (I-1) après 5h de réaction. La conversion en monomère a été déterminée par résonnance magnétique nucléaire de l’hydrogène (RMN 1 H). Pour ce faire, le signal à 7,8 ppm du naphtalène en tant que standard interne a été intégré comme correspondant à 1 et a été comparé à un signal à 5,10-4,95 ppm qui correspond à deux atomes d’hydrogène du thionolactide et comparé avec le résultat de l’intégrale à un temps de réaction égal à 0 heure. La conversion du thionolactide (I-1) après un temps de réaction de X heures peut ainsi être déterminée selon l’équation 1 suivante : La conversion en monomère, déterminée par résonance magnétique nucléaire de l’hydrogène (RMN 1 H), était de 58 % pour le thionolactide (I-1) et de 82 % pour le styrène. Les monomères résiduels ont été évaporés et la masse molaire moyenne en nombre (Mn), ainsi que l’indice de polymolécularité (Mw/Mn) du copolymère CP1 ont été mesurés par chromatographie d’exclusion stérique (éluant : tétrahydrofurane THF) avec une courbe d’étalonnage à base de PMMA : Mn = 13200 g/mol ; Mw/Mn = 2,3. Exemple 2 : Synthèse d’un copolymère dégradable CP2 à base d’acrylate de tert-butyle et du thionolactide de formule (I-1) selon le procédé de l’invention On a mélangé 5,3 mg (0,022 mmole) d’azobis(cyanocyclohexane) (VAZO-88), 0,07 g (0,44 mmole) de thionolactide (I-1) obtenu dans l’exemple 1, 0,504 g (3,9 mmole) d’acrylate de tert-butyle, et 10 mg de naphtalène comme standard interne, pour former une solution. Le thionolactide (monomère de formule (I-1)) représente 10 % (en mole) par rapport à l’acrylate de tert-butyle (monomère de formule (II)). La solution a été transférée dans un tube de Carius qui a été scellé sous vide après trois cycles de dégazage. Le tube a ensuite été placé dans un bain d’huile à 100°C pendant 5 heures. La polymérisation a été stoppée par un rapide refroidissement. Après avec ouvert le tube, une partie de la solution a été transférée dans un tube RMN pour déterminer la conversion du thionolactide (I-1) après 5h de réaction. La conversion en monomère, déterminée par résonnance magnétique nucléaire de l’hydrogène (RMN 1 H), comme explicité dans l’exemple 1 était de 34 % pour le thionolactide (I-1) et de 33 % pour l’acrylate de tert-butyle. Les monomères résiduels ont été évaporés et la masse molaire moyenne en nombre (Mn), ainsi que l’indice de polymolécularité (Mw/Mn) du copolymère poly(acrylate de tert-butyle-co-thionolactide) CP2 ont été mesurés par chromatographie d’exclusion stérique (éluant : THF) avec une courbe d’étalonnage à base de PMMA : Mn = 8000 g/mol ; Mw/Mn = 1,7. Exemple 3 : Synthèse d’un copolymère dégradable CP3 à base de méthacrylate de méthyle et du thionolactide de formule (I-1) selon le procédé de l’invention On a mélangé 6,1 mg (0,025 mmole) d’azobis(cyanocyclohexane) (VAZO-88), 0,08 g (0,5 mmole) de thionolactide (I-1) obtenu dans l’exemple 1, 0,45 g (4,5 mmole) de méthacrylate de méthyle, et 10 mg de naphtalène comme standard interne, pour former une solution. Le thionolactide (monomère de formule (I-1)) représente 10 % (en mole) par rapport au méthacrylate de méthyle (monomère de formule (II)). La solution a été transférée dans un tube Carius qui a été scellé sous vide après trois cycles de dégazage. Le tube a ensuite été placé dans un bain d’huile à 100°C pendant 5 heures. La polymérisation a été stoppée par un rapide refroidissement. Après avec ouvert le tube, une partie de la solution a été transférée dans un tube RMN pour déterminer la conversion du thionolactide (I-1) après 5h de réaction. La conversion en monomère, déterminée par résonnance magnétique nucléaire de l’hydrogène (RMN 1 H), comme explicité dans l’exemple 1 était de 10 % pour le thionolactide (I-1) et de 64 % pour le méthacrylate de méthyle. Les monomères résiduels ont été évaporés et la masse molaire moyenne en nombre (Mn), ainsi que l’indice de polymolécularité (Mw/Mn) du copolymère poly(méthacrylate de méthyle-co-thionolactide) CP3 ont été mesurés par chromatographie d’exclusion stérique (éluant : THF) avec une courbe d’étalonnage à base de PMMA : Mn = 7000 g/mol ; Mw/Mn = 1,9. Exemple 4 : Synthèse d’un copolymère dégradable CP4 à base de pivalate de vinyle et du thionolactide de formule (I-1) selon le procédé de l’invention On a mélangé 5,4 mg (0,022 mmole) d’azobis(cyanocyclohexane) (VAZO-88), 0,07 g (0,44 mmole) de thionolactide (I-1) obtenu dans l’exemple 1, 0,504 g (3,9 mmole) de pivalate de vinyle, et 10 mg de naphtalène comme standard interne, pour former une solution. Le thionolactide (monomère de formule (I-1)) représente 10 % (en mole) par rapport au pivalate de vinyle (monomère de formule (II)). La solution a été transférée dans un tube Carius qui a été scellé sous vide après trois cycles de dégazage. Le tube a ensuite été placé dans un bain d’huile à 70°C pendant 16 heures. La polymérisation a été stoppée par un rapide refroidissement. Après avec ouvert le tube, une partie de la solution a été transférée dans un tube RMN pour déterminer la conversion du thionolactide (I-1) après 16h de réaction. La conversion en monomère, déterminée par résonnance magnétique nucléaire de l’hydrogène (RMN 1 H), comme explicité dans l’exemple 1 était de 100 % pour le thionolactide (I-1) et de 64 % pour le pivalate de vinyle. Les monomères résiduels ont été évaporés et la masse molaire moyenne en nombre (Mn), ainsi que l’indice de polymolécularité (Mw/Mn) du copolymère poly(pivalate de vinyle-co-thionolactide) CP4 ont été mesurés par chromatographie d’exclusion stérique (éluant : THF) avec une courbe d’étalonnage à base de PMMA : Mn = 12100 g/mol ; Mw/Mn = 2,1. Exemple 5 : Dégratation chimique d’un copolymère dégradable CP2 à base d’acrylate de tert-butyle et du thionolactide de formule (I-1) 10 mg du copolymère CP2 de l’exemple 2 ont été dilués dans 1 ml de THF et 1 ml d’une solution d’eau de javel (solution aqueuse de NaOCl comprenant 11-15% de chlore actif) a été ajouté. Le mélange résultant a été maintenue sous agitation dans un tube scellé pendant 14 jours à température ambiante. Le solvant a été évaporé sous pression réduite, puis le résidu a été dissous dans le THF et analysé par chromatographie d’exclusion stérique. La montre le comportement de CP2 en valeur relative Δn (i.e. différence entre l’indice de réfraction de l’échantillon analysé et celui du solvant) en fonction du temps de rétention (en min) avant la mise en contact avec l’eau de javel ( CP2 dans THF, Mn = 8000 g/mol, Mw/Mn = 1,7, a), du résidu obtenu après mise en contact de CP2 avec l’eau de javel (Mn = 2100 g/mol, Mw/Mn = 1,5, b), et de CP2 dilué dans du THF et laissé à température ambiante pendant 30 jours (Mn = 6400 g/mol, Mw/Mn = 2,0, c). Il apparaît qu’après dégradation du copolymère CP2 par l’eau de javel, la distribution de masse molaire est fortement décalée dans le domaine des faibles masses molaires comparativement au copolymère d’avant traitement, attestant de la dégradation du squelette résultant de la présence des liaisons thioester. Exemple 6 : Synthèse d’un copolymère dégradable CP5 à base d’acrylate de n-butyle et du thionolactide de formule (I-1) selon le procédé de l’invention On a mélangé 4,3 mg (0,022 mmole) d’azobis(isobutyronitrile) (AIBN), 0,07 g (0,44 mmole) de thionolactide (I-1) obtenu dans l’exemple 1, 0,504 g (3,9 mmole) d’acrylate de n-butyle, et 10 mg de naphtalène comme standard interne, pour former une solution. Le thionolactide (monomère de formule (I-1)) représente 10 % (en mole) par rapport à l’acrylate de n-butyle (monomère de formule (II)). La solution a été transférée dans un tube de Carius qui a été scellé sous vide après trois cycles de dégazage. Le tube a ensuite été placé dans un bain d’huile à 70°C pendant 3 heures. La polymérisation a été stoppée par un rapide refroidissement. Après avec ouvert le tube, une partie de la solution a été transférée dans un tube RMN pour déterminer la conversion du thionolactide (I-1). La conversion en monomère, déterminée par résonnance magnétique nucléaire de l’hydrogène (RMN 1 H), comme explicité dans l’exemple 1 était de 41 % pour le thionolactide (I-1) et de 87 % pour l’acrylate de n-butyle. Les monomères résiduels ont été évaporés et la masse molaire moyenne en nombre (Mn), ainsi que l’indice de polymolécularité (Mw/Mn) du copolymère poly(acrylate de n-butyle-co-thionolactide) CP 5 ont été mesurés par chromatographie d’exclusion stérique (éluant : THF) avec une courbe d’étalonnage à base de PMMA: Mn = 98000 g/mol ; Mw/Mn = 1,7. Exemple 7 : Synthèse du thionolactide de formule (I-3) Dans un ballon bicol surmonté d’un réfrigérant, ont été introduits du P 4 S 10 (10.7 mmole, 4,8 g), du glycolide (34,9 mmole, 5 g), de l’hexaméthyldisiloxane (HMDSO) (72 mmole, 11,7 g) et 50 mL d’acétonitrile anhydre. Le mélange résultant a été chauffé à reflux pendant 5 heures. Ensuite, le milieu réactionnel a été refroidi à température ambiante, puis le solvant a été évaporé. Le produit a été purifié une première fois par chromatographie sur colonne (éluant dichlorométhane), puis les fractions collectées ont été à nouveau purifiées par chromatographie sur colonne (50g de gel de silice, éluant éther ethylique 30% / éther de pétrole 70%). Rendement : 20%, 1,1 g. 1 H RMN (CDCl 3 , 300 MHz) : 5,2 pmm (s, 2H), 5,0 pmm (s, 2H). 13 C RMN (CDCl 3 , 126 MHz) : 206, 165, 78, 33. Exemple 8 : Synthèse du thionolactide de formule (I-13) Etape 1 : synthèse du 2,2-dimethylglycolide Dans un ballon bicol surmonté d’un réfrigérant, ont été introduits 4,6 g (44,2 mmol) d’acide alpha- hydroxyisobutyrique, 5 g de chlorure de chloroacétyle (44,2 mmol) dans 5 ml d’acétonitrile. Le mélange est chauffé à 80°C sous agitation pendant une nuit. Après refroidissement à température ambiante, le mélange réactionnel est dilué dans 200 ml d’acétonitrile, puis 9,6 g de triethylamine sont ajoutés goutte à goutte. La solution obtenue est ensuite chauffée à 70°C pendant 6 heures. Après filtration, le produit est obtenu par évaporation du solvant. Rendement : 35%, 2,2 g. 1 H RMN (CDCl 3 , 300 MHz) : 5,0 pmm (s, 2H), 1,71 pmm (s, 6H). 13 C RMN (CDCl 3 , 126 MHz) : 167, 164, 75, 73, 24. Etape 2 : synthèse du 2,2-dimethylthioglycolide (I-13) Dans un ballon bicol surmonté d’un réfrigérant, ont été introduits P 4 S 10 (3,8 mmole, 1,7 g), le 2,2-dimethylglycolide de l’étape 1 (15,2 mmole, 2,2 g), de l’hexaméthyldisiloxane (HMDSO) (25,5 mmole, 4,14 g) et 20 mL d’acétonitrile anhydre, le tout étant inerté par un bullage d’argon. Le mélange résultant a été chauffé à reflux pendant 16 heures. Ensuite, le milieu réactionnel a été refroidi à température ambiante, puis le solvant a été évaporé. Le produit a été purifié une première fois par chromatographie sur colonne (éluant dichlorométhane), puis les fractions collectées ont été à nouveau purifiées par chromatographie sur colonne (50g de gel de silice, éluant éther ethylique 30% / éther de pétrole 70%). Rendement : 30%, 0,7 g. 1 H RMN (CDCl 3 , 300 MHz) : 5,2 ppm (s, 2H), 1,76 ppm (s, 6H). 13 C RMN (CDCl 3 , 126 MHz) : 206, 167, 82, 73, 24. Procédé de préparation d’au moins un copolymère, de préférence dégradable, ledit procédé comprenant au moins une étape de polymérisation radicalaire par ouverture de cycle d’au moins un monomère cyclique avec au moins un monomère comportant une insaturation éthylénique, en présence d’un amorceur de polymérisation par voie radicalaire, ledit procédé étant caractérisé en ce que : (i) le monomère cyclique est choisi parmi les thionolactides de formule (I) suivante : dans laquelle : - X est un atome d’oxygène ou un atome de soufre ; - R 1 , R 2 , R 3 , et R 4 , indépendamment les uns des autres, représentent un atome d’hydrogène, un atome d’halogène, un groupe choisi parmi un radical alkyle, un radical halogénoalkyle, un radical phényle éventuellement substitué, un groupe cyano, un radical alkyle-phényle éventuellement substitué, un radical halogénoalkyle-phényle éventuellement substitué, un radical acide carboxylique, un radical ester CO 2 R 5 avec R 5 représentant un radical alkyle, un radical acide phosphonique, un radical ester de l’acide phosphonique P(O)(OR 6a )(OR 6b ) avec R 6a représentant un atome d’hydrogène ou un radical alkyle, et R 6b représentant un radical alkyle, un radical acide sulfonique, un radical ester de l’acide sulfonique SO 3 R 7 avec R 7 représentant un radical alkyle ou un radical halogénoalkyle, et un radical amide C(O)NR 8 a R 8b , avec R 8a et R 8b , indépendamment l’un de l’autre, représentant un atome d’hydrogène ou un radical alkyle, ou formant ensemble un radical alkyle ; et en ce que : (ii) le monomère comportant une insaturation éthylénique est choisi parmi les monomères de formule (II) suivante : dans laquelle : - R 9 représente un atome d’hydrogène, ou un atome de fluor ; - R 10 représente un atome d’hydrogène, ou un atome de fluor ; - R 11 représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle, un atome de fluor, ou un atome de chlore ; - R 12 représente un atome d’hydrogène, ou un groupe choisi parmi les groupes suivants : * un radical alkyle, * un radical halogénoalkyle, * un radical aryle éventuellement substitué, * un radical alkyle-aryle éventuellement substitué, * un groupe imidazolyle, * un groupe alkylimidazolium, * un groupe carbazoyle, * un groupe de formule (III) suivante : dans laquelle l’astérisque (*) représente le point d’ancrage du groupe de formule (III) à l’atome de carbone du composé de formule (II), et R 13 et R 14 , identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle, un radical alkyle-aryle éventuellement substitué, un radical aryle éventuellement substitué, un groupe glycidyle, ou bien R 13 et R 14 conjointement avec les atomes d’azote et de carbone du groupe de formule (III) auquel ils sont liés, forment un cycle hétérocarboné comprenant de 4 à 7 atomes de carbone, * un groupe -OC(O)R 15 , avec R 15 représentant un radical alkyle, un radical halogénoalkyle, un radical alkyle-aryle éventuellement substitué, un radical aryle éventuellement substitué, * un groupe -C(O)OR 16 , avec R 16 représentant un radical alkyle, un radical halogénoalkyle, un radical alkyle-aryle éventuellement substitué, un radical aryle éventuellement substitué, * un groupe acide phosphonique, * un groupe ester de l’acide phosphonique P(O)(OR 17a )(OR 17b ), avec R 17a représentant un atome d’hydrogène ou un radical alkyle, et R 17b représentant un radical alkyle, * un groupe acide sulfonique, * un groupe ester de l’acide sulfonique SO 3 R 18 , avec R 18 représentant un radical alkyle ou un radical halogénoalkyle, et * un groupe amide C(O)NR 19a R 19b , avec R 19a et R 19b , indépendamment l’un de l’autre, représentant un atome d’hydrogène ou un radical alkyle, ou formant ensemble un radical alkyle. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R 1 , R 2 , R 3 , et R 4 , indépendamment les uns des autres, représentent un atome d’hydrogène, un atome d’halogène, un groupe choisi parmi un radical alkyle, un radical halogénoalkyle, un radical phényle éventuellement substitué, un radical alkyle-phényle éventuellement substitué, et un radical halogénoalkyle-phényle éventuellement substitué. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que : * R 1 = H ou CH 3 , * R 2 = H, CH 3 , C 6 H 5 , CF 3 , C 6 F 5 , C 6 H 4 -CF 3 , F, CH 2 F, CH 2 Cl, ou C 2 H 4 -Cl, * R 3 = H ou CH 3 , * R 4 = H, CH 3 , C 6 H 5 , CF 3 , C 6 F 5 , C 6 H 4 -CF 3 , F, CH 2 F, CH 2 Cl, ou C 2 H 4 -Cl. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le thionolactide de formule (I) est choisi parmi les thionolactides suivants : (i) les thionolactides dans lesquels R 2 et R 4 sont tels que définis dans la revendication 1 à l’exclusion d’atomes d’hydrogène, (ii) les thionolactides dans lesquels R 3 et R 4 sont tels que définis dans la revendication 1 à l’exclusion d’atomes d’hydrogène, et (iii) les thionolactides dans lesquels R 1 , R 2 , R 3 , ou R 4 sont des atomes d’hydrogène. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les thionolactides de formule (I) sont choisis parmi les thionolactides de formules (I-1) à (I-13) présentées dans le tableau suivant : Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que R 9 représente un atome d’hydrogène, R 10 représente un atome d’hydrogène, et R 11 représente un atome d’hydrogène ou un radical alkyle. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le monomère de formule (II) est choisi parmi : * les monomères de type ester vinylique représentés par la formule (II-1) suivante : * les monomères de type α-oléfine représentés par la formule (II-2) suivante : dans laquelle R 11 représente un atome d’hydrogène ou un radical alkyle, et R 12 représente un radical alkyle ou un radical aryle éventuellement substitué, * les monomères de type N-vinylique représentés par la formule (III-1) suivante : * les monomères de type acrylate et alkacrylate représentés par la formule (II-3) suivante : dans laquelle R 11 représente un atome d’hydrogène ou un radical alkyle et R 16 représente un radical alkyle. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la proportion de monomères de formule (I) est choisie de telle sorte que le ou les monomères de formule (I) représentent au plus 50 % en nombre par rapport au nombre total de monomères de formules (I) et (II). Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l’étape de polymérisation radicalaire par ouverture de cycle des monomères de formules (I) et (II) est menée en masse ou en solution dans un solvant. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la polymérisation est réalisée dans un solvant et en ce que la quantité totale de monomères de formule (I) et de formule (II) varie de 30 à 60 % en masse par rapport à la masse totale du milieu réactionnel. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l’étape de polymérisation est réalisée à une température allant de 5 à 150°C. Copolymère, de préférence dégradable, ledit copolymère étant caractérisé en ce qu’il comprend au moins des liaisons thioesters, et qu’il résulte de la polymérisation radicalaire par ouverture de cycle : (i) d’au moins un monomère cyclique choisi parmi les thionolactides de formule (I) suivante : dans laquelle : - X est un atome d’oxygène ou un atome de soufre ; - R 1 , R 2 , R 3 , et R 4 , indépendamment les uns des autres, représentent un atome d’hydrogène, un atome d’halogène, un groupe choisi parmi un radical alkyle, un radical halogénoalkyle, un radical phényle éventuellement substitué, un groupe cyano, un radical alkyle-phényle éventuellement substitué, un radical halogénoalkyle-phényle éventuellement substitué, un radical acide carboxylique, un radical ester CO 2 R 5 avec R 5 représentant un radical alkyle, un radical acide phosphonique, un radical ester de l’acide phosphonique P(O)(OR 6a )(OR 6b ) avec R 6a représentant un atome d’hydrogène ou un radical alkyle, et R 6b représentant un radical alkyle, un radical acide sulfonique, un radical ester de l’acide sulfonique SO 3 R 7 avec R 7 représentant un radical alkyle ou un radical halogénoalkyle, et un radical amide C(O)NR 8 a R 8b , avec R 8a et R 8b , indépendamment l’un de l’autre, représentant un atome d’hydrogène ou un radical alkyle, ou formant ensemble un radical alkyle ; et (ii) d’au moins un monomère comportant une insaturation éthylénique choisi parmi les monomères de formule (II) suivante : dans laquelle : - R 9 représente un atome d’hydrogène, ou un atome de fluor ; - R 10 représente un atome d’hydrogène, ou un atome de fluor ; - R 11 représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle, un atome de fluor, ou un atome de chlore ; - R 12 représente un atome d’hydrogène, ou un groupe choisi parmi les groupes suivants : * un radical alkyle, * un radical halogénoalkyle, * un radical aryle éventuellement substitué, * un radical alkyle-aryle éventuellement substitué, * un groupe imidazolyle, * un groupe alkylimidazolium, * un groupe carbazoyle, * un groupe de formule (III) suivante : dans laquelle l’astérisque (*) représente le point d’ancrage du groupe de formule (III) à l’atome de carbone du composé de formule (II), et R 13 et R 14 , identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle, un radical alkyle-aryle éventuellement substitué, un radical aryle éventuellement substitué, un groupe glycidyle, ou bien R 13 et R 14 conjointement avec les atomes d’azote et de carbone du groupe de formule (III) auquel ils sont liés, forment un cycle hétérocarboné comprenant de 4 à 7 atomes de carbone (en incluant l’atome de carbone portant l’atome d’oxygène), * un groupe -OC(O)R 15 , avec R 15 représentant un radical alkyle, un radical halogénoalkyle, un radical alkyle-aryle éventuellement substitué, un radical aryle éventuellement substitué, * un groupe -C(O)OR 16 , avec R 16 représentant un radical alkyle, un radical halogénoalkyle, un radical alkyle-aryle éventuellement substitué, un radical aryle éventuellement substitué, * un groupe acide phosphonique, * un groupe ester de l’acide phosphonique P(O)(OR 17a )(OR 17b ), avec R 17a représentant un atome d’hydrogène ou un radical alkyle, et R 17b représentant un radical alkyle, * un groupe acide sulfonique, * un groupe ester de l’acide sulfonique SO 3 R 18 , avec R 18 représentant un radical alkyle ou un radical halogénoalkyle, et * un groupe amide C(O)NR 19a R 19b , avec R 19a et R 19b , indépendamment l’un de l’autre, représentant un atome d’hydrogène ou un radical alkyle, ou formant ensemble un radical alkyle, en présence d’un amorceur de polymérisation par voie radicalaire. Copolymère selon la revendication 12, caractérisé en ce qu’il résulte de la polymérisation du thionolactide (I-1) tel que défini dans la revendication 5 et de l’acétate de vinyle, du styrène, de l’acrylate de tert-butyle, du méthacrylate de méthyle, ou du pivalate de vinyle. Copolymère selon la revendication 12 ou 13, caractérisé en ce qu’il a un taux de liaisons thioesters dans la chaîne principale d’au moins 2% en nombre, par rapport au nombre total de liaisons de la chaîne principale. Utilisation d’au moins un thionolactide répondant à la formule (I) telle que définie à l’une quelconque des revendications 1 à 5, comme monomère précurseur dans une polymérisation radicalaire. Thionolactide pour la mise en œuvre d’un procédé tel que défini à l’une quelconque des revendications 1 à 11, répondant à la formule (I’) suivante : dans laquelle : - X, R 1 , R 2 , R 3 , et R 4 sont tels que définis à l’une quelconque des revendications 1 à 5, - à l’exclusion des thionolactides (I-1) et (I-2) tels que définis dans la revendication 5. Thionolactide selon la revendication 16 choisi parmi les thionolactides de formules (I-3) à (I-13) telles que définies dans la revendication 5.