Brevet FR3128062A1 — publié le 20230414

Interconnecteur (I) pour module électrochimique qui comporte comportant un empilement de cellules électrochimiques (CL) et d'interconnecteurs (I), chaque cellule (CL) étant disposée entre deux interconnecteurs (I) et en contact électrique et mécanique avec lesdits interconnecteurs (I), et des éléments d'isolation électrique entre deux interconnecteurs (I) et entourant une cellule (CL), dans lequel l'interconnecteur comporte au moins une plaque intermédiaire reçue entre deux plaques d'extrémité définissant entre elles des chambres d'alimentation en gaz et de collecte de gaz, dans lequel la plaque intermédiaire comporte une zone centrale délimitée extérieurement par une zone latérale comportant n zones latérales de dérivation (6), n étant au moins égal à 1, chaque extension latérale étant configurée pour pouvoir être rapprochée d'un extension latérale (6) d'une plaque intermédiaire d'un interconnecteur (I) directement adjacent dans l'empilement, et entrer en contact avec celle-ci de sorte à assurer une conduction électrique entre les deux interconnecteurs (I), la plaque intermédiaire n’étant pas recouverte par au moins l’une des deux plaques d’extrémité au niveau d’une zone latérale de dérivation (6). Figure pour l’abrégé : Figure 2. MODULE POUR DISPOSITIF ELECTROCHIMIQUE A DUREE DE VIE AUGMENTEE La présente invention se rapporte à un module pour dispositif électrochimique présentant une durée de vie augmentée. Le dispositif électrochimique peut être mis en œuvre pour l’électrolyse à haute température et comporter un empilement de cellules d'électrolyseur à oxyde solide ou SOEC (solid oxide electrolyzer cell en terminologie anglo-saxonne) ou en tant que pile à combustible et comporter un empilement de cellules à combustible à oxyde solide ou SOFC (Solid oxide fuel cell en terminologie anglo-saxonne). Un tel dispositif comporte un module ou stack comprenant un empilement de cellules électrochimiques enserrées entre deux plaques de serrage. Les cellules sont connectées électriquement en série. Chaque cellule électrochimique comporte un électrolyte entre deux électrodes. Des plaques d’interconnexion sont interposées entre les cellules et assurent la connexion électrique entre les cellules. En outre les plaques d’interconnexion assurent l’alimentation en gaz des cellules et la collecte des gaz produits au niveau de chaque cellule. Le document EP3183379 décrit un exemple de plaque d’interconnexion ou connecteur assurant la connexion électrique et la distribution des gaz au sein des cellules. L’interconnecteur comporte trois plaques de faible épaisseur, une des plaques dite plaque intermédiaire disposée entre les deux autres plaques, dites plaques d’extrémité, permet la distribution des gaz au sein des chambres à O 2 et à H 2 . L’une des plaques d’extrémité forme un cadre délimitant une fenêtre sur la plaque intermédiaire et recevant une cellule qui est alors en contact avec la plaque intermédiaire. Le courant électrique passe de bas en haut ou de haut en bas à travers les cellules et les zones des interconnecteurs, qui sont alignées verticalement avec les cellules. En fonctionnement, l’anode et la cathode sont le siège de réactions électrochimiques, tandis que l’électrolyte permet le transport d’ions de la cathode vers l’anode, ou inversement suivant que le dispositif électrochimique fonctionne en mode électrolyseur ou en mode pile à combustible. Ainsi en mode électrolyseur, le compartiment cathodique permet un apport de vapeur d’eau et une évacuation des produits de réduction de l’eau, notamment de l’hydrogène, tandis que le compartiment anodique assure, via un gaz drainant, l’évacuation du dioxygène produit de l’oxydation des ions O 2- migrant de la cathode vers l’anode. Le mécanisme d’électrolyse (mode « SOEC ») de la vapeur d’eau par une cellule électrochimique élémentaire est décrit ci-dessous. Au cours de cette électrolyse, la cellule électrochimique élémentaire est alimentée par un courant circulant de la cathode vers l’anode. La vapeur d’eau distribuée par le compartiment cathodique est alors réduite sous l’effet du courant selon la demi-réaction suivante : 2 H 2 O + 4 e - → 2 H 2 + 2 O 2- . Le dihydrogène produit lors de cette réaction est alors évacué, tandis que les ions O 2- produits lors de cette réduction migrent de la cathode vers l’anode, via l’électrolyte, où ils sont oxydés en dioxygène selon la demi-réaction : 2 O 2- → O 2 + 4 e - . Le dioxygène ainsi formé est quant à lui évacué par le gaz drainant circulant dans le compartiment anodique. L’électrolyse de la vapeur d’eau répond à la réaction suivante : 2 H 2 O → 2 H 2 + O 2 . En mode pile à combustible (« SOFC »), de l’air est injecté dans le compartiment cathodique qui se dissocie en ions O 2- . Ces derniers migrent vers l’anode et réagissent avec du dihydrogène circulant dans le compartiment anodique pour former de l’eau. En variante, la pile à combustible est alimentée en CH 4 et en air. Le fonctionnement en mode pile à combustible permet la production d’un courant électrique. Ces systèmes peuvent fonctionner à des températures comprises entre 600°C et 1000°C. Les plaques de serrage exercent un effort de serrage sur l’empilement afin d’assurer un bon contact électrique entre les plaques d’interconnexion et les cellules et une étanchéité de l’empilement. Le pilotage thermique d’un empilement de cellules et d’interconnecteurs est complexe. En effet par exemple en SOEC, suivant le point de fonctionnement utilisé, qui se caractérise par un courant total et une tension aux bornes de chacune des cellules, une réaction endothermique ou exothermique a lieu. Pour une cellule, pour une tension à ses bornes inférieure à 1,3 V, la cellule consomme de la chaleur lors des réactions électrochimiques et, pour une tension à ses bornes supérieure à 1,3 V, la cellule produit de la chaleur. Ce pilotage thermique est complexe car la production ou la consommation de chaleur va conduire à des gradients thermiques au sein de l’empilement. Ces gradients génèrent des contraintes thermomécaniques pouvant conduire à la destruction de l’objet. De plus une forte élévation de température peut endommager les joints d’étanchéité entres les interconnecteurs, en particulier lorsque ceux-ci sont formés de verre ou de vitrocéramique. Si une cellule est défectueuse par exemple du fait de mauvais contacts électriques ou d’une dégradation de la cellule, la tension à ses bornes augmente, ce qui génère de la chaleur. Le phénomène d'échauffement apparaît également dans une pile à combustible dont une des cellules au moins est défectueuse. Or, en raison de la complexité de son étanchéité et du caractère fragile d’un empilement, par exemple lorsqu’il comporte des parties céramiques scellées par du verre ou de la vitrocéramique, il n’est pas envisageable de démonter un empilement pour remplacer une cellule défectueuse. En conséquence, pour un empilement composé de nombreuses cellules, tout l’empilement doit être arrêté même si une seule cellule ne fonctionne pas correctement. De plus, il faut également noter qu’en cas de problème de distribution de gaz réducteur sur une cellule, celle-ci peut se réoxyder et devenir isolante. Dans ce cas, aucun fonctionnement n’est possible pour l’empilement complet puisqu’il existe un étage isolant. Ces risques sont d’autant plus grands que le nombre de cellules dans un empilement est important. C’est par conséquent un but de la présente invention d’offrir un module pour dispositif électrochimique présentant une durée de vie augmentée en disposant de moyens pour limiter les sources d'échauffement et/ou pour contourner une cellule isolante. Le but énoncé ci-dessus est atteint par un interconnecteur pour module électrochimique comportant un empilement de cellules électrochimiques et des interconnecteurs interposés entre les cellules, l'interconnecteur comportant des moyens pour permettre de court-circuiter une ou plusieurs cellules électrochimiques lorsque la tension à ses bornes ou à leurs bornes est trop élevée et/ou lorsque la ou les cellules sont isolantes. Ainsi lorsqu’une cellule est le siège d’un échauffement trop important du fait d’une dégradation de celle-ci ou de ses contacts électriques et/ou lorsqu’une cellule est devenue isolante notamment du fait d’une réoxydation, la cellule peut être isolée électriquement. Une cellule ne fonctionne plus mais le module peut continuer à fonctionner et le risque d’une destruction de l’empilement due à une surchauffe notamment est supprimé. Le module présente alors une durée de vie augmentée par rapport aux modules de l'état de la technique qui sont mis au rebus faute de pouvoir remplacer la ou les cellules défectueuses. L’invention a ainsi pour objet, selon l’un de ses aspects, un interconnecteur pour module électrochimique qui comporte un empilement de cellules électrochimiques et d'interconnecteurs, chaque cellule étant disposée entre deux interconnecteurs et en contact électrique et mécanique avec lesdits interconnecteurs, et des éléments d'isolation électrique, chaque élément d'isolation électrique étant interposé entre deux interconnecteurs et entourant une cellule, dans lequel l'interconnecteur comporte au moins une plaque intermédiaire reçue entre deux plaques d'extrémité définissant entre elles des chambres d'alimentation en gaz et de collecte de gaz, dans lequel la plaque intermédiaire comporte une zone centrale délimitée extérieurement par une zone latérale comportant n zones latérales de dérivation, n étant au moins égal à 1, chaque zone latérale de dérivation étant configurée pour pouvoir être rapprochée d'une zone latérale de dérivation d'une plaque intermédiaire d'un interconnecteur directement adjacent dans l'empilement, et entrer en contact avec celle-ci de sorte à assurer une conduction électrique entre les deux interconnecteurs, la plaque intermédiaire n’étant pas recouverte par au moins l’une des deux plaques d’extrémité au niveau d’une zone latérale de dérivation. En d’autres termes, le module intègre des moyens permettant de court-circuiter sélectivement une cellule au sein de l’empilement. L’interconnecteur selon l’invention peut en outre comporter l’une ou plusieurs des caractéristiques suivantes prises isolément ou suivant toutes combinaisons techniques possibles. Selon un premier aspect, tout ou partie des n zones latérales de dérivation peut se présenter sous la forme de n zones exposées de la plaque intermédiaire, non superposées à au moins l’une des deux plaques d’extrémité, notamment n zones exposées situées au niveau d’un ou plusieurs angles de la plaque intermédiaire. Elles peuvent notamment être obtenues par découpe d’au moins l’une des deux plaques d’extrémité. Selon un deuxième aspect, tout ou partie des n zones latérales de dérivation peut se présenter sous la forme de n extensions latérales en saillie extérieurement par rapport à la zone latérale de la plaque intermédiaire, les n extensions latérales s'étendant notamment latéralement au-delà des rebords des plaques d'extrémité. Ainsi, l’interconnecteur peut comporter une ou des pattes, ou encore languettes, en saillie de la zone latérale, celle(s)-ci peut ou peuvent être connectées avec la ou les pattes de l’interconnecteur située directement en dessous ou au-dessus dans l’empilement pour court-circuiter la cellule située entre les deux interconnecteurs. Les moyens de court-circuit sont configurés pour présenter une impédance inférieure à celle de l’ensemble interconnecteurs et cellule à court-circuiter. De manière très avantageuse, les zones latérales de dérivation peuvent être réparties sur le contour extérieur de chaque interconnecteur autour de l'axe de l'empilement, ce qui permet de limiter les perturbations appliquées au fonctionnement des autres cellules en amont et en aval de la cellule court-circuitée. Les zones latérales de dérivation peuvent être d'un seul tenant avec la plaque intermédiaire. En outre, les zones latérales de dérivation peuvent être recouvertes par un matériau conducteur électrique et protégeant de la corrosion, par exemple un alliage cobalt manganèse ou cobalt cérium. Par ailleurs, l’invention a également pour objet, selon un autre de ses aspects, un module pour dispositif électrochimique comportant un empilement de cellules électrochimiques et d'interconnecteurs tels que définis précédemment, chaque cellule étant disposée entre deux interconnecteurs et en contact électrique et mécanique avec lesdits interconnecteurs, et des éléments d'isolation électrique, lesdites zones latérales de dérivation de deux interconnecteurs directement adjacents étant au moins en partie en regard. Les éléments d’isolation électrique peuvent être en mica. Avantageusement, un élément conducteur électriquement peut être ajouté entre lesdites zones latérales de dérivation de deux interconnecteurs directement adjacents, notamment un grille d’or et/ou une pâte d’or. De plus, le rapport entre la surface de dérivation formée par les zones latérales de dérivation de deux interconnecteurs et la surface active de la cellule située entre les deux interconnecteurs peut être compris entre 1/100 et 1/2 et être de préférence égal à 1/10. Chaque élément d'isolation électrique peut recouvrir les zones latérales de dérivation. En outre, chaque élément d'isolation électrique peut comporter des prédécoupes pour faciliter le retrait de portion de l'élément d'isolation électrique au droit des zones latérales de dérivation. De plus, l'élément d'isolation électrique peut assurer également l'étanchéité entre deux interconnecteurs. Par ailleurs, l’invention a aussi pour objet, selon un autre de ses aspects, un électrolyseur à oxyde solide comportant un module tel que défini précédemment, une alimentation en gaz des cellules, une collecte des gaz produits par chaque cellule et une alimentation électrique configurée pour alimenter en série les cellules. L’invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, une pile à combustible à oxyde solide comportant un module tel que défini précédemment, une alimentation en dihydrogène (H 2 ) et en dioxygène (O 2 ) ou en méthane (CH 4 ) et en air des cellules, une collecte des gaz produits par chaque cellule et des moyens de collecte du courant électrique produit par chaque cellule électrochimique. Par ailleurs, l’invention a également pour objet, selon un autre de ses aspects, un procédé de mise en court-circuit d'une cellule d'un tel que défini précédemment, comportant : - mise en contact, éventuellement par déformation, des n zones latérales de dérivation des interconnecteurs disposés directement de part et d'autre de ladite cellule, de sorte à rapprocher les zones latérales de dérivation l'une de l'autre, - solidarisation des zones latérales de dérivation afin de former n chemins conducteurs électriques entre les deux interconnecteurs. La solidarisation peut être obtenue par une soudure par point. De plus, le procédé peut comporter une étape de retrait par abrasion d’une couche d'oxyde sur chacune des zones latérales de dérivation préalablement à leur solidarisation. La présente invention sera mieux comprise sur la base de la description qui va suivre et des dessins en annexe sur lesquels: est une représentation schématique d’un exemple d’un module d’un dispositif électrochimique selon l’invention dans un état où toutes les cellules sont traversées pas un courant électrique, représente le module de la dans un état dans lequel une cellule est court-circuitée, est une vue en perspective d’un exemple d’interconnecteur selon l’invention, est une vue en éclaté de l’interconnecteur de la , est une vue de détail d’un autre exemple de réalisation d’un module selon l'invention, est une vue partielle en perspective d’un autre exemple d’interconnecteur selon l’invention, est une représentation graphique de la variation de tension au sein de chaque cellule d’un module en faisant varier le courant traversant le module, comportant deux cellules défectueuses et connectées en série avec les autres cellules du module, et est une représentation graphique de la variation de tension au sein de chaque cellule du module de la en imposant le courant traversant le module, dans lequel les deux cellules défectueuses ont été court-circuitées électriquement grâce à la présente invention. Interconnecteur (I) pour module électrochimique qui comporte un empilement de cellules électrochimiques (CL) et d'interconnecteurs (I), chaque cellule (CL) étant disposée entre deux interconnecteurs (I) et en contact électrique et mécanique avec lesdits interconnecteurs (I), et des éléments d'isolation électrique (2), chaque élément d'isolation électrique (2) étant interposé entre deux interconnecteurs (I) et entourant une cellule (CL), dans lequel l'interconnecteur (I) comporte au moins une plaque intermédiaire (8) reçue entre deux plaques d'extrémité (10, 12) définissant entre elles des chambres d'alimentation en gaz et de collecte de gaz, dans lequel la plaque intermédiaire (8) comporte une zone centrale (ZC) délimitée extérieurement par une zone latérale (ZL) comportant n zones latérales de dérivation (6), n étant au moins égal à 1, chaque zone latérale de dérivation (6) étant configurée pour pouvoir être rapprochée d'une zone latérale de dérivation (6) d'une plaque intermédiaire d'un interconnecteur (I) directement adjacent dans l'empilement, et entrer en contact avec celle-ci de sorte à assurer une conduction électrique entre les deux interconnecteurs (I), la plaque intermédiaire (8) n’étant pas recouverte par au moins l’une des deux plaques d’extrémité (10, 12) au niveau d’une zone latérale de dérivation (6). Interconnecteur selon la revendication 1, dans lequel tout ou partie des n zones latérales de dérivation (6) se présente sous la forme de n zones exposées (6) de la plaque intermédiaire (8), non superposées à au moins l’une des deux plaques d’extrémité (10, 12), notamment n zones exposées (6) situées au niveau d’un ou plusieurs angles de la plaque intermédiaire (8). Interconnecteur selon la revendication 1 ou 2, dans lequel tout ou partie des n zones latérales de dérivation (6) se présente sous la forme de n extensions latérales (6) en saillie extérieurement par rapport à la zone latérale (ZL) de la plaque intermédiaire (8), les n extensions latérales s'étendant notamment latéralement au-delà des rebords des plaques d'extrémité (10, 12). Interconnecteur selon l’une des revendications précédentes, dans lequel les zones latérales de dérivation (6) sont réparties sur le contour extérieur de chaque interconnecteur (I) autour de l'axe de l'empilement. Interconnecteur selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel les zones latérales de dérivation (6) sont d'un seul tenant avec la plaque intermédiaire. Interconnecteur selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel les zones latérales de dérivation (6) sont recouvertes par un matériau conducteur électrique et protégeant de la corrosion, par exemple un alliage cobalt manganèse ou cobalt cérium. Module pour dispositif électrochimique comportant un empilement de cellules électrochimiques (CL) et d'interconnecteurs (I) selon l'une des revendications 1 à 6, chaque cellule (CL) étant disposée entre deux interconnecteurs (I) et en contact électrique et mécanique avec lesdits interconnecteurs (I), et des éléments d'isolation électrique (2), lesdites zones latérales de dérivation (6) de deux interconnecteurs directement adjacents étant au moins en partie en regard. Module selon la revendication 7, dans lequel un élément conducteur électriquement est ajouté entre lesdites zones latérales de dérivation (6) de deux interconnecteurs (I) directement adjacents, notamment un grille d’or et/ou une pâte d’or. Module selon la revendication 7 ou 8, dans lequel le rapport entre la surface de dérivation formée par les zones latérales de dérivation (6) de deux interconnecteurs (I) et la surface active de la cellule située entre les deux interconnecteurs (I) est compris entre 1/100 et 1/2 et est de préférence égal à 1/10. Module selon l’une des revendications 7 à 9, dans lequel chaque élément d'isolation électrique (2) recouvre les zones latérales de dérivation (6). Module selon la revendication 10, dans lequel chaque élément d'isolation électrique (2) comporte des prédécoupes (20) pour faciliter le retrait de portion de l'élément d'isolation électrique au droit des zones latérales de dérivation (6). Electrolyseur à oxyde solide comportant un module selon l'une quelconque des revendications 7 à 11, une alimentation en gaz des cellules, une collecte des gaz produits par chaque cellule et une alimentation électrique configurée pour alimenter en série les cellules. Pile à combustible à oxyde solide comportant un module selon l'une quelconque des revendications 7 à 11, une alimentation en dihydrogène (H 2 ) et en dioxygène (O 2 ) ou en méthane (CH 4 ) et en air des cellules, une collecte des gaz produits par chaque cellule et des moyens de collecte du courant électrique produit par chaque cellule électrochimique. Procédé de mise en court-circuit d'une cellule d'un module selon l'une des revendications 7 à 11, comportant : - mise en contact, éventuellement par déformation, des n zones latérales de dérivation (6) des interconnecteurs (I) disposés directement de part et d'autre de ladite cellule, de sorte à rapprocher les zones latérales de dérivation (6) l'une de l'autre, - solidarisation des zones latérales de dérivation (6) afin de former n chemins conducteurs électriques entre les deux interconnecteurs (I). Procédé selon la revendication 14, comportant une étape de retrait par abrasion d’une couche d'oxyde sur chacune des zones latérales de dérivation (6) préalablement à leur solidarisation.