Brevet FR3127291A1 — publié le 20230324

L’invention se rapporte à un procédé de caractérisation d’une solution S 0 comprenant une pluralité de solutés, qui comprend au moins les étapes consistant à : - soumettre la solution S 0 à une séquence de N rangs successifs d’extractions liquide-liquide, cette séquence conduisant à un total de [2 (N+1) -1] phases différentes dont 2 N phases sont issues du dernier rang N de partages, - acquérir des données expérimentales par la mesure d’une grandeur X extensive et conservative dans les 2 N phases issues du dernier rang N de partages de ladite séquence, et - soumettre ces données expérimentales à un traitement mathématique permettant de déterminer la répartition des solutés de la solution S 0 , qui contribuent aux valeurs de la grandeur X obtenues expérimentalement, en fonction de différentes valeurs d’hydrophilie/lipophilie. Applications : caractérisation d’effluents agricoles ou industriels en vue de leur gestion ultérieure, évaluation de la qualité de produits naturels ou industriels, évaluation de la qualité d’eaux, évaluation du degré de pureté de substances de synthèse, etc. PROCÉDÉ DE CARACTÉRISATION NON CIBLÉE D’UNE SOLUTION COMPRENANT UNE PLURALITÉ DE SOLUTÉS L’invention se rapporte au domaine de la caractérisation de solutions. Plus spécifiquement, elle se rapporte à un procédé de caractérisation non ciblée d’une solution comprenant une pluralité de solutés qui est basé sur une séquence de partages, ou extractions, de ces solutés entre deux phases liquides non miscibles, respectivement aqueuse et organique. Ce procédé trouve application dans tous les domaines où l’on peut souhaiter caractériser une solution aqueuse ou organique sans avoir à en déterminer la composition. Ainsi, il peut notamment trouver application pour : - caractériser un effluent agricole ou industriel en vue de sa gestion ultérieure, en particulier un effluent de composition complexe comprenant, par exemple, des solutés issus d’une dégradation biotique ou abiotique (chimique, radiolytique ou autre) ; - évaluer la qualité d’un produit naturel ou industriel, en particulier de nature alimentaire (et, par la même, la fiabilité des procédés mis en œuvre pour sa culture, sa collecte ou sa fabrication, sa conservation et sa distribution) ; - évaluer la qualité d’une eau telle qu’une eau issue d’une station d’épuration (et, par la même, la fiabilité du procédé d’épuration utilisé), une eau de mer ou l’eau d’un cours d’eau, d’un plan d’eau, naturel ou artificiel, ou d’une nappe phréatique ; ou encore - évaluer le degré de pureté de substances de synthèse, marquées ou non, et caractériser la quantité et les propriétés des éventuelles impuretés que comprennent ces substances. État de la technique antérieure Il existe de nombreuses méthodes permettant de caractériser une solution. Parmi ces méthodes, on distingue des méthodes dites directes ou « ciblées » et des méthodes dites « non ciblées ». Comme leur nom l’indique, les méthodes ciblées visent à détecter la présence de solutés connus dans la solution et, généralement, à en déterminer la concentration. Ces méthodes comprennent typiquement une étape préalable de séparation des solutés, par exemple, par chromatographie. Bien qu’appliquées dans de nombreux domaines dont, notamment, le suivi et la surveillance de milieux naturels, les méthodes ciblées présentent un intérêt limité lorsque la solution devant être caractérisée est de composition complexe et/ou comprend des solutés inconnus, ce qui est notamment le cas de solutions comprenant des solutés résultant d’une dégradation bactérienne, chimique, radiolytique ou autre de composés organiques. C’est la raison pour laquelle ont été proposées des méthodes non ciblées qui visent à détecter la présence dans une solution d’une gamme aussi large que possible de solutés, y compris des solutés jamais étudiés et, donc, encore inconnus. À titre d’exemple de méthodes non ciblées, on peut citer celle qui est basée sur l’utilisation de la chromato-graphie liquide couplée à la spectroscopie de masse haute résolution (ou LC-HRMS) et qui a notamment été mise en œuvre par Mondeguer et al. ( Spectra Analyse 2012, 284 , 25-33) pour établir un profilage de type métabolomique des toxines bioactives du phytoplancton qui s’accumulent dans les coquillages, et par Fischer et al. ( Trends in Analytical Chemistry 2021, 136 , 116188) pour suivre la présence de pesticides dans des aliments. Bien que certaines méthodes non ciblées parviennent à un stade de développement leur permettant de bénéficier d’une validation ou d’une accréditation, elles restent généralement difficiles à mettre en œuvre et insuffisantes lorsqu’il s’agit de caractériser des solutions de composition inconnue particulièrement complexe. L’invention vise justement à proposer un procédé de caractérisation non ciblée d’une solution – dite solution S 0 dans ce qui suit – qui est simple à mettre en œuvre et qui est applicable à toute solution, aqueuse ou organique, de composition inconnue et ce, quelle que soit la complexité de cette composition. Ce procédé comprend au moins les étapes consistant à : a) soumettre la solution S 0 à une séquence de N rangs i de partages, N étant supérieur ou égal à 2 et i allant de 1 à N, les rangs i de partages comprenant : - pour i=1, le mélange d’un échantillon de la solution S 0 avec un volume d’une solution organique S org ou aqueuse S aq non miscible à la solution S 0 pour obtenir, après séparation du mélange en deux phases, une phase aqueuse φ(i=1,aq) et une phase organique φ(i=1,org) ; et - pour i=2 à N : * le mélange de chaque phase aqueuse φ(i-1,aq) avec un volume de la solution S org pour obtenir, après séparation du mélange en deux phases, une phase aqueuse φ(i,aq) et une phase organique φ(i,org) ; * le mélange de chaque phase organique φ(i-1,org) avec un volume de la solution S aq pour obtenir, après séparation du mélange en deux phases, une phase aqueuse φ(i,aq) et une phase organique φ(i,org) ; b) soumettre toutes les phases aqueuses et organiques obtenues au rang N à une mesure d’une grandeur X extensive et conservative pour obtenir un vecteur expérimental exp comprenant 2 N valeurs de X mesurées ; c) calculer des vecteurs théoriques théor(D k ) pour y valeurs D k de coefficient de partage avec y supérieur ou égal à 2 et k allant de 1 à y, chaque vecteur théorique comprenant 2 N valeurs de X calculées pour les phases aqueuses et organiques obtenues au rang N et pour l’une des y valeurs D k ; et d) réaliser un ajustement paramétrique entre les vecteurs théor(D k ) et le vecteur exp pour obtenir une répartition des solutés de la solution S 0 , qui contribuent aux 2 N valeurs de X mesurées, en fonction des y valeurs D k . Ainsi, le procédé de l’invention est basé sur : - la réalisation d’une séquence de N rangs successifs d’extractions liquide-liquide, cette séquence conduisant à un total de [2 (N+1) -1] phases différentes dont 2 N phases sont issues du dernier rang N de partages (étape a) du procédé), - l’acquisition de données expérimentales par la mesure d’une grandeur X dans les 2 N phases issues du dernier rang N de partages de ladite séquence (étape b) du procédé), et - un traitement mathématique des données expérimentales ainsi acquises, ce traitement permettant de déterminer la répartition des solutés de la solution S 0 , qui contribuent aux valeurs de la grandeur X obtenues expérimentalement, en fonction de différentes valeurs d’hydrophilie/lipophilie (étapes c) et d) du procédé). Compte-tenu que le caractère hydrophile/lipophile de solutés est intrinsèque à ces solutés et représente une information pertinente sur un certain nombre de leurs propriétés comme, par exemple, leur solubilité dans un milieu tel que l’environnement et, donc, leur devenir dans ce milieu, leur toxicité, leur bioaccumulation, etc., le procédé permet d’obtenir une information utile sur la solution S 0 mais sans avoir à en déterminer la composition exacte ni à identifier les solutés qu’elle comprend. Conformément à l’invention, N est typiquement compris entre 2 et 20 et, de préférence, entre 3 et 10. La solution S 0 est, de préférence, une solution aqueuse, auquel cas la solution S org est typiquement un solvant organique non miscible à l’eau, éventuellement préalablement hydraté (c’est-à-dire pré-équilibré par contact avec de l’eau), tandis que la solution S aq est une solution aqueuse qui présente, de préférence, une force ionique et un pH proches de ceux de la solution S 0 et qui peut donc comprendre, pour ce faire, un sel de fond du type KCl ou NaClO 4 et/ou un tampon pH en proportions appropriées dans de l’eau, de préférence distillée. Le solvant organique non miscible à l’eau est, par exemple, un alcool en C8 à C12 (tel que le n -octanol, n -décanol ou le n -dodécanol), un alcane en C5 à C16 (tel que le n -hexane, le n -heptane ou le n -octane), le cyclohexane, un hydrocarbure aromatique (tel que le benzène, le toluène, l’éthylbenzène ou le xylène), le chloroforme, etc. Parmi ceux-ci, préférence est donnée au n -octanol. En variante, la solution S 0 peut également être une solution organique, auquel cas la solution S aq est typiquement de l’eau, de préférence distillée, tandis que la solution S org peut être le même solvant organique que celui que comprend la solution S 0 dans le cas où l’on sait quel est le solvant organique de la solution S 0 , ou, à défaut, l’un des solvants organiques précédemment cités, éventuellement préalablement hydraté, préférence étant donnée, là également, au n -octanol. Conformément à l’invention, la grandeur X peut être toute grandeur permettant de cibler une propriété d’intérêt présentée par les solutés ou certains solutés de la solution S 0 pour autant que cette grandeur soit extensive et conservative. Par grandeur « extensive », on entend une grandeur dont la somme des valeurs pour deux systèmes disjoints est égale à la valeur de la grandeur pour la réunion des deux systèmes, ce qui signifie concrètement, dans le cadre du procédé de l’invention, que, pour une phase de composition donnée, la grandeur X est proportionnelle au volume de cette phase. Par grandeur « conservative », on entend une grandeur qui reste constante pour un système isolé n’échangeant pas de matière avec l’extérieur, ce qui signifie concrètement, dans le cadre du procédé de l’invention, que la grandeur X se conserve à chaque partage et qu’en l’absence de tout prélèvement de matière, la somme des valeurs de X dans les phases aqueuses et organiques obtenues au rang N de partages est égale à la valeur de X dans la solution S 0 . Ainsi, la grandeur X peut notamment être une quantité de matière (molaire, massique ou autre), une concentration (si la quantité de matière est rapportée à une unité de volume constant), une absorbance, une fluorescence, une radioactivité ou une opacité. Conformément à l’invention, chaque vecteur théor(D k ) peut être défini en appliquant : - au partage de l’échantillon de la solution S 0 , les équations (1a) et (1b) suivantes : - aux partages des phases φ(i,aq), les équations (2a) et (2b) suivantes : - aux partages des phases φ(i,org), les équations (3a) et (3b) suivantes : dans lesquelles : X ( i= 1,aq) est la valeur de X attendue pour des solutés présentant la valeur D k et pour la phase φ(i=1,aq), X ( i= 1,org) est la valeur de X attendue pour des solutés présentant la valeur D k et pour la phase φ(i=1,org), X 0 est la valeur de X mesurée dans la solution S 0 , V (0, org ) est le volume de l’échantillon de solution S 0 si la solution S 0 est une solution organique ou le volume de solution S org utilisé pour partager l’échantillon de la solution S 0 si la solution S 0 est une solution aqueuse, V (0, aq ) est le volume de l’échantillon de solution S 0 si la solution S 0 est une solution aqueuse ou le volume de solution S aq utilisé pour partager l’échantillon de la solution S 0 si la solution S 0 est une solution organique, X (i+1,aq) est la valeur de X attendue pour des solutés présentant la valeur D k et pour une phase φ(i+1,aq) issue du partage d’une phase φ(i,aq) ou d’une phase φ(i,org), X (i+1,org) est la valeur de X attendue pour des solutés présentant la valeur D k et pour une phase φ(i+1,org) issue du partage d’une phase φ(i,aq) ou d’une phase φ(i,org), X (i,aq) est la valeur de X attendue pour des solutés présentant la valeur D k et pour la phase φ(i,aq) partagée, X (i,org) est la valeur de X attendue pour des solutés présentant la valeur D k et pour la phase φ(i,org) partagée, V(i,aq) est le volume de la phase φ(i,aq) partagée ou le volume de solution S aq utilisé pour partager la phase φ(i,org), V(i,org) est le volume de la phase φ(i,org) partagée ou le volume de solution S org utilisé pour partager la phase φ(i,aq), moyennant quoi on obtient pour les phases aqueuses et organiques du rang N, 2 N valeurs de X attendues pour des solutés présentant la valeur D k . Ces 2 N valeurs extensives de X forment un vecteur L’ajustement paramétrique consiste, de préférence, à déterminer un ensemble de pourcentages P k en tant que coefficients de pondération tels que la somme des vecteurs théor(D k ) pondérée par ces coefficients de pondération soit la plus proche possible du vecteur exp ou, en d’autres termes, tels que : Cet ajustement peut être réalisé par une méthode de régression conventionnelle telle que la méthode des moindres carrés, et ce, au moyen d’un logiciel du type Excel TM ou OriginLab TM . L’ajustement peut en outre comprendre un ajustement des valeurs de D et, donc, des vecteurs théor(D k ) eux-mêmes. Le résultat de l’ajustement est, par exemple, exprimé sous la forme d’un histogramme représentant, sous la forme de pourcentages (P k ), la répartition des solutés de la solution S 0 , qui contribuent aux 2 N valeurs de X mesurées, en fonction des y valeurs de coefficient de partage (D k) . Conformément à l’invention, les solutés sont, de préférence, des solutés organiques. D’autres caractéristiques et avantages de l’invention apparaîtront à la lecture du complément de description qui suit et qui est donné en référence aux figures annexées. Il va de soi que ce complément de description n’est donné qu’à titre d’illustration de l’objet de l’invention et ne constitue en aucun cas une limitation de cet objet. Brève description des figures et illustrent, schématiquement et à titre d’exemple, l’utilité de soumettre deux solutions 1 et 2 de compositions différentes à une séquence de N rangs de partages pour leur caractérisation et, ainsi, la mise en évidence de leur différence de composition. illustre, schématiquement et à titre d’exemple, les phases qui sont obtenues dans le cas où une solution S 0 est soumise à une séquence de 3 rangs de partages. illustre, schématiquement et à titre d’exemple, un traitement mathématique des données expérimentales et du résultat obtenu par ce traitement mathématique. illustre, schématiquement et à titre d’exemple, les résultats d’une expérimentation ayant été réalisée avec un mélange connu de trois solutés et ayant permis de valider le procédé de l’invention. illustre, à titre d’exemple, les résultats de l’application du procédé de l’invention à l’évaluation du degré de pureté d’une substance commerciale, à savoir du bisphénol A marqué par du 14 C, et à la caractérisation de la quantité et de la lipophilie d’une impureté présentée par cette substance. Exposé détaillé de modes de mise en œuvre préférés 1. Rappels théoriques : Le coefficient de partage d’un soluté A traduit la répartition de ce soluté entre deux phases immiscibles, respectivement aqueuse et organique, qui sont mises en contact l’une avec l’autre. Il est typiquement défini par un rapport de concentrations, noté ci-après D(A), selon l’équation (4) : dans laquelle : [A] org est la concentration molaire du soluté A dans la phase organique à l’équilibre, et [A] aq est la concentration molaire du soluté A dans la phase aqueuse à l’équilibre. Pour un soluté A qui se présente en solution sous plusieurs espèces (telle qu’un acide faible qui se dissocie en une base A - et un proton), le coefficient de partage D(A) se définit par l’équation (5) : dans laquelle : [A i ] org est la concentration molaire de chaque espèce du soluté A dans la phase organique à l’équilibre, [A i ] aq est la concentration molaire de chaque espèce du soluté A dans la phase aqueuse à l’équilibre. Il est également possible de définir le coefficient de partage par un rapport en nombres de moles, noté ci-après D’(A), selon l’équation (6) : dans laquelle : n(A) org est le nombre de moles du soluté A présentes dans la phase organique à l’équilibre, n(A) aq est le nombre de moles du soluté A présentes dans la phase aqueuse à l’équilibre, V org est le volume de la phase organique, et V aq est le volume de la phase aqueuse. Pour un soluté A qui se présente en solution sous plusieurs espèces, l’équation (6) devient l’équation (7) : dans laquelle : n(A i ) org est le nombre de moles de chaque espèce du soluté A présentes dans la phase organique à l’équilibre, et n(A i ) aq est le nombre de moles de chaque espèce du soluté A présentes dans la phase aqueuse à l’équilibre. Il est à noter que les coefficients de partage D et D’ sont sans dimension et sont généralement exprimés sous la forme de leur logarithme en base dix, notés respectivement ci-après log D et log D’. Le partage d’un soluté A en solution entre deux phases, respectivement aqueuse et organique, conduit aux bilans (8a), (8b), (9a) et (9b) suivants : dans lesquels : C 0 est la concentration initiale du soluté A (ou la somme des concentrations initiales de ses espèces) dans la solution soumise au partage, C aq est la concentration du soluté A (ou la somme des concentrations de ses espèces) dans la phase aqueuse issue du partage, C org est la concentration du soluté A (ou la somme des concentrations de ses espèces) dans la phase organique issue du partage, n 0 est le nombre de moles du soluté A (ou la somme des moles de ses espèces) initialement présentes dans la solution soumise au partage, n aq est le nombre de moles du soluté A (ou la somme des moles de ses espèces) présentes dans la phase aqueuse issue du partage, et n org est le nombre de moles du soluté A (ou la somme des moles de ses espèces) présentes dans la phase organique issue du partage. 2. Utilité d ’une séquence de N rangs de partage s et application au procédé de l’invention (étape a) du procédé) : Lorsqu’une solution comprenant plusieurs solutés est soumise à un seul rang de partages, la mesure d’une grandeur X, telle qu’une concentration, dans les phases aqueuse et organique issues du premier rang de partages fournit une moyenne pondérée du coefficient de partage de chacun des solutés contribuant à cette grandeur. En conséquence, pour une grandeur X donnée, il est possible d’obtenir des coefficients de partage identiques pour des solutions de compositions différentes si ces solutions sont soumises à un seul rang de partages. Par contre, si l’on soumet ces solutions à un deuxième rang de partages, alors les coefficients de partage obtenus pour les phases issues du deuxième rang de partages permettent de différencier les solutions. Ceci est illustré sur les figures 1A et 1B pour deux solutions dont l’une – dite solution 1 – ne comprend qu’un soluté qui est aussi hydrophile que lipophile (log D = 0) tandis que l’autre – dite solution 2 – comprend deux solutés en quantités équimolaires dont l’un est hydrophile (log D = -1) et l’autre lipophile (log D = +1), et que l’on soumet à deux rangs de partages, chaque partage étant réalisé avec des volumes identiques, noté V, de solutions aqueuse et organique. Sur les figures 1A et 1B : - C 0 correspond à la concentration totale en soluté(s) mesurée dans les solutions 1 et 2, et la grandeur X extensive serait alors n 0 = C 0 ×V. - C 11 et C 12 correspondent respectivement aux concentrations totales dans les deux phases, respectivement aqueuse et organique, issues du premier rang de partages, noté i = 1, des solutions 1 et 2. - C 21 et C 23 correspondent aux concentrations totales dans les deux phases aqueuses issues du deuxième rang de partages, noté i = 2, tandis que - C 22 et C 24 correspondent aux concentrations totales dans les deux phases organiques issues du deuxième rang de partages. Comme visible sur la , les solutés de la solution 2 se répartissent entre phase aqueuse et phase organique différemment du soluté de la solution 1 lors du premier rang de partages. Toutefois, leurs contributions respectives à la grandeur X « s’équilibrent » (C 11 = C 12 = 0,5 × C 0 ) en sorte que l’on obtient, dans le cas de la solution 2, un log D moyen de 0 et, donc, égal à celui obtenu pour la solution 1. Les solutions 1 et 2 ne sont, de ce fait, pas différenciables. En revanche, les log D obtenus pour les phases issues du deuxième rang de partages de la solution 2, qui sont respectivement égaux à -1 et +1, permettent de différencier cette solution de la solution 1 dont le log D est égal à 0. C’est ce principe qui est mis à profit dans le procédé de l’invention qui prévoit de soumettre la solution S 0 que l’on cherche à caractériser à une séquence de N rangs de partages, N étant un nombre entier supérieur ou égal à 2. Le premier rang de partages correspond au partage d’un échantillon de la solution S 0 que l’on réalise en mélangeant cet échantillon avec un volume d’une solution non miscible à la solution S 0 afin que les solutés présents dans la solution S 0 se partagent entre les deux phases formant le mélange, puis, une fois les solutés à l’équilibre, en séparant les deux phases du mélange l’une de l’autre, par exemple par décantation ou centrifugation. Si la solution S 0 est une solution aqueuse, alors la solution non miscible à elle est une solution organique, typiquement un solvant organique non miscible à l’eau, par exemple le n -octanol (que l’on a, de préférence, préalablement hydraté, c’est-à-dire pré-équilibré par contact avec de l’eau). Si la solution S 0 est une solution organique, alors la solution non miscible à elle est une solution aqueuse, typiquement de l’eau, de préférence distillée. À l’issue du premier rang de partages, deux phases, respectivement aqueuse et organique, sont donc obtenues. Chaque rang de partages postérieur au premier rang de partages correspond aux partages des phases issues du rang de partages qui le précède, partages que l’on réalise : - en mélangeant chaque phase aqueuse avec un volume d’une solution organique puis, une fois les solutés à l’équilibre, en séparant le mélange ainsi obtenu en deux phases, respectivement aqueuse et organique, par exemple par décantation ou centrifugation, et - en mélangeant chaque phase organique avec un volume d’une solution aqueuse puis, une fois les solutés à l’équilibre, en séparant le mélange ainsi obtenu en deux phases, respectivement aqueuse et organique, par exemple par décantation ou centrifugation. Si la solution S 0 est une solution aqueuse, alors : - la solution organique, qui est utilisée à chacun des rangs de partages postérieurs au premier rang de partages, est la même que celle qui est utilisée au premier rang de partages, tandis que - la solution aqueuse, qui est utilisée à chacun des rangs de partages postérieurs au premier rang de partages, est une solution aqueuse qui présente, de préférence, une force ionique et un pH proches de ceux de la solution aqueuse S 0 et qui comprend, si nécessaire, un sel de fond tel que KCl ou NaClO 4 et/ou un tampon pH dans de l’eau, de préférence distillée. Si la solution S 0 est une solution organique, alors : - la solution aqueuse, qui est utilisée à chacun des rangs de partages postérieurs au premier rang de partages, est la même que celle utilisée au premier rang de partages, tandis que - la solution organique, qui est utilisée à chacun des rangs de partages postérieurs au premier rang de partages, est soit le même solvant organique que celui que comprend la solution S 0 soit, à défaut, un solvant organique non miscible à l’eau, éventuellement préalablement hydraté, tel que le n -octanol. On obtient ainsi un total de [2 (N+1) -1] phases (en comptant la solution S 0 que l’on cherche à caractériser) dont 2 N phases sont issues du dernier rang de partages. À titre d’exemple, la illustre schématiquement les phases obtenues dans le cas d’une séquence de 3 rangs de partages (N = 3). Sur cette figure, les phases inscrites dans des rectangles dont les contours en trait plein correspondent à des phases aqueuses tandis que les phases inscrites dans des rectangles dont les contours sont en pointillés correspondent à des phases organiques, la solution S 0 pouvant être indifféremment aqueuse ou organique. Par ailleurs, sur cette figure, toutes les phases sont affectées d’un indice à deux chiffres dont le premier chiffre correspond au rang de partages, noté i, dont elles sont issues et dont le deuxième chiffre correspond à l’ordre, noté j, dans lequel elles se trouvent dans ce rang de partages. Ainsi, par exemple, la phase φ 34 est la 4 ème phase (j = 4) issue du 3 ème rang (i = 3) de partages. Il va de soi que plus N sera grand, plus la caractérisation de la solution S 0 sera fine, N étant toutefois limité par la sensibilité de la technique utilisée pour mesurer la grandeur X puisque les valeurs de la grandeur X diminuent au fur et à mesure qu’augmente le nombre de rangs de partages. C’est la raison pour laquelle N est typiquement compris entre 2 et 20 et, de préférence, entre 3 et 10. 3. Mesure s de la grandeur X (étape b) du procédé) : Comme précédemment mentionné, le procédé de l’invention prévoit de mesurer une grandeur X dans toutes les phases, aqueuses et organiques, obtenues au dernier rang N de partage. La grandeur X peut être toute grandeur permettant de cibler une propriété d’intérêt présentée par les solutés ou certains des solutés de la solution S 0 pour autant que cette grandeur soit extensive d’une part, et conservative, d’autre part, c’est-à-dire que : Ainsi, il peut notamment s’agir : - d’une quantité de matière (molaire, massique ou autre) ou d’une concentration (ramenée à une quantité de matière en multipliant par les volumes de la solution S 0 ou des phases mesurées) telle que le carbone organique total (COT), l’azote total (selon la méthode de Kjeldahl), la demande chimique en oxygène (DCO), la demande biochimique en oxygène (DBO), la matière en suspension (MES), etc., - d’une absorbance à une longueur d’onde donnée, - d’une fluorescence à une longueur d’onde d’excitation ou d’émission donnée, - d’une radioactivité (comme l’activité du 14 C par exemple), - d’une teneur en colloïdes, ou encore - d’une opacité. Sont ainsi obtenues 2 N valeurs de X mesurées qui permettent de définir un vecteur expérimental exp qui, dans le cas, par exemple, de la séquence de partages montrée sur la est à 8 valeurs, respectivement X 31 , X 32 , X 33 , X 34 , X 35 , X 36 , X 37 et X 38 , chaque valeur de X étant affectée du même indice que celui affectant la phase, aqueuse ou organique, pour laquelle elle a été obtenue. Il est à noter que, conformément à l’invention, la grandeur X peut être mesurée dans toutes les phases, aqueuses et organiques, obtenues à chacun des N rangs de partages afin d’améliorer la précision expérimentale. Toutefois, cela n’est pas indispensable, seule la mesure de la grandeur X dans toutes les phases aqueuses et organiques issues du dernier rang N de partages étant nécessaire. 4 . Traitement mathématique des valeurs de X mesurées (étape s c) et d) du procédé) : 4.1. Définition des vecteurs théoriques théor(D k ) : Pour définir les vecteurs théor(D k ), on commence par calculer, pour toutes les phases aqueuses et organiques obtenues à chacun des N rangs de partages, les valeurs de X attendues pour des solutés présentant y valeurs différentes de D, notées D k , y étant supérieur ou égal à 2. Ces calculs peuvent être réalisés en appliquant les équations (10a) et (10b) : qui ne sont que l’application des équations (9a) et (9b) ci-avant au partage d’une phase ij (c’est-à-dire de rang i et d’ordre j dans ce rang) et une synthèse, d’une part, des équations (1a), (2a) et (3a) ci-avant pour l’équation (10a) et, d’autre part, des équations (1b), (2b) et (3b) ci-avant pour l’équation (10b). Dans les équations (10a) et (10b) : X (i+1,2j-1) (D k ) est la valeur de X attendue pour des solutés présentant la valeur D k et pour la phase aqueuse issue du partage de la phase ij, X (i+1,2j) (D k ) est la valeur de X attendue pour des solutés présentant la valeur D k et pour la phase organique issue du partage de la phase ij, X ( ij ) (D k ) est la valeur de X attendue pour des solutés présentant la valeur D k et pour la phase ij, V ( ij )org est le volume de la phase organique soumise au partage ij ou le volume de solution organique S org utilisé pour réaliser le partage de la phase ij (si la phase ij est une phase aqueuse), et V ( ij )aq est le volume de la phase aqueuse soumise au partage ij ou le volume de solution aqueuse S aq utilisé pour réaliser le partage de la phase ij (si la phase ij est une phase organique). Ainsi, appliquées, par exemple, au partage de la phase aqueuse φ 21 montrée sur la au moyen d’un volume de solution organique S org , noté V 21 (S org ), les équations (10a) et (10b) deviennent respectivement : dans lesquelles : D k est tel que précédemment défini, X 31 (D k ) est la valeur de X attendue pour des solutés présentant la valeur D k et pour la phase aqueuse φ 31 , X 32 (D k ) est la valeur de X attendue pour des solutés présentant la valeur D k et pour la phase organique φ 32 , X 21 (D k ) est la valeur de X attendue pour des solutés présentant la valeur D k et pour la phase aqueuse φ21, V 21 (S org ) est le volume de solution organique S org utilisé pour réaliser le partage de la phase aqueuse φ 21 , et V 21 est le volume de la phase aqueuse φ 21 soumise au partage. Comme précédemment indiqué, les valeurs D k sont au moins au nombre de deux mais peuvent être plus nombreuses, par exemple au nombre de 3, 4, 5, 6, 7, 8 ou davantage avec : - lorsqu’elles sont au nombre de 3, par exemple D 1 = 10 -1 (i.e. log D 1 = -1), D 2 = 10 0 , (i.e. log D 2 = 0) et D 3 = 10 (i.e. log D 3 = +1), ou bien - lorsqu’elles sont au nombre de 5, par exemple D 1 = 10 -2 (i.e. log D 1 = -2), D 2 = 10 -1 (i.e. log D 2 = -1), D 3 = 10 0 (i.e. log D 3 = 0), D 4 = 10 (i.e. log D 4 = +1) et D 5 = 10 2 (i.e. log D 5 = +2), - etc. Il est à noter que l’application des équations (10a) et (10b) au partage de la solution S 0 nécessite de connaître la valeur de X, notée X 0 , pour cette solution et, donc, de l’avoir mesurée au préalable. À partir de ces calculs, il est ensuite possible d’établir, pour le dernier rang N de partages, y vecteurs théor(D k ) chacun de dimension 2 N et dont les éléments représentent la contribution théorique des solutés, qui présentent la valeur D k , à la grandeur X mesurée dans les phases aqueuses et organiques issues de ce rang de partages, i.e. le n i ème élément des théor(D k ) est V n théor(D k ) = X n (D k )/X 0 (en %). Ainsi, comme illustré à titre d’exemple sur la partie droite de la figure 3, les vecteurs théor(D k ) pour la séquence de partages montrée sur la figure 2, notés (D 1 ), (D 2 ), (D 3 ), …, (D y ), sont chacun à 8 éléments, respectivement X 31 , X 32 , X 33 , X 34 , X 35 , X 36 , X 37 et X 38 , chaque élément étant affecté, là également, du même indice que celui affectant la phase, aqueuse ou organique, auquel il correspond. 4.2. Ajustement paramétrique : Comme illustré sur la , une fois le vecteur exp et les théor(D k ) établis, une comparaison des données du vecteur exp à une combinaison linéaire des vecteurs (D 1 ), (D 2 ), (D 3 ), …, (D y ), permet d’ajuster les paramètres que sont P k (%) d’une part, et, éventuellement, D k d’autre part, de sorte que : exp ≈ Σ(P k théor(D k )). Peut ainsi être obtenu un histogramme tel que celui montré sur la , y étant, dans le cas de cet histogramme, égal à 8 et l’hydrophilie/lipophilie étant exprimée en log D k 5. Validation du procédé de l’invention : On prépare un mélange aqueux comprenant 3 solutés étalons de lipophilies (c’est-à-dire de valeurs de log D) différentes, à savoir l’acide benzoïque, la théophylline et le benzimidazole. Dans les conditions expérimentales utilisées pour cette validation, le log D de l’acide benzoïque est égal à -1,24, celui de la théophylline est égal à -0,02, tandis que celui du benzimidazole est égal à +1,34. La quantité totale de moles des solutés dans le mélange (i.e. n 0 ) est d’environ 5x10 - 4 moles. Le pH du mélange est d’environ 7,4 (tampon phosphate : PBS). Une séquence de 3 rangs de partages – telle qu’illustrée sur la – est appliquée au mélange en utilisant du n -octanol hydraté pour le partage du mélange aqueux et celui des phases aqueuses issues des partages de rangs 1 et 2 (i.e. les phases φ11, φ21 et φ23), et une solution aqueuse comprenant du tampon PBS de pH 7 dans de l’eau distillée pour le partage des phases organiques issues des partages de rangs 1 et 2 (i.e. les phases φ12, φ22 et φ24). Le rapport V org /V aq utilisé est de l’ordre de 1/4. La concentration de chaque soluté dans les phases issues des partages de rangs 1, 2 et 3 (i.e. les phases φ11 à φ38) est suivie par spectroscopie UV-visible mais uniquement dans le but de contrôler le bon déroulement de l’expérimentation. Comme le montre la partie gauche de la , qui montre les coefficients de partage, exprimés en log D, tels que vérifiés expérimentalement à chacun des rangs de partages et pour chacun des solutés, la théophylline et le benzimidazole se partagent entre phases aqueuses et phases organiques de manière suffisamment homogène pour que leur concentration puisse être mesurée dans toutes les phases (à l’exception du benzimidazole dans la phase φ31). Par contre, de par son caractère hydrophile, l’acide benzoïque est extrait en quasi-totalité dans les phases aqueuses : φ11 puis φ21 et φ31. La mesure de son coefficient de partage n’est donc possible qu’à partir de la séparation de ces trois dernières phases. Les coefficients de partage mesurés individuellement pour les trois composés sont proches des valeurs théoriques indiquées en pointillés, attestant du bon déroulement des expériences successives. Les résultats obtenus en appliquant le traitement mathématique décrit au point 4 ci-avant sont illustrés dans le tableau ci-après ainsi que sur la partie droite de la . Dans ce tableau, sont présentés : - les log D des solutés tels que vérifiés expérimentalement, notés log D expérimentaux, - le nombre de moles de chacun des solutés dans le mélange de départ tel que vérifié expérimentalement, noté n mélange , - les log D utilisés pour définir les vecteurs théoriques, notés log D cibles, et - le nombre de moles obtenu pour chaque soluté noté, n résultat , et obtenu par ajustement de la quantité totale des trois solutés mesurée dans chaque phase. Dans la partie droite de la , les résultats sont exprimés en pourcentages en termes de quantité de matière d’un soluté (nX) rapportée à la quantité totale de matière des solutés dans le mélange (n tot ), notés P(X)%, en fonction du coefficient de partage, exprimé en log D. Le traitement mathématique utilise uniquement la valeur de la quantité totale (en moles) des solutés dans les phases du dernier rang de partages, qui est rapportée à la quantité totale de ces solutés dans le mélange de départ. Différents ajustements paramétriques sont testés avec un nombre variable de vecteurs théoriques (3 ou 5) ou des valeurs de log D différentes. Dans chaque cas, les données obtenues par le traitement mathématique (indiquées par des signes) sont relativement proches des valeurs attendues pour ce mélange connu (indiquées par des ronds). Ce type de résultats a été reproduit avec différents rapports de quantités entre les solutés, différentes gammes de concentrations, d’autres solutés, et différents types de grandeur X ( 14 C, COT, etc.), ce qui démontre une faisabilité générale pour le procédé de l’invention. 6 . É va luation du degré de pureté d’un bisphénol A marqué par du 14 C et caractérisation d ’une impureté : On se réfère à présent à la qui illustre un exemple de mise en œuvre du procédé de l’invention pour l’évaluation du degré de pureté d’une substance de synthèse et la caractérisation de la quantité et de la lipophilie d’une impureté que comprend cette substance, qui est l’une des applications potentielles de ce procédé. Cet exemple a été réalisé avec une source commerciale de bisphénol A (BPA) marqué au 14 C, plus simplement dénommé ci-après 14 C-BPA. La grandeur X est donc l’activité en 14 C que l’on mesure par scintillation liquide. Comme le montre la , la mesure de l’activité en 14 C à l’issue d’un unique partage (N = 1) de la source commerciale de 14 C-BPA, réalisé avec de l’eau distillée et du n- octanol, fournit un log D, noté log D EXP (source 14 C-BPA), sensiblement égal à 2,1 (trait plein) et, donc, très différent du log D que présente théoriquement le BPA, noté log D TH É OR (BPA) et qui est de 3,32 (trait pointillé). Malgré une pureté élevée de la source commerciale (≈ 99%), une différence significative est mesurée vis-à-vis de la lipophilie théorique du BPA du fait de la présence d’une impureté aux propriétés très différentes de celles du BPA : log D (impureté) Un second rang de partages (N = 2) est réalisé sur les phases φ 11 et φ 12 issues du premier partage (i = 1). L’activité en 14 C est mesurée sur les 4 phases, φ 2 1 à φ 2 4 , issues de ce second rang de partages. Les résultats de ces mesures sont comparés à l’aide du traitement mathématique décrit au point 4, aux résultats théoriquement obtenus pour un mélange de deux espèces inconnues de lipophilie D1 et D2 différentes. Comme le montre la , ont ainsi été mises en évidence dès le second rang de partages : - d’une part, une quantité d’environ 99% en activité en 14 C, correspondant au de 14 C-BPA avec un log D, noté log D EXP (BPA), d’environ 3 et, donc, proche du log D que présente théoriquement le BPA, et - d’autre part, une quantité d’environ 1,3% en activité en 14 C, correspondant à une impureté présentant un log D, noté log D EXP (impureté), sensiblement égal à -0,5. On notera que ces résultats obtenus « en aveugle » sont en accord avec le taux d’impureté estimé par le fournisseur, qui est de l’ordre de 1%, et la présence dans la source commerciale de 14 C-BPA de possibles résidus d’acétone marquée au 14 C. En effet, comme montré sur la , le BPA est synthétisé par réaction de deux molécules de phénol avec une molécule d’acétone dont le log D théorique, noté log D THÉOR (acétone), est sensiblement égal à -0,24. Références citées Mondeguer et al. , Spectra Analyse 2012, 284, 25-33 Fischer et al. , Trends in Analytical Chemistry 2021, 136, 116188 Procédé de caractérisation d’une solution S 0 comprenant une pluralité de solutés, qui comprend au moins les étapes consistant à : a) soumettre la solution S 0 à une séquence de N rangs i de partages, i allant de 1 à N et N étant supérieur ou égal à 2, les rangs i de partages comprenant : - pour i=1, le mélange d’un échantillon de la solution S 0 avec un volume d’une solution organique S org ou aqueuse S aq non miscible à la solution S 0 pour obtenir, après séparation du mélange en deux phases, une phase aqueuse φ(i=1,aq) et une phase organique φ(i=1,org) ; et - pour i=2 à N : * le mélange de chaque phase aqueuse φ(i-1,aq) avec un volume de la solution S org pour obtenir, après séparation du mélange en deux phases, une phase aqueuse φ(i,aq) et une phase organique φ(i,org) ; * le mélange de chaque phase organique φ(i-1,org) avec un volume de la solution S aq pour obtenir, après séparation du mélange en deux phases, une phase aqueuse φ(i,aq) et une phase organique φ(i,org) ; b) soumettre toutes les phases aqueuses et organiques issues du rang N à une mesure d’une grandeur X extensive et conservative pour obtenir un vecteur expérimental exp comprenant 2 N valeurs de X mesurées ; c) définir des vecteurs théoriques théor(D k ) pour y valeurs D k de coefficient de partage avec y supérieur ou égal à 2 et k allant de 1 à y, chaque vecteur théorique comprenant 2 N valeurs de X calculées pour les phases aqueuses et organiques issues du rang N et pour l’une des y valeurs D k ; d) réaliser un ajustement paramétrique entre les vecteurs théor(D k ) et le vecteur exp pour obtenir une répartition des solutés de la solution S 0 , qui contribuent aux 2 N valeurs de X mesurées, en fonction des y valeurs D k . Procédé selon la revendication 1, dans lequel N est compris entre 2 et 20, de préférence, entre 3 et 10. Procédé selon la revendication 1 ou la revendication 2, dans lequel la solution S 0 est une solution aqueuse. Procédé selon la revendication 3, dans lequel la solution S org est un solvant organique non miscible à l’eau et la solution S aq est de l’eau, de préférence distillée, comprenant éventuellement un sel de fond et/ou un tampon pH. Procédé selon la revendication 1 ou la revendication 2, dans lequel la solution S 0 est une solution organique. Procédé selon la revendication 5, dans lequel la solution S aq est de l’eau, de préférence distillée, et la solution S org est un solvant organique non miscible à l’eau. Procédé selon la revendication 4 ou la revendication 6, dans lequel le solvant organique est un alcool en C8 à C12, un alcane en C5 à C16, le cyclohexane, un hydrocarbure aromatique, de préférence le n -octanol. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, dans lequel la grandeur X est une quantité de matière, une concentration, une absorbance, une fluorescence, une radioactivité ou une opacité. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 8, dans lequel chaque vecteur théor(D k ) est défini en appliquant : - au partage de l’échantillon de la solution S 0 , les équations (1a) et (1b) suivantes : - aux partages des phases φ(i,aq), les équations (2a) et (2b) suivantes : - aux partages des phases φ(i,org), les équations (3a) et (3b) suivantes : dans lesquelles : X (i=1,aq) est la valeur de X attendue pour des solutés présentant la valeur D k et pour la phase φ(i=1,aq), X (i=1,org) est la valeur de X attendue pour des solutés présentant la valeur D k et pour la phase φ(i=1,org), X 0 est la valeur de X mesurée dans la solution S 0 , V (0,org) est le volume de l’échantillon de solution S 0 si la solution S 0 est une solution organique ou le volume de solution S org utilisé pour partager l’échantillon de la solution S 0 si la solution S 0 est une solution aqueuse, V (0,aq) est le volume de l’échantillon de solution S 0 si la solution S 0 est une solution aqueuse ou le volume de solution S aq utilisé pour partager l’échantillon de la solution S 0 si la solution S 0 est une solution organique, X (i+1,aq) est la valeur de X attendue pour des solutés présentant la valeur D k et pour une phase φ(i+1,aq) issue du partage d’une phase φ(i,aq) ou d’une phase φ(i,org), X (i+1,org) est la valeur de X attendue pour des solutés présentant la valeur D k et pour une phase φ(i+1,org) issue du partage d’une phase φ(i,aq) ou d’une phase φ(i,org), X (i,aq) est la valeur de X attendue pour des solutés présentant la valeur D k et pour la phase φ(i,aq) partagée, X (i,org) est la valeur de X attendue pour des solutés présentant la valeur D k et pour la phase φ(i,org) partagée, V(i,aq) est le volume de la phase φ(i,aq) partagée ou le volume de solution S aq utilisé pour partager la phase φ(i,org), V(i,org) est le volume de la phase φ(i,org) partagée ou le volume de solution S org utilisé pour partager la phase φ(i,aq), moyennant quoi on obtient pour les phases aqueuses et organiques issues du rang N, 2 N valeurs de X attendues pour des solutés présentant la valeur D k . Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 9, dans lequel l’ajustement paramétrique comprend une détermination d’un ensemble de pourcentages P k en tant que coefficients de pondération tels que : Procédé selon la revendication 10, dans lequel l’ajustement comprend de plus un ajustement des valeurs D k . Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 11, dans lequel la répartition des solutés de la solution S 0 , qui contribuent aux 2 N valeurs de X mesurées, en fonction des y valeurs D k est exprimée sous forme d’un histogramme. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 12, dans lequel les solutés sont des solutés organiques.