Brevet FR3130922A1 — publié le 20230623

L’invention concerne un tuyau en caoutchouc sans armature de renforcement pour véhiculer un fluide à au plus 2,5. 10 5 Pa et au plus 110° C, et un circuit par exemple de refroidissement le véhiculant par de tels tuyaux. Le tuyau (1) comprend une couche constituée d’une composition de caoutchouc à base d’au moins un élastomère choisi parmi les EPDM, la composition comprenant (pce : parties en poids pour 100 parties d’élastomère(s)) : (i) une charge renforçante comprenant 70-100 pce d’un noir de carbone et 20-40 pce d’une silice précipitée, (ii) 0-30 pce d’un système plastifiant, et (iii) un système lubrifiant comprenant 1-5 pce d’un premier lubrifiant choisi parmi des composés à base d’esters d’acides gras et 1-5 pce d’un second lubrifiant choisi parmi des cires paraffiniques et des cires de polyalcènes. Fig. 1 Tuyau en caoutchouc dépourvu d’armature de renforcement et circuit de fluide l’incorporant. L’invention concerne un tuyau en caoutchouc sans armature de renforcement qui est notamment utilisable pour véhiculer un fluide à une pression d’au plus 2,5. 10 5 Pa et une température d’au plus 110° C, et un circuit véhiculant ce fluide dans ces conditions de température et de pression. L’invention s’applique notamment à un circuit de refroidissement basse pression et basse température d’une batterie ou d’un moteur électrique d’un véhicule automobile (e.g. hybride ou électrique), le tuyau véhiculant alors un liquide de refroidissement à une pression de préférence d’au plus 1,5. 10 5 Pa et une température d’au plus 100° C. L’invention concerne d’une manière générale tout véhicule terrestre automobile, ferroviaire, aquatique ou aérien, ainsi que toute installation industrielle ou d’habitation véhiculant un fluide sous pression et température réduites. De manière connue, un tuyau en caoutchouc pour circuit de refroidissement de véhicule automobile comprend usuellement une couche radialement interne conçue pour être en contact avec le liquide de refroidissement véhiculé, une armature de renforcement surmontant la couche interne (typiquement une armature formée de fils tricotés, tressés ou guipés par exemple en PET, aramide ou rayonne), et au moins une couche radialement externe surmontant l’armature et exposée à l’air environnant le tuyau. On peut par exemple citer le document JP 2012-229 348 A qui divulgue un tel tuyau multicouche à armature de renforcement véhiculant de l’eau entre un moteur thermique et un radiateur d’un véhicule automobile, l’une au moins des couches interne et externe du tuyau étant constituée d’une composition de caoutchouc contenant : (A) au moins un caoutchouc choisi parmi les terpolymères éthylène-propylène-diène (EPDM) à taux massique de diène de préférence compris entre 1,5 et 5 % et les copolymères éthylène-propylène (EPM), (B) 35-60 parties en poids, pour 100 parties de (A), d’un plastifiant ayant une concentration massique en composé aromatique de 2-20 %, (C) une silice ; et (D) un agent de réticulation peroxyde. Un inconvénient majeur des tuyaux de JP 2012-229 348 A réside dans leur structure multicouche renforcée, conçue pour permettre aux tuyaux de résister aux pressions et températures ambiantes élevées inhérentes aux moteurs thermiques automobiles (typiquement des pressions de 1,5. 10 5 à 4. 10 5 Pa et des températures pouvant dépasser 150° C), cette structure imposant de mettre en œuvre un procédé complexe comprenant des étapes d’extrusion des couches interne et externe, en plus d’une confection (e.g. par tricotage, tressage ou guipage) de l’armature de renforcement en liaison avec ces deux couches. Un autre inconvénient des tuyaux divulgués dans JP 2012-229 348 A est que leurs couches interne et externe sont exclusivement réticulées au peroxyde en liaison avec un plastifiant spécifique, pour ne pas inhiber la réticulation du caoutchouc EPDM ou EPM et conférer une résistance à la chaleur et à la rupture suffisante à chaque couche. De plus, chaque couche contient une quantité très élevée de plastifiant pour ne pas pénaliser l’aptitude à la mise en œuvre de la composition de caoutchouc correspondante. Un but de la présente invention est de proposer un tuyau utilisable pour véhiculer un fluide à une pression d’au plus 2,5. 10 5 Pa et une température d’au plus 110° C, le tuyau remédiant notamment aux inconvénients précités sans pénaliser son aptitude à la mise en œuvre par extrusion, et présentant des propriétés mécaniques suffisantes à l’état réticulé pour être capable de résister à des pressions et températures pouvant atteindre ces valeurs maximales. Ce but est atteint en ce que la Demanderesse a découvert d’une manière surprenante que si l’on utilise dans une composition de caoutchouc réticulable au soufre ou au peroxyde, à base d’un EPDM et comprenant une charge renforçante mixte à base d’un noir de carbone et d’une silice spécifiques, un système plastifiant selon une quantité réduite ou nulle combiné à un premier lubrifiant choisi parmi des composés à base d’esters d’acides gras et à un second lubrifiant choisi parmi des cires paraffiniques et de polyalcènes, alors on peut obtenir un tuyau monocouche dépourvu d’armature de renforcement présentant notamment un module et des propriétés à la rupture satisfaisantes, et de ce fait une résistance à la pression et une tenue dynamique également satisfaisantes. Selon un aspect de l’invention, le tuyau est dépourvu d'armature de renforcement et comprend une couche constituée d'une composition de caoutchouc à base d'au moins un élastomère choisi parmi les terpolymères éthylène-propylène-diène (EPDM), la composition de caoutchouc comprenant (pce : parties en poids pour 100 parties d'élastomère(s)) (i) une charge renforçante comprenant 70-100 pce d'un noir de carbone et 20-40 pce d'une silice précipitée, (ii) 0-30 pce d'un système plastifiant, et (iii) un système lubrifiant comprenant 1-5 pce d'un premier lubrifiant choisi parmi des composés à base d'esters d'acides gras et 1-5 pce d'un second lubrifiant choisi parmi des cires paraffiniques et des cires de polyalcènes. Par l’expression « à base de », on entend dans la présente description que la composition ou l’ingrédient considéré comprend majoritairement en poids le constituant concerné, i.e. selon une fraction massique supérieure à 50 %, de préférence supérieure à 75 % et pouvant aller jusqu’à 100 %. Par « charge renforçante », on entend dans la présente description des charges individuelles de grades renforçants pour l’EPDM, qui sont constituées en tout ou partie dudit noir de carbone et de ladite silice et qui sont dispersées de manière homogène dans la composition, étant précisé que la charge renforçante peut comprendre en outre une autre charge organique (autre que ledit noir de carbone, e.g. un graphite) ou inorganique (charge claire autre que ladite silice). On notera que la combinaison des ingrédients (i), (ii) et (iii) ci-dessus permet de conférer à la composition réticulée selon l’invention (tant au soufre qu’au peroxyde, voir ci-dessous) un module sécant (en particulier un module M30 à 30 % de déformation), une dureté shore A, une contrainte à la rupture et un allongement à la rupture qui sont chacun suffisamment élevés, ce qui permet de n’utiliser qu’une couche unique (sans lui adjoindre une armature de renfort) pour un tuyau en caoutchouc véhiculant un fluide à une pression d’au plus 2,5. 10 5 Pa et une température d’au plus 110° C, tel qu’un liquide de refroidissement pour un circuit de refroidissement basse pression et basse température d’une batterie ou d’un moteur électrique d’un véhicule automobile hybride ou électrique. Les tuyaux selon l’invention peuvent ainsi présenter des diamètres internes et externes réduits en comparaison des tuyaux renforcés de l’art antérieur, et remplacent ainsi avantageusement les tuyaux renforcés de JP 2012-229 348 A, qui apparaissent en conséquence surdimensionnés pour un circuit basse pression et basse température défini par les valeurs maximales précitées de pression et température du fluide transporté. Il en résulte que les tuyaux de l’invention présentent un coût de fabrication significativement réduit par rapport aux tuyaux renforcés connus pour des circuits de refroidissement automobiles. On notera également que la quantité de noir de carbone limitée à 70-100 pce couplée à la quantité de 20-40 pce de silice précipitée dans la composition permet de conférer à un tuyau monocouche constitué de cette composition une résistivité relativement élevée, et de ce fait de minimiser la dégradation électrochimique du tuyau au contact du fluide qu’il véhicule, lorsque ce fluide est un liquide de refroidissement de type eau glycolée, sans pénaliser la résistance du tuyau à son environnement extérieur. On notera en outre que la combinaison précitée du premier lubrifiant et du second lubrifiant, lesquels forment respectivement des lubrifiants externe et interne pour le tuyau, permet de limiter la viscosité Mooney ML(1+4) à 100° C de la composition réticulable tout en s’opposant à sa réticulation prématurée (grillage), rendant ainsi la composition de l’invention apte à être mise en œuvre par mélangeage puis extrusion, en dépit de la quantité réduite ou même nulle de système plastifiant (au plus 30 pce) combinée à la quantité relativement élevée de charge renforçante (90-140 pce) utilisée dans la composition, ce qui dans l’art antérieur constituait un préjugé technique contre l’obtention d’une viscosité Mooney ML(1+4) à 100° C acceptable (qui soit être typiquement au plus égale à 150) pour extruder la composition dans de bonnes conditions. De préférence, la composition selon l’invention est telle que : - le noir de carbone présente un indice d'adsorption d'iode de 16-27 mg/g mesuré selon la norme ASTM D1510, et/ou un indice d'absorption de dibutylphthalate déterminé selon la norme ASTM 2414-90 de 80-110 mL/100 g, plus préférentiellement de 90-100 mL/100 g; et - la silice précipitée présente une surface spécifique de 110-140 m²/g, plus préférentiellement de 120-130 m²/g. On notera que la silice précipitée associée à titre minoritaire audit noir de carbone contribue à augmenter le module sécant à 30 % de la composition réticulée, en comparaison d’une composition « témoin » dont la charge renforçante serait exclusivement constituée dudit noir de carbone. On notera également que la combinaison selon les quantités précitées dudit noir de carbone et de ladite silice permet d’obtenir pour la composition de ladite couche réticulée du tuyau une résistivité volumique égale ou supérieure à 10 4 Ohm.cm, qui est bien adaptée pour s’opposer à la dégradation électrochimique ou extraction de cette couche due à la circulation répétée d’un liquide de refroidissement dans le tuyau. Selon une autre caractéristique de l'invention, la composition peut comprendre un agent de couplage silice-élastomère qui a pour fonction d'assurer la liaison entre la surface des particules de la silice précipitée et l’EPDM, tout en facilitant la dispersion de la silice au sein de la matrice élastomère à base de l’EPDM. De manière connue, cet agent de couplage, qui est apte à établir une liaison suffisante entre la silice et l’EPDM, est au moins bifonctionnel, comportant un premier groupe fonctionnel capable de se lier à la silice (e.g. entre un atome de silicium de l'agent de couplage et les groupes hydroxyle de surface de la silice) et un second groupe fonctionnel capable de se lier à l’EPDM (e.g. par l’intermédiaire d’un atome de soufre). De préférence, cet agent de couplage est un organosilane, comme détaillé ci-après. A titre de système plastifiant selon l’invention, on peut utiliser au moins une huile plastifiante et/ou au moins une résine plastifiante, étant précisé que le système plastifiant selon l’invention comprend de préférence au moins une huile choisie parmi les huiles minérales, les huiles issues de la biomasse (incluant les huiles végétales modifiées ou non), et leurs mélanges. A titre encore plus préférentiel, on utilise à titre de système plastifiant au moins une huile choisie parmi des huiles minérales paraffiniques, naphténiques et aromatiques, et par exemple une huile minérale au moins en partie naphténique (pouvant dans ce cas comprendre à la fois des fractions paraffiniques, naphténiques et aromatiques). Selon une caractéristique générale de l'invention, ledit premier lubrifiant peut avantageusement comprendre un mélange d’esters d’acides gras aliphatiques et d’un agent émulsifiant. De préférence, ledit premier lubrifiant comprend en plus de ce mélange un produit de condensation dudit mélange et un support inorganique inerte, et ledit premier lubrifiant peut de manière générale être présent selon 2-4 pce dans la composition de caoutchouc. On notera que ledit premier lubrifiant joue avantageusement le rôle d’un lubrifiant externe pour la composition de caoutchouc, assurant de ce fait une lubrification externe de l’interface avec l’appareillage de mise en œuvre (e.g. une adhésion réduite avec les surfaces métalliques au contact desquelles se trouve la composition lors de sa mise en œuvre, incluant la surface de l’extrudeuse). A titre d’esters utilisables pour ledit premier lubrifiant, on peut citer des esters d’acides gras ayant de 14 à 22 atomes de carbone et de préférence de 16 à 18 atomes de carbone, qui peuvent par exemple inclure des esters d’acides gras de glycérol, à titre non limitatif. Selon une autre caractéristique générale de l'invention pouvant être éventuellement combinée à la précédente, ledit second lubrifiant peut avantageusement être une cire d’un polyéthylène, et ledit second lubrifiant peut de manière générale être présent selon 1-3 pce dans la composition de caoutchouc. On notera que ledit second lubrifiant joue avantageusement le rôle d’un lubrifiant interne pour la composition de caoutchouc, réduisant de ce fait la friction entre les chaînes macromoléculaires de l’EPDM et la viscosité à l’état fondu de la composition réticulable. Comme expliqué ci-dessus, la sélection des familles précitées de composés chimiques pour le premier et le second lubrifiant permet notamment de faciliter l’extrusion de la composition réticulable en permettant de limiter la viscosité Mooney ML(1+4) à 100° C à des valeurs inférieures ou égales à 150 et de préférence inférieures ou égales à 120, en comparaison d’autres couples de lubrifiants externe et interne qui ne procurent pas de telles valeurs suffisamment réduites de viscosité Mooney lorsqu’ils sont associés au système plastifiant et à la charge renforçante selon l’invention. Selon une autre caractéristique de l'invention, la composition de caoutchouc peut avantageusement comprendre : - 4-12 pce d'un système de réticulation au soufre ou au peroxyde, - 1-5 pce dudit agent de couplage silice-élastomère, et - 0-20 pce dudit système plastifiant. On notera que ledit système de réticulation permet de réticuler chimiquement la composition de caoutchouc par cuisson ultérieure du tuyau comprenant ladite couche constituée de la composition, à une température par exemple comprise entre 160 et 200° C. On notera également que la composition selon l’invention peut ainsi comprendre une quantité extrêmement réduite ou même nulle de système plastifiant tel que défini ci-dessus contrairement à l’art antérieur précité, ce qui va encore davantage à l’encontre de la pratique usuelle pour les compositions de caoutchouc à base d’EPDM pour tuyaux de liquide de refroidissement qui comprennent en général plus de 30 pce de plastifiant(s). Selon un premier mode de réalisation de l’invention, la composition de caoutchouc comprend : - 4-8 pce dudit système de réticulation qui est au soufre, - 2-4 pce d'un alkoxysilane polysulfuré formant ledit agent de couplage, et - 0-15 pce dudit système plastifiant. On notera que dans ce premier mode de réalisation, ledit système de réticulation au soufre comprend du soufre à titre d’agent de réticulation et un ou des accélérateur(s) de vulcanisation. A titre d’alkoxysilane polysulfuré, on peut par exemple utiliser pour ledit agent de couplage le bis(triéthoxysilylpropyl)tétrasulfure, également connu sous le nom « TESPT ». Selon un second mode de réalisation de l’invention, la composition de caoutchouc comprend : - 8-12 pce dudit système de réticulation qui est au peroxyde, - 2-4 pce d’un vinylsilane formant ledit agent de couplage, et - 10-20 pce dudit système plastifiant. On notera que dans ce second mode de réalisation, ledit système de réticulation au peroxyde comprend avantageusement un peroxyde organique à titre d’agent de réticulation et un coagent de réticulation par exemple choisi parmi le triallyl cyanurate (TAC) et le triallyl isocyanurate (TAIC). A titre de vinylsilane, on peut par exemple utiliser pour ledit agent de couplage un siloxane oligomérique comportant des groupes vinyl et éthoxy. Selon ce second mode de réalisation de l’invention, la composition de caoutchouc peut comprendre en outre 2-10 pce d’une résine formaldéhyde d’un phénol aliphatique, de préférence une résine formaldéhyde d’un alkyl phénol. On notera que cette résine formaldéhyde d’un phénol aliphatique peut avantageusement jouer le rôle d’un agent tackifiant pour la composition. Selon une autre caractéristique générale de l'invention, ledit au moins un élastomère de la composition est un EPDM non étendu à l'huile présentant : - des taux massiques d'unités issues de l'éthylène de 55-63 %, d’un diène non conjugué (tel que l’éthylidène norbornène) de 8-10%, et de préférence en outre - une viscosité Mooney ML(1+4) à 125° C comprise entre 39 et 43. De préférence, ledit EPDM non étendu à l’huile présente en combinaison : - des taux massiques d'unités issues de l'éthylène de 57-60 %, d’éthylidène norbornène de 8-9%, et - une viscosité Mooney ML(1+4) à 125° C comprise entre 40 et 42. On peut noter que la Demanderesse a vérifié qu’un EPDM non étendu à l’huile présentant un taux massique d’unités issues d’un diène non conjugué inférieur à 8 % pénalisait les propriétés mécaniques obtenues pour la composition de caoutchouc l’incorporant (tous autres ingrédients inchangés), et par conséquent pour le tuyau monocouche constitué de cette composition. Selon un autre aspect général de l'invention pouvant se rapporter à l’une au choix des caractéristiques précitées et éventuellement auxdits premier mode et second mode de l’invention, la composition de caoutchouc présente à l’état non réticulé (i.e. avant cuisson de la composition réticulable) les propriétés suivantes, mesurées sur des éprouvettes de forme cylindrique : - une viscosité Mooney ML(1+4) à 100° C de 90-150, mesurée suivant la norme ISO 289-1, et de préférence en outre - un temps de grillage t5 sans réticulation prématurée à 135° C de 15-18 minutes, mesuré selon la norme ISO 289-2, t5 étant relatif à un incrément de viscosité Mooney à 135° C par rapport à la viscosité Mooney ML(1+4) initiale de +5 points. On notera que la viscosité Mooney ML(1+4) à 100° C peut être avantageusement comprise entre 95 et 105 dans ledit second mode relatif à une composition réticulable au peroxyde, et entre 110 et 120 dans ledit premier mode relatif à une composition réticulable au soufre. Selon un autre aspect général de l’invention, les compositions de caoutchouc réticulables de l’invention sont préparées en mettant en œuvre un procédé comprenant essentiellement les étapes successives suivantes : a) introduction des ingrédients de la composition, à l'exception du système de réticulation, dans un mélangeur interne ; b) travail thermomécanique en une étape dans ce mélangeur interne, jusqu'à atteindre une température maximale de "tombée" par exemple de120-130° C ; c) récupération puis refroidissement du mélange ainsi obtenu ; puis d) ajout du système de réticulation au soufre ou au peroxyde dans un mélangeur externe (e.g. à cylindres) à une température de 95-105° C, avec travail mécanique dans ce mélangeur externe de la composition réticulable ainsi obtenue. En variante, le système de réticulation peut être introduit lors de l’étape b) de travail thermomécanique avec un contrôle de la température maximum à 120°C par exemple, ou bien lors d’une deuxième introduction dans le mélangeur interne suite au refroidissement du mélange précurseur résultant de la première étape. Selon un autre aspect général de l'invention pouvant se rapporter à l’une au choix des caractéristiques précitées et éventuellement auxdits premier mode et second mode de l’invention, la composition de caoutchouc présente l’une au moins et de préférence l’ensemble des propriétés suivantes à l’état réticulé, mesurées sur des éprouvettes en forme d’haltères : a) une dureté Shore A de 80-90, mesurée selon la norme ASTM D 2240 ; b) un module sécant M30 à 30 % d’allongement de 2-3 MPa, mesuré en traction uni-axiale selon la norme ISO 37:2017 ; c) une contrainte à la rupture de 11-16 MPa mesurée en traction uni-axiale selon la norme ISO 37:2017, ladite contrainte à la rupture étant par exemple de 11-12 MPa si la composition de caoutchouc est réticulée au soufre et de 14-16 MPa si la composition de caoutchouc est réticulée au peroxyde ; et d) un allongement à la rupture de 160-400 % mesuré en traction uni-axiale selon la norme ISO 37:2017, ledit allongement à la rupture étant par exemple de 160-220 % si la composition de caoutchouc est réticulée au peroxyde et de 300-400 % si la composition de caoutchouc est réticulée au soufre. Comme l’attestent ces valeurs minimales relativement élevées obtenues pour la dureté, le module M30 et les propriétés à la rupture de la composition réticulée, les propriétés mécaniques de la composition et par conséquent du tuyau monocouche qui en est constitué apparaissent suffisantes pour qu’il véhicule avec une bonne tenue dynamique un liquide de refroidissement à une pression d’au plus 1,5. 10 5 Pa et une température d’au plus 100° C dans un circuit de refroidissement d’une batterie ou d’un moteur électrique d’un véhicule automobile. Comme expliqué ci-dessus, un tuyau selon l’invention est avantageusement monocouche, étant constitué de ladite couche réticulée par cuisson de la composition de caoutchouc à une température par exemple comprise entre 160 et 200° C, le tuyau étant utilisable pour véhiculer un fluide à une pression d’au plus 2,5. 10 5 Pa et à une température d’au plus 110° C. Avantageusement, la couche réticulée peut présenter une résistivité volumique égale ou supérieure à 10 4 Ohm.cm, et le tuyau est utilisable pour véhiculer dans les conditions précitées un liquide de refroidissement formant ce fluide dans ledit circuit de refroidissement. Un circuit de fluide sous pression selon l’invention, en particulier un circuit de refroidissement d’une batterie ou d’un moteur électrique pour véhicule automobile hybride ou électrique, comprend une pluralité de tuyaux de caoutchouc montés sur des connecteurs thermoplastiques, et il est caractérisé en ce que l’un au moins et de préférence chacun des tuyaux est tel que défini ci-dessus. On notera que ces connecteurs thermoplastiques peuvent être formés de bagues tronçonnées par exemple à base d’un polyamide (e.g. aliphatique, tel qu’un PA 6 ou PA 6.6) renforcé par des fibres de verre, contrairement aux bagues de l’art antérieur serties sur des tuyaux renforcés multicouche. D’autres caractéristiques, avantages et détails de l’invention ressortiront à la lecture de la description suivante de plusieurs exemples de réalisation de l’invention, donnés à titre illustratif en relation avec le dessin joint, dans lequel : Fig. 1 est une vue schématique en section axiale d’un tuyau monocouche selon l’invention assemblé sur deux connecteurs thermoplastiques. Exemples de réalisation de l’invention Le tuyau 1 monocouche de la est apte à véhiculer un fluide tel qu’un liquide de refroidissement dans son espace interne 2, à une pression d’au plus 1,5. 10 5 Pa et une température d’au plus 100° C, et il est assemblé à deux connecteurs thermoplastiques par exemple formés de bagues tronçonnées 3 à base d’un polyamide (e.g. un PA 6 ou PA 6.6) renforcé par des fibres de verre. On a préparé des compositions de caoutchouc I1, I2 et I3 selon l’invention pour l’obtention d’un tel tuyau monocouche, en mettant en œuvre les procédés suivants pour préparer chaque composition réticulable I1, I2, I3. On a introduit les ingrédients de chaque composition I1, I2, I3, à l'exception du système de réticulation, dans un mélangeur interne de type Banbury® ou Intermesh®. On a alors conduit un travail thermomécanique en une étape (durée totale du malaxage allant de 30 secondes à 2 min.), jusqu'à atteindre une température maximale de "tombée" d'environ 125° C. On a récupéré le mélange ainsi obtenu, on l’a refroidi, puis on a ajouté le système de réticulation (au soufre pour chaque composition I1, I3 à préparer, et au peroxyde pour la composition I2) dans un mélangeur externe à cylindres à une température de 100° C, en mélangeant le tout pendant environ 2 min. dans une étape de travail mécanique (en suivant un enchaînement « 1 à 3 » dans ce mélangeur externe). Selon d’autres essais réalisés pour préparer autrement les compositions I1 et I2, on a introduit en variante le système de réticulation lors de la première étape de travail thermomécanique avec un contrôle de la température maximum à 120° C, ou bien lors d’une deuxième introduction dans le même mélangeur interne suite au refroidissement du mélange précurseur résultant de la première étape. On a ensuite façonné les compositions de caoutchouc réticulables I1-I3 ainsi obtenues sous forme d’éprouvettes cylindriques pour procéder aux mesures de propriétés à l’état non réticulé (viscosité Mooney et temps de grillage), et sous forme d’éprouvettes de type haltères pour procéder aux mesures des propriétés mécaniques à l’état réticulé après cuisson de l’éprouvette à 180° C (dureté, module sécant à 30 % de déformation et propriétés à la rupture). On a mesuré, sur chaque éprouvette réticulable de type cylindrique, la viscosité Mooney ML(1+4) à 100° C suivant la norme ISO 289-1 et le temps de grillage t5 sans réticulation prématurée à 135° C selon la norme ISO 289-2. On a en outre mesuré, sur chaque éprouvette réticulée de type haltère : - la dureté Shore A après 3 secondes selon la norme ASTM D 2240, - le module sécant M30, à 30 % de déformation, en traction uni-axiale selon la norme ISO 37:2017, et - la contrainte à la rupture et l’allongement à la rupture, en traction uni-axiale selon la norme ISO 37:2017. Le tableau 1 suivant détaille la formulation d’une composition de caoutchouc I1 réticulée au soufre que l’on a préparée comme décrit ci-dessus. Ingrédients Composition I1 (pce) EPDM à taux massiques d'éthylène de 58 %, d’éthylidène norbornène de 8,5 %, et à ML(1+4) à 125° C de 41 100 Noir de carbone à indices d’adsorption d’iode d’environ 21 mg/g et d’absorption DBP d’environ 95 mL/100 g 90 Silice précipitée de surface spécifique 125 m²/g 31 Huile plastifiante minérale en partie naphténique de formule 1 ci-dessous 10 Agent de couplage TESPT 2 ZnO 5 Lubrifiant externe : « STRUKTOL WB 212 » 3 Lubrifiant interne : cire de polyéthylène 2 Acide stéarique 3 Anti-oxydant 1 Oxyde de calcium 5,5 Soufre à 80% 1 Accélérateurs TBZTD, TBBS, ZBEC 3,9 Le tableau 2 ci-après détaille les propriétés obtenues pour la composition I1 selon l’invention, à l’état non réticulé et à l’état réticulé. Composition I1 Pr op r i étés à l ' état non réticulé ML(1+4) à 100° C 110-120 Temps de grillage t5 à 135° C 15 min. Pr op r i étés à l 'é t at réticul é Dureté Shore A Au minimum 80 Module M30 à 30% de déformation 2,2 MPa Contrainte à la rupture Environ 11,0 MPa Allongement à la rupture 350-400 % Le tableau 3 suivant détaille la formulation d’une composition de caoutchouc I2 réticulée au peroxyde que l’on a préparée comme décrit ci-dessus. Ingrédients Composition I 2 (pce) EPDM à taux massiques d'éthylène de 58 %, d’éthylidène norbornène de 8,5 %, et à ML(1+4) à 125° C de 41 100 Noir de carbone à indices d’adsorption d’iode d’environ 21 mg/g et d’absorption DBP d’environ 95 mL/100 g 90 Silice précipitée de surface spécifique 125 m²/g 30 Huile plastifiante minérale de formule 1 ci-dessus 15 Agent de couplage siloxane à groupes vinyl et éthoxy 2 Accélérateur HMT 1,6 Lubrifiant externe : « STRUKTOL WB 212 » 3 Lubrifiant interne : cire de polyéthylène 2 Agent tackifiant : résine formaldéhyde d’un alkyl phénol 5 Anti-oxydant 1 PEG 4000 3 Bis-peroxyde organique 8 Co-agent TAC 1 Le tableau 4 ci-après détaille les propriétés obtenues pour la composition I2 selon l’invention, à l’état non réticulé et à l’état réticulé. Composition I 2 Pr op r i étés à l ' état non réticulé ML(1+4) à 100° C 100 Temps de grillage t5 à 135° C 18 min. Pr op r i étés à l 'é t at réticul é Dureté Shore A 82 Module M30 à 30% de déformation 2,5 MPa Contrainte à la rupture Environ 14,0 MPa Allongement à la rupture 180 % Ces propriétés obtenues pour les compositions I1-I2 selon l’invention montrent qu’elles présentaient une aptitude à la mise en œuvre satisfaisante à l’état non réticulé (notamment pour la composition I2 réticulée au peroxyde) et des propriétés mécaniques également satisfaisantes à l’état réticulé (notamment pour la composition I2 qui présentait une dureté, un contrainte à la rupture et un module M30 améliorés par rapport à la composition I1, laquelle présentait néanmoins un allongement à la rupture supérieur à celui de la composition I2), ce qui rend ces compositions I1-I2 aptes à constituer la couche unique extrudée d’un tuyau véhiculant un liquide de refroidissement à une pression d’au plus 2,5. 10 5 Pa et à une température d’au plus 110° C dans un circuit de refroidissement d’une batterie ou d’un moteur électrique d’un véhicule automobile, notamment. La Demanderesse a en outre préparé une composition de caoutchouc réticulée au soufre I3 selon l’invention se différenciant essentiellement de la composition I1 par l’absence de tout plastifiant (la composition I3 comprenant 0 pce d’huile plastifiante, contrairement aux compositions I1 et I2), comme détaillé dans le tableau 5 ci-après. Ingrédients Composition I 3 (pce) EPDM à taux massiques d'éthylène de 58 %, d’éthylidène norbornène de 8,5 %, et à ML(1+4) à 125° C de 41 100 Noir de carbone à indices d’adsorption d’iode d’environ 21 mg/g et d’absorption DBP d’environ 95 mL/100 g 90 Silice précipitée de surface spécifique 125 m²/g 30 Agent de couplage TESPT 2 ZnO 5 Lubrifiant externe : « STRUKTOL WB 212 » 3 Lubrifiant interne : cire de polyéthylène 2 Acide stéarique 3 Anti-oxydant 1 Oxyde de calcium 5 Soufre à 80% 1 Accélérateurs TBZTD, TBBS, ZBEC 3,9 Le tableau 6 ci-après détaille les propriétés obtenues pour la composition I3 selon l’invention, à l’état non réticulé et à l’état réticulé. Composition I3 Pr op r i étés à l ' état non réticulé ML(1+4) à 100° C 150 Temps de grillage t5 à 135° C 14 min. Pr op r i étés à l 'é t at réticul é Dureté Shore A 80 Module M30 à 30% de déformation 3 MPa Contrainte à la rupture 11 MPa Allongement à la rupture 250-300 % Ces propriétés obtenues pour la composition I3 selon l’invention montrent qu’elle était apte à être mise en œuvre en dépit de l’absence de plastifiant notamment grâce aux lubrifiants externe et interne, et qu’elle présentait des propriétés mécaniques satisfaisantes (similaires à celles de la composition I1), ce qui rend cette composition I3 également apte à constituer la couche unique extrudée d’un tuyau véhiculant un liquide de refroidissement à une pression d’au plus 2,5. 10 5 Pa et à une température d’au plus 110° C dans un circuit de refroidissement d’une batterie ou d’un moteur électrique d’un véhicule automobile. On a par ailleurs préparé quatre compositions de caoutchouc « témoin » C1, C2, C3 et C4 (parmi lesquelles les compositions C1-C3 étaient réticulées au soufre et la composition C4 au peroxyde), en mettant en œuvre le procédé suivant. On a introduit les ingrédients de chaque composition C1-C4, à l'exception du système de réticulation, dans un mélangeur interne Banbury® ou Intermesh®, puis on a conduit un travail thermomécanique en une étape de malaxage de 30 s à 2 min., jusqu'à atteindre une température maximale de "tombée" d'environ 125° C. On a récupéré le mélange ainsi obtenu, on l’a refroidi, puis on a ajouté le système de réticulation (au soufre pour les compositions C1-C3 et au peroxyde pour la composition C4) dans un mélangeur externe à cylindres à 100° C, en mélangeant le tout pendant environ 2 min. dans une étape de travail mécanique suivant un enchaînement « 1 à 3 » dans ce mélangeur externe. On n’est pas parvenu à fabriquer la composition C3 (dépourvue de charge inorganique et de plastifiant), car le mélange trop dur de C3, uniquement renforcé par une quantité très élevée de noir de carbone, est resté coincé dans le mélangeur. On a ensuite façonné les compositions réticulables « témoin » C1-C3 obtenues sous forme d’éprouvettes cylindriques pour procéder aux mesures de leurs propriétés à l’état non réticulé, et sous forme d’éprouvettes de type haltères pour procéder aux mesures des propriétés mécaniques à l’état réticulé après cuisson de l’éprouvette à 180° C, en suivant les mêmes méthodes de mesure que celles détaillées ci-dessus pour les compositions I1-I3. Le tableau 7 suivant détaille les formulations des trois compositions « témoin » C1-C3 réticulées au soufre que l’on a préparées comme décrit ci-dessus. Ingrédients C1 (pce) C2 (pce) C3 (pce) EPDM à taux massiques d'éthylène de 48 %, d’éthylidène norbornène de 7,8 %, et à ML(1+4) à 125° C de 28 100 100 100 Noir de carbone à indices d’adsorption d’iode d’environ 21 mg/g et DBP d’environ 95 mL/100 g 80 80 110 Silice précipitée de surface spécifique 125 m²/g 50 50 - Kaolin calciné - 30 - Huile plastifiante minérale en partie naphténique de formule 1 ci-dessus 30 30 - Agent de couplage TESPT 2 2 - ZnO 5 5 5 Lubrifiant externe : « STRUKTOL WB 212 » 3 3 3 Lubrifiant interne : cire de polyéthylène 2 2 2 Acide stéarique 3 3 3 Anti-oxydant 1 1 1 Oxyde de calcium 5,5 5,5 5,5 Soufre à 80% 1 1 1 Accélérateurs TBZTD, TBBS, ZBEC 3,9 3,9 3,9 Le tableau 8 ci-après détaille les propriétés obtenues pour les compositions « témoin » C1-C2 (celles de la composition C3 n’étant pas mesurables du fait de l’impossibilité de la fabriquer), à l’état non réticulé et à l’état réticulé. Composition C1 C2 Pr op r i étés à l ' état non réticulé ML(1+4) à 100° C 93 98 Temps de grillage t5 à 135° C 15 min. 15 min. Pr op r i étés à l 'é t at réticul é Dureté Shore A 76 76 Module M30 à 30% de déformation 1,8 MPa 1,9 MPa Contrainte à la rupture 11,9 MPa 10,9 MPa Allongement à la rupture 342 % 312 % Ces propriétés obtenues pour les compositions C1-C2 montrent que, même si elles étaient aptes à être mises en œuvre notamment grâce à une quantité élevée de plastifiant (le triple de celle utilisée pour la composition I1 de l’invention réticulée au soufre) et aux lubrifiants, les compositions C1-C2 qui étaient caractérisées par une quantité de silice précipitée supérieure à celle requise dans l’invention (en plus d’une quantité de noir de carbone légèrement inférieure mais proche de celle de la composition I1), présentaient une dureté Shore A, un allongement à la rupture et un module M30 significativement réduits par rapport à ceux de la composition I1. Les propriétés mécaniques des compositions C1-C2 ainsi renforcées et plastifiées étaient ainsi nettement pénalisées par rapport à celles de la composition I1, sans que l’ajout de kaolin à la composition C2 n’ait pu pallier l’insuffisance de la composition C1. Il en résulte que les compositions C1 et C2 n’étaient pas aptes à constituer la couche unique extrudée d’un tuyau véhiculant un liquide de refroidissement dans des circuits de refroidissement tels que ceux visés par la présente invention. Le tableau 9 suivant détaille la formulation de la composition « témoin » C4 réticulée au peroxyde que l’on a préparée comme décrit ci-dessus. Ingrédients C4 (pce) EPDM à taux massiques d'éthylène de 58 %, d’éthylidène norbornène de 8,5 %, et à ML(1+4) à 125° C de 41 100 Noir de carbone à indices d’adsorption d’iode d’environ 21 mg/g et d’absorption DBP d’environ 95 mL/100 g 90 Silice précipitée de surface spécifique 125 m²/g 30 Huile plastifiante minérale de formule 1 ci-dessus 15 Agent de couplage siloxane à groupes vinyl et éthoxy 2 Accélérateur HMT - Lubrifiant externe : « STRUKTOL WB 212 » 3 Lubrifiant interne : cire de polyéthylène 2 Agent tackifiant : résine formaldéhyde d’un alkyl phénol - Anti-oxydant 1 PEG 4000 3 Bis-peroxyde organique 8 Co-agent TAC 1 Le tableau 10 ci-après détaille les propriétés obtenues pour la composition « témoin » C4, à l’état non réticulé et à l’état réticulé. Composition C4 Pr op r i étés à l ' état non réticulé ML(1+4) à 100° C 100 Temps de grillage t5 à 135° C 13 min. Pr op r i étés à l 'é t at réticul é Dureté Shore A 87 Module M30 à 30% de déformation 3,5 MPa Contrainte à la rupture 15,6 MPa Allongement à la rupture 107 % Ces propriétés obtenues pour la composition C4, qui se différenciait uniquement de la composition I2 de l’invention par l’absence dans la composition C4 de l’accélérateur HMT et de l’agent tackifiant, montrent que même si la composition C4 était apte à être mise en œuvre comme la composition I2 et présentait une dureté, un module M30 et une contrainte à la rupture supérieurs à ceux de la composition I2, la composition C4 présentait un allongement à la rupture qui était très lourdement pénalisé par rapport à celui de la composition I2 (notamment en raison de l’absence d’agent tackifiant, tel qu’une résine formaldéhyde d’un alkyl phénol) et qui était très insuffisant pour que la composition C4 puisse constituer la couche unique extrudée d’un tuyau véhiculant un liquide de refroidissement tel que celui visé par la présente invention. Tuyau (1) dépourvu d’armature de renforcement et comprenant une couche constituée d’une composition de caoutchouc à base d’au moins un élastomère choisi parmi les terpolymères éthylène-propylène-diène (EPDM), dans lequel la composition de caoutchouc comprend (pce : parties en poids pour 100 parties d’élastomère(s)) : (i) une charge renforçante comprenant 70-100 pce d’un noir de carbone et 20-40 pce d’une silice précipitée, (ii) 0-30 pce d’un système plastifiant, et (iii) un système lubrifiant comprenant 1-5 pce d’un premier lubrifiant choisi parmi des composés à base d’esters d’acides gras et 1-5 pce d’un second lubrifiant choisi parmi des cires paraffiniques et des cires de polyalcènes. Tuyau (1) selon la revendication 1, dans lequel ledit premier lubrifiant comprend un mélange d’esters d’acides gras aliphatiques et d’un agent émulsifiant, et de préférence dans lequel ledit premier lubrifiant comprend en outre un produit de condensation dudit mélange et un support inorganique inerte et est présent selon 2-4 pce dans la composition de caoutchouc. Tuyau (1) selon une des revendications précédentes, dans lequel ledit second lubrifiant est une cire d’un polyéthylène, et par exemple dans lequel ledit second lubrifiant est présent selon 1-3 pce dans la composition de caoutchouc. Tuyau (1) selon une des revendications précédentes, dans lequel la composition de caoutchouc comprend : - 4-12 pce d’un système de réticulation au soufre ou au peroxyde, - 1-5 pce d’un agent de couplage silice-élastomère, et - 0-20 pce dudit système plastifiant. Tuyau (1) selon la revendication 4, dans lequel la composition de caoutchouc comprend : - 4-8 pce dudit système de réticulation qui est au soufre, - 2-4 pce d’un alkoxysilane polysulfuré formant ledit agent de couplage, et - 0-15 pce dudit système plastifiant. Tuyau (1) selon la revendication 4, dans lequel la composition de caoutchouc comprend : - 8-12 pce dudit système de réticulation qui est au peroxyde, - 2-4 pce d’un vinylsilane formant ledit agent de couplage, et - 10-20 pce dudit système plastifiant. Tuyau (1) selon la revendication 6, dans lequel la composition de caoutchouc comprend en outre 2-10 pce d’une résine formaldéhyde d’un phénol aliphatique, de préférence une résine formaldéhyde d’un alkyl phénol. Tuyau (1) selon une des revendications précédentes, dans lequel ledit au moins un élastomère est un EPDM non étendu à l’huile présentant : - des taux massiques d’unités issues de l’éthylène de 55-63 %, d’un diène non conjugué tel que l’éthylidène norbornène de 8-10%, et de préférence en outre - une viscosité Mooney ML(1+4) à 125° C comprise entre 39 et 43. Tuyau (1) selon une des revendications précédentes, dans lequel : - ledit noir de carbone présente un indice d’adsorption d’iode de 16-27 mg/g mesuré selon la norme ASTM D1510, et/ou un indice d’absorption de dibutylphthalate de 80-110 mL/100 g déterminé selon la norme ASTM 2414-90 ; et - ladite silice précipitée présente une surface spécifique de 110-140 m²/g. Tuyau (1) selon une des revendications précédentes, dans lequel la composition de caoutchouc présente l’une au moins et de préférence l’ensemble des propriétés suivantes à l’état réticulé, mesurées sur des éprouvettes en forme d’haltères : a) une dureté Shore A de 80-90, mesurée selon la norme ASTM D 2240 ; b) un module sécant M30 à 30 % d’allongement de 2-3 MPa, mesuré en traction uni-axiale selon la norme ISO 37:2017 ; c) une contrainte à la rupture de 11-16 MPa mesurée en traction uni-axiale selon la norme ISO 37:2017, ladite contrainte à la rupture étant de 11-12 MPa si la composition de caoutchouc est réticulée au soufre et de 14-16 MPa si la composition de caoutchouc est réticulée au peroxyde ; et d) un allongement à la rupture de 160-400 % mesuré en traction uni-axiale selon la norme ISO 37:2017, ledit allongement à la rupture étant de 160-220 % si la composition de caoutchouc est réticulée au peroxyde et de 300-400 % si la composition de caoutchouc est réticulée au soufre. Tuyau (1) selon une des revendications précédentes, dans lequel la composition de caoutchouc présente à l’état non réticulé les propriétés suivantes, mesurées sur des éprouvettes de forme cylindrique : - une viscosité Mooney ML(1+4) à 100° C de 90-150, mesurée suivant la norme ISO 289-1, et de préférence en outre - un temps de grillage t5 sans réticulation prématurée à 135° C de 15-18 minutes, mesuré selon la norme ISO 289-2, t5 étant relatif à un incrément de viscosité Mooney à 135° C par rapport à la viscosité Mooney ML(1+4) initiale de +5 points. Tuyau (1) selon une des revendications précédentes, dans lequel ledit système plastifiant comprend au moins une huile choisie parmi les huiles minérales, les huiles issues de la biomasse incluant les huiles végétales modifiées ou non, et leurs mélanges, et de préférence dans lequel ladite au moins une huile est choisie parmi des huiles minérales paraffiniques, naphténiques et aromatiques, et est par exemple une huile minérale au moins en partie naphténique. Tuyau (1) selon une des revendications précédentes, dans lequel le tuyau (1) est monocouche, étant constitué de ladite couche réticulée par cuisson de la composition de caoutchouc, le tuyau (1) étant utilisable pour véhiculer un fluide à une pression d’au plus 2,5. 10 5 Pa et à une température d’au plus 110° C. Tuyau (1) selon la revendication 13, dans laquelle ladite couche réticulée présente une résistivité volumique égale ou supérieure à 10 4 Ohm.cm, le tuyau (1) étant utilisable pour véhiculer, à une pression d’au plus 1,5. 10 5 Pa et à une température d’au plus 100° C, un liquide de refroidissement formant ledit fluide dans un circuit de refroidissement d’une batterie ou d’un moteur électrique d’un véhicule automobile. Circuit de fluide sous pression, en particulier un circuit de refroidissement d’une batterie ou d’un moteur électrique pour un véhicule automobile hybride ou électrique, le circuit comprenant une pluralité de tuyaux (1) de caoutchouc montés sur des connecteurs thermoplastiques (3), dans lequel l’un au moins et de préférence chacun desdits tuyaux (1) est tel que défini à l’une des revendications précédentes.