Brevet FR3130611A1 — publié le 20230623

Titre : Copolymère polyhydroxyalcanoate à groupe acétoacétate, composition le contenant et son utilisation en cosmétique La présente invention concerne des copolymère polyhydroxyalcanoate (PHA) à groupe(s) acétoacétate(s) et dérivé(s), une composition les comprenant, ainsi qu’un procédé de traitement des matières kératiniques mettant en œuvre de tels PHA notamment pour le maquillage de la peau, ou la coloration ou styling des fibres kératiniques de préférence des cheveux. Ainsi le principal objet de la présente invention est a) un copolymère polyhydroxyalcanoate (PHA) qui contient, plusieurs unités (A) suivantes, ainsi que leurs isomères optiques, géométriques, leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates : -[-O-CH(R 1 )-CH 2 -C(O)-]- unité (A) unités polymériques (A) dans lesquelles : R 1 représente une chaine hydrocarbonée, non cyclique saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, ou cyclique saturée ou insaturée non aromatique, comprenant de 3 à 30 atomes de carbones ladite chaine hydrocarbonée étant substituée par un ou plusieurs groupes choisis parmi : A ) R 3’ -C(X)-C(R 4 )(R 5 )-C(X’)-[Y] n -* et B ) R 3’ -C(X)-C(-[Y] n -*)(R 4 )-C(X)-R 6 avec R 3’ , R 4 , R 5 et R 6 tels que définis dans la description. Copolymère polyhydroxyalcanoate à groupe acétoacétate, composition le contenant et son utilisation en cosmétique La présente invention concerne des copolymère polyhydroxyalcanoate (PHA) à groupe(s) acétoacétate(s) et dérivé(s), une composition les comprenant, ainsi qu’un procédé de traitement des matières kératiniques mettant en œuvre de tels PHA notamment pour le maquillage de la peau, ou la coloration ou styling des fibres kératiniques de préférence des cheveux. Il est connu d'utiliser en cosmétique des polymères filmogènes véhiculables dans les milieux organiques tels que des huiles hydrocarbonées. Les polymères sont notamment utilisés comme agent filmogène dans des produits de maquillage tels que des mascaras, des eye-liners, des ombres à paupières ou des rouges à lèvres. Le document FR-A-2964663 décrit une composition cosmétique comprenant des pigments enrobés avec un polyhydroxyalcanoate en C 3 -C 21 tel que le poly(hydroxybutyrate-co-hydroxyvalérate). Le document WO 2011/154508 décrit une composition cosmétique comprenant un dérivé ester de 4-carboxy-2-pyrolidinone et un polymère filmogène qui peut être un polyhydroxyalcanoate tel que que le polyhydroxybutyrate, le polyhydroxyvalérate et le polyhydroxybutyrate-co-polyhydroxyvalerate. Le document US-A-2015/274972 décrit une composition cosmétique comprenant une composition cosmétique comprenant une résine thermoplastique, telle qu’un polyhydroxyalcanoate, en dispersion aqueuse et un élastomère de silicone. La plupart des copolymères polyhydroxyalcanoates sont des polymères issus de la polycondensation d’unités répétitives polymériques en grande majorité identiques et issus de même source de carbone ou substrat. Ces documents ne décrivent pas l’utilisation cosmétique de copolymères issus de la polycondensation à partir d’un substrat ou 1 ère source de carbone aliphatique comportant un ou plusieurs groupes acétoacétates et dérivés tels que définis ci aprés, et d’au moins un 2 ème substrat différent du premier comprenant une ou plusieurs groupes hydrocarbonés (in)saturés. Un besoin existe donc de disposer de copolymères polyhydroxyalcanoates lipophiles ou lipophiles solubles en phase grasse. De plus disposer de composition comprenant des PHA à fonctionalisation acétoacétates variées ou qui soient fonctionnalisable par des actifs lipophiles ou non, qui pourraient les rendre actifs et solubles en phase grasse, ou qu’ils soient plus actifs en présence notamment d’agent(s) réticulant(s). Cela permet d’obtenir un film sur les matières kératiniques présentant de bonnes propriétés cosmétiques, notamment une bonne résistance aux huiles et au sébum, ainsi que pouvoir jouer sur la brillance ou matité. La demanderesse a découvert que des copolymères PHA à groupe(s) acétoacétate(s) et dérivé(s), tels que définis ci-après, peuvent être facilement mis en œuvre dans les milieux gras, permettant ainsi d’obtenir des compositions homogènes. La composition présente une bonne stabilité, notamment après un stockage d’un mois à la température ambiante (25 °C). Les copolymères PHA à groupe(s) acétoacétate(s) et dérivé(s) tel(s) que défini(s) ci-après, notamment après leurs applications sur les matières kératiniques, particulièrement en présence d’agent(s) réticulant(s) b) permet d’obtenir un film ayant de bonnes propriétés cosmétiques, et une bonne résistance aux huiles (notamment huile d’olive), au sébum, ainsi qu’un aspect mat ou brillant. En outre au touché le film résiduel est non collant. Ainsi le principal objet de la présente invention est a) un copolymère polyhydroxyalcanoate (PHA) qui contient, plusieurs unités (A) suivantes, ainsi que leurs isomères optiques, géométriques, leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates : -[-O-CH(R 1 )-CH 2 -C(O)-]- unité (A) unités polymériques (A) dans lesquelles : R 1 représente une chaine hydrocarbonée, non cyclique saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, ou cyclique saturée ou insaturée non aromatique, comprenant de 3 à 30 atomes de carbones ; de préférence la chaine hydrocarbonée est choisie parmi i) (C 5 -C 28 )alkyle, linéaire ou ramifié, ii) (C 6 -C 28 )alkényle, linéaire ou ramifié, iii) (C 6 -C 28 )alkynyle, linéaire ou ramifié, iii) de préférence la chaine hydrocarboné est non cyclique et linéaire ; ladite chaine hydrocarbonée étant : substituée par un ou plusieurs groupes choisis parmi : A ) R 3’ -C(X)-C(R 4 )(R 5 )-C(X’)-[Y] n -* et B ) R 3’ -C(X)-C(-[Y] n -*)(R 4 )-C(X)-R 6 avec : R 3’ et R 6 , identiques ou différents, représentant un groupe choisi parmi (C 1 -C 6 )alkyl éventuellement subtitué, (C 1 -C 6 )alkoxy éventuellement substitué, (C 1 -C 6 )alkylthio éventuellement subtitué, (di)(C 1 -C 6 )(alkyl)amino éventuellement subtitué, (hétéro)aryl, (hétéro)cycloalkyl, (hétéro)aryloxy, (hétéro)cycloalkyloxy, (hétéro)arylthio, (hétéro)cycloalkylthio, (hétéro)arylamino, (hétéro)cycloalkylamino ; de préférence représentant un groupe choisi parmi (C 1 -C 6 )alkyl tel que méthyl, (C 1 -C 6 )alkoxy tel que éthoxy, plus préférentiellement (C 1 -C 4 )alkyl tel que méthyl; R 4 et R 5 , identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène un groupe choisi parmi (C 1 -C 6 )alkyl, de préférence R 4 et R 5 sont identiques, particulièrement représentent un atome d’hydrogène ; n vaut 0 ou 1 ; X et X’, identiques ou différents, représentent un atome d’oxygène, de soufre ou un groupe N-R a avec R a représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (C 1 -C 4 )alkyle, de préférence X et X’ sont identiques, particulièrement représentent un atome d’oxygène ; Y représente un hétéroatome choisi parmi O, S, N-R a avec Ra tel que défini précédemment ; de préférence Y représente un atome d’oxygène ; * représente le point de fixation du groupe A ) ou B ) relié au reste du ou des copolymères PHA ; et les radicaux R 1 pouvant en outre être : subtitués par un ou plusieurs atomes ou groupes choisis parmi : a) halogène tels que chlore ou brome, b) hydroxy, c) thiol, d) (di)(C 1 -C 4 )(alkyl)amino, e) thiocarboxy, f) (thio)carboxamide –C(O)-N(R a ) 2 ou –C(S)-N(R a ) 2 , g) cyano, h) iso(thio)cyanate, i) (hétéro)aryle tel que phényl ou furyl, et j) (hétéro)cycloalkyle, k) actif cosmétique ; l) R-X avec R représentant un groupe choisi parmi α) cycloalkyle tel que cyclohexyle, b) hétérocycloalkyle tel que sucre de préférence monosaccharide tel que glucose, g) (hétéro)aryle tel que phényle, m) thiosulfate ; X représentant a’) O, S, N(R’ a ) ou Si(R’ b )(R’ c ), b’) S(O) r , ou (thio)carbonyle, c’) ou les associations de a’) avec b’) tels que (thio)ester, (thio)amide, (thio)urée, sulfonamide ; R’ a représentant un atome d’hydrogène, ou un groupe (C 1 -C 4 )alkyle, ou aryl(C 1 -C 4 )alkyle tel que benzyle, de préférence R a représente un atome d’hydrogène ; R’ b et R’ c , identiques ou différents, représentent un groupe (C 1 -C 4 )alkyle ou (C 1 -C 4 )alkoxy particulièrement un seul substituant, de préférence choisi parmi b) halogène, et j) tel que epoxide et/ou éventuellement interrompue par un ou plusieurs a’) hétéroatomes tels que O, S, N(R a ), et Si(R b )(R c ), b’) S(O) r , (thio)carbonyle, c’) ou les associations de a’) avec b’) telles que (thio)ester, (thio)amide, (thio)urée, sulfonamide, de préférence ester -O-C(O)- ou -C(O)-O- avec r valant 1 ou 2, R a étant tel que défini précédemment, de préférence R a représente un atome d’hydrogène, R b et R c , étant tels que définis précédemment. Un autre objet de l’invention est un procédé de préparation des copolymères PHA a) tels que définis précédemment. Un autre objet de l’invention est une composition de préférence cosmétique, comprenant a) un ou plusieurs PHA tels que défini(s) précédemment, b) éventuellement un ou plusieurs agent(s) réticulant(s) ; et c) éventuellement un ou plusieurs corps gras ; de préférence liquides à 25 °C et à pression atmosphérique.Un autre objet de l’invention est l’utilisation en cosmétique a) d’un ou plusieurs copolymère(s) PHA tel(s) que défini(s) précédemment, b) éventuellement un ou plusieurs agent(s) réticulant(s) tel(s) que défini(s) précédemment, et c) éventuellemenet un ou plusieurs corps gras tel(s) que défini(s) précédemment. Un autre objet de l’invention est un procédé de traitement des matières kératiniques de préférence α) les fibres kératiniques, notamment humaines telles que les cheveux, ou β) la peau humaine, en particulier des lèvres, mettant en œuvre a) un ou plusieurs copolymère(s) PHA tel(s) que défini(s) précédemment, éventuellement b) un ou plusieurs agent(s) réticulant(s) tel(s) que défini(s) précédemment, et éventuellement c) un ou plusieurs corps gras tel(s) que défini(s) précédemment, a), b) et c) étant appliqués ensemble ou séparémment. Plus particulièrement, l’invention a pour objet un procédé cosmétique, non thérapeutique, de traitement des matières kératiniques, comprenant l’application sur les matières kératiniques d’un PHA tel que défini précédemment ou d’une composition telle que définie précédemment. Le procédé de traitement est en particulier un procédé de soin ou de maquillage ou de coloration des matières kératiniques. L’invention a encore pour objet un dispositif à plusieurs compartiments séparés (kit) comprenant : ▪ dans un premier compartiment : une composition (A1) comprenant : - un ou plusieurs PHA tels que définis précédemment ; et - éventuellement un ou plusieurs corps gras de préférence liquides à 25 °C et à pression atmosphérique ; et/ou - éventuellement un ou plusieurs un ou plusieurs agent(s) colorant(s) choisi(s) parmi les colorants directs, les colorants d’oxydation, les pigments et leurs mélanges.; et ▪ dans un deuxième compartiment distinct du premier : une composition (B1) comprenant : - un ou plusieurs agent(s) réticulant(s). Au sens de la présente invention, et à moins qu’une indication différente ne soit donnée : Par « Actif cosmétique » : on entend le radical d’un composé organique ou organosilicié pouvant être intégré à une composition cosmétique pour apporter un effet sur les matières kératiniques, que cet effet soit immédiat ou apporté par des applications répétées. A titre d’exemples d’actif cosmétique on peut citer les chromophores colorés ou non, fluorescents ou non tels que ceux issu d’azurants optiques, ou les chromophores issus de filtres UVA et/ou UVB, les actifs anti-âges ou destinés à apporter un bénéfice sur la peau tels que les actifs ayant une action sur la fonction barrière, les actifs déodorants différents de particules minérales, les actifs antitranspirants différents de particules minérales, les actifs desquamants les actifs antioxydants, les actifs hydratants, les actifs régulateurs de sébum, les actifs destinés à limiter la brillance de la peau, les actifs destinés à lutter contre les effets de la pollution, les actifs antimicrobiens ou bactéricides, les actifs antipelliculaires, et les parfums. Par « (hétéro)aryle » on entend les groupes aryle ou hétéroaryle ; Par « (hétéro)cycloalkyle » on entend les groupes cycloalkyle ou hétérocycloalkyle; Les radicaux « aryle » ou « hétéroaryle » ou la partie aryle ou hétéroaryle d’un radical peuvent être substitués par au moins un substituant porté par un atome de carbone, choisi parmi : un radical alkyle en C 1 -C 6 , de préférence en C 1 -C 4 ; un atome d’halogène tel que chlore, fluor ou brome ; un groupement hydroxy ; un radical alcoxy en C 1 -C 2 ; un radical (poly)-hydroxyalcoxy en C 2 -C 4 ; un radical amino ; un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C 1 -C 6 , C 1 -C 6 , de préférence en C 1 -C 4 ; un radical acylamino (-NR-COR’) dans lequel le radical R est un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C 1 -C 4 et le radical R’ est un radical alkyle en C 1 -C 4 ; un radical carbamoyle ((R) 2 N-CO-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C 1 -C 4 ; un radical alkylsulfonylamino (R’SO 2 -NR-) dans lequel le radical R représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C 1 -C 4 et le radical R’ représente un radical alkyle en C 1 -C 4 , un radical phényle ; un radical aminosulfonyle ((R) 2 N-SO 2 -) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C 1 -C 4 ; un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; un groupement cyano (CN) ; un groupement polyhalogéno(C 1 -C 4 )alkyle, préférentiellement le trifluorométhyle (CF 3 ) ; la partie cyclique ou hétérocyclique d’un radical non aromatique peut être substituée par au moins un substituant porté par un atome de carbone choisi parmi les groupements : hydroxy, alcoxy en C 1 -C 4 , (poly)hydroxyalcoxy en C 2 -C 4 , alkylcarbonylamino ((RCO-NR’-) dans lequel le radical R’ est un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C 1 -C 4 et le radical R est un radical alkyle en C 1 -C 2 , amino substitué par un ou deux groupements alkyle identiques ou différents en C 1 -C 4 ; alkylcarbonyloxy ((RCO-O-) dans lequel le radical R est un radical alkyle en C 1 -C 4 , amino substitué par un ou deux groupements alkyle identiques ou différents en C 1 -C 4 ; alkcoxycarbonyle ((RO-CO-) dans lequel le radical R est un radical alkyle en C 1 -C 4 , amino substitué par un ou deux groupements alkyle identiques ou différents en C 1 -C 4 ; un radical cyclique, hétérocyclique, ou une partie non aromatique d’un radical aryle ou hétéroaryle, peut également être substitué par un ou plusieurs groupements oxo ; une chaîne hydrocarbonée est insaturée lorsqu’elle comporte une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples ; un radical « aryle » représente un groupement mono ou polycyclique hydrocarboné, condensé ou non, comprenant de 6 à 22 atomes de carbones, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, ou tétrahydronaphtyle ; un radical « hétéroaryle » représente un groupement mono ou polycyclique, condensé ou non, comprenant de 5 à 22 chaînons, de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l’atome d’azote, d’oxygène, de soufre et de sélénium, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement un radical hétéroaryle est choisis parmi acridinyle, benzimidazolyle, benzobistriazolyle, benzopyrazolyle, benzopyridazinyle, benzoquinolyle, benzothiazolyle, benzotriazolyle, benzoxazolyle, pyridinyle, tetrazolyle, dihydrothiazolyle, imidazopyridinyle, imidazolyle, indolyle, isoquinolyle, naphthoimidazolyle, naphthooxazolyle, naphthopyrazolyle, oxadiazolyle, oxazolyle, oxazolopyridyle, phénazinyle, phénooxazolyle, pyrazinyle, pyrazolyle, pyrilyle, pyrazoyltriazyle, pyridyle, pyridinoimidazolyle, pyrrolyle, quinolyle, tétrazolyle, thiadiazolyle, thiazolyle, thiazolopyridinyle, thiazoylimidazolyle, thiopyrylyle, triazolyle, xanthylyle; un radical « cyclique » ou « cycloalkyle » est un radical hydrocarboné cyclique non aromatique, mono ou polycyclique, condensé ou non, contenant de 5 à 22 atomes de carbone, pouvant comporter de 1 à plusieurs insaturations, de préférence le cycloalkyle est un groupe cyclohexyle ; un radical « hétérocyclique » ou « hétérocycloalkyle » est un radical cyclique non aromatique mono ou polycyclique, condensé ou non, contenant de 3 à 9 chaînons, comportant de 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi l’atome d’azote, d’oxygène, de soufre et de sélénium, de préférence l’hétérocycloalkyle est choisi parmi epoxyde, pipérazinyl, pipéridinyl, morpholinyl, dithiolanyl de préférence 1,2-dithiolanyl ; un radical « alkyle » ou « alkyl » est un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, en particulier en en C 1 -C 6 , de préférence en C 1 -C 4 ; l’expression « éventuellement substitué » attribué au radical alkyl, alkoxy alkylthio, (di)alkylamino sous entend que le radical alkyl de chacun des radicaux peut être substitué par un ou plusieurs atoms ou groupes choisis parmi i) halogène tel que Cl, Br, ii) hydroxyle, iii) alkoxy en C 1 -C 4 , iv) acylamino, v) (di)(C 1 -C 4 )(alkyl)amino ; vi) (hétéro)aryle tel que phényl et vii) (hétéro)cycloalkyle ; un radical «alkoxy » est un radical alkyle-O- pour lequel le radical alkyle est tel que défini précédemment ; un radical «alkylthio » est un radical alkyle-S- pour lequel le radical alkyle est tel que défini précédemment ; un radical « (di)(C 1 -C 6 )(alkyl)amino » sous entend un radical amino, (C 1 -C 6 )alkylamino et di(C 1 -C 6 )alkylamino ; un radical « alkényle » est un radical hydrocarboné insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant une ou plusieurs doubles liaisons, conjuguées ou non ; un radical « alkynyle » est un radical hydrocarboné insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant une ou plusieurs triples liaisons, conjuguées ou non ; un radical « alkoxy » est un radical alkyl-oxy pour lequel le radical alkyle est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en C 1 -C 6 préférentiellement en C 1 -C 4 ; par « sel d'acide organique ou minéral », on entend plus particulièrement les sels d’acide organique ou minéral en particulier choisis parmi un sel dérivé i) d’acide chlorhydrique HCl, ii) d'acide bromhydrique HBr, iii) d'acide sulfurique H 2 SO 4 , iv) d'acides alkylsulfoniques : Alk-S(O) 2 OH tels que d'acide méthylsulfonique et d’acide éthylsulfonique ; v) d'acides arylsulfoniques : Ar-S(O) 2 OH tel que d'acide benzène sulfonique et d’acide toluène sulfonique ; vi) d’acides alkoxysulfiniques : Alk-O-S(O)OH tels que d'acide méthoxysulfinique et d'acide éthoxysulfinique ; vii) d’acides aryloxysulfiniques tels que d'acide toluèneoxysulfinique et d'acide phénoxysulfinique ; viii) d'acide phosphorique H 3 PO 4 ; ix) d'acide triflique CF 3 SO 3 H et x) d'acide tétrafluoroborique HBF 4 ; xi) d’acides organiques carboxyliques R°-C(O)-OH (I’z) formule (I’z) dans laquelle R° représente un groupe (hétéro)aryle tel que phényle, (hétéro)aryl(C 1 -C 4 )alkyle tel que benzyle, ou (C 1 -C 10 )alkyle ledit groupe alkyle étant éventuellement substitué de préférence par un ou plusieurs groupes hydroxy, radicaux amino, ou carboxy, R° désignant de préférence un groupe (C 1 -C 6 )alkyle éventuellement substitué par 1, 2 ou 3 groupes hydroxy, ou carboxy plus préférentiellement les acides de formule (I’z) monocarboxyliques sont choisis parmi choisis parmi l’acide acétique l’acide glycolique, l'acide lactique, et leurs mélanges, et plus particulièrement parmi l’acide acétique et l’acide lactique ; et les acides polycarboxyliques sont choisis parmi l’acide tartrique, l'acide succinique, l’acide fumarique, l’acide citrique et leurs mélanges ; et xii) les acides aminés comportant plus de radicaux acides carboxyliques que de groupes amino tels que l’acide gamma-carboxyglutamique, l’acide aspartique, l’acide glutamique, en particulier l’acide gamma-carboxyglutamique ; un « contre-ion anionique » est un anion ou un groupement anionique associé à la charge cationique; plus particulièrement le contre-ion anionique est choisi parmi i) les halogénures tels que le chlorure, le bromure ; ii) les nitrates ; iii) les sulfonates parmi lesquels les C 1 -C 6 alkylsulfonates : Alk-S(O) 2 O - tels que le méthylsulfonate ou mésylate et l’éthylsulfonate ; iv) les arylsulfonates : Ar-S(O) 2 O - tel que le benzènesulfonate et le toluènesulfonate ou tosylate ; v) le citrate ; vi) le succinate ; vii) le tartrate ; viii) le lactate ; ix) les alkylsulfates : Alk-O-S(O)O - tels que le méthylsulfate et l’éthylsulfate ; x) les arylsulfates : Ar-O-S(O)O - tels que le benzènesulfate et le toluènesulfate ; xi) les alcoxysulfates : Alk-O-S(O) 2 O - tel que le méthoxy sulfate et l’éthoxysulfate ; xii) les aryloxysulfates : Ar-O-S(O) 2 O - , xiii) le phosphate ; xiv) l'acétate ; xv) le triflate ; et xvi) les borates tels que le tétrafluoroborate. Les « solvates » représentent les hydrates ainsi que l’association avec des alcools linéaires ou ramifiés en C 1 -C 4 linéaire ou ramifié tels que l’éthanol, l’isopropanol, le n-propanol ; par « chromophore » on entend un radical issu d’un composé incolore ou coloré capable d’absorber dans le rayonnement UV et/ou visible à une longueur d’onde λ abs comprise entre 250 et 800 nm ; De préférence le chromophore est coloré i.e. qu’il absorbe les longueur d’onde dans le visible i.e. de préférence entre 400 et 800 nm. De préférence les chromophores apparaissent colorés à l’œil; particulièrement entre 400 et 700 nm ( Ullmann’s Encyclopedia , 2005, Wiley-VcH, Verlag « Dyes, General Survey », § 2.1 Basic Principle of Color) ; par « chromophore fluorescent » on entend un chromophore qui est en outre capable de réémettre dans le domaine du visible à une longueur d’onde d’émission λ ém comprise entre 400 et 800 nm, et supérieure à la longueur d’onde d’absorption. De préférence avec un déplacement de Stoke i.e. différence entre la longueur d’onde d’absorption maximale et la longueur d’onde d’émission est d’au moins 10 nm. De préférence chromophores fluorescents sont issus de colorants fluorescents capables d’absorber dans le visible λ abs i.e. à une longueur d’onde comprise entre 400 et 800 nm et de réémettre dans le visible λ ém comprise entre 400 et 800 nm. Plus préférentiellement les chromophores fluorescents sont capables d’absorber à une λ abs comprise entre 420 nm et 550 nm et de réémettre dans le visible à une λ ém comprise entre 470 et 600 nm. par « chromophore d’ azurant » , on entend un chromophore issu de composé d’azurant optique ou d’« Optical brighteners, optical brightening agents (OBAs) » ou de « fluorescent brightening agents (FBAs) », ou de « fluorescent whitening agents (FWAs) » i.e. qui absorbe dans le rayonnement UV i.e. à une longueur d’onde λ abs comprise entre entre 250 et 350 nm de longueur d'onde et réémet ensuite cette énergie par fluorescence dans le visible à une longueur d’onde d’émission λ ém comprise entre 400 et 600 nm, soit les longueurs d'onde entre le bleu-violet et le bleu-vert avec un maximum dans le bleu. Les chromophores d’azurant optique sont donc incolore à l’œil. Par « filtre UV-A » on entend un chromophore issu de composé qui filtre (ou absorbe) les rayons ultraviolets UV-A à une longueur d’onde comprise entre 320 et 400 nm. On peut distinguer les filtres UV-A courts (absorbant les rayons à une longueur d’onde comprise entre 320 et 340 nm), les filtres UV-A longs (absorbant les rayons à une longueur d’onde entre 340 et 400 nm). Par « filtre UV-B » on entend un chromophore issu de composé qui filtre (ou absorbe) les rayons ultraviolets UV-B à une longueur d’onde comprise entre 280 et 320 nm. De plus, sauf indication contraire, les bornes délimitant l'étendue d'une plage de valeurs sont comprises dans cette plage de valeurs. a) Le ou les copolymères PHA Le copolymère polyhydroxyalcanoate PHA de l’invention contien(nen)t, plusieurs unités polymériques différentes répétitives (A) telles que définies précédemment. Par « co-polymère » on entend que ledit polymère est issu de la polycondensation d’unités polymériques répétitives différentes entre elles, par exemple lorsque lorsque ledit polymère est issu de la polycondensation d’unité répétitives polymériques (A) les unités (A) sont différentes entre elles (plus précisément les groupe R 1 sont différents d’une unité répétitive à l’autre), et lorsque ledit polymère est issu de la polycondensation d’unité répétitives polymériques (A) avec (B) les unités polymériques (A) sont différentes des unités polymériques (B) (plus précisément R 1 est différent de R 2 ). De préférence le copolymère PHA consiste en une succession d’unités (A) suivantes, ainsi que leurs isomères optiques, géométriques, leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates : -[-O-CH(R 1 )-CH 2 -C(O)-]- unité (A) avec R 1 tel que défini précédemment. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention est a) un copolymère PHA qui contient ou de préférence consistant en, au moins deux unités polymériques différentes répétitives choisies parmi les unités (A) et (B) telles que définies précédemment. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le ou les copolymère(s) PHA consiste(nt) en deux unités polymériques différentes répétitives choisies parmi les unités (A) et (B) telles que définies précédemment. Ainsi a) est preférentiellement un copolymère polyhydroxyalcanoate (PHA) qui contient, de préférence consistant en, au moins deux unités polymériques différentes répétitives choisies parmi les unités (A) et (B) suivantes, ainsi que leurs isomères optiques, géométriques, leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates : -[-O-CH(R 1 )-CH 2 -C(O)-]- unité (A) -[-O-CH(R 2 )-CH 2 -C(O)-]- unité (B) unités polymériques (A) et (B) dans lesquelles : R 1 représente une chaine hydrocarbonée, non cyclique saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, ou cyclique saturée ou insaturée non aromatique, comprenant de 3 à 30 atomes de carbones ; de préférence la chaine hydrocarbonée est choisie parmi i) (C 5 -C 28 )alkyle, linéaire ou ramifié, ii) (C 5 -C 28 )alkényle, linéaire ou ramifié, iii) (C 5 -C 28 )alkynyle, linéaire ou ramifié, iii) de préférence le groupe hydrocarboné est linéaire ; ladite chaine hydrocarbonée étant : substituée par un ou plusieurs groupes choisis parmi : A ) R 3’ -C(X)-C(R 4 )(R 5 )-C(X’)-[Y] n -* et B ) R 3’ -C(X)-C(-[Y] n -*)(R 4 )-C(X)-R 6 avec : R 3’ et R 6 , identiques ou différents, représentant un groupe choisi parmi (C 1 -C 6 )alkyl éventuellement subtitué, (C 1 -C 6 )alkoxy éventuellement substitué, (C 1 -C 6 )alkylthio éventuellement subtitué, (di)(C 1 -C 6 )(alkyl)amino éventuellement subtitué, (hétéro)aryl, (hétéro)cycloalkyl, (hétéro)aryloxy, (hétéro)cycloalkyloxy, (hétéro)arylthio, (hétéro)cycloalkylthio, (hétéro)arylamino, (hétéro)cycloalkylamino ; de préférence représentant un groupe choisi parmi (C 1 -C 6 )alkyl tel que méthyl, (C 1 -C 6 )alkoxy tel que éthoxy ; R 4 et R 5 , identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène un groupe choisi parmi (C 1 -C 6 )alkyl, de préférence R 4 et R 5 sont identiques, particulièrement représentent un atome d’hydrogène ; n vaut 0 ou 1 ; X et X’ , identiques ou différents, représentent un atome d’oxygène, de soufre ou un groupe N-R a avec R a représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (C 1 -C 4 )alkyle, de préférence X et X’ sont identiques, particulièrement représentent un atome d’oxygène ; Y représente un hétéroatome choisi parmi O, S, N-R a avec Ra tel que défini précédemment ; de préférence Y représente un atome d’oxygène ; * représente le point de fixation du groupe A ) ou B ) relié au reste du ou des copolymères PHA ; et les radicaux R 1 pouvant en outre être : subtitués par un ou plusieurs atomes ou groupes choisis parmi : a) halogène tels que chlore ou brome, b) hydroxy, c) thiol, d) (di)(C 1 -C 4 )(alkyl)amino, e) thiocarboxy, f) (thio)carboxamide –C(O)-N(R a ) 2 ou –C(S)-N(R a ) 2 , g) cyano, h) iso(thio)cyanate, i) (hétéro)aryle tel que phényl ou furyl, et j) (hétéro)cycloalkyle, k) actif cosmétique ; l) R-X avec R représentant un groupe choisi parmi α) cycloalkyle tel que cyclohexyle, β) hétérocycloalkyle tel que sucre de préférence monosaccharide tel que glucose, γ) (hétéro)aryle tel que phényle, m) thiosulfate ; X représentant a’) O, S, N(R’ a ) ou Si(R’ b )(R’ c ), b’) S(O) r , ou (thio)carbonyle, c’) ou les associations de a’) avec b’) tels que (thio)ester, (thio)amide, (thio)urée, sulfonamide ; R’ a représentant un atome d’hydrogène, ou un groupe (C 1 -C 4 )alkyle, ou aryl(C 1 -C 4 )alkyle tel que benzyle, de préférence R a représente un atome d’hydrogène ; R’ b et R’ c , identiques ou différents, représentent un groupe (C 1 -C 4 )alkyle ou (C 1 -C 4 )alkoxy particulièrement un seul substituant, de préférence choisi parmi b) halogène, et j) tel que epoxide et/ou éventuellement interrompue par un ou plusieurs a’) hétéroatomes tels que O, S, N(R a ), et Si(R b )(R c ), b’) S(O) r , (thio)carbonyle, c’) ou les associations de a’) avec b’) telles que (thio)ester, (thio)amide, (thio)urée, sulfonamide, de préférence ester -O-C(O)- ou -C(O)-O- avec r valant 1 ou 2, R a étant tel que défini précédemment, de préférence R a représente un atome d’hydrogène, R b et R c , étant tels que définis précédemment ; et R 2 représente une chaine hydrocarbonée telle que définie précédemment pour R 1 ; de préférence la chaine hydrocarbonée du radical R 2 possède un nombre de carbone correspondant au nombre d’atomes de carbone du radical R 1 auquel on retranche au moins un atome de carbone, de préférence correspondant au nombre d’atomes de carbone du radical R 1 auquel on retranche deux atomes de carbone; étant entendu que (A) est différent de (B), (i.e. R 1 , et est différent de R 2 ) . Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le PHA est tel que le radical R 1 représente une chaine hydrocarbonée choisie parmi i) (C 5 -C 22 )alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, ii) (C 5 -C 22 )alkényle, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, ladite chaine hydrocarbonée étant substituée, de préférence en bout de chaine, par un ou plusieurs groupes (de préférence un seul groupe) choisis parmi A ) R 3 -C(X)-C(R 4 )(R 5 )-C(X’)-[Y] n -* avec R 3 , R 4 , R 5 , X, X’, Y, n et * sont tels que définis précédemment ; plus préférentiellement A ) représente : R 3 -C(O)-C(R 4 )(R 5 )-C(O)-[O] n -* avec R 3 , R 4 et R 5 , n et * sont tels que définis précédemment. Particulièrement R 4 et R 5 représentent un atome d’hydrogène. Selon un mode de réalisation préféré n vaut 1. Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention le PHA est tel que le radical R 1 représente une chaine hydrocarbonée choisie parmi i) (C 5 -C 22 )alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, ii) (C 5 -C 22 )alkényle, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, ladite chaine hydrocarbonée étant substituée, de préférence en bout de chaine, par un ou plusieurs groupes (de préférence un seul groupe) choisis parmi B ) R 3 -C(X)-C(-[Y] n -*)(R 4 )-C(X)-R 6 avec R 3 , R 4 , R 6 , X, X’, Y, n et * sont tels que définis précédemment ; plus préférentiellement B ) représente : R 3 -C(O)-C(-[O] n -*)(R 4 )-C(O)-R 6 avec R 3 , R 4 et R 5 , n et * sont tels que définis précédemment. Particulièrement R 4 représente un atome d’hydrogène. De préférence n vaut 0. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le PHA est tel que le radical R 1 représente une chaine hydrocarbonée choisie parmi i) (C 7 -C 22 )alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, ii) (C 7 -C 22 )alkényle, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, ladite chaine hydrocarbonée étant : substituée de préférence en bout de chaine, par un groupe choisi parmi A ) et B ) tels que définis précédemment ; et R 3 et R 6 , identiques ou différents, représentant un groupe choisi parmi (C 1 -C 6 )alkyl tel que méthyl, (C 1 -C 6 )alkoxy tel que éthoxy ; R 4 et R 5 , identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène un groupe choisi parmi (C 1 -C 6 )alkyl, de préférence R 4 et R 5 sont identiques, particulièrement représentent un atome d’hydrogène ; n vaut 0 ou 1 ; X et X’, sont identiques, particulièrement représentent un atome d’oxygène ; Y représente un atome d’oxygène ; * représente le point de fixation du groupe A ) ou B ) relié au reste du ou des copolymères PHA ; et éventuellement substituée par un ou plusieurs groupes OH ; et/ou éventuellement interrompue par un ou plusieurs a’) hétéroatomes choisis parmi O et S, b’) carbonyle, c’) et les associations de a’) avec b’) telles que ester ; de préférence intérrompue par un ou plusieurs O ou S plus préférentiellement S. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le PHA est tel que le radical R 1 représente une chaine hydrocarbonée linéaire choisie parmi i) (C 7 -C 15 )alkyle, ii) (C 7 -C 15 )alkényle, ladite chaine hydrocarbonée étant substituée par A ) ou B ) tel que définis précédemment. Selon un autre mode de réalisation la chaine hydrocarbonée du radical R 1 de l’invention est 1) soit substituée par A ) ou B ) tel que définis précédemment, et non interrompue, 2) soit substituée par A ) ou B ) tel que définis précédemment et intérrompue. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le radical R 1 est de formule suivante –(CH 2 ) r -X-(ALK) u -G avec X étant tel que défini précédemment, en particulier représentant O, S, N(R a ), de préférence S, ALK représente une chaine (C 1 -C 10 )alkylène, linéaire ou ramifié, (C 2 -C 10 )alcénylène linéaire ou ramifié, de préférence chaine (C 1 -C 10 )alkylène linéaire, plus particulièrement (C 1 -C 8 )alkylène, ALK pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy et/ou éventuellement par un ou plusieurs groupe esters -C(O)-O- ou -O-C(O)-, r représente un entier compris inclusivement entre 6 et 11, de préférence entre 7 et 10 tel que 8 ; u vaut 0 ou 1 ; et G représente un radical A ) ou B ) tels que définis précédemment. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le groupe R 2 représente une chaine hydrocarboné choisi parmi (C 3 -C 28 )alkyle, linéaire ou ramifié, et (C 3 -C 28 )alkényle linéaire ou ramifié, en particulier un groupe hydrocarboné linéaire, plus particulièrement (C 4 -C 20 )alkyle ou (C 4 -C 20 )alkényle, ladite chaine hydrocarbonée étant éventuellement substituée notamment par A) ou B) tels que défini précédemment. De préférence R 2 représente un groupe hydrocarboné possèdant un nombre de carbone correspondant au nombre d’atomes de carbone du radical R 1 auquel on retranche au moins un atome de carbone, de préférence correspondant au nombre d’atomes de carbone du radical R 1 auquel on retranche deux atomes de carbone. Plus particulièrement, le ou les copolymères PHA selon l’invention comprennent le motif de répétition de formule (I), ainsi que leurs isomères optiques, géométriques, leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates : [Chem. 1] : Formule (I) dans laquelle : R 1 et R 2 sont tels que défini précédemment ; m et n sont des entiers supérieurs ou égal à 1, de préférence la somme n + m est compris inclusivement entre 450 et 1400, de préférence m R 1 représentant un groupe alkyle substitué par A ) ou B ) et éventuellement intérrompu, alkényle substitué par A ) ou B ) et éventuellement intérrompu ou alkynyle substitué A ) ou B ) et éventuellement intérrompu, et R 2 représente un groupe alkyle. Particulièrement la stéréochimie des atomes de carbone portant les radicaux R 1 , et R 2 est de même configuration (R) ou (S), de préférence de configuration (R). Selon un mode de réalisation particulier le ou les copolymères PHA de la composition a) contiennent trois unités polymériques différentes répétitives (A) , (B) et (C) , de préférence consiste en 3 unités polymériques différentes (A) , (B) et (C) suivantes, ainsi que leurs isomères optiques, géométriques et leurs solvates tels que les hydrates : -[-O-CH(R 1 )-CH 2 -C(O)-]- unité (A) -[-O-CH(R 2 )-CH 2 -C(O)-]- unité (B) -[-O-CH(R 3 )-CH 2 -C(O)-]- unité (C) unités polymériques (A) , (B) et (C) dans lesquelles : R 1 , et R 2 sont tels que définis précédemment ; R 3 représente une chaine hydrocarbonée, cyclique ou non cyclique, linéaire ou ramifiée, saturé ou insaturé, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone ; ladite chaine étant éventuellement substituée par un ou plusieurs groupes notamment choisis parmi A) ou B) tels que définis précédemment, éventuellement substitué par les groupes a) à j) tels que définis pour R 1 et/ou éventuellement intérrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes a’) à c’) tels que défini pour R 1 ; en particulier ladite chaine représente un groupe hydrocarboné choisi parmi (C 1 -C 28 )alkyle, linéaire ou ramifié, et (C 2 -C 28 )alkényle linéaire ou ramifié, en particulier un groupe hydrocarboné linéaire, plus particulièrement (C 4 -C 20 )alkényle, de préférence le groupe hydrocarboné possède un nombre de carbone correspondant au nombre d’atomes de carbone du radical R 1 , ou alors correspondant au nombre d’atomes de carbone du radical R 1 auquel on retranche au moins trois atomes de carbone, de préférence correspondant au nombre d’atomes de carbone du radical R 1 auquel on retranche quatre atomes de carbone ; et étant entendu que : (A) est différent de (B) et (C) , (B) est différent de (A) et (C), et (C) est différent de (A) et (B) ; et de préférence le pourcentage molaire en unité (A) est inférieur au pourcentage molaire en unité (B) et au pourcentage molaire en unité (C) notamment si R 2 représente un groupe alkyle et/ou R 3 représentent un groupe alkyle. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le ou les copolymères PHA comprennent le motif de répétition de formule (II), ainsi que leurs isomères optiques, géométriques, leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates : [Chem. 2] : Formule (II) dans laquelle : R 1 , R 2 et R 3 , sont tels que défini précédemment ; m , n et p, sont des entiers supérieurs ou égal à 1, de préférence la somme n + m + p est compris inclusivement entre 450 et 1400 ; et de préférence m R 1 représente un groupe alkyle substitué par A ) ou B ) tels que définis précédemment, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi a) à m) tels que défini pour R 1 et éventuellement intérrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes a’) à c’), alkényle substitué par A ) ou B ) tels que définis précédemment, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi a) à m) tels que défini pour R 1 et éventuellement intérrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes a’) à c’) ou alkynyle substitué par A ) ou B ) tels que définis précédemment, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi a) à m) tels que défini pour R 1 et éventuellement intérrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes a’) à c’) , et R 2 et R 3 représentent un groupe alkyle. Selon un mode de réalisation particulier le ou les copolymères PHA de la composition a) contiennent quatre unités polymériques différentes répétitives (A) , (B) , (C) , et (D) de préférence consiste en 4 unités polymériques différentes (A) , (B) , (C) , et (D) , suivantes, ainsi que leurs isomères optiques, géométriques et leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, ainsi que leurs solvates tels que les hydrates : -[-O-CH(R 1 )-CH 2 -C(O)-]- unité (A) -[-O-CH(R 2 )-CH 2 -C(O)-]- unité (B) -[-O-CH(R 3 )-CH 2 -C(O)-]- unité (C) -[-O-CH(R 4 )-CH 2 -C(O)-]- unité (D) unités polymériques (A) , (B) , (C) et (D) dans lesquelles : R 1 , R 2 et R 3 sont tels que définis précédemment ; R 4 est tel que défini pour R 2 ; en particulier représente une chaine hydrocarbonée choisi parmi (C 4 -C 28 )alkyle, linéaire ou ramifié éventuellement substituée par un ou plusieurs groupes notamment choisis parmi A) ou B) tels que définis précédemment, éventuellement substituée par les groupes a) à m) tels que définis pour R 1 et/ou éventuellement intérrompue par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes a’) à c’) tels que défini pour R 1 a) à m); et étant entendu que : (A) est différent de (B) , (C) et (D) , (B) est différent de (A) , (C) et (D), et (C) est différent de (A) , (B) et (D) ; et (D) est différent de (A) , (B) et (C) . De préférence R 2 représente un groupe (C 6 -C 30 )alkyle, linéaire ou ramifié et R 4 réprésente un groupe alkyle comprenant au moins un atome de carbone de moins que R 2 de préférence au moins 2 atomes carbone de moins que R 2 en (C 4 -C 28 ). Selon un mode de réalisation particulier de l’invention R 3 comporte un radical identique à R 1 à ceci près qu’il comporte au moins un atome de carbone de moins, de préférence 2 atomes de carbone de moins que R 2 . Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le ou les copolymères PHA comprennent le motif de répétition de formule (III), ainsi que leurs isomères optiques, géométriques, leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates : [Chem. 3] : Formule (III) dans laquelle : R 1 , R 2 , R 3 , et R 4 sont tels que défini précédemment ; m , n, p, et v sont des entiers supérieurs ou égal à 1, de préférence la somme n + m + p + v est compris inclusivement entre 450 et 1400 ; et de préférence R 2 et R 4 représentent un groupe alkyle, et R 3 représente un groupe alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes notamment choisis parmi A) ou B) tels que définis précédemment, éventuellement substitué par les groupes a) à m) tels que définis pour R 1 et/ou éventuellement intérrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes a’) à c’) tels que défini pour R 1 , alkényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes notamment choisis parmi A) ou B) tels que définis précédemment, éventuellement substitué par les groupes a) à m) tels que définis pour R 1 et/ou éventuellement intérrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes a’) à c’) tels que défini pour R 1 ou alkynyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes notamment choisis parmi A) ou B) tels que définis précédemment, éventuellement substitué par les groupes a) à m) tels que définis pour R 1 et/ou éventuellement intérrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes a’) à c’) tels que défini pour R 1 , et/ou intérrompu par a’) à c’) tels que définis précédemment pour R 1 alors n > m + v ; plus préférentiellement n + p > m + v . Selon un mode de réalisation plus particulierement le ou les copolymères PHA de la composition a) contiennent cinq unités polymériques différentes répétitives (A) , (B) , (C) , (D) , et (E) de préférence consiste en 5 unités polymériques différentes (A) , (B) , (C) , (D) , et (E) suivantes, ainsi que leurs isomères optiques, géométriques et leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, ainsi que leurs solvates tels que les hydrates : -[-O-CH(R 1 )-CH 2 -C(O)-]- unité (A) -[-O-CH(R 2 )-CH 2 -C(O)-]- unité (B) -[-O-CH(R 3 )-CH 2 -C(O)-]- unité (C) -[-O-CH(R 4 )-CH 2 -C(O)-]- unité (D) -[-O-CH(R 5 )-CH 2 -C(O)-]- unité (E) unités polymériques (A) , (B) , (C), (D) et (E) dans lesquelles : R 1 , R 2 , R 3 et R 4 sont tels que définis précédemment ; et R 5 représente une chaine hydrocarbonée, cyclique ou non cyclique, linéaire ou ramifiée, saturée comprenant de 3 à 30 atomes de carbone éventuellement substituée par un ou plusieurs groupes notamment choisis parmi A) ou B) tels que définis précédemment, éventuellement substituée par les groupes a) à m) tels que définis pour R 1 et/ou éventuellement intérrompue par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes a’) à c’) tels que défini pour R 1 a) à m); en particulier représente une chaine hydrocarbonée choisie parmi (C 4 -C 28 )alkyle, linéaire ou ramifié éventuellement substituée par un ou plusieurs groupes notamment choisis parmi A) ou B) tels que définis précédemment, éventuellement substituée par les groupes a) à m) tels que définis pour R 1 et/ou éventuellement intérrompue par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes a’) à c’) tels que défini pour R 1 a) à m), de préférence la chaine hydrocarbonée possède un nombre de carbone correspondant au nombre d’atomes de carbone du radical R 3 auquel on retranche au moins un atome de carbone, de préférence correspondant au nombre d’atomes de carbone du radical R 3 auquel on retranche au moins 2 atomes de carbone, de préférence auquel on retranche 2 atomes de carbone ; étant entendu que : (A) est différent de (B) , (C), (D) et (E) ; (B) est différent de (A) , (C), (D) et (E), et (C) est différent de (A) , (B), (D) et (E) ; (D) est différent de (A) , (B), (C) et (E) ; et (E) est différent de (A) , (B), (C) et (D) . Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le ou les copolymères PHA comprennent le motif de répétition de formule (IV), ainsi que leurs isomères optiques, géométriques, leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates : [Chem. 4] : Formule (IV) dans laquelle : R 1 , R 2 , R 3 , R 4 et R 5 sont tels que définis précédemment ; m , n, p, v et z sont des entiers supérieurs ou égal à 1, de préférence la somme n + m + p + v + z est compris inclusivement entre 450 et 1400 ; de préférence lorsque R 1 , R 2 , R 3 , R 4 et R 5 représentent un groupe alkyle non substitué et non intérrompu alors m > n + p + v + z ; et de préférence lorsque R 2 et R 4 représentent un groupe alkyle et les groupes R 3 et R 5 représentent un groupe alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes notamment choisis parmi A) ou B) tels que définis précédemment, éventuellement substitué par les groupes a) à m) tels que définis pour R 1 et/ou éventuellement intérrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes a’) à c’) tels que défini pour R 1 ; alkényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes notamment choisis parmi A) ou B) tels que définis précédemment, éventuellement substitué par les groupes a) à m) tels que définis pour R 1 et/ou éventuellement intérrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes a’) à c’) tels que défini pour R 1 ; ou alkynyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes notamment choisis parmi A) ou B) tels que définis précédemment, éventuellement substitué par les groupes a) à m) tels que définis pour R 1 et/ou éventuellement intérrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes a’) à c’) tels que défini pour R 1 , alors n > m + v + z; plus préférentiellement n + p > m + v + z. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention dans le ou les copolymères PHA selon l’invention, l’unité (A) comprend un chaine hydrocarbonée telle que définie précédemment, en particulier i), ladite unité (A) étant présente de préférence en un pourcentage molaire allant de 0,1 à 99 %, plus préférentiellement un pourcentage molaire allant de 0,5 et 50 %, encore plus préférentiellement un pourcentage molaire allant de 1 et 40 %, encore mieux un pourcentage molaire allant de 2 et 30 %, un pourcentage molaire allant de 5 et 20 %. Selon un mode de réalisation plus particulier de l’invention dans le ou les copolymères PHA selon l’invention, l’unité (A) est présente de préférence en un pourcentage molaire allant de 0,5 à 99 %, plus préférentiellement un pourcentage molaire allant de 1 et 50 %, encore plus préférentiellement un pourcentage molaire allant de 5 et 40 %, encore mieux un pourcentage molaire allant de 10 et 30 % ; l’unité (B) est présente en un pourcentage molaire allant de 2 à 40 % ; et l’unité (C) est présente en un pourcentage molaire allant de 0,5 à 20 % par rapport à l’ensemble des unités (A) , (B) et (C) . Avantageusement, le ou les copolymères PHA de l’invention comprennent de 2 à 10 % en mole d’unité (B) ; et de 0,5 à 7 % en mole d’unité (C) , plus avantageusement le copolymère comprend de 5 à 35 % en mole d’unité (B) ; et de 0,5 à 7 % en mole d’unité (C) . Selon un mode de réalisation plus particulier de l’invention le ou les copolymères PHA selon l’invention, sont tels que dans le ou les copolymères PHA a) : l’unité (A) comprend une chaine hydrocarbonée telle que définie précédemment, ladite unité (A) étant présente en un pourcentage molaire allant de 0,1 à 99 %, préférentiellement un pourcentage molaire allant de 0,5 et 50 %, plus préférentiellement un pourcentage molaire allant de 1 et 40 %, encore plus préférentiellement un pourcentage molaire allant de 2 et 30 %, mieux un pourcentage molaire allant de 5 et 20 % ; encore mieux un pourcentage molaire allant de 10 et 30 % en mole d’unité (A) ; et l’unité (B) est présente en un pourcentage molaire allant de 1 à 40 % ; préférentiellement un pourcentage molaire de 2 à 10 %, plus préférentiellement un pourcentage molaire de 5 à 35 % en mole d’unité (B) ; et/ou l’unité (C) est présente en un pourcentage molaire allant de 0,5 à 20 %, préférentiellement un pourcentage molaire de 1 à 7 %, plus préférentiellement de 0,5 à 7 % en mole d’unité (C) . De préférence lorsque R 1 de l’unité (A) comprend est une chaine hydrocarbonée saturée ladite unité (A) est présente en un pourcentage molaire supérieur à 30 %, plus particulièrement supérieur à 50 %, plus préférentiellement supérieur à 60 % de préférence compris entre 60 et 90 %. Les valeurs des pourcentages molaires des unités (A) , (B) et (C) du ou des copolymères de PHA, sont calculés par rapport au nombre total de mole de (A) + (B) si le ou les copolymères ne comprennent pas d’unité supplémentaire (C), sinon si le ou les copolymères de l’invention contiennent 3 unités différentes (A), (B) et (C) alors le pourcentage molaire est calculé par rapport au nombre total de mole (A) + (B) + (C) ; sinon si le ou les copolymères de l’invention contiennent 4 unités différentes (A), (B), (C) et (D) alors le pourcentage molaire est calculé par rapport au nombre total de mole (A) + (B) + (C) + (D) ; sinon si le ou les copolymères de l’invention contiennent 5 unités différentes (A), (B), (C), (D) et (E) alors le pourcentage molaire est calculé par rapport au nombre total de mole (A) + (B) + (C) + (D) + (E). Selon un mode de réalisation particulier R 1 représente un groupe choisi parmi : i) *-(ALK 1 )-O-C(O)-CH 2 -C(O)-R 3’ ; ii) *-(CH 2 ) p -S-ALK 1 -O-C(O)-CH 2 -C(O)-R 3’ ; iii) *-(CH 2 ) p -CH=CH-ALK 1 -O-C(O)-CH 2 -C(O)-R 3’ ; iv) *-(CH 2 ) p -O-ALK 1 -C(O)-CH 2 -C(O)-R 3’ ; v) *-(CH 2 ) p -CH(OH)-CH[C(O)-CH 3 ]-C(O)-R 3’ ; iv) *-(CH 2 ) p -CH[C(O)-CH 3 ]-C(O)-R 3’ ; et vi) *-(CH 2 ) p -O-C(O)-ALK 1 -C(O)-CH 2 -C(O)-R 3’ avec p est un entier compris entre 3 et 15, ALK 1 désigne un radical divalent hyrocarboné linéaire ou ramifié en C 1 -C 15 éventuellement substitiué par un groupe hydroxy, de préférence un groupe alkylène éventuellement substitiué par un groupe hydroxy, et R 3’ est tel que défini précédemment de préférence un groupe (C 1 -C 4 )alkyl tel que méthyl ou (C 1 -C 4 )alkoxy tel que méthoxy ou éthoxy. De préférence R 1 représente -(CH 2 ) p -S-ALK 1 -O-C(O)-CH 2 -C(O)-CH 3 avec p est un entier compris entre 3 et 15, ALK 1 désigne un radical divalent hyrocarboné linéaire ou ramifié en C 1 -C 15 éventuellement substitué par un groupe ou plusieurs groupes hydroxy, de préférence linéaire, particulièrement *-(CH 2 ) 8 -S-(CH 2 ) 3 -O-C(O)-CH 2 -C(O)-CH 3. Préférentiellement le ou les copolymères PHA de l’invention comprennent les unités répétitrices suivantes, ainsi que leurs isomères optiques, géométriques, leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates : [Chem. 5] : Avec p est un entier compris entre 3 et 15, ALK 1 désigne un radical divalent hyrocarboné linéaire ou ramifié en C 1 -C 15 éventuellement substitiué par un groupe hydroxy, de préférence un groupe alkylène éventuellement substitiué par un groupe hydroxy, et R 3’ est tel que défini précédemment de préférence un groupe (C 1 -C 4 )alkoxy tel que méthoxy ou éthoxy, et ALK 2 désigne un radical alkyle C 3 -C 20 . Particulièrement la stéréochimie des atomes de carbone portant les radicaux R 1 , et R 2 est de même configuration (R) ou (S), de préférence de configuration (R). Plus préférentiellement le ou les copolymères PHA sont de formules suivantes, ainsi que leurs isomères optiques, leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates : [Chem. 6] : Plus préférentiellement le ou les copolymères PHA sont de formules suivantes, ainsi que leurs isomères optiques, leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates : [Chem. 7] : Avec p tel que défini précédemment Plus particulièrement la stéréochimie des atomes de carbone portant les radicaux R 1 , R 2 et R 3 est de même configuration (R) ou (S), de préférence de configuration (R). [Chem. 8] : Plus particulièrement la stéréochimie des atomes de carbone portant les radicaux R 1 , R 2 , R 3 , et R 4 est de même configuration (R) ou (S), de préférence de configuration (R). [Chem. 9] : Plus particulièrement la stéréochimie des atomes de carbone portant les radicaux R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , et R 5 est de même configuration (R) ou (S), de préférence de configuration (R). Le ou les copolymères PHA de l’invention ont de préférence un poids moléculaire moyen en nombre allant de 50 000 à 500 000, plus préférentiellement de 50 000 à 150 000. Le poids moléculaire peut être notamment mesuré par chromatographie d’exclusion stérique. Une méthode est décrite ci-après dans les exemples. Le ou les copolymères PHA de l’invention sont particulièrement présents dans la composition selon l’invention en une teneur allant de 0,1 à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 à 25 % en poids. Mode de préparation du ou des copolymères PHA : Les méthodes de préparation du ou des copolymères PHA de l’invention sont connues par l’homme du métier. On peut notamment citer l’utilisation de souches microbiennes productrices de PHA « fonctionnalisable ». Par « fonctionnalisable » on entend que le ou les copolymères de PHA comprend une chaine hydrocarbonée comprenant un ou plusieurs atomes ou groupes susceptibles de réagir chimiquement avec un autre réactif – également appelé « atomes réactifs ou groupes réactifs » - pour conduire à une liaison covalente Σ avec ledit réactif. Le réactif est par exemple un composé comprenant au moins un groupe nucléophile et ladite chaine hydrocarbonée fonctionnalisée comprend au moins un atome ou groupe électrophile ou nucléofuge, le ou les groupes nucléophiles réagissant avec le ou les groupes électrophiles pour greffer de façon covalente Σ le réactif. Le réactif nucléophile peut également réagir avec une ou plusieurs insaturations du ou des groupes alkylènyle pour également conduire à un greffage par liaison covalente de la chaine hydrocarbonée fonctionnalisée par ledit réactif. La réaction d’addition peut également être radicalaire, une addition de type Markovnikov ou anti-Markovnikov, une substitution nucléophile ou électrophile. Les réactions d’addition ou de condensation peuvent se faire par voie radicalaire ou non, à l’aide de catalyseurs ou non, d’enzymes ou non, de chaleur de préférence à une température inférieure ou égale à 100°C ou sans apport de chaleur, sous pression supérieure à 1 atm ou non, sous atmosphère inerte ou non, ou sous oxygène ou non. Par « nucléophile » on entend tout atome ou groupe életrodonneur par effet inductif +I et/ou mésomère +M. Comme groupe électrodonneur on peut citer les groupes hydroxy, thiol, amino. Par « électrophile » on entend tout atome ou groupe qui est électroattracteur par effet inductif –I et/ou par effet mésomère –M. Comme électroattracteur on peut citer. Les microorganismes produisant des PHA de l’invention notamment à chaine hydrocarbonée peuvent être naturellement produits par le règne Bactérien tel que Cyanobactérie de l’ordre des Nostocales (ex : Nostoc muscorum, Synechocystis et Synechococcus ) mais principalement chez les Protéobacteria, par exemple dans la classe des : - beta - Protéobactéria , de l’ordre Burkholderiales ( Cupriavidus negator synonyme Rasltonia eutropha ) - alpha - Proteobacteria , de l’ordre Rhodobacteriales ( Rhodobacter capsulatus marine et photosynthétique) - gamma-Proteobacteria , de l’ordre Pseudomonales de la famille Moraxellaceae (Acinetobacter Junii) Parmi les microorganismes du règne Bactérien, les genres Azotobacter, Hydrogenomomas, ou Chromatium sont les plus représentatifs des organismes producteurs de PHA. Les organismes produisant naturellement des PHA à chaine hydrocarbonée notamment en C 3 -C 5 sont notamment les Proteobacteria , tel que gamma-Proteobacteria , et plus particulièrement de l’ordre des Pseudomonales de la famille Pseudomonas tels que Pseudomonas resinovorans , Pseudomonas putida , Pseudomonas fluorescens , Pseudomonas aeruginosa , Pseudomonas citronellolis , Pseudomonas mendocina , Pseudomonas chlororaphis et de préférence Pseudomonas putida GPo1 et Pseudomonas putida KT2440 . De prééfrence Pseudomonas putida et Pseudomonas putida et en particulier Pseudomonas putida GPo1 et Pseudomonas putida KT2440 Certains organismes peuvent également produire naturellement des PHA sans appartenir à l’ordre des Pseudomonales tels que Commamonas testosteroni qui appartient à la classe des beta-Protéobactéria de l’ordre Burkholderiales de la famille des Comamonadaceae . Le microorganisme produisant des PHA selon l’invention peut également être une souche recombinante si une voie métabolique de la 3-oxidation PHA synthase est présente. La voie métabolique de la 3-oxidation PHA synthase est principalement représenté par quatre classes d’enzymes EC : 2.3.1 B2 ; EC : 2.3.1 B3 EC : 2.3.1 B4 et EC : 2.3.1 B5. La souche recombinante peut être du règne Bacteria comme par exemple Escherichia coli , ou du règne Plantae comme par exemple Chlorella pyrenoidosa ( International Journal of Biological Macromoleculess , 116, 552-562 « Influence of nitrogen on growth, biomass composition, production, and properties of polyhydroxyalkanoates (PHAs) by microalgae ») ou du règne Fungi ex Saccaromyces cerevisiae ou Yarrowia lipotyca : Applied Microbiology and Biotechnology 91 , 1327–1340 (2011) « Engineering polyhydroxyalkanoate content and monomer composition in the oleaginous yeast Yarrowia lipolytica by modifying the ß-oxidation multifunctional protein”). On peut également utiliser des microrganismes génétiquement modifiés, ce qui peut permettre par exemple l’augmentation de production de PHA, et/ou d’augmenter la capacité de consommation en oxygène, et/ou de décroitre l’autolyse et/ou de modifier le ratio des monomères. Il est connu que pour les PHA, une grande partie du cout total de production est accordé au milieu de culture et principalement au substrat / source de carbone. Ainsi on peut faire appel à des microrganismes génétiquement modifiés utilisant moins de nutriment (source de carbone) pour leur croissance par exemple photo-autotrophes par nature, i.e. utilisant la lumière et le CO 2 comme source principale d’énergie. Le copolymère peut être obtenu de façon connue par biosynthèse, par exemple avec les microorganismes appartenant au genre Pseudomonas, tels que Pseudomonas resinovorans, Pseudomomonas putida, Pseudomonas fluorescens, Pseudomonas aeruginosa, Pseudomonas citronellolis, Pseudomonas mendocina, Pseudomonas chlororaphis et de préférence Pseudomonas putida ; et avec une source de carbone qui peut être un acide carboxylique en en C 2 -C 20 , de préférence en C 6 -C 18 , tel que l’acide acétique, l’acide propionique, l’acide butyrique, l’acide hexanoïque, l’acide heptanoïque, l’acide octanoïque, l’acide nonanoïque, l’acide dodécanoïque ; un saccharide tel que fructose, maltose, lactose, xylose, arabinose, etc. ) ; un n -alcane tel que hexane, octane, dodecane ; un n -alcool tel que méthanol, éthanol, octanol, glycérol ; le méthane, le dioxyde de carbone. La biosynthèse peut éventuellement être effectuée en présence d’un inhibiteur de la voie de β-oxydation tel que l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide propionique, l’acide cinnamique, l’acide salicylique, l’acide penténoïque, l’acide 2-butynoïque, l’acide 2-octynoïque, l’acide phénylpropionique, et de préférence l’acide acrylique. Selon un mode de réalisation le procédé de préparation des PHA de l’invention, met en œuvre des cellules microbiennes produisant des PHA par micro-organismes génétiquement modifiés (GMO). La modification génétique peut augmenter la production de PHA, augmenter la capacité d'absorption d'oxygène, augmenter la résistance à la toxicité des solvants, diminuer l'autolyse, modifier le rapport des co-monomères PHA, et/ou toute combinaison de ceux-ci. Dans certains de ces modes de réalisation, la modification du rapport des co-monomères d’unité (A) augmente la quantité de monomère prédominant vs (B) du PHA de l’invention obtenu. Dans une autre mode de réalisation, les cellules microbiennes productrices de PHA se reproduisent naturellement. A titre d’exemple une souche microbiennes productrices génétiquement modifiés de PHA fonctionalisable ou comprenant un groupe réactif, on peut citer Pseudomonas entomophila LAC23 ( Biomacromolecules . 2014 Jun 9;15(6):2310-9. doi: 10.1021/bm500669s) Il est également possible d’utiliser des microorganismes génétiquement modifiés produisant des copolymères phénylvalérique co 3-Hydroxydodécanoique ( Sci China Life Sc i, Shen R, et al.,. 57 No.1, (2014) avec une souche telle que Pseudomonas entomophila LAC23. On peut également utiliser, pour la biosynthèse, des nutriments tels que des sels hydrosolubles à base d’azote, de phosphore, de soufre, de magnésium, de sodium, de potassium, de fer. On peut utiliser les conditions appropriées connues de température, pH, d’oxygène dissous (OD) pour la culture des microorganismes. Les microorganismes peuvent être cultivés selon toute méthode connue de culture, tels que dans un bioréacteur en mode continu, discontinu, en mode alimenté ou non alimenté. La biosynthèse des polymères utilisés selon l’invention est notamment décrite dans l’article « Biosynthesis and Properties of Medium-Chain-Length Polyhydroxyalkanoates with Enriched Content of the Dominant Monomer », Xun Juan and al ; Biomacromolecules 2012, 13, 2926−2932 et dans la demande WO 2011/069244. Les souches microbiennes productrices de PHA fonctionalisable ou comprenant un groupe réactif tels que définis précédemment, sont par exemple du genre Pseudomonas tel que P . cichorii YN2 , P. citronellolis , P. jessenii, et plus généralement par les espèces de Pseudomonas putida tel que Pseudomonas putida GPo1 (synonyme de Pseudomonas oleovorans ), P. putida KT2442, , P. putida KCTC 2407, P. putida BM01. La ou les sources de carbone : Un moyen pour accéder aux PHA de l’invention, est d’introduire un ou plusieurs composés organiques dans le milieu de culture, ce ou ces composés organiques représentent chacun une source de carbone choisie de préférence parmi les alcanes, les alcènes, les alcools, les acides carboxyliques et leur mélange. Dans un mode de réalisation, le ou les composés organiques seront de préférence choisis parmi les alcools, acides carboxyliques et leur mélange. La ou les sources de carbone peuvent être classées en 2 catégories : Source de carbone par un ou plusieurs composés organiques introduit dans le milieu : Un moyen pour accéder au(x) PHA de l’invention, est d’introduire un ou plusieurs composés organiques dans le milieu de culture, chaque composé organique est une source de carbone qui est choisie de préférence parmi les alcanes, alcènes, alcools, le acides carboxyliques et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les composés organiques sont choisis parmi les alcools, en particulier les (C 5 -C 20 )alcanols, et/ou acides carboxyliques, en particulier les acides (C 5 -C 20 )alcanoïques. La ou les sources de carbone peuvent être classées en 3 groupes selon leur destination: groupe A, le composé organique peut aider à la croissance de la souche productrice et aide à la production de PHA structurellement lié au composé organique. groupe B, le composé organique peut aider à la croissance de la souche mais ne participe pas à la production de PHA structurellement lié au composé organique. groupe C : le composé organique ne participe pas à la croissance de la souche. De tels procédés microbiologiques sont connus par l’homme du métier notamment dans la littérature scientifique. On peut citer : International Journal of Biological Macromolecules 28 , 23–29 (2000) ; The Journal of Microbiology , 45 , No. 2, 87-97, (2007). Selon une variante l’intégration du substrat qui est structurellement lié à ou aux atomes réactifs ou au(x) groupe(s) réactif(s) du ou des PHA de l’invention est introduit directement dans le milieu comme source de carbone unique dans un milieu approprié pour la croissance microbienne. (Exemple : groupe A pour P. putida GPo1 : acide alcénoïque notamment terminaux). Selon une autre variante l’intégration du substrat qui est structurellement lié à ou aux atomes réactifs notamment halogène ou au(x) groupe(s) réactif(s) du ou des PHA de l’invention est introduit dans le milieu comme source de carbone avec une seconde source de carbone en co-substrat qui est également structurellement lié au PHA dans un milieu approprié pour la croissance microbienne. (Exemple : groupe B pour P.putida GPo1 : acides halogénoalcanoïque de préférence terminaux tels que les acides Bromo-alcanoïque terminaux). Selon encore une autre variante l’intégration du substrat qui est structurellement lié à ou aux atomes réactifs notamment halogène ou au(x) groupe(s) réactif(s) du ou des PHA de l’invention peut être introduit directement dans le milieu comme source de carbone avec une seconde source de carbone en co-substrat qui est également structurellement lié au(x) PHA et une troisième source de carbone en co-substrat qui qui n'est pas structurellement liée au(x) PHA dans un milieu approprié pour la croissance microbienne. (Exemple : groupe C glucose ou le saccharose). Dans un mode de réalisation, l'inhibiteur de la voie de béta oxydation est l'acide acrylique, l'acide 2-butynoïque, l'acide 2-octynoïque, l'acide phénylpropionique, l'acide propionique, l'acide trans-cinnamique, l'acide salicylique, l'acide méthacrylique, l'acide 4-penténoïque ou l'acide 3-mercaptopropionique, de préférence l’acide acrylique. Dans un mode de réalisation du premier aspect, l'acide gras fonctionnalisé est un acide hexanoïque fonctionnalisé, l'acide heptanoïque fonctionnalisé, l'acide octanoïque fonctionnalisé, l'acide nonanoïque fonctionnalisé, l'acide décanoïque fonctionnalisé, l'acide undécanoïque fonctionnalisé, l'acide dodécanoïque fonctionnalisé ou l'acide tétradécanoïque fonctionnalisé. La fonctionnalisation peut être introduite par un composé organique choisi parmi les précurseurs de la catégorie d’alcool et/ou d’acide carboxylique notamment : pour une fonctionnalisation du ou des PHA avec un groupe alkyl ramifié ou branché : voir par ex. Applied and Environmental Microbiology, . 60 , No.9, 3245-325 (1994) ; pour une fonctionnalisation du ou des PHA avec un groupe alkyl linéaire comprenant un motif terminal en cyclohexyl : voir par ex. doi.org/10.1016/S0141-8130(01)00144-1 ; pour une fonctionnalisation du ou des PHA avec un groupe alkyl insaturé de préférence terminal voir par ex. doi.org/10.1021/bm8005616) ; pour une fonctionnalisation du ou des PHA avec un groupe alkyl linéaire comprenant un halogène de préférence en terminaison de la chaine hydrocarbonée (doi.org/10.1021/ma00033a002) ; pour une fonctionnalisation du ou des PHA avec un groupe (hétéro)aromatique alkyle par exemple phényl, benzoyl, phénoxy, voir par ex. J.Microbiol. Biotechnol, 11 , 3,435-442 (2001) ; pour une fonctionnalisation du ou des PHA avec un groupe alkyl linéaire comprenant un hétéroatome notamment en terminaison de chaine hydrocarbonée, voir par ex. DOI 10.1007/s00253-011-3099-4 ; pour une fonctionnalisation du ou des PHA avec un groupe alkyl linéaire comprenant une fonction cyano notamment en terminaison de chaine hydrocarbonée, voir par ex. .org/10.1111/j.1574-6968.1992.tb05839.x ; pour une fonctionnalisation du ou des PHA avec un groupe alkyl linéaire comprenant une fonction époxy notamment en terminaison de chaine hydrocarbonée, voir par ex. doi.org/10.1016/S1381-5148(97)00024-2 ; La revue International Microbiology 16:1-15 (2013) doi:10.2436/20.1501.01.175) mentionne également la majorité des PHA natifs fonctionnalisés. Dans un mode de réalisation particulier de l’invention, l'acide gras du groupe A est choisi parmi l’acide 11-undécènoïque, l’acide 10-époxyundécanoïque, l’acide 5-phényl valérique, le citronellol, et l’acide 5-cyanopentanoïque de préférence l’acide 11-undécènoïque. Dans un mode de réalisation particulier de l’invention, l'acide gras du groupe B est choisi parmi les acides halogénooctanoiques tels que l’acide 8-bromooctanoïque. Dans un mode de réalisation particulier de l’invention, la source de carbone du groupe C est un monosaccharide, de préférence le glucose. Source de carbone en présence d’inhibiteur d’oxydation introduit dans le milieu : Un autre aspect de l'invention est l’utilisation des souches microbiennes productrices de PHA, dans un milieu approprié pour la croissance microbienne, ledit milieu comprenant : un substrat qui est structurellement lié au(x) PHA; au moins une source de carbone qui n'est pas structurellement liée au(x) PHA; et au moins un inhibiteur de la voie d’oxydation notamment de béta oxydation. Cela permet la croissance des cellules microbiennes de se produire dans ledit milieu, les cellules microbiennes synthétisent le ou les polymères PHA de l’invention; de préférence copolymère ayant particulièrement plus de 95 % de motif identique, qui a un rapport co-monomères d’unité (A) et d’unité (B) qui diffère de celui obtenu en l'absence de l'inhibiteur de la voie de béta oxydation. Les schémas ci-dessous illustrent à titre d’exemple la fonctionnalisation par les groupes A) ou B) sur R 1 de copolymères PHA selon l’invention : ** Soit à partir de PHA à chaine hydrocarbonée insaturée (a) qui réagit avec un réactif nucléophile YH selon le schéma 1 suivant pour conduire au composé (b) : [Chem. 10] : Schéma 1 dans lequel : R 2 , m , et n sont tels que définis précédemment ; Y représente un groupe choisi parmi R 3 -C(X)-C(R 4 )(R 5 )-C(X’)-[Y] n -L-X’’-* et R 3 -C(X)-C(-[Y] n -L-X’’-*)(R 4 )-C(X)-R 6 avec R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , n, Y, X, X’ et * tels que définis précédemment, L représentant un chaine divalente hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, comprenant de 1 à 20 atome de carbone éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupe hydroxyle et/ou éventuellement intérrompu par un ou plusieurs a’) hétéroatomes tels que O, S, N(R a ), et Si(R b )(R c ), b’) S(O) r , (thio)carbonyle, c’) ou les associations de a’) avec b’) tels que (thio)ester, (thio)amide, (thio)urée, sulfonamide avec r valant 1 ou 2, R a étant tel que défini précédemment, de préférence R a représente un atome d’hydrogène, R b et R c , étant tels que définis précédemment pour R a ; particulièrement L est choisi parmi (C 1 -C 10 )alkylène linéaire ou ramifié ou (C 2 -C 10 )alkènylène linéaire ou ramifié, de préférence (C 1 -C 6 )alkylène linéaire éventuellement intérrompue par O, S ou ester, et X’’ étant tel que défini pour X, de préférence représente S ; q’ représente un entier compris inclusivement entre 2 et 20, de préférence entre 3 et 10, plus préférentiellement entre 4 et 8 tel que 6, mieux entre 3 et 8, de préférence entre 4 et 6, tel que 5. D’autres réactions peuvent être réalisées à partir d’insaturations double ou triple telle que les additions de Michael, de Diels-Alder, les additions radicalires, les réactions d’hydrogénation catalytique (notamment au Pd, Ni) ou non, les réactions d’halogénation notamment au brome, d’hydratation, d’oxydation ménagée ou non, et les réactions sur des électrophiles: Selon un mode particulier de l’invention les copolymères PHA comprennent une chaine hydrocarbonée R 1 linéaire ou ramifiée saturée, substituée et éventuellement intérrompue par des atomes ou groupes tels que définis précédemment pour R 1 , comprenant au total entre 5 et 30 atomes de carbone, de préférence entre 6 et 20 atomes de carbone plus particulièrement entre 7 et 11 carbone, ladite chaine étant substituée par au moins un groupe A ) et/ou B) tels que définis précédemment ; et une chaine hydrocarbonée R 2 représentant un radical (C 3 -C 20 )alkényle linéaire ou ramifié, particulièrement (C 5 -C 14 )alkényle, plus particulièrement (C 7 -C 10 )alkényle, de préférence linéaire et comprenant une seule insaturation en bout de chaine, en particulier –[CR 4 (R 5 )] q -C(R 6 )=C(R 7 )-R 8 avec R 4 , R 5 , R 6 , R 7 et R 8 , identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (C 1 -C 4 )alkyle tel que méthyle, de préférence un atome d’hydrogène et q représente un entier compris inclusivement entre 2 et 20, de préférence entre 3 et 10, plus préférentiellement entre 4 et 8 tel que 6, tel que –[CH 2 ] q -CH=CH 2 et q représente un entier compris inclusivement entre 3 et 8, de préférence entre 4 et 6, tel que 5 , ladite chaine R 2 comprenant entre 1 et 99 %, préférentiellement entre 2 à 50% et encore plus préférentiellement entre 3 et 40% d’insaturations, et encore plus particulièrement entre 3 et 30 % d’insaturation, mieux entre 5 et 20% d’insaturations. Selon ce mode particulier de l’invention dans lequel les copolymères PHA comprenent des insaturations, ces insaturations peuvent être modifiés chimiquement : A) par des réactions d’addition, telles que des additions radicalaires, additions de Michael, additions électrophiles, réaction de Diels-Alder, d’halogénation, d’hydratation, d’hydrogénation, et de préférence d’hydrothiolation avec des particules, des composés chimiques ou des polymères. Particulièrement, les réactions d’hydrothiolation peuvent être réalisées en présence d’amorceur thermique, d’amorceur d’oxydo-réduction (redox) ou d’amorceur photochimique et d’un composé organique portant un groupe sulfhydryle, notamment choisi parmi : Les alcanethiols linéaires, ramifiés, cycliques ou aromatiques comportant 1 à 14 atomes de carbone, tel que méthane-, éthane-, propane-, pentane-, cyclopentane-, hexane-, cyclohexane-, heptane-, octane, phénylethane-, 4-tert-butylphénylmethane-, 2-furanmethane-thiol, de préférence hexane-, cyclohexane-, heptane-, octane, phénylethane-, 4-tert-butylphénylmethane-, 2-furanmethane-thiol ; Les organosiloxanes portant une fonction thiol, tels que le (3-mercaptopropyl)trimethoxysilane, le (3-Mercaptopropyl)methyldimethoxysilane, le 2-(Triethoxysilyl)ethanethiol, le mercaptopropyl-isobutyl-POSS ; Les Huiles silicones thiolées notamment celle décrites dans le document DOI : 10.1016/j.actbio.2015.01.020) ; Les oligomères ou polymères thiolés portant une fonction réactive, tel qu’une amine, un alcool, un acide, un halogène, un thiol, un époxyde, un nitrile, un isocyanate, un hétéroatome, de préférence la cysteine, la cystéamine, la N-acetylcysteamine, 2-Mercaptoethanol, 1-Mercapto-2-propanol, 8-Mercapto-1-octanol, l’acide thiolactique, l’acide thioglycolique, l’acide mercapto-3-propionique, l’acide 11-mercaptoundecanoique, le polyéthylene glycol dithiol, le 3-Mercaptopropionitrile, le 1,3-Propanedithiol, le4-Cyano-1-butanethiol, le 3-Chloro-1-propanethiol, le 1-Thio-β-D-glucose tetraacetate ; et Les thiols pouvant être obtenus à partir de la réduction de disulfide, tel que le phenyldisulfide, le furfuryl disulfide. A titre d’amorceur on peut citer par exemple : peroxy-2-ethylhexanoate de tert-butyle, perpivalate de cumine, peroxylaurate de tert-butyle, peroxyde de benzoyle, peroxyde de lauroyle, peroxyde d’octanoyle, peroxyde de di-tert-butyl, peroxyde de tert-butylcumyle, peroxyde de dicumyl, 2,2'-azobis isobutyronitrile, 2,2'-azobis(2-methylbutyronitrile), 2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis(tert-butylperoxy)cyclohexane, 1,4-bis(tert-butylperoxycarbonyl)cyclohexane, 2,2-bis(tert-butylperoxy)octane, 4,4-bis(tert-butylperoxy)valerate de n-butyl, 2,2-bis(tert-butylperoxy)butane, 1,3-bis(tert-butylperoxyisopropyl)benzene, 2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexane, 2,5-diméthyl-2,5-di(benzoylperoxy)hexane, diperoxy isophthalate de di-tert-butyle, 2,2-bis(4,4-di-tert-butylperoxycyclohexyl)propane, peroxy-α-méthylsuccinate de di-tert-butyle, peroxydiméthylglutarate de di-tert-butyle, peroxyhexahydroterephthalate de di-tert-butyle, peroxyazelate de di-tert-butyle, 2,5-dimethyl-2,5-di(tertbutylperoxy)hexane, diethylene glycol bis(tert-butylperoxycarbonate), peroxytrimethyladipate de di-tert-butyle, tris(tertbutylperoxy) triazine, vinyltris(tert-butylperoxy)silane phénothiazine, tétracène, pérylène, anthracène, diphényl-9-10-anthracène, thioxanthone, benzophénone, acétophénone, xanthone, fluorénone, anthraquinone, 9, 10-diméthylanthracène, 2-éthyl-9, 10-diméthyloxyanthracène, 2, 6-diméthyl- naphtalène, 2, 5-diphényl-1-34-oxadiazole, xanthopinacol, 1, 2-benzanthracène, 9- nitro-anthracène. Chacun de ces amorceurs peut être utilisé seul ou en combinaison avec d’autres. Les réactions chimiques mentionnées précédemment sont connues par l’homme du métier. On peut notamment citer les documents suivants : Synthèse et préparation de PHAs modifiés avec du polyéthylène glycol dithiol : 10.1021/acs.biomac.9b00479 ; Biomacromolecules , 19 , 3536– 3548 (2018) ; Synthèse et préparation de PHAs modifiés avec de mercaptohexanol : 10.1021/acs.biomac.8b01257 ; Biomacromolecules , 20 , 2, 645–652 (2019) ; Synthèse et préparation de PHAs modifiés avec Hydroxy-, Cinnamic Acid-, Sulfate-, and Zosteric Acid: 10.1021/bm049962e ; Biomacromolecules , 5 , 4, 1452–1456 (2004) ; Addition radicalaire de Methacrylate de méthyle sur un PHOUn : 10.1002/1521-3935(20010701)202:11 3.0.CO;2-9 ; Macromolecular Chemistry and Physics, vol. 202, 11 , 2281-2286 (2001) ;Synthèse et préparation de PHAs modifiés avec un polysilsesquioxane (POSS) : 10.1016/j.polymer.2005.04.020 ; Polymer Vol. 46, 14 , 5025-5031 (2005) ;Greffage de thio-beta-glucose sur les chaines latérales insaturées : 1022-1336/99/0202–0091$17.50+.50/0 ; Macromol. Rapid Commun., 20 , 91–94 (1999) ; Et/ou B) par des réactions d’oxydation ménagées ou non, par exemple avec des permanganates d’agent alcalin concentré ou dilué, ou l’ozonolyse, l’oxydation en présence de réducteur, et permettent d’obtenir de nouveaux matériaux possédant en position terminale des chaînes latérales des groupes hydroxy, époxyde ou carboxy. Les réactions chimiques mentionnées précédemment sont connues par l’homme du métier. On peut notamment citer les documents suivants : 10.1021/bm049337 ; Biomacromolecules , vol. 6, 2 , 891–896 (2005) ; 10.1016/S0032-3861(99)00347-X ; Polymer , vol. 41, 5 , 1703-1709 (2000) ; 10.1021/ma9714528 et 10.1016/S1381-5148(97)00024-2 ; Macromolecules , 23, 15, 3705–3707 (1990) ; 10.1016/S0032-3861(01)00692-9 ; Polymer , vol 43, 4 , 1095-1101 (2002) ; 10.1016/S0032-3861(99)00347-X ; Polymer, vol 41, 5 , 1703-1709 (2000) ; et 10.1021/bm025728h ; Biomacromolecules , vol 4, 2 , 193–195 (2003). ** Soit à partir de PHA à chaine hydrocarbonée à groupe époxyde (c) qui réagit avec un réactif nucléophyle YH selon le schéma 2 suivant pour conduire au composé (d) : [Chem. 11] : Schéma 2 dans lequel Y, m, n, q’, et R 2 sont tel que définis dans le schéma 1. La structure époxydée peut être obtenue par méthode classique connue par l’homme du métier, qu’ils soient par procédés biotechnologiques, ou par voie chimique telle que l’oxydation d’insaturation comme mentionné précédemment. On peut notamment citer les documents suivants : Préparation de PHA portant des charges à partir de diéthanolamine : 10.1021/bm8005616, Biomacromolecules , vol 9, 8 , 2091–2096 (2008) ; Préparation de PHA portant des charges à partir de 3-mercapto-1-propanesulfonate de sodium : 10.1021/acs.biomac.9b00870 Biomacromolecules , vol 20, 9, 3324–3332 (2019); Préparation de PHA comportant un motif époxyde natif: 10.1016/S1381-5148(97)00024-2) ; Reactive and Functional Polymers, vol 34, 1 , , 65-77 (1997). ** Soit à partir de PHA à chaine hydrocarbonée à groupe nucléofuge (e) qui réagit avec un réactif nucléophyle YH selon le schéma 3 suivant pour conduire au composé (f) : [Chem. 12] : Schéma 3 dans lequel Y, m, n, q’, et R 2 sont tel que définis dans le schéma 1. M correspond à un groupe nucléofuge, organique ou inorganique, qui peut être substitué par un groupe nucléophile de préférence ledit nucléophile est un hétéroatome électrodonneur par effet +I et/ou +M tel que O, S, ou N. De préférence le nucléofuge M est choisi parmi les atomes d’halogène tel que Br, et les groupes mésylate, tosylate ou triflate. Il s’agit de réaction connue de l’homme du métier. On peut citer par exemple le document suivant 10.1016/j.ijbiomac.2016.11.118, International Journal of Biological Macromolecules , vol 95, 796-808 (2017). ** Soit à partir de PHA à chaine hydrocarbonée à groupe cyano qui réagit avec un réactif nucléophyle YH selon le schéma 4 suivant : [Chem. 13] : Schéma 4 dans lequel Y, m, n, q’, et R 2 sont tels que définis dans le schéma 1. Dans une première étape i) le copolymère PHA à chaine latérale à groupe cyano ou nitrile réagit avec un composé organoalcalin ou organomagnésien Y-MgHal, Y-Li, ou Y-Na, suivie d’une hydrolyse pour conduire au copolymère PHA à chaine latérale à groupe Y greffée avec une fonction cétonique. La fonction cétone peut être changé en thiocétone par thionation par exemple avec S8 en présence d’amine, ou avec le réactif de Lawesson. Ce dernier après réduction totale ii) (par exemple par réduction de Clemensen) conduit au copolymère PHA à chaine latérale à groupe Y greffé par un groupe alkylène. Ou alors ce dernier peut être réduit de façon ménagée iii) par réducteur classique pour conduire au copolymère PHA à chaine latérale à groupe Y greffé par un groupe hydroxyalkylène. Les copolymères PHA à chaine hydrocarbonée latérale à fonction nitrile sont préparés par methodes classiques connues par l’homme du métier. On peut par exemple citer le document : 10.1016/0378-1097(92)90311-B, FEMS Microbiology Letters , vol. 103, 2-4 , 207-214 (1992). ** Soit à partir de PHA à chaine hydrocarbonée en bout de chaine (g) qui réagit avec un réactif HR’ 1 selon le schéma 5 suivant pour conduire au composé (h) : [Chem. 14] : Schéma 5 dans lequel R 1 , R 2 , m, n et Y sont tels que définis précédemment, et R’ 1 représente une chaine hydrocarbonée choisi parmi i) (C 1 -C 20 )alkyle, linéaire ou ramifié, ii) (C 2 -C 20 )alkényle, linéaire ou ramifié, iii) (C 2 -C 20 )alkynyle, linéaire ou ramifié, iii) de préférence le groupe hydrocarboné est linéaire ; ladite chaine hydrocarbonée étant substituée par un ou plusieurs atomes ou groupes choisis parmi : a) halogène tels que chlore ou brome, b) hydroxy, c) thiol, d) (di)(C 1 -C 4 )(alkyl)amino, e) (thio)carboxy, f) (thio)carboxamide –C(O)-N(R a ) 2 ou –C(S)-N(R a ) 2 , f) cyano, g) iso(thio)cyanate, h) (hétéro)aryle tel que phényl ou furyl, et i) (hétéro)cycloalkyle tel que anhydride, ou époxyde, j) actif cosmétique choisi parmi les chromophores colorés ou non, fluorescents ou non tels que ceux issu d’azurants optiques, ou les chromophores issus de filtres UVA et/ou UVB, les actifs anti-âges, k) A ) tel que défini précédemment, l) B) tel que défini précédemment ou m) Y tel que défini précédemment. Ces greffages en bout de chaine sont connus sur les polymères PHA par l’homme du métier. On peut citer par exemple les documents suivants : Préparation d’oligomères de PHAs par dégradation thermique : 10.1021/bm0156274 ; Biomacromolecules , vol 3, 1 , 219–224 (2002) ; Préparation d’oligomères de PHAs par transestérification : 10.1021/ma011420r, Macromolecules , vol 35, 3 , 684–689 (2002) ; Préparation d’oligomères de PHAs par hydrolyse : 10.1016/0032-3861(94)90590-8 Polymer vol 35, 19, 4156-4162 (1994) ; Préparation d’oligomères de PHAs par méthanolyse : 10.1021/bm060981t, Biomacromolecules , vol 8, 4 , 1255–1265 (2007) ; On peut également citer d’autres méthodes connues de l’homme du métier : Synthèse et caractérisation de PHA greffé avec de l’acide ascorbique : 10.1016/j.ijbiomac.2018.11.052 ; International journal of biological macromolecules , vol 123: 7 (2019) ; Préparation de copolymères PHB-b-PHO par polycondensation avec du divinyl adipate catalysée par une lipase : 10.1021/bm9011634, Biomacromolecules , vol 10, 12 , 3176–3181 (2009) ; Synthèse de copolymères PHB-b-PHO couplés par une jonction diisocyanate : 10.1021/ma012223v ; Macromolecules , vol 35, 13 , 4946–4950 (2002) ; Préparation d’oligomères de PHO sur du chitosan par condensation entre l’extrémité acide carboxylique du PHO et les fonctions amines du chitosan : 10.1002/app.24276 ; Journal of Applied Polymer Science , vol 103, 1 , (2006); Transestérification des PHAs par l’alcool propargylique afin de produire des oligomères de PHAs modifiables par chimie « click » : 10.1016/j.reactfunctpolym.2011.12.005 ; Reactive and Functional Polymers , vol 72, 2, 160-167 (2012) ; Préparation de copolymère PHO-b-PCL : 10.1002/mabi.200400104 ; Macromolecular Bioscience , vol 4, 11 (2004) ; Préparation de copolymère PHO-b-PEG : 10.1002/macp.201000562 ; Macromolecular Chemistry and Physics ; vol 212, 3, (2010) ; Epoxydation d’insaturation en bout de chaine et greffage d’acide en bout de chaine : 10.14314/polimery.2017.317 ; Polimery , vol 62, 4 , 317-322 (2017) ; Greffage de motif organosiloxane en bout de chaine sur PHA : 10.1016/j.reactfunctpolym.2014.09.008 ; Reactive and Functional Polymers, vol 84, 53-59 (2014). ** Soit à partir de PHA à chaine hydrocarbonée à groupe réactif (i) qui réagit un nuclophile ou électrophile selon le schéma 6 suivant pour conduire au composé (j) : [Chem. 15] : Schéma 6 dans lequel R 2 , m, n et Y sont tels que définis précédemment, et R’ 1 représente une chaine hydrocarbonée choisi parmi i) (C 1 -C 20 )alkyle, linéaire ou ramifié, ii) (C 2 -C 20 )alkényle, linéaire ou ramifié, iii) (C 2 -C 20 )alkynyle, linéaire ou ramifié, iii) de préférence le groupe hydrocarboné est linéaire ; ladite chaine hydrocarbonée étant substituée par un ou groupes choisis parmi A ) tel que défini précédemment, B) tel que défini précédemment et Y tel que défini précédemment ; X’ représente un atome ou groupe réactif susceptible de réagir avec un atome ou groupe électrophile E ou nucléophile Nu pour créer une liaison convalente Σ si X’ est un groupe électrophile ou nucléofuge alors il peut réagir avec un réactif R’ 1 - Nu, si X’ est un groupe nucléophile Nu alors il peut réagir avec R’ 1 - E pour créer une liaison covalente Σ ; A titre d’exemple, les liaisons covalentes ou groupement de liaison Σ pouvant être générées sont répertoriées dans le tableau ci-dessous à partir de condensation d’électrophiles avec des nucléophiles : [Tableau. 1] : Il est également possible à partir d’un PHA fonctionnalisé en chaine latérale de réaliser le greffage en bout de chaine dans un second temps tel que décrit dans le schéma 7. La réciproque est vraie également, où le greffage en bout de chaine est réalisable dans un premier temps, puis la fonctionnalisation de chaine latérale pendante fonctionnalisable s’effectue dans un deuxième temps. ** Soit à partir de PHA (j) qui réagit en bout de chaine avec un réactif HR’ 1 selon le schéma 7 suivant pour conduire au composé (k) : [Chem. 16] : Schéma 7 dans lequel R 2 , m, n et S sont tels que définis précédemment, et R’ 1 représente une chaine hydrocarbonée choisi parmi i) (C 1 -C 20 )alkyle, linéaire ou ramifié, ii) (C 2 -C 20 )alkényle, linéaire ou ramifié, iii) (C 2 -C 20 )alkynyle, linéaire ou ramifié, iii) de préférence le groupe hydrocarboné est linéaire ; ladite chaine hydrocarbonée étant substituée par un ou groupes choisis parmi A ) tel que défini précédemment, B) tel que défini précédemment et Y tel que défini précédemment. Toutes ces réactions chimiques sont connues par l’homme du métier. On peut citer par exemple les documents suivants : Synthèse et préparation de PHAs modifiés par thiol-ène, puis réaction sur nouvelle fonction greffée : 10.1021/ma0304426 ; Macromolecules , vol 37, 2 , 385–389 (2004) ; Greffage de PEG et de PLA sur de PHAs fonctionnalisés avec des acides : 10.1002/marc.200900803 et 10.1002/mabi.200390033 ; Synthèse et préparation de PHAs modifiés avec du polyéthylène glycol dithiol : 10.1021/acs.biomac.9b00479. Selon un mode de réalisation particulier, les PHA selon l’invention sont obtenus par modification chimique en une ou plusieurs étapes de PHA (I) qui contiennent au moins une unité A’ et éventuellement au moins une unité B’ telles que définies ci après : -[-O-CH(R 1’ )-CH 2 -C(O)-]- unité (A’) -[-O-CH(R 2’ )-CH 2 -C(O)-]- unité (B’) dans lesquelles : R’ 1 représente une chaine hydrocarbonée a) saturée linéaire ou ramifiée , de préférence linéaire, terminée par un radical OH, ou par un radical époxy ou par un atome d’halogène ou b)insaturée linéaire ou ramifiée de préférence saturée plus préférentiellement éthylénique dont la double laison est terminale ; R’ 2 représente de préférence un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, de préférence de 3 à 20 atomes de carbone, plus préférentiellement de 3 à 10 atomes de carbone ; Selon un mode de réalisation les radicaux R 1 des PHA de l’invention sont obtenus par modification chimique de radicaux R’ 1 de PHA de formule (I). Selon un mode de réalisation, les réactions mises en œuvre pour conduire aux PHA de l’invention à partir des PHA (I) décrits ci-dessus sont choisies de préférence parmi les réactions de méthathèse, de O-alkylation, de transesterification, d’addition nucléophile, de substitution nucléophile, les réactions thiolène. Selon un mode de réalisation, les réactifs mis en oeuvre pour transformer les radicaux R’ 1 en radicaux R 1 sont choisis parmi les esters R-O-C(O)-O-C(O)-CH 3 avec R représentant un alkyle C 1 -C 6 tel que t -butyle, les composés halogénés tels que Hal-CH 2 -C(O)-CH 2 -C(O)-OR’ avec Hal représentant un halogène tel que Cl, et R’ représentant un alkyle C 1 -C 4 tel que éthyle, la succinyl acétone CH 3 -C(O)-CH 2 -C(O)-CH 2 -CH 2 -C(O)-OH, les dicétones CH 3 -C(O)-CH 2 -C(O)-R’’ avec R’’ représentant un radical alkyle C 1 -C 6 . Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, les PHA sont obtenus par réaction chimique de PHA de formule (I’) tels que les radicaux R’ 2 désignent des radicaux alkyle en C 3 -C 30 de préférence en C 3 -C 20 plus préférentiellement en C 3 -C 10 . Selon un mode de réalisation, les PHA précusreurs de formule (I) sont obtenus à partir de plusieurs sources de carbone, de préférence à partir de deux sources de carbone, lesdites plusieurs sources de carbone étant de préférence choisies parmi des acides carboxyliques saturés en C 3 -C 16 tels que l’acide nonanoïque et des acides carboxyliques insaturés en C 3 -C 16 tels que l’acide undécylènique. La composition : Un autre objet de l’invention est une composition, de préférence cosmetique comprenant a) un ou plusieurs PHA à groupe(s) acétoacétate(s) et dérivé(s) tel(s) que défini(s) précédemment. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition comprend en outre b) un ou plusieurs agent(s) réticulant(s). b) Les agents réticulants La composition de l’invention peut comprendre un ou plusieurs agent(s) réticulant(s). Au sens de l’invention, le terme « agent réticulant », désigne un composé apte à établir avec au moins une fonction acétoacétate du (co)polymère considérée selon l’invention: au moins une liaison covalente, au moins une liaison de type donneur-accepteur (dative), et/ou au moins une liaison de coordination et ainsi de réticuler ce (co)polymère. De préférence, le terme « agent réticulant », désigne un composé apte à établir au moins une liaison covalente avec une fonction A ou B du PHA selon l’invention et ainsi de réticuler ledit PHA. Au sens de la présente invention, il est entendu que les termes « agent réticulant » et « réticulant » sont équivalents. Selon un mode de réalisation particulier le ou les agents réticulants b) sont choisis parmi les composés à fonctions amines, thiols, alcools, acrylates, et/ou carbonyle telle qu’une fonction cétone ou aldéhyde. Un agent réticulant peut aussi désigner un alcoxyde métallique ou un sel métallique ou un dérivé de terres rares. Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, l’agent réticulant est choisi parmi les composés (poly)aminés, (poly)thiolés et/ou (poly)hydroxylés, (poly)carbonylés, (poly)acrylates et leurs mélanges, et de préférence choisi parmi les composés (poly)aminés et (poly)thiolés et notamment tels que détaillés ci-après. Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, l’agent réticulant est choisi parmi les composés (poly)aminés, (poly)thiolés et/ou (poly)hydroxylés, (poly)carbonylés, (poly)acrylates, et/ou alkoxyde métallique, (poly)(hydroxy)(C 1 -C 6 )alkylcarboxylate métallique, dérivés de terre rares et leurs mélanges, et de préférence choisi parmi les composés (poly)aminés et (poly)thiolés et notamment tels que détaillés ci-après. Par composés (poly)aminés, (poly)thiolés et/ou (poly)hydroxylés, (poly)carbonylés et (poly)acrylates, on entend désigner les composés comportant respectivement au moins une fonction amine, thiol, et/ou hydroxyle, carbonyle telle qu’une fonction cétone ou aldéhyde, ou acrylate. Les composés alkoxydes métalliques, (poly)(hydroxy)(C 1 -C 6 )alkylcarboxylates de métal, dérivés de terres rares sont définis ci-après. Agents réticulants (poly)aminés Selon un mode de réalisation préféré, le ou les agents réticulants est choisi parmi les composés (poly)aminés. Le composé (poly)aminé peut en particulier être choisi parmi les composés polyaminés ayant plusieurs groupes amine primaire et/ou amine secondaire ou bien encore parmi les amino alcoxysilanes, et plus particulièrement parmi les composés amino alcoxysilanes, les composés diaminés, les composés triaminés, et leurs mélanges. Le composé aminé peut également être choisi parmi les composés de formule (Z) ci après : (NH 2 ) r W’(OH) s (SH) t dans laquelle ● s et t, identiques ou différents, représentent un nombre entier étant entendu que la s et t ne peubvent être simutanément nuls et que (r + s) ou (r + t) est supérieur ou égal à 2 ; ● W désigne a) un radical polymérique, de préférence carboné ou siliconé, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes choisis parmi O, S, N, Si, C(X), et leurs associations telles que –O-, –O-C(X)-, -N(R)-C(X)-, -Si(R c )(R d )-O- avec R représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (C 1 -C 6 )alkyle tel que méthyle et X désignant O ou S ; et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d’halogène, ou un groupe choisi parmi R a (R b )N- et -(X’) a -C(X)-(X’’) b -R a ; Ou b) W désigne un groupe multivalent (au moins divalent), en particulier comprenant entre 1 et 500 atomes de carbone et/ou de silicium, plus particulièrement entre 2 et 40 atomes de carbone et/ou de silicium, encore plus particulièrement entre 3 et 30 atomes de carbone et/ou de silicium, de préférence entre 6 et 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ou (hétéro)cyclique, saturé ou insaturé ; - W étant éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes choisis parmi O, S, N, Si, C(X), et leurs associations telles que –O-,–O-C(X)-, -N(R)-C(X)-, -Si(Rc)(Rd)-O- avec R représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (C 1 -C 6 )alkyle tel que méthyle ; et/ou - W étant éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d’halogène, ou un groupe choisi parmi Ra(Rb)N-, -(X’) a -C(X)-(X’’) b -Ra ; - Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un groupe (C 1 -C 6 )alkyle, aryl(C 1 -C 4 )alkyle ou (C 1 -C 6 )alcoxy. - X, X’ et X’’, identiques ou différents, représentent un atome d’oxygène, de soufre, ou un groupe N(R b ) ; - R a et R b , identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, ou un groupe (C 1 -C 6 )alkyle, ou aryl(C 1 -C 4 )alkyle tel que benzyle, de préférence R a et R b représentent un atome d’hydrogène ; et - R c et R d , identiques ou différents, représentent un groupe (C 1 -C 6 )alkyle, aryl(C 1 -C 4 )alkyle ou (C 1 -C 10 )alkoxy. A titre d’exemples de composés de formule (Z) on peut citer le 3-amino-propanol (liste à compléter) Le composé (poly)aminé peut être un composé comprenant de 2 à 20 atomes de carbones, notamment un composé non polymérique. Par « composé non polymérique », on entend un composé qui n’est pas directement obtenu par une réaction de polymérisation de monomères. Comme composés (poly)aminés, on peut en particulier citer le N-méthyl-1,3-diaminopropane, le N-propyl 1,3-diaminopropane, le N-isopropyl 1,3-diaminopropane, le N-cyclohexyl 1,3-diaminopropane, le 2-(3-aminopropylamino) éthanol, le 3-(2-aminoéthyl)aminopropylamine, le bis(3-aminopropyl)amine, la méthyl bis(3-aminopropyl)amine, le N-(3-aminopropyl)-1,4-diaminobutane, la N,N-diméthyldipropylène triamine, le 1,2-bis(3-aminopropylamino)éthane, la N,N’-bis(3-aminopropyl)-1,3-propanediamine, l’éthylène diamine, la 1,3-propylènediamine, la 1,4-butylènediamine, la lysine, la cystamine, la xylène diamine, la tris(2-aminoéthyl)amine, et la spermidine. Le composé aminé peut être également choisi parmi les amino alcoxysilanes, tels que ceux de formule R’ 1 Si(OR’ 2 ) z (R’ 3 ) x dans laquelle : * R’ 1 est une chaîne hydrocarbonée en C 1 -C 6 , linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, cyclique ou acyclique substituée par un groupement choisi parmi les groupements amine NH 2 ou NHR avec R représentant un alkyle en C 1 -C 4 , un aryle ou un aryloxy substitué par un groupement amino ou par un groupement aminoalkyl en C 1 -C 4 ; R’ 1 pouvant être interrompu dans sa chaine par un hétéroatome (O, S, NH) ou un groupement carbonyle (CO), R’ 1 étant lié à l’atome de silicium directement via un atome de carbone, * R’ 2 et R’ 3 identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, * z désigne un nombre entier allant de 1 à 3, et * x désigne un nombre entier allant de 0 à 2, avec z + x = 3. En particulier, R’ 1 est une chaîne acyclique. De préférence, R’ 1 est une chaîne hydrocarbonée en C 1 -C 6 , linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, substituée par un groupement amine NH 2 ou NHR, avec R représentant un alkyle en C 1 -C 6 , un cycloalkyle en C 3 -C 6 ou aromatique en C 6 . Plus préférentiellement, R’ 1 est une chaîne hydrocarbonée en C 1 -C 6 , linéaire saturée substituée par un groupement amine NH 2 . Encore plus préférentiellement, R’ 1 est une chaîne hydrocarbonée en C 2 -C 4 , linéaire saturée substituée par un groupement amine NH 2 . En particulier, R’ 2 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence, R’ 2 représente un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, et plus préférentiellement R’ 2 représente le groupe éthyle. En particulier, R’ 3 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence, R’ 3 représente un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, et plus préférentiellement R’ 3 représente le groupe méthyle ou éthyle. De préférence, z est égal à 3. Selon un mode de réalisation particulier, l’amino alcoxysilane est choisi parmi le 3-aminopropyltriéthoxysilane (APTES), le 3-aminoéthyltriéthoxysilane (AETES), le 3-aminopropylméthyldiéthoxysilane, le N-(2-aminoéthyl)-3-aminopropyltriéthoxysilane, le 3-(m-aminophénoxy)propyltriméthoxysilane, le p-aminophényltriméthoxysilane, et le N-(2-aminoéthylaminométhyl)phénéthyltriméthoxysilane. De préférence, l’amino alcoxysilane est choisi parmi le 3-aminopropyltriéthoxysilane (APTES), le 3-aminoéthyltriéthoxysilane (AETES), le 3-aminopropylméthyldiéthoxysilane, et le N-(2-aminoéthyl)-3-aminopropyltriéthoxysilane, et plus préférentiellement l’amino alcoxysilane est le 3-aminopropyl triéthoxysilane (APTES). Selon un mode de réalisation préféré, le composé (poly)aminé est choisi parmi le 3-aminopropyltriethoxysilane (APTES), le N-méthyl-1,3-diaminopropane, le N-propyl 1,3-diaminopropane, le N-isopropyl 1,3-diaminopropane, le N-cyclohexyl 1,3-diaminopropane, le 2-(3-aminopropylamino) éthanol, le 3-(2-aminoéthyl)aminopropylamine, le bis(3-aminopropyl)amine, la méthyl bis(3-aminopropyl)amine, le N-(3-aminopropyl)-1,4-diaminobutane, la N,N-diméthyldipropylène triamine, le 1,2-bis(3-aminopropylamino)éthane, la N,N’-bis(3-aminopropyl)-1,3-propanediamine, l’éthylènediamine, la 1,3-propylènediamine, la 1,4-butylènediamine et la lysine. Préférentiellement, le composé (poly)aminé est choisi parmi l’éthylène diamine, la 1,3-propylènediamine, la 1,4-butylènediamine, le 3-aminopropyltriethoxysilane (APTES), et plus préférentiellement, le composé (poly)aminé est l’éthylène diamine ou le 3-aminopropyltriethoxysilane (APTES). Le composé (poly)aminé peut également être choisi parmi les polymères aminés, notamment ayant un poids moléculaire moyen en poids allant de 500 g.mol -1 à 1000000 g.mol -1 , de préférence allant de 500 g.mol -1 à 500000 g.mol -1 , et préférentiellement allant de 500 g.mol -1 à 100000 g.mol -1 . Comme polymère aminé, on peut en particulier citer : i) les poly(alkylène (C 2 -C 5 ) imines), et de préférence les polyéthylèneimines et les polypropylèneimines, notamment les poly(éthylène imine), en particulier celui vendu sous la référence 46,852-3 par la société Aldrich Chemical ; ii) la poly(allylamine), en particulier celle vendue sous la référence 47,913-6 par la société Aldrich Chemical ; iii) les polyvinylamines et leurs copolymères notamment avec des vinylamides, en particulier les copolymères vinylamine/vinylformamide tels que ceux commercialisés sous la dénomination Lupamin ® 9030 par la société BASF ; iv) les polyacides aminés présentant des groupes NH 2 comme la polylysine, en particulier celle vendue par la société JNC Corporation (anciennement Chisso) ; v) l’amino dextrane, en particulier celui vendu par la société CarboMer Inc ; vi) l’amino alcool polyvinylique, en particulier celui vendu par la société CarboMer Inc, vii) les copolymères à base d’acrylamidopropylamine ; viii) les chitosanes comme par exemple la poly(D-Glucosamine) vendue sous la référence Kionutrime CSG ® par la société Kytozyme ; ix) les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaine ou sur des chaines latérales, par exemple des groupes terminaux ou latéraux aminopropyl, comme par exemple ceux choisis parmi (Ib) , (IIb) , (IIIb) et (III’b) : H 2 N-[CH 2 ] 3 -Si(R) 2 -O-[Si(R) 2 -O] n -Si(R) 2 -[CH 2 ] 3 -NH 2 (Ib) Formule (Ib) dans laquelle : * R, identique ou différent, de préférence identique, représente un groupe (C 1 -C 4 )alkyle tel que méthyle, * la valeur de n est telle que le poids moléculaire moyen en poids du polydiméthylsiloxane va de 500 g.mol -1 à 55000 g.mol -1 . (R) 3 Si-O-[Si(R) 2 -O] m -[Si(R)(CH 2 -CH 2 -CH 2 -NH 2 )-O] n -Si(R) 3 (IIb) Formule (IIb) dans laquelle : * R, identique ou différent, de préférence identique, représente un groupe (C 1 -C 4 )alkyle tel que méthyle, * n et m sont telles que le poids moléculaire moyen en poids du polydiméthylsiloxane va de 1000 g.mol -1 à 55000 g.mol -1 . H 2 N-CH 2 -CH 2 -CH 2 -Si(R) 2 -O-[Si(R) 2 -O] n -Si(R) 2 -R’ (IIIb) Formule (IIIb) dans laquelle : * R, identique ou différent, de préférence identique, représente un groupe (C 1 -C 4 )alkyle tel que méthyle, * R’ représente un groupe (C 2 -C 6 )alkyle tel que n-butyle, i-butyle, t-butyle notamment n-butyle ; * la valeur de n est telle que le poids moléculaire moyen en poids du polydiméthylsiloxane va de 500 à 3000 g.mol -1 . Comme exemples de composés de formule (IIb) , on peut citer ceux vendus sous les dénominations « DMS-A11 », « DMS-A12 », « DMS-A15 », « DMS-A21 », « DMS-A31 », « DMS-A32 » et « DMS-A35 » par la société Gelest. Comme exemples de polydiméthylsiloxanes de formule (IIb) , on peut citer ceux vendus sous les dénominations « AMS-132 », « AMS-152 », « AMS-162 », « AMS-163 », « AMS-191 » et « AMS-1203 » par la société Gelest. Comme exemple de polydiméthylsiloxanes (IIIb) , on peut citer ceux vendus sous les dénominations « MCR-A11 » et « MCR-A12 » par la société Gelest. x) les polymères aminés, peuvent également être cités les amodiméthicones de formule (III’b) : R a -Si(R) 2 -[O-Si(R) 2 ] n -[O-Si(R b )(A-NH-CH 2 -CH 2 -NH 2 ) m -O-Si(R) 2 -R c (III’b) Formule (III’b) dans laquelle : * R a , R b et R c , identiques ou différents, représentent un groupe hydroxyle ou alkyle en C 1 -C 4 tel que méthyle ; * R, identiques ou différent, de préférence identique, représente un groupe (C 1 -C 4 )alkyle tel que méthyle ; * A représente un groupe (C 1 -C 4 )alkylène notamment en C 3 , et m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé de formule (III’b) va de 5000 g.mol-1 à 500000 g.mol-1. Comme polymère aminé, peuvent également être cités les polyéthers amines, en particulier connues sous la référence Jeffamine de la société Hunstman ; et notamment les polyéthylèneglycol et/ou polypropylèneglycol α, ω-diamine (à fonction amine en bout de chaine) comme celles vendues sous les dénominations Jeffamine D-230, D-400, D-2000, D-4000, ED-600, ED-9000, ED-2003. Comme polymère aminé, peuvent également être cités les polytétrahydrofurane (ou polytétraméthylèneglycol) α, ω-diamine, les polybutadiènes α, ω-diamine et les dendrimères polyamidoamine (PAMAM) à fonctions amines terminales. Comme polymère aminé, peuvent également être cités les poly(méth)acrylates ou poly(méth)acrylamides porteurs de fonctions amines primaires ou secondaires latérales, telles que le poly(3-aminopropyl)méthacrylamide, le poly(2-aminoéthyl) méthacrylate. Comme polymère aminé, on utilise de préférence les chitosanes, les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaine ou sur des chaines latérales. De préférence, les composés polyaminés sont choisis parmi les chitosanes, les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaine ou sur des chaines latérales, et l’APTES. Ainsi, selon un mode de réalisation préféré, la dispersion de l’invention comprend un agent réticulant choisi parmi les composés (poly)aminés, en particulier choisi parmi les chitosanes, les aminoalcoxysilanes, les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaine ou sur des chaines latérales, les amodiméthicones, les polyglucosamines, et leurs mélanges. Plus préférentiellement, la dispersion de l’invention comprend un agent réticulant choisi parmi les chitosanes, les aminoalcoxysilanes et les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaine ou sur des chaines latérales, et encore plus préférentiellement choisi parmi la poly(D-Glucosamine), le 3-aminopropyltriéthoxysilane (APTES), le 3-aminoéthyltriéthoxysilane (AETES), le 3-aminopropylméthyldiéthoxysilane, le N -(2-aminoéthyl)-3-aminopropyltriéthoxysilane et les polydiméthylsiloxanes comprenant en bout de chaine des groupes terminaux aminopropyl, et encore plus préférentiellement est le 3-aminopropyl triéthoxysilane (APTES). Agents réticulants (poly)thiolés et/ou (poly)hydroxylés Selon un mode de réalisation préféré, l’agent réticulant est choisi parmi les composés (poly)thiolés et/ou (poly)hydroxylés. Le composé (poly)thiolé et/ou (poly)hydroxylé peut en particulier être organique ou inorganique, de préférence organique. Le composé (poly)thiolé et/ou (poly)hydroxylé de l’invention est choisi parmi les composés liposolubles ou non, de préférence le composé (poly)thiolé et/ou (poly)hydroxylé est liposoluble. Par composé « liposoluble », on entend un composé soluble ou miscible à au moins 1 % en poids dans l’isododécane à 25 °C. Dans un mode de réalisation préféré, le composé (poly)thiolé et/ou (poly)hydroxylé est siliconé, c’est-à-dire qu’il comporte un ou plusieurs groupe hydroxy, ou un ou plusieurs groupes thiols ou un ou plusieurs groupes hydroxy et un ou plusieurs groupes thiols, il comporte en outre au moins une chaine siloxane. Dans un mode de réalisation particulier, le composé (poly)thiolé et/ou (poly)hydroxylé est inorganique. On peut citer par exemple les silicones polythiols et les silices polythiols. Le composé (poly)thiolé et/ou (poly)hydroxylé mis en œuvre dans une composition selon l’invention peut en particulier être choisi parmi les composés (poly)thiolé et/ou (poly)hydroxylé non polymériques. Par composés « non polymériques », au sens de la présente invention, on entend des composés qui ne sont pas directement obtenus par une réaction de polymérisation de monomères. Selon un mode de réalisation de l’invention, le composé (poly)thiolé et/ou (poly)hydroxylé, est organique, non polymérique et de formule (IVb) ci-dessous ainsi que ses solvates tels que ses hydrates : (HO) p L(SH) q (IVb) Formule (IVb) dans laquelle : * p et q, identiques ou différents, représentent un nombre entier étant entendu que la somme p + q est supérieure ou égal à 2, de préférence la somme p + q est comprise inclusivement entre 2 et 10, de préférence entre 2 et 5 ; * L désigne un groupe multivalent (au moins divalent), en particulier comprenant entre 1 et 500 atomes de carbone et/ou de silicium, plus particulièrement entre 2 et 40 atomes de carbone et/ou de silicium, encore plus particulièrement entre 3 et 30 atomes de carbone et/ou de silicium, de préférence entre 6 et 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ou (hétéro)cyclique, saturé ou insaturé ; - L étant éventuellement interrompu et/ou terminé par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes choisis parmi O, S, N, Si, C(X), et leurs associations telles que –O-,–O-C(X)-, -N(R)-C(X)-, -Si(Rc)(Rd)-O- avec R représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (C 1 -C 6 )alkyle tel que méthyle ; et/ou - L étant éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d’halogène, ou un groupe choisi parmi Ra(Rb)N-, -(X’) a -C(X)-(X’’) b -Ra ; - X, X’ et X’’, identiques ou différents, représentent un atome d’oxygène, de soufre, ou un groupe N(Rb) ; - a, et b valant 0 ou 1, de préférence la somme de a + b vaut 1 ; - Ra et Rb, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, ou un groupe (C 1 -C 6 )alkyle, ou aryl(C 1 -C 4 )alkyle tel que benzyle, de préférence Ra et Rb représentent un atome d’hydrogène ; - Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un groupe (C 1 -C 6 )alkyle, aryl(C 1 -C 4 )alkyle ou (C 1 -C 6 )alcoxy. Selon un mode de réalisation de l’invention, dans la formule (IVb) ci-dessus, q est égal à 0 et p est un entier supérieur ou égal à 2, de préférence p est un entier compris de 2 à 10, de préférence de 2 à 5. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le composé (poly)thiolé et/ou (poly)hydroxylé est choisi parmi les composés polyhydroxylés. Notamment, les composés polyhydroxylés comprenant de 2 à 20 atomes de carbone, en particulier les composé(s) polyhydroxylés non polymériques. Le composé (poly)thiolé et/ou (poly)hydroxylé mis en œuvre selon l’invention peut être choisi parmi les composés hydroxyalcoxysiloxanes ou thioalcoxysiloxanes, étant entendu que ces composés peuvent comprendre en outre un ou plusieurs groupes amine primaire ou secondaire. Un composé polyhydroxylé mis en œuvre selon l’invention est un composé organique comprenant au moins 2 fonctions hydroxy. Ce composé peut comprendre d’autres fonctions chimiques non réactives telles que les fonctions esters, amides, cétone, uréthanes. Il est possible d’utiliser un mélange de composés polyhydroxylés distincts. Selon une autre variante, le composé polyhydroxylé mis en œuvre selon l’invention est un composé inorganique comprenant au moins 2 fonctions hydroxy. Ce composé peut comprendre d’autres fonctions chimiques non réactives telles que les fonctions esters, amides, cétone, uréthanes. Il est possible d’utiliser un mélange de composés polyhydroxylés distincts tel qu’un mélange de composé(s) polyhydroxylé(s) organique(s) et inorganique(s). Selon un autre mode de réalisation le composé thiolé et/ou hydroxylé, est choisi parmi les composés polyhydroxylés, polythiolés, et polyhydroxylés et polythiolés polymériques. Selon un mode de réalisation de l’invention, le composé polyhydroxylé est un composé organique non polymérique de formule (Vb) ci-dessous : L(OH) p (Vb) Formule (Vb) dans laquelle : - p désigne un nombre entier supérieur ou égal à 2, de préférence compris inclusivement entre 2 et 10, de préférence entre 2 et 5 ; - L est tel que défini précédemment, de préférence L désigne un radical multivalent (au moins divalent) comprenant entre 8 et 30 atomes de carbone et/ou de silicium, de préférence entre 10 et 20 atomes de carbone et/ou de silicium, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ou (hétéro)cyclique, saturé ou insaturé, L pouvant en outre être interrompu par un ou plusieurs atomes d’oxygène, et/ou comprendre une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions amino, éther, thioéther, ester, thioester, cétone, thiocétone, amide et thioamide. Le composé polyhydroxylé est de préférence un composé diol. De préférence, L désigne un radical multivalent en C 8 -C 18 , notamment linéaire. Préférentiellement, le composé polyhydroxylé est un polyol liposoluble, en particulier un diol en C 8 -C 18 , notamment linéaire. Avantageusement, la chaîne en C 8 -C 18 est une chaîne hydrocarbonée, c’est-à-dire formée de carbone et d’hydrogène. En particulier, le polyol liposoluble est un diol linéaire en C 8 -C 16 , notamment en C 10 -C 14 . Comme polyol de formule (Vb) , on peut citer le 1,8-octanediol, le 1,10-décanediol, le 1,12-dodécanediol, le 1,14-tétradécanediol, le 1,16-hexadécanediol, le 1,18-octadécanediol. De préférence, on utilise le 1,10-décanediol, le 1,12-dodécanediol, le 1,14-tétradécanediol. Préférentiellement, on utilise le 1,12-dodécanediol. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le composé thiolé et/ou hydroxylé est choisi parmi les composés polythiolés également appelés « polymercapto ». Les composés polythiolés mis en œuvre selon l’invention peuvent être hydrosolubles ou liposolubles, de préférence ils sont liposolubles. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le composé thiolé et/ou hydroxylé est choisi parmi les composés polythiolés, notamment, les composés polythiolés comprenant de 2 à 20 atomes de carbone. Selon un mode de réalisation préféré, le composé thiolé et/ou hydroxylé est thiolé, non polymérique et de formule (Vb) définie ci-dessus, dans laquelle p vaut 0 et q est un entier supérieur ou égal à 2, de préférence p est un entier compris inclusivement entre 2 et 10, de préférence entre 2 et 5. En particulier un composé polythiolé convenant à l’invention est un composé organique non polymérique de formule (VIb) suivante : L(SH)q (VIb) Formule (VIb) dans laquelle L est tel que défini dans la formule (Vb) ci-dessus et q représente un nombre entier supérieur ou égal à 2, de préférence compris inclusivement entre 2 et 10, de préférence entre 2 et 5. Les composés polythiolés convenant à l’invention sont de préférence des composés dithiols. De préférence, L désigne un radical multivalent en C 8 -C 18 , notamment linéaire. Préférentiellement, le polythiol liposoluble est un dithiol en C 8 -C 18 , notamment linéaire. Avantageusement, la chaîne en C 8 -C 18 est une chaîne hydrocarbonée, c’est-à-dire formée de carbone et d’hydrogène. En particulier, le polythiol liposoluble est un diol linéaire en C 8 -C 16 , notamment en C 10 -C 14 . Comme polyol de formule (VIb) , on peut citer le 1,8-octanedithiol, le 1,10-décanedithiol, le 1,12-dodécanedithiol, le 1,14-tétradécanedithiol, le 1,16-hexadécanedithiol, le 1,18-octadécanedithiol. De préférence, on utilise le 1,10-décanedithiol, le 1,12-dodécanedithiol, le 1,14-tétradécanedithiol. Préférentiellement, on utilise le 1,12-dodécanedithiol. Selon un autre mode de réalisation de l’invention, le composé thiolé et/ou hydroxylé, est thiolé et hydroxylé, non polymérique et de formule (VIb) telle que définie ci-dessus, dans laquelle q et p sont des entiers supérieurs ou égaux à 1, de préférence la somme p + q est un entier compris de 2 à 10, de préférence de 2 à 5, et de préférence q > p. Selon encore un autre mode de réalisation particulier de l’invention, le composé thiolé et/ou hydroxylé est choisi parmi les composés (poly)hydroxylés et (poly)thiolés, notamment, les composés (poly)hydroxylés et (poly)thiolés comprenant de 2 à 20 atomes de carbones, et notamment les composés (poly)hydroxylés et (poly)thiolés non polymériques. Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention, le composé thiolé et/ou hydroxylé est choisi parmi les alcoxysiloxanes hydroxylés et/ou thiolés, tels que ceux de formule (VIIb) suivante : R’ 1 -Si(OR’ 2 ) z (R’ 3 ) x (VIIb) Formule (VIIb) dans laquelle : ● R’ 1 est une chaîne hydrocarbonée en C 1 -C 12 , linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, cyclique ou acyclique, substituée par un ou plusieurs groupements choisis parmi les groupements : - hydroxy ou thiol, de préférence thiol, - aryle, aryloxy, arylthio, arylamino, le groupe aryle étant substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy, thiol, hydroxy(C 1 -C 6 )alkyle ou thiol(C 1 -C 6 )alkyle, de préférence thiol(C 1 -C 6 )alkyle, et - R’ 1 est éventuellement interrompu dans sa chaine hydrocarbonée par un ou plusieurs hétéroatomes tels que O, S, N, un groupe carbonyle (CO), ou leur association telles que ester –C(O)-O-, ou amide –C(O)-N(H)-, R’ 1 étant lié à l’atome de silicium directement via un atome de carbone, ● R’ 2 et R’ 3 identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atome(s) de carbone tel que méthyle, ● z désigne un nombre entier allant de 1 à 3, et ● x désigne un nombre entier allant de 0 à 2, avec z + x = 3. Particulièrement, R’ 2 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone. De préférence, R’ 2 représente un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de carbone. Plus préférentiellement, R’ 2 représente le groupe éthyle. Particulièrement, R’ 3 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone. De préférence, R’ 3 représente un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de carbone. Plus préférentiellement, R’ 3 représente le groupe méthyle ou éthyle. Particulièrement, R’ 1 est une chaîne acyclique. Plus particulièrement, R’ 1 est une chaîne hydrocarbonée en C 1 -C 6 , linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, substituée par un ou plusieurs groupes hydroxy ou thiol, de préférence thiol. Préférentiellement, R’ 1 est une chaîne hydrocarbonée en C 1 -C 6 , linéaire saturée substituée par un groupe hydroxy ou thiol, de préférence thiol. Plus préférentiellement, R’ 1 est une chaîne hydrocarbonée en C 2 -C 4 , linéaire saturée substituée par un groupe hydroxy ou thiol, de préférence thiol. De préférence, R’ 1 est une chaîne hydrocarbonée en C 1 -C 6 , linéaire saturée substituée par un groupe hydroxy ou thiol, de préférence thiol, R’ 2 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, R’ 3 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone. De préférence, z est égal à 3. Selon un mode encore plus particulier de l’invention, les alcoxysiloxanes (VIIb) sont choisis parmi ceux de formule suivante (VII’b) : (R 1 O)(R 2 )(R 3 )Si-CH 2 -[N(R 4 )-L 1 ] p -X-H (VII’b) Formule (VII’b) dans laquelle : ● p vaut 0 ou 1 ; ● X représente un atome d’oxygène ou de soufre, de préférence de soufre ; ● R 1 représente un radical (C 1 -C 6 )alkyle ; ● R 2 et R 3 , identiques ou différents, de préférence identiques, sont choisis parmi : - un groupe (C 1 -C 6 )alcoxy, en particulier en C 1 -C 4 ; - un groupe (C 1 -C 6 )alkyle ; ● R 4 représente un atome d’hydrogène, ou un groupe (C 1 -C 6 )alkyle tel que méthyle ; ● L 1 représente un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié divalent, saturé, en C 1 -C 20 . Selon un mode encore plus particulier de l’invention, les composés alcoxysiloxanes de formule (VII’b) sont choisis parmi ceux de formule suivante (VII’’b) : (R’ 1 O)(R’ 2 )(R’ 3 )Si-CH(R 4 )-CH(R 5 )-(L 2 ) q -X-H (VII’’b) Formule (VII’’b) dans laquelle : ● q vaut 0 ou 1 ; ● X représente un atome d’oxygène ou de soufre, de préférence soufre ; ● R’ 1 désigne un radical (C 1 -C 6 )alkyle ; ● R’ 2 et R’ 3 , identiques ou différents, de préférence identiques, sont choisis parmi : - un groupe (C 1 -C 6 )alcoxy, en particulier en C 1 -C 4 ; - un radical (C 1 -C 6 )alkyle ; ● R 5 représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C 1 -C 4 éventuellement substitué par un groupe amino, thiol ou hydroxy ; ● R 4 représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C 1 -C 4 en particulier méthyle ; ● L 2 représente un groupe divalent hydrocarboné, linéaire ou ramifié saturé en C 1 -C 20 , éventuellement interrompu par un hétéroatome tel que –NH-, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, thiol ou amino. De préférence, l’alcoxysilane de formule (VIIb) est choisi parmi le 4-(triméthoxysilyl)-1-butanol, le 3-(triméthoxysilyl)-1-propanol, le 3-(triéthoxysilyl)-1-propanol, le 11-(triméthoxysilyl)-1-undécanethiol, le 4-(triméthoxysilyl)-2-butanethiol, le 2-(triéthoxysilyl)-éthanethiol, le 3-(triéthoxysilyl)-1-propanethiol, le 2-(triméthoxysilyl)-éthanethiol, le 3-(triméthoxysilyl)-1-propanethiol et le 3-(diméthoxyméthylsilyl)-1-propanethiol. Plus préférentiellement, l’alcoxysilane de formule (VIIb) est choisi parmi le 2-(triéthoxysilyl)-éthanethiol (18236-15-2) et le 3-(triéthoxysilyl)-1-propanethiol (14814-09-6). Selon un autre mode de réalisation, le composé thiolé est une particule portant au moins deux groupements thiol. Il s’agit par exemple d’une silice fonctionnalisée par des radicaux, notamment de type alkyles, substitués par des fonctions thiols. Selon ce mode de réalisation, le composé thiolé peut désigner les particules commercialisées sous la dénomination SiliaMetS ® Thiol par la société Silicycle ou sous la dénomination SP - THIO – SILICA par la société Suprasciences. Le composé thiolé peut être choisi parmi les silices polythiols préparées selon le mode opératoire décrit dans. J. Mater. Chem. , 2007, 17, 3726-3732; J. Am. Chem. Soc ., 2005, 127 (23), pp 8492–8498 ; 10.1109/ICBBE.2010.5517542 ; Chemical Engineering Journal, 2011, 171 (3), 1004-1011 ; Minerals Engineering , 2012, 35, 20-26 ; Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects , 380, (1–3), 229-233), Advanced Science, Engineering and Medicine , Volume 5, Number 9, September 2013, pp. 984-987(4). La particule portant au moins deux groupements thiol peut aussi être obtenue par réaction d’une particule de silice telle que les particules Sunsphere ® commercialisées par Asahi Glass avec des mercapto alkylalcoxysilanes tel que le 3-mercaptopropyltriethoxysilane. De préférence, le composé thiolé est une particule portant au moins deux groupements thiols obtenue par réaction d’une particule de silice Sunsphere ® commercialisées par Asahi Glass, de préférence une particule Sunsphere de 5 µm avec le 3-mercaptopropyltriethoxysilane selon la publication, Journal of Chromatography A , Volume 1217, Issue 47, 19 November 2010, Pages 7448–7454. Selon un second mode de réalisation, les particules polythiolées peuvent être présentes sous forme de latex portant des groupements thiols tels que ceux décrits dans Colloids and Surfaces A : Physiochemical and Engineering Aspects 153, 1999, 421-427. Selon un autre mode de réalisation, le composé thiolé est une particule enrobée de composé(s) portant au moins deux fonctions thiols. Le composé (poly)thiolé et/ou (poly)hydroxylé mis en œuvre dans une composition selon l’invention peut en particulier être choisi parmi les composés (poly)thiolé et/ou (poly)hydroxylé polymériques. Les composés (poly)thiolé et/ou (poly)hydroxylé polymériques peuvent être des homopolymères, copolymères, étoile, combe, brosse et dendritiques à motifs hydroxy et/ou thiols. Les polymères peuvent être d’origine naturelle tels que les polysaccharides, les polypeptides, ou synthétique tels que les acryliques, les polyesters, les polyglycols. Les motifs hydroxy et thiols peuvent être présents en tant que groupements terminaux ou pendants. On peut citer comme exemple les polymères décrits dans les articles scientifiques, demandes de brevets et brevets suivants : Polymers containing groups of biological activity, CG Overberger et al, Polytechnic Institute of Brooklyn , http://pac.iupac.org/publications/pac/pdf/1962/pdf/0402x0521.pdf ; EP 1 247 515 A2 ; U.S. 3,676,440 ; et EP 1 572 778. Les polymères thiolés et/ou hydroxylés pouvant convenir à l’invention sont de préférence organiques ou siliconés, plus préférentiellement de formule (VIIIb) : (HO) p POLY(SH) q (VIIIb) Formule (VIIIb) dans laquelle : ● p et q, identiques ou différents, représentent un nombre entier étant entendu que la somme p + q est supérieure ou égal à 3 ; ● POLY désigne un radical polymérique, de préférence carboné ou siliconé ; POLY étant éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes choisis parmi O, S, N, Si, C(X), et leurs associations telles que –O-, –O-C(X)-, -N(R)-C(X)-, -Si(R c )(R d )-O- avec R représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (C 1 -C 6 )alkyle tel que méthyle ; et/ou POLY étant éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d’halogène, ou un groupe choisi parmi R a (R b )N- et -(X’) a -C(X)-(X’’) b -R a ; - X, X’ et X’’, identiques ou différents, représentent un atome d’oxygène, de soufre, ou un groupe N(R b ) ; - a, et b valant 0 ou 1, de préférence la somme de a + b vaut 1 ; - R a et R b , identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, ou un groupe (C 1 -C 10 )alkyle, ou aryl(C 1 -C 4 )alkyle tel que benzyle, de préférence R a et R b représentent un atome d’hydrogène ; et - R c et R d , identiques ou différents, représentent un groupe (C 1 -C 10 )alkyle, aryl(C 1 -C 4 )alkyle ou (C 1 -C 10 )alkoxy. Selon un mode de réalisation particulier, le composé thiolé et/ou hydroxylé est choisi parmi les polymères (poly)hydroxylés également appelé « polyol ». Selon un autre mode de réalisation de l’invention, le ou les polymères (poly)hydroxylés sont choisis parmi ceux de formule (VIII’b) suivante : POLY(OH) p (VIII’b) Formule (VIII’b) dans laquelle : ● p désigne un entier supérieur ou égal à 2, et ● POLY désigne un radical polymérique carboné ou siliconé, POLY pouvant en outre renfermer un ou plusieurs hétéroatomes tels que O, N, S et/ou une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions amino, (thio)esters, (thio)cétones, (thio)amides, (thio)urées, (thio)carbamates, et/ou être substitué par un ou plusieurs groupements (C 1 -C 10 )alkyle, linéaires ou ramifiés, (C 1 -C 10 )alcoxy, linéaires ou ramifiés, étant entendu que lorsque POLY est substitué, les fonctions hydroxy peuvent être portées par le/les substituant(s). Le poids moléculaire moyen en poids molaire des composés polymère polyol, tels que ceux de formule (VIII’b) , est généralement compris entre 500 et 400000 g.mol -1 , de préférence entre 500 et 150000 g.mol -1 . De préférence, les polymères (poly)hydroxylés (VIII’b) peuvent être des polymères (di)ols, notamment des polyoléfines (poly)ols, des polydi(C 1 -C 6 )alkylsiloxane (poly)ols, des polyesters (poly)ols, plus préférentiellement les (poly)ols sont des diols. Les polyoléfine (poly)ols peuvent être des polydiènes à extrémités hydroxy, comme par exemples ceux décrits dans FR-A-2782723. Ils peuvent être choisis parmi les (poly)ols issus des homopolymères et des copolymères de polybutadiène, de polyisoprène et de poly(1,3-pentadiène). De préférence, ils ont une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) inférieure à 7000 g.mol -1 , de préférence comprise de 1000 à 5000 g.mol -1 . On citera en particulier les polybutadiènes hydroxylés commercialisés par la société CRAY VALLEY sous les marques POLY BD R45HTLO, POLY BD R45V, et POLY BD R-20 LM, qui seront utilisés de préférence hydrogénés ; ainsi que les (1,2-polybutadiènes) hydrogénés (poly)hydroxylés, tels que le GI3000 de Mn=3100, le GI2000 (Mn=2100) et le GI1000 (Mn=1500) commercialisés par la société Nisso. Plus particulièrement, les composés de formule (VIII’b) sont choisis parmi les polyoléfines (poly)ols de formule (IXb) suivante : HO-[ALK 4 ] m -[ALK 5 ] n -XH (IXb) Formule (IXb) dans laquelle : • ALK 4 et ALK 5 , identiques ou différents, de préférence différents, représentent un groupe (C 1 -C 6 )alkylène, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupe hydroxy, thiol, ou amino, de préférence ALK 4 représente un groupe (C 1 -C 6 )alkylène linéaire tel que n-butylène, et ALK 5 représente un groupe (C 3 -C 6 )alkylène ramifié tel que i-butylène ; • X représente un atome d’oxygène, de soufre ou un groupe N(Ra) avec Ra représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (C 1 -C 4 )alkyle, de préférence X représente un groupe hydroxy ou thiol, plus préférentiellement hydroxy ; et • n et m, identiques ou différents, représentent un entier, avec n + m représentant un entier supérieur ou égal à 1. Les (poly)ols de formule (IXb) peuvent en particulier être choisis parmi les polyoléfines à extrémités hydroxy. Parmi les polyoléfines à extrémités hydroxy, on peut citer préférentiellement les polyoléfines, homopolymères ou copolymères, à extrémités α,ω hydroxy tels que les polyisobutylènes à extrémités α,ω hydroxy et les copolymères de formule (IX’b) : HO-[(CH 2 ) 4 ] m -[CH 2 -CH(R d )] n -OH (IX’b) Formule (IX’) dans laquelle R d représente un atome d’hydrogène, un groupe (C 1 -C 4 )alkyle, de préférence (C 1 -C 4 ) tel qu’éthyle, et m et n sont tes que définis précédemment. Les (poly)ols de l’invention sont notamment ceux commercialisés par Mitsubishi sous la marque POLYTAIL. On utilise de préférence des polybutadiènes hydrogénés diols. Les (poly)ols de formule (IXb) peuvent en particulier être choisis parmi les polydialkyllsiloxane (di)ols, particulièrement parmi ceux de formule (Xb) suivante : (Xb) Formule (Xb) dans laquelle : ● R a , et R b , identiques ou différents, de préférence identiques, représentent un groupe (C 1 -C 6 )alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, amino ou thiol, (C 1 -C 6 )alkoxy tel que méthoxy, aryle tel que phényle, aryloxy tel que phénoxy, aryl(C 1 -C 4 )alkyle tel que benzyle, ou aryl(C 1 -C 4 )alkoxy tel que benzoxy, de préférence (C 1 -C 4 )alkyle tel que méthyle, ● n représente un entier supérieur ou égal à 1, et plus particulièrement la valeur de n est telle que le poids moléculaire moyen en poids de la silicone est compris entre 500 et 55000 g.mol -1 ; particulièrement n est un entier compris de 1 à 100, de préférence compris de 5 à 50, et préférentiellement compris de 10 à 30, et ● L 4 et L 5 , identiques ou différents, représentent une liaison covalente, ou une chaîne hydrocarbonée comprenant de 1 à 100 atomes de carbone, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, éventuellement cyclique, éventuellement interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes tels que oxygène, soufre ou azote, en particulier oxygène, plus préférentiellement un groupe (C 1 -C 6 )alkylène, (C 1 -C 6 )alkylène-oxy, oxy-(C 1 -C 6 )alkylène, (C 1 -C 6 )alkylène-oxy(C 1 -C 6 )alkylène, (C 1 -C 6 )alkylène-oxy(C 1 -C 6 )alkylènoxy ou oxy(C 1 -C 6 )alkylène-oxy(C 1 -C 6 )alkylène, ● X représente un atome d’oxygène ou de soufre, de préférence oxygène. Préférentiellement, les polydialkylsiloxane (di)ols de formule (Xb) sont choisis parmi les polydiméthylsiloxanes, notamment les polydiols de formule (XIb) suivante : (XIb) Formule (XIb) dans laquelle : ● L 4 et L 5 sont tels que définis précédemment, de préférence représentent un groupe divalent choisi parmi –R 2 –, –O–R 2 –, –R 2 –O–, –R 2 –O–R’ 2 –, de préférence –R 2 –O–R’ 2 –, avec R 2 et R’ 2 , identiques ou différents, représentant un groupe (C 2 -C 6 )alkylène, linéaire ou ramifié, tel que éthylène ou propylène, et ● n représente un entier compris inclusivement entre 1 et 100, de préférence entre 5 et 50, et préférentiellement entre 10 et 30. On peut utiliser comme polydiméthylsiloxane diols ceux vendus sous les dénominations KF-6000, KF-6001, KF-6002, KF-6003 par la société Shin-Etsu Chemicals. On utilise de préférence le polydiméthylsiloxane diol de formule (XIIb) suivante : (XIIb) On peut également utiliser les diméthiconols qui sont des polydiméthylsiloxanes ayant des fonctions OH terminales. On peut citer par exemple celle vendues sous la dénomination « XIAMETER PMX-1502 FLUID » par la société Dow Corning. Selon une forme particulière de l’invention, les (poly)ols de formule (XIIb) sont choisis parmi les composés polyhydroxylés de formule (XIIIb) suivante : (XIIIb) Formule (XIIIb) dans laquelle : - R 1 , identique ou différent, représente indépendamment un groupement hydroxy ; un groupe alkyl ayant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, notamment de 1 à 2 atomes de carbone comme un méthyl ; un groupe alcoxy ayant de 1 à 2 atomes de carbone ; ou un groupe –(CH 2 ) s -Si(R 4 ) 3 dans lequel s désigne un nombre entier allant de 1 à 4 tel que 2, et R 4 désigne indépendamment un radical alcoxy ayant de 1 à 2 atomes de carbone ; - R’ 2 et R’’ 2 représentent indépendamment un groupe alkyl ayant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, notamment de 1 à 2 atomes de carbone comme un méthyl ; - a désigne un nombre entier allant de 0 à 10, b désigne un nombre entier allant de 0 à 500, avec a + b ≥ 4. Parmi les composés de formule (XIIIb) , on peut citer les polydiméthylsiloxanes (PDMS) à fonctions terminales hydroxy telles que les composés vendus par la société Shin Etsu sous la dénomination KF-9701 ou X-21-5841, ou ceux vendus par la société Sigma Aldrich sous la référence 481939 (Mn ~ 550 g.mol -1 , ~ 25 cSt), 481955 (~ 65 cSt), ou 481963 (~ 750 cSt). On peut également citer les composés vendus par la société Gelest sous la dénomination DMS-S12 (16-32 cSt), DMS-S15 (45-85 cSt), DMS-S21 (90-120 cSt), DMS-S27 (700-800 cSt) ou DMS-S31 (~1000 cSt). Selon un mode de réalisation préféré, la ou les silicones de formule (XIIIb) employées dans le cadre de l’invention sont choisies parmi les composés de formule (XIIIb) dans laquelle : - R 1 représente indépendamment un groupe alkyl ayant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, et plus particulièrement de 1 à 2 atomes de carbone tel qu’un méthyl ; - R’ 2 et R’’ 2 représentent indépendamment un groupe alkyl ayant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence un groupe alkyl ayant de 1 à 4 atomes de carbone, et plus particulièrement de 1 à 2 atomes de carbone tel que méthyl ; - b désigne un nombre entier allant de 0 à 10, a désigne un nombre entier allant de 0 à 5, avec a + b ≥ 4. Selon un autre mode de réalisation de l’invention, le composé polythiol est un composé polymérique thiolé. Les modes de préparation des polymères thiolés mis en œuvre selon l’invention sont connus de l’homme de l’art, plusieurs modes sont rapportés ci-après de façon non limitative. Les polymères thiolés mis en œuvre selon l’invention peuvent être obtenus par polymérisation, polycondensation de motifs monomères à fonctions thiols ou thiols protégés, éventuellement en co-polymérisation ou co-polycondensation de motifs monomères dépourvus de fonctions thiols ou thiols protégés. Alternativement, les polymères thiolés mis en œuvre selon l’invention peuvent être obtenus par additions de sulfure d’hydrogène, de ses sels tels que l’hydrogénosulfure de sodium ou le sulfure de potassium ou encore un groupement apte à former une liaison carbone-soufre tel que les dérivés de thiourées, le thiosulfate, sur un polymère comportant au moins une double liaison. Les polymères thiolés mis en œuvre selon l’invention peuvent aussi être obtenus par substitution nucléophile d’un groupement partant présent sur une chaîne de polymère (par exemple halogène tel que le chlore, le brome, un ester sulfonique tel que mésylate ou tosyltate) par un composé comportant au moins un atome de soufre tel que ceux précités. Les polymères thiolés mis en œuvre selon l’invention peuvent aussi être obtenus par réaction de polymères comportant des groupements nucléophiles tels que des amines sur des composés électrophiles comportant un atome de soufre tels que l’acide 2-oxo-4-thiazolidine carboxylique également connu sous le nom de procystéine : la N-acétyl homocystéine-thiolactone la γ-thiobutyrolactone l’imino thiolane Selon un mode de réalisation de l’invention, les polymères thiolés mis en œuvre selon l’invention sont des polymères solubles dans les milieux cosmétiques, particulièrement dans les milieux aqueux ou hydroalcoolique. Ils sont plus préférentiellement obtenus à partir des polymères aminés et de leurs sels d’ammonium ou des polymères polyhydroxylés. Selon un autre mode réalisation de l’invention, les polymères thiolés mis en œuvre selon l’invention sont des polymères solubles dans des milieux lipophiles. Selon un mode de réalisation de l’invention, le composé polythiol est un composé polymérique de formule (XIVb) suivante : POLY(SH) q (XIVb) Formule (XIVb) dans laquelle : ● q désigne un entier supérieur ou égal à 2, et ● POLY désigne un radical polymérique carboné et/ou siliconé, de préférence siliconé, POLY pouvant en outre contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que O, N, S et/ou une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions, (thio)esters, (thio)cétones, (thio)amides, (thio)urées, (thio)carbamates, et/ou être substitué par un ou plusieurs groupements (C 1 -C 10 )alkyle, linéaires ou ramifiés, (C 1 -C 10 )alcoxy, linéaires ou ramifiés, étant entendu que lorsque POLY est substitué, les fonctions thiols peuvent être portées par le/les substituant(s). Le poids moléculaire moyen en poids molaire des composés polymère polythiols, tels que ceux de formule (XIVb) , est généralement compris entre 500 et 400000 g.mol -1 , de préférence entre 500 et 150000 g.mol -1 . Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, les composés polythiolés sont choisis parmi les polyorganosiloxanes de formule (XIV’b) : (XIV’b) Formule (XIV’b) dans laquelle : ● R a et R b , identiques ou différents, de préférence identiques, représentent un groupe (C 1 -C 4 )alkyle tel que méthyle, (C 1 -C 4 )alkoxy tel que méthoxy, aryle tel que phényle, aryloxy tel que phénoxy, aryl(C 1 -C 4 )alkyle tel que benzyle, ou aryl(C 1 -C 4 )alkoxy tel que benzoxy, de préférence (C 1 -C 4 )alkyle tel que méthyle, ● n représente un entier supérieur ou égal à 1, et plus particulièrement la valeur de n est telle que le poids moléculaire moyen en poids de la silicone est compris de 500 à 55000 g.mol -1 ; particulièrement n est un entier compris de 1 à 100, de préférence compris de 5 à 50, et préférentiellement compris de 10 à 30, et ● L 4 et L 5 , sont tels que définis précédemment en formule (XII), en particulier représentent une liaison covalente, un groupe (C 1 -C 6 )alkylène, (C 1 -C 6 )alkylène-oxy, oxy-(C 1 -C 6 )alkylène, (C 1 -C 6 )alkylène-oxy(C 1 -C 6 )alkylène, (C 1 -C 6 )alkylène-oxy(C 1 -C 6 )alkylènoxy ou oxy(C 1 -C 6 )alkylène-oxy(C 1 -C 6 )alkylène, de préférence un groupe (C 1 -C 6 )alkylène, (C 1 -C 6 )alkylène-oxy, oxy-(C 1 -C 6 )alkylène, ou (C 1 -C 6 )alkylène-oxy(C 1 -C 6 )alkylène. Préférentiellement, les polydiméthylsiloxane thiols sont choisis parmi ceux de formule (XIV’’b) : (XIV’’b) Formule (XIV’’b) dans laquelle : ● L 4 et L 5 représentent une chaîne hydrocarbonée comprenant de 1 à 100 atomes de carbone, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, éventuellement cyclique, éventuellement interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes tels que oxygène, soufre ou azote, en particulier oxygène, de préférence L 4 et L 5 représentent représentent un groupe (C 1 -C 6 )alkylène, (C 1 -C 6 )alkylène-oxy, oxy-(C 1 -C 6 )alkylène, ou (C 1 -C 6 )alkylène-oxy(C 1 -C 6 )alkylène, plus préférentiellement un groupe divalent choisi parmi –R 2 –, –O–R 2 –, –R 2 –O–, –R 2 –O–R 2 –, de préférence –R 2 –O–R 2 –, avec R 2 représentant un groupe (C 2 -C 6 )alkylène linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, tel que éthylène ou n-propylène ; ● n représente un entier compris de 1 à 100, de préférence de 5 à 50, et préférentiellement de 10 à 30. A titre de poly(C 1 -C 4 )alkylsiloxanes thiolés, on peut citer les mercaptosiloxane ou siloxanes thiolés, dans lequel les fonctions thiols se situent en bouts de chaîne, commercialisés par la société SHIN-ETSU sous la référence X-22-167B et le mercaptosiloxane, dans lequel les fonctions mercapto sont pendantes, commercialisé par la société SHIN-ETSU sous la référence KF-2001, ou par polydimethylsiloxane dans lequel les fonctions thiols se situent en bouts de chaîne par des groupe thio-n-propyl, 80-120 commercialisé par Gelest sous le nom DMS – SM 21, de formule (XIV’’’b) : (XIV’’’b) Préférentiellement les composés polythiolés sont choisis parmi ceux de formule (XVb) suivante : (XVb) Formule (XVb) dans laquelle : ● R a , R b , et R d , identiques ou différents, de préférence identiques, représentent un groupe (C 1 -C 6 )alkyle éventuellement substitué par un groupe hydroxy, ou amino, de préférence (C 1 -C 4 )alkyle tel que méthyle, (C 1 -C 4 )alkoxy tel que méthoxy, aryle tel que phényle, aryloxy tel que phénoxy, aryl(C 1 -C 4 )alkyle tel que benzyle, ou aryl(C 1 -C 4 )alkoxy tel que benzoxy, de préférence (C 1 -C 4 )alkyle tel que méthyle, R d peut également représenter un groupe (C 1 -C 6 )alkyle substitué par un groupe (C 1 -C 4 )alkylamino ou amino, ou thiol, préférence (C 1 -C 4 )alkyle tel que méthyle ; ● ALK représente une chaîne hydrocarbonée comprenant de 1 à 100 atomes de carbone, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, éventuellement cyclique, éventuellement interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes tels que oxygène, soufre ou azote (en particulier O), un groupe (thio)carbonyle C(X) avec X représentant O, ou S, ou leurs associations telles que –O–, –O-C(O)– ou –C(O)-O–, de préférence ALK représente un groupe (C 1 -C 6 )alkylène, plus préférentiellement (C 1 -C 4 )alkylène tel que propylène ; ● n et m, identiques ou différents, représentant un entier supérieur à 2 et plus particulièrement les valeurs de m et n sont telles que le poids moléculaire moyen en poids de la silicone est compris entre 1000 et 55 000 g.mol -1 . Préférentiellement, les polydi(C 1 -C 4 )alkylsiloxanes de formule (XVb) sont de formule (XV’b) suivante : (XV’b) Formule (XV’b) dans laquelle n et m sont telles que le poids moléculaire moyen en poids de la silicone est compris entre 1000 et 55 000 g.mol -1 . Comme exemples de silicone de formule (XV’) on peut citer celles vendues par la société Genesee Polymers sous les dénominations GP-367, GP-71-SS, GP-800 et GP-710. De préférence, la silicone de formule (XV’) est le composé GP-367 commercialisé par la société Genesee Polymers. Les silicones polythiols sont notamment des polydiméthylsiloxanes comportant au moins deux groupements thiols tels que par exemple les produits SMS-022, SMS-042 et SMS-992 vendus par la société Gelest dans https://www.gpcsilicones.com/products/silicone-fluids/mercapto-functional, https://www.shinetsusilicone-global.com/products/type/oil/detail/search/deg07.shtml, et 1053_Reactive Silicones_Silanes/Silicones – Gelest. Selon un autre mode de réalisation, le composé thiolé est une particule portant au moins deux groupements thiol, tel qu’une silice fonctionnalisée par des radicaux, par exemple de type alkyles, substitués par des fonctions thiols, ou une particule recouverte de composé(s) portant au moins deux deux fonctions thiols (enrobage) ladite particule pouvant être une sphère, une fibre, un bâtonnet (rod) ou une structure amorphe. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le composé hydroxylé et/ou thiolé est choisi parmi les composés polymère de type polymères hyperbranchés et dendrimères. Les « polymères hyperbranchés » sont des constructions moléculaires ayant une structure ramifiée, en général autour d’un cœur. Leur structure est en règle générale exempte de symétrie. En effet, les unités de base ou monomères ayant servi à la construction du polymère hyperbranché peuvent être de natures différentes et leur répartition est irrégulière. Les branches du polymère peuvent être de natures et de longueurs différentes. Le nombre d’unités de base, ou monomères, peut être différent suivant les différentes ramifications. Tout en étant asymétriques, les polymères hyperbranchés peuvent posséder une structure extrêmement ramifiée, autour d’un cœur ; des couches ou générations successives de ramifications ; une couche de chaînes terminales. Les polymères hyperbranchés sont généralement issus de la polycondensation d’un ou plusieurs monomères ABx, A et B étant des groupements réactifs susceptibles de réagir ensemble, x étant un entier supérieur ou égal à 2, mais d’autres procédés de préparation peuvent être envisagés. Les polymères hyperbranchés se caractérisent par leur degré de polymérisation DP = 1-b, b étant le pourcentage de fonctions, non terminales, de B qui n’ont pas réagi avec un groupement A. La condensation étant non systématique, au contraire de la synthèse de dendrimères (voir infra), le degré de polymérisation est inférieur à 100 %. On peut faire réagir un groupement terminal T sur le polymère hyperbranché pour obtenir une fonction particulière en extrémité de chaînes. Plusieurs polymères hyperbranchés peuvent être associés entre eux, par une liaison covalente ou un autre type de liaison, par l’intermédiaire de leurs groupes terminaux. De tels polymères, dits pontés, entrent dans la définition des polymères hyperbranchés selon la présente invention. De nombreux polymères hyperbranchés et dendrimères ont déjà été décrits. On peut se reporter par exemple à : D. A. Tomalia et al, Angew. Chem. Int. Engl. 29 138-175 (1990) ; N. Ardoin et D. Astruc, Bull. Soc. Chim. Fr. 132, 875-909 (1995) ; B. I. Voit, Acta Polymer, 46, 87-99 (1995). De tels polymères sont décrits en particulier dans B.I. Voit, Acta Polymer., 46, 87-99 (1995) ; EP-682059 ; WO-9614346 ; WO-9614345 ; WO-9612754. Plusieurs polymères hyperbranchés peuvent être associés entre eux, par une liaison covalente ou un autre type de liaison, par l’intermédiaire de leurs groupes terminaux. De tels polymères dits pontés ou « bridged » entrent dans la définition des polymères hyperbranchés selon la présente invention. Les « dendrimères » sont des macromolécules constituées de monomères qui s’associent suivant un processus arborescent autour d’un cœur central plurifonctionnel. Les dendrimères présentent donc une structure fractale (ou molécule fractale), constituée d’un cœur, un nombre déterminé de génération de branches (ou fuseaux), de cavités internes provenant desdites ramifications de la molécule, et de fonctions terminales. Les dendrimères sont structurellement des polymères et oligomères hautement ramifiés ayant une structure chimique bien définie. Des dendrimères peuvent se présenter sous la forme d’un ensemble de molécules de même génération, ensembles dits monodisperses ; ils peuvent également se présenter sous la forme d’ensembles de générations différentes, dits polydisperses. La définition des dendrimères selon la présente invention inclut des ensembles monodisperses aussi bien que polydisperses de dendrimères. Les générations de branches sont constituées d’unités structurelles, qui sont identiques pour une même génération de branches et qui peuvent être identiques ou différentes pour des générations de branches différentes. L’ensemble des points de jonction des branches de mêmes générations sont situés à une égale distance du cœur correspond à une génération. Les générations de branches s’étendent radialement en une progression géométrique à partir du cœur. Les groupes terminaux d’un dendrimère de la N ième génération sont les groupes fonctionnels terminaux des branches de la N ième génération ou appelé génération terminale. La définition des dendrimères donnée ci-dessus inclut des molécules à ramifications symétriques ; elle inclut également des molécules à ramification non symétrique, comme par exemple les dendrimères dont les branches sont des groupements lysine, dans lesquels le branchement d’une génération de fuseaux sur la précédente se fait sur les amines α et ε de la lysine, ce qui conduit à une différence dans la longueur des fuseaux des différentes ramifications. Les dendrimères sont également appelés polymères denses en étoiles, ou « dense star polymer », les polymères éclatés en étoile, ou « starburst polymer », les dendrimères en baguette, ou « rod-shaped dendrimer », sont inclus dans la présente définition des dendrimères. Les molécules dénommées arborols et molécules en cascade entrent également dans la définition des dendrimères selon la présente invention. Par ailleurs, plusieurs dendrimères peuvent être associés entre eux, par une liaison covalente ou un autre type de liaison, par l’intermédiaire de leurs groupes terminaux pour donner des entités connues sous le nom de « dendrimères pontés », « agrégats de dendrimères » ou « bridged dendrimer ». De telles entités sont incluses dans la définition des dendrimères selon la présente invention. Des dendrimères peuvent se présenter sous la forme d’un ensemble de molécules de même génération, ensembles dits monodisperses ; ils peuvent également se présenter sous la forme d’ensembles de générations différentes, dits polydisperses. La définition des dendrimères selon la présente invention inclut des ensembles monodisperses aussi bien que polydisperses de dendrimères. Selon une autre variante de l’invention, le composé thiolé mis en œuvre selon l’invention désigne un composé organique non polymérique et peut être représenté par la formule (XVIb) : W(SH) n (XVIb) Formule (XVIb) dans laquelle : - n désigne un entier supérieur ou égal à 2, de préférence compris entre 2 et 10, de préférence entre 2 et 5, et - W désigne un radical polyvalent (au moins divalent) C 2 -C 80 linéaire ou ramifié ou (hétéro)cyclique, saturé, un radical aromatique, un radical cyclique hétéroaromatique, W pouvant en outre contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que O, N, S et/ou une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions esters, cétones, amides, urées, de préférence esters ou cétones, et/ou être substitué par un ou plusieurs groupements alkyles C 1 -C 10 linéaires ou ramifiés, alcoxy C 1 -C 10 linéaires ou ramifié, étant entendu que lorsque le radical W est substitué, les fonctions thiols peuvent être portées par le/les substituant(s). Par radical cyclique, on entend un radical monocyclique saturé, hydrocarboné ou hétérocyclique, un radical polycyclique saturé ou aromatique par exemple biphényl ou des cycles condensés comme par exemple le radical naphtyl. La masse molaire des composés de formule (XVIb) est généralement comprise entre 90 et 1500 g.mol -1 . Selon un premier mode de réalisation, le composé à motif thiol de formule (XVIb) est tel que n = 2 et W désigne un radical divalent saturé hydrocarboné C 2 -C 20 linéaire ou ramifié, de préférence C 2 -C 12 . Selon ce mode de réalisation, le composé à motif thiol désigne par exemple le 1,2-ethanedithiol, le 1,2-propanedithiol, le 1,3-propanedithiol, le 1,4-butanedithiol, le 1,6-hexanedithiol, le 1,7-heptanedithiol, le 1,8-octanedithiol, le 1,9-nonanedithiol, le 1,10-decanedithiol, le 1,12-dodecanedithiol, le 2,2-dimethyl-1,3-propanedithiol, le 3-methyl-1,5-pentanedithiol, le 2-methyl-1,8-octanedithiol. Selon un autre mode de réalisation, le composé à motif thiol de formule (XVIb) est tel que n = 3 et W désigne un radical trivalent hydrocarboné saturé C 3 -C 20 linéaire ou ramifié, de préférence C 2 -C 12 linéaire ou ramifié. Selon cet autre mode de réalisation, le composé à motif thiol peut être choisi par exemple parmi le 1,1,1-tris(mercaptomethyl)ethane, le 2-ethyl-2-mercaptomethyl-1,3-propanedithiol, le 1,2,3-propanetrithiol. Selon un mode de réalisation, le composé à motif thiol de formule (XVIb) est tel que n = 2 ou 3 et W désigne un radical divalent ou trivalent saturé hydrocarboné C 3 -C 20 linéaire ou ramifié, de préférence C 2 -C 12 linéaire ou ramifié, ledit radical renfermant un ou plusieurs hétéroatome(s) non adjacents choisis parmi O, S. Selon ce troisième mode de réalisation, le composé à motif thiol peut être choisi par exemple parmi : les éthers et sulfures de bis mercaptoalkyle en C 2 -C 12 tels que le bis(2-mercaptoethyl)ether, le bis(2-mercaptoethyl)sulfure, le bis-(2-mercaptoethylthio-3-mercaptopropane)sulfide, les alcanes (C 1 -C 5 ) bis (2-mercapto alkyl (C 1 -C 3 )thio) ou mercaptoalcanes (C 1 -C 5 ) bis (2-mercapto alkyl (C 1 -C 3 )thio) comme par exemple le bis(2-mercaptoethylthio)methane, le 1,2-bis(2-mercaptoethylthio)ethane, le 1,3-bis(2-mercaptoethylthio)propane, le 1,2-bis(2-mercaptoethylthio)propanethiol, le 1,2-bis(2-mercaptoethyl)thio-3-mercaptopropane et le 1,2,3-tris(2-mercapto ethylthio) propane. De préférence, selon ce mode de réalisation, le composé (XVIb) est choisi parmi le 1,2-bis(2-mercaptoethylthio)propanethiol, le 1,2,3-tris(2-mercapto ethylthio) propane et le tetrakis(2-mercaptoethylthiométhyl) méthane. Selon un mode de réalisation, le composé à motif thiol de formule (XVIb) est tel que n désigne un entier supérieur ou égal à 2 et W désigne un radical multivalent (au moins divalent) hydrocarboné saturé en C 3 -C 20 linéaire ou ramifié, de préférence en C 2 -C 12 linéaire ou ramifié, ledit radical renfermant au moins une fonction ester. Selon ce mode de réalisation, le composé à motif thiol peut être choisi parmi : les esters de polyols (glycols, triols, tetraols, pentaols, hexaols) et d’acide mercaptocarboxylique en C 1 -C 6 tels que l’ethylene glycol bis(2-mercaptoacetate), l’ethylene glycol bis(3-mercaptopropionate), l’ethylene glycol bis(thioglycolate), le trimethylolpropane tris (thioglycolate), le trimethylolpropane tris (beta-mercaptopropionate), le pentaerythritol tetrakis (thioglycolate), le pentaerythritol tetrakis (β-mercaptopropionate), le dipentaerylthritol hexakis (β-mercaptoproprionate), le trimethylolpropane tris(2-mercaptoacetate), le trimethylolpropane tris(3-mercaptopropionate), le pentaerythritol tetrakis(2-mercaptoacetate), le pentaerythritol tetrakis(3-mercaptopropionate), le pentaerythritol tetrakis(3-mercaptobutanate), et le dipentaerythritol hex-3-mercaptopropionate. De préférence, selon ce mode de réalisation, le composé à motif thiol est choisi parmi le trimethylolpropane tris(2-mercaptoacetate), le trimethylolpropane tris(3-mercaptopropionate), le pentaerythritol tetrakis(2-mercaptoacetate), le pentaerythritol tetrakis(3-mercaptopropionate), le pentaerythritol tetrakis(3-mercaptobutanate), et le dipentaerythritol hex-3-mercaptopropionate. De façon particulièrement préférée, le composé à motif thiol est le pentaerythritol tetrakis(3-mercaptopropionate). Selon un mode de réalisation, le composé à motif thiol de formule (XVIb) est tel que n = 4 et W désigne un radical tetravalent hydrocarboné saturé en C 4 -C 20 , de préférence en C 8 -C 14 , ramifié interrompu par un ou plusieurs atomes de soufre non adjacents. Selon ce mode de réalisation, le composé à motif thiol peut être choisi parmi le tétrakis(2-mercaptoethylthiomethyl) méthane, le bis-(2-mercaptoethylthio-3-mercaptopropane)sulfure. Selon un mode de réalisation, le composé à motif thiol de formule (XVIb) est tel que n = 2 et W désigne un radical divalent cyclique hydrocarboné contenant éventuellement un ou plusieurs atomes de soufre non adjacents, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C 1 -C 10 linéaires ou ramifiés. Selon ce mode de réalisation, le composé à motif thiol peut être choisi par exemple parmi le 1,4-cyclohexane dithiol, le 1,4-bis(mercaptomethyl) cyclohexane, le 1,1-cyclohexane dithiol, le 1,2-cyclohexane dithiol, le 1,1-bis(mercaptomethyl)cyclohexane, le 2,5-dimercapto-1,4-dithiane. Selon un mode de réalisation, le composé à motif thiol de formule (XVIb) est tel que n = 3 et W désigne un radical cyclique de type isocyanurate substitué. Selon ce mode de réalisation, le composé à motif thiol peut être choisi parmi les polythiols de la classe isocyanurates décrits dans les brevets US 3,676,440 et US20110230585 tel que tris((mercaptopropionyloxy)-ethyl)isocyanurate. Selon ce mode de réalisation, le composé à motif thiol est de préférence le tris((mercaptopropionyloxy)-ethyl)isocyanurate. Selon un mode de réalisation, le composé à motif thiol de formule (XVIb) est tel que n = 2 ou 3 ou 4 et W désigne un radical aromatique éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents de type alkyle en C 1 -C 10 , alcoxy en C 1 -C 10 , étant entendu que lorsque le radical W est substitué, les fonctions thiols peuvent être portées par le/les substituant(s). Selon ce mode de réalisation, le composé à motif thiol peut être choisi par exemple parmi les composés suivants : le 1,2-dimercaptobenzene, le 1,3-dimercaptobenzene, le 1,4-dimercaptobenzene, le 1,2-bis(mercaptomethyl)benzene, le 1,3-bis(mercaptomethyl)benzene, le 1,4-bis(mercaptomethyl)benzene, le 1,2-bis(2-mercaptoethyl)benzene, le 1,3-bis(2-mercaptoethyl)benzene, le 1,4-bis(2-mercaptoethyl)benzene, le 1,2-bis(2-mercaptoethyleneoxy)benzene, le 1,3-bis(2-mercaptoethyleneoxy)benzene, le 1,4-bis(2-mercaptoethyleneoxy)benzene, le 1,2,3-trimercaptobenzene, le 1,2,4-trimercaptobenzene, le 1,3,5-trimercaptobenzene, le 1,2,3-tris(mercaptomethyl)benzene, le 1,2,4-tris(mercaptomethyl)benzene, le 1,3,5-tris(mercaptomethyl)benzene, le 1,2,3-tris(2-mercaptoethyl)benzene, le 1,2,4-tris(2-mercaptoethyl)benzene, le 1,3,5-tris(2-mercaptoethyl)benzene, le 1,2,3-tris(2-mercaptoethyleneoxy)benzene, le 1,2,4-tris(2-mercaptoethyleneoxy)benzene, le 1,3,5-tris(2-mercaptoethyleneoxy)benzene, le 1,2,3,4-tetramercaptobenzene, le 1,2,3,5-tetramercaptobenzene, le 1,2,4,5-tetramercaptobenzene, le 1,2,3,4-tetrakis(mercaptomethyl)benzene, le 1,2,3,5-tetrakis(mercaptomethyl)benzene, le 1,2,4,5-tetrakis(mercaptomethyl)benzene, le 1,2,3,4-tetrakis(2-mercaptoethyl)benzene, le 1,2,3,5-tetrakis(2-mercaptoethyl)benzene, le 1,2,4,5-tetrakis(2-mercaptoethyl)benzene, le 1,2,3,4-tetrakis(2-mercaptoethyleneoxy)benzene, le 1,2,3,5-tetrakis(2-mercaptoethyleneoxy)benzene, le 1,2,4,5-tetrakis(2-mercaptoethyleneoxy)benzene, le 2,2’-dimercaptobiphenyl, le 4,4’-dimercaptobiphenyl, le 4,4’-dimercaptobibenzyl, le 2,5-toluenedithiol, le 3,4-toluenedithiol, le 1,4-naphthalenedithiol, le 1,5-naphthalenedithiol, le 2,6-naphthalenedithiol, le 2,7-naphthalenedithiol, le 2,4-dimethylbenzene-1,3-dithiol, le 4,5-dimethylbenzene-1,3-dithiol, le 9,10-anthracenedimethanethiol, le 1,3-bis(2-mercaptoethylthio)benzene, le 1,4-bis(2-mercaptoethylthio)benzene, le 1,2-bis(2-mercaptoethylthiomethyl)benzene, le 1,3-bis(2-mercaptoethylthiomethyl)benzene, le 1,4-bis(2-mercaptoethylthiomethyl)benzene, le 1,2,3-tris(2-mercaptoethylthio)benzene, le 1,2,4-tris(2-mercaptoethylthio)benzene, le 1,3,5-tris(2-mercaptoethylthio)benzene, le 1,2,3,4-tetrakis(2-mercaptoethylthio)benzene, le 1,2,3,5-tetrakis(2-mercaptoethylthio)benzene, le 1,2,4,5-tetrakis(2-mercaptoethylthio)benzene, et le 3,4-thiophenedithiol. Selon ce mode de réalisation, le composé (XVI) est choisi parmi le 1,2,3-trimercaptobenzene, le 1,2,4-trimercaptobenzene, le 1,3,5-trimercaptobenzene, le 1,2,3-tris(mercaptomethyl)benzene, le 1,2,4-tris(mercaptomethyl)benzene, le 1,3,5-tris(mercaptomethyl)benzene, le 1,2,3-tris(2-mercaptoethyl)benzene, le 1,2,4-tris(2-mercaptoethyl)benzene, le 1,3,5-tris(2-mercaptoethyl)benzene, le 1,2,3-tris(2-mercaptoethyleneoxy)benzene, le 1,2,4-tris(2-mercaptoethyleneoxy)benzene, le 1,3,5-tris(2-mercaptoethyleneoxy)benzene, le 1,2,3,4-tetramercaptobenzene, le 1,2,3,5-tetramercaptobenzene, le 1,2,4,5-tetramercaptobenzene, le 1,2,3,4-tetrakis(mercaptomethyl) benzene, le 1,2,3,5-tetrakis(mercaptomethyl) benzene, le 1,2,4,5-tetrakis(mercaptomethyl) benzene, le 1,2,3,4-tetrakis(2-mercaptoethyl) benzene, le 1,2,3,5-tetrakis(2-mercaptoethyl) benzene, le 1,2,4,5-tetrakis(2-mercaptoethyl) benzene, le 1,2,3,4-tetrakis(2-mercaptoethyleneoxy) benzene, le 1,2,3,5-tetrakis(2-mercaptoethyleneoxy) benzene, le 1,2,4,5-tetrakis(2-mercaptoethyleneoxy) benzene, le 1,2,3-tris(2-mercaptoethylthio)benzene, le 1,2,4-tris(2-mercaptoethylthio) benzene, le 1,3,5-tris(2-mercaptoethylthio) benzene, le 1,2,3,4-tetrakis(2-mercaptoethylthio) benzene, le 1,2,3,5-tetrakis(2-mercaptoethylthio) benzene, le 1,2,4,5-tetrakis(2-mercaptoethylthio) benzene, et le 3,4-thiophenedithiol. Selon un neuvième mode de réalisation, le composé à motif thiol de formule (XVIb) est tel que n = 2 ou 3 ou 4 et W désigne un triglycéride d’acide gras ou une huile végétale, éventuellement substitués, étant entendu que lorsque le radical W est substitué, les fonctions thiols peuvent être portées par le/les substituant(s). Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention, le composé thiolé et/ou hydroxylé est choisi parmi les dérivés de triglycérides d’acides gras thiolés hydroxylés et/ou thiolés, tels que ceux de formule (XVIIb) : (XVIIb) Formule (XV II b) dans laquelle : ● R 1 , R 2 et R 3 , identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, un groupe hydroxy, ou thiol, de préférence thiol ; ● ALK 1 , ALK 2 , et ALK 3 , identiques ou différents, représentent un groupe (C 1 -C 30 )alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ou thiol, de préférence thiol ; ● X 1 , X 2 et X 3 , identiques ou différents, de préférence identiques, représentent un groupe -C(Y)-Y’- ou -Y’-C(Y)- avec Y et Y’, identiques ou différents, de préférence identiques, représente un hétéroatome tel que O, S, et N de préférence O. De préférence, les composés de formule (XVIIb) sont tels que : ● R 1 , R 2 et R 3 , représentent un atome d’hydrogène, ● ALK 1 représente un groupe (C 10 -C 24 )alkylène, particulièrement (C 14 -C 20 )alkylène, de préférence linaire ; ● ALK 2 représente un représente un groupe (C 10 -C 24 )alkylène, particulièrement (C 14 -C 20 )alkylène, de préférence linaire, substitué par un ou plusieurs groupes thiols ; ● ALK 3 représente un représente un groupe (C 10 -C 24 )alkylène, particulièrement (C 14 -C 20 )alkylène, de préférence linaire, substitué par un ou plusieurs groupes thiols, de préférence deux groupes thiols ; et/ou ● X 1 , X 2 et X 3 sont identiques et représentent un groupe -C(O)-O- ou -O-C(O)-. Selon ce mode de réalisation, le composé à motif thiol peut être choisi par exemple parmi : les triglycérides d’acides gras ou les huiles végétales modifiées par des groupes thiols par réaction chimique comme par exemple les huiles de soja thiolées et les huiles de sojahydroxylées et thiolées notamment les produits polymercaptan® de la société Chevron Phillips tel que le polymercaptan 407 (mercapto hydroxy soybean oil) et le polymercaptan 358 (mercaptanised soybean oil) de formule (XVIIIb) suivante : (XVIIIb) Plus préférentiellement, les dérivés de triglycérides d’acides gras thiolés hydroxylés et/ou thiolés de formule (XVIIb) sont tels que ceux de formule (XVIIIb) ci-dessus. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le composé thiolé et/ou hydroxylé est choisi parmi les composés polyhydroxylés, polythiolés, ou (poly)hydroxylés et (poly)thiolés ayant plusieurs groupes hydroxy et/ou thiol, et ayant un poids moléculaire moyen en poids allant de 500 à 1 000 000 g.mol -1 , de préférence allant de 500 à 500 000 g.mol -1 , et préférentiellement allant de 500 à 100 000 g.mol -1 . Selon cette variante, on préférera les composés de formule (XVIb) pour lesquels n désigne un entier supérieur ou égal à 3, de préférence compris entre 3 et 10, et plus préférentiellement compris entre 3 et 5. De préférence, selon cette variante, les composés de formule (XVIb) sont choisis parmi les composés du second mode de réalisation, ou parmi les composés du troisième mode de réalisation, ou parmi les composés du quatrième mode de réalisation comme en particulier le trimethylolpropane tris(2-mercaptoacetate), le trimethylolpropane tris(3-mercaptopropionate), le pentaerythritol tetrakis(2-mercaptoacetate), le pentaerythritol tetrakis(3-mercaptopropionate), le pentaerythritol tetrakis(3-mercaptobutanate), le dipentaerythritol hex-3-mercaptopropionate, ou parmi les composés du cinquième mode de réalisation, ou parmi les composés du septième mode de réalisation comme en particulier le tris((mercaptopropionyloxy)-ethyl)isocyanurate. De façon particulièrement préférée, selon cette variante, les composés de formule (XVI) sont choisis parmi le trimethylolpropane tris(2-mercaptoacetate), le trimethylolpropane tris(3-mercaptopropionate), le pentaerythritol tetrakis(2-mercaptoacetate), le pentaerythritol tetrakis(3-mercaptopropionate), le pentaerythritol tetrakis(3-mercaptobutanate), le dipentaerythritol hex-3-mercaptopropionate, et le tris((mercaptopropionyloxy)-ethyl)isocyanurate. Selon une autre variante, le composé à motif thiol selon l’invention désigne un composé polymérique et peut être représenté par la formule (XIXb) : POL(SH) n (XIXb) Formule (XIXb) dans laquelle : - n désigne un entier supérieur ou égal à 5, de préférence compris de 5 à 5 000, de préférence de 5 à 1 000, et - POL désigne un radical polymérique multivalent (au moins pentavalent) carboné ou silicone, POL pouvant en outre renfermer un ou plusieurs hétéroatomes tels que O, N, S et/ou une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions esters, cétones, amides, urées, carbamates, et/ou être substitué par un ou plusieurs groupements alkyles en C 1 -C 10 linéaires ou ramifiés, alcoxy en C 1 -C 10 linéaires ou ramifiés, étant entendu que lorsque POL est substitué, les fonctions thiols peuvent être portées par le/les substituant(s). La masse molaire des composés de formule (XIXb) est généralement comprise entre 500 et 400 000 g.mol -1 , de préférence entre 500 et 150 000 g.mol -1 . Dans un mode de réalisation particulier, POL désigne un radical multivalent de type homopolymère ou copolymère. Dans un mode de réalisation particulier, POL désigne un radical polymérique de type étoile, peigne, brosse ou dendritique. Le radical POL peut être d’origine naturelle (tel que les polysaccharides, peptides) ou synthétique (tel que les polymères acryliques, polyesters, polyglycols). Les fonctions thiols (-SH) peuvent être des groupements terminaux et/ou pendants. Selon un premier mode de réalisation, le composé thiolé de formule (XIXb) est tel que POL désigne un radical polymérique hydrocarboné. On peut citer comme exemple les polymères décrits dans les articles suivants : Polymers containing groups of biological activity, CG Overberger et al, Polytechnic Institute of Brooklyn, http://pac.iupac.org/publications/pac/pdf/1962/pdf/0402x0521.pdf et Mercaptan-containing polymers, Advances in Polymer Science Volume 15, 1974, pp 61-90. En particulier, on peut citer les composés à motif thiol de formule (XIXb) tels que poly(vinylmercaptan), poly(4-mercaptostyrene), poly(vinylbenzylmercaptan), poly(4-mercaptostyrene)-co-poly(methylmethacrylate), ainsi que les polymères contenant des fonctions amides tels que le poly(hexamethylene adipamide thiolé). Les composés de formule (XIXb) désignent également les protéines et peptides avec des motifs thiols comme par exemple les structures représentées dans le tableau suivant : Les composés thiolés de formule (XIXb) désignent également les composés tels que POL désigne un radical dit dendrimère, polymère ramifié ou hyper ramifiés et les groupements thiols sont terminaux. On peut citer comme exemples les polymères décrits dans l’article Progress in Organic Coatings , Vol 63, Issue 1, July 2008, p. 100–109. Comme exemple de synthèse de tels polymères, on peut citer la synthèse décrite dans cet article où le polymère Boltorn H40 est transformé en polymère thiolé de formule (XIXb) selon le schéma ci-dessous : La structure du polymère thiolé (XIXb) obtenu est donnée ci-dessous : Le composé à motif thiol de formule (XIX) peut également désigner un polymère hyperbranché ou dendritique modifié par des fonctions thiols tel que décrit dans la demande FR 2761691. A titre d’exemple de polymères hyperbranchés et dendrimères, on peut citer les composés comportant des groupements fonctionnels thiols de formule (XXb) suivante : HS-A-C(Y)-X- (XXb) Formule (XXb) dans laquelle : ● Y représente un atome d’oxygène, de soufre, ou un groupement NR’ ; ● X représente i) un atome d’oxygène ou ii) un groupement –N(R’)- dans lequel R’ est choisi parmi a) un atome d’hydrogène, b) un groupe alkyle en C 1 -C 6 , linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, c) un groupe mono- ou poly-hydroxyalkyle en C 1 -C 6 , linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, d) un groupe aminoalkyle en C 1 -C 6 ou un groupe polyalkylèneimine ; de préférence X représente -N(R’)- avec R’ représente un atome d’hydrogène ou un groupe (C 1 -C 4 )alkyle tel que méthyle ; et ● A représente un groupe (C 1 -C 12 )alkylène, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé; ce groupe étant éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que O, S, N et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi amino (-NH 2 ), acylamino (-N(H)-C(O)-R) ou aminoacyle (RN(H)-C(O)-) dans lequel R représente un groupement alkyle en C 1 -C 10 linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, carboxy (-C(O)OH), ester (-C(O)-OR) dans lequel R représente un groupement alkyle en C 1 -C 10 linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé. De préférence, les polymères thiolés selon l’invention sont choisis parmi les polymères hyperbranchés, et notamment la polyéthylèneimine, comportant au moins un groupe choisi parmi les groupes de formule (XXb) tels que définis précédemment. De préférence, Y représente l’atome d’oxygène. De préférence, les hétéroatomes sont choisis parmi l’oxygène ou l’azote (O et N). De préférence, A est un groupement méthylène, éthylène, propylène, méthylpropylène, éthylpropylène, tétraméthylène, pentaméthylène, hexaméthylène, et phénylène. Avantageusement, A représente un radical répondant à l’une des formules (a) à (d) suivantes : formules (a), (b), (c), et (d) dans lesquelles : ● R 1 , R 2 , R 3 , R’ 1 , R’ 2 , R’ 3 et R’ 4 , R’’’ 1 , R’’’ 2 , identiques ou différents, représentent : l’atome d’hydrogène ; un radical alkyle en C 1 -C 6 , linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé ; un radical amino (-NH 2 ) ; un radical acide carboxylique (-C(O)OH) ; un radical alkylamino en C 1 -C 10 ; un radical acylamino en C 1 -C 10 ; ● R’’ 1 , R’’ 2 , R’’ 3 et R’’ 4 , identiques ou différents, représentent l’atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C 1 -C 4 , linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; les flèches indiquant les positions des substitutions ; et ● k est un entier, préférentiellement 0 ou 1 ; ● représente le point d’attache avec le reste de la molécule sur le groupe phénylène en position 1-2, ou 1-3, ou 1-4 ; étant entendu que les radicaux R’’ 1 , R’’ 2 , et R’’ 3 et R’’ 4 se trouvent alors positionnés sur les atomes de carbone 3, 4, 5, 6, ou 2, 4, 5 ou 6 ou 2, 3, 5, 6 respectivement. Suivant un mode préféré de l’invention, les polymères thiolés sont des polymères hyperbranchés et les dendrimères comportant des groupements fonctionnels de formule (XXb) tels que A est choisi parmi : - -CH 2 -CH(CO 2 H)-NH- et Y représente un atome d’oxygène ; - -(CH 2 ) 2 -(CH 3 CONH)CH- et Y représente un atome d’oxygène ; - -(CH 2 ) 3 - et Y représentent un atome d’oxygène ou un groupement NH. De façon particulière, A est le groupe propylène -CH 2 -CH 2 -CH 2 -, et Y représente un atome d’oxygène, le groupement de formule (XXb) répondant alors à la formule (XXIb) suivante : HS-CH 2 -CH 2 -CH 2 -C(O)-X- (XXIb) Formule (XXIb) dans laquelle X est tel que défini dans la formule (XXb) , de préférence X représente -N(R’)- avec R’ représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (C 1 -C 4 )alkyle tel que méthyle. Préférentiellement, dans les formules (XXb) et (XXIb) , X est choisi parmi l’atome d’oxygène et un groupement NH. Suivant l’un des modes préférés de l’invention, les polymères thiolés sont tels que décrits dans le document FR 2 853 533, il s’agit de poly N-α- et N-ε- lysine et ornithine de formule I, à fonction thiol, qui peuvent être obtenues à partir de poly N-α- et N-ε- lysine et ornithine par réaction avec une thiolactone telle que, par exemple, la thiobutyrolactone (dihydrothiophèn-2(3H)-one). Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, les polymères hyperbranchés et les dendrimères utiles à l’invention comportent des groupements fonctionnels répondant à la formule (XXIIb) : (XXIIb) Formule (XXIIb) dans laquelle :p différent de p’ et p, p’ valent 0 ou 1 ; - n vaut 3 ou 4 ; - si p’ vaut 0, alors le NH voisin est engagé dans une polymérisation N-ε ; - si p vaut 0, alors le NH voisin est engagé dans une polymérisation N-α ; - si p ou p’ vaut 1, alors R ou R’ représente -B-SH, avec B représentant une chaîne hydrocarbonée en C 1 -C 30 , saturée ou non, linéaire ou ramifiée pouvant être interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes, seuls ou en combinaisons, tels que : -N(R 1 )-, -O-, -S(O) r -, -C(O)-, -C(S)-, -C(NR 1 )-, avec r valant 0, 1 ou 2, et/ou par un ou plusieurs aryle, hétéroaryle, cycloalkyle ou hétérocycloalkyle à 5, 6 ou 7 chaînons et pouvant être substituée par un ou plusieurs atome halogène, ou groupements : hydroxy, amino, carboxy, (di)(C 1 -C 8 )alkylamino, (C 1 -C 8 )acylamino, (C 1 -C 8 )acyloxy, (C 1 -C 8 )alkyloxycarbonylamino, (C 1 -C 8 )alkylamino-carbonyloxy, et (C 1 -C 8 )alkyl amino-carbonyle ; sachant que R ou R’ peuvent, en partie seulement, également représenter un atome d’hydrogène, et/ou –C(NH)- et ses sels, et/ou –C(NH)-N(H)-C(NH)-NH 2 et ses sels, - R 1 représente un atome d’hydrogène ou un groupement (C 1 -C 8 )alkyle, (C 1 -C 8 )acyle, (C 1 -C 8 )alkyloxycarbonyle, (C 1 -C 8 )alkyl amino-carbonyle, halogéno ; - B peut également représenter un groupement aryle, hétéroaryle, cycloalkyle, ou hétérocycloalkyle à 5, 6 ou 7 chaînons, éventuellement substitués ; - m représente un entier compris de 3 à 10 000. De préférence, le taux de greffage de fonctions thiol est supérieur ou égal à 1 %. Avantageusement, les poly N-α- et N-ε- lysine et ornithine répondant à la formule (XXIIb) présentent : 5 Le « taux théorique de greffage de fonction thiol » représente le pourcentage théorique en unité lysine ou ornithine porteuse de la fonction thiol dans le composé de formule (XXIIb). A titre d’exemple de polymères hyperbranchés, on peut citer tout particulièrement les polyéthylèneimines thiolés hyperbranchés, tels que ceux décrits dans la demande EP103759, de masse molaire moléculaire comprise de 30x10 4 à 50x10 4 g.mol -1 . Ces polymères sont préparés selon les méthodes classiques de l’homme du métier telles que celles décrites dans la demande de brevet français FR 2 761 691 et EP 1 037 938. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les dendrimères et polymères ramifiés ou hyper ramifiés portent des groupements terminaux thiols tels que les « dendritic polythiols de type Boltorn™ » de la société BASF estérifiés avec les composés tel que l’acide thioglycolique et décrits dans la littérature. Des polymères de type polypropylène éther glycol bis(β-mercaptopropionate) sont également utilisables selon l’invention. Ils sont préparés par les méthodes connues de l’homme du métier. On peut citer par exemple la méthode de préparation par réaction d’estérification de polypropylène éther glycol tel que le Pluracol P201 commercialisé pas la société Wyandotte Chemical Corp. et d’acide de β-mercaptopropionique. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, les polymères hydroxylés et/ou thiolés sont polyéthoxylés de formule (XXIIIb) ainsi que leurs isomères optiques, et leurs sels d’acides ou de bases, ainsi que leurs solvates tels que les hydrates : (XXIIIb) Formule (XXIIIb) dans laquelle : ● R 1 , R 2 et R 3 , identiques ou différents, de préférence identiques représentent un groupe hydroxy(C 1 -C 6 )alkyle ou thio(C 1 -C 6 )alkyle, de préférence thio(C 1 -C 6 )alkyle ; ● R 4 représente un atome d’hydrogène, ou un groupe hydroxy, thiol, amino, ou un groupe (C 1 -C 6 )alkyle, de préférence (C 1 -C 4 )alkyle tel que éthyle ; ● X 1 et X 2 , identiques ou différents, de préférence identiques, représente un atome d’oxygène, de soufre, ou amino, de préférence oxygène ; ● m, n et l, identiques ou différents, représentent un nombre entier supérieur ou égal à 1. Les composés polymère thiolés de formule (XXIIIb) sont disponibles dans le commerce. On peut citer par exemple les produits THIOCURE ® de la société Bruno Brock, THIOCURE ® ETTMP 1300 (Ethoxylated-Trimethylolpropan Tri-3-Mercaptopropionate (CAS# 345352-19-4) et THIOCURE ® ETTMP 700 (Ethoxylated-Trimethylolpropan Tri-3-Mercaptopropionate (n° CAS 345352-19-4). Selon un mode de réalisation préféré, l’agent réticulant R est un composé (poly)thiolé et/ou (poly)hydroxylé, en particulier choisi parmi les composés (poly)thiolé et/ou (poly)hydroxylé non polymériques tels que les composés polyhydroxylés (polyol liposoluble), les composés polythiolés (composés dithiols), les alcoxysiloxanes hydroxylés et/ou thiolés, les silices fonctionnalisées par des radicaux, notamment de type alkyles, substitués par des fonctions thiols, les latex portant des groupements thiols, les particules enrobées de composé(s) portant au moins deux fonctions thiols et les composés (poly)thiolé et/ou (poly)hydroxylé polymériques tels que les homopolymères, copolymères, étoile, combe, brosse et dendritiques à motifs hydroxy et/ou thiols, de préférence organiques ou siliconés. De préférence, les composés (poly)thiolé et/ou (poly)hydroxylé polymériques sont choisis parmi les polymères (di)ols, en particulier les polyoléfines (poly)ols, les polydi(C 1 -C 6 )alkylsiloxane (poly)ols, les polyesters (poly)ols, les dérivés de triglycérides d’acides gras thiolés hydroxylés et/ou thiolés, les thiols aminés issus de dendrimères ou de polyéthylèneimines (PEI) et les thiols siliconés. De préférence, les composés (poly)thiolé et/ou (poly)hydroxylé polymériques sont choisis parmi les polydiméthylsiloxane diols tels que les polydiméthylsiloxanes à fonctions terminales hydroxy ; les poly(C 1 -C 4 )alkylsiloxanes thiolés tels que les polydiméthylsiloxanes comportant au moins deux groupements thiols ; et les triglycérides d’acides gras ou les huiles végétales modifiées par des groupes thiols par réaction chimique. De préférence, les composés (poly)thiolé et/ou (poly)hydroxylé mis en œuvre selon l’invention sont choisis parmi les polydiméthylsiloxanes comportant au moins deux groupements thiols. Agents réticulants (poly)carbonylés Selon un mode de réalisation particulier, l’agent réticulant R est un composé (poly)carbonylé. En particulier, le composé (poly)carbonylé est choisi parmi la terephthalaldéhyde,5,5-diméthyl-1,3-cyclohexanedione, le phénylglyoxal, l’isophthalaldéhyde, le 4-acetylbenzaldéhyde, la 4,4-diformyltriphenylamine,2-acétylbenzaldéhyde, le 3-(2-furoyl)quinoline-2-carboxaldéhyde, le 3-(2-furoyl)quinoline-2-carboxaldéhyde, le 3-acétylbenzaldéhyde, le 9-(2-éthylhexyl)carbazole-3,6-dicarboxaldéhyde, le phthaldialdéhyde, la 1,3-cyclohexanedione, le 4,4’-biphényldicarboxaldéhyde, le benzene-1,3,5-tricarboxaldéhyde, et l’inuline oxydée. En particulier, le composé (poly)carbonylé est choisi parmi la terephthalaldéhyde,5,5-diméthyl-1,3-cyclohexanedione, le phénylglyoxal, l’isophthalaldéhyde, le 4-acetylbenzaldéhyde, la 4,4-diformyltriphenylamine,2-acétylbenzaldéhyde, le 3-(2-furoyl)quinoline-2-carboxaldéhyde, le 3-(2-furoyl)quinoline-2-carboxaldéhyde, le 3-acétylbenzaldéhyde, le 9-(2-éthylhexyl)carbazole-3,6-dicarboxaldéhyde, le phthaldialdéhyde, la 1,3-cyclohexanedione, le 4,4’-biphényldicarboxaldéhyde, le benzene-1,3,5-tricarboxaldéhyde, l’inuline oxydée, et le téréphtaldéhyde, de préférence le téréphtalédhyde. Selon ce mode de réalisation, le composé (poly)carbonylé est associé dans sa mise en œuvre à un catalyseur aminé tel que décrit par exemple dans les articles Progress in coating 129, 21-25 (2019) et Progress in coating 135, 510-516 (2019) , de préférence le ou les catalyseurs aminés sont choisis parmi la piperidine, la DMAP (Dimethylaminopyridine), le DBU (1,8-diazabicyclo[5.4.0]undéc-7-ène), le DABCO (1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane), le DBN (1,5-Diazabicyclo[4.3.0]non-5-ène), plus préférentiellement choisi parmi le DBU (1,8-diazabicyclo[5.4.0]undéc-7-ène), le DABCO (1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane), le DBN (1,5-Diazabicyclo[4.3.0]non-5-ène), et en particulier le catalyseur est le DBU (1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene). Agents réticulants (poly)acrylates Selon un mode de réalisation particulier, l’agent réticulant est un composé (poly)acrylate. Plus particulièrement, le composé (poly)acrylate peut être choisi parmi le 1,3-butanedioldiacrylate, le 1,4-butanedioldiacrylate, le di(trimethylolpropane) tetraacrylate, le glycérol 1,3-diglycerolate diacrylate, le glycérol propoxylate (1PO/OH) triacrylate, le 1,6-hexanediol diacrylate, le 1,6-hexanediol ethoxylate diacrylate, l’hydroxypivalyl hydroxypivalate, le neopentyl glycol diacrylate, le neopentyl glycol propoxylate (1PO/OH) diacrylate, le pentaerythritol tetraacrylate, le pentaerythritol triacrylate, le poly(propylène glycol) diacrylate, le tricyclo[5.2.1.02,6]decanedimethanol diacrylate, le trimethylolpropane éthoxylate (1EO/OH) methyl ether diacrylate, le triméthylolpropane propoxylate triacrylate, le triméthylolpropane triacrylate, le triméthylolpropane triméthacrylate , le tri(propylène glycol) diacrylate, triméthylolpropane triacrylate et le tris[2-(acryloyloxy)éthyl] isocyanurate. Plus particulièrement le composé (poly)acrylate est le triméthylolpropane triacrylate. Le composé (poly)acrylate peut également être choisi parmi le N,N’-méthylène bis-acrylamide. Selon ce mode de réalisation, le composé (poly)acrylate est associé dans sa mise en œuvre à un catalyseur aminé tel que décrit par exemple dans les articles Progress in coating 129, 21-25 (2019) et Progress in coating 135, 510-516 (2019) , de préférence le ou les catalyseurs aminés sont choisis parmi la piperidine, la DMAP (Dimethylaminopyridine), le DBU (1,8-diazabicyclo[5.4.0]undéc-7-ène), le DABCO (1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane), le DBN (1,5-Diazabicyclo[4.3.0]non-5-ène), plus préférentiellement choisi parmi le DBU (1,8-diazabicyclo[5.4.0]undéc-7-ène), le DABCO (1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane), le DBN (1,5-Diazabicyclo[4.3.0]non-5-ène), et en particulier le catalyseur est le DBU (1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene). Agents réticulants sel(s) métallique(s) : Selon un autre mode de réalisation particulier l’agent réticulant R est un sel métallique choisi parmi les sels de métaux alcalins, les sels de métaux alcalino-terreux tels que les sels de magnésium, les sels de métaux de transition, les sels de métaux de post transition tel que les sels d’aluminium ou d’étain, les sels de metalloïdes tels que les sels de bore, leurs hydrates et leurs mélanges De préférence, le ou les sel(s) métallique(s) est(sont) choisi(s) parmi les sels de métaux de post transition tels que les sels d’aluminium, leurs hydrates et leurs mélanges. Par " sel métallique ", on entend un sel issu notamment de l’action d’un acide sur un métal en particulier de métal de transition, post-transition, de métalloides, ou de métaux alcalin ou alcalinoterreux. Le ou les sel(s) métalliques peu(ven)t être sous forme d’hydrates. Le ou les sel(s) de métallique(s) peuvent être organiques ou inorganiques. Par " sel métallique organique ", on entend un sel issu notamment de l’action d’un acide organique sur un métal en particulier de métaux de transition, de métaux post-transition, de métalloides, ou de métaux alcalin ou alcalinoterreux, de préférence issu de l’action d’un acide carboxylique sur un métal. De préférence le ou les sel(s) métallique(s) est(sont) choisi(s) parmi les sels métalliques organiques, leurs hydrates et leurs mélanges. Par " sel métallique inorganique ", on entend un sel issu notamment de l’action d’un acide inorganique sur un métal en particulier de métal de transition, post-transition, de métalloides, ou de métaux alcalin ou alcalinoterreux. Par " acide inorganique ", on entend un acide qui ne comporte pas d’atomes de carbone hormis l’acide carbonique. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les sel(s) métallique(s) inorganique(s) peuvent être choisis parmi les halogénures tels que les chlorures, les fluorures, les iodures et les bromures, les carbonates, les sulfates, les phosphates, les nitrates, les perchlorates, leurs hydrates, et leurs mélanges. Agents réticulants (poly)(hydroxy)(C 1 -C 6 )alkylcarboxylates métalliques Selon un mode de réalisation plus particulier l’agent réticulant R est un sel métallique organique issu d’un acide carboxylique. Plus particulièrement l’agent réticulant R est un sel métallique organique choisi parmi les (poly)(hydroxy)(C 1 -C 6 )alkylcarboxylates métalliques de sel alcalins, alcalino-terreux, de métaux de transition, et de métaux de post transition tel que l’aluminium. Il est entendu que le (poly)(hydroxy)(C 1 -C 6 )alkylcarboxylate métallique, sous entend que le groupe (C 1 -C 6 )alkyle est éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy et un ou plusieurs groupes carboxy ou carboxylate. De préférence (poly)(hydroxy)(C 1 -C 6 )alkylcarboxylate de métal représente R a -C(O)-OM avec M représentant un métal de transition tel que le titane (Ti) , ou alors un métal de post transition tel que l’aluminium (Al), et R a représente un groupe (C 1 -C 6 )alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué par au moins un groupe hydroxy. Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le ou les sel(s) métallique(s) sont organiques, de préférence choisis parmi les citrates, les lactates, les glycolates, les gluconates, les acétates, les propionates, les fumarates, les oxalates, les glycinates, les tartrates, leurs hydrates et leurs mélanges. Plus préférentiellement les acétates, lactates ou leurs mélanges tels que l’acétate d’aluminium, ou le lactate d’aluminium. Selon un mode de réalisation préféré, le ou les sel(s) métallique(s) sont choisis parmi l’acétate d’aluminium basique, l’oxalate d’aluminium, le citrate d’aluminium hydraté ou non hydraté, le lactate d’aluminium, le glycinate d’aluminium et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation encore plus préféré, le sel métallique est l’acétate d’aluminium basique. Agents réticulants d’alkoxyde métallique Selon un autre mode de réalisation particulier l’agent réticulant R est un composé choisi parmi les alcoxydes métalliques de formules (XXIV a ) , (XXIV b ) , (XXIV c ) et (XXIV d ) suivantes et leurs mélanges : M-(OR 1 ) n (XXIV a ) R-M-(OR 1 ) n-1 (XXIV b ) (R 1 O) n-1 -M-R''-M'-(OR 1 ’) n’-1 (XXIV c ) R-M(R’)-(OR 1 ) n-2 (XXIV d ) Formules (XXIV a ) , (XXIV b ) , (XXIV c ) et (XXIV d ) dans lesquelles: - M et M', identiques ou différents, représentent un atome choisi parmi les métaux alcalino-terreux, les métaux de transition, les métaux de la famille des lanthanides, les métaux de post transition tels que l’aluminium ou l’étain et les métalloides tels que le bore ; de préférence les métaux de transition tels que Ti et de post transition tels que l’aluminium; - n et n’ représentent respectivement les valences des atomes représentés par M et M’ ; - R 1 et R 1 ’, identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, ledit groupe hydrocarboné étant éventuellement interrompu par 1 à 20 hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P, notamment O ou N ; et/ou ledit groupe hydrocarboné étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, ou carbonyle ; - R et R', identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 2 à 20 atomes de carbone, éventuellement interrompu par 1 à 20 hétéroatomes choisis parmi O, N, S et/ou P, notamment O ou N et/ou ledit groupe hydrocarboné étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, ou carbonyle ; - R" représente -O-, -NR 2 -, -S- ou un groupe divalent hydrocarboné, linéaire, cyclique ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 2 à 20 atomes de carbone, éventuellement interrompu par 1 à 20 hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P notamment O ou N, avec R 2 représentant un groupe hydrocarboné, linéaire, cyclique ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 2 à 20 atomes de carbone ; De préférence, M et M', identiques ou différents, représentent un atome choisi parmi le les métaux de transitions tels que le titane, ou le zirconium ou les métaux alcalino-terreux tels que le magnésium, plus préférentiellement choisi parmi les métaux de transitions tels que le titane ou le zirconium, encore plus préférentiellement le titane. De préférence, le ou les composé(s) organométallique(s) sont choisis parmi les alcoxydes de formule (XXIV a ) telle que définie précédemment. Selon un mode de réalisation préféré, le ou les composé(s) organométallique(s) sont choisis parmi les alcoxydes de formule (XXIV a ), dans laquelle : - M représente un atome choisi parmi les métaux de transition, les métaux de la famille des lanthanides, les métaux post-transition tels qie l’aluminium, l’étain, les metalloides tels que le bore, ou les métaux alcalino-terreux tels que le magnesium ou calcium ; - n représente la valence de l’atome représenté par M; - R 1 , représente un groupe hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé, ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone. Selon un mode de réalisation plus préféré, le ou les composé(s) organométallique(s) sont choisis parmi les alcoxydes de formule (XXIV a ), dans laquelle : - M représente un atome choisi parmi les métaux de transition tels que le zirconium ou le titane, les métaux de la famille des lanthanides, les métaux de post transition tels que l’aluminium, l’étain, le métalloides tels que le bore, et les métaux alcalino-terreux tels que le magnesium, de préférence M représente un atome de titane ; - n représente la valence de l’atome représenté par M, notamment 1, 2, 3 ou 4, en particulier 4 ; - R 1 représente un groupe méthyl, éthyl, 2-éthylhexyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl ou t-butyl. Selon un mode de réalisation encore plus préféré, le ou les composé(s) organométallique(s) sont choisis parmi le zirconium ethoxyde (Zr(OC 2 H 5 ) 4 ), le zirconium propoxyde (Zr(OCH 2 CH 2 CH 3 ) 4 ), le zirconium isopropoxyde (Zr(OCH(CH 3 ) 2 ) 4 ), le zirconium butoxyde Zr(OCH 2 CH 2 CH 2 CH 3 ) 4 , le zirconium tert-butoxyde (Zr(OC(CH 3 ) 3 ) 4 ), le titanium ethoxyde (Ti(OC 2 H 5 ) 4 ), le titanium propoxyde (Ti(OCH 2 CH 2 CH 3 ) 4 ), le titanium isopropoxyde (Ti(OCH(CH 3 ) 2 ) 4 ), le titanium butoxyde (Ti(OCH 2 CH 2 CH 2 CH 3 ) 4 ), le titanium tert-butoxyde (Ti(OC(CH 3 ) 3 ) 4 ), le titanium 2-ethylhexyloxyde (Ti(OCH 2 CH(C 2 H 5 )(CH 2 ) 3 CH 3 ) 4 ), et leur mélanges. De manière particulièrement préférée, le ou les composé(s) organométallique(s) sont choisis parmi le zirconium propoxyde (Zr(OCH 2 CH 2 CH 3 ) 4 ), le titanium propoxyde (Ti(OCH 2 CH 2 CH 3 ) 4 ), le titanium butoxyde (Ti(OCH 2 CH 2 CH 2 CH 3 ) 4 ) et leurs mélanges. Plus préférentiellement, l’agent réticulant R est un composé de formule (XXIV a ) de préférence dans laquelle M représente un atome choisi parmi les métaux de transition, notamment le titane tel que le titanium butoxyde. Agents réticulants composés de métal appartenant au groupe des terres rares Selon un autre mode de réalisation particulier l’agent réticulant R est un composé de métal appartenant au groupe des terres rares M’’, et notamment sel de métal appartenant au groupe de terres rares. Par " sel de métal appartenant au groupe des terres rares ", on entend un sel issu notamment de l’action d’un acide sur un métal appartenant au groupe des terres rares. Le ou les composés de métal appartenant au group des terres rares peuvent être sous forme d’hydrates. Le ou les composés de métal appartenant au group des terres rares peuvent être organiques ou inorganiques. Ils peuvent être sous forme de sel ou non. Par " sel organique de métal appartenant au groupe des terres rares ", on entend un sel issu notamment de l’action d’un acide organique (notamment d’acide carboxylique) sur un métal appartenant au groupe des terres rares. Par " sel inorganique de métal appartenant au groupe des terres rares ", on entend un sel issu notamment de l’action d’un acide inorganique sur un métal appartenant au groupe des terres rares. Par " acide inorganique ", on entend un acide qui ne comporte pas d’atomes de carbone hormis l’acide carbonique. A titre d’exemple de métal appartenant au groupe des terres rares M’’, on peut citer le scandium, l’yttrium, le lanthane, le cérium, le praséodyme, le néodyme, le prométhium, le samarium, l’europium, le gadolinum, le terbium, le dysprosium, l’holmium, l’erbium, le thulium, l’ytterbium et le lutécium. De préférence, le ou les métaux appartenant au groupe des terres rares sont choisis parmi le cérium, l’yttrium, l’ytterbium, le lanthane, l’europium, plus préférentiellement le ou les métaux appartenant au groupe des terres rares M’’ sont choisis parmi le cérium et l’yttrium. De préférence, le métal appartenant au groupe des terres rares M’’ est choisi parmi le cérium, l’yttrium, l’ytterbium, le lanthane, l’europium et leurs mélanges. Plus préférentiellement, le métal appartenant au groupe des terres rares est choisi parmi le cérium, l’yttrium et leurs mélanges. De préférence, le métal appartenant au groupe des terres rares M’’ est à l’état d’oxydation +III. Selon l’invention, le composé de métal appartenant au groupe des terres rares peut être choisi parmi les sels de terres rares et les complexes de terres rares. On comprend sous le terme « complexe de terre rare », la combinaison du métal M’’ avec un ou plusieurs ligands. Par la suite, on comprend sous le terme « ligand », un ion ou une molécule portant un groupe s’associant, par liaison ionique et/ou liaison de coordination, au métal M’’. Un même ligand peut porter plusieurs groupes qui s’associent par liaison ionique et/ou de coordination. Une définition des sels ou complexes de terres rares peut être trouvée dans le document : Progress in the Science and Technology of the Rare Earths, Tome 1, publié par Leroy Eyring en 1964, édité par Macmillan Company et écrit par F. Gaume-Mahn, page 259 et suivantes . Les sels et complexes de terre rare selon l’invention, sont caractérisés par le fait qu’ils contiennent au moins un atome métallique M’’ appartenant au groupe des terres rares et que celui-ci est à l’état d’oxydation +III. Le métal appartenant au groupe des terres rares M’’ peut alors être associé, via sa couche électronique, à n1 groupes anioniques formant une liaison ionique avec M’’ et/ou à n2 groupes formant une liaison de coordination avec M’’. Les groupes formant une liaison de coordination sont par exemple des groupes à doublet donneur, tels que carbonyle ou amine. Si n2=0, le composé de métal appartenant au groupe des terres rares forme un sel et dans ce cas, le métal appartenant au groupe des terres rares M’’ est associé à 3 groupes anioniques. Si n2>0, le composé de métal appartenant au groupe des terres rares forme un complexe et dans ce cas, le nombre de groupes anioniques n1 peut varier de 0 à 3. Le métal appartenant au groupe des terres rares M’’ est associé à un ou plusieurs groupes anioniques et/ou un ou groupes formant une liaison de coordination. Les ligands associés aux métaux appartenant au groupe des terres rares M’’ pour former un complexe de terre rare correspondants sont tels que ceux décrits ci-après. a) Typiquement, le ligand peut être un ion mono-anionique, monoatomique ou non comme un nitrate, ou un hydroxyle (OH-) ou un halogénure (chlorure, bromure typiquement). A titre d’exemple, le composé terre rare qui en résulte peut alors être M’’Cl 3 , M’’(OH) 3 , M’’(NO 3 ) 3 , et en particulier CeNO 3 , YNO 3 , LaNO 3 , CeCl 3 , YCl 3 , LaCl 3 , plus préférentiellement les halogénures de terre rare notamment les halogénates de Ce et Y tels que le CeCl 3 , et YCl 3 . b) Le ligand peut être un ion di ou tri anionique comme le phosphate ou le sulfate. A titre d’exemple, on peut citer les composés terre rare tels que MPO 4 , ou M 2 (SO 4 ) 3 et en particulier CePO 4 , YPO 4 , LaPO 4 , Ce 2 (SO 4 ) 3 , Y 2 (SO 4 ) 3 et La 2 (SO 4 ) 3 . c) Le ligand peut contenir un ou plusieurs groupe(s) faisant une liaison de coordination et une fonction faisant une liaison ionique. Ainsi, le ligand peut être une molécule mono ou polycarboxylate, comme l’acétate ou le succinate. Dans ce cas, on considère que la fonction carboxylate joue un rôle de groupe anionique, par le biais de l’hydroxyle du groupe carboxylique et un rôle de groupe formant une liaison de coordination par le biais du doublet de l’oxygène de la fonction carbonyle. Ainsi, le composé de terre rare résultant peut être M’’(R-(COO) n ) 3/n . Le ligand peut, en plus de porter un ou plusieurs carboxylates, comporter d’autres fonctions, telles que hydroxyles ou amines. Ainsi, le ligand peut être constitué totalemnt ou pertiellemnt d’acides hydroxy carboxyliques ou des acides amino carboxyliques. A titre de composé mono ou multicarboxylique et portant des fonctions complémentaires, on peut citer les ions tartrate, citrate, glycolate ou éthylène-diaminetétraacetate (EDTA). Le ligand peut porter une charge anionique non localisée, comme par exemple l’acétylacétonate. Le composé de terres rares sera alors M’’(acetylacétonate) 3 ou M’’(acetylacétonate) 3 .7H 2 O où chaque acétonate se lie au métal M’’ par ses deux fonctions carbonyles, l’une jouant le rôle de groupe anionique, l’autre de groupe se liant par coordination. Le ligand peut aussi être du type aromatique, comme un phénol, un cyclopentadiène ( Progress in the Science and Technology of the Rare Earths, publié par Leroy Eyring et écrit par F. Gaume-Mahn, page 296 ), ou une pyridine. d) Le composé de terres rares peut comporter un ou plusieurs ligand(s) formant une liaison de coordination et un ou plusieurs ligand(s) formant une liaison ionique. Ainsi, le composé de terre rare peut être le dihydroxyacétate d’yttrium Y((OH) 2 acétate) ( Synthesis and Properties of Yttrium Hydroxyacetate Sols de S. S. Balabanov, E. M. Gavrishchuk, and D. A. Permin, Inorganic Materials, 2012, Vol. 48, No. 5, pp. 500–503, ) e) Le composé de terres rares peut être un sel mixte dont un des cations M’’’ représente un cation différent de cation de terres rares, comme par exemple, un alcalin ou un alcalinoterreux ou un cation organique cationique notamment amine quaternaire (ou ammonium) par exemple mono/bi/tri/tétra(C 1 -C 4 )alkylammonium, ou mono/bi(C 1 -C 4 )alkyl imidazolium, (C 1 -C 4 )alkylpyridinium, plus particulièrement le composé de terres rares de sel mixte est le Li,Ce(SO 4 ) 2 . Souvent très hygroscopiques, les composés appartenant au groupe des terres rares peuvent se trouver sous forme d’hydrates, comme par exemple CeCl 3 .7H 2 O ; YCl 3 .6H 2 O ; LaCl 3 .7H 2 O, Ce(acétonate) 3 .xH 2 O. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les composés appartenant au groupe des terres rares sont choisis parmi les sels d’acides organiques tels que les citrates, les lactates, les glycolates, les gluconates, les acétates, les propionates, les fumarates, les oxalates, les tartrates, les mesylates et les méthosulfates, notamment les gluconates, leurs hydrates et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation préféré, le ou les sel(s) de métal appartenant au groupe des terres rares sont inorganiques. De préférence, le ou les sel(s) inorganique(s) de métal appartenant au groupe des terres rares sont choisis parmi les halogénures tels que les chlorures, les fluorures, les iodures et les bromures, les carbonates, les sulfates, les phosphates, les nitrates, les perchlorates, leurs hydrates, et leurs mélanges. Plus préférentiellement, le ou les sel(s) inorganique(s) de métal appartenant au groupe des terres rares sont choisis parmi les halogénures tels que les chlorures, les fluorures, les iodures et les bromures, les nitrates, leurs hydrates, et leurs mélanges. Encore plus préférentiellement, le ou les sel(s) inorganique(s) de métal appartenant au groupe des terres rares sont choisis parmi les chlorures, les nitrates, leurs hydrates et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le ou les composés appartenant au groupe des terres rares sont choisis parmi Ce(NO 3 ) 3 , Y(NO 3 ) 3 , La(NO 3 ) 3 , CeCl 3 , YCl 3 , LaCl 3 et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation encore plus préféré, le ou le ou les composés appartenant appartenant au groupe des terres rares sont choisis parmi CeCl 3 , YCl 3 et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation préféré, l’agent réticulant est choisi parmi les composés (poly)aminés, (poly)thiolés et/ou (poly)hydroxylés, (poly)carbonylés, (poly)acrylates, et leurs mélanges, et de préférence parmi les composés (poly)aminés et (poly)thiolés, avec notamment ledit (poly)aminé étant choisi parmi les chitosanes, les aminoalcoxysilanes et les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaine ou sur des chaines latérales, et encore plus préférentiellement choisi parmi la poly(D-Glucosamine), le 3-aminopropyltriéthoxysilane (APTES), le 3-aminoéthyltriéthoxysilane (AETES), le 3-aminopropylméthyldiéthoxysilane, le N -(2-aminoéthyl)-3-aminopropyltriéthoxysilane et les polydiméthylsiloxanes comprenant en bout de chaine des groupes terminaux aminopropyl, et encore plus préférentiellement est le 3-aminopropyl triéthoxysilane (APTES) et notamment ledit composé (poly)thiolé, étant choisi parmi les polydiorganosiloxanes à fonctions thiols, les aminosilicones à fonctions thiols, les alcoxysilanes à fonctions thiols, les polythiols organiques, les produits naturels modifiés par des groupes thiols, les thiols aminés issus de dendrimères ou de polyéthylèneimines (PEI) et les thiols siliconés, de préférence le composé (poly)thiolé étant choisi parmi les polydiméthylsiloxanes terminés par des groupes mercaptopropyl et les copolymères diméthicone/mercaptopropyl méthicone. Selon un mode de réalisation préféré, l’agent réticulant est choisi parmi les composés i) (poly)aminés, ii) (poly)thiolés et/ou (poly)hydroxylés, iii) (poly)carbonylés tels que le téréphtaldéhyde, iv) (poly)acrylates tels que le triméthylolpropane triacrylate, v) les sels métalliques choisis parmi v a ) les alkoxydes métalliques tels que le titanium butoxyde, v b ) les (poly)(hydroxy)(C 1 -C 6 )alkylcarboxylate métalliques notamment de métaux de transition ou de métaux de post-transition notamment d’aluminium tels que l’acétate d’aluminium, ou le lactate d’aluminium et v c ) les sels de métaux appartenant au groupe des terres rares en particulier les halogénures de Ce ou de Y tels que CeCl 3 et YCl 3 et vi) leurs mélanges, et de préférence choisi parmi les composés (poly)aminés et (poly)thiolés, avec notamment ledit (poly)aminé étant choisi parmi les chitosanes, les aminoalcoxysilanes et les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaine ou sur des chaines latérales, et encore plus préférentiellement choisi parmi la poly(D-Glucosamine), le 3-aminopropyltriéthoxysilane (APTES), le 3-aminoéthyltriéthoxysilane (AETES), le 3-aminopropylméthyldiéthoxysilane, le N -(2-aminoéthyl)-3-aminopropyltriéthoxysilane et les polydiméthylsiloxanes comprenant en bout de chaine des groupes terminaux aminopropyl, et encore plus préférentiellement est le 3-aminopropyl triéthoxysilane (APTES) et notamment ledit composé (poly)thiolé, étant choisi parmi les polydiorganosiloxanes à fonctions thiols, les aminosilicones à fonctions thiols, les alcoxysilanes à fonctions thiols, les polythiols organiques, les produits naturels modifiés par des groupes thiols, les thiols aminés issus de dendrimères ou de polyéthylèneimines (PEI) et les thiols siliconés, de préférence le composé (poly)thiolé étant choisi parmi les polydiméthylsiloxanes terminés par des groupes mercaptopropyl et les copolymères diméthicone/mercaptopropyl méthicone. Les mélanges vi) peuvent désigner des mélanges de composés de même type tels que par exemple des mélanges de (poly)amines i) de structures différentes, ou des mélanges de (poly)thiols ii) de structures différentes. Les mélanges vi) peuvent aussi désigner des mélanges de composés de types différents comme par exemple des mélanges constitués d’une ou plusieurs polyamines i) avec un ou plusieurs (poly)thiols ii). Selon un autre mode de réalisation particulier l’agent réticulant R est un composé choisi parmi v a ) un (C 1 -C 6 )alkoxyde de métal de transition notamment de titane tel que le butoxyde de titane, et v b ) un (poly)(hydroxy)(C 1 -C 6 )alkylcarboxylate de métal de transition notamment d’aluminium tel que l’acétate d’aluminium, ou le lactate d’aluminium. Selon un autre mode de réalisation particulier l’agent réticulant R est un composé choisi parmi les alkoxydes métalliques de formule (XXIV a ) telle que définie ci-dessus, de préférence dont le métal M est un métal transition, notamment de titane tels que le titanium butoxyde. Selon un autre mode de réalisation particulier l’agent réticulant R est un composé choisi parmi les iii) (poly)carbonylés tels que le téréphtaldéhyde ou le triméthylolpropane triacrylate. Plus préférentiellement les agents réticulants de l’invention sont choisis parmi les polymères aminés et les polymères thiolés, de préférence siliconés telles que les amodiméthicones de formule (III’b) telle que définie précédemment ; et les composés polythiolés sont choisis parmi ceux de formule (XVb) telle que définie précédemment et plus préférentiellement de formule (XVb’) telle que définie précédemment. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition comprend c) un ou plusieurs corps gras. c) Les corps gras La composition peut comprendre en outre un ou plusieurs corps gras. Par « corps gras », on entend, un composé organique insoluble dans l’eau à température ambiante ordinaire (25°C) et à la pression atmosphérique (760 mm de Hg) (solubilité inférieure à 5 % et de préférence à 1 % encore plus préférentiellement à 0,1 %). Ils présentent dans leur structure au moins une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchaînement d’au moins deux groupements siloxane. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans les solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, l’éthanol, le benzène, l’huile de vaseline ou le décaméthyl cyclopentasiloxane. Le ou les corps gras de l’invention sont d’origine naturelle ou synthétique, de préférence naturelle, plus préférentiellement d’origine végétale. Ces corps gras sont de préférence ni polyoxyéthylénés ni polyglycérolés. Ils sont différents des acides gras car les acides gras salifiés constituent des savons généralement solubles en milieux aqueux. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention la composition comprend un ou plusieurs corps gras non liquides à 25 °C et à pression atmosphérique. La ou les cires Selon un mode de réalisation particulier la composition de l’invention comprend une ou plusieurs cires. Par « cire » on entend un composé lipophile, solide à température ambiante (25 °C), à changement d’état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 °C pouvant aller jusqu’à 200 °C et notamment jusqu’à 120 °C. En particulier, la ou les cires convenant à l’invention peuvent présenter un point de fusion supérieur ou égal à 45 °C, et en particulier supérieur ou égal à 55 °C. La composition selon l’invention comprend de préférence une teneur en cire(s) allant de 3 % à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier de 5 à 15 %, plus particulièrement de 6 à 15 %. Selon une forme particulière de l’invention, la composition de l’invention est solide en particulier anhydre. Elle peut alors se trouver sous forme de stick, on utilisera des micro-cires de polyéthylène sous forme de cristallites de facteur de forme au moins égal à 2 ayant un point de fusion allant de 70 à 110 °C et de préférence 70 à 100 °C, afin de réduire voire supprimer la présence de strates dans la composition solide. Ces cristallites en aiguilles et notamment leurs dimensions peuvent être caractérisées visuellement selon la méthode suivante. Le ou les composés pâteux Selon un mode de réalisation particulier la composition de l’invention comprend une ou plusieurs composés pâteux . Par « composé pâteux » au sens de la présente invention, on entend un composé gras lipophile à changement d’état solide/liquide réversible, présentant à l’état solide une organisation cristalline anisotrope, et comportant à la température de 23 °C une fraction liquide et une fraction solide. Selon un mode de réalisation préféré de l’invention la composition comprend un ou plusieurs corps gras liquides à 25 °C et à pression atmosphérique, particulièrement hydrocarbonés. Le ou les corps gras liquides hydrocarbonés sont notamment choisis parmi les hydrocarbures et en C 6 -C 16 ou à plus de 16 atomes de carbone jusqu’à 60 atomes de carbone, de préférence entre C 6 et C 16 , et en particulier les alcanes, les huiles d’origine animale, les huiles d’origine végétale, les glycérides ou huiles fluorées d’origine synthétique, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d’alcool gras, les silicones. Particulièrement le ou les corps gras liquides sont choisis parmi les huiles non siliconées. Il est rappelé qu’au sens de l’invention, les alcools, esters et acides gras présentent plus particulièrement un ou plusieurs groupe(s) hydrocarboné(s), linéaire(s) ou ramifié(s), saturé(s) ou insaturé(s), comprenant 6 à 60 atomes de carbone, éventuellement substitués, en particulier par un ou plusieurs groupe(s) hydroxyle OH (en particulier de 1 à 4 groupe(s) hydroxyle). S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois insaturation(s) de préférence de 1 à 3 double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. En ce qui concerne les alcanes en C 6 -C 16 , ces derniers sont linéaires ou ramifiés, éventuellement cycliques, de préférence le ou les corps gras c) de l’invention sont choisis parmi les alcanes, linéaires ou ramifiés, en C 8 -C 14 , plus préférentiellement en C 9 -C 13 encore plus préférentiellement en C 9 -C 12 . A titre d’exemple, on peut citer l’hexane, l’undécane, le dodécane, le tridécane, les isoparaffines comme l’isohexadécane, l’isodécane ou l’isododécane. Les hydrocarbures linéaires ou ramifiés de plus de 16 atomes de carbone, peuvent être choisis parmi les huiles de paraffine, l’huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam®. Parmi les corps gras liquides hydrocarbonés c) ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de HANSEN inférieur ou égal à 20 (MPa) 1/2 , on peut citer les huiles, qui peuvent être choisies parmi les huiles naturelles ou synthétiques, hydrocarbonées, éventuellement fluorées, éventuellement ramifiées, seules ou en mélange. Selon un mode de réalisation très avantageux, la composition de l’invention comprend un ou plusieurs corps gras qui est(sont) une ou plusieurs huile(s) hydrocarbonée(s). La ou les huile(s) peu(ven)t être volatile(s) ou non volatile(s). Selon un mode de réalisation préféré de l’invention le ou les corps gras c) sont des huiles hydrocarbonées, linéaires ou ramifiées, qui sont volatiles notamment choisis parmi l’undécane, le dodécane, l’isododécane, tridécane, et leur mélange d’huiles différentes, volatiles de préférence comprenant de l’isododécane dans le mélange, ou un mélange d’undécane et de tridécane Selon un autre mode de réalisation particulier le ou les corps gras liquides c) sont un mélange d’une huile hydrocarbonée volatile et d’une huile hydrocarbonée non volatile dont le mélange comprend préférentiellement comme huile volatile dodécane ou l’isododécane. Particulièrement le ou les corps gras c) de l’invention sont un mélange d'alcanes en C 9 -C 12 , de préférence d'origine naturelles, dont les chaines comprennent de 9 à 12 atomes de carbone, de préférence des alcanes linéaires ou ramifiés, en C 9 -C 12 . Ce mélange est notamment connu sous le nom INCI C 9 -C 12 ALCANE E511470, CAS 68608-12-8, VEGELIGHT SILK® commercialisé par BioSynthIs. Ce mélange d’huiles volatile biodégradable, volatile obtenu à partir d'huile de coco (viscosité est de 0.9-1.1 cSt (40 °C) et un point éclair à 65 °C) Comme huiles siliconées volatiles, on peut citer les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment, celles ayant une viscosité inférieure ou égale à 8 centistokes (cSt) (8 x 10 -6 m 2 /s), et ayant, notamment, de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier, de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant, éventuellement, des groupes alkyle ou alcoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer, notamment, les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges. Comme huiles siliconées non volatiles, on peut citer les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, linéaires ou cycliques; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupes alkyle, alcoxy et/ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupes ayant de 2 à 24 atomes de carbone; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl siloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényl éthyl triméthyl-siloxysilicates et les huiles silicones pentaphénylées. L’huile hydrocarbonée peut être choisie parmi : * les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 14 atomes de carbone, et notamment : - les alcanes ramifiés en C 8 -C 14 comme les isoalcanes en C 8 -C 14 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls, - les alcanes linéaires, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97 , ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO 2008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges ainsi que les mélanges de n -undécane (C11) et de n -tridécane (C13) Cetiol Ultimate® de la société BASF. * les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l’acétate d’éthyle, l’acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l’acétate de n-butyle * les huiles hydrocarbonées d’origine végétale telles que les triglycérides constitués d’esters d’acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C 4 à C 24 , ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides d’acide heptanoïque ou d’acide octanoïque, ou bien encore les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d’abricot, de ricin, de karité, d’avocat, d’olive, de soja, d’amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d’onagre, de millet, d’orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat, de noix de coco ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810 ® , 812 ® et 818 ® par la société Dynamit Nobel, * les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; * les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam ®, le squalane, les huiles de paraffine, et leurs mélanges, * les esters comme les huiles de formule R 1 C(O)-O-R 2 dans laquelle R 1 représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R 2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R 1 + R 2 soit  10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, les benzoates d'alcools en C 12 à C 15 , le laurate d’hexyle, l’adipate de diisopropyle, l’isononanoate d’isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyl-dodécyle, des heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle, le lactate de 2-octyl-dodécyle ; les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, plus préférentiellement les esters d’acide gras linéaire ou ramifié en C 8 -C 10 et d’alcool gras en C 12 -C 18 linéaire ou ramifié seuls ou en mélange avec des alcanes issus de l’hydrogénation / réduction complète d’acides gras issus d’huile de Cocos Nucifera (Noix de coco) particulièrement le dodécane ou les mélanges de cococaprylate / caprate avec dodecane, on peut citer ceux de nom INCI coconut alcanes (and) Coco-caprylate / caprate commercialisés sous le nom de VEGELIGHT 1212LC® par Grant Industries. * les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l’alcool isostéarylique, l’alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2-undécylpentadécanol. La composition de l’invention en plus du corps gras liquide hydrocarboné, peut comprendre une huile siliconée. Si de l’huile siliconée se trouve dans la composition de l’invention, de préférence elle se trouve en quantité qui ne dépasse pas 10 % en poids par rapport à poids de la composition, plus particulièrement dans une quantité inférieure à 5 % et plus préférentiellement inférieure à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition. En particulier, la composition comprend au moins un corps gras liquide hydrocarboné c) choisi parmi : - les huiles végétales formées par des esters d'acides gras et de polyols, en particulier les triglycérides, telles que l'huile de tournesol, de sésame ou de colza, de macadamia, de soja, l'huile d'amande douce, de calophyllum, de palme, de pépins de raisin, de maïs, d'arara, de coton, d'abricot, d'avocat, de jojoba, d'olive, de coco ou de germes de céréales ; - les esters linéaires, ramifiés ou cycliques, ayant plus de 6 atomes de carbone, notamment 6 à 30 atomes de carbone ; et notamment l’isononanoate d’isononyle ; et plus particulièrement les esters de formule R d -C(O)-O-R e dans laquelle R d représente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 7 à 19 atomes de carbone et R e représente une chaîne hydrocarbonée comportant de 3 à 20 atomes de carbone, tels que les palmitates, les adipates, les myristates et les benzoates, notamment l'adipate de diisopropyle et le myristate d’isopropyle ; plus préférentiellement les esters de formule R d -C(O)-O-R e dans laquelle R d représente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 8 à 10 atomes de carbone et R e représente une chaîne hydrocarbonée comportant de 12 à 18 atomes de carbone ; - les hydrocarbures et notamment les alcanes linéaires, ramifiés et/ou cycliques, volatils ou non volatils, tels que les isoparaffines en C 5 -C 60 , éventuellement volatiles tels que l’undécane, le dodécane, l'isododécane, tridécane le Parléam (polyisobutène hydrogéné), l’isohexadécane, le cyclohexane, ou les 'ISOPARs', et leur mélange; ou bien les alcanes issus de l’hydrogénation / réduction complète de mélanges d’acides gras issu d’huile de Cocos Nucifera (Noix de coco) tel que le dodécane, le mélange d'alcanes en C 9 -C 12 , dont les chaines comprennent de 9 à 12 atomes de carbone, de préférence des alcanes linéaires ou ramifiés, en C 9 -C 12 en particulier comprenant le dodécane ou bien les huiles de paraffine, de vaseline, ou le polyisobutylène hydrogéné ; - les éthers ayant 6 à 30 atomes de carbone ; - les cétones ayant 6 à 30 atomes de carbone ; - les monoalcools gras aliphatiques ayant 6 à 30 atomes de carbone, la chaîne hydrocarbonée ne comportant pas de groupe de substitution, tels que l’alcool oléique, le décanol, le dodécanol, l’octadécanol, l’octyldodécanol et l’alcool linoléique ; - les polyols ayant 6 à 30 atomes de carbone, tels que l’hexylène glycol; et - leurs mélanges, tels que les mélanges d’esters d’acide gras linéaire ou ramifié en C 8 -C 10 et d’alcool gras en C 12 -C 18 et d’alcanes issus de l’hydrogénation / réduction complète de mélanges d’acides gras issu d’huile de Cocos Nucifera (Noix de coco) en particulier dodécane tels que les mélanges de cococaprylate / caprate et de dodecane, on peut citer ceux de nom INCI coconut alkanes (and) Coco-caprylate / caprate commercialisés sous le nom de VEGELIGHT 1212LC® par Grant Industries ; ou les mélanges d'alcanes en C 9 -C 12 , dont les chaines comprennent de 9 à 12 atomes de carbone, de préférence des alcanes linéaires ou ramifiés, en C 9 -C 12 en particulier comprenant le dodécane, on peut citer le mélange d’huile de nom INCI C9-12 ALKANE, VEGELIGHT SILK® commercialisé par BioSynthIs . De préférence, la composition de l’invention comprend au moins un corps gras liquide hydrocarboné c) choisi parmi : - les huiles végétales formées par des esters d'acides gras et de polyols, en particulier les triglycérides, - les esters de formule R d -C(O)-O-R e dans laquelle R d représente le reste d'un acide gras supérieur comportant 7 à 19 atomes de carbone et R e représente une chaîne hydrocarbonée comportant de 3 à 20 atomes de carbone, plus préférentiellement les esters de formule R d -C(O)-O-R e dans laquelle R d représente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 8 à 10 atomes de carbone et R e représente une chaîne hydrocarbonée comportant de 12 à 18 atomes de carbone ; - les alcanes linéaires ou ramifiés en C 8 -C 60 , volatiles ou non volatiles tels que l’isododécane et les alcanes issus de l’hydrogénation / réduction complète de mélanges d’acides gras issu d’huile de Cocos Nucifera (Noix de coco) en particulier dodécane ; - les alcanes cycliques, non aromatiques, en C 5 -C 12 ; volatiles ou non volatiles ; - les éthers ayant 7 à 30 atomes de carbone ; - les cétones ayant 8 à 30 atomes de carbone ; - les monoalcools gras aliphatiques ayant 12 à 30 atomes de carbone, la chaîne hydrocarbonée ne comportant pas de groupe de substitution, et - leurs mélanges. Avantageusement, la ou les corps gras c) de l’invention notamment liquide sont apolaires i.e. formée uniquement d’atomes de carbone et d’hydrogène. Le ou les corps gras liquides hydrocarbonés sont de préférence choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 14 atomes de carbone, en particulier volatiles, plus particulièrement les huiles apolaires, décrites précédemment. Préférentiellement le ou les corps gras c) de l’invention, notamment liquides sont choisis parmi les alcanes tels que le dodécane, l’isododécane, les alcools gras tels que l’octyldodecanol, les esters tels que l’isononanoate d’isononyle, le Coco-caprylate / caprate et leurs mélanges, plus préférentiellement les alcanes. Plus particulièrement le ou les corps gras c) de l’invention, notamment liquide sont choisis parmi les alcanes en C 6 -C 16 , linéaires ou ramifiés, de préférence en C 8 -C 14 , plus préférentiellement en C 9 -C 13 encore plus préférentiellement en C 9 -C 12, et encore plus préférentiellement les alcanes sont volatiles. Plus particulièrement le ou les corps gras liquides iii) de l’invention sont volatiles et choisis parmi l’undécane, le dodécane, l’isododécane, tridécane, et leur mélange comprenant notamment du dodécane, de l’isododécane ou un mélange d’undécane et de tridécane. Préférentiellement, le ou les corps gras c) de l’invention, notamment liquides sont l’isododécane. Selon un autre mode de réalisation avantageux de l’invention le ou les corps gras c) de l’invention notamment liquide(s) est(sont) un mélange d’huile(s) non volatile(s) et d’huile(s) volatile(s) de préférence le mélange comprend l’isododécane comme huile volatile l’undécane, le dodécane, l’isododécane, tridécane, plus préférentiellement l’isododécane. Comme mélange huile volatile et non volatile on peut citer le mélange d’isododécane et d’isononanoate d’isononyle. Plus préférentiellement lorsque le ou les corps gras sont un mélange d’huile volatile et non volatile, la quantité en huile volatile est supérieure à la quantité en huile non volatile En particulier dans le mélange l’huile non volatile est une huile silicone phénylée de préférence choisie parmi les huiles silicones pentaphénylées. Avantageusement, la composition comprend un ou plusieurs corps gras, notamment liquides à 25 °C et à pression atmosphérique, de préférence une ou plusieurs huiles, du milieu gras en une teneur allant de 2 à 99,9 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 5 à 90 % en poids, de préférence allant de 10 à 80 % en poids, de préférence allant de 20 à 80 % en poids. d) De l’eau Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition comprend également de l’eau. Selon un mode de réalisation la composition de l’invention comprend majoritairement en poids la quantité en corps gras vs. la quantité en poids d’eau. Plus particulièrement la composition de l’invention comprend une quantité en eau inférieure ou égale à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition, préférentiellement inférieure ou égale à 2 % en poids, plus préférentiellement inférieure à 1% en poids, par rapport au poids total de la composition, encore plus préférentiellement la composition de l’invention est anhydre i.e. ne comprend pas d’eau. e) Solvants additionnels Selon un mode de réalisation particulier de l’invention la composition comprend, un ou plusieurs solvants différents de c) de préférence polaires et/ou protiques différents de l’eau dans le milieu majoritairement gras. Le ou les solvants de préférence polaires et/ou protiques différents de l’eau sont présents dans la composition à un pourcentage en poids compris entre 0 % et 10 % par rapport au poids total du mélange de solvant, préférentiellement entre 0,5 % et 8 %, plus particulièrement entre 1 % et 5 % tel que 2 % en poids par rapport au poids total de la composition. De préférence la composition de l’invention comprend un ou plusieurs solvants particulièrement protiques polaire tels que les alcanols. Plus préférentiellement les alcanols en C 2 -C 6 , tels que l’éthanol. Forme de la composition : Selon un mode de réalisation de l’invention la composition comprend une phase aqueuse. La composition est notamment formulée en lotions aqueuses ou en émulsions eau-dans-huile, huile-dans-eau, ou en émulsion multiple (émulsion triple huile-dans-eau-dans-huile ou eau-dans-huile-dans-eau (de telles émulsions sont connues et décrites par exemple par C. FOX dans « Cosmetics and Toiletries » - November 1986 - Vol 101 - pages 101-112). Selon un mode de réalisation particulier de l’invention la composition est une émulsion directe i.e. de type huile dans eau ou Oil in water O/W. La quantité en huile en poids est de préférence inférieure à 40 % dans l’émulsion inverse de préférence inférieure à ou égale à 35 %, plus particulièrement inférieure ou égale à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition. Plus particulièrement dans l’émulsion directe la quantité en eau est supérieure ou égale à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition, plus particulièrement supérieure ou égale à 45 %, préférentiellement supérieure ou égale à 50 %. Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention la composition de l’invention est une émulsion inverse i.e. de type eau dans huile ou water in oil W/O. La quantité en huile en poids est de préférence supérieure à 30 % dans l’émulsion inverse, de préférence supérieure à 40 %, plus préférentiellement supérieure ou égale à 45 % en poids par rapport au poids total de la composition. Plus particulièrement dans l’émulsion inverse la quantité en eau est inférieure à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence inférieure ou égale à 30 % en poids, plus préférentiellement inférieure à 20 % en poids. La phase aqueuse de la composition contient de l'eau et en général d'autres solvants solubles ou miscibles dans l'eau tels que les solvants protiques et polaires tels que définis ci-après (voir solvants additionnels). La composition selon l’invention a de préférence un pH allant de 3 à 9 selon le support choisi. Selon un mode particulier de l’invention le pH de la ou des compositions est neutre voire légèrement acide. De préférence le pH de la composition se situe entre 6 et 7. Le pH de ces compositions peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en cosmétique ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Par « agent alcalinisant » ou « base » on entend un agent permettant d’augmenter le pH de la composition dans lequel il se trouve. L’agent alcalinisant est une base de Bronsted, de Lowry ou de Lewis. Il peut être minéral ou organique. Particulièrement le dit agent est choisi parmi a) l'ammoniaque, b) (bi)carbonate, c) les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés d) les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, e) les amines organiques, f) les hydroxydes minéraux ou organiques, g) les silicates de métaux alcalins tels que les métasilicates de sodium, h) les acides aminés de préférences basiques comme l’arginine, la lysine, l’ornithine, la citruline et l’hystidine, et i) les composés de formule (F) suivante : [Chem. 34] : Formule (F) dans laquelle : W est un radical divalent alkylène en C 1 -C 6 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle ou un radical alkyle en C 1 -C 6 , et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que O, ou NR u ; R x , R y , R z , R t , et R u , identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C 1 -C 6 ou hydroxyalkyle en C 1 -C 6 , aminoalkyle en C 1 -C 6 . On peut citer à titre d’exemple d’amines de formule (F) , le 1,3 diaminopropane, le 1,3 diamino 2-propanol, la spermine, la spermidine. Par « alcanolamine » on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en C 1 -C 8 porteurs d’un ou plusieurs radicaux hydroxyle. Parmi les hydroxydes minéraux ou organiques, on peut citer ceux choisis parmi a) les hydroxydes d’un métal alcalin, b) les hydroxydes d’un métal alcalino-terreux, comme les hydroxydes de sodium ou de potassium, c) les hydroxydes d’un métal de transition, d) les hydroxydes des lanthanides ou des actinides, les hydroxydes d’ammoniums quaternaires et l’hydroxyde de guanidinium. Les hydroxydes minéraux ou organiques a) et b) étant les préférés. Parmi les agents acidifiants des compositions utilisées dans l’invention, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Les agents alcalinisants et les agents acidifiants tels que définis précédemment représentent de préférence de 0,001% à 20 % en poids du poids de composition les contenant. Plus particulièrement de 0,005 % à 8 % en poids de la composition. Selon un mode préféré de l’invention la composition comprend une quantité en eau inférieure ou égale à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. Encore plus préférentiellement De la composition comprend une quantité en eau inférieure ou égale à 5 %, mieux inférieure à 2 %, encore mieux inférieure à 0,5 % et notamment exempte d'eau. Le cas échéant, d'aussi faibles quantités d'eau peuvent notamment être amenées par des ingrédients de la composition qui peuvent en contenir des quantités résiduelles. La composition selon l’invention peut être sous forme de composition anhydre. On entend par composition anhydre une composition contenant moins de 2 % en poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau, et notamment exempte d'eau. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention la composition ne comprend pas d’eau. Avantageusement, la composition selon l’invention comprend un milieu physiologiquement acceptable. En particulier la composition est une composition cosmétique. Par milieu physiologiquement acceptable, on entend un milieu compatible avec les matières kératiniques d’êtres humains, comme par exemple la peau, les lèvres, les ongles, les cils, les sourcils, les cheveux. Par composition cosmétique, on entend une composition compatible avec les matières kératiniques, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables, et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles d'en détourner le consommateur. Par matières kératiniques, on entend la peau (corps, visage, contour des yeux, cuir chevelu), les cheveux, les cils, les sourcils, les poils, les ongles, les lèvres. f) Les adjuvants La composition selon l’invention peut comprendre un ou plusieurs additifs cosmétiques choisis parmi : i) les parfums, ii) les conservateurs, iii) les charges, iv) les agents colorants, v) les filtres UV, vi) les tensioactifs ioniques ou non ioniques, vii) les hydratants, viii) les vitamines, ix) les céramides, x) les antioxydants, xi) les agents anti radicaux libres, xii) les polymères différents des PHA a), xiii) les épaississants. Particulièrement la composition selon l’invention comprend en outre iv) un ou plusieurs agents colorants choisis parmi les pigments, les colorants directs et leurs mélanges, de préférence les pigments ; plus préférentiellement le ou les pigments de l’invention sont choisis parmi le noir de carbone, les oxydes de fer notamment noir ou rouge et les micas enrobés d’oxyde de fer, les pigments triarylméthane notamment bleu et violets tel que le BLUE 1 LAKE, les pigments azoïques notamment rouges tels que le D&C RED 7 sel de métal alcalin de rouge de lithol tel que le sel de calcium du rouge de lithol B, encore plus préférentiellement les oxydes de fer rouge. La composition selon l’invention peut comprendre en outre une ou plusieurs charges, notamment en une teneur allant de 0,01 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,01 % à 20 % en poids. Par charges, il faut comprendre des particules de toute forme, incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, insolubles dans le milieu de la composition quelle que soit la température à laquelle la composition est fabriquée. Ces charges servent notamment à modifier la rhéologie ou la texture de la composition. Avantageusement, la composition selon l’invention est une composition de maquillage, en particulier une composition de maquillage des lèvres, de mascara, d’eye-liner, de fard à paupières, de fond de teint. Procédé cosmétique de traitement des matières kératiniques : Selon une forme de l’invention, le procédé de traitement des matières kératiniques comprenant les étapes i) et iii) suivantes : i) éventuellement application sur les matières kératiniques d’au moins un agent colorant de préférence d’au moins pigment ; ii) application sur les matières kératiniques d’une composition comprenant : a) au moins un PHA tel que défini précédemment ; et c) éventuellement au moins un corps gras de préférence liquide à 25°C à pression atmosphétique, de préférence hydrocarboné ; et/ou e) éventuellement au moins un solvant additionnel ; et/ou f) éventuellement au moins un adjuvant de préférence iv) au moins un agent colorant plus préférentiellement au moins un pigment ; et iii) application sur les matières kératiniques d’au moins un agent réticulant b) ; et e) éventuellement au moins un solvant additionnel ; et/ou f) éventuellement au moins un adjuvant de préférence iv) au moins un agent colorant plus préférentiellement au moins un pigment ; étant entendu que les étapes i) à iii) sont mises en œuvre séparément ou simultanément. Les étapes i) à iii) peuvent être mises en œuvre dans l’ordre i) à iii) ou dans n’importe quel ordre, de préférence dans l’ordre i) à iii). Le procédé peut comprendre en outre une ou plusieurs étapes supplémentaires de préférence au moins une étape de pause et éventuellement une étape de séchage. Plus particulièrement, l’invention a pour objet un procédé cosmétique, non thérapeutique, de traitement des matières kératiniques, en une ou plusieurs étapes successives, comprenant l’application sur les matières kératiniques d’une composition telle que définie précédemment. Le procédé de traitement est en particulier un procédé de soin ou de maquillage des matières kératiniques. Mise en œuvre en 1 geste : Selon un mode de réalisation particulier de l’invention a) le ou les copolymère(s) PHA à groupe(s) acetoacétate(s) et dérivé(s) tel(s) que défini(s) précédemment est(sont) appliqué(s) sur les matières kératiniques notamment la peau ou les fibre kératiniques telles que les cheveux. Le ou les copolymère(s) PHA à groupe(s) acetoacétate(s) et dérivé(s) tel(s) que défini(s) précédemment peu(ven)t se trouver dans une composition de préférence cosmétique telle que décrit précédemment, auquel cas ladite composition est appliquée sur les matières kératiniques. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention la composition appliquée comprend a) un ou plusieurs copolymère(s) PHA à groupe(s) acetoacétate(s) et dérivé(s) tel(s) que défini(s) précédemment et b) un ou plusieurs agent(s) réticulant(s) tel(s) que défini(s) précédemment. Les ingrédients a) et b) peuvent être mélangés ensemble avant l’application sur les matières kératiniques notamment la peau ou les fibres kératiniques telles que les cheveux. Selon un mode particulier de l’invention la composition appliquée comprend les ingrédients a) et b) tels que définis précédemment, et un ou plusieurs corps gras c) tel(s) que défini(s) précédemment, notamment une ou plusieurs huile(s). Les ingrédients a), b) et c) peuvent être mélangés ensemble avant l’application sur les matières kératiniques notamment la peau ou les fibre kératiniques telles que les cheveux. De préférence les ingrédients a) et b) sont véhiculés dans le même solvant de préférence au moins une huile volatile c). Il est apparu que la composition comprenant a), b) et c) mélangés juste avant application reste fluide assez longtemps pour être appliquée sur les matières kératiniques notamment la peau et les fibres kératiniques telles que les cheveux. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention la composition comprenant les ingrédients a) et éventuellement b) et/ou c) est appliquée sur les matières kératiniques, puis il est attendu entre 10 secondes et 24 h, particulièrement entre 1 minute et 1 h telles que 30 minutes, à température ambiante (25 °C). Cette étape d’évaporation de l’ingrédient c) ou de séchage peut être accélérée en soumettant après application la matière kératinique traitée à un chauffage à l’aide par exemple d’un sèche cheveux ou tout autre moyen adapté aux traitements de chauffage des matières kératiniques. Après évaporation des solvants notamment c) de la ou des huile(s) volatile(s) telle(s) que l’isododécane, nouveau matériau généré permet d’obtenir, des dépôts « non-transferts », non collants et résistants aux huiles alimentaires et à l’eau pour une application peau et résistants aux shampoings et à l’eau pour une application capillaire. Mise en œuvre en 2 gestes : Selon un autre de réalisation articulier de l’invention le procédé de traitement des matières kératiniques est réalisé en au moins 2 étapes successives : * lors de la première étape (base coat) : a) le ou les copolymère(s) PHA selon l’inventionest(sont) appliqué(s) sur les matières kératiniques, notamment la peau ou les fibres kératiniques telles que les cheveux ; préférentiellement le ou les copolymère(s) PHA selon l’invention se trouve(nt) dans une composition de préférence cosmétique telle que décrit précédemment, auquel cas ladite composition est appliquée sur les matières kératiniques ; plus préférentiellement la composition appliquée lors de la 1 ère étape comprend a) un ou plusieurs copolymère(s) PHA selon l’invention, et c) un ou plusieurs corps gras tel(s) que défini(s) précédemment, de préférence liquide(s) en particulier de l’isododécane et éventuellement un ou plusieurs agents colorants ; puis * lors d’une deuxième étape (top coat) : b) le ou les agent(s) réticulant(s) tel(s) que défini(s) précédemment est(sont) appliqué(s) sur les matières kératiniques, notamment la peau ou les fibres kératiniques telles que les cheveux ; Selon un mode de réalisation particulier le ou les agent(s) réticulant(s) tel(s) que défini(s) précédemment se trouve(nt) dans une composition, de préférence cosmétique telle que décrit précédemment, auquel cas ladite composition est appliquée sur les matières kératiniques ; plus préférentiellement la composition appliquée lors de la 2 ème étape comprend b) un ou plusieurs agent(s) réticulants(s) tel(s) que défini(s) précédemment, et éventuellement c) un ou plusieurs corps gras tel(s) que défini(s) précédemment, de préférence liquide(s), en particulier de l’isododécane. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention entre la 1 ère et 2 ème étape il est attendu entre entre 10 secondes et 24 h, particulièrement entre 1 minute et 1 h telles que 30 minutes, à température ambiante (25 °C). Cette étape d’évaporation de l’ingrédient c) ou de séchage peut être accélérée en soumettant après application la matière kératinique traitée par un chauffage à l’aide par exemple d’un sèche cheveux ou tout autre moyen adapté aux traitements de chauffage des matières kératiniques. Après la 2 ème étape l’étape d’évaporation ou séchage peut être répétée. La réaction du ou des agent(s) réticulant(s) b) sur les fonctions A ou B du ou des copolymère(s) PHA permet d’obtenir après évaporation ou séchage des dépôts non-transferts, non collants et résistants aux huiles alimentaires et à l’eau pour une application peau et résistants aux shampoings et à l’eau pour une application cheveu. Mise en œuvre en 3 gestes : Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le procédé de traitement des matières kératiniques met en œuvre au moins 3 étapes successives, comprenant les étapes suivantes : Lors de la 1 ère étape une composition comprenant un ou plusieurs agent(s) colorant(s) est appliquée sur les matières kératiniques ; particulièrement la composition appliquée lors de la 1 ère étape comprend iv) un ou plusieurs agents colorants choisis parmi les pigments, les colorants directs et leurs mélanges, de préférence les pigments ; plus préférentiellement choisis parmi le noir de carbone, les oxydes de fer notamment noir ou rouge et les micas enrobés d’oxyde de fer, les pigments triarylméthane notamment bleu et violets tel que le BLUE 1 LAKE, les pigments azoïques notamment rouges tels que le D&C RED 7 sel de métal alcalin de rouge de lithol tel que le sel de calcium du rouge de lithol B, encore plus préférentiellement les oxydes de fer rouge. Suivie d’une 2 ème (base coat) et 3 ème étape (top coat) correspondant respectivement à la 1 ère étape et 2 ème étape du procédé précédent en 2 étapes. Entre la 1 ère et 2 ème étape et/ou entre la 2 ème et 3 ème étape il peut être attendu entre entre 10 secondes et 24 h, particulièrement entre 1 minute et 1 h telles que 30 minutes, à température ambiante (25 °C). Ces étapes d’évaporation des ingrédients c) ou de séchage peut être accélérée en soumettant après application la matière kératinique traitée par un chauffage à l’aide par exemple d’un sèche cheveux ou tout autre moyen adapté aux traitements de chauffage des matières kératiniques. Après la 3 ème étape l’étape d’évaporation ou séchage peut être répétée. La réaction du ou des agents réticulants b) sur les fonctions A et/ou B du ou des copolymère PHA a) de l’invention permet d’obtenir, après évaporation des solvants volatils ou séchage, des dépôts non transferts, non collants et résistants aux huiles alimentaires et à l’eau pour une application peau et résistants aux shampoings et à l’eau pour une application cheveu. Dans ce système, il serait possible d’emprisonner des composés non volatiles pour améliorer la cosméticité, apporter de la brillance, du volume… Les huiles non volatiles peuvent être intégrées préférentiellement dans la composition du base coat en présence du polymère PHA selon l’invention lors d’une application 2 ou 3 gestes. Exemples Les PHAs présentés comme réactifs dans les différents exemples ont été préparés dans des chémostats de 3 litres et/ou des fioles de Fernbachs de 5 litres suivant l’utilisation d’un inhibiteur de la voie de β-oxydation ou non. L’isolement des PHAs est similaire pour tous les exemples obtenus. Lors d’une première étape, le microorganisme génère les PHAs qui sont stockés dans des granules intracellulaires dont la proportion varie en fonction des conditions appliquées telles que la température ou la nature du milieu de culture. La génération de granules de PHAs peut être associée à la croissance du microorganisme ou non en fonction de la nature des microorganismes. Lors de la seconde étape, la biomasse contenant les PHAs est isolée i.e. séparée du milieu de fermentation, puis séchée. Les PHAs sont extraits de la biomasse avant d’être purifiés si besoin. Un mélange de sources de carbone saturées et insaturées est, pour certain exemple, nécessaire à la stabilité du PHA obtenu. Préparation du réactif 1 : PHA à chaine latérale R 1 représentant un groupe n-octalènyle insaturée à 10% linéaire et R 2 représentant un groupe n-pentyle [Chem. 35] : Le procédé de synthèse du compose de l’Exemple 1 est adapté de l’article : Fed-batch production of unsaturated medium-chain-length polyhydroxyalkanoates with controlled composition by Pseudomonas putida KT2440 , Z. Sun, J. A. Ramsay, M. Guay, B. A. Ramsay, Applied Microbiololy Biotechnology, 82. 657–662. 2009. Le microorganisme utilisé est Pseudomonas putida KT2440 ATCC® 47054™. Le mode de culture est réalisé en conditions axénique en croissance discontinue alimenté par une solution de maintenance contenant un mélange de source de carbone à un taux de µ=0,15h -1 dans un chemostat de 3L contenant 2,5L de milieu de culture. Le système est aéré par à un débit d’air de 0.5 vvm pour une consigne d’oxygène dissous (OD) à 30% de la saturation. Le pH est régulé avec une solution d’ammoniaque à 15%. La température du milieu de fermentation est régulée à 30°C. Montage du mode de fermentation croissance discontinue alimenté : Le milieu de fermentation est régulé en température-pression d’oxygène dissous et pH (non représenté) Voir en annexe. Le procédé d’obtention est réalisé à l’aide de trois milieux de culture distincts. Le premier milieu de culture défini MC1 « inoculum » est utilisé pour la préparation de la préculture. Le second milieu de culture défini MC2 « bach » est utilisé pour la croissance en discontinue non alimentée du microorganisme avec les sources carbonées primaires dans les fioles de Fernbachs. Le troisième milieu de culture défini MC3 « maintenance » est utilisé pour l’alimentation discontinue, ou maintenance, de la fermentation avec les sources carbonées d’intérêt à un débit calibré en fonction de la croissance du microorganisme. La composition du Nutrient Broth en pourcentage massique est de 37,5% d’extrait de bœuf et de 62,5% de peptone. Référence 233000 DIFCO™. 100 mL de préculture sont préparés en mettant en suspension un cryotube contenant 1mL de la souche avec 100mL milieux de culture « inoculum » au pH ajusté à 6,8 avec NaOH 2N dans une fiole de fernbach de 250mL puis incuber à 30°C à 150rpm durant 24h. 1,9L de milieu de culture MC2 « BATCH » placé dans un chemostat de 3L préalablement stérilisé sont inoculés à DO=0,1 avec les 100 mL de préculture. Après 4 heures à 30 °C à 850 rpm. En fin d’introduction, la biomasse est isolée par centrifugation puis lavée à trois reprises avec de l’eau. La biomasse est séchée par lyophilisation avant d’être extraite à l’acétate d’éthyle durant 24 h. La suspension est clarifiée par filtration sur filtre GF/A (Wattman®) le filtrat, composé de PHA en solution dans l’acétate d’éthyle est concentré par évaporation puis séché sous vide poussé à 40°C jusqu’à masse constante. Le PHA peut éventuellement être purifié par solubilisation et précipitations successives dans un système acétate d’éthyle / Ethanol 70% méthanol par exemple. Le PHA a entièrement été caractérisé par méthode spectroscopique et spectrométrique et est conforme à la structure chimique attendue. Préparation de du réactif 1’ : Copolymère PHA à chaine latérale R 1 représentant un groupe n-octalènyle insaturée à 5% et R 2 représentant un groupe n-hexyle [Chem. 36] : Le copolymère de l’exemple 1’ (5% d’insaturation et chaine R 2 représentant n-hexyle) a été préparé selon le mode opératoire décrit pour l’exemple 1, avec la même composition de la solution de microéléments que celle décrite dans l’exemple 1 et avec les compositions de milieu de culture suivantes : Ingrédients en gramme par litre MC1 « inoculum » MC2 « batch » MC3 « maintenance » (NH 4 ) 2 SO 4 4,7 4,7 / Na 2 HPO 4 ; 7H 2 O 12 9 / KH 2 PO 4 2,7 2,03 / MgSO 4 ; 7H 2 O 0,8 1,03 / Nutrient Broth 3 / / Acide nonanoïque / 0.95 950 Acide undécylènique / 0.05 50 Solution Microéléments / 10 / NaOH 2N QSP pH=6,8 Eau milliQ QSP 1000 g Le copolymère de PHA de l’exemple 1’ a entièrement été caractérisé par méthode spectroscopique et spectrométrique et est conforme à la structure chimique attendue, avec un taux d’insaturation est de 5%. Réactif 1’’ : Copolymère PHA à chaine latérale R 1 représentant un groupe n-octalènyle insaturé à 30 % linéaire et R 2 représentant un groupe n-pentyle Le copolymère de l’exemple 1’’ (à 30% d’insaturation et chaine R 2 représentant n-pentyle) a été préparé selon le mode opératoire décrit pour l’exemple 1, avec la même composition de la solution de microéléments que celle décrite dans l’exemple 1 et avec les compositions de milieu de culture suivantes : Ingrédients En gramme par litre MC1 « inoculum » MC2 « batch » MC3 « maintenance » (NH 4 ) 2 SO 4 4,7 4,7 / Na 2 HPO 4 ; 7H 2 O 12 9 / KH 2 PO 4 2,7 2,03 / MgSO 4 ; 7H 2 O 0,8 1,03 / Nutrient Broth 3 / / Acide octanoïque / 0.70 700 Acide undécylènique / 0.3 300 Solution Microéléments / 10 / NaOH 2N QSP pH=6,8 Eau milliQ QSP 1000 g Le copolymère PHA a entièrement été caractérisé par méthode spectroscopique et spectrométrique et est conforme à la structure chimique attendue. Préparation du Réactif 2 : PHA à chaine latérale R 1 représentant un groupe n-octalènyle insaturée à 10% linéaire et R 2 représentant un groupe n-hexyle [Chem. 37] : Le procédé d’obtention du réactif 1 est adapté à celui du réactif 2 en remplaçant la source de carbone d’acide n-octanoïque du réactif 1 par l’acide n-nonanoîque pour préparer le réactif 2. Le copolymère de PHA du réactif 2 a entièrement été caractérisé par méthode spectroscopique et spectrométrique et est conforme à la structure chimique attendue, avec un taux d’insaturation est de 5%. Préparation du Réactif 3 : Copolymère de PHA à chaine latérale R 1 représentant un groupe isohexylènyle et R 2 représentant un groupe isobutyle [Chem. 38] : Le procédé d’obtention de l’exemple 3 est une adaptation de Applied and Environmental Microbiology , Vol 60, No. 9. 3245-3254 (1994) « Polyester Biosynthesis Characteristics of Pseudomonas citronellolis Grown on Various Carbon Sources, Including 3-Methyl-Branched Substrrate ». MUN HWAN CHOI and SUNG CHUL YOON. Le microorganisme utilisé est Pseudomonas citronellolis ATCC® 13674™. Le mode de culture est réalisé en conditions axénique en culture discontinue non alimentée dans des fioles de Fernbachs de 5L (Corning® ref. 431685) contenant 2 de milieu de culture, agitées à 110rpm à 30°C dans un incubateur orbitalaire (diamètre de l’orbite de 2,5cm). Le procédé d’obtention est réalisé à l’aide de deux milieux de culture distincts. Le premier milieu de culture défini MC1 « inoculum » est utilisé pour la préparation de la préculture. Le second milieu de culture défini MC2 « bach » est utilisé pour la croissance en culture discontinue non alimentée du microorganisme avec la source carbonée d’intérêt dans les fioles de Fernbachs. La composition du Nutrient Broth en pourcentage massique est de 37,5 % d’extrait de bœuf et de 62.5% de peptone. Référence 233000 DIFCO™ BD. La composition de l’extrait de levure en pourcentage massique est de 100 % d’autolysat de la levure Saccharomyces cerevisiae. Référence 210933 DIFCO™ BD. 100 mL de préculture sont préparés en mettant en suspension un cryotube contenant 1mL de la souche avec 100 mL milieux de culture « inoculum » au pH ajusté à 6,8 avec NaOH 2N dans un fernbach de 250 mL puis incuber à 30 °C à 150 rpm durant 24 h. 1,9L de milieu de culture MC2 « BATCH » placé dans un fernbach de 5L préalablement stérilisé sont inoculés à DO=0,1 avec 100mL d’inoculum. Après 70 heures à 30 °C à 110 rpm, la biomasse séchée par lyophilisation avant d’être extraite au dichlorométhane durant 24h. La suspension est clarifiée par filtration sur filtre GF/A (Wattman®) le filtrat, composé de PHA en solution dans le dichlorométhane est concentré par évaporation puis séché sous vide poussé à 40 °C jusqu’à masse constante. Le PHA peut éventuellement être purifié par solubilisation et précipitations successives tel qu’un système dichlorométhane méthanol par exemple. Le réactif 3 a entièrement été caractérisé par méthode spectroscopique et spectrométrique et est conforme à la structure chimique attendue avec : 68 % molaire d’unité (A) dont R 1 = isohexylènyle et 32 % molaire d’unité (B) dont R 2 = isobutyle. Préparation du réactif 4 : Poly(3-HydroxyNonanoate-co-Undécenoate) 5 % insaturations époxydée à 100 % [Chem. 39] : 20 g de copolymère de PHA de la préparation du Réactif 1’ sont solubilisés dans 80 mL de dichlorométhane anhydre. Une suspension de 1,9 g de m-CPBA 77% est préparée avec 20 mL de dichlorométhane anhydre et ajoutée au mélange sous agitation, à température ambiante pendant au moins 120 heures. Le milieu réactionnel a ensuite été précipité dans un mélange 500 mL d’éthanol/eau 70/30 vv. Un précipité blanc visqueux a été obtenu. Cette étape peut être répétée. Le produit ainsi obtenu est solubilisé dans un minimum d’éthyle acétate, versé sur une plaque en téflon, puis séché sous vide dynamique à 40 °C, pour obtenir un film homogène. Le réactif 4 a entièrement été caractérisé par méthode spectroscopique et spectrométrique et est conforme à la structure chimique attendue. Epoxydation à 100%. Préparation du réactif 5 : Poly(3-HydroxyNonanoate-co-Undécenoate) 10 % insaturations époxydée à 100 % 10 g de copolymère de PHA préparées selon la préparation du réactif 2 sont solubilisés dans 40 mL de dichlorométhane anhydre. Une suspension de 1,9 g de m-CPBA 77% est préparée avec 10 mL de dichlorométhane anhydre et ajoutée au mélange sous agitation, à température ambiante pendant au moins 120 heures. Le milieu réactionnel a ensuite été précipité dans un mélange 500 mL d’éthanol/eau 70/30 vv. Un précipité blanc visqueux a été obtenu. Cette étape peut être répétée. Le produit ainsi obtenu est solubilisé dans un minimum d’éthyle acétate, versé sur une plaque en téflon, puis séché sous vide dynamique à 40 °C, pour obtenir un film homogène. Le réactif 5 a entièrement été caractérisé par méthode spectroscopique et spectrométrique et est conforme à la structure chimique attendue. Epoxydation à 100%. Préparation du réactif 6 : Poly(3-HydroxyOctanoate-co-Undécenoate) 30 % insaturations époxydée à 100 % 10 g de copolymère de PHA identique à l’exemple 1’’ mais avec un taux d’insaturation de 30 % sont solubilisés dans 40 mL de dichlorométhane anhydre. Une suspension de 6,2 g de m-CPBA 77% est préparée avec 10 mL de dichlorométhane anhydre et ajoutée au mélange sous agitation, à température ambiante pendant au moins 120 heures. Le milieu réactionnel a ensuite été précipité dans un mélange 250 mL d’éthanol/eau 70/30 vv. Un précipité blanc visqueux a été obtenu. Cette étape peut être répétée. Le produit ainsi obtenu est solubilisé dans un minimum d’éthyle acétate, versé sur une plaque en téflon, puis séché sous vide dynamique à 40 °C, pour obtenir un film homogène. Le réactif 6 a entièrement été caractérisé par méthode spectroscopique et spectrométrique et est conforme à la structure chimique attendue. Epoxydation à 100%. Préparation du réactif 7 : PHA à chaine latérale R 1 représentant un groupe 8-bromo-n-octanoyle à 5% linéaire et R 2 représentant un groupe n-hexyle [Chem. 40] : Le procédé de synthèse du compose de l’Exemple 1 est adapté de l’article : Fed-batch production of unsaturated medium-chain-length polyhydroxyalkanoates with controlled composition by Pseudomonas putida KT2440 , Z. Sun, J. A. Ramsay, M. Guay, B. A. Ramsay, Applied Microbiololy Biotechnology, 82. 657–662. 2009. Le microorganisme utilisé est Pseudomonas putida KT2440 ATCC® 47054™. Le mode de culture est réalisé en conditions axénique en croissance discontinue alimenté par une solution de maintenance contenant un mélange de source de carbone à un taux de µ=0,15h-1 dans un chemostat de 3L contenant 2,5L de milieu de culture. Le système est aéré par à un débit d’air de 0.5 vvm pour une consigne d’oxygène dissous (OD) à 30% de la saturation. Le pH est régulé avec une solution composé d’ammoniaque et de glucose respectivement à 15% et 40% massique finale. La température du milieu de fermentation est régulée à 30°C Montage du mode de fermentation croissance discontinue alimenté : Le milieu de fermentation est régulé en température-pression d’oxygène dissous et pH (non représenté) Le procédé d’obtention est réalisé à l’aide de trois milieux de culture distincts. Le premier milieu de culture défini MC1 « inoculum » est utilisé pour la préparation de la préculture. Le second milieu de culture défini MC2 « bach » est utilisé pour la croissance en discontinue non alimentée du microorganisme avec les sources carbonées primaires dans les fioles de Fernbachs. Le troisième milieu de culture défini MC3 « maintenance » est utilisé pour l’alimentation discontinue, ou maintenance, de la fermentation avec les sources carbonées d’intérêt à un débit calibré en fonction de la croissance du microorganisme. [Tableau. 6] : La composition du Nutrient Broth en pourcentage massique est de 37,5% d’extrait de bœuf et de 62,5% de peptone. Référence 233000 DIFCO™. [Tableau. 7] : 100 mL de préculture sont préparés en mettant en suspension un cryotube contenant 1mL de la souche avec 100mL milieux de culture « inoculum » au pH ajusté à 6,8 avec NaOH 2N dans une fiole de fernbach de 250mL puis incuber à 30°C à 150rpm durant 24h. 1,9L de milieu de culture MC2 « BATCH » placé dans un chemostat de 3L préalablement stérilisé sont inoculés à DO=0,1 avec les 100 mL de préculture. Après 4 heures à 30 °C à 850 rpm, l’introduction de la maintenance est réalisée en appliquant le débit définit par l’équation 1. En fin d’introduction, la biomasse est isolée par centrifugation puis lavée à trois reprises avec de l’eau. La biomasse est séchée par lyophilisation avant d’être extraite à l’acétate d’éthyle durant 24 h. La suspension est clarifiée par filtration sur filtre GF/A (Wattman®) le filtrat, composé de PHA en solution dans l’acétate d’éthyle est concentré par évaporation puis séché sous vide poussé à 40°C jusqu’à masse constante. Le PHA peut éventuellement être purifié par solubilisation et précipitations successives dans un système acétate d’éthyle / Ethanol 70% méthanol par exemple. Le PHA a entièrement été caractérisé par méthode spectroscopique et spectrométrique et est conforme à la structure chimique attendue : 95 % molaire d’unité (B) dont R2 = n-hexyle (71%) et n-buthyle (24%) et 5 % molaire d’unité (A) dont R1 = 8-bromo-n-octanyle (5,9%) et 6-bromo-n-hexyle (0,2%). Exemple 1 : Poly(3-HydroxyNonanoate-co-Undécenoate) à 10% d’insaturations greffés à 100% avec le 3-mercaptopropyloxobutanoate (PHNUn10 greffé MPOB) [Chem. 41] : Préparation du réactif 7 : 3-mercaptopropyloxobutanoate (MPOB) [Chem. 42] : 5 g de 3-mercaptopropanol et 10 g de tertbutylacetoacetate ont été solubilisés à température ambiante sous agitation. Le milieu réactionnel est ensuite porté à 130 °C pendant au moins 4 h. L’excès de tertbutylacetoacetate et de tertbutanol (formé in situ ) sont éliminés sous pression réduite afin d’obtenir le MPOB : réactif 7. Fonctionnalisation du mcl-PHA à chaine latérale linéaire R 2’ chaine linéaire en C 6 et R 1’ chaine en C 8 insaturée à 10% (PHNUn10) par le 3-mercaptopropyloxobutanoate (PHNUn10 greffé MPOB) [Chem. 43] : 1 g de réactif 2 et 0,5 g de réactif 7 ont été solubilisés dans 10 ml d’acétate d’éthyle à température ambiante sous agitation. 25 mg de 2-Hydroxy-2-methylpropiophenone ont été ajoutés au mélange. Le milieu a ensuite été irradié sous une lampe UV 100W à 365 nm et sous agitation pendant au moins 10 minutes. Le milieu réactionnel a ensuite été précipité dans un mélange 50 mL d’éthanol/eau 70/30 vv. Un précipité blanc visqueux a été obtenu. Cette étape peut être répétée. Le produit ainsi obtenu est solubilisé dans un minimum d’éthyle acétate, versé sur une plaque en téflon, puis séché sous vide dynamique à 40 °C, pour obtenir un film homogène. Le PHA de l’exemple 1 a été caractérisé par méthode spectroscopique et spectrométrique. Les signaux caractéristiques spectrométriques des insaturations ont totalement disparu. Greffage à 100%. Evaluations des performances Agents réticulants b) : Exemple 2 : Application capillaire : Protocole d’évaluation coiffage Une mèche de 1 g de fibres kératiniques (cheveux 90% Blanc Naturel BN) est enroulée autour d’une brosse (diamètre aproximatif 2cm sur une longueur de 3 cm). Une composition comparative 2 a été préparée avec de l’isododécane et éthanol (90/10 massique). 2g d’une composition A comprenant le copolymère PHA de l’exemple 1 à 10% en poids dans un mélange d’isododécane/Ethanol (90/10). La composition A est ensuite sprayée sur une mèche de fibres kératiniques. 2g d’une autre composition B comprenant le copolymère PHA de l’exemple 1 à 10% en poids dans un mélange d’isododécane/Ethanol (90/10) et 5% d’agent de réticulant. (polythiol). La composition B est ensuite sprayée sur une mèche de fibres kératiniques. Les mèches ont été pesées avant et après application (0,5 g de composition comparative 2, A et B ont été déposée sur la mèche). La mèche est ensuite mesurée après application et 24 h après application (Mèche laissée à température ambiante 25 °C). Une comparaison a été réalisée avec une mèche sur laquelle seul un mélange de l’isododécane et de l’éthanol (90/10) a été sprayée. Exemples Valeur après application (en cm) Valeur après 24 h (en cm) Mèche non traitée Comparatif 1 20,5 19 Mèche traitée avec c) isododécane et alcanol : éthanol Comparatif 2 20,5 16 Mèche traitée avec la composition A comprenant le copolymère PHA de Exemple 1 Invention 20,5 7 Plus la valeur est faible plus la forme est maintenue dans le temps vs. Il apparait que les mèches traitées avec le copolymère PHA a) selon l’invention permet d’améliorer de manière significative la forme des boucles qui apparait plus nette et rapprochée les unes des autres contrairement aux mèches comparatives 1 et 2. En outre même après 24 h la mèche a perdu significativement moins de forme de boucle que les mèches comparatives. Exemple 3 : Application peau : Des évaluations en formules simplex ont été conduites pour montrer la performance pour une application sur la peau. Pour des applications en 1 geste Une formule contenant un polymère à fonctions acétoacétates selon l’invention, un pigment, un solvant, une huile et un réticulant et optionnellement un catalyseur a été réalisée. Cette formule a été appliquée sur un support vitro de type Bioskin (Support équivalent de peau en élastomère) à l’aide d’un tire film (Epaisseur humide 100µm). Le dépôt est laissé sécher pendant 24h. La formulation simplex est réalisée à l’aide d’un Speed Mixer (2 minutes – 3500 tours / min) Pour des applications 2 gestes Dans un premier temps, une formulation base coat contenant un polymère à fonctions acétoacétates selon l’inventiona été réalisée. Cette formulation a été appliquée sur un support in vitro de type Bioskin (Support équivalent à de la peau en élastomère) à l’aide d’un tire film (Epaisseur humide 100 µm). Le dépôt est laissé sécher pendant 24h. Après 24h de séchage, le top coat contant un réticulant a été appliqué. Après 24h de séchage, des évaluations des dépôts sont réalisées : Résistance à l’huile d’olive/Eau 0,5 mL d’huile d’olive ou d’eau est appliquée sur le film de formulation. Après 5 minutes, l’huile d’olive ou eau est retirée grâce à 15 passages avec un coton. On regarde ainsi la détérioration du film suite à une mise en contact avec l’huile d’olive ou l’eau. Résistance au scotch Un morceau de scotch (Scotch® Magic™ 810 de chez 3M ; l = 19 mm L = 5 cm) est appliqué sur dépôt. Un poids d’environ 1070 g est appliqué sur le morceau de scotch pendant 30 secondes. Le ruban adhésif est ensuite retiré et appliqué sur une lame porte objet afin de bien observer le résultat. L’adhérence du film sur le support est ainsi évaluée, voir . Test de fragmentation des formulations sur Bioskin Comme pour les tests de résistance à l’huile d’olive et au scotch, des films sont réalisés sur un échantillon de Bioskin Après une journée de séchage, grâce à la force des mains, la plaque de bioskin est étirée à 10 reprises. Ensuite le résultat peut être observé sur le film de formulation (fragmentation ou non). Deux exemples de réponse sont présentés en . Résultats du test de fragmentation de la ; A gauche : dépôt cohésif, pas de fragmentation / A droite : fragmentation avec apparition de rupture du dépôt sous sollicitation Pour chaque association, les évaluations ont été conduites pour le base coat seul après séchage et sur le système [Base coat] + [Top coat] après séchage, pourévaluer l’améioration des propriétés cosmétiques par de telles associations. Dans tous les cas, l’amélioration d’au moins une propriété a été observée par ajout du top coat. L’évaluation a été faite de la façon suivante : +++ : Propriété cosmétique évaluée très performante ++ : Propriété cosmétique évaluée moyennement performante + : Propriété cosmétique évaluée peu performante 0 : Propriété cosmétique évaluée non performante Formulations ne contenant que de l’huile volatile : Exemple 3-1 : Application 2 gestes Polymère de l’exemple 1 + Composé aminé 1 / Pigment Oxyde de Fer rouge Base Coat Ingrédients En poids pour 100 g de composition PHA de l’exemple 1 20 Oxyde de fer rouge (CI: 77491) 6 Ethanol 7,4 Isododécane Qsp 100 Top Coat Ingrédients En poids pour 100 g de composition Agent réticulant aminé (2) 5 isododécane Qsp 100 Les résultats des évaluations sont résumés dans les tableaux ci-dessous : Propriété Fragmentation. Résistance eau Base coat : PHA de l’ex. 1 +++ +++ Il est apparu que les PHA a) de l’invention permettent notamment d’obtenir des propriétés cosmétiques très performantes en termes de fragmentation et résistance à l’eau. Propriété Test scotch Fragment. Résistance eau Résistance huile Résistance sébum Base coat + top coat : polythiol (1) +++ +++ +++ +++ +++ S’il est ajouté un agent réticulant notamment thiolé tel que (1) il est apparu que non seulement les propriétés cosmétiques en termes de fragmentation et résistance à l’eau sont très performantes, mais également celles du test d’adhérence au support (test du scotch), à la résistance à l’huile et au sébum. On obtient, donc des dépôts résistants aux agressions quotidiennes chimiques (eau/huile d’olive/sébum) et mécaniques (Fragmentation/test du scotch). Exemple 3-2 : Application 1 geste PHA de l’exemple 1 + agent réticulant thiolé / Pigment : Oxyde de Fer rouge Ingrédients % ma* PHA de l’Exemple 1 20 Agent réticulant thiolé (1) 5 Ethanol 7,5 Isododécane Qsp 100 * % en poids de matière active Les résultats des évaluations sont résumés dans le tableau ci-dessous : Propriété Fragment. Résistance eau Base coat : PHA de l’ex. 1 +++ +++ Il est apparu que les PHA a) de l’invention permettent notamment d’obtenir des propriétés cosmétiques très performantes en termes de fragmentation et résistance à l’eau. Propriété Test scotch Fragment. Résistance eau Résistance huile Résistance sébum Base coat + top coat : Polythiol (1) +++ +++ +++ +++ ++ S’il est ajouté un agent réticulant notamment thiolé tel que (1) il est apparu que non seulement les propriétés cosmétiques en termes de fragmentation et résistance à l’eau sont très performantes, mais également celles du test d’adhérence au support (test du scotch), a la résistance à l’huile et moyennement performante vs. sébum. On obtient, donc des dépôts résistants aux agressions quotidiennes chimiques (eau/huile d’olive/sébum) et mécaniques (Fragmentation/test du scotch). Exemple 3-3 : Application 2 gestes Polymère de l’exemple 1 + agent réticulant aminé Base Coat Ingrédients En poids pour 100 g de composition PHA de l’exemple 1 20 Ethanol 8 Isododécane Qsp 100 Top Coat Ingrédients En poids pour 100 g de composition Agent réticulant amine (2) 5 Isododécane Qsp 100 Les résultats des évaluations sont résumés dans les tableaux ci-dessous : Il est apparu que les PHA a) de l’invention permettent notamment d’obtenir des propriétés cosmétiques très performantes en termes de fragmentation et résistance à l’eau. Propriété Résistance eau Résistance huile Résistance sébum Base coat PHA de l’exemple 1 + top coat : Polyamine (2) +++ +++ +++ S’il est ajouté un agent réticulant notamment aminé tel que (2) il est apparu que non seulement les propriétés cosmétiques en termes de résistance à l’eau sont très performantes, mais également de résistance à l’huile et au sébum. On obtient, donc des dépôts résistants aux agressions quotidiennes chimiques (eau/huile d’olive/sébum). Copolymère polyhydroxyalcanoate (PHA) a) qui contient, plusieurs unités (A) suivantes, ainsi que leurs isomères optiques, géométriques, leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates : -[-O-CH(R 1 )-CH 2 -C(O)-]- unité (A) unités polymériques (A) dans lesquelles : R 1 représente une chaine hydrocarbonée, non cyclique saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, ou cyclique saturée ou insaturée non aromatique, comprenant de 3 à 30 atomes de carbones ; de préférence la chaine hydrocarbonée est choisie parmi i) (C 5 -C 28 )alkyle, linéaire ou ramifié, ii) (C 6 -C 28 )alkényle, linéaire ou ramifié, iii) (C 6 -C 28 )alkynyle, linéaire ou ramifié, iii) de préférence la chaine hydrocarboné est non cyclique et linéaire ; ladite chaine hydrocarbonée étant : substituée par un ou plusieurs groupes choisis parmi : A ) R 3’ -C(X)-C(R 4 )(R 5 )-C(X’)-[Y] n -* et B ) R 3’ -C(X)-C(-[Y] n -*)(R 4 )-C(X)-R 6 avec : R 3’ et R 6 , identiques ou différents, représentant un groupe choisi parmi (C 1 -C 6 )alkyl éventuellement subtitué, (C 1 -C 6 )alkoxy éventuellement substitué, (C 1 -C 6 )alkylthio éventuellement subtitué, (di)(C 1 -C 6 )(alkyl)amino éventuellement subtitué, (hétéro)aryl, (hétéro)cycloalkyl, (hétéro)aryloxy, (hétéro)cycloalkyloxy, (hétéro)arylthio, (hétéro)cycloalkylthio, (hétéro)arylamino, (hétéro)cycloalkylamino ; de préférence représentant un groupe choisi parmi (C 1 -C 6 )alkyl tel que méthyl, (C 1 -C 6 )alkoxy tel que éthoxy, plus préférentiellement (C 1 -C 4 )alkyl tel que méthyl; R 4 et R 5 , identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène un groupe choisi parmi (C 1 -C 6 )alkyl, de préférence R 4 et R 5 sont identiques, particulièrement représentent un atome d’hydrogène ; n vaut 0 ou 1 ; X et X’, identiques ou différents, représentent un atome d’oxygène, de soufre ou un groupe N-R a avec R a représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (C 1 -C 4 )alkyle, de préférence X et X’ sont identiques, particulièrement représentent un atome d’oxygène ; Y représente un hétéroatome choisi parmi O, S, N-R a avec R a tel que défini précédemment ; de préférence Y représente un atome d’oxygène ; * représente le point de fixation du groupe A ) ou B ) relié au reste du ou des copolymères PHA ; et les radicaux R 1 pouvant en outre être : subtitués par un ou plusieurs atomes ou groupes choisis parmi : a) halogène tels que chlore ou brome, b) hydroxy, c) thiol, d) (di)(C 1 -C 4 )(alkyl)amino, e) thiocarboxy, f) (thio)carboxamide –C(O)-N(R a ) 2 ou –C(S)-N(R a ) 2 , g) cyano, h) iso(thio)cyanate, i) (hétéro)aryle tel que phényl ou furyl, et j) (hétéro)cycloalkyle, k) actif cosmétique ; l) R-X avec R représentant un groupe choisi parmi α) cycloalkyle tel que cyclohexyle, b) hétérocycloalkyle tel que sucre de préférence monosaccharide tel que glucose, g) (hétéro)aryle tel que phényle, et m) thiosulfate ; X représentant a’) O, S, N(R’ a ) ou Si(R’ b )(R’ c ), b’) S(O) r , ou (thio)carbonyle, c’) ou les associations de a’) avec b’) tels que (thio)ester, (thio)amide, (thio)urée, sulfonamide ; R’ a représentant un atome d’hydrogène, ou un groupe (C 1 -C 4 )alkyle, ou aryl(C 1 -C 4 )alkyle tel que benzyle, de préférence R a représente un atome d’hydrogène ; R’ b et R’ c , identiques ou différents, représentent un groupe (C 1 -C 4 )alkyle ou (C 1 -C 4 )alkoxy particulièrement un seul substituant, de préférence choisi parmi b) halogène, et j) tel que epoxide et/ou éventuellement interrompue par un ou plusieurs a’) hétéroatomes tels que O, S, N(R a ), et Si(R b )(R c ), b’) S(O) r , (thio)carbonyle, c’) ou les associations de a’) avec b’) telles que (thio)ester, (thio)amide, (thio)urée, sulfonamide, de préférence ester -O-C(O)- ou -C(O)-O- avec r valant 1 ou 2, R a étant tel que défini précédemment, de préférence R a représente un atome d’hydrogène, R b et R c , étant tels que définis précédemment. Copolymère PHA a) selon la revendication précédente qui contient, de préférence consistant en, au moins deux unités polymériques différentes répétitives choisies parmi les unités (A) et (B) suivantes, ainsi que ses isomères optiques, géométriques, ses sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et ses solvates tels que les hydrates : -[-O-CH(R 1 )-CH 2 -C(O)-]- unité (A) -[-O-CH(R 2 )-CH 2 -C(O)-]- unité (B) unités polymériques (A) et (B) dans lesquelles : R 1 est tel que défini dans la revendication précédente ; R 2 représente une chaine hydrocarbonée telle que définie précédemment pour R 1 ; de préférence la chaine hydrocarbonée du radical R 2 possède un nombre de carbone correspondant au nombre d’atomes de carbone du radical R 1 auquel on retranche au moins un atome de carbone, de préférence correspondant au nombre d’atomes de carbone du radical R 1 auquel on retranche deux atomes de carbone; étant entendu que (A) est différent de (B). Copolymère PHA a) tel que défini dans les revendications 1 ou 2 qui contient le motif de répétition de formule (I), ainsi que ses isomères optiques, géométriques, ses sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et ses solvates tels que les hydrates : Formule (I) dans laquelle : R 1 et R 2 sont tels que défini dans la revendication 1 ou2 ; m et n sont des entiers supérieurs ou égal à 1, de préférence la somme n + m est compris inclusivement entre 450 et 1400 ; de préférence m R 1 représente un groupe alkyle substitué par A ) ou B ) tels que définis dans la revendication précédente et éventuellemement intérrompu, alkényle substitué substitué par A ) ou B ) et éventuellement intérrompu ou alkynyle substitué substitué par A ) ou B ) et éventuellement intérrompu, et R 2 représente un groupe alkyle ; particulièrement la stéréochimie des atomes de carbone portant les radicaux R 1 , et R 2 est même configuration (R) ou (S), de préférence de configuration (R). Copolymère PHA selon une quelconque des revendications 1 à 3, qui contient trois unités polymériques différentes répétitives (A) , (B) et (C) , de préférence consiste en 3 unités polymériques différentes (A) , (B) et (C) , suivantes, ainsi que ses isomères optiques, géométriques et ses solvates tels que les hydrates : -[-O-CH(R 1 )-CH 2 -C(O)-]- unité (A) -[-O-CH(R 2 )-CH 2 -C(O)-]- unité (B) -[-O-CH(R 3 )-CH 2 -C(O)-]- unité (C) unités polymériques (A) , (B) et (C) dans lesquelles : R 1 , et R 2 sont tels que définis dans la revendication 1 ou 2 ; R 3 représente une chaine hydrocarbonée, cyclique ou non cyclique, linéaire ou ramifiée, saturé ou insaturé, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone ; ladite chaine étant éventuellement substituée par un ou plusieurs groupes notamment choisis parmi A) ou B) tels que définis précédemment, éventuellement substituée par les groupes a) à j) tels que définis pour R 1 et/ou éventuellement intérrompue par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes a’) à c’) tels que défini pour R 1 ; en particulier ladite chaine représente un groupe hydrocarboné choisi parmi (C 1 -C 28 )alkyle, linéaire ou ramifié, et (C 2 -C 28 )alkényle linéaire ou ramifié, en particulier un groupe hydrocarboné linéaire, plus particulièrement (C 4 -C 20 )alkényle, de préférence le groupe hydrocarboné possède un nombre de carbone correspondant au nombre d’atomes de carbone du radical R 1 , ou alors correspondant au nombre d’atomes de carbone du radical R 1 auquel on retranche au moins trois atomes de carbone, de préférence correspondant au nombre d’atomes de carbone du radical R 1 auquel on retranche quatre atomes de carbone ; et étant entendu que : (A) est différent de (B) et (C) , (B) est différent de (A) et (C), et (C) est différent de (A) et (B) ; et de préférence le pourcentage molaire en unité (A) est inférieur au pourcentage molaire en unité (B) et au pourcentage molaire en unité (C) notamment si R 2 représente un groupe alkyle et/ou R 3 représentent un groupe alkyle. plus préférentiellement le ou les copolymères PHA a) contien(nen)t le motif de répétition de formule (II), ainsi que leurs isomères optiques, géométriques, leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates : Formule (II) dans laquelle : R 1 , R 2 et R 3 , sont tels que défini précédemment ; m , n et p, sont des entiers supérieurs ou égal à 1, de préférence la somme n + m + p est compris inclusivement entre 450 et 1400 ; et de préférence m R 1 représente un groupe alkyle substitué par A ) ou B ) tels que définis précédemment, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi a) à m) tels que défini pour R 1 et éventuellement intérrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes a’) à c’), alkényle substitué par A ) ou B ) tels que définis précédemment, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi a) à m) tels que défini pour R 1 et éventuellement intérrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes a’) à c’) ou alkynyle substitué par A ) ou B ) tels que définis précédemment, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi a) à m) tels que défini pour R 1 et éventuellement intérrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes a’) à c’) , et R 2 et R 3 représentent un groupe alkyle. Copolymère PHA a) selon une quelconque des revendications précédentes qui contient quatre unités polymériques différentes répétitives (A) , (B) , (C) , et (D) de préférence consiste en 4 unités polymériques différentes (A) , (B) , (C) , et (D) , suivantes, ainsi que ses isomères optiques, géométriques et ses sels d’acide ou de base, organique ou minéral, ainsi que ses solvates tels que les hydrates : -[-O-CH(R 1 )-CH 2 -C(O)-]- unité (A) -[-O-CH(R 2 )-CH 2 -C(O)-]- unité (B) -[-O-CH(R 3 )-CH 2 -C(O)-]- unité (C) -[-O-CH(R 4 )-CH 2 -C(O)-]- unité (D) unités polymériques (A) , (B) , (C) et (D) dans lesquelles : R 1 , R 2 et R 3 sont tels que définis dans les revendications 1 à 4 ; R 4 est tel que défini pour R 2 ; en particulier représente une chaine hydrocarbonée choisie parmi (C 4 -C 28 )alkyle, linéaire ou ramifiée éventuellement substituée par un ou plusieurs groupes notamment choisis parmi A) ou B) tels que définis précédemment, éventuellement substituée par les groupes a) à m) tels que définis pour R 1 et/ou éventuellement intérrompue par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes a’) à c’) tels que défini pour R 1 a) à m); et étant entendu que : (A) est différent de (B) , (C) et (D) , (B) est différent de (A) , (C) et (D), et (C) est différent de (A) , (B) et (D) ; et (D) est différent de (A) , (B) et (C) ; de préférence R 2 représente un groupe (C 6 -C 30 )alkyle, linéaire ou ramifié et R 4 réprésente un groupe alkyle comprenant au moins un atome de carbone de moins que R 2 de préférence au moins 2 atomes carbone de moins que R 2 en (C 4 -C 28 ) ; de préférence R 3 comporte un radical identique à R 1 à ceci près qu’il comporte au moins un atome de carbone de moins, de préférence 2 atomes de carbone de moins que R 2 ; plus préférentiellement le copolymère PHA comprend le motif de répétition de formule (III), ainsi que leurs isomères optiques, géométriques, leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates : Formule (III) dans laquelle : R 1 , R 2 , R 3 , et R 4 sont tels que défini précédemment ; m , n, p, et v sont des entiers supérieurs ou égal à 1, de préférence la somme n + m + p + v est compris inclusivement entre 450 et 1400 ; de préférence R 2 et R 4 représentent un groupe alkyle, et R 3 représente un groupe un groupe alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes notamment choisis parmi A) ou B) tels que définis précédemment, éventuellement substitué par les groupes a) à m) tels que définis pour R 1 et/ou éventuellement intérrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes a’) à c’) tels que défini pour R 1 , alkényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes notamment choisis parmi A) ou B) tels que définis précédemment, éventuellement substitué par les groupes a) à m) tels que définis pour R 1 et/ou éventuellement intérrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes a’) à c’) tels que défini pour R 1 ou alkynyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes notamment choisis parmi A) ou B) tels que définis précédemment, éventuellement substitué par les groupes a) à m) tels que définis pour R 1 et/ou éventuellement intérrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes a’) à c’) tels que défini pour R 1 , et/ou intérrompu par a’) à c’) tels que définis précédemment pour R 1 alors n > m + v ; plus préférentiellement n + p > m + v . Copolymères PHA a) selon une quelconque des revendications précédentes, qui contient cinq unités polymériques différentes répétitives (A) , (B) , (C) , (D) , et (E) de préférence consiste en 5 unités polymériques différentes (A) , (B) , (C) , (D) , et (E) suivantes, ainsi que ses isomères optiques, géométriques et ses sels d’acide ou de base, organique ou minéral, ainsi que ses solvates tels que les hydrates: -[-O-CH(R 1 )-CH 2 -C(O)-]- unité (A) -[-O-CH(R 2 )-CH 2 -C(O)-]- unité (B) -[-O-CH(R 3 )-CH 2 -C(O)-]- unité (C) -[-O-CH(R 4 )-CH 2 -C(O)-]- unité (D) -[-O-CH(R 5 )-CH 2 -C(O)-]- unité (E) unités polymériques (A) , (B) , (C), (D) et (E) dans lesquelles : R 1 , R 2 , R 3 et R 3 sont tels que définis dans les revendications 1, à 5 ; et R 5 représente une chaine hydrocarbonée, cyclique ou non cyclique, linéaire ou ramifiée, saturé comprenant de 3 à 30 atomes de carbone éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes notamment choisis parmi A) ou B) tels que définis précédemment, éventuellement substitué par les groupes a) à m) tels que définis pour R 1 et/ou éventuellement intérrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes a’) à c’) tels que défini pour R 1 a) à m); en particulier représente un groupe hydrocarboné choisi parmi (C 4 -C 28 )alkyle, linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes notamment choisis parmi A) ou B) tels que définis précédemment, éventuellement substitué par les groupes a) à m) tels que définis pour R 1 et/ou éventuellement intérrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes a’) à c’) tels que défini pour R 1 a) à m), de préférence le groupe hydrocarboné possède un nombre de carbone correspondant au nombre d’atomes de carbone du radical R 3 auquel on retranche au moins un atome de carbone, de préférence correspondant au nombre d’atomes de carbone du radical R 3 auquel on retranche au moins 2 atomes de carbone, de préférence auquel on retranche 2 atomes de carbone ; étant entendu que : (A) est différent de (B) , (C), (D) et (E) ; (B) est différent de (A) , (C), (D) et (E), et (C) est différent de (A) , (B), (D) et (E) ; (D) est différent de (A) , (B), (C) et (E) ; et (E) est différent de (A) , (B), (C) et (D) ; plus préférentiellement le copolymère PHA comprend le motif de répétition de formule (IV), ainsi que ses isomères optiques, géométriques, ses sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et ses solvates tels que les hydrates : Formule (IV) dans laquelle : R 1 , R 2 , R 3 , R 4 et R 5 sont tels que défini précédemment ; m , n, p, v et z sont des entiers supérieurs ou égal à 1, de préférence la somme n + m + p + v + z est compris inclusivement entre 450 et 1400 ; de préférence lorsque R 1 , R 2 , R 3 , R 4 et R 5 représentent un groupe alkyle non substitué et non intérrompu alors m > n + p + v + z ; et de préférence lorsque R 2 et R 4 représentent un groupe alkyle et les groupes R 3 et R 5 représentent un groupe alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes notamment choisis parmi A) ou B) tels que définis précédemment, éventuellement substitué par les groupes a) à m) tels que définis pour R 1 et/ou éventuellement intérrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes a’) à c’) tels que défini pour R 1 ; alkényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes notamment choisis parmi A) ou B) tels que définis précédemment, éventuellement substitué par les groupes a) à m) tels que définis pour R 1 et/ou éventuellement intérrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes a’) à c’) tels que défini pour R 1 ; ou alkynyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes notamment choisis parmi A) ou B) tels que définis précédemment, éventuellement substitué par les groupes a) à m) tels que définis pour R 1 et/ou éventuellement intérrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes a’) à c’) tels que défini pour R 1 , alors n > m + v + z; plus préférentiellement n + p > m + v + z. Copolymère PHA a) qui contient le motif de répétition de formule (I), tel que défini dans une quelconque des revendications 1 à 3, ainsi que ses isomères optiques, géométriques, ses sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et ses solvates tels que les hydrates : Avec p est un entier compris entre 3 et 15, ALK 1 désigne un radical divalent hyrocarboné linéaire ou ramifié en C 1 -C 15 éventuellement substitiué par un groupe hydroxy, de préférence un groupe alkylène éventuellement substitiué par un groupe hydroxy, et R 3’ est tel que défini précédemment de préférence un groupe (C 1 -C 4 )alkoxy tel que méthoxy ou éthoxy, et ALK 2 désigne un radical alkyle C 3 -C 20, particulièrement la stéréochimie des atomes de carbone portant les radicaux R 1 , et R 2 est de même configuration (R) ou (S), de préférence de configuration (R) ; plus préférentiellement le copolymère PHA est de formule suivante, ainsi que ses isomères optiques, ses sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et ses solvates tels que les hydrates : Plus préférentiellement le ou les copolymères PHA sont de formules suivantes, ainsi que leurs isomères optiques, leurs sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et leurs solvates tels que les hydrates : Copolymère PHA a) selon une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le ou les radical R 1 représente une chaine hydrocarbonée choisie parmi i) (C 5 -C 22 )alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, ii) (C 5 -C 22 )alkényle, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, ladite chaine hydrocarbonée étant substituée, de préférence en bout de chaine, par un ou plusieurs groupes, choisi parmi A ) R 3 -C(X)-C(R 4 )(R 5 )-C(X’)-[Y] n -* avec R 3 , R 4 , R 5 , X, X’, Y, n et * sont tels que définis précédemment ; plus préférentiellement A ) représente : R 3 -C(O)-C(R 4 )(R 5 )-C(O)-[O] n -* avec R 3 , R 4 et R 5 , n et * sont tels que définis précédemment ; particulièrement R 4 et R 5 représentent un atome d’hydrogène, préférentiellement n vaut 1. Copolymère PHA a) selon une quelconque des revendications 1 à 6 dans lequel radical R 1 représente une chaine hydrocarbonée choisie parmi i) (C 5 -C 22 )alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, ii) (C 5 -C 22 )alkényle, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, ladite chaine hydrocarbonée étant substituée, de préférence en bout de chaine, par un ou plusieurs groupes choisis parmi B ) R 3 -C(X)-C(-[Y] n -*)(R 4 )-C(X)-R 6 avec R 3 , R 4 , R 6 , X, X’, Y, n et * sont tels que définis précédemment ; plus préférentiellement B ) représente : R 3 -C(O)-C(-[O] n -*)(R 4 )-C(O)-R 6 avec R 3 , R 4 et R 5 , n et * sont tels que définis précédemment. Particulièrement R 4 représente un atome d’hydrogène ; de préférence n vaut 0. Copolymère PHA a) selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel radical R 1 représente une chaine hydrocarbonée choisie parmi i) (C 7 -C 22 )alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, ii) (C 7 -C 22 )alkényle, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, ladite chaine hydrocarbonée étant : substituée de préférence en bout de chaine, par un groupe choisi parmi A ) et B ) tels que définis dans une quelconque des revendications 1, 7 ou 8 ; et R 3 et R 6 , identiques ou différents, représentant un groupe choisi parmi (C 1 -C 6 )alkyl tel que méthyl, (C 1 -C 6 )alkoxy tel que éthoxy ; R 4 et R 5 , identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène un groupe choisi parmi (C 1 -C 6 )alkyl, de préférence R 4 et R 5 sont identiques, particulièrement représentent un atome d’hydrogène ; n vaut 0 ou 1 ; X et X’, sont identiques, particulièrement représentent un atome d’oxygène ; Y représente un atome d’oxygène ; * représente le point de fixation du groupe A ) ou B ) relié au reste du ou des copolymères PHA ; et éventuellement substituée par un ou plusieurs groupes OH ; et/ou éventuellement interrompue par un ou plusieurs a’) hétéroatomes choisis parmi O et S, b’) carbonyle, c’) et les associations de a’) avec b’) tels que ester ; de préférence intérrompue par un ou plusieurs O ou S plus préférentiellement S. Copolymère PHA a) selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel radical R 1 est de formule suivante –(CH 2 ) r -X-(ALK) u -G avec X représentant O, S, N(R a ), de préférence S, ALK représente une chaine (C 1 -C 10 )alkylène, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, plus particulièrement (C 1 -C 8 )alkylène, r représente un entier compris inclusivement entre 6 et 11, de préférence entre 7 et 10 tel que 8 ; u vaut 0 ou 1 ; et G représente un radical A ) ou B ) tels que définis dans une quelconque des revendications 1, 7 à 9. Copolymère PHA a) selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel R 1 représente un groupe choisi parmi : i) *-(ALK 1 )-O-C(O)-CH 2 -C(O)-R 3’ ; ii) *-(CH 2 ) p -S-ALK 1 -O-C(O)-CH 2 -C(O)-R 3’ ; iii) *-(CH 2 ) p -CH=CH-ALK 1 -O-C(O)-CH 2 -C(O)-R 3’ ; iv) *-(CH 2 ) p -O-ALK 1 -C(O)-CH 2 -C(O)-R 3’ ; v) *-(CH 2 ) p -CH(OH)-CH[C(O)-CH 3 ]-C(O)-R 3’ ; iv) *-(CH 2 ) p -CH[C(O)-CH 3 ]-C(O)-R 3’ ; et vi) *-(CH 2 ) p -O-C(O)-ALK 1 -C(O)-CH 2 -C(O)-R 3’ avec p est un entier compris entre 3 et 15, ALK 1 désigne un radical divalent hyrocarboné linéaire ou ramifié en C 1 -C 15 éventuellement substitiué par un groupe hydroxy, de préférence un groupe alkylène éventuellement substitiué par un groupe hydroxy, et R 3’ est tel que défini précédemment de préférence un groupe (C 1 -C 4 )alkyl tel que méthyl ou (C 1 -C 4 )alkoxy tel que méthoxy ou éthoxy ; de préférence R 1 représente -(CH 2 ) p -S-ALK 1 -O-C(O)-CH 2 -C(O)-CH 3 avec p est un entier compris entre 3 et 15, ALK 1 désigne un radical divalent hyrocarboné linéaire ou ramifié en C 1 -C 15 éventuellement substitué par un groupe ou plusieurs groupes hydroxy, de préférence linéaire, particulièrement *-(CH 2 ) 8 -S-(CH 2 ) 3 -O-C(O)-CH 2 -C(O)-CH 3. Copolymère PHA a) selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel R 2 représente un groupe hydrocarboné choisi parmi (C 3 -C 28 )alkyle, linéaire ou ramifié, et (C 3 -C 28 )alkényle linéaire ou ramifié, en particulier un groupe hydrocarboné linéaire, plus particulièrement (C 4 -C 20 )alkyle ou (C 4 -C 20 )alkényle, de préférence R 2 représente un groupe hydrocarboné possèdant un nombre de carbone correspondant au nombre d’atomes de carbone du radical R 1 auquel on retranche au moins un atome de carbone, de préférence correspondant au nombre d’atomes de carbone du radical R 1 auquel on retranche deux atomes de carbone. Procédé de préparation de copolymère PHA tels que définis dans une quelconque des revendications précédentes : Soit à partir de PHA à chaine hydrocarbonée insaturée (a) qui réagit avec un réactif nucléophyle YH selon le schéma 1 suivant pour conduire au composé (b) : Schéma 1 dans lequel : R 2 , m , et n sont tels que définis précédemment ; Y représente un groupe choisi parmi R 3 -C(X)-C(R 4 )(R 5 )-C(X’)-[Y] n -L-X’’-* et R 3 -C(X)-C(-[Y] n -L-X’’-*)(R 4 )-C(X)-R 6 avec R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , n, Y, X, X’ et * tels que définis précédemment, L représentant un chaine divalente hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, comprenant de 1 à 20 atome de carbone avec r valant 1 ou 2, R a étant tel que définidans la revendication 1, R b et R c , étant tels que définis précédemment pour R a ; q’ représente un entier compris inclusivement entre 2 et 20, ; Soit à partir de PHA à chaine hydrocarbonée à groupe époxyde (c) qui réagit avec un réactif nucléophile YH selon le schéma 2 suivant pour conduire au composé (d) : Schéma 2 dans lequel Y, m, n, q’, et R 2 sont tel que définis dans le schéma 1 ; Soit à partir de PHA à chaine hydrocarbonée à groupe nucléofuge (e) qui réagit avec un réactif nucléophile YH selon le schéma 3 suivant pour conduire au composé (f) : Schéma 3 dans lequel Y, m, n, q’, et R 2 sont tel que définis dans le schéma 1 ; M correspond à un groupe nucléofuge, organique ou inorganique, qui peut être substitué par un groupe nucléophile; Soit à partir de PHA à chaine hydrocarbonée à groupe cyano qui réagit avec un réactif nucléophile YH selon le schéma 4 suivant : Schéma 4 dans lequel Y, m, n, q’, et R 2 sont tels que définis dans le schéma 1 ; dans une première étape i) le copolymère PHA à chaine latérale à groupe cyano ou nitrile réagit avec un composé organoalcalin ou organomagnésien Y-MgHal, Y-Li, ou Y-Na, suivie d’une hydrolyse pour conduire au copolymère PHA à chaine latérale à groupe Y greffée avec une fonction cétonique, la fonction cétone peut être changée en thiocétone par thionation, ce dernier après réduction totale ii) conduit au copolymère PHA à chaine latérale à groupe Y greffé par un groupe alkylène ; ou alors ce dernier peut être réduit de façon ménagée iii) par réducteur classique pour conduire au copolymère PHA à chaine latérale à groupe Y greffé par un groupe hydroxyalkylène ; Soit à partir de PHA à chaine hydrocarbonée en bout de chaine (g) qui réagit avec un réactif HR’ 1 selon le schéma 5 suivant pour conduire au composé (h) : Schéma 5 dans lequel R 1 , R 2 , m, n et Y sont tels que définis précédemment, et R’ 1 représente une chaine hydrocarbonée choisi parmi i) (C 1 -C 20 )alkyle, linéaire ou ramifié, ii) (C 2 -C 20 )alkényle, linéaire ou ramifié, iii) (C 2 -C 20 )alkynyle, linéaire ou ramifié; ladite chaine hydrocarbonée étant substituée par un ou plusieurs atomes ou groupes choisis parmi : a) halogène tels que chlore ou brome, b) hydroxy, c) thiol, d) (di)(C 1 -C 4 )(alkyl)amino, e) (thio)carboxy, f) (thio)carboxamide –C(O)-N(R a ) 2 ou –C(S)-N(R a ) 2 , f) cyano, g) iso(thio)cyanate, h) (hétéro)aryle tel que phényl ou furyl, et i) (hétéro)cycloalkyle tel que anhydride, ou époxyde, j) actif cosmétique choisi parmi les chromophores colorés ou non, fluorescents ou non, ou les chromophores issus de filtres UVA et/ou UVB, les actifs anti-âges, k) A ) tel que défini précédemment, l) B) tel que défini précédemment ou m) Y tel que défini précédemment. Soit à partir de PHA à chaine hydrocarbonée à groupe réactif (i) qui réagit un nuclophile ou électrophile selon le schéma 6 suivant pour conduire au composé (j) : Schéma 6 dans lequel R 2 , m, n et Y sont tels que définis précédemment, et R’ 1 représente une chaine hydrocarbonée choisi parmi i) (C 1 -C 20 )alkyle, linéaire ou ramifié, ii) (C 2 -C 20 )alkényle, linéaire ou ramifié, iii) (C 2 -C 20 )alkynyle, linéaire ou ramifié; ladite chaine hydrocarbonée étant substituée par un ou groupes choisis parmi A ) tel que défini précédemment, B) tel que défini précédemment et Y tel que défini précédemment ; X’ représente un atome ou groupe réactif susceptible de réagir avec un atome ou groupe électrophile E ou nucléophile Nu pour créer une liaison convalente Σ si X’ est un groupe électrophile ou nucléofuge alors il peut réagir avec un réactif R’ 1 - Nu, si X’ est un groupe nucléophile Nu alors il peut réagir avec R’ 1 - E pour créer une liaison covalente Σ ; Soit à partir de PHA (j) qui réagit en bout de chaine avec un réactif HR’ 1 selon le schéma 7 suivant pour conduire au composé (k) : Schéma 7 dans lequel R 2 , m, n et S sont tels que définis précédemment, et R’ 1 représente une chaine hydrocarbonée choisi parmi i) (C 1 -C 20 )alkyle, linéaire ou ramifié, ii) (C 2 -C 20 )alkényle, linéaire ou ramifié, iii) (C 2 -C 20 )alkynyle, linéaire ou ramifié; ladite chaine hydrocarbonée étant substituée par un ou groupes choisis parmi A ) tel que défini précédemment, B) tel que défini précédemment et Y tel que défini précédemment. Composition qui comprend a) un ou plusieurs PHA tels que défini(s) dans une quelconque des revendications 1 à 13. Composition selon la revendication précédente qui comprend en outre b) un ou plusieurs agent(s) réticulant(s) préférentiellement choisis parmi les polymères aminés et les polymères thiolés, de préférence les polymères aminés siliconés et les polymères thiolés telles que : les amodiméthicones de formule (III’b) suiante : R a -Si(R) 2 -[O-Si(R) 2 ] n -[O-Si(R b )(A-NH-CH 2 -CH 2 -NH 2 ) m -O-Si(R) 2 -R c (III’b) Formule (III’b) dans laquelle : * R a , R b et R c , identiques ou différents, représentent un groupe hydroxyle ou alkyle en C 1 -C 4 tel que méthyle ; * R, identiques ou différent, de préférence identique, représente un groupe (C 1 -C 4 )alkyle tel que méthyle ; * A représente un groupe (C 1 -C 4 )alkylène notamment en C 3 , et m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé de formule (III’b) va de 5000 g.mol-1 à 500000 g.mol-1 ; et les composés polythiolés choisis parmi ceux de formule (XVb) suivante : (XVb) Formule (XVb) dans laquelle : ● R a , R b , et R d , identiques ou différents, de préférence identiques, représentent un groupe (C 1 -C 6 )alkyle éventuellement substitué par un groupe hydroxy, ou amino, de préférence (C 1 -C 4 )alkyle tel que méthyle, (C 1 -C 4 )alkoxy tel que méthoxy, aryle tel que phényle, aryloxy tel que phénoxy, aryl(C 1 -C 4 )alkyle tel que benzyle, ou aryl(C 1 -C 4 )alkoxy tel que benzoxy, de préférence (C 1 -C 4 )alkyle tel que méthyle, R d peut également représenter un groupe (C 1 -C 6 )alkyle substitué par un groupe (C 1 -C 4 )alkylamino ou amino, ou thiol, préférence (C 1 -C 4 )alkyle tel que méthyle ; ● ALK représente une chaîne hydrocarbonée comprenant de 1 à 100 atomes de carbone, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, éventuellement cyclique, éventuellement interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes tels que oxygène, soufre ou azote (en particulier O), un groupe (thio)carbonyle C(X) avec X représentant O, ou S, ou leurs associations telles que –O–, –O-C(O)– ou –C(O)-O–, de préférence ALK représente un groupe (C 1 -C 6 )alkylène, plus préférentiellement (C 1 -C 4 )alkylène tel que propylène ; ● n et m, identiques ou différents, représentant un entier supérieur à 2 et plus particulièrement les valeurs de m et n sont telles que le poids moléculaire moyen en poids de la silicone est compris entre 1000 et 55 000 g.mol -1 ; préférentiellement, les polydi(C 1 -C 4 )alkylsiloxanes de formule (XVb) sont de formule (XV’b) suivante : (XV’b) Formule (XV’b) dans laquelle n et m sont telles que le poids moléculaire moyen en poids de la silicone est compris entre 1000 et 55 000 g.mol -1 . Composition selon la revendication 15 ou 16, qui comprend c) un ou plusieurs corps gras, de préférence liquide à 25 °C et à pression atmosphérique, particulièrement choisis parmi : ■ les hydrocarbures en particulier les alcanes, les huiles d’origine animale, ■ les huiles d’origine végétale, ■ les glycérides ou huiles fluorées d’origine synthétique, ■ les alcools gras, ■ les esters d'acide gras et/ou d’alcool gras, ■ les cires non siliconées, les silicones ; et ■ leur mélanges ; en particulier le ou les corps gras liquide hydrocarbonées sont des huiles hydrocarbonées de préférence volatiles ou sont un mélange d’huiles différentes volatiles, de préférence choisis la ou les huiles volatiles sont choisies parmi les alcanes, linéaires ou ramifiés, en C 8 -C 14 , plus préférentiellement en C 9 -C 13 encore plus préférentiellement en C 9 -C 12 plus particulièrement choisis parmi l’undécane, le dodécane, le tridécane, et l’isododécane ; ou un mélange d’huiles différentes, volatiles de préférence comprenant de l’isododécane dans le mélange, ou un mélange d’undécane et de tridécane . Composition selon l’une quelconque des revendications 15 à 17, qui comprend c) un ou plusieurs corps gras, de préférence liquide à 25 °C et à pression atmosphérique, particulièrement choisis parmi : - les huiles végétales formées par des esters d'acides gras et de polyols, en particulier les triglycérides, telles que l'huile de tournesol, de sésame ou de colza, de macadamia, de soja, l'huile d'amande douce, de calophyllum, de palme, de pépins de raisin, de maïs, d'arara, de coton, d'abricot, d'avocat, de jojoba, d'olive ou de germes de céréales ; - les esters linéaires, ramifiés ou cycliques, ayant plus de 6 atomes de carbone, notamment 6 à 30 atomes de carbone ; et notamment l’isononanoate d’isononyle ; et plus particulièrement les esters de formule R d -C(O)-O-R e dans laquelle R d représente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 7 à 19 atomes de carbone et R e représente une chaîne hydrocarbonée comportant de 3 à 20 atomes de carbone, tels que les palmitates, les adipates, les myristates et les benzoates, notamment l'adipate de diisopropyle et le myristate d’isopropyle ; plus préférentiellement les esters de formule R d -C(O)-O-R e dans laquelle R d représente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 8 à 10 atomes de carbone et R e représente une chaîne hydrocarbonée comportant de 12 à 18 atomes de carbone ; - les hydrocarbures et notamment les alcanes linéaires, ramifiés et/ou cycliques, volatils ou non volatils, tels que les isoparaffines en C 5 -C 60 , éventuellement volatiles tels que l'isododécane, le Parléam (polyisobutène hydrogéné), l’isohexadécane, le cyclohexane, ou les 'ISOPARs' et leur mélange; ou bien les alcanes issus de l’hydrogénation / réduction complète de mélanges d’acides gras issu d’huile de Cocos Nucifera (Noix de coco) tels que le dodécane ; ou bien le mélange d'alcanes en C 9 -C 12 , dont les chaines comprennent de 9 à 12 atomes de carbone, de préférence des alcanes linéaires ou ramifiés, en C 9 -C 12 en particulier comprenant le dodécane ; ou bien les huiles de paraffine, de vaseline, ou le polyisobutylène hydrogéné ; - les éthers ayant 6 à 30 atomes de carbone ; - les cétones ayant 6 à 30 atomes de carbone ; - les monoalcools gras aliphatiques ayant 6 à 30 atomes de carbone, la chaîne hydrocarbonée ne comportant pas de groupe de substitution, tels que l’alcool oléique, le décanol, le dodécanol, l’octadécanol, l’octyldodécanol et l’alcool linoléique ; - les polyols ayant 6 à 30 atomes de carbone, tels que l’hexylène glycol ; et - leurs mélanges tels que les mélanges d’esters d’acide gras linéaire ou ramifié en C 8 -C 10 et d’alcool gras en C 12 -C 18 et d’alcanes issus de l’hydrogénation / réduction complète de mélanges d’acides gras issu d’huile de Cocos Nucifera (Noix de coco) en particulier dodécane tels que les mélanges de cococaprylate / caprate et de dodécane ; ou les mélanges d'alcanes en C 9 -C 12 , dont les chaines comprennent de 9 à 12 atomes de carbone, de préférence des alcanes linéaires ou ramifiés, en C 9 -C 12 en particulier comprenant le dodécane ;de préférence le ou les corps gras liquide(s) hydrocarboné(s) iii) est(sont) choisi(s) parmi les alcanes en C 6 -C 16 , linéaires ou ramifiés, de préférence en C 8 -C 14 , plus préférentiellement en C 9 -C 13 encore plus préférentiellement en C 9 -C 12, et encore plus préférentiellement les alcanes sont volatiles et choisis parmi l’undécane, le dodécane, l’isododécane, tridécane, et leur mélange comprenant notamment du dodécane, de l’isododécane ou un mélange d’undécane et de tridécane ; ou alors le ou les corps gras liquide(s) iii) est(sont) un mélange d’huile(s) non volatile(s) et d’huile(s) volatile(s) notamment comprenant comme huile volatile l’isododécane, l’undécane, le dodécane, l’isododécane, et/ou le tridécane, plus préférentiellement l’isododécane ; comme mélange huile volatile et non volatile on peut citer le mélange d’isododécane et d’isononanoate d’isononyle ; et plus préférentiellement lorsque le ou les corps gras sont un mélange d’huile volatile et non volatile, la quantité en huile volatile est supérieure à la quantité en huile non volatile. Composition selon l’une quelconque des revendications 15 à 18, qui comprend en outre un ou plusieurs agents colorants choisis parmi les pigments, les colorants directs et leurs mélanges, de préférence les pigments ; plus préférentiellement le ou les pigments de l’invention sont choisis parmi le noir de carbone, les oxydes de fer notamment rouge et noir, les micas enrobés d’oxyde de fer, les pigments triarylméthane notamment bleu et violets tel que le BLUE 1 LAKE, les pigments azoïques notamment rouges tels que le D&C RED 7 sel de métal alcalin de rouge de lithol tel que le sel de calcium du rouge de lithol B, encore plus préférentiellement les oxydes de fer rouge. Procédé de traitement des matières kératiniques de préférence α) les fibres kératiniques, notamment humaines telles que les cheveux, ou β) la peau humaine, en particulier des lèvres, par application sur les matières kératiniques un ou plusieurs copolymère(s) PHA tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1 à 13 qui peu(ven)t se trouver dans une composition de préférence cosmétique telle que défini dans une quelconque des revendications 15 à 19 précédemment, auquel cas ladite composition est appliquée sur les matières kératiniques. Procédé de traitement des matières kératiniques tel que défini dans la revendication précédente qui est réalisé en au moins 2 étapes successives : * lors de la première étape (base coat) : a) le ou les copolymère(s) PHA tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1 à 13 est(sont) appliqué(s) sur les matières kératiniques, préférentiellement le ou les copolymère(s) PHA se trouve(nt) dans une composition de préférence cosmétique ; plus préférentiellement la composition appliquée lors de la 1 ère étape comprend a) un ou plusieurs copolymère(s) PHA et dérivé(s) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1 à 13, et c) un ou plusieurs corps gras tel(s) que défin(s) dans la revendication 17 ou 18, de préférence liquide(s) en particulier de l’isododécane ; puis * lors d’une deuxième étape (top coat) : b) le ou les agent(s) réticulant(s) tel(s) que défini(s) dans la revendication 16 est(sont) appliqué(s) sur les matières kératiniques, notamment la peau ou les fibres kératiniques telles que les cheveux ; préférentiellement le ou les agent(s) réticulant(s) tel(s) que défini(s) précédemment se trouve(nt) dans une composition, de préférence cosmétique, auquel cas ladite composition est appliquée sur les matières kératiniques ; plus préférentiellement la composition appliquée lors de la 2 ème étape comprend b) un ou plusieurs agent(s) rélticulant(s) tel(s) que défini(s) précédemment, et c) un ou plusieurs corps gras tel(s) que défin(s) précédemment, de préférence liquide(s), en particulier de l’isododécane ; étant entendu que la première étape peut être précédée par l’application sur les matières kératiniques d’une composition comprenant un ou plusieurs agent(s) colorant(s) tel(s) que défini(s) dans la revendication 19. Utilisation cosmétiques de PHA tel que défini dans une quelconque des revendications 1 à 13 ou de la composition selon une quelconque des revendications 15 à 19, notamment pour le maquillage de la peau, ou la coloration ou styling des fibres kératiniques de préférence des cheveux. Dispositif ou kit à plusieurs compartiments séparés comprenant : ▪ dans un premier compartiment : une composition (A1) comprenant : - a) un ou plusieurs PHA tels que définis dans une quelconque des revendication 1 à 13 ; et - éventuellement un ou plusieurs corps gras c) de préférence liquides à 25 °C et à pression atmosphérique tels que définis dans les revendications 17 ou 18 ; et/ou - éventuellement un ou plusieurs un ou plusieurs agent(s) colorant(s) tel(s) que défini(s) dans la revendication 19.; et ▪ dans un deuxième compartiment distinct du premier : une composition (B1) comprenant : - un ou plusieurs agent(s) réticulant(s) tel(s) que défini(s) dans la revendication 16.