Brevet FR3131307A1 — publié le 20230630

L’invention concerne un procédé de déshydrogénation de l’éthanol en acétaldéhyde, comprenant : - une étape de déshydrogénation d’une charge comprenant de l’éthanol, opérée en présence d’un catalyseur de déshydrogénation, à une température d’entrée de la charge supérieure ou égale à 240°C, à une pression d’entrée de la charge entre 0,1 et 1,0 MPa, et à une vitesse spatiale horaire en poids (PPH) entre 2 et 15 h -1 , pour produire un effluent intermédiaire, - une étape d’oxydéshydrogénation de l’effluent intermédiaire en présence d’un flux gazeux comprenant de l’oxygène, de sorte que le ratio molaire entre l’oxygène du flux gazeux et l’hydrogène compris dans l’effluent intermédiaire soit compris entre 0,01 et 0,07, opérée en présence d’un catalyseur d’oxydéshydrogénation, à une température d’entrée de l’effluent intermédiaire supérieure ou égale à 240°C et à une pression d’entrée de l’effluent intermédiaire entre 0,1 et 1,0 MPa, pour produire un effluent comprenant au moins de l’acétaldéhyde, de l’eau et de l’hydrogène. PROCÉDÉ DE DESHYDROGENATION DE L’ÉTHANOL EN PRESENCE D’OXYGENE Domaine de l'invention La présente invention se rapporte à un procédé de déshydrogénation catalytique de l'éthanol, mettant en œuvre une étape d’oxydéshydrogénation de manière à optimiser la conversion de l’éthanol en acétaldéhyde. La présente invention concerne également un procédé de production de butadiène à partir d’éthanol qui comprend, comme première étape réactionnelle le procédé de déshydrogénation catalytique de l’éthanol mettant en œuvre une étape d’oxydéshydrogénation, pour produire de l’acétaldéhyde et une seconde étape réactionnelle produisant du butadiène à partir d’un mélange d’éthanol et d’acétaldéhyde. La réaction de déshydrogénation catalytique de l’éthanol en acétaldéhyde peut être une étape réactionnelle intermédiaire dans plusieurs procédés. Par exemple, elle peut faire l’objet d’une première étape réactionnelle dans un procédé de conversion de l’éthanol en butadiène, connu en particulier sous le nom de procédé d’Ostromislensky et associé au procédé Lebedev. Le catalyseur utilisé typiquement est à base de cuivre. La réaction de déshydrogénation de l’éthanol en acétaldéhyde est une réaction équilibrée qui présente des taux de conversion de l’éthanol autour de 30%. Elle est typiquement réalisée en présence de catalyseurs à base de cuivre, qui permettent d’atteindre des sélectivités satisfaisantes, notamment supérieures à 90%. Une optimisation des procédés mettant en œuvre la réaction de déshydrogénation de l’éthanol en acétaldéhyde apparait donc intéressante pour en particulier permettre d’améliorer la conversion de l’éthanol. De nombreuses études portent sur les catalyseurs de déshydrogénation et en particulier sur l’introduction de promoteurs dans les catalyseurs à base de cuivre (Doca et al. , « Kinetics of dehydrogenation of lower aliphatic alcohols on copper catalysts containing small amounts of Cr, Mn, Fe, and Ni. », React. Kinet. Catal. Lett. 1985, 28, 123-127 ; Tu et al. , « Effect of chromium promoter on copper catalysts in ethanol dehydrogenation », Chem. Tech. Biotech., 1994, 59, 141-147 ; Tu et al. , « Effects of alkali metal oxyde additives on Cu/SiO 2 in the dehydrogenation of ethanol », Ind. Eng. Chem. 2001, 40, 5889-5893). L’effet associé à l’ajout de promoteurs sur les catalyseurs à base de cuivre réside souvent à l’amélioration de la stabilité du catalyseur. D’autres travaux ont consisté à ajouter de l’oxygène en mélange avec la charge alcool, de manière à déplacer l’équilibre vers la formation du composé carbonyle en réagissant avec l’hydrogène généré par la déshydrogénation de l’alcool et à améliorer l’activité du catalyseur utilisé en « brûlant » le dépôt carboné formé lors de la déshydrogénation de l’alcool. Par exemple, le document US 2,634,295 décrit un procédé de déshydrogénation d’alcool, en particulier du n-propanol ou de l’isopropanol, en mélange avec de l’oxygène (0,1 à 0,5 moles d’oxygène par mole d’alcool) et de l’eau (1 à 5 moles d’eau par mole d’alcool), en présence d’un catalyseur comprenant du cuivre, du chrome et du baryum sur des particules d’alumine entre 80 mesh (177 µm) et 200 mesh (74 µm), et mis en œuvre en lit fluidisé, à des températures entre 340°C (650°F) et 370°C (700°F). Le brevet US 3,106,581, quant à lui, décrit la déshydrogénation d’éthanol en acétaldéhyde en présence d’oxygène (0,202 mole d’O 2 par mole de EtOH), de l’air étant mélangé à la charge éthanol, et un catalyseur à base d’argent, à des températures élevées, en particulier à 480°C, dans un réacteur tubulaire de manière à refroidir le système réactionnel. Les taux de conversion atteints sont élevés, supérieurs à 60%. Cependant, le brevet US 3,106,581 ne fait pas mention de la sélectivité en acétaldéhyde ; il précise juste la quantité en produits de décomposition (monoxyde de carbone, dioxyde de carbone et méthane). Le brevet US4220803 décrit un procédé de déshydrogénation catalytique de l’éthanol pour produire un mélange d’acétaldéhyde et d’acide acétique, la réaction étant réalisée en lit d’air fluidisé en présence d’oxygène (0,1 à 0,5 mole par mole d’éthanol) et d’un catalyseur à base de cuivre et de chrome, à des températures plus modérées, entre 250 et 400°C, de manière à limiter la formation de co-produits autres que l’acétaldéhyde et l’acide acétique visés et ainsi assurer une sélectivité en acétaldéhyde et acide acétique d’au moins 85% et un rendement en acide acétique d’au moins 5%. Cependant, aucun de ces documents ne décrit un procédé de déshydrogénation de l’éthanol en acétaldéhyde permettant d’augmenter le taux de conversion de l’éthanol tout en limitant les réactions secondaires, c’est-à-dire en présentant une sélectivité en acétaldéhyde élevée, en particulier supérieure ou égale à 90%. La présente invention tente de pallier ces inconvénients. En particulier, elle vise à fournir un procédé de déshydrogénation de l’éthanol en acétaldéhyde permettant à la fois d’améliorer sensiblement la conversion de l’éthanol, notamment permettant d’atteindre des taux de conversion supérieurs ou égaux à 35% ou encore supérieurs ou égaux à 40%, voire supérieurs ou égaux à 45%, tout en maintenant une sélectivité en acétaldéhyde élevée, et de préférence supérieure à 90%. L'invention concerne un procédé de déshydrogénation d'une charge éthanol en acétaldéhyde comprenant : - une étape de déshydrogénation d’une charge comprenant de l’éthanol, opérée en présence d’un catalyseur de déshydrogénation, à une température d’entrée de la charge supérieure ou égale à 240°C, à une pression d’entrée de la charge entre 0,1 et 1,0 MPa, et à une vitesse spatiale horaire en poids (PPH) entre 2 et 15 h -1 , pour produire un effluent intermédiaire comprenant de l’acétaldéhyde, de l’hydrogène et de l’éthanol non converti, - une étape d’oxydéshydrogénation, alimentée par l’effluent intermédiaire issu de l’étape de déshydrogénation et un flux gazeux comprenant de l’oxygène, de sorte que le ratio molaire entre l’oxygène du flux gazeux et l’hydrogène compris dans l’effluent intermédiaire soit compris entre 0,01 et 0,07, ladite étape d’oxydéshydrogénation étant opérée en présence d’un catalyseur d’oxydéshydrogénation, à une température d’entrée de l’effluent intermédiaire supérieure ou égale à 240°C, à une pression d’entrée de l’effluent intermédiaire entre 0,1 et 1,0 MPa, pour produire un effluent comprenant au moins de l’acétaldéhyde, de l’eau et de l’hydrogène. La présente invention permet ainsi d’atteindre des taux de conversion de l’éthanol améliorés, en particulier supérieurs à 35%, plus particulièrement supérieurs ou égaux à 40% voire supérieurs ou égaux à 45%, tout en présentant une sélectivité en acétaldéhyde élevée, en particulier supérieure à 90%. En effet, l’enchainement des étapes particulières du procédé, mises en œuvre dans des conditions opératoires spécifiques, permet d’augmenter le taux de conversion de l’éthanol, tout en contrôlant la température du milieu réactionnel, notamment tout en maintenant la température du milieu réactionnel dans une gamme de valeurs raisonnables, évitant ainsi la génération de co-produits non souhaités. La présente invention présente également l’avantage d’utiliser l’exothermie de la réaction de l’oxygène avec l’hydrogène (∆H réaction = -255 kJ/mol d’O2), pour compenser au moins en partie l’endothermicité de la réaction de conversion de l’éthanol en acétaldéhyde (∆H réaction = 67 kJ/mol d’éthanol) permettant ainsi de maximiser la conversion de l’éthanol à moindre coût énergétique. Un autre avantage de l’invention réside dans le fait que cette maximisation de conversion de l’éthanol peut être réalisée à des températures modérées, ce qui évite les réactions secondaires et donc la génération de sous-produits, maximisant ainsi la sélectivité en acétaldéhyde. Tout ceci est possible sans ajout dans la charge d’une grande quantité d’agent diluant, généralement d’eau et en particulier sous forme vapeur, souvent nécessaire pour « tamponner thermiquement » le milieu réactionnel qui subit dans le cas du procédé selon l’invention à la fois l’endothermicité de la réaction de déshydrogénation et l’exothermicité de la réaction de « brûlage » de l’hydrogène en présence d’oxygène. Or une teneur en eau trop importante dans le réacteur de déshydrogénation, par exemple une teneur en eau du flux d’alimentation supérieure à 20% poids, peut être néfaste au catalyseur de déshydrogénation et engendrer sa désactivation précoce. Ainsi, le procédé de déshydrogénation de l’éthanol de la présente invention, permet d’optimiser la conversion de l’éthanol tout en limitant le risque de désactivation précoce du catalyseur de déshydrogénation et comme expliqué plus haut tout en maximisant la sélectivité en acétaldéhyde. Enfin, la présente invention s’intègre très bien comme étape intermédiaire dans des procédés plus globaux et en particulier comme première étape réactionnelle de la conversion de l’éthanol en butadiène d’un procédé d’Ostromislensky, appelé également selon l’invention procédé Lebedev. Ainsi, le procédé de déshydrogénation selon l’invention peut avantageusement correspondre à la première étape réactionnelle (étape A) du procédé global de conversion d’éthanol en butadiène d’un procédé d’Ostromislensky (ou Lebedev), en particulier comme celui décrit dans le brevet FR 3 026 100. Dans ce cas-là, en plus des avantages évoqués ci-dessus, spécifiquement liés à la réaction de déshydrogénation de l’éthanol, en particulier l’obtention de taux de conversion maximisés d’éthanol en acétaldéhyde à moindre coût énergétique tout en conservant une sélectivité en acétaldéhyde élevée, avec un risque limité de désactivation précoce du catalyseur de déshydrogénation, l’intégration du procédé de déshydrogénation selon l’invention comme première étape réactionnelle dans un procédé d’Ostromislensky, en particulier comme celui décrit dans le brevet FR 3 026 100, permet avantageusement d’augmenter plus globalement la conversion de l’éthanol et par conséquent d’augmenter les rendements en butadiène. De plus en augmentant la conversion globale de l’éthanol, le procédé d’Ostromislensky qui intègre le procédé de déshydrogénation selon l’invention permet de diminuer les quantités d’éthanol non converties à traiter et recycler, donc de réduire les consommations énergétiques directement liées au traitement/purification des flux liquides en aval des unités réactionnelles, ainsi que de réduire le dimensionnement des équipements et les coûts d’investissement associés aux étapes séparation, purification et recyclage des réactifs, éthanol et acétaldéhyde, non convertis, ceci sans risque de déséquilibrer la deuxième étape réactionnelle (étape B), par exemple sans risque de désactivation précoce du catalyseur de la deuxième étape réactionnelle qui pourrait par exemple être induite par la modification de la composition de l’effluent en sortie de la première étape réactionnelle. Procédé de déshydrogénation de l’éthanol en acétaldéhyde, comprenant : - une étape de déshydrogénation d’une charge comprenant de l’éthanol, opérée en présence d’un catalyseur de déshydrogénation, à une température d’entrée de la charge supérieure ou égale à 240°C, à une pression d’entrée de la charge entre 0,1 et 1,0 MPa, et à une vitesse spatiale horaire en poids (PPH) entre 2 et 15 h -1 , pour produire un effluent intermédiaire comprenant de l’acétaldéhyde, de l’hydrogène et de l’éthanol non converti, - une étape d’oxydéshydrogénation, alimentée par l’effluent intermédiaire issu de l’étape de déshydrogénation et un flux gazeux comprenant de l’oxygène, de sorte que le ratio molaire entre l’oxygène du flux gazeux et l’hydrogène compris dans l’effluent intermédiaire soit compris entre 0,01 et 0,07, ladite étape d’oxydéshydrogénation étant opérée en présence d’un catalyseur d’oxydéshydrogénation, à une température d’entrée de l’effluent intermédiaire supérieure ou égale à 240°C, à une pression d’entrée de l’effluent intermédiaire entre 0,1 et 1,0 MPa, pour produire un effluent comprenant au moins de l’acétaldéhyde, de l’eau et de l’hydrogène. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le catalyseur de déshydrogénation comprend l’élément cuivre et un support poreux inorganique, de préférence comprenant, préférentiellement consistant en, de la silice. Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel l’étape de déshydrogénation est opérée à une température d’entrée de la charge entre 240°C et 350°C, préférentiellement entre 250°C et 300°C, de manière préférée entre 260°C et 290°C, à une pression d’entrée de la charge entre 0,2 et 0,5 MPa, préférentiellement entre 0,3 et 0,4 MPa, et à une vitesse spatiale horaire en poids (PPH) entre 2 et 10 h -1 . Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel le ratio molaire entre l’oxygène du flux gazeux et l’hydrogène compris dans l’effluent intermédiaire issu de l’étape de déshydrogénation est compris entre 0,02 et 0,06, de préférence entre 0,03 et 0,05. Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel le catalyseur d’oxydéshydrogénation est présent dans un ratio volumique du catalyseur d’oxydéshydrogénation par rapport au catalyseur de déshydrogénation de préférence compris entre 1/5 et 1/1, de préférence entre 1/4 et 1/2. Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel le catalyseur d’oxydéshydrogénation est un catalyseur de déshydrogénation identique au catalyseur de déshydrogénation de l’étape de déshydrogénation. Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel l’étape d’oxydéshydrogénation est opérée à une température d’entrée de l’effluent intermédiaire entre 240°C et 350°C, préférentiellement entre 250°C et 300°C, de manière préférée entre 260°C et 290°C, à une pression d’entrée de la charge entre 0,2 et 0,5 MPa, préférentiellement entre 0,3 et 0,4 MPa, et de préférence à une vitesse spatiale horaire en poids (PPH) entre 2 et 15 h -1 , de préférence entre 2 et 10 h -1 . Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel l’étape d’oxydéshydrogénation met en œuvre une section réactionnelle d’oxydéshydrogénation comprenant (i) au moins un réacteur adiabatique, de préférence entre un et cinq et de manière préférée un ou deux réacteur(s) adiabatique(s), ou (ii) dans un réacteur multitubulaire. Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel l’effluent intermédiaire issu de l’étape de déshydrogénation et le flux gazeux comprenant de l’oxygène alimentent l’étape d’oxydéshydrogénation en mélange l’un avec l’autre. Procédé selon l’une des revendications 1 à 8, dans lequel la section réactionnelle d’oxydéshydrogénation comprend un (ou des) réacteur(s) adiabatique(s) comprenant au total au moins deux lits catalytiques et le flux gazeux comprenant de l’oxygène alimente l’étape d’oxydéshydrogénation séparément de l’effluent intermédiaire issu de l’étape de déshydrogénation et de manière étagée, et dans lequel le flux gazeux comprenant de l’oxygène est divisé en n flux gazeux partiels, n étant un nombre entier supérieur ou égal à 2 et inférieur ou égal au nombre de lits catalytique adiabatiques mis en œuvre dans l’étape d’oxydéshydrogénation. Procédé selon l’une des revendications 1 à 8, dans lequel la section réactionnelle d’oxydéshydrogénation comprend un (ou des) réacteur(s) adiabatique(s) comprenant au total au moins deux lits catalytiques et l’effluent intermédiaire issu de l’étape de déshydrogénation alimente l’étape d’oxydéshydrogénation séparément du flux gazeux comprenant de l’oxygène et de manière étagée, et dans lequel l’effluent intermédiaire est divisé en m flux intermédiaires partiels de déshydrogénation, m étant un nombre entier supérieur ou égal à 2 et inférieur ou égal au nombre de lits catalytique adiabatiques mis en œuvre dans l’étape d’oxydéshydrogénation. Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel l’étape de déshydrogénation met en œuvre au moins un réacteur tubulaire, comprenant un ou une pluralité de tubes et une calandre, chaque tube comprenant au moins un lit fixe du catalyseur de déshydrogénation et étant alimenté par la charge comprenant de l’éthanol, à une température d'entrée entre 240°C et 350°C, à une pression d'entrée entre 0,2 et 0,5 MPa, et à une vitesse spatiale horaire en poids (PPH) de la charge en entrée du réacteur tubulaire entre 2 et 15 h -1 , un fluide caloporteur circulant dans la calandre de sorte que le fluide caloporteur est introduit dans ladite calandre sous forme gazeux, à une température d’entrée du fluide caloporteur supérieure ou égale à 260°C, de préférence supérieure ou égale à 270°C, de manière préférée supérieure ou égale à 290°C, et inférieure ou égale à 400°C, de préférence inférieure ou égale à 380°C, et à une pression d’entrée du fluide caloporteur supérieure ou égale à 0,10 MPa, de préférence supérieure ou égale à 0,13 MPa, de manière préférée supérieure ou égale à 0,20 MPa, et inférieure ou égal à 1,10 MPa, de manière préférée inférieure ou égale à 0,85 MPa, et de sorte que ledit fluide caloporteur est au moins en partie sous forme liquide, en sortie de calandre, le fluide caloporteur étant introduit dans la calandre à un débit tel que le ratio du débit pondéral dudit fluide caloporteur en entrée de calandre par rapport au débit pondéral de ladite charge en entrée du (ou des) tubes est supérieur ou égal à 1,0, de préférence supérieure ou égale à 1,5, et inférieur ou égal à 5,0, de manière préférée inférieur ou égal à 2,0, le fluide caloporteur étant de préférence une huile, comprenant un mélange eutectique de deux composés organiques ayant des pressions de vapeur saturante telles que l’écart entre les pressions de vapeur saturante des composés organiques de l’huile à une température donnée est inférieur ou égal à 50 Pa. Procédé de production de butadiène à partir d’une charge éthanol comprenant au moins 80% poids d’éthanol, comprenant : A) une étape de conversion de l’éthanol en acétaldéhyde mettant en œuvre le procédé de déshydrogénation de l’éthanol en acétaldéhyde selon l’une des revendications 1 à 12, dans lequel la charge comprenant de l’éthanol est au moins en partie une fraction d’un effluent riche en éthanol, avantageusement issu de l’étape E1), pour produire un effluent de déshydrogénation, l’étape A) mettant en outre en œuvre une section de séparation pour traiter l’effluent de déshydrogénation obtenu et séparer au moins un effluent hydrogène sous forme gazeuse et un effluent éthanol/acétaldéhyde sous forme liquide ; B) une étape de conversion en butadiène mettant en œuvre au moins une section réactionnelle B alimentée au moins par une fraction ou la totalité de l’effluent éthanol/acétaldéhyde issu de la section de séparation de l’étape A), et de préférence par un effluent liquide riche en éthanol avantageusement issu de l’éventuelle étape C1), par une fraction ou la totalité d’un effluent riche en acétaldéhyde avantageusement issu de l’étape E1), l’étape B) étant opérée en présence d’un catalyseur, de préférence comprenant l’élément tantale et un support inorganique comprenant de préférence de la silice, à une température comprise entre 300°C et 400°C, et à une pression comprise entre 0,1 et 1,0 MPa, les débits d’alimentation étant ajustés de telle sorte que le rapport molaire éthanol/acétaldéhyde de l’éthanol par rapport à l’acétaldéhyde en entrée de ladite section réactionnelle B est compris entre 1 et 5, de préférence entre 1 et 3,5, de manière préférée entre 2 et 3, et une section de séparation pour traiter l’effluent issu de la section réactionnelle B et séparer au moins un effluent gazeux et un effluent liquide ; C1) une étape de traitement de l’hydrogène comprenant : une section de compression de l’effluent hydrogène issu de l'étape A) à une pression comprise entre 0,1 et 1,0 MPa, de préférence entre 0,1 et 0,7 MPa, pour obtenir un effluent hydrogène comprimé, et une section de lavage gaz-liquide alimentée, d’une part, à une température comprise entre 15°C et -30°C, par une fraction de l’effluent riche en éthanol avantageusement issu de l’étape E1) et une fraction de l’effluent éthanol/acétaldéhyde issu de l’étape A) et, d’autre part, alimentée à une température comprise entre 25°C et 60°C, par l’effluent hydrogène comprimé, et produisant au moins un effluent liquide riche en éthanol et un effluent hydrogène purifié ; D1) une étape d'extraction du butadiène comprenant au moins : (i) une section de compression de l’effluent gazeux issu de l’étape B) à une pression comprise entre 0,1 et 1,0 MPa, produisant un effluent gazeux comprimé, l’effluent gazeux comprimé étant éventuellement ensuite refroidi à une température entre 25°C et 60°C, (ii) une section de lavage gaz-liquide comprenant une colonne de lavage alimentée en tête à une température comprise entre 20 et -20°C, préférentiellement entre 15°C et 5°C, par un flux éthanol constitué de la charge éthanol du procédé et éventuellement d’une fraction de l’effluent riche en éthanol avantageusement issu de l’étape E1), et en fond par l’effluent gazeux comprimé issu de la section i), éventuellement refroidi, produisant au moins un effluent liquide de lavage et un effluent sous-produits gazeux, et (iii) une section de distillation opérée à une pression comprise entre 0,1 et 1 MPa, alimentée au moins par l’effluent liquide issu de ladite étape B) et par l’effluent liquide de lavage issu de la section (ii) de lavage gaz-liquide, produisant au moins un effluent butadiène brut et un effluent éthanol/acétaldéhyde/eau ; D2) une étape de première purification du butadiène comprenant une section de lavage gaz-liquide alimentée en fond par l'effluent butadiène brut issu de D1) et en tête par un flux d'eau de préférence refroidi préalablement à la section de lavage gaz-liquide de D2) à une température inférieure à 25°C, le flux d’eau pouvant être un flux d’eau d’origine externe et/ou une fraction de l'effluent eau issu avantageusement de l'étape E1), la section de lavage gaz-liquide de D2) étant avantageusement opérée à une pression comprise entre 0,1 et 1 MPa, pour produire en tête un effluent butadiène pré-purifié et en fond un effluent eau usée ; D3) une étape ultérieure de purification du butadiène, alimentée au moins par l’effluent butadiène pré-purifié issu de ladite étape D2) et produisant au moins un effluent butadiène purifié, l’étape ultérieure D3) de purification mettant avantageusement en œuvre une section de séchage dudit effluent butadiène pré-purifié issu de ladite étape D2) de préférence en présence d’au moins un adsorbant, puis au moins une section de distillation cryogénique ou au moins une section de distillation et distillation extractive ; E2) une étape d’élimination des impuretés et des huiles brunes, alimentée au moins par l’effluent éthanol/acétaldéhyde/eau issu de l’étape D1) et par au moins une fraction d’un effluent riche en eau avantageusement issu de l’étape E1), et produisant au moins un raffinat eau / éthanol / acétaldéhyde, un effluent huiles brunes légères et un effluent huiles brunes lourdes, de préférence l’étape d’élimination des impuretés et des huiles brunes mettant en œuvre : E2i) une section de lavage/contre-lavage opérée à une pression entre 0,1 et 0,5 MPa, et alimentée en un point intermédiaire par l’effluent éthanol/acétaldéhyde/eau issu de l’étape D1), en fond par un effluent hydrocarbures et en tête par au moins une fraction de l’effluent riche en eau avantageusement issu de l’étape E1), l’effluent hydrocarbures et l’effluent riche en eau étant de préférence à une température entre 10 et 70°C, pour produire le raffinat eau / éthanol / acétaldéhyde et un extrait hydrocarbures, E2ii) une section de distillation des huiles brunes légères, alimentée par l’extrait hydrocarbures issu de E2i) et produisant un effluent huiles brunes légères et un résidu hydrocarbures, et E2iii) une section de distillation des huiles brunes lourdes, alimentée par le résidu hydrocarbures issu de E2ii) et produisant un effluent huiles brunes lourdes et un distillat hydrocarbures qui compose avantageusement au moins en partie l’effluent hydrocarbures de la section E2i) de lavage/contre-lavage ; E1) une étape de traitement des effluents, alimentée au moins par le raffinat eau/éthanol/acétaldéhyde issu de l’étape E2), mettant de préférence en œuvre au moins deux sections de distillation, en particulier au moins une section de distillation de l’acétaldéhyde et au moins une section de distillation de l’eau et de l’éthanol, ladite étape E1) de traitement des effluents produisant au moins un effluent riche en éthanol, de préférence comprenant au moins 80% poids d’éthanol, un effluent riche en acétaldéhyde, de préférence comprenant au moins 80% poids d’acétaldéhyde, et un effluent riche en eau, de préférence comprenant au moins 80% poids d’eau ; F) optionnellement une étape de lavage à l’eau, alimentée par l'effluent sous-produits gazeux issu de l'étape D1) et par une fraction de l’effluent riche en eau issu de ladite étape E1), pour produire au moins un effluent eau alcoolisée.