Brevet FR3131319A1 — publié le 20230630

L’invention porte sur un copolymère à motifs amides et à motifs polyéthers comprenant au moins un motif A, au moins un motif B et au moins un motif C, dans lequel - le motif A est un motif répétitif amide aliphatique spécifique comportant 10 atomes de carbone ou plus, - le motif B est un motif aliphatique amide répétitif choisi parmi un motif obtenu à partir d'au moins un aminoacide, un motif obtenu à partir d'au moins un lactame, et un motif X2.Y2, le motif B comprenant de 6 à 36 atomes de carbone, avantageusement de 6 à 20 atomes de carbone ; le motif A étant différent du motif B, -le motif C est un motif répétitif de formule X3.Y3 obtenu à partir de la polycondensation d’au moins une polyéthylène glycol diamine et/ou au moins une polypropylèneglycol diamine notée X3 de poids moléculaire comprise entre 200 et 1000 et d’un diacide carboxylique aliphatique linéaire noté Y3, le motif A représentant au moins 30% en poids par rapport au poids total du copolymère, - la température de fusion étant comprise entre 75 et 130°C, - l’indice de fluidité à chaud, nommé en langue anglaise Melt Flow Index étant compris entre 5 et 200 cm 3 /10 min, mesuré à 160°C sous une charge de 2,16 kg déterminé, et - le module de traction sur film étant inférieur à 200MPa. L’invention porte également sur son utilisation en tant qu’adhésif. COPOLYMERE RESISTANT AUX LAVAGES La présente invention concerne un copolymère pour la fabrication d’un adhésif thermosensible, en particulier un voile, un film, des granulés, un filament, une grille, une poudre ou une suspension. Elle concerne également lesdits adhésifs thermosensibles et leur utilisation dans l’industrie textile, notamment pour la fabrication et l’assemblage de matériaux flexibles. Dans le domaine textile, et notamment pour les vêtements de sport, il est ainsi connu de coller ou de floquer des inscriptions ou formes sur des vêtements. Le flocage peut être défini comme l’application d’un film fin sur une surface textile. Le film peut être en polyuréthane, en polyvinyle ou en polyester et le textile peut être en nylon, en polyester, en coton ou en lycra. Le film est enduit d’un adhésif, puis transféré à chaud sur la surface textile. Ce transfert peut se faire en utilisant une presse ou un fer à repasser à des températures comprises entre 150°C et 200°C. Il est recherché de manière constante des adhésifs qui puissent être mis en œuvre à des températures inférieures à 150°C de manière à diminuer le coût énergétique. Le but est également de pouvoir floquer les textiles délicats et de pouvoir utiliser des films moins résistants à la température, par exemple en polyuréthane. Par ailleurs, il est attendu que le vêtement floqué puisse résister à plusieurs de cycles de lavage à 40°C, voire à 60°C. Afin de ne pas rigidifier le vêtement floqué, l’adhésif utilisé doit par ailleurs être flexible. Idéalement, il se caractérise par un module proche de celui du textile à floquer. Ces adhésifs peuvent également être utilisés pour assembler des semelles de chaussures, notamment des chaussures de sport. Dans ce domaine technique, une grande flexibilité est requise et l’adhésif ne doit pas rigidifier la semelle une fois assemblée. Les thermoplastiques polyuréthanes (TPU) sont utilisés dans l’industrie textile en tant qu’adhésifs thermosensibles pour l’assemblage sans couture. Ils possèdent notamment des propriétés de flexibilité ou souplesse. Néanmoins, ils présentent le défaut de ne pas résister au lavage, en particulier en machine, notamment au-delà de 60°C. De plus, ils sont difficiles à mettre en œuvre. Certains copolyamides peuvent être résistants au lavage jusqu’à 90°C et faciles à mettre en œuvre. Cependant, ils ne sont pas suffisamment flexibles ou sont trop rigides. Les PEBA sont des copolymères à motifs amides et à motifs polyéthers mais dépourvus de propriétés thermo-adhésives. Ainsi, il existe un réel besoin d’adhésifs présentant les propriétés pré-citées. Les inventeurs ont découvert un nouveau copolymère, qui répond à chacune de ces exigences. Brève description de l’invention Ainsi, la présente invention a pour objet un copolymère à motifs amides et à motifs polyéthers comprenant au moins un motif A, au moins un motif B et au moins un motif C, dans lequel : - le motif A est un motif répétitif aliphatique choisi parmi un motif obtenu à partir d'au moins un aminoacide, un motif obtenu à partir d'au moins un lactame, et un motif X1.Y1 obtenu à partir de la polycondensation d’au moins une diamine aliphatique linéaire notée X1 et d’au moins un diacide carboxylique aliphatique linéaire noté Y1, et leur mélange, le motif A comportant 10 atomes de carbone ou plus, - le motif B est un motif aliphatique répétitif choisi parmi un motif obtenu à partir d'un aminoacide, un motif obtenu à partir d'un lactame, et un motif X2.Y2 obtenu à partir de la polycondensation : - d’au moins une diamine notée X2, ladite diamine étant choisie parmi une diamine aliphatique linéaire ou ramifiée, une diamine cycloaliphatique et un mélange de ceux-ci et - d’au moins un diacide carboxylique noté Y2, ledit diacide étant choisi parmi un diacide aliphatique et un diacide cycloaliphatique, le motif B comprenant de 6 à 36 atomes de carbone, avantageusement de 6 à 20 atomes de carbone ; le motif A étant différent du motif B, - le motif C est un motif répétitif de formule X3.Y3 obtenu à partir de la polycondensation d’au moins une polyéthylène glycol diamine ou polypropylèneglycol diamine notée X3 de masse moléculaire comprise entre 200 et 1000 g.mol -1 et d’un diacide carboxylique aliphatique linéaire noté Y3, le motif A représentant au moins 30% en poids du copolymère, la température de fusion étant comprise entre 75 et 130°C telle que mesurée par DSC (differential scanning calorimetry) selon la norme 11357-3 (2013), l’indice de fluidité à chaud (IFC), nommé en langue anglaise Melt Flow Index (MFI), étant compris entre 5 et 200 cm 3 /10 min, mesuré à 160°C sous une charge de 2,16 kg tel que déterminé selon la norme ISO 1133-1 (2011), et le module de traction sur film étant inférieur à 200MPa, tel que déterminé selon la norme ISO 178 (2010). Copolymère à motifs amides et à motifs polyéthers comprenant au moins un motif A, au moins un motif B et au moins un motif C, dans lequel - le motif A est un motif répétitif amide aliphatique choisi parmi un motif obtenu à partir d'au moins un aminoacide, un motif obtenu à partir d'au moins un lactame, et un motif X1.Y1 obtenu à partir de la polycondensation d’au moins une diamine aliphatique linéaire notée X1 et d’au moins un diacide carboxylique aliphatique linéaire noté Y1, le motif A comportant 10 atomes de carbone ou plus, - le motif B est un motif aliphatique amide répétitif choisi parmi un motif obtenu à partir d'au moins un aminoacide, un motif obtenu à partir d'au moins un lactame, et un motif X2.Y2 obtenu à partir de la polycondensation : -d’au moins une diamine notée X2, ladite diamine étant choisie parmi une diamine aliphatique linéaire ou ramifiée, une diamine cycloaliphatique et un mélange de celles-ci et -d’au moins un diacide carboxylique noté Y2, ledit diacide étant choisi parmi un diacide aliphatique, un diacide cycloaliphatique, le motif B comprenant de 6 à 36 atomes de carbone, avantageusement de 6 à 20 atomes de carbone ; le motif A étant différent du motif B, -le motif C est un motif répétitif de formule X3.Y3 obtenu à partir de la polycondensation d’au moins une polyéthylène glycol diamine et/ou au moins une polypropylèneglycol diamine notée X3 de poids moléculaire comprise entre 200 et 1000 g.mol -1 et d’un diacide carboxylique aliphatique linéaire noté Y3, le motif A représentant au moins 30% en poids par rapport au poids total du copolymère, - la température de fusion étant comprise entre 75 et 130°C telle que mesurée par DSC (differential scanning calorimetry) selon la norme 11357-3 (2013), - l’indice de fluidité à chaud, nommé en langue anglaise Melt Flow Index étant compris entre 5 et 200 cm 3 /10 min, mesuré à 160°C sous une charge de 2,16 kg déterminé selon la norme ISO 1133-1 (2011), et - le module de traction sur film étant inférieur à 200MPa, tel que déterminé selon la norme ISO 178(2010). Copolymère selon la revendication 1, caractérisé en ce qu’il comporte au moins 30% en poids par rapport au poids total du copolymère de motifs C. Copolymère selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu’il comporte entre 30 % et 50% en poids de motif A, entre 10% et 40% en poids de motif B, et entre 30% et 50% en poids de motif C par rapport au poids total du copolymère, la somme des teneurs en motifs A, B et C représentant 100%. Copolymère selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le motif A est obtenu à partir d’un motif choisi parmi le décanolactame, l'acide 11-aminoundécanoïque, le lauryllactame, le motif noté 10.10 obtenu à partir de la décanediamine et de l’acide sébacique et le motif noté 10.12 obtenu à partir de la décanediamine et de l’acide dodécanedioique. Copolymère selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le motif B est obtenu à partir d’un motif choisi parmi le caprolactame, le motif noté 6.6 obtenu à partir de l’hexanediamine et de l’acide adipique et le motif noté 10.10 obtenu à partir de la décanediamine et de l’acide sébacique Copolymère selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu’il est choisi parmi 10.12/6/PPG400.12 ; 11/6/PPG400.6 ; 12/6/PPG400.6 ; 10.10/6/PPG400.10 ; 11/6/6.6/PPG400.6, 11/12/6/6.6/PPG400.6 ; .11/10.10/PPG400.10. Composition adhésive caractérisée en ce qu’elle comporte -majoritairement au moins un copolymère tel que défini à l’une quelconque des revendications précédentes et -entre 0 et 2% en poids d’au moins un additif choisi parmi un stabilisant, un colorant, et un mélange de ceux-ci, par rapport au poids total de la composition. Composition selon la revendication 7, caractérisée ne ce qu’elle comporte entre 0,25 et 15% en poids au moins un polymère choisi parmi un polyester, un polyuréthane, un polyamide, par rapport au poids total de la composition. Composition selon la revendication 7 ou 8, caractérisée en ce qu’elle se trouve sous forme d’un voile, d’un film, de granulés, d’un filament, d’une grille, d’une poudre ou d’une suspension. Utilisation du copolymère tel que défini à l’une quelconque des revendications 1 à 6 ou de la composition telle que définie à l’une quelconque des revendications 7 à 9, en tant qu’adhésif thermosensible. Utilisation selon la revendication 10, dans l'industrie textile, notamment pour la fabrication et l’assemblage de matériaux flexibles et dans l’industrie de la chaussure, notamment pour l’assemblage des semelles de chaussures.