Brevet FR3131312A1 — publié le 20230630

La présente invention concerne un procédé de production d’une solution aqueuse de 2,5-diformylfurane (DFF), comprenant : - une étape a) d’oxydation sélective du 5-HMF en solution dans du DMSO, en présence d’un oxydant et d’un système catalytique d’oxydation, pour obtenir un effluent 1 comprenant du DFF, - une étape b) de mise en contact de l’effluent 1, avec au moins une fraction d’un contre-extrait aqueux intermédiaire 9, pour à obtenir un mélange aqueux 3, - une étape c) d’extraction liquide-liquide du mélange aqueux 3 par un flux 4 de solvant d’extraction, pour produire un raffinat aqueux 5 et un extrait organique intermédiaire 6, - une étape d) de contre-lavage de l’extrait organique intermédiaire 6 par un solvant aqueux, pour produire un contre-extrait aqueux intermédiaire 9 et un raffinat organique 8, - une étape e) de contre-extraction liquide-liquide du raffinat organique 8 par un flux aqueux 10, pour produire un effluent organique et un contre-extrait aqueux 11 de DFF. Figure 1 à publier Procédé de production d’une solution aqueuse de 2,5-diformylfurane (DFF) de pureté élevée L’invention concerne un procédé de production d’une solution aqueuse de 2,5-diformylfurane (ou DFF) de pureté élevée. Le 5-hydroxyméthylfurfural (5-HMF) et le 2,5-diformylfurane (DFF) sont des composés d’intérêt, issus de la biomasse, qui peuvent être valorisés dans de nombreux domaines notamment en pharmacie, en agrochimie ou en chimie de spécialité. Le DFF est en particulier obtenu à partir du 5-HMF, par oxydation sélective. La production de 5-HMF par déshydratation de sucres est connue depuis de nombreuses années et a fait l’objet d’un grand nombre de travaux de recherches. Les conditions de déshydratation sont nombreuses, on peut notamment citer à titre d’exemple les méthodes suivantes : - Le 5-HMF peut être obtenu en milieu aqueux, généralement en présence d’un catalyseur acide. Ce catalyseur acide permet de déshydrater le sucre en C6 (en particulier le fructose) en 5-HMF, mais catalyse également la réhydratation du 5-HMF en acide formique et acide lévulinique, ce qui nuit fortement au rendement. - Le 5-HMF peut également être obtenu en milieu polaire protique non aqueux, avec des solvants tels que le méthanol, l’éthanol ou l’acide acétique, et en présence d’un catalyseur acide. Dans ces conditions, le 5-HMF est obtenu en mélange avec un dérivé éther ou ester du 5-HMF en fonction du milieu réactionnel utilisé. La formation de ces produits secondaires est due à la réaction du 5-HMF avec le solvant de réaction en milieu acide. La demande WO 2007/104514 décrit la synthèse du 5-HMF par déshydratation de sucre en utilisant le méthanol ou l’éthanol comme solvant en présence d’un catalyseur acide. Dans ce cas, la présence dudit catalyseur catalyse aussi la réaction d’éthérification du 5-HMF par l’alcool pour donner un mélange de 5-HMF et de sa forme d’éther méthylique ou éthylique suivant l’alcool utilisé comme solvant. - Le 5-HMF peut également être produit en milieu polaire aprotique avec ou sans catalyseur acide. On peut citer plus particulièrement l’utilisation du diméthylsulfoxide (DMSO) qui, avec ou sans catalyseur acide, permet de produire du 5-HMF avec de très bons rendements, et sans les réactions indésirables listées ci-dessus. Par ailleurs, quel que soit le milieu de synthèse (eau, méthanol, DMSO, etc.), des produits secondaires polymériques appelés humines sont formés lors de la production du 5-HMF (van Dam, H. E.; Kieboom, A. P. G.; van Bekkum, H. (1986) The Conversion of Fructose and Glucose in Acidic Media: Formation of Hydroxymethylfurfural. In : Starch - Stärke, vol. 38, n° 3, p. 95–101). La synthèse du 5-HMF dans un milieu tel que le DMSO est particulièrement intéressante, car elle permet d’obtenir le 5-HMF sous sa forme alcool (et non éther) avec de très bons rendements. Néanmoins, les propriétés physico-chimiques du DMSO (ou tout autre solvant polaire aprotique) le rendent très difficilement séparable du 5-HMF par les méthodes usuelles connues de l’homme du métier. Une méthode connue pour isoler le 5-HMF du DMSO est l’extraction liquide-liquide, suivie d’une cristallisation de l’extrait, telle que décrite dans le brevet FR 2669635. La demanderesse a déjà proposé une amélioration du procédé décrit dans le brevet FR 2669635, qui a fait l’objet du brevet FR 1758605. Cette amélioration est basée sur la modification de l’étape d’extraction, notamment en ajoutant une étape de contre-lavage à l’eau, et en recyclant les eaux de contre-lavage à l’étape optionnelle de filtration. Cette amélioration permet d’augmenter la pureté du 5-HMF sans perte de rendement en produit d’intérêt, et de réaliser l’étape de cristallisation du 5-HMF dans des conditions plus favorables. Néanmoins, malgré les améliorations apportées par le brevet FR 1758605, la cristallisation du 5-HMF reste une opération couteuse. Un coût de production élevé du 5-HMF limite son utilisation, et le développement d’un procédé permettant de réduire les coûts est nécessaire. Par ailleurs, le DFF peut être obtenu par oxydation du 5-HMF dans le DMSO. Il a des propriétés physico-chimiques relativement proches de celles du 5-HMF, et la problématique énoncée ci-dessus peut-être généralisée du 5-HMF au DFF. La demanderesse a découvert un procédé permettant de récupérer le 2,5-diformylfurane (DFF) non pas sous la forme cristallisée mais en solution aqueuse, ce qui ouvre de nouvelles possibilités pour la valorisation du DFF dans diverses applications, ou pour des transformations ultérieures qui ne pourraient être réalisées ni dans le DMSO, ni dans le solvant d’extraction. Par ailleurs, le procédé selon l’invention permet de récupérer le DFF en solution aqueuse, tout en limitant le coût d’opérabilité du procédé, les rejets d’eau et donc l’impact environnemental du procédé. L’invention concerne un procédé de production d’une solution aqueuse de 2,5-diformylfurane (DFF) de pureté élevée. L’invention concerne plus particulièrement un procédé de production d’une solution aqueuse de 2,5-diformylfurane (DFF), ledit procédé comprenant les étapes suivantes : - une étape a) d’oxydation sélective du 5-hydroxyméthylfurfural (5-HMF) en solution dans du diméthoxysulfoxyde (DMSO), en présence d’un oxydant et d’un système catalytique d’oxydation, pour obtenir un effluent comprenant du DFF en solution dans le DMSO, - une étape b) de mise en contact de l’effluent issu de l’étape a), avec au moins une fraction d’un contre-extrait aqueux intermédiaire avantageusement issu de l’étape d), de manière à obtenir au moins un mélange aqueux, - une étape c) d’extraction liquide-liquide du mélange aqueux obtenu à l’issue de l’étape b) en présence d’un flux de solvant d’extraction, de manière à produire un raffinat aqueux et un extrait organique intermédiaire, - une étape d) de contre-lavage de l’extrait organique intermédiaire par un solvant aqueux, de manière à produire un contre-extrait aqueux intermédiaire et un raffinat organique qui comprend le DFF et un solvant organique, - une étape e) de contre-extraction liquide-liquide du raffinat organique obtenu à l’issue de l’étape d) par un flux aqueux, de manière à produire un effluent organique et un contre-extrait aqueux. Le procédé ne solution aqueuse de DFF peut éventuellement comprendre en outre une étape f) de concentration du contre-extrait aqueux issu de l’étape e) de contre-extraction, par élimination d’un effluent aqueux, pour produire une solution aqueuse concentrée comprenant du DFF. Optionnellement, il comprend aussi une étape g) de traitement des mélanges eau-DMSO produits au sein du procédé, pour produire un effluent aqueux traité, qui peut être utilisé en tout ou partie à l’étape d) de contre-lavage, et/ou à l’étape e) de contre-extraction. Procédé de production d’une solution aqueuse de 2,5-diformylfurane (DFF), ledit procédé comprenant les étapes suivantes : - une étape a) d’oxydation sélective du 5-hydroxyméthylfurfural (5-HMF) en solution dans du diméthoxysulfoxyde (DMSO), en présence d’un oxydant et d’un système catalytique d’oxydation, pour obtenir un effluent (1) comprenant du DFF en solution dans le DMSO, - une étape b) de mise en contact de l’effluent (1) issu de l’étape a), avec au moins une fraction d’un contre-extrait aqueux intermédiaire (9) avantageusement issu de l’étape d), de manière à obtenir au moins un mélange aqueux (3), - une étape c) d’extraction liquide-liquide du mélange aqueux (3) obtenu à l’issue de l’étape b) en présence d’un flux (4) de solvant d’extraction, de manière à produire un raffinat aqueux (5) et un extrait organique intermédiaire (6), - une étape d) de contre-lavage de l’extrait organique intermédiaire (6) par un solvant aqueux, de manière à produire un contre-extrait aqueux intermédiaire (9) et un raffinat organique (8) qui comprend le DFF et un solvant organique, - une étape e) de contre-extraction liquide-liquide du raffinat organique (8) obtenu à l’issue de l’étape d) par un flux aqueux (10), de manière à produire un effluent organique et un contre-extrait aqueux (11). Procédé selon la revendication 1, dans lequel l’oxydant de l’étape a) est un gaz contenant du dioxygène, préférentiellement de l’air ou du dioxygène pur. Procédé selon l’une des revendications 1 à 2, dans lequel l’étape a) d’oxydation sélective est opérée à une température entre 0 et 200°C ou 0 et 60°C et à une pression entre 0,1 et 10,0 MPa. Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel le système catalytique d’oxydation de l’étape a) est choisi parmi : i) les oxydes de métaux de transition au degré d’oxydation +IV, supportés ou non ; ii) les métaux nobles au degré d’oxydation 0, supportés ou non ; iii) les systèmes catalytiques homogènes comprenant une espèce métallique homogène de cuivre, de fer, de cobalt et/ou de nickel et un radical amminoxyl, optionnellement additionnés d’une espèce azoté additionnelle. Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la contre-extraction réalisée à l’étape e) est une extraction à contre-courant du raffinat organique (8) obtenu à l’issue de l’étape d) par le flux aqueux (10). Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel l’étape e) de contre-extraction est réalisée à une température comprise entre 0 et 60°C, de préférence entre 15 et 30°C. Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel à l’étape e), la proportion pondérale du flux aqueux (10) par rapport au raffinat organique (8) est de 0,5 à 5, de préférence comprise entre 1,0 et 3,0, de préférence entre 1,5 et 2,5. Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la quantité d’eau du flux aqueux (10) ajoutée à l’étape e) de contre-extraction est supérieure à la quantité d’eau du solvant aqueux (7) ajoutée à l’étape d) de contre-lavage. Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel le flux aqueux (10) introduit à l’étape e) de contre-extraction comprend au moins 95 % poids d’eau, de préférence au moins 98 % poids d’eau. Procédé selon l’une des revendications précédentes, comprenant une étape f) de concentration du contre-extrait aqueux (11) issu de l’étape e) de contre-extraction par élimination d’un effluent aqueux (13), pour produire une solution aqueuse concentrée (12) comprenant du DFF. Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel le solvant d’extraction est choisi parmi le dichlorométhane, le diethyléther, le diisopropyléther, la méthyléthylcétone, la methylisopropylcétone, la methylisobutylcétone, le thiophène, l’anisole et le toluène, de manière très préférée la methylisobutylcétone. Procédé selon l’une des revendications précédentes, dans lequel dans l’étape d) le rapport pondéral en solvant aqueux (7) par rapport à l’extrait organique intermédiaire (6) de contre-lavage est de 0,01 à 5, de préférence entre 0,07 et 3, de préférence entre 0,1 et 1. Procédé selon l’une des revendications précédentes, comprenant une étape de déshydratation des sucres en 5-HMF, située en amont de l’étape a), de préférence par mise en contact d’une charge sucre comprenant un ou plusieurs sucres avec du DMSO et un catalyseur acide de déshydratation, de préférence à une température comprise entre 50 et 150°C, de préférence entre 60 et 140°C, de préférence entre 70 et 130°C et de manière préférée entre 80 et 120°C, et de préférence à une pression comprise entre 1 et 0,001 MPa, de préférence entre 0,1 et 0,01 MPa. Procédé selon l’une des revendications précédentes, comprenant une étape g) de traitement des mélanges eau-DMSO produits au sein du procédé, permettant de produire un effluent aqueux, qui peut être utilisé en tout ou partie à l’étape d) de contre-lavage, et/ou à l’étape e) de contre-extraction.