Brevet FR3126994A1 — publié le 20230317

La présente invention se rapporte à un procédé de synthèse d’un biodiesel composé d’un mélange d’esters éthyliques et/ou méthyliques à partir de lipides usagés provenant d’une d’huile végétale non acide usagée, d’une huile usagée acide et/ou d’une graisse animale usagée. L’invention concerne aussi une installation pour la mise en œuvre du procédé de l’invention [Fig. 1] Procédé et installation pour la synthèse enzymatique d’un biodiésel à partir de lipides usagés Objet de l'invention La présente invention se rapporte au domaine de la synthèse enzymatique et concerne un procédé de synthèse d’un biodiesel composé d’un mélange d’esters éthyliques et/ou méthyliques à partir de lipides usagés provenant d’une d’huile végétale non acide usagée, d’une huile usagée acide et/ou d’une graisse animale usagée. L’invention concerne aussi une installation pour la mise en œuvre du procédé de l’invention. Etat de la technique Actuellement, seuls les esters méthyliques d’huiles végétales (EMHV) et graisses animales sont autorisés en Europe et utilisés comme biocarburant, en particulier comme biodiesel, en les mélangeant avec du diesel à 30% maximum. Néanmoins, ces esters méthyliques d’huiles végétales, comme les EMHV venant d’huiles végétales usagées, doivent répondre à la norme DIN EN14214 qui encadre tous les paramètres physico-chimiques d’un biodiesel, hormis les quantités d’alcool résiduel, uniquement définie pour le méthanol. Mais la législation évoluant rapidement, les esters éthyliques d’huiles végétales (EEHV) sont en phase d’autorisation par les douanes pour la vente et l’utilisation si une déclaration est faite dans ce sens. Cependant, la norme DIN EN14214 n’est pas adaptée pour la mesure des quantités d’esters éthyliques d’huiles végétales usagées à cause du standard utilisé. Buts de l'invention La présente invention a pour but d’obtenir un procédé de conception éco-propre, simple, efficace, peu couteux et applicable à partir des sources de lipides disponibles localement pour produire d’un biodiésel à partir des lipides d’une huile végétale usagée normale, d’une huile usagée acide et/ou d’une graisse animale usagée. De plus, l’invention a pour but d’obtenir un tel procédé qui n’inclut aucune étape pour prétraiter chimiquement de la matière première et pour laver le biodiésel obtenu pour simplifier le procédé et l’appareillage et réduire les coûts. Un premier aspect de l’invention concerne un procédé et une installation d’obtention d’un biodiesel constitué d’un mélange d’esters éthylique ou d’esters méthyliques, par une transformation enzymatique de lipides, choisis parmi le groupe consistant en de l’huile végétale usagée, de l’huile végétale acide et/ou de la graisse animale usagée, dans lequel ladite transformation enzymatique de préférence par une enzyme de type triacylglycerol acyl hydrolase et qui comprend une trans-estérification enzymatique et une hydro-estérification enzymatique une addition d’alcool et une addition d’eau ou d’une base. Dans le procédé selon l’invention, la transformation enzymatique comprend aussi une addition de Glycérol. De préférence, le procédé de l’invention présente aussi une ou plusieurs des caractéristiques suivantes: L’enzyme est de préférence sélectionnée parmi le groupe consistant en les enzymes Novozym ® 40116, Novozym ® 40086, Novozym ® 435, Lipozyme ® RM IM, Lipozyme ® TL IM, CalB Sigma ®, CalB Immoplus ®, NovoLime ®, TL Sigma ®, Callera TM, Eversa ®, Pallatase ®, Eversa ® Transform 2.0 libre en forme liquide issue de Thermomyces lanuginosus, ou un mélange de deux ou de plusieurs de ces enzymes. Les lipides sont soumis, préalablement à la transformation enzymatique en biodiesel, à une ou plusieurs étape(s) de filtration des particules solides présentes dans les lipides. Les lipides constitués d’huile de palme usagée ou d’une graisse animale usagée sont chauffés à une température de 40 °C ou plus, de préférence de 45°C ou plus avant la ou les étapes de filtration. Les lipides sont soumis, préalablement à la transformation enzymatique en biodiesel, à une ou plusieurs étape(s) d’élimination de l’eau, et obtenir des lipides contenant une teneur en eau inférieure à 1% en poids par rapport au poids des lipides. Les lipides de l’huile végétale usagée et/ou de l’huile végétale acide sont soumis, préalablement à la transformation enzymatique en biodiesel, à une ou plusieurs étape(s) de filtration et de collecte d’ une huile végétale ayant une turbidité ou un trouble dans le liquide proche de 0. Les lipides sont des graisses animales qui sont soumises, préalablement à la transformation enzymatique en biodiesel, à une étape de décantation à la température ambiante pour les huiles usagées et à 45°C ou plus pour les graisses animales pendant une durée comprise entre 48 heures et 72 heures. L’alcool est additionné au ratio molaire (alcool : huile) allant de (3 :1) à (16 :1), les lipides, l’eau ou la base sont additionnés au pourcentage de moins 5% et le glycérol est additionné au pourcentage allant de 1% à 10% et dans lequel ce milieu est mise en contact avec l’enzyme pendant une durée comprise entre 30 minutes et 2 heures pour former un milieu réactionnel. L’alcool est additionné au milieu réactionnel de manière séquentielle de 1 à 4 fois, après une durée comprises entre 15 minutes et 4 heures, de préférence après une durée comprise entre 30 minutes et deux heures. Le procédé comprend la transformation enzymatique des lipides en biodiesel par addition d’un alcool choisi parmi le groupe consistant en de l’éthanol du méthanol, du propanol ou un mélange de ces alcools. Le procédé comprend une étape de recyclage de l’enzyme utilisée, avec de préférence une étape de réutilisation de l’enzyme libre, une étape d’immobilisation de l’enzyme utilisée, une étape de collecte de l’enzyme immobilisée utilisée, une étape d’addition d’hexane à l’enzyme collectée et une étape de séchage de l’enzyme collectée. Le procédé comprend la transformation enzymatique des lipides usagés en biodiesel, une étape de raffinage du milieu réactionnel incluant la séparation de l’alcool, du glycérol ou de la glycérine formé(e) lors de la transformation enzymatique, et de la partie aqueuse du milieu réactionnel du biodiesel obtenu. Le procédé inclut une étape de raffinage qui comprend une évaporation de l’alcool du milieu réactionnel, et éventuellement une collecte par condensation de l’alcool évaporé et/ou l’addition de l’alcool recyclé dans le procédé d’obtention du biodiesel selon l’invention. L’étape du raffinage comprend une décantation du glycérol et/ou de la partie aqueuse du milieu réactionnel. La partie aqueuse du milieu réactionnel incorporant l’enzyme est additionnée d’alcool et de lipides usagés pour l’obtention du biodiesel selon l’invention. Le procédé comprend après l’étape de raffinage, une étape de collecte du biodiesel raffiné, suivi par une étape d’addition d’un antioxydant, de préférence de l’hydroxytoluène butylé, au biodiesel raffiné et collecté, et/ou une étape de mélange du biodiesel raffiné collecté avec un autre carburant pour obtenir un biodiesel final à 30% (B30). Un autre aspect de l’invention concerne l’installation d’obtention d’un biodiesel par la mise en œuvre du procédé, la dite installation comprenant : un module de prétraitement de lipides comprenant des moyens de collecte et de filtration de lipides provenant d’une huile végétale usagée non-acide, d’une huile végétale usagée acide et/ou d’une graisse animale usagée, le dit module est de préférence constitué d’une ou de plusieurs grilles filtrantes dont la taille des ouvertures est comprise entre 3 mm et 1 mm, et éventuellement d’un déshuileur , apte à collecter des lipides prétraités, ledit module de prétraitement des lipides étant connecté à un module réactionnel comprenant un réacteur, un dispositif de chauffe du réacteur, un dispositif d’agitation des réactifs présents dans le réacteur et des moyens d’addition au réacteur des lipides prétraités et d’autres réactifs, en particulier des moyens d’addition et d’éventuellement de recyclage d’enzymes, des moyens d’addition d’eau et/ou d’une base et des moyens d’addition d’un ou de plusieurs alcools, ledit réacteur étant connecté à un module de collecte et de raffinage d’un mélange du biodiesel obtenu et des réactifs présent dans le milieu réactionnel issu du réacteur, ledit module de collecte et de raffinage comprenant des moyens d‘évaporation du surplus d’alcool et éventuellement des moyens de recyclage dudit alcool et des enzymes présents dans le milieu réactionnel ; des moyens de collecte par décantation du biodiesel raffiné, du glycérol et de la partie aqueuse du milieu réactionnel et éventuellement des moyens de recyclage du glycérol et de la partie aqueuse du milieu réactionnel, ledit module de collecte et de raffinage étant éventuellement connecté à un module de traitement et de collecte du biodiesel raffiné obtenu comportant une cuve et des moyens d’addition à la cuve d’un antioxydant, cette cuve étant connectée à une cuve de mélange du biodiesel raffiné obtenu avec un autre carburant, de préférence du diesel. La présente invention sera décrite en détails dans les exemples ci-dessous en référence aux figures annexées et présentés à titre d‘illustration d’une forme d’exécution préférée et non limitative de l’invention. Brève description des figures représente les étapes de traitement enzymatiques des lipides usagés selon l’invention. Procédé d’obtention d’un biodiesel constitué d’un mélange d’esters éthylique ou d’esters méthyliques par transformation enzymatique de lipides choisis parmi le groupe consistant en de l’huile végétale usagée, de l’huile végétale acide et/ou de la graisse animale usagée, dans lequel ladite transformation enzymatique comprend une trans-estérification enzymatique et une hydro-estérification enzymatique, une addition d’alcool, de préférence un alcool choisi parmi le groupe consistant en de l’éthanol du méthanol, du propanol ou un mélange de ces alcools, un addition d’eau ou d’une base et éventuellement une addition de glycérol. Le procédé selon la revendication 1, dans lequel l’enzyme est une enzyme de type triacylglycerol acyl hydrolase, de préférence sélectionnée parmi le groupe consistant en les enzymes Novozym ® 40116, Novozym ® 40086, Novozym ® 435, Lipozyme ® RM IM, Lipozyme ® TL IM, CalB Sigma ®, CalB Immoplus ®, NovoLime ®, TL Sigma ®, Callera TM, Eversa ®, Pallatase ®, Eversa ® Transform 2.0 libre en forme liquide issue de Thermomyces lanuginosus, ou un mélange de deux ou de plusieurs de ces enzymes. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel les lipides sont soumis, préalablement à la transformation enzymatique en biodiesel, à une ou plusieurs étape(s) de filtration des particules solides présentes dans les lipides et éventuellement à une ou plusieurs étape(s) d’élimination de l’eau, et obtenir des lipides contenant une teneur en eau inférieure à 1% en poids par rapport au poids des lipides. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel les lipides sont constitués d’huile de palme usagée ou d’une graisse animale usagée qui sont chauffés à une température de 40 °C ou plus, de préférence de 45°C ou plus, avant la ou les étapes de filtration. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes 1 à 3, dans lequel les lipides sont des graisses animales qui sont soumises, préalablement à la transformation enzymatique en biodiesel, à une étape de décantation à la température ambiante pour les huiles usagées et à 45°C ou plus pour les graisses animales pendant une durée comprise entre 48 heures et 72 heures. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel préalablement à l’addition d’alcool au ratio molaire (alcool : huile) allant de (3 :1) à (16 :1), les lipides, l’eau ou la base au pourcentage de moins 5% et éventuellement le glycérol au pourcentage allant de 1% à 10% forment un milieu homogène et dans lequel ce milieu est mis en contact avec l’enzyme pendant une durée comprise entre 30 minutes et 2 heures pour former un milieu réactionnel et dans lequel l’alcool est de préférence additionné audit milieu réactionnel de manière séquentielle de 1 à 4 fois, après une durée comprise entre 15 minutes et 4 heures, de préférence après une durée comprise entre 30 minutes et deux heures. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant une étape de recyclage de l’enzyme utilisée, la dite étape de recyclage comprenant une étape de réutilisation de l’enzyme libre, une étape d’immobilisation de l’enzyme utilisée, une étape de collecte de l’enzyme immobilisée utilisée, une étape d’addition d’hexane à l’enzyme collectée et une étape de séchage de l’enzyme collectée. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant après la transformation enzymatique des lipides usagés en biodiesel, une étape de raffinage du milieu réactionnel incluant une séparation de l’alcool, du glycérol formé lors de la transformation enzymatique, et d’une partie aqueuse du milieu réactionnel du biodiesel obtenu qui comprend une évaporation de l’alcool du milieu réactionnel, et éventuellement une collecte par condensation de l’alcool évaporé et/ou une addition de l’alcool recyclé dans le procédé d’obtention du biodiesel selon l’une quelconque des revendications précédentes et une décantation du glycérol et/ou de la partie aqueuse du milieu réactionnel et une étape de collecte du biodiesel raffiné, suivi par une étape d’addition d’un antioxydant, de préférence de l’hydroxytoluène butylé, au biodiesel raffiné et collecté, et/ou une étape de mélange du biodiesel raffiné collecté avec un autre carburant pour obtenir un biodiesel final à 30% (B30). Procédé selon la revendication 8, dans lequel une partie aqueuse du milieu réactionnel incorporant l’enzyme est additionnée d’alcool et de lipides usagés pour l’obtention du biodiesel selon l’une quelconque des revendications précédentes 1 à 8. Installation d’obtention d’un biodiesel par la mise en œuvre du procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, la dite installation comprenant : un module de prétraitement de lipides comprenant des moyens de collecte et de filtration de lipides provenant d’une huile végétale usagée non-acide, d’une huile végétale usagée acide et/ou d’une graisse animale usagée, le dit module est de préférence constitué d’une ou de plusieurs grilles filtrantes dont la taille des ouvertures est comprise entre 3 mm et 1 mm, et éventuellement d’un déshuileur, apte à collecter des lipides prétraités, ledit module de prétraitement des lipides étant connecté à un module réactionnel comprenant un réacteur, un dispositif de chauffe du réacteur, un dispositif d’agitation des réactifs présents dans le réacteur et des moyens d’addition au réacteur des lipides prétraités et d’autres réactifs, en particulier des moyens d’addition et d’éventuellement de recyclage d’enzymes, des moyens d’addition d’eau et/ou d’une base et des moyens d’addition d’un ou de plusieurs alcools, ledit réacteur étant connecté à un module de collecte et de raffinage d’un mélange du biodiesel obtenu et des réactifs présent dans le milieu réactionnel issu du réacteur, ledit module de collecte et de raffinage comprenant des moyens d‘évaporation du surplus d’alcool et éventuellement des moyens de recyclage dudit alcool et des enzymes présents dans le milieu réactionnel, des moyens de collecte par décantation du biodiesel raffiné, du glycérol et de la partie aqueuse du milieu réactionnel et éventuellement des moyens de recyclage du glycérol et de la partie aqueuse du milieu réactionnel, ledit module de collecte et de raffinage étant éventuellement connecté à un module de traitement et de collecte du biodiesel raffiné obtenu comportant une cuve (50) et des moyens d’addition à la cuve d’un antioxydant, cette cuve étant connectée à une cuve de mélange du biodiesel raffiné obtenu avec un autre carburant, de préférence du diesel.