Brevet FR3131180A1 — publié le 20230630

La présente demande relève du domaine des herbicides sélectifs et concerne plus spécifiquement l’utilisation de phénylphénalénones de formule (I) en tant qu’herbicide sélectif. La présente invention concerne également des compositions herbicides et un procédé de désherbage sélectif. * Utilisation de phénylphénalénones en tant qu’herbicide sélectif La présente demande relève du domaine des herbicides sélectifs. La lutte contre les adventices ou mauvaises herbes repose essentiellement sur l’utilisation de produits chimiques non spécifiques, avec des risques maintenant bien connus pour les utilisateurs, l’environnement et les plantes non ciblées. Par ailleurs, au cours de la dernière décennie, l’usage intensif de ces herbicides a provoqué plusieurs crises sanitaires et environnementales. Il est donc indispensable de mettre au point des nouveaux herbicides plus respectueux de l’environnement et ayant un impact réduit sur la santé humaine et la biodiversité animale et végétale. Les produits naturels désignent les métabolites secondaires dérivés des plantes, des animaux, des insectes et des micro-organismes, et comprennent des composés tels que les alcaloïdes, les terpènes, les stéroïdes, les polykétides, les quinones, les lignanes, les esters et les lactones, pour n'en citer que quelques-uns. Les phénalénones sont un groupe de produits naturels que l'on rencontre aussi bien chez les plantes que chez les champignons et qui possèdent une importance biologique et chimique significative. Les phénylphénalénones et des dérivés des phénalénones, ont été retrouvés spécifiquement dans un grand nombre de familles de plantes telles que la famille des Haemodoraceae, des Pontaderiaceae, des Strelitziaceae et des Muscaceae. La majorité des phénylphénalénones sont issues de la famille des Haemodoraceae, incluant l’espèce A n igozanthos . Elles sont aussi retrouvées dans la plante aquatique Eichhornia crassipes (Pontaderiaceae), ainsi que dans Musa acuminata et M.paradisiaca ( Muscaceae) où elles sont considérées comme des phytoalexines. Parmi les phénylphénalénones, l’anigorufone est considérée par certains auteurs comme la plus simple des phénylphénalénones et a été isolée pour la première fois à partir d’une plante vivace rhizomateuse appartenant à la Famille des Haemodoraceae appelée patte de kangourou rouge (Anigozanthos rufus) (Cooke and Thomas, 1975). Des propriétés antiparasitaires, antibactériennes et antifongiques ont été notamment décrites pour l’anigorufone. Il est également considéré que l’anigorufone, au même titre que d’autres phénylphénalénones, joue un rôle significatif dans le système de défense des plantes. Les phytoalexines, sont des métabolites dont la synthèse est induite en cas d’attaque par un pathogène. Ces métabolites confèrent par la suite à la plante une certaine résistance antimicrobienne. L’activité biologique semble liée à deux phénomènes. Le premier est l’activité photosensibilisatrice. A la lumière, les phénylphénalénones produisent des espèces réactives de l’oxygène capables d’oxyder les molécules environnantes, notamment les éléments constitutifs des pathogènes (lipides, protéines, acides nucléiques). Deux mécanismes sont classiquement décrits : Type I, qui permet de produire des radicaux libres, et Type II, qui permet de produire de l’oxygène singulet (Lazzaro 2004 : 10.1039/B401294A, Flors 2006 : 10.1021/ar0402863), chacun de ces deux mécanismes pouvant apporter leur contribution, mais le mécanisme de Type II étant à priori majoritaire. La seconde activité serait liée à la planarité du motif phénalénone. Cette planarité pourrait induire une action d’intercalation avec l’ADN des pathogènes, et serait modulée par la présence des groupements phényles et hydroxyles. (Quinones 2000 : 10.3390/50700974, Lazzaro 2004) De manière inattendue, les inventeurs ont mis en évidence que les phénylphénalénones présentaient une activité phytotoxique sélective et qu’elles pouvaient par conséquent être utilisées comme herbicide. Résumé La présente invention concerne l’utilisation de phénylphénalénones de formule (I) en tant qu’herbicide sélectif dans laquelle : X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , X 5 , X 6 , X 7 , X 8 , X 9 sont indépendamment choisis parmi -H, -OR, -NO 2 , -NR 2 , -CF 3 , -COOR, -F, -NHCOR, -SO 3 R, Cl, -BR, -I, -CONHR; R peut être H, un alkyl, un cellobiose, un dérivé de glucopyranosyl tel que un 4- O -β-D-glucopyranosyl, un 4- O -[(6''-O-Allophanyl)-β-D-glucopyranosyl], un 6-malonyl-β-glucopyranosyl, un 6-malonyl-β-D-glucopyranosyl, un 6- O -β-D-glucopyranosyl, un β -D-glucopyranosyl, [(6''-O-Allophanyl)-β-D-glucopyranosyl] le groupement phényl et X 6 , X 7 , X 8 , X 9 peuvent être indépendamment positionnés en C 2 , C 3 , C 4 , C 5 , C 6 , C 7 , C 8 , C 9 . Les inventeurs ont en effet avantageusement démontré que les phénylphénalénones peuvent être utilisées en tant qu’herbicide sélectif. Alors que les phénylphénalénones inhibent significativement le développement des adventices telles que le coquelicot, la morelle noire, le mouron blanc, le ray-gras, le chénopode, le faux millet, le rumex et le pissenlit, elles préservent avantageusement les plantes d’intérêt agronomique telles que le blé, le maïs, le tournesol, la tomate, l’oignon, le navet et l’épinard et n’affectent pas leur développement. Ainsi, les phénylphénalénones préservent avantageusement les plantes non ciblées. Ces molécules constituent donc une alternative aux herbicides présents sur le marché, plus respectueuses de l’environnement et ayant un impact réduit sur la santé humaine et la biodiversité animale et végétale. Ainsi, la présente invention concerne également une composition herbicide sélective comprenant - des phénylphénalénones de formule (I) - au moins un surfactant. La présente invention concerne également un procédé de désherbage comprenant au moins une étape d’application de phénylphénalénones de formule (I) dans un espace de culture, lesdites phénylphénalénones étant appliquées par pulvérisation foliaire D’autres caractéristiques, détails et avantages apparaîtront à la lecture de la description détaillée ci-après, et à l’analyse des dessins annexés, sur lesquels : Fig. 1 correspond au chromatogramme et au spectre RMN de la phényl-9-phénalén-1-one. Fig. 2 correspond au chromatogramme et au spectre RMN de l’anigorufone. Fig. 3 A montre les résultats de plantules d’orge âgées de deux mois, n’ayant pas subi de traitement (témoin) et ayant subi deux traitements de 50µM d’anigorufone (traité). B montre les résultats de plantules de tomate âgées de deux mois n’ayant pas subi de traitement (témoin) et ayant subi deux traitements de 50µM d’anigorufone (traité). ] C montre les résultats de coquelicot âgés de deux mois, n’ayant pas subi de traitement (témoin) et ayant subi deux traitements de 50µM d’anigorufone (traité). Fig. 4 montre l’absence d’effet de l’anigorufone sur 7 espèces de plantes d’intérêts à savoir le blé, le maïs, le tournesol, la tomate, l’oignon, le navet et l’épinard. Fig. 5 montre l’effet de l’anigorufone sur les 8 espèces de mauvaises herbes, à savoir le coquelicot, la morelle noire, le mouron blanc, le ray-gras, le chénopode, le faux millet, le rumex et le pissenlit. Utilisation de phénylphénalénones de formule (I) en tant qu’herbicide sélectif dans laquelle : X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , X 5 , X 6 , X 7 , X 8 , X 9 sont indépendamment choisis parmi -H, -OR, -NO 2 , -NR 2 , -CF 3 , -COOR, -F, -NHCOR, -SO 3 R, Cl, -BR, -I, -CONHR; R peut être H, un alkyl, un cellobiose, un dérivé de glucopyranosyl tel que un 4- O -β-D-glucopyranosyl, un 4- O -[(6''-O-Allophanyl)-β-D-glucopyranosyl], un 6-malonyl-β-glucopyranosyl, un 6-malonyl-β-D-glucopyranosyl, un 6- O -β-D-glucopyranosyl, un β -D-glucopyranosyl, [(6''-O-Allophanyl)-β-D-glucopyranosyl]le groupement phényl et X 6 , X 7 , X 8 , X 9 peuvent être indépendamment positionnés en C 2 , C 3 , C 4 , C 5 , C 6 , C 7 , C 8 , C 9 . Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que les phénylphénalénones sont des phénylphénalénones de formule (II) . Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que les phénylphénalénones sont des phénylphénalénones de formule (III) . Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que les phénylphénalénones sont des phénylphénalénones de formule (IV) . Utilisation selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que les phénylphénalénones sont choisies parmi l’anigorufone, la p-Hydroxyphénylphénalénone, l’hydroxyanigorufone et la lachnanthocarpone. Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les phénylphénalénones sont utilisées pour le traitement des plantes appartenant à la famille des Solanacées, des Poacées, des Vitacées, des Amaranthacées, des Brassicacées, des Liliacées, des Astracées, des Rosaceae. Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les phénylphénalénones sont utilisées pour le traitement des plantes du genre Lycopersicum, Solanum, Hordeum, Triticum, Vitis , Spinacia , Brassica , Zeya, Allium, Helianthus, Nicoti a na, Frugaria. Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les phénylphénalénones ont un effet herbicide sur des adventices appartenant à la famille des Papavéracée, des Amaranthacées, des Poacées, des Polygonacées, des Solanacées, des Astracées, des Caryophyllacées, des Urticaceae. Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que phénylphénalénones ont un effet herbicide sur des adventices appartenant aux genres Papaver, Chenopodium, Panicum, Lolium, Rumex, Solanum, Taraxacum, Stellaria, Urtica, Echinochloa, Datura . Composition herbicide sélective comprenant - des phénylphénalénones de formule (I) dans laquelle : X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , X 5 , X 6 , X 7 , X 8 , X 9 sont indépendamment choisis parmi -H, -OR, -NO 2 , -NR 2 , -CF 3 , -COOR, -F, -NHCOR, -SO 3 R, Cl, -BR, -I, -CONHR; R peut être H, un alkyl, un cellobiose, un dérivé de glucopyranosyl tel que un 4- O -β-D-glucopyranosyl, un 4- O -[(6''-O-Allophanyl)-β-D-glucopyranosyl], un 6-malonyl-β-glucopyranosyl, un 6-malonyl-β-D-glucopyranosyl, un 6- O -β-D-glucopyranosyl, un β -D-glucopyranosyl, [(6''-O-Allophanyl)-β-D-glucopyranosyl] le groupement phényl et X 6 , X 7 , X 8 , X 9 peuvent être indépendamment positionnés en C 2 , C 3 , C 4 , C 5 , C 6 , C 7 , C 8 , C 9 - au moins un surfactant. Procédé sélectif de désherbage comprenant au moins une étape d’application de phénylphénalénones de de formule (I) dans laquelle : X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , X 5 , X 6 , X 7 , X 8 , X 9 sont indépendamment choisis parmi -H, -OR, -NO 2 , -NR 2 , -CF 3 , -COOR, -F, -NHCOR, -SO 3 R, Cl, -BR, -I, -CONHR; R peut être H, un alkyl, un cellobiose, un dérivé de glucopyranosyl tel que un 4- O -β-D-glucopyranosyl, un 4- O -[(6''-O-Allophanyl)-β-D-glucopyranosyl], un 6-malonyl-β-glucopyranosyl, un 6-malonyl-β-D-glucopyranosyl, un 6- O -β-D-glucopyranosyl, un β-D-glucopyranosyl, [(6''-O-Allophanyl)-β-D-glucopyranosyl] le groupement phényl et X 6 , X 7 , X 8 , X 9 peuvent être indépendamment positionnés en C 2 , C 3 , C 4 , C 5 , C 6 , C 7 , C 8 , C 9 dans un espace de culture, lesdites phénylphénalénones étant appliquées par pulvérisation foliaire.