Brevet FR3130585A1 — publié le 20230623

Composition comprenant un colorant direct particulier et du henné La présente invention concerne une composition comprenant du henné et au moins un colorant direct choisi parmi des colorants directs nitrés benzéniques et les colorants directs anthraquinoniques anioniques ou non ioniques comprenant une fonction amine en position 1. Composition comprenant un colorant direct particulier et du henné La présente invention concerne une composition comprenant du henné et au moins un colorant direct choisi parmi des colorants directs nitrés benzéniques et les colorants directs anthraquinoniques anioniques ou non ioniques comprenant une fonction amine en position 1. La présente invention concerne également un procédé de coloration de fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, mettant en œuvre la composition de l’invention. Depuis longtemps, de nombreuses personnes cherchent à modifier la couleur de leurs cheveux, et notamment à les colorer, par exemple, afin de masquer leurs cheveux blancs. Pour colorer de manière durable les fibres kératiniques humaines, des méthodes de coloration dite permanente, également dénommée coloration d’oxydation, ont été développées. Elles mettent en œuvre des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés qui restent piégés à l’intérieur de la fibre. Le deuxième type de coloration est la coloration dite semi-permanente ou coloration directe. Elle consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour lesdites fibres. Etant donné la nature des molécules employées, elles restent plutôt à la surface de la fibre et pénètrent relativement peu à l’intérieur de la fibre, en comparaison avec les petites molécules de précurseurs de colorant d'oxydation. Les avantages principaux de ce type de coloration est de ne pas nécessiter d'agent oxydant ce qui limite la dégradation des fibres et de ne pas utiliser de colorants présentant une certaine réactivité d'où une limitation des risques d'intolérance. Les premiers colorants capillaires étaient semi-permanents. L'un des colorants naturels les plus connus est celui issu de la plante du henné. Le henné procure une coloration rouge-orangée aux cheveux blancs, et une couleur « chaude » c'est-à-dire cuivrée à rouge aux cheveux châtains. Cependant, le procédé de coloration à partir du henné est compliqué à mettre en œuvre. Il est d'abord réalisé une sorte de « pâte », souvent appelée « cataplasme », à partir de broyat ou de poudre de feuilles de henné que l'on dilue alors au moment de l'emploi à l'aide d'eau chaude et ladite pâte est ensuite appliquée sur les fibres kératiniques. Ce procédé à partir de ladite pâte présente des inconvénients. Lors de la préparation et de l'application de la composition sur les fibres kératiniques, il n'est pas possible d'obtenir toujours une imprégnation satisfaisante du fait de la mauvaise consistance de la composition obtenue à partir de la poudre grossièrement broyée. De plus, il est très difficile d'espérer reproduire exactement les teintes car la teneur en Lawsone varie très souvent d'un lot à l'autre, et des broyats différents. En outre, le temps de pause est long. Il peut varier de plusieurs dizaines de minutes à plusieurs heures (une nuit) selon l'intensité recherchée, sans pouvoir en maitriser le résultat. Le résultat varie en fonction des fibres à colorer et de la matière première de henné utilisé. Autant la couleur obtenue sur des cheveux châtains a un effet naturel, autant les cheveux blancs sont colorés en une couleur orange inesthétique et non naturelle (« Hair preparations », Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, John Wiley & Sons, Inc.). En général, pour ces diverses raisons, les colorations obtenues ne sont pas homogènes entre la racine et la pointe (forte sélectivité) ou d'une fibre à l'autre (The Science of Hair Care, C. Bouillon, J. Wilkinson, 2d Ed., CRC Press, Taylor & Francis Group; Boca Raton, London, p. 236-241 (2005)). Il est connu d’utiliser des combinaisons du henné avec des colorants directs. On s’est, cependant aperçu que tout colorant direct ne permet pas lorsqu’il est combiné au henné de colorer les cheveux avec des nuances marrons. Le choix de colorants directs particuliers s’est avéré primordiale afin d’obtenir une coloration avec des nuances marrons des fibres kératiniques. Ainsi il existe un réel besoin de développer un procédé de coloration des fibres kératiniques, utilisant un colorant naturel tel que le henné, ne présentant pas les inconvénients mentionnés ci-avant. La composition selon l’invention comprenant du henné tel que défini ci-dessous et au moins un colorant direct tel que définit pas la suite permet d’obtenir des colorations marrons qui sont puissantes et reproductibles. Par ailleurs, cette combinaison henné/colorant(s) direct(s) de l’invention permet d’améliorer la montée, la ténacité et la sélectivité et/ou d’améliorer la prédictibilité et reproductibilité des résultats. Elle permet également d’obtenir des nouvelles textures de produit de coloration à base de colorant naturel (crème, gel) permettant une application plus propre et plus facile à localiser sur la chevelure et plus facile à rincer. La composition selon l’invention permet en outre d’obtenir des compositions rémanentes aux shampoings. L’invention a donc pour objet une composition comprenant du henné et au moins un colorant direct choisi parmi les colorants nitrés benzéniques et les colorants anthraquinones anioniques ou non ioniques comprenant une fonction amine en position 1 ou leurs mélanges. La présente invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou kit comprenant la composition selon l’invention. D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de … à … ». L’expression « au moins un » utilisée dans la présente description est équivalente à l’expression « un ou plusieurs ». Henné Selon la présente invention, par « henné » on entend une poudre de plante à henné et/ou un extrait de plante à henné. La poudre et/ou l’extrait de plante à henné comprend notamment la lawsone et/ou l’un de ses précurseurs glucosylés. De préférence, le henné utilisé selon la présente invention est sous forme d’extrait. Procédé de préparation de l’extrait de henné utile selon l’invention L’extrait de henné est généralement obtenu à partir de feuilles de Lawsonia inermis (Henna), notamment réduites en poudre. Le procédé de préparation de l’extrait de henné comprend les étapes suivantes : (i) l’hydrolyse d’une dispersion aqueuse de henné à pH allant de 1 à 3,5, de préférence pendant 1 minute à 24 heures, plus préférentiellement de 20 minutes à 24 heures, tel qu’une heure, puis (ii) l’extraction de la phase aqueuse obtenue à l’étape (i) avec un solvant organique non-miscible avec l’eau ou un mélange de solvants organiques non-miscibles avec l’eau (extraction liquide-liquide), dans laquelle ledit solvant organique ou ledit mélange a un indice de polarité de 3,5 ou plus. Dans l’étape (i) , le henné est mélangé à de l’eau. Selon un mode réalisation, la première étape (i) utilise du henné qui est immergé dans de l’eau acide, de préférence pendant au moins 5 minutes à une température de 15 à 40 °C, de préférence de 20 à 30 °C, mieux de 25 à 30 °C, en particulier pendant 20 minutes à 24 heures. Selon une autre variante, le henné est mélangé à de l’eau chaude (35°C – 80°C) pendant plusieurs minutes (comme 2 minutes-30 minutes). Selon une variante, la feuille de henné ou la poudre de feuille de henné sèche, est mélangée à de l’eau sous agitation et/ou sonification et/ou chauffage pour obtenir une dispersion aqueuse homogène. En particulier, la quantité pondérale de la feuille de henné, réduite en poudre ou pas, de préférence en poudre, va de 1% à 50%, de préférence de 5% à 25%, mieux de 7 à 15% en poids par rapport au poids de l’eau, comme 10% en poids par rapport au poids de l’eau. L’étape (i) est effectuée en présence d’un acide (in)organique ou d’un mélange d’acides (in)organiques. Le terme « acide (in)organique » signifie un acide organique ou un acide inorganique. Un mélange d’acides (in)organiques signifie un mélange d’acides organiques, ou un mélange d’acides inorganiques ou un mélange d’acides organique(s) et inorganique(s). Le terme « acide organique » est tel que défini ci-dessus. Par « acide inorganique » on entend un acide, i.e. un composé capable de libérer un cation ou proton H + , ou H 3 O + en milieux aqueux, qui ne comprend pas d’atome de carbone. Plus particulièrement, l’acide utilisé dans l’étape d’hydrolyse acide i) est choisi parmi l’acide chlorhydrique HCl, l’acide bromhydrique HBr, l’acide sulfurique H 2 SO 4 , les acides alkylsulfoniques (C 1 -C 6 )Alk-S(O) 2 OH tels que l’acide méthylsulfonique et l’acide éthylsulfonique; les acides arylsulfoniques Ar-S(O) 2 OH tels que l’acide benzènesulfonique et l’acide toluènesulfonique; les acides (C 1 -C 6 )alcoxysulfiniques (C 1 -C 6 )Alk-O-S(O)OH tels que l’acide méthoxysulfinique et l’acide éthoxysulfinique; les acides aryloxysulfiniques tels que l’acide toluèneoxysulfinique et l’acide phénoxysulfinique; l’acide phosphorique H 3 PO 4 ; l’acide triflique CF 3 SO 3 H et l’acide tétrafluoroborique HBF 4 , et les acides carboxyliques de formule (I) telle que définie ci-dessous. Selon un mode de réalisation de l’invention, l’étape (i) est effectuée en présence d’un acide organique tel que l’acide acétique ou un acide (hydroxyl)(C 1 -C 10 )carboxylique, ou en présence d’un acide inorganique tel que l’acide chlorhydrique ou sulfurique, et de préférence en présence d’un acide organique tel qu’un acide (hydroxyl)(C 1 -C 10 )carboxylique comme l’acide citrique, l’acide lactique, l’acide glycolique, ou l’acide tartarique, et mieux encore l’acide citrique. Par “acide (hydroxyl)(C 1 -C 10 )carboxylique” on entend un acide carboxylique contenant au moins un groupe carboxy group (C(O)OH), (de préférence 1 à 5 groupes carboxy, notamment 3) relié à un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 et mieux de 1 à 4, ledit groupe alkyle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy (de préférence 1 à 5 groupes hydroxy, et plus préférentiellement un). Le pH durant l’étape d’hydrolyse (i) va en particulier de 1 à 3,5, plus particulièrement de 1 à 3, mieux de 2 to 3, mieux encore de 2,5 à 3, comme 3 . Le henné utilisé dans l’invention est du henné naturel pur, notamment sous la forme de feuilles, de préférence réduites en poudre. La poudre de henné peut être tamisée pour obtenir des particules présentant des tailles limites supérieures correspondant à la taille des orifices ou mailles du tamis, allant notamment de 500 µm à 180 µm (35 à 80 mesh (US)) Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la taille des particules de poudre du henné est fine. Selon l’invention, une taille de particule inférieure ou égale à 500 μm est avantageuse. Plus préférentiellement, la poudre est constituée de particules fines présentant des tailles allant de 50 à 300 μm, et plus particulièrement de 10 à 200 μm Généralement, lesdites particules de henné présentent une teneur en humidité allant de 0 à 10% en poids par rapport au poids total de la poudre. Plus particulièrement, le henné est du henné rouge ( Lawsonia inermis, alba ). Le henné rouge provient des feuilles d’un arbuste épineux (Lawsonia alba , Lawsonia inermis) de la famille des Lythracées ("Dyes, Natural", Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, "Henna" Encyclopedia Britannica). Il est basé sur le principe de coloration avec l’agent actif lawsone: 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone. Lawsone [83-72-7] (CI Natural Orange 6 ; CI 75420), également connu comme isojuglone. Dans un mode de réalisation particulier, du henné décontaminé est utilisé dans l’étape (i). Dans un tel cas, le procédé de préparation de l’extrait de henné comprend une étape supplémentaire (i 0 ) consistant à décontaminer le henné, qui est effectuée avant l’étape (i). Dans l’étape (i 0 ), le henné est nettoyé pour éliminer les contaminants tels que les micro-organismes. Le nombre de micro-organismes est en moyenne entre 10 5 et 10 7 microorganismes par gramme de poudre ou de feuilles avant la décontamination. Tout procédé connu de l’homme du métier peut être utilisé à la condition que le nombre de micro-organismes soit réduit, notamment d’un facteur de 10² à 10 6 , c’est-à-dire de préférence entre 99,9 et 99,99999%. Le terme " micro-organismes " englobe en particulier les champignons, les moisissures, les spores et les bactéries. Des exemples de procédé de décontamination sont le séchage à l’air chaud, les micro-ondes, la chaleur sèche, la stérilisation à la vapeur, le flottage à l’éthanol et l’irradiation. Selon un mode de réalisation, après l’étape (i) du procédé de préparation de l’extrait du henné, on filtre l’extrait aqueux de préférence à travers un entonnoir Büchner présentant une taille de tamis de 5 à 100 μm (US), plus particulièrement de 10μm (US). Selon un mode de réalisation particulier, l’étape de filtration se fait après l’étape (i) et avant l’étape (ii) . Dans l’étape (ii) , l’extrait aqueux du henné est séparé par extraction liquide-liquide en utilisant un solvant organique non-miscible dans l’eau ou un mélange de solvants organiques non-miscibles dans l’eau. En d’autres termes, la phase aqueuse, obtenue dans l’étape (i) est mélangée avec un ou plusieurs solvant(s) organique(s) non-miscible(s) dans l’eau, dans laquelle le solvant organique non-miscible dans l’eau ou le mélange de solvants organiques non-miscibles dans l’eau présente un indice de polarité de 3,5 ou plus, de préférence en un rapport pondéral solvant ou mélange de solvants/phase aqueuse allant de 10 à 1, mieux de 5 à 1, comme 2,5. Par “solvant non-miscible dans l’eau”, on entend un solvant ayant une solubilité dans l’eau à 25°C de 15g pour 100g d’eau ou moins, de préférence de 10g pour 100g d’eau ou moins, plus préférentiellement de 0,05g à 10g pour 100g d’eau, et encore plus préférentiellement de 0,05 à 9g pour 100g d’eau. De préférence, l’étape d’extraction (ii) est effectuée à une température de 15°C à 40°C, mieux de 20°C à 30°C, mieux encore de 25°C à 30°C. Le solvant non-miscible dans l’eau ou le mélange de solvants organiques non-miscibles dans l’eau présente de préférence un indice de polarité de 3,8 ou plus, mieux de 3,8 à 5, mieux encore de 4 à 5, comme 4,4. Les solvants utilisés pour l’extraction liquide-liquide sont des solvants organiques non-miscibles qui ont un indice de polarité de 3,5 ou plus, et sont de préférence choisis parmi : i) le chloroforme, ii) les esters de (C 1 -C 6 )alkyle, tels que ceux décrits ci-dessous, mieux les acétates de (C 1 -C 6 )alkyle, mieux encore l’acétate d’éthyle ou de butyle, et iii) les alcools en C 4 -C 10 tels que le n-butanol, le n-pentanol, le n-hexanol, le n-heptanol, le n-octanol, de préférence les alcools en C 4 -C 8 , plus préférentiellement le n-butanol. Les esters de (C 1 -C 6 )alkyle répondent de préférence à la formule : R’-C(O)-O-R’’ dans laquelle R’ et R’’ représentent chacun indépendamment un groupe alkyle en C 1 -C 6 , et plus préférentiellement à la formule : H 3 C-C(O)-O-R’’ avec R’’ représentant un groupe alkyle en C 1 -C 6 . L’étape d’extraction liquide-liquide (ii) se fait de préférence avec un ester de (C 1 -C 6 )alkyle tel que défini ci-dessus, comme un acétate de (C 1 -C 6 )alkyle, ou un alcool en C 4 -C 8 , plus préférentiellement avec l’acétate d’éthyle ou le n-butanol, mieux encore avec l’acétate d’éthyle. Le temps d’extraction peut varier de 1 minute à 24 heures, notamment de 5 minutes à 5 heures, et plus particulièrement de 10 à 60 minutes. La température d’extraction peut se situer dans l’intervalle allant de 5°C à 60°C, notamment de 15°C à 40°C, plus particulièrement de 20°C à 35°C, mieux de 25°C à 30°C, telle qu’une température de 27-30°C. Dans un mode de réalisation préféré, le procédé de préparation de l’extrait de henné comprend les étapes (i 0 ) , (i) et (ii) . Dans un autre mode de réalisation, le procédé de préparation de l’extrait de henné comprend les étapes (i) et (ii) et une étape de filtration après l’étape (i) et avant l’étape (ii) . Selon un mode de réalisation, après l’étape (ii) du procédé de préparation de l’extrait de henné, le solvant ou le mélange de solvants est éliminé, de préférence par évaporation, notamment à une température allant de 10°C à 50°C, sous vide. L’extrait de henné brut peut être ensuite séché par exemple dans un dessicateur avec P 2 O 5 ou un gel de silice. Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l’invention comprend - un extrait de henné obtenu par le procédé tel que décrit précédemment et - au moins un colorant direct choisi parmi les colorants nitrés benzéniques et les colorants anthraquinones anioniques ou non ioniques comprenant une fonction amine en position 1 ou leurs mélanges. De préférence, cet extrait comprend : • 10-50%, de préférence 10-49%, mieux 10-48%, mieux encore 10-46%, spécifiquement 10-45%, et encore plus préférentiellement 13-44% en poids de 2,3,4,6-tétrahydroxy acétophenone (THA) par rapport au poids total de l’extrait; et • 5-30%, de préférence 5-27%, mieux 5-25%, mieux encore 5-25%, spécifiquement 5-24%, et encore plus préférentiellement 7-24% en poids de 2-hydroxy-1,4-naphthaquinone (lawsone) par rapport au poids total de l’extrait, avec un rapport pondéral THA/Lawsone supérieur à 1, de préférence supérieur à 1,5 et mieux encore supérieur à 1,6. Plus préférentiellement l’extrait de henné utilisé dans l’invention comprenant : • 10-50%, de préférence 35-49%, mieux 35-48%, mieux encore 37-46%, spécifiquement 38-45 %, et encore plus préférentiellement 39-44% en poids de 2,3,4,6-tétrahydroxy acétophenone (THA) par rapport au poids total de l’extrait; et • 5-30%, de préférence 15-27%, mieux 17,5-25 %, mieux encore 18,5-25 %, spécifiquement 17,5-25%, plus spécifiquement 19-24%, et encore plus préférentiellement 19,5-24% en poids de 2-hydroxy-1,4-naphthaquinone (lawsone) par rapport au poids total de l’extrait, avec un rapport pondéral THA/Lawsone supérieur à 1, de préférence supérieur à 1,5 et mieux encore supérieur à 1,6. Mieux, l’extrait de henné utilisé dans l’invention comprend : • 35-49%, de préférence 35-48%, mieux 37-46%, mieux encore 38-45%, et encore plus préférentiellement 39-44% en poids de 2,3,4,6-tétrahydroxy acétophenone (THA) par rapport au poids total de l’extrait; et • 15-27%, de préférence 17,5-25%, mieux 17,5-25%, mieux encore 18,5-24%, et plus préférentiellement 19,5-24% en poids de 2-hydroxy-1,4-naphthaquinone (lawsone) par rapport au poids total de l’extrait, avec un rapport pondéral THA/Lawsone supérieur à 1, de préférence supérieur à 1,5 et mieux encore supérieur à 1,6. Dans un mode de réalisation préféré, le rapport pondéral THA/Lawsone se situe dans l’intervalle allant de 1,1 à 2,5, de préférence de 1,5 à 2,2, en particulier de 1,6 à 2,1. Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention comprend le henné dans une teneur variant de 0,1 à 88 % en poids, de préférence, de 0,5 à 80 % en poids, mieux de 1 à 75% en poids, par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention comprend l’extrait de henné utile selon l’invention dans une teneur variant de 0,1 à 20 % en poids, de préférence, de 0,5 à 15 % en poids, mieux de 1 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition de l’invention. Colorants directs La composition selon l’invention comprend au moins un colorant direct choisi parmi les colorants anthraquinones anioniques ou non ioniques comprenant une fonction amine en position 1. Par anthraquinones non ioniques on entend des anthraquinones pouvant comprendre des groupements cationisables, telles que des fonctions amine, mais ne comprenant pas de groupement porteur d’une charge permanente, tel que des groupement ammonium quaternaire. Le ou les groupements amine des anthraquinones utiles selon l’invention sont donc des amines primaires, secondaires ou tertiaires. Par anthraquinones anionique on entend des anthraquinones portant des groupements anioniques, en particulier des groupements carboxyliques ou sulfoniques. Selon un premier mode de réalisation, les colorants anthraquinones anioniques ou non ioniques selon l’invention comprennent une fonction amine en position 1 et une fonction amine en position 4. - Selon une première variante, ces deux groupements amine sont des fonctions amine primaires. - Selon une seconde variante, au moins une des fonctions amine est substituée par un groupement benzosulfonique. - Selon une troisième variante, les deux groupements amine en position 1 et 4 sont substitués par un groupement benzosulfonique. De préférence, les colorants anthraquinoniques anioniques ou non ioniques comprenant une fonction amine en position 1 et une fonction amine en position 4 sont choisis parmi les anthraquinones de formule (I) ou (II) suivantes : dans laquelle R 1 et R 2 identiques ou différents désignent un hydrogène ou groupement -CH 2 CHOHCH 2 OH. dans laquelle : R 3 et R 4 identiques ou différents désignent un hydrogène ou une chaine alkyle hydrocarbonée, préférentiellement, une chaine alkyle hydrocarbonée, mieux une chaine méthyle ou butyle ; M désigne un contre ion choisi parmi un métal alcalin ou un ammonium, de préférence choisi parmi un métal alcalin, mieux M désigne un contre ion sodium. Selon un second mode de réalisation, les colorants anthraquinones anioniques comprennent une fonction amine en position 1 substituée par un groupement benzosulfonique. Selon ce mode de réalisation, les colorants anthraquinones anioniques comprenant une fonction amine en position 1 sont choisis parmi les colorants de formule (III) suivante dans laquelle : R 5 désigne un atome d’hydrogène, un groupement hydroxy -OH ou une chaine alkyle hydrocarbonée, de préférence une chaine méthyle ; M désigne un contre ion choisi parmi un métal alcalin ou un ammonium, de préférence choisi parmi un métal alcalin, mieux M désigne un contre ion sodium. De préférence, les colorants anthraquinones anioniques ou non ioniques comprenant une fonction amine en position 1 sont choisis parmi le HC Blue 14, le disperse violet 1 et le EXT violet 2. Selon un autre mode de réalisation, la composition de l’invention comprend au moins un colorant direct nitré benzénique. De préférence, les colorants directs nitré benzéniques sont choisis parmi ceux substitués par un atome d’oxygène et un atome d’azote en position ortho l’un de l’autre. Parmi les colorants direct nitrés benzéniques, on peut citer : HC Blue 2, HC Yellow 2, HC Red 3, 4-hydroxypropylamino-3-nitrophenol, N,N’ -bis-(2-hydroxyethyl)-2-nitro-phenylenediamine. De préférence le colorant nitré benzénique utile selon l’invention est le HC Blue 2. De préférence, les colorants directs utiles selon l’invention sont choisis parmi les colorants anthraquinones anioniques ou non ioniques comprenant une fonction amine en position 1. Les colorants utiles selon l’invention peuvent être des sels d’acides ou de bases. Les acides peuvent être minéraux ou organiques. De préférence, l’acide est l’acide chlorhydrique qui conduit aux chlorures. Selon un mode de réalisation, la composition de l’invention comprend le ou les colorants directs utiles selon l’invention dans une teneur variant de 1% à 50% en poids, mieux de 2 à 35% en poids, mieux encore, de 5 à 25% en poids par rapport au poids total de la composition de l’invention. Selon un mode de réalisation, la composition de l’invention comprend le ou les colorants directs anthraquinones utiles selon l’invention dans une teneur variant de 1% à 50% en poids, mieux de 2 à 35% en poids, mieux encore, de 5 à 25% en poids par rapport au poids total de la composition de l’invention. Selon un mode de réalisation, la composition de l’invention comprend le ou les colorants directs nitrés benzéniques utiles selon l’invention dans une teneur variant de 1% à 50% en poids, mieux de 2 à 35% en poids, mieux encore de 5 à 25% en poids par rapport au poids total de la composition de l’invention. Saccharide(s) La composition selon l’invention peut en outre comprendre un ou plusieurs (poly)saccharide(s) tel(s) que décrit(s) ci-après. Les saccharides peuvent être choisis parmi les mono-, oligo- ou polysaccharides. Ils peuvent être sous forme réduite. Particulièrement les saccharides ou saccharides réduits utiles dans le procédé de l’invention sont solides, i.e. ne sont pas des liquides ou des sirops à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique (1,013.10 5 Pa). Par « monosaccharide » on entend un sucre ne comprenant qu’une seule unité i.e. ne comportant pas de liaison covalente glycosidique avec un autre sucre. Préférentiellement les « monosaccharides » utiles dans le procédé selon l’invention sont choisis parmi : • les « aldoses » ou polyhydroxyaldéhydes, comprenant de préférence entre 4 et 6 atomes de carbone tels que l’érythose ou le thréose (4 atomes carbones), le ribose, l’arabinose, le xylose ou le lyxose (5 atomes de carbone), l’allose, l’altrose, le glucose, le mannose, le gulose, l’idose, le galactose et le talose (6 atomes de carbone) ; • les « cétoses » ou polyhydroxycétones comprenant de préférence entre 4 et 6 atomes de carbone tels que l’érythrulose (4 atomes de carbone), le ribulose ou le xylulose (5 atomes de carbone), le psicose, le fructose, le sorbose et le tagatose (6 atomes de carbone) ; et • les formes réduites des aldoses et cétoses tels que définis précédemment sont également appelés « sucre alcools » ou « alditols ». Ils sont en particulier choisis parmi l’érythritol, le glucitol ou sorbitol, le mannitol et le xylitol, de préférence le sorbitol. Par « sucre alcool » on entend des « polyols » obtenus généralement par réduction de monosaccharides aldoses ou cétoses tels que définis précédemment ou de complexe oligo ou polyaccharides tels que définis ci-après dans lesquels le ou les groupes aldéhydes ou cétones des unités monosaccharides sont réduits i.e. remplacés par un groupe hydroxy. De préférence les sucres utiles selon l’invention et en particulier les sucres alcools sont d’origine végétale. Il est entendu que par aldoses, cétoses et sucres alcools, on entend également leurs isomères optiques, leurs anomères et leurs formes L (lévogyre) et D (dextrogyre). Plus préférentiellement les monosaccharides utiles selon l’invention comportent 6 atomes de carbone. Par « oligosaccharide » on entend un sucre dans lequel les monosaccharides tels que définis précédemment sont réunis entre eux par une liaison glycosidique covalente pour conduire à de simple polymère comprenant de 2 à 10 unités de monosaccharides. Particulièrement les oligosaccharides sont choisis parmi les disaccharides tels que le saccharose, le tréhalose et raffinose, le lactose, le cellobiose et le maltose ; les maltodextrines, les cyclodextrines ; et leurs formes réduites tels que l’isomaltulose, le tréhalulose, l’isomalt, le maltitol, et le lactitol. Il est entendu que par oligosaccharides, on entend également leurs isomères optiques, leurs anomères et leurs formes L (lévogyre) et D (dextrogyre). Par « polysaccharides » on entend des oligosaccharides qui comptent au moins 11 unités de monosaccharides. Préférentiellement les polysaccharides de l’invention comportent entre 20 et 100000 unités monosaccharides. Les polysaccharides utiles selon l’invention peuvent être choisis parmi ceux issus des sucres suivants : glucose ; galactose ; arabinose ; rhamnose ; mannose ; xylose ; fucose ; anhydrogalactose ; acide galacturonique ; acide glucuronique ; acide mannuronique ; galactose sulfate ; anhydrogalactose sulfate. Les polymères à motifs sucre de l’invention peuvent être naturels ou synthétiques. Ils peuvent être non-ioniques, anioniques, amphotères ou cationiques. Selon un mode de réalisation particulier les saccharides utiles selon l’invention sont choisis parmi les gommes natives telles que : • les exsudats d’arbres ou d’arbustes dont : la gomme arabique (polymère ramifié de galactose, d’arabinose,de rhamnose et d’acide glucuronique) ; la gomme ghatti (polymère issu d’arabinose,de galactose, de mannose, de xylose et d’acide glucuronique) ; la gomme karaya (polymère issu d’acide galacturonique, de galactose, de rhamnose et d’acide glucuronique) ; la gomme tragacanthe (ou adragante) (polymère d’acide galacturonique, de galactose, de fucose, de xylose et d’arabinose) ; • les gommes issues d’algues telles que : l’agar (polymère issu de galactose et d’anhydrogalactose) ; les alginates (polymères d’acide mannuronique et d’acide glucuronique) ; les carraghénanes et les furcelleranes (polymères de galactose sulfate et d’anhydrogalactose sulfate) ; • les gommes issues de semences ou tubercules telles que : la gomme de guar (polymère de mannose et de galactose) ; la gomme de caroube (polymère de mannose et de galactose) ; la gomme de fenugrec (polymère de mannose et de galactose) ; la gomme de tamarin (polymère de galactose, de xylose et de glucose) ; la gomme de konjac (polymère de glucose et mannose) ; • les extraits de plantes telles que : la cellulose (polymère du glucose), modifiée ou non ; et l’amidon (polymère du glucose) modifié ou non ; • les gommes microbiennes telles que : les gommes de xanthane (polymère de glucose, de mannose acétate, de mannose/acide pyruvique et d’acide glucuronique) ; les gommes de gellane (polymère de glucose partiellement acylé, de rhamnose et d’acide glucuronique) ; les gommes de scléroglucane (polymère du glucose) ; les gommes de pullulane, les gommes de Curdlar, les gommes de grifolane, les gommes de lentinane, les gommes de Schizophyllane, les gommes de spirulinane et les gommes de krestine. Au sens de la présente invention, on entend par « gommes microbiennes », des substances synthétisées par fermentation de sucres par des micro-organismes. Selon un mode de réalisation préféré, les polysaccharides utiles selon l’invention sont choisis parmi les gommes, mieux, parmi les gommes microbiennes. Préférentiellement, on utilise les gommes de xanthane, les gommes de scléroglucane, ou leur mélange. De préférence, lesdits saccharides sont des polysaccharides solubles dans la composition. Encore plus préférentiellement, lesdits polysaccharides sont hydrosolubles. Selon un mode de réalisation, le ou les saccharides sont présents dans la composition de l’invention. Selon une variante, le ou les saccharides sont présents dans une composition séparée qui est mélangée à la composition de l’invention avant son application sur les fibres kératiniques. Ainsi, le ou les polysaccharides sont présents dans la composition de l’invention et/ou dans une composition à laquelle la composition de l’invention est mélangée avant son application sur les fibres kératiniques. Selon une variante, les polysaccharides présents dans la composition de l’invention sont choisis parmi la maltodextrine, les amidons modifiés ou non et les celluloses modifiées ou non, de préférence parmi les amidons modifiés ou non. Selon une autre variante, les polysaccharides présents dans la composition à laquelle la composition de l’invention est mélangée avant d’être appliquée sont, choisis parmi le dextrose, les oligosaccharides tels que la maltodextrine, les polysaccharides tels que les amidons modifiés ou non, et les celluloses modifiées ou non, les gommes microbiennes et leur mélanges, mieux, parmi les gommes microbiennes et leurs mélanges, de préférence, parmi les gommes de xanthane et scléroglucane et leurs mélange. Selon un mode de réalisation, la ou les compositions comprenant le ou les saccharides comprennent une quantité de saccharides variant de 10 à 98% en poids, de préférence de 20 à 95% en poids, plus préférentiellement de 70 à 95% en poids par rapport au poids total de la composition. Quand la composition de l’invention est mélangée avec une composition comprenant au moins un saccharide, la composition appliquée sur les cheveux comprend de préférence le ou es saccharide(s) dans une teneur variant de 0,05% à 30% en poids, et plus préférentiellement de 0,5% à 25% en poids, mieux de 1% à 20% en poids, mieux encore de 3% à 15% en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation, la composition de l’invention est anhydre (contient moins de 3 % d’eau) et la composition à laquelle la composition de l’invention est mélangée avant son application sur les fibres kératiniques comprend de l’eau. Selon une variante préférée, la composition de l’invention est sous forme d’un gel aqueux. Selon un mode opératoire, la composition de l’invention et l’eau sont mélangées dans un rapport eau/poudre allant de préférence de 1 à 10 encore plus préférentiellement 2 à 5 encore mieux 4. De préférence, la composition comprenant de l’eau comprend en outre un saccharide tel que décrit précédemment. Selon une variante préférée, la composition comprenant de l’eau est une composition hydroalcoolique. De préférence, la composition hydroalcoolique comprend au moins un alcool choisi parmi l’alcool benzylique, l’éthanol et leur mélanges et de l’eau. De préférence, la composition comprenant de l’eau est sous forme d’un gel comprenant en outre au moins un (poly)saccharide tel que définit précédemment et au moins un alcool choisi parmi l’alcool benzylique, l’éthanol et leur mélanges. Selon ce mode de réalisation, la composition selon l’invention appliquée sur les cheveux est obtenue par mélange extemporané au moment de l’emploi d’au moins : - une composition comprenant du henné tel que défini précédemment et au moins un colorant direct tel que définis précédemment, et éventuellement au moins un polysaccharide de préférence choisi parmi la maltodextrine ou les amidons modifiés ou non, ou leur mélange, mieux parmi les amidons modifiés ou non , et - une composition comprenant de l’eau, au moins un (poly)saccharide, de préférence choisi parmi les gommes microbiennes et leurs mélanges, encore mieux, parmi les gommes de xanthane et scléroglucane et leurs mélange et au moins un alcool choisi parmi l’alcool benzylique, l’éthanol et leur mélanges. Selon une variante préférée, la composition selon l’invention appliquée sur les cheveux est obtenue par mélange extemporané au moment de l’emploi d’au moins : - une composition comprenant l’extrait de henné tel que défini précédemment et au moins un colorant direct tel que définis précédemment, et éventuellement au moins un polysaccharide de préférence choisi parmi la maltodextrine ou les amidons modifiés ou non, ou leur mélange, mieux parmi les amidons modifiés ou non , et - une composition comprenant de l’eau, au moins un (poly)saccharide, de préférence choisi parmi les gommes microbiennes et leurs mélanges, encore mieux, parmi les gommes de xanthane et scléroglucane et leurs mélange et au moins un alcool choisi parmi l’alcool benzylique, l’éthanol et leur mélanges. Selon un mode de réalisation, la composition appliquée sur les cheveux comprend l’extrait de henné dans une teneur variant de 0,01 à 5% en poids, de préférence de 0,05 à 3% en poids, mieux de 0,1 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation, la composition appliquée sur les cheveux comprend la lawsone dans une teneur variant de 0,001 à 2% en poids, de préférence de 0,005 à 1% en poids, mieux de 0,01% à 0,5 %, encore mieux de de 0,01% à 0,4 % en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation, la composition appliquée sur les cheveux comprend le ou les colorants directs utiles selon l’invention dans une teneur allant de 0,05 % à 10% en poids, de préférence de 0,1 à 5% en poids, mieux encore de 0,2 à 3% en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation, la composition appliquée sur les cheveux comprend le ou les colorants directs anthraquinones utiles selon l’invention dans une teneur allant de 0,05 % à 10% en poids, de préférence de 0,1 à 5% en poids, mieux encore de 0,2 à 3% en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation, la composition appliquée sur les cheveux comprend le ou les colorants directs nitrés benzéniques utiles selon l’invention dans une teneur allant de 0,05 % à 10% en poids, de préférence de 0,1 à 5% en poids, mieux encore de 0,2 à 3% en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation, le pH de la composition appliquée sur les cheveux va préférentiellement de 2,5 à 7, plus particulièrement de 2,5 à 6,5, mieux de 2,7 à 5. Procédé Un autre objet de l’invention est un procédé de coloration des cheveux comprenant une étape d’application sur les cheveux la composition selon l’invention telle que décrite précédemment. Selon un mode de réalisation, l’étape d’application de la composition selon l’invention peut être suivie d’une étape de rinçage des cheveux. Le procédé de l’invention peut comprendre l’application d’un ou plusieurs sel(s) de métal, de préférence d’un ou plusieurs sel(s) de titane. Le ou les sel(s) de métal peut ou peuvent se trouver dans la composition de l’invention ou dans une composition séparée. L’application du ou des sels de métal peut alors se faire simultanément ou séparément, ledit sel de métal se trouvant dans la composition selon l’invention ou dans une composition séparée. Selon un premier mode de réalisation, le procédé comprend la préparation d’une composition (A) comprenant un ou plusieurs sels de métal, de préférence un ou plusieurs sel(s) de titane, du henné, de préférence un extrait de henné particulier tel que défini précédemment et au moins un colorant direct choisi parmi les colorants nitrés benzéniques et les colorants anthraquinones anioniques ou non ioniques comprenant une fonction amine en position 1 tels que définis précédemment ou leurs mélanges, et son application sur les cheveux. Selon un deuxième mode de réalisation, le procédé comprend : - l’application d’une composition (A’) comprenant un ou plusieurs sels de métal, de préférence un ou plusieurs sel(s) de titane, et - l’application d’une composition (B) comprenant du henné, de préférence un extrait de henné tel que définit précédemment et au moins un colorant choisi parmi les colorants nitrés benzéniques et les colorants anthraquinones anioniques ou non ioniques comprenant une fonction amine en position 1 tels que définis précédemment ou leurs mélanges, sur les cheveux. Dans ce dernier mode de réalisation, la composition (A’) peut être appliquée avant la composition (B) ou inversement. De préférence : (a) la composition (A’) est tout d’abord appliquée, (b) puis la composition (B) est appliquée, et (c) les cheveux sont rincés, un rinçage pouvant intervenir entre les deux étapes (a) et (b) . De préférence, une étape de rinçage est réalisée après l’étape (a) et avant l’étape (b) . Sel de métal – sel de titane Selon un mode de réalisation préféré, le procédé de coloration des cheveux utile selon l’invention met en œuvre au moins un sel de métal, de préférence au moins un sel de métal de transition, plus préférentiellement au moins un sel de métal du bloc d du tableau périodique. Selon un mode de réalisation préféré, le procédé de coloration des cheveux selon l’invention met en œuvre au moins un sel de titane. Le ou les sel(s) de titane utilisé(s) dans le procédé de l’invention peu(ven)t être organique(s) ou inorganique(s). De préférence, le ou les sel(s) de titane est ou sont organique(s). Par « sel organique de titane », on entend au sens de la présente invention les sels proprement dits issus de l’action d’au moins un acide organique sur le Ti. Par « acide organique », on entend un acide, i.e. un composé capable de libérer un cation ou proton H + , ou H 3 O + en milieux aqueux, qui comporte au moins une chaine hydrocarbonée en C 1 -C 20 , éventuellement insaturée, linéaire ou ramifiée, un groupe (hétéro)cycloalkyle, ou (hétéro)aryle, et au moins une fonction chimique acide choisie notamment parmi les groupement carboxyle COOH, sulfurique SO 3 H, SO 2 H, et phosphorique PO 3 H 2 , PO 4 H 2 . La dénomination « acide organique » couvre également les sels correspondants. En particulier, on peut citer les acides carboxyliques aliphatiques les acides carboxyliques (hétéro)cycloalkyle ou hétérocycloaryle et leurs sels. Particulièrement, le ou les acide(s) organique(s) utiles pour former le(s) sel(s) de titane organique de l’invention est(sont) choisi(s) parmi les acides carboxylique(s) de formule (I) : formule (I) dans laquelle : - A représente un groupe monovalent lorsque n vaut 0 ou polyvalent lorsque n est supérieur ou égal à 1 ; il est un groupe hydrocarboné comprenant de 1 à 50 atomes de carbone, mieux de 1 à 20 atomes de carbone, saturé ou insaturé, cyclique ou non cyclique, aromatique ou non aromatique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy et/ou amino ; de préférence A représente un groupe monovalent (C 1 -C 6 )alkyle ou polyvalent (C 1 -C 6 )alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy et/ou amino ; et - n représente un entier allant de 0 à 10, de préférence de 0 à 5, mieux de 0 à 2. De préférence, ces acides carboxyliques de formules (I) sont tels que A représente un groupe monovalent (C 1 -C 6 )alkyle ou polyvalent (C 1 -C 6 )alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, et n représente un entier allant de 0 à 5, tel que 0, 1 ou 2. Selon ce mode de réalisation, les acides carboxyliques des formules (I) peuvent être des alpha-hydroxyacides tels que l’acide lactique, l’acide glycolique, l’acide tartrique ou l’acide citrique. Préférentiellement, le sel organique de titane issu de l’action d’un ou plusieurs acide(s) organique(s) tel(s) que défini(s) précédemment, de préférence acide(s) carboxylique(s) de formule (I) telle que définie précédemment, est un complexe éventuellement chargé (en particulier négativement) dans lequel le titane est complexé par un ou plusieurs groupe(s) carboxylate(s) d’acide(s) carboxylique(s). Plus préférentiellement, le ou les sel(s) organique(s) de titane utilisé(s) dans l’invention, est(sont) choisi(s) parmi ceux de formule (I-A) suivante : formule (I-A) dans laquelle : • A est identique à celui défini dans la formule (I) ; • n vaut 0, 1, 2, 3 ou 4, • n’ et n’’ , identiques ou différents, valent 1, 2, 3 ou 4 avec n’+n’’ valant 6 ; • M 1 et M 2 , identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique, en particulier choisi parmi les cations métalliques alcalins tels que Na ou K, les cations métalliques alcalino-terreux tel que Ca, et les cations organiques tels que ammonium, de préférence ammonium ; • TiY n’’ désignant Ti(OH) n’’ ou Ti(O) n’’/2 ou Ti(OH) m1 (O) m2 avec m1+m2 = n’’. Préférentiellement, le radical A du composé (I-A) tel que défini précédemment représente un groupe monovalent (C 1 -C 6 )alkyle ou polyvalent (C 1 -C 6 )alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ou un ou plusieurs groupes amino, de préférence par un ou plusieurs groupes hydroxy, et n représente un entier allant de 0 à 4, mieux de 0 à 2. Plus particulièrement, le ou les acides carboxyliques utilisés pour former le ou les sels organiques de titane de l’invention sont choisis parmi les α-hydroxyacides. Préférentiellement l’acide est choisi parmi l’acide citrique, l’acide lactique, l’acide malique, l’acide tartrique, et l’acide glycolique, ou leur mélange, plus préférentiellement choisi parmi l’acide lactique et glycolique, de préférence l’acide lactique. Préférentiellement, le ou les sel(s) organique(s) de titane est(sont) choisi(s) parmi ceux de formule (I-B) suivante : formule (I-B) dans laquelle : ● L’ et L’’ , identiques ou différents, représentent un groupe divalent (hétéro)arylène, (C 1 -C 6 )alkylène, (C 2 -C 6 )alcénylène, lesdits groupes alkylène et arylène étant éventuellement substitués par un ou plusieurs atomes ou groupes choisis parmi halogéno, (C 1 -C 4 )alkyle, hydroxy, thiol, et (di)(C 1 -C 4 )(alkyl)amino, carboxy, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que oxygène ; de préférence L’ et L’’ sont identiques et représentent un groupe méthylène ou éthylène éventuellement substitué par un groupe (C 1 -C 4 )alkyle ; ● X’ et X’’ , identiques ou différents, représentent un hétéroatome tel que oxygène, soufre ou amino R c -N avec R c représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (C 1 -C 4 )alkyle ; de préférence X’ et X’’ sont identiques et représentent un atome d’oxygène ; ● Y et Y’ , identiques ou différents, sont tels que définis pour X’ et X’’ ; de préférence Y et Y’ sont identiques et représentent un atome d’oxygène ; ● R a et R b , identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, ou un groupe (C 1 -C 6 )alkyle, (C 2 -C 6 )alcényle, ou (hétéro)aryle ; particulièrement R a et R b , identiques représentent un atome d’hydrogène ou un groupe (C 1 -C 4 )alkyle, de préférence hydrogène ; ● M + , identique ou différent, représente un contre-ion cationique tel qu’un cation métallique alcalin (Na, K), alcalino-terreux (Ca), ou organique tel que ammonium, de préférence ammonium. De préférence, le ou les sel(s) organique(s) de titane utilisé(s) dans le procédé de coloration selon l’invention est(sont) choisi(s) parmi les sels de formule (I-B) , mieux parmi les sels de dihydroxybis(lactato)titanium IV tels que celui de formule suivante : . Par « sel inorganique de titane », on entend au sens de la présente invention les sels proprement dits issus de l’action d’un acide inorganique sur le Ti. Par « acide inorganique » on entend un acide qui ne comporte pas d’atomes de carbone hormis l’acide carbonique. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les sel(s) de titane est(sont) inorganique(s). Il(s) est(sont) particulièrement choisi(s) parmi les halogénures de titane, les sulfates de titane et les phosphates de titane. De préférence les sels de titane inorganiques sont des sels de Ti(II), Ti(III) ou Ti(IV), plus particulièrement Ti(III) ou Ti(IV), encore plus préférentiellement Ti(IV). Selon un autre mode de réalisation, le ou les sels de titane est(sont) des sels organiques de titane, et mieux des sels organiques de Ti(IV). Selon un mode de réalisation avantageux de l’invention, le sel de titane est un sel organique de Ti et de préférence constitué d’un atome de Ti(IV) et de 2 à 3 équivalents molaires d’au moins un acide carboxylique de formule (I) . Selon un mode de réalisation préféré le ou les sels organiques de titane sont choisis parmi les sels de dihydroxybis(lactato)titanium(IV) tels que définis précédemment. De préférence, le ou les sel(s) de métal tel(s) que défini(s) précédemment est(sont) présent(s) en une quantité totale allant de préférence de 0,01% à 20% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 10% en poids, mieux de 0,5 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition (A) ou (A’) . Acides carboxyliques de formule (I) Le procédé de coloration des cheveux selon l’invention peut mettre en œuvre un ou plusieurs acide(s) carboxylique(s) de formule (I) ou ses sels tels que définis précédemment. Par « acide carboxylique » on entend un composé comprenant au moins un groupe acide carboxylique –C(O)OH, de formule (I) telle que définie précédemment, de préférence comprenant 1 à 4 groupements acides carboxyliques, plus préférentiellement, comprenant 1 ou 2 groupements acide carboxyliques. De préférence, ces acides carboxyliques de formules (I) sont tels que A représente un groupe monovalent (C 1 -C 6 )alkyle ou polyvalent (C 1 -C 6 )alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, et n représente un entier allant de 0 à 5, tel que 0, 1 ou 2. Les acides carboxyliques de formule (I) utiles selon l’invention sont de préférence choisis parmi les alpha-hydroxyacides. A titre d’exemples préférés d’acides carboxyliques de formule (I) , on peut citer l’acide glycolique, l’acide citrique, l’acide lactique, l’acide tartrique ou un de leurs sels, de préférence l’acide citrique, l’acide lactique ou un de leurs sels. Ces acides carboxyliques de formule (I) éventuellement mis en œuvre dans le procédé sont distincts de ceux formant un complexe avec les sels de métal ou les sels de titane tels que décrits précédemment. Etant entendu que ces acides de formule (I) peuvent être identiques ou différents des acides de formule (I) complexés au titane. Selon un premier mode de réalisation, ce ou ces acides carboxyliques sont différents des acides carboxyliques complexés au Ti. Par exemple, si l’acide carboxylique complexé au titane est l’acide lactique ou son sel carboxylate (lactate), l’acide carboxylique mis en œuvre est différent de l’acide lactique. Selon un second mode de réalisation, ce ou ces acides carboxyliques sont identiques aux acides carboxyliques complexés au Ti. Par exemple si l’acide carboxylique complexé au titane est l’acide lactique ou son sel carboxylate (lactate), l’acide carboxylique mis en œuvre est également de l’acide lactique. Ce mode de réalisation est particulièrement préféré. Les sels des acides de formule (I) peuvent être des sels de bases organiques ou minérales ou d’agents alcalinisants. De préférence les sels sont des sels de soude, d’ammoniaque, ou de potasse ou des sels d’amines organiques comme des alcanolamines. Lorsqu’un ou des acides carboxyliques de formule (I) tels que définis précédemment est ou sont présent(s), sa ou leur quantité totale va de préférence de 0,01% à 30% en poids, plus préférentiellement de 1 à 20% en poids, mieux de 3 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition dans la composition (A) , (A’) et/ou (B) . Lorsqu’un ou des acides carboxyliques de formule (I) tels que définis précédemment est ou sont présent(s), il(s) se trouven(nt) de préférence dans la composition (A) ou (A’) Selon un mode de réalisation, les compositions (A) , (A’) mises en œuvre dans le procédé selon l’invention comprennent de l’eau. Lorsque l’eau est présente, sa teneur va de préférence de 0,1% à 95% en poids, plus préférentiellement de 1 à 90% en poids, mieux de 5 à 85% en poids par rapport au poids total de la composition la contenant. Les compositions (A) et (A’) peuvent comprendre un ou plusieurs solvants organiques. Par solvant organique, on entend une substance organique capable de dissoudre ou disperser une autre substance sans la modifier chimiquement. A titre de solvant organique, on peut, par exemple, citer les alcools en C 1 -C 4 , tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2- butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, l'hexylène glycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol. Lorsqu’un solvant ou des solvants organiques sont présents, sa(leur) quantité varie de 0,1 à 20 % en poids, et encore plus préférentiellement de 0,5 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition dans laquelle il(s) se trouve(nt), notamment dans la composition (A) et (A’) . Adjuvant(s) Les compositions décrites précédemment peuvent également comprendre divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la colorations des cheveux, tels que des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères ou zwitterioniques différents des polysaccharides tels que décrit précédemment ; des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères ; des agents antioxydants ; des agents de pénétration ; des agents séquestrants ; des parfums ; des tampons ; des agents dispersants ; des agents de conditionnement autres que les corps gras mentionnés ci-dessus de l'invention tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des céramides ; des agents filmogènes ; des agents conservateurs ; des agents opacifiants ; et leurs mélanges. pH des compositions Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, les compositions (A) et (A’) mises en œuvre dans le procédé de l’invention sont des compositions aqueuses. Selon ce mode de réalisation, le pH des compositions (A) et (A’) est acide, i.e. inférieur à 7,0. De préférence, le pH de ces compositions est inférieur à 5,0, particulièrement, ce pH va de 1,5 à 4,5, plus particulièrement de 2 à 4, préférentiellement de 2 à 3,5. Le pH de ces compositions peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agent(s) acide(s) ou alcalin(s) habituellement utilisé(s) en teinture des fibres kératiniques, telles que les cheveux, ou bien encore à l'aide de systèmes tampons connus de l’homme du métier. De préférence, l’acide chlorhydrique, l’acide lactique, ou l’acide citrique ou l’arginine ou la soude est utilisé. Dispositif ou « kit » La présente invention concerne en outre un dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » De façon avantageuse, ce kit comporte de 2 à 5 compartiments contenant de 2 à 3 compositions. Selon un mode de réalisation, le dispositif à plusieurs compartiment comprend : - un premier compartiment contenant une composition comprenant du henné, de préférence l’extrait de henné tel que défini précédemment et au moins un colorant direct tel que définis précédemment, et éventuellement au moins un polysaccharide de préférence choisi parmi la maltodextrine ou les amidons modifiés ou non, ou leur mélange, mieux parmi les amidons modifiés ou non, et - un deuxième compartiment contenant une composition comprenant de l’eau, au moins un (poly)saccharide, de préférence choisi parmi les gommes microbiennes et leurs mélanges, encore mieux, parmi les gommes de xanthane et scléroglucane et leurs mélange et au moins un alcool choisi parmi l’alcool benzylique, l’éthanol et leur mélanges. Selon un autre mode de réalisation, le dispositif à plusieurs compartiment comprend : - un premier compartiment contenant une composition comprenant du henné, de préférence l’extrait de henné tel que défini précédemment et au moins un colorant direct tel que définis précédemment, et éventuellement au moins un polysaccharide de préférence choisi parmi la maltodextrine ou les amidons modifiés ou non, ou leur mélange, mieux parmi les amidons modifiés ou non, - un deuxième compartiment contenant une composition comprenant de l’eau, au moins un (poly)saccharide, de préférence choisi parmi les gommes microbiennes et leurs mélanges, encore mieux, parmi les gommes de xanthane et scléroglucane et leurs mélange et au moins un alcool choisi parmi l’alcool benzylique, l’éthanol et leur mélanges et - un troisième compartiment comprenant un ou plusieurs sels de métal, de préférence un ou plusieurs sel(s) de titane, et éventuellement un ou plusieurs acides carboxyliques de formule (I) . Ledit dispositif est approprié pour la teinture des fibres kératiniques, telles que les cheveux. Les compositions du dispositif selon l'invention sont conditionnées dans des compartiments distincts, accompagnés, éventuellement, de moyens d'application appropriés, identiques ou différents, tels que les pinceaux, les brosses ou les éponges. Le dispositif mentionné ci-dessus peut également être équipé d’un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, par exemple tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR 2586913. L’exemple qui suit sert à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. Exemples Exemple 1 Préparation des compositions et application sur fibres kératiniques On a préparé les compositions suivantes dans les proportions indiquées en gramme de matière active pour 100 g de composition, sauf indication contraire : ▬Compositions A’ A’ (invention) Dihydroxybis(ammonium lactato) titanium(IV) 2,75 Acide lactique 7,5 Oxyde de dioctadécyle 10 Gomme de scléroglucane 1,3 Eau Qsp 100 ▬ Composition B : C1 invention C2 comparatif C3 invention C4 comparatif C5 invention Extrait de henné à 24% en poids de lawsone et 44% en poids de de 2,4,5,6-tetrahydroxy acétophénone (THA) à 14% dans 86% d’amidon 20 20 20 20 20 HC Blue n°2 15 - - - - HC Blue n°16 - 15 - - - EXT. Violet 2 - - 5 - - Hydroxyanthraquinone aminopropyl methyl morpholinium methosulfate - - - 5 - Disperse violet 1 - - - - 10 Amidon Qsp 100 D Alcool benzylique 2,2 Ethanol 8 Mélange de gommes de xanthane et de scléroglucane 1,7 Eau Qsp 100 La composition A’ a été appliquée sur des mèches de cheveux caucasiens naturels à 90% de cheveux blancs (BN) à raison de 4g de composition par gramme de cheveux et laissée poser 15 minutes à 33°C sous occlusion puis rincée à l’eau. Puis, sur les mèches résultantes, les compositions B1 à B4 ont été obtenues par mélange de chacune des compositions C1 à C4 avec la composition D , dans un ratio C : D de 1 : 10 puis elles ont été appliquées. On utilise 2 g de ce mélange B1 à B4 pour 1g de mèches. Le mélange est laissé poser 30 minutes à 40°C sous occlusion puis rincé. Les mèches sont ensuite shampooinées et séchées. Evaluation de la coloration Les mèches traitées par la composition de l’invention (procédé de coloration avec compositions A puis B1 ou A puis B3 ) présentent des nuances marrons contrairement aux mèches traitées par les compositions comparatives comprenant des colorants directs hors invention (procédé de coloration compostions A puis B2 ou A puis B4 ). Par ailleurs, les mèches traitées par la composition de l’invention présentent également une coloration plus intense et avec une meilleure montée de la coloration comparativement aux mèches traitées par les compositions comparatives comprenant des colorants directs hors invention. Procédé Couleur Intensité procédé A puis B1 (invention) Marron chaud ++++ procédé A puis B2 (comparatif) Vert clair + procédé A puis B3 (invention) marron froid +++ procédé A puis B4 (comparatif) cuivré + Nous avons également traité des mèches de cheveux caucasiens naturels à 90% de cheveux blancs (BN) directement avec la composition B5 obtenue par mélange de la composition C5 avec la composition D , dans un ratio C5 : D de 1 : 10. On utilise 2 g de mélange B5 pour 1g de mèches. Le mélange est laissé poser 30 minutes à 40°C sous occlusion puis rincé. Les mèches sont ensuite shampooinées et séchées. On obtient également des mèches marron. Les mèches ainsi colorées sont ensuite soumises à une épreuve de plusieurs shampoings répétés de manière à évaluer la ténacité (la rémanence) de la coloration obtenues aux shampoings. Les mèches sont lavées à l’aide d’un shampoing standard respectivement à T=0 (i.e. immédiatement après l’application de la composition colorante sur mèches). Les mèches de cheveux sont ensuite rincées. Les shampoings suivants sont effectués sur les mèches ainsi obtenues. On compare les mèches à T=0, à 5 shampoings et à 10 shampoings. La rémanence de la couleur des mèches est évaluée dans le système L*a*b*, avec un spectrocolorimètre Minolta CM3600D (illuminant D65, angle 10°, composante spéculaire incluse). Dans ce système L*a*b*, L* représente l’intensité de la couleur, a* indique l’axe de couleur vert/rouge et b* l’axe de couleur bleu/jaune. La rémanence de la coloration est évaluée par l’écart de couleur ΔE entre les mèches colorées avant shampoing, puis après avoir subi 5 et 10 shampoings selon le protocole décrit ci-dessus. Plus la valeur de ΔE est faible, plus la couleur est rémanente aux shampoings. Procédé L* a* b* Δ E Couleur procédé B5 (invention) t0 51,1 8,4 8,1 16,4 Marron Après 5 shampoings 53,3 7,5 9,8 1,7 Après 10 shampoings 53,9 6,4 8,8 1,9 Les mèches de cheveux colorées avec la composition de coloration B5 selon l’invention et lavées avec cinq ou dix shampoings présentent des faibles valeurs de ΔE, donc une bonne rémanence de la couleur. Ainsi, les cheveux sont colorés dans une nuance marron et la coloration est rémanente aux shampoings. Exemple 2 Préparation des compositions et application sur fibres kératiniques On a préparé les compositions suivantes dans les proportions indiquées en gramme de matière active pour 100 g de composition, sauf indication contraire : ▬ Composition B : C6 invention Extrait de henné à 24% en poids de lawsone et 44% en poids de de 2,4,5,6-tetrahydroxy acétophénone (THA) à 14% dans 86% d’amidon 30 Disperse Violet 1 5,25 Amidon QS 100 D’ Alcool benzylique 2,2 Ethanol 8 Mélange de gommes de xanthane et de scléroglucane 1,7 Mélange acide lactique, acide phosphorique, sodium phosphate Qsp pH=2,2 Eau Qsp 100 La composition B6 obtenue par mélange de la composition C6 avec la composition D’ , dans un ratio C6 : D’ de 1 : 10 a été appliquée sur les mèches cheveux naturels à 90% blancs (BN) . On utilise 2 g de ce mélange B6 pour 1g de mèches. Le mélange est laissé poser 30 minutes à 40°C sous occlusion puis rincé. Les mèches sont ensuite shampooinées et séchées. Evaluation de la coloration La coloration des cheveux est évaluée dans le système L*a*b*, avec un spectrocolorimètre Minolta CM3600D (illuminant D65, angle 10°, composante spéculaire incluse). Dans ce système, L* représente la clarté. Plus la valeur de L* est faible, plus la coloration obtenue est foncée et puissante. La chromaticité est mesurée par les valeurs a* et b*, a* représentant l’axe rouge/vert et b* l’axe jaune/bleu. La montée de la couleur est représentée par l’écart de couleur ΔE entre la mèche non colorée et la mèche colorée : plus la valeur de ΔE est élevée, plus la montée de la couleur est importante. Cette valeur est calculée à partir de l’équation suivante (i) : Dans l’équation (i), L*, a* et b* représentent les valeurs mesurées sur des mèches de cheveux colorés, et L 0 *, a 0 * et b 0 * représentent les valeurs mesurées sur des mèches de cheveux non colorés. Les valeurs colorimétriques et la montée de la couleur Δ E sont répertoriés dans le tableau ci-dessous : Procédé L* a* b* Δ E Couleur avant coloration 63,4 1 16 - - procédé B6 34,4 4,4 -0,8 29,0 Marron chaud intense Les mèches traitées par la composition B6 de l’invention présentent des nuances marrons. La coloration obtenue est par ailleurs intense et on observe sur les mèches ainsi colorées une bonne montée de la coloration. Composition comprenant du henné et au moins un colorant direct choisi parmi les colorants nitrés benzéniques et les colorants anthraquinones anioniques ou non ioniques comprenant une fonction amine en position 1 ou leurs mélanges. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle le henné est un extrait de henné comprenant : - 10-50 % en poids, de 2,3,4,6-tétrahydroxyacétophenone (THA) par rapport au poids total de l’extrait, et - 5-30 % en poids de 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone (lawsone) par rapport au poids total de l’extrait, avec un rapport pondéral THA/Lawsone supérieur à 1, de préférence supérieur à 1,5 et mieux encore supérieur à 1,6. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les colorants(s) directs nitrés benzéniques sont choisis parmi HC Blue 2, HC Yellow 2, HC Red 3, 4-hydroxypropylamino-3-nitrophenol, N,N’-bis-(2-hydroxyethyl)-2-nitro-phenylenediamine, de préférence le colorant nitré benzénique utile selon l’invention est le HC Blue 2. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les colorants(s) directs anthraquinones anioniques ou non ioniques sont choisis parmi comprenant une fonction amine en position 1 et une fonction amine en position 4. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les colorants(s) directs anthraquinones anioniques comprennent une fonction amine en position 1 substituée par un groupement benzosulfonique. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes 1 à 3, dans laquelle le ou les colorants(s) directs anthraquinones anioniques ou non ioniques comprenant une fonction amine en position 1 sont choisis parmi le HC Blue 14, le disperse violet 1 et le EXT violet 2. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant le ou les colorants directs choisis parmi les colorants nitrés benzéniques, les colorants anthraquinones anioniques ou non ioniques comprenant une fonction amine en position 1, dans une teneur variant de 1% à 50% en poids, de préférence de 2 à 35% en poids, mieux 5 à 25% en poids par rapport au poids total de la composition. Composition selon l’une quelconque des revendications 2 à 7 précédentes dans laquelle l’extrait de henné présente un rapport pondéral THA/lawsone allant de 1,1 à 2,5, plus préférentiellement de 1,5 à 2,2, mieux de 1,6 à 2,1. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes 2 à 8 dans laquelle l’extrait de henné présente un rapport pondéral THA/lawsone allant de 1,1 à 2,5, plus préférentiellement de 1,5 à 2,2, mieux de 1,6 à 2,1. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes comprenant le henné dans une teneur variant de de 0,1 à 88% en poids, mieux de 0,05 à 80% en poids, encore mieux de 1 à 75% en poids par rapport au poids total de la composition. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes 2 à 10 dans laquelle l’extrait de henné est obtenu par : (i) hydrolyse d’une dispersion aqueuse de henné à pH allant de 1 à 3,5, de préférence pendant 1 minute à 24 heures, plus préférentiellement de 20 minutes à 24 heures, et (ii) extraction de la phase aqueuse obtenue à l’étape (i) avec un solvant organique non-miscible avec l’eau ou un mélange de solvants organiques non-miscibles avec l’eau (extraction liquide-liquide), dans laquelle ledit solvant organique ou ledit mélange a une polarité de 3,5 ou plus. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes comprenant un ou plusieurs saccharides, de préférence choisis parmi la maltodextrine, les amidons modifiés ou non et les celluloses modifiées ou non, plus préférentiellement parmi les amidons modifiés ou non. Composition selon la revendication précédente caractérisée en ce qu’elle est sous forme d’un gel aqueux. Procédé de coloration des cheveux mettant en œuvre une étape d’application sur les cheveux de la composition selon l’une quelconque des revendications précédentes. Procédé de coloration des cheveux selon la revendication précédente comprenant - une étape de mélange d’une composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 12 avec une composition comprenant de l’eau, au moins un (poly)saccharide, de préférence choisi parmi les gommes microbiennes et leurs mélanges, encore mieux, parmi les gommes de xanthane et scléroglucane et leurs mélange et au moins un alcool choisi parmi l’alcool benzylique, l’éthanol et leur mélanges ; puis - une étape d’application de la composition issue du mélange sur les cheveux. Procédé de coloration des cheveux selon l’une quelconque des revendications 14 ou 15 mettant en œuvre l’application sur les cheveux au moins un sel de métal, de préférence au moins un sel de métal de transition, plus préférentiellement au moins un sel de métal du bloc d, mieux, au moins un sel de titane. Procédé de coloration des cheveux selon la revendication précédente comprenant : - l’application d’une composition (A’) comprenant le(s) sel(s) de métal, de préférence le(s) sel(s) de métal de transition, plus préférentiellement le(s) sel de métal du bloc d, mieux le(s) sel(s) de titane, et - l’application d’une composition (B) tels que définie à l’une quelconque des revendications 1 à 13. Procédé de coloration des cheveux selon la revendication précédente dans lequel : (a) la composition (A’) est tout d’abord appliquée, (b) puis la composition (B) est appliquée, et (c) les cheveux sont rincés, un rinçage pouvant intervenir entre les deux étapes (a) et (b). Procédé de coloration des cheveux selon l’une quelconque des revendications 16 à 18 mettant en œuvre au moins un sel de métal choisi parmi les sels de titane, de préférence le sel de titane est celui de formule suivante : Procédé de coloration des cheveux selon l’une quelconque des revendications 16 à 19 dans lequel le ou les sel(s) de métal est(sont) présent(s) en une quantité totale allant de 0,01% à 20% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 10% en poids, mieux de 0,5 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition dans laquelle il(s) se trouve(nt). Procédé de coloration des cheveux selon l’une quelconques des revendications 16 à 20 mettant en œuvre un ou plusieurs acide(s) carboxylique(s) de formule (I) suivante ou ses sels: dans laquelle : - A représente un groupe monovalent lorsque n vaut 0 ou polyvalent lorsque n est supérieur ou égal à 1 ; il est un groupe hydrocarboné comprenant de 1 à 50 atomes de carbone, saturé ou insaturé, cyclique ou non cyclique, aromatique ou non aromatique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy et/ou amino ; de préférence A représente un groupe monovalent (C 1 -C 6 )alkyle ou polyvalent (C 1 -C 6 )alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy et/ou amino ; et - n représente un entier allant de 0 à 10, de préférence de 0 à 5, mieux de 0 à 2. Dispositif à plusieurs compartiments, comprenant : - un premier compartiment contenant une composition telle que définie à l’une quelconque des revendications 1 à 12, et - un deuxième compartiment contenant une composition comprenant de l’eau, au moins un (poly)saccharide, de préférence choisi parmi les gommes microbiennes et leurs mélanges, encore mieux, parmi les gommes de xanthane et scléroglucane et leurs mélange et au moins un alcool choisi parmi l’alcool benzylique, l’éthanol et leur mélanges.