Brevet FR3129151A1 — publié le 20230519

La présente invention concerne un procédé de formation d’une fonction amide sur support solide, à partir d’au moins une molécule M1 comprenant au moins une fonction acide carboxylique ou un sel de celle-ci et au moins une molécule M2 comprenant au moins une fonction amine primaire ou secondaire ou un sel de celle-ci. Procédé d’amidation sur support solide DOMAINE TECHNIQUE DE L’INVENTION La présente invention concerne un procédé de formation d’une fonction amide, c’est-à-dire de préparation d’une molécule portant une fonction amide, sur support solide polymérique, l’utilisation d’un tel support solide polymérique pour activer une fonction acide carboxylique, ainsi que le polymère constituant le support polymérique. ETAT DE LA TECHNIQUE ANTERIEUR Les liaisons amides se retrouvent dans de nombreuses molécules biologiques naturelles et synthétiques. Ces liaisons ont un rôle essentiel dans la composition des systèmes biologiques et représentent la principale liaison chimique impliquée dans la liaison des acides aminés entre eux pour la synthèse de peptides et de protéines (dans ce cas, la liaison amide est aussi appelée liaison peptidique). Ces liaisons se retrouvent également dans la structure de nombreuses substances synthétiques, comme les polyamides de type nylon ou encore des substances actives pharmacologiques (par exemple les anesthésiants de type amides tels que la lidocaïne ou la mépivacaïne). La formation de liaisons amides présente donc un grand intérêt, en particulier dans le domaine médical. La formation de ce type de liaison implique la réaction entre un composant comprenant un groupement acide carboxylique et un composant comprenant un groupement amine primaire ou secondaire. La réaction entre ces deux groupes fonctionnels (acide carboxylique et amine) ne se produit pas spontanément à température ambiante. Pour activer cette réaction, il faut chauffer le mélange à de très hautes températures. Toutefois, un tel chauffage est incompatible avec les substrats thermosensibles. Il est donc nécessaire de trouver d’autres moyens d’activation de cette réaction. Communément, un agent de couplage est utilisé pour activer l’acide carboxylique avant l’ajout de l’amine. Cet agent de couplage permet d’augmenter l’électrophilie du groupement carbonyle, en convertissant l’hydroxyle de l'acide en un groupe partant plus réactif à température ambiante, facilitant ainsi l’attaque du groupement nucléophile (l’amine). A ce jour, différents agents de couplage permettant de générer des composés tels que des chlorures d'acides, des anhydrides (mixtes), des anhydrides carboniques ou des esters actifs sont connus et utilisés ( E. Valeur, M. Bradley, Amide bond formation: beyond the myth of coupling reagents . Chem . Soc. Rev ., (2009), 38, 606-631 ). Bien que de nombreux agents de couplage aient été décrits, la plupart restent inefficaces dans une grande partie des tentatives d’amidation. De plus, ces agents entrainent la formation de produits secondaires toxiques dans le milieu de réaction et ne peuvent généralement pas être utilisés en milieu aqueux, des solvants organiques sont donc utilisés et des traces de tels solvants peuvent être présentes avec le composé final. La formation de produits secondaires est indésirable, de même que les traces de solvants organiques, en particulier dans le domaine médical où la sécurité d’utilisation des compositions est primordiale, et obligent donc à la réalisation d’étapes de purification fastidieuses. Des procédés de formation de liaisons peptidiques ont été développés afin de pallier le problème de libération de produits secondaires en facilitant l’isolement des produits synthétisés ( J.M. Palomo , Solid-phase peptide synthesis : an overview focused on the preparation of biologically relevant peptides RSC Adv., 2014, 4, 32658 ). Par exemple, il existe une méthode de synthèse peptidique sur support solide, utilisant des billes de polystyrène. Cette méthode est appelée synthèse selon Merrifield. Tout au long de cette synthèse, les chaines peptidiques préparées restent liées de manière covalente aux billes de résine. Ainsi, les produits secondaires indésirables peuvent être éliminés par rinçage des billes. Finalement, le peptide produit est libéré par clivage à l’aide d’un réactif tel que le fluorure d'hydrogène anhydre ou l'acide trifluoroacétique. Toutefois, ce procédé nécessite l’utilisation de réactifs chimiques additionnels de clivage pouvant alors se retrouver dans le produit final ce qui n’est pas souhaitable non plus. Des supports solides polystyrènes comprenant des motifs sulfonamides ont également été utilisés pour former des liaisons amides. Le procédé utilisé comprenait nécessairement une première étape d’activation avec des réactifs solubles adaptés, e.g. un agent de couplage et un agent activateur, générant des produits secondaires toxiques ( P. Heidler and A. Link, N-Acyl-N-alkyl-sulfonamide anchors derived from Kenner’s safety -catch linker: powerful tools in bioorganic and medicinal chemistry , Bioorganic & Medicinal Chemistry 13 (2005) 585–599 ; Shu-Feng Li et al. , Preparation of Polystyrene-supported N- phenyl -N-acyl Sulfonamide Resin and its Application in Solution-phase Synthesis of Amides, Journal of Macromolecular Science, Part A: Pure and Applied Chemistry (2011) 48, 701–706 ). Les procédés connus de formation d’une fonction amide reposent donc sur des réactions en plusieurs étapes (activation préalable à l’aide de réactifs solubles), longues, pouvant libérer des produits secondaires à l’origine de problèmes de biocompatibilité. Il existe donc un besoin de développer une nouvelle méthode pour la formation de liaisons amides qui soit simple, rapide et qui ne risque pas d’aboutir à la présence de produits secondaires et/ou réactifs toxiques dans le produit final. Pour répondre aux problèmes liés à la formation d’une fonction amide décrits dans l’art antérieur, la présente invention a pour premier objet un procédé de formation d’une fonction amide sur support solide, à partir d’au moins une molécule M1 comprenant au moins une fonction acide carboxylique ou un sel de celle-ci et au moins une molécule M2 comprenant au moins une fonction amine primaire ou secondaire ou un sel de celle-ci, caractérisé en ce qu’il comprend les étapes suivantes : (a) mélanger, dans un milieu de réaction, au moins une molécule M1 comprenant au moins une fonction acide carboxylique ou un sel de celle-ci et au moins un support polymérique qui est solide dans le milieu de réaction et qui comprend un polymère P F ou un sel de celui-ci, le polymère P F comprenant au moins une unité de répétition de formule Chem. I suivante : [Chem. I] dans laquelle : U P est choisi de telle sorte que U p H i représente une unité de répétition d’un polymère P choisi parmi un polymère polyéthercétone aromatique et un polymère polyéthersulfone aromatique ; i représente un nombre entier valant 1 ou plus, notamment 1, 2 ou 3, GF représente un groupement fonctionnel divalent choisi parmi SO 2 et SO, de préférence est SO 2 ; E représente un groupe espaceur divalent ; A représente un groupe électroattracteur divalent ; n représente un nombre entier valant 0 ou 1, de préférence 1 ; GP représente un groupement partant ; la liaison entre U P et GF est une liaison covalente entre un atome de carbone d’un des cycles aromatiques de l’unité de répétition U P et l’atome de soufre du groupement fonctionnel GF ; puis (b) ajouter au milieu de réaction au moins une molécule M2 comprenant au moins une fonction amine primaire ou secondaire ou un sel de celle-ci pour former une molécule M3 comprenant au moins une fonction amide ; (c) optionnellement, récupérer la molécule M3 comprenant au moins une fonction amide formée à l’étape (b). Le support polymérique solide joue ici le rôle d’agent de couplage et permet d’éviter la formation de co-produits toxiques. De plus, dans la mesure où il est solide dans le milieu de réaction, il est facilement éliminable par simple filtration en fin de procédé et recyclable ou il peut être immobilisé sur un lit fixe. Le procédé selon l’invention permet ainsi d’éviter des étapes fastidieuses de purification. L’amide formé est donc facilement récupérable. La présente invention a également pour deuxième objet l’utilisation d’un support polymérique tel que défini par la suite pour activer une fonction acide carboxylique. La présente invention a également pour troisième objet un polymère comprenant au moins une unité de répétition de formule Chem. I’ : [Chem. I’] dans laquelle : U P est choisi de telle sorte que U p H i représente une unité de répétition d’un polymère P choisi parmi un polymère polyéthercétone aromatique et un polymère polyéthersulfone aromatique ; i représente un nombre entier valant 1 ou plus, notamment 1, 2 ou 3 ; GF représente un groupement fonctionnel divalent choisi parmi SO 2 et SO, de préférence est SO 2 ; E représente un groupe espaceur divalent ; A représente un groupe électroattracteur divalent ; GP représente un groupement partant ; la liaison entre U P et GF est une liaison covalente entre un atome de carbone d’un des cycles aromatiques de l’unité de répétition U P et l’atome de soufre du groupement fonctionnel GF. DEFINITION Par « support solide », on entend, au sens de la présente invention, un polymère qui est solide dans le milieu de réaction dans lequel il est utilisé et qui présente des groupes fonctionnels capables de réagir avec des molécules présentes dans le milieu de réaction, permettant ainsi la réalisation de réactions chimiques telles que la formation de liaisons amides. Par « unité de répétition », on entend, au sens de la présente invention, un motif structurel d’un polymère dont la répétition produit la chaîne de polymère complète. Par « polyéthercétone aromatique », on entend, au sens de la présente invention, un polymère, de préférence linéaire, comprenant ou constitué d’un enchaînement de cycles aromatiques (Ar), en particulier de cycles benzéniques, les cycles aromatiques étant liés deux à deux par un atome d’oxygène, de sorte à former un motif éther aromatique Ar-O-Ar, par un groupe carbonyle, de sorte à former un motif cétone aromatique Ar-C(O)-Ar, ou par un autre type de lien tel qu’une chaîne hydrocarbonée divalente comme un (C 1 -C 6 )alcanediyle (par ex. C(CH 3 ) 2 ), les deux types de liaison O et C(O) étant nécessairement présents dans le polymère. L’unité de répétition de la polyéthercétone aromatique comprendra avantageusement, notamment sera constituée par, plusieurs (notamment 2, 3, 4 ou 5) cycles aromatiques (Ar), et au moins une (notamment 1 ou 2) liaison entre deux cycles aromatiques est constituée par un atome d’oxygène, au moins une (notamment 1, 2 ou 3) liaison entre deux cycles aromatiques est constituée par un groupe C(O), et la ou les éventuelles autres liaisons entre deux cycles aromatiques sont avantageusement constituées par une chaîne hydrocarbonée divalente comme un (C 1 -C 6 )alcanediyle (par ex. C(CH 3 ) 2 ). De préférence, les cycles aromatiques sont liés deux à deux par un atome d’oxygène ou par un groupe carbonyle. Par « polyéthersulfone aromatique » on entend un polymère comprenant ou constitué d’un enchaînement de cycles aromatiques (Ar), en particulier des cycles benzéniques, les cycles aromatiques étant liés deux à deux par un atome d’oxygène, de sorte à former un motif éther aromatique Ar-O-Ar, par un groupe SO 2 , de sorte à former un motif sulfone aromatique Ar-SO 2 -Ar, ou par un autre type de lien tel qu’un lien hydrocarboné comme un (C 1 -C 6 )alcanediyle (par ex. C(CH 3 ) 2 ), les deux types de liaison O et SO 2 étant nécessairement présents dans le polymère. L’unité de répétition de la polyéthersulfone aromatique comprendra avantageusement, notamment sera constituée par, plusieurs (notamment 2, 3, 4 ou 5) cycles aromatiques (Ar), et au moins une (notamment 1 ou 2) liaison entre deux cycles aromatiques est constituée par un atome d’oxygène, au moins une (notamment 1 ou 2) liaison entre deux cycles aromatiques est constituée par un groupe SO 2 , et la ou les éventuelles autres liaisons entre deux cycles aromatiques sont avantageusement constituées par une chaîne hydrocarbonée divalente comme un (C 1 -C 6 )alcanediyle (par ex. C(CH 3 ) 2 ). Par « groupement divalent », on entend, au sens de la présente invention, un groupe pouvant former deux liaisons covalentes avec deux autres groupes d’un même composé. Les liaisons aux deux autres groupes peuvent être formées à partir d’un même atome du groupement divalent ou de différents atomes du groupement divalent. On appelle « groupement espaceur » selon la présente invention, un fragment comprenant au moins un atome. Préférentiellement, le groupement espaceur contient au moins un atome de carbone. Le groupe espaceur vise à lier ensemble deux groupements chimiques au sein d’une même molécule, ici le polymère P F . Avantageusement, le groupement espaceur permettra ainsi d’éviter une gêne stérique entre la chaine principale du polymère et le groupement GP, tout en assurant une liaison stable entre ces deux éléments. Par « groupement partant », on entend, au sens de la présente invention, un groupement chimique ayant la capacité de se détacher d'une molécule. En particulier, le groupe partant peut être déplacé par un nucléophile tel qu’une amine primaire, une amine secondaire ou un carboxylate lors d’une réaction de substitution nucléophile et représente donc un nucléofuge, c’est-à-dire qu’il emporte la paire d’électrons de la liaison qui lie le groupe partant au reste de la molécule, lors de la rupture hétérolytique de ladite liaison covalente. Un tel groupe partant peut être plus particulièrement un atome d’halogène tel qu’un atome de chlore ou de brome ou un sulfonate. Le sulfonate peut être en particulier un groupe –OSO 2 -R GP avec R GP représentant un groupe (C 1 -C 6 )alkyle, aryle, aryl-(C 1 -C 6 )alkyle ou (C 1 -C 6 )alkyl-aryle, ledit groupe étant éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d’halogène tels que des atomes de fluor. Le sulfonate peut être en particulier un mésylate (-OS(O 2 )-CH 3 ), un triflate (-OS(O) 2 -CF 3 ) ou encore un tosylate (-OS(O) 2 -( p -Me-C 6 H 4 )). De préférence, il s’agira d’un atome d’halogène tel qu’un atome de chlore. Dans la présente invention, le terme « groupe hydrocarboné aliphatique » désigne un groupe hydrocarboné monovalent linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé ou insaturé mais non aromatique. Il peut s’agir d’un groupe alkyle. Dans la présente invention, le terme « chaîne hydrocarbonée aliphatique en C1 à C12 » désigne un groupe hydrocarboné divalent linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé ou insaturé mais non aromatique comprenant 1 à 12 atomes de carbone. Il peut s’agir d’un groupe (C1-C12)alcanediyle ou (C2-C12)alcènediyle. Dans la présente invention, il est compris par « alkyle en C1-Cx » ou « (C1-Cx)alkyle », un groupe hydrocarboné monovalent saturé, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à x atomes de carbone, avec x un nombre entier, comme par exemple un groupement méthyle, éthyle, isopropyle, tertio-butyle, n-pentyle, etc. Par groupement « (C1-Cx)alcanediyle », on entend, au sens de la présente invention, un groupement hydrocarboné divalent saturé, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à x atomes de carbone, avec x un nombre entier, comme par exemple un groupement méthane-1,1-diyle, éthane-1,1-diyle, éthane-1,2-diyle, propane-1,3-diyle, butane-1,4-diyle, butane-1,3-diyle, butane-1,2-diyle, pentane-1,5-diyle, hexane-1,6-diyle, hexane-1,5-diyle, heptane-1,7-diyle, octane-1,8-diyle, nonane-1,9-diyle, décane-1,10-diyle, etc. Il s’agit notamment d’un groupe méthane-1,1-diyle ou propane-1,3-diyle. Par groupement « (C2-Cx)alcényle », on entend, au sens de la présente invention, un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou ramifié, comportant au moins une double liaison C=C et comportant 2 à x atomes de carbone, avec x un nombre entier. A titre d’exemple, on peut citer les groupes éthényle ou allyle. Par groupement « (C2-Cx)alcènediyle », on entend, au sens de la présente invention, un groupement hydrocarboné divalent, linéaire ou ramifié, comportant au moins une double liaison C=C et comportant 2 à x atomes de carbone, avec x un nombre entier. A titre d’exemple, on peut citer éthène-1,1-diyle, éthène-1,2-diyle, prop-1-ène-1,3-diyle, etc. Par « aryle », on entend, au sens de la présente invention, un groupement hydrocarboné aromatique monovalent, comportant de préférence de 6 à 10 atomes de carbone, et comprenant un ou plusieurs cycles accolés, comme par exemple un groupement phényle ou naphtyle. Avantageusement, il s’agit du phényle. Par « groupe divalent aromatique » ou « cycle aromatique », on entend, au sens de la présente invention, un groupement hydrocarboné aromatique divalent, comportant de préférence de 6 à 10 atomes de carbone, et comprenant un ou plusieurs cycles accolés, comme par exemple un groupement benzènediyle (e.g. benzène-1,4-diyle) ou naphtylènediyle. Par « hétérocyclyle », on entend, au sens de la présente invention, un système monocyclique ou polycyclique hydrocarboné monovalent, dont un ou plusieurs, avantageusement 1 à 4, encore plus avantageusement 1 ou 2, atomes de carbone ont été remplacés chacun par un hétéroatome choisi parmi O, N et S, notamment choisi parmi O et N, chaque cycle comprenant 5 à 10, notamment 5 ou 6 chaînons, ledit système monocyclique ou polycyclique étant saturé, insaturé ou aromatique, de préférence saturé. Il pourra s’agir d’un système monocyclique saturé à 5 ou 6 chaînons comprenant 1, 2 ou 3 hétéroatomes choisis parmi O et N tel qu’un tétrahydropyrane. Par « (C3-Cw)carbocyclyle », on entend, au sens de la présente invention, un système monocyclique ou polycyclique hydrocarboné monovalent, saturé ou insaturé mais non aromatique, comprenant de 3 à w atomes de carbone. Le système polycyclique comprend au moins 2, notamment 2 ou 3, cycles accolés ou pontés. Chaque cycle du système monocyclique ou polycyclique comprend avantageusement 3 à 8, notamment 4 à 7, en particulier 5 ou 6, atomes de carbone. Il peut s’agir d’un (C3-Cw)cycloalkyle. A titre d’exemple on peut citer un groupe adamantyle, cyclohexyle, cyclopentyle, cyclopropyle, ou cyclohexényle. Par « (C3-Cw)carbocycle divalent », on entend, au sens de la présente invention, un système monocyclique ou polycyclique hydrocarboné divalent, saturé ou insaturé mais non aromatique, comprenant de 3 à w atomes de carbone Le système polycyclique comprend au moins 2, notamment 2 ou 3, cycles accolés ou pontés. Chaque cycle du système monocyclique ou polycyclique comprend avantageusement 3 à 8, notamment 4 à 7, en particulier 5 ou 6, atomes de carbone. Il peut s’agir en particulier d’un cycle hydrocarboné divalent saturé comprenant 3, 4, 5, 6, 7, ou 8 atomes de carbone. Par « (C3-Cw)cycloalkyle », on entend, au sens de la présente invention, un cycle hydrocarboné saturé monovalent comprenant de 3 à w atomes de carbone, tel qu’un groupe cyclopropyle, cyclopentyle ou cyclohexyle. Par « (C3-Cw)cycloalcane divalent », on entend, au sens de la présente invention, un cycle hydrocarboné saturé divalent comprenant de 3 à w atomes de carbone, tel qu’un cyclopropane divalent. Par « aryl-(C1-Cx)alkyle », on entend, au sens de la présente invention, un groupe aryle tel que défini ci-dessus, lié au reste de la molécule par l’intermédiaire d’un groupe (C1-Cx)alkyle tel que défini ci-dessus. A titre d’exemple, on peut citer le groupe benzyle. Par « (C1-Cx)alkyl-aryle », on entend, au sens de la présente invention, un groupe (C1-Cx)alkyle tel que défini ci-dessus, lié au reste de la molécule par l’intermédiaire d’un groupe aryle tel que défini ci-dessus. A titre d’exemple, on peut citer le groupe tolyle (CH 3 Ph). Par « aryl-(C1-Cx)alcényle », on entend, au sens de la présente invention, un groupe aryle tel que défini ci-dessus, lié au reste de la molécule par l’intermédiaire d’un groupe (C1-Cx)alcényle tel que défini ci-dessus. Par « hétérocyclyl-(C1-Cx)alkyle », on entend, au sens de la présente invention, un groupe hétérocyclyle tel que défini ci-dessus, lié au reste de la molécule par l’intermédiaire d’un groupe (C1-Cx)alkyle tel que défini ci-dessus. Par « (C3-Cw)carbocyclyl-(C1-Cx)alkyle », on entend, au sens de la présente invention, un groupe (C3-Cw)carbocyclyle tel que défini ci-dessus, lié au reste de la molécule par l’intermédiaire d’un groupe (C1-Cx)alkyle tel que défini ci-dessus. Par « (C3-Cw)cycloalkyl-(C1-Cx)alkyle », on entend, au sens de la présente invention, un groupe (C3-Cw)cycloalkyle tel que défini ci-dessus, lié au reste de la molécule par l’intermédiaire d’un groupe (C1-Cx)alkyle tel que défini ci-dessus. Le terme « halogène » désigne les atomes de fluor, chlore, brome et iode, de préférence il s’agira du fluor, du chlore ou du brome, et encore de préférence du chlore. Par « (C 1 -C 12 )alkylamine », on entend, au sens de la présente invention, une molécule de formule Alk-NH 2 dans laquelle Alk représente un groupe (C 1 -C 12 )alkyle au sens de la présente invention. A titre d’exemple, on peut citer l’octylamine. Par « sel », on entend, dans le cadre de la présente invention : (1) les sels d’addition d’acide formés avec des acides inorganiques tels que l’acide chlorhydrique, l’acide bromhydrique, l’acide sulfurique, l’acide nitrique, l’acide phosphorique et similaires ; ou formés avec des acides organiques tels que l’acide formique, l’acide acétique, l’acide benzènesulfonique, l’acide benzoïque, l’acide camphresulfonique, l’acide citrique, l’acide éthane-sulfonique, l’acide fumarique, l’acide glucoheptonique, l’acide gluconique, l’acide glutamique, l’acide glycolique, l’acide hydroxynaphtoïque, l'acide 2-hydroxyéthanesulfonique, l’acide lactique, l’acide maléique, l’acide malique, l’acide mandélique, l’acide méthanesulfonique, l’acide muconique, l’acide 2-naphtalènesulfonique, l’acide propionique, l’acide salicylique, l’acide succinique, l’acide dibenzoyl-L-tartrique, l’acide tartrique, l’acide p-toluènesulfonique, l’acide triméthylacétique, l’acide trifluoroacétique et similaires, et (2) les sels d’addition de base formés lorsqu’un proton acide présent dans le composé parent est soit remplacé par un ion métallique, par exemple un ion de métal alcalin (e.g. Na, K), un ion de métal alcalino-terreux (e.g. Ca), un ion de zinc, un ion d’argent ou un ion d'aluminium ; soit coordonné avec une base organique telle que la diéthanolamine, l’éthanolamine, N-méthylglucamine, la triéthanolamine, la trométhamine et similaires ; ou avec une base inorganique telle que l’hydroxyde d’aluminium, l’hydroxyde de calcium, l’hydroxyde de potassium, le carbonate de sodium, l’hydroxyde de sodium et similaires. Au sens de la présente invention, les « glycosaminoglycanes » sont des polysaccharides linéaires composés d’unités de répétition de disaccharides, lesdits disaccharides contenant une hexosamine (glucosamine (GlcN) ou galactosamine (GalN)) et un autre ose (acide glucuronique (GlcA), acide iduronique (IdoA) ou galactose (Gal)). L’hexosamine et l’autre ose peuvent être éventuellement sulfatés et/ou acétylés. L’« héparosane » ou « héparosan » est un glycosaminoglycane dont l’unité de répétition est un disaccharide composé d’acide glucuronique ((GlcA) relié par une liaison α-(1,4) à une N-acétyl glucosamine (GlcNAc). Chaque unité de répétition disaccharidique est reliée à la suivante par une liaison β-(1,4). Le « chondroïtine sulfate » ou « sulfate de chondroïtine » est un glycosaminoglycane dont l’unité de répétition est un disaccharide composé d'acide glucuronique lié en β-(1,3) au N-acétyl galactosamine sulfaté, c’est-à-dire qu’il comprend au moins un substituant sulfate. Chaque unité de répétition disaccharidique est reliée à la suivante par une liaison β-(1,4). Le « dermatane sulfate » ou « sulfate de dermatane » est un glycosaminoglycane dont l’unité de répétition est un disaccharide sulfaté, c’est-à-dire comprenant au moins un substituant sulfate, d'acide L-iduronique et de N-acétyl-galactosamine liés par une liaison α(1-3). Avantageusement, le disaccharide est sulfaté en position C-4 de la N-acétyl-galactosamine, en position C-6 de la N-acétyl-galactosamine, en position C-2 de l'acide L-iduronique, ou à une combinaison de ces positions. Chaque unité de répétition disaccharidique est reliée à la suivante par une liaison β-(1,4). Le « kératane sulfate » ou « sulfate de kératane » est un glycosaminoglycane dont l’unité de répétition est un disaccharide sulfaté, c’est-à-dire comprenant au moins un substituant sulfate, composé de D-galactose et de N-acétylglucosamine liés par des liaisons alternées β(1-4) et β(1-3). Au sens de la présente invention, le « chitosane » ou « chitosan » est un polyoside composé d’unités de répétition D-glucosamine liée entre elles en ß-(1-4) dont une partie est N-acétylée. Le chitosane a plus particulièrement un degré d’acétylation inférieur à 50% tandis que la chitine a plus particulièrement un degré d’acétylation supérieur à 50%. Par « activation d’une fonction acide carboxylique » ou « activer une fonction acide carboxylique », on entend, au sens de la présente invention, le fait de modifier une fonction acide carboxylique (COOH) pour la rendre plus réactive vis-à-vis d’un nucléophile, tel qu’une amine primaire ou secondaire, de sorte à pouvoir réaliser la réaction de couplage entre la fonction acide carboxylique et le nucléophile à une température plus basse que celle qui serait normalement nécessaire pour réaliser la réaction de couplage sans cette activation, et notamment pour permettre de réaliser la réaction de couplage à température ambiante. Par « température ambiante », on entend, au sens de la présente invention, une température comprise entre 15 et 40°C, de préférence entre 20 et 30°C, notamment d’environ 25°C. DESCRIPTION DE L’INVENTION Procédé Selon un premier aspect, la présente invention a pour objet un procédé de formation d’une fonction amide sur support solide, à partir d’au moins une molécule M1 comprenant au moins une fonction acide carboxylique ou un sel de celle-ci et au moins une molécule M2 comprenant au moins une fonction amine primaire ou secondaire ou un sel de celle-ci, tel que défini ci-dessus. Le procédé selon l’invention comporte deux étapes principales : - une étape (a) de mélange de la molécule M1 avec le support polymérique solide au cours de laquelle la ou les fonctions acide carboxylique de la molécule M1 va/vont réagir avec ce support en déplaçant le groupe partant GP de l’unité de répétition de formule Chem. I, de sorte à activer la ou les fonctions acide carboxylique, la molécule M1 se trouvant alors liée de manière covalente au support polymérique ; - une étape (b) dans laquelle la molécule M2 est ajoutée au milieu de réaction résultant de l’étape (a) et au cours de laquelle la ou les fonctions amine primaire ou secondaire de la molécule M2 va/vont pouvoir réagir avec la ou les fonctions « acide carboxylique de la molécule M1 », qui se trouve(nt) désormais liée(s) de manière covalente au support polymérique et donc sous une forme activée, de sorte à former une ou des fonctions amide. La molécule M3 comprenant au moins une fonction amide obtenue par ce procédé résulte ainsi du couplage des molécules M1 et M2 via leurs fonctions acide carboxylique et amine primaire ou secondaire respectives. Molécule M1 comprenant au moins une fonction acide carboxylique La molécule M1 utilisée dans le procédé selon l’invention comprend une ou plusieurs fonctions acide carboxylique et notamment une seule fonction acide carboxylique ou au moins deux fonctions acide carboxylique. Une combinaison de plusieurs molécules comprenant au moins une fonction acide carboxylique ayant des structures différentes peut être utilisée dans le cadre du procédé selon l’invention. La molécule M1 sera avantageusement utilisée dans le procédé selon l’invention sous forme d’un de ses sels, et plus particulièrement un sel d’addition de base tel que le sel de sodium. La molécule M1 pourra être introduite dans le milieu de réaction déjà sous la forme de son sel ou ce sel pourra être préparé in situ , notamment par ajout d’une base telle que NaOH (pour former le sel de sodium). Selon un premier mode de réalisation, la molécule M1 répond à la formule R 9 COOH avec R 9 représentant un groupe hydrocarboné en C1 à Cy éventuellement substitué par un ou plusieurs, notamment 1, 2, 3 ou 4, groupes choisis parmi COOH, OR 10 et CONR 11 R 12 avec y représentant un nombre entier égale à 50, par exemple égale à 30, 20, 15, 12 ou 10 et R 10 , R 11 et R 12 représentent, indépendamment les uns des autres, H ou (C1-C6)alkyle. De préférence, R 9 représente un groupe hydrocarboné en C1 à Cy éventuellement substitué par un ou plusieurs, notamment 1, 2, 3 ou 4, groupes choisis parmi OR 10 et CONR 11 R 12 et la molécule M1 comprend alors une seule fonction acide carboxylique. Le groupe hydrocarboné pourra être par exemple un groupe hydrocarboné aliphatique en C1 à Cy tel que (C1-C12)alkyle, (C1-C12)alcényle, (C3-C12)carbocyclyle (e.g. (C3-C6)cycloalkyle), (C3-C12)carbocyclyle-(C1-C6)alkyle (e.g. (C3-C6)cycloalkyle-(C1-C6)alkyle ou (C3-C6)cycloalkyle-(C1-C4)alkyle) ; un aryle ; un aryl-(C1-C6)alkyle (e.g. aryl-(C1-C4)alkyle) ; un aryl-(C2-C6)alcényle (e.g. aryl-(C2-C4)alcényle) ; un (C1-C6)alkyl-aryle (e.g. (C1-C4)alkyl-aryle). Il pourra s’agir par exemple d’un groupe aryl-(C1-C6)alkyle (e.g. aryl-(C1-C4)alkyle). La molécule M1 pourra être par exemple l’acide phénylacétique, avantageusement utilisée sous la forme de son sel de sodium. Selon un deuxième mode de réalisation, la molécule M1 répond à la formule R 13 COOH avec R 13 représentant un groupe hétérocyclyle ou hétérocyclyl-(C1-C6)alkyle (e.g. hétérocyclyl-(C1-C4)alkyle) éventuellement substitué (de préférence sur la partie hétérocyclyle) par un ou plusieurs, notamment 1, 2, 3 ou 4, groupes choisis parmi (C1-C6)alkyle, COOH, OR 1 4 et CONR 1 5 R 1 6 avec R 1 4 , R 1 5 et R 1 6 représentant, indépendamment les uns des autres, H ou (C1-C6)alkyle. De préférence, R 13 représente un groupe hétérocyclyle ou hétérocyclyl-(C1-C6)alkyle (e.g. hétérocyclyl-(C1-C4)alkyle) éventuellement substitué (de préférence sur la partie hétérocyclyle) par un ou plusieurs, notamment 1, 2, 3 ou 4, groupes choisis parmi (C1-C6)alkyle, OR 14 et CONR 15 R 16 et la molécule M1 comprend alors une seule fonction acide carboxylique. Le groupe hétérocyclyle comprendra avantageusement 5 ou 6 chainons et 1, 2 ou 3 hétéroatomes choisis parmi O et N et sera de préférence saturé tel qu’un tétrahydropyrane. La molécule M1 pourra être par exemple l’acide glucuronique, avantageusement utilisée sous la forme de son sel de sodium. Selon un troisième mode de réalisation, la molécule M1 est un polysaccharide contenant au moins une unité de répétition dérivée de l’acide glucuronique tel qu’un glycosaminoglycane comme par exemple l’héparosan, le chondroïtine sulfate, le dermatane sulfate ou leurs dérivés et comprend avantageusement au moins deux fonctions acide carboxylique. Le polysaccharide sera avantageusement utilisé sous forme d’un sel de sodium. Molécule M 2 comprenant au moins une fonction amine primaire ou secondaire La molécule M2 utilisée dans le procédé selon l’invention comprend au moins une ou plusieurs fonctions amine primaire ou secondaire et notamment une seule fonction amine primaire ou secondaire ou au moins deux fonctions amine primaire ou secondaire. L’amine primaire ou secondaire sera de préférence primaire. Avantageusement, la molécule M2 utilisée dans le procédé selon l’invention comprend une seule fonction amine primaire ou au moins deux fonctions amine primaire, et peut contenir également éventuellement des fonctions amine secondaire ou tertiaire. Une combinaison de plusieurs molécules comprenant au moins une fonction amine primaire ou secondaire ayant des structures différentes peut être utilisée dans le cadre du procédé selon l’invention. Selon un premier mode de réalisation, la molécule M2 répond à la formule R 17 NHR 18 avec R 17 représentant H ou (C1-C6)alkyle, de préférence H, et R 18 représentant un groupe hydrocarboné en C1 à Cz éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi OR 19 , CONR 20 R 21 et NR 22 R 23 avec z représentant un nombre entier égale à 50, par exemple égale à 30, 20, 15, 12 ou 10 et R 19 , R 20 , R 21 , R 22 et R 23 représentant, indépendamment les uns des autres, H ou (C1-C6)alkyle. Par exemple, R 18 représente un groupe hydrocarboné en C1 à Cz éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi OR 19 et CONR 20 R 21 et la molécule M2 comprend alors une seule fonction amine primaire ou secondaire. Le groupe hydrocarboné pourra être par exemple un groupe hydrocarboné aliphatique en C1 à Cz tel que (C1-C12)alkyle, (C1-C12)alcényle, (C3-C12)carbocyclyle (e.g. (C3-C6)cycloalkyle), (C3-C12)carbocyclyle-(C1-C6)alkyle (e.g. (C3-C6)cycloalkyle-(C1-C6)alkyle ou (C3-C6)cycloalkyle-(C1-C4)alkyle) ; un aryle ; un aryl-(C1-C6)alkyle (e.g. aryl-(C1-C4)alkyle) ; un aryl-(C2-C6)alcényle (e.g. aryl-(C2-C4)alcényle) ; un (C1-C6)alkyl-aryle (e.g. (C1-C4)alkyl-aryle). Il pourra s’agir par exemple d’un groupe (C1-C12)alkyle. La molécule M2 pourra être par exemple une (C1-C12)alkylamine telle que l’octylamine. Selon un deuxième mode de réalisation, la molécule M2 répond à la formule R 24 NHR 25 avec R 24 représentant H ou (C1-C6)alkyle, de préférence H, et R 25 représentant un groupe hétérocyclyle ou hétérocyclyl-(C1-C6)alkyle (e.g. hétérocyclyl-(C1-C4)alkyle) éventuellement substitué (de préférence sur la partie hétérocyclyle) par un ou plusieurs, notamment 1, 2, 3 ou 4, groupes choisis parmi (C1-C6)alkyle, (C1-C6)alkyl-OH (e.g. CH 2 OH), OR 26 , CONR 27 R 28 et NR 29 R 30 avec R 26 , R 27 , R 28 , R 29 et R 30 représentant, indépendamment les uns des autres, H ou (C1-C6)alkyle. Par exemple, R 25 peut représenter un groupe hétérocyclyle ou hétérocyclyl-(C1-C6)alkyle (e.g. hétérocyclyl-(C1-C4)alkyle) éventuellement substitué (de préférence sur la partie hétérocyclyle) par un ou plusieurs, notamment 1, 2, 3 ou 4, groupes choisis parmi (C1-C6)alkyle, (C1-C6)alkyl-OH (e.g. CH 2 OH), OR 26 et CONR 27 R 28 et la molécule M2 comprend alors une seule fonction amine primaire ou secondaire. Le groupe hétérocyclyle comprendra avantageusement 5 ou 6 chainons et 1, 2 ou 3 hétéroatomes choisis parmi O et N et sera de préférence saturé tel qu’un tétrahydropyrane. La molécule M2 pourra être par exemple un saccharide portant un groupe NHR 24 (e.g. NH 2 ), tel que la glucosamine ou la galactosamine Selon un troisième mode de réalisation, la molécule M2 est une polyamine comprenant au moins deux fonctions amine primaire ou secondaire, de préférence comprenant au moins deux fonctions amine primaire, et de manière encore préférée comprenant deux fonctions amine primaire. Il pourra s’agir par exemple d’une polyamine de formule Chem. XII, de préférence Chem. XIIa, suivante : [Chem. XII] dans laquelle : - X 1 , X 2 et X 3 représentent, indépendamment les uns des autres, une chaîne hydrocarbonée divalente en C1-C12, de préférence saturée, (e.g. un groupe (C1-C12)alcanediyle (e.g. (C1-C6)alcanediyle) ou un (C3-C12)carbocycle divalent) ; une chaîne de poly(éthylène glycol) (PEG) (e.g. CH 2 CH 2 -(OCH 2 CH 2 ) p où p est un nombre entier égal à au moins 1 et notamment allant de 1 à 500, en particulier de 5 à 100) ; une chaîne de siloxane (e.g. -SiR 31 R 32 -(OSiR 31 R 32 ) q où R 31 et R 32 représentent, indépendamment l’un de l’autre, un (C1-C6)alkyle tel que méthyle et q est un nombre entier égal à au moins 1 et notamment allant de 1 à 50) ; - a1 et a2 représentent, indépendamment l’un de l’autre, 0 ou 1 ; - b1, b2 et b3 représentent, indépendamment les uns des autres, 1, 2, 3, 4, 5 ou 6. La polyamine de formule Chem. XII pourra être choisie parmi la spermine, la spermidine, la putrescine, l’hexaméthylène diamine (HMDA), la cadavérine, l’éthylène diamine, la 1,3-propanediamine, la 2-methyl-1,3-propanediamine, le 1,12-diaminododecane, et le 1,2-diaminocyclohexane. Avantageusement, la polyamine de formule Chem. XII sera choisie parmi la spermine, la spermidine, la cadavérine, et la putrescine. La polyamine de formule Chem. XII pourra être également la 1,3-propanediamine ou la spermine. La polyamine pourra être également un polysaccharide portant au moins deux fonctions amine primaire ou secondaire, de préférence primaire, tel qu’un chitosane, un glycosaminoglycane ou un dérivé de ceux-ci. Préférentiellement, la polyamine sera un glycosaminoglycane ou l’un de ses dérivés, tel que les formes désacétylées ou des formes aminées (remplacement d’un OH par un groupe NH 2 par exemple) de l’héparosane, du chondroïtine sulfate, du dermatane sulfate, ou kératane sulfate ou des dérivés de ceux-ci. La polyamine peut également être des particules d’hydroxyapatite fonctionnalisées par un composé comprenant au moins un groupement amine primaire ou secondaire, notamment par un aminosilane, par exemple le (3-aminopropyl)triéthoxysilane. Support polymérique Le support polymérique joue le rôle d’agent de couplage dans la réaction de formation de la fonction amide encore appelée réaction d’amidation. En effet, il va pouvoir réagir avec la fonction acide carboxylique de la molécule M1 en vue de l’activer et de la rendre réactive vis-à-vis d’une amine primaire ou secondaire. Le support polymérique sera solide dans le milieu de réaction de sorte à faciliter les étapes de purification et de permettre son élimination du milieu de réaction par simple filtration. Il pourra être utilisé par exemple sous forme de poudre ou de film. Le support polymérique selon l’invention comprend, notamment est constitué par, un polymère P F , ou un sel de celui-ci, comprenant au moins une unité de répétition de formule Chem. I suivante : [Chem. I] dans laquelle : U P est choisi de telle sorte que U p H i représente une unité de répétition d’un polymère P choisi parmi un polymère polyéthercétone aromatique et un polymère polyéthersulfone aromatique ; i représente un nombre entier valant 1 ou plus, notamment 1, 2 ou 3 ; GF représente un groupement fonctionnel divalent choisi parmi SO 2 et SO, de préférence est SO 2 ; E représente un groupe espaceur divalent ; A représente un groupe électroattracteur divalent ; n représente un nombre entier valant 0 ou 1, de préférence 1 ; GP représente un groupement partant ; la liaison entre U P et GF est une liaison covalente entre un atome de carbone d’un des cycles aromatiques de l’unité de répétition U P et l’atome de soufre du groupement fonctionnel GF. Le groupe partant GP sera avantageusement un atome d’halogène ou un sulfonate, et plus particulièrement un atome d’halogène, un tosylate, un mésylate ou un triflate, et préférentiellement un atome d’halogène, en particulier un atome de chlore, du fait de sa moindre toxicité et de sa réactivité modérée. Le groupe électroattracteur A sera avantageusement choisi dans le groupe constitué par **-Ph-CH 2 -°, **-C(R a )(R b )-CO-°, **-CO-Ph-CH 2 -°, **-C(R a )(R b )-SO 2 -Ph-CH 2 -° et **-C(R a )(R b )-SO 2 -°, de préférence constitué par **-Ph-CH 2 -°, **-C(R a )(R b )-CO-°, et **-CO-Ph-CH 2 -°, où R a et R b représentent, indépendamment l’un de l’autre, un groupe (C1-C4)alkyle (e.g. méthyle) ou R a et R b forment ensemble avec le carbone qui les porte un groupe (C3-C6)cycloalcane (e.g. cyclopropane) divalent, et notamment R a et R b représentent chacun un groupe méthyle ou forment ensemble avec le carbone qui les porte un cyclopropane divalent ; ** représente le point de liaison avec E, et ° représente le point de liaison avec GP. De préférence, dans les groupes **-Ph-CH 2 -°, **-CO-Ph-CH 2 -°, et ** -C(R a )(R b )-SO 2 -Ph-CH 2 -°, le phényle Ph est substitué par le groupe CH 2 d’une part et le groupe CO, SO 2 ou E d’autre part en positions 1 et 4 (le groupe CO, SO 2 ou E est en para par rapport au CH 2 ) ou en positions 1 et 2 (le groupe CO, SO 2 ou E est en ortho par rapport au CH 2 ) ou en positions 1 et 3 (le groupe CO, SO 2 ou E est en meta par rapport au CH 2 ), de préférence en positions 1 et 4. Le groupe espaceur E permet de diminuer l’encombrement stérique autour du groupe partant GP et ainsi faciliter la réaction de l’au moins une molécule M1 comprenant au moins une fonction acide carboxylique avec le support polymérique lors de l’étape (a), puis la réaction de l’au moins une molécule M2 comprenant au moins une fonction amine primaire ou secondaire avec l’au moins une molécule M1 liée de manière covalente au support polymérique lors de l’étape (b). Le groupe espaceur E sera avantageusement un groupe de formule Chem. X, notamment Chem. Xa, suivante : [Chem. X] [Chem. Xa] dans laquelle : E 1 représente -NR 2 -, -NR 2 -CO-, ou -NR 2 -SO 2 -, de préférence -NR 2 -, avec R 2 représentant H ou un groupe (C1-C6)alkyle ou aryle ; R 3 et R 4 représentent, indépendamment l’un de l’autre, une chaîne hydrocarbonée aliphatique divalente en C1 à C12 (e.g. (C 1 -C 12 )alcanediyle ou (C 1 -C 12 )alcènediyle), un groupe divalent aromatique ou un groupe de formule -CH 2 CH 2 -(OCH 2 CH 2 ) m - avec m représentant un nombre entier valant de 1 à 500, de préférence de 1 à 400, notamment de 10 à 100 ; E 2 représente -NR 5 -, -O-, -CO-, -NR 5 -CO-, -CO-NR 5 -, -O-CO-, -CO-O-, -NR 5 -CO-O-, -NR 5 -CO-NR 6 -, -O-CO-O- ou -O-CO-NR 6 , avec R 5 et R 6 représentant, indépendamment l’un de l’autre, H ou un groupe (C1-C6)-alkyle ; E 3 représente -NR 7 - ou -O-, avec R 7 représentant H ou un groupe (C1-C6)-alkyle , r, s et t représentent chacun indépendamment 0 ou 1 à condition que r = 1 quand s = 1 et/ou t = 1, de préférence r = 1, encore de préférence r = 1, s = 1 et t = 0 ou r = 1, s = 0 et t = 1, * représente le point de liaison avec GF, et ** représente le point de liaison avec A. De préférence, r = 1 ou E 1 = -NR 2 - quand A représente **-CO-Ph-CH 2 -°. De préférence, le groupe E est un groupe de formule Chem. Xa ci-dessus, dans laquelle : E 1 représente -NR 2 -, de préférence NH ; R 3 et R 4 représentent, indépendamment l’un de l’autre, un groupe (C 1 -C 12 )alcanediyle ou (C 1 -C 12 )alcènediyle, de préférence un groupe (C 1 -C 12 )alcanediyle ; E 2 représente -NR 5 -, -O-, -CO-, -NR 5 -CO-, -CO-NR 5 -, -O-CO-, -CO-O-, -NR 5 -CO-O-, -NR 5 -CO-NR 6 -, -O-CO-O- ou -O-CO-NR 6 , avec R 5 et R 6 représentant, indépendamment l’un de l’autre, H ou un groupe (C1-C6)-alkyle, de préférence H ; E 3 représente -NR 7 - ou -O-, avec R 7 représentant H ou un groupe (C1-C6)-alkyle, de préférence H ; et s et t représentent chacun indépendamment 0 ou 1, et de préférence s = 1 et t = 0 ou s = 0 et t = 1. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le groupe *-(E-A)-° est choisi parmi les formules Chem. XIa et Chem. XIb suivantes : [Chem. XIa] [Chem. XIb] dans lesquelles R 3 , R 4 , R a et R b sont tels que définis ci-dessus, et de préférence dans lesquelles R 3 et R 4 représentent, indépendamment l’un de l’autre, un groupe (C 1 -C 6 )alcanediyle ou (C 2 -C 6 )alcènediyle, de préférence un groupe divalent (C 1 -C 6 )alcanediyle (par exemple R 3 représente (CH 2 ) 3 , R 4 représente (CH 2 ) 2 et R a et R b représentent chacun un groupe méthyle ou encore forment avec l’atome de carbone qui les porte un cyclopropane divalent), * représente le point de liaison avec GF, ° représente le point de liaison avec GP. L’unité de répétition U p H i du polymère P sera avantageusement choisi parmi les unités de répétition de formules Chem. II, Chem. III, Chem. IV, Chem. V, Chem. VI, Chem. VII, Chem. VIII et Chem. IX suivantes : [Chem. II] [Chem. III] [Chem. IV] [Chem. V] [Chem. VI] [Chem. VII] [Chem. VIII] [Chem. IX] De préférence, l’unité de répétition U p H i du polymère P sera une unité de répétition de formule Chem. II. Le ou les groupes -(GF)-(E-A) n -(GP) sera/seront lié(s) à l’un quelconque des cycles benzéniques des unités de répétition U p H i du polymère P de formules Chem. II, Chem. III, Chem. IV, Chem. V, Chem. VI, Chem. VII, Chem. VIII et Chem. IX. En particulier, le groupe U p sera choisi parmi les formules suivantes : [Chem. IIa] [Chem. IIIa] [Chem. IIIb] [Chem. IVa] [Chem. Va] [Chem. Vb] [Chem. VIa] [Chem. VIIa] [Chem. VIIb] [Chem. VIIc] [Chem. VIId] [Chem. VIIe] [Chem. VIIf] [Chem. VIIIa] [Chem. IXa] [Chem. IXb] où * représente le point de liaison avec GF. de préférence, U p sera un groupe de formule Chem. IIa. Selon un mode de réalisation particulier, l’unité de répétition Chem. I est choisi parmi les formules Chem. I-1, Chem. I-2 et Chem. I-3 suivantes : [Chem. I-1] [Chem. I-2] [Chem. I-3] dans lesquelles R a et R b sont tels que définis ci-dessus, et R 3 et R 4 représentent, indépendamment l’un de l’autre, un groupe (C 1 -C 6 )alcanediyle ou (C 2 -C 6 )alcènediyle, de préférence un groupe divalent (C 1 -C 6 )alcanediyle (par exemple R 3 représente (CH 2 ) 3 , R 4 représente (CH 2 ) 2 et R a et R b représentent chacun un groupe méthyle). Selon un mode de réalisation particulier, l’unité de répétition Chem. I est choisi parmi les formules Chem. I-1, Chem. I-2 et Chem. I-3 dans lesquelles R 3 représente –(CH 2 ) 3 -, R 4 représente –(CH 2 ) 2 - et R a et R b représentent chacun un groupe méthyle ou encore forment avec l’atome de carbone qui les porte un cyclopropane divalent. Le polymère P F comprend au moins une unité de répétition de formule Chem. I. Outre les unités de répétition de formule Chem. I, le polymère P F peut comprendre d’autres unités de répétition, et notamment des unités de formule –[U p -(SO 3 H) i ]- ou -[U p H i ]-. De préférence, le polymère P F est constitué uniquement d’unités de répétition de formules Chem. I, –[U p -(SO 3 H) i ]- et -[U p H i ]-. De préférence, le polymère P F est constitué d’au moins 40% en nombre d’unités de répétition de formule Chem. I, préférentiellement, notamment au moins 50%, 60%, 70%, 75%, 80%, 85%, 80%, ou 95%, plus préférentiellement 100%, en nombre d’unités de répétition de formule Chem. I par rapport au nombre total d’unités de répétition le constituant. De préférence, le reste des unités de répétition sont des unités de répétition de formule –[U p H i ]- ou –[U p -(SO 3 H) i ]-, –[U p -(SO 3 H) i ]- pouvant être sous la forme d’un sel, en particulier un sel métallique physiologiquement acceptable, par exemple un sel de métal alcalin (e.g. Na, K), de métal alcalino-terreux (e.g. Ca), de zinc, d’argent ou d'aluminium, préférentiellement de sodium. Plus préférentiellement, le reste des unités de répétition sont des unités de répétition de formule –[U p -(SO 3 H) i ], éventuellement sous forme d’un sel (e.g. comme défini précédemment). Avantageusement, le polymère P F comprend des unités de formule Chem. I identiques ou différentes, plus avantageusement identiques. Selon un mode de réalisation préféré, toutes les unités de répétition du polymère P F sont des unités de répétition de formule Chem. I. Le polymère P F est avantageusement un polymère P modifié, et plus particulièrement un polymère P modifié par substitution avec des groupements de formule -(GF)-(E-A) n -(GP 1 ). Le polymère P est choisi parmi un polymère polyéthercétone aromatique et un polymère polyéthersulfone aromatique. Le polymère P est constitué de l’enchainement d’unités de répétition U p H i . Le polymère P dont l’unité de répétition U p H i est de formule Chem. II est un polymère PEEK. Le polymère P dont l’unité de répétition U p H i est de formule Chem. III est un polymère PAEK. Le polymère P dont l’unité de répétition U p H i est de formule Chem. IV est un polymère PEKK. Le polymère P dont l’unité de répétition U p H i est de formule Chem. V est un polymère PAES. Le polymère P dont l’unité de répétition U p H i est de formule Chem. VI est un polymère PEES. Le polymère P dont l’unité de répétition U p H i est de formule Chem. VII est un polymère PEKEKK. Le polymère P dont l’unité de répétition U p H i est de formule Chem. VIII est un polymère PES. Le polymère P dont l’unité de répétition U p H i est de formule Chem. IX est un polymère PEK. De préférence, le polymère P est un polymère polyéthercétone aromatique, et de préférence un poly(éther éther cétone) (PEEK). De par ses liaisons éther et cétone, le polymère polyéthercétone aromatique, tel que le PEEK, est un matériau très solide, avec des propriétés mécaniques très élevées. Le PEEK est un polymère facilement synthétisable et inerte ce qui en fait un matériau très utilisé dans le domaine médical. Il peut être obtenu par substitution nucléophile ( J. B. Rose, Aromatic polymers . GB1414421, (1975), Imperial Chemical Industries) ou substitution électrophile (H. M. Colquhoun, D. F. Lewis, Synthesis of aromatic polyetherketones in trifluoromethanesulphonic acid. Polymer , (1988), 29, 1902-1908 ). Le polymère P, notamment le PEEK, peut être chlorosulfoné avec de l’acide chlorosulfonique ( X. Zhao, Q. Zhang, L. Xue, Q. Shi, K. Tao, Preparation and gel properties of poly( ether ether ketone ) with pendent sulfonimide groups. J. Appl . Polym . Sci ., (2013), 130(2), 1058-1063 ; M. L. Di Vona , D. Marani , C. D' Ottavi , M. Trombetta , E. Traversa, E. Beurroies , P. Knauth , S. Licoccia , A Simple New Route to Covalent Organic / Inorganic Hybrid Proton Exchange Polymeric Membranes. Chem . Mater., (2006), 18(1), 69-75 ; FR3024145 ). Le SPEEK-Cl, polymère PEEK chlorosulfoné, est soluble uniquement dans les solvants suivants : chloroforme, dichlorométhane, tétrahydrofurane (THF), N,N-diméthylformamide (DMF) et diméthylsulfoxide (DMSO). Etant complétement insoluble dans les solvants aqueux et dans la plupart des solvants organiques, le SPEEK-Cl est donc utilisable en tant que support solide dans de très nombreux milieux de réactions. Avantageusement, le polymère P a une masse molaire moyenne en masse Mw comprise entre 8700 et 116 000 g/mol, de préférence entre 50 000 et 100 000 g/mol. En particulier, le polymère P et donc également le polymère P F a un degré de polymérisation DP allant de 30 à 400, plus particulièrement de 50 à 200. Etapes réactionnelles Les étapes (a) et (b) sont réalisés dans un milieu de réaction aqueux ou organique, de préférence aqueux, c’est-à-dire qu’il comprend au moins de l’eau. Le milieu de réaction est choisi de sorte à ce que le support polymérique soit solide dans ce milieu de réaction, et de préférence de sorte à ce que l’au moins une molécule M1 comprenant au moins une fonction acide carboxylique et l’au moins une molécule M2 comprenant au moins une fonction amine soient solubilisées dans ce milieu de réaction. Ainsi, les étapes (a) et (b) peuvent être mises en œuvre dans un milieu comprenant un ou plusieurs solvants organiques (e.g. tétrahydrofurane (THF), diméthylformamide (DMF), diméthylsulfoxide (DMSO) ou un mélange de ceux-ci), de l’eau ou un mélange de ceux-ci. De préférence, le milieu de réaction est un milieu aqueux et comprend au moins de l’eau, avantageusement à température ambiante. Selon un premier mode de réalisation, le milieu de réaction est un mélange d’un ou plusieurs solvants organiques et d’eau, tel qu’un mélange de tétrahydrofurane et d’eau, un mélange de DMF et d’eau ou un mélange de DMSO et d’eau, de préférence un mélange de THF et d’eau. Selon un deuxième mode de réalisation préféré, le milieu de réaction est de l’eau, avantageusement à température ambiante. Lors de l’étape (a), la molécule M1 ou un sel de celle-ci est mélangée au support polymérique dans le milieu de réaction. La ou les fonctions acide carboxylique de la molécule M1 réagisse(nt) alors avec le support polymérique en déplaçant le groupe partant GP de l’unité de répétition de formule Chem. I. La molécule M1 se trouve alors liée de manière covalente au support polymérique via sa ou ses fonctions acide carboxylique qui se trouve(nt) alors activée(s) et donc plus réactive(s) vis-à-vis d’un nucléophile tel qu’une amine primaire ou secondaire. Ainsi, si la molécule M1 répond par exemple à la formule R M1 COOH, sa réaction avec le support polymérique lors de l’étape (a) résultera en un support polymérique greffé avec la molécule M1 comprenant ou consistant en un polymère P F ou un sel de celui-ci, dans lequel l’unité de répétition de formule Chem. I est remplacée par une unité de répétition Chem. Ia suivante : [Chem. Ia] dans laquelle U p , GF, E, A, i et n sont tels que définis précédemment et R M1 est le radical issu de la molécule M1. Dans cette étape (a), la molécule M1 est avantageusement sous forme de sel ou ce sel est formé in situ , dans le milieu de réaction, par ajout d’une base au milieu de réaction. De préférence, le sel est un sel de sodium (qui peut être obtenu en utilisant de la soude comme base) et le groupe partant GP est un atome de chlore. En effet, l’utilisation de ce sel et de ce groupe partant permet de générer du NaCl comme co-produit qui est donc non toxique. Une telle réaction est illustrée ci-dessous sur le schéma réactionnel Chem. S1 en représentant le support polymérique uniquement par son unité de répétition de formule Chem. I avec i = 1 dans un souci de simplification et en prenant GP = Cl et en représentant la molécule M1 par la formule R M1 -COOH sous forme de sel de sodium. [Chem. S1] Lors de l’étape (b), la molécule M2 est ajoutée au milieu de réaction. La ou les fonctions amine primaire ou secondaire de la molécule M2 réagisse(nt) alors avec le support polymérique greffée avec la molécule M1, et plus particulièrement avec la ou les fonctions « acide carboxylique » de la molécule M1, qui se trouve(nt) désormais sous une forme activée via une liaison covalente avec le support polymérique. Cette réaction permet de former une ou des fonctions amide, et plus particulièrement permet de générer une molécule M3 comprenant au moins une fonction amide résultant du couplage des molécules M1 et M2 via leurs fonctions acide carboxylique et amine primaire ou secondaire respectives. Selon les molécules M1 et M2 utilisées, différents types de couplage peuvent être obtenus. Par exemple, dans le cas d’une molécule M1 comprenant une ou plusieurs fonctions acide carboxylique et d’une molécule M2 comprenant une seule fonction amine primaire ou secondaire, des couplages pourront avoir lieu entre la fonction amine primaire ou secondaire de la molécule M2 et chacune des fonctions acide carboxylique de la molécule M1. De la même manière, dans le cas d’une molécule M2 comprenant une ou plusieurs fonctions amine primaire ou secondaire et d’une molécule M1 comprenant une seule fonction acide carboxylique, des couplages pourront avoir lieu entre la fonction acide carboxylique de la molécule M1 et chacune des fonctions amine primaire ou secondaire de la molécule M2. Dans le cas, d’une molécule M1 comprenant au moins deux fonctions acide carboxylique et d’une molécule M2 comprenant au moins deux fonctions amine, la formation de liaisons amides entrainera la formation de liaisons entre plus de deux molécules, générant une réticulation. Lorsqu’une molécule M2 possède à la fois des fonctions amine primaire et amine secondaire, les réactions de couplage interviendront en premier lieu avec les amines primaires. Les conditions réactionnelles (concentration, température, etc.) pourront permettre de faire réagir essentiellement ses fonctions amine primaire. Lors de cette étape (b), la liaison covalente entre la molécule M1 et le support polymérique est clivée et permet de générer un support polymérique dont le groupement GP est transformé en une fonction hydroxyle et donc comprenant ou consistant en un polymère P F ou un sel de celui-ci, dans lequel l’unité de répétition de formule Chem. I est remplacé par une unité de répétition Chem. Ib suivante : [Chem. Ib] dans laquelle U p , GF, E, A, i et n sont tels que définis précédemment. Une telle réaction est illustrée ci-dessous sur le schéma réactionnel Chem. S2 en représentant le support polymérique uniquement par son unité de répétition avec i = 1 dans un souci de simplification et greffé avec une molécule M1 de formule R M1 -COOH et en représentant la molécule M2 par la formule R M2 -NH 2 . La molécule M3 portant une fonction amide formée lors de cette étape répond alors à la formule R M1 -CO-NH-R M2 . [Chem. S2] Dans une étape (c) optionnelle, la molécule M3 comprenant au moins une fonction amide pourra également être séparée du milieu de réaction, de préférence aqueux, et ainsi être récupérée par des techniques bien connues de l’homme du métier. Cela impliquera avantageusement d’éliminer du milieu de réaction le support polymérique dont le groupement GP est transformé en fonction hydroxyle générée lors de l’étape (b), notamment par simple filtration. La molécule M3 récupérée pourra faire l’objet d’étapes de purification additionnelles si nécessaire. Dans une étape (d) additionnelle optionnelle, le support polymérique pourra être régénéré à partir du support polymérique dont le groupement GP est transformé en fonction hydroxyle, par exemple par chloration ou sulfonation de la fonction OH si le groupe GP est respectivement un atome de chlore ou un sulfonate, et ainsi permettre son recyclage. Dans le cas d’une chloration, celle-ci pourra être réalisée par exemple en présence d’acide chlorhydrique ou de chlorure de thionyle. Ainsi, en représentant la molécule M1 par la formule R M1 COOH et en représentant la molécule M2 par la formule R M2 -NH 2 , le procédé selon l’invention peut être illustré selon le schéma réactionnel Chem. S3 en représentant le support polymérique uniquement par une unité de répétition de formule Chem. I avec i = 1 dans un souci de simplification et en prenant pour exemple GP = Cl : [Chem. S3] Utilisation Selon un deuxième aspect, la présente invention a pour objet l’utilisation d’un support polymérique tel que décrit ci-dessus pour activer une fonction acide carboxylique. En effet, le support polymérique selon l’invention peut être utilisé pour rendre une fonction acide carboxylique plus réactive vis-à-vis d’un nucléophile tel qu’une amine primaire ou secondaire. Ainsi, grâce à cette activation, la réaction de couplage entre la fonction acide carboxylique et le nucléophile pourra être réalisée à une température plus basse que celle qui serait normalement nécessaire pour réaliser la réaction de couplage sans cette activation, et notamment pour permettre de réaliser la réaction de couplage à température ambiante. Polymère Selon un troisième aspect, la présente invention a pour objet un polymère P F ’ comprenant au moins une unité de répétition de formule Chem. I’ : [Chem. I’] dans laquelle les groupes U p , GF, E, A, i et GP sont tels que définis précédemment. De préférence, l’unité de répétition Chem. I’ est choisi parmi les formules Chem. I-2 et Chem. I-3 telles que définies ci-dessus. Ce polymère P F ’ peut être utilisé comme support polymérique dans le cadre du procédé selon l’invention. Le polymère P F ’ comprend au moins une unité de répétition de formule Chem. I’. Outre les unités de répétition de formule Chem. I’, le polymère P F ’ peut comprendre d’autres unités de répétition, et plus particulièrement des unités de formule -[U p H i ]- ou –[U p -(SO 3 H) i ]-, -[U p -(SO 3 H) i ]- pouvant être sous la forme d’un sel, en particulier un sel métallique physiologiquement acceptable, par exemple un sel de métal alcalin (e.g. Na, K), de métal alcalino-terreux (e.g. Ca), de zinc, d’argent ou d'aluminium, préférentiellement de sodium. De préférence, le polymère P F ’ est constitué uniquement d’unités de répétition de formule Chem. I’, -[U p H i ]- ou –[U p -(SO 3 H) i ]-, -[U p -(SO 3 H) i ]- pouvant être sous la forme d’un sel de celle-ci (e.g. comme défini précédemment). De préférence, le polymère P F ’ est constitué d’au moins 40% en nombre d’unités de répétition de formule Chem. I’, préférentiellement, notamment au moins 50%, 60%, 70%, 75%, 80%, 85%, 80%, ou 95%, plus préférentiellement 100%, en nombre d’unités de répétition de formule Chem. I’ par rapport au nombre total d’unités de répétition le constituant. De préférence, le reste des unités de répétition sont des unités de répétition de formule -[U p H i ]- ou –[U p -(SO 3 H) i ]-, -[U p -(SO 3 H) i ]- pouvant être sous la forme d’un sel (e.g. comme défini ci-dessus), plus préférentiellement de formule –[U p -(SO 3 H) i ]- ou un sel de celle-ci (e.g. comme défini ci-dessus). Avantageusement, le polymère P F ’ comprend des unités de formule Chem. I’ identiques ou différentes, plus avantageusement identiques. Selon un mode de réalisation préféré, toutes les unités de répétition du polymère P F ’ sont des unités de répétition de formule Chem. I’. Avantageusement, le polymère P a une masse molaire moyenne en masse Mw comprise entre 8700 et 116 000 g/mol. En particulier, le polymère P et donc le polymère P F ’ a un degré de polymérisation DP allant de 30 à 400, plus particulièrement de 50 à 200. La présente invention sera illustrée par les exemples non limitatifs qui suivent. EXEMPLES Méthodes de caractérisation Résonnance Magnétique Nucléaire (RMN) : Les spectres de résonnance magnétique nucléaire (RMN) 1H et 13C ont été enregistrés sur un appareil BRUCKER AC 400 pour les analyses respectivement à 400 MHz et à 100 MHz dans le diméthylsulfoxyde (DMSO) deutéré et à température ambiante. Chromatographie en Phase Gazeuse (CPG) : Les analyses de chromatographie en phase gazeuse (CPG) ont été réalisées sur un chromatographe Shimadzu GC2025 équipé d’une colonne capillaire Zebron ZB-5MS (5 % Polysilarylène – 95 % Polysilarylène, 30 m de longueur, 0,25 mm de diamètre interne, 0,25 μm d’épaisseur de film), couplé à un détecteur à ionisation de flamme (DIF). La méthode utilisée présente les caractéristiques suivantes : Temps d’analyse : 27 min ; Mode d’injection : Split ; Ratio de split : 50 ; Volume d’injection : 1,0 μL ; Gaz vecteur : N 2 ; Débit colonne : 2,93 mL/min ; Programme de température : selon le Tableau 1 ci-dessous. Vitesse (°C/min) Température (°C) Temps maintenu à la température (min) - 80 0 10 250 10 Exemple 1 : Synthèse d’amides à partir de phénylacétate de sodium et d’ octylamine à l’aide du support solide SPEEK-Cl greffé avec un dérivé de chlorure de benzyle 1.1. Préparation du N-(3- aminopropyl)- 4-( chlorométhyl )benzamide Sous atmosphère d’azote, une solution de 4 g de chlorure de 4-chlorométhylbenzoyle dans 20 mL de tétrahydrofurane (THF) distillé est préparée. Cette solution est placée dans un bain de glace et un bulleur est installé. Très lentement 1 éq. de 1,3-diaminopropane sont ajoutés. La réaction libère du HCl. Le mélange réactionnel est agité pendant 2 h. Un précipité blanc se forme. Une filtration est réalisée et le solide est lavé avec du pentane afin d’éliminer toutes traces de chlorure de 4-chlorométhylbenzoyle. Le solide est séché pendant une nuit sous vide (1.10-2 mbar). RMN 1H (400 MHz, DMSO-d6) δ 8,69 (t, J = 5,64 Hz, 1H), 8,21 (s, 2H), 7,88 (d, J = 8,26 Hz, 2H), 7,52 (d, J = 8,26 Hz 2H), 4,82 (s, 2H), 3,31 (q, J = 6,62 Hz, 2H), 2,90 (m, 2H), 1,93 (quint, J = 6,81 Hz, 1H), 1,78 (quint, J = 6,81 Hz, 1H), RMN 13C (100 MHz, DMSO-d6) δ 165,20 ; 139,99 ; 133,91; 128,15 ; 127,03 ; 44,97 ; 36,42 ; 35,49 ; 28,59. 1. 2 . Préparation du SPEEK-Cl greffé avec un groupement chlorure de benzyle (SPEEK-AD1) Le polymère SPEEK-AD1 a la formule Chem. SPEEK-AD1 suivante : [Chem. SPEEK-AD1] Le SPEEK-Cl a été synthétisé par chlorosulfonation de PEEK selon l’exemple 1 de FR3024145. Le SPEEK-Cl (5g) a été solubilisé dans 50mLde dichlorométhane (DCM) distillé puis 2,2 équivalents de N-(3-aminopropyl)-4-(chlorométhyl)benzamide ont été ajoutés. La solution formée a été chauffée à reflux pendant 2h30. Le solvant a ensuite été évaporé et le polymère obtenu a été lavé à l’eau afin d’éliminer tout excès de N-(3- aminopropyl)-4-(chlorométhyl)benzamide. Le polymère obtenu, nommé SPEEK-AD1, est séché sous rampe à vide (10-2 bar). Finalement, il est caractérisé par RMN 1H ( RMN 1H (400 MHz, DMSO-d6) δ 8,64 (t, 1H), 7,90 – 7,70 (m, 6H), 7,50 (m, 2H), 7,39 (d, J = 8,03, 1H), 7,27 – 6,98 (m, 6H), 4,80 (s, 2H), 3,33 ( dd,, J = 12.4, 6.4 Hz, 2H), 2,88 (m, 2H), 1,88 (m, 1H), 1,78 (m, 1H) ). 1. 3 . Amidation avec le SPEEK-AD1 Le polymère SPEEK-Cl greffé avec un dérivé de chlorure de benzyle (SPEEK-AD1) préparé tel que décrit ci-dessus est utilisé en solution pour une réaction d’amidation telle que présentée dans le schéma Chem. S4 ci-dessous. [Chem. S4] Pour cela, le polymère SPEEK-AD1 (4,35.10 -4 mol) est mis en contact avec 1 équivalent de phénylacétate de sodium dans 10 mL de THF à reflux. Le SPEEK-AD1 est insoluble dans ce milieu de réaction. Après 9 heures, l’octylamine est ajoutée. Après 15 heures, la réaction est arrêtée et une extraction est réalisée à l’aide d’eau et d’acétate d’éthyle. La phase organique est évaporée afin de récupérer l’amide formé, i.e. le N -octyl phénylacétamide. Le rendement d’obtention de l’amide, i.e. de formation de N-octyl phénylacétamide, est calculé à l’aide d’une droite d’étalonnage réalisée à l’aide de la CPG. Le rendement d’obtention de l’amide est de 6 %. 1. 4 . Amidation avec le SPEEK-AD1 sur support solide Le polymère SPEEK-Cl greffé avec un dérivé de chlorure de benzyle (SPEEK-AD1) préparé tel que décrit ci-dessus est utilisé comme support solide pour la même réaction d’amidation que précédemment décrite à l’exemple 1.3 en remplaçant le THF à reflux par de l’eau à température ambiante. Pour cela, le polymère SPEEK-AD1 (4,35.10 -4 mol) est mis en contact avec 1 équivalent de phénylacétate de sodium dans 10 mL d’eau à température ambiante. Le SPEEK-AD1 est solide dans ce milieu de réaction. Après 9 heures, l’octylamine est ajoutée. Après 15 heures, la réaction est arrêtée. Le rendement d’obtention de l’amide, le N-octyl phénylacétamide, est calculé à l’aide de la droite d’étalonnage réalisée à l’aide de la CPG. Il est de 10 %. Exemple 2 : Préparation d’un support solide SPEEK-Cl greffé avec un chlorure d’acyle (SPEEK-AD2) 2.1. Préparation de 5-((3- aminopropyl) amino )-2,2-diméthyl-5-oxopentanoyle Sous atmosphère d’azote, une solution de 4 g de l’anhydride 2,2-diméthylglutarique dans 20 mL de THF distillé est préparée. Cette solution est placée dans un bain de glace. Très lentement, 1 éq. de 1,3-diaminopropane sont ajoutés. Le mélange réactionnel est agité pendant 2 h. Un précipité blanc se forme. Une filtration est réalisée et le solide est lavé avec du pentane afin d’éliminer toutes traces d’anhydride 2,2-diméthylglutarique et de 1,3-diaminopropane, pour obtenir l’acide 5-((3-aminopropyl)amino)-2,2-diméthyl-5-oxopentanoïque. RMN 1H (400 MHz, DMSO-d6) δ 8,03 (t, 1H), 3,04 (m, 2H), 2,73 (t, 2H), 2,66 (t, 2H), 2,00 (m, 2H), 1,62 (m, 4H), 0,97 (s, 6H), RMN 13C (100 MHz, DMSO-d6) δ 180,98 ; 172,79 ; 41,30 ; 37,03 ; 36,70 ; 31,69 ; 29,94 ; 28,98 ; 25,78. Sous atmosphère d’azote, 1,11 g d’acide 5-((3-aminopropyl)amino)-2,2-diméthyl-5-oxopentanoïque sont placés dans 10 mL de dichlorométhane (DCM), puis 6 équivalents de chlorure d’oxalyle sont ajoutés ainsi que quelques gouttes de DMF. La solution est agitée et mise à reflux pendant une nuit. Le solvant est évaporé et le produit obtenu est lavé avec du pentane et séché. RMN 1H (400 MHz, DMSO-d6) δ 8,03 (t, 1H), 3,04 (m, 2H), 2,85 (t, J = 7,04, 2H), 2,73 (t, J = 7,23, 2H), 2,02 (dd, 2H), 1,67 (m, 4H), 1,03 (s, 6H), RMN 13C (100 MHz, DMSO-d6) δ 179,66 ; 172,03 ; 40,84 ; 35,94 ; 35,10 ; 31,26 ; 27,12 ; 26,01, 25,03. 2. 2 . Préparation du SPEEK-Cl greffé avec un chlorure d’acyle (SPEEK-AD2) Le polymère SPEEK-AD2 a la formule Chem. SPEEK-AD2 suivante : [Chem. SPEEK-AD2] Sous atmosphère d’azote, une solution avec 5g de SPEEK-Cl dans 50mL de DCM est préparée. 3 équivalents de chlorure de 5-((3-aminopropyl)amino)-2,2-diméthyl-5-oxopentanoyle sont ajoutés. Le mélange est agité pendant 2 h 30 à reflux. Le solvant est évaporé et le polymère est lavé avec de l’acétonitrile. Le polymère est ensuite séché sous rampe à vide (10 -2 bar). Finalement, il est caractérisé par RMN 1H ( RMN 1H (400 MHz, DMSO-d6) δ 7,79 ( dt , J = 27.5, 7.9 Hz, 4H), 7,52 (d, J = 2.6 Hz, 1H), 7,25 – 7,00 (m, 6H), 2,88 (t, J = 7.1 Hz, 2H), 2,74 (t, J = 7,0 Hz, 2H), 2,02 (m, 2H), 1,69 (m, 2H), 1,50 (m, 2H), 1,07 (s, 6H) ). Exemple 3 : Préparation d’un support solide SPEEK- H exylamine greffé avec un dérivé de chlorure de benzyle (SPEEK-Hex-A1) 3.1. Préparation du polymère SPEEK-Hexylamine Sous atmosphère d’azote, une solution de 1 g de SPEEK-Cl dans 10 mL de tétrahydrofurane (THF) distillé est préparée. Cette solution est placée sous agitation dans un bain de glace. Une solution de 0,43 mL (1,2 éq.) e triéthylamine NEt 3 distillée ainsi que 0,41 mL (1,2 éq.) d’hexylamine dans 5 mL de THF distillé sont également préparées et ajoutées doucement à la solution de SPEEK-Cl. Le mélange réactionnel est agité pendant 20 min à 10°C, puis le bain de glace est retiré. Le mélange est laissé sous agitation pendant 4 jours. Ensuite, du dichlorométhane et de l’eau sont ajoutés et une extraction est réalisée. La phase organique contenant le SPEEK-Hexylamine est relavée avec de l’eau et également une solution de NaCl saturée. La phase aqueuse est relavée avec du dichlorométhane. Enfin, la phase organique est évaporée et le produit SPEEK-Hexylamine désiré est obtenu. Le polymère est séché pendant une nuit sous vide (1,10-2 mbar). RMN 1 H (400 MHz, DMSO-d6) δ 7,90 – 7,70 (m, 4H), 7,56 (s, 1H), 7,49 (d, J = 8,6 Hz, 1H), 7,36 – 6,90 (m, 6H), 2,91 (t, J = 6,72 Hz, 2H), 1,35 (quint, J = 6,71 Hz, 2H), 1,18 (m, 6H), 0,81 (t, J = 6,52 Hz, 3H), IR ν (cm-1) : 3293, 3070-2865, 1651, 1597, 1470, 1332, 1253, 1217, 1156, 928, 766. 3.2. Préparation du polymère SPEEK-Hex-A1 Le polymère SPEEK-Hex-A1 a la formule Chem. SPEEK-Hex-A1 suivante : [Chem. SPEEK-Hex-A1] Sous atmosphère d’azote, une solution de 0,441 g de SPEEK-Hexylamine dans 20 mL de tétrahydrofurane (THF) distillé est préparée. Cette solution est placée sous agitation dans un bain de glace afin d’atteindre une température de 0°C. Sous azote, 1,1 mL (1 éq.) d’une solution de 0,89 mol/L de diisopropylamidure de lithium dans l’hexane sont ajoutés à la solution de polymère. Le mélange est laissé sous agitation pendant 30 min à 0°C, puis le bain est retiré et la solution est laissée sous agitation à température ambiante pendant 30 min supplémentaires. Ensuite, une solution de 0,926 g (5 éq.) de chlorure de 4- chlorométhylbenzoyle dans 20 mL de THF distillé est préparée. La solution de polymère précédente est ajoutée goutte à goutte à cette nouvelle solution en se mettant à une température de 0 °C. Après quelques minutes, le bain est retiré. Le mélange réactionnel est agité pendant une journée. A la fin de la journée, le milieu réactionnel est chauffé à 66 °C pendant environ 2 h. Ensuite, le THF est évaporé et de l’éther diéthylique est ajouté, une filtration est réalisée. Le polymère obtenu est ensuite séché sous la rampe à vide puis laissé à l’étude à 40 °C. RMN 1H (400 MHz, DMSO-d6) δ 8,20 – 7,10 (m, 15H), 4,84 (s, 2H), 3,30 (m, 2H), 1,35 – 1,00 (m, 11H), IR ν (cm-1) : 3370, 3070-2865, 1781, 1679, 1651, 1610, 1599, 1471, 1314, 1264, 1219, 1159, 1066, 928, 768. Exemple 4 : Préparation d’un support solide SPEEK- Hexylamine greffé avec un chlorure d’acyle (SPEEK-Hex-A2) Le polymère SPEEK-Hex-A2 a la formule Chem. SPEEK-Hex-A2 suivante : [Chem. SPEEK-Hex-A2] Sous atmosphère d’azote, une solution de 0,571 g de SPEEK-Hexylamine dans 10 mL de tétrahydrofurane (THF) distillé est préparée. Cette solution est placée à agiter dans un bain d’azote et d’acétone afin d’atteindre une température de -78 °C. Sous azote, 0,76 mL (1,2 éq.) d’une solution de 2 mol/L de n-Buthyl lithium dans l’hexane sont ajoutés à la solution de polymère. Le mélange est laissé sous agitation pendant 20 min à -78 °C, puis le bain est retiré et la solution est laissé sous agitation à température ambiante pendant 30 min supplémentaires. 10mL de THF sont ajoutés. Une solution de 0,945 g (1,2 éq.) d’anhydride de 2,2-diméthylglutarique dans 5 mL de THF distillé est préparée et ajoutée rapidement à la solution précédente en ayant remis le bain à -78 °C. Après quelques minutes, le bain est retiré. Le mélange réactionnel est agité pendant une journée. Ensuite, le THF est évaporé et de l’acétonitrile est ajouté, une filtration est réalisée. Le polymère SPEEK-Hexylamine greffé avec l’anhydride de 2,2-diméthylglutarique obtenu est ensuite séché sous la rampe à vide. RMN 1H (400 MHz, DMSO-d6) δ 8,00 – 6,60 (m, 11H), 4,04 – 0,80 (23H), IR ν (cm-1) : 3347, 3070-2865, 1700, 1652, 1472, 1360, 1254, 1217, 1159, 1055, 928, 766. Sous atmosphère d’azote, une solution de 0,465 g de polymère SPEEK-Hexylamine greffé avec l’anhydride de 2,2-diméthylglutarique dans 20 mL de 1,2-dichloroéthane est préparée. 6 éq. de chlorure d’oxalyle ainsi que quelques gouttes de DMF sont ajoutés. Le mélange est agité et chauffé à reflux pendant une nuit. Le solvant est ensuite évaporé et le polymère SPEEK-Hex-A2 est lavé à l’eau et séché sous rampe à vide (10-2 bar). RMN 1H (400 MHz, DMSO-d6) δ 8,00 – 6,60 (m, 11H), 4,04 – 0,80 (23H), IR ν (cm-1) : 3377, 2933, 1651, 1599, 1473, 1390,1307, 1254, 1219, 1159, 1056, 928, 766 Procédé de formation d’une fonction amide sur support solide, à partir d’au moins une molécule M1 comprenant au moins une fonction acide carboxylique ou un sel de celle-ci et au moins une molécule M2 comprenant au moins une fonction amine primaire ou secondaire ou un sel de celle-ci, caractérisé en ce qu’il comprend les étapes suivantes : (a) mélanger, dans un milieu de réaction, au moins une molécule M1 comprenant au moins une fonction acide carboxylique ou un sel de celle-ci et au moins un support polymérique qui est solide dans le milieu de réaction et qui comprend un polymère P F ou un sel de celui-ci, le polymère P F ou un sel de celui-ci comprenant au moins une unité de répétition de formule Chem. I suivante : [Chem. I] dans laquelle : U P est choisi de telle sorte que U p H i représente une unité de répétition d’un polymère P choisi parmi un polymère polyéthercétone aromatique et un polymère polyéthersulfone aromatique ; i représente un nombre entier valant 1 ou plus, notamment 1, 2 ou 3, GF représente un groupement fonctionnel divalent choisi parmi SO 2 et SO, de préférence est SO 2 ; E représente un groupe espaceur divalent ; A représente un groupe électroattracteur divalent ; n représente un nombre entier valant 0 ou 1, de préférence 1 ; GP représente un groupement partant ; la liaison entre U P et GF est une liaison covalente entre un atome de carbone d’un des cycles aromatiques de l’unité de répétition U P et l’atome de soufre du groupement fonctionnel GF ; puis (b) ajouter au milieu de réaction au moins une molécule M2 comprenant au moins une fonction amine primaire ou secondaire ou un sel de celle-ci pour former une molécule M3 comprenant au moins une fonction amide ; (c) optionnellement, récupérer la molécule M3 comprenant au moins une fonction amide formée à l’étape (b). Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l’unité de répétition U p H i du polymère P est choisie parmi les unités de répétition de formules Chem. II, Chem. III, Chem. IV, Chem. V, Chem. VI, Chem. VII, Chem. VIII et Chem. IX suivantes : [Chem. II] [Chem. III] [Chem. IV] [Chem. V] [Chem. VI] [Chem. VII] [Chem. VIII] [Chem. IX] . Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que U p est un groupe de formule Chem. IIa : [Chem. IIa] où * représente le point de liaison avec GF. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que GF représente SO 2 , et de préférence n est égal à 1. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le groupement partant GP est choisi dans le groupe constitué par un atome d’halogène, un tosylate, un mésylate et un triflate, de préférence le groupement partant GP représente un atome d’halogène, plus préférentiellement un atome de chlore. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que E représente un groupe de formule Chem. X : [Chem. X] dans laquelle : E 1 représente -NR 2 -, -NR 2 -CO-, ou -NR 2 -SO 2 -, de préférence -NR 2 -, avec R 2 représentant H ou un groupe (C1-C6)alkyle ou aryle ; R 3 et R 4 représentent, indépendamment l’un de l’autre, une chaîne hydrocarbonée aliphatique divalente en C1 à C12, un groupe divalent aromatique ou un groupe de formule -CH 2 CH 2 -(OCH 2 CH 2 ) m - avec m représentant un nombre entier valant de 1 à 500, de préférence de 1 à 400, notamment de 10 à 100; E 2 représente -NR 5 -, -O-, -CO-, -NR 5 -CO-, -CO-NR 5 -, -O-CO-, -CO-O-, -NR 5 -CO-O-, -NR 5 -CO-NR 6 -, -O-CO-O- ou -O-CO-NR 6 , avec R 5 et R 6 représentant, indépendamment l’un de l’autre, H ou un groupe (C1-C6)-alkyle ; E 3 représente -NR 7 - ou -O-, avec R 7 représentant H ou un groupe (C1-C6)-alkyle , r, s et t représentent chacun indépendamment 0 ou 1 à condition que r = 1 quand s = 1 et/ou t = 1, de préférence r = 1, encore de préférence r = 1, s = 1 et t = 0 ou r = 1, s = 0 et t = 1, * représente le point de liaison avec GF, et ** représente le point de liaison avec A. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que A représente un groupe électroattracteur divalent choisi dans le groupe constitué par **-Ph-CH 2 -°, **-C(R a )(R b )-CO-°, **-CO-Ph-CH 2 -°, **-C(R a )(R b )-SO 2 -Ph-CH 2 -° et **-C(R a )(R b )-SO 2 -°, où R a et R b représentent, indépendamment l’un de l’autre, un groupe (C1-C4)alkyle ou R a et R b forment ensemble avec le carbone qui les porte un groupe (C3-C6)cycloalcane divalent, ** représente le point de liaison avec E, et ° représente le point de liaison avec GP. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que le groupe *-(E-A)-° est choisi parmi les formules Chem. XIa et Chem. XIb suivantes : [Chem. XIa] [Chem. XIb] dans lesquelles R a et R b sont tels que définis à la revendication 7, et R 3 et R 4 représentent, indépendamment l’un de l’autre, un groupe (C 1 -C 6 )alcanediyle ou (C 2 -C 6 )alcènediyle, de préférence un groupe divalent (C 1 -C 6 )alcanediyle, * représente le point de liaison avec GF, ° représente le point de liaison avec GP. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que l’unité de répétition Chem. I est choisi parmi les formules Chem. I-1, Chem. I-2 et Chem. I-3 suivantes : [Chem. I-1] [Chem. I-2] [Chem. I-3] dans lesquelles R a et R b sont tels que définis à la revendication 7, et R 3 et R 4 représentent, indépendamment l’un de l’autre, un groupe (C 1 -C 6 )alcanediyle ou (C 2 -C 6 )alcènediyle, de préférence un groupe divalent (C 1 -C 6 )alcanediyle. Procédé selon l’une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que l’au moins une molécule M2 comprenant au moins une fonction amine primaire ou secondaire est une polyamine, comprenant au moins deux fonctions amine primaire ou secondaire, préférentiellement comprenant deux fonctions amine primaire. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que l’au moins une molécule M2 comprenant au moins une fonction amine est choisie parmi la spermine, la spermidine, la cadavérine, et la putrescine. Procédé selon l’une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que l’au moins une molécule M2 comprenant au moins une fonction amine primaire ou secondaire comprend une seule fonction amine primaire ou secondaire, de préférence l’au moins une molécule M2 est une (C1-C12)alkylamine, telle que l’octylamine. Procédé selon l’une des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que l’au moins une molécule M1 comprenant au moins une fonction acide carboxylique est une molécule comprenant au moins deux fonctions acide carboxylique. Procédé selon l’une des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que la molécule M1 comprenant au moins une fonction acide carboxylique est une molécule comprenant une seule fonction acide carboxylique, tel que l’acide phénylacétique ou l’acide glucuronique. Procédé selon l’une des revendications 1 à 14, caractérisé en ce que le milieu de réaction est un milieu aqueux. Utilisation d’un support polymérique tel que défini dans l’une quelconque des revendications 1 à 9 pour activer une fonction acide carboxylique. Polymère comprenant au moins une unité de répétition de formule Chem. I’ : [Chem. I’] dans laquelle : U P est choisi de telle sorte que U p H i représente une unité de répétition d’un polymère P choisi parmi un polymère polyéthercétone aromatique et un polymère polyéthersulfone aromatique ; i représente un nombre entier valant 1 ou plus, notamment 1, 2 ou 3 ; GF représente un groupement fonctionnel divalent choisi parmi SO 2 et SO, de préférence est SO 2 ; E représente un groupe espaceur divalent ; A représente un groupe électroattracteur divalent ; GP représente un groupement partant ; la liaison entre U P et GF est une liaison covalente entre un atome de carbone d’un des cycles aromatiques de l’unité de répétition U P et l’atome de soufre du groupement fonctionnel GF. Polymère selon la revendication 17, caractérisé en ce que : U p est un groupe de formule Chem. IIa : [Chem. IIa] où * représente le point de liaison avec GF ; GF représente un groupe SO 2 , et de préférence GP représente un atome de chlore ; E est tel que défini à la revendication 6 ; et A est tel que définir à la revendication 7. Polymère selon la revendication 18, caractérisé en ce que l’unité de répétition Chem. I’ est choisi parmi les formules Chem. I-2 et Chem. I-3 suivantes : [Chem. I-2] [Chem. I-3] dans lesquelles R a et R b sont tels que définis à la revendication 7, et R 3 et R 4 représentent, indépendamment l’un de l’autre, un groupe (C 1 -C 6 )alcanediyle ou (C 2 -C 6 )alcènediyle, de préférence un groupe divalent (C 1 -C 6 )alcanediyle.