Brevet FR3130812A1 — publié le 20230623

COMPOSITION A BASE DE POLYURETHANE La présente invention concerne une composition comprenant : un composant –NCO comprenant : A) au moins un polyuréthane comportant au moins deux groupements terminaux NCO ; B) optionnellement un composé polyisocyanate comprenant au moins un polyisocyanate P comprenant au moins trois fonctions isocyanate NCO ; un composant –OH comprenant : un polybutadiène polyol P1 comprenant au moins deux fonctions hydroxyle, ledit polyol P1 ayant une masse moléculaire moyenne en nombre allant de 1 000 g/mol à 15 000 g/mol g/mol ; un polyol P2 choisi parmi les diols, les triols ou leurs mélanges, ledit polyol P2 ayant une masse molaire ou moléculaire moyenne en nombre allant de 60 à 500 g/mol ; un polyol P3 comprenant ayant une fonctionnalité hydroxyle supérieure ou égale à 2, ledit polyol P3 étant choisi dans le groupe constitué des polyéther polyols, des polyols d’origine naturelle, des polyester polyols, et de leurs mélanges, ledit polyol P3 ayant une masse moléculaire moyenne en nombre allant de 800 à 5 000 g/mol ; au moins une charge, la teneur totale en charge(s) étant supérieure ou égale à 30% en poids par rapport au poids total dudit composant –OH. Figure : Néant COMPOSITION A BASE DE POLYURETHANE DOMAINE DE L’INVENTION La présente invention concerne une composition à base de polyuréthane. L’invention concerne également l’utilisation de ladite composition pour le collage de matériaux dans le domaine de l’assemblage structural tel que l’automobile, l’aéronautique et/ou la construction. ARRIERE-PLAN TECHNOLOGIQUE Les résines époxy sont aujourd’hui très répandues dans l’industrie, et dans les technologies de pointe telles que l’automobile ou l’électronique. Elles sont bien souvent utilisées sous forme de 2 composants principaux : une résine époxyde et un durcisseur. C’est la réaction de polymérisation (ou réticulation) entre les deux composants une fois mélangés qui confère aux résines époxy leurs résistance et adhérence. Ce sont des résines aux propriétés structurales très efficaces et utilisables dans de nombreux domaines. Toutefois, les résines époxy existantes présentent l’inconvénient d’être rigides et fragiles à basses températures. Or, dans l’assemblage structural en général, il existe un besoin pour des adhésifs de type mastics ayant des propriétés structurales mais aussi flexibles pour supporter mouvements et déformations, le tout sur un large spectre de température. Par exemple, dans le domaine de l’automobile, il est important d’avoir des adhésifs qui puissent être utilisés et avoir des propriétés adaptées sur une gamme par exemple allant de -60°C à 50°C. En effet, les collages près des moteurs peuvent être soumis à des basses températures dans des pays où la température extérieure est négative, et a contrario soumis à des températures élevées dans les pays chauds. Une situation similaire se retrouve en aéronautique où la variation de température entre le décollage et la température à 1000 pieds varie considérablement. Il existe donc un besoin pour de nouvelles compositions qui permettent de pallier au moins en partie à ces inconvénients. Plus particulièrement, il existe un besoin pour de nouvelles compositions qui possèdent des propriétés structurales et flexibles sur un large spectre de température, même à des températures basses telles que par exemple à -60°C. Il existe également un besoin pour de nouvelles compositions qui possèdent des propriétés structurales sur un large spectre de température, tout en maintenant de bonnes propriétés adhésives et rhéologiques telles que par exemple l’absence de fluage. DESCRIPTION DE L’INVENTION Composition La présente invention concerne une composition comprenant : un composant –NCO comprenant : A) au moins un polyuréthane comportant au moins deux groupements terminaux NCO ; B) optionnellement un composé polyisocyanate comprenant au moins un polyisocyanate P comprenant au moins trois fonctions isocyanate NCO ; un composant –OH comprenant : un polybutadiène polyol P1 comprenant au moins deux fonctions hydroxyle, ledit polyol P1 ayant une masse moléculaire moyenne en nombre allant de 1 000 g/mol à 15 000 g/mol g/mol ; un polyol P2 choisi parmi les diols, les triols ou leurs mélanges, ledit polyol P2 ayant une masse molaire ou moléculaire moyenne en nombre allant de 60 à 500 g/mol ; un polyol P3 comprenant ayant une fonctionnalité hydroxyle supérieure ou égale à 2, ledit polyol P3 étant choisi dans le groupe constitué des polyéther polyols, des polyols d’origine naturelle, des polyester polyols, et de leurs mélanges, ledit polyol P3 ayant une masse moléculaire moyenne en nombre allant de 800 à 5 000 g/mol ; au moins une charge, la teneur totale en charge(s) étant supérieure ou égale à 30% en poids par rapport au poids total dudit composant –OH. COMPOSANT –NCO La composition selon l’invention comprend un composant -NCO comprenant : A) au moins un polyuréthane comportant au moins deux groupements terminaux NCO ; B) optionnellement un composé polyisocyanate comprenant au moins un polyisocyanate P comprenant au moins trois fonctions isocyanate NCO ; Polyuréthane à terminaisons NCO Le polyuréthane A) comportant au moins deux groupements terminaux NCO peut être obtenu par réaction de polyaddition : d’une composition comprenant au moins un polyisocyanate; d’une composition comprenant au moins un polyol. Polyisocyanate Le polyisocyanate peut être choisi parmi les polyisocyanates monomériques, les polyisocyanates polymériques et leurs mélanges. Dans le cadre de l’invention, et sauf mention contraire, le terme « polyisocyanate polymérique » couvre les polyisocyanates oligomériques. Les polyisocyanates monomériques peuvent être choisis parmi les diisocyanates, les triisocyanates et leurs mélanges. Les diisocyanates peuvent être choisis dans le groupe constitué de l’isophorone diisocyanate (IPDI), de l’hexaméthylène diisocyanate (HDI), de l’heptane diisocyanate, de l’octane diisocyanate, du nonane diisocyanate, du décane diisocyanate, de l’undécane diisocyanate, du dodécane diisocyanate, du 4,4’-méthylènebis(cyclohexylisocyanate) (4,4’-HMDI), du norbornane diisocyanate, du norbornène diisocyanate, du 1,4-cyclohexane diisocyanate (CHDI), du méthylcyclohexane diisocyanate, de l’éthylcyclohexane diisocyanate, du propylcyclohexane diisocyanate, du méthyldiéthylcyclohexane diisocyanate, du cyclohexane diméthylène diisocyanate, du 1,5-diisocyanato-2-méthylpentane (MPDI), du 1,6-diisocyanato-2,4,4-triméthylhexane, du 1,6-diisocyanato-2,2,4-triméthylhexane (TMDI), du 4-isocyanatométhyl-1,8-octane diisocyanate (TIN), du (2,5)-bis(isocyanatométhyl)bicyclo[2.2.1]heptane (2,5-NBDI), du (2,6)-bis(isocyanatométhyl)bicyclo[2.2.1]heptane (2,6-NBDI), du 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane (1,3-H6-XDI), du 1,4-bis(isocyanatomethyl)-cyclohexane (1,4-H6-XDI), du xylylène-diisocyanate (XDI) (en particulier le m-xylylène diisocyanate (m-XDI)), du toluène diisocyanate (en particulier le 2,4-toluène diisocyanate (2,4-TDI) et/ou le 2,6-toluène diisocyanate (2,6-TDI)), du diphénylméthane diisocyanate (en particulier le 4,4'-diphénylméthane diisocyanate (4,4’-MDI) et/ou le 2,4'-diphénylméthane diisocyanate (2,4’-MDI)), du tétraméthylxylylène diisocyanate (TMXDI) (en particulier le tétraméthyl (méta)xylylène diisocyanate), d’un allophanate de HDI ayant par exemple la formule (Y) suivante : (Y) dans laquelle p est un nombre entier allant de 1 à 2, q est un nombre entier allant de 0 à 9, et de préférence 2 à 5, R c représente une chaine hydrocarbonée, saturée ou insaturée, cyclique ou acyclique, linéaire ou ramifiée, comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 6 à 14 atomes de carbone, R d représente un groupe divalent alkylène, linéaire ou ramifié, ayant de 2 à 4 atomes de carbones, et de préférence un groupe divalent propylène ; et de leurs mélanges. Les triisocyanates peuvent être choisis parmi les isocyanurates, les biurets, et les adduits de diisocyanates et de triols. Les polyisocyanates polymériques peuvent être choisi parmi les MDI polymériques (PMDI, ou encore polyméthylènepolyphénylène polyisocyanate). Les MDI polymériques contiennent typiquement un mélange de MDI monomérique avec des oligomères de MDI. Par exemple, les MDI polymériques peuvent avoir la formule générale suivante : dans laquelle n peut varier de 1 à 8, et en particulier de 1 à 5. Les MDI polymériques peuvent avoir une fonctionnalité NCO moyenne supérieure à 2, de préférence allant de 2,3 à 3,5, en encore plus préférentiellement de 2,7 à 3,0. Par « fonctionnalité moyenne NCO d’un mélange » on entend le nombre moyen de fonctions NCO par mole de mélange. Des MDI polymériques sont notamment commercialisés par la société DOW CHEMICAL COMPANY, tels que par exemple les Voranate PAPI®20, PAPI®27, M229 et la société BORSODCHEM, tel que l’Ongronat®2510. Selon un mode de réalisation préféré, le polyuréthane A) est obtenu à partir d’une composition comprenant au moins un polyisocyanate, ladite composition ayant une fonctionnalité NCO moyenne allant de 2,3 à 3,5, de préférence encore de 2,7 à 3,0. Selon un mode de réalisation préféré, le polyuréthane A) est obtenu à partir de MDI polymérique. Polyol Le polyol utilisable pour préparer le polyuréthane A) susmentionné peut être choisi parmi les polyéther polyols, les polyester polyols, et leurs mélanges. Le polyol peut avoir une masse moléculaire moyenne en nombre allant de 200 g/mol à 20 000 g/mol, de préférence de 400 g/mol à 18 000 g/mol, encore plus préférentiellement de 400 g/mol à 12 000 g/mol, avantageusement de 400 g/ mol à 8 000 g/mol, encore plus avantageusement de 400 à 4 000 g/mol. Le polyol peut notamment être choisi parmi ceux dont la masse moléculaire moyenne en nombre Mn est inférieure ou égale à 4 000 g/mol, avantageusement strictement inférieure à 2 000 g/mol, et plus préférentiellement ceux dont la masse moléculaire moyenne en nombre Mn va de 400 à 1 500 g/mol. La masse moléculaire moyenne en nombre des polyols peut être calculée à partir de l’indice d’hydroxyle (IOH) exprimé en mg KOH/g et de la fonctionnalité du polyol ou déterminée par des méthodes bien connues de l’homme du métier, par exemple par chromatographie d’exclusion stérique (ou SEC en anglais) avec étalon PEG (polyéthylène glycol). Le polyol utilisable pour préparer le polyuréthane A) peut avoir une fonctionnalité hydroxyle supérieure ou égale à 2, de préférence supérieure ou égale à 3. Les polyéther polyols peuvent être choisis parmi les polyoxyalkylène-polyols dont la partie alkylène (saturée), linéaire ou ramifiée, comprend de 2 à 4 atomes de carbone, et de préférence de 2 à 3 atomes de carbone. Les polyéther polyols sont de préférence choisis parmi les polyoxyalkylène diols ou polyoxyalkylène triols, et mieux encore parmi les polyoxyalkylène triols, dont la partie alkylène, linéaire ou ramifiée, comprend de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence de 2 à 3 atomes de carbone. A titre d’exemple de polyoxyalkylène diols ou triols utilisables selon l’invention, on peut par exemple citer les polyoxypropylène diol ou triol (aussi désignés par polypropylène glycols (PPG) diol ou triol), les polyoxyéthylène diol ou triol (aussi désignés par polyéthylène glycols (PEG) diol ou triol), les polyoxybutylène glycols (aussi désignés par polybutylène glycols (PBG) diol ou triol), les copolymères ou terpolymères de PPG/PEG/PBG diol ou triol, les polytétrahydrofurane (PolyTHF), les polytétraméthylène glycols (PTMG), et leurs mélanges. De préférence, les polyéther polyols sont choisis parmi les polyoxypropylène triols. Les polyéther polyols mentionnés ci-dessus peuvent être préparés de manière conventionnelle, et sont largement disponibles dans le commerce. Ils peuvent par exemple être obtenus par polymérisation de l’oxyde d’alkylène correspondant en présence d’un catalyseur. A titre d’exemples de polyéther triols, on peut citer le polyoxypropylène triol commercialisés sous la dénomination « VORANOL CP3355 » par la société DOW, de masse moléculaire moyenne en nombre voisine de 3 554 g/mol, ou encore le « VORANOL CP1050 » de DOW de masse moléculaire moyenne en nombre voisine de 1078 g/mol. Les polyester polyols utilisables pour préparer le polyuréthane A) susmentionné peuvent être choisis parmi : - des polyester polyols issus de la polycondensation d’au moins un diacide carboxylique ou d’au moins un de ses anhydrides ou diesters correspondants, avec au moins un diol, - des polyester polyols de type estolide polyols issus de la condensation d’au moins un hydroxycarboxylique acide (ex. l’acide ricinoléique) ou d’au moins un de ses esters, avec au moins un diol, - des polyester polyols issus d’une polymérisation avec ouverture de cycle d’au moins une lactone cyclique avec au moins diol, tels que les polycaprolactone polyols. Les diacides carboxyliques utilisables pour la synthèse des polyester polyols suscités peuvent être linéaires ou ramifiés, cycliques ou acycliques, saturés ou insaturés, aromatiques ou aliphatiques, et comprennent de préférence de 3 à 40 atomes de carbone, et plus préférentiellement de 5 à 10 atomes de carbone. Il peut par exemple s’agir de l’acide succinique, de l’acide adipique, de l’acide sébacique, de l’acide azélaique, ou de leurs mélanges. Les diols utilisables pour la synthèse des polyester polyols suscités peuvent être choisis parmi les polyalkylène diols, les polyoxyalkylène-diols, et les mélanges de ces composés, la partie alkylène (saturée) de ces composés, étant de préférence linéaire ou ramifiée, et comprenant de préférence de 2 à 40 atomes de carbone, et plus préférentiellement de 2 à 8 atomes de carbone. Il peut par exemple s’agir du monoéthylène glycol, du diéthylène glycol, du 1,2-propanediol, du 1,3-propanediol du 1,4-butanediol, du 1,6-hexanediol, ou de leurs mélanges. Les lactones cycliques utilisables pour la synthèse des polyester polyols suscités comprennent de préférence de 3 à 7 atomes de carbone. Les polyester polyols utilisables pour préparer le polyuréthane A) susmentionné peuvent être préparés de manière conventionnelle, et/ou sont typiquement disponibles dans le commerce. Les polyester polyols utilisables pour préparer le polyuréthane A) susmentionné peuvent notamment être des polyester polyols amorphes pouvant avoir une masse moléculaire moyenne en nombre allant de 800 à 5 000 g/mol, de préférence de 800 à 3 000 g/mol. Ils peuvent avoir une viscosité Brookfield inférieure ou égale à 10 000 mPa.s à 25°C, de préférence allant de 1 000 mPa.s à 5 000 mPa.s. Dans le cadre de l’invention, et sauf mention contraire, on entend par « polyester polyol amorphe », un polyester polyol dans l’analyse par calorimétrie différentielle à balayage (DSC ou Differential Scanning Calorimetry) montre qu’il ne présente pas de point de fusion. Selon un mode de réalisation préféré, le polyol est choisi parmi les polyéther polyols. Selon un mode de réalisation, le polyuréthane A) susmentionné est obtenu à partir : d’une composition comprenant au moins un polyoxyalkylène-polyol (de préférence polyoxyalkylène-triol), dont la partie alkylène (saturée), linéaire ou ramifiée, comprend de 2 à 4 atomes de carbone, et de préférence de 2 à 3 atomes de carbone, d’une composition comprenant au moins du MDI polymérique. L’étape de polyaddition peut être réalisée dans des quantités de polyisocyanate(s) et de polyol(s) tels que le rapport molaire NCO/OH est strictement supérieur à 1, par exemple compris entre 1,1 et 10, de préférence entre 5 et 8. Dans le cadre de l’invention, et sauf mention contraire, le rapport molaire NCO/OH correspond au rapport molaire du nombre de groupes isocyanates (NCO) sur le nombre de groupes hydroxyles (OH) portés respectivement par les polyisocyanates et les polyols utilisés. Le polyuréthane A) tel que défini précédemment peut être préparé en présence ou non d’au moins un catalyseur de réaction, préférentiellement à une température de réaction T1 inférieure à 95°C et de préférence allant de 65°C à 80°C, et de préférence encore dans des conditions anhydres. Composé polyisocyanate Le composant –NCO peut comprendre un composé polyisocyanate B) comprenant au moins un polyisocyanate P comprenant au moins trois fonctions NCO. Le composé polyisocyanate B) peut être constitué du polyisocyanate P seul, ou peut être un mélange de polyisocyanate ledit mélange comprenant nécessairement au moins un polyisocyanate P tel que défini dans la présente invention. Le polyisocyanate P peut être choisi parmi biurets, les isocyanurates, les adduits de diisocyanate et de triols. Le polyisocyanate P peut être choisi parmi les polyisocyanates aromatiques, et en particulier parmi ceux ayant la formule suivante : dans laquelle n peut varier de 1 à 8, de préférence de 1 à 5. Selon un mode de réalisation préféré, le composé polyisocyanate B) est un mélange de polyisocyanates comprenant au moins un polyisocyanate P comprenant au moins trois fonctions NCO. Il peut s’agir d’un mélange comprenant : au moins un monomère diisocyanate ; et au moins un polyisocyanate P ayant au moins trois fonctions NCO. Lorsque le composé polyisocyanate B) est un mélange, la fonctionnalité moyenne NCO du mélange peut être supérieure à 2, de préférence allant de 2,3 à 3,5, et encore plus préférentiellement de 2,7 à 3,0. Par « fonctionnalité moyenne NCO d’un mélange », on entend le nombre moyen de fonctions NCO par mole de mélange. Les monomères diisocyanates peuvent être de monomères aliphatiques, cycloaliphatiques ou aromatiques, de préférence aromatiques. De préférence, le composé polyisocyanate B) est un mélange comprenant : au moins un monomère MDI ; au moins un polyisocyanate P ayant la formule suivante : dans laquelle n peut varier de 1 à 8, de préférence de 1 à 5. Ce type de mélange est typiquement disponible chez DOW CHEMICAL COMPANY, sous la dénomination commerciale Voranate PAPI®20, PAPI®27, M229 et chez BORSORDCHEM sous la dénomination commerciale Ongronat®2510 qui sont des MDI polymériques (PMDI). Le composant –NCO peut comprendre une teneur massique en groupements NCO allant de 10% à 30%, de préférence de 12% à 24% en masse par rapport à la masse totale dudit composant –NCO. Le composant -NCO peut être préparé par simple mélange de ses ingrédients à température ambiante (23°C), préférentiellement dans des conditions anhydres. Le composant –NCO selon l’invention peut comprendre plus de 50% en poids, de préférence plus de 60% en poids, encore plus préférentiellement plus de 65% en poids de polyuréthane (A) tel que défini précédemment, par rapport au poids total dudit composant –NCO. Le composant –NCO selon l’invention peut comprendre plus de 50% en poids, de préférence plus de 60% en poids, encore plus préférentiellement plus de 70% en poids de polyuréthane (A) tel que défini précédemment, par rapport au poids total dudit composant –NCO. Selon un premier mode de réalisation, le composant –NCO selon l’invention comprend : - de 1% à 40% en poids, de préférence de 5% à 30% en poids de polyuréthane(s) A) tel(s) que défini(s) ci-dessus ; et - de 50% à 90% en poids, de préférence de 55% à 80% en poids de composé(s) polyisocyanate(s) B) tel(s) que défini(s) ci-dessus. Selon un second mode de réalisation, le composant –NCO selon l’invention comprend : - plus de 50% en poids, de préférence de 55% à 90% en poids de polyuréthane(s) A) tel(s) que défini(s) ci-dessus ; et - de 1% à 20% en poids, de préférence de 5% à 15% en poids de composé(s) polyisocyanate(s) B) tel(s) que défini(s) ci-dessus. De préférence, le composant –NCO comprend le composé polyisocyanate B). Charge Le composant –NCO peut comprendre au moins une charge. La charge peut être choisie parmi les charges minérales, les tamis moléculaires, les zéolithes, les charges organiques, et leurs mélanges. A titre d’exemple de charge minérale, on peut utiliser n’importe quelle charge minérale habituellement utilisée dans le domaine des compositions adhésives. Ces charges se présentent typiquement sous la forme de particules de géométrie diverse. Elles peuvent être par exemples sphériques, fibreuses, ou présenter une forme irrégulière. Les charges minérales peuvent être choisies dans le groupe constitué des argiles, du quartz, des charges carbonatées, du kaolin, du gypse, des microsphères creuses de verre, et de leurs mélanges. Certaines de ces charges peuvent être non traitées ou traitées, par exemple à l’aide d’un acide organique tel que l’acide stéarique, ou d’un mélange d’acides organiques constitué majoritairement d’acide stéarique. Les microsphères creuses de verre peuvent être celles en borosilicate de sodium et de calcium ou en aluminosilicate. Il peut par exemple s’agir des Microsphères de billes de verre commercialisées par la société 3M. Les microsphères creuses de verre peuvent avoir une taille moyenne de particule (D50v) allant de 1 à 70 μm, de préférence de 20 à 60 μm. Les microsphères creuses de verre peuvent avoir une densité allant de 0,100 à 0,600 g/cm 3 , de préférence de 0,150 à 0,300 g/cm 3 . Par « taille moyenne de particule », y inclus les charges ou les microsphères creuses, on entend la mesure de la taille pour une distribution granulométrique en volume et correspondant à 50 % en volume de l’échantillon de particules analysées. Lorsque les particules sont sphériques, la taille moyenne de particules correspond au diamètre médian (D50 ou Dv50) qui correspond au diamètre tel que 50 % des particules en volume ont une taille exprimée en micromètres et déterminée selon la norme NF ISO 13320-1 (1999) par diffraction laser sur un appareil de type MALVERN. Par « sphère » ou « sphérique », y inclus pour les charges ou les microsphères creuses, on entend une particule présentant un rapport de forme proche de 1, allant de 0,5 à 1,5 par exemple, tel que des particules de forme oblongue, ovoïde, ellipsoïdales, et de préférence égale à 1, c’est-à-dire ayant une forme sphérique. Un tel rapport de forme est défini comme le rapport entre la distance maximale entre deux points de la surface de la particule, suivant une direction principale, sur la distance minimale entre deux points de la surface de la particule, suivant une direction sensiblement perpendiculaire à la direction principale. Les charges carbonatées peuvent être choisies parmi les carbonates de métaux alcalin ou alcalino-terreux, et plus particulièrement le carbonate de calcium ou la craie. A titre d’exemple de charges organiques, on peut utiliser n’importe quelles charges organiques et notamment polymériques habituellement utilisées dans le domaine des compositions adhésives. On peut utiliser par exemple du polychlorure de vinyle (PVC), des polyoléfines, du caoutchouc, de l’éthylène vinyl acétate (EVA), des fibres aramides telles que le Kevlar®. On peut utiliser également des microsphères creuses en polymère thermoplastique expansibles ou non expansibles. On peut notamment citer des microsphères creuses en chlorure de vinylidène/acrylonitrile. La taille moyenne de particule de la charge organique est de préférence inférieure ou égale à 50 μm, préférentiellement comprise entre 5 et 20 μm. De préférence, le composant –NCO comprend de 0% à 10% en poids, de préférence de 2% à 8% en poids, et encore plus préférentiellement de 3% à 8% en poids de microsphères creuses de verre par rapport au poids total dudit composant –NCO. Additifs Le composant -NCO peut comprendre au moins un additif choisi dans le groupe constitué des plastifiants, des catalyseurs, des solvants, des pigments, des promoteurs d’adhérence, des absorbeurs d’humidité, des stabilisants UV (ou antioxydants), des colorants, des agents rhéologiques, et de leurs mélanges. La teneur totale en additif(s) susmentionné(s) dans le composant –NCO peut aller de 0% à 40% en poids, de préférence de 1% à 35% en poids, avantageusement de 5% à 30% en poids par rapport au poids total dudit composant –NCO. De préférence, le composant -NCO ne comprend pas de solvant, ledit solvant pouvant être un solvant organique tel que l’acétate d’éthyle, la méthyl éthyl cétone, le tétrahydrofurane, le méthyl-tétrahydrofurane, ou encore parmi l’ISANE® (à base d’isoparaffines, disponible auprès de la société TOTAL) ou l’EXXOL® D80 (à base d’hydrocarbures aliphatiques, disponible auprès de la société EXXON MOBIL Chemical) ou encore le chlorobenzène, le naphta, l’acétone, le n-heptane, le xylène. A titre d’exemple d’agent de rhéologie (thixotropique), on peut citer n’importe quel agent de rhéologie habituellement utilisé dans le domaine des compositions adhésives, mastics. De préférence, les agents rhéologiques/thixotropiques sont choisis parmi : - les plastisols de PVC, correspondant à une suspension de PVC dans un agent plastifiant miscible avec le PVC, obtenue in situ par chauffage à des températures allant de 60°C à 80°C. Ces plastisols peuvent être ceux décrits notamment dans l’ouvrage « Polyurethane Sealants », Robert M. Evans, ISBN 087762-998-6, - la silice pyrogénée, éventuellement modifiée, telle que par exemple vendue sous la dénomination HDK® N20 par la société WACKER ; - des dérivés d’urée issus de la réaction d’un monomère diisocyanate aromatique tel que le 4,4’-MDI avec une amine aliphatique telle que la butylamine. La préparation de tels dérivés d’urée est décrite notamment dans la demande FR 1 591 172 ; - les cires d’amides micronisées, telles que par exemple le CRAYVALLAC SLX commercialisé par ARKEMA. De préférence, le composant –NCO comprend au moins un agent rhéologique/thixotropique, encore plus préférentiellement dans une teneur allant de 5% à 20% en poids par rapport au poids total dudit composant –NCO. Le composant –NCO peut comprendre une teneur massique en groupements NCO allant de 13% à 23%, de préférence de 15% à 20% en masse par rapport à la masse totale dudit composant –NCO. Le composant –NCO peut être préparé par simple mélange de ses ingrédients à une température ambiante (23°C), préférentiellement dans des conditions anhydres. COMPOSANT –OH Polyol P1 Le composant –OH comprend au moins un polybutadiène polyol P1 comprenant au moins deux fonctions hydroxyle, ledit polyol P1 ayant une masse moléculaire moyenne en nombre allant de 1 000 g/mol à 15 000 g/mol. Le polybutadiène polyol peut être un homopolymère ou un copolymère. S’il s’agit d’un copolymère, la teneur en co-monomère est inférieure à 50% en poids du polybutadiène polyol. Le co-monomère peut être choisi parmi l’éthylène, le propylène, l’isoprène, le farnésène, le dicyclopentadiène et leurs mélanges. De préférence, le polybutadiène polyol est un homopolymère. Le polybutadiène polyol P1 selon l’invention couvre également ses dérivés partiellement hydrogénés. Le polybutadiène polyol P1 comprend de préférence des fonctions hydroxyles terminales. Dans le cadre de l’invention, et sauf mention contraire, on entend par « fonction hydroxyles terminales » d’un polybutadiène, les fonctions hydroxyles situées aux extrémités de la chaine principale du polybutadiène. Le polybutadiène polyol P1 peut avoir un nombre moyen de fonctions hydroxyles par molécule supérieur ou égale à 2. En particulier, le ratio d’insaturations cis-1,4, trans-1,4 et 1,2-vinyle présent dans le polybutadiène n’est pas critique. Le nombre et la position des fonctions hydroxyles dans le polybutadiène P1 peut dépendre du procédé de préparation. De tels procédés sont par exemple décrits dans US 5,303,843 ou US 5,418,296. Le polybutadiène polyol P1 peut avoir une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) allant de 1 500 à 10 000 g/mol, et de préférence de 2 000 à 5 000 g/mol. On trouve également des polybutadiènes polyol commercialement disponibles tels que par exemple les POLY BD® de CRAY VALLEY ou de IDEMITSU, ou encore le POLYVEST® HT d’EVONIK. La teneur totale en polyol(s) P1 peut aller de 1% à 30% en poids, de préférence de 2% à 20% en poids, et encore plus préférentiellement de 3% à 8% en poids, par rapport au poids total dudit composant –OH. Polyol P2 Le composant –OH comprend un polyol P2 choisi parmi les diols, les triols ou leurs mélanges, ledit polyol P2 ayant une masse molaire ou moléculaire moyenne en nombre allant de 60 à 500 g/mol, de préférence de 60 à 250 g/mol. Le polyol P2 peut être choisi dans le groupe constitué des estolides polyols résultant de la polycondensation d’un ou plusieurs hydroxyacides, tel que l’acide ricinoléïque, sur un diol (on peut par exemple citer les « POLYCIN® D-265 », « POLYCIN® D-290 » et « POLYCIN® T-400 » disponibles chez VERTELLUS). Le polyol P2 peut-être choisi dans le groupe constitué des diols aliphatiques linéaires, ramifiés, ou cycloaliphatiques, tels que l’éthylène glycol (CAS : 107-21-1), le diéthylène glycol, le triéthylène glycol, le tétraéthylène glycol, le 1,2-propanediol, le dipropylène glycol, le tripropylène glycol, le tétrapropylène glycol, le 1,6-hexanediol, le 3-éthyl-2-méthyl-1,5-pentanediol, le 2-éthyl-3-propyl-1,5-pentanediol, le 2,4-diméthyl-3-éthyl-1,5-pentanediol, le 2-éthyl-4-méthyl-3-propyl-1,5-pentadiol, le 2,3-diéthyl-4-méthyl-1,5-pentanediol, le 3-éthyl-2,2,4-triméthyl-1,5-pentadiol, le 2,2-diméthyl-4-éthyl-3-propyl-1,5-pentanediol, le 2-méthyl-2-propyl-1,5-pentanediol, le 2,4-diméthyl-3-éthyl-2-propyl-1,5-pentanediol, le 2,3-dipropyl-4-éthyl-2-méthyl-1,5-pentanediol, le 2-butyl-2-éthyl-1,5-pentanediol, le 2-butyl-2,3-diéthyl-4-méthyl-1,5-pentanediol, le 2-butyl-2,4-diéthyl-3-propyl-1,5-pentanediol, le 3-butyl-2-propyl-1,5-pentanediol, le 2-méthyl-1,5-pentanediol (CAS : 42856-62-2), le 3-méthyl-1,5-pentanediol (MPD, CAS : 4457-71-0), le 2,2-diméthyl-1,3-pentanediol (CAS : 2157-31-5), le 2,2-diméthyl-1,5-pentanediol (CAS : 3121-82-2), le 3,3-diméthyl-1,5-pentanediol (CAS : 53120-74-4), le 2,3-diméthyl-1,5-pentanediol (CAS : 81554-20-3), le 2,2-diméthyl-1,3-propanediol (Néopentylglycol - NPG, CAS : 126-30-7), le 2,2-diethyl-1,3-propanediol (CAS : 115-76-4), le 2-méthyl-2-propyl-1,3-propanediol (CAS : 78-26-2), le 2-butyl-2-éthyl-1,3-propanediol (CAS : 115-84-4), le 2-méthyl-1,3-propanediol (CAS : 2163-42-0), le 2-benzyloxy-1,3-propanediol (CAS : 14690-00-7), le 2,2-dibenzyl-1,3-propanediol (CAS : 31952-16-6), le 2,2-dibutyl-1,3-propanediol (CAS : 24765-57-9), le 2,2-diisobutyl-1,3-propanediol, le 2,4-diéthyl-1,5-pentanediol, le 2-éthyl-1,6-hexanediol (CAS : 15208-19-2), le 2,5-diméthyl-1,6-hexanediol (CAS : 49623-11-2), le 5-méthyl-2-(1-methylethyl)-1,3-hexanediol (CAS : 80220-07-1), le 1,4-diméthyl-1,4-butanediol, le 1,5-hexanediol (CAS : 928-40-5), le 3-méthyl-1,6-hexanediol (CAS : 4089-71-8), le 3-tert-butyl-1,6-hexanediol (CAS : 82111-97-5), le 1,3-heptanediol (CAS : 23433-04-7), le 1,2-octanediol (CAS : 1117-86-8), le 1,3-octanediol (CAS : 23433-05-8), le 2,2,7,7-tétraméthyl-1,8-octanediol (CAS : 27143-31-3), le 2-méthyl-1,8-octanediol (CAS : 109359-36-6), le 2,6-diméthyl-1,8-octanediol (CAS : 75656-41-6), le 1,7-octanediol (CAS : 3207-95-2), le cyclohexanedimethanol ( CAS Number : 105-08-8), le 4,4,5,5-tétraméthyl-3,6-dioxa-1,8-octanediol (CAS : 76779-60-7), le 2,2,8,8-tétraméthyl-1,9-Nonanediol (CAS : 85018-58-2), le 1,2-nonanediol (CAS : 42789-13-9), le 2,8-diméthyl-1,9-nonanediol (CAS : 40326-00-9), le 1,5-nonanediol (CAS : 13686-96-9), le 2,9-diméthyl-2,9-dipropyl-1,10-décanediol (CAS : 85018-64-0), le 2,9-dibutyl-2,9-diméthyl-1,10-decanediol (CAS : 85018-65-1), le 2,9-diméthyl-2,9-dipropyl-1,10-décanediol (CAS : 85018-64-0), le 2,9-diéthyl-2,9-diméthyl-1,10-décanediol (CAS : 85018-63-9), le 2,2,9,9-tétraméthyl-1,10-decanediol (CAS : 35449-36-6), le 2-nonyl-1,10-décanediol (CAS : 48074-20-0), le 1,9-décanediol (CAS : 128705-94-2), le 2,2,6,6,10,10-hexaméthyl-4,8-dioxa-1,11-undécanediol (CAS : 112548-49-9), le 1-phényl-1,11-undécanediol (CAS : 109217-58-5), le 2-octyl-1,11-undécanediol (CAS : 48074-21-1), le 2,10-diéthyl-2,10-diméthyl-1,11-undécanediol (CAS : 85018-66-2), le 2,2,10,10-tétramethyl-1,11-undécanediol (CAS : 35449-37-7), le 1-phényl-1,11-undécanediol (CAS : 109217-58-5), le 1,2-undécanediol (CAS : 13006-29-6), le 1,2-dodécanediol (CAS : 1119-87-5), le 2,11-dodécanediol (CAS : 33666-71-6), le 2,11-diéthyl-2,11-diméthyl-1,12-dodécanediol (CAS : 85018-68-4), le 2,11-diméthyl-2,11-dipropyl-1,12-dodécanediol (CAS : 85018-69-5), le 2,11-dibutyl-2,11-diméthyl-1,12-dodécanediol (CAS : 85018-70-8), le 2,2,11,11-tétraméthyl-1,12-dodécanediol (CAS : 5658-47-9), le 1,11-dodécanediol (CAS : 80158-99-2), le 11-méthyl-1,7-dodécanediol (CAS : 62870-49-9), le 1,4-dodécanediol (CAS : 38146-95-1), le 1,3-dodécanediol (CAS : 39516-24-0), le 1,10-dodécanediol (CAS : 39516-27-3), le 2,11-diméthyl-2,11-dodécanediol (CAS : 22092-59-7), le 1,5-dodécanediol (CAS : 20999-41-1), le 6,7-dodécanediol (CAS : 91635-53-9), le 1,12-dodécanediol (CAS : 5675-51-4), et les dérivés alcoxylés de ces diols. Le polyol P2 peut être choisi dans le groupe constitué des triols aliphatiques linéaires ou ramifiés, ou cycloaliphatiques, tels que le glycérol (CAS : 56-81-5), le 1,2,6-hexanetriol (CAS : 106-69-4), le 1,2,4-butanetriol (CAS 3068-00-6), le 1,2,5-pentanetriol (CAS 14697-46-2), le 1,2,6-hexanetriol (CAS 106-69-4), le 1,2,5-hexanetriol (CAS 10299-30-6), le octahydro-4,7-methano-1H-indene-1,2,5-triol (CAS 13318-18-8), les triméthylolalcanes comprenant de 1 à 20 atomes de carbone et 3 groupes méthylol parmi lesquels on peut par exemple citer le triméthylolméthane (CAS : 4704-94-3), le triméthyloléthane (CAS : 77-85-0), le triméthylolpropane (CAS : 77-99-6), le triméthylolbutane (CAS : 7426-71-3), le triméthylolisobutane (CAS : 20762-78-1), le triméthylolpentane (CAS : 4704-89-6), le triméthylolhexane (CAS : 20762-79-2), le triméthylolheptane, le triméthyloloctane, le triméthylolnonane, le triméthyloldécane, le triméthylolundécane, le triméthyloldodécane, le octahydro-4,7-méthano-1H-indène-1,2,5-triol (CAS : 13318-18-8), le 1,3,5-cyclohexanetriol ou Phloroglucitol (CAS : 2041-15-8), et les dérivés alcoxylés de ces triols. Le polyol P2 peut être choisi parmi les polyoxyalkylène diols ou triols. De préférence, les polyoxyalkylène dols ou triols sont choisis parmi les polyoxypropylène triols. A titre d’exemple de polyoxyalkylène triol on peut par exemple citer le VORANOL CP450 de DOW. De préférence, le diol P2 est choisi dans le groupe constitué de l’éthylène glycol, du diéthylène glycol, du propylène glycol, du dipropylène glycol, du propane-1,3-diol, du butane-1,4-diol, du néopentyl glycol, du 2-méthyl-1,3-propanediol, de l’hexane-1,6-diol, de l’éthyl-2-hexane-1,3-diol, et de leurs mélanges. De façon encore plus préférée, le polyol P2 est choisi parmi l’éthyl-2-hexane-1,3-diol, le dipropylène glycol et leurs mélanges. La teneur totale en polyol(s) P2 peut aller de 1% à 50%, de préférence de 5% à 40%, encore plus préférentiellement de 10% à 30% en poids par rapport au poids total du composant –OH. Polyol P3 Le composant –OH comprend au moins un polyol P3 comprenant ayant une fonctionnalité hydroxyle supérieure ou égale à 2, ledit polyol P3 étant choisi dans le groupe constitué des polyéther polyols, des polyols d’origine naturelle, des polyester polyols, et de leurs mélanges, ledit polyol P3 ayant une masse moléculaire moyenne en nombre allant de 800 à 5 000 g/mol. La masse moléculaire moyenne en nombre du polyol P3 va de préférence de 800 g/mol à 2 500 g/mol, préférentiellement de 800 g/mol à 2 000 g/mol, et encore plus préférentiellement de 800 g/mol à 1 500 g/mol. Les polyester polyols peuvent être choisis parmi les polyester diols et les polyester triols, et de préférence parmi les polyester triols. Les polyester polyols peuvent résulter de la polycondensation : - d’un ou plusieurs polyols aliphatiques (linéaires, ramifiés ou cycliques) ou aromatiques tels que par exemple le monoéthylène glycol, le diéthylène glycol, le 1,2-propanediol, le 1,3-propanediol, le 1,4-butanediol, le butènediol, le 1,6-hexanediol, le cyclohexane diméthanol, le tricyclodécane diméthanol, le néopentyl glycol, le cyclohexane diméthanol, le glycérol, le triméthylolpropane, le 1,2,6-hexanetriol, la N-méthyldiéthanolamine, la triéthanolamine, un alcool gras dimère, un alcool gras trimère et leurs mélanges, avec - un ou plusieurs acide polycarboxylique ou son dérivé ester ou anhydride tel que l’acide 1,6-hexanedioïque (acide adipique), l’acide dodécanedioïque, l’acide azélaïque, l’acide sébacique, l’acide adipique, l’acide 1,18-octadécanedioïque, l’acide phtalique, l’acide isophtalique, l’acide téréphtalique, l’acide succinique, un acide gras dimère, un acide gras trimère et les mélanges de ces acides, un anhydride insaturé tel que par exemple l’anhydride maléique ou phtalique, ou une lactone telle que par exemple la caprolactone. - les estolides polyols résultant de la polycondensation d’un ou plusieurs hydroxyacides, tel que l’acide ricinoléïque, sur un diol (on peut par exemple citer les « POLYCIN® D-1000 » et « POLYCIN® D-2000 » disponibles chez VERTELLUS). Les polyester polyols suscités peuvent être préparés de manière conventionnelle, et sont pour la plupart disponibles commercialement. Parmi les polyesters polyols, on peut par exemple citer les produits suivants de fonctionnalité hydroxyle supérieure ou égale à 2 : le caprolactone CAPA3050 de chez INGEVITY. Les polyols d’origine naturelle couvrent notamment leurs dérivés tels que par exemples les dérivés hydrophobes. Les polyols d’origine naturelle peuvent être choisis dans le groupe constitué de l’huile de ricin, ou les dérivés hydroxylés des huiles naturelles insaturées comme par exemple les huiles de soja, de colza, de tournesol, et de leurs mélanges. Les dérivés hydrophobes de polyols d’origine naturelle peuvent se trouver dans le commerce comme par exemple les oligoesters d’huile de ricin disponible chez VANDEPUTTE OLEOCHEMICALS, le Setathane® D1150 (polyol liquide hydrophobe ramifié dérivé d’huile de ricin, ayant une masse moléculaire moyenne en nombre voisine de 980 g/mol) commercialisé par ALLNEX, le Sovermol® 805 commercialisé par BASF. Les polyester polyols d’origine naturelle (incluant leurs dérivés) peuvent avoir une masse moléculaire moyenne en nombre allant de 800 à 5 000 g/mol, de préférence de 800 à 3 000 g/mol, et ils peuvent avoir une viscosité Brookfield inférieure ou égale à 10 000 mPa.s à 25°C, de préférence allant de 1 000 mPa.s à 5 000 mPa.s. Le polyol P3 peut avoir une fonctionnalité hydroxyle supérieure ou égale à 2, de préférence supérieure ou égale à 2,5, et encore plus préférentiellement supérieure ou égale à 3. Les polyéther polyols peuvent être choisis parmi les polyoxyalkylène-polyols dont la partie alkylène (saturée), linéaire ou ramifiée, comprend de 2 à 4 atomes de carbone, et de préférence de 2 à 3 atomes de carbone. Les polyéther polyols sont de préférence choisis parmi les polyoxyalkylène diols ou polyoxyalkylène triols, et mieux encore parmi les polyoxyalkylène triols, dont la partie alkylène, linéaire ou ramifiée, comprend de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence de 2 à 3 atomes de carbone. A titre d’exemple de polyoxyalkylène diols ou triols utilisables selon l’invention, on peut par exemple citer les polyoxypropylène diol ou triol (aussi désignés par polypropylène glycols (PPG) diol ou triol), les polyoxyéthylène diol ou triol (aussi désignés par polyéthylène glycols (PEG) diol ou triol), les polyoxybutylène glycols (aussi désignés par polybutylène glycols (PBG) diol ou triol), les copolymères ou terpolymères de PPG/PEG/PBG diol ou triol, les polytétrahydrofurane (PolyTHF) diol ou triol, les polytétraméthylène glycols (PTMG), et leurs mélanges. De préférence, les polyéther polyols sont choisis parmi les polyoxypropylène triols. Les polyéther polyols mentionnés ci-dessus peuvent être préparés de manière conventionnelle, et sont largement disponibles dans le commerce. Ils peuvent par exemple être obtenus par polymérisation de l’oxyde d’alkylène correspondant en présence d’un catalyseur à base d’un double complexe métal-cyanure. A titre d’exemples de polyéther triols, on peut citer le polyoxypropylène triol commercialisés sous la dénomination « VORANOL CP3355 » par la société DOW, de masse moléculaire moyenne en nombre voisine de 3 554 g/mol, ou encore le « VORANOL CP1050 » de DOW de masse moléculaire moyenne en nombre voisine de 1078 g/mol. Selon un mode de réalisation préféré, le polyol P3 est choisi parmi les polyéthers triols et les dérivés de polyols d’origine naturelle. La teneur totale en polyol(s) P3 peut aller de 5% à 40%, de préférence de 5% à 30%, encore plus préférentiellement de 8% à 20% en poids par rapport au poids total du composant –OH. Charge Le composant –OH comprend au moins une charge, la teneur totale en charge(s) étant supérieure ou égale à 30% en poids par rapport au poids total dudit composant –OH. La charge peut être choisie parmi les charges minérales, les tamis moléculaires, les zéolithes, les charges organiques, et leurs mélanges. A titre d’exemple de charge minérale, on peut utiliser n’importe quelle charge minérale habituellement utilisée dans le domaine des compositions adhésives. Ces charges se présentent typiquement sous la forme de particules de géométrie diverse. Elles peuvent être par exemples sphériques, fibreuses, ou présenter une forme irrégulière. Les charges minérales peuvent être choisies dans le groupe constitué des argiles, du quartz, des charges carbonatées, du kaolin, du gypse, des microsphères creuses de verre, et de leurs mélanges. Certaines de ces charges peuvent être non traitées ou traitées, par exemple à l’aide d’un acide organique tel que l’acide stéarique, ou d’un mélange d’acides organiques constitué majoritairement d’acide stéarique. Les microsphères creuses de verre peuvent être celles en borosilicate de sodium et de calcium ou en aluminosilicate. Il peut par exemple s’agir des Microsphères de billes de verre commercialisées par la société 3M. Les microsphères creuses de verre peuvent avoir une taille moyenne de particule (D50v) allant de 1 à 70 μm, de préférence de 20 à 60 μm. Les microsphères creuses de verre peuvent avoir une densité allant de 0,100 à 0,600 g/cm 3 , de préférence de 0,150 à 0,300 g/cm 3 . Les charges carbonatées peuvent être choisies parmi les carbonates de métaux alcalin ou alcalino-terreux, et plus particulièrement le carbonate de calcium ou la craie. A titre d’exemple de charges organiques, on peut utiliser n’importe quelles charges organiques et notamment polymériques habituellement utilisées dans le domaine des compositions adhésives. On peut utiliser par exemple du polychlorure de vinyle (PVC), des polyoléfines, du caoutchouc, de l’éthylène vinyl acétate (EVA), des fibres aramides telles que le Kevlar®. On peut utiliser également des microsphères creuses en polymère thermoplastique expansibles ou non expansibles. On peut notamment citer des microsphères creuses en chlorure de vinylidène/acrylonitrile. La taille moyenne de particule de la charge organique est de préférence inférieure ou égale à 50 μm, préférentiellement comprise entre 5 et 20 μm. Le composant –OH peut comprendre une quantité totale en charge(s) supérieure ou égale à 40% en poids, préférentiellement supérieure ou égale à 45% en poids, et avantageusement supérieure ou égale à 50% en poids par rapport au poids total du composant –OH. De préférence, le composant –OH comprend : au moins une charge carbonatée, de préférence dans une teneur supérieure ou égale à 35% en poids, préférentiellement supérieure ou égale à 40% en poids par rapport au poids total dudit composant -OH ; de 0% à 10% en poids, de préférence de 2% à 8% en poids, et encore plus préférentiellement de 3% à 8% en poids de microsphères creuses de verre par rapport au poids total dudit composant –OH. Additifs Le composant -OH peut comprendre au moins un additif choisi dans le groupe constitué des plastifiants, des catalyseurs, des solvants, des pigments, des promoteurs d’adhérence, des absorbeurs d’humidité, des stabilisants UV (ou antioxydants), des colorants, des agents rhéologiques, et de leurs mélanges. La teneur totale en additif(s) susmentionné(s) dans le composant –OH peut aller de 0% à 30% en poids, de préférence de 1% à 25% en poids, avantageusement de 1% à 20% en poids par rapport au poids total dudit composant –OH. A titre d’exemple d’agent de rhéologie (thixotropique), on peut citer n’importe quel agent de rhéologie habituellement utilisé dans le domaine des compositions adhésives, mastics. De préférence, les agents rhéologiques/thixotropiques sont choisis parmi : - les plastisols de PVC, correspondant à une suspension de PVC dans un agent plastifiant miscible avec le PVC, obtenue in situ par chauffage à des températures allant de 60°C à 80°C. Ces plastisols peuvent être ceux décrits notamment dans l’ouvrage « Polyurethane Sealants », Robert M. Evans, ISBN 087762-998-6, - la silice pyrogénée, éventuellement modifiée, telle que par exemple vendu sous la dénomination HDK® N20 par la société WACKER ; - des dérivés d’urée issus de la réaction d’un monomère diisocyanate aromatique tel que le 4,4’-MDI avec une amine aliphatique telle que la butylamine. La préparation de tels dérivés d’urée est décrite notamment dans la demande FR 1 591 172 ; - les cires d’amides micronisées, telles que le CRAYVALLAC SLX commercialisé par ARKEMA. De préférence, le composant –OH comprend au moins un agent rhéologique/thixotropique, encore plus préférentiellement dans une teneur allant de 1% à 8% en poids par rapport au poids total dudit composant –OH. Composition La composition selon l’invention peut être une composition adhésive ou une composition de mastic. Le ratio volumique composant -OH/composant -NCO, au sein de la composition, peut aller de 1/3 à 3/1, de préférence 1/2 à 2/1, ledit ratio volumique étant avantageusement égal à 1/1. La composition selon l’invention présente avantageusement au moins l’une des propriétés suivantes : bonnes propriétés rhéologiques : réduction voire absence de fluage (ou de coulure) du mélange non encore réticulé, notamment lors de l’application en position verticale, facilement extrudable notamment lors application en cordons ; une durée de vie en pot assez long (par exemple supérieure à 5 min, de préférence supérieure à 10 min, voire même supérieure à 30 minutes); conduit, après réticulation, à un joint adhésif ayant de bonnes propriétés structurales et flexibles sur un large spectre de température, par exemple entre -60°C et 50°C. Après réticulation, le joint adhésif présente avantageusement deux températures de transition vitreuse, à savoir : une température de transition vitreuse Tg1 avantageusement comprise entre -80°C et -65 °C ; une température de transition vitreuse Tg2 avantageusement comprise entre 40°C et 85°C. La température de transition vitreuse est déterminée par analyse mécanique dynamique, notamment tel que décrit dans la partie expérimentale. B. Kit prêt à l’emploi La présente invention concerne également un kit prêt à l’emploi, comprenant le composant OH tel que défini ci-dessus d’une part et le composant NCO tel que défini ci-dessus d’autre part, conditionnées dans deux compartiments séparés. En effet, la composition selon l’invention peut se trouver sous une forme bicomposante, par exemple au sein d’un kit prêt à l’emploi, comprenant le composant OH d’une part dans un premier compartiment ou fût et le composant NCO d’autre part dans un second compartiment ou fût, dans des proportions adaptées pour un mélange direct des deux composantss, par exemple à l’aide d’une pompe doseuse. Selon un mode de réalisation de l’invention, le kit comprend en outre un ou plusieurs moyens permettant le mélange des deux composants OH et NCO. De préférence, les moyens de mélange sont choisis parmi des pompes doseuses, des mélangeurs statiques de diamètre adapté aux quantités utilisées. C. Utilisations La présente invention concerne également l’utilisation d’une composition telle que définie ci-dessus, comme adhésif, mastic ou revêtement. Parmi les mastics, il peut par exemple s’agir d’un mastic de collage, de calage, et/ou de calfeutrage. Il s’agit de préférence d’un mastic de collage. La composition peut en particulier servir pour le collage dans le domaine de l’assemblage structural tel que par exemple l’automobile, l’aéronautique, et/ou la construction. Dans le domaine de l’automobile, il peut s’agir par exemple du collage de pièces métalliques proches du moteur. La présente invention concerne également un procédé d'assemblage de deux substrats par collage, comprenant : l’enduction sur au moins un des deux substrats à assembler d’une composition adhésive obtenue par mélange des composants –OH et -NCO tels que définis précédemment; puis la mise en contact effective des deux substrats. Les substrats appropriés sont, par exemple, des substrats inorganiques tels que le béton, les métaux ou les alliages (comme les alliages d’aluminium, l’acier, les métaux non-ferreux et les métaux galvanisés) ; ou bien des substrats organiques comme le bois, des plastiques comme le PVC, le polycarbonate, le PMMA, le polyéthylène, le polypropylène, les polyesters, les résines époxy ; les substrats en métal et les composites revêtus de peinture (comme dans le domaine automobile par exemple). Tous les modes de réalisation décrits ci-dessus peuvent être combinés les uns avec les autres. En particulier, les différents constituants susmentionnés de la composition, et notamment les modes préférés, de la composition peuvent être combinés les uns avec les autres. Dans le cadre de l’invention, par « comprise entre x et y », ou « allant de x à y », on entend un intervalle dans lequel les bornes x et y sont incluses. Par exemple, la gamme «comprise entre 0% et 25% » inclus notamment les valeurs 0% et 25%. L'invention est à présent décrite dans les exemples de réalisation suivants qui sont donnés à titre purement illustratif, et ne sauraient être interprétés pour en limiter la portée. Exemples : Les ingrédients suivants ont été utilisés : VORANATE TM M229 disponible chez DOW est un MDI polymérique (PMDI) de basse viscosité ayant un pourcentage NCO = 31,4 % et une fonctionnalité moyenne égale à 2,7. ONGRONAT® 2510 disponible chez BORSODCHEM est un MDI polymérique (PMDI) de basse viscosité ayant un pourcentage NCO = 31,0 % et de fonctionnalité moyenne égale à 2,9. VORANOL TM CP1050 disponible chez DOW est un polypropylène glycol de fonctionnalité 3 avec un IOH = 156 mg KOH/g, soit une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) de 1078 g/mol. SILIPORITE® SA 1720 commercialisée par la société ARKEMA est un tamis moléculaire 3A. AEROSIL® R202 disponible chez EVONIK est une silice pyrogénée hydrophobe post-traitée avec un polydimethysiloxane avec une surface spécifique (BET) de 100  20 m 2 /g. GEL PASTE, disponible chez BOSTIK, est un agent rhéologique constitué d’une dispersion d'un adduit de type diurée (MDI/Butylamine) dans un plastifiant (DIDP). ETHYL-2-HEXANEDIOL-1,3 (N°CAS: 94-96-2) disponible chez MONUMENT CHEMICAL est un diol aliphatique ramifié ayant une masse molaire de 146,23 g/mol. DIPROPYLENE GLYCOL (N°CAS : 25265-71-8) disponible chez DOW est un diol ayant une masse molaire de 134,17 g/mol. POLYVEST® HT disponible chez EVONIK est un polybutadiène diol liquide ayant un IOH = 45 – 51 mg KOH/g, soit une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) allant de 2 200 à 2 500 g/mol, et de viscosité allant de 4 000 à 5 500 mPa.s à 30°C. SETATHANE® D1150 disponible chez ALLNEX est un polyol liquide hydrophobe ramifié dérivé d’huile de ricin ayant une teneur en en OH = 4.7 %, soit un IOH = 155 mg KOH/g et une masse molaire moyenne voisine de 980 g/mol et de viscosité allant de 3 000 à 4 000 mPa.s à 23°C. MIKHART® 10 disponible chez LA PROVENCALE est un carbonate de calcium ayant un diamètre moyen de 10 μm. CALOFORT® SV14 disponible chez MINERAL TECHNOLOGIES et Hakuenka CCR S10 disponible chez SHIRAISHI OMYA sont des carbonates de calcium précipités (PCC) et traités avec un stéarate de calcium ayant un diamètre moyen de 70 nm. THIXATROL® AS 8053 disponible chez ELEMENTIS est un agent rhéologique en poudre de type diamides ayant un diamètre moyen inférieur à 5 mm et un point de fusion allant de 120 à 130°C. DOWSIL TM 163 additive disponible chez DOW est un antimousse de type silicone. Exemple 1 : Préparation du composant –NCO : 1.A. Préparation des polyuréthane (PU1 et PU2) à terminaisons NCO : Les polyuréthanes PU à terminaisons NCO utilisés dans les exemples suivants ont été préparés à l’aide des différents ingrédients figurant dans le tableau 1. Les quantités de polyisocyanate(s) et de polyol(s) utilisés (exprimées en % en poids de produit commercial par rapport au poids de composant –NCO) correspondent à un ratio molaire NCO/OH (r1) de 7 environ tel qu’indiqué dans le tableau 1. Le(s) polyisocyanate(s) et le(s) polyol(s) sont mélangés dans un réacteur maintenu sous agitation constante et sous azote, à une température T1 allant de 65°C à 80°C. La température est contrôlée de manière à ne pas dépasser 82°C. L’ensemble est maintenu en mélange à cette température jusqu'à la consommation complète des fonctions hydroxyle des polyols. Le taux d’avancement de la réaction est contrôlé en mesurant la teneur en groupe NCO par un dosage de dicyclohexylamine en retour, à l’aide d’acide chlorhydrique selon la méthode interne de dosage des NCO libres. La réaction est stoppée lorsque la teneur en groupe NCO mesurée est environ égal à la teneur en groupe NCO souhaitée. Préparation des polyuréthanes PU1 et PU2 [Tableau 1] : PU à terminaisons NCO PU1 PU2 VORANATE® M229 72 - ONGRONAT® 2510 - 72 VORANOL® CP1050 28 28 % poids 100 100 Rapport molaire NCO/OH (r 1 ) 7 7 % NCO 19 19 1.B. Préparation du composant –NCO par mélange de ses ingrédients : Dans le même réacteur maintenu sous agitation constante et sous azote, le polyuréthane à terminaisons NCO obtenu est ensuite mélangé aux autres ingrédients constituant le composant –NCO, dans les proportions indiquées dans le tableau 2 (exprimées en % en poids de produit commercial par rapport au poids total de composant –NCO). Après homogénéisation du mélange (30 à 120 minutes), on mesure la teneur en groupe NCO dans le composant –NCO respectivement. La teneur en groupe NCO dans le composant –NCO, exprimée en pourcentage en poids par rapport au poids du composant –NCO (%NCO), est mesurée selon la norme NF T52-132. Tableau 2 Composant NCO n°1 Composant NCO n°2 Polyuréthane PU1 79,6 - Polyuréthane PU2 - 14 VORANATE® M 229 - 68 Siliporite® SA 1720 5,05 4,4 Gel paste 15,35 13,60 Total des ingrédients du composant -NCO 100 100 % NCO en poids du composant NCO 15,5 23,8 Exemple 2 : Préparation du composant –OH Dans un réacteur maintenu sous agitation constante et sous azote, les différents ingrédients constituant le composant –OH sont mélangés dans les proportions indiquées dans le tableau 3 à une température allant de 20°C à 80°C. Après homogénéisation du mélange (3 heures environ), on mesure la teneur en groupe OH dans le composant –OH, exprimée en milligramme de KOH par gramme de composant –OH (mg KOH/g). Tableau 3 Composant OH n°1 Composant OH n°2 Ethyl-2-hexane-1,3-diol 14,96 10,79 Dipropylène glycol - 9,88 POLYVEST® HT 5,26 5,72 VORANOL® CP1050 16,34 - SETATHANE® D1150 - 10,48 TAMIS SA 1720 3,16 4,95 MIKHART® 10 47,95 50,46 CALOFORT® SV14 8,65 - THIXATROL® AS 8053 3,16 2,91 Colorant noir 0,21 0,27 DOWSIL 163 0,32 0,24 Total des ingrédients du composant -OH 100 100 Exemple 3 : préparation des compositions adhésives A et B Le composant –NCO préparé à l’exemple 1 et le composant –OH préparé à l’exemple 2 ont été mélangés dans les quantités indiquées dans le tableau 4. Le mélange est effectué via l’utilisation d’une bi-cartouche de 50ml à une température de 23°C environ. Composition adhésive A Composition adhésive B Composant NCO Composant NCO n°1 Composant NCO n°2 Mélange des composants –OH et -NCO Composant OH Composant OH n°1 Composant OH n°2 Rapport molaire NCO/OH 1,04 1,32 Rapport mélange en volume 1 / 1 1/1 Tg1 mesuré par DMA -70°C -76°C Tg2 mesuré par DMA 66°C 82°C Exemple 4 : Evaluation des performances Test de fluage : La composition a été extrudée d’une cartouche bi-composante (comprenant le composant –OH d’une part, et le composant –NCO d’autre part) au travers d’un mélangeur statique afin de déposer verticalement un cordon d’une section de 1 cm et sur une longueur de 10 à 20 cm. Il a été vérifié visuellement si le cordon flue ou pas (stabilité dimensionnelle du cordon). Durée de vie en pot (« pot life ») : Cette durée est estimée à l’aide d’une spatule ou abaisse langue en bois à usage médical (150 mm x 19 mm x 1,5 mm, bouts arrondis) dans une coupelle selon le protocole suivant : Les composants –OH et –NCO ont été préalablement stabilisés à 23°C. 50 ml de mélange desdits composants –NCO et –OH est pesé, dans un ratio volumique 1/1. La durée de vie en pot est le temps à partir duquel, on ne constate plus de transfert de colle sur la spatule en bois (plus de fils). Elle est évaluée en trempant périodiquement une spatule neuve dans au moins 1 mm du mélange et ceci à partir de 50% de la durée de vie en pot théorique. Détermination de la transition vitreuse par l’analyse mécanique dynamique (DMA) Préparation éprouvette pour analyse en DMA : Le mastic est coulé dans un moule en téflon pour préparer les éprouvettes type haltère de dimensions suivantes longueur 20 mm, pour largeur 4 mm et pour épaisseur 3 mm. Un échantillon est soumis à une contrainte en torsion de -100°C à 100°C. La grandeur de la transition vitreuse correspond au pic de la tan ∂ (rapport des modules de perte et de conservation). Les tests de performances mécaniques intrinsèques ont été réalisés selon la norme ISO 527-2017) . La mesure de l'élongation à la rupture (ou allongement à la rupture ou « elongation at break » en anglais) par essai de traction a été effectuée selon le protocole décrit ci-après. Le principe de la mesure consiste à étirer dans une machine de traction, dont la mâchoire mobile se déplace à une vitesse constante égale à 10 mm/minute, une éprouvette standard constituée de la composition réticulée et à enregistrer, au moment où se produit la rupture de l'éprouvette, la contrainte de traction appliquée (en MPa) ainsi que l'allongement (élongation) de l'éprouvette (en %). L'éprouvette standard est en forme d'haltère, comme illustré dans la norme internationale ISO 527. La partie étroite de l'haltère utilisée a pour longueur 80 mm, pour largeur 10 mm et pour épaisseur 4 mm. Les propriétés obtenues des compositions préparées sont résumées dans le tableau suivant : Composition adhésive A Composition adhésive B Test de fluage - Cordon 1 cm Aucun fluage Aucun fluage Durée de vie en pot (minutes) 20 50 Tests de Performances Mécaniques intrinsèques (23°C- 50%HR) Module à la rupture (MPa) 16,8 27,0 Elongation à la rupture (%) 9,9 1,4 Module de Young (MPa) 984 2460 Tests de Performances Mécaniques intrinsèques (40°C- 50%HR) Module à la rupture (MPa) 8,01 22,1 Elongation à la rupture (%) 50,9 2,2 Module de Young (MPa) 338 1480 Les compositions A et B conduisent avantageusement, après mélange des composants OH et NCO, a une absence de fluage après application, notamment en position verticale. En outre, les compositions A et B présentent avantageusement après réticulation à un module de Young élevé tout en présentant une élongation à la rupture supérieure à 1% à 23°C (1,4% pour la composition B et 9,9% pour la composition A à 23°C) et même supérieure à 2% à 40°C (2,2% pour la composition B et 50,9% pour la composition A). Les compositions A et B présentant avantageusement un bon compromis propriétés structurales et flexibilité, et ce sur une large gamme de température (23°C, 40°C). Composition comprenant : un composant –NCO comprenant : A) au moins un polyuréthane comportant au moins deux groupements terminaux NCO ; B) optionnellement un composé polyisocyanate comprenant au moins un polyisocyanate P comprenant au moins trois fonctions isocyanate NCO ; un composant –OH comprenant : un polybutadiène polyol P1 comprenant au moins deux fonctions hydroxyle, ledit polyol P1 ayant une masse moléculaire moyenne en nombre allant de 1 000 g/mol à 15 000 g/mol g/mol ; un polyol P2 choisi parmi les diols, les triols ou leurs mélanges, ledit polyol P2 ayant une masse molaire ou moléculaire moyenne en nombre allant de 60 à 500 g/mol ; un polyol P3 comprenant ayant une fonctionnalité hydroxyle supérieure ou égale à 2, ledit polyol P3 étant choisi dans le groupe constitué des polyéther polyols, des polyols d’origine naturelle, des polyester polyols, et de leurs mélanges, ledit polyol P3 ayant une masse moléculaire moyenne en nombre allant de 800 à 5 000 g/mol ; au moins une charge, la teneur totale en charge(s) étant supérieure ou égale à 30% en poids par rapport au poids total dudit composant –OH. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polyuréthane A) est obtenu à partir : d’une composition comprenant au moins un polyoxyalkylène-polyol, dont la partie alkylène saturée, linéaire ou ramifiée, comprend de 2 à 4 atomes de carbone, et de préférence de 2 à 3 atomes de carbone, d’une composition comprenant au moins du MDI polymérique. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 ou 2 caractérisée en ce que le composant –NCO comprend un composé polyisocyanate B), ledit composé polyisocyanate B) étant un mélange de polyisocyanate comprenant au moins un polyisocyanate P comprenant au moins trois fonctions NCO. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le composant –NCO comprend un composé polyisocyanate B), ledit composé polyisocyanate B) étant un mélange comprenant : au moins un monomère MDI ; au moins un polyisocyanate P ayant la formule suivante : dans laquelle n peut varier de 1 à 8. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le composant –NCO comprend plus de 50% en poids, de préférence plus de 60% en poids, encore plus préférentiellement plus de 70% en poids de polyuréthane A) par rapport au poids total dudit composant –NCO. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le composant –NCO comprend : - de 1% à 40% en poids, de préférence de 5% à 30% en poids de polyuréthane(s) A); et - de 50% à 90% en poids, de préférence de 55% à 80% en poids de composé(s) polyisocyanate(s) B). Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le composant -NCO comprend au moins un additif choisi dans le groupe constitué des plastifiants, des catalyseurs, des solvants, des pigments, des promoteurs d’adhérence, des absorbeurs d’humidité, des stabilisants UV (ou antioxydants), des colorants, des agents rhéologiques, et de leurs mélanges. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que le composant –NCO comprend de 0% à 10% en poids, de préférence de 2% à 8% en poids, et encore plus préférentiellement de 3% à 8% en poids de microsphères creuses de verre par rapport au poids total dudit composant –NCO. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que la teneur totale en polyol(s) P1 va de 1% à 30% en poids, de préférence de 2% à 20% en poids, et encore plus préférentiellement de 3% à 8% en poids, par rapport au poids total du composant –OH. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que le diol P2 est choisi dans le groupe constitué de l’éthylène glycol, du diéthylène glycol, du propylène glycol, du dipropylène glycol, du propane-1,3-diol, du butane-1,4-diol, du néopentyl glycol, du 2-méthyl-1,3-propanediol, de l’hexane-1,6-diol, de l’éthyl-2-hexane-1,3-diol, et de leurs mélanges. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que la masse moléculaire moyenne en nombre du polyol P3 va de 800 g/mol à 2 500 g/mol, préférentiellement de 800 g/mol à 2 000 g/mol, et encore plus préférentiellement de 800 g/mol à 1 500 g/mol. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que le polyol P3 est choisi parmi les polyéthers triols et les dérivés de polyols d’origine naturelle. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée en ce que la teneur totale en polyol(s) P3 va de 5% à 40%, de préférence de 5% à 30%, encore plus préférentiellement de 8% à 20% en poids par rapport au poids total du composant –OH. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée en ce que le composant –OH comprend une quantité totale en charge(s) supérieure ou égale à 40% en poids, préférentiellement supérieure ou égale à 45% en poids, et avantageusement supérieure ou égale à 50% en poids par rapport au poids total du composant –OH. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée en ce que le composant –OH comprend : au moins une charge carbonatée, de préférence dans une teneur supérieure ou égale à 35% en poids, préférentiellement supérieure ou égale à 40% en poids par rapport au poids total dudit composant -OH ; de 0% à 10% en poids, de préférence de 2% à 8% en poids, et encore plus préférentiellement de 3% à 8% en poids de microsphères creuses de verre par rapport au poids total dudit composant –OH. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisée en ce que le ratio volumique composant -OH/composant -NCO, au sein de la composition, va de 1/3 à 3/1, de préférence 1/2 à 2/1, ledit ratio volumique étant avantageusement égal à 1/1. Utilisation d’une composition telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 16, comme adhésif, mastic ou revêtement, de préférence comme mastic de collage.