Brevet FR3131547A1 — publié le 20230707

MÉLANGE DE SOLIDES INORGANIQUES La présente invention concerne les mélanges comprenant au moins une première population P1 de solides inorganiques de diamètre moyen en volume (DMV1) et une seconde population P2 de solides inorganiques de diamètre moyen en volume (DMV2), dont le ratio DMV2/DMV1 est compris entre 0,10 et 0,60 bornes incluses. La présente invention concerne également l’utilisation desdits mélanges pour des réactions catalytiques ou des opérations de séparation, de séchage de gaz et/ou de liquides. Fig. : néant MÉLANGE DE SOLIDES INORGANIQUES La présente invention concerne le domaine des agglomérés zéolithiques, et plus spécifiquement les lits d’agglomérés zéolithiques. L’industrie utilise aujourd’hui largement les agglomérés zéolithiques dans divers domaines, tels que par exemple la séparation, la purification, le séchage, réactions catalytiques, de gaz ou de liquides. Dans ces diverses techniques de séparation, purification, séchage ou autres réactions catalytiques, le liquide ou le gaz est mis en contact plus ou moins prolongé avec lesdits agglomérés zéolithiques. Des techniques aujourd’hui largement utilisées font appel à des lits d’agglomérés au travers desquels passent les liquides ou gaz à traiter. Ces lits d’agglomérés sont le plus souvent chargés dans des colonnes, tubes, cartouches ou autres conteneurs équivalents, permettant l’entrée du liquide ou du gaz à traiter, et l’évacuation dudit liquide ou gaz après traitement. Par ailleurs ces conteneurs doivent pouvoir résister à des pressions plus ou moins importantes et intrinsèques au procédé mis en œuvre. Les agglomérés zéolithiques sont typiquement des particules de taille pouvant aller de quelques dizaines de nanomètres à quelques dixièmes voire centaines de millimètres. Or, un problème récurrent réside dans la manière et les techniques utilisées pour remplir les conteneurs, puisqu’on recherche à densifier les lits d’agglomérés zéolithiques afin de pouvoir disposer, dans un minimum de place possible la plus grande quantité possible d’agglomérés zéolithiques, c’est-à-dire densifier les lits d’agglomérés zéolithiques, dans le but d’améliorer toujours plus l’efficacité et la rentabilité des installations industrielles. À ce jour, sont déjà connus divers procédés ou méthodes visant à densifier de tels lits d’agglomérés zéolithiques. Les objectifs communs visés sont une meilleure occupation du volume conteneur des agglomérés zéolithiques pour maximiser la quantité de solide et ce, de façon, reproductible et la plus homogène et uniforme possible, sans pénaliser le temps de chargement. Dans la majorité des cas, il s’agit de dispositifs et de procédés « mécaniques », bien connus de l’homme du métier, tels que par exemple : - une répartition homogène des grains dans une enceinte, grâce à un effet de pluie sur toute la section transversale de cette enceinte, comme dans le document US2655273, - des équipements fixes, dans lesquels les particules sont dispersées à l'aide d'air comprimé, comme dans le document FR2288560 A1, - des dispositifs rotatifs, qui dispersent directement les particules, comme décrit notamment dans les documents FR2087890, FR2153380, et FR2319427 A1, - un dispositif mobile, qui comprend un arbre entraîné en rotation par un moyen moteur et plusieurs étages d'éléments déflecteurs souples tels que des lanières, comme dans les documents EP007854 A1 et EP116246 A1. Plus spécifiquement et parmi ces dispositifs connus de l’homme du métier, le chargement « Sock » consiste à déverser manuellement les particules solides à l'aide d'un conduit souple, dit "manche" ou "chaussette" (« sock loading » en langue anglaise). La demande de brevet US2020353434 A1 décrit ainsi un nouveau système de chaussette pour « sock-loading » qui peut revêtir une forme hélicoïdale pour limiter le déplacement du solide et éviter ainsi sa dégradation. D’autres techniques encore de chargement « haute densité » sont décrites dans les documents suivants : - FR2721900 qui détaille le procédé Catapac ® , permettant d'atteindre une densité de chargement d'au moins 10% supérieure au chargement de type Sock décrit ci-dessus, - EP0769462 A1 et WO2006013240 A1 qui enseignent le procédé de chargement dense maintenant connu sous le nom de Densicat ® , regroupant un dispositif et un procédé pour le chargement d’un conteneur avec un solide divisé et en particulier pour le chargement de lits fixes de type chimique ou électrochimique, pétrolier ou pétrochimique avec des solides qui peuvent se présenter sous forme de billes, grains, cylindres, etc. Plus récemment, des dispositifs de plus en plus sophistiqués permettent le chargement et déchargement d’agglomérés zéolithiques, comme le montrent par exemple les documents CN111634681 A et US2021146326 A1 qui décrivent des dispositifs de chargement et de déchargement pour des adsorbants avec des systèmes d’alimentations très spécifiques. Associés ou en alternative à ces procédés ou dispositifs de chargements mécaniques, existent également des méthodes utilisant des lubrifiants sous forme solide. Ces méthodes sont particulièrement employées dans l'industrie pharmaceutique, l'industrie cosmétique, l'agroalimentaire et la pétrochimie dans le but d'améliorer la coulabilité des mélanges de cristaux de zéolithe ou d’agglomérés zéolithiques. En effet, la coulabilité est une propriété critique pour de nombreux procédés, lorsque ces cristaux ou agglomérés doivent passer par exemple par une trémie d'alimentation. Ainsi, et afin de garantir un écoulement le plus fluide possible, et l'obtention de comprimés de masse homogène, la plupart des procédés pharmaceutiques intègrent aujourd’hui une étape préliminaire de mélange avec un lubrifiant. Ce dernier se répartit à la surface desdits cristaux ou agglomérés et améliore ainsi leur coulabilité. Pour illustrer cette technique, on peut par exemple citer la demande WO2019120938 A1 qui décrit un procédé de remplissage d’une enceinte avec des particules solides qui ont au préalable subit un prétraitement. Ce prétraitement consiste à mélanger lesdites particules solides, avant chargement dans l’enceinte, avec au moins un lubrifiant solide, choisi parmi les acides gras saturés à 14 atomes de carbone ou plus, leurs sels métalliques, esters, les alcools gras ayant 14 atomes de carbone ou plus, les N-alcanes linéaires ayant 16 atomes de carbone ou plus sous forme solide, l'acide fumarique, le talc, le stéaroylfumarate de sodium. Le lubrifiant est introduit à température ambiante, à une teneur comprise entre 0,01% et 1% en poids par rapport au poids total du mélange de particules solides et de lubrifiant. Le brevet US7927555 B2 décrit quant à lui un procédé de chargement de particules de catalyseurs comprenant un liquide particulier tels que de l’eau ou les composés organiques qui ont un point d'ébullition supérieur à 100°C sous 1 atmosphère. Ces technologies à lubrifiant solide ou liquide présentent toutefois l’inconvénient de nécessiter une étape d’élimination dudit lubrifiant après le chargement des particules. En effet le lubrifiant pourrait dégrader les performances ou l’efficacité des adsorbants ou catalyseurs. En outre, cette technologie peut laisser craindre la présence de composés organiques résiduels, entraînant possiblement cokage, dépôts, colmatages, et autres. D’autres méthodes de chargement de particules ont été présentées, notamment dans le document WO2015107322, où des particules de catalyseur sont chargées radialement dans une colonne, d’une part et d’autre part des particules de taille plus petite sont chargées axialement dans cette colonne. Le brevet EP0891802 B1 propose un chargeur de particules destiné à charger des particules dans un récipient pour former un lit de particules à couches concentriques externes et internes, les particules des couches internes et externes étant à la fois de granulométrie et de composition différentes. Ces techniques que l’on peut qualifier de « mécaniques » présentent l’inconvénient de nécessiter des dispositifs relativement complexes de chargement de populations distinctes de particules, les unes dans une disposition particulière, les autres dans une autre disposition particulière. La présente invention vise à s’affranchir des problèmes exposés ci-dessus rencontrés avec les méthodes de chargement connus de l’art antérieur. Ainsi, un premier objectif consiste à proposer un moyen permettant un chargement dense et optimisé de particules solides dans un conteneur, par exemple une colonne destinée à recevoir des particules solides, telles que des agglomérés zéolithiques ou des particules de catalyseur. Un autre objectif consiste à éviter les pentes de front de remplissage, ou tout au moins à éviter des pentes de front de remplissage supérieures à 10%. Un autre objectif consiste à augmenter la quantité de phase active dans des lits d’agglomérés zéolithiques ou de catalyseur pour un volume donné afin d’améliorer encore l’efficacité dudit aggloméré zéolithique ou dudit catalyseur respectivement. Les objectifs précités sont atteints en totalité ou au moins en partie, grâce à l’invention qui suit. D’autres objectifs encore apparaîtront dans la description de l’invention qui est exposée ci-dessous. Les inventeurs ont en effet découvert un moyen simple, économique et efficace permettant de densifier, c’est-à-dire rendre plus dense, un ensemble de particules chargées dans un conteneur, notamment de densifier des lits d’agglomérés zéolithiques (dits encore tamis moléculaires), lits fixes comme lits mobiles simulés, couramment utilisés dans des procédés catalytiques ou des procédés d’adsorption ou de séparation et de préférence dans des procédés d’adsorption séparation, mais aussi des lits de particules de catalyseurs. Ainsi, et selon un premier aspect, la présente invention concerne un mélange comprenant au moins une première population P1 de solides inorganiques de diamètre moyen en volume (DMV1) et une seconde population P2 de solides inorganiques de diamètre moyen en volume (DMV2), dont le ratio DMV2/DMV1 est compris entre 0,10 et 0,60, bornes incluses, de préférence entre 0,15 et 0,55, bornes incluses, avantageusement entre 0,20 et 0,50, bornes incluses, et plus particulièrement entre 0,25 et 0,50, bornes incluses. Dans un mode de réalisation de l’invention, les solides inorganiques de la population P1 présentent un diamètre moyen en volume (DMV1) compris entre 0,4 mm et 5 mm, de préférence entre 0,4 mm et 2,5 mm, de préférence encore entre 0,4 mm et 1 mm, et de manière tout particulièrement préférée entre 0,4 mm et 0,8 mm, bornes incluses. Le mélange selon la présente invention comprend généralement et de préférence une population P2 de solides inorganiques en quantité telle qu’elle n’entraîne pas une variabilité substantielle du diamètre moyen en volume du mélange (DMVm), par rapport à DMV1. Plus précisément, le mélange selon l’invention présente un ratio DMVm/DMV1 supérieur à 0,85, de préférence supérieur à 0,88, et de préférence encore supérieur à 0,90. Dans un mode de réalisation préféré de la présente invention, la quantité de solides inorganiques de la seconde population (P2) représente jusqu’à 25%, de préférence jusqu’à 15%, par exemple de 0,5% à 25%, mieux de 1% à 15%, en poids, bornes incluses, par rapport à l’ensemble des solides inorganiques P1+P2. De manière générale, et en respectant le ratio DMV2/DMV1 précité, les solides inorganiques de la population P2 présentent un diamètre moyen en volume (DMV2) inférieur à 2 mm, de préférence inférieur à 1 mm, de préférence encore inférieur à 0,5 mm, plus particulièrement inférieur à 0,4 mm, et typiquement inférieur à 0,3 mm. Le diamètre moyen en volume DMV2 est, selon un aspect préféré supérieur à 0,05 mm, et de préférence encore supérieur à 0,1 mm. Ainsi, et selon encore un autre aspect préféré, le diamètre moyen en volume (DMV2) est compris entre 0,05 mm et 2 mm, de préférence entre 0,05 mm et 1 mm, de préférence encore comprise entre 0,05 mm et 0,5 mm, plus particulièrement compris entre 0,1 mm et 0,4 mm, et typiquement entre 0,1 mm et 0,3 mm, bornes incluses. Dans un mode de réalisation particulièrement préféré de l’invention, celle-ci concerne un mélange de solides inorganiques constitué par au moins deux populations P1 et P2, telles qu’elles viennent d’être définies. Les solides inorganiques des populations P1 et P2 peuvent être de toute nature. L’invention est cependant tout particulièrement adaptée aux solides inorganiques choisis parmi les adsorbants en général, tels que les zéolithes, les alumines, les gels de silice, et les catalyseurs, et plus particulièrement parmi les agglomérés zéolithiques dits encore tamis moléculaires, et les catalyseurs solides, qu’ils soient sous forme de poudres, de billes, de concassés, d’extrudés, de filés, de corps moulés ou toutes autres formes bien connues de l’homme du métier, et de préférence sous forme de billes. Dans un mode de réalisation préféré du mélange de l’invention, les solides inorganiques des populations P1 et P2 sont de nature chimique identique ou tout au moins suffisamment proche, à savoir que les 2 populations participent au même but recherché lors de l’utilisation du mélange. Selon un aspect tout à fait préféré, les solides inorganiques des populations P1 et P2 sont de même nature chimique. Sans vouloir être lié par la théorie, il peut être considéré que les solides inorganiques des populations P1 et P2 jouent les uns par rapport aux autres le rôle de « lubrifiant », ce qui entraîne une réduction de l’espace libre entre les particules des solides inorganiques et donc une densification du mélange présent dans un conteneur, autrement dit un gain volumique par rapport à ce qui est observé avec une seule population de solides inorganiques P1 ou une seule population de solides inorganiques P2. L’invention est tout particulièrement adaptée aux agglomérés zéolithiques et aux particules solides de catalyseurs. Selon encore un autre aspect préféré de la présente invention, les solides inorganiques de la population 2 présentent un émoussé moyen supérieur à 60%, de préférence encore supérieur à 80%, et de manière tout à parfait préférée supérieur à 90%. L’émoussé moyen (« mean roundness » en langue anglaise), exprimé en pourcentage, est calculé comme indiqué dans le document WO2008152319 à partir des moments de la distribution des cercles, inscrits dans la particule, et tangents aux points du contour de la particule, selon un filtrage complexe. Il est représentatif de la variation du rayon de courbure des particules et traduit la maturité d’un solide dans un processus d’abrasion. Les aspérités douces sont plus significatives que les aspérités très saillantes. Plus la forme des particules se rapproche de la sphéricité parfaite, plus l’émoussé est proche de 100%. Dans un mode de réalisation, le mélange selon l’invention présente avantageusement une résistance à l’écrasement en lit typiquement comprise entre quelques centaines de kPa et quelques dizaines de MPa et est généralement comprise entre 0,3 MPa et 3,2 MPa, de préférence entre 0,3 MPa et 2,5 MPa. La méthode de mesure de la résistance à l’écrasement en lit, ainsi que les autres méthodes d’analyse, sont explicitées plus loin dans la description. Le mélange selon l’invention est particulièrement bien adapté pour des agglomérés adsorbants zéolithiques qu’il s’agisse de tamis moléculaires ou de particules de catalyseurs. Le mélange de l’invention est tout particulièrement bien adapté aux particules solides d’agglomérés zéolithiques. Selon un aspect préféré, le mélange de l’invention comprend ou est constitué de solides inorganiques qui sont des agglomérés de cristaux de zéolithes bien connus de l’homme du métier et largement déjà décrits dans la littérature scientifique et la littérature brevets. À titre d’exemples non limitatifs, les agglomérés zéolithiques compris dans le mélange de la présente invention sont des agglomérés de cristaux de zéolithes, lesquelles zéolithes sont choisies parmi les zéolithes de type LTA, de préférence 3A, 4A et 5A, les zéolithes de type FAU, de préférence de type X, LSX, MSX, Y, les zéolithes de type MFI, de préférence de type ZSM-5 et les silicalites, les zéolithes P, les zéolithes de type SOD (telles que les sodalites), les zéolithes de type MOR, les zéolithes de type CHA (telles que les chabazites), les zéolithes de type HEU (telles que les clinoptilolites), ainsi que les homologues à porosité hiérarchisée, et les mélanges de deux ou plusieurs d’entre elles en toutes proportions. Pour les besoins de la présente invention, on préfère les agglomérés de zéolithes choisies parmi les zéolithes de type LTA, de préférence 3A, 4A et 5A, les zéolithes de type FAU, de préférence de type X, LSX, MSX, Y, les zéolithes P, les zéolithes de type SOD (telles que les sodalites), les zéolithes de type MOR, les zéolithes de type CHA (telles que les chabazites), les zéolithes de type HEU (telles que les clinoptilolites), ainsi que les homologues à porosité hiérarchisée, et les mélanges de deux ou plusieurs d’entre elles en toutes proportions. Les zéolithes précitées peuvent être naturelles, artificielles ou synthétiques, c’est-à-dire naturelles, modifiées ou synthétisées. Les zéolithes contiennent le plus souvent un ou plusieurs types de cations afin d’en assurer la neutralité électronique. Les cations présents dans les zéolithes naturellement ou après un ou plusieurs échanges cationiques sont bien connus de l’homme du métier. Des exemples non limitatifs de tels cations comprennent les cations d’hydrogène, de métaux alcalins, de métaux alcalino-terreux, de métaux des groupes VIII, IB et IIB, et les mélanges de deux ou plusieurs d’entre eux, et le plus souvent des exemples de cations comprennent les cations de lithium, de potassium, de sodium, de baryum, de calcium, d’argent, de cuivre, de zinc, et les mélanges de deux ou plusieurs d’entre eux, en toutes proportions. Des mélanges tout particulièrement préférés selon l’invention comprennent, à titre d’exemples non limitatifs, au moins une première population P1 d’agglomérés zéolithiques et au moins une seconde population P2 d’agglomérés zéolithiques, où les agglomérés zéolithiques sont identiques ou différents et sont choisis parmi les agglomérés de zéolithes LTA (tels que 3A, 4A, 5A), X, LSX, MSX et Y. Des exemples particuliers de mélanges selon l’invention comprennent un mélange d’agglomérés de zéolithe LTA, par exemple de zéolithe 3A et de zéolithe 4A, ou un mélange d’agglomérés de zéolithe 4A et d’agglomérés de zéolithe 5A, un mélange d’agglomérés de zéolithe LSX et d’agglomérés de zéolithe X, un mélange d’agglomérés de zéolithe MSX et d’agglomérés de zéolithe X, un mélange d’agglomérés de zéolithe LSX et d’agglomérés de zéolithe MSX, un mélange d’agglomérés de zéolithe X et d’agglomérés de zéolithe Y, un mélange d’agglomérés de zéolithe 4A et d’agglomérés de zéolithe X, pour ne citer que certains d’entre eux. Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, les solides inorganiques des populations P1 et P2 sont de même nature, c’est-à-dire, et à titre d’exemples non limitatifs, forment un mélange choisi dans le groupe comprenant, les mélanges d’agglomérés zéolithiques à base de zéolithe LTA (par exemple les mélanges d’agglomérés zéolithiques à base de zéolithe 3A, les mélanges d’agglomérés zéolithiques à base de zéolithe 4A), les mélanges d’agglomérés zéolithiques à base de zéolithe LSX, les mélanges d’agglomérés zéolithiques à base de zéolithe MSX, les mélanges d’agglomérés zéolithiques à base de zéolithe X, les mélanges d’agglomérés zéolithiques à base de zéolithe Y, les mélanges d’agglomérés zéolithiques à base de zéolithe MFI, les mélanges d’agglomérés zéolithiques à base de zéolithe EMT, et autres. Selon un autre mode de réalisation de l’invention, les solides inorganiques des populations P1 et P2 sont de nature différente, c’est-à-dire, et à titre d’exemples non limitatifs, forment un mélange choisi dans le groupe comprenant, les mélanges d’agglomérés zéolithiques à base de zéolithe X et d’agglomérés à base de zéolithe LSX, les mélanges d’agglomérés zéolithiques à base de zéolithe X et d’agglomérés à base de zéolithe MSX, les mélanges d’agglomérés zéolithiques à base de zéolithe MSX et d’agglomérés à base de zéolithe LSX, les mélanges d’agglomérés zéolithiques à base de zéolithe X et d’agglomérés à base de zéolithe Y, les mélanges d’agglomérés zéolithiques à base de zéolithe X et d’agglomérés à base de zéolithe 4A, les mélanges d’agglomérés zéolithiques à base de zéolithe 4A et d’agglomérés à base de zéolithe 5A, et autres, pour ne citer que certains d’entre eux. Le mélange selon l’invention peut être préparé par tout moyen bien connu de l’homme du métier, par exemple par simple mélange mécanique des solides inorganiques des populations P1 et P2, à l’aide d’un agitateur classique, à pâles par exemple, soit par l’intermédiaire de trémie d’alimentation avec conduit commun de chargement, lors du chargement dudit mélange directement dans le conteneur souhaité. Le mélange selon l’invention permet de répondre en tout en partie aux inconvénients rencontrés dans l’art antérieur et tout particulièrement permet d’améliorer la densité de remplissage d’un conteneur par des particules solides inorganiques, en particulier telles que définies précédemment. Le mélange de l’invention permet ainsi de densifier un lit de particules inorganiques solides tout en évitant le recours à un lubrifiant organique qui peut s’avérer difficile à éliminer et/ou rester au moins en partie dans ledit mélange. Comme indiqué précédemment, dans le mélange selon l’invention, l’effet lubrifiant est observé grâce au ratio spécifique des diamètres moyens en volume des populations P1 et P2. Un autre avantage du mélange de l’invention réside dans le fait que l’étape préliminaire de mélange peut être supprimée en chargeant de manière concomitante les solides inorganiques des populations P1 et P2 dans le conteneur. Grâce à l’effet lubrifiant observé, les particules solides inorganiques remplissent le conteneur de manière dense, sans qu’il soit nécessaire d’avoir recours à d’autres techniques de remplissage alterné, radial/axial ou autre, ni en ayant recours à des appareillages complexes visant à remplir le conteneur de manière homogène, comme on le voit souvent dans l’art antérieur. Le chargement dans un conteneur du mélange selon l’invention peut donc être réalisé à partir du mélange des particules solides inorganiques des populations P1 et P2, directement ou encore par chargement concomitant, comme indiqué précédemment. Dans certains cas et si souhaité, il est possible de d’utiliser un ou plusieurs moyens auxiliaires pour aider au chargement dense du mélange selon l’invention, de tels moyens étant bien connus de l’homme du métier et pouvant être choisis, à titre d’exemples non limitatifs parmi, un moyen vibrant, un manchon flexible, un moyen muni de pale(s), et autres, afin d’améliorer encore la répartition homogène du mélange selon l’invention dans le conteneur souhaité. De tels moyens sont cependant généralement non préférés, le mélange selon l’invention présentant une coulabilité tout à fait inattendue, entraînant une facilité de chargement, notamment en lit, encore non observée avec les techniques décrites dans l’art antérieur. Il a par ailleurs été observé que le mélange selon l’invention, avec des populations P1 et P2 dont le ratio DMV2/DMV1 est tel que revendiqué, provoque un impact positif sur le transfert de masse dans l’applicatif (réduction de la zone de transfert de masse par rapport à celle observée pour la population P1). Il a en effet pu être observé dans certains cas une diminution de la porosité de lit et sans augmentation significative de la perte de charge. Le mélange selon la présente invention est particulièrement adapté pour le remplissage d’un conteneur de manière optimale, c’est-à-dire avec une quantité de particules de solides inorganiques par unité de volume optimisée. Cet effet d’optimisation de quantité par unité de volume, autrement dit « densification », est notamment dû à la très bonne coulabilité du mélange de l’invention. Cette propriété peut être observée pour des populations de solides inorganiques de toutes tailles, comme indiqué précédemment. Par ailleurs, il a pu être observé que la coulabilité améliorée, grâce au ratio spécifique DMV1/DMV2 exposé plus haut, évite la dégradation lors du chargement du mélange selon l’invention, dégradation souvent observé par attrition, broyage et autres, notamment lors du passage dans les trémies de chargement. Le mélange selon la présente invention présente également l’avantage d’être adapté à toutes tailles de conteneur, que ce soient une colonne, un tube, un réacteur ou autre. Les bonnes propriétés de coulabilité du mélange selon l’invention mentionnées plus haut, assurent une densification lors du remplissage et une très bonne homogénéité du remplissage, et permettent d’optimiser de manière substantielle l'hydrodynamique des flux dans les applications visées. Le mélange selon l’invention trouve ainsi des utilisations dans de nombreux domaines d’application que ce soit en mode statique ou en mode dynamique, et par exemple, à titre non limitatif, pour les séparations de gaz et/ou de liquides, pour les opérations de séchage de gaz et/ou de liquides, les séparations de molécules organiques, tels les hydrocarbures par exemple, en phase gaz et/ou liquide, les réactions catalytiques en phase gaz et/ou liquide, et autres. Les exemples suivants illustrent l’invention sans en limiter toutefois la portée qui est définie par les revendications annexées. Les propriétés physiques des agglomérés selon l’invention sont évaluées par les méthodes connues de l'homme du métier, dont les principales d’entre elles sont rappelées ci-dessous. Méthode de mesures Perte au feu (PAF) : La perte au feu est déterminée en atmosphère oxydante, par calcination de l'échantillon à l'air à une température de 950°C ± 25°C, comme décrit dans la norme NF EN 196-2 (avril 2006). L’écart-type de mesure est inférieur à 0,1%. Densité (ou masse volumique) : La densité apparente du matériau aggloméré zéolithique selon la présente invention est mesurée comme décrit dans la norme DIN 8948/7.6 ou la norme ASTM D4164 selon la taille du matériau aggloméré à tester. Pour déterminer la densité tassée, on introduit une quantité donnée du mélange de billes agglomérées dans une éprouvette graduée de 250 mL. L'éprouvette est placée dans un système à tassement (système de secousses de type JEL STAV 2003 Stampf) et l’on tasse pendant 10 minutes, soit 2400 coups. On vérifie l'obtention d'un volume constant avec l’ajout d’un tassement de 2 minutes supplémentaires. On calcule ensuite la densité de remplissage ou densité tassée via la mesure du poids du mélange dans l’éprouvette et le volume occupé. Avant de conduire les mesures, on laisse les agglomérés reprendre de l’humidité afin de s’assurer de la non variation de poids au cours de la mesure de densité. Une mesure de perte au feu, PAF, est réalisée afin de pouvoir ramener les mesures de densité à une valeur anhydre. Diamètre moyen en volume des particules : La détermination du diamètre volumique moyen (ou diamètre moyen en volume) d’une particule de solide inorganique est effectuée au moyen de l’appareil CamSizer ® de Microtrac, par analyse de la distribution granulométrique d'un échantillon de matériau adsorbant par imagerie selon la norme ISO 13322–2:2006, en utilisant un tapis roulant permettant à l'échantillon de passer devant l'objectif de la caméra. Le diamètre moyen en volume est ensuite calculé à partir de la distribution granulométrique en appliquant la norme ISO 9276-2:2001. La précision est de l’ordre de 0,01 mm pour la gamme de diamètres moyen en volume des particules solides utilisables dans le cadre de la présente invention. Mesure de l’émoussé : Au moyen de l’appareillage Alpaga 500 Nano, on réalise pour chaque échantillon testé des acquisitions sur 10000 particules et on calcule les paramètres d’allongement et d’émoussé pour chaque particule. Les outils mathématiques utilisés pour leur calcul sont développés dans la thèse de doctorat de E. Pirard (1993, Université de Liège, 253 p.) intitulée « Morphométrie euclidienne des figures planes. Applications à l’analyse des matériaux granulaires ». Le document, intitulé « The descriptive and quantitative representation of particle shape and morphology » est disponible sous la référence ISO/DIS 9276-6. L’émoussé moyen, communément appelé « mean roundness » en langue anglaise, est exprimé en pourcentage, et est calculé à partir des moments de la distribution des cercles inscrits dans la particule, et qui sont tangents aux points du contour de la particule, selon un filtrage complexe, comme déjà indiqué plus haut. Il est représentatif de la variation du rayon de courbure des particules et traduit la maturité d’un grain dans un processus d’abrasion. Les aspérités douces sont plus significatives que les aspérités très saillantes. Plus la forme des particules se rapproche de la sphéricité parfaite, plus l’émoussé est proche de 100 %. Résistance mécanique : La méthode retenue pour caractériser la résistance mécanique du mélange des solides inorganiques de l’invention est la norme ASTM D 7084-04 qui permet de déterminer la résistance à l'écrasement d'un lit de solide. Une force croissante est imposée par paliers par l'intermédiaire d'un piston sur un échantillon de 20 cm 3 d'agglomérés placés dans un cylindre métallique de section interne connue. Les fines obtenues aux différents paliers de pression sont séparées par tamisage et pesées. Les tamis utilisés sont adaptés pour les agglomérés de taille inférieure à 1 000 µm. Des tamis de 200 µm, de 80 µm et de 40 µm sont utilisés pour les mélanges de diamètres moyens en volume compris respectivement entre 500 µm et 1 000 µm, entre 180 µm et 500 µm et respectivement entre 50 µm et 180 µm. Sur un graphique représentant la masse cumulée de fines obtenues en fonction de la force appliquée sur le lit de mélange de particules solides, la résistance à l'écrasement en lit (REL) est déterminée par interpolation de la charge appliquée à 0,5% en masse de fines cumulées et calcul de la pression correspondante en MPa, en rapportant la force interpolée à la surface de la section interne du cylindre. Exemples On prépare deux adsorbants à partir de cristaux zéolithe Faujasite de type X, dont la taille moyenne des cristaux en nombre est de 0,6 µm. Préparation de l’adsorbant 1 (Population P1) : On prépare un mélange homogène et on agglomère 800 g de cristaux de zéolithe, avec 160 g de kaolin (exprimés en équivalent calciné) et 60 g de silice colloïdale vendue sous la dénomination commerciale Klebosol™ 30N50 (contenant 30% en poids de SiO 2 et 0,5% en poids de Na 2 O) dans un mélangeur nodulateur Eirich. Le mobile d’agitation est mis en marche et de l’eau est introduite progressivement jusqu’à atteindre une humidité du mélange d’environ 36%. La vitesse de l’arbre d’agitation est ajustée pour préparer des billes de taille moyenne d’environ 0,7 mm. On retire par tamisage les agglomérés de taille supérieure à 1 mm et les fines de taille inférieure à 0,315 mm. Les billes ainsi obtenues sont séchées, puis calcinées à 550°C (cuisson de l’argile) sous courant d'azote pendant 2 heures. Le diamètre moyen en volume DMV1 des billes obtenues (Population P1) est de 0,662 mm et la densité tassée (ramenée à l’anhydre) est de 0,613. Préparation de l’adsorbant 2 (Population P2) : On prépare selon le même protocole un deuxième adsorbant mais en augmentant la vitesse d’agitation pour obtenir des agglomérés de taille moyenne proche de 0,150 mm. Les agglomérés sont ensuite polis dans un drageoir de façon à former des billes régulières. La sélection par tamisage est effectuée de manière à obtenir des billes de taille comprise entre 0,08 µm et 0,180 mm. Les billes sont séchées, puis calcinées à 550°C (cuisson de l’argile) sous courant d'azote pendant 2 heures. Le diamètre moyen en volume DMV2 des billes obtenues (Population P2) est de 0,137 mm et la densité tassée (ramenée à l’anhydre) est de 0,563. Caractéristique d’un mélange Population P1 + Population P2 : On prépare ensuite un mélange dans un mélangeur hélicoïdal TURBULA des Populations P1 et P2, dans les proportions massiques 90% de P1 et 10% de P2. Le ratio DMV2/DMV1 est égal à 0,21. La valeur du Diamètre Moyen en Volume du mélange (DMVm), selon la méthode décrite plus haut est assez proche du Diamètre Moyen en Volume de la Population 1 (DMV1 = 0,662 mm), plus spécifiquement DMVm/DMV1 = 0,87. On mesure également la densité tassée du mélange et on remarque un gain de 10,7% par rapport à la densité tassée observée pour la Population 1. Cet exemple montre clairement que le mélange selon l’invention permet d’augmenter sensiblement la densité tassée d’une Population 1, tout en conservant un diamètre moyen en volume quasiment inchangé. Mélange comprenant au moins une première population P1 de solides inorganiques de diamètre moyen en volume (DMV1) et une seconde population P2 de solides inorganiques de diamètre moyen en volume (DMV2), dont le ratio DMV2/DMV1 est compris entre 0,10 et 0,60, bornes incluses, de préférence entre 0,15 et 0,55, bornes incluses, avantageusement entre 0,20 et 0,50, bornes incluses, et plus particulièrement entre 0,25 et 0,50, bornes incluses. Mélange selon la revendication 1, dans lequel les solides inorganiques de la population P1 présentent un diamètre moyen en volume (DMV1) compris entre 0,4 mm et 5 mm, de préférence entre 0,4 mm et 2,5 mm, de préférence encore entre 0,4 mm et 1 mm, et de manière tout particulièrement préférée entre 0,4 mm et 0,8 mm, bornes incluses. Mélange selon la revendication 1 ou la revendication 2, dans lequel le ratio DMVm/DMV1 est supérieur à 0,85, de préférence supérieur à 0,88, et de préférence encore supérieur à 0,90, où DMVm représente le diamètre moyen en volume dudit mélange. Mélange selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la quantité de solides inorganiques de la seconde population (P2) représente jusqu’à 25%, de préférence jusqu’à 15%, par exemple de 0,5% à 25%, mieux de 1% à 15%, en poids, bornes incluses, par rapport à l’ensemble des solides inorganiques P1+P2. Mélange selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le diamètre moyen en volume des solides inorganiques de la population P2 est inférieur à 2 mm, de préférence inférieur à 1 mm, de préférence encore inférieur à 0,5 mm, plus particulièrement inférieur à 0,4 mm, et typiquement inférieur à 0,3 mm. Mélange selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le diamètre moyen en volume des solides inorganiques de la population P2 est supérieur à 0,05 mm, et de préférence encore supérieur à 0,1 mm. Mélange selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel les solides inorganiques sont choisis parmi les adsorbants, et les catalyseurs, et plus particulièrement parmi les agglomérés zéolithiques dits encore tamis moléculaires, et les catalyseurs solides, qu’ils soient sous forme de poudres, de concassés, d’extrudés, de filés, de corps moulés. Mélange selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel les solides inorganiques sont des agglomérés de cristaux de zéolithes, lesdites zéolithes étant choisies parmi les zéolithes de type LTA, de préférence 3A, 4A et 5A, les zéolithes de type FAU, de préférence de type X, LSX, MSX, Y, les zéolithes de type MFI, de préférence de type ZSM-5 et les silicalites, les zéolithes P, les zéolithes de type SOD, les zéolithes de type MOR, les zéolithes de type CHA, les zéolithes de type HEU, et les mélanges de deux ou plusieurs d’entre elles en toutes proportions. Mélange selon l’une quelconque des revendications précédentes, choisi parmi les mélanges d’au moins une première population P1 d’agglomérés zéolithiques et d’au moins une seconde population P2 d’agglomérés zéolithiques, où les agglomérés zéolithiques sont identiques ou différents et sont choisis parmi les agglomérés de zéolithes LTA, X, LSX, MSX et Y. Utilisation d’un mélange selon l’une quelconque des revendications précédentes, en mode statique ou en mode dynamique, pour les séparations de gaz et/ou de liquides, pour les opérations de séchage de gaz et/ou de liquides, les séparations de molécules organiques, en phase gaz et/ou liquide, les réactions catalytiques en phase gaz et/ou liquide.