Brevet FR3127885A1 — publié le 20230414

Procédé de coloration des fibres kératiniques à partir de proline et de poudre et/ou extrait colorant de plantes indigofères La présente invention a pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, comprenant l’application sur les cheveux de proline et d’au moins une poudre et/ou un extrait de plante(s) indigofère(s). Procédé de coloration des fibres kératiniques à partir de proline et de poudre et/ou extrait colorant de plantes indigofères L’invention a pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques comprenant l’application sur les fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, de proline et d’au moins une poudre et/ou au moins un extrait colorant de plantes indigofères. La présente invention a également pour objet l’utilisation de proline pour stabiliser dans le temps la couleur des fibres kératiniques colorées à partir d’une composition comprenant de la poudre de plantes indigofères et/ou un extrait colorant de plantes indigofères. Il existe deux grands modes de coloration des fibres kératiniques humaines, en particulier des cheveux. Un de ces deux modes est la coloration d’oxydation ou permanente. Ce mode de coloration met en œuvre un ou plusieurs précurseurs de colorants d'oxydation, habituellement une ou plusieurs bases d’oxydation éventuellement associées à un ou plusieurs coupleurs. En général, des bases d'oxydation sont choisies parmi les ortho- ou paraphénylènediamines, les ortho- ou para-aminophénols ainsi que des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, permettent d’accéder à des espèces colorées. Bien souvent, on fait varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à un ou plusieurs coupleurs, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques, tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Ce type de coloration permet également l’obtention de colorations permanentes, mais l’utilisation d’agents oxydants peut entraîner une dégradation des fibres kératiniques. Le deuxième mode de coloration, appelé coloration directe ou semi-permanente, comprend l’application de colorants directs qui sont des molécules ayant une affinité pour les fibres et qui sont colorantes, même en l’absence d’agent oxydant dans les compositions les contenant. Étant donnée la nature des molécules employées, celles-ci restent plutôt en surface de la fibre et pénètrent relativement peu à l’intérieur de la fibre, comparées aux petites molécules de précurseurs de colorants d’oxydation. L’avantage de ce dernier type de coloration est qu’il ne nécessite pas d’agent oxydant ce qui limite la dégradation des fibres. Les colorations résultantes sont généralement chromatiques mais sont cependant moins tenaces que les colorations obtenues en coloration d’oxydation. La nature des interactions qui lient les colorants directs aux fibres kératiniques, ainsi que leur désorption de la surface et/ou du cœur de la fibre sont responsables de leur moindre ténacité. Les premiers colorants capillaires étaient semi-permanents. L’un des colorants naturels le plus connu est l’indigo (voir Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry , « hair preparation », point 5.2.3, 2006 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim ; 10.1002/14356007.a12 571.pub2). L’indigo continue à être utilisé pour embellir les femmes en colorant les cheveux, les ongles, ou pour colorer les tissus (jeans), le cuir, la soie et la laine, etc. L'indigo [482-89-3] est un colorant naturel bleu et son isomère l’indirubine est rouge. Leur formule brute est : C 16 H 10 N 2 O 2 ; et leurs structures chimiques sont les suivantes : La présence de ces deux isomères explique la présence d’une couleur violacée de l’indigo plus ou moins marquée en fonction de la proportion respective dans le cheveu des deux isomères formés dans le cheveu (en particulier de violet à pourpre si la quantité d’indirubine augmente). L’Indigo, issu de l’indican peut être préparé à partir de différentes plantes dites indigofères telles que l’Indigofera tinctoria , l’Indigo suffruticosa , Polygonum tinctorium etc. (voir Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology , actualisé au 17/04/2009, DOI : 10.1002/0471238961.0425051903150618.a01.pub2). Les plantes indigofères sont généralement coupées et mises à tremper dans de l’eau chaude, chauffées, fermentées et oxydées à l’air pour libérer l’indigo de couleur bleue mauve (voir Chem. Rev . 2011, 111 , 2537–2561, p. 2537-2561). L’indigo est le résultat de l’hydrolyse puis de l’oxydation de l’indican (précurseur glycosylé). La coloration capillaire à partir de feuilles d’indigo est cependant difficile car la cinétique de coloration dans les fibres kératiniques est variable. Le processus de coloration à partir de la poudre de feuille d’indigo est difficile à maitriser à cause de la réaction compétitive de formation de l’indirubine (faisant également intervenir une étape d’oxydation avec formation d’isatine de couleur jaune intermédiaire) apportant des reflets jaunes à violines aux cheveux dans le temps. Les colorations résultant d’indigo sont donc généralement évolutives dans le temps en termes de couleur, elles présentent une coloration jaune/vert caractéristique le jour de la coloration (couleur « crue » peu esthétique, peu appréciée des consommatrices de coloration) qui évolue vers les colorations recherchées au bout de quelques heures (48 heures), voire quelques jours (une semaine). Cette couleur peut en outre virer dans le temps, avec l’apparition de reflets rouges violacés, après généralement deux à trois semaines. Pour remédier à ce problème de coloration peu esthétique le jour de la coloration et qui évolue dans le temps, il est connu d’ajouter des colorants directs pour masquer les reflets indésirables. Ces colorants directs sont généralement ceux employés en coloration directe tels que les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, méthiniques, azométhiniques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques (voir par exemple EP 0 806 199). Cependant, bien qu’étant masqué, le reflet apporté le jour de l’application n’empêche pas le virage de couleur dans le temps. Il existe donc un réel besoin de développer des procédés de colorations à base de colorants naturels, notamment à base de poudres ou extraits de plantes indigofères, qui permettent d’obtenir des colorations puissantes, présentant une bonne montée de la couleur, et des nuances variées (naturelles, chromatiques et intermédiaires), peu sélectives (homogènes de la racine jusqu’aux pointes) et esthétiques dès la fin de la coloration, qui ne présentent pas de reflets jaune/vert inesthétiques et ne virent pas au rouge dans le temps. Ces colorations doivent également présenter une bonne résistance aux agents extérieurs (lumière, intempéries, shampooings), en restant tenaces et/ou homogènes. Ce but est atteint par la présente invention qui a pour objet un procédé de coloration de fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines, comprenant l’application sur les fibres kératiniques de proline et d’au moins un colorant naturel choisi parmi une poudre et/ou un extrait colorant de plante(s) indigofère(s), appliqués ensemble ou séparément. Selon un mode de réalisation le procédé de coloration des fibres kératiniques selon l’invention comprend les étapes suivantes : - une étape a) d’application d’une composition comprenant au moins un colorant naturel choisi parmi une poudre et/ou un extrait colorant de plante(s) indigofère(s) ; et - une étape b) d’application d’une composition comprenant la proline. Le procédé selon l’invention permet, notamment, de minimiser les reflets jaune/vert apportés par l’indigo le jour de la coloration et de stabiliser la coloration dans le temps. La coloration est puissante et esthétique dès le jour de l’application, tout en restant naturelle et en préservant l’intégrité des fibres kératiniques. Par ailleurs, la couleur présente une bonne résistance aux agents extérieurs. Elle est en outre homogène. D’autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans la description, le terme « au moins un » est équivalent à un ou plusieurs. Par « montée » de la couleur des fibres kératiniques, on entend au sens de la présente invention, la variation de coloration entre des mèches de cheveux non colorées et des mèches de cheveux colorées. Par « colorant naturel », on entend tout colorant ou précurseur de colorant provenant d’une source naturelle, en particulier d’origine végétale. Les colorants naturels peuvent notamment être obtenus par extraction (et éventuellement purification) depuis une matrice végétale, par broyage de plantes ou de parties de plantes, de racines, du bois, de l’écorce, de baies, de lichens, de feuilles, de fleurs, de noix ou de graines. Les colorants naturels peuvent également être obtenus par fermentation. Dans la suite, lorsqu’une substance est dite « synthétique », on entend qu’elle n’a aucune occurrence naturelle et qu’elle est uniquement obtenue par synthèse ou hémisynthèse chimique. En particulier, il s’agit d’une substance qui n’est pas obtenue depuis une matrice végétale. Dans la présente demande, on entend par radical ou groupement « alkyle » ou « alk » une chaine hydrocarbonée. Cette chaine peut être linéaire ou ramifiée, interrompue par des atomes ou des groupements d’atomes. Elle peut également comporter des substituants tels que des atomes ou des groupements d’atomes. Elle comporte un nombre d’atomes qui est indiqué par la formule en Cx-Cy, avec x et y respectivement le nombre minimum et le nombre maximum que la chaine linéaire la plus longue comprend. Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de … à … ». Dans la présente demande, lorsqu’on mentionne des composés, on entend également leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs sels et/ou leurs solvates, seuls ou en mélange. Poudre de plantes indigofères et/ou extrait colorant de plante(s) indigofère(s) Le procédé selon l’invention met en œuvre au moins une poudre de plantes indigofères et/ou au moins un extrait colorant de plante(s) indigofère(s). La « poudre de plante indigofère » et l’ « extrait colorant de plante indigofère » se distinguent en ce que la poudre est un produit provenant des plantes indigofères, lesdites plantes ou parties de plantes étant réduites par broyage ou autres moyens mécaniques, en fines particules et l’extrait est un produit obtenu après macération des plantes indigofères ou parties de plantes indigofères dans de l’eau, des solvants organiques ou leurs mélanges. De préférence, comme plantes indigofères utiles selon l’invention, on peut citer de nombreuses espèces issues des genres : - Indigofera tel que Indigofera tinctoria, Indigo suffruticosa, Indigofera articulata Indigofera arrecta, Indigofera gerardiana, Indigofera argentea, Indigofera indica, Indigofera longiracemosa ; - Isatis tel que Isatis tinctoria ; - Polygonum ou Persicaria tel que Polygonum tinctorium (Persicaria tinctoria) ; - Wrightia tel que Wrightia tinctoria ; - Calanthe tel que Calanthe veratrifolia ; et - Baphicacanthus tel que Baphicacanthus cusia. Dans le cadre de la présente invention, chaque plante indigofère peut être utilisée seule ou en mélange avec d’autres plantes indigofères. De préférence, on utilise une seule plante indigofère. De préférence la plante indigofère est du genre Indigofera et plus particulièrement est choisie parmi Indigofera tinctoria , suffruticosa , argentea ou leur mélange, de préférence Indigofera tinctoria. On peut utiliser tout ou partie des plantes indigofères. On utilise notamment les feuilles pour Indigofera tinctoria . La poudre de plante(s) indigofère(s) peut être tamisée. Selon un mode particulier de l’invention, la poudre de plante(s) indigofère(s) est constituée de fines particules avec des tailles de particules inférieures ou égales à 500 µm, de préférence inclusivement comprises entre 50 et 300 µm et plus préférentiellement entre 10 et 200 µm. Les particules de plante(s) indigofère(s) ont préférentiellement une teneur en eau comprise entre 0 à 10 % en poids par rapport au poids total de poudres de plantes(s). Parmi les extraits colorants de plantes indigofères utiles selon le procédé de l’invention on peut citer l’indican et les extraits naturels le contenant. Les poudres de plantes indigofères et/ou extraits colorant de plante(s) indigofère(s) tels que définis précédemment sont appliqués à partir d’une composition les contenant, de préférence, dans une teneur totale allant de 0,01 % à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition dans laquelle ils se trouvent, de préférence de 1 à 40 % en poids, plus préférentiellement de 10 à 35 % en poids, encore plus préférentiellement de 15 à 30 % en poids et mieux entre 17 et 25 % en poids par rapport au poids total de la composition les contenant. Selon un autre mode de réalisation, la(les) poudre(s) de plante(s) indigofère(s) telles que définies précédemment sont mises en œuvre dans le procédé selon l’invention dans une teneur totale d’au moins 40 % en poids, de préférence de 50 à 100 % en poids, mieux de 60 à 98 % en poids, encore mieux de 70 à 95 % par rapport au poids total de la composition les contenant. Proline Le procédé selon l’invention met en œuvre la proline. La proline peut être sous forme de sels. Ces sels comprennent les sels avec des bases organiques ou minérales, par exemple les sels de métaux alcalins, comme les sels de lithium, de sodium, de potassium ; les sels de métaux alcalino-terreux comme les sels de magnésium, calcium et les sels de zinc. La proline peut être sous la forme d’un isomère optique de configuration L, D ou leurs mélanges, de préférence de configuration L. La proline et le ou les colorants naturel(s) choisi(s) parmi une poudre de plantes indigofères et/ou un extrait colorant de plante(s) indigofère(s) peuvent être appliqués ensemble ou séparément. Par « appliqués ensemble » on entend que la proline et le ou les colorants naturel(s) choisi(s) parmi une poudre de plantes indigofères et/ou un extrait colorant de plante(s) indigofère(s) sont appliqués à partir d’une même composition. Par « appliqués séparément » on entend que la proline et le ou les colorants naturel(s) choisi(s) parmi une poudre de plantes indigofères et/ou un extrait colorant de plante(s) indigofère(s) sont appliqués à partir de compositions distinctes. Selon un mode de réalisation la proline et le ou les colorants naturel(s) choisi(s) parmi une poudre de plantes indigofères et/ou un extrait colorant de plante(s) indigofère(s) sont appliqués ensemble. De préférence, lorsqu’ils sont appliqués ensemble, la proline est appliquée à partir d’une composition la contenant dans une teneur totale allant de 0,01 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition dans laquelle elle se trouve, plus préférentiellement 0,02 à 1 % en poids, encore plus préférentiellement de 0,04 à 0.5 % en poids. Selon un mode de réalisation la proline et le ou les colorants naturel(s) choisi(s) parmi une poudre de plantes indigofères et/ou un extrait colorant de plante(s) indigofère(s) sont appliqués séparément. De préférence, lorsqu’ils sont appliqués séparément, la proline est appliquée à partir d’une composition la contenant dans une teneur totale allant de 0,01 à 5 % en poids, de préférence de 0,05 à 2 % en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 1,5 % en poids. Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la ou les composition(s) mise(s) en œuvre, dans le procédé selon l’invention, est ou sont aqueuse(s). Selon ce mode de réalisation, le pH de cette (ces) compositions est acide, de préférence est compris entre 2 et 6,9. Selon une première variante de ce mode de réalisation, le pH de cette (ces) composition(s) varie de préférence de 5,0 à 6,9, encore plus préférentiellement entre 5,0 et 6,2. Selon une deuxième variante de ce mode de réalisation, le pH de cette (ces) composition(s) varie de préférence de 2,0 à 5,0, mieux de 2,0 à 4,0, encore plus préférentiellement de 2,0 à 3,0. Le pH de ces compositions peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agent(s) acide(s) ou alcalin(s) habituellement utilisé(s) en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons connus de l’homme du métier. Les agents acidifiants sont classiquement, à titre d'exemple, des acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, ou des acides sulfoniques. Les agents alcalinisants sont classiquement, à titre d’exemple, des sels de soude, d’ammoniaque, ou de potasse ou des sels d’amines organiques comme des alcanolamines. Par système tampon, on entend un mélange d’un acide et d’au moins une de ses bases conjuguées, plus précisément d’au moins un de ses sels conjugués. La formulation des systèmes tampons est bien connue de l’homme du métier. De préférence la composition mise en œuvre à l’étape b) du procédé selon l’invention comprend un système tampon comprenant au moins un acide minéral (inorganique) et au moins une de ses bases conjuguées, à savoir le sel inorganique dudit acide inorganique. De préférence l’acide inorganique est choisi parmi les acides présentant un pKa (pka1) inférieur à 4,5, de préférence allant de 1 à 4, mieux de 2 à 4. L’acide inorganique est par exemple choisi parmi les acides phosphorés tel que l’acide phosphorique, les acides halogénés tels que l’acide chlorhydrique et les acides soufrés tel que l’acide sulfurique et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulier, l’acide inorganique est l’acide phosphorique. La capacité tampon du système tampon selon l’invention est avantageusement optimisée lorsque l’acide, de préférence l’acide inorganique, et son ou ses sel(s) conjugué(s) sont utilisés dans la composition selon l’invention en un ratio molaire acide/sel(s) conjugué(s) allant de 1:10 à 10:1, mieux de 1:5 à 5:1, encore mieux de 1:3 à 3:1, de préférence encore de 1:2 à 2:1. L’acide, de préférence inorganique, peut représenter de 0,05 à 10 % en poids, de préférence de 0,1 à 3 % en poids, mieux de 0,15 à 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Le ou les sel(s) d’acide conjugués, de préférence le ou les sel(s) d’acide inorganique, peu(ven)t être présent(s) en une teneur allant de 0,05 à 10% en poids, de préférence de 0,1 à 3% en poids, mieux de 0,15 à 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition. De préférence, la composition mise en œuvre à l’étape b) selon l’invention comprend un système tampon. Préférentiellement le système tampon comprend au moins l’acide phosphorique (H 3 PO 4 ) et au moins un sel de phosphate inorganique, en particulier choisi parmi le dihydrogénophosphate de potassium KH 2 PO 4 , le dihydrogénophosphate de sodium NaH 2 PO 4 , l’hydrogénophosphate de dipotassium K 2 HPO 4 , l’hydrogénophosphate de disodium Na 2 HPO 4 , le phosphate de potassium K 3 PO 4 , le phosphate de sodium Na 3 PO 4 et leurs mélanges, de préférence parmi le dihydrogénophosphate de potassium KH 2 PO 4 , le dihydrogénophosphate de sodium NaH 2 PO 4 . Le sel d’acide conjugué, en particulier le sel d’acide inorganique conjugué peut se présenter sous forme de solvate, notamment d’hydrate. De préférence l’acide phosphorique représente de 0,05 à 10 % en poids, de préférence de 0,1 à 5 % en poids, mieux de 0,15 à 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition mise en œuvre à l’étape b) . De préférence le sel de phosphate inorganique, en particulier choisi parmi le dihydrogénophosphate de potassium KH 2 PO 4 , le dihydrogénophosphate de sodium NaH 2 PO 4 , l’hydrogénophosphate de dipotassium K 2 HPO 4 , l’hydrogénophosphate de disodium Na 2 HPO 4 , le phosphate de potassium K 3 PO 4 , le phosphate de sodium Na 3 PO 4 et leurs mélanges, est présent en une teneur allant de 0,05 à 5 % en poids, de préférence de 0,1 à 3 % en poids, mieux de 0,15 à 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation avantageux, l’acide phosphorique et son sel conjugué (sel de phosphate inorganique), en particulier choisi parmi le dihydrogénophosphate de potassium KH 2 PO 4 , le dihydrogénophosphate de sodium NaH 2 PO 4 , l’hydrogénophosphate de dipotassium K 2 HPO 4 , l’hydrogénophosphate de disodium Na 2 HPO 4 , le phosphate de potassium K 3 PO 4 , le phosphate de sodium Na 3 PO 4 et leurs mélanges, sont utilisés dans la compositions selon l’invention en un ratio molaire acide/sel(s) conjugué(s) allant de 1:10 à 10:1, mieux de 1:5 à 5:1, encore mieux de 1:3 à 3:1, de préférence encore de 1:2 à 2:1. Dans une variante particulièrement préférée de l’invention, la composition mise en œuvre à l’étape b) comprend l’acide phosphorique et un sel phosphate inorganique choisi parmi le phosphate de potassium K 3 PO 4 et le phosphate de sodium Na 3 PO 4 , plus préférentiellement le phosphate de sodium Na 3 PO 4 . Colorants directs additionnels Le procédé selon l’invention peut également mettre en œuvre un ou plusieurs colorant(s) direct(s) additionnel(s) différent(s) de la(des) poudre(s) et/ou de(des) l’extrait(s) colorant(s) de plante(s) indigofère(s). De préférence, le procédé selon l’invention met également en œuvre un ou plusieurs colorant(s) direct(s) additionnel(s) différent(s) de la(des) poudre(s) et/ou de(des) l’extrait(s) colorant(s) de plante(s) indigofère(s). De préférence, l’étape a) du procédé selon l’invention met en œuvre l’application d’un ou plusieurs colorant(s) direct(s) additionnel(s) différent(s) de la(des) poudre(s) et/ou de(des) l’extrait(s) colorant(s) de plante(s) indigofère(s). Lorsqu’ils sont présents, le ou les colorants directs additionnels, sont de préférence appliqués sur les fibres kératiniques à partir d’une composition qui comprend également au moins une poudre de plantes indigofères et/ou au moins un extrait colorant de plante(s) indigofère(s). Ces colorants directs additionnels peuvent être synthétiques ou naturels. Par « colorant direct », on entend des espèces colorées. Il s’agit de colorants qui vont diffuser superficiellement sur la fibre. Les colorants directs additionnels synthétiques sont par exemple choisis parmi ceux classiquement utilisés en coloration directe, et parmi lesquels on peut citer tous les colorants aromatiques et/ou non aromatiques d'utilisation courante tels que les colorants directs nitré benzénique, azoïque, hydrazono, nitrés (hétéro)arylique, tri(hétéro), (poly)méthinique, carbonyl, azinique, porphyrinique, métalloporphyrinique, quinonique et en particulier anthraquinonique, indoaminique, phtalocyanique et leurs mélanges. Parmi les colorants directs additionnels nitrés benzéniques, on peut citer : 1,4-diamino-2-nitrobenzène, 1-amino-2 nitro-4-ß- hydroxyéthylaminobenzène ; 1-amino-2 nitro-4-bis(β-hydroxyéthyl)-aminobenzène ; 1,4-bis(ß-hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène ; 1-ß-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-(β-hydroxyéthylamino)-benzène ; 1-ß-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzène ; 1-β-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)(ß-hydroxyéthyl)-aminobenzène ; 1-amino-3-méthyl-4-β-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène ; 1-amino-2-nitro-4-β-hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène ; 1,2-diamino-4-nitrobenzène ; 1-amino-2-β-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène ; 1,2-bis-(β-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène ; 1-amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5-nitrobenzène ; 1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène ; 1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène ; 1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène ; 1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène ; 1-β-hydroxyéthyloxy-2-β-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène ; 1-Méthoxy-2-β-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène ; 1-β-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène ; 1- β,γ-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène ; 1-β-hydroxyéthylamino-4-β,γ-dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzène ; 1-β,γ-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène ; 1-β-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène ; 1-β-hydroxyéthylamino-3-méthyl-2-nitrobenzène ; 1-β-aminoéthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène ; 1-Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène ; 1-Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène ; 1-Hydroxy-6-bis-(β-hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène ; 1-β-hydroxyéthylamino-2-nitrobenzène ; 1-Hydroxy-4-β-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène. Parmi les colorants directs additionnels azoïques, on peut citer : Basic Red 51, Basic Orange 31, Disperse Red 17, Acid Yellow 9, Acid Black 1, Basic Red 22, Basic Red 76, Basic Yellow 57, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Yellow 23, Acid Orange 24, Disperse Black 9, Basic Brown 16, Basic Brown 17. Parmi les colorants directs additionnels hydrazono, on peut citer : Basic Yellow 87. Parmi les colorants directs additionnels nitrés aryliques, on peut citer : HC Blue 2, HC Yellow 2, HC Red 3, 4-hydroxypropylamino-3-nitrophenol, N,N’ -bis-(2-hydroxyethyl)-2-nitro-phenylenediamine. Parmi les colorants directs additionnels triarylméthane, on peut citer : Basic Violet 1, Basic Violet 2, Basic Violet 3, Basic Violet 4, Basic Violet 14, Basic Blue 1, Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic green 1, Basic Blue 77 (également appelé HC Blue 15), Acid Blue 1 ; Acid Blue 3 ; Acid Blue 7, Acid Blue 9 ; Acid Violet 49 ; Acid green 3 ; Acid green 5 ; Acid Green 50. Parmi les colorants directs additionnels quinoniques, on peut citer: Disperse Red 15, Solvent Violet 13, Acid Violet 43, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Blue 1, Disperse Violet 8, Disperse Blue 3, Disperse Red 11, Acid Blue 62, Disperse Blue 7, Basic Blue 22, Disperse Violet 15, Basic Blue 99, ainsi que les composés suivants : la 1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone, la 1-aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone, la 1-aminopropylamino-anthraquinone, la 5-β-hydroxyéthyl-1,4-diaminoanthraquinone, la 2-aminoéthylamino-anthraquinone, la 1,4-bis-(β,γ-dihydroxypropylamino)-anthraquinone, Acid Blue 25, Acid Blue 43, Acid Blue 78, Acid Blue 129, Acid Blue 138, Acid Blue 140, Acid Blue 251, Acid Green 25, Acid Green 41, Acid Violet 42, Mordant Red 3, Acid Black 48, HC Blue 16. Parmi les colorants directs additionnels aziniques, on peut citer : Basic Blue 17, Basic Red 2. Parmi les colorants directs additionnels indoaminiques, on peut citer: 2-β-hydroxyéthlyamino-5-[bis-(β-4’-hydroxyéthyl)amino]anilino-1,4-benzoquinone, 2-β-hydroxyéthylamino-5-(2’-méthoxy-4’-amino)anilino-1,4-benzoquinone, 3-N(2’-chloro-4’-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy-1,4-benzoquinone imine, 3-N(3’-chloro-4’-méthylamino)phényl-uréido-6-méthyl-1,4-benzoquinone imine, 3-[4’-N-(éthyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthyl-1,4-benzoquinone imine. Les colorant directs naturels différent(s) de la(des) poudre(s) et de(des) l’extrait(s) colorant(s) de plante(s) indigofère(s) sont par exemple choisis parmi la lawsone, la juglone, , l’acide hennotannique, l’alizarine, la carthamine, la morine, la purpurine, l'acide carminique, l’acide kermésique, l’acide laccaïque la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, la curcumine, la spinulosine, l’apigénidine, les orcéines, les caroténoïdes, la bétanine, les chlorophylles, les chlorophyllines, le monascus, les polyphénols ou orthodiphénols. Parmi les orthodiphénols utiles selon l’invention on peut citer : catéchine, quercétine, braziline, hématéine, hématoxyline, acide chlorogénique, acide caféique, acide gallique, L DOPA, cyanidine, (-)-Epicatéchine, (-)-Epigallocatéchine, (-)-Epigallocatéchine 3-gallate (EGCG), Isoquercetine, Pomiférine, esculetine, 6,7-Dihydroxy-3-(3-hydroxy-2,4-dimethoxyphenyl)coumarin, Santalin A et B, mangiférine, buteine, Maritimetine, Sulfuretine, Robteine, betanidine, Pericampylinone A., Théaflavine, Proanthocyanidine A2, Proanthocyanidine B2, Proanthocyanidine C1, Procyanidines DP 4-8, Acide tannique, Purpurogalline, 5,6-Dihydroxy-2-methyl-1,4-naphthoquinone, Alizarine, Wedelolactone et les extraits naturels les contenant. Ces colorants directs additionnels sont, de préférence, choisis parmi les colorants directs naturels différent(s) de la(des) poudre(s) et de(des) l’extrait(s) colorant(s) de plante(s) indigofère(s), plus préférentiellement choisis parmi la lawsone et les extraits et/ou poudres de henné, encore plus préférentiellement la lawsone. Ces colorants directs naturels différent(s) de la(des) poudre(s) et de(des) l’extrait(s) colorant(s) de plante(s) indigofère(s) peuvent être ajoutés sous forme de composés définis, d’extraits, ou de parties de plantes. Les composés définis d’extraits, ou de partie de plantes se trouvent de préférence sous forme de poudres, en particulier fines dont les particules ont des tailles identiques à celle de la poudre de plante(s) indigofère(s) telle que définie précédemment. Par « henné » on entend une poudre de plante à henné et/ou un extrait colorant de plante à henné, de préférence de plante à henné telle que Lawsonia alba ou Lawsonia inermis . La poudre et/ou l’extrait colorant de plante à henné comprend notamment la lawsone et/ou l’un de ses précurseurs glucosylés et d’autres dérivés comme le THAP ou 2,3,4,6-tetrahydroxyacetophenone et ses versions glycosylées. De préférence, le henné utilisé selon la présente invention est sous forme de poudre. De préférence le henné utilisé dans l’invention est du henné rouge ( Lawsonia inermis, alba ). La lawsone [83-72-7] (CI Natural Orange 6 ; CI 75420) aussi connue sous le nom de isojuglone, peut se trouver dans les arbustes de Henné (Lawsonia alba, Lawsonia inermis). De préférence le henné se trouve sous forme de poudre de feuilles. Les colorants directs additionnels différent(s) de la(des) poudre(s) et de(des) l’extrait(s) colorant(s) de plante(s) indigofère(s) tels que définis précédemment, lorsqu’ils sont présents, sont, de préférence, appliqués à partir d’une composition les contenant dans une teneur totale allant de 0,01% à 50% en poids par rapport au poids total de la composition dans laquelle ils se trouvent, de préférence de 0,1 à 50% en poids, mieux de 0,3 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition les contenant . Solvants Le procédé selon l’invention peut être mis en œuvre à partir d’une ou plusieurs composition(s) comprenant les ingrédients tels que décrits précédemment et pouvant contenir en outre, un ou plusieurs solvant(s), choisi(s) parmi l’eau et les solvants organiques. De préférence, les compositions mises en œuvre dans le procédé selon l’invention comprennent au moins solvant choisi parmi l’eau ou les solvants organiques. Les compositions mises en œuvre dans le procédé selon l’invention peuvent contenir un mélange de solvants organiques ou un mélange d'eau et d’un ou plusieurs solvants organiques. Par solvant organique, on entend une substance organique capable de dissoudre ou disperser une autre substance sans la modifier chimiquement. Le ou les solvant(s) organique(s) utiles dans les compositions de l’invention est ou sont choisi(s) parmi les alcanols inférieurs en C 1 -C 4 , tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol (1,2-propanediol), le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, l’hexylène glycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol. De préférence, les solvants organiques utiles dans les compositions de l’invention sont choisis parmi les alcanols inférieurs en C 1 -C 4 ; les polyols et éthers de polyols, les alcools aromatiques et leurs mélanges, de préférence choisi parmi : les diols tels que : butane-1,4-diol, butane-1,2-diol, butane-1,3-diol, butane-2,3-diol, propane-1,2-diol (propylène glycol), pentane-1,2-diol, pentane-1,5-diol, pentane-2,4-diol, pentane-1,3-diol, hexane-1,6-diol, hexane-1,2-diol, hexane-2,5-diol, 2-méthyl-2,4-pentanediol (hexylène glycol), diéthylène glycol, dipropylène glycol, triéthylène glycol ; les triols tels que : l’hexane-1,2,6-triol, le glycerol ; les tétraols tels que l’érythriol ; l’alcool benzylique ; le phenoxyethanol ; l’ éthanol et leurs mélanges. Plus préférentiellement, le ou les solvant(s) organique(s) utiles dans les compositions de l’invention est ou sont choisi(s) parmi l’éthanol, l’alcool benzylique, le 1,2-pentanediol, le propylene glycol (1,2-propanediol) et leurs mélanges, encore plus préférentiellement l’alcool benzylique. De préférence, la ou les composition(s) comprenant la proline et/ou au moins un colorant naturel choisi parmi la poudre et/ou un extrait colorant de plante(s) indigofère(s) est(sont) aqueuse(s). De préférence lorsque la proline est appliquée séparément du ou des colorants naturels, elle est mise en œuvre à partir d’une composition comprenant au moins un solvant organique. Lorsqu’elle est présente, l’eau représente une teneur allant de 10% à 99 % en poids, de préférence de 20 à 99 % en poids, mieux de 30 à 99 %, voire de 70 à 99 % en poids par rapport au poids total de la composition . Acide(s) carboxylique(s) Le procédé selon l’invention peut mettre en œuvre au moins un acide carboxylique de formule (I) suivante ou un de ses sels : dans laquelle : - U représente un groupe monovalent lorsque n vaut 0 ou polyvalent lorsque n est supérieur ou égal à 1, hydrocarboné comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, saturé ou insaturé, cyclique ou non cyclique, aromatique ou non aromatique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy; de préférence U représente un groupe monovalent (C 1 -C 6 )alkyle ou polyvalent (C 1 -C 6 )alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy et/ou amino ; - n représente un entier compris inclusivement entre 0 et 10, de préférence n est compris entre 0 et 5, tel que entre 0 et 2. De préférence, le procédé selon l’invention met en œuvre au moins un acide carboxylique de formule (I) ou un de ses sels. Les acides carboxyliques de formule (I) utiles selon l’invention sont de préférence choisis parmi les alpha-hydroxyacides. A titre d’exemples préférés d’acide carboxyliques de formule (I) , on peut citer l’acide glycolique, l’acide citrique, l’acide lactique, l’acide tartrique ou un de leurs sels, de préférence l’acide glycolique ou l’acide lactique ou un de leurs sels, mieux l’acide lactique ou un de ses sels. Les sels des acides de formule (I) peuvent être des sels de bases organiques ou minérales ou d’agents alcalinisant tels que définis précédemment. De préférence, la composition mise en œuvre à l’étape b) du procédé selon l’invention comprend au moins un acide carboxylique de formule (I) . Selon un mode de réalisation, le ou les acide(s) carboxylique(s) de formule (I) sont appliqués à partir d’une composition les comprenant dans une teneur totale allant de 0,01 à 30 % en poids, de préférence de 1 à 20 % en poids, mieux de 2 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition le ou les contenant. Adjuvant(s) Les compositions mises en œuvre par le procédé de coloration conforme à l'invention peuvent également comprendre divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, de préférence choisis parmi ceux d’origine naturelle : des tensioactifs qui peuvent être choisis parmi les agents tensioactifs anioniques, les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, les agents tensioactifs cationiques, les agents tensioactifs non-ioniques tels que les alkylpolyglucosides et les lauryl sulfates, et leurs mélanges ; des agents épaississants organiques ou minéraux qui peuvent être choisis parmi les polymères associatifs cationiques, anioniques, non-ioniques, amphotères ou les polysaccharides ; des agents antioxydants ; des agents de pénétration ; des agents séquestrants ; des parfums ; des agents dispersants ; des agents de conditionnement ; des agents filmogènes ; des céramides ; des agents conservateurs et des agents opacifiants. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition ou aux composition(s) utiles dans le procédé de traitement conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Les additifs ci-dessus peuvent être généralement présents en quantité comprise pour chacun d’eux entre 0,01 et 20 % en poids, par rapport au poids total de chaque composition les contenant. Les compositions mises en œuvre dans le procédé selon l’invention peuvent se présenter sous des formes galéniques diverses, telles qu’une poudre, un cataplasme, une lotion, une mousse, une crème, un gel ou sous tout autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques. Procédé de coloration en une ou plusieurs étapes Selon un mode de réalisation, le procédé de coloration des fibres kératiniques selon l’invention comprend une étape i) d’application d’une composition comprenant de proline et au moins un colorant naturel choisi parmi une poudre et/ou un extrait colorant de plante(s) indigofère(s). Selon un mode de réalisation, l’étape i) est suivie d’une étape ii) d’application d’une composition ayant un pH allant de 2,0 à 6,9, de préférence de 2,0 à 5,0 plus préférentiellement de 2,0 à 3,0. De préférence la composition mise en œuvre à l’étape ii) comprend un système tampon tel que défini précédemment. Le procédé selon l’invention peut faire intervenir un temps de pose de la composition de l’étape i) et/ou ii) . Selon un mode de réalisation particulier, le temps de pose, sur les cheveux, des compositions utiles selon les étapes i) et ii) du procédé de coloration des cheveux selon l’invention, est compris entre 1 minute et 2 heures, plus particulièrement entre 5 minutes et 1h, préférentiellement entre 10 minutes et 1 h. Le procédé selon l’invention est mis en œuvre à une température comprise, généralement, entre 20 ºC et 80 ºC, de préférence, une température comprise entre 25 ºC et 50 ºC. Selon un mode de réalisation, le procédé de coloration des fibres kératiniques selon l’invention met en œuvre entre les étapes i) et ii) une étape de rinçage intermédiaire. Plus particulièrement, le procédé selon l’invention met en œuvre l’étape i) puis une étape de rinçage intermédiaire, puis l’étape ii) . L’étape ii) peut être suivie d’une ou plusieurs étapes de lavage, suivi d’un ou plusieurs rinçages à l’eau des cheveux et éventuellement suivi d’un séchage par un traitement thermique par chauffage à une température comprise entre 30 ºC et 90 ºC. On peut également utiliser, à la fois comme moyen de chauffage et de lissage de la chevelure, un fer chauffant à une température comprise entre 100 ºC et 220 ºC et de préférence entre 120 ºC et 200 ºC. Plus particulièrement, le procédé selon l’invention peut mettre en œuvre l’étape i) puis une étape de rinçage intermédiaire, optionnellement l’étape de rinçage est suivie d’une étape d’essorage et/ou de séchage puis l’étape ii) , puis une étape de rinçage, et/ou une étape de lavage. Selon un autre mode de réalisation, le procédé de coloration des fibres kératiniques selon l’invention comprend les étapes suivantes : - une étape a) d’application d’une composition comprenant au moins un colorant naturel choisi parmi une poudre et/ou un extrait colorant de plante(s) indigofère(s) ; et - une étape b) d’application d’une composition comprenant la proline. De préférence, le procédé de coloration des fibres kératiniques selon l’invention met en œuvre de façon séquentielle l’étape a) puis l’étape b) . Selon un mode de réalisation préféré la composition mise en œuvre à l’étape a) est obtenue en mélangeant juste avant emploi la poudre de plante(s) indigofère(s) et/ou un ou plusieurs extrait(s) colorant(s) de plante(s) indigofère(s) avec de l’eau. Selon ce mode de réalisation la composition aqueuse mise en œuvre à l’étape a) ainsi obtenue est sous la forme d’un cataplasme. De préférence, la composition aqueuse appliquée à l’étape a) sur les fibres kératiniques selon le procédé de l’invention se présente sous forme d’un cataplasme. On entend par cataplasme une sorte de « pâte » obtenue à partir de poudre de plantes indigofères que l’on dilue alors au moment de l’emploi à l’aide d’eau chaude et ladite pâte peut ensuite être appliquée sur les fibres kératiniques dans un rapport eau/poudre allant de préférence de 1 à 10 encore plus préférentiellement 2 à 5 encore mieux 4. Le procédé selon l’invention peut faire intervenir un temps de pose de la composition de l’étape a) et/ou b) . Selon un mode de réalisation particulier, le temps de pose, sur les cheveux, des compositions utiles selon les étapes a) et b) du procédé de coloration des cheveux selon l’invention, est compris entre 1 minute et 2 heures, plus particulièrement entre 5 minutes et 1h, préférentiellement entre 10 minutes et 1 h. Le procédé selon l’invention est mis en œuvre à une température comprise, généralement, entre 20 ºC et 80 ºC, de préférence, une température comprise entre 25 ºC et 50 ºC. Selon un mode de réalisation, le procédé de coloration des fibres kératiniques selon l’invention met en œuvre entre les étapes a) et b) une étape de rinçage intermédiaire. Plus particulièrement, le procédé selon l’invention met en œuvre l’étape a) puis une étape de rinçage intermédiaire, puis l’étape b) . L’étape b) peut être suivie d’une ou plusieurs étapes de lavage, suivi d’un ou plusieurs rinçages à l’eau des cheveux et éventuellement suivi d’un séchage par un traitement thermique par chauffage à une température comprise entre 30 ºC et 90 ºC. On peut également utiliser, à la fois comme moyen de chauffage et de lissage de la chevelure, un fer chauffant à une température comprise entre 100 ºC et 220 ºC et de préférence entre 120 ºC et 200 ºC. Plus particulièrement, le procédé selon l’invention peut mettre en œuvre l’étape a) puis une étape de rinçage intermédiaire, optionnellement l’étape de rinçage est suivie d’une étape d’essorage et/ou de séchage puis l’étape b) , puis une étape de rinçage, et/ou une étape de lavage. Exemples La coloration des cheveux est évaluée dans le système L*a*b*, avec un spectrocolorimètre Minolta CM3600D (illuminant D65, angle 10º, composante spéculaire incluse). Dans ce système, L* représente la clarté. Plus la valeur de L* est faible, plus la coloration obtenue est foncée et puissante. La chromaticité est mesurée par les valeurs a* et b*, a* représentant l’axe rouge/vert et b* l’axe jaune/bleu. La montée de la couleur est représentée par l’écart de couleur ΔE entre la mèche non colorée et la mèche colorée : plus la valeur de ΔE est élevée, plus la montée de la couleur est importante. Cette valeur est calculée à partir de l’équation suivante (i) : Dans l’équation (i), L*, a* et b* représentent les valeurs mesurées sur des mèches de cheveux non colorés, et L 0 *, a 0 * et b 0 * représentent les valeurs mesurées sur des mèches de cheveux colorés. Exemple 1 Les compositions de coloration suivantes ont été préparées en mélangeant, au moment de l’emploi, les poudres de colorants naturels avec de l’eau à 50 ºC afin de réaliser les cataplasmes suivants : Composition 1 Composition 2 Feuilles de Lawsonia inermis 7 g 7 g Feuilles d’ Indigofera tinctoria 18 g 18 g L-Proline - 0,125 g Eau Qsp 100 g Qsp 100 g pH = 5,8 +/- 0,2 pH = 6,1 +/- 0,2 Ces mélanges sont appliqués sur des mèches de cheveux caucasiens naturels à 90% de cheveux blancs à raison d’un rapport de bain de 10 g pour 1 g de mèche. Les mèches sont laissées poser 60 min à 33 ºC sous cellophane. À l’issue du temps de pause, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard puis rincées, essorées et séchées. Les valeurs colorimétriques et la montée de la couleur ΔE* sont répertoriées dans le tableau ci-dessous : L* a* b* ΔE* Couleur T 0 Cheveux BN non teints (référence) 69,1 0,5 16,8 - - Cheveux teints par la composition 1 (procédé comparatif) 40,1 3,1 19,1 29,2 Jaune vert Cheveux teints par la composition 2 (procédé selon l’invention) 36,2 5,8 14,6 33,4 Marron chaud Dans le cas des cheveux teints par la composition 1, ne comprenant pas de L-Proline (traitement comparatif), le cataplasme colore le cheveu en une nuance peu intense (jaune vert). Dans le cas des cheveux teints par la composition 2 (traitement de l’invention), nous obtenons une coloration plus marronnée, plus esthétique en neutralisant le reflet jaune/vert. Ces observations sont confirmées par les valeurs des mesures colorimétriques avec : un ΔE* significativement plus élevé dans le cas du procédé selon l’invention, des valeurs de b* significativement plus basses (moins de composante jaune) et des valeurs de a* significativement plus hautes (moins de composante verte, plus de composante rouge) par rapport au traitement comparatif. Par ailleurs, la coloration selon le procédé de l’invention reste stable dans le temps (peu d’évolution de couleur et d’intensité) comparativement au procédé sans proline Exemple 2 Les compositions de coloration suivantes sont préparées en mélangeant, au moment de l’emploi, les poudres de colorants naturels avec de l’eau à 40 ºC afin de réaliser les cataplasmes suivants : Composition 3 Composition 4 Composition 5 Feuilles d’ Indigofera tinctoria 25 g 25 g 25 g L-Proline 0,25 g - - L-Alanine - 0,25 g - Cysteine - - 0,25 g Eau Qsp 100 g Qsp 100 g Qsp 100 g Ces mélanges sont appliqués sur des mèches de cheveux caucasiens naturels à 90 % de cheveux blancs à raison d’un rapport de bain de 10 g pour 1 g de mèche. Les mèches sont laissées poser 60 min à 33 ºC sous cellophane. À l’issue du temps de pose, les mèches sont rincées, essorées puis séchées. Les valeurs colorimétriques et la montée de la couleur ΔE* sont répertoriées dans le tableau ci-dessous. L* a* b* ΔE* Couleur T 0 Cheveux BN non teints (référence) 69,1 0,5 16,8 - - Cheveux teints par la composition 3 (procédé selon l’invention) 39,4 -6,2 5,1 32,6 Bleu intense Cheveux teints par la composition 4 (procédé comparatif) 41,5 -7,6 6,3 30,6 Jaune vert Cheveux teints par la composition 5 (procédé comparatif) 44,8 -4,3 9,8 25.7 Jaune vert Dans le cas des cheveux teints par la composition 3 comprenant la L-Proline (procédé selon l’invention), nous obtenons une coloration plus intense que dans le cas des traitements comparatifs comprenant un acide aminé différent de la L-Proline. Cette observation est confirmée par les valeurs mesures colorimétriques : les valeurs de ΔE* sont significativement plus élevées dans le cas du procédé selon l’invention par rapport aux procédés comparatifs (cheveux teints par les compositions 4 et 5). De plus, les reflets obtenus sont également plus esthétiques dans le cas du procédé selon l’invention (cheveux teints par la composition 3), ce qui est confirmé par les valeurs des mesures colorimétriques : les valeurs de b* sont plus faibles (moins de composante jaune) dans le cas du procédé selon l’invention par rapport aux traitements comparatifs (cheveux teints par les compositions 4 et 5). Par ailleurs, les colorations selon le procédé de l’invention restent stables dans le temps (peu d’évolution de couleur et d’intensité) contrairement aux procédés comparatifs qui mettent plus de temps pour atteindre une haute intensité et évoluent vers le marron après 1 semaine. Exemple 3 Les compositions de coloration suivantes sont préparées en mélangeant, au moment de l’emploi, les poudres de colorants naturels avec de l’eau à 50 ºC afin de réaliser les cataplasmes suivants : Composition 6 Composition 7 Feuilles de Lawsonia inermis 7 g 7 g Feuilles d’ Indigofera tinctoria 18 g 18 g L-Proline 0,05 g Eau Qsp 100 g Qsp 100 g pH = 5,8 +/- 0,2 pH = 6 +/- 0,2 Ce mélange est appliqué sur des mèches de cheveux caucasiens naturels à 90 % de cheveux blancs à raison d’un rapport de bain de 10 g pour 1 g de mèche. Les mèches sont laissées poser 60 min à 33 ºC sous cellophane. À l’issue du temps de pose, les mèches sont rincées puis essorées. Les compositions suivantes sont préparées : A B L-Proline 1 g - Acide lactique 2,4 g 2,4 g Acide phosphorique 0,26 g 0,26 g Phosphate de sodium 0,26 g 0,26 g Eau Qsp 100 g Qsp 100 g pH = 2,2 +/- 0,2 pH = 2,2 +/- 0,2 A l’issue du temps de pose des cataplasmes, du rinçage et de l’essorage : - la composition A est appliquée à raison de 4 g par g de cheveux sur les mèches colorées par la composition 6, - la composition B est appliquée à raison de 4 g par g de cheveux sur les mèches colorées par la composition 7. Les mèches sont alors laissées poser 20 min à 40 ºC sous cellophane. À l’issue du temps de pause, toutes les mèches sont alors rincées et lavées un Shampooing standard puis séchées. Les valeurs colorimétriques et la montée de la couleur ΔE* sont répertoriées dans le tableau ci-dessous. L* a* b* ΔE* Couleur T 0 Cheveux BN non teints (référence) 69,1 0,5 16,8 - - Cheveux teints par la composition 7 (procédé selon l’invention) 39,4 -6,2 5,1 32,6 Bleu intense Cheveux teints par la composition 6 puis traités par la composition A (procédé selon l’invention) 38,8 -4,3 1,1 34,4 Bleu très intense Cheveux teints par la composition 7 puis traités par la composition B (procédé selon l’invention) 37,5 -4,3 1,7 35,3 Bleu intense Dans le cas des cheveux colorés avec les traitements selon l’invention, les colorations obtenues sont intenses. Nous voyons par ailleurs que les colorations selon le procédé de l’invention restent stables dans le temps. Procédé de coloration de fibres kératiniques comprenant l’application sur les fibres kératiniques de proline et d’au moins un colorant naturel choisi parmi une poudre et/ou un extrait colorant de plante(s) indigofère(s), appliqués ensemble ou séparément. Procédé de coloration de fibres kératiniques selon la revendication précédente dans lequel la poudre et/ou l’extrait colorant de plante(s) indigofère(s) est issu des genres Indigofera, Isatis, Polygonum, Wrightia, Calanthe, Baphicacanthus , préférentiellement de la poudre d’ Indigofera tinctoria . Procédé de coloration de fibres kératiniques selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel la poudre de plantes indigofères et/ou l’extrait colorant de plante(s) indigofère(s) est appliqué à partir d’une composition les contenant dans une teneur totale allant de 0,01 % à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition dans laquelle ils se trouvent, de préférence de 1 à 40 % en poids, plus préférentiellement de 10 à 35 % en poids, encore plus préférentiellement de 15 à 30 % en poids et mieux entre 17 et 25 % en poids par rapport au poids total de la composition les contenant. Procédé de coloration de fibres kératiniques selon les revendications 1 ou 2 dans lequel la teneur totale en poudre(s) de plante(s) indigofère(s) est d’au moins 40 % en poids, de préférence de 50 à 100 % en poids, mieux de 60 à 98 % en poids, encore mieux de 70 à 95 % par rapport au poids total de la composition les contenant. Procédé de coloration de fibres kératiniques selon l’une quelconque des revendications précédentes mettant en œuvre un ou plusieurs colorant(s) direct(s) additionnel(s) différent(s) de la(des) poudre(s) et/ou de(des) l’extrait(s) colorant(s) de plante(s) indigofère(s), de préférence choisi(s) parmi les colorants directs naturels différent(s) de la(des) poudre(s) et de(des) l’extrait(s) colorant(s) de plante(s) indigofère(s), plus préférentiellement choisis parmi la lawsone et les extraits et/ou poudres de henné, encore plus préférentiellement la lawsone. Procédé de coloration de fibres kératiniques selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel la proline et/ou le ou les colorants naturel(s) choisi(s) parmi une poudre et/ou un extrait colorant de plante(s) indigofère(s) sont appliqués à partir d’une composition ayant un pH allant de 2,0 à 5,0, mieux de 2,0 à 4,0, encore plus préférentiellement de 2,0 à 3,0. Procédé de coloration de fibres kératiniques selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel la proline et le(les) colorant(s) naturel(s) tel(s) que définis à l’une quelconque des revendications précédentes sont appliqués à partir d’une composition aqueuse. Procédé de coloration de fibres kératiniques selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel la proline et le(les) colorant(s) naturel(s) tel(s) que définis à l’une quelconque des revendications précédentes sont mis en œuvre à partir d’une composition comprenant un solvant organique, de préférence choisi parmi l’éthanol, l’alcool benzylique, le 1,2-pentanediol, le propylene glycol et leurs mélanges, encore plus préférentiellement l’alcool benzylique, de préférence lorsque la proline est appliquée séparément du ou des colorants naturels, elle est mise en œuvre à partir d’une composition comprenant au moins un solvant organique. Procédé de coloration de fibres kératiniques selon l’une quelconque des revendications précédentes comprenant une étape i) d’application d’une composition comprenant de la proline et au moins un colorant naturel choisi parmi une poudre et/ou un extrait colorant de plante(s) indigofère(s). Procédé de coloration de fibres kératiniques selon la revendication précédente dans lequel la teneur en proline va de 0,01 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition dans laquelle elle se trouve, de préférence 0,02 à 1 % en poids, plus préférentiellement de 0,04 à 0.5 % en poids. Procédé de coloration de fibres kératiniques selon les revendications 9 ou 10 dans lequel l’étape i) est suivie d’une étape ii) d’application d’une composition ayant un pH allant de 2,0 à 6,9, de préférence de 2,0 à 5,0 plus préférentiellement de 2,0 à 3,0. Procédé de coloration de fibres kératiniques selon la revendication précédente dans lequel la composition mise en œuvre à l’étape ii) comprend un système tampon. Procédé de coloration de fibres kératiniques selon l’une quelconque des revendications 1 à 8 comprenant : - une étape a) d’application d’une composition comprenant au moins un colorant naturel choisi parmi une poudre et/ou un extrait colorant de plante(s) indigofère(s) ; et - une étape b) d’application d’une composition comprenant de la proline, de préférence le procédé met en œuvre de façon séquentielle l’étape a) puis l’étape b) . Procédé de coloration de fibres kératiniques selon la revendication précédente dans lequel la teneur en proline va de 0,01 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition dans laquelle elle se trouve, de préférence de 0,05 à 2 % en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 1,5 % en poids. Procédé de coloration de fibres kératiniques selon les revendications 13 ou 14 dans lequel la composition mise en œuvre à l’étape b) comprend au moins un acide carboxylique de formule (I) suivante ou un de ses sels : dans laquelle : - U représente un groupe monovalent lorsque n vaut 0 ou polyvalent lorsque n est supérieur ou égal à 1, hydrocarboné comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, saturé ou insaturé, cyclique ou non cyclique, aromatique ou non aromatique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy; de préférence U représente un groupe monovalent (C 1 -C 6 )alkyle ou polyvalent (C 1 -C 6 )alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy et/ou amino; - n représente un entier compris inclusivement entre 0 et 10, de préférence n est compris entre 0 et 5, tel que entre 0 et 2 ; de préférence l’acide carboxylique est choisi parmi l’acide glycolique, l’acide citrique, l’acide lactique, l’acide tartrique ou un de leurs sels, de préférence l’acide glycolique ou l’acide lactique ou un de leurs sels, mieux l’acide lactique ou un de ses sels. Procédé de coloration de fibres kératiniques selon l’une quelconque des revendications 13 à 15 dans lequel la composition mise en œuvre à l’étape b) comprend un système tampon. Procédé de coloration de fibres kératiniques selon les revendications 13 à 16 dans lequel une étape de rinçage est mise en œuvre entre les étapes a) et b) , optionnellement l’étape de rinçage est suivie d’une étape d’essorage et/ou de séchage.