Brevet FR3135214A1 — publié le 20231110

Cordon présentant un diamètre extérieur équivalent ( d ) compris entre 1 mm et 3,5 mm et constitué d’un cœur (18) sous la forme d’un fil, et d’une gaine (20) recouvrant le cœur sur toute sa longueur, le cœur étant constitué - d’un ensemble de particules inorganiques (22) dont la taille médiane (D 50 ) est inférieure à 10 micromètres, les particules inorganiques représentant plus de 40% et moins de 80% du volume du cœur ; et - d’une matrice (24) liant lesdites particules inorganiques, la matrice comportant un liant polymère et optionnellement un lubrifiant de matrice, représentant ensemble plus de 90% du volume de la matrice ; la gaine présentant une épaisseur comprise entre 50 µm et 500 µm et comportant un polymère et de préférence un lubrifiant de gaine représentant ensemble plus de 90% du volume de la gaine, les pourcentages volumiques étant déterminés sans tenir compte de la présence éventuel d’un solvant. Pas de figure d’abrégé CORDON POUR PROJECTION THERMIQUE L’invention concerne un cordon flexible destiné à l’alimentation d’une torche de projection thermique, afin de réaliser un revêtement. Elle concerne également un procédé de fabrication dudit cordon et un dispositif de projection thermique utilisant ledit cordon. Art antérieur La technique de projection thermique consiste à utiliser une source d’énergie thermique et cinétique pour fondre un ensemble de particules inorganiques, sous forme initiale de fil ou de poudre, et projeter les particules au moins partiellement fondues sur un substrat. A l’impact, les particules au moins partiellement fondues s’étalent et se refroidissent sur le substrat. Elles peuvent ainsi adhérer efficacement les unes aux autres et sur le substrat lors de leur refroidissement, et former un revêtement. Il existe différentes technologies, qui peuvent être classées dans les classes « enthalpie de combustion », « décharge électrique » et « densité de quantité de mouvement ». La classe « enthalpie de combustion » comprend les technologies « canon à détonation » « flamme-poudre » (générant des vitesses de particules 150 m/s et pouvant être alimenté au moyen d’un média choisi parmi un fil, un cordon ou une baguette ) et enfin « flamme haute vitesse » (générant des vitesses de particules > 500 m/s). Parmi les technologies à « flamme haute vitesse », on distingue les technologies « détonation D-Gun », « HVOF » (High velocity Oxy-Fuel) », « HVSFS » (High Velocity Suspension Flame Spray) et « HVAF » (High Velocity Air Fuel) pouvant être alimentés par des poudres, des suspensions (cas du HVSFS), voire des fils. La classe « décharge électrique » comporte les technologies « arc electrique » et « plasma », cette dernière catégorie incluant les procédés dits « atmosphérique », ou APS (Atmospheric Plasma Spray), les procédés en atmosphère et températures contrôlées par exemple « VPS/LPPS » (Vacuum or Low Pressure Plasma Spray), « VLPPS/PS-PVD » (Very low pressure plasma spray and Plasma Spray enhanced Physical Vapor Deposition), « SPS » (Suspension Plasma Spray), « SPPS » (Solution Precursor Plasma Spray), « Induction Plasma », et « WSP » (Water Stabilized Plasma). Ces systèmes permettent de propulser les particules à des vitesses pouvant aller de 150 m/s à 500 m/s selon les variantes et les paramètres procédé utilisés. Ces systèmes « plasma » sont utilisables avec des poudres sèches dont la granulométrie est telle que d50 > 10 µm typiquement, ou des liquides (précurseurs chimiques tels que des sels, ou suspensions comprenant des particules inorganiques de petite taille tels que d50 La classe « densité de quantité de mouvement » comporte les technologies « Cold Spray », qui inclut les technologies « faible pression », « haute pression » et « hélium recyclé ». Toutes ces technologies sont bien connues, et notamment décrites dans l’ouvrage ASM Handbook vol 5a – Thermal Spray Technology ». Chaque technologie est associée à des contraintes qui lui sont spécifiques, de sorte que les problèmes rencontrés, et les solutions apportées pour y répondre, sont généralement différents selon la technologie considérée. L’invention s’intéresse en particulier à l’ensemble regroupant : - dans la classe « enthalpie de combustion », les technologies « flamme-fil » et « flamme haute vitesse » ; et - les technologies de la classe « décharge électrique », et en particulier les technologies « plasma ». Dans un souci de clarté, dans la présente description et de manière générique, on appelle « torche », une torche ou un pistolet utilisé dans ces technologies. Par « torche », on inclut en particulier un pistolet à flamme de type flamme-fil (WFS ou Wire Flame Spray), ou bien un système de torche à plasma, ou enfin, un dispositif de projection « Flamme à Haute Vitesse » tel que défini ci-avant.Une évolution récente de ces technologies consiste à alimenter ces dispositifs avec des suspensions ou solutions précurseurs liquides (les suspensions étant constituées d’un solvant et de particules inorganiques fines, ayant un d50 JP2016156058A décrit un média d’alimentation constitué d’un fil composite. Le revêtement est un film dense électrolytique pour la réalisation de piles à combustibles. Un tel fil peut être difficile à fabriquer et ne permet pas la réalisation de revêtements céramiques (oxydes par exemple) ni ne permet la maitrise de la taille des particules projetées. US4593856 décrit également un média d’alimentation sous la forme d’un fil. La fusion du fil peut être cependant incomplète, ce qui nuit à la qualité du revêtement. Des cordons actuels comportant un cœur revêtu d’une gaine sont connus pour alimenter des chalumeaux de brasage pour déposer des couches épaisses (« overlay » ou « hardfacing » en anglais) liées métallurgiquement sur le support métallique. Ils ne sont pas adaptés à la fabrication de revêtements par projection thermique, lesquels revêtements peuvent être déposés sans recourir à une étape de brasage, et peuvent être constitués de céramiques et déposés sur tous type de supports. Ces cordons destinés au brasage sont constitués de particules inorganiques de taille supérieure à 10 micromètres. Il existe donc un besoin permanent pour un média d’alimentation adapté à une projection par une torche à plasma ou à flamme : - permettant une alimentation sensiblement continue de la torche, de manière fiable, -permettant de s’affranchir des contraintes et limitations des médias de type Suspension ou Solutions liquides se présentant sous forme solide et stable, facilement manipulable parce qu’enroulable sur une bobine par exemple ; - conduisant à un revêtement très homogène et finement structuré; - sans abrasion excessive de la torche ; et - au prix d’une consommation énergétique limitée. La présente invention vise à satisfaire au moins partiellement ce besoin. Selon l’invention, on atteint ce but au moyen d’un cordon présentant un diamètre extérieur équivalent compris entre 1 mm et 3,5 mm et constitué d’un cœur, ou « âme », sous la forme d’un fil, et d’une gaine recouvrant le cœur sur toute sa longueur, le cœur étant constitué - d’un ensemble de particules inorganiques dont la taille médiane D 50 est inférieure à 10 micromètres, les particules inorganiques représentant plus de 40% et de moins de 80% du volume du cœur ; et - d’une matrice liant lesdites particules inorganiques, la matrice comportant un liant polymère et optionnellement un lubrifiant de matrice, par exemple de la glycérine, représentant ensemble plus de 90% du volume de la matrice, le complément à 100% pouvant être constitué d’impuretés ; la gaine présentant une épaisseur comprise entre 50 µm et 500 µm et comportant un polymère et de préférence un lubrifiant de gaine, identique ou différent du lubrifiant optionnel de la matrice, représentant ensemble plus de 90% du volume de la gaine, le complément à 100% étant de préférence constitué d’impuretés et d’un éventuel pigment colorant, les pourcentages volumiques étant déterminés sans tenir compte de la présence éventuelle de résidus d’un solvant. De manière surprenante, les inventeurs ont découvert qu’un cordon selon l’invention permet une alimentation continue et fiable de la torche, tout en conduisant, à un revêtement de haute qualité, avec plusieurs avantages par rapport à l’utilisation de suspensions de particules fines : Meilleure stabilité du procédé et suppression des problèmes associés à la stabilité des suspensions de particules (risques de sédimentation, d’agglomération) Moindre consommation d’énergie non essentielle liée à l’évaporation des solvants aqueux utilisés dans les suspensions Absence d’agglomération des particules au point d’injection ou en vol contrairement à ce qui est observé par projection thermique de suspension Meilleur contrôle du débit de matière inorganique (directement proportionnel à la vitesse d’avance du cordon dans le dispositif de projection là où la proportionnalité est hypothétique dans le cas d’injection de suspension, laquelle peut présenter des variations de taux de charge inorganique en fonction du temps) Sans être liés par cette théorie, ils ont constaté que les caractéristiques du cordon conduisent, lors de la projection, à une faible variation d’enthalpie. Cette faible variation d’enthalpie perturbe donc très peu le processus de projection thermique comparativement à la projection de poudres sèches et aux cordons actuellement connus, tout en maitrisant la flexibilité requise pour l’injection par cordon En outre, un média d’alimentation sous la forme d’un cordon comporte avantageusement beaucoup moins de solvant qu’une suspension. La faible teneur en solvant, en particulier en eau, d’un cordon, typiquement inférieure à 5% en masse, limite considérablement les déperditions d’énergies non essentielles à la fusion des particules inorganiques. Le cordon selon l’invention peut encore comporter une ou plusieurs des caractéristiques optionnelles et préférées suivantes : - le taux de cendres de l’ensemble matrice et gaine dudit cordon est inférieur à 5%, de préférence inférieure à 3% en pourcentage massique sur la base de la masse sèche dudit cordon ; - la taille médiane D 50 de l’ensemble de particules inorganiques est inférieure à 5 µm micromètres, de préférence inférieure à 4 µm micromètres, de préférence inférieure à 3 µm micromètres ; - la viscosité du liant polymère du cœur et/ou du polymère de la gaine et/ou du matériau constitutif du cœur et/ou du matériau constitutif de la gaine est/sont comprise(s) entre 30 et 300 mPa.s, ou entre 30 et 300 centipoises à 20°C, ladite viscosité du liant polymère ou du polymère de la gaine pouvant être mesurée avec un viscosimètre Höppler d’un mélange comprenant 2% en masse d’une poudre sèche du liant polymère considéré, dans de l’eau déminéralisée ; - la gaine et/ou la matrice est en un dérivé de cellulose, c'est-à-dire en un constituant comportant des molécules de cellulose, de préférence en méthylhydroxyéthylcellulose, qui, par sa viscosité et le faible taux de cendres associé, est particulièrement bien adaptée à la présente invention ; - les particules inorganiques représentent plus de 45%, de préférence plus de 50%, et/ou de préférence moins de 70%, de préférence moins de 75%, en pourcentage en volume sur la base du volume du cœur du cordon , hors solvant éventuel ; - les particules inorganiques peuvent être : - des particules en un ou plusieurs oxydes métalliques, de préférence en alumine, en zircone, en oxyde de titane, en oxyde de chrome, en oxyde d’yttrium, ou en une combinaison de plusieurs de ces oxydes, par exemple en mullite ou en spinelle, et/ou - des particules de Cermet à base de Carbure, les carbures, pouvant être par exemple des carbures de chrome, de tungstène, de titane, de tantale, de zirconium, lesdits carbures étant associés à une phase métallique, -des particules inorganiques de type SiC-YAG (Yttrium-Aluminium Garnet) permettant la projection thermique d’un composé à base de SiC ; - des particules de Céramiques telles que les Nitrures, les Borures, les Carbo-nitrures, éventuellement associés à une phase métallique sous forme de Cermets ; - les métaux réfractaires ou alliages métalliques réfractaires (point de fusion >2500 K) ; - les alliages métalliques spéciaux tels que les amorphes métalliques, les quasi-cristaux ou approximants, et plus largement les alliages métalliques non tréfilables ; - l’épaisseur de la gaine est supérieure à 100 µm, de préférence inférieure à 400 µm ; Pour un cordon de 2,5 à 3,5 mm de diamètre extérieur l’épaisseur de la gaine est de préférence comprise entre 200 à 400 µm ; Pour un cordon de 1 à 2,5 mm de diamètre extérieur, l’épaisseur de la gaine est de 100 à 250 µm ; - le taux de cendres de l’ensemble de la matrice et de la gaine dudit cordon est inférieur à 2,5%, de préférence inférieur à 2%, de préférence inférieur à 1%, de préférence inférieur à 0,7%, de préférence inférieur à 0,5% en pourcentage massique sur la base de la masse sèche dudit cordon; - le liant polymère et un lubrifiant de matrice éventuel, identique ou différent de celui de la gaine, représentent ensemble plus de 95%, de préférence plus de 97%, de préférence plus de 99%, de préférence sensiblement 100%, en pourcentage en volume sur la base du volume de la matrice, sans tenir compte des éventuels résidus de solvant ; - la matrice représente de préférence plus de 25%, de préférence plus de 30%, de préférence plus de 40%, voire plus de 45%, et/ou de préférence moins de 70%, de préférence moins de 60%, de préférence moins de 55%, de préférence moins de 50%, en pourcentage en volume sur la base du volume du cœur du cordon, sans tenir compte des éventuels résidus de solvant ; - dans un mode de réalisation, la matrice comporte un lubrifiant, la teneur dudit lubrifiant étant supérieure à 5%, supérieure à 10% et/ou inférieure à 25%, ou inférieure à 20%, en pourcentage en volume sur la base du volume du cœur du cordon, sans tenir compte des éventuels résidus de solvant ; - le lubrifiant de la matrice est de préférence de la glycérine ; - le solvant de la matrice est de préférence de l’eau ; - la teneur résiduelle en solvant, de préférence en eau, dans le cœur, est de préférence inférieure à 5%, en pourcentage massique sur la base de la masse sèche du cœur du cordon(dans son état final, après séchage) ; - la matrice est constituée, pour plus de 99%, de préférence sensiblement 100% en une matière organique, en pourcentage volumique ; - le polymère et le lubrifiant optionnel de la gaine représentent ensemble plus de 95%, de préférence plus de 97%, de préférence plus de 99%, de préférence sensiblement 100%, en pourcentage volumique sur la base du volume de la gaine, sans tenir compte des éventuels résidus de solvant ; - la gaine contient un lubrifiant, identique ou différent du lubrifiant optionnel de la matrice, dont la teneur est supérieure à 10%, de préférence supérieure à 20%, de préférence supérieure à 30%, et/ou de préférence inférieure à 50%, de préférence inférieure à 40%, en pourcentage en volume sur la base du volume de la gaine, sans tenir compte des éventuels résidus de solvant ; - la teneur du polymère de la gaine est supérieure à 45%, de préférence supérieure à 55%, de préférence supérieure à 60%, et/ou de préférence inférieure à 80%, de préférence inférieure à 75%, de préférence inférieure à 70%, en pourcentage en volume sur la base du volume de la gaine, sans tenir compte des éventuels résidus de solvant ; - le liant polymère et le polymère de la gaine contiennent un polymère identique, de préférence ne contiennent, comme polymère(s), que des polymères identiques ; - les impuretés de la matrice et/ou de la gaine sont constituées, pour plus de 90%, de préférence plus de 95%, de préférence sensiblement 100% d’impuretés organiques et/ou comportant l’élément hydrogène H, et/ou d’impuretés métalliques ; - les impuretés de la matrice et/ou de la gaine représentent moins de 5%, de préférence moins de 3%, de préférence moins de 1%, en pourcentage volumique sur la base du volume de la matrice et/ou de la gaine, respectivement, sans tenir compte des éventuels résidus de solvant ; - la gaine contient un pigment colorant, qui peut être tout colorant utilisé classiquement, qui représente moins de 1%, de préférence moins de 0,5%, de préférence moins de 0,4% , de préférence moins de 0,1%, voire inférieur à 0,05% du volume de la gaine ; - le solvant de la gaine est de préférence de l’eau ; - la teneur résiduelle en solvant, de préférence en eau, dans la gaine, est inférieure à 10%, de préférence inférieure à 5%, en pourcentage massique sur la base de la masse de la gaine du cordon ; - la gaine est constituée, pour plus de 99%, de préférence sensiblement 100% en une matière organique, en pourcentage volumique ; - le cordon est enroulé sur lui-même, sous la forme d’un rouleau ou d’une bobine, de préférence enroulé sur un mandrin d’un diamètre supérieur à 200 mm. L'invention concerne également un dispositif de projection thermique comportant : - une torche comportant un générateur de plasma ou de flamme et un dispositif d'injection ; et - un cordon selon l’invention disposé de manière à être injectable, par le dispositif d’injection, dans le plasma ou la flamme générée par ledit générateur, la torche étant apte à fondre au moins partiellement les particules inorganiques du cordon et à projeter les particules inorganiques au moins partiellement fondues, de préférence à plus de 150 m/s. De préférence, la torche est apte à projeter les particules inorganiques au moins partiellement fondues à plus de 150 m/s et/ou à moins de 1000 m/s. Selon un mode possible les particules sont projetées à plus de 300 m/s, de préférence à plus de 500 m/s, de préférence à plus de 600 m/s, de préférence à plus de 700 m/s. Selon un mode possible les particules sont projetées à plus de 150 m/s et moins de 300 m/s Le dispositif d'injection est de préférence agencé de manière à injecter le cordon selon un axe d’injection s'étendant dans un plan radial (passant par l'axe X du flux de plasma ou de la flamme) et formant avec un plan P transversal à l'axe X un angle θ, en valeur absolue, supérieur à 60°, supérieur à 70°, supérieur à 80°, de préférence supérieur à 85°, l’axe d’injection I étant de préférence sensiblement parallèle à l’axe X (injection ou « alimentation » axiale). La torche est de préférence à alimentation axiale. Un angle θ proche de 90° favorise avantageusement une combustion homogène de la gaine et de la matrice, et donc une dispersion uniforme des particules inorganiques libérées dans le flux de plasma ou la flamme à haute vitesse. Cela permet d’assurer une trajectoire centrée et optimum des particules dans la tuyère de la torche et donc réduit le risque d’encrassement de la tuyère source de dysfonctionnements du procédé et de défauts dans le revêtement. De préférence, l’injection est réalisée en amont de la tuyère d’écoulement du flux ou « jet » de plasma ou de la flamme dans le cas d’une torche flamme. De préférence, le cordon est entrainé jusqu’à la chambre de combustion pour une torche à flamme. De préférence, pour une torche à plasma, de préférence multi-cathodes avec injection axiale du matériau à projeter, le cordon est entrainé jusqu’à la zone de confluence des flux de plasma provenant des cathodes, avant le passage du flux de plasma au travers de la tuyère d’écoulement du jet de plasma issu des plasmas élémentaires en amont. De manière remarquable, un cordon selon l’invention présente une souplesse suffisante pour être enroulé et déroulé tout en étant suffisamment rigide pour autoriser une injection axiale à l’aide d’un dispositif d’entrainement situé à l’arrière (en amont) de la torche. Le dispositif d'injection débouche de préférence à l’intérieur de la torche. Comme illustré sur la , de préférence, le dispositif d'injection est disposé de manière à introduire le cordon dans une partie en amont du flux de plasma ou de la flamme, de préférence dans la partie 2 du flux de plasma ou de la flamme qui s’étend, depuis l’orifice 4 par lequel le flux de plasma ou de la flamme sort du générateur. La torche peut être en particulier une torche plasma multi-cathode à injection axiale ou une torche flamme de haute vitesse de type HVOF ou HVAF ou une torche de type flamme-fil classique, ou de type HVOF-Fil ou HVAF-Fil. L'invention concerne encore un procédé de projection thermique au moyen d’un dispositif de projection thermique selon l’invention, procédé dans lequel on alimente la torche avec le cordon selon l’invention de manière à créer un revêtement à la surface d’un substrat. Le substrat peut être un substrat métallique, céramique, en cermet, en polymère, en matériau organique ou en matériau composite, en particulier à matrice. Le substrat peut présenter des formes variées, présentant par exemple des géométries planes ou de révolution, notamment cylindriques, ou des géométries complexes, la seule limite étant l’accessibilité par le jet de particules inorganiques au moins en partie fondues. De ce point de vue l’alimentation axiale en amont par rapport à la buse de pulvérisation ou la tuyère d’écoulement permet une meilleure accessibilité de l’outil de projection qui est moins encombré entre sa buse (ou la tuyère d’écoulement) et le substrat à revêtir. L'objectif peut être, par exemple, d’apporter au substrat une fonctionnalité de surface telle que la résistance à l’abrasion, la modification du coefficient de frottement, la barrière thermique ou l’isolation électrique. Le revêtement peut être notamment destiné à une protection thermique, chimique ou mécanique de pièces ou de réacteurs. Brève description des figures D’autres caractéristiques et avantages de l’invention apparaîtront encore à la lecture de la description détaillée qui va suivre et à l’examen du dessin annexé dans lequel : - la illustre schématiquement un dispositif de projection thermique selon l’invention ; - la illustre schématiquement la section d’un cordon selon l’invention ; - la illustre schématiquement un dispositif utilisé pour les exemples pour évaluer la flexibilité. Sur les différentes figures, des références identiques sont utilisées pour désigner des organes identiques ou similaires. Définitions Le « diamètre extérieur équivalent » d’un cordon est le diamètre d’un disque de même surface que sa section transversale à mi-longueur du cordon. On appelle « percentiles » 10 (noté D 10 ), 50 (noté D 50 ) et 90 (noté D 90 ) d’un ensemble de particules, les tailles de particules correspondant aux pourcentages égaux respectivement à 10%, 50% et 90%, en nombre, sur la courbe de distribution granulométrique cumulée des tailles de particules de l’ensemble de particules, lesdites tailles de particules étant classées par ordre croissant. Selon cette définition, 10% en nombre des particules de l’ensemble de particules ont ainsi une taille inférieure à D 10 et 90% des particules, en nombre, présentent une taille supérieure ou égale à D 10 . La courbe granulométrique peut être réalisée à l’aide d’un granulomètre laser. Le dispositif SYSMEX FPIA 3000 permet avantageusement d’obtenir de telles courbes. On appelle « taille médiane » d’un ensemble de particules, le percentile 50, D 50 . La taille médiane divise donc les particules de l’ensemble de particules, en première et deuxième populations égales en nombre, ces première et deuxième populations ne comportant que des particules présentant une taille supérieure ou égale, ou inférieure respectivement, à la taille médiane. Les percentiles relatifs aux tailles des particules inorganiques d’un cordon sont celles mesurées sur la poudre de particules inorganiques utilisée pour fabriquer ce cordon. Ils peuvent être estimés à partir du cordon en déliantant le cordon par calcination afin d’éliminer les constituants organiques et récupérer lesdites particules inorganiques. Si les particules inorganiques sont oxydables et susceptibles d’être détériorées par la température de déliantage, le déliantage est de préférence réalisé sous atmosphère neutre, par exemple sous Argon. La distribution de taille des particules inorganiques extraites par déliantage peut ensuite etre mesurée en volume, par exemple par granulométrie laser. La distribution volumique de particules peut être aisément calculée par rapport au volume du cordon, du cœur ou de la gaine dont les dimensions sont mesurables par exemple à l’aide d’un micromètre ou d’un pied à coulisse avant et après avoir ôté la gaine du cordon. Par masse sèche du cordon, on entend la masse dudit cordon après séchage à 110°C pendant au moins une heure pour une masse de 100g de cordon mesurée. Lorsqu’un pourcentage volumique est calculé sur la base du cordon, du cœur ou de la gaine, le volume du cordon, du cœur ou de la gaine est celui délimité par la surface extérieure du cordon, du cœur ou de la gaine. La teneur volumique en lubrifiant peut être évaluée à partir de la quantité de lubrifiant introduite dans la charge de départ, lors de la fabrication. La notion de « pigment colorant » est bien connue de l’homme du métier. Un pigment est une poudre qui conduit, lors de la fabrication du cordon, à une coloration. Un pigment colorant présente classiquement la forme d’une poudre présentant une taille médiane de particules inférieure à 1µm. Un pigment colorant peut être en particulier un « pigment oxyde », c'est-à-dire constitué d’oxydes. Par particules « inorganiques », on entend des particules en un matériau non organique, c'est-à-dire ne comprenant pas de chaines carbo-hydrogénées comme un de ses composants principaux. Cette famille de matériaux comprend les métaux, les verres et les céramiques et les composites constitués de métal, de verre ou de céramique. On entend par « céramique » un produit qui n’est ni métallique, ni organique, par exemple Oxydes, les Nitrures, les Carbures, les Borures, en incluant également les verres les cermets ou les vitrocéramiques. Dans le cadre de la présente invention, le diamant, le graphite, le graphène, les carbures de métaux ou de métalloïdes sont considérés comme des matériaux céramiques. On entend par Cermet des matériaux comprenant au moins 2 phases, l’une au moins étant céramique et une autre au moins étant métallique. On appelle « impuretés » les constituants du cordon dont la présence n’est pas souhaitée, c'est-à-dire les constituants autres que les particules inorganiques, le liant polymère, le polymère de la gaine et le ou les lubrifiants optionnels. Les résidus de solvant ne sont pas considérés comme des impuretés. Les impuretés peuvent comprendre des impuretés présentes dans les sources de matières premières, mais aussi des résidus d’additifs utilisés lors de la fabrication du cordon, par exemple des résidus de plastifiant. Le taux de cendres du cordon correspond au résidu laissé par la combustion de la gaine et la matrice du cœur du cordon. Elle peut être déterminée par calcination selon la norme NF T30-012 en mesurant la différence de masse entre une température basse typiquement 450°C et une température haute typiquement 950°C. La température la plus basse correspondant à la température de décomposition de tous les constituants organiques et la température la plus élevée à la température de vaporisation des résidus qui sont susceptibles de perturber la fusion des particules inorganiques. La calcination doit donc être suffisante pour extraire sensiblement tous les constituants organiques du cordon. Elle est de préférence réalisée pendant une durée suffisante pour que ladite extraction soit sensiblement totale. La durée de la calcination est donc adaptée aux dimensions de l’échantillon du cordon analysé . Dans la présente description, les qualificatifs « amont » et « aval » sont utilisés en référence au sens d’écoulement, selon un « axe d’écoulement » du flux de gaz plasmagène ou des gaz de la flamme. Un « plan transversal » est un plan perpendiculaire à l’axe X. Un « plan radial » est un plan contenant l’axe X. « Comporter » ou « comprendre » ou « présenter » doivent être interprétés de manière non limitative. Cordon présentant un diamètre extérieur équivalent ( d ) compris entre 1 mm et 3,5 mm et constitué d’un cœur (18) sous la forme d’un fil, et d’une gaine (20) recouvrant le cœur sur toute sa longueur, le cœur étant constitué - d’un ensemble de particules inorganiques (22) dont la taille médiane (D 50 ) est inférieure à 10 micromètres, les particules inorganiques représentant plus de 40% et moins de 80% du volume du cœur ; et - d’une matrice (24) liant lesdites particules inorganiques, la matrice comportant un liant polymère et optionnellement un lubrifiant de matrice, représentant ensemble plus de 90% du volume de la matrice ; la gaine (20) présentant une épaisseur comprise entre 50 µm et 500 µm et comportant un polymère et de préférence un lubrifiant de gaine représentant ensemble plus de 90% du volume de la gaine, les pourcentages volumiques étant déterminés sans tenir compte de la présence éventuelle de résidus d’un solvant, Cordon selon la revendication précédente, dans lequel le taux de cendres de l’ensemble matrice et gaine dudit cordon étant inférieur à 5% en pourcentage massique sur la base de la masse sèche dudit cordon. Cordon selon la revendication précédente, dans lequel le rapport (R) du diamètre extérieur équivalent ( d ) du cordon, en micromètres, sur la taille médiane (D 50 ) des particules inorganiques, en micromètres, est compris entre 200 et 20 000. Cordon selon la revendication précédente, dans lequel ledit rapport (R) est compris entre 200 et 2 000. Cordon selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la taille médiane D 50 de l’ensemble de particules inorganiques est inférieure à 5 µm micromètres. Cordon selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la viscosité du liant polymère du cœur et/ou du polymère de la gaine est comprise entre 30 et 300 mPa.s à 20°C. Cordon selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la gaine et/ou la matrice est/sont en un dérivé de cellulose. Cordon selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la gaine contient un lubrifiant, dont la teneur est supérieure à 10% et inférieure à 50%, en pourcentage en volume sur la base du volume de la gaine, sans tenir compte de la présence éventuel d’un solvant. Cordon selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel les particules inorganiques sont des particules. en un ou plusieurs oxydes métalliques, de préférence en alumine, en zircone, en oxyde de titane, en oxyde de chrome, en oxyde d’yttrium, ou en une combinaison de plusieurs de ces oxydes, par exemple en mullite ou en spinelle, et/ou des particules de Cermet à base de Carbure, les carbures, pouvant être par exemple des carbures de chrome, de tungstène, de titane, de tantale, de zirconium, lesdits carbures étant associés à une phase métallique, et/ou des particules inorganiques de type SiC-YAG (Yttrium-Aluminium Garnet) permettant la projection thermique d’un composé à base de SiC et/ou des particules de Céramiques telles que les Nitrures, les Borures, les Carbo-nitrures, éventuellement associés à une phase métallique sous forme de Cermet et/ou les métaux réfractaires ou alliages métalliques réfractaires (point de fusion >2500 K) et/ou des alliages métalliques spéciaux tels que les amorphes métalliques, les quasi-cristaux ou approximants, ou des alliages métalliques non tréfilables. Cordon selon l’une quelconque des revendications précédentes, présentant un diamètre extérieur de 2,5 à 3,5 mm et dans lequel l’épaisseur de la gaine est supérieure à 200 µm et inférieure à 400 µm. Cordon selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le taux de cendres de ladite matrice et de la gaine dudit cordon est inférieur à 1%, en pourcentage massique sur la base de la masse sèche dudit cordon. Cordon selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le liant polymère et le polymère de la gaine contiennent un polymère identique. Ensemble comportant un mandrin d’un diamètre supérieur à 200 mm et un cordon selon l’une quelconque des revendications précédentes enroulé sur ledit mandrin. Dispositif de projection thermique comportant - une torche (12) comportant un générateur de plasma ou de flamme (13) et un dispositif d'injection (14) ; et - un cordon (15) selon l’une quelconque des revendications précédentes disposé de manière à être injectable, par le dispositif d’injection, dans un plasma ou une flamme générée par ledit générateur, la torche étant apte à fondre au moins partiellement les particules inorganiques et à projeter les particules inorganiques au moins partiellement fondues à plus de 150 m/s. Dispositif de projection thermique selon la revendication immédiatement précédente, dans lequel le dispositif d’injection est agencé de manière à injecter le cordon selon un axe d’injection (I) s’étendant dans un plan passant par l’axe (X) du flux de plasma ou de la flamme et formant avec un plan perpendiculaire au dit axe (X) un angle θ, en valeur absolue, supérieur à 60°, de préférence supérieur à 80°. Dispositif de projection thermique selon l’une quelconque des deux revendications immédiatement précédentes, dans lequel le dispositif d’injection est agencé de manière à injecter le cordon en amont de la buse de pulvérisation ou de la tuyère d’écoulement, hors de la torche, du flux de plasma ou de la flamme de la torche.