Brevet FR3130979A1 — publié le 20230623

L’invention a trait à un système de détection colorimétrique utilisable pour la détection d’un composé chimique comprenant un support comprenant un indicateur coloré dudit composé chimique à détecter, caractérisé en ce que l’indicateur coloré est un composé hydrazone conjugué. SYSTÈME DE DÉTECTION COLORIMÉTRIQUE POUR LA DÉTECTION DE COMPOSÉS CHIMIQUES AU MOYEN D’UN INDICATEUR COLORÉ DE LA FAMILLE DES HYDRAZONES La présente invention a trait à un nouveau système de détection colorimétrique utilisable pour la détection de composés chimiques, en particulier, de composés toxiques de guerre, au moyen d’un indicateur coloré de la famille des hydrazones et à un procédé de détection de la présence ou de l’absence de composés chimiques mettant en œuvre ce système de détection colorimétrique. En particulier, la présente invention peut trouver application pour la détection de composés chimiques toxiques, tels que les composés toxiques de guerre et, en particulier, les composés organophosphorés ; les composés toxiques industriels chimiques (connus sous la dénomination TIC), les pesticides. De manière générale, les composés organophosphorés se présentent sous la forme de composés organiques présentant une toxicité avérée pour l’organisme humain. En effet, ces composés peuvent être impliqués dans le mécanisme d’inhibition des sérineprotéases et, en particulier, de l’acétylcholinestérase, qui intervient dans les jonctions synaptiques et dont le dérèglement de l’activité peut empêcher le relâchement musculaire et ainsi provoquer la mort par asphyxie. Ces composés peuvent être compris dans la formulation d’insecticides, de pesticides ou encore d’agents chimiques de combat (tels que les composés organosphosphorés de la série G, comme le sarin (GB, CAS n°107-44-8) ou les composés organophosphorés de la série V, comme le VX (CAS n°50782-69-9) et du fait de la létalité élevée de ces composés, de leur prolifération, il s’avère important de pouvoir disposer de systèmes de détection et d’identification préliminaire Certains systèmes de détection utilisés à ce jour sont basés sur des technologies impliquant des moyens de mesure physique, telles que la spectroscopie à mobilité ionique, la photométrie de flamme, les spectroscopies IR et Raman avec, pour difficultés, que ces systèmes nécessitent un appareillage onéreux complexe et pas forcément adaptés à tous les milieux d’intervention en termes de masse et d’encombrement, auxquelles s’ajoute l’expertise de l’opérateur à considérer. Au vu de ce qui existe, les auteurs de la présente invention se sont orientés vers la conception d’un système de détection utilisable pour la détection de composés chimiques, tels que des composés organophosphorés, à partir d’un indicateur coloré spécifique. Ainsi, l’invention a trait à un système de détection colorimétrique utilisable pour la détection d’un composé chimique comprenant un support comprenant un indicateur coloré dudit composé chimique à détecter, caractérisé en ce que l’indicateur coloré est un composé hydrazone conjugué. Par indicateur coloré (dit également indicateur de détection colorimétrique), il s’entend, classiquement, une substance chimique qui prend au moins une couleur caractéristique en présence d’un composé chimique soit, en d’autres termes, une substance chimique qui présente au moins deux états colorés, un état coloré existant lorsque la substance chimique n’est pas en présence du composé chimique à détecter et au moins un autre état coloré lorsque la substance chimique est en présence du composé chimique à détecter. Le support constitutif du système de détection peut être, en particulier, un support comprenant des fibres de verre ou est un support en papier (par exemple, du papier de chromatographie), avec une préférence pour le support comprenant des fibres de verre, ou est un support comprenant une poudre (par exemple, une poudre de silice, une poudre de polyéthylène) étant entendu que ce support doit être apte à être imprégné le composé hydrazone conjugué Par hydrazone conjugué, il s’entend un composé comprenant une fonction hydrazone de formule –NH-N=C-, dont la double liaison est conjuguée à une autre double liaison, soit, en d’autres termes, que l’atome de carbone porteur de la double liaison de la fonction hydrazone est lié à un autre atome de carbone porteur d’une double liaison, ce qui peut être représenté schématiquement par la formule (I) suivante : X indiquant un atome de carbone ou un hétéroatome, les accolades indiquant que les atomes sont liés à d’autres atomes pour atteindre leur valence, cette formule couvrant également les formes tautomères. Plus loin, lorsqu’il sera fait mention de l’atome d’azote de la fonction hydrazone, il s’entend de l’atome d’azote non porteur de la double liaison, cette atome d’azote étant celui représenté à gauche de la formule (I). Il est entendu, également, que lorsque X est un atome de carbone, il comportera une valence supplémentaire par rapport à ce qui est représenté sur la formule (I). Plus spécifiquement, l’autre carbone porteur d’une double liaison peut appartenir à un groupe aromatique, éventuellement hétéroaromatique ou peut appartenir à un groupe éthylénique. Selon un premier mode de réalisation, le composé hydrazone conjugué comprend au moins un groupe cyclique lié à l’atome de carbone porteur de la double liaison de la fonction hydrazone et comprend, en outre, un groupe aromatique porteur d’au moins un groupe électroattracteur (tel que NO 2 ), lié à l’atome d’azote de la fonction hydrazone. Des composés hydrazones répondant aux spécificités de ce premier mode de réalisation peuvent être des composés dont le ou les groupes cycliques liés à l’atome de carbone porteur de la double liaison de la fonction hydrazone sont des groupes cycliques carbonés (c’est-à-dire dont les atomes du cycle sont tous des atomes de carbone, ce qui n’exclut pas que ces atomes de carbone puissent être liés à des groupes porteurs d’un ou plusieurs hétéroatomes), par exemple des groupes aromatiques carbonés et, encore plus spécifiquement, des composés hydrazones dont le ou les groupes cycliques liés à l’atome de carbone porteur de la double liaison de la fonction hydrazone sont des groupes cycliques carbonés (par exemple des groupes aromatiques carbonés) et le groupe aromatique porteur d’au moins un groupe électroattracteur est un groupe aromatique porteur d’au moins un groupe NO 2 . Des composés hydrazones répondant à ces critères pouvant répondre à l’une des formules (II), (III), (IV), (V), (VI) et (VI’) suivantes : pour lesquelles : -pour la formule (II), R 1 représente –N(CH 3 ) 2 , -CH 3 , -OCH 3 , -OH, -SCH 3 ou –NO 2 ; R 2 représente -H ou –OCH 3 ; R 3 représente -H ou –CH 3 ; -pour la formule (III), R 1 et R 2 représentent, indépendamment l’un de l’autre, -H, -N(CH 3 ) 2 , –OCH 3 ou –NO 2 ; -pour la formule (IV), R 1 et R 2 représentent, indépendamment l’un de l’autre, -CH 3 ou –CH 2 -CH 3 . Plus spécifiquement, des composés particuliers entrant dans la définition des composés de formule (II) sont les suivants : -le composé pour lequel R 1 représente –N(CH 3 ) 2 , R 2 représente –H et R 3 représente H (dit composé ci-après « composé 1a ») ; -le composé pour lequel R 1 représente –CH 3 , R 2 représente H et R 3 représente H (dit composé ci-après « composé 1b ») ; -le composé pour lequel R 1 représente –OCH 3 , R 2 représente –H et R 3 représente H (dit composé ci-après « composé 1c ») ; -le composé pour lequel R 1 représente –OH, R 2 représente –OCH 3 et R 3 représente H (dit composé ci-après « composé 1d ») ; -le composé pour lequel R 1 représente -SCH 3 , R 2 représente –H et R 3 représente H (dit composé ci-après « composé 1e ») ; et -le composé pour lequel R 1 représente -NO 2 , R 2 représente –H et R 3 représente –CH 3 (dit composé ci-après « composé 1f »). Plus spécifiquement, des composés particuliers entrant dans la définition des composés de formule (III) sont les suivants : -le composé pour lequel R 1 représente –H et R 2 représente –H (dit composé ci-après « composé 3a ») ; -le composé pour lequel R 1 représente -N(CH 3 ) 2 , R 2 représente -N(CH 3 ) 2 (dit composé ci-après « composé 3b ») ; et -le composé pour lequel R 1 représente -OCH 3 et R 2 représente -OCH 3 (dit composé ci-après « composé 3c »). Plus spécifiquement, des composés particuliers entrant dans la définition des composés de formule (IV) sont les suivants : -le composé pour lequel R 1 représente –CH 3 et R 2 représente –CH 3 (dit composé ci-après « composé 5a ») ; et -le composé pour lequel R 1 représente –CH 2 -CH 3 , R 2 représente -CH 2 -CH 3 (dit composé ci-après « composé 5b »). Des composés hydrazones répondant aux spécificités du premier mode de réalisation peuvent être également des composés dont le ou les groupes cycliques liés à l’atome de carbone porteur de la double liaison de la fonction hydrazone sont des groupes hétéroaromatiques (c’est-à-dire un groupe dont au moins un atome du ou des cycles est un hétéroatome, tel que O, N, S) et, plus spécifiquement, des composés hydrazones dont le ou les groupes cycliques liés à l’atome de carbone porteur de la double liaison de la fonction hydrazone sont des groupes hétéroaromatiques et le groupe aromatique porteur d’au moins un groupe électroattracteur est un groupe aromatique porteur d’au moins un groupe NO 2 . Des composés hydrazones répondant à ces critères peuvent répondre à l’une des formules (VII), (VIII), (IX), (X) et (XI) suivantes : pour lesquelles : -pour la formule (VII), R 1 représente –H ou -OH; -pour la formule (VIII), R 1 représente –H ou –OH. Plus spécifiquement, des composés particuliers entrant dans la définition des composés de formule (VII) ou (VIII) sont les suivants : -le composé pour lequel R 1 représente –H (dit composé ci-après « composé 2a ») ; -le composé pour lequel R 1 représente -OH (dit composé ci-après « composé 2b »). Selon un deuxième mode de réalisation, le composé hydrazone conjugué comprend au moins un groupe éthylénique lié à l’atome de carbone porteur de la double liaison de la fonction hydrazone et comprenant, en outre, un groupe aromatique porteur d’au moins un groupe électroattracteur (tel que NO 2 ou un groupe hétéroaromatique) lié à l’atome d’azote de la fonction hydrazone, des composés particuliers répondant à cette spécificité répondant à l’une des formules (XII) ou (XIII) suivantes : Selon un troisième mode de réalisation, le composé hydrazone conjugué comprend au moins un groupe aromatique porteur d’un groupe –OH lié à l’atome d’azote de la fonction hydrazone ou à l’atome de carbone porteur de la double liaison de la fonction hydrazone, des composés particuliers répondant à cette spécificité répondant à l’une des formules (XIV), (XV), (XVI), (XVII), (XVIII), (XIX) et (XX) suivante : Selon un quatrième mode de réalisation, le composé hydrazone conjugué comprend un groupe hétéroaromatique lié, éventuellement via un groupe espaceur (tel qu’un groupe –CO-), à l’atome d’azote de la fonction hydrazone et un autre groupe hétéroaroaromatique lié à l’atome de carbone porteur de la double liaison de la fonction hydrazone ou comprend un groupe diazoaromatique lié à l’azote d’azote de la fonction hydrazone et un groupe hétéroaromatique englobant l’atome de carbone porteur de la double liaison de la fonction hydrazone, des composés particuliers répondant à cette spécificité répondant à l’une des formules (XXI), (XXII), (XXIII) et (XXIV) suivante : Parmi les composés hydrazones susmentionnés, certains sont nouveaux et sont l’objet de l’invention, ces composés répondant à l’une des formules (5a), (5b) et (X) suivantes : Ces composés peuvent être obtenus classiquement par une réaction de condensation entre un composé carbonyle (par exemple, une cétone ou un aldéhyde) et un composé comprenant une fonction hydrazine. Les systèmes de détection conformes à l’invention peuvent être préparés par un procédé comprenant une étape de dépôt de l’indicateur indicateur coloré sur le support en projetant une encre comprenant l’indicateur coloré sur celui-ci. Concernant les techniques de dépôt envisageables, il peut s’agir d’un dépôt à la micropipette, d’une impression (par exemple, via une imprimante Dimatix), d’un dépôt via des particules imprégnées par l’indicateur coloré approprié ou d’un dépôt par sérigraphie. Enfin, l’invention a trait également à un procédé de détection de la présence ou de l’absence d’un composé chimique comprenant les étapes suivantes : -une étape de mise en contact du ou des milieux, dont on veut détecter la présence ou l’absence dudit composé chimique avec le système de détection tel que défini ci-dessus ; -une étape de déduction, en fonction du ou des éventuels virages chromatiques observés, de la présence ou de l’absence dudit composé chimique. Cette étape de mise en contact peut consister à déposer en surface du système de détection une ou plusieurs gouttes distinctes de chaque milieu dont on veut analyser l’absence ou la présence d’un composé chimique. Il s’entend que le système de détection colorimétrique devant être utilisé dans le cadre du procédé susmentionné doit être apte à détecter le composé chimique, dont on veut déterminer l’absence ou la présence. Entre l’étape de mise en contact et l’étape de déduction, il peut être prévu un temps d’attente pour que, le cas échéant, le virage chromatique puisse avoir lieu. Concernant l’étape de déduction, l’opérateur pourra se baser sur une échelle colorimétrique associée au système de détection, qui définira, pour tous les composés chimiques susceptibles d’être détectés par le système, le virage chromatique correspondant, cette échelle colorimétrique pouvant être déterminée, par des essais préalables, pour chacun des systèmes et les composés chimiques destinés à être détectés par lesdits systèmes. La déduction pourra se faire à l’œil nu ou, si nécessaire, via des moyens opto-électroniques. Les composés susceptibles d’être détectés par le procédé de l’invention peuvent être des composés toxiques de guerre ; des composés toxiques industriels, des pesticides et plus spécifiquement, peuvent être des composés organophosphorés et, encore plus spécifiquement, des composés organophosphorés toxiques répondant à l’une des formules (XXV) et (XXVI) suivantes : dans lesquelles : -R 1 représente H ou un groupe alkyle, éventuellement cyclique, pouvant comprendre jusqu’à 10 atomes de carbone ; -R 2 et R 3 représentent, indépendamment l’un de l’autre, un groupe alkyle, éventuellement cyclique pouvant comprendre jusqu’à 10 atomes de carbone ; -R 4 représente H, un groupe alkyle, éventuellement cyclique, pouvant comprendre jusqu’à 10 atomes de carbone ou un groupe amino. En particulier, les systèmes de détection, notamment lorsque le support est en fibres de verre et l’indicateur coloré est un composé hydrazone 1b, 1d, 1f, 2a, 2b ou 3c tels que définis ci-dessus ou un composé de formule (IX) telle que défini ci-dessus, sont particulièrement adaptés à la détection sélective de composés organophosphorés toxiques répondant à l’une des formules (XXV) et (XXVI) suivantes : dans lesquelles : -R 1 représente H ou un groupe alkyle, éventuellement cyclique, pouvant comprendre jusqu’à 10 atomes de carbone ; -R 2 et R 3 représentent, indépendamment l’un de l’autre, un groupe alkyle, éventuellement cyclique pouvant comprendre jusqu’à 10 atomes de carbone ; -R 4 représente H, un groupe alkyle, éventuellement cyclique, pouvant comprendre jusqu’à 10 atomes de carbone ou un groupe amino. Des composés organophosphorés spécifiques entrant dans cette catégorie sont les composés spécifiques répondant à l’une des formules (XXVII), (XXVIII), (XXIX) et (XXX) suivantes : L’invention a enfin également trait à un kit de détection colorimétrique utilisable pour la détection d’un composé chimique comprenant les éléments suivants : -un système de détection conforme à l’invention et tel que défini ci-dessus ; et -une échelle colorimétrique permettant de faire la correspondance entre le virage chromatique observé et le composé chimique détecté. D’autres caractéristiques et avantages de l’invention apparaîtront mieux à la lecture du complément de description qui suit, lequel se rapporte à un exemple de préparation d’un système de détection conforme à l’invention. Bien entendu, l’exemple qui suit n’est donné qu’à titre d’illustration de l’objet de l’invention et ne constitue en aucun cas une limitation de cet objet. EXPOSÉ DÉTAILLÉ DE MODES DE RÉALISATION PARTICULIERS EXEMPLE 1 Cet exemple illustre la préparation de différents composés hydrazones conjugués spécifiques utilisables comme indicateur coloré dans le cadre de l’invention, cette préparation étant réalisée par condensation de la fonction hydrazine portée par la 2,4-dinitrophénylhydrazine avec la fonction carbonyle –C=O portée par un réactif carbonylé. Le protocole général de préparation de ces composés hydrazones est le suivant. Dans un premier temps, la 2,4-dinitrophénylhydrazine (1,3 éq) est solubilisée à chaud (50°C) à 0,1 M dans l’éthanol, en présence d’acide sulfurique concentré (3 éq). Une solution éthanolique contenant le réactif carbonylé (1 éq) est ensuite ajoutée au goutte à goutte dans la solution comprenant la 2,4-dinitrophénylhydrazine. Le mélange réactionnel est ensuite porté à reflux jusqu’à conversion complète des réactifs. Dans le cas des réactifs dérivés d’aldéhydes, la réaction est quasiment instantanée et l’addition à une température de 50°C est suffisante. L’hydrazone formée n’est que partiellement soluble dans l’éthanol et il se forme à l’issue de la réaction des suspensions de produit dans le milieu réactionnel. Après refroidissement à température ambiante, le mélange réactionnel est évaporé aux 3/4. Le résidu est ensuite partiellement dissous dans un volume d’eau déionisée et traité par une solution basique de NaOH à 1 M. Il se produit une précipitation de l’hydrazone qui est alors filtrée et rincée à l’eau déionisée au minimum 2 fois. Le solide brut est ensuite lavé à chaud dans le solvant adéquat, généralement dans l’éthanol. Il est ensuite séché à l’étuve (80°C) puis sous vide de pompe à palette. Certaines modalités ont été effectuées en fonction des dérivés carbonylés sélectionnés et sont décrites plus précisément pour chacune des hydrazones. a) Modalités précises de préparation du composé 1a Le paragraphe ci-dessous illustre les modalités précises de préparation du composé 1a répondant à la formule suivante : La 2,4-dinitrophénylhydrazine (pureté estimée à 68%, 4,74 mmol, 1,382 g, 1,3 éq) est mise en réaction selon le protocole général de synthèse avec le 4-dimethylaminobenzaldehyde (3,64 mmol, 549,1 mg, 1 éq). Le mélange réactionnel est agité à 50°C pendant 15 min. Le composé hydrazone (1a) est obtenu sous forme d’une poudre de couleur noire (0,98 g, 98%). Les résultats de spectroscopie IR et de 1 H RMN figurent ci-dessous. IR: 3302 (NH), 3135 à 2979 (Ar-H), 1604 (C=N), 1583, 1406, 1333, 1281, 1125, 1062, and 698 cm-1; 1 H RMN (DMSO-d 6 , 400 MHz): δ 11,57 (s, 1H, N-H), 8,872 (s, 1H, ArDNPH-H), 8,553 (s, 1H, ArDNPH-H), 8,346 (d, 1H, ArDNPH-H), 8,045 (d, 1H, N=CH), 7,623 (d, 2H, Arcarbonyl-H), 6,787 (d, 2H, Arcarbonyl-H), 3,010 (s, 6H, N-CH 3 ). b) Modalités précises de préparation du composé 1b Le paragraphe ci-dessous illustre les modalités précises de préparation du composé 1b répondant à la formule suivante : Le p-tolualdéhyde (0,333 mmol, 0,04 mL, 1 éq) sous forme liquide est directement additionné à chaud sur la 2,4-dinitrophénylhydrazine (0,43 mmol, 126,3 mg, 1,3 éq). Le mélange réactionnel est agité à 50°C pendant 15 min. Le composé hydrazone (1b) est obtenu sous forme d’une poudre de couleur orangée (86,9 mg, 86,9%). Les résultats de spectroscopie 1 H RMN figurent ci-dessous. 1 H RMN (CDCl 3 , 400 MHz): δ 11,57 (s, 1H, N-H), 9,149 (d, 1H, ArDNPH-H), 8,35 (dd, 1H, ArDNPH-H), 8,08 (s, 1H, ArDNPH-H), 8,04 (s, 1H, N=CH), 7,667 (d, 2H, Arcarbonyl-H), 7,282 (s, 1H,Ar-H), 2,422 (s, 3H, Ar-CH 3 ). c) Modalités précises de préparation du composé 1c Le paragraphe ci-dessous illustre les modalités précises de préparation du composé 1c répondant à la formule suivante : L’anisaldéhyde (0,32 mmol, 0,038 mL, 1 éq) sous forme liquide est directement additionné à chaud sur la 2,4-dinitrophenylhydrazine (0,41 mmol, 119,9 mg, 1,3 éq). Le mélange réactionnel est agité à 50°C pendant 15 min. Le composé hydrazone (1c) est obtenu sous forme d’une poudre de couleur rouge orangée (73,4 mg, 73,4%) Les résultats de spectroscopie 1 H RMN figurent ci-dessous. 1 H RMN (CDCl 3 , 400 MHz): δ 11,57 (s, 1H, N-H), 9,151 (d, 1H, ArDNPH-H), 8,342 (dd, 1H, ArDNPH-H), 8,0615 (s, 1H, ArDNPH-H), 8,04 (s, 1H, N=CH), 7,724 (d, 2H, Arcarbonyl-H), 6,984 (d, 2H, Arcarbonyl-H), 3,882 (s, 3H, Ar-OCH 3 ) d) Modalités précises de préparation du composé 1d Le paragraphe ci-dessous illustre les modalités précises de préparation du composé 1d répondant à la formule suivante : La 2,4-dinitrophénylhydrazine (0,452 mmol, 131,8 mg, 1 éq) est mise en réaction selon le protocole général de synthèse avec la vanilline (0,452 mmol, 69,4 mg, 1 éq). Le mélange réactionnel est agité à 50°C pendant 1h. Dans le cas de cette hydrazone aucun traitement basique n’est réalisé. Le produit est seulement rincé à l’éthanol. Le composé hydrazone (1d) est obtenu sous forme d’une poudre rouge (146,5 mg, 97,5%) Les résultats de spectroscopie IR et 1 H RMN figurent ci-dessous. IR (cm -1 ) ν: 3385 (O-H), 3278 (NH), 1622 (C=N), 1515 (NO2), 1418, 1334, 1268 (C-O), 1134, 1062 et 865 1 H RMN (DMSO-d 6 , 500 MHz) δ (ppm): 11,59 (s, 1H, N–H), 9,694 (s, 1H, OH), 8,88 (s, 1H), 8,584 (s, 1H, N=CH), 8,35 (d, 1H, Ar-H), 8,10 (d, J = 9,66 Hz, 1H), 7,40 (s, 1H), 7,18 (d, 1H), 6,88 (d, J = 8,1 Hz, 1H), 3,875 (s, 3H, OCH 3 ) e) Modalités précises de préparation du composé 1e Le paragraphe ci-dessous illustre les modalités précises de préparation du composé 1e répondant à la formule suivante : Le 4-méthylthiobenzaldéhyde (0,602 mmol, 82,51 µL, 1 éq) sous forme liquide est directement additionné à chaud sur la 2,4-dinitrophénylhydrazine (0,783 mmol, 0,228 g, 1,3 éq). Le mélange réactionnel est agité à 50°C pendant 2 h. Le composé hydrazone (1e) est obtenu sous forme d’une poudre de couleur rouge orangée (168 mg, 84%) Les résultats de spectroscopie 1 H RMN figurent ci-dessous. 1 H RMN (CDCl 3 , 500 MHz): δ 11,306 (s, 1H, N-H), 9,155 (s, 1H), 8,353 (ddd, 1H), 8,080 (t, 2H), 7,682 (d, 2H), 7,30 (d, 2H), 3,541(s, 3H) f) Modalités précises de préparation du composé 1f Le paragraphe ci-dessous illustre les modalités précises de préparation du composé 1f répondant à la formule suivante : La 2,4-dinitrophénylhydrazine (0,75 mmol, 219,7 mg, 1,3 éq) est mise en réaction selon le protocole général de synthèse avec la 4-nitroacétophénone (0,58 mmol, 96,6 mg, 1 éq). Le mélange réactionnel est agité à 50°C pendant 1h. Le composé hydrazone (1f) est obtenu sous forme d’une poudre jaune orangé (162 mg, 81%). 1 H RMN (CDCl 3 , 500 MHz): δ 11,59 (s, 1H, N-H), 9,195 (s, 1H), 8,43 (dd, 1H), 8,315 (d, 2H), 8,142 (d, 1H), 8,02 (d, 2H), 2,518 (s, 3H) g) Modalités précises de préparation du composé 2a Le paragraphe ci-dessous illustre les modalités précises de préparation du composé 2a répondant à la formule suivante : La 2,4-dinitrophénylhydrazine (0,964 mmol, 281,2 mg, 1,3 éq), est mise en réaction selon la procédure générale avec le 4-quinoléine carboxaldéhyde (0,741 mmol, 120,1 mg, 1 éq). Le mélange réactionnel est agité à 50°C pendant 4h. Le composé hydrazone (2a) est obtenu sous forme d’une poudre jaune (255 mg, 100%). h) Modalités précises de préparation du compose 2b Le paragraphe ci-dessous illustre les modalités précises de préparation du composé 2b répondant à la formule suivante : La 2,4-dinitrophénylhydrazine (1,104 mmol, 322,1 mg, 1,3 éq), est mise en réaction selon la procédure générale avec le 8-hydroxy-2-quinoléine carboxaldéhyde (0,849 mmol, 151,5 mg, 1 éq). Le mélange réactionnel est agité à 50°C pendant 2h. Le composé hydrazone (2b) est obtenu sous forme d’une poudre jaune (234,56 mg, 78,2%). i) Modalités précises de préparation du composé 3a Le paragraphe ci-dessous illustre les modalités précises de préparation du composé 3a répondant à la formule suivante : La 2,4-dinitrophénylhydrazine (4,414 mmol, 1,21g, 1,3 éq) est mise en réaction selon le protocole général de synthèse avec la benzophénone (2,76 mmol, 0,508 g, 1 éq). Le mélange réactionnel est porté à reflux pendant 1h et suivi par CCM (toluène : THF 99 :1, Rf=0.67). Le composé hydrazone (3a) est obtenu sous forme d’une poudre orange (0,98g, 98%). Les résultats de spectroscopie IR et 1 H RMN figurent ci-dessous. IR: 3302 (NH), 3135 à 2979 (Ar-H), 1604 (C=N), 1583, 1406, 1333, 1281, 1125, 1062, and 698 cm -1 1 H RMN (DMSO-d 6 , 400 MHz): δ (ppm) 11,25 (1 H, s, N-H), 8,829 (s, 1H, ArDNPH-H), 8,472 à 8,2531 (dd, 2H, ArDNPH-H), 7,69 (m, 5H, Ar-H), 7,49 (s, 5H, Ar-H) j) Modalités précises de préparation du compose 3b Le paragraphe ci-dessous illustre les modalités précises de préparation du composé 3b répondant à la formule suivante : La 2,4-dinitrophénylhydrazine (0,58 mmol, 169,2 mg, 1.3 éq) est mise en réaction dans le méthanol selon le protocole général de synthèse avec la 4,4’-bisdimethylaminobenzophenone (0,45 mmol, 120,9 mg, 1 éq). Le mélange réactionnel est porté à reflux pendant 4 h et suivi par CCM (toluène : THF 98 :2, Rf= 0.3). Le composé hydrazone (3b) est obtenu sous forme d’une poudre pourpre très foncé (162,8 mg, 81,4%). Les résultats de spectroscopie IR et 1 H RMN figurent ci-dessous. IR: 3275 (NH), 3000 à 2800 (Ar-H), 1607 (C=N), 1590, 1512, 1328, 1132, 1083, 827 et 741 cm -1 1 H RMN (DMSO-d 6 , 400 MHz): δ (ppm) 11,29 (s, 1H, N-H), 8,81 (s, 1H), 8,35 (d, 1H), 8,12 (d, 1H), 7,36 (dd, 2H), 7,05 (dd, 2H), 6,78 (dd, 2H), 6,59 (dd, 2H) k) Modalités précises de préparation du compose 3 c Le paragraphe ci-dessous illustre les modalités précises de préparation du composé 3c répondant à la formule suivante : La 2,4 dinitrophénylhydrazine (0,58 mmol, 168,9 mg, 1,3 éq), est mise en réaction dans le méthanol selon le protocole général avec la 4,4’-Dimethoxybenzophenone (0,45 mmol, 110,6 mg, 1 éq). Le mélange réactionnel est porté à reflux pendant 1 h et suivi par CCM (Cyclohexane :AcOEt 70 :30, Rf= 0,62). Le composé hydrazone (3c) est obtenu sous forme d’une poudre rouge légèrement pailletée (162 mg, 81 %) Les résultats de spectroscopie IR et 1 H RMN figurent ci-dessous. IR: 3273 (NH), 3000 à 2800 (Ar-H), 1614 (C=N), 1587, 1503, 1334, 1251, 1136, 1025, 1083 et 840 cm -1 1 H RMN (DMSO-d 6 , 400 MHz): δ (ppm) 11,56 (s, 1H, N-H), 8,828 (s, 1H, ArDNPH-H), 8,435 (dd, 1H, ArDNPH-H), 8,21 (d, 1H, ArDNPH-H), 7,59 (d, 2H, Ar-H), 7,405 (d, 2H, Ar-H), 7,24 (d, 2H, Ar-H), 7,02 (d, 2H, Ar-H), 3,896 (s, 3H, OCH 3 ), 3,818 (s, 3H, OCH 3 ) l) Modalités précises de préparation du composé 4 Le paragraphe ci-dessous illustre les modalités précises de préparation du composé 4 répondant à la formule suivante : Le trans-cinnamaldéhyde (0,32 mmol, 0,041 mL, 1 éq) sous forme liquide est directement additionné à chaud sur la 2,4-dinitrophénylhydrazine (0,416 mmol, 121,5 mg, 1,3 éq). Le mélange réactionnel est agité à 50°C pendant 15 min. L’hydrazone (1c) est obtenue sous forme d’une poudre de couleur rouge (88,5 mg, 88.5 %) Les résultats de spectroscopie IR, 1 H RMN et de 13 C RMN figurent ci-dessous. IR: 3302 (NH), 3135 à 2979 (Ar-H), 1604 (C=N), 1583, 1406, 1333, 1281, 1125, 1062, and 698 cm -1 1 H RMN (CDCl 3 , 400 MHz): δ (ppm) 11,5 (s, 1H, N-H), 9,0143 (s, 1H, ArDNPH-H), 8,356 à 8,326 (dd, 1H, ArDNPH-H), 8,006 à 7,982 (d, 1H, ArDNPH-H), 7,946 (d, 1H, N=CH), 7,52 (d, 2H), 7,425 à 7,36 (m, 3H, Ar-H), 7,03 (m, 2H, C=CH) 13 C RMN (CDCl 3 , 400 MHz) : δ (ppm) 149,84 (HC=N), 141,18 (CAr-NHN), 130,04, 129,49, 128,86, 127,33, 124,07, 123,51, 116,77 m) Modalités précises de préparation du composé 5a Le paragraphe ci-dessous illustre les modalités précises de préparation du composé 5a répondant à la formule suivante : La 2,4-dinitrophénylhydrazine (0,97 mmol, 257 mg, 1,3 éq), est mise en réaction selon la procédure générale avec la 4-(4-diméthylamino)phénylazo)acétophénone (0,75 mmol, 200 mg, 1 éq) en présence de 4 équivalents d’acide sulfurique. Le mélange réactionnel porté à reflux pendant 2h. Le composé hydrazone (5a) est obtenu sous forme d’une poudre rouge brique (267,7 mg, 80%). n) Modalités précises de préparation du composé 5b Le paragraphe ci-dessous illustre les modalités précises de préparation du composé 5b répondant à la formule suivante : La 2,4-dinitrophénylhydrazine (0,04 mmol, 12,9 mg, 1,3 éq), est mise en réaction selon la procédure générale avec la 4-(4-diéthylamino)phénylazo)acétophénone (0,03 mmol, 10 mg, 1 éq) solubilisée à 0,025 M dans l’éthanol. Le mélange réactionnel porté à reflux pendant 2h. Le composé hydrazone (5b) est obtenu sous forme d’une poudre rouge brique (12,3 mg, 76,4%). o) Modalités précises de préparation du composé 6 Le paragraphe ci-dessous illustre les modalités précises de préparation du composé 6 répondant à la formule suivante : La 2,4-dinitrophénylhydrazine (0,769 mmol, 224,5 mg, 1,3 éq), est mise en réaction selon la procédure générale avec le 5-(méthylthio)thiophène-2-carbaldéhyde (0,592 mmol, 96,4 mg, 1 éq). Le mélange réactionnel est agité à 50°C pendant 2h30. Le composé hydrazone (6) est obtenu sous forme d’une poudre rouge brique (175,14 mg, 87,6%). Les résultats de spectroscopie 1 H RMN figurent ci-dessous. 1 H RMN (CDCl 3 , 400 MHz): δ 11,26 (s, 1H, N-H), 9,137 (d, 1H), 8,3314 à 8,3615 (dd, 1H), 8,1696 (s, 1H), 7,997 à 7,973 (d, 1H), 7,189 (d, 1H), 6,959 (d, 1H), 2,608 (s, 3H) p) Modalités précises de préparation du composé 7 Le paragraphe ci-dessous illustre les modalités précises de préparation du composé 7 répondant à la formule suivante : La 2,4-dinitrophénylhydrazine (0,797 mmol, 231,7 mg, 1,3 éq), est mise en réaction selon la procédure générale avec la 7-azaindole-3-carboxaldéhyde (0,613 mmol, 92,4 mg, 1 éq). Le mélange réactionnel est agité à 50°C pendant 15 minutes. Le composé hydrazone (7) est obtenu sous forme d’une poudre rouge brique (152,78 mg, 76,4%). Les résultats de spectroscopie 1 H RMN figurent ci-dessous. 1 H RMN (DMSO-d 6 , 400 MHz): δ 12,311 (s, 1H, N-H), 11,632 (s, 1H, N-H), 8,882 (s, 1H), 8,338 (s, 1H), 8,585 (d, 1H), 8,385 (m, 2H), 8,08 (s, 1H), 8,06 (s, 1H), 7,30 (m, 1H). EXEMPLE 2 Dans cet exemple, les composés 1d, 1f, 3c, 1b, 2a, 2b et 6 dont la préparation est exposée dans l’exemple 1 ci-dessus sont déposés respectivement, via une solution comprenant le composé donné (10 mM) dans du diméthylsulfoxyde, sur des supports distincts à base de fibres de verre. Les supports sont ensuite séchés naturellement pour évaporer le diméthylsulfoxyde puis scannés pour constituer des témoins avant exposition à des composés chimiques. Chacun des supports est ensuite soumis à 13 composés toxiques déposés chacun, à raison de 1,6 µL via une pipette électronique multicanaux, dans des alvéoles individuelles prévues sur le support. Chacun des supports est ensuite scanné après 5 minutes puis après 1 heure d’exposition aux composés toxiques. Les 13 composés toxiques sont des composés organophosphorés de la série G (Sarin, Soman et Tabun (GA, CAS n°77-81-6), un composé organosphosphoré de la série V (le VX), des vésicants (l’ypérite soufrée (dite HD, CAS n°505-60-2), l’ypérite azotée (dite HN-3, CAS n°555-71-1), la léwisite (dite L1, CAS n°541-25-3), des composés arséniés (la diphénylchlorarsine dit « C1 » et la diphénylcyanoarsine dit « C2 ») et les composés organophosphorés répondant aux formules (XXVII), (XXVIII), (XXIX) et (XXX) suivantes : Pour chacun des supports, l’exposition aux composés organophosphorés de formules (XXVII), (XXVIII), (XXIX) et (XXX) engendre un virage de couleur du jaune ou orangé vers pourpre, bleu ou brun et ce de manière instantanée, alors qu’il n’y a pas de virage pour les autres composés. Cet exemple atteste ainsi de la spécificité de détection des composés organophosphorés de formules (XXVII), (XXVIII), (XXIX) et (XXX) par les composés hydrazones mentionnés ci-dessus. EXEMPLE 3 Dans cet exemple, les composés 1f, 1b, 3a, 5a, dont la préparation est exposée dans l’exemple 1 ci-dessus, et des composés de formules (V) et (XI) suivantes : sont déposés respectivement, via une solution comprenant le composé donné (10 mM) dans du diméthylsulfoxyde, sur des supports distincts à base de fibres de verre. Les supports sont ensuite séchés naturellement pour évaporer le diméthylsulfoxyde puis scannés pour constituer des témoins avant exposition à des composés chimiques. Chacun des supports est ensuite soumis à 4 composés toxiques déposés chacun, à raison de 1,6 µL via une pipette électronique multicanaux, dans des alvéoles individuelles prévues sur le support. Chacun des supports est ensuite scanné après 5 minutes puis après 1 heure d’exposition aux composés toxiques. Les 4 composés toxiques répondent aux formules (XXVII), (XXVIII), (XXIX) et (XXX) suivantes : La mise en contact des 4 agents neurotoxiques organophosphorés susmentionnés avec les supports en fibres de verre, sur lesquels ont été déposés les composés hydrazones mentionnés ci-dessus, entraîne un virage de couleur de ceux-ci, attestant ainsi de l’efficacité des supports conformes à l’invention pour la détection de ce type spécifique de composés organophosphorés. EXEMPLE 4 Dans cet exemple, les composés 1a, 1b, 1c, 1d, 1e, 1f, 2a, 2b, 3a, 3b, 3c, 4, 5a, 5b et 6 dont la préparation est exposée dans l’exemple 1 ci-dessus, les composés de formules (V) et (XI) telles que définies ci-dessus et les composés de formules suivantes : sont déposés respectivement, via une solution comprenant le composé donné (10 mM) dans du diméthylsulfoxyde, sur des supports distincts à base de fibres de verre. Les supports sont ensuite séchés naturellement pour évaporer le diméthylsulfoxyde puis scannés pour constituer des témoins avant exposition à des composés chimiques. Chacun des supports est ensuite soumis à 4 composés toxiques déposés chacun, à raison de 1,6 µL via une pipette électronique multicanaux, dans des alvéoles individuelles prévues sur le support. Chacun des supports est ensuite scanné après 5 minutes puis après 1 heure d’exposition aux composés toxiques. Les 4 composés toxiques sont ceux définis à l’exemple 3 ci-dessous. La mise en contact des 4 agents neurotoxiques organophosphorés susmentionnés avec les supports en fibres de verre, sur lesquels ont été déposés les composés hydrazones mentionnés ci-dessus, entraîne un virage de couleur de ceux-ci, attestant ainsi de l’efficacité des supports conformes à l’invention pour la détection de ce type spécifique de composés organophosphorés. EXEMPLE 5 Dans cet exemple, les composés 1a, 1c, 1e, 1f, 2a, 2b, 3b, 4, dont la préparation est exposée dans l’exemple 1 ci-dessus, les composés de formules (XXI), (VI), (XIX) dont les formules sont définies à l’exemple 4 ci-dessus et le composé de formule (XX) suivante : sont déposés respectivement sur des supports distincts en papier de chromatographie, lesdits supports étant soumis aux quatre agents neurotoxiques organophosphorés tels que définis à l’exemple 3 ci-dessus. La mise en contact des 4 agents neurotoxiques organophosphorés susmentionnés avec les supports en papier de chromatographie, sur lesquels ont été déposés les composés hydrazones mentionnés ci-dessus, entraîne un virage de couleur de ceux-ci, attestant ainsi de l’efficacité des supports conformes à l’invention pour la détection de ce type spécifique de composés organophosphorés. Système de détection colorimétrique utilisable pour la détection d’un composé chimique comprenant un support comprenant un indicateur coloré dudit composé chimique à détecter, caractérisé en ce l’indicateur coloré est un composé hydrazone conjugué. Système de détection colorimétrique selon la revendication 1, dans lequel le composé hydrazone conjugué comprend au moins un groupe cyclique lié à l’atome de carbone porteur de la double liaison de la fonction hydrazone et comprend un groupe aromatique porteur d’au moins un groupe électroattracteur lié à l’atome d’azote de la fonction hydrazone. Système de détection colorimétrique selon la revendication 2, dans lequel, pour le composé hydrazone conjugué, le ou les groupes cycliques liés à l’atome de carbone porteur de la double liaison de la fonction hydrazone sont des groupes cycliques carbonés et le groupe aromatique porteur d’au moins un groupe électroattracteur est un groupe aromatique porteur d’au moins un groupe NO 2 . Système de détection colorimétrique selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le composé hydrazone conjugué répond à l’une des formules (II), (III), (IV), (V), (VI) et (VI’) suivantes : pour lesquelles : -pour la formule (II), R 1 représente –N(CH 3 ) 2 , -CH 3 , -OCH 3 , -OH, -SCH 3 ou –NO 2 ; R 2 représente -H ou –OCH 3 ; R 3 représente -H ou –CH 3 ; -pour la formule (III), R 1 et R 2 représentent, indépendamment l’un de l’autre, -H, -N(CH 3 ) 2 , –OCH 3 ou –NO 2 ; -pour la formule (IV), R 1 et R 2 représentent, indépendamment l’un de l’autre, -CH 3 ou –CH 2 -CH 3 . Système de détection colorimétrique selon la revendication 4, dans lequel, lorsque le composé hydrazone est un composé de formule (II), il est : -le composé pour lequel R 1 représente –N(CH 3 ) 2 , R 2 représente –H et R 3 représente H ; -le composé pour lequel R 1 représente –CH 3 , R 2 représente H et R 3 représente H ; -le composé pour lequel R 1 représente –OCH 3 , R 2 représente –H et R 3 représente H ; -le composé pour lequel R 1 représente –OH, R 2 représente –OCH 3 et R 3 représente H ; -le composé pour lequel R 1 représente -SCH 3 , R 2 représente –H et R 3 représente H ; ou -le composé pour lequel R 1 représente -NO 2 , R 2 représente –H et R 3 représente –CH 3 . Système de détection colorimétrique selon la revendication 4, dans lequel, lorsque le composé hydrazone est un composé de formule (III), il est : -le composé pour lequel R 1 représente –H et R 2 représente –H ; -le composé pour lequel R 1 représente -N(CH 3 ) 2 , R 2 représente -N(CH 3 ) 2 ; ou -le composé pour lequel R 1 représente -OCH 3 et R 2 représente -OCH 3 . Système de détection colorimétrique selon la revendication 4, dans lequel, lorsque le composé hydrazone est un composé de formule (IV), il est : -le composé pour lequel R 1 représente –CH 3 et R 2 représente –CH 3 ; ou -le composé pour lequel R 1 représente –CH 2 -CH 3 , R 2 représente -CH 2 -CH 3 . Système de détection colorimétrique selon la revendication 2, dans lequel, pour le composé hydrazone conjugué, le ou les groupes cycliques liés à l’atome de carbone porteur de la double liaison de la fonction hydrazone sont des groupes hétéroaromatiques et le groupe aromatique porteur d’au moins un groupe électroattracteur est un groupe aromatique porteur d’au moins un groupe NO 2 . Système de détection colorimétrique selon la revendication 8, dans lequel le composé hydrazone conjugué répond à l’une des formules (VII), (VIII), (IX), (X) et (XI) suivantes : pour lesquelles : -pour la formule (VII), R 1 représente –H ou -OH; -pour la formule (VIII), R 1 représente –H ou –OH. Système de détection colorimétrique selon la revendication 1, dans lequel le composé hydrazone conjugué comprend au moins un groupe éthylénique lié à l’atome de carbone porteur de la double liaison de la fonction hydrazone et comprend, en outre, un groupe aromatique porteur d’au moins un groupe électroattracteur. Système de détection colorimétrique selon la revendication 10, dans lequel le composé hydrazone conjugué répond à l’une des formules (XII) ou (XIII) suivantes : Système de détection colorimétrique selon la revendication 1, dans lequel le composé hydrazone conjugué comprend au moins un groupe aromatique porteur d’un groupe –OH lié à l’atome d’azote de la fonction hydrazone ou à l’atome de carbone porteur de la double liaison de la fonction hydrazone. Système de détection colorimétrique selon la revendication 12, dans lequel le composé hydrazone conjugué répond à l’une des formules (XIV), (XV), (XVI), (XVII), (XVIII), (XIX) et (XX) suivantes : Système de détection selon la revendication 1, dans lequel le composé hydrazone conjugué comprend un groupe hétéroaromatique lié à l’atome d’azote de la fonction hydrazone et un autre groupe hétéroaroaromatique lié à l’atome de carbone porteur de la double liaison de la fonction hydrazone ou comprend un groupe dizoaromatique lié à l’azote d’azote de la fonction hydrazone et un groupe hétéroaromatique englobant l’atome de carbone porteur de la double liaison de la fonction hydrazone. Système de détection selon la revendication 14, dans lequel le composé hydrazone conjugué répond à l’une des formules (XXI), (XXII), (XXIII) et (XXIV) suivantes : Système de détection selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le support comprend des fibres de verre ou est un support en papier. Système de détection selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le support comprend des fibres de verre. Composé hydrazone répondant à l’une des formules (5a), (5b) et (X) suivantes : Procédé de détection de la présence ou de l’absence d’un composé chimique comprenant les étapes suivantes : -une étape de mise en contact du ou des milieux, dont on veut détecter la présence ou l’absence dudit composé chimique avec le système de détection tel que défini selon l’une quelconque des revendications 1 à 17 ; -une étape de déduction, en fonction du ou des éventuels virages chromatiques observés, de la présence ou de l’absence dudit composé chimique. Procédé selon la revendication 19, qui est un procédé de détection de la présence ou de l’absence d’un composé chimique choisi parmi les composés toxiques de guerre, les composés toxiques industriels, les pesticides. Procédé selon la revendication 20, qui est un procédé de détection de la présence ou de l’absence d’un composé chimique répondant à l’une des formules (XXV) et (XXVI) suivantes : dans lesquelles : -R 1 représente H ou un groupe alkyle, éventuellement cyclique, pouvant comprendre jusqu’à 10 atomes de carbone ; -R 2 et R 3 représentent, indépendamment l’un de l’autre, un groupe alkyle, éventuellement cyclique pouvant comprendre jusqu’à 10 atomes de carbone ; -R 4 représente H, un groupe alkyle, éventuellement cyclique, pouvant comprendre jusqu’à 10 atomes de carbone ou un groupe amino. Kit de détection colorimétrique utilisable pour la détection d’un composé chimique comprenant les éléments suivants : -un système de détection tel que défini selon l’une quelconque des revendications 1 à 17; et -une échelle colorimétrique permettant de faire la correspondance entre le virage chromatique observé et le composé chimique détecté.