Brevet FR3130807A1 — publié le 20230623

La présente invention concerne une composition de caoutchouc à base d’au moins une matrice élastomère comprenant majoritairement un élastomère diénique fortement saturé, une charge renforçante, un système de vulcanisation et un système plastifiant comprenant une résine hydrocarbonée présentant une Tg comprise entre -40°C et 20°C et une masse molaire moyenne en nombre (Mn) inférieure ou égale à 800 g/mol ; l’élastomère diénique fortement saturé étant un copolymère d’éthylène et d’au moins un 1,3-diène dans lequel les unités éthylène représentent au moins 50% en mole des unités monomères du copolymère. Composition de caoutchouc comprenant un élastomère diénique fortement saturé Le domaine de la présente invention est celui des compositions de caoutchouc à base d’élastomère diénique fortement saturé destinées à être utilisées dans un pneumatique, notamment dans sa bande de roulement. L’utilisation d’élastomère diénique fortement saturé est connue dans l’art antérieur. Par exemple, la Demanderesse a décrit des copolymères d’éthylène et de 1,3-butadiène et leur application dans une bande de roulement d’un pneu dans le document WO2014114607A1. Ce document indique que l’utilisation de ces copolymères a pour effet de conférer de bonnes propriétés de résistance à l’usure et de résistance au roulement au pneumatique. Dans le domaine des plastifiants et en particulier des résines plastifiantes, certains documents de la Demanderesse mentionnent l’utilisation de résines de faible Tg à titre de plastifiants dans des compositions de caoutchouc pour pneumatiques à base d'un élastomère de type SBR afin de décaler l'équilibre existant entre diverses performances recherchées pour le pneu, parmi lesquelles la résistance au roulement, l'adhésion sur sol sec, l'adhésion sur sol humide, et d'optimiser la dureté des compositions de caoutchouc cuites en même temps que leur viscosité à cru. On peut ainsi citer les documents WO2015/124684 A1 et WO2015/124681 A1. Néanmoins, les manufacturiers cherchent toujours des solutions pour améliorer les performances des pneus ou décaler leur équilibre. Dans le domaine discuté plus haut des pneus comprenant un élastomère diénique fortement saturé en bande de roulement, il existe toujours un besoin de disposer de compositions de caoutchouc qui confèrent au pneu des propriétés de résistance au roulement améliorées sans pénaliser les autres propriétés telles que l’adhérence sur le sol. La Demanderesse a trouvé une composition de caoutchouc qui permet de répondre à ce besoin dans le domaine d’application des élastomères diéniques fortement saturés aux compositions de caoutchouc pour le pneu et en particulier pour la bande de roulement. Tout particulièrement, la Demanderesse a trouvé une composition de caoutchouc qui associe l'utilisation d'un élastomère diénique fortement saturé à l'utilisation d'une résine de faible Tg, et qui confère au pneu, contre toute attente, de bonnes propriétés de résistance au roulement et un compromis de propriétés résistance au roulement / adhérence sur un sol humide décalé, notamment avec des propriétés d'adhérence sur sol humide améliorées par rapport à l'utilisation combinée d'un élastomère diénique de type SBR à une résine de faible Tg. Ainsi, un premier objet de l’invention est une composition de caoutchouc à base d’au moins une matrice élastomère comprenant majoritairement un élastomère diénique fortement saturé, une charge renforçante, un système de vulcanisation et un système plastifiant comprenant une résine de faible Tg. Un autre objet de l’invention est un bandage pneumatique ou non-pneumatique qui comprend une composition de caoutchouc conforme à l’invention, de préférence dans sa bande de roulement. L’invention, décrite plus en détails ci-après, a pour objet au moins l’une des réalisations énumérées aux points suivants : 1. Composition de caoutchouc à base d’au moins - une matrice élastomère comprenant majoritairement un élastomère diénique fortement saturé, lequel élastomère diénique fortement saturé est un copolymère d’éthylène et d’au moins un 1,3-diène dans lequel les unités éthylène représentent au moins 50% en mole des unités monomères du copolymère, - une charge renforçante, - un système de vulcanisation et - un système plastifiant comprenant une résine hydrocarbonée de faible Tg (température de transition vitreuse), éventuellement hydrogénée, présentant une Tg comprise entre -40°C et 20°C et une masse molaire moyenne en nombre (Mn) inférieure à 800 g/mol. 2. Composition de caoutchouc selon la réalisation 1, dans laquelle les unités éthylène représentent entre 50% et 95% en mole des unités monomères du copolymère diénique fortement saturé. 3. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des réalisations précédentes, dans laquelle les unités éthylène représentent au moins 65% en mole des unités monomères du copolymère diénique fortement saturé, de préférence de 65% à 90% en mole des unités monomères du copolymère. 4. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des réalisations précédentes, dans laquelle le au moins un 1,3-diène est le 1,3-butadiène, l'isoprène, le myrcène ou le farnésène, de préférence le 1,3-butadiène. 5. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des réalisations précédentes, dans laquelle le copolymère d’éthylène et d’au moins un 1,3-diène est un copolymère d'éthylène et de 1,3-butadiène. 6. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des réalisations précédentes, dans laquelle le copolymère est statistique. 7. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des réalisations précédentes, dans laquelle le taux de l’élastomère diénique fortement saturé dans la composition de caoutchouc varie dans un domaine allant de 60 à 100 pce, de préférence de 80 à 100 pce et de manière très préférentielle de 90 à 100pce. 8. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle le taux de résine hydrocarbonée de Tg comprise entre -40°C et 20°C est compris dans un domaine allant de 20 à 120 pce, de préférence de 40 à 110 pce. 9. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle la résine hydrocarbonée de Tg comprise entre -40°C et 20°C est une résine majoritairement styrénique et hydrogénée. 10. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle la résine hydrocarbonée précédemment mentionnée comme résine hydrocarbonée de Tg comprise entre -40°C et 20°C présente une Tg comprise entre -40°C et 0°C, plus préférentiellement entre -40°C et -20°C. 11. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle la résine hydrocarbonée précédemment mentionnée comme résine hydrocarbonée de Tg comprise entre -40°C et 20°C présente une Tg allant de -35°C à -25°C. 12. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle la résine hydrocarbonée précédemment mentionnée comme résine hydrocarbonée de Tg comprise entre -40°C et 20°C présente une masse molaire moyenne en nombre supérieure ou égale à 250 g/mol inférieure à 600 g/mol. 13. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle la résine hydrocarbonée précédemment mentionnée comme résine hydrocarbonée de Tg comprise entre -40°C et 20°C présente une valeur d'indice de polymolécularité (IP = Mw/Mn) d'au plus 1,60, de préférence d'au plus 1,40. 14. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle la résine hydrocarbonée précédemment mentionnée comme résine hydrocarbonée de Tg comprise entre -40°C et 20°C présente un taux de proton aliphatique mesuré par RMN (méthode normalisée) d'au moins 90%, de préférence d'au moins 95%. 15. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle la résine hydrocarbonée précédemment mentionnée comme résine hydrocarbonée de Tg comprise entre -40°C et 20°C présente un taux de proton aromatique inférieur 5%. 16. Composition selon la réalisation précédente dans laquelle la résine présente un taux de proton aromatique allant de 0% à 4%, de préférence de 0% à 2%. 17. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle la résine présente un taux de proton éthylénique inférieur à 5%. 18. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle la résine présente un taux de proton éthylénique inférieur ou égal à 3%. 19. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle la résine hydrocarbonée précédemment mentionnée comme résine hydrocarbonée de Tg comprise entre -40°C et 20°C présente un point de ramollissement compris dans un domaine allant de +10 à 70°C, préférentiellement de 10 à 40°C, plus préférentiellement de 10 à 30°C, de préférence de 15 à 25°C. 20. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle le système plastifiant comprend en outre au moins une huile plastifiante ou au moins une résine hydrocarbonée de Tg supérieure à 20°C, ou encore au moins une huile plastifiante et une résine hydrocarbonée de Tg supérieure à 20°C. 21. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle le taux total de plastifiants constituant le système plastifiant est supérieur ou égal à 25 pce, de préférence compris dans un domaine allant de 40 à 110 pce. 22. Composition selon la réalisation précédente dans laquelle le taux total de plastifiants constituant le système plastifiant est compris dans un domaine allant de 40 à 100 pce, de préférence de 40 à 90 pce. 23. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle la charge renforçante comprend au moins une silice, un noir de carbone ou un mélange de silice et de noir de carbone. 24. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle la charge renforçante comprend une silice à titre de charge renforçante majoritaire. 25. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle le taux de charge renforçante est compris dans un domaine allant de 5 à 200 pce, de préférence de 40 à 160 pce. 26. Composition selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle le taux de silice est compris dans un domaine allant de 50 à 160 pce. 27. Bandage pneumatique ou non-pneumatique comprenant une composition selon l’une quelconque des réalisations précédente. 28. Bandage pneumatique ou non-pneumatique selon la réalisation précédente comprenant une composition selon l’une quelconque des réalisations 1 à 26 dans tout ou partie de sa bande de roulement. Définitions Par l'expression "composition à base de", il faut entendre une composition comportant le mélange et/ou le produit de réaction in situ des différents constituants utilisés, certains de ces constituants pouvant réagir et/ou étant destinés à réagir entre eux, au moins partiellement, lors des différentes phases de fabrication de la composition ; la composition pouvant ainsi être à l’état totalement ou partiellement réticulé ou à l’état non-réticulé. Par l’expression "partie en poids pour cent parties en poids d’élastomère" (ou pce), il faut entendre au sens de la présente invention, la partie, en masse pour cent parties en masse d’élastomère. Dans la présente, sauf indication expresse différente, tous les pourcentages (%) indiqués sont des pourcentages (%) en masse. D'autre part, tout intervalle de valeurs désigné par l'expression "entre a et b" représente le domaine de valeurs allant de plus de a à moins de b (c’est-à-dire bornes a et b exclues) tandis que tout intervalle de valeurs désigné par l'expression "de a à b" signifie le domaine de valeurs allant de a jusqu'à b (c’est-à-dire incluant les bornes strictes a et b). Dans la présente, lorsqu’on désigne un intervalle de valeurs par l’expression "de a à b", on désigne également et préférentiellement l’intervalle représenté par l’expression "entre a et b". Dans la présente demande, on entend par "l’ensemble des unités monomères de l’élastomère" ou "la totalité des unités monomères de l’élastomère" tous les motifs de répétitions constitutifs de l’élastomère qui résultent de l’insertion des monomères dans la chaîne élastomère par polymérisation. Sauf indication contraire, les teneurs en une unité monomère ou motif de répétition dans l’élastomère diénique fortement saturé sont données en pourcentage molaire calculé sur la base de l’ensemble des unités monomères de l’élastomère. Lorsqu’on fait référence à un composé "majoritaire", on entend au sens de la présente invention, que ce composé est majoritaire parmi les composés du même type dans la composition, c’est-à-dire que c’est celui qui représente la plus grande quantité en masse parmi les composés du même type. Ainsi, par exemple, un élastomère majoritaire est l’élastomère représentant la plus grande masse par rapport à la masse totale des élastomères dans la composition. De la même manière, une charge dite majoritaire est celle représentant la plus grande masse parmi les charges de la composition. A titre d’exemple, dans un système comprenant un seul élastomère, celui-ci est majoritaire au sens de la présente invention ; et dans un système comprenant deux élastomères, l’élastomère majoritaire représente plus de la moitié de la masse des élastomères. Au contraire, un composé "minoritaire" est un composé qui ne représente pas la fraction massique la plus grande parmi les composés du même type. De préférence par majoritaire, on entend une proportion massique de plus de 50% ; lorsque le composé représente 100% massique, il est également qualifié de « majoritaire ». Les composés mentionnés dans la description peuvent être d'origine fossile ou biosourcés. Dans ce dernier cas, ils peuvent être, partiellement ou totalement, issus de la biomasse ou obtenus à partir de matières premières renouvelables issues de la biomasse. De la même manière, les composés mentionnés peuvent également provenir du recyclage de matériaux déjà utilisés, c’est-à-dire qu’ils peuvent être, partiellement ou totalement, issus d’un procédé de recyclage, ou encore obtenus à partir de matières premières elles-mêmes issues d’un procédé de recyclage. Sont concernés notamment les polymères, les plastifiants, les charges, etc. Sauf indication différente, comme c’est le cas dans les exemples présentés plus bas, les valeurs de température de transition vitreuse (Tg) décrite dans la présente sont mesurées de manière connue par DSC (Differential Scanning Calorimetry) selon la norme ASTM D3418 (1999). Composition de caoutchouc à base d’au moins - une matrice élastomère comprenant majoritairement un élastomère diénique fortement saturé, lequel élastomère diénique fortement saturé est un copolymère d’éthylène et d’au moins un 1,3-diène dans lequel les unités éthylène représentent au moins 50% en mole des unités monomères du copolymère, - une charge renforçante, - un système de vulcanisation et - un système plastifiant comprenant une résine hydrocarbonée de faible Tg (température de transition vitreuse), éventuellement hydrogénée, présentant une Tg comprise entre -40°C et 20°C et une masse molaire moyenne en nombre (Mn) inférieure ou égale à 800 g/mol. Composition de caoutchouc selon la revendication 1, dans laquelle les unités éthylène représentent au moins 50% et au plus 95% en mole des unités monomères du copolymère diénique fortement saturé. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le au moins 1,3-diène est le 1,3-butadiène, l'isoprène, le myrcène ou le farnésène, de préférence le 1,3-butadiène. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le copolymère d’éthylène et d’au moins un 1,3-diène est un copolymère d'éthylène et de 1,3-butadiène. Composition de caoutchouc selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le taux de l’élastomère diénique fortement saturé dans la composition de caoutchouc varie dans un domaine allant de 60 à 100 pce, de préférence de 80 à 100 pce, de manière très préférentielle de 90 à 100 pce. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le taux de résine hydrocarbonée de Tg comprise entre -40°C et 20°C est compris dans un domaine allant de 20 à 120 pce, de préférence de 40 à 110 pce. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la résine hydrocarbonée précédemment mentionnée comme résine hydrocarbonée de Tg comprise entre -40°C et 20°C présente une Tg comprise entre -40°C et 0°C, plus préférentiellement entre -40°C et -20°C. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la résine hydrocarbonée précédemment mentionnée comme résine hydrocarbonée de Tg comprise entre -40°C et 20°C présente une masse molaire moyenne en nombre supérieure ou égale à 250 g/mol et inférieure à 600 g/mol. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la résine hydrocarbonée précédemment mentionnée comme résine hydrocarbonée de Tg comprise entre -40°C et 20°C présente une valeur d'indice de polymolécularité (IP = Mw/Mn) d'au plus 1,60, de préférence d'au plus 1,40. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la résine hydrocarbonée précédemment mentionnée comme résine hydrocarbonée de Tg comprise entre -40°C et 20°C présente un taux de proton aliphatique mesuré par RMN (méthode normalisée) d'au moins 90%, de préférence d'au moins 95%. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la résine hydrocarbonée précédemment mentionnée comme résine hydrocarbonée de Tg comprise entre -40°C et 20°C présente un taux de proton aromatique inférieur 5%. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la résine hydrocarbonée de Tg comprise entre -40°C et 20°C est une résine majoritairement styrénique et hydrogénée. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la charge renforçante comprend une silice à titre de charge renforçante majoritaire. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le taux de silice est compris dans un domaine allant de 50 à 160 pce. Bandage pneumatique ou non-pneumatique comprenant une composition selon l’une quelconque des revendications précédentes.