Brevet FR3131304A1 — publié le 20230630

La présente invention concerne un procédé de purification d’un fluorocarbure à partir d’un mélange comprenant ledit fluorocarbure, de l’hydrogène ; ledit procédé comprenant une étape de mise en contact dudit mélange avec une membrane M1 pour former un flux F1 comprenant le fluorocarbure et un flux F2 comprenant l’hydrogène. La présente invention se rapporte également à un procédé de production du trifluoroéthylène. La présente invention se rapporte également à un procédé de séparation d’une hydrofluorooléfine ou d’un hydrofluoroalcane de l’azote par séparation membranaire. La présente invention concerne également un procédé de séparation du trifluoroéthylène du chlorotrifluoroéthylène ou d’un hydrofluorocarbure. Procédé de production et de purification du trifluoroéthylène Domaine technique de l’invention La présente invention concerne un procédé de production et de purification d’hydrofluorooléfines. En particulier, la présente invention concerne un procédé de production du trifluoroéthylène (VF 3 ) et la purification de celui-ci. Arrière-plan technologique de l’invention Les oléfines fluorées, comme le VF 3 , sont connues et sont utilisées comme monomères ou co-monomères pour la fabrication de polymères fluorocarbonés présentant des caractéristiques remarquables, en particulier une excellente tenue chimique et une bonne résistance thermique. Le trifluoroéthylène est un gaz dans les conditions normales de pression et de température. Les principaux risques liés à l’utilisation de ce produit concernent son inflammabilité, sa propension à l’auto-polymérisation lorsqu’il n’est pas stabilisé, son explosivité due à son instabilité chimique et sa supposée sensibilité à la peroxydation, par analogie avec d’autres oléfines halogénées. Le trifluoroéthylène présente la particularité d’être extrêmement inflammable, avec une limite inférieure d’explosivité (LIE) d’environ 10% et une limite supérieure d’explosivité (LSE) d’environ 30%. Le danger majeur est cependant associé à la propension du VF 3 à se décomposer violemment et de façon explosive dans certaines conditions de pression en présence d’une source d’énergie, même en l’absence d’oxygène. Compte tenu des principaux risques ci-dessus, la synthèse ainsi que le stockage du VF 3 posent des problèmes particuliers et imposent tout au long de ces processus des règles strictes de sécurité. Une voie connue de préparation du trifluoroéthylène utilise comme produits de départ le chlorotrifluoroéthylène (CTFE) et l’hydrogène en présence d’un catalyseur et en phase gazeuse. On connait par WO 2013/128102 un procédé de production du trifluoroéthylène par hydrogénolyse du CTFE en phase gazeuse et en présence d’un catalyseur à base d’un métal du groupe VIII à pression atmosphérique et à des températures peu élevées. Dans ce document, la purification du mélange brut issu de la réaction et comprenant le trifluoroéthylène consiste en une série d’étapes de lavage et de distillation. Plus particulièrement, les gaz tels que l’hydrogène et l’azote sont séparés du VF3 à l’aide d’une colonne d’absorption alimentée par de l’éthanol. L’hydrogène et l’azote sortent en tête de colonne tandis que les produits de la réaction (VF3, CTFE..) sont dissouts dans l’éthanol et sont dirigés vers une section de désorption pour séparer ceux-ci de l’éthanol. Cette étape nécessite l’utilisation d’une grande quantité d’éthanol ce qui impacte le bilan environnemental du procédé global (nécessite de traiter le solvant utilisé, coût énergétique important). En outre, des composés comme le trifluoroéthylène et le chlorotrifluoroéthylène peuvent être difficile à séparer. Il y a donc un besoin pour la mise en œuvre d’un procédé plus efficace et plus respectueux de l’environnement. Selon un premier aspect, la présente invention concerne un procédé de purification d’un fluorocarbure à partir d’un mélange comprenant ledit fluorocarbure et de l’hydrogène ; ledit procédé comprenant une étape (a) de mise en contact dudit mélange avec une membrane M1 pour former un flux F1 comprenant le fluorocarbure et un flux F2 comprenant l’hydrogène. La présente invention permet la mise en œuvre d’un procédé plus efficace et plus respectueux de l’environnement. En effet, l’utilisation d’une membrane telle que décrite dans la présente demande présente des avantages d’efficacité, de compatibilité avec l’environnement compte tenu de la suppression du solvant d’absorption usuellement utilisé pour séparer un fluorocarbure de l’hydrogène. La présente invention présente également des avantages en terme de coût de production (absence de traitement du solvant usagé) et de simplification du procédé. Selon un mode de réalisation préféré, ladite membrane M1 est en un matériau sélectionné parmi le groupe consistant en polyoléfine, polyéther, polyimide, polyaramide, polyamide, polysulfone, polyfluorure de vinylidène, cellulose, polymethylméthacrylate, polytétrafluoroéthylène, polyfluorure de vinyl, polychlorotrifluoroéthylène, polyethylènetétrafluoroéthylène et copolymère tétrafluoroéthylène/perfluorovinyléther éventuellement substitué par un groupement SO 3 H. Selon un mode de réalisation préféré, le fluorocarbure est sélectionné parmi le groupe consistant en fluorométhane, difluorométhane, trifluorométhane, trifluoroéthylène, 1,1-difluoroéthylène, 1,2-difluoroéthylène, tétrafluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, fluoroéthane, pentafluoroéthane, 1,1,1,2-tétrafluoroéthane, 1,1,2,2-tétrafluoroéthane, 1,1-difluoroéthane, 1,2-difluoroéthane, 1,1,2-trifluoroéthane, 1,1,1-trifluoroéthane, 2-chloro-1,1,2-trifluoroéthane, 1-chloro-1,1,2-trifluoroéthane, 2-chloro-1,1,1-trifluoroéthane, 3,3,3-trifluoropropène, hexafluoropropène, 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane, 1,1,2,2,3,3-hexafluoropropane, 1,1,1,2,2,3-hexafluoropropane, 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, 1,1,2,2,3-pentafluoropropane, 1,1,1,2,2-pentafluoropropane, 1,1,2,3,3-pentafluoropropane, 1,1,1,2,3-pentafluoropropane, 1,1,1,3,3-pentafluoropropane, 2-chloro-1,1,1,2-tétrafluoropropane, 3-chloro-1,1,1,3-tétrafluoropropane, 2,3-dichloro-1,1,1-trifluoropropane, 1,1,3,3,3-pentafluoropropène, 1,1,2,3,3-pentafluoropropène, 1,2,3,3,3-pentafluoropropène, 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène, 1-chloro-3,3,3-trifluoropropène, 2,3,3,3-tétrafluoropropène, 1,3,3,3-tétrafluoropropène, 1,1,2,3-tétrafluoropropène, 1,1,3,3-tétrafluoropropène, 1,2,3,3-tétrafluoropropène, 1,1,3-trifluoropropène, 1,1,2-trifluoropropène, 3,3,3-trifluoropropène, 1,2,3-trifluoropropène, 2,3,3-trifluoropropène, 1,3,3-trifluoropropène, 1,1-difluoropropène, 1,2-difluoropropène, 2,3-difluoropropène, et 3,3-difluoropropène. Selon un mode de réalisation préféré, ledit fluorocarbure est sélectionné parmi le groupe consistant en trifluoroéthylène, 1,1-difluoroéthylène, 1,2-difluoroéthylène, tétrafluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, pentafluoroéthane, 1,1,1,2-tétrafluoroéthane, 1,1,2,2-tétrafluoroéthane, 1,1-difluoroéthane, 1,2-difluoroéthane, 1,1,2-trifluoroéthane, 2-chloro-1,1,2-trifluoroéthane, 1-chloro-1,1,2-trifluoroéthane, 2-chloro-1,1,1-trifluoroéthane, difluorométhane, trifluorométhane, 2,3,3,3-tétrafluoropropène, 1,3,3,3-tétrafluoropropène, 1-chloro-3,3,3-trifluoropropène, 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène, 1,1,1,2,2-pentafluoropropane, 1,1,1,2,3-pentafluoropropane, 1,1,1,3,3-pentafluoropropane, 3-chloro-1,1,1,3-tétrafluoropropane, 2-chloro-1,1,1,2-tétrafluoropropane, 2,3-dichloro-1,1,1-trifluoropropane, hexafluoropropène, 1,2,3,3,3-pentafluoropropène, 3,3,3-trifluoropropène et 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane. Selon un mode de réalisation préféré, ledit fluorocarbure est sélectionné parmi le groupe consistant en trifluoroéthylène, 1,1-difluoroéthylène, 1,2-difluoroéthylène, tétrafluoroéthylène, pentafluoroéthane, 1,1,1,2-tétrafluoroéthane, 1,1,2,2-tétrafluoroéthane, 1,1-difluoroéthane, 1,2-difluoroéthane, 1,1,2-trifluoroéthane, difluorométhane, trifluorométhane, 2,3,3,3-tétrafluoropropène, 1,3,3,3-tétrafluoropropène, 1,1,1,2,2-pentafluoropropane, 1,1,1,2,3-pentafluoropropane, 1,1,1,3,3-pentafluoropropane, hexafluoropropène, 1,2,3,3,3-pentafluoropropène, 3,3,3-trifluoropropène et 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane. Selon un mode de réalisation préféré, ladite membrane M1 a une sélectivité supérieure à 5 ; ladite sélectivité étant calculée par le rapport entre la perméabilité de l’hydrogène et la perméabilité dudit fluorocarbure à travers ladite membrane M1 . Selon un mode de réalisation préféré, ladite membrane M1 est en un matériau sélectionné parmi le groupe consistant en polypropylène, polymethylpentène, poly[oxy-(2,6-diméthyl-1,4-phénylène)], poly(oxyde de phénylène), polyfluorure de vinylidène, cellulose et polyimide. Selon un mode de réalisation préféré, ledit mélange et ledit flux F1 comprennent également de l’azote ; ledit procédé comprenant une étape (b) de mise en contact dudit flux F1 avec une membrane M1’ pour former un flux F3 comprenant ledit fluorocarbure et un flux F4 comprenant de l’azote. Selon un mode de réalisation préféré, ladite membrane M1’ est en un matériau sélectionné parmi le groupe consistant en polypropylène, polyméthylpentène, ou polyalkylsiloxane. Selon un second aspect, la présente invention fournit un procédé de séparation d’un mélange comprenant une hydrofluorooléfine et de l’azote ; ledit procédé comprenant une étape de mise en contact dudit mélange avec une membrane M3 pour former un flux F 7 comprenant ladite hydrofluorooléfine et un flux F 8 comprenant l’azote ; ladite membrane M3 est en un matériau contenant un groupement fonctionnel siloxane. Selon un mode de réalisation préféré, ladite membrane M3 est en un matériau contenant un groupement fonctionnel de formule -[-(R)(R’)Si-O] n - avec R et R’ indépendamment sélectionné parmi le groupe consistant en hydrogène, C1-C20 alkyle, C3-C10 cycloalkyle, C6-C12 aryle ; et n étant un entier supérieur à 50, de préférence supérieur à 100, en particulier supérieur à 1000. Selon un mode de réalisation préféré, ladite membrane M3 est en polyalkylsiloxane. Selon un mode de réalisation préféré, ladite membrane M3 est en polydimethylsiloxane. Selon un mode de réalisation préféré, ladite hydrofluorooléfine est sélectionnée parmi le groupe consistant en trifluoroéthylène, 1,1-difluoroéthylène, 1,2-difluoroéthylène, tétrafluoroéthylène, 3,3,3-trifluoropropène, hexafluoropropène, 1,1,3,3,3-pentafluoropropène, 1,1,2,3,3-pentafluoropropène, 1,2,3,3,3-pentafluoropropène, 2,3,3,3-tétrafluoropropène, 1,3,3,3-tétrafluoropropène, 1,1,2,3-tétrafluoropropène, 1,1,3,3-tétrafluoropropène, 1,2,3,3-tétrafluoropropène, 1,1,3-trifluoropropène, 1,1,2-trifluoropropène, 3,3,3-trifluoropropène, 1,2,3-trifluoropropène, 2,3,3-trifluoropropène, 1,3,3-trifluoropropène, 1,1-difluoropropène, 1,2-difluoropropène, 2,3-difluoropropène et 3,3-difluoropropène. Selon un mode de réalisation préféré, ladite hydrofluorooléfine est sélectionnée parmi le groupe consistant en trifluoroéthylène, 1,1-difluoroéthylène, 1,2-difluoroéthylène, tétrafluoroéthylène, 2,3,3,3-tétrafluoropropène, 1,3,3,3-tétrafluoropropène, hexafluoropropène, 1,2,3,3,3-pentafluoropropène et 3,3,3-trifluoropropène. Selon un troisième aspect, la présente invention fournit un procédé de séparation d’un mélange comprenant un hydrofluoroalcane et de l’azote ; ledit procédé comprenant une étape de mise en contact dudit mélange avec une membrane M3’ pour former un flux F 7’ comprenant ledit hydrofluoroalcane et un flux F 8’ comprenant l’azote ; ladite membrane M3’ étant en polyoléfine. Selon un mode de réalisation préféré, ladite membrane M3’ est en un matériau sélectionné parmi le groupe consistant en polyéthylène, polypropylène, polyméthylpentène, polyhexène, polypentène et polybutène. Selon un mode de réalisation préféré, ledit hydrofluoroalcane est sélectionné parmi le groupe consistant en pentafluoroéthane, 1,1,1,2-tétrafluoroéthane, 1,1,2,2-tétrafluoroéthane, 1,1-difluoroéthane, 1,2-difluoroéthane, 1,1,2-trifluoroéthane, fluorométhane, difluorométhane, trifluorométhane, 1,1,1,2,2-pentafluoropropane, 1,1,1,2,3-pentafluoropropane, 1,1,1,3,3-pentafluoropropane, 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, 3,3,3-trifluoropropène. Selon un quatrième aspect, la présente invention fournit un procédé de production du trifluoroéthylène dans un réacteur muni d’un lit catalytique fixe comprenant un catalyseur, ledit procédé comprenant une étape A) de réaction du chlorotrifluoroéthylène avec de l’hydrogène en présence du catalyseur et en phase gazeuse pour produire un courant comprenant le trifluoroéthylène, du chlorotrifluoroéthylène et de l’hydrogène n’ayant pas réagi ; et une étape B) de mise en contact d’un courant comprenant du trifluoroéthylène, du chlorotrifluoroéthylène et optionnellement de l’hydrogène avec une membrane M2 pour former un flux F5 comprenant du trifluoroéthylène et optionnellement de l’hydrogène ; et un flux F6 comprenant du chlorotrifluoroéthylène et optionnellement de l’hydrogène. Selon un mode de réalisation préféré, ladite membrane M2 est en un matériau sélectionné parmi le groupe consistant en polyoléfine, polyéther, polyimide, polyméthylméthacrylate, cellulose ou polyfluorure de vinylidène. Selon un mode de réalisation préféré, ladite membrane M2 est en un matériau sélectionné parmi le groupe consistant en polypropylène, polyméthylpentène, poly[oxy-(2,6-diméthyl-1,4-phénylène)] ou poly(oxyde de phénylène) ou polyimide ou acétate de cellulose. Selon un mode de réalisation préféré, ladite membrane M2 a une sélectivité supérieure à 9 ; ladite sélectivité étant calculée par le rapport entre la perméabilité de l’hydrogène et la perméabilité du trifluoroéthylène à travers ladite membrane M2 ; et ladite membrane M2 a une sélectivité supérieure à 20 ; ladite sélectivité étant calculée par le rapport entre la perméabilité du chlorotrifluoroéthylène et la perméabilité du trifluoroéthylène à travers ladite membrane M2 . Selon un mode de réalisation particulier, ladite membrane M2 est en polypropylène ou polyméthylpentène. Selon un autre mode de réalisation préféré, ladite membrane M2 a une sélectivité supérieure à 100 ; ladite sélectivité étant calculée par le rapport entre la perméabilité de l’hydrogène et la perméabilité du chlorotrifluoroéthylène à travers ladite membrane M2 ; et ladite membrane M2 a une sélectivité supérieure à 10 ; ladite sélectivité étant calculée par le rapport entre la perméabilité du trifluoroéthylène et la perméabilité du chlorotrifluoroéthylène à travers ladite membrane M2 . Selon un mode de réalisation particulier, ladite membrane M2 est en polyimide ou acétate de cellulose. Selon un mode de réalisation préféré, ledit catalyseur comprend de 0,01% à 5% en poids de palladium supporté sur alumine, de préférence l’alumine comprend au moins 90% d’alumine alpha. Selon un mode de réalisation préféré, ladite étape A) est mise en œuvre à une température du lit catalytique fixe comprise entre 50°C et 250°C. Selon un mode de réalisation préféré, l’étape B) est mise en œuvre à une température de 0°C à 150°C, avantageusement de 0°C à 125°C, de préférence de 5°C à 100°C. Selon ce quatrième aspect, la présente invention fournit également un procédé de séparation d’un mélange comprenant du trifluoroéthylène et du chlorotrifluoroéthylène ; ledit procédé comprenant une étape de mise en contact dudit mélange avec une membrane M2 pour former un flux F 5 comprenant le trifluoroéthylène et un flux F 6 comprenant le chlorotrifluoroéthylène ; ladite membrane M2 étant en un matériau sélectionné parmi le groupe consistant en polyoléfine, polyéther, polyimide, polyméthylméthacrylate, cellulose ou polyfluorure de vinylidène. Selon un mode de réalisation préféré, ladite membrane M2 est en un matériau sélectionné parmi le groupe consistant en polypropylène, polyméthylpentène, poly[oxy-(2,6-diméthyl-1,4-phénylène)] ou poly(oxyde de phénylène) ou polyimide ou acétate de cellulose. Selon un cinquième aspect, la présente invention fournit un procédé de séparation d’un mélange comprenant du trifluoroéthylène et un hydrofluorocarbure ; ledit procédé comprenant une étape de mise en contact dudit mélange avec une membrane M4 pour former un flux F 9 comprenant trifluoroéthylène et un flux F 10 comprenant ledit hydrofluorocarbure. Selon un mode de réalisation préféré, ladite membrane M 4 étant en un matériau sélectionné parmi le groupe consistant en polyoléfine, polyéther, polyimide, polyaramide, polyamide, polysulfone, polyfluorure de vinylidène, cellulose, polymethylméthacrylate, polytétrafluoroéthylène, polyfluorure de vinyl, polychlorotrifluoroéthylène, polyethylènetétrafluoroéthylène ou copolymère tétrafluoroéthylène/perfluorovinyléther éventuellement substitué par un groupement SO 3 H. Selon un mode de réalisation préféré, ladite membrane M4 est choisie parmi un film, une structure stratifiée, des fibres creuses et des fibres revêtues. Selon un mode de réalisation préféré, ladite membrane M 4 est en un matériau sélectionné parmi le groupe consistant en polyoléfine, polyéther, polyimide et cellulose. Selon un mode de réalisation préféré, ladite membrane M4 est en un matériau sélectionné parmi le groupe consistant en polypropylène, polyméthylpentène, acétate de cellulose, polyimide, poly[oxy-(2,6-diméthyl-1,4-phénylène)] et poly(oxyde de phénylène). Selon un mode de réalisation préféré, ladite membrane M 4 est en un matériau sélectionné parmi le groupe consistant en polypropylène ou en polyméthylpentène. Selon un mode de réalisation préféré, ledit hydrofluorocarbure est un hydrofluoroalcane sélectionné parmi le groupe consistant en pentafluoroéthane, 1,1,1,2-tétrafluoroéthane, 1,1,2,2-tétrafluoroéthane, 1,1-difluoroéthane, 1,2-difluoroéthane, 1,1,2-trifluoroéthane, fluorométhane, difluorométhane, trifluorométhane, 1,1,1,2,2-pentafluoropropane, 1,1,1,2,3-pentafluoropropane, 1,1,1,3,3-pentafluoropropane et 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane. De préférence, ledit hydrofluorocarbure est un hydrofluoroalcane sélectionné parmi le groupe consistant en pentafluoroéthane, 1,1,1,2-tétrafluoroéthane, 1,1,2,2-tétrafluoroéthane, 1,1-difluoroéthane, 1,2-difluoroéthane, 1,1,2-trifluoroéthane. De préférence, ladite membrane M 4 a une sélectivité supérieure à 10, avantageusement supérieure à 15, de préférence supérieure à 20, plus préférentiellement supérieure à 25, en particulier supérieure à 30 ; ladite sélectivité étant calculée par le rapport entre la perméabilité du trifluoroéthylène et la perméabilité dudit hydrofluoroalcane à travers ladite membrane M 4 . Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, ledit hydrofluorocarbure est un hydrofluoroalcane sélectionné parmi le groupe consistant en pentafluoroéthane, 1,1,1,2-tétrafluoroéthane et 1,1,2,2-tétrafluoroéthane, et ladite membrane M 4 est en un matériau sélectionné parmi le groupe consistant en polypropylène, polyméthylpentène, acétate de cellulose, polyimide, poly[oxy-(2,6-diméthyl-1,4-phénylène)] et poly(oxyde de phénylène). Selon un mode de réalisation préféré, particulièrement préféré, ledit hydrofluorocarbure est un hydrofluoroalcane sélectionné parmi le groupe consistant en pentafluoroéthane, 1,1,1,2-tétrafluoroéthane et 1,1,2,2-tétrafluoroéthane, et ladite membrane M 4 est en un matériau sélectionné parmi le groupe consistant en polypropylène ou en polyméthylpentène, de préférence en polyméthylpentène. Selon ce cinquième aspect, la présente invention fournit également un procédé de production du trifluoroéthylène comprenant une étape A1) de déhydrofluoration du 1,1,1,2-tétrafluoroéthane ou une étape de réaction entre le chlorodifluorométhane et le chlorofluorométhane pour former un courant comprenant du trifluoroéthylène et du 1,1,1,2-tétrafluroéthane ; et une étape B1) de séparation d’un courant comprenant du trifluoroéthylène et un hydrofluorocarbure selon le cinquième aspect de la présente invention avec une membrane M 4 pour former un flux F9’ comprenant du trifluoroéthylène et un flux F10’ comprenant ledit hydrofluorocarbure. Selon un mode de réalisation préféré, ledit hydrofluorocarbure est un hydrofluoroalcane sélectionné parmi le groupe consistant en pentafluoroéthane, 1,1,1,2-tétrafluoroéthane et 1,1,2,2-tétrafluoroéthane, et ladite membrane M 4 est en un matériau sélectionné parmi le groupe consistant en polypropylène, polyméthylpentène, acétate de cellulose, polyimide, poly[oxy-(2,6-diméthyl-1,4-phénylène)] et poly(oxyde de phénylène). Selon un mode de réalisation préféré, ledit hydrofluorocarbure est le 1,1,1,2-tétrafluoroéthane et ladite membrane M 4 est en un matériau sélectionné parmi le groupe consistant en polypropylène, polyméthylpentène, acétate de cellulose, polyimide, poly[oxy-(2,6-diméthyl-1,4-phénylène)] et poly(oxyde de phénylène). Procédé de séparation d’un mélange comprenant une hydrofluorooléfine et de l’azote ; ledit procédé comprenant une étape de mise en contact dudit mélange avec une membrane M3 pour former un flux F 7 comprenant ladite hydrofluorooléfine et un flux F 8 comprenant l’azote ; ladite membrane M3 est en un matériau contenant un groupement fonctionnel siloxane. Procédé selon la revendication précédente caractérisé en ce que ladite membrane M3 est en un matériau contenant un groupement fonctionnel de formule -[-(R)(R’)Si-O] n - avec R et R’ indépendamment sélectionné parmi le groupe consistant en hydrogène, C1-C20 alkyle, C3-C10 cycloalkyle, C6-C12 aryle ; et n étant un entier supérieur à 50, de préférence supérieur à 100, en particulier supérieur à 1000. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ladite membrane M3 est en polyalkylsiloxane. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ladite membrane M3 est en polydimethylsiloxane. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ladite hydrofluorooléfine est sélectionnée parmi le groupe consistant en trifluoroéthylène, 1,1-difluoroéthylène, 1,2-difluoroéthylène, tétrafluoroéthylène, 3,3,3-trifluoropropène, hexafluoropropène, 1,1,3,3,3-pentafluoropropène, 1,1,2,3,3-pentafluoropropène, 1,2,3,3,3-pentafluoropropène, 2,3,3,3-tétrafluoropropène, 1,3,3,3-tétrafluoropropène, 1,1,2,3-tétrafluoropropène, 1,1,3,3-tétrafluoropropène, 1,2,3,3-tétrafluoropropène, 1,1,3-trifluoropropène, 1,1,2-trifluoropropène, 3,3,3-trifluoropropène, 1,2,3-trifluoropropène, 2,3,3-trifluoropropène, 1,3,3-trifluoropropène, 1,1-difluoropropène, 1,2-difluoropropène, 2,3-difluoropropène et 3,3-difluoropropène. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ladite hydrofluorooléfine est sélectionnée parmi le groupe consistant en trifluoroéthylène, 1,1-difluoroéthylène, 1,2-difluoroéthylène, tétrafluoroéthylène, 2,3,3,3-tétrafluoropropène, 1,3,3,3-tétrafluoropropène, hexafluoropropène, 1,2,3,3,3-pentafluoropropène et 3,3,3-trifluoropropène. Procédé de séparation d’un mélange comprenant un hydrofluoroalcane et de l’azote ; ledit procédé comprenant une étape de mise en contact dudit mélange avec une membrane M3’ pour former un flux F 7’ comprenant ledit hydrofluoroalcane et un flux F 8’ comprenant l’azote ; ladite membrane M3’ étant en polyoléfine. Procédé selon la revendication précédente caractérisé en ce que ladite membrane M3’ est en un matériau sélectionné parmi le groupe consistant en polyéthylène, polypropylène, polyméthylpentène, polyhexène, polypentène et polybutène. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes 7 ou 8 caractérisé en ce que ledit hydrofluoroalcane est sélectionné parmi le groupe consistant en pentafluoroéthane, 1,1,1,2-tétrafluoroéthane, 1,1,2,2-tétrafluoroéthane, 1,1-difluoroéthane, 1,2-difluoroéthane, 1,1,2-trifluoroéthane, fluorométhane, difluorométhane, trifluorométhane, 1,1,1,2,2-pentafluoropropane, 1,1,1,2,3-pentafluoropropane, 1,1,1,3,3-pentafluoropropane, 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, 3,3,3-trifluoropropène.