Brevet FR3113907A1 — publié le 20220311

La présente invention se rapporte à l’utilisation, pour la fabrication d’une composition hydroalcoolique comprenant au moins de l’eau et au moins un alcool, d’un copolymère branché ou réticulé obtenu à partir de : (i) 10 mol% à 94,99 mol% d’au moins un monomère comportant un groupe acrylique et portant au moins une fonction acide faible, (ii) 5 mol% à 89,99 mol% d’au moins un monomère portant au moins une fonction acide fort, (iii) 0,01 à 4 mol% d’un agent réticulant/ramifiant, ledit copolymère étant obtenu par polymérisation par précipitation, dans un solvant comprenant au moins un alcool. Figure pour l’abrégé : aucune UTILISATION DANS DES COMPOSITIONS HYDROALCOOLIQUES D’UN COPOLYMERE OBTENU PAR POLYMERISATION PAR PRECIPITATION DOMAINE DE L’INVENTION La présente invention concerne le domaine des compositions hydroalcooliques. Plus précisément, l’invention concerne l’utilisation, dans des compositions hydroalcooliques, d’un copolymère obtenu par polymérisation par précipitation. ETAT ANTERIEUR DE LA TECHNIQUE Les virus sont à l’origine de certaines des maladies humaines les plus courantes, notamment le rhume, la varicelle et l’herpès. Certaines maladies graves, notamment celles qui sont responsables de nombreuses épidémies de la société moderne, telles que le virus Ebola, le sida, le SRAS et le SRAS-CoV-2, sont également causées par des virus. Les virus sont des agents infectieux constitués d’un acide nucléique (ADN/ARN) dans un revêtement protéique qui s’attache aux cellules hôtes des organismes vivants et se réplique en forçant la cellule hôte à copier le matériel génétique du virus. Comme les virus peuvent se répliquer dans l’organisme malgré les mécanismes de défense de l’hôte, ils peuvent provoquer des infections chroniques à vie. En plus de leur capacité dévastatrice à provoquer des maladies graves, les virus sont également facilement transmissibles, pouvant passer par les fluides corporels, les aliments/boissons contaminés, les insectes et les contacts physiques. Les compositions à forte teneur en alcool aident généralement à prévenir la transmission de virus et d’autres agents pathogènes par la peau car elles offrent une efficacité virucide sans irritation de la peau. Ces compositions hydroalcooliques tuent un large éventail de virus et d’autres agents pathogènes pouvant être présents sur la peau, en particulier les mains. Des polymères épaississants sont couramment ajoutés aux compositions hydroalcooliques afin de leur donner des propriétés rhéologiques et donc de rendre leur application efficace et pratique. Différents types de polymères formés à partir d’au moins un monomère contenant une fonction acide faible sont généralement utilisés en tant qu’agent épaississants et/ou stabilisants dans différents types d’application. On peut, par exemple, citer les brevets FR 2 810 545 et FR 2 873 126 ou encore le brevet US 3,724,547. Le brevet EP 1 047 716 décrit des polymères à base d’acide acrylique et d’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique obtenus par polymérisation en émulsion inverse. Bien que ces polymères semblent avoir un effet épaississant en milieu aqueux, ils sont peu efficaces dans les compositions hydroalcooliques. En outre, ils ne permettent pas d’obtenir un gel hydroalcoolique transparent. Le brevet JPH 09157130 décrit des polymères à base d’acide acrylique et d’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique obtenus par différentes techniques de polymérisation. Les polymères exemplifiés sont obtenus par une polymérisation par dispersion. Bien que les polymères de l’art antérieur soient efficaces en solution aqueuse ils ne permettent pas d’avoir des propriétés rhéologiques intéressantes en présence d’alcool et un gel hydroalcoolique transparent. La présente invention concerne l’utilisation, pour la fabrication d’une composition hydroalcoolique comprenant au moins de l’eau et au moins un alcool, d’un copolymère branché ou réticulé obtenu à partir de : (i) 10 mol% à 94,99 mol% d’au moins un monomère comportant un groupe acrylique et portant au moins une fonction acide faible, (ii) 5 mol% à 89,99 mol% d’au moins un monomère portant au moins une fonction acide fort, (iii) 0,01 à 4,0 mol% d’un agent réticulant/ramifiant, ledit copolymère étant obtenu par polymérisation par précipitation dans un solvant comprenant au moins un alcool. L’invention a également pour objet l’utilisation de ce copolymère branché ou réticulé pour épaissir une composition hydroalcoolique comprenant au moins de l’eau et au moins un alcool. L’invention concerne également les compositions hydroalcooliques comprenant de l’eau, au moins un alcool et ce copolymère branché ou réticulé. Par « monomère portant au moins une fonction acide », on entend un monomère porteur d’une ou plusieurs fonction(s) acide libre ou neutralisée (c’est-à-dire salifiée par action d’une base). Lorsqu’un monomère comporte plus d’une fonction acide, il est possible de n’avoir qu’une partie des fonctions acide sous forme neutralisée. La ou les fonctions acides présentes peuvent être une fonction acide faible ou acide fort. En général, les monomères utilisés dans l’invention ne comportent que des fonctions acides faible ou que des fonctions acides fort, et plus préférentiellement, des monomères porteurs d’une seule fonction acide seront utilisés. Tous les pourcentages molaires sont exprimés par rapport au nombre total de moles de monomères incluant l’agent réticulant/ramifiant. Bien entendu, l’homme du métier saura ajuster les différents pourcentages pour atteindre 100. Le copolymère est obtenu par polymérisation par précipitation d’au moins un monomère comportant un groupe acrylique et porteur d’au moins une fonction acide faible et d’au moins un monomère comprenant au moins une fonction acide fort. Selon l’invention, le monomère comportant un groupe acrylique et porteur d’au moins une fonction acide faible est avantageusement choisi parmi l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide itaconique, l’acide crotonique, l’acide fumarique, l’acide maléique et leurs mélanges. Ce monomère peut être sous forme acide, partiellement salifiée ou totalement salifiée. La forme salifiée correspond préférentiellement à un sel de métal alcalin, un sel de métal alcalino-terreux ou un sel d’ammonium (NH 4 + , ammonium primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire). Préférentiellement, le monomère possédant une fonction acide faible est l’acide acrylique. Le copolymère comprend préférentiellement entre 20 et 89,99 mol% d’au moins un monomère comportant un groupe acrylique et porteur d’au moins un acide faible, plus préférentiellement entre 30 et 89,99 mol%. De manière préférentielle 10 à 100 mol% des fonctions acides faible sont salifiées, préférentiellement 20 à 80 mol%, plus préférentiellement 30 à 70 mol%. Le monomère portant au moins une fonction acide fort est avantageusement choisi parmi les monomères porteurs d’une fonction acide sulfonique tels que les acides acrylamidoalkylsulfoniques, par exemple l’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, ou une fonction acide phosphonique. Ce monomère peut être sous forme acide, partiellement salifiée ou totalement salifiée. La forme salifiée correspond préférentiellement à un sel de métal alcalin, un sel de métal alcalino-terreux ou un sel d’ammonium (NH 4 + , ammonium primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire). Préférentiellement, le monomère possédant une fonction acide fort est l’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique. Selon l’invention, le copolymère comprend préférentiellement entre 10 et 79,99 mol% d’au moins un monomère porteur d’au moins un acide fort, plus préférentiellement entre 10 et 69,99 mol% par rapport à la quantité totale des monomères composant le copolymère. De manière préférentielle, 20 à 100 mol% des fonctions acide fort sont salifiées, plus préférentiellement 40 à 100 mol% encore plus préférentiellement 60 à 100 mol%. Sous leur forme salifiée, les fonctions acides sont sous forme anionique avec un contre-ion ou cation dépendant de la base utilisée pour la neutralisation, par exemple du type Na + quand le carbonate de sodium est utilisé ou encore NH 4 + quand l’ammoniac (gaz) est utilisé. De manière classique, le contrôle du nombre de fonctions acide sous forme salifiée est assuré par le choix du pH de la solution de monomères qui sera ajusté en fonction du pKa des fonctions acides présentes. De préférence, il s’agit d’un sel de NH 4 + . De manière préférentielle, les fonctions acides sont salifiées par un agent de salification choisi parmi l’ammoniac, le carbonate de sodium, le carbonate de potassium, le carbonate d’ammonium, le bicarbonate de sodium, le bicarbonate de potassium, le bicarbonate d’ammonium, et leurs mélanges. De préférence, l’agent de salification est l’ammoniac. De manière optionnelle, le copolymère peut comprendre au moins un monomère non ionique. Le ou les monomères non ioniques pouvant être utilisés dans le cadre de l’invention peuvent être choisis, notamment, dans le groupe comprenant les monomères vinyliques solubles dans l’eau. Des monomères préférés appartenant à cette classe sont, par exemple, l’acrylamide, le méthacrylamide, le N-isopropylacrylamide, le N,N-diméthylacrylamide et le N-méthylolacrylamide. Egalement, peuvent être utilisés la N-vinylformamide, le N-vinyl acetamide, la N-vinylpyridine et la N-vinylpyrrolidone, l’acryloyl morpholine (ACMO) et la diacétone acrylamide. Un monomère non ionique préféré est l’acrylamide. De manière optionnelle le copolymère peut comprendre au moins un monomère cationique. Le ou les monomères cationiques pouvant être utilisés dans le cadre de l’invention peuvent être choisis, notamment parmi les monomères du type vinylique possédant une fonction ammonium quaternaire, notamment acrylamide, acrylique, allylique ou maléique possédant une fonction ammonium quaternaire. On peut citer, en particulier et de façon non limitative, l’acrylate de diméthylaminoéthyle (ADAME) quaternisé, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle (MADAME) quaternisé, le chlorure de diméthyldiallylammonium (DADMAC), le chlorure d’acrylamido propyltriméthyl ammonium (APTAC), et le chlorure de methacrylamido propyltrimethyl ammonium (MAPTAC). L’agent réticulant/ramifiant est avantageusement choisi parmi les agents polyfonctionnels tel que le méthylènebisacrylamide (MBA), l’éthylène glycol di-acrylate, le polyéthylène glycol diméthacrylate, le diacrylamide, le cyanométhylacrylate, le vinyloxyéthylacrylate, le vinyloxyméthacrylate, la triallylamine, le triméthylolpropane triacrylate (TMPTA), le chlorure de tétraallylammonium (TAAC), le formaldéhyde, le glyoxal, les glycidyléthers comme l’éthylèneglycol diglycidyléther, les époxy et leurs mélanges. Préférentiellement, l’agent réticulant/ramifiant est le triméthylolpropane triacrylate (TMPTA). Selon l’invention le copolymère comprend préférentiellement entre 0,01 et 2,0 mol% d’agent réticulant, préférentiellement entre 0,01 et 1,8 mol%. La polymérisation peut être menée avec un agent de transfert, par exemple, choisi parmi le méthanol, l’alcool isopropylique, l’hypophosphite de sodium, le 2-mercaptoéthanol, le méthallysulfonate de sodium et leur mélange. Nous pouvons aussi citer les agents de transfert de type dithiocarbonate, dithiocarbamate et trithiocarbonate et leur mélange. De préférence, la quantité d’agent de transfert est comprise entre 0 et 5000 ppm en masse par rapport à la masse totale de monomères (incluant l’agent réticulant/ramifiant), et préférentiellement entre 10 et 2500 ppm. La polymérisation par précipitation dans un milieu solvant consiste en la polymérisation de monomères solubles dans un solvant tandis que le copolymère obtenu est insoluble, et précipite donc dans le solvant. La faisabilité de ce type de polymérisation peut être assurée optionnellement par la présence d’agents tensioactifs (ou surfactants) particuliers donnant la fluidité adaptée au milieu de dispersion. Le solvant utilisé pour la polymérisation par précipitation est préférentiellement un alcool comprenant 1 à 4 carbones. Il est avantageusement choisi parmi le méthanol, l’éthanol, le propan-1-ol, l’isopropanol, le tert-butanol, et leurs mélanges. Préférentiellement, le solvant utilisé est le tert-butanol. Selon un mode de réalisation particulier, la polymérisation peut être réalisée en présence d’eau. Le solvant peut comprendre jusqu’à 10% en masse d’eau, préférentiellement jusqu’à 5% en masse d’eau. Dans ce cas, le solvant est constitué de 90 % à 100 % en masse d’un alcool et de 0 % à 10 % en masse d’eau. De manière conventionnelle, la réaction de polymérisation est amorcée par introduction d’un initiateur de radicaux libres. A titre d’exemple d’agent initiateur de radicaux libres, on peut citer les couples oxydant-réducteur avec, parmi les oxydants, l’hydroperoxyde de cumène ou le butylhydroxypéroxyde tertiaire, et parmi les réducteurs, les persulfates tels que le métabisulfite de sodium et le sel de Mohr. Des composés azoïques tels que le 2,2’-azobis(isobutyronitrile), le 2,2’-azobis(2-methylbutyronitrile) et le chlorhydrate de 2,2’-azobis(2-amidinopropane) peuvent également être utilisés au même titre que des composés peroxydiques tels que le peroxyde de benzoyl, l’hydroperoxyde de tert-butyl ou le peroxyde de lauroyl. De manière préférentielle la matière active représente 5% à 25% en masse du milieu réactionnel, plus préférentiellement 10% à 20%. La matière active comprend les monomères et l’agent réticulant/ramifiant. Une fois la polymérisation achevée, le copolymère apparaît dans le milieu réactionnel sous la forme d’un précipité. Il s’agit généralement d’un précipité blanc. Il peut être isolé facilement en utilisant les procédés usuels de séparation (par exemple filtration ou évaporation) et de séchage. Le solvant peut être éliminé par filtration ou distillation. Un autre aspect de l’invention concerne les compositions hydroalcooliques comprenant : a) 55 % à 79,95 % en masse d’au moins un alcool A1, b) 0,05 % à 5 % en masse d’au moins un copolymère branché ou réticulé comme décrit ci-dessus, c) 15 % à 44,95 % en masse d’eau, avantageusement 20 % à 44,95 %, d) 0 % à 10 % en masse d’au moins un additif. Selon l’invention, l’alcool A1 compris dans la solution hydroalcoolique est avantageusement choisi parmi le méthanol, l’éthanol, l’isopropanol, le butanol, le pentanol, l’hexanol, leurs isomères et leurs mélanges. Préférentiellement, l’alcool est choisi parmi l’éthanol et/ou l’isopropanol. Selon l’invention, la composition hydroalcoolique est avantageusement transparente. Ainsi la composition hydroalcoolique présente une transmittance avantageusement supérieure à 80 %, préférentiellement supérieure à 85 % plus préférentiellement supérieure à 90 %. Les valeurs de transmittance peuvent être mesurées à l’aide d’un appareil de type UV-photometer DR 3900 (HACH). La transmittance correspond au pourcentage de la lumière transmise à travers un échantillon de 1 cm d’épaisseur dans une cuve en quartz, à une longueur d’onde comprise entre 400 nm et 800 nm. Elle est avantageusement mesurée en l’absence d’additif, c’est-à-dire pour une composition constituée de : a) 55 à 79,95 % en masse d’au moins un alcool A1, b) 0,05 à 5 % en masse d’au moins un copolymère branché ou réticulé comme décrit ci-dessus, et c) 15 à 44,95 % en masse d’eau. Selon l’invention, la composition hydroalcoolique peut comprendre au moins un additif (0-10 % en masse de la composition). L’additif est avantageusement choisi parmi les tensioactifs, les agents d’ajustement du pH, les parfums, les colorants, les conservateurs, et les agents hydratant. Préférentiellement, la composition hydroalcoolique comprend au moins un agent hydratant. L’agent hydratant peut être choisi parmi l’allantoïne ; l’acide pyrrolidonecarboxylique et les sels de celui-ci ; l’acide hyaluronique et les sels de celui-ci ; l’acide sorbique et les sels de celui-ci ; les acides aminés, par exemple l’urée, la lysine, l’arginine, la cystéine, ou la guanidine ; les polyhydroxyalcools tels que la glycérine, le propylèneglycol, l’hexylèneglycol, l’hexanetriol, l’ethoxydiglycol, le diméthiconecopolyol et le sorbitol, ainsi que les esters de ceux-ci ; le polyéthylèneglycol ; l’acide glycolique et les sels glycolate (par exemple d’ammonium et d’alkylammonium quaternaire) ; le chitosane ; les extraits d’aloe-vera ; les extraits d’algue ; le miel et les extraits de celui-ci ; l’inositol ; l’acide lactique et les sels lactate (par exemple d’ammonium et d’alkylammonium quaternaire) ; le D-panthénol ; l’ascorbylphosphate de magnésium ; l’acide kojique ; la lactamide-monoéthandamine ; l’acétamide-monoéthanolamine ; leurs analogues, et les mélanges de ceux-ci. Préférentiellement, l’agent hydratant est la glycérine. De manière préférentielle la composition hydroalcoolique comprend : a) 60 % à 69,9 % en masse d’au moins un alcool, b) 0,1 % à 3 % en masse d’au moins un copolymère branché ou réticulé comme décrit ci-dessus, c) 25 % à 39,9 % en masse d’eau, d) 0 % à 10% en masse d’au moins un additif. De manière préférentielle, la composition hydroalcoolique comprend entre 0,1% et 10% en masse d’au moins un agent hydratant, de préférence de 0,5% à 8% en masse, et plus préférentiellement, de 1% à 5% en masse, par rapport à la masse totale de la composition. L’invention et les avantages qui en découlent ressortiront mieux des exemples suivants donnés afin d’illustrer l’invention et non de manière limitative. Exemples de modes de réalisation de l’invention Protocole de préparation d’un copolymère ATBS/AA par polymérisation par précipitation On introduit dans un réacteur à double enveloppe muni d’une pale d’agitation 460 g de tert-butanol comprenant 2,5% en masse d’eau. On ajoute, sous agitation, de l’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique (ATBS) et de l’acide acrylique (AA). Le milieu est bullé à l’ammoniac gazeux durant 30 minutes, tout en vérifiant que le pH ne dépasse pas 7. On dégaze la préparation dans le réacteur en injectant de l’azote durant 30 minutes. Pendant ce temps, le milieu est chauffé progressivement jusqu’à 55 °C. On ajoute ensuite le trimethylolpropane triacrylate (TMPTA, agent réticulant/ramifiant) et la température du milieu est amenée à 70 °C à l’aide d’un bain thermostaté. La réaction de polymérisation est initiée en ajoutant 0,49 g d’amorceur 2,2’-azobis(2-méthylbutyronitrile). La polymérisation démarre rapidement et atteint un maximum d’exothermie. Une fois la température maximale atteinte, le milieu est placé à reflux durant 2 heures. On observe la présence d’un précipité blanc dans le solvant (tert-butanol + 2,5 % en masse d’eau). Ce précipité blanc correspond au copolymère de l’invention. Le solvant est ensuite éliminé à l’aide d’un évaporateur rotatif avec de l’huile chauffée à 90°C et sous une pression réduite de 100 mbars. Le copolymère obtenu est ensuite séché une nuit à 70°C. Les copolymères A à E sont fabriqués selon le protocole ci-avant. Les polymérisations sont réalisées à 15% en masse de matière active par rapport au milieu réactionnel. Les quantités des différents monomères sont ajustées afin d’obtenir les proportions indiquées dans le tableau 2 ci-après pour chaque exemple. Composé % (en masse) Eau 28 Polymère 0,5 Ethanol 70 Glycérine 1,5 Tableau 1 : composition de la solution hydroalcoolique Monomères (mol%) Caractéristiques ATBS AA TMPTA Viscosité dans l’eau (a) Viscosité du gel hydroalcoolique (b) Transmittance du gel hydroalcoolique (c) A 67,54 31,79 0,67 11600 4500 95 B 56,65 42,73 0,62 12200 5400 95 C 29,86 69,68 0,46 11300 6100 95 D 9,98 89,8 0,22 9200 5500 95 E 4,99 94,85 0,16 5700 5100 95 F 56,95 43 0,05* 35000 G 67,95 32 0,05* 27000 H 25,7 73,8 0,5* 9500 50 I 50,2 49,78 0,02* 4000 70 Tableau 2 : proportion des monomères et caractéristiques dans l’eau et dans la solution hydroalcoolique AA : acide acrylique ATBS : acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique TMPTA : trimethylolpropane triacrylate (a) La viscosité (cps) est mesurée à 1% en masse de copolymère dans de l’eau déionisée à 25°C, avec un viscosimètre Brookfield module RV à la vitesse de 20 tours par minute. (b) La viscosité (cps) est mesurée à 0,5% en masse de copolymère dans la solution hydroalcoolique à 25°C, avec un viscosimètre Brookfield module RV à la vitesse de 20 tours par minute. (c) La transmittance est mesurée à travers un échantillon de 1 cm d’épaisseur d’un gel hydroalcoolique selon la formule du tableau 1 pour une longueur d’onde 420 nm. *le réticulant utilisé est le méthylènebisacrylamide (MBA) La viscosité et la transmittance des exemples A à E selon l’invention sont totalement satisfaisants. L’exemple E présente une viscosité intéressante et est transparent, mais présente toutefois un aspect gélatineux. Les exemples A à E conformes à l’invention, montrent ainsi clairement que l’utilisation d’un polymère comprenant les monomères aux concentrations indiquées dans le tableau 2, ce polymère étant obtenu par polymérisation par précipitation dans un solvant comprenant au moins un alcool, permet d’obtenir un gel hydroalcoolique transparent, qui présente une viscosité plus élevée que les gels de l’état de l’art, rendant l’application du gel sur la peau plus simple et plus pratique. Les contre-exemples F et G sont respectivement les exemples 1a et 1b reproduits à l’identique du brevet EP 1 047 716. Les contre-exemples H et I sont respectivement les exemples 1 et 2 reproduits à l’identique du brevet JP 09157130. Les contre-exemples F à I ne permettent pas d’obtenir une viscosité suffisante. De plus les gels correspondants sont opaques, avec une transmittance inférieure à 10. Utilisation, pour la fabrication d’une composition hydroalcoolique comprenant au moins de l’eau et au moins un alcool, d’un copolymère branché ou réticulé obtenu à partir de : (i) 10 mol% à 94,99 mol% d’au moins un monomère comportant un groupe acrylique et portant au moins une fonction acide faible, (ii) 5 mol% à 89,99 mol% d’au moins un monomère portant au moins une fonction acide fort, (iii) 0,01 à 4 mol% d’un agent réticulant/ramifiant, ledit copolymère étant obtenu par polymérisation par précipitation, dans un solvant comprenant au moins un alcool. Utilisation, pour épaissir une composition hydroalcoolique comprenant au moins de l’eau et au moins un alcool, d’un copolymère branché ou réticulé obtenu à partir de : (i) 10 mol% à 94,99 mol% d’au moins un monomère comportant un groupe acrylique et portant au moins une fonction acide faible, (ii) 5 mol% à 89,99 mol% d’au moins un monomère portant au moins une fonction acide fort, (iii) 0,01 mol% à 4 mol% d’un agent réticulant/ramifiant, ledit copolymère étant obtenu par polymérisation par précipitation, dans un solvant comprenant au moins un alcool. Utilisation selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le monomère comportant un groupe acrylique et portant au moins une fonction acide faible est choisi parmi l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide itaconique, l’acide crotonique, l’acide fumarique, l’acide maléique, et leurs mélanges ; ledit monomère étant sous forme acide, partiellement salifiée ou totalement salifiée. Utilisation selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce que 20% à 100 mol% des fonctions acide fort sont salifiées, plus préférentiellement 40% à 100 mol% encore plus préférentiellement 60 mol% à 100 mol%. Utilisation selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le monomère portant au moins une fonction acide fort est choisi parmi les acides acrylamidoalkylsulfoniques, tel que l’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, ledit monomère étant sous forme acide, partiellement salifiée ou totalement salifiée. Utilisation selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce que 10 mol% à 100 mol% des fonctions acide faible sont salifiées, préférentiellement 20 mol% à 80 mol% plus préférentiellement 30 mol% à 70 mol%. Utilisation selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le l’agent réticulant/ramifiant est choisi parmi le méthylènebisacrylamide, l’éthylène glycol di-acrylate, le polyéthylène glycol diméthacrylate, le diacrylamide, le cyanométhylacrylate, le vinyloxyéthylacrylate, le vinyloxyméthacrylate, la triallylamine, le triméthylolpropane triacrylate, le formaldéhyde, le glyoxal, les glycidyléthers, les époxy et leurs mélanges. Utilisation selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le solvant est constitué de 90 % à 100 % en masse d’un alcool choisi parmi le méthanol, l’éthanol, le propan-1-ol, l’isopropanol, le tert-butanol et leurs mélanges et de 0 % à 10 % en masse d’eau. Utilisation selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le copolymère branché ou réticulé est obtenu à partir de : (i) 20 mol% à 89,99 mol% d’au moins un monomère comportant un groupe acrylique et portant au moins une fonction acide faible, (ii) 10 mol% à 79,99 mol% d’au moins un monomère portant au moins une fonction acide fort, (iii) 0,01 mol% à 2 mol% d’un agent réticulant/ramifiant. Composition hydroalcoolique comprenant : a) 55% à 79,95 % en masse d’au moins un alcool A1, b) 0,05% à 5% en masse copolymère branché ou réticulé obtenu à partir de : (i) 10 mol% à 94,99 mol% d’au moins un monomère comportant un groupe acrylique et portant au moins une fonction acide faible, (ii) 5 mol% à 89,99 mol% d’au moins un monomère portant au moins une fonction acide fort, (iii) 0,01 mol% à 4 mol% d’un agent réticulant/ramifiant, c) 15% à 44,95 % en masse d’eau, d) 0% à 10% en masse d’au moins un additif, ledit copolymère étant obtenu par polymérisation par précipitation dans un solvant comprenant au moins un alcool. Composition hydroalcoolique selon la revendication 10, caractérisée en ce que l’alcool A1 est choisi parmi le méthanol, l’éthanol, l’isopropanol, le butanol, le pentanol, l’hexanol, leurs isomères et leurs mélanges. Composition hydroalcoolique selon la revendication 10 ou 11, caractérisée en ce que la composition hydroalcoolique présente une transmittance supérieure à 80%. Composition hydroalcoolique selon l’une des revendications 10 à 12, caractérisée en ce que l’additif comprend au moins un agent hydratant choisi parmi l’allantoïne ; l’acide pyrrolidonecarboxylique et les sels de celui-ci ; l’acide hyaluronique et les sels de celui-ci ; l’acide sorbique et les sels de celui-ci ; les acides aminés ; les polyhydroxyalcools tels que la glycérine, le propylèneglycol, l’hexylèneglycol, l’hexanetriol, l’ethoxydiglycol, le diméthiconecopolyol et le sorbitol, ainsi que les esters de ceux-ci ; le polyéthylèneglycol ; l’acide glycolique et les sels glycolate ; le chitosane ; les extraits d’aloe-vera ; les extraits d’algue ; le miel et les extraits de celui-ci ; l’inositol ; l’acide lactique et les sels lactate ; le D-panthénol ; l’ascorbylphosphate de magnésium ; l’acide kojique ; la lactamide-monoéthandamine ; l’acétamide-monoéthanolamine ; leurs analogues, et les mélanges de ceux-ci. Composition hydroalcoolique selon l’une des revendication 10 à 13 comprenant : a) 60% à 69,9 % en masse d’au moins un alcool, b) 0,1% à 3 % en masse d’au moins un copolymère branché ou réticulé, c) 25% à 39,9 % en masse d’eau.