Brevet FR3125425A1 — publié le 20230127

L'invention concerne un extrait de thé noir ( Camellia sinensis ) enrichi notamment en petits ARN, en sucres, en composés phénoliques en acides aminés, et en théanine et à un procédé de préparation d’un tel extrait. L’invention porte également sur des compositions cosmétiques comprenant un tel extrait, et les utilisations de compositions cosmétiques comprenant un extrait de thé noir de toute provenance, à l’exclusion du thé noir provenant de l’Ile Maurice, pour le soin de la peau, du cuir chevelu et des phanères et plus particulièrement pour protéger la peau des agressions externes et de l’oxydation, lutter contre les signes du vieillissement cutané, augmenter la photoprotection, éclaircir la peau et améliorer l’hydratation de la peau. Figure pour l’abrégé : Fig. 1 EXTRAIT DE FEUILLES DE THE NOIR, COMPOSITIONS LE COMPRENANT ET SES UTILISATIONS COSMETIQUES La présente demande concerne le domaine de la cosmétique et plus particulièrement des agents actifs d’origine naturelle entrant dans la préparation de formulations cosmétiques pour améliorer l’aspect de la peau ou la protéger. La présente demande se rapporte à un extrait de thé noir ( Camellia sinensis ) enrichi en petits ARN, en sucres, en composés phénoliques, en acides organiques, en acides aminés, et en théanine et à un procédé de préparation d’un tel extrait. La présente demande porte également sur des compositions cosmétiques comprenant un tel extrait. La présente demande porte encore sur des utilisations cosmétiques de compositions comprenant un extrait de thé noir de toute provenance, à l’exclusion du thé noir provenant de l’Ile Maurice, pour le soin de la peau, du cuir chevelu et des phanères et plus particulièrement pour protéger la peau des agressions externes et de l’oxydation, lutter contre les signes du vieillissement cutané, augmenter la photoprotection, éclaircir la peau et améliorer l’hydratation de la peau. Arrière-plan technique de l’invention La plante de l’espèce Camellia sinensis , communément appelée plante à thés, comprend trois variétés botaniques : Camellia sinensis var. assamica, Camellia sinensis var. sinensis (Yunnan) et Camellia sinensis var. Cambodiensis. Les feuilles du théier ( Camellia sinensis ) sont utilisées pour préparer différentes sortes de thés. Ainsi, c’est le traitement appliqué aux feuilles récoltées qui va déterminer le type de thé obtenu. Le thé vert n’est pas ou très peu oxydé, le thé blanc légèrement oxydé, le thé oolong est modérément oxydé (entre 10 % et 75 %), le thé noir a subi une oxydation complète. L’environnement dans lequel pousse la plante a un impact sur son métabolisme et influence la synthèse de phytomolécules. L’adaptation de la plante à son milieu est le fruit d’une régulation épigénétique fine, qui passe, en outre, par l’expression de petits ARN capables de réguler rapidement l’expression des gènes de la plante et ainsi permettre l'adaptation au stress et à l'environnement. Ainsi, la saison, le lieu de culture et le type de feuilles récoltées influence la composition chimique du thé noir. Par exemple, ce sont les bourgeons et les plus jeunes feuilles du thé qui ont la teneur la plus élevée en polyphénols. Ces dernières contiennent environ 15 % en poids sec de catéchines, dont 10 % de EGCG (Liang Zhang, Comprehensive Reviews in Food Science and Food Safety, Vol.18, 2019), alors que cette teneur est plus faible dans les feuilles inférieures, plus âgées. En moyenne, les feuilles de thé fraîches de Camellia sinensis provenant de l’Assam en Inde contiennent, entre autres, 22,2 % de polyphénols totaux dont jusqu’à 15 % de catéchines, 17,2 % de protéines, 4,3 % de théine, 27 % de fibres, 0,5 % d’amidon et 3,5 % de sucres réducteurs (Duke, J .A., Handbook of Energy Crops, 1983, Purdue University, Unpublished https://hort.purdue.edu/newcrop/duke_energy/Camellia_sinensis.html). Le thé noir est connu pour ses bienfaits sur la santé, eux-mêmes attribués à sa forte concentration en molécules antioxydantes et autres composés ayant la propriété de réduire l'inflammation et le risque d'apparition de maladies chroniques. Dans le thé noir, on trouve en moyenne, environ 10,2 mg/g de catéchines, 28,54 mg/g de théine, 1 mg/g de théobromine, 10,70 mg/g de théflavines, 0,65 mg/g de théanine, mais les quantités peuvent varier considérablement (Liang Zhang, Comprehensive Reviews in Food Science and Food Safety, Vol.18, 2019). On définit le thé noir dans la présente demande comme un thé provenant de feuilles de l’espèce Camellia sinensis qui ont subi une oxydation complète. Le thé noir peut être préparé selon des méthodes artisanales ou mécanisées qui ont en commun une étape de pré-séchage ou de flétrissement puis un déchiquetage ou roulage des feuilles ayant pour but de casser les cellules et libérer les enzymes responsables de l’oxydation et en particulier la polyphénol oxydase. L’oxydation du thé noir a lieu lorsque les polyphénols contenus dans les vacuoles cellulaires rentrent en contact avec des enzymes de dégradations. La réaction chimique qui se produit alors, transforme les catéchines du thé principalement en théaflavines et en théarubigine. La chlorophylle est également transformée en phéophytine qui pigmente le thé en noir. L’oxydation a lieu dans une atmosphère chaude et très humide. L’oxydation est ensuite stoppée par chauffage des feuilles à 90°C. De nombreux extraits de feuilles de thé sont décrits dans la littérature en particulier pour leur richesse en composés phénoliques incluant les catéchines. La plupart des méthodes d’extraction de l’art antérieur utilisent des solvants organiques pour leurs capacités à extraire les polyphénols de type catéchine (WO2006/111666, KR2016021734A, KR2018125828A). Les extraits ainsi obtenus sont riches en polyphénols et flavonoïdes, mais ne contiennent pas ou peu de molécules phénoliques de type acides phénoliques, ou encore de molécules organiques telles que des sucres, des acides aminés ou encore des oligo-ribonucléotides. En effet, les molécules telles que les sucres, les acides aminés ou les oligo-ribonucléotides sont mieux extraites par les solvants polaires et idéalement par les solutions aqueuses. Ainsi toutes ces phytomolécules, qui sont reconnues pour leurs effets bénéfiques sur la peau ne sont pas efficacement extraites par les méthodes d’extraction des feuilles de théier décrites dans l’art antérieur. La demande des utilisateurs de disposer de produits cosmétiques aussi naturels que possible mais présentant une efficacité équivalente, voire meilleure que les produits synthétiques, augmente rapidement. Dans la présente demande les extraits décrits sont 100 % naturels afin de répondre aux exigences des consommateurs. Un problème que se propose de résoudre l’invention est de fournir un nouvel extrait aqueux de thé noir répondant à l’exigence du marché de la cosmétique actuel concernant les critères de naturalité et présentant néanmoins une efficacité biologique remarquable, ainsi qu’une absence de toxicité. En effet, une trop forte concentration en composés phénoliques tels que les catéchines peut provoquer des phénomènes de phototoxicité ou limiter la stabilité de l’extrait dans le temps. Par exemple, la principale forme de catéchine présente dans le thé vert, l’épigallocatéchine Gallate (EGCG) est ainsi hautement instable en solution aqueuse. Sous l’effet de différents facteurs comme l’oxygène, la lumière du soleil ou les changements de température ou de pH, elle se dégrade et donne naissance à des superoxydes et des produits oxydés. Cela conduit à la formation de dimères responsables du brunissement des solutions ( J. Zeng et al. Molecules 2018, 23, 2394) . Les extraits décrits dans la présente demande ont une composition originale en composés phénoliques par rapport aux extraits décrits dans l’art antérieur. La concentration en composés phénoliques est notablement plus faible, majoritairement composée d’acides phénoliques et comprenant très peu du polyphénol majoritaire du thé ; à savoir les catéchines. De plus, les extraits décrits dans la présente demande présentent également une bonne stabilité dans le temps et une absence de toxicité. Un autre problème que se propose de résoudre l’invention est de fournir un nouvel extrait aqueux de thé noir enrichi en composés connus pour leur efficacité sur la peau comme les sucres, les acides organiques, les acides aminés, la théine et la théanine ainsi que des petits ARN. Les inventeurs ont développé un nouvel extrait de thé noir spécifiquement enrichi en petits ARN, en sucres, en composés phénoliques et organiques, en acides organiques, en acides aminés, en théanine, obtenu par un procédé ne présentant pas les inconvénients des procédés de l’art antérieur, comme par exemple l’utilisation de détergents et de solvants potentiellement toxiques pour un usage en cosmétique. L’extrait ainsi obtenu peut être utilisé en cosmétique pour le soin de la peau, du cuir chevelu et des phanères, pour obtenir de multiples bénéfices et plus particulièrement pour protéger la peau des agressions externes et de l’oxydation, lutter contre les signes du vieillissement cutané, augmenter la photoprotection, éclaircir la peau, améliorer l’hydratation de la peau, renforcer la fonction barrière ou encore apaiser la peau. L’invention a pour premier objet un extrait de feuilles de thé noir de l’espèce Camellia sinensis comprenant de 10 à 350 mg/kg de petits ARN d’une longueur d’au maximum 150 nucléotides, comprenant au maximum 150 mg/kg de catéchines, de préférence au maximum 120 mg/kg de catéchines et encore plus préférentiellement au maximum 30 mg/kg de catéchines. L’extrait ci-dessus est susceptible d’être obtenu par le procédé d’obtention suivant, qui est le deuxième objet de l’invention et comprend les étapes suivantes : on met en présence les feuilles de thé noir de l’espèce Camellia sinensis préalablement broyées avec de l’eau ; on ajoute de l’acide phytique ; on ajuste le pH à une valeur comprise entre 10 et 11 ; on maintient le mélange sous agitation pendant au moins une heure à une température comprise entre 40 et 80°C ; on purifie le mélange obtenu en c) pour éliminer la matière végétale solide résiduelle et récolter le filtrat ; on ajuste le pH à une valeur comprise entre 6 et 8 ; on traite par du charbon actif en poudre ; on filtre pour éliminer le charbon actif et récolter le filtrat ; on traite le filtrat à l’aide de polyvinylpolypyrrolidones (PVPP) ; on filtre pour éliminer les PVPP et récolter le filtrat ; on contrôle et réajuste le pH du filtrat, si nécessaire, à une valeur comprise entre 6 et 6,5. Optionnellement l’extrait peut être dilué dans un solvant physiologiquement acceptable puis son pH est ajusté à une valeur comprise entre 5,8 et 6,7 préférentiellement entre 6,0 et 6,5, pour obtenir un extrait dilué ayant un poids sec compris entre 4 à 20 g/kg. L’invention a pour troisième objet une composition comprenant, en tant qu’agent actif, une quantité efficace de l’extrait aqueux dilué de feuilles de thé noir décrit dans la présente demande, et un milieu physiologiquement acceptable. L’invention a pour quatrième objet l’utilisation cosmétique d’une composition comprenant, en tant qu’agent actif, une quantité efficace de l’extrait aqueux dilué de feuilles de thé noir décrit dans la présente demande, à l’exclusion du thé noir provenant de l’Ile Maurice, et un milieu physiologiquement acceptable pour le soin de la peau, du cuir chevelu et des phanères et plus particulièrement pour protéger la peau des agressions externes et de l’oxydation, lutter contre les signes du vieillissement cutané, augmenter la photoprotection, éclaircir la peau, ou encore améliorer l’hydratation de la peau. L’invention et les avantages qui en découlent seront mieux compris à la lecture de la description et des modes de réalisation non limitatifs qui suivent, illustrés au regard de la figure annexée dans laquelle : Evaluation de l'activité inhibitrice de la hyaluronidase des différents extraits de thé en provenance d’Inde obtenus selon les exemples 1 et 2 par mesure de la turbidité. Extrait de feuilles de thé noir de l’espèce Camellia sinensis comprenant de 10 à 350 mg/kg de petits ARN d’une longueur d’au maximum 150 nucléotides, au maximum 150 mg/kg de catéchines, de préférence au maximum 120 mg/kg de catéchines et encore plus préférentiellement au maximum 30 mg/kg de catéchines. Extrait de feuilles de thé noir selon la revendication 1, caractérisé en ce qu’il contient au maximum 0,001% de catéchines par rapport au poids sec de l’extrait, préférentiellement ne contient pas de catéchines. Extrait de feuilles de thé noir selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il comprend de 0,030 à 5 g/kg de composés phénoliques. Extrait de feuilles de thé noir selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il a un poids sec de 4 à 30 g/kg et qu’il comprend de 0,2 à 10 g/kg de sucres, de 0,010 à 3 g/kg d’acides aminés totaux, de 0,010 à 2 g/kg de théine et de 0,010 à 2 g/kg de théanine. Extrait de feuilles de thé noir selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il a été dilué dans un solvant physiologiquement acceptable, qu’il a un poids sec compris entre 4 et 20 g/kg et comprend en poids du poids total de l’extrait dilué, de 10 à 250 mg/kg d’ARN de petit poids moléculaire d’une longueur d’au maximum 150 nucléotides, de 0,2 à 5 g/kg de sucres, de 0,010 à 2 g/kg d’acides aminés, de 0,030 à 3 g/kg de composés phénoliques dont au maximum 120 mg/kg de catéchines, de 0,010 à 1 g/kg de théine, de 0,010 à 1 g/kg de théanine. Procédé d’obtention d’un extrait de feuilles de thé noir ( Camellia sinensis ), tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, ledit procédé comprenant les étapes suivantes : a) on met en présence les feuilles de thé préalablement broyées avec de l’eau ; b) on ajoute de l’acide phytique ; c) on ajuste le pH à une valeur comprise entre 10 et 11 ; d) on maintient le mélange sous agitation pendant au moins une heure à une température comprise entre 40 et 80°C ; e) on purifie le mélange obtenu en c) pour éliminer la matière végétale solide résiduelle et récolter le filtrat ; f) on ajuste le pH à une valeur comprise entre 6 et 8 ; g) on traite par du charbon actif en poudre ; h) on filtre pour éliminer le charbon actif et récolter le filtrat ; i) on traite le filtrat à l’aide de polyvinylpolypyrrolidones (PVPP) ; j) on filtre pour éliminer les PVPP et récolter le filtrat ; k) on contrôle et réajuste le pH du filtrat, si nécessaire, à une valeur comprise entre 6 et 6,5. l) Optionnellement l’extrait peut être dilué dans un solvant physiologiquement acceptable puis son pH est ajusté à une valeur comprise entre 5,8 et 6,5 préférentiellement entre 6,0 et 6,5, pour obtenir un extrait dilué ayant un poids sec compris entre 4 à 20 g/kg. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que lorsque l’extrait est dilué à l’étape l), le solvant physiologiquement acceptable est choisi parmi l’eau, le glycérol, l’éthanol, le propanediol, le butylène glycol, le dipropylène glycol, les diglycols éthoxylés ou propoxylés, les polyols cycliques ou tout mélange de ces solvants. Procédé selon les revendications 6 ou 7, caractérisé en ce qu’à l’étape a) on met en présence les feuilles de thé noir avec de l’eau, dans un rapport matière végétale / eau compris entre 1 % et 20 %, préférentiellement entre 2 et 10 % et encore plus préférentiellement entre 2 et 5 %. Procédé selon l’une des revendications 6 à 8, caractérisé en ce qu’à l’étape b) le traitement est réalisé avec de l’acide phytique à une concentration comprise entre 1 et 10 mM et préférentiellement entre 1 et 5 mM. Procédé selon l’une des revendications 6 à 9, caractérisé en ce qu’à l’étape e) on réalise au moins une filtration sur des filtres de porosité supérieure ou égale à 30 μm. Procédé selon l’une des revendications 6 à 10, caractérisé en ce qu’à l’étape j) on réalise des filtrations séquentielles avec des filtres de porosité supérieure à 25 µm, suivie d’une filtration avec un filtre de porosité 0,8 µm. Composition comprenant, en tant qu’agent actif, une quantité efficace d’extrait de thé noir dilué selon la revendication 5, et un milieu physiologiquement acceptable. Composition selon la revendication 12, dans laquelle ledit agent actif est présent à une concentration comprise entre 0,05 et 5 % en poids du poids total de la composition et préférentiellement entre 0,1 à 2,5 % en poids du poids total de la composition et un milieu physiologiquement acceptable. Composition selon l’une des revendications 12 ou 13, caractérisée en ce qu’elle est formulée pour être appliquée topiquement sur la peau, les phanères et le cuir chevelu. Composition selon l’une des revendications 12 à 14, caractérisée en ce que ledit agent actif est un extrait de thé noir de toute provenance à l’exclusion du thé noir provenant de l’Ile Maurice. Utilisation cosmétique de la composition de la revendication 15 pour le soin de la peau, du cuir chevelu et des phanères. Utilisation cosmétique de la composition de la revendication 16 pour obtenir les bénéfices cosmétiques choisis parmi : protéger la peau des agressions externes et de l’oxydation, lutter contre les signes du vieillissement cutané, augmenter la photoprotection, éclaircir la peau, ou encore améliorer l’hydratation de la peau.