Brevet FR3117488A1 — publié le 20220617

Des adhésifs sensibles à la pression présentant des températures de rupture en cisaillement élevées sont préparés par la mise en réaction d’une composition durcissable d’adhésif sensible à la pression comprenant : a. un prépolymère présentant une structure selon la Formule I : [Chem 28] R 1 —[Polymère] —R 2 Formule I, dans laquelle le [Polymère] est un squelette de polymère linéaire ou ramifié issu de la réaction du farnésène et d’au moins un autre monomère ; et R 1 est un groupe (C 1 -C 12 ) alkyle ou R 2 , et R 2 comprend un groupe (méth)acrylate présentant une structure selon la Formule II Formule II, dans laquelle Z est choisi dans le groupe consistant en hydrogène et méthyle ; b. au moins un monomère de type (méth)acrylate fonctionnel ; et c. au moins un photoinitiateur. ADHÉSIFS SENSIBLES À LA PRESSION POUR DES APPLICATIONS À HAUTE TEMPÉRATURE ARRIÈRE-PLAN Cette invention concerne des compositions d’adhésif, et plus particulièrement des compositions d’adhésif sensible à la pression qui fonctionnent bien à hautes températures, y compris à 204 °C et plus avant rupture en cisaillement. Les adhésifs sensibles à la pression (ASP) sont une classe unique de matériaux qui doivent être simultanément capables de s’écouler pour mouiller une surface tout en étant également capables de résister à l’écoulement afin de rester en place. Les ASP sont généralement à base d’un polymère, d’un agent tackifiant, et d’une huile. Certains ASP courants sont à base de polymères tels que des caoutchoucs naturels, des caoutchoucs synthétiques (par ex., un caoutchouc de styrène–butadiène et un copolymère de styrène–isoprène–styrène), des polyacrylates, des polyméthacrylates, et des poly-alphaoléfines. Les ASP ont été utilisés dans diverses applications, puisqu’ils fournissent de nombreuses caractéristiques souhaitables telles que l’aptitude au retrait et une facilité d’application. Pour une liaison plus permanente, certains ASP conventionnels n’ont pas nécessairement de résistance suffisante pour retenir et maintenir leur adhérence sur certains substrats. De plus, des ASP conventionnels, lorsqu’ils sont appliqués à certains matériaux, peuvent ne pas résister à une exposition à des températures élevées ou à une humidité élevée. Le durcissement par rayonnement a été fréquemment utilisé pour réticuler chimiquement le composant polymérique d’adhésifs dans des tentatives pour augmenter la force de cohésion de films adhésifs revêtus. En effet, l’un des plus grands avantages des revêtements et adhésifs durcissables par les UV et par un faisceau d’électrons (FE) est l’aptitude à inclure une molécule de réticulation. De telles inclusions changent de manière drastique la rhéologie (c’est-à-dire, la manière dont le polymère s’écoule) en faisant essentiellement de l’adhésif entier une molécule. En conséquence de cette réticulation, le matériau n’est souvent plus un adhésif, présentant de faibles valeurs de décollement et de cisaillement ainsi que presque pas de pégosité observable. En effet, dans certains systèmes d’ASP, notamment ceux formulés à partir de polymères contenant du propylène, le durcissement par rayonnement conduit à une perte de force de cohésion et d’adhérence en cisaillement. Ce qui est souhaité est un adhésif qui peut être utilisé dans des applications à haute température tout en maintenant son intégrité, ainsi qu’une facilité d’application pour une fabrication efficace. BREF RÉSUMÉ L’invention concerne une composition durcissable d’adhésif sensible à la pression, la composition durcissable comprenant, étant essentiellement constituée de, ou étant constituée de : a. un prépolymère présentant une structure selon la formule I [Chem 1] R 1 —[Polymère]—R 2 Formule I, dans laquelle le [Polymère] est un squelette de polymère linéaire ou ramifié issu de la réaction du farnésène et d’au moins un autre monomère ; et R 1 est un groupe (C 1 -C 12 ) alkyle ou R 2 , et R 2 comprend un groupe (méth)acrylate présentant une structure selon la Formule II Formule II, dans laquelle Z est choisi dans le groupe consistant en hydrogène et méthyle ; b. au moins un monomère de type (méth)acrylate fonctionnel ; et c. au moins un photoinitiateur. Dans un autre aspect, l'invention concerne un adhésif sensible à la pression comprenant un produit de réaction polymérique d’une composition durcissable d’adhésif sensible à la pression comprenant : a. un prépolymère présentant une structure selon la formule I [Chem 3] R 1 —[Polymère]—R 2 Formule I, dans laquelle le [Polymère] est un squelette de polymère linéaire ou ramifié issu de la réaction du farnésène et d’au moins un autre monomère ; et R 1 est un groupe (C 1 -C 12 ) alkyle ou R 2 , et R 2 comprend un groupe (méth)acrylate présentant une structure selon la Formule II Formule II, dans laquelle Z est choisi dans le groupe consistant en hydrogène et méthyle ; b. au moins un monomère de type (méth)acrylate fonctionnel ; etc. au moins un photoinitiateur, l’adhésif sensible à la pression présentant une température de rupture en cisaillement supérieure à environ 204 °C. Dans un autre aspect, l'invention concerne un procédé d’application d’un adhésif sensible à la pression à un substrat, le procédé comprenant les étapes de : (i) application d’une composition durcissable d’adhésif sensible à la pression à un substrat, la composition durcissable comprenant a. un prépolymère présentant une structure selon la formule I [Chem 5] R 1 —[Polymère]—R 2 Formule I, dans laquelle le [Polymère] est un squelette de polymère linéaire ou ramifié issu de la réaction du farnésène et d’au moins un autre monomère ; et R 1 est un groupe (C 1 -C 12 ) alkyle ou R 2 , et R 2 comprend un groupe (méth)acrylate présentant une structure selon la Formule II Formule II, dans laquelle Z est choisi dans le groupe consistant en hydrogène et méthyle ; b. au moins un monomère de type (méth)acrylate fonctionnel ; et c. au moins un photoinitiateur ; et (ii) exposition de la composition durcissable à un rayonnement actinique pour polymériser au moins une partie de la composition pour générer l’adhésif sensible à la pression. DESCRIPTION DÉTAILLÉE Les modes de réalisation décrits ici peuvent être compris plus aisément en se référant à la description et aux exemples suivants. Les éléments et les procédés décrits ici ne sont cependant pas limités aux modes de réalisation spécifiques présentés dans la description et les exemples. Il doit être reconnu que ces modes de réalisation sont simplement illustratifs des principes de la présente invention. De nombreuses modifications et adaptations apparaîtront aisément à l’homme de l’art sans s’éloigner de l’esprit et de la portée de l’invention. De plus, toutes les plages décrites ici doivent être comprises comme englobant toutes les sous–plages subsumées ici. Par exemple, une plage indiquée de « 1,0 à 10,0 » doit être considérée comme incluant toutes les sous-plages commençant avec une valeur minimale de 1,0 ou plus et terminant avec une valeur maximale de 10,0 ou moins, par ex. 1,0 à 5,3, ou 4,7 à 10,0, ou 3,6 à 7,9. Toutes les plages décrites dans le présent document doivent également être considérées comme incluant les points terminaux de la plage, sauf indication contraire explicite. Par exemple, une plage « comprise entre 5 et 10 » ou « de 5 à 10 » ou « 5-10 » doit généralement être considérée comme incluant les points terminaux 5 et 10. Lorsque l'expression « jusqu’à » est utilisée en relation avec un montant ou une quantité, il doit être compris que le montant est au moins un montant ou une quantité détectable. Par exemple, un matériau présent en un montant de « jusqu’à » un montant spécifié peut être présent à partir d’un montant détectable et jusqu’au montant spécifié inclus. Des plages peuvent être exprimées dans le présent document comme à partir d’« environ » une valeur particulière, et/ou jusqu'à « environ » une autre valeur particulière. Lorsqu’une telle plage est exprimée, un autre aspect inclut à partir de la valeur particulière et/ou jusqu'à l’autre valeur particulière. De manière similaire, lorsque des valeurs sont exprimées comme des approximations, par l’utilisation de l’antécédent « environ », il sera compris que la valeur particulière forme un autre aspect. Il sera également compris que les points terminaux de chacune des plages sont significatifs à la fois en relation avec l’autre point terminal, et indépendamment de l’autre point terminal. Telle qu'utilisée dans le présent document dans la description et dans les revendications, l'expression « au moins un », en référence à une liste d'un ou de plusieurs éléments, doit être comprise comme signifiant au moins un élément choisi parmi un ou plusieurs éléments quelconques des éléments dans la liste d’éléments, mais n’incluant pas nécessairement au moins un de chaque élément listé spécifiquement dans la liste d'éléments et n’excluant pas toutes combinaisons d’éléments dans la liste d’éléments. Cette définition permet également que des éléments puissent éventuellement être présents autres que les éléments spécifiquement identifiés dans la liste d'éléments à laquelle l'expression « au moins un » se rapporte, qu’ils soient apparentés ou non apparentés aux éléments spécifiquement identifiés. Ainsi, comme exemple non limitant, « au moins l’un parmi A et B » (ou, de manière équivalente, « au moins l’un parmi A ou B » ou, de manière équivalente, « au moins l’un parmi A et/ou B ») peut faire référence, dans un mode de réalisation, à au moins un, éventuellement incluant plus d’un, A, avec aucun B présent (et éventuellement incluant des éléments différents de B) ; dans un autre mode de réalisation, à au moins un, éventuellement incluant plus d’un, B, avec aucun A présent (et éventuellement incluant des éléments différents de A). Dans un autre mode de réalisation, jusqu’à au moins un, éventuellement incluant plus d’un, A, et au moins un, éventuellement incluant plus d’un, B (et éventuellement incluant d’autres éléments), etc. Tel qu'utilisé dans le présent document, « (méth)acrylate » inclut à la fois la fonctionnalité acrylate et méthacrylate. Composition durcissable d’adhésif sensible à la pression Dans des modes de réalisation, une composition durcissable d’adhésif sensible à la pression est fournie qui comporte un prépolymère (oligomère) à base du farnésène et un (méth)acrylate, et un initiateur, tel qu’un photoinitiateur. Les composants, lorsqu’ils sont mélangés, fournissent un adhésif qui peut être appliqué comme un film ou une bande sensible à la pression. Lors de l’exposition à un rayonnement actinique, le mélange appliqué peut ensuite durcir pour fournir une liaison structurale, solide pour une utilisation dans des applications à haute température, c’est-à-dire, jusqu’à environ 260 °C. Dans des modes de réalisation décrits ici, une composition durcissable d’adhésif sensible à la pression est fournie, la composition durcissable comprenant, étant essentiellement constituée de, ou étant constituée de : a. un prépolymère présentant une structure selon la formule I [Chem 7] R 1 —[Polymère]—R 2 Formule I, dans laquelle le [Polymère] est un squelette de polymère linéaire ou ramifié issu de la réaction du farnésène et d’au moins un autre monomère ; et R 1 est un groupe (C 1 -C 12 ) alkyle ou R 2 , et R 2 comprend un groupe (méth)acrylate présentant une structure selon la Formule II Formule II, dans laquelle Z est choisi dans le groupe consistant en hydrogène et méthyle ; et b. au moins un monomère de type (méth)acrylate fonctionnel. Lors de l’exposition à un faisceau d’électrons ou à un rayonnement actinique, le mélange appliqué, qui peut comprendre des composants supplémentaires tels que décrits ci-dessous, formera un polymère approprié pour une utilisation comme adhésif sensible à la pression pour une utilisation dans des applications à haute température, c’est-à-dire, jusqu’à environ 260 °C. Le composant [Polymère] du prépolymère présentant la structure de Formule I est un squelette de polymère linéaire ou ramifié issu de la réaction anionique du farnésène et d’au moins un autre monomère. Préférablement, le farnésène est le (E)-β-farnésène (7,11-diméthyl-3-méthylène-1,6,10-dodécatriène) présentant la structure suivante : . La structure ci-dessus comprend également des modes de réalisation dans lesquels un ou plusieurs atomes d’hydrogène ont été remplacés par un autre atome ou groupe d’atomes (c’est-à-dire, substitués). Dans certains modes de réalisation, le composant [Polymère] est issu du β-farnésène avec une quantité donnée d’addition 3,4 vs 1,4. Le composant farnésène du [Polymère] présente préférablement un degré de saturation supérieur à 50 %. Dans certains modes de réalisation, le degré de saturation est supérieur à environ 55 %, supérieur à environ 60 %, supérieur à environ 65 %, supérieur à environ 70 %, supérieur à environ 75 %, supérieur à environ 80 %, supérieur à environ 85 %, supérieur à environ 90 %, ou supérieur à environ 95 %. Dans un mode de réalisation, le composant farnésène du [Polymère] est complètement hydrogéné (c’est-à-dire, 100 % de saturation). Le degré de saturation est déterminé par des procédés analytiques connus dans l’art, tel que l’indice d’iode. Comme noté ci-dessus, le composant [Polymère] du prépolymère de Formule I est issu de la réaction du β-farnésène et d’au moins un autre monomère. En particulier, le composant [Polymère] peut être issu de la réaction du β-farnésène et d’au moins un autre monomère choisi parmi un diène, une source d’oxygène, un diisocyanate et des mélanges correspondants. Le composant [Polymère] du prépolymère de Formule I peut être issu de la réaction du β-farnésène avec un diène. Des exemples de diènes appropriés comprennent le butadiène, l’isoprène, le myrcène et des mélanges correspondants. Le composant [Polymère] du prépolymère de Formule I peut être issu de la réaction du β-farnésène avec une source d’oxygène. La source d’oxygène peut être choisie parmi un oxyde d’alkylène et un peroxyde, préférablement un oxyde d’alkylène. Des exemples d’oxydes d’alkylène appropriés comprennent l’oxyde d’éthylène, l’oxyde de propylène et des mélanges correspondants. Le composant [Polymère] du prépolymère de Formule I peut être issu de la réaction du β-farnésène avec un diisocyanate. Des exemples de diisocyanates appropriés comprennent, mais ne se limitent pas à, des diisocyanates aromatiques (par ex., le diisocyanate de 2,6-toluylène ; le diisocyanate de 2,5-toluylène ; le diisocyanate de 2,4-toluylène ; le diisocyanate de m-phénylène ; le diisocyanate de 5–chloro–2,4-toluylène ; et le 1–chlorométhyl–2,4–diisocyanatobenzène), des diisocyanates aromatiques–aliphatiques (par ex., le diisocyanate de m-xylylène et le diisocyanate de tétraméthyl–m-xylylène), des diisocyanates aliphatiques (par ex., le 1,4-diisocyanatobutane ; le 1,6–diisocyanatohexane ; le 1,12-diisocyanatododécane et le 2-méthyl-1,5-diisocyanatopentane), et des diisocyanates cycloaliphatiques (par ex., le 4,4’-diisocyanate de méthylènedicyclohexylène ; l’isocyanate de 3-isocyanatométhyl-3,5,5-triméthylcyclohexyle (diisocyanate d’isophorone) ; le diisocyanate de 2,2,4–triméthylhexyle ; et le 1,4–diisocyanate de cyclohexylène), et d’autres composés terminés par deux groupes fonctionnels de type isocyanate (par ex., le diuréthane d’un poly(oxyde de propylène) polyol terminé par le diisocyanate de 2,4-toluylène). Les diisocyanates préférés comprennent, par exemple, le diisocyanate d’hexaméthylène (HDI), le diisocyanate d’isophorone (IPDI), le diisocyanate de toluène (TDI), et le diisocyanate de diphénylméthane (MDI). Le type de diisocyanate employé peut affecter les propriétés de l’ASP. Par exemple, lorsqu’un diisocyanate symétrique est utilisé, une augmentation de la résistance au cisaillement peut être observée, par comparaison avec l’utilisation de la même quantité d’un diisocyanate asymétrique. Préférablement, le composant [Polymère] du prépolymère de Formule I est issu de la réaction du β-farnésène, d’une source d’oxygène, d’un diisocyanate et éventuellement d’un diène. Le composant [Polymère] du prépolymère de Formule I peut correspondre à l’une des formules suivantes : dans lesquelles A est le résidu d’un diisocyanate sans les groupes NCO ; F est un fragment polymérique comprenant des motifs répétitifs obtenu par la polymérisation du farnésène et éventuellement d’un diène. Dans la formule I, R 1 est un groupe (C 1 -C 12 ) alkyle ou R 2 , et R 2 comprend un groupe (méth)acrylate présentant une structure selon la Formule II : Formule II, dans laquelle Z est choisi dans le groupe consistant en hydrogène et méthyle. En particulier, R 2 peut être un groupe de Formule III : Formule III, dans laquelle Z est choisi dans le groupe consistant en hydrogène et méthyle ; R 3 et R 4 sont indépendamment choisis dans le groupe consistant en hydrogène et méthyle ; n va de 2 à 10. En variante, R 2 peut être un groupe de formule IV : Formule IV, dans laquelle Z est choisi dans le groupe consistant en hydrogène et méthyle ; R 5 et R 6 sont indépendamment choisis dans le groupe consistant en hydrogène et méthyle ; p va de 2 à 4, en particulier p est 2 ; q va de 2 à 30. R 2 peut être le résidu d’un (méth)acrylate fonctionnalisé par hydroxy sans l’hydrogène du groupe OH. En particulier, R 2 peut être le résidu d’un (méth)acrylate fonctionnalisé par hydroxy choisi dans le groupe consistant en un (méth)acrylate de 2–hydroxyéthyle, un (méth)acrylate de 2–hydroxypropyle, un (méth)acrylate de 4–hydroxybutyle, et un (méth)acrylate de polyéthylèneglycol. Dans un mode de réalisation, le prépolymère de Formule I peut correspondre à la formule suivante V : V dans laquelle A est le résidu d’un diisocyanate sans les groupes NCO, préférablement le résidu du diisocyanate d’isophorone ; F est un fragment polymérique comprenant des motifs répétitifs obtenu par la polymérisation du farnésène et éventuellement d’un diène ; Z est choisi dans le groupe consistant en hydrogène et méthyle, préférablement H ; R 3 et R 4 sont indépendamment choisis dans le groupe consistant en hydrogène et méthyle, préférablement H ; n va de 2 à 10, préférablement n est 2. Le composant prépolymère de formule I peut présenter un poids moléculaire moyen en nombre inférieur ou égal à 100 000 g/mole, préférablement inférieur ou égal à 25 000 g/mole. Comme utilisé ici, à chaque fois qu'il est fait référence ici à un poids moléculaire moyen en nombre, le poids moléculaire moyen en nombre est déterminé par chromatographie à perméation de gel, à l’aide de références de polystyrène et de THF comme phase mobile. Le composant prépolymère de formule I avant le durcissement peut présenter une viscosité inférieure ou égale à 100 000 mPa.s, plus préférablement inférieure à 50 000 mPa.s, et le plus préférablement inférieure ou égale à 25 000 mPa.s, la viscosité étant mesurée à 60 °C. Le composant prépolymère de formule I et sa synthèse sont généralement décrits dans la publication de demande de brevet américain n° US 2016/0376386 A1. En particulier, le prépolymère de formule I peut être obtenu par le procédé suivant : a) polymérisation de manière anionique de monomères pour fournir un polymère ayant au moins une extrémité vivante, les monomères comprenant du farnésène et éventuellement un diène ; b) captage de l’au moins une extrémité vivante avec une source d’oxygène pour fournir un polymère terminé par hydroxyle ; c) éventuellement, hydrogénation du polymère terminé par hydroxyle pour fournir un polymère terminé par hydroxyle au moins partiellement saturé ; d) mise en réaction du polymère terminé par hydroxyle éventuellement partiellement saturé avec un diisocyanate pour fournir un polymère terminé par isocyanate ; e) mise en réaction du polymère terminé par isocyanate avec un (méth)acrylate fonctionnalisé par hydroxy pour fournir un polymère terminé par (méth)acrylate. Le composant prépolymère de formule I peut être présent dans la composition durcissable décrite ici à raison d’environ 10 à environ 90 % en poids, préférablement d’environ 20 à environ 80 % en poids, et le plus préférablement d’environ 25 à environ 70 % en poids, sur la base du poids de la composition durcissable. La composition durcissable d’adhésif sensible à la pression telle que décrite ici comprend en outre au moins un monomère de type (méth)acrylate fonctionnel. L’au moins un (méth)acrylate fonctionnel peut être un (méth)acrylate monofonctionnel, un (méth)acrylate difonctionnel, ou un (méth)acrylate trifonctionnel. Les monomères de type (méth)acrylate monofonctionnel sont préférés aux (méth)acrylates difonctionnels qui, à leur tour, sont préférés aux (méth)acrylates trifonctionnels (c’est-à-dire, monofonctionnel > difonctionnel > trifonctionnel). Des (méth)acrylates monofonctionnels illustratifs, appropriés comprennent l’acrylate de 2–phénoxyéthyle, un acrylate de lauryle alcoxylé, un acrylate de phénol alcoxylé, un acrylate de tétrahydrofurfuryle alcoxylé, l’acrylate de caprolactone, l’acrylate de formyltriméthylolpropane cyclique, le méthacrylate de l’éther méthylique de l’éthylène glycol, l’acrylate de nonylphénol éthoxylé, l’acrylate d’isobornyle (par ex., le SR506 de Sartomer Chemical Corp.), le méthacrylate d’isobornyle (par ex., le SR 423 de Sartomer Chemical Corp.), l’acrylate d’isodécyle, l’acrylate de 2–éthylhexyle, l’acrylate d’isooctyle, l’acrylate de lauryle, l’acrylate d’octadécyle (acrylate de stéaryle), l’acrylate de tétrahydrofurfuryle (par ex., le SR285 de Sartomer), l’acrylate de tridécyle, et la 4–acryloylmorpholine (de Sigma-Aldrich). Des (méth)acrylates d’uréthane monofonctionnels tels que l’acrylate de 2-[[(butylamino)carbonyl]oxy]éthyle, disponible chez IGM Resins sous le nom de produit Photomer® 4184, peuvent être utilisés. Des (méth)acrylates difonctionnels illustratifs, appropriés comprennent le diacrylate de 1,12-dodécanediol, le diacrylate de 1,3–butylèneglycol, le diacrylate de 1,4–butanediol, le diacrylate de 1,6–hexanediol (par ex., le SR238B de Sartomer), un diacrylate d’hexanediol alcoxylé, un diacrylate de néopentylglycol alcoxylé, le diacrylate de cyclohexanediméthanol, le diacrylate de diéthylèneglycol (par ex., le SR230 de Sartomer), le diacrylate de bisphénol A éthoxylé (4) (par ex., le SR601 de Sartomer), le diacrylate de néopentylglycol, un diacrylate de polyéthylèneglycol (400) (par ex., le SR344 de Sartomer), le diacrylate de néopentylglycol propoxylé (2) (par ex., le SR9003B de Sartomer), le diacrylate de tétraéthylèneglycol (par ex., le SR268 de Sartomer), le diacrylate de tricyclodécanediméthanol (par ex., le SR833S de Sartomer), le diacrylate de triéthylèneglycol (par ex., le SR272 de Sartomer), et le diacrylate de tripropylèneglycol. Des (méth)acrylates trifonctionnels illustratifs, appropriés comprennent le triacrylate de triméthylolpropane éthoxylé (9), le triacrylate de pentaérythritol, le triacrylate de glycéryle propoxylé (3) (par ex., le SR9020 de Sartomer), le triacrylate de triméthylolpropane propoxylé (3) (par ex., le SR492 de Sartomer), le triacrylate de tris(2–hydroxyéthyl)isocyanurate (par ex., le SR368 de Sartomer), et le triacrylate de triméthylolpropane éthoxylé (3) (par ex., le SR454 de Sartomer). Les monomères de type (méth)acrylate préférés sont l’acrylate de formal cyclique SR531 monofonctionnel, l’acrylate de formal de triméthylolpropane cyclique (un acrylate cycloaliphatique) et le SR256, l’acrylate d’éthoxyéthoxyéthyle (un acrylate aliphatique linéaire) de Sartomer. Les monomères fonctionnels de type mono(méth)acrylate peuvent comporter un mono(méth)acrylate à Tg modérée ayant une première température de transition vitreuse et un mono(méth)acrylate à Tg basse ayant une deuxième température de transition vitreuse inférieure à la première température de transition vitreuse. Dans de tels modes de réalisation, la première température de transition vitreuse peut se situer dans la plage de plus de 30 °C à environ 175 °C, telle que d’environ 50 °C à environ 175 °C, d’environ 50 °C à environ 150 °C ou d’environ 75 °C à environ 130 °C, de plus de 30 °C à environ 70 °C, d’environ 50 °C à environ 70 °C, ou d’environ 90 °C à environ 120 °C, ou d’environ 100 °C à environ 120 °C, ou d’environ 110 °C à environ 115 °C. De plus, dans de tels modes de réalisation, la deuxième température de transition vitreuse peut se situer dans la plage d’environ -50 °C à environ 30 °C, telle que d’environ -50 °C à environ 10 °C, d’environ -40 °C à environ 0 °C, d’environ -30 °C à environ 0 °C, ou d’environ -30 °C à environ -10 °C. Sauf mention contraire, les températures de transition vitreuse auxquelles il est fait référence ici sont des températures de transition vitreuse mesurées par calorimétrie différentielle à balayage à l’aide de techniques connues dans l’art. Des exemples de monomère de (méth)acrylate monofonctionnel à Tg basse comprennent un (méth)acrylate de butyle, un (méth)acrylate d’octyle, un (méth)acrylate de 2–éthylhexyle, un (méth)acrylate d’isooctyle, un (méth)acrylate de décyle, un (méth)acrylate d’isodécyle, un (méth)acrylate de tétrahydrofuryle éthoxylé, un (méth)acrylate de tert-butyle, et un méthacrylate de tert-butyle. Des exemples de monomère de (méth)acrylate monofonctionnel à Tg modérée peuvent comprendre un (méth)acrylate monofonctionnel portant au moins un groupe cycloaliphatique tel qu’un (méth)acrylate d’isobornyle, par exemple. Dans un mode de réalisation, deux (méth)acrylates fonctionnels sont employés où l’un comprend un groupe cycloaliphatique et l’autre comprend un groupe aliphatique linéaire. L’au moins un monomère de type (méth)acrylate fonctionnel peut être choisi en vue des propriétés souhaitées finales. Par exemple, des monomères d’adhésif à Tg basse tels que l’acrylate d’octyldécyle, l’acrylate de 2–éthylhexyle, l’acrylate d’isooctyle, l’acrylate de dodécyle, un (méth)acrylate de lauryle, l’acrylate de THF propoxylé, l’acrylate de THF, et l’acrylate d’éthoxyéthoxyéthyle peuvent être choisis. Pour des matériaux à Tg plus élevée, un (méth)acrylate d’isobornyle, un (méth)acrylate d’isophoryle, un (méth)acrylate de tert-butylcyclohexyle et un acrylate de triméthylolpropane formal cyclique peuvent être choisis. Des composés à fonctionnalité plus élevée tels que le diacrylate d’hexanediol, le diacrylate de triéthylèneglycol, le diacrylate de dipropylèneglycol, le diacrylate de dodécanediol, et le diacrylate de tricyclododécanediméthanol peuvent également être employés. L’acrylate d’isobornyle et l’acrylate de triméthylolpropane formal cyclique sont les plus préférés. L’au moins un composant de type (méth)acrylate fonctionnel peut être présent dans la composition durcissable décrite ici à raison d’environ 10 % à environ 90 % en poids, préférablement d’environ 20 à environ 80 % en poids, et le plus préférablement d’environ 25 à environ 60 % en poids, sur la base du poids de la composition durcissable. La composition durcissable décrite ici comprend au moins un photoinitiateur. Le photoinitiateur n’est pas particulièrement limité tant qu’il peut initier la photopolymérisation lorsqu’il est exposé à un rayonnement actinique. Des exemples de celui-ci, qui peuvent être utilisés, comprennent un initiateur de photopolymérisation à base d’éther de benzoïne, un initiateur de photopolymérisation à base d’acétophénone, un initiateur de photopolymérisation à base de α-cétol, un initiateur de photopolymérisation à base de chlorure de sulfonyle aromatique, un initiateur de photopolymérisation à base d’oxime photoactif, un initiateur de photopolymérisation à base de benzoïne, un initiateur de photopolymérisation à base de benzile, un initiateur de photopolymérisation à base de benzophénone, un initiateur de photopolymérisation à base de cétal, un initiateur de photopolymérisation à base de thioxanthone, un initiateur de photopolymérisation à base d’oxyde d’acylphosphine, et similaire. Des exemples spécifiques de photoinitiateur à base d’éther de benzoïne comprennent l’éther de méthyle de benzoïne, l'éther d'éthyle de benzoïne, l'éther de propyle de benzoïne, l'éther d'isopropyle de benzoïne, l’éther d’isobutyle de benzoïne, la 2,2-diméthoxy-1,2-diphényléthan-1-one (nom commercial : IRGACURE 651, fabriqué par BASF), l’éther de méthyle de l’anisoïne, et similaire. Des exemples d’initiateur de photopolymérisation à base d’acétophénone comprennent la 1-hydroxycyclohexylphénylcétone (nom commercial : IRGACURE 184, fabriqué par BASF), la 4-phénoxydichloroacétophénone, la 4-t-butyl-dichloroacétophénone, la 1-[4-(2-hydroxyéthoxy)-phényl]-2-hydroxy-2-méthyl-1-propan-1-one (nom commercial : IRGACURE 2959, fabriqué par BASF), la 2-hydroxy-2-méthyl-1-phényl-propan-1-one (nom commercial : DAROCUR 1173, fabriqué par BASF), la méthoxyacétophénone, et similaire. Des exemples de photoinitiateur à base de α-cétol comprennent la 2-méthyl-2-hydroxypropiophénone, la 1-[4-(2-hydroxyéthyl)-phényl]-2-hydroxy-2-méthylpropan-1-one, et similaire. Des exemples de photoinitiateur à base de chlorure de sulfonyle aromatique comprennent le chlorure de 2-naphtalènesulfonyle et similaire. Des exemples de photoinitiateur à base d’oxime photoactif comprennent le 1-phényl-1,2-propanedione-2-(O-éthoxycarbonyl)-oxime, et similaire. Des exemples de photoinitiateur à base de benzoïne comprennent la benzoïne et similaire. Des exemples de photoinitiateur à base de benzile comprennent le benzile et similaire. Des exemples de photoinitiateurs à base de benzophénone comprennent la benzophénone, l’acide benzoylbenzoïque, la 3,3'-diméthyl-4-méthoxybenzophénone, une poly(vinylbenzophénone), la α-hydroxycyclohexylphénylcétone, et similaire. Des exemples de photoinitiateur à base de cétal comprennent le diméthylcétal du benzile et similaire. Des exemples de photoinitiateur à base de thioxanthone comprennent la thioxanthone, la 2-chlorothioxanthone, la 2-méthylthioxanthone, la 2,4-diméthylthioxanthone, l’isopropylthioxanthone, la 2,4-dichlorothioxanthone, la 2,4-diéthylthioxanthone, l’isopropylthioxanthone, la 2,4-diisopropylthioxanthone, la dodécylthioxanthone et similaire. Des exemples de photoinitiateur à base d’oxyde d’acylphosphine comprennent l’oxyde de bis(2,6-diméthoxybenzoyl)phénylphosphine, l’oxyde de bis(2,6-diméthoxybenzoyl)(2,4,4-triméthylpentyl)phosphine, l’oxyde de bis(2,6-diméthoxybenzoyl)-n-butylphosphine, l’oxyde de bis(2,6-diméthoxybenzoyl)-(2-méthylpropan-1-yl)phosphine, l’oxyde de bis(2,6-diméthoxybenzoyl)-(1-méthylpropan-1-yl)phosphine, l’oxyde de bis(2,6-diméthoxybenzoyl)-t-butylphosphine, l’oxyde de bis(2,6-diméthoxybenzoyl)cyclohexylphosphine, l’oxyde de bis(2,6-diméthoxybenzoyl)octylphosphine, l’oxyde de bis(2-méthoxybenzoyl)(2-méthylpropan-1-yl)phosphine, l’oxyde de bis(2-méthoxybenzoyl)(1-méthylpropan-1-yl)phosphine, l’oxyde de bis(2,6-diéthoxybenzoyl)(2-méthylpropan-1-yl)phosphine, l’oxyde de bis(2,6-diéthoxybenzoyl)(1-méthylpropan-1-yl)phosphine, l’oxyde de bis(2,6-dibutoxybenzoyl)(2-méthylpropan-1-yl)phosphine, l’oxyde de bis(2,4-diméthoxybenzoyl)(2-méthylpropan-1-yl)phosphine, l’oxyde de bis(2,4,6-triméthylbenzoyl)(2,4-dipentoxyphényl)phosphine, l’oxyde de bis(2,6-diméthoxybenzoyl)benzylphosphine, l’oxyde de bis(2,6-diméthoxybenzoyl)-2-phénylpropylphosphine, l’oxyde de bis(2,6-diméthoxybenzoyl)-2-phényléthylphosphine, l’oxyde de bis(2,6-diméthoxybenzoyl)benzylphosphine, l’oxyde de bis(2,6-diméthoxybenzoyl)-2-phénylpropylphosphine, l’oxyde de bis(2,6-diméthoxybenzoyl)-2-phényléthylphosphine, l’oxyde de 2,6-diméthoxybenzoyl-benzylbutylphosphine, l’oxyde de 2,6-diméthoxybenzoyl-benzyloctylphosphine, l’oxyde de bis(2,4,6-triméthylbenzoyl)-2,5-diisopropylphénylphosphine, l’oxyde de bis(2,4,6-triméthylbenzoyl)-2-méthylphénylphosphine, l’oxyde de bis(2,4,6-triméthylbenzoyl)-4-méthylphénylphosphine, l’oxyde de bis(2,4,6-triméthylbenzoyl)-2,5-diéthylphénylphosphine, l’oxyde de bis(2,4,6-triméthylbenzoyl)-2,3,5,6-tetraméthylphénylphosphine, l’oxyde de bis(2,4,6-triméthylbenzoyl)-2,4-di-n-butoxyphénylphosphine, l’oxyde de 2,4,6-triméthylbenzoyl-diphénylphosphine, l’oxyde de bis(2,6-diméthoxybenzoyl)-2,4,4-triméthylpentylphosphine, l’oxyde de bis(2,4,6-triméthylbenzoyl)isobutylphosphine, l’oxyde de 2,6-diméthoxybenzoyl-2,4,6-triméthylbenzoyl-n-butylphosphine, l’oxyde de bis(2,4,6-triméthylbenzoyl)phénylphosphine, l’oxyde de bis(2,4,6-triméthylbenzoyl)-2,4-dibutoxyphénylphosphine, l’oxyde de 1,10-bis[bis(2,4,6-triméthylbenzoyl)phosphine]décane, l’oxyde de tri(2-méthylbenzoyl)phosphine, et similaire. Dans certains modes de réalisation, le photoinitiateur est choisi dans le groupe consistant en l’oxyde de diphényl(2,4,6-triméthylbenzoyl)phosphine, le benetex mayzo OB+, le 2,2'-(2,5-thiophènediyl)bis(5-tert-butylbenzoxazole), le bleu de bromothymol, et la 3′,3″-dibromothymolsulfonephthaléine. Dans certains modes de réalisation, le photoinitiateur génère des radicaux libres par exposition à de la lumière par l’un parmi un clivage de liaison intramoléculaire et un enlèvement d’hydrogène intermoléculaire. Typiquement, le monomère va polymériser lorsqu’il est exposé à de la lumière UV (longueurs d’onde de 10 nm à 400 nm), bien que des photoinitiateurs soient typiquement utilisés pour initier une polymérisation lorsqu’ils sont exposés à d’autres longueurs d’onde, telles que dans le spectre visible. Dans certains modes de réalisation, l’exposition à la lumière est produite à partir de lumière présentant une ou plusieurs longueurs d’onde choisies parmi d’environ 200 nm à environ 700 nm, telles qu’environ 250, 300, 350, 400, 500, ou 600 nm. Un photoinitiateur peut généralement être présent en une concentration totale allant jusqu’à environ 15 % en poids sur la base du poids total de la composition durcissable. Dans certains modes de réalisation, le photoinitiateur est présent en une concentration d’environ 0,01 à environ 5 parties en poids, d’environ 0,05 à environ 3 parties en poids, d’environ 0,05 à environ 1,5 partie en poids, et d’environ 0,1 à environ 1 partie en poids, sur la base de 100 parties par poids total de la composition durcissable décrite ci-dessus. Dans des modes de réalisation préférés, la composition durcissable décrite ici est exempte de solvants. La composition durcissable décrite ici comprend éventuellement au moins un composé extenseur de chaînes réactif envers un isocyanate, qui sert à augmenter le poids moléculaire de l’adhésif final. Tel qu’il est compris par l’homme du métier, un extenseur de chaînes comporte au moins un hydrogène actif. L’homme de l’art de la chimie des polyuréthanes comprendra qu’une grande variété de matériaux sont appropriés pour ce composant. Par exemple, des amines, des thiols, et des polyols peuvent être utilisés en tant qu’extenseurs de chaînes. Préférablement, l’extenseur de chaînes comporte un composé fonctionnalisé par hydroxy. Les polyols sont le matériau fonctionnalisé par hydroxy préféré utilisé dans la présente invention. Les polyols peuvent être d’un quelconque poids moléculaire, cependant, des polyols à poids moléculaire relativement bas (c’est-à-dire, ayant un poids moléculaire moyen en poids inférieur à environ 250) sont préférés. Les polyols fournissent des liaisons uréthane lorsqu’ils sont mis à réagir avec des composés contenant un groupe isocyanate, tels qu’un polyisocyanate. Les polyols, au contraire des monools, ont au moins deux groupes fonctionnels hydroxy. Généralement et préférablement, des diols sont utilisés dans la présente invention. Les diols contribuent à la formation de polymères à poids moléculaire relativement élevé sans nécessiter de réticulation, comme cela est introduit de manière conventionnelle par des polyols ayant plus de deux groupes fonctionnels hydroxy. Les ASP préparés à partir de tels diols présentent généralement une résistance au cisaillement élevée, une résistance au décollement élevée et/ou un équilibre entre celles-ci, pour fournir des propriétés d’ASP qui peuvent être souhaitées pour certaines applications. Des exemples de polyols utiles dans la présente invention comprennent, sans s'y limiter, les polyester polyols (par ex., des lactone polyols) et les adduits correspondants avec un oxyde d’alkylène (par ex., l’oxyde d’éthylène ; le 1,2–époxypropane ; le 1,2–époxybutane ; le 2,3-époxybutane ; l’oxyde d’isobutylène ; et l’épichlorhydrine), les polyéther polyols (par ex., les polyoxyalkylène polyols, tels que les poly(oxyde de propylène) polyols, les poly(oxyde d’éthylène) polyols, les copolymère poly(oxyde de propylène)–poly(oxyde d’éthylène) polyols, et les polyoxytétraméthylène polyols ; les polyoxycycloalkylène polyols ; les polythioéthers ; et les adduits correspondants avec un oxyde d’alkylène), les polyalkylène polyols, des mélanges correspondants, et des copolymères correspondants. Les polyoxyalkylène polyols sont préférés. En général, les diols préférés utiles dans la présente invention peuvent être représentés par la Formule III : [Chem 15] HO—Y—OH Formule III dans laquelle Y représente un groupe aliphatique, un groupe alkyle, un groupe aromatique, des mélanges de ceux-ci, des polymères de ceux-ci ou des copolymères de ceux-ci. Bien que des polyols contenant plus de deux groupes fonctionnels hydroxy sont généralement moins préférés que des diols, certains polyols à fonctionnalité plus élevée peuvent également être utilisés dans la présente invention. Ces polyols à fonctionnalité plus élevée peuvent être utilisés seuls, ou en combinaison avec d’autres extenseurs de chaînes. Pour une latitude de formulation plus large, au moins deux extenseurs de chaînes, tels que des polyols, peuvent être utilisés. Il a été découvert qu’en utilisant au moins un matériau ayant un poids moléculaire moyen en poids relativement bas en combinaison avec au moins un matériau ayant un poids moléculaire moyen en poids relativement élevé, on obtient des ASP présentant une résistance au cisaillement significativement plus grande (c’est-à-dire, une résistance à l’arrachement), mais une résistance au décollement comparable, ou encore adéquate, par comparaison avec les ASP issus d’un unique extenseur de chaînes. Ainsi, cet aspect de la présente invention fournit des ASP qui peuvent être utilisés dans des applications où une résistance à l’arrachement plus élevée est souhaitée, mais où la facilité de retrait de la partie adhérée est également souhaitée. Cependant, le rapport et les types de matériaux dans le mélange de composant réactif envers un isocyanate peuvent être ajustés pour obtenir une large plage de résistances au cisaillement et de résistances au décollement dans des ASP préparés à partir de ceux-ci. La composition durcissable décrite ici peut également comprendre des composants supplémentaires y compris, mais ne s’y limitant pas, des charges, des plastifiants, et des résines tackifiantes. Il est préféré que les divers composants de la composition durcissable d’adhésif sensible à la pression de la présente invention soient choisis de sorte qu’il soient compatibles les uns avec les autres et ne produisent pas de séparation de phase. Par exemple, un plastifiant qui augmente la souplesse et la flexibilité du matériau durci peut être incorporé dans divers modes de réalisation de la présente invention. Les plastifiants sont bien connus et typiquement ne participent pas à la polymérisation de groupes (méth)acrylate. Un ou plusieurs plastifiants peuvent être choisis dans le groupe consistant en une huile végétale, une huile minérale, une huile de soja, des résines terpéniques, un polyisoprène non substitué ou substitué par carboxy, un polybutadiène, ou des résines de polybutylène, un polymère de xylène, un polybutadiène ou des polyoléfines terminé(es) par hydroxyle, et des résines de diène ou de polybutadiène hydrogénées, telles que des résines de butadiène. S’il est présent, la composition durcissable d’adhésif sensible à la pression selon la présente invention peut comprendre 20 à 50 % en poids, plus préférablement 25 à 45 % en poids, et le plus préférablement 30 à 40 % en poids de plastifiant, sur la base du poids total de la composition durcissable d’adhésif sensible à la pression. De quelconques agents tackifiants courants typiquement utilisés dans une composition d’adhésif sensible à la pression qui sont connus de l’homme de de l’art peuvent être utilisés dans la composition durcissable d’adhésif sensible à la pression selon la présente invention. Un exemple d’agent tackifiant est une résine terpénique hydrogénée, telle que l’homopolymère de 1-méthyl-4-(1-méthylenthényl)-cyclohexène hydrogéné vendu sous le nom commercial de Clearon P85 par Yasuhara Chemical Co. Ltd. D’autres composants éventuels de la composition durcissable d’adhésif sensible à la pression selon l’invention comprennent, mais ne sont pas limités à, des adhésifs à base de silicone pour des matériaux durcissables supplémentaires, des particules d’oxyde métallique pour la modification de l’indice de réfraction du matériau durci, et des modificateurs de rhéologie. La composition durcissable et la couche adhésive peuvent éventuellement comporter un ou plusieurs additifs tels que des antioxydants, des stabilisants, des retardateurs de flamme, des agents de modification de la viscosité, des agents antimousse, des agents antistatiques et des agents mouillants. Généralement, les composants décrits ci-dessus peuvent être directement combinés les uns avec les autres pour former une composition durcissable, comportant des agents de réticulation, des photoinitiateurs, etc., en des quantités utiles et telles que décrites ici. Tandis que des modes de réalisation sans solvant s’inscrivent dans la portée de cette invention, il est envisagé que des solvants peuvent être utilisés pour préparer des modes de réalisation des compositions durcissables. Des solvants représentatifs peuvent être organiques, et comprendre l’acétone, la méthyléthylcétone, l’acétate d’éthyle, l’heptane, le toluène, la cyclopentanone, l’acétate de 2-méthoxyéthyle, le chlorure de méthylène, le nitrométhane, le formiate de méthyle, la gamma–butyrolactone, le carbonate de propylène, et le 1,2–diméthoxyéthane (glyme). Adhésif sensible à la pression Les composants, lorsqu’ils sont mélangés, fournissent un adhésif qui peut être appliqué comme un film ou une bande adhésif/adhésive sensible à la pression. La composition durcissable d’adhésif sensible à la pression selon l’invention peut être durcie avec un quelconque rayonnement actinique ou autre pour fournir un adhésif sensible à la pression. Ainsi, dans un autre mode de réalisation, un adhésif sensible à la pression est fourni qui comprend un produit de réaction polymérique d’une composition durcissable d’adhésif sensible à la pression telle que détaillée ci-dessus. L’adhésif sensible à la pression décrits ici présente des températures de rupture en cisaillement significativement élevées. Dans certains modes de réalisation, l’adhésif sensible à la pression présente une température de rupture en cisaillement d’au moins environ 204 °C, d’au moins environ 210 °C, d’au moins environ 215 °C, d’au moins environ 221 °C, d’au moins environ 227 °C, d’au moins environ 232 °C, d’au moins environ 238 °C, d’au moins environ 243 °C, d’au moins environ 249 °C, et/ou d’au moins environ 254 °C. La température de rupture en cisaillement d’adhésif a été déterminée conformément à la norme ASTM D4498. L’adhésif sensible à la pression décrit ici présente des propriétés de décollement et de pégosité acceptables. Dans les exemples ci-dessous, la performance de décollement a été déterminée conformément à la norme ASTM D 903–98(2017). La performance de pégosité a été déterminée conformément à la norme ASTM 2979–01. Procédés L’invention concerne en outre des procédés d’utilisation des adhésifs ASP durcissables. Dans encore un autre mode de réalisation, un procédé d’application d’un adhésif sensible à la pression à un substrat est ici décrit. Le procédé comprenant les étapes de : (i) application d’une composition durcissable d’adhésif sensible à la pression telle que détaillée ci-dessus à une surface d’un substrat ; et (ii) exposition de la composition durcissable à un rayonnement actinique pour polymériser au moins une partie de la composition pour générer l’adhésif sensible à la pression. La composition durcissable d’adhésif sensible à la pression peut être appliquée selon un quelconque procédé d’application conventionnel, y compris, mais ne se limitant pas, le revêtement par gravure, le revêtement par voile, le revêtement par fente, le revêtement par filière, la sérigraphie, le revêtement par transfert, le revêtement par brossage ou au rouleau, et similaire. L’épaisseur d’une couche d’adhésif revêtue (fournie parfois sous forme liquide), avant le durcissement, peut être d’une quelconque épaisseur qui donne lieu aux propriétés souhaitées, comme il est bien compris dans l’art. Des épaisseurs données à titre d’exemple d’une couche d’adhésif durcissable, non durcie peuvent être dans la plage d’environ 0,05 à environ 125 micromètres. La quantité de temps de durcissement pour durcir l’adhésif peut varier, en fonction de divers facteurs, tels que les composants présents dans la composition durcissable d’adhésif sensible à la pression, les substrats utilisés, ainsi que l’épaisseur de la couche appliquée. L’utilisation d’une source d’irradiation (actinique) UV peut abaisser significativement le temps de durcissement nécessaire pour durcir des adhésifs de l’invention, par comparaison, par exemple, avec des techniques de durcissement thermique (à la chaleur). Ainsi, la réalisation d’un procédé selon l’invention peut fournir des procédés de fabrication plus rapides, et peut conduire à des coûts de fonctionnement diminués. Dans un aspect, une composition durcissable d’adhésif sensible à la pression peut être appliquée sur une surface d’un substrat, mettant en contact l’adhésif durcissable avec un autre matériau, et durcissant ensuite la composition d’adhésif. Un laminage peut être utilisé pour mettre en contact les deux matériaux ayant l’adhésif entre eux. Éventuellement, des procédés peuvent également comprendre l’application de l’adhésif sur une doublure détachable ; le séchage d’un quelconque solvant dans l’adhésif ; une stratification ; une polymérisation ou un durcissement des oligomères d’acrylate et éventuellement de copolymères d’acrylate ; et de quelconques autres étapes, techniques, ou procédés connus pour être utilisé(e)s dans la préparation d’articles multicouches. Si un photoinitiateur est utilisé, des sources d’irradiation qui fournissent une énergie (par ex., de la lumière) dans la région de 200 à 800 nm peuvent être utilisées pour durcir des modes de réalisation de la composition d’adhésif. Dans un aspect, une région de lumière utile est d’environ 250 à environ 700 nm. Des sources appropriées de rayonnement pour initier le durcissement actinique comprennent des lampes à décharge de vapeur de mercure, des arcs au carbone, des lampes halogènes à quartz, des lampes au tungstène, des lampes au xénon, des lampes fluorescentes, des lasers, la lumière du soleil, etc. La quantité d’exposition au rayonnement pour effectuer la polymérisation peut dépendre de facteurs tels que l’identité et les concentrations d’oligomères polymérisables par voie radicalaire libre particuliers, l’épaisseur du matériau exposé, le type de substrat(s), l’intensité de la source de rayonnement et la quantité de chaleur associée au rayonnement. En variante, d’autres sources d’énergie telles qu’un faisceau d’électrons et un rayonnement gamma peuvent être utilisées pour durcir l’adhésif, avec ou sans initiateur ajouté. ASPECTS DE L’INVENTION Aspect 1. Une composition durcissable d’adhésif sensible à la pression, la composition durcissable comprenant : a. un prépolymère présentant une structure selon la formule I : [Chem 16] R 1 —[Polymère]—R 2 Formule I, dans laquelle le [Polymère] est un squelette de polymère linéaire ou ramifié issu de la réaction du farnésène et d’au moins un autre monomère ; et R 1 est un groupe (C 1 -C 12 ) alkyle ou R 2 , et R 2 comprend un groupe (méth)acrylate présentant une structure selon la Formule II Formule II, dans laquelle Z est choisi dans le groupe consistant en hydrogène et méthyle ; b. au moins un monomère de type (méth)acrylate fonctionnel ; et c. au moins un photoinitiateur. Aspect 2. La composition durcissable de l’aspect 1, dans laquelle le photoinitiateur est présent en une quantité allant d’environ 0,1 % en poids à 5 % en poids, sur la base du poids total de la composition. Aspect 3. La composition durcissable de l’aspect 1 ou 2, dans laquelle le composant [Polymère] du prépolymère de Formule I est issu de la réaction du β-farnésène et d’au moins un autre monomère choisi parmi un diène, une source d’oxygène, un diisocyanate et des mélanges correspondants, en particulier, le composant [Polymère] du prépolymère de Formule I est issu de la réaction du β-farnésène, d’une source d’oxygène, d’un diisocyanate et éventuellement d’un diène. Aspect 4. La composition durcissable selon l’un quelconque des aspects 1 à 3, dans laquelle le composant [Polymère] du prépolymère de Formule I peut correspondre à l’une des formules suivantes : dans lesquelles A est le résidu d’un diisocyanate sans les groupes NCO ; F est un fragment polymérique comprenant des motifs répétitifs issus du farnésène et éventuellement d’un diène. Aspect 5. La composition durcissable selon l’un quelconque des aspects 1 à 4, dans laquelle R 2 est un groupe de formule III Formule III, dans laquelle Z est choisi dans le groupe consistant en hydrogène et méthyle ; R 3 et R 4 sont indépendamment choisis dans le groupe consistant en hydrogène et méthyle ; n va de 2 à 10. Aspect 6. La composition durcissable selon l’un quelconque des aspects 1 à 4, dans laquelle R 2 est un groupe de formule IV : Formule IV, dans laquelle Z est choisi dans le groupe consistant en hydrogène et méthyle ; R 5 et R 6 sont indépendamment choisis dans le groupe consistant en hydrogène et méthyle ; p va de 2 à 4, en particulier p est 2 ; q va 2 à 30. Aspect 7. La composition durcissable selon l’un quelconque des aspects 1 à 6, dans laquelle R 1 = R 2 . Aspect 8. La composition durcissable selon l’un quelconque des aspects 1 à 7, dans laquelle le prépolymère de Formule I correspond à la formule suivante V : V dans laquelle A est le résidu d’un diisocyanate sans les groupes NCO, préférablement le résidu du diisocyanate d’isophorone ; F est un fragment polymérique comprenant des motifs répétitifs obtenu par la polymérisation du farnésène et éventuellement d’un diène ; Z est choisi dans le groupe consistant en hydrogène et méthyle, préférablement H ; R 3 et R 4 sont indépendamment choisis dans le groupe consistant en hydrogène et méthyle, préférablement H ; n va de 2 à 10, préférablement n est 2. Aspect 9. La composition durcissable selon l’un quelconque des aspects 1 à 4, dans laquelle R 1 est méthyle. Aspect 10. La composition durcissable selon l’un quelconque des aspects 1 à 9, dans laquelle Z est méthyle. Aspect 11. La composition durcissable selon l’un quelconque des aspects 1 à 9, dans laquelle Z est hydrogène. Aspect 12. La composition durcissable selon l’un quelconque des aspects 1 à 11, dans laquelle l’au moins un monomère de type (méth)acrylate fonctionnel comprend au moins un monomère de type acrylate aliphatique linéaire et au moins un monomère de type acrylate cycloaliphatique. Aspect 13. La composition durcissable selon l’un quelconque des aspects 1 à 12, dans laquelle l’au moins un monomère de type (méth)acrylate fonctionnel comprend au moins un monomère choisi dans le groupe consistant en l’acrylate de 2–phénoxyéthyle, un acrylate de lauryle alcoxylé, un acrylate de phénol alcoxylé, un acrylate de tétrahydrofurfuryle alcoxylé, l’acrylate de caprolactone, l’acrylate de formyltriméthylolpropane cyclique, le méthacrylate de l’éther méthylique de l’éthylène glycol, l’acrylate de nonylphénol éthoxylé, l’acrylate d’isobornyle, le méthacrylate d’isobornyle, l’acrylate d’isodécyle, l’acrylate de 2–éthylhexyle, l’acrylate d’isooctyle, l’acrylate de lauryle, l’acrylate d’octadécyle, l’acrylate de tétrahydrofurfuryle, l’acrylate de tridécyle, et la 4–acryloylmorpholine. Aspect 14. Un adhésif sensible à la pression comprenant un produit de réaction polymérique d’une composition durcissable d’adhésif sensible à la pression telle que définie dans l’un quelconque des aspects 1 à 13, l’adhésif sensible à la pression présentant une température de rupture en cisaillement supérieure à environ 204 °C. Aspect 15. Un procédé d’application d’un adhésif sensible à la pression à un substrat, le procédé comprenant les étapes de : (i) application d’une composition durcissable d’adhésif sensible à la pression telle que définie dans l’un quelconque des aspects 1 à 13 à un substrat ; et (ii) exposition de la composition durcissable à un rayonnement actinique pour polymériser au moins une partie de la composition pour générer l’adhésif sensible à la pression. Les procédés et compositions décrit(e)s ici seront illustré(e)s plus en détails par référence aux exemples suivants, mais il doit être compris qu’ils ne sont pas censés être limités à ceux-ci. EXEMPLES Évaluation du NTX–13882 (un oligomère d’acrylate d’uréthane, constitué d’acrylate d’hydroxyéthyle, de diisocyanate d’isophorone, et d’un polyfarnésène diol, et synthétisé dans 10 % de SR506, qui est l’acrylate d’isobornyle) et du NTX–13912 (oligomères d’acrylate d’uréthane et d’acrylique). Un mélange de NTX–13882 avec du SR 531 (un acrylate cycloaliphatique) et du SR 256 (un acrylate aliphatique linéaire) a été préparé, appliqué à une surface d’un substrat, et irradié pour produire un film qui a donné une température de rupture en cisaillement de 255 °C, avec un décollement d’acier inoxydable de 3,11 N et une pégosité de 0,017 kg/cm 2 . Bien qu’ils soient illustrés et décrits ci-dessus par référence à certains modes de réalisation et exemples spécifiques, les modes de réalisation décrits ici ne sont toutefois pas destinés à être limités aux détails présentés. Au contraire, diverses modifications peuvent être faites dans les détails, dans la portée et la plage d’équivalents des revendications et sans s’éloigner de l’esprit de l’invention. Il est explicitement prévu, par exemple, que toutes les plages globalement décrites dans ce document comprennent dans leur portée toute les plages plus étroites qui tombent à l’intérieur des plages plus larges. Composition durcissable d’adhésif sensible à la pression, la composition durcissable comprenant : a. un prépolymère présentant une structure selon la formule I : [Chem 22] R 1 —[Polymère]—R 2 Formule I, dans laquelle le [Polymère] est un squelette de polymère linéaire ou ramifié issu de la réaction du farnésène et d’au moins un autre monomère ; et R 1 est un groupe (C 1 -C 12 ) alkyle ou R 2 , et R 2 comprend un groupe (méth)acrylate présentant une structure selon la Formule II Formule II, dans laquelle Z est choisi dans le groupe consistant en hydrogène et méthyle ; b. au moins un monomère de type (méth)acrylate fonctionnel ; et c. au moins un photoinitiateur. Composition durcissable selon la revendication 1, dans laquelle le photoinitiateur est présent en une quantité allant d’environ 0,1 % en poids à 5 % en poids, sur la base du poids total de la composition durcissable. Composition durcissable selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle le composant [Polymère] du prépolymère de Formule I est issu de la réaction du β-farnésène et d’au moins un autre monomère choisi parmi un diène, une source d’oxygène, un diisocyanate et leurs mélanges, en particulier, le composant [Polymère] du prépolymère de Formule I est issu de la réaction du β-farnésène, d’une source d’oxygène, d’un diisocyanate et éventuellement d’un diène. Composition durcissable selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle le composant [Polymère] du prépolymère de Formule I correspond à l’une des formules suivantes : dans laquelle A est le résidu d’un diisocyanate sans les groupes NCO ; F est un fragment polymérique comprenant des motifs répétitifs issus du farnésène et éventuellement d’un diène. Composition durcissable selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle R 2 est un groupe de Formule III : Formule III, dans laquelle Z est choisi dans le groupe consistant en hydrogène et méthyle ; R 3 et R 4 sont indépendamment choisis dans le groupe consistant en hydrogène et méthyle ; n va de 2 à 10. Composition durcissable selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle R 2 est un groupe de formule IV Formule IV, dans laquelle Z est choisi dans le groupe consistant en hydrogène et méthyle ; R 5 et R 6 sont indépendamment choisis dans le groupe consistant en hydrogène et méthyle ; p va de 2 à 4, en particulier p est 2 ; q va de 2 à 30. Composition durcissable selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, dans laquelle R 1 = R 2 . Composition durcissable selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, dans laquelle le prépolymère de Formule I correspond à la formule suivante V : dans laquelle A est le résidu d’un diisocyanate sans les groupes NCO, préférablement le résidu du diisocyanate d’isophorone ; F est un fragment polymérique comprenant des motifs répétitifs obtenu par la polymérisation du farnésène et éventuellement d’un diène ; Z est choisi dans le groupe consistant en hydrogène et méthyle, préférablement H ; R 3 et R 4 sont indépendamment choisis dans le groupe consistant en hydrogène et méthyle, préférablement H ; n va de 2 à 10, préférablement n est 2. Composition durcissable selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle R 1 est méthyle. Composition durcissable selon l’une quelconque des revendications 1 à 9, dans laquelle Z est méthyle. Composition durcissable selon l’une quelconque des revendications 1 à 9, dans laquelle Z est hydrogène. Composition durcissable selon l’une quelconque des revendications 1 à 11, dans laquelle l’au moins un monomère de type (méth)acrylate fonctionnel comprend au moins un monomère de type acrylate aliphatique linéaire et au moins un monomère de type acrylate cycloaliphatique. Composition durcissable selon l’une quelconque des revendications 1 à 12, dans laquelle l’au moins un monomère de type (méth)acrylate fonctionnel comprend au moins l’un choisi dans le groupe consistant en l’acrylate de 2–phénoxyéthyle, un acrylate de lauryle alcoxylé, un acrylate de phénol alcoxylé, un acrylate de tétrahydrofurfuryle alcoxylé, l’acrylate de caprolactone, l’acrylate de formyltriméthylolpropane cyclique, le méthacrylate de l’éther méthylique de l’éthylène glycol, l’acrylate de nonylphénol éthoxylé, l’acrylate d’isobornyle, le méthacrylate d’isobornyle, l’acrylate d’isodécyle, l’acrylate de 2–éthylhexyle, l’acrylate d’isooctyle, l’acrylate de lauryle, l’acrylate d’octadécyle, l’acrylate de tétrahydrofurfuryle, l’acrylate de tridécyle, et la 4–acryloylmorpholine. Adhésif sensible à la pression comprenant un produit de réaction polymérique d’une composition durcissable d’adhésif sensible à la pression telle que définie dans l’une quelconque des revendications 1 à 13, l’adhésif sensible à la pression présentant une température de rupture en cisaillement supérieure à environ 204 °C. Procédé d’application d’un adhésif sensible à la pression à un substrat, le procédé comprenant les étapes de : (i) application d’une composition durcissable d’adhésif sensible à la pression telle que définie dans l’une quelconque des revendications 1 à 13 à un substrat ; (ii) exposition de la composition durcissable à un rayonnement actinique pour polymériser au moins une partie de la composition pour générer l’adhésif sensible à la pression.