Brevet FR3123913A1 — publié le 20221216

Adjuvant pour augmenter les résistances mécaniques à court terme d’une composition hydraulique à teneur réduite en clinker La présente invention concerne l’utilisation, pour améliorer les résistances mécaniques d’une composition hydraulique à base d’une composition cimentaire comprenant : - de 20 à 64 % en poids de clinker, - de 5 à 60 % en poids d’argile activée, - de 0 à 35 % en poids de calcaire, - de 0 à 10 % en poids de sulfate de calcium, les proportions étant par rapport au poids sec de la composition cimentaire, de 0,2 à 5,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, de préférence de 0,2 à 1,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, d’au moins un adjuvant comprenant au moins un sel alcalin choisi parmi les sels alcalins de formiate, carbonate, chlorure, hydroxyde, oxalate, thiocyanate, silicate, sulfate ou nitrate ou leur mélange. Figure pour l'abrégé : Néant Adjuvant pour augmenter les résistances mécaniques à court terme d’une composition hydraulique à teneur réduite en clinker La présente invention concerne l’utilisation d’un adjuvant pour améliorer la résistance mécanique, notamment à court terme, par exemple jusqu’à 2 jours, d’une composition hydraulique à base d’une composition cimentaire comprenant une forte proportion en argile activée et une teneur réduite en clinker, une composition cimentaire adjuvantée et ses utilisations. Les compositions cimentaires usuelles comprennent une proportion importante de clinker. Par exemple, une composition cimentaire selon la norme NF EN 197-1 (avril 2012) « Composition, spécifications et critères de conformité des ciments courants » comprend au moins 65 % en poids de clinker. On recherche à abaisser la teneur en clinker des compositions cimentaires afin de réduire leur empreinte carbone, tout en maintenant leurs propriétés mécaniques et rhéologiques. Des nouvelles compositions cimentaires dans lesquelles une partie du clinker est remplacée par des argiles activées et des calcaires commencent à voir le jour, comme décrit notamment dans la norme provisoire prEN 197-5 (septembre 2020) « Cement - Part 5: Portland-composite cement CEM II/C-M and Composite cement CEM VI ». La demande de brevet WO 2010/130511 décrit une composition cimentaire comprenant de l’argile activée. Cependant, l’acquisition des résistantes mécaniques, notamment à court terme, de préférence les résistances mécaniques à 2 jours, n’est pas facilitée. La plupart des adjuvants connus pour améliorer les résistances mécaniques d’une composition hydraulique à base d’une composition cimentaire à teneur usuelle en clinker ne sont pas assez performants pour améliorer les résistances mécaniques d’une composition hydraulique à base d’une composition cimentaire à teneur réduite en clinker. La demande WO 2019/094060 décrit une composition cimentaire comprenant : de 30 à 95 % en poids de ciment hydratable, de calcaire ou de leurs mélanges, de 5 à 70 % en poids d’argile calcinée comprenant de 1 à 15 % en poids de Fe 2 O 3 , de 0,002 à 0,200 % en poids d’une alcanolamine tertiaire, les proportions étant par rapport au poids sec de composition cimentaire. L’alcanolamine tertiaire permet d’améliorer la réactivité pouzzolanique de l’argile activée. Il existe un besoin de développer des méthodes alternatives pour améliorer les résistances mécaniques, de préférence à court terme (par exemple 2 jours), des compositions hydrauliques à base de compositions cimentaires à teneur réduite en clinker. Un autre des objectifs est de fournir une composition cimentaire à faible teneur en clinker et comprenant des argiles activées permettant d’obtenir une composition hydraulique présentant de bonnes propriétés mécaniques, notamment résistance mécanique, notamment à court terme, par exemple à 2 jours. Selon un premier objet, l’invention concerne l’utilisation, pour améliorer les résistances mécaniques d’une composition hydraulique à base d’une composition cimentaire comprenant : - de 20 à 64 % en poids de clinker, - de 5 à 60 % en poids d’argile activée, - de 0 à 35 % en poids de calcaire, - de 0 à 10 % en poids de sulfate de calcium, les proportions étant par rapport au poids sec de la composition cimentaire, de 0,2 à 5,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, de préférence de 0,2 à 1,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, d’au moins un adjuvant comprenant au moins un sel alcalin choisi parmi les sels alcalins de formiate, carbonate, chlorure, hydroxyde, oxalate, thiocyanate, silicate, sulfate ou nitrate ou leur mélange. La composition hydraulique selon l’invention est de préférence une composition de béton, mortier ou chape. Elle comprend en plus de la composition cimentaire de l’eau, un granulat et éventuellement une ou plusieurs additions minérales. Par « granulats », on entend un ensemble de grains minéraux de diamètre moyen compris entre 0 et 125 mm. Selon leur diamètre, les granulats sont classés dans l’une des six familles suivantes : fillers, sablons, sables, graves, gravillons et ballast (dans la norme NF P 18-545 (Septembre 2011) « Granulats - Éléments de définition, conformité et codification ». Les granulats les plus utilisés sont les suivants : - les fillers, qui ont un diamètre inférieur à 2 mm et pour lesquels au moins 85 % des granulats ont un diamètre inférieur à 1,25 mm et au moins 70 % des granulats ont un diamètre inférieur à 0,063 mm, - les sables de diamètre compris entre 0 et 4 mm (dans la norme NF EN 13242+A1 (mars 2008) « Granulats pour matériaux traités aux liants hydrauliques et matériaux non traités utilisés pour les travaux de génie civil et pour la construction des chaussées », le diamètre pouvant aller jusqu'à 6 mm), - les graves de diamètre supérieur à 6,3 mm, - les gravillons de diamètre compris entre 2 et 63 mm. Les sables sont donc compris dans la définition de granulat selon l’invention. Les fillers peuvent notamment être d’origine calcaire ou dolomitique. L'expression « additions minérales » désigne les matériaux pouzzolaniques (tels que définis dans la norme NF EN 197-1 (avril 2012) « Composition, spécifications et critères de conformité des ciments courants » paragraphe 5.2.3), les cendres volantes (telles que définies dans la norme NF EN 197-1 (avril 2012) « Composition, spécifications et critères de conformité des ciments courants » paragraphe 5.2.4), les schistes calcinés (tels que définis dans la norme NF EN 197-1 (avril 2012) « Composition, spécifications et critères de conformité des ciments courants » paragraphe 5.2.5), les calcaires (tels que définis dans la norme NF EN 197-1 (avril 2012) « Composition, spécifications et critères de conformité des ciments courants » paragraphe 5.2.6) ou encore les fumées de silices (telles que définies dans la norme NF EN 197-1 (avril 2012) « Composition, spécifications et critères de conformité des ciments courants » paragraphe 5.2.7) ou leurs mélanges. D’autres ajouts, non actuellement reconnus par la norme NF EN 197-1 (avril 2012) « Composition, spécifications et critères de conformité des ciments courants », peuvent aussi être utilisés. Il s’agit notamment des métakaolins, tels que les métakaolins de type A conformes à la norme NF P 18-513 (août 2012) « Le Métakaolin Flash » ou des argiles calcinées, des additions siliceuses, telles que les additions siliceuses de minéralogie Qz conformes à la norme NF P 18-509 (septembre 2012) « Additions pour béton hydraulique », des alumino-silicates notamment de type géopolymères inorganiques, des alumino-silicates contenant des oxydes de fer tels les résidus de bauxite, des norites ou des aplites provenant d’excavations. Les proportions d’ajouts minéraux et leur nature peuvent également être conformes à la norme provisoire prEN 197-5 (septembre 2020) « Cement - Part 5: Portland-composite cement CEM II/C-M and Composite cement CEM VI », qui définit les ciments CEM II/C-M comprenant entre 50 et 64 % en poids de clinker et de 36 à 50 % en poids de laitier de haut fourneau et les ciments CEM VI comprenant de 35 à 49 % en poids de clinker, de 31 à 59 % en poids de laitier de haut fourneau et de 6 à 20 % en poids d’additions minérales telles que définies ci-dessus. L’adjuvant, dans les proportions utilisées, permet de façon avantageuse d’obtenir une composition hydraulique présentant de bonnes résistances mécaniques, notamment à court terme. Par résistance mécanique à court terme on entend désigner les résistances mécaniques à 16 heures, 1 jour et 2 jours, de préférence à 2 jours. Ces résistances mécaniques sont mesurées selon la norme NF EN 196-1 (septembre 2016) « Méthodes d'essais des ciments - Partie 1 : détermination des résistances - Méthodes d'essais des ciments ». De préférence, l’adjuvant permet d’obtenir un gain de résistances mécaniques d’au moins 9 % par rapport à la composition cimentaire sans adjuvant, de préférence d’au moins 15 %, de préférence de 20 à 45 %, de préférence de 25 à 35 %, à 2 jours. L’adjuvant est généralement utilisé en une proportion de 0,2 à 5,0 % en poids, notamment de 0,5 à 1,0 % en poids, de préférence de 0,6 à 1,0 % en poids, les proportions étant en poids par rapport au poids sec de la composition cimentaire. L’adjuvant selon l’invention peut être utilisé au cours du broyage de la composition cimentaire ou bien lors de la préparation de la composition hydraulique, de préférence à la gâchée. De préférence le sel alcalin est un sel de potassium ou un sel de sodium ou un sel de lithium, de préférence un sel de potassium ou un sel de sodium. De préférence, le sel alcalin est choisi parmi les sels alcalins de formiate, carbonate, chlorure, hydroxyde, oxalate, sulfate ou nitrate ou leur mélange. De préférence, le sel alcalin est choisi parmi les sels de potassium ou de sodium ou de lithium, de préférence les sels de potassium ou de sodium, de formiate, carbonate, chlorure, hydroxyde, oxalate, sulfate ou nitrate ou leur mélange. La composition cimentaire selon l’invention comprend : - de 20 à 64 % en poids, de préférence de 35 à 60 % en poids, de clinker, - de 5 à 60 % en poids d’argile activée, - de 0 à 35 % en poids de calcaire, - de 0 à 10 % en poids de sulfate de calcium, les proportions étant en poids par rapport au poids sec de la composition cimentaire. Une telle composition cimentaire n’est pas usuelle en ce que sa proportion en clinker est faible et sa proportion en argile activée est élevée. La composition cimentaire est notamment de type LC 3 (« limestone calcined clay cement » en Anglais, tel que décrit dans l’article de Karen Scrivener et al. , Calcined clay limestone cements (LC 3 ), Cement and Concrete Research, Volume 114, December 2018, Pages 49-56), et/ou elle peut être un CEM II/C-M-Q -L ou CEM II/C-M-Q-LL de la norme provisoire prEN 197-5 (septembre 2020) « Cement - Part 5: Portland-composite cement CEM II/C-M and Composite cement CEM VI ». Le clinker est notamment du clinker Portland, de préférence du clinker Portland tel que défini dans l’ouvrage « Cement Chemistry ». Harry F. W. Taylor. Edition, 2., Academic Press, 1990). La composition cimentaire comprend de 0 à 35 % en poids, de préférence de 10 à 30 % en poids de calcaire, les proportions étant en poids par rapport au poids sec de la composition cimentaire. Le calcaire est de préférence tel que défini dans la norme NF EN 197-1 (avril 2012) « Composition, spécifications et critères de conformité des ciments courants » paragraphe 5.2.6. La composition cimentaire comprend de 0 à 10 % en poids, de préférence de 1,0 à 5,0 % en poids de sulfate de calcium, les proportions étant en poids par rapport au poids sec de la composition cimentaire. Le sulfate de calcium peut être sous forme déshydratée, hydratée ou un mélange de ceux-ci. Le sulfate de calcium hydraté peut être monohydraté, dihydraté ou un mélange de ceux-ci. Le sulfate de calcium dihydraté de formule CaSO 4 .2H 2 O est du gypse. Le gypse est donc un exemple de sulfate de calcium. Par « argile activée », on entend une argile ayant subi une déshydroxylation. Tel qu'utilisé ici, le terme « déshydroxylation » se réfère à la perte d'un ou plusieurs groupes hydroxy (OH) sous forme d'eau (H 2 O) d'une argile. De préférence, l’argile activée est une argile kaolinique (également appelée kaolinitique) ayant été activée. Par « argile kaolinique », on entend une argile qui comprend de la kaolinite. Une « argile kaolinique ayant été activée » est une argile kaolinique, dont au moins une partie de la kaolinite a été déshydroxylée en métakaolin, de préférence ne contenant plus de kaolinite. Par exemple, lors du chauffage de la kaolinite minérale argileuse de 300 à 600°C, de l'eau est perdue selon la réaction suivante. AI 2 Si 2 O 5 (OH) 4 → AI 2 Si 2 O 7 + 2H 2 O Ainsi, une argile kaolinique ayant été activée comprend, voire est constituée de, métakaolin. Le métakaolin est très réactif en présence d’eau et de portlandite pour former des phases hydratées, notamment les silicates de calcium alumineux hydratés (C-A-S-H) et la strätlingite. Au sens de la demande, l’argile kaolinique ayant été activée peut comprendre de la kaolinite résiduelle (qui n’a pas été déshydroxylée lors de l’activation) en une teneur, telle que mesurée par analyse thermogravimétrique (ATG), typiquement par montée en température entre 30 et 900°C, avec, par exemple, une vitesse de chauffe de 10°C/min, ce qui permet de quantifier la perte de masse correspondant à l’eau libérée par l’argile. Cette teneur en kaolinite résiduelle est généralement inférieure ou égale 50 % en poids, typiquement inférieure ou égale à 40 % en poids, notamment inférieure ou égale à 30 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 20 % en poids, de manière particulièrement préférée inférieure ou égale à 10 % en poids, par rapport au poids de l’argile activée, les proportions étant en poids par rapport au poids sec de la composition cimentaire. L’argile kaolinique ayant été activée peut-être exempte de kaolinite (la déshydroxylation a alors été totale). La déshydroxylation peut être effectuée par un traitement thermique, mécanique et/ou chimique. Le traitement mécanique peut par exemple être celui décrit dans l’article d’Aleksandra Mitrović et al. , Preparation of pozzolanic addition by mechanical treatment of kaolin clay, International Journal of Mineral Processing, Volume 132, 2014, 59–66. Le traitement thermique est une calcination, généralement à une température comprise entre 400 et 700°C (température de déshydroxylation). On parle alors d’argile kaolinique ayant été calcinée. La calcination se fait le plus souvent dans un four rotatif dans lequel l'argile est introduite. Le kaolin se transforme au moins partiellement en une phase amorphe et réactif, doté d’un fort pouvoir pouzzolanique, appelée métakaolin. L’argile calcinée est ensuite broyée. La calcination peut se faire par méthode « flash » où l’argile est broyée et les fines particules sont calcinées en quelques secondes dans un four. Quel que soit la méthode d’activation utilisée (notamment mécanique ou thermique), l’argile activée peut subir une activation supplémentaire par voie chimique grâce à des composés aptes à complexer des cations, de préférence des composés aptes à complexer le calcium. L’argile kaolinique ayant été activée peut par exemple être l’IMERYS METASTAR 501. De préférence, au sein de la composition cimentaire, le ratio massique du poids d’argile activée par rapport au poids de calcaire est de 1/2 à 5/1, de préférence de 1/1 à 3/1, de manière particulièrement préférée de 3/2 à 5/2. De préférence, au sein de la composition cimentaire, le ratio massique du poids de clinker par rapport au poids d’argile activée est de 1/4 à 4/1, notamment de 1/1 à 3/1, de préférence de 3/2 à 5/2. De préférence, au sein de la composition cimentaire, le ratio massique du poids de clinker par rapport au poids de calcaire est de 1/1 à 10/1, notamment de 3/1 à 5/1. De préférence, la composition cimentaire contient : - de 5,0 à 25 % en poids, de préférence de 6,0 à 20 % en poids, d’Al 2 O 3 , - de 25 à 55 % en poids, de préférence de 40 à 50 % en poids, de CaO, - de 20 à 40 % en poids, de préférence de 22 à 35 % en poids, de SiO 2 , - de 2,0 à 10 % en poids, de préférence de 2,0 à 5,0 % en poids de SO 3 , et/ou - de 0,1 à 10 % en poids, de préférence de 0,5 à 8,0 % en poids, de Fe 2 O 3 , par rapport à la somme des poids secs de clinker, d’argile activée, de calcaire et de sulfate de calcium. D’autres adjuvants peuvent être mis en œuvre dans le cadre de la présente invention en complément des adjuvants mentionnés ci-dessus. Ces adjuvants peuvent être choisis par l’homme du métier parmi les adjuvants typiques des compositions cimentaires et des compositions hydrauliques. On peut notamment citer les alcanolamines, les glycols, les glycérols, les adjuvants réducteurs d’eau et haut réducteurs d’eau, les tensioactifs, des acides carboxyliques ou leurs sels tels que les acides acétique, adipique, gluconique, formique, oxalique, citrique, maléique, lactique, tartrique, malonique et leurs mélanges, les additifs anti-mousse, les additifs entraineurs d’air et/ou les agents de mouture, des retardateurs de prise. Dans le cadre de la présente invention, parmi les retardateurs de prise on peut notamment citer les retardateurs de prise à base de sucre, de mélasses ou de vinasse. De préférence, les adjuvants réducteurs d’eau et haut réducteurs d’eau sont choisis parmi : - Les sels sulfonés de polycondensats de naphtalène et de formaldéhyde, couramment appelés les polynaphtalènes sulfonates ou encore les superplastifiants à base de naphtalène ; - Les sels sulfonés de polycondensats de mélamine et de formaldéhyde, appelés couramment les superplastifiants à base de mélamine ; - Les dérivés de la lignine comme les lignosulfonates ; - Le gluconate de sodium et le glucoheptonate de sodium ; - Les polyacrylates ; - Les polyaryléthers (PAE) ; - Les produits à base d'acides polycarboxyliques, notamment les copolymères peignes polycarboxylate, qui sont des polymères ramifiés dont la chaîne principale porte des groupes carboxyliques et dont les chaînes latérales sont composées de séquences de type polyéther, en particulier le polyoxyde d’éthylène, comme par exemple le poly [acide (méth)acrylique - greffé - polyoxyde d’éthylène]. Les superplastifiants des gammes CHRYSO ® Fluid Optima, CHRYSO ® Fluid Premia et CHRYSO ® Plast Omega commercialisés par CHRYSO peuvent notamment être utilisés ; - Les produits à base de polyphosphonates polyalkoxylés notamment décrits dans le brevet EP 0 663 892 (par exemple CHRYSO®Fluid Optima 100). De préférence, la composition cimentaire ne comprend pas d’alcanolamine. La composition hydraulique peut également comprendre d’autres additifs connus de l’homme du métier, par exemple une addition minérale et/ou des additifs, par exemple un additif anti-entraînement d'air, un agent anti-mousse, un accélérateur ou retardateur de prise, un agent modificateur de rhéologie, un autre fluidifiant (plastifiant ou superplastifiant), notamment un superplastifiant, par exemple un superplastifiant CHRYSO®Fluid Premia 180 ou CHRYSO®Fluid Premia 196. Selon un deuxième objet, la présente invention concerne également une composition cimentaire adjuvantée comprenant : - de 20 à 64 % en poids de clinker, - de 5 à 60 % en poids d’argile activée, - de 0 à 35 % en poids de calcaire, - de 0 à 10 % en poids de sulfate de calcium, les proportions étant par rapport au poids sec de la composition cimentaire, et de 0,2 à 5,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, de préférence de 0,2 à 1,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, d’au moins un adjuvant comprenant au moins un sel alcalin choisi parmi les sels alcalins de formiate, carbonate, chlorure, hydroxyde, oxalate, thiocyanate, silicate, sulfate ou nitrate ou leur mélange. De préférence, les sels alcalins et la quantité de ses sels sont tels que décrits ci-dessus. Au sens de la demande, on entend par « composition cimentaire adjuvantée » une composition comprenant la composition cimentaire telle que définie ci-dessus et l’adjuvant, et par « composition cimentaire » la composition cimentaire exempte d’adjuvant. Les modes de réalisation définis ci-dessus pour la composition cimentaire sont applicables pour la composition cimentaire adjuvantée. La composition cimentaire adjuvantée peut comprendre en outre un agent de mouture ou en être exempte. Selon un troisième objet, la présente invention concerne également un procédé d’amélioration des résistances mécaniques à court terme, d’une composition hydraulique à base d’une composition cimentaire comprenant de 20 à 64 % en poids de clinker, de 5 à 60 % en poids d’argile activée, de 0 à 35 % en poids de calcaire, de 0 à 10 % en poids de sulfate de calcium, les proportions étant par rapport au poids sec de la composition cimentaire, ledit procédé comprenant l’addition de 0,2 à 5,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, de préférence de 0,2 à 1,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, d’au moins un adjuvant comprenant au moins un sel alcalin choisi parmi les sels alcalins de formiate, carbonate, chlorure, hydroxyde, oxalate, thiocyanate, silicate, sulfate ou nitrate ou leur mélange à la composition hydraulique. De préférence, les sels alcalins et la quantité de ses sels sont tels que décrits ci-dessus. De préférence, l’adjuvant permet d’augmenter les résistances mécaniques d’au moins 9 %, de préférence de 15 à 45 % à 2 jours. De préférence, l’adjuvant permet d’augmenter les résistances mécaniques d’au moins 20 %, de préférence de 25 à 35 % par rapport aux résistances mécaniques obtenues pour la même composition hydraulique en l’absence d’adjuvant. L’adjuvant peut être ajouté à la composition cimentaire lors d’une étape de broyage ou bien lors de la préparation de la composition hydraulique. L'adjuvant peut être ajouté : - Lors du co-broyage d’au moins deux constituants de la composition cimentaire, de préférence clinker et sulfate de calcium ou argile activée et calcaire ; - Et/ou lors du broyage de l'un des constituants de la composition cimentaire lors qu'il s'agit d'un broyage séparé, préférentiellement lors du broyage de l'argile activée, plus préférentiellement lors du broyage du clinker ; - Et/ou lors du mélange de composants de la composition cimentaire ; - Et/ou lors de la préparation de la composition hydraulique, notamment lors du gâchage de la composition cimentaire. Selon un quatrième objet, l’invention concerne également une composition hydraulique comprenant (voire étant constituée de) la composition cimentaire définie ci-dessus, de l’eau, un granulat et éventuellement une ou plusieurs additions minérales, et de 0,2 à 5,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, de préférence de 0,2 à 1,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, d’au moins un adjuvant comprenant au moins un sel alcalin choisi parmi les sels alcalins de formiate, carbonate, chlorure, hydroxyde, oxalate, thiocyanate, silicate, sulfate ou nitrate ou leur mélange. Les compositions hydrauliques sont préparées de façon classique par mélange des constituants susmentionnés. L’adjuvant est ajouté au moment du gâchage ou au moment du broyage de la composition cimentaire. L’invention est illustrée dans les exemples qui suivent. Exemple 1 : Description des compositions cimentaires Les teneurs en oxydes et le total alcalin équivalent (Na 2 Oeq) des compositions cimentaires 1 et 2 de type LC 3 ont été déterminées par fluorescence X et les teneurs en kaolinite et en phases amorphes des compositions cimentaires 1 et 2 de type LC 3 ont été déterminées par diffraction des rayons X/affinement Rietveld comme détaillé dans le Tableau 1. Composition chimique de la composition cimentaire 1 (% massique) Composition chimique de la composition cimentaire 2 (% massique) SiO 2 (fluorescence X) 26,6 26,5 Al 2 O 3 (fluorescence X) 13,4 17,2 Fe 2 O 3 (fluorescence X) 2,74 2,06 CaO (fluorescence X) 43,1 41,7 Na 2 O (fluorescence X) 0,03 0,04 K 2 O (fluorescence X) 0,71 0,48 SO 3 (fluorescence X) 3,11 3,09 Na 2 Oeq.(= Na 2 O + 0,658 K 2 O) (fluorescence X) 0,50 0,36 Kaolinite Al 2 Si 2 O 5 (OH) 4 (diffraction des rayons X/affinement Rietveld) 2,1 0,0 Phases amorphes (diffraction des rayons X/affinement Rietveld) 15,0 27,8 Les résistances mécaniques en compression à 2 jours de compositions hydrauliques de type LC 3 ont été comparées sans adjuvant et en présence de 1,0 % en poids des adjuvants revendiqués, par rapport au poids sec de composition cimentaire. Exemple 2 : Une composition hydraulique 1 a été préparée à partir de la composition cimentaire 1 selon le protocole de la norme NF EN 196-1 (septembre 2016) « Méthodes d'essais des ciments - Partie 1 : détermination des résistances - Méthodes d'essais des ciments » avec un rapport eau sur composition cimentaire de 0,5. L’adjuvant a été ajouté au moment du gâchage. Les adjuvants de l’invention évalués sont le formiate de sodium, le carbonate de potassium, l’hydroxyde de sodium, l’hydroxyde de potassium, le chlorure de sodium, le chlorure de potassium, l’oxalate de sodium, le sulfate de sodium et le sulfate de potassium. Les dosages sont exprimés en % par rapport au poids sec de la composition cimentaire. En comparaison, le chlorure de sodium, le chlorure de calcium et la diéthanolisopropanolamine ont été évalués à 0,02 % en poids (dosage usuel dans les adjuvants pour le ciment). Les résistances mécaniques en compression à 2 jours ont été évaluées selon la norme NF EN 196-1 (septembre 2016) « Méthodes d'essais des ciments - Partie 1 : détermination des résistances - Méthodes d'essais des ciments ». Les résultats sont présentés dans le Tableau 2 (Résistances mécaniques en compression à 2 jours évaluées selon la norme NF EN 196-1 (septembre 2016) « Méthodes d'essais des ciments - Partie 1 : détermination des résistances - Méthodes d'essais des ciments », gain en résistance mécanique en compression à 2 jours par rapport au témoin sans adjuvant et gain relatif à 2 jours par rapport au témoin sans adjuvant pour les différentes compositions hydrauliques 1 adjuvantées). Composition hydraulique 1 Résistance mécanique en compression à 2 jours (MPa) Gain en résistance mécanique en compression e à 2 jours par rapport au témoin sans adjuvant (MPa) Gain relatif à 2 jours par rapport au témoin sans adjuvant (%) Composition hydraulique 1 + 1,0 % en poids de formiate de sodium (invention) 20,5 + 2,5 + 14 Composition hydraulique 1 + 1,0 % en poids de carbonate de potassium (invention) 22,7 + 4,8 + 26 Composition hydraulique 1 + 1,0 % en poids d’hydroxyde de sodium (invention) 25,9 + 7,9 + 44 Composition hydraulique 1 + 1,0 % en poids d’hydroxyde de potassium (invention) 19,6 + 3,8 + 24 Composition hydraulique 1 + 0,2 % en poids de chlorure de sodium (invention) 19,7 + 3,5 + 22 Composition hydraulique 1 + 1,0 % en poids de chlorure de sodium (invention) 23,7 + 5,7 + 32 Composition hydraulique 1 + 1,0 % en poids de chlorure de potassium (invention) 21,9 + 6,1 + 39 Composition hydraulique 1 + 1,0 % en poids d’oxalate de sodium (invention) 21,9 + 3,9 + 22 Composition hydraulique 1 + 1,0 % en poids de sulfate de sodium (invention) 23,3 + 5,7 + 32 Composition hydraulique 1 + 1,0 % en poids de sulfate de potassium (invention) 19,5 + 3,7 + 23 Composition hydraulique 1 + 1,0 % en poids de sulfate de lithium (invention) 22,2 + 4,6 + 26 Composition hydraulique 1 + 1,0 % en poids de nitrate de sodium (invention) 19,1 + 2,9 + 18 Composition hydraulique 1 + 1,0 % en poids d’hydroxyde de calcium (comparatif de l’effet de la nature du sel) 18,9 + 0,9 + 5 Composition hydraulique 1 + 0,02 % en poids de chlorure de sodium (comparatif au dosage usuel) 16,4 + 0,2 + 1 Composition hydraulique 1 + 0,02 % en poids de diéthanolisopropanolamine (comparatif au dosage usuel) 18,6 + 0,6 + 3 Composition hydraulique 1 + 0,03 % en poids d’additif ciment (base amine) 18,8 + 0,9 + 4 Les compositions hydrauliques de l’invention ont permis d’obtenir des résistances mécaniques en compression à 2 jours allant de 2,5 à 7,9 MPa contre 0,2 à 0,9 MPa pour les exemples comparatifs. Le gain de résistances mécaniques en compression à 2 jours apporté par les adjuvants de l’invention varie de 14 à 44 %. Ces résultats montrent la plus grande efficacité des sels alcalins par rapport au calcium et de la plage de dosages revendiquée comparée aux plages de dosages usuels (0,02 %). Exemple 3 : Une composition hydraulique 2 a été préparée à partir de la composition cimentaire 2 de façon classique selon le protocole de fabrication de mortiers représentatifs de l’application béton C25 30 selon la norme NF EN 206/CN (Décembre 2014) « Béton - Spécification, performance, production et conformité » à un rapport eau sur composition cimentaire de 0,6. L’adjuvant est ajouté au moment du gâchage. Les adjuvants de l’invention évalués à 1,0 % par rapport au poids sec de la composition cimentaire sont le formiate de sodium, le carbonate de potassium, l’hydroxyde de sodium, le chlorure de sodium, l’oxalate de sodium et le sulfate de sodium. Les résistances mécaniques en compression à 2 jours ont été évaluées sur éprouvettes de dimension 4 x 4 x 16 cm 3 . Les résultats sont présentés dans le Tableau 3 (Résistances mécaniques en compression à 2 jours évaluées sur éprouvettes de dimension 4 x 4 x 16 cm 3 , gain en résistance mécanique en compression à 2 jours par rapport au témoin sans adjuvant et gain relatif à 2 jours par rapport au témoin sans adjuvant pour les différentes compositions hydrauliques 2 adjuvantées). Composition hydraulique 2 Résistance mécanique en compression à 2 jours (MPa) Gain en résistance mécanique en compression e à 2 jours par rapport au témoin sans adjuvant (MPa) Gain relatif à 2 jours par rapport au témoin sans adjuvant (%) Composition hydraulique 2 + 1,0 % en poids de formiate de sodium (invention) 11,0 + 1,3 + 13 Composition hydraulique 2 + 1,0 % en poids de carbonate de potassium (invention) 11,2 + 1,5 + 15 Composition hydraulique 2 + 1,0 % en poids d’hydroxyde de sodium (invention) 13,8 + 4,1 + 42 Composition hydraulique 2 + 1,0 % en poids de chlorure de sodium (invention) 10,5 + 0,8 + 9 Composition hydraulique 2 + 1,0 % en poids d’oxalate de sodium (invention) 12,4 + 2,7 + 28 Composition hydraulique 2 + 1,0 % en poids de sulfate de sodium (invention) 12,4 + 2,7 + 28 Les adjuvants de l’invention ont permis d’augmenter les résistances en compression du matériau à 2 jours de 0,8 à 4,1 MPa soit un gain de 9,0 à 42 % par rapport au témoin sans adjuvant. Utilisation, pour améliorer les résistances mécaniques d’une composition hydraulique à base d’une composition cimentaire comprenant : - de 20 à 64 % en poids de clinker, - de 5 à 60 % en poids d’argile activée, - de 0 à 35 % en poids de calcaire, - de 0 à 10 % en poids de sulfate de calcium, les proportions étant par rapport au poids sec de la composition cimentaire, et de 0,2 à 5,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, de préférence de 0,2 à 1,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, d’au moins un adjuvant comprenant au moins un sel alcalin choisi parmi les sels alcalins de formiate, carbonate, chlorure, hydroxyde, oxalate, thiocyanate, silicate, sulfate ou nitrate ou leur mélange. Composition cimentaire adjuvantée comprenant : - de 20 à 64 % en poids de clinker, - de 5 à 60 % en poids d’argile activée, - de 0 à 35 % en poids de calcaire, - de 0 à 10 % en poids de sulfate de calcium, les proportions étant par rapport au poids sec de la composition cimentaire, et de 0,2 à 5,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, de préférence de 0,2 à 1,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, d’au moins un adjuvant comprenant au moins un sel alcalin choisi parmi les sels alcalins de formiate, carbonate, chlorure, hydroxyde, oxalate, thiocyanate, silicate, sulfate ou nitrate ou leur mélange. Procédé d’amélioration des résistances mécaniques, notamment des résistances mécaniques à court terme, d’une composition hydraulique à base d’une composition cimentaire comprenant - de 20 à 64 % en poids de clinker, - de 5 à 60 % en poids d’argile activée, - de 0 à 35 % en poids de calcaire, - de 0 à 10 % en poids de sulfate de calcium les proportions étant par rapport au poids sec de la composition cimentaire, comprenant l’ajout à ladite composition hydraulique de 0,2 à 5,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, de préférence de 0,2 à 1,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, d’au moins un adjuvant comprenant au moins un sel alcalin choisi parmi les sels alcalins de formiate, carbonate, chlorure, hydroxyde, oxalate, thiocyanate, silicate, sulfate ou nitrate ou leur mélange. Composition hydraulique comprenant - une composition cimentaire comprenant : de 20 à 64 % en poids de clinker, de 5 à 60 % en poids d’argile activée, de 0 à 35 % en poids de calcaire, de 0 à 10 % en poids de sulfate de calcium les proportions étant par rapport au poids sec de la composition cimentaire, de 0,2 à 5,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, de préférence de 0,2 à 1,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, d’au moins un adjuvant comprenant au moins un sel alcalin choisi parmi les sels alcalins de formiate, carbonate, chlorure, hydroxyde, oxalate, thiocyanate, silicate, sulfate ou nitrate ou leur mélange, Au moins un granulat et éventuellement une ou plusieurs additions minérales. Utilisation selon la revendication 1, dans laquelle l’adjuvant est choisi parmi les sels de sodium ou de potassium ou de lithium, de préférence sels de sodium ou de potassium, de préférence sels de formiate, carbonate, chlorure, hydroxyde, oxalate, sulfate ou nitrate ou leur mélange. Composition cimentaire selon la revendication 2 dans laquelle l’adjuvant est choisi parmi les sels de sodium ou de potassium ou de lithium, de préférence sels de sodium ou de potassium, de préférence sels de formiate, carbonate, chlorure, hydroxyde, oxalate, sulfate ou nitrate ou leur mélange. Procédé selon la revendication 3, dans laquelle l’adjuvant est choisi parmi les sels de sodium ou de potassium ou de lithium, de préférence sels de sodium ou de potassium, de préférence sels de formiate, carbonate, chlorure, hydroxyde, oxalate, sulfate ou nitrate ou leur mélange. Composition hydraulique selon la revendication 4, dans laquelle l’adjuvant est choisi parmi les sels de sodium ou de potassium ou de lithium, de préférence sels de sodium ou de potassium, de préférence sels de formiate, carbonate, chlorure, hydroxyde, oxalate, sulfate ou nitrate ou leur mélange.