Brevet FR3125060A1 — publié le 20230113

La présente invention concerne un procédé d’hydroconversion en lit entraîné d’une charge hydrocarbonée lourde (101) comprenant : (a) la préparation d’une charge conditionnée (103) en mélangeant ladite charge avec une formulation de précurseur de catalyseur (104) de sorte qu’un catalyseur colloïdal ou moléculaire soit formé lorsqu’elle réagit avec du soufre, ladite formulation de précurseur de catalyseur (104) comprenant une composition de précurseur de catalyseur (105) comprenant du Mo, un additif organique (102) comprenant une fonction acide carboxylique et/ou une fonction ester et/ou une fonction anhydride d’acide, et un rapport molaire d’additif organique (102)/Mo de la formulation (4) se situant dans la plage comprise entre 0,1 : 1 et 20 : 1 ; (b) le chauffage de ladite charge conditionnée ; (c) l’introduction de la charge conditionnée chauffée (106) dans au moins un réacteur à lit entraîné et l’opération dudit réacteur en présence d’hydrogène et dans des conditions d’hydroconversion pour produire une matière valorisée (107), le catalyseur colloïdal ou moléculaire étant formé pendant l’étape (b) et/ou (c). Figure 1 à publier HYDROCONVERSION EN LIT ENTRAINE D’UNE CHARGE HYDROCARBONEE LOURDE COMPRENANT LE MÉLANGE DE LADITE CHARGE AVEC UN PRÉCURSEUR DE CATALYSEUR CONTENANT UN ADDITIF ORGANIQUE La présente invention concerne un procédé pour la conversion de charges hydrocarbonées lourdes en la présence d’hydrogène, d’un catalyseur colloïdal ou moléculaire, et d’un additif organique. En particulier, la présente invention implique un procédé pour l’hydroconversion de charges hydrocarbonées lourdes contenant une fraction d’au moins 50 % en poids possédant un point d’ébullition d’au moins 300°C, et notamment de charges hydrocarbonées lourdes comportant une quantité significative d’asphaltènes et/ou de fractions à point d’ébullition supérieur à 500°C, telles que des pétroles bruts ou des fractions d’hydrocarbure lourd résultant de la distillation atmosphérique et/ou sous vide d’un pétrole brut, pour donner des matières de plus haute qualité, à point d’ébullition plus bas. Le procédé comprend spécifiquement le mélange de ladite charge hydrocarbonée lourde avec une formulation de précurseur de catalyseur comprenant un additif organique, avant d’être envoyée dans un ou plusieurs réacteurs à lit entraîné, afin de permettre la valorisation de cette charge de basse qualité tout en minimisant l’encrassement des installations en inhibant la formation de précurseurs de coke et de sédiments avant l’hydroconversion dans le(s) réacteur(s) à lit entraîné. Art antérieur La conversion de charges hydrocarbonées lourdes en produits finaux utiles requiert un traitement poussé, comportant la réduction du point d’ébullition de la charge hydrocarbonée lourde, l’augmentation du rapport hydrogène-sur-carbone, et l’élimination d’impuretés telles que des métaux, le soufre, l’azote et des composés à forte teneur en carbone. L’hydroconversion catalytique est communément utilisée pour des charges hydrocarbonées lourdes et est généralement mise en œuvre à l’aide de réacteurs triphasiques dans lesquels la charge est mise en contact avec de l’hydrogène et un catalyseur. Dans le réacteur, le catalyseur peut être utilisé sous forme d’un lit fixe, d’un lit mobile, d’un lit bouillonnant ou d’un lit entraîné, comme décrit par exemple dans le chapitre 18 « Catalytic Hydrotreatment and Hydroconversion: Fixed Bed, Moving Bed, Ebullated Bed and Entrained Bed » du livre « Heavy Crude Oils: From Geology to Upgrading, An Overview », publié aux Éditions Technip en 2011. Dans le cas d’un lit bouillonnant ou d’un lit entraîné, le réacteur comprend un écoulement ascendant de liquide et de gaz. Le choix de la technologie dépend généralement de la nature de la charge à traiter et en particulier de sa teneur en métaux, de sa tolérance aux impuretés et de la conversion visée. Les procédés d’hydroconversion en lit entraîné utilisent des technologies en lit entraîné également appelées technologies slurry. Dans de tels procédés, un catalyseur ou précurseur de catalyseur dispersé est injecté sur une base continue dans la charge hydrocarbonée lourde dans le réacteur à lit entraîné, favorisant l’hydrogénation de radicaux formés par des réactions de craquage thermique, et limitant la formation de coke. Le catalyseur fournit l’activité catalytique mais également une surface pour le dépôt de métaux et d’asphaltènes de la charge. Le catalyseur de très petite taille, dispersé dans la charge, est entraîné hors du réacteur avec les effluents, puisque le catalyseur et la charge hydrocarbonée lourde se comportent comme une phase homogène. Les procédés d’hydroconversion en lit entraîné sont connus pour viser généralement à convertir totalement la charge hydrocarbonée lourde en fractions plus légères, en utilisant des conditions d’opération très sévères (température, pression partielle d’hydrogène, temps de séjour). Les avantages théoriques des procédés en lit entraîné résident en une hydrogénation bien meilleure, notamment des produits les plus lourds, grâce à une meilleure accessibilité des sites actifs, résultant en une conversion plus élevée, une qualité de produit améliorée et une stabilité de produit plus élevée. De plus, en raison du temps de séjour de catalyseur plus faible, la désactivation du catalyseur est fortement réduite. À propos de la stabilité du produit, il est connu que pendant le fonctionnement d’un réacteur à lit entraîné pour la valorisation d’une charge hydrocarbonée lourde, la charge lourde est chauffée à une température à laquelle les fractions à point d’ébullition élevé de la charge hydrocarbonée lourde possédant typiquement un poids moléculaire élevé et/ou un rapport hydrogène/carbone bas, dont un exemple est une famille de composés complexes regroupés sous le nom d’« asphaltènes », tendent à subir un craquage thermique pour former des radicaux libres à longueur de chaînes réduite. Ces radicaux libres peuvent réagir avec d’autres radicaux libres, ou avec d’autres molécules, pour produire des précurseurs de coke et des sédiments. Un catalyseur entraîné traversant le réacteur réagit avec les radicaux libres dans ces zones, formant des molécules stables de poids moléculaire et de point d’ébullition réduits, et contribue ainsi à contrôler et réduire la formation de sédiments et de précurseurs de coke. Puisque la formation de coke et de sédiments est la cause principale de l’encrassement d’installations d’hydroconversion, un tel procédé en lit entraîné permet d’empêcher l’encrassement d’installations en aval, telles que des cuves de séparation, des colonnes de distillation, des échangeurs de chaleur etc. Des catalyseurs entraînés pour l’hydroconversion d’une charge hydrocarbonée lourde, et en particulier des catalyseurs colloïdaux ou moléculaires formés par l’utilisation de précurseurs catalytiques solubles, sont bien connus dans l’art. Il est en particulier connu que certains composés métalliques, tels que des composés organosolubles (e.g. le naphténate de molybdène ou l’octoate de molybdène comme cité dans US4244839, US2005/0241991, US2014/0027344) ou des composés hydrosolubles (e.g. l’acide phosphomolybdique cité dans les brevets US3231488, US4637870 et US4637871 ; l’heptamolybdate d’ammonium cité dans le brevet US6043182, des sels d’un hétéropolyanion comme cité dans FR3074699), peuvent être utilisés comme précurseurs de catalyseur dispersé et former des catalyseurs. Dans le cas de composés hydrosolubles, le précurseur de catalyseur dispersé est généralement mélangé avec la charge pour former une émulsion. La dissolution du précurseur de catalyseur dispersé (en général du molybdène), optionnellement activé par du cobalt ou du nickel en milieu acide (en la présence de H 3 PO 4 ) ou en milieu basique (en la présence de NH 4 OH), a été le sujet de nombreuses études et brevets. Le document de brevet US8431016 décrit un procédé d’hydroconversion pour des charges hydrocarbonées lourdes utilisant un catalyseur colloïdal ou moléculaire dans un réacteur d’hydrocraquage à lit entraîné. L’ajout d’un précurseur de catalyseur organosoluble dispersé, qui est pré–dilué dans du gasoil sous vide (VGO), est mis en œuvre dans un étape de mélange intime avec la charge pour la préparation d’une charge conditionnée avant son introduction dans le réacteur à lit entraîné. Le précurseur de catalyseur, typiquement le 2–éthylhexanoate de molybdène, forme un catalyseur colloïdal ou moléculaire (e.g. du sulfure de molybdène dispersé) une fois chauffé, par réaction avec l’H 2 S provenant de l’hydrodésulfuration de la charge. Un tel procédé inhibe la formation de précurseurs de coke et de sédiments qui pourraient sinon encrasser le réacteur à lit bouillonnant et des installations en aval, tout en fournissant une conversion de la fraction d’asphaltènes essentiellement au même taux que le taux de conversion de résidus global, même à un taux de conversion de résidus global très élevé, au contraire des procédés d’hydroconversion utilisant des catalyseurs supportés conventionnels. En plus de l’encrassement dû aux précurseurs de coke et aux sédiments qui peuvent apparaître dans le réacteur à lit entraîné et dans les installations en aval, les inventeurs ont observé que l’encrassement peut également apparaître dans les installations en amont, dès que la charge hydrocarbonée lourde contenant le précurseur de catalyseur est chauffée avant son introduction dans le réacteur d’hydroconversion. Un tel encrassement dans des installations en amont du réacteur d’hydroconversion, notamment dans l’installation de chauffage de la charge hydrocarbonée lourde mélangée avec le précurseur de catalyseur du catalyseur moléculaire ou colloïdal particulaire, semble être principalement lié à l’accumulation de métaux et de carbone en paroi, et peut limiter l’exploitabilité des installations. Ainsi, bien que le catalyseur entraîné dans des procédés en lit entraîné connus, tels que décrits dans le document US8431016, soit connu pour réduire l’encrassement dû aux précurseurs de coke et aux sédiments dans le réacteur d’hydroconversion et dans des installations en aval, l’encrassement observé dans des installations en aval contenant la charge hydrocarbonée lourde mélangée avec le précurseur de catalyseur, tel que dans un dispositif de préchauffage, constitue un autre problème opérationnel non résolu jusqu’à présent. En outre, il a été observé que l’encrassement dû aux précurseurs de coke et aux sédiments peut encore survenir dans des installations en aval dans certains cas, montrant que la performance de l’ajout d’un catalyseur entraîné peut encore être améliorée. Objectifs et résumé de l’invention Dans le contexte décrit ci-dessus, un objectif de la présente invention est de fournir un procédé d’hydroconversion en lit entraîné mettant en œuvre un catalyseur colloïdal ou moléculaire formé par l’utilisation d’un précurseur catalytique soluble, réglant le problème d’encrassement, notamment dans des installations en amont du réacteur d’hydroconversion, en particulier dans un dispositif de préchauffage de la charge avant sa conversion dans le(s) réacteur(s) d’hydroconversion à lit entraîné. Plus généralement, la présente invention a pour objectif de fournir un procédé d’hydroconversion en lit entraîné pour la valorisation de charges hydrocarbonées lourdes permettant un ou plusieurs des effets suivants : encrassement réduit des équipements, traitement plus efficace des molécules d’asphaltènes, réduction de la formation de précurseurs de coke et de sédiments, taux de conversion augmenté, possibilité que le réacteur traite une plage plus large de charges hydrocarbonées de qualité inférieure, élimination de zones exemptes de catalyseur dans les installations de traitement en aval, fonctionnement plus long entre des arrêts de maintenance, et débit accru de charge hydrocarbonée lourde, et taux de production accru de produits convertis. Une réduction de la fréquence d’arrêt et de mise en route d’équipements du procédé implique une réduction des cycles de pression et de température des installations de procédé, et ceci augmente significativement la sécurité du procédé et étend la durée de vie utile d’installations coûteuses. Ainsi, afin d’atteindre au moins l’un des objectifs visés ci-dessus, parmi d’autres, la présente invention fournit, selon un premier aspect, un procédé pour l’hydroconversion d’une charge hydrocarbonée lourde contenant une fraction d’au moins 50 % en poids possédant un point d’ébullition d’au moins 300°C, et contenant des métaux et des asphaltènes, comprenant les étapes suivantes : (a) préparation d’une charge hydrocarbonée lourde conditionnée, par mélange de ladite charge hydrocarbonée lourde avec une formulation de précurseur de catalyseur de telle manière qu’un catalyseur colloïdal ou moléculaire soit formé lorsqu’elle réagit avec du soufre, ladite formulation de précurseur de catalyseur comprenant : - une composition de précurseur de catalyseur comprenant du molybdène, et - un composé chimique organique comprenant au moins une fonction acide carboxylique et/ou au moins une fonction ester et/ou une fonction anhydride d’acide, et - un rapport molaire entre ledit composé chimique organique et le molybdène dans ladite formulation de précurseur de catalyseur étant compris entre 0,1 : 1 et 20 : 1 ; (b) chauffage de ladite charge hydrocarbonée lourde conditionnée de l’étape (a) dans au moins un dispositif de préchauffage ; (c) introduction de ladite charge hydrocarbonée lourde conditionnée chauffée de l’étape (b) dans au moins un réacteur à lit entraîné et fonctionnement dudit réacteur à lit entraîné en la présence d’hydrogène et dans des conditions d’hydroconversion pour produire une matière valorisée ; et dans lequel le catalyseur colloïdal ou moléculaire est formé in situ dans la charge hydrocarbonée lourde conditionnée à l’étape (b) et/ou à l’étape (c). Selon un ou plusieurs modes de réalisation, l’étape (a) comprend le fait de mélanger simultanément ledit composé chimique organique avec ladite composition de précurseur de catalyseur, préférablement précédemment diluée avec un diluant d’huile hydrocarboné, et avec ladite charge hydrocarbonée lourde, préférablement à une température inférieure à une température à laquelle une partie substantielle de la composition de précurseur de catalyseur commence à se décomposer thermiquement, telle qu’à une température comprise entre la température ambiante et 300°C, et pendant une période de temps de 1 seconde à 30 minutes. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, l’étape (a) comprend (a1) le pré-mélange dudit composé chimique organique avec ladite composition de précurseur de catalyseur pour produire ladite formulation de précurseur de catalyseur et (a2) le mélange de ladite formulation de précurseur de catalyseur avec ladite charge hydrocarbonée lourde. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, à l’étape (a1) ladite composition de précurseur de catalyseur est mélangée à une température inférieure à une température à laquelle une partie substantielle de la composition de précurseur de catalyseur commence à se décomposer thermiquement, préférablement à une température comprise entre la température ambiante et 300°C. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, un diluant d’huile hydrocarboné est utilisé pour former la formulation de précurseur de catalyseur, ledit diluant d’huile hydrocarboné étant préférablement choisi dans le groupe constitué par un gasoil sous vide, une huile de décantation ou une huile de recyclage, un gasoil léger, des résidus sous vide, des huiles désasphaltées et des résines. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, le composé chimique organique est choisi dans le groupe constitué par l’acide éthylhexanoïque, l’acide naphténique, l’acide caprylique, l’acide adipique, l’acide pimélique, l’acide subérique, l’acide azélaïque, et l’acide sébacique, l’octanoate d’éthyle, le 2–éthylhexanoate d’éthyle, le 2–éthylhexanoate de 2–éthylhexyle, le 2-éthylhexanoate de benzyle, l’adipate de diéthyle, l’adipate de diméthyle, l’adipate de bis(2-éthylhexyle), le pimélate de diméthyle, le subérate de diméthyle, le subérate de monométhyle, l’anhydride hexanoïque, l’anhydride caprylique, et leurs mélanges. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, le composé chimique organique comprend de l’acide 2-éthylhexanoïque, et est préférablement l’acide 2–éthylhexanoïque. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, le composé chimique organique comprend de l’octanoate d’éthyle ou du 2–éthylhexanoate de 2–éthylhexyle, et est préférablement l’octanoate d’éthyle ou le 2–éthylhexanoate de 2–éthylhexyle. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, la composition de précurseur de catalyseur comprend un composé ou complexe organométallique soluble dans l’huile choisi dans le groupe constitué par le 2–éthylhexanoate de molybdène, le naphtanate de molybdène, le molybdène hexacarbonyle, et est préférablement le 2–éthylhexanoate de molybdène. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, le rapport molaire entre ledit composé chimique organique et le molybdène de ladite formulation de précurseur de catalyseur est compris entre 0,75 : 1 et 7 : 1, et préférablement entre 1 : 1 et 5 : 1. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, le catalyseur colloïdal ou moléculaire comprend du disulfure de molybdène. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, l’étape (b) comprend un chauffage à une température comprise entre 280°C et 450°C, plus préférablement entre 300°C et 400°C, et encore plus préférablement dans une plage de 320°C à 365°C. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, la charge hydrocarbonée lourde comprend au moins une charge parmi les suivantes : un pétrole brut, du bitume de sables bitumineux, des fonds de colonnes de distillation atmosphérique, des fonds de colonnes de distillation sous vide, des résidus, des fonds de viscoréducteur, du goudron de charbon, une huile lourde provenant de schistes bitumineux, du charbon liquéfié, des bio-huiles lourdes, et des huiles lourdes comprenant des déchets de plastique et/ou une huile de pyrolyse de plastique. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, la charge hydrocarbonée lourde possède du soufre à une teneur supérieure à 0,5 % en poids, un résidu de carbone Conradson d’au moins 0,5 % en poids, des asphaltènes en C 7 à une teneur supérieure à 1 % en poids, des métaux de transition et/ou de post-transition et/ou métalloïdes à une teneur supérieure à 2 ppm en poids, et des métaux alcalins et/ou alcalino-terreux à une teneur supérieure à 2 ppm en poids. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, l’étape (c) est mise en œuvre sous une pression absolue comprise entre 2 MPa et 38 MPa, à une température comprise entre 300°C et 550°C, à une vitesse volumique horaire VVH par rapport au volume de chaque réacteur à lit entraîné comprise entre 0,05 h -1 et 10 h -1 et sous une quantité d’hydrogène mélangé avec la charge entrant dans le réacteur à lit entraîné comprise entre 50 et 5 000 Nm 3 /m 3 de charge. Selon un ou plusieurs modes de réalisation, la concentration en molybdène dans la charge hydrocarbonée lourde conditionnée est préférablement dans une plage de 10 ppm à 10 000 ppm en poids de la charge hydrocarbonée lourde. D’autres sujets et avantages de l’invention deviendront apparents à la lecture de la description qui suit de modes de réalisation exemplaires spécifiques de l’invention, donnés à titre d’exemples non limitatifs, la description étant faite par référence aux figures annexées décrites ci-dessous. Liste des figures La est un schéma fonctionnel illustrant le principe du procédé d’hydroconversion en lit entraîné selon l’invention. La est un schéma fonctionnel illustrant un procédé d’hydroconversion en lit entraîné selon un mode de réalisation de l’invention, dans lequel la formulation de précurseur de catalyseur est obtenue par pré-mélange de l’additif organique avec la composition de précurseur de catalyseur. La est un schéma fonctionnel illustrant un exemple d’une hydroconversion en lit entraîné telle qu’illustrée dans la , dans laquelle la formulation de précurseur de catalyseur est obtenue en mélangeant la composition de précurseur de catalyseur avec un diluant contenant un additif organique. La est un schéma fonctionnel illustrant un autre exemple d’une hydroconversion en lit entraîné telle qu’illustrée dans la , dans laquelle la formulation de précurseur de catalyseur est obtenue en mélangeant une composition de précurseur de catalyseur contenant un additif avec un diluant d’huile hydrocarboné. La est un schéma fonctionnel illustrant un autre exemple d’une hydroconversion en lit entraîné telle qu’illustrée dans la , dans laquelle la formulation de précurseur de catalyseur est obtenue en mélangeant une composition de précurseur de catalyseur diluée avec un additif organique. La est un schéma fonctionnel illustrant un exemple d’un procédé et d’un système d’hydroconversion en lit entraîné selon l’invention. La est un graphique montrant la tendance à l’encrassement d’exemples de charges hydrocarbonées conditionnées telles que préparées dans le procédé d’hydroconversion en lit entraîné selon l’invention et selon l’art antérieur. Procédé pour l’hydroconversion d’une charge hydrocarbonée lourde (101) contenant une fraction d’au moins 50 % en poids possédant un point d’ébullition d’au moins 300°C, et contenant des métaux et des asphaltènes, comprenant les étapes suivantes : (a) préparation d’une charge hydrocarbonée lourde conditionnée (103) en mélangeant ladite charge hydrocarbonée lourde (101) avec une formulation de précurseur de catalyseur (104) d’une telle manière qu’un catalyseur colloïdal ou moléculaire soit formé lorsqu’elle réagit avec du soufre, ladite formulation de précurseur de catalyseur (104) comprenant : - une composition de précurseur de catalyseur (105) comprenant du molybdène, et - un composé chimique organique (102) comprenant au moins une fonction acide carboxylique et/ou au moins une fonction ester et/ou au moins une fonction anhydride d’acide, et - un rapport molaire entre ledit composé chimique organique (102) et le molybdène dans ladite formulation de précurseur de catalyseur (104) étant compris entre 0,1 : 1 et 20 : 1 ; (b) chauffage de la charge hydrocarbonée lourde conditionnée (103) de l’étape (a) dans au moins un dispositif de préchauffage ; (c) introduction de ladite charge hydrocarbonée lourde conditionnée chauffée (106) de l’étape (b) dans au moins un réacteur à lit entraîné et opération dudit réacteur à lit entraîné en la présence d’hydrogène et dans des conditions d’hydroconversion pour produire une matière valorisée (107) ; et le catalyseur colloïdal ou moléculaire étant formé in situ dans la charge hydrocarbonée lourde conditionnée à l’étape (b) et/ou à l’étape (c). Procédé selon la revendication 1, dans lequel l’étape (a) comprend le mélange de manière simultanée dudit composé chimique organique (102) avec ladite composition de précurseur de catalyseur (105), préférablement précédemment diluée avec un diluant hydrocarboné, et avec ladite charge hydrocarbonée lourde (101), préférablement à une température inférieure à une température à laquelle une partie substantielle de la composition de précurseur de catalyseur commence à se décomposer thermiquement, telle qu’à une température comprise entre la température ambiante et 300°C, et pendant une période de temps de 1 seconde à 30 minutes. Procédé selon la revendication 1, dans lequel l’étape (a) comprend (a1) le pré-mélange dudit composé chimique organique (102) avec ladite composition de précurseur de catalyseur (105) pour produire ladite formulation de précurseur de catalyseur (104) et (a2) le mélange de ladite formulation de précurseur de catalyseur (104) avec ladite charge hydrocarbonée lourde (101). Procédé selon la revendication 3, dans lequel à l’étape (a1) ladite composition de précurseur de catalyseur (105) est mélangée à une température inférieure à une température à laquelle une partie substantielle de la composition de précurseur de catalyseur commence à se décomposer thermiquement, préférablement à une température comprise entre la température ambiante et 300°C. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel un diluant d’huile hydrocarboné est utilisé pour former la formulation de précurseur de catalyseur (104), ledit diluant d’huile hydrocarboné étant préférablement choisi dans le groupe constitué par un gasoil sous vide, une huile de décantation ou une huile de recyclage, un gasoil léger, des résidus sous vide, des huiles désasphaltées, et des résines. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le composé chimique organique (102) est choisi dans le groupe constitué par l’acide éthylhexanoïque, l’acide naphténique, l’acide caprylique, l’acide adipique, l’acide pimélique, l’acide subérique, l’acide azélaïque, et l’acide sébacique, l’octanoate d’éthyle, le 2–éthylhexanoate d’éthyle, le 2–éthylhexanoate de 2–éthylhexyle, le 2-éthylhexanoate de benzyle, l’adipate de diéthyle, l’adipate de diméthyle, l’adipate de bis(2-éthylhexyle), le pimélate de diméthyle, le subérate de diméthyle, le subérate de monométhyle, l’anhydride hexanoïque, l’anhydride caprylique, et leurs mélanges. Procédé selon la revendication 6, dans lequel le composé chimique organique (102) comprend de l’acide 2–éthylhexanoïque, et est préférablement l’acide 2–éthylhexanoïque. Procédé selon la revendication 6, dans lequel le composé chimique organique (102) comprend de l’octanoate d’éthyle ou du 2–éthylhexanoate de 2–éthylhexyle, et est préférablement l’octanoate d’éthyle ou le 2–éthylhexanoate de 2–éthylhexyle. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la composition de précurseur de catalyseur comprend un composé ou complexe organo-métallique soluble dans l’huile choisi dans le groupe constitué par le 2–éthylhexanoate de molybdène, le naphtanate de molybdène, le molybdène hexacarbonyle, et est préférablement le 2–éthylhexanoate de molybdène. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le rapport molaire entre ledit composé chimique organique (102) et le molybdène de ladite formulation de précurseur de catalyseur (104) est compris entre 0,75 : 1 et 7 : 1, et préférablement entre 1 : 1 et 5 : 1. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le catalyseur colloïdal ou moléculaire comprend du disulfure de molybdène. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l’étape (b) comprend un chauffage à une température comprise entre 280°C et 450°C, plus préférablement entre 300°C et 400°C, et plus préférablement dans une plage de 320°C à 365°C. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la charge hydrocarbonée lourde (101) comprend au moins l’une des charges suivantes : un pétrole brut, du bitume de sables bitumineux, des fonds de colonnes de distillation atmosphérique, des fonds de colonnes de distillation sous vide, des résidus, des fonds de viscoréducteur, du goudron de charbon, une huile lourde provenant de schistes bitumineux, du charbon liquéfié, des bio-huiles lourdes, et des huiles lourdes comprenant des déchets de plastique et/ou une huile de pyrolyse de plastique. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la charge hydrocarbonée lourde (101) possède du soufre à une teneur supérieure à 0,5 % en poids, un résidu de carbone Conradson d’au moins 0,5 % en poids, des asphaltènes en C 7 à une teneur supérieure à 1 % en poids, des métaux de transition et/ou de post-transition et/ou métalloïdes à une teneur supérieure à 2 ppm en poids, et des métaux alcalins et/ou alcalino-terreux à une teneur supérieure à 2 ppm en poids. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ladite étape d’hydroconversion (c) est mise en œuvre sous une pression absolue comprise entre 2 MPa et 38 MPa, à une température comprise entre 300°C et 550°C, à une vitesse volumique horaire VVH par rapport au volume de chaque réacteur à lit entraîné comprise entre 0,05 h -1 et 10 h -1 et sous une quantité d’hydrogène mélangé avec la charge entrant dans le réacteur à lit entraîné comprise entre 50 et 5 000 mètres cubes normaux (Nm 3 ) par mètre cube (m 3 ) de charge. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la concentration en molybdène dans la charge hydrocarbonée conditionnée est dans une plage de 10 ppm à 10 000 ppm en poids de la charge hydrocarbonée lourde.