Brevet FR3117378A1 — publié le 20220617

Procédé de fabrication par complexation et gélification d’un matériau à base de chitosane, et matériau associé. L’invention concerne un procédé de fabrication d’un matériau à base de chitosane, comprenant une dissolution (10) de chitosane dans une solution (100) comprenant un acide, une dissolution (11) d’un sel d’un ion métallique dans la solution (100), la dissolution (10) de chitosane (20) et la dissolution (11) du sel de l’ion métallique induisant la formation d’une solution à gélifier (101) comprenant le chitosane, l’ion métallique, et un ion carboxylate issu d’au moins un parmi l’acide et le sel de l’ion métallique, puis une mise en forme sphérique du matériau (2, 2a) induisant une gélification du chitosane (20) et une complexation de l’ion métallique. Le procédé est exempt d’une étape de réticulation chimique du chitosane. Ainsi, le procédé permet d’obtenir un matériau sphérique à base de chitosane, formé par gélification et complexation. Figure pour l’abrégé : Fig.1 Procédé de fabrication par complexation et gélification d’un matériau à base de chitosane, et matériau associé La présente invention concerne le domaine de la fabrication par complexation et gélification d’un matériau à base de chitosane, et le matériau associé. Elle trouve pour application particulièrement avantageuse le domaine du traitement de l’eau, et notamment de la captation d’ions métalliques par le matériau. ETAT DE LA TECHNIQUE Le chitosane est actuellement utilisé ou étudié pour diverses applications dans le domaine des matériaux. Le chitosane est un polymère biosourcé, produit par désacétylation chimique de la chitine, le composant de l'exosquelette des crustacés, de l'endosquelette des céphalopodes, ou encore de la paroi cellulaire des champignons. Le chitosane est en outre biodégradable et présente des propriétés antibactériennes et antifongiques. Il est connu de l’art antérieur des matériaux à base de chitosane pour de nombreuses applications, par exemple pour l’encapsulation de composés dans des applications pharmaceutiques ou agroalimentaires. Selon un autre exemple, des matériaux à base de chitosane peuvent être utilisés pour la dépollution des eaux. Le chitosane permet de capter principalement des ions métalliques divalents mais également d’autres ions ainsi que des molécules organiques, par exemple des colorants. Les ions métalliques se retrouvant fréquemment dans les effluents industriels, les matériaux à base de chitosane offrent une alternative biosourcée aux résines échangeuses d’ions habituellement utilisées. Les matériaux, tels que des hydrogels, films, ou des fibres, à base de chitosane seul, non modifié chimiquement, présentent toutefois des propriétés mécaniques limitées. Afin d’améliorer leurs propriétés mécaniques, le chitosane est généralement mis en forme et associé avec d’autres polymères ou des composés chimiques en vue de faciliter leur manipulation et leur durée de vie dans des conditions d’utilisation réelles. Une autre stratégie consiste à modifier chimiquement le chitosane, par exemple par réticulation chimique et/ou greffage. Ainsi, certains composés chimiques peuvent persister en quantité variable dans le matériau et ainsi augmenter la toxicité du matériau obtenu. Il est connu du document Gritsch, et al., Fabrication and characteriz a tion of copper(II)-chitosan complexes as antibiotic-free antibacterial biomaterial , Carbohydrate Polymers, Volume 179, 2018, Pages 370-378, ISSN 0144-8617, un procédé de fabrication d’un matériau à base de chitosane comprenant une gélification en plaque multi-puits d’une solution de chitosane et de chlorure de cuivre, en coulant la solution dans les puits puis en la recouvrant d’une solution de soude, pour obtenir un matériau sous forme de disque. Ce matériau reste toutefois optimisable. Un objet de la présente invention est donc de proposer un matériau à base de chitosane amélioré par rapport aux solutions existantes. Les autres objets, caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront à l'examen de la description suivante et des dessins d'accompagnement. Il est entendu que d'autres avantages peuvent être incorporés. RESUME Pour atteindre cet objectif, selon un premier aspect on prévoit un procédé de fabrication d’un matériau à base de chitosane, comprenant : une dissolution de chitosane dans une solution aqueuse comprenant au moins un acide, une dissolution d’au moins un sel d’un ion métallique, de préférence divalent, dans la solution aqueuse. La dissolution de chitosane et la dissolution du sel de l’ion métallique induisent la formation d’une solution à gélifier comprenant le chitosane, l’ion métallique, et un ion carboxylate issu d’au moins un parmi l’acide et le sel de l’ion métallique. Le procédé comprend ensuite une mise en forme sphérique par immersion de la solution à gélifier, dans une solution gélifiante, de préférence une solution aqueuse gélifiante, induisant une gélification du chitosane et une complexation de l’ion métallique par le chitosane. Avantageusement, le procédé est exempt d’une étape de réticulation chimique du chitosane. Ainsi, le procédé permet d’obtenir un hydrogel de chitosane complexant l’ion métallique. Plus particulièrement, la complexation de l’ion métallique est effectuée par des groupements chimiques du chitosane, désignés de façon équivalente comme sites de liaisons. La solution à gélifier comprenant le chitosane, l’ion métallique, et un ion carboxylate, la gélification induit la formation d’un complexe de l’ion métallique par le chitosane, avec l’ion carboxylate jouant le rôle de structurant du gel formé. La gélification et la complexation confèrent au chitosane des propriétés mécaniques suffisantes pour permettre sa mise en forme sphérique et obtenir le matériau de manière reproductible. Il n’est dès lors pas nécessaire de recourir à une réticulation chimique du polymère pour augmenter sa tenue mécanique et permettre sa mise en forme sphérique. La sphéricité est en outre améliorée par rapport aux solutions existantes. L’absence de réticulation covalente permet d’éviter la formation de liaison covalente de réticulation dans le matériau obtenu. Ces liaisons limitent en effet le nombre de groupements aptes à établir des liaisons avec d’autres composés, et notamment le nombre de sites de liaisons. En outre, le procédé étant exempt d’une étape de réticulation chimique, il n’est pas nécessaire d’ajouter au matériau des agents de réticulation chimiques, généralement toxiques pour les organismes vivants. Le procédé ne mettant pas en œuvre ces composés, la fabrication du matériau est facilitée et son impact environnemental est réduit. En outre, le matériau obtenu est exempt de ces composés, ce qui permet d’améliorer sa biocompatibilité. Par ailleurs, la mise en forme sphérique permet de minimiser le rapport surface sur volume du matériau obtenu par rapport à d’autres géométries. Sous forme de sphère ou d’un ensemble de sphères, le matériau est divisé et peut s’écouler dans un lit fluidisé, pour augmenter la surface d’échange avec son environnement. Le matériau à base de chitosane est donc amélioré par rapport aux solutions existantes. Son procédé de fabrication est également amélioré par rapport aux solutions existantes. Selon un exemple, la mise en forme du matériau est configurée pour obtenir un hydrogel sous forme de bille, ou de façon équivalente de sphère de matériau, de coefficient de sphéricité supérieur à 0,95, voire supérieur à 0,99. La sphéricité du matériau est ainsi encore améliorée. Selon un exemple alternatif ou complémentaire, la mise en forme du matériau est configurée pour obtenir un hydrogel sous forme d’une bille de diamètre supérieure à 10 mm. Le matériau obtenu étant sous la forme de bille de grande taille, la manipulation du matériau est facilitée. Cette taille peut en outre être particulièrement avantageuse pour certaines applications, telles que l’élaboration de catalyseurs chimiques. Un aspect séparable ou combinable au premier aspect concerne un procédé de fabrication d’un matériau à base de chitosane, comprenant : une dissolution de chitosane dans une solution aqueuse comprenant un acide, une dissolution d’un sel d’un ion métallique, de préférence divalent, dans la solution aqueuse. La dissolution de chitosane et la dissolution du sel de l’ion métallique induit la formation d’une solution à gélifier comprenant le chitosane, l’ion métallique, et un ion carboxylate issu d’au moins un parmi l’acide et le sel de l’ion métallique. Le procédé comprend ensuite une mise en forme sphérique par immersion de la solution à gélifier, dans une solution gélifiante, de préférence une solution aqueuse gélifiante, induisant à la fois une gélification du chitosane et une complexation de l’ion métallique par le chitosane, éventuellement suivie d’uniquement au moins une étape parmi une désorption de l’ion métallique et une déshydratation du matériau, pour obtenir directement le matériau à base de chitosane. Un deuxième aspect concerne un matériau à base de chitosane non-réticulé chimiquement, le matériau étant exempt d’agent de réticulation chimique et comprenant des ions carboxylates. Avantageusement, le chitosane forme, de préférence avec les ions carboxylates, des sites de liaisons à un ion métallique, de préférence divalent, et le matériau présente une forme sphérique. Le matériau présente les avantages décrits relativement au premier aspect de l’invention. Plus particulièrement, le chitosane étant non-réticulé chimiquement, il ne présente pas de liaison de réticulation covalente pouvant limiter le nombre de ses sites de liaisons. En outre, le matériau est exempt de composé configuré pour modifier les propriétés physico-chimiques du chitosane tels que des agents de greffage ou des agents de réticulation chimiques, ce qui permet d’améliorer sa biocompatibilité. Le matériau étant sphérique, le rapport surface sur volume du matériau est minimisé. Selon un exemple, le matériau est un hydrogel, un lyophilisat ou un aérogel sous forme de bille, ou de façon équivalente de sphère de matériau, de coefficient de sphéricité supérieur à 0,95, voire supérieur à 0,99. Selon un exemple, le matériau présente un diamètre supérieur à 10 mm. Un aspect combinable ou séparable concerne un matériau à base de chitosane obtenu par le procédé selon le premier aspect. Un autre aspect concerne l’utilisation d’un matériau à base de chitosane selon le deuxième aspect et/ou d’un matériau à base de chitosane obtenu par le procédé selon le premier aspect, pour le traitement d’un fluide susceptible de comprendre des ions métalliques, et notamment des ions métalliques divalents, tel qu’un effluent d’eau résiduaire ou un effluent industriel. Un autre aspect concerne un procédé de traitement d’un fluide comprenant des ions métalliques, et notamment des ions métalliques divalents, par exemple un effluent d’eau résiduaire, comprenant l’immersion dans le fluide d’un matériau à base de chitosane selon le deuxième aspect et/ou d’un matériau à base de chitosane obtenu par le procédé selon le premier aspect. Un autre aspect concerne l’utilisation d’un matériau à base de chitosane selon le deuxième aspect et/ou d’un matériau à base de chitosane obtenu par le procédé selon le premier aspect, pour l’encapsulation de substance médicamenteuse, par exemple d’un principe actif ou d’un placebo, ou d’une substance alimentaire. Un autre aspect concerne l’utilisation d’un matériau à base de chitosane selon le deuxième aspect et/ou d’un matériau à base de chitosane obtenu par le procédé selon le premier aspect, comme matrice pour l’ingénierie tissulaire. BREVE DESCRIPTION DES FIGURES Les buts, objets, ainsi que les caractéristiques et avantages de l’invention ressortiront mieux de la description détaillée d’un mode de réalisation de cette dernière qui est illustré par les dessins d’accompagnement suivants dans lesquels : La représente une vue schématique du procédé selon un exemple de réalisation. La représente une vue schématique d’un montage expérimental mis en œuvre pour la mise en forme de sphères par goutte-à-goutte, selon un exemple de réalisation du procédé illustré en . La représente une vue schématique de la mise en forme d’une sphère, selon un autre exemple de réalisation du procédé illustré en . La représente des exemples de matériaux sphériques à base de chitosane. La représente une vue de microscopie à balayage d’un matériau à base de chitosane, selon un exemple de réalisation. La représente une vue de microscopie à balayage d’un matériau à base de chitosane, selon un autre exemple de réalisation. La est un diagramme d’écoulement de différentes solutions à gélifier, montrant l’évolution de la viscosité en fonction de la vitesse de cisaillement appliquée à la solution. La est un schéma du module élastique de différents hydrogels, en fonction de la pulsation de sollicitation. Les dessins sont donnés à titre d'exemples et ne sont pas limitatifs de l’invention. Ils constituent des représentations schématiques de principe destinées à faciliter la compréhension de l’invention et ne sont pas nécessairement à l'échelle des applications pratiques. DESCRIPTION DÉTAILLÉE Avant d’entamer une revue détaillée de modes de réalisation de l’invention, sont énoncées ci-après des caractéristiques optionnelles du procédé qui peuvent éventuellement être utilisées en association ou alternativement : la mise en forme sphérique du matériau est réalisée : par injection par jet vibré ou par goutte à goutte de la solution à gélifier, ou par immersion, dans la solution gélifiante, d’un volume supérieur à 0,1 mL de la solution aqueuse acide comprenant le complexe de l’ion métallique et du chitosane, la solution gélifiante présente une densité supérieure à 1, et de préférence supérieure à 1,05 et plus préférentiellement encore supérieure à 1,1. Cette densité permet une suspension de l’hydrogel formé lors de la mise en forme, ce qui assure l’obtention d’une forme sphérique, la solution gélifiante est une solution aqueuse présentant un pH supérieur à 12. Un pH supérieur à 12, ou de façon équivalente une augmentation de la concentration en agent alcalin, permet d’augmenter la densité de la solution gélifiante, ce qui facilite la mise en forme sphérique. Cette concentration permet en outre une gélification plus rapide du matériau, par rapport à un pH inférieur. Selon un exemple, ce pH est sensiblement égal à 14. La gélification du matériau est ainsi encore accélérée, la solution aqueuse gélifiante comprend de l’hydroxyde de sodium dissout à une concentration massique comprise entre 5 et 25 % par rapport à la masse de la solution aqueuse gélifiante, la dissolution du sel de l’ion métallique est configurée de sorte que l’ion métallique dans la solution à gélifier est à une concentration comprise entre 5 et 25 %, de préférence entre 5 et 20 %, en masse par rapport à la masse de chitosane. Par exemple, la masse du sel de l’ion métallique est choisie pour atteindre cette gamme de concentration. L’ion métallique dans la solution acide peut être à une concentration comprise entre 0,5 et 4,5 mol par gramme de chitosane, de préférence entre 0,7 et 4,2 mol par gramme. Le ratio molaire r = n M : n NH2 où n M est le nombre de moles d’ions métalliques en solution et n NH2 est le nombre de moles de groupements amines du chitosane peut être compris entre 1 : 1 et 4 : 1, pour une concentration comprise entre respectivement 5 et 20 % en masse d’ions métalliques par rapport à la masse de chitosane, la dissolution du chitosane est configurée de sorte que le chitosane dans la solution à gélifier, est à une concentration comprise entre 0,5 % à 10 % en masse, de préférence entre 2 % et 10 % en masse, et plus préférentiellement entre 3 % et 10 % en masse en masse par rapport à la masse totale de solution à gélifier. Ces proportions facilitent la mise en forme sphérique du matériau. Selon un exemple préférentiel, le chitosane dans la solution à gélifier est à une concentration sensiblement égale à 3,5 % en masse par rapport à la masse totale de solution, notamment lorsque la mise en forme sphérique du matériau est réalisée par injection par jet vibré de la solution à gélifier. Selon un exemple, la masse du chitosane est choisie pour atteindre cette gamme de concentration, la solution aqueuse comprend au moins un acide à une concentration comprise entre 0,05 mol/L et 5 mol/L, de préférence entre 0,5 mol/L et 5 mol/L, plus préférentiellement encore entre 0,5 mol /L et 1 mol/L, la solution aqueuse comprend un acide minéral, tel que l’acide chlorhydrique, la solution aqueuse comprend un acide carboxylique organique. Par exemple, l’acide carboxylique organique est choisi parmi l’acide acétique et l’acide formique. De préférence l’acide carboxylique organique est l’acide formique, le sel de l’ion métallique est par exemple un chlorure ou un sulfate de l’un parmi l’ion nickel Ni 2+ , l’ion cuivre Cu 2+ et l’ion cobalt Co 2+ . De préférence, le sel de l’ion métallique est un chlorure de cuivre (II) ou un chlorure de nickel (II), la mise en forme sphérique du matériau est réalisée par goutte-à-goutte de la solution à gélifier, dans la solution gélifiante. La mise en forme sphérique du matériau peut être réalisée par injection par jet vibré de la solution à gélifier, formant des gouttes de solution à gélifier, dans la solution gélifiante. Selon un exemple, le volume de chaque goutte est inférieur à 0,1 mL, la mise en forme du matériau est réalisée par immersion, dans la solution gélifiante, d’un volume par exemple sensiblement supérieur à 0,1 mL de la solution à gélifier, voire sensiblement supérieur à 0,5 mL, voire sensiblement supérieur à 5 mL, la mise en forme sphérique du matériau étant réalisée par injection par jet vibré de la solution à gélifier, la viscosité de la solution à gélifier est de préférence inférieure à 3 Pa.s, de préférence inférieure à 1 Pa.s, le procédé comprend en outre, après la mise en forme du matériau, une désorption des ions métalliques du matériau. De préférence, lors de la désorption des ions, le matériau est traité par une solution comprenant l’un parmi de l’acide sulfurique et de l’acide éthylènediaminetétraacétique. L’acide sulfurique peut être à une concentration sensiblement comprise entre 0,01 mol/L et 0,5 mol/L. L’acide éthylènediaminetétraacétique peut être à une concentration comprise entre 0,01 mol/L et 0,5 mol/L, le procédé comprend, après la mise en forme du matériau et la désorption des ions métalliques, un lavage avec de l’eau déionisée pour enlever les traces d’acide sulfurique ou d’acide éthylène diaminetétraacétique. le procédé comprend en outre, après la mise en forme du matériau, voire après la désorption de l’ion métallique du matériau, une déshydratation du matériau, par exemple par lyophilisation, par séchage à l’air libre ou par un séchage supercritique, de préférence par séchage supercritique avec du dioxyde de carbone. Ainsi, le matériau obtenu à l’issue de cette déshydratation peut être un matériau poreux, sous la forme d’un parmi un xérogel, un lyophilisat et un aérogel. Des caractéristiques optionnelles du matériau pouvant éventuellement être utilisées en association ou alternativement, sont énoncées ci-après : la fraction massique de chitosane dans le matériau est supérieure à 90 %, voire 95 %, voire 99 %, voire 99,9 % de la masse sèche totale du matériau, le matériau peut comprendre des ions métalliques à une proportion inférieure à 10 %, de préférence inférieure à 5 %, plus préférentiellement inférieure à 0,1 %, de la masse sèche totale du matériau, le chitosane présente un degré de désacétylation supérieur à 70 %, de préférence supérieur à 90 %, le chitosane présente une masse molaire moyenne en masse supérieure à 100 000 g/mol, et de préférence supérieure à 150 000 g/mol, le matériau est sous la forme d’un parmi un hydrogel, un xérogel, un lyophilisat et un aérogel, le matériau est un hydrogel comprenant une proportion en eau supérieure à 90 % par rapport à la masse totale du matériau, le matériau est sous la forme d’un parmi un xérogel, un lyophilisat et un aérogel. Le matériau peut comprendre une proportion en eau inférieure à 15 %, de préférence inférieure à 5 %, par rapport à la masse totale du matériau, par exemple pour une humidité relative comprise entre 40 et 60 %, le matériau présente un diamètre supérieur à 10 mm, le matériau présente un diamètre inférieur à 10 mm, le matériau présente une porosité caractérisée par une surface spécifique supérieure à 0,1 m²/g, de préférence comprise entre 0,1 et 250 m²/g, de préférence supérieure à 10 m²/g, de préférence supérieure à 200 m²/g, de préférence supérieure à 250 m²/g, le matériau présente une porosité formée de cavités, au moins 50 %, voire au moins 70 % des cavités présentant une dimension comprise entre 0,5 à 4 µm, le matériau sous forme d’hydrogel présente un module d’élasticité supérieur à 6 000 Pa, de préférence supérieur à 10 000 Pa. Il est précisé que dans le cadre de la présente invention, le terme chitosane, se réfère à un polymère présentant une formule chimique correspondant à celle du polymère produit par désacétylation de la chitine. La chitine est un polysaccharide de 2 unités de répétition : la N-acétylglucosamine et la N-glucosamine liés entre eux par une liaison glycosidique du type β-1,4. Une formule chimique (I) simplifiée de la chitine et du chitosane est par exemple donnée ci-dessous. La fraction molaire de N-acétylglucosamine s’appelle le degré d’acétylation. On désigne habituellement par « chitine » les polymères correspondant à la formule (I) ci-dessous présentant un haut degré d’acétylation, typiquement supérieur à 60 %. On désigne habituellement par « chitosane » les polymères correspondant à la formule (I) ci-dessous présentant un bas degré d’acétylation, typiquement inférieur à 60 %. (I) Le degré de désacétylation désigne le pourcentage d’unités de répétition du polymère présentant un groupement amine, de formule chimique -NH 2 , au lieu d’un groupement N-acétyle, de formule chimique -NH-CO-CH 3 . Le degré d’acétylation désigne le pourcentage d’unités de répétition du polymère présentant un groupement N-acétyle, de formule chimique -NH-CO-CH 3 , au lieu d’un groupement amine, de formule chimique -NH 2 . La somme du degré d’acétylation et du degré de désacétylation est égale à 100 %. Par exemple, un chitosane ayant un degré de désacétylation de 85 %, possède 15 % d’unités de répétition présentant un groupement N-acétyle et 85 % d’unités de répétition présentant un groupement amine. On peut par ailleurs définir le chitosane et la chitine selon la capacité du polymère à être dissout dans une solution aqueuse acide, et notamment une solution aqueuse d’acide acétique à 1 % en volume par rapport au volume total de la solution. Le chitosane est soluble dans cette solution alors que la chitine reste insoluble. On entend par « unité de répétition », une structure moléculaire se répétant dans un polymère, formée à partir d’un monomère. On entend par une solution « acide » une solution dont le pH est inférieur à 7. On entend par une solution « basique » une solution dont le pH est supérieur à 7. Par porosité du matériau, on entend la proportion, dans le matériau, de volume non occupé par la matière le composant. Cette proportion peut être la proportion dans le matériau occupée par du gaz ou du fluide, par exemple de l’eau, et notamment de l’eau absorbée, cette proportion étant délimitée par une pluralité de cavités. Par « cavité », on entend un volume non occupé par la matière et formé dans le matériau, ou occupée au moins partiellement par de l’eau lorsque le matériau poreux est immergé dans l’eau. Selon un exemple, la porosité du matériau est homogène, c’est à dire que la porosité par unité de volume est sensiblement identique en toute portion d’une même taille déterminée du matériau, et plus particulièrement dès lors que le volume de matériau pour la détermination de cette distribution est assez grand, par exemple 100 fois le volume moyen d’un pore, par exemple pour un matériau sphérique de diamètre sensiblement supérieur ou égal à 1 mm.. Ainsi, on exclut que la porosité soit ménagée dans le matériau sous la forme d’une unique cavité. La porosité du matériau peut être multi-échelle, c’est à dire qu’elle peut comprendre à la fois des micropores, des mésopores et des macropores. Par « micropore », on entend une cavité dont une dimension est inférieure à 2 nm, Par « mésopore », on entend une cavité dont une dimension est comprise entre 2 nm et 50 nm. Par « macropore », on entend une cavité dont une dimension est supérieure à 50 nm. On entend par un matériau ou un composé « biodégradable » un matériau ou un composé se décomposant, par exemple sous l’action de cellules d’un organisme et/ou de microorganismes, en divers composés présentant peu, voire pas, d’impact dommageable sur le milieu naturel. On entend par un matériau ou un composé « biocompatible », un matériau ou un composé présentant peu, voire pas, d’impact dommageable sur le milieu biologique. Le matériau n’est notamment pas toxique pour les cellules d’un milieu vivant. Un matériau biocompatible est susceptible de remplir une fonction en contact avec un milieu vivant, et d’entrer en contact avec ce milieu assez longtemps pour induire une perturbation de ce milieu, mais sans impact dommageable sur ce milieu et/ou sur les cellules du milieu. On entend par un matériau à base d’un composé A, un matériau comprenant ce composé A et éventuellement un voire plusieurs autre(s) composé(s). Un ion divalent désigne de façon générale un ion d’un élément chimique ayant gagné ou perdu 2 électrons. Un ion divalent présente donc un nombre de charge égal à deux. Un ion métallique désigne de façon générale un ion d’un élément métallique du tableau périodique des éléments chimiques. On entend par un paramètre « sensiblement égal/supérieur/inférieur à » une valeur donnée, que ce paramètre est égal/supérieur/inférieur à la valeur donnée, à plus ou moins 10 % près, voire à plus ou moins 5 % près, de cette valeur. Le procédé 1 de fabrication du matériau 2 à base de chitosane est maintenant décrit en référence aux figures 1 à 3. Dans la suite de la description, le matériau 2 désigne de façon générique l’un ou l’autre des matériaux 2a, 2b, 2c décrits en détail ultérieurement. Comme illustré en , le procédé 1 comprend une dissolution 10 au moins partielle, et de préférence totale, de chitosane 20 dans une solution aqueuse 100 comprenant au moins un acide, et désignée de façon équivalente par solution acide 100 dans la suite. La solution acide 100 présente un pH inférieur à 7, et de préférence inférieur à 4,5 pour favoriser la dissolution du chitosane 20. Le chitosane 20 présente en effet la propriété d’être au moins en partie, voire totalement, soluble en milieu aqueux acide. Le procédé comprend en outre la dissolution 11 d’un sel d’un ion métallique, et de préférence d’un ion métallique divalent dans la solution acide 100. Dans la suite, on considère à titre non limitatif que l’ion métallique est un cation métallique divalent. L’ion métallique divalent peut par exemple être choisi parmi l’ion cuivre Cu2+, l’ion cobalt Co2+ et l’ion nickel Ni2+. Notons que la dissolution 11 de l’ion métallique peut précéder ou suivre la dissolution 10 du chitosane 20 dans la solution acide 100. Notons en outre que chaque dissolution peut être faite dans une solution acide, les deux solutions acides étant ensuite combinées. La solution acide 100 comprend donc le chitosane 20, l’ion métallique, et en outre un ion carboxylate pour former la solution à gélifier 101. L’ion carboxylate peut être issu de l’acide dissous dans la solution acide 100. Pour cela, l’acide peut être un acide carboxylique. En alternative ou en complément, le sel de l’ion métallique peut comprendre un ion carboxylate. L’acide de la solution 100 peut alors être un acide minéral, tel que l’acide chlorhydrique. Ensuite, le procédé 1 comprend une mise en forme sphérique 12 du matériau 2, à partir de la solution à gélifier 101, par gélification du chitosane 20. La gélification peut de façon alternative être désignée par « coagulation ». Le chitosane présente la propriété d’être soluble en milieu aqueux acide et de pouvoir gélifier, par exemple lorsque le pH devient basique. Lors de la gélification du chitosane 20, il est connu que les chaines de chitosane deviennent hydrophobes et insolubles, notamment de par la déprotonation des groupements amine. Les chaines de chitosane s’organisent et coagulent pour former un réseau ou hydrogel 2a résultant des interactions interchaines hydrophobes, des interactions de van der Waals et des liaisons hydrogènes. Pour cela, la solution à gélifier 101 peut être mise en contact avec une solution gélifiante 120, désignée de façon équivalente par solution de coagulation 120. Par exemple, la solution gélifiante 120 est une solution basique. Selon un autre exemple, la solution gélifiante 120 est un mélange d’une solution organique et d’une solution aqueuse. Dans ce mélange, le volume de solution aqueuse et le volume de solution organique peuvent être sensiblement égaux, de préférence le volume de solution aqueuse est supérieur au volume de solution organique. La solution gélifiante 120 peut être un bain de congélation, par exemple un bain d’azote liquide. Dans la suite, on se réfère à l’exemple non limitatif dans lequel la solution gélifiante est une solution aqueuse basique 120. La solution à gélifier 101 peut par exemple être ajoutée à la solution basique 120. La fabrication d’une sphère est favorisée par une densité supérieure de la solution gélifiante 120 par rapport à la solution à gélifier 101. Selon un exemple, la solution gélifiante présente une densité supérieure à 1, et de préférence supérieure à 1,05 et plus préférentiellement encore supérieure à 1,1. Grâce à ces densités, la solution à gélifier 101 est en suspension dans la solution gélifiante 120, sous forme d’une sphère. Le risque de déformation de la sphère, par exemple sur un bord d’un contenant, est ainsi minimisé. La gélification permet de figer cette forme sphérique et ainsi d’obtenir un matériau 2, 2a de haute sphéricité. Pour assurer cette suspension, le volume de la solution gélifiante 120 est au moins deux fois supérieur, et de préférence au moins 10 fois supérieur, à celui de la solution à gélifier 101 ajouté. Cet ajout peut être illustré par les figures 2 et 3, décrites plus en détail ultérieurement. Cet ajout peut être effectué de sorte que le pH de la solution basique 120 ne devienne pas inférieur à 8. Pour cela, la concentration en acide de la solution à gélifier 101, la concentration en base de la solution basique 120 et le volume de solution à gélifier 101 ajouté relativement au volume de la solution basique 120 peuvent être ajustés. De préférence, le volume de la solution basique 120 est au moins deux fois supérieur à celui de la solution à gélifier 101 ajouté. Lors de la gélification, un complexe entre le chitosane 20 et l’ion métallique est formé. Notamment, le mécanisme de complexation envisagé est que les ions métalliques soient coordonnés par des sites de liaisons du chitosane 20, c’est à dire des groupements chimiques aptes à jouer le rôle de ligand de l’ion métallique, tels que les groupements amines et/ou les groupements hydroxyles du chitosane. L’ion carboxylate joue alors de rôle de structurant, notamment en interagissant avec les chaines de chitosane 20 pour stabiliser le réseau formé. Par la formation de ce complexe, les chaînes polymères du chitosane 20 peuvent être organisées spatialement autour des ions métalliques en solution. Cette organisation spatiale permet de former un réseau de chaînes polymères espacées entre elles en formant des cavités. Plus particulièrement, au moins une chaîne polymère du chitosane peut s’organiser autour d’un ion métallique par les liaisons entre ses sites de liaisons et l’ion métallique divalent. La mise en forme 12 permet d’obtenir un matériau sous la forme d’un hydrogel 2a, dans lequel l’ion métallique en solution organise spatialement les chaînes polymères du chitosane autour du complexe. Une fois le chitosane 20 gélifié, le réseau formé par les chaînes polymères de chitosane 20 et notamment les sites de liaison aux ions métalliques divalents, peuvent être figés dans le matériau 2. La gélification et la formation du complexe, ainsi que l’ion carboxylate jouant le rôle de structurant, confèrent au chitosane des propriétés mécaniques suffisantes pour permettre sa mise en forme et obtenir le matériau 2 sous une forme sphérique, de manière reproductible. Le procédé 1 est exempt d’étape de réticulation chimique du chitosane 20. Plus particulièrement, le chitosane 20 n’est pas réticulé chimiquement suite à la mise en forme 12 du matériau 2. La mise en forme 12 peut éventuellement être suivie d’au moins une parmi une désorption 13 de l’ion métallique et une déshydratation 14 du matériau 2a ou 2b, décrites ultérieurement, pour obtenir le matériau 2c, sans réticulation chimique additionnelle. La mise en forme 12 peut éventuellement être suivie d’au moins une parmi une désorption 13 de l’ion métallique et une déshydratation 14 du matériau 2a ou 2b, sans autre étape additionnelle pour obtenir le matériau 2c. L’absence de réticulation permet d’éviter la formation de liaisons covalentes de réticulation dans le matériau 2.Les liaisons de réticulation peuvent bloquer des cavités dans le réseau de chaînes polymères par pontage entre les chaînes polymères. Les liaisons de réticulation peuvent notamment limiter le nombre de sites de liaisons aux ions métalliques divalents. Le procédé 1 étant exempt d’une étape de réticulation chimique, il n’est pas nécessaire d’ajouter au matériau 2, et plus particulièrement au chitosane 20, des composés configurés pour modifier les propriétés physico-chimiques du chitosane tels que des agents de réticulation chimiques. Ces agents de réticulation, tels que le formaldéhyde ou le glyoxal, sont généralement toxiques pour les organismes vivants. Le procédé 1 ne mettant pas en œuvre ces composés, la fabrication du matériau est facilitée. Son impact environnemental et sa toxicité peuvent être réduits. En outre, le matériau 2 obtenu est exempt de ces composés, ce qui permet d’améliorer sa biocompatibilité et sa biodégradabilité. L’amélioration de la biocompatibilité permet de rendre le matériau utilisable dans des applications telles que la potabilisation de l’eau ou encore dans le domaine médical. À l’issue de la mise en forme 12, et comme illustré en , on peut donc obtenir un matériau 2a comprenant du chitosane non réticulé de façon covalente et présentant des sites de liaisons aux ions métalliques divalents. Le matériau 2a est plus particulièrement sous une forme hydratée, et notamment sous la forme d’un hydrogel. Les sites de liaisons peuvent être les fonctions amine et hydroxyles associées à un ion métallique. Pour retirer les ions métalliques du matériau 2a, le procédé peut comprendre une désorption 13 des ions métalliques du matériau 2a. Ainsi, la biocompatibilité du matériau 2b obtenu peut être encore améliorée, le matériau 2b étant exempt d’ion métallique et d’agent de réticulation. Le matériau 2b peut être essentiellement formé de chitosane 20, d’ions carboxylates et d’eau. En effet, les sites de liaisons aux ions métalliques du chitosane peuvent être libérés des ions métalliques. Les sites de liaisons peuvent conserver leur conformation obtenue par complexation puis gélification du chitosane 20. Dès lors, ils conservent une affinité particulière pour l’ion métallique ayant servi de structurant lors de la fabrication du matériau 2. Les sites de liaisons présentent en outre une affinité pour d’autres ions métalliques divalents, distincts de l’ion métallique ayant servi de structurant lors de la fabrication du matériau 2. Suite à la désorption 13 des ions métalliques, on comprend que le matériau 2b est particulièrement adapté pour la captation d’ions métalliques divalents dans des effluents, par exemple dans de l’eau résiduaire. Une eau résiduaire est une eau qui a fait l'objet d'une utilisation domestique, agricole ou industrielle. Le matériau 2b peut ainsi être utilisé pour la dépollution d’effluents, dont la pollution est causée par des ions métalliques. Le chitosane 20 n’étant pas réticulé chimiquement, le nombre de sites de liaison est préservé. Par conséquent, la capacité du matériau 2b à capter des ions métalliques est augmentée par rapport aux solutions existantes, et notamment par rapport à du chitosane non figé par complexation d’un ion métallique, et au chitosane réticulé chimiquement. Suite à la mise en forme 12 du matériau 2a, voire suite à la désorption 13 des ions métalliques, le matériau 2a, 2b peut être récupéré, par exemple par tamisage. L’ensemble des étapes du procédé jusqu’à la mise en forme 12 du matériau 2, voire jusqu’à la désorption 13 des ions métalliques, peuvent être effectuées à température ambiante. Suite à la mise en forme 12 du matériau 2a, voire suite à la désorption 13 des ions métalliques, le matériau 2a, 2b peut être déshydraté 14. Ainsi, le matériau 2c obtenu à l’issue de cette déshydratation 14 peut être sous la forme d’un matériau poreux, et plus particulièrement d’un xérogel, d’un lyophilisat ou d’un aérogel. Selon un exemple, le matériau 2c obtenu à l’issue de cette déshydratation peut comprendre une proportion en eau physisorbée inférieure à 15 %, voire inférieure à 5 %, voire inférieure à 1 %, par rapport à la masse totale du matériau. La déshydratation 14 permet de diminuer la masse du matériau 2 et d’allonger sa durée de vie, facilitant ainsi son transport et son stockage. Chaque étape du procédé 1 est maintenant décrite en détail. Lors de la dissolution 10 du chitosane 20, une masse m 1 de chitosane peut être dissoute de sorte que la solution acide 100, ou la solution à gélifier 101 à obtenir, présente une concentration massique en chitosane 20 comprise entre 0,5 % et 10 % par rapport à la masse totale de la solution. Selon un exemple, le degré d’acétylation du chitosane 20 est inférieur ou égal à 30 %, et de préférence inférieur ou égal à 10 %. Selon un exemple combinable ou séparable, la masse molaire moyenne en masse du chitosane 20 est supérieure ou égale à 100 000 g/mol, et de préférence supérieure ou égale à 150 000 g/mol. Selon un exemple combinable ou séparable, la masse molaire moyenne en masse du chitosane 20 est inférieure ou égale à 500 000 g/mol, voire inférieure ou égale à 300 000 g/mol. Le chitosane dont masse molaire est inférieure à 300 000 g/mol est préférable pour l’élaboration de billes de diamètre inférieure à 10 mm, notamment par injection par jet vibré. Le chitosane de la masse molaire supérieure à 300 000 g/mol est préférable pour l’élaboration de billes de diamètre supérieur à 10 mm. Lors du développement de l’invention, il a été mis en évidence que plus le degré d’acétylation est faible et/ou la masse molaire moyenne du chitosane 20 est élevée, plus les sphères obtenues ont un coefficient de sphéricité élevé. Le coefficient de sphéricité (SC) est défini par l’équation suivante : où A est l’aire de la surface projetée de la bille et p son périmètre. Le calcul peut être effectué à partir d’une analyse d’image. Une sphère parfaite possède un coefficient de sphéricité SC = 1. Plus la forme du matériau se rapproche d’une sphère parfaite, plus SC se rapproche de 1. Pour une concentration massique de chitosane donnée, plus le degré d’acétylation est faible, plus il y a de groupements amine disponibles pour interagir avec les ions métalliques et former des complexes. La solution acide 100 peut comprendre un acide à une concentration comprise entre 0,05 et 5 mol/L, de préférence entre 0,5 mol/L et 5 mol/L, plus préférentiellement encore entre 0,5 mol /L et 1 mol/L afin de maximiser la dissolution du chitosane 20. La solution acide 100 peut comprendre au moins un acide organique, présentant au moins un groupement carboxylique de formule chimique -COOH. L’acide organique améliore la dissolution du chitosane en solution, solubilisant le chitosane tout en limitant la rupture des chaines du polymère, par rapport à un acide minéral. Plus particulièrement, l’acide organique peut être un monoacide, un diacide voire un triacide. L’acide organique peut être choisi parmi : l’acide acétique, de formule chimique CH 3 COOH, l’acide formique, de formule chimique HCOOH, l’acide lactique, de formule chimique CH 3 CH(OH)COOH, l’acide malique, de formule chimique COOHCH(OH)CH 2 COOH, l’acide maléique, de formule chimique COOHCHCHCOOH, l’acide citrique, de formule chimique COOHCH 2 C(COOH)(OH)CH 2 COOH. De préférence, l’acide organique est l’acide acétique. Plus préférentiellement encore, l’acide organique est l’acide formique. Lors du développement de l’invention, il a été mis en évidence que l’utilisation de l’acide formique permet d’augmenter la sphéricité de l’hydrogel formé et d’améliorer les propriétés mécaniques du matériau hydrogel. Lors du développement de l’invention, il a été mis en évidence que l’acide formique facilite la formation de sphères de grande sphéricité. Une hypothèse est que l’utilisation de différents acides, donc de différents anions interagissant aves le chaines de chitosane, conduirait à des solutions de tension de surface différentes. L’utilisation d’un ion carboxylate induirait un repli de la solution à gélifier 101 dans la solution de gélification 120 rendant l’ensemble plus rigide , et ainsi la formation de sphères de plus grande sphéricité. Lors de la dissolution 11 du sel de l’ion métallique divalent, une masse m2 de sel peut être dissoute de sorte que l’ion métallique est à une concentration comprise entre 5 et 25 % en masse par rapport à la masse m1 de chitosane 20. Selon la masse molaire de l’ion métallique, l’ion métallique peut être à une concentration comprise entre 0,5 et 4,5 mol par gramme de chitosane, et de préférence entre 0,7 et 4,2 mol par gramme. Cette gamme permet de limiter la viscosité de la solution à gélifier 101, comme l’illustre la décrite en détail ultérieurement, et donc de faciliter la mise en forme du matériau 2a. Une faible viscosité limite les pertes viscoélastiques lors de la mise en forme du matériau. De préférence, la viscosité de la solution à gélifier est inférieure à 3 Pa.s, plus préférentiellement inférieure à 1 Pa.s, notamment pour faciliter une mise en forme 12 par injection par jet vibré. Dans cette gamme de concentration en sel métallique, la viscosité diminue avec l’augmentation de la concentration en sel métallique. De façon synergique avec l’absence de réticulation chimique, cette gamme de concentration des ions métalliques permet d’améliorer les propriétés mécaniques du matériau 2 obtenu. Notamment, et comme détaillé ultérieurement, le matériau 2 obtenu après la mise en forme 12 est sphérique et peut présenter un diamètre supérieur à 10 mm. En outre, limiter la concentration en ion métallique dans la solution à gélifier 101 permet de limiter l’impact environnemental du procédé. Selon un exemple, le sel de l’ion métallique divalent est un chlorure ou un sulfate de l’un parmi l’ion nickel Ni2+, l’ion cuivre Cu2+ et l’ion cobalt Co2+. De préférence, le sel de l’ion métallique est un chlorure de cuivre, de formule chimique CuCl2 ou un chlorure de nickel, de formule chimique NiCl2 L’utilisation de ces ions permet une meilleure diminution de la viscosité, comme l’illustre la décrite en détail ultérieurement, une mise en forme plus facile, et conduit à des matériaux texturés, c’est à dire avec des pores qui présente une orientation préférentielle dans l’espace, comme illustré par la . Cette texturation conduit à des matériaux avec de meilleures propriétés mécaniques. De façon synergique, grâce au type et à la concentration de l’ion métallique, le degré d’acétylation, la masse molaire moyenne et la concentration en chitosane, et au type et à la concentration de l’ion carboxylate, dans les gammes et exemples précédemment décrits, les propriétés rhéologiques de la solution à gélifier 101 sont adaptées à la mise en forme 12 du matériau. La mise en forme 12 du matériau peut donc être facilitée. La viscosité de la solution à gélifier 101 comprenant le mélange 101 peut notamment être comprise entre 0,1 et 3 Pa.s, voire entre 0,1 et 1,1 Pa.s. Cette viscosité permet d’améliorer la sphéricité du matériau 2a lors de sa mise en forme. La viscosité de solution à gélifier 101 dans la gamme indiquée permet un écoulement laminaire, facilitant la mise en forme 12 du matériau 2a, notamment par des techniques de granulation vibrationnelle telles que l’injection par jet vibré ou par ultrasonication. La reproductibilité de forme du matériau 2 de haut degré de sphéricité est plus particulièrement améliorée. Par exemple, la polydispersité de billes du matériau 2 est réduite. À titre d’exemple, la viscosité η (en Pa.s) en fonction de la vitesse de cisaillement dγ/dt (en s-1) de différentes solutions à gélifier 101, est représentée en pour : une solution acide comprenant du chitosane sans ion métallique 3, une solution acide comprenant du chitosane et 5 % de Cu (par rapport à la masse de chitosane) issu de CuSO 4 .5H 2 O 40, une solution acide comprenant du chitosane et 10 % de Cu (par rapport à la masse de chitosane) issu de CuSO 4 .5H 2 O 41, une solution acide comprenant du chitosane et 5 % de Cu (par rapport à la masse de chitosane) issu de CuCl 2 .2H 2 O 42, une solution acide comprenant du chitosane et 10 % de de Cu (par rapport à la masse de chitosane) issu de CuCl 2 .2H 2 O 43, une solution acide comprenant du chitosane et 5 % de Ni (par rapport à la masse de chitosane) issu de NiCl 2 .2H 2 O 44, une solution acide comprenant du chitosane et 10 % de Ni (par rapport à la masse de chitosane) issu de NiCl 2 .2H 2 O 45, le degré d’acétylation, la masse molaire moyenne et la concentration en chitosane, et le type et la concentration de l’acide organique étant identiques entre les solutions. Selon cet exemple, on observe que l’ajout des ions métalliques permet d’abaisser la viscosité de la solution acide en la divisant par un facteur 1,5 jusqu’à un facteur supérieur à 3 selon le sel dissous et sa concentration. En outre, par comparaison entre les courbes obtenues avec le sel CuSO 4 et CuCl 2 40, 41, 42, 43 pour cet exemple, on peut observer que les chlorures d’ions métalliques permettent d’abaisser plus encore la viscosité par rapport aux sulfates d’ions métalliques. Par ailleurs, la nature de l’ion métallique peut jouer un rôle sur la viscosité de la solution, comme l’illustre la baisse de la viscosité plus importante pour NiCl 2 que pour CuCl 2 . La mise en forme 12 du matériau 2 peut être réalisée par augmentation de la concentration en agent alcalin dans la solution à gélifier 101. Pour cela, la solution à gélifier 101 peut être ajoutée et/ou mélangée à la solution basique 120. La solution basique 120 peut notamment présenter un pH sensiblement supérieur à 12, et de préférence sensiblement égal à 14. La solution basique 120 peut présenter une concentration en agent alcalin, par exemple de l’hydroxyde de sodium ou de la potasse, supérieure à 5 % massique, de préférence égale ou supérieure à 10 % massique, de sorte que la densité de la solution gélifiante soit supérieure à la densité de la solution à gélifier 101, et pour favoriser une gélification rapide. Ainsi, la solution à gélifier 101, une fois immergée dans la solution gélifiante 120, est en suspension dans la solution gélifiante, et gélifie rapidement pour conserver sa forme sphérique. Selon un exemple, la solution basique 120 comprend de l’hydroxyde de sodium, de formule chimique NaOH, dissout. L’hydroxyde de sodium peut être dissout à une concentration massique comprise entre 5 et 25 %, voire entre 10 % et 25 % en masse par rapport à la masse de la solution basique 120. Lors du développement de l’invention, il a été mis en évidence que plus la concentration en base, et notamment en hydroxyde de sodium, est élevée, plus la densité est élevée et plus la formation de sphères parfaites est facilitée. Ceci peut être dû à la différence de tension de surface entre la solution basique 120 et la solution acide 101 ainsi que la différence de densité entre la solution basique 120 et l’hydrogel complexé. En outre, la solution basique 120 peut comprendre de l’éthanol, de formule chimique CH 3 CH 2 OH. L’éthanol permet de modifier la texture du matériau 2 obtenu, et notamment de modifier sa porosité, d’augmenter sa surface spécifique. La solution basique peut présenter une proportion d’éthanol de 50 % en masse par rapport à la masse totale de la solution basique 120. Selon un exemple alternatif, le matériau 2 peut être mis en forme 12 par goutte à goutte, par granulation, et plus particulièrement injection par jet vibré (désigné par prilling ou vibrated jet granulation en anglais ) , ou par ultrasonication. Dans ces techniques, la solution à gélifier 101 est immergée par un goutte-à-goutte 121 contrôlé dans la solution basique 120 pour obtenir le matériau 2 sous forme de billes. Selon un exemple, le volume de chaque goutte est inférieur à 0,1 mL. Le goutte-à-goutte 121 peut typiquement être formé par une buse d’éjection 73. Selon le diamètre de la buse 73, le diamètre des billes formées peut être modulé. Par exemple, le diamètre des billes peut être compris entre 0,5 mm et 15 mm, voire entre 0,5 et 10 mm, voire entre 0,5 et 5 mm. Comme illustré par la , lors d’une granulation par jet vibré, la solution à gélifier 101 peut être contenue dans un réservoir 70. Le réservoir 70 peut être maintenu sous pression d’air par un contrôleur 71, afin d’acheminer la solution à gélifier 101 jusqu’à une buse d’éjection 73 reliée à une tête vibrante 72. La tête vibrante, reliée à un générateur de basses fréquences 76, permet l’éjection de gouttes par la buse d’éjection 73. La forme des gouttes, ainsi que leur espacement peuvent être contrôlés par un dispositif de contrôle de l’éjection 74, par exemple observé à l’aide d’un stroboscope 74. Les gouttes éjectées peuvent tomber l’une après l’autre dans la solution basique 120 pour obtenir le matériau 2a sous forme de billes. La solution basique 120 peut en outre être agitée par un agitateur 75. La mise en forme 12 du matériau 2a peut par ailleurs être configurée pour obtenir des billes de matériau 2a de diamètre D supérieur à 10 mm, voire supérieur à 15 mm. Pour cela, le matériau 2 peut par exemple être mis en forme 12 par immersion 122, dans la solution basique 120, d’un volume supérieur à 0,1 mL, voire supérieure à 5 mL de la solution à gélifier 101. Un bécher contenant la solution à gélifier 101 peut plus particulièrement être immergé dans la solution basique 120, comme illustré en . Suite à la mise en forme 12 du matériau 2a, les ions métalliques peuvent être retirés du matériau 2a par désorption 13. Les ions métalliques peuvent notamment être retirés de leurs sites de liaisons avec le chitosane au sein du matériau 2a. Pour cela, le matériau 2a mis en forme peut être immergé dans une solution aqueuse de désorption, et de préférence sous une faible agitation. Ainsi, un matériau 2b, et notamment un hydrogel 2b exempt d’ions métalliques peut être obtenu. La solution de désorption peut par exemple comprendre de l’acide sulfurique, de formule chimique H 2 SO 4 . Ainsi l’acide sulfurique perturbe les interactions entre les sites de liaisons et l’ion métallique, ce qui permet la décomplexation des ions métalliques. Il y a compétition entre les ions H+ et les ions métalliques au niveau des sites de liaison. À faible pH, ce sont les ions H+ qui l’emportent et donc les ions métalliques sont désorbés et peuvent être éliminés par lavage. Il est connu que le chitosane n’est pas soluble à température ambiante dans l’acide sulfurique dilué, et plus particulièrement à un pH supérieur à 4,5, ce qui permet d’éviter la dissolution de l’hydrogel. La concentration en H 2 SO 4 peut par exemple être inférieure à 0,5 mol/L, voire inférieure à 0,1 mol/L. Le matériau 2a étant exempt d’agent de réticulation et/ou de greffage, et notamment le chitosane au sein du matériau 2a étant non-réticulé de façon covalente, une concentration dans les valeurs indiquées permet en outre de limiter sa dégradation lors de la désorption. En limitant la quantité d’acide, l’impact environnemental du procédé est en outre limité. Selon un autre exemple, la solution de désorption peut par exemple comprendre de l’acide éthylènediaminetétraacétique, communément abrégé EDTA et dont la formule chimique (II) est donnée ci-dessous. Ainsi l’EDTA présentant une affinité pour les ions métalliques divalents supérieure à celle du chitosane, l’EDTA permet de capter par compétition les ions métalliques et ainsi de les désorber du matériau 2a. La concentration en EDTA peut par exemple être inférieure à 0,5 mol/L, voire inférieure à 0,1 mol/L. (II) Le procédé peut comprendre, après la désorption 13 des ions métalliques, un lavage avec de l’eau déionisée pour enlever les traces d’acide sulfurique ou d’EDTA. La biocompatibilité du matériau 2b peut ainsi être encore améliorée, ces espèces n’étant dès lors pas susceptibles d’être relarguées par le matériau lors de son utilisation. Suite à la mise en forme 12 du matériau, voire suite à la désorption 13 des ions métalliques, le matériau 2a, 2b peut être déshydraté. Ainsi, le matériau 2 peut être passé d’un hydrogel 2a, 2b à une forme déshydratée 2c, telle qu’un xérogel, un aérogel ou un lyophilisat. Par exemple, un hydrogel 2a, 2b peut être séché à l’air libre pour obtenir un xérogel 2c. Lors du séchage, l’eau s’évapore et exerce une traction capillaire très élevée sur les chaines du chitosane 20, ce qui a pour effet de les rapprocher et de former un gel de forte densité. Le xérogel 2c peut être réhydraté, par exemple en le plongeant dans une solution aqueuse. Le xérogel peut alors s’imbiber d’eau et la porosité est de nouveau au moins en partie accessible de l’environnement, par exemple pour la dépollution d’une eau. Par exemple, un hydrogel 2a, 2b peut être traité par lyophilisation, c’est-à-dire par dessiccation par sublimation à basse température, c’est à dire à moins de -50°C, voire à -20°C, pour obtenir un lyophilisat 2c. L’hydrogel 2a, 2b peut par exemple être immergé dans un bain d’azote liquide. L’hydrogel 2a, 2b peut être par ailleurs congelé puis déshydraté sous vide, par exemple à une température de comprise entre -50°C et -85°C et sous une pression de 0,025 mbar. L’hydrogel 2a, 2b peut en alternative être traité par séchage supercritique, pour obtenir un aérogel 2c. Le séchage supercritique permet d’éviter des changements de phase du solvant au sein du matériau 2 pouvant détériorer sa microstructure. Le séchage supercritique est la méthode de déshydratation qui respecte le mieux la porosité initiale de l’hydrogel ainsi que la disposition spatiale des chaines de chitosane. C’est donc le séchage supercritique qui donne le matériau de plus haute surface spécifique. Pour cela, l’hydrogel 2a, 2b peut être immergé dans un fluide liquide sous pression, ce fluide étant ensuite chauffé au-delà de son point critique. La pression peut ensuite être progressivement diminuée pour libérer le fluide sous forme de gaz. Le matériau déshydraté 2c obtenu n’a ainsi subi que peu, voire pas de tension superficielle due à un changement d’état. Le fluide peut par exemple être du dioxyde de carbone, de formule chimique CO 2 . Préalablement à l’immersion de l’hydrogel 2a, 2b dans le fluide, l’eau contenue dans l’hydrogel peut être substituée par de l’éthanol, par exemple par immersions successives dans des bains d’un mélange eau/éthanol de concentrations de plus en plus élevées en éthanol, telles que de 10 à 100 % par tranche de 10 %). Ainsi, l’eau est éliminée préalablement au séchage supercritique. Notons qu’on peut prévoir que le matériau 2a ou 2b soit déshydraté 14 suite à sa mise en forme 12, puis réhydraté par immersion dans une solution aqueuse. Les ions métalliques peuvent alors être retirés du matériau par désorption 13. Le matériau 2 est maintenant décrit en référence aux figures 4 à 6 et 8. Le matériau 2 peut être obtenu par le procédé 1. Le matériau 2 peut présenter toute caractéristique résultant de la mise en œuvre du procédé 1. Le procédé 1 peut en outre comprendre toute étape configurée pour obtenir une caractéristique du matériau 2. Le matériau 2 est à base de chitosane. Le matériau peut ainsi présenter des propriétés du chitosane 20. Par exemple, le matériau 2 peut être fongistatique et/ou bactériostatique. Selon un exemple, la proportion de chitosane 20 dans le matériau 2 est supérieure à 90 %, voire 95 %, voire 99 %, voire 99, 9 %, de la masse sèche totale du matériau 2. Plus la proportion en chitosane dans le matériau 2 est élevée, plus le matériau 2 peut être biodégradable. La proportion en chitosane peut notamment être déterminée par analyse thermogravimétrique suivie d’une analyse élémentaire des cendres, suivie d’une dissolution directe du matériau sec dans de l’acide et une analyse chimique élémentaire telle que par spectrométrie à plasma à couplage inductif, par exemple par spectrométrie à plasma à couplage inductif et spectrométrie optique (abrégé ICP-OES) ou par spectrométrie à plasma à couplage inductif et spectrométrie de masse (abrégé ICP-MS). Selon un exemple, au moins une partie des sites de liaisons à un ion métallique divalent du chitosane peuvent être libres. Le matériau peut comprendre des ions métalliques à une proportion inférieure à 5 %, voire inférieure à 0,1 %, de la masse sèche totale du matériau. Cette proportion peut notamment être inférieure à 0,1 % de la masse sèche totale du matériau après désorption des ions métalliques. La proportion d’ions métalliques dans le matériau peut par exemple être déterminée après dissolution du matériau dans de l’acide et dosage du métal par une analyse chimique élémentaire telle que par spectrométrie à plasma à couplage inductif. Le matériau 2 peut être obtenu sous des formes géométriques très variées telles que des billes, des fils, des sphères creuses, des fibres creuses, des membranes, des films, des formes déterminées par moulage. Cette forme peut être déterminée par la technique de mise en forme. Selon un exemple, le matériau 2 est sous forme d’un cylindre plein ou creux, par exemple formé par extrusion. Le diamètre du cylindre peut être compris entre 1 mm et plusieurs centimètres. Selon un exemple, le matériau 2 est sous forme d’un film. Selon un exemple, le matériau 2 est sous forme de billes de haute sphéricité. Grâce aux propriétés de la solution à gélifier 101 lors de la mise en forme, le matériau sous forme de billes peut présenter un coefficient de sphéricité supérieur à 0,95, voire supérieur à 0,99. Ainsi, la résistance à la déformation du matériau 2 peut être augmentée. Les billes peuvent par ailleurs présenter un diamètre compris entre 1 mm et plusieurs centimètres. L’augmentation de la taille des billes formées, par rapport aux solutions existantes à base de chitosane, facilite leur transport, leur stockage, leur manipulation et leur conditionnement. Notamment, pour une application à la dépollution de l’eau, le matériau 2 est plus facilement récupérable, par exemple par tamisage. Comme illustré dans la , des billes peuvent présenter des diamètres D1 à D4 compris entre 1 et 4 mm. Ces billes peuvent notamment être obtenues par granulation par jet vibré. Des billes peuvent présenter des diamètres D5 à D8 supérieurs à 4 mm, voire supérieurs à 10 mm, voire supérieurs à 15 mm. Des billes peuvent présenter des diamètres supérieurs à 50 mm, voire 100 mm. Ces billes peuvent notamment être obtenues par immersion dans la solution basique 120 d’un volume supérieur à 0,1 mL, voire supérieur à 0,5 mL, voire supérieur à 5 mL de solution acide 101. Le matériau 2c, peut présenter une surface spécifique supérieure à 10 m²/g, voire supérieure à 250 m²/g. La surface spécifique peut être comprise entre 10 et 250 m²/g. Ainsi, la surface d’échange entre un fluide et le matériau peut être augmentée par rapport aux matériaux à base de chitosane réticulé chimiquement. La réhydratation du matériau sous sa forme déshydratée est ainsi facilitée. En outre, le matériau 2 est ainsi particulièrement adapté pour la captation d’ions métalliques pour des applications de dépollution. Selon un exemple, le matériau peut être un hydrogel comprenant une proportion en eau supérieure à 90 %. Le matériau 2c peut être déshydraté. Le matériau 2 peut présenter une proportion en eau physisorbé inférieure à 10 %, voire inférieure à 5 %, voire inférieure à 1 % notamment dans le cas d’un xérogel, par rapport à la masse totale du matériau 2. Notons que cette proportion en eau peut dépendre de l’humidité relative dans laquelle les billes se trouvent. De par le procédé précédemment décrit, et notamment par la composition de la solution acide 101, le matériau 2c sous forme de lyophilisat peut présenter une texturation sensiblement périodique de cavités 21. Au moins 50 %, voire au moins 70 %, de ces cavités 21 peuvent être de forme ovoïde de dimension comprise entre 0,5 à 4 µm. Les cavités du matériau 2 peuvent être séparées par des parois 200 de chitosane d’une épaisseur sensiblement égale à 20 nm. Cette texturation peut être observée par exemple par Microscopie Électronique à Balayage, comme illustré dans les figures 5 et 6. La illustre à titre d’exemple la porosité d’un matériau 2 après désorption des ions métalliques par l’acide sulfurique, et lyophilisation La illustre à titre d’exemple la porosité d’un matériau 2 après désorption des ions métalliques par l’EDTA, lyophilisé. On peut constater que la nature de la solution de désorption peut influer sur la microstructure du matériau (texture). Plus particulièrement, les dimensions d’au moins 50 %, voire d’au moins 70 % des cavités obtenues suite à la désorption avec une solution comprenant de l’EDTA sont inférieures à celles des cavités obtenues suite à la désorption avec une solution comprenant de l’acide sulfurique. De par le procédé précédemment décrit, et notamment grâce à la composition de la solution à gélifier 101 et/ou la composition de la solution basique 120, le matériau 2 sous forme hydrogel peut présenter un module d’élasticité supérieur à 6 000 Pa, voire supérieur à 10 000 Pa. Ainsi, le matériau présente une tenue mécanique permettant une manipulation aisée. À titre d’exemple, la illustre le module d’élasticité G’ (en Pa) en fonction de la fréquence angulaire (rad/s) du matériau 2 pour un hydrogel 2a fabriqué à partir : d’une solution acide de chitosane avec ion métallique et comprenant de l’acide maléique 50, d’une solution acide de chitosane avec ion métallique et comprenant de l’acide acétique 51, d’une solution acide de chitosane avec ion métallique et comprenant de l’acide acétique 52, d’une solution acide de chitosane avec ion métallique et comprenant de l’acide malique 53, d’une solution acide de chitosane avec ion métallique et comprenant de l’acide lactique 54, d’une solution acide de chitosane sans ion métallique et comprenant de l’acide maléique 60, d’une solution acide de chitosane sans ion métallique et comprenant de l’acide acétique 61, d’une solution acide de chitosane sans ion métallique et comprenant de l’acide acétique 62, d’une solution acide de chitosane sans ion métallique et comprenant de l’acide malique 63, d’une solution acide de chitosane sans ion métallique et comprenant de l’acide lactique 64. Après gélification et complexation, le chitosane 20 forme un matériau qui ne s’écoule pas comme un liquide mais qui peut être caractérisé par un module élastique caractéristique d’un gel. On peut constater que la complexation des ions métalliques divalents par le chitosane permet d’augmenter le module élastique des hydrogels 2a formés. L’ajout de sel métallique améliore les propriétés mécaniques par rapport au chitosane seul après gélification et formation du complexe dans la solution gélifiante 120. Selon cet exemple, le module élastique peut être multiplié par un facteur compris entre 1,4 et 12. La nature de l’acide organique dans la solution acide peut influencer le module élastique de l’hydrogel obtenu. Les plus hauts modules élastiques peuvent notamment être obtenus pour un hydrogel fabriqué à partir d’une solution acide de chitosane et de l’ion métallique comprenant de l’acide formique, de l’acide acétique ou de l’acide maléique. Le matériau 2, et notamment le matériau 2b, 2c, peuvent être mis en œuvre dans un procédé de traitement d’un fluide susceptible de comprendre des ions métalliques divalents. Ce fluide peut par exemple être un effluent d’eau résiduaire. Ce procédé peut comprendre l’immersion dans le fluide du matériau 2, durant laquelle les ions métalliques divalents peuvent être adsorbés dans le matériau 2 par complexation au niveau des sites de liaisons. De préférence, les ions métalliques utilisés lors de la fabrication du matériau 2 ont été retirés par désorption préalablement à son immersion dans le fluide à traiter. Le matériau 2 peut donc être exempt d’ions métalliques préalablement à cette immersion. Le procédé peut ensuite comprendre une récupération du matériau 2, par exemple par tamisage. Selon un exemple alternatif ou combinable, le matériau 2 peut être compris dans une cartouche. Suite à l’adsorption des ions métalliques par le matériau, par exemple au cours d’un premier cycle d’utilisation pour le traitement des effluents d’eau résiduaire, le procédé peut comprendre une régénération par désorption des ions métalliques adsorbés, par exemple selon les modalités décrites précédemment pour la désorption 14. Le matériau 2 peut être réutilisable pour plusieurs cycles d’adsorption et de désorption d’ions métalliques. Grâce aux propriétés mécaniques du matériau formé, et notamment grâce à un module d’élasticité élevé, le matériau 2 conserve son intégrité au long des cycles d’adsorption et de désorption. Ainsi, le coût du procédé de traitement est diminué, notamment en termes de matière première. La couleur du matériau 2 peut être distincte selon qu’il contient des ions métalliques ou que les ions métalliques ont été retirés. Par exemple, le matériau 2 peut changer de couleur selon la nature des ions métalliques qu’il contient, par exemple, il est coloré en bleu lorsqu’il contient des ions Cu 2+ . Le matériau 2 peut être sensiblement transparent suite au retrait des ions métalliques. Le procédé peut comprendre une détermination d’un niveau de couleur seuil correspondant à la saturation en ions métalliques du matériau 2. Le procédé peut en outre comprendre une pluralité de mesures du niveau de couleur du matériau et une comparaison de chaque mesure avec le niveau de couleur seuil. Lorsque le niveau de couleur seuil est atteint, voire dépassé, le procédé peut comprendre l’émission d’une alerte pour récupérer et régénérer le matériau 2. Exemples de réalisation du procédé de fabrication du matériau à base de chitosane Des exemples de réalisation du procédé de fabrication du matériau à base de chitosane sont maintenant détaillés à titre non-limitatif. Exemple 1 : fabrication de billes de taille millimétrique de chitosane par impression ionique au Cu 2+ Dans cet exemple, le chitosane présente un degré de désacétylation de 90 % et une masse moléculaire moyenne en masse de 170 000 g/mol. Une solution de chitosane, à la concentration massique de 3,5 %, est préparée à partir d’une solution aqueuse d’acide citrique à une concentration de 0,5 mol/L. Par exemple, pour une solution de 500 g, peser 17,5 g de chitosane et 482,5 g d’une solution d’acide citrique à 0,5 mol/L. La solution obtenue est agitée magnétiquement pendant 24 heures à une vitesse de 300 tour/min et à température ambiante. Le sulfate de cuivre pentahydraté CuSO 4 .5H 2 O est ajouté à la solution aqueuse d’acide citrique et de chitosane de façon à obtenir 5 % en masse de Cu 2+ par rapport à la masse de chitosane solubilisé. La solution obtenue est agitée magnétiquement à une vitesse de 300 tour/min pendant 2 heures à température ambiante. Des billes d’hydrogels peuvent être mises en forme par goutte-à-goutte de la solution acide en utilisant une buse d’éjection de diamètre 0,8 mm. Le goutte-à-goutte est réalisé dans un bain de coagulation de NaOH à 10 % en masse en solution aqueuse. La densité de cette solution de coagulation est de 1,107.Le volume de la solution basique est au moins deux fois supérieur à celui de la solution acide. Lors du goutte-à-goutte, le bain de coagulation est agité à 200 tour/min. Les billes d’hydrogels sont ensuite laissées sous agitation dans le bain de coagulation pendant au moins 2 heures. Les billes d’hydrogels sont récupérées par tamisage du bain de coagulation sur un tamis avec un diamètre de maille inférieur à celui des billes d’hydrogel. Les billes récupérées sont lavées six fois avec de l’eau déionisée d’un volume au moins égal à deux fois celui des billes , pour un retour du pH de la solution de lavage à la neutralité. Le volume d’eau utilisé pour chaque lavage peut être au moins deux fois supérieur à celui des billes récupérées. Une désorption des ions Cu 2+ est ensuite réalisée par immersion des billes d’hydrogels dans une solution d’EDTA d’un volume deux fois supérieur à celui des billes d’hydrogel et à une concentration de 0,3 mol/L. La désorption est laissée pendant 60 minutes sous agitation orbitale à une vitesse de 150 tour/min. Les billes d’hydrogels sont ensuite lavées deux fois à l’eau déionisée avec à chaque fois un volume d’eau au moins deux fois supérieur à celui des billes d’hydrogels. Les billes d’hydrogels sont ensuite stockées dans l’eau déionisée à une température de 4°C Exemple 2 : fabrication de billes de taille millimétrique de chitosane par impression ionique au Co 2+ Dans cet exemple, le chitosane présente un degré de désacétylation de 90 % et une masse molaire moyenne en masse de 170 000 g/mol. 1 % en masse de chitosane, par rapport à la masse totale de la solution, est solubilisé dans une solution aqueuse d’acide acétique à une concentration de 0,5 mol/L. Par exemple, pour une solution de 500 g, peser 17,5 g de chitosane et 482,5 g d’une solution d’acide acétique à 0,5 mol/L. La solution obtenue est agitée magnétiquement pendant 24 heures à une vitesse de 300 tour/min et à température ambiante. Du chlorure de cobalt hexahydraté CoCl 2 .6H 2 O est ajouté de façon à obtenir 10 % en masse de Co 2+ par rapport à la masse de chitosane solubilisé. La solution obtenue est agitée magnétiquement à une vitesse de 300 tour/min pendant 2 heures à température ambiante. Des billes d’hydrogels peuvent être mises en forme par goutte-à-goutte de la solution acide en utilisant une buse d’éjection de diamètre 0,8 mm. Le goutte-à-goutte est réalisé dans un bain de coagulation de NaOH à 10 % en masse. Le volume de la solution basique est au moins deux fois supérieur à celui de la solution acide. Lors du goutte-à-goutte, le bain de coagulation est agité à 300 tour/min. Les billes d’hydrogels sont ensuite laissées sous agitation dans le bain de coagulation pendant au moins 2 heures. Les billes d’hydrogels sont récupérées par tamisage du bain de coagulation sur un tamis avec un diamètre de maille inférieur à celui des billes d’hydrogel. Les billes récupérées sont lavées six fois avec de l’eau déionisée d’un volume au moins égal à deux fois celui des billes, pour un retour du pH de la solution de lavage à la neutralité. Le volume d’eau utilisé pour chaque lavage peut être au moins deux fois supérieur à celui des billes récupérées. Une désorption des ions Co 2+ est ensuite réalisée par immersion des billes d’hydrogels dans une solution d’acide sulfurique d’un volume deux fois supérieur à celui des billes d’hydrogel et à une concentration de 0,1 mol/L. La désorption est laissée pendant 60 minutes sous agitation orbitale à une vitesse de 150 tour/min. Les billes d’hydrogels sont ensuite lavées deux fois à l’eau déionisée avec à chaque fois un volume d’eau au moins deux fois supérieur à celui des billes d’hydrogels. Les billes d’hydrogels sont ensuite récupérées sur un tamis avec un diamètre de maille inférieur à celui des billes d’hydrogel. Les billes sont déshydratées par lyophilisation pendant 48 heures. Les billes obtenues ont une porosité ordonnée et une tenue mécanique avec une résistance à la déformation élevée. Exemple 3 : élaboration de billes de taille centimétrique de chitosane par impression ionique au Ni 2+ Dans cet exemple, le chitosane présente un degré de désacétylation de 95 % et une masse moléculaire moyenne en masse de 500 000 g/mol. 3,5 % en masse de chitosane est solubilisé dans une solution aqueuse d’acide citrique à une concentration de 0,5 mol/L. Par exemple : pour une solution de 500 g, peser 17,5 g de chitosane et 482,5 g d’une solution d’acide citrique à 0,5 mol/L. La solution obtenue est agitée magnétiquement pendant 24 heures à une vitesse de 300 tour/min et à température ambiante. Du chlorure de Nickel dihydraté NiCl 2 .2H 2 O est ajouté de façon à obtenir 2,5 % en masse de Ni 2+ par rapport à la masse de chitosane solubilisé. La solution obtenue est agitée magnétiquement à une vitesse de 300 tour/min pendant 2 heures à température ambiante. On nomme ce mélange A. Un bécher contenant 10 mL du mélange A est introduit dans un bécher de 50 mL contenant un bain de coagulation basique. Le bécher est plongé entièrement dans le bain de coagulation ce qui a pour effet de gélifier le mélange A qui forme alors une sphère parfaite de taille centimétrique. La bille d’hydrogel est récupérée par filtration du bain de coagulation sur un tamis avec un diamètre de maille inférieur à celui de la bille d’hydrogel. Au vu de la description qui précède, il apparaît clairement que l’invention propose un matériau à base de chitosane de sphéricité améliorée par rapport aux solutions existantes, et le procédé pour l’obtenir. L’invention n’est pas limitée aux modes de réalisations précédemment décrits et s’étend à tous les modes de réalisation couverts par l’invention. LISTE DES REFERENCES NUMERIQUES 1 Procédé 10 Dissolution du chitosane 100 Solution acide 101 Solution à gélifier 11 Dissolution de l’ion métallique 12 Mise en forme 120 Solution gélifiante 121 Injection par jet vibré 122 Immersion 13 Désorption de l’ion métallique 14 Déshydratation 2 Matériau 2a Hydrogel 2b Hydrogel exempt d’ion métallique 2c Xérogel, aérogel, lyophilisat 20 Chitosane 200 Paroi 21 Cavité 3 Solution aqueuse acide comprenant du chitosane sans ion métallique 40 Solution aqueuse acide comprenant du chitosane et 5 % de Cu (par rapport à la masse de chitosane) issu de CuSO 4 .5H 2 O. 41 Solution aqueuse acide comprenant du chitosane et 10 % de Cu (par rapport à la masse de chitosane) issu de CuSO 4 .5H 2 O. 42 Solution aqueuse acide comprenant du chitosane et 5 % de Cu (par rapport à la masse de chitosane) issu de CuCl 2 .2H 2 O 43 Solution aqueuse acide comprenant du chitosane et 10 % de Cu (par rapport à la masse de chitosane) issu de CuCl 2 .2H 2 O 44 Solution aqueuse acide comprenant du chitosane et 5 % de Ni (par rapport à la masse de chitosane) issu de NiCl 2 .2H 2 O 45 Solution aqueuse acide comprenant du chitosane et 10 % de Ni (par rapport à la masse de chitosane) issu de NiCl 2 .2H 2 O 50 Hydrogel fabriqué à partir d’une solution acide de chitosane avec ion métallique et comprenant de l’acide maléique 51 Hydrogel fabriqué à partir d’une solution aqueuse de chitosane acide avec ion métallique et comprenant de l’acide acétique 52 Hydrogel fabriqué à partir d’une solution aqueuse de chitosane acide avec ion métallique et comprenant de l’acide formique 53 Hydrogel fabriqué à partir d’une solution aqueuse acide de chitosane avec ion métallique et comprenant de l’acide malique 54 Hydrogel fabriqué à partir d’une solution aqueuse acide de chitosane avec ion métallique et comprenant de l’acide lactique 60 Hydrogel fabriqué à partir d’une solution aqueuse acide de chitosane sans ion métallique et comprenant de l’acide maléique 61 Hydrogel fabriqué à partir d’une solution aqueuse acide de chitosane sans ion métallique et comprenant de l’acide acétique 62 Hydrogel fabriqué à partir d’une solution aqueuse acide de chitosane sans ion métallique et comprenant de l’acide formique 63 Hydrogel fabriqué à partir d’une solution aqueuse acide de chitosane sans ion métallique et comprenant de l’acide malique 64 Hydrogel fabriqué à partir d’une solution aqueuse acide de chitosane sans ion métallique et comprenant de l’acide lactique 70 Réservoir 71 Contrôleur de pression d’air 72Tête vibrante 73 Buse d’éjection 74 Dispositif de contrôle de l’éjection 75 Agitateur 76 Générateur de basse fréquence Procédé (1) de fabrication d’un matériau (2) à base de chitosane (20), comprenant : une dissolution (10) de chitosane (20) dans une solution aqueuse comprenant au moins un acide (100), une dissolution (11) d’un sel d’un ion métallique dans la solution aqueuse (100), la dissolution (10) de chitosane (20) et la dissolution (11) du sel de l’ion métallique induisant la formation d’une solution à gélifier (101) comprenant le chitosane, l’ion métallique, et un ion carboxylate issu d’au moins un parmi l’acide et le sel de l’ion métallique, puis une mise en forme (12) sphérique du matériau (2, 2a) par immersion de la solution à gélifier (101), dans une solution gélifiante (120), induisant une gélification du chitosane (20) et une complexation de l’ion métallique par le chitosane (20), le procédé étant exempt d’une étape de réticulation chimique du chitosane (20). Procédé (1) selon la revendication précédente, dans lequel la mise en forme (12) sphérique du matériau (2, 2a) est réalisée : par injection par jet vibré ou par goutte à goutte (121) de la solution à gélifier (101), ou par immersion (122), dans la solution gélifiante (120), d’un volume supérieur à 0,1 mL de la solution aqueuse acide (1010) comprenant le complexe (101) de l’ion métallique et du chitosane (20). Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la solution gélifiante (120) présente une densité supérieure à 1, et de préférence supérieure à 1,05 et plus préférentiellement encore supérieure à 1,1. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la solution gélifiante (120) est une solution aqueuse présentant un pH supérieur à 12. Procédé (1) selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre, après la mise en forme (12) du matériau (2, 2a), une désorption (13) des ions métalliques du matériau dans laquelle le matériau (2, 2a) est traité par une solution comprenant l’un parmi de l’acide sulfurique et de l’acide éthylènediaminetétraacétique. Procédé (1) selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre, après la mise en forme (12) du matériau (2, 2a), une déshydratation (14) du matériau (2, 2a). Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la dissolution (11) du sel de l’ion métallique est configurée de sorte que l’ion métallique dans la solution à gélifier (101) est à une concentration comprise entre 5 et 25 % en masse par rapport à la masse de chitosane (20) dans la solution à gélifier (101). Procédé (1) selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la dissolution (10) du chitosane est configurée de sorte que le chitosane (20) dans la solution à gélifier (101) est à une concentration comprise entre 0,5 % et 10 % en masse par rapport à la masse totale de solution à gélifier (101). Procédé (1) selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la solution aqueuse acide (100) comprend un acide carboxylique organique à une concentration comprise entre 0,05 mol/L et 5 mol/L. Matériau (2) à base de chitosane (20) non-réticulé chimiquement, le matériau étant exempt d’agent de réticulation chimique et comprenant des ions carboxylates, caractérisé en ce que le chitosane (20) forme, avec les ions carboxylates, des sites de liaisons à un ion métallique, et le matériau (2) présente une forme sphérique. Matériau (2) selon la revendication précédente, le matériau (2) présentant un diamètre supérieur à 10 mm. Matériau (2) selon la revendication 10, le matériau (2) présentant un diamètre inférieur à 10 mm. Matériau (2) selon l’une quelconque des trois revendications précédentes, le matériau (2) étant sous la forme d’un parmi un hydrogel (2a, 2b), un xérogel (2c), un lyophilisat (2c) et un aérogel (2c). Matériau (2) selon la revendication précédente, le matériau (2) étant sous la forme d’un hydrogel (2a, 2b), d’un lyophilisat (2c) ou d’un aérogel (2c) et présentant un coefficient de sphéricité supérieur à 0,95. Matériau (2, 2a) selon l’une quelconque des deux revendications précédentes, le matériau étant sous la forme d’un hydrogel (2a) présentant un module d’élasticité supérieur à 6 000 Pa. Matériau (2, 2c) selon l’une quelconque des revendications 13 et 14, le matériau (2, 2c) étant un lyophilisat (2c) ou un aérogel (2c) présentant une porosité de surface spécifique supérieure à 10 m²/g. Matériau (2, 2c) selon la revendication précédente, le matériau (2, 2c) étant un lyophilisat (2c) ou un aérogel (2c) présentant une porosité de surface spécifique supérieure à 200 m²/g. Matériau (2, 2c) selon l’une quelconque des revendications 13, 14, 16 et 17, le matériau (2, 2c) étant un lyophilisat (2c) ou un aérogel (2c) présentant une porosité formée de cavités (21), au moins 50 % des cavités (21) présentant une dimension comprise entre 0,5 à 4 µm.