Brevet FR3114104A1 — publié le 20220318

Matériau scintillateur pour détecteur de radiations ionisantes comprenant une pérovskite d’halogénure, ladite pérovskite répondant à l’une des formulations suivantes : - (A') 2 (A) n-1 [M n X 3n+1 ] avec n un nombre entier positif compris entre 1 et 100, bornes incluses, ou - (A')(A) p -1 [M p X 3 p +1 ] avec p un nombre entier positif compris entre 1 et 100, bornes incluses, ou - (A') 2 (A) m [M m X 3m+2 ], avec m un nombre entier positif compris entre 1 et 100, bornes incluses ou - (A') 2 (A) q-1 [M q X 3q+3 ], avec q un nombre entier positif compris entre 1 et 100, bornes incluses; où A et A' sont des cations organiques, M est un métal choisi parmi Pb, Bi, Ge ou Sn, X est un halogène ou un mélange d’halogènes choisi(s) parmi Cl, Br, I, et dans lequel ladite pérovskite comprend en outre au moins un élément activateur N de la scintillation. Matériau scintillateur comprenant une pérovskite d’halogénure dopée L’invention concerne le domaine des scintillateurs pouvant équiper les détecteurs de radiations ionisantes comme les rayonnements X et gamma et les particules ionisantes. Les radiations ionisantes (ce qui inclut les particules ionisantes comme notamment les protons, neutrons, électrons, muons, particules alpha, ions, et les rayonnements X ou gamma) sont habituellement détectées à l’aide de monocristaux scintillateurs convertissant les radiations incidentes en lumière, laquelle est alors transformée en un signal électrique à l’aide d’un photo-détecteur comme un photomultiplicateur. Un paramètre essentiel du choix du matériau scintillateur est le rendement de scintillation qui correspond au nombre de photons par unité d’énergie du rayonnement ionisant absorbé. L’unité la plus courante utilisée pour mesurer le rendement est le nombre de photons émis par MeV d’énergie incidente. Les matériaux amorphes possèdent des défauts dans les structures qui sont responsables de piégeages de porteurs de charges pendant la diffusion comme électrons, trous et des excitons responsables de transfert d’énergie dans le mécanisme de scintillation. Les scintillateurs inorganiques utilisés habituellement sont pour cette raison cristallins, et très souvent monocristallins. Pour détecter efficacement les rayonnements ionisants, ils sont de préférence de taille relativement importante, c’est-à-dire de volume supérieur à 1 cm 3 afin d’augmenter la probabilité de collision entre des particules de haute énergie et le matériau scintillateur. Les scintillateurs utilisés peuvent notamment être des monocristaux d’iodure de sodium dopés au thallium, des iodures de césium dopés au thallium ou au sodium, des halogénures de lanthane dopés au cérium ou au praséodyme. Les cristaux à base d’halogénure de lanthane ont fait l’objet de travaux publiés notamment sous US7067815, US7067816, US2005/188914, US2006/104880, US2007/241284. Plus récemment, dans la publication scientifique « Scintillation Properties of a Crystal of (C 6 H 5 (CH 2 )( 2 )NH 3 )( 2 )PbBr 4 », IEEE, New York (2009), il a été proposé un cristal de scintillateur organique-inorganique à base d'halogénure de plomb et présentant la structure pérovskite. La scintillation, mesurée sous une énergie gamma de 662 keV, et les propriétés de luminescence ont été étudiées sur des monocristaux de dimensions 5 x 6 x 1 mm 3 . Le rendement lumineux de scintillation a été mesuré à des valeurs de l'ordre de 10 000 photons par MeV dans les conditions de basses températures (azote liquide). En tant que détecteur, les pérovskites aux halogénures de plomb ont montré un intérêt pour la détection des rayonnements ionisants, en raison de leur fort pouvoir d'arrêt, de leur tolérance aux défauts, de leur grande mobilité et de leur durée de vie courte, de leur bande passante accordable. En outre il est possible de les obtenir par croissance simple de monocristaux issus de procédés en solution classiques et peu coûteux. Dans la publication “Halide lead perovskites for ionizing radiation detection,” Nature Communications, 10, 12 (2019), il est indiqué que le rendement lumineux potentiel de ces monocristaux de pérovskite pourrait être estimé entre 120 000 et 270 000 photons/MeV en raison de la largeur de la bande interdite relativement faible de ces matériaux (qui peut être inférieure à 2 eV). Plus généralement, les pérovskites à base d’halogène peuvent être de différents types : on distingue ainsi les pérovskites tridimensionnelles (ou 3D), les pérovskites bidimensionnelles (ou 2D) et les pérovskites de dimension intermédiaire (2D/3D). Dans une structure tridimensionnelle classique de formule générale ABX 3 , les anions halogènes forment des octaèdres liés par leurs sommets pour former ladite structure tridimensionnelle, le cation B d’un élément tel que le plomb étant présent au milieu de l’octaèdre et le cation A de plus grande taille, typiquement un cation organique, est présent entre les octaèdres. De tels matériaux présentant une structure pérovskite 3D sont par exemple les composés de formule générale MAPbX 3 où MA est le methylammonium, Pb est le plomb et X est un halogène comme I, Br ou Cl. Alternativement, le matériau peut présenter une structure cristalline cette fois 2D ou homologue (apparentée), dite bidimensionnelle, c'est-à-dire que la structure cristalline se caractérise par une alternance de n couches d’octaèdres de type pérovskite liés par les sommets et séparées par une couche du cation organique A formant un plan séparant les octaèdres. Plus précisément, on parle de structure 2D lorsque n=1 et de structure 2D homologue ou apparentée pour n>1. La présente invention concerne de telles structures 2D ou homologues. Une représentation schématique de ces deux arrangements possibles est notamment décrite dans la publication « Ruddlesden-Popper Hybrid Lead Iodide Perovskite 2D Homologous Semiconductors » Chem Mater. 2016 ou encore dans la publication “X-ray Scintillation in Lead Halide Perovskite Crystals,” Scientific Reports, 6, 10 (2016). Cette dernière publication traite également des caractéristiques des scintillateurs à rayons X des cristaux tridimensionnels (3D) de MAPbI 3 et MAPbBr 3 (MA étant le méthylammonium) et des cristaux bidimensionnels (2D) de pérovskite (EDBE)PbCl 4 (EDBE est le 2,2’-ethylènedioxy)bis(ethylammonium). Il est rapporté dans cette dernière publication que la grande énergie de liaison des excitons dans le matériau 2D réduit considérablement les effets thermiques par rapport aux pérovskites 3D, et qu’un rendement lumineux limité de 9 000 photons/MeV pouvait être cependant obtenu, même à température ambiante. L’objet de la présente invention est de fournir de nouveaux matériaux scintillateurs, en particulier de structures dites 2D ou homologues, utiles notamment dans les domaines de la détection des rayonnements ionisants tels que les rayons X, les rayons gamma, les neutrons et dont la synthèse est simple et peu couteuse. Plus précisément l’invention concerne un matériau scintillateur pour détecteur de radiations ionisantes comprenant et de préférence constitué par une pérovskite d’halogénure, ladite pérovskite répondant à l’une des formulations suivantes : - (A') 2 (A) n-1 [M n X 3n+1 ], où n est un nombre entier positif compris entre 1 et 100 bornes incluses, de préférence compris entre 1 et 10 bornes incluses et de manière très préférée compris entre 1 et 4, bornes incluses ou - (A')(A) p -1 [M p X 3 p +1 ], où p est un nombre entier positif compris entre 1 et 100 bornes incluses, de préférence compris entre 1 et 10 bornes incluses et de manière très préférée compris entre 1 et 4, bornes incluses ou - (A') 2 (A) m [M m X 3m+2 ], avec m un nombre entier positif compris entre 1 et 100 bornes incluses, de préférence compris entre 1 et 10 bornes incluses et de manière très préférée compris entre 1 et 4, bornes incluses ou - (A') 2 (A) q-1 [M q X 3q+3 ], avec q un nombre entier positif compris entre 1 et 100 bornes incluses, de préférence compris entre 1 et 10 bornes incluses et de manière très préférée compris entre 1 et 4, bornes incluses ; où A et A' sont des cations organiques, M est un métal de préférence choisi parmi Pb, Bi, Ge ou Sn, X est un halogène ou un mélange d’halogènes choisi(s) parmi Cl, Br, I, et dans lequel ladite pérovskite comprend en outre au moins un élément activateur N (différent de M) de la scintillation. Selon des modes préférés de l’invention, qui peuvent bien évidemment être combinés entre eux le cas échéant : Ladite pérovskite d’halogénure répond à la formulation (A') 2 (A) n-1 [M n X 3n+1 ], n étant de préférence encore égal à 1 ou 2, ou même égal à 1. Ladite pérovskite d’halogénure répond à la formulation (A')(A) p -1 [M p X 3 p +1 ], (perovkskite dite de Dion-Jacobson), A’ étant de préférence le 3-(aminomethyl) piperidinium (ou 3AMP) ou le 4-(aminomethyl)piperidinium (ou 4AMP) et A étant de préférence le methylammonium (MA), p étant de préférence encore égal à 1 ou 2, ou même égal à 1. Ladite pérovskite d’halogénure répond à la formulation (A') 2 (A) q-1 [M q X 3q+3 ], q étant de préférence encore égal à 1 ou 2, ou même égal à 1. Ladite pérovskite d’halogénure répond à la formulation (A') 2 (A) m [M m X 3m+2 ], m étant de préférence encore égal à 1 ou 2, ou même égal à 1. Ledit élément activateur N est choisi parmi Sb, Bi, Pb, In et les éléments terres rares. Ledit élément activateur N est choisi parmi Bi, Eu, Sm, Tb, Yb. Ledit élément activateur N est choisi parmi les molécules organiques présentant des propriétés de fluorescence dans les scintillateurs, en particulier le 1, 4-bis- (5-Phenyl oxazolyl-2)- benzene (POPOP). Ledit matériau comprend en outre un absorbeur neutronique choisi parmi des isotopes enrichis du lithium-6, ou du bore-10. Ladite pérovskite présente la formulation (A') 2 (A) n-1 [M n X 3n+1 ] n est un nombre entier positif compris entre 1 et 100 bornes incluses, de préférence compris entre 1 et 10 bornes incluses et de manière très préférée compris entre 1 et 4, bornes incluses. Ladite pérovskite présente la formulation A 2 [MX 4 ], dans lequel M est de préférence choisi parmi Pb, Ge ou Sn. La proportion de l’élément activateur est telle que, sur une base atomique, 1,0.10 -4 - 3 - 2 - 1 . Le ou les cations organiques A et/ou A’ sont choisis parmi les alkyls-ammoniums R-NH 3 , en particulier le méthylammonium, le formamidinium, le butylammonium, le phénylammonium, le phenylethylammonium, l’acide 5-Aminovalérique, le benzylammonium, le 3-(aminomethyl)piperidinium ou le 4-(aminomethyl)piperidinium. L’élément M comprend Pb et de préférence encore est Pb. L’élément activateur de la scintillation comprend Bi et de préférence encore est Bi. L’élément M comprend Bi et de préférence encore est Bi et l’élément activateur de la scintillation comprend Pb et de préférence encore est Pb. L’élément X comprend Cl et de préférence encore est Cl. L’élément X est un mélange d’au moins deux halogènes choisis parmi Cl, Br et I. Le matériau comprend deux éléments activateurs dont l’un a une valence +I et l’autre une valence +III, en particulier par un élément choisi parmi K, Na, Li, Cs, Rb, Ag, Au ou Cu et un élément choisi parmi Bi, In, Sb, et les terres rares, en particulier choisi parmi Eu, Sm, Tb, Yb. Ledit matériau est monocristallin. L’invention se rapporte également à un détecteur scintillateur de radiations ionisantes comprenant le matériau tel que décrit précédemment. Le détecteur scintillateur comprend notamment un photo-détecteur sensible à une longueur d’onde allant de 300 nm à 800 nm. Le matériau scintillateur selon l’invention peut être polycristallin mais est de préférence monocristallin. Un monocristal selon l’invention peut être obtenu très simplement de manière peu coûteuse par un procédé de croissance monocristalline bien connu de l’homme du métier sous la dénomination STL (Slow Temperature Lowering) tel que décrit par exemple dans la publication citée précédemment ou encore dans la publication « Modulation in hybrid metal halide perovskites », Adv Mater. 2018 ; 30 (51). Cette méthode se base sur les propriétés de solubilité de la solution d’un précurseur du matériau dans une solution aqueuse (typiquement un halogénure de l’élément A). La croissance du cristal est obtenue par refroidissement, la solvabilité du précurseur diminuant avec la température. D’autres méthodes de croissance cristalline sont bien évidemment également envisageables selon l’invention comme les techniques dites « Anti-Solvent Vapor assisted method » ou « Inverse Temperature Crystallization » selon les termes anglais habituellement utilisées. L’invention et ses avantages seront mieux compris à la lecture des exemples selon l’invention et comparatifs qui suivent : Exemple 1 (invention): Dans cet exemple on a synthétisé une pérovskite à base d’halogène bidimensionnelle (ou 2D). Plus précisément on a synthétisé la forme BA 2 PbCl 4 (BA = benzylammonium) comprenant en outre du Bismuth en procédant de la manière suivante : Les cristaux ont été cultivés dans un flacon immergé dans un bain d'huile thermostatique. Les réactifs chimiques initiaux sont le PbCl 2 d'Alfa Aesar 99,999%, le chlorure de benzylammonium (BACl) (>98%) de la société TCI et BiI 3 99,999% de Alfa aesar. Les composés sont pesés pour préparer 10 ml d’une solution de précurseurs à 0,1 M de PbCl 2 . Le rapport BACl:PbCl 2 était de 2:1. Les précurseurs ont été dissous dans 10 ml d'acide chlorhydrique (HCl) à 37 %. Ensuite, 3 % molaire de BiI 3 sont ajoutés. Le flacon contenant 5 ml de solution est placé dans un bain d'huile de silicone chauffé par une plaque chauffante afin que la solution soit immergée à 100% dans l'huile et maintenu sous agitation pendant une nuit à 50°C (Figure 1). La température est ensuite augmentée jusqu’à 100°C. Après un temps de stabilisation de 30 minutes, la température est diminuée très lentement (5°C/30min). Chaque baisse de 5°C (10 min) est suivie d'une stabilisation de 20min. La température est ainsi diminuée jusqu'à atteindre la température ambiante. Les cristaux sont ensuite séchés avec du papier à 50°C sur la plaque chauffante. Les cristaux obtenus se présentent sous forme de plaquettes avec une longueur de 1,5mm pour une épaisseur de 0,2 à 0,3mm. Exemple 2 (comparatif) : Dans cet exemple on a procédé comme pour l’exemple 1 selon l’invention on n’a pas introduit l’élément Bismuth dans la composition du cristal. Exemple 3 (comparatif) : Dans cet exemple on a synthétisé une pérovskite à base d’halogène cette fois tridimensionnelle (ou 3D). Plus précisément on a synthétisé la forme MAPbCl 3 (MA = méthyl ammonium) en procédant de la manière suivante : Les réactifs utilisés sont le PbCl 2 99,999%, provenant de la société Alfa Aesar et du MACl (chlorure de méthyl ammonium) 99,999% d'Alfa Aesar également. On prépare une solution de précurseurs de 1mL de concentration 1M de PbCl 2 . Le solvant utilisé présente un rapport 1:1 de DMF et de diméthylsulfoxyde (DMSO). 0,5mL de chacun des réactifs est ajouté grâce à une micropipette dans un flacon contenant le solvant. Le flacon est placé dans un bain d'huile de silicone chauffé par une plaque chauffante, la solution étant immergée à 100% dans l'huile, et maintenu agité pendant une nuit à 50°C. La solution est filtrée avec un filtre de 0,45μm, le flacon bouché est placé dans le bain d'huile afin que l'interface liquide/gaz corresponde au niveau d'huile. La température est augmentée à 70°C pour que la cristallisation se produise. Au bout d'une heure, une douzaine de cristaux transparents sont apparus au fond de la solution. Trois cristaux sont laissés dans la solution et les autres sont retirés. Au bout de 6 heures supplémentaires les trois cristaux ont atteint une taille d’environ 2mm de longueur sur 1mm d’épaisseur. Analyse et résultats : Les cristaux obtenus selon les exemples 1 à 3 sont analysés par les techniques suivantes : A. Spectroscopie UV Les cristaux ont été placés dans une enceinte sous vide refroidie à 14K et soumis à une excitation UV par un dispositif LED émettant une radiation de 365 nm. Les spectres d’émission ont été enregistrés à 14K et à l’ambiante. La position du maximum du pic d’émission est reportée dans le tableau 1 qui suit, ainsi que la couleur d’émission observée. B. Radioluminescence sous excitation X Comme indiqué précédemment, la scintillation est la capacité d'un composé à s'exciter sous une excitation incidente (telle que des rayons X) et à restituer l'énergie sous la forme de photons dans le domaine du visible. En effet, un électron central entre d'abord dans un état excité en réaction à un photon de haute énergie (de l’ordre du keV ou du GeV) et, après plusieurs étapes, plusieurs électrons peuvent se désexciter dans la bande de valence, libérant ainsi plusieurs photons visibles. Afin de vérifier la scintillation des cristaux selon les exemples 1 à 3 précédents, un générateur de rayons X a été utilisé pour irradier ceux-ci. La tension et l'intensité ont été fixées pour chaque expérience à 40keV et 25mA. Les échantillons sont placés dans un cryostat sous vide, à des températures de 14K et à l’ambiante. Les spectres de radioluminescence sont enregistrés grâce à un photodétecteur placé dans le cryostat et la présence d’un pic de scintillation (photopic) est observée. Les résultats obtenus à 14K et à l’ambiante sont reportés dans le tableau 1 qui suit. C. Spectre de hauteur d’impulsion (pulse height) On a utilisé un analyseur de hauteur d'impulsion pour mesurer les performances de scintillation des cristaux sous un rayonnement gamma. Un tel instrument enregistre des impulsions électroniques de différentes hauteurs provenant de détecteurs de particules et d'événements, numérise les hauteurs d'impulsion et enregistre le nombre d'impulsions de chaque hauteur dans des registres ou des canaux, enregistrant ainsi un "spectre de hauteur d'impulsion". L’intensité de scintillation a été enregistrée à température ambiante dans une boîte à gants en utilisant une source gamma de 137 Cs à 662 keV. On a utilisé comme photo-détecteur une photodiode à avalanche Photonix APD (type 630-70-72-510) sans fenêtre, sous 1600 V de tension et refroidie à 250 K. Le signal de sortie a été amplifié avec des conditions de « shaping time » de 6 µs par un amplificateur spectroscopique ORTEC 672. Afin de maximiser la collecte de lumière, les échantillons ont été enveloppés de poudre de Téflon puis comprimés (selon la technique décrite dans J. T. M. de Haas and P. Dorenbos, IEEE Trans. Nucl. Sci. 55, 1086 (2008)), hormis la face clivée destinée au couplage avec la photodiode. Exposé à une source d'énergie élevée, le cristal produit des photons qui sont détectés par un photomultiplicateur quelle que soit la longueur d'onde du photon. Le détecteur utilisé est sensible depuis l'UV jusqu’à l'IR et permet de compter chaque photon. On obtient de cette manière un histogramme de scintillation, avec en abscisse des valeurs proportionnelles à la quantité de lumière émise détectée par le dispositif optique (mesurées avec une source isotopique 137 Cs avec un détecteur Advanced Photonix APD 630-70-72-510, ledit détecteur étant à la température de 270K), et en ordonnée les nombres d’évènements d’interaction photons gamma avec le scintillateur. Selon cette expérimentation, plus le pic de scintillation est observé avec un nombre de canaux élevé, plus le nombre de photons émis par impulsion est élevé. En outre, la présence d’un tel photo-pic permet notamment de déterminer en particulier si l’effet de scintillation observé peut être associé avec une résolution énergétique suffisante pour permettre une discrimination possible des énergies de différents isotopes. Tous les résultats obtenus pour les analyses A à C effectués sur les cristaux des exemples 1 à 3 sont rassemblées dans le tableau 1 qui suit. Exemple 1 (invention) 2 (comparatif) 3 (comparatif) Matrice (BA) 2 PbCl 4 (BA) 2 PbCl 4 (MA)PbCl 3 [Bi] (mol%) 3 - - λ max émission (nm) Excitation UV (14 K) 540-580 (vert) 433 (vert-jaune) 400 (UV) Luminescence sous excitation UV (T=298 K) oui Pas d’émission Pas d’émission λ Scintillation sous excitation X (T=14 K) 530-550 nm 539 nm 400 nm Scintillation sous excitation X (T=298 K) Oui Oui (faible) Non Luminescence sous γ ( 137 Cs à 662 keV) Nombre de canaux (T=298 K) 400 350 90 Présence d’un photopic sous γ (Cs137) (T=298 K) Oui Non Non Les propriétés améliorées de scintillation du cristal selon l’exemple 1 selon l’invention sont visibles dans les données reportées dans le tableau 1. Les données représentatives de la scintillation sous excitation X ou sous excitation γ apparaissent ainsi significativement améliorées par rapport aux matériaux comparatifs. Matériau scintillateur pour détecteur de radiations ionisantes comprenant une pérovskite d’halogénure, ladite pérovskite répondant à l’une des formulations suivantes : - (A') 2 (A) n-1 [M n X 3n+1 ] avec n un nombre entier positif compris entre 1 et 100, bornes incluses, ou - (A')(A) p -1 [M p X 3 p +1 ] avec p un nombre entier positif compris entre 1 et 100, bornes incluses, ou - (A') 2 (A) m [M m X 3m+2 ], avec m un nombre entier positif compris entre 1 et 100, bornes incluses ou - (A') 2 (A) q-1 [M q X 3q+3 ], avec q un nombre entier positif compris entre 1 et 100, bornes incluses ; où A et A' sont des cations organiques, M est un métal choisi parmi Pb, Bi, Ge ou Sn, X est un halogène ou un mélange d’halogènes choisi(s) parmi Cl, Br, I, et dans lequel ladite pérovskite comprend en outre au moins un élément activateur N de la scintillation. Matériau selon la revendication précédente, dans lequel ledit élément activateur N est choisi parmi Sb, Bi, Pb, In et les éléments terres rares. Matériau selon la revendication précédente, dans lequel ledit élément activateur N est choisi parmi Bi, Eu, Sm, Tb, Yb. Matériau selon la revendication 1, dans lequel ledit élément activateur N est choisi parmi les molécules organiques présentant des propriétés de fluorescence dans les scintillateurs, en particulier le 1, 4-bis- (5-Phenyl oxazolyl-2)- benzene (POPOP). Matériau selon l’une des revendications précédentes, comprenant en outre un absorbeur neutronique choisi parmi des isotopes enrichis du lithium-6, ou du bore-10. Matériau selon l’une des revendications précédentes, dans lequel ladite pérovskite présente la formulation A 2 [MX 4 ], dans lequel M est de préférence choisi parmi Pb, Ge ou Sn. Matériau selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la proportion de l’élément activateur est telle que, sur une base atomique, 1,0.10 -4 Matériau selon l’une des revendications précédentes, dans lequel le ou les cations organiques A et/ou A’ sont choisis parmi les alkyls-ammoniums R-NH 3 , en particulier le méthylammonium, le formamidinium, le butylammonium, le phénylammonium, le phenylethylammonium, l’acide 5-Aminovalérique, le benzylammonium, le 3-(aminomethyl)piperidinium ou le 4-(aminomethyl)piperidinium. Matériau selon l’une des revendications précédentes, dans lequel l’élément M comprend Pb et de préférence est Pb. Matériau selon l’une des revendications précédentes, dans lequel l’élément activateur de la scintillation comprend Bi et de préférence est Bi. Matériau selon l’une des revendications précédentes, dans lequel l’élément M comprend Bi et de préférence est Bi et dans lequel l’élément activateur de la scintillation comprend Pb et de préférence est Pb. Matériau selon l’une des revendications précédentes, dans lequel l’élément X comprend Cl et de préférence est Cl. Matériau selon l’une des revendications 1 à 13, dans lequel l’élément X est un mélange d’au moins deux halogènes choisis parmi Cl, Br et I. Matériau selon l’une des revendications précédentes, comprenant deux éléments activateurs dont l’un a une valence +I et l’autre une valence +III, en particulier par un élément choisi parmi K, Na, Li, Cs, Rb, Ag, Au ou Cu et un élément choisi parmi Bi, In, Sb, et les terres rares, en particulier choisi parmi Eu, Sm, Tb, Yb. Matériau selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il est monocristallin. Détecteur scintillateur de radiations ionisantes comprenant le matériau de l’une des revendications précédentes. Détecteur scintillateur selon la revendication précédente, caractérisé en ce qu’il comprend un photo-détecteur sensible à une longueur d’onde allant de 300 nm à 800 nm.