Brevet FR3119622A1 — publié le 20220812

L’invention concerne une nouvelle modification cristalline de pyroxasulfone, caractérisée par un diffractogramme de poudre aux rayons X (DRX), un spectre infrarouge (IR), un point de fusion et/ou un profil de calorimétrie différentielle à balayage (DSC). L’invention concerne également un procédé de préparation de la modification cristalline de pyroxasulfone, comprenant : i) la fourniture d’une solution de pyroxasulfone dans un système de solvant comprenant un ou plusieurs solvants ; ii) la précipitation de la modification cristalline I de pyroxasulfone à partir de la solution ; et iii) l’isolation de la modification cristalline I précipitée de pyroxasulfone. De plus, l’invention concerne des compositions comprenant la modification cristalline I de pyroxasulfone et l’utilisation de la modification cristalline I dans la lutte contre la croissance de plantes indésirables. Nouvelle forme cristalline de pyroxasulfone, procédés de préparation et utilisation de celle-ci La présente invention concerne une nouvelle forme cristalline de 3-[[[5-(difluorométhoxy)-1-méthyl-3-(trifluorométhyl)-1H-pyrazol-4-yl]méthyl]sulfonyl]-4,5-dihydro-5,5-diméthylisoxazole (pyroxasulfone). En outre, la présente invention concerne des procédés de préparation de la nouvelle forme cristalline de pyroxasulfone. La présente invention concerne également l’utilisation de la nouvelle forme cristalline de pyroxasulfone dans des préparations agrochimiques et pour la lutte contre la croissance de plantes indésirables. Le brevet WO 2021/002484 se rapporte à un groupe de dérivés de sulfone, à des procédés pour leur préparation et à leur utilisation comme herbicides. Le 3-[[[5-(difluorométhoxy)-1-méthyl-3-(trifluorométhyl)-1H-pyrazol-4-yl]méthyl]sulfonyl]-4,5-dihydro-5,5-diméthylisoxazole, communément appelé pyroxasulfone, est un herbicide pyrazole. Le pyroxasulfone est très efficace contre un large éventail de graminées et de mauvaises herbes à feuilles larges dans un large éventail de cultures, y compris le maïs, le soja, le blé et le triticale. Le pyroxasulfone a pour formule moléculaire C 12 H 14 F 5 N 3 O 2 S et sa structure chimique peut être représentée comme suit : Le pyroxasulfone et les formulations contenant du pyroxasulfone sont disponibles dans le commerce. Le pyroxasulfone est habituellement fabriqué suivant le procédé décrit dans le document US 7 256 298 et il est présent sous forme amorphe lorsque le point de fusion est de 129 à 130 °C. Cependant, il s’est avéré que le pyroxasulfone disponible dans le commerce présente un manque significatif de dispersibilité et de stabilité à la conservation, ce qui réduit l’efficacité et l’adéquation du composé en tant que composant actif dans les compositions et formulations d’herbicides. En conséquence, l’activité herbicide du composé diminue. Pour cette raison, il faut appliquer de plus grandes quantités de pyroxasulfone à des intervalles plus courts afin d’atteindre un niveau requis d’activité herbicide, ce qui entraîne la production de produits de dégradation potentiellement toxiques. Le document CN111393427A concerne un procédé de préparation de pyroxasulfone. Le procédé comprend la synthèse d’une gamme d’intermédiaires dans un schéma réactionnel étendu. Dans la dernière étape, le pyroxasulfone est préparé par la mise en réaction d’un intermédiaire dans un solvant en présence d’un système catalytique et de peroxyde d’hydrogène. Le solvant est choisi parmi le dichlorométhane, le méthanol et le dichloroéthane. Le brevet WO 2020/240392 se rapporte à un schéma de procédé pour la préparation de pyroxasulfone et une gamme d’intermédiaires. On reproche à ce procédé de produire les intermédiaires et le pyroxasulfone en grandes quantités. Dès lors, il existe un besoin de réaliser une nouvelle forme de pyroxasulfone aux propriétés améliorées. Il serait avantageux que puisse être réalisée une forme de pyroxasulfone ayant une dispersibilité accrue, ainsi qu’une stabilité à la conservation améliorée. Il est connu que certains composés organiques n’existent que sous une seule forme cristalline, tandis que d’autres composés peuvent exister sous deux ou plusieurs formes cristallines. Il n’est pas possible de prédire le nombre de formes cristallines différentes qu’un composé donné aura, ni les propriétés physiques, chimiques et biologiques des différentes formes cristallines, lesquelles propriétés peuvent être très différentes. Il a été constaté que le pyroxasulfone peut exister sous une forme cristalline, désignée ici par le terme « modification cristalline I », qui a présenté des propriétés considérablement améliorées. En particulier, la modification cristalline I du pyroxasulfone présente une résistance élevée à l’hydrolyse. Cela présente des avantages significatifs lors de l’utilisation de pyroxasulfone dans la modification cristalline I dans la préparation de formulations agrochimiques et son utilisation dans la lutte contre la croissance de plantes indésirables. En conséquence, dans un premier aspect, la présente invention concerne une modification cristalline I de pyroxasulfone, la modification cristalline I présentant au moins trois des angles de réflexion suivants, dans n’importe quelle combinaison, à 2θ±0,2 degré dans un diffractogramme de poudre aux rayons X (DRX) enregistré au moyen de la raie Cu-Kα à 25 °C : 2θ = 9,94 ± 0,2 (1) 2θ = 19,95 ± 0,2 (2) 2θ = 20,36 ± 0,2 (3) 2θ = 20,76 ± 0,2 (4) 2θ = 22,02 ± 0,2 (5) 2θ = 22,77 ± 0,2 (6) 2θ = 25,11 ± 0,2 (7) 2θ = 25,52 ± 0,2 (8) 2θ = 27,05 ± 0,2 (9) 2θ = 30,27 ± 0,2 (10) 2θ = 31,53 ± 0,2 (11) Dans un deuxième aspect, la présente invention concerne une modification cristalline I de pyroxasulfone, la modification cristalline I présentant un spectre infrarouge (IR) comportant des pics caractéristiques de vibration de groupements fonctionnels à des nombres d’onde (cm −1 , ± 0,2 %) d’au moins une des valeurs 2987,05, 1572,09, 1488,51, 1375,02, 1329,55, 1251,06, 1168,65, 1125,87, 1102,30 et 1050,31 cm -1 . Dans un troisième aspect, la présente invention concerne une modification cristalline I de pyroxasulfone, la modification cristalline I présentant un point de fusion de 131,7 à 134,1 °C. Dans un quatrième aspect, la présente invention concerne une modification cristalline I de pyroxasulfone, la modification cristalline I présentant un profil de calorimétrie différentielle à balayage (DSC) ayant un pic de fusion endothermique apparaissant à 131,7 °C et un pic maximum à 134,1 °C. La modification cristalline I de pyroxasulfone est utile pour lutter contre la croissance des plantes. En conséquence, la présente invention concerne également des compositions permettant de lutter contre la croissance des plantes telles que les mauvaises herbes, lesquelles compositions comprennent la modification cristalline I de pyroxasulfone. Dans les compositions, le pyroxasulfone peut être utilisé seul, en mélange avec des auxiliaires et supports et/ou en mélange avec d’autres composés actifs. Dans un autre aspect, la présente invention concerne l’utilisation de la modification cristalline I de pyroxasulfone dans la lutte contre la croissance de plantes indésirables. En outre, la présente invention concerne un procédé permettant de lutter contre la croissance des plantes sur un site, le procédé comprenant l’application au site de la modification cristalline I de pyroxasulfone. Les aspects de la présente invention relatifs à la modification cristalline I de pyroxasulfone seront décrits plus en détail ci-après, en se référant le cas échéant aux figures annexées, dans lesquelles : la est un spectre de diffraction de rayons X sur poudre (DRX) de la modification cristalline I de pyroxasulfone de la présente invention ; la est un spectre infrarouge (IR) de la modification cristalline I de pyroxasulfone de la présente invention ; la est un spectre de calorimétrie différentielle à balayage (DSC) de la modification cristalline I de pyroxasulfone de la présente invention ; et La est un spectre de diffraction de rayons X sur poudre (DRX) du pyroxasulfone amorphe de l’art antérieur. Comme indiqué ci-dessus, il a été constaté que la modification cristalline I de pyroxasulfone présente une amélioration significative en termes de dispersibilité et de stabilité à la conservation, ce qui augmente considérablement l’efficacité et l’adéquation du pyroxasulfone, par rapport à la forme de pyroxasulfone telle qu’elle est utilisée dans les formulations actuellement disponibles dans le commerce. De plus, il a été constaté que la modification cristalline I de pyroxasulfone est plus facile à fragmenter et/ou à broyer que les formes connues de pyroxasulfone. Cela facilite la préparation d’une large gamme de formulations agrochimiques, telles que les suspensions concentrées (SC), les suspensions concentrées à base d’huile (OD), les granulés hydrodispersibles (WG) et les granulés hydrosolubles (SG). Comme indiqué ci-dessus, dans un mode de réalisation, la modification cristalline I de pyroxasulfone peut être caractérisée comme présentant au moins trois des angles de réflexion suivants, dans n’importe quelle combinaison, à 2θ±0,2 degré dans un diffractogramme de rayons X sur poudre (DRX) enregistré au moyen de la raie Cu-Kα à 25 °C : 2θ = 9,94 ± 0,2 (1) 2θ = 19,95 ± 0,2 (2) 2θ = 20,36 ± 0,2 (3) 2θ = 20,76 ± 0,2 (4) 2θ = 22,02 ± 0,2 (5) 2θ = 22,77 ± 0,2 (6) 2θ = 25,11 ± 0,2 (7) 2θ = 25,52 ± 0,2 (8) 2θ = 27,05 ± 0,2 (9) 2θ = 30,27 ± 0,2 (10) 2θ = 31,53 ± 0,2 (11) La modification cristalline I de pyroxasulfone de la présente invention est caractérisée par un diffractogramme de rayons X sur poudre ayant au moins trois des angles de réflexion indiqués ci-dessus. De préférence, la modification cristalline I de pyroxasulfone est une modification ayant au moins quatre des angles de réflexion précités, plus préférablement au moins cinq des angles de réflexion précités, encore plus préférablement six, mieux encore au moins sept, en particulier au moins huit des angles de réflexion précités, à nouveau dans n’importe quelle combinaison de ceux-ci. Dans un mode de réalisation, la modification cristalline I de pyroxasulfone présente tous les angles de réflexion indiqués ci-dessus. Un diffractogramme de rayons X sur poudre de la modification cristalline I de pyroxasulfone est illustré à la , qui sera décrite en détail ci-après. Dans un mode de réalisation préféré, la modification cristalline I de pyroxasulfone présente au moins trois, plus préférablement quatre, encore plus préférablement cinq, mieux encore six, en particulier sept, des angles de réflexion suivants, dans n’importe quelle combinaison, à 2θ±0,2 degré dans un diffractogramme de rayons X sur poudre (DRX) enregistré au moyen de la raie Cu-Kα à 25 °C : 2θ = 9,94 ± 0,2 (1) 2θ = 19,95 ± 0,2 (2) 2θ = 20,36 ± 0,2 (3) 2θ = 20,76 ± 0,2 (4) 2θ = 22,02 ± 0,2 (5) 2θ = 22,77 ± 0,2 (6) 2θ = 25,11 ± 0,2 (7) 2θ = 27,05 ± 0,2 (9) 2θ = 30,27 ± 0,2 (10) Dans un mode de réalisation préféré, la modification cristalline I de pyroxasulfone présente au moins un, de préférence au moins deux, plus préférablement au moins trois, encore plus préférablement au moins quatre des angles de réflexion suivants, dans n’importe quelle combinaison, à 2θ±0,2 degré dans un diffractogramme de rayons X sur poudre enregistré au moyen de la raie Cu-Kα à 25 °C : 2θ = 19,95 ± 0,2 (2) 2θ = 20,36 ± 0,2 (3) 2θ = 20,76 ± 0,2 (4) 2θ = 22,77 ± 0,2 (6) 2θ = 30,27 ± 0,2 (10) Une modification cristalline I préférée de pyroxasulfone présente tous les angles de réflexion (2) à (10) énumérés ci-dessus. Le diffractogramme de rayons X sur poudre de la modification cristalline I de pyroxasulfone illustré à la a été pris au moyen d’un diffractomètre dont la géométrie de réflexion est dans la plage de 3° à 60° avec des incréments de 0,03° au moyen de la raie Cu-Ka à 25 °C. Comme indiqué ci-dessus, dans un deuxième aspect, la présente invention concerne une modification cristalline I de pyroxasulfone, laquelle présente un spectre infrarouge (IR) comportant des pics caractéristiques de vibration de groupements fonctionnels à des nombres d’onde (cm −1 , ± 0,2 %) d’au moins une des valeurs suivantes : 2987,05, 1572,09, 1488,51, 1375,02, 1329,55, 1251,06, 1168,65, 1125,87, 1102,30 et 1050,31 cm -1 . Un spectre infrarouge (IR) de la modification cristalline I de pyroxasulfone est illustré à la . Toutes les données des spectres IR ont été obtenues à l’aide des paramètres d’acquisition suivants : Spectromètre IRTF Tenseur 37 Bruker Unité ATR à diamant de Specac Gamme de longueurs d’onde 550 à 4000 cm -1 Résolution 4 cm -1 Nombre de balayages 16 Une modification cristalline I préférée de pyroxasulfone présente un spectre infrarouge (IR) comportant des pics caractéristiques de vibration de groupements fonctionnels à des nombres d’onde (cm -1 , ± 0,2 %) de deux ou plus, de préférence trois ou plus, plus préférablement quatre ou plus, encore plus préférablement au moins cinq des éléments suivants : 2987,05, 1572,09, 1488,51, 1375,02, 1329,55, 1251,06, 1168,65, 1125,87, 1102,30 et 1050,31 cm -1 . Une modification cristalline II préférée de pyroxasulfone présente un spectre infrarouge (IR) comportant des pics caractéristiques de vibration de groupements fonctionnels à des nombres d’onde (cm -1 , ± 0,2 %) ayant six ou plus, de préférence sept ou plus, plus préférablement huit ou plus, encore plus préférablement neuf ou plus, en particulier tous les pics de vibration susmentionnés. Dans un mode de réalisation, la modification cristalline I de pyroxasulfone présente un diffractogramme de rayons X sur poudre tel que décrit ci-dessus pour le premier aspect de l’invention, et un spectre infrarouge (IR) tel que décrit ci-dessus pour le deuxième aspect de la présente invention. Comme souligné ci-dessus, un troisième aspect de la présente invention concerne une modification cristalline I de pyroxasulfone, présentant un point de fusion de 131,7 à 134,1 °C, de préférence un point de fusion d’environ 133,3 °C. Dans un mode de réalisation, la modification cristalline I de pyroxasulfone présente un point de fusion de 131,7 à 134,1 °C selon ce troisième aspect de l’invention, ainsi qu’un diffractogramme de rayons X sur poudre tel que décrit ci-dessus pour le premier aspect de l’invention et/ou un spectre infrarouge (IR) tel que décrit ci-dessus pour le deuxième aspect de la présente invention. Comme également souligné ci-dessus, un quatrième aspect de la présente invention concerne une modification cristalline I de pyroxasulfone présentant un profil de calorimétrie différentielle à balayage (DSC) ayant un pic de fusion endothermique apparaissant à 131,7 °C et un pic maximum à 133,3 °C, plus préférablement avec une enthalpie de fusion de 39,95 J/g. Dans un mode de réalisation, la modification cristalline I de pyroxasulfone présente un profil de calorimétrie différentielle à balayage (DSC) ayant un pic de fusion endothermique apparaissant à 131,7 °C et un pic maximum à 133,3°C selon ce quatrième aspect de l’invention, ainsi qu’un diffractogramme de rayons X sur poudre tel que décrit ci-dessus pour le premier aspect de l’invention et/ou un spectre infrarouge (IR) tel que décrit ci-dessus pour le deuxième aspect de la présente invention et/ou un point de fusion tel que décrit ci-dessus pour le troisième aspect de la présente invention. Dans un mode de réalisation préféré, la modification cristalline I de pyroxasulfone est caractérisée par un diagramme de diffraction de rayons X sur poudre sensiblement identique à celui illustré à la et/ou caractérisé par un spectre IR sensiblement identique à celui illustré à la , et/ou caractérisé par un thermogramme DSC sensiblement identique à celui illustré à la , et/ou par un point de fusion d’environ 133,3 °C. Le pyroxasulfone est disponible dans le commerce. Les procédés de préparation des formes connues de pyroxasulfone sont bien connus dans l’art. Un procédé particulièrement approprié pour préparer les formes connues de pyroxasulfone est décrit dans le document US 7 256 298. Dans un cinquième aspect, la présente invention concerne un procédé de préparation d’une modification cristalline I de pyroxasulfone, le procédé comprenant les étapes consistant à : fournir une solution de pyroxasulfone dans un système de solvant comprenant un ou plusieurs solvants ; précipiter la modification cristalline I de pyroxasulfone dans la solution ; et iii) isoler la modification cristalline I précipitée de pyroxasulfone. La solution de pyroxasulfone peut être fournie à l’étape i) par dissolution du pyroxasulfone dans le système de solvant. La forme de pyroxasulfone utilisée dans cette étape peut être n’importe quelle forme de pyroxasulfone autre que la modification cristalline I. Dans un mode de réalisation, le pyroxasulfone dissous dans le système de solvant à l’étape i) est le pyroxasulfone amorphe. Le système de solvant utilisé dans le procédé est un système dans lequel le pyroxasulfone est facilement soluble, et est un système à partir duquel la modification cristalline I de pyroxasulfone est cristallisée. À cet égard, il a été constaté qu’une sélection appropriée du système de solvant est nécessaire pour produire du pyroxasulfone dans la modification cristalline I. Le système de solvant qui produit la modification cristalline I de pyroxasulfone comprend un ou plusieurs solvants choisis parmi les éthers, par exemple, l’éthyl propyl éther, le n-butyl éther, l’anisole, le phénétole, le cyclohexyl méthyl éther, le diméthyl éther, le diméthyl glycol, le diphényl éther, le dipropyl éther, le diisopropyl éther, le di-n-butyl éther, le diisobutyl éther, le diisoamyl éther, l’éthylène glycol diméthyl éther, l’éther isopropylique et éthylique, le tert-butyle méthyl éther, le tétrahydrofurane, le méthyl-tétrahydrofurane, l’éther dichlorodiéthylique, le méthyl-tétrahydrofurane, les polyéthers d’oxyde d’éthylène et/ou d’oxyde de propylène ; et les esters, par exemple les malonates, le n-butyle ester (acétate de n-butyle), l’acétate de méthyle, l’acétate d’isobutyle, le carbonate de diméthyle, le carbonate de diéthyle, le carbonate de dibutyle et le carbonate d’éthylène. De préférence, le système de solvant comprend un ou plusieurs solvants choisis parmi l’éther de dichloroéthyle, l’éther méthylique de tert-butyle, le méthyltétrahydrofurane, les malonates, l’acétate de n-butyle, l’acétate d’isobutyle, le carbonate de diéthyle. Les solvants particulièrement préférés sont l’éther de dichlorodiéthyle et l’acétate de n-butyle. Comme indiqué ci-dessus, il a été constaté que la forme cristalline de pyroxasulfone obtenue par cristallisation à partir d’une solution dans un système de solvant comprenant un ou plusieurs des solvants susmentionnés présente une dispersibilité et une stabilité à la conservation considérablement et étonnamment accrues. En conséquence, dans un autre aspect, la présente invention concerne l’utilisation d’un système de solvant pour préparer un pyroxasulfone cristallin ayant une dispersibilité et une stabilité à la conservation améliorées, le système de solvant comprenant un ou plusieurs solvants choisis parmi les éthers et les esters. Le système de solvant peut être constitué essentiellement d’un seul solvant choisi parmi les solvants susmentionnés. En variante, le système de solvant peut comprendre un mélange de deux ou plusieurs des solvants susmentionnés, par exemple un mélange de trois ou quatre solvants. A l’étape i) du procédé, une solution de pyroxasulfone dans le système de solvant est fournie. Comme indiqué ci-dessus, cette solution peut être obtenue par dissolution du pyroxasulfone dans le système de solvant. Pour former la solution, le pyroxasulfone peut être dissous dans le système de solvant à n’importe quelle température appropriée. Il est préférable de chauffer le système de solvant à une température allant de la température ambiante à la température de reflux du système de solvant. Dans un mode de réalisation, le pyroxasulfone est dissous dans le système de solvant à la température de reflux du système de solvant. Dans un mode de réalisation, le système de solvant est chauffé à une température de 20 à 70 °C, plus préférablement de 30 à 60 °C. La température dépendra de facteurs tels que la solubilité du pyroxasulfone dans le système de solvant et le point d’ébullition du système de solvant. À l’étape ii) du procédé, le pyroxasulfone est amené à précipiter à partir de la solution pour donner la modification cristalline I de pyroxasulfone. Toute technique appropriée de précipitation du pyroxasulfone à partir de la solution fournie à l’étape i) peut être utilisée. Dans un mode de réalisation, la solution est refroidie. La solution peut être refroidie à n’importe quelle température appropriée pour provoquer la précipitation de la modification cristalline I de pyroxasulfone hors de la solution, telle qu’une température inférieure à la température ambiante pour favoriser la précipitation du pyroxasulfone cristallin. Par exemple, la solution peut être refroidie à une température de -20 à 10 °C, de préférence à une température de -15 à 5 °C. En variante, ou en plus du refroidissement, la précipitation peut être facilitée en éliminant le solvant de la solution, par exemple par application d’un vide à la solution. Dans un mode de réalisation, des germes cristallins sont ajoutés à la solution. L’ajout de germes cristallins facilite la précipitation du soluté à partir de la solution, comme cela est connu dans l’art. De préférence, les germes cristallins sont des cristaux de pyroxasulfone, plus préférablement des cristaux de la modification cristalline I de pyroxasulfone. La quantité de germes cristallins ajoutés à la solution est typiquement dans la gamme de 0,001 à 10 % en poids, de préférence de 0,001 % à 2,5 % en poids, plus préférablement de 0,005 à 0,5 % en poids, sur la base du poids de pyroxasulfone présent dans la solution fournie à l’étape i). Les germes cristallins sont de préférence ajoutés à la solution à une température inférieure au point d’ébullition du système de solvant. À l’étape iii) du procédé, la modification cristalline I précipitée de pyroxasulfone est isolée ou récupérée du système de solvant. Toute technique appropriée peut être utilisée pour récupérer la modification cristalline I de pyroxasulfone, par exemple la filtration, la centrifugation et/ou la décantation. Le pyroxasulfone solide isolé est de préférence lavé une ou plusieurs fois avec un système de solvant comprenant un ou plusieurs solvants. De préférence, le système de solvant utilisé à l’étape de lavage comprend un ou plusieurs composants du système de solvant de la solution fournie à l’étape i), tel que décrit ci-dessus. Le lavage est de préférence effectué au moyen du système de solvant à une température allant de 0 °C à la température ambiante, en fonction de la solubilité de la forme cristalline de pyroxasulfone dans le solvant, afin de minimiser ou d’éviter la perte de matière cristalline dans le solvant de lavage correspondant. L’utilisation de pyroxasulfone comme herbicide est connue dans l’art et est utilisée à une échelle commerciale. Il a été constaté que la modification cristalline I de pyroxasulfone est également active dans la lutte contre de la croissance des plantes indésirables, telles que les mauvaises herbes. Des techniques de formulation et d’application de pyroxasulfone amorphe sont connues dans l’art, par exemple telles que décrites dans les documents de l’art antérieur décrits ci-dessus. Ces techniques peuvent également être appliquées de manière analogue à la modification cristalline I de pyroxasulfone. En conséquence, la présente invention concerne en outre une composition herbicide comprenant la modification cristalline I de pyroxasulfone telle que définie ci-dessus. La composition herbicide comprend généralement un ou plusieurs composants auxiliaires, tels que décrits plus en détail ci-après. La composition herbicide peut comprendre la modification cristalline I de pyroxasulfone en n’importe quelle quantité appropriée, qui peut dépendre de facteurs tels que le type de formulation utilisé. De préférence, la composition comprend la modification cristalline I de pyroxasulfone en une quantité allant jusqu’à 90 % en poids de la composition, de préférence jusqu’à 80 % en poids de la composition, plus préférablement jusqu’à 40 % en poids de la composition, mieux encore jusqu’à 10 % en poids de la composition. De préférence, la composition comprend la modification cristalline I de pyroxasulfone en une quantité de 10 % en poids de la composition, de préférence de 20 % en poids de la composition, plus préférablement de 30 % en poids de la composition. Dans un mode de réalisation préféré, la composition comprend la modification cristalline I de pyroxasulfone en une quantité d’environ 40 % en poids de la composition. La composition peut être formulée sous n’importe quelle forme appropriée. De préférence, la composition se présente sous la forme d’une suspension concentrée (SC), d’une suspension concentrée à base d’huile (OD), de granulés hydrosolubles (SG), d’un concentré dispersible (DC), d’un concentré émulsionnable (EC), d’une émulsion d’enrobage de semences, d’une suspension d’enrobage de semences, de granulés (GR), de microgranulés (MG), d’une suspoémulsion (SE) ou de granulés hydrodispersibles (WG). Les composants et les techniques nécessaires pour former les formulations susmentionnées sont connus dans l’art. Dans un mode de réalisation préféré, la composition se présente sous la forme de granulés hydrodispersibles (WG). Dans un mode de réalisation préféré, la composition est sous la forme d’une suspension concentrée (SC). Les compositions sont préparées en combinant la modification cristalline I de pyroxasulfone avec un ou plusieurs auxiliaires acceptables en agriculture. Les auxiliaires utilisés dans la composition et leurs quantités dépendront du type de formulation et/ou de la manière dont la formulation doit être appliquée par l’utilisateur final. Les auxiliaires appropriés sont des adjuvants ou composants de formulation habituels, tels que des dispersants, des agents mouillants, des émulsifiants, des diluants, des supports, des solvants, des tensioactifs, des stabilisants, des agents anti-mousse, des agents antigel, des conservateurs, des antioxydants, des colorants, des épaississants, des adhésifs solides et des charges inertes. De tels auxiliaires sont connus dans l’art et sont disponibles dans le commerce. Leur utilisation dans la formulation des compositions de la présente invention sera familière à l’homme du métier. Les tensioactifs peuvent être un émulsifiant, un dispersant ou un agent mouillant de type ionique ou non ionique. Des exemples qui peuvent être utilisés comprennent, mais sans s’y limiter, des sels d’acides polyacryliques, des sels d’acide lignosulfonique, des sels d’acides phénylsulfoniques ou naphtalènesulfoniques, des polycondensats d’oxyde d’éthylène avec des alcools gras ou avec des acides gras, ou avec des amines grasses, des phénols substitués, en particulier les alkylphénols, les sels d’esters sulfosucciniques, les dérivés de taurine, en particulier les alkyltaurates, ou les esters phosphoriques de phénols ou d’alcools polyéthoxylés. Les diluants liquides comprennent, mais sans s’y limiter, l’eau, le N,N-diméthylamide, le diméthylsulfoxyde, la N-alkylpyrrolidone, l’éthylèneglycol, le polypropylèneglycol, le carbonate de propylène, les esters dibasiques, les paraffines, les alkylbenzènes, les alkylnaphtalènes, la glycérine, la triacétine, les huiles d’olive, de ricin, de lin, de sésame, de maïs, d’arachide, de coton, de soja, de colza et de noix de coco, les cétones telles que la cyclohexanone, la 2-heptanone, l’isophorone et la 4-hydroxy-4-méthyl-2-pentanone, les acétates tels que l’acétate d’hexyle, l’acétate d’heptyle et l’acétate d’octyle, et les alcools tels que le cyclohexanol, le décanol, l’alcool benzylique et tétrahydrofurfurylique, et des mélanges de ceux-ci. La composition peut en outre comprendre un ou plusieurs stabilisants polymères. Les stabilisants polymères appropriés qui peuvent être utilisés dans la présente invention comprennent, mais sans s’y limiter, le polypropylène, le polyisobutylène, le polyisoprène, les copolymères de monooléfines et de dioléfines, les polyacrylates, le polystyrène, l’acétate de polyvinyle, les polyuréthanes ou les polyamides. Des stabilisants appropriés sont connus dans l’art et sont disponibles dans le commerce. La composition peut comprendre en outre un ou plusieurs agents anti-mousse. Les agents anti-mousse appropriés comprennent les substances qui peuvent normalement être utilisées à cette fin dans des compositions agrochimiques et seront très familières à l’homme du métier. Des agents anti-mousse appropriés sont connus dans l’art et sont disponibles dans le commerce. Des agents anti-mousse particulièrement préférés sont des mélanges de polydiméthylsiloxanes et d’acides perfluoroalkylphosphoniques, tels que les agents anti-mousse à base de silicone (par exemple disponibles dans le commerce auprès de GE ou Compton). D’autres exemples d’agents anti-mousse sont les acides gras, le suif et les sels de sodium. La composition peut comprendre en outre un ou plusieurs conservateurs. Les conservateurs appropriés comprennent les substances qui peuvent normalement être utilisées à cette fin dans des compositions agrochimiques de ce type et sont également bien connues dans l’art. Des exemples appropriés que l’on peut citer comprennent Preventol ® (commercialisé par Bayer AG) et Proxel ® (commercialisé par Bayer AG). La composition peut en outre comprendre un ou plusieurs antioxydants. Des antioxydants appropriés sont des substances qui peuvent normalement être utilisées à cette fin dans des compositions agrochimiques, comme cela est connu dans l’art. La préférence est donnée, par exemple, à l’hydroxytoluène butylé. La composition peut en outre comprendre un ou plusieurs adhésifs solides. De tels adhésifs sont connus dans l’art et disponibles dans le commerce. Les adhésifs solides appropriés comprennent des adhésifs organiques, y compris les agents collants tels que les celluloses de celluloses substituées, les polymères naturels et synthétiques sous forme de poudres, granulés ou réseaux, et des adhésifs inorganiques tels que le gypse, la silice ou le ciment. La composition peut comprendre en outre une ou plusieurs charges inertes. De telles charges inertes sont connues dans l’art et disponibles dans le commerce. Les charges appropriées comprennent, par exemple, des minéraux moulus naturels tels que les kaolins, les alumines, le talc, la craie, le quartz, l’attapulgite, la montmorillonite et la terre de diatomées, ou des minéraux moulus synthétiques tels que l’acide silicique hautement dispersé, l’oxyde d’aluminium, les silicates, les phosphates de calcium et les hydrogénophosphates de calcium. Les charges inertes appropriées pour les granulés comprennent, par exemple, des minéraux naturels broyés et fractionnés tels que la calcite, le marbre, la pierre ponce, la sépiolite et la dolomie, ou des granulés synthétiques de matériaux moulus inorganiques et organiques, ainsi que des granulés de matériau organique tels que la sciure de bois, les coques de noix de coco, les rafles de maïs et les tiges de tabac. Des exemples de charges inertes comprennent également le tripolyphosphate de sodium et le saccharose. Les diluants solides peuvent être hydrosolubles ou non hydrosolubles. Les diluants solides hydrosolubles comprennent, mais sans s’y limiter, les sels tels que les phosphates de métaux alcalins (par exemple le dihydrogénophosphate de sodium), les phosphates alcalino-terreux, les sulfates de sodium, de potassium, de magnésium et de zinc, les chlorures de sodium et de potassium, l’acétate de sodium, le carbonate de sodium et le benzoate de sodium, et les sucres et dérivés de sucre tels que le sorbitol, le lactose, le saccharose et le mannitol. Des exemples de diluants solides non hydrosolubles comprennent, mais sans s’y limiter, les argiles, les silices synthétiques et de diatomées, les silicates de calcium et de magnésium, le dioxyde de titane, l’oxyde d’aluminium, de calcium et de zinc, et des mélanges de ceux-ci. Les agents mouillants comprennent, mais sans s’y limiter, les alkylsulfosuccinates, les lauréats, les alkylsulfates, les esters de phosphate, les diols acétyléniques, les alcools éthoxyfluorés, les silicones éthoxylées, les éthyoxylates d’alkylphénol, les sulfonates de benzène, les sulfonates de benzène à substitution alkyle, les sulfonates d’alkyl a-oléfine, les sulfonates de naphtalène, les sulfonates de naphtalène à substitution alkyle, les condensats de sulfonates de naphtalène et les sulfonates de naphtalène à substitution alkyle avec le formaldéhyde et les éthoxylates d’alcool, et des mélanges de ceux-ci. Les sulfonates d’alkyl naphtalène, sels de sodium, sont particulièrement utiles pour la composition selon l’invention. Les dispersants comprennent, mais sans s’y limiter, des sels de sodium, de calcium et d’ammonium de ligninesulfonates (éventuellement polyéthoxylés) ; des sels de sodium et d’ammonium de copolymères de l’anhydride maléique ; des sels de sodium d’acide phénolsulfonique condensé ; et des condensats de naphtalène-formaldéhyde sulfoné. Les ligninesulfonates tels que les ligninesulfonates de sodium sont particulièrement utiles pour la composition selon l’invention. Les condensats de naphtalène-formaldéhyde sulfoné tels que l’acide naphtalènesulfonique, les polymères avec le formaldéhyde et les sels de sodium sont particulièrement utiles pour la composition selon l’invention. Les agents épaississants comprennent, mais sans s’y limiter, la gomme de guar, la pectine, la caséine, le carraghénane, la gomme xanthane, les alginates, la méthylcellulose, l’hydroxyéthylcellulose, l’hydroxypropylcellulose et la carboxyméthylcellulose, et des mélanges de ceux-ci. Les agents épaississants synthétiques comprennent les dérivés des premières catégories, ainsi que des alcools polyvinyliques, des polyacrylamides, des polyvinylpyrrolidones, divers polyéthers, leurs copolymères, ainsi que les acides polyacryliques et leurs sels, et des mélanges de ceux-ci. Les alkylpolyvinylpyrrolidones sont particulièrement utiles pour la composition selon l’invention. D’autres composants de formulation peuvent également être utilisés dans la présente invention, tels que des teintures, des agents de séchage et autres composants similaires. Ces composants et leurs utilisations sont connus de l’homme du métier. La composition selon la présente invention peut comprendre la modification cristalline I de pyroxasulfone comme seul ingrédient actif. En variante, d’autres composants actifs peuvent être présents, tels que des attractifs, des agents stérilisants, des bactéricides, des acaricides, des nématicides, des fongicides, des substances régulatrices de croissance, des herbicides, des phytoprotecteurs, des engrais, des produits sémiochimiques, des insecticides ou des agents permettant d’améliorer les propriétés des plantes. Les partenaires de mélange préférés de la modification cristalline I de pyroxasulfone sont le carfentrazone-éthyle, le chlorimuron-éthyl+flumioxazine, la flumioxazine, le fluthiacét-méthyle, le fluthiacét-méthyle + atrazine, l’imazéthapyr+saflufénacil. La présente invention concerne également un procédé permettant de lutter contre la croissance des plantes indésirables, comprenant l’application à la plante, à une partie de plante ou à l’environnement de la plante, d’une quantité efficace du point de vue herbicide de la modification cristalline I de pyroxasulfone telle que décrite ci-dessus. La modification cristalline I de pyroxasulfone est de préférence appliquée sous la forme d’une composition telle que décrite ci-dessus. Les méthodes et techniques d’application des compositions selon la présente invention sont connues dans l’art et seront comprises par l’homme du métier. Les techniques comprennent la dilution ou la dispersion de la composition dans un diluant ou un liquide porteur approprié, en particulier de l’eau, et l’application de la composition par pulvérisation. Toutes les plantes, parties de plantes et leur environnement peuvent être traités avec la modification cristalline I de pyroxasulfone selon la présente invention. Dans le présent contexte, les plantes doivent être comprises comme toutes les plantes et populations végétales telles que les plantes sauvages ou les plantes cultivées voulues et indésirables, y compris les plantes cultivées d’origine naturelle. Les plantes cultivées peuvent être des plantes qui peuvent être obtenues par des procédés conventionnels de sélection et d’optimisation, par des procédés de génie biotechnologique et génétique, ou par des combinaisons de ces procédés. Il s’agit notamment de plantes transgéniques et les cultivars de plantes qui peuvent ou non être protégés par des droits d’obtenteur. Par parties de plantes, il faut entendre toutes les parties et tous les organes des plantes au-dessus du sol et dans le sol, tels que les pousses, les feuilles, les aiguilles, les pédoncules, les tiges, les fleurs, les fructifications, les fruits, les graines, les racines, les tubercules et les rhizomes. Les matériaux récoltés et les matériaux de propagation végétative et générative, par exemple les boutures, les tubercules, les tissus méristémiques, les rhizomes, les rejetons, les graines, les cellules végétales simples et multiples et tout autre tissu végétal, sont également inclus. Le traitement des plantes, parties de plantes, et/ou de leur environnement, avec les compositions ou formulations selon l’invention peut être effectué directement ou en laissant les compositions ou formulations agir sur leur environnement, habitat ou espace de stockage par les procédés de traitement habituels connus dans l’art. Des exemples de ces procédés de traitement habituels comprennent le trempage, la pulvérisation, la vaporisation, la nébulisation, la diffusion, la peinture dans le cas du matériel de propagation et l’application d’une ou plusieurs couches en particulier dans le cas des graines. Les avantages de la présente invention sont particulièrement intéressants lorsque la modification cristalline I de pyroxasulfone ou sa composition herbicide sont appliquées pour tuer les mauvaises herbes se dans des cultures de plantes utiles, telles que le maïs, le soja, le blé, le triticale, le maïs, le coton, le haricot, les arachides, les pommes de terre, le colza, l’ail, le tabac, le tournesol, le ricin et l’échalote. Les plantes cultivées sont de préférence le maïs, le soja, le blé et le triticale. L’invention peut être utilisée pour lutter contre une large gamme de plantes indésirables, y compris les plantes à feuilles larges et les graminées adventices, en particulier les mauvaises herbes graminées annuelles telles que la digitaire sanguine, la sétaire glauque verte, l’éleusine de l’Inde, l’échinochloa pied-de-coq, la graine d’euphorbe épurge, l’alopécure, la folle avoine, le pâturin, les graminées rigides, le teff et d’autres plantes similaires, et les mauvaises herbes à feuilles larges telles que les chénopodiacées, les amaranthacées, les polygonacées, l’herbe du jour, l’hamamélis, la cuscute et d’autres plantes similaires. Tout au long de la description et des revendications de cette spécification, les mots « comprendre » et ses variantes, par exemple « comprenant » et « comprend », signifient « y compris, mais sans s’y limiter », et n’excluent pas d’autres fractions, additifs, composants, entiers ou étapes. De plus, le singulier englobe le pluriel à moins que le contexte n’exige un sens différent : en particulier, lorsque l’article indéfini est utilisé, la spécification doit être comprise comme envisageant la pluralité aussi bien que la singularité, à moins que le contexte n’exige un sens différent. Dans cette spécification, les références aux propriétés sont, sauf indication contraire, faites aux propriétés mesurées dans des conditions ambiantes, c’est-à-dire à la pression atmosphérique et à une température d’environ 20 °C. Tel qu’utilisé ici, le terme « environ » ou « près de », lorsqu’il est utilisé en relation avec une quantité ou une plage numérique, signifie un peu plus ou un peu moins que la quantité ou la plage numérique indiquée, et par exemple, d’un écart de ± 10 % de la quantité numérique indiquée ou du point terminal de la plage. « Entourant », tel qu’utilisé ici, fait référence à l’endroit où poussent les plantes, l’endroit où les matériaux de propagation des plantes des plantes sont semés ou l’endroit sur lequel les matériaux de propagation végétale des plantes seront semés. « Précipitation », tel qu’utilisé ici, fait référence à la sédimentation d’un matériau solide (un précipité), y compris la sédimentation d’un matériau cristallin, à partir d’une solution liquide dans laquelle le matériau solide est présent en des quantités supérieures à sa solubilité dans la quantité de solution liquide. Le terme « quantité efficace du point de vue herbicide », tel qu’utilisé ici, fait référence à la quantité d’un tel composé ou d’une combinaison de tels composés, laquelle est capable de produire un effet de contrôle sur la croissance des plantes. Les effets de contrôle incluent tout écart par rapport au développement naturel des plantes cibles, par exemple la mort, le retard d’un ou de plusieurs aspects du développement et de la croissance de la plante, la brûlure des feuilles, l’albinisme, le nanisme et d’autres phénomènes similaires. Des modes de réalisation de la présente invention seront à présent décrits au moyen des exemples suivants, qui sont fournis à des fins d’illustration uniquement. Tous les pourcentages sont donnés en pourcentage en poids, sauf indication contraire. EXEMPLES Exemple 1 : Préparation de pyroxasulfone commercial conformément à la publication de US 7 256 298 (exemples de référence 1 et 3) Production de 3-(5-difluorométhoxy-1-méthyl-3-trifluorométhyl-1H-pyrazole-4-ylméthylthio)-5,5-diméthyl-2-isoxazoline À une solution de 6,7 g (35,0 mmol) de 3-éthanesulfonyl-5,5-diméthyl-2-isoxazoline dans 50 ml de N,N-diméthylformamide, 5,6 g (pureté : 70 %, 70,0 mmol) d’hydrosulfure de sodium ont été ajoutés ; puis une agitation à température ambiante est effectuée pendant 1 heure. Par la suite, 4,8 g (35,0 mmol) de carbonate de potassium et 10,8 g (35,0 mmol) de 4-bromométhyl-5-difluorométhoxy-1-méthyl-3-trifluorométhyl-1H-pyrazole y ont été ajoutés, et une agitation à température ambiante est effectuée pendant une nuit. Après confirmation de l’achèvement de la réaction, la solution réactionnelle a été versée dans de l’eau et extraite avec de l’acétate d’éthyle. La couche organique qui en résulte a été lavée avec de l’eau et une solution saline puis séchée sur du sulfate de magnésium anhydre. Le solvant a été éliminé par évaporation sous pression réduite et les résidus ont été purifiés par chromatographie sur colonne de gel de silice pour obtenir 7,3 g (rendement : 57,9 %) de 3-(5-difluorométhoxy-1-méthyl-3-trifluorométhyl-1H-pyrazole-4-ylméthylthio)-5,5-diméthyl-2-isoxazoline sous forme de cristaux blancs (point de fusion : 39 à 40 °C). Production de 3-(5-difluorométhoxy-1-méthyl-3-trifluorométhyl-1H-pyrazole-4-yl-méthanesulfonyl)-5,5-diméthyl-2-isoxazoline (pyroxasulfone) À une solution de 7,3 g (20,3 mmol) de 3-(5-difluorométhoxy-1-méthyl-3-trifluorométhyl-1H-pyrazole-4-ylméthylthio)-5,5-diméthyl-2-isoxazoline dans 50 ml de chloroforme 12,5 g (pureté : 70 %, 50,8 mmol) d’acide m-chloroperbenzoïque ont été ajoutés sous refroidissement à la glace, puis une agitation a été effectuée pendant 1 heure. Par la suite, le tout a été encore agité à température ambiante pendant une nuit. Après confirmation de l’achèvement de la réaction, la solution réactionnelle a été versée dans de l’eau et extraite avec du chloroforme. La couche organique qui en résulte a été lavée avec une solution aqueuse d’hydrogénosulfite de sodium, un hydrogénocarbonate de sodium aqueux, de l’eau et une solution saline, successivement, puis séchée sur du sulfate de magnésium anhydre. Le solvant a été éliminé par évaporation sous pression réduite et le solide qui en résulte a été lavé avec du n-hexane pour obtenir 6,4 g (rendement : 80,6 %) de 3-(5-difluorométhoxy-1-méthyl-3-trifluorométhyl-1H-pyrazole-4-yl-méthanesulfonyl)-5,5-diméthyl-2-isoxazoline (pyroxasulfone) sous forme de poudre blanche (point de fusion : 129 à 130 °C). Le produit solide de pyroxasulfone a été isolé par filtration par aspiration. Le pyroxasulfone obtenu s’est avéré amorphe. Exemple 2 Préparation de la modification cristalline I de pyroxasulfone (cristallisation à partir de l’éther dichlorodiéthylique) Le pyroxasulfone préparé dans l’exemple 1 (10 g) a été placé dans un ballon à fond rond à 3 cols, conjointement avec de l’éther dichlorodiéthylique (60 ml) et une agitation a été effectuée. La suspension qui en résulte a été chauffée à 90 °C pour obtenir une solution homogène. Les particules insolubles, le cas échéant, ont été éliminées par filtration. La solution restante a été lentement refroidie à température ambiante. Lors du refroidissement, des cristaux fins se sont formés. La suspension de cristaux et de solution a été agitée à température ambiante pendant 2 heures. Par la suite, la suspension a été filtrée et lavée avec de l’éther dichlorodiéthylique (3 ml). Les cristaux filtrés ont été séchés sous vide à température ambiante afin d’éliminer les traces d’éther dichlorodiéthylique du produit cristallin. Le produit cristallin ainsi obtenu avait une pureté > 98 % et le produit récupéré sous forme de cristaux s’est avéré avoir un rendement d’au moins 80 %. Le produit cristallin a été analysé par spectrométrie IR, par DRX et DSC, et s’est avéré être la modification cristalline I de pyroxasulfone telle qu’illustrée aux figures 1, 2 et 3, respectivement. Le diffractogramme de rayons X du cristal présentait les angles de réflexion illustrés à la , et les valeurs sont résumées dans le tableau 1 ci-dessous. Tableau 1 Modification cristalline I de pyroxasulfone 2θ (°) d (Å) 2θ = 9,94 ± 0,2 8,89 ± 0,05 2θ = 19,95 ± 0,2 4,45 ± 0,05 2θ = 20,36 ± 0,2 4,36 ± 0,05 2θ = 20,76 ± 0,2 4,28 ± 0,05 2θ = 22,02 ± 0,2 4,04 ± 0,05 2θ = 22,77 ± 0,2 3,91 ± 0,05 2θ = 25,11 ± 0,2 3,55 ± 0,05 2θ = 25,52 ± 0,2 3,49 ± 0,05 2θ = 27,05 ± 0,2 3,30 ± 0,05 2θ = 30,27 ± 0,2 2,95 ± 0,05 2θ = 31,53 ± 0,2 2,48 ± 0,05 Le spectre IR du pyroxasulfone cristallin présentait des pics caractéristiques de vibration de groupements fonctionnels à des nombres d’onde d’un ou de plusieurs des valeurs 2987,05, 1572,09, 1488,51, 1375,02, 1329,55, 1251,06, 1168,65, 1125,87, 1102,30 et 1050,31 cm -1 , comme l’illustre la . La calorimétrie différentielle à balayage (DSC) du pyroxasulfone cristallin présentait un pic de fusion endothermique apparaissant à 131,7 °C et un pic maximal à 133,3 °C, avec une enthalpie de fusion de 39,95 J/g, comme l’illustre la . Exemple 3 Préparation de la modification cristalline I de pyroxasulfone (cristallisation à partir de l’acétate de n-butyle) Le pyroxasulfone préparé dans l’exemple 1 (10 g) a été placé dans un ballon à fond rond à 3 cols, conjointement avec de l’acétate de n-butyle (60 ml) et une agitation a été effectuée. La suspension qui en résulte a été chauffée à 90 °C pour obtenir une solution homogène. Les particules insolubles, le cas échéant, ont été éliminées par filtration. La solution restante a été lentement refroidie à température ambiante. Lors du refroidissement, des cristaux fins se sont formés. La suspension de cristaux et de solution a été agitée à température ambiante pendant 2 heures. Par la suite, la suspension a été filtrée et lavée avec de l’acétate de n-butyle (3 ml). Les cristaux filtrés ont été séchés sous vide à température ambiante afin d’éliminer les traces d’acétate n-butyle du produit cristallin. Le produit cristallin ainsi obtenu avait une pureté > 98 % et le produit récupéré sous forme de cristaux s’est avéré avoir un rendement d’au moins 80 %. Le produit cristallin a été analysé par spectrométrie IR, par DRX et DSC, et s’est avéré être la modification cristalline I de pyroxasulfone. Exemple 4 : Préparation de suspension concentrée (SC) Les échantillons ont été préparés en mélangeant uniformément tous les ingrédients actifs et composants énumérés dans le tableau 2 et en broyant avec un Dyno-Mill (fabriqué par Willy A. Bachofen AG) pour obtenir une suspension concentrée. Tableau 2 Échantillon Composé actif % en poids de pyroxasulfone Composants S1 Pyroxasulfone amorphe (préparé dans l’exemple 1) 40 13,00 % de condensat de formaldéhyde d’acide sulfonique d’alkylnaphtalène (Morwet® D425) ; 15,00 % d’oxyde d’éthylène/copolymère séquencé d’oxyde de propylène (Pluronic® PE10500) ; 10,00 % d’alkylpolyvinylpyrrolidone, 5,00 % d’hydroxytoluène butylé (BHT), 3,00 % de propylène glycol, 0,01 % de 1,2-benzisothiazole-3(2H)-one (Proxel®) ; et complément jusqu’à 100 % composé d’eau S2 Pyroxasulfone, modification cristalline I de l’exemple 2) 40 Comme ci-dessus S3 Pyroxasulfone, modification cristalline I de l’exemple 3) 40 Comme ci-dessus Exemple 5 : Préparation de granulés hydrodispersibles (WG) Des granulés hydrodispersibles (WG) ont été préparés comme suit : Tous les composants énumérés dans le tableau 3 ci-dessous ont été mélangés, homogénéisés et broyés dans un broyeur rotatif à grande vitesse. Une quantité suffisante d’eau a été ajoutée pour obtenir une pâte extrudable. La pâte a été extrudée à travers une filière ou un tamis pour former un extrudat. L’extrudat humide a été séché à 70 °C dans une étuve à vide, puis tamisé à travers des grilles de 0,71 à 2 mm pour obtenir les produits de granulés. Tableau 3 Échantillon Composé actif % en poids de pyroxasulfone Composants S4 Pyroxasulfone amorphe (préparé dans l’exemple 1) 85 2,00 % de sulfonate d’alkylnaphtalène, sel de sodium (Akzo Nobel) ; 2,00 % d’acide lignosulfonique, sel de sodium, REAX ® 88B) ; 2,00 % d’acide naphtalènesulfonique, polymère avec le formaldéhyde, sel de sodium (TAMOL ® NN8906), 2,00 % de saccharose, 2,00 % d’émulsion aqueuse non ionique de polydiméthylsiloxanes, le complément étant composé de mannitol à 100 % S5 Pyroxasulfone, modification cristalline I de l’exemple 2) 85 Comme ci-dessus S6 Pyroxasulfone, modification cristalline I de l’exemple 3) 85 Comme ci-dessus Exemple 6 : Test de dispersibilité 0,3077 g de carbonate de calcium et 0,092 g d’oxyde de magnésium ont été dissous dans une petite quantité d’acide chlorhydrique dilué, puis chauffés et bouillis sur un bain de sable pour éliminer l’acide chlorhydrique. De l’eau distillée a été ajoutée à la solution restante pour obtenir 10 litres au total. Ensuite, 100 ml de la solution obtenue ont été placés dans une éprouvette graduée bouchée de 100 ml et maintenus à 20 °C dans une pièce à température contrôlée. Des échantillons de 100 mg de S4 à S6 ont été placés dans l’éprouvette graduée et laissés au repos pendant 30 secondes. L’éprouvette graduée a ensuite été retournée à plusieurs reprises à une vitesse d’une fois par seconde, après quoi la fréquence de retournement (nombre de tours) nécessaire pour désintégrer l’ensemble du matériau hydrodispersible a été comptée. Les résultats sont présentés dans le tableau 4. Tableau 4 Échantillon fréquence de retournement nécessaire à la désintégration S4 55 S5 4 S6 4 Ainsi qu’il ressort des résultats présentés dans le tableau 4 ci-dessus, la modification cristalline I le pyroxasulfone présente une dispersibilité considérablement plus élevée que le pyroxasulfone amorphe. Exemple 7 : Test de stabilité à la conservation Les échantillons (S1, S2 et S3) ont été conservés à 54 °C pendant 1 mois, 3 mois et 6 mois. Les procédures ont été respectées conformément à CIPAC MT 46.3. La concentration de pyroxasulfone a été mesurée par HPLC à la fin de chaque temps de conservation. L’agrégation a été mesurée par observation. La concentration initiale de pyroxasulfone dans chaque formulation était de 40 %. Les résultats sont portés dans le tableau 5. Tableau 5. Échantillon 1 mois 3 mois 6 mois Concentration de pyroxasulfone (%) Agrégation Concentration de pyroxasulfone (%) Agrégation Concentration de pyroxasulfone (%) Agrégation S1 30 + 25 +++ 20 +++++ S2 39 - 39 - 38 - S3 39 - 38 - 38 - Remarque : « + » signifie une petite quantité d’agrégation observée ; « +++++ » signifie une quantité importante d’agrégation observée ; « - » signifie aucune agrégation observée. Ainsi qu’il ressort des résultats présentés dans le tableau 5 ci-dessus, la modification cristalline I le pyroxasulfone présente une stabilité à la conservation considérablement plus élevée que le pyroxasulfone amorphe. Il a également été démontré que la modification cristalline I de pyroxasulfone présente une tendance considérablement plus faible à s’agréger pendant la conservation. Modification cristalline I de pyroxasulfone, la modification cristalline I présentant au moins trois des angles de réflexion suivants, dans n’importe quelle combinaison, à 2θ±0,2 degré dans un diffractogramme de poudre aux rayons X (DRX) enregistré au moyen de la raie Cu-Kα à 25 °C : 2θ = 9,94 ± 0,2 (1) 2θ = 19,95 ± 0,2 (2) 2θ = 20,36 ± 0,2 (3) 2θ = 20,76 ± 0,2 (4) 2θ = 22,02 ± 0,2 (5) 2θ = 22,77 ± 0,2 (6) 2θ = 25,11 ± 0,2 (7) 2θ = 25,52 ± 0,2 (8) 2θ = 27,05 ± 0,2 (9) 2θ = 30,27 ± 0,2 (10) 2θ = 31,53 ± 0,2 (11). Modification cristalline I de pyroxasulfone selon la revendication 1, la modification cristalline présentant au moins trois, plus préférablement quatre, encore plus préférablement cinq, mieux encore six, en particulier sept, des angles de réflexion suivants, dans n’importe quelle combinaison, à 2θ±0,2 degré dans un diffractogramme de rayons X sur poudre (DRX) enregistré au moyen de la raie Cu-Kα à 25 °C : 2θ = 9,94 ± 0,2 (1) 2θ = 19,95 ± 0,2 (2) 2θ = 20,36 ± 0,2 (3) 2θ = 20,76 ± 0,2 (4) 2θ = 22,02 ± 0,2 (5) 2θ = 22,77 ± 0,2 (6) 2θ = 25,11 ± 0,2 (7) 2θ = 27,05 ± 0,2 (9) 2θ = 30,27 ± 0,2 (10) ; la modification cristalline présentant plus préférablement tous les angles de réflexion suivants, dans n’importe quelle combinaison, à 2θ±0,2 degré dans un diffractogramme de poudre aux rayons X (DRX) enregistré au moyen de la raie Cu-Kα à 25 °C : 2θ = 19,95 ± 0,2 (2) 2θ = 20,36 ± 0,2 (3) 2θ = 20,76 ± 0,2 (4) 2θ = 22,77 ± 0,2 (6) 2θ = 30,27 ± 0,2 (10) Modification cristalline I de pyroxasulfone, la modification cristalline présentant un spectre infrarouge (IR) comportant des pics caractéristiques de vibration de groupements fonctionnels à des nombres d’onde (cm −1 , ± 0,2 %) d’au moins une des valeurs 2987,05, 1572,09, 1488,51, 1375,02, 1329,55, 1251,06, 1168,65, 1125,87, 1102,30 et 1050,31 cm -1 ; et/ou la modification cristalline présentant un point de fusion de 131,7 à 134,1 °C ; et/ou la modification cristalline présentant un profil de calorimétrie différentielle à balayage (DSC) ayant un pic de fusion endothermique apparaissant à 131,7 °C et un pic maximum à 133,3 °C. Composition permettant de lutter contre la croissance des plantes, la composition comprenant la modification cristalline I de pyroxasulfone selon l’une quelconque des revendications précédentes, la composition étant de préférence sous la forme d’une suspension concentrée (SC), d’une suspension concentrée à base d’huile (OD), de granulés hydrosolubles (SG), d’un concentré dispersible (DC), d’un concentré émulsionnable (EC), d’une émulsion d’enrobage de semences, d’une suspension d’enrobage de semences, de granulés (GR), de microgranulés (MG), d’une suspoémulsion (SE) ou de granulés hydrodispersibles (WG). Utilisation de la modification cristalline I de pyroxasulfone selon l’une quelconque des revendications 1 à 3 dans la lutte contre la croissance de plantes indésirables. Procédé permettant de lutter contre la croissance des plantes sur un site, le procédé comprenant l’application sur le site de la modification cristalline I de pyroxasulfone selon l’une quelconque des revendications 1 à 3 ou une composition selon la revendication 4, de préférence dans lequel la croissance végétale contrôlée se trouve dans une culture de plantes choisies parmi le maïs, le soja, le blé, le triticale, le coton, le haricot, les arachides, les pommes de terre, le colza, l’ail, le tabac, le tournesol, les plantes à huile de ricin et l’échalote, de préférence le maïs, le soja, le blé et le triticale, et/ou dans lequel les plantes indésirables sont choisies parmi les plantes à feuilles larges et les graminées adventices, de préférence les graminées adventices annuelles, plus préférablement la digitaire sanguine, la sétaire glauque verte, l’éleusine de l’Inde, l’échinochloa pied-de-coq, la graine d’euphorbe épurge, l’alopécure, la folle avoine, le pâturin, les graminées rigides et le teff, et les mauvaises herbes à feuilles larges, plus préférablement les chénopodiacées, les amaranthacées, les polygonacées, l’herbe du jour, l’hamamélis et la cuscute. Procédé de préparation d’une modification cristalline I de pyroxasulfone, le procédé comprenant les étapes consistant à : fournir une solution de pyroxasulfone dans un système de solvant comprenant un ou plusieurs solvants, le pyroxasulfone étant de préférence un pyroxasulfone amorphe ; précipiter la modification cristalline I de pyroxasulfone dans la solution ; et isoler la modification cristalline I précipitée de pyroxasulfone. Procédé selon la revendication 7, dans lequel le système de solvant comprend un ou plusieurs solvants choisis parmi les éthers, de préférence l’éthyl propyl éther, le n-butyl éther, l’anisole, le phénétole, le cyclohexyl méthyl éther, le diméthyl éther, le diméthyl glycol, le diphényl éther, le dipropyl éther, le diisopropyl éther, le di-n-butyl éther, le diisobutyl éther, le diisoamyl éther, l’éthylène glycol diméthyl éther, l’éther isopropylique et éthylique, le tert-butyle méthyl éther, l’éther dichlorodiéthylique, les polyéthers d’oxyde d’éthylène et/ou d’oxyde de propylène ; les esters, de préférence les malonates, le n-butyle ester (acétate de n-butyle), l’acétate de méthyle, l’acétate d’isobutyle, le carbonate de diméthyle, le carbonate de diéthyle, le carbonate de dibutyle et le carbonate d’éthylène ; de préférence dans lequel le système de solvant comprend un ou plusieurs solvants choisis parmi l’éther de dichloroéthyle, l’éther méthylique de tert-butyle, le méthyltétrahydrofurane, les malonates, l’acétate de n-butyle, l’acétate d’isobutyle, le carbonate de diéthyle. Procédé selon l’une quelconque des revendications 7 ou 8, dans lequel à l’étape ii), la solution est refroidie à une température de -20 à 10 °C ; et/ou dans lequel à l’étape ii), un vide est appliqué à la solution ; et/ou dans lequel à l’étape ii) des germes cristallins sont ajoutés à la solution ; les germes cristallins étant de préférence des cristaux de pyroxasulfone, de préférence la modification cristalline I de pyroxasulfone. Utilisation d’un système de solvant pour préparer un pyroxasulfone cristallin ayant une stabilité et une résistance à l’hydrolyse améliorées, dans laquelle le système de solvant comprend un ou plusieurs solvants choisis parmi les éthers et les esters ; de préférence dans laquelle le système de solvant comprend un ou plusieurs solvants choisis parmi l’éther dichlorodiéthylique et l’acétate de n-butyle.