Brevet FR3117493A1 — publié le 20220617

L’invention a trait à une résine susceptible d’être obtenue par polycondensation, en milieu basique, d’au moins un composé phtalonitrile porteur, sur son cycle benzénique, d’au moins un groupe hydroxyle. RÉSINES PHTALONITRILES SPÉCIFIQUES POUR APPLICATIONS À HAUTES TEMPÉRATURES ET PROCÉDÉS DE PRÉPARATION DE CELLES-CI La présente invention a trait à des résines phtalonitriles spécifiques, des matériaux thermodurcis résultant du durcissement desdites résines, des matériaux composites et des procédés de préparation de ceux-ci. Les résines phénoliques classiques, également appelées communément résines phénoplastes, résultent de la polycondensation d’un composé phénolique (classiquement, du phénol) avec un composé aldéhyde (classiquement, le formaldéhyle, également désigné par le terme formol) s’accompagnant de la formation de molécules d’eau, cette polycondensation conduisant à des oligomères ou condensats comprenant un enchaînement de cycles aromatiques liés entre eux par le biais de groupes méthylènes, ces oligomères pouvant être ensuite ultérieurement transformés par polycondensation thermique en présence éventuelle d’un catalyseur en un réseau tridimensionnel, donnant lieu à un matériau durci très résistant. Du fait de cette résistance, ces matériaux peuvent trouver application dans les industries nécessitant la mise en œuvre de matériaux résistants à des températures extrêmes de températures et de frottement (en particulier, les matériaux ablatifs), tel que cela est le cas de l’industrie aérospatiale et notamment pour la conception de tuyères de fusée, de pièces résistantes à la rentrée atmosphérique, de revêtements de protection thermique, en particulier des boucliers thermiques. Plus particulièrement, ces matériaux entrent classiquement dans la constitution de matériaux composites, dans lesquels ils forment la matrice polymère piégeant les charges, telles que des fibres de carbone, des fibres de verre. Toutefois, les résines phénoliques classiques, utilisées avantageusement avant durcissement sous la forme résol, comprennent encore du formaldéhyde et du phénol libres (c’est-à-dire non encore condensés). Or le formaldéhyde est un composé cancérigène mutagène reprotoxique (CMR) de catégorie 1b, qui dès 2026, par la réglementation REACH, va entrer dans l’annexe XIV, ce qui signifie, en d’autres termes, l’interdiction de commercialisation de tous produits comprenant une teneur en formaldéhyde au-delà de 0,1%. Aussi, du fait de cette classification CMR, de la future réglementation REACH, il y a une réelle nécessité à proposer des résines phénoliques ou des substituts de celles-ci présentant une teneur en formaldéhyde réduite voire l’absence totale de formaldéhyde, en particulier pour minimiser voire éliminer les problèmes de toxicité liés à ce produit, tout en présentant des propriétés de dégradation comparables ou supérieures. A titre de substituts de résines phénoliques, il a été proposé des résines phtalonitriles qui résultent de la polycondensation d’un composé phtalonitrile (c’est-à-dire un composé benzénique présentant deux groupes nitriles en position ortho l’un de l’autre) par traitement thermique et en présence d’un catalyseur électrophile (par exemple, un acide de Bronsted ou un acide de Lewis) ou d’un catalyseur nucléophile (par exemple, un composé phénolique, un composé amine aromatique), les groupes nitriles réagissant via des mécanismes de polycondensation pour former des isoindolines, des triazines et des phtalocyanines comme décrit par Liu et al. ( Polymer 2018, 143, 28-39 ) illustré sur le schéma réactionnel exposé ci-dessous : Plus précisément, deux générations de résines phtalonitriles ont déjà vu le jour. La première génération a été synthétisée à partir de sel de bisphénol (A, F, S, A6F…) et de 4-nitrophtalonitrile, le durcissement (ou réticulation) de la résine étant réalisé en présence d’une diamine aromatique. Toutefois, ces monomères ont des températures de fusion élevées (185-230 °C) et une faible fenêtre de processabilité ce qui limite leur mise en œuvre. C’est pourquoi la deuxième génération a visé à développer des monomères à faible point de fusion avec une large fenêtre de mise en œuvre. Pour cela, différentes stratégies ont été adoptées comme l’incorporation de liaisons éthers, l’introduction de rotules ou l’utilisation de monomères plus complexes, tels que décrit dans US 2017/0002146. Ces travaux ont mené, notamment, au développement d’une résine spécifique : la « PEEK-like phtalonitrile ». Cependant le monomère utilisé pour la synthèse de cette résine a un point de fusion autour de 200° C, corrélé à la nécessité d’ajouter une diamine qui provoquera inévitablement la formation de porosité dans le polymère et enfin les temps de cuissons longs et à haute température (jusqu’à 400 °C). Aussi la clé du développement des résines phtalonitriles est sans nul doute la synthèse de monomère à faible point de fusion couplé à des systèmes auto-catalysés. Parmi ces systèmes auto-catalysés, il a été mis en place des polybenzoxazines dérivées des phtalonitriles, tels décrits dans WO 2017/105890. Les polymères obtenus ont des performances intéressantes avec des Td 5% > 450 °C et des rendements carbones autour de 70 %. Par ailleurs, il a été envisagé d’utiliser, comme réactifs de départ, un mélange comprenant un composé novolaque et un composé phtalonitrile, ce dernier réagissant avec tout ou partie des –OH aromatiques du composé novolaque, comme décrit dans J. Applied. Polym. Sci. 2012, 125(1), 649-656. Ces résines requièrent toutefois l’utilisation de formaldéhyde, notamment, pour former le composé novolaque, ce qui peut engendrer des problèmes de santé pour l’opérateur. Le durcissement (ou réticulation) de la résine est auto-catalysée par les hydroxyles aromatiques non substitués et il a notamment été montré que, plus il y a de fonction hydroxyles aromatiques et plus la température de polymérisation est abaissée, tandis qu’augmenter la proportion du composé phtalonitrile augmente la température de polymérisation. Au vu de ce qui existe et des inconvénients mentionnés ci-dessus, les auteurs de la présente invention se sont fixé pour objectif de proposer une nouvelle résine, dont le durcissement est auto-catalysée, dont les réactifs de départ sont des monomères de faible masse moléculaire (comparativement à des monomères du type novolaque ou bisphénol) et qui se présente, avant durcissement, sous une forme liquide à température ambiante ou un solide vitreux à faible point de fusion, qui permet, après durcissement à hautes températures, d’obtenir un matériau thermodurci résistant à hautes températures et présentant un rendement carbone supérieur à 60% après pyrolyse au-dessus de 950°C et une température de dégradation à 5% supérieure à 400°C. Ainsi, l’invention a trait à une résine susceptible d’être obtenue par polycondensation, en milieu basique, d’au moins un composé phtalonitrile porteur, sur son cycle benzénique, d’au moins un groupe hydroxyle. Une telle résine présente les avantages suivants : -le réactif de départ (en l’occurrence, le composé phtalonitrile susmentionné) est un réactif de faible poids moléculaire (comparativement à ceux utilisés dans l’art antérieur, comme les réactifs bisphénol) ; -la présence d’au moins un groupe hydroxyle sur le composé phtalonitrile assure le rôle de catalyseur lors du durcissement (ou réticulation) ultérieure de la résine pour en faire un matériau thermodurci résistant à hautes températures ; -l’utilisation, comme réactif de départ, d’un composé phtalonitrile confère, après durcissement de la résine, d’excellentes propriétés mécaniques. Comme mentionné ci-dessus, les résines de l’invention sont susceptibles d’être obtenues par polycondensation d’au moins un composé phtalonitrile porteur, sur son cycle benzénique, d’au moins un groupe hydroxyle. Le composé phtalonotrile est, classiquement, un composé constitué d’un cycle benzénique porteur de deux groupes nitriles en position ortho l’un de l’autre, ce cycle étant dans le cadre de l’invention, porteur également d’au moins un groupe hydroxyle, le ou les groupes hydroxyles étant, de préférence en position ortho par rapport à l’un des groupes nitriles, le cas échéant, le ou les autres carbones libres de ce cycle non lié(s) à le ou les groupes hydroxyles et aux deux groupes nitriles étant éventuellement lié(s) à un substituant choisi parmi un groupe phényle, un groupe phényle porteur d’un groupe –CHO, un groupe –O-phényle, un groupe –O-phényle porteur d’un groupe –CHO. En d’autres termes, comporte, en outre, sur son cycle benzénique, un ou plusieurs substituants choisi(s) parmi un groupe phényle, un groupe phényle porteur d’un groupe –CHO, un groupe –O-phényle ou un groupe –O-phényle porteur d’un groupe –CHO. Plus spécifiquement, le composé phtalonitrile peut comprendre sur son cycle benzénique, deux groupes -OH, avantageusement sans autre substituant (hormis, bien entendu, les deux groupes nitriles du composé phtalonitrile) ou peut comprendre, sur son cycle benzénique, un seul groupe -OH et un groupe –O-phényle porteur d’un groupe -CHO, avantageusement sans autre substituant (hormis, bien entendu, les deux groupes nitriles du composé phtalonitrile), le groupe -OH et le groupe –O-phényle porteur d’un groupe -CHO étant, par exemple, en position para l’un par rapport à l’autre. En particulier, le composé phtalonitrile peut répondre à la formule suivante (I) suivante : (I) dans laquelle R représente H, -OH, un groupe phényle, un groupe phényle porteur d’un groupe –CHO, un groupe –O-phényle ou un groupe –O-phényle porteur d’un groupe –CHO, et de préférence, R représente -OH, un groupe phényle porteur d’un groupe –CHO ou un groupe –O-phényle porteur d’un groupe –CHO. Plus précisément, le composé phtalonitrile peut être un composé, dans lequel R est un groupe –OH, auquel cas il répond à la formule (II) suivante : (II) ce composé étant dénommé également 2,3-dicyanohydroquinone. Le composé phtalonitrile peut être également un composé, dans lequel R représente un groupe O-phényle porteur d’un groupe –CHO, auquel cas il répond à la formule (III) suivante : (III) le groupe –CHO occupant l’un des atomes de carbone libres du cycle benzénique, avec de préférence, ce groupe –CHO occupant la position para , moyennant quoi il répond à la formule (IV) suivante : (IV) ce composé étant dénommé 3-(4-formylphénoxy)-6-hydroxyphtalonitrile. Selon un premier mode de réalisation, les résines de l’invention peuvent, avantageusement, être obtenues par polycondensation d’un seul composé phtalonitrile tel que défini ci-dessus, les résines comprenant, ainsi, des condensats du seul composé phtalonitrile et, plus particulièrement : -lorsque le composé phtalonitrile comprend, sur son cycle benzénique, deux groupes -OH, avantageusement sans autre substituant sur ledit cycle, tel que le composé de formule (II) définie ci-dessus ; ou -lorsque le composé phtalonitrile comprend, sur son cycle benzénique, outre un groupe -OH, un groupe phényle porteur d’un groupe –CHO ou un groupe –O-phényle porteur d’un groupe –CHO, avantageusement, sans autre substituant sur ledit cycle, tel que le composé de formule (III) ou (IV) telles que définies ci-dessus. Des résines avantageuses conformes à l’invention et répondant aux spécificités du premier mode de réalisation sont des résines résultant de la polycondensation, en milieu basique, du composé de formule (II) ci-dessus ou du composé de formule (IV) ci-dessus. Selon un deuxième mode de réalisation , les résines de l’invention peuvent être obtenues par polycondensation d’un composé phtalonitrile tel que défini ci-dessus et d’au moins un autre composé, qui peut être : -selon une première variante, un composé benzénique non porteur de groupe(s) –CN comprenant, sur son cycle benzénique, au moins un groupe -OH et éventuellement comprenant, sur son cycle benzénique, un ou plusieurs substituants, tel qu’un groupe amine, un groupe alkylène porteur d’un groupe hydroxyle, cette première variante étant particulièrement appropriée, lorsque le composé phtalonitrile comprend, sur son cycle benzénique, un groupe phényle porteur d’un groupe –CHO ou un groupe –O-phényle porteur d’un groupe –CHO, avantageusement, sans autre substituant sur ledit cycle (hormis, bien entendu les groupes nitriles et le ou les groupes hydroxyles du composé phtalonitrile), tel que le composé de formule (III) ou (IV) telles que définies ci-dessus ; -selon une deuxième variante, un composé benzénique comprenant, sur son cycle benzénique, au moins un groupe –CHO et, éventuellement, comprenant, sur son cycle benzénique, un ou plusieurs substituants, tel qu’un groupe –CN, un groupe phényle, un groupe phényle porteur d’un groupe -CHO, un groupe -O-phényle ou un groupe -O-phényle porteur d’un groupe -CHO, cette deuxième variante étant particulièrement appropriée, lorsque le composé phtalonitrile comprend, sur son cycle benzénique, deux groupes -OH, avantageusement sans autre substituant sur ledit cycle (hormis, bien entendu, les deux groupes nitriles du composé phtalonitrile), tel que le composé de formule (II) définie ci-dessus. Plus particulièrement, le composé benzénique de la première variante définie ci-dessus peut répondre à la formule (V) suivante : (V) dans laquelle n est un entier allant de 0 à 5, de préférence, allant de 0 à 2, et, le cas échéant, le R 1 ou les R 1 , identiques ou différents, représente(nt) un groupe –OH, un groupe NH 2 ou un groupe alkylène porteur d’un groupe hydroxyle. Pour précision, lorsque n est égal à 0, cela signifie que le composé benzénique n’est pas substitué, hormis le groupe –OH présent sur la formule (en d’autres termes, le composé benzénique correspond ainsi au phénol). Lorsque n est un entier allant de 1 à 5, cela signifie que le composé benzénique est, en plus du groupe –OH, substitué par 1 à 5 substituants choisis parmi les groupes -OH, NH 2 ou alkylène porteur d’un groupe hydroxyle. Des composés benzéniques avantageux répondant aux spécificités de la première variante sont le phénol, le résorcinol, le phloroglycinol (ou benzène-1,3,5-triol), le 2-hydroxyméthylphénol. Des résines avantageuses conformes à l’invention et répondant aux spécificités de la première variante du deuxième mode de réalisation sont des résines résultant de la polycondensation, en milieu basique, du composé phtalonitrile de formule (IV) définie ci-dessus et du composé de formule (V) définie ci-dessus, tel que le phénol, le résorcinol, le phloroglucinol, le 2-hydrométhyl-phénol, l’obtention de ces résines pouvant être schématisée par le schéma réactionnel suivant : Quant à la deuxième variante, le composé benzénique défini ci-dessus peut répondre à la formule (VI) suivante : (VI) dans laquelle R 2 représente –CHO, –CN, un groupe phényle, un groupe phényle porteur d’un groupe –CHO, un groupe –O-phényle ou un groupe –O-phényle porteur d’un groupe -CHO et, avantageusement, -CHO ou un groupe –O-phényle porteur d’un groupe –CHO. Des composés benzéniques avantageux répondant aux spécificités de la deuxième variante sont le téréphtalaldéhyde ou le 4,4’-oxydibenzaldéhyde de formules respectives (VII) et (VIII) suivantes : Des résines avantageuses conformes à l’invention et répondant aux spécificités de la deuxième variante du deuxième mode de réalisation sont des résines résultant de la polycondensation, en milieu basique, du composé phtalonitrile de formule (II) définie ci-dessus et du composé de formule (VI) définie ci-dessus (en particulier, le composé de formule (VII) ou de formule (VIII) définies ci-dessus), l’obtention de ces résines pouvant être schématisée par le schéma réactionnel suivant : R 2 étant tel que défini ci-dessus. En particulier, les résines de l’invention peuvent être des résines obtenues exclusivement par la polycondensation d’un ou plusieurs composés phtalonitriles tels que définis ci-dessus et éventuellement d’un ou plusieurs autres composés tels que définis ci-dessus (c’est-à-dire sans autre ingrédient intervenant dans la réaction de polycondensation en tant que telle). L’invention a également trait à un procédé de fabrication d’une résine conforme à l’invention comprenant une étape de mise en contact d’au moins un composé phtalonitrile porteur d’au moins un groupe hydroxyle avec au moins une base suivie d’une étape de chauffage à une température appropriée pour obtenir la polycondensation dudit au moins un composé phtalonitrile. Les spécificités du composé phtalonitrile décrites ci-dessus au sujet des résines objets de l’invention (définies comme des résines susceptibles d’être obtenues par un procédé) sont également valables pour le procédé objet de l’invention. Plus spécifiquement, la ou les bases mise(s) en œuvre dans le cadre du procédé de l’invention peu(ven)t être une base organique et, plus particulièrement, une base organique comprenant un groupe amine, tel que de la triéthylamine, ou un groupe amidine, tel que le 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ène de formule (IX) suivante : (IX) La ou les bases est (sont), de préférence, présente(s) en une teneur allant de 5 à 100% molaire par rapport au nombre de moles de composé(s) phtalonitrile(s) présent(s) initialement (c’est-à-dire avant que la réaction de polycondensation n’ait démarré). Plus spécifiquement, la ou les bases peu(ven)t être présente(s) à hauteur de 50 à 100% molaire par rapport au nombre de moles de composé(s) phtalonitrile(s) présent(s) initialement (c’est-à-dire avant que la réaction de polycondensation n’ait démarré) et, encore plus spécifiquement, peu(ven)t être présente(s) à hauteur de 50%. La température appropriée pour obtenir la polycondensation du ou des composé(s) phtalonitrile(s) et, le cas échéant, du ou des autres composés définis ci-dessous, peut être fixée, avantageusement, à une valeur supérieure ou égale à 80°C et, plus spécifiquement, peut aller de 80°C à 130°C, la température pouvant être maintenue pendant une durée d’au moins une heure et, plus spécifiquement, de 1 heure à 24 heures. Avant la mise en contact avec la ou les bases, le ou les composés phtalonitriles peuvent être solubilisés dans un solvant organique, par exemple, un solvant alcoolique, comme l’éthanol, un solvant nitrile, comme l’acétonitrile ou un solvant sulfoxyde comme le diméthylsulfoxyde, le choix du solvant dépendant, bien entendu, du ou des composés phtalonitriles engagés dans le procédé de l’invention. En outre, selon la résine souhaitée, il peut être ajouté, en sus du composé phtalonitrile et de la base, avant l’étape de chauffage, au moins un autre composé, tel que : -selon une première variante, un composé benzénique non porteur de groupe(s) –CN comprenant, sur son cycle benzénique, au moins un groupe -OH et éventuellement comprenant, sur son cycle benzénique, un ou plusieurs substituants, tel qu’un groupe amine ou un groupe alkylène porteur d’un groupe hydroxyle, cette première variante étant particulièrement appropriée, lorsque le composé phtalonitrile comprend, sur son cycle benzénique, un groupe phényle porteur d’un groupe –CHO ou un groupe –O-phényle porteur d’un groupe –CHO, avantageusement, sans autre substituant sur ledit cycle (hormis, bien entendu les groupes nitriles et le ou les groupes hydroxyles du composé phtalonitrile), tel que le composé de formule (III) ou (IV) telles que définies ci-dessus ; -selon une deuxième variante, un composé benzénique comprenant, sur son cycle benzénique, au moins un groupe –CHO et, éventuellement, comprenant, sur son cycle benzénique, un ou plusieurs substituants, tel qu’un groupe –CN, un groupe phényle, un groupe phényle porteur d’un groupe -CHO, un groupe -O-phényle ou un groupe -O-phényle porteur d’un groupe -CHO, cette deuxième variante étant particulièrement appropriée, lorsque le composé phtalonitrile comprend, sur son cycle benzénique, deux groupes -OH, avantageusement sans autre substituant sur ledit cycle (hormis, bien entendu, les deux groupes nitriles du composé phtalonitrile), tel que le composé de formule (II) définie ci-dessus, cet ajout étant effectué avant l’étape de chauffage à la température appropriée pour obtenir la polycondensation du ou des composés phtalonitriles et du ou des autres composés tels que définis ci-dessus. Les exemples spécifiques de composés de la première variante et de la deuxième variante fournies ci-dessus dans la partie descriptive des résines en tant que telles sont également valables pour la partie descriptive du procédé en tant que tel. Selon le ou les autres composés utilisés, cet ajout peut être effectué après que le ou les composés phtalonitriles et la ou les bases aient été mis en contact (ce qui peut être le cas, par exemple, lorsque le composé phtalonitrile répond à la formule (II) et l’autre composé répond à la formule générale (VI)), peut être effectué simultanément à la mise en contact avec la ou les bases (ce qui est le cas, par exemple, lorsque le composé phtalonitrile répond à la formule générale (III) et l’autre composé est du phénol, du résorcinol, du phloroglucinol) ou encore peut être effectué avec le ou les composés phtalonitriles pour former un mélange, auquel est (sont) ajoutée(s) la ou les bases (ce qui est le cas, par exemple, lorsque le composé phtalonitrile répond à la formule générale (III) et l’autre composé est du 2-hydroxyméthylphénol ou du 2-aminophénol). Selon la nature de l’autre composé, il peut y avoir une opération de chauffage destinée à le fondre avant sa mise en contact avec le ou les composés phtalonitriles et la ou les bases ou une opération de chauffage à reflux de l’autre composé avec le ou les composés phtalonitriles, de sorte à avoir un mélange homogène. Plus spécifiquement, l’étape de mise en contact et l’étape de chauffage sont réalisées en la seule présence, d’un ou plusieurs composés phtalonitriles tels que définis ci-dessus, éventuellement d’un ou plusieurs autres composés tels que définis ci-dessus, d’un ou plusieurs solvants organiques et d’une ou plusieurs bases telles que définies ci-dessus (ce qui signifie, en d’autres termes, qu’elle ne nécessite pas d’autres ingrédients). Le ou les autres composés, lorsqu’ils sont présents, peuvent être utilisés selon un rapport molaire (autre(s) composé(s)/composé(s) phtalonitrile(s)) allant de 0,25 à 1. Après l’étape de chauffage du procédé de l’invention, la température est ramenée, classiquement à température ambiante. Après l’étape de chauffage du procédé de l’invention et une fois le retour à la température ambiante, le procédé de l’invention peut comprendre une étape de distillation de la résine, cette distillation permettant notamment d’éliminer le ou les solvants organiques. Parmi le ou les autres composés susmentionnés et utilisables dans le cadre du procédé de l’invention, certains sont nouveaux et constituent un des objets de l’invention, ces composés étant des composés intermédiaires utilisables pour la fabrication d’une résine conforme à l’invention et répondant à la formule (III) suivante : (III) le groupe –CHO occupant l’un des atomes de carbone libres du groupe phényle, un exemple spécifique étant le composé pour lequel le groupe –CHO occupe la position para , ce composé répondant à la formule (IV) suivante : (IV) ce composé étant dénommé 3-(4-formylphénoxy)-6-hydroxyphtalonitrile. Les composés de formule (IV) peuvent être obtenus par un procédé comprenant une étape de réaction, en milieu basique (par exemple, du carbonate de potassium), du 2,3-dicyanohydroquinone avec un composé benzénique porteur d’un groupe –CHO et d’un groupe nucléofuge, par exemple, un atome d’halogène (et plus spécifiquement, un atome de fluor), cette réaction étant une réaction de substitution nucléophile aromatique pouvant être représentée par le schéma réactionnel suivant : X représente un groupe nucléofuge. A l’issue du procédé de l’invention, la résine obtenue est une résine comprenant des condensats de composé(s) phtalonitrile(s) et, le cas échéant, des condensats de composé(s) phtalonitrile(s) et d’autre(c) composé(s) tel(s) que défini(s) ci-dessus. Aussi, les résines conformes à l’invention peuvent être utilisées pour obtenir les matériaux suivants : -des matériaux thermodurcis issus du durcissement par traitement thermique d’une résine conforme à l’invention ; -des matériaux composites consistant en une matrice en un matériau thermodurci obtenu par durcissement par traitement thermique d’une résine conforme à l’invention, ladite matrice piégeant une ou plusieurs charges, par exemple, inorganiques, telles que des fibres de verre ou des fibres de carbone. Ainsi, pour finir, l’invention a trait également aux objets suivants : -un matériau thermodurci issu du durcissement d’une résine conforme à l’invention ; et -un matériau composite consistant en une matrice en un matériau thermodurci obtenu par durcissement d’une résine conforme à l’invention, ladite matrice piégeant une ou plusieurs charges. Le procédé d’obtention d’un matériau thermodurci conforme à l’invention comprend, classiquement une étape de durcissement de la résine conforme à l’invention par chauffage de cette dernière à une température de durcissement, par exemple, une température allant de 150°C à 350°C, par exemple, une température de 350°C, le traitement thermique ayant lieu, de préférence, sous atmosphère inerte, tel qu’une atmosphère de N 2 , ladite température pouvant être atteinte au cours d’un ou plusieurs cycles de chauffages. Les matériaux thermodurcis conformes à l’invention sont des matériaux résistants à hautes températures et, en particulier, présentent un rendement carbone supérieur à 60% après pyrolyse au-dessus de 950°C et une température de dégradation à 5% supérieure à 400°C. Le procédé d’obtention d’un matériau composite conforme à l’invention comprend, classiquement, les étapes successives suivantes : -une étape d’ajout à la résine conforme à l’invention d’une ou plusieurs charges ; -une étape de durcissement de la résine comprenant une ou plusieurs charges par chauffage de cette dernière à une température de durcissement, par exemple une température allant de 150°C à 350°C, par exemple, une température de 350°C, moyennant quoi il résulte un matériau composite comprenant une matrice résultant du durcissement de la résine et la ou les charges dispersées dans la matrice, ladite température pouvant être atteinte au cours d’un ou plusieurs cycles de chauffages. D’autres caractéristiques et avantages de l’invention apparaîtront du complément de description qui suit et qui se rapporte à des modes de réalisation particuliers. Bien entendu, ce complément de description n’est donné qu’à titre d’illustration de l’invention et n’en constitue en aucun cas une limitation. EXPOSÉ DÉTAILLÉ DE MODES DE RÉALISATION PARTICULIERS EXEMPLE 1 Cet exemple illustre la préparation d’une résine conforme à l’invention issue de la polycondensation d’un composé phtalonitrile de formule (II) suivante : correspondant au 2,3-dicyanohydroquinone (symbolisé, dans cet exemple et les suivants, par l’abréviation 2,3-DCNHQ), la polycondensation étant mise en œuvre en milieu basique avec l’utilisation du 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ène (symbolisé, dans cet exemple et les suivants, par l’abréviation DBU). Pour ce faire, dans un ballon monocol de 50 mL, le 2,3-DCNHQ (1,63 g ; 0,01 mol) est présolubilisé dans l’acétonitrile (10 mL) puis le DBU (0,76 g ; 0,005 mol) est ajouté. Le mélange résultant est agité mécaniquement et chauffé à 90°C durant 24 heures. Le mélange est ensuite ramené à température ambiante puis distillé sous vide à 40°C, jusqu’à obtention d’un résine brune (3,51 g). EXEMPLE 2 Cet exemple illustre la préparation d’une résine conforme à l’invention issue de la polycondensation du composé phtalonitrile 2,3-DCNHQ, la polycondensation étant mise en œuvre en milieu basique avec l’utilisation de la triéthylamine (Et 3 N). Pour ce faire, dans un ballon monocol de 50 mL, le 2,3-DCNHQ (1,63 g ; 0,01 mol) est présolubilisé dans l’acétonitrile (10 mL) puis la triéthylamine (0,51 g ; 0,005 mol) est ajoutée. Le mélange résultant est agité mécaniquement et chauffé à 90°C durant 24 heures. Le mélange est ensuite ramené à température ambiante puis distillé sous vide à 40°C, jusqu’à obtention d’un solide noir fusible (2,48 g) ayant une température de fusion de 170°C. EXEMPLE 3 Cet exemple illustre la préparation d’une résine conforme à l’invention issue de la polycondensation du composé phtalonitrile 2,3-DCNHQ et de téréphtalaldéhyde, la polycondensation étant mise en œuvre en milieu basique avec l’utilisation de DBU. Pour ce faire, dans un ballon monocol de 50 mL, le 2,3-DCNHQ (1,63 g ; 0,01 mol) est présolubilisé dans l’acétonitrile (10 mL) puis le DBU (0,76 g ; 0,005 mol) est ajouté. Une fois le mélange homogène obtenu, du téréphtalaldéhyde (0,67 g ; 0,005 mol) est ajouté. Le mélange résultant est agité mécaniquement et chauffé à 90°C durant 24 heures. Le mélange est ensuite ramené à température ambiante puis distillé sous vide à 40°C, jusqu’à obtention d’une résine orange (2,96 g). EXEMPLE 4 Cet exemple illustre la préparation d’une résine conforme à l’invention issue de la polycondensation du composé phtalonitrile 2,3-DCNHQ et de téréphtalaldéhyde, la polycondensation étant mise en œuvre en milieu basique avec l’utilisation de la triéthylamine. Pour ce faire, dans un ballon monocol de 50 mL, le 2,3-DCNHQ (1,63 g ; 0,01 mol) est présolubilisé dans l’acétonitrile (10 mL) puis la triéthylamine (0,51 g ; 0,005 mol) est ajoutée. Une fois le mélange homogène obtenu, du téréphtalaldéhyde (0,67 g ; 0,005 mol) est ajouté. Le mélange résultant est agité mécaniquement et chauffé à 90°C durant 24 heures. Le mélange est ensuite ramené à température ambiante puis distillé sous vide à 40°C, jusqu’à obtention d’une résine brune (2,96 g). EXEMPLE 5 Cet exemple illustre la préparation d’une résine conforme à l’invention issue de la polycondensation du composé phtalonitrile 2,3-DCNHQ et du 4,4’-oxydibenzaldéhyde, la polycondensation étant mise en œuvre en milieu basique avec l’utilisation de DBU. Pour ce faire, dans un ballon monocol de 50 mL, le 2,3-DCNHQ (1,63 g ; 0,01 mol) est présolubilisé dans l’acétonitrile (10 mL) puis le DBU (0,76 g ; 0,005 mol) est ajouté. Une fois le mélange homogène obtenu, le 4,4’-oxydibenzaldéhyde (1,18 g ; 0,005 mol) est ajouté. Le mélange résultant est agité mécaniquement et chauffé à 90°C durant 24 heures. Le mélange est ensuite ramené à température ambiante puis distillé sous vide à 40°C, jusqu’à obtention d’une résine brune (4,51 g). EXEMPLE 6 Cet exemple illustre la préparation d’une résine conforme à l’invention issue de la polycondensation du composé phtalonitrile 2,3-DCNHQ et du 4,4’-oxydibenzaldéhyde, la polycondensation étant mise en œuvre en milieu basique avec l’utilisation de la triéthylamine. Pour ce faire, dans un ballon monocol de 50 mL, le 2,3-DCNHQ (1,63 g ; 0,01 mol) est présolubilisé dans l’acétonitrile (10 mL) puis la triéthylamine (0,51 g ; 0,005 mol) est ajouté. Une fois le mélange homogène obtenu, le 4,4’-oxydibenzaldéhyde (1,18 g ; 0,005 mol) est ajouté. Le mélange résultant est agité mécaniquement et chauffé à 90°C durant 24 heures. Le mélange est ensuite ramené à température ambiante puis distillé sous vide à 40°C, jusqu’à obtention d’une résine brune (4,20 g). EXEMPLE COMPARATIF 1 Cet exemple est un exemple non conforme à l’invention illustrant la préparation d’une résine issue de la polycondensation d’hydroquinone, de téréphtalaldéhyde, la polycondensation étant mise en œuvre en milieu basique avec l’utilisation de DBU. Pour ce faire, dans un ballon monocol de 50 mL, l’hydroquinone (1,12 g ; 0,01 mol) est présolubilisé dans l’acétonitrile (10 mL) puis le DBU (0,76 g ; 0,005 mol) est ajouté. Une fois le mélange homogène obtenu, du téréphtalaldéhyde (0,67 g ; 0,005 mol) est ajouté. Le mélange résultant est agité mécaniquement et chauffé à 90°C durant 24 heures. Le mélange est ensuite ramené à température ambiante puis distillé sous vide à 40°C, jusqu’à obtention d’une résine noire (3,73 g). EXEMPLE COMPARATIF 2 Cet exemple est un exemple non conforme à l’invention illustrant la préparation d’une résine issue de la polycondensation d’hydroquinone, de téréphtalaldéhyde, la polycondensation étant mise en œuvre en milieu basique avec l’utilisation de la triéthylamine. Pour ce faire, dans un ballon monocol de 50 mL, l’hydroquinone (1,12 g ; 0,01 mol) est présolubilisé dans l’acétonitrile (10 mL) puis la triéthylamine (0,51 g ; 0,005 mol) est ajouté. Une fois le mélange homogène obtenu, du téréphtalaldéhyde (0,67 g ; 0,005 mol) est ajouté. Le mélange résultant est agité mécaniquement et chauffé à 90°C durant 24 heures. Le mélange est ensuite ramené à température ambiante puis distillé sous vide à 40°C, jusqu’à obtention d’une résine noire (5,92 g). EXEMPLE 7 Cet exemple illustre la préparation d’un produit intermédiaire pour la préparation d’une résine conforme à l’invention, ce produit intermédiaire répondant à la formule (IV) suivante : ce produit intermédiaire correspondant au 3-(4-formylphénoxy)-6-hydroxyphtalonitrile et étant symbolisé, par la suite, FPHP, dans cet exemple et les exemples suivants. Pour ce faire, dans un ballon monocol de 250 mL sous azote sont introduits la 2,3-dicyanohydroquinone (8,60 g ; 0,053 mol), le diméthylsulfoxyde DMSO (50 mL) et le 4-fluorobenzaldéhyde (7,99 g ; 0,063 mol). Le mélange est agité et, une fois homogène, le carbonate de potassium (21,81 g ; 0,158 mol) est ajouté puis le milieu est chauffé à 110°C durant 4 heures. En fin de réaction, le chauffage est arrêté et le mélange est distillé sous vide à 75°C et 5 mbar, afin d’éliminer l’excès de 4-fluorobenzaldéhyde ainsi qu’une partie du DMSO. Le résidu est transféré dans un Erlenmeyer et 500 mL d’eau sont ajoutés et le pH est ramené à environ 5 à l’aide d’une solution de HCl (1 M). Ensuite, la phase organique est extraite 3 fois avec de l’acétate d’éthyle puis les phases organiques sont rassemblées, séchées sur MgSO 4 , filtrées et concentrées sous vide. La poudre obtenue est ensuite gardée 12 heures à 50°C et sous un vide de 1 mBar. Le 3-(4-formylphénoxy)-6-hydroxyphtalonitrile est alors obtenu (m=11,94 g ; rendement=85%). Le produit est utilisé tel quel sans purification supplémentaire. EXEMPLE 8 Le présent exemple illustre la préparation d’une résine conforme à l’invention issue de la polycondensation du composé FPHP préparé à l’exemple 7 ci-dessus, la polycondensation étant mise en œuvre en milieu basique avec l’utilisation du DBU. Pour ce faire, dans un ballon monocol de 50 mL, le FPHP (0,81 g ; 0,003 mol) est présolubilisé dans l’acétonitrile (10 mL) puis le DBU (0,23 g ; 0,0015 mol) est ajouté. Le mélange résultant est agité mécaniquement et chauffé à 90°C durant 24 heures. Le mélange est ensuite ramené à température ambiante puis distillé sous vide à 40°C, jusqu’à obtention d’un résine noire (3,73 g). EXEMPLE 9 Le présent exemple illustre la préparation d’une résine conforme à l’invention issue de la polycondensation du composé FPHP préparé à l’exemple 7 ci-dessus, la polycondensation étant mise en œuvre en milieu basique avec l’utilisation de la triéthylamine. Pour ce faire, dans un ballon monocol de 50 mL, le FPHP (1,07 g ; 0,004 mol) est présolubilisé dans l’acétonitrile (10 mL) puis la triéthylamine (0,20 g ; 0,002 mol) est ajouté. Le mélange résultant est agité mécaniquement et chauffé à 90°C durant 24 heures. Le mélange est ensuite ramené à température ambiante puis distillé sous vide à 40°C, jusqu’à obtention d’un résine orange (1,69 g) avec formation d’un précipité à température ambiante mais qui se résorbe lors d’un chauffage. EXEMPLE 10 Le présent exemple illustre la préparation d’une résine conforme à l’invention issue de la polycondensation du composé FPHP préparé à l’exemple 7 ci-dessus avec du phénol, la polycondensation étant mise en œuvre en milieu basique avec l’utilisation de la triéthylamine. Pour ce faire, dans un ballon monocol de 50 mL, le FPHP (1,20 g ; 0,0045 mol) est présolubilisé dans l’acétonitrile (10 mL) puis le phénol (0,285 g ; 0,003 mol) et la triéthylamine (0,152 g ; 0,0015 mol) sont ajoutés. Le mélange résultant est agité mécaniquement et chauffé à 90°C durant 24 heures. Le mélange est ensuite ramené à température ambiante puis distillé sous vide à 40°C, jusqu’à obtention d’un résine jaune (2,94 g). EXEMPLE 11 Le présent exemple illustre la préparation d’une résine conforme à l’invention issue de la polycondensation du composé FPHP préparé à l’exemple 7 ci-dessus avec du résorcinol, la polycondensation étant mise en œuvre en milieu basique avec l’utilisation de la triéthylamine. Pour ce faire, dans un ballon monocol de 50 mL, le FPHP (1,20 g ; 0,0045 mol) est présolubilisé dans l’acétonitrile (10 mL) puis le résorcinol (0,330 g ; 0,003 mol) et la triéthylamine (0,152 g ; 0,0015 mol) sont ajoutés. Le mélange résultant est agité mécaniquement et chauffé à 90°C durant 24 heures. Le mélange est ensuite ramené à température ambiante puis distillé sous vide à 40°C, jusqu’à obtention d’un résine orange (2,76 g). EXEMPLE 12 Le présent exemple illustre la préparation d’une résine conforme à l’invention issue de la polycondensation du composé FPHP préparé à l’exemple 7 ci-dessus avec du phloroglucinol, la polycondensation étant mise en œuvre en milieu basique avec l’utilisation de la triéthylamine. Pour ce faire, dans un ballon monocol de 50 mL, le FPHP (1,20 g ; 0,0045 mol) est présolubilisé dans l’acétonitrile (10 mL) puis le phloroglucinol (0,382 g ; 0,003 mol) et la triéthylamine (0,152 g ; 0,0015 mol) sont ajoutés. Le mélange résultant est agité mécaniquement et chauffé à 90°C durant 24 heures. Le mélange est ensuite ramené à température ambiante et un solide vitreux marron (2,81 g) est obtenu. EXEMPLE 13 Le présent exemple illustre la préparation d’une résine conforme à l’invention issue de la polycondensation du composé FPHP préparé à l’exemple 7 ci-dessus avec du 2-hydroxyméthylphénol (2-HMP), la polycondensation étant mise en œuvre en milieu basique avec l’utilisation de la DBU. Pour ce faire, dans un ballon monocol de 50 mL, le 2-HMP (0,627 g ; 0,005 mol) est fondu à 130°C puis le FPHP (1,34 g ; 0,005 mol) est introduit avec une très faible quantité d’éthanol pour avoir un milieu homogène. Enfin le DBU (0,038 g ; 0,25 mmol) est ajouté et le milieu gardé 30 minutes à 130°C sous agitation mécanique et sans réfrigérant. Une résine brune (3,71 g) est ensuite récupérée. EXEMPLE 14 Le présent exemple illustre la préparation d’une résine conforme à l’invention issue de la polycondensation du composé FPHP préparé à l’exemple 7 ci-dessus avec du 2-aminophénol, la polycondensation étant mise en œuvre en milieu basique avec l’utilisation de la triéthylamine. Pour ce faire, dans un ballon monocol de 50 mL, le FPHP (1,34 g ; 0,005 mol), le 2-aminophénol (0,55 g ; 0,005 mol) et l’éthanol (10 mL) sont introduits. Le milieu est chauffé à reflux durant 1 heure puis la triéthylamine (0,256 g ; 2,5 mmol) est ajoutée et le chauffage poursuivi 24 heures. Le chauffage est ensuite arrêté, le milieu ramené à température ambiante et distillé sous vide à 40°C jusqu’à l’obtention d’un résine rouge (3,82 g). EXEMPLE 15 Les résines obtenues dans les exemples précédents ont été soumises à un durcissement par traitement thermique sous atmosphère inerte, le traitement thermique comprenant la succession de deux cycles jusqu’à atteindre la température de 350°C, le premier cycle comprenant les opérations suivantes : 40 heures à 65°C ; 40 heures à 80°C ; 21 heures à 95°C ; 8 heures à 120°C ; 5 heures à 150°C et 36 heures à 175°C et le second cycle comprenant les opérations suivantes : 1 heure à 200°C ; 1 heure à 250°C ; 1 heure à 300°C et 1 heure à 350°C. Les produits obtenus à l’issue du premier cycle et du second cycle ont été analysés par analyse thermogravimétrique réalisée au moyen de l’appareil TGA-Q500 fourni par TA Instruments, l’analyse consistant en une rampe sous argon à 20°C/minute jusqu’à 1000°C, le résidu obtenu à l’issue de ce traitement étant qualifié par le rendement carbone (%C) et la température à 5% massique de dégradation (Td 5% ). Le tableau 1 ci-dessous illustre les résultats pour le produit obtenu à l’issue du premier cycle. Exemple %C (%) Td 5% (°C) 1 58 284 2 59 237 3 52 255 4 46 241 5 58 295 6 64 288 Comparatif 1 35 273 Comparatif 2 36 248 8 53 303 9 67 389 10 66 355 11 58 302 12 63 307 13 60 343 14 54 271 Le tableau 2 ci-dessous illustre les résultats pour le produit obtenu à l’issue du second cycle. Exemple %C (%) Td 5% (°C) 1 71 401 2 62 425 3 72 425 4 71 440 5 72 456 6 70 433 7 63 401 8 74 486 9 69 457 10 73 459 11 70 430 12 70 428 13 62 426 14 66 450 Le FHPH de l’exemple 7 n’a pas été caractérisé par le cycle jusqu’à 175 °C, car ce cycle possède des températures en dessous de son point de fusion qui se situe autour de 220 °C. Les résines comparatives de l’exemple comparatif 1 et de l’exemple comparatif 2 n’ont pas été cuites à 350 °C car, par DSC, aucun exotherme résiduel n’est observé après le cycle jusqu’à 175 °C. Par ailleurs à 350 °C elles commencent à se dégrader, ce qui démontre qu’insérer des motifs phtalonitriles permet d’accroître notamment la stabilité thermique du matériau. Par ailleurs, il ressort que les matériaux thermodurcis jusqu’à 350°C des résines conformes à l’invention présentent un rendement carbone supérieur à 60% après pyrolyse au-dessus de 950°C et une température de dégradation à 5% supérieure à 400°C, ce qui atteste de matériaux résistant à hautes températures. Résine susceptible d’être obtenue par polycondensation, en milieu basique, d’au moins un composé phtalonitrile porteur, sur son cycle benzénique, d’au moins un groupe hydroxyle. Résine selon la revendication 1, dans laquelle le ou les groupes hydroxyles est (sont) en position ortho par rapport à l’un des groupes nitriles. Résine selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle le composé phtalonitrile comporte, en outre, sur son cycle benzénique, un ou plusieurs substituants choisi(s) parmi un groupe phényle, un groupe phényle porteur d’un groupe –CHO, un groupe –O-phényle ou un groupe –O-phényle porteur d’un groupe –CHO. Résine selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le composé phtalonitrile comprend, sur son cycle benzénique, deux groupes –OH. Résine selon la revendication 1, 2 ou 3, dans laquelle le composé phtalonitrile comporte, sur son cycle benzénique, un seul groupe –OH et un groupe –O-phényle porteur d’un groupe -CHO. Résine selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans le composé phtalonitrile répond à la formule (I) suivante : (I) dans laquelle R représente H, -OH, un groupe phényle, un groupe phényle porteur d’un groupe –CHO, un groupe –O-phényle ou un groupe –O-phényle porteur d’un groupe –CHO. Résine selon la revendication 1, 2, 4 ou 6, dans laquelle le composé phtalonitrile répond à la formule (II) suivante : (II) Résine selon la revendication 1, 2, 3, 5 ou 6, dans laquelle le composé phtalonitrile répond à la formule (III) suivante : (III) Résine selon la revendication 8, dans laquelle le composé phtalonitrile répond à la formule (IV) suivante : (IV) Résine selon l’une quelconque des revendications précédentes, qui sont obtenues par polycondensation d’un seul composé phtalonitrile tel que défini selon l’une quelconque des revendications précédentes. Résine selon la revendication 10, dans laquelle le composé phtalonitrile répond à la formule (II) telle que définie à la revendication 7 ou à la formule (III) ou (IV) telles que définies respectivement aux revendications 8 ou 9. Résine selon l’une quelconque des revendications 1 à 9, qui sont obtenues par polycondensation d’un composé phtalonitrile tel que défini selon l’une quelconque des revendications 1 à 9 et d’au moins un autre composé, qui est un composé benzénique non porteur de groupe(s) –CN comprenant, sur son cycle benzénique, au moins un groupe -OH et éventuellement comprenant, sur son cycle benzénique, un ou plusieurs substituants choisi(s) parmi un groupe amine ou un groupe alkylène porteur d’un groupe hydroxyle. Résine selon la revendication 12, dans laquelle le composé phtalonitrile comprend, sur son cycle benzénique, un groupe phényle porteur d’un groupe –CHO ou un groupe –O-phényle porteur d’un groupe –CHO. Résine selon la revendication 12 ou 13, dans laquelle le composé benzénique répond à la formule (V) suivante : (V) dans laquelle n est un entier allant de 0 à 5, et, le cas échéant, le R 1 ou les R 1 , identiques ou différents, représente(nt) un groupe –OH, un groupe NH 2 ou un groupe alkylène porteur d’un groupe hydroxyle. Résine selon l’une quelconque des revendications 12 à 14, dans laquelle le composé benzénique est le phénol, le résorcinol, le phloroglycinol ou le 2-hydroxyméthylphénol. Résine selon l’une quelconque des revendications 1 à 9, qui sont obtenues par polycondensation d’un composé phtalonitrile tel que défini selon l’une quelconque des revendications 1 à 9 et d’au moins un autre composé, qui est un composé benzénique comprenant, sur son cycle benzénique, au moins un groupe –CHO et, éventuellement, comprenant, sur son cycle benzénique, un ou plusieurs substituants choisi(s) parmi un groupe –CN, un groupe phényle, un groupe phényle porteur d’un groupe -CHO, un groupe -O-phényle ou un groupe -O-phényle porteur d’un groupe –CHO. Résine selon la revendication 16, dans laquelle le composé phtalonitrile comprend, sur son cycle benzénique, deux groupes -OH. Résine selon la revendication 16 ou 17, dans laquelle le composé benzénique répond à la formule (VI) suivante : (VI) dans laquelle R 2 représente –CHO, –CN, un groupe phényle, un groupe phényle porteur d’un groupe -CHO, un groupe -O-phényle ou un groupe -O-phényle porteur d’un groupe –CHO. Résine selon l’une quelconque des revendications 16 à 18, dans laquelle le composé benzénique est le téréphtalaldéhyde ou le 4,4’-oxydibenzaldéhyde. Procédé de fabrication d’une résine telle que définie à la revendication 1 comprenant une étape de mise en contact d’au moins un composé phtalonitrile porteur d’au moins un groupe hydroxyle avec au moins une base suivie d’une étape de chauffage à une température appropriée pour obtenir la polycondensation dudit au moins un composé phtalonitrile. Procédé selon la revendication 20, dans lequel la ou les bases est (sont) une base organique comprenant un groupe amine, tel que de la triéthylamine, ou un groupe amidine, tel que le 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ène. Procédé selon la revendication 20 ou 21, dans lequel la ou les bases sont présentes en une teneur allant de 5 à 100% molaire par rapport au nombre de moles de composé(s) phtalonitrile(s) présent(s) initialement. Procédé selon l’une quelconque des revendications 20 à 22, comprenant avant l’étape de chauffage, l’ajout d’au moins un autre composé, qui est : -un composé benzénique non porteur de groupe(s) –CN comprenant, sur son cycle benzénique, au moins un groupe -OH et éventuellement comprenant, sur son cycle benzénique, un ou plusieurs substituants choisi(s) parmi un groupe amine ou un groupe alkylène porteur d’un groupe hydroxyle ; ou -un composé benzénique comprenant, sur son cycle benzénique, au moins un groupe –CHO et, éventuellement, comprenant, sur son cycle benzénique, un ou plusieurs substituants choisi(s) parmi un groupe –CN, un groupe phényle, un groupe phényle porteur d’un groupe -CHO, un groupe -O-phényle ou un groupe -O-phényle porteur d’un groupe –CHO. Procédé selon la revendication 23, dans lequel le ou les autres composés sont utilisés selon un rapport molaire (autre(s) composé(s)/composé(s) phtalonitrile(s)) allant de 0,25 à 1. Composé intermédiaire utilisable pour la fabrication d’une résine telle que définie selon la revendication 1, qui est un composé de formule (III) suivante : (III) le groupe –CHO occupant l’un des atomes de carbone libres du groupe phényle. Composé intermédiaire selon la revendication 25, qui est un composé répondant à la formule (IV) suivante : (IV) Matériau thermodurci durci issu du durcissement par traitement thermique d’une résine telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 19. Matériau composite consistant en une matrice en un matériau thermodurci obtenu par durcissement par traitement thermique d’une résine telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 19, ladite matrice piégeant une ou plusieurs charges. Matériau composite selon la revendication 28, dans lequel la ou les charges consistent en des fibres de carbone.