Brevet FR3116231A1 — publié le 20220520

La présente invention concerne un dispositif multicouches chauffant comprenant une couche de substrat étirable et une couche à base de poly(3,4-éthylènedioxythiophène), ainsi que son procédé de préparation et ses utilisations, notamment dans le domaine de la santé, en particulier en thermothérapie. DISPOSITIF MULTICOUCHES CHAUFFANT COMPRENANT UNE COUCHE DE SUBSTRAT ETIRABLE ET UNE COUCHE A BASE DE PEDOT, AINSI QUE SON PROCEDE DE PREPARATION ET SES UTILISATIONS La présente invention concerne un dispositif multicouches chauffant comprenant une couche de substrat étirable et une couche à base de poly(3,4-éthylènedioxythiophène), ainsi que son procédé de préparation et ses utilisations, notamment dans le domaine de la santé, en particulier en thermothérapie. La thermothérapie ou thérapie par la chaleur est une technique qui permet de soulager les douleurs articulaires et musculaires. Elle est couramment utilisée pour traiter des torticolis, lombalgies, contractures, etc. Elle est indiquée pour soigner d’autres troubles (digestion, céphalées), et comme élément de prévention ou de récupération chez les sportifs. Il existe différents types de systèmes, pour lesquels la chaleur peut être générée de façon extrinsèque (par exemple chauffage d’un corps à forte inertie thermique avec des micro-ondes) ou intrinsèque. Pour cette dernière catégorie, il existe par exemple des systèmes qui génèrent de la chaleur par passage de courant dans une résistance métallique (effet Joule). Quand les zones concernées sont soumises à de fortes extensions (ΔL/L> 15%), il est nécessaire que le système soit étirable afin de ne pas modifier ou décaler la zone de chauffage par rapport à la zone à chauffer. Les dispositifs de thermothérapie à la fois chauffants, autonomes et étirables sont aujourd’hui commercialement disponibles. Toutefois, des problèmes sont fréquemment rencontrés lors de l’utilisation de ces systèmes sur des zones du corps présentant des imperfections sur l’épiderme, tels des plaies, des cicatrices, des boutons, etc. Dans ce cas, la chaleur peut générer un problème de confort et de sensibilité accrue, voire de lésions supplémentaires sur ces zones non protégées, et il n’est malheureusement pas possible d’observer ce qui se passe sur la zone de chauffage sans retirer le dispositif de thermothérapie. L'invention a pour but de fournir des systèmes chauffants applicables sur la peau qui évitent les inconvénients précités. Ainsi, un but de l’invention est de fournir des systèmes chauffants qui soient à la fois étirables et transparents. Ces systèmes permettent notamment de s’adapter à des parties du corps susceptibles d’être en mouvement ou partiellement en mouvement, comme par exemple les articulations, tout en permettant une visualisation directe de la peau sous la zone chauffée, et donc un contrôle de l’évolution de cette zone, notamment de certaines imperfections de l’épiderme, telles des plaies, des cicatrices, des boutons, etc. Un autre but de l’invention est de fournir des systèmes chauffants sans utilisation de métaux, de nanomatériaux, mais également dépourvus de fils chauffants qui nuiraient notamment à leur transparence. Un autre but de l’invention est de fournir des systèmes chauffants à bas coût, très légers, possiblement autonomes. Ainsi, selon un premier aspect, l’invention concerne un dispositif multicouches chauffant comprenant : une première couche d’un substrat transparent étirable ; et, au contact de cette première couche, une deuxième couche d’un matériau constitué ou comprenant du poly(3,4-éthylènedioxythiophène) : contre-ion, ledit contre-ion étant constitué ou comprenant du triflate. Selon un mode de réalisation particulier, le matériau de la deuxième couche est constitué ou comprend du poly(3,4-éthylènedioxythiophène) : triflate. Selon un mode de réalisation particulier, le matériau comprenant du poly(3,4-éthylènedioxythiophène) : triflate comprend en outre un liquide ionique, en particulier en une quantité comprise de 40 à 70 % en masse par rapport à la quantité de poly(3,4-éthylènedioxythiophène). En particulier, il est à noter que ce liquide ionique comprend un anion qui peut éventuellement se substituer, au moins partiellement, au triflate du PEDOT:(contre-anion). Selon un mode de réalisation particulier, le liquide ionique est composé d’un anion choisi parmi les sulfonates, en particulier le mésylate, le tosylate, et le triflate ; et le triflimidate, et un cation choisi parmi les dialkylimidazolium, trialkylimidazolium, tétraalkylimidazolium, tétraalkylammonium, tétraalkylphosphonium, dialkylpipéridinium, dialkylpyrrolidinium et alkylpyridinium. Les groupes alkyles mentionnés ci-dessus sont notamment indépendamment choisis parmi les alkyles en C 1 -C 12 linéaires ou ramifiés, par exemple méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle. Selon un mode de réalisation plus particulier, le liquide ionique est choisi parmi le triflate d’acide 4-(3-butyl-1-imidazolio)-1-butanesulfonique, le triflimidate d’acide 4-(3-butyl-1-imidazolio)-1-butanesulfonique, le mésylate d’acide 4-(3-butyl-1-imidazolio)-1-butanesulfonique, et le tosylate d’acide 4-(3-butyl-1-imidazolio)-1-butanesulfonique. Selon un mode de réalisation particulier, la deuxième couche a une épaisseur comprise de 10 à 200 nm, de préférence de 20 à 80 nm, en particulier de 20 à 50 nm. Selon un mode de réalisation particulier, le substrat transparent étirable de la première couche a une transmittance totale dans le domaine visible supérieure à 70%, notamment supérieure à 75, 80, 85, 90, 95 ou 98%. Selon un mode de réalisation particulier, le dispositif selon l’invention a une transmittance totale dans le domaine visible supérieure à 70%, notamment supérieure à 75, 80, 85, 90, 95 ou 98%. Selon un mode de réalisation particulier, le substrat transparent étirable a une étirabilité d’au moins 20% dans ses deux plus grandes dimensions. Par « étirabilité», on entend notamment la capacité à pouvoir être étiré sans rupture, notamment à température ambiante, par exemple à une température de 20 ou 25°C, avec en particulier retour à la forme initiale à l’arrêt de la contrainte. L’étirabilité peut en particulier se définir par rapport à l’une au moins des dimensions de la couche considérée. Lorsque l’étirabilité est définie selon les deux plus grandes dimensions de la couche considérée, cela signifie notamment que l’étirement a lieu dans deux directions orthogonales, par exemple dans le sens de la longueur et de la largeur de ladite couche. Une étirabilité de par exemple 20% signifie que la couche considérée peut s’étirer de 20%, c’est-à-dire que la couche, en particulier sa surface, s’accroît dans la direction ou dimension considérée de 20%, et ce, sans rupture. Selon un mode de réalisation particulier, le substrat transparent étirable est constitué de ou comprend un polymère choisi parmi le polybutylène adipate téréphtalate (PBAT) et ses mises en œuvre particulières comme dans les mélanges de PBAT avec de l’acide polylactique ou de l’amidon, le (poly(styrène-b-éthylènebutylène-b-styrène) (SEBS) et ses dérivés, le (poly(styrène-b-butadiène-b-styrène) (SBS) et ses dérivés, le polybutadiène (PB) et ses dérivés, les polymères silicones, par exemple le polydiméthylsiloxane (PDMS) et les polyuréthane thermoplastique (TPU) et leurs dérivés. Selon un mode de réalisation particulier, le dispositif selon l’invention comprend outre les première et deuxième couches, une troisième couche, transparente et de protection, au contact de la deuxième couche. Selon un mode de réalisation particulier, la troisième couche transparente de protection est une couche anti-rayures et/ou imperméable à l’eau. Selon un mode de réalisation particulier, la troisième couche transparente de protection a une transmittance totale dans le domaine visible supérieure à 70%, notamment supérieure à 75, 80, 85, 90, 95 ou 98%. Selon un mode de réalisation particulier, la troisième couche transparente de protection est constituée de ou comprend un polymère choisi parmi les polymères organiques, notamment les polyuréthanes, les polyépoxy, le polybutylène adipate téréphtalate et ses mises en œuvre particulières comme dans les mélanges de PBAT avec de l’acide polylactique ou de l’amidon, le (poly(styrène-b-éthylènebutylène-b-styrène) (SEBS) et ses dérivés, le (poly(styrène-b-butadiène-b-styrène) (SBS) et ses dérivés, le polybutadiène (PB) et ses dérivés, les polymères silicones, par exemple le polydiméthylsiloxane (PDMS), et les polyuréthane thermoplastique (TPU) et leurs dérivés ; et les polymères inorganiques, notamment les polysiloxanes, les oxydes et nitrures métalliques. Ainsi, la troisième couche peut être de nature différente de la première couche. Alternativement, la troisième couche peut être de même nature que la première couche. Il s’agit dans ce cas d’un dispositif multicouches sous la forme d’un sandwich polymère-substrat/PEDOT :OTf / polymère-substrat. Selon un mode de réalisation particulier, la première couche est, sur la face opposée à la deuxième couche, au contact d’éléments collants, de composés antibactériens et/ou d’éléments cicatrisants. Les éléments collants, destinés en particulier à faire coller la première couche à la peau, sont bien connus de l’homme du métier. Les composés antibactériens sont bien connus de l’homme du métier et sont notamment choisis parmi les nanoparticules de cuivre ou d’argent, les composés chimiques antibactériens, et les composés biologiques antibactériens. Les éléments cicatrisants sont également bien connus de l’homme du métier et sont notamment choisis parmi les hydrocolloïdes, par exemple à base de carboxyméthylcellulose et éventuellement de pectine et/ou de gélatine, les hydrogels, par exemple à base d’alginate, de gélatine, de gomme de xanthane et/ou de propylène glycol, les irrigoabsorbants, par exemple à base d’un gel de polyacrylate et de cellulose imprégné optionnellement d’une solution de Ringer lactate, les alginates, par exemple issus d’algues, les hydrofibres, par exemple à base de fibres non tissées de carboxyméthylcellulose, les hydrocellulaires, par exemple à base de polymères et notamment de polyuréthane (PUR), le charbon actif et les pansements au charbon, l’acide hyaluronique et les pansements à l’acide hyaluronique, la vaseline, la paraffine, les pansements à l’argent, les pansements au NOSF (Nano-OligoSaccharide Factor). Ces éléments ont notamment des propriétés hémostatiques, antibactériennes, et/ou collecteurs d’exsudat. Selon un mode de réalisation particulier, le procédé selon l’invention comprend une étape de désinfection du dispositif. Celle-ci peut se faire par les méthodes bien connues de l’homme du métier, par exemple par lavage à l’éthanol. Selon un mode de réalisation particulier, le dispositif selon l’invention comprend des électrodes, en particulier deux électrodes, au contact de la deuxième couche. Selon un mode de réalisation particulier, les électrodes sont en métal, en particulier à base de cuivre, d’argent, ou d’or, ou en alliage de métaux, en particulier d’alliages de métaux dont l’un au moins est choisi parmi le cuivre, l’argent, et l’or. Selon un mode de réalisation particulier, une tension électrique est appliquée aux électrodes, cette tension étant en particulier supérieure à 0 et inférieure ou égale à 48V, plus particulièrement supérieure à 0 et inférieure ou égale à 20 ou 12V. Selon un mode de réalisation particulier, le dispositif selon l’invention est susceptible de chauffer de telle sorte que la température de sa surface est comprise de 25 à 50°C, et préférentiellement de 30 à 45°C. Selon un mode de réalisation particulier, la deuxième couche présente une résistance électrique de surface inférieure à 500 Ω/□, notamment inférieure à 250 Ω/□, de préférence inférieure à 100 Ω/□. Selon un mode de réalisation particulier, lesdites électrodes sont connectées à un générateur électrique, par exemple une pile, une batterie, un accumulateur ou un transformateur. Le transformateur est notamment susceptible d’être branché sur une prise du réseau électrique (typiquement 110 ou 220 V). Les électrodes peuvent être reliées au générateur électrique par tous types de fils ou pistes conductrices. Selon un mode de réalisation particulier, le dispositif selon l’invention est dépourvu de tout moyen de chauffage autre que celui correspondant à la deuxième couche, ledit dispositif étant en particulier dépourvu de fils, de câbles ou de rubans chauffants, notamment métalliques. Selon un autre aspect, l’invention concerne également un procédé de préparation d’un dispositif tel que défini plus haut, comprenant une étape de dépôt, sur la première couche d’un substrat transparent étirable, d’une deuxième couche d’un matériau constitué ou comprenant du poly(3,4-éthylènedioxythiophène) : contre-ion, ledit contre-ion étant constitué ou comprenant du triflate. Selon un mode de réalisation particulier, l’étape de dépôt comprend une sous-étape de polymérisation de 3,4-éthylènedioxythiophène en présence de triflate de fer. Selon un mode de réalisation particulier, l’étape de dépôt comprend les sous-étapes suivantes : i) une étape de mise en contact d’une composition M avec la première couche de substrat transparent étirable, ladite composition M comprenant : du 3,4-éthylènedioxythiophène, en particulier entre 0,1 et 10 % en masse, de préférence entre 1 et 3 % en masse, par rapport à la masse totale de la composition M ; du triflate de fer et éventuellement du triflate de bismuth et/ou de scandium, en particulier entre 1 et 30 % en masse, de préférence entre 10 et 15 % en masse, par rapport à la masse totale de la composition M ; optionnellement, un liquide ionique, en particulier en une quantité comprise de 40 à 70 % en masse par rapport à la quantité de 3,4-éthylènedioxythiophène ; un solvant hydroxylé, notamment un monoalcool, en particulier un monoalcool ayant de 1 à 5 atomes de carbone ; optionnellement, un solvant additionnel choisi parmi les amines, le diméthylformamide (DMF), la N-méthyl-2-pyrrolidone (NMP), l’éthylène glycol (EG) et le diméthyl sulfoxyde (DMSO), en particulier de 0,1 à 20 % en masse, de préférence de 0,1 à 10 % en masse, par rapport à la masse totale de la composition M ; optionnellement, un polymère additionnel choisi parmi les polyéthylènes glycol (PEG) et les polymères comprenant un ou plusieurs polyéthylènes glycol, notamment le PEG-PPG-PEG ; ii) optionnellement, une étape de séchage de la composition M pour obtenir ledit dispositif comprenant la deuxième couche au contact de la première couche. Selon un mode de réalisation particulier, le dépôt de la deuxième couche ou l’étape i) de mise en contact se fait par trempage, par nébulisation, par flexographie, par sérigraphie, à la tournette (spin-coating), par jet d’encre, ou par enduction à l’aide d’une filière en forme de fente (slot die). Selon un mode de réalisation particulier, l’étape ii) de séchage se fait à une température de 30 à 150°C, notamment de 40 à 80°C, éventuellement sous atmosphère contrôlée. Selon un mode de réalisation particulier, l’étape i) est précédée d’une étape dans laquelle la surface du substrat transparent étirable subit un traitement hydrophile, notamment par traitement plasma ou traitement en voie liquide en milieu oxydant. Selon un mode de réalisation particulier, l’étape i) est précédé d’une étape dans laquelle la première couche de substrat transparent étirable est étirée d’au moins 10% dans au moins une de ses deux plus grandes dimensions. Selon un mode de réalisation particulier, l’étape ii) est suivie d’une étape iii) de rinçage, en particulier avec solvant hydroxylé, par exemple l’éthanol. Selon un mode de réalisation particulier, l’étape i), éventuellement suivie à chaque occurrence de l’étape ii) et/ou de l’étape iii), est répétée. Selon un mode de réalisation particulier, la ou les étapes de dépôt sont suivies d’une étape de mise en contact d’électrodes, en particulier deux électrodes, avec la deuxième couche. Selon un mode de réalisation particulier, la ou les étapes de dépôt sont suivies d’une étape de dépôt d’une troisième couche, transparente et de protection, au contact de la deuxième couche. L’étape de mise en contact des électrodes avec la deuxième couche peut être faite avant le dépôt de la troisième couche. Cette étape de mise en contact des électrodes avec la deuxième couche peut également être faite après le dépôt de la troisième couche, auquel cas la mise en contact des électrodes avec la deuxième couche se fait à travers la troisième couche. Selon un autre aspect, l’invention concerne également un produit susceptible d’être obtenu selon le procédé tel que défini ci-dessus. Selon un autre aspect, l’invention concerne également l’utilisation d’un dispositif tel que défini ci-dessus pour le chauffage d’une zone extérieure du corps humain. Selon un autre aspect, l’invention concerne également l’utilisation d’un dispositif tel que défini ci-dessus pour le chauffage d’une surface, notamment inerte. En effet, la présente invention vise également l’utilisation du dispositif tel que décrit ci-dessus en tant que système de chauffage de toute surface requérant à la fois transparence et étirabilité, par exemple des surfaces non planes pour lesquelles il est nécessaire d’observer la surface sous le dispositif lors du chauffage, ou de toute surface dont la superficie augmente ou diminue, et pour laquelle il est nécessaire d’observer la surface sous le dispositif lors du chauffage. Définitions Tel qu’on l’utilise dans la présente description, le terme « environ » se réfère à un intervalle de valeurs de ± 10 % d’une valeur spécifique. A titre d’exemple, l’expression « environ 20 » comprend les valeurs de 20 ± 10 %, soit les valeurs de 18 à 22. Au sens de la présente description, les pourcentages se réfèrent à des pourcentages en masse par rapport à la masse totale de la formulation, sauf indication contraire. Tel qu’on l’entend ici, les plages de valeur sous forme de « x-y » ou « de x à y » ou « entre x et y » incluent les bornes x et y ainsi que les entiers compris entre ces bornes. A titre d’exemple, « 1-5 », ou « de 1 à 5 » ou « entre 1 et 5 » désignent les entiers 1, 2, 3, 4 et 5. Les modes de réalisations préférés incluent chaque entier pris individuellement dans la plage de valeur, ainsi que toute sous-combinaison de ces entiers. A titre d’exemple, les valeurs préférées pour « 1-5 » peuvent comprendre les entiers 1, 2, 3, 4, 5, 1-2, 1-3, 1-4, 1-5, 2-3, 2-4, 2-5, etc. Par couche, on entend notamment une strate d’éléments superposés. Par première couche, on entend notamment une couche en contact avec une deuxième couche et susceptible d’être en contact avec la surface à chauffer. Par deuxième couche, on entend notamment une couche en contact avec la première couche et avec la troisième couche. FIGURES La illustre un exemple d’utilisation du système de thermothérapie. (a) Images infrarouges du chauffage (i) du patch de thermothérapie placé sur un genou statique pour une tension de 9 V, (ii) du chauffage induit sur la peau et (iii) du refroidissement de la zone. (b) Images IR de l’évolution du chauffage (i) avant et (ii) flexion du genou. La illustre l’évolution de la résistance de PEDOT:OTf avec différents taux de liquide ionique (entre 10 et 70% massique de LI) sur SEBS, sous étirements cycliques (x100) de 5% à 50% d’élongation, par pas de 5%. EXEMPLES Exemple 1 : Préparation et utilisation d’un dispositif selon l’invention Dépôt de la couche chauffante Un substrat en SEBS (polystyrène-b-poly(éthylène-butylène)-b-polystyrène) est utilisé. Une couche chauffante de PEDOT:OTf est fabriquée par polymérisation d’EDOT par du triflate de fer. Ainsi, par exemple, une solution (ci-après nommée solution_EtOH) contenant 20% en masse de PEG-PPG-PEG et 80% en masse d'éthanol a été préparée. Enfin, 126 mg de Fe(OTf) 3 ont été dissous dans 1 ml de la solution_EtOH. La solution oxydante obtenue (ci-après nommée solution_ox) a été exposée aux ultrasons pendant 2 h avant d'être utilisée. Une couche de substrat SEBS a été nettoyée à l’éthanol. 0,25 mL de la solution_ox ont ensuite été mélangés avec 5µL d’EDOT et 40% en masse par rapport à l’EDOT de triflate d’acide 4-(3-butyl-1-imidazolio)-1-butanesulfonique. La solution obtenue a été soniquée pendant 10 secondes puis déposée sur le SEBS par centrifugation (spin coating) à 4500 tours par minute. La couche de PEDOT:OTf a ensuite été chauffée sur plaque chauffante à 70°C pendant 30 minutes puis rincée deux fois à l’éthanol et séchée. Si nécessaire, des couches supplémentaires de PEDOT:OTf ont été déposées comme indiqué ci-dessus. L’épaisseur résiduelle après séchage est de 40 nm. La transparence est de 85% (mesure effectuée à 550 nm). Réalisation des reprises de contact Les reprises de contact sont réalisées par dépôt d’une laque argent (Ferro Ag L200) par dépôt au pinceau. Des fils électriques ayant une âme en cuivre sont connectés à ce matériau et reliés ultérieurement à un générateur de tension. Chauffage La température ambiante est dans cet exemple de 21°C. Après application de 9V, le dispositif atteint une chauffe stationnaire de 44°C après 300 secondes. La température est de 30°C après 300 secondes lorsque 6V sont appliqués. Test sous étirement Les images infra-rouges de la montrent le chauffage du dispositif en cours d’utilisation sur un genou (zone considérée comme très étirable). Ces résultats montrent notamment que la température de 40°C atteinte sur le genou avant flexion (angle de 170°) est conservée après flexion du genou (angle de 140°). Exemple 2 : Resistance de PEDOT :OTf avec différents taux de liquide ionique Des PEDOT:OTf avec différents taux de liquide ionique (0, et entre 10 et 70% massique de LI par rapport au PEDOT) sont préparés selon l’exemple 1. Les résultats de la montrent qu’à moins de 40% de liquide ionique la résistance augmente beaucoup ce qui n’est généralement pas souhaitable pour les dispositifs de l’invention et leurs utilisations. En outre, au-delà 70% en masse de LI, la conductivité intrinsèque diminue de façon significative, ce qui n’est généralement pas non plus souhaitable pour les dispositifs de l’invention et leurs utilisations. Dispositif multicouches chauffant comprenant : une première couche d’un substrat transparent étirable ; et, au contact de cette première couche, une deuxième couche d’un matériau constitué ou comprenant du poly(3,4-éthylènedioxythiophène) : contre-ion, ledit contre-ion étant constitué ou comprenant du triflate. Dispositif selon la revendication 1, dans lequel le contre-ion est constitué ou comprend, outre le triflate, un liquide ionique, en une quantité comprise de 40 à 70 % en masse par rapport à la quantité de poly(3,4-éthylènedioxythiophène), ledit liquide ionique étant en notamment composé d’un anion choisi parmi les sulfonates, en particulier le mésylate, le tosylate, et le triflate ; et le triflimidate, et un cation choisi parmi les dialkylimidazolium, trialkylimidazolium, tétraalkylimidazolium, tétraalkylammonium, tétraalkylphosphonium, dialkylpipéridinium, dialkylpyrrolidinium et alkylpyridinium, ledit liquide ionique étant par exemple choisi parmi le triflate d’acide 4-(3-butyl-1-imidazolio)-1-butanesulfonique, le triflimidate d’acide 4-(3-butyl-1-imidazolio)-1-butanesulfonique, le mésylate d’acide 4-(3-butyl-1-imidazolio)-1-butanesulfonique, et le tosylate d’acide 4-(3-butyl-1-imidazolio)-1-butanesulfonique. Dispositif selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant outre les première et deuxième couches, une troisième couche, transparente et de protection, au contact de la deuxième couche. Dispositif selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant des électrodes, en particulier deux électrodes, au contact de la deuxième couche, lesdites électrodes étant notamment en métal, en particulier à base de cuivre, d’argent, ou d’or, ou en alliage de métaux, en particulier d’alliages de métaux dont l’un au moins est choisi parmi le cuivre, l’argent, et l’or, une tension électrique étant notamment appliquée aux électrodes, cette tension étant en particulier supérieure à 0 et inférieure ou égale à 48V, plus particulièrement supérieure à 0 et inférieure ou égale à 20 ou 12V. Procédé de préparation d’un dispositif selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, comprenant une étape de dépôt, sur la première couche d’un substrat transparent étirable, d’une deuxième couche d’un matériau constitué ou comprenant du poly(3,4-éthylènedioxythiophène) : contre-ion, ledit contre-ion étant constitué ou comprenant du triflate, l’étape de dépôt comprenant notamment une sous-étape de polymérisation de 3,4-éthylènedioxythiophène en présence de triflate de fer. Procédé selon la revendication 5, dans lequel l’étape de dépôt comprend les sous-étapes suivantes : i) une étape de mise en contact d’une composition M avec la première couche de substrat transparent étirable, ladite composition M comprenant : du 3,4-éthylènedioxythiophène ; du triflate de fer et éventuellement du triflate de bismuth et/ou de scandium; optionnellement, un liquide ionique, en une quantité comprise de 40 à 70 % en masse par rapport à la quantité de 3,4-éthylènedioxythiophène ; un solvant hydroxylé, notamment un monoalcool, en particulier un monoalcool ayant de 1 à 5 atomes de carbone ; optionnellement, un solvant additionnel choisi parmi les amines, le diméthylformamide (DMF), la N-méthyl-2-pyrrolidone (NMP), l’éthylène glycol (EG) et le diméthyl sulfoxyde (DMSO) ; optionnellement, un polymère additionnel choisi parmi les polyéthylènes glycol (PEG) et les polymères comprenant un ou plusieurs polyéthylènes glycol, notamment le PEG-PPG-PEG ; ii) optionnellement, une étape de séchage de la composition M pour obtenir ledit dispositif comprenant la deuxième couche au contact de la première couche. Procédé selon l’une quelconque des revendications 5 à 6, dans lequel l’étape ii) de séchage se fait à une température de 30 à 150°C, notamment de 40 à 80°C, éventuellement sous atmosphère contrôlée. Procédé selon l’une quelconque des revendications 5 à 7, dans lequel l’étape i) est précédée d’une étape dans laquelle la première couche de substrat transparent étirable est étirée d’au moins 10% dans au moins une de ses deux plus grandes dimensions. Procédé selon l’une quelconque des revendications 5 à 8, dans lequel la ou les étapes de dépôt sont suivies d’une étape de mise en contact d’électrodes, en particulier deux électrodes, avec de la deuxième couche. Utilisation d’un dispositif selon l’une quelconque des revendications 1 à 4 pour le chauffage d’une zone extérieure du corps humain ou d’une surface, notamment inerte.