Brevet FR3125813A1 — publié le 20230203

La présente invention concerne de nouveaux liquides organiques porteurs d'hydrogène (LOHC) azotés, ainsi que les couples LOHC / LOHC déshydrogéné correspondants. L’invention vise également leurs utilisations pour le transport et le stockage d’hydrogène, et les procédés de génération d’hydrogène les utilisant. NOUVEAUX LIQUIDES ORGANIQUES PORTEURS D'HYDROGENE AZOTES, LEURS UTILISATIONS POUR LE TRANSPORT ET LE STOCKAGE D’HYDROGENE, ET LES PROCEDES DE GENERATION D’HYDROGENE LES UTILISANT La présente invention concerne de nouveaux liquides organiques porteurs d'hydrogène (LOHC) azotés, ainsi que les couples LOHC / LOHC déshydrogéné correspondants. L’invention vise également leurs utilisations pour le transport et le stockage d’hydrogène, et les procédés de génération d’hydrogène les utilisant. Après plus d’un siècle d'utilisation intensive des combustibles fossiles comme source d'énergie prédominante, ces ressources naturelles s'épuisent et il est de plus en plus nécessaire de développer des sources d'énergie alternatives afin de remplacer les sources traditionnelles. Celles-ci doivent être peu coûteuses, sûres, non polluantes et faciles à mettre en œuvre. Pour ces raisons, ont notamment été développés des fluides organiques stables susceptibles de stocker et relarguer de façon sûre et efficace un fluide énergétique, par exemple un carburant, par le biais d’une réaction catalytique. Contenant la plus haute densité énergétique par unité de masse et ne produisant que de l'eau lors de sa combustion ou de son oxydation dans une pile à combustible hydrogène-oxygène, l'hydrogène est considéré comme l'un des candidats les plus efficaces et les plus respectueux de l'environnement en tant que futur carburant. L'hydrogène est un composé très énergétique par rapport aux combustibles fossiles conventionnels et brûle dans l'air à des concentrations très variées (notamment de 5 % à 75 %). Le concept relatif à l'utilisation de l'hydrogène comme vecteur énergétique d’importance a été suggéré dès les années 1970. Cependant, le transport et le stockage de l'hydrogène sont des points clés pour accéder à l'attrayante "ère de l'hydrogène". Ainsi, un défi majeur consiste à trouver des vecteurs d'hydrogène appropriés. Depuis des décennies, les scientifiques recherchent des matériaux appropriés pour le stockage de l'hydrogène. Récemment, les composés organiques, tels que l'acide formique, les mélanges méthanol-eau, formaldéhyde-eau et les glucides, ont été étudiés de manière intensive en tant que matériaux potentiels de stockage de l'hydrogène. Parmi eux, les liquides organiques porteurs d’hydrogène (LOHC), qui peuvent être déshydrogénés et hydrogénés en impliquant de grandes quantités d'hydrogène et pourraient être utilisés pour les applications de transport terrestre, présentent un intérêt particulier. Dans le principe, l'hydrogène est fixé sur le liquide organique pauvre en hydrogène (LOHC déshydrogéné) grâce à une réaction d'hydrogénation pour produire un liquide organique riche en hydrogène (LOHC hydrogéné) qui doit être un liquide stable dans les conditions ambiantes et donc transportable et stockable. Le liquide organique riche en hydrogène est ensuite déshydrogéné dans une seconde réaction afin de régénérer l'hydrogène et le liquide organique pauvre en hydrogène. Avantageusement, ces LOHC sont donc aptes à être hydrogénés et déshydrogénés de manière réversible en présence d'un catalyseur. En outre, grâce à leur forte densité volumétrique (50-100 g d'hydrogène par litre de LOHC hydrogéné) et teneur massique (typiquement 5-10 % massique d'hydrogène dans le LOHC hydrogéné) et à leur stabilité dans les conditions ambiantes il est possible de les transporter et de les stocker dans de simples réservoirs, citernes ou pipelines. Les LOHC les plus cités sont des hydrocarbures aromatiques et des composés hétéro-aromatiques de la famille des carbazoles. Les hydrocarbures aromatiques sont tout particulièrement le benzène, le toluène, le naphtalène, les dérivés biphényles, les benzyltoluènes dont les dibenzyltoluènes (DBT). Ils forment, sous leur forme hydrogénée, des alcanes cycliques. Ces composés ont l'avantage de posséder une plage importante de température pour leur mise en œuvre sous forme liquide, par exemple de -40°C à plus de 300°C pour le couple dibenzyltoluène/perhydrodibenzyltoluène. De plus, ces composés aromatiques, ainsi que leurs alcanes cycliques présentent une grande stabilité. Enfin, certains composés aromatiques comme le toluène sont produits mondialement à des échelles significatives (25 Mt/an pour le toluène) permettant d'envisager rapidement un développement de ce type de transport pour l'hydrogène. Leur hydrogénation est opérée à haute pression et température modérée (exemple du DBT : 40-80 bar, 180°C, -71 kJ/mo1H2) alors que la déshydrogénation est réalisée à pression atmosphérique et plus haute température (exemple du DBT : 1 bar, 300°C, 71 kJ/mo1H2). En ce qui concerne les composés hétéro-aromatiques de la famille des carbazoles, les composés les plus fréquents sont le N-éthylcarbazole (NEC) et les dérivés furanes, pyrroles et indoles. Dans ce cas, la réaction d'hydrogénation conduit à des amines cycliques ou des éthers cycliques. Les amines permettent de répondre aux problématiques soulevées par les solutions LOHC précédentes. En particulier, les amines primaires sont très intéressantes au niveau du stockage énergétique par vecteur H 2 car elles offrent un stockage massique maximal équivalent à 8 voire 13%, bien au-delà des stockages massiques rapportés dans la littérature. Toutefois, il existe encore actuellement une forte demande pour des LOHC permettant toujours plus de stockages massiques en hydrogène, tout en pouvant être obtenus au moins partiellement à partir de ressources renouvelables. L'invention a donc pour but de fournir de nouveaux liquides organiques hydrogénés aptes à générer par déshydrogénation catalytique des teneurs massiques et volumiques en hydrogène supérieures à celles générées par les LOHC conventionnels, dont au moins un des composés du couple LOHC déshydrogéné/LOHC hydrogéné est synthétisable à partir d'une ressource biosourcée, renouvelable, comme par exemple la lignine du bois. Un autre but de l’invention est de proposer des LOHC hydrogénés dont les correspondants déshydrogénés ont la capacité à s'hydrogéner catalytiquement et réversiblement, ainsi que des LOHC déshydrogénés ayant la capacité à s'hydrogéner catalytiquement et réversiblement en ces LOHC hydrogénés. Encore un autre but de l’invention est de proposer un procédé de déshydrogénation de ces nouveaux liquides organiques hydrogénés qui soit efficace, à haute conversion, et sélectif (pour éviter toute dégradation du LOHC). Ainsi, selon un premier aspect, l’invention concerne un liquide organique porteur d'hydrogène (LOHC) de formule (I) suivante : (I), dans laquelle : n est 0, 1, 2, 3 ou 4 ; au moins un des carbones de étant optionnellement substitué par un groupe R 1 , indépendamment choisi parmi les alkyles linéaires ou branchés en C 1 à C 4 et les groupes Y ; X et Y sont indépendamment un groupe aryle perhydrogéné ou un groupe hétéroaryle perhydrogéné, ledit groupe étant optionnellement substitué par au moins un groupe R 2 , indépendamment choisi parmi les groupes alkyle linéaires ou branchés en C 1 à C 4 , les groupes O-alkyle linéaires ou branchés en C 1 à C 4 , les groupes –NR a R b , avec R a et R b indépendamment choisis parmi les groupes alkyle linéaires ou branchés en C 1 à C 4 . Les composés de formule (I) possèdent de préférence une densité volumétrique de l'hydrogène variant de 35 g/L à 70 g/L et/ou une teneur massique en hydrogène variant de 6 % à 13%. La densité volumétrique est calculée pour 1 litre de vecteur hydrogéné par la formule (1) : La teneur massique en hydrogène est déterminée par la formule (2) : Selon un mode de réalisation particulier, aucun des carbones de n’est substitué par un groupe R 1 . Selon un mode de réalisation particulier, au moins un des carbones de est optionnellement substitué par un groupe R 1 , indépendamment choisi parmi les alkyles linéaires ou branchés en C 1 à C 4 et les groupes Y. Selon un mode de réalisation particulier, X est un groupe aryle perhydrogéné, X étant notamment un groupe cyclohexyle. Selon un autre mode de réalisation particulier, X est un groupe hétéroaryle perhydrogéné, X étant notamment choisi parmi les groupes pipéridinyle, pipérazinyle, hexahydropyrimidinyle, et hexahydropyridazinyle. Selon un mode de réalisation particulier, n est 0, 1 ou 2. Selon un mode de réalisation particulier, l’invention concerne un liquide organique porteur d'hydrogène dans lequel : X est un groupe aryle perhydrogéné ou un groupe hétéroaryle perhydrogéné, ledit groupe étant substitué par au moins un groupe R 2 , indépendamment choisi parmi les groupes alkyle linéaires ou branchés en C 1 à C 4 , les groupes O-alkyle linéaires ou branchés en C 1 à C 4 , les groupes –NR a R b , avec R a et R b indépendamment choisis parmi les groupes alkyle linéaires ou branchés en C 1 à C 4 ; et/ou n est 1, 2, 3 ou 4. Selon un mode de réalisation particulier, le liquide organique porteur d'hydrogène selon l’invention est choisi parmi cyclohexylméthanamine, 2-cyclohexyléthanamine, cyclohexanepropanamine, 4-méthylcyclohexylméthanamine, 1-(2-méthylcyclohexyl)méthanamine, et 1-(3-méthylcyclohexyl)méthanamine. Selon un mode de réalisation particulier, le liquide organique porteur d'hydrogène selon l’invention est choisi parmi les composés de formule suivante : , , , , , . Selon un autre aspect, l’invention concerne également l’utilisation d’au moins un composé de formule (I) suivante, en tant que liquide organique porteur d'hydrogène (LOHC) : (I), dans laquelle : n est 0, 1, 2, 3 ou 4 ; au moins un des carbones de étant optionnellement substitué par un groupe R 1 , indépendamment choisi parmi les alkyles linéaires ou branchés en C 1 à C 4 et les groupes Y ;X et Y sont indépendamment un groupe aryle perhydrogéné ou un groupe hétéroaryle perhydrogéné, ledit groupe étant optionnellement substitué par au moins un groupe R 2 , indépendamment choisi parmi les groupes alkyle linéaires ou branchés en C 1 à C 4 , les groupes O-alkyle linéaires ou branchés en C 1 à C 4 , les groupes –NR a R b , avec R a et R b indépendamment choisis parmi les groupes alkyle linéaires ou branchés en C 1 à C 4 . Tous les modes de réalisation mentionnés ci-dessus quant aux composés de formule (I) peuvent également s’appliquer ici, seules ou en combinaison. Selon un mode de réalisation particulier, l’invention concerne l’utilisation d’au moins un composé de formule (I), en tant que LOHC pour le transport et le stockage de l'hydrogène. Selon un autre aspect, l’invention concerne également un couple d’un liquide organique porteur d'hydrogène (LOHC) hydrogéné et d’un LOHC déshydrogéné, le LOHC hydrogéné étant de formule (I) suivante, et le LOHC déshydrogéné étant de formule (II) : (I), (II), dans lesquelles : n est 0, 1, 2, 3 ou 4 ; X est le correspondant perhydrogéné du groupe aryle ou hétéroaryle X’, optionnellement substitué par au moins un groupe R 2 , indépendamment choisi parmi les groupes alkyle linéaires ou branchés en C 1 à C 4 , les groupes O-alkyle linéaires ou branchés en C 1 à C 4 , les groupes –NR a R b , avec R a et R b indépendamment choisis parmi les groupes alkyle linéaires ou branchés en C 1 à C 4 ; A est –CH 2 - et n’ est n, ou A est -CH=CH- et n’ est 1 ou 2, au moins un des carbones du groupe A étant optionnellement substitué par un groupe R 1 , indépendamment choisi parmi les alkyles linéaires ou branchés en C 1 à C 4 et les groupes Y’, X’ et Y’ sont indépendamment un groupe aryle ou hétéroaryle, ledit groupe étant optionnellement substitué par au moins un groupe R 2 , indépendamment choisi parmi les groupes alkyle linéaires ou branchés en C 1 à C 4 , les groupes O-alkyle linéaires ou branchés en C 1 à C 4 , les groupes –NR a R b , avec R a et R b indépendamment choisis parmi les groupes alkyle linéaires ou branchés en C 1 à C 4 . Ainsi, un composé de formule (II) avec n’=1 correspond à un composé (I) avec n=2, et un composé de formule (II) avec n’=2 correspond à un composé (I) avec n=4. Un exemple de couple composé de formule (I) / composé de formule (II) avec A étant -CH=CH- peut être le couple 3-cyclohexylpropanamine / cinnamonitrile. Tous les modes de réalisation mentionnés ci-dessus quant aux composés de formule (I) peuvent également s’appliquer ici, seules ou en combinaison. Les composés de formule (I), hydrogénés, sont aptes à être déshydrogénés pour produire, outre les composés de formule (II) correspondants, de l’hydrogène. Les composés de formule (II), déshydrogénés, sont en retour aptes à régénérer par hydrogénation catalytique les composés de formule (I) correspondants, selon l'invention. Selon un autre aspect, l’invention concerne également un procédé de génération d’hydrogène comprenant au moins une étape de déshydrogénation catalytique d’un liquide organique porteur d'hydrogène (LOHC) de formule (I)tel que défini précédemment. Selon un mode de réalisation particulier, la au moins une étape de déshydrogénation est effectuée en présence d’un ou plusieurs catalyseurs à base d’un métal choisi parmi les métaux du groupe VIII, et leurs alliages, le métal étant en particulier choisi parmi Ru, Os, Fe, Co, Rh, Ni, Pt, Pd, Au, Ir, et leurs alliages. Selon un mode de réalisation plus particulier, la au moins une étape de déshydrogénation est une unique étape de déshydrogénation effectuée en présence d’un ou plusieurs catalyseurs à base d’un métal choisi parmi Ru, Pt, Pd, Ir, Rh, et/ou Ni. Selon un mode de réalisation particulier, la au moins une étape de déshydrogénation est effectuée dans un réacteur, notamment dans un réacteur comprenant le catalyseur en lit fixe. Selon un mode de réalisation particulier, la au moins une étape de déshydrogénation est effectuée dans un réacteur de type batch, semi-batch ou continu. De manière générale, le composé (I) selon l’invention est préchauffé à la température de la réaction, et en particulier injecté dans un réacteur. A la sortie du réacteur, les liquides produits sont séparés de l'hydrogène par séparation gaz/liquide. Selon un mode de réalisation particulier, la au moins une étape de déshydrogénation est effectuée à une température comprise de 80 à 320°C, et/ou à une pression comprise de 0,8 à 2 bar. Selon un mode de réalisation particulier, le procédé selon la présente invention comprend une première étape de déshydrogénation en présence d’un ou plusieurs catalyseurs à base d’un métal choisi parmi les métaux du groupe VIII, et leurs alliages, le métal étant en particulier choisi parmi Ru, Os, Fe, Co, Rh, Ni, Pt, Pd, et Au, puis une deuxième étape de déshydrogénation en présence d’un ou plusieurs catalyseurs à base de platine, de palladium, d’iridium, de rhodium, et/ou de nickel. Selon un mode de réalisation particulier, le procédé selon la présente invention comprend une première étape de déshydrogénation en présence d’un ou plusieurs catalyseurs à base d’un métal choisi parmi les métaux du groupe VIII, et leurs alliages, le métal étant en particulier choisi parmi Ru, Os, Fe, Co, et Rh, puis une deuxième étape de déshydrogénation en présence d’un ou plusieurs catalyseurs à base de platine, de palladium, d’iridium, de rhodium, et/ou de nickel. Il s’agit là d’étapes successives, réalisées en particulier selon l’ordre indiqué ci-dessus. Le métal peut être pur ou sous forme d’alliage, et/ou sous forme de poudre, de granulés, ou au contact d’un substrat à haute surface. Selon un mode de réalisation encore plus particulier, ladite première étape de déshydrogénation est réalisée en présence d’un ou plusieurs catalyseurs choisis parmi les catalyseurs à base de ruthénium, cobalt, nickel, oxyde de ruthénium (en particulier IV), oxyde de cobalt (II), oxyde de cobalt (III), oxyde de fer (II), oxyde de fer (III), oxyde de nickel, ou d’un de leurs mélanges. Les catalyseurs métalliques ou à base d'oxyde métallique appropriés sont notamment disponibles dans le commerce. Les catalyseurs à base d'oxyde métallique peuvent également être fabriqués par des techniques bien connues de l’homme du métier, par exemple par imprégnation humide, pyrolyse, méthode « electroless », à l’aide de polyols, ou à partir de poudre métallique à l’aide d’un procédé de chauffage par micro-ondes. Une fois l'opération terminée, l'échantillon est par exemple broyé et utilisé sans autre traitement. Ces catalyseurs contiennent généralement une petite quantité de composants actifs dispersés sur des supports à surface spécifique élevée. Différents types de supports à surface spécifique élevée peuvent être utilisés pour la préparation des catalyseurs, notamment la silice, le charbon actif, la gamma-alumine, les structures organométalliques et d'autres matériaux de support. La gamma-alumine (γ-alumine) est couramment utilisée comme matériau de support pour les catalyseurs de déshydrogénation en raison de sa surface spécifique élevée et de sa capacité à maintenir des dispersions métalliques élevées même à haute température. Ainsi, la γ-alumine peut être utilisée comme support pour les catalyseurs métalliques et d'oxydes métalliques utilisés dans le cadre de la présente invention. Les charpentes organométalliques (Metal-organic frameworks ou "MOF") peuvent également être utilisées pour la stabilisation et le support de catalyseurs métalliques et offrent souvent une très bonne efficacité catalytique, en raison de la surface interne considérablement accrue et des structures de pores bien définies fournies par les MOF. Les MOF sont des matériaux microporeux synthétisés par l'assemblage d'ions métalliques avec des ligands organiques. Les catalyseurs supportés par des MOF peuvent être préparés en incorporant des catalyseurs non supportés dans les cavités des MOF. Alternativement, les catalyseurs métalliques peuvent être d'abord stabilisés, avec notamment certains tensioactifs, et ensuite encapsulés par des MOF. Selon un mode de réalisation plus particulier, ladite première étape de déshydrogénation en présence d’un ou plusieurs catalyseurs choisis parmi les catalyseurs à base de Ru, par exemple les catalyseurs Ru/Al 2 O 3 , Ru/C, Pt/Al 2 O 3 , et Pt/C. Alternativement, la première étape de déshydrogénation peut être réalisée par voie électrochimique, notamment par électro-oxydation en milieu basique avec des catalyseurs à base de nickel. Cette première étape de déshydrogénation par voie électrochimique peut être réalisée par des techniques bien connues de l’homme du métier, notamment à l’aide d’une anode NiSe, comme par exemple décrit par Huang et al. (Angew. Chem. Int. Ed. 2018 , 57, 13163 –13166). Selon un mode de réalisation plus particulier, ladite deuxième étape de déshydrogénation en présence d’un ou plusieurs catalyseurs choisis parmi les catalyseurs à base de platine, de palladium, ou de nickel, par exemple les catalyseurs Pt/Al 2 O 3 , Pd/Al 2 O 3 , Pt/C, Pt/CeO 2 , Pt/MgO, Pt/ZrO 2 , Pd/C, Pt/hBN, Ni/Al 2 O 3 . Une éventuelle purification entre les deux étapes est possible. Selon un autre aspect, l’invention concerne également un procédé de régénération d’un composé de formule (I) à partir d’un composé de formule (II) tels que définis ci-dessus, le procédé comprenant une étape d’hydrogénation catalytique dudit composé de formule (II). Cette étape peut être effectuée en présence d’un catalyseur de type Raney, par exemple le nickel de Raney ou le cobalt de Raney, éventuellement dopé. Les procédés peuvent être opérés en réacteurs batch ou semi-batch voire en continu dans des réacteurs de type « slurry », « trickle bed », lit fluidisé ou lit fixe. D'une manière générale la réaction d'hydrogénation est réalisée à une température de 100 à 200°C, par exemple de 100 à 130°C. La pression peut varier de 10 à 280 bar (ou 1 à 28 MPa). Bien entendu, le couple pression/température peut être ajusté selon la nature du couple LOHC déshydrogéné/LOHC hydrogéné. Le choix du catalyseur est généralement réalisé en tenant compte de la nature du couple LOHC déshydrogéné/ LOHC hydrogéné considéré. Cette étape peut également être effectuée par voie électrochimique, par des techniques bien connues de l’homme du métier, notamment par hydrogénation électrocatalytique dans un milieu alcoolique-alcalin en utilisant des catalyseurs ferromagnétiques pouvant être préparés lixiviation d'alliages Ni-Al et Co-Al, comme par exemple décrit par Tusupbekova et al. ( Pharmaceutical Chemistry Journal volume 19 , pages 134–136 (1985)). Selon un autre aspect, l’invention concerne un procédé pour transporter et/ou stocker de l'hydrogène caractérisé en ce qu'il met en œuvre au moins un composé de formule (I) tel que défini ci-dessus. Les composés de formule (I) selon l’invention peuvent être utilisés notamment dans des dispositifs de conversion d'énergie électrochimique ou par combustion ou dans des procédés d'hydrogénation à titre de source renouvelable en hydrogène ou bien encore à titre de carburant. Selon un autre de ses aspects, la présente invention se rapporte à l'utilisation notamment dans des dispositifs de conversion d'énergie électrochimique ou par combustion, d'au moins un composé de formule (I) selon l’invention. L'ensemble des composés considérés selon l'invention sont des liquides organiques connus et déjà utilisés en tant que solvants en chimie fine. Ainsi les infrastructures pour les transporter existent déjà. Par ailleurs, il s'agit de composés stables dans les conditions normales de température et de pression, ce qui permet d'envisager leur transport dans des containers standards ou citernes qui peuvent être chargés sur des bateaux, trains ou camions en fonction des contextes. Les applications directes d'un composé de formule (I) selon l’invention sont le transport et le stockage d'hydrogène. Le composé de formule (I), peut être transporté et stocké jusqu'au lieu d'utilisation de l'hydrogène, puis transformé par déshydrogénation en un composé de formule (II) et en hydrogène. L'hydrogène produit peut alors être utilisé en tant que réactif dans un procédé industriel (hydrodésulfuration, hydrogénation de différents composés, valorisation du CO 2 en carburants gazeux ou liquides ... ). L'hydrogène produit peut également être utilisé en tant que vecteur énergétique décarboné soit par combustion soit en alimentant un dispositif de conversion d'énergie électrochimique. De plus, les propriétés liquides de ces composés organiques en font de bons candidats pour être utilisés en tant que carburants pour des moteurs thermiques ou des dispositifs de conversion d'énergie électrochimiques. Ils sont compatibles avec un conditionnement dans le réservoir d'un véhicule où la déshydrogénation peut être réalisée afin de produire de l'hydrogène alimentant le véhicule. Une fois déshydrogéné, le LOHC peut être stocké pour être ultérieurement déchargé en échange d'un LOHC hydrogéné conforme à l'invention. Définitions Tel qu’on l’entend ici, les plages de valeur sous forme de « x-y » ou « de x à y » ou « entre x et y » incluent les bornes x et y ainsi que les entiers compris entre ces bornes. A titre d’exemple, « 1-5 », ou « de 1 à 5 » ou « entre 1 et 5 » désignent les entiers 1, 2, 3, 4 et 5. Les modes de réalisations préférés incluent chaque entier pris individuellement dans la plage de valeur, ainsi que toute sous-combinaison de ces entiers. A titre d’exemple, les valeurs préférées pour « 1-5 » peuvent comprendre les entiers 1, 2, 3, 4, 5, 1-2, 1-3, 1-4, 1-5, 2-3, 2-4, 2-5, etc. Tel qu'il est utilisé ici, le terme "alkyle" désigne un groupe alkyle à chaîne linéaire ou ramifiée, en particulier linéaire, ayant le nombre d’atomes de carbone indiqué avant ledit terme, notamment 1 à 4 atomes de carbone, tel que méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle, tert-butyle, etc. Ainsi, une expression telle que "alkyle en C1-C4" désigne un radical alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone. Il en est de même pour le terme « alcane ». Tel qu'utilisé ici, le terme "arène" désigne un système cyclique aromatique hydrocarboné mono- ou bicyclique, substitué ou non substitué, ayant 6 à 10 atomes de carbone dans le cycle. Les exemples incluent le benzène et le naphtalène. Les arènes préférés comprennent le benzène et le naphtalène non substitués ou substitués. Sont inclus dans la définition d'"arène" les systèmes cycliques condensés, y compris, par exemple, les systèmes cycliques dans lesquels un cycle aromatique est condensé à un cycle cycloalkyle. Les exemples de tels systèmes cycliques condensés comprennent, par exemple, l'indane, l'indène et le tétrahydronaphtalène. Tel qu'il est utilisé ici, le terme "hétéroarène" désigne un système aromatique cyclique contenant 5 à 10 atomes de carbone dans lequel un ou plusieurs atomes de carbone du cycle sont remplacés par au moins un hétéroatome tel que -O-, -N- ou -S-, en particulier -N- et/ou –O-. Les exemples d’hétéroarènes comprennent pyrrole, furane, thiophène, pyrazole, imidazole, thiazole, isothiazole, isoxazole, oxazole, oxathiol, oxadiazole, triazole, oxatriazole, furazane, tétrazole, pyridine, pyrazine, pyrimidine, pyridazine, triazine, indole, isoindole, indazole, benzofurane, isobenzofurane, purine, quinazoline, quinoline, isoquinoline, benzoimidazole, benzothiazole, benzothiophène, thianaphtène, benzoxazole, benzisoxazole, cinnoline, phtalazine, naphtyridine et quinoxaline. Sont inclus dans la définition d'"hétéroarène" les systèmes cycliques condensés, y compris, par exemple, les systèmes cycliques dans lesquels un cycle aromatique est condensé à un cycle hétérocycloalkyle. Les exemples de tels systèmes cycliques fusionnés comprennent, par exemple, le phtalamide, l'anhydride phtalique, l'indoline, l'isoindoline, la tétrahydroisoquinoline, le chromane, l'isochromane, le chromène et l'isochromène. EXEMPLES Exemple 1 : Déshydrogénation en deux étapes d’un composé de formule (I) selon l’invention La déshydrogénation en 2 étapes est effectuée comme suit : Le cyclohexylméthanamine est d’abord converti sélectivement en cyanocyclohexane par le biais d’un catalyseur 5% Ru/Al2O3, puis le cyanocyclohexane est converti en benzonitrile par le biais d’un catalyseur Pt/Al2O3. Etape 1 : Cyclohexylméthanamine Cyanocyclohexane Les conditions de réaction sont regroupées dans le tableau suivant : Produit de départ Produit final Catalyseur Température (°C) Temps (h) Cyclohexylméthanamine Cyanocyclohexane 5% Ru/Al2O3 190 4 La cyclohexylméthanamine est ainsi convertie en cyanocyclohexane. Etape 2 : Cyanocyclohexane Benzonitrile Les conditions de réaction sont regroupées dans le tableau suivant : Produit de départ Produit final Catalyseur Température (°C) Temps (h) Cyanocyclohexane Benzonitrile 5% Pt/Al2O3 220 18 L’approche en deux étapes permet de s’assurer de la sélectivité de la réaction lors de la déshydrogénation du cycle aromatique. Liquide organique porteur d'hydrogène (LOHC) de formule (I) suivante : (I), dans laquelle : n est 0, 1, 2, 3 ou 4 ; au moins un des carbones de étant optionnellement substitué par un groupe R 1 , indépendamment choisi parmi les alkyles linéaires ou branchés en C 1 à C 4 et les groupes Y ; X et Y sont indépendamment un groupe aryle perhydrogéné ou un groupe hétéroaryle perhydrogéné, ledit groupe étant optionnellement substitué par au moins un groupe R 2 , indépendamment choisi parmi les groupes alkyle linéaires ou branchés en C 1 à C 4 , les groupes O-alkyle linéaires ou branchés en C 1 à C 4 , les groupes –NR a R b , avec R a et R b indépendamment choisis parmi les groupes alkyle linéaires ou branchés en C 1 à C 4 . Liquide organique porteur d'hydrogène selon la revendication 1, dans lequel : X est un groupe aryle perhydrogéné, X étant notamment un groupe cyclohexyle ; ou X est un groupe hétéroaryle perhydrogéné, X étant notamment choisi parmi les groupes pipéridinyle, pipérazinyle, hexahydropyrimidinyle, et hexahydropyridazinyle. Liquide organique porteur d'hydrogène selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel n est 0, 1 ou 2. Liquide organique porteur d'hydrogène selon la revendication 1, lequel est choisi parmi cyclohexylméthanamine, 2-cyclohexyléthanamine, cyclohexanepropanamine, 4-méthylcyclohexylméthanamine, 1-(2-méthylcyclohexyl)méthanamine, et 1-(3-méthylcyclohexyl)méthanamine. Utilisation d’au moins un composé de formule (I) selon la revendication 1, en tant que liquide organique porteur d'hydrogène (LOHC). Couple d’un liquide organique porteur d'hydrogène (LOHC) hydrogéné et d’un LOHC déshydrogéné, le LOHC hydrogéné étant de formule (I) suivante, et le LOHC déshydrogéné étant de formule (II) : (I), (II), dans lesquelles : n est 0, 1, 2, 3 ou 4 ; au moins un des carbones de étant optionnellement substitué par un groupe R 1 , indépendamment choisi parmi les alkyles linéaires ou branchés en C 1 à C 4 et les groupes Y ; X et Y sont indépendamment le correspondant perhydrogéné du groupe aryle ou hétéroaryle X’, optionnellement substitué par au moins un groupe R 2 , indépendamment choisi parmi les groupes alkyle linéaires ou branchés en C 1 à C 4 , les groupes O-alkyle linéaires ou branchés en C 1 à C 4 , les groupes –NR a R b , avec R a et R b indépendamment choisis parmi les groupes alkyle linéaires ou branchés en C 1 à C 4 ; A est –CH 2 - et n’ est n, ou A est -CH=CH- et n’ est 1 ou 2, au moins un des carbones du groupe A étant optionnellement substitué par un groupe R 1 , indépendamment choisi parmi les alkyles linéaires ou branchés en C 1 à C 4 et les groupes Y’, X’ et Y’ sont indépendamment un groupe aryle ou hétéroaryle, ledit groupe étant optionnellement substitué par au moins un groupe R 2 , indépendamment choisi parmi les groupes alkyle linéaires ou branchés en C 1 à C 4 , les groupes O-alkyle linéaires ou branchés en C 1 à C 4 , les groupes –NR a R b , avec R a et R b indépendamment choisis parmi les groupes alkyle linéaires ou branchés en C 1 à C 4 . Procédé de génération d’hydrogène comprenant au moins une étape de déshydrogénation catalytique d’un liquide organique porteur d'hydrogène (LOHC) de formule (I) selon la revendication 1. Procédé selon la revendication 7, dans lequel la au moins une étape de déshydrogénation est effectuée en présence d’un ou plusieurs catalyseurs à base d’un métal choisi parmi les métaux du groupe VIII, et leurs alliages, le métal étant en particulier choisi parmi Ru, Os, Fe, Co, Rh, Ni, Pt, Pd, Au, Ir, et leurs alliages. Procédé selon l’une quelconque des revendications 7 à 8, dans lequel la au moins une étape de déshydrogénation est effectuée dans un réacteur, notamment dans un réacteur comprenant le catalyseur en lit fixe et /ou dans un réacteur de type batch, semi-batch ou continu. Procédé selon l’une quelconque des revendications 7 à 9, dans lequel la au moins une étape de déshydrogénation est effectuée à une température comprise de 80 à 320°C, et/ou à une pression comprise de 0,8 à 2 bar. Procédé selon l’une quelconque des revendications 7 à 10, comprenant une première étape de déshydrogénation en présence d’un ou plusieurs catalyseurs à base d’un métal choisi parmi les métaux du groupe VIII, et leurs alliages, le métal étant en particulier choisi parmi Ru, Os, Fe, Co, Rh, Ni, Pt, Pd, et Au, puis une deuxième étape de déshydrogénation en présence d’un ou plusieurs catalyseurs à base de platine, de palladium, d’iridium, de rhodium, et/ou de nickel.