Brevet FR3118533A1 — publié le 20220701

La présente invention concerne le procédé de préparation de batteries à haute densité énergétique. Plus particulièrement, elle concerne un procédé amélioré de préparation d’une électrode de charge massique élevée pour batterie à base de métal à haute densité énergétique. Ce procédé comprend la préparation d’une électrode solide remplie d’électrolyte par mélange d’un sel, d’un solvant, d’un liant et d’un matériau actif pour produire une pâte mécaniquement stable. PROCÉDÉ DE PRÉPARATION D’UNE ELECTRODE À CHARGE MASSIQUE ÉLEVÉE REMPLIE D’ÉLECTROLYTE pour BATTERIE À HAUTE DENSITÉ ÉNERGÉTIQUE La présente invention concerne un procédé de préparation de batteries électrochimiques à haute densité énergétique. Elle concerne plus particulièrement un procédé amélioré de préparation d’une électrode à charge massique élevée pour une batterie à haute densité énergétique à base de métal. Ce procédé comprend la préparation d’une électrode solide remplie d’électrolyte par mélange d’un sel, d’un solvant, d’un liant et d’un matériau actif pour produire une pâte. Domaine de l’invention Le stockage de charge dans la batterie électrochimique est basé sur des réactions faradiques qui se produisent simultanément à l’anode (oxydation du matériau de l’anode et réduction des composants électrolytiques) et à la cathode (réduction du matériau de la cathode et oxydation des composants électrolytiques). Grâce à ces réactions d’oxydo-réduction, une batterie est chargée par la conversion d’énergie électrique en énergie chimique. Les électrons d’une source d’alimentation externe se déplacent vers l’anode et, de l’autre côté du circuit externe, les électrons sont retirés de la cathode. Les matériaux actifs de la cathode sont généralement des oxydes à base de métaux constitués de métaux critiques tels que le nickel, le cobalt et le lithium. D’autres métaux typiques qui jouent un rôle important dans la chaîne de fabrication des batteries sont L’aluminium, le manganèse, le cuivre, le magnésium et le fer. Les matériaux actifs pour les anodes sont généralement des composites contenant du graphite, à forte et faible teneur en silicium avec des matériaux carbonés, des oxydes métalliques ou des métaux tels que le lithium et le sodium. L’électrolyte joue un rôle important dans le transport des ions entre les anodes et les cathodes. De plus, le remplissage de l’électrolyte dans le dispositif de batterie étroitement enroulé est difficile lorsque l’épaisseur de l’électrode augmente ou par exemple lorsque des liquides ioniques (légèrement plus visqueux que des électrolytes à base organique) sont utilisés. Cette étape de remplissage d’électrolyte a généralement lieu après l’assemblage de la cellule électrochimique et peut prendre du temps et la durée de remplissage augmente avec la viscosité de l’électrolyte. La technologie actuelle de l’électrolyte utilise des solvants qui sont inflammables et ont une pression de vapeur élevée. Cela conduit à une accumulation de haute pression dans l’appareil en cas de variations de température ou de température élevée. L’état antérieur décrit différents procédés de production de batteries électrochimiques. Par exemple, US 10,276,856 décrit un procédé comprenant une étape d’évaporation de solvant. Au contraire, EP3444869 décrit un procédé de fabrication à sec d’une électrode pour une batterie secondaire au lithium comprenant les étapes consistant à : (S1) mélanger à sec un matériau conducteur et un matériau actif d’électrode ; (S2) mélanger à sec le produit résultant de l’étape (S1) avec un liant pour obtenir une poudre de mélange d’électrode ; et (S3) appliquer la poudre de mélange d’électrode sur au moins une surface d’un collecteur de courant. En outre, afin d’améliorer la densité énergétique de la batterie, l’épaisseur de l’électrode doit être optimisée. Les procédés de préparation d’une électrode de ce type de l’art antérieur type nécessitent un support pour contrôler l’épaisseur de l’électrode, par exemple comme décrit dans US 10,361,460. De plus, la technologie actuelle de préparation des électrodes utilise des solvants inflammables et ayant une pression de vapeur élevée. Cela nécessite un processus de séchage à haute température. Lorsque l’épaisseur augmente, la vitesse d’évaporation du solvant devient un paramètre restrictif qui induit un risque de fissuration de l’électrode. Pour ces raisons, les procédés de l’état antérieur ne sont pas compatibles avec une fabrication à l’échelle industrielle. Il existe un besoin d’un procédé de préparation de batterie à haute densité énergétique qui soit applicable au niveau industriel. Description de l’invention Les inventeurs de la présente invention ont mis en place un nouveau procédé de fabrication de batterie à haute densité énergétique. Ce procédé consiste à préparer une électrode à charge massique élevée remplie d’électrolyte pour une batterie à haute densité énergétique en suivant les étapes consistant à : préparer un mélange A comprenant ledit électrolyte en mélangeant un sel métallique avec un solvant et un liant ; mélanger ledit mélange A avec un matériau actif pour obtenir une pâte ; former ladite électrode avec une épaisseur prédéterminée. L’invention concerne également un appareil pour mettre en œuvre ledit procédé, ainsi que l’électrode à charge massique élevée remplie d’électrolyte obtenue par ledit procédé et la batterie à haute densité énergétique comprenant ladite électrode. Avantages de l’invention L’invention propose un nouveau type de batterie à haute densité énergétique comportant une électrode à charge massique élevée remplie d’électrolyte préparée grâce à un procédé innovant. Ce procédé permet de contrôler l’épaisseur de l’électrode ce qui permet d’augmenter la densité énergétique de la batterie puisque les deux paramètres sont corrélés : en effet, plus l’électrode est épaisse, plus la batterie contient d’énergie. Le procédé selon l’invention présente plusieurs avantages. Premièrement, on prépare l’électrode sans avoir besoin d’un support pour obtenir l’épaisseur souhaitée. L’épaisseur de l’électrode est contrôlée pendant le procédé en se basant sur le fait que le matériau de l’électrode a la consistance d’une pâte ayant une tenue mécanique. Dans les procédés de préparations traditionnels, la pâte doit être enduite sur des collecteurs de courant avant d’être alimentée, pour l’assemblage de type « rouleau à rouleau », dans des lignes de production de batteries. Dans cette invention, l’électrode mécaniquement stable et remplie d’électrolyte peut être directement calandrée sans support et peut être mise en œuvre facilement dans des lignes d’assemblage de batteries de type « rouleau à rouleau ». Deuxièmement, les composants d’électrode sont malaxés avec l’électrolyte pour former une pâte qui permet d’optimiser la cohésion entre le matériau actif et l’électrolyte. Cette conformation permet un contact étroit et une proximité immédiate entre la surface de l’électrode et les ions de l’électrolyte. Généralement, l’épaisseur des électrodes conventionnelles est limitée à 100 μm, non seulement en raison du comportement instable de l’électrode et de la faible adhérence au collecteur de courant, mais également de la mauvaise cinétique causée par l’inhomogénéité, et des chemins de diffusion ioniques/électroniques longs et tortueux dans le film épais. Cette invention permet à la fois de réduire la résistance de série de l’interface électrode/électrolyte et d’augmenter la cinétique et l’accessibilité de l’électrolyte aux particules d’électrode de sorte que la puissance de la batterie est optimisée. Le mélange des matériaux d’électrolyte et d’électrode améliore la cinétique en amenant directement les ions de l’électrolyte à proximité de la surface des particules de matériaux actifs, en réduisant le temps requis pour la diffusion des électrolytes dans la masse de l’électrode par rapport au procédé traditionnel de préparation d’électrodes sèches. En réduisant le temps de diffusion et en augmentant l’homogénéité de la distribution de l’électrolyte dans la totalité du volume de l’électrode, il est possible d’améliorer les puissances délivrées. Troisièmement, ce procédé permet de préparer une nouvelle génération de batteries à haute densité énergétique. Une large gamme de produits peut ainsi être préparée en utilisant les principes de l’électrode remplie d’électrolyte, en combinant différents types de composants tels que solvant, sel, liant et matériau actif en fonction des besoins de la batterie. Quatrièmement, le procédé dans son ensemble est simplifié avec un nombre d’étapes réduit par rapport aux procédés de l’état antérieur (pas d’évaporation de solvant, pas besoin de support). Cinquièmement, le procédé supprime l’étape fastidieuse d’optimisation de la pâte et d’enduction à l’aide de celle-ci. Dans les procédés traditionnels, les pâtes d’électrodes doivent être optimisées du point de vue de leurs propriétés rhéologiques pour obtenir une bonne surface d’interaction, pour obtenir un calandrage à une porosité souhaitée. Une telle optimisation doit être effectuée pour chaque type différent de matériau actif, de composants d’électrode et de milieu de procédé (solvants aqueux ou organiques). De plus, les contraintes capillaires différentielles dans les électrodes doivent être absorbées lors de l’étape de séchage afin de minimiser les fissures. La préparation de la pâte est importante et il est nécessaire de contrôler sa viscosité et sa résistance à la sédimentation, qui peuvent tous deux affecter négativement les propriétés physiques et électrochimiques d’une électrode. La viscosité de la pâte affecte directement le processus d’enduction. Les matériaux qui s’écoulent trop vite ont tendance à se disperser pendant l’enduction, ce qui donne une couche d’enduit qui n’est pas uniforme, tandis que les matériaux trop visqueux prendront plus de temps pour l’enduction, pour sécher et peuvent réduire l’efficacité à pression sous vide. La viscosité d’une pâte dépend du rapport entre la matière solide et le solvant. Dans un souci de protection de l’environnement, il est important de maximiser la teneur en solides et de réduire la teneur en solvant. Il existe deux méthodes pour préparer les pâtes ; 1) en utilisant un solvant organique tel que la N-méthyl-2-pyrrolidone (NMP), qui est un produit chimique dangereux et 2) en utilisant de l’eau comme solvant, ce qui nécessite des efforts intenses de réglage du pH des pâtes pour la stabilité des matériaux d’électrode. La viscosité de la pâte peut également être ajustée en faisant varier la température. Dans cette invention, l’électrolyte dans le milieu de mélange est directement l’électrolyte et, par conséquent, il n’est pas nécessaire d’optimiser la viscosité de la pâte, les valeurs du pH ou la température car le procédé peut être effectué à température ambiante. Sur la base des avantages décrits ci-dessus, le procédé est assez polyvalent et peut être facilement mis en œuvre au niveau industriel. DESCRIPTION DÉTAILLÉE DE L’INVENTION Un premier objet de l’invention concerne un procédé de préparation d’une électrode à charge massique élevée remplie d’électrolyte pour batterie à haute densité énergétique comprenant deux collecteurs de courant séparés par une composition d’électrolyte, un séparateur et soit : deux électrodes (une anode, une cathode) physiquement et électriquement en contact avec lesdits deux collecteurs de courant ; soit une cathode en contact uniquement avec un collecteur de courant, le second collecteur de courant étant en contact avec ledit séparateur ; ledit procédé comprenant les étapes consistant à : préparer un mélange A comprenant ledit électrolyte en mélangeant un sel métallique avec un solvant et un liant ; mélanger ledit mélange A avec un matériau actif pour obtenir une pâte ; former ladite électrode avec une épaisseur prédéterminée. La batterie présente une densité énergétique élevée notamment du fait de la nature de l’électrode qui est remplie (ou imprégnée, ce qui est équivalent au sens de l’invention) d’électrolyte, comme décrit précédemment. Dans un mode de réalisation préféré, le sel métallique comprend (i) un cation choisi parmi le lithium, le sodium, le potassium, le calcium, le magnésium et le zinc, et (ii) un anion choisi parmi l’hexafluorophosphate (PF6), le tétrafluoroborate (BF4), le bis(trifluorométhanesulfonyl)imide (TFSI), le bis(fluorosulfonyl)imide (FSI), le dicyanamide (DCA), le 4,5-dicyano-2-(trifluorométhyl)imidazolide (TDI), le fluorosulfonyl-(trifluorométhanesulfonyl)imide (FTFSI) et le (difluorométhanesulfonyl)(trifluorométhanesulfonyl)imide (DFTFSI). Généralement, les batteries Li-ion selon l’invention peuvent fournir des densités d’énergie de 100 à 265 Wh/kg ou de 250 à 670 Wh/l. La batterie sodium-ion selon l’invention peut fournir environ 90 Wh/kg ou environ 270 Wh/l. Le procédé comprend une étape a) de préparation d’un électrolyte par mélange d’un sel métallique, tel qu’un sel contenant du Li ou du Na, avec un solvant et un liant pour obtenir un mélange A. Tel qu’utilisé dans les présentes, « électrolyte » désigne le mélange du sel métallique et du solvant. Dans un mode de réalisation préféré, le solvant est choisi parmi un solvant organique aprotique, un solvant organique protique ou un mélange de ceux-ci. Le solvant aprotique peut être choisi parmi un liquide ionique, le carbonate de propylène, le glyme, un sel concentré dans des systèmes aqueux en solution. Dans un mode de réalisation préféré, le solvant est un liquide ionique. Tel qu’utilisé dans la présente invention, « liquide ionique » désigne un sel fondu à une température inférieure à 100 °C. Lorsque le solvant est un liquide ionique, il comprend (i) un cation choisi parmi l’alkylimidazolium, ou à base d’alkylpyrrolidinium, de morpholinium, de pyridinium, de pipéridinium, de phosphonium, d’ammonium et (ii) un anion choisi parmi l’hexafluorophosphate (PF6), le tétrafluoroborate (BF4), le bis(trifluorométhanesulfonyl)imide (TFSI), le bis(fluorosulfonyl)imide (FSI), le dicyanamide (DCA), le 4,5-dicyano-2-(trifluorométhyl)imidazolide (TDI), le fluorosulfonyl-(trifluorométhanesulfonyl)imide (FTFSI) et le (difluorométhanesulfonyl)(trifluorométhanesulfonyl)imide (DFTFSI). Dans un mode de réalisation préféré, les liquides ioniques choisis sont de haute qualité [pureté 99,9 % ; H 2 0 ≤ 5 ppm ; halogénures ≤ 1 ppm ; lithium, sodium et potassium ≤ 10 ppm ; composés organiques azotés ≤ 10 ppm ; test de couleur 20-10 Hazen]. Le liant peut être choisi parmi le copolymère de latex styrène butadiène (SBR), le polyacrylonitrile (PAN), le polyfluorure de vinylidène (PVDF), le poly(fluorure de vinylidène-co-hexafluoropropylène (PVdF-HFP), le polyfluorure de vinylidène-co-trichloréthylène, le polyméthacrylate de méthyle (PMMA), la polyvinylpyrrolidone, l’acétate de polyvinyle, le polyéthylène-co-acétate de vinyle, l’oxyde de polyéthylène, l’acétate de cellulose, l’acétate butyrate de cellulose, l’acétate priopionate de cellulose, le cyanoéthyl pullulane, l’alcool cyanoéthyl polyvinylique, la cyanoéthyl cellulose, le cyanoéthyl saccharose, le pullulane et la carboxyméthyl cellulose (CMC), le polytétrafluoroéthylène (PTFE) ou une combinaison d’au moins deux d’entre eux, ainsi que parmi les polymères et leurs dérivés et/ou composites tels que les composites polyaniline (PANI), poly(3,4-éthylènedioxythiophène) polystyrène sulfonate (PEDOT:PSS), les composites polymères polyaniline-polyacrylique (PANI:PAA) contenant un polymère conducteur/carboxyle, la polypyrrole-carboxyméthylcellulose PPy/CMC, un polymère à base d’hydrogel tel que (l’acide 2-acrylamido-2-méthyl-1-propanesulfonique-co-acrylonitrile) (PAMPS). Le procédé comprend une étape b) consistant à mélanger le mélange A obtenu à l’étape a) avec un matériau actif pour obtenir une pâte qui est le matériau de l’électrode, c’est-à-dire une électrode remplie d’électrolyte. Dans la batterie selon l’invention, l’électrode remplie d’électrolyte peut être la cathode ou l’anode, ou les deux. L’électrolyte peut être différent ou identique à la fois dans la cathode et dans l’anode qui doivent être utilisées dans la même cellule de batterie. Lorsque la cathode est une électrode selon l’invention, le matériau actif pour ladite cathode est un matériau contenant : pour une batterie Li-ion : un composé intercalant du lithium, choisi parmi le phosphate de lithium-fer, (LiFePO 4 ), l’oxyde de lithium-nickel-manganèse-cobalt, (LiNi x Mn y Co z O 2 ), l’oxyde de lithium-nickel-manganèse-cobalt dopé, (LiNi x Mn y Co z O 2 ), l’oxyde de lithium-cobalt (LiCoO 2 ), l’oxyde de lithium-cobalt dopé, l’oxyde de lithium-nickel (LiNiO 2 ), l’oxyde de lithium-nickel dopé, l’oxyde de lithium-manganèse (LiMn 2 O 4 ), l’oxyde de lithium-manganèse dopé, l’oxyde de lithium-vanadium, l’oxyde de lithium-vanadium dopé, des oxydes de lithium et de métaux mixtes, des oxydes de lithium et de métaux de transition mixtes, des oxydes de lithium et de métaux de transition mixtes dopés, le phosphate de lithium-vanadium, le phosphate de lithium-manganèse, le phosphate de lithium-cobalt, les phosphates de lithium et de métaux mixtes, les sulfures métalliques et leurs combinaisons. pour des batteries Na-ion et K-ion : un oxyde métallique tel que VO 2 , V 2 O 5 , H 2 V 3 O 8 , b- MnO 2 ; le NaMOX en couches tel que Na0.71CoO 2 , Na0.7MnO 2 , b-NaMnO 2 , Na1.1V3O7.9, Na 2 RuO 3 , Na 2 /3[Ni1/3Mn 2 /3]O 2 , Na0.67Co0.5Mn0.5O 2 , Na0.66Li0.18Mn0.71Ni0.21Co0.08O 2 +x ; des oxydes tunnel 1D tels que Na0.44MnO 2 ,Na0.66[Mn0.66Ti0.34]O 2 , Na0.61[Mn0.27Fe0.34Ti0.39]O 2 ; des fluorures tels que FeO0.7F1.3 et NaFeF 3 ; des sulfates tels que Na 2 Fe 2 (SO 4 ) 3 et Eldfellite NaFe(SO 4 ) 2 ; des phosphates NaFePO 4 et FePO 4 ; Na 3 V 2 (PO 4 ) 3 , Na 3 V 2 (PO 4 ) 3 , Na 3 V 2 (PO 4 ) 3 @C@rGO, Na 3 V 2 (PO 4 ) 3 /C, NaVOPO 4 ; des pyrophosphates tels que Na 2 CoP 2 O 7 , Na 2 FeP 2 O 7 et Na3.12Fe2.44(P 2 O 7 ) 2 ; des fluorophosphates tels que NaVPO4F, Na 3 V 2 (PO 4 ) 2 F 3 , Na3V2O2(PO4)2F@RuO2, Na 3 (VO 1 -xPO 4 ) 2 F1+2x, Na3.5V2(PO 4 ) 2 F 3 ; des phosphates mixtes tels que Na 7 V 4 (P 2 O 7 ) 4 (PO 4 ), Na 3 MnPO 4 CO 3 ; des hexacyanométalates tels que MnHCMn PBAs, Na1.32Mn[Fe(CN) 6 ]0.83.3.5H 2 O, NaxCo[Fe(CN) 6 ]0.90·2.9H 2 O ; des cathodes sans métal telles que Na 2 C 6 O 6 , Na 6 C 6 O 6 , SSDC, C 6 Cl 4 O 2 /CMK, PTCDA-PI, les poly(anthraquinonyl imide)s et le graphite fonctionnalisé. pour des batteries Zn-ion et Mg-ion : des oxydes de métaux de transition, MxV2O5 (M= Na, Ca, Zn, Mg, Ag, Li…) ; un vanadate ; des composés à base de vanadium en couches et de type tunnel ; des matériaux polyanioniques analogues au bleu de Prusse ; des disulfures métalliques, des composés de type NASICON AxMM0(XO 4 ) 3 (A: Li, Na, Mg, Zn, etc.; M: Mn, Ti, Fe,etc.; X:P, Si, S, etc.) ; des matières organiques telles que les quinones pour une batterie Mg-ion : du sulfure/séléniure en couches pour une batterie Ca-ion : des structures de tunnel 3D telles que le spinelle CaMn 2 O 4 , des phases chevrales telles que CaMo 6 X 8 (X = S, Se, Te), des oxydes de métaux de transition en couches, et des analogues du bleu de Prusse. Lorsque l’anode est une électrode selon l’invention, le matériau actif pour ladite anode est choisi parmi pour une batterie Li-ion : un oxyde composite de titane contenant du lithium (LTO) ; des métaux (Me) tels que Si, Sn, Li, Zn, Mg, Cd, Ce, Ni et Fe ; le graphite, le graphène, y compris les particules de graphite naturel, de graphite artificiel, de microbilles de méso-carbone (MCMB) et de carbone (y compris le carbone mou, le carbone dur, les nanofibres de carbone et les nanotubes de carbone ; le silicium (Si), des composites silicium/graphite, des combinaisons de silicium de germanium (Ge), l’étain (Sn), le plomb (Pb), l’antimoine (Sb), le bismuth (Bi), le zinc (Zn), l’aluminium (Al), le nickel (Ni), le cobalt (Co), le manganèse (Mn), le titane (Ti), le fer (Fe) et le cadmium (Cd) ; des alliages ou composés intermétalliques de Si, Ge, Sn, Pb, Sb, Bi, Zn, Al ou Cd avec d’autres éléments, lesdits alliages ou composés étant stœchiométriques ou non stœchiométriques ; des oxydes, carbures, nitrures, sulfures, phosphures, séléniures et tellurures de Si, Ge, Sn, Pb, Sb, Bi, Zn, Al, Fe, Ni, Co, Ti, Mn ou Cd, et leurs mélanges ou composites ; des oxydes (MeOx) des métaux (Me) ; et des composites des métaux (Me) avec du carbone ; des matériaux MXene, [M x C où X = 2,3,4). pour des batteries Na-ion et K-ion : des matériaux à base d’oxydes, de sulfures, de séléniures, de phosphures et de MOF et des matériaux à base de carbone. les matériaux à base de carbone comprennent le graphite expansé, le graphite expansé dopé N, le noir de carbone, le carbone amorphe, les microsphères de carbone, le carbone dur, le carbone mou méso-puissant, les nanotubes de carbone, les nanofeuillets de graphène, les CNT dopés à l’azote, la mousse de graphène dopée N, les nanofibres poreuses dopées N, le carbone microporeux et le carbone poreux en forme de cube. les oxydes comprennent les nanofleurs de MnO 2 , les nanofeuillets de NiO, le SnO poreux, les nanotubes de SnO 2 poreux, le Fe 3 O 4 –C 3D poreux, le CuO-RGO poreux, les MnO-CNT dopés à l’azote ultrapetits, les micro-fleurs de CuS, SnS 2 -RGO, Co 3 S 4 -PANI, ZnS-RGO, NiS-RGO, Co 3 S 4 -PANI, MoS 2 –C, les nanofeuillets de WS2-carbone conducteur dopé à l’azote, les nanotiges de Sb 3 Se 3 -RGO, le MoSe 2 -fibre de carbone, les nanostructures de Sn 4 P 3 à coquilles multiples, les nanosphères de Sn 4 P 3 –C, Se 4 P 4 , les nanoparticules de CoP, les matrices de nanotiges FeP sur du tissu de carbone, MoP-C, CUP 2 -C, le graphène NiO/Ni creux, le CoSe/C structuré en coquille-jaune dopé à l’azote le métal de Na pour des batteries Mg-ion et Zn-ion : le graphite, le graphite polynanocristallin, le graphite expansé, le carbone dur/noir de carbone, le carbone composite dur-mou, les microsphères de carbone dur, le carbone actionné, le graphène dopé F à quelques couches, la microsphère de carbone dopé à l’azote, le carbone dopé N hiérarchiquement poreux, le graphène à double dopage au phosphore et à l’oxygène, la nanofibre de carbone dopée à l’azote et à l’oxygène, le carbone dur dérivé du caoutchouc de pneu, le papier de nanofibre de carbone poreux, le carbone mou polycristallin, les nanofibres de carbone naturelles dopées à l’azote, le carbone dur à double dopage à l’azote/l’oxygène, K 2 Ti 4 O 9 et K 2 Ti 4 O 9 . pour des batteries Zn-ion : le métal de zinc, des alliages de zinc le graphite et des matériaux carbonés pour une batterie Ca-ion : des alliages calcium-métal le métal d’étain le graphite et des matériaux carbonés. Dans un mode de réalisation particulier de l’invention, un matériau conducteur est mélangé au mélange A et au matériau actif à l’étape b) du procédé. Le matériau conducteur peut être choisi parmi le noir de carbone constitué de noir d’acétylène, de noir de carbone, de noir de ketjen, de noir au tunnel, de noir de fourneau, de noir de lampe ou de noir thermique ; le graphite, tel que le graphite naturel ou le graphite artificiel et un mélange de ceux-ci, ou une combinaison d’au moins deux d’entre eux ; un matériau conducteur comprenant des fibres conductrices, telles que des fibres de carbone ou des fibres métalliques ; une poudre métallique, telle qu’une poudre de fluorocarbone, d’aluminium ou de nickel ; des filaments monocristallins métalliques conducteurs, tels que l’oxyde de zinc ou le titanate de potassium ; le dioxyde de titane ; un dérivé de polyphénylène. La pâte obtenue à l’étape b) est ensuite traitée mécaniquement pour former l’électrode. Le procédé de formation de l’électrode à l’étape c) peut être choisi parmi toutes les techniques connues de l’homme du métier. De préférence, il est choisi parmi la technique de laminage de pâte, la technique d’impression 3D de pâte, une technique d’extrusion et une technique de broyage par jet. La formation de l’électrode peut également comprendre une étape de séchage de la pâte. Celle-ci peut être effectuée soit par séchage direct (en étuve ou étuve à vide à 80 °C) soit en réalisant la production de l’électrode dans une pièce sèche avec une humidité relative inférieure à 0,5 % ; une telle condition peut être obtenue par exemple dans une pièce anhydre ou dans une atmosphère d’argon. Dans une atmosphère d’argon, la teneur en eau est généralement inférieure à 5 ppm et la teneur en oxygène est généralement inférieure à 1 ppm. Dans un mode de réalisation préféré, le pourcentage massique d’électrolyte : matériau d’électrode sec est compris dans la plage [15 : 85] et de préférence dans la plage [30 : 75], ou de manière encore davantage préférée dans la plage [40 : 60]. L’optimisation de ce rapport permet d’optimiser la capacité de la batterie et d’obtenir une pâte mécaniquement stable. À titre d’exemple, pour 100 g d’électrode remplie d’électrolyte, l’électrode comprend 15 g de liquide ionique et 85 g de matériau d’électrode sec (LFP+C65+PTFE). L’optimisation de ce rapport peut être basée sur l’absorption d’électrolyte dans le matériau d’électrode pendant le procédé pour obtenir une électrode mécaniquement stable remplie d’électrolyte sans excès d’électrolyte. Un autre procédé d’optimisation comprend la mesure de la résistance de série et les performances électrochimiques. Le traitement des électrodes selon l’invention peut être utilisé pour améliorer la charge surfacique des électrodes, les densités d’énergie et la sécurité des batteries par exemple pour l’automobile, l’aéronautique, l’espace, les outils portables, les robots. Il peut également être appliqué pour les peaux électroniques à base de gel ionique (capteurs de pression/déformation, transistors électriques double couche, etc.), les écrans flexibles et les actionneurs souples, les dispositifs portables, en fonction du choix de la nature du solvant et du matériau actif. Un deuxième objet de l’invention concerne un appareil de mise en œuvre du procédé tel que défini précédemment. Ledit appareil destiné à fabriquer une électrode selon l’invention comprend : des moyens pour fabriquer une pâte résultant du mélange d’un sel métallique, d’un solvant, d’un liant et d’un matériau actif à température ambiante, des moyens pour former ladite électrode à partir du traitement mécanique de ladite pâte. Un troisième objet de l’invention concerne une électrode à charge massique élevée remplie d’électrolyte pour une batterie à haute densité énergétique obtenue par le procédé défini précédemment. Un quatrième objet de l’invention concerne une batterie à haute densité énergétique comprenant au moins une électrode remplie d’électrolyte préparée conformément au procédé précédemment décrit, un séparateur et deux collecteurs de courant, dans lequel : lorsque ladite batterie comprend deux électrodes, lesdits collecteurs de courant sont reliés respectivement auxdites électrodes (cathode, anode), et lesdites électrodes sont constituées de : une électrode anodique préparée conformément au procédé tel que défini précédemment, et une électrode cathodique, ou une électrode cathodique préparée conformément au procédé tel que défini précédemment, et une électrode anodique, ou une électrode cathodique et une électrode anodique toutes deux préparées conformément au procédé tel que défini précédemment, ou lorsque ladite batterie comprend une électrode cathodique uniquement, lesdits collecteurs de courant sont reliés respectivement à ladite cathode et au séparateur, et ladite électrode cathodique est préparée conformément au procédé tel que défini précédemment. Une telle batterie peut ainsi comprendre à la fois une cathode remplie d’électrolyte et une anode remplie d’électrolyte préparée conformément au procédé selon l’invention, ou une cathode remplie d’électrolyte préparée conformément au procédé selon l’invention et une anode, ou une anode remplie d’électrolyte préparée conformément au procédé selon l’invention et une cathode, ou seulement une cathode remplie d’électrolyte préparée conformément au procédé selon l’invention (batterie sans anode). L’électrode qui n’est pas préparée conformément au procédé selon l’invention peut être de type commercial ou non. Les séparateurs peuvent être constitués d’une membrane polymère microporeuse qui est une polyoléfine semi-cristalline telle que le polyéthylène (PE), le polypropylène (PP), le polyéthylène à haute densité (HDPE), PE-PP, PS-PP, les mélanges polyéthylène téréphtalate-polypropylène (PET-PP), le poly(fluorure de vinylidène (PVDF), le polyacrylonitrile (PAN) ; de polyoxyméthylène, de poly(4-méthyl-1-pentène) ; de tapis de tissu non tissé tel que la cellulose, la polyoléfine, la polyamide, le polytétrafluoroéthylène (PTFE), le poly(fluorure de vinylidène-co-hexafluoropropylène (PVDF-HFP), le polychlorure de vinyle (PVC), le polyester. D’autres types de polymères sont des matériaux à base de polyoléfine tels que, et leurs mélanges tels que le polyéthylène-polypropylène. De polymères greffés tels que des séparateurs de polyéthylène greffés au siloxane, microporeux greffés au poly(méthylmétacrylate) ; de toiles de nanofibres en polyfluorure de vinylidène (PVDF), séparateur modifié par la polytriphénylamine (PTPAn). D’électrolytes polymères tels que des électrolytes polymères liquides ioniques et/ou des liquides ioniques ; électrolytes polymères copolymères mélangés à de l’oxyde de polyéthylène (PEO), à toute autre combinaison d’électrolytes polymères et liquides ioniques ou à une combinaison de liquides ioniques et de polymère liquide ionique ; séparateur composite inorganique tel que les poudres d’oxyde métallique (TiO 2 , ZrO 2 , LiAlO 2 , Al 2 O 3 , MgO, CaCO 3 ) dans une matrice polymère (PVDF-HFP, PTFE), AlO (OH)/alcool polyvinylique (PVA) sur PET ; séparateurs céramiques tels que l’alumine ou des particules céramiques mélangées avec des polymères ou une combinaison de polymères et/ou de liquides ioniques ; polymère revêtu en surface tel qu’un film polymère de type gel (PEO, PVDF-HFP) sur des membranes microporeuses ; imprégnation d’un électrolyte polymère en gel tel qu’un électrolyte à base de liquide ionique dans des membranes microporeuses ; fibres de verre ; séparateurs en verre conducteur. Les séparateurs peuvent également comprendre des électrolytes à l’état solide tels que des électrolytes céramiques solides et des électrolytes polymères solides. Le collecteur de courant fonctionne comme conducteur électrique entre l’électrode et les circuits externes ainsi que comme support pour l’enduction des matériaux d’électrode. Dans ce cas, l’électrode remplie d’électrolyte est mécaniquement stable même sans le collecteur de courant. Les collecteurs de courant peuvent présenter différentes textures telles que la maille, la mousse, le film, la micro-grille, peuvent être poreux, avoir des formes variées, être bidimensionnels, tridimensionnels. Les couches poreuses électriquement conductrices peuvent être choisies parmi la mousse métallique, la toile ou l’écran métallique, la structure à base de tôle perforée, le tapis de fibres métalliques, le tapis de nanofils métalliques, le tapis de nanofibres polymère conducteur, la mousse polymère conductrice, la mousse de fibres conductrices revêtues de polymère, la mousse de carbone, la mousse de graphite, l’aérogel de carbone, le gel de xérox de carbone, la mousse de graphène, la mousse d’oxyde de graphène, la mousse d’oxyde de graphène réduit, la mousse de fibre de carbone, la mousse de fibre de graphite, la mousse de graphite exfoliée, ou leur combinaison ; le collecteur de courant peut également comprendre un quelconque élément parmi l’acier inoxydable ; l’aluminium ; le nickel ; le titane ; le cuivre ; une surface en acier inoxydable traitée avec du carbone, du nickel, du titane ou de l’argent ; et un alliage aluminium-cadmium, ou une combinaison d’au moins deux d’entre eux. BRÈVE DESCRIPTION DES FIGURES : Représentation des étapes a et b du procédé de préparation de la pâte pour le matériau d’électrode rempli d’électrolyte. : Représentation de l’étape c du procédé de préparation de la pâte à une épaisseur souhaitée de l’électrode remplie d’électrolyte. : Vue schématique du procédé de préparation d’une électrode remplie d’électrolyte selon l’invention. : Représentation des différentes couches d’une pile bouton : (1) représente le collecteur de courant (1A) et la cathode remplie d’électrolyte (1B) et (2) représente le collecteur de courant (2A) et l’anode remplie d’électrolyte (2B) ; A représente les collecteurs de courant et B représente les électrodes remplies d’électrolyte. (3) représente le séparateur. : Graphique montrant les profils de charge/décharge de la demi-pile (LFP//li métal) à un taux C de 0,05 C de 2,0 V à 4,0 V par rapport à Li+/Li. La cathode LFP remplie d’électrolyte a été préparée en utilisant le procédé de cette invention. EXEMPLES EXEMPLE 1 : Préparation d’une électrode remplie d’électrolyte En référence aux figures 1 et 3, une première étape I consiste à verser à température ambiante un électrolyte avec une formulation liquide/de gel (2), un liant (4), un matériau actif d’électrode et un matériau conducteur (5) dans un récipient (1) équipé d’une lame de pétrissage mécanique (3). Cette lame (3) assure (étape II) le mélange et le pétrissage des composants versés dans le récipient (1), sans solvant à Composant Organique Volatil (COV). Le produit obtenu à l’issue de cette étape II mise en œuvre à température ambiante est une pâte de carbone (6). En référence aux figures 2 et 3, la pâte de carbone (6) est traitée (étape III) à température ambiante dans une machine de calandrage (10) comprenant trois rouleaux (7), (8), (9), de manière à réaliser un ruban de pâte (11) constituant (étape IV) une combinaison d’une électrode et d’un électrolyte. Un procédé pratique de traitement d’électrodes qui prend en compte l’optimisation du rapport électrolyte/électrode pour garantir que le dispositif est rempli de matériaux pleinement exploités en termes de capacité de matériau actif, pour augmenter efficacement la densité d’énergie du dispositif à différentes épaisseurs, sans excès supplémentaire de matériaux ni d’électrolyte qui ne contribuent pas au stockage de charge. Le processus d’optimisation commence par la détermination de la masse d’IL requise pour une masse d’électrode connue. Il consiste à déterminer une quantité minimale d’électrolyte pour obtenir une pâte mécaniquement stable suivie d’une optimisation supplémentaire basée sur les performances physiques et électrochimiques. Les étapes de préparation des électrodes comprennent : - l’introduction d’une quantité définie de liant dispersé dans l’électrolyte, - l’introduction d’un pourcentage massique optimisé d’électrolyte par rapport au matériau actif et au matériau conducteur, - le pliage et/ou le malaxage du matériau d’électrode avec un électrolyte (par exemple, un mélangeur), - le travail de la pâte en une pâte prête à être utilisée comme matériau d’électrode contenant l’électrolyte, - le séchage du matériau d’électrode imprégné d’électrolyte à température élevée (60 - 100 °C) sous vide. La température dépendra strictement du type d’électrolyte, de ses composants en termes de stabilité thermique. Le séchage ne sera pas nécessaire si ce procédé est effectué dans une pièce sèche avec une humidité relative inférieure à 0,5 %. L’électrode est alors prête à être utilisée dans une batterie. Les conditions de production nécessitent une pièce sèche et une utilisation pour application, ou un environnement d’argon avec une teneur en eau inférieure à 5 ppm et une teneur en oxygène inférieure à 1 ppm, ou doivent comprendre une étape de séchage. EXEMPLE 2 : Préparation de la pile bouton Les demi-piles bouton et piles bouton complètes à base de lithium (CR2032) sont assemblées dans une boîte à gants sous atmosphère d’argon inférieure à 0,5 ppm de O 2 et de H 2 O. Les électrodes ont été fabriquées en mélangeant et en pétrissant des matériaux actifs en poudre, des liquides ioniques ou des formulations à base de liquide ionique contenant du sel de lithium ou du sel de sodium comme électrolyte (moins de 5 ppm d’eau de SOLVIONIC SA) et du polytétrafluoroéthylène (Fuel Cell Earth, Massachusetts) comme liant à température ambiante. Les électrodes remplies de liquide ionique (cathodes et anodes) sont découpées en disques de 13 mm d’épaisseur optimisée comprise entre 100 µm et 1 000 µm (de préférence entre 200 et 700 µm) et stratifiées ou calandrées sur des collecteurs de courant (aluminium et cuivre). Les électrodes ont été séparées par un séparateur de 25 à 50 µm qui peut être fait de différents matériaux. Les piles bouton ont ensuite été scellées par un instrument de sertissage de pile bouton avant les caractérisations électrochimiques. Une spectroscopie d’impédance électrochimique (EIS), des mesures de cyclage galvanostatique ont été effectuées à l’aide d’un potentiostat VMP3 (BioLogic) et d’un cycleur de batterie multicanal informatisé (Arbin Inc). L’EIS a été réalisée sur des cellules à 2 électrodes à une polarisation CC de 0 V en appliquant une onde sinusoïdale RMS d’environ 5 mV à des fréquences d’environ 80 kHz à environ 10 mHz. Le cyclage galvanostatique est obtenu en chargeant et en déchargeant les cellules à différents courants constants aux tensions de coupure maximale et minimale propres aux différents matériaux actifs. EXEMPLE 3 : Préparation d’une cathode remplie d’électrolyte 49,64 % en poids de LiFePO 4 + C65 + PTFE (polytétrafluoroéthylène) respectivement comme matériau actif, matériau conducteur et liant 50,36 % en poids de LiTFSI : PYR14FSI (rapport 1:9 mol) comme électrolyte. Collecteur de courant en aluminium = 25 µm 0,0517 g de PTFE est tout d’abord ajouté à 1,0194 g d’électrolyte [LiTFSI : PYR14FSI (1:9 mol)], le mélange est ensuite ajouté au mélange pulvérulent de 0,8025 g de LiFePO 4 et de 0,1505 g de C65. Le mélange résultant est ensuite malaxé et une électrode mécaniquement stable remplie d’électrolyte est formée. Le matériau de cathode rempli d’électrolyte est calandré à l’aide d’une machine de calandrage à une épaisseur contrôlée de 200 µm et découpé en un disque de 13 mm. Une cathode est formée. Cette cathode pèse 44,25 mg avec une charge LiFePO 4 de 17,573 mg. Le pourcentage en poids de l’électrolyte par rapport au matériau de cathode est de 50,4 %. EXEMPLE 4 : Comparaison des capacités de deux batteries comprenant des électrodes d’épaisseur différente Le tableau 1 illustre les caractéristiques de deux batteries contenant des électrodes préparées conformément au procédé selon l’invention. Cet exemple montre que la capacité surfacique de la batterie s’améliore à mesure que l’épaisseur de l’électrode augmente. Les batteries ont été préparées selon l’exemple 3. Tableau 1 : Caractéristiques des demi-piles avec une électrode remplie d’électrolyte. Procédé de préparation d’une électrode à charge massique élevée remplie d’électrolyte pour batterie à haute densité énergétique comprenant deux collecteurs de courant séparés par une composition d’électrolyte, un séparateur et soit : deux électrodes (une anode, une cathode) physiquement et électriquement en contact avec lesdits deux collecteurs de courant ; soit une cathode en contact uniquement avec un collecteur de courant respectivement, le second collecteur de courant étant en contact avec ledit séparateur ; ledit procédé comprenant les étapes consistant à : préparer un mélange A comprenant ledit électrolyte en mélangeant un sel métallique avec un solvant et un liant ; mélanger ledit mélange A avec un matériau actif pour obtenir une pâte ; former ladite électrode avec une épaisseur prédéterminée. Procédé selon la revendication 1, dans lequel ledit sel métallique comprend (i) un cation choisi parmi le lithium, le sodium, le potassium, le calcium, le magnésium et le zinc, et (ii) un anion choisi parmi l’hexafluorophosphate (PF6), le tétrafluoroborate (BF4), le bis(trifluorométhanesulfonyl)imide (TFSI), le bis(fluorosulfonyl)imide (FSI), le dicyanamide (DCA), le 4,5-dicyano-2-(trifluorométhyl)imidazolide (TDI), le fluorosulfonyl-(trifluorométhanesulfonyl)imide (FTFSI) et le (difluorométhanesulfonyl)(trifluorométhanesulfonyl)imide (DFTFSI). Procédé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel ledit solvant est choisi parmi un solvant organique aprotique, un solvant organique protique ou un mélange de ceux-ci. Procédé selon la revendication 3, dans lequel ledit solvant organique aprotique est choisi parmi un liquide ionique, le carbonate de propylène, le glyme, un sel concentré dans des systèmes aqueux en solution. Procédé selon la revendication 4, dans lequel ledit liquide ionique comprend (i) un cation choisi parmi l’alkylimidazolium, à base d’alkylpyrrolidinium, à base de morpholinium, à base de pyridinium, à base de pipéridinium, à base de phosphonium, à base d’ammonium et (ii) un anion choisi parmi l’hexafluorophosphate (PF6), le tétrafluoroborate (BF4), le bis(trifluorométhanesulfonyl)imide (TFSI), le bis(fluorosulfonyl)imide (FSI), le dicyanamide (DCA), le 4,5-dicyano-2-(trifluorométhyl)imidazolide (TDI), le fluorosulfonyl-(trifluorométhanesulfonyl)imide (FTFSI) et le (difluorométhanesulfonyl)(trifluorométhanesulfonyl)imide (DFTFSI). Procédé selon une quelconque revendication précédente, dans lequel ledit liant est choisi parmi le latex de copolymère de styrène butadiène (SBR), le polyacrylonitrile (PAN), le polyfluorure de vinylidène (PVDF), le poly(fluorure de vinylidène-co-hexafluoropropylène (PVdF-HFP), le polyfluorure de vinylidène-co-trichloréthylène, le polyméthacrylate de méthyle (PMMA), la polyvinylpyrrolidone, l’acétate de polyvinyle, le polyéthylène-co-acétate de vinyle, l’oxyde de polyéthylène, l’acétate de cellulose, l’acétate butyrate de cellulose, l’acétate priopionate de cellulose, le cyanoéthyl pullulane, l’alcool cyanoéthyl polyvinylique, la cyanoéthyl cellulose, le cyanoéthyl saccharose, le pullulane et la carboxyméthyl cellulose (CMC), le polytétrafluoroéthylène (PTFE) ou une combinaison d’au moins deux d’entre eux, ainsi que parmi les polymères et leurs dérivés et/ou composites tels que les composites polyaniline (PANI), poly(3,4-éthylènedioxythiophène) polystyrène sulfonate (PEDOT:PSS), les composites polymères polyaniline-polyacrylique (PANI:PAA) contenant un polymère conducteur/un carboxyle, la polypyrrole-carboxyméthylcellulose PPy/CMC, un polymère à base d’hydrogel tel que (l’acide 2-acrylamido-2-méthyl-1-propanesulfonique-co-acrylonitrile) (PAMPS). Procédé selon une quelconque revendication précédente, dans lequel le matériau pour la cathode est choisi parmi pour une batterie Li-ion : un composé intercalant du lithium, choisi parmi le phosphate de lithium-fer, (LiFePO 4 ), l’oxyde de lithium-nickel-manganèse-cobalt, (LiNi x Mn y Co z O 2 ), l’oxyde de lithium-nickel-manganèse-cobalt dopé, (LiNi x Mn y Co z O 2 ), l’oxyde de lithium-cobalt (LiCoO 2 ), l’oxyde de lithium-cobalt dopé, l’oxyde de lithium-nickel (LiNiO 2 ), l’oxyde de lithium-nickel dopé, l’oxyde de lithium-manganèse (LiMn 2 O 4 ), l’oxyde de lithium-manganèse dopé, l’oxyde de lithium-vanadium, l’oxyde de lithium-vanadium dopé, des oxydes de lithium et de métaux mixtes, des oxydes de lithium et de métaux de transition mixtes, des oxydes de lithium et de métaux de transition mixtes dopés, le phosphate de lithium-vanadium, le phosphate de lithium-manganèse, le phosphate de lithium-cobalt, les phosphates de lithium et de métaux mixtes, les sulfures métalliques et leurs combinaisons. pour des batteries Na-ion et K-ion : un oxyde métallique ; du NaMOX en couches ; des oxydes tunnel 1 dimension ; des fluorures ; des sulfates ; des phosphates ; des pyrophosphates ; des fluorophosphates ; des phosphates mixtes ; des hexacyanométalates ; des cathodes sans métal. pour des batteries Zn-ion et Mg-ion : des oxydes de métaux de transition, MxV2O5 (M= Na, Ca, Zn, Mg, Ag, Li…) ; un vanadate ; des composés à base de vanadium en couches et de type tunnel ; des matériaux polyanioniques analogues au bleu de Prusse ; des disulfures métalliques, des composés de type NASICON AxMM0(XO 4 ) 3 (A: Li, Na, Mg, Zn, etc.; M: Mn, Ti, Fe,etc.; X:P, Si, S, etc.) ; des matières organiques telles que les quinones pour une batterie Mg-ion : du sulfure/séléniure en couches pour une batterie Ca-ion : des structures de tunnel 3D telles que le spinelle CaMn 2 O 4 , des phases chevrales telles que CaMo 6 X 8 (X = S, Se, Te), des oxydes de métaux de transition en couches, des analogues du bleu de Prusse. Procédé selon une quelconque revendication précédente, dans lequel le matériau pour l’anode est un matériau actif choisi parmi pour une batterie Li-ion : un oxyde composite de titane contenant du lithium (LTO) ; des métaux (Me) tels que Si, Sn, Li, Zn, Mg, Cd, Ce, Ni et Fe ; le graphite, le graphène, y compris les particules de graphite naturel, de graphite artificiel, de microbilles de méso-carbone (MCMB) et de carbone (y compris le carbone mou, le carbone dur, les nanofibres de carbone et les nanotubes de carbone ; le silicium (Si), des composites silicium/graphite, des combinaisons de silicium de germanium (Ge), l’étain (Sn), le plomb (Pb), l’antimoine (Sb), le bismuth (Bi), le zinc (Zn), l’aluminium (Al), le nickel (Ni), le cobalt (Co), le manganèse (Mn), le titane (Ti), le fer (Fe) et le cadmium (Cd) ; des alliages ou composés intermétalliques de Si, Ge, Sn, Pb, Sb, Bi, Zn, Al ou Cd avec d’autres éléments, lesdits alliages ou composés étant stœchiométriques ou non stœchiométriques ; des oxydes, carbures, nitrures, sulfures, phosphures, séléniures et tellurures de Si, Ge, Sn, Pb, Sb, Bi, Zn, Al, Fe, Ni, Co, Ti, Mn ou Cd, et leurs mélanges ou composites ; des oxydes (MeOx) des métaux (Me) ; et des composites des métaux (Me) avec du carbone ; des matériaux MXene, [M x C où X = 2,3,4). pour des batteries Na-ion et K-ion : des matériaux à base d’oxydes, de sulfures, de séléniures, de phosphures et de MOF et des matériaux à base de carbone. les matériaux à base de carbone comprennent le graphite expansé, le graphite expansé dopé N, le noir de carbone, le carbone amorphe, les microsphères de carbone, le carbone dur, le carbone mou méso-puissant, les nanotubes de carbone, les nanofeuillets de graphène, les CNT dopés à l’azote, la mousse de graphène dopée N, les nanofibres poreuses dopées N, le carbone microporeux et le carbone poreux en forme de cube. les oxydes comprennent les nanofleurs de MnO 2- , les nanofeuillets de NiO, le SnO poreux, les nanotubes de SnO 2 poreux, le Fe 3 O 4 –C 3D poreux, le CuO-RGO poreux, les MnO-CNT dopés à l’azote ultrapetits, les micro-fleurs de CuS, SnS 2 -RGO, Co 3 S 4 -PANI, ZnS-RGO, NiS-RGO, Co 3 S 4 -PANI, MoS 2 –C, les nanofeuillets de WS2-carbone conducteur dopé à l’azote, les nanotiges de Sb 3 Se 3 -RGO, le MoSe 2 -fibre de carbone, les nanostructures de Sn 4 P 3 à coquilles multiples, les nanosphères de Sn 4 P 3 –C, Se 4 P 4 , les nanoparticules de CoP, les matrices de nanotiges FeP sur du tissu de carbone, MoP-C, CUP 2 -C, le graphène NiO/Ni creux, le CoSe/C structuré en coquille-jaune dopé à l’azote le métal de Na pour des batteries Mg-ion et Zn-ion : le graphite, le graphite polynanocristallin, le graphite expansé, le carbone dur/noir de carbone, le carbone composite dur-mou, les microsphères de carbone dur, le carbone actionné, le graphène dopé F à quelques couches, la microsphère de carbone dopé à l’azote, le carbone dopé N hiérarchiquement poreux, le graphène à double dopage au phosphore et à l’oxygène, la nanofibre de carbone dopée à l’azote et à l’oxygène, le carbone dur dérivé du caoutchouc de pneu, le papier de nanofibre de carbone poreux, le carbone mou polycristallin, les nanofibres de carbone naturelles dopées à l’azote, le carbone dur à double dopage à l’azote/l’oxygène, K 2 Ti 4 O 9 et K 2 Ti 4 O 9 . pour des batteries Zn-ion : le métal de zinc, des alliages de zinc le graphite et des matériaux carbonés pour une batterie Ca-ion : des alliages calcium-métal le métal d’étain le graphite et des matériaux carbonés. Procédé selon une quelconque revendication précédente, dans lequel un matériau conducteur est ajouté à l’étape b) avant le mélange. Procédé selon la revendication 9, dans lequel ledit matériau conducteur est choisi parmi le noir de carbone constitué de noir d’acétylène, de noir de carbone, de noir de ketjen, de noir de canal, de noir de fourneau, de noir de lampe ou de noir thermique ; le graphite, tel que le graphite naturel ou le graphite artificiel et un mélange de ceux-ci, ou une combinaison d’au moins deux d’entre eux ; un matériau conducteur comprenant des fibres conductrices, telles que des fibres de carbone ou des fibres métalliques ; une poudre métallique, telle qu’une poudre de fluorocarbone, d’aluminium ou de nickel ; des filaments monocristallins métalliques conducteurs, tels que l’oxyde de zinc ou le titanate de potassium ; le dioxyde de titane ; un dérivé de polyphénylène. Procédé selon une quelconque revendication précédente, dans lequel l’étape c) de formation de l’électrode est choisie parmi les techniques suivantes : la technique de laminage de pâte, la technique d’impression 3D de pâte, une technique d’extrusion et une technique de broyage par jet. Procédé selon une quelconque revendication précédente, dans lequel le pourcentage massique d’électrolyte : matériau actif est compris dans la plage [15 : 85] et de préférence dans la plage [30 : 75], ou de manière encore davantage préférée dans la plage [40 : 60]. Appareil pour mettre en œuvre le procédé tel que défini selon l’une quelconque des revendications 1 à 12. Électrode à charge massique élevée remplie d’électrolyte pour une batterie à haute densité énergétique obtenue par le procédé défini selon l’une quelconque des revendications 1 à 12. Batterie à haute densité énergétique comprenant au moins une électrode remplie d’électrolyte préparée conformément au procédé défini selon l’une quelconque des revendications 1 à 12, un séparateur et deux collecteurs de courant, dans laquelle : lorsque la batterie comprend deux électrodes, lesdits collecteurs de courant sont reliés respectivement auxdites électrodes (cathode, anode), et lesdites électrodes étant constituées de : une électrode anodique préparée conformément au procédé défini selon l’une quelconque des revendications 1 à 12, et une électrode cathodique, ou une électrode cathodique préparée conformément au procédé défini selon l’une quelconque des revendications 1 à 12, et une électrode anodique, ou une électrode cathodique et une électrode anodique toutes deux préparées conformément au procédé défini selon l’une quelconque des revendications 1 à 12, ou lorsque la batterie comprend une électrode cathodique uniquement, lesdits collecteurs de courant sont reliés respectivement à ladite cathode et au séparateur, ladite électrode cathodique étant préparée conformément au procédé défini selon l’une quelconque des revendications 1 à 12.