Brevet FR3108771A1 — publié le 20211001

La présente divulgation concerne un procédé de décontamination d'une couche d'oxyde, capable de décontaminer efficacement la couche d'oxyde. En détail, la présente divulgation concerne un procédé de décontamination d'une couche d'oxyde, comprenant (a) l'alimentation en eau de procédé de décontamination contenant de l'acide sulfurique (H 2 SO 4 ), de l'hydrazine (N 2 H 4 ) et du sulfate de cuivre (CuSO 4 ) d'un circuit de conduites, pour décontaminer une couche d'oxyde dans le circuit de conduites ; (b) le mélange de Ba(OH) 2 avec l'eau de procédé de décontamination, formée après l'étape (a) de décontamination de la couche d'oxyde, pour ajuster le pH de l'eau de procédé de décontamination de sorte qu'il soit compris entre 8,2 et 9,4, pour réaliser une réaction de précipitation ; (c) la filtration de l'eau de procédé de décontamination, formée après l'étape (b) au cours de laquelle la réaction de précipitation est réalisée, pour éliminer une substance insoluble de l'eau de procédé de décontamination ; et (d) la réutilisation de l'eau de procédé de décontamination, formée après l'étape (c) au cours de laquelle la substance insoluble a été éliminée, comme eau de procédé de décontamination de l'étape (a). FIG. 1 Procédé de décontamination de couche d'oxyde RENVOI AUX DEMANDES CONNEXES Cette demande revendique le bénéfice de la priorité à la demande de brevet coréen n° 10-2020-0036610 présentée le 26 mars 2020 à l'Office coréen de la propriété intellectuelle. ARRIÈRE-PLAN DOMAINE D'APPLICATION La présente divulgation concerne un procédé de décontamination d'une couche d'oxyde, capable de décontaminer efficacement la couche d'oxyde, et plus particulièrement, un procédé de décontamination efficace d'une couche d'oxyde relativement épaisse formée dans un circuit en acier au carbone. DESCRIPTION DE L'ÉTAT DE LA TECHNIQUE La décontamination d'un circuit est essentielle pour la maintenance d'une centrale nucléaire en activité et le démantèlement d'une centrale nucléaire vieillissante. La décontamination d'un circuit primaire d'une centrale nucléaire à eau légère peut être effectuée en plusieurs cycles de décontamination, et par conséquent, une quantité considérable de déchets liquides de décontamination contenant des radionucléides peut être produite. Actuellement, bien que des procédés de décontamination chimique utilisant des acides organiques puissent être largement utilisés pour la décontamination du circuit primaire d'une centrale nucléaire à eau légère, il existe des problèmes liés à la difficulté de traiter les déchets liquides produits par ces procédés et à la production de déchets radioactifs, tels que des résines échangeuses d'ions, en tant que déchet lors du procédé de décontamination. Pour résoudre ces problèmes, l'institut coréen de recherche pour l'énergie atomique (KAERI) a développé un procédé de décontamination des ions métalliques par réduction à base d'hydrazine (hydrazine-based reductive metal ion decontamination, HyBRID) utilisant des acides inorganiques, comme présenté dans le brevet coréen n° 1601201. Puisque les déchets liquides de décontamination produits par ce procédé peuvent être traités efficacement au moyen de réactions de précipitation et de décomposition, ce procédé présente l'avantage de réduire considérablement les déchets radioactifs, par rapport au procédé de décontamination commercial classique. Par ailleurs, l'épaisseur d'une couche d'oxyde formée dans un circuit d'un réacteur à eau lourde en acier au carbone, dans une centrale nucléaire à eau lourde, peut être des dizaines de fois supérieure à l'épaisseur d'une couche d'oxyde formée dans un circuit d'un réacteur à eau légère (réacteur à eau légère : 1 à 3 μm, réacteur à eau lourde : 75 μm ou plus). Dans ce cas, lorsque le procédé HyBRID existant est utilisé en l'état pour décontaminer une couche d'oxyde relativement épaisse, le pH d'un agent de décontamination peut considérablement augmenter, et une fonction de l'agent de décontamination peut être dégradée. Cela peut donc conduire à une situation nécessitant l'utilisation d'une quantité importante d'acide sulfurique. Dans ce cas, la plage de concentration d'ions dans l'eau de procédé de décontamination peut augmenter pour atteindre la quantité limite d'une couche d'oxyde pouvant être décontaminée. Il est donc difficile de procéder à une décontamination efficace. C'est pourquoi lorsqu'une couche d'oxyde relativement épaisse est décontaminée, puisque l'eau de procédé de décontamination utilisée doit être rejetée et qu'une nouvelle alimentation en eau de procédé de décontamination est nécessaire, un procédé de décontamination devient inefficace. En outre, puisqu'une quantité importante de déchets liquides de décontamination peut être produite, les déchets à éliminer peuvent également augmenter de façon significative. De plus, afin de réutiliser l'eau de procédé de décontamination utilisée sans rejeter l'eau de procédé de décontamination utilisée, il est possible d'envisager un procédé d'élimination des composants ioniques utilisant une résine échangeuse d'ions, mais dans ce cas, le problème est qu'une quantité considérable de résine échangeuse d'ions peut être produite sous forme de déchets radioactifs. Il existe donc un besoin de développer une technologie capable de décontaminer efficacement une quantité relativement importante de couche d'oxyde tout en limitant le nombre de rejets de l'eau de procédé de décontamination utilisée et de nouvelles alimentations en eau de procédé de décontamination. RÉSUMÉ Un aspect de la présente divulgation consiste à fournir un procédé de décontamination d'une couche d'oxyde capable de décontaminer efficacement une quantité relativement importante d'oxydes corrosifs formés dans un circuit d'un réacteur à eau lourde en acier au carbone tout en réduisant de façon significative la production de déchets radioactifs. Selon un autre aspect de la présente divulgation, un procédé de décontamination d'une couche d'oxyde comprend (a) l'approvisionnement en eau de procédé de décontamination contenant de l'acide sulfurique (H 2 SO 4 ), de l'hydrazine (N 2 H 4 ) et du sulfate de cuivre (CuSO 4 ) d'un circuit de conduites, pour décontaminer une couche d'oxyde dans le circuit de conduites ; (b) le mélange de Ba(OH) 2 avec l'eau de procédé de décontamination, formée après l'étape (a) de décontamination de la couche d'oxyde, pour ajuster le pH de l'eau de procédé de décontamination de sorte qu'il soit compris entre 8,2 et 9,4 afin de réaliser une réaction de précipitation ; (c) la filtration de l'eau de procédé de décontamination, formée après l'étape (b) au cours de laquelle la réaction de précipitation est réalisée, pour éliminer une substance insoluble de l'eau de procédé de décontamination ; et (d) la réutilisation de l'eau de procédé de décontamination, formée après l'étape (c) au cours de laquelle la substance insoluble a été éliminée, comme eau de procédé de décontamination de l'étape (a). Les aspects, caractéristiques et avantages ci-dessus, ainsi que d'autres aspects, caractéristiques et avantages de la présente divulgation, seront mieux compris grâce à la description détaillée suivante associée aux dessins qui l'accompagnent, dans lesquels : : est un organigramme illustrant un procédé de décontamination d'une couche d'oxyde selon un mode de réalisation de la présente divulgation. DESCRIPTION DÉTAILLÉE Des modes de réalisation préférentiels de la présente divulgation sont décrits ci-après en référence aux dessins qui l'accompagnent. Toutefois, les modes de réalisation de la présente divulgation peuvent être modifiés pour présenter de nombreuses autres formes et le domaine d'application de la présente divulgation n'est pas limité aux modes de réalisation décrits ci-dessous. Une couche d'oxyde relativement épaisse dans un circuit en acier au carbone d'un réacteur à eau lourde peut être composée principalement d'oxyde de fer. Par exemple, la couche d'oxyde peut être composée à 99 % en masse ou plus d'oxyde de fer. Il est donc possible de décontaminer la couche d'oxyde en utilisant uniquement un procédé de réduction, parmi les procédés de décontamination chimique. La présente divulgation fournit un procédé pour décontaminer efficacement la couche d'oxyde. En détail, la présente divulgation fournit un procédé de décontamination d'une couche d'oxyde, comprenant (a) l'alimentation en eau de procédé de décontamination contenant de l'acide sulfurique (H 2 SO 4 ), de l'hydrazine (N 2 H 4 ) et du sulfate de cuivre (CuSO 4 ) d'un circuit de conduites, pour décontaminer une couche d'oxyde dans le circuit de conduites ; (b) le mélange de Ba(OH) 2 avec l'eau de procédé de décontamination, formée après l'étape (a) de décontamination de la couche d'oxyde, pour ajuster le pH de l'eau de procédé de décontamination de sorte qu'il soit compris entre 8,2 et 9,4 afin de réaliser une réaction de précipitation ; (c) la filtration de l'eau de procédé de décontamination, formée après l'étape (b) au cours de laquelle la réaction de précipitation est réalisée, pour éliminer une substance insoluble de l'eau de procédé de décontamination ; et (d) la réutilisation de l'eau de procédé de décontamination, formée après l'étape (c) au cours de laquelle la substance insoluble a été éliminée, comme eau de procédé de décontamination de l'étape (a). Dans la présente divulgation, « l'eau de procédé de décontamination de l'étape (b) » désigne l'eau de procédé de décontamination formée après l'étape (a) et fournie à l'étape (b) et « l'eau de procédé de décontamination de l'étape (c) » désigne l'eau de procédé de décontamination formée après l'étape (b) et fournie à l'étape (c). Le procédé ci-dessus peut être un procédé capable de décontaminer efficacement une couche d'oxyde relativement épaisse dans un circuit en acier au carbone d'un réacteur à eau lourde. Dans ce cas, l'eau de procédé de décontamination contenant de l'acide sulfurique (H 2 SO 4 ), de l'hydrazine (N 2 H 4 ), du sulfate de cuivre (CuSO 4 ), etc. à des concentrations prédéterminées peut être utilisée pour exécuter une étape de décontamination par réduction dans un procédé de décontamination HyBRID existant, des quantités importantes d'ions acide sulfurique (SO 4 ) et d'ions fer (Fe) ( Dans la présente divulgation, l'eau de procédé de décontamination peut désigner une solution dans laquelle un agent de décontamination est inclus dans l'eau de procédé circulant dans un circuit de conduites. Le circuit de conduites peut donc être un circuit de refroidissement d'une centrale nucléaire. Dans ce cas, le circuit de refroidissement peut être un circuit en acier au carbone, et par ailleurs, le circuit en acier au carbone peut être un circuit de refroidissement d'un réacteur à eau lourde. Une couche d'oxyde d'une épaisseur plusieurs dizaines de fois supérieure à l'épaisseur d'un circuit primaire d'un réacteur à eau légère peut se former dans le circuit de refroidissement du réacteur à eau lourde. Par exemple, l'épaisseur d'une couche d'oxyde formée sur le circuit primaire du réacteur à eau légère peut être de 1 à 3μm, et l'épaisseur d'une couche d'oxyde formée sur le circuit de refroidissement du réacteur à eau lourde peut être de 50 à 75 μm. Du NiFe 2 O 4 , du Fe 3 O 4 , du Fe 2 O 3 ou autre peut se former dans une couche d'oxyde formée à la surface d'un circuit de refroidissement d'une centrale nucléaire, en raison de la présence d'une quantité relativement élevée d'oxygène dissous dans une solution du circuit de refroidissement. La couche d'oxyde en tant que cible de décontamination de la présente divulgation peut donc contenir de l'oxyde de fer et l'oxyde de fer peut être décontaminé par dissolution dans l'eau de procédé de décontamination de la présente divulgation. À cette fin, l'eau de procédé de décontamination initiale de la présente divulgation fournie au circuit de conduites peut contenir l'acide sulfurique (H 2 SO 4 ) dans une plage de concentration de 25 à 32 mM, l'hydrazine (N 2 H 4 ) dans une plage de concentration de 30 à 70 mM et le sulfate de cuivre (CuSO 4 ) dans une plage de concentration de 0,4 à 0,6 mM. De préférence, l'eau de procédé de décontamination initiale peut contenir l'acide sulfurique dans une plage de concentration de 27 à 30 mM, l'hydrazine dans une plage de concentration de 45 à 55 mM et le sulfate de cuivre dans une plage de concentration de 0,45 à 0,55 mM. Dans ce cas, lorsque la plage de concentration de l'acide sulfurique est supérieure à 32 mM, le pH de l'eau de procédé de décontamination peut diminuer, et ainsi augmenter la corrosion d'un matériau de base du circuit de conduites, et lorsque la plage de concentration de l'acide sulfurique est inférieure à 25 mM, l'effet de décontamination peut diminuer. De plus, lorsque la plage de concentration de l'hydrazine est supérieure à 70 mM ou inférieure à 30 mM, les performances de dissolution de la couche d'oxyde peuvent diminuer, et ainsi réduire l'effet de décontamination. En outre, lorsque la plage de concentration de sulfate de cuivre est supérieure à 0,6 mM, un précipité de cuivre peut se former et des composants ioniques en excès peuvent se former. Dans ce cas, un procédé supplémentaire peut être nécessaire pour éliminer les composants ioniques. Lorsque la plage de concentration de sulfate de cuivre est inférieure à 0,4 mM, l'effet de décontamination peut être réduit. Un procédé d'alimentation en eau de procédé de décontamination du circuit de conduites pour décontaminer la couche d'oxyde à l'étape (a) peut être exécuté à une température comprise entre 93 et 97 °C pendant 6 à 10 heures, et de préférence à une température de 95 °C pendant 6 à 10 heures. La durée d'exécution du procédé ci-dessus peut varier selon l'ampleur de la décontamination. En outre, à l'étape (b) de la présente divulgation, lorsque le Ba(OH) 2 est mélangé avec l'eau de procédé de décontamination de l'étape (b) formée après la décontamination de la couche d'oxyde, l'étape de mélange peut être configurée de sorte que le pH de l'eau de procédé de décontamination de l'étape (b) puisse être compris entre 8,2 et 9,4, de préférence entre 8,35 et 8,65. Dans le cas où le Ba(OH) 2 est mélangé, lorsque le pH de l'eau de procédé de décontamination est inférieur à 8,2, les ions fer de l'eau de procédé de décontamination ne peuvent pas passer en dessous de 1 ppm, et par ailleurs, une quantité relativement importante de fines particules d'hydroxyde de fer dans l'eau de procédé de décontamination peut être produite, et ainsi réduire l'efficacité de la filtration. Il existe donc un problème qui peut empêcher une élimination efficace des composants ferreux. Lorsque le pH de l'eau de procédé de décontamination est supérieur à 9,4, une grande quantité ou la majeure partie d'un agent de décontamination, pouvant être réutilisé, dans l'eau de procédé de décontamination peut être éliminée, et générer des problèmes entraînant une augmentation des quantités de déchets et d'agent de décontamination à utiliser, etc. À cette fin, à l'étape (b), le Ba(OH) 2 peut être mélangé pour atteindre un nombre molaire de 50 à 70 % d'ions sulfate dans l'eau de procédé de décontamination de l'étape (b), et de préférence, un nombre molaire de 55 à 60 % d'ions sulfate dans l'eau de procédé de décontamination. Lorsque le Ba(OH) 2 est mélangé pour atteindre un nombre molaire inférieur à 50 % d'ions sulfate dans l'eau de procédé de décontamination de l'étape (b), les ions fer de l'eau de procédé de décontamination ne peuvent pas passer en dessous de 1 ppm, et par ailleurs, une quantité relativement importante de fines particules d'hydroxyde de fer dans l'eau de procédé de décontamination peut être produite, et ainsi réduire l'efficacité de la filtration. Il existe donc un problème qui peut empêcher une élimination efficace des composants ferreux. Lorsque le nombre molaire des ions sulfate dans l'eau de procédé de décontamination est supérieur à 70 %, une grande quantité ou la majeure partie d'un agent de décontamination, pouvant être réutilisé, dans l'eau de procédé de décontamination peut être éliminée, et générer des problèmes entraînant une augmentation des quantités de déchets et d'agent de décontamination à utiliser, etc. Diverses substances insolubles peuvent être produites dans l'eau de procédé de décontamination formée après l'étape (b), en raison de la réaction de précipitation. Les substances insolubles peuvent être, par exemple, du BaSO 4 , du Fe(OH) 2 , du Cu(OH) 2 ou autre. Lorsque les substances insolubles restent dans l'eau de procédé de décontamination formée après l'étape (b), cela peut interférer avec la réutilisation de l'eau de procédé de décontamination. Il est donc nécessaire d'éliminer la substance insoluble. À cette fin, la présente divulgation peut exécuter une étape (c) de filtration de l'eau de procédé de décontamination formée après l'étape (b) au cours de laquelle la réaction de précipitation est réalisée. L'étape (c) ci-dessus peut être exécutée pour éliminer la substance insoluble formée par la réaction de précipitation, et peut être exécutée à l'aide d'un dispositif de filtration utilisé dans l'art. Par exemple, il est possible d'utiliser comme dispositif de filtration un filtre dont les pores présentent un diamètre compris entre 0,2 et 0,45 μm. La plupart des substances insolubles peuvent être éliminées de l'eau de procédé de décontamination filtrée comme décrit ci-dessus. Puisque la plupart des composants (hydrazine, ions sulfate, ions cuivre, etc.) présents dans l'eau de procédé de décontamination initiale restent dans l'eau de procédé de décontamination dont la plupart des substances insolubles sont éliminées, l'eau de procédé de décontamination peut être réutilisée comme eau de procédé de décontamination initiale de l'étape (a). L'hydrazine, l'acide sulfurique et le sulfate de cuivre peuvent donc être mélangés avec l'eau de procédé de décontamination formée après l'étape (c) pour préparer l'eau de procédé de décontamination de la même manière que l'eau de procédé de décontamination utilisée à l'étape (a). Il est donc possible d'exécuter l'étape de réutilisation en mélangeant au moins de l'acide sulfurique (H 2 SO 4 ), de l'hydrazine (N 2 H 4 ) ou du sulfate de cuivre (CuSO 4 ) avec l'eau de procédé de décontamination dont les substances insolubles sont éliminées afin de régénérer l'eau de procédé de décontamination. Dans ce cas, en comparant les concentrations d'hydrazine, d'acide sulfurique et de sulfate de cuivre contenues dans l'eau de procédé de décontamination utilisée à l'étape (a) aux concentrations d'hydrazine, d'acide sulfurique et de sulfate de cuivre contenues dans l'eau de procédé de décontamination formée après l'étape (c), l'hydrazine, l'acide sulfurique et/ou le sulfate de cuivre, en tant que composant manquant, peut être ajouté et être mélangé avec l'eau de procédé de décontamination formée après l'étape (c). Par exemple, l'hydrazine, l'acide sulfurique et le sulfate de cuivre peuvent être mélangés avec l'eau de procédé de décontamination régénérée à l'étape (d) pour inclure l'acide sulfurique (H 2 SO 4 ) dans une plage de concentration de 25 à 32 mM, l'hydrazine (N 2 H 4 ) dans une plage de concentration de 30 à 70 mM et le sulfate de cuivre (CuSO 4 ) dans une plage de concentration de 0,4 à 0,6 mM. L'eau de procédé de décontamination régénérée peut de nouveau alimenter le circuit de conduites pour décontaminer une couche d'oxyde. La présente divulgation peut donc inclure une étape d'utilisation de l'eau de procédé de décontamination recyclée à l'étape (d) comme eau de procédé de décontamination initiale de l'étape (a). Dans ce cas, les étapes (a) à (d) peuvent être répétées jusqu'à des dizaines de fois sans rejet de l'eau de procédé. Pour garantir l'efficacité du procédé, la répétition peut être effectuée, par exemple, environ 2 à 20 fois. Les étapes (a) à (d) peuvent donc être répétées 2 à 20 fois sans rejet de l'eau de procédé. Par exemple, la présente divulgation peut exécuter de façon répétée une étape de régénération de l'eau de procédé de décontamination utilisée initialement, une étape de décontamination d'une couche d'oxyde réutilisant l'eau de procédé de décontamination régénérée et une étape de régénération de l'eau de procédé de décontamination réutilisée, afin de réduire de façon significative la quantité d'agent de décontamination, par rapport au procédé de décontamination existant. La présente divulgation sera décrite plus en détail ci-après au moyen d'exemples spécifiques. Les exemples suivants sont uniquement destinés à faciliter la compréhension de la présente divulgation et le domaine d'application de la présente divulgation ne s'y limite pas. Exemple 1) Préparation de l'eau de procédé de décontamination De l'acide sulfurique, de l'hydrazine et du sulfate de cuivre ont été ajoutés à et mélangés avec 1 L d'eau distillée, afin que l'on dispose d'acide sulfurique à une concentration de 20 mM, d'hydrazine à une concentration de 31,2 mM et de sulfate de cuivre à une concentration de 0,5 mM comme conditions de l'eau de procédé de décontamination après une étape de réduction, dans un procédé de décontamination HyBRID. Par la suite, en considérant qu'une couche d'oxyde d'un circuit primaire en acier au carbone composée d'oxyde de fer était décontaminée, du sulfate de fer a été dissous dans l'eau de procédé de décontamination de sorte à atteindre une concentration en ions fer de 350 ppm. Dans ce cas, 350 ppm d'ions fer ont été ajustées à l'aide du sulfate de fer, et par conséquent, il a été confirmé que la concentration finale en acide sulfurique était de 27 mM. Ce mélange a été utilisé comme eau de procédé de décontamination soumise à une étape de décontamination dans un circuit de refroidissement d'un réacteur à eau lourde pour préparer l'eau de procédé de décontamination soumise à l'étape (a) de la présente divulgation. 2) Élimination des ions sulfate et des ions fer Du Ba(OH) 2 a été utilisé pour éliminer les ions sulfate et les ions fer dans l'eau de procédé de décontamination préparée et utilisée. En fonction du nombre de moles d'ions sulfate, la quantité de Ba(OH) 2 a été modifiée, et le tableau 1 présente les résultats des mesures du pH de l'eau de procédé de décontamination utilisée et de concentration de chacun des composants. [Table 1] Rapport molaire (Ba(OH) 2 /SO 4 2- ) pH Concentration (ppm) Hydrazine Ions sulfate Ions fer Ions cuivre CE1 0 2,61 1 010 2 600 350 31 CE2 0,45 8,17 1 000 1 460 1,843 0,282 IE1 0,5 8,27 1 020 1 310 0,714 0,322 IE2 0,55 8,36 1 000 1 180 0,536 0,216 IE3 0,6 8,63 1 030 1 020 0,332 0,150 IE4 0,7 9,31 1 010 790 0,150 0,046 CE3 0,75 9,62 1 010 640 0,121 0,038 *IE : Exemple de l'invention, CE : Exemple comparatif En conséquence, comme illustré dans le tableau 1, il a été confirmé que les ions fer passaient à moins de 1 ppm, même lorsque seulement 50 % de la quantité totale de Ba(OH) 2 nécessaire pour précipiter tous les ions sulfate était utilisée. Dans ce cas, il a été confirmé que les ions sulfate étaient éliminés dans une plage de concentration correspondant à la moitié de celle attendue théoriquement, et que la plupart des ions cuivre étaient éliminés sous la forme de précipités dans toutes les conditions. Puisqu'il a été confirmé que la plage de concentration d'hydrazine était pratiquement inchangée, l'hydrazine peut être facilement préparée comme eau de procédé de décontamination pour la décontamination par réduction avec de l'eau de procédé de décontamination purifiée, en ajoutant uniquement la quantité consommée pendant le procédé. 3) Régénération de l'eau de procédé de décontamination Afin de régénérer l'eau de procédé de décontamination purifiée comme eau de procédé de décontamination pour la décontamination par réduction, de l'hydrazine, des ions sulfate et des ions cuivre ont été ajoutés à l'eau de procédé de décontamination purifiée. Dans ce cas, seule une quantité insuffisante d'hydrazine, consommée au cours du procédé de décontamination, par rapport à 1 600 ppm, la concentration de l'eau de procédé de décontamination initiale, a été ajoutée. Chacun des composants ajoutés a été résumé dans le tableau 2. Dans ce cas, lorsque chacun des composants a été ajouté, le pH de l'eau de procédé de décontamination régénérée a été défini à 2,75. [Table 2] Rapport molaire (Ba(OH) 2 /SO 4 2- ) Concentration à fournir (ppm) Hydrazine Ions sulfate Ions cuivre IE1 0,5 600 1 290 31 IE2 0,55 600 1 420 31 IE3 0,6 600 1 580 31 IE4 0,7 600 1 810 31 *IE : Exemple de l'invention Par conséquent, comme illustré dans le tableau 2, les quantités de composants à fournir étaient pratiquement identiques aux quantités éliminées par précipitation/filtration au cours du procédé de décontamination, respectivement. On peut ainsi constater que, lorsque l'eau de procédé de décontamination utilisée après la décontamination par réduction a été purifiée puis régénérée pour produire de l'eau de procédé de décontamination, il a été possible de régénérer l'eau de procédé de décontamination avec une composition pratiquement identique à celle de l'eau de procédé de décontamination initiale. Lorsqu'un circuit d'un réacteur à eau lourde en acier au carbone est décontaminé par un procédé de décontamination d'une couche d'oxyde selon un aspect de la présente divulgation, puisque l'eau de procédé de décontamination peut être réutilisée sans rejet de l'eau de procédé de décontamination, la production de déchets liquides de décontamination peut être considérablement réduite. De plus, puisque la quantité d'agent de décontamination à utiliser peut être réduite de 50 à 70 %, la quantité de déchets liquides de décontamination finalement produite peut être réduite d'au moins 30 % par rapport au procédé existant. De plus, le procédé selon un aspect de la présente divulgation peut être relativement simple et peut donc être facilement appliqué au procédé existant. En particulier, puisque le procédé selon un aspect de la présente divulgation peut être facilement appliqué à la technologie de décontamination du circuit primaire du réacteur à eau légère, il est estimé que l'utilisation commerciale comme procédé de décontamination du circuit du réacteur à eau lourde peut être relativement étendue. De plus, puisque le procédé selon un aspect de la présente divulgation n'utilise pas du tout de résine échangeuse d'ions, contrairement à la technologie de décontamination classique proposée pour la décontamination d'un circuit d'un réacteur à eau lourde en acier au carbone, il devrait être possible de réduire la quantité de déchets de décontamination produite de 60 % par rapport à la technologie de décontamination classique utilisant la résine échangeuse d'ions. De plus, puisque les déchets de décontamination finalement produits sont du BaSO 4 solide et de l'hydroxyde métallique, présentant une grande stabilité, et non une résine échangeuse d'ions qui peut être difficile à traiter, la manipulation et la stabilisation peuvent être très simples. Compte tenu de ces avantages et de l'applicabilité d'un procédé relativement simple, il est estimé qu'un besoin pour une technologie de décontamination pour décontaminer un circuit d'un réacteur à eau lourde en acier au carbone peut être satisfait. Bien que des exemples de modes de réalisation aient été présentés et décrits ci-dessus, il sera évident pour l'homme de l'art qu'il est possible d'effectuer des modifications et des variations sans s'éloigner de l'esprit et du domaine d'application de la présente divulgation comme défini par les revendications en annexe. Procédé de décontamination d'une couche d'oxyde, comprenant : (a) l'alimentation en eau de procédé de décontamination contenant de l'acide sulfurique (H 2 SO 4 ), de l'hydrazine (N 2 H 4 ) et du sulfate de cuivre (CuSO 4 ) d'un circuit de conduites, pour décontaminer une couche d'oxyde dans le circuit de conduites ; b) le mélange de Ba(OH) 2 avec l'eau de procédé de décontamination, formée après l'étape (a) de décontamination de la couche d'oxyde, pour ajuster le pH de l'eau de procédé de décontamination de sorte qu'il soit compris entre 8,2 et 9,4 afin de réaliser une réaction de précipitation ; c) la filtration de l'eau de procédé de décontamination, formée après l'étape (b) au cours de laquelle la réaction de précipitation est réalisée, pour éliminer une substance insoluble de l'eau de procédé de décontamination ; et d) la réutilisation de l'eau de procédé de décontamination, formée après l'étape (c) au cours de laquelle la substance insoluble a été éliminée, comme eau de procédé de décontamination de l'étape (a). Procédé selon la revendication 1, dans lequel le circuit de conduites est un circuit en acier au carbone. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le circuit de conduites est un circuit de refroidissement d'un réacteur à eau lourde. Procédé selon la revendication 1, dans lequel la couche d'oxyde comprend de l'oxyde de fer. Procédé selon la revendication 1, dans lequel la couche d'oxyde présente une épaisseur de 50 à 75 μm. Procédé selon la revendication 1, dans lequel l'eau de procédé de décontamination de l'étape (a) contient de l'acide sulfurique (H 2 SO 4 ) dans une plage de concentration de 25 à 32 mM, de l'hydrazine (N 2 H 4 ) dans une plage de concentration de 30 à 70 mM et du sulfate de cuivre (CuSO 4 ) dans une plage de concentration de 0,4 à 0,6 mM. Procédé selon la revendication 1, dans lequel l'étape (a) est exécutée à une température comprise entre 93 et 97 °C pendant 6 à 10 heures. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le Ba(OH) 2 de l'étape (b) est mélangé de manière à obtenir un nombre molaire de 50 à 70 % d'ions sulfate dans l'eau de procédé de décontamination formée après l'étape (a). Procédé selon la revendication 1, dans lequel l'étape (d) est exécutée en mélangeant au moins de l'acide sulfurique (H 2 SO 4 ), de l'hydrazine (N 2 H 4 ) ou du sulfate de cuivre (CuSO 4 ) avec l'eau de procédé de décontamination formée après l'étape (b) au cours de laquelle la substance insoluble a été éliminée, afin de régénérer l'eau de procédé de décontamination. Procédé selon la revendication 1, dans lequel les étapes (a) à (d) sont répétées 2 à 20 fois sans rejet de l'eau de procédé de décontamination.