Brevet FR3109944A1 — publié le 20211112

Un procédé de traitement d’une surface d’un feuillard ou d’un film, ledit feuillard ou film étant constitué de lithium ou d’un alliage à base de lithium, le procédé comprenant une étape d’irradiation par un faisceau laser d’au moins une partie d’une surface dudit feuillard ou film, l’étape d’irradiation étant réalisée sous atmosphère contrôlée, la totalité de l’aire de ladite au moins une partie de surface du feuillard ou du film étant irradiée par le faisceau laser. Figure pour l’abrégé : Fig. 1 Traitement d’une surface de lithium par procédé laser Domaine technique de l’invention Le domaine technique de la présente invention est celui des matières actives à base de lithium pouvant être utilisées dans l’électrode négative (anode) d’éléments électrochimiques primaires ou secondaires comprenant un électrolyte liquide organique ou un électrolyte solide. Le domaine technique est également celui des procédés de traitement de surface de feuillards ou de films de lithium ou d’alliage à base de lithium. Contexte de l'invention Des éléments électrochimiques primaires, encore appelés piles, comprenant une électrode négative à base de lithium métallique sont bien connus et sont utilisés dans de nombreux produits, notamment dans le domaine de l’automobile, de la téléphonie ou de l’aéronautique. Ces éléments ne peuvent cependant pas être rechargés plusieurs fois en raison de transformations structurales irréversibles du matériau de l’électrode positive ou du risque important d’apparition de dendrites de lithium à la surface de l’électrode négative. Une dendrite de lithium est une excroissance qui se forme en raison d’une accumulation de lithium sur la surface d’une électrode. Ces dendrites de lithium sont susceptibles de percer le séparateur de l’élément et d’entrainer des courts-circuits, qui eux-mêmes peuvent être à l’origine d’un emballement thermique de l’élément si celui-ci est insuffisamment refroidi. Les dendrites peuvent également être responsables d’une diminution de la capacité de l’élément, ainsi que d’une dégradation de sa durée de vie et de sa stabilité dans le temps. La formation de dendrites de lithium lors du cyclage d’éléments électrochimiques secondaires est une problématique connue et décrite dans l’art antérieur. Certaines solutions ont été apportées à ce problème. Les documents EP-A-3 442 055 et US 6835492 mentionnent cette problématique et se proposent de fournir une méthode de fabrication d’une électrode négative permettant de former un film protecteur sur sa surface. L’électrode négative est immergée dans une solution acide, par exemple de l’acide fluorhydrique, pour former un film protecteur de LiF à sa surface. Il est dit que ce film empêche la formation ultérieure de dendrites. Les documents KR 2017 0014216 et KR 2018 0023547 cherchent également à répondre à cette problématique de la formation de dendrites dans des éléments lithium-métal en proposant des méthodes de traitement par laser. Les méthodes décrites dans ces deux documents consistent à créer à l’aide d’un faisceau laser des sillons en forme de « V » régulièrement espacés à la surface du lithium. La portion de la surface du feuillard située entre deux sillons adjacents n’est pas irradiée par le faisceau laser. Les méthodes décrites dans ces deux documents conduisent à la formation de structures géométriques bien définies, appelées également motifs ou « pattern ». Toutefois, la Demanderesse a découvert que la création de ces motifs engendrait des sites préférentiels pour la création de dendrites. Par exemple, la ligne d’intersection entre l’une des deux branches du « V » et la surface de feuillard forme une arête qui constitue un site très réactif et un point de départ pour la croissance de dendrites de lithium. Il existe donc un besoin de fournir un procédé permettant de limiter, voire de supprimer le phénomène de création de dendrites dans un élément électrochimique secondaire (accumulateur) dont l’électrode négative comprend un feuillard de lithium. On cherche à améliorer la stabilité et les performances de ce feuillard, notamment sa durée de vie. L’invention a pour premier objet un procédé de traitement d’une surface d’un feuillard ou d’un film, ledit feuillard ou film étant constitué de lithium ou d’un alliage à base de lithium, le procédé comprenant une étape d’irradiation par un faisceau laser d’au moins une partie d’une surface dudit feuillard ou film, l’étape d’irradiation étant réalisée sous atmosphère contrôlée, la totalité de l’aire de ladite au moins une partie de surface du feuillard ou du film étant irradiée par le faisceau laser. Il a été constaté de manière surprenante que le fait d’irradier par un faisceau laser toute l’aire d’au moins une partie de l’une ou des deux surfaces du feuillard ou du film permettait de réduire, voire de supprimer la formation de dendrites à la surface du feuillard. Le procédé selon l’invention ne crée pas de formes géométriques à la surface du feuillard. Il ne crée pas d’arêtes susceptibles de constituer des sites préférentiels de formation de dendrites. Selon un mode de réalisation, ladite au moins une partie d’une surface irradiée par le faisceau laser ne comprend pas de motif géométrique, quel que soit l’angle d’observation. Selon un mode de réalisation, le procédé comprend une succession de trajectoires du faisceau laser au-dessus de ladite au moins une partie d’une surface du feuillard ou du film, l’espacement entre deux trajectoires étant inférieur à la taille de la tache focale du laser. Selon un mode de réalisation, une ou plusieurs des trajectoires du faisceau laser sont non linéaires. Selon un mode de réalisation, le laser est un laser pulsé. Selon un mode de réalisation, le laser émet une longueur d’onde dans le domaine de l’infrarouge (IR). Selon un mode de réalisation, l’étape d’irradiation est réalisée en milieu anhydre, selon l’une des conditions suivantes : - sous atmosphère d’un ou plusieurs gaz choisis parmi l’oxygène O 2 , l’azote N 2 , l’argon Ar, l’hélium He et leurs mélanges, - sous vide, ou - sous atmosphère ou milieu réactif vis-à-vis du lithium. Selon un mode de réalisation, l’atmosphère ou le milieu réactif comprend un composé contenant des atomes choisis parmi le fluor, le soufre, le phosphore, le carbone et un mélange de ceux-ci. Selon un mode de réalisation, ledit feuillard ou film est recouvert avant traitement par une couche de protection ou de passivation. L’invention a pour second objet un feuillard de lithium ou d’un alliage à base de lithium ou un film de lithium ou d’un alliage à base de lithium, susceptible d’être obtenu par le procédé tel que défini ci-dessus. Le feuillard ou le film traité par le procédé selon l’invention peut être utilisé dans l’électrode négative d’un élément électrochimique primaire ou secondaire. L’invention a donc pour troisième objet une électrode comprenant ledit feuillard ou film tel que défini ci-dessus. L’invention a pour quatrième objet un élément électrochimique primaire ou secondaire comprenant : - au moins une électrode négative qui est l’électrode telle que définie ci-dessus, - au moins une électrode positive, et - un électrolyte liquide ou solide. Selon un mode de réalisation, ledit élément électrochimique est un élément électrochimique primaire comprenant un électrolyte liquide ou solide. Selon un autre mode de réalisation, ledit élément électrochimique est un élément électrochimique secondaire comprenant un électrolyte solide. Brève description des figures représente des vues au microscope électronique à balayage (MEB) de la surface d’un feuillard de lithium, avant (colonne de gauche) et après (colonne de droite) mise en œuvre du procédé selon l’invention. Les vues ont été obtenues à trois grossissements différents. La marque blanche présente au bas de chaque vue représente pour les deux vues du haut une distance de 100 µm, pour les deux vues du milieu une distance de 10 µm et pour les deux vues du bas une distance de 1 µm. représente en haut à gauche une vue au microscope électronique à balayage de la surface d’un feuillard de lithium avant mise en œuvre du procédé et en haut à droite une vue au microscope électronique à balayage de la surface du feuillard de lithium après mise en œuvre du procédé. Sous la vue de gauche sont représentés deux spectres EDS 2a, 2b réalisés sur deux points particuliers de la surface du feuillard avant traitement. Ces deux points sont repérés par le départ de deux flèches. Sous la vue de droite est représenté un spectre EDS 2c réalisé sur la totalité de la surface du feuillard après traitement. représente les diagrammes de diffraction des rayons X d’un feuillard de lithium laminé avant mise en œuvre du procédé selon l’invention (courbe inférieure A) et après mise en œuvre du procédé selon l’invention (courbe supérieure B). représente l’évolution de la résistance interfaciale de deux éléments symétriques de type Li/électrolyte polymère/Li. Dans l’élément A, les feuillards de lithium utilisés ont simplement été laminés (courbe avec marques en forme de losange). Dans l’élément B, les feuillards de lithium utilisés ont été laminés puis traités par le procédé selon l’invention (courbe avec marques en forme de cercle). représente les spectres d’impédance électrochimique de deux éléments symétriques A et B de type Li/électrolyte polymère/Li. Dans l’élément A, les feuillards de lithium ont été simplement laminés. Dans l’élément B, les feuillards de lithium ont été laminés puis traités par le procédé selon l’invention. Les spectres ont été tracés à différents instants du cyclage de ces deux éléments. Les flèches indiquent l’évolution des spectres en fonction de l’augmentation du nombre de cycles. représente la variation de la tension au cours d’un cyclage d’un élément symétrique de type Li/électrolyte polymère/Li dans le cas où le feuillard de lithium a été simplement laminé, lorsqu’un courant de 300 µA/cm 2 est appliqué pendant 4h. représente la variation de la tension au cours d’un cyclage d’un élément symétrique de type Li/électrolyte polymère/Li dans le cas où le feuillard de lithium a été laminé puis soumis au procédé selon l’invention, lorsqu’un courant de 300 µA/cm 2 est appliqué pendant 4h. représente les spectres d’impédances de 6 piles Li/MnO 2 (lithium primaire) obtenus à -20°C, dont 3 possèdent une anode de lithium métal dont la surface a été traitée au laser (courbe D), tandis que les 3 autres possèdent une anode de lithium métal non traitées au laser (courbe C). Les spectres ont été tracés après imprégnation des électrodes. représente la moyenne sur 3 piles des valeurs les plus faibles observées lors de pulses de courants. Les pulses de courant ont été effectués à -20°C et à -40°C. Description des modes de réalisation de l’invention 1) Procédé selon l’invention : Le feuillard ou le film sur lequel le procédé selon l’invention est mis en œuvre est constitué de lithium métal ou est constitué d’un alliage à base de lithium, c’est-à-dire comprenant au moins 50% en mole de lithium, de formule LiM, où M est choisi dans le groupe consistant en Mg, Al, Si, B, Ge, Ga, Ag, In, Sn, Zn ou un mélange de ceux-ci. Le feuillard se présente sous la forme d'une bande de lithium ou d’une bande d’un alliage de lithium dont l’épaisseur peut aller de 100 µm à 2 mm. Le film a généralement une épaisseur inférieure ou égale à 100 µm. Le film peut avoir une épaisseur allant de 1 µm à 50 µm. Il est entendu que dans toute la description, les caractéristiques décrites en relation avec le feuillard concernent également le film. Seul diffère l’épaisseur qui est plus faible pour le film que pour le feuillard. Le feuillard ou le film peut être recouvert avant la mise en œuvre du traitement laser d’une couche de passivation formée naturellement et spontanément par réaction du lithium avec l’atmosphère dans laquelle le feuillard ou le film est placé. Cette couche de passivation peut comprendre de la lithine LiOH, Li 3 N, Li 2 CO 3 . Le feuillard ou le film peut aussi être recouvert d’une couche de protection formée délibérément par un opérateur avant la mise en œuvre du traitement laser. Le procédé selon l’invention permet d’augmenter la surface spécifique du feuillard de lithium sans créer d’arêtes sur la surface du feuillard propices à la formation de dendrites. Comme expliqué ci-avant, la mise en œuvre des procédés laser décrits dans les documents KR 2017 0014216 et KR 2018 0023547 conduit à la formation de motifs géométriques. Les arêtes résultant de la formation de ces motifs géométriques sont des zones d’hétérogénéité qui constituent des sites préférentiels pour la formation de dendrites. Le procédé selon l’invention permet d’obtenir une surface modifiée ne comprenant pas de motif géométrique quel que soit l’angle d’observation de cette surface. Par « motif géométrique » ou « pattern », on entend une structure organisée et définie répétée à l’identique et dont l’observation révèle une forme géométrique distincte telle qu’un cercle, un polygone, un carré, un triangle, un rectangle, un trapèze ou toute autre forme géométrique. L’absence de motif géométrique peut par exemple être obtenue en positionnant de manière aléatoire le faisceau laser au-dessus du feuillard. La trajectoire du faisceau laser résulte du déplacement du faisceau laser selon des positions déterminées de manière aléatoire. La position du faisceau laser est repérée par un couple de valeurs abscisse-ordonnée généré de manière aléatoire, par exemple par un programme d’ordinateur. Comme alternative, il est aussi possible de déterminer préalablement une série de couples de valeurs abscisse-ordonnée de sorte que le déplacement du faisceau laser au-dessus de la surface du feuillard ne forme pas de motif géométrique. L’absence de motif géométrique peut aussi être obtenue en réglant l’espacement entre deux trajectoires tel qu’il soit inférieur à la taille de la tache focale du laser. Ainsi, on obtient un chevauchement des empreintes formées par la tache focale sur la surface du feuillard et un recouvrement total et homogène de la surface traitée, sans création de motif géométrique en fin de traitement. Le recouvrement permet d’effacer les traces laissées au fur et à mesure par le faisceau laser. Ainsi à la fin du traitement, la surface traitée ne présente pas de traces visibles. Le procédé de traitement peut être appliqué sur une seule surface ou sur les deux surfaces opposées du feuillard. De préférence, il est appliqué sur les deux surfaces opposées. Il n’est pas nécessaire que la totalité de la surface du feuillard choisie pour le traitement soit traitée. Une partie seulement de cette surface peut être traitée, par exemple au moins 50%, ou au moins 75%, ou au moins 90%. Il est cependant nécessaire que la totalité de l’aire de ladite au moins une partie de cette surface soit irradiée par le faisceau laser. Le faisceau laser peut effectuer une succession de trajectoires linéaires. Chaque trajectoire linéaire dans une direction donnée est qualifiée de trajectoire secondaire. L’ensemble des trajectoires secondaires forme la trajectoire principale. Le faisceau laser peut effectuer une succession de trajectoires non linéaires. De préférence, les trajectoires du faisceau laser sont non linéaires. L’étape d’irradiation est mise en œuvre sous atmosphère contrôlée. Cela signifie que la composition de l’atmosphère dans laquelle le procédé est mis en œuvre est fixée par un opérateur. L’atmosphère contrôlée peut également désigner le vide. Selon un mode de réalisation, l’étape d’irradiation est réalisée en milieu anhydre, selon l’une des atmosphères contrôlées suivantes : - sous atmosphère d’un ou plusieurs gaz choisis parmi l’oxygène O 2 , l’azote N 2 , l’argon Ar, l’hélium He, CO, CO 2 et leurs mélanges, - sous vide, ou - sous atmosphère ou milieu réactif vis-à-vis du lithium. Par atmosphère ou milieu réactif vis-à-vis du lithium, on entend une atmosphère ou un milieu comprenant des éléments chimiques susceptibles de réagir avec le lithium. L’atmosphère ou le milieu réactif peut comprendre un composé contenant des atomes choisis parmi le fluor, le soufre, le phosphore, le carbone et un mélange de ceux-ci. Le milieu réactif peut être solide, liquide, gazeux, être un plasma ou un mélange de ceux-ci. Le laser utilisé dans le procédé de l’invention peut être un laser opérant en mode pulsé ou en mode continu. De préférence, le laser fonctionne sur un mode pulsé. Plus avantageusement, le laser est un laser nano-pulsé. La durée d’impulsion du laser peut être inférieure ou égale à 500 nanosecondes (ns), de préférence inférieure ou égale à 300 ns. De façon avantageuse, la durée d’impulsion est de 250 ns +/-10 ns. Une particularité du procédé laser est que la très courte durée des impulsions laser permet de libérer une très forte puissance. L’énergie fournie par le faisceau laser permet la création ou la disparition d’espèces en surface du lithium grâce à l’interaction entre le lithium et l’atmosphère contrôlée. Selon un mode de réalisation, le laser émet une longueur d’onde dans le domaine de l’infrarouge (IR), c’est-à-dire une longueur d’onde comprise entre 700 nm et 0,1 mm. De préférence, la longueur d’onde est comprise entre 900 nm et 2000 nm. Des lasers convenant pour la mise en œuvre du procédé sont les modèles TruMark 1110 et TruMark 5010 commercialisés par la Société TRUMPF. Les caractéristiques principales de ces lasers sont reproduites dans le tableau 1 ci-dessous et également disponibles dans la brochure technique du 26 mars 2020 en ligne sur le site de la société TRUMPF. TruMark 1110 TruMark 5010 Longueur d’onde 1064 nm 1062 nm ± 3 nm Fréquence de répétition des impulsions Cw, 15 kHz – 100 kHz 1 kHz – 200 kHz Diamètre focal min. 50 µm pour une distance focale de 160 mm 45 µm Commande installation focale interne max. ± 7 mm pour une distance focale de 160 mm ± 24 mm pour une distance focale de 254 mm Taille champ d’inscription max. 110 mm x 110 mm pour une distance focale de 160 mm 170 mm x 170 mm pour une distance focale de 254 mm Un ordinateur pilote le déplacement du faisceau laser. Comme expliqué ci-avant, la position du faisceau laser est repérée par un couple de valeurs abscisse-ordonnée généré de manière aléatoire par l’ordinateur. Comme alternative, il est aussi possible de déterminer préalablement une série de couples de valeurs abscisse-ordonnée, de rentrer cette série de couples de valeurs dans l’ordinateur. L’ordinateur commande la position du faisceau laser à partir de cette série de couples de valeurs. 2) Feuillard ou film obtenu par le procédé selon l’invention L’invention a pour second objet un feuillard ou un film de lithium ou un feuillard ou un film à base d’un alliage de lithium, susceptible d’être obtenu par le procédé tel que défini précédemment. La Demanderesse a découvert que le procédé de traitement selon l’invention avait pour effet de modifier la structure du feuillard à l’échelle nanométrique et la chimie de surface du feuillard ou du film de lithium, créant ainsi des effets bénéfiques sur plusieurs aspects clés du fonctionnement d’un élément électrochimique. Le procédé de traitement selon l’invention confère au feuillard ou au film les propriétés suivantes : a) une augmentation de la surface spécifique du feuillard conduisant à une meilleure cinétique et une diminution des densités de courant et donc une réduction du risque de création de dendrites. La surface spécifique du feuillard étant augmentée, la densité de courant est moindre, ce qui réduit le risque de création de dendrites. La surface du feuillard est modifiée sans formation d’arêtes. b) une surface du feuillard de lithium nettoyée des contaminants susceptibles d’impacter négativement le fonctionnement de l’élément, et notamment la couche de passivation naturellement formée. c) une relaxation des contraintes dans le feuillard de lithium conduisant à une réduction des risques de formation de dendrites. d) une modification de la chimie de surface afin de créer une couche de passivation protectrice, cette couche permettant une diminution de la résistance interfaciale et une amélioration de la durée de vie en cyclage d’un élément dont au moins une des électrodes incorpore le feuillard traité par le procédé selon l’invention. De plus, le procédé selon l’invention n’entraine pas d’enlèvement significatif de matière, si bien que la maîtrise de la composition de la couche de passivation permet même de conduire à une augmentation d’épaisseur du feuillard ou du film de lithium. Concernant la propriété a) : La représente des vues obtenues au microscope électronique à balayage de la surface d’un feuillard de lithium, avant (colonne de gauche) et après (colonne de droite) mise en œuvre du procédé selon l’invention. Les vues ont été obtenues à trois grossissements différents. La comparaison des vues de la colonne de droite obtenues après mise en œuvre du procédé avec celles de la colonne de gauche obtenues avant la mise en œuvre du procédé montre que les surfaces traitées présentent une texturisation qui n’est pas observée sur les surfaces non traitées et ceci aux trois grossissements. Le procédé crée des aspérités sur la surface du feuillard sans toutefois créer de formes géométriques, ni former d’arêtes propices à la formation de dendrites. La formation des aspérités permet d’augmenter la surface spécifique du feuillard. Concernant la propriété b) : La représente en haut à gauche une vue au microscope électronique à balayage de la surface d’un feuillard de lithium avant mise en œuvre du procédé et en haut à droite une vue au microscope électronique à balayage de la surface du feuillard de lithium après mise en œuvre du procédé. Sous la vue de gauche sont représentés deux spectres EDS 2a, 2b de deux points particuliers de la surface du feuillard. Ces deux points sont repérés par le départ de deux flèches. Le spectre 2a montre un premier groupe de trois pics, le troisième pic étant celui présentant la plus forte intensité et un second groupe de deux pics. Sous la vue de droite est représenté un spectre EDS 2c de la totalité de la surface du feuillard après traitement. On peut noter que le second groupe de deux pics présent sur la spectre 2a n’apparait plus sur le spectre 2c, indiquant la disparition de certaines impuretés de la surface du feuillard après traitement. La mise en œuvre du procédé permet de nettoyer la surface d’éléments chimiques contaminants susceptibles d’impacter négativement le fonctionnement de l’élément, tels que Na, Al, K et Si. Concernant la propriété c ) : Le procédé selon l’invention permet d’obtenir un feuillard métallique présentant moins de contraintes mécaniques. Cet effet est mis en évidence en comparant les spectres de diffraction aux rayons X de deux feuillards de lithium, l’un ayant uniquement été laminé, l’autre ayant été laminé et ensuite soumis au procédé selon l’invention. Le spectre d’un feuillard de lithium uniquement laminé présente généralement un pic de forte intensité qui témoigne de l’orientation des plans selon une orientation principale (orientation préférentielle). Le spectre obtenu sur le feuillard ayant été soumis au procédé selon l’invention présente un pic correspondant à l’orientation des plans selon la direction préférentielle, mais celui-ci est de moindre intensité. En outre, on note l’apparition de nouveaux pics qui indiquent de nouvelles orientations prises par les plans cristallins. Ceci montre qu’après application du traitement laser selon l’invention, certains plans cristallins ne sont plus orientés selon l’orientation préférentielle. Le procédé selon l’invention permettrait donc de relaxer les contraintes mécaniques dans le feuillard. Cette relaxation des contraintes dans le feuillard de lithium ayant subi l’étape d’irradiation conduit notamment à une réduction des risques de formation de dendrites. A titre d’exemple, la compare le diagramme de diffraction aux rayons X d’un feuillard de lithium laminé mais non traité par faisceau laser avec celui d’un feuillard de lithium laminé puis traité par faisceau laser selon le procédé de l’invention. Le diagramme de diffraction des rayons X du feuillard laminé (spectre A) présente un pic principal à un angle 2θ d’environ 36°. Cet angle correspond à la diffraction des rayons X par le plan cristallin d’indice (110). Par comparaison, le diagramme de diffraction des rayons X du feuillard laminé puis traité (spectre B) présente un pic principal à un angle 2θ d’environ 36° mais de moindre intensité, un second pic à un angle 2θ d’environ 52° et un troisième pic à un angle 2θ d’environ 65°. Le second pic correspond au plan cristallin d’indice (200). Le troisième pic correspond au plan cristallin d’indice (211). Ainsi, selon un mode de réalisation, le feuillard ou le film obtenu par le procédé de l’invention présente un diagramme de diffraction aux rayons X (DRX) comprenant un pic majoritaire à un angle 2θ de 36° et un second pic à un angle 2θ de 52° et/ou un troisième pic à un angle 2θ de 65°. Concernant la propriété d) : Le procédé selon l’invention forme une couche de passivation protectrice à la surface du feuillard ou du film. Cette couche de passivation comporte les éléments carbone et oxygène. La présence de ces éléments peut être mise en évidence en utilisant la technique de spectroscopie à rayons X à dispersion d'énergie (EDX). Les essais de la partie expérimentale montrent que cette couche de passivation protectrice permet une diminution de la résistance à l’interface entre le feuillard et l’électrolyte de l’élément. Elle permet une amélioration de la durée de vie en cyclage d’un élément électrochimique dont au moins une des électrodes incorpore le feuillard traité par le procédé selon l’invention. La diminution de la résistance interfaciale rend intéressante l’utilisation du feuillard dans des éléments électrochimiques primaires ou secondaires dits « de puissance », c’est-à-dire destinés à être chargés/déchargés sous de forts courants, par exemple d’au moins C/2, C étant la capacité nominale de l’élément. La composition de la couche de passivation peut être modifiée en fonction de la composition de l’atmosphère contrôlée dans laquelle la couche de passivation a été créée (N 2 , Ar, gaz soufré ou fluoré, vide...) 3) Electrode comprenant le feuillard ou film obtenu par le procédé selon l’invention L’invention a pour troisième objet une électrode comprenant ledit feuillard ou film tel que défini précédemment. L’électrode comprend un collecteur de courant fixé à l’une des extrémités du feuillard. Le collecteur de courant peut être plein ou avoir une structure ajourée. Le collecteur de courant peut être choisi dans le groupe comprenant un métal perforé, un métal, une grille, un tissu métallique et est constitué d'un matériau choisi parmi le cuivre, l'acier inoxydable et le nickel, de préférence le cuivre. Le feuillard peut être fixé au collecteur de courant par un procédé de laminage. L’ensemble formé par le feuillard et le collecteur de courant forme une électrode. 4) Elément électrochimique comprenant l’électrode L’invention a pour quatrième objet un élément électrochimique comprenant : - au moins une électrode négative, - au moins une électrode positive, et - un électrolyte liquide ou solide. L’une au moins de l’électrode positive et de l’électrode négative comprend le feuillard ou le film tel que décrit précédemment. De préférence, le feuillard ou le film est utilisé dans la fabrication de l’électrode négative. Selon un mode de réalisation, l’élément électrochimique est un élément électrochimique primaire comprenant un électrolyte liquide ou solide. L’utilisation du feuillard obtenu par le procédé selon l’invention permet de réduire la chute de tension qui se produit lorsque l’élément primaire est déchargé sous de fortes impulsions de courant à une température très basse, par exemple -40°C. Selon un autre mode de réalisation, l’élément électrochimique est un élément électrochimique secondaire comprenant un électrolyte solide, par exemple un polymère conducteur ionique. L’invention trouve donc une application dans le développement d’éléments électrochimiques secondaires « tout solide ». EXEMPLES La demanderesse a préparé différents feuillards de lithium et les a soumis au procédé de l’invention afin d’évaluer les effets du procédé. Dans les exemples qui suivent, l’étape d’irradiation par faisceau laser a été réalisée à l’aide du laser TruMark 5010 commercialisé par la Société TRUMPF, à une longueur d’onde de 1069+/- 10 nm et dont la durée d’impulsion est de 250ns +/- 10 ns. Paramètres : Laser mode Wobbling Fréquence d’impulsion de 20kHz. Vitesse de déplacement du faisceau = 500 mm par seconde, à 15% de puissance laser. Pas de défocalisation. L’espacement entre chaque trajectoire est de 20 µm maximum. Procédé en plusieurs passages successifs (un passage permet de recouvrir toute la surface), la direction principale du faisceau étant orientée différemment d’un passage à l’autre. Deux éléments symétriques A et B ont été fabriqués. Ces éléments sont dits symétriques car ils comportent une électrode de travail et une contre-électrode constituées chacune d’un feuillard de lithium. Les deux électrodes sont séparées par un polymère conducteur ionique servant d’électrolyte solide. Dans l’élément A, les feuillards de lithium utilisés ont simplement été laminés. Dans l’élément B, les feuillards de lithium utilisés ont été laminés puis traités par le procédé selon l’invention. La résistance à l’interface entre le feuillard de lithium et le polymère conducteur ionique a été mesurée en cyclage à une température de 25°C. L’évolution de cette résistance interfaciale au cours du temps a été tracée. Elle est représentée à la . On constate que les valeurs de résistance interfaciale sont environ six fois moins élevées pour l’élément B que pour l’élément A, ce qui démontre l’intérêt du traitement selon l’invention. Les éléments ont subi un cyclage. Les spectres d’impédance ont été tracés pour les éléments A et B à différents instants du cyclage. Les éléments A et B étaient dans un état déchargé au moment de la réalisation du spectre d’impédance. Les spectres d’impédance sont représentés à la . La résistance interfaciale à un instant donné du cyclage est proportionnelle au diamètre de la boucle du spectre d’impédance. On constate que la résistance interfaciale de l’élément B est plus faible que celle de l’élément A. On constate aussi que pour les deux éléments A et B, la résistance interfaciale augmente avec le nombre de cycles. Néanmoins, l’augmentation de la résistance interfaciale au cours du cyclage est plus faible dans le cas de l’élément B que dans le cas de l’élément A. Ces résultats montrent que le procédé selon l’invention permet de retarder le vieillissement du feuillard de lithium. La tension des éléments A et B a été mesurée au cours d’un cyclage constitué d’une succession de phases de placage et de décapage de lithium. Ce cyclage a été réalisé à 60°C. La densité de courant était de 300 µA/cm 2 de feuillard. La quantité d’électricité traversant l’élément au cours de chaque phase était de 1,2 mAh. Cette quantité de courant correspond à une quantité de lithium métal d’environ 6 µm, soit retirée du feuillard au cours de l’étape de décapage, soit déposée sur la surface du feuillard au cours de l’étape de placage. La représente la variation de la tension de l’électrode de travail de l’élément A au cours du cyclage. On constate à partir de 70 heures de cyclage, une variation irrégulière de la tension, due à la formation de dendrites. La représente la variation de la tension de l’électrode de travail de l’élément B au cours du cyclage. On constate que la tension varie de manière régulière au cours du temps. Le procédé de traitement ralentit, voire supprime la formation de dendrites et prolonge la durée de vie de l’élément en cyclage. Sans vouloir être lié par une quelconque théorie, la Demanderesse est d’avis que le procédé de traitement crée une couche de passivation protectrice bénéfique au fonctionnement de l’élément. Cet effet bénéfique est démontré sur la diminution de la résistance interfaciale ( ) et sur la durée de vie en cyclage (Figures 6 et 7). La représente les spectres d’impédances de 6 piles Li/MnO2 (lithium primaire) obtenus à -20°C, dont 3 possèdent une anode de lithium métal dont la surface a été traitée au laser (courbe D), tandis que les 3 autres possèdent une anode de lithium métal non traitées au laser (courbe C). Il est ici évident qu’à iso-conception de ces 6 piles (même cathode, même composition d’électrolyte), que les impédances complexes des piles traitées sont nettement plus faibles que les piles sans traitement. Les dimensions des électrodes étant les mêmes pour ces 6 piles, il apparait donc que l’épaisseur de la SEI (Solid Electrolyte Interface) créée en surface du lithium métal est moins résistive dans les éléments dont l’anode a été traitée au laser. La représente la moyenne sur 3 piles des valeurs les plus faibles observées lors de pulses de courants. Ces pulses ont été réalisés sur les mêmes piles que celles de la . Ces pulses effectués à -20°C au régime de C/6 pendant 1 seconde, démontrent la corrélation des valeurs obtenues avec celles des mesures d’impédance ; les piles présentant la plus faible impédance présentent des valeurs plus élevées lors de pulses à basse température. Procédé de traitement d’une surface d’un feuillard ou d’un film, ledit feuillard ou film étant constitué de lithium ou d’un alliage à base de lithium, le procédé comprenant une étape d’irradiation par un faisceau laser d’au moins une partie d’une surface dudit feuillard ou film, l’étape d’irradiation étant réalisée sous atmosphère contrôlée, la totalité de l’aire de ladite au moins une partie de surface du feuillard ou du film étant irradiée par le faisceau laser. Procédé selon la revendication 1 dans lequel le faisceau laser est positionné de manière aléatoire au-dessus du feuillard ou du film, en conséquence de quoi ladite au moins une partie d’une surface irradiée par le faisceau laser ne comprend pas de motif géométrique, quel que soit l’angle d’observation. Procédé selon la revendication 1 ou 2, comprenant une succession de trajectoires du faisceau laser au-dessus de ladite au moins une partie d’une surface du feuillard ou du film, l’espacement entre deux trajectoires étant inférieur à la taille de la tache focale du laser. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel une ou plusieurs des trajectoires du faisceau laser sont non linéaires. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel le laser est un laser pulsé. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, dans lequel le laser émet une longueur d’onde dans le domaine de l’infrarouge (IR). Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, dans lequel l’étape d’irradiation est réalisée en milieu anhydre, selon l’une des conditions suivantes : - sous atmosphère d’un ou plusieurs gaz choisis parmi l’oxygène O 2 , l’azote N 2 , l’argon Ar, l’hélium He et leurs mélanges, - sous vide, ou - sous atmosphère ou milieu réactif vis-à-vis du lithium. Procédé selon la revendication 7, dans lequel l’atmosphère ou le milieu réactif comprend un composé contenant des atomes choisis parmi le fluor, le soufre, le phosphore, le carbone et un mélange de ceux-ci. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 8, dans lequel ledit feuillard ou film est recouvert avant traitement par une couche de protection ou de passivation. Feuillard ou film constitué de lithium ou d’un alliage à base de lithium, obtenu par le procédé tel que défini selon l’une des revendications 1 à 9. Electrode comprenant ledit feuillard ou film tel que défini selon la revendication 10. Elément électrochimique comprenant : - au moins une électrode négative qui est l’électrode telle que définie à la revendication 11, - au moins une électrode positive, et - un électrolyte liquide ou solide. Elément électrochimique selon la revendication 12, qui est un élément électrochimique primaire comprenant un électrolyte liquide ou solide. Elément électrochimique selon la revendication 12, qui est un élément électrochimique secondaire comprenant un électrolyte solide.