Brevet FR3104420A1 — publié le 20210618

Procédé de traitement des cheveux mettant en œuvre au moins un sel de titane, au moins un colorant naturel et au moins un acide carboxylique La présente invention a pour objet un procédé de traitement des cheveux, comprenant une étape de traitement des cheveux avec au moins un sel de titane, une étape de traitement des cheveux par au moins un colorant naturel, une étape de rinçage des cheveux et une étape de traitement des cheveux par au moins un acide carboxylique. Procédé de traitement des cheveux mettant en œuvre au moins un sel de titane, au moins un colorant naturel et au moins un acide carboxylique La présente invention a pour objet un procédé de traitement des cheveux, comprenant une étape de traitement des cheveux par au moins un sel de titane, une étape de traitement des cheveux par au moins un colorant naturel, une étape de rinçage des cheveux et une étape de traitement des cheveux par au moins un acide carboxylique. On connaît deux grands modes de coloration des fibres kératiniques humaines, et en particulier des cheveux. Un de ces deux modes est la coloration d’oxydation ou permanente. Ce mode de coloration met en œuvre un ou plusieurs précurseurs de colorants d'oxydation, habituellement une ou plusieurs bases d’oxydation éventuellement associées à un ou plusieurs coupleurs. En général, des bases d'oxydation sont choisies parmi les ortho- ou para-phénylènediamines, les ortho- ou para-aminophénols ainsi que des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, permettent d’accéder à des espèces colorées. Bien souvent, on fait varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à un ou plusieurs coupleurs, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques, tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Ce type de coloration permet également l’obtention de colorations permanentes, mais l’utilisation d’agents oxydants peut entraîner une dégradation des fibres kératiniques. Le deuxième mode de coloration, appelé coloration directe ou semi-permanente, comprend l’application de colorants directs qui sont des molécules ayant une affinité pour les fibres et colorantes même en l’absence d’agent oxydant ajouté dans les compositions les contenant. Etant donnée la nature des molécules employées, celles-ci restent plutôt en surface de la fibre et pénètrent relativement peu à l’intérieur de la fibre, comparées aux petites molécules de précurseurs de colorants d’oxydation. Les colorants directs généralement employés sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, méthiniques, azométhiniques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques. Les espèces chimiques mises en œuvre peuvent être non ioniques, anioniques (colorants acides) ou cationiques (colorants basiques). Les colorants directs peuvent également être des colorants naturels. Cependant, les colorations qui en résultent sont des colorations qui peuvent être particulièrement chromatiques mais temporaires ou semi-permanentes car leur désorption de la surface et/ou du cœur de la fibre sont responsables de leur manque de puissance tinctoriale et de leur mauvaise tenue aux lavages. Dans le domaine de la coloration à partir d’extraits naturels tels que les orthodiphénols (ODPs), il est également connu de colorer des matières kératiniques telles que les cheveux ou la peau à partir d’ODPs en présence d’un sel métallique, notamment de manganèse (Mn) et/ou de zinc (Zn). En particulier, les demande de brevets FR 2814943, FR 2814945, FR 2814946, FR 2814947 proposent des compositions pour la coloration de la peau ou des fibres kératiniques, comprenant un précurseur de colorant qui contient au moins un orthodiphénol, des sels et oxydes de Mn et/ou Zn, des alcalins de type hydrogénocarbonate dans un ratio particulier Mn, Zn / hydrogénocarbonate et éventuellement une enzyme. Selon ces documents, il est possible d’obtenir des colorations des matières kératiniques avec l’oxygène de l’air ou tout système générant de l’oxygène. D’autres documents décrivent l’utilisation d’ODPs associés à des sels de Mn, Zn et d’autres sels métalliques dont les sels de titane et un agent oxydant chimique (FR297673, WO2011/086284, WO2011/086282, et FR2951374). Cependant, les colorations obtenues à partir d’ODPs sont insuffisamment puissantes, intenses et/ou sont peu tenaces notamment dans le cas des fibres capillaires. En outre, il est connu d’utiliser des métaux à pH acide pour la coloration des fibres kératiniques en utilisant un procédé de mordançage, ce qui consiste à préparer les fibres avant de réaliser la teinture afin d’obtenir des teintes tenaces (Ullmann’s Encyclopedia « Metal and Dyes », 2005 § 5.1, p 8). Toutefois, ce procédé présente généralement l’inconvénient de ne pas toujours respecter la cosmétique des fibres kératiniques. Après coloration, pour diverses raisons, on peut être amené à vouloir décaper les cheveux teints. Par décaper, on entend éliminer la couleur artificielle des cheveux. Les raisons peuvent être les suivantes : - une erreur dans le choix de la coloration, qui se traduit par le besoin de décaper la coloration dans les minutes ou les heures qui suivent la coloration ; - le choix d’obtenir une coloration d’une partie des cheveux uniquement, qui se traduit par le besoin de décaper une partie de la couleur dans les heures ou les jours qui suivent la coloration. - le choix de changer de couleur, qui se traduit par le besoin de décaper la couleur au bout de quelques jours. Ce décapage des cheveux teints est en général effectué via des procédés mettant en œuvre des systèmes oxydants ou réducteurs. Cependant, ces techniques qui utilisent, notamment des réactifs peroxygénés tels que les persulfates, perborates ou percarbonates d'ammonium ou de métaux alcalins, que l'on associe au moment de l'emploi à une composition aqueuse de peroxyde d'hydrogène, sont souvent très agressives et modifient la structure chimique de la kératine. Cela se traduit par de mauvaises propriétés cosmétiques des cheveux telles qu'un démêlage difficile, un toucher désagréable ou des cheveux rêches et ternes, mais surtout par une dégradation des fibres kératiniques. Il existe donc un réel besoin de développer des procédés qui permettent de décaper efficacement des cheveux teints sans les dégrader. Ce but est atteint par la présente invention qui a pour objet un procédé de traitement des cheveux comprenant : a) une étape de traitement des cheveux par au moins un sel de titane ; b) une étape de traitement des cheveux par au moins un colorant naturel; c) une étape de rinçage des cheveux ; d) une étape de traitement des cheveux par au moins un carboxylique. Les étapes a) et b) peuvent être réalisées simultanément ou de manière séquencée. De préférence, les étapes a) et b) sont réalisées de manière séquencée. Plus préférentiellement, l’étape a) est réalisée avant l’étape b) . Selon un mode de réalisation, l’acide carboxylique utile à l’étape d) du procédé selon l’invention est choisi parmi les hydroxyacides. Selon un mode de réalisation, le procédé de traitement des cheveux selon l’invention met en œuvre à l’étape a) au moins un acide carboxylique de formule (I) suivante ou un de ses sels ; dans laquelle : - U représente un groupe monovalent lorsque n vaut 0 ou polyvalent lorsque n est supérieur ou égale à 1, hydrocarboné comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, saturé ou insaturé, cyclique ou non cyclique, aromatique ou non aromatique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy; de préférence U représente un groupe monovalent (C 1 -C 6 )alkyle ou polyvalent (C 1 -C 6 )alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy et/ou amino; - n représente un entier compris inclusivement entre 0 et 10, de préférence n est compris entre 0 et 5, tel que 0, 1ou 2. Selon ce mode de réalisation particulier, le procédé de traitement des cheveux selon l’invention comprend plusieurs étapes dont une étape de coloration mise en œuvre par une première application d’au moins un sel de titane, éventuellement en présence d’au moins un acide carboxylique de formule ( I ) suivie de l’application d’une composition colorante comprenant au moins un colorant naturel. L’étape de coloration est suivie d’une étape de décapage des cheveux teints. Cette étape de décapage peut intervenir juste après la coloration, si le résultat n’est pas satisfaisant pour l’utilisatrice, ou plusieurs jours, voire plusieurs mois après la coloration si l’utilisatrice souhaite par exemple changer de couleur de cheveux. La coloration est alors efficacement effacée par l’application d’une composition comprenant au moins un acide carboxylique. Un autre objet de la présente invention concerne un dispositif à plusieurs compartiments. Le dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » est approprié pour la mise en œuvre du procédé de traitement selon l’invention. Le procédé selon l’invention présente l’avantage d’une part de colorer les fibres kératiniques humaines, avec des résultats de colorations puissantes, tenaces et non sélectives et qui peuvent par la suite être efficacement décapées dans des conditions qui respectent l’intégrité de la fibre. D’autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans la description, le terme « au moins un » est équivalent à un ou plusieurs. Par « montée » de la couleur des fibres kératiniques, on entend au sens de la présente invention, la variation de coloration entre des mèches de cheveux non colorées et des mèches de cheveux colorées. Dans la présente demande, sauf indication contraire, lorsqu’on parle d’un composé, on entend également ses isomères optiques, ses isomères géométriques, ses tautomères, ses sels ou ses solvates, seuls ou en mélange. Au sens de la présente invention et à moins qu’une indication différente ne soit donnée : - les cycles saturés ou insaturés, éventuellement condensés, peuvent être aussi éventuellement substitués ; - les radicaux « alkyle » sont des radicaux hydrocarbonés, saturés, linéaires ou ramifiés, généralement en C 1 -C 20 , particulièrement en C 1 -C 10 , de préférence les radicaux alkyles en C 1 -C 6 , tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle et hexyle ; - les radicaux « alcényle » sont des radicaux hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, insaturés en C 2 -C 20 ; de préférence comprenant au moins une double liaison tels que éthylène, propylène, butylène, pentylène, méthyl-2-propylène et décylène ; - les radicaux « aryle » sont des radicaux carbonés mono ou polycycliques, condensés ou non, comprenant préférentiellement de 6 à 30 atomes de carbone et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement choisis parmi le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, et tétrahydronaphtyle ; - les radicaux « alcoxy » sont des radicaux alkyle-oxy avec alkyle tel que défini précédemment, de préférence en C 1 -C 10 , tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy ; - les radicaux « alcoxy alkyle » sont des radicaux (C 1 -C 20 )alcoxy(C 1 -C 20 )alkyle, tels que méthoxyméthyle, éthoxyméthyle, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle, etc ; - les radicaux « cycloalkyle » sont des radicaux cycloalkyles en C 4 -C 8 , de préférence les radicaux cyclopentyle et cyclohexyle ; les radicaux cycloalkyles peuvent être des radicaux cycloalkyles substitués, en particulier par des groupes alkyles, alcoxy, acide carboxylique, hydroxy, amine et cétone ; - les radicaux « alkyle » ou « alcényle » lorsqu’ils sont « éventuellement substitué », peuvent être substitués par au moins un atome ou groupe porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi : i) halogène; ii) hydroxy ; iii) (C 1 -C 2 )alcoxy; iv) (C 1 -C 10 )alcoxycarbonyle ; v) (poly)hydroxy(C 2 -C 4 )alcoxy; vi) amino ; vii) héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; viii) hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C 1 -C 4 )alkyle, préférentiellement méthyle ; ix) amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C 1 -C 6 éventuellement porteurs d’au moins : a) un groupe hydroxy, b) un groupe amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux (C 1 -C 3 )alkyle éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l’azote, c) un groupe ammonium quaternaire -N + R’R’’R’’’, M - pour lequel R’ , R’’ , R’’’ , identiques ou différents représentent un atome d’hydrogène, ou un groupe alkyle en C 1 -C 4 ; et M - représente le contre-ion de l’acide organique, minéral ou de l’halogénure correspondant, d) ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C 1 -C 4 )alkyle, préférentiellement méthyle ; x) acylamino (-N(R)-C(O)-R’) dans lequel le radical R est un atome d’hydrogène, un radical (C 1 -C 4 )alkyle éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxy et le radical R’ est un radical alkyle en C 1 -C 2 ; un radical carbamoyle ((R) 2 N-C(O)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical (C 1 -C 4 )alkyle éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxy ; xi) alkylsulfonylamino (R’-S(O) 2 -N(R)-) dans lequel le radical R représente un atome d’hydrogène, un radical (C 1 -C 4 )alkyle éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxy et le radical R’ représente un radical (C 1 -C 4 )alkyle, un radical phényle ; xii) aminosulfonyle ((R) 2 N-S(O) 2 -) dans lequel les radicaux R , identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical (C 1 -C 4 )alkyle éventuellement porteur d’au moins un groupe choisi parmi a) hydroxy, b) carboxy –C(O)-OH sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; xiii) cyano ; xiv) nitro ; xv) carboxy ou glycosylcarbonyle ; xvi) phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; xvii) glycosyloxy ; et groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; - les radicaux « aryle » ou « hétérocyclique » ou la partie aryle ou hétérocycliques des radicaux lorsqu’ils sont « éventuellement substitué » peuvent être substitués par au moins un atome ou groupe porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi : (C 1 -C 10 )alkyle, de préférence en C 1 -C 8 , éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, (C 1 -C 2 )alcoxy, (poly)-hydroxyalcoxy en C 2 -C 4 , acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C 1 -C 4 , éventuellement porteurs d’au moins un groupe hydroxy ou, les deux radicaux pouvant former avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l’azote ; ii) halogène ; iii) hydroxy ; iv) alcoxy en C 1 -C 2 ; v) alcoxycarbonyle en C 1 -C 10 ; vi) (poly)hydroxyalcoxy en C 2 -C 4 ; vii) amino ; viii) héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; ix) hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C 1 -C 4 ) alkyle, préférentiellement méthyle ; x) amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C 1 -C 6 éventuellement porteurs d’au moins : a) un groupe hydroxy, b) amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C 1 -C 3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l’azote, c) un groupe ammonium quaternaire -N + R’R’’R’’’, M - pour lequel R’, R’’, R’’’, identiques ou différents représentent un atome d’hydrogène, ou un groupe alkyle en C 1 -C 4 ; et M - représente le contre-ion de l’acide organique, minéral ou de l’halogénure correspondant, d) un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C 1 -C 4 ) alkyle, préférentiellement méthyle ; xi) acylamino (-N(R)-C(O)-R’) dans lequel le radical R est un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C 1 -C 4 éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxy et le radical R’ est un radical alkyle en C 1 -C 2 ; xii) carbamoyle ((R) 2 N-C(O)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C 1 -C 4 éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxy ; xiii) alkylsulfonylamino (R’S(O) 2 -N(R)-) dans lequel le radical R représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C 1 -C 4 éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxy et le radical R’ représente un radical alkyle en C 1 -C 4 , un radical phényle ; xiv) aminosulfonyle ((R) 2 N-S(O) 2 -) dans lequel les radicaux R , identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C 1 -C 4 éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxy, xv) carboxy sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; xvi) cyano ; xvii) nitro ; xviii) polyhalogénoalkyle, préférentiellement le trifluorométhyle ; xix) un glycosylcarbonyle ; xx) un groupe phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; xxi) un groupe glycosyloxy ; et xxii) un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; - par radical « glycosyle », on entend au sens de la présente invention un radical issu d’un mono ou polysacharride ; - les radicaux « contenant un ou plusieurs atomes de silicium » sont de préférence des radicaux poly-diméthylsiloxane, poly-diphénylsiloxane, poly-diméthylphénylsiloxane, stéaroxy-diméthicone ; - les radicaux « hétérocycliques » sont des radicaux comprenant dans au moins un cycle un ou plusieurs hétéroatomes particulièrement choisis parmi O, N et S, de préférence O ou N, éventuellement substitués par notamment un ou plusieurs groupes alkyles, alcoxy, carboxy, hydroxy, amine ou cétone. Ces cycles peuvent contenir un ou plusieurs groupes oxo sur les atomes de carbone de l’hétérocycle ; parmi les radicaux hétérocycliques utilisables, on peut notamment citer les groupes furyle, pyrannyle, pyrrolyle, imidazolyle, pyrazolyle, pyridyle, thiényle ; encore plus préférentiellement, les groupes hétérocycliques sont des groupes condensés tels que des groupes benzofurannyle, chromènyle, xanthényle, indolyle, isoindolyle, quinolyle, isoquinolyle, chromannyle, isochromannyle, indolinyle, isoindolinyle, coumarinyle, isocoumarinyle, ces groupes pouvant être substitués, en particulier par un ou plusieurs groupes OH. Sel de titane Le procédé de traitement des cheveux selon l’invention met en œuvre au moins un sel de titane. Les sels de titane utiles selon l’invention peuvent être des sels de titane organiques ou inorganiques. Selon un mode de réalisation, les sels de titane sont des sels organiques. Par « sel organique de titane », on entend au sens de la présente invention les sels proprement dits issus de l’action d’au moins un acide organique sur le titane. Par « acide organique » on entend un acide i.e. un composé capable de libérer un cation H + , ou H 3 O + en milieux aqueux, qui comporte au moins une chaine hydrocarbonée en C 1 -C 9 , saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, un groupe (hétéro)cycloalkyle, ou (hétéro)aryle étant entendu que par acide organique on entend également les sels correspondants. En particulier, on peut citer les acides carboxyliques aliphatiques, les acides carboxyliques (hétéro)cycloalkyle ou (hétéro)cycloaryle et leurs sels. Par « acide carboxylique » on entend un composé comprenant au moins un groupe acide carboxylique –C(O)OH, de formule (I) tel que défini précédemment, de préférence comprenant entre 1 et 4 groupements acides carboxyliques, plus préférentiellement, comprenant 1 ou 2 groupements acide carboxyliques. Selon un mode de réalisation, les acides organiques utiles pour former les sels de titane organiques de l’invention sont choisis parmi les acides carboxyliques de formule (I) tels que définis précédemment. De préférence, ces acides carboxyliques de formules (I) sont tels que U représente un groupe monovalent (C 1 -C 6 )alkyle ou polyvalent (C 1 -C 6 )alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, et n représentant un entier compris inclusivement entre 0 et 5, tel que 0, 1 ou 2. Selon ce mode de réalisation, les acides carboxyliques des formules (I) sont des alpha-hydroxyacides tels que l’acide lactique, l’acide glycolique, l’acide tartrique ou l’acide citrique. Préférentiellement le sel organique de titane obtenu à partir d’au moins un acide organique tel que défini précédemment, de préférence de formule (I) , est un complexe éventuellement chargé dans lequel le titane est complexé par un ou plusieurs groupements carboxylate. Selon un mode de réalisation particulier, le complexe est chargé négativement. Préférentiellement le ou les sel(s) organique(s) de titane de l’invention est(sont) choisi(s) parmi ceux de formule (I-A) suivante : dans laquelle : - U est identique à celui de la formule (I) - n, n’ et n’’ identiques ou différents, n valant 0, 1, 2, 3 ou 4, n’ et n’’ valent 1,2,3 ou 4 avec n’ + n’’ valant 6 ; - M 1 et M 2 , identiques ou différents, représentent un contre ion cationique en particulier choisi parmi les cations métalliques alcalin tels que Na, ou K, alcalino-terreux tel que Ca ou organique tel que ammonium, de préférence ammonium ou un atome d’hydrogène ; - TiY n’’ désignant Ti(OH) n’’ , ou Ti(O) n’’/2 , ou Ti(OH) m1 (O) m2 avec m 1 + m 2 = n’’ . Préférentiellement le radical U du composé (I-A) tel que défini précédemment représente un groupe monovalent (C 1 -C 6 )alkyle ou polyvalent (C 1 -C 6 )alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, et n représentant un entier compris inclusivement entre 0 et 4, tel que entre 0 et 2, particulièrement le ou les acides carboxyliques utilisés pour former le ou les sels organiques de titane de l’invention sont choisis parmi les alpha-hydroxyacides ; préférentiellement choisis parmi l’acide citrique, l’acide lactique, l’acide tartrique, l’acide glycolique, ou leurs mélanges ; mieux parmi l’acide lactique, l'acide glycolique. Préférentiellement le ou les sel(s) organique(s) de titane de l’invention est(sont) choisi(s) parmi ceux de formule (I-B) suivante : dans laquelle : - L’ et L’’ , identiques ou différents, représentent un groupe divalent (hétéro)arylène, (C 1 -C 6 )alkylène, (C 2 -C 6 )alkénylène, lesdits groupes alkylène et arylène étant éventuellement substitués par un ou plusieurs atomes ou groupes choisis parmi halogéno, (C 1 -C 4 )alkyle, hydroxy, thiol, et (di)(C 1 -C 4 )(alkyl)amino, carboxy, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que oxygène ; de préférence L’ et L’’ sont identiques et représentent un groupe méthylène ou éthylène éventuellement substitué par un groupe (C 1 -C 4 )alkyle ; - X’ et X’’ , identiques ou différents, représentent un hétéroatome tel que oxygène, souffre ou amino R c -N avec R c représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (C 1 -C 4 )alkyle, de préférence X’ et X’’ sont identiques et représentent un atome d’oxygène ; - Y et Y’ , identiques ou différents, sont tels que définis pour X’ et X’’ , de préférence Y et Y’ sont identiques et représentent un atome d’oxygène ; - R a et R b , identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, ou un groupe (C 1 -C 6 )alkyle, (C 2 -C 6 )alkényle, ou (hétéro)aryle ; particulièrement R a et R b , identiques représentent un atome d’hydrogène ou un groupe (C 1 -C 4 )alkyle, de préférence hydrogène ; - M + , identique ou différent, représente un contre ion cationique tel que cation métallique alcalin (Na, K), alcalino-terreux (Ca) ou organique tel que ammonium, de préférence ammonium. De préférence, le ou les sel(s) organique(s) de titane sont les sels de dihydroxybis(lactato)titaniumIV tel que celui de formule suivante : Par « sel inorganique de titane », on entend au sens de la présente invention les sels proprement dits issus de l’action d’un acide inorganique sur le Ti. Par « acide inorganique » on entend un acide qui ne comporte pas d’atomes de carbone hormis l’acide carbonique. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, les sels de titane sont des sels de titane inorganiques et choisis parmi les halogénures de titane, les sulfates de titane et les phosphates de titane. De préférence les sels de titane sont des sels inorganiques de Ti(II), Ti(III) ou Ti(IV), plus particulièrement Ti(III) ou Ti(IV). Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, les sels de titane sont des sels de titane organiques, et mieux des sels de Ti(IV ) organiques. Selon un mode de réalisation avantageux de l’invention, le sel de Ti organique est constitué d’un atome de Ti(IV) et de 2 à 3 équivalents molaires d’au moins un acide carboxylique de formule (I) . Particulièrement, le ou les sels organiques de titane ainsi que les sels inorganiques de titane selon l’invention sont solubles dans l’eau dans une proportion d’au moins 0,0001 g/L, mieux d’au moins 1 g/l. Préférentiellement le ou les sels organiques de titane du procédé de l’invention sont choisis parmi ceux de formule (I-A), (I-B) , notamment, les sels de dihydroxybis(lactato)titanium(IV) tels que définis précédemment. Selon un mode de réalisation, les sels de titane tels que définis précédemment sont appliqués à partir d’une composition contenant le ou les sels de titane dans une teneur totale allant de 0,01% à 20% en poids par rapport au poids total de la composition dans laquelle ils se trouvent, de préférence de 0,1 à 10% en poids, mieux de 0,5 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition les contenant . Selon un mode de réalisation, le procédé de coloration des cheveux selon l’invention met en œuvre au moins un acide carboxylique de formule (I) tel que défini précédemment à l’étape a). De préférence, ces acides carboxyliques de formules (I) sont tels que U représente un groupe monovalent (C 1 -C 6 )alkyle ou polyvalent (C 1 -C 6 )alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, et n représentant un entier compris inclusivement entre 0 et 5, tel que 0, 1 ou 2. Les acides carboxyliques de formule (I) utiles selon l’invention sont de préférence choisis parmi les alpha-hydroxyacides. A titre d’exemples préférés d’acide carboxyliques de formule (I) , on peut citer l’acide glycolique, l’acide citrique, l’acide lactique, l’acide tartrique ou un de leurs sels, de préférence l’acide glycolique ou l’acide lactique ou un de leurs sels, mieux l’acide lactique ou un de ses sels. Selon un premier mode de réalisation, ce ou ces acides carboxyliques sont différents des acides carboxyliques complexés au Ti. Par exemple si l’acide carboxylique complexé au titane est l’acide lactique ou son sel carboxylate (lactate), l’acide carboxylique mis en œuvre à l’étape a) est différent de l’acide lactique. Selon un second mode de réalisation, ce ou ces acides carboxyliques sont identiques aux acides carboxyliques complexés au Ti. Par exemple si l’acide carboxylique complexé au titane est l’acide lactique ou son sel carboxylate (lactate), l’acide carboxylique mis en œuvre à l’étape a) est également l’acide lactique. Ce mode de réalisation est particulièrement préféré. Les sels des acides de formule (I) peuvent être des sels de bases organiques ou minérales ou d’agents alcalinisants tels que définis ci-après. De préférence les sels sont des sels de soude, d’ammoniaque, ou de potasse ou des sels d’amines organiques comme des alcanolamines. Les acides carboxyliques de formule (I) tels que définis précédemment, lorsqu’ils sont présents, sont appliqués, de préférence, à partir d’une composition contenant le ou les acides carboxyliques de formule (I) dans une teneur totale allant de 0,01% à 30% en poids par rapport au poids total de la composition dans laquelle ils se trouvent, de préférence de 1 à 20% en poids, mieux de 3 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition les contenant . Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la ou les composition(s) mise(s) en œuvre à l’étape a) est ou sont aqueuse(s). Selon ce mode de réalisation, le pH de cette (ces) compositions est acide, i.e. inférieur à 7,0. De préférence le pH de cette (ces) compositions est inférieur à 5,0, particulièrement, ce pH est compris inclusivement entre 2,5 et 4,5, plus particulièrement entre 2 et 4, préférentiellement entre 2 et 3,5. Le pH de ces compositions peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agent(s) acide(s) ou alcalin(s) habituellement utilisé(s) en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons connus de l’homme du métier. Colorant naturel Le procédé de traitement des cheveux selon l’invention met en œuvre au moins un colorant naturel. Dans le cadre de l’invention, on entend par « colorant naturel », tout colorant ou précurseur de colorant provenant d’une source naturelle, en particulier d’origine végétale. Les colorants naturels peuvent notamment être obtenus par extraction (et éventuellement purification) depuis une matrice végétale, par broyage de plantes ou de parties de plantes, de racines, du bois, de l’écorce, de baies, de lichens, de feuilles, de fleurs, de noix ou de graines. Les colorants naturels peuvent également être obtenus par fermentation. Les colorants naturels peuvent notamment être choisis parmi la lawsone, la juglone, l’indigo, l’indirubine, l’isatine, l’acide hennotannique, l’alizarine, la carthamine, la morine, la purpurine, l'acide carminique, l’acide kermésique, l’acide laccaïque la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, la curcumine, la spinulosine, l’apigénidine, les orcéines, les caroténoïdes, la bétanine, les chlorophylles, les chlorophyllines, le monascus, les polyphénols ou orthodiphénols (également appelés ODPs dans la suite de la description) et tous les extraits riches en ODPs, ou leurs mélanges. Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, les colorants naturels utiles sont choisis parmi les ODPs. Par « ODP(s) » on entend des composés comprenant un ou plusieurs cycles aromatiques dont au moins un est un cycle benzénique substitué par au moins deux groupes hydroxy (OH) portés par deux atomes de carbone adjacents. Le cycle aromatique est plus particulièrement un cycle aryle condensé ou hétéroaromatique condensé i.e. contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, tel que le benzène, le naphtalène, le tétrahydronaphtalène, l’indane, l’indène, l’anthracène, le phénanthrène, l’indole, l’isoindole, l’indoline, l’isoindoline, le benzofuranne, le dihydrobenzofuranne, le chromane, l’isochromane, le chromène, l’isochromène, la quinoléine, la tétrahydroquinoléine et l’isoquinoléine ; ledit cycle aromatique comportant au moins deux groupes hydroxy portés par deux atomes de carbone adjacents du cycle aromatique. Préférentiellement, le cycle aromatique des dérivés orthodiphénols selon l’invention est un cycle benzénique. Préférentiellement, le cycle aromatique des dérivés orthodiphénols selon l’invention est un cycle benzénique. Par « cycle condensé », on entend qu’au moins deux cycles saturés ou insaturés, hétérocycliques ou non, présentent une liaison commune c’est-à-dire qu’au moins un cycle soit accolé à un autre cycle. Plus particulièrement, les ODPs utiles selon l’invention sont de formule (II) , ou l’un de ses oligomères, tautomères, isomères optiques, isomères géométriques, ainsi que ses sels ou ses solvates tels que les hydrates : dans laquelle : R 1 à R 4 , identiques ou différents, représentent : i) un atome d’hydrogène, ii) d’halogène, ou un groupe choisi parmi iii) hydroxy, iv) carboxy, v) carboxylate de (C 1 -C 20 )alkyle ou (C 1 -C 20 )alcoxycarbonyle, vi) amino éventuellement substitué, vii) (C 1 -C 20 )alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, viii) (C 2 -C 20 )alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, ix) cycloalkyle éventuellement substitué, x) (C 1 -C 20 )alcoxy, xi) (C 1 -C 20 )alcoxy(C 1 -C 20 )alkyle, xii) (C 1 -C 20 )alcoxyaryle, xiii) aryle pouvant être éventuellement substitué, xiv) aryle, xv) aryle substitué, xvi) hétérocyclique, saturé ou non, porteur ou non d’une charge cationique ou anionique, éventuellement substitué et/ou éventuellement condensé avec un cycle aromatique de préférence benzénique, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué particulièrement par un ou plusieurs groupes hydroxy ou glycosyloxy, xvii) un radical contenant un ou plusieurs atomes de silicium ; ou deux des substituants portés par deux atomes de carbone adjacents R 1 - R 2 , R 2 - R 3 ou R 3 - R 4 forment conjointement avec les atomes de carbone les portant un cycle saturé ou insaturé, aromatique ou non, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et éventuellement condensé avec un ou plusieurs cycles saturés ou insaturés contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes. Particulièrement, le composé de formule (II) comprend de un à quatre cycles. Selon un mode de réalisation particulier, les ODP correspondent à des ODP(s) de formule (II) dont deux substituants adjacents R 1 - R 2 , R 2 - R 3 ou R 3 - R 4 peuvent former avec les atomes de carbone qui les portent un radical pyrrolyle. Selon une variante, R 2 et R 3 forment un radical pyrrolyle ou pyrrolidinyle condensé au cycle benzénique portant les deux hydroxy. A titre d’exemples d’ODPs utiles selon l’invention on peut citer, étant entendu que chacune des structure suivantes comprend au moins deux groupements hydroxy en position ortho : - les quinones telles que les naphtoquinones et les anthraquinones, en particuliers les dihydroxy et trihydroxyanthraquinone, - les néoflavonoïdes (4-phénylbenzopyranes), tels que les néoflavonols ou les néoflavonones, - les flavonoïdes (2-phénylbenzopyranes), tels que les flavans, les flavonols, les flavanols, les flavones, les dihydroflavonols ou dihydroxyflavanonols, les flavanones, les flavan-3,4-diols, anthocyanidines, - les isoflavonoïdes (3-phénylbenzopyranes), - les hydroxybenzoates, par exemple les sels de l’acide gallique, - les hydroxystilbènes, par exemple le tétrahydroxy-3,3’,4,5’-stilbène, éventuellement oxylés (par exemple glucosylés), - les dihydroxy- et trihydroxyphénylalanine, - les acides dihydroxycinnamique ou leurs sels (dihydroxycinnamates), tels que l’acide caféique et l’acide chlorogénique, - les (iso)coumarines, - les (iso)coumarones, - les chalcones, - les chromones, - les xanthones, - les dihydroxy- et trihydroxybenzène, - l’acide tannique, - l’acide gallique - l’acide ellagique, - et les mélanges des composés précédents. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, les ODPs de l’invention sont choisis parmi les colorants anthraquinones et les extraits les contenants. A titre d’exemple on peut citer: la 1,2-dihydroxyanthraquinone (alizarine), la 1,2,3-trihydroxyanthraquinone (anthragallol) et la 1,2,4-trihydroxyanthraquinone (purpurin, veratin , Smoke Brown G , C.I. 1037 , C.I. 58205 , C.I. 75410 , C.I. Natural Red 16 , C.I. Natural Red 8). Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, les ODPs utiles selon l’invention sont choisis parmi les composés appartenant à la famille des flavonoïdes. Par composés de la famille des flavonoïdes on entend : les flavonoïdes (2-phénylbenzopyranes), les isoflavonoïdes (3-phénylbenzopyranes) et les néoflavonoïdes (4-phénylbenzopyranes). Selon ce mode de réalisation, les ODPs utiles selon l’invention peuvent être choisis parmi les néoflavonoïdes et plus particulièrement parmi les néoflavanols, les néoflavanones ou leurs mélanges. Parmi les néoflavonoïdes on peut citer l’hématoxyline, l’hématéine, la braziline et la braziléine et leurs mélanges. Parmi les colorants de l’invention de type hématoxyline/hématéine et braziline / braziléine, on peut citer à titre d’exemple l’hématoxyline (Natural Black 1 selon la dénomination INCI) et la braziline (Natural Red 24 selon la dénomination INCI), colorants de la famille des indochromanes, qui sont accessibles dans le commerce. Ces derniers peuvent exister sous une forme oxydée et être obtenus par voie de synthèse ou par voie d’extraction de plantes ou végétaux connus pour être riches en ces colorants. Ces ODPs peuvent être utilisés sous forme d’extraits. On peut utiliser les extraits végétaux suivants : Haematoxylon campechianum, Hematoxylum braziletto, Schinopsis lorentsii, Caesalpinia echinata, Caesalpinia sappan, Caesalpinia spinosa, et Caesalpina Brasiliensis. Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de plantes, telles que par exemple la racine, le bois, l’écorce ou la feuille. Selon un mode particulier de réalisation de l’invention, ces ODPs sont issus des bois de campêche, bois de pernambouc, bois de sappan et bois de brésil. Parmi les composés néoflavonoïdes on peut également citer : Santaline A et B, Santarubine A, B et C, tétra-O-méthylcantarubine. Ces ODPs peuvent être utilisés sous forme d’extraits. On peut utiliser les extraits végétaux de bois rouges, regroupant généralement les espèces de bois rouges asiatiques et d'Afrique de l'Ouest du genre Pterocarpus et du genre Baphia. Ces bois sont par exemple le Pterocarpus santalinus, le Pterocarpus osun, le Pterocarpus soyauxii, le Pterocarpus erinaceus, le Pterocarpus indicus ou encore le Baphia nitida. Ces bois peuvent encore être appelés le padauk, le sandalwood (Bois de Santal), le narrawood, le camwood ou encore le barwood. Ainsi, des extraits utilisables, peuvent par exemple être obtenus à partir de Bois de Santal rouge (Pterocarpus santalinus), par extraction basique aqueuse, comme le produit vendu sous la dénomination commerciale Santal Concentré SL 709C par la société COPIAA ou encore au moyen d'une extraction par solvant de la poudre de Santal comme le produit vendu sous la dénomination commerciale Santal Poudre SL PP par la même société COPIAA. On peut également citer l'extrait hydroalcoolique de Bois de Santal rouge en poudre de la société ALBAN MULLER. Des extraits convenant également à la présente invention peuvent être obtenus à partir de bois comme le Camwood (Baphia nitida) ou encore le Barwood (Pterocarpus soyauxii, Pterocarpus erinaceus) : ce dernier est ainsi fractionné puis broyé : une extraction alcoolique classique ou par percolation est ensuite effectuée sur ce broyat afin de recueillir un extrait pulvérulent particulièrement adapté à la mise en œuvre de la présente invention. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, les ODPs utiles selon l’invention sont choisis parmi les 2-phenylbenzopyranes ou leur mélange. Les 2-phenylbenzopyranes utiles selon l’invention sont choisis parmi : les flavans, les flavonols, les flavanols, les flavones, les dihydroflavonols ou dihydroxyflavanonols, les flavanones, les flavan-3,4-diols, anthocyanidines. A titre d’exemple on peut citer : - les flavanols comme la catéchine, extrait d’écorce de pin, le gallate d’épichatéchine, et les flavanols de cacao notamment d’épichatéchine, les flavan-3-ol du thé vert, et leurs oligomères et polymères appelés proanthocyanidols ou tanins condensés comme la théaflavine, la théaflavine 3'-O-gallate, la théaflavine 3,3'-O-digallate, les proanthocyanidines A1, A2, B1, B2, B3 et C1 comme la profisetinidine et la procyanidine. ; - les flavonols comme la quercétine, la luteoline, le myricétol, la fisétine, la rhamnétine ; - les flavones comme la lutéoline, leurs hétérosides comme le lutéolol 7-O-glucoside, la baicaline, l’orientine : - les dihydroflavonols ou dihydroxyflavanonols comme le dihydroquercétol, leurs hétérosides comme le dihydroquercétol 3-O-rhamoside ; - les flavanones comme l’ériodictyol ; - les flavan-3,4-diols ou leucoanthocyanidines comme le leucocyanidol ou procyanidol) ; - les anthocyanidols (ou anthocyanides, ou anthocyanidines) comme le cyanidol (ou cyanidine), la delphinidine, l’aurantinidine, la lutéolinidine, leurs hétérosides comme les dihydroxyanthocyanes (ou dihydroxyanthocyanosides, ou anthocyanines sur le modèle anglais), leurs oligomères et polymères comme les proanthocyanines, de préférence anthocyanidols et notamment de myrtille. Particulièrement les ODPs utiles selon l’invention sont choisis parmi : catéchine, quercétine, braziline, hématéine, hématoxyline, acide chlorogénique, acide caféique, acide gallique, L DOPA, cyanidine, (-)-Epicatéchine, (-)-Epigallocatéchine, (-)-Epigallocatéchine 3-gallate (EGCG), Isoquercetine, Pomiférine, esculetine, 6,7-Dihydroxy-3-(3-hydroxy-2,4-dimethoxyphenyl)coumarin, Santalin A et B, mangiférine, buteine, Maritimetine, Sulfuretine, Robteine, betanidine, Pericampylinone A., Théaflavine, Proanthocyanidine A2, Proanthocyanidine B2, Proanthocyanidine C1, Procyanidines DP 4-8, Acide tannique, Purpurogalline, 5,6-Dihydroxy-2-methyl-1,4-naphthoquinone, Alizarine, Wedelolactone et les extraits naturels les contenant. Selon un mode de réalisation préféré, les ODPs utiles selon l’invention sont choisis parmi les néoflavonoïdes de formule (III) suivante, ainsi que ses formes tautomères et/ou mésomères, ses stéréoisomères, ses sels d’addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et ses solvates tels que les hydrates : dans laquelle : - représente une simple liaison carbone-carbone ou une double liaison carbone-carbone, l’enchaînement de ces liaisons désigne deux simples liaisons carbone-carbone et deux doubles liaisons carbone-carbone, lesdites liaisons étant conjuguées, - X représente un groupement : - R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 et R 6 , identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, un groupe hydroxy, un groupe alkyle éventuellement substitué, alcoxy éventuellement substitué, ou un groupe acyloxy éventuellement substitué. Les radicaux alkyles cités dans les précédentes définitions des substituants sont des radicaux hydrocarbonés, saturés, linéaires ou ramifiés, généralement en C 1 -C 10 , de préférence en C 1 -C 6 , tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle et hexyle. Les radicaux alcoxy sont des radicaux alkyle-oxy avec les radicaux alkyle tels que définis précédemment, et de préférence les radicaux alcoxy sont en C 1 -C 6 , tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy. De préférence, le ou les ODPs de formule (III) sont choisis parmi l’hématéine, l’hématoxyline, la brasiléine, la brasiline : Selon un mode de réalisation, les ODPs utiles selon l’invention sont issus d’extraits d’animaux, de bactéries, de champignons, d’algues, de plantes et de fruits utilisés dans leur totalité ou partiellement. En particulier de concernant les plantes les extraits sont issus de fruits dont les agrumes, de légumes, d’arbres, d’arbustes. De préférence, les ODPs utiles selon l’invention sont issus d’extraits de plantes ou de parties de plantes. Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de plantes telles que par exemple la racine, le bois, l’écorce, la feuille, la fleur, le fruit, le pépin, la gousse, la pelure. Parmi les extraits de plantes, on peut citer les extraits de feuilles de thé, en particulier de thé vert japonais, de rose. Parmi les extraits de fruits, on peut citer les extraits de pomme, de raisin (en particulier de pépins de raisin), ou les extraits de fèves et/ou cabosses de cacaoyer. Parmi les extraits de légumes, on peut citer les extraits de pomme de terre, de pelures d’oignon. Parmi les extraits de bois d’arbres, on peut citer les extraits d’écorce de pin, les extraits de bois de campêche, les extraits de Quebracho. Les colorants peuvent être présents sous forme de poudre, de broyat ou d’extrait. Préférentiellement, le ou les ODPs selon l’invention est(sont) choisi(s) parmi l’hématéine, l’hématoxyline, la brasiline, la brasiléine, les extraits naturels les contenant choisis parmi Haematoxylon campechianum, Hematoxylum braziletto, Schinopsis lorentsii, Caesalpinia echinata, Caesalpinia sappan, Caesalpinia spinosa, et Caesalpina Brasiliensis, le bois de campêche, le bois de pernambouc, le bois de sappan et le bois de brésil. Selon un second mode de réalisation de l’invention les colorants naturels utiles sont choisis parmi les extraits , décoctions ou broyats obtenus par exemple à partir de bois de pernambouc, de bois de campêche, de bois de santal, de l’orseille, du curcuma, de la garance, de plantes indigofères telles que l’indigotier, du sorgho, de carottes, du rocou, de bois du Brésil, du carthame, de henné, des végétaux de la famille des Cassia en particulier de Cassia Angustifolia (séné), ou Cassia Auriculata ou Cassia Italica et leurs mélanges. En particulier, les colorants naturels peuvent être choisis parmi la poudre et/ou un extrait de plante(s) indigofère(s). (Par « extrait de plante indigofère » on entend au sens de la présente invention un « extrait colorant de plante indigofère »). Comme plante indigofère on peut citer de nombreuses espèces issues des genres : - Indigofera tel que Indigofera tinctoria, Indigo suffruticosa, Indigofera articulata Indigofera arrecta, Indigofera gerardiana, Indigofera argenta, Indigofera indica, Indigofera longiracemosa ; - Isatis tel que Isatis tinctoria ; - Polygonum ou Persicaria tel que Polygonum tinctorium (Persicaria tinctoria) ; - Wrightia tel que Wrightia tinctoria ; - Calanthe tel que Calanthe veratrifolia ; et - Baphicacanthus tel que Baphicacanthus cusia. De préférence la plante indigofère est du genre Indigofera et plus particulièrement est Indigofera tinctoria, Suffructicosa ou argentea, de préférence Indigofera tinctoria . On peut utiliser tout ou partie (en particulier les feuilles notamment pour Indigofera tinctoria ) de la plante indigofère. Les colorants naturels utiles selon l’invention peuvent être du henné. Selon la présente invention, par « henné » on entend une poudre de plante à henné et/ou un extrait colorant de plante à henné, de préférence de plante à henné telle que Lawsonia alba ou Lawsonia inermis . La poudre et/ou l’extrait colorant de plante à henné comprend notamment la lawsone et/ou l’un de ses précurseurs glucosylés. De préférence, le henné utilisé selon la présente invention est sous forme de poudre. De préférence le henné utilisé dans l’invention est du henné rouge ( Lawsonia inermis, alba ). La lawsone [83-72-7] (CI Natural Orange 6 ; CI 75420) aussi connue sous le nom de isojuglone, peut se trouver dans les arbustes de Henné (Lawsonia alba, Lawsonia inermis). De préférence le henné se trouve sous forme de poudre. Les colorants naturels utiles selon l’invention peuvent être choisis parmi une poudre et/ou un extrait végétal de la famille du Cassia en particulier de Cassia Angustifolia et/ou Cassia Auriculata et/ou Cassia Italica de préférence de Cassia Angustifolia. Selon un mode de réalisation préféré, les colorants naturels utiles selon l’invention sont choisis parmi les ODPs tels que définis précédemment, la lawsone, les extraits et/ou poudres de henné, l’indigo, les extraits et/ou poudres de plante indigofère et leurs mélanges. Selon ce mode de réalisation, les ODPs utiles selon l’invention sont choisis parmi l’hématéine, l’hématoxyline, la brasiline, la brasiléine, les extraits naturels les contenant choisis parmi Haematoxylon campechianum, Hematoxylum braziletto, Schinopsis lorentsii, Caesalpinia echinata, Caesalpinia sappan, Caesalpinia spinosa, et Caesalpina Brasiliensis, le bois de campêche, le bois de pernambouc, le bois de sappan et le bois de brésil, la lawsone, les extraits et/ou poudres de henné, l’indigo, les extraits et/ou poudres de plante indigofère et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation, les colorants naturels tels que définis précédemment sont appliqués à partir d’une composition contenant les colorants naturels dans une teneur totale allant de 0,05% à 50% en poids par rapport au poids total de la composition dans laquelle ils se trouvent, de préférence de 0,1 à 40% en poids, mieux de 0,5 à 30% en poids par rapport au poids total de la composition les contenant. Selon un autre mode de réalisation, la composition utile à l’étape b) peut comprendre le ou les colorants naturels dans une teneur totale allant de 1 à 100% en poids, de préférence de 5 à 100% en poids, mieux, de 10 à 100% en poids par rapport au poids total de cette composition. Selon un mode de réalisation de l’invention la ou les composition(s) mise(s) en œuvre à l’étape b) présentent un pH inférieur à 8, de préférence supérieur à 3, mieux compris entre 4 et 7. Acide(s) carboxylique(s) mis en œuvre à l’étape d) Le procédé de traitement des cheveux selon l’invention met en œuvre à l’étape d ) au moins un acide carboxylique, de préférence choisi parmi les hydroxyacides. Les acides carboxyliques mis en œuvre dans l’étape d) peuvent être choisis parmi les acides carboxyliques de formule (I) tel que décrit précédemment, les hydroxyacides comprenant au moins 2 fonctions acides carboxyliques et/ou les hydroxyacides comprenant au moins 2 fonctions hydroxy. Préférentiellement, le ou les acides organiques mis en œuvre dans l’étape d) sont choisis parmi l’acide tartrique, l’acide malique, l’acide ascorbique, l’acide citrique ou l'un de leurs sels, de façon encore plus préférentiellement l’acide citrique ou un de ses sels. Selon un mode de réalisation particulier, le procédé de traitement des cheveux selon l’invention met en œuvre au moins un acide carboxylique à la fois à l’étape a) et à l’étape d) qui peuvent être identiques ou différents. De préférence, l’acide carboxylique mis en œuvre à l’étape d) est différent de celui mis en œuvre à l’étape a) . Selon un premier mode de réalisation le ou les acides carboxyliques présents dans le procédé de l’invention à l’étape d) sont identiques aux acides carboxyliques complexés au Ti. Par exemple si l’acide carboxylique complexé au titane est l’acide citrique ou son sel carboxylate (citrate), l’acide carboxylique mis en œuvre à l’étape d) est également l’acide citrique. Selon un second mode de réalisation, le ou les acides carboxyliques présents dans le procédé de l’invention à l’étape d) sont différents des acides carboxyliques complexés au Ti. Par exemple si l’acide carboxylique complexé au titane est l’acide lactique ou son sel carboxylate (lactate), l’acide carboxylique mis en œuvre à l’étape d) est différent de l’acide lactique et peut être par exemple l’acide citrique. Ce mode de réalisation est particulièrement préféré. Sans être lié par une quelconque théorie, le choix des acides carboxyliques est, de préférence, fait de telle sorte que les acides choisis pour l’étape de décapage forment des complexes avec le titane plus stables que ceux formés avec les acides mis en œuvre à l’étape a) . Selon un mode de réalisation, l’étape d) est mise en œuvre à partir d’une composition contenant le ou les acides carboxyliques dans une teneur totale allant de 0,01% à 30% en poids par rapport au poids total de la composition dans laquelle ils se trouvent, de préférence de 1 à 20% en poids, mieux de 3 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition les contenant. Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la composition mise en œuvre à l’étape d) présente un pH acide, i.e. inférieur à 7,0, de préférence inférieur à 5,0, particulièrement, ce pH est compris inclusivement entre 2,5 et 4,5, plus particulièrement entre 2 et 4, préférentiellement entre 1,5 et 3,5. Selon un mode de réalisation, le procédé de traitement des cheveux selon l’invention comprend : a) une étape de traitement des cheveux par au moins un sel de titane et au moins un acide carboxylique de formule (I) ou un de ses sels tel que décrit précédemment ; b) une étape de traitement des cheveux par au moins un colorant naturel; c) une étape de rinçage des cheveux ; suivie d) une étape de traitement des cheveux par au moins un acide carboxylique, de préférence choisi parmi les hydroxyacides, identique ou différent du ou des acides carboxyliques utiles selon l’étape a) , de préférence différent du ou des acides carboxyliques utiles selon l’étape a) . Selon ce mode de réalisation, le procédé de traitement des cheveux selon l’invention comprend: a) une étape de traitement des cheveux avec au moins un acide carboxylique de formule (I) ou un de ses sels tel que décrit précédemment ; et au moins un sel de titane choisi parmi ceux de formule (I-A) suivante tel que décrit précédemment: b) une étape de traitement des cheveux par au moins un colorant naturel ; c) une étape de rinçage des cheveux ; suivie d) une étape de traitement des cheveux par au moins un acide carboxylique, de préférence choisi parmi les hydroxyacides. (Poly)saccharide(s) Le procédé selon l’invention peut mettre en oeuvre un ou plusieurs (poly)saccharide(s). Le ou les (poly)saccharide(s) pouvant être appliqués à l’étape (a) et/ou (b) . Les saccharides peuvent être choisis parmi les mono, oligo ou polysaccharides. Particulièrement les saccharides ou saccharides réduits utiles dans le procédé de l’invention sont solides, i.e. ne sont pas des liquides ou des sirops à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique (1,013.10 5 Pa). Par « monosaccharide » on entend un sucre ne comprenant qu’une seule unité i.e. ne comportant pas de liaison covalente glycosidique avec un autre sucre. Préférentiellement les « monosaccharides » utiles dans le procédé selon l’invention sont choisis parmi : • les « aldoses » ou polyhydroxyaldéhydes, comprenant de préférence entre 4 et 6 atomes de carbone tels que l’érythose ou le thréose (4 atomes carbones), le ribose, l’arabinose, le xylose ou le lyxose (5 atomes de carbone), l’allose, l’altrose, le glucose, le mannose, le gulose, l’idose, le galactose et le talose (6 atomes de carbone) ; • les « cétoses » ou polyhydroxycétones comprenant de préférence entre 4 et 6 atomes de carbone tels que l’erythrulose (4 atomes de carbone), le ribulose ou le xylulose (5 atomes de carbone), le psicose, le fructose, le sorbose et le tagatose (6 atomes de carbone) ; et • les formes réduites des aldoses et cétoses tels que définis précédemment sont également appelés « sucre alcools » ou « alditols ». Ils sont en particulier choisis parmi l’érythritol, le glucitol ou sorbitol, le mannitol et le xylitol, de préférence le sorbitol. Par « sucre alcool » on entend des « polyols » obtenus généralement par réduction de monosaccharides aldoses ou cétoses tels que définis précédemment ou de complexe oligo ou polyaccharides tels que définis ci-après dans lesquels le ou les groupes aldéhydes ou cétones des unités monosaccharides sont réduits i.e. remplacés par un groupe hydroxy. De préférence les sucres utiles selon l’invention et en particulier les sucres alcools sont d’origine végétale. Il est entendu que par aldoses, cétoses et sucres alcools on entend également leurs isomères optiques, leurs anomères et leurs formes L (lévogyre) et D (dextrogyre). Plus préférentiellement les monosaccharides utiles selon l’invention comportent 6 atomes de carbone. Par « oligosaccharide » on entend un sucre dans lequel les monosaccharides tels que définis précédemment sont réunis entre eux par une liaison glycosidique covalente pour conduire à de simple polymère comprenant de 2 à 10 unités de monosaccharides. Particulièrement les oligosaccharides sont choisis parmi les disaccharides tels que le sucrose, le trehalose et raffinose, le lactose, cellobiose et maltose ; les cyclodextrines, et leurs formes réduites tels que l’isomaltulose, le tréhalulose, l’isomalt, le maltitol, et le lactitol, Il est entendu que par oligosaccharides on entend également leurs isomères optiques, leurs anomères et leurs formes L (lévogyre) et D (dextrogyre). Par « polysaccharides » on entend des oligosaccharides qui comptent au moins 11 unités de monosaccharides. Préférentiellement les polysaccharides de l’invention comportent entre 20 et 100000 unités monosaccharides. Les polysaccharides utiles selon l’invention peuvent être choisis parmi ceux issus des sucres suivants : glucose ; galactose ; arabinose ; rhamnose ; mannose ; xylose ; fucose ; anhydrogalactose ; acide galacturonique ; acide glucuronique ; acide mannuronique ; galactose sulfate ; anhydrogalactose sulfate. Les polymères à motifs sucre de l’invention peuvent être naturels ou synthétiques Ils peuvent être non-ioniques, anioniques, amphotères ou cationiques. Selon un mode de réalisation particulier, les saccharides utiles selon l’invention sont choisis parmi les gommes natives telles que : • les exsudats d’arbres ou d’arbustes dont : la gomme arabique (polymère ramifié de galactose, d’arabinose,de rhamnose et d’acide glucuronique) ; la gomme ghatti (polymère issu d’arabinose,de galactose, de mannose, de xylose et d’acide glucuronique) ; la gomme karaya (polymère issu d’acide galacturonique, de galactose, de rhamnose et d’acide glucuronique) ; la gomme tragacanthe (ou adragante) (polymère d’acide galacturonique, de galactose, de fucose, de xylose et d’arabinose) ; • les gommes issues d’algues telles que : l’agar (polymère issu de galactose et d’anhydrogalactose) ; les alginates (polymères d’acide mannuronique et d’acide glucuronique) ; les carraghénanes et les furcelleranes (polymères de galactose sulfate et d’anhydrogalactose sulfate) ; • les gommes issues de semences ou tubercules telles que : la gomme de guar (polymère de mannose et de galactose) ; la gomme de caroube (polymère de mannose et de galactose) ; la gomme de fenugrec (polymère de mannose et de galactose) ; la gomme de tamarin (polymère de galactose, de xylose et de glucose) ; la gomme de konjac (polymère de glucose et mannose) ; • les extraits de plantes telles que : la cellulose (polymère du glucose) ; et l’amidon (polymère du glucose) ; • les gommes microbiennes telles que : les gommes de xanthane (polymère de glucose, de mannose acétate, de mannose/acide pyruvique et d’acide glucuronique) ; les gommes de gellane (polymère de glucose partiellement acylé, de rhamnose et d’acide glucuronique) ; les gommes de scléroglucane (polymère du glucose) ; les gommes de pullulane, les gommes de Curdlar, les gommes de grifolane, les gommes de lentinane, les gommes de Schizophyllane, les gommes de spirulinane et les gommes de krestine. Au sens de la présente invention, on entend par « gommes microbiennes », des substances synthétisées par fermentation de sucres par des micro-organismes. Selon un mode de réalisation préféré, les polysaccharides utiles selon l’invention sont choisis parmi les gommes, mieux, parmi les gommes microbiennes. Préférentiellement, on utilise les gommes de xanthane, les gommes de scléroglucane, ou leur mélange. Selon un mode de réalisation préféré, le ou les (poly)saccharide(s) tel(s) que décrit(s) ci-dessus sont mis en œuvre à la fois à l’étape a) et à l’étape b) du procédé de coloration des cheveux selon l’invention. Selon un mode de réalisation, les (poly)saccharides tels que définis précédemment sont appliqués à partir d’une composition contenant le ou les (poly)saccharides dans une teneur totale allant de 0,01% à 10% en poids par rapport au poids total de la composition dans laquelle ils se trouvent, de préférence de 0,1 à 8% en poids, mieux de 0,3 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition les contenant . Solvants Le procédé selon l’invention peut être mis en œuvre à partir d’une ou plusieurs composition(s) comprenant les ingrédients tels décrits précédemment et pouvant contenir en outre, un ou plusieurs solvant(s), choisi(s) parmi l’eau et les solvants organiques. Les compositions mises en œuvre dans le procédé selon l’invention peuvent contenir un mélange de solvants organiques ou un mélange d'eau et d’un ou plusieurs solvants organiques. De préférence, les compostions mises en œuvre aux étapes a) , b) et c) comprennent de l’eau. Lorsqu’elle est présente, l’eau est appliquée à partir d’une composition contenant de l’eau dans une teneur allant de 10% à 99% en poids, de préférence de 20 à 95% en poids, mieux de 30 à 90%, voire de 70 à 90% en poids par rapport au poids total de la composition . Par solvant organique, on entend une substance organique capable de dissoudre ou disperser une autre substance sans la modifier chimiquement. Le ou les solvant(s) organique(s) utiles dans les compositions de l’invention est ou sont choisi(s) parmi les alcanols inférieurs en C 1 -C 4 , tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, l’hexylène glycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol. De préférence, les solvants organiques utiles dans les compositions de l’invention sont choisis parmi les alcanols inférieurs en C 1 -C 4 ; les polyols et éthers de polyols, les alcools aromatiques ; et leurs mélanges, de préférence choisi parmi le propylèneglycol, le glycérol, l’héxylène glycol, l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, l’éthanol et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulier, la composition mise en œuvre à l’étapes b) comprend au moins un solvant organique tel que défini précédemment. Les solvants organiques tels que définis précédemment sont présents dans la ou les composition(s), de préférence, dans une teneur totale allant de 0,01% à 30% en poids par rapport au poids total de la composition dans laquelle ils se trouvent, de préférence de 0,1 à 20% en poids, mieux de 1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition les contenant . Végétaux de la famille des Cassia Le procédé selon l’invention peut, en outre, mettre en œuvre dans les étapes a) et/ou b) , de préférence, à l’étape b) des végétaux de la famille des Cassia, en particulier choisis parmi Cassia Angustifolia (séné), ou Cassia Auriculata ou Cassia Italica, ou leurs mélanges. De préférence, le procédé selon l’invention met en œuvre une poudre ou un extrait végétal de la famille du Cassia, en particulier de Cassia Angustifolia et/ou Cassia Auriculata et/ou Cassia Italica de préférence de Cassia Angustifolia. Adjuvant(s) Le procédé de l’invention peut être mis en œuvre à partir de compositions pouvant également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs, des polymères différents des polysaccharides tels que décrits précédemment, des agents épaississants différents des polysaccharides tels que décrits précédemment, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiant. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition ou aux composition(s) utiles dans le procédé de traitement conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Les compositions mises en œuvres selon le procédé selon l’invention peuvent se présenter sous des formes galéniques diverses, telles qu’une poudre, une lotion, une mousse, une crème, un gel ou sous tout autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques. Elles peuvent également être conditionnées en flacon pompe sans propulseur ou sous pression en flacon aérosol en présence d’un agent propulseur et former une mousse. Procédé de traitement en plusieurs étapes Selon un mode de réalisation, le procédé de traitement des cheveux selon l’invention met en œuvre de façon séquentielle soit l’étape a) puis l’étape b) soit l’étape b) puis l’étape a). Selon un mode de réalisation préféré, le procédé de traitement des cheveux selon l’invention met en œuvre de façon séquentielle l’étape a) puis l’étape b) , puis l’étape c) de rinçage des cheveux et enfin l’étape d) . Selon un mode de réalisation, l’étape b) peut être mise en œuvre par une composition issue du mélange d’une composition comprenant au moins un colorant naturel et d’une composition comprenant au moins un (poly)saccharide et au moins un solvant organique tels que décrits précédemment. Dans un mode de réalisation préféré, l’étape d) est réalisée de préférence au moins un jour, de préférence au moins 4 jours, après l’étape c) de rinçage des cheveux. Le procédé selon l’invention peut faire intervenir un temps de pose de la composition de l’étape a) et/ou b) . Selon un mode de réalisation particulier, le temps de pose, sur les cheveux, des compositions utiles selon les étapes a) et b) du procédé de coloration des cheveux selon l’invention, est compris entre 1 minute et 2 heures, plus particulièrement entre 5 minutes et 1h, préférentiellement entre 10 minutes et 45 minutes. Le procédé selon l’invention est mis en œuvre à une température comprise, généralement, entre 20°C et 80°C, de préférence, une température comprise entre 25°C et 50°C. Selon un mode de réalisation, le procédé de coloration des cheveux selon l’invention met en œuvre entre les étapes a) et b) une étape de rinçage intermédiaire. Plus particulièrement, le procédé selon l’invention met en œuvre l’étape a) puis une étape de rinçage intermédiaire, puis l’étape b) . L’étape b) peut être suivie d’une ou plusieurs étapes de lavage, suivi d’un ou plusieurs rinçages à l’eau des cheveux et éventuellement suivi d’un séchage par un traitement thermique par chauffage à une température comprise entre 30°C et 90°C. On peut également utiliser, à la fois comme moyen de chauffage et de lissage de la chevelure, un fer chauffant à une température comprise entre 100°C et 220°C et de préférence entre 120°C et 200°C. Plus particulièrement, le procédé selon l’invention met en œuvre l’étape a) puis une étape de rinçage intermédiaire, puis l’étape b) , puis une étape de rinçage c) , puis une étape de lavage, puis l’étape d) . Dispositif ou « kit » Un autre objet de l’invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » de traitement des cheveux comportant au moins 2 compartiments. Selon une variante, le dispositif à plusieurs compartiments comprend au moins un compartiment comprenant la composition comprenant au moins un sel de titane et optionnellement au moins un acide carboxylique de formule (I) , un second compartiment comprenant une composition comprenant au moins un colorant naturel et un troisième compartiment comprenant au moins un acide carboxylique, de préférence choisi parmi les hydroxyacides. Selon un mode de réalisation, la composition comprenant le ou les colorants naturels peut être mélangée avant application à une composition comprenant au moins un polysaccharide et au moins un solvant organique tels que décrits précédemment. Selon une variante, le dispositif selon l'invention, comprend, en outre, une composition supplémentaire comprenant un ou plusieurs agents traitants. Les compositions du dispositif selon l'invention sont conditionnées dans des compartiments distincts, accompagnés, éventuellement, de moyens d'application appropriés, identiques ou différents, tels que les pinceaux, les brosses ou les éponges. Le dispositif mentionné ci-dessus peut également être équipé d’un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, par exemple tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR 2586913. Exemples Préparation des compositions et application sur fibres kératiniques On a préparé les compositions suivantes dans les proportions indiquées en gramme de matière active pour 100 g de composition, sauf indication contraire : ▬Compositions A1-A2: A1 (invention) A2 (comparatif) Dihydroxybis(ammonium lactato) titanium(IV) à 50% en poids 2,8 (matière première) - Gluconate de zinc - 2,8 Acide lactique à 90% en poids dans l’eau 8 (matière première) 8 (matière première) Eau Qsp 100 Qsp 100 ▬Composition B : B Extrait de campêche oxyde (hematoxylon campechianum) (HEMATEIN commercialisé par ICHIMARU PHARCOS) 20 Amidon Qsp 100 ▬Composition C : C Alcool benzylique 2 Alcool éthylique absolu dénaturé 8 Gomme de scléroglucane (AMIGEL GRANULE commercialisé par ALBAN MULLER) 1,3 Gomme de xanthane 0,7 Eau Qsp 100 ▬Compositions D D Acide citrique 10 Eau désionisée microbiologiquement propre Qsp 100 pH 1,7 Chacune des compositions A1 (invention) et A2 (comparatif) a été appliquée sur des mèches de cheveux chinois naturels à 100% de cheveux blancs, à raison de 4g de composition par gramme de cheveu et laissée posé 15 minutes à 33°C sous occlusion puis rincée à l’eau. Puis, sur les mèches résultantes, un mélange des compositions B et C a été appliqué dans un ratio B : C de 1 : 10. On utilise 4 g de ce mélange pour 1g de mèches. Le mélange est laissé poser 30 minutes à 40°C sous occlusion puis rincé à l’eau. Les mèches sont ensuite séchées. On a constaté que les mèches traitées par le procédé de l’invention (compositions A1 puis B + C ) présentent des nuances plus foncées, une meilleure montée de la couleur et une coloration plus puissante que celles traitées par le procédé comparatif (compostions A2 puis B + C ). Ceci est confirmé par des mesures colorimétriques (avant/après coloration), significativement plus importants dans le cas du procédé de l’invention comparativement aux procédés comparatifs. La coloration des cheveux est évaluée dans le système L*a*b*, avec un spectrocolorimètre Minolta CM3600D (illuminant D65, angle 10°, composante spéculaire incluse). Dans ce système, L* représente la clarté. Plus la valeur de L* est faible, plus la coloration obtenue est foncée et puissante. La chromaticité est mesurée par les valeurs a* et b*, a* représentant l’axe rouge/vert et b* l’axe jaune/bleu. La montée de la couleur est représentée par l’écart de couleur ΔE entre la mèche non colorée et la mèche colorée : plus la valeur de ΔE est élevée, plus la montée de la couleur est importante. Cette valeur est calculée à partir de l’équation suivante (i) : Dans l’équation (i), L*, a* et b* représentent les valeurs mesurées sur des mèches de cheveux non colorés, et L 0 *, a 0 * et b 0 * représentent les valeurs mesurées sur des mèches de cheveux colorés. Les valeurs colorimétriques et la montée de la couleur Δ E sont répertoriés dans le tableau ci-dessous L* a* b* ΔE coloration Témoin avant traitement 75.75 2.11 24.93 - A1 puis B + C (invention) 26.73 2.08 0.89 54.6 A2 puis B + C (comparatif) 48.37 12.83 27.62 33.7 Evaluation du décapage des cheveux teints Les mèches colorées par les procédés de coloration tels que décrits ci-dessus sont ensuite traitées par la solution acide selon l’invention D pendant 10 minutes sous occlusion à 33°C puis rincées, shampouinées et séchées. On obtient un décapage de la couleur plus important et plus esthétique dans le cas du procédé de l’invention (compositions A1 puis B + C puis D) que dans le cas des procédés comparatifs (compositions A2 puis B + C puis D) ne comprenant pas un traitement par des sels de Ti. Ceci est confirmé par des mesures colorimétriques. La variation ou l’importance de décapage de la couleur entre les mèches de cheveux colorées et les mèches de cheveux après traitement avec la composition D est définie par le paramètre DE* et est calculé selon l’équation suivante (i): Dans cette équation, les paramètres L*, a* et b* représentent les valeurs mesurées sur les mèches de cheveux après traitement avec la composition D et les paramètres L0*, a0* et b0* représentent les valeurs mesurées sur les mèches de cheveux colorés. Plus la valeur de DE* est grande, meilleure est le décapage de la couleur des fibres kératiniques Ci-dessous les résultats obtenus : L* a* b* ΔE décapage A1 puis B + C (invention) Après coloration (avant décapage) 26.73 2.08 0.89 - Après décapage 45.49 10 25.26 31.8 A 2 puis B + C (comparatif) Après coloration (avant décapage) 48.37 12.83 27.62 - Après décapage 56.06 22.52 51.28 26.8 La valeur de ∆E* (après/avant application de D ) est significativement plus importante dans le cas du procédé de l’invention comparativement aux procédés comparatifs, le procédé selon l’invention permet un meilleur décapage de la couleur comparativement au procédé comparatif qui ne met pas en œuvre de sels de Ti. Procédé de traitement des cheveux comprenant : a) une étape de traitement des cheveux par au moins un sel de titane ; b) une étape de traitement des cheveux par au moins un colorant naturel ; c) une étape de rinçage des cheveux ; d) une étape de traitement des cheveux par au moins un acide carboxylique. Procédé de traitement des cheveux selon l’une quelconque des revendications précédentes mettant en œuvre à l’étape a) un acide carboxylique de formule (I) suivante ou un de ses sels ; dans laquelle : - U représente un groupe monovalent lorsque n vaut 0 ou polyvalent lorsque n est supérieur ou égale à 1, hydrocarboné comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, saturé ou insaturé, cyclique ou non cyclique, aromatique ou non aromatique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy; de préférence U représente un groupe monovalent (C 1 -C 6 )alkyle ou polyvalent (C 1 -C 6 )alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy et/ou amino; - n représente un entier compris inclusivement entre 0 et 10, de préférence n est compris entre 0 et 5, tel que entre 0 et 2. Procédé de traitement des cheveux selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel, l’acide carboxylique de l’étape d) est choisi parmi les hydroxyacides, de préférence, parmi les acides carboxyliques de formule (I), les hydroxyacides comprenant au moins 2 fonctions acides carboxyliques et/ou les hydroxyacides comprenant au moins 2 fonctions hydroxy, plus préférentiellement parmi l’acide tartrique, l’acide malique, l’acide ascorbique, l’acide citrique ou l'un de leurs sels. Procédé de traitement des cheveux selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le ou les le ou les sel(s) de titane sont des sels organique(s) de titane, de préférence choisi(s) parmi ceux de formule (I-A) suivante : dans laquelle : - U est identique à celui de la formule (I) - n, n’ et n’’ identiques ou différents, n valant 0, 1, 2, 3 ou 4, n’ et n’’ valent 1,2,3 ou 4 avec n’ + n’’ valant 6; - M 1 et M 2 , identiques ou différents, représentent un contre ion cationique en particulier choisi parmi les cations métalliques alcalin tels que Na, ou K, alcalino-terreux tel que Ca ou organique tel que ammonium, de préférence ammonium ou un atome d’hydrogène ; - TiY n’’ désignant Ti(OH) n’’ , ou Ti(O) n’’/2 , ou Ti(OH) m1 (O) m2 avec m 1 +m 2 = n’’ ; de préférence, les sels de dihydroxybis(lactato)titaniumIV tel que celui de formule suivante : Procédé de traitement des cheveux selon une quelconque des revendications précédentes, dans lequel, le ou les sels de titane tels que définis précédemment est(sont) appliqué(s) à partir d’une composition contenant le ou les sels de titane dans une teneur totale allant de 0,01% à 20% en poids par rapport au poids total de la composition dans laquelle ils se trouvent, de préférence de 0,1 à 10% en poids, mieux de 0.5 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition les contenant. Procédé de traitement des cheveux selon une quelconque des revendications précédentes, dans lequel, le ou les colorants(s) naturel(s) est(sont) choisi(s) parmi les ODPs, la lawsone, les extraits et/ou poudres de henné, l’indigo, les extraits et/ou poudres de plante indigofère et leurs mélanges. Procédé de traitement des cheveux selon la revendication précédente, dans lequel, les ODPs sont choisis parmi les ODPs de formule (II) , ou l’un de ses oligomères, tautomères, isomères optiques, isomères géométriques, ainsi que ses sels ou ses solvates tels que les hydrates : dans laquelle : R 1 à R 4 , identiques ou différents, représentent : i) un atome d’hydrogène, ii) d’halogène, ou un groupe choisi parmi iii) hydroxy, iv) carboxy, v) carboxylate de (C 1 -C 20 )alkyle ou (C 1 -C 20 )alcoxycarbonyle, vi) amino éventuellement substitué, vii) (C 1 -C 20 )alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, viii) (C 2 -C 20 )alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, ix) cycloalkyle éventuellement substitué, x) (C 1 -C 20 )alcoxy, xi) (C 1 -C 20 )alcoxy(C 1 -C 20 )alkyle, xii) (C 1 -C 20 )alcoxyaryle, xiii) aryle pouvant être éventuellement substitué, xiv) aryle, xv) aryle substitué, xvi) hétérocyclique, saturé ou non, porteur ou non d’une charge cationique ou anionique, éventuellement substitué et/ou éventuellement condensé avec un cycle aromatique de préférence benzénique, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué particulièrement par un ou plusieurs groupes hydroxy ou glycosyloxy, xvii) un radical contenant un ou plusieurs atomes de silicium ; ou deux des substituants portés par deux atomes de carbone adjacents R 1 - R 2 , R 2 - R 3 ou R 3 - R 4 forment conjointement avec les atomes de carbone les portant un cycle saturé ou insaturé, aromatique ou non, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes et éventuellement condensé avec un ou plusieurs cycles saturés ou insaturés contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ; particulièrement, le composé de formule (II) comprend de un à quatre cycles, plus particulièrement, R 2 et R 3 forment un radical pyrrolyle ou pyrrolidinyle condensé au cycle benzénique portant les deux hydroxy. Procédé de traitement des cheveux selon une quelconque des revendications précédentes 6 ou 7, dans lequel, les ODPs sont choisis parmi l’hématéine, l’hématoxyline, la brasiline, la brasiléine, les extraits naturels les contenant choisis parmi Haematoxylon campechianum, Hematoxylum braziletto, Schinopsis lorentsii, Caesalpinia echinata, Caesalpinia sappan, Caesalpinia spinosa, et Caesalpina Brasiliensis, le bois de campêche, le bois de pernambouc, le bois de sappan et le bois de brésil et leurs mélanges. Procédé de traitement des cheveux selon une quelconque des revendications précédentes, dans lequel, les colorants naturels sont appliqués à partir d’une composition contenant les colorants naturels dans une teneur totale allant de 0,05% à 50% en poids par rapport au poids total de la composition dans laquelle ils se trouvent, de préférence de 0,1 à 40% en poids, mieux de 0,5 à 30% en poids par rapport au poids total de la composition les contenant. Procédé de traitement des cheveux selon l’une quelconque des revendications précédentes 2 à 9, dans lequel, l’acide carboxylique mis en œuvre à l’étape d) est différent de celui mis en œuvre à l’étape a) . Procédé de traitement des cheveux selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel, l’étape d) est mise en œuvre à partir d’une composition contenant le ou les acides carboxyliques dans une teneur totale allant de 0,01% à 30% en poids par rapport au poids total de la composition dans laquelle ils se trouvent, de préférence de 1 à 20% en poids, mieux de 3 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition les contenant. Procédé de traitement des cheveux selon une quelconque des revendications précédentes, dans lequel au moins (poly)saccharide est mis en œuvre. Procédé de traitement des cheveux selon une quelconque des revendications précédentes, dans lequel au moins un solvant organique est mis en œuvre. Procédé de traitement des cheveux selon une quelconque des revendications précédentes, mettant en œuvre de façon séquentielle l’étape a) d’application d’une composition comprenant au moins un sel de titane et éventuellement au moins acide carboxylique de formule (I) puis l’étape b) d’application d’un colorant naturel choisi parmi les ODPs, puis l’étape c) de rinçage des cheveux et enfin l’étape d) d’application d’une composition comprenant au moins un acide carboxylique. Procédé de traitement des cheveux selon une quelconque des revendications précédentes, dans lequel, l’étape b) est mise en œuvre par une composition issue du mélange d’une composition comprenant au moins un colorant naturel et d’une composition comprenant au moins un polysaccharide et au moins un solvant organique. Procédé de traitement des cheveux selon une quelconque des revendications précédentes, mettant en œuvre entre les étapes a) et b) une étape de rinçage intermédiaire. Dispositif à plusieurs compartiments comprenant au moins un compartiment comprenant une composition comprenant au moins un sel de titane et optionnellement au moins un acide carboxylique de formule (I) , un second compartiment comprenant une composition comprenant au moins un colorant naturel et un troisième compartiment comprenant au moins un acide carboxylique, de préférence choisi parmi les hydroxyacides.