Brevet FR3105930A1 — publié le 20210709

La présente invention concerne un procédé de séparation d’au moins 3 sels solubles au départ d’une saumure comprenant lesdits sels, ledit procédé comprenant les étapes de cristallisation suivantes : a) une première cristallisation de ladite saumure, donnant une première solution concentrée F1 comprenant une solution de sel de calcium, et un solide S1 comprenant un mélange de sels de sodium et de potassium, b) une deuxième cristallisation du solide S1 préalablement solubilisé, donnant un solide S2 comprenant un sel de sodium cristallisé, et une solution F2 comprenant un mélange de sels de potassium, c) une troisième cristallisation de la solution F2, donnant un solide S3 comprenant un sel de potassium cristallisé et des eaux mères F3. L’invention concerne également une installation adaptée à la mise en œuvre du procédé de séparation selon l’invention. PROCEDE DE SEPARATION DE SELS SOLUBLES CONTENUS DANS UN RESIDU CONTENANT AU MOINS TROIS SELS DOMAINE TECHNIQUE DE L’INVENTION La présente invention concerne un procédé de séparation d’au moins 3 sels solubles contenus dans un résidu, typiquement des sels de sodium, de potassium et de calcium. Plus particulièrement, elle concerne un procédé permettant, au départ dudit résidu, d'obtenir séparément une solution de chlorure de calcium, des cristaux de chlorure de sodium et des cristaux de chlorure de potassium. L’invention concerne également une installation adaptée à la mise en œuvre du procédé de séparation selon l’invention. ETAT DE LA TECHNIQUE Les résidus de nombreux procédés industriels contiennent des sels solubles qui rendent difficile et onéreuse la mise en décharge de ces résidus, dans la mesure où ces sels solubles risquent d'être lixiviés et de contaminer le sous-sol de la décharge. C’est notamment le cas des résidus d’épuration des fumées d’incinération, tels que les Résidus d’Epuration des Fumées d’Incinération d’Ordures Ménagères, aussi appelés REFIOM, qui sont considérés comme des déchets dangereux, et sont traditionnellement traités par stabilisation/solidification et enfouis en centre de stockage pour déchets dangereux, ou élimination en mines de sels. Les résidus d’épuration des fumées d’incinération REFI, tels que les REFIOM, sont généralement obtenus par lavage d’une fumée (notamment fumée d’incinération de déchets) contenant du HCl gazeux à l’aide de composés basiques, tels que des sels de calcium (chaux) et/ou de sodium (soude ou bicarbonate de soude). A l’issue de ce traitement basique, est produite une fumée avec un taux de HCl gazeux suffisamment réduit pour que la fumée, éventuellement après une étape subséquente de filtration, puisse être rejetée dans l‘atmosphère, et un résidu contenant un sel de type chlorure (notamment chlorure de sodium, chlorure de potassium ou chlorure de calcium). Selon le type de réactifs utilisés (chaux, soude ou bicarbonate de sodium) et les étapes subséquentes de filtration des fumées, les caractéristiques des résidus d’épuration des fumées d’incinération sont différentes. On répertorie ainsi quatre grandes familles de résidus d’épuration des fumées d’incinération: - les REFIOM calciques, - les REFIOM sodiques, - les cendres volantes (ou « Fly ashes » en anglais), et - les Produits Sodiques Résiduaires. Les résidus d’épuration des fumées d’incinération comprennent ainsi une part importante de composés chimiques (en particulier sels de calcium, de sodium et potassium, principalement sous forme de chlorures) pouvant être recyclés, notamment pour une réutilisation dans des procédés industriels. En outre, de nombreuses industries recherchent des solutions permettant de minimiser ou d’éviter tout rejet liquide dans le milieu extérieur. Les raisons sont multiples : respect des contraintes légales, faciliter leur implantation vis-à-vis des contraintes environnementales, convictions fortes en termes de respect de l’environnement ou encore volonté de promotion de l’économie circulaire. La valorisation d’un résidu considéré initialement comme un déchet industriel afin d’en obtenir un produit commercialisable n’est pas simple ni conventionnelle puisqu’il conviendra de satisfaire le cahier des charges des industriels, en particulier en termes de qualité du produit et notamment de pureté. La règlementation REACH impose en Europe une qualité minimale pour de tels produits. C’est pourquoi des procédés de traitement de ces résidus riches en sels ont été mis au point dans l’art antérieur alternatif afin de produire des matières premières secondaires réutilisables dans l’industrie. Il existe ainsi des procédés de production de chlorure de sodium à partir de résidus riches en sels. De tels procédés sont par exemple décrits dans les documents WO 00/26140 et EP 0 603 218 et EP 3 064 473, qui décrivent la préparation d’une solution enrichie en chlorure de sodium, qui peut être valorisé sous forme d’une solution (saumure) ou qui peut subir une étape subséquente de cristallisation pour obtenir un sel cristallisé. On connaît également des procédés permettant de valoriser simultanément deux sels. De tels procédés de valorisation conjointe de 2 sels sont exploités industriellement, notamment en France et en Italie. En général cependant, les procédés industriels connus produisent des solutions (saumures), et non des cristaux. Pour ce qui est de procédés permettant de produire les sels sous forme cristallisée, on peut notamment citer le procédé du document FR 2 951 383, qui permet d’isoler séparément le chlorure de sodium et le chlorure de potassium sous forme cristallisée, par la mise en œuvre de deux étapes de cristallisation sélective. Cependant, le procédé de FR 2 951 383 nécessite l’utilisation d’une solution aqueuse réactive, de préférence riche en sels, pour la préparation de la solution aqueuse de production (qui va être soumise aux étapes de cristallisation sélective), et l’ajustement des concentrations en chlorure de sodium et chlorure de potassium dans la solution aqueuse de production par ajout de sels, en particulier les sels cristallisés obtenus par le procédé. En outre, les sels de calcium ne sont utilisés dans ce procédé que comme agent de précipitation des sulfates et d’autres impuretés. Ainsi, le calcium n’est pas valorisé dans ce procédé. Un autre exemple de procédé permettant d’isoler séparément le chlorure de sodium et le chlorure de potassium sous forme cristallisée est décrit dans le document FR 2 782 709. Là encore, le procédé comprend deux étapes de cristallisation sélective pour récupérer successivement des cristaux de chlorure de sodium puis des cristaux de chlorure de potassium. Ces étapes de cristallisation sélective sont également précédées d’une étape de purification de la solution aqueuse de production par ajout de sels de calcium, cette étape de purification visant à précipiter les ions sulfates dissout. Ainsi, tout comme dans le document FR 2 951 383, les sels de calcium ne sont utilisés que comme agent de précipitation des sulfates, et leur valorisation n’est pas envisagée. Ainsi, il existe un besoin pour un procédé permettant de valoriser conjointement plusieurs sels solubles dans un résidu comprenant un mélange d’au moins trois sels, tels que les REFIOM. Un tel procédé devrait également permettre d’obtenir des sels avec une pureté suffisante pour être réemployés dans des procédés industriels. Il serait également avantageux que les sels soient obtenus sous forme solide, voire cristalline, pour en faciliter par exemple la conservation et le transport. Plus particulièrement, il existe un besoin pour valoriser conjointement le sodium, le potassium et le calcium dans un résidu comprenant un mélange d’au moins trois sels, tels les REFIOM. L’invention propose ainsi un procédé de séparation d’au moins 3 sels solubles au départ d’une saumure comprenant lesdits sels, ledit procédé comprenant les étapes de cristallisation suivantes : a) une première cristallisation de ladite saumure, donnant une première solution concentrée F1 comprenant une solution de sel de calcium, et un solide S1 comprenant un mélange de sels de sodium et de potassium, b) une deuxième cristallisation du solide S1 préalablement solubilisé, donnant un solide S2 comprenant un sel de sodium cristallisé, et une solution F2 comprenant un mélange de sels de potassium, c) une troisième cristallisation de la solution F2, donnant un solide S3 comprenant un sel de potassium cristallisé et des eaux mères F3. Selon un mode de réalisation, la première cristallisation comprend une première cristallisation sélective et/ou la deuxième cristallisation comprend une deuxième cristallisation sélective et/ou la troisième cristallisation comprend une troisième cristallisation sélective. De préférence, les trois étapes de cristallisation comprennent des étapes de cristallisation sélective. Typiquement, les étapes a), b) et c) sont mises en œuvre successivement. Selon un mode de réalisation, l’étape a) comprend une étape de cristallisation à une température T1 et T1 est choisie de telle sorte qu’il s’agisse de la température à laquelle les premiers cristaux apparaissent lorsque la saumure comprenant les 3 sels solubles est chauffée. Selon un mode de réalisation, l’étape a) comprend une étape de cristallisation à une température T1, l’étape b) comprend une étape de cristallisation à une température T2 et l’étape c) comprend une étape de cristallisation à une température T3, les températures T1, T2 et T3 étant telles que la température T1 est supérieure à la température T2 et la température T2 est supérieure à la températureT3. Selon un mode de réalisation, la première étape de cristallisation est mise en œuvre à une pression P1 et la deuxième étape de cristallisation est mise en œuvre à une pression P2, la pression P1 et/ou la pression P2 variant de préférence de 0,9 à 1,5 bars absolus. Typiquement, la première étape de cristallisation est mise en œuvre à une température T1 et la deuxième étape de cristallisation est mise en œuvre à une température T2 et la troisième étape de cristallisation est mise en œuvre à une température T3. La température T1 est de préférence choisie de telle sorte qu’il s’agit de la température d’apparition des premiers cristaux lorsque la saumure initiale est chauffée. Les températures T1 et T2 sont généralement définies en fonction de la concentration en sels de la saumure à traiter, afin d’appliquer le retard à l’ébullition. Selon un mode de réalisation, le retard à l’ébullition lors de l’étape a) va de 10 à 30°C et/ou le retard à l’ébullition lors de l’étape b) va de 5 à 20°C. A pression donnée, la température d’ébullition d’un produit donné comprenant un solvant et des solutés peut être plus élevée que la température d’ébullition du solvant, cette différence de température est appelée « retard à l’ébullition ». Le retard à l’ébullition s’exprime en degré Celsius. Avantageusement, la température T1 varie de 112 à 125°C et/ou la température T2 varie de 105 à 115°C. Typiquement, la température de fonctionnement T3 est déterminée par la courbe de cristallisation du mélange chlorure de potassium/chlorure de sodium. La pression P3 est généralement adaptée pour obtenir la température T3. Avantageusement, la température T3 varie de 30 à 50°C. La concentration en sels est typiquement déterminée par conductivité, par des méthodes bien connues de l’homme du métier. La concentration ionique peut être suivie par conductimétrie. Ce suivi permet de suivre la précipitation car tant que la précipitation est en cours, la concentration reste identique (à saturation), et la température reste également constante. Il est également possible de suivre l’évolution de la précipitation en mesurant la température qui variera lorsque la précipitation sera terminée. Selon un mode de réalisation, le procédé est mis en œuvre en continu. Selon un mode de réalisation, l’avancement du procédé est basé sur le suivi des couples Pression/Température des étapes 1, 2 et 3. L’invention concerne ainsi un procédé permettant, à partir d’un résidu comprenant au moins trois sels, tel qu’un résidu industriel, et notamment un résidu d’épuration des fumées d’incinération (tels que REFIOM), d’isoler sélectivement : - un sel de sodium, notamment le chlorure de sodium ou le bromure de sodium, et - un sel de potassium, notamment le chlorure de potassium ou le bromure de potassium, et - un sel de calcium, notamment le chlorure de calcium ou le bromure de calcium. Ainsi, contrairement aux procédés de l’art antérieur, le procédé de l’invention permet non seulement de valoriser les éléments sodium et potassium, mais également le calcium. Les techniques de cristallisation, en particulier de cristallisation sélective, telle l’évaporation-cristallisation, sont connues de l’homme du métier, et mises en œuvre au niveau industriel notamment dans l’industrie chimique, minière ou autres. Cependant, seuls des procédés sélectifs pour l’isolation de 2 sels initialement en mélange sont connus et exploités industriellement à ce jour. Le procédé de l’invention permet non seulement de séparer ces sels les uns des autres, mais également de les séparer des impuretés tels que les sulfates et les métaux lourds. Avantageusement, les sels obtenus ont une pureté supérieure ou égale à 95%, de préférence 96%, de préférence encore 98%, et de manière particulièrement préférée supérieure ou égale à 99%. Le procédé selon l’invention permet d’obtenir une qualité de sels répondant aux seuils d’acceptabilité définis dans le cahier des charges des industriels consommateurs des dits-sels. Le procédé de séparation selon l’invention permet une valorisation conjointe d’au moins trois sels. En outre, le procédé de l’invention présente l’intérêt d’être applicable à une grande variété de saumures, les paramètres de températures et de pression pouvant être adaptés en fonction des concentrations globales et relatives en sel dans les saumures. L’invention concerne également les sels susceptibles d’être obtenus par le procédé de l’invention, notamment une solution aqueuse concentrée de chlorure de calcium (CaCl2), un solide comprenant du chlorure de sodium (NaCl) cristallisé, et un solide comprenant du chlorure de potassium (KCl) cristallisé. Enfin, l’invention concerne une installation 1 pour la séparation d’au moins 3 sels solubles au départ d’une saumure comprenant lesdits sels, ladite installation comprenant : - un premier évaporateur-cristalliseur 2 comprenant une conduite d’entrée 3 pour introduire la saumure comprenant au moins trois sels, une première conduite de sortie 4 pour récupérer une solution concentrée F1 comprenant une solution de sel de calcium et une deuxième conduite de sortie 5 pour récupérer un solide S1 comprenant un mélange de sels de sodium et de potassium; - un deuxième évaporateur-cristalliseur 6 comprenant une conduite d’entrée alimentée par la deuxième conduite de sortie 5 du premier évaporateur-cristalliseur 2, une première conduite de sortie 7 pour récupérer un solide S2 comprenant un sel de sodium cristallisé et une deuxième conduite de sortie 8 pour récupérer une solution F2 comprenant un mélange de sels de potassium ; - un troisième évaporateur-cristalliseur 9 comprenant une conduite d’entrée alimentée par la deuxième conduite de sortie 8 du deuxième évaporateur-cristalliseur 6 et une première conduite de sortie 10 pour récupérer un solide S3 comprenant un sel de potassium cristallisé et une deuxième conduite de sortie 11 pour récupérer des eaux mères F3. BREVE DESCRIPTION DES FIGURES décrit une installation selon un mode de réalisation de l’invention. décrit une installation selon un autre mode de réalisation de l’invention. DESCRIPTION DETAILLEE DE L’INVENTION La présente invention concerne un procédé de séparation d’au moins 3 sels solubles, de préférence 3 halogénures, au départ d’une saumure comprenant lesdits sels, ledit procédé comprenant les étapes de cristallisation suivantes : a) une première cristallisation, de préférence sélective, de ladite saumure, donnant une première solution concentrée F1 comprenant une solution de sel de calcium, et un solide S1 comprenant un mélange de sels de sodium et de potassium, b) une deuxième cristallisation, de préférence sélective, du solide S1 préalablement solubilisé, donnant un solide S2 comprenant un sel de sodium cristallisé, et une solution F2 comprenant un mélange de sels de potassium, c) une troisième cristallisation, de préférence sélective, de la solution F2, donnant un solide S3 comprenant un sel de potassium cristallisé et des eaux mères F3. Définitions Au sens de la présente invention, un « sel » peut se présenter soit sous forme soluble soit sous forme solide. Au sens de la présente invention, un sel solide peut être sous forme cristalline ou amorphe. Dans la présente invention, l’expression « sel cristallisé » désignera un sel solide, par exemple obtenu après les étapes de cristallisation b) et c). Au sens de la présente invention, un sel soluble dans un milieu considéré est un sel solubilisé à pression atmosphérique et à température ambiante (environ 25°C) dans ledit milieu. La pureté du sel solide peut être mesurée par des méthodes bien connues de l’homme du métier, par exemple par diffraction des rayons X ou par analyse élémentaire. Pour les éléments sodium, calcium et potassium, l’analyse pourra être effectuée par spectroscopie d'émission optique avec plasma induit par haute fréquence selon la norme NF EN ISO 11885 et lorsque le sel est un halogénure, tel qu’un chlorure ou un bromure, l’analyse pourra être effectuée par dosage des anions dissous par chromatographie des ions en phase liquide selon la norme NF EN ISO 10304-1. La concentration en sel de calcium dans la solution de sel de calcium peut être mesurée selon des méthodes bien connues de l’homme du métier, par exemple par conductimétrie. La pureté en sel de calcium de la solution de sel de calcium désigne la quantité de sel de calcium, exprimée par rapport au poids de matière sèche de la solution de sel de calcium. La saumure comprenant au moins 3 sels solubles est une solution aqueuse dans laquelle lesdits au moins 3 sels solubles sont solubilisés. Typiquement, la saumure comprenant au moins 3 sels solubles comprend au moins trois halogénures solubles, de préférence la saumure comprend au moins un sel de calcium, au moins un sel de sodium et au moins un sel de potassium. Généralement, il s’agit d’un halogénure, notamment un bromure ou chlorure. Typiquement, il s’agit d’un chlorure. Ainsi, typiquement, la saumure comprend au moins du chlorure de calcium, du chlorure de sodium et du chlorure de potassium. La saumure peut néanmoins également comprendre des impuretés. Il peut s’agir de sels de sulfate, des sels de carbonates et des sels d’hydroxydes. Il peut également s’agir de sels de métaux, et notamment de métaux lourds. La quantité totale d’impuretés dans la saumure initiale mise en œuvre dans l’étape a) du procédé de l’invention est typiquement inférieure ou égale à 5% en poids, de préférence inférieure ou égale à 2% en poids, de préférence encore inférieure ou égale à 1% en poids, par rapport au poids total de la saumure. La quantité d’impuretés peut être déterminée en mesurant par conductimétrie la concentration en sels non désirés ou par analyse élémentaire selon des méthodes bien connues de l’homme du métier. Selon un mode de réalisation de l’invention, la concentration globale des 3 sels dans la saumure mise en œuvre dans l’étape a) du procédé de l’invention est de préférence supérieure ou égale à 200 g/L, et inférieure ou égale 300 g/L. Si la concentration globale des 3 sels désirés est supérieure à 300 g/L, les sels ont tendance à précipiter spontanément, ce qui peut entraver le contrôle et la sélectivité du procédé. La saumure mise en œuvre dans l’étape a) du procédé de l’invention présente avantageusement les teneurs suivantes : - concentration en sels de sodium, en particulier chlorure de sodium, comprise entre 50 et 80% en poids ; - concentration en sels de potassium, notamment en chlorure de potassium, comprise entre 15 et 40% en poids ; - concentration en sels de calcium, notamment en chlorure de calcium, comprise entre 1 et 15% en poids, lesdites concentrations étant exprimées par rapport au poids de matière sèche de la saumure. Avantageusement, le pH de la saumure initiale mise en œuvre dans l’étape a) du procédé de l’invention est compris entre 8 et 10, de préférence entre 9 et 9,5. Le procédé selon l’invention peut comprendre, selon un mode de réalisation, une étape préliminaire de préparation de la saumure comprenant au moins 3 sels, avant l’étape a) de l’invention. Selon un mode de réalisation, la saumure initiale est obtenue par solubilisation d’un ou plusieurs résidus d’épuration de fumées d’incinération, tels que les REFIOM dans une solution aqueuse, typiquement de l’eau pure ou une solution saline. Selon un mode de réalisation, le ratio massique liquide/solide dans la saumure initiale mise en œuvre à l’étape a) du procédé de l’invention va de 1 à 3, de préférence de 2 à 2,5. Ce ratio correspondra typiquement à un ratio eau/résidus d’épuration de fumées d’incinération. La saumure mise en œuvre dans le procédé de l’invention peut ainsi être obtenue par mélange et solubilisation d’un ou plusieurs résidus d’épuration de fumées d’incinération choisis parmi un REFIOM sodique, un REFIOM calcique et les cendres volantes. Les proportions de chaque résidu d’épuration de fumées d’incinération peuvent être adaptées en fonction des sels souhaités à l’issue du procédé de séparation. Selon un mode de réalisation, l’étape de solubilisation de résidus d’épuration de fumées d’incinération est suivie d’une filtration, typiquement par filtre-presse, afin de séparer le filtrat comprenant les sels dissous désirés des impuretés indésirables ayant une taille supérieure ou égale à 5 µm, de préférence supérieure ou égale à 10 µm, qui sont alors retenues dans le gâteau de filtration dans le cas d’un filtre-presse. A l’issue de cette étape de filtration, le filtrat peut être appelé saumure brute. Selon un mode de réalisation, la saumure brute est ensuite traitée pour précipiter les métaux lourds, par exemple par une acidification, typiquement par de l’acide chlorhydrique afin d’abaisser le pH ou par des chlorures de fer afin de précipiter les éléments fins tels que les hydroxydes métalliques. Le pH peut ainsi être abaissé pour être compris dans la gamme allant de 8 à 10, voire de 9 à 9,5. Après ledit traitement, le filtrat traité peut éventuellement être décanté et filtré, par exemple sur sable et charbon actif, afin de séparer le filtrat comprenant les sels dissous désirés des impuretés indésirables ayant une taille supérieure ou égale à 5 µm, de préférence supérieure ou égale à 10 µm. La saumure initiale peut par exemple être obtenue selon le procédé décrit dans le document WO 93/04983. Une partie de la saumure brute (avant traitement éventuel) peut avantageusement être recyclée dans le dispositif permettant le mélange et la solubilisation d’un ou plusieurs résidus d’épuration de fumées d’incinération, tels que REFIOM. Comme indiqué plus haut, les techniques de cristallisation, en particulier de cristallisation sélective, sont connues de l’homme du métier, et mises en œuvre au niveau industriel notamment dans l’industrie chimique, minière ou autres. Typiquement, les étapes de cristallisation mises en œuvre dans le procédé de séparation selon l’invention sont des étapes d’évaporation-cristallisation. L’évaporation-cristallisation comprend en particulier une étape de concentration d'une solution de sel par évaporation d’eau concomitante d’une étape de cristallisation d’un sel ou d’un mélange de sels de la solution. Lorsque la précipitation/cristallisation est concomitante de l’évaporation, ce phénomène est dû au fait que l’on atteint la concentration correspondant à la limite de solubilité dudit solide. Lorsque la précipitation/cristallisation suit l’évaporation, ladite précipitation/cristallisation résulte en général d’un refroidissement de la solution. Pour augmenter le rendement de l’évaporation/cristallisation, on peut combiner ces deux phénomènes, en récoltant d’une part le solide qui précipite à chaud, puis en refroidissant les eaux mères, desquels précipite à nouveau le solide. Les deux fractions solides peuvent alors être combinées à l’issue de ces deux phénomènes. L’évaporation-cristallisation permet en outre d’éliminer tout rejet liquide, de produire une eau de très haute qualité pour de nouveaux usages. Typiquement, les températures T1, T2 et T3 sont différentes les unes des autres. Plus particulièrement, selon un mode de réalisation T3 est inférieure à T2, qui est elle-même inférieure à T1 (T1 > T2 > T3). Etape a) L’étape a) du procédé de l’invention comprend typiquement une étape d’évaporation-cristallisation qui conduit à la précipitation d’un solide, qui est un mélange de sels de sodium et de potassium. Ledit mélange de sels de sodium et de potassium a généralement un aspect pâteux. Le procédé de l’invention comprend ainsi une étape dans laquelle les sels de sodium et les sels de potassium sont précipités/cristallisés ensemble. Selon un mode de réalisation, l’étape a) peut comprendre une étape de filtration permettant de séparer le solide S1 et la solution concentrée F1. De préférence, cette étape de filtration permet de séparer les particules ayant une taille supérieure ou égale à 100 µm. Ainsi, selon ce mode de réalisation, le solide S1 présentera des tailles de particules d’au moins 100 µm, typiquement des tailles de particules allant de 100 à 500 µm, de préférence de 250 à 300 µm. La température T1 lors de l’étape de cristallisation est avantageusement comprise entre 100°C et 130°C, de préférence entre 115°C et 125°C, notamment égale à environ 120°C. Ces températures sont typiquement adaptées lorsque l’étape de cristallisation est mise en œuvre à pression atmosphérique. La solution concentrée F1 comprenant un sel de calcium est préférablement refroidie, typiquement à une température comprise entre 5°C et 55°C, notamment entre 25°C et 45°C, par exemple à 35°C. Elle est ensuite de préférence filtrée, par exemple par une filtration sous vide, pour retirer les éventuelles impuretés solides. On obtient alors un filtrat F’1 qui est commercialisable tel quel. La concentration en calcium du filtrat F’1 est avantageusement comprise entre 5% et 50% en poids, notamment entre 20% et 40% en poids, par exemple de 37% en poids. Selon un mode de réalisation particulier de l’étape a), le solide S1 est lavé à l’eau. La quantité d’eau utilisée pour ce lavage est de préférence minimale pour limiter la re-solubilisation du mélange solide et limiter les pertes de rendement de l’étape a). Ainsi, dans ce mode de réalisation, les eaux de lavage du solide S1 sont de préférence recyclée pour la mise en œuvre de l’étape a) du procédé de l’invention ou à une étape en amont de celle-ci, par exemple pour la formation de la saumure initiale. Selon un mode particulier de l’invention, l’étape a) comprend deux sous-étapes : a1) cristallisation, de préférence sélective, de ladite saumure à une température T1 et à une pression P1, donnant une première suspension L1, et de la vapeur d’eau, la vapeur d’eau étant récupérée après condensation sous forme d’eau condensée, a2) filtration de la suspension L1, conduisant à la solution concentrée F1 comprenant un sel de calcium, et un solide S1 comprenant un mélange de sels de sodium et de potassium. De préférence, l’étape de filtration a2) permet de séparer les particules ayant une taille supérieure ou égale à 100 µm. Ainsi, selon ce mode de réalisation, le solide S1 présentera des tailles de particules d’au moins 100 µm, typiquement des tailles de particules allant de 100 à 500 µm, de préférence de 250 à 300 µm. De préférence, selon ce mode de réalisation, à pression atmosphérique, la température T1 est avantageusement comprise entre 100°C et 130°C, de préférence entre 115°C et 125°C, notamment égale à environ 120°C. Dans ce mode de réalisation particulier de l’invention, le solide S1 est de préférence solubilisé préalablement à l’étape b) à l’aide de l’eau condensée obtenue à l’étape a1). Avantageusement, la solubilisation du solide S1 est effectuée à une température comprise entre 60°C et 95°C, de préférence entre 75°C et 85°C, de manière préférée à 80°C. De préférence, dans ce mode de réalisation, les sels de calcium, sodium et potassium sont respectivement du chlorure de calcium, du chlorure de sodium et du chlorure de potassium. Etape b) L’étape a) permet d’éliminer la quasi-totalité des sels de calcium. Ainsi, le solide S1 comprend typiquement moins de 1% en poids de sels de calcium, et en particulier de chlorure de calcium. Avantageusement, la solubilisation préalable du solide S1 est effectuée avec une solution aqueuse, notamment les condensats obtenus lors de la phase d’évaporation de l’étape a), à une température comprise entre 60°C et 95°C, de préférence entre 75°C et 85°C, de manière préférée à 80°C. La quantité d’eau de solubilisation correspond avantageusement à celle strictement nécessaire pour atteindre la limite de solubilité des sels en mélange, ce qui permet de limiter les quantités d’eau mise en jeu. Avantageusement, le procédé de l’invention ne comprend pas d’étape d’introduction de chlorure de calcium, au solide S1 obtenu à l’issue de l’étape a), avant ou après sa solubilisation. La suite des étapes b) et c) correspond alors à un procédé de cristallisation sélective d’une saumure comprenant un sel de sodium et un sel de potassium, notamment un mélange de chlorure de sodium et de potassium. Un tel procédé est connu de l’homme du métier. Ainsi, selon la concentration respective des 2 sels, des abaques existantes permettent de fixer la température de cristallisation du sel de sodium (notamment NaCl) tout en maintenant soluble le sel de potassium (en particulier KCl) à l’étape b). En particulier, à pression atmosphérique, T2 est avantageusement comprise entre 105°C et 115°C, de préférence égale à environ 111°C. L’étape b) conduit à un solide S2 comprenant majoritairement un sel de sodium cristallisé, et une solution F2 composée majoritairement des sels de potassium et notamment de chlorure de potassium. Selon un mode de réalisation, l’étape b) peut comprendre une étape de filtration permettant de séparer le solide S2 et la solution F2, la filtration pouvant alors être une filtration sous vide. De préférence, cette étape de filtration permet de séparer les particules ayant une taille supérieure ou égale à 100 µm. Ainsi, selon ce mode de réalisation, le solide S2 présentera des tailles de particules d’au moins 100 µm, typiquement des tailles de particules allant de 100 à 500 µm, de préférence de 250 à 300 µm. Selon un mode de réalisation particulier de l’étape b), le solide S2 est lavé à l’eau. La quantité d’eau utilisée pour ce lavage est avantageusement minimale pour limiter la re-solubilisation du sel de sodium et limiter les pertes de rendement de l’étape b). Ainsi, dans ce mode de réalisation, les eaux de lavage du solide S2 sont de préférence recyclées pour la formation du solide S2. Le solide S2 est généralement essoré à l’issue du lavage. Après l’essorage, une étape d’émottage peut également être mise en œuvre préalablement à l’étape de séchage, pour faciliter cette dernière étape. Etape c) A l’issue de l’étape b), la pureté de la solution F2 est généralement de l’ordre de 70-90% massique, typiquement environ 80% massique, en sels de potassium, notamment en chlorure de potassium. La pureté est définie comme étant la quantité massique de sels de potassium, exprimée par rapport au poids de matière sèche de la solution F2. La température T3 est généralement choisie en fonction du point de cristallisation des sels de potassium, notamment du chlorure de potassium aux concentrations obtenues. Il conviendra donc de mesurer la concentration en sel de potassium dans la solution F2 à l’issue de l’étape b), notamment en chlorure de potassium, et de se référer aux abaques pour déterminer le point de cristallisation, qui sera alors la température T3 pour l’étape de cristallisation de l’étape c). Par exemple, à pression atmosphérique, T3 est avantageusement comprise entre 30°C et 50°C, de préférence comprise entre 35°C et 45°C, par exemple égale à environ 40°C. Selon un mode de réalisation, l’étape c) peut comprendre une étape de filtration permettant de séparer le solide S3 et les eaux mères F3, la filtration pouvant alors être une filtration sous vide. De préférence, cette étape de filtration permet de séparer les particules ayant une taille supérieure ou égale à 100 µm. Ainsi, selon ce mode de réalisation, le solide S3 présentera des tailles de particules d’au moins 100 µm, typiquement des tailles de particules allant de 100 à 500 µm, de préférence de 250 à 300 µm. Selon un mode de réalisation particulier de l’étape b), le solide S3 est lavé à l’eau. La quantité d’eau utilisée pour ce lavage est avantageusement minimale pour limiter la re-solubilisation du sel de potassium et limiter les pertes de rendement de l’étape c). Ainsi, dans ce mode de réalisation, les eaux de lavage du solide S3 sont de préférence recyclées pour la formation du solide S3. Le solide S3 est généralement essoré à l’issue du lavage. Après l’essorage, une étape d’émottage peut également être mise en œuvre préalablement à l’étape de séchage, pour faciliter cette dernière étape. Selon un mode de réalisation avantageux, les eaux mères F3 sont recyclées en tête de l’étape b). Les eaux mères F3 peuvent typiquement comprendre des sels de potassium et des sels de sodium, typiquement des chlorures de potassium et des chlorures de sodium, non cristallisés/précipités lors des étapes b) et c), dans des proportions respectives par exemple de 80-90% en poids de sels de potassium et de 10-20% en poids de sels de sodium. Produits obtenus et susceptibles d’être obtenus par le procédé Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, les sels de sodium, de potassium et de calcium obtenus par le procédé sont des chlorures. L’invention concerne une solution aqueuse de chlorure de calcium susceptible d’être obtenu par le procédé de l’invention de concentration massique allant de 30 à 45%, avantageusement d’environ 38%, avec une pureté supérieure ou égale à 95%, notamment supérieure ou égale à 96%, par exemple égale à 97%. La pureté est définie comme étant la quantité massique de chlorure de calcium exprimée par rapport au poids total de matière sèche. L’invention concerne également un solide comprenant du chlorure de sodium cristallisé susceptible d’être obtenu par le procédé de l’invention, ledit solide présentant une teneur en chlorure de sodium supérieure ou égale à 97%, de préférence supérieure ou égale à 98%, notamment supérieure ou égale à 99%. L’invention concerne enfin un solide comprenant du chlorure de potassium cristallisé susceptible d’être obtenu par le procédé de l’invention, ledit solide présentant une teneur en chlorure de potassium supérieure ou égale à 97%, de préférence supérieure ou égale à 98%, notamment supérieure ou égale à 99%. Installation pour la séparation d’au moins trois sels solubles contenus dans un résidu L’installation 1 selon l’invention comprend : - un premier évaporateur-cristalliseur 2 comprenant une conduite d’entrée 3 pour introduire la saumure comprenant au moins trois sels, une première conduite de sortie 4 pour récupérer une solution concentrée F1 comprenant une solution de sel de calcium et une deuxième conduite de sortie 5 pour récupérer un solide S1 comprenant un mélange de sels de sodium et de potassium; - un deuxième évaporateur-cristalliseur 6 comprenant une conduite d’entrée alimentée par la deuxième conduite de sortie 5 du premier évaporateur-cristalliseur 2, une première conduite de sortie 7 pour récupérer un solide S2 comprenant un sel de sodium cristallisé et une deuxième conduite de sortie 8 pour récupérer une solution F2 comprenant un mélange de sels de potassium ; - un troisième évaporateur-cristalliseur 9 comprenant une conduite d’entrée alimentée par la deuxième conduite de sortie 8 du deuxième évaporateur-cristalliseur 6 et une conduite de sortie 10 pour récupérer un solide S3 comprenant un sel de potassium cristallisé et une deuxième conduite de sortie 11 pour récupérer des eaux mères F3. La Fig. 1 représente un mode de réalisation de l’installation selon l’invention. L’installation selon l’invention est typiquement adaptée à la mise en œuvre du procédé de séparation selon la présente invention. Ainsi, l’installation permet in fine de valoriser conjointement au moins trois sels. Selon un mode de réalisation, le deuxième évaporateur-cristalliseur 6 comprend une conduite d’entrée permettant d’introduire le liquide de solubilisation. Généralement, le liquide pour la solubilisation pourra être issu des condensats obtenus lors de la phase d’évaporation mise en œuvre dans le premier évaporateur-cristalliseur 2. Selon un mode de réalisation représenté sur la Fig. 2, le premier évaporateur-cristalliseur 2 comprend un dispositif d’évaporation 2’ et un dispositif de filtration 2’’, tel qu’un filtre-presse. Selon ce mode de réalisation, typiquement le dispositif de filtration comprend la première conduite de sortie 4 pour récupérer une solution concentrée F1 et la deuxième conduite de sortie 5 pour récupérer un solide S1. Selon un mode de réalisation, le dispositif d’évaporation 2’ comprend une conduite de sortie des vapeurs d’eau 13 susceptible d’alimenter le deuxième évaporateur-cristalliseur. Selon un mode de réalisation de l’invention non représenté, l’installation comprend en outre un ou plusieurs dispositifs de traitement alimentés par la première conduite de sortie 4. Selon un mode de réalisation représenté sur la Fig. 2, le deuxième évaporateur-cristalliseur 6 comprend un dispositif de solubilisation à chaud 6’ et un dispositif de filtration 6’’. Selon ce mode de réalisation, typiquement le dispositif de filtration comprend la première conduite de sortie 7 pour récupérer un solide S2 et la deuxième conduite de sortie 8 pour récupérer une solution F2. Selon un mode de réalisation représenté sur la Fig. 2, le dispositif d’évaporation 2’ comprend une conduite de sortie de vapeur (vapeur d’eau) 13, qui après condensation produit des condensats alimentant le dispositif de solubilisation à chaud 6’. Avantageusement, le dispositif d’évaporation 9’ comprend également une conduite de sortie de vapeur (vapeur d’eau) 15, qui après condensation produit des condensats alimentant le dispositif de solubilisation à chaud 6’. De préférence, le dispositif d’évaporation 6’ comprend également une boucle de recirculation de l’ensemble des condensats de vapeur (vapeur d’eau), produits dans les évaporateurs 2’, 6’ et 9’, réalimentant le dispositif de solubilisation à chaud 6’ via la conduite 16. Le dispositif 6 comprend avantageusement une conduite non représentée permettant d’évacuer l’excès d’eau, de préférence pour le faire recirculer dans un dispositif de traitement des REFI. Selon un mode de réalisation de l’invention non représenté, l’installation comprend en outre un ou plusieurs dispositifs de traitement alimentés par la première conduite de sortie 7, lesdits dispositifs de traitement étant de préférence choisi parmi un dispositif d’essorage, un dispositif d’émottage et un dispositif de séchage, et leur combinaison. Selon un mode de réalisation représenté sur la Fig. 2, le troisième évaporateur-cristalliseur 9 comprend un dispositif de refroidissement 9’ et un dispositif de filtration 9’’. Selon ce mode de réalisation, typiquement le dispositif de filtration comprend la conduite de sortie 10 pour récupérer un solide S3 et la troisième conduite de sortie 11 pour récupérer les eaux mères F3. Selon un mode de réalisation de l’invention représenté sur la Fig. 2, la conduite de sortie 11 alimente le dispositif de solubilisation à chaud 6’, via la conduite 14. Ainsi, tout ou partie des eaux mères F3 peut être recyclé en tête de l’évaporateur-cristalliseur 6, de préférence la totalité des eaux mères F3 est recyclée. Selon un mode de réalisation de l’invention non représenté, l’installation comprend en outre un ou plusieurs dispositifs de traitement alimentés par la première conduite de sortie 10, lesdits dispositifs de traitement étant de préférence choisi parmi un dispositif d’essorage, un dispositif d’émottage et un dispositif de séchage, et leur combinaison. Selon un mode de réalisation non représenté, l’installation comprend en outre des capteurs permettant de mesurer la température et la pression dans un ou plusieurs des évaporateurs-cristalliseurs (2, 6, 9). Selon un mode de réalisation non représenté, l’installation comprend en outre un bac de stockage, en amont du premier évaporateur-cristalliseur 2, afin d’alimenter l’évaporateur-cristalliseur en saumure via la conduite d’entrée 3. Selon un mode de réalisation non représenté, l’installation comprend en amont du premier évaporateur-cristalliseur, un dispositif de préparation de la saumure comprenant au moins 3 sels solubles. Selon un mode de réalisation, le dispositif de préparation de la saumure comprend : - au moins un mélangeur/dissolveur alimenté par une ou plusieurs conduites d’entrée de résidu(s) d’épuration des fumées d’incinération et comprenant une conduite de sortie, et - au moins un dispositif de filtration, tel qu’une filtre-presse, alimenté par la conduite de sortie du mélangeur/dissolveur, et comprenant une conduite de sortie comprenant le filtrat, - éventuellement un dispositif de décantation et de filtration alimenté par la conduite de sortie comprenant le filtrat, ledit filtrat ayant éventuellement été traité par des réactifs. EXEMPLES Les exemples qui suivent sont donnés à titre purement illustratifs, et ne doivent en aucun cas être interprétés comme limitant la portée de l’invention. Préparation de la saumure initiale : Mélange des REFIOM bruts. Dans cet exemple, on mélange une quantité de REFIOM dans une solution saline (comprenant de préférence des sels de sodium, calcium et potassium) préparée à 150 g par litre afin de dissoudre les sels à valoriser contenus dans les REFIOM (ratio massique eau/REFIOM= 2,2) et précipiter les autres impuretés indésirables. La solubilisation est effectuée à température ambiante. Filtration conventionnelle (filtre presse). La pulpe ainsi préparée est filtrée afin de séparer le filtrat composé des sels dissous (maille du filtre-presse de 10 µm) en mélange des impuretés indésirables retenues dans le gâteau de filtration. Avant élimination en centre de stockage pour déchets dangereux, le gâteau de filtration est lavé à l’eau de façon à récupérer une part des sels restants. Cette opération de lavage a le double objectif de réduire la fraction soluble du gâteau de lavage avant élimination en centre de stockage pour déchets dangereux et de fournir une eau pré-salée pour la dissolution des REFIOM. L’ajustement à 150 g par litre est obtenu par la recirculation d’une quote-part du filtrat (saumure brute). L’ajout de réactifs dans le filtrat et l’ajustement du pH à une valeur comprise entre 9 et 9.5, permettent après décantation et filtration complémentaire sur sable et charbon actif d’obtenir la saumure composée des sels dissous en mélange à une concentration variant entre 240 et 300 g par litre selon la qualité des REFIOM initiaux, à la pureté nécessaire pour la mise œuvre du procédé de séparation selon l’invention. Procédé de séparation selon l’invention La température T1 a été déterminée en chauffant la saumure et en déterminant la température à laquelle les premiers cristaux sont apparus, il s’agit de la température T1. La saumure ainsi préparée a été introduite dans un évaporateur n°1 à une température T1 d’environ 120°C et à pression atmosphérique afin d’obtenir d’une part une précipitation des sels NaCl et KCl (solution S1) et d’autre part une solution F1 comprenant CaCl2. L’étape d’évaporation est typiquement poursuivie tant que la température T1 reste constante, cela signifie que la cristallisation est en cours. La solution F1 est refroidie à 20°C et filtré, afin d’obtenir un filtrat comprenant du CaCl2 concentré à 37% (prêt à être commercialisé). Les sels NaCl et KCl précipités sont re-solubilisés à chaud avec les vapeurs condensées de l’évaporateur n°1. La solution solubilisée de sels NaCl et KCl comprendra typiquement de l’ordre de 28,4% en poids de sels NaCl + KCl et de l’ordre de 71,6% d’eau, par rapport au poids total de la solution solubilisée. La concentration en sels NaCl et KCl est mesurée par le retard à l’ébullition. La cristallisation est suivie en mesurant la concentration en sels NaCl et KCl. En effet, tant que la concentration en sels restent constante, la précipitation/cristallisation est en cours. Selon la concentration respective des 2 sels, des abaques existantes (depuis 1933) permettent de fixer la température de cristallisation du NaCl tout en maintenant soluble le KCl dans l’évaporateur n°2. Dans le présent exemple, la température T2 est de l’ordre de 112°C. L’évaporateur n°2, constitué de plusieurs zones, permet de séparer les 2 sels par différence d’état physique, soluble et cristaux. Les cristaux de NaCl sont affinés par essorage, émottage et séchage à une pureté supérieure à 99%. La partie soluble des sels issus de l’évaporateur n°2 est dirigé sur l’évaporateur n°3 dont le rôle est de refroidir la solution afin d’atteindre le point de cristallisation du KCl, c’est-à-dire la température T3. Les cristaux de KCl sont affinés par essorage, émottage et séchage à une pureté supérieure à 98%. Dans le présent exemple, à chaque phase de séparation des cristaux, les filtrats sont recirculés en tête de la phase correspondante. Le procédé selon l’invention permet ainsi de valoriser conjointement 3 sels. Procédé de séparation d’au moins 3 sels solubles au départ d’une saumure comprenant lesdits sels, ledit procédé comprenant les étapes de cristallisation suivantes : a) une première cristallisation de ladite saumure, donnant une première solution concentrée F1 comprenant une solution de sel de calcium, et un solide S1 comprenant un mélange de sels de sodium et de potassium, b) une deuxième cristallisation du solide S1 préalablement solubilisé, donnant un solide S2 comprenant un sel de sodium cristallisé, et une solution F2 comprenant un mélange de sels de potassium, c) une troisième cristallisation de la solution F2, donnant un solide S3 comprenant un sel de potassium cristallisé et des eaux mères F3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l’étape a) comprend une étape de cristallisation à une température T1 et T1 est choisie de telle sorte qu’il s’agisse de la température à laquelle les premiers cristaux apparaissent lorsque la saumure comprenant les 3 sels solubles est chauffée. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l’étape a) comprend une étape de cristallisation à une température T1, l’étape b) comprend une étape de cristallisation à une température T2 et l’étape c) comprend une étape de cristallisation à une température T3, les températures T1, T2 et T3 étant telles que la température T1 est supérieure à la température T2 et la température T2 est supérieure à la températureT3. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que les sels de calcium, sodium et potassium sont des chlorures. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la saumure présente les teneurs massiques suivantes : concentration en sels de sodium comprise entre 50 et 80% en poids ; et concentration en sels de potassium comprise entre 15 et 40% en poids; et concentration en sels de calcium comprise entre 1 et 15% en poids, lesdites concentrations étant exprimées par rapport au poids de matière sèche de la saumure. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l’étape a) comprend une étape de cristallisation à une température T1 comprise entre 100°C et 130°C, de préférence entre 115°C et 125°C, notamment égale à environ 120°C. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que l’étape a) comprend deux sous-étapes : a1) cristallisation de ladite saumure à une température T1 et à une pression P1, donnant une première suspension L1, et de la vapeur d’eau, la vapeur d’eau étant récupérée après condensation sous forme d’eau condensée, a2) filtration de la suspension L1, conduisant à la solution concentrée F1 comprenant un sel de calcium, et un solide S1 comprenant un mélange de sels de sodium et de potassium. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que le solide S1 est solubilisé préalablement à l’étape b) à l’aide de l’eau condensée obtenue à l’étape a1). Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que la solubilisation du solide S1 est effectuée à une température comprise entre 60°C et 95°C, de préférence entre 75°C et 85°C, de manière préférée à 80°C. Installation (1) pour la séparation d’au moins 3 sels solubles au départ d’une saumure comprenant lesdits sels, ladite installation comprenant : - un premier évaporateur-cristalliseur (2) comprenant une conduite d’entrée (3) pour introduire la saumure comprenant au moins trois sels, une première conduite de sortie (4) pour récupérer une solution concentrée F1 comprenant une solution de sel de calcium et une deuxième conduite de sortie (5) pour récupérer un solide S1 comprenant un mélange de sels de sodium et de potassium; - un deuxième évaporateur-cristalliseur (6) comprenant une conduite d’entrée alimentée par la deuxième conduite de sortie (5) du premier évaporateur-cristalliseur (2), une première conduite de sortie (7) pour récupérer un solide S2 comprenant un sel de sodium cristallisé et une deuxième conduite de sortie (8) pour récupérer une solution F2 comprenant un mélange de sels de potassium ; - un troisième évaporateur-cristalliseur (9) comprenant une conduite d’entrée alimentée par la deuxième conduite de sortie (8) du deuxième évaporateur-cristalliseur (6) et une première conduite de sortie (10) pour récupérer un solide S3 comprenant un sel de potassium cristallisé et une deuxième conduite de sortie (11) pour récupérer des eaux mères F3.