Brevet FR3109385A1 — publié le 20211022

Adhésif thermofusible résistant aux fluides automobiles L’invention concerne un copolyamide semi-cristallin comprenant au moins deux motifs répondant à la formule suivante : X/Y dans laquelle -le motif X est un motif cristallin obtenu par la polycondensation d’un motif choisi parmi un acide alpha,omega-aminocarboxylique en C5 à C12, un lactame en C6 à C12 et une unité (diamine en Ca).(diacide en Cb), avec a représentant le nombre d’atomes de carbone de la diamine et b représentant le nombre de carbone du diacide, a et b étant supérieur ou égal à 4, -le motif Y est un motif obtenu par la polycondensation d’une unité (diamine en Cd).(diacide en Ce), avec d représentant le nombre d’atomes de carbone de la diamine et e représentant le nombre de carbone du diacide, d et e étant compris entre 24 et 48, la diamine en Cd et le diacide en Ce étant aliphatiques linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, -le copolyamide ne comportant pas d’éthylène diamine, -le copolyamide comprenant de 30 à 99,5% en mole de motif X et de 0,5 à 70% en mole de motif Y, -le copolyamide présentant une viscosité à l’état fondu mesurée selon la norme ASTM D3236-88 (2009) comprise entre 0,5 et 100 Pa.s à 200°C, -le copolyamide présentant une Tg inférieure à 0°C. L’invention porte également sur son procédé de préparation et sur son utilisation. Adhésif thermofusible résistant aux fluides automobiles La présente invention concerne des copolyamides pour l’encapsulation de dispositifs électroniques, un procédé de préparation d’un tel copolyamide, une composition le contenant ainsi que son utilisation. Il est connu d’utiliser des polyamides en tant qu’adhésifs thermofusibles pour encapsuler des dispositifs électroniques utilisés dans les domaines de l’automobile, comme dans les moteurs automobiles ou bien dans le domaine médical. Cette encapsulation nécessite d’être réalisée à basse pression, afin de ne pas endommager la pièce à mouler. Par ailleurs, cet adhésif a pour fonction de protéger le dispositif du milieu, dans lequel il est placé. Celui-ci peut être en contact avec du liquide de frein, de l’huile du moteur, de l’essence, du diesel, du kérosène, de l’alcool, du liquide de batterie ou encore du liquide de refroidissement. Ces liquides sont connus pour être très agressifs, d’autant plus lorsqu’ils sont portés à des températures élevées, notamment lors du fonctionnement du moteur. A l’heure actuelle, les moteurs de voiture se trouvent dans un environnement de plus en plus confiné. La température de l'air environnant le moteur est en hausse pour des raisons de rendement et de bruit. La température plus élevée tendra à augmenter la température des liquides, rendant ces derniers encore plus agressifs vis à vis des matériaux en contact avec eux. Ces liquides, sous l'effet de températures plus élevées, sont particulièrement sensibles à l'oxydation, à l’hydrolyse et à la dégradation. Il en résulte typiquement la formation de peroxydes, qui se décomposent en radicaux libres, qui eux-mêmes agressent la matière polymère de la pièce automobile en contact avec ledit liquide. La résistance au vieillissement face à ces liquides doit donc être améliorée. Or, il s’avère que les adhésifs thermofusibles actuellement commercialisés vieillissent mal dans ces liquides, et plus particulièrement dans le liquide de frein, l’huile de moteur, le fluide de batterie et l’essence diesel. Il est connu des documents US2010/0282411, US2003/0173707, US2009/0291288, US2012/0175817, EP1533330 et EP1533331 d’utiliser des copolyamides de structures particulières pour des applications de moulage à basse pression. Ainsi, il est recherché de bonnes propriétés d’adhésion de ces matériaux sur différents substrats, tels que les résines époxy chargées de fibres de verre, le PA6, le PBT, le PA6 chargé fibres de verre, le PA6.6 ou encore sur des surfaces métalliques. Il est également recherché une bonne résistance chimique aux liquides pré-cités, et notamment une bonne tenue au vieillissement à chaud, de bonnes propriétés mécaniques, et enfin une processabilité satisfaisante pour l’injection à basse pression. Il existe donc un réel besoin de fournir des polymères combinant l’ensemble de ces propriétés pré-citées. Résumé de l’invention L’invention porte sur un copolyamide thermofusible semi-cristallin comprenant au moins deux motifs répondant à la formule (1) suivante : X/Y (1) dans laquelle -le motif X est un motif cristallin obtenu par la polycondensation d’un motif choisi parmi un acide alpha,omega-aminocarboxylique en C5 à C12, un lactame en C6 à C12 et une unité (diamine en Ca).(diacide en Cb), avec a représentant le nombre d’atomes de carbone de la diamine et b représentant le nombre de carbone du diacide, a et b étant supérieur ou égal à 4, -le motif Y est un motif obtenu par la polycondensation d’une unité (diamine en Cd).(diacide en Ce), avec d représentant le nombre d’atomes de carbone de la diamine et e représentant le nombre de carbone du diacide, d et e étant compris entre 24 et 48, la diamine en Cd et le diacide en Ce étant aliphatiques linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, -le copolyamide ne comportant pas d’éthylène diamine, -le copolyamide comprenant de 30 à 99,5% en mole de motif X et de 0,5 à 70% en mole de motif Y, -le copolyamide présentant une viscosité à l’état fondu mesurée selon la norme ASTM D3236-88 (2009) comprise entre 0,5 et 100 Pa.s à 200°C, -le copolyamide présentant une Tg inférieure à 0°C. L’invention concerne également un procédé de préparation du copolyamide selon l’invention. L’invention a également pour objet une composition comprenant le copolyamide selon l’invention. L’invention porte enfin sur l’utilisation de ce copolyamide ou de la composition le contenant pour encapsuler des dispositifs électroniques. Description détaillée L’invention est maintenant décrite plus en détails et de façon non limitative dans la description qui suit. Par thermofusible, on entend au sens de la présente invention la capacité du copolyamide à fondre sous l’effet de la chaleur. L'expression "copolyamide semi-cristallin" couvre les copolyamides qui présentent à la fois une température de transition vitreuse Tg et une température de fusion Tf. La Tg et la Tf peuvent être déterminées respectivement selon la norme ISO 11357-2 :2013 et 11357-3 :2013. La nomenclature utilisée pour définir les polyamides est décrite dans la norme ISO 1874-1:1992 "Plastiques - Matériaux polyamides (PA) pour moulage et extrusion - Partie 1: Désignation", notamment en page 3 (tableaux 1 et 2) et est bien connue de l'homme du métier. Dans la notation PAL, PA désigne polyamide et L désigne le nombre d’atome de carbone de l’aminoacide ou bien du lactame. Ainsi, le polyamide est obtenu par la polycondensation de l’aminoacide ou du lactame comportant L atomes de carbone. Dans la notation PAMN, M désigne le nombre d’atome de carbone de la diamine et N désigne le nombre d’atome de carbone du diacide. Dans toute la description, sauf indication contraire, tous les pourcentages indiqués sont des pourcentages molaires. Par l’expression « compris entre … et .. », on entend au sens de la présente invention que les bornes sont incluses dans la gamme décrite. Le copolyamide thermofusible semi-cristallin comprenant au moins deux motifs répondant à la formule (1) suivante : X/Y (1). Le motif X Le motif X est un motif cristallin obtenu par la polycondensation d’un motif choisi parmi un acide alpha,omega-aminocarboxylique en C5 à C12, un lactame en C6 à C12 et une unité (diamine en Ca).(diacide en Cb), avec a représentant le nombre d’atomes de carbone de la diamine et b représentant le nombre de carbone du diacide, a et b étant supérieur ou égal à 4, de préférence a et b étant compris entre 5 et 48. Le motif X peut résulter de la polycondensation d’un ou plusieurs acides alpha,omega-aminocarboxylique en C5 à C12. De préférence, l’acide alpha,omega-aminocarboxylique est choisi parmi l’acide amino-7-heptanoïque, l’acide amino-11-undécanoïque et l’acide amino-12-dodécanoïque. Le motif X peut résulter de la polycondensation d’un ou plusieurs lactames en C6 à C12. De préférence, le lactame est choisi parmi le caprolactame, l’oenantholactame et le lauryllactame. Le motif X peut résulter de la polycondensation d’une unité (diamine en Ca).(diacide en Cb), avec a représentant le nombre d’atomes de carbone de la diamine et b représentant le nombre de carbone du diacide, a et b étant supérieur ou égale à 4. De préférence, a et b sont compris entre 5 et 48, plus particulièrement, a est compris entre 5 et 36 et b est compris entre 8 et 48. De préférence, a est compris entre 7 et 36, plus particulièrement entre 8 et 36, et de manière très préférée entre 9 et 36 et b est compris entre 8 et 48. La diamine en Ca peut être choisie parmi les diamines aliphatiques, linéaires ou ramifiés, les diamines cycloaliphatiques et les diamines alkylaromatiques. Lorsque la diamine en Ca est aliphatique et linéaire, de formule H 2 N-(CH 2 ) a -NH 2 , elle est préférentiellement choisie parmi la butanediamine (a=4), la pentanediamine (a=5), l'hexanediamine (a=6), l'heptanediamine (a=7), l'octanediamine (a=8), la nonanediamine (a=9), la décanediamine (a=10), l'undécanediamine (a=11), la dodécanediamine (a=12), la tridécanediamine (a=13), la tetradécanediamine (a=14), l'hexadécanediamine (a=16), l'octadécanediamine (a=18), l'octadécanediamine (a=18), l'eicosanediamine (a=20), la docosanediamine (a=22). La diamine en Ca peut également provenir de l’amination d’acides gras polymérisés, tels que définis ci-dessous. La diamine en Ca peut être une diamine en C36. Lorsque la diamine en Ca est aliphatique et ramifiée, elle peut comporter un ou plusieurs substituants méthyle ou éthyle sur la chaîne principale. Par exemple, elle peut avantageusement être choisie parmi la 2,2,4-triméthyl-1,6-hexanediamine, la 2,4,4- triméthyl-l,6-hexanediamine, la 2-méthyl-1,5-pentanediamine, la 2-méthyl-1,8-octanediamine. Lorsque la diamine en Ca est cycloaliphatique, elle peut être choisie parmi la pipérazine (a=4) notée pip ci-après et l'amino-éthylpipérazine (a=6). Lorsque la diamine en Ca est alkylaromatique, elle peut être choisie parmi la 1,3- xylylène diamine et la 1,4-xylylène diamine. De préférence, la diamine en Ca est la pipérazine. Le diacide en Cb peut être choisi parmi les diacides aliphatiques, linéaires ou ramifiés, les diacides cycloaliphatiques, les diacides aromatiques. Dans toute la description, les expressions « diacide » ou « diacide carboxylique » ou « acide dicarboxylique » désignent le même produit. Lorsque le diacide en Cb est aliphatique, il peut être choisi parmi l'acide adipique (b=6), l'acide heptanedioïque (b=7), l'acide octanedioïque (b=8), l'acide azélaïque (b=9), l'acide sébacique (b=10), l'acide undécanedioïque (b=11), l'acide dodécanedioïque (b=12), l'acide brassylique (b=13), l'acide tetradécanedioïque (b=14), l'acide hexadécanedioïque (b=16), l'acide octadécanedioïque (b=18), l'acide octadécènedioïque (b=18), l'acide eicosanedioïque (b=20), l'acide docosanedioïque (b=22) et des dimères d’acides gras. Lorsque le diacide est cycloaliphatique, il peut comporter les squelettes carbonés suivants : norbornyle, cyclohexyle, dicyclohexyle, dicyclohexylpropane. Lorsque le diacide est aromatique, il est choisi parmi l'acide téréphtalique (noté T), isophtalique (noté I) et les diacides naphtaléniques. De préférence, le motif X est choisi parmi le caprolactame, l’oenantholactame et le lauryllactame, l’acide amino-7-heptanoïque, l’acide amino-11-undécanoïque et l’acide amino-12-dodécanoïque, xle PA510, le PA610, le PA 512, le PA612, le PA 514, le PA614, le PA618, le PA pip10, le PA pip36, le PA1010, le PA1012, le PA1014, le PA1018, le PA1210, le PA1212, le PA1214, le PA1218. Plus particulièrement, le motif X est choisi parmi le caprolactame, le lauryllactame, amino-11-undécanoïque, le PA510, PA 512, le PA610, le PA 612, le PA 1010, le PA 1012 et le PA pip36. De préférence, le motif X est choisi parmi un aminoacide et un lactame, plus particulièrement, le motif X est choisi parmi les aminoacides et les lactames présentent un nombre d’atomes de carbones supérieur à 6. Plus particulièrement, le motif X est un PA6, un PA11 ou un PA12. Le motif Y Le motif Y est obtenu par la polycondensation d’une unité (diamine en Cd).(diacide en Ce), avec d représentant le nombre d’atomes de carbone de la diamine et e représentant le nombre de carbone du diacide, d et e étant compris entre 24 et 48, la diamine en Cd et le diacide en Ce étant aliphatiques linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. La diamine en Cd provient de l’amination d’acides gras polymérisés, tels que définis ci-dessous. Ces diamines sont disponibles commercialement sous le nom de marque « Versamine » vendues par la société Cognis Corporation (BASF) et sous la dénomination commerciale Priamine ® de Croda. Le diacide en Ce provient d’acides gras polymérisés. Ces acides gras polymérisés désignent les composés produits à partir de réactions de couplage d'acides gras insaturés, qui conduisent à des mélanges de produits portant deux fonctions acides (dénommés dimères acide) ou trois fonctions acides (dénommés trimères acides). Ce couplage peut être une réaction de combinaison ou de condensation de 2 moles d’un acide monocarboxylique insaturé, les monoacides pouvant être identiques ou différents. Cette réaction de dimérisation peut se faire selon les méthodes de polymérisation catalytiques ou non catalytiques selon des méthodes connues. Par exemple, le diacide dimère en C36 peut être obtenu par dimérisation d’un monoacide insaturé en C18, tel que l’acide oléique, l’acide linoléique, l’acide linolénique et leur mélange. Ces mélanges sont présents par exemple dans le tallöl. De manière générale, ces mélanges comportent majoritairement le dimère, et en quantités moindres le monomère, le trimère et des oligomères. Après séparation, les dimères d'acide gras sont obtenus majoritairement de 75% à plus de 98%, en mélange avec notamment le monomère, le 1 1⁄2 mère et le trimère correspondant. Ainsi, selon la pureté du produit commercial utilisé, le copolyamide final peut comporter dans sa structure, en une quantité très minoritaire, des produits de polycondensation du motif X, de la diamine en Cd et des monomères ou trimères du diacide en Ce présents dans le mélange du dimère. Les diacides dimères peuvent être obtenus à partir d’acide myristoléique en C14, d’acide palmitoléique en C16, d’acide sapiénique en C16, d’acide oléique en C18, d’acide élaïdique en C18, d’acide trans-vaccénique en C18, d’acide linoléique en C18, d’acide linolélaïdique en C18, d’acide alpha-linolénique en C18, d’acide gamma-linolénique en C18, d’acide 11-eicosénoïque en 20, d’acide eicosapentaénoïque en 20, d’acide dihomo-gamma-linolénique en C20, d’acide arachidonique en 20, d’acide érucique en 22, d’acide clupanodonique en C22, d’acide docosahexaénoïque en C22, d’acide nervonique en 24 et leur mélange. Les acides gras polymérisés sont commercialisés et notamment le produit de dénomination commerciale Pripol ® commercialisé par la société Croda peut être utilisé ainsi que le produit de dénomination commerciale Empol ® commercialisé par la société Cognis ou le produit de dénomination commerciale Unydime ® commercialisé par la société Kraton ou encore le produit de dénomination commerciale Radiacid ® commercialisé par la société Oleon. Les dimères d'acide gras peuvent ensuite être transformés en dimères aminé, par transformation des deux fonctions acides en fonction amine, ou en dimères aminoacide, par transformation d'une des fonctions acides en fonction amine. De préférence, les diacides utilisés pour le motif Y sont des dimères acides, et plus particulièrement les dimères en C36 et C44 sont utilisés. De préférence, le motif Y est choisi parmi le PA 3636, le PA 3644, le PA 4436 et le PA 4444. De préférence, le copolyamide selon l’invention est le PA 6/3636, le PA 11/3636, le PA 12/3636. Le copolyamide selon l’invention ne comporte pas d’éthylène diamine. En effet, les inventeurs ont constaté que la présence d’éthylènediamine détériorait les propriétés de résistance chimique du matériau. Il semblerait que cette diamine participe au gonflement du matériau dans les liquides agressifs à chaud. Le copolyamide selon l’invention comprend de 30 à 99,5% en mole de motif X et de 0,5 à 70% en mole de motif Y, de préférence de 40 à 98% en mole de motif X et de 2 à 60% en mole de motif Y, et plus particulièrement de 50 à 90% en mole de motif X et de 10 à 50% en mole de motif Y. Le copolyamide selon l’invention présente une viscosité à l’état fondu mesurée selon la norme ASTM D3236-88 (2009) comprise entre 0,5 et 100 Pa.s à 200°C, de préférence de 0,5 à 70 Pa.s, de manière encore plus préférée de 1 à 50 Pa.s à 200°C, et plus particulièrement de 2 à 30 Pa.s à 200°C. Plus particulièrement, la viscosité à l’état fondu est mesurée à l’aide d’un rhéomètre Brookfield en utilisant le module SC 4-27 selon la norme ASTM D3236-88 (2009) à 200 °C. Le copolyamide selon l’invention présente une Tg inférieure à 0°C. La température de transition vitreuse notée peut être déterminée par calorimétrie différentielle à balayage (DSC) selon la norme ISO 11357- 2 : 2013, Plastics -Differential Scanning Calorimetry (DSC) Part 2. La vitesse de chauffage et de refroidissement sont de 20°C/min. Selon un mode de réalisation de l’invention, le copolyamide ne comprend que les deux motifs X et Y définis ci-dessus. Selon un autre mode de réalisation, le copolyamide thermofusible semi-cristallin selon l’invention peut comprendre un motif supplémentaire. Le copolyamide selon l’invention peut être représenté selon la formule (2) suivante : X/Y/Z (2) dans laquelle -le motif X est tel que défini précédemment, -le motif Y est tel que défini précédemment, -le motif Z est obtenu par la polycondensation d’une unité (diamine en Cf).(diacide en Cg), avec f représentant le nombre d’atomes de carbone de la diamine et g représentant le nombre de carbone du diacide, f étant compris entre 4 et 48 et g étant compris entre 4 et 48, la diamine en Cf étant choisie par les diamines aliphatiques, les diamines cycloaliphatiques et les polyétheramines, -le copolyamide ne comportant pas d’éthylène diamine, -le copolyamide comprenant de 30 à 99,5% en mole de motif X et de 0,5 à 70% en mole de motifs Y et Z, -le copolyamide présentant une viscosité à l’état fondu mesurée selon la norme ASTM D3236-88 (2009) comprise entre 0,5 et 100 Pa.s à 200°C, -le copolyamide présentant une Tg inférieure à 0°C. En d’autres termes, le copolyamide selon l’invention comprend au moins trois motifs distincts : les motifs X, Y et Z. La diamine en Cf peut être choisie parmi les diamines aliphatiques, linéaires ou ramifiés et les diamines cycloaliphatiques, telles que définies ci-dessus pour la diamine en Ca. La diamine en Cf peut également être choisie parmi la bis(3,5- dialkyl-4-aminocyclohexyl)méthane, la bis(3,5-dialkyl-4-aminocyclohexyl)éthane, la bis(3,5- dialkyl-4-aminocyclo-hexyl)propane, la bis(3,5-dialkyl-4-aminocyclo-hexyl)butane, la bis-(3- méthyl-4-aminocyclohexyl)-méthane (BMACM ou MACM), la p-bis(aminocyclohexyl)- méthane (PACM) et l'isopropylidenedi (cyclohexylamine) (PACP), l'isophoronediamine (f=10), la pipérazine (f=4) notée pip ci-après, l'amino-éthylpipérazine. Elle peut également comporter les squelettes carbonés suivants : norbornyl méthane, cyclohexylméthane, dicyclohexylpropane, di(méthylcyclohexyl), di(méthylcyclohexyl) propane. Une liste non-exhaustive de ces diamines cycloaliphatiques est donnée dans la publication "Cycloaliphatic Aminés" (Encyclopaedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, 4th Edition (1992), pp. 386-405). La diamine en Cf peut aussi être un polyétheramine, c’est-à-dire une polyoxyalkylène diamine. De préférence, il s’agit d’une chaîne polyoxyalkylène portant un groupe amine en fin de chaîne. La chaîne polyoxyalkylène comporte de préférence des groupes oxyéthylène (POE), oxypropylène (POP), oxytétraméthylène (POTM), seuls ou en mélange. Lorsque les groupes sont en mélange, les mélanges POE et POP ou encore POTM et POP sont préférés. Ces composés peuvent être obtenus par cyanoacétylation de polyoxyalkylène α,ω-dihydroxylés aliphatiques appelés polyétherdiols. La polyétheramine est de préférence choisie parmi les produits disponibles dans le commerce, notamment vendus par Huntsman sous les marques Jeffamine® et Elastamine® (par exemple Jeffamine® D400, D2000, ED 2003, XTJ 542, Elastamine® RT 1000, RP 405, RP 2009) ou sous la marque Baxxodur® par la société BASF (par exemple Baxxodur® EC 302, EC 301 ; EC 303, EC 311). De préférence, la masse moléculaire moyenne en nombre du polyétheramine est compris entre 60 et 2000 g.mol -1 , plus particulièrement entre 80 et 1500 g.mol -1 , et de manière encore plus préférée entre 100 et 500 g.mol -1 . Le diacide en Cg peut être choisi parmi les diacides aliphatiques, linéaires ou ramifiés, les diacides cycloaliphatiques, les diacides aromatiques, tels que définis ci-dessus pour les diacides en Cb. De préférence, le copolyamide selon l’invention comporte au moins un des motifs choisis parmi PA 510, PA 512, PA 610, PA 612, PA6, PA11, PA 12, PA1010, PA 1012, PA 1212, PA pip36, PA pip44, PA POP40036, PA POP40044, PA POP40010, PA POP4006, PA POP200036, PA POP200044, PA POP200010, PA POP20006, PA3636, PA3644, PA 4436, PA 4444 et leur mélange. De préférence, le copolyamide selon l’invention est choisi parmi les structures suivantes : PA 510/3636, PA 512/3636, PA 510/3644, PA 512/3644, PA 510/4444, PA 512/4444, PA 610/3636, PA 612/3636, PA 610/3644, PA 612/3644, PA 610/4444, PA 612/4444, PA 1010/3636, PA 1012/3636, PA 1010/3644, PA 1012/3644, PA 1010/4444, PA 1012/4444, PA 6/3636, PA 6/3644, PA 6/4436, PA 6/4444, PA 11/3636, PA 11/3644, PA 11/4436, PA 11/4444, PA 12/3636, PA 12/3644, PA 12/4436, PA 12/4444, PA 510/3636/pip36, PA 512/3636/pip36, PA 510/3644/pip44, PA 512/3644/pip44, PA 510/4444/pip44, PA 512/4444/pip44, PA 610/3636/pip36, PA 612/3636/pip36, PA 610/3644/pip44, PA 612/3644/pip44, PA 610/4444/pip44, PA 612/4444/pip44, PA 1010/3636/pip36, PA 1012/3636/pip36, PA 1010/3644/pip44, PA 1012/3644/pip44, PA 1010/4444/pip44, PA 1012/4444/pip44, PA 6/3636/pip36, PA 6/3644/pip44, PA 6/4436/pip36, PA 6/4444//pip44, PA 11/3636/pip36, PA 11/3644/pip44, PA 11/4436/pip36, PA 11/4444/pip44, PA 12/3636/pip36, PA 12/3644/pip44, PA 12/4436/pip36, PA 12/4444/pip44, PA 510/3636/POP40036, PA 512/3636/POP40036, PA 510/3644/POP40044, PA 512/3644/POP40044, PA 510/4444/POP40044, PA 512/4444/POP40044, PA 610/3636/POP40036, PA 612/3636/POP40036, PA 610/3644/POP40044, PA 612/3644/POP40044, PA 610/4444/POP40044, PA 612/4444/POP40044, PA 1010/3636/POP40036, PA 1012/3636/POP40036, PA 1010/3644/POP40044, PA 1012/3644/POP40044, PA 1010/4444/POP40044, PA 1012/4444/POP40044, PA 6/3636/POP40036, PA 6/3644/POP40044, PA 6/4436/POP40036, PA 6/4444/POP40044, PA 11/3636/POP40036, PA 11/3644/POP40044, PA 11/4436/POP40036, PA 11/4444/POP40044, PA 12/3636/POP40036, PA 12/3644/POP40044, PA 12/4436/POP40036, PA 12/4444/POP40044. De préférence, le motif Z comporte de la pipérazine. De préférence, le motif Z est choisi parmi les motifs suivants PA pip36, PA pip44, PA pip10, PA 536, PA 544, PA 636, PA 644, PA POP40036, PA POP40044, PA POP200036, PA POP200044, PA POP4006, PA POP20006, PA POP200010, PA POP40010. De manière particulièrement préférée, le copolyamide selon l’invention comporte un motif X choisi parmi un aminoacide et un lactame, un motif Y et un motif Z comportant de la pipérazine en tant que diamine en Cf et un diacide comportant plus de 6 atomes de carbone en tant que diacide en Cg. Selon un autre mode de réalisation préféré, le diacide en Ce et diacide en Cg sont des dimères acide en C36 ou C44. Selon encore un autre mode de réalisation, le copolyamide selon l’invention comporte un motif X de type (diamine en Ca).(diacide en Cb) comportant un nombre moyen d’atomes de carbone par atome d’azote supérieur ou égal à 10, un motif Y et un motif Z comportant de la pipérazine en tant que diamine en Cf et un diacide comportant plus de 6 atomes de carbone en tant que diacide en Cg. Selon un mode de réalisation préféré, le copolyamide selon l’invention est choisi parmi le PA 6/3636, PA 11/3636, PA 12/3636 et le PA 11/3636/pip36. Le copolyamide selon l’invention comprend de 30 à 99 % en mole de motif X, de 0,5 à 69,5 % en mole de motif Y et de 0,5 à 69,5 % en mole de motif Z ; de préférence de 50 à 98 % en mole de motif X, de 1 à 49 % en mole de motif Y et de 1 à 49 % en mole de motif Z. Les pourcentages molaires des motifs X, Y et éventuellement Z sont calculés en calculant le pourcentage du nombre de moles de monomères constituant le motif X par exemple par rapport à la somme des nombres de moles de l’ensemble des monomères constituants le copolyamide, c’est-à-dire X, Y et éventuellement Z, lorsqu’il est présent, et ce en excluant le limiteur de chaine : la diamine ou le diacide en excès n’est pas comptabilisé. La formule suivante illustre le calcul : [Form 1] Selon un mode de réalisation de l’invention, le copolyamide ne comprend que les trois motifs X, Y et Z définis ci-dessus. Selon ce mode de réalisation, le copolyamide consiste en un ou plusieurs motifs X différents, un ou plusieurs motifs Y différents et un ou plusieurs motifs Z différents. Limiteur de chaînes Les copolyamides de l'invention sont synthétisés de manière conventionnelle, en présence si besoin de limiteur de chaîne ou agents de terminaison de chaînes. Les agents de terminaison de chaînes appropriés pour réagir avec la fonction terminale aminé peuvent être des acides monocarboxyliques, des anhydrides, tels que l'anhydride phtalique, des acides monohalogénés, des monoesters ou les monoisocyanates. De préférence, les acides monocarboxyliques sont utilisés. Ils peuvent être choisis parmi les acides aliphatiques monocarboxyliques, tels que l'acide acétique, l'acide propionique, l'acide lactique, l'acide valérique, l'acide caproïque, l'acide caprique, l'acide laurique, l'acide tridécylique, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide pivalique et l'acide isobutyrique ; les acides alicycliques, tels que l'acide cyclohexanecarboxylique ; les acides aromatiques monocarboxyliques ; tels que l'acide benzoïque, l'acide toluique, l'acide α-naphthalènecarboxylique, l'acide β- naphthalènecarboxylique, l'acide méthylnaphthalène carboxylique et l'acide phénylacétique; et leurs mélanges. Les composés préférés sont les acides aliphatiques, et notamment l'acide acétique, l'acide propionique, l'acide lactique, l'acide valérique, l'acide caproïque, l'acide caprique, l'acide laurique, l'acide tridécylique, l'acide myristique, l'acide palmitique et l'acide stéarique. Parmi les agents de terminaison de chaînes appropriés pour réagir avec la fonction terminale acide, peuvent être cités des monoamines, des monoalcools, des monoisocyanates. De préférence, les monoamines sont utilisées. Elles peuvent être choisies parmi des monoamines aliphatiques, telles que la méthylamine, l'éthylamine, la propylamine, la butylamine, l'héxylamine, l'octylamine, la décylamine, la laurylamine, la stéarylamine, la diméthylamine, la diéthylamine, la dipropylamine et la dibutylamine; les aminés alicycliques, telles que la cyclohexylamine et la dicyclohexylamine; les monoamines aromatiques, telles que l'aniline, la toluidine, la diphénylamine et la naphthylamine; et leurs mélanges. Les composés préférés sont la butylamine, l'héxylamine, l'octylamine, la décylamine, la laurylamine, la stéarylamine, la cyclohexylamine et l'aniline. Les limiteurs de chaîne peuvent également être un diacide carboxylique, que l'on introduit en excès par rapport à la stœchiométrie de la ou des diamines ; ou encore d'une diamine que l'on introduit en excès par rapport à la stœchiométrie de la ou des diacides. Procédé de préparation L’invention a également pour objet le procédé de préparation du copolyamide selon l’invention. Dans un réacteur adapté équipé de mélangeur, l’ensemble des réactifs est chargé puis chauffé sous azote à une température comprise entre 190 °C et 250°C pendant 20 à 180 minutes (jusqu’à ce le volume de distillat n’augmente plus sous balayage d’azote). Ensuite, le réacteur est mis sous vide à une pression comprise entre 0,5 et 300 mBar et maintenu dans ces conditions jusqu’à l’obtention de la viscosité désirée. Composition Selon un autre aspect, la présente invention concerne une composition comprenant un copolyamide tel que défini ci-dessus. Avantageusement, la composition ci-dessus définie comprend de plus des additifs choisis parmi les antioxydants, les stabilisants UV, les stabilisants thermiques, les plastifiants, les agents nucléants, les agents collants, les modifiants chocs, les agents ignifugeants, les agents antistatiques, les agents de renfort, les lubrifiants, les charges organiques et inorganiques, les azurants optiques, les agents démoulants, les pigments, les colorants, les catalyseurs et leurs mélanges. La composition selon l’invention peut être utilisées pour réaliser des pièces moulées pouvant être produites par des méthodes connues, par exemple par extrusion, moulage par coulée, moulage par injection, moulage par compression, moulage par transfert, etc. Cependant, selon l'invention, la composition est transformée en pièces moulées par moulage par injection à basse pression. Ce cycle de moulage par injection peut comprendre les différentes étapes suivantes : a) le moule est fermé après que les pièces à coller ont été insérées, b) la composition selon l’invention fondue est injectée dans le moule jusqu'à une pression comprise entre 0,5 et 50 bars et éventuellement soumise à une pression de maintien, c) la composition de moulage est laissée se solidifier par refroidissement, d) le moule est ouvert, e) les pièces moulées par injection sont retirées du moule. Le procédé de moulage par injection à basse pression fonctionne généralement dans la plage de 2 à 40 bars, la température étant comprise entre 160 et 250° C. Ainsi, la composition selon l’invention est apte être injectée à basse pression, c’est-à-dite à une pression inférieure à 100 bars, de préférence inférieure à 50 bars. Utilisation Selon encore un autre aspect, la présente invention concerne l'utilisation du copolyamide tel que défini ci-dessus pour l’encapsulation de dispositifs électroniques, également nommé surmoulage ou moulage, de préférence situés sous le capot moteur d’un véhicule ou dans des appareils médicaux. La présente invention porte aussi sur l'utilisation d'au moins copolyamide tel que défini ci-dessus pour la fabrication d'un adhésif thermofusible, en particulier un voile, un film, des granulés, un filament, une grille, une poudre ou une suspension. L'invention est illustrée par la figure et les exemples suivants nullement limitatifs. Description de la figure représente les courbes obtenues suite au test de traction réalisé sur des altères formulées à partir de copolyamides selon l’invention et d’un matériau comparatif. En abscisse, figure le pourcentage de déformation et en ordonnée, figure la contrainte exprimée en MPa. Exemples 1. Préparation des copolyamides La synthèse a été réalisée selon un procédé en une étape. Dans un réacteur adapté équipé d’un mélangeur, l’ensemble des réactifs a été chargé puis chauffé sous azote à une température de 235°C pendant 90 minutes. Ensuite, le réacteur est mis sous vide à 100 mBar et maintenu dans ces conditions jusqu’à l’obtention de la viscosité désirée. Les copolyamides suivants sont préparés à partir des réactifs listés dans le tableau 1 ci-dessous. Ex A comp Ex B inv 11/3636 Ex C inv 11/3636 Ex D inv 11/pip36/ 3636 Mol % Mol % Mol % Mol % Aminoacide - 11 - 70,9 77,8 64,7 Acide sébacique 31,1 - - - Pripol ® 1013 18,9 16,4 12,8 18,9 Pipérazine 29,1 - - 11,8 Ethylène diamine 18,4 - - - Priamine ® 1074 - 12,8 9,4 4,7 Jeffamine D 2000 2,5 - - - Total 100 100,0 100,0 100,0 Dans ce tableau : Aminoacide-11 désigne l’acide 11-aminoundécanïque. 36 désigne, lorsqu’il se trouve en première position, le dimère diamine. Le Pripol ® 1013 est commercialisé par la société Croda et désigne le dimère d’acide en C36. La Priamine ® 1074 est commercialisée par la société Croda et désigne le dimère d’amine en C36. La Jeffamine ® D 2000 est commercialisée par la société Huntsman et désigne une polyoxypropylènediamine de masse moléculaire 2000 g.mol -1 . L’exemple A est un copolyamide comparatif, les exemples B à D sont des copolyamides selon l’invention. Un excès de Pripol ® 1013 a été utilisé en tant que limiteur de chaine lors de la synthèse des exemples selon l’invention. Les copolyamides synthétisés présentent les compositions et les caractéristiques suivantes : Ex A comp Ex B inv 11/3636 Ex C inv 11/3636 Ex D inv 11/pip36/3636 mol% mol% mol% mol% Motif X : 11 / 84,7 89,3 79,8 Motif Y : 3636 / 15,3 10,7 5,7 Motif Z : pip36 / 0,0 0,0 14,5 Tg (°C) -5,0 Viscosité à l'état fondu à 200 °C (Pa.s) 20,0 4,0 5,0 8,0 La Tg est mesurée par calorimétrie différentielle à balayage (DSC) selon la norme ISO 11357- 2 : 2013, Plastics -Differential Scanning Calorimetry (DSC) Part 2. Les vitesses de chauffage et de refroidissement sont de 20°C/min. La viscosité à l’état fondu est mesurée à l’aide d’un rhéomètre Brookfield en utilisant le module SC 4-27 selon la norme ASTM D3236-88 (2009) à 200°C. 2. Préparation des échantillons Les copolymères synthétisés ont été broyés. Les granulés obtenus ont été mis en œuvre par compression en utilisant une presse à plateau Darragon chauffée à 220 °C et un moule pour faire des plaques de 100 cm² ayant une épaisseur de 2mm. Le protocole ci-dessous a été employé : 1 min de compression à 220 °C à 1 bar, 2 minutes de compression à 220 °C 50 bars, 4 minutes de refroidissement (circulation d’eau froide dans les plateaux de la presse) à 50 bars. Des haltères ont ensuite été découpées dans ces plaques à l’aide d’un emporte-pièce permettant de découper des haltères 1 BA (Annexe A de la norme ISO 527-2 :2012) pour faire les tests de traction en suivant la norme ISO 527-2 :2012. 3 . Evaluation des échantillons 3.1. Résistance au gonflement Le vieillissement des échantillons dans un liquide de frein est évalué. Les échantillons sont placés dans le liquide de frein DOT 5.1 à 80°C pendant 24h. Le gonflement de chaque échantillon est ensuite mesuré en faisant la différence entre la masse de l’haltère mesurée avant vieillissement et la masse de l’haltère mesurée après vieillissement. Afin d’obtenir des résultats reproductibles, les haltères 1BA ayant subi le vieillissement sont essuyées afin qu’il ne reste plus de liquide à la surface de l’échantillon. Les résultats du test de gonflement sont reportés ci-dessous. CoPA % de gonflement A Comparatif 43,9 B Invention 11/3636 4,8 C Invention 11/3636 3,6 D Invention 11/pip36/3636 5,2 Les résultats obtenus montrent que les copolyamides selon l’invention sont beaucoup plus résistants au vieillissement dans le liquide de frein que le matériau comparatif. 3.2. Résistance mécanique Les tests de traction ont été réalisés sur des haltères 1 BA (Annexe A de la norme ISO 527-2 :2012) en suivant la norme ISO 527-2 :2012. Les résultats obtenus sont représentés à la figure 1. Ces résultats montrent que les copolyamides selon l’invention présentent de meilleures propriétés mécaniques que le matériau comparatif. 3. 3 . Résistance mécanique après vieillissement Une haltère formulée avec le copolyamide A comparatif et une haltère formulée avec le copolyamide D selon l’invention ont été trempées dans différents liquides puis vieillies sans avoir été secouées ou essuyées à différentes températures pendant 22h (tel que recommandé par la norme ISO 16740-5 :2010(E) pour les essais de l’équipement électrique et électronique pour les véhicules routiers) : - une huile de moteur : Total Activa Protection Optimale 5000, 15W-40 à 80°C pendant 22h, -le liquide de frein DOT 5.1 Toyota à 80°C pendant 22h, -un fluide pour batterie : Solution d’acide sulfurique (H2SO4) à 37% préparée à partir d’acide sulfurique commercialisé par Merck (ACS reagent, 95,0-98,0 %) à 23°C pendant 22h, -une essence diesel EN 590 à 80°C pendant 22h. Des tests de tractions suivant la norme ISO 527-2 :2012 ont été réalisés avant et après vieillissement pour évaluer l’impact des vieillissements sur les propriétés mécaniques des copolyamides. Dans les tableaux ci-dessous, le pourcentage de perte des propriétés mécaniques évaluées a été estimé selon la grille suivante : ++++ désigne un pourcentage de perte inférieur à 20% +++ désigne un pourcentage de perte inférieur à 30% ++ désigne un pourcentage de perte inférieur à 40% + désigne un pourcentage de perte inférieur à 50% - désigne un pourcentage de perte supérieur à 50%, ces matériaux sont inutilisables pour les applications souhaitées. 3.3.1 Evaluation de la contrainte à la rupture Les résultats obtenus figurent dans le tableau 4 suivant : CoPA de l’haltère Huile de moteur Liquide de frein Fluide de batterie Essence Diesel A Comparatif ++++ ++ ++++ ++++ D Invention ++++ +++ ++++ ++++ 3.2.2 Evaluation de l’allongement à la rupture Les résultats obtenus figurent dans le tableau 5 suivant : CoPA de l’haltère Huile de moteur Liquide de frein Fluide de batterie Essence Diesel A Comparatif ++++ - +++ +++ D Invention ++++ + ++++ ++++ 3.3.3 Evaluation du module de Young Les résultats obtenus figurent dans le tableau 6 suivant : CoPA de l’haltère Huile de moteur Liquide de frein Fluide de batterie Essence Diesel A Comparatif ++ +++ ++++ ++ D Invention ++++ ++++ ++++ ++++ Les résultats figurant dans les tableaux 4 à 6 montrent que l’haltère formulée avec le copolyamide selon l’invention conduit à de meilleurs résultats, et ce quel que soit le liquide testé, par rapport aux résultats obtenus avec l’haltère comparative. Le copolyamide selon l’invention est plus résistant aux liquides agressifs. Les propriétés mécaniques sont conservées après vieillissement. Copolyamide thermofusible semi-cristallin comprenant au moins deux motifs répondant à la formule (1) suivante : X/Y (1) dans laquelle -le motif X est un motif cristallin obtenu par la polycondensation d’un motif choisi parmi un acide alpha,omega-aminocarboxylique en C5 à C12, un lactame en C6 à C12 et une unité (diamine en Ca).(diacide en Cb), avec a représentant le nombre d’atomes de carbone de la diamine et b représentant le nombre de carbone du diacide, a et b étant supérieur ou égal à 4, -le motif Y est un motif obtenu par la polycondensation d’une unité (diamine en Cd).(diacide en Ce), avec d représentant le nombre d’atomes de carbone de la diamine et e représentant le nombre de carbone du diacide, d et e étant compris entre 24 et 48, la diamine en Cd et le diacide en Ce étant aliphatiques linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, -le copolyamide ne comportant pas d’éthylène diamine, -le copolyamide comprenant de 30 à 99,5% en mole de motif X et de 0,5 à 70% en mole de motif Y, -le copolyamide présentant une viscosité à l’état fondu mesurée selon la norme ASTM D3236-88 (2009) comprise entre 0,5 et 100 Pa.s à 200°C, -le copolyamide présentant une Tg inférieure à 0°C. Copolyamide selon la revendication 1, caractérisé en ce qu’il comprend un motif X choisi parmi le caprolactame, l’oenantholactame et le lauryllactame, l’acide amino-7-heptanoïque, l’acide amino-11-undécanoïque et l’acide amino-12-dodécanoïque. Copolyamide selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu’il comporte un motif supplémentaire, le copolyamide étant alors de formule (2) suivante : X/Y/Z (2) dans laquelle -le motif X est tel que défini précédemment, -le motif Y est tel que défini précédemment, -le motif Z est obtenu par la polycondensation d’une unité (diamine en Cf).(diacide en Cg), avec f représentant le nombre d’atomes de carbone de la diamine et g représentant le nombre de carbone du diacide, f étant compris entre 4 et 48 et g étant compris entre 4 et 48, la diamine en Cf étant choisie par les diamines aliphatiques, les diamines cycloaliphatiques et les polyétheramines, -le copolyamide ne comportant pas d’éthylène diamine, -le copolyamide comprenant de 30 à 99,5% en mole de motif X et de 0,5 à 70% en mole de motifs Y et Z, -le copolyamide présentant une viscosité à l’état fondu mesurée selon la norme ASTM D3236-88 (2009) comprise entre 0,5 et 100 Pa.s à 200°C, -le copolyamide présentant une Tg inférieure à 0°C. Copolyamide selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la viscosité à l’état fondu va de 0,5 à 70 Pa.s, de préférence de 1 à 50 Pa.s à 200°C, et plus particulièrement de 2 à 30 Pa.s à 200°C. Copolyamide selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il comporte au moins un des motifs choisis parmi PA 510, PA 512, PA 610, PA 612, PA6, PA11, PA 12, PA10.10, PA 1012, PA 1212, PA pip36, PA pip44, PA POP40036, PA POP40044, PA POP40010, PA POP4006, PA POP200036, PA POP200044, PA POP200010, PA POP20006, PA36.36, PA3644, PA 4436, PA 4444 et leur mélange. Copolyamide selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé qu’il comporte un motif X choisi parmi un aminoacide et un lactame, un motif Y et un motif Z comportant de la pipérazine en tant que diamine en Cf et un diacide comportant plus de 6 atomes de carbone en tant que diacide en Cg. Copolyamide selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il est choisi parmi le PA 6/3636, PA 11/3636, PA 12/3636 et le PA 11/3636/pip36. Composition comprenant le copolyamide tel que défini à l’une quelconque des revendications 1 à 7. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce qu’elle comprend des additifs choisis parmi les antioxydants, les stabilisants UV, les stabilisants thermiques, les plastifiants, les agents nucléants, les agents collants, les modifiants chocs, les agents ignifugeants, les agents antistatiques, les agents de renfort, les lubrifiants, les charges organiques et inorganiques, les azurants optiques, les agents démoulants, les pigments, les colorants, les catalyseurs et leurs mélanges. Composition selon la revendication 8 ou 9, caractérisée en que qu’elle est apte être injectée à une pression inférieure à 100 bars, de préférence inférieure à 50 bars. Utilisation du copolyamide tel que défini à l’une quelconque des revendications 1 à 7 ou de la composition telle que définie à l’une quelconque des revendications 8 à 10 pour l’encapsulation de dispositifs électroniques, de préférence situés sous le capot moteur d’un véhicule ou dans des appareils médicaux.