Brevet FR3108112A1 — publié le 20210917

«Procédé d'exfoliation et/ou de fonctionnalisation d'objets lamellaires et dispositif associé» L’invention se rapporte à un procédé d'exfoliation et/ou de fonctionnalisation d'objets lamellaires comprenant les étapes consistant à: - immerger au moins une partie d’une première électrode dans un liquide contenant les objets lamellaires à exfolier et/ou à fonctionnaliser, - disposer une seconde électrode hors du liquide; au moins une partie de la seconde électrode étant en regard d’une surface du liquide; - générer un plasma entre l’au moins une partie de la seconde électrode en regard de la surface du liquide et ladite surface du liquide en appliquant une différence de tension entre la première et la seconde électrode. Figure pour l’abrégé: Fig.1 Procédé d'exfoliation et/ou de fonctionnalisation d'objets lamellaires et dispositif associé. La présente invention se rapporte au domaine de l’élaboration de nanocharges destinées à être incorporées au sein de matériaux composites, en particulier de composites polymères. De telles nanocharges sont en particulier des matériaux lamellaires tels que, par exemple, du graphène ou des matériaux graphéniques. La présente invention se rapporte également au traitement, et en particulier à l’exfoliation et/ou à la fonctionnalisation, de telles nanocharges. Etat de la technique antérieure On connait dans l’état de la technique antérieure, la fonctionnalisation de matériaux lamellaires en voie liquide par traitement chimique acide et/ou oxydant. De tels traitements nécessitent l’utilisation de composés chimiques nocifs imposant des conditions opératoires strictes et présentant un impact environnemental conséquent. On connait également dans l’état de la technique antérieure, la fonctionnalisation de matériaux lamellaires par traitement plasma. Ces procédés de traitement par plasma consistent en l’interaction du plasma avec les surfaces du matériau à traiter résultant en la réaction des espèces réactives du plasma avec le matériau à traiter. Il est connu de l’état de la technique antérieure, les techniques d’exfoliation de matériaux lamellaires par sonication. Cette méthode offre une efficacité limitée, elle nécessite plusieurs étapes pour obtenir le résultat souhaité. On trouve également dans l’état de l’art, l’exfoliation micromécanique par laquelle les feuillets de graphène sont séparés mécaniquement par décollement d’un ou d’un ensemble de feuillets de graphite ou de matériaux graphéniques. Une telle approche n’est pas viable à l’échelle industrielle. Un but de l’invention est notamment: - de s’affranchir de l’utilisation de composés chimiques nocifs ou ayant un impact environnemental important, et/ou - d’obtenir des matériaux lamellaires de quelques couches, et/ou - d’obtenir des matériaux lamellaires de quelques couches à partir de matériaux lamellaires macroscopiques, et/ou - de fonctionnaliser des matériaux lamellaires, et/ou - d’obtenir des matériaux lamellaires en une seule étape et/ou de fonctionnaliser des matériaux lamellaires en une seule étape et/ou d’obtenir des matériaux lamellaires fonctionnalisés en une seule étape, et/ou - d’introduire peu de défauts structurels dans les matériaux lamellaires obtenus et/ou dans les matériaux lamellaires fonctionnalisés obtenus, et/ou - d’être peu énergivore, facile et simple à mettre en œuvre, et/ou - de contrôler les matériaux lamellaires obtenus et/ou les matériaux lamellaires fonctionnalisés obtenus. Présentation de l’invention A cet effet, il est proposé un procédé d'exfoliation et/ou de fonctionnalisation d'objets lamellaires comprenant les étapes consistant à: - immerger au moins une partie d’une première électrode dans un liquide contenant les objets lamellaires à exfolier et/ou à fonctionnaliser, - disposer une seconde électrode hors du liquide; au moins une partie de la seconde électrode étant en regard d’une surface du liquide, - générer un plasma entre l’au moins une partie de la seconde électrode en regard de la surface du liquide et ladite surface du liquide en appliquant une différence de tension entre la première et la seconde électrode. De préférence, une tension de la première électrode est supérieure à une tension de la seconde électrode. La tension de la première électrode peut être inférieure à la tension de la seconde électrode pour que l’exfoliation soit supérieure à la fonctionnalisation. La tension de la première électrode peut être inférieure à la tension de la seconde électrode pour diminuer ou ne plus obtenir de fonctionnalisation. Autrement dit, la tension de la première électrode peut être inférieure à la tension de la seconde électrode pour que l’exfoliation des objets lamellaires soit, majoritairement ou uniquement, réalisée lors de la mise en œuvre du procédé. Selon l’invention, il est entendu par lamellaire un objet dont la structure comprend des feuillets parallèles. La seconde électrode et/ou une partie de la première électrode peut être disposée dans un gaz en contact avec la surface du liquide. L’au moins une partie de la seconde électrode en regard de la surface du liquide peut être: - une extrémité de la seconde électrode, et/ou - tout ou partie d’une surface de l’électrode située en regard de la surface du liquide. Selon l’invention: - la différence de tension entre la première et la seconde électrode est supérieure à 1000 Volts, et/ou - une distance d1 entre l’au moins une partie de la seconde électrode en regard de la surface du liquide et la surface du liquide est supérieure à 1 µm, et/ou - un temps d'application de la différence de tension entre la première et la seconde électrode est supérieur à 10 picosecondes, et/ou - un intervalle de temps entre deux applications successives de la différence de tension entre la première et la seconde électrode est supérieur à 0,1 ns, et/ou - une pression d’un gaz dans lequel est disposée la seconde électrode est supérieure à 1 Pascal (Pa) et/ou inférieure à 1.10 7 Pa. De préférence, la différence de tension entre la première et la seconde électrode peut être adaptée en fonction du produit de la pression du gaz par la distance d1, ou inversement, pour qu’un plasma soit généré, c’est-à-dire pour satisfaire les conditions de claquage du gaz. De préférence, le gaz dans lequel est disposé la seconde électrode est le gaz en contact avec la surface du liquide. Le gaz dans lequel est disposé la seconde électrode peut être, à titre d’exemple non limitatif, de l’air, de l’azote, un gaz noble, tel que par exemple du Xenon, du Krypton, de l’Argon, du Néon ou de l’Helium ou un mélange de gaz. La première électrode et/ou la seconde électrode peut comprendre, de préférence dans une proportion majoritaire, un matériau réfractaire. La première électrode et/ou la seconde électrode peuvent être constituées, majoritairement ou essentiellement, d’un matériau réfractaire. Les première et seconde électrodes peuvent comprendre du tungstène et/ou du carbone. Les objets lamellaires à exfolier et/ou à fonctionnaliser peuvent comprendre du graphite, un matériau argileux, des chalcogénures de métaux de transition, des phyllosilicates et/ou un matériau graphénique. De préférence, les objets lamellaires à exfolier et/ou à fonctionnaliser comprennent, majoritairement ou essentiellement, du graphite, un matériau argileux, des chalcogénures de métaux de transition, des phyllosilicates et/ou un matériau graphénique. Les objets lamellaires à exfolier et/ou à fonctionnaliser peuvent être constitués, majoritairement ou essentiellement, de graphite, d’un matériau argileux, de chalcogénures de métaux de transition, de phyllosilicates et/ou d’un matériau graphènique. Selon l’invention, lequel les objets lamellaires exfoliés et/ou les objets les objets lamellaires fonctionnalisés, présentent un nombre de couches inférieur à 25. Les objets lamellaires à exfolier et/ou à fonctionnaliser peuvent comprendre du graphite et/ou un matériau graphénique et les objets exfoliés et/ou fonctionnalisés peuvent être du graphène. Le graphène est considéré, dans le cadre de la présente demande, comme étant composé d’un nombre de feuillets inférieur à 25. Les objets lamellaires à exfolier et/ou à fonctionnaliser peuvent présenter au moins une dimension supérieure à 100 nanomètres. Les objets lamellaires à fonctionnaliser et/ou à exfolier peuvent présenter une unique dimension supérieure à 100 nanomètres ou deux dimensions supérieures à 100 nanomètres ou trois dimensions supérieures à 100 nanomètres. Le procédé peut comprendre un ajustement: - de la différence de tension entre la première et la seconde électrode de sorte à: ● augmenter l’exfoliation et/ou la fonctionnalisation des objets lamellaires contenus dans le liquide en augmentant ou en diminuant la différence de tension entre la première et la seconde électrode, et/ou ● diminuer l’exfoliation et/ou la fonctionnalisation des objets lamellaires contenus dans le liquide en diminuant ou en augmentant la différence de tension entre la première et la seconde électrode, et/ou - d’une nature du gaz dans lequel est disposée la seconde électrode et/ou de la pression du gaz dans lequel est disposée la seconde électrode de sorte à: ● augmenter l’exfoliation et/ou la fonctionnalisation des objets lamellaires contenus dans le liquide en diminuant une tension de claquage dans le gaz, et/ou ● diminuer l’exfoliation et/ou la fonctionnalisation des objets lamellaires contenus dans le liquide en augmentant la tension de claquage dans le gaz, et/ou - d’une nature du liquide contenant les objets lamellaires à exfolier et/ou à fonctionnaliser et/ou d’une conductivité du liquide contenant les objets lamellaires à exfolier et/ou à fonctionnaliser de sorte à: ● augmenter l’exfoliation et/ou la fonctionnalisation des objets lamellaires contenus dans le liquide en diminuant le pH par ajout d’un ou plusieurs acides et/ou en augmentant la conductivité du liquide par ajout d’un ou de plusieurs sels, et/ou ● diminuer l’exfoliation et/ou la fonctionnalisation des objets lamellaires contenus dans le liquide en augmentant le pH par ajout d’une ou de plusieurs bases et/ou en diminuant la conductivité du liquide par diminution de la salinité de la solution, et/ou - d’une surface de la seconde électrode de sorte à: ● augmenter l’exfoliation et/ou la fonctionnalisation des objets lamellaires contenus dans le liquide en augmentant la surface de la seconde électrode qui interagit avec le plasma, et/ou ● diminuer l’exfoliation et/ou la fonctionnalisation des objets lamellaires contenus dans le liquide en diminuant la surface de fuites et/ou collectrice de charges électriques qui interagit avec le plasma. De préférence, et sauf indication contraire dans la présente demande, l’ajustement d’un paramètre qui a pour effet d’augmenter l’exfoliation et/ou la fonctionnalisation (ou respectivement diminuer l’exfoliation et/ou la fonctionnalisation), n’a pas pour effet de diminuer l’exfoliation et/ou la fonctionnalisation (ou respectivement augmenter l’exfoliation et/ou la fonctionnalisation). Il peut être entendu par acide, une espèce apte à se comporter comme un acide lors d’une réaction acido-basique et par base, une espèce apte à se comporter comme un acide lors d’une réaction acido-basique. En particulier, il peut être entendu par acide une espèce chimique capable de capter un ou plusieurs protons (H + ) et il peut être entendu par base une espèce chimique capable de céder un ou plusieurs protons(H + ). Selon l’invention, un ajustement peut être une modification ou une adaptation. Selon l’invention, augmenter ou diminuer l’exfoliation et/ou la fonctionnalisation peut être défini comme augmenter ou diminuer un taux d’exfoliation et/ou un taux de fonctionnalisation. De préférence, le procédé peut être mis en œuvre à pression atmosphérique. Le procédé peut comprendre un ajustement: - de la distance d1 entre l’au moins une partie de la seconde électrode en regard de la surface du liquide et la surface du liquide de sorte à: ● augmenter l’exfoliation et/ou la fonctionnalisation, en favorisant un régime homogène ou un régime filamentaire, des objets lamellaires contenus dans le liquide en diminuant la distance entre l’au moins une partie de la seconde électrode en regard de la surface du liquide et la surface du liquide, et/ou ● diminuer l’exfoliation et/ou la fonctionnalisation, en favorisant un régime filamentaire ou un régime homogène, des objets lamellaires contenus dans le liquide en augmentant la distance entre l’au moins une partie de la seconde électrode en regard de la surface du liquide et la surface du liquide, et/ou - du temps d'application de la différence de tension entre la première et la seconde électrode de sorte à: ● augmenter l’exfoliation et/ou la fonctionnalisation des objets lamellaires contenus dans le liquide en augmentant le temps d'application de la tension entre la première et la seconde électrode, et/ou ● diminuer l’exfoliation et/ou la fonctionnalisation des objets lamellaires contenus dans le liquide en diminuant le temps d'application de la tension entre la première et la seconde électrode, et/ou - de la fréquence entre deux applications successives de la différence de la différence de tension de sorte à: ● augmenter l’exfoliation et/ou la fonctionnalisation des objets lamellaires contenus dans le liquide en augmentant la fréquence entre deux applications successives de la différence de la différence de tension, et/ou ● diminuer l’exfoliation et/ou la fonctionnalisation des objets lamellaires contenus dans le liquide en diminuant la fréquence entre deux applications successives de la différence de la différence de tension. Dans le cas de l’ajustement de la distance d1, la diminution de la distance d1 peut avoir le même effet, à tire d’exemple non limitatif d’augmenter la fonctionnalisation, qu’augmenter la distance d1. Cet effet est dû au changement de régime de décharge plasma, par exemple du passage d’un régime homogène de décharge à un régime filamentaire de décharge ou inversement. Selon l’invention, il est également proposé un dispositif pour l'exfoliation et/ou la fonctionnalisation d'objets lamellaires comprenant: - au moins une première électrode comprenant au moins une partie destinée à être immergée dans un liquide contenant les objets lamellaires à exfolier et/ou à fonctionnaliser, - au moins une seconde électrode destinée à être disposée hors du liquide; au moins une partie de l’au moins une seconde électrode étant destinée à être en regard d’une surface du liquide, - un générateur de puissance impulsionnel pour émettre des impulsions électriques entre l’au moins une première et l’au moins seconde électrode, ledit générateur de puissance impulsionnel étant agencé pour appliquer une différence de tension supérieure à 1000 Volts entre l’au moins une première et l’au moins une seconde électrode. De préférence, les au moins une première et seconde électrodes sont disposées relativement l’une par rapport à l’autre et/ou le générateur est agencé de sorte qu’aucun plasma ne soit généré entre l’au moins une première électrode et l’au moins une seconde électrode. De préférence, aucun plasma ne s’étend entre une surface de l’au moins une première électrode et une surface de l'au moins une seconde électrode. La surface de l'au moins une seconde électrode peut être l'au moins une partie de l’au moins une seconde électrode destinée à être disposée en regard de la surface du liquide. De préférence, les au moins une première et seconde électrodes sont disposées relativement l’une par rapport à l’autre et/ou le générateur est agencé de sorte qu’un plasma soit généré depuis l’au moins une partie de l’au moins une seconde électrode destinée à être disposée en regard de la surface du liquide. De préférence, le plasma est généré depuis l’au moins une partie de l’au moins une seconde électrode en regard de la surface du liquide jusqu’à une surface du liquide dans lequel est destinée à être immergée l’au moins une partie de l’au moins une première électrode. Les au moins une première et seconde électrodes peuvent être agencées l’une par rapport à l’autre de sorte qu’une distance d2 séparant lesdites au moins une première et seconde électrodes soit supérieure à une distance, notée d E1E2 , à partir et en dessous de laquelle un plasma est généré dans la zone d’espace s’étendant entre les au moins une première et seconde électrodes selon la distance d E1E2 , et/ou - le générateur peut être agencé pour appliquer une tension V entre les au moins une première et seconde électrodes qui est inférieure à la tension, notée V cl-elec , pour laquelle un plasma est généré dans la zone s’étendant entre les au moins une première et seconde électrodes selon la distance d2. De préférence, pour un gaz et une pression du gaz donnés : - et pour une différence de tension, notée V app , appliquée entre les au moins une première et seconde électrodes, l’agencement des au moins une première et seconde électrodes l’une par rapport à l’autre est tel que la distance d2 entre lesdites au moins une première et seconde électrodes est supérieure à la distance, notée d E1E2 , séparant les au moins une première et seconde électrodes, à partir et en dessous de laquelle un plasma est généré dans la zone d’espace s’étendant entre les au moins une première et seconde électrodes selon la distance d E1E2 , et/ou - pour un agencement des au moins une première et seconde électrodes l’une par rapport à l’autre tel que lesdites au moins une première et seconde électrodes sont séparées d’une distance donnée , notée d elec , le générateur est agencé pour appliquer un tension V entre les au moins une première et seconde électrodes qui est inférieure à la tension, notée V cl-elec , pour laquelle un plasma est généré dans la zone s’étendant entre les au moins une première et seconde électrodes selon la distance d2. De préférence, l’agencement des au moins une première et seconde électrodes et/ou la tension V appliquée entre les au moins une première et seconde électrodes sont tels qu’une tension de claquage du gaz, V cl-elec , dans la zone d’espace s’étendant entre les au moins une première et seconde électrodes selon la distance d2 est supérieure à la tension de claquage du gaz, dite V cl-liq , dans la zone d’espace s’étendant entre l’au moins une partie de l’au moins une seconde électrode destinée à être disposée en regard de la surface du liquide et la surface du liquide selon la distance d1. Autrement dit, la différence de tension appliquée entre l’au moins une première électrode et l’au moins une seconde électrode et/ou l’agencement des au moins une première et seconde électrodes l’une par rapport à l’autre sont tels qu’aucun plasma n’est généré dans la zone d’espace s’étendant entre l’au moins une première électrode et l’au moins une seconde électrode. De préférence, seulement une partie, dite partie émergée, de la seconde électrode est destinée à être disposée dans le gaz. Selon l’invention, il est entendu par «disposé un objet, par exemple une partie d’une électrode, dans un milieu, par exemple un gaz ou un liquide» un contact direct d’une surface de l’objet avec le milieu. A titre d’exemple non limitatif, l’au moins une première électrode et/ou l’au moins une deuxième électrode peut être de forme oblongue ou en forme de plaque. L’au moins une première électrode et/ou l’au moins une deuxième électrode peut être une électrode unique ou peut comprendre plusieurs électrodes. L’au moins une première électrode et/ou l’au moins une deuxième électrode peut être un ensemble d’électrodes connectées entre elles ou non. L’au moins une première électrode et/ou l’au moins une deuxième électrode peut être un réseau d’électrodes. Le dispositif peut comprendre un unique générateur ou plusieurs générateurs. Le dispositif peut comprendre plusieurs générateurs et l’au moins une première électrode et/ou l’au moins une deuxième électrode comprend, de préférence, plusieurs électrodes; chaque générateur étant relié à une unique électrode ou à plusieurs électrodes parmi les plusieurs électrodes. De préférence, une tension de la première électrode est supérieure à une tension de la seconde électrode. L’au moins une première électrode peut comprendre: - une partie destinée à être positionnée dans un gaz dans lequel est disposée l’au moins une deuxième électrode et étant séparée d’une distance d2 de l’au moins une seconde électrode, ladite distance d2 étant adaptée en fonction d’une nature et/ou d’une pression du gaz dans lequel est disposée l’au moins une deuxième électrode de sorte que la différence de tension appliquée par le générateur soit inférieure à la tension de claquage dans le gaz, ou - une absence de partie destinée à être positionnée dans le gaz dans lequel est disposée l’au moins une deuxième électrode. La distance d2 peut être définie comme la plus petite distance séparant la partie de l’au moins une première électrode destinée à être positionnée dans le gaz dans lequel est disposée l’au moins une deuxième électrode et l’au moins une deuxième électrode. De préférence, la partie destinée à être positionnée dans le gaz dans lequel est disposée l’au moins une deuxième électrode est la partie de la seconde électrode destinée à être émergée. Une totalité de l’au moins une première électrode peut être destinée à être immergée dans le liquide. L’absence de partie de l’au moins une première électrode destinée à être positionnée dans le gaz peut correspondre au cas où la totalité de l’au moins une première électrode est destinée à être immergée dans le liquide. L’au moins une première électrode peut être de forme oblongue et: ● s’étend principalement selon une direction b1 reliant: ■ un plan p1 comprenant l’au moins une partie de l’au moins une seconde électrode destinée à être disposée en regard de la surface du liquide, et ■ une extrémité de l’au moins une partie de l’au moins une première électrode destinée à être immergée dans le liquide, ● une portion de l’au moins une première électrode, comprenant l’au moins une partie de l’au moins une première électrode destinée à être immergée dans le liquide, est en saillie selon la direction b1 par rapport au plan p1; une distance d3 entre l’extrémité de l’au moins une partie de l’au moins une première électrode destinée à être immergée dans le liquide et le plan p1 est supérieure à 2 mm. L’au moins une seconde électrode et/ou l’au moins une première et l’au moins une seconde électrode peut être de forme oblongue. Selon l’invention: - une distance d1 entre le plan p1 et la surface du liquide peut être supérieure à 1 µm, et - une distance d4, égale à la différence entre d3 et d1, entre un plan p2 comprenant l’extrémité de l’au moins une partie de l’au moins une première électrode destinée à être immergée dans le liquide et la surface du liquide peut être supérieure à 1 mm. Le dispositif peut comprendre le liquide contenant les objets lamellaires à exfolier et/ou fonctionnaliser; les au moins une première et seconde électrodes sont disposées relativement l’une par rapport à l’autre et/ou le générateur est agencé pour appliquer une différence de tension adaptée de sorte à générer un plasma entre l’au moins une partie de l’au moins une seconde électrode disposée en regard de la surface du liquide et ladite surface du liquide. De préférence, l’agencement des au moins une première et seconde électrodes et/ou la tension V appliquée entre les au moins une première et seconde électrodes sont tels: - qu’une tension de claquage du gaz, V cl-elec , dans la zone d’espace s’étendant entre les au moins une première et seconde électrodes selon la distance d2 est supérieure à la tension de claquage du gaz, dite V cl-liq , dans la zone d’espace s’étendant entre l’au moins une partie de l’au moins une seconde électrode destinée à être disposée en regard de la surface du liquide et la surface du liquide selon la distance d2, et - que la tension V appliquée entre les au moins une première et seconde électrodes est: ● supérieure à la tension V cl-liq , et ● inférieure à la tension V cl-elec . Le dispositif selon l’invention est, de préférence, agencé pour mettre en œuvre le procédé selon l’invention. Toute caractéristique du procédé selon l’invention peut être intégrée dans le dispositif selon l’invention. De préférence, le procédé selon l’invention est mis en œuvre par le dispositif selon l’invention. Toute caractéristique du dispositif selon l’invention peut être intégrée dans le procédé selon l’invention. Description des figures D’autres avantages et particularités de l’invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée de mises en œuvre et de modes de réalisation nullement limitatifs, et des dessins annexés suivants: la figure 1 est une représentation schématique d’un mode de réalisation du dispositif selon l’invention, la figure 2 est un graphique illustrant l’évolution du pH de la solution, la conductivité électrique de la solution et la température de la solution en fonction du temps pendant lequel est mis en œuvre le procédé selon l’invention, la figure 3 présente des photos comparatives de charges lamellaires traitées par le procédé en suspension et de charges lamellaires de référence en suspension, la figure 4 représente un spectre Raman de charges lamellaires avant traitement et un spectre Raman de charges lamellaires après traitement. Les modes de réalisation décrits ci-après étant nullement limitatifs, on pourra notamment considérer des variantes de l'invention ne comprenant qu'une sélection de caractéristiques décrites, isolées des autres caractéristiques décrites (même si cette sélection est isolée au sein d'une phrase comprenant ces autres caractéristiques), si cette sélection de caractéristiques est suffisante pour conférer un avantage technique ou pour différencier l'invention par rapport à l'état de la technique antérieure. Cette sélection comprend au moins une caractéristique, de préférence fonctionnelle sans détails structurels, ou avec seulement une partie des détails structurels si cette partie uniquement est suffisante pour conférer un avantage technique ou pour différencier l'invention par rapport à l'état de la technique antérieure. En référence à la FIGURE 1, il est décrit le dispositif 1 et le procédé selon l’invention. Les objets lamellaires utilisés lors de la mise en œuvre du procédé d'exfoliation et/ou de fonctionnalisation selon l’invention au moyen du dispositif 1 sont des charges de graphite vendues sous le nom commercial «KNG-180» par la société «Knano». Les charges de graphite présentent une taille macroscopique dont les dimensions sont supérieures à 100 nanomètres. Les objets exfoliés et/ou fonctionnalisés sont du graphène. Les objets exfoliés et/ou fonctionnalisés peuvent comprendre du graphène et des matériaux graphéniques. Le procédé est mis en œuvre à température ambiante. Le gaz 2 dans lequel est destinée à être disposée au moins une seconde électrode 6, une seule seconde électrode 6 selon le mode de réalisation, est de l’air 2. La pression du gaz 2 dans lequel est disposée la seconde électrode 6 est supérieure à 1 Pascal (Pa) et/ou inférieure à 1.10 7 Pa. Selon le mode de réalisation, l’air 2 est à pression atmosphérique. Le liquide 3 contenant les objets lamellaires et dans lequel l’au moins une partie 4 d’au moins une première électrode 5, une seule première électrode 5 selon le mode de réalisation, est destinée à être immergée est de l'eau déminéralisée 3. Le procédé est mis en œuvre sur des solutions dont le volume de liquide 3 est de 300 ml et la masse des charges de graphite est de 200 mg. A défaut d’indications, le procédé est mise en œuvre pendant une heure. La seconde électrode 6 est destinée à être disposée hors du liquide 3. Au moins une partie 7 de la seconde électrode 6 est destinée à être en regard de la surface 8 du liquide 3. Le dispositif 1 comprend un générateur de puissance impulsionnel 10 émettant des impulsions électriques entre la première 5 et la seconde électrode 6. Le générateur impulsionnel 10 est agencé pour appliquer une différence de tension supérieure à 1000 Volts entre la première 5 et la seconde électrode 6. La différence de tension est de 6kV selon le mode de réalisation. De préférence, la tension de la première électrode 5 est supérieure à la tension de la seconde électrode 6. Selon le mode de réalisation, la seconde électrode 6 est reliée à la masse et la première électrode 5 au générateur impulsionnel 10. Lorsque le procédé est mis en œuvre, la partie 4 de la première électrode 5 est immergée dans le liquide 3. La première 5 et la seconde 6 électrodes sont disposées relativement l’une par rapport à l’autre et/ou le générateur 10 est agencé pour appliquer une différence de tension adaptée pour générer un plasma 9 entre la partie 7 de la seconde électrode 6 disposée en regard de la surface 8 du liquide 3 et ladite surface 8 du liquide 3. En pratique, l'amorçage du plasma, que l'on nomme claquage, se produit dans des conditions respectant les lois de Paschen, c’est-à-dire lorsque le produit entre la pression du gaz et la distance entre les électrodes minimise la tension de claquage du gaz. Typiquement, une distance de quelques millimètres entre la seconde électrode 5 et la surface 8 du liquide 3, assortie d’une tension supérieure à la tension de claquage, sont choisies pour assurer une décharge plasma 9 en mélange de gaz 2 ou en gaz pur 2. La première 5 et la seconde 6 électrodes sont disposées relativement l’une par rapport à l’autre et/ou le générateur 10 est agencé de sorte qu’aucun plasma ne soit généré entre la première électrode 5 et la seconde électrode 6. Un plasma 9 est généré entre la partie 7 de la seconde électrode 6 en regard de la surface 8 du liquide 3 et la surface 8 du liquide 3 en appliquant une différence de tension entre la première 5 et la seconde électrode 6. A titre d’exemple non limitatif, le plasma généré selon l’invention présente une taille d’environ 1 mm 3 , et peut être considéré comme un plasma de petite taille. Un plasma d’une taille de 10 cm 3 ou d’une taille supérieure peut être considéré comme un plasma de grande taille. La distance d1 entre la partie 7 de la seconde électrode 6 destinée à être en regard de la surface 8 du liquide 3 et la surface 8 du liquide 3 est supérieure à 1 µm, elle est de 1 mm selon le mode de réalisation. Le dispositif 1 comprend un hacheur nanoseconde 11 qui est agencé pour appliquer la tension entre la première 5 et la seconde 6 électrode pendant un temps d’application qui est supérieur à 10 picosecondes. Le temps d’application est de 1 µs selon l’invention. La puissance électrique moyenne de l’impulsion est d’environ 36 W. Le hacheur nanoseconde 11 est agencé de sorte qu’un intervalle de temps entre deux applications successives de la différence de tension entre la première 5 et la seconde 6 électrode est, de préférence, supérieur à 0,1 ns. Cet intervalle de temps est de d’environ 170 µs selon le mode de réalisation. L'intérêt du régime impulsionnel à haute tension (typiquement des tensions supérieures à 1000Volts) est de favoriser le processus d'exfoliation du graphite par ignition d'ondes de choc lors du claquage plasma 9 dans l'air 2 à la pression atmosphérique. Les charges de graphite situées à la surface 8 du liquide 3 peuvent alors subir un décollement mécanique de leurs plans de graphène. L'autre intérêt de ce régime de décharge est de permettre une fonctionnalisation plasma à haute énergie tout en ayant un procédé faiblement énergivore, avec une puissance moyenne comprise entre 10 et 120 W en fonction des conditions de décharge. En imposant uniquement la tension de claquage du gaz 2 (ici de l'air), il est permis au procédé d'évoluer jusqu'à atteindre des courants de quelques ampères. Une partie 12 de la première électrode 5 est destinée à être positionnée dans le gaz 3 dans lequel est disposée la deuxième électrode 6. La partie 12 est séparée d’une distance d2 de la seconde électrode 6. La distance d2 est adaptée en fonction de la nature et/ou de la pression du gaz dans lequel est disposée la deuxième électrode 6 de sorte que la différence de tension appliquée par le générateur 10 soit inférieure à la tension de claquage dans le gaz. Selon le mode de réalisation, la première électrode 5 et la deuxième électrode 6 sont de forme oblongue. La première électrode 5 s’étend principalement selon une direction b1 reliant: ■ le plan p1 comprenant la partie 7 de la seconde électrode 6 destinée à être disposée en regard de la surface 8 du liquide 3, et ■ l’extrémité 13 de la partie 4 de la première électrode 5 destinée à être immergée dans le liquide 3. Une portion de la première électrode 5, comprenant la partie 4 de la première électrode 5 destinée à être immergée dans le liquide 3, est en saillie selon la direction b1 par rapport au plan p1. La distance d3 entre l’extrémité 13 de la partie 4 de la première électrode 5 destinée à être immergée dans le liquide 3 et le plan p1 est supérieure à 2 mm. La distance d4, égale à la différence entre d3 et d1, entre un plan p2 comprenant l’extrémité 13 de la partie 4 de la première électrode 5 destinée à être immergée dans le liquide 3 et la surface du liquide 3 est supérieure à 1 mm. En référence à la FIGURE 2, il est décrit de l’effet du procédé sur la solution 3. La phase aqueuse 3 va subir des changements conséquents au niveau de ses propriétés intrinsèques initiales, notamment au niveau de sa composition, qui vont modifier son pH et sa conductivité électrique. Ce changement de composition du liquide 3 est, en particulier, dû aux interactions entre le plasma 9 et le liquide 3 et plus particulièrement à la solvatation progressive à la surface 8 du liquide 3 des espèces issues du plasma 9, tels que les électrons, les ions et autres radicaux ou espèces énergétiques. L'évolution du milieu 3, son acidification et sa montée progressive en température sont autant de paramètres variables qui favorisent également les processus d'exfoliation du graphite en surface et dans le volume du liquide 3 ainsi que les mécanismes réactionnels pour fonctionnaliser les plans de graphène. En référence à la FIGURE 3, il est présenté l’efficacité de l’effet de fonctionnalisation du procédé sur les nanocharges de graphène obtenues. La vitesse de sédimentation d’une suspension de nanocharges est un indicateur de l’état de surface des nanocharges en suspension. La fonctionnalisation des nanocharges introduit des groupements ou fonctions chimiques, en particulier polaires, à la surface des nanocharges, en particulier contenant des atomes d’oxygènes, par exemple des hydroxyles, des carbonyles et/ou des carboxyles qui favorisent la mise en suspension et la stabilité de nanocharges. Sur chacune des FIGURES 3a), 3b) et 3c), l’échantillon de gauche est une solution aqueuse dans laquelle les nanocharges obtenues par le procédé sont en suspension et l’échantillon de droite est une solution aqueuse dans laquelle des nanocharges vendues sous le nom commercial «KNG-180» par la société «Knano» sont en suspension. Les FIGURES 3a), 3b) et 3c) montrent respectivement les images des échantillons immédiatement après agitation, 5 minutes après agitation et 1 heure après agitation. Après 1 heure, aucune sédimentation notable n’est constatée sur les échantillons contenant les nanocharges, en suspension, obtenues par le procédé alors qu’après 5 minutes une sédimentation conséquente est observée pour la solution contenant les nanocharges de référence en suspension. Cela démontre l’efficacité du procédé de fonctionnalisation des nanocharges selon l’invention. Cette modification de l’état de surface des charges est également validée par la détection de groupements carboxyliques en surface des plans de graphène mis en évidence par analyses thermogravimétriques couplées à la spectrométrie de masse et de l’analyse par spectrométrie photo-électronique X. Ces groupements peuvent, par la suite, être employés pour des traitements de fonctionnalisation spécifiques ou pour favoriser la dispersion des plans de graphène au sein d'une matrice polymère. En référence à la FIGURE 4, il est illustré, sur la FIGURE de gauche, le spectre Raman des charges de graphite initiales avant mise œuvre du procédé. Sur la FIGURE de droite, est présenté le spectre Raman des nanocharges de graphène obtenues après mise en œuvre du procédé. On note une faible dégradation des plans de carbone qui est dix fois inférieure à celle observée à l'issue des traitements chimiques de l’état de l’art. Le «taux de défauts» est apprécié à travers le rapport noté «I D /I G » qui est égal au rapport de la bande du spectre noté D, caractéristique des défauts, sur la bande du spectre noté G, caractéristique de l’état hybridation sp2 du carbone. Ainsi, dans des variantes combinables entre elles des modes de réalisation précédemment décrits: - les objets lamellaires à exfolier et/ou à fonctionnaliser comprennent un matériau argileux, des chalcogénures de métaux de transition, des phyllosilicates et/ou un matériau graphénique, et/ou - la première électrode 5 et la seconde électrode 6 comprennent, de préférence dans une proportion majoritaire, un matériau réfractaire, et/ou - la première électrode 5 et la seconde électrode 6 comprennent du tungstène et/ou du carbone, et/ou - la première électrode 5 est totalement immergée dans le liquide 3; la première électrode 5 ne comprend donc pas de partie 12 destinée à être positionnée dans le gaz 2 dans lequel est disposée la deuxième électrode 6. De plus, les différentes caractéristiques, formes, variantes et modes de réalisation de l’invention peuvent être associés les uns avec les autres selon diverses combinaisons dans la mesure où ils ne sont pas incompatibles ou exclusifs les uns des autres. Procédé d'exfoliation et/ou de fonctionnalisation d'objets lamellaires comprenant les étapes consistant à: - immerger au moins une partie (4) d’une première électrode (5) dans un liquide (3) contenant les objets lamellaires à exfolier et/ou à fonctionnaliser, - disposer une seconde électrode (6) hors du liquide; au moins une partie (7) de la seconde électrode étant en regard d’une surface (8) du liquide, - générer un plasma (9) entre l’au moins une partie de la seconde électrode en regard de la surface du liquide et ladite surface du liquide en appliquant une différence de tension entre la première et la seconde électrode. Procédé selon la revendication 1, dans lequel: - la différence de tension entre la première (5) et la seconde (6) électrode est supérieure à 1000 Volts, et/ou - une distance d1 entre l’au moins une partie (7) de la seconde électrode en regard de la surface (8) du liquide (3) et la surface du liquide est supérieure à 1 µm, et/ou - un temps d'application de la différence de tension entre la première et la seconde électrode est supérieur à 10 picosecondes, et/ou - un intervalle de temps entre deux applications successives de la différence de tension entre la première et la seconde électrode est supérieur à 0,1 ns, et/ou - une pression d’un gaz (2) dans lequel est disposée la seconde électrode est supérieure à 1 Pascal (Pa) et/ou inférieure à 1.10 7 Pa. Procédé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel la première électrode (5) et/ou la seconde électrode (6) comprend, de préférence dans une proportion majoritaire, un matériau réfractaire. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel les première (5) et seconde (6) électrodes comprennent du tungstène et/ou du carbone. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel les objets lamellaires à exfolier et/ou à fonctionnaliser comprennent du graphite, un matériau argileux, des chalcogénures de métaux de transition, des phyllosilicates et/ou un matériau graphénique. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel les objets lamellaires à exfolier et/ou à fonctionnaliser comprennent du graphite et/ou un matériau graphènique et dans lequel les objets exfoliés et/ou fonctionnalisés sont du graphène. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel les objets lamellaires à exfolier et/ou à fonctionnaliser présentent au moins une dimension supérieure à 100 nanomètres. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant un ajustement: - de la différence de tension entre la première (5) et la seconde (6) électrode de sorte à: ● augmenter l’exfoliation et/ou la fonctionnalisation des objets lamellaires contenus dans le liquide (3) en augmentant ou en diminuant la différence de tension entre la première et la seconde électrode, et/ou ● diminuer l’exfoliation et/ou la fonctionnalisation des objets lamellaires contenus dans le liquide en diminuant ou en augmentant la différence de tension entre la première et la seconde électrode, et/ou - d’une nature du gaz (2) dans lequel est disposée la seconde électrode et/ou de la pression du gaz dans lequel est disposée la seconde électrode de sorte à: ● augmenter l’exfoliation et/ou la fonctionnalisation des objets lamellaires contenus dans le liquide en diminuant une tension de claquage dans le gaz, et/ou ● diminuer l’exfoliation et/ou la fonctionnalisation des objets lamellaires contenus dans le liquide en augmentant la tension de claquage dans le gaz, et/ou - d’une nature du liquide contenant les objets lamellaires à exfolier et/ou à fonctionnaliser et/ou d’une conductivité du liquide contenant les objets lamellaires à exfolier et/ou à fonctionnaliser de sorte à: ● augmenter l’exfoliation et/ou la fonctionnalisation des objets lamellaires contenus dans le liquide en diminuant le pH par ajout d’un ou plusieurs acides et/ou en augmentant la conductivité du liquide par ajout d’un ou de plusieurs sels, et/ou ● diminuer l’exfoliation et/ou la fonctionnalisation des objets lamellaires contenus dans le liquide en augmentant le pH par ajout d’une ou de plusieurs bases et/ou en diminuant la conductivité du liquide par diminution de la salinité de la solution. Procédé selon l’une quelconque des revendications 2 ou 8, comprenant un ajustement: - du temps d'application de la différence de tension entre la première (5) et la seconde électrode de sorte à: ● augmenter l’exfoliation et/ou la fonctionnalisation des objets lamellaires contenus dans le liquide en augmentant le temps d'application de la tension entre la première et la seconde électrode, et/ou ● diminuer l’exfoliation et/ou la fonctionnalisation des objets lamellaires contenus dans le liquide en diminuant le temps d'application de la tension entre la première et la seconde électrode, et/ou - de la fréquence entre deux applications successives de la différence de la différence de tension de sorte à: ● augmenter l’exfoliation et/ou la fonctionnalisation des objets lamellaires contenus dans le liquide en augmentant la fréquence entre deux applications successives de la différence de la différence de tension, et/ou ● diminuer l’exfoliation et/ou la fonctionnalisation des objets lamellaires contenus dans le liquide en diminuant la fréquence entre deux applications successives de la différence de la différence de tension. Dispositif pour l'exfoliation et/ou la fonctionnalisation d'objets lamellaires comprenant: - au moins une première (5) électrode comprenant au moins une partie (4) destinée à être immergée dans un liquide (3) contenant les objets lamellaires à exfolier et/ou à fonctionnaliser, - au moins une seconde électrode (6) destinée à être disposée hors du liquide; au moins une partie (7) de l’au moins une seconde électrode étant destinée à être en regard d’une surface (8) du liquide, - un générateur de puissance impulsionnel (10) pour émettre des impulsions électriques entre l’au moins une première et l’au moins seconde électrode, ledit générateur de puissance impulsionnel étant agencé pour appliquer une différence de tension supérieure à 1000 Volts entre l’au moins une première et l’au moins une seconde électrode; les au moins une première et seconde électrodes sont disposées relativement l’une par rapport à l’autre et/ou le générateur est agencé de sorte qu’aucun plasma ne soit généré entre l’au moins une première électrode et l’au moins une seconde électrode. Dispositif selon la revendication 10, dans lequel l’au moins une première électrode (5) comprend: - une partie (12) destinée à être positionnée dans un gaz (2) dans lequel est disposée l’au moins une deuxième électrode (6) et étant séparée d’une distance d2 de l’au moins une seconde électrode, ladite distance d2 étant adaptée en fonction d’une nature et/ou d’une pression du gaz dans lequel est disposée l’au moins une deuxième électrode de sorte que la différence de tension appliquée par le générateur soit inférieure à la tension de claquage dans le gaz, ou - une absence de partie destinée à être positionnée dans le gaz dans lequel est disposée l’au moins une deuxième électrode. Dispositif selon la revendication 10 ou 11, dans lequel l’au moins une première électrode (5) est de forme oblongue et: ● s’étend principalement selon une direction b1 reliant: ■ un plan p1 comprenant l’au moins une partie (7) de l’au moins une seconde électrode (6) destinée à être disposée en regard de la surface (8) du liquide (3), et ■ une extrémité (13) de l’au moins une partie (4) de l’au moins une première électrode destinée à être immergée dans le liquide, ● une portion de l’au moins une première électrode, comprenant l’au moins une partie de l’au moins une première électrode destinée à être immergée dans le liquide, est en saillie selon la direction b1 par rapport au plan p1; une distance d3 entre l’extrémité de l’au moins une partie de l’au moins une première électrode destinée à être immergée dans le liquide et le plan p1 est supérieure à 2 mm. Dispositif selon l’une quelconque des revendications 10 à 12, dans lequel: - une distance d1 entre le plan p1 et la surface (8) du liquide (3) est supérieure à 1 µm, et - une distance d4, égale à la différence entre d3 et d1, entre un plan p2 comprenant l’extrémité (13) de l’au moins une partie (4) de l’au moins une première électrode (5) destinée à être immergée dans le liquide et la surface du liquide est supérieure à 1 mm. Dispositif selon l’une quelconque des revendications 10 à 13, comprenant le liquide (3) contenant les objets lamellaires à exfolier et/ou fonctionnaliser; les au moins une première (5) et seconde (6) électrodes sont disposées relativement l’une par rapport à l’autre de sorte à et/ou le générateur (10) est agencé pour appliquer une différence de tension adaptée de sorte à générer un plasma (9) entre l’au moins une partie (7) de l’au moins une seconde électrode disposée en regard de la surface du liquide et ladite surface du liquide.