Brevet FR3102984A1 — publié le 20210514

Article verrier transparent pour vitrage antisolaire, comprenant au moins un substrat de verre muni sur au moins une de ses faces d'un revêtement constitué par un empilement de couches minces, ledit revêtement comprenant la succession de couches suivantes, à partir de la surface dudit substrat : - une première couche comprenant du nitrure de silicium, - une couche fonctionnelle comprenant du nitrure de niobium, - une seconde couche comprenant du nitrure de silicium, dans lequel l’empilement ne comprend qu’une couche fonctionnelle comprenant du nitrure de niobium, et dans lequel l’empilement comprend, au-dessus de ladite succession de couches, au moins un ensemble comprenant une ou plusieurs couches, chaque couche comprenant un matériau choisi parmi l’oxyde de silicium ou l’oxyde de niobium, l’épaisseur dudit ensemble étant supérieur à 30 nanomètres et de préférence supérieure à 40 nanomètres. Vitrage antisolaire à faible réflexion interne L'invention concerne les vitrages isolants dits de contrôle solaire, munis d'empilements de couches minces dont au moins l’une est fonctionnelle, c'est-à-dire qu’elle agit sur le rayonnement solaire et/ou thermique essentiellement par réflexion et/ou absorption du rayonnement infrarouge proche (solaire) ou lointain (thermique). La présente invention concerne plus particulièrement les vitrages à couche(s) notamment ceux destinés principalement à l'isolation thermique des bâtiments. On entend par couche(s) "fonctionnelle(s)" ou encore « active(s) », au sens de la présente demande, la (ou les) couche(s) de l'empilement qui confère(nt) à l'empilement l'essentiel de ses propriétés thermiques. Le plus souvent les empilements de couches minces équipant le vitrage lui confèrent des propriétés améliorées de contrôle solaire essentiellement par les propriétés intrinsèques de cette ou ces couche(s) active(s). Une couche fonctionnelle agit sur le flux de rayonnement solaire traversant ledit vitrage, par opposition aux autres couches, généralement en matériau diélectrique, et ayant pour fonction une protection chimique ou mécanique de ladite couche fonctionnelle. De tels vitrages munis d’empilements de couches minces agissent sur le rayonnement solaire incident soit essentiellement par l’absorption du rayonnement incident par la couche fonctionnelle, soit essentiellement par réflexion par cette même couche. Ils sont regroupés sous la désignation de vitrage de contrôle solaire. Ils sont commercialisés et utilisés essentiellement soit pour assurer essentiellement une protection de l’habitation du rayonnement solaire et en éviter une surchauffe, soit essentiellement pour assurer une isolation thermique de l’habitation et éviter les déperditions de chaleur. Par antisolaire, on entend ainsi au sens de la présente invention la faculté du vitrage de limiter le flux énergétique, en particulier le rayonnement Infrarouge solaire (IRS) le traversant depuis l’extérieur vers l’intérieur de l’habitation ou de l’habitacle. De manière connue, les propriétés de contrôle solaire d’un vitrage lui sont conférés par un empilement de couches dont au moins l’une est dite fonctionnelle, c'est-à-dire qu’elle possède des propriétés de réflexion et/ou d’absorption des infrarouges tout en laissant passer au moins une partie du rayonnement visible. Pour mesurer les propriétés de contrôle solaire des vitrages, on utilise dans le domaine le facteur solaire noté FS ou g. De manière connue le facteur solaire g est égal au rapport de l’énergie traversant le vitrage (c'est-à-dire entrant dans le local) et de l’énergie solaire incidente. Plus particulièrement, il correspond à la somme du flux transmis directement à travers le vitrage et du flux absorbé par le vitrage (en y incluant les empilements de couches éventuellement présents à l’une de ses surfaces) puis éventuellement réémis vers l’intérieur (le local). On recherche à l’heure actuelle des vitrages présentant un facteur g le plus faible possible et au moins inférieur à 50% (0,5) ou proche de 50%. Un autre facteur important pris en compte est la transmission lumineuse T L qui décrit le pourcentage de lumière visible (comprise entre 380 et 780 nm) qui traverse le vitrage. Les valeurs de T L peuvent cependant varier fortement d’un vitrage antisolaire à un autre en fonction du niveau d’ensoleillement du pays concerné mais aussi des désidératas des architectes et autres maîtres d’œuvre. Typiquement on peut estimer que la transmission lumineuse requise peut varier entre 20 et 80%, selon les demandes. Les empilements les plus performants commercialisés à l’heure actuelle pour arriver à de telles performances incorporent au moins une couche métallique du type argent fonctionnant essentiellement sur le mode de la réflexion d’une majeure partie du rayonnement IR (infrarouge) incident. Ces empilements peuvent être utilisés principalement en tant que vitrages du type bas émissifs (ou low-e en anglais) ou comme vitrage antisolaire. Ces couches sont cependant très sensibles à l’humidité et à l’oxydation. Elles sont donc exclusivement utilisées dans des doubles vitrages, en face 2 ou 3 de celui-ci, pour être protégées de l’humidité. Il n’est ainsi pas possible de déposer de telles couches sur des vitrages simples (aussi appelés monolithiques). Les empilements selon la présente invention ne comprennent pas de telles couches à base d’argent, ou encore à base d’or ou de platine, ou alors en quantités très négligeables, notamment sous forme d’impuretés inévitables. De même les couches fonctionnelles, voire les empilements, des articles verriers selon l’invention sont en principe exempt de nickel ou Cuivre. On connait également des empilements à propriétés bas émissives ou antisolaire mais basés sur des couches fonctionnelles en oxydes transparents conducteurs (TCO) comme les oxydes mixtes d’étain et d’indium, comme par exemple les empilements décrits dans la publication US2009320824. Cependant, pour obtenir des vitrages dont le facteur solaire est inférieur à 50%, il est nécessaire de déposer des épaisseurs de couches d’au moins 100 nm. Le dépôt de telles couches par les techniques de pulvérisation assistée par magnétron est donc long et couteux. D’autres empilements à fonction antisolaire ont également été divulgués dans le domaine, comprenant des couches fonctionnelles du type Nb métallique ou niobium nitruré NbN, tel que décrit par exemple dans la demande WO01/21540 ou encore dans la demande WO2009/112759. Au sein de telles couches à base de niobium, et notamment à base de niobium nitruré, le rayonnement solaire est cette fois majoritairement absorbé de manière non sélective par la couche fonctionnelle, c'est-à-dire que le rayonnement IR (c'est-à-dire dont la longueur d’onde est compris entre environ 780 nm et 2500 nm) et le rayonnement visible (dont la longueur d’onde est compris entre environ et 380 et 780 nm) sont absorbés sans distinction par la couche active. Comme indiqué dans ces publications, l’utilisation de couches à base de niobium entraîne alors de fortes valeurs de la réflexion interne des vitrages équipés de tels empilements. Egalement, un facteur essentiel réside dans le confort visuel des occupants du bâtiment ou de l’habitacle équipé par le vitrage. On distingue à ce titre : la réflexion lumineuse extérieure R Lext , c'est-à-dire la réflexion lumineuse mesurée sur la face du vitrage exposée à l’extérieur du bâtiment ou de l’habitacle, et la réflexion lumineuse intérieure R Lint , c'est-à-dire la réflexion lumineuse mesurée sur la face du vitrage tournée vers l’intérieur. Dans un vitrage selon l’invention, l’empilement dit de contrôle solaire peut être disposé sur la face du vitrage tournée vers l’intérieur du bâtiment ou de l’habitacle qu’il équipe et notamment en face 2 d’un vitrage simple, les faces étant numérotées conventionnellement depuis l’extérieur vers l’intérieur. Autrement dit, la réflexion lumineuse intérieure R Lint est mesurée sur la face munie de l’empilement de couches alors que la réflexion lumineuse extérieure R Lext est mesurée sur la face nue du vitrage. D’une manière générale, toutes les caractéristiques lumineuses présentées dans la présente description, en particulier, la transmission lumineuse T L et les réflexions lumineuses R L , ainsi que le facteur g, sont obtenues selon les principes et méthodes décrits dans la norme NF EN 410 (2011) se rapportant à la détermination des caractéristiques lumineuses et énergétiques des vitrages utilisés dans le verre pour la construction. Pour le bon confort des occupants du bâtiment ou de l’habitacle, il est tout d’abord nécessaire que la réflexion intérieure R Lint soit minimisée, de manière à éviter un effet « miroir » du vitrage, c'est-à-dire une image réfléchie de l’intérieur du bâtiment au détriment de la vue extérieure, notamment en vision oblique (c'est-à-dire avec un angle non nul par rapport à la normale au vitrage). Egalement, il est souvent recherché au contraire une réflexion extérieure suffisamment élevée, permettant notamment un effet occultant cette fois de l’intérieur du bâtiment, par des observateurs depuis l’extérieur de celui-ci. Au final il est donc recherché selon l’invention des articles verriers comprenant un substrat verrier et un empilement de couches à propriétés antisolaire, dans lequel la différence entre la réflexion extérieure et la réflexion intérieure (ΔR L = R Lext - R Lint ) est d’au moins 6%, voire d’au moins 7% ou même d’au moins 10%, voire d’au moins 15%. Non seulement les vitrages comprenant une seule couche fonctionnelle à base de niobium, tels que décrit dans la demande WO01/21540, présente une forte réflexion interne mais également une couleur jaune orangée très prononcée, notamment de nuit ou sous un faible ensoleillement, cette couleur étant jugée très inesthétique. Dans le modèle CIE Lab de représentation de couleurs développé par la Commission Internationale de l’Eclairage (CIE), ces couleurs correspondent à un a* supérieur à 0 et surtout un b* très supérieur à 0. Idéalement, il est donc recherché que de tels vitrages présentent également une coloration sensiblement neutre ou bleutée en réflexion interne, c'est-à-dire du côté de la face du vitrage sur lequel l’empilement est déposé (côté intérieur). Pour obtenir une telle propriété, il est nécessaire que les valeurs de a* et b*, et en particulier de b*, dans le système L, a*, b* (typiquement sous un angle de vision de 10° et sous l’illuminant D 65 ), soit proches de 0 ou négatives. Des valeurs de a* et b* acceptables sont notamment inférieures à 5. Des valeurs proches de 0 sont caractéristiques d’une coloration neutre alors que des valeurs négatives, en particulier des valeurs de b* négatives, traduisent une coloration bleue. Pour résoudre de tels problèmes, c’est à dire minimiser la réflexion interne et obtenir des valeurs de a* et b* proche de 0 en réflexion interne, la demande de brevet WO2009/112759 propose de disposer plusieurs couches fonctionnelles à base de niobium éventuellement nitruré séparées par des couches de nitrure de silicium. L’objet de la présente invention est notamment de proposer une solution alternative à celle décrite dans la demande WO2009/112759, et qui présente au surplus un ΔR, au sens précédemment décrit, au moins supérieur à 6% pour les raisons décrites précédemment. En particulier, la présente invention porte sur des articles verriers présentant la majorité et le plus souvent la totalité des critères suivants : la transmission lumineuse est supérieure ou égale à 15%, la réflexion lumineuse interne R Lint (c'est-à-dire sur la face du substrat sur laquelle l’empilement de couches est déposée) est inférieure ou égale à 15%, la réflexion lumineuse R Lext (c'est-à-dire sur la face du substrat à l’opposé de laquelle l’empilement de couches est déposée) est supérieure ou égale à 15%, la différence entre la réflexion extérieure et la réflexion intérieur (ΔR L = R Lext - R Lint ) est d’au moins 6%, voire d’au moins 7% ou même d’au moins 10%, voire d’au moins 15%, au moins le paramètre b*, et de préférence les paramètres a* et b*, en réflexion interne sont inférieurs à 5, dans le système colorimétrique L, a*, b*. Selon l’invention, les paramètres L, a* et b* sont mesurées selon les critères CIE LAB, sous un angle de 10° et avec l’illuminant D65. Par côté empilement, comme indiqué précédemment, on entend la face du vitrage sur laquelle est déposée l’empilement. Par côté verre on entend la face du vitrage opposée à celle sur laquelle est déposée l’empilement, en principe non recouverte. Au sens de la présente invention, les termes « face extérieure » (ou « externe ») et « face intérieure» ou (« interne ») font référence à la position du vitrage lorsque celui-ci équipe le bâtiment ou le véhicule auquel il est destiné. En outre les articles verriers et vitrages selon l’invention présentent des propriétés de contrôle solaire conformes à celles requises dans le domaine, en particulier un facteur solaire g proche et de préférence inférieur à 50%, voire inférieur à 45% ou même inférieur à 40% dans certaines configurations. Plus précisément, la présente invention se rapporte à un article verrier transparent pour vitrage antisolaire, comprenant au moins un substrat de verre muni sur au moins une de ses faces d'un revêtement constitué par un empilement de couches, ledit revêtement comprenant la succession de couches suivantes, à partir de la surface dudit substrat : - une première couche comprenant du nitrure de silicium, - une couche dite fonctionnelle comprenant du nitrure de niobium, - une seconde couche comprenant du nitrure de silicium, dans lequel l’empilement ne comprend qu’une seule couche comprenant du nitrure de niobium, et dans lequel l’empilement comprend, au-dessus de ladite succession de couches, un ensemble comprenant une ou plusieurs couches, chaque couche dudit ensemble comprenant un matériau choisi parmi l’oxyde de silicium ou l’oxyde de niobium, l’épaisseur totale dudit ensemble étant supérieure à 30 nanomètres. Selon des modes de réalisations particuliers et préférés de la présente invention, qui peuvent être le cas échéant combinés entre eux : L’épaisseur totale dudit ensemble est supérieure à 35 nanomètres, voire supérieure à 40 nm. L’épaisseur totale dudit ensemble est inférieure à 100 nm, de préférence encore est inférieure à 95 nm. Lesdites première et deuxième couches comprenant du nitrure de silicium sont directement au contact de la couche comprenant du nitrure de niobium. une couche métallique en titane ou en un alliage métallique contenant du titane est déposée entre lesdites première et deuxième couches comprenant du nitrure de silicium et la couche comprenant du nitrure de niobium, ladite couche métallique étant directement au contact desdites couches comprenant du nitrure de silicium et comprenant du nitrure de niobium. La couche comprenant du nitrure de niobium a une épaisseur comprise entre 5 et 40 nm. La première couche comprenant du nitrure de silicium a une épaisseur comprise entre 5 et 120 nm, de préférence entre 10 et 100 nm. La deuxième couche comprenant du nitrure de silicium a une épaisseur comprise entre 4 et 100 nm, de préférence entre 10 et 70 nm. La première couche comprenant du nitrure de silicium est au contact de la surface du substrat et de préférence est au contact de la couche comprenant du nitrure de niobium. Ledit ensemble comprend une couche d’oxyde de silicium d’épaisseur comprise entre 20 et 70 nm, au-dessus de ladite succession de couches et de préférence est au contact de ladite succession de couches. Ledit ensemble comprend, et de préférence est constitué par, une couche d’oxyde de silicium, de préférence d’épaisseur comprise entre 30 et 70 nm, au-dessus de ladite succession de couches et de préférence au contact de celle-ci. Ledit ensemble comprend, et de préférence est constitué par, une couche comprenant de l’oxyde de silicium et une couche comprenant de l’oxyde de niobium, au-dessus de ladite succession. L’empilement comprend, au-dessus dudit ensemble de couches, au moins une couche comprenant de l’oxyde de titane, de l’oxyde de zirconium ou un oxyde de titane et de zirconium, la ou lesdites couches ayant de préférence une épaisseur inférieure à 10 nm. L’empilement comprend ou de préférence est constitué par la succession des couches suivantes, chaque couche étant au contact direct de la suivante et à partir de la surface dudit substrat : SiN x /NbN x /SiN x /SiO x / éventuellement TiO x , ZrO x ou TiZrO x dans lequel SiN x désigne des couches comprenant du nitrure de silicium, NbN x désigne des couches comprenant du nitrure de niobium, SiO x désigne une couche comprenant de l’oxyde de silicium, TiO x désigne une couche comprenant un oxyde de titane, ZrO x désigne une couche comprenant un oxyde de zirconium et TiZrO x désigne une couche comprenant un oxyde de titane et de zirconium. L’empilement comprend ou de préférence est constitué par la succession des couches suivantes, chaque couche étant au contact direct de la suivante et à partir de la surface dudit substrat : SiN x /NbN x /SiN x /SiO x / éventuellement TiO x , ZrO x ou TiZrO x dans lequel SiN x désigne des couches comprenant du nitrure de silicium, NbN x désigne des couches comprenant du nitrure de niobium, SiO x désigne une couche comprenant de l’oxyde de silicium, TiO x désigne une couche comprenant un oxyde de titane, ZrO x désigne une couche comprenant un oxyde de zirconium et TiZrO x désigne une couche comprenant un oxyde de titane et de zirconium. L’empilement comprend ou de préférence est constitué par la succession des couches suivantes, chaque couche étant au contact direct de la suivante et à partir de la surface dudit substrat : SiN x /NbN x /SiN x /SiO x /NbO x /éventuellement TiO x , ZrO x ou TiZrO x dans lequel SiN x désigne des couches comprenant du nitrure de silicium, NbN x désigne des couches comprenant du nitrure de niobium, SiO x désigne une couche comprenant de l’oxyde de silicium, NbO x désigne une couche comprenant de l’oxyde de niobium, TiO x désigne une couche comprenant un oxyde de titane, ZrO x désigne une couche comprenant un oxyde de zirconium et TiZrO x désigne une couche comprenant un oxyde de titane et de zirconium. La couche comprenant de l’oxyde de silicium présente une épaisseur de 20 à 50 nanomètres, et la couche comprenant de l’oxyde de niobium présente une épaisseur comprise entre 2 et 20 nm. L’empilement comprend ou est constitué par la succession des couches suivantes, chaque couche étant au contact direct de la suivante et à partir de la surface dudit substrat: SiN x /NbN x /SiN x /NbO x /SiO x /éventuellement TiO x , ZrO x ou TiZrO x dans lequel SiN x désigne des couches comprenant du nitrure de silicium, NbN x désigne des couches comprenant du nitrure de niobium, SiO x désigne une couche comprenant de l’oxyde de silicium, NbO x désigne une couche comprenant de l’oxyde de niobium, TiO x désigne une couche comprenant un oxyde de titane, ZrO x désigne une couche comprenant un oxyde de zirconium et TiZrO x désigne une couche comprenant un oxyde de titane et de zirconium - La couche comprenant de l’oxyde de niobium présente une épaisseur de 10 à 30 nanomètres et la couche comprenant de l’oxyde de silicium présente une épaisseur comprise entre 5 et 60 nm. - L’empilement ne comprend pas de couches fonctionnelles à base d’Ag, Au, Pt, Cu, Ni ou d’acier inoxydable. - L’article est trempé thermiquement et/ou bombé. - L’article présente une transmission lumineuse supérieure ou égale à 15%. - L’article présente une réflexion lumineuse interne R Lint (c'est-à-dire sur la face du substrat sur laquelle l’empilement de couches est déposée) est inférieure ou égale à 15%. - L’article présente une réflexion lumineuse R Lext (c'est-à-dire sur la face du substrat à l’opposé de laquelle l’empilement de couches est déposée) supérieure ou égale à 15%. - L’article présente une différence entre la réflexion extérieure et la réflexion intérieur (ΔR L = R Lext - R Lint ) d’au moins 6%, voire d’au moins 8% ou même d’au moins 10%, voire d’au moins 15%. - L’article présente en réflexion interne au moins un paramètre b*, et de préférence des paramètres a* et b*, inférieurs à 5, dans le système colorimétrique L, a*, b* et sous un angle de 10° et sous l’illuminant D65. L’invention se rapporte également à un panneau de parement de façade de type allège incorporant au moins un article tel que précédemment décrit. Dans toute la description, les épaisseurs sont des épaisseurs physiques (géométriques), sauf indication contraire. Dans les couches selon l’invention comprenant du nitrure de silicium, le nitrure de silicium représente de préférence au moins 50% poids desdites couches, sur la base d’une formulation Si 3 N 4 , et de préférence plus de 80 % ou même plus de 90 % poids desdites couches, sur la base de la formulation Si 3 N 4 . De préférence encore, lesdites couches sont constituées essentiellement de nitrure de silicium, mais peuvent comprendre également un autre métal tel que l’aluminium. L’aluminium est utilisé de façon bien connue, dans des proportions pouvant aller jusqu’à 10% atomique voire plus, dans les cibles de silicium servant pour le dépôt par pulvérisation cathodique assisté par un champ magnétique (magnétron) des couches contenant du silicium, notamment les couches à base de nitrure de silicium. Dans les couches selon l’invention comprenant du nitrure de niobium, le nitrure de niobium NbN x représente de préférence au moins 50% poids desdites couches, et de préférence plus de 80 % ou même plus de 90 % desdites couches. Dans la formulation NbN x selon l’invention, x peut varier par exemple entre 0 et 1, de préférence entre 0 exclu et 0,9, par exemple entre 0,3 et 0,7. La formulation des couches et en particulier la valeur de x, peut être obtenue classiquement par spectrométrie photoélectronique XPS, selon des techniques bien connues dans le domaine des matériaux. Selon un mode préféré de réalisation de l’invention, lesdites couches sont de préférence constituées essentiellement de nitrure de niobium, ou même sont constituées de nitrure de niobium, aux impuretés inévitables près. La couche comprenant du nitrure de niobium peut comprendre en outre une faible quantité d’oxygène, par exemple tel que le rapport atomique O/Nb soit inférieur à 0,2, de préférence inférieur à 0,1. Selon un mode préféré toutefois, les couches comprenant du nitrure de niobium ne comprennent pas d’oxygène autrement que sous forme d’impuretés inévitables. Dans les couches selon l’invention comprenant de l’oxyde de silicium, l’oxyde de silicium représente de préférence au moins 50% poids desdites couches, sur la base d’une formulation SiO 2 , et de préférence plus de 80 % ou même plus de 90 % desdites couches, sur la base de la formulation SiO 2 . De préférence encore, lesdites couches sont constituées essentiellement d’oxyde de silicium, mais peuvent comprendre également de l’aluminium. L’aluminium est utilisé de façon bien connue, dans des proportions pouvant aller jusqu’à 10% atomique voire plus, dans les cibles de silicium servant pour le dépôt par pulvérisation cathodique assisté par un champ magnétique (magnétron) des couches contenant du silicium, notamment les couches à base d’oxyde de silicium. Dans les couches selon l’invention comprenant de l’oxyde de niobium, l’oxyde de niobium représente de préférence au moins 50% poids desdites couches, sur la base d’une formulation Nb 2 O 5 , et de préférence plus de 80 % ou même plus de 90 % desdites couches, sur la base de la formulation Nb 2 O 5 . De préférence encore, lesdites couches sont constituées essentiellement d’oxyde de niobium. Les revêtements selon l’invention sont de façon classique déposés par des techniques de dépôt du type pulvérisation sous vide assistée par champ magnétique d’une cathode du matériau ou d’un précurseur du matériau à déposer, souvent appelée technique de la pulvérisation magnétron dans le domaine. Une telle technique est aujourd’hui classiquement utilisée notamment lorsque le revêtement à déposer est constitué d’un empilement plus complexe de couches successives d’épaisseurs de quelques nanomètres ou quelques dizaines de nanomètres. La présente invention se rapporte également à un panneau de parement de façade de type allège incorporant au moins un vitrage tel que précédemment décrit ou à une vitre latérale, une vitre arrière ou un toit pour automobile ou autre véhicule constitué par ou incorporant ledit vitrage. Selon l’invention, la couche fonctionnelle selon l'invention permet d’obtenir une valeur de la transmission lumineuse du substrat relativement élevée, apte permettant la vision depuis l’intérieur vers l’extérieur sans gêne, tout en conservant un effet isolant thermique notable. Par les termes « sous couche » et « surcouche », il est fait référence dans la présente description à la position respective desdites couches par rapport à la couche fonctionnelle comprenant du nitrure de niobium dans l’empilement, ledit empilement étant supporté par le substrat verrier pris comme référence. En particulier, la sous couche est généralement la couche au contact du substrat verrier et la surcouche est la couche la plus externe de l’empilement, tournée à l’opposé du substrat. Les termes « au-dessus » ou « en dessous », sauf mention contraire, s’entendent par référence à la surface du substrat sur lequel est déposé l’empilement. Si l'application plus particulièrement visée par l'invention est le vitrage pour le bâtiment, il est clair que d'autres applications sont envisageables, notamment dans les vitrages de véhicules (mis à part le pare-brise où l'on exige une très haute transmission lumineuse), comme les verres latéraux, le toit-auto, la lunette arrière. L'invention et ses avantages sont décrits avec plus de détails, ci-après, au moyen des exemples non limitatifs ci-dessous, selon l’invention et comparatifs. Dans tous les exemples et la description, les épaisseurs données sont physiques. Tous les substrats sont en verre clair de 6 mm d'épaisseur de type Planilux® commercialisé par la société Saint-Gobain Glass France. Toutes les couches sont déposées de façon connue par pulvérisation cathodique assistée par champ magnétique (souvent appelé magnétron). De façon bien connue, les différentes couches successives sont déposées dans les compartiments successifs du dispositif de pulvérisation cathodique, chaque compartiment étant muni d’une cible métallique spécifique en Si, ou Nb choisie pour le dépôt d’une couche spécifique de l’empilement. Plus précisément, les couches en nitrure de silicium sont déposées dans un premier compartiment du dispositif à partir d’une cible de silicium métallique (dopé avec 8% en masse d'aluminium), dans une atmosphère réactive contenant de l'azote (40% Ar et 60% N 2 ). Les couches en nitrure de silicium, notées Si 3 N 4 par commodité, contiennent donc un peu d'aluminium. Ces couches sont désignées par la suite selon la formulation générale classique Si 3 N 4 , même si la couche déposée ne répond pas forcément à cette stœchiométrie supposée. Les couches de NbN x sont obtenues par pulvérisation d’une cible en niobium métallique dans une atmosphère comprenant un mélange d’azote et d’argon, selon les conditions décrites dans la publication WO01/21540 ou encore dans publication WO2009/112759. Les couches d’oxyde de silicium sont obtenues au moyen d’une cible de silicium dopé aluminium identique à celle précédemment décrite selon un procédé de pulvérisation dans une atmosphère cette fois comprenant de l’oxygène et de l’argon, selon les techniques bien connues de l’homme du métier. Les couches d’oxyde de niobium sont obtenues au moyen d’une cible de niobium identique à celle précédemment décrite selon un procédé de pulvérisation dans une atmosphère cette fois comprenant de l’oxygène et de l’argon, selon les techniques bien connues de l’homme du métier. Exemples comparatifs : Dans tous les exemples qui suivent, le substrat verrier a ainsi été recouvert successivement d’un empilement de couches comprenant une couche de nitrure de niobium entourée par des couches de nitrure silicium. Dans tous ces exemples, l’empilement comprend donc au moins la succession des couches suivantes, conformément à l’enseignement de la demande WO01/21540 : Si 3 N 4 /NbN/ Si 3 N 4 Le nitrure de niobium est stœchiométrique, sur la base d’une formulation NbN. Selon les exemples 1 à 3 selon l’invention, outre cette succession de couches, l’empilement comprend également un ensemble de surcouches constitué d’au moins une couche d’un matériau choisi parmi l’oxyde de silicium SiO 2 ou l’oxyde de niobium Nb 2 O 5 . Différents empilement sont synthétisés pour ajuster la transmission lumineuse, respectivement à des valeurs d’environ 20, 35 et 50%, selon différentes configurations possibles recherchées dans le domaine du bâtiment. Ainsi dans les exemples reportés dans le tableau 1 ci-dessous on configure : Exemple 1 : Une première série d’exemples (exemples 1a à 1c selon l’invention) dont les épaisseurs des différentes couches sont ajustés pour obtenir un vitrage présentant une transmssion lumineuse du visible à travers le vitrage de l’ordre de 20%. On synthétise également un exemple comparatif 1 conforme à l’enseignement de la publication WO01/21540, dont la transmission lumineuse est également de l’ordre de 20%, ne comprenant que la succession Si 3 N 4 /NbN/Si 3 N 4 décrite précédemment. Exemple 2 : Une seconde série d’exemples (exemples 2a à 2c selon l’invention) dont les épaisseurs des différentes couches sont ajustés pour obtenir un vitrage présentant une transmssion lumineuse du visible à travers le vitrage de l’ordre de 35%. On synthétise également un exemple comparatif 2 selon WO01/21540 dont la transmission lumineuse est également de l’ordre de 35%, ne comprenant que la succession Si 3 N 4 /NbN/ Si 3 N 4 décrite précédemment. Exemple 3 : Une troisième série d’exemples (exemples 3a à 3c selon l’invention) dont les épaisseurs des différentes couches sont ajustés pour obtenir un vitrage présentant une transmssion lumineuse du visible à travers le vitrage de l’ordre de 50%. On synthétise également un exemple comparatif 3 selon WO01/21540 dont la transmission lumineuse est également de l’ordre de 50%, ne comprenant que la succession Si 3 N 4 /NbN/ Si 3 N 4 décrite précédemment. Les articles verriers ainsi synthétisés selon les techniques classiques sont ensuite chauffés et trempés selon les techniques classiques dans le domaine (chauffage à 620°C pendant 10 minutes suivi d’une trempe). Le tableau 1 ci-dessous regroupe les informations concernant la constitution des empilements antisolaires selon les exemples selon l’invention et comparatifs, depuis la surface du verre : Epaisseur 1 è couche Si 3 N 4 Epaisseur couche NbN x Epaisseur 2 è couche Si 3 N 4 Ensemble surcouche Epaisseur surcouche SiO 2 Epaisseur surcouche Nb 2 O 5 Exemple1 Ex.1a 14 27 42 SiO 2 /Nb 2 O 5 30 10 Ex.1b 90 29 19 Nb 2 O 5 /SiO 2 60 22 Ex.1c 94 28 50 SiO 2 56 - Ex. comp. 1 10 24 30 - - - Exemple2 Ex. 2a 90 16 54 SiO 2 /Nb 2 O 5 57 3 Ex. 2b 98 19 21 Nb 2 O 5 /SiO 2 22 57 Ex. 2c 99 20 48 SiO 2 59 - Ex. comp. 2 10 12 30 - - - Exemple3 Ex. 3a 95 10 41 SiO 2 /Nb 2 O 5 45 4 Ex. 3b 11 7 14 Nb 2 O 5 /SiO 2 26 7 Ex. 3c 98 9 62 SiO 2 54 - Ex. comp. 3 10 7 30 - - - Les valeurs de transmission lumineuse T L et des réflexions lumineuses externes et internes R ext et R int , sont mesurées dans la gamme 380 nm à 780 nm selon les méthodes décrites dans la norme NF EN 410 (2011). Cette même norme est également utilisée pour mesurer le facteur solaire g du substrat muni de son empilement. Les valeurs colorimétriques en réflexion interne sont mesurées selon la norme CIE LAB sous un angle de 10° et avec l’illuminant D65. Les résultats obtenus sont regroupés dans le tableau 2 qui suit, en pourcentages : T L R Lext R Lint ΔR a* RLint b* RLint FS (g) Ex.1a 21 30 14 16 -0,1 -30 0,28 Ex.1b 21 29 11 18 -1,8 -16,9 0,30 Ex.1c 20 29 15 14 -3,4 -14,1 0,31 Ex. comp. 1 21 34 27 7 1,5 19,6 0,28 Ex. 2a 36 20 13 7 -8,3 -3,1 0,39 Ex. 2b 32 29 7 22 -1,0 -20,8 0,39 Ex. 2c 36 21 12 9 -7,9 -8,1 0,44 Ex. comp. 2 36 21 18 3 1,5 9 0,43 Ex. 3a 51 19 3 16 -0,5 -11 0,52 Ex. 3b 49 31 14 17 1,6 2,4 0,48 Ex. 3c 49 18 9 9 -11,4 -4,2 0,53 Ex. comp. 3 51 18 17 1 0 1,0 0,55 Les résultats reportés dans le tableau 2 qui précède montrent que les vitrages obtenus à partir des exemples 1 à 3 selon l’invention présentent un facteur solaire inférieur à ou proche de 50% (0,5), qui garantit une bonne isolation thermique du bâtiment ou de l’habitacle. On peut voir sur la base du tableau 2 que les vitrages selon l’invention présentent tous une couleur neutre ou bleutée en réflexion interne, au contraire des exemples comparatifs 1 et 2 pour lesquels la couleur en réflexion est très marquée et correspond à un jaune-orangée très prononcée. Cette couleur inesthétique est d’autant plus prononcée que la réflexion interne (du côté du vitrage comportant l’empilement de couches) est très forte pour ces mêmes vitrages. En ce qui concerne l’exemple 3 selon l’invention (exemples 3a à 3c), les résultats reportés dans le tableau 2 indiquent également une coloration bleue ou neutre en réflexion interne et surtout une diminution sensible de la réflexion interne, par comparaison avec l’exemple comparatif 3 présentant une valeur sensiblement identique de la transmission lumineuse. Enfin on peut voir également que tous les vitrages selon l’invention, au contraire des exemples comparatifs, présentent non seulement une réflexion interne diminuée mais également une différence ΔR entre la réflexion extérieure et la réflexion intérieure sensiblement augmentée. Une telle propriété assure, comme indiqué précédemment, le confort visuel des occupants du bâtiment ou de l’habitacle équipé par le vitrage, en vision diurne comme en vision nocturne. Exemples selon l’art antérieur : On peut comparer les propriétés des empilements de la demande WO 01/21540 citée précédemment. L’exemple 4 de la demande WO01/21540 décrit une succession de couches dans l’empilement : Verre / Si 3 N 4 (10nm) / Nb (12 nm) / Si 3 N 4 (17 nm) Dans le tableau page 18 de cette publication, pour une transmission lumineuse de 32,7%, il est indiqué que la réflexion lumineuse R Lext est de 14,4% et la réflexion lumineuse R Lint est de 25,3%. La valeur de la réflexion intérieure apparaît très élevée et le ΔR est négatif, contrairement aux objectifs recherchés par la présente invention, tel que décrit précédemment. De même, l’exemple 6 de la demande WO01/21540 décrit une succession de couches dans l’empilement : Verre / Si 3 N 4 (10nm) / NbN (10 nm) / Si 3 N 4 (15 nm) Dans le tableau page 18 de cette publication, les valeurs reportées de R Lext et de R Lint sont respectivement égales à 17,9 et 27,8%. De même que pour l’empilement précédent, on peut voir que la réflexion intérieure est également beaucoup plus élevée pour cette configuration et le ΔR négatif. Article verrier transparent pour vitrage antisolaire, comprenant au moins un substrat de verre muni sur au moins une de ses faces d'un revêtement constitué par un empilement de couches minces, ledit revêtement comprenant la succession de couches suivantes, à partir de la surface dudit substrat : - une première couche comprenant du nitrure de silicium, - une couche dite fonctionnelle comprenant du nitrure de niobium, - une seconde couche comprenant du nitrure de silicium, dans lequel l’empilement ne comprend qu’une couche comprenant du nitrure de niobium, et dans lequel l’empilement comprend, au-dessus de ladite succession de couches, un ensemble comprenant une ou plusieurs couches, chaque couche dudit ensemble comprenant un matériau choisi parmi l’oxyde de silicium ou l’oxyde de niobium, l’épaisseur totale dudit ensemble étant supérieure à 30 nanomètres et de préférence inférieure à 100 nm. Article selon la revendication 1 dans lequel lesdites première et deuxième couches comprenant du nitrure de silicium sont directement au contact de la couche comprenant du nitrure de niobium. Article selon la revendication 1 dans lequel une couche métallique en titane ou en un alliage métallique contenant du titane est déposée entre lesdites première et deuxième couches comprenant du nitrure de silicium et la couche comprenant du nitrure de niobium, ladite couche métallique étant directement au contact desdites couches comprenant du nitrure de silicium et comprenant du nitrure de niobium. Article selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la couche comprenant du nitrure de niobium a une épaisseur comprise entre 5 et 40 nm. Article selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la première couche comprenant du nitrure de silicium a une épaisseur comprise entre 5 et 120 nm, de préférence entre 10 et 100 nm. Article selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la deuxième couche comprenant du nitrure de silicium a une épaisseur comprise entre 4 et 100 nm, de préférence entre 10 et 70 nm. Article selon l’une des revendications précédentes, dans lequel la première couche comprenant du nitrure de silicium est au contact de la surface du substrat et de préférence est au contact de la couche comprenant du nitrure de niobium. Article selon l’une des revendications précédentes, dans lequel ledit ensemble comprend une couche d’oxyde de silicium d’épaisseur comprise entre 20 et 70 nm, au-dessus de ladite succession de couches et de préférence est au contact de ladite succession de couches. Article selon l’une des revendications précédentes, dans lequel ledit ensemble comprend une couche comprenant de l’oxyde de silicium et une couche comprenant de l’oxyde de niobium, au-dessus de ladite succession de couches. Article selon l’une des revendications précédentes, dans lequel l’empilement comprend, au-dessus dudit ensemble de couches, au moins une couche comprenant de l’oxyde de titane, de l’oxyde de zirconium ou un oxyde de titane et de zirconium, la ou lesdites couches ayant de préférence une épaisseur inférieure à 10 nm. Article selon l’une des revendications précédentes, dans lequel l’empilement comprend ou est constitué par la succession des couches suivantes, chaque couche étant au contact direct de la suivante, à partir de la surface dudit substrat: SiN x /NbN x /SiN x /SiO x / éventuellement TiO x , ZrO x ou TiZrO x dans lequel SiN x désigne des couches comprenant du nitrure de silicium, NbN x désigne des couches comprenant du nitrure de niobium, SiO x désigne une couche comprenant de l’oxyde de silicium, TiO x désigne une couche comprenant un oxyde de titane, ZrO x désigne une couche comprenant un oxyde de zirconium et TiZrO x désigne une couche comprenant un oxyde de titane et de zirconium. Article selon l’une des revendications 1 à 10, dans lequel l’empilement comprend ou est constitué par la succession des couches suivantes, chaque couche étant au contact direct de la suivante, à partir de la surface dudit substrat: SiN x /NbN x /SiN x /SiO x /NbO x /éventuellement TiO x , ZrO x ou TiZrO x dans lequel SiN x désigne des couches comprenant du nitrure de silicium, NbN x désigne des couches comprenant du nitrure de niobium, SiO x désigne une couche comprenant de l’oxyde de silicium, NbO x désigne une couche comprenant de l’oxyde de niobium, TiO x désigne une couche comprenant un oxyde de titane, ZrO x désigne une couche comprenant un oxyde de zirconium et TiZrO x désigne une couche comprenant un oxyde de titane et de zirconium. Article selon la revendication précédente, dans lequel dans lequel la couche comprenant de l’oxyde de silicium présente une épaisseur de 20 à 50 nanomètres, et la couche comprenant de l’oxyde de niobium présente une épaisseur comprise entre 2 et 20 nm. Article selon l’une des revendications 1 à 10, dans lequel l’empilement comprend ou est constitué par la succession des couches suivantes, chaque couche étant au contact direct de la suivante, à partir de la surface dudit substrat: SiN x /NbN x /SiN x /NbO x /SiO x /éventuellement TiO x , ZrO x ou TiZrO x , dans lequel SiN x désigne des couches comprenant du nitrure de silicium, NbN x désigne des couches comprenant du nitrure de niobium, SiO x désigne une couche comprenant de l’oxyde de silicium, NbO x désigne une couche comprenant de l’oxyde de niobium, TiO x désigne une couche comprenant un oxyde de titane, ZrO x désigne une couche comprenant un oxyde de zirconium et TiZrO x désigne une couche comprenant un oxyde de titane et de zirconium. Article selon la revendication précédente, dans lequel la couche comprenant de l’oxyde de niobium présente une épaisseur de 10 à 30 nanomètres et la couche comprenant de l’oxyde de silicium présente une épaisseur comprise entre 5 et 60 nm. Article selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l’empilement ne comprend pas de couches fonctionnelles à base d’Ag, Au, Pt, Cu, Ni ou d’acier inoxydable.