Brevet FR3110577A1 — publié le 20211126

Composition aqueuse sous forme d’émulsion comprenant au moins un peroxyde organique à chaîne courte et au moins un peroxyde organique à chaîne longue La présente invention concerne une composition aqueuse sous forme d’émulsion comprenant au moins un peroxyde organique ayant une structure à chaînes courtes et au moins un peroxyde organique ayant une structure à chaîne longue de plus de huit atomes de carbone. L’invention se rapporte aussi à l’utilisation d’une composition aqueuse comprenant le mélange de peroxydes organiques, tels que définis ci-avant, pour la polymérisation ou la copolymérisation d’un ou plusieurs monomères éthyléniquement insaturés, de préférence halogénés, et plus préférentiellement le chlorure de vinyle. Composition aqueuse sous forme d’émulsion comprenant au moins un peroxyde organique à chaîne courte et au moins un peroxyde organique à chaîne longue La présente invention concerne une composition aqueuse sous forme d’émulsion comprenant au moins un peroxyde organique ayant dans sa structure des chaînes carbonées courtes, inférieures à sept atomes de carbone, et au moins un peroxyde organique présentant dans sa structure au moins une chaîne carbonée longue comportant au moins huit atomes de carbone. L’invention se rapporte aussi à l’utilisation d’une composition aqueuse comprenant le mélange de peroxydes organiques, tels que définis ci-avant, pour la polymérisation ou la copolymérisation d’un ou plusieurs monomères éthyléniquement insaturés, de préférence halogénés, et plus préférentiellement le chlorure de vinyle. La présente invention a aussi trait à un polymère vinylique halogéné obtenu par polymérisation d’au moins un monomère éthyléniquement insaturé halogéné en présence du mélange de peroxydes organiques tels que définis ci-avant. Les peroxydes organiques, sous forme liquide ou solide, sont couramment utilisés en tant qu’amorceurs de polymérisation de monomères à insaturation éthylénique pour la synthèse de différents types de polymères. Toutefois, leur mise en œuvre pose fréquemment un certain nombre de problèmes. En effet, les peroxydes organiques constituent le plus souvent des espèces fortement instables car elles se décomposent relativement aisément sous l’action d’un faible apport de chaleur, d’énergie mécanique (friction ou choc) ou de contaminants incompatibles. Ainsi, en cas d’élévation incontrôlée de leur température de stockage, certains peroxydes organiques peuvent subir une décomposition exothermique autoaccélérée pouvant entraîner des incendies et/ou des explosions violentes. En outre, dans ces conditions, certains de ces peroxydes organiques peuvent libérer des vapeurs combustibles susceptibles de réagir avec toute source d’ignition ce qui peut augmenter, voire accélérer, de manière drastique les risques d’explosion violente. Il en résulte qu’il est important de prendre des mesures de précautions adéquates en termes de sécurité lors du stockage et du transport des peroxydes organiques. Afin de pallier à ces inconvénients, les peroxydes organiques sont notamment conditionnés sous la forme d’émulsions aqueuses comprenant des antigels. Ainsi la présence d’eau permet à la fois d’absorber et de dissiper l’énergie générée en cas de décompositions exothermiques des peroxydes organiques tandis que l’antigel a pour rôle de maintenir l’émulsion sous forme liquide, à des températures inférieures à -10°C, généralement inférieures à -15°C, ce qui permet de limiter les risques d’une décomposition exothermique involontaire des peroxydes organiques. Les émulsions aqueuses contiennent généralement en outre un émulsifiant ayant l’avantage d’abaisser la tension interfaciale entre la phase aqueuse et le peroxyde organique afin de faciliter sa dispersion sous forme de gouttelettes et de maintenir la taille de ces dernières dans le temps. En effet, au cours du temps, les gouttelettes de peroxyde peuvent s’agglomérer entre elles provoquant une augmentation de leur taille moyenne et de leur taille maximale ce qui peut conduire, dans certains cas, à une séparation de phase totale ou partielle et, par conséquent, à une déstabilisation globale de l’émulsion. Au vu de ce qui précède, les émulsions aqueuses de peroxyde organique doivent donc être stables pour des questions de sécurité non seulement au cours de leur production mais également lors d’une période relativement longue correspondant à leur transport et à leur stockage avant d’être utilisées en tant qu’initiateurs de polymérisation. Pour ce faire, les gouttelettes de peroxyde organique doivent présenter principalement une taille moyenne et une taille maximale faibles et stable dans le temps. Par ailleurs, il est primordial d’obtenir des émulsions homogènes. En effet, l’utilisation d’émulsions de peroxyde organique non homogènes, i.e. ayant une différence significative de concentration en peroxyde organique répartie entre la partie supérieure et la partie inférieure de la phase aqueuse, peut engendrer des différences de concentrations non prévisibles d’initiateurs dans le réacteur de polymérisation. En outre, les étapes de déchargement de l'émulsion dans des silos intermédiaires de stockage, de pompage et d'introduction d'une émulsion de peroxyde organique dans un réacteur de polymérisation sont des étapes importantes pour la qualité du polymère obtenu et la fiabilité du procédé de polymérisation. Ces étapes de manutention doivent être effectuées le plus rapidement possible. Pour se faire, il est important que l'émulsion de peroxyde présente une viscosité faible de sorte que l'écoulement de l'émulsion soit facilité au maximum. Ainsi une émulsion de peroxyde organique doit avoir une viscosité dynamique maximale autour de 500-700 mPa.s à basse température, typiquement de l’ordre de -10°C pour une vitesse de cisaillement de 100 s -1 . Les mesures de viscosité dynamique sont réalisées à l’aide de cylindres coaxiaux qui créent le cisaillement, par exemple selon la norme DIN 53019. Or l’homme du métier sait que, pour ce type d’émulsion, chercher à diminuer la taille des gouttelettes contribue à augmenter la viscosité (voir paragraphe 1.4 de l'article de JP Canselier et M.Poux, « Procédés d'émulsification - Mécanisme de formation des émulsions » Techniques de l'Ingénieur J2 152, pp 1-12, publication du 10 juin 2004 ). Plus précisément, le fait de chercher à diminuer la taille des gouttelettes de peroxyde organique et de réduire, dans le même temps, la viscosité des émulsions de peroxyde organique conduit à des effets antinomiques difficiles à concilier. Afin de répondre à l’ensemble de ces problématiques, il a déjà été développé dans l’art antérieur des émulsions aqueuses de peroxydes organiques comprenant au moins un peroxyde organique, au moins un tensioactif non ionique particulier, en tant qu’agent émulsifiant, par exemple un alcool gras alcoxylé et/ou une huile végétale ou animale alcoxylée éventuellement hydrogénée, et des agents antigels, tels que des alcools, notamment le méthanol. Cependant, de telles émulsions aqueuses de peroxydes organiques, notamment celles de di(sec-butyl) peroxydicarbonate vendu sous la dénomination commerciale Luperox ® 225, ne se sont pas avérées suffisamment stables au cours du temps. En effet, il a été observé que la taille moyenne ainsi que la taille maximale des gouttelettes de peroxyde augmentaient sensiblement sur une période de temps relativement courte jusqu’à aboutir, dans certains cas, à un déphasage complet de l’émulsion. Certaines de ces émulsions se sont par exemple retrouvées instables en moins de 6 mois, voire en moins de 3 mois, à des températures de l’ordre de -20°C ou de -25°C ce qui rend naturellement leur transport et leur stockage difficiles à entreprendre en toute sécurité. Ainsi l’un des objectifs de la présente invention est de proposer une composition sous forme d’émulsion aqueuse de peroxyde organique stable et homogène dans le temps, destinée à être utilisée en tant qu’amorceurs de polymérisation, qui ne présente pas les inconvénients précédemment décrits en matière de sécurité et de qualité du produit obtenu. En particulier, l’un des buts de la présente invention est de proposer une composition d’émulsion aqueuse de peroxyde organique ayant notamment une taille moyenne de gouttelettes faible, notamment inférieure à 10 µm, de préférence inférieure à 5 µm, une distribution de taille homogène, une répartition homogène du peroxyde organique et une taille maximale de gouttelette inférieure à 20 µm, voire inférieure à 15 µm, stables dans le temps, par exemple sur une période de six mois, tout en respectant les conditions requises en matière de viscosité et de temps d’écoulement de l’émulsion. La présente invention a donc notamment pour objet une composition d’émulsion aqueuse de peroxyde organique comprenant : un ou plusieurs peroxydes organiques de formule (I) : R 1 -O-O-R 2 (I) Formule (I) dans laquelle R 1 et R 2 , identiques ou différents, représentent un groupement alkyle en C 1 -C 7 , linéaire, ramifié ou cyclique, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence un ou plusieurs atomes d’oxygène, et/ou un ou plusieurs groupements carbonyles ; un ou plusieurs peroxydes organiques de formule (II) : R 3 -O-O-R 4 (II) Formule (II) dans laquelle R 3 et/ou R 4 , identiques ou différents, représentent un groupement alkyle comportant au moins 8 atomes de carbone, linéaire, ramifié ou cyclique, pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence un ou plusieurs atomes d’oxygène, et/ou un ou plusieurs groupements carbonyles. La composition selon l’invention présente ainsi l’avantage d’être stable pendant une durée de 6 mois à une température de l’ordre de -20°C ou de -25°C. En particulier, la composition selon l’invention est une émulsion aqueuse présentant une taille moyenne de gouttelettes faible, notamment inférieure à 10 µm, de préférence inférieure à 5 µm, une distribution de taille homogène, une répartition homogène du peroxyde organique et une taille maximale de gouttelette inférieure à 20 µm, voire inférieure à 15 µm, qui sont stables dans le temps, sans apparition de gel, sans déphasage dans les phases organiques et aqueuses. Plus précisément, la composition selon l’invention présente une taille moyenne de gouttelettes (d 50 ) inférieure à 10 µm après production ou au cours du stockage à une température de -20°C pendant une période de six mois ; la taille maximale de gouttelette (d 100 ) ne dépassant pas les 20 µm au cours de cette période. Par ailleurs, la composition selon l’invention présente l’avantage d’être stable pendant une durée de 6 mois à une température de l’ordre de -20°C ou de -25°C. Par « homogène », on entend que les peroxydes organiques présentent un faible gradient de concentration. En d’autres termes, les échantillons prélevés à différents endroits de l’émulsion présentent une concentration similaire en peroxydes organiques (i.e. présentent de préférence moins de 5% d’écart absolu, de préférence moins de 3% d’écart absolu, de préférence moins de 2% d’écart absolu). Ainsi, avantageusement, lorsque la composition selon l’invention est conditionnée dans un récipient de stockage, la différence de concentration en peroxyde organique répartie entre la partie supérieure et la partie inférieure du récipient reste inférieure à 3%, voire inférieure à 2%, dans le temps, notamment sur une période de 6 mois, ce qui permet de garantir la reproductibilité des vitesses de polymérisation. Cela permet ainsi de prélever la composition selon l’invention aussi bien au niveau de la partie supérieure qu’au niveau de la partie inférieure du récipient afin d’amorcer la polymérisation des monomères à insaturation éthylénique à des vitesses similaires et reproductibles. Il en résulte que la composition selon l’invention reste efficace au cours du temps. De plus, la composition selon l’invention présente une viscosité faible, de préférence inférieure à 800 mPa.s, de préférence inférieure à 700 mPa.s, encore de préférence inférieure à 500 mPa.s, ce qui autorise un temps d’écoulement très court. Les mesures de viscosité dynamique peuvent être réalisées à l’aide de cylindres coaxiaux qui créent le cisaillement, par exemple selon la norme DIN 53019. Ainsi la composition selon l’invention peut donc être transportée et stockée en sécurité dans des unités de production de polymères et conduire à des matériaux polymériques de bonne qualité. A titre de précision, la composition selon l’invention permet d’améliorer la transparence du matériau polymérique final. L’invention a également pour objet l’utilisation d’une composition aqueuse comprenant le mélange de peroxydes organiques, tels que définis ci-avant, pour la polymérisation ou la copolymérisation d’un ou plusieurs monomères éthyléniquement insaturés, en particulier les monomères vinyliques, de préférence halogénés, et plus préférentiellement le chlorure de vinyle. La composition aqueuse comprenant le mélange de peroxydes organiques peut donc être utilisée en tant qu’initiateurs de polymérisation pour la synthèse de polymères ou de copolymères obtenus à partir d’un ou plusieurs monomères éthyléniquement insaturés. Ainsi la composition est compatible avec la polymérisation ou la copolymérisation de monomères éthyléniquement insaturés, de préférence de monomères vinyliques. En outre, l’invention concerne aussi un polymère vinylique halogéné obtenu par polymérisation d’au moins un monomère éthyléniquement insaturé halogéné en présence de la composition aqueuse contenant le mélange de peroxydes organiques tels que définis ci-avant. D’autres caractéristiques et avantages de l’invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine. L’expression « au moins un » est équivalente à l’expression « un ou plusieurs ». Composition Comme indiqué précédemment, la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs peroxydes organiques de formule (I) : R 1 -O-O-R 2 (I) Formule (I) dans laquelle R 1 et R 2 , identiques ou différents, représentent un groupement alkyle en C 1 -C 7 , linéaire, ramifié ou cyclique, pouvant comprendre, de préférence être interrompu par, un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence un ou plusieurs atomes d’oxygène, et/ou un ou plusieurs groupements carbonyles. De préférence, R 1 et R 2 , identiques ou différents, représentent un groupement alkyle en C 1 -C 4 , linéaire, ramifié ou cyclique, pouvant comprendre, de préférence être interrompu par, un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence un ou plusieurs atomes d’oxygène, et/ou un ou plusieurs groupements carbonyles. De préférence, R 1 et R 2 , identiques ou différents, représentent un groupement alkyle en C 1 -C 7 , linéaire, pouvant comprendre, de préférence être interrompu par, un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence un ou plusieurs atomes d’oxygène, et/ou un ou plusieurs groupements carbonyles. De préférence, R 1 et R 2 , identiques ou différents, représentent un groupement alkyle en C 1 -C 7 , de préférence en C 1 -C 5 ramifié, pouvant comprendre, de préférence être interrompu par, un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence un ou plusieurs atomes d’oxygène, et/ou un ou plusieurs groupements carbonyles. De préférence, R 1 et R 2 , identiques ou différents, représentent un groupement alkyle en C 1 -C 7 , cyclique, pouvant comprendre, de préférence être interrompu par, un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence un ou plusieurs atomes d’oxygène, et/ou un ou plusieurs groupements carbonyles. Par « groupement alkyle cyclique », on entend un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, comportant en outre un cycle, de préférence aromatique, comprenant de préférence de 5 à 6 chainons. En d’autres termes, au sens de la présente invention, un groupement alkyle cyclique comporte un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence en C 2 -C 4 , et un cycle, de préférence aromatique, comprenant de préférence de 5 à 6 chainons. De préférence, R 1 et R 2 , identiques ou différents, représentent un groupement alkyle en C 1 -C 7 , linéaire ou ramifié, pouvant comprendre, de préférence être interrompu par, un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence un ou plusieurs atomes d’oxygène, et/ou un ou plusieurs groupements carbonyles. De préférence, R 1 et R 2 sont identiques. De préférence, l’hétéroatome est un atome d’oxygène. Les peroxydes de formule (I) sont de préférence choisis dans le groupe constitué par les peroxyesters, les peroxydicarbonates et les peroxydes de diacyle, de préférence les peroxydicarbonates. Parmi les peroxyesters, les peroxydes préférés sont le tert-amyl peroxypivalate, le tert-butyl peroxypivalate, le tert- butyl peroxy isobutyrate et leurs mélanges. Parmi les peroxydicarbonates, les peroxydes préférés sont choisis dans le groupe constitué par le peroxydicarbonate de di-sec-butyl, le peroxydicarbonate de di-éthyl, le peroxydicarbonate de dibutyl, le peroxydicarbonate de diisopropyl, le peroxydicarbonate de bis(3-methoxybutyl), le peroxydicarbonate de bis(isobutyl), le peroxydicarbonate de dineopentyl, le peroxydicarbonate de bis[2-(2-méthoxyéthoxy)éthyl], le peroxydicarbonate de bis (3-methoxy-3-méthylbutyl), le peroxydicarbonate de bis(2-ethoxyéthyl) et leurs mélanges. Parmi les peroxydes de diacyle, les peroxydes préférés sont choisis dans le groupe constitué par le peroxyde de diisobutyroyl, le peroxyde de diheptanoyle, le peroxyde de di(2-éthylbutanoyl) et leurs mélanges. De préférence, dans la formule (I), R 1 et R 2 , identiques ou différents, représentent un groupement alkyle en C 1 -C 7 , de préférence en C 1 -C 5, linéaire ou ramifié, pouvant comprendre, en particulier être interrompu par, un ou plusieurs atomes d’oxygène et/ou un ou plusieurs groupements carbonyles. Préférentiellement, dans la formule (I), R 1 et R 2 , identiques ou différents, représentent un groupement alkyle en C 1 -C 7 , de préférence en C 1 -C 5 , linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d’oxygène et un ou plusieurs groupements carbonyles. Plus préférentiellement, dans la formule (I), R 1 et R 2 , identiques ou différents, représentent un groupement alkyle en C 1 -C 7 , de préférence en C 1 -C 5 , ramifié, pouvant comprendre un ou plusieurs atomes d’oxygène et un ou plusieurs groupements carbonyles. Encore plus préférentiellement, dans la formule (I), R 1 et R 2 , identiques, représentent un groupement alkyle en C 1 -C 7 , de préférence en C 1 -C 5 , ramifié, pouvant comprendre un ou plusieurs atomes d’oxygène et un ou plusieurs groupements carbonyles. Avantageusement, les peroxydes organiques de formule (I) répondent à la formule (I’) : Formule (I’) dans laquelle R’ 1 et R’ 2 , identiques ou différents, de préférence identiques, représentent un groupement alkyle en C 1 -C 6 , linéaire ou ramifié, de préférence en C 1 -C 4 , ramifié. De préférence, les peroxydes de formule (I) sont choisis dans le groupe constitué par les peroxydicarbonates, de préférence le peroxydicarbonate de di-sec-butyl, par exemple vendu sous la dénomination commerciale Luperox ® 225. Comme indiqué précédemment, la composition selon l’invention comprend en outre un ou plusieurs peroxydes organiques de formule (II) : R 3 -O-O-R 4 (II) Formule (II) dans laquelle R 3 et/ou R 4 , identiques ou différents, représentent un groupement alkyle comportant au moins 8 atomes de carbone, de préférence un groupement alkyle en C 8 -C 16 , en particulier en C 8 -C 12, linéaire, ramifié ou cyclique, pouvant comprendre, de préférence être interrompu par, un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence un ou plusieurs atomes d’oxygène, et/ou un ou plusieurs groupements carbonyles. De préférence, R 3 et/ou R 4 , identiques ou différents, représentent un groupement alkyle comportant au moins 8 atomes de carbone, de préférence un groupement alkyle en C 8 -C 16 , en particulier en C 8 -C 12 , linéaire, pouvant comprendre, de préférence être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence un ou plusieurs atomes d’oxygène, et/ou un ou plusieurs groupements carbonyles. De préférence, R 3 et/ou R 4 , identiques ou différents, représentent un groupement alkyle comportant au moins 8 atomes de carbone, de préférence un groupement alkyle en C 8 -C 16 , en particulier en C 8 -C 12 , ramifié, pouvant comprendre, de préférence être interrompu par, un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence un ou plusieurs atomes d’oxygène, et/ou un ou plusieurs groupements carbonyles. De préférence, R 3 et/ou R 4 , identiques ou différents, représentent un groupement alkyle comportant au moins 8 atomes de carbone, de préférence un groupement alkyle en C 8 -C 16 , en particulier en C 8 -C 12 , cyclique, pouvant comprendre, de préférence être interrompu par, un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence un ou plusieurs atomes d’oxygène, et/ou un ou plusieurs groupements carbonyles. Par groupement alkyle cyclique, on entend au sens de la présente invention que le groupement alkyle comporte un cycle, de préférence aromatique, comprenant de 5 à 6 chainons. De préférence, l’hétéroatome est un atome d’oxygène. De préférence, dans la formule (II) : R 3 représente un groupement alkyle comportant au moins 8 atomes de carbone, linéaire, ramifié ou cyclique, de préférence un groupement alkyle en C 8 -C 16 , en particulier en C 8 -C 12 , pouvant comprendre un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence un ou plusieurs atomes d’oxygène, et/ou un ou plusieurs groupements carbonyles, R 4 représente : un groupement alkyle comportant au moins 8 atomes de carbone, linéaire, ramifié ou cyclique, de préférence un groupement alkyle en C 8 -C 16 , en particulier en C 8 -C 12 , pouvant comprendre un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence un ou plusieurs atomes d’oxygène, et/ou un ou plusieurs groupements carbonyles, un groupement alkyle en C 1 -C 6 , linéaire ou ramifié, de préférence ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle. De préférence, dans la formule (II), R3 ou R4, identiques ou différents, représentent un groupement alkyle comportant au moins 8 atomes de carbone, de préférence un groupement alkyle en C 8 -C 16 , en particulier en C 8 -C 12 , linéaire, ramifié ou cyclique, pouvant comprendre, de préférence être interrompu par, un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence un ou plusieurs atomes d’oxygène, et/ou un ou plusieurs groupements carbonyles. Préférentiellement encore, dans la formule (II), R 3 ou R 4 , identiques ou différents, représentent un groupement alkyle comportant au moins 8 atomes de carbone, de préférence un groupement alkyle en C 8 -C 16 , en particulier en C 8 -C 12 , linéaire, pouvant comprendre, de préférence être interrompu par, un ou plusieurs groupements carbonyles. Encore plus préférentiellement, dans la formule (II), R 3 représente un groupement alkyle comportant au moins 8 atomes de carbone, de préférence un groupement alkyle en C 8 -C 16 , en particulier en C 8 -C 12 , linéaire, comprenant un ou plusieurs groupements carbonyles et R 4 représente un groupement alkyle en C 1 -C 6 , linéaire ou ramifié, de préférence ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy. En variante, dans la formule (II), R 3 représente un groupement alkyle en C 1 -C 6 , linéaire ou ramifié, de préférence ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy et R 4 représente un groupement alkyle comportant au moins 8 atomes de carbone, de préférence un groupement alkyle en C 8 -C 16 , en particulier en C 8 -C 12 , linéaire, comprenant un ou plusieurs groupements carbonyles. De préférence, dans la formule (II), R 3 et R 4 , identiques ou différents, représentent un groupement alkyle comportant au moins 8 atomes de carbone, de préférence un groupement alkyle en C 8 -C 16 , en particulier en C 8 -C 12 , linéaire, ramifié ou cyclique, pouvant comprendre un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence un ou plusieurs atomes d’oxygène, et/ou un ou plusieurs groupements carbonyles. Préférentiellement encore, dans la formule (II), R 3 et R 4 , identiques ou différents, représentent un groupement alkyle comportant au moins 8 atomes de carbone, de préférence un groupement alkyle en C 8 -C 16 , en particulier en C 8 -C 12 , linéaire ou ramifié, de préférence ramifié, pouvant comprendre un ou plusieurs atomes d’oxygène et un ou plusieurs groupements carbonyles. Encore plus préférentiellement, dans la formule (II), R 3 et R 4 , identiques ou différents, représentent un groupement alkyle comportant au moins 8 atomes de carbone, de préférence un groupement alkyle en C 8 -C 16 , en particulier en C 8 -C 12 , ramifié, comprenant un ou plusieurs atomes d’oxygène et un ou plusieurs groupements carbonyles. Avantageusement, les peroxydes de formule (II) répondent à la formule (II’) : Formule (II’) dans laquelle : R’ 3 représente un groupement alkyle comportant au moins 7 atomes de carbone, de préférence un groupement alkyle en C 7 -C 15 , en particulier en C 7 -C 9 , linéaire, ramifié ou cyclique, pouvant comprendre un ou plusieurs atomes d’oxygène, de préférence un atome d’oxygène ; R’ 4 représente : un groupement alkyle comportant au moins 8 atomes de carbone, de préférence un groupement alkyle en C 8 -C 16 , en particulier en C 8 -C 12 , linéaire ou ramifié, de préférence ramifié, pouvant comprendre ou être interrompu par un ou plusieurs atomes d’oxygène et/ou un ou plusieurs groupements carbonyles, un groupement alkyle en C 1 -C 6 , linéaire ou ramifié, de préférence ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle. Préférentiellement, dans la formule (II’), R’ 3 représente un groupement alkyle comportant au moins 7 atomes de carbone, de préférence un groupement alkyle en C 7 -C 15 , en particulier en C 7 -C 9 , linéaire ou ramifié, de préférence ramifié, pouvant comprendre un ou plusieurs atomes d’oxygène, de préférence un atome d’oxygène. Préférentiellement, dans la formule (II’), R’ 4 représente : un groupement alkyle comportant au moins 8 atomes de carbone, de préférence un groupement alkyle en C 8 -C 16 , en particulier en C 8 -C 12 , linéaire, ramifié ou cyclique, de préférence ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d’oxygène et un ou plusieurs groupements carbonyles, un groupement alkyle en C 1 -C 7 , de préférence en C 2 -C 6 , linéaire ou ramifié, de préférence ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle. Les peroxydes de formule (II) sont de préférence choisis dans le groupe constitué par les peroxyesters, les peroxydicarbonates et les peroxydes de diacyle, de préférence les peroxydicarbonates et les peroxyesters, encore plus préférentiellement les peroxydicarbonates et les hydroxyperoxyesters. Parmi les peroxyesters, les peroxydes préférés sont l’alpha-cumyl peroxyneodécanoate, l’alpha-cumyl peroxyneoheptanoate, le 2,4,4 triméthylpenty1-2- peroxyneodécanoate, le tert-butyl peroxy n-heptanoate, l’alpha-cumylperoxy n-heptanoate, le ter-amyl peroxy n-heptanoate , le tert-butyl peroxyneoheptanoate, le 2,5-diméthyl-2,5 di (2-éthylhexanoyl peroxy) hexane, le tert-amyl peroxy 2-éthylhexanoate, le tert-butyl peroxynéodécanoate, le tert-amyl peroxynéodécanoate, le tertbutyl peroxy 2-éthylhexanoate, le 1,1,3,3 tétraméthyl butyl-peroxy-2 éthylhexanoate, les hydroxyperoxyesters et leurs mélanges. De préférence, les peroxyesters sont choisis dans le groupe constitué par les hydroxyperoxyesters. Les hydroxyperoxyesters sont avantageusement choisis dans le groupe constitué par le 4-hydroxy-2-méthylpentylperoxynéodécanoate, le 4-hydroxy-2-méthylpentylperoxy-(2-éthylhexanoate), le 4-hydroxy-2-méthylpentylperoxy-2-phénylbutyrate, le 4-hydroxy-2-méthylpentylperoxy-2-phénoxypropionate, le 4-hydroxy-2-méthylpentylperoxy-(2-butyloctanoate), le 4-hydroxy-2-méthylpentylperoxynéotridécanoate, le 4-hydroxy-2-méthylhexylperoxynéodécanoate, le 5-hydroxy-1,3,3-triméthylcyclohexylperoxyneodecanoate, le 4-hydroxy-2,6-diméthyl-2,6-di(néohexanoylperoxy)heptane, le 4-hydroxy-2,6-diméthyl-2,6-di(néodecanoylperoxy)heptane, le 3-hydroxy-1,1 diméthylbutylperoxy 2-éthylhexanoate, le 3-hydroxy-1,1 diméthylbutyl peroxyneodécanoate et leurs mélanges. De préférence, l’hydroxyperoxyester est le 3-hydroxy-1,1-diméthylbutyl peroxyneodécanoate. De préférence, le peroxyester est choisi dans le groupe constitué par le 3-hydroxy-1,1-diméthylbutyl peroxyneodécanoate, vendu sous la dénomination commerciale Luperox® 610 par Arkema, l’alpha-cumyl peroxyneoheptanoate, vendu sous la dénomination Luperox® 188, le tert-amyl peroxynéodécanoate vendu sous la dénomination commerciale Luperox ® 546 et le tert-butyl peroxynéodécanoate vendu sous la dénomination Luperox® 10 par Arkema, et leurs mélanges. Parmi les peroxydicarbonates, les peroxydes préférés sont choisis dans le groupe constitué par le peroxydicarbonate de di(2-éthylhexyl), le peroxydicarbonate de bis(1- méthylheptyl), et leurs mélanges. Parmi les peroxydes de diacyle, les peroxydes préférés sont le peroxyde de di(3,5,5-trimethylhexanoy1), le peroxyde de di(2-ethylhexanoy1), ainsi que les peroxydes asymétriques tels que le peroxyde de isobutyroyl octanoyl, le peroxyde de isobutyroyl decanoyl, le peroxyde de isobutyroyl lauroyl, le peroxyde de 2- ethylbutanoyl decanoyl, le peroxyde de 2-ethylhexanoyl lauroyl et leurs mélanges. De préférence, les peroxydes de formule (II) sont choisis dans le groupe constitué par les peroxyesters, de préférence le 3-hydroxy-1,1-diméthylbutyl peroxyneodécanoate, par exemple vendu sous la dénomination commerciale Luperox ® 610, le tert-butyl peroxynéodécanoate vendu sous la dénomination Luperox® 10 par Arkema, l’alpha-cumyl peroxyneoheptanoate, vendu sous la dénomination Luperox® 188, le tert-amyl peroxynéodécanoate vendu sous la dénomination commerciale Luperox ® 546 et les peroxydicarbonates, de préférence le peroxydicarbonate de di(2-éthylhexyl), par exemple vendu sous la dénomination commerciale Luperox ® 223. Le ou les peroxydes organiques de formule (I) et le ou les peroxydes organiques de formule (II) sont préférentiellement présents dans une concentration allant de 40 à 65% en poids par rapport au poids total de la composition, plus préférentiellement présents dans une concentration allant de 40 à 60% en poids. De préférence, le rapport pondéral peroxyde(s) organique(s) de formule (I) /peroxyde(s) organique(s) de formule (II) varie de 1/99 à 99/1, préférentiellement de 2/98 à 98/2. Selon un autre mode de réalisation, le rapport pondéral peroxyde(s) organique(s) de formule (I) /peroxyde(s) organique(s) de formule (II) varie de 10/90, en particulier de 20/80, à 50/50. Selon un autre mode de réalisation, le rapport pondéral peroxyde(s) organique(s) de formule (I) /peroxyde(s) organique(s) de formule (II) varie de 99/1, en particulier de 97/3, en particulier 90/10 et préférentiellement 80/20 à 50/50. Les peroxydes organiques de formules (I) et (II) ont avantageusement une température de demi-vie à une heure inférieure ou égale à 90°C, de préférence inférieure à 90°C. De plus, les peroxydes organiques de formules (I) et (II) ont avantageusement une température de stockage inférieure à 0°C. Les peroxydes organiques de formules (I) et (II) sont avantageusement liquides à la température de stockage, de préférence à une température de stockage inférieure à 0°C, mesurée à la pression atmosphérique. De préférence, la composition selon l’invention comprend : - un ou plusieurs peroxydes organiques de formule (I) : R 1 -O-O-R 2 (I) Formule (I), dans laquelle R 1 et R 2 , identiques ou différents, représentent un groupement alkyle en C 1 -C 7 , de préférence en C 1 -C 5 linéaire ou ramifié, de préférence ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d’oxygène et/ou un ou plusieurs groupements carbonyles ; un ou plusieurs peroxydes organiques de formule (II) : R 3 -O-O-R 4 (II) Formule (II) dans laquelle R 3 et/ou R 4 , identiques ou différents, représentent un groupement alkyle comportant au moins 8 atomes de carbone, de préférence un groupement alkyle en C 8 -C 16 , en particulier en C 8 -C 12 , linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d’oxygène, et/ou un ou plusieurs groupements carbonyles. De préférence, la composition selon l’invention comprend : - un ou plusieurs peroxydes organiques de formule (I) : R 1 -O-O-R 2 (I) Formule (I), dans laquelle R 1 et R 2 , identiques ou différents, de préférence identiques, représentent un groupement alkyle en C 1 -C 7 , de préférence en C 1 -C 5 , linéaire ou ramifié, de préférence ramifié, pouvant comprendre, de préférence être interrompu par, un ou plusieurs atomes d’oxygène et un ou plusieurs groupements carbonyles ; un ou plusieurs peroxydes organiques de formule (II) : R 3 -O-O-R 4 (II) Formule (II) dans laquelle R 3 et/ou R 4 , identiques ou différents, représentent un groupement alkyle comportant un groupement alkyle en C 8 -C 16 , de préférence en C 8 -C 12 , linéaire ou ramifié, pouvant comprendre, de préférence être interrompu par, un ou plusieurs atomes d’oxygène, et/ou un ou plusieurs groupements carbonyles. De préférence, la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs peroxydes de formule (I) choisis dans le groupe constitué par les peroxydicarbonates, de préférence le peroxydicarbonate de di-sec-butyl, par exemple vendu sous la dénomination commerciale Luperox ® 225 et un ou plusieurs peroxydes de formule (II) choisis dans le groupe constitué par les peroxyesters, de préférence les hydroxyperoxyesters, encore plus préférentiellement le 3- hydroxy-1,1-diméthylbutyl peroxyneodécanoate, par exemple vendu sous la dénomination commerciale Luperox ® 610, le tert-butyl peroxynéodécanoate vendu sous la dénomination Luperox® 10 par Arkema, l’alpha-cumyl peroxyneoheptanoate, vendu sous la dénomination Luperox® 188, le tert-amyl peroxynéodécanoate vendu sous la dénomination commerciale Luperox ® 546 et les peroxydicarbonates, de préférence le peroxydicarbonate de di(2-éthylhexyl), par exemple vendu sous la dénomination commerciale Luperox ® 223. De préférence, la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs peroxydes de formule (I’), telle que définie ci-avant, et un ou plusieurs peroxydes de formule (II) choisis dans le groupe constitué par les peroxyesters, de préférence les hydroxyperoxyesters, encore plus préférentiellement le 3- hydroxy-1,1-diméthylbutyl peroxyneodécanoate, par exemple vendu sous la dénomination commerciale Luperox ® 610, le tert-butyl peroxynéodécanoate vendu sous la dénomination Luperox® 10 par Arkema, l’alpha-cumyl peroxyneoheptanoate, vendu sous la dénomination Luperox® 188, le tert-amyl peroxynéodécanoate vendu sous la dénomination commerciale Luperox ® 546 et les peroxydicarbonates, de préférence le peroxydicarbonate de di(2-éthylhexyl), par exemple vendu sous la dénomination commerciale Luperox ® 223. Avantageusement, la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs peroxydes de formule (I’), telle que définie ci-avant, de préférence le peroxydicarbonate de di-sec-butyl, par exemple vendu sous la dénomination commerciale Luperox ® 225, et un ou plusieurs peroxydes de formule (II’), telle que définie ci-avant, de préférence choisis dans le groupe constitué par le 3- hydroxy-1,1-diméthylbutyl peroxyneodécanoate, par exemple vendu sous la dénomination commerciale Luperox ® 610, le tert-butyl peroxynéodécanoate vendu sous la dénomination Luperox® 10 par Arkema, l’alpha-cumyl peroxyneoheptanoate, vendu sous la dénomination Luperox® 188, le tert-amyl peroxynéodécanoate vendu sous la dénomination commerciale Luperox ® 546 et le peroxydicarbonate de di(2-éthylhexyl), par exemple vendu sous la dénomination commerciale Luperox ® 223. Avantageusement encore, la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs peroxydes de formule (I’), telle que définie ci-avant, de préférence le peroxydicarbonate de di-sec-butyl, par exemple vendu sous la dénomination commerciale Luperox ® 225, et un ou plusieurs peroxydes de formule (II’), telle que définie ci-avant, de préférence choisis dans le groupe constitué par le 3- hydroxy-1,1-diméthylbutyl peroxyneodécanoate, par exemple vendu sous la dénomination commerciale Luperox ® 610, et le peroxydicarbonate de di(2-éthylhexyl), par exemple vendu sous la dénomination commerciale Luperox ® 223. De préférence, la composition peut comprendre un ou plusieurs agents antigel choisi préférentiellement dans le groupe constitué par les monoalcools, diols et triols. De préférence, l’agent antigel est choisi dans le groupe constitué par le méthanol, l'éthanol, l'éthylène glycol, l'isopropanol, le n-propanol, le propane-1,2-diol, le propane-1,3-diol, le glycérol, le butan-l-ol, le butan-2-ol, le butan-1,3-diol et le butan-1,4-diol et leurs mélanges, ces mélanges comprenant au moins deux des agents antigel énumérés précédemment, avantageusement un mélange d’éthanol et de propane-1,2-diol. De préférence, l’agent antigel est choisi dans le groupe constitué par le méthanol, l'éthanol et le propane-1,2-diol et leurs mélanges, en particulier un mélange d’éthanol et de propane-1,2-diol. De manière particulièrement préféré, l’agent antigel est le propane-1,2-diol. L’agent antigel est de préférence présent dans la composition selon l’invention dans une teneur inférieure à 40% en poids, de préférence inférieure à 25% en poids, de préférence inférieure à 22% en poids par rapport au poids total de la composition. De telles teneurs en antigel permettent à la phase aqueuse de rester sous forme liquide jusqu’à des températures inférieures à -20°C, de préférence jusqu’à des températures inférieures à -25°C. De préférence, la composition selon l’invention contient moins de 10% en poids d’éthanol par rapport au poids total de la composition. De préférence, la composition selon l’invention est exempte d’éthanol. De préférence, la composition selon l’invention contient moins de 10% en poids de méthanol par rapport au poids total de la composition. De préférence, la composition selon l’invention est exempte de méthanol. De préférence, la composition selon l’invention comprend moins de 10% en poids d’éthanol ou de méthanol par rapport au total de la composition. Si la composition selon l’invention comprend à la fois de l’éthanol et du méthanol, leur teneur totale en poids est inférieure à 10% par rapport au poids total de la composition. La composition selon l’invention peut également comprendre un ou plusieurs agents émulsifiants. De préférence, l’agent émulsifiant est un tensioactif non ionique. De préférence, l’agent émulsifiant est un tensioactif non ionique oxyalkylénés ou non, choisi dans le groupe constitué par les alcools gras, les acides gras, les sorbitans, les huiles végétales ou animales (hydrogénées ou non); ou leurs mélanges. Les motifs oxyalkylénés sont plus particulièrement des motifs oxyéthylénés (i.e. des groupes d’oxyde d’éthylène), oxypropylénés (i.e. des groupes d’oxyde de propylène), ou leur combinaison, de préférence oxyéthylénés ou une combinaison de motifs oxyéthylénés et de motifs oxypropylénés. Autrement dit, le tensioactif non ionique est de préférence choisi dans le groupe constitué par les alcools gras ayant des motifs oxyéthylénés et éventuellement des motifs oxypropylénés, les acides gras ayant des motifs oxyéthylénés et éventuellement des motifs oxypropylénés et oxypropylénés, les huiles végétales ou animales, éventuellement hydrogénées, ayant des motifs oxyéthylénés et éventuellement des motifs oxypropylénés. Les motifs oxyéthylénés (i.e. groupes d’oxyde d’éthylène) et oxypropylénés (i.e. groupes d’oxyde de propylène) peuvent être répartis de manière statistique ou en bloc. Le nombre de moles d’oxyde d’éthylène et/ou de propylène varie de préférence de 1 à 250, plus particulièrement de 2 à 100, mieux de 2 à 50 et plus particulièrement de 2 à 40. De préférence, le nombre de moles d’oxyde d’éthylène varie de 2 à 40. Par alcool gras, on entend au sens de la présente invention un alcool comportant au moins 8 atomes de carbone, de préférence un alcool en C 8 -C 40 , préférentiellement en C 8 -C 20 . Parmi les alcools gras, on peut citer notamment le 2-octyl dodécanol, le décanol, l'alcool laurique, l'alcool oléocétylique, l'isodécanol, oxo isotridécanol, l'alcool cétostéarique, l'alcool caprylique, l'alcool myristique, l'alcool hexadécanoïque ou palmitique, l'alcool stéarique, l'alcool eicosanoïque ou arachidique, l'alcool béhénique, l'alcool oléique, l'alcool eicosenoïque ou gadolique, l'alcool docosenoïque, l'acool ricinoléïque, l'alcool linoléique, l'alcool linolénique. De préférence, le tensioactif non ionique est choisi dans le groupe constitué par les alcools gras oxyalkylénés choisi de préférence parmi l'octyl dodécanol, le décanol, l'alcool laurique, l'alcool oléocétylique, l'isodécanol, l'alcool caprique, l'alcool oxo isotridécanol, l'alcool cétostéarique, l’alcool éléostéarique, l'alcool caprylique, l'alcool myristique, l'alcool hexadécanoïque ou palmitique, l'alcool stéarique, l'alcool eicosanoïque ou arachidique, l'alcool béhénique, l'alcool oléique, l'alcool eicosenoïque ou gadolique, l'alcool docosenoïque, l'acool ricinoléïque, l'alcool linoléique, l'alcool linolénique oxyalkylénés, de préférence oxyéthylénés et/ou oxypropylénés, et plus préférentiellement oxyéthylénés et éventuellement oxypropylénés. De préférence, les alcools gras oxyalkylénés sont choisis dans le groupe constitué par l'alcool linoléique oxyéthyléné, l'alcool linolénique oxyéthyléné, l’alcool éléostéarique oxyéthyléné et leurs mélanges. Les alcools gras précédemment cités peuvent éventuellement être minoritairement oxypropylénés. De préférence, les huiles végétales/animales (hydrogénées ou non) oxyalkylénées sont en particulier des dérivés de mono, di et triglycérides éthoxylés et comprennent un mélange complexe de glycérol éthoxylé relié ou non à une ou des chaines d'acides gras (eux-mêmes éthoxylés ou non), d'acides gras éthoxylés sur la fonction acide et/ou sur la fonction hydroxyle portée par la chaine d'acide gras, ainsi que des proportions variables d'acides gras, de glycérol et de mono, di ou triglycérides d'acides gras. Par acide gras, on entend au sens de la présente un acide ou un mélange d’acides comprenant au moins 6 atomes de carbone, de préférence de 6 à 60 atomes de carbone, mieux de 6 à 20 atomes de carbone. Les huiles végétales/animales (hydrogénées ou non) oxyalkylénées sont de préférence choisies dans le groupe constitué par les huiles végétales, éventuellement hydrogénées, oxyéthylénées (ou éthoxylées). Les huiles végétales, éventuellement hydrogénées, oxyéthylénées sont de préférence choisies dans le groupe constitué par l'huile de ricin éthoxylée et l'huile de ricin hydrogénée éthoxylée comprenant de 20 à 40 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'acide ricinoléïque. On peut également citer des huiles éthoxylées dérivées des huiles de coprah, de palme, de palmiste, d'olive, d'arachide, de colza, de soja, de tournesol, de noix, de noisette, de coco, d'oeuillette, de safflor, de lin, de périlla, d'oïtica, et de bois de Chine. On peut également citer des graisses éthoxylées à base d'huiles de suif, de tall brut ou raffiné, de baleine, d'hareng, et de sardine. L'ensemble de ces dérivés glycérides éthoxylés sont caractérisés en ce qu'ils comportent des mélanges de mono, di ou tri glycérides éthoxylés ainsi que des dérivés éthoxylés des acides gras et du glycérol correspondant. Ces acides gras sont notamment issus des acides gras saturés ou insaturés des acides caproïque, caprylique, caprique, laurique, myristique, palmitique, stéarique, arachique, béhénique, myristoléïque, palmitoléïque, oléïque, ricinoléïque, érucique, linoléïque, linolénique, oléostéarique, licanique, gadoléïque, ernéïque.Certains acides gras insaturés sont ou non hydrogénés comme dans le cas de l'huile de ricin éthoxylée ou le groupe ricinoléïque a ou non été en partie ou totalement hydrogéné. De préférence, l’agent émulsifiant est un tensioactif non ionique choisi dans le groupe constitué par les huiles végétales ou animales (hydrogénées ou non) oxyalkylénées. Préférentiellement, l’agent émulsifiant est un tensioactif non ionique choisi dans le groupe constitué par les huiles végétales, éventuellement hydrogénées, oxyéthylénées et éventuellement oxypropylénés. Préférentiellement encore, l’agent émulsifiant est un tensioactif non ionique choisi dans le groupe constitué par les huiles végétales éthoxylés, éventuellement hydrogénées, comportant de 20 à 40 moles d'oxyde d'éthylène, en particulier l'huile de ricin éthoxylée et l'huile de ricin hydrogénée éthoxylée de 20 à 40 moles d'oxyde d'éthylène. Encore plus préférentiellement encore, l’agent émulsifiant est l'huile de ricin éthoxylée comportant de 20 à 40 moles d'oxyde d'éthylène. L’agent émulsifiant peut être présent dans la composition selon l’invention dans une teneur allant de 0,1 à 10% en poids, de préférence dans une teneur allant de 0,5 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs additifs destinés à procurer à la composition finale des propriétés/caractéristiques particulières. Ces additifs seront idéalement présents pour la polymérisation ou copolymérisation finale. L’additif peut être choisi dans le groupe constitué par les agents anti-moussants, les agents de transferts de chaîne, les agents allongeurs de chaîne, les agents régulateurs de pH, les plastifiants et leurs mélanges. De préférence, la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs plastifiants, de préférence choisis dans le groupe constitué par les phtalates, adipates, benzoates et les dérivés hydrogénés de ces molécules dont en particulier le diisononylcyclohexane, et leur mélange. De préférence, la composition selon l’invention comprend : - un ou plusieurs peroxydes organiques de formule (I) : R 1 -O-O-R 2 (I) Formule (I), dans laquelle R 1 et R 2 , identiques ou différents, de préférence identiques, représentent un groupement alkyle en C 1 -C 7 , de préférence en C 1 -C 5 , linéaire ou ramifié, de préférence ramifié, pouvant comprendre, de préférence être interrompu par, un ou plusieurs atomes d’oxygène et un ou plusieurs groupements carbonyles ; un ou plusieurs peroxydes organiques de formule (II) : R 3 -O-O-R 4 (II) Formule (II) dans laquelle R 3 et/ou R 4 , identiques ou différents, représentent un groupement alkyle comportant un groupement alkyle en C 8 -C 16 , de préférence en C 8 -C 12 , linéaire ou ramifié, pouvant comprendre, de préférence être interrompu par, un ou plusieurs atomes d’oxygène, et/ou un ou plusieurs groupements carbonyles, un ou plusieurs agent émulsifiants, de préférence choisis dans le groupe constitué par les alcools gras alcoxylés, les acides gras alcoxylés et les huiles végétales ou animales (hydrogénées ou non) alcoxylées ou leurs mélanges, de préférence huiles végétales, éventuellement hydrogénées, alcoxylées, un ou plusieurs agents antigels, de préférence choisis dans le groupe constitué par l’éthanol, le méthanol et le propane-1,2-diol. De préférence, la composition selon l’invention comprend : un ou plusieurs peroxydes organiques de formule (I’) : Formule (I’) dans laquelle R’ 1 et R’ 2 , identiques ou différents, de préférence identiques, représentent un groupement alkyle en C 1 -C 6 , linéaire ou ramifié, de préférence en C 1 -C 4 , ramifié. un ou plusieurs peroxydes organiques de formule (II’), Formule (II’) dans laquelle : R’ 3 représente un groupement alkyle comportant au moins 7 atomes de carbone, de préférence en un groupement alkyle en C 7 -C 15 , en particulier en C 7 -C 11 , linéaire ou ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d’oxygène, de préférence un atome d’oxygène ; R’ 4 représente : un groupement alkyle comportant au moins 8 atomes de carbone, de préférence un groupement alkyle en C 8 -C 16 , en particulier en C 8 -C 12 , linéaire ou ramifié, de préférence ramifié, pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d’oxygène et/ou un ou plusieurs groupements carbonyles, un groupement alkyle en C 1 -C 6 , linéaire ou ramifié, de préférence ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle. un ou plusieurs agent émulsifiants choisis dans le groupe constitué par les tensioactifs non ioniques, de préférence choisis dans le groupe constitué par les alcools gras alcoxylés, les acides gras alcoxylés et les huiles végétales ou animales (hydrogénées ou non) alcoxylées ou leurs mélanges, un ou plusieurs agents antigels de préférence choisis dans le groupe constitué par l’éthanol, le méthanol et le propane-1,2-diol. Préparation de la composition L’invention concerne aussi un procédé de préparation de la composition selon l’invention comprenant successivement (i) le mélange (a) d’au moins un peroxyde organique de formule (I), tel que défini précédemment, et (b) d’au moins un peroxyde organique de formule (II), tel que défini précédemment, (ii) optionnellement, la mise en émulsification du mélange. La composition selon l’invention peut être préparée en dispersant au moins l’agent émulsifiant, et éventuellement un ou plusieurs agents antigels ainsi qu’un ou plusieurs additifs, dans de l’eau pour obtenir une phase aqueuse homogène puis en ajoutant un ou plusieurs peroxydes organiques de formule (I) et (II) à ladite phase aqueuse, le tout étant ensuite émulsionné au cours d'une étape d'émulsion à une température inférieure à 5°C (Celsius), de manière à limiter la dégradation prématurée du peroxyde et de préférence inférieure à -5°Celsius. Les étapes mentionnées ci-dessus peuvent être exécutées dans l'ordre particulier prescrit ou dans un ordre différent. La température à laquelle on prépare l'émulsion n'est pas critique mais elle doit être suffisamment réduite pour éviter un taux important de décomposition du peroxyde organique dont le résultat serait une perte du titre. La température choisie dépend du peroxyde organique. Par ailleurs, pour préparer les émulsions aqueuses, on utilise classiquement de l'eau désionisée ou de l'eau distillée. Le procédé de préparation comporte une étape d'émulsion avec un mélangeur à fort taux de cisaillement pour diviser et/ou homogénéiser au mieux le peroxyde dans la phase aqueuse. A titre d'exemple, on pourra citer des agitateurs à pales et à ancre à rotation mécanique, les agitateurs à hélice, c'est-à-dire un ou plusieurs agitateurs montés sur un arbre commun, les agitateurs à turbine, c'est-à-dire ceux comportant des chicanes fixes sur la cuve mélangeuse ou en position adjacente aux organes agitateurs. On peut également utiliser des broyeurs colloïdaux et des homogénéisateurs. Selon une caractéristique de réalisation, le procédé selon l'invention est caractérisé en ce que l'on utilise un mélangeur ultrasonique ou un mélangeur rotor-stator. Suite à la préparation de l'émulsion, les étapes de pompage et d'introduction des émulsions dans un réacteur de polymérisation doivent être effectuées le plus rapidement possible. C'est ainsi que les émulsions de peroxyde doivent avoir une viscosité faible. Ainsi, les émulsions de peroxydes organiques selon l'invention présentent une gamme de viscosité dynamique à -10°C, 100 s -1 , inférieure à 850 mPa.s, de préférence inférieure à 700 mPa.s, préférentiellement inférieure à 500 mPa.s juste après production, (les mesures de viscosité sont mesurées par exemples selon la norme DIN 53019, bien connue de l'homme du métier, avec un appareil de type Viscotester Haake VT550, à -10°C et pour une vitesse de cisaillement de 100 s -1 ). Leur coulabilité ou temps d'écoulement mesuré par une technique de coupe consistométrique est inférieure à 200 secondes, préférentiellement inférieure à 100 secondes (DIN 53211, diamètre de la coupe de viscosité 4 mm, Température de 5°C). Les étapes ultérieures de polymérisation ou de copolymérisation ne sont, dans le cadre de la présente invention, pas différentes de celle de l'art antérieur. Utilisation La présente invention concerne aussi l’utilisation d’une composition d’émulsion aqueuse comprenant le mélange de peroxydes organiques, tels que définis ci-avant, pour la polymérisation ou la copolymérisation d’un ou plusieurs monomères éthyléniquement insaturés, en particulier d’un ou plusieurs monomères vinyliques, de préférence halogénés, et plus préférentiellement de chlorure de vinyle. A titre de monomères éthyléniquement insaturés, on peut citer les acrylates, les esters vinyliques, les monomères halogénure de vinyle, les éthers vinyliques, le butadiène, les composés vinyliques aromatiques tels que le styrène. De préférence, les monomères éthyléniquement insaturés sont choisis dans le groupe constitué par les monomères halogénure de vinyle (i.e. monomères vinyliques halogénés), et plus préférentiellement le chlorure de vinyle. Polymère Un autre objet de la présente se rapporte au polymère vinylique halogéné obtenu par polymérisation d’au moins un monomère éthyléniquement insaturé, tel que défini précédemment, en présence de la composition selon l’invention telle que définie ci-avant. De préférence, l’invention a trait au poly(chlorure de vinyle) obtenu par polymérisation du chlorure de vinyle en présence de la composition selon l’invention, en particulier du mélange de peroxydes organiques, tels que définis ci-avant. En particulier, la polymérisation du monomère chlorure de vinyle se produit en suspension à une température d’initiation allant de 45°C à 70°C. Les exemples suivants servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLES Exemple 1 Les compositions A1, A2, A3, B et C suivantes sont préparées selon le même mode opératoire. La phase aqueuse contenant l’agent émulsifiant, à savoir le tensioactif non ionique, l’agent antigel et l’eau est agitée entre 500 et 1000 tours par minute (tpm) et maintenue à -5°C (Celsius). Les peroxydes organiques sont ajoutés progressivement dans le réacteur contenant ce mélange eau/tensioactif/antigel. L'agitation est maintenue pendant trois minutes à 2000 tpm. L'ensemble est ensuite fortement agité à l'aide d'un appareil à ultrasons « Ultraturrax type S-25N 18G» pendant deux minutes à 9500 tpm, puis sous agitation à l'aide d'une pâle à 1000 tpm pendant une minute. Chaque émulsion se fait sur 200 grammes au total. Tests réalisés : Les mesures de viscosité dynamique sont réalisées à l'aide d'un viscosimètre de type « Viscotester Haake VT550 ». Le dispositif de mesure est le « SV-DIN 53019 », se référant à la norme DIN 53019. La mesure s'effectue à l'aide de cylindres coaxiaux qui créent le cisaillement. Entre 5 à 10 ml (millilitre) d'émulsion est introduite dans la chambre de mesure maintenue à -10°C. Les valeurs données dans les exemples ci-dessous correspondant à une vitesse de cisaillement de 100 s -1 et sont exprimées en mPa.s. La précision de la mesure est de ±10 % de la valeur indiquée. Les mesures de temps d'écoulement sont réalisées à l'aide de coupes consistométriques selon la norme DIN 53211 (diamètre de la coupe de viscosité : 4 mm), bien connue de l'homme du métier. La mesure se fait sur 100 g d'émulsion après conditionnement à +5 °C. Les mesures de temps d'écoulement sont exprimées en secondes et la précision est de ±10 % de la valeur indiquée. La taille moyenne des gouttelettes ainsi que la taille maximale de gouttelettes sont déterminées par des moyens conventionnels en utilisant la technique de diffraction de la lumière pendant une période allant de 1 à 6 mois à une température de -25°C/-20°C. Les mesures sont faites en utilisant un dispositif de Malvern Master Sizer 2000® à température ambiante. La taille moyenne des gouttelettes ainsi que la taille maximale de gouttelettes sont données avec une précision de ± 0,5 µm (micromètre). Les concentrations de peroxyde organique ont été déterminées sur un UPLC H-class de Waters avec une précision de ± 1%. Compositions : Les quantités des ingrédients ci-dessous sont indiquées en pourcentage en poids par rapport au poids total de la composition dans le tableau 1 ci-après : A1 (comp) A2 (comp) A3 (comp) B (inv) C (inv) Peroxydicarbonate de di-sec-butyl (Luperox® 225) 50% 50% 50% 50% 50% Peroxydicarbonate de di(2-éthylhexyl) (Luperox ® 223) - - - - 11,5% 3-hydroxy-1,1-diméthylbutyl peroxyneodécanoate (Luperox® 610) - - - 3% - Huile de ricin éthoxylée (31OE) (Surfaline ® R31L) 1,44% - - - - Huile de ricin éthoxylée (20OE) (Surfaline ® R20) - 1,50% 1,50% 1,50% 1,50% Propane-1,2-diol 21,4% 21,4% 5,4% 21,4% 21,4% Ethanol - - 10% Eau Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100 Résultats : Au moment de la production des compositions Les résultats de taille moyenne de gouttelettes, taille maximale de gouttelettes et de coupe de viscosité au moment de la production des compositions A1, A2, A3, B et C sont regroupés dans le tableau 2 ci-après : A1 (comp) A2 (comp) A3 (comp) B (inv) C (inv) Taille moyenne de gouttelettes (µm) 2,1 2,03 2,02 1,4 1,5 Taille maximale de gouttelettes (µm) 5 5,8 5 3,3 3,8 Coupe de viscosité à T = +5°C 22 24 16 27 28 Les résultats montrent que les compositions selon l’invention (compositions B et C) présentent une taille moyenne de gouttelettes (µm) ainsi qu’une taille maximale de gouttelettes inférieures aux compositions comparatives A1, A2 et A3 ne comprenant pas un tel mélange de peroxydes organiques. Stabilité des compositions testées Les résultats de taille moyenne de gouttelettes et taille maximale de gouttelettes déterminés sur une période de temps allant de 1 à 6 mois des compositions testées et stockées à -20°C dans un congélateur sont regroupés dans le tableau 3 ci-après : A1 (comp) A2 (comp) A3 (comp) B (inv) C (inv) T+1 mois Taille moyenne de gouttelettes (µm) 4,2 4,3 2,5 2,6 1,8 Taille maximale de gouttelettes (µm) 13,2 11,5 6,6 8,7 4,4 T+2 mois Taille moyenne de gouttelettes (µm) 4,7 4,3 2,9 2,5 1,8 Taille maximale de gouttelettes (µm) 15,1 13,2 7,6 7,6 5 T+3 mois Taille moyenne de gouttelettes (µm) 4,8 4,3 3,6 2,5 1,9 Taille maximale de gouttelettes (µm) 15,1 13,2 8,7 7,6 5,8 T+4 mois Taille moyenne de gouttelettes (µm) 3,9 4,3 3,6 2,4 2 Taille maximale de gouttelettes (µm) 15,1 13,2 8,7 7,6 5,8 T+5 mois Taille moyenne de gouttelettes (µm) 4,7 4,3 Non mesurable car démixtion 2,4 1,9 Taille maximale de gouttelettes (µm) 15,1 13,2 Non mesurable car démixtion 7,6 5,8 T+6 mois Taille moyenne de gouttelettes (µm) 4,7 4,3 Non mesurable car démixtion 2,2 2 Taille maximale de gouttelettes (µm) 15,1 13,2 Non mesurable car démixtion 7,6 5,8 Les résultats montrent que les compositions selon l’invention (compositions B et C) présentent une taille moyenne de gouttelettes (µm) ainsi qu’une taille maximale de gouttelettes significativement plus faibles que les compositions comparatives A1 et A2 ne comprenant pas un tel mélange de peroxydes organiques sur une période de temps allant de 1 à 6 mois. En particulier, au bout de deux mois, la taille maximale des gouttelettes est au moins deux fois plus importante dans le cas de la composition A1 que dans le cas des compositions selon l’invention B et C. De la même façon, au bout de deux mois, la taille moyenne des gouttelettes est au moins deux fois plus importante dans le cas de la composition A1 que dans le cas des compositions selon l’invention B et C. Par ailleurs, au bout deux mois, la taille moyenne des gouttelettes et la taille maximale des gouttelettes sont bien supérieures dans le cas de la composition A2 que dans le cas des compositions B et C. Parallèlement, au bout de quatre mois, la taille moyenne des gouttelettes et la taille maximale des gouttelettes dans la composition comparative A3 sont supérieures à celles des compositions selon l’invention B et C. On observe notamment une démixtion de l’émulsion A3 dès le 5e mois tandis que la taille moyenne et maximale des gouttelettes restent faibles dans le cas des compositions selon l’invention B et C. Ainsi les compositions selon l’invention B et C sont plus stables au stockage sur la même période de temps de six mois que les compositions comparatives A1, A2 et A3 car la taille moyenne ainsi que la taille maximale des gouttelettes évoluent beaucoup plus lentement. Partition de la concentration en peroxyde La concentration en peroxyde organique en haut et en bas de la phase aqueuse, après une période de six mois, a été déterminée en pourcentage en poids, par rapport au poids total de la phase aqueuse, par chromatographie, pour les compositions testées conformément au tableau 4 : Peroxydicarbonate de di-sec-butyl A1 (comp) A2 (comp) B (invention) C (invention) T+6 mois Concentration en haut (%) 47,7 48,2 50,6 50,4 Concentration en bas (%) 56,9 55,2 51,0 50,3 Les résultats montrent que, dans le cas des compositions comparatives A1 et A2, les gouttelettes de peroxydes organiques migrent, c’est-à-dire sédimentent, davantage vers le bas de la phase aqueuse que dans le cas des compositions selon l’invention B et C. Ainsi la dispersion des gouttelettes de peroxydes organiques dans la phase aqueuse est plus homogène dans le cas des compositions selon l’invention B et C, et les proportions initiales de chacun des peroxydes organiques sont bien respectées. Il est à noter que, dans le cas de la composition comparative A3, les gouttelettes de peroxydes organiques sédimentent de manière importante au bout de quatre mois. Exemple 2 La composition D suivante a été préparée selon le même mode opératoire que celui décrit dans l’exemple 1. D (invention) Peroxydicarbonate de di-sec-butyl (Luperox® 225) 12% Peroxydicarbonate de di(2-éthylhexyl) (Luperox ® 223) 48% Huile de ricin éthoxylée (2OE) (Surfaline ® R20) 1,20% Ethanol 9,5% Propane-1,2-diol 4,7% Eau Qsp 100 Dans la composition D, le rapport pondéral entre le peroxydicarbonate de di-sec-butyl et le peroxydicarbonate de di(2-éthylhexyl) est de 20/80. Résultats : Au moment de la production des compositions La taille moyenne des gouttelettes et la taille maximale de gouttelettes sont mesurées conformément au protocole décrit dans l’exemple 1. Les résultats de taille moyenne de gouttelettes, taille maximale de gouttelettes, de coupe de viscosité et de viscosité à une température de -25°C au moment de la production de la composition D sont regroupés dans le tableau 6 ci-après : D (invention) Taille moyenne de gouttelettes (µm) 1,3 Taille maximale de gouttelettes (µm) 3,3 Coupe de viscosité à T = +5°C 30 Viscosité à -25°C 90 Stabilité des compositions testées Les résultats de taille moyenne de gouttelettes et taille maximale de gouttelettes déterminés sur une période de temps allant de 1 à 6 mois des compositions testées sont regroupés dans le tableau 7 ci-après D (invention) T+1 mois Taille moyenne de gouttelettes (µm) 1,5 Taille maximale de gouttelettes (µm) 3,8 T+2 mois Taille moyenne de gouttelettes (µm) 1,6 Taille maximale de gouttelettes (µm) 3,8 T+3 mois Taille moyenne de gouttelettes (µm) 1,8 Taille maximale de gouttelettes (µm) 4,4 T+4 mois Taille moyenne de gouttelettes (µm) 1,9 Taille maximale de gouttelettes (µm) 5,0 T+5 mois Taille moyenne de gouttelettes (µm) 2,1 Taille maximale de gouttelettes (µm) 5,0 T+6 mois Taille moyenne de gouttelettes (µm) 2,2 Taille maximale de gouttelettes (µm) 5,8 Les résultats montrent qu’une démixtion de phase se produit dans le cas de la composition comparative D engendrant une hétérogénéité au bout de 2 mois tandis que la taille moyenne ainsi que la taille maximale de gouttelettes restent faibles au bout de six mois. Partition de la concentration en peroxyde La concentration en peroxyde organique en haut et en bas de la phase aqueuse, après une période de huit mois, a été déterminée en pourcentage en poids, par rapport au poids total de la phase aqueuse, par chromatographie, pour les compositions testées conformément au tableau 8 : D (invention) T+8 mois Concentration en haut (%) 11,8% de Luperox® 225 47,2% de Luperox® 223 Concentration en bas (%) 11,9% de Luperox® 225 47,4% de Luperox® 223 Composition d’émulsion aqueuse comprenant : un ou plusieurs peroxydes organiques de formule (I) : R 1 -O-O-R 2 (I) Formule (I) dans laquelle R 1 et R 2 , identiques ou différents, représentent un groupement alkyle en C 1 -C 7 , linéaire, ramifié ou cyclique, pouvant comprendre, de préférence être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence un ou plusieurs atomes d’oxygène, et/ou un ou plusieurs groupements carbonyles ; un ou plusieurs peroxydes organiques de formule (II) : R 3 -O-O-R 4 (II) Formule (II) dans laquelle R 3 et/ou R 4 , identiques ou différents, représentent un groupement alkyle comportant au moins 8 atomes de carbone, linéaire, ramifié ou cyclique, pouvant comprendre, de préférence être interrompu par, un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence un ou plusieurs atomes d’oxygène, et/ou un ou plusieurs groupements carbonyles. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que R 1 et R 2 , identiques ou différents, représentent un groupement alkyle en C 1 -C 7 , de préférence en C 1 -C 5 , linéaire ou ramifié, pouvant comprendre, de préférence être interrompu par, un ou plusieurs atomes d’oxygène et/ou un ou plusieurs groupements carbonyles. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que les peroxydes de formule (I) sont choisis dans le groupe constitué par les peroxyesters, les peroxydicarbonates et les peroxydes de diacyle, de préférence les peroxydicarbonates. Composition selon la revendication selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que les peroxydes de formule (I) sont des peroxydicarbonates choisis dans le groupe constitué par le peroxydicarbonate de di-sec-butyl, le peroxydicarbonate de di-éthyl, le peroxydicarbonate de dibutyl, le peroxydicarbonate de diisopropyl, le peroxydicarbonate de bis(3-methoxybutyl), le peroxydicarbonate de bis(isobutyl), le peroxydicarbonate de dineopentyl, le peroxydicarbonate de bis[2-(2-méthoxyéthoxy)éthyl], le peroxydicarbonate de bis (3-methoxy-3-méthylbutyl), le peroxydicarbonate de bis(2-ethoxyéthyl) et leurs mélanges, de préférence le peroxydicarbonate de di-sec-butyl. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que R 3 et/ou R 4 , identiques ou différents, représentent un groupement alkyle en C 8 -C 16 , en particulier en C 8 -C 12 , linéaire, ramifié ou cyclique, pouvant comprendre, de préférence être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence un ou plusieurs atomes d’oxygène, et/ou un ou plusieurs groupements carbonyles. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les peroxydes de formule (II) sont choisis dans le groupe constitué par les peroxyesters, les peroxydicarbonates et les peroxydes de diacyle, de préférence les peroxydicarbonates et les peroxyesters, encore plus préférentiellement les peroxydicarbonates et les hydroxyperoxyesters. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les peroxydes de formule (II) sont choisis dans le groupe constitué par les hydroxyperoxyesters, de préférence le 4-hydroxy-2-méthylpentylperoxynéodécanoate, le 4-hydroxy-2-méthylpentylperoxy-(2-éthylhexanoate), le 4-hydroxy-2-méthylpentylperoxy-2-phénylbutyrate, le 4-hydroxy-2-méthylpentylperoxy-2-phénoxypropionate, le 4-hydroxy-2-méthylpentylperoxy-(2-butyloctanoate), le 4-hydroxy-2-méthylpentylperoxynéotridécanoate, le 4-hydroxy-2-méthylhexylperoxynéodécanoate, le 5-hydroxy-1,3,3-triméthylcyclohexylperoxyneodecanoate, le 4-hydroxy-2,6-diméthyl-2,6-di(néohexanoylperoxy)heptane, le 4-hydroxy-2,6-diméthyl-2,6-di(néodecanoylperoxy)heptane, le 3-hydroxy-1,1 diméthylbutylperoxy 2-éthylhexanoate, le 3-hydroxy-1,1 diméthylbutyl peroxyneodécanoate et leurs mélanges. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend en outre un ou plusieurs agents antigels, choisi préférentiellement dans le groupe constitué par les monoalcools, diols et triols. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le rapport pondéral peroxyde(s) organique(s) de formule (I) / peroxyde(s) de formule (II) varie de 99/1, en particulier de 97/3, en particulier 90/10, préférentiellement 90/10 à 50/50. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend moins de 10% en poids d’éthanol ou de méthanol par rapport au total de la composition.. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend un ou plusieurs agents émulsifiants. Composition selon la revendication 11, caractérisée en ce que l’agent émulsifiant est un tensioactif non ionique, de préférence choisi dans le groupe constitué par les alcools gras oxyalkylénés, les acides gras oxyalkylénés, les huiles végétales ou animales oxyalkylénés et leurs mélanges. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant un ou plusieurs plastifiants, de préférence choisis dans le groupe constitué par les phtalates, adipates, benzoates et les dérivés hydrogénés de ces molécules dont en particulier le diisononylcyclohexane, et leur mélange. Utilisation de la composition telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 13, pour la polymérisation ou la copolymérisation d’un ou plusieurs monomères éthyléniquement insaturés, en particulier des monomères vinyliques, de préférence halogénés, et plus préférentiellement le chlorure de vinyle. Procédé de préparation d’une composition telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 13 caractérisé en ce qu’il comprend successivement: (i) le mélange : d’au moins un peroxyde organique de formule (I) tel que défini selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, d’au moins un peroxyde organique de formule (II) tel que défini selon l’une quelconque des revendications 1, 5 à 6, (ii) Optionnellement, la mise en émulsion du mélange. Polymère vinylique halogéné obtenu par polymérisation d’au moins un monomère éthyléniquement insaturé en présence de la composition telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 13.