Brevet FR3108846A1 — publié le 20211008

L’invention concerne procédé de préparation d’un complexe amylose/caroténoïde comprenant les étapes de A) chauffage d’une première composition sous forme de poudre, qui comprend de l’amylose ou l’un de ses dérivés, de sorte à ce que cette amylose passe sous forme amorphe ; et B) mélange de la première composition obtenue au terme de l’étape A) avec une deuxième composition sous forme de poudre, laquelle deuxième composition comprend au moins un pigment de type caroténoïde, et ceci jusqu’à obtenir un mélange de poudres homogène ; des compositions susceptibles d’être obtenues par un tel procédé de même que l’utilisation de telles compositions dans les domaines de l’imprimerie, de l’écriture, du tatouage ou du maquillage. Figure pour l’abrégé : Fig. 1 Procédé de complexation amylose/caroténoïdes Domaine technique de l’invention L’invention s’inscrit dans le domaine général des cosmétiques, et concerne plus particulièrement les domaines du tatouage et du maquillage. Le tatouage est un art ancestral dont les racines se sont perdues au fil des siècles. Les plus vieux tatouages observés viennent de la momie de Otzi, datant d’il y a 5 300 ans (Samadelli, M.; Melis, M.; Miccoli, M.; Vigl, E. E.; Zink, A. R. Complete Mapping of the Tattoos of the 5300-Year-Old Tyrolean Iceman . Journal of Cultural Heritage 2015, 16 (5), 753–758). Les tatouages ont des origines diverses issues de différentes cultures, on peut citer parmi elles dans les mouvances les plus caractérisées le tatouage polynésien, le tatouage chinois, le tatouage japonais et le tatouage arabe (Gilbert, S. Tattoo History: A Source Book : An Anthology of Historical Records of Tattooing Throughout the World ; Juno Books, 2000). La couleur la plus utilisée dans le tatouage est le noir. Si les compositions des encres noires ont évolué dans le temps, les pigments utilisés traditionnellement sont le charbon noir, le charbon animal, la suie et le fusain (Poon, K. W. C. In Situ Chemical Analysis of Tattooing Inks and Pigments: Modern Organic and Traditional Pigments in Ancient Mummified Remains ; University of Western Australia, 2008). Les encres noires classiques utilisent toujours principalement du carbone pour obtenir des pigments noirs. Parmi les pigments de couleur utilisés actuellement, on utilise des molécules organiques, possédant des groupements azo (-N=N-), des cycles aromatiques et des chaînes aromatiques longues. On peut citer la famille des diarylides, disazopyrazolones, benzimidazolones, naphtols, phtalocyanines et quinacridones. On utilise aussi des oxydes de métaux pour certaines couleurs (ferrocyanides et ferricyanides notamment). Les pigments sont sous la forme de particules aux alentours de 100nm. Leur grande taille les empêche d’être assimilés et dégradés par les macrophages dans le derme, ce qui leur permet de rester indéfiniment fixés dans la peau. Ces pigments, dans l’objectif d’améliorer le rendu de la couleur du tatouage, sont très souvent associés à de l’oxyde de titane et d’aluminium. Ces derniers ont des propriétés opacifiantes. On peut aussi retrouver dans ces pigments des traces de métaux lourds, tels que du Mercure, Plomb, Cadmium, Nickel, Zinc, Chrome, Cobalt, Titane, Aluminium, Fer, Cuivre, Baryum et Antimoine. La présence de ces métaux dans ces encres, parfois dans des quantités excédant les seuils permis par la législation du cosmétique, porte à s’interroger sur l’innocuité de ces produits une fois injectés dans le derme, même si toutefois aucune toxicité n’a été observé sur ces encres présentes dans le corps (McGovern, V. Metal Toxicity: Tattoos: Safe Symbols? Environ Health Perspect 2005, 113 (9), A590). Les tatouages sont utilisés pour diverses raisons, principalement pour l'ornementation de la peau. Alors que les tatouages ont traditionnellement été appliqués comme modèles pour la peau, ils sont également utilisés pour les cosmétiques permanents, tels que l'eye-liner et la couleur des lèvres, souvent par des personnes qui ne peuvent pas se maquiller, telles que celles souffrant d'arthrite ou de la maladie de Parkinson. Les tatouages sont également utilisés pour l’identification et le marquage des animaux domestiques mais aussi dans l’industrie agroalimentaire pour la traçabilité des viandes et des produits issus des animaux tels que les œufs. Le tatouage voit même son utilisation étendue à la médecine moderne, notamment dans la radiothérapie pour le marquage des régions à traiter sur le corps. Il serait donc intéressant de développer une encre qui ne soit pas nuisible pour le corps humain auquel elle est destinée et qui permette un bon rendu stable dans le temps de la couleur du ou des pigments qu’elle comporte. Sommaire de l'invention Il a été décrit dans l’art antérieur la complexation de l’amylose de l’amidon avec des caroténoïdes, comme avec beaucoup d’autres molécules d’ailleurs. Une telle complexation permet alors d’améliorer la stabilité de ces caroténoïdes. Maintenant, la réaction de complexation de ces caroténoïdes avec les molécules de l’amidon s’effectue en solution et à une température importante (90°C). Une telle réaction entraîne non seulement la dégradation d’une grande partie des caroténoïdes, du fait de leur fragilité, mais elle aboutit en outre à une solution hétérogène de par sa structure, mais également par son aspect, où une grande partie des caroténoïdes n’est pas sous forme complexée. Finalement, une telle solution, outre son médiocre rendement d’obtention, est si imparfaite qu’elle n‘est d’aucune utilité industrielle. L’inventeur a pu mettre en évidence qu’une réaction de complexation entre de l’amylose en conformation V, obtenue par chauffage d’une composition solide sous forme de poudre comprenant de l’amylose, permet d’obtenir tout à la fois une très bonne complexation des caroténoïdes sans les dégrader en étant mélangée avec une composition en contenant et se trouvant sous une forme de poudre également. En conséquence, un premier objet de l’invention porte sur un procédé de préparation d’un complexe amylose/caroténoïde comprenant les étapes de : A) chauffage d’une première composition sous forme de poudre, qui comprend de l’amylose ou l’un de ses dérivés, de sorte à ce que cette amylose passe sous forme amorphe ; et B) mélange de la première composition obtenue au terme de l’étape A) avec une deuxième composition sous forme de poudre, laquelle deuxième composition comprend au moins un pigment de type caroténoïde, et ceci jusqu’à obtenir un mélange de poudres homogène. Eventuellement, le procédé selon l’invention comprend en outre une étape C) consécutive ou concomitante à l’étape B) d’adjonction d’au moins un solvant de sorte à obtenir une composition sous forme liquide comprenant au moins un complexe amylose/caroténoïde. Un deuxième objet de l’invention porte sur une composition solide sous forme de poudre susceptible d’être obtenue par le procédé selon l’invention, laquelle composition comprend au moins un complexe amylose/caroténoïde. De préférence, cette composition solide comprend moins de 40% de caroténoïde sous forme non complexée, de préférence moins de 20 % et, de manière particulièrement préférée, moins de 10% de caroténoïde sous forme non complexée. Un troisième objet de l’invention porte sur une composition sous forme liquide susceptible d’être obtenue par le procédé selon l’invention, laquelle composition comprend au moins un complexe amylose/caroténoïde. De préférence, cette composition sous forme liquide comprend moins de 40% de caroténoïde sous forme non complexée, de préférence moins de 20 % et, de manière particulièrement préférée, moins de 10% de caroténoïde sous forme non complexée. De telles compositions peuvent avoir une utilisation dans le domaine cosmétique, notamment le tatouage ou le maquillage, ou encore dans le domaine de l’imprimerie. Selon un quatrième aspect, la présente invention vise donc l’utilisation d’une composition telle que décrite précédemment dans une encre d’imprimerie ou d’écriture. Selon un cinquième aspect, la présente invention vise enfin l’utilisation d’une composition telle que décrite précédemment pour le tatouage et/ou le maquillage. Brève description des figures L’invention sera mieux comprise à la lecture de la description suivante, donnée à titre d’exemple nullement limitatif, et faite en se référant aux figures qui représentent : La figure 1 est une représentation illustrant une molécule d’amylose en conformation V (V-amylose) ; La figure 2 est un schéma qui illustre un biopolymère amidonné dans lequel l’amylose est complexée avec un pigment de type caroténoïde ; La figure 3 est un graphe illustrant l’ellipticité du biopolymère d’amidon (courbe grise claire) et du biopolymère d’amidon dans lequel l’amylose est complexée avec un du β-carotène (courbe grise foncée), en fonction de la longueur d’onde. Ce graphe permet d’observer les changements de dichroïsme circulaire de l’amylose suivant si elle est complexée ou non avec le β-carotène. Dans ces figures, des références numériques identiques d’une figure à l’autre désignent des éléments identiques ou analogues. Par ailleurs, pour des raisons de clarté, les dessins ne sont pas à l’échelle, sauf mention contraire Description détaillée de l’invention Comme mentionné précédemment, un premier objet de l’invention porte sur un procédé de préparation d’un complexe amylose/caroténoïde comprenant les étapes de : A) chauffage d’une première composition sous forme de poudre, qui comprend de l’amylose ou l’un de ses dérivés, de sorte à ce que cette amylose passe sous forme amorphe ; et B) mélange de la première composition obtenue au terme de l’étape A) avec une deuxième composition sous forme de poudre, laquelle deuxième composition comprend au moins un pigment de type caroténoïde, et ceci jusqu’à obtenir un mélange de poudres homogène. Par composition sous forme de poudre, on entend une composition solide dont la granulométrie est comprise entre 10 µm et 100 µm, de préférence entre 15 µm et 50 µm. L’amylose (polymère ramifié d'α-D-glucopyranose) est avec l’amylopectine (polymère linéaire d'α-D-glucopyranose), l’un des principaux composants de l’amidon. Dans le détail, l’amylose est une molécule essentiellement linéaire, composée de 500 à 600 unités d'α-D-glucopyranose, réparties sur 1 à 20 chaînes différentes d’un degré de polymérisation moyen de 500. La masse molaire de l’amylose est généralement de 2x10 5 à 2x10 6 g/mol et dépend de l’origine botanique, mais aussi de la méthode de fractionnement utilisée. Maintenant, une population d’amylose est hétérogène, avec une polydispersité généralement comprise entre 1,3 et 2,1, mais qui atteint parfois des valeurs plus élevées (5-10). En termes de structure moléculaire, l’amylose présente une forme hélicoïdale, comme illustré en figure 1. En milieu aqueux, elle s’associe avec une autre molécule d’amylose pour former une double hélice, les hélices s’organisant entre elles selon différentes conformations (on parle de conformations de type A ou B). Maintenant, il existe des molécules d’amylose seules (non dimérisées), on parle alors de conformation V (ou V-amylose), laquelle est aussi sous forme hélicoïdale. Cette conformation est d’ailleurs d’importance puisqu’elle permet, via l’association de cette V-amylose avec l’amylopectine, de structurer l’amidon. L’amylose, et plus spécifiquement la V-amylose est connue pour son aptitude à former des complexes stables avec d’autres molécules. Enfin, l’amylose comprend également une forme amorphe, qui est une forme non structurée et qui n’est donc pas sous forme hélicoïdale. Le passage de la conformation de type A ou B de l’amylose à une conformation de type V, nécessite le passage par la conformation amorphe. L’étape B) de mélange de l’amylose ou de l’un de ses dérivés sous forme amorphe, au terme de l’étape A, avec au moins un pigment de type caroténoïde permet le passage à la conformation V de l’amylose ou de l’un de ses dérivés lors de la complexation de ce dernier avec le pigment de type caroténoïde. L’amidon qui comprend cette amylose est présent dans de nombreuses céréales et végétaux et correspond à l’association de deux homopolymères en proportions variables En fonction de l’origine de l’amidon, la proportion d’amylose et d’amylopectine est amenée à varier. On trouve ainsi de 72 à 80 % d’amylopectine et 20 à 28% d’amylose dans le blé et la pomme de terre. Pour le riz, le sorgho ou le seigle, on trouve 94% d’amylopectine pour 6% d’amylose. Aussi, à titre de composition comprenant de l’amylose, on peut citer aussi bien de l’amylose pur que de l’amidon modifié ou non de riz, de blé ou encore de sorgho. Par dérivé de l’amylose, on entend un polymère d’amylose dont les groupements hydroxyles en bout de chaîne ont été remplacés par un groupement choisi dans le groupe comprenant le terti-butylate, l’iso-propanolate, le 3-ethylpentan-3-olate, le 4-propylheptan-4-olate, et le 5-butylundecan-5-olate. De tels groupement sont volumineux et permettent ainsi d’éviter une dégradation naturelle du dérivé d’amylose par l’α-amylase ou la β-amylase, enzymes naturellement présentes dans le corps humain. Par dérivé de l’amylose, on entend également un polymère d’amylose dont au moins un des groupements hydroxyles en interne, en opposition aux groupement hydroxyles de bout de chaîne, a été remplacé par un groupement choisi dans le groupe comprenant l’acétate, l’éthanolate, le 2-hydroxyéthanolate, le méthacrylate, le méthyl méthacrylate, le tartrate, le cystéine ester, et le (2-Dodecen-1-yl)anhydride succinique ester. De tels groupements permettent d’améliorer la stabilité et la tenue du dérivé d’amylose, que ce soit dans le derme pour une application de tatouage ou pour une autre application cosmétique. La première composition comprend une teneur en amylose comprise entre 5% et 100%, de préférence entre 20% et 90% et, de manière particulièrement préférée entre 50 et 70% (en poids par rapport au poids total de la première composition). Idéalement, cette première composition comprend en outre de l’amylopectine qui, naturellement présente dans l’amidon, joue un rôle de stabilisant et de texturant avec la composition obtenue par le procédé selon l’invention. Lorsque la première composition comprend de l’amylopectine, la première composition comprendra avantageusement une teneur en amylopectine comprise entre 20% et 70% avec une teneur en amylose comprise entre 30 et 80%, de préférence une teneur en amylopectine comprise entre 30% et 50% avec une teneur en amylose comprise entre 50 et 70% (en poids par rapport au poids total de la première composition). L’étape de chauffage permettant le passage de l’amylose en conformation amorphe peut être réalisée par des techniques bien connues de l’homme du métier. Cette étape de chauffage est réalisée avantageusement de sorte à administrer à la première composition une énergie comprise entre 5.10 2 J/gramme d’amylose et 2,5 x 10 6 J/gramme d’amylose, de préférence entre 1.10 5 J/gramme d’amylose et 1.10 6 J/gramme d’amylose, et de manière particulièrement préférée entre 5.10 5 J/gramme d’amylose et 1.10 6 J/gramme d’amylose. Cette étape de chauffage est avantageusement réalisée par une exposition de la première composition à un rayonnement micro-ondes. De préférence, on utilisera une fréquence de micro-ondes correspondant au mieux à la réactivité de l’amylose. Typiquement, la fréquence des micro-ondes utilisée est comprise entre 2,4 et 2,5GHz, l’intervalle de fréquence optimal est compris entre 2,44 et 2,46GHz. A titre d’exemple, une telle étape de chauffage a pu être effectué par micro-ondes à une puissance de 750 W pendant dix minutes pour une composition comprenant 500mg d’amylose. Dans la présente demande on entend par pigment « de type caroténoïde », un pigment appartenant à la famille des caroténoïdes. Les caroténoïdes sont une famille de molécules présentes dans de nombreuses plantes et animaux. Les caroténoïdes ont aussi la particularité d’exister en plusieurs couleurs différentes. Cela permet d’envisager une palette de couleurs infinies par association de ces pigments. Les caroténoïdes regroupent la famille des carotènes (sans atome d’oxygène dans sa structure) et les xanthophylles (possédant au moins un atome d’oxygène dans sa structure). L’au moins un pigment de type caroténoïde pour la deuxième composition est préférentiellement choisi parmi le β-carotène, la lutéine, le lycopène, l’astaxanthine, l’astacène, la néoxanthine, la canthaxanthine, la fucoxanthine, la violérythrine, le α-carotène, la zéaxanthine, la rhodoxanthine, la β-Cryptoxanthine, et leur mélange. En fonction des concentrations de ces pigments de même qu’en réalisant des mélanges de ces différents pigments, il est possible d’obtenir simplement une infinité de couleurs, dont le noir qui est la couleur la plus utilisée en tatouage. L’étape de mélange peut être effectuée par des techniques bien connues de l’homme du métier. Typiquement, ce mélange peut être fait au moyen d’un broyeur, à billes ou à pilon, d’un malaxeur à axes horizontaux ou verticaux, ou encore d’une vis sans fin. De préférence, l’étape B) est effectuée de sorte à permettre un échauffement du mélange. En effet, cet échauffement permet de potentialiser la complexation de l’amylose et du caroténoïde. Typiquement, cet échauffement du mélange est compris entre 30 et 60°C, de préférence entre 40 et 50°C. Un tel intervalle de température a l’avantage d’améliorer le rendement de complexation tout en limitant la déstabilisation du caroténoïde. Avantageusement, l’étape B) de mélange est réalisée de sorte à obtenir un rapport massique amylose/caroténoïde égale à la formule suivante : dans laquelle « Mcaroténoïde » représente la masse molaire de caroténoïde en g/mol, et « Mβ-carotène » est la masse molaire du β-carotène et est égal à 536,9 g/mol. Ce rapport massique permet de saturer au mieux la cavité de l’amylose avec le pigment de type caroténoïde et donc d’obtenir une bonne coloration tout en évitant les pertes de pigment de type caroténoïde (excès de pigment non complexé avec de l’amylose).La figure 2 illustre schématiquement un polymère d’amidon dans lequel l’amylose 101 est complexée avec un pigment 102 de type caroténoïde. En fait, la V-amylose est de nature amphiphile. Ainsi, elle possède une surface hydrophile, permettant sa solubilité dans l’eau, ainsi qu’une cavité hydrophobe à l’intérieur de son hélice. Il apparaît que les caroténoïdes, qui sont des molécules hautement lipophiles avec une structure allongée et rectiligne, viennent se loger de façon très stable au sein de cette cavité. Cette complexation peut être déduite grâce à un appareil analysant le dichroïsme circulaire de l’amylose. L’hélice de l’amylose est une hélice gauche qui présente une chiralité observable grâce au dichroïsme circulaire. De plus, la présence d’un pigment de type caroténoïde complexé à l’intérieur de cette hélice va changer le dichroïsme de l’amylose pour montrer un dichroïsme qui lui est propre. Cela permet d’identifier la présence de ce complexe rapidement et précisément. Afin de vérifier cette complexation l’expérience suivante est réalisée : On réalise une solution aqueuse à 10% d’amidon massique et une solution aqueuse à 10% d’amidon massique et de concentration en β-carotène égale à 1.4x10 -4 mol/L. Ces solutions sont ensuite déposées dans des cellules d’analyse à dichroïsme circulaire, à température de 20°C. Les résultats sont illustrés en figure 3 représentant un graphe illustrant l’ellipticité du polymère d’amidon (courbe grise claire) et du polymère d’amidon dans lequel l’amylose est complexée avec un du β-carotène (courbe grise foncée), en fonction de la longueur d’onde. On constate que les 2 courbes sont bien différentes, montrant ainsi une différence de dichroïsme circulaire entre le polymère d’amidon seul et le polymère d’amidon dont l’amylose est complexée avec le pigment β-carotène. Le β-carotène ne présente pas de dichroïsme circulaire seul, en solution aqueuse ou dans un solvant moins polaire. Selon un mode de réalisation particulier, le procédé selon l’invention comprend en outre une étape C) consécutive ou concomitante à l’étape B) d’adjonction d’au moins un solvant de sorte à obtenir une composition sous forme liquide comprenant au moins un complexe amylose/caroténoïde. Dans un cas de figure, l’étape C) d’adjonction d’au moins un solvant sera consécutive de l’étape B) de mélange, par exemple par broyage à sec. Dans un autre cas de figure, l’étape C) d’adjonction d’au moins un solvant sera simultanée de l’étape B) de mélange, de préférence cette étape C) d’adjonction sera également progressive. L’ajout de solvant de manière progressive permet de solubiliser l’amylose et fixer sa conformation en évitant des pertes de pigment de type caroténoïde non complexé dans le solvant. Typiquement, le solvant utilisé est un solvant polaire. Par « solvant polaire », on entend un solvant constitué de molécules présentant un moment dipolaire. Ce solvant polaire peut être protique ou aprotique selon qu’il soit capable de libérer ou non des ions H+ acides. A titre d’exemple de solvant polaire aprotique, on peut citer les cétones (ex. acétone ou butanone), les sulfoxydes (ex. DMSO), les amides N,N disubstituées (N,N diméthyl formamide), les nitriles (ex. acétonitrile), les esters (ex. acétate d’éthyle), les amines tertiaires (ex. triéthylamine), les hétérocycles azoté (ex. pyridine). A titre d’exemple de solvant polaire protique, on peut citer l’eau, les alcools, les acides carboxyliques (ex. acide formique et acide acétique) ou les amines primaires et secondaires. De préférence, le solvant polaire utilisé sera un solvant polaire protique et, parmi eux, on préfèrera utiliser un alcool. Parmi les alcools utilisables, on pourra citer le méthanol, l’éthanol, le glycol, le propylène glycol, glycérol, ou encore l’isopropanol. Un solvant notamment acceptable pour utilisation cosmétique, même si sous forme de traces, peut être choisi parmi l’éthanol, le glycol, le glycérol, le propylène glycol et l’isopropanol. De préférence le solvant comprend entre 90% et 100% d’eau, entre 0% et 10% d’éthanol, entre 0% et 10% de glycérol et entre 0% et 10% d’isopropanol. De préférence le solvant représente de 50% à 90% massique de la composition liquide comprenant un complexe amylose/caroténoïde, de préférence de 60% à 85% massique, encore préférentiellement de 70% à 80% massique. Selon un mode de réalisation préféré le solvant représente 80% massique de la composition liquide comprenant un complexe amylose/caroténoïde. Un deuxième objet de l’invention porte sur une composition solide sous forme de poudre susceptible d’être obtenue par le procédé selon l’invention, laquelle composition solide comprend au moins un complexe amylose/caroténoïde. La composition solide obtenue est homogène. Elle présente en effet une couleur homogène du fait de la très bonne complexation du caroténoïde avec l’amylose et ainsi, de sa bonne dispersion dans les compositions. De préférence, cette composition solide comprend moins de 50% de caroténoïde sous forme non complexée (en poids par rapport au poids total de la composition), de préférence moins de 25 % et, de manière particulièrement préférée, moins de 10% de caroténoïde sous forme non complexée. La structure polyisoprénoïque caractéristique des caroténoïdes leur confère de nombreuses propriétés mais est aussi responsable de leur grande sensibilité à la dégradation en présence de divers facteurs. Les insaturations de la chaîne linéaire sont autant de lieux de dégradation possibles. Le clivage central du β-carotène produit par exemple du rétinal (vitamine A). Selon les caroténoïdes, les groupements terminaux peuvent aussi être dégradés dans certaines conditions, libérant des composés à chaîne plus courte avec des fonctions terminales aldéhyde ou cétone. Les sources d’oxydation des caroténoïdes sont diverses et déterminent les mécanismes mis en jeu et la nature des produits formés. Toutefois, les agents de dégradation sont souvent multiples et, une fois l’oxydation initiée, les caroténoïdes peuvent également réagir avec les nouveaux produits formés. Dans les milieux naturels les produits dérivés de la dégradation des caroténoïdes peuvent alors être extrêmement nombreux et variés. La très grande efficacité du procédé selon l’invention à une température de complexation faible permet de limiter considérablement la dégradation des caroténoïdes. De ce fait, la composition obtenue comprend une très faible part de caroténoïdes dégradés. Avantageusement, la composition obtenue par le procédé selon l’invention comprend moins de 20% dudit au moins un pigment de type caroténoïde sous forme dégradée, de préférence moins de 10%, et de manière particulièrement préférée moins de 5%. Par pigment de type caroténoïde sous forme dégradée, on entend un pigment dont la structure initiale a été modifiée, typiquement par la destruction d’au moins une liaison, de préférence d’au moins une double liaison. La destruction de cette liaison entrainant généralement la perte d’un ou plusieurs groupements. Par pigment de type caroténoïde sous forme dégradée, on entend une molécule qui a perdu pour tout ou partie ses capacités d’absorbance initiales. Un troisième objet de l’invention porte sur une composition sous forme liquide susceptible d’être obtenue par le procédé selon l’invention, laquelle composition comprend au moins un complexe amylose/caroténoïde. Naturellement, ce complexe amylose/caroténoïde est en solution dans un solvant tel que défini précédemment. Là encore, la composition obtenue est homogène. Les procédés en milieux liquide en présence d’amylose engendre la gélification du mélange ce qui complique son utilisation. La composition sous forme liquide selon l’invention n’est, par essence, pas sous forme de gel. Avantageusement, la viscosité de la composition selon l’invention est inférieure à 0,1 Pa.s., de préférence comprise entre 0,01 et 0,001 Pa.s. De préférence, cette composition sous forme liquide comprend moins de 40% de caroténoïde sous forme non complexée (en poids par rapport au poids total de la composition), de préférence moins de 20 % et, de manière particulièrement préférée, moins de 10% de caroténoïde sous forme non complexée. Par pigment de type caroténoïde sous forme dégradée, on entend un pigment dont la structure initiale a été modifiée, typiquement par la destruction d’au moins une liaison, de préférence d’au moins une double liaison. La destruction de cette liaison entrainant généralement la perte d’un ou plusieurs groupements. La concentration en amylose complexée à du pigment de type caroténoïde est de préférence comprise entre 10 g/L et 500 g/L de composition sous forme liquide. Cette plage de concentration permet l’obtention d’une composition pour obtenir un tatouage visible lorsque la composition est injectée dans le derme. De préférence, la composition comprend de l’amidon, lequel amidon est présent à une concentration massique comprise entre 150 g/L et 250 g/L de composition sous forme liquide. Cette échelle de concentration permet d’obtenir une bonne tenue et une bonne viscosité de la composition d’encre pour son utilisation dans une encre de tatouage. De préférence encore, la concentration molaire en caroténoïde pour la composition sous forme liquide pour un tatouage est de préférence comprise entre 1,17.10 -3 mol/L et 5,86.10 -2 mol/L, encore préférentiellement comprise entre 1,76.10 -2 mol/L et 2,93.10 -2 mol/L. Cette plage de concentration permet d’avoir une coloration bien visible et satisfaisante en termes de rendu de couleur tout en évitant d’avoir un reflux de pigment qui s’agglomère. Une concentration de pigment trop faible entraine une mauvaise coloration tandis qu’une concentration trop élevée entraine un dépôt de pigment en surface de la composition d’encre. Les compositions selon l’invention peuvent comprendre en outre un ou plusieurs adjuvants comme un conservateur, un fluidifiant, un épaississant, un émulsifiant, ou tout autre adjuvant classiquement utilisé dans le domaine du tatouage, du maquillage ou de l’imprimerie. Un conservateur pourra être choisi dans le groupe comprenant la polyaminopropyl biguanide et le 1-[3,4-bis(hydroxymethyl)-2,5-dioxoimidazolidine-4-yl]-1,3-bis(hydroxymethyl)urée. Un épaississant pourra être choisi dans le groupe comprenant la dextrine, l’amylopectine et la gomme de xanthane. Un émulsifiant pourra être choisi dans le groupe comprenant la lécithine de soja, le polysorbate 20, le polysorbate 60 et le polysorbate 80. De telles compositions peuvent avoir une utilisation dans le domaine cosmétique, notamment le tatouage ou le maquillage, ou encore dans le domaine de l’imprimerie. Selon un quatrième aspect, la présente invention vise donc l’utilisation d’une composition telle que décrite précédemment dans une encre d’imprimerie ou d’écriture. Selon un cinquième aspect, la présente invention vise enfin l’utilisation d’une composition telle que décrite précédemment pour le tatouage et/ou le maquillage. L’invention sera mieux comprise à la lumière des exemples suivants, qui ne sont donnés qu’à titre purement illustratif et n’ont pas pour but de limiter la portée de l’invention, définie par les revendications annexées. Exemples de synthèse de composition d’encre pour tatouage Synthèse d’encre orange avec β-carotène Dans un récipient prévu à cet effet, broyer 250 mg d’amidon de maïs de façon à obtenir une poudre homogène. Traiter l’amidon sous micro-ondes à 750W pendant 10 minutes. Ce traitement permet de changer la conformation de l’amylose, passant d’une conformation double hélice (amylose A ou B) en conformation hélice simple (amylose V) sans changer sa structure chimique . Déposer l’amidon traité encore chaud dans un mortier et déposer 15.7 mg de β-carotène. Broyer énergiquement à l’aide d’un pilon jusqu’à obtention d’une poudre homogène. La complexation en phase solide permet d’améliorer le rendement de complexation. Ajouter 1.25 mL d’eau distillée dans le mortier et broyer énergiquement jusqu’à obtention d’un fluide visqueux homogène. L’ajout d’eau de manière progressive permet de solubiliser l’amylose et fixer sa conformation en évitant des pertes de caroténoïde dans le milieu aqueux. Ajouter 1.25 mL d’eau, mélanger avec le pilon jusqu’à obtention d’une solution homogène et complète dissolution du complexe. Prélever la composition d’encre de tatouage ainsi obtenue et la stocker dans un flacon opaque. Synthèse d’encre jaune Dans un récipient prévu à cet effet, broyer 250 mg d’amidon de maïs de façon à obtenir une poudre homogène. Traiter l’amidon sous micro-ondes à 750W pendant 10 minutes. Déposer l’amidon traité encore chaud dans un mortier et déposer 16.6 mg de Lutéine. Broyer énergiquement à l’aide d’un pilon jusqu’à obtention d’une poudre homogène. Ajouter 1.25 mL d’eau distillée dans le mortier et broyer énergiquement jusqu’à obtention d’un fluide visqueux homogène. Ajouter 1.25 mL d’eau, mélanger avec le pilon jusqu’à obtention d’une solution homogène et complète dissolution du complexe. Prélever la composition d’encre de tatouage ainsi obtenue et la stocker dans un flacon opaque. Synthèse d’encre rouge Dans un récipient prévu à cet effet, broyer 250 mg d’amidon de maïs de façon à obtenir une poudre homogène. Traiter l’amidon sous micro-ondes à 750W pendant 10 minutes. Déposer l’amidon traité encore chaud dans un mortier et déposer 15.7 mg de Lycopène. Broyer énergiquement à l’aide d’un pilon jusqu’à obtention d’une poudre homogène. Ajouter 1.25 mL d’eau distillée dans le mortier et broyer énergiquement jusqu’à obtention d’un fluide visqueux homogène. Prélever la composition d’encre de tatouage ainsi obtenue et la stocker dans un flacon opaque. Synthèse d’encre bleue Dans un récipient prévu à cet effet, broyer 250 mg d’amidon de maïs de façon à obtenir une poudre homogène. Traiter l’amidon sous micro-ondes à 750W pendant 10 minutes. Déposer l’amidon traité encore chaud dans un mortier et déposer 17.4 mg de Violérythrine. Broyer énergiquement à l’aide d’un pilon jusqu’à obtention d’une poudre homogène. Ajouter 1.25 mL d’eau distillée dans le mortier et broyer énergiquement jusqu’à obtention d’un fluide visqueux homogène. Ajouter 1.25 mL d’eau, mélanger avec le pilon jusqu’à obtention d’une solution homogène et complète dissolution du complexe. Prélever la composition d’encre de tatouage ainsi obtenue et la stocker dans un flacon opaque. Synthèse d’encre noire Dans un récipient prévu à cet effet, broyer 250 mg d’amidon de maïs de façon à obtenir une poudre homogène. Traiter l’amidon sous micro-ondes à 750W pendant 10 minutes. Déposer l’amidon traité encore chaud dans un mortier et déposer 5.54 mg de Lutéine, 5.23 mg de Lycopène et 5.50mg de Violérythrine. Broyer énergiquement à l’aide d’un pilon jusqu’à obtention d’une poudre homogène. Ajouter 1.25 mL d’eau distillée dans le mortier et broyer énergiquement jusqu’à obtention d’un fluide visqueux homogène. Ajouter 1.25 mL d’eau, mélanger avec le pilon jusqu’à obtention d’une solution homogène et complète dissolution du complexe. Ajouter 1.25 mL d’eau, mélanger avec le pilon jusqu’à obtention d’une solution homogène et complète dissolution du complexe. Prélever la composition d’encre de tatouage ainsi obtenue et la stocker dans un flacon opaque. Complexation en milieu liquide (protocole 1) Dans un ballon de 100 mL, déposer 2,00 g d’amidon de maïs (30% d’amylose et 70% d’amylopectine) avec 18,0 mL d’eau distillée. Agiter en continu. Porter la solution à 60°C, puis ajouter 126 mg de β-carotène en poudre. Laisser agiter une heure. Observations : La solution est inhomogène et on observe une grande quantité de particules de β-carotène en suspension ou collées à la paroi du ballon. Il n’y a pas de couleur orangée qui signalerait la présence d’un complexe ou d’une formulation amidon/β-carotène stable. Une fois refroidi, des analyses de dichroïsme circulaires de la solution montrent un comportement de l’amidon similaire à celui d’une solution aqueuse d’amidon de maïs seul. Complexation en milieu liquide (protocole 2) Dans un ballon de 100 mL, déposer 2,00 g d’amidon de maïs (30% d’amylose et 70% d’amylopectine) avec 18,0 mL d’eau distillée. Agiter en continu. Porter la solution à 70°C, puis ajouter 126 mg de β-carotène en poudre. Laisser agiter une heure. Observations : la solution devient légèrement orangée. Une partie a dû se complexer mais il reste des particules rouges en surface et en solution, preuve de la non-complexation d’une grande partie du caroténoïde. Il est impossible d’observer quantitativement et qualitativement la complexation via analyse car une fois refroidi, l’amidon forme un hydrogel épais. Les particules de β-carotène sont piégées à l’intérieur et forment un résultat inhomogène et inutilisable. Il pourrait être envisagé de diluer ce gel dans de l’eau pour évacuer le β-carotène non-complexé et ensuite réaliser une évaporation sous vide du mélange amidon/ β-carotène restant jusqu’à obtenir une concentration satisfaisante, voire obtenir un produit solide, mais ces étapes sont trop fastidieuses pour les réaliser à un niveau industriel, et la quantité de caroténoïde est insuffisante pour obtenir un rendu de couleur satisfaisant. Solvants inadaptés L’utilisation de solvants où les caroténoïdes sont solubles pour permettre la rencontre d’un caroténoïde (le plus souvent le β-carotène) et de l’amylose en milieu aqueux sont inadaptés à la production de produits cosmétiques de façon industrielle. Des solvants organiques tels que le méthanol, ou de dichlorométhane utilisés pour la réalisation de formulations entre β-carotène et polyosides déjà existants dans la littérature nécessitent des étapes de purification coûteuses et fastidieuses pour s’en débarrasser une fois la formulation effectuée. De plus, ces solvants étant nocifs pour la santé, il est inenvisageable de réaliser des complexes contenant des traces de ces solvants pour un usage cosmétique. Des solvants organiques non nocifs ont été testés pour la réalisation de complexes entre caroténoïdes et amylose. L’éthanol et l’acétone ont été testés à ce but. Mais l’amylose n’est pas soluble dans ces solvants, il est impossible d’obtenir alors une complexation avec un rendement satisfaisant. En effet, le rendement de complexation observable est inférieur à 50%. Administration de la composition selon l’invention dans un modèle de peau Protocole d’injection sur peau humaine Réalisé à partir de l’encre orange présentée dans les exemples de synthèse de composition d’encre de tatouage ci-dessus. Protocole réalisé sur échantillons de peau humaine dans un milieu de survie connu sous le nom NativeSkin®. Injection via dermographe : Il est procédé à une injection sur échantillon de peau de 10µL d’encre avec un dermographe comprenant une aiguille de type « liner » avec 6 pointes. L’injection doit perforer l’épiderme pour que la solution se loge dans le derme. Nettoyer l’excès d’encre en passant un papier absorbant sec sur la peau. Injection via seringue transdermique : Il est procédé à une injection sur échantillon de peau de 10µL d’encre avec une micro-seringue sur le côté d’une biopsie de sorte à injecter la solution directement dans le derme, sans perforer l’épiderme. Les modèles de peau sont laissés dans 1mL de milieu NativeSkin® en condition de culture cellulaire (37°C, 5% CO 2 , humidité maximale) avec renouvellement du milieu chaque jour. Des biopsies sont réalisées chaque jour pour observer l’évolution de l’encre dans la peau, ainsi que la bonne cicatrisation de la peau pour le protocole réalisé avec dermographe. De manière plus générale, il est à noter que les modes de mise en œuvre et de réalisation de l’invention considérés ci-dessus ont été décrits à titre d’exemples non limitatifs et que d’autres variantes sont par conséquent envisageables. La composition d’encre peut par exemple être utilisée pour une composition de maquillage (les rouge à lèvres, les poudres de visage, les crayons pour les yeux,…), pour une composition cosmétique (produits d’hygiène, produits de soin du visage ou du corps, produits capillaires, parfums, produits solaire, produit de rasage,…) ou encore pour une encre d’imprimerie ou d’écriture. Un procédé de préparation d’un complexe amylose/caroténoïde comprenant les étapes de : A) chauffage d’une première composition sous forme de poudre, qui comprend de l’amylose ou l’un de ses dérivés, de sorte à ce que cette amylose passe sous forme amorphe ; et B) mélange de la première composition obtenue au terme de l’étape A) avec une deuxième composition sous forme de poudre, laquelle deuxième composition comprend au moins un pigment de type caroténoïde, et ceci jusqu’à obtenir un mélange de poudres homogène. Le procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la première composition comprend en outre de l’amylopectine. Le procédé selon l’une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé en que l’étape A de chauffage correspond à l’administration, à la première composition, d’une énergie comprise entre 10 3 et 5 x 10 6 J/gramme d’amylose, de préférence entre 2 x 10 5 et 2 x 10 6 J/gramme d’amylose. Le procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l’étape B) est effectuée de sorte à permettre un échauffement du mélange compris entre 30 et 70°C, de préférence entre 40 et 60°C. Le procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en qu’il comprend en outre une étape C) consécutive ou concomitante à l’étape B) d’adjonction d’au moins un solvant de sorte à obtenir une composition sous forme liquide comprenant au moins un complexe amylose/caroténoïde. Une composition solide sous forme de poudre susceptible d’être obtenue par le procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, laquelle composition comprend au moins un complexe amylose/caroténoïde. Une composition sous forme liquide susceptible d’être obtenue par le procédé selon la revendication 5, laquelle composition comprend au moins un complexe amylose/caroténoïde. La composition selon l’une quelconque des revendications 6 ou 7, caractérisée en qu’elle comprend moins de 20% dudit au moins un pigment de type caroténoïde sous forme dégradée, de préférence moins de 10%, et de manière particulièrement préférée moins de 5%. Une utilisation d’une composition telle que définie à l’une quelconque des revendications 6 à 8 dans une encre d’imprimerie ou d’écriture. Une utilisation d’une composition telle que définie à l’une quelconque des revendications 6 à 8 pour le tatouage et/ou le maquillage.