Brevet FR3111706A1 — publié le 20211224

L'invention concerne un procédé pour déterminer au moins le volume poreux d'un échantillon d'un milieu poreux, mis en œuvre au moyen au moins d'un dispositif pour une mesure d'une saturation moyenne du volume poreux de l'échantillon et de deux fluides différenciables par le moyen de mesure de la saturation moyenne. Le procédé comprend au moins les étapes suivantes : (i) on calibre le dispositif pour la mesure de la saturation moyenne pour les deux fluides ; (ii) On réalise une pluralité d'injections successives de volumes prédéterminés du deuxième fluide, préalablement saturé par le premier fluide, et on mesure, pour chacun de ces volumes, la saturation moyenne du volume poreux en deuxième fluide ; (iii) on détermine au moins le volume poreux de l'échantillon en déterminant la pente d'une courbe représentative de l'évolution du volume en deuxième fluide en fonction de la saturation moyenne du volume poreux en deuxième fluide. Figure 4 à publier. . Procédé pour déterminer le volume poreux d'un échantillon de milieu poreux La présente invention concerne de manière générale le domaine de la caractérisation d’un milieu poreux, notamment la caractérisation du volume poreux d’un milieu poreux, et en particulier la caractérisation de la porosité d’un milieu poreux. Le milieu poreux selon l’invention peut être un échantillon de roche provenant d’une formation souterraine : dans ce cas, le procédé selon l’invention peut trouver son application dans le domaine de l'exploration et de l’exploitation des gisements pétroliers ou de sites de stockage géologique de gaz, tels que du CO 2 ou du méthane. L'invention est en particulier avantageusement appliquée dans le cadre de la récupération assistée d’hydrocarbures (EOR : de l’anglais « Enhanced Oil Recovery »). Mais le milieu poreux selon l’invention peut également concerner un catalyseur, un polymère, du béton, ou encore des membranes filtrantes. De manière générale, la porosité d’un milieu poreux désigne sa fraction de volume de vide (c'est-à-dire le volume poreux) sur son volume total. C’est une caractéristique d’un milieu poreux, exprimée en pourcentage ou en fraction. Pour calculer la porosité d’un milieu poreux, il faut donc connaitre les dimensions de l'échantillon et le volume poreux. On peut toutefois distinguer la porosité "totale" (ou encore porosité "intrinsèque") de la porosité "utile". La porosité totale correspond au rapport du volume de vide dans l’échantillon de milieu poreux sur le volume total de l’échantillon. La porosité totale correspond ainsi au volume de l’ensemble des pores d’un milieu poreux, qu’ils soient connectés ou isolés. La porosité utile correspond au rapport du volume de vide accessible à des fluides (c'est-à-dire pouvant contribuer à l'écoulement de ces fluides) dans l’échantillon de milieu poreux sur le volume total de l’échantillon. La porosité utile tient donc uniquement compte des pores connectés entre eux. L'estimation du volume poreux connecté et/ou de la porosité utile est particulièrement importante dans les applications du domaine de l'exploitation des hydrocarbures d'un réservoir géologique car ces propriétés contribuent à estimer le volume d'hydrocarbures en place dans le réservoir géologique. On connait plusieurs méthodes pour mesurer une porosité. On connait notamment le document WO 2013/154854 A1, qui concerne une méthode pour déterminer la porosité d'un échantillon de roche, en multipliant une mesure du volume poreux de l'échantillon par la densité apparente ("bulk density" en anglais) qui elle-même résulte de la mesure d'une masse de l'échantillon. On connait aussi la méthode décrite dans le document EP 0871045 A1, qui repose sur la quantification par une mesure RMN de la quantité d’eau comprise dans un échantillon de roche, lorsque cet échantillon. On connait aussi le procédé décrit dans le document (WO 2011/089367 A1) qui détermine la porosité à partir de l'interprétation des régimes transitoires dans un échantillon soumis à un écoulement d'un fluide. Ces méthodes présentent au moins l’un des inconvénients suivants, pouvant fausser ou complexifier la mesure de la porosité : - la mesure de la porosité ne peut pas être réalisée dans des conditions réelles de pression, de température et de confinement, qui peuvent être très différentes des conditions atmosphériques dans le cas d'une application EOR. Or ces conditions réelles peuvent changer significativement la porosité d’une roche. Cela concerne au moins les méthodes décrites dans les documents WO 2011/089367 A1, WO 2013/154854 A1 et EP 0871045 A1 - la porosité ‘totale’ est mesurée, et non la porosité ‘utile’ à écoulement. Tous les espaces vides (ou qui contiennent du fluide) ne sont pas nécessairement connectés entre eux, et ne contribuent donc pas à l’écoulement d’une fluide qu’on chercherait à injecter dans la roche. Cela concerne au moins les méthodes décrites dans les documents WO 2011/089367 A1 et EP 0871045 A1. - les fluides injectés dans la roche se limitent au gaz, et ne permettent pas d’utiliser des fluides classiquement présents dans un gisement pétrolier. Cela concerne les méthodes décrites dans les documents WO 2011/089367 A1, WO 2013/154854 A1 et EP 0871045 A1. Le procédé selon l'invention vise à pallier ces inconvénients. Notamment, le procédé selon l'invention permet de mesurer au moins le volume poreux accessible à un fluide d'un milieu poreux, et par exemple d'en déduire la porosité utile. De plus, le procédé selon l'invention peut être mis en œuvre au moyen d'un système de mesure pouvant reproduire des conditions de pression, température, et confinement ) correspondant aux conditions in situ, par exemple les conditions de pression, température, et confinement d'un réservoir géologique situé à plusieurs kilomètres de profondeur. Le procédé selon l'invention peut aussi avantageusement être mis en œuvre au moyen de fluides d'intérêt pour l'application visée, tels que des saumures et/ou des huiles impliquées dans le domaine de la récupération assistée d'hydrocarbures. L'invention concerne un procédé pour déterminer d’au moins une propriété relative au volume poreux d'un échantillon d'un milieu poreux, ledit procédé étant mis en œuvre au moyen au moins d'un dispositif pour une mesure d'une saturation moyenne dudit volume poreux dudit échantillon, au moyen d'un premier fluide et d'un deuxième fluide différenciables par ledit dispositif pour une mesure d'une saturation moyenne dudit volume poreux dudit échantillon lorsque lesdits premier et deuxième fluide sont injectés de manière séquentielle dans ledit échantillon. Le procédé selon l'invention comprend au moins les étapes suivantes : A) On calibre ledit dispositif pour une mesure d'une saturation moyenne dudit volume poreux dudit échantillon, au moins en saturant complètement ledit échantillon par ledit premier fluide, puis par ledit deuxième fluide, et en mesurant une variation de réponse dudit moyen pour la mesure de ladite saturation moyenne pour ledit échantillon saturé complètement en ledit premier fluide et pour ledit échantillon saturé complètement en ledit deuxième fluide ; B) On réalise une pluralité d'injections successives dans ledit échantillon de volumes prédéterminés dudit deuxième fluide, ledit échantillon étant, préalablement à chacune desdites injections successives, saturé complètement en ledit premier fluide, et on mesure, pour chacun desdits volumes prédéterminés en ledit deuxième fluide, ladite saturation moyenne dudit volume poreux en ledit deuxième fluide au moyen dudit dispositif pour une mesure d'une saturation moyenne dudit volume poreux dudit échantillon calibré ; C) à partir desdites mesures de saturation moyenne dudit volume poreux en ledit deuxième fluide réalisées pour chacun desdits volumes prédéterminés dudit deuxième fluide injectés dans ledit échantillon, on détermine au moins ledit volume poreux dudit échantillon en déterminant une pente d'une courbe représentative de l'évolution dudit volume en ledit deuxième fluide en fonction de ladite saturation moyenne dudit volume poreux en ledit deuxième fluide. Selon une mise en œuvre de l'invention, ledit dispositif pour une mesure d'une saturation moyenne dudit volume poreux dudit échantillon peut comprendre un moyen pour une mesure d'une intensité d'un signal ayant traversé ledit échantillon. Selon une mise en œuvre de l'invention, ladite calibration peut consister à mesurer une première différence entre une intensité moyenne dudit signal ayant traversé ledit échantillon saturé complètement par ledit premier fluide et une intensité moyenne dudit signal ayant traversé ledit échantillon saturé complètement par ledit deuxième fluide. Selon une mise en œuvre de l'invention, on peut déterminer ladite saturation moyenne dudit volume poreux en ledit deuxième fluide en mesurant une deuxième différence entre une intensité moyenne dudit signal ayant traversé ledit échantillon saturé complètement par ledit premier fluide et une intensité moyenne dudit signal ayant traversé ledit échantillon comprenant ledit volume prédéterminé dudit deuxième fluide, ladite deuxième différence d'intensité moyenne étant normalisée par ladite première différence d'intensité moyenne. Selon une mise en œuvre de l'invention, ledit moyen pour la mesure d'une intensité d'un signal ayant traversé ledit échantillon peut comprendre un moyen de radiographie à rayons X, ledit moyen de radiographie à rayons X comprenant au moins une source de rayons X et un détecteur de rayons X. Selon une mise en œuvre de l'invention, ledit moyen pour la mesure d'une intensité d'un signal ayant traversé ledit échantillon peut comprendre un moyen de mesure par rayons neutron. Selon une mise en œuvre de l'invention, ledit premier fluide peut être une saumure et ledit deuxième fluide peut être une huile. Selon une mise en œuvre de l'invention, lesdits premier et deuxième fluides peuvent être des saumures de salinités éloignées d'au moins 50 g/L. Selon une mise en œuvre de l'invention, ladite pluralité d'injections successives, peut comprendre au moins 5 injections successives, de préférence 10 injections successives. Selon une mise en œuvre de l'invention, à l'étape C), on peut déterminer en outre une porosité dudit échantillon dudit milieu poreux, à partir dudit volume poreux et de dimensions dudit échantillon dudit milieu poreux. D'autres caractéristiques et avantages du procédé selon l'invention, apparaîtront à la lecture de la description ci-après d'exemples non limitatifs de réalisations, en se référant aux figures annexées et décrites ci-après. Liste des figures La figure 1 illustre un exemple non limitatif de système de mesure pour la mise en œuvre du procédé selon l'invention. La figure 2 présente, pour un exemple d'application, l'évolution de la saturation moyenne en une saumure mesurée au cours du temps dans un échantillon d'un milieu poreux, et l'évolution du volume de cette saumure injecté dans cet échantillon au cours du temps. La figure 3 présente, pour l'exemple d'application de la figure 2, une courbe représentative de l'évolution du volume de saumure injecté dans l'échantillon pendant l'étape 1, en fonction de la saturation moyenne mesurée. La figure 4 présente, pour l'exemple d'application de la figure 2, des points de mesure et une courbe représentatifs de l'évolution du volume de saumure injecté dans l'échantillon pendant l'étape 2, en fonction de la saturation moyenne mesurée. La figure 5 présente, pour l'exemple d'application de la figure 2, des radiographies à rayons X ainsi que des profils de saturation pour 4 exemples de volumes prédéterminés de saumure injectés dans l'échantillon. L’invention concerne un procédé pour déterminer au moins une propriété relative au volume poreux d’un échantillon d'un milieu poreux. Par propriété relative au volume poreux, on entend le volume poreux lui-même, mais cela peut aussi comprendre la porosité (et en l'espèce la porosité utile), la perméabilité, la densité de la structure poreuse (autrement dit la matrice poreuse) etc. Le milieu poreux peut être une roche issue d’une formation souterraine (telle qu'une roche issue d'un réservoir pétrolier par exemple), ou bien un matériau poreux de type polymère, du béton, une membrane filtrante ou tout matériau présentant un volume poreux. Par échantillon de milieu poreux, on entend un morceau du milieu poreux. Dans le cas d'une roche issue d'une formation souterraine, l'échantillon peut avoir été prélevé par carottage. La présente invention est décrite ci-après de manière non limitative dans le cadre du domaine de la caractérisation pétrophysique d’une roche provenant d’une formation souterraine, en particulier dans le domaine de l'exploitation des hydrocarbures d'une formation souterraine, et en particulier de la récupération assistée des hydrocarbures d'une formulation souterraine Le procédé selon l'invention est mis en œuvre au moyen au moins d'un dispositif pour une mesure d'une saturation moyenne du volume poreux de l'échantillon. Par saturation, on entend la fraction du volume poreux occupée par un fluide. Par saturation moyenne, on entend une moyenne de la saturation d'un fluide dans l'ensemble du volume poreux de l'échantillon considéré, ou encore une moyenne de la saturation d'un fluide en tout point de l'échantillon. Selon une variante principale de l'invention, le dispositif pour une mesure d'une saturation moyenne du volume poreux de l'échantillon peut être un moyen pour la mesure d'une intensité d'un signal ayant traversé l'échantillon considéré. Selon une mise en œuvre de cette variante principale de l'invention, le dispositif pour une mesure d'une saturation moyenne du volume poreux de l'échantillon peut comprendre un moyen de radiographie à rayons X, et/ou un moyen de mesure par rayons neutron. A noter que selon l'invention, on exploite une intensité moyenne d'un signal ayant traversé l'échantillon considéré. Par intensité moyenne, on entend une moyenne de l'intensité mesurée par le moyen de mesure de l'intensité pour l'ensemble du volume de l'échantillon. Par exemple, un moyen de mesure par radiographie 2D à rayons X conduit à une image 2D de l'intensité du signal s'étant propagé dans l'échantillon. L'intensité moyenne est alors la moyenne des intensités locales mesurées en tout point de la surface de l'image 2D issue de la radiographie 2D à rayons X. Mais le dispositif pour une mesure d'une saturation moyenne du volume poreux de l'échantillon peut être tout moyen de mesure de la saturation, non basé sur la mesure d'une intensité d'un signal ayant traversé l'échantillon, tel que des moyens de mesure par RMN (Résonance Magnétique Nucléaire). Le procédé selon l'invention est mis en œuvre au moins au moyen d'un premier fluide et d'un deuxième fluide, ces deux fluides devant être différenciables par le dispositif pour la mesure de la saturation moyenne lorsque les premier et deuxième fluide sont injectés de manière séquentielle dans l'échantillon. Autrement dit, les deux fluides sont choisis de manière à ce qu'on puisse les distinguer par le dispositif pour la mesure de la saturation moyenne lorsqu'ils sont présents tous les deux dans l'échantillon, après avoir été injectés de manière séquentielle. Par exemple, lorsque le dispositif pour la mesure de la saturation moyenne correspond à un moyen de radiographie à rayons X, les deux fluides doivent avoir un numéro atomique moyen suffisamment éloignés, notamment éloignées d'au moins 3% préférentiellement 6%. Selon une mise en œuvre de l'invention, le couple de fluides peut être une saumure et une huile, notamment typiques de celles rencontrées dans un réservoir géologique d'hydrocarbures. Cela permet de se rapprocher des conditions in situ, et ainsi d'estimer une propriété relative au volume poreux réaliste. Alternativement, le couple de fluides peut être deux saumures de salinités différentes, c'est-à-dire ayant des salinités éloignées de préférence d'au moins 50 g/L, très préférentiellement d'au moins 100 g/L. Selon une mise en œuvre particulière mais non limitative de la variante principale de l'invention, le dispositif pour une mesure d'une saturation moyenne du volume poreux comprend un moyen de radiographie à rayons X. De manière classique, un moyen de radiographie à rayons X comprend une source de rayons X, et un détecteur de rayons X. De manière classique, l'intensité du signal mesurée par le moyen de radiographie à rayons X varie de manière log-linéaire avec la saturation. Ainsi mis en œuvre, le procédé exploite un contraste d’atténuation des rayons X entre deux fluides injectés dans l'échantillon de milieu poreux étudié. Avantageusement, l'échantillon de milieu poreux peut être positionné de manière à ce que la source de rayons X, l'échantillon de milieu poreux et le détecteur de rayons X soient sensiblement alignés. Avantageusement, les moyens de radiographie à rayons X sont aptes à réaliser une pluralité de radiographies, par exemple à intervalles réguliers pendant la mise en œuvre du procédé selon l'invention. L’intervalle régulier peut être compris entre 0,1 et 5 secondes, et peut valoir par exemple 1 seconde. Ainsi, la réalisation de radiographies à intervalles réguliers permet de suivre régulièrement et en temps réel l'évolution des fluides injectés dans l’échantillon. Avantageusement, le procédé selon l'invention peut être mis en œuvre au moyen d'un système de mesure comprenant, en sus du dispositif de mesure de la saturation moyenne du volume poreux de l'échantillon, au moins une cellule pour contenir l'échantillon de milieu poreux, et des moyens d’injection de fluide dans l'échantillon placé dans la cellule. Avantageusement, la cellule permet d'appliquer des conditions de pression, de température et de confinement qui sont proches des conditions in situ, par exemple les conditions de pression, température, et confinement d'un réservoir géologique situé à plusieurs kilomètres de profondeur. Un exemple d'un tel système de mesure est décrit dans le document WO 2017/129312 A1. Avantageusement, le système de mesure comprend en outre des moyens de traitement et d'analyse des mesures, par exemple par voie informatique à l’aide d’un microprocesseur, pour déterminer au moins une propriété relative au volume poreux de l'échantillon de milieu poreux. De préférence, on injecte les fluides du procédé selon l'invention au moyen de moyens d’injection de fluide configurés pour une injection séquentielle de fluides dans la cellule de manière automatique. Cela permet d’accélérer la mise en œuvre des étapes 1) et 2) du procédé selon l'invention décrites ci-après, et ainsi d'obtenir des propriétés relatives au volume poreux d'un échantillon de milieu poreux de manière plus rapide. La figure 1 illustre, de manière schématique et non limitative, un exemple de réalisation d'un système de mesure pouvant être mis en œuvre pour réaliser les étapes du procédé selon l'invention. Le système de mesure 1 comporte une cellule 3 qui contient un échantillon de milieu poreux (non représenté), un moyen pour la mesure d'une saturation moyenne 4 du volume poreux de l'échantillon, des moyens d’injection de fluide 2 dans la cellule 3. En outre, le système de mesure selon cette réalisation comporte des moyens de traitement et d'analyse des mesures sous la forme d'un ordinateur 1. Selon cette réalisation, l'ordinateur 1 peut aussi commander les moyens d'injection de fluide 2. Le système de mesure selon cette réalisation comprend en outre un moyen de mesure des débits volumiques 5 et un conduit 6 permettant de purger la ligne entre les moyens d'injection de fluide 2 et la cellule 3. Le procédé selon l'invention comprend au moins les étapes suivantes : 1) Calibration du dispositif pour la mesure de la saturation moyenne 2) Mesure de la saturation moyenne pour plusieurs volumes prédéterminés du deuxième fluide 3) Détermination d'au moins le volume poreux de l'échantillon Les étapes du procédé selon l'invention sont détaillées ci-après. 1) Calibration du dispositif pour la mesure de la saturation moyenne Au cours de cette étape, on calibre le dispositif pour la mesure de la saturation moyenne du volume poreux de l'échantillon, au moins en saturant complètement (c'est-à-dire totalement) l'échantillon par le premier fluide puis par le deuxième fluide, et en mesurant une variation de réponse du dispositif pour la mesure de la saturation moyenne en fonction du fluide saturant complètement l'échantillon. Autrement dit, au cours de cette étape, on calibre le moyen de mesure de la saturation moyenne à partir de la variation de réponse du moyen de mesure de la saturation moyenne pour deux états de saturation totale en chacun des deux fluides impliqués dans la mise en œuvre du procédé selon l'invention. Selon la variante principale de l'invention selon laquelle le dispositif pour la mesure de la saturation moyenne du volume poreux d'un échantillon est un moyen pour la mesure d'une intensité d'un signal ayant traversé l'échantillon, on calibre le dispositif pour la mesure de la saturation moyenne en mesurant une différence de l'intensité moyenne (ou encore une variation d'intensité moyenne) entre le signal ayant traversé l'échantillon saturé totalement par le premier fluide et le signal ayant traversé l'échantillon saturé totalement par le deuxième fluide. Cette différence est, dans la suite du procédé, appelée "différence d'intensité de calibration" et est utilisée à des fins de normalisation des mesures issues du dispositif pour la mesure de la saturation moyenne, comme cela sera décrit dans l'étape 2). Selon un mode de réalisation de la variante principale de l'invention selon laquelle le procédé est mis en œuvre au moyen d'un moyen de radiographie à rayons X, on peut mesurer une différence d’intensité (ou encore une variation d'intensité) moyenne entre le signal ayant traversé l'échantillon saturé complètement par le premier fluide et par le deuxième fluide, exprimée en une unité propre au moyen de mesure par radiographie aux rayons X. Par exemple, la différence d'intensité moyenne entre deux saumures de salinités différentes peut être par exemple de 100 points de niveau de gris. Selon une mise en œuvre selon laquelle les deux fluides sont miscibles (cas de deux saumures par exemple), il suffit d’injecter chacun des fluides l'un après l'autre, de manière séquentielle. Selon une mise en œuvre selon laquelle les deux fluides (dits principaux) ne sont pas miscibles (cas d'une saumure et d'une huile par exemple), on peut utiliser un ou plusieurs fluides intermédiaires permettant des miscibilités successives des deux fluides principaux, entre chaque injection des fluides principaux. Selon une mise en œuvre selon laquelle le premier fluide est une saumure et le deuxième fluide est une huile, on peut par exemple utiliser comme fluide intermédiaire de l’alcool iso-propylique, miscible avec la saumure lorsqu’en contact avec la saumure, et miscible avec certaines l’huiles, lorsqu’en contact avec elles. Avantageusement, pour atteindre la saturation totale en chacun des deux fluides (principaux), chaque fluide est injecté avec des volumes importants, par exemple au moins 5 fois le volume total Vt total de l’échantillon pour chaque fluide. Cette injection de chacun des fluides jusqu'à saturation totale de l'échantillon peut avantageusement être réalisée de manière continue dans le temps. Selon un mode de réalisation avantageux, au cours de cette étape, on mesure la saturation moyenne du volume poreux en deuxième fluide à plusieurs instants de la phase d'injection du deuxième fluide (de préférence de manière régulière dans le temps), au moyen du dispositif pour une mesure d'une saturation moyenne du volume poreux. A ce stade de l'étape, le dispositif pour une mesure d'une saturation moyenne du volume poreux n'est pas encore calibré, mais les mesures peuvent être calibrées a posteriori. Par exemple, selon la variante principale de l'invention selon laquelle le dispositif pour la mesure de la saturation moyenne du volume poreux d'un échantillon est un moyen pour la mesure d'une intensité d'un signal ayant traversé l'échantillon, on normalise les mesures de saturation moyenne par la différence d'intensité de calibration telle que définie ci-dessus. 2) Mesure de la saturation moyenne pour plusieurs volumes prédéterminés du deuxième fluide Au cours de cette étape, on réalise une pluralité d'injections successives de volumes prédéterminés du deuxième fluide dans l'échantillon, et, pour chacun des volumes prédéterminés injectés dans l'échantillon, on mesure la saturation moyenne du volume poreux en deuxième fluide, au moyen du dispositif pour une mesure d'une saturation moyenne du volume poreux calibré. Selon l'invention, l'échantillon est, préalablement à chacune des injections successives, saturé complètement par le premier fluide. Autrement dit, on injecte des volumes maitrisés du deuxième fluide dans la structure poreuse de l'échantillon considéré, et on mesure la saturation moyenne pour chacun de ces volumes. Selon l'invention, on réalise au moins deux injections successives de deux volumes distincts du deuxième fluide dans l'échantillon, de préférence au moins cinq injections successives et très préférentiellement dix injections successives. En effet, comme cela sera décrit dans l'étape 3), ces mesures sont destinées à déterminer une pente d'une courbe représentative de l'évolution du volume de deuxième fluide injecté en fonction de la saturation moyenne mesurée. Par conséquent, plus le nombre de points de mesure est grand, plus on s'affranchit des erreurs potentielles de mesure pour certains points de mesure. Selon la variante principale de l'invention selon laquelle le dispositif pour la mesure de la saturation moyenne du volume poreux d'un échantillon est un moyen pour la mesure d'une intensité d'un signal ayant traversé l'échantillon, on peut déterminer la saturation moyenne du volume poreux en deuxième fluide en mesurant une différence (ou encore une variation) entre l'intensité moyenne du signal ayant traversé l'échantillon saturé complètement par le premier fluide et l'intensité moyenne du signal ayant traversé l'échantillon comprenant un volume prédéterminé du deuxième fluide, cette différence d'intensité étant normalisée par la différence d'intensité de calibration telle que déterminée à l'étape 1). Autrement dit, on détermine la saturation moyenne du volume poreux par un volume prédéterminé de deuxième fluide selon une formule du type : (1) où est une différence entre l'intensité moyenne du signal ayant traversé l'échantillon saturé complètement par le premier fluide et une intensité moyenne du signal ayant traversé l'échantillon comprenant un volume prédéterminé du deuxième fluide et est la différence d'intensité de calibration déterminée à l'étape 1) décrite ci-dessus. Selon une mise en œuvre de la variante principale de l'invention selon laquelle on utilise un moyen de radiographies à rayons X pour mesurer la saturation moyenne du volume poreux de l'échantillon, on peut appliquer l'équation (1) ci-dessus avec correspondant à la différence d'intensité moyenne mesurée par le moyen de radiographie à rayons X mesurée à l'étape 1) entre un état de l'échantillon saturé totalement par le fluide 2 et un état de l'échantillon saturé totalement par le fluide 1, et la différence d'intensité moyenne mesurée par le moyen de radiographie à rayons X à l'étape 2) entre un état de l'échantillon saturé totalement par le fluide 1 et un état de l'échantillon saturé par un volume prédéterminé de fluide 2. Selon une mise en œuvre de l'invention, le volume maximal du deuxième fluide injecté dans l'échantillon est prédéterminé de manière à ce que l’intégralité du volume du deuxième fluide injecté soit contenue dans la structure poreuse. Autrement dit, le volume maximal du deuxième fluide injecté dans l'échantillon est prédéterminé de manière à ce que le deuxième fluide ne perce pas (c'est-à-dire de manière à ce qu'il ne sorte pas de l'échantillon) lorsqu'il est injecté dans l'échantillon, car cela conduirait à une mesure faussée de la saturation moyenne pour le volume injecté. On peut avantageusement utiliser un moyen de mesures par radiographie à rayons X comme moyen de mesure de la saturation moyenne dans ce but, car ce moyen de mesure de la saturation permet une mesure locale (images 2D) qui peut être utilisée pour surveiller que le deuxième fluide ne perce pas pendant l’injection, comme cela sera montré dans l'exemple d'application ci-après. Selon une mise en œuvre selon laquelle on dispose d'une estimation a priori du volume poreux de l'échantillon (par exemple s'il a été préalablement déterminé par un autre procédé ou si des valeurs sont données dans la littérature pour cet échantillon ou pour des analogues géologiques) de l'échantillon considéré, le volume maximal du deuxième fluide injecté dans l'échantillon est inférieur à 0.8 fois le volume poreux de l’échantillon a priori. La valeur a priori du volume poreux pouvant être entachée d'erreur, cela permet d'éviter une percée du deuxième fluide si la valeur a priori du volume poreux est sous-estimée de moins de 20 %. Selon le mode de réalisation avantageux selon lequel on a réalisé des mesures de la saturation moyenne en deuxième fluide au cours de l'étape 1) tel que décrit ci-dessus, une valeur a priori du volume poreux de l'échantillon peut être estimée à partir de ces mesures de la saturation moyenne réalisées au cours de l'injection continue du deuxième fluide, mesures à partir desquelles on peut déduire une estimation a priori du volume poreux en déterminant la pente d'une droite représentative de l'évolution du volume de deuxième fluide injecté en fonction de la saturation moyenne. Ce mode de réalisation avantageux sera illustré dans l'exemple d'application ci-après. A noter que le volume poreux déterminé par ce mode de réalisation peut être entaché d'erreur (il s'agit donc bien d'une estimation a priori). En effet, comme on injecte le deuxième fluide de manière continue et toujours au même débit selon ce mode de réalisation, si on fait une erreur sur le débit d’injection, l'estimation du volume est faussée, et par conséquent le calcul du volume poreux aussi. A noter que les mesures de saturation moyenne réalisées au cours de l'étape 2 permettent une détermination plus fiable du volume poreux selon l'étape 3), car ces mesures sont réalisées de manière indépendante les unes des autres, pour une succession de volumes de deuxième fluide injectés dans l'échantillon préalablement saturé complètement en premier fluide, ce qui réduit l'incertitude globale sur l'estimation d'une pente fonction du volume. Par ailleurs, l'avantage d’injecter une pluralité de volumes prédéterminés de deuxième fluide, après une saturation complète en premier fluide avant chaque injection du deuxième fluide, permet d'utiliser des débits et temps d’injection différents, et ainsi de réduire l'incertitude sur chaque point de mesure. En effet, on peut ainsi par exemple réduire le débit (i.e. augmenter le temps d’injection) pour l’injection des plus petits volumes, et inversement augmenter le débit (i.e. réduire le temps d’injection) pour l’injection des plus grands volumes. Selon une mise en œuvre de l'invention, le volume minimal du deuxième fluide injecté dans l'échantillon est prédéterminé en fonction de la précision des appareils de mesure utilisés pour la mise en œuvre du procédé selon l'invention, par exemple l'incertitude sur les moyens de mesure du débit des fluides injectés dans l'échantillon et/ou l'incertitude sur le moyen de mesure de la saturation moyenne selon l'invention. Avantageusement, les volumes prédéterminés du deuxième fluide injectés dans l'échantillon de milieu poreux pendant la deuxième étape sont compris entre 0.05 à 0.8 fois d'une estimation a priori du volume poreux. On évite de cette manière les erreurs d'estimation de la saturation moyenne liées aux incertitudes sur la mesure et à une percée du deuxième fluide. Selon une mise en œuvre de l'invention, l'injection d'un volume prédéterminé du deuxième fluide est maitrisée à l’aide d'un moyen de mesure du débit volumique. Selon une mise en œuvre de l'invention, on peut réaliser l'injection d'un volume prédéterminé de deuxième fluide dans l'échantillon de milieu poreux considéré de la manière suivante, au moyen par exemple du système de mesure décrit plus haut et notamment en Figure 1 : - on injecte le premier fluide dans le système de mesure pour purger les lignes de tout fluide entre la pompe du moyen d'injection et l'échantillon ; - on injecte le premier fluide dans l'échantillon de manière à saturer totalement le volume poreux de l'échantillon, au moyen des moyens d'injection de fluide 2 ; - au moyen des moyens d'injection de fluide 2, on injecte le deuxième fluide pour purger les lignes entre la pompe et la structure poreuse, au moyen par exemple du conduit 6 en Figure 1; - on injecte un volume prédéterminé du deuxième fluide dans l'échantillon. Ce volume peut être quantifié à l’aide de la mesure de débit volumique, au moyen du moyen de mesure des débits volumiques 5, et de la durée d’injection. L'ensemble de ces étapes peut être répété pour chaque volume prédéterminé de deuxième fluide à injecter dans l'échantillon de milieu poreux. 3) Détermination d'au moins le volume poreux de l'échantillon Au cours de cette étape, à partir des mesures réalisées à l'étape précédente, on détermine au moins le volume poreux de l'échantillon en déterminant une pente d'une courbe représentative de l'évolution du volume prédéterminé en deuxième fluide en fonction de la saturation moyenne en deuxième fluide mesurée à l'étape précédente. Autrement dit, on détermine le volume poreux de l' échantillon considéré selon une formule du type : (2) où représente la pente d'une courbe représentative de l'évolution du volume prédéterminé en deuxième fluide en fonction de la saturation moyenne en deuxième fluide, cette courbe étant réalisée au moyen des mesures de l'étape 2, calibrées telles que décrit à l'étape 1. Selon la variante principale de l'invention selon laquelle le moyen de mesure de la saturation moyenne du volume poreux d'un échantillon comprend un moyen de mesure de l'intensité d'un signal ayant traversé l'échantillon, en combinant les équations (1) et (2), on peut déterminer le volume poreux de l'échantillon selon une formule du type : [Math 3 (3) Selon une mise en œuvre avantageuse de l'invention, on détermine la pente de la courbe représentative de l'évolution du volume prédéterminé en deuxième fluide en fonction de la saturation moyenne en deuxième fluide par une régression linéaire, par exemple mise en œuvre au moyen de moyens de traitement et d'analyse tels qu'un ordinateur. Avantageusement, préalablement à la détermination de la pente de la courbe représentative de l'évolution du volume prédéterminé en deuxième fluide en fonction de la saturation moyenne en deuxième fluide, on présélectionne les mesures réalisées à l'étape 2 de manière à exclure les valeurs pour lesquelles, pour les volumes de deuxième fluide injectés les plus élevés, les mesures de la saturation moyenne en fonction du volume de deuxième fluide injecté s'écartent d'une droite passant par les mesures réalisées pour les volumes injectés les plus faibles. Cela permet de ne pas tenir compte des mesures de saturation réalisées à l'étape 2 alors que le volume de deuxième fluide injecté est supérieur au volume poreux (percée du fluide 2). Avantageusement, à partir du volume poreux , on peut déterminer la porosité de l'échantillon de milieu poreux selon la formule ci-dessous : (4) où est le volume total de l'échantillon considéré. Selon une mise en œuvre de l'invention selon laquelle l'échantillon est de forme cylindrique, de longueur L et de diamètre D, on peut déterminer la porosité de l'échantillon de milieu poreux selon la formule ci-dessous : (5) Une telle formule est avantageusement utilisée pour des échantillons de roche, qui sont généralement prélevés par carottage et ont donc une forme cylindrique. Selon une mise en œuvre de l'invention, on peut en outre déterminer la perméabilité K de l'échantillon de milieu poreux à partir d'une loi de corrélation dite "loi de corrélation K-ϕ". Ces lois, qui sont généralement déterminées de manière empirique et se présentent sous la forme de tables de correspondance, permettent d'estimer une valeur de la perméabilité à partir d'une valeur de porosité. Selon une mise en œuvre de l'invention, on peut en outre déterminer la densité de la matrice de l'échantillon de milieu poreux (c'est-à-dire la partie solide de la structure poreuse), à l’aide la masse sèche de l’échantillon m s , selon une formule du type : ( 6) Exemples Les avantages du procédé selon l'invention sont présentés ci-après dans un exemple d'application. Pour cet exemple d'application, l'échantillon de milieu poreux considéré est un échantillon cylindrique de roche Bentheimer. Ses dimensions, mesurées au pied à coulisse, sont les suivantes : longueur L = 2.010 cm et diamètre D = 0.980 cm. On peut donc en déduire que l'échantillon a un volume total de 1.52cc avec une incertitude de +/- 0.01cc, en appliquant la formule : [Math 7] (7) Pour cet exemple d'application, les deux fluides utilisés sont deux saumures : une saumure ayant une salinité de 10 g/L (saumure A) et une saumure ayant une salinité de 200 g/L de (saumure B). La mise en œuvre du procédé selon l'invention est réalisée au moyen du système de mesure présenté en figure 1, le dispositif pour la mesure de la saturation moyenne dans le volume poreux de l'échantillon correspondant à un moyen de radiographie par rayons X, une radiographie étant prise toutes les 10 secondes. Par ailleurs, pour la mise en œuvre de l'étape 2 du procédé selon l'invention, les volumes prédéterminés de saumure B sont injectés à un débit de 0.05 cc/min, contrôlé par le moyen de mesure des débits volumiques 5 en figure 1. La courbe en trait plein en figure 2 représente l'évolution de la saturation moyenne S en saumure B dans l'échantillon au cours du temps T, pendant l'application des étapes 1 (t = 0 min à t = 50min) et 2 (t = 50min à t = 250 min) du procédé selon l'invention. La courbe en pointillés de la figure 2 représente l'évolution du volume V de saumure B dans l'échantillon au cours du temps T pendant ces mêmes étapes. Par ailleurs, les mesures ont été réalisées dans les conditions suivantes : pression de confinement de 30 bars, pression de pore de 10 bars, et température de 23°C. La mise en œuvre des étapes 1 à 3 du procédé selon l'invention est détaillée ci-après. Etape 1 : Dans cet étape, un volume important de saumure B est injecté dans l’échantillon initialement saturé avec la saumure A, jusqu’à sa saturation complète. La saturation complète est repérée par la stabilisation dans le temps de la mesure de l'intensité moyenne du signal ayant traversé l'échantillon. La différence entre l'intensité moyenne mesurée lorsque l'échantillon est complètement saturé en saumure B et l'intensité moyenne mesurée lorsque l'échantillon est complètement saturé en saumure A est de 100 niveaux de gris. Cette différence d'intensité moyenne est utilisée pour la normalisation de toutes les mesures d'intensité réalisées au cours de la mise en œuvre du procédé. Cela se traduit par le plateau P à une valeur de saturation moyenne de 1 en figure 2. Par ailleurs, au cours de cette étape, une première estimation du volume poreux peut être faite selon le mode de réalisation avantageux décrit ci-dessus. Plus précisément, on détermine la pente d'une courbe représentant l'évolution du volume de deuxième fluide injecté en fonction de la saturation moyenne en deuxième fluide mesurée pendant cette première étape, c'est-à-dire de t = 0 min à au plus t = 50 min. La figure 3 représente une telle courbe, pour des volumes de deuxième fluide injectés entre t=0 et 12 min environ (au-delà l'échantillon est totalement saturé). On peut observer sur la figure 3 que la courbe (en trait plein) représentant le volume injecté V varie de manière linéaire (la partie linéaire de la courbe est marquée en trait épais) en fonction de la saturation moyenne S pour des volumes jusqu'à environ 0.65cc. Plus précisément, la pente de la droite correspondante (en traits pointillés) est mesurée à 0.285 (+/- 0.062), permettant ainsi de calculer une estimation du volume poreux Vp = 0.285cc (+/- 0.062cc). Cette estimation n’est qu'approximative mais permet de prédéterminer les volumes de saumure B qui seront injectés dans la deuxième étape. Il n’est en effet pas nécessaire d’injecter des volumes de saumure B supérieurs à 0.285cc. Etape 2 : Une série de sept volumes prédéterminés de saumure B sont injectés, l'échantillon étant préalablement saturé complètement en saumure A. Les mesures d'intensité réalisées au cours du temps T sont normalisées par la valeur déterminée à l'étape 1. La saturation moyenne pour chaque volume prédéterminé de saumure B est donnée par les plateaux P1 à P7 de la courbe S de la figure 2. Les valeurs de saturation moyenne mesurées pour chacun des sept volumes V1 à V7 de saumure B injectés sont par ailleurs données dans le tableau 1. Ce tableau présente également une estimation des incertitudes (plus précisément des incertitudes élargies, telles que l'intervalle de confiance à 95 % IC95 soit égal à deux fois l'écart-type (soit C95=2* δ ), déterminées en prenant une erreur standard relative sur la mesure du débit δ debit = 0.001 cc/min, sur la mesure du temps δ temps = 10 s et sur la mesure de la saturation δ sat = 0.01 (soit 1 point de saturation). Saturation mesurée (frac.) Volume injecté (cc) Incertitudes 2*δ sat (frac.) 2*δ vol (cc) V1 0.050 0.050 0.020 0.01679 V2 0.195 0.102 0.020 0.01714 V3 0.348 0.153 0.020 0.01771 V4 0.523 0.204 0.020 0.01849 V5 0.677 0.255 0.020 0.01944 V6 0.800 0.307 0.020 0.02054 V7 0.885 0.348 0.020 0.02177 Etape 3 : La figure 4 présente sous la forme de losange les points de mesure du tableau 1, c'est-à-dire les valeurs de la saturation moyenne mesurées pour chacun des sept volumes V1 à V7 de saumure B, ainsi que les barres d'erreur sur la mesure du volume et sur la mesure de la saturation moyenne. On peut observer une linéarité entre les saturations mesurées et volumes injectés, sauf pour les points correspondants aux volumes V6 et V7, qui semblent s’écarter de la tendance linéaire. La figure 5 présente les radiographies R1, R3, R5, et R6 prises respectivement pour les volumes V1, V3, V5 et V6 injectés dans l'échantillon (qui est, pour cette représentation, disposé verticalement, avec une saumure B injectée par le bas de l'échantillon). La saumure B est ici représentée par la couleur noire et la saumure A par la couleur blanche. Les couleurs intermédiaires correspondent à un mélange entre ces deux fluides miscibles. Cette figure 5 présente également les profils de saturation S1, S3, S5 et S6 le long de l'échantillon, interprétés à partir des images issues de la radiographie à rayons X, la distance D = 0 désignant la sortie de l’échantillon et la distance D = 1 désignant l’entrée. Ces représentations permettent d'observer qu’à partir du volume V6, le volume de saumure B injectée est trop important par rapport au volume poreux, et perce à la sortie de l’échantillon. La percée est repérée par une saturation supérieure à 0 à la sortie de l’échantillon (indiquée par la flèche sur la figure 5). Cette analyse permet d’exclure les mesures relatives aux volumes V6 et V7 pour la détermination de la pente de la courbe représentative de l'évolution des volumes injectés en fonction de la saturation moyenne mesurée. On peut aussi constater que les volumes V6 et V7 sont supérieurs à l'estimation a priori du volume poreux (0.285 cc) réalisée à l'étape 1, ce qui confirme qu'il est préférable de ne pas prendre en compte ces points de mesure. La courbe C en pointillés sur la figure 4 présente une droite obtenue par une régression linéaire appliquée aux points de mesure correspondant aux volumes V1 à V5. Comme les différences d'intensité mesurées à l'étape 2 sont normalisées par la différence d'intensité mesurée à l'étape 1, la pente de la droite donne directement le volume poreux de l’échantillon, en application de l'équation (2). En l'espèce, le volume poreux est égal à 0.323 cc. A partir de l’équation (4), on détermine la porosité : ϕ = 0.323 / 1.52 = 21.3%. Les incertitudes mesurées pour chaque point de mesure peuvent ensuite être utilisées pour évaluer l’incertitude sur la régression linéaire. L’objectif est de déterminer statistiquement toutes les droites de régression linéaire passant par les données mesurées en incluant leurs incertitudes. Pour ce faire, des séries de données synthétiques sont générées, dans lesquelles les points mesurés (volumes injectés et saturations mesurées) varient autour de leur valeur selon leur incertitude calculée précédemment et présentée dans le tableau 1. Une loi de distribution normale est utilisée pour distribuer statistiquement ces incertitudes. Une régression linéaire (pente et ordonnée à l’origine) est calculée pour chaque série synthétique obtenue. La distribution statistique des pentes ainsi déterminée est caractérisée par une erreur standard δ pente = 0.019, et donc une erreur standard sur le volume poreux δ Vporeux = δ pente = 0.019cc. L’incertitude élargie sur la porosité est calculée par propagation à δ porosité = 0.025 ce qui conduit à une porosité ϕ = 21.3% +/- 2.5%. Ainsi, le procédé selon l'invention permet de mesurer au moins le volume poreux accessible à un fluide d'un échantillon d'un milieu poreux, et ainsi de pouvoir en déduire notamment la porosité utile. De plus, le procédé selon l'invention peut être avantageusement mis en œuvre au moyen d'un système de mesure pouvant reproduire des conditions de pression, température, et confinement) correspondant à des conditions in situ, par exemple les conditions de pression, température, et confinement d'un réservoir géologique situé à plusieurs kilomètres de profondeur. Le procédé selon l'invention peut aussi avantageusement être mis en œuvre au moyen de fluides d'intérêt pour le domaine d'application visé, tels que des saumures et/ou des huiles impliquées dans le domaine de la récupération assistée d'hydrocarbures. Procédé pour déterminer au moins une propriété relative au volume poreux d'un échantillon d'un milieu poreux, ledit procédé étant mis en œuvre au moyen au moins d'un dispositif pour une mesure d'une saturation moyenne dudit volume poreux dudit échantillon, au moyen d'un premier fluide et d'un deuxième fluide différenciables par ledit dispositif pour une mesure d'une saturation moyenne dudit volume poreux dudit échantillon lorsque lesdits premier et deuxième fluide sont injectés de manière séquentielle dans ledit échantillon, caractérisé en ce que on réalise au moins les étapes suivantes : A) On calibre ledit dispositif pour une mesure d'une saturation moyenne dudit volume poreux dudit échantillon, au moins en saturant complètement ledit échantillon par ledit premier fluide, puis par ledit deuxième fluide, et en mesurant une variation de réponse dudit moyen pour la mesure de ladite saturation moyenne pour ledit échantillon saturé complètement en ledit premier fluide et pour ledit échantillon saturé complètement en ledit deuxième fluide ; B) On réalise une pluralité d'injections successives dans ledit échantillon de volumes prédéterminés dudit deuxième fluide, ledit échantillon étant, préalablement à chacune desdites injections successives, saturé complètement en ledit premier fluide, et on mesure, pour chacun desdits volumes prédéterminés en ledit deuxième fluide, ladite saturation moyenne dudit volume poreux en ledit deuxième fluide au moyen dudit dispositif pour une mesure d'une saturation moyenne dudit volume poreux dudit échantillon calibré ; C) à partir desdites mesures de saturation moyenne dudit volume poreux en ledit deuxième fluide réalisées pour chacun desdits volumes prédéterminés dudit deuxième fluide injectés dans ledit échantillon, on détermine au moins ledit volume poreux dudit échantillon en déterminant une pente d'une courbe représentative de l'évolution dudit volume en ledit deuxième fluide en fonction de ladite saturation moyenne dudit volume poreux en ledit deuxième fluide. Procédé selon la revendication 1, dans lequel ledit dispositif pour une mesure d'une saturation moyenne dudit volume poreux dudit échantillon comprend un moyen pour une mesure d'une intensité d'un signal ayant traversé ledit échantillon. Procédé selon la revendication 2, dans lequel ladite calibration consiste à mesurer une première différence entre une intensité moyenne dudit signal ayant traversé ledit échantillon saturé complètement par ledit premier fluide et une intensité moyenne dudit signal ayant traversé ledit échantillon saturé complètement par ledit deuxième fluide. Procédé selon l'une des revendication 2 ou 3, dans lequel on détermine ladite saturation moyenne dudit volume poreux en ledit deuxième fluide en mesurant une deuxième différence entre une intensité moyenne dudit signal ayant traversé ledit échantillon saturé complètement par ledit premier fluide et une intensité moyenne dudit signal ayant traversé ledit échantillon comprenant ledit volume prédéterminé dudit deuxième fluide, ladite deuxième différence d'intensité moyenne étant normalisée par ladite première différence d'intensité moyenne. Procédé selon l'une des revendications 2 à 4, dans lequel ledit moyen pour la mesure d'une intensité d'un signal ayant traversé ledit échantillon comprend un moyen de radiographie à rayons X, ledit moyen de radiographie à rayons X comprenant au moins une source de rayons X et un détecteur de rayons X. Procédé selon l'une des revendications 2 à 4, dans lequel ledit moyen pour la mesure d'une intensité d'un signal ayant traversé ledit échantillon comprend un moyen de mesure par rayons neutron. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel ledit premier fluide est une saumure et ledit deuxième fluide est une huile. Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, dans lequel lesdits premier et deuxième fluides sont des saumures de salinités éloignées d'au moins 50 g/L. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel ladite pluralité d'injections successives, comprend au moins 5 injections successives, de préférence 10 injections successives. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel à l'étape C), on détermine en outre une porosité dudit échantillon dudit milieu poreux, à partir dudit volume poreux et de dimensions dudit échantillon dudit milieu poreux.