Brevet FR3104957A1 — publié le 20210625

Composition comprenant au moins 5 % en poids d’oxydes de titane, un dérivé alpha-cyanodiphénylacrylate, et un dérivé 4-hydroxybenzylidènemalonate La présente invention concerne une composition comprenant : 1) au moins un filtre UV inorganique choisi parmi les oxydes de titane ; 2) au moins un dérivé de alpha-cyanodiphénylacrylate de formule déterminée ; et 3) au moins un dérivé de 4-hydroxy-benzylidene malonate ou de 4-hydroxy-cinnamate de formule déterminée. La présente invention concerne également une méthode de traitement cosmétique de la peau contre le rayonnement UV mettant en œuvre ladite composition. Composition comprenant au moins 5 % en poids d’oxydes de titane, un dérivé alpha-cyanodiphénylacrylate et un dérivé 4-hydroxybenzylidène-malonate ou 4-hydroxy-cinnamate La présente invention concerne une composition comprenant au moins 5 % en poids par rapport au poids total de la composition d’au moins un filtre UV inorganique choisi parmi les oxydes de titane, au moins un dérivé de alpha-cyanodiphénylacrylate de formule déterminée, et au moins un dérivé de hydroxybenzylidènemalonate ou de 4-hydroxy-cinnamate de formule déterminée. La présente invention concerne également une méthode de traitement cosmétique de la peau contre le rayonnement UV mettant en œuvre ladite composition. Les radiations lumineuses de longueur d’onde comprises entre 280 et 400 nm permettent le brunissement de l’épiderme humain. Les rayons de longueur d’onde comprise entre 280 et 320 nm, appelés rayons UVB, provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées pouvant nuire au développement du bronzage. Les rayons de longueur d’onde comprise entre 320 et 400 nm, appelés rayons UVA, sont susceptibles d’induire une altération de la peau, avec notamment une perte d’élasticité et l’apparition de rides conduisant à un vieillissement prématuré. Les rayons UV doivent donc être filtrés. Actuellement, il existe des compositions cosmétiques protectrices de l’épiderme humain renfermant des filtres UV, actifs vis-à-vis de la filtration du rayonnement UVA et UVB. Pour filtrer les rayonnements UV-A et UV-B, il existe sur le marché différents types de filtres solaires : les pigments minéraux et les filtres organiques. Ces filtres doivent pouvoir absorber ou bloquer les rayons nocifs du soleil tout en restant inoffensifs pour l’utilisateur. Ainsi, de nombreux filtres organiques solaires capables d'absorber plus ou moins sélectivement les rayons UV nocifs ont été proposés à ce jour dans le domaine de la cosmétique. Pour diverses raisons, ces filtres ne donnent cependant pas entièrement satisfaction. C’est pourquoi on cherche de plus en plus à éviter l’emploi de ces filtres organiques en privilégiant l’utilisation des pigments minéraux, qui jouent également le rôle de filtres solaires, principalement par diffusion / réflexion des UV, tout en apportant une sécurité plus grande pour l’utilisateur. A ce titre, le pigment minéral le plus courant utilisé à ce jour est l’oxyde de titane dont les propriétés filtrantes sont bien connues. Par ailleurs, d’autres filtres minéraux tels que l’oxyde de zinc sont écotoxiques, et il est particulièrement souhaitable de proposer des produits de protection solaire comportant comme filtre solaire des oxydes de titane. Toutefois, il est nécessaire, afin d’obtenir des facteurs de protection convenables, de pouvoir introduire dans les compositions solaires des pourcentages élevés en TiO 2 , en particulier supérieurs ou égaux à 5 % en poids. Mais, avec de telles teneurs en TiO 2 , on observe une instabilité à la lumière des compositions contenant ces pigments dans un milieu sans oxygène, qui se manifeste par l’apparition d’une coloration bleue. Cette photocoloration, connue sous le nom de photobleuissement, n'est évidemment pas souhaitable d’un point de vue esthétique. En effet, le dioxyde de titane utilisé comme filtre solaire a des propriétés semi-conductrices. Quand il est exposé à la lumière ultra-violette, le phénomène de photobleuissement traduit une réaction chimique potentiellement génératrice de radicaux libres, pouvant provoquer des effets délétères sur la peau. Il est donc souhaitable de proposer des produits de protection solaire d'un niveau élevé de protection, comportant un taux élevé de dioxyde de titane comme seul filtre solaire, sans phénomène de photobleuissement. Dans le document EP 0 753 295, il a été proposé l'utilisation de particules creuses déformables pour limiter le photobleuissement des compositions solaires comprenant des oxydes de titane. Cependant, ces particules sont considérées comme des micro-plastiques, ingrédients indésirables dans un produit de protection solaire. Il existe donc un besoin pour des compositions photoprotectrices à base de filtres inorganiques qui soient efficaces et photostables. Ainsi, les inventeurs ont découvert que l’introduction d’un dérivé de alpha-cyanodiphénylacrylate de formule déterminée, et d’un dérivé de hydroxybenzylidènemalonate ou de 4-hydroxy-cinnamate de formule déterminée dans une composition contenant des pigments de TiO 2 réduisait significativement le phénomène de photobleuissement intrinsèquement attaché à cette dernière. Cette découverte est à la base de la présente invention. Ainsi, la présente invention a notamment pour objet une composition, de préférence cosmétique, comprenant : 1) au moins un filtre UV inorganique choisi parmi les oxydes de titane ; 2) au moins un dérivé de alpha-cyanodiphénylacrylate de formule (I) suivante : [chem 1] dans laquelle : R1 et R2 représentent, indépendamment l’un de l’autre, un atome d’hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C30, un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C30 ; R3 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C30, de préférence en C1-C24, et encore plus préférentiellement en C1-12 ; et 3) au moins un dérivé de 4-hydroxy-benzylidène malonate ou de 4-hydroxy-cinnamate de formule (II) suivante : [chem2] dans laquelle : A est un groupe chromophore absorbant les radiations UV comprenant deux groupes monovalents ayant une fonction carbonyle ; R4 désigne un atome d’hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C 1 -C 8 , ou un radical alkoxy, linéaire ou ramifié, en C 1 -C 8 ; R5 désigne un atome d’hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C 1 -C 8 . La composition conforme à l’invention permet de filtrer les rayons UV avec une haute efficacité, entrainant par conséquent une meilleure protection de la peau. La composition conforme à l’invention est stable à la lumière, il n’apparait pas de coloration bleue dans ces compositions contenant des pigments de type oxyde de titane dans un milieu sans oxygène. De plus, la composition de l’invention est également stable dans le temps. La composition de l’invention présente par ailleurs de bonnes propriétés d’usage. Elle s’étale facilement et permet une application homogène sans l’apparition d’un film blanchâtre sur la peau. Par ailleurs, la composition de l’invention présente de bonnes propriétés cosmétiques, notamment en termes de fini non brillant, non gras et non collant, lors de l’application sur la peau. La présente invention a également pour objet une méthode de traitement cosmétique de la peau, en particulier de la peau humaine, contre le rayonnement UV consistant à appliquer sur ladite peau la composition selon l’invention. Selon un premier mode de réalisation particulier, la composition conforme à l’invention ne comprend pas de piceid (polydatin). Selon un deuxième mode de réalisation particulier, si la composition conforme à l’invention comprend de la piceid (polydatin), du 2-cyano 3-(4-méthoxyphényl) 3-phényl propènoate de 2-éthylhexyle et du diéthylhexyl syringylidène malonate, la quantité totale en poids de piceid (polydatin), de 2-cyano 3-(4-méthoxyphényl) 3-phényl propènoate de 2-éthylhexyle et de diéthylhexyl syringylidène malonate n’est pas égale à 3 % en poids du poids total de la composition. Selon un troisième mode de réalisation particulier, la composition conforme à l’invention ne comprend ni piceid (polydatin), ni resvératrol, ni piceatannol, ni ptérostilbène. Selon un quatrième mode de réalisation particulier, la composition conforme à l’invention ne contient pas de stilbénoïdes. Les stilbénoïdes sont des produits secondaires des formations de bois de cœur des arbres qui possèdent des propriétés phytoalexines. En termes chimiques, ce sont des dérivés du stilbène, contenant souvent un ou plusieurs groupes fonctionnels phénoliques. En termes biochimiques, ils appartiennent à la famille des dérivés de phénylalanine appelés phénylpropanoïdes. Une grande partie de leur voie de biosynthèse est partagée avec celles des chalconoïdes aromatiques, comme le chalcone. Un stilbénoïde botanique bien caractérisé est le resvératrol (3,5,4'-trihydroxy-trans-stilbène), un dérivé du résorcinol isolé pour la première fois en 1939 de l'hellébore blanc (Veratrum album), qui se trouve dans la peau des raisins rouges, et dans d'autres fruits et noix, y compris les baies et les arachides. A titre d’exemples non limitatifs de stilbénoïdes, on peut citer le piceid (polydatin), le resvératrol, le piceatannol, le ptérostilbène et un mélange de ceux-ci. D’autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l’invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de … à … ». Par ailleurs, les expressions « au moins un » et « au moins » utilisées dans la présente description sont respectivement équivalentes aux expressions « un ou plusieurs » et « supérieur ou égal ». Le niveau de protection solaire est défini par le facteur de protection solaire (SPF) qui s'exprime mathématiquement par le rapport du temps d'exposition nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène avec le filtre UV au temps nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène sans filtre UV. Il peut être évalué in vivo notamment selon la méthode iso 24444. Il peut aussi être déterminé selon la méthode « in vitro » décrite par B.L. Diffey dans J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133, (1989). Par « composition filtrante à haute efficacité » au sens de la présente demande, on entend une composition présentant un facteur de protection solaire (SPF) pouvant atteindre une valeur d’au moins 30, et de préférence d’au moins 50. L’apparition d’une couleur bleue apparaît plus ou moins dans la composition au cours d’une exposition à la lumière. Le principe d’évaluation consiste à exposer les produits à tester à une source lumineuse irradiante dont la répartition spectrale est parfaitement définie et l’énergie émise parfaitement quantifiée. On utilise un appareil CPS Sun-test avec lequel l’éclairement est fourni par une lampe au xénon entre 300 et 800 nm. Le photobleuissement peut alors être évalué à l’œil nu. Le photobleuissement peut également être évalué par des mesures colorimétriques qui sont effectuées à l’aide d’un colorimètre Minolta CM1000 : une première mesure est relevée juste avant l’exposition aux UV (T0) et une deuxième après une heure d’exposition aux UV (T1H). Les résultats sont exprimés dans le système (L, a, b) dans lequel L représente la luminance, a représente l’axe rouge-vert (-a = vert, +a = rouge) et b représente l’axe jaune-bleu (-b =bleu, +b =jaune). Pour l'évaluation du photobleuissement, on s'intéresse au Δb, qui mesure la variation de la couleur bleue, à ΔL, qui mesure le noircissement de la composition et à ΔE, qui mesure la variation de couleur totale. Plus précisément, Δb et ΔL sont définis par Δb = b T1H - b T0 et ΔL = LT1H - LT0 . Plus Δb est faible, plus la protection contre le photobleuissement est efficace. ΔE est calculé à partir des variations ΔL, Δa et Δb selon la formule suivante : Par « stable dans le temps » selon la présente invention, on entend une composition qui après 1 mois, de préférence après 2 mois, de stockage à une température allant de 4 à 45 °C ne présente aucun changement macroscopique de couleur, d’odeur, de viscosité, ni de variation de pH, ainsi qu’aucune variation d’aspect microscopique. La composition selon l'invention est destinée à une application topique et contient donc un milieu physiologiquement acceptable. On entend ici par « milieu physiologiquement acceptable » un milieu compatible avec les matières kératiniques. Dans le cadre de la présente invention, on entend notamment par « matière kératinique » la peau, le cuir chevelu, les fibres kératiniques telles que les cils, les sourcils, les cheveux, et les poils, les ongles, les muqueuses telles que les lèvres, et plus particulièrement la peau (corps, visage, contour des yeux, paupières, de préférence corps, visage). Les filtres UV inorganiques La composition selon la présente invention comprend un ou plusieurs filtres UV inorganiques choisis parmi les oxydes de titane. Selon la présente invention, l’expression « filtres UV » est équivalente à l’expression « agent photoprotecteur ». Les pigments d’oxydes de titane peuvent être enrobés ou non enrobés. Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine), des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium. Les pigments enrobés sont plus particulièrement des oxydes de titane enrobés : - de silice, tel que le produit "SUNVEIL" de la société IKEDA, le produit "Eusolex T-AVO" de la société MERCK, et le produit SUNSIL TIN 50 de la société SUNJIN ; - de silice et d'oxyde de fer, tel que le produit "SUNVEIL F" de la société IKEDA ; - de silice et d'alumine, tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA" et "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA" de la société TAYCA, et "TIOVEIL" de la société CRODA ; - d'alumine, tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (B)" et "TIPAQUE TTO-55 (A)" de la société ISHIHARA, et "UVT 14/4" de la société SACHTLEBEN PIGMENTS ; - d’acide stéarique et d’hydroxyde d’aluminium, tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 TV, MT 100 TX, MT 100 Z, MT-01, MT 900Z" de la société TAYCA ; – d’acide stéarique et l’alumine, tel que le produit Solaveil XT-300-LQ de la société CRODA ; - de stéarate d’aluminium et d’alumine, tel que les produits "Solaveil CT-10 W", "Solaveil CT 100-LQ", « Solaveil CT 200-LQ », « Solaveil CT-300 LQ » de la société CRODA ; - de silice, d'alumine et d’acide alginique, tel que le produit " MT-100 AQ" de la société TAYCA ; - d'alumine et de laurate d'aluminium, tel que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S" de la société TAYCA ; - d'oxyde de fer et de stéarate de fer, tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F" de la société TAYCA ; - de silice et d'alumine et traités par une silicone, tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS", "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS" de la société TAYCA ; - de silice, d'alumine, de stéarate d'aluminium et traités par une silicone, tel que le produit "STT-30-DS" de la société TITAN KOGYO ; - de silice et traité par une silicone, tel que le produit "UV-TITAN X 195" de la société SACHTLEBEN PIGMENTS et PARSOL TX de la société DSM NUTRITIONAL PRODUCTS ; - d'alumine et traités par une silicone, tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (S)" de la société ISHIHARA, ou "UV TITAN M 262" de la société SACHTLEBEN PIGMENTS ; - de triéthanolamine, tel que le produit "STT-65-S" de la société TITAN KOGYO ; - d'acide stéarique, tel que le produit "TIPAQUE TTO-55 (C)" de la société ISHIHARA ; - d'hexamétaphosphate de sodium, tel que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W" de la société TAYCA ; - le TiO 2 traité par l'octyl triméthyl silane vendu notamment sous la dénomination commerciale "T 805" par la société DEGUSSA SILICES ; - le TiO 2 traité par un polydiméthylsiloxane vendu notamment sous la dénomination commerciale "70250 Cardre UF TiO2SI3" par la société CARDRE ; - le TiO 2 anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane vendu notamment sous la dénomination commerciale "MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBIC" par la société COLOR TECHNIQUES. On peut également citer les pigments de TiO 2 dopés par au moins un métal de transition tel que le fer, le zinc, le manganèse, et plus particulièrement le manganèse. De préférence, lesdits pigments dopés sont sous forme de dispersion huileuse. L’huile présente dans la dispersion huileuse est de préférence choisie parmi les triglycérides dont ceux des acides capriques/capryliques. La dispersion huileuse de particules d’oxyde de titane peut comporter en plus un ou plusieurs agents dispersants comme par exemple un ester de sorbitane comme l’isostéarate de sorbitane, un ester d’acide gras et de glycérol polyoxyalkyléné comme le TRI-PPG3 MYRISTYLETHER CITRATE et le POLYGLYCERYL-3 POLYRICINOLEATE. De préférence, la dispersion huileuse de particules d’oxyde de titane comporte au moins un agent dispersant choisi parmi les esters d’acide gras et de glycérol polyoxyalkyléné. On peut citer plus particulièrement la dispersion huileuse de particules de TiO 2 dopées au manganèse dans le triglycéride d’acide caprique/caprylique en présence de tri-PPG-3 myristylether citrate et de polyglyceryl-3-polyricinoleate et de l’isostéarate de sorbitane (nom INCI : titanium dioxide (and) tri-PPG-3 myristylether citrate (and) polyglyceryl-3 ricinoleate (and) sorbitan isostearate) comme le produit vendu notamment sous le nom commercial OPTISOL TD50 par la société CRODA. Les pigments d'oxyde de titane non enrobés sont par exemple vendus par la société TAYCA sous les dénominations commerciales "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B", par la société DEGUSSA sous la dénomination "P 25", par la société WACKHER sous la dénomination "Oxyde de titane transparent PW", par la société MIYOSHI KASEI sous la dénomination "UFTR", par la société TOMEN sous la dénomination "ITS" et par la société TIOXIDE sous la dénomination "TIOVEIL AQ". Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, on utilisera des nano-particules de dioxyde de titane. Selon un mode de réalisation préféré, ces particules de dioxyde de titane ont un diamètre moyen en nombre de particule élémentaire inférieur à 100 nm, préférentiellement inférieur à 50 nm, déterminé par microscopie électronique à balayage par transmission (TEM) ou par balayage (SEM). La composition peut en outre contenir du dioxyde de titane de taille supérieure, utilisé pour ses propriétés de colorant blanc, éventuellement associé à des oxydes de fer, pour obtenir un produit teinté de type fond de teint, ou un produit anti-cernes qui blanchit la peau. Le ou les oxydes de titane sont présents dans la composition selon l’invention en quantité supérieure ou égale à 5 % en poids, de préférence en quantité supérieure ou égale à 10 % en poids, et encore plus préférentiellement supérieure ou égale à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les oxydes de titane sont présents en quantité allant de 5 % à 25 % en poids, de préférence de 10 % à 20 % en poids, et encore plus préférentiellement de 12 % à 18 % en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition comprend une quantité en filtres UV organiques inférieure à 5 % en poids, de préférence inférieure à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition. Avantageusement, la composition conforme à l’invention est exempte de filtres UV organiques. Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention, la composition comprend une quantité en filtres UV inorganiques autres que les oxydes de titane inférieure à 5 % en poids, de préférence inférieure à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition. Avantageusement, la composition conforme à l’invention est exempte de filtres UV inorganiques autres que les oxydes de titane. Dérivés de alpha-cyanodiphénylacrylate La composition comprend au moins un dérivé de alpha-cyanodiphénylacrylate de formule (I) suivante : [chem 1] dans laquelle : R1 et R2 représentent, indépendamment l’un de l’autre, un atome d’hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C30, un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C30 ; R3 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C30, de préférence en C1-C24, et encore plus préférentiellement en C1-12. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, R1 et R2, indépendamment l’un de l’autre, sont choisis parmi un atome d’hydrogène, et les radicaux alcoxy, linéaires ou ramifiés, en C1-C30, de préférence en C1-C8. Selon un mode de réalisation préféré, l’un des groupements R1 et R2 représente un atome d’hydrogène, et l’autre représente un radical alcoxy linéaire en C1-C8, de préférence en C1-C4. Encore plus préférentiellement, R1 représente un atome d’hydrogène et R2 représente un radical alcoxy linéaire en C1-C4, de préférence un radical méthoxy. Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention, R3 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C2-C20. Selon un mode de réalisation préféré, R3 représente un radical alkyle ramifié en C3-C10. De préférence, R3 représente un radical 2-éthylhexyle. A titre d’exemples de dérivés de alpha-cyanodiphénylacrylate pouvant être utilisés dans le cadre de l’invention, on peut citer le 2-cyano 3-(4-méthoxyphényl) 3-phényl propènoate de 2-éthylhexyle, dans lequel R1 est un atome d’hydrogène, R2 est un radical méthoxy, et R3 est un radical 2-éthylhexyle, de nom INCI ETHYLHEXYL METHOXYCRYLENE, tel que par exemple le produit Solastay® R1 commercialisé par la société The Hallstar Company. Le ou les dérivés de alpha-cyanodiphénylacrylate de formule (I) peuvent être présents dans la composition selon l’invention en une concentration supérieure ou égale à 0,5 % en poids, de préférence supérieure ou égale à 2 % en poids, et encore plus préférentiellement supérieure ou égale à 3 % en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation particulier, le ou les dérivés de alpha-cyanodiphénylacrylate de formule (I) peuvent être présents dans la composition selon l’invention en une concentration comprise entre 0,5 % et 5 % en poids, de préférence entre 2 % et 4 % en poids, et encore plus préférentiellement entre 2,5 % et 3,5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Dérivés de 4-hydroxy-benzylidène malonate ou de 4-hydroxy-cinnamate La composition comprend au moins un dérivé de 4-hydroxy-benzylidène malonate ou de 4-hydroxy-cinnamate de formule (II) suivante : [chem2] dans laquelle : A est un groupe chromophore absorbant les radiations UV comprenant deux groupes monovalents ayant une fonction carbonyle ; R4 désigne un atome d’hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C 1 -C 8 , ou un radical alkoxy, linéaire ou ramifié, en C 1 -C 8 ; R5 désigne un atome d’hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C 1 -C 8 . Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, on utilisera les composés de formule (IIa) suivante : [chem3] dans laquelle : R 4 désigne un atome d’hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C 1 -C 8 ; un radical alkoxy, linéaire ou ramifié, en C 1 -C 8 ; R 5 désigne un atome d’hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C 1 -C 8 ; R 6 est choisi parmi –C(O)CH 3 , -CO 2 R 8 , -C(O)NH 2 et –C(O)N(R 9 ) 2 ; R 7 désigne un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C 1 -C 30 ; R 8 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C 1 -C 20 ; Chaque R 9 représente, indépendamment, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C 1 -C 8 ; X désigne O ou NH. Parmi ces composés, on utilisera plus préférentiellement ceux de formule (IIb) ou (IIc) suivante : [chem4] [chem5] dans lesquelles : R 6 désigne -CO 2 R 8 ; R 7 désigne un alkyle, linéaire ou ramifié, en C 1 -C 8 ; R 8 désigne un alkyle, linéaire ou ramifié, en C 1 -C 8 ; X désigne O. On peut citer à titre d’exemples de composés de formule (II) l’éthyl-alpha-cyano-3,5-diméthoxy-4-hydroxy cinnamate, l’éthyl-alpha-acétyl-3,5-diméthoxy-4-hydroxy cinnamate, l’iso-propyl-alpha-acétyl-3,5-diméthoxy-4-hydroxy cinnamate, l’iso-amyl-alpha-acétyl-3,5-diméthoxy-4-hydroxy cinnamate, le 2-éthylhexyl-alpha-acétyl-3,5-diméthoxy-4-hydroxy cinnamate, diéthyl-3,5-diméthoxy-4-hydroxy benzylidène malonate, le di-(2-éthylhexyl)-3,5-diméthoxy-4-hydroxy benzylidène malonate, le diisoamyl-3,5-diméthoxy-4-hydroxy benzylidène malonate, le didodécyl-3,5-diméthoxy-4-hydroxy benzylidène malonate, le dipalmitoyl-3,5-diméthoxy-4-hydroxy benzylidène malonate, le diisopropyl-3,5-diméthoxy-4-hydroxy benzylidène malonate, le diéthylhexyl syringylidène malonate. On utilisera en particulier le diéthylhexyl syringylidène malonate (nom INCI : Diethylhexyl Syringylidenemalonate) de formule suivante : [chem6] tel que le produit commercial vendu sous la dénomination commerciale de Oxynex ST par la société Merck, à 90 % en matière active dans le triglyceride caprylique/caprique. Le ou les dérivés de 4-hydroxy-benzylidène malonate ou de 4-hydroxy-cinnamate de formule (II) peuvent être présents dans la composition selon l’invention en une concentration supérieure ou égale à 0,5 % en poids, de préférence supérieure ou égale à 1,5 % en poids, et encore plus préférentiellement supérieure ou égale à 2,5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation particulier, le ou les dérivés de 4-hydroxy-benzylidène malonate ou de 4-hydroxy-cinnamate de formule (II) peuvent être présents dans la composition selon l’invention en une concentration comprise entre 0,5 % et 5 % en poids, de préférence entre 2 % et 4 % en poids, et encore plus préférentiellement entre 2,5 % et 3,5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Galénique La composition conforme à l’invention peut se présenter sous forme d’une solution aqueuse, d’un gel aqueux, d’un produit anhydre ou sous forme d’émulsion, de type huile-dans-eau ou eau-dans-huile. La quantité de phase huileuse va généralement de 1 % à 100 %, de préférence de 5 % à 90 % en poids, et plus préférentiellement de 10 % à 80 % en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un premier mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention est aqueuse et se présente sous la forme d’une solution aqueuse ou d’un gel aqueux. Par aqueux, on entend, au sens de la présente invention, une composition comprenant une quantité en phase grasse inférieure à 5 % en poids, de préférence inférieure à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition. Avantageusement, la composition conforme à l’invention est essentiellement aqueuse, c’est-à-dire qu’elle est exempte de phase grasse. Selon un deuxième mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention est anhydre. Par « anhydre », on entend notamment que l’eau n’est de préférence pas ajoutée délibérément dans la composition mais peut être présente à l’état de trace dans les différents composés utilisés dans la composition. Selon un troisième mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention se présente sous la forme d’une émulsion huile-dans-eau (appelée aussi émulsion directe, ou H/E en abrégé), contenant des gouttelettes d’huile dispersées dans une phase aqueuse continue. Selon un quatrième mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention se présente sous la forme d’une émulsion eau-dans-huile (appelée aussi émulsion inverse, ou E/H en abrégé), contenant des gouttelettes de phase aqueuse dispersées dans une phase huileuse continue. De préférence, la composition conforme à l’invention se présente sous la forme d’une émulsion eau-dans-huile. Phase aqueuse La composition selon l'invention comprend avantageusement au moins une phase aqueuse. La phase aqueuse contient de l'eau, et éventuellement au moins un solvant organique soluble ou miscible dans l'eau. Une phase aqueuse convenant à l'invention peut comprendre, par exemple, une eau choisie parmi une eau de source naturelle, telle que l'eau de La Roche-Posay, l'eau de Vittel, ou les eaux de Vichy, ou une eau florale. Les solvants solubles ou miscibles dans l'eau convenant à l'invention comprennent les monoalcools à chaîne courte par exemple en C1-C4 comme l'éthanol, l'isopropanol ; les diols ou les polyols comme l'éthylène glycol, le 1,2- propylène glycol, le 1,3-butylène glycol, l'hexylèneglycol, le diéthylèneglycol, le dipropylène glycol, le propane 1,3-diol, le pentylène glycol, l’hexylèneglycol, le caprylyl glycol, le glycérol (glycérine), le sorbitol, les éthers tels que le 2-éthoxyéthanol, le diéthylène glycol monométhyléther, le triéthylène glycol monométhyléther, et leurs mélanges. Selon un mode préféré, on pourra utiliser plus particulièrement l'éthanol, le propylène glycol, la glycérine, le propane 1,3-diol, ou l’un de leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la phase aqueuse représente de 10 % à 90 % en poids, préférentiellement de 20 % à 70 % en poids, encore mieux de 30 % à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. Phase huileuse La composition conforme à l'invention peut comprendre au moins une phase huileuse. Au sens de l'invention on entend par « phase huileuse », une phase comprenant au moins une huile et l'ensemble des ingrédients liposolubles et lipophiles et des corps gras utilisés pour la formulation des compositions de l'invention. On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à température ambiante (20 – 25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm Hg). Une huile convenant à l'invention peut être volatile ou non volatile. L’huile peut être choisie parmi des huiles hydrocarbonées, des huiles de silicone, des huiles fluorées, et leurs mélanges. Une huile hydrocarbonée convenant à l'invention peut être une huile hydrocarbonée animale, une huile hydrocarbonée végétale, une huile hydrocarbonée minérale, ou une huile hydrocarbonée synthétique. Une huile convenant à l'invention peut avantageusement être choisie parmi des huiles hydrocarbonées minérales, des huiles hydrocarbonées végétales, des huiles hydrocarbonées synthétiques, des huiles de silicone et leurs mélanges. Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone. On entend par « huile fluorée », une huile comprenant au moins un atome de fluor. Une huile hydrocarbonée convenant à l'invention peut en outre éventuellement comprendre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, par exemple, sous la forme de groupes hydroxyle, amine, amide, ester, éther ou acide, et en particulier sous la forme de groupes hydroxyle, ester, éther ou acide. Par "huile volatile", on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Le ou les huiles volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10 -3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg). Par "huile non volatile", on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10 -3 mm de Hg (0,13 Pa). Huiles hydrocarbonées Comme huiles hydrocarbonées non volatiles utilisables selon l'invention, on peut notamment citer : (i) les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triesters de glycérides qui sont en général des triesters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société SASOL ; (ii) les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; (iii) les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane et leurs mélanges ; (iv) les esters de synthèse comme les huiles de formule RCOOR' dans laquelle R représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R' représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R + R' soit > 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcools en C12-C15 comme le produit vendu sous la dénomination commerciale « Finsolv TN » ou « Witconol TN » par la société INNOSPEC ACTIVE CHEMICALS ou « TEGOSOFT TN » par la société EVONIK GOLDSCHMIDT, le benzoate de 2-éthylphenyle comme le produit commercial vendu sous le nom « X-TEND 226 » par la société ISP, le lanolate d'isopropyle, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, l'érucate d'oléyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le sébacate de diisopropyle comme le produit vendu sous la dénomination de « Dub Dis » par la société Stearinerie Dubois, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxyles comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; et les esters du pentaérythritol ; les citrates ou tartrates comme les tartrates de di-alkyle linéaire en C12-C13 tels que ceux vendus sous le nom COSMACOL ETI par la Société SASOL, ainsi que les tartrates de di-alkyle linéaire en C14-C15 tels que ceux vendus sous le nom COSMACOL ETL par la même société ; les acétates ; (v) les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2- undécylpentadécanol ; (vi) les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ; (vii) les carbonates comme le dicaprylyl carbonate comme le produit vendu sous la dénomination « Cetiol CC » par la société BASF ; (viii) les amides grasses comme l'isopropyl N-lauroyl sarcosinate comme le produit vendu sous le nom commercial Eldew SL 205 par la société Ajinomoto et leurs mélanges. Parmi les huiles hydrocarbonées non volatiles utilisables selon l'invention, on préfèrera plus particulièrement les triesters de glycéride et notamment les triglycérides des acides caprylique/caprique, les esters de synthèse et notamment l'isononanoate d'isononyle, le sébacate de diisopropyle, le benzoate d'alcools en C12-C15, le benzoate de 2-éthylphenyle et les alcools gras notamment l'octyldodécanol. Comme huiles hydrocarbonées volatiles utilisables selon l'invention, on peut notamment citer les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16, le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. On peut citer aussi les alcanes décrits dans les demandes de brevets de la société Cognis WO2007/068371 ou WO2008/155059 (mélanges d'alcanes distincts et différant d'au moins un carbone). Ces alcanes sont obtenus à partir d'alcools gras, eux-mêmes obtenus à partir d'huile de coprah ou de palme. On peut citer les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande W02008/155059 de la Société Cognis. On peut également citer le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Sol par la société SNELL, peuvent aussi être utilisées. Selon un mode de réalisation, le solvant volatil est choisi parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges. Huiles siliconées Les huiles siliconées non volatiles peuvent être choisies notamment parmi les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates. Comme huiles volatiles siliconées, on peut citer par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité de 8 centistokes (8.10 -6 m²/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges. On peut également citer les huiles linéaires alkyltrisiloxanes volatiles de formule générale (III) : [chem7] où R représente un groupe alkyle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone et dont un ou plusieurs atomes d'hydrogène peuvent être substitués par un atome de fluor ou de chlore. Parmi les huiles de formule générale (III), on peut citer : le 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, le 3-propyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, et le 3-éthyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, correspondant aux huiles de formule (III) pour lesquelles R est respectivement un groupe butyle, un groupe propyle ou un groupe éthyle. Huiles fluorées On peut également utiliser des huiles volatiles fluorées, telles que le nonafluorométhoxybutane le nonafluorométhoxybutane, le décafluoropentane, le tétradécafluorohexane, le dodecafluoropentane et leurs mélanges. La phase huileuse peut également comprendre d'autres corps gras. Un autre corps gras pouvant être présent dans la phase huileuse peut être, par exemple : - un acide gras choisi parmi les acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, comme l'acide stéarique, l'acide laurique, l'acide palmitique et l'acide oléique ; - une cire choisi parmi les cires comme la lanoline, la cire d'abeille, la cire de Carnauba ou de Candellila, la cire de son de riz, les cires de paraffine, de lignite ou les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite, les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène, les cires de Fischer-Tropsch ; - une gomme choisie parmi les gommes de silicone (diméthiconol), - un composé pâteux, comme les composés silicones polymériques ou non, les esters d'un glycérol oligomère, le propionate d'arachidyle, les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, - et leurs mélanges. De façon préférentielle, la phase huileuse représente de 5 % à 95 % en poids, et préférentiellement de 10 % à 80 % en poids, encore mieux de 20 % à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les boosters d’efficacité La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs boosters d’efficacité. Par « booster d’efficacité » au sens de la présente demande, on entend une matière première ne filtrant pas elle-même le rayonnement UV mais permettant d’amplifier la performance filtrante de la composition de l’invention. A titre d’exemples de boosters d’efficacité, on peut citer les particules de copolymère de styrène et d’acrylates telles que celles commercialisées sous la dénomination de Sunspheres Powder par Dow Chemicals ; les cires telles que la cire de polyméthylène (Cirebelle 303 commercialisée par Cirebelle) ; les polymères lipophiles gélifiants tels que les polyacrylates semi cristallins vendus sous les dénominations de Interlimer IPA 13-1, Interlimer IPA 13-6 ou Uniclear 100 VG ; et leurs mélanges. Les particules insolubles La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre une ou plusieurs particules insolubles, ne présentant pas de propriété de filtration UV ou de propriété booster d’efficacité. Ces particules permettent d’obtenir d’excellentes propriétés sensorielles ou optiques après application de la composition sur la peau. Ces particules peuvent être choisies parmi le nylon tel que l’ORGASOL 2002 commercialisé par Arkema ; le polymethylsilsesquioxane comme par exemple les micro billes de résine de methylsilsesquioxane vendues sous la dénomination de Tospearl 145A par la société Momentive Performance Materials ; le polyméthylméthacrylate comme les sphères creuses de PMMA vendues sous la dénomination de Covabeads LH 85 par la société Sensient ; les amidons tels que l’amidon de maïs ; le talc ; la silice ; les microsphères de polyacrylates réticulées telles que l’Aquakeep 10 SH-NFC vendue par la société Sumitomo Seika ; la perlite telle que l'OPTIMAT 2550 OR vendu par la société World Minerals ; les pigments d’oxyde de fer ou d’oxyde de titane et leurs mélanges. De préférence, la composition selon l’invention comprend en outre des particules de nylon, tel que l’ORGASOL 2002. Les additifs La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs additifs, différents des composés de l’invention et habituellement utilisés en cosmétique, et particulièrement dans le domaine des produits solaires, du soin et du maquillage. La phase aqueuse peut éventuellement comprendre des tensioactifs ; des actifs ; des sels ; des particules organiques ; des polymères amphiphiles, tels que les Pemulens TR1 ou TR2 ou le Carbopol ETD2020 commercialisés par la société Lubrizol ; des polymères hydrophiles, telle que la poly N-vinylpyrrolidone ; des polysaccharides, comme les gommes de guar, de xanthane et les dérivés cellulosiques ; des dérivés siliconés hydrosolubles ou hydrodispersibles, comme les silicones acryliques, les silicones polyéthers et les silicones cationiques ; et leurs mélanges. Comme actifs, on peut notamment citer les vitamines (A, C, E, K, PP…) seules ou en mélange ainsi que leurs dérivés ; les agents kératolytiques et/ou desquamants (acide salicylique et ses dérivés, alpha-hydroxyacides, acide ascorbique et ses dérivés) ; les agents anti-inflammatoires ; les agents apaisants ; les agents dépigmentants ; les agents tenseurs, tels que les polymères synthétiques ; les protéines végétales ; les polysaccharides d’origine végétale sous forme ou non de microgels ; les dispersions de cires ; les silicates mixtes et les particules colloïdales de charges inorganiques ; les agents matifiants ; les agents anti-chute et/ou repousse des cheveux ; les agents anti-rides ; et leurs mélanges. La phase huileuse peut éventuellement comprendre en outre des gélifiants lipophiles ; des tensioactifs ; des particules organiques ou minérales ; et leurs mélanges. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Les additifs ci-dessus peuvent être en général présents en quantité comprise pour chacun d’entre eux entre 0 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. La présente invention a également pour objet une méthode de traitement cosmétique de la peau, en particulier de la peau humaine, contre le rayonnement UV consistant à appliquer sur la peau la composition selon l’invention. De préférence, le rayonnement UV correspond au rayonnement solaire. Plus particulièrement, la présente invention a pour objet une méthode cosmétique pour limiter l’assombrissement de la peau et/ou améliorer la couleur et/ou l’homogénéité du teint comprenant l’application sur la surface de la peau d’au moins une composition telle que définie ci-avant. L’invention a également pour objet une méthode cosmétique non-thérapeutique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement d’une peau comprenant l’application sur la surface de la peau d’au moins une composition telle que définie ci-avant. La présente invention a également pour objet une composition telle que définie précédemment pour son utilisation contre le rayonnement UV, en particulier contre le rayonnement solaire. La présente invention a également pour objet l’utilisation de l’association d’un dérivé de alpha-cyanodiphénylacrylate de formule (I) et d’un dérivé de 4-hydroxybenzylidène-malonate ou de 4-hydroxy-cinnamate de formule (II) telles que définies précédemment pour réduire le phénomène de photobleuissement d’une composition comprenant au moins un filtre UV inorganique choisi parmi les oxydes de titane. Les exemples suivants servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. Exemples Les quantités indiquées sont en % en poids de matière première (MP) par rapport au poids total de la composition, sauf mention contraire. Les noms des composés sont indiqués en noms chimiques ou en noms INCI. Mode de préparation de l’émulsion Mélanger à froid les ingrédients de la phase grasse. Ajouter le dioxyde de titane et homogénéiser jusqu’à l’obtention d’un mélange homogène. Mélanger à froid les ingrédients de la phase aqueuse. Ajouter l’alcool. Emulsionner à froid la phase grasse et la phase aqueuse. Protocole d’évaluation du photobleuissement Le principe de ces essais consiste à exposer les produits à tester à une source lumineuse irradiante dont la répartition spectrale est parfaitement définie et l’énergie émise parfaitement quantifiée. Les sources lumineuses couramment utilisées sont des lampes au xénon émettant au travers : - un filtre en quartz platiné qui détourne le rayonnement infra rouge et l’élimine vers le haut de l’appareil ; - et un filtre en verre, qui en absorbant le rayonnement ultra violet court permet de simuler le rayonnement reçu derrière une vitrine d’exposition. On utilise un appareil CPS Sun-test : - L’éclairement fourni par une lampe au xénon entre 300 et 800 nm est fixé à 765 W/m 2 (valeur réglée par le constructeur) ; - La filtration optique est assurée par d’un filtre quartz avec revêtement IR et un verre à vitres spécial). On observe ensuite la couleur de chaque flacon avant et après exposition à la lumière, à l’œil nu. Composition A (comparatif) B (comparatif) C (comparatif) D (invention) Hyaluronate de sodium (PM : 1 100 000) en poudre 0,02 0,02 0,02 0,02 Diéthylhexyl syringylidène malonate dans caprylique/caprique triglycérides (Oxynex ST de Merck) - 3 - 3 Acide citrique, 1 H2O 0,01 0,01 0,01 0,01 Hectorite modifiée par du stéaryl benzyl diméthyl ammonium 0,35 0,35 0,35 0,35 Palmitate d’isopropyle 17,42 14,42 14,42 11,42 Stéarate d’isocétyle 2 2 2 2 Sébacate de diisopropyle 7 7 7 7 Polyricinoléate de polyglycéryle 2,5 2,5 2,5 2,5 Oxyde de titane rutile traité en surface avec de l’acide stéarique et de l’hydroxyde d’aluminium (MT-100TV de TAYCA) 13,04 13,04 13,04 13,04 Oxyde de titane rutile traité avec de l’hydroxyde d’aluminium et de l’acide stéarique (MT-900Z de TAYCA) 2 2 2 2 Dispersion à 35% de dioxyde de titane, traité stéarate d’aluminium et alumine, dispersé avec de l’acide polyhydroxystéarique dans du capric/caprylic triglyceride (SOLAVEIL CT-300-LQ de CRODA) 8,36 8,36 8,36 8,36 Parfum 0,3 0,3 0,3 0,3 Polysaccharides (xanthan gum, sclerotium gum, pullulan) avec lécithine 0,5 0,5 0,5 0,5 Alcool éthylique absolu dénaturé 5 5 5 5 Eau 31 31 31 31 Glycérine 6 6 6 6 Octane-1,2-diol 0,5 0,5 0,5 0,5 Propane-1,3-diol 3 3 3 3 Ethylhexyl méthoxycrylène (Solastay S1 de The Hallstar Company) - - 3 3 Vitamine E 1 1 1 1 Après deux heures d’exposition à la lumière dans un flacon en verre transparent, la composition D conforme à l’invention comprenant l’association d’un dérivé de alpha-cyanodiphénylacrylate (Oxynex ST) et d’un dérivé de 4-hydroxy-benzylidene malonate ou de 4-hydroxy-cinnamate (Solastay S1) ne présente pas de photobleuissement significatif, contrairement aux compositions A à C comparative comprenant ni dérivé de alpha-cyanodiphénylacrylate (Oxynex ST) ni de dérivé de 4- hydroxybenzylidène malonate ou de 4-hydroxy-cinnamate (Solastay S1) ou comprenant l’un seulement de ces dérivés de alpha-cyanodiphénylacrylate (Oxynex ST) et de 4-hydroxy-benzylidene malonate ou de 4-hydroxy-cinnamate (Solastay S1). Ainsi, l’utilisation conjointe d’un dérivé de alpha-cyanodiphénylacrylate et d’un dérivé de 4-hydroxy-benzylidène malonate ou de 4-hydroxy-cinnamate permet de réduire très significativement le photobleuissement d’une composition comprenant un oxyde de titane. Composition comprenant : - au moins un filtre UV inorganique choisi parmi les oxydes de titane ; - au moins un dérivé de alpha-cyanodiphénylacrylate de formule (I) suivante : [chem 1] dans laquelle : R1 et R2 représentent, indépendamment l’un de l’autre, un atome d’hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C30, un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C30 ; R3 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C30, de préférence en C1-C24, et encore plus préférentiellement en C1-12 ; et - au moins un dérivé de 4-hydroxy-benzylidène malonate ou de 4-hydroxy-cinnamate de formule (II) suivante : [chem2] dans laquelle : A est un groupe chromophore absorbant les radiations UV comprenant deux groupes monovalents ayant une fonction carbonyle ; R4 désigne un atome d’hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8, ou un radical alkoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C8 ; R5 désigne un atome d’hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8. Composition selon la revendication 1 dans laquelle le ou les filtres UV inorganiques sont choisis parmi les oxydes de titane enrobés ou non enrobés. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 et 2 dans laquelle le ou les oxydes de titane enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine), des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 3 dans laquelle les particules de dioxyde de titane ont un diamètre moyen en nombre de particule élémentaire inférieur à 100 nm, préférentiellement inférieur à 50 nm, déterminé par microscopie électronique à balayage par transmission (TEM) ou par balayage (SEM). Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 4 dans laquelle le ou les oxydes de titane sont présents en quantité supérieure ou égale à 5 % en poids, de préférence en quantité supérieure ou égale à 10 % en poids, et encore plus préférentiellement supérieure ou égale à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 5 dans laquelle, dans la formule (I), R1 et R2, indépendamment l’un de l’autre, sont choisis parmi un atome d’hydrogène, et les radicaux alcoxy, linéaires ou ramifiés, en C1-C30, de préférence en C1-C8. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 6 dans laquelle, dans la formule (I), l’un des groupements R1 et R2 représente un atome d’hydrogène, et l’autre représente un radical alcoxy linéaire en C1-C8, de préférence en C1-C4, et encore plus préférentiellement, R1 représente un atome d’hydrogène et R2 représente un radical alcoxy linéaire en C1-C4, de préférence un radical méthoxy. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 7 dans laquelle, dans la formule (I), R3 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C2-C20. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 8 dans laquelle, dans la formule (I), R3 représente un radical alkyle ramifié en C3-C10, de préférence un radical 2-éthylhexyle. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 9 dans laquelle le composé de formule (I) est le 2-cyano 3-(4-méthoxyphényl) 3-phényl propénoate de 2-éthylhexyle (Nom INCI : ETHYLHEXYL METHOXYCRYLENE. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 10 dans laquelle le ou les dérivés de alpha-cyanodiphénylacrylates de formule (I) sont présents en une concentration supérieure ou égale à 0,5 % en poids, de préférence supérieure ou égale à 2 % en poids, et encore plus préférentiellement supérieure ou égale à 3 % en poids par rapport au poids total de la composition. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 11 dans laquelle les composés de formule (II) sont choisis parmi les composés de formule (IIa) suivante : [chem3] dans laquelle : R 4 désigne un atome d’hydrogène, un radical alkyle , linéaire ou ramifié, en C 1 -C 8 ; un radical alkoxy, linéaire ou ramifié, en C 1 -C 8 ; R 5 désigne un atome d’hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C 1 -C 8 ; R 6 est choisi parmi –C(O)CH 3 , -CO 2 R 8 , -C(O)NH 2 et –C(O)N(R 9 ) 2 ; R 7 désigne un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C 1 -C 30 ; R 8 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C 1 -C 20 ; Chaque R 9 représente, indépendamment, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C 1 -C 8 ; X désigne O ou NH. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 12 dans laquelle les composés de formule (II) sont choisis parmi les composés de formule (IIb) ou (IIc) suivante : [chem4] [chem5] dans lesquelles : R 6 désigne -CO 2 R 8 ; R 7 désigne un alkyle, linéaire ou ramifié, en C 1 -C 8 ; R 8 désigne un alkyle, linéaire ou ramifié, en C 1 -C 8 ; X désigne O. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 13 dans laquelle le ou les composés de formule (II) sont choisis parmi l’éthyl-alpha-cyano-3,5-diméthoxy-4-hydroxy cinnamate, l’éthyl-alpha-acétyl-3,5-diméthoxy-4-hydroxy cinnamate, l’iso-propyl-alpha-acétyl-3,5-diméthoxy-4-hydroxy cinnamate, l’iso-amyl-alpha-acétyl-3,5-diméthoxy-4-hydroxy cinnamate, le 2-éthylhexyl-alpha-acétyl-3,5-diméthoxy-4-hydroxy cinnamate, diéthyl-3,5-diméthoxy-4-hydroxy benzylidène malonate, le di-(2-éthylhexyl)-3,5-diméthoxy-4-hydroxy benzylidène malonate, le diisoamyl-3,5-diméthoxy-4-hydroxy benzylidène malonate, le didodécyl-3,5-diméthoxy-4-hydroxy benzylidène malonate, le dipalmitoyl-3,5-diméthoxy-4-hydroxy benzylidène malonate, le diisopropyl-3,5-diméthoxy-4-hydroxy benzylidène malonate, le diéthylhexyl syringylidène malonate. Compositions selon l’une quelconque des revendications 1 à 14 dans laquelle le composé de formule (II) est le diéthylhexyl syringylidène malonate (nom INCI : DIETHYLHEXYL SYRINGYLIDENEMALONATE). Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 15 dans laquelle le ou les dérivés de 4-hydroxy-benzylidène malonate ou de 4-hydroxy-cinnamate de formule (II) sont présents en une concentration supérieure ou égale à 0,5 % en poids, de préférence supérieure ou égale à 1,5 % en poids, et encore plus préférentiellement supérieure ou égale à 2,5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 16 dans laquelle la quantité en filtres UV organiques est inférieure à 5 % en poids, de préférence inférieure à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 17 dans laquelle la quantité en filtres UV inorganiques autres que les oxydes de titane est inférieure à 5 % en poids de préférence inférieure à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 18 présentant un facteur de protection solaire (SPF) ayant une valeur d’au moins 30, et de préférence d’au moins 50. Méthode de traitement cosmétique de la peau, en particulier de la peau humaine, contre le rayonnement UV consistant à appliquer sur la peau une composition telle que définie dans l’une quelconque des revendications 1 à 19.