Brevet FR3105249A1 — publié le 20210625

La présente invention concerne une formulation comprenant au moins un monoester de sorbitane éthoxylé en C 13 -C 19 , saturé ou non ; et de la cire de carnauba. De plus, la présente invention se rapporte à une dilution de revêtement comprenant ladite formulation et l’utilisation de la formulation ou de la dilution de revêtement en tant qu’un revêtement à froid sur un récipient en verre. Formulation comprenant de la cire de carnauba et au moins un monoester de sorbitane particulier Domaine de l’invention La présente invention concerne une formulation pour un récipient en verre. La présente invention concerne aussi une dilution de revêtement comprenant ladite formulation et son utilisation en tant que revêtement àfroid (« cold end coating ») sur un récipient en verre. Problème technique Les récipients en verre creux sont produits à partir de verre fondu dans des moules à hautes températures. Puisque la surface de ces récipients est fragile et afin de préserver la résistance du verre et d’empêcher un quelconque contact direct verre à verre des récipients respectifs afin d’éviter des dommages, ils sont revêtus en surface directement après la mise en forme du récipient. En effet, dans l’industrie des récipients en verre, par exemple des récipients d’emballage en verre, des revêtements sont appliqués pour améliorer et maintenir leur qualité. Sans revêtement, les articles en verre peuvent être endommagés facilement déjà pendant le procédé de fabrication, et ceci affecte l’apparence et fragilise les articles en verre. Un tel revêtement comprend de l’étain ou du titane ou d’autres composés à base métallique ou organométallique décomposables thermiquement. Ceci est la base du revêtement nécessaire pour la protection de la surface du récipient en verre contre des dommages tels que des abrasions et des rayures, qui résultent en une baisse de résistance pour le récipient en verre. Le besoin d’une résistance à la traction élevée dans un récipient en verre est particulièrement aigu lorsque les récipients sont produits en masse, se déplacent rapidement à proximité immédiate le long de lignes de convoyage à haute vitesse. De nos jours, dans la fabrication de récipient en verre, un procédé de revêtement en deux étapes est implémenté afin d’obtenir la résistance aux rayures et la glissance des récipients en verre. Ainsi, les récipients en verre reçoivent généralement deux revêtements de surface, un à chaud (« hot end»), juste avant le recuit et un à froid (« cold end»), juste après le recuit. Dans la première étape, le revêtement appelé revêtement à chaud (HEC - Hot-End Coating) est appliqué au moyen d’un dépôt chimique en phase vapeur (CVD - Chemical Vapor Deposition) d’un composé contenant un métal sur les récipients en verre fraîchement mis en forme, chauds, et positionnés en ligne simple ou double. Cette première étape est normalement mise en œuvre à une température se situant dans la plage de 450 °C à 650 °C et conduit à une fine couche d’oxyde métallique. Dans une deuxième étape, le revêtement appelé revêtement à froid (CEC - Cold-End Coating) est appliqué, habituellement par des moyens de pulvérisation, sous forme d’une dispersion aqueuse, lorsque les récipients en verre ont refroidi à une température approximativement d’environ 100 °C. Habituellement, des dispersions de cire de polyéthylène (PE) partiellement oxydé sont appliquées. Avec ce revêtement supplémentaire sur la surface de récipient en verre, une protection durable est fournie, qui consiste en une résistance aux rayures et en la prévention du griffage des surfaces en verre pendant le remplissage et le transport. De nos jours, lors de l’application du CEC, il est habituel d’utiliser lesdites dispersions de cire de PE partiellement oxydé dans un procédé autoclave. Ces dispersions sont dispersées dans de l’eau à l’aide d’un tensioactif approprié. Lorsque réalisée dans des conditions optimales, une dispersion fine de ladite cire est obtenue. En fonction du type de tensioactif, une dispersion de type non ionique ou ionique est obtenue. Un tensioactif de type non ionique est communément utilisé, souvent des alcools éthoxylés, pour minimiser l’effet du pH et de la dureté de l’eau utilisée pour la préparation de ladite dilution finale pour application. Pendant l’application, qui est réalisée par pulvérisation d’une dilution aqueuse d’une cire, comme mentionné ci-dessus, il ne peut pas être complètement exclu que de la matière puisse entrer dans le récipient en verre. Même si le risque pour l’homme est faible, cette situation est clairement préférablement à éviter et est indésirable. Notamment, ces formulations communes contiennent généralement des nanoparticules. Au niveau européen, une nanoparticule est clairement définie. Une nanoparticule est « un matériau naturel, fortuit ou fabriqué contenant des particules, dans un état non lié ou en tant qu’agrégat ou en tant qu’agglomérat et dans lequel, pour 50 % ou plus des particules dans la répartition numérique par taille, une ou plusieurs des dimensions externes se trouve(nt) dans la plage de taille de 1 nm à 100 nm ». Cependant, la présence de nanoparticules dans ces formulations pose actuellement plusieurs problèmes, en particulier en termes de leur impact sanitaire. En effet, ces substances peuvent migrer dans le corps puisque la peau n’est pas imperméable, notamment lorsqu’elle est endommagée. Des nanoparticules pourraient traverser la barrière cutanée et pourraient ainsi causer des maladies chez l’homme. De plus, le risque potentiel pour l’homme pourrait être supérieur pendant l’application de ces formulations communes puisqu’elles sont habituellement appliquées grâce à des aérosols. Lesdits aérosols contenant des nanoparticules peuvent être propagés et ensuite inhalés par l’homme. De plus, ces formulations communes contiennent généralement des plastiques ou des microplastiques, à savoir des matériaux, ou des micromatériaux, composés d’un ou plusieurs polymère(s) synthétique(s). Dans le contexte de problèmes environnementaux au niveau mondial, il est préférable de limiter ou même d’éviter leur utilisation. En tant que telles, ces formulations communes peuvent présenter des dangers sanitaires, peuvent présenter des dangers pour la santé humaine. Par conséquent, il existe un besoin pour avoir des formulations, dans l’industrie des récipients en verre, qui posent moins de risque à la santé humaine. Un objectif de l’invention est de surmonter les inconvénients liés aux formulations tels que mentionnés ci-dessus. En particulier, un objectif de la présente invention est de fournir des formulations dotées d’un risque sanitaire limité. En particulier, un objectif de la présente invention est de fournir des formulations qui ne contiennent pas des nanoparticules. Description de l’invention De manière surprenante, il a été découvert qu’une formulation, comprenant au moins un monoester de sorbitane particulier et une cire particulière, pouvait posséder des particules dont, pour 50 % ou plus des particules dans la répartition numérique par taille, la taille est supérieure à 100 nm. L’objet de l’invention est une formulation comprenant : - au moins un monoester de sorbitane éthoxylé en C 13 -C 19 , saturé ou non ; et - de la cire de carnauba. Un autre objet de la présente invention est une dilution de revêtement comprenant la formulation selon l’invention. Encore un autre objet de la présente invention est un procédé de revêtement comprenant au moins une étape d’application de la formulation selon l’invention ou de la dilution de revêtement selon l’invention à une surface en verre. En spécifiant qu’une plage va de x à y dans la présente invention, cela signifie que les limites supérieure et inférieure de cette plage sont incluses, ce qui est équivalent à au moins x et jusqu’à y. En spécifiant qu’une plage est comprise entre x et y dans la présente invention, cela signifie que les limites supérieure et inférieure de cette plage sont exclues, ce qui est équivalent à plus de ou supérieur à x et moins de ou inférieur à y. Comme mentionné ci-dessus, la formulation selon la présente invention comprend au moins un monoester de sorbitane éthoxylé en C 13 -C 19 , saturé ou non, et de la cire de carnauba. Préférentiellement, la formulation possède au moins 50 %, préférablement au moins 60 %, plus préférablement au moins 70 %, plus préférablement au moins 80 %, et encore plus préférablement au moins 90 % des particules possédant une taille, sur la base de la répartition numérique, supérieure à 100 nanomètres, plus préférablement comprise entre 100 nanomètres et 200 nanomètres. Tel qu’utilisé ici et tel que généralement défini, « Q0, 50 » désigne la valeur à laquelle 50 % des particules possèdent une taille au-dessus de ladite valeur, sur la base de la répartition numérique. Cette valeur est déterminée sur la base de mesures par Spectroscopie à Corrélation Croisée de Photon sur Nanophox®. La Spectroscopie à Corrélation Croisée de photon est une technique permettant la mesure simultanée de la taille de particule et de la stabilité d’une suspension ou d’émulsions opaque(s) de nanoparticules dans la plage de taille d’environ 1 nm à quelques µm. La formulation peut comprendre de 5 à 25 % en poids, préférablement de 10 à 25 % en poids, plus préférablement de 10 à 20 % en poids de cire de carnauba par rapport au poids total de la formulation. Encore plus préférablement, la formulation comprend de 10 à 15 % en poids de cire de carnauba par rapport au poids total de la formulation. Comme mentionné ci-dessus, la formulation selon la présente invention comprend au moins un monoester de sorbitane éthoxylé en C 13 -C 19 . Préférentiellement, la formulation comprend entre plus de 1 et moins de 8,5 % en poids, préférablement entre plus de 2 et moins de 7 % en poids, plus préférablement de 2,5 à 5,5 % en poids dudit monoester de sorbitane éthoxylé en C 13 -C 19 par rapport au poids total de la formulation. Encore plus préférablement, la formulation comprend de 2,5 à 4,2 % en poids dudit monoester de sorbitane éthoxylé en C 13 -C 19 par rapport au poids total de la formulation. Selon un mode de réalisation, le poids total de cire de carnauba et de monoester de sorbitane éthoxylé en C 13 -C 19 se situe entre plus de 6 et moins de 35 % en poids, préférablement de 10 à moins de 35 % en poids, plus préférablement de 12 à 27 % en poids, encore plus préférablement de 12 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la formulation. Selon un mode de réalisation particulier, la formulation comprend de 10 à 15 % en poids de cire de carnauba par rapport au poids total de la formulation, de 2,5 à 5,5 % en poids dudit monoester de sorbitane éthoxylé en C 13 -C 19 par rapport au poids total de la formulation, et le poids total de cire de carnauba et de monoester de sorbitane éthoxylé en C 13 -C 19 étant de 12 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la formulation. De manière avantageuse, le rapport pondéral R, défini par le rapport entre le pourcentage en poids de cire de carnauba et le pourcentage en poids de monoester de sorbitane éthoxylé en C 13 -C 19 est de 2,5 à 5, préférablement de 2,9 à 4,8. Préférablement, l’au moins un monoester de sorbitane éthoxylé en C 13 -C 19 possède un équilibre hydrophile–lipophile (HLB) de 13 à 17, préférablement de 14 à 16. De manière avantageuse, l’au moins un monoester de sorbitane éthoxylé en C 13 -C 19 comprend plus de 5 groupes de type oxyde d’éthylène, préférablement de 10 à 40 groupes de type oxyde d’éthylène. Selon un mode de réalisation particulier de la présente invention, l’au moins un monoester de sorbitane éthoxylé en C 13 -C 19 est choisi dans le groupe constitué par le monostéarate de sorbitane, le monopalmitate de sorbitane et le monooléate de sorbitane. Préférentiellement, la formulation de l'invention comprend un ou plusieurs additifs supplémentaires, préférablement choisis dans le groupe constitué par les biocides, les bactéricides, les conservateurs, un alcool d'ester, un éther de glycol, les colorants, les déstabilisants d’émulsion, les parfums, les substances odorantes, les absorbeurs d'UV, les absorbeurs de lumière, les absorbeurs de choc, les tensioactifs autres que des esters de sorbitane, les huiles autres que des huiles minérales et similaires. Préférentiellement, la formulation peut contenir de l’eau en une quantité se situant dans la plage de 65 % en poids à 94 % en poids, par rapport au poids total de la formulation. Préférentiellement, la formulation ne contient pas de monolaurate de sorbitane éthoxylé, notamment de monolaurate de sorbitane de polyoxyéthylène possédant plus de 5 groupes de type oxyde d’éthylène, préférablement de 10 à 40 groupes de type oxyde d’éthylène, plus préférablement 20 groupes de type oxyde d’éthylène. Un autre objet de la présente invention est un procédé de fabrication de la formulation comprenant une étape de mélange de cire de carnauba et de monoester de sorbitane éthoxylé en C 13 -C 19 , telle que décrite ci-dessus. Préférentiellement, le procédé de fabrication comprend une étape de mélange de cire de carnauba, de monoester de sorbitane éthoxylé en C 13 -C 19 et d’eau. Un autre objet de la présente invention est l'utilisation de la formulation selon l’invention pour la préparation d'une dilution de revêtement. Encore un autre objet de la présente invention est une dilution de revêtement comprenant la formulation selon l’invention. Selon un mode de réalisation, la dilution de revêtement comprend de 0,5 à 10 % en poids de la formulation selon l’invention par rapport au poids total de la dilution de revêtement. Ladite dilution de revêtement peut être ensuite appliquée à un article en verre, par exemple un récipient en verre. Un autre objet de la présente invention est l’utilisation de la formulation selon l’invention ou de la dilution de revêtement selon l’invention, en tant qu’un revêtement à froid sur une surface en verre. Un autre objet de la présente invention est un procédé comprenant au moins une étape a) d’application de la formulation selon l’invention ou de la dilution de revêtement selon l’invention à une surface en verre. Ladite étape a) peut être réalisée par contact entre ladite formulation ou ladite dilution de revêtement et la surface en verre selon un procédé d’application de revêtement. Ledit procédé peut être une pulvérisation ou un trempage ou l’utilisation d’un applicateur de revêtement. Préférablement, ladite étape a) est implémentée sur une surface en verre à une température se situant dans la plage de 80 à 150 °C. De manière avantageuse, les moyens pour l’application de ladite formulation ou de ladite dilution de revêtement sur une surface en verre par pulvérisation comprennent des moyens de pulvérisation. Selon un mode de réalisation, des moyens pour l’application de ladite formulation ou de ladite dilution de revêtement à une surface en verre par trempage comprennent un récipient contenant ladite formulation ou ladite dilution de revêtement dans laquelle les récipients sont trempés. L’applicateur de revêtement peut être une brosse, un capillaire, une éponge, une fibre ou similaire. La matière de revêtement est appliquée sur la surface de l’article en verre via la zone de contact entre l’applicateur de revêtement et la surface de l’article en verre. Préférablement, le procédé de revêtement est destiné au revêtement d’un récipient en verre, et le procédé de revêtement comprend en outre une étape précédente a’) d’application d’un traitement par un oxyde métallique à la surface en verre. De manière avantageuse, le métal est choisi parmi l’étain et le titane. Un autre objet de la présente invention est une surface en verre pouvant être obtenue par le procédé de revêtement selon l’invention. Préférablement, la surface en verre est un récipient en verre, plus préférablement, une bouteille en verre. Procédé d’évaluation La taille des particules a été mesurée par Spectroscopie à Corrélation Croisée de photon sur Nanophox®. La spectroscopie à corrélation croisée photonique est une technique permettant la mesure simultanée de la taille de particule et de la stabilité d’une suspension ou d’émulsions opaque(s) de nanoparticules dans la plage de taille d’environ 1 nm à quelques µm. Exemples De la cire de carnauba est utilisée, possédant un point de fusion (plage) de 82 à 86 °C et possédant un indice d’acide de 2 à 10 mg de KOH/g. Ci-après, la cire de carnauba est appelée (CW). De la cire de candelilla est utilisée, possédant un point de fusion (plage) de 69 à 73 °C et possédant un indice d’acide de 12 à 22 mg de KOH/g. De la cire de graines de tournesol est utilisée, possédant un point de fusion (plage) de 74 à 78 °C et possédant un indice d’acide de 17 à 22 mg de KOH/g. De la cire de PE de type PED 521 est utilisée, possédant un point de fusion de 105 °C et possédant un indice d’acide de 5 à 25 mg de KOH/g. Du Tween 40 (monopalmitate de sorbitane de polyoxyéthylène) est utilisé, possédant un HLB de 15,6. Ci-après, le Tween 40 est appelé (T40). Du Tween 60 (monostéarate de sorbitane de polyoxyéthylène) est utilisé, possédant un HLB de 14,9. Ci-après, le Tween 60 est appelé (T60). Du Tween 80 (monooléate de sorbitane de polyoxyéthylène) est utilisé, possédant un HLB de 15,0. Ci-après, le Tween 80 est appelé (T80). Du Tween 65 (tristéarate de sorbitane de polyoxyéthylène) est utilisé, possédant un HLB de 10,5. Ci-après, le Tween 65 est appelé (T65). Du Tween 85 (trioléate de sorbitane de polyoxyéthylène) est utilisé, possédant un HLB de 10,5. Ci-après, le Tween 85 est appelé (T85). Du stéarate de PEG 40 (stéarate de polyoxyéthylène (40)) est utilisé possédant un HLB de 17,5. Du Surfaline® OX 1307L (éthoxylates d’oxoalcool en C13) est utilisé, possédant un HLB de 12,1. Ci-après, le Surfaline® OX 1307L est appelé (S13). Le Tween 40, le Tween 60, le Tween 80, le Surfaline® OX 1307L, le Tween 65 et le Tween 85 sont des tensioactifs différents. Exemple 1 Plusieurs dispersions aqueuses comprenant les produits susmentionnés sont préparées selon la procédure générale suivante. De la cire de carnauba, le tensioactif et une première portion (80 g) d’eau sont mélangés. Le mélange est ensuite agité et chauffé à 95 °C. Le mélange est ensuite maintenu pendant 15 minutes. Après, le mélange est rapidement refroidi dans un mélange eau-glace. Dès que la température est inférieure à 70 °C, une deuxième portion (40 g) d’eau est ajoutée. Plusieurs formulations sont préparées selon le tableau 1 ci-dessous. Les teneurs sont exprimées en pourcentage en poids. Formulation 1 2 3 4 5 6 7 CW 11,7 11,8 11,7 11,8 11,7 11,7 11,7 T40 3,2 2,5 - - - - - T60 - - 3,2 2,5 - - - T80 - - - - 3,2 2,8 - S13 - - - - - - 3,2 Eau Q.s.p. 100 Q.s.p. 100 Q.s.p. 100 Q.s.p. 100 Q.s.p. 100 Q.s.p. 100 Q.s.p. 100 La taille des particules présentes dans les formulations obtenues a été mesurée. Les résultats sont présentés dans le tableau 2 ci-dessous grâce à la valeur « Q0, 50 » exprimée en nm. « Q0, 50 » désigne la valeur à laquelle 50 % des particules possèdent une taille au-dessus de ladite valeur, sur la base de la répartition numérique, comme décrit précédemment. Formulation 1 2 3 4 5 6 7 Q0, 50 (nm) 132 181 128 170 131 140 58 Il est clairement observé que les formulations selon l’invention possèdent un « Q0, 50 » au-dessus de 100 nm, alors que la formulation selon l’art antérieur possède un « Q0, 50 » au-dessous de 100 nm. Exemple 2 Quelques autres formulations sont préparées selon le tableau 3 ci-dessous. Les teneurs sont exprimées en pourcentage en poids. Formulation 8 9 10 10 11 12 CW 20 20 20 25 25 25 T40 4,2 5,5 6,7 5,3 6,8 8,3 Eau Q.s.p. 100 Q.s.p. 100 Q.s.p. 100 Q.s.p. 100 Q.s.p. 100 Q.s.p. 100 La taille des particules présentes dans la formulation obtenue a été mesurée. Les résultats sont présentés dans le tableau 4 ci-dessous grâce à la valeur « Q0, 50 », exprimée en nm. Formulation 8 9 10 11 12 13 Q0, 50 (nm) 194 149 121 192 161 132 Il est clairement observé que les formulations selon l’invention possèdent un « Q0, 50 » au-dessus de 100 nm. De plus, des dilutions de revêtement comprenant des formulations ont été préparées. Ensuite, les dilutions de revêtement ont été appliquées à une surface en verre. La résistance aux rayures a été testée. Il a été constaté que la résistance aux rayures était comparable à une formulation CEC standard. Ceci signifie que la dilution de revêtement de la présente invention, utilisée en tant que revêtement à froid, est efficace. Exemple 3 – formulations comparatives Des formulations A et B sont préparées selon le tableau 5 ci-dessous conformément au protocole détaillé dans l’exemple 1. Les teneurs sont exprimées en pourcentage en poids. Formulation A B Cire de candelilla 11,9 - Cire de graines de tournesol - 11,9 Cire de PE - - T40 3,9 3,9 Eau Q.s.p. 100 Q.s.p. 100 Aucune suspension stable n’a pu être obtenue avec les deux formulations A et B et par conséquent, aucune évaluation de la taille des particules n’a pu être réalisée. Exemple 4 – formulation comparative La formulation C est préparée selon le tableau 6 ci-dessous. Les teneurs sont exprimées en pourcentage en poids. Formulation C Cire de PE 11,6 T40 3,9 KOH 0,5 Eau Q.s.p. 100 Aucune suspension stable n’a pu être obtenue avec la formulation C et par conséquent, aucune évaluation de la taille des particules n’a pu être réalisée. Exemple 5 – formulations comparatives Des formulations D, E et F sont préparées selon le tableau 7 ci-dessous conformément au protocole détaillé dans l’exemple 1. Les teneurs sont exprimées en pourcentage en poids. Formulation D E F Cire de carnauba 11,6 11,6 11,6 TW65 3,9 - - Stéarate de PEG-40 - 3,9 - TW85 - - 3,9 Eau Q.s.p. 100 Q.s.p. 100 Q.s.p. 100 Aucune suspension stable n’a pu être obtenue avec les formulations D, E et F et par conséquent, aucune évaluation de la taille des particules n’a pu être réalisée. Formulation comprenant : - au moins un monoester de sorbitane éthoxylé en C 13 -C 19 , saturé ou non ; - de la cire de carnauba. Formulation selon la revendication 1, possédant au moins 50 %, préférablement au moins 60 %, plus préférablement au moins 70 %, plus préférablement au moins 80 %, et encore plus préférablement au moins 90 % des particules possédant une taille, sur la base de la répartition numérique, supérieure à 100 nanomètres, plus préférablement comprise entre 100 nanomètres et 200 nanomètres. Formulation selon l’une quelconque des revendications 1 et 2, comprenant de 5 à 25 % en poids, préférablement de 10 à 25 % en poids, plus préférablement de 10 à 20 % en poids de cire de carnauba par rapport au poids total de la formulation. Formulation selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant entre plus de 1 et moins de 8,5 % en poids, préférablement entre plus de 2 et moins de 7 % en poids, plus préférablement de 2,5 à 5,5 % en poids dudit monoester de sorbitane éthoxylé en C 13 -C 19 par rapport au poids total de la formulation. Formulation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le poids total de cire de carnauba et de monoester de sorbitane éthoxylé en C 13 -C 19 se situe entre plus de 6 et moins de 35 % en poids, préférablement de 10 à moins de 35 % en poids, plus préférablement de 12 à 27 % en poids, encore plus préférablement de 12 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la formulation. Formulation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle un rapport pondéral R, défini par le rapport entre le pourcentage en poids de cire de carnauba et le pourcentage en poids de monoester de sorbitane éthoxylé en C 13 -C 19 est de 2,5 à 5, préférablement de 2,9 à 4,8. Formulation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l’au moins un monoester de sorbitane éthoxylé en C 13 -C 19 posséde un équilibre hydrophile–lipophile de 13 à 17, préférablement de 14 à 16. Formulation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l’au moins un monoester de sorbitane éthoxylé en C 13 -C 19 comprend plus de 5 groupes de type oxyde d’éthylène, préférablement de 10 à 40 groupes de type oxyde d’éthylène. Formulation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l’au moins un monoester de sorbitane éthoxylé en C 13 -C 19 est choisi dans le groupe constitué par le monostéarate de sorbitane, le monopalmitate de sorbitane et le monooléate de sorbitane. Formulation selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre un ou plusieurs additifs supplémentaires, de préférence choisis dans le groupe constitué par les biocides, les bactéricides, les conservateurs, un alcool d'ester, un éther de glycol, les colorants, les déstabilisants d’émulsion, les parfums, les substances odorantes, les absorbeurs d'UV, les absorbeurs de lumière, les absorbeurs de choc, les tensioactifs autres que des esters de sorbitane, les huiles autres que des huiles minérales et similaires. Utilisation de la formulation selon l’une quelconque des revendications précédentes, pour la préparation d'une dilution de revêtement. Dilution de revêtement comprenant la formulation selon l’une quelconque des revendications 1 à 10 précédentes. Dilution de revêtement selon la revendication 12, comprenant de 0,5 à 10 % en poids de la formulation par rapport au poids total de la dilution de revêtement. Utilisation de la formulation telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 10 ou de la dilution de revêtement telle que définie selon la revendication 12 ou 13, en tant qu’un revêtement à froid sur une surface en verre. Procédé de revêtement comprenant au moins une étape a) d’application de la formulation telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 10 ou de la dilution de revêtement telle que définie selon l’une quelconque des revendications 12 ou 13 à une surface en verre. Procédé de revêtement tel que défini selon la revendication 15, pour revêtement d’un récipient en verre, comprenant en outre une étape précédente a’) d’application d’un traitement par un oxyde métallique à la surface en verre. Surface en verre, préférablement récipient en verre, et encore plus préférablement bouteille en verre pouvant être obtenu(e) par le procédé tel que défini dans la revendication 15 ou 16.