Brevet FR3103637A1 — publié le 20210528

ELECTROLYTE A BASE DE SEL DE LITHIUM La présente invention concerne une composition d’électrolyte comprenant : - i) au moins un sel de lithium; - ii) au moins un solvant non-aqueux; et - iii) au moins un produit de réaction d’un mélange comprenant : a) au moins une diamine sélectionnée parmi : a1) une diamine aliphatique linéaire en C 2 à C 24 ; et/ou a2) une diamine cycloaliphatique en C 6 à C 18 ; et/ou a3) une diamine aromatique de préférence en C 6 à C 24 ; b) au moins un acide carboxylique hydroxylé saturé en C 3 -C 36 ; c) au moins un monoacide sélectionné parmi les acides carboxyliques linéaires saturés et non hydroxylés en C 2 à C 18 ; ladite composition étant caractérisée en ce qu’elle a une viscosité mesurée à 23°C allant de 10 1 à 10 7 mPa.s. Figure : non ELECTROLYTE A BASE DE SEL DE LITHIUM La présente invention concerne une composition électrolytique comprenant au moins un sel de lithium. La présente invention concerne également l’utilisation d’une telle composition électrolytique pour réduire/retarder la formation de dendrites. Un des enjeux majeurs dans le domaine des batteries est l’augmentation de la densité d’énergie en vue notamment d’améliorer l’autonomie des véhicules électriques. Une des solutions envisagées est un changement de matériaux d’anode. Actuellement le matériau d’anode est généralement du graphite qui possède une capacité de 350 mAh/g. Le passage à une anode lithium métal qui a une capacité de 3860 mAh/g permettrait d’augmenter grandement la densité d’énergie des batteries Li-ion. Il existe plusieurs de batteries Li-ion comprenant une anode en lithium métal : batteries lithium-ion dites classiques ou batteries Li-soufre. Toutefois, les batteries Li-ion comprenant une anode Lithium métal ne sont à ce stade pas commercialisées en raison de problèmes de durée de vie principalement liés à la formation de dendrites. Une dendrite est un filament de lithium qui se crée lors de la charge de la batterie. Ce filament peut alors croitre jusqu’à traverser le séparateur et engendrer un court-circuit entraînant la dégradation irréversible de la batterie Li-ion. Pour lutter contre la formation de ces dendrites, de nouvelles technologies ont été développées telles que les électrolytes solides. Cependant, cette technologie ne permet pas d’atteindre les performances des batteries Li-ion obtenues avec les électrolytes liquide en raison notamment de leur faible conductivité ionique. En ce qui concerne les électrolytes liquides, ils présentent certaines limitations intrinsèques telles que des problèmes de sécurité en raison d’éventuelles fuites de ces liquides contenant des solvants inflammables et volatils. Il existe donc un besoin de nouveaux électrolytes remédiant au moins en partie à l’un des inconvénients susmentionnés. Plus particulièrement, il existe un besoin pour de nouvelles compositions d’électrolyte permettant de réduire voire d’éliminer la formation de dendrites sur la surface d’électrodes. DESCRIPTION DE L’INVENTION La présente demande concerne une composition d’électrolyte comprenant : - i) au moins un sel de lithium; - ii) au moins un solvant non-aqueux; et - iii) au moins un produit de réaction d’un mélange comprenant : a) au moins une diamine sélectionnée parmi : a1) une diamine aliphatique linéaire en C 2 à C 24 ; et/ou a2) une diamine cycloaliphatique en C 6 à C 18 ; et/ou a3) une diamine aromatique de préférence en C 6 à C 24 ; b) au moins un acide carboxylique hydroxylé saturé en C 3 -C 36 ; c) au moins un monoacide sélectionné parmi les acides carboxyliques linéaires saturés et non hydroxylés en C 2 à C 18 ; ladite composition étant caractérisée en ce qu’elle a une viscosité mesurée à 23°C allant de 10 1 à 10 7 mPa.s. Dans le cadre de l’invention, et sauf mention contraire, on utilise de manière interchangeable « composition d’électrolyte », « composition électrolytique » et « électrolyte ». La mesure de viscosité à 23°C peut se faire conformément à la norme NF EN ISO 2555 à l’aide d‘un viscosimètre Brookfield ® . Typiquement, la mesure réalisée à 23°C peut se faire à l’aide d’un viscosimètre Brookfield ® , d’une aiguille adaptée au domaine de viscosité et à une vitesse de rotation de 10 tours par minute (tr/mn). De préférence, la composition a une viscosité mesurée à 23°C allant de 10 2 à 10 6 mPa.s. Composition De préférence, la composition d’électrolyte est une composition d’électrolyte pour batteries, et notamment pour batteries Li-ion. Sel de lithium i) Le sel de lithium peut être choisi dans le groupe constitué du LiPF 6 (hexafluorophosphate de lithium), du LiFSI, du LiTDI, du LiTFSI (bis(trifluorosulfonyl)imidure de lithium), du LiPOF 2 , du LiB(C 2 O 4 ) 2 , du LiF 2 B(C 2 O 4 ) 2 , du LiBF 4 , du LiNO 3 , du LiClO 4 , et de leurs mélanges. Le sel de lithium est de préférence LiFSI. Dans le cadre de l’invention, on utilise de manière équivalente les termes « sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide », « lithium bis(fluorosulfonyl)imidure », « LiFSI », « LiN(FSO 2 ) 2 », ou « bis(fluorosulfonyl)imidure de lithium ». Le 2-trifluorométhyl-4,5-dicyano-imidazolate de lithium, connu sous la dénomination LiTDI, possède la structure suivante : De préférence, les sels de lithium représentent entre 2% et 100% en poids de la totalité des sels présents dans la composition d’électrolyte, de préférence entre 25% et 100% en poids, et préférentiellement entre 50% et 100% en poids. La concentration molaire totale en sel(s) de lithium dans la composition d’électrolyte peut aller de 0,01 mol/L à 5 mol/L, de préférence de 0,05 mol/L à 3 mol/L. Solvant non-aqueux ii) La composition d’électrolyte peut comprendre un solvant non-aqueux ou un mélange de solvants non-aqueux différents, tel que par exemple deux, trois ou quatre solvants différents. Le solvant non-aqueux de la composition d’électrolyte peut être un solvant liquide, éventuellement gélifié par un polymère, ou un solvant polymère polaire éventuellement plastifié par un liquide. Selon un mode de réalisation, le solvant non-aqueux est un solvant organique aprotique. De préférence, le solvant est un solvant organique polaire aprotique. Selon un mode de réalisation, le solvant non-aqueux est choisi parmi dans le groupe constitué des éthers, des esters, des carbonates, des cétones, des hydrocarbures partiellement hydrogénés, des nitriles, des amides, des sulfoxydes, du sulfolane, du nitrométhane, de la 1,3-diméthyl-2-imidazolidinone, de la 1,3-diméthyl-3,4,5,6-tétrahydro-2(1,H)-pyrimidinone, de la 3-méthyl-2-oxazolidinone, et de leurs mélanges. Parmi les éthers, on peut citer les éthers linéaires ou cycliques, tels que par exemple le diméthoxyéthane (DME), les éthers méthyliques des oligoéthylène glycols de 2 à 5 unités oxyéthylènes, le 1,3-dioxolane (CAS N°646-06-0), le dioxane, le dibutyle éther, le tétrahydrofurane, et leurs mélanges. Parmi les esters, on peut citer les esters d’acide phosphorique ou les esters de sulfite, le formate de méthyle, l’acétate de méthyle, le propionate de méthyle, l’acétate d’éthyle, l’acétate de butyle, la gamma butyrolactone et leurs mélanges. Parmi les cétones, on peut notamment citer la cyclohexanone. Parmi les nitriles, on peut citer par exemple l’acétonitrile, le pyruvonitrile, le propionitrile, le méthoxypropionitrile, le diméthylaminopropionitrile, le butyronitrile, l’isobutyronitrile, le valéronitrile, le pivalonitrile, l’isovaléronitrile, le glutaronitrile, le méthoxyglutaronitrile, le 2-méthylglutaronitrile, le 3-méthylglutaronitrile, l’adiponitrile, le malononitrile, et leurs mélanges. Parmi les carbonates, on peut citer par exemple les carbonates cycliques tels que par exemple le carbonate d’éthylène (EC) (CAS : 96-49-1) , le carbonate de propylène (PC) (CAS : 108-32-7), le carbonate de butylène (BC) (CAS : 4437-85-8), le carbonate de diméthyle (DMC) (CAS : 616-38-6), le carbonate de diéthyle (DEC) (CAS : 105-58-8), le carbonate de méthyle éthyle (EMC) (CAS : 623-53-0), le carbonate de diphényle (CAS 102-09-0), le carbonate de méthyle phényle (CAS : 13509-27-8), le carbonate de dipropyle (DPC) (CAS : 623-96-1), le carbonate de méthyle et de propyle (MPC) (CAS : 1333-41-1), le carbonate d’éthyle et de propyle (EPC), le carbonate de vinylène (VC) (CAS : 872-36-6), le fluoroethylène carbonate (FEC) (CAS : 114435-02-8), le trifluoropropylène carbonate (CAS : 167951-80-6) ou leurs mélanges. De préférence, le solvant non-aqueux est choisi dans le groupe constitué des carbonates, des éthers et de leurs mélanges. On peut notamment citer les mélanges suivants : - Diméthoxyéthane (DME), - Diméthoxyéthane/1,3-dioxolane 1/1 en poids, - Diméthoxyéthane/1,3-dioxolane 2/1 en poids, - Diméthoxyéthane/1,3-dioxolane 3/1 en poids, - Diméthoxyéthane/1,3-dioxolane 1/1 en volume, - Diméthoxyéthane/1,3-dioxolane 2/1 en volume, - Diméthoxyéthane/1,3-dioxolane 3/1 en volume, - Ethylène carbonate / propylène carbonate / Diméthyl carbonate 1/1/1 en poids, - Ethylène carbonate / propylène carbonate / Diéthyl carbonate 1/1/1 en poids, - Ethylène carbonate / propylène carbonate / Ethylméthyl carbonate 1/1/1 en poids, - Ethylène carbonate / Diméthyl carbonate 1/1 en poids, - Ethylène carbonate / Diéthyl carbonate 1/1 en poids, - Ethylène carbonate / Ethylméthyl carbonate 1/1 en poids, - Ethylène carbonate / Diméthyl carbonate 3/7 en volume, - Ethylène carbonate / Diéthyl carbonate 3/7 en volume, - Ethylène carbonate / Ethylméthyl carbonate 3/7 en volume. De préférence, la composition d’électrolyte susmentionnée comprend le diméthoxyéthane. La teneur massique totale en solvant(s) non-aqueux dans la composition d’électrolyte peut être supérieure ou égale à 40% en poids, de préférence supérieure ou égale à 50% en poids, et avantageusement supérieure ou égale à 60% en poids par rapport au poids total de la composition. Produit de réaction iii) La composition électrolytique susmentionnée comprend iii) au moins un produit de réaction d’un mélange comprenant : a) au moins une diamine sélectionnée parmi : a1) une diamine aliphatique linéaire en C 2 à C 24 ; et/ou a2) une diamine cycloaliphatique en C 6 à C 18 ; et/ou a3) une diamine aromatique de préférence en C 6 à C 24 ; b) au moins un acide carboxylique hydroxylé saturé en C 3 -C 36 ; c) au moins un monoacide sélectionné parmi les acides carboxyliques linéaires saturés et non hydroxylés en C 2 à C 18 . La diamine aliphatique linéaire a1) en C 2 à C 24 est de préférence une diamine en C 2 à C 12 , et préférentiellement une diamine en C 2 à C 8 , et encore plus préférentiellement une diamine en C 2 à C 6 . Selon un mode de réalisation préféré, les diamines aliphatiques linéaires a1) sont choisies dans le groupe constitué de l'éthylène diamine, de la propylène diamine, de la butylène (ou tetraméthylène) diamine, de la pentaméthylène diamine, de l'hexaméthylène diamine, et de façon encore plus préférée, la diamine aliphatique linéaire est l'éthylène diamine. La diamine cycloaliphatique a2) en C 6 à C 18 est de préférence une diamine cycloaliphatique en C 6 à C 12 . Comme exemple de diamines cycloaliphatiques a2) convenables, on peut citer : la diamine-1,3, -1,4 et -1,2 et en particulier -1,3 ou -1,4 cyclohexane, l'isophorone diamine, la bis (aminométhyl)-1,3, -1,4 ou -1,2 cyclohexane (dérivé de l'hydrogénation de respectivement m-, p-, o- xylylène diamine), de préférence la bis (aminométhyl)-1,3 ou -1,4 cyclohexane, décahydronaphtalène diamine, le bis(3-méthyl, bis (amino-4 cyclohexyl) méthane (BMACM) ou bis (amino-4 cyclohexyl) méthane (BACM), le 1-{[4-(aminométhyl)cyclohexyl]oxy}propan-2-amine. La diamine aromatique a3) est encore plus préférentiellement une diamine aromatique en C 6 à C 12 . Comme exemple de diamines aromatiques a3), on peut citer : la m-, p- xylylène diamine, la m-, p- phénylène diamine et la m-, p- toluylène diamine. L’acide carboxylique hydroxylé saturé b) en C 3 -C 36 est de préférence choisi dans le groupe constitué de l’acide 12-hydroxystéarique (12-HSA), l’acide 9- ou 10- hydroxystéarique (9-HSA ou 10-HSA), l’acide 14-hydroxyeicosanoïque (14-HEA), et leurs mélanges. Le monoacide c) est de préférence sélectionné parmi les acides carboxyliques linéaires saturés et non hydroxylés en C 6 à C 12 . Le monoacide sélectionné parmi les acides carboxyliques linéaires saturés et non hydroxylés en C 2 à C 18 est de préférence choisi parmi l’acide acétique, l’acide propionique, l’acide butyrique, l’acide pentanoïque, l’acide hexanoïque (caproïque), l’acide heptanoïque, l’acide octanoïque, l’acide décanoïque et leurs mélanges. D’une manière générale, le rapport molaire diamine a/(acide carboxylique hydroxylé saturé b + monoacide c) peut varier de 0,9 à 1,1, de préférence de 0,95 à 1,05, et encore plus préférentiellement vaut 1/1. Le monoacide c) peut être présent à un taux tel que le rapport molaire de l’acide carboxylique hydroxylé saturé b/(acide carboxylique hydroxylé saturé b + monoacide c) va de 0,01 à 0,99, de préférence de 0,05 à 0,95. Selon un mode de réalisation, ledit au moins produit de réaction iii) susmentionné est sous forme de poudre micronisée, de préférence ayant une taille moyenne en volume inférieure à 20 µm plus préférentiellement inférieure à 15 µm. La détermination de ladite taille moyenne en volume peut être réalisée avec un appareil de mesure équipé d’un détecteur laser. La micronisation peut être réalisée par broyage mécanique suivie éventuellement d’un tamisage ou par broyage à jet d’air pour l’obtention des poudres les plus fines avec une distribution de granulométrie contrôlée et plus étroite. Selon un mode de réalisation préféré, la composition électrolytique selon l’invention comprend au moins un produit de réaction d’un mélange comprenant : a) au moins une diamine aliphatique linéaire en C 2 à C 24 de préférence choisie parmi l'hexaméthylène diamine et l'éthylène diamine; b) au moins un acide carboxylique hydroxylé saturé en C 3 -C 36 ; c) au moins un monoacide sélectionné parmi les acides carboxyliques linéaires saturés et non hydroxylés en C 2 à C 18 . Le au moins un produit de réaction iii) peut être obtenu suite au mélange des composés a), b) et c), et à leur réaction à une température allant de 140°C à 250°C, de préférence de 150°C à 200°C. La réaction est de préférence réalisée sous atmosphère inerte. La teneur massique totale en produit(s) de réaction iii) susmentionné dans la composition d’électrolyte peut aller de 0,5% à 20% en poids, de préférence de 1 à 15% en poids, et encore plus préférentiellement de 2% à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. Additif(s) La composition électrolytique susmentionnée peut comprendre au moins un additif électrolytique. L’additif électrolytique peut être choisi dans le groupe constitué du carbonate de fluoroéthylène (FEC), du vinylène carbonate, du difluoroéthylènecarbonate, du 4-vinyl-1,3-dioxolan-2-one, de la pyridazine, de la vinyl pyridazine, de la quinoline, de la vinyl quinoline, du butadiène, du sébaconitrile, des alkyldisulfure, du fluorotoluène, du 1,4-diméthoxytétrafluorotoluène, du t-butylphenol, du di-t-butylphenol, du tris(pentafluorophenyl)borane, des oximes, des époxydes aliphatiques, des biphényls halogénés, des acides métacryliques, du carbonate d’allyle éthyle, de l’acétate de vinyle, de l’adipate de divinyle, de l’acrylonitrile, du 2-vinylpyridine, de l’anhydride maléïque, du cinnamate de méthyle, des phosphonates, des composés silane contenant un vinyle, du 2-cyanofurane, du lithium (bisoxalatoborate) (LiBOB), du lithium difluorooxalato borate (LiDFOB), du LiPO 2 F 2 , et de leurs mélanges. L’additif électrolytique est de préférence choisi dans le groupe constitué du carbonate de fluoroéthylène (FEC), du vinylène carbonate, du lithium difluorooxalato borate (LiDFOB), du LiPO 2 F 2 , et de leurs mélanges. De façon encore plus préférée, l’additif électrolytique est le carbonate de fluoroéthylène (FEC). La teneur totale massique en additif(s) électrolytique(s) dans la composition d’électrolyte peut aller de 0,01% à 10%, de préférence de 0,1% à 4% en masse par rapport à la masse totale de la composition. Préférentiellement, la teneur en additif(s) (A) dans la composition d’électrolyte est inférieure ou égale à 3% en masse par rapport à la masse totale de la composition. La composition d’électrolyte peut être préparée par mélange des différents composés, par exemple à 23°C. Cellule électrochimique La présente demande concerne également une cellule électrochimique comportant une électrode négative, une électrode positive, et une composition d’électrolyte telle qu’ici définie ci-dessus, notamment interposée entre l’électrode négative et l’électrode positive. La cellule électrochimique peut aussi comprendre un séparateur, dans lequel est imprégnée la composition d’électrolyte telle que définie ci-dessus. La présente invention concerne également une batterie comprenant au moins une cellule électrochimique telle que décrite ci-dessus. Lorsque la batterie comprend plusieurs cellules électrochimiques selon l’invention, lesdites cellules peuvent être assemblées en série et/ou en parallèle. Dans le cadre de l’invention, par électrode négative, on entend l’électrode qui fait office d’anode, quand la batterie débite du courant (c’est-à-dire lorsqu’elle est en processus de décharge) et qui fait office de cathode lorsque la batterie est en processus de charge. L’électrode négative comprend typiquement un matériau électrochimiquement actif, éventuellement un matériau conducteur électronique, et éventuellement un liant. Dans le cadre de l’invention, on entend par « matériau électrochimiquement actif », un matériau capable d’insérer de manière réversible des ions. Dans le cadre de l’invention, on entend par « matériau conducteur électronique » un matériau capable conduire les électrons. Selon un mode préféré, l’électrode négative de la cellule électrochimique comprend, comme matériau électrochimiquement actif, du lithium. Plus particulièrement, l’électrode négative de la cellule électrochimique comprend du lithium métal ou un alliage à base de lithium, qui peuvent se présenter sous forme de film ou de tige. Parmi les alliages à base de lithium, on peut par exemple citer les alliages lithium-aluminium, alliages lithium-silice, alliages lithium-étain, Li-Zn, Li-Sn, Li 3 Bi, Li 3 Cd, Li 3 SB. Un exemple d’électrode négative peut être un film de lithium vif préparé par laminage, entre des rouleaux, d’un feuillard de lithium. Dans le cadre de l’invention, par électrode positive, on entend l’électrode qui fait office de cathode, quand la batterie débite du courant (c’est-à-dire lorsqu’elle est en processus de décharge) et qui fait office d’anode lorsque la batterie est en processus de charge. L’électrode positive comprend typiquement un matériau électrochimiquement actif, éventuellement un matériau conducteur électronique, et éventuellement un liant. L’électrode positive de la cellule électrochimique peut comprendre un matériau électrochimiquement actif choisi parmi le dioxyde de manganèse (MnO 2 ), l’oxyde de fer, l’oxyde de cuivre, l’oxyde de nickel, les oxydes composites lithium-manganèse (par exemple Li x Mn 2 O 4 ou Li x MnO 2 ), les oxydes compositions lithium-nickel (par exemple Li x NiO 2 ), les oxydes compositions lithium-cobalt (par exemple Li x CoO 2 ), les oxydes composites lithium-nickel-cobalt (par exemple LiNi 1-y Co y O2), les oxydes composites lithium-nickel-cobalt-manganèse (par exemple LiNi x Mn y Co z O 2 avec x+y+z = 1), les oxydes composites lithium-nickel-cobalt-manganèse enrichis en lithium (par exemple Li 1+x (NiMnCo) 1-x O 2 ), les oxydes composites de lithium et de métal de transition, les oxydes composites de lithium-manganèse-nickel de structure spinelle (par exemple Li x Mn 2-y Ni y O 4 ), les oxydes de lithium-phosphore de structure olivine (par exemple Li x FePO 4 , Li x Fe 1-y Mn y PO 4 ou Li x CoPO 4 ), le sulfate de fer, les oxydes de vanadium, et leurs mélanges. De préférence, l’électrode positive comprend un matériau électrochimiquement actif choisi parmi LiCoO 2 , LiFePO 4 (LFP), LiMn x Co y Ni z O 2 (NMC, avec x+y+z = 1), LiFePO 4 F, LiFeSO 4 F, LiNiCoAlO 2 et leurs mélanges. Le matériau de l’électrode positive peut aussi comprendre, outre le matériau électrochimiquement actif, un matériau conducteur électronique comme une source de carbone, incluant, par exemple, du noir de carbone, du carbone Ketjen ® , du carbone Shawinigan, du graphite, du graphène, des nanotubes de carbone, des fibres de carbone (tels les fibres de carbone formées en phase gazeuse (VGCF), du carbone non-poudreux obtenu par carbonisation d’un précurseur organique, ou une combinaison de deux ou plus de ceux-ci. D’autres additifs peuvent aussi être présents dans le matériau de l’électrode positive, comme des sels de lithium ou des particules inorganiques de type céramique ou verre, ou encore d’autres matériaux actifs compatibles (par exemple, du soufre). Le matériau de l’électrode positive peut aussi comprendre un liant. Des exemples non-limitatifs de liants comprennent les liants polymères polyéthers linéaires, ramifiés et/ou réticulé (par exemple, des polymères basés sur le poly(oxyde d’éthylène) (PEO), ou le poly(oxyde de propylène) (PPO) ou d’un mélange des deux (ou un co-polymère EO/PO), et comprenant éventuellement des unités réticulables), des liants solubles dans l’eau (tels que SBR (caoutchouc styrène-butadiène), NBR (caoutchouc acrylonitrile-butadiène), HNBR (NBR hydrogéné), CHR (caoutchouc d’épichlorohydrine), ACM (caoutchouc d’acrylate)), ou des liants de type polymères fluorés (tels que PVDF (fluorure de polyvinylidène), PTFE (polytétrafluoroéthylène)), et leurs combinaisons). Certains liants, comme ceux solubles dans l’eau, peuvent aussi comprendre un additif comme le CMC (carboxyméthylcellulose). Utilisations La présente demande concerne aussi l’utilisation d’une composition d’électrolyte telle que définie ci-dessus, dans une batterie, en particulier une batterie Li-ion, ladite batterie comprenant de préférence une électrode négative à base de lithium, et notamment à base de lithium métal. Ces batteries peuvent être utilisées dans des appareils nomades, par exemple les téléphones portables, les appareils photos, les tablettes ou les ordinateurs portables, dans des véhicules électriques, ou dans le stockage d’énergie renouvelable. La présente invention concerne également l’utilisation de la composition d’électrolyte telle que décrite ci-dessus dans une cellule électrochimique comprenant au moins une électrode négative comprenant du lithium, et en particulier du lithium métal, pour réduire ou supprimer la croissance de dendrites de lithium sur la surface de ladite électrode. La composition d’électrolyte selon l’invention permet avantageusement de réduire la formation de dendrites de lithium dans une cellule électrochimique comprenant du lithium comme matériau électrochimiquement actif d’anode. Ceci permet avantageusement d’améliorer la durée de vie de la batterie. La composition d’électrolyte selon l’invention permet avantageusement de réduire les risques de fuite par rapport aux compositions d’électrolyte liquides (faible viscosité). Dans le cadre de l’invention, par « comprise entre x et y » ou « entre x et y », on entend un intervalle dans lequel les bornes x et y sont incluses. Par exemple, la gamme «comprise entre 85% et 100% » ou « de 85% à 100% » inclus notamment les valeurs 85 et 100%. Tous les modes de réalisation décrits ci-dessus peuvent être combinés les uns avec les autres. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter. PARTIE EXPERIMENTALE Abréviations EC : carbonate d’éthylène EMC : carbonate de méthyle éthyle (CAS 623-53-0) FEC : carbonate de fluoroéthylène DOL : Dioxolane DME : Diméthoxyéthane 12-HSA : acide 12-hydroxystéarique EDA : éthylène diamine Fournisseurs EC : BASF Corporation EMC : BASF Corporation FEC : BASF Corporation LiPF 6 : BASF Corporation DOL : BASF Corporation DME : BASF Corporation 12-HSA : Jayant EDA : Sigma aldrich Acide décanoïque : Unilever Le LiFSI utilisé est notamment obtenu par le procédé décrit dans la demande WO2015/158979, tandis que le LiTDI est issu du procédé décrit dans la demande WO2013/072591. Méthode de mesure de l’indice d’amine : L'indice d'amine a été déterminé conformément à la norme DIN 53176 en utilisant un mélange xylène / éthanol 50:50 v/v comme solvant de titrage. L'échantillon est pesé dans un erlenmeyer de 250 ml et dissous dans 100 ml du mélange chaud de xylène / éthanol (environ 90°C) sur un agitateur magnétique. L'échantillon est ensuite placé sur l'agitateur magnétique du titrimètre, l'électrode est bien immergée et le mélange est titré avec une solution isopropanolique HCl 0,1 N. Méthode de mesure de l’indice d’acide : L'indice d'acide a été déterminé conformément à la norme DIN EN ISO 2114 en utilisant un mélange xylène/éthanol 50:50 v/v comme solvant de titrage. L'échantillon est pesé dans un erlenmeyer de 250 ml et dissous dans 100 ml du mélange chaud de xylène / éthanol (environ 90 °C) sur un agitateur magnétique. L'échantillon est ensuite placé sur l'agitateur magnétique du titrimètre, l'électrode est bien immergée et le mélange est titré avec une solution éthanolique KOH 0,1. Méthode de mesure de la viscosité La viscosité a été mesurée conformément à la norme NF EN ISO 2555 à l’aide d‘un viscosimètre Brookfield ® à 23°C (mobile : S 5). Un mobile de forme cylindrique tourne à une vitesse de rotation constante autour de son axe dans le produit à examiner. La résistance qui est exercée par le fluide sur le mobile, dépend de la viscosité du produit. Cette résistance provoque la torsion du ressort spirale, qui est traduite en une valeur de viscosité. La vitesse du mobile est fixée à 10 tr/mn. Méthode inversion de tube Méthode visuelle par inversion de tube: Le diamide préparé est dispersé dans un tube contenant l'électrolyte liquide et est chauffé ensuite jusqu'à dissolution totale. Après refroidissement à température ambiante et 24h de repos, le tube est retourné pour étudier la formation de gel. La formation du gel est le résultat de l’auto-assemblage de l’amide grâce aux interactions non covalentes (liaison H, forces de Van der Waals, etc) pour donner un réseau 3D de fibres. L’apparence solide du gel est le résultat de l’immobilisation de l’électrolyte par le réseau 3D de fibres du diamide. Exemple 1 : Fabrication du diamide A Dans un ballon de 1 litre équipé d’un thermomètre, d’un Dean Stark, d’un condensateur et d’un agitateur, 29,46 g d’éthylène diamine (0,98 moles, 1 éq), 113,73 g d’acide 12-hydroxy stéarique (0,36 moles, 0,74 éq) et 106,81 g d’acide décanoique (0,62 mol, 1,26 éq) sont ajoutés. Le mélange est chauffé à 180°C sous atmosphère inerte. L’eau éliminée s’accumule dans le Dean Stark dès 150°C. La réaction est contrôlée par l’indice d’acide et d’amine. Lorsque les indices d’acide et d’amine sont respectivement inférieurs à 5, la réaction est arrêtée. Le mélange réactionnel est refroidi à 140°C et est déchargé dans un moule siliconé. Une fois refroidi à la température ambiante le produit et transformé en écailles. Exemple 2 : Fabrication du diamide B Dans un ballon de 1 litre équipé d’un thermomètre, d’un Dean Stark, d’un condensateur et d’un agitateur, 29,46 g d’éthylène diamine (0,98 moles, 1 éq), 154,79 g d’acide 12-hydroxy stéarique (0,49 moles, 1 éq) et 84,41 g d’acide décanoique (0,49 mol, 1 éq) sont ajoutés. Le mélange est chauffé à 180°C sous atmosphère inerte. L’eau éliminée s’accumule dans le Dean Stark dès 150°C. La réaction est contrôlée par l’indice d’acide et d’amine. Lorsque les indices d’acide et d’amine sont respectivement inférieurs à 5, la réaction est arrêtée. Le mélange réactionnel est refroidi à 140°C et est déchargé dans un moule siliconé. Une fois refroidi à la température ambiante le produit et transformé en écailles. Exemple 3 : Fabrication d’électrolyte gel Le produit de l’exemple 1 (ou de l’exemple 2) a été dissout dans une composition liquide sous agitation (1M LiFSI et un mélange de solvants DOL/DME dans un ratio pondéral 50/50) à une concentration donnée en chauffant et ensuite en refroidissant doucement à température ambiante pour permettre l’obtention d’un gel. La gélification a été confirmée par la méthode de l’inversion du tube à essai. Produit dissout % en masse par rapport à la masse totale solvant DOL/DME + LiFSI Aspect de l’électrolyte final Viscosité mesurée à 23°C (10 tr/mn) Electrolyte A Produit de l’exemple 1 5 Gel 52 000 mPa.s Electrolyte B Produit de l’exemple 1 7,5 Gel 63 000 mPa.s Electrolyte C Produit de l’exemple 2 5 Gel 120 mPa.s Electrolyte D Produit de l’exemple 2 7,5 Gel 2 100 mPa.s Exemple 4 : Test de dendrite Un test de dendrite a été réalisé avec l’électrolyte A préparé à l’exemple 3, et avec un électrolyte de référence correspondant à du LiFSI à 1 mol/L dans un mélange de solvant DOL/DME 50/50 en masse (Réf 1). Méthode : La méthode consiste à charger et décharger une batterie symétrique Li métal/Li métal, le potentiel de la batterie est alors mesuré. Ce potentiel est proportionnel à la surface des électrodes donc l’apparition de dendrites se traduit par une augmentation de potentiel. Système utilisé : Cathode : Lithium métal Anode : Lithium métal La batterie est chargée à l’aide d’un courant positif de 0,25 mA jusqu’à une densité d’énergie de 0,25 mAh. La batterie est ensuite déchargée à l’aide d’un courant négatif de 0,25 mA jusqu’à une densité d’énergie de 0,25 mAh. Résultats : La figure 1 montre le potentiel (en e/V) en fonction du temps (en heure) pour l’électrolyte A et l’électrolyte de référence Ref 1. La figure 1 montre la formation des dendrites est retardée avec l’électrolyte A (invention) par rapport à la composition de référence (Réf 1). L’électrolyte C peut avantageusement être utilisé dans une batterie comprenant une anode en lithium métal sans risque pour la sécurité, et avec une meilleure durée de vie. Exemple 5 : Conductivité ionique Méthode : Une cellule de conductivité est alors plongée dans chacune des solutions et trois spectroscopies d’impédance ont été réalisées. Ces spectroscopies sont réalisées entre 500 mHz et 100 kHz avec une amplitude de 10 mV. La constante de la cellule utilisée est de 1.12 et la conductivité ionique est calculée selon la formule suivante : avec R représente la résistance qui est obtenue par régression linéaire de la courbe Im(Z) = f (Re(Z)). Dans le cas particulier de Im(Z) = 0, R est égale à l’opposé de l’ordonnée à l’origine divisée par le coefficient directeur de l’équation de la régression linéaire. Système utilisé : Additif Quantité Electrolyte Conductivité ionique (mS/cm) Diamide A (exemple 1) 5% en poids Electrolyte A de l’exemple 3 : 1M LiFSI DOL/DME 50/50 0,11 Diamide A (exemple 1) 5% en poids Electrolyte E : 1M LiFSI DME 0,15 Diamide B (exemple 2) 5% en poids Electrolyte C : 1M LiFSI DOL/DME 50/50 0,26 POE O/Li = 16 LiPF 6 10 -5 Ref B.K. Choi, Y.W. Kim, Electrochim Acta. (2004) 2307–2313 Composition d’électrolyte comprenant : - i) au moins un sel de lithium; - ii) au moins un solvant non-aqueux; et - iii) au moins un produit de réaction d’un mélange comprenant : a) au moins une diamine sélectionnée parmi : a1) une diamine aliphatique linéaire en C 2 à C 24 ; et/ou a2) une diamine cycloaliphatique en C 6 à C 18 ; et/ou a3) une diamine aromatique de préférence en C 6 à C 24 ; b) au moins un acide carboxylique hydroxylé saturé en C 3 -C 36 ; c) au moins un monoacide sélectionné parmi les acides carboxyliques linéaires saturés et non hydroxylés en C 2 à C 18 ; ladite composition étant caractérisée en ce qu’elle a une viscosité mesurée à 23°C allant de 10 1 à 10 7 mPa.s. Composition d’électrolyte selon la revendication 1, caractérisée en ce que le sel de lithium est choisi dans le groupe constitué du LiPF 6 (hexafluorophosphate de lithium), du LiFSI, du LiTDI, du LiTFSI (bis(trifluorosulfonyl)imidure de lithium), du LiPOF 2 , du LiB(C 2 O 4 ) 2 , du LiF 2 B(C 2 O 4 ) 2 , du LiBF 4 , du LiNO 3 , du LiClO 4 , et de leurs mélanges. Composition d’électrolyte selon l’une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que le sel de lithium est LiFSI. Composition d’électrolyte selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que la concentration molaire totale en sel(s) de lithium dans la composition d’électrolyte va de 0,01 mol/L à 5 mol/L, de préférence de 0,05 mol/L à 3 mol/L. Composition d’électrolyte selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le solvant non-aqueux est choisi parmi dans le groupe constitué des éthers, des esters, des carbonates, des cétones, des hydrocarbures partiellement hydrogénés, des nitriles, des amides, des sulfoxydes, du sulfolane, du nitrométhane, de la 1,3-diméthyl-2-imidazolidinone, de la 1,3-diméthyl-3,4,5,6-tétrahydro-2(1,H)-pyrimidinone, de la 3-méthyl-2-oxazolidinone, et de leurs mélanges. Composition d’électrolyte selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le solvant non-aqueux est choisi dans le groupe constitué des carbonates, des éthers et de leurs mélanges. Composition d’électrolyte selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que la teneur massique totale en solvant(s) non-aqueux dans la composition d’électrolyte est supérieure ou égale à 40% en poids, de préférence supérieure ou égale à 50% en poids, et avantageusement supérieure ou égale à 60% en poids par rapport au poids total de la composition. Composition d’électrolyte selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que les diamines aliphatiques linéaires a1) sont choisies dans le groupe constitué de l'éthylène diamine, de la propylène diamine, de la butylène (ou tetraméthylène) diamine, de la pentaméthylène diamine, de l'hexaméthylène diamine, et de façon encore plus préférée, la diamine aliphatique linéaire est l'éthylène diamine. Composition d’électrolyte selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que l’acide carboxylique hydroxylé b) saturé en C 3 -C 36 est choisi dans le groupe constitué de l’acide 12-hydroxystéarique (12-HSA), l’acide 9- ou 10- hydroxystéarique (9-HSA ou 10-HSA), l’acide 14-hydroxyeicosanoïque (14-HEA), et leurs mélanges. Composition d’électrolyte selon l’une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que le monoacide c) est choisi parmi l’acide acétique, l’acide propionique, l’acide butyrique, l’acide pentanoïque, l’acide hexanoïque (caproïque), l’acide heptanoïque, l’acide octanoïque, l’acide décanoïque et leurs mélanges. Composition d’électrolyte selon l’une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que le rapport molaire diamine a)/(acide carboxylique hydroxylé saturé b + monoacide c) va de 0,9 à 1,1, de préférence de 0,95 à 1,05, et encore plus préférentiellement vaut 1/1. Composition d’électrolyte selon l’une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en ce qu’elle comprend au moins un produit de réaction d’un mélange comprenant : a) au moins une diamine aliphatique linéaire en C 2 à C 24 de préférence choisie parmi l'hexaméthylène diamine et l'éthylène diamine; b) au moins un acide carboxylique hydroxylé saturé en C 3 -C 36 ; c) au moins un monoacide sélectionné parmi les acides carboxyliques linéaires saturés et non hydroxylés en C 2 à C 18 . Composition d’électrolyte selon l’une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée en ce que la teneur massique totale en produit(s) de réaction iii) dans la composition d’électrolyte va de 0,5 à 20 % en poids, de préférence de 1 à 15% en poids, et encore plus préférentiellement de 2% à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. Composition d’électrolyte selon l’une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée en ce que le rapport molaire de l’acide carboxylique hydroxylé saturé b/(acide carboxylique hydroxylé saturé b + monoacide c) va de 0,01 à 0,99, de préférence de 0,05 à 0,95. Composition d’électrolyte selon l’une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée en ce qu’elle comprend au moins un additif électrolytique de préférence choisi dans le groupe constitué du carbonate de fluoroéthylène, du vinylène carbonate, du difluoroéthylènecarbonate, du 4-vinyl-1,3-dioxolan-2-one, de la pyridazine, de la vinyl pyridazine, de la quinoline, de la vinyl quinoline, du butadiène, du sébaconitrile, des alkyldisulfure, du fluorotoluène, du 1,4-diméthoxytétrafluorotoluène, du t-butylphenol, du di-t-butylphenol, du tris(pentafluorophenyl)borane, des oximes, des époxydes aliphatiques, des biphényls halogénés, des acides métacryliques, du carbonate d’allyle éthyle, de l’acétate de vinyle, de l’adipate de divinyle, de l’acrylonitrile, du 2-vinylpyridine, de l’anhydride maléïque, du cinnamate de méthyle, des phosphonates, des composés silane contenant un vinyle, du 2-cyanofurane, du lithium (bisoxalatoborate) (LiBOB), du lithium difluorooxalato borate, du LiPO 2 F 2 , et de leurs mélanges. Cellule électrochimique comportant une électrode négative, une électrode positive, et une composition d’électrolyte telle qu’ici définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 15, notamment interposée entre l’électrode négative et l’électrode positive. Cellule selon la revendication 16, caractérisée en ce que l’électrode négative comprend, comme matériau électrochimiquement actif, du lithium. Batterie de préférence batterie Li-ion, comprenant la cellule électrochimique selon l’une des revendications 16 ou 17. Utilisation de la composition d’électrolyte telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 15, dans une cellule électrochimique comprenant au moins une électrode négative comprenant du lithium, et en particulier du lithium métal, pour réduire ou supprimer la croissance de dendrites de lithium sur la surface de ladite électrode.