Brevet FR3113055A1 — publié le 20220204

L’invention concerne un procédé de conversion de saccharides, préférentiellement de glucose ou d’oligomères de glucose, comprenant au moins une étape de rétroaldolisation et une étape d’extraction liquide-liquide réactive, de préférence pour l’obtention de glycols. PROCEDE COMPRENANT UNE ETAPE DE RETROALDOLISATION ET UNE ETAPE D’EXTRACTION REACTIVE DOMAINE TECHNIQUE DE L'INVENTION L’invention concerne un procédé de conversion de saccharides, préférentiellement de glucose ou d’oligomères de glucose, comprenant au moins une étape de rétroaldolisation et une étape d’extraction liquide-liquide réactive, de préférence pour l’obtention de glycols. ART ANTERIEUR La production de glycols à chaînes courtes (par exemple éthylène glycol, glycérol et 1,3- ou 1,2-propane-diol) à partir de saccharides ou polysaccharides issus de la biomasse est un enjeu important pour la production de molécules plateformes (notamment l’industrie des polymères) à partir de ressources renouvelables. L’éthylène glycol est particulièrement intéressant car c’est un monomère dont le marché est important et en forte croissance sur les dernières années. Ces réactions ont fait l’objet de nombreuses recherches en particulier au cours des dix dernières années. Les glycols peuvent être obtenus à partir de saccharides par une réaction qualifiée d’‘hydrogénolyse’, qui consiste à traiter lesdits saccharides dissous dans l’eau à température élevée et sous pression d’hydrogène en présence d’un ou plusieurs catalyseurs d’hydrogénation bien connus de l’homme de l’art. Il est connu que la réaction d’hydrogénolyse consiste en deux réactions consécutives : (1) une réaction de rétro-aldolisation qui mène à des espèces chimiques intermédiaires comportant une fonction carbonyle (aldéhydes ou cétones), et (2) une étape d’hydrogénation de cette fonction carbonyle (Ruppert et al., Angewandte Chimie Int. Edition , 2012, 51, 2564-2601). Dans le cas de l’hydrogénolyse du glucose ou de la cellulose en mono éthylène glycol, l’intermédiaire comportant une fonction aldéhyde est le glycolaldéhyde à l’étape (1), qui est ensuite hydrogéné en mono éthylène glycol à l’étape (2). Toutefois, ces réactions sont mises en œuvres à des température élevées (supérieures à 200°C) et sous pression d’hydrogène supérieur à 2,0 MPa. La mise en œuvre de ces conditions entraine une hydrogénolyse du produit d’intérêt ce qui limite le rendement et la formation de produit secondaire de condensation (couramment appelé humines) ce qui augmente les coûts associés à la séparation dudit produit. De plus, un inconvénient associé à la réalisation des réactions de (1) rétro-aldolisation et (2) d’hydrogénation dans un même réacteur est que les saccharides peuvent être hydrogénés en sucre-alcools, ce qui entraine une perte de rendement supplémentaire en produit d’intérêt que sont les glycols. La présente invention propose de résoudre ces problèmes par un procédé de conversion d’une charge saccharidique comprenant - Une étape (i) de rétroaldolisation mise en œuvre à une température comprise entre 60 et 300°C et à une pression comprise entre 0,1 et 15,0 MPa, en présence d’eau et d’un catalyseur homogène ou hétérogène de retro-aldolisation, de manière à obtenir un effluent aqueux comprenant au moins un composé ayant une fonction carbonyle, - Une étape (ii) d’extraction liquide-liquide réactive par acétalisation comprenant la mise en contact dudit effluent aqueux obtenu à l’issu de l’étape (i), un catalyseur d’acétalisation acide de Brønsted homogène ou hétérogène et un agent d’extraction choisi parmi : * Un alcool linéaire, branchée ou cyclique ayant un nombre de carbone compris entre 4 et 20, et/ou * Un diol en position α ou β , linéaire, branchée ou cyclique, ayant un nombre de carbone compris entre 4 et 20. Le procédé selon l’invention permet avantageusement de séparer sélectivement les intermédiaires carbonylés des saccharides non convertis avant de procéder à l’hydrogénation desdits intermédiaires et avantageusement de recycler les saccharides non convertis vers l’étape de rétro-aldolisation, ce qui permet d’éviter l’hydrogénation desdits saccharides en sucre-alcools et ainsi obtenir les espèces carbonylées concentrées, et donc les glycols intérêts. DESCRIPTION SOMMAIRE DE L’INVENTION Ainsi, la présente invention concerne un procédé de conversion d’une charge saccharidique comprenant - Une étape (i) de rétroaldolisation mise en œuvre à une température comprise entre 60 et 300°C et à une pression comprise entre 0,1 et 15,0 MPa, en présence d’eau et d’un catalyseur homogène ou hétérogène de retro-aldolisation, de manière à obtenir un effluent aqueux comprenant au moins un composé ayant une fonction carbonyle, - Une étape (ii) d’extraction liquide-liquide réactive par acétalisation à une température comprise entre 20 et 180 C et à une pression comprise entre 1 0, et 5,0 MPa comprenant la mise en contact dudit effluent aqueux obtenu à l’issu de l’étape (i), d’un catalyseur d’acétalisation acide de Brønsted homogène ou hétérogène et d’un agent d’extraction choisi parmi * Un alcool linéaire, branchée ou cyclique ayant un nombre de carbone compris entre 4 et 20, et/ou * Un diol en position α ou β , linéaire, branchée ou cyclique, ayant un nombre de carbone compris entre 4 et 20. De préférence, la charge saccharidique est choisi parmi les monosaccharide, oligosaccharide ou polysaccharide, pris seuls ou en mélanges. De préférence, la charge saccharidique est choisi parmi le glucose, le fructose, le xylose, le galactose, l’arabinose, le saccharose, l’hémicellulose ou la cellulose pris seuls ou en mélange. De préférence, le composé ayant une fonction carbonyle obtenu à l’issu de l’étape (i) répond à la formule générale C i O i H 2i dans laquelle i compris entre 1 et 3. De préférence, le composé ayant une fonction carbonyle est choisi parmi le formaldéhyde, le glycolaldéhyde, le glycéraldéhyde et la dihydroxyacétone. De préférence, le ratio molaire entre l’agent d’extraction et les composés ayant une fonction carbonyle obtenu à l’étape (i) et introduit à l’étape (ii) est supérieur à 1. De préférence, les catalyseurs inorganiques de Brønsted homogènes sont choisis parmi HF, HCl, HBr, HI, H 2 SO 3 , H 2 SO 4 , H 3 PO 2 , H 3 PO 4 , HNO 2 , HNO 3 , H 2 WO 4 , H 4 SiW 12 O 40 , H 3 PW 12 O 40 , (NH 4 ) 6 (W 12 O 40 ).xH 2 O, H 4 SiMo 12 O 40 , H 3 PMo 12 O 40 , (NH 4 ) 6 Mo 7 O 24 .xH 2 O, H 2 MoO 4 , HReO 4 , H 2 CrO 4 , H 2 SnO 3 , H 4 SiO 4 , H 3 BO 3 , HClO 4 , HBF 4 , HSbF 5 , HPF 6 , H 2 FO 3 P, ClSO 3 H, FSO 3 H, HN(SO 2 F) 2 et HIO 3 . De préférence, l’agent d’extraction est choisi parmi - Un alcool linéaire, branchée ou cyclique ayant un nombre de carbone compris entre 6 et 15, de préférence entre 7 et 12 ; - Un diol en position α ou β , linéaire, branchée ou cyclique, ayant un nombre de carbone compris entre 6 et 15, de préférence entre 7 et 12. De préférence, l’agent d’extraction est choisi parmi l’hexan-1-ol, l’octan-1-ol, le 2,2-dimethylpropane-1,3-diol, le butane-1,3-diol, l’hexane-1,2-diol, le 2-éthylhexane-1,3-diol, l’octane-1,2-diol. De manière très préférée, l’agent d’extraction est l’octane-1,2-diol, le 2,2-diméthylpropane-1,3-diol, ou le 2-éthylhexane-1,3-diol. De préférence, au moins un solvant auxiliaire non miscible à l’eau est mis en œuvre à l’étape (ii). De préférence, le solvant auxiliaire est choisi parmi les hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques. De préférence, lequel le solvant auxiliaire est choisi parmi le benzène, le toluène, les xylènes, l’hexylbenzène, les alkyles benzènes, l’hexadécane, l’heptane, l’hexane, le pentane, seuls ou en mélange. De préférence, les étapes (i) et (ii) peuvent être réalisées dans un même réacteurà une température comprise entre 60 et 180°C et à une pression comprise entre 0,1 et 10,0 MPa. De préférence, le ratio massique agent d’extraction+éventuellement un solvant auxiliaire/charge est compris entre 0,01 et 100,0. De préférence, le procédé comprend une étape d’hydrogénation catalytique par la mise en contact de l’extrait issus de l’étape (ii) avec un catalyseur d’hydrogénation à une température comprise entre 20 et 180°C, et à une pression d’hydrogène comprise entre 0,1 et 10,0 MPa. Définitions et Abréviations Dans l’ensemble de la description les termes ou abréviations ci-après ont le sens suivant. On entend par concentration massique en une espèce chimique donnée, le rapport entre la masse de cette même espèce et la masse de milieu réactionnel totale. On désigne par %pds, un pourcentage massique (en poids). On entend par catalyseur homogène un catalyseur soluble dans le milieu réactionnel. On entend par catalyseur hétérogène un catalyseur insoluble dans le milieu réactionnel. On entend par rétroaldolisation, la réaction inverse d’une aldolisation, c’est-à-dire la formation de de deux composés carbonylés à partir d’un aldol, avec une rupture de la liaison C-C en beta du carbonyle. On entend par acide de Brønsted une molécule pouvant libérer un proton H + dans le milieu réactionnel. On entend par catalyseur inorganique, un catalyseur dans lequel la fonction responsable de l’activité catalytique n’est pas liée à une chaîne hydrocarbonée par une liaison covalente. On entend par catalyseur organique, un catalyseur dans lequel la fonction responsable de l’activité catalytique est liée à une chaîne hydrocarbonée par une liaison covalente. On entend par catalyseur homogène, un catalyseur soluble dans le milieu réactionnel. On entend par catalyseur hétérogène, un catalyseur insoluble dans le milieu réactionnel. Description détaillée de l'invention Il est précisé que, dans toute cette description, les expressions « compris(e) entre … et … » « comprenant entre … et … » doivent s’entendre comme incluant les bornes citées. Dans le sens de la présente invention, les différents modes de réalisation présentés peuvent être utilisés seul ou en combinaison les uns avec les autres, sans limitation de combinaison. Dans le sens de la présente invention, les différentes plages de paramètres pour une étape donnée tels que les plages de pression et les plages de température peuvent être utilisées seules ou en combinaison. Par exemple, dans le sens de la présente invention, une plage de valeur préférée de pression peut être combinée avec une plage de valeur de température plus préférée. La présente invention concerne donc un procédé de conversion d’une charge saccharidique comprenant - Une étape (i) de rétroaldolisation mise en œuvre à une température comprise entre 60 et 300°C et à une pression comprise entre 0,1 et 15,0 MPa, en présence d’eau et d’un catalyseur homogène ou hétérogène de retro-aldolisation, de manière à obtenir un effluent aqueux comprenant au moins un composé ayant une fonction carbonyle, - Une étape (ii) d’extraction liquide-liquide réactive par acétalisation à une température comprise entre 20 et 180 C et à une pression comprise entre 1 0, et 5,0 MPa comprenant la mise en contact dudit effluent aqueux obtenu à l’issu de l’étape (i), d’un catalyseur d’acétalisation acide de Brønsted homogène ou hétérogène et d’un agent d’extraction choisi parmi * Un alcool linéaire, branchée ou cyclique ayant un nombre de carbone compris entre 4 et 20, et/ou * Un diol en position α ou β , linéaire, branchée ou cyclique, ayant un nombre de carbone compris entre 4 et 20. Un avantage du procédé selon l’invention est de réaliser la conversion de la charge saccharidique à relativement faible température ce qui permet de limiter la production de produit secondaire encore appelé humines. Un autre avantage du procédé selon l’invention est de découpler les étapes d’hydrogénation (2) et de rétroaldolisation (1), ce qui permet de limiter les pertes de rendement par hydrogénation des sucres en sucres alcool et par hydrogénolyse des produits visés. Charge La charge convertie dans le procédé selon l’invention est une charge saccharidique pouvant être tout monosaccharide, oligosaccharide ou polysaccharide, pris seuls ou en mélanges, apte à être converti par une réaction de rétro-aldolisation. De manière préférentielle, on utilisera les charges saccharidiques issus de la biomasse tel que le glucose, le fructose, le xylose, le mannose, l’arabinose ou tout oligomères composés de ceux-ci, tel que le saccharose, le cellobiose, ou encore les polymères comme l’inuline, la cellulose ou l’hémicellulose. Par monosaccharide on désigne un hydrate de carbone de formule générale C n O n H 2n avec n compris entre 4 et 6, préférentiellement 5 ou 6. Par oligosaccharide, on désigne plus particulièrement un hydrate de carbone ayant pour formule brute (C 6m H 10m+2 O 5m+1 )(C 5n H 8n+2 O 4n+1 ) où m et n sont des entiers positifs ou nuls dont la somme est comprise entre 2 et 10, et de préférence entre 2 et 6. Les unités monosaccharidiques composant ledit oligosaccharide sont identiques ou non. Par polysaccharide, on désigne plus particulièrement un hydrate de carbone ayant pour formule brute (C 6m H 10m+2 O 5m+1 )(C 5n H 8n+2 O 4n+1 ) où m et n sont des entiers dont la somme est supérieure à 10. Avantageusement la charge saccharidique est choisi parmi le glucose, le fructose, le xylose, le galactose, l’arabinose, le saccharose, l’hémicellulose ou la cellulose pris seuls ou en mélange. Avantageusement, la charge saccharidique est le glucose. De préférence, la charge saccharidique peut être utilisée sous forme cristalline, ou au sein de solutions aqueuses. Mise en œuvre du procédé Etape (i) de Réaction de rétro-aldolisation Le procédé selon l’invention comprend une étape (i) de rétroaldolisation mise en œuvre à une température comprise entre 60 et 300°C et à une pression comprise entre 0,1 et 15,0 MPa, en présence d’eau et d’un catalyseur homogène ou hétérogène de retro-aldolisation, de manière à obtenir un effluent aqueux comprenant au moins un composé ayant une fonction carbonyle. De préférence, le composé ayant une fonction carbonyle (aldéhylde ou cétone) obtenu à l’issu de l’étape (i) répond à la formule générale C i O i H 2i dans laquelle i compris entre 1 et 3, de préférence i est un égal à 1, 2 ou 3. Avantageusement, le composé comprend en outre un alcool lorsque i est égal 2 ou 2 fonctions alcools pour i égale 3. De manière préférée, l’effluent aqueux obtenu à l’issu de l’étape (i) comprend un composé ayant une fonction carbonyle choisi parmi le formaldéhyde, le glycolaldéhyde, le glycéraldéhyde et la dihydroxyacétone. De préférence, l’étape (i) est mise en œuvre à une température comprise entre 80 et 290°C, de préférence entre 100 et 280°C, de manière préférée entre 120 et 260°C, de manière préférée entre 150 et 250°C, de manière très préférée entre 180 et 230°C et à une pression comprise entre 0,1 et 15,0 MPa, de préférence entre 1,0 et 8,0 MPa, et de manière préférée entre 2,0 et 5,0 MPa. De préférence, la réaction est mise en œuvre en continu avec un temps de séjour compris entre 0,01 et 10 minutes, préférentiellement 0,1 et 5 minutes, très préférentiellement entre 0,2 et 2 minutes. Dans un mode de réalisation particulier, la charge saccharidique peut être introduite à l’étape (i) en un mélange avec une partie ou la totalité de la phase aqueuse extraite issu de l’étape (ii). Le saccharide tel que décrit ci-dessus est mis sous les conditions opératoires en présence d’un catalyseur connu de l’homme de l’art comme étant capable de promouvoir des réactions de rétro-aldolisation. Il peut d’agir d’une espèce catalytique homogène ou hétérogène. Lorsque le catalyseur de rétro-aldolisation est un catalyseur homogène choisi préférentiellement parmi les espèces solubles de tungstène ou de molybdène de formule générique Mo m O n H o M p ou W m O n H o M p où m,n,o et p sont des coefficient stœchiométriques entiers ou non (o et/ou p pouvant être nuls) et M désigne un contre-ion (typiquement, mais de manière non exhaustive NH 4 + , Na + , K + Ag + , Cs + ), comme par exemple H 2 MoO 4 , H 2 WO 4 , Na 2 MoO 4 , Na 2 WO 4 , (NH 4 ) 6 H 2 W 12 O 40 ou (NH 4 ) 6 Mo 7 O 24 , les hétéropolyanions du tungstène ou du molybdène (formule générique Mo m O n X q H o M p et W m O n X q H o M p où X est le phosphore ou le silicium et q est entier ou non). L’ajout de réducteurs chimiques permettant de modifier le degré d’oxydation des espèces de W ou Mo est aussi envisageable (NaBH 4 , LiAlH 4 , zinc métallique…). Le catalyseur peut également être choisi parmi des espèces ne contenant ni tungstène ni molybdène, comme le nitrate de plomb, les hydroxydes d’alcalins ou alcalino-terreux (NaOH, KOH, Ca(OH) 2 , Sr(OH) 2 , Ba(OH) 2 ), les chlorures, hydroxydes ou triflates de terre rares (par exemple NdCl 3 , Nd(OH) 3 , La(OTf) 3 , ErCl 3 …). Des complexes amino du nickel ou du cobalt peuvent également être employés, préférentiellement Ni(tmeda) ou Co(tmeda), où tmeda=N,N,N’,N’-tétraméthyléthylènediamine). Avantageusement, le ou les catalyseurs homogènes peuvent être introduits à l’étape (i) en mélange avec la charge saccharidique ou de manière séparée sous forme de solution aqueuse et mélangés à la charge saccharidique après l’introduction à l’étape (i) de préférence à l’intérieur d’un réacteur. Lorsque le catalyseur de rétro-aldolisation est un catalyseur hétérogène choisi préférentiellement parmi les composés hétérogènes de tungstène et de molybdène sous forme métallique, d’oxyde, de carbure, de nitrure dispersés ou non sur un support choisi parmi le charbon actif, SiO 2 , Al 2 O 3 , ZrO 2 , CeO 2 , des aluminosilicates cristallins ou non ou des matériaux zéotypiques. Les catalyseurs hétérogènes sont préférentiellement utilisés dans des mises en œuvre de type lit fixe traversé, mais peuvent aussi être utilisés dispersés dans une phase liquide dans une mise en œuvre de type réacteur agité continu ou turbulent. L’étape (i) permet avantageusement d’obtenir un effluent aqueux comprenant un composé ayant une fonction carbonyle choisi parmi le formaldéhyde, le glycolaldéhyde, le glycéraldéhyde et la dihydroxyacétone. Ledit effluent aqueux peut en outre comprendre des saccharides non convertis. Etape (ii) d’extraction liquide-liquide réactive Le procédé selon l’invention comprend une étape (ii) d’extraction liquide-liquide réactive par acétalisation comprenant la mise en contact dudit effluent aqueux obtenu à l’issu de l’étape (i) , un catalyseur d’acétalisation acide de Brønsted homogène ou hétérogène et un agent d’extraction choisi parmi * Un alcool linéaire, branchée ou cyclique ayant un nombre de carbone compris entre 4 et 20, et/ou * Un diol en position α ou β , linéaire, branchée ou cyclique, ayant un nombre de carbone compris entre 4 et 20. L’effluent aqueux provenant de l’étape (i) comprenant au moins un composé ayant une fonction carbonyle est mis en contact avec au moins un agent d’extraction et optionnellement du solvant auxiliaire, ainsi que d’un catalyseur acide de Brønsted homogène ou hétérogène capable de catalyser la réaction d’acétalisation entre l’agent d’extraction et les intermédiaires carbonylés. L’étape (ii) est mise en œuvre à une température comprise entre 20 et 180 °C, de manière préférée entre 60 et 120°C, de manière très préférée entre 60 et 100°C et à une pression comprise entre 1 0, et 5,0 MPa, de préférence entre 0,1 et 2,0 MPa. De préférence, le temps de séjour est compris entre 0,1 et 48 h, de manière préférée entre 0,25 et 24h, de manière encore plus préférée entre 0,5 et 4h. Le ratio molaire entre l’agent d’extraction et les composés ayant une fonction carbonyle obtenu à l’étape (i) et introduit à l’étape (ii) est supérieur à 1, de préférence supérieur à 2. De préférence, l’étape (ii) d’extraction liquide-liquide réactive est mise en œuvre par tous les moyens connues de l’homme du métier. De préférence, lesdits moyens de mise en œuvre de l’étape (ii) sont choisis parmi un mélangeur-décanteur, des colonnes d’extraction gravitaires, à plateaux perforés, ou à garnissage et des colonnes pulsées ou agitées par le biais d’un arbre d’agitation. L’étape (ii) d’extraction liquide-liquide réactive permet l’obtention d’une phase aqueuse extraite (encore appelé raffinat). Avantageusement, ladite phase aqueuse extraite peut contenir de la charge saccharidiques non converties à l’étape (i) qui peut être recyclée en partie ou en totalité à l’étape (i). Par en partie, on entend que la taux de recyclage de la phase aqueuse extraite est compris entre 1 et 99%. L’étape (ii) d’extraction liquide-liquide réactive permet également l’obtention d’une phase solvant (encore appelée extrait), riche en acétal formé et contenant un mélange d’acétals, d’agent d’extraction et de solvant auxiliaire. Ladite phase solvant peut avantageusement être introduit à l’étape optionnelle (iii) d’hydrogénation. Catalyseur d’acétalisation Le catalyseur d’acétalisation est un acide de Brønsted organique ou minéral, homogène ou hétérogène, apte à catalyser la formation d’un l’acétal par réaction entre l’agent de séparation et les intermédiaires carbonylés. De préférence, les catalyseurs inorganiques de Brønsted homogènes sont choisis parmi HF, HCl, HBr, HI, H 2 SO 3 , H 2 SO 4 , H 3 PO 2 , H 3 PO 4 , HNO 2 , HNO 3 , H 2 WO 4 , H 4 SiW 12 O 40 , H 3 PW 12 O 40 , (NH 4 ) 6 (W 12 O 40 ).xH 2 O, H 4 SiMo 12 O 40 , H 3 PMo 12 O 40 , (NH 4 ) 6 Mo 7 O 24 .xH 2 O, H 2 MoO 4 , HReO 4 , H 2 CrO 4 , H 2 SnO 3 , H 4 SiO 4 , H 3 BO 3 , HClO 4 , HBF 4 , HSbF 5 , HPF 6 , H 2 FO 3 P, ClSO 3 H, FSO 3 H, HN(SO 2 F) 2 et HIO 3 . De manière préférée, les acides inorganiques de Brønsted homogènes sont choisis parmi HCl, HBr, HI, H 2 SO 4 , H 3 PO 4 , HNO 3 . De préférence, les catalyseurs acides inorganiques de Brønsted hétérogènes sont choisis parmi les matériaux méso- ou microporeux, en particulier les silices-alumines amorphes ou les zéolites acides comme H-ZSM5, H-FAU, H-USY, H-BEA, H-SAPO-34. De préférence, les catalyseurs acides organiques de Brønsted homogènes sont choisis parmi les acides organiques de formules générales R’COOH, R’SO2H, R’SO3H, (R’SO2)NH, (R’O)2PO2H, R’OH, dans lesquels R’ est choisi parmi les groupements alkyles, alkényles, aryles, hétéroaryles. De manière très préférée, l’acide inorganique est l’acide paratoluènesulfonique ou l’acide méthanesulfonique. De préférence, les catalyseurs acides organiques de Brønsted hétérogènes sont choisis parmi les résines échangeuses d’ions, en particulier parmi les résines acides sulfoniques à base d’un copolymère de préférence de styrène-divinylbenzène sulfoné ou d’un copolymère tetrafluoroethylène sulfoné (tels que par exemple les résines commerciales suivantes : Amberlyst ® 15, 16, 35 ou 36; Dowex® 50 WX2, WX4 ou WX8, Nafion ® PFSA NR-40 ou NR-50, Aquivion ® PFSA PW 66, 87 ou 98), les charbons fonctionnalisés par des groupements sulfoniques et/ou carboxyliques, les silices fonctionnalisées par des groupements sulfoniques et/ou carboxyliques. De préférence, le catalyseur acide organique de Brønsted hétérogène est choisi parmi les résines acides sulfoniques. Avantageusement, la quantité de catalyseur acide de Brönsted homogène est ajouté de manière à obtenir un pH en solution aqueuse inférieur à 2, de préférence inférieur à 1. Dans un mode de réalisation particulier, le catalyseur d’acétalisation acide de Brønsted homogène ou hétérogène mis en œuvre à l’étape (ii) est identique au catalyseur de rétro-aldolisation mis en œuvre à l’étape (i). Avantageusement, dans ce mode de réalisation le catalyseur d’acétalisation mis en œuvre à l’étape (ii) peut être recyclé vers l’étape (i), de préférence en mélange avec la phase aqueuse extraite. Agent d’extraction Selon l’invention, l’agent d’extraction, un alcool organique apte à former un acétal avec les composés ayant une fonction carbonylée obtenu à l’étape i), est choisi parmi : - Un alcool linéaire, branchée ou cyclique ayant un nombre de carbone compris entre 4 et 20, de préférence entre 6 et 15, de préférence entre 7 et 12, et de manière préférée entre 8 et 10, - Un diol en position α ou β , linéaire, branchée ou cyclique, ayant un nombre de carbone compris entre 4 et 20, de préférence entre 6 et 15, de préférence entre 7 et 12, et de manière préférée entre 8 et 10. De manière préférée, l’agent d’extraction est choisi parmi l’hexan-1-ol, l’octan-1-ol, le 2,2-dimethylpropane-1,3-diol, le butane-1,3-diol, l’hexane-1,2-diol, le 2-éthylhexane-1,3-diol, l’octane-1,2-diol. De manière très préférée, l’agent d’extraction est l’octane-1,2-diol, le 2,2-diméthylpropane-1,3-diol, ou le 2-éthylhexane-1,3-diol. Avantageusement, l’agent d’extraction n’est pas miscible en toute proportion avec l’eau. Avantageusement, lorsque l’agent d’extraction est miscible avec l’eau, au moins un solvant auxiliaire non miscible à l’eau est mis en œuvre à l’étape (ii) . De préférence, le solvant auxiliaire est choisi parmi les hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques. De manière préférée, le solvant auxiliaire est une paraffine ayant entre 5 et 18 atomes de carbone, de préférence entre 6 et 15 atomes de carbone. De manière préférée, le solvant auxiliaire est un composé monoaromatique ayant entre 6 et 12 atomes. De manière très préférée, le solvant auxiliaire est choisi parmi le benzène, le toluène, les xylènes, les alkyles benzènes comme par exemple l’hexylbenzène, l’hexadécane, l’heptane, l’hexane, le pentane, seuls ou en mélange. De préférence, le solvant auxiliaire peut éventuellement être une coupe pétrolière, paraffinique ou aromatique. L’agent d’extraction seul ou éventuellement en mélange avec le solvant auxiliaire présente une faible miscibilité avec l’eau de manière à obtenir un mélange bi-phasique et ainsi permettre l’extraction par solubilisation des composés carbonylés issus de l’étape (i) sous leurs formes acétal issu de la réaction d’acétalisation. Avantageusement, le passage du carbonyle sous forme acétal de la phase aqueuse vers la phase organique permet de déplacer l’équilibre de la réaction d’acétalisation ce qui permet d’extraire au moins 60%, de préférence au moins 80% du carbonyle issu de l’étape (i). Dans un mode de réalisation particulier de l’invention, les étapes (i) et (ii) peuvent être réalisées dans un même réacteur. La charge saccharide dissoute dans l’eau est mis en contact avec l’agent d’extraction, et éventuellement un solvant auxiliaire en présence d’au moins un catalyseur de rétro-aldolisation choisi parmi les catalyseurs adaptés mentionnés ci-dessus, et de manière optionnelle un ou plusieurs catalyseurs acides de Brønsted organiques ou inorganiques capables de réaliser la réaction d’acétalisation des intermédiaires carbonylés et de l’agent d’extraction, entendu que certains catalyseurs de rétro-aldolisation présentent les propriétés acides suffisantes pour catalyser l’acétalisation. Ils sont choisi parmi les catalyseurs détaillés ci-dessus. Avantageusement, la quantité de catalyseur acide de Brönsted homogène mis en œuvre est ajouté de manière à obtenir un pH en solution aqueuse inférieur à 2,0, de préférence inférieur à 1,0. Avantageusement, la quantité de catalyseur acide de Brönsted hétérogène mis en œuvre est ajouté de manière à obtenir une concentration en proton « H + » potentiellement libérable dans le milieu compris entre 0,01 et 5,0 moles par kilogramme d’eau, préférentiellement entre 0,5 et 2,0 moles par kilogramme d’eau. Le ratio massique (agent d’extraction + éventuellement un solvant auxiliaire)/charge est compris entre 0,01 et 100,0, de préférence entre 0,05 et 50,0, de préférence entre 0,1 et 20,0, de préférence entre 0,1 et 10,0 et encore préférentiellement entre 0,2 et 5,0. L’ensemble est mis à réagir à une température comprise entre 60 et 180°C, préférentiellement 100 et 150°C, et à une pression comprise entre 0,1 et 10,0 MPa, de préférence entre 0,5 et 8,0 MPa, et de manière préférée entre 2,0 et 6,0 MPa . De préférence, le temps de séjour est compris entre 0,1 et 24 h, de manière préférée entre 0,25 et 4h. Les étapes (i) et (ii) sont alors mise en œuvre par tous les moyens connues de l’homme du métier. De préférence, les étapes (i) et (ii) sont mises en œuvres par l’intermédiaire d’un mélangeur-décanteur, ou bien colonnes d’extraction gravitaires, à plateaux perforés, garnissage, ou encore des colonnes pulsées ou agitées par le biais d’un arbre d’agitation. Etape (iii) optionnelle d’hydrogénation catalytique De préférence, le procédé comprend en outre une étape d’hydrogénation catalytique par la mise en contact de l’extrait issus de l’étape (ii) avec un catalyseur d’hydrogénation à une température comprise entre 20 et 180°C, et à une pression d’hydrogène comprise entre 0,1 et 10,0 MPa. Avantageusement, l’étape d’hydrogénation étant découplée de la réaction rétro-aldolisation, elle peut se faire à plus basse température limitant ainsi l’hydrogénolyse des produits d’intérêts. De préférence la température est comprise entre 70 et 100°C et la pression d’hydrogène comprise entre 0,5 et 8,0 MPa, et de manière préférée entre 2 et 6,0 MPa . De préférence, le temps de séjour est compris entre 0,1 et 24 h, de manière préférée entre 0,25 et 4h, de manière encore plus préférée entre 0,5 et 2h. Avantageusement, de l’eau est ajouté à l’extrait issu de l’étape (ii) dans un ratio molaire eau/acétal compris entre 1 et 50, préférentiellement entre 1 et 20. De préférence, le catalyseur d’hydrogénation est choisi parmi un ou plusieurs des éléments fer, cobalt, nickel, cuivre, ruthénium, platine, palladium, osmium pris dans leur état métallique, seuls ou en combinaison, dispersés ou non sur un support choisi parmi le charbon actif, SiO 2 , Al 2 O 3 , ZrO 2 , CeO 2 , des aluminosilicates cristallins ou non ou des matériaux zéotypiques. De manière préférée, le catalyseur d’hydrogénation est le nickel de Raney ou l’éponge de platine. De manière optionnelle, l’extrait issu de l’étape (ii) est mis en contact avec un acide de Brønsted organique ou minéral apte à catalyser l’hydrolyse de l’acétal en agent de séparation et en composé ayant une fonction carbonyle. De préférence, les catalyseurs inorganiques de Brønsted homogènes sont choisis parmi HF, HCl, HBr, HI, H 2 SO 3 , H 2 SO 4 , H 3 PO 2 , H 3 PO 4 , HNO 2 , HNO 3 , H 2 WO 4 , H 4 SiW 12 O 40 , H 3 PW 12 O 40 , (NH 4 ) 6 (W 12 O 40 ).xH 2 O, H 4 SiMo 12 O 40 , H 3 PMo 12 O 40 , (NH 4 ) 6 Mo 7 O 24 .xH 2 O, H 2 MoO 4 , HReO 4 , H 2 CrO 4 , H 2 SnO 3 , H 4 SiO 4 , H 3 BO 3 , HClO 4 , HBF 4 , HSbF 5 , HPF 6 , H 2 FO 3 P, ClSO 3 H, FSO 3 H, HN(SO 2 F) 2 et HIO 3 . De manière préférée, les acides inorganiques de Brønsted sont choisis parmi HCl, HBr, HI, H 2 SO 4 , H 3 PO 4 , HNO 3 . De manière très préférée, l’acide inorganique de Brønsted est HCl. Les catalyseurs acides inorganiques de Brønsted hétérogènes sont choisis parmi les matériaux méso- ou microporeux, en particulier les silices-alumines amorphes ou les zéolites acides comme H-ZSM5, H-FAU, H-USY, H-BEA, H-SAPO-34. De préférence, les catalyseurs acides organiques de Brønsted homogènes sont choisis parmi les acides organiques de formules générales R’COOH, R’SO2H, R’SO3H, (R’SO2)NH, (R’O)2PO2H, R’OH, dans lesquels R’ est choisi parmi les groupements alkyles, alkényles, aryles, hétéroaryles. De manière très préférée, l’acide inorganique est l’acide paratoluènesulfonique ou l’acide méthanesulfonique. Les catalyseurs acides organiques de Brønsted hétérogènes sont choisis parmi les résines échangeuses d’ions, en particulier parmi les résines acides sulfoniques à base d’un copolymère de préférence de styrène-divinylbenzène sulfoné ou d’un copolymère tetrafluoroethylène sulfoné (tels que par exemple les résines commerciales suivantes : Amberlyst ® 15, 16, 35 ou 36; Dowex® 50 WX2, WX4 ou WX8, Nafion ® PFSA NR-40 ou NR-50, Aquivion ® PFSA PW 66, 87 ou 98), les charbons fonctionnalisés par des groupements sulfoniques et/ou carboxyliques, les silices fonctionnalisées par des groupements sulfoniques et/ou carboxyliques. De préférence, le catalyseur acide organique de Brønsted hétérogène est choisi parmi les résines acides sulfoniques. Avantageusement, le catalyseur acide de Bronsted introduit à l’étape (iii) d’hydrogénation est identique au catalyseur acide de Bronsted introduit à l’étape (ii). L’hydrogénation peut être réalisée dans un réacteur selon un mode batch ou selon un mode continu. Etape (iv) optionnelle de séparation glycols/agents de séparation De préférence, le procédé comprend en outre une étape (iv) de séparation de l’effluent issu de l’étape optionnelle (iii) d’hydrogénation permettant de récupérer du monoéthylène glycol. De préférence, l’agent d’extraction et/ou l’éventuel solvant auxiliaire peuvent être recyclé à l’étape (ii). Les techniques de séparation qui peuvent être employées à cette étape sont toutes les techniques connues de l’homme du métier. On peut citer de manière non limitative la distillation, l’extraction liquide-liquide, l’adsorption ou les séparations membranaires. On donne ci-dessous des exemples non limitatifs, dont la pertinence d’un point de vue industriel dépend du choix des différents constituants que sont l’agent d’extraction et l’éventuel solvant auxiliaire. On donne ci-dessous des exemples non limitatifs mettant en œuvre la distillation comme technique de séparation. Plusieurs cas de figure peuvent être rencontrés suivant la volatilité des constituants en présence. Dans un mode de réalisation, le monoéthylène glycol est plus volatil que l’ensemble des constituants tel que l’agent d’extraction et l’éventuel solvant auxiliaire. Un exemple non limitatif peut-être rencontré quand l’agent d’extraction comme le 1,2-hexandiol, et qu’il n’y a pas de solvant auxiliaire. Le monoéthylène glycol peut alors être récupéré en tête de colonne à distiller et l’agent d’extraction en fond de colonne à distiller. Dans un autre mode de réalisation, le monoéthylène glycol est moins volatil que l’ensemble des constituants tel que l’agent d’extraction et l’éventuel solvant auxiliaire. Un exemple non limitatif peut-être rencontré quand le solvant auxiliaire est le toluène, et que l’agent d’extraction est le pentanol. Le monoéthylène glycol peut être récupéré en fond de colonne à distiller alors que l’agent d’extraction et le solvant auxiliaire peuvent être récupérés en tête de colonne à distiller. EXEMPLES Les exemples ci-dessous illustrent l’invention sans en limiter la portée. Etape (i) de Rétro-aldolisation d’une solution aqueuse de glucose catalysée par l’ammonium métatungstate dans un réacteur continu Un mélange comprenant 2% poids de glucose (GLU), et l’ammonium métatungstate (AMT, (NH 4 ) 6 H 2 W 12 O 40 ·xH 2 O) à 20 % molaire par rapport au glucose comme catalyseur de rétro-aldolisation en solution dans l’eau est agité dans un réacteur continu à une température de 235°C et une pression de 3,5 MPa. Le mélange est introduit dans le réacteur au moyen d’une pompe qui délivre un débit réglé de sorte à obtenir un temps de séjour de 1 minute. Le mélange en sortie de réacteur est analysé par 13 C NMR et chromatographie liquide haute performance (HPLC) en mode isocratique sur une colonne REZEX RCM-Monosaccharide Ca 2+ (8% pds) avec une température de colonne de 90°C et une température de détection par réfractomètre différentiel de 50°C ce qui permet de détecter et de quantifier les différents saccharides présents (principalement glucose, allose et mannose, défini comme la quantité de sucres totale (incluant le glucose)) mesurée par HPLC divisée par la quantité initiale de sucre, ainsi que l’intermédiaire carbonylé formé par la réaction de rétro-aldolisation, en l’occurrence seulement le glycolaldéhyde (GA), dont le rendement est défini par la quantité de glycolaldéhyde obtenue divisé par la quantité théorique qu’il était possible d’obtenir à partir de la quantité de glucose initiale. 18 % poids de glycolaldéhyde sont ainsi obtenu et 33% poids de saccharrides sont récupérés. Ainsi il apparait clairement que l’étape (i) du procédé selon l’invention permet d’obtenir un effluent aqueux comprenant un composé ayant une fonction carbonyle, le glycolaldéhyde et des saccharides non convertis par réaction de rétro-aldolisation des saccharides. Etape (ii) d’extraction liquide-liquide réactive L’effluent obtenu à l’étape (i) et contenant du glycoladéhyde et du glucose non converti est envoyé vers une étape (ii) d’extraction liquide-liquide réactive dans différentes conditions. La solution aqueuse contenant le glycoladéhyde et le glucose est ajusté à un pH égal à 1 avec une solution de HCl à 0,1 N puis mise en contact avec le solvant auxiliaire contenant le diol. Les composés, glycoladéhyde et glucose dans la phase aqueuse sont analysés par chromatographie en phase liquide en mode isocratique sur une colonne REZEX RCM-Monosaccharide Ca 2+ (8% pds) avec une température de colonne de 90°C et une température de détection par réfractomètre différentiel de 50°C. Les diol et acétals dans chacune des phases sont détectés par chromatographie en phase gazeuse et détection FID sur une colonne CPWAX 57CB. Après le temps de réaction voulu, la solution est laissée décantée puis séparée et une aliquote de chaque phase est prélevée pour les analyses. Les analyses de la phase aqueuse permettent de calculer les rendements d’extraction du glucose et du glycolaldéhyde. L’analyse de la phase organique permet de détecter la présence de l’acétal du glycolaldéhyde et du diol choisi. Le tableau ci-dessous présentes les résultats obtenus pour les différents essais. Le ratio massique solvant auxiliaire/phase aqueuse est de 1 et le ratio molaire diol (agent d’extraction)/glycoladéhyde de 2. Le catalyseur est un acide inorganique, HCl, à la concentration de 0,1 mol/L. Entrée Diol Solvant auxiliaire T (°C) Rendement d' extraction du glycolaldéhyde à (%) 1 1,3-butanediol Toluène 20 83 2 2,2 Diméthyl 1,3 propanediol Toluène 20 99 3 2 Ethyl 1,3 Hexanediol Toluène 20 99 4 2,2 Diméthyl 1,3 propanediol Toluène 40 85 5 2 Ethyl 1,3 Hexanediol Toluène 40 99 Il apparait clairement des résultats présentés dans le tableau que le procédé selon l’invention permet d’extraire quantitativement et sélectivement le glycolaldéhyde. En effet, le glucose n’est pas extrait et reste dans la phase aqueuse. Procédé de conversion d’une charge saccharidique comprenant - Une étape (i) de rétroaldolisation mise en œuvre à une température comprise entre 60 et 300°C et à une pression comprise entre 0,1 et 15,0 MPa, en présence d’eau et d’un catalyseur homogène ou hétérogène de retro-aldolisation, de manière à obtenir un effluent aqueux comprenant au moins un composé ayant une fonction carbonyle, - Une étape (ii) d’extraction liquide-liquide réactive par acétalisation à une température comprise entre 20 et 180 C et à une pression comprise entre 1 0, et 5,0 MPa comprenant la mise en contact dudit effluent aqueux obtenu à l’issu de l’étape (i), d’un catalyseur d’acétalisation acide de Brønsted homogène ou hétérogène et d’un agent d’extraction choisi parmi * Un alcool linéaire, branchée ou cyclique ayant un nombre de carbone compris entre 4 et 20, et/ou * Un diol en position α ou β , linéaire, branchée ou cyclique, ayant un nombre de carbone compris entre 4 et 20. Procédé selon la revendication 1 dans lequel la charge saccharidique est choisi parmi les monosaccharide, oligosaccharide ou polysaccharide, pris seuls ou en mélanges. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel la charge saccharidique est choisi parmi le glucose, le fructose, le xylose, le galactose, l’arabinose, le saccharose, l’hémicellulose ou la cellulose pris seuls ou en mélange. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel le composé ayant une fonction carbonyle obtenu à l’issu de l’étape (i) répond )à la formule générale C i O i H 2i dans laquelle i compris entre 1 et 3. Procédé selon la revendication précédente dans lequel le composé ayant une fonction carbonyle est choisi parmi le formaldéhyde, le glycolaldéhyde, le glycéraldéhyde et la dihydroxyacétone. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ratio molaire entre l’agent d’extraction et les composés ayant une fonction carbonyle obtenu à l’étape (i) et introduit à l’étape (ii) est supérieur à 1. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel les catalyseurs inorganiques de Brønsted homogènes sont choisis parmi HF, HCl, HBr, HI, H 2 SO 3 , H 2 SO 4 , H 3 PO 2 , H 3 PO 4 , HNO 2 , HNO 3 , H 2 WO 4 , H 4 SiW 12 O 40 , H 3 PW 12 O 40 , (NH 4 ) 6 (W 12 O 40 ).xH 2 O, H 4 SiMo 12 O 40 , H 3 PMo 12 O 40 , (NH 4 ) 6 Mo 7 O 24 .xH 2 O, H 2 MoO 4 , HReO 4 , H 2 CrO 4 , H 2 SnO 3 , H 4 SiO 4 , H 3 BO 3 , HClO 4 , HBF 4 , HSbF 5 , HPF 6 , H 2 FO 3 P, ClSO 3 H, FSO 3 H, HN(SO 2 F) 2 et HIO 3 . Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel l’agent d’extraction est choisi parmi - Un alcool linéaire, branchée ou cyclique ayant un nombre de carbone compris entre 6 et 15, de préférence entre 7 et 12 ; - Un diol en position α ou β , linéaire, branchée ou cyclique, ayant un nombre de carbone compris entre 6 et 15, de préférence entre 7 et 12. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel l’agent d’extraction est choisi parmi l’hexan-1-ol, l’octan-1-ol, le 2,2-dimethylpropane-1,3-diol, le butane-1,3-diol, l’hexane-1,2-diol, le 2-éthylhexane-1,3-diol, l’octane-1,2-diol. De manière très préférée, l’agent d’extraction est l’octane-1,2-diol, le 2,2-diméthylpropane-1,3-diol, ou le 2-éthylhexane-1,3-diol. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel au moins un solvant auxiliaire non miscible à l’eau est mis en œuvre à l’étape (ii). Procédé selon la revendication précédente dans lequel le solvant auxiliaire est choisi parmi les hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques. Procédé selon l’une quelconque des revendications 10 ou 11 dans lequel le solvant auxiliaire est choisi parmi le benzène, le toluène, les xylènes, l’hexylbenzène, les alkyles benzènes, l’hexadécane, l’heptane, l’hexane, le pentane, seuls ou en mélange. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel les étapes (i) et (ii) peuvent être réalisées dans un même réacteurà une température comprise entre 60 et 180°C et à une pression comprise entre 0,1 et 10,0 MPa. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel ratio massique agent d’extraction+éventuellement un solvant auxiliaire/charge est compris entre 0,01 et 100,0. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes comprenant une étape d’hydrogénation catalytique par la mise en contact de l’extrait issus de l’étape (ii) avec un catalyseur d’hydrogénation à une température comprise entre 20 et 180°C, et à une pression d’hydrogène comprise entre 0,1 et 10,0 MPa.