Brevet FR3111276A1 — publié le 20211217

La présente invention concerne un procédé pour récupérer le perchlorate d’ammonium contenu dans un propergol composite solide, ledit procédé réalisé à une température inférieure à 50°C impliquant une macération de fragments de propergol composite solide sous forme d’une suspension aqueuse, ledit procédé étant terminé lorsque la conductivité ionique dans la suspension aqueuse atteint une valeur stabilisée, inférieure à 60 mS/cm. PROCEDE D’EXTRACTION DU PERCHLORATE D’AMMONIUM CONTENU DANS UN PROPERGOL COMPOSITE SOLIDE La présente invention concerne le domaine du traitement et de l’inertage des propergols composites solides. En effet, la présente invention vise à fournir un procédé simple, facile de mise en œuvre, respectueux de l’environnement et permettant la totale extraction du perchlorate d’ammonium à partir de propergols composites. ETAT DE LA TECHNIQUE ANTERIEURE Les propergols composites solides sont des compositions énergétiques constituées d'une matrice macromoléculaire en polymère combustible, appelée liant, chargée d'un oxydant et d'un réducteur. En général, cet oxydant et ce réducteur se présentent respectivement sous forme solide pulvérulente et sous forme d’un métal pulvérulent. Les propergols composites solides sont largement utilisés en astronautique dans les propulseurs d'appoint au décollage des lanceurs spatiaux ou dans les rétrofusées de sondes spatiales. Ils sont également utilisés dans les dispositifs du type « airbag » pour la sécurité automobile. Le démantèlement des propulseurs ou des rétrofusées à propergol composite solide en retour de dotation est une problématique étudiée depuis plusieurs années. En effet, le retour des propulseurs et des rétrofusées entraîne la problématique de leur destruction. Il en est, de même, pour les déchets de production des propergols composites solides. Une première méthode de destruction utilisée pour les propulseurs et les rétrofusées est leur mise au banc afin d’être tirés, permettant ainsi leur destruction. Cette dernière engendre une pollution atmosphérique, surtout lors des tirs des 1 er et 2 nd étages des propulseurs, compte tenu de la quantité importante de propergols composites solides à brûler. Une seconde méthode couramment utilisée pour éliminer les déchets de production des propergols composites solides consiste à les brûler à l'air libre. La combustion à l'air libre est limitée par les conditions météorologiques et génère des produits de combustion qui sont une source de pollution atmosphérique. Jusqu’à présent, la destruction de propulseur par brûlage était autorisée. Les contraintes environnementales ne justifiaient pas un investissement et un financement d’étude sur un projet de destruction plus respectueux de l’environnement. Toutefois, d’autres méthodes plus respectueuses de l’environnement ont été développées et certaines impliquent un broyage sous eau des déchets à base de propergols composites solides. Ainsi la demande de brevet FR 2 931 814 propose un procédé pour purifier, avant leur rejet, des solutions aqueuses contenant du perchlorate d’ammonium et éventuellement des nitrates, obtenues suite à ce broyage. Dans les procédés utilisés jusqu’à présent, le broyage sous eau des déchets à base de propergols composites solides ne permettait pas d’extraire l’ensemble du perchlorate d’ammonium. Les inventeurs se sont donc fixé pour but de proposer un procédé facile de mise en œuvre et permettant d’extraire la totalité du perchlorate d’ammonium initialement contenu dans les déchets à base de propergol composite solide et ainsi d’externaliser les déchets de propergol composite solide inertes dans une voie d’incinération classique avec un traitement des fumées. Pour ce faire, la présente invention propose un procédé pour récupérer le perchlorate d’ammonium contenu dans un propergol composite solide, ledit procédé comprenant les étapes consistant à : i) mettre en contact, avec une première solution aqueuse, le propergol composite solide se présentant sous forme de morceaux ; ii) soumettre lesdits morceaux de propergol composite solide présents dans ladite première solution aqueuse à une fragmentation de façon à obtenir des fragments de propergol composite solide dont la plus grande dimension n’excède pas 10 mm ; iii) ajouter, au mélange obtenu à l’étape ii), une deuxième solution aqueuse dans laquelle la quantité d’eau est telle que le rapport massique E/P est compris entre 2,5 et 6,8 avec E représentant la somme de la masse d’eau dans la première solution aqueuse et de la masse d’eau dans la seconde solution aqueuse et P représentant la masse de propergol composite solide se présentant sous forme de morceaux et agiter l’ensemble moyennant quoi une suspension aqueuse est obtenue ; iv) maintenir ladite agitation pendant un temps suffisant pour que le perchlorate d’ammonium se solubilise dans la phase continue de ladite suspension, ladite solubilisation étant suivie en mesurant la conductivité ionique de ladite suspension aqueuse ; v) séparer la phase dispersée et la phase continue de ladite suspension aqueuse une fois que la conductivité ionique atteint une valeur stabilisée, inférieure à 60 mS/cm ; les étapes (i) à (iv) dudit procédé étant réalisées à une température, identique ou différente, inférieure ou égale à 50°C. Le procédé selon l’invention présente au moins une des caractéristiques optionnelles suivantes, prises isolément ou en combinaison. La plus grande dimension des morceaux de propergol composite solide mis en œuvre lors de l’étape i) n’excède pas 50 mm. Les dimensions des morceaux de propergol composite solide mis en œuvre lors de l’étape i) sont inférieures ou égales aux dimensions d’un parallélépipède rectangle de 25 mm x 25 mm x 50 mm. Le rapport massique E/P est égal à 4. Lors de ladite étape iv), si la conductivité ionique de la suspension aqueuse présente une valeur stabilisée supérieure ou égale à 60 mS/cm, une partie de la phase continue de la suspension est remplacée par une troisième solution aqueuse. Les étapes (i) à (iv) du procédé sont réalisées à une température, identique ou différente, comprise entre 30°C et 40°C. La première solution aqueuse, la deuxième solution aqueuse et/ou la troisième solution aqueuse comprend un agent anti-collant. La première solution aqueuse est constituée d’eau et d’un agent anti-collant, la deuxième solution aqueuse est constituée d’eau et/ou la troisième solution aqueuse est constituée d’eau. L’agent anti-collant est choisi dans le groupe constitué par le talc, le monostéarate de glycérol, le kaolin, le carbonate de calcium, le trisilicate de magnésium, l’acide stéarique, le stéarate de calcium, le stéarate de magnésium, le stéarate de zinc, le monostéarate de glycérol, le palmitostéarate de glycérol, un polyéthylène glycol, l’ester de glycérol et d'acide bénénique, le dioxyde de silicium colloïdal, le dioxyde de silicium finement divisé, l’hydroxyde d’aluminium, une huile végétale hydrogénée, les agents tensioactifs anioniques, les agents tensioactifs non-ioniques et les agents tensioactifs amphotères. est un diagramme schématisé du procédé de récupération du perchlorate d’ammonium à partir de propergol composite solide selon la présente invention. est un diagramme schématisé des flux de la ligne complète de traitement du propergol composite solide dans lequel le bloc « extraction par macération » correspond au procédé de récupération du perchlorate d’ammonium selon la présente invention. La présente invention propose un procédé de traitement du propergol composite solide permettant d’extraire et de récupérer au moins 95%, au moins 97%, au moins 98%, au moins 99%, au moins 99,5% en masse et idéalement la totalité du perchlorate d’ammonium (NH 4 ClO 4 ) qu’il contient. En effet, les inventeurs ont montré qu’à partir d’une combinaison motivée des paramètres mis en œuvre lors de l’étape d’extraction du perchlorate d’ammonium à partir d’un propergol composite solide à savoir la taille des morceaux et des fragments de propergol composite solide en entrée de procédé, le ratio massique entre l’eau et le propergol et la température d’extraction, il est possible d’assurer la totale extraction du perchlorate d’ammonium initialement contenu dans le propergol composite solide. Tout d’abord, le procédé de récupération du perchlorate d’ammonium à partir de propergol composite solide selon l’invention est inclus dans une voie de traitement des déchets à base de propergol composite solide respectueuse de l’environnement. En effet, l’invention permet d’inerter le propergol composite solide par un procédé d’extraction du perchlorate d’ammonium et ainsi d’externaliser les déchets de propergol composite solide inertes dans une voie d’incinération classique avec un traitement des fumées. Le procédé de récupération du perchlorate d’ammonium à partir de propergol composite solide selon l’invention se déroule entièrement sous eau permettant la découpe de propergol en minimisant les risques. De plus, les conditions opératoires mises en œuvre dans le cadre du procédé selon l’invention à savoir peu de chauffe, mécanique simple et une proportion d’eau importante amènent l’avantage d’être un procédé simple avec des conditions opératoires aux risques limités, ce procédé étant considéré comme non pyrotechnique après chargement du réacteur de l’agent d’extraction. En particulier, la maîtrise de la température lors du procédé selon l’invention permet de minimiser la réaction du réducteur tel que l’aluminium pulvérulent contenu dans le propergol composite solide avec l’eau contenue dans les différentes solutions aqueuses mises en œuvre. Enfin, le procédé de récupération du perchlorate d’ammonium à partir de propergol composite solide selon l’invention permet d’obtenir non seulement une solution aqueuse contenant la totalité du perchlorate d’ammonium mais aussi un résidu polymérique contenant du réducteur et présentant un potentiel calorifique intéressant pour la voie d’incinération dans laquelle les résidus d’extraction sont traités. Ainsi, la présente invention concerne un procédé pour récupérer le perchlorate d’ammonium contenu dans un propergol composite solide, ledit procédé comprenant les étapes consistant à : i) mettre en contact, avec une première solution aqueuse, le propergol composite solide se présentant sous forme de morceaux ; ii) soumettre lesdits morceaux de propergol composite solide présents dans ladite première solution aqueuse à une fragmentation de façon à obtenir des fragments de propergol composite solide dont la plus grande dimension n’excède pas 10 mm ; iii) ajouter, au mélange obtenu à l’étape ii), une deuxième solution aqueuse dans laquelle la quantité d’eau est telle que le rapport massique E/P est compris entre 2,5 et 6,8 avec E représentant la somme de la masse d’eau dans la première solution aqueuse et de la masse d’eau dans la seconde solution aqueuse et P représentant la masse de propergol composite solide se présentant sous forme de morceaux et agiter l’ensemble moyennant quoi une suspension aqueuse est obtenue ; iv) maintenir ladite agitation pendant un temps suffisant pour que le perchlorate d’ammonium se solubilise dans la phase continue de ladite suspension, ladite solubilisation étant suivie en mesurant la conductivité ionique de ladite suspension aqueuse ; v) séparer la phase dispersée et la phase continue de ladite suspension aqueuse une fois que la conductivité ionique atteint une valeur stabilisée, inférieure à 60 mS/cm ; les étapes (i) à (iv) dudit procédé étant réalisées à une température, identique ou différente, inférieure ou égale à 50°C. Par « propergol composite solide », on entend, dans le cadre de la présente invention, une composition énergétique comprenant un liant polymère, un réducteur et un oxydant, ledit oxydant comprenant ou étant constitué de perchlorate d’ammonium. La présente invention s’applique à tout propergol composite solide dont l’oxydant comprend ou est constitué de perchlorate d’ammonium et ce, quelles que soient la nature du liant polymère et celle du réducteur. Typiquement, le liant polymère présent dans le propergol composite solide traité dans le cadre de la présente invention est un polyuréthane ou un polybutadiène comme, par exemple, un polybutadiène hydroxytéléchélique (PBHT), un terpolymère polybutadiène – acide acrylique – acrylonitrile (PBAN) ou un polybutadiène carboxytéléchélique (PBCT). Typiquement, le réducteur présent dans le propergol composite solide traité dans le cadre de la présente invention est de l’aluminium pulvérulent ou du magnésium pulvérulent. Le propergol composite solide traité dans le cadre de la présente invention est essentiellement issu des ateliers de production de propergol composite solide ou des ateliers de vidange des propulseurs en retour de dotation. Le propergol composite solide se présente donc sous diverses tailles et formes. Généralement, la taille maximale du propergol composite solide est de 80 cm. Les inventeurs ont montré qu’un des paramètres favorisant l’extraction totale du perchlorate d’ammonium est la taille des morceaux de propergol composite solide en entrée de procédé. Ainsi, la plus grande dimension de ces morceaux n’excède pas 50 mm. A cet effet, il peut être nécessaire de soumettre le propergol composite solide à une ou plusieurs étapes de broyage, préalablement à la mise en œuvre du procédé selon l’invention. Typiquement, le propergol composite solide est soumis à deux étapes préalables de broyage effectuées aux moyens de broyeurs à couteaux. Ces deux étapes de broyage permettent d’obtenir des morceaux de propergol composite dont la plus grande dimension est inférieure ou égale 50 mm et, en particulier, dont les dimensions sont inférieures ou égales aux dimensions d’un parallélépipède rectangle de 25 mm x 25 mm x 50 mm. La solution mise en œuvre lors de l’étape i) du procédé selon l’invention comprend, comme solvant, de l’eau justifiant ainsi l’appellation de solution aqueuse. Par « eau », on entend, dans le cadre de la présente invention, l’eau de distribution, l’eau désionisée, l’eau distillée ou encore l’eau ultra-pure (18,2 MΩ). La solution mise en œuvre lors de l’étape i) du procédé selon l’invention peut être une solution aqueuse neutre, acide ou basique. Typiquement, la solution mise en œuvre lors de l’étape i) est une solution aqueuse dont le pH est compris entre 4 et 9. Typiquement, la solution aqueuse mise en œuvre lors de l’étape i) ne comprend que de l’eau i.e. elle est constituée d’eau. En variante, elle peut comprendre au moins un autre élément en plus du solvant qu’est l’eau. Cet autre élément est notamment un agent anti-collant. Par « agent anti-collant », on entend un composé capable de limiter le caractère collant des morceaux et ultérieurement des fragments de propergol composite solide et donc d’empêcher que les morceaux et ultérieurement les fragments de propergol composite solide ne s’agrègent entre eux et se ré-agglomèrent. A noter que la température des étapes (i) à (iv) inférieure à 50°C et notamment comprise entre 30°C et 40°C permet également de maîtriser la ré-agglomération des morceaux ou des fragments de propergol composite solide. Tout agent anti-collant connu de l’homme du métier est utilisable dans le cadre de la présente invention. Avantageusement, l’agent anti-collant mis en œuvre dans le cadre de la présente invention est choisi dans le groupe constitué par le talc, le monostéarate de glycérol, le kaolin, le carbonate de calcium, le trisilicate de magnésium, l’acide stéarique, le stéarate de calcium, le stéarate de magnésium, le stéarate de zinc, le monostéarate de glycérol, le palmitostéarate de glycérol, un polyéthylène glycol, l’ester de glycérol et d'acide bénénique, le dioxyde de silicium colloïdal, le dioxyde de silicium finement divisé, l’hydroxyde d’aluminium, une huile végétale hydrogénée, les agents tensioactifs anioniques, les agents tensioactifs non-ioniques et les agents tensioactifs amphotères. Pour rappel, un agent tensioactif est une molécule comportant une partie lipophile (apolaire) et une partie hydrophile (polaire). Parmi ces derniers, les agents tensioactifs anioniques présentent une partie hydrophile chargée négativement tels que les alkyle ou aryle sulfonates, sulfates, phosphates, ou sulfosuccinates associés à un contre ion comme un ion ammonium (NH 4+ ), un ammonium quaternaire tel que tétrabutylammonium, et les cations alcalins tels que Na + , Li + et K + . A titre d’agents tensioactifs anioniques, il est, par exemple, possible d’utiliser le paratoluènesulfonate de tetraéthylammonium, le dodécylsulfate de sodium, le palmitate de sodium, le stéarate de sodium, le myristate de sodium, le di(2-éthylhexyl) sulfosuccinate de sodium, le méthylbenzène sulfonate et l'éthylbenzène sulfonate. Les propriétés tensioactives des agents tensioactifs non-ioniques (ou neutres) et, notamment l’hydrophilie, sont apportées par des groupements fonctionnels non chargés tels qu’un alcool, un éther, un ester ou encore un amide, contenant des hétéroatomes tels que l’azote ou l’oxygène ; en raison de la faible contribution hydrophile de ces fonctions, les composés tensioactifs non-ioniques sont le plus souvent polyfonctionnels. A titre d’agents tensioactifs non-ioniques, il est possible d’employer les polyéthers comme les tensioactifs polyéthoxylés tels que par exemple le lauryléther de polyéthylèneglycol (POE23 ou Brij® 35), les polyols (tensioactifs dérivés de sucres) en particulier les alkylates de glucose tels que par exemple l'hexanate de glucose. Les agents tensioactifs amphotères sont des composés se comportant à la fois comme un acide ou comme une base selon le milieu dans lequel ils sont placés. A titre d’agents tensioactifs amphotères, il est possible d’utiliser le lauroamphodiacétate de disodium, les bétaïnes comme l'alkylamidopropylbétaïne ou la laurylhydroxysulfobétaïne. Lorsqu’il est présent dans la première solution aqueuse mise en œuvre lors de l’étape i), l’agent anti-collant est utilisé en une quantité inférieure ou égale à 5% massique par rapport à la masse de propergol traitée et notamment en une quantité comprise entre 1% et 3% massique par rapport à la masse de propergol traitée. La mise en contact lors de l’étape i) est réalisée dans un réacteur dont les dimensions seront adaptées à la quantité de propergol composite solide à traiter. Différentes formes de mise en œuvre peuvent être envisagées pour réaliser la mise en contact entre les morceaux de propergol composite solide et la première solution aqueuse contenant éventuellement, en plus de l’eau, un élément additionnel comme un agent anti-collant. Ainsi, il est possible de placer, dans le réacteur, la première solution aqueuse puis les morceaux de propergol composite solide ou les morceaux de propergol composite solide puis la première solution aqueuse. Dans ces différents cas et si la première solution aqueuse contient, en plus de l’eau, un élément additionnel comme un agent anti-collant, ce dernier peut être placé dans le réacteur avant ou après la première solution aqueuse ou avant ou après les morceaux de propergol composite solide ou encore être préalablement mélangé à la première solution aqueuse avant que celle-ci ne soit introduite dans le réacteur. La illustre le mode de réalisation particulier dans lequel l’eau est introduite dans le réacteur puis l’agent anti-collant est ajouté à cette eau moyennant quoi une première solution aqueuse constituée d’eau et d’un agent anti-collant est obtenue puis les morceaux de propergol composite solide sont introduits dans le réacteur rempli de cette première solution aqueuse. La durée de l’étape i) est variable et essentiellement dépendante de la quantité de morceaux de propergol composite solide à introduire dans le réacteur. Typiquement, l’étape i) peut durer entre 30 min et 2 h. A titre d’exemple, l’étape i) peut durer environ 1h (i.e. 1 h ± 15 min) et ce, notamment pour 1,5 10 3 kg de morceaux de propergol composite solide, comme illustré à la . L’étape i) est réalisée à une température inférieure ou égale à 50°C et notamment à une température comprise entre 30°C et 40°C. Pour ce faire, l’étape i) est réalisée dans un réacteur thermostaté. L’étape ii) du procédé selon l’invention est une étape consistant à fragmenter les morceaux de propergol composite solide de façon à obtenir des fragments de propergol composite solide de plus petite taille i.e. des fragments dont la plus grande dimension est inférieure ou égale 10 mm et, en particulier, dont les dimensions sont inférieures ou égales aux dimensions d’un cube de 10 mm x 10 mm x 10 mm. Cette fragmentation est obtenue grâce à des moyens habituellement utilisés dans les réacteurs pour fragmenter, disperser et/ou broyer des éléments comme une turbine de dispersion/fragmentation ou un système rotor-stator. Ces moyens présentent avantageusement une vitesse périphérique supérieure ou égale à 10 m/s. La durée de l’étape ii) est variable et essentiellement dépendante de la quantité de morceaux de propergol composite solide à fragmenter dans le réacteur. Typiquement, l’étape ii) peut durer entre 15 min et 2,5 h. A titre d’exemple, l’étape ii) peut durer entre 30 min et 90 min et ce, notamment pour 1,5 10 3 kg de morceaux de propergol composite solide à fragmenter, comme illustré à la ,. L’étape ii) est réalisée à une température inférieure ou égale à 50°C et notamment à une température comprise entre 30°C et 40°C. Pour ce faire, l’étape ii) est réalisée dans un réacteur thermostaté. L’étape ii) est réalisée dans le même réacteur thermostaté que celui mis en œuvre pour l’étape i). Lors de l’étape iii), une deuxième solution aqueuse est ajoutée, dans le réacteur thermostaté mis en œuvre lors des étapes i) et ii), au mélange obtenu à l’issue de l’étape ii). Ce mélange est constitué des fragments de propergol composite solide dispersés dans la première solution aqueuse, une partie du perchlorate d’ammonium initialement présent dans les morceaux de propergol composite solide pouvant déjà se trouver sous forme solubilisée dans cette première solution aqueuse. La deuxième solution aqueuse mise en œuvre lors de l’étape iii) du procédé selon l’invention comprend, comme solvant, de l’eau justifiant ainsi l’appellation de solution aqueuse. Typiquement, la deuxième solution aqueuse mise en œuvre lors de l’étape iii) ne comprend que de l’eau i.e. elle est constituée d’eau. En variante, elle peut comprendre au moins un autre élément en plus du solvant qu’est l’eau. Cet autre élément est notamment un agent anti-collant tel que précédemment défini. Lorsqu’il est présent dans la deuxième solution aqueuse mise en œuvre lors de l’étape iii), l’agent anti-collant est utilisé en une quantité inférieure ou égale à 5% massique par rapport à la masse de propergol traitée et notamment en une quantité comprise entre 1% et 3% massique par rapport à la masse de propergol traitée. La composition de la deuxième solution aqueuse peut être identique ou différente de la composition de la première solution aqueuse. La illustre le mode de réalisation dans lequel la deuxième solution aqueuse ne comprend que de l’eau i.e. est constituée d’eau. Comme précédemment expliqué, les travaux des inventeurs ont montré qu’un des paramètres influençant la totale extraction du perchlorate d’ammonium initialement contenu dans les morceaux de propergol composite solide est le rapport massique entre la masse d’eau contenue dans la première solution aqueuse et dans la deuxième solution aqueuse désignée « E » et la masse de propergol composite solide à traiter désignée « P ». Cette masse correspond, de fait, à la masse des morceaux de propergol composite solide mis en œuvre lors de l’étape i) du procédé selon l’invention. Il est évident que la masse d’eau et la masse de propergol doivent être exprimées dans la même unité de masse. Ce rapport massique E/P est compris entre 2,5 et 6,8, notamment entre 3 et 6, en particulier, entre 3,5 et 5 et, plus particulièrement, le rapport massique E/P est égal à 4. De fait, la quantité de deuxième solution aqueuse mise en œuvre lors de l’étape ii) dépendra de la quantité d’eau qu’elle contient, de la quantité d’eau contenue dans la première solution aqueuse et du rapport massique E/P visé. Lors de l’étape iii) et suite à l’ajout de la deuxième solution aqueuse, l’ensemble est agité et on obtient une suspension aqueuse. Cette suspension aqueuse comprend initialement une phase dispersée correspondant aux fragments de propergol composite solide et une phase continue comprenant le mélange de la première solution aqueuse et de la deuxième solution aqueuse et éventuellement une partie du perchlorate d’ammonium déjà solubilisé. L’étape iii) mise en œuvre dans le réacteur thermostaté utilisé lors des étapes i) et ii) est réalisée à une température inférieure ou égale à 50°C et notamment à une température comprise entre 30°C et 40°C. L’étape iv) du procédé selon l’invention est l’étape d’extraction du perchlorate d’ammonium à proprement parler. En effet, en maintenant l’agitation, les fragments de propergol composite solide sont maintenus en suspension et la solubilisation du perchlorate dans la phase continue de la suspension est favorisée. Il est évident que la composition chimique de la suspension aqueuse évolue durant l’étape iv), les fragments de propergol composite solide perdant au fur et à mesure du temps le perchlorate d’ammonium pulvérulent qu’ils contenaient initialement, alors qu’en parallèle, la phase continue de la suspension aqueuse s’enrichit en perchlorate d’ammonium dissous. L’étape iv) est réalisée dans le même réacteur thermostaté que celui mis en œuvre lors des étapes i) à iii) du procédé selon la présente invention. Par conséquent, l’étape iv) est réalisée à une température inférieure ou égale à 50°C et notamment à une température comprise entre 30°C et 40°C. Par ailleurs, le réacteur thermostaté est équipé de moyens adaptés pour agiter et maintenir en suspension les fragments de propergol composite solide. Tout moyen connu de l’homme du métier à cet effet est utilisable dans le cadre de la présente invention. Typiquement, les moyens adaptés pour agiter et maintenir en suspension les fragments de propergol composite solide sont notamment une hélice tripale éventuellement associée à une ancre contrarotative. Les dimensions de l’hélice tripale sont définies par la vitesse de fluidisation visée en fonction des caractéristiques des fragments de propergol composite solide dispersés dans la suspension. L’ancre contrarotative sert, quant à elle, à limiter les zones mortes et à réduire le vortex pour éviter la cavitation du moyen de dispersion. Le réacteur thermostaté est également équipé de moyens adaptés pour mesurer la conductivité ionique de la suspension contenue dans ledit réacteur. Tout moyen connu de l’homme du métier pour mesurer une conductivité ionique est utilisable dans le cadre de la présente invention. Typiquement, le réacteur thermostaté est équipé d’un conductimètre agencé pour mesurer la conductivité ionique de la suspension qu’il contient. Lors de l’étape iv), la mesure de la conductivité ionique peut être réalisée en continu ou de façon ponctuelle, l’intervalle de temps entre deux mesures successives pouvant être régulier ou irrégulier. La durée de l’étape iv) est variable et essentiellement dépendante de la quantité de fragments de propergol composite. Typiquement, l’étape iv) peut durer entre 6 h et 15 h. A titre d’exemple, l’étape iv) peut durer moins de 10 h et notamment entre 8 h et 9,5 h et ce, notamment pour 1,5 10 3 kg de morceaux de propergol composite solide initialement mis en œuvre, comme illustré à la . L’étape v) du procédé selon l’invention est l’étape à laquelle la fin de l’extraction est autorisée et ce, à partir du moment où la conductivité ionique dans la suspension atteint une valeur stabilisée, inférieure à 60 mS/cm. Par valeur stabilisée, on entend une valeur de la conductivité ionique mesurée dans la suspension qui ne varie pas de plus de 1 mS/cm vers le haut ou vers les bas, pendant une période de plus de 60 secondes. Cette phase de stabilisation peut être plus ou moins longue selon les produits, pouvant varier de 1 h à 6 h. La stabilité du signal est étudiée par l’automate après un temps incompressible de 1 h pour assurer l’extraction totale sur des produits peu chargés. Ainsi, lors de l’étape v) du procédé selon la présente invention, on sépare la phase dispersée et la phase continue de la suspension aqueuse obtenue en fin d’extraction. Dans cette dernière, la phase dispersée comprend essentiellement le polymère jouant le rôle de liant dans le propergol composite solide, ce polymère contenant le réducteur du propergol composite solide tel que l’aluminium ou le magnésium. Ce résidu n’est donc plus un produit pyrotechnique. Il peut être traité par des voies classiques d’incinération ou de récupération du réducteur comme l’aluminium. La phase continue de la suspension aqueuse obtenue en fin d’extraction est une solution aqueuse contenant du perchlorate d’ammonium. Cette solution usuellement appelée « saumure » peut être traitée par voie biologique, comme proposé dans la demande de brevet FR 2 931 814, avant son rejet. Cette séparation lors de l’étape v) du procédé est réalisée en vidangeant le réacteur dans lequel les étapes i) à iv) ont été mises en œuvre. Les deux phases sont extraites et une séparation liquide solide permet de récupérer la phase continue afin de la diriger vers le traitement biologique ; et de récupérer la phase solide en vue d’une phase d’essorage optionnelle avant valorisation en incinération. Une fois le perchlorate d’ammonium extrait, il n’est pas nécessaire que l’étape v) du procédé selon la présente invention soit effectuée à une température comprise entre 30°C et 40°C. Cette étape v) peut être réalisée à température ambiante. Par « température ambiante », on entend une température de l’ordre de 23°C (i.e. 23°C ± 5°C). Suite à la séparation de la phase dispersée et de la phase continue lors de l’étape v), il est possible que la phase dispersée ainsi récupérée soit essorée de façon à en extraire le maximum de phase continue. Toute technique d’essorage connue de l’homme du métier est utilisable dans le cadre de la présente invention. Lors de l’étape iv) du procédé selon la présente invention, il est possible que la conductivité ionique de la suspension aqueuse présente une valeur stabilisée supérieure ou égale à 60 mS/cm. Une telle valeur stabilisée ne signifie pas que l’extraction du perchlorate d’ammonium est terminée mais, au contraire, qu’il est nécessaire de renouveler la phase continue de la suspension pour assurer le caractère inerte des résidus à l’issue du procédé et finir l’extraction du perchlorate d’ammonium encore présent dans la phase dispersée. Par conséquent, dans de telles conditions i.e. conductivité ionique de la suspension aqueuse présentant une valeur stabilisée, supérieure ou égale à 60 mS/cm, une partie de la phase continue de la suspension est remplacée par une troisième solution aqueuse. En d’autres termes, une partie de la phase continue de la suspension est vidangée du réacteur thermostaté dans lequel l’étape iv) est réalisée et une troisième solution aqueuse est introduite dans ce réacteur. Typiquement, le volume de troisième solution aqueuse introduit est identique au volume de phase continue vidangée. Dans un mode de réalisation particulier, la moitié de la phase continue contenue dans le réacteur est vidangée. La troisième solution aqueuse mise en œuvre lors du procédé selon l’invention comprend, comme solvant, de l’eau justifiant ainsi l’appellation de solution aqueuse. Typiquement, la troisième solution aqueuse mise en œuvre ne comprend que de l’eau i.e. elle est constituée d’eau. En variante, elle peut comprendre au moins un autre élément en plus du solvant qu’est l’eau. Cet autre élément est notamment un agent anti-collant tel que précédemment défini. Lorsqu’il est présent dans la troisième solution aqueuse, l’agent anti-collant est utilisé en une quantité inférieure ou égale à 5% massique par rapport à la masse de propergol traitée et notamment en une quantité comprise entre 1% et 3% massique par rapport à la masse de propergol traitée. La composition de la troisième solution aqueuse peut être identique ou différente à la composition de la première solution aqueuse et peut être identique ou différente à la composition de la deuxième solution aqueuse. La illustre le mode de réalisation dans lequel la troisième solution aqueuse ne comprend que de l’eau i.e. est constituée d’eau. Une fois qu’une partie de la phase continue de la suspension est remplacée par une troisième solution aqueuse, on poursuit l’étape iv) i.e. on poursuit l’agitation de la suspension résultante jusqu’à ce qu’une valeur stabilisée de la conductivité ionique soit à nouveau obtenue. En fonction de la valeur de la conductivité ionique stabilisée obtenue, soit l’étape v) sera mise en œuvre (valeur inférieure à 60 mS/cm), soit on réalisera une nouvelle vidange du réacteur et un apport d’une nouvelle solution aqueuse (valeur supérieure ou égale à 60 mS/cm). La présente l’ensemble des étapes du procédé de traitement d’un propergol composite solide parmi lesquelles le procédé de récupération du perchlorate d’ammonium selon l’invention correspond au bloc « extraction par macération ». Parmi les autres blocs, on retrouve des étapes préalables ou ultérieures au procédé selon l’invention, précédemment décrites telles que les étapes de broyage et d’essorage. Procédé pour récupérer le perchlorate d’ammonium contenu dans un propergol composite solide, ledit procédé comprenant les étapes consistant à : i) mettre en contact, avec une première solution aqueuse, le propergol composite solide se présentant sous forme de morceaux ; ii) soumettre lesdits morceaux de propergol composite solide présents dans ladite première solution aqueuse à une fragmentation de façon à obtenir des fragments de propergol composite solide dont la plus grande dimension n’excède pas 10 mm ; iii) ajouter, au mélange obtenu à l’étape ii), une deuxième solution aqueuse dans laquelle la quantité d’eau est telle que le rapport massique E/P est compris entre 2,5 et 6,8 avec E représentant la somme de la masse d’eau dans la première solution aqueuse et de la masse d’eau dans la seconde solution aqueuse et P représentant la masse de propergol composite solide se présentant sous forme de morceaux et agiter l’ensemble moyennant quoi une suspension aqueuse est obtenue ; iv) maintenir ladite agitation pendant un temps suffisant pour que le perchlorate d’ammonium se solubilise dans la phase continue de ladite suspension, ladite solubilisation étant suivie en mesurant la conductivité ionique de ladite suspension aqueuse ; v) séparer la phase dispersée et la phase continue de ladite suspension aqueuse une fois que la conductivité ionique atteint une valeur stabilisée, inférieure à 60 mS/cm ; les étapes (i) à (iv) dudit procédé étant réalisées à une température, identique ou différente, inférieure ou égale à 50°C. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la plus grande dimension desdits morceaux de propergol composite solide mis en œuvre lors de ladite étape i) n’excède pas 50 mm. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que les dimensions desdits morceaux de propergol composite solide mis en œuvre lors de ladite étape i) sont inférieures ou égales aux dimensions d’un parallélépipède rectangle de 25 mm x 25 mm x 50 mm. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que ledit rapport massique E/P est égal à 4. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que, lors de ladite étape iv), si la conductivité ionique de ladite suspension aqueuse présente une valeur stabilisée supérieure ou égale à 60 mS/cm, une partie de la phase continue de ladite suspension est remplacée par une troisième solution aqueuse. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que lesdites étapes (i) à (iv) sont réalisées à une température, identique ou différente, comprise entre 30°C et 40°C. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que ladite première solution aqueuse, ladite deuxième solution aqueuse et/ou ladite troisième solution aqueuse comprend un agent anti-collant. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que ladite première solution aqueuse est constituée d’eau et d’un agent anti-collant, ladite deuxième solution aqueuse est constituée d’eau et/ou ladite troisième solution aqueuse est constituée d’eau. Procédé selon la revendication 7 ou 8, caractérisé en ce que ledit agent anti-collant est choisi dans le groupe constitué par le talc, le monostéarate de glycérol, le kaolin, le carbonate de calcium, le trisilicate de magnésium, l’acide stéarique, le stéarate de calcium, le stéarate de magnésium, le stéarate de zinc, le monostéarate de glycérol, le palmitostéarate de glycérol, un polyéthylène glycol, l’ester de glycérol et d'acide bénénique, le dioxyde de silicium colloïdal, le dioxyde de silicium finement divisé, l’hydroxyde d’aluminium, une huile végétale hydrogénée, les agents tensioactifs anioniques, les agents tensioactifs non-ioniques et les agents tensioactifs amphotères.