Brevet FR3104150A1 — publié le 20210611

La présente invention concerne un matériau actif d’électrode positive de formule (I) suivante : NaxLiyMn1-yO2 (I), dans laquelle x est un nombre allant de 0,8 à 1 ; y est un nombre strictement supérieur à 0 et inférieur ou égal à 1/3. Matériau actif d’électrode positive L’invention concerne le domaine général des batteries rechargeables, les batteries sodium-ion (Na-ion) et lithium-ion (Li-ion), en particulier les batteries Na-ion. L’invention concerne plus précisément les matériaux actifs d’électrode positive, et les électrodes positives les comprenant. Techniques antérieures Les batteries Na-ion représentent l’une des solutions alternatives les plus prometteuses aux batteries lithium-ion, le sodium étant plus intéressant que le lithium sur le plan économique, notamment en raison de son abondance et de son bas coût. Des recherches intensives ont été effectuées sur les électrodes positives pour batteries Na-ion. Ces travaux ont conduit à un classement des électrodes positives en deux catégories principales. La première catégorie contient les composés polyanioniques. Parmi ces composés polyanioniques, le composé Na 3 V 2 (PO 4 ) 2 F 3 a été identifié comme pouvant convenir dans le cadre d’une utilisation au sein de batteries Na-ion. En effet, il se caractérise notamment par une facilité de synthèse, une stabilité lorsqu’il est utilisé dans des conditions humides, une stabilité à l’air lors de son stockage, ou encore une énergie spécifique élevée, comme le document WO 2014/009710 le décrit. Cependant, la présence du vanadium au sein de l’électrode peut poser problème au cours de l’utilisation de la batterie Na-ion à moyen/long terme, compte tenu de son caractère toxique. Par ailleurs, bien que les meilleurs résultats soient obtenus avec ce composé polyanionique, la capacité spécifique de ce dernier est limitée due à sa masse moléculaire relativement élevée. La seconde catégorie renferme les oxydes lamellaires de sodium. Ces oxydes particuliers sont de formule générale Na b MO 2 , où b est inférieur ou égal à 1, et M désigne au moins un métal de transition. Ces oxydes lamellaires semblent plus prometteurs que les composés polyanioniques car ils présentent notamment une masse moléculaire plus faible. Ils sont également intéressants par leur richesse structurelle et compositionnelle et leur facilité de synthèse. En outre, la densité gravimétrique d’énergie des oxydes lamellaires de sodium est plus élevée que celle du composé Na 3 V 2 (PO 4 ) 2 F 3 (environ 4,5 g/cm 3 vs environ 3 g/cm 3 ). Ainsi, de nombreux travaux sur les oxydes lamellaires de sodium ont été entrepris, avec une attention particulière donnée sur la nature des métaux. Certains métaux de transition sont préférablement à éviter, notamment les métaux tels que V, Co et Ni à cause de leur caractère toxique. Dans ce contexte, des matériaux intéressants ont été identifiés, notamment le matériau Na d Fe 0,5 Mn 0,5 O 2 , où d est inférieur ou égal à 1, comme le document « P 2 -type Nax[Fe 1/2 Mn 1/2 ]O 2 made from earth-abundant elements for rechargeable Na batteries», N. Yabuuchi et al., Nature Materials, 11, 512-517 (2012), ou encore le matériau Na f MnO 2 , où f est inférieur ou égal à 1, comme le décrit le document « Electrochemical Properties of Monoclinic NaMnO 2 », X. Ma, H. Chen, G. Ceder, J. Electrochem. Soc., 158, A1307 (2011), et le document « β-NaMnO 2 : A High-Performance Cathode for Sodium-Ion Batteries », J. Billaud et al., J. Am. Chem. Soc., 136, 17243-17248 (2014). Cependant, malgré la promesse que ces matériaux offrent du fait de leur capacité théorique élevée (240 mAh/g), il s’avère que la capacité de ces matériaux se détériore au cours des cycles de charge et de décharge de la batterie Na-ion. Ces oxydes lamellaires sont également très sensibles à l’humidité, ce qui complique le stockage et le traitement. Ainsi, il existe un besoin de développer de nouveaux matériaux actifs d’électrode positive permettant de surmonter les inconvénients cités précédemment, en particulier celui de la détérioration de la capacité, et de la stabilité à l’humidité. Il a été découvert qu’un matériau actif d’électrode positive particulier permettait d’obtenir une capacité de cellule comprenant ledit matériau actif améliorée, qui ne se détériorait pas avec la répétition des cycles de charge et de décharge, avec une stabilité améliorée à l’humidité. L’invention a donc pour objet un matériau actif d’électrode positive de formule (I) suivante : Na x Li y Mn 1-y O 2 (I), dans laquelle : - x est un nombre allant de 0,8 à 1 ; - y est un nombre strictement supérieur à 0 et inférieur ou égal à 1/3. Un autre objet de l’invention est un procédé de fabrication du matériau actif selon l’invention. L’invention a également pour objet une électrode positive comprenant au moins un matériau actif selon l’invention. Un autre objet de l’invention est une cellule de batterie Na-ion, comportant l’électrode selon l’invention et également une batterie Na-ion comprenant au moins une cellule de batterie Na-ion. L’invention concerne également une cellule de batterie Li-ion, comportant l’électrode selon l’invention et également une batterie Li-ion comprenant au moins une cellule de batterie Li-ion telle que définie ci-avant. D’autres avantages et caractéristiques de l’invention apparaitront plus clairement à l’examen de la description détaillée et des dessins annexés sur lesquels : est un graphe représentant la capacité de plusieurs cellules de batterie Na-ion, en fonction du nombre de cycles de charge et de décharge ; est un graphe représentant la tension d’une cellule de batterie Na-ion, en fonction du nombre de cycles de charge et de décharge ; est une représentation de deux diffractogrammes de deux matériaux actifs ; est une représentation de deux diffractogrammes de deux matériaux actifs ; est une représentation de deux diffractogrammes de deux matériaux actifs ; est un graphe représentant la tension d’une cellule de batterie Li-ion, en fonction de la capacité. Il est précisé que l’expression « de… à… » utilisée dans la présente description de l’invention doit s’entendre comme incluant chacune des bornes mentionnées. Le matériau actif d’électrode positive selon l’invention est de formule (I) telle que mentionnée ci-dessus. De manière préférée, y varie de varie de 0,1 à 1/3, de préférence de 0,2 à 1/3, plus préférentiellement y est égal à 1/3. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, x varie de 0,9 à 1, de préférence x est égal à 1. Selon un mode particulièrement préféré de l’invention, le matériau de formule (I) telle que définie ci-avant est de formule NaLi 1/3 Mn 2/3 O 2 . L’invention a également pour objet un procédé de fabrication du matériau actif selon l’invention comprenant les étapes suivantes : (a) mélanger au moins un sel de métal de transition ou de métaux de transition avec au moins un précurseur de lithium et au moins un précurseur de sodium ; (b) chauffer le mélange obtenu à l’issue de l’étape (a) jusqu’à une température allant de 500 à 900°C ; (c)récupérer ledit matériau. De manière préférée, le sel de métal de transition est un sel de manganèse. Avantageusement, le précurseur de lithium est choisi parmi un oxyde, un peroxyde, un sel et leurs mélanges, plus préférentiellement choisi parmi le carbonate de lithium, le nitrate de lithium, l’acétate de lithium, le sulfate de lithium, l’hydroxyde de lithium, Li 2 O, Li 2 O 2 et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulier, le précurseur de sodium est choisi parmi un oxyde, un peroxyde, un sel et leurs mélanges, plus préférentiellement choisi parmi le carbonate de sodium, le nitrate de sodium, l’acétate de sodium, le sulfate de sodium, la soude, Na 2 O, Na 2 O 2 . Selon un mode de réalisation préféré, le mélange obtenu à l’issue de l’étape (a) est chauffé jusqu’à une température allant de 600 à 900°C. De préférence, l’étape (b) se déroule pendant une période allant de 6 heures à 20 heures, de préférence de 6 heures à 16 heures, plus préférentiellement de 6 à 12 heures, de manière particulièrement préférée, de 8 heures. Selon un mode de réalisation particulier, l’étape (b) est réalisée sous flux d’argon. Avantageusement, l’étape (b) est suivie d’une étape de refroidissement. Par exemple, le mélange est chauffé à 700°C dans un four pendant 8 heures, puis refroidi jusqu’à une température inférieure ou égale à 300°C, puis retiré du four. Un autre objet de l’invention est une électrode positive comprenant au moins un matériau actif selon l’invention. De manière préférée, l’électrode positive selon l’invention comprend en outre au moins un composé conducteur. Selon un mode de réalisation particulier, le composé conducteur est choisi parmi les particules métalliques, le carbone, et leurs mélanges, de préférence le carbone. Lesdites particules métalliques peuvent être des particules d’argent, de cuivre ou de nickel. Le carbone peut se présenter sous la forme de graphite, de noir de carbone, de fibres de carbone, de nanofils de carbone, de nanotubes de carbone, de nanosphères de carbone, de préférence de noir de carbone. En particulier, l’électrode positive selon l’invention comprend avantageusement le noir de carbone SuperP® commercialisé par Timcal. De manière préférée, la teneur en matériau actif selon l’invention varie de 50 à 90% en poids, de préférence de 70 à 90% en poids, par rapport au poids total de l’électrode positive. Avantageusement, la teneur en composé conducteur varie de 10 à 50% en poids, de préférence de 10 à 30% en poids, plus préférentiellement de 15 à 25% en poids, par rapport au poids total de l’électrode positive. La présente invention concerne également une cellule de batterie Na-ion comprenant une électrode positive comprenant le matériau actif selon l’invention, une électrode négative, un séparateur et un électrolyte. De préférence, la cellule de batterie comprend un séparateur localisé entre les électrodes et jouant le rôle d’isolant électrique. Plusieurs matériaux peuvent être utilisés comme séparateurs. Les séparateurs sont généralement composés de polymères poreux, de préférence de polyéthylène et/ou de polypropylène. Ils peuvent également être en microfibres de verre. Avantageusement, le séparateur utilisé est un séparateur en microfibres de verre CAT No. 1823-070® commercialisé par Whatman. Préférentiellement, ledit électrolyte est liquide. Cet électrolyte peut comprendre un ou plusieurs sels de sodium et un ou plusieurs solvants. Le ou les sels de sodium peuvent être choisis parmi NaPF 6 , NaClO 4 , NaBF 4 , NaTFSI, NaFSI, et NaODFB. Le ou les sels de sodium sont, de préférence, dissous dans un ou plusieurs solvants choisis parmi les solvants polaires aprotiques, par exemple, le carbonate d’éthylène, le carbonate de propylène, le carbonate de diméthyle, le carbonate de diéthyle, et le carbonate de méthyle et d’éthyle. Avantageusement, l’électrolyte comprend du carbonate de propylène en mélange avec le sel de sodium NaPF 6 à 1M. La présente invention a également pour objet une batterie Na-ion comprenant au moins une cellule telle que décrite ci-dessus. La présente invention concerne également une cellule de batterie Li-ion comprenant une électrode positive comprenant le matériau actif selon l’invention, une électrode négative, un séparateur et un électrolyte. La présente invention a également pour objet une batterie Li-ion comprenant au moins une cellule de batterie Li-ion telle que décrite ci-dessus. La présente invention est illustrée de manière non-limitative par les exemples suivants. Exemples Exemple 1 I. Préparation des demi-cellules électrochimiques Na-ion 1. Synthèse des matériaux actifs 1.1 Synthèse du matériau actif Na 2/3 Fe 0,5 Mn 0,5 O 2 777,30 mg de Fe 2 O 3 , 768,50 mg de Mn 2 O 3 et 687,90 mg de carbonate de sodium sont ajoutés. La température est portée à 900°C à raison de 3°C par minute, puis l’ensemble est calciné à 900°C pendant 12 heures dans un four. Le mélange est ensuite sorti du four. Ce matériau est synthétisé selon le procédé décrit dans le document « P2-type Nax[Fe 1/2 Mn 1/2 ]O 2 made from earth-abundant elements for rechargeable Na batteries», N. Yabuuchi et al., Nature Materials, 11, 512-517 (2012). Ce matériau actif comparatif est dénommé matériau A. 1.2 Synthèse du matériau actif NaMnO 2 1436,10 mg de Mn 2 O 3 et 964,16 mg de carbonate de sodium sont ajoutés. La température est portée à 700°C à raison de 3°C par minute, puis l’ensemble est calciné à 700°C pendant 10 heures dans un four. Le mélange est ensuite sorti du four. Ce matériau actif comparatif est dénommé matériau B. 1.3 Synthèse du matériau actif NaLi 1/3 Mn 2/3 O 2 1078,40 mg de Mn 2 O 3 , 103,00 mg de Li 2 O, et 809,50 mg de Na 2 O 2 sont ajoutés. La température est portée à 700°C à raison de 2°C par minute, puis l’ensemble est calciné à 700°C pendant 8 heures dans un four sous flux d’argon. Le mélange est ensuite refroidi jusqu’à 300°C à raison de 1°C par minute. Ce matériau actif selon l’invention est dénommé matériau C. 1.4 Synthèse du matériau actif NaLi 0,2 Mn 0,8 O 2 617,78 mg de Na 2 O, 59,56 mg de Li 2 O, 693,30 mg de MnO 2 et 629,40 mg de Mn 2 O 3 sont ajoutés. La température est portée à 600°C à raison de 3°C par minute, puis l’ensemble est calciné à 600°C pendant 8 heures dans un four sous flux d’argon. Le mélange est ensuite refroidi jusqu’à 300°C à raison de 1°C par minute. Ce matériau actif selon l’invention est dénommé matériau D. 1.5 Synthèse du matériau actif NaLi 0,1 Mn 0,9 O 2 70,29 mg de Li 2 CO 3 , 1488,60 mg de MnO 2 et 1008,21 mg de Na 2 CO 3 sont ajoutés. La température est portée à 900°C à raison de 3°C par minute, puis l’ensemble est calciné à 900°C pendant 12 heures sous flux d’argon dans un four. Le mélange est ensuite refroidi jusqu’à 300°C à raison de 1°C par minute. Ce matériau actif selon l’invention est dénommé matériau E. 2. Préparation des électrodes positives A partir des matériaux A, B et C, trois électrodes positives ont été préparées, respectivement nommées EN-A, EN-B, et EN-C. Les électrodes positives EN-A et EN-B sont des électrodes comparatives. L’électrode positive EN-C est une électrode selon l’invention. L’électrode positive EN-A est fabriquée en mélangeant 80% en poids du matériau actif A, qui a été directement transféré en boîte à gant depuis le four sans exposition a l’air, et 20% en poids du noir de carbone SuperP®, le mélange étant ensuite broyé pendant 15 minutes à l’aide un mixeur SPEX 8000M. Les autres électrodes positives EN-B et EN-C sont fabriquées en mélangeant 80% en poids du matériau actif, respectivement B et C, et 20% en poids du noir de carbone SuperP®, les mélanges étant ensuite broyés de la même façon que pour l’électrode positive EN-A. De la même façon que pour le matériau actif A, les matériaux actifs B et C ont été directement transférés en boîte à gants depuis le four sans exposition à l’air. 3. Assemblage des demi-cellules électrochimiques Trois demi-cellules électrochimiques ont ensuite été préparées comprenant respectivement les électrodes positives EN-A à EN-C. Les demi-cellules sont nommées respectivement CE-A, CE-B et CE-C. L’assemblage des demi-cellules électrochimiques est réalisé en boîte à gants à l’aide d’un dispositif constitué d’un raccord Swagelok® de 12 mm de diamètre. Chacune des demi-cellules comprend un séparateur, une électrode négative et un électrolyte. 3.1 Assemblage de la demi-cellule CE-A Electrode positive Une masse de 6 mg de l’électrode EN-A, sous la forme d’une poudre, est ensuite étalée sur un piston en aluminium placé dans la demi-cellule CE-A. Séparateur Trois couches de séparateur en microfibres de verre CAT No. 1823-070® sont utilisées afin d’éviter tout court-circuit entre l’électrode positive et l’électrode négative durant les cycles de charge et de décharge. Ces séparateurs sont découpés selon un diamètre de 12 mm et une épaisseur de 675 micromètres. Electrode négative Des pastilles de 10 mm de diamètre sont découpées dans une feuille de sodium métal. La pastille obtenue est alors collée par pression sur un collecteur de courant en acier inoxydable. Ce collecteur est ensuite déposé sur la membrane séparatrice dans la demi-cellule. Electrolyte L’électrolyte utilisé comprend une solution composée d’1M de NaPF 6 dissous dans du carbonate de propylène. 3.2 Assemblage des demi-cellules CE-B et CE-C Electrodes positives Une masse de 6 mg de chacune des électrodes EN-B et EN-C, respectivement, sous la forme d’une poudre, est ensuite étalée sur un piston en aluminium placé dans les demi-cellules CE-B et CE-C, respectivement. Les séparateurs, électrodes négatives et électrolytes sont identiques à ceux utilisés dans la demi-cellule CE-A. II. Tests électrochimiques 1. Demi-cellule CE-A comparative Un cyclage galvanostatique est réalisé à l’aide d’un cycleur BioLogic à un régime de cyclage de C/8. La capacité de la demi-cellule CE-A a été mesurée en fonction du nombre de cycles, à des tensions allant de 4,3 à 1,5 V, comme le montre la figure 1. L’évolution de la capacité est observée sur la courbe A. La fenêtre de potentiel de charge et de décharge de ce matériau est celle qui est décrite dans le document « P2-type Nax[Fe 1/2 Mn 1/2 ]O 2 made from earth-abundant elements for rechargeable Na batteries», N. Yabuuchi et al., Nature Materials, 11, 512-517 (2012). Ainsi, une dégradation de la capacité peut être observée avec les cycles de charge et de décharge. Une capacité d’environ 145 mAh.g -1 est mesurée après 20 cycles et d’environ 106 mAh.g -1 après 40 cycles. 2. Demi-cellule CE-B comparative Un cyclage galvanostatique est réalisé à l’aide d’un cycleur BioLogic à un régime de cyclage de C/8. La capacité de la demi-cellule CE-B a été mesurée en fonction du nombre de cycles, à des tensions allant de 3,8 à 2,0 V comme le montre la figure 1. L’évolution de la capacité est observée sur la courbe B. La fenêtre de potentiel de charge et de décharge de ce matériau est celle qui est décrite dans le document « Electrochemical Properties of Monoclinic NaMnO 2 », X. Ma, H. Chen, G. Ceder, J. Electrochem. Soc., 158, A1307 (2011). Ainsi, une dégradation très rapide de la capacité peut être observée avec les cycles de charge et de décharge. En effet, au bout de seulement 20 cycles de charge et de décharge, la capacité mesurée est déjà inférieure à celle de la demi-cellule CE-A, après le même nombre de cycles, soit environ 120 mAh.g -1 après 20 cycles. 3. Demi-cellule CE-C selon l’invention Un cyclage galvanostatique est réalisé à l’aide d’un cycleur BioLogic à un régime de cyclage de C/8. La capacité de la demi-cellule CE-C a été mesurée en fonction du nombre de cycles, à des tensions allant de 4,5 à 1,5 V, comme le montre la figure 1. L’évolution de la capacité est observée sur la courbe C. Ainsi, une capacité d’environ 170 mAh.g -1 est mesurée après 20 cycles, et d’environ 173 mAh.g -1 après 40 cycles. Comparativement aux capacités des demi-cellules CE-A et CE-B, la capacité de la demi-cellule CE-C selon l’invention est plus élevée et plus stable au fil des cycles de charge et de décharge. Ainsi, la capacité de la demi-cellule comprenant le matériau actif selon l’invention est améliorée. Par ailleurs, le potentiel moyen de la demi-cellule CE-C a été mesurée en fonction du nombre de cycles, comme le montre la figure 2. L’évolution du potentiel moyen est observée sur la courbe C1. Il est clairement constaté que le potentiel moyen de la demi-cellule CE-C ne se détériore avec la répétition des cycles de charge et de décharge, et est donc stable. Exemple 2 I. Synthèse des matériaux actifs Les matériaux actifs A, B et C sont synthétisés selon les procédés de synthèse décrits ci-avant dans l’exemple 1. II. Evaluation de la sensibilité à l’humidité 1. Matériau A comparatif Le matériau A, après synthèse, est caractérisé à l’aide d’un diffractogramme, comme cela est indiqué sur la figure 3 (courbe A1). Le matériau A a également été caractérisé à l’aide d’un diffractogramme, après avoir été lavé à l’eau, comme cela est indiqué sur la figure 3 (courbe A2). Le matériau A a été lavé à l’eau avec un ratio de 100 mg de poudre dans 10 mL d’eau, pendant 30 minutes, avant d’être séché à 80 °C sous vide pendant une nuit. Il est observé que ce matériau A est très sensible à l’humidité. En effet, les deux diffractogrammes ne se superposent pas. On peut en effet constater des différences, matérialisées par le symbole # sur la figure 3, entre les deux diffractogrammes, dénotant ainsi des changements structuraux. 2. Matériau B comparatif Le matériau B, après synthèse, est caractérisé à l’aide d’un diffractogramme, comme cela est indiqué sur la figure 4 (courbe B1). Le matériau B a également été caractérisé à l’aide d’un diffractogramme, après avoir subi un lavage à l’eau selon le même protocole que celui décrit pour le matériau A, comme cela est indiqué sur la figure 4 (courbe B2). Il est également observé que ce matériau B est très sensible à l’humidité, beaucoup plus sensible que le matériau A. En effet, les deux diffractogrammes ne se superposent absolument pas. On peut en effet constater de nombreuses différences entre les deux diffractogrammes, dénotant ainsi des changements structuraux. 3. Matériau C selon l’invention Le matériau C, après synthèse, est caractérisé à l’aide d’un diffractogramme, comme cela est indiqué sur la figure 5 (courbe C2). Le matériau C a également été caractérisé à l’aide d’un diffractogramme, après avoir subi un lavage à l’eau selon le même protocole que celui décrit pour le matériau A, comme cela est indiqué sur la figure 5 (courbe C3). Il est clairement observé que ce matériau n’est pas sensible à l’humidité. En effet, les deux diffractogrammes se superposent. Ainsi, le matériau selon l’invention présente une stabilité améliorée à l’humidité, par rapport aux matériaux de l’art antérieur. Exemple 3 I. Préparation d’une demi-cellule électrochimique Li-ion Le matériau C selon l’invention et l’électrode positive ont été fabriqués selon les procédés décrits ci-avant dans l’exemple 1. L’assemblage de la demi-cellule est réalisé en boîte à gants à l’aide d’un dispositif constitué d’un raccord Swagelok® de 12 mm de diamètre. La demi-cellule comprend un séparateur, une électrode négative et un électrolyte. Electrode positive Une masse de 6 mg de l’électrode positive, sous la forme d’une poudre, est ensuite étalée sur un piston en aluminium placé dans la demi-cellule. Séparateur Deux couches de séparateur en microfibres de verre CAT No. 1823-070® sont utilisées afin d’éviter tout court-circuit entre l’électrode positive et l’électrode négative durant les cycles de charge et de décharge. Ces séparateurs sont découpés selon un diamètre de 12 mm et une épaisseur de 675 micromètres. Electrode négative Des pastilles de 10 mm de diamètre sont découpées dans une feuille de lithium métal. La pastille obtenue est alors collée par pression sur un collecteur de courant en acier inoxydable. Ce collecteur est ensuite déposé sur la membrane séparatrice dans la demi-cellule. Electrolyte L’électrolyte utilisé comprend une solution composée d’1M de LiPF 6 dissous dans un mélange 50/50 en volume du carbonate d’éthylène et du carbonate de diméthyle. II. Test électrochimique Un procédé de cyclage comprenant l’application d’une pluralité de cycles de charge et de décharge à des tensions allant de 2 à 4,8 V, a été effectué, à un régime de cyclage de C/10. La tension de la demi-cellule a été mesurée en fonction de la capacité, comme le montre la figure 6 (courbe C4). Ainsi, il est observé que la capacité de la demi-cellule est stable avec la répétition des cycles de charge et de décharge. La capacité de la demi-cellule ne se détériore pas avec la répétition des cycles de charge et de décharge. Par conséquent, le matériau C selon l’invention peut être un matériau actif pour batterie Li-ion, avec un bon comportement électrochimique. Matériau actif actif d’électrode positive de formule (I) suivante : Na x Li y Mn 1-y O 2 (I), dans laquelle : - x est un est un nombre allant de 0,8 à 1 ; - y est un nombre strictement strictement supérieur à 0 et inférieur ou égal à 1/3. Matériau. selon la revendication 1, caractérisé en ce que y varie de 0,1 à 1/3, de préférence de 0,2 à 1/3, plus préférentiellement y est égal à 1/3. Matériau selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que x varie de 0,9 à 1, plus préférentiellement x est égal à 1. Procédé de fabrication du matériau actif tel que défini à l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant les étapes suivantes : (a) Mélanger au moins un sel de métal de transition ou de métaux de transition avec au moins un précurseur de lithium et au moins un précurseur de sodium ; (b) Chauffer le mélange obtenu à l’issue de l’étape (a) jusqu’à une température allant de 500 à 900°C ; (c) Récupérer ledit matériau. Electrode positive comprenant au moins un matériau actif tel que défini à l’une quelconque des revendications 1 à 3. Electrode positive selon la revendication 5, caractérisé en ce qu’elle comprend en outre au moins un composé conducteur. Electrode positive selon la revendication 6, caractérisée en ce que le composé conducteur est choisi parmi les particules métalliques, le carbone, et leurs mélanges, de préférence le carbone. Electrode positive selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le carbone se présente sous la forme de graphite, de noir de carbone, de fibres de carbone, de nanofils de carbone, de nanotubes de carbone, de nanosphères de carbone, de préférence de noir de carbone. Cellule de batterie sodium-ion comprenant une électrode positive telle que définie à l’une quelconque des revendications 5 à 8, une électrode négative, un séparateur et un électrolyte. Batterie sodium-ion comprenant au moins une cellule telle que définie à la revendication précédente. Cellule de batterie lithium-ion comprenant une électrode positive telle que définie à l’une quelconque des revendications 5 à 8, une électrode négative, un séparateur et un électrolyte. Batterie lithium-ion comprenant au moins une cellule telle que définie à la revendication précédente.