Brevet FR3112964A1 — publié le 20220204

La présente invention concerne un procédé d’extraction liquide-liquide réactive de composés carbonylés hydrophiles d’une phase aqueuse avec formation d’un acétal via un diol. PROCEDE D’EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE REACTIVE DOMAINE TECHNIQUE DE L'INVENTION Un objet de l’invention est de fournir un nouveau procédé d’extraction liquide-liquide réactive de composés carbonylés hydrophiles d’une phase aqueuse avec formation d’un acétal. ART ANTERIEUR La conversion des saccharides issus de la ressource biomasse, donne accès de nombreuses molécules d’intérêt. Parmi ces molécules, de nombreuses sont carbonyles, i.e. des aldéhydes ou des cétones. On peut citer de manière non limitative le 5-HydroMethylFurfural (5-HMF), le furfural, le glycolaldéhyde, le glycéraldéhyde, la dihydroxyacétone. Néanmoins, la conversion des saccharides en molécules d’intérêt n’est pas toujours très sélective car des réactions secondaires entre molécules d’intérêt, et/ou entre molécules d’intérêt et les saccharides non convertis, et/ou entre molécules d’intérêts et l’eau, induisent la formation de sous-produits tels que les humines ou l’acide lévulinique. Par ailleurs, pour atteindre de bon niveaux de sélectivité dans la conversion des saccharides, il est souvent indispensable d’être à un fort niveau de dilution, ce qui pénalise fortement les coûts de séparation associés à la récupération des produits d’intérêt. Ainsi, il existe toujours un besoin de trouver de nouvelles méthodes efficaces de séparation des produits d’intérêts issus de la transformation de saccharides. La demanderesse a mis au point, un nouveau procédé d’extraction liquide-liquide réactive permettant d’extraire efficacement les composés carbonylés hydrophiles sous forme d’acétals, et ce même sur une effluent réactionnel fortement dilué . Un autre avantage du procédé selon l’invention est de permettre de séparer sélectivement les composés carbonylés d’intérêt des saccharides non convertis lors de la transformation de la biomasse ou de sous-produits. Un autre avantage du procédé selon l’invention est de présenter une mise en œuvre simple permettant de limiter les coûts notamment à l’échelle industrielle. DEFINITIONS ET ABREVIATIONS On entend par concentration en une espèce chimique donnée, le rapport entre la masse de cette même espèce et la masse de milieu réactionnel totale. On désigne par %pds, un pourcentage massique (en poids). On entend par catalyseur homogène un catalyseur soluble dans le milieu réactionnel. On entend par catalyseur hétérogène un catalyseur insoluble dans le milieu réactionnel. L’expression « en Cx-Cy » pour un groupement hydrocarboné signifie que ledit groupement comprend x à y atomes de carbone. On entend par groupement alkyle, une chaine hydrocarbonée comprenant entre 1 et 20 atomes de carbone, noté alkyle en C 1 -C 20 , saturée ou non, linéaire ou ramifiée, non cyclique, cyclique ou polycyclique, substituée ou non. Par exemple, on entend par alkyle en C 1 -C 6 , un alkyle choisi parmi les groupements méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, cyclopentyle, hexyle, cyclohexyle, heptyle, octyle. On entend par saccharides, soit un monosaccharide, soit un oligosaccharide, soit des polysaccharides, soit des mélanges. On entend par monosaccharide un hydrate de carbone de formule générale C n O n H 2n avec n compris entre 4 et 6, préférentiellement 5 ou 6. On entend par oligosaccharide, un hydrate de carbone ayant pour formule brute (C 6m H 10m+2 O 5m+1 )(C 5n H 8n+2 O 4n+1 ) où m et n sont des entiers positifs ou nuls dont la somme est comprise entre 2 et 10, et de préférence entre 2 et 6. Les unités monosaccharidiques composant ledit oligosaccharide sont identiques ou non. On entend par polysaccharide un hydrate de carbone ayant pour formule brute (C 6m H 10m+2 O 5m+1 )(C 5n H 8n+2 O 4n+1 ) où m et n sont des entiers dont la somme est supérieure à 10. On entend par acide de Brønsted une molécule, organique ou inorganique, pouvant libérer un proton H + dans le milieu réactionnel. On entend par catalyseur homogène, un catalyseur soluble dans le milieu réactionnel. On entend par catalyseur hétérogène, un catalyseur non soluble dans le milieu réactionnel. On entend par solvant d’extraction, un solvant non réactif dans les conditions de pression et température du procédé, et non miscible en toute proportion avec l’eau. On entend par un diol en α, un diol dont les deux fonctions alcools sont portées par deux carbones adjacents de formule (-CH 2 OH-CH 2 OH-) tel que par exemple l’octane-1,2-diol. On entend par un diol en β, un diol dont les deux fonctions alcools sont portées par deux carbones séparé par un seul carbone de formule (-CH 2 OH-CH 2 -CH 2 OH-) tel que par exemple l’octane-1,3-diol. OBJET DE L'INVENTION Il est précisé que, dans toute cette description, les expressions « compris(e) entre … et … » « comprenant entre … et … » doivent s’entendre comme incluant les bornes citées. Dans le sens de la présente invention, les différents modes de réalisation présentés peuvent être utilisés seul ou en combinaison les uns avec les autres, sans limitation de combinaison. Dans le sens de la présente invention, les différentes plages de paramètres pour une étape donnée tels que les plages de pression et les plages de température peuvent être utilisées seules ou en combinaison. Par exemple, dans le sens de la présente invention, une plage de valeur préférée de pression peut être combinée avec une plage de valeur de température plus préférée. La présente invention concerne un procédé d’extraction liquide-liquide réactive comprenant une étape de mise en contact d’un catalyseur d’acétalisation choisi parmi un acide de Brønsted organique ou minéral, homogène ou hétérogène, d’un alkyl en C 3 -C 20 substitué par deux –OH en α ou β comme agent d’extraction et d’une charge en solution aqueuse contenant au moins un composé carbonylé hydrophile répondant à la formule R 1 C(O)R 2 dans laquelle - R 1 est choisi parmi un alkyle en C 1 -C 6 éventuellement substitué par au moins un -OH, ou un furane substitué ou non par un alkyle C 1 -C 6 , -CH 2 OH, -CH 2 Cl, CH 2 OCH 3 , -CHO, et - R 2 est choisi parmi un hydrogène, un alkyle en C 1 -C 6 éventuellement substitué par au moins un –OH. De préférence, l’agent d’extraction est un alkyl en C 4 -C 15 substitué par deux –OH en α ou β. De préférence, R 1 est un alkyl en C 1 -C 4 et R 2 est choisi parmi un hydrogène, un alkyl en C 1 -C 4 . De préférence, R 1 est choisi parmi un groupement méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, de préférence substitué par un ou deux –OH et R 2 est choisi parmi un hydrogène, un groupement méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, de préférence substitué par un ou deux –OH. De préférence, le composé carbonylé de formule R 1 C(O)R 2 est choisi parmi lala dihydroxyacetone, le glycéraldéhyde, le glycolaldéhyde, l’acétaldéhyde, le 5-hydroxyméthyl furfural, le 5-chlorométhylfurfural, le 5-méthoxyméthylfurfural, le 5-hydroxyméthylfurfual, le furfural, le propionaldéhyde, le butyraldéhyde et l’isobutyraldéhyde. De préférence, le composé de formule R 1 C(O)R 2 présente un log P, représentant le coefficient de partage entre l’octanol et l’eau à température ambiante d’un composé, compris entre -3,0 et 2,0. De préférence, le procédé met en œuvre un solvant d’extraction optionnel non-miscible à l’eau de manière à obtenir un mélange bi-phasique. De préférence, le solvant d’extraction optionnel est choisi parmi les hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques. De préférence, le ratio molaire de l’agent d’extraction+ solvant potentiellement d’extraction/charge est compris entre 0,01 et 100,0. De préférence, le procédé est mis en œuvre à une température comprise entre 20 et 180°C et à une pression comprise entre 1 0, et 5,0 MPa. De préférence, les catalyseurs inorganiques et organique de Brønsted homogènes sont choisis parmi HF, HCl, HBr, HI, H 2 SO 3 , H 2 SO 4 , H 3 PO 2 , H 3 PO 4 , HNO 2 , HNO 3 , H 2 WO 4 , H 4 SiW 12 O 40 , H 3 PW 12 O 40 , (NH 4 ) 6 (W 12 O 40 ).xH 2 O, H 4 SiMo 12 O 40 , H 3 PMo 12 O 40 , (NH 4 ) 6 Mo 7 O 24 .xH 2 O, H 2 MoO 4 , HReO 4 , H 2 CrO 4 , H 2 SnO 3 , H 4 SiO 4 , H 3 BO 3 , HClO 4 , HBF 4 , HSbF 5 , HPF 6 , H 2 FO 3 P, ClSO 3 H, FSO 3 H, HN(SO 2 F) 2 , HIO 3 , R’COOH, R’SO2H, R’SO3H, (R’SO2)NH, (R’O)2PO2H, R’OH, dans lesquels R’ est choisi parmi les groupements alkyles, alkényles, aryles, hétéroaryles. De préférence, les catalyseurs inorganiques et organique de Brønsted hétérogènes sont choisis parmi les matériaux méso- ou microporeux, en particulier les silices-alumines amorphes ou les zéolites acides comme H-ZSM5, H-FAU, H-USY, H-BEA, H-SAPO-34. De préférence, le procédé comprend en outre une étape (i) de régénération du composé carbonylé hydrophile par la mise en contact de la phase solvant riche en acétal avec de l’eau en excès et un catalyseur acide de Brønsted homogène ou hétérogène capable de catalyser la réaction d’hydrolyse de l’acétal, mise en œuvre à une température comprise entre 20 et 180°C et à une pression comprise entre 0,1 et 5,0 MPa. De préférence, le procédé comprend en outre une étape d’hydrogénation par la mise en contact de l’extrait issus de l’étape de l’extraction liquide-liquide avec un catalyseur d’hydrogénation à une température comprise entre 20 et 180°C, et à une pression d’hydrogène comprise entre 0,1 et 10,0 MPa. DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION Dans le sens de la présente invention, les différents modes de réalisation présentés peuvent être utilisés seul ou en combinaison les uns avec les autres, sans limitation de combinaison. Dans le sens de la présente invention, les différentes plages de paramètres pour une étape donnée tels que les plages de pression et les plages de température peuvent être utilisées seules ou en combinaison. Par exemple, dans le sens de la présente invention, une plage de valeur préférée de pression peut être combinée avec une plage de valeur de température plus préférée. La présente invention concerne donc un procédé d’extraction liquide-liquide réactive comprenant une étape de mise en contact d’un catalyseur d’acétalisation choisi parmi un acide de Brønsted organique ou minéral, homogène ou hétérogène, d’un alkyl en C 3 -C 20 substitué par deux –OH en α ou β comme agent d’extraction et d’une charge en solution aqueuse contenant au moins un composé carbonylé hydrophile répondant à la formule R 1 C(O)R 2 dans laquelle - R 1 est choisi parmi un alkyle en C 1 -C 6 éventuellement substitué par au moins un -OH, ou un furane substitué ou non par un alkyle C 1 -C 6 , -CH 2 OH, -CH 2 Cl, CH 2 OCH 3 , -CHO, et - R 2 est choisi parmi un hydrogène, un alkyle en C 1 -C 6 éventuellement substitué par au moins un –OH. Un avantage du procédé selon l’invention est de permettre d’extraire efficacement les composés carbonylés hydrophiles sous forme d’acétals, et ce même sur une effluent réactionnel fortement dilué. Un autre avantage du procédé selon l’invention est de permettre de séparer sélectivement les composés carbonylés d’intérêt des saccharides non convertis lors de la transformation de la biomasse ou de sous-produits. Un autre avantage du procédé selon l’invention est de présenter une mise en œuvre simple permettant de limiter les coûts notamment à l’échelle industrielle. Charge La charge est, de préférence, une solution aqueuse contenant au moins un composé carbonylé hydrophile répondant à la formule R 1 C(O)R 2 dans laquelle - R 1 est choisi parmi un alkyle en C 1 -C 6 éventuellement substitué par au moins un -OH, ou un furane substitué ou non par un alkyle C 1 -C 6 , un -CH 2 OH, un -CH 2 Cl, un –CH 2 OCH 3 un -CHO, et - R 2 est choisi parmi un hydrogène, un alkyle en C 1 -C 6 éventuellement substitué par au moins un –OH. Avantageusement, le composé de formule R 1 C(O)R 2 présente un log P, représentant le coefficient de partage entre l’octanol et l’eau à température ambiante d’un composé, compris entre -3,0 et 2,0, de préférence compris entre -2,5 et 1,0 et de manière préférée entre -2,0 et 0. De préférence, R 1 est un alkyl en C 1 -C 4 , de préférence en C 1 -C 3 . De manière préférée R 1 est choisi parmi un groupement méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, de préférence substitué par un ou deux –OH. De préférence, R 1 est un furane, substitué ou non par un –CH 2 OH. De préférence, R 2 est choisi parmi un hydrogène, un alkyl en C 1 -C 4 , de préférence en C 1 -C 3 et de préférence en C 1 -C 2 , de préférence substitué par un ou deux –OH. De manière préférée R 2 est choisi parmi un hydrogène, un groupement méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, de préférence substitué par un ou deux –OH. Avantageusement, la charge comprend en outre des saccharides tel que le glucose, le fructose, le xylose, le mannose, l’arabinose, le saccharose, le cellobiose, l’inuline, la cellulose ou l’hémicellulose. De manière préférée, le composé carbonylé de formule R 1 C(O)R 2 est choisi parmi la dihydroxyacetone, le glycéraldéhyde, le glycolaldéhyde, l’acétaldéhyde, le 5-hydroxyméthyl furfural, , le 5-chlorométhylfurfural, le 5-méthoxyméthylfurfural, le 5-hydroxyméthylfurfual, le furfural, le propionaldéhyde, le butyraldéhyde et l’isobutyraldéhyde. Dans un mode de réalisation, le composé carbonylé comprend au moins une fonction alcool. De préférence le composé carbonylé comprend une ou deux fonctions alcools. Dans un mode particulier, le composé carbonylé de formule R 1 C(O)R 2 peut être produit in-situ à partir de saccharides en solution aqueuse. Par exemple, le 5-HMF peut être produit in-situ à partir d’une solution aqueuse de fructose contenant un catalyseur acide de Brönsted. Par exemple, le furfural peut-être produit in-situ à partir d’une solution aqueuse de xylose contenant un catalyseur acide de Brönsted. Mise en œuvre du procédé Le procédé d’extraction liquide-liquide réactive selon l’invention comprend une étape de mise en contact d’une charge contenant au moins un composé carbonylé hydrophile de formule R 1 C(O)R 2 en solution aqueuse avec au moins un alkyl diol comme agent d’extraction, un catalyseur acide de Brønsted homogène ou hétérogène apte à catalyser une réaction d’acétalisation entre le diol et le composé carbonylé hydrophile et optionnellement un solvant d’extraction. Avantageusement, le ratio massique (agent d’extraction+ éventuellement solvant potentiellement d’extraction)/charge est compris entre 0,01 et 100,0, de préférence entre 0,05 et 50,0, de préférence entre 0,1 et 20,0, de préférence entre 0,1 et 10,0 et encore préférentiellement entre 0,2 et 5,0. Avantageusement, le ratio molaire de l’agent d’extraction sur les composés carbonylés est supérieur à 1, de préférence supérieur à 2. De préférence, le procédé d’extraction est mise en œuvre à une température comprise entre 20 et 180°C, de manière préférée entre 60 et 120°C, de manière très préférée entre 60 et 100°C et à une pression comprise entre 1 0, et 5,0 MPa, de préférence entre 0,1 et 2,0 MPa. De préférence, le temps de séjour est compris entre 0,1 et 48 h, de manière préférée entre 0,25 et 24h, de manière encore plus préférée entre 0,5 et 4h. Le procédé d’extraction liquide-liquide réactive peut être mise en œuvre par tous les moyens connus de l’homme du métier. De préférence, le procédé est mis en œuvre par l’intermédiaire d’un mélangeur-décanteur, ou bien de colonnes d’extraction gravitaires, à plateaux perforés, garnissage ou bien encore des colonnes pulsées ou agitées par le biais d’un arbre d’agitation. La phase aqueuse extraite (encore appelée raffinat) comprend potentiellement des composés carbonylés hydrophiles non extraits et optionnellement des saccharides non convertis. La phase solvant (encore appelée extrait), est riche en acétal formé par réaction du diol et du carbonyle hydrophile contenu dans la charge. Avantageusement, ladite phase solvant peut être envoyée vers une étape optionnelle de régénération (i), et/ou une étape optionnelle d’hydrogénation (ii). Agent d’extraction Le procédé d’extraction liquide-liquide met en œuvre au moins un alkyl en C 3 -C 20 substitué par deux -OH en α ou β comme agent d’extraction, de préférence en C 4 -C 15 , de préférence en C 5 -C 12 , et de manière préférée en C 6 -C 10 . De manière préférée, l’agent d’extraction est le 2,2-dimethylpropane-1,3-diol, l’hexane-1,2-diol, le 2-éthylhexane-1,3-diol, l’octane-1,2-diol. De manière très préférée, l’agent d’extraction est l’octane-1,2-diol, le 2,2-diméthylpropane-1,3-diol, ou le 2-éthylhexane-1,3-diol. Sans être lié à aucune théorie, le diol mis en œuvre dans le procédé selon l’invention, est apte à former un acétal avec le composé carbonylé hydrophile contenu dans la charge de manière à diminuer l’hydrophilie dudit composé et ainsi favoriser son passage dans la phase organique formé par le diol seul ou en mélange avec le solvant optionnel d’extraction. De préférence, le diol présente un de log P supérieur à 0, de préférence supérieur à 0,5, de manière préférée supérieur à 1,0 et de manière très préférée supérieur à 1,5. Avantageusement, le diol n’est pas miscible avec l’eau. Avantageusement, lorsque l’agent d’extraction est miscible avec l’eau, au moins un solvant optionnel d’extraction non miscible à l’eau est mis en œuvre. Solvant optionnel d’extraction Le procédé d’extraction liquide-liquide peut mettre en œuvre un solvant d’extraction optionnel. Le solvant optionnel d’extraction est non-miscible à l’eau ce qui permet l’obtention d’un mélange bi-phasique permettant ainsi avantageusement l’extraction efficace des composés carbonylés hydrophiles sous forme d’un acétal en présence d’un catalyseur acide de Bronsted. Avantageusement, le passage du carbonyle sous forme acétal de la phase aqueuse vers la phase organique permet de déplacer l’équilibre de la réaction d’acétalisation ce qui permet d’extraire au moins 60%, de préférence au moins 80% du composé carbonylé de formule R 1 C(O)R 2 . De préférence, le solvant d’extraction optionnel est choisi parmi les hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques. De manière préférée, le solvant d’extraction est une paraffine ayant entre 5 et 18 atomes de carbone, de préférence entre 6 et 15 atomes de carbone. De manière préférée, le solvant d’extraction est un composé monoaromatique ayant entre 6 et 12 atomes. De manière très préférée, le solvant d’extraction est choisi parmi le benzène, le toluène, les xylènes, les alkyles benzènes comme par exemple l’hexylbenzène, l’hexadécane, l’heptane, l’hexane, le pentane, seuls ou en mélange. De préférence, le solvant d’extraction peut éventuellement être une coupe pétrolière, paraffinique ou aromatique. Le catalyseur d’acétalisation Le catalyseur d’acétalisation est choisi parmi un acide de Brønsted organique ou inorganique, homogène ou hétérogène, apte à catalyser la formation d’un l’acétal par réaction entre un diol et les composés carbonylés. De préférence, les catalyseurs inorganiques de Brønsted homogènes sont choisis parmi HF, HCl, HBr, HI, H 2 SO 3 , H 2 SO 4 , H 3 PO 2 , H 3 PO 4 , HNO 2 , HNO 3 , H 2 WO 4 , H 4 SiW 12 O 40 , H 3 PW 12 O 40 , (NH 4 ) 6 (W 12 O 40 ).xH 2 O, H 4 SiMo 12 O 40 , H 3 PMo 12 O 40 , (NH 4 ) 6 Mo 7 O 24 .xH 2 O, H 2 MoO 4 , HReO 4 , H 2 CrO 4 , H 2 SnO 3 , H 4 SiO 4 , H 3 BO 3 , HClO 4 , HBF 4 , HSbF 5 , HPF 6 , H 2 FO 3 P, ClSO 3 H, FSO 3 H, HN(SO 2 F) 2 et HIO 3 . De manière préférée, les acides inorganiques de Brønsted homogènes sont choisis parmi HCl, HBr, HI, H 2 SO 4 , H 3 PO 4 , HNO 3 . De préférence, les catalyseurs acides inorganiques de Brønsted hétérogènes sont choisis parmi les matériaux méso- ou microporeux, en particulier les silices-alumines amorphes ou les zéolites acides comme H-ZSM5, H-FAU, H-USY, H-BEA, H-SAPO-34. De préférence, les catalyseurs acides organiques de Brønsted homogènes sont choisis parmi les acides organiques de formules générales R’COOH, R’SO2H, R’SO3H, (R’SO2)NH, (R’O)2PO2H, R’OH, dans lesquels R’ est choisi parmi les groupements alkyles, alkényles, aryles, hétéroaryles. De manière très préférée, l’acide inorganique est l’acide paratoluènesulfonique ou l’acide méthanesulfonique. De préférence, les catalyseurs acides organiques de Brønsted hétérogènes sont choisis parmi les résines échangeuses d’ions, en particulier parmi les résines acides sulfoniques à base d’un copolymère de préférence de styrène-divinylbenzène sulfoné ou d’un copolymère tetrafluoroethylène sulfoné (tels que par exemple les résines commerciales suivantes : Amberlyst ® 15, 16, 35 ou 36; Dowex® 50 WX2, WX4 ou WX8, Nafion ® PFSA NR-40 ou NR-50, Aquivion ® PFSA PW 66, 87 ou 98), les charbons fonctionnalisés par des groupements sulfoniques et/ou carboxyliques, les silices fonctionnalisées par des groupements sulfoniques et/ou carboxyliques. De préférence, le catalyseur acide organique de Brønsted hétérogène est choisi parmi les résines acides sulfoniques. Le catalyseur acide est ajouté en quantités de sorte à obtenir une concentration d’espèces ‘H + ’ potentiellement libérable dans le milieu compris entre 0,01 et 5,0 moles par kilogramme d’eau, préférentiellement entre 0,5 et 2,0 moles par kilogramme d’eau. Etape optionnelle (i) de régénération Avantageusement, le procédé comprend un étape (i) optionnel de régénération du composé carbonylé hydrophile par la mise en contact de la phase solvant riche en acétal avec de l’eau en excès et un catalyseur acide de Brønsted homogène ou hétérogène capable de catalyser la réaction d’hydrolyse de l’acétal. L’opération est mise en œuvre à une température comprise entre 20 et 180°C, de manière préférée entre 40 et 120°C, de manière très préférée entre 60 et 100°C et à une pression comprise entre 0,1 et 5,0 MPa, de préférence entre 0,1 et 2,0 MPa. Le temps de séjour est compris entre 0,1 et 48 h, de manière préférée entre 0,25 et 24h, de manière encore plus préférée entre 0,5 et 4h. La réaction d’hydrolyse est mise en œuvre par tous les moyens connues de l’homme du métier. Il peut s’agit d’un mélangeur-décanteur, ou bien de colonnes d’extraction gravitaires, à plateaux perforés, garnissage ou bien encore des colonnes pulsées ou agitées par le biais d’un arbre d’agitation. Après décantation et séparation, on récupère donc une phase aqueuse contenant le composé carbonyle en solution, purifié potentiellement des saccharides non convertis et une phase solvant constituée de l’agent de séparation et potentiellement du solvant optionnel d’extraction. Etape optionnelle (ii) d’hydrogénation De préférence, le procédé comprend en outre une étape d’hydrogénation par la mise en contact de l’extrait issus de l’étape de l’extraction liquide-liquide avec un catalyseur d’hydrogénation à une température comprise entre 20 et 180°C, et à une pression d’hydrogène comprise entre 0,1 et 10,0 MPa. De préférence la température est comprise entre 70 et 100°C et la pression d’hydrogène comprise entre 0,5 et 8,0 MPa, et de manière préférée entre 2 et 6,0 MPa . De préférence, le temps de séjour est compris entre 0,1 et 24 h, de manière préférée entre 0,25 et 4h, de manière encore plus préférée entre 0,5 et 2h. Avantageusement, de l’eau est ajouté à la phase solvant riche en acétal dans un ratio molaire eau/acétal compris entre 1 et 50, préférentiellement entre 1 et 20. De préférence, le catalyseur d’hydrogénation est choisi parmi un ou plusieurs des éléments fer, cobalt, nickel, cuivre, ruthénium, platine, palladium, osmium pris dans leur état métallique, seuls ou en combinaison, dispersés ou non sur un support choisi parmi le charbon actif, SiO 2 , Al 2 O 3 , ZrO 2 , CeO 2 , des aluminosilicates cristallins ou non ou des matériaux zéotypiques. De manière préférée, le catalyseur d’hydrogénation est le nickel de Raney ou l’éponge de platine. De manière optionnelle, l’extrait issu de l’étape d’extraction liquide-liquide est mis en contact avec un acide de Brønsted organique ou minéral apte à catalyser l’hydrolyse de l’acétal en diol et en composé carbonylé. De préférence, les catalyseurs inorganiques de Brønsted homogènes sont choisis parmi HF, HCl, HBr, HI, H 2 SO 3 , H 2 SO 4 , H 3 PO 2 , H 3 PO 4 , HNO 2 , HNO 3 , H 2 WO 4 , H 4 SiW 12 O 40 , H 3 PW 12 O 40 , (NH 4 ) 6 (W 12 O 40 ).xH 2 O, H 4 SiMo 12 O 40 , H 3 PMo 12 O 40 , (NH 4 ) 6 Mo 7 O 24 .xH 2 O, H 2 MoO 4 , HReO 4 , H 2 CrO 4 , H 2 SnO 3 , H 4 SiO 4 , H 3 BO 3 , HClO 4 , HBF 4 , HSbF 5 , HPF 6 , H 2 FO 3 P, ClSO 3 H, FSO 3 H, HN(SO 2 F) 2 et HIO 3 . De manière préférée, les acides inorganiques de Brønsted sont choisis parmi HCl, HBr, HI, H 2 SO 4 , H 3 PO 4 , HNO 3 . De manière très préférée, l’acide inorganique de Brønsted est HCl. Les catalyseurs acides inorganiques de Brønsted hétérogènes sont choisis parmi les matériaux méso- ou microporeux, en particulier les silices-alumines amorphes ou les zéolites acides comme H-ZSM5, H-FAU, H-USY, H-BEA, H-SAPO-34. De préférence, les catalyseurs acides organiques de Brønsted homogènes sont choisis parmi les acides organiques de formules générales R’COOH, R’SO2H, R’SO3H, (R’SO2)NH, (R’O)2PO2H, R’OH, dans lesquels R’ est choisi parmi les groupements alkyles, alkényles, aryles, hétéroaryles. De manière très préférée, l’acide inorganique est l’acide paratoluènesulfonique ou l’acide méthanesulfonique. Les catalyseurs acides organiques de Brønsted hétérogènes sont choisis parmi les résines échangeuses d’ions, en particulier parmi les résines acides sulfoniques à base d’un copolymère de préférence de styrène-divinylbenzène sulfoné ou d’un copolymère tetrafluoroethylène sulfoné (tels que par exemple les résines commerciales suivantes : Amberlyst ® 15, 16, 35 ou 36; Dowex® 50 WX2, WX4 ou WX8, Nafion ® PFSA NR-40 ou NR-50, Aquivion ® PFSA PW 66, 87 ou 98), les charbons fonctionnalisés par des groupements sulfoniques et/ou carboxyliques, les silices fonctionnalisées par des groupements sulfoniques et/ou carboxyliques. De préférence, le catalyseur acide organique de Brønsted hétérogène est choisi parmi les résines acides sulfoniques. Avantageusement, le catalyseur acide de Bronsted introduit à l’étape optionnelle d’hydrogénation est identique au catalyseur acide de Bronsted introduit à l’étape d’extraction liquide-liquide. L’hydrogénation peut être réalisée dans un réacteur selon un mode batch ou selon un mode continu. EXEMPLES Les exemples suivants illustrent l'invention sans en limiter la portée. Les composés, furfural, glycoladéhyde et/ou glucose pouvant être contenu dans la phase aqueuse sont analysés par chromatographie en phase liquide en mode isocratique sur une colonne REZEX RCM-Monosaccharide Ca 2+ (8% pds) avec une température de colonne de 90°C et une température de détection par réfractomètre différentiel de 50°C. Les diol et acétals dans chacune des phases solvants sont détectés par chromatographie en phase gazeuse et détection FID sur une colonne CPWAX 57CB. Exemples 1 : Extraction liquide liquide réactive du glycoladéhyde La charge contient une solution de glycolaldéhyde à 1% pds et de glucose à 1% pds. Le catalyseur en solution homogène l’acide chlorhydrique à 0,1N. Chaque solution, phase aqueuse et le diol en mélange ou non dans un solvant d’extraction est mise à la température de réaction avant le mélange (t=0). Le ratio massique solvant d’extraction/phase aqueuse est de 1 et le ratio molaire diol (agent d’extraction)/glycoladéhyde de 2. Le mélange est laissée décantée puis séparée et une aliquote de chaque phase est prélevée pour les analyses. Les analyses de la phase aqueuse permettent de calculer les rendements d’extraction du glucose et du glycolaldéhyde. L’analyse de la phase organique permet de détecter la présence de l’acétal du glycolaldéhyde et du diol agent d’extraction choisi. Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau ci-dessous. Entrée Diol Solvant d’extraction T (°C) Rendement d'extraction du glycolaldéhyde (%) 1 2 Ethyl 1,3 Hexanediol sans 85 93 2 1,3-propanediol Toluène 20 76 3 1,3-butanediol Toluène 20 83 4 2,2 Diméthyl 1,3 propanediol Toluène 20 99 5 2 Ethyl 1,3 Hexanediol Toluène 20 99 6 2,2 Diméthyl 1,3 propanediol Toluène 40 85 Aucune trace de glucose n’est détectée dans les phases solvants, l’extraction liquide/liquide est donc sélective vis-à-vis du composé carbonyle hydrophyle. Ainsi, il apparait clairement que l’utilisation conformément à l’invention, d’un diol permet de réaliser la séparation sélective d’un composé carbonylé hydrophile tel que glycolaldéhyde vis-à-vis d’un saccharide tel que le glucose d’un solution aqueuse avec ou sans utilisation d’un solvant optionnel d’extraction. Exemple 2 : extraction liquide/liquide réactive du furfural Une charge contenant une solution aqueuse comprenant du furfural à une concentration massique de 1,6%pds et du HCl (pH=1) est mise en contact avec le 2 Ethyl 1,3 Hexane diol comme agent d’extraction à une température de 80°C, et un ratio massique entre la solution aqueuse acide / diol de 1. Après 15 minutes d’agitation, et séparation des phases aqueuse et solvant, le furfural est récupéré sous forme acétal dans la phase solvant. Les résultats des analyses sont présentés dans le tableau ci-dessous. Entrée Diol Solvant d’extraction T (°C) Rendement d'extraction du furfural (%) 7 2-Ethyl-1,3-Hexanediol sans 80 93 Il apparait clairement que le procédé selon l’invention permet de séparer simplement et rapidement un composé carbonyle hydrophile de type furane. Procédé d’extraction liquide-liquide réactive comprenant une étape de mise en contact d’un catalyseur d’acétalisation choisi parmi un acide de Brønsted organique ou minéral, homogène ou hétérogène, d’un alkyl en C 3 -C 20 substitué par deux –OH en α ou β comme agent d’extraction et d’une charge en solution aqueuse contenant au moins un composé carbonylé hydrophile répondant à la formule R 1 C(O)R 2 dans laquelle - R 1 est choisi parmi un alkyle en C 1 -C 6 éventuellement substitué par au moins un -OH, ou un furane substitué ou non par un alkyle C 1 -C 6 , -CH 2 OH, -CH 2 Cl, CH 2 OCH 3 , -CHO, et - R 2 est choisi parmi un hydrogène, un alkyle en C 1 -C 6 éventuellement substitué par au moins un –OH. Procédé selon la revendication 1 dans lequel l’agent d’extraction est un alkyl en C 4 -C 15 substitué par deux –OH en α ou β. Procédé selon l’une des revendications précédentes dans lequel - R 1 est un alkyl en C 1 -C 4 et - R 2 est choisi parmi un hydrogène, un alkyl en C 1 -C 4 . Procédé selon l’une des revendications précédentes dans lequel - R 1 est choisi parmi un groupement méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, de préférence substitué par un ou deux –OH et - R 2 est choisi parmi un hydrogène, un groupement méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, de préférence substitué par un ou deux –OH. Procédé selon l’une des revendications 1 ou 2 dans lequel le composé carbonylé de formule R 1 C(O)R 2 est choisi parmi lala dihydroxyacetone, le glycéraldéhyde, le glycolaldéhyde, l’acétaldéhyde, le 5-hydroxyméthyl furfural, le 5-chlorométhylfurfural, le 5-méthoxyméthylfurfural, le 5-hydroxyméthylfurfual, le furfural, le propionaldéhyde, le butyraldéhyde et l’isobutyraldéhyde. Procédé selon l’une des revendications précédentes dans lequel le composé de formule R 1 C(O)R 2 présente un log P, représentant le coefficient de partage entre l’octanol et l’eau à température ambiante d’un composé, compris entre -3,0 et 2,0. Procédé selon l’une des revendications précédentes mettant en œuvre un solvant d’extraction optionnel non-miscible à l’eau de manière à obtenir un mélange bi-phasique. Procédé selon la revendication 7 dans lequel le solvant d’extraction optionnel est choisi parmi les hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques. Procédé selon l’une des revendications 7 ou 8 dans lequel le ratio molaire de l’agent d’extraction+ solvant potentiellement d’extraction /charge est compris entre 0,01 et 100,0. Procédé selon l’une des revendications précédentes mis en œuvre à une température comprise entre 20 et 180°C et à une pression comprise entre 1 0, et 5,0 MPa. Procédé selon l’une des revendications précédentes dans lequel les catalyseurs inorganiques et organique de Brønsted homogènes sont choisis parmi HF, HCl, HBr, HI, H 2 SO 3 , H 2 SO 4 , H 3 PO 2 , H 3 PO 4 , HNO 2 , HNO 3 , H 2 WO 4 , H 4 SiW 12 O 40 , H 3 PW 12 O 40 , (NH 4 ) 6 (W 12 O 40 ).xH 2 O, H 4 SiMo 12 O 40 , H 3 PMo 12 O 40 , (NH 4 ) 6 Mo 7 O 24 .xH 2 O, H 2 MoO 4 , HReO 4 , H 2 CrO 4 , H 2 SnO 3 , H 4 SiO 4 , H 3 BO 3 , HClO 4 , HBF 4 , HSbF 5 , HPF 6 , H 2 FO 3 P, ClSO 3 H, FSO 3 H, HN(SO 2 F) 2 , HIO 3 , R’COOH, R’SO2H, R’SO3H, (R’SO2)NH, (R’O)2PO2H, R’OH, dans lesquels R’ est choisi parmi les groupements alkyles, alkényles, aryles, hétéroaryles. Procédé selon l’une des revendications précédentes dans lequel les catalyseurs inorganiques et organique de Brønsted hétérogènes sont choisis parmi les matériaux méso- ou microporeux, en particulier les silices-alumines amorphes ou les zéolites acides comme H-ZSM5, H-FAU, H-USY, H-BEA, H-SAPO-34. Procédé selon l’une des revendications précédentes comprenant une étape (i) de régénération du composé carbonylé hydrophile par la mise en contact de la phase solvant riche en acétal avec de l’eau en excès et un catalyseur acide de Brønsted homogène ou hétérogène capable de catalyser la réaction d’hydrolyse de l’acétal, mise en œuvre à une température comprise entre 20 et 180°C et à une pression comprise entre 0,1 et 5,0 MPa. Procédé selon l’une des revendications 1 à 12 comprenant une étape d’hydrogénation par la mise en contact de l’extrait issus de l’étape de l’extraction liquide-liquide avec un catalyseur d’hydrogénation à une température comprise entre 20 et 180°C, et à une pression d’hydrogène comprise entre 0,1 et 10,0 MPa.