Brevet FR3105789A1 — publié le 20210702

La présente invention concerne des particules d’oxydes métalliques enrobées, un procédé de préparation de tels particules enrobées au moyen de la technologie de pyrolyse par projection de flamme, les particules d’oxydes métalliques issues d’un tel procédé, les compositions comprenant de telles particules ainsi que leurs utilisations. Figure pour l’abrégé : figure 1 PARTICULES D’OXYDE DE METAL ENROBEES D’OXYDE DE TERRE RARE ET SON PROCEDE DE PREPARATION PAR PYROLYSE PAR PROJECTION DE FLAMME La présente invention concerne des particules d’oxydes métalliques enrobées, un procédé de préparation de tels particules enrobées au moyen de la technologie de pyrolyse par projection de flamme, les particules d’oxydes métalliques issues d’un tel procédé, les compositions comprenant de telles particules ainsi que leurs utilisations. Les oxydes de métal sont utilisés dans de nombreuses applications (cosmétique, peinture, lasure, électronique, caoutchouc…), notamment pour leurs propriétés optiques. En particulier, on utilise leurs propriétés d’absorption et/ou de diffusion de la lumière pour protéger les surfaces contre les rayonnements UV et/ou convertir la lumière ambiante en électricité. Toutefois, les oxydes de métal présentent l’inconvénient d’être particulièrement instable dans le temps. A titre d’exemple, l’oxyde de zinc peut s’altérer en hydroxyde de zinc, voire en ion Zn 2+ , en présence d’eau provenant de la composition le comprenant ou de l’humidité de l’air. Une telle altération engendre une solubilisation partielle voire totale de l’oxyde de zinc dans l’eau et a pour conséquence de diminuer fortement, voire d’enlever, les propriétés souhaitées de l’oxyde de zinc. Cette instabilité est particulièrement problématique lorsque les oxydes de métal sont utilisés dans des compositions cosmétiques photoprotectrices. En effet, la protection contre le rayonnement ultra-violet diminue alors au fur et à mesure que les oxydes de métal s’altèrent. Il a été envisagé d’enrober les oxydes de métal par de la silice notamment au moyen de procédés solgel, ou encore de greffer des composés fluorés sur les oxydes de métal. Cependant, ces solutions n’ont pas donné une entière satisfaction. Les oxydes de métal enrobés de silice par un procédé solgel présentent généralement de moins bonnes propriétés optiques qu’une particule non-enrobée. Quant à la technique de greffage, l’utilisation de composés fluorés peut être néfaste pour l’environnement et dangereux pour l’utilisateur. Il est également connu d’utiliser une méthode de pyrolyse par projection de flamme ou méthode FPS (« Flame Sray Pyrolyzis » en langue anglaise) pour préparer des particules d’oxydes de métal. La pyrolyse par projection de flamme ou FSP est une méthode aujourd'hui bien connue, qui a été essentiellement développée pour la synthèse de poudres ultrafines d'oxydes simples ou mixtes de divers métaux (e.g. SiO 2 , A1 2 O 3 , B 2 O 3 , ZrO 2 , GeO 2 , WO 3 , Nb 2 O 5 , SnO 2 , MgO, ZnO), à morphologies contrôlées, et/ou leur dépôt sur divers substrats, ceci en partant d'une grande variété de précurseurs métalliques, généralement sous la forme de liquides pulvérisables, organiques ou inorganiques, de préférence inflammables ; les liquides pulvérisés dans la flamme, en se consumant, émettent notamment des nanoparticules d'oxydes métalliques qui sont projetées par la flamme elle-même sur ces divers substrats. Le principe de cette méthode a été rappelé par exemple dans la publication récente (2011) de Johnson Matthey intitulée « Flame Sray Pyrolyzis : a Unique Facility for the Production of Nanopowders », Platinum Metals Rev., 2011, 55, (2), 149-151. De nombreuses variantes de procédés et réacteurs FSP ont été décrits également, à titre d'exemples, dans les brevets ou demandes de brevet US 5 958 361, US 2 268 337, WO 01/36332 ou US 6 887 566, WO 2004/005184 ou US 7 211 236, WO 2004/056927, WO 2005/103900, WO 2007/028267 ou US 8 182 573, WO 2008/049954 ou US 8 231 369, WO 2008/019905, US 2009/0123357, US 2009/0126604, US 2010/0055340, WO 2011/020204. Toutefois, cette méthode appliquée à la préparation d’oxyde de métal est encore perfectible, notamment pour améliorer la stabilité dans le temps des particules d’oxyde de métal, et plus particulièrement sa résistance à l’eau. Par ailleurs l’article scientifique de Han Gao et al décrit des particules consistant à mettre une couche de CeO 2 sur des particules de TiO 2 pour réduire la formation des radicaux issus de l'interaction entre TiO 2 , la lumière et le milieu extérieur. Toutefois, ce type de particule est enrobé d’une couche extrêmement fine d’oxyde de cérium et qui ne couvre pas entièrement le cœur TiO 2 . ( Ind. Eng. Chem. Res . 2014, 53(1), 189−197). Ces particules ne conviennent pas car la couche d’oxyde de cérium ne couvrant pas le cœur de TiO 2 , ne permet pas d’éviter le contact de l’oxyde de titane avec le milieu extérieur et le relargage d’atomes de titane se trouvant dans le cœur de particule notamment. Un autre article scientifique s’intéresse à des particules combinant un cœur d’oxyde de fer et un enrobage formé d’oxyde de cérium et de polymère acrylate comme matériel theranostique pour les maladies inflammatoires (Y. Wu et al . Journal of Materials Chemistry B . 2018, 6, pp 4937-4951). La couche d’enrobage qui se situe sur le cœur d’oxyde de fer est un agglomérat de nanoparticules d’oxyde de cérium reliées entre elles par une matrice polymérique à base de monomère acrylique. Ce type de couche d’enrobage est peu stable, notamment dans l’eau puisque le polymère acrylique sera solubilisé et les nanoparticules d’oxyde de cérium se détacheront de la surface du cœur, laissant alors à l’eau un libre accès à l’oxyde de fer. Il existe donc un réel besoin de mettre au point des particules d’oxyde de métal qui présentent une bonne stabilité dans le temps, et tout particulièrement une bonne résistance à l’eau, tout en conservant de bonnes propriétés optiques en termes d’absorption et/ou de diffusion de la lumière, plus particulièrement des rayonnements ultra-violets ; ainsi que de développer un procédé capable de préparer de telles particules. Ces buts sont atteints avec la présente invention qui a notamment pour objet une particule d’oxydes métalliques, en particulier de type oxyde de M 1 -M 2 de structure cœur/enveloppe (« core/shell » en langue anglaise), comprenant un noyau 1 et une ou plusieurs couches supérieures d’enrobage 2 recouvrant ledit noyau 1, dont : (i) le noyau 1 est constitué d’oxyde d’au moins un métal M 1 , de préférence à l’état cristallin ; (ii) la ou lesdites couches supérieures d’enrobage 2 recouvrent au moins 90% de la surface du noyau 1, de préférence recouvrent la totalité de la surface du noyau 1, et comprennent un ou plusieurs composés inorganiques contenant un ou plusieurs éléments M 2 et un ou plusieurs atomes d’oxygène ; et (iii) le ou lesdits éléments M 2 sont différents du ou des métaux M 1 et sont choisis parmi le scandium, l’yttrium, le lanthane, le cérium, le praséodyme, le prométhium, le samarium, l’europium, le gadolinium, le terbium, le dysprosium, l’holmium, l’erbium, le thulium, l’ytterbium et le lutécium, et leurs mélanges ; et étant entendu que : - lorsque le noyau 1 est constitué d’oxyde de titane et que la ou lesdites couches supérieures d’enrobage 2 sont constituées d’oxyde de cérium, alors la ou lesdites couches supérieurs d’enrobage 2 représentent une quantité supérieure à 1% en poids par rapport au poids total de la particule ; et - la particule est différente d’une particule comprenant un noyau 1 constitué d’oxyde de fer Fe 3 O 4 et une couche supérieure d’enrobage 2 comprenant de l’oxyde de cérium CeO 2 . Il a été constaté que les particules d’oxydes métalliques enrobées selon l’invention ne s’altèrent que très peu dans le temps en présence d’eau, et ceci même lorsqu’elles sont formulées dans une composition aqueuse. Il a également été constaté que les particules d’oxydes métalliques selon l’invention présentent de bonnes propriétés optiques en termes d’absorption et/ou de diffusion de la lumière. Plus particulièrement, elles présentent une forte absorption UV et une faible diffusion visible ou une forte diffusion visible, permettant alors des utilisations telles que la protection solaire et/ou la modification de l’aspect visuel, tout en profitant de la résistance en présence d’eau. En outre, les compositions comprenant des particules d’oxydes métalliques enrobées selon l’invention ont montré un bon pouvoir filtrant, notamment vis-à-vis des rayonnements UV-A longs et courts. Par ailleurs, les compositions comprenant les particules d’oxydes métalliques enrobées de l’invention présentent une transparence spécialement importante, laquelle peut s’avérer avantageuse lorsque la composition est appliquée puis laissée à sécher sur le revêtement, et en particulier sur la peau. En outre, les particules d’oxydes métalliques enrobées selon l’invention ne nécessitant pas de revêtement hydrophobe, il est possible de les utiliser dans un large spectre de formulation (par exemple, dans des formulations entièrement aqueuses et/ou des formulations sans tensioactifs). Quand les formulations ainsi obtenues se retrouvent dans l’eau (évacuation de lavabo, plan d’eau ou mer), le risque de dépôt inapproprié (sur les bords du lavabo, sur les parois des canalisations ou sur les rochers) est par ailleurs diminué. Un autre objet de l’invention concerne un procédé de préparation de tels particules d’oxydes métalliques, en particulier de type oxyde de M 1 -M 2 de structure cœur/enveloppe (« core/shell » en langue anglaise), comprenant au moins les étapes suivantes : a. préparer une composition (A) en ajoutant un ou plusieurs précurseurs de métal M 1 dans un solvant combustible ou dans un mélange de solvants combustibles ; puis b. dans un dispositif de pyrolyse par projection de flamme, former une flamme en injectant la composition (A) et un gaz contenant de l’oxygène jusqu’à l’obtention d’agrégats d’oxyde de métal M 1 ; et c. injecter dans la flamme une composition (B) comprenant un ou plusieurs précurseurs d’élément M 2 jusqu’à l’obtention à la surface desdits agrégats d’oxyde de métal M 1 d’une couche d’enrobage contenant un ou plusieurs éléments M 2 et un ou plusieurs atomes d’oxygène ; le(s)dit(s) élément(s) M 2 étant choisi(s) parmi le scandium, l’yttrium, le lanthane, le cérium, le praséodyme, le prométhium, le samarium, l’europium, le gadolinium, le terbium, le dysprosium, l’holmium, l’erbium, le thulium, l’ytterbium et le lutécium, et leurs mélanges, de préférence parmi le cérium, l’yttrium, le lanthane, et leurs mélanges. Il a été constaté que le procédé selon l’invention permet d’obtenir des particules d’oxydes métalliques enrobées d’une couche de matériau inorganique à base de l’élément M 2 , particulièrement stables dans le temps, et présentant une bonne résistance à l’eau. Par ailleurs, contrairement aux procédés d’enrobage classiques, le procédé selon l’invention a pour avantage, malgré la présence du revêtement, de garder de bonnes performances intrinsèques du cœur. En effet, du fait de la nature particulière de la couche de revêtement, il est possible pour un poids donné de particule, de réduire la proportion d’oxyde de métal, sans pour autant réduire et/ou affecter négativement les propriétés dudit oxyde de métal. Ainsi, le procédé de l’invention permet de réaliser des particules d’oxyde de métal stables, tout en évitant les désagréments dus à l’augmentation de la quantité de particules qui serait classiquement nécessaire pour maintenir les bonnes propriétés optiques de l’oxyde de métal. Brève description de la figure Le dessin annexé est schématique. Le dessin n’est pas nécessairement à l'échelle, il vise avant tout à illustrer les principes de l'invention. représente une vue en coupe transversale d’une particule d’oxydes métalliques selon un mode de réalisation de l’invention. D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et de l’exemple qui suit. Dans la présente description, et à moins d’une indication contraire : - l’expression « au moins un » est équivalente à l’expression "un ou plusieurs" et peut y être substituée ; - l’expression « compris entre » est équivalente à l’expression "allant de" et peut y être substituée, et sous-entend que les bornes sont incluses ; - l’expression « matières kératiniques » désigne en particulier la peau ainsi que les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux ; - le noyau (1) est également appelé « cœur » ou « core » ; - les couches supérieures d’enrobage (2) sont également appelées « couches externes », « enveloppe », « revêtement » ou « shell » ; - par « alkyle » on entend un « radical alkyle », c’est-à-dire un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, en C 1 à C 10 , de particulièrement en C 1 à C 8 ; plus particulièrement en C 1 à C 6 , et préférentiellement en C 1 à C 4 , tel que méthyl, éthyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, ter-butyl ; - par radical « aryle » on entend un groupement carboné mono ou polycyclique, condensé ou non, comprenant de 6 à 22 atomes de carbone, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, ou tétrahydronaphtyle, de préférence un phényle ; - par radical « arylate » on entend un groupement aryle qui comprend un ou plusieurs groupes carboxylate -C(O)O - , tel que naphtalate ou naphténate ; - par « métal complexé » on entend que l’atome de métal forme un « complexe métallique » ou des « coordination compounds » dans lesquels l’ion métallique, correspondant à l’atome central, i.e. M 1 , est lié chimiquement à un ou plusieurs donneurs d’électron (ligands) ; - par « ligand » on entend un composé ou groupe chimique organique coordinant, i.e. qui comprend au moins un atome de carbone et qui est capable de coordination avec le métal M 1 , et qui une fois coordiné ou complexé conduit à des composés métalliques répondant à des principes de sphère de coordination à nombre d’électrons déterminés (complexes internes ou chelates) – voir Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, « Metal complex dyes », 2005, p. 1-42 - Plus particulièrement le ou les ligands sont des groupes organiques qui comportent au moins un groupe électrodonneur par effet inductif et/ou mésomère, plus particulièrement portant au moins un groupe électrodonneur amino, phosphino, hydroxy, thiol, ou le ligand est un carbène persistant particulièrement de type « Arduengo » (Imidazol-2-ylidenes) ou comporte au moins un groupe carbonyle. On peut plus particulièrement citer comme ligand i) ceux qui contiennent au moins un atome de phosphore –P 1 -C 6 )alkyle, linéaire ou ramifié et R’ et R’’, identiques ou différentes représentent un atome d’hydrogène ou un groupe (C 1 -C 6 )alkyle, linéaire ou ramifié, préférentiellement R’ et R’’ représentent un atome d’hydrogène, X représente un atome d’oxygène, de soufre, ou un groupe N(R) avec R représentant un atome d’hydrogène ou groupe (C 1 -C 6 )alkyle, linéaire ou ramifié, tel que l’acétylacétone ou les β-dicétones ; iii) les ligands (poly)hydroxyacide carboxylique de formule [HO-C(O)]n-A-C(O)-OH et leurs formes déprotonées avec A représentant un groupe monovalent lorsque n a la valeur zéro ou un groupe polyvalent lorsque n est supérieur ou égal à 1, saturé ou insaturé, cyclique ou non cyclique et aromatique ou non aromatique à base d'hydrocarbure comprenant de 1 à 20 atomes de carbone qui est éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou éventuellement substitué, notamment par un ou plusieurs groupements hydroxyles; de préférence, A représente un groupe (C 1 -C 6 )alkyle monovalent ou un groupe (C 1 -C 6 )alkylène polyvalent éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy; et n représentant un entier compris entre 0 et 10 inclus; de préférence, n est compris entre 0 et 5, tel qu'entre 0, 1 ou 2; tel que les acides lactique, glycolique, tartiques, citrique, maléique, et les arylate tels que les naphtalates iv) les ligands polyols en C 2 à C 10 comprenant de 2 à 5 groupes hydroxy notamment l’éthylène glycol, glycérol, encore plus particulièrement le ou les ligands sont porteurs d’un groupe carboxy, carboxylate, amino, particulièrement le ligand est choisi parmi les groupements acétate, (C 1 -C 6 )alkoxylate, (di)(C 1 -C 6 )alkylamino, et arylate tel que naphtalate ou naphténate ; Par « combustible » on entend un composé liquide qui, avec du dioxygène et de l'énergie, se consume dans une réaction chimique générant de la chaleur : la combustion. En particulier, les combustibles liquides sont choisis parmi les solvants protiques, en particulier les alcools tels que le méthanol, l’éthanol, l’ispropanol, le n-butanol ; les solvants aprotiques en particulier choisis parmi les esters tels que les esters méthyliques et ceux issus d’acétate tels que l’acétate de 2-éthylhexyle, les acides tels que l’acide 2-éthylhexanoïque (EHA), les éthers acycliques tels que l’éther éthylique, le méthyltert-butyl éther (MTBE), le méthyl tert-amyl éther (TAME), le méthyl tert-hexyl éther (THEME), l’éthyl tert-butyl éther (ETBE), l’éther tert-amyl éther (TAEE), le diisopropyl éther (DIPE), les éthers cycliques tels que le tétrahydrofurane (THF), les hydrocarbures aromatiques ou arènes tels que xylène, les hydrocarbures non aromatiques ; et leurs mélanges. Les combustibles peuvent éventuellement être choisis parmi les hydrocarbures liquéfiés tels que l’acétylène, le méthane, le propane ou le butane ; et leurs mélanges. Les particules d’oxydes métalliques La particule d’oxydes métalliques, en particulier de type oxyde de M 1 -M 2 de structure cœur/enveloppe (« core/shell » en langue anglaise), selon l’invention comprend un noyau 1 constitué d’oxyde d’au moins un métal M 1 , de préférence à l’état cristallin. De préférence, le métal M 1 est choisi parmi les éléments de la colonne 2 du tableau périodique des éléments, le titane, le zinc, le cuivre, le scandium, l’yttrium, le lanthane, le cérium, le praséodyme, le prométhium, le samarium, l’europium, le gadolinium, le terbium, le dysprosium, l’holmium, l’erbium, le thulium, l’ytterbium et le lutécium ; plus préférentiellement parmi le magnésium, le calcium, le titane, le zinc, le cuivre, le cérium et l’yttrium. Selon l’invention, le ou les métaux M 1 sont différents de ou des éléments M 2 . L’état cristallin du noyau 1 ainsi que sa constitution peuvent être déterminés, par exemple, par une méthode classique de diffraction par rayons X. Avantageusement, le noyau 1 de la particule selon l’invention est constitué d’un ou plusieurs agrégats de particules primaires d’oxyde d’au moins un métal M 1 cristallisés. En d’autres termes, le noyau 1 est constitué de plusieurs microcristaux d’oxyde d’au moins un métal M 1 . La particule d’oxydes métalliques selon la figure 1 comprend un noyau 1 de diamètre moyen D m , constitué d’oxyde d’au moins un métal M 1 à l’état cristallin et comprenant un ou plusieurs agrégats de particules primaires d’oxyde d’au moins un métal M 1 . La particule d’oxydes métalliques selon la figure 1 comprend également une couche supérieure d’enrobage 2 recouvrant totalement la surface du noyau 1 et d’épaisseur moyenne d m . Le diamètre moyen en nombre D m du noyau 1 peut, par exemple, être déterminé par microscopie électronique en transmission (en abrégé TEM). De préférence, le diamètre moyen en nombre D m du noyau 1 de la particule selon l’invention est compris dans la gamme allant de 3 à 1000 nm ; plus préférentiellement de 6 à 50 nm, et encore plus préférentiellement entre 10 et 30 nm. La particule d’oxydes métalliques selon l’invention comprend une ou plusieurs couches supérieures d’enrobage 2 recouvrant au moins 90% de la surface du noyau 1. Le taux de recouvrement du noyau par la ou les couches supérieures d’enrobage peuvent par exemple être déterminé au moyen d’une analyse visuelle de type TEM-BF ou STEM-HAADF, couplée à une analyse STEM-EDX. Chacune des analyses est effectuée sur un nombre statistique de particules, en particulier sur au moins 20 particules. Les particules sont déposées sur une grille métallique d’un métal différent de tout métal faisant partie des particules, que ce soit dans le noyau ou dans le ou les couches supérieures d’enrobage. Par exemple, la grille est en cuivre (sauf dans le cas où on désire utiliser le cuivre dans la fabrication des particules). L’analyse visuelle des images TEM-BF et STEM-HAADF permet, en se basant sur le contraste, de déduire si le revêtement entoure entièrement ou non le cœur de la particule. On peut en analysant chacune des 20 (ou plus) images, en déduire un taux de recouvrement du cœur, puis, en faisant la moyenne, déterminer un taux moyen de recouvrement. L’analyse STEM-EDX permet de vérifier que le revêtement contient bien majoritairement ou exclusivement L’élément M 2 . Pour cela, il faut pratiquer des pointés (sur au moins 20 particules), sur les bords des particules. Ces pointés font alors apparaitre l’élément M 2 . L’analyse STEM-EDX permet aussi de vérifier que le cœur contient bien le métal M 1 . Pour cela, il faut pratiquer des pointés (sur au moins 20 particules), sur les centres des particules. Ces pointés font alors apparaitre le métal M 1 et l’élément M 2 . De préférence, la ou les couches supérieures d’enrobage 2 recouvrent totalement la surface du noyau 1. La ou les couches supérieures d’enrobage 2 comprennent un ou plusieurs composés inorganiques contenant un ou plusieurs éléments M 2 et un ou plusieurs atomes d’oxygène. Le ou lesdits éléments M 2 sont différents du ou des métaux M 1 . Le ou lesdits éléments M 2 appartiennent au groupe des terres rares au degré d’oxydation +III, et sont choisis parmi le scandium, l’yttrium, le lanthane, le cérium, le praséodyme, le prométhium, le samarium, l’europium, le gadolinium, le terbium, le dysprosium, l’holmium, l’erbium, le thulium, l’ytterbium et le lutécium, et leurs mélanges. De préférence, le ou les éléments M 2 sont choisis parmi le cérium, l’yttrium, le lanthane, et leurs mélanges. Selon un premier mode de réalisation particulier de l’invention, l’élément M 2 est de préférence le cérium. Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention, l’élément M 2 est de préférence l’yttrium. Selon encore un autre mode de réalisation particulier de l’invention, l’élément M 2 est le lanthane. Selon encore un autre mode de réalisation particulier de l’invention, les particules d’oxydes métalliques comprennent un noyau 1 constitué d’oxyde d’yttrium et une couche supérieure d’enrobage 2 comprenant de l’oxyde de cérium. L’épaisseur moyenne en nombre d m de la ou des couches supérieures d’enrobage peut également être déterminé par microscopie électronique en transmission. De préférence, l’épaisseur moyenne en nombre d m est comprise dans la gamme allant de 1 à 30 nm ; plus préférentiellement de 1 à 15 nm et encore plus préférentiellement de 1 à 6 nm. Avantageusement, la ou les couches supérieures d’enrobage 2 sont amorphes. De préférence, la ou les couches supérieures d’enrobage 2 sont constituées d’un ou plusieurs oxydes d’au moins un élément M 2 ; le ou lesdits oxydes d’au moins un élément M 2 étant différents dudit oxyde d’au moins un métal M 1 . Plus préférentiellement, la ou les couches supérieures d’enrobage 2 sont constituées d’oxyde de cérium CeO 2 , d’oxyde d’yttrium Y 2 O 3 , et/ou d’oxyde de lanthane La 2 O 3 , et de mélanges de ces oxydes. De façon tout particulièrement préférée, la particule selon l’invention comprend une couche supérieure d’enrobage 2 constituée d’un oxyde d’un élément M 2 choisi parmi l’oxyde de cérium CeO 2 , l’oxyde d’yttrium Y 2 O 3 , et/ou l’oxyde de lanthane La 2 O 3 . Avantageusement, la particule d’oxydes métalliques selon l’invention comprend du métal M 1 et de l’élément M 2 selon un rapport atomique molaire (M 1 /M 2 ) particule particulier pour la particule selon l’invention. Ce rapport correspond à la quantité en moles d’atomes de métal M 1 présents dans la particule selon l’invention d’une part, sur la quantité en moles d’élément M 2 présents dans la particule selon l’invention d’autre part. Ce rapport peut être déterminé par spectrométrie selon l’une des deux méthodes suivantes. Selon une première méthode, de la poudre est étalée et une étude de fluorométrie X est réalisée avec un spectromètre X pour en déduire le ratio métallique. Selon une autre méthode, les particules de l’invention sont préalablement mises en solution dans un acide. Puis on réalise une analyse élémentaire sur le matériau obtenu par ICP-MS (spectrométrie de masse à plasma à couplage inductif) pour en déduire le ratio métallique ; De préférence, le rapport atomique molaire (M 1 /M 2 ) particule est supérieure ou égale à 0,25 ; plus préférentiellement compris dans la gamme allant de 0,25 à 99 ; plus préférentiellement encore compris dans la gamme allant de 1 à 80 ; et encore mieux compris dans la gamme allant de 3 à 20. De préférence, la somme de la teneur en oxyde de métal M 1 et de la teneur en oxyde de l’élément M 2 est au moins égale à 99% en poids, par rapport au poids total du noyau 1 et de la ou des couches supérieures d’enrobage 2. Le diamètre moyen en nombre de la particule selon l’invention peut également être déterminé par microscopie électronique en transmission. De préférence, le diamètre moyen en nombre de la particule selon l’invention est compris dans la gamme allant de 3 à 5000 nm ; plus préférentiellement de 4 à 3000nm ; et plus préférentiellement encore de 5 à 1000 nm. De préférence, la surface spécifique BET de la particule selon l’invention est comprise entre 1 m 2 /g et 200 m 2 /g ; plus préférentiellement entre 30 et 100 m 2 /g. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la particule d’oxydes métalliques selon l’invention peut éventuellement comprendre en outre une couche additionnelle d’enrobage recouvrant la ou les couches supérieures d’enrobage 2 et comprenant au moins un composé organique hydrophobe. Le ou les composés organiques hydrophobes compris dans la couche additionnelle d’enrobage sont plus préférentiellement choisis parmi les silicones, en particulier les silicones comprenant au moins une chaine grasse ; les dérivés carbonés comprenant au moins 6 atomes de carbone, en particulier les esters d’acides gras ; et leurs mélanges. La couche additionnelle d’enrobage peut être réalisée par voie liquide ou par voie solide. Par voie liquide, on fait réagir les fonctions hydroxyles avec des fonctions réactives du composé qui formera le revêtement (typiquement des fonctions silanols d’une silicone ou les fonctions acides d’un corps gras carboné). Par voie solide, on met en contact les particules avec une composé liquide ou pâteux comportant le corps hydrophobe. De préférence, la particule d’oxydes métalliques selon l’invention est obtenue par le procédé de préparation de l’invention tel que décrit ci-après. Le procédé de préparation des particules d’oxydes métalliques enrobées Un autre objet de l’invention concerne le procédé de préparation des particules d’oxydes métalliques, en particulier de type oxyde de M 1 -M 2 de structure cœur/enveloppe (« core/shell » en langue anglaise), comprenant au moins une étape a. de préparation d’une composition (A), puis une étape b. de formation de la flamme, et une étape c. d’injection d’une composition (B). L’étape a. du procédé selon l’invention consiste en la préparation d’une composition (A), en ajoutant un ou plusieurs précurseurs de métal M 1 dans un solvant combustible ou dans un mélange de solvants combustibles. De préférence, le métal M 1 est choisi parmi les éléments de la colonne 2 du tableau périodique des éléments, le titane, le zinc, le cuivre, le scandium, l’yttrium, le lanthane, le cérium, le praséodyme, le prométhium, le samarium, l’europium, le gadolinium, le terbium, le dysprosium, l’holmium, l’erbium, le thulium, l’ytterbium et le lutécium ; plus préférentiellement parmi le magnésium, le calcium, le titane, le zinc, le cuivre, le cérium et l’yttrium. Selon l’invention, le ou les métaux M 1 sont différents de ou des éléments M 2 . Les précurseurs de métal M 1 et les solvants combustibles utilisables selon l’invention peuvent être choisies parmi les précurseurs de métal M 1 et les solvants combustibles classiquement utilisés en pyrolyse par projection de flamme. De préférence, le précurseur de métal M 1 compris dans la composition (A) comprend un ou plusieurs atomes de métal M 1 complexés ou non à un ou plusieurs ligands contenant au moins un atome de carbone. Plus préférentiellement, le(s)dit(s) ligand(s) sont choisi(s) parmi les groupements acétate, (C 1 -C 6 )alkoxylate, (C 2 -C 10 )alkylcarboxylate, (di)(C 1 -C 6 )alkylamino, et arylate tel que naphtalate ou naphténate. De préférence, le ou les solvants combustibles sont choisis parmi les solvants combustibles protiques, les solvants combustibles aprotiques et leurs mélanges ; plus préférentiellement parmi les alcools, les esters, les acides, les éthers acycliques, les éthers cycliques, les hydrocarbures aromatiques ou arènes, les hydrocarbures non aromatiques et leurs mélanges ; et mieux encore parmi l’acétate de 2-éthylhexyle, l’acide 2-éthylhexanoïque (EHA), l’éther éthylique, le méthyltert-butyl éther (MTBE), le méthyl tert-amyl éther (TAME), le méthyl tert-hexyl éther (THEME), l’éthyl tert-butyl éther (ETBE), l’éther tert-amyl éther (TAEE), le diisopropyl éther (DIPE), le tétrahydrofurane (THF), le xylène et leurs mélanges. De façon tout particulièrement préféré, le ou les solvants combustibles sont choisis parmi les solvants combustibles aprotiques comprenant au moins trois atomes de carbone et leurs mélanges ; et mieux encore parmi le xylène, le tétrahydrofurane, l’acétate de 2-éthylhexyl, l’acide 2-éthylhexanoïque (EHA), et leurs mélanges. Avantageusement, la teneur en précurseur de métal M 1 dans la composition (A) est comprise entre 1 et 60% en poids, de préférence entre 15 et 30% en poids, par rapport au poids total de la composition (A). Le procédé de préparation selon l’invention comprend en outre une étape b. d’injection de la composition (A) et d’un gaz contenant de l’oxygène dans un dispositif de pyrolyse par projection de flamme (FSP) pour former une flamme. Lors de cette étape b., la composition (A) et le gaz comprenant de l’oxygène sont avantageusement injectés dans le dispositif de pyrolyse par projection de flamme, par deux injections distinctes l’une de l’autre. En d’autres termes, la composition (A) et le gaz comprenant de l’oxygène sont injectés de façon séparée, c’est-à-dire que la composition (A) et le gaz comprenant de l’oxygène ne sont pas injectés au moyen d’une buse unique. Plus particulièrement, la composition (A) est transportée par un tube, tandis que le gaz comprenant de l’oxygène (également appelé « dispersion Oxygen ») est transporté par un autre tube. Les arrivées des deux tubes sont agencées de façon à ce que le gaz comprenant de l’oxygène réalise une dépression et par un effet venturi amène la composition (A) a être aspirée et transformée en gouttelettes. L’étape b. peut éventuellement comprendre en outre une injection additionnelle d’un mélange « prémix » comprenant de l’oxygène et un ou plusieurs gaz combustibles. Ce mélange « prémix » (également appelé « supporting flame oxygen ») permet la réalisation d’une flamme de support (appelée « support flame ») destinée à enflammer et maintenir la flamme issue de la composition A et du gaz comprenant de l’oxygène (i.e. « dispersion Oxygen »). De préférence, lors de l’étape b., la composition (A), le gaz comprenant de l’oxygène, et éventuellement le mélange « prémix » lorsqu’il est présent, sont injectés dans un tube réactionnel (également appelé « enclosing tube »). De préférence, ce tube réactionnel est en métal ou en quartz. Avantageusement, le tube réactionnel présente une hauteur supérieure ou égale à 30 cm, de préférence supérieure ou égale à 40 cm, et plus préférentiellement supérieure ou égale à 50 cm. Préférentiellement la longueur dudit tube réactionnel est comprise entre 30 cm et 300 cm, particulièrement entre 40 cm et 200 cm, et plus particulièrement entre 45 cm et 100 cm tel que 50 cm. Le rapport pondéral de la masse en solvant(s) présent(s) dans la composition (A) d’une part sur la masse de gaz contenant de l’oxygène d’autre part, est défini comme suit : On calcule premièrement la quantité de gaz contenant de l’oxygène (également appelé « composé comburant ») pour que l’ensemble formé par la composition (A), c’est-à-dire le ou les solvants combustibles et le ou les précurseurs de métal M 1 , d’une part, et le gaz contenant de l’oxygène d’autre part, puissent réagir ensemble dans une réaction de combustion dans un rapport stœchiométrique (donc sans excès ni défaut de composé comburant). Partant de cette quantité de gaz contenant de l’oxygène calculée (également appelée « comburant calculé »), on effectue un nouveau calcul pour en tirer la quantité de gaz contenant de l’oxygène à injecter (également appelée « comburant à injecter »), selon la formule : Comburant à injecter = Comburant calculé / φ Avec φ compris de préférence entre 0,3 et 0,9, et plus préférentiellement entre 0,4 et 0.65. Cette méthode est notamment définie par Turns, S. R. dans An Introduction to Combustion: Concepts and Applications , 3rd ed.; McGraw-Hill: New York, 2012. Le procédé de préparation selon l’invention comprend en outre une étape c. comprenant l’injection dans la flamme formée lors de l’étape b. d’une composition (B) comprenant un ou plusieurs précurseurs d’élément M 2 . L’injection de la composition (A) et l’injection de la composition (B) sont de préférence simultanées. En d’autres termes, le procédé de l’invention est continu et la flamme formée à l’étape b. est maintenue. De préférence, la flamme formée lors de l’étape b. est à une température supérieure ou égale à 2000°C, à au moins un endroit de la flamme. À l’endroit de l’injection de la composition (B) dans la flamme formée à l’étape b. et maintenue à l’étape c., c’est-à-dire lors de l’étape c., la température est de préférence comprise entre 200 et 800°C ; et plus préférentiellement entre 400 et 500°C. Avantageusement, lors de l’étape c., la composition (B) est injectée via un anneau de pulvérisation (« spraying ring » en langue anglaise), placé au-dessus dudit tube réactionnel tel que décrit ci-avant, où a lieu notamment l’injection de la composition (A). Plus préférentiellement, un tube additionnel est placé dans la continuité dudit tube réactionnel et dudit anneau de pulvérisation, le tube additionnel étant alors placé au-dessus de l’anneau de pulvérisation, et l’anneau de pulvérisation étant lui-même placé au-dessus dudit tube réactionnel. Selon cette préférence, ce tube additionnel est en métal ou en quartz. Avantageusement, ce tube additionnel a le même diamètre que ledit tube réactionnel et présente une hauteur supérieure ou égale à 30 cm, de préférence supérieure ou égale à 40 cm, et plus préférentiellement supérieure ou égale à 50 cm. Préférentiellement la longueur dudit tube additionnel est comprise entre 30 cm et 300 cm, particulièrement entre 40 cm et 200 cm, et plus particulièrement entre 45 cm et 100 cm tel que 50 cm. Comme indiqué précédemment, le ou lesdits éléments M 2 appartiennent au groupe des terres rares au degré d’oxydation +III, et sont choisis parmi le scandium, l’yttrium, le lanthane, le cérium, le praséodyme, le prométhium, le samarium, l’europium, le gadolinium, le terbium, le dysprosium, l’holmium, l’erbium, le thulium, l’ytterbium et le lutécium, et leurs mélanges. De préférence, le ou les éléments M 2 sont choisis parmi le cérium, l’yttrium, le lanthane, et leurs mélanges. Selon un premier mode de réalisation particulier de l’invention, l’élément M 2 est de préférence le cérium. Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention, l’élément M 2 est de préférence l’yttrium. Selon encore un autre mode de réalisation particulier de l’invention, l’élément M 2 est le lanthane. De préférence, le ou les précurseurs d’élément M 2 comprennent un ou plusieurs atomes d’éléments M 2 , complexés ou non à un ou plusieurs ligands. De préférence, le ou les ligands sont choisis parmi les groupements acétate, nitrate, (C 1 -C 6 )alkoxylate, (C 2 -C 10 )alkylcarboxylate, (di)(C 1 -C 6 )alkylamino, et arylate tel que naphtalate ou naphténate. Le ou les précurseurs d’élément M 2 peuvent être choisis parmi les halogénures d’un élément M 2 . Lors du procédé selon l’invention, un rapport atomique molaire (M 1 /M 2 ) injecté peut être calculé. Ce rapport correspond à la quantité en moles d’atomes de métal M 1 injectée lors de l’étape b. d’une part, sur la quantité en moles d’élément M 2 injectée lors de l’étape c. d’autre part. De préférence, le rapport atomique molaire (M 1 /M 2 ) injecté est supérieure ou égale à 0,25, plus préférentiellement compris dans la gamme allant de 0,25 à 120, plus préférentiellement encore de 0,25 à 99, mieux compris dans la gamme allant de 1 à 80 ; et encore mieux compris dans la gamme allant de 3 à 20. De préférence, de l’azote (N 2 ) est mis à buller dans la composition (B) telle que précédemment décrite, préalablement à son injection lors de l’étape c.. Le débit d’injection de la composition (B) peut ensuite être contrôlé par le contrôle de la température et par le contrôle du débit du bulleur. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition (B) telle que précédemment décrite est, préalablement à son injection lors de l’étape c., portée à une température comprise dans la gamme allant de 25 à 70°C, plus préférentiellement de 30 à 60°C. De préférence, la teneur en précurseur(s) d’élément M 2 dans la composition (B) injectée lors de l’étape c. du procédé selon l’invention est comprise entre 1 et 60% en poids, plus préférentiellement entre 5 et 30% en poids, par rapport au poids total de la composition (B). Avantageusement, la composition (B) peut comprendre en outre un ou plusieurs solvants. De préférence, le ou les solvants présents dans la composition (B) sont choisis parmi les solvants protiques polaires différents de l’eau ; et plus préférentiellement parmi les (C 1 -C 8 )alkanols. Plus préférentiellement encore la composition (B) comprend de l’éthanol. Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le ou les solvants présents dans la composition (B) sont choisis parmi les solvants combustibles à la température de flamme de l’étape c., de préférence parmi les solvants combustibles à une température comprise entre 200 et 800°C ; et plus préférentiellement entre 400 et 500°C. Mieux encore, le ou les solvants présents dans la composition (B) ont une température d’ébullition supérieure ou égale à la température ambiante (25°C), voire comprise dans la gamme allant de 50 à 120°C. Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le procédé de préparation peut comprendre en outre une étape de calcination d. des particules d’oxydes métalliques obtenues après l’étape c. Selon ce mode de réalisation, lors de l’étape de calcination d. : (i) la calcination dure de préférence entre 60 et 400 minutes, plus préférentiellement entre 60 et 180 minutes ; et/ou (ii) la température va de préférence de 100 à 600°C, plus préférentiellement de 300 à 600°C. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, les particules obtenues par le procédé de préparation selon l’invention sont dopées. Selon ce mode de réalisation, la composition (A) comprend en outre un ou plusieurs précurseurs d’élément D, différent du métal M 1 et du ou des éléments M 2 , avec D choisi parmi le fluor, le vanadium, le zirconium, le hafnium, le fer, et le tungstène. Un autre objet de l’invention concerne une composition, de préférence cosmétique, comprenant une ou plusieurs particules d’oxydes métalliques telles que décrites ci-avant, et/ou de préférence obtenues par le procédé selon l’invention. La composition de l’invention peut être sous diverses formes galéniques. Ainsi, la composition de l’invention peut être sous la forme d'une composition en poudre (pulvérulente) ou d'une composition liquide, ou sous la forme d’un lait, d’une crème, d’une pâte ou d'une composition pour aérosol. Les compositions selon l’invention sont en particulier des compositions cosmétiques, i.e. le ou les matériaux de l’invention se trouvent dans un milieu cosmétique. On entend par « milieu cosmétique » un milieu approprié pour l’application sur des matières kératiniques, notamment humaines telles que la peau, ledit milieu cosmétique étant généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d’un ou plusieurs solvants organiques ou par un mélange de solvants organiques. La composition selon l’invention est avantageusement une composition aqueuse. De préférence la composition comprend de l’eau en une teneur comprise inclusivement notamment entre 5% et 95 % par rapport au poids total de la composition. Par « solvant organique », on entend une substance organique capable de dissoudre une autre substance sans la modifier chimiquement. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C 2 -C 6 , tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. De préférence, les solvants organiques sont présents dans la composition selon l’invention en une teneur comprise inclusivement entre 0,1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition, et plus préférentiellement entre 1 et 30 % en poids environ et encore plus particulièrement compris inclusivement entre 5 % et 25 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions de l’invention peuvent renfermer une phase grasse et être sous forme d’émulsions directes ou inverses. La composition selon l’invention peut être préparée selon les techniques bien connues de l'homme de l'art, sous forme d'émulsion, simple ou complexe (huile-dans-eau ou H/E en abrégé, eau-dans-huile ou E/H, huile-dans-eau-dans-huile ou H/E/H, eau-dans-huile-dans-eau ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait ou d’un gel crème. Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition selon l’invention peut également se présenter sous forme d’une composition anhydre, comme par exemple sous forme d’une huile. On entend par « composition anhydre » une composition contenant moins de 2% en poids d'eau, de préférence moins de 1% en poids d’eau, et plus préférentiellement encore moins de 0,5 % en poids d'eau par rapport au poids total de la composition, et voire exempte d'eau. Dans ce type de compositions, l'eau éventuellement présente n’est pas ajoutée lors de la préparation de la composition mais correspondant à l'eau résiduelle apportée par les ingrédients mélangés. La ou les particules d’oxydes métalliques selon l’invention peuvent également être sous forme sèche (poudre, flocons, plaques), en dispersion ou en suspension liquide ou en aérosol. La ou les particules d’oxydes métalliques de l’invention peuvent être utilisées tel quelles ou mélangées avec d’autres ingrédients. De préférence, les compositions de l’invention contiennent entre 0,1 et 40 % en poids de particules d’oxydes métalliques de l’invention, plus préférentiellement entre 0,5 et 20% en poids, plus préférentiellement encore entre 1 et 10% en poids, et encore mieux entre 1,5 et 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. L’invention a également pour objet la composition selon l’invention, de préférence cosmétique, pour son utilisation pour protéger la peau, de préférence la peau humaine, contre les rayonnements visibles (i.e. de longueurs d’ondes entre 400nm et 800nm) et/ou ultra-violets (i.e. de longueurs d’ondes entre 100nm et 400nm), UV-A (i.e. de longueurs d’ondes entre 320nm et 400nm) et/ou UV-B (i.e. de longueurs d’ondes entre 280nm et 320nm). Les compositions selon l’invention permettent de filtrer le rayonnement solaire de manière efficace, avec un large spectre notamment pour les rayonnements UV-A (incluant les UV-A longs), tout en étant particulièrement stables dans le temps sous exposition UV. La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre un ou plusieurs filtres UV additionnels, différents de la particule d’oxydes métalliques selon l’invention, choisis parmi les filtres UV organiques hydrophiles, lipophiles ou insolubles et/ou un ou plusieurs pigments minéraux. De manière préférentielle, il sera constitué d’au moins un filtre UV organique hydrophile, lipophile ou insoluble. Les compositions de l’invention peuvent être utilisées en mono-application ou en multi-application. Lorsque les compositions de l’invention sont destinées à une multi-application, la teneur en particules d’oxydes métalliques de l’invention est en général plus faible que dans les compositions destinées à une multi-application. Par mono-application au sens de la présente invention, on entend une unique application de la composition, cette application pouvant être répétée plusieurs fois par jour, chaque application étant séparée de la suivante d’une ou plusieurs heures, ou une application une fois chaque jour, en fonction du besoin. Par multi-application au sens de la présente invention, on entend une application de la composition répétée plusieurs fois, en général de 2 à 5 fois, chaque application étant séparée de la suivante de quelques secondes à quelques minutes. Chaque multi-application peut être répétée plusieurs fois par jour, séparée de la suivante d’une ou plusieurs heures, ou chaque jour, en fonction du besoin. Procédé d'application La ou les particules d’oxydes métalliques de l’invention sont un agent de protection contre les UV-A et UV-B, il améliore notamment la filtration globale des UV tout en maintenant une bonne transmission globale dans le domaine du visible et une excellente transparence dans le domaine du visible (400 -780 nm). La ou les particules d’oxydes métalliques de l’invention sont notamment utilisées dans les compositions cosmétiques, en particulier pour l'application sur les matières kératiniques, notamment humaine telle que la peau, à une concentration de préférence comprise entre 0,1 % et 40 % en poids par rapport au poids total de la composition les comprenant; plus préférentiellement comprise entre 0,5 % à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition les comprenant. La composition peut être sous n'importe quelle forme galénique. La ou les particules d’oxydes métalliques de l’invention peuvent être appliqués sur les matières kératiniques soit en mono-application soit en multi-applications. Par exemple on peut appliquer une fois une composition cosmétique comprenant la ou les particules d’oxydes métalliques de l’invention. Selon une autre variante le procédé d’application met en œuvre plusieurs applications successives sur les matières kératiniques d’une composition cosmétique comprenant une ou plusieurs particules d’oxydes métalliques de l’invention. Il peut s’agir également de modes d’application liés, tels qu’une mono-application saturée i.e . la mono-application d’une composition cosmétique à forte concentration de particules d’oxydes métalliques selon l’invention ou alors à la multi-applications de composition cosmétique (moins concentrée) comprenant une ou plusieurs particules d’oxydes métalliques de l’invention. Dans le cas de multi-applications, plusieurs applications successives de compositions cosmétiques comprenant au moins une particule d’oxydes métalliques de l’invention sont répétées avec ou sans délai entre les applications. Un autre objet de l’invention est un procédé de traitement des matières kératiniques notamment humaines telles que la peau, par application sur lesdites matières d’une composition telle que définie précédemment, de préférence par de 1 à 5 applications successives, en laissant sécher entre les couches, la ou les applications étant pulvérisée ou non. Selon un mode de réalisation de l’invention, la multi-application est réalisée sur les matières kératiniques avec une étape de séchage entre les applications successives des compositions cosmétiques comprenant la ou les particules d’oxydes métalliques de l’invention. L’étape de séchage entre les applications successives des compositions cosmétiques comprenant au moins une particule d’oxydes métalliques de l’invention peut se faire faire à l’air libre ou artificiellement avec par exemple un système de séchage à air chaux tel qu’un sèche-cheveux. L’invention a également comme objet l’utilisation des particules d’oxydes métalliques telles que décrites précédemment et/ou obtenues par le procédé de préparation telle que décrit précédemment, pour la formulation de compositions cosmétiques ou pharmaceutiques, en particulier à action antitranspirante ou de régulation du pH de la peau, ou encore destinées à protéger la peau contre les rayonnements visibles et/ou ultra-violets ou à modifier l’aspect de la peau. Un autre objet de l’invention est l’utilisation d’une ou plusieurs particules d’oxydes métalliques de l’invention telles que définies précédemment, comme filtre UV-A et UV-B pour protéger les matières kératiniques, notamment la peau. Les exemples suivants servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. Exemples Exemple 1 : 1.1 Dans un premier temps, une composition (A) de naphthenate de zinc (550mM) dans du xylène a été préparée. Des particules d’oxyde de zinc non-enrobées P1 ont ensuite été préparées à partir d’un procédé de préparation classique Prep 1 de FSP avec la composition (A) préalablement préparée (hors-invention). Puis, des particules d’oxyde de zinc enrobées de dioxyde de cérium P2 ont ensuite été préparées à partir du procédé de préparation Prep 2 selon l’invention avec la même composition (A) et une composition (B) comprenant du nitrate de cérium (III) hexahydraté (500mM) et de l’éthanol (invention). Les paramètres du procédé Prep 1 sont les suivants : - ratio (composition (A) / O 2 ) = 5 mL/min de composition (A) et 7 L/min de gaz (O 2 ). On utilise pour régler le débit d’oxygène un φ =0,45. Les paramètres du procédé Prep 2 sont les suivants : - ratio (composition (A) / O 2 ) = 5 mL/min de composition (A) et 7 L/min de gaz (O 2 ). On utilise pour régler le débit d’oxygène un φ =0,45. Dans ce procédé Prep 2, on utilise un tube de quartz de 40 cm de hauteur pour injecter la composition (A). On place un anneau de pulvérisation (« spraying ring » en langue anglaise) au-dessus du tube de quartz pour injecter la composition (B). Le tube de quartz et l’anneau de pulvérisation ont un diamètre de 10cm. Par ailleurs, de l’azote est préalablement mis à buller dans la composition (B). Au moment où la composition (B) est injectée, on règle le courant de l’azote chauffé entre 30 et 40°C afin de permettre l’évaporation du nitrate de cérium (III) hexahydraté et de façon à ce que le rapport atomique molaire (Zn/Ce) injecté = 5,7. 1.2 Une fois les particules préparées. Il a été observé que les particules d’oxyde de zinc obtenues étaient cristallines. Par ailleurs, les particules obtenues selon le procédé Prep 2 selon l’invention sont enrobées de dioxyde de cérium et présentent un rapport atomique molaire (Zn/Ce) particule de 5,7. La surface spécifique BET des particules selon le procédé Prep 2 est de 50 m 2 /g. Les particules selon le procédé Prep 2 ont un diamètre moyen en nombre égal de 22 nm. 1.3 Evaluation de la résistance à l’eau : Une première suspension aqueuse S1 (à pH = 8, par ajout d’hydroxyde de sodium) a été préparée à partir des particules P1 et de l’eau en une teneur de 1g de P1/L d’eau. De la même manière, une seconde suspension aqueuse S2 (à pH = 8 par ajout d’hydroxyde de sodium) a été préparée à partir des particules P2 et de l’eau en une teneur de 1g de P2/L d’eau. Ensuite, chaque suspension S1 et S2 ont été placées dans un bain à ultrasons pendant 10min à une puissance de 20W. La teneur en Zn 2+ présents dans les suspensions en fonction du temps, et par rapport à la quantité de zinc introduit, est alors mesurée au moyen d’une méthode classique de voltammétrie à décapage anodique (« anodic stripping voltammetry » en langue anglaise) pour chaque suspension. Les résultats ont été regroupés dans le tableau ci-dessous : Suspensions Teneur en Zn 2+ (en % ions relargués dans le litre d’eau) à t 0 à t 0 +1h à t 0 +2h à t 0 +3h à t 0 +4h S1 (comparatif) 0 60 97 98 98 S2 (invention) 0 5 19 22 23 t 0 correspond à la première mesure réalisée moins de 10min après la fin du bain aux ultrasons. Il est à noter que les particules d’oxyde de zinc enrobées P2 obtenues selon le procédé de préparation Prep 2 selon l’invention présentent une bien meilleure résistance à l’eau que les particules d’oxyde de zinc non-enrobées P1 obtenues selon le procédé de préparation Prep 1 comparatif. Il n’a notamment pas été observé de sédimentation sélective (Ce vs Zn) ni de dissolution sélective pour les particules d’oxyde de zinc enrobées P2 (invention) dans la suspension S2. Exemple 2 : 2.1 Dans un premier temps, une composition (A) de naphthenate de zinc (550mM) dans du xylène a été préparée. Des particules d’oxyde de zinc enrobées de dioxyde de cérium P3 ont ensuite été préparées à partir du procédé de préparation Prep 3 de FSP, avec la composition (A) préalablement préparée (invention). Les paramètres du procédé Prep 3 sont les suivants : - ratio (composition (A) / O 2 ) = 5 mL/min de composition (A) et 7 L/min de gaz (O 2 ). On utilise pour régler le débit d’oxygène un φ =0,45. Dans ce procédé Prep 3, on utilise un tube de quartz de 40 cm de hauteur pour injecter la composition (A). On place un anneau de pulvérisation (« spraying ring » en langue anglaise) au-dessus du tube de quartz pour injecter la composition (B). Et on place au-dessus de l’anneau de pulvérisation, un tube additionnel en métal de 30 cm de hauteur. Le tube de quartz, le tube additionnel en métal et l’anneau de pulvérisation ont tous un diamètre de 10 cm. Par ailleurs, de l’azote est préalablement mis à buller dans la composition (B). Au moment où la composition (B) est injectée, on règle le courant de l’azote chauffé entre 30 et 40°C afin de permettre l’évaporation du nitrate de cérium (III) hexahydraté et de façon à ce que le rapport atomique molaire (Zn/Ce) injecté = 5,7. Dans un second temps, une partie des particules P3 préparées a été prélevée pour subir une étape additionnelle de calcination à 500°C pendant une heure, et ainsi obtenir les particules d’oxyde de zinc enrobées de dioxyde de cérium P4 (invention). 2.2 Une fois les particules préparées. Il a été observé que les particules d’oxyde de zinc P3 et P4 obtenues étaient cristallines. Par ailleurs, les particules P3 et P4 selon l’invention sont enrobées de dioxyde de cérium et présentent un rapport atomique molaire (Zn/Ce) particule de 5,7. La surface spécifique BET des particules P3 est de 44 m 2 /g. La surface spécifique BET des particules P4 est de 40 m 2 /g. Les particules P3 ont un diamètre moyen en nombre égal à 23 nm. Les particules P4 ont un diamètre moyen en nombre égal à 26 nm. 2.3 Evaluation de la résistance à l’eau : Une troisième suspension aqueuse S3 (à pH = 8, par ajout d’hydroxyde de sodium) a été préparée à partir des particules P3 et de l’eau en une teneur de 1g de P3/L d’eau. De la même manière, une quatrième suspension aqueuse S4 (à pH = 8, par ajout d’hydroxyde de sodium) a été préparée à partir des particules P4 et de l’eau en une teneur de 1g de P4/L d’eau. Ensuite, chaque suspension S3 et S4 ont été placées dans un bain à ultrasons pendant 10min à une puissance de 20W. La teneur en Zn 2+ présents dans les suspensions S3 et S4 et dans la suspension S1 de l’exemple 1 ci-avant, en fonction du temps, et par rapport à la quantité de zinc introduit, est alors mesurée au moyen d’une méthode classique de voltammétrie à décapage anodique (« anodic stripping voltammetry » en langue anglaise) pour chaque suspension. Les résultats ont été regroupés dans le tableau ci-dessous : Suspensions Teneur en Zn 2+ (en % ions relargués dans le litre d’eau) à t 0 à t 0 +1h à t 0 +2h à t 0 +3h à t 0 +4h S1 (comparatif) 0 60 97 98 98 S3 (invention) 0 3 18 19 20 S4 (invention) 0 1 15 15 16 t 0 correspond à la première mesure réalisée moins de 10min après la fin du bain aux ultrasons. Il est à noter que les particules d’oxyde de zinc enrobées P3 et P4 selon l’invention présentent une bonne résistance à l’eau que les particules d’oxyde de zinc non-enrobées P1 comparatives. Il n’a notamment pas été observé de sédimentation sélective (Ce vs Zn) ni de dissolution sélective pour les particules d’oxyde de zinc enrobées P3 et P4 (invention) respectivement dans les suspensions S3 et S4. Exemple 3 On reprend les particules P1, P2, P3 et P4 des deux exemples précédents. On introduit 200mg d’un type de particules P1 à P4 dans 1 L d’eau pour réaliser les formulations F1 (à base particules P1), F2 (à base particules P2), F3 (à base particules P3) et F4 (à base particules P4). Puis on réalise un spectre sur la zone UV et visible de ces formules F1 à F4. On note les absorbances suivantes : Formules Absorbance 365 nm 300 nm 280 nm F1 (comparatif) 1,25 1,31 1,47 F2 (invention) 0,45 0,47 0,52 F3 (invention) 0,55 0,57 0,64 F4 (invention) 1,63 1,51 1,80 On note que les formules F2 et F3 selon l’invention absorbent moins les UV que la formule F1 (comparatif). On observe que la formule F4 selon l’invention absorbe plus les UV que la formule F1 (comparatif). Une étude RAMAN des particules P1 à P4 a été réalisée. Le Pic Raman du ZnO (pic à 315cm -1 ) de la particules P4 est beaucoup plus intense (environ 3 fois plus) que celui du ZnO de référence. Les pics Raman du ZnO des particules P2 et P3 sont également observés. Ainsi, l’invention permet de moduler le pouvoir filtrant d’une composition tout en ayant, dans tous les cas, une bonne stabilité dans l’eau. Particule d’oxydes métalliques comprenant un noyau (1) et une ou plusieurs couches supérieures d’enrobage (2) recouvrant ledit noyau (1), caractérisée en ce que : le noyau (1) est constitué d’oxyde d’au moins un métal M 1 , de préférence à l’état cristallin, la ou lesdites couches supérieures d’enrobage (2) recouvrent au moins 90% de la surface du noyau (1), de préférence recouvrent la totalité de la surface du noyau (1), et comprennent un ou plusieurs composés inorganiques contenant un ou plusieurs éléments M 2 et un ou plusieurs atomes d’oxygène, et le ou lesdits éléments M 2 sont différents du ou des métaux M 1 et sont choisis parmi le scandium, l’yttrium, le lanthane, le cérium, le praséodyme, le prométhium, le samarium, l’europium, le gadolinium, le terbium, le dysprosium, l’holmium, l’erbium, le thulium, l’ytterbium et le lutécium, et leurs mélanges ; et étant entendu que : - lorsque le noyau 1 est constitué d’oxyde de titane et que la ou lesdites couches supérieures d’enrobage 2 sont constituées d’oxyde de cérium, alors la ou lesdites couches supérieures d’enrobage 2 représentent une quantité supérieure à 1% en poids par rapport au poids total de la particule ; et - la particule est différente d’une particule comprenant un noyau (1) constitué d’oxyde de fer Fe 3 O 4 et une couche supérieure d’enrobage (2) comprenant de l’oxyde de cérium CeO 2 . Particule selon la revendication 1, caractérisée en ce que le métal M 1 est choisi parmi les éléments de la colonne 2 du tableau périodique des éléments, le titane, le zinc, le cuivre, le scandium, l’yttrium, le lanthane, le cérium, le praséodyme, le prométhium, le samarium, l’europium, le gadolinium, le terbium, le dysprosium, l’holmium, l’erbium, le thulium, l’ytterbium et le lutécium ; de préférence parmi le magnésium, le calcium, le titane, le zinc, le cuivre, le cérium et l’yttrium. Particule selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les éléments M 2 sont choisis parmi le cérium, l’yttrium, le lanthane, et leurs mélanges. Particule selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la ou les couches supérieures d’enrobage (2) sont constituées d’un ou plusieurs oxydes d’au moins un élément M 2 ; de préférence la ou les couches supérieures d’enrobage (2) sont constituées d’oxyde de cérium CeO 2 , d’oxyde d’yttrium Y 2 O 3 , et/ou d’oxyde de lanthane La 2 O 3 , et de mélanges de ces oxydes. Particule selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la somme de la teneur en oxyde de métal M 1 et de la teneur en oxyde de l’élément M 2 est au moins égale à 99% en poids, par rapport au poids total du noyau (1) et de la ou des couches supérieures d’enrobage (2). Particule selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le diamètre moyen en nombre Dm du noyau (1), déterminé par microscopie électronique en transmission (TEM), est compris dans la gamme allant de 3 à 1000 nm, de préférence de 6 à 50 nm, et plus préférentiellement de 10 à 30 nm. Particule selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l’épaisseur moyenne en nombre d m de la ou des couches supérieures d’enrobage (2), déterminée par microscopie électronique en transmission (TEM), est comprise dans la gamme allant de 1 à 30 nm, de préférence de 1 à 15 nm, et plus préférentiellement de 1 à 6 nm. Particule selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le diamètre moyen en nombre de la particule, déterminé par microscopie électronique en transmission (TEM), est compris dans la gamme allant de 3 à 5000 nm, de préférence de 4 à 3000 nm, et plus préférentiellement de 5 à 1000 nm. Procédé de préparation de particules d’oxydes métalliques telles que définies dans l’une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu’il comprend au moins les étapes suivantes : préparer une composition (A) en ajoutant un ou plusieurs précurseurs de métal M 1 , de préférence ledit métal M 1 étant tel que défini dans la revendication 2, dans un solvant combustible ou dans un mélange de solvants combustibles ; puis dans un dispositif de pyrolyse par projection de flamme, former une flamme en injectant la composition (A) et un gaz contenant de l’oxygène jusqu’à l’obtention d’agrégats d’oxyde de métal M 1 ; et injecter dans la flamme une composition (B) comprenant un ou plusieurs précurseurs d’élément M 2 jusqu’à l’obtention à la surface desdits agrégats d’oxyde de métal M 1 d’une couche d’enrobage contenant un ou plusieurs éléments M 2 et un ou plusieurs atomes d’oxygène ; le(s)dit(s) élément(s) M 2 étant choisi(s) parmi le scandium, l’yttrium, le lanthane, le cérium, le praséodyme, le prométhium, le samarium, l’europium, le gadolinium, le terbium, le dysprosium, l’holmium, l’erbium, le thulium, l’ytterbium et le lutécium, et leurs mélanges, de préférence parmi le cérium, l’yttrium, le lanthane, et leurs mélanges. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le précurseur de métal M 1 comprend un ou plusieurs atomes de métal M 1 complexés ou non à un ou plusieurs ligands contenant au moins un atome de carbone ; de préférence le(s)dit(s) ligand(s) sont choisi(s) parmi les groupements acétate, (C 1 -C 6 )alkoxylate, (C 2 -C 10 )alkylcarboxylate, (di)(C 1 -C 6 )alkylamino, et arylate tel que naphtalate ou naphténate. Procédé selon l’une quelconque des revendications 9 à 10, caractérisé en ce que le ou les solvants combustibles sont choisis parmi les solvants combustibles protiques, les solvants combustibles aprotiques et leurs mélanges ; de préférence parmi les alcools, les esters, les acides, les éthers acycliques, les éthers cycliques, les hydrocarbures aromatiques ou arènes, les hydrocarbures non aromatiques et leurs mélanges ; plus préférentiellement, le ou les solvants combustibles sont choisis parmi les solvants combustibles aprotiques comprenant au moins trois atomes de carbone, et leurs mélanges; et mieux encore parmi le xylène, le tétrahydrofurane, l’acétate de 2-éthylhexyl, l’acide 2-éthylhexanoïque (EHA), et leurs mélanges. Procédé selon l’une quelconque des revendications 9 à 11, caractérisé en ce que le ou les précurseurs d’élément M 2 comprennent un ou plusieurs atomes d’éléments M 2 , complexés ou non à un ou plusieurs ligands ; de préférence le(s)dit(s) ligand(s) sont choisi(s) parmi les groupements acétate, nitrate, (C 1 -C 6 )alkoxylate, (C 2 -C 10 )alkylcarboxylate, (di)(C 1 -C 6 )alkylamino, et arylate tel que naphtalate ou naphténate. Procédé selon l’une quelconque des revendications 9 à 12, caractérisé en ce que la composition (B) comprend un ou plusieurs solvants ; de préférence le ou les solvants sont choisis parmi les solvants protiques polaires différents de l’eau ; plus préférentiellement parmi les (C 1 -C 8 )alkanols ; et mieux encore le solvant est l’éthanol. Procédé selon l’une quelconque des revendications 9 à 13, caractérisé en ce qu’il comprend en outre une étape de calcination (d) des particules d’oxydes métalliques obtenues après l’étape c ; de préférence à une température comprise dans la gamme allant de 100 à 600°C, plus préférentiellement de 300 à 600°C. Particule selon l’une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce qu’elle est obtenue par le procédé tel que défini dans l’une quelconque des revendications 9 à 14. Composition comprenant une ou plusieurs particules telles que définies dans l’une quelconque des revendications 1 à 8 et/ou obtenues par le procédé défini dans l’une quelconque des revendications 9 à 14. Composition telle que définie dans la revendication 16, pour son utilisation pour protéger la peau, de préférence la peau humaine, contre les rayonnements visibles et/ou ultra-violets, UV-A et/ou UV-B. Utilisation des particules telles que définies dans l’une quelconque des revendications 1 à 8 et/ou obtenues par le procédé défini dans l’une quelconque des revendications 9 à 14, pour la formulation de compositions cosmétiques ou pharmaceutiques, en particulier à action antitranspirante ou de régulation du pH de la peau, ou encore destinées à protéger la peau contre les rayonnements visibles et/ou ultra-violets ou à modifier l’aspect de la peau.