Brevet FR3108611A1 — publié le 20211001

L’invention a pour objet un procédé de polymérisation d’au moins un monomère oléfinique comprenant une étape de polymérisation catalytique dudit au moins un monomère en présence d’un système catalytique comprenant au moins : (i) un complexe d’yttrium cationique de formule (I) et (ii) un co-catalyseur ; [Y P 2 ( L ) z ] + [ A ] - (I) dans laquelle : Y est un atome d’yttrium P est un ligand représenté par la formule (a) : [chem 1] (a) dans laquelle : - n est un nombre entier allant de 0 à 4 inclus ; - chaque R représente indépendamment l’un de l’autre un atome d’halogène, un radical aliphatique en C 1 -C 20 , substitué ou non, un radical cycloaliphatique en C 3 -C 20 , substitué ou non, un radical aromatique en C 6 -C 20 , substitué ou non; - x est un nombre entier allant de 0 à 6 inclus ; - y est un nombre entier allant de 0 à 6 inclus; - R 1 et R 2 représentent indépendamment l’un de l’autre un atome d’hydrogène, un radical aliphatique en C 1 -C 20 , substitué ou non, un radical cycloaliphatique en C 3 -C 20, substitué ou non, ou un radical aromatique en C 6 -C 20 , substitué ou non, - * désigne les atomes du ligand P établissant une liaisn avec l’atome d’yttrium, laquelle liaison est une liaison covalente ou une liaison dative ; - L représente une base de Lewis ; - z est un nombre allant de 0 à 4 inclus et - [ A ] - est un anion non-coordinant. SYNTHESE DE POLYMERES D’OLEFINES La présente invention concerne un procédé de polymérisation d’oléfines. La présente invention concerne particulièrement un procédé de polymérisation d’oléfines par catalyse de coordination utilisant un système catalytique comprenant un complexe de terres rares. La polymérisation des alcènes et des diènes conjugués utilisant un système catalytique à base d’un complexe d’un métal de transition comprenant un ou plusieurs ligands de la famille des salicylaldimines a déjà été décrite par le passé. Le document US2005124771 A1 décrit un procédé de polymérisation des oléfines mettant en œuvre un système catalytique à base de complexes organométalliques, dans lesquels les métaux de transition sont choisis dans le groupe 3 à 11 du tableau périodique, comprenant un ou plusieurs ligands de la famille des salicylaldimines. Selon ce document, le métal de transition privilégié du complexe organométallique et décrit dans les exemples appartient principalement au groupe 4. Il s’agit de titane, de zirconium ou éventuellement d’hafnium. Des complexes à base de ces métaux font l’objet de la majorité des exemples de synthèse du document (Compounds A, B et C). Des complexes d’yttrium ne sont pas spécifiquement décrits. Les exemples de ce brevet relatifs aux essais de polymérisation de l’éthylène et de la copolymérisation de l’éthylène et du butadiène ont été essentiellement effectués à partir de systèmes catalytiques à base de titane ou de zirconium. Concernant la copolymérisation de l’éthylène et du butadiène, en fonction des conditions expérimentales et de la nature du système catalytique, les essais conduisent à des taux d’insertion du butadiène relativement faibles puisque le taux d’unité butadiène dans le copolymère ne dépasse pas 7 %-mol (exemples 150 à 157). Bien qu'aucun essai d’homopolymérisation d’un diène conjugué n’est décrit, la faible capacité des systèmes catalytiques de ce brevet à insérer ce monomère laisse supposer que ces systèmes sont inadaptés à la polymérisation stéréospécifique 1,4-cis de 1,3-diènes. Par ailleurs, la Demanderesse a proposé, dans FR 2 944 800, un système catalytique pouvant être employé dans les polymérisations stéréospécifiques des diènes conjugués. Le système catalytique décrit peut comprendre un complexe de type tris[N,N-bis(triméthylsilyl)amidure] de terre rare tel que l’yttrium ou le gadolinium, un agent d’alkylation tel que le triisobutyl aluminium et un composé à base d’un noyau aromatique tel que le N-(2,6-diisopropyl)phényl-3,5-di-tert-butylsalicylaldimine. Les élastomères obtenus présentaient une polydispersité importante, notamment supérieure à 4. Si des procédés de polymérisation d’oléfines ont déjà été décrits par le passé, un besoin demeure de disposer d’autres procédés de polymérisation d’oléfines utilisant un système catalytique présentant une bonne activité catalytique. Plus particulièrement, un besoin demeure de disposer de procédés de polymérisation d’oléfines qui, appliqué à la polymérisation de diènes conjugués, présente une stéréospécificité d’insertion cis-1,4 et permet un contrôle des masses molaires en réduisant l’indice de polydispersité des polymères obtenus. Un objectif de la présente invention est de disposer d’un procédé de synthèse d’un élastomère diénique à fort taux d’enchaînement cis-1,4- présentant un indice de polydispersité réduit, lequel procédé est applicable à la polymérisation d’oléfines de manière plus générale et utilise un système catalytique de polymérisation présentant une bonne activité catalytique. L'invention permet d’atteindre ces objectifs en proposant un procédé de synthèse d’un polymère comprenant la polymérisation d’oléfines, notamment d’alcènes ou de diènes conjugués ou de leurs mélanges, utilisant un système catalytique comprenant un complexe cationique d’yttrium comprenant un ou plusieurs ligands de la famille des salicylaldimines présentant une bonne activité catalytique. Le procédé de synthèse appliqué à la polymérisation de diènes conjugués, présente une stéréospécificité d’insertion cis-1,4 et permet d’obtenir des élastomères diéniques présentant un indice de polydispersité réduit, notamment inférieur à 2. L’invention, décrite plus en détails ci-après, a pour objet au moins l’une des réalisations énumérées aux points suivants : 1 - Un procédé de polymérisation d’au moins un monomère, lequel monomère est un monomère oléfinique, comprenant une étape de polymérisation catalytique dudit au moins un monomère en présence d’un système catalytique, caractérisé en ce que le système catalytique comprend au moins (i) un complexe organométallique d’yttrium cationique de formule (I) et (ii) un co-catalyseur ; [Y P 2 ( L ) z ] + [ A ] - (I) dans laquelle : - Y est un atome d’yttrium - P est un ligand représenté par la formule (a) : [chem 1] (a) dans laquelle : - n est un nombre entier allant de 0 à 4 inclus ; - chaque R représente indépendamment l’un de l’autre un atome d’halogène, un radical aliphatique en C 1 -C 20 , substitué ou non, un radical cycloaliphatique en C 3 -C 20 , substitué ou non, un radical aromatique en C 6 -C 20 , substitué ou non; - x est un nombre entier allant de 0 à 6 inclus ; - y est un nombre entier allant de 0 à 6 inclus; - R 1 et R 2 représentent indépendamment l’un de l’autre un atome d’hydrogène, un radical aliphatique en C 1 -C 20 , substitué ou non, un radical cycloaliphatique en C 3 -C 20, substitué ou non, ou un radical aromatique en C 6 -C 20 , substitué ou non, - * désigne les atomes du ligand P établissant une liaison avec l’atome d’yttrium, laquelle liaison est une liaison covalente ou une liaison dative ; - L représente une base de Lewis ; - z est un nombre allant de 0 à 4 inclus et - [ A ] - est un anion non-coordinant. 2 – Le procédé selon la réalisation précédente dans laquelle le radical aliphatique, représentant l’un au moins de R 1 et R 2 est substitué par un ou plusieurs substituants indépendamment choisis parmi les atomes d’halogène, les (halo)cycloalkyles en C 3 -C 6 , les (halo)aryles en C 6 -C 14 , les groupements fonctionnels cyano, nitro, C 1 -C 10 -alkoxy, oxo, C 1 -C 10 -alkoxycarbonyl, di-C 1 -C 10 -alkylecarbamoyl, di-C 1 -C 10 -alkyleamino et les radicaux phosphorés ne comprenant pas de proton acide. 3 - Le procédé selon la réalisation 1 dans laquelle le radical cycloaliphatique représentant l’un au moins de R 1 et R 2 est substitué par un ou plusieurs substituants indépendamment choisis parmi les atomes d’halogène, les (halo)cycloalkyles en C 3 -C 6 , les (halo)aryles en C 6 -C 14 , les groupements fonctionnels cyano, nitro, C 1 -C 10 -alkoxy, oxo, C 1 -C 10 -alkoxycarbonyl, di-C 1 -C 10 -alkylecarbamoyl, di-C 1 -C 10 -alkyleamino et les radicaux phosphorés ne comprenant pas de proton acide. 4 - Le procédé selon la réalisation 1 dans laquelle le radical aromatique représentant l’un au moins de R 1 et R 2 est substitué par un ou plusieurs substituants indépendamment choisis parmi les atomes d’halogène, les (halo)cycloalkyles en C 3 -C 6 , les (halo)aryles en C 6 -C 14 , les groupements fonctionnels cyano, nitro, C 1 -C 10 -alkoxy, oxo, C 1 -C 10 -alkoxycarbonyl, di-C 1 -C 10 -alkylecarbamoyl, di-C 1 -C 10 -alkyleamino et les radicaux phosphorés ne comprenant pas de proton acide. 5 - Le procédé selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans lesquelles les radicaux cycloaliphatique et aromatique représentant l’un au moins de R 1 et R 2 est, en outre ou alternativement, substitués par un ou plusieurs substituants indépendamment choisis parmi les (halo)alkyles en C 1 -C 10 , les (halo)aralkyles en C 7 -C 12 , les (halo)alcényles en C 2 -C 10 et les (halo)alcynyles en C 2 -C 10 . 6 - Le procédé selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans lesquelles P représente un ligand de formule (a-1) : [chem 2] (a-1) dans laquelle R 1 , R 2 , R et n sont tels que définis à la réalisation 1 et * désigne les atomes du ligand P établissant une liaison avec l’atome d’yttrium, laquelle liaison est une liaison covalente ou une liaison dative. 7 - Le procédé selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans lesquelles n est égal à 0. 8 - Le procédé selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans lesquelles R 1 et R 2 représentent indépendamment l’un de l’autre un radical aliphatique en C 1 -C 10 , de préférence en en C 1 -C 5 . 9 – Le procédé selon la réalisation précédente dans laquelle le ligand P est un ligand de formule (a-2) : [chem 3] (a-2) dans laquelle - R et n sont tels que décrits ci-dessus ; - * désigne les atomes du ligand P établissant une liaison avec l’atome d’yttrium, laquelle liaison est une liaison covalente ou une liaison dative . 10 - Le procédé selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans lesquelles n est égal à 0. 11 – Le procédé selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans lesquelles L représente un éther. 12 – Le procédé selon la réalisation précédente dans laquelle L est le tétrahydrofurane. 13 – Le procédé selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans lesquelles l’anion non-coordinant présente la formule suivante : B( Ri ) 4 - dans laquelle chaque B est l’atome de brome et Ri représente indépendamment l’un de l’autre un groupement organique hydrocarboné tel qu’un radical aliphatique en C 1 -C 20 , substitué ou non, un radical cycloaliphatique en C 3 -C 20 , substitué ou non, un radical aromatique en C 6 -C 20 , substitué ou non. 14 - Le procédé selon la réalisation précédente dans laquelle au moins l’un des radicaux aliphatique en C 1 -C 20 , cycloaliphatique en C 3 -C 20 , et aromatique en C 6 -C 20 , désignant Ri est substitué par un ou plusieurs substituants indépendamment choisis parmi les atomes d’halogène, les groupements alkyles en C 1 -C 5 ou les groupements perfluoroalkylés en C 1 -C 5 . 15 - Le procédé selon la réalisation 13 ou 14 dans laquelle les Ri représentent indépendamment l’un de l’autre un groupe aryle, substitué ou non. 16 – Le procédé selon l’une quelconque des réalisations 13 à 15 dans lesquelles les Ri sont identiques. 17 – Le procédé selon la réalisation précédente dans laquelle l’anion non-coordinant est le tétrakis(pentafluorophényle)borate. 18 – Le procédé selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans lesquelles le rapport molaire (co-catalyseur) / (complexe organométallique d’yttrium) est supérieur ou égal à 5. 19 – Le procédé selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans lesquelles le co-catalyseur est sélectionné dans le groupe constitué par les alkyles magnésium, alkyles lithium, alkyles de zinc, alkyles aluminium, réactifs de Grignard et les mélanges de ces constituants. 20 – Le procédé selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle le co-catalyseur est un alkyle aluminium représenté par la formule (V) suivante : ( Ra ) m’ Al (O Rb ) n’ H p’ X q’ (V) dans laquelle : Ra et Rb sont identiques ou différents et représentent chacun un groupe hydrocarboné de 1 à 15 atomes de carbone, de préférence un groupe hydrocarboné de 1 à 4 atomes de carbone ; X est un atome d’halogène ; et m’ , n’ , p’ et q’ sont des nombres satisfaisant aux conditions suivantes : 21 – Le procédé selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle le co-catalyseur est choisi parmi les trialkylaluminium, les hydrures de dialkylaluminium, les aluminoxanes et les monohalogénures d’alkylaluminium. 22 – Le procédé selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle le co-catalyseur est un trialkylaluminium choisi parmi les tri-n-alkylaluminium et les trialkylaluminium à chaîne ramifiée. 23 – Le procédé selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans laquelle le co-catalyseur est un trialkylaluminium choisi parmi triméthylaluminium, le triéthylaluminium, le tri-n-butylaluminium, le tripropylaluminium, le tripentylaluminium, le trihexylaluminium, le trioctylaluminium, le tridécylaluminium, le triisopropylaluminium, triisobutylaluminium, tri-sec-butylaluminium, tri-tert-butylaluminium, tri-2-méthylbutylaluminium, tri-3-méthylbutylaluminium, tri-2-méthylpentylaluminium, tri-3-méthylpentylaluminium, tri- Le 4-méthylpentylaluminium, le tri-2-méthylhexylaluminium, le tri-3-méthylhexylaluminium et le tri-2-éthylhexylaluminium. 24 – Le procédé selon l’une quelconque des réalisations précédentes dans lesquelles l’olefine est une α-monooléfine. 25 - Le procédé selon l’une quelconque des réalisations précédentes 1 à 23 dans lesquelles l’oléfine est l’éthylène. 26 – Le procédé selon l’une quelconque des réalisations précédentes 1 à 23 dans lesquelles l’oléfine est un diène conjugué 26 – Le procédé selon la réalisation précédente dans laquelle le diène conjugué est un 1,3-diène ayant de 4 à 8 atomes de carbone. 27 – Le procédé selon la réalisation précédente dans laquelle le diène conjugué est le 1,3-butadiène ou l’isoprène. Définitions Dans la présente description, les polymères issus du procédé de synthèse selon l’invention ont une composition majoritairement constituée de macromolécules possédant un nombre d’atomes de carbone supérieur à 30. Par « majoritairement », on entend plus de 50% en mole par rapport au nombre de molécules totale composant le polymère issu du procédé selon l’invention. Ainsi, par les expressions « polymère d’oléfines », « polydiène », « polyéthylène », on entend un tel polymère issu du procédé de synthèse selon l’invention. Par « monomère oléfinique » on désigne une « oléfine ». Dans la présente description, le terme « oléfine » a la signification donnée par International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC. Compendium of Chemical Terminology, 2nd ed. (the "Gold Book"). Compiled by A. D. McNaught and A. Wilkinson. Blackwell Scientific Publications, Oxford (1997). Online version (2019-) created by S. J. Chalk. ISBN 0-9678550-9-8. https://doi.org/10.1351/goldbook.), à savoir un composé hydrocarboné cyclique ou acyclique ayant une ou plusieurs doubles liaisons carbone-carbone, en dehors de celles formelles des composés aromatiques. Ainsi, les oléfines englobent les alcènes et les polyènes, dont les diènes. Dans la présente description, les termes suivants ont les significations ci-après, sauf indication contraire : Les termes « radical », « groupe » et « groupement » sont équivalents et interchangeables. L’expression « en C x -C y » pour un radical hydrocarboné signifie que ledit radical comprend x à y atomes de carbone. « radical aliphatique » désigne un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 1 à 20 atomes de carbone. Des exemples de radicaux aliphatiques hydrocarbonés incluent les groupements alkyles en C 1 -C 20 , les groupements alcényles en C 2 -C 20 et les groupements alcynyles en C 2 -C 20 . « alkyle » désigne un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, par exemple le radical méthyle, éthyle, les radicaux propyles, butyles, pentyles, hexyles, heptyles, octyles, nonyles et décyles. « alcényle » désigne un radical hydrocarboné comprenant au moins une double liaison, ledit radical étant linéaire ou ramifié et comportant de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 6 atomes de carbone, par exemple le radical éthényle, vinyle, butényle ou 2-propène-1-yl (allyle). « alcynyle » désigne un radical hydrocarboné comprenant au moins une triple liaison, ledit radical étant linéaire ou ramifié et comportant de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 6 atomes de carbone, par exemple le radical éthynyle, propynyle et butynyle. « radical hétéroaliphatique » désigne un radical aliphatique comprenant de 1 à 20 atomes de carbone dans lequel un ou plusieurs atomes de carbone peuvent être indépendamment remplacés par un hétéroatome choisi de préférence parmi l’oxygène, le soufre et l’azote. Des exemples de radicaux hétéroaliphatiques incluent les hétéroalkyles. « radical cycloaliphatique » ou « radical carbocyclique » désigne un groupement hydrocarboné non-aromatique mono- ou polycyclique comprenant de 3 à 20 atomes, saturé ou partiellement insaturé. Des exemples de radicaux cycloaliphatiques incluent les groupements cycloalkyles en C 3 -C 20 et les groupements cycloalkényles en C 3 -C 20 . « cycloalkyle » désigne un groupement hydrocarboné saturé monocyclique comprenant de 3 à 20 atomes de carbone, de préférence de 3 à 10 atomes de carbone. Des exemples de radicaux cycloalkyles incluents le radical cyclopentyle, cyclohexyle et cycloheptyle. « cycloalcényle » désigne un groupement hydrocarboné monocyclique comprenant au moins une double liaison et comprenant de 3 à 20 atomes de carbone, de préférence de 3 à 10 atomes de carbone. « radical aromatique » désigne un groupement aromatique mono- ou polycyclique comprenant de 5 à 20 chaînons pouvant comprendre un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l’azote, l’oxygène, le soufre, et le phosphore. Des exemples de radicaux aromatiques incluent les groupements aryles et hétéroaryles. « aryle » désigne un groupement hydrocarboné aromatique mono- ou polycyclique comprenant de 6 à 20 atomes de carbone, de préférence de 6 à 10 atomes de carbone. Des exemples de radicaux aryles incluent le radical phényle et le radical naphtyle. « hétéroaryle » désigne un groupement aromatique mono- ou polycyclique comprenant de 5 à 20 chaînons et comportant, outre des atomes de carbone, un ou plusieurs hétéroatomes, identiques ou différents, choisis parmi l’azote, l’oxygène, le soufre, et le phosphore. « aralkyle » désigne un groupement comprenant un radical alkyle dont un atome d’hydrogène est substitué par un radical aryle, les radicaux alkyle et aryle étant tels que définis ci-dessus. « hétéroaralkyle » désigne un groupement comprenant un radical alkyle dont un atome d’hydrogène est substitué par un radical hétéroaryle, les radicaux alkyle et hétéroaryle étant tels que définis ci-dessus. La notation « (halo) » précédant un radical signifie que celui-ci comprend ou ne comprend pas un atome d’halogène. Par exemple le radical (halo)aryle englobe le radical aryle et le radical aryle halogéné. « atome d’halogène » désigne un atome choisi parmi le chlore, le brome, l’iode et le fluor. Dans la présente, sauf indication expresse différente, tous les pourcentages (%) indiqués sont des pourcentages (%) en masse. D'autre part, tout intervalle de valeurs désigné par l'expression "entre a et b" représente le domaine de valeurs allant de plus de a à moins de b (c’est-à-dire bornes a et b exclues) tandis que tout intervalle de valeurs désigné par l'expression "de a à b" signifie le domaine de valeurs allant de a jusqu'à b (c’est-à-dire incluant les bornes strictes a et b). Les composés comprenant du carbone mentionnés dans la description peuvent être d'origine fossile ou biosourcés. Dans ce dernier cas, ils peuvent être, partiellement ou totalement, issus de la biomasse ou obtenus à partir de matières premières renouvelables issues de la biomasse. Sont concernés notamment les polymères, les monomères, les plastifiants, les charges, etc. Ainsi, par exemple le butadiène peut être avantageusement issus de manière connue directement de la biomasse ou être obtenu à partir d’un précurseur biosourcé, par exemple l’éthanol biosourcé. L’isoprène peut être avantageusement issus de manière connue directement de la biomasse ou être obtenu à partir d’un précurseur biosourcé, par exemple à partir d’isobutene biosourcé. L’éthylène peut être avantageusement obtenu de manière connu par déshydratation d’éthanol biosourcé. Description détaillée de l'invention L'invention a pour objet un procédé de synthèse d’un polymère d’oléfines comprenant une étape de polymérisation catalytique d’au moins un monomère oléfinique en présence d’un système catalytique, caractérisé en ce que le système catalytique comprend au moins (i) un complexe d’yttrium cationique de formule (I) et (ii) un co-catalyseur ; [Y P 2 ( L ) z ] + [ A ] - (I) dans laquelle : Y est un atome d’yttrium P est un ligand représenté par la formule (a) : [chem 1] (a) dans laquelle : n est un nombre entier allant de 0 à 4 inclus ; chaque R représente indépendamment l’un de l’autre un atome d’halogène, un radical aliphatique en C 1 -C 20 , substitué ou non, un radical cycloaliphatique en C 3 -C 20 , substitué ou non, un radical aromatique en C 6 -C 20 , substitué ou non; x est un nombre entier allant de 0 à 6 inclus ; y est un nombre entier allant de 0 à 6 inclus; R 1 et R 2 représentent indépendamment l’un de l’autre un atome d’hydrogène, un radical aliphatique en C 1 -C 20 , substitué ou non, un radical cycloaliphatique en C 3 -C 20, substitué ou non, ou un radical aromatique en C 6 -C 20 , substitué ou non, * désigne les atomes du ligand P établissant une liaison avec l’atome d’yttrium, laquelle liaison est une liaison covalente ou une liaison dative ; L représente une base de Lewis ; z est un nombre allant de 0 à 4 inclus et [ A ] - est un anion non-coordinant. Monomères A titre de polymère d’oléfines pouvant être préparé par le procédé selon l’invention, on peut citer tout homopolymère ou copolymère obtenu par homopolymérisation ou copolymérisation d’au moins un monomère oléfinique. Par monomère oléfinique on entend une oléfine. Parmi les monomères oléfiniques selon l’invention, on peut citer les alcènes et les polyènes. A titre d’alcènes conformes à l’invention, on peut citer l’éthylène et les alpha-oléfines, linéaires ou branchées. Parmi les alpha- oléfines conformes à l’invention, on peut citer à titre d’exemples non-exclusifs, le propylène, le 1-butène, l’isobutylène, le pentène, le méthylpentène, le 1-héxène, etc…. A titre d’alcènes conformes à l’invention, on peut citer tout particulièrement l’éthylène A titre de polyènes conformes à l’invention, on peut citer les diènes et tout particulièrement les diènes conjugués. Selon l’invention, par diènes conjugués on entend tout particulièrement les diènes conjugués ayant de 4 à 12 atomes de carbone. A titre de diènes conjugués conviennent notamment le butadiène-1,3, le 2-méthyl-1,3-butadiène (isoprène), les 2,3-di(alkyle en C1 à C5)-1,3-butadiène tels que par exemple le 2,3-diméthyl-1,3-butadiène, 2,3-diéthyl-1,3-butadiène, 2-méthyl-3-éthyl-1,3-butadiène, le 2-méthyl-3-isopropyl-1,3-butadiène, le phényl-1,3-butadiène, le 1,3-pentadiène, le 2,4-hexadiène, etc... A titre de diènes conjugués conviennent tout particulièrement les 1,3-diènes, de préférence le 1,3-butadiène et le 2-méthyl-1,3-butadiène (isoprène). A titre de monomère oléfinique selon l’invention on entend également un mélange d’au moins deux monomères oléfiniques tels que définis ci-dessus. Ainsi selon des modes de réalisation, le procédé de synthèse selon l’invention comprend une étape de polymérisation catalytique d’au moins un monomère oléfinique choisi parmi l’éthylène, les diènes conjugués, notamment les 1,3-diènes, tout particulièrement le 1,3-butadiène et le 2-méthyl-1,3-butadiène (isoprène), ou encore leurs mélanges. Système catalytique Selon l’invention, la polymérisation d’au moins un monomère oléfinique est catalysée par un système catalytique comprenant au moins : (i) un complexe d’yttrium cationique de formule (I) et (ii) un co-catalyseur ; [Y P 2 ( L ) z ] + [ A ] - (I) dans laquelle : - Y est un atome d’yttrium - P est un ligand représenté par la formule (a) : [chem 1] (a) dans laquelle : - n est un nombre entier allant de 0 à 4 inclus ; - chaque R représente indépendamment l’un de l’autre un atome d’halogène, un radical aliphatique en C 1 -C 20 , substitué ou non, un radical cycloaliphatique en C 3 -C 20 , substitué ou non, un radical aromatique en C 6 -C 20 , substitué ou non; - x est un nombre entier allant de 0 à 6 inclus ; - y est un nombre entier allant de 0 à 6 inclus; - R 1 et R 2 représentent indépendamment l’un de l’autre un atome d’hydrogène, un radical aliphatique en C 1 -C 20 , substitué ou non, un radical cycloaliphatique en C 3 -C 20, substitué ou non, ou un radical aromatique en C 6 -C 20 , substitué ou non, - * désigne les atomes du ligand P établissant une liaison avec l’atome d’yttrium, laquelle liaison est une liaison covalente ou une liaison dative ; - L représente une base de Lewis ; - z est un nombre allant de 0 à 4 inclus et - [ A ] - est un anion non-coordinant. Complexe d’yttrium cationique de formule (I) Le complexe d’yttrium cationique répond à la formule (I), ci-dessus. Les radicaux aliphatique, cycloaliphatique et aromatique définissant R peuvent être substitués par un ou plusieurs substituants indépendamment choisis parmi les atomes d’halogène, les (halo)cycloalkyles en C 3 -C 6 , les (halo)aryles en C 6 -C 14 , les groupements fonctionnels cyano, nitro, C 1 -C 10 -alkoxy, oxo, C 1 -C 10 -alkoxycarbonyl, di-C 1 -C 10 -alkylecarbamoyl, di-C 1 -C 10 -alkyleamino et les radicaux phosphorés ne comprenant pas de proton acide. Les radicaux cycloaliphatique et aromatique définissant R peuvent en outre ou alternativement être substitués par un ou plusieurs substituants indépendamment choisis parmi les (halo)alkyles en C 1 -C 10 , les (halo)alcényles en C 2 -C 10 et les (halo)alcynyles en C 2 -C 10 . Dans certains modes de réalisation, dans la formule (a) ci-dessus, chaque R représente indépendamment l’un de l’autre un atome d’halogène ou un radical alkyle en C 1 -C 20 , de préférence un radical alkyle en C 1 -C 10, par exemple un radical méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, n-butyle, sec-butyle, iso-butyle ou tert-butyle. Dans certains modes de réalisation, dans la formule (a) ci-dessus, n est égal à 0, 1 ou 2, plus particulièrement 0. Dans certains modes de réalisation, dans la formule (a) ci-dessus, n est égal à 1 et R représente un radical alkyle en C 1 -C 10 , par exemple un radical méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, n-butyle ou tert-butyle. Dans certains modes de réalisation, dans la formule (a) ci-dessus, n est égal à 0. Dans certains modes de réalisation, dans la formule (a) ci-dessus, x est égal à 0 ou 1. Dans certains modes de réalisation, dans la formule (a) ci-dessus, y est égal à 0 ou 1. Dans certains modes de réalisation, dans la formule (a) ci-dessus, x est égal à 0 et y est égal à 0. Les radicaux aliphatique, cycloaliphatique et aromatique définissant R 1 et R 2 peuvent être substitués par un ou plusieurs substituants indépendamment choisis parmi les atomes d’halogène, les (halo)cycloalkyles en C 3 -C 6 , les (halo)aryles en C 6 -C 14 , les groupements fonctionnels cyano, nitro, C 1 -C 10 -alkoxy, oxo, C 1 -C 10 -alkoxycarbonyl, di-C 1 -C 10 -alkylecarbamoyl, di-C 1 -C 10 -alkyleamino et les radicaux phosphorés ne comprenant pas de proton acide. Les radicaux cycloaliphatique et aromatique définissant R 1 et R 2 peuvent en outre ou alternativement être substitués par un ou plusieurs substituants indépendamment choisis parmi les (halo)alkyles en C 1 -C 10 , les (halo)aralkyles en C 7 -C 12 , les (halo)alcényles en C 2 -C 10 et les (halo)alcynyles en C 2 -C 10 . Dans certains modes de réalisation, dans la formule (a) ci-dessus, R 1 représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C 1 -C 20 , de préférence en C 1 -C 10 , un radical cycloalkyle en C 3 -C 20 , de préférence en C 5 -C 10 , ou un radical aryle en C 6 -C 20 , de préférence en C 6 -C 10 , lesdits radicaux alkyle, cycloaliphatique et aromatique pouvant être substitués par un ou plusieurs substituants tels que décrits ci-dessus, plus particulièrement substitué par un ou plusieurs substituants indépendamment choisis parmi les atomes d’halogène ou les radicaux alkyles en C 1 -C 5 . Dans certains modes de réalisation, R 1 représente un radical alkyle en C 1 -C 20 , de préférence en C 1 -C 10 , voire en C 1 -C 5 , par exemple le méthyle, l’éthyle, le propyle ou l’isopropyle. Dans certains modes de réalisation, dans la formule (a) ci-dessus, R 2 représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C 1 -C 20 , de préférence en C 1 -C 10 , un radical cycloalkyle en C 3 -C 20 , de préférence en C 5 -C 10 , ou un radical aryle en C 6 -C 20 , de préférence en C 6 -C 10 , lesdits radicaux alkyle, cycloaliphatique et aromatique pouvant être substitués par un ou plusieurs substituants tels que décrits ci-dessus, plus particulièrement substitué par un ou plusieurs substituants indépendamment choisis parmi les atomes d’halogène ou les radicaux alkyles en C 1 -C 5 . Dans certains modes de réalisation, R 2 représente un radical alkyle en C 1 -C 20 , de préférence en C 1 -C 10 , voire en C 1 -C 5 , par exemple le méthyle, l’éthyle, le propyle ou l’isopropyle. Dans certains modes de réalisation, R 1 et R 2 représentent indépendamment l’un de l’autre un radical alkyle en C 1 -C 20 , de préférence en C 1 -C 10 , voire en C 1 -C 5 , par exemple le méthyle, l’éthyle, le propyle ou l’isopropyle. Dans certains modes de réalisation, R 1 et R 2 sont identiques et représentent un radical alkyle en C 1 -C 5 , par exemple le méthyle, l’éthyle, le propyle ou l’isopropyle. Dans certains modes de réalisation, le ligand P est un ligand de formule (a-1) : (a-1) dans laquelle : - R 1 , R 2 , R et n sont tels que décrits ci-dessus ; - * désigne les atomes du ligand P établissant une liaison avec l’atome d’yttrium, laquelle liaison est une liaison covalente ou une liaison dative Dans certains modes de réalisation, le ligand P est un ligand de formule (a-2) : (a-2) dans laquelle - R et n sont tels que décrits ci-dessus ; - * désigne les atomes du ligand P établissant une liaison avec l’atome d’yttrium, laquelle liaison est une liaison covalente ou une liaison dative . Dans certains modes de réalisation, le ligand P est un ligand de formule (a-2) dans laquelle n est égal à 0 . Dans la formule (I) ci-dessus, L représente une base de Lewis. La base de Lewis peut être choisie parmi les éthers, amines, phosphates et thioéthers. Des exemples d’éthers incluent l’éther diéthylique, le 1,2-diéthoxyéthane, le 1,2-di-n-propoxyéthane, le 1,2-di-n-butoxyéthane, le tétrahydrofurane, le dioxane et le tétrahydropyrane. Des exemples d’amines incluent les composés de la famille des trialkylamines et des amines aromatiques tels que la pyridine ou la pipérazine et ses dérivés. Un exemple de phosphate inclut le tri-n-butylphosphate. Des exemples de thioéthers incluent les composés de la famille des sulfures de dialkyle, tels que le sulfure de diméthyle. Dans certains modes de réalisation, dans la formule (I) ci-dessus, L représente un éther, plus particulièrement le tétrahydrofurane. L’homme du métier comprendra que le nombre z , correspondant au nombre de L présent dans le complexe, dépend du mode de préparation du composé d’yttrium utilisé lors de la synthèse du complexe selon l’invention. Ce nombre peut être entier ou ne pas être entier et varie entre 0 et 4. Dans la formule (I) ci-dessus, [ A ] - est un anion non-coordinant. Par anion non-coordinant on entend un contre-ion du complexe organométallique cationique d’yttrium. L’anion non-coordinant est typiquement volumineux et suffisamment labile pour permettre le déplacement par un monomère à polymériser. Dans certains modes de réalisation, l’anion non-coordinant présente la formule suivante : B( Ri ) 4 - dans laquelle B est l’atome de bore et chaque Ri représente indépendamment l’un de l’autre un radical aliphatique en C 1 -C 20 , substitué ou non, un radical cycloaliphatique en C 3 -C 20 , substitué ou non, un radical aromatique en C 6 -C 20 , substitué ou non. Dans certains modes de réalisation, le radical aliphatique, le radical cycloaliphatique et le radical aromatique en C 6 -C 20 peuvent être substitués par un ou plusieurs substituants indépendamment choisis parmi les atomes d’halogène, les groupements alkyles en C 1 -C 5 ou les groupements perfluoroalkyles en C 1 -C 5 . Dans certains modes de réalisation, Ri représente indépendamment un groupement phényle, tolyle, mésityle, xylyle, substitué ou non, plus particulièrement un groupement pentafluorophényle. Dans certains modes de réalisation, les quatre Ri sont identiques. Dans certains modes de réalisation, les quatre Ri sont des groupements pentafluorophényle. Des exemples d’anion non-coordinant incluent les alkyltris(pentafluorophényl) borate, le tétrakis(pentafluorophényle)borate et le tétrakis[3,5-bis(trifluorométhyl)phényl]borate. Dans certains modes de réalisation, dans la formule (I) ci-dessus, [ A ] - est le tétrakis(pentafluorophényle)borate. Dans certains modes de réalisation, le complexe organométallique d’yttrium selon la présente invention est un complexe cationique de formule (I) : [Y P 2 ( L ) z ] + [ A ] - (I) dans laquelle : Y est un atome d’yttrium ; P est un ligand de formule (a-1) : [chem 2] (a-1) dans laquelle : - R 1 , R 2 , R et n sont tels que décrits ci-dessus ; - * désigne les atomes du ligand P établissant une liaison avec l’atome d’yttrium, laquelle liaison est une liaison covalente ou une liaison dative ; - L est une base de Lewis pouvant être choisie parmi les éthers, amines, phosphates et thioéthers, de préférence L est le tétrahydrofurane ; - z est tel que décrit ci-dessus ; -[ A ] - est tel que décrit ci-dessus, de préférence [ A ] - est le tétrakis(pentafluorophényle)borate. Dans certains modes de réalisation, le complexe organométallique d’yttrium selon la présente invention est un complexe cationique de formule (I) : [Y P 2 ( L ) z ] + [ A ] - (I) dans laquelle : - Y est un atome d’yttrium ; - P est un ligand représenté par la formule (a-2) : [chem 3] (a-2) dans laquelle : - R et n sont tels que décrits ci-dessus, plus particulièrement n est 0; - * désigne les atomes du ligand P établissant une liaison avec l’atome d’yttrium, laquelle liaison est une liaison covalente ou une liaison dative ; - L est une base de Lewis pouvant être choisie parmi les éthers, amines, phosphates et thioéthers, de préférence L est le tétrahydrofurane ; - z est tel que décrit ci-dessus ; - [ A ] - est tel que décrit ci-dessus, de préférence [ A ] - est le tétrakis(pentafluorophényle)borate. Préparation du complexe organométallique d’yttrium Le complexe organométallique d’yttrium cationique de formule (I) peut être préparé selon un procédé comprenant les étapes suivantes : (a) faire réagir un halogénure d’yttrium, par exemple le chlorure d’yttrium, dans un solvant organique inerte, en présence d’une base de Lewis L et d’un composé de formule MP dans lequel M désigne un métal alcalin (par exemple Li ou K) pour donner un précurseur de formule (II) : Y (L) z P 3 (II) dans laquelle Y est un atome d’yttrium et z désigne un nombre allant de 0 à 4 et MP répond à la formule (a’) [chem 4] dans laquelle R , R 1 , R 2 , x , y et n sont tels que définis plus haut ; (b) faire réagir le précurseur de formule (II) en présence d’une base de Lewis L avec un agent cationisant pour donner un complexe organométallique d’yttrium cationique de formule (I). L’agent cationisant employé à l’étape (b) des procédés réagit avec le composé d’yttrium pour former une paire d’ions. Les composés ioniques sont préférés à titre d’agent cationisant. L’agent cationisant peut être un composé de formule [ A ] - [ Q ] + dans laquelle l’anion [ A ] - est tel que décrit ci-dessus et le cation [ Q ] + est un proton, un cation carbonium et ses dérivés substitués (carbocation primaire, secondaire ou tertiaire), un cation ammonium et ses dérivés substitués (ammonium primaire, secondaire, tertiaire, quaternaire), un cation oxonium et ses dérivés substitués, un cation phosphonium, un cation cycloheptyltriényle, un cation ferrocénium ayant un métal de transition, ou similaire. Des exemples de cations carbonium incluent de manière non-limitative les cations carbonium tri-substitués, tels que le cation triphénylcarbonium, le cation tri(méthylphényl) carbonium et le cation tri(diméthylphényl) carbonium. Des exemples de cations ammonium incluent de manière non-limitative les cations ammonium primaires, secondaires et tertiaires. Des exemples de cations ammonium secondaires incluent les dialkylammonium et diarylammonium, par exemple le cation diméthylammonium, diéthylammonium, di(isopropyl) ammonium, le cation dicyclohexylammonium et le cation diphénylammonium. Des exemples de cations ammonium ternaires incluent les trialkyles ammonium, par exemple le cation triméthylammonium, le cation triéthylammonium, le cation tripropylammonium et le cation tributylammonium (en particulier tri(n-butyl)ammonium). Des exemples de cations ammonium incluent également les cations anilinium et leurs dérivés, tels que le cation anilinium, les cations N-alkylanilinium et N, N-dialkylanilinium, tels que le cation N-méthylanilinium, N,N-diméthylanilinium, le cation N, N-diéthylanilinium, le cation N, N-2,4,6-pentaméthylanilinium, le cation p-bromo-N,N-diméthylanilinium et le cation p-nitro-N,N-diméthylanilinium. Des exemples de cations phosphonium incluent de manière non-limitative les cations triarylphosphonium, tels que le cation triphénylphosphonium, le cation tri(méthylphényl) phosphonium et le cation tri(diméthylphényl) phosphonium. Dans certains modes de réalisation, le cation [ Q ] + est un cation carbonium ou un cation ammonium tel que décrits ci-dessus, de préférence [ Q ] + est le cation triphénylcarbonium, le cation N, N-diméthylanilinium ou le cation N, N-diéthylanilinium. Dans certains modes de réalisation, l’agent cationisant peut donc être un sel d'ammonium trialkyl-substitué, un sel de N, N-dialkylanilinium, un sel de dialkylammonium ou un sel de carbonium tri-substitué. Dans certains modes de réalisation, l’agent cationisant peut être un composé de formule (IV) suivante: [ Q ] + [B( Ri ) 4 ] - (IV) dans laquelle B est l’atome de bore et [ Q ] + et Ri sont tels que décrits ci-dessus, de manière préférée [ Q ] + est le cation triphénylcarbonium, le cation N, N-diméthylanilinium ou le cation N, N-diéthylanilinium. Des exemples d’agent cationisant de formule (IV) incluent le triéthylammoniumtétra(phényl) borate, le tripropylammoniumtétra(phényl)borate, le tri(n-butyl) ammoniumtetra(phényl)borate, le triméthylammoniumtétra(p-tolyl)borate, le triméthylammoniumtétra(o-tolyl))borate, le tri(n-butyl)ammonium tetrakis(pentafluorophényl) borate, le tripropylammoniumtetrakis(o, p-diméthylphényl)borate, le tri(n-butyl)ammoniumtetrakis(m, m-diméthylphényl)borate, le tri(n-butyl)ammoniumtetrakis(p- trifluorométhylphényl) borate, le tri(n-butyl) ammoniumtétrakis(3,5-ditrifluorométhylphényl)borate, le tri(n-butyl) ammoniumtétra(o-tolyl)borate, le N,N-diméthylaniliniumtétra(phényl)borate, le N,N-diméthylanilinium tétrakis[3,5-bis(trifluorométhyl)phényl]borate, le N,N-diéthylaniliniumtétra(phényl) borate, le N,N-2,4,6-pentaméthylaniliniumtétra(phényl)borate, le di(1-propyl)ammoniumtétrakis (pentafluorophényl)borate, le dicyclohexylammoniumtetra(phényl)borate, le triphénylcarboniumtétrakis(pentafluorophényl) borate, le triphénylcarbonium tétrakis[3,5-bis(trifluorométhyl)-phényl]borate, le N, N-diméthylaniliniumtétrakis (pentafluorophényl)borate, le ferrocéniumtétrakis(pentafluorophényl)borate, le complexe triphénylcarbéniumpentaphénylcyclopentadiényle, le complexe N, N-diéthylaniliniumpentaphénylcyclopentadiényle. L’agent cationisant est de préférence un sel de N, N-dialkylanilinium, plus préférentiellement le N, N-diméthylanilinium tétrakis (pentafluorophényl) borate. Les agents cationisants mentionnés ci-dessus peuvent être utilisés seuls ou en mélange de deux ou plus. Plus particulièrement, selon un mode de synthèse, le complexe organométallique d’yttrium cationique de formule (I) dans laquelle P est un ligand de formule (a-2) et L est le tétrahydrofurane peut être préparé selon un procédé comprenant les étapes de : (a) faire réagir Y X 3 (THF) z , X étant un atome d’halogène, de préférence l’atome de chlore, et z variant de 0 à 4, et M CH 2 Ph-o-NMe 2, M étant un métal alcalin, de préférence Li, pour donner un précurseur de formule (II’) : Y(CH 2 -Ph-o-NMe 2 ) 3 (II’) (b) faire réagir le précurseur de formule (II’) avec un agent cationisant, par exemple le N, N-diméthylanilinium tétrakis (pentafluorophényl) borate, pour donner le complexe organométallique d’yttrium cationique. Les conditions opératoires d’un tel procédé et leur optimisation, en matière notamment de durée, de solvant, de temps de réaction et de température, relèvent des connaissances générales de l’homme du métier et de son savoir-faire dans le domaine. Co-catalyseur Le complexe d’yttrium de formule (I) est utilisé selon l’invention en combinaison avec un co-catalyseur pour former un système catalytique permettant de réaliser la polymérisation d’au moins un monomère oléfinique. Dans le système catalytique, le rapport molaire (co-catalyseur)/(complexe organométallique cationique d’yttrium) est préférentiellement supérieur ou égal à 5. En effet, au-delà de cette valeur, l’activité catalytique est davantage satisfaisante. L’homme du métier comprendra qu’il n’y a pas de limite maximale au domaine de valeurs de ce rapport molaire. En effet, il n’y a pas de valeur maximale, même préférentielle, pour ce rapport molaire (co-catalyseur)/(complexe organométallique cationique d’yttrium) qui soit imposée par une baisse de l’activité catalytique du système catalytique dans les procédés de polymérisation de monomères oléfiniques ou encore à une baisse de la stéréospécificité dans le cadre de procédés de polymérisation de diènes conjugués. Le co-catalyseur peut être n’importe quel co-catalyseur communément employé dans le domaine technique. Plus particulièrement, le co-catalyseur peut être un agent alkylant organométallique de métaux des groupes 1, 2, 12 et 13 du tableau périodique selon l’IUPAC (décembre 2018). Des exemples de co-catalyseurs incluent les co-catalyseurs appartenant au groupe constitué par les alkyles magnésium, alkyles lithium, alkyles de zinc, alkyles aluminium, réactifs de Grignard et les mélanges de ces constituants. Des co-catalyseurs appartenant au groupe des alkyles aluminium peuvent être représentés par la formule (V) suivante : ( Ra ) m’ Al (O Rb ) n’ H p’ X q’ (V) dans laquelle : Ra et Rb sont identiques ou différents et représentent chacun un groupe hydrocarboné de 1 à 15 atomes de carbone, de préférence un groupe hydrocarboné de 1 à 4 atomes de carbone ; X est un atome d’halogène ; et m’ , n’ , p’ et q’ sont des nombres satisfaisant aux conditions suivantes : Tout particulièrement, les alkyles aluminium de formule (V) peuvent être des composés représentés par les formules suivantes : (a) ( Ra ) m’ Al(O Rb ) 3 -m’ dans laquelle Ra et Rb sont identiques ou différents et représentent chacun un groupe hydrocarboné de 1 à 15 atomes de carbone, de préférence un groupe hydrocarboné de 1 à 4 atomes de carbone ; et m’ est de préférence un nombre satisfaisant à la condition de ; (b) ( Ra ) m’ Al X 3- m’ dans laquelle Ra est un groupe hydrocarboné de 1 à 15 atomes de carbone, de préférence un groupe hydrocarboné de 1 à 4 atomes de carbone ; X est un atome d’halogène ; et m’ est de préférence un nombre satisfaisant à la condition de 0 m’ (c) ( Ra ) m AlH 3- m’ dans laquelle Ra est un groupe hydrocarboné de 1 à 15 atomes de carbone, de préférence un groupe hydrocarboné de 1 à 4 atomes de carbone ; et m’ est de préférence un nombre satisfaisant à la condition de ; (d) ( Ra ) m’ Al(O Rb ) n’ X q’ dans laquelle Ra et Rb peuvent être identiques ou différents et représentent chacun un groupe hydrocarboné de 1 à 15 atomes de carbone, de préférence un groupe hydrocarboné de 1 à 4 atomes de carbone ; X est un atome d’halogène ; et m’ , n’ et q’ sont des nombres satisfaisant aux conditions de Des exemples particuliers des composés alkyaluminium comprennent: - les trialkylaluminium choisis parmi - les tri-n-alkylaluminiums, tels que le triméthylaluminium, le triéthylaluminium, le tri-n-butylaluminium, le tripropylaluminium, le tripentylaluminium, le trihexylaluminium, le trioctylaluminium et le tridécylaluminium; - les trialkylaluminium à chaîne ramifiée, tels que triisopropylaluminium, triisobutylaluminium, tri-sec-butylaluminium, tri-tert-butylaluminium, tri-2-méthylbutylaluminium, tri-3-méthylbutylaluminium, tri-neopentylaluminium, tri-2-méthylpentylaluminium, tri-3-méthylpentylaluminium, tri- Le 4-méthylpentylaluminium, le tri-2-méthylhexylaluminium, le tri-3-méthylhexylaluminium et le tri-2-éthylhexylaluminium; - les tricycloalkylaluminiums, tels que le tricyclohexylaluminium et le tricyclooctylaluminium; - les triarylaluminum, tels que le triphénylaluminium et le tritolylaluminium; - les trialcénylaluminiums tels que l'isoprénylaluminium; - les alcoolates d'alkylaluminium, tels que le méthoxyde d'isobutylaluminium, l'éthoxyde d'isobutylaluminium et l'isopropoxyde d'isobutylaluminium; - les alcoolates de dialkylaluminium, tels que le méthylate de diméthylaluminium, l'éthoxyde de diéthylaluminium et le butoxyde de dibutylaluminium; - les sesquialkoxydes d'alkylaluminium, tels que le sesquiéthoxyde d'éthylaluminium et le sesquibutoxyde de butylaluminium; - les alkylaluminiums partiellement alcoxylés ayant une composition moyenne représentée par R a 2.5 Al(OR b ) 0.5; ; encore appelés aluminoxanes, par exemple le méthylaluminoxane (MAO), l’éthylaluminoxane, l’isobutylaluminoxane, le triisobutylaluminoxane; et - les aryloxydes de dialkylaluminium, tels que le phénoxyde de diéthylaluminium, le diéthylaluminium (2,6-di-t-butyl-4-méthylphénoxyde), l'éthylaluminumbis (2,6-di-t-butyl-4-méthylphénoxyde), le diisobutylalumium (2,6-di -t-butyl-4-méthylphénoxyde) et isobutylaluminumbis (2,6-di-t-butyl-4-méthylphénoxyde); - les halogénures de dialkylaluminium, tels que le chlorure de diméthylaluminium, le chlorure de diéthylaluminium, le chlorure de dibutylaluminium, le bromure de diéthylaluminium et le chlorure de diisobutylaluminium; - les sesquihalogénures d'alkylaluminium, tels que le sesquichlorure d'éthylaluminium, le sesquichlorure de butylaluminium et le sesquibromure d'éthylaluminium ; - les alkylaluminiums partiellement halogénés, tels que le dichlorure d'éthylaluminium, le dichlorure de propylaluminium et le dibromure de butylaluminium; - les hydrures de dialkylaluminium, tels que l'hydrure de diéthylaluminium et l'hydrure de diisobutylaluminium; - les alkylaluminiums partiellement hydrogénés, par exemple les dihydrures d'alkylaluminium, tels que le dihydrure d'éthylaluminium et le dihydrure de propylaluminium; et - les alkylaluminiums partiellement alcoxylés et halogénés, tels que l'éthoxychlorure d'éthylaluminium, le butoxychlorure de butylaluminium et l'éthoxybromure d'éthylaluminium. Des co-catalyseurs appartenant au groupe des alkyles magnésium, alkyles de zinc ou alkyles de Cd (groupe 2 ou du groupe 12) peuvent être représentés par la formule suivante: RaRbM 3 dans laquelle Ra et Rb peuvent être identiques ou différents et représentent chacun un groupe hydrocarboné de 1 à 15 atomes de carbone, de préférence un groupe hydrocarboné de 1 à 4 atomes de carbone; et M est Mg, Zn ou Cd. Dans certains modes de réalisation, le co-catalyseur est un alkyle aluminium. Des exemples d’alkyle aluminium préférés incluent : - les aluminoxanes, tels que le méthylaluminoxane (MAO), l’éthylaluminoxane, l’isobutylaluminoxane, le triisobutylaluminoxane; - les tri-alkylaluminium de formule Al(C 1 -C 10 -alkyl) 3 , tels que le triméthylaluminium, triéthylaluminium, tri-n-propylaluminium, tri-isopropylaluminium, tri-n-butylaluminium, tri-isobutylaluminium (TiBA), tri-t-butylaluminium, tri-n-pentylaluminium, tri-neopentylaluminium, tri-n-hexyl-aluminium, tri-cyclohexylaluminium, tri-n-octylaluminium, de préférence le tri-isobutylaluminuim; - les hydrures de dialkylaluminium de formule (Al(C 1 -C 10 -alkyl) 2 H), tels que l’hydrure de diéthylaluminium, l’hydrure de diisopropylaluminium, l’hydrure de di-n-propylaluminium, l'hydrure de di-isobutylaluminium, l’hydrure de di-n-butylaluminium, l’hydrure de di-n-octylaluminium, de préférence l’hydrure de diisobutylaluminium; - les monohalogénures d'alkylaluminium, tel que le chlorure de diéthylaluminium (CDEA). Dans certains modes de réalisation, le co-catalyseur est un tri-alkyle aluminium de formule Al(C 1 -C 10 -alkyl) 3 , tels que le triméthylaluminium, triéthylaluminium, tri-n-propylaluminium, tri-isopropylaluminium, tri-n-butylaluminium, tri-isobutylaluminium (TiBA), tri-t-butylaluminium, tri-n-pentylaluminium, tri-neopentylaluminium, tri-n-hexyl-aluminium, tri-cyclohexylaluminium, tri-n-octylaluminium, de préférence le tri-isobutylaluminuim. Dans certains modes de réalisation, le co-catalyseur est un hydrure de dialkylaluminium de formule (Al(C 1 -C 10 -alkyl) 2 H), tels que l’hydrure de diéthylaluminium, l’hydrure de diisopropylaluminium, l’hydrure de di-n-propylaluminium, l'hydrure de di-isobutylaluminium, l’hydrure de di-n-butylaluminium, l’hydrure de di-n-octylaluminium, de préférence l’hydrure de diisobutylaluminium. Dans certains modes de réalisation, le co-catalyseur selon l’invention peut être un mélange d’au moins deux co-catalyseurs tels que décrits ci-dessus. Préparation du système catalytique Préparation in situ Le système catalytique selon l'invention peut être préparé par ajout des constituants du système catalytique directement au solvant de polymérisation contenant le ou les monomère(s) à polymériser (préparation in situ ). Les constituants du système catalytique peuvent être ajoutés en même temps ou l’un après l’autre. Typiquement, le co-catalyseur est ajouté en premier. Le complexe d’yttrium cationique de formule (I) est ensuite ajouté. Pré-mélange Les constituants du système catalytique peuvent être pré-mélangés avant d'être mis en contact avec le solvant contenant le ou les monomère(s) à polymériser, en introduisant dans un solvant hydrocarboné inerte les constituants du système catalytique, pendant un temps compris entre 0 et 120 minutes, à une température allant de 10°C à 80°C, éventuellement supérieure à la température ambiante, généralement allant de 18°C à 60°C, de manière à obtenir un catalyseur pré-mélangé. Le catalyseur pré-mélangé ainsi obtenu est ensuite mis en contact avec le solvant contenant le ou les monomère(s) à polymériser. La préparation du système catalytique est typiquement réalisée dans un solvant hydrocarboné de bas poids moléculaire, tel que par exemple le cyclohexane, le méthylcyclohexane, le n-heptane, ou un mélange de ces solvants, de préférence dans le n-heptane, ou encore dans un solvant aromatique tel que le toluène. Il convient de noter que les solvants non-aromatiques sont particulièrement préférés. Les constituants du système catalytique peuvent être ajoutés comme suit. Dans une première étape, le co-catalyseur est ajouté dans le solvant. Dans une seconde étape, le complexe d’yttrium cationique de formule (I) est ajouté. Les constituants du système catalytique peuvent alternativement être ajoutés comme suit. Dans une première étape, le complexe d’yttrium cationique de formule (I) est ajouté dans le solvant. Dans une seconde étape, le co-catalyseur est ajouté. Préparation in situ en deux étapes Le co-catalyseur peut dans un premier temps être mélangé avec les monomères à polymériser. Le complexe organométallique d’yttrium cationique de formule (I) est ensuite ajouté pour conduire la réaction de polymérisation. La polymérisation Les conditions opératoires de l’étape de polymérisation et leur optimisation, en matière notamment de durée, de temps de réaction et de température, de pression, relèvent des connaissances générales de l’homme du métier et de son savoir-faire dans le domaine. Toutefois, selon un mode de réalisation de l'invention, ladite réaction de polymérisation peut être mise en œuvre à une température allant de préférence de 0 à 100° C, dans un solvant de polymérisation hydrocarboné inerte ou bien en masse. Quand la réaction de polymérisation est réalisée dans un solvant hydrocarboné, celui-ci est typiquement un solvant hydrocarboné de bas poids moléculaire, tel que par exemple le cyclohexane, le méthylcyclohexane, le n-heptane, n-pentane ou un mélange de ces solvants, de préférence le n-heptane ou le n-pentane, ou encore dans un solvant aromatique tel que le toluène. Il convient de noter que les solvants non-aromatiques sont particulièrement préférés. Selon un mode de réalisation, le monomère oléfinique selon l’invention peut être copolymérisé avec au moins un autre monomère oléfinique selon l’invention. Selon un mode de réalisation, le monomère oléfinique selon l’invention peut être copolymérisé avec au moins un autre monomère. Cet autre monomère peut être un monomère oléfinique selon l’invention ou un monomère autre qu’un monomère oléfinique selon l’invention. Par exemple, ce monomère autre qu’un monomère oléfinique selon l’invention peut-être un composé vinylaromatique. A titre de composé vinylaromatique convient par exemple le styrène, l'ortho-, le méta-, para-méthylstyrène, le mélange commercial "vinyle-toluène", le para-tertiobutylstyrène, les méthoxystyrènes, les chlorostyrènes, le vinylmésitylène, le divinylbenzène, le vinylnaphtalène. La réaction de polymérisation peut ensuite être stoppée par la désactivation des chaînes pseudo-vivantes de manière connue en soi. Avantageusement et en comparaison à un procédé mettant en œuvre un système catalytique ne comprenant pas de complexe d’yttrium cationique de formule (I), le procédé selon l'invention permet d'obtenir avec une activité catalytique améliorée, un élastomère diénique caractérisé par un taux élevé d'enchaînements cis-1,4, supérieur à 60%, et par une distribution de masses molaires contrôlée, voire avec un indice de polydispersité significativement réduit, notamment inférieur à 2, comme le montrent les exemples qui suivent. Cet élastomère peut être par exemple constitué d'un polyisoprène (IR) ou d'un polybutadiène (BR). Avantageusement également et en comparaison à un procédé mettant en œuvre un système catalytique ne comprenant pas de complexe d’yttrium cationique de formule (I), le procédé selon l'invention permet d'obtenir avec une activité catalytique améliorée, un polymère d’alcènes, notamment du polyéthylène. C’est pourquoi le procédé de l’invention est tout particulièrement adapté à la polymérisation d’au moins un monomère diène pour synthétiser des élastomères diéniques à fort taux d’enchaînement cis-1,4 présentant un indice de polydispersité réduit, notamment inférieur à 2. Cette polymérisation peut être une homopolymérisation ou une copolymérisation. Les caractéristiques précitées de la présente invention, ainsi que d’autres, seront mieux comprises à la lecture de la description suivante de plusieurs exemples de réalisation de l’invention, donnés à titre illustratif et non limitatif. Exemples 1. Préparation du complexe [Y(CH 2 C 6 H 4 -o-NMe 2 ) 2 (THF) 2 ][B(C 6 F 5 ) 4 ] Définition des abréviations : THF = tétrahydrofurane Me = méthyle nBuLi = n-butyllithium TiBA = tri-isobutylaluminium BHT = 2,6-di-tert-butyl-4-méthylphénol Synthèse du complexe Y(CH 2 C 6 H 4 -o- NMe 2 ) 3 Protocole de synthèse de Li-CH 2 C 6 H 4 -o-NMe 2 Dans un tube de Schlenk sous argon, N,N- o -diméthyle- o -toluidine (9,3 g, 68,8 mmol) est dilué dans 71 mL d’éther diéthylique. On ajoute 29 mL (2,5 M) de n BuLi sur cette solution à température ambiante (de l’ordre de 20°C-23°C). On laisse réagir une nuit. On filtre la solution. On lave avec 4X20 mL de pentane. Le précipité est séché et on récupère 2,3 g de produit. La solution est évaporée au 2/3. On laisse agiter le week-end à température ambiante. On filtre à nouveau et on lave la poudre au pentane. On obtient 5,2 g de solide. On isole pour finir 7,5 g (53 mmol) de Li-CH 2 C 6 H 4 -o-NMe 2 soit un rendement de 77%. Synthèse de Y(CH 2 C 6 H 4 -o-NMe 2 ) 3 2,54 g de YCl 3 (13 mmol) sont mis en suspension dans 52 mL de THF. Le 2-(diméthylamino)benzyl-lithium (5,5 g, 39 mmol) est solubilisé dans 52 mL de THF (solution brune). Cette solution est ajoutée au goutte-à-goutte sur la solution de YCl 3 à température ambiante. La solution devient verte avec le temps. Après 2h de réaction, le THF est évaporé. On ajoute 58 mL de toluène et on filtre sur célite. On lave le sel avec 3X20mL de toluène. On réduit le volume de la solution à 20 mL. Cette solution est de nouveau filtrée sur célite. On laisse cristalliser à -20 °C. On retire le surnageant par une canule filtrante. On sèche le solide sous vide. On réduit le volume du surnageant et on laisse cristalliser. On retire le surnageant, on regroupe les deux solides. On obtient 2,51 g (5,1 mmol) de Y(CH 2 C 6 H 4 -o-NMe 2 ) 3 , soit un rendement de 39%. Synthèse de [Y(CH 2 C 6 H 4 -o- NMe 2 ) 2 (THF) 2 ][B(C 6 F 5 ) 4 ] Une solution contenant [PhNMe 2 H][B(C 6 F 5 ) 4 ] (326 mg, 0,4 mmol) et 7 mL de THF est ajoutée à une solution contenant 4 mL de THF et Y(CH 2 C 6 H 4 -o-NMe 2 ) 3 (200 mg, 0,4 mmol). La solution est agitée 30 minutes à température ambiante. Les trois quarts de la solution sont évaporés et 8 mL de pentane sont ajoutés. Il apparait alors deux phases. La phase supérieure est retirée et 8 mL de pentane sont de nouveau ajoutés. Le milieu est refroidi une heure à -30 °C, la phase du dessus est retirée et l’huile/solide orange est séchée sous vide pour donner [Y(CH 2 C 6 H 4 -o- NMe 2 ) 2 (THF) 2 ][B(C 6 F 5 ) 4 ] (318 mg, 0,27mmol, 68% de rendement). Contrôle par spectroscopie RMN du complexe obtenu : 1 H RMN (400 MHz, THF d 8 , 298K) : 7,42 ppm (d, J = 8 Hz, 2H), 7,16-7,07 ppm (br, 4H, H-Ar), 6,95 (m, 2H, H-Ar), 3,65 ppm (m, 8H, THF), 2,89 ppm (s, 12H, NMe 2 ), 1,81 ppm (m, 8H, THF), 1,76 ppm (s, THF & YCH 2 ) 13 C RMN (75,4 MHz, THF d 8 , 298K) : 149,4 ppm (C 6 F 5 ), 147,0 ppm (C 6 F 5 ), 144,2 ppm (C 6 F 5 ), 140,4 ppm (CN, Ar), 139,4 ppm (C 6 F 5 ), 138,1 ppm (C, Ar), 137,2 ppm (C 6 F 5 ), 134,9 ppm (C 6 F 5 ), 130,4 ppm (CH Ar), 128,1 ppm (CH Ar), 121,1 ppm (C Ar), 121,0 ppm (C, Ar), 67,2 ppm (THF), 48,3 ppm (d, J CY = 25 Hz, YCH 2 ), 44,3 ppm (NMe 2 ), 25,4 ppm (THF) 19 F RMN (THF d 8 , 298K) : -132,8 ppm (br ,2F), -165,0 ppm (t, J = 20 Hz, 1F), -168,5 ppm (t, J = 18 Hz, 2F) 11 B RMN (THF d 8 , 298K) : -16,5 ppm 89 Y RMN (19,6 MHz ,THF d 8 , 328K) : 440,4 ppm Contrôle de la composition élémentaire du complexe obtenu : Analyse élémentaire du Complexe obtenu en % massique: C 50,61, H 3,44, Y 7,90. Calcul théorique pour [Y(CH 2 C 6 H 4 -o-NMe 2 ) 2 (THF) 2 ][B(C 6 F 5 ) 4 ] en % massique: C 50,87, H 3,42, Y 7,53 2. Exemples de polymérisation de l’isoprène au moyen du complexe précédemment préparé Pour les exemples 1 à 4 : 2 mL d’une solution de TiBA (50 mM) sont ajoutés dans 38 mL de toluène, puis 2 g (30 mmol) d‘isoprène sont ajoutés. La solution est agitée pendant une nuit. Cette solution est versée dans un tube de Schlenk contenant 16,5 mg (0,01 mmol) de [Y(CH 2 C 6 H 4 -o-NMe 2 ) 2 (THF) 2 ][B(C 6 F 5 ) 4 ]. Le mélange est agité à 30 °C pendant une durée variant entre 5 minutes et une heure selon les essais. La réaction est stoppée par l’ajout de méthanol et le polymère est précipité dans un grand volume de méthanol contenant du BHT (environ 200 mg/L). Le polymère est séché sous vide dynamique à 70 °C pendant 3 heures. Pour le contre-exemple 5 : Le procédé de polymérisation de l’isoprène est identique aux exemples 1 à 4 mis à part qu’il utilise un système catalytique à base d’un complexe non cationique Y (CH 2 C 6 H 4 -o-NMe 2 ) 3 synthétisé précédemment. Résultats de la polymérisation de l’isoprène a Déterminé par chromatographie d’exclusion stérique b Déterminé par spectroscopie RMN 1 H et 13 C du polyisoprène c Kg PI mol Y -1 h -1 Résultats : Il ressort des résultats ci-dessus que le système catalytique comprenant un complexe d’yttrium cationique selon l’invention et un co-catalyseur de type alkylaluminium permet une polymérisation de l’isoprène avec une efficacité accrue au vu d’un système catalytique comprenant un complexe d’yttrium non cationique. 3. Exemples de polymérisation de l’éthylène au moyen du complexe précédemment préparé Pour l’exemple 1 : On utilise un réacteur semi-batch autoclave (Top industrie). Les réactions ont été réalisées dans un autoclave de 100 mL équipé d’un agitateur mécanique. En boîte à gants, 57 mL de toluène puis 3 mL d’une solution de TiBA (50mM) sont ajoutés sur 20 mg (15 µmol) du complexe [Y(CH 2 C 6 H 4 -o-NMe 2 ) 2 (THF) 2 ][B(C 6 F 5 ) 4 ]. Le rapport molaire Y/Al est de 10. Le réacteur est sorti de la boîte à gants puis mis sous une pression de 5 bars d’éthylène à 50 °C pendant 30 minutes agité à 500 rpm. On laisse refroidir le réacteur puis on ajoute du méthanol pour arrêter la réaction. Le précipité est récolté puis séché. Pour l’exemple 2 : Le procédé de polymérisation de l’éthylène est identique à l’exemple 1 mis à part qu’il utilise un système catalytique à base d’un complexe d’yttrium non cationique Y (CH 2 C 6 H 4 -o-NMe 2 ) 3 synthétisé précédemment. Entrée Complexe Cationique Masse produite (g) Activité Catalytique b Mn (g mol -1 ) a 1 O 0,96 25,6 4 900 2 (Contre-exemple) N 0 - - a Déterminé par chromatographie d’exclusion stérique. b kg PE mol Y -1 h -1 bar -1 . 4. Techniques de caractérisation Conversion : La conversion est calculée en via le rapport entre la masse du polymère isolé à la fin de la réaction et la masse d’isoprène introduite dans le réacteur. [Math 1] m isoprène qui représente la masse d’isoprène introduite dans le réacteur, m polyisoprène qui représente la masse de polyisoprène obtenu. Analyse élémentaire Les analyses élémentaires ont été effectuées à Mikroanalytisches Labor Pascher, Remagen (Germany). Résonance Magnétique Nucléaire Les spectres RMN ont été effectués sur un spectromètre Brucker Avance III HD 400 Mz dans des tubes RMN avec des valves en Téflon (Young). Les spectres RMN 1 H ont été calibrés par les protons résiduels des solvants deutérés. Les spectres RMN 13 C ont été calibrés par les carbones résiduels des solvants deutérés et rapportés en ppm par rapport au TMS. Nous avons utilisé les programmes d’impulsion de Bruker sans autre modification. La sonde du spectromètre est une BBFO Bruker gradient Z. Chromatographie par exclusion stérique (SEC) Polyisoprène Les analyses ont été faites sur un système Viscotek (de Malvern Instruments) équipé d’une colonne (PLgel Olexis Guard 7.5x50mm) suivi de trois colonnes (PLgel Olexis Guard 7.5x300mm i.e. de Agilent Technologies). Les détecteurs sont composés d’un réfractomètre d’un RALS (Right-Angle Light Scattering), d’un LALS 7° (Low Angle Light Scattering) et d’un viscosimètre. L’analyse est effectuée à 35°C. Le volume prélevé est de 100 µL. La concentration de l’échantillon est de 3 mg mL -1 . Le solvant utilisé est le THF (stabilisée avec 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol). Le débit dans la colonne est de 1 mL min -1 , la température dans l’appareil est à 35°C. Le logiciel de traitement des données et d’analyse est OmniSEC. Les masses molaires moyennes ont été calculées grâce à une calibration triple. La chromatographie par exclusion stérique permet de déterminer la masse molaire moyenne en poids (Mw) et la masse molaire moyenne en nombre (Mn) des polymères obtenus. L’indice de polydispersité est le rapport de la masse molaire moyenne en poids (Mw) à la masse molaire moyenne en nombre (Mn). L’indice est noté D dans les exemples. Polyéthylène La chromatographie d’exclusion stérique à haute température par a été faite en utilisant un système Viscotek (de Malvern Instruments) équipé de trois colonnes (PLgel Olexis 300 mm × 7 mm i.e. de Agilent Technologies). On prélève 200 µL d’une solution à 3 mg mL-1 diluée dans du 1,2,4- trichlorobenzène (stabilisée avec du 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol à 200 mg L −1). Le débit dans l’appareil est de 1 mL min-1 le tout conservé à 150°C. Le logiciel de traitement des données et d’analyse est OmniSEC. Procédé de polymérisation d’au moins une oléfine comprenant une étape de polymérisation catalytique dudit au moins un monomère oléfinique en présence d’un système catalytique, caractérisé en ce que le système catalytique comprend au moins : (i) un complexe d’yttrium cationique de formule (I) et (ii) un co-catalyseur ; [Y P 2 ( L ) z ] + [ A ] - (I) dans laquelle : - Y est un atome d’yttrium - P est un ligand représenté par la formule (a) : [chem 1] (a) dans laquelle : - n est un nombre entier allant de 0 à 4 inclus ; - chaque R représente indépendamment l’un de l’autre un atome d’halogène, un radical aliphatique en C 1 -C 20 , substitué ou non, un radical cycloaliphatique en C 3 -C 20 , substitué ou non, un radical aromatique en C 6 -C 20 , substitué ou non; - x est un nombre entier allant de 0 à 6 inclus ; - y est un nombre entier allant de 0 à 6 inclus; - R 1 et R 2 représentent indépendamment l’un de l’autre un atome d’hydrogène, un radical aliphatique en C 1 -C 20 , substitué ou non, un radical cycloaliphatique en C 3 -C 20, substitué ou non, ou un radical aromatique en C 6 -C 20 , substitué ou non, - * désigne les atomes du ligand P établissant une liaison avec l’atome d’yttrium, laquelle liaison est une liaison covalente ou une liaison dative ; - L représente une base de Lewis ; - z est un nombre allant de 0 à 4 inclus et - [ A ] - est un anion non-coordinant. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que P représente un ligand de formule (a-1) : [chem 2] (a-1) dans laquelle R 1 , R 2 , R et n sont tels que définis à la revendication 1 et * désigne les atomes du ligand P établissant une liaison avec l’atome d’yttrium, laquelle liaison est une liaison covalente ou une liaison dative. Procédé selon la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce que P représente un ligand de formule (a-2) : [chem 3] (a-2) dans laquelle : - R et n sont tels que définis à la revendication 1; - * désigne les atomes du ligand P établissant une liaison avec l’atome d’yttrium, laquelle liaison est une liaison covalente ou une liaison dative. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que n est égal à 0. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que L représente un éther. Procédé selon la revendication 5 caractérisé en ce que L représente le tétrahydrofurane. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que l’anion non-coordinant [ A ] - présente la formule suivante : B( Ri ) 4 - dans laquelle B représente l’atome de bore et chaque Ri représente indépendamment l’un de l’autre un radical aliphatique en C 1 -C 20 , substitué ou non, un radical cycloaliphatique en C 3 -C 20 , substitué ou non, ou un radical aromatique en C 6 -C 20 , substitué ou non. Procédé selon la revendication 7 caractérisé en ce que l’anion non-coordinant est le tétrakis(pentafluorophényle)borate. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le rapport molaire (co-catalyseur) / (complexe organométallique d’yttrium) est supérieur ou égal à 5. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le co-catalyseur est sélectionné dans le groupe constitué par les alkyles magnésium, alkyles lithium, alkyles de zinc, alkyles aluminium, réactifs de Grignard et les mélanges de ces constituants. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le co-catalyseur est choisi parmi les aluminoxanes, les tri-alkylaluminium, les hydrures de dialkylaluminium, les monohalogénures d'alkylaluminium. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le monomère oléfinique est un alcène, un diène conjugué ou un de leurs mélanges. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le monomère oléfinique est un diène conjugué. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le monomère oléfinique est un diène conjugué choisi parmi l’isoprène ou le 1,3-butadiène. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 12 caractérisé en ce que le monomère oléfinique est un alcène, de préférence l’éthylène.