Brevet FR3093738A1 — publié le 20200918

Description Titre de l'invention : aUGMENtaTion de la ReSISTANCE du PAPIER PAR TRAITEMENT DE SURFACE Domaine de l'invention [0001] L'invention concerne un procédé de traitement de surface du papier pour améliorer sa résistance mécanique. état antérieur de la technique [0002] Dans le cas de papiers et/ou cartons obtenus en superposant les couches de papier, il est important d'avoir une force adhésive entre les couches pour améliorer la cohésion du papier dans son épaisseur. Autrefois, des amidons tels que l'amidon de maïs, l'amidon de blé, l'amidon de pomme de terre ou les amidons modifiés chimiquement étaient utilisés en tant qu'agents renforçant la liaison des couches. La pratique était de déposer/pulvériser la suspension d'amidon sur le papier humide, puis de favoriser la gélatinisation de l'amidon pendant le processus de séchage pour améliorer la force adhésive. [0003] Une baisse des performances mécaniques du papier est toutefois observée lorsque le profil de sécherie est trop violent car cela engendre une élimination rapide de l'eau du slurry d'amidon déposé en surface du papier. [0004] En effet, les grains d'amidon ont besoin de haute température, d'eau et de temps pour « éclater/exploser » et donc pour que l'amidon gélatinise. C'est l'amidon gélatinisé qui apporte les propriétés mécaniques. Si l'eau du sluny déposé en surface est éliminée trop rapidement par un profil de sécherie trop violent, ou par une absorption d'eau au sein du papier trop rapide, les grains sèchent en l'état, sans gélatiniser, donc sans apporter de performances. 100051 Plus récemment, un agent de résistance à sec de type polyacrylamide (PAM) a été utilisé en combinaison avec l'amidon. Grâce aux macromolécules synthétiques de type PAM, il devint possible de minimiser les problèmes liés à l'utilisation d'une solution aqueuse d'amidon, comme par exemple l'augmentation de la DCO (Demande Chimique en Oxygène), la formation de moisissures / bactéries provenant des substances naturelles telles que l'amidon, la maintenance lourde et nécessaire des buses de spray. Cela limitait également les pertes d'amidon au sein du papier ainsi que dans le circuit d'eau. 100061 Néanmoins, jusqu'à maintenant, tous les agents de résistance à sec testés en com- binaison avec l'amidon étaient des polymères hydrosolubles. Exposé de l'invention [0007] La Demanderesse a découvert de manière surprenante qu'en appliquant en surface du 2 papier et/ou d'au moins une de ses couches un mélange d'un polysaccharide et d'une dispersion aqueuse comprenant (a) des particules d'au moins un polymère hydrogonflable anioniquc et (h) au moins un composé choisi parmi un sel minéral, un sel organique, un polymère organique dispersant et leurs mélanges, les propriétés mécaniques de délamination sont plus élevées. Sans être lié à une quelconque théorie, il semble que la capacité de rétention d'eau du polymère hydrogonflable confère aux grains d'amidon une atmosphère humide plus résiliente aux conditions de sécherie drastiques, améliorant la gélatinisation de l'amidon. [0008] L'invention concerne donc un procédé de traitement de la surface du papier, et/ou d'au moins une de ses couches, comprenant les étapes successives suivantes : i. Fournir une suspension aqueuse S de polysaccharide, ii. Fournir d'une dispersion aqueuse D comprenant (a) des particules d'au moins un polymère hydrogonflable anionique Pet (h) au moins un composé choisi parmi un sel minéral, un sel organique, un polymère organique dispersant et leurs mélanges, iii. Mélanger la suspension Set la dispersion D pour obtenir un mélange M, iv. Appliquer le mélange M en surface du papier, et/ou d'au moins une de ses couches. [0009] Le procédé de l'invention peut être mis en oeuvre sur du papier humide ou sec, de préférence humide. Dans le cadre de l'invention, on entend par papier humide le papier issu du processus de fabrication avant passage en sécherie. [0010] Avantageusement la suspension aqueuse S, contient entre 0,5 et 30% massique de polysaccharide dans l'eau, et encore plus avantageusement entre 5 et 20 % massique. [0011] Préférentiellement le polysaccaride est choisi parmi l'amidon natif, l'amylose, l'amylopectine, la cellulose et les composés dérivés de la cellulose, les amidons modifiés tels que les amidons traités par voie enzymatique, les amidons hydrolysés, les amidons chauffés, les amidons cationiques, tels que ceux résultant de la réaction d'un amidon avec une amine tertiaire pour former un sel d'ammonium quaternaire, les amidons anioniques, les amidons amphotères; et toute combinaison de ceux-ci. [0012] De préférence, le polysaccharide est l'amidon natif. L'amidon natif est le produit de l'extraction de l'amidon sans modification ultérieure. [0013] Le polymère hydrogonflable P, utilisé dans l'étape ii) du procédé de l'invention est également connu comme polymère super-absorbant. Généralement, il a une capacité d'absorption d'eau supérieure à 10 fois son volume. De manière particulièrement avantageuse pour le procédé selon l'invention, au sein de la dispersion, le polymère hydrogonflable n'est pas ou peu hydrogonflé. Peu hydrogonflé signifie qu'il garde une capacité d'absorption d'eau supérieure à 10 fois son volume. [0014] Le polymère hydrogonflable P utilisé dans l'étape ii) du procédé de l'invention est 3 anionique, ce qui signifie que sa charge résultante est négative. Ce polymère peut être préparé à partir de différents monomères hydrosolubles, en particulier à partir d'au moins un monomère hydrosoluble comprenant au moins une double liaison éthylénique. Il peut ainsi être préparé à partir d'au moins un monomère anionique, à partir d'au moins un monomère non ionique, à partir d'au moins un monomère cationique ou encore à partir d'au moins un monomère zwitterionique, seuls ou en mélange. De façon générale, les polymères hydrogonflablcs P utilisés dans le procédé de l'invention sont obtenus par réticulation et forment donc des réseaux tridimensionnels. [0015] Comme exemples de monomères anioniques, on utilise avantageusement au moins un monomère choisi parmi : les monomères comprenant au moins une fonction carboxylique, par exemple acide acrylique, acide méthacrylique, acide itaconique et leurs sels ; les monomères comprenant au moins une fonction acide sulfonique, par exemple l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique (AMPS), l'acide allyl sulfonique et, l'acide methallyl sulfonique et leurs sels. [0016] Comme exemples de monomères non ioniques, on utilise avantageusement au moins un monomère choisi parmi : l'acrylamidc et ses dérivés, notamment les N-alkylacrylamides, par exemple le Nisopropylacrylamide, le N-tort-butylacrylamide ; les N,N-dialkylacrylamides, par exemple le N,N-diméthylacrylamide et le Nméthylolacrylamide; le méthacrylamide et ses dérivés, notamment les N-alkylméthacrylamides, par exemple le N-isopropylméthacrylamide, le N-tert-butylméthacrylamide ; les N,Ndialkylméthacrylamides, par exemple le NN-diméthylméthacrylarnide et le N-méthylolméthacrylamide ; la vinylformamide, la N-vinylpyridine, la N-vinylpyrrolidone, les hydroxyalkylacrylates, les hydroxyalkyl méthacrylates, les acrylates portant des chaînes alkoxy; les méthacrylates portant des chaînes alkoxy. [0017] Comme exemples de monomères cationiques, on utilise avantageusement au moins un monomère choisi parmi : les sels de diallyldialkyl ammonium, par exemple le chlorure de diallyl dimethyl ammonium (DADMAC) ; les acrylates de dialkylaminoalkyle, les méthacrylates de dialkylaminoalkyle, en particulier l'acrylate de dialkylaminoalkyle de dialkylaminoéthyle (ADAME) et le méthacrylate de dialkylaminoéthyle (MADAME), ainsi que leurs formes acidifiées ou quaternisées, par exemple le chlorure de [2-(acryloyloxy)ethyl]triméthylanunonium ; les dialkyl-ami- noalkylacrylamides, les dialkyl-methacrylamides, ainsi que leurs formes acidifiées ou quaternisées, par exemple le chlorure d'acrylamido-propyl triméthyl ammonium. [0018] Comme exemples de monomères zwitterioniques, on utilise avantageusement au moins un monomère choisi parmi : les monomères sulfohétaïnes comme le sulfopropyl diméthylammonium éthyl méthacrylate, le sulfopropyl diméthylammonium propylméthacrylamide, le sulfopropyl 2-vinylpyridinium ; les monomères phosphobétaïncs, comme le phosphato éthyl triméthylammonium éthyl méthacrylate les monomères carboxybétaïnes. [0019] De manière avantageuse à l'étape ii) du procédé de l'invention, le polymère hydro- gonflable P peut être un copolymère préparé à partir des monomères précédemment décrits ou à partir des monomères précédemment décrits et d'au moins un autre monomère choisi parmi les monomères hydrophobes, par exemple le styrène, les alkylacrylates, les alkyl-méthacrylates, les aryl-acrylates, les aryl-méthacrylates, les dérivés hydrophobes d'aerylamide; les monomères amphiphiles, par exemple le méthacrylate de dodécyl poly(oxyéthylene), le méthacrylate de béhényl poly(oxyéthylène); ou à partir de polymères naturels tels que par exemples, les dérivés cellulosiques, les polysaccharides, les argiles, par exemple ces polymères naturels peuvent être greffés sur les polymères hydrogonflables de l'invention pour former une autre famille de polymères hydrogonflables selon l'invention. [0020] Avantageusement, le polymère hydrogonflable P est un copolymère d'au moins un monomère non-ionique et d'au moins un monomère anionique. Préférentiellement, le polymère hydrogonflable anionique P est issu d'au moins 1 mol% d'au moins un monomère anionique hydrosoluble comprenant une double liaison éthylénique et au moins une fonction acide carboxylique ou sulfonique et d'au moins 5 mol % d'au moins un monomère non ionique choisi parmi l'acrylamide, le méthacrylamide et leurs dérivés, la vinylformamide et la N-vinylpyrrolidone. [0021] Préférentiellement, le polymère hydrogonflable P contient entre 1 et 40 mol % d'au moins un monomère anionique hydrosoluble comprenant une double liaison éthylénique et au moins une fonction acide carboxylique ou sulfonique et entre 60 et 99 mol% d'au moins un monomère non ionique choisi parmi l'acrylamide, le méthacrylamide et leurs dérivés, la vinylformamide et la N-vinylpyrrolidone. [0022] Selon un mode de réalisation préféré, le monomère anionique hydrosoluble est choisi parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique et leurs sels, l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique et ses sels, l'acide itaconique et ses sels, l'acide allyl sulfonique et ses sels, l'acide methallyl sulfonique et ses sels. [0023] De manière encore plus préférentielle, le polymère anionique hydrogonflable P est un copolymère d'acrylamide et d'acrylate de sodium. [0024] Selon un mode de réalisation préféré, pour le procédé de l'invention, la dispersion aqueuse D comprend de 5 à 60 % en poids sec, et encore plus préférentiellement de 15 à 35 % en poids sec, de polymère hydrogonflable P. [0025] Pour le procédé selon l'invention, les particules de polymère hydrogonflable P ont de façon avantageuse un diamètre permettant leur dispersion. De préférence, les particules présentent un diamètre moyen allant de 0,1 et 1 000 jtm, plus préférentiellement allant de 0,1 et 200 [Lm, encore plus préférentiellement allant de 0,1 et 20 [lm. Le diamètre moyen des particules peut être déterminé par toute méthode connue de l'homme du métier, par exemple par microscopie binoculaire. [0026] Outre le polymère hydrogonflable P, la dispersion aqueuse D comprend un composé (h) qui a une fonction d'agent d'équilibrage. Il s'agit d'un composé hydrosoluble ou miscible à l'eau. Au sein de la dispersion selon l'invention, il permet d'inhiber totalement ou partiellement la capacité d'hydrogonflagc du polymère P. Ainsi, au sein de cette dispersion aqueuse, en présence de ce composé (h), le polymère hydrogonflable ( P) est présent sous forme de particules et n'est pas ou peu à l'état hydrogonflé. [0027] De manière préférée, la dispersion aqueuse comprend au moins un composé (h) choisi parmi : les sels minéraux ou organiques comprenant au moins un anion choisi parmi les sulfates, les dihydrogénophosphates, les phosphates, les halogénures ; les sels minéraux ou organiques comprenant au moins un cation choisi parmi le sodium, le potassium, l'ammonium, le magnésium, le calcium, l'aluminium ; les mélanges d'au moins deux de ces sels ; les polymères organiques dispersants choisis parmi les polymères ou les copolymères à base d'acide acrylique, d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique et leurs sels et d'acrylamide de poids moléculaire allant de 1000 à 30 000 g.mol'. [0028] De manière préférée, la dispersion D comprend, comme composé (b), de 8 à 27 % en masse de sel minéral ou de sel organique et de 5 à 20 % en masse sèche de polymère organique dispersant. [0029] Selon l'invention, la dispersion D peut également comprendre au moins un additif choisi parmi les alcools polyfonctionnels, par exemple le glycérol, les polyalkylèneglycols tels que le polyéthylèneglycol et le polypropylèneglycol. Avantageusement, l'additif est présent en une quantité en masse de dispersion allant de 0,001 à 20 % en poids, préférentiellement de 0,5 à 10% [0030] Le mélange M de la suspension S et de la dispersion D, est effectué avantageusement sous agitation par ajout de la dispersion D dans la suspension S. de manière à ce que la 6 concentration du polymère P dans M soit comprise entre 0,001 à 10 % en masse sèche. [0031] Pour l'étape iv) du procédé de l'invention, l'application du mélange M (S + D) en surface du papier et/ou d'au moins une de ses couches, aussi appelée enduction du papier, peut être effectuée par tout moyen d'enduction. Préférentiellement, ce moyen d'enduction est une coucheuse ou une barre de spray. Il existe plusieurs types de coucheuses (« size press ») dont les coucheuses à rouleaux, les coucheuses à lame, les coucheuses à barre rotative, les coucheuses rideau et les coucheuses sous vide. [0032] Enfin selon une dernière préférence, l'étape iv) du procédé de l'invention qui consiste à appliquer le mélange M, se fait à une température comprise entre 10 et 100°C et encore plus préférentiellement entre 30°C et 100°C. [0033] Le mélange M permet avantageusement d'améliorer la résistance mécanique du papier. Ainsi, de préférence, la présente invention concerne un procédé d'amélioration de la résistance mécanique du papier comprenant l'application à la surface du papier et/ou d'au moins une de ses couches du mélange M selon l'invention. [0034] La présente invention concerne également l'utilisation d'un polymère hydrogonflable P selon l'invention pour le traitement du papier, notamment l'utilisation d'un polymère hydrogonflable P en combinaison avec un polysaccharide, pour le traitement du papier, notamment pour améliorer la résistance mécanique du papier. [0035] La présente invention concerne également l'utilisation du mélange M pour le traitement du papier, notamment pour améliorer la résistance mécanique du papier. [0036] L'invention et les avantages qui en résultent ressortiront bien des exemples de réa- lisation suivants. [0037] EXEMPLES [0038] Formation des feuilles avec dépose sous forme de spray sur feuille humide : [0039] Les formettes de papier sont réalisées avec une formette dynamique automatique. Tout d'abord, la pâte à papier est préparée en désintégrant, pendant 25 minutes, 90 grammes de fibres de carton recyclé dans 2 litres d'eau chaude (pâte à pH neutre composée de 100% de fibres recyclées). La pâte ainsi obtenue est ensuite diluée dans l'eau jusqu'à un volume de 6 litres. Une fois la consistance mesurée précisément, la quantité nécessaire de cette pâte est prélevée de manière à obtenir finalement une feuille avec un grammage de 90 g/m2. [0040] La pâte est alors introduite dans le cuvier de la formette dynamique, diluée jusqu'à une consistance de 0.5% et agitée modérément avec un agitateur mécanique afin d'homogénéiser la suspension aqueuse. [0041] Un buvard et la toile de formation sont placés dans le bol de la fonnette dynamique avant de démarrer la rotation du bol à 1000 tours par minute et de construire le mur d'eau. La feuille est alors réalisée par 23 aller-retours de la buse projetant la pâte dans le mur d'eau. Une fois que l'eau est drainée et que la séquence automatique est 7 terminée, la toile de formation, avec le réseau de fibres formé, est retirée du bol de la formate dynamique et placée sur une table. Un buvard sec est déposé du côté du matelas de fibres humides et est pressé une fois avec un rouleau. L'ensemble est retourné et la toile est délicatement séparée du matelas fibreux. Un second buvard sec est déposé avant de retourner l'ensemble et de retirer le premier buvard gorgé d'eau. [0042] On applique ensuite sous forme de spray (pistolet, barre, nébuliseur, ...) une suspension aqueuse d'amidon natif non cuit, additivé ou non de polymère selon l'invention, de manière à déposer uniformément une quantité sèche de l'ordre de 1 g/ m2. [0043] La feuille humide est ensuite repliée en deux sur la face traitée, pressée entre deux rouleaux sous 4 bars de pression, puis après avoir renouvelé le buvard, séchée sur un sécheur tendu pendant 10 minutes à 117°C. Le buvard est ensuite retiré et la feuille ainsi formée est conditionnée pendant 12 heures minimum dans une pièce à humidité et température contrôlées (50% d'humidité relative et 23°C de température). [0044] Les propriétés de résistance à sec des différentes feuilles obtenues par cette procédure sont évaluées. [0045] Dépose avec barre filetée sur feuille sèche : [0046] On utilise du carton plat industriel sur lequel on dépose à l'aide d'une barre filetée une suspension aqueuse S d'amidon natif non cuit additivée ou non de dispersion D de polymère (La suspension S additivée correspond au mélange M). Cette feuille est ensuite repliée en deux sur la face traitée, placée dans un buvard, pressée entre deux rouleaux sous 4 bars de pression, puis séchée sur un sécheur tendu pendant 10 minutes à 117°C. Le buvard est ensuite retiré et la feuille ainsi formée est conditionnée pendant 12 heures minimum dans une pièce à humidité et température contrôlées (50% d'humidité relative et 23°C de température). [0047] Les propriétés de résistance à sec des différentes feuilles obtenues par cette procédure sont évaluées. [0048] L'équipement utilisé pour la dépose sur feuille sèche est une coucheuse de la- boratoire de type Multicoater K 303 de RK Print Coat Instruments. [0049] Tests de résistance à sec : [0050] L'éclatement est mesuré avec un éclatomètre Messmer Buchel M 405 (moyenne sur 12 valeurs), selon la norme TAPPI T403 om-02. Le résultat est exprimé en kPa. On détermine l'indice d'éclatement (Burst Index), exprimé en kPa.m2/g, en divisant cette valeur par le grammage de la feuille. [0051] Le test de cohésion interne est réalisé avec un appareil de type Scott Bond (moyenne sur 5 valeurs) selon la procédure TAPPI T569 pm-00. Le résultat est exprimé en ft.lbs/in2. [0052] Compositions mise en oeuvre dans les exemples qui suivent : 8 [Tableaux 1] Composition Description E (Exemple) Dispersion aqueuse contenant 20% massique d'un polymère hydrogonflableP1 d'acrylamide et d'acrylate de sodium réticulé, de granulométrie inférieure à 50 mm. Cette dispersion aqueuse contient un total de 43% massique de matière sèche, dont notamment le polymère hydrogonflable, du sulfate d'ammonium et des polymères dispersants. C (Contre exemple) Dispersion aqueuse contenant 20% massique d'un polymère hydrosolubleP2 d'acrylamide et d'acrylate de sodium, de granulométrie inférieure à 50 !int Cette dispersion aqueuse contient un total de 43% massique de matière sèche, dont notamment le polymère hydrosoluble, du sulfate d'ammonium et des polymères dispersants. [0053] Différentiation composi ions E et. C : Les compositions sont diluées à 5 g/L dans de l'eau déionisée. Pour la composition E, on obtient une suspension turbide qu'on laisse décanter dans un tube jusqu'à obtenir un dépôt opalescent au fond du tube et un surnageant limpide. Le dépôt opalescent représente l'accumulation des particules de polymère hydrogonflable Pl. [0054] Pour la composition C, la dilution à 5 e/L conduit directement à une solution limpide et visqueuse. Le polymère P2 est complètement dissous. [0055] EXEMPLE 1 [0056] Dépose à la coucheuse de laboratoire sur feuille sèche : [0057] On utilise un carton plat industriel de 110 g/m2 dont les performances mécaniques correspondent à l'essai « blanc » lorsqu'il n'est pas traité. [0058] Comme essai de référence, on dépose sur celui-ci, grâce à la coucheuse de laboratoire (baffe filetée n°3), un lait d'amidon de blé natif à 18% de matière sèche. [0059] On reproduit cette dernière opération, toutes choses étant égales par ailleurs, en préparant au préalable à la dépose, les mélanges lait d'amidon de blé natif/ dispersion de polymère de manière à substituer 5% de la matière sèche de l'amidon par la même quantité en matière sèche de polymère Pl ou P2 (par ajout des quantités respectives requises des compositions E et C). 9 [Tableaux2] Cohésion interne (ft.lhs/in2) Indice d'éclatement % d'Amélioration de l'éclatement / Blanc Blanc NA 1,82 NA Amidon (100%) 30 2,13 17,0 Amidon/P2 (95/5) 105 2,37 29,9 Amidon/P1 (95/5) 140 2,59 41,9 [0060] Le fait d'additiver de l'amidon natif avec des polymères synthé igues apporte un gain indéniable en termes de performances de résistances mécaniques du papier, ici la résistance à la délarnination (cohésion interne), ainsi que la résistance à l'éclatement. [0061] Mais surtout, on observe clairement ici l'intérêt tout particulier à l'utilisation du polymère hydrogonflable PI en lieu et place du polymère hydrosoluble P2. [0062] EXEMPLE 2 [0063] Dépose par spray sur feuille humide : [0064] On prépare trois feuilles selon la procédure décrite précédemment : une première feuille sans traitement (Blanc), la deuxième en déposant l'équivalent de 0,38 g/m2 d'amidon de blé natif. La troisième en déposant l'équivalent de 0,374 g/m2 d'un mélange amidon de blé natif/PI (90/10), soit une dépose respective de 0,34 g/m2 + 0,034 g/m2. [Tableaux3] Cohésion interne (ft.lbs/in2) Indice d'éclatement Blanc 50 2,28 Amidon (0,38g/m2) 95 2,41 Amidon (0,34 g/m2)Pi (0,034 g/m2) 110 2,57 [0065] Les performances de cohésion interne et d'éclatement sont clairement améliorées en substituant 10% de l'amidon natif par la même quantité de polymère hydrogonflable Pl. [Revendication 1] [Revendication 2] [Revendication 3] [Revendication 4] [Revendication 5] [Revendication 6] REVENDICATIONSProcédé de traitement de la surface du papier, et/ou au moins une de ses couches, comprenant les étapes successives suivantes : i) Fournir une suspension aqueuse S de polysaccharide, ii) Fournir une dispersion aqueuse D comprenant (a) des particules d'au moins un polymère hydrogonflable anionique Pet (h) au moins un composé choisi parmi un sel minéral, un sel organique, un polymère organique dispersant et leurs mélanges, iii) Mélanger la suspension Set de la dispersion D, pour obtenir un mélange M, iv) Appliquer le mélange M en surface du papier, et/ou d'au moins une de ses couches. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le polysaccharide est choisi parmi l'amidon natif, l'amylose, l'amylopectine, la cellulose et les composés dérivés de la cellulose, les amidons modifiés tels que les amidons traités par voie enzymatique, les amidons hydrolysés, les amidons chauffés, les amidons cationiques, tels que ceux résultant de la réaction d'un amidon avec une amine tertiaire pour former un sel d'ammonium quaternaire, les amidons anioniques, les amidons amphotères; et toute combinaison de ceux-ci. Procédé selon les revendications précédentes caractérisé en ce que le polymère hydrogonflable anionique P est issu d'au moins 1 mol% d'au moins un monomère anionique hydrosoluble comprenant une double liaison éthylénique et au moins une fonction acide carboxylique ou sulfonique et d'au moins 5 mol % d'au moins un monomère non ionique choisi parmi l'acrylamide, le méthacrylamide et leurs dérivés, la vinylformamide et la N-vinylpyrrolidone. Procédé selon les revendications précédentes caractérisé en ce que le monomère anionique hydrosoluble est choisi parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique et leurs sels, l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique et ses sels, l'acide itaconique et ses sels, l'acide allyl sulfonique et ses sels, l'acide methallyl sulfonique et ses sels. Procédé selon les revendications précédentes caractérisé en ce que le polymère anionique hydrogonflable P est un copolymère d' acrylamide et d'acrylate de sodium. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que 11 [Revendication 7] [Revendication 8] [Revendication 9] [Revendication 10] [Revendication 11] la dispersion D comprend de 5 à 60 % en masse, de préférence de 15 à 35 % en masse, de polymère anionique hydrogonflahle P. Procédé selon les revendications précédentes caractérisé en cc que les particules de la dispersion D aqueuse ont un diamètre moyen allant de 0,1 et 1 000 [Lm, de préférence allant de 0,1 et 200 vm, plus préférentiellement allant de 0,1 et 20 [Lm. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en cc que la dispersion D comprend au moins un composé (h) choisi parmi : - les sels minéraux ou organiques comprenant au moins un anion choisi parmi les sulfates, les dihydrogénophosphates, les phosphates, les halogénures ; ou - les sels minéraux ou organiques comprenant au moins un cation choisi parmi le sodium, le potassium, l'ammonium, le magnésium, le calcium, l'aluminium; ou - les mélanges d'au moins deux de ces sels ; ou - les polymères organiques dispersants choisis parmi les polymères ou les copolymères à hase d'acide acrylique, d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique et leurs sels et d'acrylamidc de poids moléculaire allant de1000 à 30 000 g.mol Procédé selon l'une des revendications précédentes pour lequel la dispersion D comprend : - de 8 à 27 % en masse, de sel minéral ou de sel organique ; ou - de 5 à 20 % en masse, de polymère organique dispersant. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que pour l'étape iv), l'application en surface du papier et/ou d'au moins une de ses couches est effectuée par une coucheuse ou une barre de spray. Procédé selon les revendications précédentes caractérisé en ce que pour l'étape iv) l'application en surface du papier et/ou au moins une de ses couches se fait à une température comprise entre 10 et 100 °C.