Brevet FR3098134A1 — publié le 20210108

Description Titre de l'invention : Procédé de purification de nanofils métalliques Domaine technique [0001] La présente invention concerne un nouveau procédé de purification de nanofils mé- talliques fins, tels que des nanofils d'argent, à fort facteur de forme, plus particulièrement présentant un facteur de forme supérieur ou égal à 50, et de diamètre moyen inférieur ou égal à 60 ntn. Technique antérieure [0002] Les nanofils métalliques, en particulier les nanofils d'argent, trouvent une application particulièrement intéressante dans la fabrication de matériaux conducteurs électriques et transparents, en particulier d'électrodes transparentes qui sont d'intérêt pour des applications de type optoélectronique (écran tactile, film chauffant. OLED, cellules photovoltaïques). [0003] Les récentes avancées dans le domaine des nanotechnologies ont montré que les nanofils métalliques, par exemple les nanofils d'argent, constituent une alternative particulièrement avantageuse aux films à base d'oxydes conducteurs transparents (connus sous l'abréviant « TCOs » pour « Transparent Conductive Oxides » en langue anglaise), par exemple à base d'oxyde d'étain et d'indium, traditionnellement utilisés pour la réalisation d'électrodes transparentes. [0004] Un système conducteur et transparent à base de nanofils métallique peut être alors obtenu en formant, à partir d'une suspension de nanofils dans un solvant (par exemple, dans l'eau, le méthanol, l'isopropanol, etc.), un réseau percolant de nanofils métalliques sur une surface, par exemple en verre. De nombreux avantages sont associés à ce procédé de fabrication : bas coût, flexibilité des électrodes obtenues, processabilité par voie humide et à basse température, etc., comme décrit dans la publication Langley et al. W. [0005] Les critères de performances du système conducteur à base de nanofils métalliques sont déterminés en fonction des applications ciblées, les performances en ternies de résistance surfacique (dite encore « résistance carrée ») et de propriétés optiques, en particulier de transmittance et de facteur Haze, étant de première importance. [0006] Les nanofils métalliques sont généralement produits, de manière aisée et en grandes quantités, par synthèse chimique en solution, via la réduction de sels métalliques, par exemple du nitrate d'argent pour l'obtention de nanofils d'argent, par un polyol, typiquement l'éthylène glycol. Malheureusement, cette synthèse en solution n'est pas une réaction sélective, et des impuretés sont produites pendant la synthèse, en particulier des nanoparticules métalliques à faible facteur de forme, par exemple de type 2 bâtonnet. [0007] Or, il est souhaitable de pouvoir utiliser des nanofils fins, à l'exclusion d'autres particules, notamment des nanofils de diamètre moyen inférieur à 60 nm, typiquement entre 30 et 40 nm, pour accéder à des systèmes conducteurs transparents, répondant aux critères de performance précités, possédant un faible facteur Haze et une bonne conduction électrique. De tels systèmes s'avèrent particulièrement utiles pour de nombreuses applications optoélectroniques. [0008] A cette fin, il est nécessaire d'obtenir des solutions de nanofils d'argent, exemptes d'impuretés, et en particulier exemptes de nanoparticules à faible facteur de forme (longueur/diamètre strictement inférieur à 30). [0009] Pour ce faire, une purification après synthèse des nanofils est indispensable, car la synthèse coproduit inévitablement des objets indésirables. Différents procédés ont déjà été proposés pour réaliser cette purification, tels que la centrifugation, la précipitation ou la décantation. À titre d'exemple, la demande EP 3 145 661 propose un système de double décantation particulièrement efficace. [0010] Malheureusement, les méthodes de purification proposées ne donnent pas entière sa- tisfaction dans le cadre de nanofils métalliques fins, de faible diamètre, typiquement de diamètre moyen inférieur ou égal à 60 nm, et de facteur de forme (rapport longueur/ diamètre) élevé, typiquement supérieur à 50. En particulier, pour la purification de nanofils fins, les procédés proposés jusqu'à présent nécessitent un temps de purification très long, en particulier pour l'étape de décantation. Par ailleurs, la pureté des produits obtenus n'est pas toujours suffisante, avec la présence non souhaitable de nanoparticules résiduelles ou de nanofils à faibles facteurs de forme. [0011] Par conséquent, il demeure un besoin de disposer d'un procédé de purification efficace pour des nanofils métalliques fins. [0012] La présente invention vise précisément à répondre à ce besoin. Résumé de l'invention [0013] Plus précisément, la présente invention concerne un procédé dc purification de nanofils métalliques, comprenant au moins les étapes consistant en : (i) disposer d'une suspension de nanoobjets métalliques dans un milieu solvant hydroalcoolique présentant une viscosité à 25 °C strictement inférieure à 10 mPa.s, lesdits nanoobjets métalliques incluant : - des nanofils, dits « nanofils fins », présentant un facteur de forme supérieur ou égal à 50 et un diamètre moyen inférieur ou égal à 60 nm ; et - des nanoparticules annexes, distinctes desdits nanofils fins, présentant un facteur de forme inférieur ou égal à 30, en particulier inférieur ou égal à 10, et un diamètre équivalent moyen en volume inférieur ou égal à 200 nm ; 3 (ii) ajouter à ladite suspension de nanoobjets métalliques des nanoparticules d'oxyde(s) métallique(s) ou métalloïde(s), de diamètre inférieur ou égal à 50 % du diamètre moyen des nanofils ; (iii) laisser la suspension de nanoobjets métalliques supplémentée avec lesdites nanoparticules d'oxyde(s) métallique(s) ou métalloïde(s), décanter dans des conditions propices à la précipitation desdits nanofils métalliques fins ; et (iv) récupérer le décantât à base desdits nanofils métalliques fins. [0014] Dans la suite du texte, on entend désigner par « nanofils fins », des nanofils mé- talliques, en particulier des nanofils d'argent, présentant un facteur de forme (rapport longueur/diamètre) supérieur ou égal à 50 et un diamètre moyen inférieur ou égal à 60 nm. [0015] Le procédé de l'invention s'avère plus particulièrement utile pour isoler les nanofils métalliques fins des autres nanoparticules métalliques annexes de faible facteur de forme, présentes dans le mélange réactionnel à l'issue de la synthèse en solution des nanofils métalliques. [0016] Selon un mode de réalisation particulier, comme décrit dans la suite du texte, la suspension de nanoobjcts métalliques en étape (i) du procédé de l'invention est obtenue, à partir du mélange réactionnel obtenu à l'issue d'une synthèse classique des nanofils en solution, en procédant à une première étape de décantation, telle que décrite dans le document EP 3 021 230, visant à éliminer une partie des petites particules indésirables. [0017] Les nanoparticules d'oxyde(s) métallique(s) ou métalloïde(s) mises en oeuvre selon l'invention peuvent être constituées par un matériau choisi parmi les oxydes de métaux, les oxydes de métalloïdes, et leurs mélanges, en particulier parmi l'alumine (A1,0), la silice (Si02), les oxydes de fer, de manganèse, de titane et de zinc. De préférence, il s'agit de nanoparticules de silice. [0018] Les nanoparticules d'oxyde(s) métallique(s) ou métalloïde(s) sont plus particu- lièrement introduites dans la suspension de nanoobjets métalliques comprenant lesdits nanofils fins d'intérêt, dans un rapport massique nanofils fins métalliques/nanoparticules d'oxyde(s) métallique(s) ou métalloïde(s) compris entre 1 :1 et 1 :100, de préférence compris entre 1:2 et 1:20 et plus préférentiellement del :8 à 1:12, notamment d'environ 1 :10. [0019] La mise en oeuvre de nanoparticules de silice, conjointement à des nanofils d'argent, a déjà été proposée dans le cadre de la préparation de nanocomposites à base d'une résine époxy, à des fins d'améliorer et de faciliter la dispersion des nanofils d'argent dans la matrice polymérique, sans impacter la qualité des contacts inter-objets ([2], [3]). [0020] Toutefois, à la connaissance des inventeurs, il n'a jamais été proposé de mettre en oeuvre des nanoparticules d'oxyde(s) métallique(s) ou métalloïde(s), telles que des nanoparticules de silice, au cours du procédé de purification des nanofils métalliques. [0021] De manière surprenante, les inventeurs ont constaté que l'ajout de nanoparticules d'oxyde(s) métallique(s) ou métalloïde(s), telles que des nanoparticules de silice, à la suspension de nanoobjcts incluant des nanofils métalliques fins à purifier, permet avantageusement une optimisation du procédé de purification par décantation. [0022] Sans vouloir être lié par la théorie, les nanoparticules d'oxyde(s) métallique(s) ou métalloïde(s) viennent se déposer sur les nanofils métalliques fins. [0023] En particulier, en supplémentant la suspension de nanofils fins à purifier, préa- lablement à l'étape de décantation, par des nanoparticules d'oxyde(s) métallique(s) ou métalloïde(s), il est possible d'accélérer avantageusement les phénomènes de décantation, mais également d'obtenir une séparation améliorée entre les nanoparticules indésirables de faible facteur de forme et les nanofils fins d'intérêt. [0024] Ainsi, comme illustré dans les exemples qui suivent, la purification par décantation selon l'invention peut être réalisée en une durée significativement réduite, comparativement à une décantation opérée à partir d'une suspension des nanoobjcts métalliques, sans ajout de nanoparticules d'oxyde(s) métallique(s) ou métalloïde(s). Avantageusement, une décantation efficace peut ainsi être opérée en une durée inférieure à 6 heures, notamment entre 2 et 4 heures. Le procédé permet ainsi un gain de temps significatif, et donc une économie sur l'utilisation des outils de synthèse et de purification. [0025] Qui plus est, le procédé de purification selon l'invention permet d'atteindre, avec une décantation rapide, une meilleure sélectivité dans la séparation entre les nanofils métalliques fins et les autres nanoparticules métalliques annexes. Ainsi, le décantât à base de nanofils métalliques fins, obtenu à l'issue de la décantation assistée par les nanoparticules d'oxyde(s) métallique(s) ou métalloïde(s) selon l'invention, présente moins de 5 % de nanoparticules métalliques distinctes des nanofils métalliques fins d'intérêt. [0026] Le rendement en nanofils métalliques fins est également amélioré, même pour une décantation rapide, typiquement d'une durée inférieure à 6 heures. Ainsi, le procédé de l'invention permet de récupérer, à l'issue de la décantation, plus de 70 %, en particulier plus de 80 %, des nanofils métalliques fins, présents dans la suspension de nanoobjets métalliques de départ. [0027] Ainsi, le procédé de l'invention permet de combiner une accélération de la puri- fication par décantation, un gain de performance et une meilleure sélectivité de la séparation entre les nanofils fins d'intérêt et les nanoparticules métalliques annexes. [0028] Enfin, le procédé de l'invention, basé sur un processus de décantation, est particu- lièrement aisé et peu coûteux à mettre en oeuvre. En particulier, il ne requiert pas d'étapes, longues et coûteuses, de centrifugations. 100291 D'autres caractéristiques, variantes et avantages du procédé de l'invention res- sortiront mieux à la lecture de la description, des exemples et figures qui vont suivre, donnés à titre illustratif et non limitatif de l'invention. [0030] Dans la suite du texte, les expressions « compris entre ... et ... », « allant de ... à » et « variant de ... à ... » sont équivalentes et entendent signifier que les bornes sont incluses, sauf mention contraire. [0031] Sauf indication contraire, l'expression « comprenant un(c) » doit être comprise comme « comportant au moins un(e) ». Brève description des dessins [0032] [fig.11 représente le cliché, obtenu par microscopie électronique à balayage (MEB), de nanofils fins d'argent. [0033] [fig.2] représente le cliché, obtenu par microscopie électronique à balayage (MEB), de nanofils fins d'argent après ajout de nanoparticulcs de silice, comme décrit dans l'exemple 3 qui suit. Description détaillée SUSPENSION DE NANOFILS A PURIFIER [0034] Comme évoqué précédemment, le procédé de l'invention est utile pour isoler des nanofils métalliques fins d'une suspension contenant d'autres nanoparticules métalliques annexes indésirables. [0035] Nanofils métalliques fins [0036] Au sens de l'invention, on entend désigner, sous l'appellation nanofils « fins », des nanofils métalliques présentant un facteur de forme supérieur ou égal à 50 et un diamètre inférieur ou égal à 60 nm. [0037] En particulier, les nanofils métalliques fins présentent un diamètre moyen allant de à 60 nm, en particulier de 20 à 50 nm et plus particulièrement de 30 à 40 nm. 100381 La longueur moyenne des nanofils peut être plus particulièrement comprise entre 0,5 pm et 200 pm, en particulier entre 1 pm et 50 pm. 100391 Les dimensions des nanofils métalliques peuvent être évaluées par microscopie élec- tronique en transmission (TEM) ou par microscopie électronique à balayage (MEB). Le diamètre moyen (longueur moyenne) s'entend de la valeur moyenne des diamètres (des longueurs) d'une population de nanofils. 100401 Le facteur de forme correspond au rapport longueur/diamètre. De préférence, les nanofils métalliques fins présentent plus particulièrement un facteur de fonne strictement supérieur à 50, de préférence supérieur ou égal à 100 et plus préférentiellement supérieur ou égal à 150, en particulier supérieur ou égal à 200 et plus particulièrement compris entre 200 et 1000. 100411 Ainsi, les nanofils métalliques fins à isoler selon l'invention peuvent être plus parti- 6 culièrement des nanofils métalliques présentant un diamètre moyen compris entre 20 et 50 nm et un facteur de forme supérieur ou égal à 200. [0042] Les nanofils métalliques sont formés d'un matériau métallique, qui peut être choisi parmi les métaux élémentaires. Le matériau métallique peut également être un matériau bimétallique ou un alliage métallique qui comprend au moins deux types de métaux, par exemple le cupronickel (alliage de cuivre et de nickel). [0043] De préférence, les nanofils sont formés d'un ou plusieurs métaux. A titre d'exemple, on peut notamment citer l'argent, l'or, le cuivre, le nickel, les systèmes coeur-coquille ayant un coeur en cuivre, argent, nickel, platine ou palladium [0044] Selon un mode de réalisation particulier, les nanofils métalliques de l'invention sont des nanofils à hase d'argent, d'or, de cuivre et/ou de nickel, c'est-à-dire que leur composition massique comprend au moins 50% en masse de l'un ou plusieurs de ces métaux. En particulier, les nanofils métalliques sont des nanofils d'argent, d'or, de cuivre et/ou de nickel. [0045] Selon un mode de réalisation particulier, les nanofils métalliques selon l'invention sont des nanofils d'argent ou de cuivre. [0046] De préférence, les nanofils métalliques selon l'invention sont des nanofils d'argent. [0047] Nanoparticulcs métalliques annexes [0048] Par « nanoparticules métalliques annexes », on désigne les nanoobjets métalliques présents dans ladite suspension de départ, distincts des nanofils fins selon l'invention. [0049] Ces nanoparticules sont de même nature chimique que les nanofils métalliques à isoler. Il s'agit plus particulièrement de nanoparticules métalliques coproduites pendant la synthèse des nanofils métalliques. [0050] Par « distincts des nanofils fins », on entend signifier le fait que les nanoparticules métalliques annexes ne satisfont pas aux critères en termes de facteur de forme et/ou de diamètre des nanofils métalliques fins à isoler. [0051] Ces nanoparticules peuvent être de morphologie sphérique ou anisotrope. [0052] Les nanoparticules métalliques annexes présentent plus particulièrement un facteur de forme inférieur ou égal à 30, en particulier inférieur ou égal à 10, notamment compris entre 1 et 8 et plus particulièrement compris entre 2 et 5. [0053] Elles peuvent plus particulièrement présenter un diamètre équivalent moyen en volume inférieur ou égal à 200 nm, en particulier inférieur ou égal à 100 nm et plus particulièrement compris entre 1 et 50 nm. [0054] On entend par « diamètre équivalent » d'une particule, le diamètre de la sphère de même volume que la particule. Le diamètre équivalent moyen est la valeur moyenne en volume des diamètres équivalents d'une population de particules. Ce diamètre équivalent moyen peut être déterminé par granulométrie laser, par diffusion dynamique de la lumière (DLS pour « Dynamic light scattering » en terminologie anglo-saxonne) 7 ou par microscopie électronique à balayage. [0055] En particulier, les nanoparticules métalliques annexes peuvent être de plus grande dimension strictement inférieure à 200 nm, en particulier comprise entre 1 et 100 nm. Il peut s'agit par exemple de particules globalement sphériques de diamètre moyen compris entre S et 80 nm. [0056] On entend par « dimensions » d'une particule, la taille de la particule mesurée selon les différents axes (x), (y) et (z) d'un repère orthogonal. Par exemple, dans le cas d'une particule de type bâtonnet (« rod » en langue anglaise), les dimensions de la particule peuvent être son diamètre et sa longueur. Dans le cas d'une particule de forme sphérique, les dimensions mesurées suivant chacun des axes (x), (y) et (z) sont identiques et correspondent au diamètre de la particule. [0057] Les nanoparticules métalliques annexes, distinctes desdits nanofils fins, peuvent être ainsi des nanoparticules globalement sphériques, ou des nanoparticules fortement anisotropiques, tels que des bâtonnets. [0058] Les bâtonnets peuvent par exemple présenter un diamètre moyen supérieur ou égal à 200 nm, et un facteur de forme typiquement compris entre 2 et 30. [0059] A titre d'exemple, la suspension en étape (i) peut être une suspension comprenant des nanofils fins d'argent, conjointement à des nanoparticules d'argent annexes, distincts desdits nanofils fins. [0060] D'une manière générale, les nanofils métalliques fins et les nanoparticules mé- talliques annexes sont présents dans la suspension en étape G) du procédé de l'invention dans un rapport massique nanofils/nanoparticules annexes compris entre 70/30 et 99,5/0,5. [0061] De préférence, les nanoobjets métalliques sont formés uniquement desdits nanofils métalliques fins et desdites nanoparticules métalliques annexes, tels que décrits précédemment. Autrement dit, la suspension en étape (i) du procédé de l'invention est formée d'un mélange de nanofils métalliques fins et de nanoparticules métalliques annexes, tels que décrits précédemment, dans un milieu solvant hydroalcoolique. [0062] Selon un mode de réalisation particulier, la suspension en étape (i) du procédé de l'invention est une suspension de nanoobjets d'argent. Autrement (lit, les nanoobjets métalliques de la suspension en étape G) comprennent, voire sont formés d'un mélange de nanofils fins d'argent et de nanoparticules d'argent annexes distinctes desdits nanofils fins. [0063] Milieu solvant hydroalcoolique [0064] Par « milieu solvant », on entend désigner un unique solvant ou un mélange d'au moins deux solvants. [0065] Par « milieu solvant hydroalcoolique », on entend désigner un milieu comprenant un ou plusieurs solvants choisis parmi l'eau et/ou les alcools, en particulier les alcools en 8 C, à Clo. L'eau peut être présente à raison de 0 à 100 % massique dans le milieu solvant hydroalcoolique. [0066] De préférence, le milieu solvant hydroalcoolique comprend, voire est formé, d'un ou plusieurs solvants choisis parmi l'eau et/ou les alcools, de préférence monoalcools, en C, à Cm, notamment en C, à C. en particulier choisis parmi le méthanol, l'éthanol et le propanol, de préférence le méthanol. [0067] A titre d'exemple, le milieu solvant hydroalcoolique en étape (i) peut être du méthanol. [0068] Le milieu solvant hydroalcoolique présente une viscosité à 25 °C strictement in- férieure à 10 mPa.s. En particulier, le milieu solvant hydroalcoolique peut présenter une viscosité à 25°C inférieure ou égale à 5 mPa.s, de préférence inférieure ou égale à 3 mPa.s, plus particulièrement inférieure ou égale à 2 mPa.s et notamment allant de 0,1 à 1 mPa.s. [0069] La viscosité peut être mesurée par toute méthode classique connue de l'homme du métier, par exemple à l'aide d'un viscosimètre à rotation, à corps vibrant ou à tube capillaire. [0070] Selon un mode de réalisation particulier, la suspension de nanoobjets métalliques comprenant les nanofils métalliques fins en étape (i) du procédé de l'invention présente une concentration massique en matériau métallique (constitutif desdits nanofils métalliques et des nanoparticules annexes) comprise entre 0,01 % et 5 % massique, en particulier entre 0,1 et 2,0 % massique. [0071] Dans le cas de la purification de nanofils d'argent, la concentration en argent de la suspension de nanoobjets métalliques en étape (j) peut ainsi être comprise entre 0,01 % et 5 % massique, en particulier entre 0,1 et 2,0 % massique. [0072] En particulier, la suspension de nanoobjets métalliques comprenant les nanofils mé- talliques fins en étape G) du procédé de l'invention peut présenter une concentration massique en matériau métallique constitutif desdits nanofils métalliques, par exemple en argent dans le cas de nanofils d'argent, comprise entre 0,1 et 10 g/L, en particulier entre 1 et 5 g/L. [0073] Cette concentration peut être par exemple mesurée par spectrométrie par torche plasma (ICP-MS ou ICP-OES) ou absorption atomique. [0074] Bien entendu, l'homme du métier est à même d'adapter la concentration en matériau métallique de la suspension de départ par ajout, en quantité adéquate, d'un ou plusieurs solvants hydroalcooliques, en particulier tels que décrits précédemment. [0075] Préparation de la suspension de nanoobjets métalliques de l'étape (i) [0076] La suspension de nanoobjets métalliques de l'étape (i) du procédé de l'invention, telle que décrite précédemment, peut être obtenue à partir du mélange réactionnel obtenu à l'issue d'une synthèse classique des nanofils en solution, et plus particu- 9 lièrement après une première étape de décantation telle que décrite dans le document EP 3 021 230. [0077] Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, la suspension de nanoobjets mé- talliques en étape (i) peut être plus particulièrement obtenue via les étapes consistant en : (a) disposer d'un mélange de nanoobjets métalliques incluant des nanofils fins tels que décrits précédemment et des nanoparticules annexes, en particulier telles que définies ci-dessus, à l'état de dispersion dans un milieu solvant de viscosité à 25 °C supérieure ou égale à 10 mPa.s, en particulier comprise entre 10 et 50 mPa.s ; (h) laisser la dispersion de l'étape (a) décanter dans des conditions propices à la formation d'une phase surnageante comprenant lesdites petites particules et d'un précipité comprenant lesdits nanoobjets métalliques ; et (c) isoler le précipité obtenu à l'issue de la décantation (b) et le disperser dans un milieu solvant hydroalcool igue de viscosité strictement inférieure à 10 mPa.s, en particulier tel que décrit précédemment, pour obtenir ladite suspension de nanoobjets métalliques. [0078] Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, le procédé de purification des nanofils métalliques selon l'invention peut être mis en oeuvre pour isoler des nanofils métalliques fins de leur mélange réactionnel de synthèse, et comprendre les étapes suivantes : - disposer d'un mélange de nanobjets métalliques tels que définis précédemment, incluant des nanofils métalliques fins, et des nanoparticules annexes, à l'état de dispersion dans un milieu solvant de viscosité à 25 °C supérieure ou égale à 10 mPa.s ; - laisser la dispersion décanter dans des conditions propices à la formation d'une phase surnageante comprenant lesdites petites particules et d'un précipité comprenant lesdits nanoobjets métalliques ; - isoler le précipité obtenu à l'issue de la décantation et le disperser dans un milieu solvant hydroalcoolique de viscosité à 25 °C strictement inférieure à 10 mPa.s, pour obtenir une suspension de nanoobjets métalliques ; - ajouter à ladite suspension des nanoobjets métalliques des nanoparticules d'oxyde(s) métallique(s) ou métalloïde(s) ; - laisser la suspension de nanoobjets supplémentée avec lesdites nanoparticules d'oxyde(s) métallique(s) ou métalloïde(s), décanter dans des conditions propices à la précipitation (lesdits nanofils métalliques fins ; et - récupérer le décantât formé desdits nanofils métalliques fins. [0079] Le mélange de départ, comprenant les nanoobjets métalliques incluant des nanofils métalliques fins tels que décrits précédemment, conjointement avec des petites particules métalliques indésirables, à l'état de dispersion dans un milieu solvant, peut 10 être le mélange réactionnel, obtenu à l'issue d'une synthèse classique des nanofils en solution, le cas échéant dilué par un ou plusieurs solvants. [0080] Les protocoles de synthèse des nanofils métalliques sont bien connus de l'homme du métier. D'une manière générale, ils mettent en oeuvre la réduction de sels métalliques, par exemple du nitrate d'argent pour la synthèse de nanofils d'argent, par un polyol, typiquement l'éthylène glycol, en présence d'un agent de nucléation (généralement NaCI) et de polyvinylpyrrol idonc (PVP). La PVP joue le rôle d'agent de blocage, capable de contrôler les vitesses de croissance des différentes surfaces de nanocristaux d'argent. [0081] A titre d'exemple, il peut s'agir du mélange réactionnel obtenu à l'issue de la synthèse décrite dans la publication Toybou et al., Environ. Sci. : Nano, 2019, 6, 684 [4]. [0082] Selon un mode de réalisation particulier, le milieu solvant de la dispersion de l'étape (a) est formé d'un unique solvant. Il peut par exemple être formé du solvant réactionnel qui a été mis en oeuvre pour la synthèse des nanofils métalliques, classiquement choisi parmi les polyols ayant de 2 à 6 atomes de carbone, typiquement l'éthylène glycol. [0083] Selon encore une autre variante de réalisation, le milieu solvant de la dispersion de l'étape (a) peut être formé d'un ou plusieurs solvants différents du solvant réactionnel utilisé pour la synthèse des nanofils métalliques. Le mélange en étape (a) peut être par exemple obtenu à partir du mélange réactionnel de synthèse, après séparation du solvant réactionnel, et ajout d'un ou plusieurs solvants de nature distincte. [0084] Selon encore une variante de réalisation, le milieu solvant de la dispersion de l'étape (a) peut être formé du solvant réactionnel, typiquement de l'éthylène glycol, auquel ont été ajoutés un ou plusieurs solvants, de préférence choisi(s) parmi des monoalcools, en particulier en CI à C10, plus particulièrement en CI à C6, tel que l'isopropanol. [0085] En particulier, le mélange en étape (a) peut être le mélange réactionnel, directement obtenu à l'issue de la synthèse des nanofils, auquel a été éventuellement ajouté, à des fins de dilution, un volume additionnel de solvant(s), en particulier choisi(s) parmi des monoalcools, par exemple l'isopropanol. [0086] De préférence, le ou les solvant(s) additionnels, de préférence le(s) monoalcools, par exemple l'isopropanol, est/sont mis en oeuvre dans le mélange réactionnel de synthèse des nanofils (encore appelé le « brut réactionnel »), dans un rapport volumique solvant(s) : mélange réactionnel allant del :10 à 10 :1, de préférence de 2 :1 à 1 :2 et plus particulièrement de 1 :1. [0087] Selon un mode de réalisation particulier, le milieu solvant de la dispersion en étape (a) comprend, en particulier est formé, d'un ou plusieurs solvants choisis parmi les polyols ayant de 2 à 6 atomes de carbone, de préférence les diols ayant de 2 à 4 atomes 11 de carbone, en particulier choisis parmi l'éthylène glycol et le propylène glycol ; éventuellement en mélange avec un ou plusieurs monoalcools, en particulier en CI à Clo, de préférence l'isopropanol. [0088] De préférence, le ou lesdits polyols, de préférence l'éthylène glycol, et le ou lesdits monoalcools, notamment l'isopropanol, sont présents dans un rapport volumique polyol(s)/monoalcool(s) allant de 1 :10 à 10 :1, de préférence de 2 :1 à 1:2 et plus particulièrement de 1 :1. [0089] Selon un mode de réalisation particulier, le mélange de l'étape (a) présente une concentration en matériau métallique constitutif desdits nanofils métalliques comprise entre 0,1 et 10 g/L, en particulier entre 1 et 4 g/L. [0090] Dans le cas de nanofils d'argent, la concentration en argent du mélange en étape (a) peut ainsi être comprise entre 0,1 et 10 g/L, notamment entre 1 et 4 g/L. [0091] Cette concentration peut être par exemple mesurée par spectrométrie par torche plasma (ICP-MS ou ICP-OES) ou absorption atomique. [0092] Bien entendu, l'homme du métier est à même d'adapter la concentration en matériau métallique du mélange de départ par ajout, en quantité adéquate, d'un ou plusieurs solvants, notamment d'un ou plusieurs monoalcools tels que décrits précédemment, par exemple d' isopropanol. [0093] Comme indiqué précédemment, le mélange de l'étape (a) est ensuite laissé à décanter. Cette première décantation permet de séparer une partie des petites particules indésirables telles que décrites précédemment, des nanoobjets métalliques (nanofils fins et nanoparticules annexes) présents dans le mélange. [0094] Plus précisément, cette première décantation conduit à un surnageant comprenant une partie des petites particules dispersées dans le milieu solvant, tandis que le précipité (encore appelé « dépôt » ou « décantât »), résultant de la décantation, comprend les nanoob jets métalliques incluant les nanofils fins d'intérêt. [0095] Il appartient à l'homme du métier d'ajuster les conditions opératoires de la dé- cantation, notamment en termes de durée, pour obtenir la séparation souhaitée, en particulier au regard de la nature du milieu solvant du mélange initial. [0096] La décantation peut être opérée à température ambiante. [0097] D'une manière générale, la décantation en étape (b) peut être opérée pendant une durée allant de 2 heures à 18 heures, de préférence de 4 heures à 12 heures, en particulier d'environ 10 heures. [0098] Bien entendu, la durée de cette première décantation peut être réduite, au détriment toutefois de la qualité de la séparation. Il est entendu qu'une trop faible durée de décantation peut conduire à une perte d'une quantité importante de nanofils qui ne serait pas décantée. [0099] Le précipité, obtenu à l'issue de cette première étape de décantation, comprenant la 12 majorité des nanofils métalliques fins initialement présents dans le mélange (a), est ensuite isolé, puis dispersé dans un milieu solvant hydroalcoolique tel que décrit précédemment. [0100] Le produit décanté peut être par exemple récupéré en éliminant la phase surnageante au moyen d'un système de succion, par exemple une pipette. [0101] La phase surnageante éliminée peut être traitée séparément pour récupérer les matières premières, en particulier le recyclage du matériau métallique, tel que l'argent. [0102] DECANTATION ASSISTEE PAR DES NANOPARTICULES D'OXYDE(S) METALLIQUE(S) OU METALLOIDE (Si [0103] Nanoparticulcs d'oxyde(s) métallique(s) ou métalloïde(s) [0104] Comme indiqué précédemment, dans une étape (ii) du procédé de l'invention, la suspension de nanoobjcts métalliques incluant les nanofils fins d'intérêt, par exemple obtenue telle que décrite précédemment, est supplément& avec des nanoparticules d'oxyde(s) métallique(s) ou métalloïde(s). [0105] Ces nanoparticules d'oxyde(s) métallique(s) ou métalloïde(s) peuvent être avanta- geusement de forme sphérique. Par particule « sphérique », on entend désigner des particules ayant la forme ou sensiblement la forme d'une sphère. [0106] Les nanoparticules d'oxyde(s) métallique(s) ou métalloïde(s) mises en oeuvre selon l'invention présentent un diamètre moyen inférieur ou égal à 50% du diamètre moyen des nanofils métalliques fins, en particulier inférieur ou égal à 20 % du diamètre moyen des nanofils métalliques fins, de préférence inférieur ou égal à 10 % du diamètre moyen des nanofils métalliques fins. [0107] En particulier, elles peuvent présenter un diamètre moyen inférieur ou égal à 25 nm, de préférence inférieur ou égal à 15 nm, en particulier compris entre 5 et 12 nm. [0108] Les nanoparticules d'oxyde(s) métallique(s) ou métalloïde(s) peuvent présenter une surface spécifique, mesurée selon la méthode BET, comprise entre 80 et 500 m2/g, en particulier entre 100 et 250 m7g. [0109] Les nanoparticules sont constituées par un matériau choisi parmi les oxydes de métaux, les oxydes de métalloïdes, et leurs mélanges, en particulier parmi l'alumine (A1,0), la silice (Si02), les oxydes de fer, de manganèse, de titane et de zinc. [0110] Selon un mode de réalisation particulier, les nanoparticules d'oxyde(s) métallique(s) ou métalloïde(s) mises en oeuvre selon l'invention sont des nanoparticules de silice. [0111] Les nanoparticules d'oxyde(s) métallique(s) ou métalloïde(s) peuvent être ad- ditionnée à la suspension de nanoobjets métalliques, sous la forme d'une suspension desdites nanoparticules dans un milieu solvant hydroalcoolique, tel que défini précédemment. [0112] Par exemple, elles peuvent être mises en oeuvre sous la forme d'une suspension de nanoparticules d'oxyde(s) de métal ou de métalloïde dans un ou plusieurs solvants 13 choisi(s) parmi l'eau et les monoalcools en CI à C10, par exemple le méthanol. [0113] La suspension de nanoparticulcs d'oxyde(s) métallique(s) ou métalloïde(s) peut être disponible dans le commerce ou encore être préparée par dilution, par exemple dans un ou plusieurs rnonoalcools, à partir d'une suspension disponible dans le commerce. [0114] A titre d'exemples, on peut citer les suspensions de nanoparticulcs de silice, commer- cialisées sous les références Ludox® par la société Sigma-Aldrich. [0115] De préférence, les nanoparticulcs d'oxyde(s) métallique(s) ou métalloïde(s) sont in- troduites dans la suspension de nanoobjets métalliques comprenant lesdits nanofils fins d'intérêt, dans un rapport massique nanofils fins métalliqueshanoparticules d'oxyde(s) métallique(s) ou métalloïde(s) compris entre 1 :1 et 1 :100. [0116] En particulier, le rapport massique nanofils fins métalliques/nanoparticulcs d'oxyde(s) métallique(s) ou métalloïde(s) peut être compris entre 1 :2 et 1 :20 et plus particulièrement de 1 :8 à 1 :12, notamment être d'environ 1 :10. [0117] La suspension de nanoobjets métalliques supplément& avec lesdites nanoparticulcs d'oxyde(s) métallique(s) ou métalloïde(s) présente avantageusement une concentration massique en matériau métallique constitutif desdits nanofils métalliques, par exemple en argent dans le cas de la purification de nanofils d'argent, comprise entre 0,1 et 10 g/ L, en particulier entre 1 et 5 g/L. [0118] Décantation [0119] Dans une étape (iii) du procédé de l'invention, la suspension de nanoobjets mé- talliques, supplémentée avec lesdites nanoparficules d'oxyde(s) métallique(s) ou métalloïde(s), est laissée à décanter. [0120] Cette seconde décantation conduit à un précipité (décantât) comprenant les nanofils métalliques fins, tandis que les nanoparticules annexes distinctes desdits nanofils restent dans le surnageant. [0121] 11 appartient à l'homme du métier d'ajuster les conditions opératoires de la dé- cantation, notamment en termes de durée, pour obtenir la séparation souhaitée. [0122] La décantation peut être opérée à température ambiante. [0123] Avantageusement, une bonne séparation des nanofils métalliques fins et des nano- particules annexes peut être obtenue pour une courte durée de décantation, en particulier pour une durée inférieure ou égale à 6 heures, plus particulièrement comprise entre 2 et 4 heures. [0124] De manière avantageuse, à l'issue de la décantation, le décantât comprend plus de 80 % des nanofils fins métalliques présents dans la suspension de nanoobjets de départ, en particulier plus de 90 % des nanofils fins métalliques. [0125] Avantageusement, le décantât comprend moins de 10 % massique, en particulier moins de 5 % massique et avantageusement moins de 2 % massique en nanoobjets métalliques autres que les nanofils fins souhaités. 14 101261 Bien entendu, la durée de la décantation peut être réduite au détriment de la qualité de la séparation, suivant la quantité de sous-produits admissible avec les nanofils métalliques fins [0127] A l'issue de cette étape de décantation, le décantât, formé essentiellement des nanofils fins métalliques présentant à leur surface lesdites nanoparticules d'oxyde(s) métallique(s) ou métalloïde(s), est isolé de la phase surnageante. [0128] Quant à la phase surnageante comprenant les nanoparticules métalliques annexes, par exemple les nanoparticules d'argent, distinctes desdits nanofils fins, elle peut être traitée séparément pour une récupération des matières premières, en particulier un recyclage du matériau métallique, par exemple l'argent. [0129] En vue de leur utilisation pour la formation de réseaux percolants, le décantât obtenu à l'issue de l'étape (iv), constitué essentiellement des nanofils métallique fins, par exemple des nanofils fins d'argent, à la surface desquels sont présent des nanoparticules d'oxyde(s) métallique(s) ou métalloïde(s), peut être redispersé dans un milieu solvant hydroalcool igue, par exemple dans l'eau ou le méthanol, ladite dispersion pouvant ensuite être mise en oeuvre pour former un réseau percolant de nanofils métalliques. [0130] Il appartient à l'homme du métier d'ajuster la teneur en milieu solvant hydroal- coolique pour obtenir la concentration souhaitée en nanofils métalliques, typiquement une concentration en matériau métallique comprise entre 50 et 1000 mg/L. [0131] Les nanofils métalliques purifiés à l'issue du procédé de l'invention, dispersés dans un milieu solvant hydroalcoolique, peuvent être utilisés pour la fabrication de matériaux conducteurs électriques et transparents, par exemple une électrode transparente. [0132] Les méthodes de fabrication de tels matériaux conducteurs électriques et transparents sont connues de l'homme du métier. [0133] Par exemple, un réseau percolant de nanofils peut être déposé en surface d'un substrat, par exemple en verre, à partir de la suspension de nanofils, par exemple par nébulisation, vaporisation, dépôt à la toumette, enduction, sérigraphie, etc., de préférence par pulvérisation (ou « spray coating » en langue anglaise). [0134] De manière avantageuse, la présence de nanoparticules d'oxyde(s) métallique(s) ou métalloïde(s) dans la dispersion de nanofils métalliques fins n'affectent pas les performances du réseau percolant à base desdits nanofils métalliques. La présence de telles nanoparticules d'oxyde(s) métallique(s) ou métalloïde(s), telles que des nanoparticules de silice, est susceptible d'améliorer la dispersion des nanofils métalliques, tels que des nanofils d'argent, dans les matrices polyméliques, telles que des matrices époxy, pour la formation de nanocomposites. Exemple 1 (contre-exemple) 101351 Purification classique des nanofils [0136] Les nanofils d'argent sont synthétisés selon la synthèse en milieu polyol décrite dans la publication Environ. Sci. : Nano, 2019, 6, 684 [4], pour l'obtention de nanofils de longueur moyenne 10 pm et de diamètre moyen 30 nm. [0137] Le mélange réactionnel est refroidi après synthèse des nanofils. [0138] Le mélange, de concentration massique en argent de 4 g/kg, est ensuite réparti dans des cristallisoirs de 10 cm de diamètre. La suspension est présente sur une hauteur de 6 cm. [0139] Le mélange est laissé à décanter pendant 72 heures. [0140] A l'issue des 72 heures de décantation, la séparation entre les nanoparticules et les nanofils d'intérêt est insuffisante et peu de nanoobjets peuvent être récupérés. [0141] Les nanofils présents dans le décantât isolé sont utilisables pour la fabrication d'électrodes, mais contiennent toujours une quantité non négligeable de nanoparticules annexes. [0142] Tl faut environ trois semaines, en plusieurs étapes de décantation, pour obtenir une sé- paration satisfaisante (moins de 5 % massique de nanoparticules d'argent par rapport aux nanofils d'intérêt). Exemple 2 (contre-exemple) [0143] Purification par décantation sans assistance par des nanoparticules d'oxyde( s) mé- tallique(s) ou métalloïde(s) [0144] Les nanofils d'argent sont synthétisés comme décrit en exemple 1. [0145] Le mélange réactionnel est refroidi après synthèse des nanofils. Ace mélange à 4 g/ kg d'argent est additionné de l'isopropanol (1 :1 en volume). Le décantât obtenu après 12 heures est isolé et redispersé dans du méthanol. [0146] Cette suspension contenant l'essentiel des nanoobjets d'argent (nanofils et nano- particules d'argent indésirables) est laissée à décanter durant 4 heures, dans des cristallisoirs, avec une hauteur de liquide de 6 cm. [0147] Aucune séparation notable n'est observée entre les nanofils fins et les nanoparticules annexes. Exemple 3 [0148] Purification par décantation assistée avec des nanoparticules d'oxyde(s) métallique(s) ou métalloïde(s) [0149] Les nanofils d'argent sont synthétisés comme décrit en exemple 1. [0150] Le mélange réactionnel est refroidi après synthèse des nanofils. A ce mélange à 4 g/ kg d'argent est additionné de l'isopropanol (1 :1 en volume). Le décantât obtenu après 12 heures est isolé et redispersé dans du méthanol. [0151] A cette suspension contenant l'essentiel des nanoobjets d'argent (nanofils et nano- 16 particules d'argent indésirables) de concentration en argent de 0,35 % massique, est ajoutée une solution hydroalcoolique préparée à partir de plusieurs types de solutions de nanoparticules de silice commercialisées sous la référence Ludox®. [0152] Les propriétés des solutions de nanoparticules de silice mises en oeuvre sont réca- pitulées dans le tableau suivant : [0153] [Tableaux 1] Type de Concentraliun SurfacespécifiqUe ("m2/0: Densitô _ Stabilise par soligiiin massique gins - .42e 30% 250 8,6- L21 sodium 9,3 AS40 30% ammonium 'EU& 34% 140 msé Chacune des solution Ludox® est diluce dans le méthanol afin d'obtenir une concentration massique proche de celle de la solution de nanofils d'argent (environ 4g par kg de solution). [0154] Un volume de solution de nanofils d'argent est mélangé avec un volume de solution hydroalcoolique de Ludox®. Ces mélanges sont effectués pour différents rapports massiques nanofils/nanoparticules de silice : 1/1 ; 1/10 et 1/100. [0155] Les solutions sont observées au microscope électronique à balayage (MEB). [0156] Les figures 1 et 2 représentent les clichés MEB obtenus respectivement pour des nanofils d'argent, et pour le mélange des nanofils d'argent avec des nanoparticules de silice provenant. de la solution Ludoxe AM-30, avec un ratio massique nanofils/ nanoparticules de 1/10. Il peut être observé que les nanofils sont bien recouverts par les nanoparticules de silice. [0157] Les solutions sont laissées à décanter pendant quatre heures dans des cristallisoirs (avec une hauteur de liquide de 6 cm). [0158] La décantation est rapide. Ainsi, une décantation de quatre heures conduit à une sé- paration en quantité et de qualité (moins de 5 % massique de nanoparticules d'argent à facteur de forme non conforme, ratio estimé par microscopie électronique à balayage). [0159] Les nanofils ainsi purifiés permettent d'atteindre les mêmes performances électro- optiques pour des réseaux bidimensionnels percolants que les nanofils obtenus après une décantation de trois semaines, sans ajout de nanoparticules d'oxydes métalliques. Liste des documents cités [0160] [1] Langley et al., Nanotechnology 24 (2013] 452001 (20pp) ; [0161] [2] Nam et al., ACS Nano 7, 851-856 (2013) ; 17 [0162] [3] Cho el al., J. Appl. Phys. 115, 154307 (2014) ; [0163] [4] Toyhou et al., Environ. Sci. Nano, 2019, 6, 684. 18 [Revendication 1] [Revendication 2] [Revendication 3] [Revendication 4] REVENDICATIONSProcédé de purification de nanofils métalliques comprenant au moins les étapes consistant en : (i) disposer d'une suspension de nanoobjets métalliques dans un milieu solvant hydroalcoolique présentant une viscosité à 25 °C strictement inférieure à 10 mPa.s, lesdits nanoobjets métalliques incluant : - des nanofils, dits « nanofils fins », présentant un facteur de forme supérieur ou égal à 50 et un diamètre moyen inférieur ou égal à 60 nm ; et - des nanoparticules annexes, distinctes desdits nanofils fins, présentant un facteur de forme inférieur ou égal à 30 et un diamètre équivalent moyen en volume inférieur ou égal à 200 nm ; (ii) ajouter à ladite suspension de nanoobjets métalliques des nanoparticules d'oxyde(s) métallique( s) ou métalloïde( s), de diamètre inférieur ou égal à 50 % du diamètre moyen des nanofils ; (iii) laisser la suspension de nanoobjets métalliques supplémentée avec lesdites nanoparticules d'oxyde(s) métallique(s) ou métalloïde(s), décanter dans des conditions propices à la précipitation desdits nanofils métalliques fins ; et (iv) récupérer le décantât à base desdits nanofils métalliques fins. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel les nanoobjets métalliques de ladite suspension en étape (1) comprennent, voire sont formés, de nanofils fins d'argent et de nanoparticules d'argent annexes, distinctes desdits nanofils fins. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel lesdits nanofils métalliques fins présentent un diamètre moyen allant de 10 à 60 nm, en particulier de 20 à 50 nm et plus particulièrement de 30 à 40 nm ; et/ou un facteur de forme strictement supérieur à 50, de préférence supérieur ou égal à 100 et plus préférentiellement supérieur ou égal à 150, en particulier supérieur ou égal à 200 et plus particulièrement compris entre 200 et 1000. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel lesdites nanoparticules métalliques annexes, distinctes desdits nanofils fins, présentent un facteur de forme inférieur ou égal à 10, en particulier compris entre 1 et 8 et plus particulièrement compris entre 2 et S ; et/ou un diamètre équivalent moyen en volume inférieur ou égal à 100 nm, en particulier compris entre 1 et 50 nm. 19 [Revendication 5] [Revendication 6] [Revendication 7] [Revendication 8] [Revendication 9] [Revendication 10] Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit milieu solvant hydroalcoolique est formé d'un ou plusieurs solvants choisis parmi l'eau et/ou les alcools, en particulier les monoalcools en C1 à Clo, notamment le méthanol. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le milieu solvant hydroalcoolique présente une viscosité à 25 °C inférieure ou égale à 5 mPa.s, de préférence inférieure ou égale à 3 mPa.s, plus particulièrement inférieure ou égale à 2 mPa.s et notamment allant de 0,1 à 1 mPa.s. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ladite suspension de nanoobjets métalliques en étape (i) est préalablement obtenue via les étapes suivantes : (a) disposer d'un mélange de nanobjets métalliques, incluant des nanofils fins et des nanoparticulcs annexes, tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, à l'état de dispersion dans un milieu solvant de viscosité à 25 °C supérieure ou égale à 10 mPa.s ; (b) laisser la dispersion de l'étape (a) décanter dans des conditions propices à la formation d'une phase surnageante comprenant lesdites petites particules et d'un précipité comprenant lesdits nanoobjets métalliques ; et (c) isoler le précipité obtenu à l'issue de la décantation (b) et le disperser dans un milieu solvant hydroalcoolique présentant une viscosité à 25 °C strictement inférieure à 10 rnPa.s, en particulier tel que défini en revendication 6 ou 7, pour obtenir ladite suspension de nanoobjets métalliques. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel le mélange en étape (a) est le mélange réactionnel obtenu à l'issue de la synthèse des nanofils métalliques en solution, en particulier dans un solvant polyol, tel que l'éthylène glycol, auquel est éventuellement ajouté, à des fins de dilution, un volume additionnel de solvant(s), en particulier choisi(s) parmi des monoalcools, tel que l'isopropanol. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel lesdites nanoparticules d'oxyde(s) métallique(s) ou métalloïde(s) mises en oeuvre en étape (ii) présentent un diamètre moyen inférieur ou égal à 20 % du diamètre moyen des nanofils métalliques fins, en particulier inférieur ou égal à 10 % du diamètre moyen des nanofils métalliques fins Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans 20 [Revendication 11] [Revendication 12] [Revendication 13] [Revendication 14] lequel lesdites nanoparticules d'oxyde(s) métallique( s) ou métalloïde(s) mises en oeuvre en étape (ii) sont constituées par un matériau choisi parmi les oxydes de métaux, les oxydes de métalloïdes, et leurs mélanges, en particulier parmi l'alumine (A1203), la silice (Si02), les oxydes de fer, de manganèse, de titane et de zinc ; de préférence sont des nanoparticules de silice. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel lesdites nanoparticules d'oxyde(s) métallique( s) ou métalloïde(s) sont mises en oeuvre en étape (ii) dans un rapport massique nanofils fins métalliques/nanoparticules d'oxyde(s) métallique( s) ou métalloïde(s) compris entre 1 :1 et 1 :100, en particulier compris entre 1 :2 et 1 :20 et plus particulièrement de 1 :8 à 1 :12, notamment d'environ 1 :10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la suspension de nanoobjets métalliques supplément& avec lesdites nanoparticules d'oxyde(s) métallique(s) ou métalloïde(s), obtenue à l'issue de l'étape (ii), présente une concentration massique en matériau métallique constitutif desdits nanofils métalliques, par exemple en argent dans le cas de nanofils d'argent, comprise entre 0,1 et 10 g/L, en particulier entre 1 et S g/L. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la décantation en étape (iii) est opérée pendant une durée inférieure ou égale à 6 heures, plus particulièrement comprise entre 2 et 4 heures. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le décantât obtenu à l'issue de l'étape (iv) est redispersé dans un milieu solvant hydroalcoolique, ladite dispersion pouvant ensuite être mise en oeuvre pour former un réseau percolant de nanofils métalliques.