Brevet FR3099170A1 — publié le 20210129

Description Titre de l'invention : Extraction d'anthraquinones de produits de garances [0001] L'objet de la présente invention concerne des méthodes d'extraction nouvellement mis en oeuvre avec la garance, aux produits obtenus ainsi, et à leurs applications. Plus particulièrement, l'objet de la présente invention concerne un procédé d'extraction sélectif d'au moins une anthraquinone, telle que l'alizarine, à partir de garance, par exemple de garance des teinturiers (Rubia tinctortan). [0002] La garance est une plante de la famille des Rubiacées. Il s'agit d'une plante herbacée, à fruits charnus dont une variété, la garances des teinturiers, fournit une matière colorante rouge. Les rhizomes de la garance des teinturierssont utilisés pour leur capacité à teindre les textiles en rouge vif. La Garance est, par extension, la teinture et la couleur tirées dc cette plante, et notamment le qualificatif des pantalons d'uniforme de l'infanterie française au début dc la Première Guerre mondiale. [0003] Plusieurs applications médicinales ont été faites de cette plante. Par exemple, la garance indienne (Ruhia cordifolia), est une plante médicinale utilisée en médecine ayurvédique comme purifiant sanguin et pour soigner certaines affections dermatologiques comme l'acné, voire également soigner certaines morsures de serpent. [0004] La teinture mère de garance des teinturiers, elle, a été utilisée dans l'insuffisance biliaire et les lithiases urinaires. Les produits de garance auraient en outre des propriétés diurétiques en plus de leurs propriétés colorantes. Ces propriétés seraient ducs à la présence de dérivées de la famille des anthraquinoncs, tel que l'acide ruhérythriquc, la purpurine, la chinizarinc, l'alizarine, etc. Plusieurs sociétés commercialisent des préparation médicamenteuses à hase de Ruhia : La société « Lchning Laboratoires » commercialise « Ruhia complexe n°03 » (inflammation urinaire), Urathrone® (affection rhumatismale et Rcxorubia® (troubles de la croissance). La société « Minerai Mcdix » commercialise « Zeolite 4 (prophylaxie c la prostatite). La société « Boiron » commercialise « Ruhia Tinctoria granules » (calculs rénaux de phosphate ). [0005] La garance est en outre une source riche d'anthraquinones dont certaines ont des propriétés physico-chimiques et médicinales d'intérêt. [0006] Les anthraquinones sont des molécules aromatiques polycycliques, dérivées de l'anthracène, présents à l'état naturel dans de nombreuses plantes et animaux. 2 [Chem. lj Anthraquinonc [0007] L'alizarine en particulier est une anthraquinone substituée par deux fonctions hy- droxyles, de coloration rouge d'origine végétale pouvant être extraite de la racine de la garance des teinturiers. [Chem,. 2] Alizarine [0008] L'alizarine est un des pigments rouge caractéristique obtenu de la garance ayant été utilisée de manière extensive comme colorant, en particulier dans le domaine textile. [0009] Toutefois, certaines anthraquinones telles que la lucidine semblent inévitablement être obtenues lors des extractions de la garance des teinturiers. [Chem. 3] Lucidinc [0010] 11 a en effet été rapporté la nature mutagène de la lucidine (Yohko Yasui, Nobuyuki Takeda, « Identification qf a mutagenic substance, in Rubia tinctorum L. (madder) root, as Widal », Mutation Reseach Letters, Vol. 121, Issues 3-4, september 1983, pages 185-190). [0011] Les anthraquinones de garance sont certes accessibles par voie chimique, par exemple par oxydation de l'anthracène, par la condensation du benzène avec l'acide phtalique via l'emploi d'un catalyseur tel que AlCl3 (substitution de Friedel et Craft). [0012] Ainsi, l'alizarine a pu être obtenue par voie chimique : en 1869, l'alizarine est le premier pigment naturel à être reproduit synthétiquement à partir d'anthracène par les chimistes Carl Graebe et Carl Liebermann. Le coût de production de l'alizarine étant à cette époque moitié moins chère qu'une production naturelle, ceci explique que de 1870 à 1884, l'alizarine synthétique supplante totalement la garance cultivée dans le Midi de la France, en Alsace et en Hollande. [0013] Toutefois, la limitation de telles synthèses est la présence même sous forme de traces des réactifs pouvant être nocifs et difficilement éliminables (tels que le benzène, 3 l'anthracène, le rubafène...) dans le produit fini. Ainsi, dans l'alizarine synthétique, on trouve en composant principal l'anthracène dont on reconnait à un niveau de hait risque (catégorie 3) « une toxicité spécifique pour certains organes cibles-exposition unique » et dite substance à risque pour la cancérogénèse. De plus, de telles synthèses menées à l'échelle industrielle génèrent des problématiques de recyclage / destruction de nocifs pour éviter un impact écologique lié à l'utilisation de grandes quantités de solvants, catalyseurs, et autres réactifs et production de sous-produits potentiellement nocifs. [0014] Ainsi dans ce contexte, une production (en particulier de l'alizarine) par voie végétale semble d'intérêt. Le document brevet KR20030082496 divulgue un procédé utilisant des ultrasons. Toutefois, il n'est pas divulgué que ce procédé puisse être sélectif vis-à-vis de certaines anthraquinones vis-à-vis d'autres molécules, ou permette une sélection d'anthraquinones par rapport à d'autres anthraquinones (telle que la lucidine). [0015] La production par voie végétale d'un extrait de garance a donc été étudiée afin d'éliminer les molécules toxiques, telles que la lucidine. WO 201 5/1 4461 7 divulgue ainsi un procédé à partir d'extraits de garance pour éliminer en particulier la rubiadine et/ou la lucidine. Le procédé divulgué comprend une étape d'extraction par lavages acides/basiques de l'extrait de garance pour en retirer toutes les molécules, puis l'absorption sélective de la rubiadinc et/ou de la lucidine sur un support solide de polystyrène, retirant ainsi ces molécules de la composition à des taux d'extraction rapportés comme étant supérieurs à 98%. [0016] En revanche, les quantités de solvants et l'emploi de produits synthétiques (polystyrène) vont à l'encontre d'un intérêt écologique, ce qui en limite l'application à l'échelle industrielle. De plus, l'extrait obtenu est très riche en nombre de molécules obtenus, ce qui prouveinfine une faible sélectivité, même si elle a l'intérêt d'en éliminer certaines nocives. [0017] L'objectif de la présente invention est donc de trouver de nouvelles techniques d'extractions de garance utilisant une faible quantité de solvants chimiques (pour en limiter l'impact écologique), par exemple exempte de solvant d'origine pétrolière ou issu de chimie de synthèse, et présentant avantageusement une sélectivité quant aux molécules extraites. Résumé de l'invention [0018] L'objet de la présente invention concerne l'utilisation d'un solvant supercritique et/ ou de microondes combinés avec des ultrasons pour extraire au moins une anthraquinone d'un produit de garance. [0019] La présente invention concerne également un procédé d'extraction d'au moins une anthraquinone à partir d'un produit de garance caractérisé en ce que ledit procédé comprend au moins une étape a) utilisant un solvant supercritique et/ou au moins une étape h) utilisant des microondes combinées avec des ultrasons. [0020] Selon un aspect, le solvant supercritique comprend de l'eau et/ou du dioxyde de carbone. [0021] Selon un aspect, la garance est la garance des teinturiers. Selon un aspect, le produit de garance est un extrait sec, préférentiellement moulu avec des diamètres de grains inférieurs à 500pm, préférentiellement de valeur moyenne de 100Fun +/- 30itm. Selon un aspect, l'anthraquinone est l'alizarine. Selon un aspect, le procédé comprend les étapes successives suivantes de : - al ) détermination optionnelle de la niasse d'anthraquinones et plus particulièrement d'alizarine et/ou de purpurine dans un échantillon représentatif du produit de garance à extraire ; - a2) placement du produit de garance à extraire dans un extracteur ; - a3) application d'un fluide supercritique à une pression comprise entre 100 et 700 bars, et à une température comprise entre 40 et 400°C ; - a4) suivi optionnel de l'avancement de l'extraction de l'étape a3) en mesurant la niasse extraite d'alizarine et/ou de purpurine obtenues ; - as) récupération de l'alizarine et/ou de la purpurine extraites du produit de garance ; - a6) extraction complémentaire optionnelle des anthraquinones restantes dans le produit de garance par application de microondes d'une puissance comprise entre 300 W et 2 kW, d'une fréquence comprise entre 1,5 GHz et 3,5 GHz, telle que 2,5 GHz, combinées à des ultrasons de fréquence comprise entre 16 kHz et 40 kHz; tel que 25 kHz; - a7) suivi optionnel de l'avancement de l'extraction de l'étape (a6) en mesurant la masse extraite des anthraquinones obtenues ; et - a8) récupération des anthraquinones extraits du produit de garance. [0022] Selon un aspect, le taux de lucidine est inférieur à 1,5%, préférentiellement inférieur à 0,5%, en masse sèche de l'extrait obtenu. L'objet de la présente invention concerne ainsi l'extrait susceptible d'être obtenu selon le procédé selon la présente invention Cet extrait peut par exemple être caractérisé par son taux de lucidine (cf. ci-dessous). [0023] La présente invention concerne en outre l'utilisation d'un extrait selon la présente invention en tant que colorant, par exemple dans un produit cosmétique, en papeterie, dans une composition de peinture, en tannerie, en filature. [0024] L'objet de la présente invention peut en outre concerner une composition cosmétique comprenant un extrait tel que décrit présentement. [0025] L'objet de la présente invention peut en outre concerner une composition papetière comprenant un extrait tel que décrit présentement. [0026] L'objet de la présente invention peut en outre concerner une composition de peinture comprenant un extrait tel que décrit présentement. [0027] L'objet de la présente invention peut en outre concerner un produit de tannerie comprenant un extrait tel que décrit présentement. [0028] L'objet de la présente invention peut en outre concerner un fil textile comprenant un extrait tel que décrit présentement. [0029] L'objet de la présente invention concerne un produit textile comprenant un extrait selon la présente invention comme colorant. [0030] L'objet de la présente invention concerne également un extrait selon la présente invention pour son utilisation en tant que médicament caractérisé en ce que le taux de lucidine est inférieur à 1,5%, préférentiellement inférieur à 0,5%, en masse sèche de l'extrait obtenu. [0031] L'objet de la présente invention concerne aussi un extrait selon la présente invention pour son utilisation dans le traitement des calculs rénaux ou biliaires caractérisé en ce que le taux de lucidine est inférieur à 1,5%, préférentiellement inférieur à 0,5%, en niasse sèche de l'extrait obtenu. DEFINTTIONS [0032] Par « solvant supercritique » il est compris un solvantsoumis à une forte pression et à une forte température de telle manière à ce que le fluide obtenu est chauffé au-delà de sa température critique et qu'il est comprimé au-delà de sa pression critique. [0033] Par « température critique » d'une substance, il est communément considéré qu'il s'agit de la température maximale en phase liquide de ladite substance quelle que soit la pression. Il s'agit donc de la température de son point critique. De manière plus générale, la température critique peut être la température à laquelle survient n'importe quelle transition de phase. [0034] Par « pression critique » d'une substance, il est communément considéré qu'il s'agit de la pression maximale en phase liquide de ladite substance quelle que soit la température. Il s'agit donc de la pression de son point critique. De manière plus générale, la pression critique peut être la pression à laquelle survient n'importe quelle transition de phase. Les microondes sont des rayonnements électromagnétiques de longueur d'oncle intermédiaire entre l'infrarouge et les onde radiodiffusion. Les micro-ondes ont des longueurs d'ondes approximativement dans la gamme de 30 centimètres (1Ghz) à 1 millimètres (300Ghz). Les ultrasons sont des ondes mécaniques et élastiques, qui se propagent au travers de supports fluides, liquides, gazeux ou solides. Les fréquences des ultrasons se situent 6 entre 16 000 et 10 000 000 Hertz. Le procédé d'extraction est un procédé de séparation en chimie, utilisé pour isoler sélectivement un ou plusieurs composés d'un mélange initial. Cette sélection s'effectue grâce aux différences de propriétés chimiques et/ou physiques des différents composés du mélange. Dans le cadre de la présente invention, l'extraction sera préférentiellement une extraction solide-liquide. Une « extraction solide-liquide » est une extraction d'une substance présente dans un solide pour la faire passer dans un solvant liquide/fluide. [0035] Dans le cadre de la présente invention, il est considéré par « produit de garance », tout produit issu de la garance naturelle. Ainsi un « produit de garance » peut être la garance entière, une partie de la garance, tels que les rhizomes, ou un produit issu d'un procédé de traitement de garance ou d'un produit de garance. Da manière préférée, un produit de garance est une poudre de garance, par exemple une poudre de rhizomes de garance. La garance peut être toute garance contenant au moins une Anthraquinonc, telles que la garance cordifolia (Rubia cordifolia - encore appelée « garance indienne »), la garance voyageuse (Rubia peregrina), la garance des teinturiers (Rubia tinctorum), ou encore la garance Akane. [0036] Dans le cadre de la présente invention, il est considéré par « colorant », une substance apportant de la couleur à un produit à teinter/colorer. La substance peut être soluble dans un solvant, ou peut être un pigment insoluble. Ainsi, dans le cadre de la présente invention, le « colorant » peut être plus précisément un colorant de filature, un colorant de peinture, un colorant de produit cosmétique, un colorant de tannerie ou encore un colorant de papeterie. [0037] Dans le cadre de la présente invention, il est considéré par « textile » un matériau susceptible d'être tissé ou tricoté. Description des modes de réalisation [0038] L'un des aspects de la présente invention concerne l'utilisation d'un solvant super- critique pour extraire au moins une anthraquinonc d'un produit de garance. Ce solvant supercritique peut comprendre de l'eau et/ou du dioxyde de carbone, ce/ces solvants pouvant être indépendamment l'un de l'autre à l'état supercritique. Préférentiellement, le solvant supercritique comprend ou consiste en du dioxyde de carbone à l'état supercritique. De manière également préférée, le solvant supercritique comprend ou consiste en de l'eau à l'état supercritique. [0039] Un autre aspect de la présente invention, qui peut être complémentaire au précédent (utilisation d'un solvant supercritique), concerne l'utilisation de microondes combinés avec des ultrasons pour extraire au moins une anthraquinone d'un produit de garance. L'utilisation de microondes combinés avec des ultrasons est préférentiellement successive à l'utilisation d'un solvant supercritique pour extraire au moins une an- 7 thraquinone d'un produit de garance. En effet, l'extraction par l'utilisation d'un solvant supercritique s'est révélée être plus sélective que l'extraction par microondes combinés avec des ultrasons qui permet d'extraire un plus grand nombre d'anthraquinoncs. [0040] Ainsi, l'objet de la présente invention concerne un procédé d'extraction d'au moins une anthraquinone à partir d'un produit de garance caractérisé en ce que ledit procédé comprend au moins une étape a) utilisant un solvant supercritique. Ce solvant supercritique peut comprendre de l'eau et/ou du dioxyde de carhone, ce/ces solvants pouvant être indépendamment l'un de l'autre à l'état supercritique. Préférentiellement, le solvant supercritique comprend ou consiste en du dioxyde de carbone à l'état supercritique. De manière également préférée, le solvant supercritique comprend ou consiste en de l'eau à l'état supercritique. [0041] Ainsi, l'objet de la présente invention concerne plus précisément un procédé d'extraction selon la présente invention, caractérisé en ce que le solvant supercritique comprend de l'eau et/ou du dioxyde de carhone. [0042] Un autre aspect de la présente invention, qui peut être complémentaire au précédent (procédé d'extraction d'un produit de garance par un solvant supercritique), concerne un procédé d'extraction d'au moins une anthraquinone à partir d'un produit de garance caractérisé en ce que ledit procédé comprend au moins une étape h) utilisant des microondes combinées avec des ultrasons. L'étape h) utilisant des microondes combinées avec des ultrasons est préférentiellement successive à l'étape a) utilisant un solvant supercritique pour extraire au moins une anthraquinone d'un produit de garance. [0043] De manière générale, l'objet de la présente invention concerne la garance et plus par- ticulièrement la garance des teinturiers. Ainsi, l'objet de la présente invention concerne un procédé d'extraction telle que décrite présentement, caractérisé en ce que la garance est la garance des teinturiers. [0044] Plus particulièrement, le produit de garance (et plus spécifiquement encore de garance des teinturiers) est un extrait sec, préférentiellement moulu avec des diamètres de grains inférieurs à 500Rm, préférentiellement de valeur moyenne de 100pm +/30µm. L'objet de la présente invention concerne donc un procédé d'extraction tel que décrit présentement, caractérisé en ce que le produit de garance (et plus spécifiquement encore de garance des teinturiers) est un extrait sec (avant extraction), préférentiellement moulu avec des diamètres de grains inférieurs à 500ktm, préférentiellement de valeur moyenne de 100vm +/- 30Rm. [0045] De manière avantageuse, le procédé d'extraction selon la présente invention permet de sélectivement isoler une anthraquinone, par exemple avec un degré de pureté supérieur à 95%, 96%, 97%, 98%, 99% ou encore supérieur à 99,5% en masse sèche par rapport à la masse sèche du produit d'extraction obtenu. De manière avantageuse, le procédé d'extraction selon la présente invention est caractérisé en ce que 8 l'anthraquinonc est l'alizarine. [0046] Par exemple, le procédé d'extraction selon la présente invention est caractérisé en ce que ledit procédé comprend les étapes successives suivantes de : a2) placement du produit de garance à extraire dans un extracteur ; a3) application d'un fluide supercritique, par exemple à une pression comprise entre 100 et 700 bars, et à une température comprise entre 40 et 400°C ;et a5) récupération d'au moins une anthraquinonc, telle que l'alizarine, extraite du produit de garance. [0047] Le procédé d'extraction selon la présente invention peut être caractérisé en ce que l'étape a3) d'application d'un fluide supercritique tel que du CO2 ou 11,0, se fait à une pression comprise entre 110 et 400, entre 150 et 300, ou encore entre 170 et 250 bars. [0048] Alternativement, le procédé d'extraction selon la présente invention peut être ca- ractérisé en ce que l'étape a3) d'application d'un fluide supercritique tel que du CO, ou WO, se fait à une pression comprise entre 400 et 690, entre 500 et 650, ou encore entre 550 et 630 bars. [0049] Comme autre alternative, le procédé d'extraction selon la présente invention peut être caractérisé en ce que l'étape a3) d'application d'un fluide supercritique tel que du CO, ouHnO, se fait à une pression comprise entre 200ct 600, entre 300 et 500, ou encore entre 350 et 450 bars. [0050] Le procédé d'extraction selon la présente invention peut être caractérisé en ce que l'étape a3) d'application d'un fluide supercritique tel que du CO2 ou H2O, se fait à une température comprise entre 50 et 220, entre 100 et 200, ou encore entre 130 et 170 °C, tel que 150°C. [0051] Alternativement, le procédé d'extraction selon la présente invention peut être ca- ractérisé en ce que l'étape a3) d'application d'un fluide supercritique tel que du CO2 ou HnO, se fait à une température comprise entre 220 et 350, entre 250 et 320, ou encore entre 270 et 300 °C. [0052] Comme autre alternative, le procédé d'extraction selon la présente invention peut être caractérisé en ce que l'étape a3) d'application d'un fluide supercritique tel que du CO, ou HnO, se fait à une température comprise entre 50 et 350, entre 100 et 300, ou encore entre 150 et 250 °C, tel que 200°C [0053] Alternativement, le procédé d'extraction selon la présente invention est caractérisé en ce que ledit procédé comprend les étapes successives suivantes de a2) placement du produit de garance à extraire dans un extracteur a6) extraction d'au moins une anthraquinone, telle que l'alizarine, dans le produit de garance par application de microondes d'une puissance comprise entre 300 W et 2 kW, d'une fréquence comprise entre 1,5 GHz et 3,5 GHz, telle que 2,5 GHz, combinées à des ultrasons de fréquence comprise entre 16 kHz et 40 kHz; tel que 25 kHz et 9 a8) récupération d'au moins une anthraquinone extraite du produit de garance. [0054] Dc manière préférée, le procédé d'extraction selon la présente invention, est ca- ractérisé en cc que ledit procédé comprend une première étape al) de détermination optionnelle de la masse d'anthraquinones, plus particulièrement d'alizarine et/ou de purpurine, dans un échantillon représentatif du produit de garance à extraire. [0055] Dc manière préférée, le procédé d'extraction selon la présente invention, est ca- ractérisé en cc que ledit procédé comprend une étape a4) de suivi de l'avancement de l'extraction de l'étape a3) en mesurant la masse extraite d'alizarine et/ou de purpurine obtenue. L'avancement de l'extraction peut en effet être réalisée par toute technique analytique permettant une quantification de la/des molécules voulues. Par exemple un suivi de l'extraction par chromatographie en phase liquide (ou gazeuse si applicable) permet (par exemple par étalonnage interne ou externe) de quantifier l'extrait et ainsi déterminer l'avancement de l'extraction. Ainsi, il est possible, selon l'appareillage utilisé, de procéder à plusieurs cycles d'extractions permettant de combiner les extraits selon leur degré de pureté (en vue du degré de pureté souhaité). [0056] Dc manière préférée, le procédé d'extraction selon la présente invention, est ca- ractérisé en cc que ledit procédé comprend une étape a6) d'extraction des anthraquinones restantes complémentaire à l'extraction de l'étape a3), dans le produit de garance par application de microondcs d'une puissance comprise entre 300 W et 2 kW, d'une fréquence comprise entre 1,5 GHz et 3,5 GHz, telle que 2,5 GHz, combinées à des ultrasons de fréquence comprise entre 16 kHz et 40 kHz; tel que 25 kHz. De manière préférée, le procédé d'extraction selon la présente invention, est caractérisé en ce que ledit procédé comprend une étape a7) de suivi optionnel de l'avancement de l'extraction de l'étape a6) en mesurant la masse extraite des anthraquinones obtenue. [0057] Cette masse peut être effectuée par exemple par une technique de dosage chromato- graphique permettant de déduire la masse récupérée. [0058] De manière plus préférée, le procédé d'extraction selon la présente invention, est ca- ractérisé en ce que ledit procédé comprend les étapes successives suivantes de al) détermination optionnelle de la masse d'anthraquinones et plus particulièrement d'alizarine et/ou de purpurine dans un échantillon représentatif du produit de garance à extraire ; a2) placement du produit de garance à extraire dans un extracteur ; a3) application d'un fluide supercritique à une pression comprise entre 100 et 700 bars, et à une température comprise entre 40 et 400°C ; a4) suivi optionnel de l'avancement de l'extraction de l'étape a3) en mesurant la masse extraite d'alizarine et/ou de purpurine obtenue ; et a5) récupération d'au moins une anthraquinone, telle que l' alizarine, extraite du produit de garance. [0059] De manière également plus préférée, le procédé d'extraction selon la présente invention, est caractérisé en ce que ledit procédé comprend les étapes successives suivantes de : al) détermination optionnelle de la masse d'anthraquinones et plus particulièrement d'alizarine et/ou de purpurine dans un échantillon représentatif du produit de garance à extraire ; a2) placement du produit de garance à extraire dans un extracteur ; a6) extraction des anthraquinoncs dans le produit de garance par application de microondes d'une puissance comprise entre 300 W et 2 kW, d'une fréquence comprise entre 1,5 GHz et 3,5 GHz, telle que 2,5 GHz, combinées à des ultrasons de fréquence comprise entre 16 kHz et 40 kHz; tel que 25 kHz; a7) suivi optionnel de l'avancement de l'extraction de l'étape a6) en mesurant la niasse extraite des anthraquinones obtenue ; et a8) récupération des anthraquinoncs extraits du produit de garance. [0060] De manière encore plus préférée, le procédé d'extraction selon la présente invention, est caractérisé en ce que ledit procédé comprend les étapes successives suivantes de : al) détermination optionnelle de la masse d'anthraquinones et plus particulièrement d'alizarine et/ou de purpurine dans un échantillon représentatif du produit de garance à extraire ; a2) placement du produit de garance à extraire dans un extracteur ; a3) application d'un fluide supercritique à une pression comprise entre 100 et 700 bars, et à une température comprise entre 40 et 400°C ; a4) suivi optionnel de l'avancement de l'extraction de l'étape a3) en mesurant la masse extraite d'alizarine et/ou de purpurine obtenue ; a5) récupération d'au moins une anthraquinone, telle que l' alizarine et/ou de la purpurine, extraite du produit de garance; a6) extraction complémentaire optionnelle des anthraquinones restantes dans le produit de garance par application de microondes d'une puissance comprise entre 300 W et 2 kW, d'une fréquence comprise entre 1,5 GHz et 3,5 GHz, telle que 2,5 GHz, combinées à des ultrasons de fréquence comprise entre 16 kHz et 40 kHz; tel que 25 kHz; a7) suivi optionnel de l'avancement de l'extraction de l'étape a6) en mesurant la masse extraite des anthraquinones obtenues ; et a8) récupération des anthraquinones extraits du produit de garance. [0061] De manière encore plus préférée, le procédé d'extraction selon la présente invention, caractérisé en ce que le taux de lucidine est inférieur à 1,5%, préférentiellement inférieur à 0,5%, en masse sèche de l'extrait obtenu. [0062] Le taux de lucidine en masse sèche de l'extrait obtenu est préférentiellement inférieur 11 à 1,3%, 1,2%, 1,1%, 1,0%, 0,9%, 0,8%, 0,7%, 0,6%, 0,5%, 0,4%, 0,3%, 0,2%, 0,1% ou encore inférieur à 0,05% en masse sèche de l'extrait obtenu. Figures [0063] [fie.11 Il s'agit d'un chromatogramme de la Rubia Tinctorium à l'état naturel. Légende du chromatogramme de l'échantillon : la lucidine (F), l'alizarine (G), la purpurine (I) et la rubiadine (J). [fig.21 Il 'agit d'un chromatogramme effectué suite à l'extraction supercritique. Il apparait nettement un effondrement de la lucidine, restant sous forme de traces infimes. [fig.31 Il s'agit d'un agrandissement. de la partie basale du pic d'alizarine (le la figure 2, permettant ainsi de mettre en évidence une forte proportion d'alizarine (77 à 98%) dans les extraits. EXEMPLES Exemple I : Extraction de la garance des teinturiers (Rubia Tinctorum) par CO2 supercritique. [0064] Cette étude d'extraction a été réalisée à des pressions et températures différentes afin d'établir le point optimal d'extraction. Un plan d'expérience a été établi à ce propos en faisant varier ces deux facteurs. [0065] Lc CO, stocké a été mis sous pression de travail définie. Le CO, ainsi pressurisé a été dirigé vers un autoclave, placé dans une enceinte thermorégulée à la température de l'étude. [0066] Passant pas un serpentin thermorégulé, avant d'atteindre l'autoclave, le flux de CO, est à l'état supercritique, pour pouvoir ensuite entrainer les molécules d'intérêt, familles d'anthraquinones. [0067] A débit constant, la pression a été modifiée par la variation du débit de la pompe liquide haute pression. [0068] Après avoir été broyées, les racines de garance des teinturiers sont déposées dans cet autoclave afin d'être soumise à extraction. [0069] Une analyse permet une quantification par chromatogramme des anthraquinones, et plus particulièrement d'alizarine, des échantillons liquides. La quantification est faite en ppm et les autres composés sont dans le cadre de cet exemple exprimé en équivalent d'alizarine. [0070] Ces analyses ont permis de faire les observations suivantes : - tous les composés anthraquinoniques de la garance ne sont pas extraits. L'alizarine est présente de manière très majoritaire sur l'extrait avec une quantité relativement importante de purpurine ; - la proportion d'alizarine présente dans l'extrait varie de 77 à 98% en masse ; et 12 - d'autres anthraquinones aglycones sont présentes sous forme de traces infimes : r anthragallol et la lucidinc. [0071] Au regard du principe d'analyse défini à savoir, ppm d'équivalents d'alizarine dans 10 ml d'extrait, il est obtenu dans les conditions optimales établies : - Alizarine : 96,7 - Purpurine : 10,14 - Anthragallol : 2,92 - Lucidinc : 2,72 [0072] La répétabilité de chaque extrait a été prouvée sur 25 extractions. [0073] A titre d'exemple, des extractions à une pression de 400 bars à une température de 50°C ont permis d'obtenir une série de résultats dont l'état résiduel de la lucidinc en pourcentage en masse était entre : 0,09% et 1,25% pour l'alizarine. [0074] -11 apparait donc que le procédé d'extraction des molécules de la racine de garance des teinturiers est propre sans co-solvant, et permet de privilégier une extraction ciblée, en particulier de l' Alizarine, pouvant exonérer les extraits de composés nocifs notamment la lucidinc. En effet, cette dernière est retrouvée à l'état de trace, seulement. 13 REVENDICATIONS[Revendication I] Utilisation d'un solvant supercritique et/ou de microondcs combinés avec des ultrasons pour extraire au moins une anthraquinone d'un produit de garance. [Revendication 2] Procédé d'extraction d'au moins une anthraquinone à partir d'un produit de garance caractérisé en ce que ledit procédé comprend au moins une étape a) utilisant un solvant supercritique et/ou au moins une étape h) utilisant des microondes combinées avec des ultrasons. [Revendication 3] Procédé d'extraction selon la revendication 2 caractérisé en ce que le solvant supercritique comprend de l'eau et/ou du dioxyde de carbone. [Revendication 4] Procédé d'extraction selon la revendication 2 ou 3 caractérisé en ce que la garance est la garance des teinturiers. [Revendication 5] Procédé d'extraction selon l'une quelconque des revendications 2 à 4 caractérisé en ce que le produit de garance est un extrait sec, préférentiellement moulu avec des diamètres de grains inférieurs à 500nm, préférentiellement de valeur moyenne de 100nm +/- 30nm. [Revendication 6] Procédé d'extraction selon l'une quelconque des revendications 2 à 5 caractérisé en ce que l'anthraquinone est l' alizarine. [Revendication 7] Procédé d'extraction selon l'une quelconque des revendications 2 à 6 caractérisé en ce que ledit procédé comprend les étapes successives suivantes de : - al) détermination optionnelle de la masse d'anthraquinones et plus particulièrement d'alizarine et/ou de purpurine dans un échantillon représentatif du produit de garance à extraire ; - a2) placement du produit de garance à extraire dans un extracteur ; - a3) application d'un fluide supercritique à une pression comprise entre 100 et 700 bars, et à une température comprise entre 40 et 400°C ; - a4) suivi optionnel de l'avancement de l'extraction de l'étape a3) en mesurant la masse extraite d'alizarine et/ou de purpurine obtenues ; - a5) récupération de l'alizarine et/ou de la purpurine extraites du produit de garance ; - a6) extraction complémentaire optionnelle des anthraquinones restantes dans le produit. de garance par application de microondes d'une puissance comprise entre 300 W et 2 kW, d'une fréquence comprise entre 1,5 GHz et 3,5 GHz, telle que 2,5 GHz, combinées à des ultrasons de fréquence comprise entre 16 kHz et 40 kHz; tel que 25 kHz; - a7) suivi optionnel de l'avancement de l'extraction de l'étape a6) en 14 [Revendication 8] [Revendication 9] [Revendication 10] [Revendication 11] [Revendication 12] [Revendication 13] mesurant la masse extraite des anthraquinoncs obtenues ; et - a8) récupération des anthraquinoncs extraits du produit de garance. Procédé d'extraction selon l'une quelconque des revendications 2 à 7 caractérisé en ce que le taux de lucidinc est inférieur à 1,5%, préférentiellement inférieur à 0,5%, en masse sèche de l'extrait obtenu. Extrait susceptible d'être obtenu selon l'une quelconque des revendications 2 à 8. Utilisation d'un extrait selon la revendication 9 en tant que colorant, par exemple dans un produit cosmétique, en papeterie, dans une composition de peinture, en tannerie, en filature. Textile comprenant un extrait selon la revendication 9 comme colorant. Extrait selon la revendication 9 pour son utilisation en tant que médicament caractérisé en ce que le taux de lucidinc est inférieur à 1,5%, préférentiellement inférieur à 0,5%, en masse sèche de l'extrait obtenu. Extrait selon la revendication 9 pour son utilisation dans le traitement des calculs rénaux ou biliaires caractérisé en ce que le taux de lucidinc est inférieur à 1,5%, préférentiellement inférieur à 0,5%, en masse sèche de l'extrait obtenu.