Brevet FR3088647A1 — publié le 20200522

POUDRE DE POLY(ETHER-CETONE-CETONE) REUTILISABLE POUR PROCEDE DE FRITTAGE DOMAINE DE L'INVENTION La présente invention concerne une poudre de poly(éther-cétonecétone) réutilisable pour procédé de frittage. ARRIERE-PLAN TECHNIQUE Les poly(aryl-éther-cétones) (PAEK) et plus particulièrement les poly(éther-cétone-cétones) (PEKK) sont des matériaux très performants. Ils sont utilisés pour des applications contraignantes en température et/ou en contraintes mécaniques, voire chimiques. On retrouve ces polymères dans des domaines aussi variés que l'aéronautique et le spatial, les forages off-shore, l'automobile, le ferroviaire, la marine, l'éolien, le sport, le bâtiment, l'électronique ou encore les implants médicaux. Ils peuvent être mis en oeuvre par toutes les technologies de mise en oeuvre des thermoplastiques, tels que le moulage, la compression, l'extrusion, le filage, le poudrage ou encore le prototypage par frittage. Dans le cas du frittage de la poudre par rayonnement électromagnétique, une grande partie de la poudre n'est pas utilisée au cours de chaque construction, aussi appelée . Typiquement, environ 85 à 90 % en poids de la poudre introduite dans la machine de frittage n'est pas touchée par le rayonnement électromagnétique. Il apparait donc fondamental, pour des raisons économiques, de pouvoir réutiliser cette poudre, c'est-à-dire la recycler, lors de la (des) construction(s) suivante(s). En général, lors d'une construction par frittage laser, la poudre de PEKK est chauffée à une température T dénommée t , on entend des composés de masse molaire inférieure à 500 g/mol, tel que le 1,4 bis(4-phénoxybenzoylbenzène) dont la masse molaire est de 470 g/mol. De manière préférentielle, l'éther aromatique est le to (1,4-ph énoxybenzoyhbenzène. La poudre de PEKK peut également présenter une teneur massique en Al inférieure à 1000 ppm, de préférence inférieure à 600 ppm, de préférence inférieure à 500 ppm, de préférence inférieure à 400 ppm, de préférence inférieure à 300 ppm, de préférence inférieure à 200 ppm, et encore de 15 préférence inférieure à 100 ppm. Ainsi, la teneur massique en Al dans la poudre de PEKK peut notamment être de 1000 à 900 ppm ; ou de 900 à 800 ppm ; ou de 800 à 700 ppm ; ou de 700 à 600 ppm ; ou de 600 à 500 ppm ; ou de 500 à 400 ppm ; ou de 400 à 300 ppm ; ou de 300 à 200 ppm ; ou de 200 à 100 ppm ; ou 20 inférieure à 100 ppm. La poudre de PEKK peut également présenter une teneur massique en métaux non-alcalins (autres que le fer et l'aluminium) inférieure à 100 ppm, de préférence inférieure à 60 ppm, de préférence inférieure à 50 ppm, de préférence inférieure à 40 ppm, de préférence inférieure à 30 ppm, de 25 préférence inférieure à 20 ppm, et encore de préférence inférieure à 10 ppm. Ainsi, la teneur massique en métaux non-alcalins (autres que le fer et l'aluminium) peut notamment être de 100 à 90 ppm ; ou de 90 à 80 ppm ; ou de 80 à 70 ppm ; ou de 70 à 60 ppm ; ou de 60 à 50 ppm ; ou de 50 à 40 ppm ; ou de 40 à 30 ppm ; ou de 30 à 20 ppm ; ou de 20 à 10 ppm ; ou inférieure à 30 10 ppm. Il est fait référence à cet égard au document WO 2017/194855 pour une description détaillée de ces caractéristiques. La poudre de PEKK peut avoir une température de fusion inférieure à 330°C, de préférence inférieure ou égale à 320°C, é encore de préférence 35 inférieure ou égale à 310°C. 10 Procédé de frittaae La poudre de PEKK, telle que décrite ci-dessus, est utilisée pour un procédé de construction d'objet tridimensionnel couche-par-couche par frittage provoqué par un rayonnement électromagnétique. 5 Le rayonnement électromagnétique peut être par exemple un rayonnement infrarouge, un rayonnement ultraviolet, ou de préférence un rayonnement laser. Selon un mode de réalisation particulier, le rayonnement électromagnétique comprend un rayonnement infrarouge et un rayonnement laser en combinaison. 10 Selon le procédé, une fine couche de poudre est déposée sur une plaque horizontale maintenue dans une enceinte chauffée à une température appelée température de construction. Le terme « température de construction » désigne la température à laquelle le lit de poudre, d'une couche constitutive d'un objet tridimensionnel en construction, est chauffé pendant le 15 procédé de frittage couche-par-couche de la poudre. Cette température peut être inférieure à la température de fusion de la poudre de moins de 50°C, de préférence de moins de 40°C, de préférence encore cb moins de 30°C, et encore de préférence de 20°C environ. Alternativement, cette température peut être inférieure à la température de fusion de la poudre d'une valeur de 80 20 à 100°C. L'énergie nécessaire à fritter les particUes de poudre en différents points de la couche de poudre est ensuite apportée par un rayonnement électromagnétique selon une géométrie correspondant à un objet (par exemple à l'aide d'un ordinateur ayant en mémoire la forme d'un objet et restituant cette dernière sous forme de tranches). Plusieurs passages de 25 rayonnement électromagnétique peuvent être nécessaires dans certains cas. La température de fusion peut être mesurée selon la norme ISO 113573 Plastics - Differential scanning calorimetry (DSC) Part 3. La poudre de PEKK peut éventuellement présenter plusieurs pics de fusion dans l'analyse de DSC, dus à la présence de différentes formes cristallines. Ainsi, dans le cadre de la 30 présente demande, par t