Brevet FR3097764A1 — publié le 20210101

Description Titre de l'invention : Sporopollénine à titre d'actif cosmétique à effet matifiant et/ou de floutage [0001] La présente invention concerne l'utilisation de sporopollénine dans des compositions cosmétiques procurant un effet matifiant et/ou soft-focus. Elle concerne également un procédé cosmétique d'amélioration de l'aspect de surface d'une peau présentant des reliefs, des irrégularités ou défauts liés au vieillissement, et plus particulièrement des irrégularités visibles et/ou tactiles. [0002] Ces compositions sont appelées compositions ayant. des propriétés matifiantes et/ou des propriétés améliorées de l'effet de floutage ou « soft-focus ». Domaine technique [0003] La présente invention relève du domaine de la cosmétique, et plus particulièrement des compositions cosmétiques destinées à améliorer l'aspect de surface de la peau. Technique antérieure [0004] Les microcapsules naturelles produites à partir de spores de plantes et de grains de pollen ont fait l'objet de recherches croissantes au cours des dernières années en tant que véhicules d'administration de médicaments ou comme moyens d'encapsulation d'actifs biologiques notamment. [0005] Cependant, aucune de ces recherches ni des documents émanant de ces recherches ne fait état des propriétés propres des particules de sporopollénine du point de vue de leur effet optique dû à des interactions de ces particules avec la lumière visible, dont les inventeurs ont découvert qu'il était possible de tirer profit lorsqu'elles sont mises en oeuvre dans des compositions cosmétiques. [0006] Du document US7182965 est connue l'utilisation de sporopollénine dans des com- positions cosmétiques destinées à lutter contre les rides formées par le vieillissement cutané ou par l'exposition au soleil. Une action directe sur la diminution des rides est décrite. Il n'est pas décrit d'effet optique de cette composition, ni encore moins un effet de floutage. [0007] Le document FR3063430 est relatif à une combinaison d'au moins une huile et d'un agent promoteur de l'efficacité photoprotectrice d'au moins un filtre solaire physique et/chimique, ledit agent promoteur étant promoteur de l'efficacité photoprotectrice du ou des filtres solaires vis-vis des UVA et/ou des UVB et étant choisi parmi un ou des extraits de grains de pollen. Il n'est pas décrit d'effet optique de cette combinaison, ni encore moins un effet de floutage. Exposé de l'invention [0008] Les effets visibles (brillance, reflets) provoqués à la surface de la peau par la 2 sécrétion de sébum et/ou de sueur sont considérés comme inesthétiques. La sur- production de sébum peut également entraîner des défauts esthétiques ou imperfections, tels que l'inhomogénéité du teint de la peau, une augmentation de la taille des orifices folliculaires ou des pores dilatés, et/ou un aspect irrégulier du relief de la peau. Par ailleurs, une peau brillante ou luisante limite généralement la tenue du maquillage : son effet se dégrade plus rapidement au cours du temps. [0009] Il est connu de l'homme de l'art d'utiliser des charges pour obtenir un effet matifiant et/ou de floutage. Ces charges sont choisies parce qu'elles présentent des bonnes propriétés en termes d'absorption de sébum et/ou sueur et/ou en termes de diffusion de la lumière (effet « soft-focus »). Le terme « charge floutantc », utilisé dans le cadre de la présente invention, est ainsi un terme équivalent au terme charge à effet soft-focus. [0010] Les charges utilisées pour absorber le sébum excédentaire à la surface de la peau et/ ou pour diffuser la lumière sont fréquemment d'origine synthétique, à l'image des particules de nylon, de polyéthylène ou de poly(tnéth)acrylate de méthyle. [0011] Cependant la rémanence de l'effet est généralement faible, de l'ordre de 4 heures, et elle est particulièrement limitée en présence de sébum ou de sueur si bien qu'il est nécessaire de renouveler l'application pour assurer l'effet attendu. Par ailleurs, le marché cosmétique est marqué par une demande en très forte croissance de formulation contenant des ingrédients d'origine naturelle. Les consommateurs désirent ainsi des formulations exemptes de matières chimiques auxquelles ils préfèrent des ingrédients d'origine naturelle, réputés pour leur meilleure tolérance et affinité avec la peau, et qui soient plus respectueuses de l'environnement. [0012] De nombreuses compositions cosmétiques ont été développées dans le but de tenter de masquer les défauts ou les imperfections de la peau en tirant profit de propriétés optiques d'ingrédients, notamment de microparticules qui réfléchissent et/ou diffusent la lumière. Emmert, "Quantification of the Soft-Focus Effect," Cosmetics and Toiletries, 111, 57-61 (1996) discute de l'obtention d'un effet soft-focus avec de tels agents de diffusion/dispersion de la lumière. Lorsque l'indice de soft-focus est élevé, la composition produit un effet de soft-focus important, servant à masquer les défauts en modifiant la perception du relief [0013] Les particules doivent présenter des propriétés optiques telles qu'elles permettent de donner un aspect naturel à la peau, notamment par une distribution uniformément répartie de la lumière. [0014] Habituellement, ces compositions cosmétiques contiennent des particules de nitrure de bore ou de nylon, des plaquettes d'aluminium recouvertes de polymère, des particules sphériques de silice, des élastomères de silicone, des poudres planes, des poudres sphériques telles que le PMMA, le sulfate de baryum, etc. pour obtenir un effet de soft-focus. Cependant, ces produits ont eu des inconvénients tels que, par 3 exemple, un aspect peu naturel de la peau du fait de l'utilisation de matériaux très opaques et de la mise en évidence de défauts de la peau dus à futilisation de matériaux plans. De plus, ces produits n'ont généralement pas les propriétés d'effet de soft-focus optimales ou souhaitables. [0015] Par conséquent, il subsiste un besoin de fournir des ingrédients, en particulier d'origine naturelle, permettant d'apporter à la peau un effet de soft-focus et/ou matifiant efficaces, immédiats et durables dans le temps, et qui soient compatibles avec des formulations destinées au maquillage et au soin de la peau. [0016] Le but de la présente invention est précisément de satisfaire ce besoin. Résumé de l'invention [0017] L'invention concerne l'utilisation de particules dc sporopollénine comme charges permettant de limiter la brillance de la peau et/ou masquer ses imperfections dans des compositions cosmétiques de soin et/ou de maquillage. [0018] L'invention concerne également un procédé cosmétique, de soin et/ou de maquillage, pour matifier la peau, notamment la peau grasse et/ou luisante, et/ou de masquer les imperfections cutanées comprenant l'application sur ladite peau d'une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins des particules de sporopollénine. Brève description des illustrations 100191 'fie.' I représente de façon schématique un grain de pollen dont est issu une particule creuse de sporopollénine telle que mise en oeuvre dans le cadre de la présente invention. 100201 Ifie.21 représente une illustration d'un procédé d'obtention de particules creuses de sporopollénine à partir de grains de pollen. 100211 Ifie.31 représente des clichés en microscopie électronique à balayage (MEB) des particules de Lycopodium clavatum (particule A) et de Helianthus annuus (particule B) pouvant être mises en oeuvre dans le cadre de la présente invention. Description détaillée 100221 Au sens de la présente invention, on entend par « imperfections » de la peau ou défauts esthétiques » de la peau, les rides, les ridules, les pores ou pores dilatés et les irrégularités du microrelief, notamment liées à l'hyperkératinisation et aux cicatrices d'acné et le teint inhomogène. L'expression « peau présentant des irrégularités » désigne ainsi une peau présentant au moins une de ces imperfections. 100231 Au sens de la présente invention, le terme « peau » désigne toute la peau du corps, y compris les lèvres, et de préférence la peau du visage, du cou et du décolleté, ainsi que les lèvres. 100241 Le terme « peau âgée » désigne une peau présentant des signes de vieillissement, tels que les rides et les ridules. [0025] Au sens de la présente invention, on entend par « effet optique » un effet mesurable produit sur la lumière en présence d'un composé, en comparaison à la lumière incidente. [0026] Enfin, au sens de la présente invention, on entend par « effet soft-focus » un effet de floutage. [0027] Dans le cadre de la présente invention, il est entendu que les particules utilisées sont des charges dédiées à l'effet matifiant et/ou soft-focus et ne sont pas utilisées pour véhiculer et/ou protéger des actifs biologiques, par exemple par cncapsulation. [0028] Comme cela ressort des exemples, la mesure de la brillance, notamment à l'aide d'un brillancemètre, permet d'évaluer l'effet matifiant d'une composition cosmétique. [0029] Comme cela ressort également des exemples, la mesure de l'effet soft-focus, à l'aide d'une mesure de flou de Haze (effet voile ou calque) avec un appareil commercial de type « Hazemcter », permet d'évaluer rakt soft-focus d'une composition cosmétique. Plus la valeur de Haze est importante, plus raki. soft-focus (indice de flou) est élevé. [0030] Particules de sporopollénine [0031] Les constituants du pollen et/spore sont principalement protégés par une paroi cellulaire riche en cellulose appelée intinc, et un mur extérieur résistant composé en grande partie de la sporopollénine appelé l'exine. La morphologie de l'exine varie significativement entre les espèces de pollen, avec des caractéristiques uniques reproductibles au niveau des architectures et morphologies 3D. De plus, l'exine assure également la protection vis-à-vis de l'environnement pour une pollinisation réussie. [0032] La structure d'une spore et/ou grain de pollen est schématisée en figure 1. Le coeur est couramment appelé sporoplasme, celui-ci étant recouvert par une couche appelée couche cellulosique ou paroi interne cellulosique, elle-même entourée de l'exine, principalement constituée de sporopollénine. Une couche lipidique enrobe enfin cette structure. [0033] Le terme « sporopollénine » couvre ainsi la famille de biopolymères qui sont les constituants principaux de la paroi dure externe - encore appelée exine - des grains de pollens et des spores. [0034] Dans son milieu naturel, ce matériau a plus précisément vocation à protéger le matériel génétique contenu dans les spores et les pollens, en particulier le sporoplasme (dérivés de type acides nucléiques notamment). Ainsi, la sporopollénine, hautement résistante et inerte, est notamment connue pour résister aux processus de décomposition physique, chimique et biologique non oxydative. [0035] La structure chimique de ces biopolymères sporopollénine peut varier d'une espèce végétale/fongique à l'autre, elle est encore assez peu connue et fait l'objet de débats dans la communauté scientifique (G. Mackenzie et coll., « Sporopollenin, the least known yet thoughest natural biopolymer », Front. Mater. 2015, vol 2, pi-S). D'une manière générale, ces biopolymères comportent des chaînes aliphatiques saturées et insaturées, substituées par des motifs aromatiques conjugués et réticulées par l'intermédiaire de fonctions ester, éther ou acétal. [0036] A titre d'exemple, J.-K. Weng et coll, ont démontré que la sporopollénine de Pintis rigide' comprend des blocs de type polyvinylalcool/polycétal, réticulés par des chaînes dialdéhydc, elles-mêmes substituées par des motifs coumarates (J. K. Wcng et coll., The molecular structure of plant sporopollenin, Nature Plants 2018, in press, doi: 10.1101/415612). [0037] On entend dans le cadre de la présente invention que les particules de sporopollénine mises en oeuvre peuvent provenir de particules de sporopollénine de différentes origines, à savoir de plusieurs plantes. [0038] Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les particules de sporo- pollénine mises en oeuvre dans le cadre de la présente invention ne sont pas natives. [0039] Des procédés ont déjà été mis au point pour la préparation de particules de sporo- pollénine permettant de retirer les constituants de l'intérieur et la surface des grains de pollen sans altérer la structure ou morphologie de ces microcapsules d'exine. Autrement dit, avantageusement, ni la forme générale des particules, ni la morphologie ou typologie de leur surface n'est substantiellement modifié lors de la mise en oeuvre desdits procédés. [0040] Les particules utilisées selon l'invention peuvent être obtenues par des traitements chimiques et/ou enzymatiques de spores ou de pollens, conformément aux méthodes décrites dans la littérature scientifique et connues de l'homme de l'art. [0041] Ces traitements chimiques visent à isoler la sporopollénine des autres composants des spores et/ou pollens, en particulier les lipides, le cytoplasme, le matériel génétique, les protéines et la paroi interne des spores et/ou pollen, de nature cellulosique. [0042] Le schéma classique d'un tel procédé est rapporté en figure 2. [0043] D'une manière générale, les particules de sporopollénine mises en oeuvre dans le cadre de la présente invention peuvent ainsi être obtenues par délipidation préalable pour retirer l'enveloppe lipidique, suivie d'une étape d'élimination du coeur de la structure des grains de pollen et/ou spores. [0044] Plus précisément, les traitements chimiques consistent en une délipidation à l'aide de solvants organiques, qui solubilisent les lipides de surface, tels que l'acétone, le méthanol, l'éthanol, le dichlorométhane, le toluène, puis en des traitements acides (avec des acides forts tels que l'acide sulfurique de l'acide phosphorique) et/ou basiques (avec des agents alcalins tels que l'hydroxyde de sodium ou l'hydroxyde de potassium) pour dégrader les constituants autres que la capsule de sporopollénine (sporoplasme, paroi cellulosique) avant de les éliminer par des lavages. 6 [0045] Les particules de sporopolléninc peuvent aussi être isolées des spores ou pollens cor- respondants en traitant ces derniers à chaud (100-200°C) par un mélange d'acide sulfurique et d'anhydride (acétolysc). [0046] Une alternative aux traitements acido-basiques forts consiste en l'utilisation d'enzymes, utilisées séquentiellement pour dégrader le matériel génétique, les protéines et la paroi interne cellulosique, dont les résidus sont ensuite éliminés par un lavage avec l'aide d'un ou plusieurs solvants organiques. Parmi les enzymes utilisées on peut utiliser par exemple des proteases, des lipases, des pectinases, des cellulases, etc. [0047] Récemment, l'utilisation de liquides ioniques a été décrite pour éliminer par dis- solution les constituants autres que la sporopolléninc à partir du pollen de Papotas deltoides. Les liquides ioniques utilisés dans cette méthode sont par exemple l'hydroxyde de tctra-n-butylphosphonium ou le chlorure de 1-buty1-3-methyl imidazolium. [0048] Les références suivantes décrivent en détail ces procédés d'obtention des particules utilisées selon l'invention : [0049] - F. Zetzsche et al., Untersuchungen über die membrane des sporen und pollen 1. 1. Lycopodium clavatum, Justus Liebigs Annalen der Chemic 1928, 461, p89 [0050] - G. Erdttnan, The acctolysis rnethod. A revised description, Svcnsk Botanisk Tidskrift 1960, 54, p561 [0051] - K. Schulze Osthoff et al., Phenols as intergrated compounds of sporopollenin from Pinus pollen, J. Plant Physiol. 1987, 131, p5 [0052] - M. Hesse et al., A new look at the acetolysis method, Plant Syst. Evol. 1989, 163, p147 [0053] - M. J. Rodriguez Douton et al., From pollen grains to functionalized microcapsules: a facile chernical route using ionic liquids, Green Chem. 2017, 19, p1028. [0054] Les particules de sporopollénine utilisées selon la présente invention sont connues de l'homme de l'art, ainsi que des procédés permettant de les obtenir. [0055] On a illustré à la figure 2 un procédé d'obtention de particules creuses de sporo- pollénine. [0056] Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les particules utilisées selon l'invention sont les parois externes (exines) de pollens et spores, obtenues selon un procédé qui conserve leur intégrité. Par « conserver leur intégrité », on entend dans le cadre de la présente invention, maintenir substantiellement, voire maintenir la même taille, la même forme, et la même topologie de surface de l'exine des particules à l'état naturel. [0057] Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les particules obtenues à l'issue du procédé décrit précédemment sont soumises à une étape additionnelle de 7 broyage. Cette étape peut ainsi permettre d'obtenir d'autres formes de particules. [0058] Les particules de sporopollénine obtenues comme indiqué ci-dessus peuvent ainsi ensuite être broyées ou broyées puis ré-agglomérées selon les méthodes connues de l'homme de l'art pour former d'autres particules de sporopollénine pouvant être utilisées selon l'invention. A titre d'exemple, on peut citer le broyage à billes tel que décrit par J.-K. Wcng (J. K. Weng et coll., The molccular structure of plant sporepollenin, Nature Plants 2018, in press, doi: 10.1101/415612). [0059] Typiquement, si des particules sphéroïdes sont obtenues à l'issue du procédé décrit précédemment, alors des particules de type « bols » peuvent être obtenues, qui peuvent également utilisées dans le cadre de la présente invention. [0060] D'autres modifications de morphologie peuvent également être envisagées pour former des particules de sporopollénine qui peuvent également être utilisées dans le cadre de la présente invention. [0061] A titre de modification morphologique on peut citer les modifications de taille, de forme et de topologie de surface. [0062] L'ensemble des particules de sporopollénine obtenues à partir de grains de pollen et/ ou spores selon un procédé comprenant au moins une étape de délipidation suivie d'au moins une étape d'élimination du coeur formé par le sporoplasme et la paroi interne cellulosique peuvent ainsi être utilisées dans le cadre de la présente invention. [0063] Selon un mode de réalisation préféré, le procédé d'obtention des particules de sporo- pollénine conserve l'intégrité de l'exine comprise dans les grains de pollen et/ou spores à l'état naturel, dont elles sont issues. [0064] Autrement dit, les particules de sporopollénine pouvant être mises en oeuvre dans le cadre de la présente invention peuvent être définies comme des grains de pollen et/ou spores ayant subi un traitement chimique et/ou enzymatique d'élimination des lipides, du sporoplasme, du matériel génétique, des protéines et de la paroi interne cellulosique. [0065] Avantageusement, les différents procédés décrits précédemment permettent d'obtenir des particules dépourvues de composants allergènes, par exemple des protéines. [0066] Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les particules de sporo- pollénine mise en oeuvre sont constituées de sporopollénine, autrement dit sont constituées uniquement du biopolymère sporopollénine. [0067] De façon préférée, les particules de sporopollénine utilisées selon l'invention pro- viennent d'au moins un pollen ou spore des genres suivants : [0068] Ambrosia, préférentiellement Arnbrosia artemisielia et Ambrosia trifida, [0069] Aspergillus, préférentiellement Aspergillus niger, [0070] Benda, préférentiellement Benda pendula, [0071] Brassica, préférentiellement Brassica napus, 8 [0072] Cannabis, préférentiellement Cannabis saliva, [0073] Carya, préférentiellement Carya illinoitzetzsis, [0074] Cucurbite!, préférentiellement Cucurbite' pepo, [0075] Heliamhus, préférentiellement Helianthus cumuus, [0076] Lycopodium, préférentiellement Lycopodium (lavandin, [0077] Myosotis, préférentiellement Myosotis arvensis, [0078] Phleum, préférentiellement Phleum preneuse, [0079] Pinus, préférentiellement Pitzus sylvestris, [0080] Platanus, préférentiellement Plan-mus hispanica, [0081] Poa, préférentiellement Pott pratensis, [0082] Secale, préférentiellement Secale cereale, [0083] Taraxacunz, préférentiellement Taraxacim erythrospermum, [0084] Triticum, préférentiellement Triticum aestivum et Trincum durum, [0085] Unica, préférentiellement Unica dioica, et [0086] leurs mélanges. [0087] Les particules de sporopollénine utilisées selon l'invention présentent une taille moyenne comprise entre 1 et 601.1m, en particulier comprise entre 5 et 40pm, et plus particulièrement entre 5 et 30pm ou entre 5 et 25pm. [0088] Selon un mode de réalisation particulier, les particules de sporopollénine utilisées selon la présente invention sont homogènes en taille. [0089] Par « homogènes en taille » on entend qu'elles présentent une polydispersité en taille qui est modérée. [0090] Les particules de sporopollénine utilisées selon la présente invention peuvent se présenter sous diverses formes, comme cela a commencé à être décrit ci-dessus. [0091] Les particules de sporopollénine utilisées selon la présente invention peuvent être pleines ou bien comporter au moins une cavité, en particulier d'une à trois cavités. Ladite ou lesdites cavités désignent la partie centrale creuse ou vide des particules de sporopollénine obtenues à l'issu du procédé décrit ci-dessus. [0092] Encore plus préférentiellement, la forme des particules de sporopollénine correspond à celle dans laquelle elles existent à l'état naturel, avant mise en oeuvre d'un procédé tel que décrit précédemment. [0093] De façon préférée, elles peuvent se présenter sous la forme de sphéroïdes, carac- térisées par un rapport d'aspect compris entre 0,2 et 1, préférentiellement entre 0,5 et 1. [0094] Le rapport d'aspect se définit comme suit : [0095] Rapport d'aspect = Diamètre de Feret maximum / Diamètre de Feret minimum [0096] Avec le diamètre de Feret étant une mesure de la taille d'un objet dans une direction spécifiée. En général, il peut être défini comme la distance entre les deux plans parallèles limitant l'objet perpendiculairement à cette direction. En anglais, il peut être 9 nommé « caliper diameter », en référence à la mesure de la taille de l'objet avec un compas. Cette mesure est utilisée dans l'analyse de la taille des particules, par exemple en microscopie, où elle est appliquée aux projections d'un objet tridimensionnel (3D) sur un plan 2D. Dans de tels cas, le diamètre de Foret est défini comme la distance entre deux lignes tangentielles parallèles plutôt que de plans. [0097] Les diamètres de Ferct sont classiquement utilisés pour la détermination des mor- phologies de particules par analyse d'image. [0098] Les particules de sporopollénine selon la présente invention se présentent ainsi en général sous forme de « coquilles » creuses pouvant être plus ou moins ajourées. [0099] De plus, la morphologie ou la topologie de surface desdites particules est entièrement dépendante de la nature des grains de pollens ou spores dont sont issues lesdites particules. Typiquement, les particules ne sont pas lisses, mais au contraire, présentent des aspérités, soit saillantes, soit creuses. [0100] Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, les particules de sporopollénine utilisées selon la présente invention présentent une surface externe conforme en termes de topologie aux grains de pollen et/ou de spores dont elles sont issues, à savoir à l'état naturel. [0101] Selon encore un autre mode de réalisation, la topologie de surface des particules de sporopollénine mises en oeuvre dans le cadre de la présente invention, sont similaires, d'une particule à l'autre. [0102] Sans que la déposante ne soit liée par aucune théorie, les propriétés optiques émanant des particules de sporopollénine sont estimées au moins partiellement dues à la présence de motifs répétitifs, et en particulier les aspérités, saillantes ou creuses, mentionnées antérieurement. La diffusion de la lumière modifiée par cet état de surface engendre l'effet soft-focus recherché dans le cadre de la présente invention. [0103] S'agissant de l'effet matifiant, la morphologie des particules de sporopollénine, en particulier présentant un coeur creux, est également de nature à absorber l'excès de sébum. [0104] Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, les particules utilisées selon l'invention sont les parois externes (exines) de pollens de Lycopodium clavatutn (particule A) et de Helianthus minuits (particule B). Celles-ci sont préférentiellement obtenues selon un procédé qui conserve leur intégrité, selon la définition apportée ci-dessus. A titre d'illustration, des clichés MEB (microscopie électronique à balayage) sont représentés en figure 3. [0105] Des détails sont fournis ci-après concernant respectivement la particule A et la particule B. [0106] Particule A [0107] Plus particulièrement, la référence suivante décrit l'obtention d'une des particules préférées utilisées selon l'invention issue de Lycopodiutn clavaium : S. L. Atkin et al., UV and visible light screcning by individual sporopollenin mines derived from Lycopodium clavatum (club moss) and Ambrosia trifida (giant ragweed), J. Photochem. Photobiol. B: Biology, 2011, 102, p209. [0108] La particule A présente une forme « patatoidc », à savoir une forme de sphère im- parfaite, voire aplatie, avec des creux en surface. La particule A possède une cavité centrale. La taille moyenne de la particule A est comprise entre 25 et 35 pm et est typiquement égale à 30pm. [0109] Particule B [0110] Par ailleurs, la référence suivante décrit l'obtention d'une autre des particules préférées utilisées selon l'invention issue de Helianthus annuus : R. C. Mundargi et al., Extraction of sporopollenin mine capsules from sunflowcr pollen grains, RSC Adv. 2016, 6, p16533. [0111] La particule B présente une forme proche de celle d'une sphère, avec des aspérités saillantes en surface. La particule B présente une seule cavité centrale. La particule A possède une cavité centrale. La taille moyenne de la particule A est comprise entre 20 et 30 pm , en particulier entre 22 et 28 pm et est typiquement égale à 25pm. [0112] Les tailles moyennes des particules de sporopollénine et en particulier des particules A et B décrites ci-dessus peuvent en particulier être mesurées en granulométrie laser ou par analyse d'image MEB. [0113] Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, la présente invention vise l'utilisation de particules de sporopollénine comme charges permettant de limiter la brillance de la peau et/ou masquer ses imperfections dans des compositions cosmétiques de soin et/ou de maquillage, caractérisée en ce que les particules de sporopollénine proviennent d'au moins un pollen et/ou spore de Iscopodium clavatutn, de Helianthus annuus ou de leurs mélanges. [0114] Les particules de sporopollénine utilisées selon l'invention se présentent sous forme solide. Elles sont insolubles dans le milieu de la composition quelle que soit la température à laquelle la composition est fabriquée. [0115] De plus, dans le cadre de la présente invention, les particules de sporopollénine ne sont pas mises en oeuvre à titre de véhicule apte à relarguer des actifs ou particules pour l'encapsulation, ni sous forme de composite, comme décrit dans l'art antérieur. [0116] Du fait de leur composition, les particules utilisées selon l'invention présentent une grande résistance, qui évite leur dégradation chimique (par exemple pH acide ou basique) et leur altération physique (température, lumière, chocs, frottements, etc.). [0117] Toujours du fait de leur composition, la sporopollénine étant un matériau très réticulé et donc réputé pour son insolubilité, les particules utilisées selon l'invention sont compatibles avec une très grande diversité de solvants si bien qu'elles peuvent être utilisées 11 dans une grande diversité de formules cosmétiques de soin et/ou de maquillage. [0118] Compositions cosmétiques [0119] Les compositions cosmétiques dans lesquelles sont mises en oeuvre les particules de sporopollénine telles que décrites précédemment sont destinées à limiter la brillance de la peau et/ou masquer ses imperfections, telles que définies précédemment. [0120] Les particules de sporopollénine telles que décrites précédemment, sont mises en oeuvre à titre de charges, à savoir sous forme de particules dispersées, plus particulièrement de charges à effet soft-focus. Autrement dit, ces particules de sporopollénine ne sont pas utilisées sous forme solubilisée. [0121] Les compositions dans lesquelles sont mises en oeuvre les particules de sporo- pollénine dans le cadre dc la présente invention, présentent des propriétés améliorées d'effet de matifiant et/ou de soft-focus. [0122] Lesdites compositions cosmétiques comprennent un milieu physiologiquement ac- ceptable, c'est-à-dire un milieu non toxique qui peut être appliqué sur un matériau kératinique humain, en particulier la peau, et plus particulièrement sur la peau du visage, et qui présente un aspect, une odeur et une sensation agréables. [0123] En particulier, lesdites compositions cosmétiques sont destinées à matifier la peau. [0124] Lesdites compositions cosmétiques peuvent notamment être appliquées sur une peau grasse et/ou luisante. [0125] En particulier, lesdites compositions cosmétiques sont destinées à masquer les imper- fections choisies parmi les rides ou les ridules dues au vieillissement. [0126] Lesdites compositions cosmétiques peuvent notamment être appliquées sur une peau vieillie. [0127] En particulier, lesdites compositions cosmétiques sont destinées à masquer les imper- fections choisies parmi les pores ou pores dilatés, les irrégularités du microrelief, notamment liées à l'hyperkératinisation et aux cicatrices d'acné. [0128] Lesdites compositions cosmétiques peuvent notamment être appliquées sur une peau présentant des pores dilatés et/ou des irrégularités du microrelief. [0129] En particulier, lesdites compositions cosmétiques sont destinées à masquer le teint in- homogène. [0130] Lesdites compositions cosmétiques peuvent notamment être appliquées sur une peau présentant un teint inhomogène. [0131] Selon un aspect de la présente invention, les particules de sporopollénine peuvent être mises en oeuvre dans des compositions cosmétiques dans une teneur comprise entre 0,5 et 30%, en particulier entre 1 et 20% et encore plus particulièrement entre 2 et 10% en poids, par rapport au poids total de la composition. [0132] Lesdites compositions cosmétiques peuvent comprendre un mélange de particules de sporopollénine de différentes origines. 12 [0133] Les compositions dans lesquelles sont mises en oeuvre les particules de sporo- pollénine telles que décrites précédemment peuvent être sous n'importe quelle forme. Par exemple, il peut s'agir d'une pâte, d'un solide, d'un gel, d'une crème ou d'une poudre. Il peut s'agir d'une émulsion, telle qu'une émulsion huile-dans-eau ou eaudans-huile, une émulsion multiple, telle qu'une émulsion huile-dans-eau-dans-huile ou une émulsion eau-dans-huile-dans-eau, ou un gel solide, rigide ou souple, comprenant des gels anhydres. [0134] Une composition cosmétique peut en outre contenir divers adjuvants couramment utilisés dans le domaine cosmétique, tels que des charges ; des conservateurs ; des séquestrants ; des parfums ; des actifs cosmétiques comme par exemple les agents cicatrisants et/ou les agents anti-pollution. [0135] Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir cc ou ces éventuels composés ad- ditionnels et/ou leur quantité de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition cosmétique ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. [0136] Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition cosmétique peut en outre comprendre d'autres charges rnatifiantes et/ou Boutantes. [0137] Par « agent matifiant additionnel », on entend des agents différents des particules de sporopolléninc destinées à rendre la peau visiblement plus mate, moins brillante. [0138] L'agent matifiant additionnel pourra notamment être choisi parmi un amidon de riz ou un amidon de maïs, la kaolinite, les silices, le talc, un extrait de grailles de potiron, des microbilles de cellulose, des fibres végétales, des fibres synthétiques, en particulier de polyamides, des microsphères de copolymères acryliques expansées, des poudres de polyamides, les poudres de silice, les poudres de polytétratluoroéthylène, les poudres de résine de silicone, les poudres de copolymères acryliques, les poudres de cire, les poudres de polyéthylène, les poudres d'organopolysiloxane réticulé élastomère enrobées de résine de silicone, les poudres composites de talc/dioxyde de titane/ alumine/silice, les poudres de silicates mixtes amorphes, les poudres de polymères acryliques, les particules de silicate et notamment de silicate mixte, et leurs mélanges. [0139] Comme agents matifiants additionnels préférés, on pourra utiliser selon l'invention un extrait de graines de potiron, un amidon de riz ou de maïs, la kaolinite, des silices, le talc, les poudres de polyamides, les poudres de polyethylènes, les poudres de copolymères acryliques, les microsphères de copolymères acryliques expansées, les microbilles de résines de silicones, les particules de silicate mixte et leurs mélanges. [0140] Aussi, la composition cosmétique utilisée selon la présente invention peut en outre comprendre un agent actif anti-fige et/ou un agent actif agissant sur les peaux grasses, un filtre UV, un agent dépigmentant ou un agent hydratant. [0141] Ce ou ces actifs peuvent représenter de 0,01 à 50 %, de préférence de 0,1 à 25 % et, 13 mieux, de 05 à 10% du poids total de la composition. [0142] Les compositions cosmétiques peuvent se présenter sous forme de compositions der- matologiques teintées ou non, ou de compositions de soin de la peau et/ou des lèvres, sous forme de compositions anti-solaires ou de produits démaquillants. Elles peuvent être utilisées notamment comme base de soin de la peau ou des lèvres (baume à lèvres pour protéger des lèvres du froid et/ou du soleil et/ou du vent, ou d'une crème de soin de la peau, des ongles ou des cheveux). [0143] Les compositions cosmétiques peuvent également se présenter sous la forme de produits de maquillage colorés pour la peau, en particulier d'un fond de teint, présentant éventuellement des propriétés de soin, d'un fard à joues, d'une poudre pour le visage, d'un fard à paupières, d'un produit anti-cernes, d'un eye-liner, d'un produit de maquillage pour le corps ; d'un produit de maquillage pour les lèvres tel qu'un rouge à lèvres, ayant éventuellement des propriétés de soin ou de traitement. [0144] Ad ail è res colorantes [0145] Une composition cosmétique dans laquelle sont mises en oeuvre les particules de spo- ropollénine peut comprendre au moins une matière colorante (également appelée « agent de coloration ») qui peut être choisie parmi les colorants hydrosolubles ou liposolubles, les pigments, les nacres et leurs mélanges. [0146] La présence d'une matière colorante et plus particulièrement avantageuse pour procurer conjointement un effet de maquillage colonel mais également une couvrance sur la peau. [0147] Ainsi selon une variante, une composition cosmétique contient en outre au moins une matière colorante, notamment au moins un pigment. Selon cette variante, une composition cosmétique peut se présenter sous la forme d'un fond de teint. [0148] En particulier, une composition cosmétique peut comprendre une ou des matières co- lorantes choisies parmi les colorants hydrosolubles, et les matières colorantes pulvérulentes comme les pigments, les nacres, et les paillettes bien connues de l'homme du métier. [0149] Les matières colorantes peuvent être présentes, dans la composition, en une teneur allant de 0,01 % à 20 % en poids, par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,1 %ù 15 % en poids. [0150] Par « pigments », il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans une solution aqueuse, destinées à colorer et/ou opacifier le film résultant. [0151] Les pigments peuvent être présents à raison de 0,01 à 20 % en poids, notamment de 0,1 à 15 % en poids, et en particulier de 0,2 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique. [0152] Comme pigments minéraux utilisables dans l'invention, on peut citer les oxydes de 14 titane, de zirconium ou de cérium ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, le bleu ferrique, le violet de manganèse, le bleu outremer et l'hydrate de chrome. [0153] Parmi les pigments organiques utilisables dans l'invention, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium ou encore les dicéto pyrrolopyrrolc (DPP) décrits dans les documents EP-A-542669, EP-A-787730, EP-A-787731 et WOA-96/08537. [0154] Par « nacres », il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique. [0155] Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica titane recouvert d'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Il peut également s'agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d'oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques. On peut également citer, à titre d'exemple de nacres, le mica naturel recouvert d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d'oxychlorure de bismuth. [0156] Parmi les nacres disponibles sur le marché, on peut citer les nacres TIMICA, FLAMENCO et DUOCHROME (sur base de mica) commercialisées par la société ENGELHARD, les nacres TIMIRON commercialisées par la société MERCK, les nacres sur base de mica PRESTIGE commercialisées par la société ECKART et les nacres sur base de mica synthétique SUNSHINE commercialisées par la société SUN CHEMICAL. [0157] De façon préférée, les pigments et/ou les nacres peuvent être présentes, dans la com- position cosmétique, en une teneur totale allant de 0,01 % à 20 % en poids, par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,1 % à 15 % en poids. [0158] Par « colorants », il faut comprendre des composés généralement organiques solubles dans les corps gras comme les huiles ou dans une phase hydroalcoolique. [0159] La composition cosmétique peut comprendre également des colorants hydrosolubles ou liposolubles. Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le p-carotène, le brun Soudan, le DC Yellow ii, le DC Violet 2, le DC orange 5, le jaune quinoléine. Les colorants hydrosolubles sont par exemple le jus de betterave, le bleu de méthylène. [0160] Bien entendu, selon une autre variante, une composition cosmétique est dénuée de matière colorante et en particulier de couleur distincte du blanc. [0161] Selon cette variante, une composition peut notamment se présenter sous la forme d'une crème blanche. La vocation principale d'une telle composition est le plus souvent de procurer un effet hydratant conjointement à l'effet recherché selon l'invention. [0162] L'invention concerne aussi l'utilisation cosmétique d'une composition cosmétique comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable des particules de sporopollénine telle que décrites précédemment, pour limiter la brillance de la peau et/ou masquer ses imperfections, telles que les rides, les ridules, les pores ou pores dilatés et les irrégularités du rnicrorclicf, notamment liées à l'hyperkératinisation et aux cicatrices d'acné et le teint inhomogène. [0163] L'invention concerne enfin un procédé cosmétique, de soin et/ou de maquillage, pour matifier la peau, notamment la peau grasse et/ou luisante, et/ou pour masquer les imperfections cutanées, comprenant l'application sur ladite peau d'une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, des particules de sporopollénine, lesdites imperfections pouvant être choisies parmi les rides, les ridules, les pores ou pores dilatés et les irrégularités du microrelief, notamment liées à r hyperkeratinisation et aux cicatrices d'acné et le teint inhomogène. [0164] L'invention sera maintenant illustrée par les exemples non limitatifs suivants. Exemples [0165] Des particules constituées dc sporopollénine ont été mises en oeuvre dans des com- positions cosmétiques de type émulsion. On a comparé à ces compositions comprenant des particules de sporopolléninc à des compositions exemptes de charges (composition de référence). [0166] Les particules A et B sont celles mentionnées dans la description ci-dessus. [0167] Les proportions indiquées dans le tableau ci-dessous sont indiquées en pourcentages massiques. [0168] 16 [Tableaux 1] iv pl:id:lm:1s Noms CpersiJox Cenootion Campos:6m de A B ré refix:e CLYCERD.E. GUI:Ca:in; PROPYLE-NE GLYCOL PROPY1E1 :1/2*GLYCOL ACIDE POLY A_MMOlgILM . 1 ACRST.A.1aMETBYL POLY_AC.RYLOYLDE17.- TAURATE PROPANE SULTONIQUE a POLY DPOETHICONE 11 11 VI DRIETHYLSIL "UNE POLY PEG-F2 DB, - ICOI'E Dl DIMETHYLSILORANE A GRODPS,TNTS PROPYL POLY01à1PT'I-IYI.ENE 1 POLYSACCILARDE GIOSACCHARDE GIL 1 MCFM- EN FUCOSE (120%) A Li %DANS L'EAU a OCTANE-1,2-D1DL CÀPRYLYL GLYCOL 4 0i4 ALCOOL _ ,T. ALCOHOL DENAT. Particule A 3 - -- Particuic B - 3 - EAU DESÏONISEE Qsr., 100% Qp 102% Qp 100% [0169] INom commercial HOSTACER1N AMPS vendu par la société CLARIANT [0170] 2 Nom commercial Silsofi 880 vendu par la société MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS [0171] 3Nom commercial FUCOGEL 1.5P vendu par la société SOLAB14 [0172] Démonstration de l'efficacité (effets optiques) [0173] Al Evaluation de l'effet matifiant (mesure de la brillance) [0174] La brillance d'un dépôt résultant de l'application d'une composition peut être com- munément mesurée selon diverses méthodes, telle que celle utilisant un Brillancemètre Byk MicroTRI-GLOSS. [0175] Principe de la mesure à l'aide de ce Brillancemètre [0176] L'appareil éclaire l'échantillon à analyser selon une certaine incidence et mesure l'intensité de la réflexion spéculaire. L'intensité de la lumière réfléchie dépend du matériau et de l'angle d'illumination. Pour des matériaux non ferreux (peinture, plastique), l'intensité de lumière réfléchie s'accroît avec l'angle d'illumination. Le reste de lumière incidente pénètre dans le matériau et selon la teinte de la couleur, il est soit absorbé en partie soit diffusé. [0177] Les résultats de mesure du réflectomètre ne sont pas basés sur la quantité de lumière incidente mais sur un étalon en verre noir et poli d'indice de réfraction défini. La mesure est normalisée par rapport à un étalon interne et ramenée à une valeur sur 100: 17 pour cet étalon standard, la valeur de mesure est fixée à 100 unités de brillant (calibrage). Plus la valeur mesurée est proche de 100 plus l'échantillon est brillant. L'unité de mesure est l'Unité de brillant (UB). [0178] Protocole de test [0179] a- Sur une carte de contraste de marque LENETA et de référence FORM lA PENOPAC, étaler une couche de 30 [Lm d'épaisseur humide de la composition dont on cherche à évaluer la brillance moyenne, à l'aide d'un étalcur automatique. La couche recouvre le fond blanc et le fond noir de la carte. [0180] b- Laisser sécher pendant 24 heures à 37°C. [0181] c- Mesurer la brillance à à 60' sur le fond absorbant blanc [0182] (3 mesures) à l'aide d'un Brillancemètre de marque BYK GARDNER et de référence microTRI-GLOSS. [0183] Il convient ensuite de comparer les valeurs mesurées en UB obtenues pour les dif- férentes compositions testées. Plus la valeur mesurée est faible, plus le dépôt est mat (effet recherché). [0184] B/ Evaluation de l'effet correcteur des imperfections cutanées (soft-focus) [0185] Conditions opératoires [0186] Les propriétés optiques des compositions testées sont caractérisées à l'aide d'une mesure de Flou ou de Haze (effet voile ou calque) avec un appareil commercial de type « Hazemeter ». [0187] Les mesures sont effectuées selon le protocole suivant : [0188] a- étaler sur un film transparent plastique (Byk), une couche de 25,41_tm d'épaisseur humide de la composition dont on cherche à évaluer le Flou, à l'aide d'un étaleur automatique. [0189] b- laisser sécher pendant 1 heure température ambiante (20°C-25°C). [0190] c- mesurer l'indice de flou (ou Haze) à l'aide d'un HAZE GARD de marque BYK GARDNER. Le Haze correspond à la lumière transmise diffuse/lumière transmise totale. [0191] Les résultats sont exprimés en pourcentages. Plus la valeur de Haze est importante, plus l'effet soft-focus (indice de flou) est élevé. [0192] CI Résultats [0193] [Tableaux2] Cornpoition Hazc Brillance. ÇUB.) Compohio A 49 21 Compaition B 30 30 Composition dc réfrcncv 11 69 18 [0194] On observe avec la composition A, respectivement la composition B, comprenant les particules de sporopolléninc A, respectivement les particules de sporopollénine B, utilisées selon l'invention, une augmentation significative du soft-focus (Haze) par rapport à la composition de référence, sans particule de sporopolléninc. [0195] On observe également une diminution significative de la brillance avec les com- positions A et B comprenant les particules utilisées selon l'invention. Cet effet de réduction de la brillance est significativement supérieur à celui obtenu avec la composition de référence similaire, ne comprenant pas de charge. 19 REVENDICATIONS[Revendication I] Utilisation de particules de sporopollénine comme charges permettant de limiter la brillance de la peau et/ou masquer ses imperfections dans des compositions cosmétiques de soin et/ou de maquillage. [Revendication 2] Utilisation selon la revendication I, caractérisée en ce que les particules de sporopollénine présentent une taille moyenne comprise entre I et 60pm, en particulier comprise entre 5 et 40pm, et plus particulièrement entre 5 et 30pm ou entre 5 et 25pm. [Revendication 3] Utilisation selon l'une quelconque des revendications I à 2, caractérisée en ce que les particules de sporopollénine comportent au moins une cavité, en particulier de une à trois cavités. [Revendication 4] Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que les particules de sporopollénine sont obtenues à partir de grains de pollen et/ou spores selon un procédé comprenant au moins une étape de délipidation suivie d'au moins une étape d'élimination du coeur formé par le sporoplasme et la paroi interne cellulosique desdits grains de pollen et/ou spores. [Revendication 5] Utilisation selon la revendication 4, caractérisée en ce que le procédé d'obtention des particules de sporopollénine conserve l'intégrité de l'exine comprise dans les grains de pollen et/ou spores à l'état naturel, dont elles sont issues. [Revendication 6] Utilisation selon la revendication 5, caractérisée en ce que la forme des particules de sporopollénine correspond à celle dans laquelle elles existent à l'état naturel, avant mise en oeuvre du procédé défini aux revendications 4 ou 5. [Revendication 7] Utilisation selon l'une quelconque des revendications 4 à 6, caractérisée en ce que les particules de sporopollénine présentent une surface externe conforme en termes de topologie aux grains de pollen et/ou de spores dont elles sont issues, à savoir à l'état naturel. [Revendication 8] Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que les particules de sporopollénine proviennent d'au moins un pollen ou spore des genres suivants : Ambrosia, préférentiellement Ambrosia artemisiifitlia et Ambrosia trifida, Aspergillus, préférentiellement Aspergillus niger, Betula, préférentiellement Betula pendula, Brassica, préférentiellement Brassica napus, Cannabis, préférentiellement Cannabis sathm, Carya, préférentiellement Carra illinoinensis, Cucurbita, préférentiellement Cticurbiw pepo, Helianthus, 20 [Revendication 9] [Revendication 10] [Revendication 11] [Revendication 12] préférentiellement Helianthus annuus, Lycopodiutn, préférentiellement Lycopodium ("annum, Myosotis, préférentiellement Myosotis arvensis, Phleum, préférentiellement Phleum pratense, Pinus, préférentiellement Pinus sylvestris, Platanus, préférentiellement Platanus hispatzica, Poa, préférentiellement Poa pratensis, Secale, préférentiellement Secale cereale, Taraxactun, préférentiellement Taraxacitn erythrospennum, Triticum, préférentiellement Triticum aestionn et Trait-uni durutn, Unica, préférentiellement Unica dioica, et leurs mélanges. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que les particules de sporopolléninc proviennent d'au moins un pollen et/ou spore de Lycopodium ("annum, de Helianthus annuus ou de leurs mélanges. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que les particules sont constituées de sporopolléninc. Procédé cosmétique, de soin et/ou de maquillage, pour rnatifier la peau, notamment la peau grasse et/ou luisante, et/ou pour masquer les imperfections cutanées, comprenant l'application sur ladite peau d'une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, des particules de sporopolléninc. Procédé cosmétique selon la revendication 11, caractérisé en ce que les particules de sporopollénine sont telles que définies dans l'une quelconque des revendications 2 à 10.