Brevet FR3097967A1 — publié le 20210101

Description Titre de l'invention : Procédé et dispositifs d'analyses micro- fluidiques pour la quantification de polluants gazeux solubles dans l'eau mol j La présente invention concerne un procédé d'analyse d'un polluant gazeux, tel que le formaldéhyde, ainsi qu'un dispositif pour la mise en oeuvre de ce procédé. [0002] Les polluants gazeux, tels que le formaldéhyde, sont présents dans notre envi- ronnement. Dans l'environnement extérieur, ils peuvent provenir directement des rejets industriels ou automobiles ou de feux de forêt, ou indirectement par oxydation de composés volatils organiques. Le formaldéhyde étant soluble dans l'eau, il se retrouve également dans les océans, mers, eaux de surface ou eaux de pluie. [0003] Il se retrouve également dans l'environnement intérieur, car il est dégagé par certaines peintures, par des bois ou papiers traités, par des résines ou même par des textiles. Généralement, en environnement intérieur, le formaldéhyde est présent à des concentrations variant entre 10 et 100 pg/nt', et pouvant même atteindre plusieurs centaines de Rg/rif en milieu professionnel. Des nonnes ont fixé des seuils limite de concentration en formaldéhyde pour les milieux professionnels et non-professionnels, il devient donc nécessaire et essentiel de pouvoir mesurer précisément les taux d'émission en polluants gazeux, notamment en formaldéhyde, dans l'air. [0004] Plusieurs dispositifs d'analyse ont déjà été développés. Pour certains, comme les analyseurs commercialisés par Aerolaser (Hal( et al., Atmos. Chem. Phys., 5 : 2881-2900, 2005) ou In'Air Solutions (Guglielmini et al., Talmila, 72 : 102-108, 2017), ils consistent à piéger le polluant gazeux à analyser dans une solution liquide comprenant un agent dérivant sélectif avec lequel le polluant gazeux réagit quantitativement. C'est via la mesure de la concentration du produit résultant de la réaction entre l'agent dérivant et le polluant gazeux que l'on peut mesurer la concentration en polluant gazeux. Néanmoins, ces dispositifs comprennent une pompe à gaz, pour piéger l'air comprenant le polluant gazeux à analyser dans le dispositif, et un régulateur de débit massique, pour réguler le débit de la solution liquide comprenant l'agent dérivant sélectif, qui sont particulièrement onéreux, encombrants, bruyants et énergivores. Cela limite le développement de dispositifs d'analyse portables. [0005] L'invention vise à remédier aux inconvénients précités de l'art antérieur, plus parti- culièrement elle vise à proposer un procédé d'analyse d'un polluant gazeux et un dispositif d'analyse d'un polluant gazeux pouvant mettre en oeuvre le procédé, le dispositif ne comprenant aucune pompe à gaz, ni aucun régulateur de débit massique. [0006] Un objet de l'invention est donc un procédé d'analyse d'un polluant gazeux au 2 moyen d'un circuit microfluidique comprenant un moyen de pompage d'un liquide et un moyen de piégeage d'un gaz, caractérisé cn ce qu'il comprend les étapes suivantes : a) Génération d'un écoulement d'un liquide, le liquide comprenant un agent dérivant sélectif ; b) Piégeage et dissolution du polluant gazeux dans l'écoulement ; c) Réaction du polluant avec l'agent dérivant sélectif de manière à former un composé dérivé liquide ; d) Mesure de la concentration en composé dérivé liquide et détermination de la concentration en polluant gazeux. [0007] Selon des modes de réalisation de l'invention : - l'étape c) comprend la régulation en température de l'écoulement liquide ; - l'étape d) est réalisée par spectroscopie de fluorescence ou par colorimétrie ; - le polluant gazeux est choisi parmi un composé de la famille des aldéhydes ou un composé de la famille des chloramines ; - le polluant gazeux est le formaldéhyde ; et - l'écoulement généré à l'étape a) a un débit compris entre 0,11.1L/rnin et 100 jd-/min. [0008] Un autre objet de l'invention est un dispositif d'analyse d'un polluant gazeux pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention comprenant une pompe péristaltique, un conteneur comprenant une solution liquide comprenant un agent dérivant sélectif et ayant au moins une entrée et une sortie, la sortie étant reliée à la pompe péristaltique, un moyen de piégeage et de dissolution du polluant gazeux dans un écoulement liquide comprenant la solution liquide, un moyen de réaction du polluant gazeux avec l'agent dérivant sélectif pour former un composé dérivé, relié à l'entrée du conteneur et au moyen de piégeage, et un capteur adapté pour déterminer une concentration en composé dérivé, relié à la pompe péristaltique et au moyen de piégeage. [0009] Selon des modes de réalisation : - le moyen de piégeage est placé dans une cellule d'émission placée sur une surface d'un matériau émettant le polluant gazeux, et - le dispositif est adapté de manière à être un circuit microtluidique fermé. [0010] Un autre objet de l'invention est un dispositif d'analyse d'un polluant gazeux pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention comprenant au moins une entrée adaptée pour une solution comprenant au moins un agent dérivant sélectif liquide, une pompe péristaltique reliée à l'entrée, un moyen de piégeage et de dissolution du polluant gazeux dans un écoulement liquide comprenant l'agent dérivant et placé en sortie de la pompe péristaltique, un moyen de réaction du polluant gazeux avec l'agent dérivant pour former un composé dérivé et placé en sortie du moyen de piégeage, un capteur adapté pour déterminer une concentration en composé dérivé, placé en sortie du moyen de réaction et au moins une sortie adaptée pour évacuer le polluant gazeux, l'agent 3 dérivant sélectif et des composés dérivés de la réaction entre le polluant gazeux et l'agent dérivant sélectif [0011] Selon des modes de réalisation : - le dispositif comprend également une entrée pour un liquide et un système d'électrovannes placé entre les entrées pour le liquide et l'agent dérivant sélectif et la pompe péristaltique de manière à ce que la sortie de la pompe soit un écoulement liquide comprenant l'agent dérivatif ; et - le dispositif comprend également une entrée et une sortie adaptées pour un gaz comprenant le polluant gazeux. [0012] Selon des modes de réalisation concernant les dispositifs de l'invention : - le capteur comprend un détecteur de fluorescence ou un spectromètre ou un colorimètre ; - le moyen de piégeage comprend un tube microporcux ; - le moyen de piégeage est une puce microfluidique comprenant une membrane poreuse, au moins une entrée et une sortie adaptées pour un liquide ; - le moyen de réaction est une puce microfluidique ; et - le capteur comprend une puce microfluidique. [0013] D'autres caractéristiques, détails et avantages de l'invention ressortiront à la lecture de la description faite en référence aux figures annexées données à titre d'exemple et qui représentent, respectivement : [0014] [fig.1], un schéma des étapes du procédé selon l'invention ; [0015] [fig.2], un dispositif d'analyse selon un premier mode de réalisation de l'invention ; [0016] [fig.3], un exemple d'un moyen de détermination de la concentration en polluant gazeux du dispositif selon l'invention ; [0017] [fig.4], un dispositif d'analyse selon un second mode de réalisation de l'invention ; [0018] [fig.54 et [Fig. 5b], un exemple de mesure réalisé avec le dispositif d'analyse selon le premier et mode de réalisation de l'invention ; [0019] [fig.6], un dispositif d'analyse selon un troisième mode de réalisation de l'invention ; [0020] [Fig. 7], un dispositif d'analyse selon un quatrième mode de réalisation de l'invention ; [0021] [fig.84 et [Fig. 8b], un exemple de mesure réalisé avec le dispositif d'analyse selon les troisième et quatrième modes de réalisation de l'invention. [0022] Dans la présente invention, un agent dérivant sélectif est un réactif réagissant avec le polluant gazeux à analyser pour former un composé, dit dérivé, facilement détectable et quantifiable. [0023] [fig.1] représente un schéma des étapes du procédé selon l'invention. Le procédé comprend quatre étapes, de a) à d). Il est mis en oeuvre au moyen d'un circuit micro-fluidique comprenant un moyen de pompage d'un liquide et un moyen de piégeage d'un gaz. Des exemples de cc type de circuit microfluidique sont donnés en référence aux figures 2 à 6. [0024] La première étape a) consiste à générer un écoulement d'un liquide, l'écoulement comprenant un agent dérivant sélectif. L'agent dérivant sélectif peut être inclus dans le liquide ou ajouté au liquide durant la génération de l'écoulement. La génération de l'écoulement est faite en pompant le liquide grâce au moyen de pompage de liquide présent dans le circuit microfluidique. [0025] La seconde étape b) consiste à piéger le polluant gazeux à analyser dans l'écoulement généré à l'étape a) et à le dissoudre dans l'écoulement. [0026] Le piégeage du polluant est par exemple réalisé par le moyen de piégeage du circuit microfluidique. Il peut notamment être réalisé par le passage du polluant gazeux à travers une surface poreuse. La surface poreuse peut être une membrane poreuse placée sur une cellule microfluidique dans laquelle s'écoule l'écoulement liquide. La surface poreuse peut également être un tube microporeux dans lequel s'écoule l'écoulement liquide. [0027] La troisième étape c) consiste à faire réagir le polluant gazeux dissous dans l'écoulement avec l'agent dérivant sélectif en excès, de manière à ce qu'un composé dérivé se forme. La concentration en agent dérivant sélectif est en large excès, donc elle est non déterminante. Ainsi, le polluant est transformé quantitativement en composé dérivé lors de cette étape de réaction. [0028] L'étape suivante (étape (U) consiste à mesurer la concentration en composé dérivé pour déterminer la concentration en polluant gazeux. [0029] Selon un mode de réalisation, cette étape d) est réalisée par spectroscopie de fluo- rescence ou par colorimétrie. [0030] Si le composé dérivé est un composé fluorescent, on peut faire des mesures de fluo- rescence, par exemple par spectroscopie de fluorescence, pour déterminer la concentration en composé dérivé et ainsi déterminer la concentration en polluant gazeux. [0031] 11 est également possible de déterminer la concentration en composé dérivé par des mesures de colorimétrie, pour ensuite déterminer celle en polluant gazeux car la concentration en agent dérivant sélectif est en large excès et donc non déterminante. Ainsi, le polluant est transformé quantitativement en composé dérivé. [0032] Selon des modes de réalisation, le polluant gazeux à analyser est un composé de la famille des aldéhydes, notamment le formaldéhyde, ou un composé de la famille des chloramines. Plus généralement, le polluant gazeux à analyser est un gaz pouvant se dissoudre facilement dans une phase liquide, c'est-à-dire présentant une constante d'Henry élevée supérieure à 20 mol.L I.(1/9,9e10-6)Pa-', soit 20 M/atm, ou ayant une réaction rapide en solution, malgré une constante d'Henry inférieure à 20 M/atm, . [0033] Le composé dérivant sélectif est choisi de manière à réagir avec le polluant gazeux à analyser. Ainsi, si le polluant gazeux est du fortnaldéhyde, le composé dérivant pourra, par exemple, être du fluoral-P ; ou si le polluant gazeux est une chlorarnine, le composé dérivant pourra, par exemple, être un mélange d'iode et d'amidon. [0034] L'écoulement généré à l'étape a) est, préférentiellement, un écoulement lent, car plus l'écoulement est lent, plus la quantité de polluant gazeux dissous par unité de volume d'agent dérivant est élevée. Si l'écoulement est trop rapide, le polluant gazeux sera trop dilué dans l'écoulement. On considère que l'écoulement est lent si le débit est compris entre 0,1 pL/min et 100 FIL/min, et plus préférentiellement s'il est compris entre 1 pL/min et 50 pL/min. [0035] Selon un mode de réalisation, l'étape e) comprend une régulation de la température de l'écoulement liquide de manière à contrôler la cinétique de réaction entre le polluant et l'agent dérivant et ainsi favoriser et/ou accélérer la réaction du polluant dissous avec l'agent dérivant. [0036] Selon un autre mode de réalisation, l'étape a) du procédé comprend également une étape de calibration du circuit tnicrofluidique, afin de déterminer une concentration en polluant gazeux interne au circuit microfluidique. Cette étape de calibration permet également de calibrer le moyen de détermination de la concentration en polluant gazeux, par exemple, les moyens de mesure de fluorescence ou de colorimétrie du composé dérivé. [0037] [fig.2] représente un dispositif d'analyse d'un polluant gazeux DAP, selon un premier mode de réalisation de l'invention, permettant de mettre en oeuvre le procédé de l'invention. [0038] Le dispositif DAP est un circuit fermé qui comprend une pompe péristaltique P, un conteneur VL adapté pour comprendre une solution liquide, un moyen de piégeage PU du polluant gazeux, un moyen de réaction R du polluant gazeux avec un agent dérivant sélectif et un capteur D apte à déterminer la concentration en composé dérivé, pour ensuite pouvoir déterminer la concentration en polluant gazeux. [0039] Le conteneur VL a au moins une entrée E et une sortie S, et la solution liquide contenue dans le conteneur VL comprend au moins un agent dérivant sélectif. La solution liquide peut être un mélange de l'agent dérivant avec un autre liquide ou juste l'agent dérivant. La sortie S du conteneur VL est reliée à la pompe péristaltique P. [0040] Le moyen de piégeage PU est adapté pour piéger le polluant gazeux dans un écoulement liquide comprenant la solution liquide, l'écoulement étant généré par la pompe péristaltique P. Plus particulièrement, il comprend généralement un tube microporeux ou une membrane microporeuse. [0041] Le moyen de réaction R est relié à l'entrée E du conteneur VL. Le capteur D est relié à la pompe péristaltique P et au moyen de piégeage PU. 6 [0042] Selon un mode de réalisation, le moyen de piégeage PC est une puce rnicrofluidique comprenant au moins une entrée et une sortie pour l'écoulement liquide et une membrane poreuse. La membrane poreuse est placée de manière à ce que d'un côté de la membrane se trouve l'écoulement liquide et que de l'autre côté, se trouve le polluant gazeux. La membrane poreuse et le débit liquide permettent de piéger le polluant gazeux dans l'écoulement liquide circulant dans la puce, et de le dissoudre dans ce même écoulement. L'entrée de la puce est dans ce cas reliée à la sortie du conteneur VL, tandis que sa sortie est reliée au moyen de réaction R. [0043] Selon un mode de réalisation, le moyen de réaction R est une puce rnicrofluidique comprenant une entrée, reliée à la sortie du moyen de piégeage PU, et une sortie, reliée à l'entrée E du conteneur VL. Cette puce peut comprendre un canal en serpentins afin que le polluant gazeux dissous et l'agent dérivant aient le temps de réagir et de former un composé dérivé. [0044] Selon un mode de réalisation, le moyen de réaction R est thermostaté afin de contrôler la cinétique de réaction entre le polluant gazeux et l'agent dérivant sélectif. Ainsi, le dispositif DAP peut comprendre un four ou un module Pelletier, placé entre le moyen de piégeage PC et le conteneur VL, dans lequel est placé le moyen de réaction R, le four permettant de chauffer l'écoulement et le module Pelletier permettant de maintenir une température constante de l'écoulement. [0045] Selon un mode de réalisation, le capteur D comprend une puce rnicrofluidique comprenant une entrée reliée à la pompe péristaltique P et une sortie reliée au moyen de piégeage PU. [0046] [fig.3] illustre un exemple d'un capteur D comprenant une puce microtluidique. La puce microtluidique PUCE est reliée, par son entrée, à la pompe péristaltique P, et par sa sortie au moyen de piégeage PU. Une source de lumière LED est placée au-dessus de la puce PUCE et un miroir dichroïque MD est placé entre la puce PUCE et la source de lumière LED. Le miroir MD est placé de manière à envoyer les rayons lumineux de la source LED vers la puce PUCE et à réfléchir les rayons lumineux venant de la puce PUCE. La source de lumière LED est par exemple une diode électroluminescente. Le capteur D comprend également un photomultiplicateur PM placé de manière à recevoir les rayons lumineux réfléchis par le miroir DM et venant de la puce PUCE. [0047] Selon un autre mode de réalisation, la source LED est placée à la place du photomul- tiplicateur PM de la figure 3 et le photomultiplicateur PM est placé à la place de la source LED de la figure 3. [0048] Selon un mode de réalisation, des filtres optiques peuvent être placés devant le pho- tomultiplicateur PM et devant la source LED afin de différencier davantage la lumière réfléchie de la source LED et le signal de fluorescence provenanant de la puce PUCE. [0049] Cette mise en oeuvre est particulièrement adaptée à des mesures de fluorescence et 7 peut être utilisée quand le composé dérivé émet de la fluorescence. [0050] Une fois calibré, le photomultiplicateur PM permet de déterminer la concentration en composé dérivé et ainsi déterminer la concentration en polluant gazeux. [0051] Plus généralement, le photomultiplicateur PM peut être remplacé par une photodiode ou par un autre photodétecteur [0052] Plus généralement, la détection peut s'effectuer par spectroscopie de fluorescence ou d'absorption par un capteur D, cc qui permet de déterminer la concentration en composé dérivé et ainsi déterminer la concentration en polluant gazeux. [0053] Selon un autre mode de réalisation, les moyens de piégeage PC et de réaction R sont réalisés chacun sur une puce rnicrofluidique distincte et le capteur D comprend une autre puce micro-fluidique distincte des moyens dc piégeage PC et de réaction R. Cela permet d'obtenir un dispositif miniature, car une puce peut, par exemple, mesurer 75 x 25 x 1,5 mm. [0054] Selon un autre mode de réalisation, le moyen de piégeage PC est un tube mi- croporcux dans lequel s'écoule le liquide comprenant l'agent dérivant sélectif Le polluant gazeux traverse la surface poreuse du tube et se trouve ensuite piégé dans l'écoulement traversant le tube. Le polluant se dissous ainsi dans l'écoulement liquide. [0055] [fig.4] présente un dispositif d'analyse DAP2 selon un second mode de réalisation de l'invention. Le dispositif DAP2 est également un circuit fermé et comprend les mêmes éléments que ceux présentés dans la figure 2 ainsi qu'une cellule d'émission CE dans laquelle se trouve le moyen de piégeage PU. La cellule d'émission CE est placée sur une surface d'un matériau Mat émettant le polluant gazeux à analyser. [0056] La cellule d'émission CE a une forme généralement cylindrique, sa base apposée sur le matériau Mat étant circulaire. Ce dispositif DAP2 permet de déterminer directement la concentration en polluant gazeux émise par le matériau Mat, donc de déterminer les émissions de ce matériau Mat. Une étape de calibration externe du procédé permet de relier la concentration déterminée à l'équilibre dans la cellule d'émission CE et le taux d'émission du matériau Mat en polluant gazeux, ce taux d'émission étant normalement utilisé pour classer les matériaux selon leur émission en ce polluant gazeux. Par exemple, pour un matériau émettant du formaldéhyde, il existe quatre classes selon l'étiquetage en France : A+, A, B et C, A+ correspondant à la classe dans lequel les émissions sont les plus faibles. [0057] De plus, plus la hauteur de la cellule d'émission CE sera petite, plus la diffusion du polluant gazeux vers le moyen de piégeage PU sera rapide. Comme précédemment, les moyens de piégeage, de réaction et de détermination de la concentration en polluant peuvent être réalisés ou comprendre des puces microfluidiques. [0058] Les dispositifs DAP et DAP2 décrits fonctionnent en circuit fermé. La solution liquide contenue dans le conteneur VL s'enrichit continuellement en polluant gazeux et 8 donc en composé dérivé issu de la réaction entre l'agent dérivant et le polluant gazeux. [0059] Dans le cas où le composé dérivé émet de la fluorescence, sa concentration peut être mesurée à partir de la pente de la courbe représentant l'augmentation du signal de fluorescence en fonction du temps. [0060] Dans le cas où on effectue des mesures d'absorbance du composé dérivé, la concentration en composé dérivé sera déterminée à partir de la pente de la courbe représentant l'augmentation de l'absorbance en fonction du temps. [0061] [fig.5a] et [Fig. 5b] présentent un exemple d'une mesure de fluorescence émise par le composé dérivé. La figure 5a représente le signal de fluorescence du composé dérivé en fonction du temps et la figure 5b représente le produit de la pente du signal de fluorescence par le volume du conteneur VL en fonction de la concentration en polluant gazeux. [0062] Entre tl et t2, entre t3 et t4 et entre t5 et t6, la pente du signal est nulle, donc aucun composé dérivé supplémentaire n'est formé dans ces intervalles de temps. Cela signifie que l'air autour du dispositif de piégeage ne contient pas le polluant gazeux et que l'air est pur (blanc analytique) dans ces mêmes intervalles de temps. [0063] Entre t2 et t3 et entre t4 et t5, la pente du signal de fluorescence est croissante. Cela signifie que la solution placée en circuit fermé s'enrichit en polluant gazeux qui réagit avec l'agent dérivant sélectif pour former le composé dérivé fluorescent. Il y a donc du polluant gazeux présent autour du dispositif de piégeage. Plus la pente du signal est élevée, plus la concentration en polluant gazeux dans l'air est élevée. [0064] Après avoir déterminé la concentration en composé dérivé, puis celle en polluant gazeux à partir de la pente du signal de fluorescence, on peut également représenter, en figure 5b, le produit de la pente du signal de fluorescence par le volume du conteneur VL en fonction de la concentration en polluant gazeux. La pente est multipliée par le volume du conteneur afin de prendre en compte l'effet de dilution lié au volume d'agent dérivant en recirculation. Cela permet également d'obtenir une relation linéaire entre le signal de fluorescence et la concentration en polluant, ce qui permet de faire une analyse quantitative de la concentration en polluant. [0065] Le volume du conteneur VL comprenant l'agent dérivant sélectif peut être adapté au temps de mesure souhaité par un utilisateur. Ainsi, si l'on souhaite réaliser une mesure rapide et précise de la concentration en polluant, on utilise un petit volume pour le conteneur VL, néanmoins, cela implique également un risque de saturation rapide du dispositif. En effet, la saturation est atteinte dès lors que le détecteur est saturé par une concentration trop élevée de la solution. Si le détecteur le permet, ainsi que le photomultiplicateur PM, il est envisageable de diminuer le gain afin de retrouver un signal non saturé, ce qui sous-entend d'avoir une calibration déjà réalisée pour ces nouvelles conditions. Plus simplement, quand la saturation est proche ou est atteinte, il est né- 9 cessaire de changer le conteneur VL pour en placer un nouveau comprenant toujours une solution liquide exempte de polluant et comprenant un agent dérivant sélectif apte à réagir avec le polluant gazeux à analyser. Il est préférable de changer le conteneur VL, plutôt que juste le vider puis le remplir à nouveau avec la solution liquide pour éviter une étape de nettoyage du conteneur VL. Le volume du circuit microfluidique du dispositif pourra être au préalable purgé avec la même solution afin d'éliminer le composé dérivé du dispositif. [0066] Les deux dispositifs DAP et DAP2, chacun combiné au procédé décrit en référence à la figure 1, permettent d'utiliser très peu d'agent dérivant sélectif et de ne pas recourir à une poubelle externe pour stocker le composé dérivé, et l'excès d'agent dérivant et éventuellement les traces de polluant gazeux n'ayant pas réagi. [0067] Le dispositif d'analyse DAP est particulièrement adapté pour réaliser des mesures en milieu professionnel. On pourra par exemple utiliser un volume de 6 mL d'agent dérivant sélectif pour effectuer des analyses pendant 6 jours pour un environnement intérieur peu pollué (concentration en formaldéhyde inférieure à 15 pg/m') ou utiliser un volume de 6 mL d'agent dérivant pour effectuer des analyses pendant une trentaine d'heure pour un environnement plus pollué (concentration en formaldéhyde d'environ 120 pg/e). Il est également possible d'utiliser un volume de 24 mL d'agent dérivant sélectif pour 24h d'exposition dans un environnement pollué (concentration en formaldéhyde supérieure à 500 pg/e). [0068] Le dispositif d'analyse DAP2 est particulièrement adapté pour des fabricants de matériaux, de meubles ou de revêtements décoratifs (peintures et enduits par exemple). [0069] [fig.6] présente un dispositif d'analyse DAP3 selon un troisième mode de réalisation de l'invention. [0070] Le dispositif DAP3 comprend au moins une entrée EAD adaptée pour une solution liquide comprenant au moins un agent dérivant sélectif liquide, une pompe péristaltique P reliée à l'entrée EAD et un moyen de piégeage PU du polluant gazeux dans l'agent dérivant sélectif placé en sortie de la pompe P. A la suite du moyen de piégeage PU, un moyen de réaction R du polluant gazeux avec l'agent dérivant sélectif permet de faire réagir les deux composés pour former au moins un composé dérivé. Un capteur D adapté pour déterminer la concentration en composé dérivé est relié à la suite du moyen de réaction R. Le capteur D est relié à une sortie SP du dispositif DAP3 qui permet d'évacuer le composé dérivé, le polluant gazeux dissous et l'agent dérivant restants. Le dispositif DAP3 fonctionne en circuit ouvert, contrairement aux dispositifs présentés précédemment. [0071] L'entrée EAD est adaptée pour recevoir un mélange liquide de l'agent dérivant sélectif et d'autres liquides ou pour recevoir uniquement l'agent dérivant sélectif liquide. [0072] La pompe péristaltique P permet de pomper l'agent dérivant et de générer un écoulement liquide comprenant cet agent afin que le polluant gazeux soit ensuite piégé puis dissous dans cet écoulement grâce au moyen dc piégeage PU. [0073] [fig.7] présente un dispositif DAP4 selon un quatrième mode de réalisation de l'invention. Cc dispositif DAP4 est du même type que le dispositif DAP3, car il fonctionne également en circuit ouvert. [0074] En plus des éléments déjà présents dans le dispositif DAP3, le dispositif DAP4 comprend un système d'électrovannes V1, V2, V3 et V4, deux autres entrées EAU et CALIB, deux fours Fi et F2, deux tubes TUBE1 et TUBE2, une poubelle à la sortie SP et un ventilateur. Le four Fi est optionnel. Un des tubes TUBE1 forme le moyen de piégeage PU tandis que le second tube TUBE2 est placé en parallèle du moyen de piégeage et peut être utilisé pour calibrer le dispositif DAP3. [0075] Les entrées EAU, EAD et CALIB sont placées en entrée de la pompe péristaltique. Une première électrovanne V1 est placée entre l'entrée EAU et la pompe et une seconde électrovanne V2 relie les entrées EAD et CALIB à la première électrovanne VI. Les entrées EAD et CALIB étant chacune reliée à un des accès de l'électrovanne V2. [0076] L'entrée EAU permet d'envoyer un liquide, généralement de l'eau, en entrée de la pompe péristaltique P. L'entrée EAD étant également reliée à la pompe P, il est alors possible de générer en sortie de la pompe P un écoulement liquide comprenant l'agent dérivant sélectif ou le liquide de l'entrée EAU. [0077] L'entrée CALIB est généralement utilisée pour calibrer le dispositif Elle est donc adaptée pour recevoir un mélange de l'agent dérivant sélectif et du polluant gazeux à analyser. [0078] En sortie de la pompe P, un four Fi peut optionnellement être présent afin de chauffer l'écoulement liquide, ce qui aura pour effet de favoriser par la suite la réaction entre l'agent dérivant et le polluant. A la place du four FI, il est possible d'avoir un système de régulation en température, comme un système Pelletier, pour réguler la température de l'écoulement liquide. Cela est notamment utile dans le cas où le polluant gazeux est une chloramine, car le composé dérivé issu des chloramines se décompose au-delà de 30 °C. Le système sera alors configuré pour maintenir une température de l'écoulement à 20 °C. [0079] A la suite du four FI, se trouve le moyen de piégeage PU formé par les deux élec- trovannes V3 et V4 et le tube TUBEI. Le second tube TUBE2 est placé en parallèle du moyen de piégeage. Le premier tube TUBEI est relié à un des accès de l'électrovanne V3 et à un des accès de l'électrovanne V4. Le second tube TUBE2 est relié à un autre accès de l'électrovanne V3 et à un autre accès de l'électrovanne V4. Le four El est relié au moyen de piégeage PU par un autre accès de l'électrovanne V3. Tandis qu'un 11 autre accès de l'électrovanne V4 permet de relier le moyen de piégeage PU au moyen de réaction R. [0080] Le premier tube TUBE1 est un tube apte à piéger le polluant gazeux. Il peut donc être un tube nficroporeux pour piéger le polluant gazeux dans un écoulement liquide circulant dans ce tube TUBEl. [0081] Le second tube TUBE2 est un tube ne pouvant pas piéger le polluant gazeux. C'est généralement un tube non poreux dans lequel s'écoule uniquement le liquide venant de l'entrée EAU, ou uniquement l'agent dérivant sélectif venant de l'entrée EAD ou encore le mélange liquide venant de l'entrée CALIB. Il est par exemple en téflon ou en polyétheréthercétone (PEEK). Ce second tube TUBE2 sera plus généralement choisi pour calibrer le dispositif DAP4 par une solution liquide placée à l'entrée CALIB. Cc tube TUBE2 sera également choisi pour faire un blanc en choisissant soit le liquide venant de l'entrée EAU soit l'agent dérivant sélectif venant de l'entrée EAD. [0082] Le moyen de réaction R est placé en sortie du moyen de piégeage PU. Il comprend, dans cet exemple, un four F2 qui permet de chauffer l'écoulement circulant dans le moyen de réaction R et comprenant le polluant gazeux dissous dans une solution liquide comprenant au moins l'agent dérivant sélectif. Le four F2 permet de contrôler la réaction entre l'agent et le polluant, et plus particulièrement d'accélérer la réaction. [0083] Un système de régulation de la température de l'écoulement, comme un système Pelletier, peut également être présent à la place du second four F2. [0084] La sortie du moyen de réaction R est reliée au capteur D apte à déterminer la concentration en composé dérivé, lui-même relié à la sortie SP du dispositif DAP4. Comme pour les dispositifs précédents, ce capteur D peut être adapté pour réaliser des mesures de fluorescence ou de colorimétrie du composé dérivé formé par la réaction entre le polluant et l'agent dérivant. [0085] La sortie SP du dispositif DAP4 forme généralement une poubelle pour évacuer la solution liquide comprenant le composé dérivé, l'excès d'agent dérivant et éventuellement le polluant gazeux dissous n'ayant pas réagi. [0086] Un ventilateur V peut avantageusement être présent et placé de manière à ventiler l'air ambiant au sein du dispositif DAP4 pour favoriser le piégeage d'un éventuel polluant gazeux par le moyen de piégeage PU. [0087] Le dispositif DAP4 comprend deux fours Fi et F2, mais il est également possible que seul le four Fl soit présent ou que seul le four F2 soit présent ou encore qu'aucun four ne soit présent si la réaction ne le nécessite pas. [0088] De même, il est également possible que deux systèmes de régulation de la tem- pérature de l'écoulement soient présents à la place de FI et F2 ou que seul un système de régulation de la température de l'écoulement soit présent à la place de FI ou de F2. [0089] Selon un autre mode de réalisation, le dispositif DAP4 comprend une entrée adaptée 1-> pour un gaz, notamment pour le polluant gazeux et une sortie adaptée pour un gaz. Cette entrée et cette sortie sont utilisées pour calibrer le dispositif DAP4 et plus particulièrement pour injecter à très faibles débits un mélange de concentration connue autour des tubes TUBE] et TUBE2. C type de cal ibration permet de déterminer le rendement de piégeage et donc de réaliser des mesures plus précises afin de déterminer le plus précisément possible la concentration en polluant gazeux dans l'air ambiant au dispositif DAP4. [0090] Les deux dispositifs DAP3 et DAP4 sont particulièrement adaptés pour des spé- cialistes de la métrologie des polluants de l'air du fait de leur précision de mesure. [0091] [fig.8a] et [Fig. 8b] présentent un exemple de mesure réalisé avec le dispositif DAP3 et DAP4 des troisième et quatrième modes de réalisation. [0092] Un signal de fluorescence émis par le composé dérivé formé par la réaction entre le polluant gazeux et l'agent dérivant sélectif et détecté par le moyen de détermination D est représenté en fonction du temps. La figure 8a représente ce signal de fluorescence en fonction du temps, tandis que la figure 811 représente le même signal de fluorescence en fonction de la concentration en polluant dans l'air ambiant. [0093] Entre tl et t2, on effectue un blanc avec de l'air pur par le mode gazeux (utilisation des entrées et sorties dédiées à un gaz). Les électrovannes V3 et V4 sont donc configurées pour que l'écoulement liquide ne circule que dans le premier TUBE1 qui est apte à piéger le polluant gazeux. De l'air pur étant injecté, le dispositif DAP4 ne peut donc pas s'enrichir en polluant gazeux. Le signal de fluorescence du composé dérivé est donc constant. [0094] Puis entre t2 et t3, le dispositif DAP4 passe en mode mesure. Les électrovannes V3 et V4 sont toujours configurées de manière à ce que l'écoulement liquide circule dans le premier tube TUBEI apte à piéger le polluant gazeux. Durant cet intervalle de temps, si du polluant gazeux est bien présent, le signal de fluorescence augmente jusqu'à l'obtention d'un plateau (c'est le cas présenté sur cette figure). Grâce à la hauteur de ce signal relativement au blanc effectué précédemment, on peut déterminer la concentration en polluant gazeux à partir d'une calibration effectuée antérieurement. [0095] Entre t3 et t4, on bascule à nouveau en mode blanc avec de l'air pur. Donc aucun polluant gazeux environnant le dispositif ne peut alimenter le dispositif, le signal de fluorescence diminue, puisque le composé dérivé obtenu précédemment est éliminé par la sortie SP, jusqu'à devenir constant. [0096] 11 est également possible de faire une autre séquence quasiment identique, mais en utilisant le second tube TUBE2 pour faire le blanc entre tl et t2 et entre t3 et t4 et faire les mesures entre t2 et t3 comme expliqué dans le paragraphe précédent. [0097] Après avoir déterminé la concentration en polluant gazeux à partir du signal de fluo- rescence, on peut représenter, en figure 8b, le signal de fluorescence en fonction de la 13 concentration en polluant gazeux dans l'air ambiant au moyen de piégeage PU. On constate que ces deux grandeurs sont liées entre elles par une relation linéaire, ce qui permet de faire des analyses quantifiées. 14 REVENDICATIONS[Revendication 1] Procédé d'analyse d'un polluant gazeux au moyen d'un circuit micro- fluidique comprenant un moyen de pompage d'un liquide et un moyen de piégeage d'un gaz, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : a) Génération d'un écoulement d'un liquide, le liquide comprenant un agent dérivant sélectif ; b) Piégeage et dissolution du polluant gazeux dans l'écoulement ; c) Réaction du polluant avec l'agent dérivant sélectif de manière à former un composé dérivé liquide ; d) Mesure de la concentration en composé dérivé liquide et détermination de la concentration en polluant gazeux. [Revendication 2] Procédé d'analyse d'un polluant gazeux selon la revendication 1 dans lequel l'étape c) comprend la régulation en température de l'écoulement liquide. [Revendication 3] Procédé d'analyse d'un polluant gazeux selon l'une des revendications précédentes dans lequel l'étape d) est réalisée par spectroscopie de fluorescence ou par colorimétrie. [Revendication 4] Procédé d'analyse d'un polluant gazeux selon l'une des revendications précédentes dans lequel le polluant gazeux est choisi parmi un composé de la famille des aldéhydes ou un composé de la famille des chloramines. [Revendication 5] Procédé d'analyse d'un polluant gazeux selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le polluant gazeux est le formaldéhyde. [Revendication 6] Procédé d'analyse d'un polluant gazeux selon l'une des revendications précédentes, dans lequel l'écoulement généré à l'étape a) a un débit compris entre 0,1 mL/min et 100 .tL/nain [Revendication 7] Dispositif d'analyse d'un polluant gazeux (DAP) pour la mise en oeuvre du procédé selon l'une des revendications précédentes comprenant : - une pompe péristaltique (P) ; - un conteneur (VL) comprenant une solution liquide comprenant un agent dérivant sélectif et ayant au moins une entrée (E) et une sortie (S), la sortie étant reliée à la pompe péristaltique ; - un moyen de piégeage (PU) et de dissolution du polluant gazeux dans un écoulement liquide comprenant la solution liquide ; - un moyen de réaction (R) du polluant gazeux avec l'agent dérivant sélectif pour former un composé dérivé, relié à l'entrée (E) du conteneur 15 [Revendication 8] [Revendication 9] [Revendication 10] [Revendication 11] [Revendication 12] [Revendication 13] (VL) et au moyen de piégeage (PU) ; et - un capteur (D) adapté pour déterminer une concentration en composé dérivé, relié à la pompe péristaltique (P) et au moyen de piégeage (PC). Dispositif d'analyse d'un polluant gazeux (DAP2) selon la revendication 7 dans lequel le moyen de piégeage (PC) est placé dans une cellule d'émission (CE) placée sur une surface d'un matériau (Mat) émettant le polluant gazeux. Dispositif d'analyse d'un polluant gazeux (DAP, DAP2) selon l'une des revendications 7 ou 8 adapté de manière à être un circuit microfluidique fermé. Dispositif d'analyse d'un polluant gazeux (DAP3) pour la mise en oeuvre du procédé selon l'une des revendications 1 à 6 comprenant : - au moins une entrée (EAD) adaptée pour une solution comprenant au moins un agent dérivant sélectif liquide ; - une pompe péristaltique (P) reliée à l'entrée ; - un moyen de piégeage (PC) et de dissolution du polluant gazeux dans un écoulement liquide comprenant l'agent dérivant, placé en sortie de la pompe péristaltique ; - un moyen de réaction (R) du polluant gazeux avec l'agent dérivant pour former un composé dérivé, placé en sortie du moyen de piégeage ; - un capteur (D) adapté pour déterminer une concentration en composé dérivé, placé en sortie du moyen de réaction ; et - au moins une sortie (SP) adaptée pour évacuer le polluant gazeux, l'agent dérivant sélectif et des composés dérivés de la réaction entre le polluant gazeux et l'agent dérivant sélectif. Dispositif d'analyse (DAP4) d'un polluant gazeux selon la revendication 10 comprenant également une entrée pour un liquide (EAU) et un système d'électrovannes (V1, V2) placé entre les entrées pour le liquide et l'agent dérivant sélectif et la pompe péristaltique de manière à ce que la sortie de la pompe soit un écoulement liquide comprenant l'agent dérivatif. Dispositif d'analyse d'un polluant gazeux selon l'une des revendications 10 à 11 comprenant également une entrée et une sortie adaptées pour un gaz comprenant le polluant gazeux. Dispositif d'analyse d'un polluant gazeux (DAP, DAP2, DAP3, DAP4) selon l'une des revendications 7 à 12 dans lequel le capteur (D) comprend un détecteur de fluorescence ou un spectromètre ou un colorimètre. 16 [Revendication 14] [Revendication 15] [Revendication 16] [Revendication 17] Dispositif d'analyse d'un polluant gazeux (DAP, DAP2, DAP3, DAP4) selon l'une des revendications 7 à 13 dans lequel le moyen de piégeage (PG) comprend un tube microporcux (TUBE]). Dispositif d'analyse d'un polluant gazeux (DAP, DAP2, DAP3) selon l'une des revendications 7 à 13 dans lequel le moyen de piégeage est une puce micro-fluidique comprenant une membrane poreuse, au moins une entrée et une sortie adaptées pour un liquide. Dispositif d'analyse d'un polluant gazeux (DAP, DAP2, DAP3) selon l'une des revendications 7 à 15 dans lequel le moyen de réaction (R) est une puce micro-fluidique. Dispositif d'analyse d'un polluant gazeux (DAP, DAP2, DAP3) selon l'une des revendications 7 à 16 dans lequel le capteur (D) comprend une puce microfluidique (PUCE).