Brevet FR3090330A1 — publié le 20200626

Description Titre de l'invention : Composition aqueuse comprenant des capsules à base d'huile gélifiée contenant un actif sensible à l'oxygène Domaine technique [0001] La présente invention se rapporte à une composition aqueuse contenant au moins des capsules comprenant un coeur comprenant au moins une phase aqueuse et au moins un actif hydrophile sensible à l'oxydation, notamment de l'acide ascorbique, et une enveloppe entourant le coeur, ladite enveloppe comprenant au moins une huile végétale hydrocarbonée insaturée et au moins un agent structurant d'huile convenablement sélectionné. La présente invention a également pour objet l'utilisation de ladite composition dans les domaines cosmétique et dermatologique, en particulier pour le soin, le traitement, le nettoyage etlou le maquillage de la peau humaine du corps ou du visage, des cheveux etlou des lèvres. [0002] Il est connu d'introduire dans des compositions cosmétiques divers actifs destinés à apporter des traitements spécifiques à la peau etlou aux cheveux. Toutefois, certains de ces actifs présentent l'inconvénient d'être instables en milieu aqueux et de se dégrader facilement au contact de l'eau, en particulier à cause de phénomènes d'oxydation. Ils perdent ainsi rapidement leur activité au cours du temps et cette instabilité va à l'encontre de l'efficacité recherchée. 100031 Ainsi, en raison de sa structure chimique (d'alpha-cétolactone), l'acide ascorbique est très sensible à certains paramètres de [environnement comme par exemple la lumière, l'oxygène et l'eau. Il s'ensuit donc une dégradation rapide de l'acide ascorbique formulé lorsqu'il est en contact avec notamment un de ces paramètres. Or, on cherche depuis longtemps à formuler l'acide ascorbique (ou vitamine C) dans les domaines cosmétique et dermatologique, sous différentes formes galéniques, du fait de ses nombreuses propriétés bénéfiques. En particulier, l'acide ascorbique stimule la synthèse du tissu conjonctif et notamment du collagène, renforce les défenses du tissu cutané contre les agressions extérieures telles que les rayonnements ultraviolets et la pollution, compense la déficience en vitamine E de la peau, dépigmente la peau et possède une fonction asti-radicaux libres. Du fait de ses propriétés, l'acide ascorbique est efficace pour nettoyer la peau et également pour lutter contre les signes du vieillissement de la peau, par exemple pour améliorer l'éclat du teint et estomper les ridules et/ou rides de la peau. 100041 Pour diminuer et/ou retarder la dégradation de l'acide ascorbique, plusieurs solutions ont déjà été envisagées dans l'état de la technique. 100051 11 a ainsi été proposé d'utiliser l'acide ascorbique sous forme de dérivé chimique 2 (ascorbyl phosphate de magnésium, ou esters d'acides gras et d'acide ascorbique), niais la biodisponibilité de ces dérivés est très faible (J. Am. Acad. Dermatol., 1996, 34, 29-33). [0006] L'instabilité de l'acide ascorbique vis à vis de l'oxygène a pu être améliorée en utilisant des conditionnements particuliers comme des hi-compartiments sous atmosphère inerte tels que décrits dans le brevet US-5,935,584, ou bien encore par l'utilisation d'émulsions à deux phases dont l'une est constituée d'une poudre sèche contenant l'acide ascorbique et la seconde d'une phase liquide. Le mélange des deux phases doit s'effectuer au moment de l'utilisation (W098/43598). Ces solutions présentent des inconvénients au niveau du coût et de la complexité des fabrications ainsi que des contraintes importantes au niveau de l'utilisation. [0007] Il a aussi été préconisé dans le document US-A-5,140,043 de stabiliser l'acide as- corbique en l'introduisant dans des solutions hydroalcool igues, formées d'au moins 50 % d'eau et ayant un pH inférieur à 3,5. En raison de la forte acidité de ces solutions, leur utilisation dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique est difficilement envisageable. En effet, une application répétée de ces solutions peut perturber l'équilibre de la peau et en particulier irriter, voire brûler la peau. En outre, à pH acide, si l'évolution de la couleur est stabilisée, la génération de dioxyde de carbone (CO2) ne l'est pas. [0008] D'autres modes de stabilisation de l'acide ascorbique ont été envisagés, par exemple la dissolution de l'acide ascorbique dans des solvants 11011-aqueux et polaires, comme décrit dans le document US-A-4,372,874, ou l'addition d'une grande quantité de glycol comme décrit dans les documents WO 96/24325, EP 0 755 674 et US 5,981,578. Toutefois, l'utilisation de solvants polaires peut entraîner des irritations et l'utilisation d'une grande quantité de polyol peut avoir certains inconvénients tels qu'un manque de confort lors de l'application sur la peau. [0009] L'acide ascorbique peut également être formulé dans des milieux anhydres tels que les silicones (US-6,194,452) qui sont capables de créer une barrière anhydre autour de l'acide ascorbique. Un inconvénient majeur de telles solutions résulte du manque de fraîcheur à l'application. [0010] Le document WO-A-98/00103 décrit quant à lui la stabilisation de la vitamine C par utilisation d'un élastomère siliconé en dispersion huileuse. Toutefois, la composition obtenue ne reste pas stable dans le temps, notamment quand la composition se présente sous forme d'une émulsion, et il se produit un relargage de l'huile et de l'eau au cours du stockage, qui est le signe d'un manque de stabilité de l'émulsion et qui se traduit par une apparition d'huile et d'eau au fond du récipient contenant l'émulsion. [0011] Par ailleurs, la microencapsulation d'actifs cosmétiques ou dermatologiques en vue d'une meilleure conservation et/ou d'une libération prolongée et contrôlée est connue. 3 [0012] Des procédés de microcncapsulation et les principes auxquels ils font appel sont décrits en détail par exemple dans "Microcncapsulation, Methods and Industrial Application", édité sous la direction de Benita, M. Dekker, 1996. [0013] Tous ces procédés font appel à l'utilisation de polymères comme éléments constitutifs de la paroi de la microparticule qui va isoler l'actif du milieu extérieur. Ces microparticules permettent d'encapsulcr des taux plus élevés d'actifs hydrosolubles que d'autres systèmes vésiculaires tels que les liposomes, qui sont des nanoparticules formées de doubles couches phospholipidiqucs entourant un coeur aqueux. [0014] On a ainsi cherché à encapsuler différents actifs hydrophiles, et parmi ceux-ci, les actifs hydrophiles sensibles à l'oxydation tels que l'acide ascorbique. [0015] Il est notamment connu de la demande de brevet WO 2018/077977 d'encapsuler des actifs cosmétiques sensibles au milieu extérieur par un procédé d'émulsion multiple mettant en oeuvre une huile gélifiée et des polymères ioniques. [0016] L'approche par encapsulation peut être intéressante à condition de disposer de matériaux cosmétiques présentant un effet barrière à l'oxygène. Cependant, ces matériaux peuvent présenter l'inconvénient de contenir des solvants ou monomères résiduels, ne sont pas toujours faciles à mettre en oeuvre, soit du point de vue de la fabrication de la capsule soit du point de vue de la libération de l'actif lors de l'application sur la peau, et ils ne présentent pas toujours des propriétés sensorielles satisfaisantes à l'application. En particulier, il peut être ressenti au moment de l'application une résistance liée à la rupture de l'écorce et/ou un dépôt résiduel de ladite écorce sur la peau. [0017] 11 subsiste donc le besoin d'une composition, utilisable notamment dans les domaines cosmétique et/ou dermatologique, contenant un actif hydrophile sensible à l'oxydation et notamment de l'acide ascorbique, qui ne présente pas les inconvénients décrits ci-dessus, qui soit stable et confortable lors de l'application, qui ne provoque aucune irritation de la peau après cette application, et qui soit compatible avec les contraintes d'une mise en oeuvre industrielle de son procédé de fabrication. [0018] La demanderesse a découvert de façon inattendue que l'utilisation de capsules à base d'huile végétale gélifiée par au moins un agent structurant d'huile convenablement sélectionné permettait de limiter la dégradation d'actifs hydrophiles sensibles à certains paramètres de l'environnement comme par exemple la lumière, l'oxygène et l'eau, et de préférence sensible à l'oxydation, notamment de l'acide ascorbique. Objet de l'invention [0019] La présente invention a donc pour objet une composition aqueuse contenant au moins des capsules comprenant un coeur comprenant une phase aqueuse et au moins un actif hydrophile sensible à l'oxydation, notamment de l'acide ascorbique, et une enveloppe entourant le coeur, ladite enveloppe comprenant au moins une huile végétale hydro- carbonée insaturée et au moins un agent structurant d'huile choisi parmi : - les composés de polyester pouvant être obtenus par la réaction d'un acide dicarhoxylique en C4-C10, un polyol de formule (1) : R1-(OH)n, où n est un entier compris entre 3 et 8 et R1 est une chaîne hydrocarbonée aliphatique ayant de 3 à 10 atomes de carbone, et un acide gras monocarboxylique en Cl 6-C30, de préférence en C20-C24 ; - les acides gras linéaires hydroxyles en et leurs triglycérides ; et - leurs mélanges. [0020] La présente invention permet d'obtenir des compositions contenant un actif hy- drophile sensible à l'oxydation et notamment de l'acide ascorbique, qui soient stables et confortables lors de l'application, qui ne provoquent aucune irritation de la peau après cette application, faciles à mettre en oeuvre, notamment en ce qui concerne la fabrication de la capsule et la libération de l'actif lors de l'application sur la peau, et qui présentent des propriétés sensorielles satisfaisantes à l'application. En particulier, il n'est pas ressenti au moment de l'application une résistance attachée à la rupture de l'écorce et/ou un dépôt résiduel de ladite écorce sur la peau. Définitions [0021] La composition selon l'invention est destinée à une application topique et contient donc un milieu physiologiquement acceptable. On entend ici par « milieu physiologiquement acceptable » un milieu compatible avec les matières kératiniques. [0022] Dans le cadre de la présente invention, on entend notamment par « matière ké- ratinique » la peau, le cuir chevelu, les fibres kératiniques telles que les cils, les sourcils, les cheveux, et les poils, les ongles, les muqueuses telles que les lèvres, et plus particulièrement la peau (corps, visage, contour des yeux, paupières). [0023] Dans ce qui va suivre, l'expression « au moins un(e) » est équivalente à « un(e) ou plusieurs » et, à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine. Capsules [0024] Les capsules présentes dans la composition conforme à l'invention comprennent un coeur comprenant une phase aqueuse et au moins un actif hydrophile sensible à l'oxydation, notamment de l'acide ascorbique, et une enveloppe entourant le coeur, ladite enveloppe comprenant au moins une huile végétale hydrocarbonée insaturée et au moins un agent structurant d'huile convenablement sélectionné. [0025] Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les capsules sont sphériques. [0026] Par « sphériques », on entend au sens de la présente invention que les capsules présentent un indice de sphéricité, c'est-à-dire le rapport entre son plus grand diamètre et son plus petit diamètre, inférieur à 1,2. [0027] Selon un mode de réalisation particulier, les capsules présentes dans la composition conforme à l'invention sont des micro ou nanocapsules. [0028] Par micro ou nanocapsules, on entend au sens de la présente invention des capsules dont le diamètre moyen en volume est compris entre 500 nm et 3000 pm, de préférence entre 100 !lm et 1000 [0029] Par « diamètre moyen en volume» on entend le paramètre d(0,5) mesuré par dif- fraction laser à l'aide d'un granulomètre Mastersizer2000 de la société Malvern, les résultats étant exprimés sous la forme de distributions granulométriques en volume donnant accès au diamètre moyen. [0030] Dans le cas où la composition conforme à l'invention comprend des micro ou nano- capsules, on choisira l'agent structurant d'huile et sa concentration dans l'huile de façon à obtenir un matériau suffisamment solide (dureté) pour assurer aux micro-capsules une stabilité lors des différentes manipulations auxquelles elles sont soumises pour mettre en oeuvre une composition cosmétique. [0031] Le réglage de la dureté se fera également en tenant compte des conditions d'application notamment la facilité avec laquelle les microcapsulcs s'écrasent à l'étalement afin de libérer l'actif sans laisser de film résiduel sur la peau. [0032] On peut mesurer la dureté des gels huileux constituant l'enveloppe de la capsule à l'aide d'un texturomètre (type TA-XT de Swantech) selon un protocole de fluage. Pour cela le gel huileux est versé à l'état liquide dans un moule en Téflon d'épaisseur 600 !lm préalablement chauffé à 65 °C dans une étuve. Après 24 heures, on mesure, à température ambiante, la force maximale nécessaire pour faire pénétrer un mobile cylindrique, en acier de 6 mm de diamètre, à une profondeur de 0,3 mm à une vitesse de 0,1 nurils [0033] Selon un mode de réalisation particulier, la dureté du gel huileux permettant la formation de l'enveloppe des capsules utilisées dans le cadre de l'invention, mesurée dans ces conditions et exprimée en g/mm2, est comprise entre 10 et 250 g/mm2, et de préférence entre 20 et 150 g/mm2 [0034] On peut également caractériser la viscosité des gels huileux à l'aide d'un rhéomètre (MCR300 Anton Paar) en mode oscillation, dans lequel l'échantillon est soumis à une déformation de 0,1 % dans le domaine linéaire, en rotation à une fréquence de 1Hz, en fonction de la température. On utilise un mobile de mesure avec une géométrie plan-plan sablée, de diamètre 25 mm, et un entrefer de 0,5 mm. [0035] Dans ces conditions de mesure en régime dynamique, on peut extraire le module complexe normé IG*1 = (012+0112)112 qui est un indicateur de la rigidité du matériau. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, ce paramètre mesuré à 30 °C est compris entre 0,01 et 20 MPa (mégapascal) et de préférence entre 0,1 et 10 MPa. [0036] La dureté des gels huileux permettant la formation de l'enveloppe des capsules est conditionnée en partie par leur point de fusion et la fraction liquide à 45 °C. Ces données sont obtenues par DSC (Differential Scanning Calorimetry) ou Calorimétrie 6 Différentielle à Balayage à l'aide par exemple de l'appareil DSC Q100 de la société TA Instruments. Pour réaliser la mesure, on pèse 3 mg du gel huileux dans un creuset hermétique en aluminium et l'on soumet l'échantillon à 3 rampes de température successives de 25 °C à 120 °C, de 120 °C à -20 °C puis de -20 °C à 120 °C à une vitesse de 10 °C/minute. Un creuset vide est utilisé comme référence. Lors de la dernière rampe, la transition de l'état solide à l'état liquide de la composition est caractérisée par la température de fusion (°C) et l'enthalpie de fusion (J/g). [0037] L'appareil permet également de calculer la fraction liquide de la composition à une certaine température. Ainsi il est possible d'adapter le gel huileux constituant l'enveloppe des capsules de l'invention afin de contrôler cette fraction liquide, par exemple à 45 °C, température classique du domaine cosmétique pour l'étude de la stabilité en conservation des formulations. [0038] Dans le cadre de l'invention, on choisit les gels huileux possédant un point de fusion compris entre 40 °C et 100 °C, de préférence compris entre 55 °C et 70 'C. La fraction liquide est choisie entre 0 % et 50 %, de préférence entre 5 % et 25 %. [0039] Les capsules représentent généralement de 0,1 % à 60 % en poids, de préférence 0,3 % à 40 % en poids, et encore mieux de 0,5 % à 20 % en poids du poids total de la composition faisant l'objet de l'invention. A) Coeur d'une capsule Actifs hydrophiles sensibles à l'oxygène [0040] Selon l'invention, on entend par « actif hydrophile », un composé ayant une so- lubilité dans Peau d'au moins 0,25 % à température ambiante (25 °C). [0041] En outre, selon l'invention, on entend par « actif hydrophile sensible à l'oxydation » tout actif d'origine naturelle ou synthétique susceptible de subir une dégradation par un mécanisme d'oxydation. Ce phénomène d'oxydation peut avoir plusieurs causes, en particulier la présence d'oxygène, de lumière, d'ions métalliques, une température élevée, ou encore certaines conditions de pH. [0042] On peut citer à titre d'exemple d'actifs hydrophiles sensibles à l'oxydation et de façon non limitative, l'acide ascorbique et ses dérivés tels que le 5,6-di-O-diméthylsilylascorhatc (vendu par la société Exsymol sous la référence PROAA), le sel de potassium du dl-alpha-tocophéry1-21-ascorbyl-phosphate (vendu par la société Senju Pharmaceutical sous la référence SEPIVITAL EPC), l'ascorbyl phosphate de magnésium, l'ascorbyl phosphate de sodium (vendu par la société Roche sous la référence Stay-C 50) ; le phloroglucinol ; les enzymes ; et leurs mélanges. On peut également citer le résorcinol et ses dérivés tels que le phényléthyl résorcinol, commercialisé sous la référence Symwhite 377 par la société Synuise, ainsi que le 4-butyl résorcinol et le tétrahydropyranyl résorcinol. 7 [0043] Parmi les polyphénols, on peut citer le resvératrol et son dérivé 3-0-p-D glucopy- ranoside tel que celui qui est commercialisé sous la référence Polygonum cuspidatum root cxtract par la société Guilin Layn Natural Ingredients, la haicaline telle que celle qui est commercialisée sous la référence BATCALIN 95MM par la société MMP. [0044] On peut également citer l'acide ferrulique tel que celui qui est commercialisé sous la référence ORYZA FERULIX par la société Oryza Oil & Fat Chemical. [0045] Parmi les actifs hydrophiles sensibles à l'oxydation, on préfèrcra plus particu- lièrement l'acide ascorbique. [0046] L'acide ascorbique peut être de toute nature. Ainsi, il peut être d'origine naturelle sous forme de poudre ou sous forme de jus d'orange de préférence concentré. Il peut être aussi d'origine synthétique, de préférence sous forme de poudre. [0047] Les quantités d'actif hydrophile sensible à l'oxydation dans la composition de l'invention sont celles classiquement utilisées dans les domaines considérés, et par exemple de 0,1 à 30 % en poids, et de préférence de 0,5 à 10 % en poids du poids total de la composition faisant l'objet de l'invention. Phase aqueuse [0048] La phase constituant le coeur des capsules utilisées dans la composition conforme à l'invention et comprenant le ou les actifs hydrophiles sensibles à l'oxydation comprend au moins de l'eau. [0049] Selon un mode de réalisation particulier, la quantité en eau dans le coeur des capsules est d'au moins 1 % en poids, allant de préférence de 2 % à 50 % en poids, et mieux de 5 % à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition faisant l'objet de l'invention. [0050] L'eau utilisée peut être de l'eau déminéralisée stérile et/ou une eau florale telle que de l'eau de rose, de l'eau de bleuet, de l'eau de camomille ou de l'eau de tilleul, et/ou une eau thermale ou minérale naturelle, comme par exemple : l'eau de Vittel, les eaux du bassin de Vichy, l'eau d'Uriage, l'eau de la Roche Posay, l'eau de la Bourboule, l'eau d'Enghien-les-Bains, l'eau de Saint Gervais-les-Bains, l'eau de Néris-les-Bains, l'eau d'Allevar-les-Bains, l'eau de Digne, l'eau de Maizières, l'eau de Neyrac-les-Bains, l'eau de Lons-le-Saunier, les Eaux Bonnes, l'eau de Rochefort, l'eau de Saint Christau, l'eau des Fumades et l'eau de Tercis-les-bains, l'eau d'Avène. La phase aqueuse peut comprendre aussi de l'eau thermale reconstituée, c'est-à-dire une eau contenant des oligoéléments tels que zinc, cuivre, magnésium, etc.., reconstituant les caractéristiques d'une eau thermale. [0051] Cette phase aqueuse (ou hydrophile) peut en outre contenir tout additif hydrosoluble ou hydrodispersible. [0052] Comme additifs hydrosolubles, on peut citer notamment les polyols comprenant de 2 à 8 atomes de carbone. Par « polyols », il faut comprendre toute molécule organique 8 comportant au moins deux groupements hydroxyle libres. Comme polyols, on peut citer par exemple la glycérine, les glycols comme le butylène glycol, le propylène glycol, l'isoprène glycol, le dipropylène glycol, l'hexylène glycol, les polyéthylènes glycols, le polypropylène glycol. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le polyol est choisi parmi la glycérine et l'hexylène glycol. De préférence, le polyol est la glycérine. [0053] Comme additifs hydrosolubles, on peut citer aussi les alcools primaires, c'est-à-dire un alcool comportant de 1 à 6 atomes de carbone, tel que l'éthanol et l'isopropanol. Tl s'agit de préférence de l'éthanol. L'ajout d'un tel alcool peut être notamment approprié lorsque la composition selon l'invention est utilisée comme produit pour le corps ou les cheveux. [0054] On peut également citer les agents chélatants (ou séquestrants) tels que l'acide éthylène-diamine-tétraacétique (EDTA) et ses sels, le pcntasodium éthylènediamine tétraméthylène phosphonatc, le glucono delta-lactone, le gluconate de sodium, de potassium et/ou de calcium, l'acide citrique, l'acide phosphorique, l'acide tartrique, le hitartratc de potassium, l'acétate de sodium, le sorbitol, l'acide phytiquc. [0055] La quantité en additifs hydrosolubles ou hydrodispersibles dans la composition de l'invention peut aller par exemple de 0 à 50 % en poids, de préférence de 0,5 à 30 % en poids, et encore plus préférentiellement de 2 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition faisant l'objet de l'invention. B) Enveloppe d'une capsule Huiles végétales hydrocarbonées insaturées [0056] On entend par "huile" tout composé lipophile, non ionique, insoluble dans l'eau et liquide à température ambiante (25 °C) et sous pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.10s Pa). Par insoluble dans l'eau, on entend au sens de la présente invention un composé dont la solubilité à pH spontané dans l'eau à 25 °C et à pression atmosphérique est inférieure à 1 %, et de préférence inférieure à 0,5 % en poids. Les huiles sont solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, l'éthanol ou le benzène. De plus, les huiles sont liquides à la température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique. Les huiles ont de préférence une température de fusion inférieure à 5 °C et une viscosité inférieure à 500 cPs à 25 °C à un taux de cisaillement de ls [0057] En particulier, on entend par "huile végétale" une huile telle que définie ci-dessus, extraite d'une espèce appartenant au règne végétal. [0058] On entend par « huile hydrocarbonée » au sens de la présente invention, toute huile comportant majoritairement des atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement des groupements ester, éther, fluoré, acide carboxylique et/ou alcool. 9 [0059] L'huile végétale ou les huiles végétales utilisées dans le cadre de l'invention sont des huiles végétales hydrocarbonées insaturées, et en particulier des triglycérides d'acides gras insaturés tels que l'huile de soja, l'huile de ricin, l'huile d'olive, l'huile de ximenia, l'huile de pracaxi, l'huile de palme, l'huile de lin, l'huile de tournesol, l'huile d'argan, l'huile de son de riz, l'huile d'avocat, l'huile de macadamia, l'huile d'amande de pêche, l'huile d'amande d'abricot, l'huile de colza, l'huile d'amande douce, l'huile de canola, l'huile de coriandre, l'huile de graines de coton, l'huile de sésame, l'huile de germes de maïs, l'huile de germes de blé, l'huile de passiflore, l'huile de pépins de raisin, l'huile de carthame, l'huile d'onagre, l'huile de noix, l'huile de pépins de cassis, l'huile de rosier muscat, l'huile de cameline, l'huile de pépins de framboise, l'huile de cranberric, l'huile de ricin, l'huile de mcadowfoam, l'huile d'Annato, l'huile d'Andiroba, l'huile de noix du Brésil, l'huile de Buriti, l'huile de Mongongo, l'huile de Marula, l'huile de café, l'huile d'Inca Inchi, l'huile d'Aveline, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité. [0060] Les huiles végétales selon l'invention, généralement, n'ont pas subi de transformation chimique après extraction. [0061] Parmi les huiles végétales citées ci-dessus, on utilise de préférence l'huile de soja. [0062] Selon un mode de réalisation particulier, la ou les huiles végétales hydrocarbonées insaturées sont présentes dans la composition dans une quantité variant de 1 % à 30 %, plus préférentiellement dans une quantité variant de 2 % à 20 %, et mieux encore dans une quantité variant de 3 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition faisant l'objet de l'invention. [0063] L'enveloppe de la capsule peut en outre comprendre au moins une huile additionnelle différente des huiles végétales hydrocarbonées insaturées décrites ci-dessus. [0064] Comme huiles additionnelles utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telles que le perhydrosqualène ; - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale saturées, telles que les triglycérides liquides d'acides gras saturés comportant de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810 et Miglyol 812 par la société Cremer Oleo ; - les esters et les éthers de synthèse, notamment d'acides gras, comme les huiles de formules RaCOORb et RaORb dans laquelle Rareprésente le reste d'un acide gras comportant de 8 à 29 atomes de carbone, et Rb représente une chaîne hydrocarbonée, ramifiée ou non, contenant de 3 à 30 atomes de carbone, comme par exemple l'huile de Purcellin, l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octy1-2-dodécyle, r isostearate d' isostéaryle ; les esters hydroxyles comme r isostearyl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystearate d'octyldndécyle, le di isostearyl-malate, le citrate de triisocétyle, les heptanoates, octanoatcs, &connotes d'alcools gras ; les esters de polyol, comme le dioctanoatc de propylène glycol, le diheptanoate de néopcntylglycol et le di isononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétraisostearate de pentaérythrityle ; les esters d'aminoacides tels que r isopropyl lauroyl sarcosinate vendu sous la dénomination Eldcw SL-205 par la société Ajinomoto ; les éthers comme par exemple le dicaprylyléther vendu sous la dénomination Cetiol OE par la société BASE ; - les hydrocarbures substantiellement linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, Eisohexadécone, l'isododécanc, le polyisobutène hydrogéné tel que l'huile de Parléam® ; - les alcools gras ayant de 8 à 26 atomes de carbone, comme l'alcool cétyl igue, l'alcool stearylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique ; - les alcools gras alcoxylés et notamment éthoxylés tels que l'oleth-12, le ceteareth-12 et le ceteareth-20 ; - les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme celles décrites dans le document JP-A-2-295912. Comme huiles fluorées, on peut citer aussi le perfluorométhylcyclopentane et le perfluoro-1,3 diméthylcyclohexane, vendus sous les dénominations de "FLUTEC PCI®" et "FLUTEC PC3r par la Société BNFL Fluorochernicals ; le perfluoro-1,2-diméthylcyclobutane ; les perfluoroalcanes tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de "PF 5050®" et "PF 5060r par la société 3M, ou encore le bromoperfluorooctyle vendu sous la dénomination "FORALKYL®" par la société Atochem ; le nonafluorométhoxybutane vendu sous la dénomination "MSX 4518" par la Société 3M et le Iloilofluoroéthoxyisobutane ; les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4-trifluorométhyl pertluoromorpholine vendue sous la dénomination "PF 5052" pal- la société 3M ; - les huiles de silicone comme les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non à chaîne siliconée substantiellement linéaire ou cyclique, liquides ou pâteux à température ambiante, notamment les cyclopolydiméthylsiloxanes (cyclométhicones) telles que la cyclohexadiméthylsiloxane et la cyclopentadiméthylsiloxane ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones 11 phénylécs comme les phényltriméthicones, les phényldiméthiconcs, les phényltriméthylsiloxydiphényl-siloxanes, les diphényl-diméthicones, les diphénylméthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyltriméthyl-siloxysil icates, et les polyrnéthylphénylsiloxanes ; - leurs mélanges. Agents structurants d'huile [0065] Par le terme « structurant » on entend l'apport d'effets allant de l'augmentation de la viscosité (viscosifiant ou épaississant) jusqu'à la gélification de l'huile (création d'une structure tridimensionnelle au niveau moléculaire qui « piège » la phase huileuse continue) et comporte la possibilité de générer des phases de type cristal liquide dans l'huile, tout ceci pouvant améliorer la stabilité des phases dispersées dans l'huile. [0066] Le ou les agents structurants d'huile utiles dans le cadre de l'invention sont choisis parmi : - les composés de polyester pouvant être obtenus par la réaction d'un acide dicarboxylique en C4-C10, un polyol de formule (1) : R1-(OH)n, où n est un entier compris entre 3 et 8 et R1 est une chaîne hydrocarbonée aliphatique ayant de 3 à 10 atomes de carbone, et un acide gras monocarboxylique en Cl 6-C30, de préférence en C20-C24 ; - les acides gras linéaires hydroxyles en CAR-C24 et leurs triglycérides ; et leurs mélanges. 1) Composés de polyester [0067] Les composés de polyester pouvant convenir dans le cadre de l'invention sont tels que ceux qui sont décrits dans le brevet EP 1 962 790 Bi. [0068] Lorsque l'on se réfère à ces composés comme « polyesters » ou « oligoesters », on se réfère aux multiples liaisons ester dans les composés - dérivées de la réaction entre le polyol et les acides di- et monocarboxyliques. Ceci n'implique pas nécessairement que les composés possèdent des chaînes de polyester - d'acide dicarboxylique et de polyol alternés, bien que de telles chaînes peuvent constituer une caractéristique de ces composés. [0069] Le polyol utilisé comme matériau de départ dans la préparation des polyesters utilisés dans le cadre de l'invention possède typiquement au moins 3 et jusqu'à 8 groupements hydroxyle, et de préférence possède une moyenne allant de 1 à 2 groupements hydroxyle primaires et au moins un, en particulier de 1 à 4, groupement(s) hydroxyle secondaire(s). On peut les considérer comme répondant à la formule (I) : R'-(OH)' où n va de 3 à 8 et en particulier de 3 à 6. Le groupement R' peut être un groupement hydrocarboné aliphatique, habituellement saturé, ayant de 3 à 10, et en particulier de 3 à 8, et notamment de 3 à 6 atomes de carbone et sera habituellement linéaire bien qu'il puisse comporter des ramifications. Dans le polyol (I), il y aura généralement un ou deux groupements hydroxyle primaires (sur les atomes de carbone terminaux du 12 polyol) et au moins un et habituellement n-2 groupements hydroxyle secondaires. De préférence, le polyol (I) répond à la formule (la) : HOH,C-(CHOH)p-CH,OH où p va de 1 à 6, plus habituellement de 1 à 4. On peut citer à titre d'exemples le glycérol, les polyols en C4 tels que le thréitol et l'érythritol, les polyols en Cs tels que r inositol, r arabitol et le xylitol et les polyols en C, tels que le sorbitol, et les matériaux dérivés tels que le sorbitanc. Les polyols en C4 à C, sont couramment les formes réduites ou hydrogénées des sucres de type tétrose, pentose et hexose correspondants. De manière préférée, le polyol est choisi parmi le glycérol, le sorbitol et leurs mélanges. [0070] Il est possible d'inclure des proportions relativement faibles de restes dérivés de diols, par exemple tels que dérivés à partir d'éthylène, de diéthylène, de triéthylène ou de propylène glycols ou d' isosorbidc (dérivé par di-anhydridisation de sorbitol). L'inclusion de tels restes de diol peut permettre l'ajustement de propriétés des polymères, cependant la proportion de tels restes sera généralement faible, typiquement une moyenne d'au plus 20 % molaire, plus habituellement d'au plus 15 % molaire, et mieux d'au plus 10 % molaire, par exemple de 1 à 10 % molaire, et en particulier de 1 à 5 % molaire des restes de polyol dans les composés. [0071] Notamment lorsque le polyol possède quatre, ou plus, atomes de carbone et quatre, ou plus, groupements hydroxyle habituellement deux groupements hydroxyle primaires et 2, ou plus, groupements hydroxyle secondaires, et en particulier lorsque le polyol répond à la formule (la), p valant 3 ou 4, il peut être susceptible de réagir via une réaction d'éthérification intramoléculaire (anhydridisation) afin de former des éthers cycliques. [0072] L'acide dicarboxylique utilisé comme matériau de départ dans la préparation des po- lyesters utilisés dans le cadre de l'invention possède de 4 à 10 atomes de carbone et sera habituellement constitué de composés aliphatiques. Typiquement, l'acide dicarboxylique répond à la formule (II) : HOOC-R2-COOH, où R2 est un groupement hydrocarboné en C2 à Cs pouvant être saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié et pouvant être aromatique, par exemple un cycle phényle (conduisant ainsi à un acide dicarboxylique phtalique, téréphtalique ou isophtalique), ou aliphatique, typiquement un groupement alkylène ou alcénylène, et pouvant être cyclique ou, de préférence, à chaîne ouverte. Habituellement, R' est un groupement -(CH2),'-, où m va de 2 à 8. Lorsque des mélanges d'acides dicarboxyliques différents (ou de dérivés réactifs) sont utilisés, m peut sembler ne pas être un entier, car il s'agira d'une moyenne. Les dérivés réactifs convenables des acides dicarboxyliques peuvent être des alkylesters (habituellement diesters) inférieurs, par exemple en CI à C4, et en particulier méthyle, et des anhydrides, en particulier les anhydrides cycliques tels que les anhydrides succiniques, maléiques et phtaliques. [0073] L'acide monocarboxylique utilisé comme matériau de départ dans la préparation des 13 polyesters utilisés dans le cadre de l'invention est constitué d'acides gras en C16 à C30, en particulier en C18 à C30, et de préférence en Co à C 4. Typiquement, ils répondent à la formule (III) : R3CO,H, où R3 est un groupement hydrocarboné aliphatique à longue chaîne, de préférence saturé et linéaire, spécifiquement un groupement hydrocarboné en CI, à C29, habituellement en Cl, à C29, en particulier en CI, à en particulier un radical alkyle. Les dérivés réactifs d'acides monocarhoxyliqucs pouvant être utilisés dans la réaction synthétique peuvent être des alkylestcrs inférieurs par exemple en C, à C4, et en particulier des tnéthylesters. [0074] La longueur des chaînes des acides gras monocarboxyliques semble être directement liée à l'efficacité de structuration des composés utilisés dans le cadre de l'invention ; l'utilisation d'acides gras à chaîne plus courte que C16 semble ne conduire qu'à peu d'effet de structuration, par exemple épaississant, viscosifiant ou gélifiant, voire aucun (au moins à température ambiante) alors que les chaînes plus longues par exemple en C 18 ou en particulier en C20 ou plus, peuvent conduire à des structurants plus efficaces. Par conséquent, les acides monocarboxyliques désirés sont de préférence l'acide stéarique et l'acide helénique, et encore plus préférentiellement l'acide hellénique. La présence de ramifications ou d'insaturations dans les chaînes des acides monocarboxyliques est généralement indésirable car elle conduit à des agents structurants bien moins efficaces. [0075] Des mélanges d'acides monocarhoxyliqucs peuvent être utilisés si on le souhaite, et ceci peut être avantageux pour permettre d'ajuster les propriétés des composés polyester. L'utilisation de combinaisons d'acides monocarboxyliques à longue chaîne donnera généralement des composés dont les propriétés sont intermédiaires entre les propriétés des composés respectifs préparés entièrement avec les acides gras respectifs. L'incorporation de faibles proportions d'acides monocarboxyliques à chaîne courte (en particulier inférieure à 16 atomes de carbone) ou ramifiés ou insaturés (d'une quelconque longueur de chaîne) aura tendance à rendre les composés moins susceptibles d'être des structurants de type gélifiant. Les proportions d'acides monocarboxyliques à chaîne courte ou ramifiés ou insaturés seront généralement faibles, typiquement une moyenne d'au plus 30 % molaire, plus habituellement d'au plus 25 % molaire, et de manière désirable d'au plus 20 % molaire, par exemple de 1 à 20 % molaire, et en particulier de 5 à 15 % molaire des restes d'acides gras monocarboxyliques totaux dans les composés. [0076] Un épaississement significatif peut être obtenu avec des molécules de polyester même relativement petites et les composés pouvant être utilisés dans le cadre de l'invention possèdent typiquement un poids moléculaire moyen en nombre allant de 1000 à 10 000, plus habituellement allant de 1200 à 7000, et en particulier allant de 1300 à 6000 et un poids moléculaire moyen en poids correspondant allant de 2500 à 14 20 000, plus habituellement de 2500 à 12 000, et en particulier de 2500 à 10 000 (sur la hase des poids moléculaires mesurés par chromatographie de perméation sur gel contre des étalons de polystyrène). De telles valeurs de poids moléculaire correspondent à des longueurs de chaîne dérivées de l'estérification-polymérisation nominale du polyol et de l'acide dicarboxyliquc allant d'environ 1 à environ 20, plus habituellement allant d'environ 1 à environ 10, et en particulier allant d'environ 1 à environ 7,5, motifs répétitifs (sur la hase d'un motif d'ester d'acide dicarboxyliquc et de polyol à terminaison hydroxy/carhoxy). Naturellement, le nombre de « motifs répétitifs » et le poids moléculaire sont des valeurs moyennes pouvant donc ne pas être des entiers. [0077] L'étendue d'estérification des groupements hydroxyle disponibles totaux dans les composants de réaction utilisés pour préparer les composés utilisés dans le cadre de l'invention peut avoir un effet significatif sur l'efficacité de ces composés comme structurants. Généralement, un minimum de 40 %, plus habituellement au moins 45 % et de manière préférée au moins 50 % des groupements hydroxyle totaux de polyol seront estérifiés. A des taux inférieurs d'estérification, la proportion de groupements hydroxyle libres est suffisamment élevée pour réduire de manière significative la solubilité dans l'huile des oligoesters et donc avoir un effet néfaste sur les performances épaississantes des composés. Le nombre maximum de tels restes ester dépendra clairement du nombre de groupements hydroxyle dans le polyol d'origine. Cependant, en pratique il est difficile d'obtenir une réaction complète, de sorte que le taux d'estérification est habituellement d'au plus environ 90 %, par exemple jusqu'à environ 80 % des groupements hydroxyle dans le polyol d'origine (dans le calcul du nombre de groupements hydroxyle dans le polyol d'origine, l'un quelconque qui réagit afin de former des éthers dans les conditions de réaction, par exemple comme dans la formation de sorbitol à partir de sorbitane, n'est pas inclus). Au sein de ces plages, la proportion de groupements hydroxyle libres peut être utilisée afin de moduler ou modérer les effets épaississants des composés. [0078] Afin de générer une prépondérance de terminaisons hydroxyle (par rapport à carboxyle) dans le produit d'oligoester, le polyol sera généralement utilisé en excès molaire par rapport à l'acide dicarboxylique, plus habituellement selon un rapport molaire polyol:diacide allant de 1,1 à 2, plus habituellement de 1,25 à 2. La quantité d'acide monocarboxylique utilisée dépendra du nombre de groupements hydroxyle dans le polyol et de la proportion de groupements hydroxyle que l'on souhaite estérifier dans le produit. Généralement, la proportion utilisée ira de 1 à 2,5, plus habituellement de 1 à 2,2, et notamment de 1,2 à 2, moles d'acide monocarboxylique par mole de polyol. Par conséquent, les rapports du polyol, de l'acide dicarboxylique et de l'acide monocarboxylique utilisés seront généralement dans la plage allant de 1:0,5 à 0,95:1 à 2,5, plus habituellement de 1:0,5 à 0,85:1 à 2,2, et de manière préférée de 1:0,6 à 0,85:1,2 à 2. Les produits de l'invention possèdent typiquement un indice d'hydroxyle (indice d'OH, en mg (KOH).g-9 d'au moins 15 et habituellement jusqu'à 50, bien que des valeurs plus élevées soient possibles, par exemple allant jusqu'à environ 250, plus habituellement de 50, en particulier de 60, à 220. Les valeurs supérieures peuvent être obtenues par l'usage délibéré d'un polyol hautement hydroxylique, tel que le sorbitol, comme matériau de départ, et en effectuant la synthèse de façon à minimiser la perte des groupements hydroxyle libres, par exemple en évitant les réactions secondaires synthétiques de cyclisation-éthérification par l'utilisation de catalyseurs non acides, notamment alcalins, selon des taux relativement élevés (voir ci-après). L'un des effets découlant de la teneur supérieure en OH libre de tels matériaux est que les produits possèdent des points de fusion plus élevés par rapport à des produits par ailleurs similaires ayant des indices d'OH inférieurs. Par conséquent, les composés de l'invention sont généralement des solides ayant des points de fusion allant de 50 à 70 °C, bien que pour des composés ayant des indices d'OH supérieurs, en particulier supérieurs à 100, le point de fusion puisse aller jusqu'à 85 °C. [0079] Tel que mesuré directement, l'indice d'OH comporte les groupements OH hy- droxyliques ainsi que carboxyliques, la contribution des groupements OH hydroxyliques pouvant être obtenue par la soustraction de l'Indice d'Acide à partir de l'indice d'OH, mesurés tous les deux en mg (KOH).g ', afin de donner un indice pouvant être décrit comme « l'indice d'OH libre ». [0080] Les composés utilisés dans le cadre de l'invention sont des oligo- ou polyesters du polyol, d'acide dicarboxylique et d'acide monocarboxylique, mais leur structure moléculaire exacte n'est pas claire. A partir des mesures de poids moléculaire par chromatographie de perméation sur gel, il apparaît que le polyol et l'acide dicarboxylique sont liés afin de former un squelette oligo- ou polymère et que l'acide monocarboxylique est estérifié avec une partie ou l'ensemble des groupements hydroxyle de polyol restants. Il est probable que les composés soient des mélanges de molécules différentes et incluent probablement quelques chaînes linéaires relativement droites, par exemple telles que celles issues d'une réaction entre l'acide dicarboxylique et des groupements hydroxyle a,oe-primaires comme dans le glycérol ou le sorbitol, quelques chaînes « tordues » telles que celles issues d'une réaction entre l'acide dicarboxylique et des groupements hydroxyle non terminaux, en particulier secondaires, et quelques chaînes ou groupements ramifié(e)s, voire réticulé(e)s. [0081] Les composés utilisés dans le cadre de l'invention sont principalement à terminaison OH et la proportion de groupements carboxyliques libres est faible, tel que traduit par les indices d'acide mesurés qui correspondent typiquement à un poids équivalent significativement supérieur pour la teneur en acide carboxylique par rapport au poids moléculaire mesuré. Typiquement, les indices d'acide seront habituellement inférieurs à 16 10, par exemple inférieurs à 5, mg (KOH).g-, bien que lorsque le polyol est sensible à une anhydridisation, par exemple le sorbitol, et que l'on souhaite que le produit ait de faibles taux d'anhydridisation, des conditions moins drastiques puissent être utilisées pour l'estérification ce qui peut conduire à des indices d'acide quelque peu supérieurs, par exemple jusqu'à 20 mg (KOH).g*. En pensant que les composés utilisés dans le cadre de l'invention et utilisés dans celle-ci sont principalement à terminaison OH (plutôt qu'à terminaison carboxyle) l'indice d'OH, et de manière préférée l'indice d'OH libre, sera typiquement significativement supérieur à l'indice d'acide (tous deux mesurés en mg (KOH).g'). [0082] Les composés utilisés dans le cadre de l'invention peuvent être préparés par une esté- rification généralement classique en utilisant un polyol, un acide dicarboxyliquc (ou un dérivé réactif) et un acide monocarboxylique (ou un dérivé réactif) comme matériaux de départ. Les composés utiles dans le cadre de l'invention de l'invention peuvent notamment être préparés par une voie à une seule étape directe dans laquelle les trois composants : le polyol, l'acide dicarboxyliquc (ou un dérivé réactif) et l'acide mono-carboxylique (ou un dérivé réactif) sont mélangés et réagissent ensemble dans des conditions de (trans-)estérification, en particulier à des températures élevées et en présence d'un catalyseur. [0083] Les conditions de réaction mettront typiquement en jeu des températures de réaction allant de 150 à 250 °C, et en particulier de 170 à 240 °C. Lorsque des acides libres sont utilisés comme réactifs dans une estérification directe, la réaction peut être effectuée sous pression atmosphérique ou sous un vide modéré, par exemple à des pressions allant de 50 à 250 mbars, en particulier d'environ 100 mbars afin de faciliter l'élimination de l'eau de réaction, et les réactions de transestérification utilisant des esters d'alkyle inférieur seront habituellement effectuées à pression ambiante. [0084] Les catalyseurs convenables dépendront des matériaux de départ concrets et du composé souhaité. Pour des estérifications directes, des catalyseurs typiques comportent les catalyseurs basiques tels que les hydroxydes ou carbonates de métaux alcalins, tels que l'hydroxyde ou le carbonate de sodium ou de potassium, en particulier le carbonate de potassium ; ou les catalyseurs acides, tels que les acides sulfoniques, par exemple l'acide p-toluènesulfonique ou les oxyacides de phosphore, tels que l'acide phosphorique ou, en particulier s'il est souhaitable d'avoir des réactions d'oxydation formatrices de couleur, notamment avec des polyols de départ tels que le sorbitol, de l'acide phosphoreux, et des catalyseurs combinant de l'acide phosphorique et/ou phosphoreux avec un alcali, typiquement selon un rapport molaire allant de 1:1 à 1:3 ; et pour les transestérifications, les catalyseurs typiques comportent une base de métal alcalin relativement douce telle que les carbonates, en particulier le carbonate de potassium, les esters de titanate, tels que le titanate de tétra-butyle. 17 [0085] La quantité de catalyseur utilisée sera choisie afin d'obtenir le taux désiré de catalyse et se trouvera habituellement au sein de la plage allant de 0,5 à 20 % en poids sur la hase du poids de polyol utilisé. Typiquement, la quantité de catalyseur ira de 0,75 à 10 en poids sur la hase du polyol. Lorsqu'on souhaite éviter des réactions secondaires telles qu'une cyclisation-éthérification lors de l'utilisation de polyols hautement hydroxyliqucs tels que le sorhitol, notamment lorsqu'on souhaite préparer des produits ayant des indices d'hydroxyle particulièrement élevés, alors un taux plus élevé de catalyseur d'estérification, par exemple allant jusqu'à 20 %, en particulier d'environ 15 %, en poids sur la hase du polyol, peut être utilisé afin d'augmenter la préférence pour la réaction désirée, et les matériaux catalytiques qui favorisent une cyclisation tels que les acides, seront généralement à éviter. [0086] Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les composés de polyester sont choisis parmi les composés de polyester pouvant être obtenus par la réaction de l'acide sébacique, du sorhitol, et de l'acide hellénique. [0087] On peut citer notamment à titre d'exemple le composé de nom INCI SORBITOL / SEBACIC ACID COPOLYMER BEHENATE commercialisé sous les dénominations SYNCROWAX ORM-PW-(MV) ou SYNCROWAX OSW-PA-(MH) par la société CRODA. 2) Acides gras linéaires hydroxylés en C is -c 24 et leurs triglycérides [0088] Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les acides gras linéaires hydroxylés en Cls-C24 sont saturés. De préférence, l'acide gras linéaire hydroxylé en C R-C24 est l'acide 12-hydroxystéarique. Ce composé est notamment commercialisé sous la référence 12-HYDROXYSTEARIC ACID PREMIUM GRADE 12H-P par la société Thai Kawaken. [0089] A titre d'exemple de triglycérides d'un acide gras linéaire hydroxyle en C18-C24, on peut citer la trihydroxystearine (ou trihydroxystéarate de glycéryle) vendue sous les dénominations THIXCIN R et THIXCIN RPC par la société ELEMENTIS. [0090] Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les agents structurants d'huile sont choisis parmi les composés de polyester pouvant être obtenu par la réaction d'un acide dicarboxylique en C4-C10, un polyol de formule (I) : RI-(OH)n, où n est un entier compris entre 3 et 8 et RI est une chaîne hydrocarbonée aliphatique ayant de 3 à 10 atomes de carbone, et un acide gras monocarboxylique en C16-C30, de préférence en C20-C24. [0091] Selon un mode de réalisation préféré, le ou les agents structurants d'huile sont choisis parmi les composés de polyester pouvant être obtenus par la réaction de l'acide sébacique, du sorbitol, et de l'acide béhénique. [0092] Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l'invention comprend une teneur totale en agents structurants d'huile allant de 5 % à 50 % en poids, et mieux 18 de 10 % à 40 % en poids, de préférence de 15 % à 25 % en poids, par rapport au poids total de la composition faisant l'objet de l'invention. [0093] Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ratio massique entre le ou les agents structurants d'huile choisis parmi les composés de polyester et les acides gras linéaires hydroxyles en C18-C,4 et leurs triglycérides ; et la ou les huiles végétales hydrocarbonées insaturées est compris entre 0,05 et 1,6, et de préférence entre 0,1 et C) Procédé de préparation des capsules [0094] Les capsules présentes dans la composition conforme à l'invention peuvent être obtenues par un procédé rnicrofluidiquc. Avec un tel procédé, les capsules présentent une distribution de taille uniforme. [0095] Pour préparer les capsules présentes dans la composition conforme à l'invention, on pourra utiliser par exemple le dispositif décrit dans l'ouvrage « Controlled production of monodisperse double cmulsions by two-stcp droplet brcakup in microfluidic dcvices », Okushi ma et coll., Langmuir, (2004), 20, 9905-9908. [0096] Et de manière plus générale, on pourra consulter l'ouvrage « Microfluidic Production of Multiple Emulsions », Vladisavljevic, Micromachines, (2017), 8, 1-34, pour le choix du dispositif de production adapté au cahier des charges de l'application. Composition aqueuse comprenant les capsules décrites ci-dessus [0097] La composition selon l'invention est une composition aqueuse dans laquelle les capsules décrites ci-dessus sont dispersées. [0098] La composition présente de préférence un pH qui respecte la peau et qui va géné- ralement de 3 à 8, et de préférence de 4,5 à 7. [0099] Ainsi, la composition conforme à l'invention comprend au moins de l'eau. [0100] Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la quantité en eau est comprise entre 40 % et 99,9 % en poids, de préférence entre 80 % et 98 % en poids par rapport au poids total de la composition. [0101] La composition conforme à l'invention peut comprendre au moins un solvant hy- drophile comme par exemple les mono-alcools inférieurs substantiellement linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 8 atomes de carbone, comme l'éthanol, le propanol, le butanol, l'isopropanol, l'isobutanol ; les polyols tels que le propylène glycol, l'isoprène glycol, le butylène glycol, le propylène glycol, le glycérol, le sorbitol, les polyéthylènes glycols et leurs dérivés, et leurs mélanges. [0102] La composition conforme à l'invention peut également contenir un ou plusieurs des adjuvants habituels dans les domaines cosmétique et dermatologique, des agents gélifiants et / ou épaississants hydrophiles ; des agents hydratants ; des émollients ; des actifs hydrophiles autres que ceux qui sont décrits précédemment ; des agents antiradicaux libres ; des séquestrants ; des antioxydants ; des conservateurs ; des filtres 19 UV ; des agents alcanisants ou acidifiants ; des parfums ; des agents filmogènes ; des matières colorantes (pigments tels que les oxydes de fer et le dioxyde de titane, nacres, colorants solubles) ; des charges ; et leurs mélanges. [0103] Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans les domaines considérés. En particulier, les quantités d'actifs varient selon le but recherché et sont celles classiquement utilisées dans les domaines considérés, par exemple de 0,1 à 20 %, et de préférence de 0,5 à 10 % en poids du poids total de la composition. [0104] Comme agents gélifiants hydrophiles, on peut citer par exemple les polymères car- hoxyvinyliques tels que les Carbopols tels que le Carbopol 980 (Carhomers) et les Pcmulen (Copolymère acrylate/C10-C30-alkylacrylate) ; les polyacrylamides comme par exemple les copolymères réticulés vendus sous les noms Sepigel 305 (nom C.T.F.A. : polyacrylarnide/C13-14 isoparaffin/Laureth 7) ou Sirnulgel 600 (nom C.T.F.A. : acrylamide / sodium acryloyldimethyltauratc copolymer / isotadecane / polysorbate 80) par la société Scppic ; les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Clariant sous la dénomination commerciale « Hostaccrin AMPS » (nom CTFA : ammonium polyacryloyldimethyl tauratc) ou le SIMULGEL 800 commercialisé par la société SEPPIC (nom CTFA : sodium polyacryolyldimethyl tauratc / polysorbate 80 / sorbitan oleate) ; les copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyethyl acrylate comme le SIMULGEL NS et le SEPINOV EMT 10 commercialisés par la société SEPPIC ; les dérivés cellulosiques tels que l'hydroxyéthylcellulose ; les polysaccharides et notamment les gommes telles que la gomme de xanthane ; et leurs mélanges. [0105] La composition de l'invention peut comprendre des agents hydratants additionnels tels que les hydrolysats de protéines et les polyols comme la glycérine, les glycols comme les polyéthylène glycols ; les extraits naturels ; les anti-inflammatoires ; les oligomères procyannidoliques ; les vitamines comme la vitamine A (rétinol), la vitamine E (tocophérol), la vitamine B5 (panthénol), la vitamine B3 (niacinamide), les dérivés de ces vitamines (notamment esters) et leurs mélanges ; la caféine ; les dépigmentants tels que l'acide kojique, l'hydroquinone et l'acide caféique ; l'acide salicylique et ses dérivés ; les alpha-hydroxyacides tels que l'acide lactique et l'acide glycolique et leurs dérivés ; les rétinoïdes tels que les caroténoïdes et les dérivés de vitamine A ; l'hydrocortisone ; la mélatonine ; les extraits d'algues, de champignons, de végétaux, de levures, de bactéries ; les stéroïdes ; les actifs anti-bactériens comme le 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxy diphényl éther (ou triclosan), le 3,4,4'-trichlorocarbanilide (ou triclocarban) ; les agents tenseurs ; et leurs mélanges. [0106] Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l'invention est exempte de polymères ioniques tels que les polymères anioniques et les polymères cationiques. Par « exempte de polymères ioniques », on entend, au sens de la présente invention, une composition comprenant une quantité en polymères ioniques comprise entre 0 et 1 % en poids, de préférence entre 0 et 0,5 % en poids du poids total de la composition. De préférence, la composition selon l'invention ne comprend pas de polymères ioniques. [0107] Selon un mode de réalisation particulier, la composition conforme à l'invention se présente sous la forme d'un gel aqueux dans lequel sont dispersées les capsules comprenant le ou les actifs hydrophiles sensibles à l'oxydation. [0108] Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels adjuvants ajoutés à la composition selon l'invention de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'addition envisagée. [0109] Un autre objet de l'invention est un procédé de traitement cosmétique d'une matière kératinique, telle que la peau, du cuir chevelu, des cheveux, des cils, des sourcils, des ongles ou des muqueuses, comprenant l'application sur ladite matière kératinique d'une composition selon l'invention. [0110] Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. Les quantités indiquées sont en % en poids de matière première (MP), sauf indication contraire. Exemples Exemple 1 de gel huileux [0111] [Tableauxl] Gel huileux Huile de soja raffinée 80 g Sorbitol-sebacic acid copolymer behenate (SYNCROWAX ORM-PW-(MV) de Croda) 20 g [0112] L'huile et le polymère sont portés à 80 °C sous agitation jusqu'à homogénéité complète du mélange puis le mélange est ramené à température ambiante. [0113] Le taux de dégradation de l'acide ascorbique est déterminé comme suit. [0114] On dépose 600 pl du gel huileux au-dessus de 1,8 ml d'une solution aqueuse d'acide ascorbique à 1 %, ramenée à pH 6, dans un flacon fermé de type Wheaton. Après 1 mois à 45 °C, on mesure la concentration résiduelle en acide ascorbique, par chromatographie 11PLC, puis on calcule le pourcentage de dégradation de l'acide ascorbique : 21 100 * (concentration initiale - concentration finale) / (concentration initiale). [0115] Le test ci-dessus est reproduit en remplaçant les 20 g du polymère SYNCROWAX ORM-PW-(MV) de Croda d'abord par 20 g d'acide 12-hydroxystearique (12 HYDROXYSTEARIC ACID PREMIUM GRADE 12H-P de THAI KAWAKEN), puis par 20 g de tristearine (THIXCIN RPC de ELEMENTIS). [0116] Les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau ci-dessous. [0117] [TabIeaux2] % de dégradation de l'acide ascorbique Huile de soja seule, sans agent structurant 71 % Sorbitol-scbacic acid copolymer behenate (Syncrowax ORM de Croda) 23 % Acide hydroxystéarique 44 % (12-HYDROXYSTEARIC ACID PREMIUM GRADE 12H-P de Thai Kawaken) trihydroxystéarate de glycéryle (THIXCIN RPC de ELEMENTIS) 39 % [0118] On constate que lorsque l'huile de soja contient un agent structurant d'huile tel que revendiqué le pourcentage de dégradation de l'acide ascorbique est nettement inférieur à celui qui est obtenu lorsque l'on utilise l'huile de soja pure. Exemple 2 de capsules d'acide ascorbique [0119] Pour préparer les capsules présentes dans la composition conforme à l'invention, on pourra utiliser par exemple le dispositif décrit dans l'ouvrage "Controlled production of monodisperse double emulsions by two-step droplet breakup in microfluidic devices ", Okushima et coll., Langmuir, (2004), 20, 9905-9908. [0120] Pour mieux comprendre le dispositif utilisé, on pourra se reporter à la figure 1 et au tableau 1, p. 9906 du document cité. Le dispositif est constitué de microcanaux réalisés dans une matrice en verre et comprenant deux jonctions en T successives, reliées entre elles par un tube en PEEK de diamètre intérieur 0,75 min et 1,58 min de diamètre extérieur (configuration « two-chip module » du tableau 1). Les microcanaux sont réalisés par les techniques classiques et largement décrites de gravure chimique ou mécanique. L'homme de l'art saura adapter la taille des canaux en fonction de la gamme de taille des microcapsules qu'il souhaite obtenir. L'état de surface de la première jonction sera modifié par silanisation à l'aide d'un agent de couplage hydrophobe afin de limiter la coalescence des gouttes d'eau au niveau des parois du microcanal. [0121] La circulation des différentes phases constituant la microcapsulc est réalisée et contrôlée à l'aide de pousse-seringues muni de dispositifs de maintien en température tels que des rubans chauffants. Les trois phases sont préalablement portées à une température de 75 °C avant d'être injectées dans le dispositif, lui-même porté à cette température par immersion dans un bain-marie. [0122] La première jonction en T permet de produire une émulsion inverse eau dans huile E/ H, en injectant la phase interne constituée d'une solution d'acide ascorbique à 20 %, (neutralisée à pH 6 à l'aide d'une solution à 50 % de KOH) dans la phase organique constituée du mélange d'huile de soja et d'agent structurant tel que décrit dans l'exemple 1. [0123] L'émulsion E/H est ensuite introduite dans la phase aqueuse externe constituée d'une solution aqueuse d'alcool polyvinylique à 2 %, au niveau de la seconde jonction en T, afin de produire les capsules de l'invention. [0124] La dispersion de microcapsules est ensuite très rapidement refroidie afin de provoquer la solidification de la phase organique constituant la paroi des micro-capsules. Les microcapsules obtenues sont récupérées par filtration et replacées dans un milieu aqueux pour stockage et conservation. [0125] Le choix des débits de chaque phase est établi en fonction du rapport des volumes de la phase interne et de la paroi des capsules désirés, et de la taille des capsules attendues. On pourra prendre comme point de départ la proportion de débit suivante 1/3/200 entre phase interne/phase organique/phase externe, celle-ci étant adaptée en fonction des dimensions du dispositif. [0126] On obtient des microcapsules homogènes d'une taille de 200 pm environ avec une bonne stabilité de l'acide ascorbique. Exemple 3 : gel émulsionné contenant les microcapsules de l'exemple 2 [0127] 23 [Tahleaux3] Phase A Acetyl trifluoromethylphcnyl valylglycine (Mexoryl SAR de Chimcx) 1 g Glycérine 5 g Ethanol 2 g Biosaccharide gum-1 5 g (Fucogel 1000P de Solahia) Sodium hyaluronate 0,5 g (Cristalhyal LO de Soliance) Carbomer 0,5 g (Carbopol 980 de Lubrizol) Ammonium polyacryloyldimethyl taurate (Hostacerin AMPS de Clariant) 0,3 g Pentasodium ethylenediaminc tetramethylcnc phosphonate à 33 % en poids dans l'eau (DEQUEST 2046 de ITALMATCH CHEMICALS) 0,1 g Propylène glycol 3 g Hydroxycthylpiperazine ethane sulfonic acid (Hcpes-LUV de Taiwan Hopax) 1 g Conscrvatcur(s) 0,7 g Hydroxyde de sodium 0,2 g Eau déminéralisée 64,4 g [0128] [Tableaux4] Phase B Diméthicone 3 g (Xiameter PMX-200 de Dow Corning) Dimethicone (and) dimethiconol (Xiameter PMX-1503 fluid de Dow) 3 g Tocophérol 0,25 g Parfum 0,05 g [0129] 24 [Tablcaux5] Phase C Microparticulcs de l'exemple 2 10g [0130] La phase B est introduite à 30 °C dans la phase A sous forte agitation (rotor-stator) puis ramenée à température ambiante sous agitation. [0131] La phase C est ajoutée à température ambiante sous très faible agitation jusqu'à ho- mogénéité complète. [0132] On obtient un gel crémeux et frais, avec une bonne stabilité de l'acide ascorbique. 25