Brevet FR3094370A1 — publié le 20201002

Description Titre de l'invention : Résine organique porteuse de groupements amine tertiaire et acide carboxylique et dispersion aqueuse la comprenant, pour composition réticulable bi-composante Domaine technique 100011 La présente invention concerne une résille organique spécifique, en particulier acrylique, vinylique ou acrylique-vinylique, portant des groupements amine tertiaire et acide carboxylique, laquelle résille est apte à former une dispersion aqueuse sans tensioactif, un procédé de préparation de cette dispersion aqueuse, et des compositions réticulables hi-composantes comprenant ladite résille ou ladite dispersion aqueuse, pour la préparation de produits réticulés, sans aucun usage d'isocyanates. 100021 Plus particulièrement, la présente invention concerne l'obtention de revêtements réticulés ayant des performances équivalentes à celles de revêtements polyuréthane réticulés à partir d'un système réactif à deux composants, l'un étant la résine à groupements amine tertiaire et acide carboxylique de l'invention en dispersion en milieu aqueux, et l'autre une résine époxy, ceci sans besoin d'isocyanates qui sont généralement associés aux polyols pour l'obtention de revêtements polyuréthane par voie courante. Technique antérieure [0003] Il est déjà bien connu comment obtenir des revêtements polyuréthane réticulés à partir d'un système bi-composant en milieu solvant organique ou en milieu aqueux en dispersion, à partir d'une résine polyol par réaction avec un polyisocyanate. Plus particulièrement, des polyols acryliques sont connus pour des applications de revêtements compte tenu de leurs meilleures performances, en particulier au vieillissement. Ces polyols sont des copolymères d'un mélange de monomères acryliques comprenant un monomère hydroxy alkyl (méth)acrylate, tel que le (méth)acrylate d'hydroxyéthyle (HE(M)A), le (méth)acrylate d'hydroxypropyle, et le (méth)acrylate d'hydroxybutyle. [0004] L'inconvénient essentiel de ces systèmes est lié à l'utilisation d'isocyanates (polyisocyanates), agents réticulants indispensables de ces systèmes hi-composants polyuréthanes réticulés à base de résines acryliques polyols. En effet, cette utilisation pose des problèmes de toxicité, de sécurité et de nocivité pour la santé humaine et pour l'environnement en général, problèmes qui imposent des contraintes lourdes concernant leur manipulation, même en milieu aqueux, qui devient ainsi de plus en plus compliquée et coûteuse. Compte tenu de leur toxicité et de leur préparation à partir de matières premières également toxiques et nocives pour l'environnement, comme le phosgène avec émission d'acide chlorhydrique également nocif pour l'environnement, 2 cette chimie, basée sur l'utilisation des isocyanates, a besoin d'être remplacée par des solutions moins nocives pour l'homme et l'environnement. [0005] D'autre part, en plus des problèmes de santé humaine et d'environnement, l'utilisation d'un système réticulable polyol-isocyanate est très sensible aux conditions d'application que cela soit en milieu solvant ou aqueux (consommation d'isocyanatcs encore plus importante) avec consommation d'une partie des fonctions isocyanates par l'eau résiduelle dans un milieu solvanté ou par l'eau en milieu aqueux avec une stoechiométrie difficile à contrôler ayant une conséquence sur la reproductibilité des performances finales et conduisant à une surconsommation d'isocyanatcs par rapport à la stoechiométrie nécessaire. La consommation d'isocyanates dans le système par l'humidité ambiante ou par l'eau en milieu aqueux, avec des réactions secondaires (décarboxylation et formation de polyamines transformées en polyurées), peut affecter la structure et les performances finales du revêtement. En particulier, le dégagement de CO2 par réaction avec l'eau conduit à la formation de bulles de CO2 (défauts) dans le revêtement final, en particulier dans le cas de revêtements épais. Ceci est une importante du système polyol-isocyanatc classique en termes d'épaisseur maximale sèche possible sans ledit défaut (bulles de CO2) pour un revêtement polyuréthane classique. Cette performance d'épaisseur sèche maximale sans ledit défaut s'appelle « la limite de piqûre » mesurée par le test de la limite de piqûre tel que défini dans les exemples (selon la norme ISO 4628-2). Dans les systèmes de revêtement polyuréthane classique (à base d'isocyanates), cette épaisseur maximale est au mieux de 70 [n. Dans les produits réticulés de l'invention, il n'y a pas ces défauts, et donc pas de limitation. L'autre inconvénient des isocyanates dans ces revêtements est leur impact élevé sur le prix de revient, en particulier accentué par la surconsommation d'isocyanates par la réaction secondaire avec l'eau. Des systèmes bi-composants nouveaux sont déjà connus de l'état de la technique sans usage de polyisocyanate (appelés NIPU : non isocyanate PU) pour remplacer les systèmes polyuréthanes à base de polyol-polyisocyanate. [0006] En particulier, US2012/0251730 décrit une composition solvantée bi-composante capable de sécher sans utilisation de polyisocyanates ou sans résines de type mélanine-tbrmaldéhyde comme agents réticulants. Elle est constituée d'un copolymère obtenu par polymérisation radicalaire et contenant au moins un groupement carbonate cyclique, d'une polyamine possédant au moins deux groupements aminés primaires et secondaires, optionnellement au moins un solvant, pigment et additif. Les exemples montrent un film ayant une dureté intéressante, mais ne permettent pas d'obtenir des compositions à faible taux de composés organiques volatils (COV). [0007] US2002/0176994 décrit aussi une composition de revêtement réactive, exempte d'isocyanate, obtenue à partir d'un polymère acrylique fonctionnalisé anhydride, par 3 mélange avec d'autres polymères fonctionnalisés époxy, amine tertiaire et hydroxyl, sans que ces polymères soient copolymérisés entre eux. Le simple mélange d'un polymère hydrophobe avec un polymère hydrophile conduit cependant à des problèmes de compatibilités entre les deux polymères, des difficultés lors de la mise en émulsion et une instabilité des émulsions obtenues. [0008] Bien que les systèmes tels que décrits dans les documents cités de l'état de la technique permettent a priori l'obtention de revêtements réticulables sans faire usage d'un polyisocyanatc, plusieurs problèmes supplémentaires restent à surmonter. [0009] Au moment où les réglementations sur la réduction des COV se durcissent, il n'est pas connu dans l'état de la technique de solutions satisfaisant ce problème. Il existe donc un besoin pour de nouvelles résines, en particulier acryliques, fonctionnalisées avec des amines tertiaires aptes à former des dispersions aqueuses stables et permettant la formulation de revêtements aqueux et en particulier de peintures, vernis, encres, adhésifs, colles à basse teneur en COV, et avec une dispersion aqueuse ainsi obtenue adaptée à l'application dans les revêtements en milieu aqueux. Le problème technique à résoudre par la présente invention consiste donc d'abord à trouver une résine spécifiquement sélectionnée sans besoin d'utiliser des isocyanatcs, portant des groupements amines tertiaires et acide carboxylique ayant un taux élevé de solides en milieu solvant organique, apte à former une dispersion aqueuse stable au stockage, utilisable dans un système bi-composant spécifique, réticulable à température relativement basse allant de l'ambiante (20-25°C) à 150°C, avec une résine époxy comme agent réticulant, et ayant un taux de COV faible et un extrait sec (taux de solides) allant de 30 à 60%. Ce système spécifique tel que ciblé doit être un nouveau système bi-composant réticulable sans aucun usage d'isocyanate et, de ce fait et par le besoin de réduire le taux de COV, il doit être respectueux de l'environnement et de la santé, et en particulier il doit être non-sensible à l'eau et avoir des performances similaires, sinon identiques, à celles d'un système polyol-polyisocyanate comparable de l'état de la technique. [0010] Plus particulièrement, la présente invention permet, par une sélection particulière de la composition des monomères et de la structure spécifique de ladite résine, d'avoir une bonne aptitude à former des dispersions aqueuses stables au stockage et utilisables dans des systèmes aqueux bi-composants réticulables. En particulier, la présente invention vise l'obtention d'une résine organique porteuse de fonctions réactives susceptibles d'être mises en émulsion par un procédé d'inversion de phase. La dispersion aqueuse ainsi obtenue, du fait de la faible taille de ses particules, est plus stable dans le temps que celles de l'art antérieur. [0011] En outre, la présence de groupements amine tertiaire dans la résine de l'invention permet une réaction de réticulation auto-catalysée, sans utilisation de catalyseurs à base de dérivés métalliques type étain, lors de la formation du produit réticulé. 100121 Parmi les principaux avantages liés au nouveau système selon la présente invention, on peut citer les suivants : L'obtention de revêtements équivalents aux revêtements polyuréthane avec des propriétés inhérentes à ce type de revêtement, sans utilisation d'isocyanates, en particulier obtention de revêtements épais sans défauts liés à cette utilisation et avec des conditions améliorées d'hygiène et de sécurité et avec respect de l'environnement, et sans affectation significative des performances essentielles dudit revêtement ou maintien à un état de performances similaires, sinon identiques, à celles d'un système polyol-polyisocyanate comparable de l'état de la technique, réticulation à relativement basse température et en particulier dans une plage allant de l'ambiante à 150°C ; L'obtention de systèmes aqueux bi-composants performants auto-catalysés, contrairement aux systèmes bi-composants classiques qui utilisent des catalyseurs métalliques, et plus particulièrement de l'étain ; La formulation de revêtements, en particulier de peintures, vernis, encres, adhésifs, colles, en conformité par rapport aux tendances des réglementations en vigueur sur les COV ; Une diminution du coût global de la formulation par rapport au système polyolisocyanate ; Un séchage rapide et un maintien des bonnes propriétés du film de revêtement obtenu, malgré le faible taux de COV ; De bonnes performances d'application et, en particulier, en termes de durabilité, y compris en ternies de corrosion, compromis dureté/flexibilité, adhérence sur substrat, résistance chimique et tenue thermique. Exposé de l'invention [0013] La présente invention couvre donc comme premier objet une résine organique spécifique, liant pour compositions réticulables en milieu solvant organique ou en milieu aqueux, portant des groupements amine tertiaire et acide carboxylique. [0014] Lc deuxième objet de [invention concerne une dispersion aqueuse comprenant une résine selon l'invention, en particulier sans aucun tensioactif. [0015] Lc troisième objet de l'invention concerne un procédé de préparation d'une dispersion aqueuse selon l'invention. [0016] Un autre objet de l'invention couvre une composition réticulable 6i-composante, comprenant ladite résine ou ladite dispersion aqueuse de l'invention, et plus particulièrement comprenant en plus au moins un agent réticulant choisi parmi les résines époxys. [0017] L'invention couvre également un substrat revêtu d'une composition de revêtement ré- ticulable selon l'invention. [0018] L'invention vise également l'utilisation d'une résine ou d'une dispersion aqueuse selon l'invention dans une composition réticulable hi-composante comprenant comme agent réticulant une résine époxy. [0019] Finalement, fait également partie de l'invention, un produit réticulé, et plus particu- lièrement d'un revêtement réticulé, qui résulte de l'utilisation d'une résine ou d'une dispersion aqueuse selon l'invention, avec une résine époxy. [0020] Ainsi, le premier objet de la présente invention concerne une résine organique comprenant dans sa composition deux copolymères Pl et P2, dans des proportions en poids de P1/P2 allant de 90/10 à 60/40, et de préférence de 80/20 à 70/30, dans laquelle au moins ledit copolymère Pl porte au moins un groupement amine tertiaire, et ledit copolymère P2 porte au moins un groupement acide carboxylique. [0021] Les copolymères P1 et P2 sont copolymérisés l'un à l'autre, de préférence par poly- mérisation radicalaire. [0022] L'expression « résine soluble en milieu organique » signifie que ladite résine n'a aucune structure réticulée, auquel cas (si réticulée) elle serait insoluble dans tout solvant (milieu organique). Plus précisément, le fait que ladite résine soit soluble signifie qu'elle a une structure linéaire ou ramifiée, qui ne peut être réticulée, et qui est donc soluble en milieu organique. [0023] Selon un mode de réalisation préféré, les copolymères P1 et P2 de la résine portent chacun au moins un groupement amine tertiaire. [0024] Plus particulièrement, le copolymère PI seul, ou les deux copolymères P1 et P2, portent au moins un monomère éthyléniquement insaturé porteur d'au moins un groupement amine tertiaire a), et de préférence un monomère (méth)acrylate d'aminoalkyle dans lequel ledit alkyle, linéaire ou ramifié, comprend de 1 à 12 atomes de carbone. Ledit monomère a) est encore plus particulièrement choisi parmi le méthacrylate de 2-diméthylaminoéthyle (MADAME), l'acrylate de 2-(diméthylamino)éthyle (ADAME), le méthacrylate de 2-diéthylaminoéthyle, et 1' acrylate de 2-(diéthylamino)éthyle. [0025] Ledit monomère a) représente avantageusement de 1 à 20%, et plus avantageusement de 5 à 15%, en poids du poids total de ladite résine organique. Selon une option préférée, ledit monomère a) représente de 1 à 15%, et de préférence de 5 à 15%, en poids du poids total dudit copolymère PI, et de 0 à 10%, et de préférence de 1 à 5%, en poids du poids total dudit copolymère P2. [0026] Selon un autre mode de réalisation préféré, les copolymères P1 et/ou P2, et de préférence à la fois P1 et P2, sont des copolymères acrylique, vinylique et/ou vinylique-acrylique, y compris styrène-acrylique. [0027] Avantageusement, les copolymères P1 et/ou P2, et de préférence à la fois Pl et P2, comprennent au moins un monomère éthyléniquement insaturé b), de préférence choisi 6 parmi un (méth)acrylate d'alkyle dans lequel ledit alkyle, linéaire ou ramifié, comprend au moins 4 atomes de carbone, et de préférence de 4 à 36 atonies de carbone, les monomères ayant une structure cycloaliphatique avec au moins 6 atonies de carbone, et de préférence de 6 à 18 atomes de carbone, ou parmi au moins un ester d'acides gras en C18 à C36 avec un hydroxyalkyle (méth)acrylate ou au moins un ester d'alcool vinylique avec au moins un acide linéaire ou ramifié comprenant au moins 6 atonies de carbone, de préférence au moins 9 atomes de carbone, et plus particulièrement de 9 à 36 atomes de carbone, l'acrylonitrile, les esters vinyliques, les monomères vinylaromatiques comprenant de 6 à 18 atomes de carbone, comme le styrène et ses dérivés comprenant les vinyltoluenes (ortho, méta, para), l'a-méthylstyrène, le tertbutylstyrène, le para-butylstyrène, le para-décylstyrène. Encore plus préférentiellement, ledit monomère h) est choisi parmi au moins un monomère du groupe composé de (méth)acrylate de méthyle, de butyle, de lauryle, d'isodécyle, de décyle, de dodécyle, de stéaryle, de 2-éthylhexyle, d'isonctyle, de 2-octyle, de 2-octyl décyle, de 2-octyl dodécyle, de tridécyle, les esters (monoesters) de dimères (C6) d'acides gras avec un hydroxyalkyle (méth)acrylate, le (méth)acrylate de glycidyl ester d'acide carboxylique saturé ramifié en C,0 et en particulier hautement ramifié en C10 tel que le (méth)acrylate de glycidyl ester de l'acide versatique, ledit glycidyl ester étant connu sous le nom de « Cardura® El 0» ou le (méth)acrylate de glycidyl ester d'acide carboxylique ramifié en C9, en particulier hautement ramifié en Cg ou les vinylesters d'acide carboxylique ramifié en C10, en particulier hautement ramifié en C10 tel que d'acide versatique connu sous le nom commercial VeoVall0 ou les vinylesters d'acide carboxylique saturé ramifié en C9 en particulier hautement ramifié en C9, connu sous le nom commercial de VeoVa 9, les vinylesters d'acide gras en Cls, de dimères (en C16) d'acides gras ou monomères à structure cycloaliphatique tels que le (méth)acrylate d'isobornyle, d'isophoryle, de tertiobutylcyclohexyle, de 3,3,5-triméthylcyclohexyle, le méthacrylate de cyclohexyle, les esters de monoalkyle ester (ester-acide), dans lequel ledit alkyle, linéaire ou ramifié, est en C, à C, R, d'acide m- ou p-hexahydrophtalique (ou d'acide 1,3 ou 1,4-cyclohexane dioïque monoesterifié par un groupe alkyle en C, C1s) avec les hydroxyalkyle (méth)acrylates, le styrène et ses dérivés. Lesdits monomères b) les plus préférés sont choisis parmi le (méth)acrylate de méthyle, de butyle, de lauryle, d'isodécyle, de décyle, de dodécyle, de stéaryle, de 2-éthylhexyle, d'isooctyle, de 2-octyle, de 2-octyl décyle, de 2-octyl dodécyle, de tridécyle, le styrène et ses dérivés. [0028] Ledit monomère b) représente avantageusement de 20 à 99%, et plus avanta- geusement de 50 à 99%, et encore plus avantageusement de 60 à 90%, en poids du poids total de ladite résine organique. Ledit monomère b) représente de préférence de 80 à 99%, et plus préférentiellement de 85 à 95%, en poids du poids total du co- 7 polymère Pl . Ledit monomère h) représente de préférence de 65 à 90%, et plus préférentiellement de 70 à 80%, en poids du poids total du copolymère P2. [0029] Selon un autre mode de réalisation préféré, le copolymère P2 comprend au moins un monomère éthyléniquement insaturé porteur d'au moins un groupement acide carhoxyliquc c), de préférence choisi parmi les monomères acide (méth)acryl igue, acide et anhydride itaconiquc, acide et anhydride maléique, acide fumariquc, acide et anhydride tétrahydrophtalique, les hérni-esters de diacide carhoxyliquc avec un hydroxyalkyl (méth)acrylate dans lequel ledit alkyle, linéaire ou ramifié, comprend de 2 à 4 atomes de carbone, et peut être éventuellement alcoxylé, en particulier par un groupement alcoxy comprenant de 2 à 4 atomes de carbone, les hérni-esters de diacide carhoxyliquc avec un oligomère monohydroxylé de polyéther-mono(méth)acrylate ou de polyester-mono(méth)acrylate, de préférence les oligomères polyéthers diols ou polyesters diols servant de hase à ces oligomères (méth)acrylés porteur d'une fonction acide carboxylique ayant une masse moléculaire moyenne en nombre Mn (calculée par mesure des fonctions terminales) inférieure à 1000 et de préférence inférieure à 500. [0030] Selon une option particulièrement préférée, le copolymère P2 comprend au moins un monomère c) sélectionné parmi l'acide (méth)acryl igue et l'acide itaconiquc, et encore plus préférentiellement l'acide (méth)acryl igue. [0031] Selon un mode de réalisation encore plus préféré, le copolymère PI est exempt de groupement acide carboxylique. [0032] Ledit monomère c) représente avantageusement de 0,5 à 10%, et plus avanta- geusement de 1 à 5%, en poids du poids total de ladite résine organique. [0033] Selon un autre mode de réalisation préféré, le copolymère P2 comprend au moins un groupement alcoxylé ou polyalcoxylé. [0034] Avantageusement, le copolymère P2 comprend au moins un monomère éthylé- niquement insaturé porteur d'au moins un groupement alcoxylé ou polyalcoxylé d), et de préférence un monomère mono(méth)acrylate alcoxylé ou un monomère mono(méth)acrylate polyalcoxylé choisi parmi le mono(méth)acrylate d'étheralkyle dans lequel ledit alkyle, linéaire ou ramifié, comprend de préférence de 1 à 12 atomes de carbone (tel que l'acrylate de 2-méthoxyéthyle), le mono(méth)acrylate d'alcoxy-polyalkylèneglycol, et le mono(méth)acrylate d'aryloxy-polyalkylèneglycol. Encore plus avantageusement, ledit monomère d) est un monomère mono(méth)acrylate d'alcoxy-polyalkylèneglycol choisi parmi le mono(méth)acrylate de méthoxypolyéthylèneglycol ou le mono(méth)acrylate d'éthoxypolyéthylèneglycol, ayant de préférence un poids moléculaire moyen en nombre Mn allant de 150 à 1000 g/mol, et plus préférentiellement de 300 à 600 g/mol, et encore plus préférentiellement est le méthacrylate de méthoxy polyéthylène glycol (350) ou l'acrylate de 2-(2-éthoxyéthoxy)-éthyle. 8 [0035] Ledit monomère d) représente de préférence de 0 à 10%, et plus préférentiellement de 1 à 10%, et encore plus préférentiellement de 0,5 à 5%, en poids du poids total de ladite résine organique. [0036] Selon un mode de réalisation encore plus préféré, le copolymère P1 est exempt de groupement alcoxylé ou de chaîne polyalcoxylé (polyether) latérale (issu d'un monomère porteur dudit groupement alcoxylé ou de ladite chaîne polyalcoxylé (polyether) latérale). [0037] Selon un autre mode de réalisation préféré, le copolymère P2 comprend au moins un groupement hydroxylé. [0038] Avantageusement, ledit copolymère P2 comprend au moins un monomère éthylé- niquement insaturé porteur d'au moins un groupement hydroxylé c), et de manière encore plus avantageuse un monomère choisi parmi le (tnéth)acrylatc d' hydroxyéthyle (HE(M)A), le (méth)acrylate d'hydroxypropylc, et le (méth)acrylate d' hydroxybutyle. [0039] Les copolymères Pl et/ou P2 peuvent encore comprendre d'autres monomères op- tionnels présents pour ajuster les performances finales de la résine en fonction de son utilisation. Ils sont différents des monomères a), h), c), d) et c), et peuvent porter des groupements fonctionnels différents que lesdits monomères. Ces autres monomères optionnels ne portent aucun groupement susceptible de réagir avec un groupement fonctionnel d'un autre monomère composant de ladite résine, toute réaction de réticulation dans la préparation de ladite résine étant exclue. [0040] Cela signifie que la composition de la résine est choisie de telle manière qu'aucune réaction interne (de réticulation) ne puisse avoir lieu entre deux monomères composants de ladite résine. En fait, aucune réaction de réticulation interne dans ladite résine ne doit avoir lieu par le fait d'un seul monomère ou par le fait de deux ou plusieurs monomères réactifs entre eux. En effet, par définition, ladite résine est soluble en milieu organique et donc ne peut pas être sous forme réticulée dans sa structure interne. [0041] Comme exemples d'autres monomères optionnels, on peut citer les monomères suivants, sous condition de différentiation par rapport aux monomères a), b), c), d) et e) : les monomères porteurs de groupement amide tel que l'acrylamide, les monomères porteurs de groupement uréido, les monomères porteurs des groupements acétoacétoxy, les monomères éthyléniquement insaturés comprenant un groupement aliphatique linéaire ou ramifié ayant un nombre d'atomes de carbone inférieur à 4. [0042] Le copolymère PI est de préférence exempt de groupement hydroxylé. [0043] Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la résine de l'invention est exempte de groupement anhydride. [0044] Le copolymère PI est avantageusement plus hydrophobe que le copolymère P2. [0045] Au sens de l'invention, on entend par polymère « hydrophobe » un polymère 9 comprenant des monomères hydrophobes, c'est-à-dire ayant peu d'affinité avec l'eau ou qui est peu soluble dans l'eau. Une méthode d'estimation de cette hydrophobie est celle de mesure du coefficient de partage de la substance à évaluer, entre l'octanol et l'eau, avec l'hydrophobie exprimée en logarithme de ce coefficient de partage. La valeur d'hydrophobie logKow pour un monomère est une estimation calculée du logarithme du coefficient de partage (log P) entre l'octanol et l'eau, par la méthode de contribution des atomes et des fragments structuraux de la molécule, en utilisant pour cette estimation le logiciel (programme d'estimation) EPI (Estimation Program Interface) Suite® appelé KowWin de SRC (Syracure Research Corporation). La méthode et programme cpi 4.11 utilisé pour ce calcul (estimation) de logKow pour les monomères, sont disponibles à l'adresse http://www.epa.gov/oppt/exposure/pubs/episuite.htm. Cette méthodologie est décrite par W. M. Meylan et P. H. Howard en 1995 dans « Atom/fragment contribution mcthod for estimating octanol-water partition coefficients » dans Pharm. Sci. 84:83-92. Le coefficient de partage P correspond au rapport de la concentration chimique dans la phase octanol par rapport à la concentration chimique dans la phase aqueuse dans un système avec deux phases en équilibre. Concernant un copolymère, en particulier tel qu'une résine définie selon l'invention, la valeur globale d'hydrophobie selon l'invention, basée sur le logarithme du coefficient de partage octanol/eau, est définie comme étant la valeur moyenne en poids sur l'ensemble des monomères composants de la résine et elle est en particulier estimée par la moyenne en poids sur l'ensemble de monomères composants, des valeurs logKow individuelles calculées par la méthode KowWin, comme décrite ci-haut. [0046] Ainsi, la différence d'hydrophobie entre PI et P2, exprimée en logarithme du co- efficient de partage octanol/eau, en particulier en logKow selon la méthode KowWin décrite ci-haut, est d'au moins 0,15 unités, et de préférence d'au moins 0,25 unités, et encore plus préférentiellement d'au moins 0,30 unités, et PI ayant un indice d'acide nul ou significativement nul ou significativement inférieur à celui de P2. [0047] Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, les copolymères PI et P2 ont des températures de transition vitreuse différentes, de préférence avec P2 ayant une Tg plus élevée que PI, en particulier supérieure d'au moins 5°C, et de préférence supérieure d'au moins 10°C à la Tg de PI. Le copolymère PI a de préférence une température de transition vitreuse allant de -40 à 120°C, et le copolymère P2 a de préférence une température de transition vitreuse allant de -35 à 125°C. [0048] La résine de l'invention présente avantageusement un indice d'acide d'au moins 5, et de préférence allant de 10 à 60 mg KOH/g. [0049] La résine de l'invention présente avantageusement un indice d'amine d'au moins 3, et de préférence allant de 5 à 50 mg KOH/g. [0050] La résine de l'invention a de préférence une masse moléculaire moyenne en nombre Mn, mesurée par GPC (en équivalent polystyrène, dans le THE) allant de 500 à 20000 g/mol, et de préférence de 1000 à 8000 g/mol. [0051] La résine de l'invention a de préférence une masse moléculaire moyenne en poids Mw, mesurée par chromatographie d'exclusion stérique, allant de 5000 à 50000 g/mol, et de préférence de 10000 à 20000 g/mol. [0052] La résine de l'invention peut se présenter sous forme de solution dans au moins un diluant organique, de préférence polaire, ayant un taux en poids de résine allant de 70 à 98%, et de préférence allant de 80 à 95%. Ainsi, le diluant organique porte de préférence au moins un groupement polaire. Comme exemples convenables de tels diluants, on peut citer ceux comprenant des groupements esters, éthers, sulfoxydes, amides, alcools, cétones ou aldéhydes. Le diluant organique porte de préférence au moins deux fonctions sélectionnées parmi les fonctions hydroxyle, éther, ester. Le diluant organique est de préférence choisi parmi les éthers de glycol, et plus préférentiellement parmi l'éthylène glycol, le propylène glycol, le dipropylèneglycol, et le butylglycol. Ledit diluant ne doit pas réagir avec les groupements fonctionnels portés par la résine de l'invention. [0053] La résine de l'invention est avantageusement auto-dispersiblc dans l'eau après neu- tralisation, sans nécessité d'ajout de tensioactif ou de dispersant. [0054] Ainsi, le deuxième objet de l'invention concerne une dispersion aqueuse de résine, laquelle dispersion comprend au moins une résilie telle que définie selon l'invention sous forme dispersée dans l'eau, ladite résine étant partiellement ou totalement neutralisée. Totalement ou partiellement neutralisée se réfère au groupement acide carboxylique de ladite résine. Selon une préférence particulière, ladite dispersion aqueuse est exempte de tout tensioactif. Ceci signifie que ladite résine est apte par sa composition et structure spécifique à former une dispersion stable sans besoin d'aucun tensioactif. [0055] La neutralisation peut être réalisée avec une base organique, laquelle dans les conditions de neutralisation neutralise sélectivement les groupements acide (carboxylique de ladite résille sans affecter les autres groupements de ladite résille. L'agent neutralisant est de préférence une amine organique, plus préférentiellement une amine secondaire (telles que la diéthanolamine, le N-méthyléthanolamine, la diméthylamine, la dibutylamine) ou une amine tertiaire, et encore plus préférentiellement porteuse d'au moins un groupement hydroxy, comme par exemple la diméthylanunoéthanol (DMAE) ou la triéthanolamine (TEOH). [0056] Selon un mode de réalisation préféré, la dispersion de l'invention est partiellement neutralisée avec un taux de neutralisation d'au moins 40%, et de préférence d'au moins 50%, des groupements acide carboxylique de ladite résine. 11 [0057] La dispersion aqueuse de l'invention est avantageusement exempte de tensioactif et de dispersant. [0058] Dans la dispersion de l'invention, les particules de polymère mesurent avanta- geusement de 50 à 300 nm, plus avantageusement de 80 à 200 nm, et encore plus avantageusement de 100 à 150 nm. La mesure de taille des particules de polymère est réalisée par diffusion dynamique de la lumière. [0059] La dispersion de l'invention peut avoir un extrait sec allant de 30 à 60%, et de préférence de 40 à 60%. Ce taux peut être mesuré selon la méthode 1S03251. [0060] La viscosité Brookfield de la dispersion aqueuse de l'invention, mesurée à 25°C, varie préférentiellement de 50 à 1500 mPa.s, plus préférentiellement de 200 à 1000 mPa.s, et encore plus préférentiellement de 400 à 800 mPa.s. Une telle viscosité permet une formulation aisée de la composition réticulable hi-composante finale, sans affectation de ses conditions d'application. [0061] Un troisième objet de la présente invention concerne un procédé de préparation d'une dispersion aqueuse de résine selon l'invention comprenant les étapes suivantes : i- préparation d'une résine selon l'invention en solution dans au moins un diluant organique, et de préférence dans au moins un diluant organique polaire, ii- neutralisation partielle ou totale des groupements acide carboxylique de ladite résine, de préférence par ajout d'une amine, et plus préférentiellement par ajout d'une solution de diméthylaminoéthanol (DMAE) ou de triéthanolamine (TEOH), sans affecter les autres groupements de ladite résine, iii- préparation d'une dispersion aqueuse de ladite résine par addition d'eau jusqu'à inversion de phase, de préférence à une température allant de 50 à 80°C. [0062] Dans le procédé de l'invention, ladite résine peut être une résine acrylique, vinylique ou vinylique-acrylique, y compris styrène-acrylique, et dans ce cas, l'étape i- de préparation de ladite résine est réalisée par polymérisation radicalaire en milieu solvant. [0063] Plus particulièrement, l'étape i- de préparation de ladite résine comprend la pré- paration desdits copolymères Pl et P2 en deux étapes successives il- et i2- dans le même réacteur : il- la préparation en solution d'un premier copolymère Pl tel que défini selon l'invention, et i2- la préparation d'un deuxième copolymère P2 tel que défini selon l'invention, dans le même réacteur contenant déjà ledit premier copolymère Pl, lesdits copolymères Pl et P2 étant par la suite copolymérisés l'un à l'autre, de préférence par polymérisation radicalaire. [0064] Le procédé de l'invention peut également comprendre une étape supplémentaire iv- d'élimination du diluant organique, de préférence par entraînement (également appelé « strippage ») à la vapeur d'eau ou entraînement avec un gaz inerte. 12 [0065] Le procédé de l'invention peut également comprendre une étape supplémentaire v- d'ajustement de la dilution finale de ladite dispersion aqueuse par rapport au taux final de solide visé. [0066] La présente invention concerne également une composition réticulable hi- composante, et plus particulièrement une composition de revêtement réticulahle bicomposante, exempte d'isocyanate comprenant au moins une résine selon l'invention ou au moins une dispersion aqueuse selon l'invention, en milieu solvant organique ou en milieu aqueux, et de préférence en milieu aqueux. [0067] Selon un mode de réalisation préféré, ladite composition réticulahle hi-composante comprend au moins une résine selon l'invention ou au moins une dispersion aqueuse selon l'invention, et une résine époxy comme agent réticulant. Avantageusement, la composition réticulahle hi-composante de l'invention est une composition réactive hi-composante comprenant une résine époxy en dispersion aqueuse ou en dilution dans l'eau. Ladite résine époxy réagit avec la résine de l'invention lors de son addition pour évoluer de manière irréversible dans le temps vers un revêtement réticulé formant un réseau polymère de masse moléculaire infinie et de structure tridimensionnelle. Par conséquent, l'addition de l'agent réticulant époxy se fera juste avant l'utilisation finale et l'application de la composition de revêtement réticulable. [0068] La résine époxy utilisée comme agent réticulant dans la composition réactive hi- composante de l'invention présente avantageusement une teneur en époxy supérieure à 5 mg KOH/g, et encore plus avantageusement supérieure à 15 mg KOH/g. L'extrait sec de ladite résille époxy varie avantageusement de 30 à 100%. [0069] La composition réticulable bi-composante de l'invention est avantageusement exempte de catalyseur à base de dérivés métalliques. [0070] Selon un cas particulièrement préféré, ladite composition réticulable bi-composante de l'invention comprend un diluant organique de ladite résine en solution et ledit diluant est réactif avec ladite résine époxy (agent réticulant) telle que définie précédemment. [0071] Ladite résine comprend avantageusement au moins un monomère sélectionné parmi l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène, le (méth)acrylate de glycidyle, le produit de réaction d'une épihalohydrine telle que l'épichlorhydrine avec un alcool polyhydrique ou un phénol tel que le bisphénol A ou le bisphénol F. [0072] Ladite résine époxy peut être ajoutée dans la composition réticulable hi-composante, soit telle quelle et être dispersée/solubilisée dans ladite composition, soit sous forme de solution ou dispersion aqueuse préformée. [0073] Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition réticulable bi- composante est une composition de revêtement parmi peinture, vernis, encre, adhésif, colle, et de préférence une composition aqueuse de revêtement choisie parmi les com- 13 positions aqueuses de peinture ou de vernis. [0074] Un autre objet de l'invention concerne un substrat revêtu d'une composition ré- ticulahle hi-composante selon l'invention, ledit substrat étant de préférence choisi parmi les substrats en métal, verre, bois, y compris aggloméré et contreplaqué, plastique, métal, béton, plâtre, composite, textile. [0075] La présente invention concerne également l'utilisation d'une résine selon l'invention ou d'une dispersion aqueuse selon l'invention, dans une composition réticulahle hi-composante comprenant comme agent réticulant une résine époxy. Plus particulièrement, l'invention vise l'utilisation d'une résine selon l'invention ou d'une dispersion aqueuse selon l'invention, pour la préparation d'une composition réticulahle bi-composante choisie parmi les compositions aqueuses de revêtement, de préférence les compositions aqueuses de peintures, vernis, encres, adhésifs, colles, et encore plus préférentiellement les compositions aqueuses de peinture ou de vernis. [0076] Dans cette utilisation, lesdites compositions réticulables hi-composantes peuvent être des compositions de revêtement de protection, en particulier des compositions de revêtement de finition ou des compositions de revêtement anticorrosion, ou des compositions de revêtement de décoration. Ces compositions de revêtement ont des performances de haute résistance à l'usure et à l'abrasion et/ou à un usage intensif dans des conditions climatiques sévères d'usage externe continu et sont particulièrement adaptées pour des applications dans les domaines suivants : construction et rénovation ferroviaire, automobile, transport routier, naval, aéronautique, machinerie agricole, engins de travaux publics, éoliennes, plateformes pétrolières, containers, édifices métalliques, armatures métalliques, bobines métalliques (coil) ou bâtiment y compris ameublement, parquet, menuiserie et charpentes. [0077] Enfin, le dernier objet de l'invention vise le produit réticulé final obtenu. Il s'agit d'un produit réticulé résultant de l'utilisation d'une résine selon l'invention ou d'une dispersion aqueuse selon l'invention, avec comme agent réticulant une résine époxy. [0078] Outre les dispositions qui précèdent, l'invention comprend encore d'autres dis- positions qui ressortiront du complément de description qui suit, qui se rapporte à des exemples de synthèse de résines organiques et de dispersions aqueuses de résines selon l'invention, et à des exemples comparatifs, ainsi qu'à leur évaluation dans des compositions réticulables bi-composantes. [0079] Exemples : [0080] Exemple 1 : Préparation d'une résine organique selon l'invention et d'une dispersion aqueuse comprenant ladite résine [0081] Synthèse de la résine organique de l'invention : 180 g de 2-butoxyéthanol et 78 g de polypropylène glycol (Mn = 1000 g/mol) sont introduits dans un réacteur de 2 litres. Le réacteur est ensuite porté à 150°C sous 14 balayage d'azote. En parallèle, 465 g de styrène, 292,5 g de méthacrylate de méthyle, 213 g d'acrylate de hutyle, 42 g de méthacrylate de lauryle, et 112,5 g de méthacrylate de 2-diméthylaminoéthyle, sont mélangés pour former un copolymère P1 de Tg = 41,2°C. Une solution de 33,8 g de peroxyde de ditertiohutyle (DTBP) et 16,9 g de peroctoate de tertiohutyle (TBPO) dans 50,6 g de 2-butoxyéthanol est également préparée. Ces deux préparations sont alors introduites en parallèle dans le réacteur, sur une durée de 3 heures à 150°C. A la fin de ces additions, le milieu est gardé à la même température pendant 30 minutes, avant d'être refroidi à 135°C. Parallèlement, un mélange de 90 g de styrène, 84 g de méthacrylate de méthyle, 93 g d'acrylate de hutyle, 13,5 g de méthacrylate de lauryle, 42 g d'acide acrylique, 37,5 g de méthacrylate de 2-diméthylaminoéthyle et 15 g de monométhacrylate de méthoxypolyéthylèneglycol (pour former un copolymère P2 de Tg = 23,8'C), ainsi qu'une solution de 11,25 g de DTBP et de 5,63 g de TBPO dans 16,88 g de 2-hutyoxyéthanol sont préparés. Les deux préparations de copolymères P1 et P2 sont introduites dans un réacteur à 135°C pendant une durée de 2 heures. La température est ensuite gardée constante à 135°C pendant 1 heure supplémentaire. L'extrait sec de la résine organique obtenue est de 84,7%, son indice d'acide de 24,2 mg de KOH/g, et son indice d'amine calculé de 35,7 mg de KOH/g. La masse moléculaire moyenne en nombre Mn de cette résine mesurée par GPC, avec comme solvant le THF et avec étalonnage par des polystyrènes monodisperses, est de 2400 g/ mol. [0082] Préparation d'une dispersion aqueuse comprenant la résine organique de l'invention : 567,4 g de la résine organique ainsi préparée est partiellement neutralisée par l'ajout de 111 mL d'une solution à 10% en volume de diméthyléthanolamine dans l'eau pendant une période de 10 minutes. Durant cette étape, la température passe de 70 à 65°C, et la vitesse d'agitation est réglée à 150 rpm (rotations par minute). Après 15 minutes d'agitation à 65°C, 440 g d'eau sont introduits en 45 minutes sous une vitesse d'agitation de 250 rpm (rotations par minute), avec inversion de phase au cours de cette addition. La dispersion aqueuse obtenue est ensuite diluée avec de l'eau pour obtenir un extrait sec de 43,6%, un pH de 9,1, une viscosité de 600 mPa.s, et une taille de particules mesurée de 142 nm avec un indice de polydispersité de 0,041. [0083] La composition de la résine organique de l'exemple 1 de l'invention est récapitulée dans le Tableau 1 ci-après (les quantités sont exprimées en % en poids) : [0084] [Tableauxl] Copolymère Pl Copolymère P2 Résine organique Monomères % poids Pl (par rapport au poids total de monomères) % poids P2 (par rapport au poids total de monomères) % poids (par rapport au poids total de monomères) Styrène 31,0 6,0 37,0 Acrylate de butyle 14,2 6,2 20,4 Méthacrylate de méthyle 19,5 5,6 25,1 Méthacrylate de 7,5 2,5 10,0 2-diméthylaminoéthyle Méthacrylate de lauryle 2,8 0,9 3,7 Acide acrylique 0 2,8 2,8 Monométhacrylate de méthoxy- polyéthylèneglycol (SR550 de Sartomer) 0 1,0 1,0 [0085] Exemple 2 : Préparation d'une résine organique selon l'invention (sans méthacrylate de 2-diméthylaminoéthyle dans le copolymère P2) et d'une dispersion aqueuse comprenant ladite résine 100861 Synthèse de la résine organique comparative : 100871 168 g de 2-hutoxyéthanol et 72,8 g de polypropylène glycol (Mn = 1000) sont in- troduits dans un réacteur de 2 litres. Le réacteur est ensuite porté à 150°C sous balayage d'azote. En parallèle, 420 g de styrène, 266 g de méthacrylate de méthyle, 184,8 g d'acrylate de butyle, 39,2 g de méthacrylate de lauryle et 140 g de méthacrylate de 2-diméthylaminoéthyle sont mélangés pour former un copolymère Pl de Tg = 44,6°C. Une solution de 31,5 g de peroxyde de ditertiobutyle (DTBP) et 15,8 g de peroctoate de tertiohutyle (TBPO) dans 47,25 g de 2-hutoxyéthanol est également préparée. Ces deux préparations sont alors introduites en parallèle dans le réacteur, sur une durée de 3 heures à 150°C. A la fin de ces additions, le milieu est gardé à la même température pendant 30 minutes, avant d'être refroidi à 135°C. Parallèlement, un mélange de 95,8 g de styrène, 85,4 g de méthacrylate de méthyle, 100,98 g d'acrylate de butyle, 12,6 g de méthacrylate de lauryle, 39,2 g d'acide acrylique, et 14 g de monométhacrylate de méthoxypolyéthylèneglycol (pour former 16 un copolymère P2 de Tg = 24,7°C), ainsi qu'une solution de 10,5 g de DTBP et de 5,25 g de TBPO dans 15,75 de 2-hutyoxyéthanol sont préparés. Les deux préparations de copolymères P1 et P2 sont introduites dans un réacteur à 135°C pendant une durée de 2 heures. La température est ensuite gardée constante à 135°C pendant 1 heure supplémentaire. L'extrait sec de la résine organique obtenue est de 85,3%, son indice d'acide est de 27,0 mg de KOH/g, et son indice d'amine calculé de 35,7 mg de KOH/g. La masse moléculaire moyenne en nombre Mn de cette résine telle que mesurée par GPC, avec comme solvant le THE et avec étalonnage par des polystyrènes monodisperses, est de 3750 g/mol. [0088] Préparation d'une dispersion aqueuse comprenant la résine organique de l'invention : 407 g de la résine organique ainsi préparée est partiellement neutralisée par l'ajout de 86,92 mL d'une solution à 10% en volume de diméthyléthanolamine dans l'eau sur une période de 10 minutes. Durant cette étape, la température passe de 90 à 65°C, et la vitesse d'agitation est réglée à 150 rpm (rotations par minute). Après 15 minutes d'agitation à 65°C, 291,69 g d'eau sont introduits en 45 minutes sous une vitesse d'agitation de 250 rpm (rotations par minute), avec inversion de phase au cours de cette addition. La dispersion aqueuse obtenue est ensuite diluée avec de l'eau pour obtenir un extrait sec de 45,5%, un pH de 8,3, une viscosité de 230 mPa.s, et une taille de particules mesurée de 184 nm avec un indice de polydispersité de 0,036. [0089] La composition de la résine organique de l'exemple 2 de l'invention est récapitulée dans le Tableau 2 ci-après (les quantités sont exprimées en % en poids) : [0090] 17 [Tahleaux2] Copolymère PI Copolymère P2 Résine organique Monomères % poids Pl (par rapport au poids total de monomères) % poids P2 (par rapport au poids total de monomères) % poids (par rapport au poids total de monomères) Styrène 30,0 7,0 37,0 Acrylate de butyle 13,2 7,2 20,4 Méthacrylate de méthyle 19,0 6,1 25,1 Méthacrylate de 10,0 0 10,0 2-diméthylaminoéthyle Méthacrylate de lauryle 2,8 0,9 3,7 Acide acrylique 0 2,8 2,8 Monométhacrylate de méthoxy- polyéthylèneglycol (SR550 de Sartomer) 0 1 1,0 [0091] Exemple 3 : Préparation d'une résine organique comparative (exempte de mé- thacrylate de 2-diméthylaminoéthyle) et d'une dispersion aqueuse comprenant ladite résine 100921 Synthèse de la résine organique comparative : 168 g de 2-hutoxyéthanol et 72,8 g de polypropylène glycol (Mn = 1000 g/mol) sont introduits dans un réacteur de 2 litres. Le réacteur est ensuite porté à 150°C sous balayage d'azote. En parallèle, 484,4 g de styrène, 304,6 g de méthacrylate de méthyle, 221,8 g d'acrylate de butyle, et 39,2 g de méthacrylate de lauryle, sont mélangés pour former un copolymère PI de Tg = 41,2°C. Une solution de 31,5 g de peroxyde de ditertiohutyle (DTBP) et 15,8 g de peroctoate de tertiohutyle (TBPO) dans 47,25 g de 2-butoxyéthanol est également préparée. Ces deux préparations sont alors introduites en parallèle dans le réacteur,sur une durée de 3 heures à 150°C. A la fin de ces additions, le milieu est gardé à la même température pendant 30 min, avant d'être refroidi à 135°C. Parallèlement, un mélange de 95,8 g de styrène, 89,4 g de méthacrylate de méthyle, 98,98 g d'acrylate de butyle, 12,6 g de méthacrylate de lauryle, 39,2 g d'acide acrylique, et 14 g de monométhacrylate de méthoxypolyéthylèneglycol (pour former 18 un copolymère P2 de Tg = 23,8°C), ainsi qu'une solution de 10,5 g de DTBP et de 5,25 g de TBPO dans 15,75 de 2-hutyoxyéthanol sont préparés. Les deux préparations de copolymères P1 et P2 sont introduites dans un réacteur à 135°C pendant une durée de 2 heures. La température est ensuite gardée constante à 135°C pendant 1 heure supplémentaire. L'extrait sec de la résine organique obtenu est de 85,8%, et son indice d'acide est de 24 mg de KOH/g. La masse moléculaire moyenne en nombre Mn de cette résine mesurée par GPC, avec comme solvant le THF et avec étalonnage par des polystyrènes mono-disperses, est de 5400 g/mol. [0093] Préparation d'une dispersion aqueuse comprenant la résine organique comparative : 416 g de la résine organique ainsi préparée est partiellement neutralisée par l'ajout de 81,63 mL d'une solution à 10% en volume de diméthyléthanolamine dans l'eau sur une période de 10 minutes. Durant cette étape, la température passe de 90 à 65°C, et la vitesse d'agitation est de 150 rpm (rotations par minute). Après 15 minutes d'agitation à 65°C, 332,43 g d'eau sont introduits en 45 minutes sous une vitesse d'agitation de 250 rpm (rotations par minute), avec inversion de phase au cours de cette addition. La dispersion aqueuse obtenue est ensuite diluée avec de l'eau pour obtenir un extrait sec de 45,7%, un pH de 7,6, une viscosité de 95 mPa.s, et une taille de particules mesurée de 195 nm avec un indice de polydispersité de 0,014. [0094] La composition de la résine organique de l'exemple 2 comparatif est récapitulée dans le Tableau 3 ci-après (les quantités sont exprimées en % en poids) : [0095] 19 [Tahleaux3] Copolymère PI Copolymère P2 Résine organique Monomères % poids P1 (par rapport au poids total de monomères) % poids P2 (par rapport au poids total de monomères) % poids (par rapport au poids total de monomères) Styrène 34,6 6,8 41,4 Acrylate de butyle 15,8 7,1 22,9 Méthacrylate de méthyle 21,8 6,4 28,2 Méthacrylate de 0 0 0 2-diméthylaminoéthyle Méthacrylate de lauryle 2,8 0,9 3,7 Acide acrylique 0 2,8 2,8 Monométhacrylate de méthoxy-0 polyéthylèneglycol (SR550 de Sartomer) 1,0 1,0 [0096] Exemple 4 : Préparation d'une résine organique comparative (sans méthacrylate de 2-diméthylaminoéthyle dans le copolymère PI) et d'une dispersion aqueuse comprenant ladite résine 100971 Synthèse de la résine organique comparative : 168 g de 2-hutoxyéthanol et 72,8 g de polypropylène glycol (Mn = 1000) sont introduits dans un réacteur de 2 litres. Le réacteur est ensuite porté à 150°C sous balayage d'azote. En parallèle, 462 g de styrène, 308 g de méthacrylate de méthyle, 240,8 g d'acrylate de butyle, et 39,2 g de méthacrylate de lauryle sont mélangés pour former un copolymère Pl de Tg = 41,2°C. Une solution de 31,5 g de peroxyde de ditertiohutyle (DTBP) et 15,8 g de peroctoate de tertiohutyle (TBPO) dans 47,25 g de 2-butoxyéthanol est également préparée. Ces deux préparations sont alors introduites en parallèle dans un réacteur, sur une durée de 3 heures à 150°C. A la fin de ces additions, le milieu est gardé à la même température pendant 30 min, avant d'être refroidi à 135°C. Parallèlement, un mélange de 56 g de styrène, 43,4 g de méthacrylate de méthyle, 44,8 g d'acrylate de butyle, 12,6 g de méthacrylate de lauryle, 39,2 g d'acide acrylique, 140 g de méthacrylate de 2-diméthylaminoéthyle, et 14 g de monométhacrylate de méthoxypolyéthylèneglycol (pour former un copolymère P2 de Tg = 23,8°C), ainsi qu'une solution de 10,5 g de DTBP et de 5,25 g de TBPO dans 15,75 de 2-butyoxyéthanol sont préparés. Les deux préparations de copolymères P1 et P2 sont introduites dans un réacteur à 135°C pendant une durée de 2 heures. La température est ensuite gardée constante à 135°C pendant 1 heure supplémentaire. L'extrait sec de la résine obtenue est de 85,3%, son indice d'acide de 23,6 mg de KOH/g, et son indice d'amine calculé de 35,7 mg de KOH/g. La masse moléculaire moyenne en nombre Mn de cette résine mesurée par GPC, avec comme solvant le THF et avec étalonnage par des polystyrènes monodisperses, est de 3300 g/mol. Préparation d'une dispersion aqueuse comprenant la résine organique comparative : 415,5 g de la résine organique ainsi préparée est partiellement neutralisée par l'ajout de 79.09 mL d'une solution à 10% en volume de diméthyléthanolaminc dans l'eau sur une période de 10 minutes. Durant cette étape, la température passe dc 90 à 65°C, et la vitesse d'agitation est de 150 rpm (rotations par minute). Après 15 minutes d'agitation à 65°C, 337,38 g d'eau sont introduits en 45 minutes sous une vitesse d'agitation de 250 rpm (rotations par minute), avec inversion de phase au cours de cette addition. La dispersion aqueuse obtenue est ensuite diluée avec de l'eau pour obtenir un extrait sec de 45,4%, un pH dc 9, une viscosité de 1650 mPa.s, et une taille de particules mesurée de 214 nm avec un indice dc polydispersité de 0,085. [0098] La composition de la résine organique de l'exemple 4 comparatif est récapitulée dans le Tableau 4 ci-après (les quantités sont exprimées en % en poids) : [0099] 21 [Tableaux4] Copolymère PI Copolymère P2 Résine organique Monomères % poids Pl (par rapport au poids total de monomères) % poids P2 (par rapport au poids total de monomères) % poids (par rapport au poids total de monomères) Styrène 33,0 4,0 37,0 Acrylate de butyle 17,2 3,2 20,4 Méthacrylate de méthyle 22,0 3,1 25,1 Méthacrylate de 0 10,0 10,0 2-diméthylaminoéthyle Méthacrylate de lauryle 2,8 0,9 3,7 Acide acrylique 0 2,8 2,8 Monométhacrylatc de méthoxy- polyéthylèneglycol (SR550 de Sartomer) 0 1,0 1,0 [0100] Méthodes et tests utilisés pour caractériser les résines organiques obtenues et les dis- persions aqueuses les comprenant : Mesure de l'extrait sec (taux de solides) de la résine organique : selon 1503251 (1g de résille en solution pendant 1 heure à 125°C). Indice d'acide de la résine : selon 1S02114 (exprimé en mg de KOH par g de résine sèche). Mesure des poids moléculaires en nombre Mn et des poids moléculaires en poids Mw : par GPC dans le THF avec étalonnage à hase d'étalons de polystyrènes mono-dispersés, avec Mn exprimés en équivalents polystyrène. Mesure du pH de l'émulsion : mesuré selon la norme 1S0976. Mesure de la viscosité des dispersions aqueuses; : mesurée sur un viscosimètre Brookfield selon la norme ISO 2555. Taille moyenne de particule et indice de polydispersité : mesurés par diffraction de la lumière selon la norme IS013321. 101011 Test de stabilité des dispersions aqueuses préparées après vieillissement accéléré à l'étuve à 50°C : La stabilité des dispersions aqueuses des exemples 1, 2, 3 et 4, a été évaluée en versant des échantillons de chacune des dispersions dans des flacons en verre de 25 mL, puis mis à l'étuve pendant 15 jours à 50°C. La taille des particules des dispersions aqueuses a été mesurée au bout de 15 jours, par diffraction de la lumière selon la norme IS013321 indiquée ci-dessus. Les résultats du test de stabilité sont présentés dans le Tableau 5 ci-dessous : [0102] [Tableaux5] Dispersions aqueuses Taille initiale des particules (nm) Taille de particules après vieillissement (15 jours/50°C) Dispersion aqueuse de l'exemple 1 142 142 Dispersion aqueuse de l'exemple 2 184 199 Dispersion aqueuse de l'exemple 3 195 209 Dispersion aqueuse de l'exemple 4 214 257 [0103] La dispersion aqueuse de l'exemple 1 reste stable durant un mois à 50°C (pas d'évolution de la taille des particules au bout d'un mois), alors que les dispersions aqueuses des exemples 2 et 3 ont des tailles de particules qui augmentent après vieillissement accéléré, tout en restant acceptables. La taille des particules dc la dispersion aqueuse de l'exemple 4 augmente significativement ; cette dernière est donc moins stable que les autres dispersions aqueuses. [0104] Préparation dc compositions aqueuses de revêtements réticulables bi-composantes (compositions de peinture 1 à 4) comprenant les dispersions aqueuses des exemples 1 à 4 respectivement : Les compositions de peinture réticulables hi-composantes sont récapitulées dans le Tableau 6 ci-après (les quantités sont exprimées en % en poids) : [0105] 23 [Tahlcaux6] Matières premières Fournis -scurs Fonctions Compositio n 1 Compositio n 2 Compositio n 3 Compositio n 4 (poids en g) (poids en (poids en g) (poids en g) g) Eau démi- nérolis& Solvant 10,05 12,64 12,96 12,58 DYSPERBY K 190 BYK Agent dispersan t 2,38 2,37 2,39 2,39 BYK 024 BYK Agent anti-mous sc 0,10 0,10 0,10 0,10 TIONA 595 CRIST AL Pigment de TiO2 21,66 21,61 21,70 21,73 Dispersion 59,01 aqueuse de l'exemple 1 Dispersion 56,11 aqueuse de l'exemple 2 Dispersion 56,09 aqueuse de l'exemple 3 Dispersion 56,57 aqueuse de l'exemple 4 BYK 333 BYK Agent de surface 0,25 0,25 0,25 0,25 COAPUR XS 71 COATE X Epaissis-s 2,20 2,20 2,21 2,21 ant poly- uréthane DER 917 DOW Résine époxy 4,35 4,72 4,31 4.18 TOTAL 100 100 100 100 24 [0106] Mode opératoire pour la préparation des compositions de peinture : Base de hroyage : Dans un premier temps, une hase de hroyage est préparée dans une cuve double enveloppe munie d'un système de refroidissement à l'eau de ville, en ajoutant successivement sous agitation, et dans l'ordre suivant : une partie de l'eau déminéralisée (4,5 g), le DYSPERBYK 190, et le BYK 024. Le T1ONA 595 est ensuite ajouté progressivement, sous forte agitation à 1000 rpm (rotations par minute), puis dispersé pendant 20 minutes à 3000 rpm. La hase de broyage est ensuite laissée au repos pendant 30 minutes. Partie A du système hi-composant : La dispersion aqueuse de résine précédemment préparée est versée dans un récipient, à température ambiante (20°C), tout en agitant de manière à obtenir un vortex, puis sont ajoutés dans l'ordre suivant : le BYK 033, la hase de broyage précédemment préparée, et le COAPUR XS 71. Le mélange est ensuite laissé au repos pendant 24 heures. Partie B du système hi-composant : Pour former la composition de peinture finale, la résine époxy DER 917 est ajoutée lentement sur la partie A précédemment préparée, sous agitation moyenne, puis ajustée en ajoutant la quantité d'eau restante. Le mélange est laissé sous agitation pendant 10 minutes, puis 30 minutes au repos, avant application sur un support à l'aide d'un applicateur automatique. [0107] Tests utilisés pour caractériser les performances des revêtements de peinture réticulés obtenus : Dureté Persoz La dureté Persoz est mesurée après application avec un filmographe d'une composition de peinture humide d'une épaisseur de 350 µm sur une plaque d'acier QD46 (dans une salle climatisée à 23°C, et 50% d'humidité relative). La dureté Persoz est mesurée sur pendule pendant 14 jours selon la nonne NF EN ISO 1522 (dans une salle climatisée à 23°C, et 50% d'humidité relative). Brillance 20°/60° : La brillance est mesurée après application avec un filmographe d'une composition de peinture humide d'une épaisseur de 350 [tm sur une plaque d'acier QD412 (dans une salle climatisée à 23°C, et 50% d'humidité relative). Les mesures de brillance à 20° et 60° sont réalisées selon la norme NF EN ISO 2813 (dans une salle climatisée à 23°C, et 50% d'humidité relative). Epaisseur sèche : L'épaisseur sèche est mesurée après application avec un filmographe d'une com- position de peinture humide d'une épaisseur de 350 µm sur différents types de plaques : plaque d'acier QD412, plaque d'acier QD46 et plaque d'acier S46 (dans une salle climatisée à 23°C, et 50% d'humidité relative). Les mesures d'épaisseur sèche sont réalisées selon la norme NF EN 150 2808. Les résultats présentés sont une moyenne de cinq mesures. Séchage hors poussière : Le séchage hors poussière est mesuré après application avec un filmographe d'une composition de peinture humide d'une épaisseur de 350 Ftm sur une plaque d'acier QD412 (dans une salle climatisée à 23°C, et 50% d'humidité relative). Le film est ensuite mis en contact avec des billes de verre, puis dépoussiéré à l'aide d'un pinceau à différents temps jusqu'à décollement complet des billes de la surface de la peinture, pour déterminer le séchage hors poussière de la peinture selon la norme NF EN ISO 1517. Résistance chimique : La résistance chimique est évaluée après application avec un filmographe d'une composition de peinture humide d'une épaisseur de 350 [Lm sur une plaque d'acier S46 (dans une salle climatisée à 23°C, et 50% d'humidité relative). La résistance chimique est mesurée à l'aide d'un abrasimère linéaire Taherffi après séchage du film pendant une semaine dans une salle climatisée à 23°C, et 50% d'humidité relative. La résistance à la méthyléthylcétone (MEK) du film de peinture est évaluée par le temps nécessaire (en secondes) pour l'usure de la surface de la peinture avec un poids d'un kilo équipé d'une mèche en coton imbibée de MEK en effectuant des allers-retours sur le revêtement à tester, jusqu'à destruction totale de la peinture. [0108] Résultats de dureté Persoz : Les résultats de suivi de dureté des revêtements de peinture réticulés sont récapitulés dans le Tableau 7 ci-après : [0109] [Tableaux7] Compositions de peinture Epaisseur sèche du film (µm) Dureté Persoz (s) à 1 jour à 4 jours à 7 jours à 14 jours Composition 1 78 39 82 101 111 Composition 2 80 33 79 92 100 Composition 3 81 29 51 65 73 Composition 4 80 43 73 85 89 [0110] Résultats de brillance. séchage et résistance chimique : Les résultats de brillance, séchage et résistance chimique des revêtements de peinture 26 réticulés obtenus à partir des compositions 1 à 4 sont récapitulés dans le Tableau 8 ci-après : [0111] [Tablcaux8] Application sur plaque d'acier QD412 Application sur plaque d'acier S46 Compositions de peinture Brillance Epaisscur sèche (pm) Séchage hors poussière (min) Epaisscur sèche (pm) Résistance chimique (en secondes) 20°/60° Composition 1 85/93 80 35 74 100-120 Composition 2 87/94 75 36 77 100-120 Composition 3 91/97 80 48 75 5 Composition 4 81/93 80 36 74 10 [0112] Les revêtements de peinture réticulés obtenus à partir des compositions 1 et 2 présentent un bon aspect visuel avec une bonne filmification et un bon brillant. En outre, ce sont les revêtements qui présentent les meilleures propriétés mécaniques et la meilleure résistance chimique. [0113] Ces films représentatifs de l'invention ne présentent par ailleurs aucune piqûre (cloquage), après évaluation selon la norme 1SO 4628-2. 27 [Revendication 1] [Revendication 2] [Revendication 3] [Revendication 4] [Revendication 5] REVENDICATIONSRésine organique comprenant dans sa composition deux copolymères PI et P2 dans des proportions en poids de PI/P2 allant de 90/10 à 60/40, et de préférence de 80/20 à 70/30, caractérisée en ce que ledit copolymère PI porte au moins un groupement amine tertiaire et ledit copolymère P2 porte au moins un groupement acide carboxylique. Résine selon la revendication 1 caractérisée en ce que lesdits ce-polymères PI et P2 portent chacun au moins un groupement amine tertiaire. Résine selon la revendication 1 ou la revendication 2 caractérisée en ce que ledit au moins un groupement amine tertiaire est porté par au moins un monomère éthyléniquement insaturé a), de préférence un monomère (méth)acrylate d'aminoalkyle dans lequel ledit alkyle, linéaire ou ramifié, comprend de 1 à 12 atomes de carbone, ledit monomère a) étant plus préférentiellement choisi parmi le méthacrylate de 2-diméthylaminoéthyle (MADAME), l'acrylate de 2-(diméthylamino)éthyle (ADAME), le méthacrylate de 2-diéthylaminoéthyle, et l'acrylate de 2-(diéthylarnino)éthyle. Résine selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisée en ce que lesdits copolymères Pl et/ou P2 sont des copolymères acrylique, vinylique et/ ou vinylique-acrylique, y compris styrène-acrylique. Résine selon l'une des revendications 1 à 4 caractérisée en ce que lesdits copolymères Pl et/ou P2 comprennent au moins un monomère éthyléniquement insaturé b), de préférence choisi parmi un (méth)acrylate d'alkyle dans lequel ledit alkyle, linéaire ou ramifié, comprend au moins 4 atomes de carbone, et de préférence de 4 à 36 atomes de carbone, les monomères ayant une structure cycloaliphatique avec au moins 6 atomes de carbone, et de préférence de 6 à 18 atomes de carbone, ou parmi au moins un ester d'acides gras en C18 à Cm avec un hydroxyalkyle (méth)acrylate ou au moins un ester d'alcool vinylique avec au moins un acide linéaire ou ramifié comprenant au moins 6 atomes de carbone, de préférence au moins 9 atomes de carbone, et plus particulièrement de 9 à 36 atomes de carbone, l'acrylonitrile, les esters vinyliques, les monomères vinyl-aromatiques comprenant de 6 à 18 atomes de carbone, comme le styrène et ses dérivés comprenant les vinyltoluènes (ortho, méta, para), l'a-méthylstyrène, le tert-butylstyrène, le para-butylstyrène, le para-décylstyrène, ledit monomère b) étant plus 28 [Revendication 6] [Revendication 7] [Revendication 8] [Revendication 9] préférentiellement choisi parmi le (méth)acrylate de méthyle, de butyle, de laurylc, d'isodécyle, de décyle, de dodécyle, de stéaryle, de 2-éthylhexyle, d'isooctyle, de 2-octyle, de 2-octyl décyle, de 2-octyl dodécyle, de tridécyle, le styrène et ses dérivés. Résine selon l'une des revendications 1 à 5 caractérisée en ce que ledit copolymère P2 comprend au moins un monomère éthyléniquement insaturé porteur d'au moins un groupement acide carboxylique c), de préférence choisi parmi les monomères acide (méth)acrylique, acide et anhydride itaconique, acide et anhydride maléique, acide fumariquc, acide et anhydride tétrahydrophtaliquc, les hémi-esters de diacide carboxylique avec un hydroxyalkyl (méth)acrylate dans lequel ledit alkyle, linéaire ou ramifié, comprend de 2 à 4 atomes de carbone, et peut être éventuellement alcoxylé, en particulier par un groupement alcoxy comprenant de 2 à 4 atomes de carbone, les hémi-esters de diacide carboxylique avec un oligomère monohydroxylé de polyéthermono(méth)acrylate ou de polyester-mono(méth)acrylate, ledit monomère c) étant plus préférentiellement choisi parmi l'acide (méth)acrylique et l'acide itaconique, et encore plus préférentiellement l'acide (méth)acrylique. Résine selon l'une des revendications 1 à 6 caractérisée en ce que ledit copolymère P2 comprend au moins un groupement alcoxylé ou polyalcoxylé. Résine selon la revendication 7 caractérisée en ce que ledit copolymère P2 comprend au moins un monomère éthyléniquement insaturé porteur d'au moins un groupement alcoxylé ou polyalcoxylé d), et de préférence un monomère mono(méth)acrylate alcoxylé ou un monomère mono(méth)acrylate polyalcoxylé choisi parmi le mono(méth)acrylate d'étheralkyle dans lequel ledit alkyle, linéaire ou ramifié, comprend de préférence de 1 à 12 atomes de carbone, le mono(méth)acrylate d'alcoxy-polyalkylèneglycol, et le mono(méth)acrylate d'aryloxy-polyalkylèneglycol. Résine selon la revendication 8 caractérisée en ce que ledit monomère d) est un monomère mono(méth)acrylate d'alcoxy-polyalkylèneglycol choisi parmi le mono(méth)acrylate de méthoxypolyéthylèneglycol ou le mono(méth)acrylate d'éthoxypolyéthylèneglycol, ayant de préférence un poids moléculaire moyen en nombre Mn allant de 150 à 1000 g/mol, ledit monomère d) étant plus préférentiellement le méthacrylate de méthoxy polyéthylène glycol (350) ou l'acrylate de 29 [Revendication 10] [Revendication 11] [Revendication 12] [Revendication 13] [Revendication 14] [Revendication 15] [Revendication 16] [Revendication 17] 2-(2-éthoxyéthoxy)-éthyle. Résine selon l'une des revendications 1 à 9 caractérisée en ce qu'elle est auto-dispersihle dans l'eau après neutralisation, sans ajout de tensioactif ou de dispersant. Résine selon l'une des revendications 1 à 10 caractérisée en ce qu'elle est sous forme de solution dans au moins un diluant organique ayant un taux en poids de résine allant de 70 à 98%, et de préférence allant de 80 à 95%. Résine selon la revendication 11 caractérisée en ce que ledit diluant organique est un diluant organique polaire portant au moins deux fonctions sélectionnées parmi les fonctions hydroxyle, éther, ester, et de préférence choisi parmi les éthers de glycol tels que l'éthylène glycol, le propylène glycol, le dipropyleneglycol, et le butylglycol. Dispersion aqueuse de résine caractérisée en ce qu'elle comprend au moins une résine selon l'une des revendications 1 à 12 sous forme dispersée dans l'eau, ladite résine étant partiellement ou totalement neutralisée par un agent neutralisant telle qu'une amine organique, et de préférence par une amine tertiaire telle que la diméthylaminoéthanol (DMAE) ou la triéthanolaminc (TEOH). Dispersion aqueuse selon la revendication 13 caractérisée en ce qu'elle est exempte de tensioactif et de dispersant. Dispersion aqueuse selon la revendication 13 ou la revendication 14 caractérisée en ce qu'elle a un extrait sec allant de 30 à 60%, et de préférence de 40 à 60%. Procédé de préparation d'une dispersion aqueuse de résine selon l'une des revendications 13 à 15 caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : i- préparation d'une résine selon l'une des revendications 1 à 12 en solution dans au moins un diluant organique, et de préférence dans au moins un diluant organique polaire, ii- neutralisation partielle ou totale des groupements acide carboxylique de ladite résine, par ajout d'une amine, et de préférence par ajout d'une amine tertiaire, sans affecter les autres groupements de ladite résine, iii- préparation d'une dispersion aqueuse de ladite résine par addition d'eau jusqu'à inversion de phase, de préférence à une température allant de 50 à 80°C. Procédé selon la revendication 16 caractérisé en ce que ladite résine est une résine acrylique, vinylique ou vinylique-acrylique, y compris 30 styrène-acrylique, et en ce que l'étape i- de préparation de ladite résine est réalisée par polymérisation radicalaire. [Revendication 18] Procédé selon la revendication 16 ou la revendication 17 caractérisé en ce que l'étape i- de préparation de ladite résine comprend la préparation desdits copolymères Pl et P2 en deux étapes successives il - et i2- dans le même réacteur : il- la préparation en solution d'un premier copolymère Pl tel que défini selon l'une des revendications 1 à 5, et i2- la préparation d'un deuxième copolymère P2 tel que défini selon l'une des revendications 1 à 9, dans le même réacteur contenant déjà ledit premier copolymère Pl . [Revendication 19] Composition réticulable hi-composante caractérisée en cc qu'elle comprend, en milieu solvant organique ou en milieux aqueux, et de préférence en milieu aqueux, au moins une résine selon l'une des revendications 1 à 12, ou au moins une dispersion aqueuse selon l'une des revendications 13 à 15, et comme agent réticulant une résine époxy. [Revendication 20] Composition réticulable selon la revendication 19 caractérisée en cc qu'il s'agit d'une composition aqueuse de revêtement hi-composante comprenant en plus une résine époxy en dispersion aqueuse ou en dilution dans l'eau. [Revendication 21] Composition réticulable selon la revendication 19 ou la revendication 20 caractérisée en ce qu'elle est une composition exempte de catalyseur à base de dérivés métalliques. [Revendication 22] Composition réticulable selon l'une des revendications 19 à 21 ca- ractérisée en ce qu'il s'agit d'une composition de revêtement parmi peinture, vernis, encre, adhésif, colle, et de préférence une composition aqueuse de revêtement parmi les compositions aqueuses de peinture ou de vernis. [Revendication 23] Substrat revêtu d'une composition de revêtement réticulable selon l'une des revendications 19 à 22 caractérisé en ce qu'il est choisi parmi les substrats en métal, verre, bois, y compris aggloméré et contreplaqué, plastique, métal, béton, plâtre, composite, textile. [Revendication 24] Utilisation d'une résine selon l'une des revendications 1 à 12, ou d'une dispersion aqueuse selon l'une des revendications 13 à 15, dans une composition réticulable bi-composante comprenant comme agent réticulant une résine époxy. [Revendication 25] Produit réticulé caractérisé en ce qu'il résulte de l'utilisation d'une résine selon l'une des revendications 1 à 12, ou d'une dispersion 31 aqueuse selon l'une des revendications 13 à 15, avec comme agent réticulant une résine époxy. [Revendication 26] Produit selon la revendication 25 caractérisé en cc qu'il s'agit d'un re- vêtement réticulé.