Brevet FR3098219A1 — publié le 20210108

Description Titre de l'invention : Prépolymères polythioéthers et leurs uti- lisations dans des compositions durcissables en particulier dans des mastics [pool j La présente invention se rapporte au domaine des enduits d'étanchéité encore appelés mastics, à base de polythioéthers, et leurs utilisations en particulier dans le domaine de l'aéronautique. [0002] Ces mastics sont des produits formés in situ au moyen d'une composition durcissable comprenant un prépolymère et un agent réticulant/durcissant. [0003] Des mastics, à base de polythioéthers sont déjà connus de l'art antérieur notamment dans US6172179 B1 ou plus récemment dans la demande de brevet WO 2019/010457. Ces polythioéthers sont notamment préparés à partir de prépolymères obtenus en faisant réagir un thiol avec un composé présentant une double liaison tel qu'un diène. Puis, au moment de l'application, ledit prépolymère est mis en présence d'un agent durcissant notamment choisi parmi les résines époxydes. [0004] En outre il est connu de l'homme du métier que les polymères linéaires ont tendance à gonfler c'est-à-dire à prendre en masse ou en volume après une exposition prolongée aux hydrocarbures et autres lubrifiants. Une des solutions proposées pour surmonter cet inconvénient est d'utiliser des agents polyfonctionnels, comme les composés ayant plus de deux groupes thiol réactifs, aptes à produire des polythioéthers ayant une fonctionnalité supérieure à 2. [0005] En conséquence il demeure toujours un besoin de compositions obtenues à partir d'un prépolymère et d'un durcisseur tels qu'au moins l'un des deux présentent une fonctionnalité supérieure à 2. En outre il demeure également toujours un besoin de nouvelles compositions de mastics présentant des propriétés chimiques spécifiques. [0006] Plus particulièrement, les auteurs de la présente invention ont cherché à développer un prépolymère présentant une fonctionnalité supérieure à 2 afin de s'assurer que le polymère final soit sous la forme d'un réseau tridimensionnel. [0007] Un premier objet de la présente invention vise un prépolymère polythioéther comprenant des groupes fonctionnels thiols et susceptible d'être obtenu par la réaction : d'au moins un composé T présentant un nombre f de fonctionnalités thiol choisi dans le groupe constitué par les fonctionnalités 2 ,3, 4 et 6, de préférence 3, 4 et 6, avec au moins un composé E présentant un nombre 2 de fonctionnalités époxyde choisi dans le groupe constitué par les fonctionnalités 2 et 3. [0008] Le prépolymère polythioéther selon l'invention présente une fonctionnalité thiol 2 moyenne supérieure ou égale à 2. [0009] Selon un premier aspect, le prépolymère polythioéther selon l'invention présente une fonctionnalité thiol moyenne allant de 3 à 6 et de manière préférée égale à 3, cette variante préférée permet de préparer des compositions qui vont réticuler pour donner un réseau tridimensionnel, selon une vitesse de réticulation contrôlable en fonction de la quantité de catalyseur. [0010] Selon un deuxième aspect, le prépolymère polythioéther selon la présente invention, éventuellement selon le premier aspect, présente un poids moléculaire allant 1000 g/ mol à 6000 g/mol, de préférence de 3000 g/mol à 6000 g/mol. La répartition du poids moléculaire du prépolymère polythioéther est déterminée par chromatographie d'exclusion stérique (CES) avantageusement sur une colonne séparant les fortes niasses molaires (1000 - 2000000 g/mol), dont le solvant est le Tetrahydrofurane (THF). [0011] Selon un troisième aspect, le prépolymère polythioéther selon la présente invention, éventuellement selon au moins l'un quelconque des premier et deuxième aspects, présente une température de transition vitreuse Tg allant de - 60 °C à - 30°C, de préférence allant de -35°C à -40°C. La température de transition vitreuse est considérée comme le début (« onset » en anglais) de la transition de phase déterminée grâce à un calorimètre à balayage différentiel (DSC). L'analyse consiste en un balayage de -70 °C à + 0°C à une vitesse de IUT/min sous un flux constant d'azote. [0012] Selon un quatrième aspect, le prépolymère polythioéther selon la présente invention, éventuellement selon au moins l'un quelconque des premier, deuxième et troisième aspects, présente une viscosité de 100 à 500 Pa.s, de préférence 350 Pa.s. La mesure est réalisée sur un rhéomètre de géométrie cone/plan en régime oscillatoire de 0,5 s Ces prépolymères sont donc liquides à température ambiante (20°C) et pression atmosphérique. [0013] Un deuxième objet de la présente invention vise un procédé de préparation du pré- polymère polythioéther selon la présente invention comprenant au moins les étapes suivantes : - disposer d'au moins un composé T présentant un nombre f de fonctionnalités thiol choisi dans le groupe constitué par les fonctionnalités 2 ,3, 4 et 6 ; - ajouter audit composé T au moins un composé E présentant un nombre g de fonctionnalités époxyde choisi dans le groupe constitué par les fonctionnalités 2 et 3, - ajouter un catalyseur avant et/ou après l'ajout dudit composé E, -agiter le mélange constitué par le catalyseur et le mélange réactionnel formé par le composé E et le composé T - récupérer le prépolymère polythioéther. [0014] Un troisième objet de la présente invention vise une composition durcissable ainsi 3 que son utilisation en tant qu'enduit d'étanchéité ou mastic. [0015] Les compositions de mastics selon l'invention présentent en outre des propriétés chimiques spécifiques en particulier des propriétés de résistance aux solvants tels que les hydrocarbures, l'eau notamment salée et les fluides hydrauliques : les propriétés mécaniques desdites compositions sont conservées lorsqu'elles sont placées en présence de ces solvants : on n'observe pas de gonflement. De plus les compositions selon l'invention présentent une bonne adhérence à leur support même lors de l'application ultérieure d'un solvant sur ledit support. [0016] Un quatrième objet de la présente invention vise polymère polythioéther obtenu par la réaction d'au moins un prépolymère polythioéther selon l'invention ou préparé suivant le procédé de préparation selon l'invention, ledit prépolymère polythioéther ayant une fonctionnalité choisie parmi les fonctionnalités 2 3, 4, 5 et 6 avec au moins un oligomère modifié (méth)acrylate, de préférence un oligomère di, tri ou tétra modifié (méth)acrylate, ayant une fonctionnalité choisie parmi les fonctionnalités 2 ,3, 4, 5 et 6, la somme des fonctionnalités du prépolymère polythioéther et de l'oligomère modifié (méth)acrylate étant supérieure à 4. [0017] Ledit polymère présente de préférence une dureté allant de 20 à 100 Shore A, de préférence de 40 à 70 Shore A, déterminée par pénétration au moyen d'un duromètre selon la norme 150 868 : 2003 du 01/03/2003. [0018] D'autres aspects, avantages, propriétés de la présente invention sont présentés dans la description et les exemples qui suivent. [0019] Par « polythioéther » au sens de l'invention on entend un composé comprenant au moins deux groupements thioéther, c'est-à-dire des groupements « -C-S-C- ». [0020] Le prépolymère polythioéther selon la présente invention comprend des groupes fonctionnels thiols, ces groupes fonctionnels thiols sont aptes à réagir avec les fonctions réactives de l'agent réticulant lors de la mise en oeuvre de la composition durcissable selon l'invention. Les groupes fonctionnels thiols sont des groupes terminaux c'est-à-dire que ledit prépolymère polythioéther selon la présente invention ne comprend pas de groupes thiol pendants dans le squelette. [0021] Comme déjà mentionné, le prépolymère polythioéther selon la présente invention est susceptible d'être obtenu par la réaction : d'au moins un composé T, qui est un polythiol, présentant un nombre f de fonctionnalités thiol choisi dans le groupe constitué par les fonctionnalités 2 ,3, 4 et 6, de préférence 3, 4 et 6, avec au moins un composé E, qui est un polyépoxyde, présentant un nombre g de fonctionnalités époxyde choisi dans le groupe constitué par les fonctionnalités 2 et 3. [0022] Par « fonctionnalité d'un composé », on entend le nombre de fonctions réactives présentes dans ce composé -encore appelé monomère-, ces fonctions réactives étant capables de participer à une réaction chimique conduisant à la croissance de la chaîne - c'est-à-dire du polymère-. [0023] Dans la présente invention, les fonctions réactives du composé T sont les fonctions thiols et les fonctions réactives du composé E sont les fonctions époxyde. [0024] Par fonction « époxyde », on entend un groupe comportant un oxygène ponté sur une liaison carbone-carbone. [0025] Comme déjà mentionné, les composés T et E, ainsi que leurs quantités respectives, sont choisis de manière à conduire à un prépolymère de fonctionnalité thiol moyenne supérieure ou égale à 2. [0026] Selon un premier mode particulier, préféré, de l'invention le prépolymère poly- thioéther est obtenu par la réaction d'au moins un composé T présentant un nombre f de fonctionnalités thiol choisi dans le groupe constitué par les fonctionnalités 3, 4 et 6 avec au moins un composé E présentant un nombre g de fonctionnalités époxyde choisi dans le groupe constitué par les fonctionnalités 2 et 3. [0027] Selon un deuxième mode particulier de l'invention le prépolymère polythioéther est obtenu par la réaction d'au moins un composé T présentant un nombre f de fonctionnalités thiol égal à 2 avec au moins un composé E présentant un nombre g de fonctionnalités égal à 3. [0028] En outre ledit prépolymère polythioéther comprend également des groupes fonc- tionnels hydroxyle (-OH) pendants obtenus suite à l'ouverture des cycles époxyde lors de la réaction desdits cycles époxyde des composés E avec les groupes thiol des composés T. [0029] Sans vouloir être lié à une quelconque théorie, il semble que les différents groupes fonctionnels présents dans le prépolymère polythioéther selon l'invention permettent l'obtention de propriétés avantageuses en particulier en termes de résistance chimique principalement aux hydrocarbures, à l'eau notamment salée et aux fluides hydrauliques dues notamment à la présence de motifs thioéthers à groupes hydroxyles pendants - S(CFL)2(OH)(CH2)- et en termes d'adhérence dues notamment à la présence de groupes hydroxyles pendants. En outre, ledit prépolymère polythioéther peut être formulé de manière à présenter une structure présentant une fonctionnalité égale à 3 particulièrement apte à conduire à une composition durcissable dont la vitesse de réticulation est contrôlable. [0030] Avantageusement, le prépolymère polythioéther selon l'invention est obtenu à partir d'au moins un composé T comprenant au moins deux groupes choisis parmi les groupes suivants : b) -(CH2).b-SH c) -(CH2).-0-(CH2).-5H; d) -(CH2)',-0-(C0)-(CH2)',d-SH; e) g-(0-12),d-0-( CH2CH20)11-(012),'f-SH, g) -(CH2)'g-(C0)-0-( CH2CH20)ig4CH2),'g-SH ; h) -(CH2)111-0-(C0)-( CH2CH20)il,-(CH2),'11-SH ; i) 4CH2)',-04 CH2CH20)1,4C0)-(CH2),11;-SH ; j) -(CH2)',-0-(C0)-( CH2CH20)1,-(C0)-(CH2)11-SH ; k)-(CH2)-(C0)-0-( CH2CH20)11.4C0)-(CH2),'1,-SH ; chacun des nb, ne, nd, ne, nf, ng, nh, ni, nj, nk étant un entierallant de 0 à 10; chacun des nie, End, me, [Tif, mg, mh, mi, mj, mk étant un entier allant de 0 à 10 ; et chacun des If, lg, lh, i, 1j, lk un entier allant de 0 à 5 . [0031] Par «entier allant de 0 à 10», au sens de la présente demande, on entend que ledit entier peut prendre les valeurs 0; 1; 2; 3; 4; 5; 6; 7; 8; 9; 10 et par «entier allant de 0 à 5», au sens de la présente demande, on entend que ledit entier peut prendre les valeurs 0; 1;2; 3; 4; 5. [0032] Selon une première variante de l'invention, le prépolymère polythioéther est obtenu à partir d'au moins un composé T de formule générale : dans laquelle RI, R2 et R3, identiques ou différents, de préférence identiques, sont choisis parmi les groupes suivants : a) -C1-10 alkyle ; b) -(CH2)1115-SH ; c) -(CH2)'1,-0-(CH2),'1,-SH; -(CH2)'1,-0-(C0)-(CF2)rind-SH ; c) -(CF12)un-0-(CH2CF120)11r(CH2),'1,-SH, g) -(CH2)'1,-(C0)-0-(CH2CH20)11,-(CH2)',,,-SH ; h) -(CH2)11111-0-(C0)-( CH2CH20) (CH ST-T ; i) -(CH2)11,-0-(CH2CH20)11;-(C0)-(CH2)1'1,-SH ; j) -(CH2)11,-0-(C0)-( CH2CH20)Iii-(C0)-(CH2)',b-SH ; k)-(CH2)111k-(C0)-0-( CH2CF120)111.-(C0)-(CF12)mik-SH ; 6 chacun des nlb, nlc, nld, nle, nlf, nlg, nlh, nli, n1 j, nlk étant un entierallant de 0 à 10 ; chacun des mlc, mld, mie, mlf, mlg, ml h, mil, mlj, mlk est un entier allant de 0 à 10 ; et chacun des lit', 11g, 11h, lli, 11 j, 11k étant un entier allant de 0 à 5; à la condition qu'au moins deux radicaux parmi les radicaux RI, 122 et R, sont choisi parmi les groupes b) à k). [0033] Ledit prépolymère polythioéther peut être obtenu à partir de plusieurs composés T, de formule générale (1) dans laquelle RH Rn et R3. de préférence identiques, sont choisis, pour chacun des composés T, dans des groupes (a) à (k) tels que définis ci-dessus et à la condition que, pour chacun des composés T, au moins deux radicaux parmi les radicaux RI, R2 et R3 sont choisis parmi les groupes b) à k). [0034] De préférence ledit composé T de formule (1) présente un nombre f de fonctionnalités thiol égal à 3, c'est-à-dire que les radicaux R, Rn et R3 sont choisis parmi les groupes b) à k). [0035] Avantageusement, ledit prépolymère polythioéther est obtenu à partir d'au moins un composé T de formule générale (I) dans laquelle RI, Rn et 123, identiques, sont choisis dans les groupes d) -(CH2)',d-0-(C0)-(CH2),,,,i-SH ou c) -(CH2),1-(CO)-0-(CH2),111, - SH, de préférence RI, R2 et 123 sont choisis dans le groupe d) -(CH2)',d-O-(CO)-(CE2) ,'1,1-SH; nid, ml d, nie et mlc étant chacun un enticrallant de 0 à 10. [0036] De manière particulière, ledit composé T correspond à la formule générale (I) dans laquelle RI, R2 et R' sont des groupes d) : -(CH2)niri-0-(CO)-(CH2),,iri-SH avec nid = 2 ou mld = 2, c'est-à-dire le tris[2-(3-mercaptopropionyloxy)éthyl]isocyanurate de formule : 100371 Ce composé est notamment commercialisé par la société Worlée sous la déno- mination TH1OCURE 0 TEMP1C. 100381 Selon une deuxième variante de l'invention, le prépolymère polythioéther est obtenu à partir d'au moins un composé T de formule générale (II) : o o R4 R5 dans laquelle R4, R5, R6 et R7, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes suivants : a) -C1-10 alkyle ; b) -(CF12)n2b-SH ; c) d) -(CH2),,m-0-(C0)-(CF12).2d-SH ; e) -(CH2)'2,-(C0)-0-(CH2),'2,-SH ; e-(0-12),ef0-( CH2CH20)12f-(CH2),G2f-SH g) -(CH2),,2,-(C0)-0-(CH2CF120)14-(0-12)'2,-SH h) -(CF12)a26-O-(03)- CH2CH20)12h-(CH2),'26-SH i) -(0-12).2i-0-(CH2CH20)12,-(C0)-(CH2)'2,-SH J) -(C1-12)21;-0-(CO)-( C1-12CF120)12;-(C0)-(C112),4-SH k)-(CF12),i2k-(CO)-0-( CH2CF120)t2k-(C0)-(0-12).2k-SH chacun des n2h, n2c, n2d, n2e, n2f, n2g, n2h, n2i, n2j, n2k étant un enticrallant de 0 à 10 ; chacun des m2c, m2d, m2c, m2f, m2g, m2h, m2i, m2j, m2k étant un entier allant de 0 à 10 ; chacun des 12f, 12g, 12h, 12i, 12j, 12k étant un entier allant de 0 à 5 ; à la condition qu'au moins deux radicaux parmi les radicaux R4, R,, Rf, et R, sont choisi parmi les groupes h) à k). [0039] Le prépolymère polythioéther peut être obtenu à partir de plusieurs composés T de formule générale (11) dans laquelle R4, R,, R, et R,, sont choisis, pour chacun des composés T, dans des groupes (a) à (k) à la condition que, pour chacun des composés T, au moins deux radicaux parmi les radicaux R4, R5, R6 et R, sont choisi parmi les groupes h) à k). [0040] De préférence ledit composé T de formule (II) présente un nombre f de fonc- tionnalités thiol égal à 3 ou 4 c'est-à-dire que trois ou quatre parmi les radicaux R4, R5, R6 et R, sont choisis parmi les groupes 1)) à k). [0041] Avantageusement, selon une première variante, le prépolymère polythioéther est obtenu à partir d'au moins un composé T de formule générale (II) dans laquelle R4, Rs, et R6, identiques sont choisis dans les groupes h) -(CH2)'21,-0-(C0)- CH2CH20)121,-(CH2 )21-SH ou i) -(Cf12),i2i-0-(CH2CH20)12i-(C0)-(CH2)',2i-SH et R, est choisi dans le groupe a)-C1-10 alkyle, de préférence R4, R5, et R6, identiques, sont choisis dans le 7 8 groupe i) -(CH2)'2,-0-(CH2CFLO)pc(CO)-(CFL)102,-SH et R, est choisi dans le groupe a)-C1-10 alkyle. [0042] De manière préférée, ledit composé T correspond à la formule générale (II) dans laquelle R4, R,, et R, sont des groupes i) CELCFLO)Ini-(C0)-(CH7)',2, - SH avec n2i =0 et tn2i = 2; et R7 estun groupe méthyle, c'est-à-dire un composé de formule : [0043] Ce composé dans lequel 12i va de 1 à 5,7 est le triméthylolpropanc tri(3-mercaptopropionate) éthoxylé, notamment commercialisé par la société Worlée sous la dénomination Thiocurc 0 ETTMP 1300. [0044] Ce composé dans lequel 12i = 0 est le triméthylolpropane tri(3-mcrcaptopropionatc), notamment commercialisé par la société Worlée sous la dénomination Thiocurc 0 TMPMP. [0045] Selon un autre mode préféré, ledit composé T correspond à la formule générale (II) dans laquelle R4, R5, 12,1 et R7, identiques, sont choisis dans les groupes h) -(CH2)n21, -0-(03)- CH2CF120)121,-(CH2),,,2h-SH ou i) -(Cf12),,2i-0-(CH2CH20)12i4C0)-(CH2),,,2i-SH, de préférence dans le groupe i) -(CH2),,2i-0-(CH2CH20)12i-(C0)-(CH2),'2i-SH. [0046] Selon une troisième variante de l'invention, le prépolymèrc polythioéther est obtenu à partir d'au moins un composé T formule générale (III) Rn) dans laquelle 128, RO, RIO, L. R9, et R10,, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes suivants N 9 a) -C1-10 alkyle ; b) -(CH2),13b-SH ; c) -(CH2),3,-0-(CH2)',3,-SH; d) -(CH2)13.1-0-(C0)-(CH2)i113d-SH ; e) f)-(CH2)'31--0-( CH2CH20)131-(CH2)',3,-SH g) -(CH2)'3,-(C0)-0-( CH2CH20)13g-(CH2),03,-SH h) -(CH2),1311-0-(CO)-( CH2CH20)13h-(CH2).31,-SH i) -(0-12)113;-0-( CH20-120)13;-(C0)-(CH2)',3i-SH j) -(CH2)113;-0-(CO)-( CH2CH20)13;-(C0)-(CH2)',3;-SH k)-(CH2)'3k-(CO)-0-( CH2C1-120)13k-(C0)-(CH2)in4k-SH chacun des n3b, n3c, n3d, n3c, n3f, n3g, n3h, n3i, n3j, n3k étant un entierallant de 0 à 10 ; chacun des m3c, m3d, m3c, m3f, m3g, m3h, m3i, m3j, m3k étant un entier allant de 0 à 10 ; chacun des 13f, 13g, 13h, I3i, 13j, 13k étant un entier allant de 0 à 5; à la condition qu'au moins deux radicaux parmi les radicaux Rs, 129, R10, Rw, R9, et RIft sont choisi parmi les groupes à k). [0047] Le prépolymère polythioéther peut être obtenu à partir de plusieurs composés T, de formule générale (111) dans laquelle R. R9, R10, Rs., R9, et R10, de préférence identiques, sont choisis, pour chacun des composés T, dans des groupes (a) à (k) à la condition qu'au moins deux radicaux parmi les radicaux Rs 129, R10, Rw, R9, et RIft sont choisi parmi les groupes b) à k). [0048] De préférence ledit composé T de formule (III) présente un nombre f de fonc- tionnalités thiol égal à 6 c'est-à-dire que les radicaux Rs, 129, R10, 125,, R9 et Riftsont choisis parmi les groupes b) à k). [0049] Avantageusement, le prépolymère polythioéther est obtenu à partir d'au moins un composé T de formule générale (III) dans laquelle Rs, R9, R10, R5,, R9' et Rift,identiques, sont choisis dans les groupes h) -(CH2)5-0-(C0)-( CH2CH20)1m,-(CH2)-SH ou i) - (CH2)-0-( CH2CH20),37(CO)-(CE2)1-SH, de préférence R5,129,1210, Rw, R9, et R10 ,identiques, sont choisis dans le groupe i) -(CH2)2713-(CH2CH20)121-(CO)-(CH2)21-SH. [0050] De manière particulière le composé de formule (III) est tel que n3i =0,13i = 0 et m3i = 2, c'est à dire le dipentaerythritol hexa(3-mercaptopropionate, notamment com- mercialisé par la société Worlée sous la dénomination Thiocure DiPETMP. [0051] Selon une quatrième variante de l'invention le prépolymère polythioéther est obtenu à partir d'au moins un composé T de formule générale (IV) : HS-R11-SH avec R11 choisi parmi les groupes suivants : -(CH2)q-(C0)-0-(CH2CH2)-0-(C0)-(CH2)5-; 1(CH2)q-0],.-(CH2),- et avec q est un entier allant de 2 à 6, r est un entier allant de 1 à 5 et s est un entier allant de 2 à 10. [0052] Lorsque le prépolymère polythioéther selon l'invention est préparé à partir seulement d'un ou plusieurs composé(s) T de formule (IV), alors le composé E est choisi parmi les composés de formule (VI). [0053] De préférence le composé de formule (IV) est choisi dans le groupe formé par le di(3-mercaptopropionate) de glycol de formule : HS-(CH2)2-(C0)-0-(CH2CH2)-0-(CO)-(CH2)2-SH ; le dimercaptodioxaoctane de formule : HS-[(CH2)2-0]2-(CH2),-SH et le dimercaptodiéthylsulfure de formule : HS-[(CH2)2-S]-(CH2)2-SH. Le di(3-mercaptopropionate) de glycol est notamment commercialisé par la société Worlée sous la dénomination Thiocurc GDMP. [0054] Le prépolymère polythioéther selon la présente invention peut être obtenu à partir de plusieurs composés T différents, en particulier 1 3 ou 4 composés T, chacun choisi parmi les composés de formules générales (I), (11), (III), et (IV). Des mélanges de composés T choisis parmi les composés de formules générales (I), (II), (HI), et (IV), de préférence parmi les composés de formules générales (I), (II) et (III), en toutes proportions, peuvent être effectués en fonction notamment de la fonctionnalité thiol moyenne dudit prépolymère polythioéther souhaitée. [0055] Avantageusement, le prépolymère polythioéther est obtenu à partir d'au moins un composé E de formule (V) : avec R est un groupe - C1_6Alk-O-R'-C1_6Alk - et R' est un groupe comprenant au moins un radical choisi parmi les radicaux: -C1_6A1k; -C640Aryl-; - C610 Ary1-0-; les radicaux -C6-10Aryl-; -C6_10 Aryl-O- étant non substitués ou substitués par au moins un groupement choisi parmi les -C1_5alkyle et époxyde. [0056] De préférence R' ne comprend pas de groupes susceptibles de réagir avec un groupe thiol, en particulier R' ne comprend pas de groupes alkénylène (comprenant une double liaison), alkynylène (comprenant une triple liaison), ou isocyanate. [0057] De préférence R' est choisi dans le groupe constitué par les groupes suivants : -( CI 6 Alk -0-)'- ; -C6 if) A ryl - (C, 6 Alk - C Ary1-0-),,- ; -C6,0Aryl - (C, Alk- C,,,,Aryl-),,- ; N 11 - C640 Aryl - Ch6 Al k - C6-10Aryl-substitué époxy - C Alk - C6 IO Aryl- ; avec n étant compris entre Oct 5. [0058] Au sens de l'invention: « - CI- 6Alk-» signifie une chainc alkylène linéaire ou ramifiée comprenant de 1 à 6 atomes de carbone ; de préférence un groupe méthylène (-CH,-) ou éthylène (- CEL - GEL-) ; -C6_10Aryl- signifie un groupe arylène c'est-à-dire un groupe cyclique aromatique comprenant de 6 à 10 atomes dc carbone, de préférence un groupe phénylène. [0059] De préférence la masse molaire du composé E de formule (V) va dc 300 à 700 g/mol. [0060] Selon une première variante, ledit composé E est le diglycidyl éther de bisphenol A, encore appelé DGEBA, de formule Ce produit est notamment commercialisé sous la dénomination EponC)828 par la société Hexion. [0061] Le composé E peut également se présenter sous la forme de billes de butadiène dans du diglycidyl éther de bisphenol A (DGEBA), ce produit est commercialisé sous la dénomination Kane Ace MX C)154 par la société Kaneka. 100621 Selon une deuxième variante, le composé E le correspond à la formule (VI) : H30 CH3 o [0063] dans laquelle n va de 0 à 1. [0064] Ces produits sont notamment commercialisés sous la dénomination D.E.N. 438 par la société Dow. [0065] Selon une troisième variante, le composé E le correspond à la formule : 1-> dans laquelle n va de 1 à 3. [0066] Comme déjà mentionné, la présente invention concerne également un procédé de préparation du prépolymère polythioéther selon la présente invention comprenant au moins les étapes suivantes : - disposer d'au moins un composé T présentant un nombre f de fonctionnalités thiol choisi dans le groupe constitué par les fonctionnalités 2 4 et 6 ; - ajouter, audit composé T, au moins un composé E présentant un nombre g de fonctionnalités époxyde choisi dans le groupe constitué par les fonctionnalités 2 ou 3, - ajouter un catalyseur avant et/ou après l'ajout dudit composé E, -agiter le mélange constitué par le catalyseur et le mélange réactionnel formé par les composé(s) E et composé(s) T, - récupérer le prépolymère polythioéther obtenu. [0067] Avantageusement, la quantité en composé(s) T va de 60 à 80 moles pour 100 moles de mélange réactionnel. [0068] Avantageusement, la quantité en composé(s) E va de 20 à 40 moles pour 100 moles de mélange réactionnel. [0069] Avantageusement, le rapport molaire du ou des composé(s) T: le ou les composé(s) E est compris entre 3 :1 et 4 :1. [0070] Lorsque plusieurs composés T et/ou E sont utilisés, le rapport molaire du ou des composé(s) T / le ou les composé(s) E correspond au rapport des sommes pondérées des fonctionnalités c'est-à-dire le rapport : I (pourcentage molaire de chaque composé T x fonctionnalité dudit composé T) / I (pourcentage molaire de chaque composé E x fonctionnalité dudit composé E). [0071] A titre de catalyseur utilisable, on peut citer le 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) ou encore la N,N-diméthylbenzylamine. Généralement la quantité de catalyseur utilisée est comprise entre 0,001 et 5% en poids par rapport à la quantité du mélange réactionnel formé par l'ensemble des composé(s) E et composé(s) T. [0072] Généralement la réaction est effectuée à température ambiante, cependant la réaction étant exothermique, la température augmente spontanément pendant la réaction jusqu'à une température comprise entre 60 et 70 °C. Au besoin, la réaction est effectuée dans un récipient muni d'un système réfrigérant. Généralement, la durée de la réaction va de 10 à 120 minutes, de préférence de 20 à 60 minutes. [0073] La réaction entre les composé(s) E et composé(s) T est généralement effectuée sans solvants. Cependant, un solvant peut être utilisé, il est en particulier choisi dans le groupe constitué par l'acétate de 3 méthyle butyle, l'acétate de 3 méthyle éthyle, le toluène, le xylène. [0074] La présente invention vise encore une composition comprenant au moins un pré- polymère polythioéther selon l'invention ou préparé suivant le procédé de préparation 13 selon l'invention et au moins un oligomère modifié (méth)acrylate, dans laquelle le prépolymère polythioéther a une fonctionnalité thiol choisie parmi les fonctionnalités 2 ,3, 4, 5 et 6, l'oligomère modifié (méth)acrylate a une fonctionnalité (méth)acrylate choisie parmi les fonctionnalités 2 4, 5 et 6 et la somme des fonctionnalités du pré- polymère polythioéther et de l'oligomère modifié (méth)acrylate étant supérieure à 4. [0075] Les oligomères modifiés (méth)acrylates sont des oligomères sur lesquels ont été in- troduits des terminaisons acrylatcs ou méthacrylates généralement par polyaddition. De préférence l'oligomère modifié (méth)acrylate est un oligomère di, tri ou tétra modifié (méth) acrylatc. [0076] De manière préférée, l'oligomère modifié (méth)acrylate est choisi dans le groupe formé par les uréthanes modifiés (méth)acrylate, les butadiènes modifiés (méth)acrylate, les éthers aliphatiques modifiés (méth)acrylate, le diglycidyl éther de bisphenol A modifié (méth)acrylate. [0077] A titre d'exemple d'oligomères modifiés (méth)acrylate utilisables dans les com- positions selon la présente invention, on peut citer le méthacrylate uréthane commercialisé sous la dénomination CN 1964 par la société Sartomer® (groupe Arkema), le polybutadiène diacrylatc encore appelé PBDDA commercialisé sous la dénomination SR 307 par la société Sartomer0, le néopentylglycolméthacrylate commercialisé sous la dénomination SR 802 par la société Sartomer® et le 2 bisphénol A diméthacrylate éthoxylé encore appelé BPA2E0DMA commercialisé sous la dénomination SR 348 L par la société &Ti-tomer®. [0078] Ladite composition est durcissable, c'est-à-dire que les deux parties constituant cette composition : la composition de base nommée composition partie B comprenant le pré-polymère polythioéther selon l'invention et l'accélérateur nommé composition-partie A comprenant l'oligomère modifié (méth)acrylate sont susceptibles de réagir selon une réaction de polymérisation/réticulation lorsqu'elles sont mises en présence, cette réaction conduisant à un polymère tridimensionnel réticulé. De préférence cette réaction est effectuée dans des conditions stoechiométriques c'est-à-dire avec des quantités de réactifs telles que le nombre de fonctions thiol -du prépolymère polythioéther- est égale au nombre de fonctions (méth)acrylate. [0079] Cette réaction peut être effectuée en présence d'un catalyseur. Cependant, de préférence cette réaction est effectuée sans ajout de catalyseur, notamment sans ajout de catalyseur, autre que celui déjà utilisé lors de la préparation du prépolymère polythioéther. [0080] Avantageusement, la composition selon l'invention comprend au moins une charge choisie parmi les charges organiques et les charges inorganiques, de préférence la quantité en charge(s) est comprise entre 0 et 50 % en poids par rapport au poids total de ladite composition. A titre de charges inorganiques, on peut citer : le carbonate de 14 calcium, la silice vitreuse, les silicates notamment choisis dans le groupe formé par le talc, le mica, le kaolin. A titre de charges organiques, on peut citer les polymères suivants : le polyéthylène PE, le polyamide (PA), le polyimide (PI) et le polyphénylène Sulfonc (PPS). [0081] La composition partie A comprend généralement au moins un additif choisi dans le groupe constitué par les promoteurs d'adhérence, les pigments, les plastifiants, les tensio-actifs, les agents modificateurs de la rhéologie. La quantité en chacun des additifs de la composition partie A est généralement comprise entre 0 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition partie A. [0082] La composition partie B comprend généralement au moins un additif choisi dans le groupe constitué par les promoteurs d'adhérence, les pigments, les plastifiants, les tensio-actifs, les agents modificateurs de la rhéologie. La quantité en chacun des additifs de la composition partie B est généralement comprise entre 0 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition partie B. [0083] Généralement la quantité de la composition partie A va de 30% à 70% ; de préférence 50 % en poids par rapport au poids total de la composition durcissable. Généralement la quantité de la composition partie B va 30% à 70% ; de préférence 50 % en poids par rapport au poids total de la composition durcissable. [0084] Avantageusement la composition selon la présente invention est utilisée en tant qu'enduit d'étanchéité ou mastic, c'est-à -dire des produits capables de bloquer le passage de l'eau, de la vapeur d'eau, des solvants liquides ou gazeux, de préférence elle comprend au moins une charge organique ou inorganique. [0085] Les exemples qui suivent visent à illustrer l'invention sans en limiter la portée. [0086] Exemples [0087] Exemple 1 conforme [0088] Le prépolymère polyéther PTE1 est préparé de la manière suivante : dans un récipient on introduit les composés T dans les quantités mentionnées dans le tableau 1, puis on ajoute les composés E dans les quantités mentionnées dans le tableau 1 ainsi que le catalyseur sous agitation. L'agitation est maintenue pendant 30 minutes. La réaction est exothermique, on contrôle la température qui passe de 20 à 70°C. On récupère le prépolymère polyéther PTEI formé. [0089] Puis une composition de mastic conforme à l'invention a été préparée en mélangeant 100g de composition Part Bi contenant le prépolymère polyéther PTE1 conforme à l'invention et 50g de composition Part Al contenant un oligomère modifié méthacrylate. Les composants des compositions Part Bi et Part Al sont consignés dans le tableau I. [0090] [Tableaux 1] Composition du PTE 1 Composant Dénomination Quantité (%pds) Composé T de fonc- tionnalité 3 Thiocurc 0 TMPMP corn- mercialisé par Worlée 0 35,28 composé T de fonc- tionnalité 3 37,59 Thiocurc 0 ETTMP 1300 commercialisé par Worlée ® composé Ede fonc- tionnalité 2 Kane Ace MX ®154 com- mercialisé par Kanelca 0 18,67 composé E de fonc- tionnalité 2 Epon0828 commercialisé par hexion0 7,92 catalyseur DBU 0,54 Composition de Part B1 Composant Dénomination Quantité (%pds) PTE1 65,14 Carbonate dc calcium Calofort U commercialisé par Spcciality Minerais 17,53 Silice 0 Micron NP3-P0 coin- mercialisé par Sovitec 13.93 Charges organiques Expancelcomrnercialisé par Nouryon 0,25 Fumée de silice Cabot-Sil TS 720 com- mercialisé par Cabot 3,15 Composition de Part Ai oligornère modifié mé- thacrylate SR 348 L commercialisé par Sartomer0 92,12 Pigment Phtalocyanine coin- mercialisé par Heubach 0,09 Fumée de silice Cabot-Sil TS 720 com- mercialisé par Cabot 4,07 Promoteur d'adhérence Dynasilane 1146 com- mercialisé par Evonik 3,72 16 [0091] Les propriétés de ce mastic sont rassemblées dans le tableau 2. [0092] [Tableaux2] Propriété Unité Méthode de test Valeur Densité g/ent3 ISO 2781 1,12 Dureté Shore A Shore A 150 868 60 Contrainte en pelage N/25 mm AMS 3281 75 Contrainte en ci- saillement MPa EN 2243-1 1,9 [0093] En outre le temps d'application du mastic prépare selon l'exemple 1 est de 2 heures à température ambiante, cc qui correspond à un mastic de classe B-2. [0094] Exemple 2 conforme Le prépolymere polyether PTE2 est prépare de la manière suivante : dans un récipient on introduit les composés T dans les quantités mentionnées dans le tableau 3, puis on ajoute le composé E dans la quantité mentionnée dans le tableau 3 ainsi que le catalyseur sous agitation. L'agitation est maintenue pendant 40 minutes. La réaction est exothermique, on contrôle la température qui passe de 20 à 70°C. On récupère le prepolymère polyether PTE2 formé. [0095] Puis une composition de mastic conforme à l'invention a été préparée en mélangeant 100g de composition Part B2 contenant le prepolymère polyether PTE2 conforme à l'invention et 45g de composition Part A2 contenant un oligomère modifié méthacrylate. Les composants des compositions Part B2 et Part A2 sont consignes dans le tableau 3. [0096] 17 [Tablcaux3] [0097] Les propriétés de ce mastic sont rassemblées dans le tableau 4. [0098] 0,10 Pigment Phtalocyanine Composition du PTE 2 Quantité (%pds) Dénomination Composant DBU catalyseur 0,46 composé T de fonctionnalité 3 Thiocure 0 TEMPIC commercialisé par Worlée 0 55,35 composé T de fonctionnalité 3 Thiocure 0 ETTMP 1300 commercialisé par Worlée 18,71 composé E de fonctionnalité 2 Kane Ace MX ®154 commercialisé par Kanelca0 25,48 Composition de Part B2 Quantité (%pds) Dénomination Composant PT2 68,96 Carbonate de calcium Calofort U 29,54 Phosphate de zinc ct de calcium ZCP commercialisé par Heubach 1,17 Promoteur d'adhérence Dynasilane MTMO commercialisé par Evonik 0,33 Composition de Part A2 Oligomère modifié méthacrylate SR 348 L commercialisé par Sartomer0 95,48 Fumée de silice Cabot-Sil TS 720 3,92 Promoteur d'adhérence Dynasilane MTMO 0,50 18 [Tableaux4] Propriété Unité Méthode de test Valeur Densité g/cm3 ISO 2781 1,35 Dureté Shore A Shore A 150 868 40 Contrainte en pelage N/25 mm AMS 3281 90 Contrainte en ci- saillement MPa EN 2243-1 1,2 [0099] En outre le temps d'application du mastic préparé selon l'exemple 2 est de 2 heures à température ambiante, cc qui correspond à un mastic de classe B-2. [0100] Exemple 3 (conforme) Le prepolymère polyether PTE 3 est préparé de la manière suivante : dans un récipient on introduit le composé T dans la quantité mentionnée dans le tableau 5, puis on ajoute le composé E dans la quantité mentionnée dans le tableau 5 ainsi que le catalyseur sous agitation. L'agitation est maintenue pendant 35 minutes. La réaction est exothermique, on contrôle la température qui passe de 20 à 70°C. On récupère le pré-polymère polyether VIE 3 formé. [0101] Puis une composition de mastic conforme à l'invention a été préparée en mélangeant 100g de composition Part B 3 contenant le prepolytnerc polyether PTE3 conforme à l'invention et 135 g de composition Part A3 contenant un oligomère modifié méthacrylate. Les composants des compositions Part B3 et Part A3 sont consignés dans le tableau 5. [0102] 19 [Tableaux5] Composition du PTE3 Composant Dénomination Quantité (%pds) composé T de fonc- tionnalité 3 Thiocurc 0 TEMPIC 77,12 composé E de fonc- tionnalité 2 Kanc Ace MX ®154 22,05 catalyseur DBU 0,83 Composition de Part B3 Composant Dénomination Quantité (%pds) PTE3 89,39 Carbonate de calcium Calofort U 10,33 Promoteur d'adhérence Dynasilane MTMO 0,28 Composition de Part A3 olieomère modifié mé- thacrylate SR 348 L 53,65 olieomère modifié mé- thacrylate SR 307 commercialisé par Sartomer® 6,05 Silice en pétale Glassnakes GF001 Epoxy 7,44 Carbonate de calcium Calofort U 28,85 Pigment Phtalocyanine 0,02 Fumée de silice Cabot-Sil TS 720 2,49 Promoteur d'adhérence Dynasilanc 1146 1,50 [0103] Les propriétés de ce mastic sont rassemblées dans le tableau 6 [0104] [Tableaux6] Propriété Unité Méthode de test Valeur Densité e/cm3 1SO 2781 1,35 Dureté Shore A Shore A ISO 868 77 Contrainte en pelage N/25 mm AMS 3281 170 Contrainte en ci- sainement MPa EN 2243-1 9,5 [0105] En outre le temps d'application du mastic prépare selon l'exemple 1 est de 2 heures à température ambiante, ce qui correspond à un mastic de classe B-2. [0106] Exemple 4 (comparatif) [0107] Le prépolymere polyether PTE4 est prépare de la manière suivante : dans un récipient on introduit les composés T dans les quantités mentionnées dans le tableau 7, puis on ajoute le composés E dans les quantités mentionnées dans le tableau 7 ainsi que le catalyseur sous agitation. L'agitation est maintenue pendant 30 minutes. La réaction est exothermique, on contrôle la température qui passe de 20 à 70°C. On récupère le prépolymère polyether PTE4 formé. [0108] Puis une composition de mastic conforme à l'invention a été préparée en mélangeant 100g de composition Part B4 contenant le prepolymère polyether PTE4 conforme à l'invention et 50g de composition Part A4 contenant un diène. Les composants des compositions Part B4 et Part A4 sont consignés dans le tableau 7. [0109] [Tableaux7] Diène 100 DEG-DVE commercialisé par Sartomer® Composition du PTE 4 Quantité (%pds) Dénomination Composant DBU catalyseur 5,9 Composé T de fonctionnalité 2 Thiocure GDMP commercialisé par Worlée 1,4 compose T de fonctionnalité 3 Thiocurc 0 ETTMP 1300 commercialisé par Worlée 75 composé E de fonctionnalité 2 Epon0828 commercialisé par hexion0 17.7 Composition de Part B4 Quantité (%pds) Dénomination Composant PTE4 65.14 0 Micron NP3-P0 Silice 13,93 Carbonate de calcium Calofort U 17,53 Charges organiques Expaneel 0.25 Fumée de silice Cabot-Sil TS 720 3,15 Composition de Part A4 21 [0110] Les propriétés de ce mastic sont rassemblées dans le tableau 8 [0111] [Tablcaux8] Propriété Unité Méthode de test Valeur Densité g/cm3 ISO 2781 1.15 Dureté Shore A Shore A ISO 868 REVENDICATIONSPrépolymère polythioéthcr comprenant des groupes fonctionnels thiols caractérisé en ce qu'il est susceptible d'être obtenu par la réaction : d'au moins un composé T présentant un nombre f de fonctionnalités thiol choisi dans le groupe constitué par les fonctionnalités 2 4 et 6, de préférence 3, 4 et avec au moins un composé E présentant un nombre g de fonctionnalités époxyde choisi dans le groupe constitué par les fonctionnalités 2 et 3. Prépolymère polythioéthcr selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'il est obtenu à partir d'au moins un composé T comprenant au moins deux groupes choisis parmi les groupes suivants : b) -(CF12)-ib-SH ; c) -(CF12)70-(CH2)i..-SH; d) e) f)-(CH2)'r-0-( CH2CH20)1E(CH2)',r-SI-1, g) -(CF12),,,-(C0)-0-( CH2CH20)1g-(CF12)ing-SH ; h) -(CF12).iii-0-(03)-( CH2CH20)11,-(CF12)ii-SH ; i) -(CH2)ii1-O-( CH2CF120)1,-(CO)-(CH2)1-SH ; j) -(CH2)-0-(C0)-( CH2CH20)11-(C0)-(CH2)-SH ; k)-(CH2)'k-(C0)-0-( CH2CH20)1L-(C0)-(CH2),'k-SH ; chacun des nb, nc, nd, ne, nf, ng, nh, ni, nj, nk étant un entier allant de 0 à 10 ; chacun des mc, md, me, inf, mg, mh mi, mj, mk étant un entier allant de 0 à 10 ; et chacun des lf, Ig, lh, i, 1j, lk étant un entier allant de 0 à 5 . Prépolymère polythioéther selon la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce qu'il est obtenu à partir d'au moins un composé T de formule générale (I) : o dans laquelle RI, R, et RI, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes suivants : 23 [Revendication 4] a) -C1-10 alkyle ; 11) -(CH2),1lb-SH ; c)-(CH2)'1,-0-(CH2)',,,-SH; d) -(CH2),,-0-(C0)-(CH2),Id-SH ; e) CH2CH20)1114CH2)11irrSH ; g) -(CH2)'1,-(C0)-0-( CH2CH20),,,-(CH2),'1,-SH ; h) -(CH2)'11,-0-(C0)-( CH2CF120)1111-(CH2),'11,-SH ; i) -(CH2)111i-0-( CH2C1-120)11,-(C0)-(CH2)ii-SH ; j) -(CH2)4-0-(CO)-( CH2C1-120)ii,-(C0)-(CH2)',ii-SH ; k)-(CF12)iirk-(CO)-0-( CH2CH20)11k-(C0)-(CH2)1nn,-SH ; avec chacun des nlb, nlc, nid, nie, nlf, nig, n1h, nu, nlj, nlk est un entier allant de 0 à 10 ; chacun des m 1 c, m 1 d, mie, m 1 f, m 1 g, m 1 h, mli, m 1 j, rn1 k est un entier allant de 0 à 10; et chacun des llf, 11g, 11h, 1 i, 11 j, llk un entier allant de 0 à 5; à la condition qu'au moins deux radicaux parmi les radicaux RI, Rn et RI sont choisi parmi les groupes b) à k), de préférence RI, 122 et Ri sont choisis parmi les groupes b) à k), de manière préférée RI. R, et R. identiques, sont choisis dans les groupes d) -(CH2)nid-0-(C0)-(0-12),,,id-SH ou c)-(CH2),,,,-(C0)-0-(CH2),,,,,-SH, avantageusement RI, R2 et R; sont choisis dans le groupe d) -(CH2),, id - 0-(C0)-(CH,)11-SH, de manière particulière ledit composé est le tris[2-(3-mercaptopropionyloxy)éthyl]isocyanurate. Prépolymère polythioéther selon la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce qu'il est obtenu à partir d'au moins un composé T de formule générale (II) : R7 dans laquelle R4, 125, R6 et R7, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes suivants : a) -C1-10 alkyle; -(CH2)2h-SH ; c) -(CH2),,2,-0-(CH2),'2,-SH; d) 24 [Revendication 5] [Revendication 6] [Revendication 7] e) D-(CH2)ii21-0-( CH2CH20)12r(CF12)iforSH ; g) -(CH2)'2,-(C0)-0-(CH2CH20)12,-(CH2),'2,-SH ; h) -(CH2)'21,-0-(C0)- CH2CH20)121,-(CH2)',21,-SH ; i) -(CH2)'2;-0-(CH2CH20),2,-(CO)-(CH2)',2i-SH ; j) -(CH2)21;-0-(CO)-( CH2CH20)i2,-(CO)-(CH2)',2;-SH ; k)-(CH2)112k4C0)-0-( CH2CH20)er(CO)-(CH2)1.21,-SH ; avec chacun des n2h, n2c, n2d, n2c, n2f, n2g, n2h, n2i, n2j, n2k est un entier allant de 0 à 10 ; chacun des m2c, m2d, m2c, m2f, m2g, m2h, m2i, m2j, rn2k est un entier allant de 0 à 10 ; chacun des 12f, 12g, 12h, 12i, 12j, 12k un entier allant de 0 à 5; à condition qu'au moins deux radicaux parmi les radicaux R4, 125, R' et R7 sont choisi parmi les groupes h) à k). Prépolymère polythioéther selon la revendication 4 caractérisé en cc qu'il est obtenu à partir d'au moins un composé T de formule generale (II) dans laquelle R4, 125., et R6, identiques, sont choisis dans les groupes h) -(CH2).,21,-0-(C0)- CH,CH20),21,-(CH/)21,-SH ou i) CF2O)12;-(C0)-(CH2),,2i-SH et R, est choisi dans le groupe a)-C1-10 alkyle, de préférence R4, R. Ct R6, identiques, sont choisis dans le groupe i) -(CH2)n21-0-(CH2CH20)12i4COXCH2),1121-SH et R, est choisi dans le groupe a)-C1-10 alkyle, de manière particulière ledit composé est le triméthylolpropane tri(3-mercaptopropionate) et le triméthylolpropane tri(3-mercaptopropionate) éthoxylé. Prépolymère polythioéther selon la revendication 4 caractérisé en ce qu'il est obtenu à partir d'au moins un composé T de formule générale (II) dans laquelle R4, 125., R6 et 127, identiques, sont choisis dans les groupes h) -(CH2)211-(1)-(C0)- CIICH201 (CH ) ou 0 -(CH0)2; - 0-(CH/CH20)12i4C0)-(CH2)01-SH, de préférence dans le groupe i) - (C110),121-O-(CH,CH20)121-(03)-(CH2),112i-SH. Prépolymère polythioéther selon la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce qu'il est obtenu à partir d'au moins un composé T de formule générale (III) 25 R9' R8 [Revendication 8] dans laquelle R8, R,, R10, RB., R,. et R10., identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes suivants : -C1-10 alkyle ; b) -(CH2)rob-SH ; c) -(CH2)-0-(CH2)-SH ; d) -(CH2)rod-0-(C0)-(CH2).-939-SH ; e) -(CH2),3,-(C0)-0-(CH2)',3,-SH ; -(CH2)n3r0-( CH2CH20)13±-(012)m3t-SH g) -(CE12),13g-(C0)-0-( CH2CH20)13g-(CF12)m3g-SH h) -(012)n3h 0-(CO)-( CH2CH20)1311-(CH2)m3h-SH i) -(CH2).3;-0-(CH2CH20)13i-(C0)-(CH2)m3FSH j) -(CH2)n3j-0-(C0)-(CH2CF120)13F(C0)-(CH2Li-SH k)-(CH2)/13k-(C0)-0-(CH2CH20)131,-(C0)-(CH2)m3k-SH chacun des n3h, n3c, n3d, n3e, n3f, n3e, n3h, n3i, n3j, n3k étant un entier allant de 0 à 10 ; chacun des m3c, m3d, m3e, m3f, m3e, m3h, m3i, m3j, m3k étant un entier allant de 0 à 10 ; chacun des 13f, 13g, 13h, 13i, 13j, 13k étant un entier allant de 0 à 5; à la condition qu'au moins deux radicaux parmi les radicaux R8, R9, R10, R8., R,- et Rn, sont choisi parmi les groupes h) à k), de préférence les radicaux R8, R9, R10, 128., R,, et Riosont choisis parmi les groupes h) à k), de manière préférée R8, R9, R. R9, et RI,,,identiques, sont choisis dans les groupes h) -(CH2)1131, - 0-(C0)-( CELCH,0)1311-(C1-1,)11311-SH ou i) -(CH2)81-0-( CH,CFLO)13i - (C0)-(CH2),'3,-SH, de préférence Rs, R9, R10, Rs., R,, et R10 Identiques, sont choisis dans le groupe i) -(CH2)12i-0-(CH2CH20)12.4C0)-(CI-2)1112i - SH et de manière particulière le composé de formule (III) est le dipentaerythritol hexa(3-mercaptopropionate). Prépolymère polythioéther selon la revendication 1 caractérisé en cc qu'il est obtenu à partir d'au moins un composé T de formule générale 26 [Revendication 9] FIS-Ru-SH avec Ru choisi parmi les groupes suivants : -(CH2),,-(C0)-0-(CH2 CH2)-0-(C0)-(CH2),-; -[(0-12),-01,-(CH2),- et - [(CH2),,-S],-(CH2),-, avec q est un entier allant de 2 à 6, r est un entier allant de 1 à Sets est un entier allant dc 2 à 10, de préférence le composé dc formule (IV) est choisi dans le groupe formé par le di(3-mercaptopropionate) de glycol, le dimercaptodioxaoctane et le dimercaptodiéthylsullfure. Prépolymère polythioéther selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en cc qu'il est obtenu à partir d'au moins un composé E de formule (V) avec R est un groupe - CI 6 - et R' est un groupe comprenant au moins un radical choisi parmi les radicaux : -C"Alk -C 14, Alk-0- ; -C6_10 Aryl- ; -C6-loAry1-0- ; les radicaux -C6-10 Aryl- ; -C6 Io Ary1-0- étant non substitués ou substitués par au moins un groupement choisi parmi les -C" alkyle et époxyde, de préférence R' est choisi dans le groupe constitué par les groupes suivants :-(C"Alk -0-)'- ; - C6_10 Aryl -( Ch6Alk - C6_10Ary1-0-)1Ç ; - C6_10 Aryl -( C16Alk - C6_10Aryl-)'- - C6_10 Aryl - Ci G Alk - C6_1) Aryl-substitué époxy - C14,Alk - C6_19 Aryl- [Revendication 10] avec n étant compris entre 0 et 5. [Revendication 11] Prépolymère polythioéther selon la revendication précédente obtenu à partir d'un composé E qui est le diglycidyl éther de bisphenol A, de préférence ledit composé E se présente sous la forme de billes de butadiène dans du dielyckly1 éther de bisphenol A. Prépolymère selon la revendication précédente 9 obtenu à partir d'un composé E correspondant à la formule (VI) o 27 [Revendication 12] [Revendication 131 [Revendication 14] [Revendication 15] dans laquelle n va de 0 à 1. Procédé de préparation du prépolymère polythioéther selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce qu'il comprend au moins les étapes suivantes : - disposer d'au moins un composé T présentant un nombre f de fonctionnalités thiol choisi dans le groupe constitué par les fonctionnalités 2 ,3, 4 et 6; - ajouter audit composé T au moins un composé E présentant un nombre g de fonctionnalités époxyde choisi dans le groupe constitué par les fonctionnalités 2 ou 3, - ajouter un catalyseur avant et/ou après l'ajout dudit composé E, -agiter le mélange constitué par le catalyseur et le mélange réactionnel formé par le composé E et le composé T, - récupérer le prépolymère polythioéther obtenu. Composition comprenant au moins un prépolymère polythioéther selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 ou préparé suivant le procédé de préparation selon la revendication 12 précédentes et au moins un oligomère modifié (méth)acrylate, de préférence un olieomère di, tri ou tétra modifié (méth) acrylate, dans laquelle le prépolymère polythioéther a une fonctionnalité thiol choisie parmi les fonctionnalités 2 ,3, 4, 5 et 6, l'oligomère modifié (méth)acrylate a une fonctionnalité choisie parmi les fonctionnalités 2 ,3, 4, 5 et 6 et la somme des fonctionnalités du prépolymère polythioéther et de l'oligomère modifié (méth)acrylate étant supérieure à 4. Composition selon la revendication précédente dans lequel l'oligomère modifié (méth)acrylate est choisi dans le groupe formé par les uréthanes modifiés (méth)acrylate, les butadiènes modifiés (méth)acrylate, les éthers aliphatiques modifiés (méth)acrylate et le diglycidyl éther de bisphenol A modifié (méth)acrylate. Composition selon la revendication 13 ou 14 caractérisée en ce qu'elle il 28 [Revendication 16] comprend au moins une charge choisie parmi les charges organiques et les charges inorganiques. [Revendication 17] Composition selon l'une quelconque des revendications 13 à 15 pour son utilisation en tant qu'enduit d'étanchéité ou mastic. Polymère polythioéther caractérisé en ce qu'il est obtenu par la réaction d'au moins un prépolymère polythioéther selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 ou préparé suivant le procédé de préparation selon la revendication 12, ledit prépolymère polythioéther ayant une fonctionnalité choisie parmi les fonctionnalités 2 3, 4, 5 et 6 avec au moins un oligomère modifié (méth)acrylate, de préférence un oligomère di, tri ou tétra modifié (méth) acrylatc, ayant une fonctionnalité choisie parmi les fonctionnalités 2 ,3, 4, 5 et 6, la somme des fonctionnalités du pré-polymère polythioéther et de l'oligomère modifié (méth)acrylate étant supérieure à 4.