Brevet FR3094379A1 — publié le 20201002

Description Titre de l'invention : Matériau de carbone plaqué de métal et procédé de fabrication de celui-ci Domaine technique [0001] La présente invention concerne un matériau de carbone plaqué de métal et un procédé de fabrication de celui-ci. Arrière-plan [0002] La réduction de masse d'équipement de transport, tel que des automobiles et des avions, a récemment exigé d'améliorer le rendement de carburant. En considérant ce point, l'utilisation de plastique renforcé de fibres de carbone (CFRP) pour des corps de l'équipement de transport a été étudiée. CFRP présente cependant une conductivité plus faible que celle de plaques d'acier. Pour cette raison, dans le cas où CFRP est utilisé pour les corps de l'équipement de transport, les problèmes suivants sont rencontrés : la mise à la terre ne peut pas se faire ; et l'effet d'écran aux ondes électromagnétiques est réduit. [0003] En considérant ces problèmes, le placage d'un matériau de carbone, tel que des fibres de carbone avec un métal hautement conducteur, tel que du cuivre, a été étudié. Un tel art apparenté est décrit dans JP 2007-186823 A et JP 2008-208456 A. [0004] JP 2007-186823 A décrit spécifiquement un procédé de traitement de surface de fibre de carbone dans lequel une surface d'une fibre de carbone est traitée avec une solution de dégraissage alcaline pour rendre la surface de la fibre de carbone hydrophile. Selon le procédé de traitement de surface décrit dans .1P 2007-186823 A, une solution de placage permée à l'intérieur de la fibre de carbone, et il est par conséquent possible d'occasionner le fait que la fibre de carbone porte uniformément une grande quantité de métal par électrodéposition. 100051 .1P 2008-208456 A décrit un procédé de fabrication d'un matériau de carbone plaqué de métal, dans lequel un matériau de fibre de carbone est immergé dans un fluide supercritique ou fluide sous-critique contenant un complexe organométallique, et le complexe organométallique est réduit et activé, et un placage sans courant est ensuite réalisé. Selon le procédé de fabrication d'un matériau de carbone plaqué de métal décrit dans JP 2008-208456 A, un film de métal uniforme est formé. Résumé 100061 Le procédé de traitement de surface décrit dans .1P 2007-186823 A est cependant pro- blématique en ce que les caractéristiques mécaniques de la libre de carbone, telles que la résistance à la traction, peuvent être réduites en raison d'un traitement à l'alcali. Le procédé de fabrication d'un matériau de carbone plaqué de métal décrit dans 2 JP 2008-208456 À nécessite de plus une étape de réduction ou d'activation après l'adhérence du complexe organométallique. Ceci augmente le nombre des étapes, ce qui est problématique. De plus, dans le procédé de fabrication d'un matériau de carbone plaqué de métal décrit dans JP 2008-208456 À, dans le cas où le complexe est décomposé et réduit par simple traitement thermique, un ligand contenu dans le complexe est décomposé, alors qu'un élément de métal n'est ni facilement réduit ni activé. Ceci diminue le rendement de placage, ce qui est problématique. Dans le procédé de fabrication d'un matériau de carbone plaqué de métal décrit dans JP 2008-208456 À, dans le cas où un traitement thermique est réalisé en présence d'un agent réducteur gazeux, tel que de l'hydrogène gazeux, l'élément de métal peut être réduit ou activé. Dans ce cas, l'augmentation des coûts est cependant problématique. [0007] La présente invention a été réalisée en considérant les problèmes ci-dessus. Un objet de la présente invention est de fournir un matériau de carbone plaqué de métal et un procédé de fabrication de celui-ci, par lequel un matériau de carbone plaqué de métal présentant des caractéristiques mécaniques élevées et un rendement de placage élevé peut être fabriqué avec un petit nombre d'étapes. [0008] Un matériau de carbone plaqué de métal selon un aspect de la présente invention inclut : un matériau de carbone ; et une couche de métal couvrant une surface du matériau de carbone, dans laquelle, dans la couche de métal, des grains de cristaux formant la couche de métal présentent une taille moyenne de grain de cristal de 110 nm ou inférieure. [0009] Dans le matériau de carbone plaqué de métal ci-dessus, la couche de métal est de préférence constituée d'un ou plusieurs métaux choisis dans le groupe consistant en palladium, cuivre, nickel, cobalt, or, argent, et platine. [0010] Un procédé de fabrication d'un matériau de carbone plaqué de métal selon un autre aspect de la présente invention, inclut : une étape de fixation de complexe de métal immergeant un matériau de carbone dans un fluide supercritique ou fluide sous-critique contenant un complexe organométallique d'un premier métal pour former un matériau de carbone à complexe de métal fixé dans lequel le complexe organométallique est fixé sur une surface du matériau de carbone ; et une première étape de dépôt électrolytique électrolysant le matériau de carbone à complexe de métal fixé dans une solution de placage sans courant contenant un second métal pour décomposer le complexe organométallique du premier métal et déposer le second métal sur la surface du matériau de carbone. [0011] Le procédé de fabrication d'un matériau de carbone plaqué de métal comprend de préférence : une étape de fixation de complexe de métal immergeant un matériau de carbone dans un fluide supercritique ou fluide sous-critique contenant un complexe organométallique d'un premier métal pour former un matériau de carbone à complexe de 3 métal fixé dans lequel le complexe organométallique est fixé sur une surface du matériau de carbone ; et une seconde étape de dépôt électrolytique électrolysant le matériau de carbone à complexe de métal fixé dans une solution aqueuse conductrice présentant une conductivité de 100 pS/cm ou supérieure pour décomposer le complexe organométallique du premier métal et déposer le premier métal sur la surface du matériau de carbone. [0012] Dans le procédé de fabrication d'un matériau de carbone plaqué de métal, le premier métal est de préférence constitué d'un ou plusieurs métaux choisis dans le groupe consistant en palladium, cuivre, nickel, cobalt, or, argent, et platine. [0013] Dans le procédé de fabrication d'un matériau de carbone plaqué de métal, le second métal est de préférence constitué d'un ou plusieurs métaux choisis dans le groupe consistant en palladium, cuivre, nickel, cobalt, or, argent, et platine. [0014] Dans le procédé de fabrication d'un matériau de carbone plaqué de métal, la densité de courant électrolytique dans l'étape de dépôt électrolytique est de préférence de 0,01 A/cm2 ou inférieure. [0015] Selon le matériau de carbone plaqué de métal et le procédé de fabrication de celui-ci selon le présent mode de réalisation, il est possible de fournir un matériau de carbone plaqué de métal et un procédé de fabrication de celui-ci, par lequel un matériau de carbone plaqué de métal présentant des caractéristiques mécaniques élevées et un rendement de placage élevé peut être fabriqué avec un petit nombre d'étapes. Brève description des dessins [0016] [fig.1] La figure 1 illustre les première et seconde étapes de dépôt électrolytique ; [0017] [fig.2] La figure 2 est un graphique du fluor F dans une analyse d'état chimique de surface (XPS) d'un matériau de carbone plaqué de métal ; [0018] [fig.3] La figure 3 est un graphique du palladium Pd dans une analyse d'état chimique de surface (XPS) d'un matériau de carbone plaqué de métal ; [0019] [fig.4] La figure 4 illustre un résultat d'observation de TEM (microscope électronique à transmission) transversale d'un matériau de carbone plaqué de métal dans l'exemple 1 [0020] [fig.5] La figure 5 illustre un résultat d'observation de TEM (microscope élec- tronique à transmission) transversale d'une autre partie du matériau de carbone plaqué de métal dans l'exemple 1 ; [0021] [fig.6] La figure 6 illustre un résultat d'observation de TEM (microscope électronique à transmission) transversale d'un matériau de carbone plaqué de métal dans l'exemple comparatif 1 ; [0022] [fig.7] La figure 7 est un graphique d'une quantité de dépôt de cuivre sur une couche de cuivre formant un matériau de carbone plaqué de métal ; 100231 Ifig.81 La figure 8 est un diagramme schématique d'un test de courbure ; et [0024] [fig.9] La figure 9 est un graphique du nombre de fois jusqu'à ce que le taux d'élévation de résistance d'un matériau de carbone plaqué de métal atteigne 10 %. Description détaillée [0025] On décrira en détail ci-après, en faisant référence aux dessins, un matériau de carbone plaqué de métal et un procédé de fabrication de celui-ci selon un mode de réalisation de la présente invention. [0026] [Matériau de carbone plaqué de métal] Un matériau de carbone plaqué de métal selon le mode de réalisation inclut un matériau de carbone et une couche de métal couvrant une surface du matériau de carbone. [0027] (Matériau de carbone) Lc matériau de carbone pour une utilisation dans un matériau de carbone plaqué de métal selon le mode de réalisation n'est pas particulièrement limité. Des exemples de celui-ci englobent une fibre de carbone, un agrégat de celle-ci, un fil torsadé de nanotuhe de carbone, ou un agrégat de celui-ci. Le matériau de carbone peut par exemple être un matériau de carbone présentant une surface ou un intérieur dans lequel un groupe polaire est introduit par traitement au plasma ou traitement par irradiation de faisceau d'électrons. Le groupe polaire est de préférence introduit dans la surface ou à l'intérieur du matériau de carbone car l'adhérence entre le matériau de carbone et la couche de métal a tendance à être améliorée, et l'affinité avec une solution aqueuse contenant des ions de métaux est également améliorée. [0028] Des exemples d'une forme du matériau de carbone englobent une fibre, un tissu, et une plaque. Le matériau de carbone est spécifiquement par exemple une fibre de carbone, un tissu de fibres de carbone, ou une plaque de fibres de carbone. [0029] (Couche de métal) La couche de métal pour unc utilisation dans le matériau de carbone plaqué de métal selon le mode de réalisation est une couche semblable à un film constituée d'un métal hautement conducteur. La couche de métal présente unc structure microscopique dans laquelle de minuscules grains de cristaux constitués du métal hautement conducteur adhèrent fermement les uns aux autres. [0030] Dans la couche de métal, une taille moyenne de grain de cristal des grains de cristaux formant la couche de métal est de 110 nm ou inférieure, de préférence de 30 à 100 nm, et encore mieux de 50 à 90 nm. [0031] La taille moyenne de grain de cristal indique ici une valeur D, calculée en appliquant, dans l'expression suivante (2), une surface transversale moyenne de grain de cristal Ars calculée par l'expression (1) suivante en utilisant une image TEM de la couche de métal. Surface transversale moyenne de grain de cristal A" = A'/n, (1) [0032] (A' : une surface (nm2) d'un rectangle de mesure R,' qui est un rectangle ayant une surface de 100 000 nm2 ou supérieure et est tracé sur l'image TEM de la couche de métal, n, : une somme n' + (np/2) du nombre de grains de cristaux n' dont la forme transversale entière est incluse dans le rectangle de mesure RM et une moitié np/2 du nombre de grains de cristaux np dont la forme transversale est partiellement incluse dans le rectangle de mesure RM. Taille moyenne de grain de cristal D' (nm) = (A"),,, (2) [0033] Dans l'expression (1), l'expression "grains de cristaux dont la forme transversale entière est incluse dans le rectangle de mesure RM" indique des grains de cristaux dont la forme transversale entière est incluse dans le rectangle de mesure RM. De plus, l'expression "grains de cristaux dont la forme transversale est partiellement incluse dans le rectangle de mesure RM" indique des grains de cristaux dont la forme transversale est croisée par un côté formant le rectangle de mesure RM. [0034] Comme dans l'expression (1), n, = n' + (n112), et n, est un nombre sans dimension. Par exemple, dans le cas où le nombre de grains de cristaux dont la forme transversale entière est incluse dans le rectangle de mesure RM est de trois (= n') et le nombre de grains de cristaux dont la forme transversale est croisée par un côté formant le rectangle de mesure RM est de quatre (= ni,) dans l'image TEM de la couche de métal, n A = 3 + (4/2) = 5 est satisfait. [0035] La taille moyenne de grain de cristal DE, des grains de cristaux formant la couche de métal se trouve de préférence dans l'intervalle ci-dessus car l'adhérence entre la couche de métal et le matériau de carbone est élevée. [0036] La couche de métal est par exemple constituée d'un ou plusieurs métaux choisis dans le groupe consistant en palladium, cuivre, nickel, cobalt, or, argent, et platine. Le métal formant la couche de métal est de préférence constitué d'un ou plusieurs métaux ci-dessus car la conductivité de la couche de métal est élevée, et l'adhérence avec le matériau de carbone et également élevée. [0037] Dans la couche de métal, le métal formant la couche de métal est de préférence du cuivre, nickel, or, argent, et semblable. Dans le cas où le métal formant la couche de métal est l'un quelconque de ces métaux, la conductivité de la couche de métal est améliorée, et l'adhérence avec le matériau de carbone est également améliorée. [0038] La couche de métal présente une épaisseur par exemple de 0,05 à 1 pin, et de préférence de 0,1 à 0,5 pm. L'épaisseur de la couche de métal est calculée en élargissant un échantillon présentant une section transversale polie en utilisant un SEM ou semblable présentant une fonction de mesure de dimension. L'épaisseur de la couche de métal se trouve de préférence dans l'intervalle ci-dessus car la conductivité 6 de la couche de métal est élevée, et le placage n'est pas trop déformé au moment de la courbure et la fissuration du placage se fait difficilement. [0039] (Effets) TI est possible selon le matériau de carbone plaqué de métal selon le mode de réalisation de fabriquer un matériau de carbone plaqué de métal présentant des caractéristiques mécaniques élevées et un rendement de placage élevé avec un petit nombre d'étapes. [0040] De plus, l'adhérence entre la couche de métal et le matériau de carbone est élevée pour le matériau de carbone plaqué de métal selon le mode de réalisation car la taille moyenne de grain de cristal D' des grains de cristaux formant la couche de métal se trouve dans l'intervalle ci-dessus. [0041] [Procédé de fabrication d'un matériau de carbone plaqué de métal] TI existe deux types de procédés de fabrication d'un matériau de carbone plaqué de métal selon le mode de réalisation, c'est-à-dire, un premier mode de fabrication et un second mode de fabrication. Le premier procédé de fabrication est un procédé de fabrication incluant une étape de fixation de complexe de métal et une première étape de dépôt électrolytique. Le second procédé de fabrication est un procédé de fabrication incluant une étape de fixation de complexe de métal et une seconde étape de dépôt électrolytique. On décrira ci-après le premier procédé de fabrication et le second procédé de fabrication. [0042] [Premier procédé de fabrication] Le premier procédé de fabrication inclut une étape de fixation de complexe de métal et une première étape de dépôt électrolytique. [0043] (Etape de fixation de complexe de métal) L'étape de fixation de complexe de métal est commune au premier procédé de fabrication et au second procédé de fabrication. [0044] L'étape de fixation de complexe de métal est une étape d'immersion d'un matériau de carbone dans un fluide supercritique ou fluide sous-critique contenant un complexe organométallique d'un premier métal, fixant par-là le complexe organométallique sur une surface du matériau de carbone pour former un matériau de carbone à complexe de métal fixé. [0045] A Le matériau de carbone pour une utilisation dans cette étape est identique au matériau de carbone décrit dans la description du matériau de carbone plaqué de métal selon le mode de réalisation. [0046] Le complexe organométallique du premier métal est un complexe organométallique qui doit être fixé à la surface du matériau de carbone, formant par-là un matériau de 7 carbone à complexe métallique fixé. Le premier métal indique ici un métal inclus dans le complexe organométallique pour une utilisation dans cette étape. Le premier métal sert en général comme un métal catalytique pour le placage d'un second métal décrit ci-après. Le second métal indique ici un métal contenu dans une solution de placage sans courant pour une utilisation dans une étape de dépôt électrolytique décrite dans la suite. Il est à noter que le premier métal et le second métal peuvent être identiques ou différents. [0047] [Premier métal] Le premier métal est constitué par exemple d'un ou plusieurs métaux choisis dans le groupe consistant en palladium, cuivre, nickel, cobalt, or, argent, et platine. Le premier métal est de préférence constitué des métaux ci-dessus car l'adhérence entre la couche de métal et le matériau de carbone est élevée et une couche de métal satisfaisante peut être formée dans l'étape de dépôt électrolytique subséquente. [0048] Le premier métal est de préférence du palladium, nickel, ou semblable. Le premier métal est de préférence l'un quelconque de ces métaux car l'adhérence entre la couche de métal et le matériau de carbone est plus élevée et une couche de métal plus satisfaisante peut être formée dans l'étape de dépôt électrolytique subséquente. [0049] [Ligand] Un ligand formant le complexe organométallique du premier métal n'est pas particulièrement limité. Le ligand est par exemple une ou plusieurs substances organiques choisies dans le groupe consistant en 13-dicétonates, diènes, et métallocènes. Les hexatluoro acétylacétonates sont parmi ceux-ci préférables car les hexafluoro acétylacétonates présentent des solubilité et diffusibilité satisfaisantes dans le fluide supercritique et peuvent être facilement libérés à partir d'un élément de métal par électrolyse. [0050] Dans cette étape, le matériau de carbone est immergé dans le fluide supercritique ou fluide sous-critique contenant le complexe organométallique du premier métal. Le fluide supercritique ou fluide sous-critique est ici par exemple un fluide contenant une ou plusieurs substances choisies dans le groupe consistant en dioxyde de carbone, monoxyde de diazote, tritluorométhane, hexafluoroéthane, méthane, éthane, et éthylène. Le fluide supercritique ou fluide sous-critique est de préférence l'une quelconque des substances ci-dessus car les diffusibilité et perméabilité dans le matériau de carbone sont élevées et le fluide supercritique ou fluide sous-critique est efficacement et uniformément mis en contact avec la surface du matériau de carbone. [0051] Le fluide supercritique ou fluide sous-critique est de préférence le dioxyde de carbone. Le fluide supercritique ou fluide sous-critique est de préférence la substance ci-dessus car les diffusibilité et perméabilité dans le matériau de carbone sont plus 8 élevées et le fluide supercritique ou fluide sous-critique est plus efficacement et uniformément mis en contact avec la surface du matériau de carbone. [0052] Le fluide supercritique ou sous-critique présente une température par exemple de 35 à 200°C, et de préférence de 125 à 150°C. La température du fluide supercritique ou fluide sous-critique se trouve de préférence dans l'intervalle ci-dessus car le complexe organométallique du premier métal est facilement fixé à la surface du matériau de carbone. [0053] Une quantité du complexe organométallique du premier métal dans le fluide super- critique ou fluide sous-critique est par exemple de 0,05 à 5 % en masse, et de préférence de 0,5 à 1,5 % en niasse par rapport à la masse du matériau de carbone. La quantité du complexe organométallique du premier métal se trouve de préférence dans l'intervalle ci-dessus car le complexe organométallique du premier métal est facilement fixé à la surface du matériau de carbone. [0054] Dans cette étape, le matériau de carbone est immergé dans le fluide supercritique ou fluide sous-critique contenant le complexe organométallique du premier métal. La durée d'immersion est par exemple de 10 à 120 minutes, et de préférence de 30 à 60 minutes. La durée d'immersion se trouve par exemple dans l'intervalle ci-dessus car le complexe organométallique du premier métal est facilement fixé à la surface du matériau de carbone. [0055] Dans cette étape, lorsque le matériau de carbone est immergé dans le fluide super- critique ou fluide sous-critique contenant le complexe organométallique du premier métal, on obtient un matériau de carbone à complexe de métal fixé dans lequel le complexe organométallique est fixé à la surface du matériau de carbone. Dans le matériau de carbone à complexe de métal fixé, le complexe organométallique est fixé à la surface du matériau de carbone. La fixation indique ici que le complexe organométallique du premier métal adhère à la surface du matériau de carbone alors que le complexe organométallique du premier métal n'est pas chimiquement modifié. [0056] Le matériau de carbone à complexe de métal fixé contient par exemple 0,01 partie en masse ou plus, et de préférence 0,03 partie en masse ou plus du complexe organométallique du premier métal par rapport à 100 parties en masse du matériau de carbone. Une quantité de fixation du complexe organométallique du premier métal au matériau de carbone à complexe de métal fixé se trouve de préférence dans l'intervalle ci-dessus. Ceci est dû au fait que la distribution du complexe organométallique du premier métal sur une surface du matériau devient dense, le second métal est facilement déposé, et l'adhérence du second métal au matériau de carbone est améliorée. [0057] (Première étape de dépôt électrolytique) On décrira ensuite la première étape de dépôt électrolytique. La première étape de 9 dépôt électrolytique est une étape électrolysant le matériau de carbone à complexe de métal fixé dans une solution de placage sans courant contenant le second métal, décomposant par-là le complexe organométallique du premier métal et déposant le second métal sur la surface du matériau de carhone. Au moins le second métal doit être déposé dans la première étape de dépôt électrolytique mais le premier métal peut également être déposé. Dans la première étape de dépôt électrolytique, le complexe organométallique du premier métal est en général décomposé et réduit en premier métal, et ainsi non seulement le second métal mais également le premier métal est déposé. [0058] La solution de placage sans courant contenant le second métal indique une solution de placage sans courant capable de déposer le second métal sur la surface du matériau de carbone ou sur une surface du premier métal sur le matériau de carhone sans électrolyse. Le second métal indique ici un métal contenu dans la solution de placage sans courant pour une utilisation dans cette étape. Le premier métal indique de plus un métal inclus dans le complexe organométallique pour une utilisation dans l'étape de fixation de complexe de métal ci-dessus. Le second métal et le premier métal peuvent être identiques ou différents. [0059] La solution de placage sans courant contenant le second métal contient un agent réducteur, tel que du formaldéhyde et de l'hypophosphite. Le premier métal sert de catalyseur et promeut unc réaction de réduction-oxydation entre l'agent réducteur et le second métal, déposant par-là le second métal. Une solution de placage sans courant contenant le second métal est par conséquent une solution de placage capable de déposer le second métal sur la surface du matériau de carbone à complexe de métal fixé ou du matériau de carbone sans électrolyse. La solution de placage sans courant contenant le second métal peut être par exemple obtenue en choisissant le type d'ions du second métal et le type de ligands coordonnés avec les ions du second métal ou en ajustant la concentration des ions du second métal et des ligands de ceux-ci. [0060] [Second métal] Le second métal est par exemple constitué d'un ou plusieurs métaux choisis clans le groupe consistant en palladium, cuivre, nickel, cobalt, or, argent, et platine. Le second métal est de préférence constitué des métaux ci-dessus car la conductivité du matériau de carbone peut être améliorée. [0061] Le second métal est de préférence du cuivre, de l'or, de l'argent, du nickel, ou semblable. Le second métal est de préférence l'un quelconque de ces métaux car la conductivité du matériau de carbone peut être significativement améliorée. [0062] [Ligand] Le ligand formant la solution de placage sans courant contenant le second métal n'est pas particulièrement limité. Le ligand est par exemple l'acide éthylènediamine- té- traacétique (EDTA), la thiouréc, l'acide diéthylènetriaminepentaacétique, ou le tartrate de potassium sodium. On préfère parmi ceux-ci l'acide éthylènediaminetétraacétique (EDTA) car EDTA forme un complexe stable avec le second métal dans un large intervalle de température et est applicable à différentes solutions de placage sans courant. [0063] La concentration du second métal contenu dans la solution de placage sans courant contenant le second métal est par exemple de 0,015 à 0,065 mol/L, et de préférence de 0,02 à 0,056 mol/L. La concentration du second métal se trouve de préférence dans l'intervalle ci-dessus car un placage uniforme peut être obtenu, et le second métal n'est pas anormalement déposé dans un récipient de placage et un procédé de placage continu peut être réalisé de manière stable. [0064] La solution de placage sans courant contenant le second métal peut à l'origine déposer le second métal sur la surface du matériau de carbone à complexe de métal fixé ou du matériau de carbone sans électrolyse. Cependant, dans cette étape, le matériau de carbone à complexe de métal fixé est énergisé dans la solution de placage sans courant contenant le second métal. Il est par conséquent possible dans cette étape de décomposer généralement le complexe organométallique du premier métal fixé au matériau de carbone et réduire le complexe organométallique en premier métal, et déposer également le second métal sur la surface du matériau de carbone. [0065] Dans le cas où le premier métal et le second métal sont déposés dans cette étape, il est possible de contrôler les quantités de dépôt du premier métal et du second métal en ajustant une condition électrolytique ou semblable. Dans cette étape, l'énergisation est réalisée en général à condition que la quantité de dépôt du second métal soit supérieure à celle du premier métal. Pour cette raison, la couche de métal du matériau de carbone plaqué de métal obtenu après cette étape est principalement constituée du second métal. [0066] La densité de courant électrolytique dans cette étape est en général de 0,01 A/cm2 ou inférieure, et de préférence de 0,0001 à 0,005 A/cnf. La densité de courant électrolytique se trouve de préférence dans l'intervalle ci-dessus car le complexe organométallique du premier métal peut être efficacement décomposé alors que la quantité de dépôt du second métal peut être augmentée. [0067] Entre temps, lorsque la densité de courant électrolytique dans cette étape excède 0,01 A/cm2, une consommation rapide des ions du second métal au voisinage de la surface du matériau de carbone occasionne une électrolyse de l'eau, et, en raison de l'oxygène produit par cette électrolyse, de l'oxyde de métal du second métal a tendance à être produit. El n'est pour cette raison pas préférable que la densité de courant électrolytique dans cette étape excède 0,01 A/cm2car la quantité de dépôt du second métal a tendance à diminuer. [0068] Fig. 1 illustre la première étape de dépôt électrolytique. Comme illustré dans Fig. 1, 11 il est utilisé, dans la première étape de dépôt électrolytique, un appareil incluant un récipient de traitement électrolytique 20, un matériau de carbone à complexe de métal fixé 10 et une électrode 31 disposée dans le récipient de traitement électrolytique 20, et une alimentation en courant 30 connectée au matériau de carbone à complexe de métal fixé 10 et l'électrode 31. Lc récipient de traitement électrolytique 20 est rempli avec une solution de placage sans courant 21 comme une solution de traitement électrolytique, et le matériau de carbone à complexe de métal fixé 10 et l'électrode 31 sont immergés dans la solution de placage sans courant 21. L'électrode 31 est connectée à une électrode positive de l'alimentation en courant 30 via un conducteur d'électrode positive 33, et le matériau de carbone à complexe de métal fixé 10 est connecté à une électrode négative de l'alimentation en courant 30 via un conducteur d'électrode négative 34. [0069] Avec cette configuration, dans le cas où l'alimentation en courant 30 est en service, le matériau de carbone à complexe de métal fixé 10 devient négatif dans la solution de placage sans courant 21. Par conséquent, dans le cas où l'alimentation en courant 30 est mise en service, le complexe organométallique du premier métal fixé sur une surface du matériau de carbone à complexe de métal fixé 10 est décomposé et réduit en premier métal. De plus, dans le cas où l'alimentation en courant 30 est mise en service, les ions du second métal dans la solution de placage sans courant 21 sont déposés comme le second métal sur la surface du matériau de carbone exposé par décomposition du complexe organométallique du premier métal et la surface du premier métal réduit par la décomposition. [0070] Lorsque toutes les étapes du premier procédé de fabrication sont terminées, on obtient un matériau de carbone plaqué de métal présentant une couche de métal dans laquelle une couche constituée du premier métal et une couche constituée du second métal sont formées dans cet ordre sur la surface du matériau de carbone. [0071] (Effets) 11 est possible selon le premier procédé de fabrication d'un matériau de carbone plaqué de métal selon le mode de réalisation de fabriquer un matériau de carbone plaqué de métal présentant des caractéristiques mécaniques élevées et un rendement de placage élevé avec un petit nombre d'étapes. [0072] [Second procédé de fabrication] Le second procédé de fabrication inclut une étape de fixation de complexe de métal et une seconde étape de dépôt électrolytique. L'étape de fixation de complexe de métal du second procédé de fabrication est identique à l'étape de fixation de complexe de métal du premier procédé de fabrication, et sa description est ainsi omise. [0073] (Seconde étape de dépôt électrolytique) La seconde étape de dépôt électrolytique sera ensuite décrite. La seconde étape de 12 dépôt électrolytique est une étape électrolysant le matériau de carbone à complexe de métal fixé dans une solution aqueuse conductrice présentant une conductivité de 100 µS/cm ou supérieure, décomposant par-là le complexe organométallique du premier métal et déposant le premier métal sur la surface du matériau de carbone. [0074] La solution aqueuse conductrice présentant la conductivité de 100 pS/cm ou supérieure est une solution aqueuse présentant une conductivité de 100 pS/cm ou supérieure, et n'est pas particulièrement limitée. Des exemples de la solution aqueuse conductrice présentant la conductivité de 100 pS/cm ou supérieure englobent une solution aqueuse de sulfate de sodium, une solution aqueuse de chlorure de sodium, l'acide sulfurique, et une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium. Dans le cas où la solution de placage sans courant contenant le second métal dans le premier procédé de fabrication présente la conductivité de 100 pS/cm ou supérieure, cette solution de placage sans courant contenant le second métal sert également comme la solution aqueuse conductrice présentant la conductivité de 100 µS/cm ou supérieure dans le second procédé de fabrication. [0075] Dans le cas où la solution aqueuse conductrice présentant la conductivité de 100 µS/cm ou supérieure contient des ions de métal, cc métal sera également cité comme un "troisième métal" ci-après. Le troisième métal est identique par exemple au second métal dans le premier procédé de fabrication. [0076] Le troisième métal est de préférence le même métal que le premier métal car une couche de métal satisfaisante présentant une composition uniforme peut être formée. [0077] La solution aqueuse conductrice présentant la conductivité de 100 pS/cm ou su- périeure peut contenir non seulement le troisième métal mais également un ligand coordonné avec le troisième métal. Ce ligand peut être identique au ligand contenu dans la solution de placage sans courant contenant le second métal dans le premier procédé de fabrication. La description du ligand est pour cette raison omise. [0078] Dans cette étape, le matériau de carbone à complexe de métal fixé est énergisé dans la solution aqueuse conductrice présentant la conductivité de 100 µS/cm ou supérieure. Il est par conséquent possible dans cette étape de décomposer généralement le complexe organométallique du premier métal fixé au matériau de carbone et de réduire le complexe organométallique par rapport au premier métal. Dans le cas où le troisième métal est contenu dans la solution aqueuse conductrice, il est possible de décomposer le complexe organométallique du premier métal fixé au matériau de carbone et de réduire le complexe organométallique en premier métal, et également de réduire le troisième métal et de déposer le troisième métal sur la surface du matériau de carbone. 13 [0079] Dans le cas où le premier métal et le troisième métal sont déposés dans cette étape, il est possible de contrôler les quantités de dépôt du premier métal et du troisième métal en ajustant une condition électrolytique ou semblable. [0080] La densité de courant électrolytique dans cette étape est en général de 0,01 A/cm= ou inférieure, et de préférence de 0,0001 à 0,005 A/cm2. La densité de courant électrolytique se trouve de préférence dans l'intervalle ci-dessus car le complexe organométallique du premier métal a tendance à être efficacement décomposé. [0081] Dans le cas où la solution aqueuse conductrice présentant la conductivité de 100 µS/cm ou supérieure contient le troisième métal, la densité de courant électrolytique dans cette étape est en général de 0,01 A/cm= ou inférieure, et de préférence de 0,0002 à 0,005 A/cm2. La densité de courant électrolytique se trouve de préférence dans l'intervalle ci-dessus car le complexe organométallique du premier métal peut être efficacement décomposé alors que la quantité de dépôt du troisième métal peut être augmentée. [0082] Dans le même temps, dans le cas où la solution aqueuse conductrice présentant la conductivité de 100 µS/cm ou supérieure contient le troisième métal et lorsque la densité de courant électrolytique dans cette étape excède 0,01 A/ce, le problème suivant apparaît. Une consommation rapide des ions du troisième métal au voisinage de la surface du matériau de carbone occasionne spécifiquement l'électrolyse de l'eau, et, en raison de l'oxygène produite par cette électrolyse, de l'oxyde de métal du troisième métal a tendance à être produit. Pour cette raison, il n'est pas préférable que la densité de courant électrolytique dans cette étape excède 0,01 A/cm2 car la quantité de dépôt du troisième métal a tendance à diminuer. [0083] FIG. 1 illustre la seconde étape de dépôt électrolytique. Comme illustré dans FIG. 1, il est utilisé, dans la première étape de dépôt électrolytique, un appareil incluant un récipient de traitement électrolytique 20, un matériau de carbone à complexe de métal fixé 10 et une électrode 31 disposée dans le récipient de traitement électrolytique 20, et une alimentation en courant 30 connectée au matériau de carbone à complexe de métal fixé 10 et à l'électrode 31. Le récipient de traitement électrolytique 20 est rempli avec une solution aqueuse conductrice 21 présentant une conductivité de 100 pS/cm ou supérieure comme la solution de traitement électrolytique, et le matériau de carbone à complexe de métal fixé 10 et l'électrode 31 sont immergés dans la solution aqueuse conductrice 21. L'électrode 31 est connectée à une électrode positive de l'alimentation en courant 30 via un conducteur d'électrode positive 33, et le matériau de carbone à complexe de métal fixé 10 est connecté à une électrode négative de l'alimentation en courant 30 via un conducteur d'électrode négative 34. [0084] Avec cette configuration, dans le cas où l'alimentation en courant 30 est mise en service, le matériau de carbone à complexe de métal fixé 10 devient négatif dans la 14 solution aqueuse conductrice 21. Par conséquent, dans le cas où l'alimentation en courant 30 est mise en service, le complexe organométallique du premier métal fixé sur une surface du matériau de carbone à complexe de métal fixé 10 est décomposé et réduit en premier métal. De plus, dans le cas où la solution aqueuse conductrice 21 contient le troisième métal et lorsque l'alimentation en courant 30 est mise en service, des ions du troisième métal dans la solution aqueuse conductrice 21 sont déposés comme le troisième métal sur la surface du matériau de carbone exposé par décomposition du complexe organométallique du premier métal et la surface du premier métal réduite par la décomposition. [0085] Lorsque toutes les étapes du second procédé de fabrication sont terminées, on obtient en général un matériau de carbone plaqué de métal présentant unc couche de métal constituée du premier métal sur la surface du matériau de carbone. Dans le cas où la solution aqueuse conductrice contient le troisième métal et lorsque toutes les étapes du second procédé de fabrication sont terminées, on obtient un matériau de carbone plaqué de métal présentant unc couche de métal dans laquelle une couche constituée du premier métal et une couche constituée du troisième métal sont formées dans cet ordre sur la surface du matériau de carbone. Comme décrit ci-dessus, le premier métal et le troisième métal peuvent être identiques ou différents. [0086] (Effets) TI est possible selon le second procédé de fabrication d'un matériau de carbone plaqué de métal selon le mode de réalisation de fabriquer un matériau de carbone plaqué de métal présentant des caractéristiques mécaniques élevées et un rendement de placage élevé avec un petit nombre d'étapes. [0087] [Exemple de modification du second procédé de fabrication] Le second procédé de fabrication peut être un exemple de modification dans lequel une étape de placage sans courant est de plus fournie après la seconde étape de dépôt électrolytique. L'étape de placage sans courant réalisée dans l'exemple de modification du second procédé de fabrication est une étape de réalisation de placage sans courant sur un matériau de carbone à premier métal déposé obtenu dans la seconde étape de dépôt électrolytique, le matériau de carbone à premier métal déposé étant un matériau de carbone présentant une surface sur laquelle le premier métal est déposé. L'étape de placage sans courant n'est pas particulièrement limitée. L'étape est par exemple similaire à la première étape de dépôt électrolytique du premier procédé de fabrication à l'exception que l'énergisation n'est pas réalisée. [0088] Dans le cas où l'étape de placage sans courant est réalisée après la seconde étape de dépôt électrolytique, on obtient un matériau de carbone plaqué de métal présentant une couche de métal dans laquelle une couche constituée du premier métal et une couche constituée du second métal contenu dans la solution de placage sans courant sont en général formées dans cet ordre sur la surface du matériau de carbone. De plus, dans le cas où la solution aqueuse conductrice contient le troisième métal et lorsque l'étape de placage sans courant est réalisée après la seconde étape de dépôt électrolytique, on obtient un matériau de carbone plaqué de métal présentant une couche de métal incluant une couche constituée du premier métal, une couche constituée du troisième métal, et une couche constituée du second métal. On obtient spécifiquement un matériau de carbone plaqué de métal présentant une couche de métal dans laquelle une couche constituée du premier métal, une couche constituée du troisième métal, et une couche constituée du second métal sont spécifiquement formées dans cet ordre sur la surface du matériau de carbone. Le premier métal, le second métal, et le troisième métal peuvent être identiques, ou la totalité ou une partie de ces métaux peut être différente. [0089] (Effets) Il est possible selon le second procédé de fabrication d'un matériau de carbone plaqué de métal selon le mode de réalisation de fabriquer un matériau de carbone plaqué de métal présentant des caractéristiques mécaniques élevées et un rendement de placage élevé avec un petit nombre d'étapes. [0090] On décrira ci-après la présente invention de manière plus détaillée en utilisant des exemples et exemples comparatifs. La présente invention n'est cependant pas limitée à ces exemples. Exemples [0091] On décrira ci-après la présente invention de manière plus détaillée en utilisant des exemples et exemples comparatifs. La présente invention n'est cependant pas limitée à ces exemples. [0092] [Exemple I] (Etapc de fixation de complexe de métal) On a préparé douze mille (12 000) fibres de carbone ayant un diamètre de 7 }lm et une longueur de 20 m. On a préparé comme le complexe organométallique du premier métal un complexe d'organo-palladium pulvérulent (nom de substance : hexafluoro acétylacétonate de palladium (II)). On a préparé du dioxyde de carbone supercritique comme le fluide supercritique. [0093] On a ajouté le complexe d'organo-palladium aux fibres de carbone disposées sur une table dans un réacteur afin qu'il soit de 1,4 % en masse par rapport à la masse des fibres de carbone. On a ensuite introduit du dioxyde de carbone supercritique dans le réacteur, et on a réalisé un traitement pendant 30 minutes alors qu'une température à l'intérieur du réacteur a été maintenue à 130°C et une pression à l'intérieur de celui-ci a été maintenue à 15 MPa. On a ainsi obtenu un matériau de carbone à complexe de 16 métal fixé dans lequel le complexe d'organo-palladium était fixé aux surfaces des fibres de carbone. [0094] (Première étape de dépôt électrolytique) On a ajusté unc solution de placage sans courant contenant du cuivre (composition : acide éthylènediaminetétraacétique (EDTA), sulfate de cuivre, hydroxyde de sodium, formaldéhyde, et cau pure) pour qu'elle présente unc température de 43 à 50°C. On a immergé le matériau de carbone à complexe de métal fixé et une électrode dans cette solution de placage sans courant, et on les a énergisés pendant 1 minute à la densité de courant de 0,0002 A/cm2. Il en résulte que l'on a obtenu un matériau de carbone plaqué de métal (échantillon n° A-11) présentant une couche de métal dans laquelle une couche de palladium et unc couche de cuivre ont été formées dans cet ordre sur les surfaces dcs fibres de carbone. [0095] (Etape de placage sans courant) On a de plus réalisé un placage sans courant de cuivre sur le matériau de carbone plaqué de métal ci-dessus (échantillon n° A-11). [0096] On a spécifiquement ajusté une solution de placage sans courant contenant du cuivre (composition : acide éthylènediaminetétraacétique (EDTA), sulfate de cuivre, hydroxyde de sodium, formaldéhydc, et eau pure) pour qu'elle présente une température de 43 à 50°C. On a immergé le matériau de carbone plaqué de métal dans cette solution de placage sans courant et on l'a laissé pendant 9 minutes. Il en résulte que l'on a obtenu un matériau de carbone plaqué de métal (échantillon n° A-12) présentant une couche de métal dans laquelle une couche de palladium et une épaisse couche de cuivre ont été formées dans cet ordre sur les surfaces des fibres de carbone. [0097] (Analyse de l'état chimique de surface) On a analysé par spectroscopie photo-électronique aux rayons X (XPS) l'état chimique d'une surface du matériau de carbone plaqué de métal résultant (échantillon n° A-12). Un résultat de celle-ci est illustré dans les figures 2 et 3. FIG. 2 est un graphique du fluor F dans une analyse d'état chimique de surface (XPS) du matériau de carbone plaqué de métal. FIG. 3 est un graphique du palladium Pd dans une analyse d'état chimique de surface (XPS) du matériau de carbone plaqué de métal. [0098] On a trouvé à partir de FIG. 2 qu'il n'y avait pas de pic de fluor F au voisinage de 689 eV dans l'exemple 1. C'est-à-dire que l'on a trouvé que le complexe d'organo-palladium était décomposé dans l'exemple 1. [0099] On a trouvé à partir de FIG. 3 que, dans l'exemple 1, il n'y avait pas de pic d'oxyde de palladium au voisinage de 337 eV, mais qu'il y avait un pic de métal de palladium au voisinage de 334 eV. C'est-à-dire que l'on a trouvé que la couche de palladium dans la couche de métal était constituée de métal de palladium dans l'exemple 1. [0100] (Analyse TEM transversale) 17 On a observé une section transversale du matériau de carbone plaqué de métal fibreux résultant (échantillon n° A-12) découpée le long d'une direction longitudinale des fibres en utilisant un microscope électronique à transmission (TEM). Un résultat de celle-ci est illustré dans FIGS. 4 et 5. FIG. 4 illustre un résultat d'observation de TEM (microscope électronique à transmission) transversale du matériau de carbone plaqué de métal de l'exemple 1. FIG. 5 illustre un résultat d'observation de TEM (microscope électronique à transmission) transversale d'une autre partie du matériau de carbone plaqué de métal de l'exemple 1. [0101] On a calculé la surface transversale moyenne de grain de cristal Acs (nm2) et la taille moyenne de grain de cristal D' (nm) à partir de FIGS. 4 et 5 et des expressions (1) et (2). On a calculé la section transversale moyenne de grain de cristal Acs comme étant de 3 160 à 6 910 (nm2), et on a calculé la taille moyenne de grain de cristal D, comme étant de 56 à 83 (nm). [0102] (Quantité de dépôt de cuivre) On a mesuré une quantité de dépôt de cuivre sur la couche de cuivre du matériau de carbone plaqué de métal résultant (échantillon n° A-12). Un résultat de celle-ci est illustré dans FIG. 7. [0103] (Résistance à la courbure) On a mesuré la résistance à la courbure du matériau de carbone plaqué de métal résultant (échantillon n° A-12). On a mesuré la résistance à la courbure en utilisant un appareil de mesure illustré dans FIG. 8. On a mesuré la résistance à la courbure comme suit. On a dans un premier temps intercalé une partie supérieure d'un matériau de carbone plaqué de métal 1 entre une paire de mandrins 52 et 52 de 92 mm alors que l'on a suspendu une masse 51 de 200 g à une partie inférieure du matériau de carbone plaqué de métal 1. On a ensuite courbé la partie supérieure du matériau de carbone plaqué de métal 1 le long d'une surface du mandrin 52 afin qu'elle soit à 180° de l'ouverture B de l'angle de courbure entre un état d'un matériau de carbone plaqué de métal la et un état de matériau de carbone plaqué de métal lb. On a ensuite calculé le nombre de courbures nécessaires jusqu'à ce qu'une valeur de résistance du matériau de carbone plaqué de métal 1 a augmenté de 10 % à partir du début comme le nombre de fois jusqu'à ce que le taux d'élévation de résistance atteigne 10 % (nombre de fois). Le résultat est illustré dans FIG. 9. [0104] [Exemple 2] (Etape de fixation de complexe de métal) On a préparé douze mille (12 000) fibres de carbone ayant un diamètre de 7 pm et une longueur de 20 m. On a préparé comme le complexe organométallique du premier métal un complexe d'organo-nickel pulvérulent (nom de substance : hexafluoro acétylacétonate de nickel (II)). On a préparé du dioxyde de carbone supercritique comme le 18 fluide supercritique. [0105] On a ajouté le complexe d'organo-nickel aux fibres de carbone disposées sur une table dans un réacteur afin qu'il soit de 2,8 % en masse par rapport à la niasse des fibres de carbone. On a ensuite introduit du dioxyde de carbone supercritique dans le réacteur, et on a réalisé un traitement pendant 30 minutes alors qu'une température à l'intérieur du réacteur a été maintenue à 130°C et une pression à l'intérieur de celui-ci a été maintenue à 15 MPa. On a ensuite obtenu un matériau de carbone à complexe de métal fixé dans lequel le complexe d'organo-nickel était fixé aux surfaces des fibres de carbone. [0106] (Première étape de dépôt électrolytique) On a ajusté une solution de placage sans courant contenant du cuivre (composition : acide éthylènediaminetétraacétique (EDTA), sulfate de cuivre, hydroxyde de sodium, formaldéhyde, et eau pure) pour qu'elle présente une température de 33 à 50°C. On a immergé le matériau de carbone à complexe de métal fixé et une électrode dans cette solution de placage sans courant, et on les a énergisés pendant 1 minute à la densité de courant de 0,0002 A/cm2. Il en résulte que l'on a obtenu un matériau de carbone plaqué de métal présentant une couche de métal dans laquelle une couche de nickel et une couche de cuivre ont été formées dans cet ordre sur les surfaces des fibres de carbone. [0107] (Etape de placage sans courant) On a de plus réalisé un placage de cuivre sans courant sur le matériau de carbone plaqué de métal ci-dessus. [0108] On a spécifiquement ajusté une solution de placage sans courant contenant du cuivre (composition : acide éthylènediaminetétraacétique (EDTA), sulfate de cuivre, hydroxyde de sodium, formaldéhyde, et eau pure) pour qu'elle présente une température de 43 à 50°C. On a immergé le matériau de carbone plaqué de métal dans cette solution de placage sans courant et on l'a laissé pendant 9 minutes. Il en résulte que l'on a obtenu un matériau de carbone plaqué de métal présentant une couche de métal dans lequel une couche de nickel et une épaisse couche de cuivre ont été formées dans cet ordre sur les surfaces des fibres de carbone. [0109] (Quantité de dépôt de cuivre) On a mesuré une quantité de dépôt de cuivre sur la couche de cuivre du matériau de carbone plaqué de métal résultant. Un résultat de celle-ci est illustré dans FIG. 7. [0110] [Exemple comparatif 1] (Etape de fixation de complexe de métal) On a obtenu un matériau de carbone à complexe de métal fixé dans lequel le complexe d'organo-palladium était fixé aux surfaces des fibres de carbone de la même manière que l'étape de fixation de complexe de métal de l'exemple 1. [0111] (Etape de traitement thermique) 19 On a laissé le matériau de carbone à complexe de métal fixé, dans lequel le complexe d'organo-palladium était fixé aux surfaces des fibres de carbone, pendant 60 minutes à 200°C. On a ainsi obtenu un matériau de carbone après traitement thermique. [0112] (Première étape de dépôt électrolytique) On a ajusté une solution de placage sans courant contenant du cuivre (composition : acide éthylènediaminctétraacétique (EDTA), sulfate de cuivre, hydroxyde de sodium, formaldéhyde, et cau pure) pour qu'elle présente une température de 43 à 50°C. On a immergé le matériau de carbone à complexe de métal fixé et une électrode dans cette solution de placage sans courant et on les a énergisés pendant 1 minute à la densité de courant de 0,0002 A/cm2. Il en résulte que l'on a obtenu un matériau de carbone plaqué de métal présentant une couche de métal dans lequel une couche de palladium et une couche de cuivre ont été formées dans cet ordre sur les surfaces des fibres de carbone. [0113] (Etape de placage sans courant) On a ajusté une solution de placage sans courant contenant du cuivre (composition : acide éthylènediaminctétraacétique (EDTA), sulfate de cuivre, hydroxyde de sodium, formaldéhyde, et cau pure) pour qu'elle présente une température de 43 à 50°C. On a immergé le matériau de carbone après traitement thermique dans cette solution de placage sans courant et on l'a laissé pendant 9 minutes. Il en résulte que l'on a obtenu un matériau de carbone plaqué de métal présentant une couche de métal dans lequel une couche de palladium et une couche de cuivre ont été formées dans cet ordre sur les surfaces des fibres de carbone. [0114] (Analyse d'état chimique de surface) On a analysé un état chimique d'une surface du matériau de carbone plaqué de métal résultant par spectroscopie photo-électronique aux rayons X (XPS) de la même manière que dans l'exemple 1. Un résultat de celui-ci est illustré dans FIGS. 2 et 3. [0115] On a trouvé à partir de FIG. 2 qu'il y avait un pic de fluor F au voisinage de 689 eV dans l'exemple comparatif 1. C'est-à-dire que l'on a trouvé que le complexe d'organo-palladium n'était pas décomposé mais subsistait dans l'exemple comparatif 1. [0116] On a trouvé à partir de FIG. 3 que, dans l'exemple comparatif 1, il y avait un pic d'oxyde de palladium au voisinage de 337 eV mais qu'il n'y avait pas de pic de métal de palladium au voisinage de 334 eV. C'est-à-dire que l'on a trouvé, dans l'exemple comparatif 1, que la couche de palladium dans la couche de métal n'était pas constituée de métal de palladium mais d'oxyde de palladium. [0117] (Quantité de dépôt de cuivre) On a mesuré la quantité de dépôt de cuivre sur la couche de cuivre du matériau de carbone plaqué de métal résultant. Un résultat de celle-ci est illustré dans FIG. 7. [0118] (Résistance à la courbure) On a mesuré la résistance à la courbure du matériau de carbone plaqué de métal résultant de la même manière que dans l'exemple 1. Un résultat de celle-ci est illustré dans FIG. 9. [0119] [Exemple comparatif 2] (Etape de fixation de complexe de métal) On a obtenu un matériau de carbone à complexe de métal fixé dans lequel le complexe d'organo-palladium était fixé aux surfaces des fibres de carbone de la même manière que dans l'étape de fixation de complexe de métal de l'exemple 1. [0120] (Etape de traitement thermique) On a laissé le matériau de carbone à complexe de métal fixé, dans lequel le complexe d'organo-palladium était fixé aux surfaces des fibres de carbone, pendant 60 minutes à 250°C. On a ainsi obtenu un matériau de carhone après traitement thermique. [0121] (Première étape de dépôt électrolytique) On a ajusté une solution de placage sans courant contenant du cuivre (composition : acide éthylènediaminctétraacétique (EDTA), sulfate de cuivre, hydroxyde de sodium, formaldéhyde, et eau pure) pour qu'elle présente une température de 43 à 50°C. On a immergé le matériau de carbone à complexe de métal fixé et une électrode dans cette solution de placage sans courant, et on les a énergisés pendant 1 minute à la densité de courant de 0,0002 A/cm2. Il en résulte que l'on a obtenu un matériau de carhone plaqué de métal présentant une couche de métal dans lequel une couche de palladium et une couche de cuivre ont été formées dans cet ordre sur les surfaces des fibres de carhone. (Etape de placage sans courant) [0122] On a ajusté une solution de placage sans courant contenant du cuivre (composition : acide éthylènediaminetétraacétique (EDTA), sulfate de cuivre, hydroxyde de sodium, formaldéhyde, et eau pure) pour qu'elle présente une température de 43 à 50°C. On a immergé le matériau de carbone après traitement thermique dans cette solution de placage sans courant et on l'a laissé pendant 9 minutes. Il en résulte que l'on a obtenu un matériau de carbone plaqué de métal présentant une couche de métal dans lequel une couche de palladium et une couche de cuivre ont été formées dans cet ordre sur les surfaces des fibres de carbone. (Analyse d'état chimique de surface) [0123] On a analysé un état chimique d'une surface du matériau de carbone plaqué de métal résultant par spectroscopie photoélectronique aux rayons X (XPS) de la même manière que dans l'exemple 1. Un résultat de celui-ci est illustré dans FIGS. 2 et 3. [0124] On a trouvé à partir de FIG. 2 qu'il n'y avait pratiquement pas de pic de fluor F au voisinage de 689 eV dans l'exemple comparatif 2. C'est-à-dire que l'on a trouvé que le complexe d'organo-palladium était pratiquement décomposé dans l'exemple comparatif 2. [0125] On a trouvé à partir de FIG. 3 que, dans l'exemple comparatif 2, il y avait un pic 21 d'oxyde de palladium au voisinage de 337 eV mais qu'il n'y avait pas de pic de métal de palladium au voisinage de 334 eV. C'est-à-dire que l'on a trouvé, dans l'exemple comparatif 2, que la couche de palladium dans la couche de métal n'était pas constituée de métal de palladium mais d'oxyde de palladium. [0126] On a trouvé ce qui suit à partir de FIGS. 2 et 3. C'est-à-dire que l'on a trouvé, dans l'exemple 1, que le complexe d'organo-palladium était décomposé, et la couche de palladium dans la couche de métal était constituée de métal de palladium. On a trouvé, dans l'exemple comparatif 1, que le complexe d'organo-palladium n'était pas décomposé mais subsistait, et que la couche de palladium dans la couche de métal était constituée d'oxyde de palladium. On a trouvé, dans l'exemple comparatif 2, que le complexe d'organo-palladium était pratiquement décomposé, et la couche de palladium dans la couche de métal était constituée d'oxyde de palladium. [0127] (Quantité de dépôt de cuivre) On a mesuré une quantité de dépôt de cuivre sur la couche de cuivre du matériau de carbone plaqué de métal résultant. Un résultat de celle-ci est illustré dans FIG. 7. [0128] [Exemple comparatif 3] (Etape de fixation de complexe de métal) On a obtenu un matériau de carbone à complexe de métal fixé dans lequel le complexe d'organo-palladium était fixé aux surfaces des fibres de carbone de la même manière que dans l'étape de fixation de complexe de métal de l'exemple 1. [0129] (Etape de traitement thermique) On a laissé le matériau de carbone à complexe de métal fixé, dans lequel le complexe d'organo-palladium était fixé aux surfaces des fibres de carbone, pendant 60 minutes à 300°C. On a ainsi obtenu un matériau de carbone après traitement thermique. [0130] (Première étape de dépôt électrolytique) On a ajusté une solution de placage sans courant contenant du cuivre (composition : acide éthylènediaminetétraacétique (EDTA), sulfate de cuivre, hydroxyde de sodium, formaldéhyde, et eau pure) pour qu'elle présente une température de 43 à 50°C. On a immergé le matériau de carbone à complexe de métal fixé et une électrode dans cette solution de placage sans courant, et on les a énergisés pendant 1 minute à la densité de courant de 0,0002 A/cm2. Il en résulte que l'on a obtenu un matériau de carbone plaqué de métal présentant une couche de métal dans lequel une couche de palladium et une couche de cuivre ont été formées dans cet ordre sur les surfaces des fibres de carbone. [0131] (Etape de placage sans courant) On a ajusté une solution de placage sans courant contenant du cuivre (composition : acide éthylènediaminetétraacétique (EDTA), sulfate de cuivre, hydroxyde de sodium, formaldéhyde et eau pure) pour qu'elle présente une température de 43 à 50°C. On a immergé le matériau de carbone après traitement thermique dans cette solution de placage sans courant et on l'a laissé pendant 9 minutes. Il en résulte que l'on a obtenu un matériau de carbone plaqué de métal présentant une couche de métal dans lequel une couche de palladium et une couche de cuivre ont été formées dans cet ordre sur les surfaces des fibres de carbone. [0132] (Quantité de dépôt de cuivre) On a mesuré une quantité de dépôt de cuivre sur la couche de cuivre du matériau de carbone plaqué de métal résultant. Un résultat de celle-ci est illustré dans FIG. 7. [0133] [Exemple comparatif 4] (Etape de fixation de complexe de métal) On a obtenu un matériau de carbone à complexe de métal fixé dans lequel le complexe d'organo-palladium était fixé aux surfaces des fibres de carbone de la même manière que dans l'étape de fixation de complexe de métal de l'exemple 1. [0134] (Etape de traitement thermique) On a laissé le matériau de carbone à complexe de métal fixé, dans lequel le complexe d'organo-palladium était fixé aux surfaces des fibres de carbone, pendant 60 minutes à 160°C. On a ainsi obtenu un matériau de carbone après traitement thermique. [0135] (Première étape de dépôt électrolytique) On a ajusté une solution de placage sans courant contenant du cuivre (composition : acide éthylènediaminctétraacétique (EDTA), sulfate de cuivre, hydroxyde de sodium, formaldéhyde, et cau pure) pour qu'elle présente une température de 43 à 50°C. On a immergé le matériau de carbone à complexe de métal fixé et une électrode dans cette solution de placage sans courant, et on les a énergisés pendant 1 minute à la densité de courant de 0,0002 A/cm2. Il en résulte que l'on a obtenu un matériau de carbone plaqué de métal présentant une couche de métal dans lequel une couche de palladium et une couche de cuivre ont été formées dans cet ordre sur les surfaces des fibres de carbone. [0136] (Etape de placage sans courant) On a ajusté une solution de placage sans courant contenant du cuivre (composition : acide éthylènediarninetétraacétique (EDTA), sulfate de cuivre, hydroxyde de sodium, formaldéhyde, et eau pure) pour qu'elle présente une température de 43 à 50°C. On a immergé le matériau de carbone après traitement thermique dans cette solution de placage sans courant et on l'a laissé pendant 9 minutes. Il en résulte que l'on a obtenu un matériau de carbone plaqué de métal présentant une couche de métal dans lequel une couche de palladium et une couche de cuivre ont été formées dans cet ordre sur les surfaces des fibres de carbone. [0137] (Analyse TEM transversale) On a observé une section transversale du matériau de carbone plaqué de métal fibreux résultant découpée le long d'une direction longitudinale des fibres en utilisant un microscope électronique à transmission (TEM). Un résultat de celle-ci est illustré 23 dans FIG. 6. FIG. 6 illustre un résultat d'observation de TEM (microscope électronique à transmission) transversale du matériau de carbone plaqué de métal dans l'exemple comparatif 4. [0138] On a calculé la section transversale moyenne de grain de cristal À" (nm2) et la taille moyenne de grain de cristal D, (nm) à partir de FIG. 6 et les expressions (1) et (2). On a calculé la section transversale moyenne de grain de cristal Àcs comme étant de 13 110 (nm2) et on a calculé la taille moyenne de grain de cristal Di, comme étant de 114 (nm). [0139] On a trouvé à partir de FIGS. 4 à 6 que la taille moyenne de grain de cristal D,. dans l'exemple 1, dans lequel un traitement thermique n'a pas été réalisé, était inférieure à celle de l'exemple comparatif 4, dans lequel un traitement thermique a été réalisé. [0140] (Résistance à la courbure) On a mesuré la résistance à la courbure du matériau de carbone plaqué de métal résultant de la même manière que dans l'exemple 1. Un résultat de celle-ci est illustré dans FIG. 9. [0141] (Considération concernant le traitement thermique) On a trouvé à partir de l'exemple 1 et des exemples comparatifs 1 à 4 ci-dessus que la taille moyenne de grain de cristal des grains de cristaux formant la couche de métal a augmenté lorsqu'un traitement thermique a été réalisé, et a diminué lorsqu'une électrolyse a été réalisée à la place du traitement thermique. On suppose que ceci peut être occasionné par le mécanisme suivant. On dit en général dans le cas où des particules de métal sont chauffées à une température inférieure ou égale à leur point de fusion, qu'une croissance de grain a lieu (frittage). Pour cette raison, lorsqu'un traitement thermique est réalisé pour décomposer des particules de métal catalytique adsorbé (premier métal) comme dans des cas classiques, une taille de particule des particules de métal catalytique (premier métal) adsorbé sur la surface du matériau de carbone augmente. Lorsque la taille de particule des particules de métal catalytique (premier métal) augmente comme décrit ci-dessus, la disposition des secondes particules de métal déposées sur leur surface devient clairsemée, et l'adhérence entre la couche de métal et le matériau de carbone est supposée diminuer. [0142] D'autre part, dans la présente invention, on considère que, comme l'électrolyse est réalisée à la place du traitement thermique, la taille de particule des particules de métal catalytique (premier métal) adsorbé sur la surface du matériau de carbone peut être maintenue faible. Lorsque la taille de particule des particules de métal catalytique est faible comme décrit ci-dessus, la disposition du second métal adsorbé sur la surface de celles-ci devient dense, et l'adhérence entre la couche de métal et le matériau de carbone est supposée augmenter. [0143] Bien que la présente invention ait été décrite ci-dessus en faisant référence au mode 24 de réalisation, la présente invention n'est pas limitée à celui-ci et la configuration de parties peut être remplacée par toute configuration ayant une fonction similaire, aussi longtemps qu'elle se trouve dans le domaine des revendications. [Revendication 1] [Revendication 2] [Revendication 3] [Revendication 4] REVENDICATIONSMatériau de carbone plaqué de métal comprenant : un matériau de carbone ; et une couche de métal couvrant une surface du matériau de carbone, caractérisé en ce que dans la couche de métal, des grains de cristaux formant la couche de métal présentent une taille moyenne de grain de cristal de 110 nm ou inférieure. Matériau de carbone plaqué de métal selon la revendication 1, caractérisé en ce que la couche de métal est constituée d'un ou plusieurs métaux choisis dans le groupe consistant en palladium, cuivre, nickel, cobalt, or, argent, et platine. Procédé de fabrication d'un matériau de carbone plaqué de métal selon l'une des revendications 1 ou 2, comprenant une étape de fixation de complexe de métal immergeant un matériau de carbone dans un fluide supercritique ou fluide sous-critique contenant un complexe organométallique d'un premier métal pour former un matériau de carbone à complexe de métal fixé (10) dans lequel le complexe organométallique est fixé à une surface du matériau de carbone ; et une première étape de dépôt électrolytique électrolysant le matériau de carbone à complexe de métal fixé (10) dans une solution de placage sans courant (21) contenant un second métal pour décomposer le complexe organométallique du premier métal et déposer le second métal sur la surface du matériau de carbone. Procédé de fabrication d'un matériau de carbone plaqué de métal selon l'une des revendications 1 ou 2, comprenant une étape de fixation de complexe de métal immergeant un matériau de carbone dans un fluide supercritique ou fluide sous-critique contenant un complexe organométallique d'un premier métal pour former un matériau de carbone à complexe de métal fixé dans lequel le complexe organométallique est fixé (10) à une surface du matériau de carbone ; et une seconde étape de dépôt électrolytique électrolysant le matériau de carbone à complexe de métal fixé (10) dans une solution aqueuse conductrice ayant une conductivité de 100 FIS/cm ou supérieure pour décomposer le complexe organométallique du premier métal et. déposer le 26 [Revendication 5] [Revendication 6] [Revendication 7] premier métal sur la surface du matériau de carbone. Procédé selon la revendication 3 ou 4, caractérisé en ce que le premier métal est constitué d'un ou plusieurs métaux choisis dans le groupe consistant en palladium, cuivre, nickel, cobalt, or, argent, et platine. Procédé selon la revendication 3 ou selon la revendication 5 prise en combinaison avec la revendication 3, caractérisé en ce que le second métal est constitué d'un ou plusieurs métaux choisis dans le groupe consistant en palladium, cuivre, nickel, cobalt, or, argent, et platine. Procédé selon l'une quelconque des revendications 3 à 6, caractérisé en ce que la densité de courant électrolytique dans la première étape de dépôt électrolytique ou la seconde étape de dépôt électrolytique est de 0,01 A/cm2 ou inférieure.