Brevet FR3091878A1 — publié le 20200724

Description Titre de l'invention : COMPOSITIONS DE PRODUITS D'ENTRETIEN AVEC DES PROPRIÉTÉS OLFACTIVES AMÉLIORÉES [pool j La présente invention a pour objet des compositions, notamment destinées à la dé- tergence, à l'entretien ménager, comprenant des microcapsules, et présentant des propriétés olfactives améliorées. [0002] Le parfum est aujourd'hui un des premiers facteurs d'achat des produits d'entretien tels que les nettoyants domestiques. Les caractéristiques sensorielles appréciées du consommateur sont une odeur agréable et fraîche dispensée par le produit de façon persistante et prolongée. [0003] Parvenir à ce niveau de performance olfactive est un réel défi technologique pour les acteurs du secteur. En effet, d'une part, les parfums sont des substances volatiles qui tendent à s'évaporer rapidement dans le flacon de produit d'entretien avant d'avoir pu dispenser une odeur agréable lors de l'utilisation. D'autre part, on constate que les parfums, en tant que substances majoritairement hydrophobes, adhèrent très peu aux surfaces en raison des tensioactifs également présents dans les produits d'entretien. Une grande partie du parfum contenu dans un produit d'entretien est donc perdue, soit par évaporation, soit par élimination par les tensioactifs, sans pouvoir se fixer aux surfaces et les parfumer. [0004] Pour surmonter ce problème, une innovation majeure est intervenue dans les années 2 000 avec les microcapsules de parfum. Le bénéfice apporté par l'enveloppe polymère enrobant le parfum dans une microcapsule est multiple. Tout d'abord, l'enveloppe polymère permet de limiter le taux d'évaporation du parfum. Ensuite, l'affinité de l'enveloppe polymère pour les matériaux composant les surfaces à traiter permet aux microcapsules et donc au parfum de s'y fixer. Enfin, les microcapsules fournissent un effet parfumant prolongé, en diffusant progressivement le parfum qu'elles contiennent ou en se rompant progressivement lors de contacts mécaniques avec la surface pour libérer petit à petit. le parfum. [0005] Les microcapsules ont donc permis d'améliorer les performances olfactives des produits d'entretien tout en diminuant la quantité de parfum contenue dans ces produits et donc leur coût. Cependant, les fabricants font maintenant face à des contraintes environnementales de plus en plus fortes et cherchent à rendre leurs produits biodégradables. Les microcapsules actuelles, source de microplastiques non biodégradables, sont un frein majeur à cette dynamique. [0006] Les microcapsules principalement utilisées dans les produits d'entretien sont fa- 2 briquées par polymérisation interfaciale en émulsion d'un composé de la famille des formaldéhydes avec un composé de la famille des mélamincs. De telles compositions de produits d'entretien sont notamment détaillées dans les demandes US 2013/0203642, US 7 119057. WO 2015/031418, US 2015/0252312 et US 2016/177241. Ces capsules présentent des performances correctes de protection du parfum contre l'évaporation et de parfumage prolongé mais ne sont pas biodégradables. [0007] Des alternatives biodégradables ont été développées, telles que des microcapsules de type matriciel non polymérisées à base de cellulose, de polycaprolactonc ou de polyvinylpyrrolidone, notamment décrites dans les demandes CN106614564 ou US 2015/265541. Ces microcapsules sont cependant très poreuses et les propriétés qu'elles pourraient apporter en termes de protection du parfum contre l'évaporation et de parfumagc sont insuffisantes. [0008] Il existe donc un besoin technique pour des microcapsules qui soient biodégradables tout en améliorant encore les propriétés de parfumagc prolongé. [0009] La présente invention a donc pour but de fournir une composition destinée notamment à l'entretien ménager, contenant des microcapsules biodégradables et permettant de dispenser une odeur agréable et prolongée. [0010] La présente invention a également pour but de fournir un produit de détergence dispensant une odeur agréable et prolongée, et présentant une évaporation moindre de parfum par rapport aux produits actuels contenant des microcapsules. [0011] La présente invention a également pour but de fournir un produit de détergence bio- dégradable et dispensant une odeur agréable et prolongée. [0012] Ainsi, la présente invention concerne une composition comprenant : [0013] - au moins une composition pour l'entretien ménager, et [0014] - au moins une microcapsule solide dont le diamètre moyen est compris entre 1 pm et 30 pm, comprenant : [0015] - un coeur constitué d'une composition Cl comprenant au moins un agent parfumant, et [0016] - une enveloppe solide de polymère réticulé encapsulant totalement à sa périphérie le coeur, ladite enveloppe solide comprenant un polymère réticulé obtenu par polymérisation d'au moins un monomère ou polymère portant au moins une fonction réactive choisie dans le groupe constitué des fonctions acrylate, méthacrylate, vinyl éther, Nvinyl éther, époxy, siloxane, amine, lactone, phosphate, et carboxylate, [0017] et dans laquelle l'épaisseur de l'enveloppe solide est comprise entre 0,1 pm et 20 pm, de préférence entre 0,2 pin et 8 pm, et préférentiellement entre 0,2 pm et 5 pm. [0018] De façon surprenante, les inventeurs ont constaté qu'en associant une formule de 3 produit d'entretien ménager tel qu'un nettoyant de surface bien connue de l'état de la technique à des microcapsules de polymères réticulés tels que des polyesters réticulés, des polyépoxys réticulés ou des polyuréthanes réticulés, le produit d'entretien résultant présente les propriétés suivantes : [0019] - il dispense une odeur agréable et prolongée ; [0020] - il présente une évaporation de parfum moindre par rapport aux produits contenant les rnicrocapsulcs de l'état de la technique ; et [0021] - il est biodégradable. [0022] La composition selon l'invention consiste à combiner à la fois une composition destinée usuellement à l'entretien ménager, mais ne contenant pas de microcapsules, comme détaillé plus loin, avec des microcapsules biodégradables dont le coeur contient un agent parfumant. [0023] Selon l'invention, les microcapsules ne comprennent pas de composition d'entretien ménager. En particulier, le coeur des microcapsules utilisées selon l'invention ne comprend pas de composition nettoyante de surface ou tout produit de détergence. [0024] La présente invention consiste notamment à utiliser des microcapsules biodé- gradables dont le coeur contient un agent parfumant pour améliorer les propriétés olfactives des compositions de produits d'entretien ménager. [0025] Dans la présente demande, les ternies « niicrocapsules » et « capsules » sont utilisés de façon indifférente. Compositions pour l'entretien ménager [0026] Comme indiqué ci-dessus, les compositions de l'invention comprennent une com- position pour l'entretien ménager. [0027] Ces compositions pour l'entretien ménager sont choisies parmi les compositions bien connues de l'état de la technique destinées au nettoyage et à l'entretien domestique, par exemple les agents de récurage, les détergents pour verre, les agents de nettoyage neutres toutes surfaces, les agents de nettoyage pour la salle de bain, les agents de lavage, les agents de rinçage, les agents de nettoyage pour la vaisselle, les nettoyants pour la cuisine, les nettoyants pour le four, les détergents pour lave-vaisselle, les détergents et nettoyants pour sols, les nettoyants pour vitres, les nettoyants pour céramique, les nettoyants pour cuvette WC, les nettoyants et shampooings pour tapis et moquettes, les agents antitaches, les vernis à meubles, les produits et cires à polir pour verre, bois, plastique, marbre, granit, carrelage, etc., les produits à polir pour carrosserie automobile, les agents de traitement du cuir, les agents de traitement du vinyle et les assainisseurs d'air. [0028] De préférence, ces compositions ne comprennent pas de (micro)capsules. [0029] En particulier, les compositions pour l'entretien ménager sont des compositions de nettoyant, en particulier des compositions de nettoyant liquide pour surfaces. [0030] Les compositions pour l'entretien ménager peuvent inclure des composés ten- sioactifs, en particulier des composés tensioactifs non ioniques. [0031] Le choix du composé tensioactif (tensioactif) et de la quantité présente dépend de l'utilisation envisagée de la composition pour l'entretien ménager. [0032] La quantité totale d'agent tensioactif présent dépend également de l'utilisation finale prévue et peut atteindre 60% en poids. Typiquement, les compositions pour l'entretien ménager utilisées selon la présente invention comprennent au moins 2% en poids de tensioactif, de préférence de 2% à 60%, notamment de 15% à 40%, et préférentiellement de 25% à 35% en poids par rapport au poids total de la composition. [0033] Selon un mode de réalisation, les compositions pour l'entretien ménager utilisées selon l'invention comprennent au moins un tensioactif, notamment choisi parmi les tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères et zwitterioniques et leurs mélanges, et en particulier comme décrits en détail dans la littérature, par exemple, dans "Surfaces active Agents and Dctergents", volumes I et II, de Schwartz, Perry et Berch. [0034] Selon un mode de réalisation, les compositions pour l'entretien ménager utilisées selon l'invention comprennent au moins un tensioactif anionique, notamment choisi parmi les alkylbenzènesulfonates linéaires, en particulier les alkylbenzenesulfonates linéaires ayant une longueur de chaîne alkyle de C8 à C16. De préférence, la teneur de ces tensioactifs est comprise entre 0% en poids et 40% en poids, notamment entre 1% en poids et 25% en poids, et préférentiellement entre 2% en poids et 15% en poids, par rapport au poids total de ladite composition. [0035] A titre de tensioactifs anioniques, on peut également citer les sels alcalins d'acides gras saturés ou insaturés ayant de 12 à 18 atomes de carbone, les sels des semi-esters d'acide sulfurique d'alcools gras ayant de 12 à 18 atomes de carbone, et les produits de sulfatation des tensioactifs non ioniques susmentionnés ayant un faible degré d'éthoxylation ; les alkylsulfates primaires et secondaires, en particulier les alkylsulfates primaires à chaîne ramifiée et statistiques en C8 à C15 ; les (2,3)alkylsulfates secondaires en C10 à C18 ; les alkyl éther sulfates ; les éthoxylates d'alcool gras sulfaté (AES), de préférence d'alkylalcoxy sulfates d'alkyle ; les alkylalkoxycarboxylates d'alkyle en C10 à C18 ; les alkylsulfates ramifiés à mi-chaîne ; les alkyl alcoxy sulfates ramifiés à mi-chaîne ; les alkylbenzènesulfonates modifiés ; les méthyl ester sulfonates ; les oléfines sulfonates ; les alkyl xylène sulfonates ; les dialkyl sulfosuccinates ; et les esters sulfonates d'acides gras. Les sels de sodium sont généralement préférés. [0036] Selon un mode de réalisation, les compositions pour l'entretien ménager utilisées selon l'invention comprennent au moins un tensioactif non ionique. [0037] A titre de tensioactifs non ioniques, on peut citer par exemple les éthoxylates ou pro- poxylatcs d'alkylglycosides et/ou d'alcools primaires et secondaires, en particulier les alcools aliphatiques éthoxylés en CR à C20 avec une moyenne de 1 à 20 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool, et les alcools aliphatiques éthoxylés primaires et secondaires en Cl 0 à C15 ; les alcoxylates d'alkylphénol d'alkyle en C6 à C12 dans lesquels les motifs alcoxylates sont un mélange d'unités d'éthylèneoxy et de propylèneoxy ; les condensats d'alcool en C12 à C18 et d'alkylphénol en C6 à 02 avec des éthoxylates d'alkyl polyamine séquences oxyde d'éthylène / oxyde de propylène ; les alkylpolysaccharides ; les amides d'acides gras polyhydroxyliques ; et les tensioactifs ester alcoxylés comme les éthoxylates d'ester méthylique gras (MEE). [0038] A titre de tensioactifs non ioniques, on peut également citer par exemple les ten- sioactifs non ioniques non éthoxylés tels que les alkylpolyglycosidcs, les monoéthers de glycérol et les polyhydroxyamidcs (glucamide), les produits d'éthoxylation et/ou de propoxylation de N-alkylarnines, de diols vicinaux, d'esters d'acides gras et d'amides d'acides gras. [0039] De tels tensioactifs peuvent être présents dans ces compositions dans des teneurs comprises entre 0% et 40% en poids, de préférence entre 1% et 25% en poids, et préférentiellement entre 2% et 15% en poids par rapport au poids total de ladite composition. [0040] Selon un mode de réalisation, les compositions pour l'entretien ménager utilisées selon l'invention comprennent au moins un tensioactif amphotère. [0041] A titre de tensioactifs amphotères, on peut citer par exemple les dérivés d'amines se- condaires et tertiaires, les dérivés d'amines secondaires et tertiaires hétérocycliques, ou les dérivés de composés d'ammonium quaternaire, de phosphonium quaternaire ou de sulfonium tertiaire, comme la bétaïne, y compris l'alkyl diméthylbétaïne et la cocodiméthylamidopropylbétaïne, les oxydes d'amines en C8 à C18 et les sulfo- et hydroxybétaïnes, telles que les N-alkyl-N, N-diméthylammino-l-propanesulfonate où un groupe alkyle peut être en C8 à C18 ou en C10 à C14; les oxydes d'amine solubles dans l'eau comme un oxyde d'alkyl diméthyl amine en C10 à C18 ou un oxyde d'alkoxy éthyle dihydroxyéthyle en C8 à C12. [0042] Selon un mode de réalisation, les compositions pour l'entretien ménager utilisées selon l'invention comprennent au moins un agent stabilisant, qui a notamment pour but de suspendre et stabiliser les microcapsules. [0043] A titre d'agent stabilisant, on peut citer tout ingrédient connu capable de suspendre des particules et/ou d'ajuster la rhéologie d'une composition liquide, notamment les matériaux cristallins contenant un groupe hydroxy, les polyacrylates, les polycarboxylates, les sels de métal alcalin, les sels de métal alcalino-terreux, les sels d'ammonium, les sels d'alcanolammonium, les alcool gras en C12 à C20, les dérivés d'acétate de di-benzylidène polyol (DBPA), les polymères cationiques comprenant un 6 premier motif structural dérivé du méthacrylamide et un deuxième motif structural dérivé du chlorure de diallyldiméthylarnmonium, et une combinaison de ceux-ci. On peut encore utiliser des alcools linéaires en C8 à C22 alcoxylés avec 10 à 20 moles d'oxyde d'alkylène, des alcools en Cl 0 à C20 ou leurs mélanges. D'autres agents stabilisants comprennent les polymères défloculants tels que décrits dans EP 0 415 698 et EP 0 458 599. Avantageusement, l'agent stabilisant non ionique est un alcool linéaire en C8 à C22, alkoxylé avec 10 à 20 moles d'oxyde d'alkylène. Les gommes et autres polysaccharides peuvent également avantageusement être utilisés, par exemple la gomme de gellane, la gomme de carraghénanc, la gomme de xanthanc, l'alcool polyvinylique et ses dérivés, la cellulose et ses dérivés, y compris les éthers de cellulose et les esters de cellulose et la gomme de tamarin (comprenant par exemple des polymères de xyloglucanc), la gomme de guar, la gomme de caroube. On peut enfin citer les acides gras et cires grasses, par exemple des acides alkyl ou alcényl tnonocarboxyliques en C8 à C24 ou leurs polymères, et l'huile de ricin et ses dérivés. De préférence, on utilise des acides gras saturés, en particulier des acides gras de suif durci en C16 à C18. De préférence, l'acide gras est non saponifié, plus préférablement l'acide gras est libre, par exemple l'acide oléique, l'acide laurique ou l'acide gras de suif. [0044] De tels agents stabilisants peuvent être présents dans ces compositions dans des teneurs comprises de 0,1% à 10% en poids, notamment de 0,5% à 5% en poids, et préférentiellement de 1% à 4% en poids par rapport au poids total de la composition. [0045] Selon un mode de réalisation, les compositions pour l'entretien ménager utilisées selon l'invention comprennent au moins un adjuvant inorganique améliorant les propriétés de détergence du produit, tels que le carbonate de sodium, éventuellement en combinaison avec un germe de cristallisation pour le carbonate de calcium, les aluminosilicates cristallins et amorphes comme les zéolithes, les phosphates et polyphosphates inorganiques, comme l'orthophosphate de sodium, le pyrophosphate et le tripolyphosphate. [0046] De préférence, de tels adjuvants inorganiques sont présents dans des teneurs comprises entre 5% à 40% en poids par rapport au poids total de la composition. [0047] Selon un mode de réalisation, les compositions pour l'entretien ménager utilisées selon l'invention comprennent au moins un adjuvant organique de détergence tel que les acides polycarboxyliques, en particulier l'acide citrique, l'acide adipique, l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide malique, l'acide tartrique, l'acide malarique, fumarique et les acides sacchariques, les acides aminopolycarboxyliques monomères et polymères, en particulier l'acide méthylglycinediacique, l'acide nitrilotriacétique et l'acide éthylènediamine-tétraacétique et l'acide polyaspartique, les acides polyphosphoniques, en particulier l'acide aminotris (acide méthylène phosphonique), 7 les composés éthylènediaminetétrakis (acide méthylène phosphonique) et les acides polymériques tels que le dcxtrin (poly), acides acryliques polymères, acides méthacryliques, acides maléiques et leurs mélanges de polymères. Tous les acides indiqués sont généralement utilisés sous la forme de leurs sels solubles dans l'eau, en particulier de leurs sels alcalins. [0048] De préférence, de tels adjuvants organiques de détergence sont présents dans des teneurs comprises de 0,5% à 25% en poids, de préférence de 1% à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. [0049] Selon un mode de réalisation, les compositions pour l'entretien ménager utilisées selon l'invention comprennent au moins un adjuvant organique de détergence de type monomère de polycarboxylatc tels que les citrates, les gluconatcs, les oxydisuccinatcs, les mono-, di- et trisuccinatcs de glycérol, les carboxyméthyloxy succinates, les carboxyméthyloxymalonates, les dipicolinates, les hydroxyéthyliminodiacétates, les alkylet alcénylmalonates et les succinatcs et les sels d'acide gras sulfonés. [0050] De préférence, de tels adjuvants organiques de détergence sont présents dans des teneurs comprises de 5% à 30% en poids, de préférence de 10% à 25% en poids par rapport au poids total de la composition. [0051] Selon un mode de réalisation, les compositions pour l'entretien ménager utilisées selon l'invention comprennent au moins un composé de blanchiment peroxy, par exemple des perscls inorganiques ou des peroxyacidcs organiques, capables de produire du peroxyde d'hydrogène en solution aqueuse. Les composés de blanchiment peroxy appropriés comprennent les peroxydes organiques tels que le peroxyde d'urée et les persels inorganiques tels que les perborates, les percarbonates, les perphosphates, les persilicates et les persulfates de métaux alcalins. On peut particulièrement citer le perborate de sodium monohydraté et tétrahydraté et le percarbonate de sodium, l'acide phtalimidoperoxycaproïque, l'acide peroxybenzoïque, l'hypohalite, l'acide peroxyacétique, l'acide diperoxoazélaïque, l'acide diperoxododécanedioïque et les systèmes d'enzymes oxydantes ou les sels d'acide diperoxydodécanedioïque. [0052] De préférence, de tels composés de blanchiment peroxy sont présents dans des teneurs comprises de 0,1% à 35% en poids, de préférence de 0,5% à 25% en poids par rapport au poids total de la composition. [0053] Selon un mode de réalisation, les compositions pour l'entretien ménager utilisées selon l'invention comprennent au moins un activateur ou précurseur de blanchiment qui peut être utilisé conjointement avec le composé de blanchiment pour améliorer l'action de blanchiment aux basses températures de lavage, tels que les complexes de métaux catalytiques, les précurseurs de l'acide peroxycarboxylique, plus particulièrement les précurseurs de l'acide peracétique et les précurseurs de l'acide pernoanoïque, par exemple le N,N,M,N1-tétracétyl éthylènediamine (TAED), le nonanoy- 8 loxybenzène sulfonate de sodium (SNOBS), roctanoylcaprolactame, le benzoyloxybenzènesulfonate, le nonanoyloxybenzène-isulphonate, le benzoylvalérolactolactarne, le dodécanobenzylacrylate de méthyle. Egalement, un peroxyacide peut être utilisé, tels que les peracides imido peroxycarboxyliques, l'acide phtalimido peroxycaproïque (PAP). [0054] De préférence, de tels activateurs ou précurseurs de blanchiment sont présents dans des teneurs comprises de 0,1% à 8% en poids, de préférence de 0,5% à 5% en poids par rapport au poids total de la composition. [0055] Selon un mode de réalisation, les compositions pour l'entretien ménager utilisées selon l'invention comprennent au moins un stabilisant de blanchiment (séquestrant des métaux de transition) tel que l'éthylènediamine tétra-acétate (EDTA), les polyphosphonates tels que Dequest (marque déposée) et les stabilisants non phosphates tels que EDDS (acide éthylène diamine di-succinique). [0056] Selon un mode de réalisation, les compositions pour l'entretien ménager utilisées selon l'invention comprennent au moins une enzyme telle que celles de la classe des protéases (en particulier les subtilisincs), des cutinascs, des amylases, des pullulanascs, des hémicellulases, des cellulases, des hémicellulase, des mannanases, des enzymes séparant la pectine, des tannascs, des xylanases, des xanthanascs, desp-glucosidases, des carraghénases, des perhydrolases, des oxydases, des oxydoréductascs, des lipases et des peroxydases, ainsi que leurs mélanges. Les substances actives enzymatiques obtenues à partir de champignons ou de bactéries, telles que Bacillus subtilis, Bacillus lichentf-ormis, Streptomyces griseus, Humicola lantiginosa, Humicola insolens, Psemlomonas pseudnalcaligenes ou Psettdomonas cepacia conviennent particulièrement bien. Les enzymes éventuellement utilisés peuvent être adsorbées sur des substances de support et/ou incorporées dans des substances d'encapsulation afin de les protéger d'une inactivation prématurée. [0057] De préférence, de telles enzymes sont présentes dans des teneurs comprises d'environ 0,1% à environ 3,0% en poids par rapport au poids total de la composition. [0058] Selon un mode de réalisation, les compositions pour l'entretien ménager utilisées selon l'invention comprennent au moins un structurant de poudre, tel qu'un acide gras (ou un savon d'acide gras), un sucre, un copolymère d'acrylate ou d'acrylate / maléate, ou du silicate de sodium. [0059] De préférence, de tels structurants de poudre sont présents dans des teneurs comprises de i% à 5% en poids pal- rapport au poids total de la composition. [0060] Les compositions pour l'entretien ménager utilisées selon l'invention peuvent comprendre en outre d'autres additifs tels que des polymères de libération des salissures ; des sels inorganiques tels que le sulfate de sodium ou l'hydroxyde de sodium ; des colorants ; et des polymères de découplage. 9 [0061] Selon un mode de réalisation, les compositions pour l'entretien ménager selon l'invention comprennent au moins un agent parfumant libre, c'est-à-dire nonencapsulé. De tels agents parfumants sont bien connus de l'homme du métier et incluent notamment ceux mentionnés, par exemple, dans S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals (Montclair, Ni, 1969), S. Arctander, Perfume and Flavor Materials of Natural Origin (Elizabeth, NI, 1960), dans la liste de l'International Fragrance Association (IFRA http://www.ifraorg.org/en/ingredients) et dans "Flavor and Fragrance Materials", 1991 (Allurcd Publishing Co. Whcaton, III. USA). [0062] De préférence, de tels agents parfumants libre sont présents dans des teneurs comprises de 0,1% à 5%, de préférence de 0,2% à 3%, préférentiellement de 0,3% à 2% en poids par rapport au poids total de la composition. [0063] Selon un mode de réalisation, les compositions pour l'entretien ménager utilisées selon l'invention comprennent au moins un and mousse, tel qu'une huile de silicone ou de paraffine. [0064] De préférence, de tels anti mousses sont présents dans des teneurs comprises de 0,05% à 4% en poids, de préférence de 0,1% à 3% en poids, et en particulier de 0,2% à 1% en poids par rapport au poids total de la composition. [0065] Selon un mode de réalisation, les compositions pour l'entretien ménager utilisées selon l'invention comprennent au moins un agent de dégraissage ou agent antiredéposition tel que les éthers de cellulose non ioniques comme la méthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, la méthylhydroxypropylcellulose, les polymères d'acide phtalique et/ou d'acide téréphtalique, en particulier des polymères d'éthylène téréphtalates et/ou téréphtalates de polyéthylèneglycol ou leurs dérivés modifiés de manière anionique et / ou non ionique, et de préférence en une teneur comprise entre 0 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition. [0066] Selon un mode de réalisation, les compositions pour l'entretien ménager utilisées selon l'invention comprennent au moins un azurant optique, qui peut inclure tout composé présentant une fluorescence, y compris des composés absorbant la lumière UV et la réémettant sous forme de lumière visible "bleue". De tels azurants comprennent : les dérivés de stilbène, de 4,4'-diaminostilbène, de biphényle, de distyrylbiphényles, les hétérocycles à cinq chaînons tels que les triazoles, les pyrazolines, les oxazoles, les imidiazoles, ou les hétérocycles à six chaînons (comme les coumarines, les naphtalamides, les s-triazines). [0067] De préférence, de tels azurants optiques sont présents dans des teneurs comprises de 0 à 0,4%, notamment de 0,1% à 0,3% en poids par rapport au poids total de la composition. [0068] Selon un mode de réalisation, les compositions pour l'entretien ménager utilisées selon l'invention comprennent au moins un solvant non aqueux, tel que les alcools mo- nohydriques ou polyhydriques, les alcanolamines ou les éthers de glycol, à condition qu'ils soient miscibles à Peau dans la plage de concentration spécifiée. De préférence, les solvants sont choisis parmi l'éthanol, le n-propanol, l'isopropanol, les butanols, le glycol, le propanediol, le butanediol, le méthylpropanediol, le glycérol, le dielycol, le propyldiglycol, le butyl diglycol, l'hexylène glycol, l'éthylène glycol, l'éthylène glycol, l'éthylène glycol et l'éthylène glycol, le propylène éther d'éthylène glycol, monon-butyl éther d'éthylène glycol, éther méthylique de diéthylène glycol, éther éthylique de diéthylène glycol, éther méthylique de propylène glycol, éther éthylique de propylène glycol, le propylène glycol propyl éther, éther monotnéthylique de di-propylène glycol, éther monoéthylique de dipropylène glycol, méthoxy triglycol, éthoxy triglycol, butoxy triglycol, 1-butoxyéthoxy-2-propanol, 3-méthy1-3-méthoxybutanol, éther de propylèneglycol, de t-butyléther, le di-n-octyl éther et les mélanges de ces solvants. [0069] De préférence, de tels solvants non aqueux sont présents dans des teneurs comprises de 0 à 25% en poids, de préférence de 1% à 20% en poids, et en particulier de 2% à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition. [0070] Selon un mode de réalisation, les compositions pour l'entretien ménager utilisées selon l'invention comprennent de l'eau. Mierocapsules solides [0071] Comme indiqué ci-dessus, les compositions de l'invention comprennent au moins une microcapsulc solide telle que définie ci-dessus. [0072] De préférence, les compositions de l'invention comprennent plusieurs microcapsules solides, c'est-à-dire une série ou un ensemble de microcapsules solides, toutes identiques ou différentes. [0073] Les microcapsules utilisées selon l'invention, au vu du choix de monomères et polymères spécifiques, ont la faculté d'être biodégradables. [0074] La biodégradabilité est définie ici comme la faculté d'être dégradé dans un milieu naturel, tel que défini dans les lignes directrices de l'OCDE : OCDE 301 (Biodégradabilité facile), à savoir OCDE 301 A (Essai de disparition du Carbone Organique Dissous (COD)), OCDE 301 B (Essai de dégagement du CO2), OCDE 301 C (Essai MITI modifié (I)), OCDE 301 D (Essai en flacon fermé), OCDE 301 E (Essai de screening modifié de l'OCDE), OCDE 301 F (Essai de respirométrie manométrique), ou encore OCDE 304A (Biodégradabilité intrinsèque dans le sol), OCDE 306 (Biodégradabilité dans l'eau de mer) et OCDE 310 (Biodégradabilité immédiate - dégagement de CO, dans des flacons hermétiquement clos). [0075] Les microcapsules selon l'invention sont caractérisées en ce qu'elles comprennent un coeur comprenant au moins un agent parfumant, ledit agent parfumant étant différent de la composition pour l'entretien ménager. 11 [0076] Selon l'invention, la composition pour l'entretien ménager susmentionnée et les mi- crocapsules solides (séries ou ensembles de microcapsulcs solides) sont des entités différentes. [0077] Selon un mode de réalisation, la composition de l'invention comprend un ensemble de microcapsulcs solides, chacune desdites microcapsules solides étant telle que définie ci-dessus, et dans laquelle l'écart type de la distribution du diamètre des micro-capsules est inférieur à 50%, en particulier inférieur à 25%, ou inférieur à 111m. [0078] La distribution de taille des microcapsulcs solides peut par exemple être mesurée par technique d'analyse d'image des microcapsulcs prises ou microscope optique ou par technique de diffusion de la lumière à l'aide d'un Mastersizer 3000 (Malvern Instruments) équipé d'une cellule dc mesure Hydro SV. [0079] Composition CI [0080] Selon un mode de réalisation, la composition Cl telle que définie ci-dessus du coeur des microcapsulcs solides comprend au moins 20% en poids d'agent parfumant par rapport au poids total de ladite composition Cl, et de préférence de 25% à 60%, et préférentiellement de 30% à 50% en poids par rapport au poids total de ladite composition Cl. [0081] Selon un mode de réalisation, la composition Cl comprend en outre au moins un gélifiant. [0082] Ledit gélifiant peut être choisi dans le groupe des polymères hydrosolubles ou hydre- dispersables comprenant notamment aqueux, de préférence choisi dans le groupe constitué de : [0083] - les dérivés de cellulose, tels que les éthers de cellulose : le méthyl cellulose, l'éthyl cellulose, l'hydroxyéthyl cellulose, le méthylhydmxyéthyl cellulose, l'éthylhydroxyéthyl cellulose, le carboxyméthyl cellulose, l'hydroxypropyl cellulose ou le méthylhydroxypropyl cellulose ; [0084] - les polyacrylates (encore appelés carbomères), tels que l'acide polyacrylique (PAA), polyméthacrylique (PMAA), le poly(hydroxyéthyl méthacrylate) (pHEMA), le poly(N-2-hydroxypropyl méthacrylate) (pHPMA) ; [0085] - les polyacrylamides tels que le poly(N-isopropylacrylamide) (PNIPAM) ; [0086] - le polyvinylpyrrolidone (PVP) et ses dérivés ; [0087] - l'alcool polyvinylique (PVA) et ses dérivés ; [0088] - le poly(éthylène glycol), le poly(propylène glycol) et leurs dérivés, tels que le poly(éthylène glycol) acrylate/méthacrylate, le poly(éthylène glycol) diacrylate/ diméthacrylate, le polypropylène carbonate ; [0089] - les polysaccharides tels que les carraghénanes, les gommes de caroube ou gommes tara, le dextran, les gommes xanthanes, le chitosane, l'agarose, les acides hyalu- roniques, la gomme gellane, la gomme de guar, la gomme arabique, la gomme 12 adragante, la gomme diutanc, la gomme d'avoine, la gomme karaya, la gomme ghatti, la gomme curdlan, la pectine, la gomme konjac, l'amidon ; [0090] - les dérivés protéines tels que la gélatine, le collagène, la fibrine, la polylysinc, l'albumine, la caséine ; [0091] - les polyuréthanes et leurs dérivés. [0092] Ledit gélifiant peut également être choisi dans le groupe des particules solides telles que des argiles, des silices et des silicates utilisables comme agent gélifiant lorsqu'elles sont dispersées dans l'eau. [0093] A titre de particules solides utilisables dans la composition Cl comme agent gélifiant, on peut citer les argiles et silicates appartenant notamment à la catégorie des phyllosilicatcs (encore appelées silices en feuillets). A titre d'exemple de silicate utilisable dans le cadre de l'invention, on peut citer la Bentonite, PHectorite, r Attapulgitc, la Sepiolite, la Montmorillonitc, la Saponite, la Sauconitc, la Nontronite, la Kaolinite, le Talc, la Sepiolite, la Craie. Les silices synthétiques pyrogénées peuvent également être utilisées. Les argiles, silicates et silices citées précédemment peuvent avantageusement être modifiées par des molécules organiques telles que des polyéthers, des amides éthoxylécs, des sels d'ammonium quaternaires, des diamines à longue chaîne, des esters à longue chaîne, des polyéthylène glycols, des polypropylène glycols. [0094] De préférence, ledit gélifiant est choisi dans le groupe constitué des dérivés de cellulose, des polyacrylates, des dérivés de poly(éthylène glycol) et des silices synthétiques. [0095] Selon un mode de réalisation, la composition Cl comprend entre 0,1% et 30% en poids d'agent gélifiant, de préférence entre 0,5% et 20%, de manière plus préférentielle entre 0,5% et 10%. [0096] Selon un mode de réalisation, la composition Cl comprend entre 30% et 70% en poids d'eau, de préférence entre 35% et 65%, et de manière plus préférentielle entre 35% et 60%. [0097] Selon un mode de réalisation, la composition Cl comprend en outre au moins un ten- sioactif, notamment choisi parmi les tensioactifs anioniques, cationiques, amphotères et non ioniques. A titre de tensioactifs, on peut citer par exemple les polymères blocs oxyéthylénés / oxypropylénés tels que les Poloxamers ; les esters d'acide gras de sorbitan et leurs dérivés oxyéthylénés, comme le monostéarate de sorbitan, le mono-palmitate de sorbitan, les stéarates, palmitates et oléates de sorbitan oxyéthylénés ; les dérivés de polyéthylène glycol et d'un mélange de glycérides (mono-, di- et triglycérides) d'acide caprylique et d'acide caprique ; les alkylpolyglycosides et notamment les alkylpolyglucosides comme le caprylyl/capryl glucoside ou le laurylglucoside. 13 [0098] Selon un mode de réalisation, la composition Cl comprend en outre au moins un agent correcteur d' hydrophobicité du parfum. Ces agents sont des matériaux hydrophobes dont le Clogy est supérieur à 4, de préférence supérieur à 6, et possédant une bonne miscibilité avec les parfums utilisés. Parmi ces agents, on peut citer par exemple les huiles de mono-, di et tri-glycéride comme les triglycérides capriqucs / capryliques ; les esters d'acides gras d'oligomères de polyglycérol, de polyéthylène glycol, de polypropylène glycol et de polybutylène glycol ; les alcoxylatcs d'alcool gras non ioniques comme le myristatc d'isopropylc, le diéthyl phthalatc, le dibutyl phthalatc, le diisodécyl adipatc ; les huiles minérales ; les huiles de silicone comme le polydiméthylsiloxanc et le polydiméthylcyclosiloxanc; le phtalatc de diéthyle ; les polyalphaoléfincs ; l'huile de ricin . [0099] De préférence, la composition Cl est sous forme d'une nanoémulsion dans laquelle la phase continue est un gel aqueux. De préférence, le diamètre moyen des gouttes de ladite nannémulsion est compris entre 50 nm et 5 !lm, de préférence entre 100 nm et 3 iam, et préférentiellement entre 100 nm et 1 pm. [0100] Agent parfumant [0101] Comme mentionné ci-dessus, la composition Cl comprend au moins un agent parfumant. [0102] Ainsi, la composition Cl selon l'invention peut comprendre un agent parfumant unique (ou parfum unique) ou un mélange de plusieurs agents parfumants (ou mélange de plusieurs parfums). [0103] Parmi les agents parfumants, on peut notamment citer tout type de parfum ou de fragrance, ces termes étant utilisés ici de façon indifférente. Ces parfums ou fragrances sont bien connus de l'homme du métier et incluent notamment ceux mentionnés, par exemple, dans S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals (Montclair, Ni., 1969), S. Arctander, Perfume and Flavor Materials of Natural Origin (Elizabeth, N.J., 1960), dans la liste de l'International Fragrance Association (IFRA http://www.ifraorg.org/ereingredients) et dans "Flavor and Fragrance Materials", 1991 (Allured Publishing Co. Wheaton, III. USA). [0104] Les parfums utilisés dans le cadre de la présente invention peuvent comprendre les produits naturels comme les extraits, les huiles essentielles, les absolus, les résinoïdes, les résines, les concrètes, etc... ainsi que les substances basiques de synthèse comme les hydrocarbures, les alcools, les aldéhydes, les cétones, les éthers, les acides, les esters, les acétals, les cétals, les nitriles, etc..., y compris les composés, saturés et insaturés, les composés aliphatiques, alicycliques et hétérocycliques. [0105] Selon un mode de réalisation, l'agent parfumant comprend moins de 10%, voire moins de 7,5%, en poids de composé( s) avec un ClogP inférieur à 2,1, par rapport au poids total dudit agent parfumant. Selon un mode de réalisation, l'agent parfumant ne 14 comprend pas de composé avec un ClogP inférieur à 2,1. [0106] Enveloppe solide [0107] Selon un mode de réalisation, les microcapsules solides susmentionnées comprennent une enveloppe solide entièrement composée de polymère réticulé tel que défini ci-dessus. [0108] L'enveloppe solide susmentionnée est formée d'un polymère réticulé obtenu par po- lymérisation d'au moins un monomère ou polymère portant au moins une fonction réactive choisie dans le groupe constitué des fonctions acrylatc, méthacrylate, vinyl éther. N-vinyl éther, époxy, siloxane, amine, lactone, phosphate, et carboxylatc. [0109] Selon l'invention, le terme « monomère » ou « polymère » désigne toute unité de base adaptée pour la formation d'un matériau solide par polymérisation, soit seul soit en combinaison avec d'autres monomères ou polymères. Le terme « polymère » englobe également les oligomères. [0110] Selon un mode de réalisation, le polymère réticulé est obtenu par polymérisation à partir d'un monomère ou polymère choisi parmi les esters ou polyesters aliphatiques ou aromatiques, les uréthanes ou polyuréthanes, les anhydrides ou polyanhydridcs, les saccharidcs ou polysaccharides, les éthers ou polyéthers, les amides ou polyamides, et les carbonates ou polycarbonatcs, lesdits monomères ou polymères portant en outre au moins une fonction réactive choisie dans le groupe constitué des fonctions acrylatc, méthacrylate, vinyl éther, N-vinyl éther, époxy, siloxanc, amine, lactone, phosphate, et carboxylate. [0111] Parmi les exemples de tels monomères ou polymères, on peut citer, mais de façon non limitative, les composés suivants et leurs mélanges : la famille des esters et polyesters aliphatiques ou aromatiques comprenant notamment les polyglycolides (PUA), les polylactides (PLA), les poly(lactide-co-clycolide) (PLGA), les poly(ortho esters) comme par exemple la polycaprolactone (PCL), la polydiaxanone, le poly(éthylène succinate), le poly(butylène succinate) (PBS), le poly(éthylène adipate), le poly(butylène adipate), le poly(éthylène sébacate), le poly(butylène sébacate), la poly(valéro lactone) (PVL), la poly(décalactone), le polyhydroxyvalérate, le poly(acide beta-malique), le poly-3-hydroxybutyrate (PHB), le poly3-hydroxy-butyrate-co-3-hydroxyvalérate (P-3HB-3HV), le poly3-hydroxybutyrate-co-4-hydroxybutyrate (P-3HB-4HB), le poly3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate-co-4-hydroxybutyrate (P-3HB-3HV-4HB), le poly (3-hydroxy valérate), le poly (3-hydroxypropionate), le poly (3-hydroxycaproate), le poly (3-hydroxyoctanoate), le poly (3-hydroxydécanoate), le poly (3-hydroxyundécanoate), le poly (3-hydroxydodécanoate), le poly (3- hy- droxybutyrate-co-3-hydroxy valératc), le poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxydecanoate), le poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxypropionate), le poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyoctanoate), le poly(3-hydroxyheptanoate), le poly(3-hydroxyhcxanoate), le poly(2-hydroxybutyrate), le poly(3-hydroxybutyrate-co-4-hydroxybutyrate), le poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyhexanoate), le poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyhexanoatc), le poly(4-hydroxybutyrate), le poly(4-hydroxybutyrate-co-2-hydroxybutyratc), le poly(4-hydroxypropionate), le poly(4-hydroxyvalérate), le poly(5-hydroxybutyrate), le poly(5-hydroxyvalérate), le poly(6-hydroxyhexanoate), le poly(alkylènc alkanoatc), le poly(alkylène dicarboxylatc), le poly(butylène adipate), le poly(butylènc adipatcco-téréphthalate), le poly(butylène carbonate), le poly(butylène pimelate), le poly(butylène succinate), le poly(butylène succinate-co-adipate), le poly(butylène succinate-co- carbonate), le poly(butylène sébacate), le poly(butylène sébacatc-co-téréphthalatc), le poly(butylène succinateco-téréphthalate), le poly(butylène succinate-co-lactate), le poly(cyclohexène carbonate), le polydiaxanone, le poly(ethylène azélatc), le poly(ethylène carbonate), le poly(ethylène décaméthylatc), le poly(éthylène furanoatc), le poly(éthylène oxalate), le poly(éthylène succinate), le poly(éthylène succinate-co-adipate), le poly(éthylène sébacate), le poly(éthylène succinateco-téréphthalate), le poly(éthylène subérate), le poly(hexaméthylène sébacate), le poly(glycolide-co-caprolactone), le poly(lactide-co-epsilon-caprolactone), le polymandélide, le poly (B-malic acid), le poly(b-propiolactone), le poly(propylène succinate), le poly(tétraméthylène adipate-co-téréphthalate), le poly(tétraméthylène carbonate), le poly(triméthylène carbonate), le poly(tétraméthylène succinate)-co-(tetraméthylène carbonate), le poly(triméthylène adipate), le poly(méthylène adipate-co-terephthalate), le poly(tétraméthylène adipate), le poly(tétraméthyl glycolide), le poly(butylène succinate), le poly(valéro lactone), portant en outre au moins une fonction réactive choisie dans le groupe constitué des fonctions acrylate, méthacrylate, vinyl éther, N-vinyl éther, époxy, siloxane, amine, lactone, phosphate et carboxylate ; la famille des anhydrides ou polyanhydrides comme ceux dérivés de l'acide polysébacique, de l'acide polyadipique, de l'acide polytéréphtalique, de l'acide poly(bis(p-carboxyphénoxy)alkane, ou plus largement des polyanhydrides décrits à titre d'exemple dans Advanced Drug Deliver); Reviews 54 16 (2002) 889-910, portant en outre au moins une fonction réactive choisie dans le groupe constitué des fonctions acrylatc, méthacrylate, vinyl éther, N-vinyl éther, époxy, siloxanc, amine, lactone, phosphate et carboxylate ; la famille des saccharidcs et des polysaccharides, comprenant notamment les carraghénancs, les dextrans, les cyclodextrines, comme par exemple l'acide hyaluronique, l'agarose, le chitosan, la chitine, l'alginate, l'amidon, le cellulose and ses dérivés tels que le rnéthyl cellulose, l'éthyl cellulose, l'hydroxyéthyl cellulose, le méthylhydroxyéthyl cellulose, l'éthylhydroxyéthyl cellulose, le carboxyméthyl cellulose, l'hydroxypropyl cellulose ou le tnéthylhydroxypropyl cellulose, portant en outre au moins une fonction réactive choisie dans le groupe constitué des fonctions acrylatc, méthacrylate, vinyl éther, N-vinyl éther, époxy, siloxanc, amine, lactone, phosphate et carboxylate ; la famille des éthers et polyéthers, comprenant notamment les polyéthylène glycols, portant en outre au moins une fonction réactive choisie dans le groupe constitué des fonctions acrylatc, méthacrylate, vinyl éther, N-vinyl éther, époxy, siloxanc, amine, lactone, phosphate et carboxylate ; et la famille des amides et polyamides, comprenant notamment les poly(ester amide) ou le polyphthalamidc, portant en outre au moins une fonction réactive choisie dans le groupe constitué des fonctions acrylatc, méthacrylate, vinyl éther, N-vinyl éther, époxy, siloxane, amine, lactone, phosphate et carboxylate ; la famille des polyuréthanes, comprenant notamment les produits de réaction de polyols avec des polyisocyanates, lesdits produits de réaction portant en outre au moins une fonction réactive choisie dans le groupe constitué des fonctions acrylate, méthacrylate, vinyl éther, N-vinyl éther, époxy, siloxane, amine lactone, phosphate et carboxylate. Parmi les polyols susmentionnés, on peut citer le 1,4-butanediol, le 1,2-propanediol, l'hexanediol, le néopentyl glycol, le diéthylène glycol, le dipropylène glycol, le méthylpropanediol, le bisphénol A, le polyoxypropylène diol, le polybutadiène diol, l'oxytétraméthylène glycol, l'éthylène glycol adipate diol, le polyéthylène adipate glycol propylène glycol diol, le polyadipate diéthylène glycol diol, le polyéthylène adipate-diéthylène glycol ester diol, le pentaérythritol, le glycérol, le triméthylolpropane, le trishych-oxyéthylpropane, ou l'oxypropylène triol. Parmi les polyisocyanates susmentionnés, on peut citer les dérivés d'hexaméthylène diisocyanate, les dérivés de méthylène dicyclohexyl diisocyanate, ou les dérivés d'isophorone diisocyanate. [0112] Selon un mode de réalisation préféré, le polymère réticulé est choisi dans le groupe 17 constitué des polyesters réticulés, des polyépoxys réticulés et des polyuréthanes réticulés. [0113] De préférence, le polymère réticulé de l'enveloppe des microcapsulcs solides est obtenu par polymérisation d'une composition C2 comprenant au moins un monomère ou polymère portant au moins une fonction réactive tel que défini ci-dessus, au moins un agent réticulant et éventuellement au moins un photoinitiatcur ou catalyseur de réticulation. [0114] Par « agent réticulant », on entend un composé porteur d'au moins deux fonctions réactives susceptibles de réticuler un monomère ou un polymère, ou un mélange de monomères ou de polymères, lors de sa polymérisation. [0115] L'agent réticulant peut être choisi parmi des molécules portant au moins deux fonctions identiques ou différentes choisies dans le groupe constitué des fonctions acrylatc, méthacrylate, vinyl éther, N-vinyl éther, époxy, siloxanc, amine, lactone, phosphate et carboxylate. [0116] A titre d'agent réticulant, on peut notamment citer : les diacrylatcs, comme le 1,6-hexanediol diacrylate, le 1,6-hexanediol diméthacrylate, le polyéthylène glycol diacrylate, le polyéthylène glycol diméthacrylate, le 1,9-nonanediol diméthacrylatc, le 1,4-butanediol diméthacrylate, le 1,3-butanediol diméthacrylatc, le 1,10-décanediol diméthacrylatc, le bis(2-méthacryloxyéthyl) N,N'-1,9-nonylène biscarbamatc, le 1,4-butanediol diacrylate, le 1,5-pentanediol diméthacrylate, l'ally1 méthacrylate, le N,N'-méthylènebisacrylamide, le 2,2-bis[4-(2-hydroxy-3-méthacryloxypropoxy)phényl]propane, le tétraéthylène glycol diacrylate, le diéthylène glycol diacrylate, le triéthylène glycol diacrylate, le triéthylène glycol diméthacrylate, le polyéthylène glycol diglycidyl éther, le N,N-diallylacrylamide ou le glycidyl méthacrylate ; les acrylates multifonctionnels comme le dipentaérythitol pentaacrylate, le 1,1,1- triméthylolpropane triacrylate, le 1,1,1-triméthylolpropane triméthacrylate, l'éthylènediarnine tétraméthacrylate, le pentaérythritol triacrylate ou le pentaérythritol tétraacrylate ; et les acrylates possédant également une autre fonction réactive, comme le propargyl méthacrylate, le N-acryloxysuccinimide, le N(2-Hydroxypropyl)méthacrylarnide, le N(t-B0C-aminopropyl)methacrylarnide, le monoacryloxyéthyl phosphate, l'anhydride acrylique, le 2-(tert-butylainino)ethyl méthacrylate, le N,N-diallylacrylamide ou le glycidyl méthacrylate. [0117] Par « photoinitiateur », on entend un composé capable de se fragmenter sous l'effet d'un rayonnement lumineux. 18 [0118] Les photoinitiateurs utilisables selon la présente invention sont connus dans la technique et sont décrits, par exemple dans "Les photoinitiateurs dans la réticulation des revêtements", G. Li Bassi, Double Liaison - Chimie des Peintures, n°361, novembre 1985, p.34-41 ; "Applications industrielles de la polymérisation photoinduite", Henri Strub, L'Actualité Chimique, février 2000, p.3-13; et "Photopolymères : considérations théoriques et réaction de prise", Marc, J.M. Abadie, Double Liaison - Chimie des Peintures, nc435-436, 1992, p.28-34. [0119] Ces photoinitiateurs englobent : les a-hydroxycétoncs, comme la 2-hydroxy-2-méthyl-l-phény1-1-propanone, commercialisées par exemple sous les dénominations DAROCUR® 1173 et 4265. IRGACURE® 184, 2959, et 500 par la société BASE, et ADDITOLO CPK par la societe CYTEC ; les a-aminocétones, notamment la 2-benzy1-2-diméthylamino-1-(4-morpholinophény1)-butanone-1, commercialisées par exemple sous les dénominations IRGACURE® 907 et 369 par la société BASF ; les cétones aromatiques commercialisées par exemple sous la dénomination ESACURE® TZT par LAMBERT'; ou encore les thioxanthones commercialisées par exemple sous la dénomination ESACUREO ITX par LAMBERT', et les quinones. Ces cétones aromatiques nécessitent le plus souvent la présence d'un composé donneur d'hydrogène tel que les amines tertiaires et notamment les alcanolamines. On peut notamment citer l'amine tertiaire ESACUREO EDB commercialisée par la société LAMBERT'. les dérivés a-dicarbonyles dont le représentant le plus courant est le benzyldiméthylcétal commercialisé sous la dénomination IRGACURE® 651 par BASF. D'autres produits commerciaux sont commercialisés par la société LAMBERTI sous la dénomination ESACUREO KB1, et les oxydes d'acylphosphine, tels que par exemple les oxydes de bisacylphosphine (BAPO) commercialisés par exemple sous les dénominations IRGACURE® 819, 1700, et 1800, DAROCURO 4265, LUCIRINC) TPO, et LUCIRINO TPO-L par la société BASF. [0120] Parmi les photoinitiateurs, on peut également mentionner les cétones aromatiques comme la benzophénone, les phénylglyoxylates, comme l'ester méthylique de l'acide phényl glyoxylique, les esters d'oxime, comme le [1-(4-phénylsultanylbenzoyl)heptylidèneamino]benzoate, les sels de sulfonium, les sels d'iodonium et les oxime sulfonates. [0121] Préparation des microcapsules [0122] Selon un mode de réalisation, les microcapsules solides sont obtenues par un procédé 19 comprenant les étapes suivantes : [0123] a) l'addition sous agitation d'une composition Cl telle que définie ci-dessus, dans une composition polymérique C2, les compositions Cl et C2 n'étant pas miscibles l'une dans l'autre, [0124] la viscosité de la composition C2 étant comprise entre 500 mPa.s et 100 000 mPa.s à 25°C, et étant de préférence supérieure à la viscosité de la composition Cl, [0125] la composition C2 comprenant : [0126] - au moins un monomère ou polymère portant au moins une fonction réactive tel que défini ci-dessus, [0127] - au moins un agent réticulant, et [0128] - éventuellement au moins un photoinitiateur ou un catalyseur de réticulation, [0129] ce par quoi on obtient une émulsion (El) comprenant des gouttes de composition Cl dispersées dans la composition C2 ; [0130] b) l'addition sous agitation de l'émulsion (El) dans une composition C3, les com- positions C2 et C3 n'étant pas miscibles l'une dans l'autre, [0131] la viscosité de la composition C3 étant comprise entre 500 mPa.s et 100 000 mPa.s à 25°C, et étant de préférence supérieure à la viscosité de l'émulsion (El), [0132] ce par quoi on obtient une émulsion double (E2) comprenant des gouttes dispersées dans la composition C3 ; [0133] c) l'application d'un cisaillement à l'émulsion (E2), [0134] ce par quoi on obtient une émulsion double (E3) comprenant des gouttes de taille contrôlée dispersées dans la composition C3 ; et [0135] d) la polymérisation de la composition C2, ce par quoi on obtient des microcapsules solides dispersées dans la composition C3. [0136] Le procédé susmentionné consiste à réaliser une double émulsion composée de gout- telettes contenant au moins un agent parfumant, enveloppées (l'une phase liquide réticulable. Ces doubles gouttes sont ensuite rendues monodisperses en taille avant d'être transformées par réticulation ou polymérisation en capsules rigides. La préparation implique 4 étapes décrites ci-après de façon détaillée. [0137] L'étape a) du procédé selon l'invention consiste à préparer une première émulsion (El). [0138] La première émulsion consiste en une dispersion de gouttelettes de la composition Cl (contenant au moins un agent parfumant) dans une composition polymérique C2 imrniscible avec Cl, créée par addition goutte à goutte de Cl dans C2 sous agitation. [0139] Pendant l'étape a), une composition Cl est ajoutée à une composition polymérique réticulable C2, cette étape étant effectuée sous agitation, ce qui signifie que la com- position C2 est agitée, typiquement de façon mécanique, tandis que la composition Cl est ajoutée, et ce afin d'émulsificr le mélange des compositions Cl et C2. [0140] L'addition de la composition Cl dans la composition C2 est typiquement effectuée goutte à goutte. [0141] Pendant l'étape a), la composition Cl est à une température comprise entre 0°C et 100°C, de préférence entre 10°C et 80°C, et préférentiellement entre 15°C et 60°C. Pendant l'étape a), la composition C2 est à une température comprise entre 0°C et 100°C, de préférence entre 10°C et 80°C, et préférentiellement entre 15°C et 60°C. [0142] Dans les conditions d'addition de l'étape a), les compositions Cl et C2 ne sont pas miscibles l'une dans l'autre, ce qui signifie que la quantité (en poids) de la composition Cl capable d'être solubilisée dans la composition C2 est inférieure ou égale à 5%, de préférence inférieure à 1%, et préférentiellement inférieure à 0,5%, par rapport au poids total de composition C2, et que la quantité (en poids) de la composition C2 capable d'être solubilisée dans la composition Cl est inférieure ou égale à 5%, de préférence inférieure à 1%, et préférentiellement inférieure à 0,5%, par rapport au poids total de composition Cl. [0143] Ainsi, lorsque la composition Cl entre en contact avec la composition C2 sous agitation, celle-ci est dispersée sous la forme de gouttes, dites gouttes simples. [0144] L'immiscibilité entre les compositions Cl et C2 permet également d'éviter la migration de l'actif de la composition Cl vers la composition C2. [0145] La composition C2 est agitée de manière à former une émulsion comprenant des gouttes de composition Cl dispersées dans la composition C2. Cette émulsion est aussi appelée « émulsion simple » ou émulsion Cl-dans-C2. [0146] Pour mettre en oeuvre l'étape a), on peut utiliser tout type d'agitateur usuellement utilisé pour former des émulsions, comme par exemple un agitateur mécanique à pales, un émulseur statique, un homogénéisateur à ultrasons, un homogénéisateur à membrane, un homogénéisateur à haute pression, un moulin colloïdal, un disperseur haut pouvoir de cisaillement ou un homogénéisateur à haute vitesse. [0147] La composition C2 est destinée à former la future enveloppe solide des micro- capsules. [0148] La fraction volumique de Cl dans C2 peut varier de 0,1 à 0,6 afin de contrôler l'épaisseur de l'enveloppe des capsules obtenues au terme du procédé. [0149] Selon un mode de réalisation, le ratio entre le volume de composition Cl et le volume de composition C2 varie entre 1:10 et 10:1. De préférence, ce ratio est compris entre 1:3 et 5:1, préférentiellement entre 1:3 et 3:1. [0150] De préférence, la viscosité de la composition C2 à 25°C est comprise entre 1 000 mPa.s et 50 000 mPa.s, préférentiellement entre 2 000 mPa.s et 000 mPa.s, et par exemple entre 3 000 mPa.s et 15 000 mPa.s. 21 [0151] De préférence, la viscosité de la composition C2 est supérieure à la viscosité de la composition Cl. [0152] La viscosité est mesurée au moyen d'un rhéomètre Haakc Rheostressrm 600 équipé d'un cône de diamètre 60 mm et d'angle 2 degrés, et d'une cellule de régulation en température réglée à 25°C. La valeur de la viscosité est lue pour une vitesse de cisaillement égale à 10 s-,. [0153] Selon cc mode de réalisation, la cinétique de déstabilisation des gouttes de l'émulsion (El) est significativement lente, ce qui permet à l'enveloppe des microcapsules d'être polymérisée pendant l'étape d) avant que l'émulsion ne se déstabilise. La polymérisation, une fois achevée, fournit alors une stabilisation thermodynamique. Ainsi, la viscosité relativement élevée de la composition C2 assure la stabilité de l'émulsion (El) obtenue à l'issue de l'étape a). [0154] De préférence, la tension interfacialc entre les compositions Cl et C2 est faible. Ty- piquement, ces tensions interfaciales varient entre 0 mN/m et 50 mN/m, de préférence entre 0 mN/m et 20 mN/m. [0155] La faible tension interfacialc entre les compositions Cl et C2 permet également de façon avantageuse d'assurer la stabilité de l'émulsion (El) obtenue à l'issue de l'étape a). [0156] La composition C2 contient au moins un monomère ou polymère tel que défini ci- dessus, au moins un agent réticulant tel que défini ci-dessus, et éventuellement au moins un photoinitiateur ou catalyseur de réticulation tel que défini ci-dessus, la rendant ainsi réticulable. [0157] Selon un mode de réalisation, la composition C2 comprend de 50% à 99% en poids de monomère ou de polymère tel que défini ci-dessus, ou un mélange de monomères ou polymères tels que définis ci-dessus, par rapport au poids total de la composition C2. [0158] Selon un mode de réalisation, la composition C2 comprend de 1% à 20% en poids d'agent réticulant ou d'un mélange d'agents réticulants tel(s) que défini(s) ci-dessus, par rapport au poids total de la composition C2. [0159] Selon un mode de réalisation, la composition C2 comprend de 0,1% à 5% en poids de photoinifiateur ou d'un mélange de photoinitiateurs tel(s) que défini(s) ci-dessus, par rapport au poids total de la composition C2. [0160] Selon un mode de réalisation, la composition C2 comprend de 0,001% à 20% en poids d'agent(s) réticulant(s) par rapport au poids total de ladite composition. [0161] Selon un mode de réalisation, la composition C2 peut en outre comprendre un monomère ou un polymère additionnel capable d'améliorer les propriétés de l'enveloppe des microcapsules et/ou de donner de nouvelles propriétés à l'enveloppe des microcapsules. [0162] Parmi ces monomères ou polymères additionnels, on peut citer les monomères ou polymères portant un groupe sensible au pH, à la température, aux UV ou aux IR. [0163] Ces monomères ou polymères additionnels peuvent induire la rupture des micro- capsules solides et par la suite la libération de leur contenu, après une stimulation via par exemple le pH, la température, les UV ou les IR. [0164] Ces monomères ou polymères additionnels peuvent être choisis parmi les monomères ou polymères portant au moins l'un des groupes suivants : [0165] - un groupe sensible au pH comme les amines primaires, secondaires ou tertiaires, les acides carboxyliques, les groupes phosphate, sulfate, nitrate, ou carbonate ; [0166] - un groupe sensible aux UV ou clivable par UV (ou groupe photochromique) comme les groupes azobenzène, spiropyrane, 2-diazo-1,2-naphthoquinone, onitrobenzylé, thiol, ou 6-nitro-veratroyloxycarbonyle, par exemple poly(éthylène oxyde)-bloc-poly(2-nitrobenzylméthacrylate), et d'autres copolymères à blocs, comme décrit notamment dans Liu et al.. Polyiner Chemistry 2013, 4, 3431-3443 [0167] - un groupe sensible aux IR ou clivable par IR comme le o-nitrobenzyle ou le 2-diazo-1,2-naphthoquinone, par exemple les polymères décrits dans Liu et al., Pitlytner Chemistry 2013,4, 3431-3443 ; [0168] - un groupe sensible à l'hydrolyse, comme le poly(acide lactique), le poly(acide glycolique), l'acide poly(lactique-co-glycol igue), la polycaprolactonc, le polyhydroxybutyrate, le chitosan, le dextran, l'agarosc, le cellulose et les dérivés de ces composés ; et [0169] - un groupe sensible à la température comme le poly(N-isopropylacrylamide). [0170] L'étape b) du procédé selon l'invention consiste à préparer une deuxième émulsion (E2). [0171] La deuxième émulsion consiste en une dispersion de gouttelettes de la première émulsion dans une composition C3 inuniscible avec C2, créée par addition goutte à goutte de l'émulsion (El) dans C3 sous agitation. [0172] Pendant l'étape b), l'émulsion (El) est à une température comprise entre 15°C et 60°C. Pendant l'étape b), la composition C3 est à une température comprise entre 15°C et 60°C. [0173] Dans les conditions d'addition de l'étape b), les compositions C2 et C3 ne sont pas miscibles l'une dans l'autre, ce qui signifie que la quantité (en poids) de la composition C2 capable d'être solubilisée dans la composition C3 est inférieure ou égale à 5%, de préférence inférieure à 1%, et préférentiellement inférieure à 0,5%, par rapport au poids total de composition C3, et que la quantité (en poids) de la composition C3 capable d'être solubilisée dans la composition C2 est inférieure ou égale à 5%, de préférence inférieure à 1%, et préférentiellement inférieure à 0,5%, par rapport au poids total de composition C2. 23 [0174] Ainsi, lorsque l'émulsion (El) entre en contact avec la composition C3 sous agitation, celle-ci est dispersée sous la forme de gouttes, dites gouttes doubles, la dispersion de ces gouttes d'émulsion (El) dans la phase continue C3 étant appelée émulsion (E2). [0175] Typiquement, une goutte double formée pendant l'étape h) correspond à une goutte simple de composition Cl telle que décrite ci-dessus, entourée par une enveloppe de composition C2 qui encapsule totalement ladite goutte simple. [0176] La goutte double formée pendant l'étape h) peut également comprendre au moins deux gouttes simples de composition Cl, lesdites gouttes simples étant entourées par une enveloppe de composition C2 qui encapsule totalement lesdites gouttes simples. [0177] Ainsi, lesdites gouttes doubles comprennent un coeur constitué d'une ou plusieurs gouttes simples de composition Cl, et une couche de composition C2 entourant ledit coeur. [0178] L'émulsion (E2) résultante est généralement une émulsion double polydisperse (émulsion C1-dans-C2-dans-C3 ou émulsion C1/C2/C3), cc qui signifie que les gouttes doubles n'ont pas une nette distribution de taille dans l'émulsion (E2). [0179] L'immiscibilité entre les compositions C2 et C3 permet d'éviter le mélange entre la couche de composition C2 et la composition C3 et assure ainsi la stabilité de l'émulsion (E2). [0180] L'immiscibilité entre les compositions C2 et C3 permet également d'empêcher la substance hydrosoluble de la composition Cl de migrer du coeur des gouttes vers la composition C3. [0181] Pour mettre en oeuvre l'étape b), on peut utiliser tout type d'agitateur usuellement utilisé pour former des émulsions, comme par exemple un agitateur mécanique à pales, un émulseur statique, un homogénéisateur à ultrasons, un homogénéisateur à membrane, un homogénéisateur à haute pression, un moulin colloïdal, un disperseur haut pouvoir de cisaillement ou un homogénéisateur à haute vitesse. [0182] Selon un mode de réalisation, la viscosité de la composition C3 à 25°C est supérieure à la viscosité de l'émulsion (El) à 25°C. [0183] Selon l'invention, la viscosité de la composition C3 à 25°C est comprise entre 500 mPa.s et 100 000 mPa.s. [0184] De préférence, la viscosité de la composition C3 à 25°C est comprise entre 3 000 mPa.s et 100 000 mPa.s, préférentiellement entre 5 000 mPa.s et 80 000 mPa.s, par exemple entre 7 000 mPa.s et 70 000 mPa.s. [0185] Selon ce mode de réalisation, étant donné la viscosité très élevée de la phase continue formée par la composition C3, la vitesse de déstabilisation des gouttes doubles de l'émulsion (E2) est significativement lente pal- rapport à la durée du procédé de l'invention, ce qui fournit alors une stabilisation cinétique des émulsions (E2) puis 24 (E3) jusqu'à ce que la polymérisation de l'enveloppe des capsules ne soit achevée. Les capsules une fois polymérisées sont stables thermodynamiquement. [0186] Ainsi, la viscosité très élevée de la composition C3 assure la stabilité de l'émulsion (E2) obtenue à l'issue de l'étape b). [0187] Une faible tension de surface entre C3 et la première émulsion ainsi qu'une haute viscosité du système permettent d'assurer avantageusement la stabilité cinétique de la double émulsion (E2), l'empêchant de se déphaser pendant la durée du procédé de fabrication. [0188] De préférence, la tension interfaciale entre les compositions C2 et C3 est faible. La faible tension interfaciale entre les compositions C2 et C3 permet également de façon avantageuse d'assurer la stabilité de l'émulsion (E2) obtenue à l'issue de l'étape b). [0189] La fraction volumique de première émulsion dans C3 peut être variée de 0,05 à 0,5 afin d'une part d'améliorer le rendement de production et d'autre part de faire varier le diamètre moyen des capsules. A la fin de cette étape, la distribution de taille de la seconde émulsion est relativement large. [0190] Selon un mode de réalisation, le ratio entre le volume d'émulsion (El) et le volume de composition C3 varie entre 1:10 et 10:1. De préférence, ce ratio est compris entre 1:9 et 3:1, préférentiellement entre 1:9 et 1:1. [0191] Selon un mode de réalisation, la composition C3 comprend en outre au moins un polymère branché, de préférence de poids moléculaire supérieur à 5 000 g.mol ', et/ou au moins un polymère de poids moléculaire supérieur à 5 000 g.mol ', et/ou des particules solides telles que des silicates. [0192] Selon un mode de réalisation, la composition C3 comprend au moins un polymère branché, de préférence de poids moléculaire supérieur à 5 000 g.mol préférentiellement entre 10 000 g.mol' et 500 000 g.mol ', par exemple entre 50 000 g.mol' et 300 000 g.mol [0193] Par « polymère branché » (ou polymère ramifié), on entend un polymère présentant au moins un point de ramification entre ses deux groupes terminaux, un point de ramification (aussi appelé point de branchement) étant un point d'une chaîne sur lequel est fixée une chaîne latérale aussi appelée branche ou chaîne pendante. [0194] Parmi les polymères branchés, on peut par exemple citer les polymères greffés, en peigne ou encore les polymères en étoile ou les dendrimères. [0195] Selon un mode de réalisation, la composition C3 comprend au moins un polymère de poids moléculaire supérieur à 5 000 g.mol préférentiellement entre 10 000 g.mol' et 500 000 g.mol-', par exemple entre 50 000 g.mol' et 300 000 g.moF1. [0196] A titre de polymère utilisable dans la composition C3, on peut citer les composés suivants, utilisés seuls ou bien mélangés entre eux : 25 les dérivés de cellulose, tels que les éthers de cellulose : le rnéthyl cellulose, l'éthyl cellulose, rhydroxyéthyl cellulose, le méthylhydroxyéthyl cellulose, l'éthylhydroxyéthyl cellulose, le carboxyméthyl cellulose, l'hydroxypropyl cellulose ou le méthylhydroxypropyl cellulose ; les polyacrylatcs (encore appelés carbomères), tels que l'acide polyacrylique (PAA), l'acide polyméthacrylique (PMAÀ), le poly(hydroxyéthyl méthacrylate) (pHEMA), le poly(N-2-hydroxypropyl méthacrylate) (pHPMÀ) ; les polyacrylamides tels que le poly(N-isopropylacrylamide) (PNIPAM) ; le polyvinylpyrrolidone (PVP) et ses dérivés ; l'alcool polyvinylique (PVA) et ses dérivés ; le poly(éthylène glycol), le poly(propylène glycol) et leurs dérivés, tels que le poly(éthylène glycol) acrylate/méthacrylate, le poly(éthylène glycol) diacrylate/dimethacrylate, le polypropylène carbonate ; les polysaccharides tels que les carraghénancs, les gommes de caroube ou gommes tara, le dcxtran, les gommes xanthancs, le chitosanc, l'agarose, les acides hyaluroniques, la gomme gellanc, la gomme de guar, la gomme arabique, la gomme adragante, la gomme diutanc, la gomme d'avoine, la gomme karaya, la gomme ghatti, la gomme curdlan, la pectine, la gomme konjac, l'amidon ; les dérivés protéines tels que la gélatine, le collagène, la fibrine, la polylysine, l'albumine, la caséine ; les dérivés de silicone tels que le polydimethylsiloxane (aussi appelé diméthicone), les alkyl silicones, les aryl silicones, les alkyl aryl silicones, les polyéthylène glycol diméthicones, les polypropylène glycol diméthicone ; les cires, telles que les cires diester (diesters d'alcanediol, diesters d'hydroxylacides), les cires triester (triacylglycérols, triesters d'alcane-1,2-diol, de w-hydroxy acide et d'acide gras, esters d'acide hydroxymalonique, d'acide gras et d'alcool, triesters d'hydroxylacides, d'acide gras et d'alcool gras, triesters d'acide gras, d'hydroxylacide et de diol) et les cires polyesters (polyesters d'acides gras). Les esters d'acides gras utilisables à titre de cires dans le cadre de l'invention sont par exemple le palmitate de cétyle, l'octanoate de cétyle, le laurate de cétyle, le lactate de cétyle, l'isononanoate de cétyle, le stéarate de cétyle, le stéarate de stéaryle, le stéarate de myristyle, le myristate de cétyle, le stéarate d'isocétyle, le trimyristate de glycéryle, le tripalmitate de glycéryle, le monostéarate de glycéryle ou le palmitate de glycéryle et de cétyle ; les acides gras utilisables comme cires tels que l'acide cérotique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide dihydroxystéarique, l'acide béhénique, 26 l'acide lignocérique, l'acide arachidique, l'acide myristiquc, l'acide laurique, l'acide tridécyclique, l'acide pentadécyclique, l'acide rnargarique, l'acide no- nadécyclique, l'acide hénéicosylique, l'acide tricosylique, l'acide ponta- cosyliquc, l'acide heptacosylique, l'acide montaniquc ou l'acide nona- cosylique ; les sels d'acide gras notamment les sels d'aluminium d'acide gras tels que l'aluminium st:Carme, l'hydroxyl aluminium bis(2-éthylhexanoate) ; l'huile de jojoba isomérisée ; l'huile de tournesol hydrogénée ; l'huile de coprah hydrogénée ; l'huile de lanoline hydrogénée ; l'huile de ricin et ses dérivés, notamment l'huile de ricin hydrogénée modifiée ou les composés obtenus par estérification d'huile de ricin avec des alcools gras ; les polyuréthanes et leurs dérivés ; les polymères styréniques tels que le styrène butadiène ; et les polyoléfines telles que le polyisobutène. [0197] Selon un mode de réalisation, la composition C3 comprend des particules solides telles que des argiles, des silices et des silicates. [0198] A titre de particules solides utilisables dans la composition C3, on peut citer les argiles et silicates appartenant notamment à la catégorie des phyllosilicates (encore appelées silices en feuillets). A titre d'exemple de silicate utilisable dans le cadre de l'invention, on peut citer la Bentonite, l'Hectorite, l'Attapulgite, la Sepiolite, la Montmorillonite, la Saponite, la Sauconite, la Nontronite, la Kaolinite, le Talc, la Sepiolite, la Craie. Les silices synthétiques pyrogénées peuvent également être utilisées. Les argiles, silicates et silices citées précédemment peuvent avantageusement être modifiées par des molécules organiques telles que des polyéthers, des amides éthoxylées, des sels d'ammonium quaternaires, des diamines à longue chaîne, des esters à longue chaîne, des polyéthylène glycols, des polypropylène glycols. [0199] Ces particules peuvent être utilisées seules ou mélangées entre elles. [0200] Selon un mode de réalisation, la composition C3 comprend au moins un polymère de poids moléculaire supérieur à 5 000 g.mol ' et des particules solides. Tout mélange des composés cités précédemment peut être utilisé. [0201] L'étape c) du procédé selon l'invention consiste à affiner la taille des gouttes de la deuxième émulsion (E2). [0202] Cette étape peut consister à appliquer un cisaillement contrôlé homogène à l'émulsion (E2), ladite vitesse de cisaillement appliquée étant comprise entre 10 s-' et 100 000 s-'. 27 [0203] Selon un mode de réalisation, les doubles gouttes polydisperses obtenues à l'étape b) sont soumises à un affinage en taille consistant à leur faire subir un cisaillement capable de les fragmenter en nouvelles doubles gouttes de diamètres homogènes et contrôlés. De préférence, cette étape de fragmentation est effectuée à l'aide d'une cellule à haut cisaillement de type Couette selon un procédé décrit dans la demande de brevet EP 15 306 428.2. [0204] Selon un mode de réalisation, dans l'étape c), la deuxième émulsion (E2), obtenue à l'issue de l'étape b), consistant en des doubles gouttes polydisperses dispersées dans une phase continue, est soumise à un cisaillement dans un mélangeur, qui applique un cisaillement contrôlé homogène. [0205] Ainsi, selon ce mode de réalisation, l'étape c) consiste à appliquer un cisaillement contrôlé homogène à l'émulsion (E2), ladite vitesse de cisaillement appliquée étant comprise entre 1 000 s-, et 100 000 s-'. [0206] Selon cc mode de réalisation, dans un mélangeur, la vitesse de cisaillement est dite contrôlée et homogène, indépendamment de la durée, lorsqu'elle passe à une valeur maximale identique pour toutes les parties de l'émulsion, à un instant donné qui peut varier d'un point de l'émulsion à un autre. La configuration exacte du mélangeur n'est pas essentielle selon l'invention, du moment que l'émulsion entière a été soumise au même cisaillement maximal en sortant de ce dispositif. Les mélangeurs adaptés pour effectuer l'étape c) sont notamment décrits dans le document US 5 938 581. [0207] La deuxième émulsion peut subir un cisaillement contrôlé homogène lorsqu'elle circule à travers une cellule formée par : [0208] - deux cylindres rotatifs concentriques (également appelé mélangeur de type Couette) ; [0209] - deux disques rotatifs parallèles ; ou [0210] - deux plaques oscillantes parallèles. [0211] Selon ce mode de réalisation, la vitesse de cisaillement appliquée à la deuxième émulsion est comprise entre 1 000 s ' et 100 000 s', de préférence entre 1 000 s ' et 50 000 s et préférentiellement entre 2 000 s' et 20 000 s [0212] Selon ce mode de réalisation, pendant l'étape c), la deuxième émulsion est introduite dans le mélangeur et est ensuite soumise à un cisaillement qui résulte en la formation de la troisième émulsion. La troisième émulsion (E3) est chimiquement identique à la deuxième émulsion (E2) mais consiste en des gouttes doubles monodisperses alors que l'émulsion (E2) consiste en des gouttes doubles polydisperses. La troisième émulsion (E3) consiste typiquement en une dispersion de gouttes doubles comprenant un coeur constitué d'une ou plusieurs gouttes de composition Cl et d'une couche de composition C2 encapsulant ledit coeur, lesdites gouttes doubles étant dispersées dans la composition C3. 28 [0213] La différence entre la deuxième émulsion et la troisième émulsion est la variance de taille des gouttes doubles : les gouttes de la deuxième émulsion sont polydisperses en taille alors que les gouttes de la troisième émulsion sont monodisperses, grâce au mécanisme de fragmentation décrit ci-dessus. [0214] De préférence, selon ce mode de réalisation, la deuxième émulsion est introduite de façon continue dans le mélangeur ce qui signifie que la quantité d'émulsion double (E2) introduite à l'entrée du mélangeur est la même que la quantité de troisième émulsion (E3) à la sortie du mélangeur. [0215] Etant donné que la taille des gouttes de l'émulsion (E3) correspond essentiellement à la taille des gouttes des microcapsulcs solides après polymérisation, il est possible d'ajuster la taille des microcapsules et l'épaisseur de l'enveloppe en ajustant la vitesse de cisaillement pendant l'étape c), avec une forte corrélation entre la diminution de la taille des gouttes et l'augmentation de la vitesse de cisaillement. Ceci permet d'ajuster les dimensions résultantes des microcapsulcs en faisant varier la vitesse de cisaillement appliquée pendant l'étape c). [0216] Selon un mode de réalisation préféré, le mélangeur mis en oeuvre pendant l'étape c) est un mélangeur de type Couette, comprenant deux cylindres concentriques, un cylindre externe de rayon interne Ro et un cylindre interne de rayon externe R, le cylindre externe étant fixe et le cylindre interne étant en rotation avec une vitesse angulaire M. [0217] Un mélangeur de type Couette adapté pour le procédé de l'invention peut être fourni par la société T.S.R. France. [0218] Selon un mode de réalisation, la vitesse angulaire o) du cylindre interne en rotation du mélangeur de type Couette est supérieure ou égale à 30 rad.s [0219] Par exemple, la vitesse angulaire o) du cylindre interne en rotation du mélangeur de type Couette est d'environ 70 rad.s [0220] Les dimensions du cylindre externe fixe du mélangeur de type Couette peuvent être choisies pour moduler l'espace (d = R, - entre le cylindre interne en rotation et le cylindre externe fixe. [0221] Selon un mode de réalisation, l'espace (d = R, - R) entre les deux cylindres concentriques du mélangeur de type Couette est compris entre 50 pm et 1 000 pm, de préférence entre 100 pm et 500 pm, par exemple entre 200 in et 400 pm. [0222] Par exemple, la distance d entre les deux cylindres concentriques est égale à 100 pm. [0223] Selon ce mode de réalisation, pendant l'étape c), la deuxième émulsion est introduite à l'entrée du mélangeur, typiquement via une pompe, et est dirigée vers l'espace entre les deux cylindres concentriques, le cylindre externe étant fixe et le cylindre interne étant en rotation à une vitesse angulaire m. [0224] Lorsque l'émulsion double est dans l'espace entre les deux cylindres, la vitesse de ci- 29 saillcment appliquée à ladite émulsion est donnée par l'équation suivante : [0225] tv: [0226] dans laquelle : [0227] - w est la vitesse angulaire du cylindre interne en rotation, [0228] - 12,, est le rayon interne du cylindre externe fixe, et [0229] - R est le rayon externe du cylindre interne en rotation. [0230] Selon un autre mode de réalisation, lorsque la viscosité de la composition C3 est su- périeure à 2 000 mPa.s à 25°C, l'étape c) consiste à appliquer à l'émulsion (E2) une vitesse de cisaillement inférieure à 1 000 s [0231] Selon ce mode de réalisation, l'étape de fragmentation c) peut être effectuée à l'aide de tout type de mélangeur usuellement utilisé pour former des émulsions avec une vitesse de cisaillement inférieure à 1 000 s ', auquel cas la viscosité de la composition C3 est supérieure à 2 000 rnPa.s, à savoir dans des conditions telles que celles décrites dans la demande de brevet FR 16 61787. [0232] Les caractéristiques géométriques des doubles gouttes formées à la fin de cette étape dicteront celles des futures capsules. [0233] Selon ce mode de réalisation, dans l'étape c), l'émulsion (E2), constituée de gouttes polydisperses dispersées dans une phase continue, est soumise à un cisaillement, par exemple dans un mélangeur, à une faible vitesse de cisaillement, à savoir inférieure à 1 000 5-1. [0234] Selon ce mode de réalisation, la vitesse de cisaillement appliquée à l'étape c) est par exemple comprise entre 10 s-1 et 1 000 O. 102351 De préférence, la vitesse de cisaillement appliquée à l'étape c) est strictement in- férieure à 1 000 s-1. 102361 Selon ce mode de réalisation, les gouttes d'émulsion (E2) ne peuvent être fragmentées efficacement en des gouttes fines et monodisperses d'émulsion (E3) que si une contrainte de cisaillement élevée leur est appliquée. 102371 La contrainte de cisaillement n appliquée à une goutte d'émulsion (E2) est définie comme la force tangentielle par unité de surface de goutte résultant du cisaillement macroscopique appliqué à l'émulsion lors de son agitation au cours de l'étape d). 102381 La contrainte de cisaillement n (exprimée en Pa), la viscosité de la composition C3 11 (exprimée en Pa s) et la vitesse de cisaillement y (exprimée en s-1) appliquée à l'émulsion (E2) lors de son agitation au cours de l'étape d) sont reliées par l'équation suivante : 102391 o = 102401 Ainsi, selon ce mode de réalisation, la viscosité élevée de la composition C3 permet d'appliquer une très haute contrainte de cisaillement aux gouttes d'émulsion (E2) dans le mélangeur, même si la vitesse de cisaillement est faible et le cisaillement in-homogène. [0241] Pour mettre en oeuvre l'étape c) selon ce mode de réalisation, on peut utiliser tout type d'agitateur usuellement utilisé pour former des émulsions, comme par exemple un agitateur mécanique à pâles, un émulseur statique, un homogénéisateur à ultrasons, un homogénéisateur à membrane, un homogénéisateur à haute pression, un moulin colloïdal, un disperscur à haut pouvoir de cisaillement ou un homogénéisateur à haute vitesse. [0242] Selon un mode de réalisation préféré, on utilise un émulseur simple tel qu'un agitateur mécanique à pâles ou un émulseur statique pour mettre en oeuvre l'étape c). En effet, ceci est possible car cc mode de réalisation ne requiert ni un cisaillement contrôlé ni un cisaillement plus grand que 1 000 s-1. [0243] L'étape d) du procédé de l'invention consiste en la réticulation et donc la formation de l'enveloppe des rnicrocapsules solides selon l'invention. [0244] Cette étape permet à la fois d'atteindre les performances attendues de rétention des capsules et d'assurer leur stabilité thermodynamique, en empêchant définitivement tout mécanisme de déstabilisation comme la coalescence ou le mûrissement. [0245] Selon un mode de réalisation, lorsque la composition C2 comprend un photoi- nitiateur, l'étape d) est une étape de photopolymérisation consistant à exposer l'émulsion (E3) à une source de lumière apte à initier la photopolymérisation de la composition C2, notamment à une source de lumière UV émettant de préférence dans la gamme de longueur (l'onde comprise entre 100 nm et 400 nm, et ce en particulier pendant une durée inférieure à 15 minutes. [0246] Selon ce mode de réalisation, l'étape d) consiste à soumettre l'émulsion (E3) à une photopolymérisation, ce qui va permettre la photopolymérisation de la composition C2. Cette étape va permettre d'obtenir des microcapsules encapsulant la substance hydrosoluble tel que définie ci-dessus. [0247] Selon un mode de réalisation, l'étape d) consiste à exposer l'émulsion (E3) à une source de lumière apte à initier la photopolymérisation de la composition C2. [0248] De préférence, la source de lumière est une source de lumière UV. [0249] Selon un mode de réalisation, la source de lumière UV émet dans la gamme de longueur d'onde comprise entre 100 nm et 400 nm. [0250] Selon un mode de réalisation, l'émulsion (E3) est exposée à une source de lumière pendant une durée inférieure à 15 minutes, et de préférence pendant 5 à 10 minutes. [0251] Pendant l'étape d), l'enveloppe des gouttes doubles susmentionnées, constituée de composition C2 photoréticulable, est réticulée et ainsi convertie en une enveloppe polymérique viscoélastique, encapsulant et protégeant la substance hydrosoluble de sa li- 31 bération en l'absence d'un déclenchement mécanique. [0252] Selon un autre mode de réalisation, lorsque la composition C2 ne comprend pas de photoinitiatcur, l'étape d) est une étape de polymérisation, sans exposition à une source de lumière, la durée de cette étape d) de polymérisation étant de préférence comprise entre 8 heures et 100 heures et/ou cette étape d) est réalisée à une température comprise entre 20°C et 80°C. [0253] Selon cc mode de réalisation, la polymérisation est initiée par exemple par exposition à la chaleur (initiation thermique), ou par la simple mise en contact des monomères, polymères et agents réticulants entre eux, ou avec un catalyseur. Le temps de polymérisation est alors généralement supérieur à plusieurs heures. [0254] De préférence, l'étape d) de polymérisation de la composition C2 est effectuée pendant une durée comprise entre 8 heures et 100 heures, à une température comprise entre 20°C et 80°C. [0255] La composition obtenue à l'issue de l'étape d), comprenant des microcapsules solides dispersées dans la composition C3, est prête à l'emploi et peut être utilisée sans qu'aucune étape supplémentaire de post-traitement des capsules ne soit requise. [0256] L'épaisseur de l'enveloppe des microcapsules ainsi obtenues est typiquement comprise entre 0,1 pm et 20 pm, de préférence entre 0,2 pm et 8 pm, et préférentiellement entre 0,2 pm et 5 pm. [0257] Selon un mode de réalisation, les microcapsules solides obtenues à l'issue de l'étape d) sont dépourvues de tensioactif. [0258] Le procédé de l'invention présente l'avantage de ne pas nécessiter de tensioactif, dans aucune des étapes décrites. Le procédé de l'invention permet ainsi de réduire la présence d'additifs qui pourraient modifier les propriétés du produit final obtenu après libération de l'agent parfumant. [0259] La présente invention concerne également l'utilisation d'une composition telle que définie ci-dessus, pour l'entretien ménager. [0260] La présente invention concerne également l'utilisation des microcapsules telles que définies ci-dessus pour améliorer les propriétés olfactives et/ou sensorielles d'une composition pour l'entretien ménager. [0261] La présente invention concerne également l'utilisation des microcapsules telles que définies ci-dessus pour diminuer, voire éviter, l'évaporation de l'agent parfumant apporté par les microcapsules. [0262] Les expressions « compris entre ... et ... », « compris de ... » et « allant de ... à » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié. [0263] Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans en limiter la portée. 32 [Revendication 1] [Revendication 2] [Revendication 3] [Revendication 4] [Revendication 5] [Revendication 6]