Brevet FR3098818A1 — publié le 20210122

Description Titre de l'invention : Composition adhésive bi-composante comprenant un complexe organoborane-amine Domaine d'invention [0001] La présente invention concerne une composition bi-composante ainsi que les uti- lisations de ladite composition. L'invention concerne également des articles fabriqués avec cette composition et les procédés de préparation desdits articles. Technique antérieure [0002] La nature de la surface d'un substrat peut être caractérisée par son énergie de surface. Les substrats de basse énergie de surface, tels que les polyoléfines (polyéthylène, polypropylène polybutène, polyisoprène, polybutadiène, polyfamésène, polymyrcène, polydicyclopentadiene ainsi que leurs copolymères ou leurs mélanges), polyfluorure de vinyle (PVF), polyfluorure de vinylidène (PVDF), polytétrafluoroéthylène (PTFE), sont connus pour être difficiles à coller entre eux ou avec d'autres types de substrats et nécessitent souvent un traitement de la surface avant le collage. Cela est dû au fait qu'ils ont très peu de sites de liaison disponibles sur leur surface libre. Ces traitements, tels qu'un traitement plasma ou corona, une abrasion ou un traitement avec un agent chimique, consistent à modifier chimiquement et/ou physiquement la surface du substrat pour modifier favorablement son énergie de surface. [0003] Cependant, ce type de traitement présente un certain nombre de désavantages, tel qu'un coût de procédé élevé, des résultats pas forcément reproductibles, ainsi qu'un effet qui s'atténue avec le temps. [0004] Récemment, il a été découvert que l'utilisation des compositions adhésives comprenant des organoboranes permettent d'améliorer l'adhésion des composés pouvant être polymérisés par voie radicalaire sur des surfaces de basse énergie. Toutefois, en raison de la nature instable et pyrophorique des organoboranes, ces derniers doivent être complexés avec une amine de sorte à éviter une décomposition oxydative. Ainsi, lors de l'utilisation de ce type de composition, un agent décomplexant libère l'organoborane de l'amine, pour qu'il puisse initier la polymérisation d'un composé polymérisable par voie radicalaire présent dans la composition. Ce type de composition est souvent sous la forme de deux parties (une comprenant le complexe organoborane-amine et une comprenant l'agent décomplexant) mélangées juste avant l'utilisation et l'application de la composition. Le composé polymérisable par voie radicalaire peut être présent dans au moins une des deux compositions. 100051 De manière générale, l'agent décomplexant peut réagir avec l'amine du complexe or- ganoborane-amine pour libérer l'organoborane qui pourra ensuite initier la polymé- 2 risation du composé polymérisable. Ainsi, après réticulation, la composition hi-composante comprend un premier type de composé/polymère c'est-à-dire l'agent décomplexant ayant réagi avec l'amine et un deuxième type de composé/polymère c'est-à-dire le polymère formé à partir du composé polymérisable. Par conséquent, le réseau de polymère de la composition réticulée n'est pas homogène et présente une certaine fragilité qui peut influencer les propriétés adhésives de la composition. [0006] Le document WO 2016/077166 concerne une composition en deux parties comprenant une première partie comprenant un complexe organohorane-amine et un diluant réactif, et une deuxième partie comprenant un agent décomplexant pour décomplexer le complexe organohorane-amine, et au moins un composé polymérisable comprenant une liaison insaturée éthylénique. [0007] Le document WO 2009/120588 décrit une composition adhésive en deux parties comprenant un complexe organohorane-amine, une polyamine, un composé polymérisable par voie radicalaire et un composé isocyanate. Un prépolymère ayant des extrémités isocyanatc peut avantageusement être utilisé. Ces compositions sont particulièrement adaptées pour l'adhésion des substrats ayant une basse énergie de surface. [0008] Le document WO 2017/115697 concerne une composition adhésive utilisée pour lier des substrats de basse énergie de surface, tels que le polypropylène. Selon cc document, la composition adhésive comprend un composé comportant un groupe insaturé polymérisable, tel qu'un monomère méthacrylique, un agent réducteur et une polyamine. [0009] Le document US 6,008,308 décrit une composition comprenant un complexe orga- noborane-polyamine, un polyol et un composé isocyanate. La composition peut également comprendre un composé bifonctionnel comprenant un groupement radicalement polymérisable et un groupement réactif avec une amine. Cette composition est utilisée pour initier la polymérisation d'un monomère acrylique et pour former des adhésives polyuréthane/polyurée acryliques. [0010] Le document WO 2019/046200 décrit une composition polymérisable adhésive en deux parties, comprenant un complexe organoborane-monoamine, un polyol libre, au moins un composé polymérisable par voie radicalaire, un uréthane ayant des extrémités isocyanate, un isocyanate libre et un composé d'allongement de chaise de faible poids moléculaire. [0011] Le document US 2007/0135601 concerne des complexes d'organoboranes avec des composés organosilylés fonctionnalisés avec des groupements aminés qui sont des initiateurs de polymérisation efficaces pour la polymérisation radicalaire, notamment pour les adhésives acrylates et méthacrylates. Ces complexes sont particulièrement adaptés pour l'adhésion des substrats ayant une basse énergie de surface. [0012] Le document US 2015/0232686 décrit une composition adhésive comprenant au 3 moins un polymère organique, au moins un monomère choisi dans le groupe comprenant des acrylates, au moins un catalyseur choisi dans le groupe comprenant des amines tertiaires organiques, et au moins un solvant. [0013] Le document WO 2014/140138 concerne une composition polymérisable comprenant un composé polymérisable d'acrylatc ou méthacrylate, un composé organohorane initiateur de polymérisation, un composé d'éther de vinyle, et un activateur pour le composé organoborane. La composition présente une bonne stabilité au stockage et des bonnes propriétés adhésives, notamment lorsqu'elle est utilisée pour l'adhésion sur des surfaces de basse énergie. [0014] Le document US 2015/0259568 concerne des dispersions aqueuses des poly- uréthanes qui sont polymérisables par irradiation UV. [0015] Il existe donc un réel besoin de fournir une composition permettant une adhésion améliorée, notamment sur et entre des substrats ayant une basse énergie de surface, la composition hi-composante comprenant, après réticulation, un réseau de polymère homogène et résistant. [0016] Résumé de l'invention L'invention concerne en premier lieu une composition hi-composante comprenant : - une partie A comprenant un complexe d'organohorane avec une amine ; - une partie B comprenant un polymère comprenant au moins un groupement acrylique et au moins un groupement isocyanate ; la composition comprenant au moins un monomère ou oligomère acrylique dans la partie A et/ou dans la partie B de la composition.Selon certains modes de réalisation, l'organoborane est de formule (I) : [0017] [0018] dans laquelle R', R" et R" représentent indépendamment un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, ou un groupement aryle. [0019] Selon certains modes de réalisation, l'organoborane est du triéthylborane, ou du tri- n-butylborane, ou du tri-sec-butylborane. [0020] Selon certains modes de réalisation: - l'amine est de formule (II) : [0021] R2 [0022] dans laquelle 12,, R, et R3 représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement comprenant de 1 à 20 atonies de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, ou un groupement aryle ; - ou l'amine est de formule (III) : [0023] [0024] dans laquelle R4, R, et Ro représentent indépendamment un atome d'hydrogène et un groupement comprenant de 1 à 10 atonies de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, ou un groupement aryle, R et R" représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, un groupement aryle, ou un groupement arylalkyle et t, x et y représentent indépendamment un nombre de 0 à 90 préférentiellement de 0 à 70, préférentiellement de 0 à 50 et encore plus préférentiellement de 0 à 30 ; - ou l'amine est de formule (IV) : [0025] Ri Riii [0026] dans laquelle R6 représente un groupement divalent comprenant de 2 à 60 atomes de carbone, et de préférence de 2 à 40 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et étant choisi parmi un radical divalent alkyle, un radical divalent cycloalkyle, un radical divalent mylalkyle, ou un radical divalent aryle, et R, R", et Ri' représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, un groupement aryle ou un groupement arylalkyle ; - ou l'amine est de formule (V) : [0027] [0028] dans laquelle R' W et R9 représentent indépendamment un groupement comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, ou un groupement aryle, Ri, W, Ri" et Riv représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, un groupement aryle ou un groupement arylalkyle et y, w et z représentent indépendamment un nombre de 0 à 90 et encore plus préférentiellement de 0 à 70 ; - ou l'amine est de formule (VI) : [0029] [0030] dans laquelle Ri, W, R"i et Ri' représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, un groupement aryle ou un groupement arylakyle ; a et b représentent indépendamment un nombre de 1 à 20 et de préférence de 2 à 11 ; - ou l'amine est de formule (VII) : [0031] Ht [0032] dans laquelle RI', R19, R25, 12,9, R29, IR-19, et R39 représentent indépendamment un groupement comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, ou un groupement aryle, R représente un atome d'hydrogène et un groupement comprenant de 1 à 10 atomes de carbone le groupement étant linéaire ou ramifié et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, un groupement aryle ou un groupement arylalkyle, 121, R", et Ri' représentent indépendamment un atome 6 d'hydrogène ou un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkylc, un groupement aryle ou un groupement arylalkylc, n représente un nombre de 0 à 30 et de préférence égal à 0 ou 1 et les sommes z, + 7,2+ z3, v1+ v2 + v3 et w1 + w2 + w3 représentent indépendamment un nombre de 0 à 90, préférentiellement de 0 à 70, préférentiellement de 0 à 50 et encore plus préférentiellement de 0 à 30. [0033] Selon certains modes de réalisation, l'amine est choisie parmi la tert-butylamine, la 3-méthoxypropylamine, la 1,3-propanediamine, la 1,6-hexanediamine, et la diéthylènetriamine. [0034] Selon certains modes de réalisation, le complexe organohorane avec l'amine est le triéthylborane-1,3-diaminopropanc, le tri-n-butylboranc-3-méthoxypropylamine, le triéthylborane-diéthylènetriamine, le tri-n-butylboranc-1,3-diaminopropanc, le trisec-butylborane-1,3-diaminopropane et le triéthylboranc-1,6-hexanediamine. [0035] Selon certains modes de réalisation, le complexe d'organohoranc avec une amine est présent dans la partie A à une teneur massique de 5 à 100 %, de préférence de 5 à 50 %, et encore de préférence de 10 à 30 % par rapport au total de la partie A. [0036] Selon certains modes de réalisation, le polymère comprenant au moins un groupement acrylique et au moins un groupement isocyanate est un polyuréthane. [0037] Selon certains modes de réalisation, le polymère comprenant au moins un groupement acrylique et au moins un groupement isocyanate a une masse moléculaire moyenne en nombre de 500 à 50 000 g/mol. [0038] Selon certains modes de réalisation, le polymère comprend de 0,5 à 4 groupements acryliques par mole de polymère, préférentiellement de 1 à 2,5 groupements acryliques par mole de polymère. [0039] Selon certains modes de réalisation, le polymère comprend de 0,5 à 3 groupements isocyanate par mole de polymère, préférentiellement de 1 à 2,5 groupements isocyanate par mole de polymère. [0040] Selon certains modes de réalisation, le groupement acrylique est choisi parmi les esters acryliques et les acrylamides, et de préférence le groupement acrylique est un groupement méthacrylique choisi parmi les esters méthacryliques et les méthacrylamides. [0041] Selon certains modes de réalisation, le polymère comprenant au moins un groupement acrylique et au moins un groupement isocyanate est présent dans la partie B à une teneur massique de 1 à 70 % et de préférence de 1 à 40 % par rapport au total de la partie B. [0042] Selon certains modes de réalisation, le monomère ou oligomère acrylique est un monomère ou oligomère méthacrylique. 7 [0043] Selon certains modes de réalisation, le monomère ou oligomèrc acrylique est présent à une teneur massique de 0,01 à 70 %, et de préférence de 1 à 60 % par rapport ou total de la partie A et/ou de la partie B de la composition. [0044] Selon certains modes de réalisation, la composition comprend en outre un agent dé- complexant pour décomplexer l'organohorane et l'agent décomplexant étant un isocyanate. [0045] Selon certains modes de réalisation, l'agent décomplexant est présent dans la partie B de la composition à une teneur massique de 0,01 à 70 %, et de préférence de 0,1 à 40 % par rapport ou total de partie B de la composition. [0046] Selon certains modes de réalisation, la partie A comprend au moins une amine addi- tionnelle choisie parmi une monoamine ou une polyamine, de préférence à une teneur massique de 0,01 à 30 %. [0047] Selon certains modes de réalisation, la composition comprend en outre un ou plusieurs additifs choisis parmi les charges, les plastifiants, les résines tackifiantes, les solvants, les stabilisants UV, les absorbeurs d'humidités, les matériaux fluorescents et les additifs rhéologiques. [0048] Selon certains modes de réalisation, le rapport massique de la partie A sur la partie B est de 0,05 à 10, et de préférence de 0,1 à 1. [0049] L'invention concerne également l'utilisation de la composition décrite ci-dessus, comme adhésif pour lier deux substrats entre eux. [0050] L'invention concerne également l'utilisation de la composition décrite ci-dessus, comme revêtement sur la surface d'un substrat. [0051] L'invention concerne également l'utilisation de la composition décrite ci-dessus, comme primaire sur la surface d'un substrat. [0052] Selon certains modes de réalisation, le substrat ou au moins l'un des deux substrats a une énergie de surface inférieure ou égale à 45 nil/m2, de préférence inférieure ou égale à 40 mJ/m2, et encore de préférence inférieure ou égale à 35 m.1/m2. [0053] Selon certains modes de réalisation, le substrat ou au moins l'un des deux substrats est constitué de polyoléfine(s), de préférence choisie(s) parmi le polyéthylène, le polypropylène, le polybutène, le polyisoprène, le polybutadiène, le polyfarnesene, le polymyrcène, le polyfluorure de vinyle, le polyfluorure de vinylidène, le polytétratluoroéthylène ainsi que leurs copolymères ou leurs mélanges. [0054] L'invention concerne également un article comprenant au moins une couche obtenue par réticulation de la composition décrite ci-dessus. [0055] Selon certains modes de réalisation, la couche est une couche adhésive. [0056] L'invention concerne également un procédé de préparation de l'article décrit ci- dessus, comprenant : - le mélange de la partie A avec la partie B de la composition ; et 8 - l'enduction de ce mélange sur la surface d'un substrat ; - optionnellement la mise en contact de cette surface avec la surface d'un substrat additionnel. [0057] L'invention concerne également un procédé de préparation de l'article décrit ci- dessus, comprenant : - l'enduction d'une des parties A ou B de la composition sur la surface d'un substrat ; et - l'enduction de la deuxième des parties A ou B de la composition sur la surface du substrat ; - optionnellement la mise en contact de cette surface avec la surface d'un substrat additionnel. [0058] La présente invention permet de répondre au besoin exprimé ci-dessus. Elle fournit plus particulièrement une composition permettant une adhésion améliorée, notamment sur et entre des substrats ayant une basse énergie de surface, la composition hi-composante comprenant, après réticulation, un réseau de polymère homogène et résistant. [0059] Cela est accompli grâce à l'utilisation d'une composition bi-composante (ou kit) comprenant un polymère ayant à la fois des groupements acryliques et des groupements isocyanatc. Ainsi, d'un côté les groupements isocyanate du polymère peuvent réagir avec l'amine du complexe organoborane-amine, et de l'autre côté les groupements acryliques peuvent être polymérisés par l'organoborane. Un seul réseau homogène de polymère est donc créé lors de la réticulation de la composition, ce réseau étant plus résistant et permettant d'obtenir des compositions présentant des propriétés adhésives améliorées. Description détaillée [0060] L'invention est maintenant décrite plus en détail et de façon non limitative dans la description qui suit. [0061] L'invention concerne une composition hi-composante comprenant une première partie (partie A) et une deuxième partie (partie B). [0062] Complexe borane-amine [0063] La composition 6i-composante, et plus particulièrement la partie A de la composition bi-composante comprend un complexe d'organoborane avec une amine. [0064] Par « organoborane », on entend un composé comprenant au moins un atome de bore lié à au moins un atome de carbone. [0065] L'organoborane selon l'invention peut être de formule (I) : [0066] [0067] R', R" et R"' peuvent représenter indépendamment un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, et encore de préférence de 1 à 5 atomes de carbone. Par exemple, R', R" et R'" peuvent représenter indépendamment un groupement comprenant de 1 à 2 ; ou de 2 à 4 ; ou de 4 à 6 ; ou de 6 à 8 ; ou de 8 à 10 ; ou de 10 à 12 ; ou de 12 à 14 ; ou de 14 à 16 ; ou de 16 à 18 ; ou de 18 à 20 atomes de carbone. [0068] R', R" et R"' peuvent âtre linéaires ou ramifiés. [0069] Selon certains modes de réalisation, R', R" et R"' peuvent indépendamment âtre choisis parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, ou un groupement aryle. A titre d'exemple, R', R" et R'" peuvent indépendamment âtre un groupement méthyle, un groupement éthyle, un groupement n-propyle, un groupement isopropyle, un groupement cyclopropyle, un groupement tert-butyle, un groupement isobutylc, un groupement n-butyle, un groupement sec-butyle, un groupement cyclobutylc, un groupement cyclopentyle, un groupement cyclohexyle, un groupement alkyle substitué par un groupement aryle tel qu'un alkyle phényle, un groupement phényle substitué ou non par un ou plusieurs groupements tels qu'un groupement alkyle ou cycloalkyle, un groupement alkoxy, un halogène, un groupement nitro, et un groupement carbonyle, un groupement naphthylc substitué ou non par un ou plusieurs groupements tels qu'un groupement alkyle ou cycloalkyle, un groupement alkoxy, un halogène, un groupement nitro, et un groupement carbonyle, un groupement hétéroaryle substitué ou non par un ou plusieurs groupements tels qu'un groupement alkyle ou cycloalkyle, un groupement alkoxy, un halogène, un groupement nitro, et un groupement carbonyle . Comme exemples de groupements hétéroaryles on peut citer les pyridines, les pyrroles, les carbazoles, les imidazoles, les furanes, les pyranes, les thiophènes. Alternativement, deux des R', R" et R"' peuvent faire partie d'un cycle. [0070] De préférence, R', R" et sont des groupements alkyle, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone. [0071] Selon certains modes de réalisation, les groupements R', R" et R" sont différents l'un de l'autre. [0072] Selon d'autres modes de réalisation, au moins deux des groupements R', R" et sont identiques. [0073] Selon d'autres modes de réalisation préférés, R', R- et R"' sont identiques. Par exemple, de manière préférée R', R" et R" peuvent être des groupements éthyle, ou des groupements n-butyle, ou des groupements sec-butyle. Ainsi, de préférence 9 l'organoborane peut être choisi parmi le triéthylborane, le tri-n-hutylhorane, et le trisec-butylboranc. [0074] Etant donné que l'organoborane est une molécule hautement réactive, sa corn- plexation avec une amine est nécessaire afin d'éviter sa décomposition et afin de permettre sa conservation. [0075] L'amine peut être une monoamine (comprenant un seul groupement aminé) ou une polyamine (comprenant plus qu'un groupement aminé, par exemple deux, trois ou quatre groupements aminés). Dans le cas des polyamines présentant une chaîne principale, les groupements aminés peuvent être présents aux extrémités de la chaîne principale et/ou sous la forme de groupements latéraux ou pendants le long de la chaîne principale. [0076] Lorsque l'amine est une monoamine, elle peut être choisie parmi une monoamine primaire, secondaire ou tertiaire. [0077] Selon certains modes de réalisation, la monoamine peut être de formule (Ti) : [0078] (II) [0079] 12,, R2 et 123 peuvent représenter indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone. Ce groupement peut être linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé. [0080] Selon certains modes de réalisation, 12,, R2 et 123 peuvent indépendamment être choisis parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, un groupement aryle, un groupement alkylaryle ou un groupement arylakyle. A titre d'exemple, Ri, R2 et 123 peuvent indépendamment être un groupement méthyle, un groupement éthyle, un groupement n-propyle, un groupement isopropyle, un groupement cyclopropyle, un groupement tert-butyle, un groupement isobutyle, un groupement n-butyle, un groupement sec-butyle, un groupement cyclobutyle, un groupement cyclopentyle, un groupement cyclohexyle, un groupement alkyle substitué par un groupement aryle tel qu'un alkyle phényle, un groupement phényle substitué ou non par un ou plusieurs groupements tels qu'un groupement alkyle ou cycloalkyle, un groupement alkoxy, un halogène, un groupement nitro, et un groupement carbonyle, un groupement naphthyle substitué ou non par un ou plusieurs groupements tels qu'un groupement alkyle ou cycloalkyle, un groupement alkoxy, un halogène, un groupement nitro, et un groupement carbonyle, un groupement hétéroaryle substitué ou non par un ou plusieurs groupements tels qu'un groupement alkyle ou cycloalkyle, un groupement alkoxy, un halogène, un groupement nitro, et un groupement carbonyle. Comme exemples de 11 groupements hétéroarylcs on peut citer les pyridincs, les pyrroles et les carbazolcs. Alternativement, deux des RI, R2 et R3 peuvent faire partie d'un cycle, par exemple d'une pyrrolidine, d'une pipéridinc, d'une morpholinc, d'une thiomorpholinc, ou d'un de leurs homologues supérieurs. Encore alternativement, deux des R', R2 et R3 peuvent faire partie de plusieurs cycles tel que par exemple le 1-azabicyclo[2.2.2]octane (ou qui nucl idinc). [0081] Selon certains modes de réalisation, R', R2 et R3 peuvent être identiques. [0082] Selon d'autres modes de réalisation, RI, R2 et R3 peuvent être différents l'un de l'autre. [0083] Selon certains modes de réalisation, au moins deux des W, R2 et R3 sont identiques. [0084] Selon certains modes de réalisation, au moins un des W, R2 et R3 est un hydrogène. [0085] Selon d'autres modes de réalisation, aucun des W, R2 et R3 n'est un hydrogène. [0086] Selon des modes de réalisation préférés, lorsque la monoamine de formule (II) est une amine primaire, il peut s'agir de la tert-butylarnine et la 3-méthoxypropylamine. [0087] Selon des modes de réalisation préférés, lorsque la monoamine de formule (II) est une amine secondaire, il peut s'agir de la diisopropylaminc ou de la diéthylaminc, et de préférence de la diisopropylarnine. [0088] Selon des modes de réalisation préférés, lorsque la monoamine de formule (II) est une amine tertiaire, il peut s'agir de la triéthylamine ou de la diéthylanilinc. [0089] Selon d'autres modes de réalisation, la monoamine peut être une polyétheramine, c'est-à-dire une amine comprenant plusieurs fonctions éther. [0090] Selon des modes de réalisation préférés, la monoamine est une polyétheramine primaire. [0091] Selon d'autres modes de réalisation, la monoamine est une polyétheramine se- condaire ou tertiaire. [0092] Ainsi, dans le cas où il s'agit d'une monoamine qui est une polyétheramine, elle peut être de formule (III) : [0093] (III) 100941 R4,125 et Wo peuvent représenter indépendamment un atome d'hydrogène et un groupement comprenant de 1 à 10 atomes de carbone. Ce groupement peut être linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé. De préférence, R4, R5 et Wo représentent indépendamment un groupement comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 7 atomes de carbone et encore de préférence de 1 à 3 atomes de carbone linéaire 12 ou ramifié. [0095] Selon certains modes de réalisation R4 peut être choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkylc, un groupement arylalkylc, un groupement aryle, ou un groupement alkylarylc, les groupements alkyle, cycloalkylc, alkylaryle, arylalkylc et aryle étant comme décrits ci-dessus. [0096] De préférence, R4 est un groupement alkyle, de préférence comprenant de 1 à 7 atomes de carbone, et de préférence de 1 à 3 atonies de carbone. [0097] Selon certains modes de réalisation, W. peut être choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkylc, ou un groupement aryle, ces groupements étant comme décrits ci-dessus. De préférence, R5 est un groupement alkyle, de préférence comprenant de 1 à 2 atomes de carbone. Encore de préférence, W est choisi parmi un groupement méthyle et un groupement éthyle. [0098] Selon certains modes de réalisation W° peut être choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkylc, ou un groupement aryle, les groupements alkyle, cycloalkyle et aryle étant comme décrits ci-dessus. De préférence, R'° est un groupement alkyle, de préférence comprenant de 1 à 2 atomes de carbone. Encore de préférence R'° est choisi parmi un groupement méthyle et un groupement éthyle. [0099] Selon certains modes de réalisation préférés, R4, R5 et peuvent être identiques. [0100] Selon d'autres modes de réalisation, R4, W et R'° peuvent être différents l'un de l'autre. [0101] Selon des modes de réalisation préférées, R' et R'° sont différents l'un de l'autre. Par exemple, un des W et R'° peut être un groupement éthyle et l'autre des R5 et peut être un groupement méthyle. [0102] Selon des modes de réalisation préférés, au moins un des R4, R5 et est un groupement méthyle. [0103] R' et peuvent représenter indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone. Ce groupement peut être linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé. [0104] Selon certains modes de réalisation, R' et R" peuvent indépendamment être choisis parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, un groupement aryle, ou un groupement arylalkyle A titre d'exemple, R' et W peuvent indépendamment être un groupement méthyle, un groupement éthyle, un groupement n-propyle, un groupement isopropyle, un groupement cyclopropyle, un groupement tert-butyle, un groupement isobutyle, un groupement n-butyle, un groupement sec-butyle, un groupement cyclobutyle, un groupement cyclopentyle, un groupement cyclohexyle, un groupement alkyle substitué par un groupement aryle tel qu'un alkyle phényle, un groupement phényle substitué ou non par un ou plusieurs groupements tels qu'un groupement alkyle ou cycloalkyle, un groupement alkoxy, un halogène, un groupement nitro, et un 13 groupement carbonyle, un groupement naphthyle substitué ou non par un ou plusieurs groupements tels qu'un groupement alkyle ou cycloalkyle, un groupement alkoxy, un halogène, un groupement nitro, et un groupement carbonyle, un groupement hétéroaryle substitué ou non par un ou plusieurs groupements tels qu'un groupement alkyle ou cycloalkyle, un groupement alkoxy, un halogène, un groupement nitro, et un groupement carbonyle. Comme exemples de groupements hétéroaryles on peut citer les pyridines, les pyrroles et les carbazoles. Alternativement, les Ri et Rii peuvent faire partie d'un cycle, par exemple d'une pyrrol idine, d'une pipéridine, d'une morpholine, d'une thiomorpholine, ou d'un de leurs homologues supérieurs. [0105] Selon certains modes de réalisation préférés, Ri et Ri sont tous des atonies d'hydrogène. Dans ce cas, il s'agit d'une polyétheramine primaire. [0106] Selon d'autres modes de réalisation, au moins un des Ri et Ri est un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone. Dans ce cas, il s'agit d'une polyétheramine secondaire. [0107] Selon d'autres modes de réalisation, les deux des R' et R1 sont indépendamment des groupements comprenant de 1 à 20 atomes de carbone. Dans ce cas, il s'agit d'une polyétheramine tertiaire. [0108] Selon certains modes de réalisation t, x et y peuvent représenter indépendamment un nombre de 0 à 90 préférentiellement de 0 à 70, préférentiellement de 0 à 50 et encore plus préférentiellement de 0 à 30. Ainsi, t, x et y peuvent représenter indépendamment un nombre de 0 à 10, ou de 10 à 20 ; de 20 à 30 ; ou de 30 à 40 ; de 40 à 50 ; ou de 50 à 60; ou de 60 à 70; ou de 70 à 80 ; de 80 à 90. [0109] Quand t est différent de 0, le nombre t représente le nombre de groupements éthoxy substitués par un groupement R'° (de préférence des groupements propoxy lorsque R'° est un méthyle ou des groupements butoxy lorsque R'° est un éthyle) présents dans la monoamine de formule (HI). [0110] Le nombre t peut être un nombre entier ou non. Par exemple, si un mélange de différents oxydes d'alkylène est utilisé, t correspond au degré moyen d'éthoxylation des groupements éthoxy substitués par un groupement (de préférence au degré moyen de propoxylation lorsque R'° est un méthyle ou de butoxylation lorsque est un éthyle). [0111] Quand x est différent de 0, le nombre x représente le nombre de groupements éthoxy présents dans la monoamine de formule (III). [0112] Le nombre x peut être un nombre entier ou non. Par exemple, si un mélange de différents oxydes d'alkylène est utilisé, x correspond au degré moyen d'éthoxylation. [0113] Quand y est différent de 0, le nombre y représente le nombre de groupements éthoxy substitués par un groupement R5 (de préférence des groupements propoxy lorsque R5 est un méthyle ou des groupements butoxy lorsque R5 est un éthyle) présents dans la 14 monoamine de formule (HI). [0114] Le nombre y peut être un nombre entier ou non. Par exemple, si un mélange de différents oxydes d' alkylène est utilisé, y correspond au degré moyen d'éthoxylation des groupements éthoxy substitués par un groupement R5 (de préférence au degré moyen de propoxylation lorsque R5 est un méthyle ou de hutoxylation lorsque -12s est un éthyle). [0115] Lorsque t et y sont différents de 0, la somme t+ y représente le nombre de groupements éthoxy substitués par les groupements R5 et (de préférence des groupements propoxy lorsque W et R10 sont des méthyles ou des groupements hutoxy lorsque R3 et Wu sont des éthyles) présents dans l'amine de formule (III). [0116] Selon certains modes de réalisation, lorsque t est égal à 0, y est différent de O. [0117] Selon d'autres modes de réalisation, lorsque y est égal à 0, t est différent de 0. [0118] Selon encore d'autres modes de réalisation, notamment lorsque R5 et Wo sont différents, t et y sont tous les deux différents de 0. [0119] Selon certains modes de réalisation, lorsque y et/ou t est égal à 0, x est différent de 0. [0120] Selon d'autres modes de réalisation, lorsque x est égal à 0, y et/ou t est différent de 0. [0121] Les monoamines de formule (III) peuvent avoir une masse moléculaire de 200 à 5500 g/mol, et de préférence de 500 à 2 500 g/mol. Par exemple, les monoamines de formule (III) peuvent avoir une masse moléculaire de 200 à 500 g/mol ; ou de 500 à 750 g/mol ; ou de 750 à 1 000 g/mol ; ou de 1 000 à 1 250 g/mol ; ou de 1 250 à 1 500 g/mol ; ou de 1 500 à 1 750 g/mol ; ou de 1 750 à 2 000 g/mol ; ou de 2 000 à 2 250 g/ mol ; ou de 2 250 à 2 500 g/mol ; ou de 2 500 à 2 750 g/mol ; ou de 2 750 à 3 000 g/ mol ; OU de 3 000 à 3 250 g/mol ; ou de 3 250 à 3 500 g/mol ; ou de 3 500 à 3 750 g/ mol ; de 3 750 à 4 000 g/mol ; ou de 4 000 à 4 250 g/mol ; ou de 4 250 à 4 500 g/ mol ; ou de 4 500 à 4 750 g/mol ; ou de 4 750 à 5 000 g/mol ; ou de 5 000 à 5 250 g/ mol ; ou de 5 250 à 5 500 g/mol. [0122] Ce type de polyétheramines est par exemple commercialisé sous le nom « Jeffilmine serie M» par la société HUNTSMAN. [0123] Lorsque l'amine est une polyamine, elle peut être choisie parmi une polyamine primaire etlou secondaire etlou tertiaire. De préférence, il s'agit d'une polyamine primaire, c'est-à-dire que tous ses groupements aminés sont primaires. Encore de préférence il s'agit d'une diamine. Toutefois, des polyamines comprenant plus que deux groupements aminés (par exemple trois ou quatre) telles que les polyéthylène imines (PEI) peuvent être utilisées. [0124] Selon certains modes de réalisation, la polyamine peut être de formule (IV) : [0125] 101261 R6 peut représenter un groupement divalent comprenant de 2 à 60 atomes de carbone, de préférence de 2 à 40 atomes de carbones et de préférence encore de 2 à 15 atomes de carbone. [0127] R6peut être linéaire ou ramifié, cyclique ou alicyclique, saturé ou insaturé. [0128] R6peut comprendre un ou plusieurs hétéroatomes tels qu'un atome d'oxygène, un atome de soufre, un atome d'azote ou un halogène. De préférence un seul hétéroatome peut être compris dans R6. [0129] De plus, R6 peut être choisi parmi un radical divalent alkyle, un radical divalent cy- cloalkyle, un radical divalent al icycliquc, un radical divalent arylalkyle ou un radical divalent aryle. Dc préférence, R6 est un groupement alkyle. [0130] R et R' sont comme détaillés ci-dessus. [0131] RH, et peuvent représenter indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone. Cc groupement peut être linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé. [0132] Selon certains modes de réalisation, Rili et Riv peuvent indépendamment être choisis parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, un groupement aryle, ou un groupement arylalkylc. A titre d'exemple, Ri" et R peuvent indépendamment être un groupement méthyle, un groupement éthyle, un groupement n-propyle, un groupement isopropyle, un groupement cyclopropyle, un groupement tell-butyle, un groupement isobutylc, un groupement n-butyle, un groupement sec-butyle, un groupement cyclohutyle, un groupement cyclopentylc, un groupement cyclohexyle, un groupement alkyle substitué par un groupement aryle tel qu'un alkyle phényle, un groupement phényle substitué ou non par un ou plusieurs groupements tels qu'un groupement alkyle ou cycloalkyle, un groupement alkoxy, un halogène, un groupement nitro, et un groupement carbonyle, un groupement naphthyle substitué ou non par un ou plusieurs groupements tels qu'un groupement alkyle ou cycloalkyle, un groupement alkoxy, un halogène, un groupement nitro, et un groupement carbonyle, un groupement hétéroaryle substitué ou non par un ou plusieurs groupements tels qu'un groupement alkyle ou cycloalkyle, un groupement alkoxy, un halogène, un groupement nitro, et un groupement carbonyle. Comme exemples de groupements hétéroaryles on peut citer les pyridines, les pyrroles et les carbazoles. Alternativement, les R" et R' peuvent faire partie d'un cycle, par exemple d'une pyrrolidine, d'une pipéridine, d'une morpholine, d'une thiomorpholine, ou d'un de leurs homologues supérieurs. [0133] Selon certains modes de réalisation préférés, R et R' et/ou Rl" et R'' sont tous des 16 atomes d'hydrogène. [0134] Selon d'autres modes de réalisation, au moins un des W et Rli et/ou au moins un des Rlii et Rh est un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone. [0135] Selon d'autres modes de réalisation, les deux des W et Rat et/ou les deux des Rit et Rt sont indépendamment des groupements comprenant de 1 à 20 atomes de carbone. [0136] Selon des modes de réalisation préférés, la polyamine de formule (IV) peut être choisi parmi l'éthylènediamine, la 1,3-propanediaminc, la 1,5-pentanediamine, la 1,6-hexanediamine, la 1,12-dodecanediamine, la 2-méthy1-1,5-pentanediamine la 3-méthy1-1,5-pentanediamine, r isophoronediaminc la 4,4'-méthylènedianiline, la 2-méthylbenzène-1,4-diamine, la diéthylenetriamine, la 4,6-diéthy1-2-méthylbenzene-1,3-diamine, la 4,41-méthylcndiêyclohexanamine, la 2,4,6-triméthy1-1,3-phénylènediamine, la naphthalène-1,8-diamine. [0137] Encore de préférence, la polyamine de formule (IV) peut être choisi parmi l'éthylènediamine, la 1,3-propanediamine et la 1,6-tancdiaminc, et de préférence la polyamine de formule (W) est la 1,3-propanediamine ou la 1,6-hexanediamine. [0138] Selon d'autres modes de réalisation, la polyamine peut être une polyétheramine comprenant deux groupements aminés, de préférence primaire. Alternativement, la polyamine peut être une polyamine secondaire ou tertiaire comprenant deux groupements aminés. [0139] Ainsi, lorsqu'il s'agit d'une polyétheramine comprenant deux groupements aminés, elle peut avoir une formule (V) : [0140] Ri [0141] R7, W et R9 peuvent représenter indépendamment un groupement comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence dc 1 à 6 atomes de carbone, et encore de préférence dc 1 à 2 atomes de carbone. Ces groupements peuvent être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. [0142] R7, W et R9 peuvent indépendamment être choisis parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, ou un groupement aryle, ces groupements étant comme décrits ci-dessus. De préférence, au moins un des R7, W et R9 est un groupement alkyle, et encore de préférence un groupement méthyle ou un groupement éthyle. [0143] Selon certains modes de réalisation préférés, R7, W et R9 peuvent être identiques. [0144] Selon d'autres modes de réalisation, R7, W et R9 peuvent être différents l'un de l'autre. 17 [0145] Selon des modes de réalisation préférés, au moins un des R7, RA et R9 est un groupement méthyle, et de préférence les R7, R, et R9 sont des groupements méthyles. [0146] Selon des modes de réalisation préférées, R8 et R9 sont différents l'un de l'autre. [0147] Selon d'autres modes de réalisation, au moins un des R8 et R9 est un groupement méthyle et l'autre desW et West un groupement éthyle. [0148] Selon d'autres modes de réalisation, au moins un des R8 et R9 est un groupement méthyle et l'autre desW et West un groupement éthyle. [0149] Ri, Ri, et Ri, sont tels que détaillés ci-dessus. [0150] Selon certains modes de réalisation préférés, Ri et Ri et/ou Riii et Ri, sont tous des atomes d'hydrogène. [0151] Selon d'autres modes de réalisation, au moins un des Ri et et/ou au moins un des et Ri' est un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone. [0152] Selon d'autres modes de réalisation, les deux des Ri et Rit et/ou les deux des et Ri, sont indépendamment des groupements comprenant de 1 à 20 atonies de carbone. [0153] Selon certains modes de réalisation v, w et z peuvent représenter indépendamment un nombre de 0 à 90 préférentiellement de 0 à 70. Ainsi v, w et z peuvent représenter indépendamment un nombre de 0 à 10, ou de 10 à 20; ou de 20 à 30; ou de 30 à 40 ; ou de 40 à 50; ou de 50 à 60; ou de 60 à 70; ou de 70 à 80; ou de 80 à 90. [0154] Selon certains modes de réalisation, z est égal à 0 et v est différent de 0. [0155] Selon d'autres modes de réalisation, z est différent de 0 et v est égal à 0. [0156] Selon encore d'autres réalisation, z et v sont tous les deux différents (le 0. [0157] Lorsque z et v sont différents de 0, la somme z + v représente le nombre de groupements éthoxy substitués (de préférence des groupements propoxy ou butoxy) présents dans la polyamine de formule (V). [0158] La somme z + v peut être un nombre entier ou non. Par exemple, si un mélange de différents oxydes d' alkylène est utilisé, z + v correspond au degré moyen d'éthoxylation des groupements éthoxy substitués par 12' et R9 (de préférence au degré de propoxylation ou de butoxylation). [0159] Lorsque v est égal à 0, le nombre z représente le nombre de groupements éthoxy substitués par RR (de préférence des groupements propoxy lorsque RA est un méthyle ou des groupements butoxy lorsque RR est un éthyle) présents dans la polyamine de formule (V). [0160] Lorsque z est égal à 0, le nombre v représente le nombre groupements éthoxy substitués par R9 (de préférence des groupements propoxy lorsque R9 est un méthyle ou des groupements butoxy lorsque West un éthyle) présents dans la polyamine de formule (V). [0161] Les nombres z et v peuvent être des nombres entiers ou non. [0162] Le nombre w représente le nombre de groupements éthoxy présents dans la 18 polyamine. [0163] Le nombre w peut être un nombre entier ou non. Par exemple, si un mélange de dif- férentes molécules est utilisé, w correspond au degré moyen d'éthoxylation. [0164] Selon certains modes de réalisation, v et w peuvent être 0. Ce type de poly- étheramines est par exemple commercialisé sous le nom « Jeffamine serie D » et « Jeffamine serie SD » par la société HUNTSMAN. [0165] Selon d'autres modes de réalisation, w peut être égal à 0, alors que v est supérieur à 0. [0166] Selon d'autres modes de réalisation, v et w peuvent être supérieurs à 0. Ce type de polyétheramines est par exemple commercialisé sous le nom « Jeffamitte serie ED » par la société HUNTSMAN. [0167] Les polyétheramines de formule (V) peuvent avoir une masse moléculaire de 100 à 5 000 g/mol, de préférence de 200 à 4 000 g/mol, de préférence 200 à 2 000 g/mol et de préférence 200 à 1 000 g/mol. Par exemple, les polyétheramincs de formule (V) peuvent avoir une masse moléculaire de 100 à 500 g/mol ; ou de 500 à 750 g/mol ; ou de 750 à 1 000 g/mol ; ou de 1 000 à 1 250 g/mol ; ou de 1 250 à 1 500 g/mol ; ou de 1 500 à 1 750 g/mol ; ou de 1 750 à 2 000 g/mol ; ou de 2 000 à 2 250 g/mol ; ou de 2 250 à 2 500 g/mol ; ou de 2 500 à 2 750 g/mol ; ou de 2 750 à 3 000 g/mol ; ou de 3 000 à 3 250 g/mol ; ou de 3 250 à 3 500 g/mol ; de 3 500 à 3 750 g/mol ; ou de 3 750 à 4 000 g/mol ; ou de 4 000 à 4 250 g/mol ; de 4 250 à 4 500 g/mol ; ou de 4 500 à 4 750 g/mol ; ou de 4 750 à 5 000 g/mol. [0168] Selon d'autres modes de réalisation, la polyétheramine comprenant deux groupements aminés peut avoir une formule (VI) : [0169] o 3 b11"--"? bai [0170] (VI) [0171] R, Ril et R1' sont tels que décrits ci-dessus. [0172] Selon certains modes de réalisation préférés, R1 et et/ou et Ri' sont tous des atomes d'hydrogène. [0173] Selon d'autres modes de réalisation, au moins un des R et R1 et/ou au moins un des Rili et R1° est un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone. [0174] Selon d'autres modes de réalisation, les deux des R1 et Ri1 et/ou les deux des 12.1" et R1' sont indépendamment des groupements comprenant de 1 à 20 atomes de carbone. [0175] Selon certains modes de réalisation, a et b peuvent représenter indépendamment un nombre de 1 à 20 et de préférence de 2 à 11. Selon certains modes de réalisation 19 préférés, a et h sont identiques. De préférence a et b sont égaux à 2 ou 3. [0176] Selon d'autres modes de réalisation, a et h sont différents. Dans ce cas, ou moins un des a et h est de préférence égal à 2 ou 3. [0177] Les polyétheramines de formule (VI) peuvent avoir une masse moléculaire de 150 à 1 500 g/mol, de préférence de 150 à 1 000 g/mol, et de préférence 150 à 500 g/mol. Par exemple, les polyétheramines de formule (VI) peuvent avoir une masse moléculaire de 150 à 160 g/mol ; ou de 160 à 170 g/mol ; ou de 170 à 180 g/mol ; ou de 180 à 190 g/mol ; ou de 190 à 200 g/mol ; ou de 200 à 300 g/mol ; ou de 300 à 400 g/mol ; ou de 400 à 500 g/mol ; ou de 500 à 600 g/mol ; ou de 600 à 700 g/mol ; ou de 700 à 800 g/mol ; ou de 800 à 900 g/mol ; ou de 900 à 1 000 g/mol ; ou de 1 000 à 1 100 g/ mol ; dc 1 100 à 1 200 g/mol ; ou de 1 200 à 1 300 g/mol ; ou de 1 300 à1 400 g/mol ; ou de 1 400 à 1 500 g/mol . [0178] Cc type de polyétheramines (formule (VI)) est par exemple commercialisé sous le nom «Jeffamine serie EDR » par la société HUNTSMAN. [0179] Selon d'autres modes de réalisation, la polyamine peut être une polyétheramine primaire comprenant trois groupements aminés. Alternativement, la polyamine peut être une polyamine secondaire ou tertiaire comprenant trois groupements aminés. [0180] Ainsi, lorsqu'il s'agit d'une polyétheraminc comprenant trois groupements aminés, elle peut avoir une formule (VII) : [0181] [0182] (VII) [0183] Ris, R19, R2B, R,9, R,9, R3R, et R39 peuvent représenter indépendamment un groupement comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atonies de carbone, et encore de préférence de 1 à 2 atonies de carbone. Ces groupements peuvent être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. [0184] Ri', R19, R2", R29, R29, 122', et R,9 peuvent indépendamment être choisis parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkylc, ou un groupement aryle, ces groupements étant comme décrits ci-dessus. De préférence, au moins un des RI', R19, R 2", R29, R29, R2 R, et R,9 est un groupement alkyle. De préférence encore R18, R19, R28, R29, R,9, RIR. et R39 sont choisi parmi un groupement méthyle ou un groupement éthyle. [0185] Selon certains modes de réalisation préférés, R18. R19, R28, R29, R29, ILS, et R,9 peuvent être identiques, par exemple ils sont tous un groupement de méthyle. [0186] Selon d'autres modes de réalisation, R,R, R19, R2', R,9, R29, RI", et R39 peuvent être différents l'un de l'autre. [0187] Selon certains modes de réalisation, R18 est différent de 12,8 et/ou de R39. [0188] Selon certains modes de réal isation,R19 est différent de R,9 et/ou de R39 [0189] Selon des modes de réalisation préférés, au moins un des R18, R19 et/ou au moins un des R. R29 et/ou au moins un des R38, R39 et/ou est un groupement méthyle et l'autre des R1,, R19 et/ou des R,,, R,9 et/ou des R38, R39 et/ou est un groupement éthyle. [0190] R peut représenter un atome d'hydrogène et un groupement comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, et de préférence de 1 à 3 atomes de carhone. Ce groupement peut être linéaire ou ramifié. [0191] Selon certains modes de réalisation R peut être choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, ou un groupement aryle, les groupements alkyle, cycloalkyle, aryle ou arylakyle étant comme décrits ci-dessus. [0192] Lorsque R est un groupement comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, il est de préférence un groupement alkyle, de préférence comprenant de 1 à 3 atomes de carhone, et de préférence de 1 à 2 atomes de carbone. [0193] Selon certains modes de réalisation R est un atome d'hydrogène. [0194] Selon d'autres modes de réalisation, R est un groupement éthyle. [0195] Ft', R",121" et RI' sont aussi tels que détaillés ci-dessus. [0196] Selon certains modes de réalisation, z1, z2 et peuvent représenter un nombre de 0 à 80, et de préférence de 0 à 70. Par exemple, z1, z2 et z' peuvent être de 0 à 5 ; ou de 5 à 10; ou de 10 à 15; ou de 15 à 20 ; de 20 à 25 ; ou de 25 à 30 ; de 30 à 35 ; ou de 35 à 40 ; de 40 à 45 ; ou de 45 à 50 ; de 50 à 55 ; ou de 55 à 60 ; de 60 à 65 ; ou de 65 à 70 ; ou de 70 à 75 ; ou de 75 à 80. Les nombres z1, z2 et z' peuvent être un nombre entier ou non. [0197] Selon certains modes de réalisation, w1, w2, et w3 peuvent représenter un nombre de 0 à 50, et de préférence de 0 à 40. Par exemple, w1, w2, et w; peuvent être de 0 à 5 ; ou de 5 à 10 ; de 10 à 15 ; ou de 15 à 20 ; de 20 à 25 ; ou de 25 à 30 ; de 30 à 35 ; ou de 35 à 40. Les nombres w1, w2, et w peuvent être un nombre entier ou non. [0198] Selon certains modes de réalisation, vl, v2 et v' peuvent représenter un nombre de 0 à 20, et de préférence de 0 à 10. Par exemple, vl, v2 et v' peuvent être de 0 à 2 ; ou de 2 à 4 ; de 4 à 6 ; ou de 6 à 8 ; de 8 à 10 ; ou de 10 à 12 ; de 12 à 14 ; ou de 14 à 16 ; ou de 16 à 18 ; ou de 18 à 20. Les nombres vl, vn et v3 peuvent être un nombre entier ou non. [0199] Selon certains modes de réalisation, au moins un des z1, z2 et z3 est différent de 0. [0200] Selon certains modes de réalisation, au moins un des v1, v2 et v3 est différent de 0. [0201] Selon d'autres modes de réalisation, au moins un des z1, z2 et z3 est différent de 0 et v 1, vn et v3 sont égaux à 0. [0202] Selon certains modes de réalisation, au moins un des w7, w2 et w3 est différent de 0. 21 [0203] Selon d'autres modes de réalisation, au moins un des w1, w, et w3 est égal à 0, de préférence au moins deux des w1, w, et w3 et de préférence les trois w1, w, et w3 sont égaux à 0. [0204] Selon certains modes de réalisation, au moins un des vh et z, est égal à 0 et/ou au moins un des v2, et z, est égal à 0 et/ou au moins un des v3, et z3 est égal à O. [0205] Selon des modes de réalisation préférés au moins un des vh et z, est égal à 0 et/ou au moins un des v2, et z, est égal à 0 et/ou au moins un des v3, et z3 est égal à 0 et au moins un des w1, w2 et w3 est égal à 0, de préférence au moins deux des w1, w, et w3 et de préférence les trois w1, w, et w3 sont égaux à 0. [0206] La somme w, + + w3 représente le nombre de groupements éthoxy présents dans la polyamine de formule (VII). [0207] La somme v1+ + v3+ z1 + zn+ z3 représente le nombre de groupements éthoxy substitués par R,,, R19, Rzs, R29,123, et R39 (de préférence des groupements propoxy ou butoxy) présents dans la polyamine de formule (VII). [0208] La somme vi + v2+ vi+ zi + + z2' peut être un nombre entier ou non. Par exemple, si un mélange de différents oxydes d' alkylène est utilisé, cette somme correspond au degré moyen d'éthoxylation des groupements éthoxy substitués par Ris, R19, R2S, R29, 3R et R19 (de préférence au degré de propoxylation et/ou de butoxylation). [0209] Les sommes z, + zn + z,, v1+ y2 + v3 et w1 + w2 + w3 peuvent représenter indé- pendamment un nombre de 0 à 90, préférentiellement de 0 à 70, préférentiellement de 0 à 50 et encore plus préférentiellement de 0 à 30. Ainsi, ce nombre peut être de 0 à 10 ; de 10 à 20 ; ou de 20 à 30 ; de 30 à 40 ; ou de 40 à 50 ; de 50 à 60 ; ou de 60 à 70; ou de 70 à 80; ou de 80 à 90. [0210] Selon certains modes de réalisation, lorsque w, w2, w3, zl, zn et z, sont égaux à 0, v1+ v2+ v, peut être de 2 à 90, et de préférence de 4 à 90. Par exemple, cette somme peut être de 2 à 5 ; de 5 à 10 ; ou de 10 à 20 ; de 20 à 30 ; ou de 30 à 40 ; ou de 40 à 50 ; de 50 à 60 ; ou de 60 ou 70 ; ou de 70 à 80 ; ou 80 à 90. [0211] Le nombre n peut représenter un nombre de 0 à 30, de préférence de 1 à 20, et encore de préférence de 1 à 10. Par exemple, n peut être de 0 à 5 ; ou de 5 à 10 ; ou de 10 à 15 ; ou de 15 à 20 ; ou de 20 à 25 ; ou de 25 à 30. [0212] Selon certains modes de réalisation préférés, n peut être 0 ou 1. [0213] Les polyétheramines de formule (VII) peuvent avoir une masse moléculaire de 300 à 6000 g/mol, de préférence de 300 à 5000 g/mol, de préférence de 300 à 4000 g/mol et de préférence de 300 à 3000 g/mol. Par exemple, les polyétheramines de formule (VII) peuvent avoir une masse moléculaire de 300 à 500 g/mol ; ou de 500 à 750 g/mol ; ou de 750 à 1 000 g/mol ; ou de 1 000 à 1 250 g/mol ; ou de 1 250 à 1 500 g/mol ; ou de 1 500à 1 750 g/mol ; ou de 1 750 à 2 000 g/mol ; ou de 2 000 à 2 250 g/mol ; ou de 2 250 à 2 500 g/mol ; ou de 2 500 à 2 750 g/mol ; ou de 2 750 à 3 000 g/mol ; ou de 3 000 à 3 250 g/mol ; ou de 3 250 à 3 500 g/mol ; ou de 3 500 à 3 750 g/mol ; ou de 3 750 à 4 000 g/mol ; ou de 4 000 à 4 250 g/mol ; ou de 4 250 à 4 500 g/mol ; ou de 4 500 à 4 750 g/mol ; ou de 4 750 à 5 000 g/mol ; ou de 5 000 à 5 250 g/mol ; ou de 5 250 à 5 500 g/mol ; ou de 5 500 à 5 750 g/mol ; ou de 5 750 à 6 000 g/mol. [0214] Cc type de polyétheramincs (formule (VII)) est par exemple commercialisé sous le nom « Jeffarnitze serie T» et « Jeffarnine serie ST» par la société HUNTSMAN. [0215] Dans l'ensemble des formules ci-dessus, les groupements d'indices t, x, y, v, w, z, vi, peuvent être adjacents ou non dans la molécule. Par exemple, des groupements éthoxy peuvent alterner de manière aléatoire (selon une certaine distribution statistique) avec des groupements propoxy et/ou hutoxy le long d'une même chaîne. [0216] Alternativement, d'autres types de polyamines pouvant être utilisées dans le cadre de la présente invention sont les polyéthylèneimines (ou polyaziridines) c'est-à-dire un polymère comprenant un motif répétitif composé du groupe amine et du groupement hiradical « -CH,CH2- » Ce types de polyamines peuvent être linéaires, ramifiées ou dendrimères. Des exemples incluent la tetraéthylenepentamine, l'EPOMIN SP012 ainsi que les polyéthylencimines sous le nom FURASOLO (notamment LUPASOLO FG) commercialsécs par la société BASF. [0217] Selon l'invention, Forganoborane peut former un complexe avec l'amine, avec un rapport molaire d'organohorane sur l'amine de 0,1 à 10, et de préférence de 0,5 à 5. De préférence, ce ratio est de 0,5 à 2. Ce ratio peut notamment être de 0,1 à 0,5 ; ou de 0,5 à 1 ; de 1 à 2 ; ou de 2 à 4 ; de 4 à 6 ; ou de 6 à 8 ; de 8 à 10. Par exemple, lorsqu'il s'agit d'une monoamine, ce rapport est de préférence d'environ 1. En revanche, lorsqu'il s'agit d'une diamine, ce rapport est de préférence d'environ 2. [0218] Selon certains modes de réalisation préférés, le complexe organoborane-amine peut être choisi parmi le triéthylborane-1,3-propanediamine, le trin-butylborane-3-méthoxypropylamine, le triéthylborane-diéthylènetriamine, le trin-butylborane-1,3-propanediamine, le tri-sec-butylborane-1,3-propanediamine et le triéthylborane-1,6-hexanediamine. [0219] Le complexe organoborane-amine peut être présent dans la partie A de la com- position à une teneur massique de 5 à 100 %, de préférence de 5 à 50 %, et encore de préférence de 10 à 30 % par rapport à la masse totale de la partie A de la composition. Cette teneur peut être notamment de 5 à 10 % ; ou de 10 à 15 % ; ou de 15 à 20 % ; ou de 20 à 25 % ; ou de 25 à 30 % ; ou de 30 à 35%;ou de 35 à 40 % ; ou de 40 à 45 % ; ou de 45 à 50 %; ou de 50 à 55 % ; ou 55 à 60 % ; ou de 60 à 65 % ; ou de 65 à 70 % ou de 70 à 75 %; ou de 75 à 80 % ; ou de 80 à 85 % ; ou de 85 à 90 % ; ou de 90 à 95 % ; ou de 95 à 100 %. [0220] Plus particulièrement, la teneur en complexe organoborane-amine doit être suffisante afin de permettre une réaction complète. De l'autre côté, une teneur élevée en 23 complexe organohorane-amine risque de conduire à une réaction rapide, ce qui empêcherait le mélange efficace de la partie A avec la partie B. [0221] Selon certains modes de réalisation préférés, le complexe organohorane-amine peut être préparé avant son introduction dans la partie A de la composition. Cette préparation peut être effectuée par exemple en faisant réagir une amine telle que décrite ci-dessus, avec un composé organohorane sous des conditions inertes. [0222] L'organohorane compris dans le complexe organohorane-amine peut initier une po- lymérisation radicalaire après avoir été activé, c'est-à-dire décomplexé de l'amine. [0223] Polymère avec des groupements acryliques et des groupements isocyanatc [0224] La composition hi-composante, et plus particulièrement la partie B de la composition hi-composante, comprend un polymère comprenant au moins un groupement acrylique et au moins un groupement isocyanatc. De préférence le groupement acrylique est un groupement méthacrylique. Par «polymère » on entend une molécule constituée de la répétition de sous-unités ou monomères. [0225] Par « groupement isocyanate » on entend un groupement ayant la formule (VIII) : [0226] (VIII) -N=C=O [0227] Par « groupement acrylique » on entend un groupement ayant la formule (IX) : [0228] (IX) -X-(C=0)-CH(Rv)=CH2 [0229] R'' peut représenter un atome d' hydrogène ou un radical méthyle, et de préférence un radical méthyle, et X peut représenter -O- ou -NR'N- avec R'N représentant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, de préférence de 1 à 18, préférentiellement de 1 à 14, et encore plus avantageusement de 1 à 8 atomes de carbones. De préférence, X peut représenter -0-. De préférence le groupement acrylique peut être choisi parmi les esters acryliques et les acrylamides, et encore de préférence le groupement acrylique peut être un groupement méthacrylique choisi parmi les esters méthacryliques et les méthacrylamides. [0230] Selon certains modes de réalisation, le(s) groupement(s) isocyanate(s) sont présents aux extrémités de la chaîne principale du polymère, et les le(s) groupement(s) acrylique(s) sont présents sous forme de groupements latéraux le long de la chaîne principale et/ou aux extrémités de la chaîne principale du polymère. [0231] Selon certains modes de réalisation, le(s) groupement(s) acrylique(s) et le(s) groupement(s) isocyanate(s) sont présents aux extrémités du polymère, c'est-à-dire aux extrémités de la chaîne principale du polymère. [0232] Le polymère comprenant au moins un groupement acrylique et au moins un groupement isocyanate peut avoir une masse moléculaire moyenne (Mn) en nombre de 500 à 50 000 g/mol. Par exemple la masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) du polymère peut être de 500 à 1 000 g/mol ; 1 000 à 2 000 g/mol ; ou de 2 000 à 3 000 g/ mol ; ou de 3 000 à 4 000 g/mol ; ou de 4 000 à 5 000 g/mol ; ou de 5 000 à 6 000 g/ 24 mol ; de 6 000 à 7 000 g/mol ; ou de 7 000 à 8 000 g/mol ; ou de 80O0 à 9 000 g/ mol ; de 9 000 à 10 000 g/mol ; ou de 10 000 à 15 000 g/mol ; ou de 15 000 à 20 000 g/mol ; ou de 20 000 à 25 000 g/mol ; ou de 25 000 à 30 000 g/mol ; ou de 30 000 à 35 000 g/mol ; ou de 35 000 à 40 000 g/mol ; ou de 40 000 à 45 000 g/mol ; ou de 45 000 à 50 000 g/mol. La masse moléculaire moyenne en nombre peut être mesurée par chromatographie par perméation de gel (CPG). [0233] Selon des modes de réalisation préférés, le polymère est un polyuréthane, ainsi le po- lyuréthane comprend au moins un groupement acrylique et au moins un groupement isocyanate. [0234] Selon un premier mode de réalisation, ce polyuréthane peut être obtenu selon le procédé en deux étapes décrit dans la demande WO 2017/108531. Ainsi, ce polyuréthane peut être obtenu par réaction d'un polyéthcr-acrylate hydroxylé, d'un polyester-acrylate hydroxyle ou d'un polycarbonatc-acrylate hydroxyle et d'au moins un polyisocyanatc. [0235] Selon un second mode de réalisation, ce polyuréthane peut être synthétisé selon le procédé en deux étapes décrit dans le document WO 2019/011784. Ainsi, ce polyuréthane peut être obtenu par réaction d'un polyuréthane comprenant au moins deux fonctions terminales -NCO (de préférence aux extrémités de la chaîne principale), et d'au moins composé choisi parmi un ester hydroxylé de l'acide acrylique ou méthacrylique ou un amide hydroxylé de l'acide acrylique ou méthacrylique. [0236] Dans le cadre de l'invention, on entend par « ester hydroxylé de l'acide acrylique ou méthacnlique », un ester de l'acide acrylique ou de l'acide méthacrylique dont le radical ester est substitué par au moins un groupe hydroxyle. On peut par exemple représenter un ester hydroxylé de l'acide (méth)acrylique par la formule suivante : [0237] CH,=CRY-C(=0)-0-R° [0238] Rv peut être comme décrit ci-dessus, et R° peut représenter un radical organique substitué par au moins un groupe hydroxyle. [0239] Selon certains modes de réalisation, l'ester hydroxylé de l'acide acrylique ou métha- crylique a la formule (X) suivante : [0240] (X) CH,=CR"-C(=O)-0-RnO-OH [0241] Rv peut être comme décrit ci-dessus, et RAc peut représenter un radical hydrocarboné divalent linéaire ou ramifié, aliphatique ou cyclique, saturé ou insaturé. RAc peut comprendre de préférence de 2 à 240 atomes de carbone, et/ou peut éventuellement être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes (tel que par exemple N. O, S, et en particulier O), et/ou peut éventuellement être interrompu par un ou plusieurs groupes divalents -N(R-N)- avec R"N représentant un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 22 atomes de carbone (amine tertiaires), -C(=0)0- (ester), - C(=0)NH- (amide), -NHC(=O)O- (carbamate). -NHC(=O)-NH- (urée), ou -C(=0)- (carbonyle), etiou peut éventuellement être substitué. [0242] De préférence, l'ester hydroxyle de l'acide acrylique ou méthacrylique a l'une des formules suivantes : [0243] (X-1) CH2=CRY-C(=0)-0-RAcLOH [0244] Rv peut être comme décrit ci-dessus et RAc1 peut représenter un radical hydrocarboné divalent linéaire ou ramifié, aliphatique ou cyclique, saturé ou insaturé. RAcl peut comprendre de 2 à 22 atomes de carbone, de préférence de 2 à 18, préférentiellement de 2 à 14, et encore plus avantageusement de 2 à 6 atomes de carbone. [0245] (X-2) CEL=CRv-C(=0)-0-RAc'-0-[C(=0)-(CH,),-0],-H [0246] Rv et RAc1 peuvent être comme décrits ci-dessus. [0247] r peut être un nombre entier allant de 1 à 10, de préférence de 1 à 5, et préféren- tiellement r peut être égal à 5 . [0248] s peut être un nombre entier allant de 1 à 10, s étant de préférence égal à 2. [0249] (X-3) CH2=CRv-C(=0)-0-[RAc2-01,,-H [0250] Rv peut être comme décrit ci-dessus. [0251] RAc2 peut représenter un radical hydrocarboné divalent linéaire ou ramifié comprenant de 2 à 4 atomes de carbone. [0252] p peut être un nombre entier allant de 2 à 120, de préférence de 1 à 10, et de préférence p peut être égal à 2 ou 3. [0253] Parmi les esters hydroxylés des acides acrylique et méthacrylique de formule (X-1), on peut citer par exemple le 2-hydroxyéthyl acrylate (HEA), le 2-hydroxypropyl acrylate (HPA), 2-hydroxybutyl acrylate (2-HBA) et le 4-hydroxybutyl acrylate (4-HBA) commercialisés par les sociétés SARTOMER, COGNIS ou BASF, le 2-hydroxyéthyl méthacrylate (HEMA) et le 2-hydroxypropyl méthacrylate (HPMA) commercialisé par la société EVONIK, le 2-hydroxybutyl méthacrylate (2-HBMA) et le 4-hydroxybutyl méthacrylate (4-HBMA) commercialisé par la société SIGMAALDRICH. [0254] Parmi les esters hydroxylés des acides acrylique et méthacrylique de formule (X-2) ci-dessus, on peut citer par exemple le polycaprolactone acrylate SR 495B (CAPA) commercialisé par la société SARTOMER ou le hydroxyéthylcaprolactone acrylate (HECLA) commercialisé par la société BASF. [0255] Parmi les dérivés éthoxylés et/ou propoxylés des acides acrylique et méthacrylique de formule (X-3) susmentionnée' on peut par exemple citer le BLEMMER AP-150, le BLEMMER ® AP-200, le BLEMMER OO AP-400, le BLEMMER ® AP-550, le BLEMMER ® AP-800. le BLEMMER ® AP-1000, le BLEMMER ® AE-90. le BLEMMER ® AE-150, le BLEMMER AE-200, le BLEMMER AE-350, le BLEMMER ® AE-400, commercialisés par NIPPON OIL & FATS CORPORATION, ou encore le SR 604 commercialisé par la société SARTOMER. 26 [0256] De préférence, l'ester hydroxylé de l'acide acrylique ou méthacrylique peut être de formule (X-1), et plus préférentiellement peut être l'une des formules (X-1-1), (X-1-2), (X-1-3) ou (X-1-4) suivantes : [0257] (X-1-1) CH2=CH-C(=0)-0-CH,-CH2-0H [0258] (X-1-2) CH2=C(CH3)-C(=0)-0-CH,-CH,OH [0259] (X-1-3) CH2=CH-C(=0)-0-CH,-CH(CH3)-OH [0260] (X-1-4) CH2=C(CH3)-C(=0)-0-CH,-CH(CH3)-OH [0261] la formule (X-1-1) étant du 2-hydroxyéthylacrylate, la formule (X-1-2) étant du 2-hydroxyéthylméthacrylate, la formule (X-1-3) étant du 2-hydroxypropylacrylate, et la formule (X-1-4) étant du 2-hydroxypropyl méthacrylate. [0262] Dans le cadre de l'invention, on entend par « amide hydroxylée de l'acide acrylique ou méthacrylique », un amide de l'acide acrylique ou de l'acide méthacrylique dont le radical amide est substitué par au moins un groupe hydroxyle. On peut par exemple représenter un amide hydroxylé de l'acide acrylique ou méthacrylique par la formule suivante : [0263] CH2=CRy-C(=0)-N(R'")-R" [0264] Rv et R'N peuvent être tels que décrits ci-dessus. [0265] RN peut représenter un radical organique substitué par au moins un groupe hydroxyle. [0266] Selon certains modes de réalisation, l'amide hydroxyle de l'acide acrylique a la formule (XI) suivante : [0267] (XI) CH2=CRv-C(=0)-N(R'N)-R^m-OH [0268] Rv et R'N peuvent être tels que décrits ci-dessus. [0269] RAM peut représenter un radical hydrocarboné divalent linéaire ou ramifié, aliphatique ou cyclique, saturé ou insaturé, comprenant de préférence de 1 à 240 atomes de carbone, et/ou étant éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes (tel que par exemple N, O, S, et en particulier O), et/ou étant éventuellement interrompu par un ou plusieurs groupes divalents -N(R-")- avec R-N étant tel que défini ci-dessus, et/ou étant éventuellement substitué. [0270] Selon certains modes de réalisations, l'amide hydroxylé de l'acide acrylique ou mé- thacrylique a l'une des formules suivantes : [0271] (XI-1) CH2=CRv-C(=0)-N(R'N)-RAm' -OH [0272] Rv et R'N peuvent être tels que décrits ci-dessus. [0273] RAMI peut représenter un radical hydrocarboné divalent linéaire ou ramifié, ali- phatique ou cyclique, saturé ou insaturé, comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, de préférence de 1 à 18, préférentiellement de 1 à 14, et encore plus avantageusement de 1 à 6 atomes de carbone. [0274] (XI-2) CH2=CR-(=0)-N(R")-RANn_o_[c(= 0)-(CH2),-01,-H [0275] R'N, R", RAMI, r, et s peuvent être tels que définis ci-dessus. 27 [0276] (XI-3) CH2=CR \L-C(=0)-N(RN)-[RAN13-01p-H [0277] Rv, R'N et p peuvent être tels que définis ci-dessus. [0278] R`vm, peut représenter un radical alkylène divalent linéaire ou ramifié comprenant de 2 à 4 atomes de carbone. [0279] De préférence, l'amide hydroxylé de l'acide acrylique ou méthacrylique peut être de formule (XI-1), et plus préférentiellement peut être l'une des formules (XI-1-1), (XI-1-2), (XI-1-3) ou (XI-1-4) suivantes : [0280] (XI-1-1) CH2=CH-C(=0)-NH-CH,-CH,-OH [0281] (XI-1-2) CH2=C(CH3)-C(=0)-NH-CH,-CH,-OH [0282] (XI-1-3) CH2=CH-C(=0)-NH-CH,-CH(CH3)-OH [0283] (XI-1-4) CH2=C(Me)-C(=0)-NH-CH2-CH(CF13)-OH [0284] la formule (XI-1-1) étant du 2-hydroxyéthyl acrylamidc, la formule (XI-1-2) étant du 2-hydroxyéthyl tnéthacrylamide, la formule (XI-1-3) étant du 2-hydroxypropyl acrylamidc, et la formule (XI-1-4) étant du 2-hydroxypropyl tnéthacrylamide. [0285] Alternativement, l'ester hydroxylé ou l'amide hydroxylé peuvent comprendre plus qu'une fonction acrylique, par exemple deux fonctions acryliques (tel que le triméthylolpropane diacrylatc), ou trois fonctions acryliques (tel que le pentacrythritol triacrylate commercialisé par la société SARTOMER sous le nom SR 444D), ou quatre fonctions acryliques, ou cinq fonctions acryliques (tel que le di-pentacrythritol pentacrylate commercialisé par la société SARTOMER sous le nom SR 399). [0286] Alternativement, l'ester hydroxylé ou l'amide hydroxylé peuvent comprendre plus qu'une fonction hydroxyle, par exemple deux fonctions hydroxyles et deux fonctions acryliques (tel que le pentaerythritol diacrylate disponible chez BOC Sciences), ou deux fonctions hydroxyle et une fonction acrylique (tel que le glycerol monoacrylate disponible chez BOC Sciences). [0287] De préférence, le polyuréthane comprenant au moins un groupement acrylique et au moins un groupement isocyanate peut être préparé par un procédé comprenant les étapes suivantes : El) la préparation d'un polyuréthane comprenant au moins deux fonctions terminales NCO (de préférence aux extrémités de la chaîne principale) par une réaction de polyaddition : i) d'au moins un polyisocyanate de préférence choisi parmi les diisocyanates, les triisocyanates, les oligomères de diisocyanates et leurs mélanges ; ii) avec au moins un polyol, de préférence choisi parmi les polyéther polyols, les polyester polyols, les polyène polyols, les polycarbonate polyols, les poly(éther-carbonate) polyols, les polymères à terminaisons -OH, et leurs mélanges ; dans des quantités telles que le rapport molaire NCO/OH, noté (H), est strictement supérieur à 1, de préférence va de 1,60 à 1,90, et préférentiellement va de 1,65 à 1,85 ; 28 et E2) la réaction du produit formé à l'issue de l'étape El) avec au moins un ester hydroxyle de l'acide acrylique ou méthacrylique tel que défini ci-dessus (de préférence de formule (X-1-1) ou (X-1-2)) ou au moins un amide hydroxyle de l'acide acrylique ou méthacrylique tel que défini ci-dessus (de préférence de formule (XI-1-1) ou (XI-1-2)), dans des quantités telles que le rapport molaire OH/NCO, noté (r2), inférieur à 1,00, est défini de manière à atteindre le nombre de fonctions isocyanate et de fonctions acryliques souhaitées par mole de polymère. [0288] Préférentiellement, l'étape E2) est réalisée avec au moins un ester hydroxyle de l'acide acrylique tel que défini ci-dessus, de préférence de formule (X-1-1) ou (X-1-2). [0289] Dans le cadre de l'invention, (r1) est le rapport molaire NCO/OH correspondant au rapport molaire du nombre de groupes isocyanates (NCO) sur le nombre de groupes hydroxyles (OH) portés par l'ensemble des polyisocyanatcs et polyols présents dans le milieu réactionnel de l'étape El ). [0290] Lorsque le polyuréthane à terminaisons NCO est obtenu lors de l'étape El) à partir d'un mélange de polyisocyanatcs ou de plusieurs polyisocyanatcs ajoutés successivement, le calcul du rapport (d ) tient compte d'une part des groupes NCO portés par l'ensemble des polyisocyanates présents dans le milieu réactionnel de l'étape El), et d'autre part des groupes OH portés par les polyols présents dans le milieu réactionnel de l'étape El). [0291] Dans le cadre de l'invention, (r2) est le rapport molaire OH/NCO correspondant au rapport molaire du nombre de groupes hydroxyles (OH) sur le nombre de groupes isocyanates (NCO) portés respectivement par l'ensemble des alcools, et des isocyanates (s'agissant notamment du polyuréthane à terminaisons NCO et éventuellement les polyisocyanates non réagis à l'issue de l'étape El)) présents dans le milieu réactionnel de l'étape E2). [0292] Les polyols utilisés dans l'étape El) l'invention peuvent être choisis parmi ceux dont la masse molaire moyenne en nombre (Mn) va de 400 à 12 000 g/mol, de préférence de 1 000 à 8 000 g/mol, et plus préférentiellement de 1 000 à 4 000 g/mol. [0293] De préférence, leur fonctionnalité hydroxyle peut aller de 2 à 3, et préférentiellement 2. [0294] Les polyols utilisables selon l'invention peuvent présenter un indice hydroxyle (I0H) (moyen) allant de 9 à 420 milligrammes de KOH par gramme de polyol (mg KOH/g), de préférence de 14 à 168 mg KOH/g, et préférentiellement de 28 à 168 mg KOH/g. [0295] Selon certains modes de réalisation, l'indice d'hydroxyle de polyols présentant une fonctionnalité hydroxyle de 2 peut aller de 9 à 280 mg KOH/g, préférentiellement de 14 à 112 mg KOH/g et plus préférentiellement de 28 à 112 mg KOH/g. [0296] Selon certains modes de réalisation, l'indice d'hydroxyle de polyols présentant une 29 fonctionnalité hydroxyle de 3 va de 14 à 420 mg KOH/g, préférentiellement de 21 à 168 mg KOH/g et de préférence de 15 à 56 mg KOH/g et plus préférentiellement de 42 à 168 mg KOH/g. [0297] Les polyols utilisables peuvent être choisis parmi les polyéther polyols, les polyester polyols, les polycaprolactone polyols, les polyène polyols insaturés ou hydrogénés, les polycarbonate polyols, les poly(éther-carbonate) polyols, les polymères à terminaisons -OH, et leurs mélanges. [0298] Les polyols utilisables peuvent être de préférence choisis parmi les polyéther polyols, les polyester polyols, et leurs mélanges. [0299] Plus préférentiellement, les polyéther polyols utilisables selon l'invention sont choisis parmi les polyoxyalkylène diols ou polyoxyalkylène triols, dont la partie alkylène, linéaire ou ramifiée, comprend de 1 à 4 atomes de carbone, plus préférentiellement de 2 à 3 atomes de carbone. [0300] Plus préférentiellement encore, les polyester polyols utilisables selon l'invention sont de préférence choisis parmi les polyester diols et triols aliphatiques, aromatiques, arylaliphatiques et leurs mélanges. [0301] A titre d'exemple de polyoxyalkylène polyols utilisables selon l'invention, on peut citer les polyoxypropylène diols ou triols (aussi désignés par polypropylène glycol (PPG) diols ou triols) ayant une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) allant de 400 à 12 000 g/mol et leurs mélanges. [0302] Les polyéther polyols suscités peuvent être préparés de manière conventionnelle, et sont largement disponibles dans le commerce. Ils peuvent être obtenus par polymérisation de l'oxyde d'alkylène correspondant en présence d'un catalyseur basique (par exemple de la potasse) ou d'un catalyseur à base d'un double complexe métal-cyanure. [0303] A titre d'exemple de polyéther diol, on peut citer le polyoxypropylène diol com- mercialisé sous la dénomination «ACCLAIM® » par la société BAYER, tels que « ACCLAIM® 12200 » de masse molaire moyenne en nombre voisine de 11335 g/mol et dont l'indice hydroxyle va de 9 à 11 mg KOH/g, «ACCLAIM® 8200 » de masse molaire moyenne en nombre voisine de 8057 g/mol et dont l'indice hydroxyle va de 13 à 15 mg KOH/g, et « ACCLAIM® 4200» de masse molaire moyenne en nombre voisine de 4020 g/mol, et dont l'indice hydroxyle va de 26,5 à 29,5 mg KOH/g obtenus, de façon connue, par polymérisation de l'oxyde d'alkylène correspondant en présence d'un catalyseur à base d'un double complexe métal-cyanure. [0304] A titre d'exemple de polyéther triol, on peut citer le polyoxypropylène triol com- mercialisé sous la dénomination « VORANOL® CP3355 » par la société DOW, dont l'indice d'hydroxyle est de 48 mg KOH/g. [0305] Selon l'invention, les polyester polyols peuvent avoir une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) allant de 400 à 12 000 g/mol, de préférence de 1 000 à 8 000 g/mol, et plus préférentiellement de 1 000 à 4 000 g/mol. [0306] A titre d'exemple de polyester diols ou triols, on peut citer les polyesters polyols d'origine naturelle dérivés de l'huile de ricin ainsi que les polyesters polyols résultant de la polycondensation : - d'un ou plusieurs polyols aliphatiques (linéaires, ramifiés ou cycliques) ou aromatiques tels que par exemple le monoéthylène glycol, le diéthylène glycol, le 1,2-propanediol, le 1,3-propanediol, le 1,4-butanediol, le butènediol, le 1,6-hexanediol, le cyclohexane diméthanol, le tricyclodécane diméthanol, le néopentyl glycol, le cyclohexane diméthanol, le glycérol, le tri méthylolpropanc, le 1,2,6-hexanctriol, le sucrosc, le glucose, le sorbitol, le pentaérythritol, le mannitol, la Nméthyldiéthanolamine, la triéthanolaminc, un alcool gras dimère, un alcool gras trimère et leurs mélanges, avec - un ou plusieurs acide polycarboxyl igues ou son dérivé ester ou anhydride tel que l'acide 1,6-hexanedioïque (acide adipiquc), l'acide dodécanedioïque, l'acide azélaïque, l'acide sébacique, l'acide adipiquc, l'acide 1,18-octadécanedioïque, l'acide phtalique, l'acide isophtal igue, l'acide téréphtalique, l'acide succinique, un acide gras dimère, un acide gras trimère et les mélanges de ces acides, un anhydride insaturé tel que par exemple l'anhydride maléique ou phtalique, ou une lactone telle que par exemple la caprolactone. [0307] Les polyester polyols suscités peuvent être préparés de manière conventionnelle, et sont pour la plupart disponibles commercialement. [0308] A titre d'exemple de polyesters polyols, on peut par exemple citer les produits suivants de fonctionnalité hydroxyle égale à 2 : - les estolides polyols résultant de la polycondensation d'un ou plusieurs hydroxyacides, tel que l'acide ricinoléïque, sur un diol (on peut par exemple citer le « POLYCIN® D-2000» de masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) d'environ 2 000 g/mol, le « POLYCINO D-3000 » de masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) d'environ 3 000 g/mol et « POLYCINO D-4000» de masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) d'environ 4 000 g/mol disponibles chez VERTELLUS). - le « TONE® 0240 » (commercialisé par UNION CARBIDE) qui est une polycaprolactone de masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) d'environ 2000 g/mol, et un point de fusion de 50°C environ, - le « DYNACOLL® 7381 » (comercialisé par EVONIK) de masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) d'environ 3 500 g/mol, et ayant un point de fusion de 65°C environ, - le « DYNACOLL® 7360 » (commercialisé par EVONIK) qui résulte de la condensation de l'acide adipique avec l'hexanediol, et a une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) d'environ 3 500 g/mol, et un point de fusion de 55°C 31 environ, - le « DYNACOLL@ 7330» (commercialisé par EVONIK) de masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) d'environ 3 500 g/mol, et ayant un point de fusion de 85°C environ, - le « DYNACOLL@ 7363 » (commercialisé par EVONIK) qui résulte également de la condensation de l'acide adipique avec r hexanediol, et a une niasse moléculaire moyenne en nombre (Mn) d'environ 5500 g/mol, et un point de fusion de 57°C environ, - le « DYNACOLL@ 7250» (commercialisé par EVONIK) : polyester polyol ayant une viscosité de 180 Pa.s à 23°C, une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) égale à 5 500 g/mol, et une Tg égale à -50°C, - le « KURARAY@ P-6010 » (commercialisé par KURARAY) : polyester polyol ayant une viscosité de 68 Pa.s à 23°C, une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) égale à 6 000 g/mol, et une Tg égale à -64°C, - le « KURARAY@ P-10010 » (commercialisé par KURARAY) : polyester polyol ayant une viscosité de 687 Pa.s à 23°C, et une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) égale à 10 000 g/mol, [0309] Selon l'invention, les polyène polyols, ainsi que leurs dérivés correspondants hy- drogénés ou époxydés, peuvent avoir une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) allant de 400 à 12 000 g/mol, de préférence de 1 000 à 8 000 g/mol, et plus préférentiellement de 1 000 à 4 000 g/mol. [0310] De préférence, les polyène polyols utilisables selon l'invention sont choisis parmi les homopolymères et copolymères de butadiène et/ou d'isoprène comportant des groupes hydroxyles terminaux, éventuellement hydrogénés ou époxydés. [0311] Dans le cadre de l'invention, on entend par « groupes hydroxyles terminaux » d'un polyène polyol, les groupes hydroxyles situés aux extrémités de la chaîne principale du polyène polyol. [0312] Les dérivés hydrogénés mentionnés ci-dessus peuvent être obtenus par hydro- génation totale ou partielle des doubles liaisons d'un polydiène comportant des groupes hydroxyles terminaux, et sont donc saturés ou insaturés. [0313] Les dérivés époxydés mentionnés ci-dessus peuvent être obtenus par époxydation chérniosélective des doubles liaisons de la chaîne principale d'un polyène comportant des groupes hydroxyles terminaux, et comportent donc au moins un groupe époxy dans sa chaîne principale. [0314] A titre d'exemples de polyène polyols, on peut citer les homopolymères et co- polymères de butadiène et/ou d'isoprène, saturés ou insaturés, comprenant des groupes hydroxyles terminaux, éventuellement époxydés, tels que par exemple ceux commercialisés sous la dénomination « POLY BD@ ou KRASOLO » par la société CRAY 32 VALLEY. [0315] A titre d'exemples de polyène polyols, on peut citer : - les homopolymères diols de butadiène, saturés ou insaturés, comprenant des groupes hydroxyles terminaux tels que ceux commercialisés sous la dénomination « POLY BD® R45HT » (Mn = 2800 g/mol) ou KRASOL® » (Mn = 2 400 à 3 100 g/ mol) commercialisés par la société CRAY VALLEY. - les homopolymères diols de l'isoprène, saturés ou insaturés, comprenant des groupes hydroxyles terminaux, tels que par exemple ceux commercialisés sous la dénomination « POLY 1Pum » (insaturé, Mn = 2000 g/mol) ou « EPOLum » (saturé, Mn = 2 600 g/mol) par la société IDEMTTSU KOSAN. [0316] Selon l'invention, les polycarbonate polyols peuvent avoir une masse moléculaire moyenne (Mn) en nombre allant de 400 à 12 000 g/mol, de préférence de 1 000 à 8 000 g/mol, et plus préférentiellement de 1 000 à 4 000 g/mol. [0317] A titre d'exemple de polycarbonate diols, on peut citer : - le « CONVERGE® POLYOL 212-20 » commercialisés par la société NOVOMER de masse moléculaire en nombre (Mn) égale à 2 000 g/mol dont l'indice hydroxyle est respectivement de 56 mg KOH/g, - les « POLYOL C-2090 et C-3090» commercialisés par la société KURARAY de niasse moléculaire en nombre (Mn) respectivement de 2000 et 3000 g/mol et avec un indice hydroxyle de 56 et 37 mg KOH/g. [0318] L'indice hydroxyle représente ici le nombre de fonctions hydroxyles par gramme de polyol et est exprimé dans le texte de la présente demande sous la forme du nombre équivalent de milligrammes de potasse (KOH) utilisés dans le dosage des fonctions hydroxyles. [0319] Selon l'invention, les polymères à terminaisons -OH peuvent être obtenus par réaction de polyaddition entre un ou plusieurs polyols, et un ou plusieurs polyisocyanates, dans des quantités de polyisocyanates et de polyols conduisant à un rapport molaire NCO/OH strictement supérieur à 1. La réaction peut être réalisée en présence d'un catalyseur. Les polyols et polyisocyanates utilisables peuvent être ceux typiquement utilisés pour la préparation de polyuréthanes à terminaisons -NCO, et de préférence ceux décrits dans la présente demande. [0320] De préférence, les polyols sont des polyéther polyols. [0321] Selon un mode de réalisation préféré, l'étape El) est mise en oeuvre en présence d'un diol ayant une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) supérieure ou égale à 400 g/mol, ou en présence d'un mélange de polyols comprenant un ou plusieurs diol(s) dont la masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) est supérieure ou égale à 400 g/ mol. De façon encore plus préférée, tous les diols utilisés ont nécessairement une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) supérieure ou égale à 400 g/mol. 33 [0322] Selon un mode de réalisation préféré, l'étape El) est mise en oeuvre : - avec un unique diol de niasse moléculaire moyenne en nombre (Mn) supérieure ou égale à 400 g/mol ; ou - avec un mélange d'un diol de niasse moléculaire moyenne en nombre (Mn) supérieure ou égale à 400 g/mol, et d'un triol ayant avantageusement une niasse moléculaire moyenne en nombre (Mn) supérieure ou égale à 400 g/mol. [0323] Les polyisocyanates utilisables selon l'invention dans l'étape El) peuvent être ajoutés séquentiellement ou mis à réagir sous la forme de mélange. [0324] Selon un mode de réalisation, les polyisocyanatcs utilisables sont des diisocyanates, de préférence choisi dans le groupe constitué de l'isophorone diisocyanate (IPDI), de r hexamethylenc diisocyanatc (HDI), de l'heptane diisocyanate, de l'octane diisocyanatc, du nonanc diisocyanate, du décane diisocyanatc, de l'undécane diisocyanate, du dodécanc diisocyanatc, du 4,4'-rnéthylènebis(cyclohexylisocyanate) (4,4'-HMDI), du norbornane diisocyanatc, du norbornène diisocyanate, du 1,4-cyclohexane diisocyanatc (CHDI), du méthylcyclohexane diisocyanatc, de l'éthylcyclohexane diisocyanatc, du propylcyclohexanc diisocyanatc, du méthyldiéthylcyclohexane diisocyanatc, du cyclohexane diméthylènc diisocyanatc, du 1,5-diisocyanato-2-méthylpentane (MPDT), du 1,6-diisocyanato-2,4,4-triméthylhexanc, du 1,6-diisocyanato-2,2,4-triméthylhexane (TMDI), du 4-isocyanatométhyl-1,8-octane diisocyanatc (TIN), du (2,5)-bis(isocyanatométhyl)bicyclo[2.2.1]heptane (2,5-NBDI), du (2,6)-bis(isocyanatométhyl)bicyclo[2.2.1]heptane (2,6-NBDI), du 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane (1,3-H6-XDI), du 1,4-bis(isocyanatomethyl)-cyclohexane (I,4-H6-XDI), du xylylène-diisocyanate (XDI) (en particulier le m-xylylène diisocyanate (m-XDI)), du toluène diisocyanate (en particulier le 2,4-toluène diisocyanate (2,4-TDI) et/ou le 2,6-toluène diisocyanate (2,6-TDI)), du diphénylméthane diisocyanate (en particulier le 4,4'-diphénylméthane diisocyanate (4,4'-MDI) et/ou le 2,4'-diphénylméthane diisocyanate (2,4'-MDI)), du tétraméthylxylylène diisocyanate (TMXDI) (en particulier le tétraméthyl (méta)xylylène diisocyanate), d'un allophanate de HDI ayant par exemple la formule (Y) suivante : [0325] (Y) ts2, (O ]0, ;, 1 î>" OCN NCO 34 [0326] k peut être un nombre entier allant de 1 à 2. [0327] q peut être un nombre entier allant de 0 à 9, et de préférence 2 à 5. [0328] Ris, peut représenter une chainc hydrocarbonée, saturée ou insaturée, cyclique ou acyclique, linéaire ou ramifiée, comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, de préférence de 1 à 12 atomes de carbones, et encore de préférence de 6 à 14 atomes de carbone. [0329] Ri s2 peut représenter un groupe divalent alkylène, linéaire ou ramifié, ayant de 2 à 4 atomes de carbones, et de préférence un groupe divalent propylène. [0330] De préférence, l'allophanate de formule (Y) est tel que k, q, Risi et Rist sont choisis tel que le dérivé d'allophanate de HDI ci-dessus comprend une teneur en groupe isocyanate NCO allant de 12 à 14 % en poids par rapport au poids dudit dérivé. [0331] Les polyisocyanates utilisables pour préparer le polyuréthane utilisé selon l'invention sont largement disponibles dans le commerce. A titre d'exemple, on peut citer le « SCURANATE® TX » commercialisé par la société VENCOREX, correspondant à un 2,4-TDI de pureté de l'ordre de 95 %, le « SCURANATE® T100 » commercialisé par la société VENCOREX, correspondant à un 2,4-TDI de pureté supérieure à 99% en poids, le « DESMODUR® I » commercialisé par la société COVESTRO, correspondant à un IPDI, le « TAKENATE TM 500 » commercialisé par MITSUT CHEMICALS correspondant à un m-XDI' le « TAKENATE TM 600 » commercialisé par MITSUI CHEMICALS correspondant à un m-H6XDI, le « VESTANAT® H12MDI » commercialisé par EVONTK correspondant à un H12MDI, les « DESMODUR N3300 » et « DESMODUR N3600 » commercialisés par la société COVESTRO, correspondants à des oligomères de HDI, ou encore ceux de la série des « TOLONATE® » commercialisés par la société VENCOREX, tel que le « TOLONATE® X FLO 100 » correspondant à un dérivé d' allophanate de HDI de formule (Y). [0332] Selon un mode de réalisation préféré, le(s) polyisocyanate(s) de l'étape El) est(sont) choisi(s) dans le groupe constitué du toluène diisocyanate (en particulier l'isomère 2,4 TDI, l'isomère 2,6-TDI ou leurs mélanges), du méta-xylylène diisocyanate (m-XDI), de l'isophorone diisocyanate, des allophanates de HDI, des oligomères de HDI et de leurs mélanges. [0333] La réaction entre lesdits polyisocyanates et lesdits polyols peut s'effectuer à une tem- pérature de réaction Ti inférieure à 95°C et de préférence allant de 65°C à 80°C. [0334] La réaction de polyaddition de l'étape El) peut être mise en oeuvre en présence ou non d'au moins un catalyseur de réaction. [0335] Le catalyseur de réaction utilisable au cours de la réaction de polyaddition de l'étape El) peut être tout catalyseur connu de l'homme du métier pour catalyser la formation de polyuréthane par réaction d'au moins un polyisocyanate avec au moins un polyol. Une quantité allant jusqu'à 0,3% en poids de catalyseurs par rapport au poids du milieu réactionnel de l'étape El) peut être utilisée. En particulier, on préfère utiliser de 0,02% à 0,2% en poids de catalyseurs par rapport au poids total du milieu réactionnel de l'étape El). [0336] Le polyuréthane obtenu à l'issue de l'étape El) susmentionnée peut avoir la formule (MT) suivante : [0337] (XII) [0338] B peut représenter l'une des deux formules ci-dessus : [0339] ou [0340] D et T peuvent représenter un radical hydrocarboné comprenant de 2 à 66 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, aliphatique ou cyclique, saturé ou insaturé, comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes. [0341] R" peut représenter un groupe divalent issu des polyisocyanates. [0342] R12 peut représenter un groupe divalent issu des polyols. [0343] c peut être un nombre cnticr non nul tel que la masse molaire moyenne en nombre (Mn) des blocs polyols de formule -[OR"-]- va de 400 à 12 000 g/mol, de préférence de 1 000 à 8 000 g/mol. et plus préférentiellement de 1 000 à 4 000 g/mol. [0344] f peut représenter la fonctionnalité moyenne du polyuréthane -NCO terminé laquelle est un nombre cnticr ou non entier pouvant allant de 2.0 à 2,2 . [0345] f, o et ni sont des nombres entiers tels que le pourcentage NCO du polyuréthane va de 0,4% à 30% et préférentiellement de 0,6% à 20 % par rapport au poids total dudit polyuréthane. [0346] En particulier, R" peut représenter un groupe divalent choisi parmi l'un des groupes divalents aliphatiques ou aromatiques suivants : - le groupe divalent dérivé (le l'isophorone diisocyanate (IPDI) : [0347] - le groupe divalent dérivé du 2,4-toluène diisocyanate (2,4-TDI) : [0348] C H 3 [0349] - le groupe divalent dérivé du m-xylylène diisocyanate (m-XDI) : ,CH2 - le groupe divalent dérivé des 4,4'-diisocyanate de diphényl méthane (4,4'-MDI) et 2.4'-diisocyanate de dip(Ci)hénylméthane (2,4'-MDI) : \> 0 ) [0350] - le groupe divalent dérivé d'un allophanate d'hexaméthylène diisocyanate (HDI) de formule suivante : dans laquelle k peut être un nombre entier allant de 1 à 2 et q peut être un nombre entier allant de 2 à 5. 103511 Dans cette formule, R13 peut représenter un groupe divalent propylène et R14 peut re- présenter une chaine hydrocarbonée, saturée ou insaturée, cyclique ou aliphatique, linéaire ou ramifiée, comprenant de 6 à 14 atomes de carbone. 103521 k, q, R13 et R14 peuvent être choisis tel que le dérivé d'allophanate de HDI cor- 36 CH 3 CHI C (CH2),, o 37 respondant de formule (IX) comprend une teneur en groupe isocyanatc NCO allant de 12% à 14% en poids. [0353] Le polyuréthane obtenu à l'étape El) a de préférence une viscosité allant de 5 000 à 200 000 mPa.s (millipascal seconde) à 23°C, et plus préférentiellement une viscosité inférieure à 100 000 mPa.s. [0354] Selon certains modes de réalisation préférés, le polyuréthane comprenant au moins deux fonctions terminales NCO est obtenu par réaction de polyaddition El): i) d'au moins un di isocyanatc choisi dans le groupe constitué du toluène diisocyanate, du méta-xylylène, de l'isophorone diisocyanatc, des allophanates de HDI, et de leurs mélanges ; ii) avec au moins un polyéthcr diol ayant une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) supérieure ou égale à 400 g/mol, ou avec un mélange de polyether diol ayant une niasse moléculaire moyenne en nombre (Mn) supérieure ou égale à 400 g/mol avec un polyether triol ayant avantageusement une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) supérieure ou égale à 400 g/mol. [0355] La réaction de l'étape E2) peut être mise en oeuvre à une température de réaction T2 inférieure 95°C et de préférence allant de 65°C à 80°C, de préférence dans des conditions anhydres. [0356] Les esters hydroxylés des acides acrylique ou méthacrylique de formule (X) sus- mentionnée, de préférence de formules (X-1) ou (X-2) ou (X-3), peuvent être mis en oeuvre soit purs, soit sous la forme d'un mélange de différents esters hydroxylés de l'acide acrylique ou méthacrylique ayant un indice hydroxyle moyen dudit mélange allant de 56 à 483 mg KOH/g dudit mélange. [0357] Les amides hydroxylés des acides acrylique ou méthacrylique de formule (XI) sus- mentionnée, de préférence de formules (XI-1) ou (XI-2) ou (XI-3), peuvent être mis en oeuvre soit purs, soit sous la forme d'un mélange de différentes amides hydroxylées de l'acide acrylique ou méthacrylique ayant un indice hydroxyle moyen dudit mélange allant de 56 à 487 mg KOH/g dudit mélange. [0358] L'étape E2) est de préférence réalisée avec au moins un ester hydroxylé de l'acide acrylique ou méthacrylique de formule (X) susmentionnée, de préférence de formules (X-1) ou (X-2) ou (X-3) susmentionnées, et en particulier de formule (X-1-1), (X-1-2), (X-1-3) ou (X-1-4) susmentionnées, avantageusement de formule (X-1-1) ou (X-1-2) susmentionnées. [0359] Le catalyseur de réaction utilisable pour les étapes El) et E2) peut être tout ca- talyseur connu par l'homme du métier pour catalyser la formation de polyuréthane par réaction d'au moins un diisocyanate, d'au moins un polyol et d'au moins un hydroxyalkyl acrylate ou méthacrylate ou une hydroxyalkyl acrylarnide ou méthacrylarnide. 38 [0360] De préférence, on utilise un ou plusieurs catalyseurs choisis parmi les catalyseurs ne présentant pas ou peu de risque de toxicité. En, particulier, le ou les catalyseurs de réaction sont choisis dans le groupe constitué : - des dérivés organométalliques du bismuth, tel que le néodécanoate de bismuth vendu sous la dénomination « BORCHIKAT@315 » par la société OM Group, le carboxylatc de bismuth vendu sous la dénomination « K-KAT@ XC B221 » par la société KING INDUSTRIES, - des dérivés organométalliques de l'étain autres que le dihutyl dilaurate d'étain, tel que par exemple le dioctyl dilaurate d'étain (DOTL) tel que vendu sous la dénomination « TIB@ KAT 217 » par la société « TIB Chcmical », - des dérivés organométalliques du zinc, tel que le carhoxylate de zinc vendu sous la dénomination « BORCHI KAT@22 » par la société OM Group, - des dérivés organométalliques du titane, tel que le tétrahutylate de titane Ti(OCH2 CH2CH2CH3)4, l'éthylacétoacétate de titane vendu sous la dénomination « TYZORO PITA » par la société DUPONT, - des dérivés organométalliques du zirconium, tel que le chélate de zirconium vendu sous la dénomination « K-KAT® A209 », l'acétylacétonate de zirconium (Zr(acac)4), et le tétraéthanolate de zirconium Zr(OCH2CM4, et - de leurs mélanges. [0361] Une quantité allant jusqu'à 0,3% en poids de catalyseurs par rapport au poids total du milieu réactionnel de l'étape E2) peut être utilisée. En particulier, on préfère utiliser de 0,02% à 0,3% en poids de catalyseurs par rapport au poids total du milieu réactionnel de l'étape E2). [0362] Selon un mode de réalisation préféré, le polyuréthane (a) susmentionné est obtenu par un procédé comprenant les étapes suivantes : [0363] El) la préparation d'un polyuréthane comprenant au moins deux fonctions terminales NCO par réaction de polyaddition : i) d'au moins un diisocyanate choisi dans le groupe constitué du toluène diisocyanate, du méta-xylylène, de l'isophorone diisocyanate, des allophanates de HDI, et de leurs mélanges ; ii) avec au moins un polyéther diol ayant une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) supérieure ou égale à 400 g/mol, ou avec un mélange de polyéther diol ayant une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) supérieure ou égale à 400 g/mol avec un polyéther triol ayant avantageusement une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) supérieure ou égale à 400 g/mol ; E2) la réaction du produit formé à l'issue de l'étape El) avec au moins un ester hydroxylé de l'acide acrylique ou méthacrylique de formule (X-1-1), dans des quantités telles que le rapport molaire OH/NCO (noté r2) est inférieur ou égal à 1,00. 39 [0364] Un polyuréthane comprenant des groupements acryliques et des groupements isocyanate préféré est par exemple le CN9303 commercialisé par la société SARTOMER. [0365] Selon d'autres modes de réalisation, le polymère comprenant des groupements acryliques et des groupements isocyanate peut être un polyacrylatc et de préférence un polyméthacrylate comprenant des groupements acryliques et des groupements isocyanate. [0366] Les monomères utilisés pour synthétiser le polyacrylatc peuvent être des monomères acryliques et méthacryliques tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acrylamide, le méthacrylamide, racrylonitrile, le méthacrylonitrile, l'acrylate et le méthacrylate. Par exemple, ces monomères peuvent être choisis parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, des monomères alkylacryliqucs, des monomères alkylméthacryligucs et des mélanges de ceux-ci, le groupement alkyle ayant de préférence de 1 à 22 atomes carbones, et étant linéaire, ramifié ou cyclique ; et le groupement alkyle ayant de préférence de 1 à 12 atomes de carbones, et étant linéaire, ramifié ou cyclique. Ainsi, cc polymère (comprenant déjà une extrémité acrylatc) peut avoir un groupement, tel qu'un groupement hydroxy par exemple, capable de réagir un isocyanate, de préférence un polyisocyanate, pour former le polymère selon l' invention. [0367] Selon encore d'autres modes de réalisation, le polymère peut être un polyester. Dans ce cas, le polyester peut être synthétisé par polycondensation d'un ou plusieurs alcools polyhydriques comprenant de préférence de 2 à 15 atomes de carbone avec des acides polycarboxyliques comprenant de préférence de 2 à 14 atomes de carbone. Ensuite, les polyesters polyols résultants peuvent être estérifiés en présence d'un monomère d'acide carboxylique insaturé tel que l'acide méthacrylique ou acrylique. De plus, un ou plusieurs groupements hydroxyle des polyols peuvent réagir avec un polyisocyanate tel qu'un diisocyanate, pour former le polymère selon l'invention. [0368] Le polymère comprenant au moins un groupement acrylique et au moins un groupement isocyanate peut comprendre de 0,5 à 4 groupements acryliques par mole de polymère, et de préférence de 1 à 2,5 groupements acryliques par mole de polymère. Par exemple, il peut comprendre de 0,5 à 1 ; ou de 1 à 1,5 ; ou de 1,5 à 2 ; ou de 2 à 2,5 ; ou de 2,5 à 3 ; ou de 3 à 3,5 ; ou de 3,5 à 4 groupements acryliques par mole dudit polymère. [0369] Le polymère comprenant au moins un groupement acrylique et au moins un groupement isocyanate peut également comprendre de 0,5 à 3 groupements isocyanate par mole de polymère, et de préférence de 1 à 2,5 groupements isocyanate par mole de polymère. Par exemple, il peut comprendre de 0,5 à 1 ; ou de 1 à 1,5 ; ou de 1,5 à 2 ; ou de 2 à 2,5 ; ou de 2,5 à 3 groupements isocyanate par mole dudit polymère. [0370] Les groupements isocyanate sont distribués de manière statistique en bout de chaîne du polymère. Certaines molécules individuelles pouvant éventuellement être dépourvues de groupement acrylique et/ou de groupement isocyanate. [0371] Les groupements acryliques sont distribués de manière statistique en bout de chaîne et/ou en milieu de chaîne du polymères. [0372] De plus, ce polymère peut avoir une viscosité de 5 000 à 100 000 mPa.s à 23°C. Cette viscosité peut être mesurée avec un viscosimètre Brookfield à 23°C. [0373] Le polymère comprenant au moins un groupement acrylique et au moins un groupement isocyanate peut être présent dans la partie B de la composition à une teneur massique de 1 à 70 %, et de préférence de 1 à 40 %, par rapport au total de la partie B de la composition. Ainsi, cette teneur peut être de 1 à 5 % ; ou de 5 à 10 % ; ou de 10 à 15 %; ou de 15 à 20 % ; ou de 20 à 25 % ; de 25 à 30 % ; ou de 30 à 35 % ; ou dc 35 à 40 % ; ou de 40 à 45 % ; ou de 45 à 50 % ; ou de 50 à 55 % ; ou dc 55 à 60 %; ou de 60 à 65 %; ou de 65 à 70 %. [0374] Selon la présente invention, le polymère comprenant des groupements acryliques et des groupements isocyanate peut agir à la fois comme agent décomplexant pour libérer l'organohorane du complexe organohorane-amine (avec son groupement isocyanate) et aussi de composé polymérisable par voie radicalaire après sa polymérisation initiée par l'organohorane (avec le groupement acrylique). Ainsi, lors de la réticulation de la composition, un seul réseau de polymère homogène est avantageusement créé. [0375] Composition bi-composante [0376] La composition bi-composante peut également comprendre au moins un monomère ou oligomère acrylique, et de préférence au moins un monomère ou oligomère méthacrylique. La polymérisation de ce composé est effectuée par voie radicalaire c'est-à-dire par une polymérisation en chaîne qui fait intervenir comme espèce active des radicaux. Ainsi, dans le cas où un monomère ou oligomère acrylique est présent dans la composition, ce composé (monomère ou oligomère) peut copolymériser avec le polymère comprenant des groupements acrylique et des groupements isocyanate. [0377] Ce monomère ou oligomère acrylique peut être présent dans au moins une des deux parties (A et B) de la composition. [0378] Selon certains modes de réalisation, le monomère ou oligomère acrylique est présent uniquement dans la partie A de la composition. [0379] Selon d'autres modes de réalisation préférés, le monomère ou oligomère acrylique est présent uniquement dans la partie B de la composition. [0380] Selon encore d'autres modes de réalisation, le monomère ou oligomère acrylique est présent dans la partie A ainsi que dans la partie B de la composition. [0381] Le monomère ou oligomère acrylique peut être choisi parmi un acide acrylique, un ester acrylique, un acrylamide et un acrylonitrile. Il peut également être choisi parmi 41 les monomères ou oligomères alkylacryliqucs et des mélanges de ceux-ci, le groupement alkyle ayant de préférence de 1 à 22 atomes de carbones et étant linéaire, ramifié ou cyclique ; et le groupement alkyle ayant de préférence de 1 à 12 atomes de carbones et étant linéaire, ramifié ou cyclique. De préférence, le monomère ou oligomère acrylique est un monomère ou oligomere méthacrylique, c'est-à-dire choisi parmi un acide méthacrylique, un ester méthacrylique, un méthacrylamidc, un méthacrylonitrile, et les monomères ou oligomères alkylméthacryl igues des mélanges de ceux-ci. [0382] Avantageusement, le composé polymérisable par voie radicalaire peut être choisi parmi les acrylates et méthacrylates d'alkyles et de cycloalkyles tels que l'acide acrylique, l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de n-propyle, l'acrylatc d'isopropyle, l'acrylatc d'allyle, l'acrylatc de n-butyle, l'acrylatc d'isobutyle, l'acrylatc de t-butylc, l'acrylatc de n-hexyle, l'acrylatc de n-octyle, l'acrylate d'isooctyle (SR440 commercialisé par la société SARTOMER), l'acrylate de 2-éthylhexyle, l'acrylate de n-décyle, l'acrylate d'isodécyle (SR395 commercialisé par SARTOMER), l'acrylatc de lauryle (SR335 commercialisé par SARTOMER), l'acrylate de tridécyle (SR489 commercialisé par la soiété SARTOMER), l'acrylate d'alkyle en C12-C14 (SR336 commercialisé par SARTOMER), l'acrylate de n-octadecyle (SR484 commercialisé par la société SARTOMER), l'acrylate d'alkyle en Cl 6-C18 (SR257C commercialisé par la société SARTOMER), l'acrylate de cyclohexyle, l'acrylatc de t-butylc cyclohexyle (SR217 commercialisé par la société SARTOMER), l'acrylate de 3,3,5-triméthyl cyclohexyle (SR420 commercialisé par la société SARTOMER), l'acrylate d'isobornyle (SR506D commercialisé par la société SARTOMER), l'acide méthacrylique, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de n-propyle, le méthacrylate d'allyle, le méthacrylate d'isopropyle, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate de t-butyle, le méthacrylate de cyclohexyle, le méthacrylate de n-hexyle, le méthacrylate de n-octyle, le méthacrylate d'isooctyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate d'isobornyle, le méthacrylate de ndécyle, le méthacrylate d'isodécyle, le méthacrylate de n-dodécyle, le méthacrylate de tridécyle et des mélanges de ceux-ci. Des composés particulièrement préférés sont 1' acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de butyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle et le méthacrylate de 2-éthylhexyle. [0383] De plus, le composé polymérisable par voie radicalaire peut être choisi parmi les acrylates et méthacrylates comprenant des hétéroatomes, c'est-à-dire des acrylates et méthacrylates qui comportent au moins un atome qui n'est pas un carbone ou hydrogène dans le groupe de la partie d'alcool de l'ester (sans prendre en compte les atomes du groupe ester lui-même). De préférence, l'atome est un oxygène. Ainsi, le 42 composé polymérisable par voie radicalaire peut être choisi parmi l'acrylatc de tétrahydrofurfuryle (SR285 commercialisé par la société SARTOMER), le méthacrylate de tétrahydrofurfuryle (SR203H commercialisé par la société SARTOMER), l'acrylatc de glycidylc, l'acrylate de 2-hydroxyéthyle, l'acrylate de 2- et 3-hydroxypropyle, l'acrylate de 2-méthoxyéthyle, l'acrylate de 2-éthoxyéthyle, l'acrylate de 2- et 3-éthoxypropyle, l'acrylatc de 2-(2-éthoxyéthoxy)éthyle (SR256 commercialisé par la société SARTOMER), l'acrylate de méthoxy-polyéthylène glycol (comprenant de préférence 2 à 8 motifs (éthoxy) de répétition), l'acrylatc de polyéthylène glycol (comprenant de préférence 2 à 8 motifs (éthoxy) de répétition), l'acrylate de polypropylène glycol (comprenant de préférence 2 à 8 motifs (propoxy) de répétition), l'acrylate de polycaprolactonc (SR495B commercialisé par la société SARTOMER), l'acrylate de 2-phénoxyéthyle (SR339C commercialisé par la société SARTOMER), l'acrylatc de 2-[2-[2-(2-phénoxyéthoxy)éthoxy]éthoxy]éthyle (SR410 commercialisé par la société SARTOMER), l'acrylate de 2-[2-[2-(2-nonylphénoxyéthoxy)éthoxy]éthoxy]éthyle (SR504D commercialisé par la société SARTOMER), l'acrylate de tri méthylolpropanc formai cyclique (SR531 commercialisé par la société SARTOMER), l'acrylatc de glycérol formai cyclique, l'acrylatc de 2-[2-[2-(2-dodecyloxyéthoxy)éthoxy]éthoxy]éthylc (SR9075 commercialisé par la société SARTOMER), le méthacrylate de glycidylc, le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2- et 3-hydroxypropyle, le méthacrylate de 2-méthoxyéthyle, le méthacrylate de 2-éthoxyéthyle, le méthacrylate de 2- et 3-éthoxypropyle, le méthacrylate de 2-(2-éthoxyéthoxy)éthyle, le méthacrylate de méthoxy-polyéthylène glycol (comprenant de préférence 2 à 8 motifs (éthoxy) de répétition), le méthacrylate de polyéthylène glycol (comprenant de préférence 2 à 8 motifs (éthoxy) de répétition), le méthacrylate de polypropylène glycol (comprenant de préférence 2 à 8 motifs (propoxy) de répétition), le méthacrylate de triméthylolpropane formal cyclique, le méthacrylate de glycérol formal cyclique (VISIOMER® GLYFOMA commercialisé par la société EVONIK) et des mélanges de ceux-ci. Les acrylates et méthacrylates d'éthylène glycol, diéthylène glycol, triméthylpropane, thiéthylène glycol, tétraéthylène glycol, dipropylène glycol, triopropylène glycol, tétrapropylène glycol, pentapropylène peuvent également être utilisés. Des composés particulièrement préférés sont l'acrylate de 2-hydroxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxypropyle, l'acrylate de polycaprolactone, le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxypropyle et le méthacrylate de polycaprolactone. Des composés diacrylates et diméthacrylates peuvent aussi être utilisés dans le cadre de cette invention. De tels composés incluent le diacrylate d'éthylène glycol, le diacrylate de 1,3-butylène glycol, le diacrylate de 1,4-butanediol, le diacrylate de 1,6-hexanediol (SR238 commercialisé par la société SARTOMER), le diacrylate de 43 3-méthyI-1,5-pentancdio1 (SR341 commercialisé par la société SARTOMER), le diacrylate de cyclohexanediméthanol, le diacrylate de néopentylc glycol, le diacrylate de 1,10-décanediol (SR595 commercialisé par la société SARTOMER), le diacrylate de tricyclodecanediméthanol (SR833S commercialisé par la société SARTOMER), le diacrylate d'esterdiol (SR606A commercialisé par SARTOMER), les diacrylates aliphatiques alkoxylés tels que le diacrylate de diéthylène glycol, le diacrylate de triéthylène glycol (SR272 commercialisé par la société SARTOMER), le diacrylate de dipropylène glycol (SR508 commercialisé par la Société SARTOMER), le diacrylate de tripropylène glycol (5R306 commercialisé par la société SARTOMER), le diacrylate de tétraéthylène glycol (SR268G commercialisé par la société SARTOMER), les diacrylates de cyclohexanediméthanol éthoxylés et/ou propoxylés, les diacrylates de hexanediol éthoxylés et/ou propoxylés, les diacrylates de néopentyle glycol éthoxylés et/ou propoxylés, le diacrylate de néopentyle glycol hydroxypivalate modifié caprolactonc, le diacrylate de dipropylène glycol, le diacrylate de hisphénol A éthoxylé (3) (SR349 commercialisé par la Société SARTOMER), le diacrylate de hisphénol A éthoxylé (10) (SR602 commercialisé par la société SARTOMER), le diacrylate de hisphénol A éthoxylé (30), le diacrylate de hisphénol A éthoxylé (40), le diacrylate de polyéthylène glycol (200) (5R259 commercialisé par la société SARTOMER), le diacrylate de polyéthylène glycol (400) (SR344 commercialisé par la société SARTOMER), le diacrylate de polyéthylène glycol (600) (SR610 commercialisé par la société SARTOMER), les diacrylates de néopentyle glycol propoxylés, le diméthacrylate d'éthylène glycol, le diméthacrylate de 1,3-butylène glycol, le diméthacrylate de 1,4-butanediol, le diméthacrylate de 1,6-hexanediol, le di-méthacrylate de 3-méthyl-1,5-pentanediol, le monométhacrylate de 1,6-hexanediol mono acrylate, le diméthacrylate de cyclohexanediméthanol, le diméthacrylate de néopentyle glycol, le diméthacrylate de tricyclodecanediméthanol, les méthacrylates aliphatiques alkoxylés tels que le diméthacrylate de triéthylène glycol, le diméthacrylate de tripropylène glycol, le diméthacrylate de tétraéthylène glycol, les diméthacrylates de cyclohexanediméthanol éthoxylés et/ou propoxylés, les diméthacrylates de hexanediol éthoxylés et/ou propoxylés, les diméthacrylates de néopentyle glycol éthoxylés et/ou propoxylés, le diméthacrylate de néopentyle glycol hydroxypivalate modifié caprolactone, le diméthacrylate de diéthylène glycol, le diméthacrylate de di-propylène glycol, le diméthacrylate de tripropylène glycol, le diméthacrylate de bisphénol A éthoxylé (10), le diméthacrylate de bisphénol A éthoxylé (3), le diméthacrylate de bisphénol A éthoxylé (30), le diméthacrylate (le bisphénol A éthoxylé (40), le diméthacrylate de polyéthylène glycol (200), le diméthacrylate de polyéthylène glycol (400), le diméthacrylate de polyéthylène glycol (600), les diméthacrylates de néopentyle glycol éthoxylés et/ou propoxylés et les mélanges de ceux-ci. 44 [0384] Des composés triacrylatcs et triméthacrylates peuvent aussi être utilisés dans le cadre de cette invention. Tels composés incluent le triméthacrylate de glycérol, le triacrylatc de glycérol, les triacrylatcs de glycérol éthoxylés et/ou propoxylés, le triacrylatc de triméthylolpropanc (SR351 commercialisé par la société SARTOMER), les triacrylatcs de triméthylolpropane éthoxylés et/ou propoxylés, le triacrylatc de pentaérythritol (SR444D commercialisé par la société SARTOMER), les triacrylatcs de triméthylolpropanc éthoxylés et/ou propoxylés, le tri méthacrylate de triméthylolpropane, et le triacrylatc de tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate (SR368 commercialisé par la société SARTOMER), le tri méthacrylate de tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, les triméthacrylates de glycérol éthoxylés et/ou propoxylés, les triméthacrylates de triméthylolpropane éthoxylés et/ou propoxylés, et le triméthacrylate de pcntaérythritol, [0385] Des composés comprenant plus de trois groupements acrylate ou méthacrylate peuvent également être utilisés tels que par exemple le tétraacrylatc de pentaérythritol (SR295 commercialisé par la société SARTOMER), le tétraacrylate de ditriméthylolpropanc (SR355 commercialisé par la société SARTOMER), le pcntaacrylatc de di-pentaérythritol (SR399 commercialisé par la société SARTOMER), les tétraacrylates de pentaérythritol éthoxylés et/ou propoxylés, le tétraméthacrylate de pcntaérythritol, le tétraméthacrylate de di-tri méthylolpropanc, le pentaméthacrylate de di-pentaérythritol et les tetraméthacrylates de pentaérythritol éthoxylés et/ou propoxylés. [0386] De plus, le monomère ou oligomère acrylique peut être choisi parmi des oligomères méthacryliques et acryliques polymérisables tels que les uréthanes méthacrylates et acrylates, les polyesters méthacrylates et acrylates, le polybutadiène méthacrylate et acrylate et les époxy méthacrylates et acrylates. Des composés préférés de cette catégorie sont par exemple les CN1963, CN1964, CN992, CN982, CN9002, CN9012, CN9200, CN964A85, CN965, CN966H90, CN991, CN9245S, CN998B80, CN9210, CN9276, CN9209, PRO21596, CN9014NS, CN9800, CN9400, CN9167, CN9170A86, CN9761, CN9165A commercialisés par la société SARTOMER. [0387] Des monomères ou oligomères acryliques pouvant être utilisés dans le cadre de l'invention peuvent également inclure des monomères acrylamide et méthacrylarnide. Par exemple ces monomères peuvent être choisis parmi l'acrylamide, le méthacrylamide, le N-(hydroxyméthyl)acrylamide, le N-(hydroxyéthyl)acrylamide, le N(isobutoxyméthyl)acrylarnide, le N-(3-méthoxypropyl)acrylamide, le NHris(hydroxyméthyl)méthyllacrylamide, le N-isopropylacrylamide, le N[3-(diméthylarnino)propyl]méthacrylamide, l'acrylamide de diacétone, le N,N'-méthylènediméthacrylamide, le N,N'-méthylènediacrylamide, le N,Nt-(1,2-dihydroxyéthylène)bisméthacrylamide et le N,Nt-(1,2-dihydroxyéthylène)bisacrylamide ainsi que parmi les acrylamides et métha- crylamides formés après réaction de l'acide acrylique ou méthacrylique (ou du chlorure d'acyle de cet acide) avec des amines primaires et/ou secondaires telles que le 1,3-diaminopropane, le N,N'-diméthy1-1,3-diaminopropanc, le 1,4-diaminobutane, les polyamidoamines et les polyoxyalkylènepolyamines. [0388] Selon certains modes de réalisation, un seul monomère ou oligomère acrylique est présent dans la partie A et/ou la partie B de la composition. [0389] Selon d'autres modes de réalisation, plusieurs monomères ou oligomères acryliques sont présents dans la partie A et/ou la partie B de la composition. [0390] Le ou les monomères ou oligomères acryliques peuvent être présents dans la partie A et/ou la partie B de la composition à une teneur massique de 0,01 à 70 %, de préférence de 1 à 60 %, et encore de préférence de 25 à 60 % par rapport à la masse totale de la partie A et/ou de la partie B de la composition. Cette teneur peut être par exemple de 0,01 à 1 % ; ou de 1 à 5 % ; ou de 5 à 10 % ; ou de 10 à 15 % ; ou de 15 à 20 %; ou dc 20 à 25 % ; ou de 25 à 30 % ; de 30 à 35 % ; ou de 35 à 40 % ; ou de 40 à 45 %; ou dc 45 à 50 % ; ou de 50 à 55 % ;ou de 55 à 60 % ; ou de 60 à 65 % ; ou de 65 à 70 %. [0391] La composition hi-composante, et plus particulièrement la partie B de la composition peut comprendre un agent décomplexant, c'est-à-dire un composé- - autre que le polymère comprenant des groupements acryliques et des groupements isocyanate capable de réagir avec l'amine comprise dans le complexe organohorane-amine, afin de libérer l'organoborane. [0392] Cette présence d'un agent décomplexant (additionnel par rapport au polymère comprenant des groupements acryliques et des groupements isocyanate) est optionnelle. [0393] Dans le cadre de la présente invention, l'agent décomplexant peut être choisi parmi un isocyanate, un acide de Lewis, un acide carboxylique, un acide minéral, un acide phosphonique, un acide sulfonique un chlorure d'acyle, un anhydride, un aldéhyde, un composé 1,3 dicarbonylé et un époxyde. De préférence, l'agent décomplexant est un isocyanate [0394] Des composés dérivés de diisocyanates tels que les biurets, les uretdiones, les iso- cyanurates, les allophanates et les diisocyanates oligomères peuvent également être utilisés dans le cadre de la présente invention comme agent décomplexant. [0395] Ainsi, l'isocyanate utilisé dans le cadre de cette invention peut comprendre tout composé comprenant au moins un et de préférence au moins deux groupements isocyanates (polyisocyanate). [0396] A titre d'exemple, la composition bi-composante, et plus particulièrement la partie B de la composition, peut comprendre un ou plusieurs composés isocyanates choisis parmi les alkylène diisocyanates, les cycloalkylène diisocyanates, des diisocyanates 46 aromatiques et aliphatique-aromatiques. [0397] Des exemples spécifiques de tels types d' isocyanate peuvent comprendre l'éthylène-1,2-di isocyanatc, le propylène-1,3-diisocyanatc, le butylène1,4-diisocyanate, le pcntaméthylène-1,5-diisocyanatc (PDI), l'hexaméthylène-1,6-diisocyanatc (HDI), le toluène-2,4 diisocyanatc (2,4-TDI), le toluène-2,6 diisocyanatc (2,6-TDI), le cyclopentylène-1,3-diisocyanatc, le cyclohexylènc-1,4-diisocyanate, le cyclohexylènc-1,2-diisocyanatc,i'isophorone diisocyanatc (IPDI), le diphénylméthane-4,4'-diisocyanatc (4,4'-MDT), le diphénylméthanc-2,4'-diisocyanatc (2,4'-MDI), le diphénylrnéthanc-2,2'-di isocyanate (2,2'-MDI), le diphénylpropane-4,4'-diisocyanatc (DPDI), le m-xylylène diisocyanatc (m-XDI), le tétratnéthylxylène diisocyanatc (TMXDI), le naphtylène-1,4-diisocyanatc, le naphtylène-1,5-diisocyanatc, le m-phénylène diisocyanatc (MPDT), le p-phénylène diisocyanatc (PPDI), le diphénylsulphone-4,4'-diisocyanatc, le furfurylène diisocyanatc, le 4,4',4"-tri isocyanatotriphényl méthane, le benzène 1,3,5-triisocyanate, r isocyanaturc de HDI, l'isocyanaturc de TDT, l'isocyanaturc de m-XDI , l'isocyanurate de TPDT (VESTANAT® T1890/100 commercialisé par la société EVONTK), un allophanatc de HDI (TOLONATE X FLO 100 commercialisé par la société VENCOREX), le hiurct de HDI, l'urctdione de HDI (DESMODUR N 3400 commercialisé par la société COVESTRO), l'adduit glycérol/TDT, l'adduit TDI/ triméthylolpropane, l'adduit m-XDI/glycérol, l'adduit m-XDI/tri méthylolpropanc (TAKENATEe D-110N commercialisé par la société MITSUI CHEMICALS, l'adduit m-H6XDI/triméthylolpropane (TAKENATE® D-120N commercialisé par la société MITSUI CHEMICALS. [0398] De manière préférée, le composé isocyanate utilisé comme agent décomplexant peut- être un prépolymère ayant au moins une extrémité isocyanate obtenu par exemple après la réaction d'un composé isocyanate comme décrit ci-dessus avec un polyol ou une polyamine. Un tel type de prépolymère est le CN9303 commercialisé par la société SARTOMER. [0399] Le prépolymère peut en particulier être un polyuréthane. [0400] Lorsque l'agent décomplexant est un acide de Lewis, celui-ci peut par exemple être choisi parmi le chlorure d'étain ou le chlorure de titane. [0401] Lorsque l'agent décomplexant est un acide carboxylique, celui-ci peut par exemple être choisi panni l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide formique, l'acide acétique, l'acide éthyl-2-hexanoique, l'acide laurique, l'acide benzoïque, et l'acide pméthoxybenzoïque ou parmi les acides dicarboxyliques tels que l'acide oxalique, l'acide malonique, l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide maléique, l'acide adipique, l'acide phtalique, l'acide fumarique, l'acide glycolique, l'acide thioglycolique, l'acide lactique, l'acide isophtalique et l'acide téréphtalique. 47 [0402] Lorsque l'agent décomplexant est un acide minéral, celui-ci peut par exemple être choisi parmi l'acide chlorhydrique (HCl), l'acide sulfurique (11,804), l'acide phosphorique (H3PO4), l'acide phosphoreux (H3P03), l'acide hypophosphoreux (H3P0)) et l'acide silicique. [0403] Lorsque l'agent décomplexant est un acide phosphonique, celui-ci peut par exemple être choisi parmi l'acide vinylphosphonique, l'acide phénylphosphonique, l'acide méthylphosphonique et l'acide octadecylphosphonique. [0404] Lorsque l'agent décomplexant est un acide sulfonique, celui-ci peut par exemple être choisi parmi l'acide tnéthanesulfonique et l'acide benzenesulfonique. [0405] Lorsque l'agent décomplexant est un anhydride, celui-ci peut par exemple être choisi parmi l'anhydride acétique, l'anhydride propionique, l'anhydride acrylique, l'anhydride méthacrylique, l'anhydride hexanoïque, l'anhydride décanoïque, l'anhydride laurique, l'anhydride benzoïque, l'anhydride maléique, l'anhydride succinique, l'anhydride méthyl succinique, l'anhydride de 2-octen-l-y1 succinique, l'anhydride de 2-dodécen-l-y1 succinique, l'anhydride de dodécenylsuccinique, l'anhydride de cyclohexanedicarboxylique, l'anhydride phthalique, l'anhydride tri-mellifique et l'anhydride pyroméllitique. [0406] Lorsque l'agent décomplexant est un aldéhyde, celui-ci peut par exemple être choisi parmi le henzaldéhyde, le o-, in- et p-nitrohenzaldéhyde, le 2,4-dichlorohenzaldéhyde, le p-tolylaldéhyde et 3-méthoxy-4-hydroxybenzaldéhyde. Des acétals et des di-aldéhydes peuvent également être utilisés. [0407] Lorsque l'agent décomplexant est un composé 1,3 dicarbonylé, celui-ci peut par exemple être choisi parmi l'acétoacétate de méthyle, l'acétoacétate d'éthyle, l' acétoacétate de tert-butyle, t' acétoacétate de 2-méthacryloyloxyéthyle, le bisacétoacétate de diéthylène glycol, le tris-acétoacétate de polycaprolactone, le bisacétoacétate de polypropylène glycol, le poly(styrène-co-allyle acétoacétate), le N,N-diméthylacétoacétamide, le N-méthylacétoacétaniide, le acétoacétanilide, le bisacétoacétamide d'éthylène, le bis-acétoacétamide polypropylène glycol, Facétoacétamide et l'acétoacétonitrile. [0408] L'agent décomplexant peut-être présent dans la partie B de la composition à une teneur massique de 0,01 à 70 %, et de préférence de 0,1 à 60 % par rapport à la masse totale de la partie B de la composition. Ainsi, la teneur en agent décomplexant dans la partie B peut notamment être de 0,01 à 0,1 % ; ou de 0,1 à 1 % ; ou de 1 à 5 % ; ou de 5 à 10 % ; ou de 10 à 15 % ; de 15 à 20 % ; ou de 20 à 25 % ; ou de 25 à 30 % ; ou de 30 à 35 % ; ou de 35 à 40 % ; ou de 40 à 45 % ; ou de 45 à 50 % ; ou de 50 à 55 % ; ou de 55 à 60 %; ou de 60 à 65 % ; ou de 65 à 70 %. [0409] La composition bi-composante peut également comprendre au moins une amine ad- ditionnelle, l'amine additionnelle étant comme définie ci-dessus. 48 [0410] De préférence, l'amine additionnelle est présente dans la partie A de la composition. La présence de l'amine (en excès par rapport à l'organoboranc) permet d'éviter une décomplexation prématurée de l'organoboranc, et ainsi de stabiliser le complexe organohorane-amine (et donc la partie A de la composition) de sorte à augmenter sa durée de conservation. [0411] Selon certains modes de réalisation, cette amine additionnelle est la même que l'amine présente dans le complexe organohorane-amine. [0412] Selon d'autres modes de réalisation, cette amine additionnelle est différente que l'amine présente dans le complexe organohorane-amine. [0413] Selon certains modes de réalisation, une seule amine additionnelle est présente dans la composition hi-composante. [0414] Selon d'autres modes de réalisation, deux ou plus que deux amines additionnelles sont présentes dans la composition hi-composante. [0415] Selon des modes de réalisation préférés, il s'agit d'une polyétheramine. [0416] L'amine additionnelle peut être présente dans la composition hi-composante, et de préférence dans la partie A de la composition à une teneur massique de 0,01 à 30 %, et de préférence de 0,01 à 25 % par rapport à la masse totale de la composition et de préférence par rapport à la masse totale de la partie A de la composition. Cette teneur peut être notamment de 0,01 à 0,5 % ; ou de 0,5 à 1 % ; ou de 1 à 5 % ; ou de 5 à 10 %; ou de 10 à 15 %; ou de 15 à 20%sou de 20 à 25 %; ou de 25 à 30 %. [0417] La composition bi-composante peut également comprendre un ou plusieurs additifs choisis parmi les charges, les plastifiants, les résines tackifiantes, les solvants, les stabilisants UV, les absorbeurs d'humidité, les matériaux fluorescents et les additifs rhéologiques. [0418] De tels additifs peuvent être présents dans une des deux parties de la composition, ou alternativement dans les deux parties de la composition. [0419] Par exemple, la partie A de la composition bi-composante peut comprendre des charges, des plastifiants, des résines tackifiantes, des solvants, des stabilisants UV, des absorbeurs d'humidité, des azurants optiques et des additifs rhéologiques. [0420] La partie B de la composition bi-composante peut par exemple comprendre des charges et des plastifiants. [0421] Les charges peuvent être choisies parmi le talc, le mica, le kaolin, la bentonite, les oxydes d'aluminium, les oxydes de titane, les oxydes de fer, le sulfate de baryum, la hornblende, les amphiboles, le chrysotile, le noir de carbone, les fibres de carbone, les silices fumées ou pyrogénées, les tamis moléculaires, le carbonate de calcium, la wollastonite, les billes de verre, les fibres de verre, ainsi que leurs combinaisons. [0422] En ce qui concerne le plastifiant, celui-ci peut être choisi parmi ceux connus de l'homme du métier dans les industries des revêtements ou des adhésifs. Il peut être 49 mentionné, par exemple, des plastifiants à base de phtalatc, d'ester de polyol (tel que, par exemple, le tétravalérate de pentaérythritol, commercialisé par PERSTORP), d'huile époxydée, d'esters d'acide alkylsulphonique (tel que, par exemple, le MESAMOLL commercialisé par la société LANXESS), d'esters d'acide 1,2-cyclohexane dicarboxyliquc (tel que, par exemple, l'HEXAMOLL® DTNCH commercialisé par la société BASF) et des mélanges de ceux-ci. [0423] La résine tackifiante peut être notamment choisie parmi : les résines obtenues par po- lymérisation d'hydrocarbures terpéniques et de phénols, en présence de catalyseurs de Friedel-Crafts telles que la résine DERTOPHENE® 1510 disponible auprès de la société DRT possédant une masse molaire d'environ 870 Da, DERTOPHENE® H150 disponible auprès de la même société de masse molaire égale à environ 630 Da, SYLVAREZ® TP 95 disponible auprès de la société ARIZONA CHEMICAL ayant une masse molaire d'environ 1200 Da ; les résines obtenues par un procédé comprenant la polymérisation d'alpha-méthyl styrène telles que la résine NORSOLENE® W100 disponible auprès de la société CRAY VALLEY, qui est obtenue par polymérisation d'alpha-méthyl styrène sans action de phénols, avec une masse molaire en nombre de 900 Da, SYLVAREZ® 510 qui est également disponible auprès de la société ARIZONA CHEMICAL avec une niasse molaire d'environ 1740 Da, dont le procédé d'obtention comprend également l'ajout de phénols ; les colophanes d'origine naturelle ou modifiées, et leurs dérivés hydrogénés, dimérisés, polymérisés ou estérifiés par des monoalcools ou des polyols telles que la résille SYLVALITE® RE 100 qui est un ester de collophane et de pentaeréthritol disponible auprès de la société ARIZONA CHEMICAL et de masse molaire environ 1700 Da ; les résines obtenues par hydrogénation, polymérisation ou copolymérisation de mélanges d'hydrocarbures aliphatiques insaturés ayant environ 5, 9 ou 10 atomes de carbone issus de coupes pétrolières ; les résines terpéniques ; les copolymères à base de terpènes naturels ; et les résilles acryliques ayant une viscosité à 100°C inférieure à 100 Pa.s. [0424] Le solvant peut être un solvant volatil à température ambiante (température de l'ordre de 23°C). Le solvant volatil peut par exemple être choisi parmi les alcools volatils à température ambiante, tel que l'éthanol ou l'isopropanol. Le solvant volatil permet par exemple de diminuer la viscosité de la composition bi-composante (de la partie A et/ou de la partie B) et de rendre la composition plus facile à appliquer. Le caractère volatil du solvant permet au produit obtenu après réticulation de la composition, de ne plus contenir de solvant. [0425] Les stabilisants UV peuvent être choisis parmi les benzotriazoles, les benzophénones, les amines dites encombrées telles que le bis(2,2,6,6,-tétraméthy1-4-piperidyl)sébacéate, et leurs mélanges. On peut par exemple citer les produits TINUVIN® 328 ou TINUVINTM 770 commercialisés par la société BASE. [0426] L'azurant optique peut être par exemple du 2,5-thiophènediyIbis(5-tert-buty1-1,3-benzoxazole) tel que l'UVITEX® OB commercialisé par la société BASF. [0427] En ce qui concerne les additifs rhéologiques, ceux-ci peuvent être choisis parmi ceux connus de l'homme du métier dans les industries des revêtements ou des adhésifs. 11 peut être mentionné, par exemple, la silice (en particulier la silice pyrogénée), une cire d'amide tnicronisée (telle que, par exemple, la série CRAYVALLAC commercialisée par Arkema). [0428] Les additifs peuvent être présents dans la composition hi-composante à une teneur massique de 0,01 à 80 % par rapport à la niasse totale de la composition. Ainsi, les additifs peuvent notamment être présents dans la composition hi-composante à une teneur massique de 0,01 à 0,05 % ; ou de 0,05 à 0,1 % ; ou de 0,1 à 0,5 % ; ou de 0,5 à 1 % ; ou de 1 à 1,5 % ; ou de 1,5 à 2 % ; ou de 2 à 2,5 % ; ou de 2,5 à 3 % ; ou de 3 à 3,5 % ; ou de 3,5 à 4 % ; ou de 4 à 4,5 % ; ou de 4,5 à 5 % ; ou de 5 à 5,5 % ; ou de 5,5 à 6 % ; ou de 6 à 6,5 % ; ou de 6,5 à 7 % ; ou de 7 à 7,5 % ; ou de 7,5 à % ; ou de 8 à 8,5 % ; ou de 8,5 à 9 % ; ou de 9 à 9,5 % ; ou de 9,5 à 10 % ; ou de 10 à 15 % ; ou de 15 à 20 % ; ou de 20 à 25 % ; ou de 25 à 30 % ; de 30 à 35 % ; ou de 35 à 40 % ; ou de 40 à 45 % ; ou de 45 à 50 % ; ou de 50 à 55 % ; ou de 55 à 60 % ; ou de 60 à 65 % ; ou de 65 à 70 % ; ou dc 70 à 75 % ; ou de 75 à 80 %. [0429] Les parties A et B de la composition bi-composante peuvent de préférence rester séparées jusqu'à l'utilisation de la composition. Ainsi, la décomplexation de l'organoborane et l'initiation de la polymérisation commencent lorsque la pallie A de la composition vient en contact avec la partie B. [0430] Le rapport massique de la partie A de la composition sur la partie B peut être de 0,05 à 10, et de préférence de 0,1 à 1. Ainsi, le rapport massique de la partie A de la composition sur la partie B peut être de 0,05 à 0,1 ; ou de 0,1 à 0,5 ; ou de 0,5 à 0,8 ; ou de 0,8 à 1 ; ou de 1 à 1,2 ; ou de 1,2 à 2 ; ou de 2 à 3 ; ou de 3 à 4 ; ou de 4 à 5 ; ou de 5 à 6; ou de 6 à 7 ; ou de 7 à 8 ; ou de 8 à 9 ; ou de 9 à 10. [0431] La composition bi-composante peut avoir un rapport de groupements aminés (compris dans le complexe organoborane-amine) sur des groupements isocyanate (compris dans le polymère comprenant des groupements acryliques et des groupements isocyanate et dans l'agent décomplexant quand celui-ci est présent) supérieur à 1. De préférence ce rapport est de 1 à 2, et encore de préférence de 1,25 à 2. Avantageusement, un rapport de groupements aminés sur des groupements isocyanate supérieur à 1 permet d'obtenir une adhésion maximale étant donné que dans ce cas la totalité de l'organoborane sera activé par réaction de l'isocyanate sur l'amine du complexe organoborane-amine. 51 [0432] Utilisation de la composition [0433] La composition hi-composante selon l'invention peut être utilisée pour le traitement des substrats ayant une basse énergie de surface. Plus particulièrement, la composition hi-composante selon l'invention peut être utilisée pour le traitement de substrats ayant une énergie de surface inférieure ou égale à 45 mJ/m2, de préférence inférieure ou égale à 40 mJ/m2, et encore de préférence inférieure ou égale à 35 mJ/m2. Par exemple, cette énergie de surface peut être de 10 à 15 mJ/m2 ; ou de 15 à 20 mJ/m2 ; ou 20 à 25 nl/m2 ; ou de 25 à 30 mJ/m2 ; ou 30 à 35 m.1/m2 ; ou de 35 à 40 mJ/m2 ; ou de 40 à 45 mJ/m2. Des substrats présentant une basse énergie de surface sont par exemple les polyoléfines telles que le polyéthylène, le polypropylène, le polybutadiène, le polyisoprène, le poly(fluorure de vinylidène), le polytétrafluoroéthylène ainsi que leurs copolymères. Ces valeurs d'énergie de surface sont bien connues dans l'état de l'art. [0434] Selon certains modes de réalisation, la partie A de la composition peut être mélangée avec la partie B, avant enduction de la composition hi-composante (mélange des parties A et B) à la surface d'un substrat. Ainsi, la décomplexation de l'organoborane et l'initiation de la polymérisation commencent lorsque les deux parties sont mélangées. [0435] La partie A peut-être mélangée avec la partie B à une température de 15 à 40°C et de préférence de 20 à 25°C. [0436] Ensuite, l'enduction de la composition bi-composante à la surface du substrat peut être effectuée à une température de 15 à 40°C, et de préférence de 20 à 25°C. [0437] Selon d'autres modes de réalisation, l'une des deux parties A et B de la composition peut être enduite à la surface du substrat dans un premier temps, et dans un deuxième temps la deuxième des deux parties peut être enduite à la surface du substrat au-dessus de la première des deux parties. Ainsi, la décomplexation de l'organoborane et l'initiation de la polymérisation commencent lorsque la deuxième des parties A et B de la composition est enduite sur la surface du substrat. [0438] L'enduction de la première des deux parties de la composition bi-composante à la surface du substrat peut être effectuée à une température de 15 à 40°C, et de préférence de 20 à 25°C. [0439] Ensuite, l'enduction de la deuxième des deux parties de la composition bi- composante à la surface du substrat peut être effectuée à une température de 15 à 40°C, et de préférence de 20 à 25°C. [0440] Selon certains modes de réalisation, dans un premier temps la partie A est enduite à la surface du substrat, et puis dans un deuxième temps la partie B est enduite au-dessus de la partie A sur la surface du substrat. [0441] Selon d'autres modes de réalisation, dans un premier temps la partie A est enduite à la surface du substrat, et puis dans un deuxième temps la partie B est enduite au-dessus 52 de la partie A sur la surface du substrat. [0442] Ainsi, dans les deux modes de réalisation, la composition hi-composante peut former une couche sur la surface du substrat. Cette couche peut avoir une épaisseur de 1 pm à 500 mm, de préférence de 10 p.m à 100 mm, et encore de préférence de 10µm à 10 mm. [0443] Selon certains modes de réalisation, la composition hi-composante selon l'invention peut être utilisée comme une composition adhésive, de sorte à coller deux substrats entre eux. Ainsi, après réticulation, la composition peut former une couche adhésive maintenant deux substrats fixés entre eux. Plus particulièrement, après enduction de la composition hi-composante sur la surface d'un substrat, la surface d'un substrat additionnel peut être mise en contact avec la surface enduite, de sorte à coller les deux substrats. Selon certains modes de réalisation, la mise en contact du substrat additionnel avec la surface enduite, l'ensemble peut être placée sous une presse chauffante de sort à accélérer le collage des deux substrats entre eux. La température de cette presse peut être par exemple de 60 à 110°C, et de préférence de 80 à 100°C. [0444] De préférence au moins un des deux substrats est un substrat ayant une basse énergie de surface. Le deuxième substrat peut être également un substrat ayant une basse énergie de surface. Alternativement, le deuxième substrat peut être un matériau choisi parmi le papier, un métal tel que l'aluminium, un matériau polymérique autre que les substrats de basse énergie de surface, tel que les polyamides, le polystyrène, les polymères vinyliques tels que le polychlorure de vinyle, les polyéthers, les polyuréthanes, les polyesters, l'acrylonitrile butadiène styrène, le poly(méthacrylate de méthyle), le poly(fluorure de vinylidène), le polytétrafluoroéthylène, le polyfiuorure de vinyle et le caoutchouc naturel ou synthétique. [0445] Selon d'autres modes de réalisation, la composition bi-composante selon l'invention peut être utilisée comme revêtement sur la surface d'un substrat. Ainsi, après réticulation, la composition peut former une couche couvrant la surface du substrat afin par exemple de modifier une ou plusieurs propriétés de sa surface. De préférence, ce substrat a une basse énergie de surface, comme décrit ci-dessus. [0446] Selon encore d'autres modes de réalisation, la composition bi-composante selon l'invention peut être utilisée comme primaire. Par « primaire » on entend une couche enduite sur un substrat de sorte à améliorer une ou plusieurs propriétés de la surface de ce substrat (par exemple de sorte à améliorer l'adhérence du substrat avec un matériau), afin que des couches supplémentaires puissent être appliquées sur le substrat comprenant la couche de primaire. Par exemple, l'enduction de la composition bicomposante selon l'invention sur un substrat de basse énergie de surface peut permettre d'augmenter son énergie de surface afin de faciliter l'application d'une autre composition adhésive au-dessus de la composition bi-composante. 53 104471 Ainsi les articles fabriqués après application de la composition selon l'invention comprennent au moins une surface enduite avec la composition bi-composante. [0448] Lorsque la composition hi-composante est utilisée en tant que primaire ou re- vêtement, il s'agit d'une surface externe de l'article. [0449] Lorsque la composition hi-composante est utilisée en tant qu'adhésif, il s'agit d'une surface interne de l'article, c'est-à-dire une surface de l'article qui est en contact avec par exemple une autre surface de l'article, et la composition bi-composante se trouvant entre ces deux surfaces. Exemples [0450] L'exemple suivant illustre l'invention sans la limiter. [0451] 6 compositions hi-composantes (A à F) ont été préparées par mélange d'une partie A avec une partie B. [0452] Les parties A et B ont été préparées dans une quantité de 100 g chacune. [0453] Ces deux parties ont été mélangées à un rapport de la partie A sur la partie B de 0,1. [0454] La partie A des compositions A à F comprend 25 % d'un complexe triéthylhorane- 1,3-diaminopropane et 75 % d'un plastifiant alkylsulfonate (MESAMOLL commercialisé par la société LANXESS). La partie B pour chacune des compositions A à F est détaillée dans le tableau ci-dessous et elle peut comprendre selon la composition : - un polyuréthane avec des extrémités isocyanate (de 17,7 à 18,3 % de groupements isocyanate), - un polyuréthane comprenant des groupements acryliques et des groupements isocyanate (avec une teneur en NCO de 10,4 %) (CN9303 commercialisé par la société SARTOMER), - un polyuréthane comprenant 3 % de groupements méthacryliques et 15 % de groupements isocyanate (appelé ici polyuréthane 1), - un polyuréthane comprenant 7 % de groupements méthacryliques et 11 % de groupements isocyanate (appelé ici polyuréthane 2), - un polyuréthane comprenant 13 % de groupements méthacryliques et 5 % de groupements isocyanate (appelé ici polyuréthane 3), - du tétrahydrofurfurylc méthacrylate (SR203 commercialisé par la société SARTOMER), - une silice pyrogénée hydrophobe (AEROSIL® R202 commercialisé par la société EVONIK), - des billes de verres (SiO,). [0455] La composition F est un exemple comparatif. [0456] 54 [Tableaux 1] Compositions A B C D E F Polyuréthane avec ex- trémités isocyanate (%) 15 15 15 15 35 CN9303 20 35 Polyuréthane 1 20 Polyuréthane 2 20 Polyuréthane 3 20 SR203 59 59 59 59 59 59 Aerosil® R202 5 5 5 5 5 5 SiO2 1 1 1 1 1 1 [0457] Dans cet exemple, chaque composition (A à F) a été enduite sur une surface (25 mm x 12 mm) d'un substrat en polypropylène ayant des dimensions de 100 mm x 25 mm x 5 mm Un deuxième substrat du même type est ensuite mis en contact avec le substrat comprenant la composition bi-composante de sorte à coller les deux substrats entre eux. Les deux substrats sont maintenus l'un contre l'autre avec des pinces pendant 14 jours. La résistance au cisaillement des articles fabriqués est ensuite testée en utilisant un dynamomètre à une vitesse de 10 mm/min Les valeurs obtenues correspondent à une moyenne de 3 mesures. La résistance au cisaillement est reportée avec le mode de défaillance. 104581 Comme illustré dans le tableau ci-dessous, la composition F (comprenant un acrylate ainsi qu'un polyuréthane comprenant des extrémités isocyanate) a été comparée avec les compositions A à E comprenant un polyuréthane comprenant des groupements acryliques et des groupements isocyanate. 104591 ITableaux21 Compositions Résistance au cisaillement (MPa) Mode de rupture A 8 RS B 5,1 RS C 4,5 RC D 6,1 RC E 6,7 RC F 4,2 RC [0460] RC = rupture cohésive [0461] RS = rupture du support [0462] On constate que pour les compositions hi-composantes selon l'invention (A à E), la résistance au cisaillement est supérieure à celle obtenue pour la composition F, ce qui veut dire que les articles fabriqués à partir des compositions A à E présentent des propriétés adhésives améliorées. 56 [Revendication 1] REVENDICATIONS[Revendication 2] Composition hi-composante comprenant : - unc partie A comprenant un complexe d'organohorane avec une amine ; - unc partie B comprenant un polymère comprenant au moins un groupement acrylique et au moins un groupement isocyanate ; la composition comprenant au moins un monomère ou oligotnère acrylique dans la partie A et/ou dans la partie B de la composition. Composition selon la revendication I. dans laquelle l'organohorane est de formule (I) : R' [Revendication 3] dans laquelle R', R" et R"' représentent indépendamment un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, ou un groupement aryle, et de préférence l'organohorane est du triéthylhorane, ou du trin-hutylhorane, ou du tri-sec-hutylborane. Composition selon l'une des revendications 1 ou 2, dans laquelle : - l'amine est de formule (II) : R2 fln dans laquelle RI, R2 et R3 représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, ou un groupement aryle ; - ou l'amine est de formule (III) : 57 (IH) dans laquelle R4, R5 et R'" représentent indépendamment un atome d'hydrogène et un groupement comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkylc, ou un groupement aryle, R' et R" représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, ou un groupement aryle, et t, x et y représentent indépendamment un nombre de 0 à 90 préférentiellement de 0 à 70, préférentiellement de 0 à 50 et encore plus préférentiellement de 0 à 30 ; - ou l'amine est de formule (IV) : dans laquelle R6 représente un groupement divalent comprenant de 2 à 60 atomes de carbone, et de préférence de 2 à 40 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et étant choisi parmi un radical divalent alkyle, un radical divalent cycloalkyle, un radical divalent arylalkylc, ou un radical divalent aryle, et Rt, R", Ri" et Riv représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkylc, ou un groupement aryle; - ou l'amine est de formule (V) : (V) 58 dans laquelle R7 R, et R9 représentent indépendamment un groupement comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, ou un groupement aryle, R. W. Ru et R',' représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, ou un groupement aryle, et y, w et z représentent indépendamment un nombre de 0 à 90 et encore plus préférentiellement de 0 à 70 ; - ou l'amine est de formule (VI) : (VI) dans laquelle R, W, R" et Rh' représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, ou un groupement aryle ; a et b représentent indépendamment un nombre de 1 à 20 et de préférence de 2 àll ; - ou Famine est de formule (VII) : (VII) dans laquelle Ris, R19, R2S, R29, R29, R3s, et R39 représentent indépendamment un groupement comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, ou un groupement aryle, R représente un atome d'hydrogène et un groupement comprenant de 1 à 10 atomes de carbone le groupement étant linéaire ou ramifié et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, ou un groupement aryle, R', Rli, R"' et Riv représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupement comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, le groupement étant linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et étant choisi parmi un groupement alkyle, un groupement cycloalkyle, ou a 59 [Revendication 4] [Revendication 5] [Revendication 6] [Revendication 7] [Revendication 8] un groupement aryle, n représente un nombre de 0 à 30 et de préférence égal à 0 ou 1 et les sommes z1 + z, + z3, v1+ v2+ v3 et w1 + w2 + w3 représentent indépendamment un nombre de 0 à 90, préférentiellement de 0 à 70, préférentiellement de 0 à 50 et encore plus préférentiellement de 0 à 30 et dans laquelle l'amine est de préférence choisie parmi la tertbutylamine, la 3-méthoxypropylamine, la 1,3-propanediamine, la 1,6-hexanediamine, et la diéthylènetriamine. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, dans laquelle le complexe organohorane avec l'amine est le triéthylborane1,3-diaminopropanc, le tri-n-butylborane-3-méthoxypropylamine, le triéthylborane-diéthylènetriamine, le trin-butylborane-1,3-diaminopropane, le trisec-butylboranc-1,3-diaminopropane et le triéthylborane1,6-hexanediamine, et/ou dans laquelle le complexe d'organoboranc avec une amine est présent dans la partie A à une teneur massique de 5 à 100 %, de préférence de 5 à 50 %, et encore de préférence de 10 à 30 % par rapport au total de la partie A. Composition selon l'une des revendications 1 à 4, dans laquelle le polymère comprenant au moins un groupement acrylique et au moins un groupement isocyanate est un polyuréthane. Composition selon l'une des revendications 1 à 5, dans laquelle le polymère comprenant au moins un groupement acrylique et au moins un groupement isocyanate a une masse moléculaire moyenne en nombre de 500 à 50 000 g/mol et/ou dans laquelle le polymère comprend de 0,5 à 3 groupements isocyanate par mole de polymère, préférentiellement de 1 à 2,5 groupements isocyanate par mole de polymère et/ou de 0,5 à 4 groupements acryliques par mole de polymère, préférentiellement de 1 à 2,5 groupements acryliques par mole de polymère. Composition selon l'une des revendications 1 à 6, dans laquelle le groupement acrylique est choisi parmi les esters acryliques et les acrylamides, et de préférence le groupement acrylique est un groupement méthacrylique choisi parmi les esters méthacryliques et les méthacrylarnides Composition selon l'une des revendications 1 à 7, dans laquelle le polymère comprenant au moins un groupement acrylate et au moins un groupement isocyanate est présent dans la partie B à une teneur massique de 1 à 70 % et de préférence de 1 à 40 % par rapport au total 60 [Revendication 9] [Revendication 10] [Revendication 11] [Revendication 12] [Revendication 13] [Revendication 14] [Revendication 15] de la partie B. Composition selon l'une des revendications 1 à 8, dans laquelle le rapport massique de la partie A sur la partie B est de 0,05 à 10, et de préférence de 0,1 à 1. Utilisation de la composition selon l'une des revendications 1 à 9, comme adhésif pour lier deux substrats entre eux, ou comme revêtement sur la surface d'un substrat, ou comme primaire sur la surface d'un substrat. Utilisation selon la revendication 10, dans laquelle le substrat ou au moins l'un des deux substrats a une énergie de surface inférieure ou égale à 45 tnif/m2, de préférence inférieure ou égale à 40 mJ/m2, et encore de préférence inférieure ou égale à 35 mJ/m2. Article comprenant au moins une couche obtenue par réticulation de la composition selon l'une des revendications 1 à 9. Article selon la revendication 12, dans lequel la couche est une couche adhésive. Procédé de préparation de l'article selon la revendication 12 ou 13, comprenant : - le mélange de la partie A avec la partie B de la composition ; et - l'enduction de cc mélange sur la surface d'un substrat ; - optionnellement la mise en contact de cette surface avec la surface d'un substrat additionnel. Procédé de préparation de l'article selon la revendication 12 ou 13, comprenant : - l'enduction d'une des parties A ou B de la composition sur la surface d'un substrat ; et - l'enduction de la deuxième des parties A ou B de la composition sur la surface du substrat ; - optionnellement la mise en contact de cette surface avec la surface d'un substrat additionnel.