Brevet FR3097863A1 — publié le 20210101

Description Titre de l'invention : Séparation en phase liquide des sucres 2G par adsorption sur une zéolithe de type FAU de ratio atomique Si/A1 supérieur à 1,5 Domaine technique 100011 L'invention concerne l'utilisation d'adsorbants à base de cristaux agglomérés de zéolithe type EAU de ratio atomique Si/A1 supérieur à 1,5, comprenant du baryum pour la séparation en phase liquide des sucres dites de deuxième génération (2G) en C5 et en C6, c'est-à-dire comprenant respectivement 5 ou 6 atomes de carbone, plus particulièrement le glucose et le xylose. Technique antérieure [0002] La production de sucres dits de deuxième génération à partir de biomasse lignocel- lulosique, conduit à un mélange de sucres en C5 et C6, essentiellement constitué de xylose (sucre en C5) et de glucose (sucre en C6). [0003] Le flux de sucres C5 et C6 peut être transformé par voie fermentaire en molécules biosourcées, types alcools (éthanol, n-propanol utilisé comme solvant en pharmacie) ou diols (Sheldon, 2018). Pour la conversion par voie chimique, une étape de séparation des sucres en C5 et C6 est nécessaire, pour pourvoir les utiliser dans les réactions ciblés. Le glucose (C6) et le xylose (C5) étant des molécules plateformes sont transformées en bioproduits à haute valeur ajoutée. Le glucose peut être transformé en sorbitol (utilisé pour les produits de soin personnel, vitamine C et ensuite en isosorbide, un monomère biodégradable utilisé pour la production de polytéréphtalate d'éthylène à usage alimentaire. Un autre exemple d'utilisation du glucose est son isomérisation en fructose, qui est la molécule intermédiaire pour la valorisation de la biomasse cellulosique. Le fructose peut être déshydraté en hydroxyméthylfurfural (5-HMF) qui peut être transformé en biocarburant, 2,5-diméthylfurane (DMF), ou en acides tels que l'acide furanodicarboxylique (FDCA), précurseur du polymère polyéthylènefuranoate (PEF), et l'acide lévulinique. [0004] Aujourd'hui le glucose cristallin est obtenu par cristallisation du sirop à haute teneur en glucose (F. W. Schenck, 2012). Le sirop de glucose est obtenu par hydrolyse enzymatique de l'amidon, un polysaccharide présent dans la biomasse de première génération (1G). Cependant, la plus grande utilisation d'amidon sert à la production du sirop à haute teneur en fructose (en anglais high-fructose-corn syrup, HFCS) utilisé principalement dans l'industrie agroalimcntaire. Les plantes contenant de l'amidon (blé, maïs, froment) sont comestibles et en concurrence avec l'industrie agroalimentaire. Par conséquent, la substitution de la source du glucose par la biomasse 2G 2 est nécessaire et il existe un besoin d'obtenir le glucose purifié à partir de la matière lignocellulosique. [0005] L'état de l'art concernant la séparation du xylose et du glucose est assez pauvre. Deux techniques de séparation sont cités : [0006] -Séparation membranairc par nanofiltration : Sjiiman et al. ont testé plusieurs membranes de nanofiltration, dont la membrane NF270 de Dow Liquid Scparations, constituée d'une surface de polyamide semi-aromatique à base de pipérazine sur support polysulfonc. Sur ce type de membrane, le mode de séparation est basé sur la différence de taille des molécules, le xylose étant plus petit, il est moins retenu que le glucose. La différence de rétention varie en fonction de la concentration totale et du ratio xylose : glucose dans la charge ainsi que du débit de perméation. -Séparation par adsorption : la technique est communément utilisée pour la séparation des sucres, et notamment pour la séparation fructose/glucose, selon le procédé en lit mobile simulé (Simulated Moving Bcd, SMB) proposé dès 1977 par Toray sur un adsorbant à base de zéolithe X, Y et L (Odawara et al.,1979). Le brevet US 4340724 de Neuzil (1982) décrit une sélection de zéolithes X et Y, avec une liste de cations d'échange, pour une adsorption sélective du fructose par rapport au glucose. L'adsorbant de référence pour la séparation fructose-glucose est une résine échangeusc d'ions, de type copolymère sulfoné de styrène et de divinylbenzène (DVB), échangée au calcium : ce type de résine est proposé par UOP pour la séparation fructose-glucose en lit mobile simulé SMB (Landis et al ; 1981). De telles résines sont désormais commercialisées et destinées à l'enrichissement des High Fructose Com Syrup (séparation fructose-glucose) et pour la purification des polyols dans le domaine alimentaire, par exemple la résine Dowex 99 échangée Ca2+ (Brochure Dow Water Solutions, N° 177-01566-0209). Aucune information n'est disponible sur la séparation glucose/ xylose par adsorption sélective sur zéolithe. En revanche, la résine Dowex 99 échangée Ca2± est divulguée dans la demande de brevet US 2004/0173533 pour la séparation xylose/glucose (Farrone, 2004), et montre une rétention légèrement plus importante du xylose par rapport au glucose sur cette résine. La sélectivité xylose/glucose estimée d'après les isothermes en corps purs mesurés par Lei et al. (I Chem. Eng. Data, 2010) est cependant très faible (entre 1,188 et 1,399). [0007] Malgré cette faible sélectivité, les évaluations de Vanneste et al. (Separation and Pu- rification Technology, 2011), montrent que la séparation par procédé chromatographique sur résine styrène-DVB échangée Ca2± est économiquement comparable à la séparation par nanofiltration. [0008] Les zéolithes étant des matériaux cristallins trouvent leur application dans la catalyse, l'adsorption et la séparation. Parmi plus de deux cents structures zéolithiques (http://www.iza-structure.org/databases) c'est la zéolithe de type FAU, qui est la plus 3 employée dans des procédés industriels catalytiques comme le craquage des coupes lourdes pétroliers où en séparation de hydrocarbures, plus particulièrement pour la production de p-xylène à partir d'une charge aromatique contenant des isomères C8. La faujasite, zéolithe de type FAU, existe en deux formes : fonne X avec un ratio atomique Si/A1 compris entre 1 et 1,5 (R.M. Milton, 1959) et forme Y avec un ratio Si/ Al supérieur à 1,5 (D.W. Breck, 1964). Les zéolithes type faujasite de forme Y qui trouvent l'application principale clans la catalyse hétérogène, peuvent être aussi utilisés pour la séparation des sucres (S. Kulprathipanja, 2017), sans plus de précision sur leur efficacité pour la séparation du glucose et du xylose. [0009] De manière surprenante, il apparaît que des adsorbants zéolithiques agglomérés de type Y échangés au baryum présentent à la fois une bonne capacité d'adsorption des sucres, qui peut éventuellement être améliorée grâce à une étape de zéolithisation du liant, et une sélectivité glucose/xylose favorable, et peuvent ainsi être utilisés avec succès notamment lorsqu'ils sont réalisés à partir de petits cristaux dc zéolithe EAU, dans les procédés en phase liquide de séparation du glucose et du xylosc contenus dans les jus de sucres dits de 2ème génération, par exemple de type contre-courant simulé. Résumé de l'invention [0010] L'invention concerne un procédé de séparation du glucose en phase liquide à partir d'un mélange de sucres en C5 et C6 comprenant au moins du xylosc et du glucose, par adsorption du glucose sur un adsorbant zéolithique à base de cristaux de zéolithe de type FAU de ratio atomique Si/A1 strictement supérieur à 1.5 comprenant du baryum, dans lequel : [0011] -on met en contact ledit mélange avec ledit adsorbant, en chromatographie liquide, pour obtenir une phase liquide enrichie en xylose et une phase adsorbée enrichie en glucose ; -on récupère d'une part ladite phase liquide enrichie en xylose et on désorbe au moyen d'un solvant de désorption ladite phase adsorbée sur ledit adsorbant pour récupérer d'autre part le glucose. [0012] Ledit adsorbant peut comprendre des cristaux de zéolithe de diamètre inférieur ou égal à 2 prn, de préférence inférieur ou égal à 1 pm. [0013] De préférence, la zéolithe FAU a un ratio atomique Si/A1 supérieur ou égal à 2. [0014] De manière très préférée, la zéolithe FAU a un ratio atomique Si/A1 supérieur ou égal à 2,3. [0015] Avantageusement, la teneur en oxyde de baryum BaO dans ledit adsorbant est telle que le taux d'échange en Be- est supérieur à 50%, de préférence supérieur à 60%, et de manière plus préférée supérieur ou égal à 65%. [0016] Avantageusement, ledit adsorbant présente une teneur totale en oxydes d'ions alcalins ou alcalino-terreux autres que le baryum, le potassium et le sodium, telle que le taux d'échange de l'ensemble desdits ions par rapport l'ensemble des ions alcalins et alcalino-terreux, est inférieur à 30%, de préférence compris entre 0% et 5%. [0017] Avantageusement, la séparation par adsorption est opérée en lit mobile simulé : la phase liquide enrichie en xylosc est soustraite du contact avec l'adsorbant formant ainsi un flux de raffinat, et la phase adsorbée sur ledit adsorbant, enrichie en glucose, est désorbée sous l'action d'un solvant de désorption, et soustraite du contact avec l'adsorbant formant alors un flux d'extrait. [0018] Avantageusement, le solvant de désorption est l'eau. [0019] La séparation par adsorption peut être conduite dans une unité industrielle d'adsorption de type contre- courant simulé avec les conditions opératoires suivantes : [0020] -nombre de lits 6 à 30 -au moins 4 zones de fonctionnement, chacune étant localisée entre un point d'alimentation et un point de soutirage, [0021] -température de 20°C à 100°C, de préférence de 20°C à 60°C, de manière très préférée de 20°C à 40°C -pression comprise entre la pression atmosphérique et 0,5 MPa. [0022] L'adsorbant peut être sous forme d'aggloméré comprenant un liant et le diamètre moyen en nombre des agglomérés est de 0,4 à 2 mm, de préférence entre 0,4 et 0,8 mm. Description des modes de réalisation [0023] Dans l'ensemble de la description, les expressions « compris entre... et... » et « de... à... » utilisées dans la présente description doivent s'entendre comme incluant chacune des bornes mentionnées, sauf mention contraire. [0024J La présente invention concerne l'utilisation d'adsorbants à base de zéolithe EAU dc ratio atomique Si/A1 strictement supérieur à 1,5, comprenant du baryum, pour la séparation du glucose d'un jus de sucres contenant du glucose et du xylosc, par un procédé de type contre-courant simulé. [0025] Il a en effet été constaté, que de manière surprenante, une sélectivité glucosc/xylose supérieure à 1,5 pouvait être obtenue avec des adsorbants à base de zéolithe EAU de ratio atomique Si/A1 strictement supérieur à 1,5, comprenant du baryum. [0026] La présente invention a pour objet un procédé de séparation du glucose en phase liquide, de préférence de type contre-courant simulé, d'un jus de sucres contenant du glucose et du xylose, et mettant en oeuvre des adsorbants à base de zéolithe FAU de ratio atomique Si/A1 strictement supérieur à 1,5, comprenant du baryum. [0027] Les adsorbants comprenant des cristaux de zéolithe de diamètre inférieur ou égal à 2 puin, de préférence inférieur ou égal à 1 Rrn, sont préférés. En effet, les petits cristaux de zéolithe apportent en général un meilleur transfert de matière que les cristaux de la même zéolithe de granulométrie supérieure, notamment du fait du transfert de matière amélioré. Outre de bonnes propriétés de sélectivité vis-à-vis de l'espèce à séparer du mélange réactionnel, l'adsorbant présente alors de bonnes propriétés de transfert de matière permettant de contribuer à une séparation efficace des espèces en mélange. [0028] La zéolithe FAU mise en oeuvre est une zéolithe comprenant du baryum, de ratio atomique Si/AI tel que Si/AI > 1,5, de préférence supérieur à 2, de manière très préférée supérieur à 2,3' afin d'améliorer la sélectivité vers le glucose. [0029] Le taux d'échange d'un cation donné est défini comme le rapport entre le nombre de moles d'oxyde M21'0 du cation 1%/1.- considéré et le nombre de moles de l'ensemble des oxydes alcalins et alcalino-terreux. [0030] Les teneurs en baryum et en ions alcalins ou alcalino-terreux autres que le baryum et le sodium, exprimées sous forme d'oxydes sont comme suit: [0031] - la teneur en oxyde de baryum BaO est avantageusement telle que le taux d'échange en Ba2+ soit supérieur à 50%, de préférence supérieur à 60%, et de manière plus préférée supérieur ou égal à 65% [0032] - la teneur totale en oxydes d'ions alcalins ou alcalino-terreux autres que le baryum et le sodium, est avantageusement telle que le taux d'échange de l'ensemble de ces ions par rapport l'ensemble des oxydes alcalins et alcalino-terreux, soit inférieure à 30%, de préférence compris entre 0% et 5%. [0033] L'adsorbant utilisé dans le procédé peut être préparé selon les étapes suivantes : [0034] a) mélange des cristaux de granulométrie souhaitée de zéolithe FAU de ratio atomique S1/A1 tel que, Si/Al> 1,5, de préférence supérieur à 2, de manière très préférée supérieur à 2,3, obtenue par tout méthode connue de l'homme métier, décrite dans la littérature (D.M. Ginter et al., 1992), en présence d'eau avec au moins un liant à base d'une argile (type kaolin) ou (l'un mélange d'argiles, et éventuellement une source de silice ; [0035] b) mise en forme du mélange obtenu en a) pour produire des agglomérés, puis séchage, éventuellement suivi d'une étape de tamisage et/ou de cyclonage ; [0036] c) calcination des agglomérés obtenus en b) à une température allant préféren- tiellement de 500°C à 600°C ; [0037] d) éventuelle zéolithisation du liant par mise en contact des agglomérés calcinés issus de l'étape c) avec une solution aqueuse basique alcaline suivie (l'un lavage ; [0038] e) échange ionique des agglomérés zéolithiques obtenus en c) ou en d) par des ions baryum, suivi d'un lavage et d'un séchage du produit ainsi traité [0039] L'étape b) de mise en forme permet d'obtenir des agglomérés zéolithiques présentant une résistance mécanique suffisante pour leur utilisation dans un procédé de séparation d'un mélange liquide en lit mobile simulé. Cependant, la présence de liant réduit la 6 proportion de matière active au sens de l'adsorption, la dite matière active étant la zéolithe FAU de ratio atomique Si/AI tel que, Si/AI > 1,5. [0040] L'étape optionnelle d) de zéolithisation du liant permet ainsi de transformer tout ou partie du liant en matière active au sens de l'adsorption (zéolithe FAU de ratio atomique Si/AI tel que Si/AI > 1,5) afin d'obtenir des agglomérés sans liant, c'est à dire ne comportant plus de phase non zéolithique (en quantité typiquement inférieure à 2%), ou des agglomérés à faible teneur en liant, c'est-à-dire comportant peu (quantité typiquement comprise entre 2 et 5%) de phase non zéolithique (généralement du liant résiduel non zéolithisé ou toute autre phase amorphe après zéolithisation) dans l'aggloméré final, et cc, tout en maintenant la résistance mécanique. [0041] Les agglomérés issus de l'étape c/ ou d/, qu'ils soient sous forme de billes, d'extrudés ont en général un diamètre moyen en nombre allant de 0,4 à 2 mm, et en particulier entre 0,4 et 0,8 mm, de manière plus préférée entre 0,5 et 0,7 mm. [0042] La présente invention a plus particulièrement pour objet un procédé de séparation du glucose en phase liquide, d'un jus de sucres contenant du glucose et du xylose, opérant par chromatographie liquide, avantageusement en lit mobile simulé, c'est-à-dire à contre-courant simulé ou à co-courant simulé, et plus particulièrement à contre-courant simulé. [0043] Le solvant de désorption est de préférence l'eau. [0044] Dans un procédé de séparation par adsorption en phase liquide, le solide adsorbant est mis en contact avec le flux liquide d'alimentation (charge) composé d'un jus de sucres contenant du xylose et du glucose. En utilisant un adsorbant zéolithique à base de zéolithe de structure faujasite Y comprenant du baryum, le glucose est alors adsorbé dans les micropores de la zéolithe préférentiellement par rapport au xylose. La phase adsorbée dans les micropores de la zéolithe se trouve alors enrichie en glucose par rapport au mélange initial constituant le flux d'alimentation. La phase liquide se trouve à l'inverse enrichie en xylose par rapport au mélange initial constituant le flux d'alimentation. [0045] Lorsque le procédé opère en lit mobile simulé, la phase liquide enrichie en xylose est alors soustraite du contact avec l'adsorbant formant ainsi un Eux de raffinat, et la phase adsorbée, enrichie en glucose, est désorbée sous l'action d'un flux de désorbant (ou solvant de désorption), et soustraite du contact avec l'adsorbant formant alors un flux d'extrait. [0046] De manière générale le fonctionnement d'une colonne en lit mobile simulé peut être décrit de la façon suivante: [0047] Une colonne comporte au moins quatre zones, chacune de ces zones étant constituée par un certain nombre de lits successifs, et chaque zone étant définie par sa position comprise entre un point d'alimentation et un point de soutirage. Typiquement, une 7 unité en lit mobile simulé pour la séparation de sucres est alimentée par au moins une charge F à fractionner (jus de sucres) et un désorbant D, parfois appelé solvant de désorption ou éluant (généralement l'eau), et l'on soutire de ladite unité au moins un raffinat R contenant les produits de la charge les moins sélectivement adsorbés et du désorbant et un extrait E contenant le produit dc la charge le plus adsorbé et du désorbant. [0048] Classiquement, on définit 4 zones chromatographiques différentes dans une colonne fonctionnant en contre-courant simulé. [0049] - Zone 1 : zone de désorption du produit de la charge le plus adsorbé, comprise entre l'injection du désorbant D et le prélèvement de l'extrait E. - Zone 2 : zone de désorption des produits de la charge les moins sélectivement adsorbés, comprise entre le prélèvement dc l'extrait E et l'injection de la charge à fractionner F. - Zone 3 : zone d'adsorption du produit de la charge le plus adsorbé, comprise entre l'injection de la charge et le soutirage du raffinat R. - Zone 4 : zone située entre le soutirage de raffinat R et l'injection du désorbant D. [0050] Les conditions opératoires d'une unité industrielle d'adsorption de type contre- courant simulé sont avantageusement les suivantes : [0051] -nombre de lits 6 à 30 -au moins 4 zones de fonctionnement, chacune étant localisée entre un point d'alimentation et un point de soutirage, -température de 20°C à 100°C, de préférence de 20°C à 60°C, de préférence de 20°C à 40°C, -pression comprise entre la pression atmosphérique et 0,5 MPa. [0052] Une des techniques de choix pour caractériser l'adsorption de molécules en phase liquide sur un solide poreux est de réaliser un perçage. Dans son ouvrage « Principles of Adsorption and Adsorption processes » (« Principes de l'Adsorption et des procédés d'adsorption »), Ruthven définit la technique des courbes de perçage (« breakthrough curves ») comme l'étude de l'injection d'un échelon de constituants adsorbables. [0053] Bibliographie [0054] R. A. Sheldon, The Road to Biorenewables: Carbohydrates to Comtnodity Chemicals , ACS Sustainable Chem. Eng., vol. 6, p. 4464-4480, 2018 [0055] F. W. Schenck, Glucose and Glucose-Containing Syrups, Ullmann's encyclopedia of industrial chemistry Wiley-VCH, Verlag, 2006 [0056] E. Sjoman, M. Manttari, M. Nystrom, H. Koivviko, H. Heikkila, Separation ofxvlose groin glucose by nanofiltration from concentrated monosaccharide solutions, Journal of Membrane Science, vol. 292, (1-2), p.106-115, 2007 [0057] Odawara et al., US 4157267, 1979 8 100581 Neuzil, US 4340724, 1982 [0059] Landis, Broughton, Fickel, US 4293346, 1981 [0060] Brochure Dow Water Solutions, Dowexrm Monospherenl, Chromatographie Se- para/ion of Fructose and Glucose with Dowex Monosphere Ion Exchange Resin, Technical Manual, N° 177-01566-0209 [0061] Farrone, US 2004173533, 2004 [0062] H. Lei, Z. Bao, H. Xing, Y. Yang, Q. Ren, M. Zhao, H. Huang, Adsorption Behavior of Glucose, Xylose and Arabinose on Pive Different Cation Exchange Resins, J. Chem. Eng. Data, vol. 55, (2), p. 735-738, 2010 [0063] J. Vanneste, S. de Rom S. Vandecruys, S. A. Soare, S. Darvishmanesh, B. van der Bruggen, Techno-ecomunie evaluazion of membrane cascades relative to stimulai cd moving hed chrotnatography for the purification of mono- atzd oligosaccha rides, Separation and Purification Technology 80, 600-609, 2011 [0064] http://www.iza-structure.org/databascs [0065] R.M. Milton, Brevet US 2.882.244, 1959 [0066] D.W. Breck, Brevet US 3.130.007, 1964 [0067] S. Kulprathipanja, Zeolites in Industrial Separazion and Catalysis; Wilcy-VCH, Verlag, 2010 [0068] D. M. Ginter, A. T. Bell, C. J. Radkc, in Synthcsis of Microporous Matcrials, Vol. 1, [0069] Molccular Sicvcs, M. L H. E Robson (cds.), Van Nostrand Reinhold, New [0070] York, 1992, p 6 [0071] D. M. Ruthven, Principles °l'adsorption & adsorption processes, John Wiley & Sons, 1984 Exemple 1 [0072] Plusieurs types d'adsorbants sont prépares : adsorbants zeolithiques à base de zéolithe Y (A à D), résine échangeuse d'ions (E). [0073] Les caractéristiques des adsorbants sont les suivantes : -A : Adsorbant à base de zéolithe Y de ratio atomique Si/A1 égal à 2,74 échangée au baryum tel que le taux d'échange du baryum est de 65%, les autres cations présents étant le sodium, mis en oeuvre sous forme de bille de diamètre 0,6mm. -B : Adsorbant à base de zéolithe Y sous forme sodique de ratio atomique Si/A1 égal à 2,74, mis en oeuvre sous forme de bille de diamètre 0,6mm -C : Adsorbant à base de zéolithe Y de rapport atomique Si/A1 égal à 2,74 échangée au calcium tel que le taux d'échange du calcium est de 90%, les autres cations présents étant le sodium, mis en oeuvre sous forme de bille de diamètre 0,6mm. -D : Adsorbant à base de zéolithe Y de ratio atomique Si/A1 égal à 2,74 échangée à la fois au baryum et au potassium tel que le taux d'échange pour chacun des cations est de 50%, mis en oeuvre sous forme de bille de diamètre 0,6mm 9 -E : Résine Dowex0 99 initialement au calcium, échangée au Baryum [0074] Un test de perçage (chromatographie frontale) est réalisé avec les adsorbants A à E pour évaluer leur efficacité. [0075] Le mode opératoire pour obtenir les courbes de perçage est le suivant : -Remplissage d'une colonne d'environ 20 cm, avec l'adsorbant et mise en place dans le banc de test. -Remplissage par le solvant (eau) à température ambiante. -Montée progressive à la température d'adsorption (30°C) sous flux de solvant avec un débit de 0,5 cm,/min. Permutation solvant/charge pour injecter la charge avec un débit de 0,5 cmlmin. [0076] -Analyse en ligne de l'effluent par Raman et collecte éventuelle pour analyse déportée par d'autres techniques d'analyse des sucres (HPLC,...). [0077] L'injection de la charge est maintenue un temps suffisant pour que la composition de l'effluent corresponde à la composition de la charge. [0078] La pression est suffisante pour que la charge reste en phase liquide à la température d'adsorption (30°C), soit 0,12 MPa. [0079] La composition de la charge utilisée pour les tests est la suivante : [0080] -glucose : 0,145 g/g -xylose : 0,145 g/g [0081] La sélectivité du glucose (G) par rapport au xylosc (X) est calculée à partir des quantités massiques adsorbées q G et q y des deux composés (ces dernières étant déterminées par bilan matière à partir de l'analyse de l'effluent du perçage) et de la composition de la charge (charge dans laquelle la fraction massique des composés est y cet Y K) [0082] [0083] Les résultats du perçage sont consignés dans le Tableau 1 ci-dessous [0084] [Tableaux 1] Qads Glucose (g/g) Qads Xylose (g/g) sélectivité Glucose/Xylose Selon l'invention A 0,068 0,031 2,00 Comparatif B 0,031 0,022 1,43 Comparatif C 0,023 0,015 1,25 Comparatif D 0,033 0,023 1,43 Comparatif E 0,038 0,040 1,00 100851 L'exemple 1 montre que l'adsorbant zéolithique conforme à l'invention présente des propriétés améliorées de sélectivité du glucose par rapport au xylose par rapport aux adsorbants ou résines connus de l'art antérieur dans la séparation des sucres. Exemple 2 100861 -A : Adsorbant à base de zéolithe Y de ratio atomique Si/A1 égal à 2,74 échangée au baryum tel que le taux d'échange du baryum est de 65%, les autres cations présents étant le sodium, mis en oeuvre sous forme de bille de diamètre 0,6mm, [0087] Les tests de perçage (chromatographie frontale) sont réalisés avec l'adsorbant A à plusieurs températures pour évaluer leur efficacité. [0088] Le mode opératoire pour obtenir les courbes de perçage est le suivant : -Remplissage d'une colonne d'environ 20 cm, avec l'adsorbant et mise en place dans le banc de test, [0089] -Remplissage par le solvant (eau) à température ambiante, -Montée progressive à la température d'adsorption (30°C, 40°C, 50°C, 60°C) sous flux de solvant avec un débit de 0,5 cm,/min, -Permutation solvant/charge pour injecter la charge avec un débit de 0,5 cm,/min, [0090] -Analyse en ligne de l'effluent par Raman et collecte éventuelle pour analyse déportée par d'autres techniques d'analyse des sucres (HPLC,...), L'injection de la charge est maintenue un temps suffisant pour que la composition de l'effluent corresponde à la composition de la charge, [0091] La pression est suffisante pour que la charge reste en phase liquide à la température d'adsorption (30°C, 40°C, 50°C, 60°C), soit 0,12 MPa, [0092] La composition de la charge utilisée pour les tests est la suivante : -glucose :0,168 g/g -xylose : 0,120 g/g [0093] Les résultats du perçage sont consignés dans le Tableau 2 ci-dessous [0094] [Tableaux2] Adsorbant A : Qads Glucose (g/g) Qads Xylose (g/g) sélectivité Glucose/Xylose Selon l'inventionTempératur e 30°C 0,077 0,021 2,57 40°C 0,072 0,019 2,70 50°C 0,066 0,018 2,71 60°C 0,062 0,017 2,69 [0095] L'exemple montre qu'un adsorbant zeolithique conforme à l'invention présente des 11 propriétés de sélectivité du glucose par rapport au xylose favorables à la séparation du glucose sur toute la plage de température testée. 12 REVENDICATIONS[Revendication I] Procédé de séparation du glucose en phase liquide à partir d'un mélange de sucres en C5 et C6 comprenant au moins du xylose et du glucose, par adsorption du glucose sur un adsorbant zéolithique à base de cristaux de zéolithe de type FAU de ratio atomique Si/A1 strictement supérieur à 1,5 comprenant du baryum, dans lequel : -on met en contact ledit mélange avec ledit adsorbant, en chromatographie liquide, pour obtenir une phase liquide enrichie en xylose et une phase adsorbée enrichie en glucose ; -on récupère d'une part ladite phase liquide enrichie en xylose et on désorbe au moyen d'un solvant de désorption ladite phase adsorbée sur ledit adsorbant pour récupérer d'autre part le glucose. [Revendication 2] Procédé selon la revendication 1 dans lequel ledit adsorbant comprend des cristaux de zéolithe de diamètre inférieur ou égal à 2 pm, de préférence inférieur ou égal à 1 pm. [Revendication 3] Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel la zéolithe EAU a un ratio atomique Si/A1 supérieur ou égal à 2. [Revendication 4] Procédé selon la revendication 3 dans lequel la zéolithe EAU a un ratio atomique Si/AI supérieur ou égal à 2,3. [Revendication 5] Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel la teneur en oxyde de baryum BaO dans ledit adsorbant est telle que le taux d'échange en Ba2'- est supérieur à 50%, de préférence supérieur à 60%, et de manière plus préférée supérieur ou égal à 65%. [Revendication 6] Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel ledit adsorbant présente une teneur totale en oxydes d'ions alcalins ou alcalino-terreux autres que le baryum, le potassium et le sodium, telle que le taux d'échange de l'ensemble desdits ions par rapport l'ensemble des ions alcalins et alcalino-terreux, est inférieur à 30%, de préférence compris entre 0% et 5%. [Revendication?] Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel la sé- paration par adsorption est opérée en lit mobile simulé : la phase liquide enrichie en xylose est soustraite du contact avec l'adsorbant. formant ainsi un flux de raffinat, et la phase adsorbée sur ledit adsorbant, enrichie en glucose, est désorbée sous l'action d'un solvant de désorption, et soustraite du contact avec l'adsorbant formant alors un flux d'extrait. [Revendication 8] Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel le 13 [Revendication 9] solvant de désorption est l'eau. [Revendication 10] Procédé selon l'une des revendications 7 ou 8 dans lequel la séparation par adsorption est conduite dans une unité industrielle d'adsorption de type contre- courant simulé avec les conditions opératoires suivantes : -nombre de lits 6 à 30, -au moins 4 zones de fonctionnement, chacune étant localisée entre un point d'alimentation et un point de soutirage, -température de 20°C à 100°C, de préférence de 20°C à 60°C. de manière très préférée de 20°C à 40°C -pression comprise entre la pression atmosphérique et 0,5 MPa. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel l'adsorbant est sous forme d'aggloméré comprenant un liant et le diamètre moyen en nombre des agglomérés est de 0,4 à 2 mm, de préférence entre 0,4 et 0,8 mm.