Brevet FR3099494A1 — publié le 20210205

Description Titre de l'invention : FIBRE CREUSE [0001] Cette demande revendique la priorité de la demande de brevet japonais n° 2019-141380, déposée le 31 juillet 2019, dont l'intégralité du contenu est incorporée ici par référence. Domaine technique [0002] La présente divulgation concerne une fibre creuse. Technique antérieure [0003] Les résines de chlorure de vinylidène sont des résines excellentes quant à diverses propriétés telles que l'ignifugation, la résistance chimique, la capacité à former barrière aux gaz, et sont largement utilisées en tant que matières premières pour films et feuilles. Les applications des résines de chlorure de vinylidène en tant que matières premières ont cependant été limitées aux produits transformés qui présentent certaines formes car les températures de fusion de ces résines sont proches de leur température de décomposition, cc qui rend la transformation de ces résines difficile. [0004] Des fibres creuses pour poils artificiels constituées d'une résine à hase de chlorure de vinylidène sont par exemple connues (PTL I) en tant qu'exemple de transformation d'une résine de chlorure de vinylidène. Résumé 100051 Récemment, des applications des fibres creuses faites d'une résine de chlorure de vi- nylidène à une grande variété de domaines, tels que les pelouses artificielles, ont été étudiées car les résilles de chlorure de vinylidène ont d'excellentes propriétés d'élasticité et de résistance à l'eau. Les fibres de PTL I sont des fibres creuses convenant pour des poils artificiels. Pour des applications dans d'autres domaines que les poils artificiels, il existe une demande de fibres creuses qui soient légères et aient des textures présentant un excellent ressenti volumique et une excellente propriété d'amortissement. 100061 Par conséquent, la présente divulgation vise à proposer une fibre creuse qui soit légère et ait une texture présentant un bon ressenti volumique et une bonne propriété d'amortissement. 100071 Plus précisément, la présente divulgation propose ce qui suit. 100081 I I I Une fibre creuse, la fibre creuse étant composée d'une composition contenant une résine à base de chlorure de vinylidène en tant que composant principal, et la fibre creuse ayant : - un ratio de vide supérieur à 30% et 70% ou moins ; - un diamètre extérieur moyen de 50 à 900 pm ; 2 - une résistance de 0,7 à 2 g/d ; et un taux de rétrécissement thermique après avoir été chauffée à 100 °C pendant 15 minutes de 30% ou moins. [0009] [2] La fibre creuse selon [1], dans laquelle un ratio massique de la résine à base de chlorure de vinylidène par rapport à 100% en masse de la composition est de 80% en masse ou plus. [0010] Parce que la fibre creuse de la présente divulgation présente les propriétés décrites ci- dessus, elle est légère et a une texture présentant un bon ressenti volumique et une bonne propriété d'amortissement. Brève description des dessins [0011] Dans les dessins ci-joints : Fig. 1 [0012] [fig.1] FIG.1 est une vue schématique illustrant un exemple d'une ouverture de sortie d'une filière utilisée pour la production d'une fibre creuse (lu présent mode de réalisation. Fig. 2 [0013] [fig.2] FIGS.. 2A et 2B sont des photographies (photographies en coupe transversale) de fibres creuses des Exemples 1 et 2, parmi lesquelles la FIG. 2A représente une fibre creuse d'une finesse de 250 deniers, et la FIG. 2B représente une fibre creuse d'une finesse de 500 deniers. Fig. 3 [0014] [fig.3] FIGS. 3A et 3B sont des photographies (photographies en coupe transversale) de fibres creuses des Exemples 3 et 4, parmi lesquelles la HG. 3A représente une fibre creuse d'une finesse de 250 deniers, et la FIG. 3B représente une fibre creuse d'une finesse de 500 deniers. Fig. 4 [0015] [fig.4] FIGS. 4A et 4B sont des photographies (photographies en coupe transversale) de fibres qui n'ont pas pu être produites creuses, des Exemples Comparatifs 1 et 2, parmi lesquelles la FIG. 4A représente une fibre ayant une finesse de 250 deniers, et la FIG. 4B représente une fibre ayant une finesse de 500 deniers. Fig. 5 [0016] [fig.5] FIGS. 5A et 5B illustrent des photographies (photographies en coupe transversale) de fibrcs qui n'ont pas pu être produites creuses, des Exemples Comparatifs 3 et 4, palud lesquelles la FIG. 5A représente une fibre ayant une finesse de 250 deniers, et la FIG. 5B représente une fibre ayant une finesse de 500 deniers. Fig. 6 [0017] [fig.6] FIG. 6 est une photographie (photographie en coupe transversale) d'une fibre 3 creuse ayant une finesse de 200 deniers de l'Exemple Comparatif 3. Fig. 7 100181 Ifig.71 FIG. 7 est une photographie (photographie en coupe transversale) d'une fibre creuse de l'Exemple 5 d'une finesse de 500 deniers. Fig. 8 [0019] [fig.8] FIG. 8 est une photographie (photographie en coupe transversale) d'une fibre creuse de l'Exemple 6 d'une finesse de 500 deniers ; et.. Fig. 9 [0020] [fig.9] FIG. 9 est une photographie (photographie en coupe transversale) d'une fibre creuse de l'Exemple 7 d'une finesse de 285 deniers. Description détaillée [0021] Ce qui suit fournit une description détaillée d'un mode de réalisation de la présente divulgation (appelé ci-après le "présent mode de réalisation"). La présente divulgation n'est pas limitée au mode de réalisation suivant, mais peut être réalisée par variation dans la portée de son objet. [0022] Fibre creuse [0023] Une fibre creuse du présent mode de réalisation est une fibre creuse composée d'une composition contenant une résine à base de chlorure de vinylidène en tant que composant principal, dans laquelle la fibre creuse a un ratio de vide de plus de 30% et de 70% ou moins, un diamètre extérieur moyen de 50 à 900 Rm, une résistance de 0,7 à 2 g/d et un taux de rétrécissement thermique après avoir été chauffé à 100 °C pendant 15 minutes de 30% ou moins. [0024] Les fibres composées d'une composition contenant une résine à base de chlorure de vinylidène en tant que composant principal sont plus tendres que les fibres composées d'autres résines, ce qui rend difficile la transformation de ces fibres. En particulier, les fibres qui présentent de grands ratios de vide, sont plus épaisses et ont des résistances élevées et. des taux de rétrécissement thermique faibles sont difficiles à produire. 100251 La fibre creuse de la présente divulgation, qui présente un important ratio de vide, est épaisse, et présente une résistance élevée et un faible taux de rétrécissement thermique, composée d'une composition contenant une résine à base de chlorure de vinylidène en tant que composant principal, peut être produite efficacement en ajustant les composants contenus dans la composition, la forme d'une filière (par exemple, le ratio largeur de partie d'accumulation / largeur de canal, qui seront décrites plus loin) utilisée pour le filage, la durée jusqu'à l'immersion d'une fibre sortie de la filière dans un bain d'eau froide, la viscosité à l'état fondu de la composition et d'autres conditions. 100261 (Composition) 100271 La composition contient une résine à base de chlorure de vinylidène en tant que composant principal. La composition peut en outre contenir d'autres composants. [0028] On notera que le terme « composition contenant une résine à hase de chlorure de vi- nylidène en tant que composant principal » se réfère à une composition contenant plus de 80% en masse, de préférence une composition contenant 85% en masse ou plus, et plus préférentiellement une composition contenant 90% en niasse ou plus d'une résine à hase de chlorure de vinylidène, par rapport à 100% en masse de la quantité totale de la composition. Lorsque la résine à hase de chlorure de vinylidène est contenue en une quantité de plus de 80% en masse, il est possible d'obtenir une résistance et une apparence requises pour des produits tels qu'un gazon artificiel, et la production d'un gazon artificiel qui est moins susceptible de devenir collant sur sa surface et qui présente une texture tendre et une bonne capacité de récupération, est facilitée. [0029] - Résine à hase de chlorure de vinylidène - [0030] Des exemples de la résine à hase de chlorure de vinylidène décrite ci-dessus com- prennent des homopolymères composés seulement d'unités constitutives dérivées du chlorure de vinylidène, et des copolymères comprenant des unités constitutives dérivées du chlorure de vinylidène et des unités constitutives dérivées d'un autre monomère. Ils peuvent être utilisés seuls ou en combinaison de deux ou plus. [0031] Tout monomère copolymérisable avec le chlorure de vinylidène peut être utilisé en tant que dit autre monomère, et les monomères dérivés de l'éthylène copolymérisables avec le chlorure de vinylidène sont préférés pour améliorer les propriétés physiques des fibres. [0032] Des exemples de tels monomères dérivés de l'éthylène comprennent le (méth)acrylonitrile, les esters d'acide (méth)acrylique tels que le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d'hydroxypropyle, le (méth)acrylate d'hydroxyéthyle et le (méth)acrylate d'hydroxybutyle, l'acide (méth)acrylique, Facrylamide, l'acétate de vinyle, l'alcool allylique et le chlorure de vinyle. Parmi ceux-ci, l'acrylate de méthyle et le chlorure de vinyle sont préférés, et le chlorure de vinyle est davantage préféré en termes de stabilité thermique. [0033] Ces monomères peuvent être utilisés seuls ou en combinaison de deux ou plus. [0034] Lorsque le chlorure de vinyle est utilisé comme dit autre monomère, le ratio massique des unités constitutives dérivées du chlorure de vinylidène et des unités constitutives dérivées du chlorure de vinyle (ratio massique chlorure de vinylidène/ chlorure de vinyle) dans le copolymère est de préférence de 65/35 ou plus et de 98/2 ou moins, plus préférentiellement de 80/20 ou plus et de 95/5 ou moins. Lorsque le ratio massique des unités constitutives dérivées du chlorure de vinyle est de 35% en masse ou moins, la résine à base de chlorure de vinylidène aura une excellente transparence. Lorsque ce ratio massique est de 2% en masse ou plus, la viscosité à l'état fondu de la résine à base de chlorure de vinylidène restera faible, ce qui rend la composition fa- cilemcnt extrudable à l'état fondu. [0035] En variante, lorsque l'acrylatc de méthyle est utilisé comme dit autre monomère, le ratio massique des unités constitutives dérivées du chlorure de vinylidène et des unités constitutives dérivées de l'acrylatc de méthyle (ratio massique chlorure de vinylidène/ acrylate de méthyle) dans le copolymère susmentionné est de préférence de 80/20 ou plus et de 99/1 ou moins. [0036] La masse moléculaire moyenne en poids de la résine à hase de chlorure de vinylidene est de préférence de 50 000 à 80 000, plus préférentiellement de 55 000 à 75 000, et encore plus préférentiellement de 60 000 à 70 000, pour les raisons suivantes : des fibres d'excellente résistance peuvent être produites, la décomposition thermique de la résine devient moins susceptible de survenir dans une extrudeuse, et une obstruction pendant l'extrusion depuis une filière devient moins susceptible de se produire pendant le filage, ce qui permet la production continue de fibres sans nécessiter d'échange de filières, améliorant ainsi la productivité. [0037] La masse moléculaire moyenne en poids peut être par exemple réglée sur l'une des plages mentionnées ci-dessus en utilisant un initiateur de polymérisation en une quantité supérieure aux quantités classiquement utilisées, ou en réglant la température de polymérisation de manière à ce qu'elle soit plus élevée que les températures classiquement utilisées, par combinaison de ces choix, ou analogue, par exemple. [0038] Le ratio entre les composants de faible masse moléculaire ayant des masses molé- culaires de 10 000 ou moins dans la résine à base de chlorure de vinylidène et la quantité totale de résille à base de chlorure de vinylidène est de préférence de 3 à 10%, plus préférentiellement de 3 à 9%, encore plus préférentiellement de 4 à 8%, et de manière particulièrement préférée de 5 à 7%, par exemple. [0039] Le ratio des composants de faibles masses moléculaires ayant des masses molé- culaires de 10 000 ou moins peut être défini sur l'une des plages mentionnées ci-dessus par augmentation du ratio de polymérisation de la résine, par utilisation d'un initiateur de polymérisation en quantité supérieure aux quantités classiquement utilisées, ou analogue, par exemple. [0040] La répartition des masses moléculaires (Mw/Mn) de la résine à base de chlorure de vinylidène est de préférence de 2,0 à 5,0, plus préférentiellement de 2,1 à 4,0 et encore plus préférentiellement de 2,2 à 3,0. [0041] On note que la masse moléculaire moyenne en poids, la répartition des masses molé- culaires, et le ratio des composants de faible masse moléculaire ayant des masses moléculaires de 10 000 ou moins peuvent être mesurées par chromatographie par pelméation sur gel, décrite plus loin. Le ratio des composants de faible masse moléculaire ayant des masses moléculaires de 10 000 ou moins est définie comme étant un ratio des surfaces occupées par des composants de faible masse moléculaire ayant 6 des masses moléculaires de 10 000 ou moins sur la surface totale des pics dans un diagramme CPG obtenu. [0042] - CPG - [0043] Les mesures par CPG sont effectuées en utilisant un appareil de chromatographie liquide (disponible auprès de Shi madzu Corporation sous la référence LC-10AD), deux colonnes (disponibles auprès de Showa Denko KK sous la dénomination de produit Shodex Asahipak GS-310 7E) connectées en série, et du tétrahydrofurane en tant que vecteur, en référence à des échantillons de référence de polystyrène (disponibles auprès de GL Sciences Inc.) en tant qu'étalons externes, à une température de mesure de 40 [0044] La résine à base de chlorure de vinylidène peut être produite en chargeant des monomères tels que mentionnés ci-dessus dans une chambre de réaction équipée d'une pale d'agitation, et en polymérisant les monomères sous une certaine condition de polymérisation sous agitation. [0045] - Autres composants - [0046] Des exemples desdits autres composants tels que décrits ci-dessus incluent unc résine autre que les résines à base de chlorure de vinylidène, un plastifiant, un stabilisant thermique, un tensioactif, un lubrifiant, un agent antistatique, un antioxydant, un stabilisant à la lumière et un pigment. [0047] Des exemples de résines autres que les résines à base de chlorure de vinylidène incluent une résine de chlorure de vinyle et des résines d'acrylate de (méth)alkyle. [0048] Des exemples de plastifiant incluent l'adipate de diisobutyle, l'adipate de dibutyle, le citrate d'acétyltributyle, le sébatate de dibutyle, l'adipate de dioctyle et le phtalate de dioctyle. Parmi ceux-ci, l'adipate de diisobutyle, l'adipate de dibutyle et le citrate d'acétyltributyle sont préférés, et le citrate d'acétyltributyle est préféré davantage, pour l'amélioration de la sensation tactile des fibres à produire. [0049] La teneur en plastifiant est de préférence de 12% en masse ou moins, plus préféren- tiellement de 10% en masse ou moins, et encore plus préférentiellement de 8% en masse ou moins, par rapport à 100% en masse de la composition pour ce qui suit : la capacité de transformation par extrusion à l'état fondu est améliorée, améliorant ainsi davantage l'efficacité de production des fibres ; la fluidité est améliorée pour favoriser le mélange des parties de soudure, et le mélange des interfaces empêche la division des fibres ; la flexibilité et la capacité de récupération des fibres sont améliorées ; et il est empêché qu'un quelconque plastifiant résiduel ne soit transféré sur les surfaces des fibres, empêchant ainsi les surfaces des fibres d'être collantes. En outre, la teneur en plastifiant est de préférence de 1% en masse ou plus, plus préférentiellement de 3% en masse ou plus, et encore plus préférentiellement de 5% en masse ou plus. [0050] Des exemples de stabilisant thermique incluent l'huile de lin époxydée, l'huile de soja 7 époxydéc, l'éther diglycidylique de hisphénol A, le pentaérythrityl-tétrakis - buty1-4-hydroxyphényl)propionate], le stéarate de butyle époxydé, le stéarate d'octylc époxydé, l'oxyde de magnésium, l'hydroxyde de magnésium, et la paraffine. Parmi ceux-ci, les stabilisants époxydes sont préférés, et l'huile de soja époxydée est davantage préférée. [0051] La teneur en stabilisant thermique est de préférence de 5% en masse ou moins, plus préférentiellement de 4% en niasse ou moins, et encore plus préférentiellement de 1 à 3% en niasse, par rapport à 100% en masse de la composition pour cc qui suit : la décomposition thermique de la résine à hase de chlorure de vinylidène est réduite, et il est empêché qu'un quelconque plastifiant résiduel ne soit transféré sur les surfaces des fibres, empêchant ainsi les surfaces des fibres d'être collantes. [0052] La somme des teneurs en plastifiant et en stabilisant thermique est de préférence de 17% en niasse ou moins et plus préférentiellement de 14% en masse ou moins, par rapport à 100% en masse de la composition, afin d'empêcher que les surfaces des fibres ne soient collantes. [0053] (Caractéristiques de la fibre creuse) [0054] Le ratio de vide de la fibre creuse du présent mode de réalisation est supérieur à 30% et de 70% ou moins, de préférence supérieur à 30% et de 60% ou moins, et plus préférentiellement de 40 à 60%. Lorsque le ratio de vide est supérieur à 30%, la fibre est légère et a une texture présentant un bon ressenti volumique et une bonne propriété d'amortissement. Lorsque le ratio de vide est de 70% ou moins, la division de la fibre pendant le filage est réduite et une résistance suffisante pour empêcher la fibre de rompre lors de la transformation est obtenue. [0055] Le ratio de vide peut être réglé sur l'une des plages mentionnées ci-dessus en ajustant par exemple la forme de filière (par exemple, en réglant le ratio largeur de la partie d'accumulation/largeur du canal, qui sera décrit plus loin, sur une plage appropriée), la distance depuis l'endroit où les fibres sortent d'une filière jusqu'à l'endroit où les fibres sont immergées dans un bain d'eau froide, la viscosité à l'état fondu de la composition, la température des résines, etc. [0056] Tel qu'utilisé ici, le terme « ratio de vide » fait référence à un ratio entre la surface en section transversale d'une partie creuse d'une fibre et une surface en section transversale définie par le diamètre extérieur de la fibre, lorsqu'une section transversale orthogonale à la direction longitudinale de la fibre est observée au microscope. Le ratio de vide d'une fibre creuse peut être déterminé en déterminant des ratios de vide dans cinq sections transversales de la fibre creuse et en faisant la moyenne des cinq ratios de vide déterminés. On note que, telle qu'utilisée ici, la « direction longitudinale d'une fibre creuse » peut être une direction le long de laquelle la fibre est éjectée d'une filière. 8 [0057] Le diamètre extérieur moyen de la fibre creuse du présent mode de réalisation est de 50 à 900 Fim, de préférence de 100 à 700 iim, et plus préférentiellement de 150 à 350 !lm compte tenu du ressenti volumique et de la propriété d'amortissement. [0058] Le diamètre extérieur moyen peut être réglé sur l'une des plages mentionnées ci- dessus en ajustant la forme d'une filière (par exemple, en réglant le ratio largeur de la partie d'accumulation/largeur du canal, qui sera décrit plus loin, sur une plage appropriée), la quantité de résine devant sortir de la filière, le ratio d'étirage, la viscosité à l'état fondu de la composition, et analogue, par exemple. [0059] Tel qu'utilisé ici, le terme « diamètre extérieur » fait référence au diamètre extérieur d'un cercle supposé parfait qui est déterminé à partir de la forme réelle de la fibre selon une section transversale perpendiculaire à la direction longitudinale de la fibre lorsque la section transversale est observée sous microscope VHX -6000 disponible auprès de Keyence Corporation, et on suppose que la forme en coupe transversale de la fibre est un cercle parfait. Le diamètre extérieur moyen d'une fibre creuse peut être déterminé en mesurant les diamètres extérieurs dans cinq sections transversales de la fibre creuse et en faisant la moyenne des cinq diamètres extérieurs mesurés. [0060] La résistance de la fibre creuse du présent mode de réalisation est de 0,7 à 2,0 g/d, de préférence de 0,9 à 1,7 g/d, et plus préférentiellement de 1,0 à 1,5 g/d, en vue d'obtenir une résistance suffisante pour empêcher la fibre de rompre pendant la torsion de la fibre ou le tufting (procédé consistant à placer des fibres creuses dans une étoffe de base telle qu'une feuille en résine de chlorure de vinyle) pendant un processus au cours duquel les fibres sont transformées en un gazon artificiel ou analogue. [0061] La résistance peut être réglée sur l'une des plages mentionnées ci-dessus en ajustant les composants contenus dans la composition, le ratio de vide, le taux d'étirage, la température d'étirage, et analogue. [0062] Telle qu'utilisée ici, le terme « résistance » se réfère à une valeur mesurée par le procédé décrit plus loin dans les EXEMPLES. [0063] Le taux de rétrécissement thermique après que la fibre creuse du présent mode de réalisation ait été chauffée à 100 °C pendant 15 minutes est de 30% ou moins compte tenu du ressenti volumique et de la propriété d'amortissement, et est de préférence de 20% ou moins, plus préférentiellement de 15% ou moins, et encore plus préférentiellement 10% ou moins, compte tenu de la conservation de la forme et des fonctionnalités dans les cas où un traitement thermique est effectué. [0064] Le taux de rétrécissement thermique peut être réglé sur l'une des plages mentionnées ci-dessus en ajustant les composants contenus dans la composition, le ratio de vide, le taux d'étirage, la température d'étirage, et analogue. [0065] Tel qu'utilisé ici, le terme « taux de rétrécissement thermique » se réfère à un ratio entre une différence entre une longueur d'une fibre creuse avant le chauffage et une 9 longueur d'une fibre creuse après qu'elle ait été chauffée à 100 cC pendant 15 minutes, et la longueur de la fibre creuse avant le chauffage. [0066] La forme en coupe transversale de la fibre creuse du présent mode de réalisation n'est pas sujette à limitation particulière, et des exemples de formes incluent des formes circulaires, elliptiques et polygonales. La forme en coupe transversale peut varier ou peut être la même le long de la direction longitudinale de la fibre. [0067] De préférence, la fibre creuse du présent mode de réalisation a un seul trou qui s'étend dans la direction longitudinale d'une extrémité de la fibre jusqu'à l'autre extrémité de la fibre, et n'a pas de trous s'étendant d'un intérieur du vide à un extérieur de la fibre sauf pour les extrémités de la fibre. [0068] (Procédé de production de la fibre creuse) [0069] La fibre creuse du présent mode de réalisation peut être produite, par exemple, en utilisant un procédé dans lequel la composition décrite ci-dessus est fournie à une extrudeuse, extrudée à l'état fondu pour sortir d'une filière, refroidie dans un bain d'eau froide, étirée à une température d'étirage ou à un ratio d'étirage approprié pour obtenir une fibre désirée, et enroulée autour d'une bobine. La fibre creuse peut également être séchée. [0070] La filière est pourvue d'une pluralité d'ouvertures de sortie. [0071] Le nombre des ouvertures de sortie fournies au filage n'est pas sujet à limitation par- ticulière, et cc nombre peut être choisi de manière appropriée compte tenu du diamètre extérieur moyen cible d'une fibre creuse et de la quantité devant sortir d'une extrudeuse (le débit en résine des ouvertures de sortie), et de la vitesse de filage. [0072] Des exemples d'ouvertures de sortie comprennent une ouverture de sortie dans laquelle une pluralité de fentes (par exemple, des fentes en forme d'arc, des fentes en ligne droite, des fentes avec une ligne courbe, ou similaire) qui sont agencées par exemple de manière à former une forme, tel qu'un cercle ou une forme polygonale, présentant des intervalles intercalés entre elles. [0073] La Fig. 1 illustre une ouverture de sortie 1, et dans cette ouverture de sortie, quatre fentes en forme d'arc 2 sont agencées selon une forme circulaire présentant des canaux 3 (intervalles) intercalés entre elles. Les fibres éjectées de la fente en forme d'arc se joignent aux fibres éjectées des fentes adjacentes par effet Barus, formant ainsi une fibre creuse. [0074] Dans cette description, la largeur de l'ouverture de sortie au niveau des canaux 3 de l'ouverture de sortie 1 peut être appelée « largeur de la partie d'accumulation 4 », et la largeur de l'ouverture de sortie au point médian entre deux canaux 3 peut être appelée largeur du canal 5 ». De préférence, la largeur de l'ouverture de sortie devient la plus grande au niveau de la largeur de la partie d'accumulation 4 et devient la plus petite au niveau de la largeur du canal 5 (FIG. 1). En outre, une forme préférée est que la largeur de l'ouverture de sortie est réduite depuis les canaux 3 vers les points médians des canaux (comme en FIG. 1), ou est constante (la forme dans laquelle l'ouverture de sortie n'est pas élargie). [0075] Le nombre de canaux 3 dans chaque ouverture de sortie est de préférence de 2 à 8, plus préférentiellement de 2 à 6, et encore plus préférentiellement de 4. Des canaux en trop petit nombre ne sont pas préférables car la pression lors d'une sortie de la composition est concentrée dans les canaux lorsque la production d'une fibre ayant un ratio de vide élevé est tentée, ce qui peut conduire à une casse de canal ou analogue, résultant en une destruction des ouvertures de sortie. Au contraire, trop de canaux ne sont pas préférables car un vieillissement thermique peut être provoqué par une accumulation de la résine à base de chlorure de vinylidène au niveau des parties formant canal, ce qui peut augmenter la probabilité de rupture de fibre ou analogue, entraînant une productivité réduite. [0076] Nous avons découvert qu'une fibre creuse ayant un ratio de vide élevé et une forme souhaitée ne pouvait pas être obtenue uniquement en élargissant les ouvertures de sortie lorsque nous essayions de produire des fibres creuses épaisses. Nos études intensives ont conduit au constat selon lequel une fibre creuse de la présente divulgation ayant un ratio de vide élevé et un important diamètre extérieur peut être produite en modifiant la forme des ouvertures de sortie ou d'autres conditions. [0077] Les ouvertures de sortie ont de préférence un ratio entre la largeur de la partie d'accumulation 4 et la largeur du canal 5 (le ratio largeur de la partie d'accumulation/largeur du canal) de 1,00 à 1,70, plus préférentiellement de 1,20 à 1,67, et encore plus préférentiellement de 1,30 à 1,60. [0078] En réglant le ratio largeur de la partie d'accumulation/largeur du canal dans l'une des plages mentionnées ci-dessus, une fibre creuse ayant un ratio de vide dans une certaine plage (par exemple, plus de 30% et 70% ou moins) peut être produite. De plus, une fibre de forme creuse ayant une épaisseur uniforme est produite. [0079] La température de la résine lors de l'extrusion à l'état fondu de la composition peut être de 160 à 200 °C, et est de préférence de 160 °C ou plus pour la formation d'une forme creuse. Afin d'éviter la rupture des fibres provoquée par la décomposition thermique de la résine à base de chlorure de vinylidène, la température est de préférence de 200 °C ou moins. La température est plus préférentiellement de 170 °C 190 °C, et encore plus préférentiellement de 175 à 185 °C. En ajustant la température de la filière et/ou la température de la composition, la capacité de jonction de la résine éjectée, la viscosité de la composition, et analogue, peuvent être contrôlées, de sorte que la fibre creuse de la présente divulgation qui présente un ratio de vide important (par exemple, plus de 30% et pas plus de 70%) et un diamètre extérieur moyen important (par exemple, un diamètre extérieur moyen de 50 à 900 mn) peut être fa- 11 Miment produite. [0080] Une fibre sortant de la filière est de préférence refroidie pour conserver une forme creuse et parvenir à une cristallinité appropriée pour lui conférer une orientation d'étirement. Le procédé de refroidissement n'est pas sujet à limitation particulière, et des exemples de celui-ci comprennent le refroidissement par air et le refroidissement par eau. Par exemple, les fibres éjectées d'une pluralité de fentes d'une ouverture de sortie peuvent être refroidies à l'air pendant qu'elles sont autorisées à se joindre les unes aux autres, et la fibre creuse jointe peut en outre être refroidie à l'eau dans un bain d'eau froide. [0081] En particulier, pour permettre aux fibres éjectées à partir de fentes adjacentes de se joindre les unes aux autres après être sorties, et pour produire une fibre de forme creuse d'épaisseur plus uniforme, ainsi que pour conserver plus facilement la forme d'une fibre creuse formée, la durée à partir du moment où la résine sort de la filière jusqu'au moment où la résine est immergée dans un bain d'eau froide (par exemple, un bain d'eau froide à une température de 5 à 15 nC) est de préférence égale à 1 seconde ou moins, plus préférentiellement de 0,02 à 0,6 seconde, et même plus préférentiellement de 0,2 à 0,5 seconde. [0082] De plus, la durée de maintien de la fibre dans le bain d'eau froide peut être par exemple de 0,3 à 1,0 seconde. [0083] La fibre peut être étirée après être sortie. L'étirage peut être effectué dans le bain d'eau froide. [0084] La température d'étirage peut être de 40 AC à 60 *C. [0085] En outre, le ratio d'étirage est de préférence de 2 à 5 fois, plus préférentiellement de 2,5 à 4,5 fois pour aligner l'orientation cristalline de la résine afin d'augmenter ainsi la résistance d'une fibre creuse, et de contrôler le taux de rétrécissement thermique dans la direction longitudinale pour établir ainsi le diamètre extérieur et la finesse de la fibre creuse dans les plages souhaitées. [0086] Le ratio de tirage est de préférence de 5 à 40 et plus préférentiellement de 10 à 30, pour aligner l'orientation cristalline de la résine pour augmenter ainsi la résistance d'une fibre creuse, et régler le diamètre extérieur et la finesse de la fibre creuse dans les plages souhaitées. Une fibre creuse ayant une plus grande finesse est produite lorsque le ratio de tirage est réduit, tandis qu'une fibre creuse ayant une finesse plus faible est obtenue lorsque le ratio de tirage est augmenté. [0087] Tel qu'utilisé ici, le «ratio de tirage » peut être calculé à partir de l'équation suivante [0088] Ratio de tirage = [{ surface de la section transversale (cm2) de chaque ouverture de sortie de la filière x densité (g/cm3) de la résine x 9000 (m)1/1 finesse (denier) d'une seule fibre x ratio d'étirement (nombre de fois)]] x 100. 12 100891 La fibre creuse du présent mode de réalisation est légère et a une texture présentant un bon ressenti volumique et une bonne propriété d'amortissement. Ainsi, elle peut être utilisée pour un gazon artificiel, une brosse, un filtre en étoffe non tissée, etc. Exemples [0090] La présente divulgation décrit, ci-après différents exemples mais ne se limite pas aux exemples suivants. [0091] Les conditions et les résultats des Exemples et des Exemples Comparatifs sont, résumés dans le Tableau 1. [0092] Exemple 1 [0093] Un mélange de monomères consistant en 81,5 parties en masse de chlorure de vi- nylidène, 18,5 parties en masse de chlorure de vinyle et 0,5 partie en masse de peroxydicarbonate de di isopropyle en tant qu'initiateur de polymérisation a été préparé, lequel a été polymérisé de manière radicalaire à une température de polymérisation de 60 °C. pour générer une résine copolymère chlorure de vinylidène-chlorure de vinyle (Résine A). Le ratio de polymérisation était de 90% et la masse moléculaire (Mw) était de 94 000. [0094] Un mélange consistant en 85 parties en masse de chlorure de vinylidène, 15 parties en masse de chlorure de vinyle et 0,5 partie en masse dcf-butylperoxypivalate en tant qu'initiateur de polymérisation a été préparé, lequel a été polymérisé de manière radicalaire à une température de polymérisation de 65 °C pour générer une résine copolymère chlorure de vinylidènc-chlorure de vinyle (Résine B). Le ratio de polymérisation était de 93% et la masse moléculaire (Mw) était de 50 000. [0095] Dans un mélangeur du type en V, 66,4% en masse de résine A, 28,4% en masse de résine B, 3,6% en masse dc citrate d'acétyltributyle (disponible auprès de MORIMURA BROS., INC. sous la désignation Citrotlex A-4) en tant que plastifiant, 1,6% en masse d'huile de lin époxydée (disponible auprès de NOF CORPORATION sous la désignation NEWCIZER-5l) en tant que stabilisant thermique ont été mélangés pour générer une composition de résine. [0096] Cette composition de résine a ensuite été chargée dans une extrudeuse à vis unique ayant un diamètre de vis dc 65 mm (à une quantité d'extrusion dc 50 kg/h), filée à l'état fondu à partir d'une filière A (qui avait un diamètre d'ouverture de 3 mm, et un ratio largeur de la partie d'accumulation/largeur du canal de 1,44) à une température d'extrusion de 180 °C, et rapidement refroidi pendant 0,5 seconde dans un bain d'eau froide ajusté à 10 °C. La durée entre la sortie et l'immersion dans le bain d'eau froide était de 0,22 seconde. [0097] Ensuite, on a fait passer la composition de résine à travers un bain d'eau chaude à 50 °C et on l'a étirée 4 fois par des rouleaux à différentiel de vitesse pour donner des 13 fibres de 250 deniers. La forme en coupe transversale du creux est illustrée en FIG. 2A. Le ratio de vide des fibres est de 51,4%. Le diamètre extérieur moyen est de 236 prn, la résistance est de 1,09 g/d, et le taux de rétrécissement après chauffage à 100 °C pendant 15 minutes est de 11,9%. Un gazon artificiel a été produit à partir des fibres, et le taux de récupération du gazon artificiel a été mesuré à 80% ou plus, déterminé comme étant B (bon). [0098] Exemple 2 [0099] Des fibres de 500 deniers ont été produites de la même manière que dans l'Exemple 1 à l'exception des changements suivants : la durée entre la sortie et l'immersion dans le bain d'eau froide était de 0,44 seconde et la durée de refroidissement dans le bain d'eau froide était de 0,55 secondes. [0100] Exemple 3 [0101] De la même manière que dans l'Exemple 1, des fibres de 250 deniers ont été produites à l'exception du changement suivant : une filière B (qui présentait un diamètre d'ouverture de 3 mm, et un ratio largeur de la partie d'accumulation/ largeur du canal de 1,67) a été utilisé. [0102] Exemple 4 [0103] Des fibres de 500 deniers ont été produites de la même manière que dans l'Exemple 1 à l'exception des changements suivants : la filière B a été utilisée, la durée entre la sortie et l'immersion dans le bain d'eau froide était de 0,44 seconde et la durée de refroidissement dans le bain d'eau froide était de 0,55 secondes. [0104] Exemple 5 [0105] Dans un mélangeur du type en V, 93,4% en masse de résine A, 5,3% en masse de citrate d'acétyltributyle (disponible auprès de MORIMURA BROS., INC. sous la désignation Citroflex A-4) en tant que plastifiant, et 1,3% en masse d'huile de lin époxydée (disponible auprès de NOF CORPORATION sous la désignation NEWCIZER-51) en tant que stabilisant thermique ont été mélangés pour générer une composition de résine. [0106] Des fibres de 500 deniers ont été produites de la même manière que dans l'Exemple 1 excepté que la durée entre la sortie et l'immersion dans le bain d'eau froide était de 0,55 seconde et la durée de refroidissement dans le bain d'eau froide était de 0,55 secondes. [0107] Exemple 6 [0108] Dans un mélangeur du type en V, 63,1% en masse de résine A, 27,1% en masse de résine B, 8,3% en masse de citrate d'acétyltributyle (disponible auprès de MORIMURA BROS., INC. sous la désignation Citroflex A-4) en tant que plastifiant, et 1,5% en masse d'huile de lin époxydée (disponible auprès de NOF CORPORATION sous la désignation NEWCIZER-51) en tant que stabilisant thermique ont été mélangés pour générer une composition de résine. 14 [0109] Des fibres de 500 deniers ont été produites de la même manière que dans l'Exemple 1 excepté que la durée entre la sortie et l'immersion dans le bain d'eau froide était de 0,55 seconde et la durée de refroidissement dans le bain d'eau froide était de 0.55 secondes. [0110] Exemple 7 [01 1 1 ] Dans un mélangeur du type en V, 63,1% en masse de résine A, 27,1% en masse de résine B, 8,3% en masse de citrate d'acétyltrihutyle (disponible auprès de MORTMURA BROS., INC. sous la désignation Citroflex A-4) en tant que plastifiant, et 1,5% en masse d'huile de lin époxydée (disponible auprès de NOF CORPORATION sous la désignation NEWCIZER-51) en tant que stabilisant thermique ont été mélangés pour générer une composition de résine. [0112] Des fibres de 285 deniers ont été produites de la même manière que dans l'Exemple 1 excepté que la durée entre la sortie et l'immersion dans le bain d'eau froide était de 0,31 seconde et la durée de refroidissement dans le bain d'eau froide était de 031 secondes. [0113] Exemple Comparatif 1 [0114] De la même manière que dans l'Exemple 1, des fibres de 250 deniers ont été produites à l'exception du changement suivant : une filière C (qui présentait un diamètre d'ouverture de 3 mm, et un ratio largeur de la partie d'accumulation/ largeur du canal de 1,86) a été utilisé. L'observation d'une section transversale a confirmé qu'aucune forme creuse ne s'était formée. [0115] Exemple Comparatif 2 [0116] De la même manière que dans l'Exemple 1, des fibres de 500 deniers ont été produites à l'exception des changements suivants : la filière C (qui présentait un diamètre d'ouverture de 3 mm, un ratio largeur de la partie d'accumulation/largeur du canal de 1,86) a été utilisée, la durée entre la sortie et l'immersion dans le bain d'eau froide était de 0,44 seconde, et la durée de refroidissement dans le bain d'eau froide était de 0,55 seconde. L'observation d'une section transversale a confirmé qu'aucune forme creuse ne s'était formée. [0117] Exemple Comparatif 3 [0118] De la même manière que dans l'Exemple 1, des fibres de 250 deniers ont été produites à l'exception du changement suivant : une filière D (qui présentait un diamètre d'ouverture de 3 mm, et un ratio largeur de la partie d'accumulation/ largeur du canal de 1,71) a été utilisé. L'observation d'une section transversale a confirmé qu'aucune forme creuse ne s'était formée. [0119] Exemple Comparatif 4 [0120] De la même manière que dans l'Exemple 1, des fibres de 500 deniers ont été produites à l'exception des changements suivants : la filière D (qui présentait un diamètre d'ouverture de 3 mm, un ratio largeur de la partie d'accumulation/ largeur du canal : 1,71) a été utilisé, la durée entre la sortie et l'immersion dans le bain d'eau froide était de 0,44 seconde et la durée de refroidissement dans le bain d'eau froide était de 0,55 seconde. L'observation d'une section transversale a confirmé qu'aucune forme creuse ne s'était formée. [0121] Exemple Comparatif 5 [0122] De la même manière que dans l'Exemple 1, des fibres de 200 deniers ont été produites à l'exception des changements suivants : une filière E (qui présentait un diamètre d'ouverture de 1,2 mm, le ratio largeur de la partie d'accumulation/largeur du canal était de 1,67) a été utilisée, la durée entre la sortie et l'immersion dans le bain d'eau froide était de 0,05 seconde, la durée de refroidissement dans le bain d'eau froide était de 0,55 seconde. Une observation d'une section transversale a confirmé la formation d'une forme creuse, mais le ratio de vide était de 27,7%. [0123] Evaluations [0124] Les fibres creuses, ou fibres, produites dans les Exemples et les Exemples Com- paratifs ont été soumises aux évaluations suivantes. [0125] (Forme en coupe transversale) [0126] Une fibre creuse produite a été coupée selon une direction perpendiculaire à la direction longitudinale par une lame de rasoir, et la section transversale a été observée au microscope VHX-6000 disponible auprès de Kcycnoe Corporation, de manière à obtenir une image de la section transversale. [0127] (Ratio de vide) [0128] Pour chaque fibre creuse, les images de cinq sections transversales ont été prises. Dans chaque image, la proportion occupée par la surface en coupe transversale d'une partie creuse d'une fibre par rapport à la surface en coupe transversale définie par le diamètre extérieur de la fibre a été déterminée, lesquelles ont été moyennées et prises en tant que ratio de vide (%). [0129] (Diamètre extérieur moyen) [0130] Dans chacune des images en coupe transversale obtenues, la longueur de la cir- conférence extérieure a été mesurée. On a supposé que la section transversale était un cercle parfait, et le diamètre extérieur du cercle supposé parfait dans l'image est déterminé. Des déterminations similaires ont été effectuées sur cinq sections transversales, et la moyenne des cinq diamètres extérieurs a été prise en tant que diamètre extérieur moyen. [0131] (Résistance) [0132] La résistance à la traction d'une fibre creuse a été mesurée en utilisant une machine d'essai de traction (Autograft AGS-J disponible auprès de Shimadzu Corporation) selon la méthode définie dans JIS L1013. Une fibre creuse de 450 mm de long a été testée avec une distance de mandrin de 300 mm et une vitesse de traction de 300 mm/ min pour mesurer la résistance à la traction à la rupture. On note qu'une moyenne des 16 résistances à la traction mesurées de cinq fibres creuses a été prise en tant que résistance à la traction. [0133] (Taux de rétrécissement thermique) [0134] Une fibre creuse d'l m de long a été chauffée à 100 °C pendant 15 minutes. Le ratio entre une différence entre une longueur d'une fibre creuse avant chauffage et une longueur d'une fibre creuse après qu'elle ait été chauffée à 100 cC pendant 15 minutes sur la longueur de la fibre creuse avant chauffage (la différence/longueur de la fibre creuse avant chauffage x 100) a été pris comme taux de rétrécissement thermique (%). [0135] (Capacité de récupération) [0136] Les fibres creuses produites ont été soumises à un frisage. Les fibres creuses ont ensuite été tuftées avec une masse nominale de 3 kg/m2 et une longueur de touffe de 30 mm en une étoffe de base doublée, faite de polyester, ayant une largeur de 500 mm. Ensuite, du latex a été appliqué sur la surface arrière de l'étoffe de base et séché de sorte que les touffes ne se détachent pas, et le produit a été roulé pour produire un gazon artificiel roulé. [0137] A partir de ce gazon artificiel roulé, un morceau d'une largeur de 100 mm et d'une longueur de 100 mm a été découpé, et les hauteurs des touffes de fibres creuses provenant de la surface de l'étoffe de base doublée ont été mesurées. Les hauteurs ont été moyennées, ce qui a été pris en tant que hauteur de touffe avant contrainte (mm). Un poids de 25 kg d'une largeur de 100 mm et d'une longueur de 100 mm a été placé pendant 150 hem-es sur le gazon artificiel dont la hauteur de touffe avait été mesurée. [0138] Après retrait du poids, la hauteur des touffes de fibres creuses a été mesurée de manière similaire et prise en tant que hauteur de touffe après contrainte (mm) Ensuite, après avoir laissé le gazon artificiel au repos pendant 24 hem-es, la hauteur des touffes de fibres creuses a été mesurée de la même manière et prise comme hauteur de touffe après récupération (mm) [0139] Le taux de récupération a été calculé selon la formule suivante : [0140] Taux de récupération (%) = hauteur de touffe après récupération/hauteur de touffe avant contrainte x 100. [0141] Le taux de récupération a été évalué selon les critères suivants. - A (excellent) : 85% ou plus à 100% ou moins, - B (bon) : 70% ou plus à moins de 85%, - C (médiocre) : moins de 70%. [0142] (Légèreté) [0143] La légèreté a été évaluée selon les critères suivants en fonction de l'apparence d'un gazon artificiel produit avec un poids nominal de 3 kg/m2. - A (excellent) : les touffes sont disposées très densément, offrant un bon ressenti volumique 17 - B (bon) : les touffes sont denses avec moins d'espaces, - C (médiocre) : en touffes, des espaces sont visibles en grand nombre. [0144] [Tableauxl] Pc34, ft Es .3 1 in 3 Es 0 3.3 3 49 33.3. i1 ' F MI IBN _ .... 7.,.. ... 330 .3 s " - , ; REVENDICATIONS[Revendication 2] Fibre creuse, la fibre creuse étant composée d'une composition contenant une résine à base de chlorure de vinylidène en tant que composant principal, et la fibre creuse ayant : - un ratio de vide supérieur à 30% et 70% ou moins ; - un diamètre extérieur moyen de 50 à 900 µm ; - une résistance de 0,7 à 2 g/d ; et - un taux de rétrécissement thermique après avoir été chauffée à 100 °C. pendant 15 minutes de 30% ou moins. Fibre creuse selon la revendication 1, dans laquelle un ratio massique de la résine à base de chlorure de vinylidène par rapport à 100% en masse de la composition est de 80% en masse ou plus.